4 ВОПРОС

Основные понятия химической термодинамики. Поглощение и выделение

различных видов энергии при химических превращениях. Теплота и Работа.

предметом изучения химической термодинамики являются превращения

различных видов энергии при протекании химических реакций, процессов
растворения, испарения, кристаллизации, адсорбции.

Химическая термодинамика количественно определяет тепловые

эффекты вышеперечисленных процессов, выясняет возможность
самопроизвольного их протекания в том или ином направлении и
условия, при которых химические реакции будут находиться в состоянии
равновесия.

Выделение или поглощение энергии происходит в виде теплоты. Это

позволяет судить о наличии в веществах определенного количества некоторой
энергии (внутренней энергией реакции).

При химических реакциях происходит освобождение части энергии,

содержащейся в веществах, это носит название теплового эффекта реакции,
по которому можно судить об изменении количества внутренней энергии
вещества.

У ряда химических реакций можно наблюдать поглощение или выделение

лучистой энергии. В этих случаях внутренняя энергия через теплоту
превращается в излучение (горение). Существуют также процессы в которых
внутренняя энергия сразу превращается в лучистую (лю-минисценция).

ВОПРОС 5

ВНУТРЕННЯЯ ЭНЕРГИЯ (Е) И ЭНТАЛЬПИЯ (Н) ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ И

МНОГОКОМПОНЕТНЫХ СИСТЕМ. СТАНДАРТНЫЕ УСЛОВИЯ И СТАНДАРТНЫЕ
ЗНАЧЕНИЯ ВНУТРЕННЕЙ ЭНЕРГИИ И ЭНТАЛЬПИИ. ТЕПЛОТЫ ХИМ. РЕАКЦИЙ
ПРИ ПОСТОЯННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ И ДАВЛЕНИИ ИЛИ ОБЬЕМЕ .
ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ. СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ
И СГОРАНИЯ ВЕЩЕСТВ
Стандартная энтальпия образования вещества (ΔfH​0​) – увеличение или
уменьшение энтальпии, сопровождающее образование 1 моль вещества из
простых веществ, при условии, что все участники реакции находятся в
стандартном состоянии

Стандартная энтальпия сгорания вещества (ΔсH​0​) – уменьшение энтальпии при

окислении в избытке кислорода 1 моль вещества, взятого в стандартном
состоянии, до конечных продуктов окисления.
Внутренней энергией​(​U​) называется ​находящаяся в веществе или
системе в скрытом виде энергия, которая включает: внутриядерную
энергию, энергию движения электронов в атомах, энергию химических
связей между атомами, энергию внутримолекулярных колебаний
атомов и атомных групп, энергию поступательного и вращательного
движения молекул, т.е. все виды энергии, кроме кинетической и
потенциальной энергии системы в целом.

Абсолютную величину внутренней энергии определить

невозможно, но в этом нет необходимости, т.к. в практической
деятельности важно знать изменение внутренней энергии (DU)
при переходе систем из одного состояния в другое.

Энтальпией​(​H​) называется ​сумма внутренней энергии и

произведения давления на объем:

H = U + p·V
Термохимические уравнения записываются как обычные химические
уравнения реакций, но с указанием величины, и знака теплового
эффекта реакции. Поскольку химические эксперименты проводятся в
большинстве случаев при постоянном давлении, поэтому в дальнейшем
тепловые эффекты реакции будут выражаться через изменение
энтальпии (дельта H), кот.приведены в большинстве термодинамических
таблиц и справочниках. Пользуясь известными -дельтаU=Qv,

ВОПРОС 6
Закон Гесса.Расчеты изменения стандартных энтальпий
химических реакций и физико-химических
превращений(растворение веществ,диссоциация кислот и
основания) на основе закона Гесса​.

Основной закон термохимии,открыт русским ученым Гессом в 1836

году.Читается так: Тепловой эффект химической реакции не зависит от
способа ее проведения, а зависит лишь от начального и конечного состояния
реагирующих веществ. Следствия закона Гесса

1 следствие

Тепловой эффект химической реакции равен разности между суммами

теплот (энтальпий) образования продуктов реакции и исходных веществ с
учетом стехиометрических коэффициентов в уравнении.

Тепловой эффект реакции:

bB + dD =lL + mM

рассчитывается по уравнению

ΔН1 = lΔfHL + mΔfHM – dΔfHD - bΔfHB

Для термохимических расчетов используют стандартные энтальпии

образования веществ ΔfH0 – это изменение энтальпии в процессе
образования 1 моля соединения в стандартном состоянии из простых
веществ, тоже находящихся в стандартном состоянии в устойчивых формах и
модификациях.

