Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Палладий
← Родий | Серебро →
46 Ni
Pd
Pt
Palladium.jpg
Палладий
Свойства атома
Атомная масса
Химические свойства
Степени окисления 0, +1, +2 (наиболее часто), +3, +4 (часто), +5, +6 (очень редко)
Энергия ионизации
гранецентрированая
Прочие характеристики
46
Палладий
Pd106,42
4d10
Содержание
1 История
2 Происхождение названия
3 Нахождение в природе
3.1 Получение
4 Физические свойства
4.1 Изотопы
5 Химические свойства
6 Применение
6.1 Катализаторы
6.3 Электроника
6.5 В медицине
7 Биологическая роль
8 См. также
9 Примечания
10 Литература
11 Ссылки
История
В 1804 году Уильям Волластон доложил Королевскому обществу, что в платиновой руде из Южной
Америки он обнаружил новые ранее неизвестные металлы — палладий и родий[4]. Стремясь
очистить выделенную из руды «сырую» платину от примесей золота и ртути, он растворял её в
царской водке, а затем осаждал её из раствора нашатырём[4]. Оставшийся раствор имел розовый
оттенок, что было невозможно объяснить присутствием золота и ртути[4]. Тогда в этот раствор
был добавлен цинк, что привело к выпадению чёрного осадка[4]. Волластон обнаружил, что если
попытаться растворить этот высушенный осадок царской водкой, то часть его растворяется, а часть
— нет[4]. После разбавления раствора водой Волластон добавил в него цианид калия, что привело
к обильному выпадению осадка уже оранжевого цвета, который при нагревании сначала
приобрёл серый цвет, а затем сплавился в капельку металла — палладия, который по удельному
весу был меньше ртути. Из оставшейся нерастворённой части чёрного осадка им был выделен
другой металл — родий[4].
Лишь в феврале 1805 года в Nicholson’s Journal было опубликовано открытое письмо Волластона, в
котором он признался, что скандальная шумиха вокруг палладия — дело его рук[4]. Именно он
пустил в продажу новый металл, и он же дал анонимное объявление с обещанием премии за его
искусственное изготовление, уже располагая доказательством, что палладий — это новый
металл[4].
Происхождение названия
Назван по имени астероида Паллада, открытого немецким астрономом Ольберсом в 1802 году, то
есть незадолго до открытия палладия. В свою очередь, астероид назван в честь Афины Паллады из
древнегреческой мифологии. Палладий, или Палладиум, — упавшее с неба легендарное
деревянное изображение Афины Паллады; согласно прорицанию Гелена (сына Приама), Троя
останется несокрушимой, пока в её стенах хранится этот талисман. По легенде, лишь после того,
как любимцы богини — Одиссей и Диомед — во время ночной вылазки выкрали Палладий, эта
твердыня пала.
Нахождение в природе
Один из наиболее редких элементов в земной коре; его кларковое число составляет 1·10−6 %.
Встречается в самородном виде (аллопалладий), в виде интерметаллических минералов
(палладистая платина, станнопалладинит Pd3Sn2 и др.) и других соединений (палладит PdO,
брэггит (Pd, Pt, Ni)S и др.). Известно около 30 минералов палладия. Сопровождает другие
платиновые металлы, его содержание в смеси платиноидов в различных месторождениях
колеблется от 25 до 60 %[2]. По Гольшмидтовской геохимической классификации элементов, как и
все платиноиды, относится к сидерофилам, то есть обладает сродством к железу и
концентрируется в ядре Земли[5]. В настоящее время крупнейшее (не разрабатываемое)
месторождение палладия в России находится в Мурманской области (Федорово-Панский
интрузивный массив).
Получение
Палладий получают главным образом при переработке сульфидных руд никеля, серебра и меди.
Некоторую часть мирового производства (около 10 %) составляет восстановление из вторичного
сырья[2].
Из раствора смеси благородных металлов в царской водке после осаждения золота и платины
осаждают дихлородиамминпалладий Pd(NH3)2Cl2, очищают его перекристаллизацией из
аммиачного раствора HCl, разлагают до порошкообразного палладия прокаливанием в
восстановительной атмосфере, порошок палладия переплавляют[2].
Показатели производства
Поставки палладия в мире в 2007 году составили 267 тонн (в том числе Россия — 141 тонна, ЮАР
— 86 тонн, США и Канада — 31 тонна, прочие страны — 9 тонн). Потребление палладия в 2007
году составило в автомобильной промышленности 107 тонн, в производстве электроники — 40
тонн, в химической промышленности — 12 тонн[7].
Физические свойства
Заготовка раздела
Палладий пластичен, микродобавки никеля, кобальта, родия или рутения улучшают механические
свойства Pd, повышают твёрдость.
В воде нерастворим. Плотность — 12,02 (20 °C, г/см³); в особых условиях образует коллоидный
палладий и палладиевую чернь. Температура плавления — 1554 °C (в некоторых источниках 1552
°C); температура кипения около 2940 °C. Теплота плавления — 16,7 кДж/моль, теплота испарения
353 кДж/моль. Удельная теплоёмкость при 20 °C — 25,8 Дж/(моль·К); удельное электрическое
сопротивление при 25 °C — 9,96 мкОм/см; теплопроводность — 75,3 Вт/(м·К). Твёрдость по
Виккерсу 37…39[2]. Твёрдость по Бринеллю 52 кгс/мм2.
Палладий является парамагнетиком; его магнитная восприимчивость равна +5,231·10−6 (при +20
°C)[2].
Активно поглощает водород, образуя твёрдые растворы (до 900 объёмов H2 на один объём Pd),
при этом увеличивается постоянная решётки. Водород удаляется из палладия при нагревании до
100 °C в вакууме[2].
Изотопы
Природный палладий состоит из шести стабильных изотопов: 102Pd (1,00 %), 104Pd (11,14 %),
105Pd (22,33 %), 106Pd (27,33 %), 108Pd (26,46 %) и 110Pd (11,72 %).
Наиболее долгоживущий искусственный радиоактивный изотоп 107Pd (Т1/2 7·106 лет). Некоторые
изотопы палладия активно образуются в качестве осколков деления урана и плутония; так, в
облучённом топливе современных реакторов при степени выгорания 3 % содержится 0,15 %
палладия[2].
Химические свойства
При комнатной температуре реагирует с царской водкой, с влажными хлором и бромом. При
нагревании реагирует со фтором, серой, селеном, теллуром, мышьяком и кремнием. Окисляется
при сплавлении с гидросульфатом калия KHSO4, взаимодействует также с расплавом пероксида
натрия[2].
При нагревании на воздухе устойчив до ~300 °C и выше 850 °C; в диапазоне 300…850 °C тускнеет
ввиду образования плёнки оксида палладия PdO, который при более высокой температуре
разлагается[2].
Применение
Катализаторы
Водородные технологии
Так как водород очень хорошо диффундирует через палладий, палладиевые мембраны
применяют для глубокой очистки водорода. Для экономии дорогостоящего палладия при
производстве мембран для очистки водорода и разделения изотопов водорода разработаны
сплавы его с другими металлами (наиболее эффективен и экономичен сплав палладия с иттрием).
Электроника
Палладий входит также в состав керамических конденсаторов (тип КМ), с высокими показателями
температурной стабильности ёмкости в высокочастотной аппаратуре радиовещания, радиосвязи,
телевидения[9].
Памятная монета «Иван III» достоинством в 25 рублей (СССР, 1989 год). Изготовлена из палладия
999 пробы.