Стандартные энтальпии образования простых веществ, устойчивых в

стандартных условиях, условно принимаются равными нулю.

Стандартные энтальпии образования веществ приведены в справочниках

термодинамических величин и известны примерно для 8000 тысяч веществ,
что позволяет расчетным путем установить тепловой эффект любого
процесса.

2 следствие

Важно для реакций, протекающих с участием органических веществ.

Тепловой эффект реакции равен разности между суммами теплот

(энтальпий) сгорания исходных веществ и продуктов реакции с учетом
стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции.

Теплота (энтальпия) сгорания – это тепловой эффект сгорания 1 моль

органического вещества до СО2 и Н2О. Остальные продукты определяются
конкретно для каждого случая.

ВОПРОС 7
Понятие об энтропии как мере неупорядоченности системы(уравнение
Больцмана)
Энтропия -мера неупорядоченности, хаотичности, беспорядка частиц,
составляющих систему, это внутреняя энергия.Например, энтропийный
фактор заставляет газы смешиваться, что приводит к более хаотичному
распределению частиц (молекул, атомов). S=klnW; ΔS=Δq/T=q/T
В 1872 году Больцман ввёл т. н. Н-функцию, характеризующую состояние
замкнутой макроскопической системы, и доказал, что с течением времени
Н-функция не может возрастать (H-теорема). Отождествив Н-функцию с
энтропией S (с обратным знаком), Больцман связал энтропию с W -
вероятностью термодинамической: S - klnW. Это соотношение,
выгравированное на памятнике Больцману в Вене, даёт статистическое
обоснование второму началу термодинамики и является основой
статистической физики. Универсальная постоянная k названа в его честь
Больцмана постоянной. Больцман был ревностным последователем
электромагнитной теории Максвелла​.

ВОПРОС 8
Энергия Гиббса и энергия Гельмгольца как критерий
самопроизвольного протекания процесса и термодинамической
устойчивости химических соединений.Таблица стандартных энергий
Гиббса образования веществ.

Энергия Гиббса-это величина, показывающая изменение энергии в ходе

хим.реакции и дающая ответ на вопрос о принципиальной возможности
протекания хим.реакции.

G=U+PV-TS, . где U — внутренняя энергия, P — давление, V — объем, T —

абсолютная температура, S — энтропия.

Применение в химии

В химических процессах одновременно действуют два противоположных

фактора — энтропийный (TΔS) и энтальпийный (ΔH). Суммарный эффект
этих противоположных факторов в процессах, протекающих при постоянном
давлении и температуре, определяет изменение энергии Гиббса (G): .
ΔG=ΔH-TΔS

Из этого выражения следует, что ΔH = ΔG + TΔS, то есть некоторое

количество теплоты расходуется на увеличении энтропии (TΔS), эта часть
энергии потеряна для совершения полезной работы, её часто называют
связанной энергией. Другая часть теплоты (ΔG) может быть использована
для совершения работы, поэтому энергию Гиббса часто называют также
свободной энергией.

ΔG<0,процесс самопроизвольный(система положительная)

ΔG>0,самопроизв.реакция не идет(надо приложить такую энергию)

ΔG=0,равновесие

ΔH ответственна за стремление системы обладать минимальным запасом

энергии.( ΔН<0,TΔS>0)

Рассчет.

1)ΔG=(cG​C​+dG​D​)-(aG​A​+bG​B​)

2) ΔН-ТΔS

3)-RT*lnKр

ΔG простых веществ=0

ΔG веществ-в литературе

ΔS=(cSC+dSD)-(aSA +bSB)-абсолютное значение энтропии

[S]=Дж/моль*К

[ΔG]=Дж/моль

Kравн=-G/RT

Характер изменения энергии Гиббса позволяет судить о принципиальной

возможности осуществления процесса. При ΔG < 0 процесс может протекать,
при ΔG > 0 процесс протекать не может (иными словами, если энергия
Гиббса в исходном состоянии системы больше, чем в конечном, то процесс
принципиально может протекать, если наоборот — то не может). Если же ΔG
= 0, то система находится в состоянии химического равновесия.

Обратите внимание, что речь идёт исключительно о принципиальной

возможности протекания реакции. В реальных же условиях реакция может не
начинаться и при соблюдении неравенства ΔG < 0 (по кинетическим
причинам).

Энергия Гиббса названа в честь одного из основателей термодинамики,

Джозайя Уилларда Гиббса.
Свобо́дная эне́ргия Гельмго́льца (или просто свобо́дная эне́ргия) —
термодинамический потенциал, убыль которого в квазистатическом
изотермическом процессе равна работе, совершённой системой над
внешними телами. Свободная энергия Гельмгольца для системы с
постоянным числом частиц определяется так: , где U — внутренняя энергия,
T — абсолютная температура, S — энтропия.

ВОПРОС 9
ОБРАТИМЫЕ И НЕОБРАТИМЫЕ РЕАКЦИИ. КАЧЕСТВЕННАЯ
ХАРАКТЕРИСТИКА СОСТОЯНИЯ ХИМ РАВНОВЕСИЯ И ЕГО ОТЛИЧИЕ ОТ
КИНЕТИЧЕСКИ ЗАТОРМОЖЕННОГО СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ

Необратимые химические реакции протекают до конца-до полного

израсходования одного из реагирующих веществ. Обратимые реакции
протекают не до конца, т.е ни одно из реагирующих веществ не расходуется
полностью. Это различие связано с тем, что необратимая реакция протекает
в одном направлении. Обратимая же реакция может протекать как в прямом,
так и в обратном направлениях.

Необратимая реакция:

NH4NO2=N2+H2O

Обратимая реакция:

CaCO3=CO2+CaO

V2=K2(HI)^2

В момент равновесия V1=V2. В момент равновесия реакции продолжают

идти, но концентрации реагентов не меняются. Кинетически заторможенное
состояние, когда V1,2=0( резкое понижение t примерно 200С)

ВОПРОС 10
ЗАКОН ДЕЙСТВУБЩИХ МАСС.

​ акон действующих масс(открыт Гульдбергом и Вааге)-при постоянной

З
температуре скорость химической реакции пропорциональна произведению
концентраций реагирующих веществ, причем каждая концентрация входит в
произведение в степени, равной коэффициенту, стоящему перед формулой
данного вещества в уравнении реакции.
N2+3H2=2NH3

V=K(N2)(H2)^3

Для необратимых реакций:

H2+I2=2HI

Vпр.=VОб.

Vпр.=K(H2)(I2)

Vоб.=K2(HI)^2

K1(H2)(I2)=K2(HI)^2

K1/K2=Kрав.=(HI)^2/(H2)(I2)

Стандартное изменение энергии Гиббса реакции связанно с константой

равновесия реакции уравнением:

G= - 2,3RTIgK

ВОПРОС 11
ЗАВИСИМОСТЬ ЭНЕРГИИ ГИББСА ПРОЦЕССА И КОНСТАНТЫ
РАВНОВЕСИЯ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ. ПРИНЦИП ЛЕ ШАТЕЛЬЕ

Зависимость константы равновесия от температуры. Обычно константа

равновесия изменяется с изменением температуры. Если в ходе реакции
выделяется тепло, то с повышением температуры реакция замедляется и K
уменьшается. Напротив, когда тепло в ходе реакции поглощается, константа
равновесия с повышением температуры увеличивается. Температурная
зависимость константы равновесия выражается в виде

dLnKр/dT=дельтаH/RT^2

где DН – теплота химического процесса (т.е. теплота химической реакции,

теплота растворения и т.д.).

Принцип Ле Шателье: Если на систему, находяющуюся в равновесии, оказать

какое-либо воздействие, то в результате протекающих в ней процессов
равновесие сместится в таком направлении, что оказанное воздействие
уменьшится.

Влияние температуры зависит от знака теплового эффекта реакции. При

повышении температуры химическое равновесие смещается в направлении
эндотермической реакции, при понижении температуры — в направлении
экзотермической реакции. В общем же случае при изменении температуры
химическое равновесие смещается в сторону процесса, знак изменения
энтропии в котором совпадает со знаком изменения температуры.
Влияние концентрации на состояние равновесия подчиняется следующим
правилам:

При повышении концентрации одного из исходных веществ равновесие

сдвигается в направлении образования продуктов реакции;

При повышении концентрации одного из продуктов реакции равновесие

сдвигается в направлении образования исходных веществ.

ВОПРОС 12
ЭЛЕКТРОННАЯ ТЕОРИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ
РЕАКЦИЙ. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА
ЭЛЕМЕНТОВ И ИХ СОЕДИНЕНИЙ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ПОЛОЖЕНИЯ В
ПСЭ И СТЕПЕНИЯ ОКИСЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ В СОЕДИНЕНИЯХ

В периодах с повышением порядкового номера элемента,

уменьшаются металлические свойства, следовательно, способность
отдавать электроны также уменьшается, а присоединять
увеличивается. Поэтому восстановительные свойства простых
веществ снижаются, а окислительные - возрастают (максимальные у
галогенов).

У элементов главных подгрупп с повышением порядкового

номера увеличиваются металлические свойства (радиус
атома возрастает, а состав последнего энергетического
подуровня остается неизменным). Поэтому усиливаются
восстановительные свойства и ослабляются окислительные.

- процесс отдачи электронов атомом, молекулой или ионом,

называется ​окислением​.При ​окисле́нии атома, молекулы или иона
в результате отдачи электронов увеличивается его степень
окисления. Атомы окисляемого вещества называются донорами
электронов, а атомы окислителя — акцепторами электронов. В
некоторых случаях при окислении мо-лекула исходного вещества
может стать нестабильной и распасться на более стабильные и
более мелкие составные части. При этом некоторые из атомов
получившихся молекул имеют более высокую степень окисления,
чем те же атомы в исходной молекуле. При окислении степень
 окисления повышается
- процесс присоединения электронов атомом, молекулой или ионом,
называется ​восста-новлением.​ При восстановлении атомы или
ионы присоединяют электроны. При этом происходит понижение
степени окисления элемента
частицы (атом, молекула или ион), принимающие электроны,
называются ​окислителями, и ​ ными словами, окислитель — это
акцептор электронов.

ВОПРОС 13
СОПРЯЖЕННЫЕ ПАРЫ ОКИСЛИТЕЛЬ-ВОССТАНОВИТЕЛЬ .
ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ДВОЙСТВЕННОСТЬ

В простых веществах число электроном соответствует числу

протонов. В сложных веществах электроны смещаются от одного
атома к другому, такое неравномерное распределение электронов
получила название окисленности. Числу электронов смещенных от
одного атома к другому называется степень окисления.

Окислитель содержит в своем составе элемент, понижающий степень

своей окисленности, а восстановитель содержит элемент, степень
окисленности которого повышается в ходе реакции.

Отдача электронов, сопровождающаяся повышением степени

окисленности элемента,-называется окислением.

Cu0 (– 2e)=Cu2+

Присоединение электронов, сопровождающееся понижением степени

окисленности элемента, называется восстановлением.

Cu2+(+2e)=Cu0

Cu0 и Cu2+ - Сопряженная пара

Если элемент находится в промежуточной степени окисленности,то его

атомы могут, в зависимости от условий, как принимать, так и отдавать
электроны. Поэтому соединения, содержащие элементы в
промежуточной степени окисленности, обладают
окислительно-восстановительной двойственностью- способностью
вступать как с окислителями, так и с восстановителями.
Так, азот образует соединения, в которых степень его окисленности
изменяется от – 3(аммиак) до +5(азотная кислота).
Существуют вещества, которые в одних реакциях проявляют свойства
окислителя, в других – восстановителя.
Окислительно-восстановительная двойственность характерна для а)
атомов и молекул неметаллов IVA-VIIA подгрупп, а также бора и
водорода; б) атомов элементов с переменной валентностью (S, Cl,Br);
в) пероксидные соединения (Н​2​О​2​, ВаО​2​и др.).

S2- ​ o​
​ ​- восстановитель​→​S​ 4+​
↔ S​ ← ​S​6+​- окислитель

окислитель-восстановитель

(окислительно-восстановительная двойственность)

o​ 4+ ​
S​ и S​ обладают окислительно-восстановительной двойственностью,
например, в реакциях: 2SO​2​+ O​2​= 2SO​3​SO​2​+2H​2​S = 3S +2Н​2​О

ВОПРОС 14
СТАНДАРТНОЕ ИЗМЕНЕНИЕ ЭНЕРГИИ ГИББСА И ГЕЛЬМГОЛЬЦА
ОКИСЛИТЕЛЬНО ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ РЕАКЦИИ И
СТАНДАРТНЫЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ
ПОТЕНЦИАЛЫ ПОЛУРЕАКЦИЙ . ОПРЕДЕЛЕНИЕ НАПРАВЛЕНИЯ ОВ
РЕАКЦИЙ ПО РАЗНОСТИ СТАНДАРТНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ

  ​Изменение энергии Гиббса​и ​энергии Гельмгольца​при

стандартных состояниях​связано с ​константой равновесия​.
Наиболее просто ​константа равновесия​связана с ​изменением
энергии Гиббса​(А0°), когда концентрации (точнее, активности)
каждого из веществ (например, в реакции А + Вч=ьС + 0) равны
единице
​окислительно-восстановительная реакция​при
изобарно-изотермических условиях​, как и любая реакция,
возможна если ​энергия Гиббса​ее ниже нуля АС< 0. ​Энергию
Гиббса реакции​можно рассчитать, зная ​энергии Гиббса
реакций​образования продуктов и ​исходных веществ​,

ВОПРОС 15
ОСНОВНЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ:
РАСТВОР,РАСТВОРИТЕЛЬ,РАСТВОРЕННОЕ
ВЕЩЕСТВО.РАСТВОРИМОСТЬ…

Раство́р — гомогенная (однородная) смесь, состоящая из частиц

растворённого вещества, растворителя и продуктов их
взаимодействия. "Гомогенный" - значит, каждый из компонентов
распределён в массе другого в виде своих частиц, то есть атомов,
молекул или ионов.[1].

Раствор — однофазная система переменного, или гетерогенного, состава,

состоящая из двух или более компонентов.

Растворитель (от латинского solvere, «ослабить») — жидкое, твёрдое или

газообразное вещество, способное растворять другие твёрдые, жидкие или
газообразные вещества, которые растворяются в определённом объёме
растворителя при заданной температуре. Обычно используются как
органические растворители в химчистках (например, тетрахлорэтилен), как
растворители (например, толуол, скипидар), для удаления лаков и клея
(ацетон, метиловый спирт, этилацетат), в моющих средствах (цитрусовые
терпены), в парфюмерии (этанол) и в химическом синтезе. Обычно
растворитель и растворяемое вещество одинаковы по своей природе —
подобное растворяется в подобном, то есть полярный растворитель
подходит к полярному веществу. Например низшие спирты растворяются в
высших.

Растворенное вещество-Компонент жидкого или твердого раствора, который

присутствует в меньшем или незначительном количестве.

Растворимость - способность вещества растворяться в том или ином

растворителе. Растворимость выражается концентрацией растворённого
вещества в его насыщенном растворе либо в процентах, либо в весовых или
объёмных единицах, отнесённых к 100 г или 100 см³ (мл) растворителя (г/100
г или см³/100 см³). Растворимость газов в жидкости зависит от температуры и
давления. Растворимость жидких и твёрдых веществ — практически только
от температуры.
Идеально чистой воды в природе не бывает. Дело в том, что вода является
практически универсальным растворителем. В ней растворены газы: азот,
кислород, аргон, углекислота – и другие примеси, находящиеся в воздухе.
Особенно ярко свойства растворителя проявляются в морской воде, в
которой растворяются практически все вещества. Принято считать, что в
водах Мирового океана могут быть растворены практически все элементы
таблицы периодической системы элементов. По крайней мере, на сегодня их
обнаружено более 80, в том числе редкие и радиоактивные элементы. В
наибольшем количестве в морской воде содержатся хлор, натрий, магний,
сера, кальций, калий, бром, углерод, стронций, бор. Одного только золота
растворено в Мировом океане по 3 кг на душу населения Земли!

В земной воде также всегда что-то растворено. Наиболее чистой считается

дождевая вода, но и она растворяет в себе примеси, находящиеся в воздухе.
Не думайте, что вода растворяет только легко растворимые вещества. К
примеру, химики-аналитики утверждают, что вода немного растворяет даже
стекло. Если растереть в ступке порошок стекла с водой, то в присутствии
индикатора (фенолфталеина) появится розовая окраска – признак щелочной
среды. Следовательно, вода частично растворила стекло и щелочь попала в
раствор (недаром химики называют этот процесс выщелачиванием стекла).

«вакциной» против растворения в воде является содержание в веществе

жира. Неслучайно клетки человеческого тела имеют мембраны, содержащие
жировые компоненты. Благодаря этому вода не растворяет тело человека, а
способствует его жизнедеятельности.

неводные растворы (растворители – бензин, эфир, бензол, толуол и т.д.).

Неводные растворы​представляют собой гомогенные дисперсные системы,

структурными единицами в которых являются ионы и молекулы. В
большинстве случаев неводные растворы используют для наружного
применения (например, для смазывания слизистых оболочек, кожных
покровов, примочек, ингаляций, полосканий, промываний, капель для носа и
уха, втираний). Значительно реже они применяются внутрь. Так же, как и к
водным, к ним предъявляются определенные требования. Неводные
растворы должны соответствовать медицинскому назначению для
достижения необходимого лечебного эффекта, не содержать механических
включений, быть стабильными при хранении. В состав этой группы растворов
входят различные лекарственные вещества, однако в основном это
антисептики, местные анестетики, противомикозные, антибактериальные,
противовоспалительные и болеутоляющие средства.

С технологической точки зрения неводные растворители делят на две

группы: летучие растворители (спирт этиловый, хлороформ, эфир, бензин,
скипидар, и др.) и нелетучие растворители (жирные масла, жидкий парафин,
глицерин, димексид, полиэтиленоксиды, эсилоны и др.). Помимо этого, в
настоящее время применяют также комбинированные растворители (этанол
с глицерином, глицерин с димексидом, водой и др.). Преимуществами их
являются возможность сочетания в одной лекарственной форме нескольких
действующих веществ с различной растворимостью, использование
неводных растворителей одновременно в качестве лечебных средств.
Неводные растворы просты в изготовлении, разнообразны по способам
назначения, более стабильны при хранении, чем водные. Качество неводных
растворов и выбор технологических приемов их изготовления зависят
главным образом от физико-химических свойств растворителей. Неводные
растворители отличаются друг от друга химической структурой, наличием и
количеством функциональных групп, диэлектрической проницаемостью,
различной растворяющей способностью по отношению к лекарственным
веществам и, как следствие, различной стабильностью, степенью химической
и фармакологической индифферентности.

Неводные растворители ​с успехом применяются и для титрования многих

веществ, плохо растворяющихся в воде. Они так же уменьшают степень
диссоциации окрашенных соединений и создают благоприятные условия для
использования малопрочных соединений в фотометрическом анализе.
Неводные растворители широко применяют в кислотно-основных
титрованиях.

Вода играет важную роль в жизни организма.​В воде растворяется

большинство веществ, которые необходимы для обеспечения нормальной
жизнедеятельности органов и тканей. Она является средой, в которой
происходят почти все биохимические и биофизические реакции, связанные с
обменом веществ и необходимые для обеспечения жизни. Вода выполняет
роль транспортной системы (перенос питательных веществ, энзимов,
продуктов метаболизма, газов, антител и др.). С помощью воды выводятся из
организма продукты обмена веществ (шлаки), поддерживается состояние
гомеостаза (кислотно-основное, осмотическое, гемодинамическое,
термическое равновесие); отдача тепла организмом в окружающую среду
происходит путем испарения воды е поверхности кожи и через легкие. Вода
необходима для образования секретов и экскретов, обеспечения
определенного тургора тканей; она способствует разжижению каловых масс.

ВОПРОС 16
ПРОЦЕСС РАСТВОРЕНИЯ КАК ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ЯВЛЕНИЕ.
ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССА РАСТВОРЕНИЯ

​ астворение веществ сопровождается тепловым эффектом: выделением

Р
или поглощением теплоты - в зависимости от природы вещества.В
результате химического взаимодействия растворенного вещества с
растворителем образуются соединения, которые называют сольватами (или
гидратами, если растворителем является вода). Образование таких
соединений роднит растворы с химическими соединениями.

Великий русский химик Д.И. Менделеев создал химическую теорию

растворов, которую он обосновал многочисленными экспериментальными
данными

Особенно склонны к гидратации (соединению с водой) ионы. Ионы

присоединяют полярные молекулы воды, в результате образуются
гидратированные ионы; поэтому, например, в растворе ион меди (II) голубой,
в безводном сульфате меди он бесцветный. Многие из таких соединений
непрочны и легко разлагаются при выделении их в свободном виде, однако в
ряде случаев образуются прочные соединения, которые можно легко
выделить из раствора кристаллизацией. При этом выпадают кристаллы,
содержащие молекулы воды.

Кристаллические вещества, содержащие молекулы воды, называютя

кристаллогидратами, а вода, входящая в состав кристаллогидратов,
называется кристаллизационной. Кристаллогидратами являются многие
природные минералы. Ряд веществ (в том числе и органические) получаются
в чистом виде только в форме кристаллогидратов. Д.И. Менделеев доказал
существование гидратов серной кислоты, а также ряда других веществ.

Таким образом, растворение - не только физический, но и химический

процесс. Растворы образуются путем взаимодействия частиц растворенного
вещества с частицами растворителя. Ученик Д.И. Менделеева Д.П.
Коновалов всегда подчеркивал, что между химическими соединениями и
растворами нет границ.

Жидкие растворы занимают промежуточное положение между химическими

соединениями постоянного состава и механическими смесями. Как и
химические соединения, они однородны и характеризуются тепловыми
явлениями, а также часто наблюдающейся концентрацией - сокращением
объема при смешивании жидкостей. С другой стороны, в отличие от
химических соединений растворы не подчиняются закону постоянства
состава. Они, как и смеси, могут быть легко разделены на составные части.
Процесс растворения есть физико-химический процесс, а растворы -
физико-химические системы.

ВОПРОС 17
РАСТВОРЫ ГАЗОВ В ЖИДКОСТЯХ. ЗАКОНЫ
ГЕНРИ-ДАЛЬТОНА.СЕЧЕНОВА

Растворение газов в жидкостях почти всегда сопровождается выделением

теплоты(энтальпия дельта H<0). Поэтому растворимость газов с
повышением температуры согласно принципу Ле Шателье понижается. Эту
закономерность часто используют для удаления растворенных газов из воды
(например С0​2​) кипячением. Иногда растворение газа сопровождается
поглощением теплоты (например, растворение благородных газов в
некоторых органических растворителях). В этом случае повышение
температуры увеличивает растворимость газа.
Газ не растворяется в жидкости беспредельно. При некоторой концентрации
газа X устанавливается равновесие:

При растворении газа в жидкости происходит значительное уменьшение

объема системы. Поэтому повышение давления согласно принципу Ле
Шателье должно приводить к смещению равновесия вправо, т. е. к
увеличению растворимости газа. Если газ малорастворим в данной жидкости
и давление невелико, то растворимость газа пропорциональна его давлению.
Эта зависимость выражается законом Генри (1803г.): количество газа,
растворенного при данной температуре в определенном объеме жидкости,
при равновесии прямо пропорционально давлению газа.

Закон Генри может быть записан в следующей форме:

с​​
(Х)​= ​
K​r(X)​* P​(X)

где с – концентрация газа в насыщенном растворе, моль/л;

P​
(X)​– давление газа X над раствором, Па;

Kr(X)​
​ – постоянная Генри для газа X.

Константа Генри зависит от природы газа, растворителя и температуры.

Закон Генри справедлив лишь для сравнительно разбавленных растворов,
при невысоких давлениях и отсутствии химического взаимодействия между
молекулами растворяемого газа и растворителем.

Закон Генри является частным случаем общего закона Дальтона. Если речь
идет о растворении не одного газообразного вещества, а смеси газов, то
растворимость каждого компонента подчиняется закону Дальтона:
растворимость каждого из компонентов газовой смеси при постоянной
температуре пропорциональна парциальному давлению компонента над
жидкостью и не зависит от общего давления смеси и индивидуальности
других компонентов.
Изучая растворимость газов в жидкостях в присутствии электролитов,
русский врач физиолог И. М. Сеченов (1829—1905) установил следующую
закономерность (закон Сеченова): растворимость газов в жидкостях в
присутствии электролитов понижается; происходит высаливание газов.

ВОПРОС 18
РАСТВОРЫ ТВЕРДЫХ ВЕЩЕСТВ В ЖИДКОСТЯХ. ПОНЯТИЕ О
КОЛЛИГАТИВНЫХ СВОЙСТВАХ РАСТВОРОВ. ЗАВИСИМОСТЬ
СВОЙСТВО-РАСТВОРА КОНЦЕНТРАЦИЯ. ЗАКОН ВАНТ-ГОФФА ОБ
ОСМОТИЧЕСКОМ ДАВЛЕНИИ . КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ
РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И ИХ ОБЬЯСНЕНИЕ -ТЕОРИЯ
ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ . РОЛЬ ОСМОСА В
БИОСИСТЕМАХ.ПЛАЗМОЛИЗ ГЕМОЛИЗ ТУРГОР.

Растворы твёрдых тел в жидкостях образуются путем самопроизвольного

перехода растворяемого вещества в жидкость , что можно
проиллюстрировать на примере растворения хлористого натрия, соль
которого имеет ионную кристаллическую решётку, в воде
Коллигативные свойства – это свойства растворов, зависящие от числа
частиц растворенного вещества. К коллигативным свойствам растворов
относят:

1) понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором,

2) понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения

растворов по сравнению с температурами замерзания и кипения чистых
растворителей.

3) осмотическое давление.

1 закон Рауля. ​Давление насыщенного пара растворителя над раствором

пропорционально молярной доле растворителя​.

, ,

где ​
Р​– давления насыщенного пара растворителя над раствором, Па;

Р0​​– давления насыщенного пара над растворителем, Па;

c​
(р-ля) – мольная доля растворителя;

n​(раств. в-ва) – количество растворенного вещества, моль;

n​(р-ля) – количество вещества растворителя, моль.

Иногда закон Рауля определяют следующим образом. ​Относительное

понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором
равно мольной доле растворенного вещества​.

2 закон Рауля. ​Понижение температуры замерзания и повышение

температуры кипения растворов по сравнению с таковыми для чистого
растворителя пропорциональны моляльной концентрации растворенного
вещества:​

Вант-Гофф считал, что коэффициент i для каждго вещества- постоянная

величина, не зависящая от концентрации. Однако шведский ученый
С.Аррениус показал экспериментально, что величина I зависит от
концентрации раствора. С разбавлением раствора изотонический
коэффициент растет.Арениус пришел к выводу, что диссоциация молекул
электролитов на ионы идет уже в процессе растворения.

Ионизация (электролитическая диссоциация )- распад молекул на ионы.

Процесс диссоциации обратим (справедливо для слабых электролитов).

Наряду с распадом электролитов на ионы идет обратный процесс
рекомбинации - образование из ионов молекул. В растворе устанавливается
ионное равновесие. Диссоциация в растворе увеличивает число частиц.
Именно поэтому изотонический коэффициент принимает величину больше
единицы.

Теория Аррениуса не учитывала химического взаимодействия растворенного

вещества с растворителем. Поэтому количественно эта теория не могла
объяснить различную степень диссоциации одного и того же электролита в
разных растворителях.

Классическая теория электролитической диссоциации была создана С.

Аррениусом и В. Оствальдом в 1887 году. Аррениус придерживался
физической теории растворов, не учитывал взаимодействие электролита с
водой и считал, что в растворах находятся свободные ионы. Русские химики
И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский применили для объяснения
электролитической диссоциации химическую теорию растворов Д. И.
Менделеева и доказали, что при растворении электролита происходит его
химическое взаимодействие с водой, в результате которого электролит
диссоциирует на ионы.

Явление осмоса играет важную роль во многих химических и биологических

системах. Благодаря осмосу регулируется поступление воды в клетки и
межклеточные структуры. Упругость клеток (тургор), обеспечивающая
эластичность тканей и сохранение определенной формы органов,
обусловлена осмотическим давлением. Животные и растительные клетки
имеют оболочки или поверхностный слой протоплазмы, обладающие
свойствами полупроницаемых мембран. При помещении этих клеток в
растворы с различной концентрацией наблюдается осмос.

Растворы, имеющие одинаковое осмотическое давление, называются

изотоническими. Если два раствора имеют различное осмотическое
давление, то раствор с большим осмотическим давлением является
гипертоническим по отношению ко второму, а второй – гипотоническим по
отношению к первому. При помещении клеток в изотонический раствор они
сохраняют свой размер и нормально функционируют.

При помещении клеток в гипотонический раствор вода из менее

концентрированного внешнего раствора переходит внутрь клеток, что
приводит к их набуханию, а затем к разрыву оболочек и вытеканию
клеточного содержимого. Такое разрушение клеток называется лизисом, в
случае эритроцитов этот процесс называется гемолизом. Кровь с клеточным
содержимым, выходящим наружу при гемолизе, за свой цвет называется
лаковой кровью.При помещении клеток в гипертонический раствор вода из
клеток уходит в более концентрированный раствор, и наблюдается
сморщивание (высушивание) клеток. Это явление называется плазмолизом.

Биологические жидкости человека (кровь, лимфа, тканевые жидкости)

представляют собой водные растворы низкомолекулярных соединений –
NaCI, KCl, СаС1, высокомолекулярных соединений – белков,
поли–сахаридов, нуклеиновых кислот и форменных элементов –
эритроцитов, лейкоцитов, тромбоцитов. Их суммарным действием
определяется осмотическое давление биологических жидкостей.

Осмотическое давление крови человека при 310°К (37°С) составляет 780 кПа
(7,7 атм). Такое же давление создает и 0,9%-ный водный раствор NaCI (0,15
моль/л), который, следовательно, изотоничен с кровью (физиологический
раствор). Однако в крови кроме ионов Na и С1 имеются и другие ионы, а
также ВМС и форменные элементы. Поэтому в медицинских целях более
правильно использовать растворы, содержащие те же компоненты и в том же
количестве, что и входящие в состав крови. Эти растворы применяют в
качестве кровезаменителей в хирургии.

Человеческий организм, помимо осмотического давления, характеризуется

постоянством (гомеостазом) и других физико-химических показателей крови
например кислотности. Допустимые колебания осмотического давления
крови весьма незначительны и даже при тяжелой патологии не превышают
нескольких десятков кПа.

При различных процедурах в кровь человека и животных в больших

количествах можно вводить только изотонические растворы.При больших
потерях крови (например, после тяжелых операций, травм) больным вводят
по несколько литров изотонического раствора для возмещения потери
жидкости с кровью.

Явление осмоса широко используют в медицинской практике. Так, в хирургии

применяют гипертонические повязки (марлю, смоченную в гипертоническом
10%-ном растворе NaCl), которые вводят в гнойные раны.По закону осмоса
ток жидкости раны через марлю направляется наружу, в результате чего
рана постоянно очищается от гноя, микроорганизмов и продуктов распада.

Плазмолиз​- о
​ тделение протопласта от клеточной стенки в гипертоническом
растворе.

Гемолиз​-​разрушение эритроцитов с выходом гемоглобина в окружающую

эритроциты среду.

Тургор​
- ​внутреннее гидростатическое давление в живой клетке, вызывающее
напряжение клеточной оболочки.

Гипотонический раствор​- р
​ аствор, имеющий более низкое осмотическое
давление, чем клеточный сок. Всасывание воды клеткой возможно только из
гипотонических растворов. При погружении клетки в гипотонический раствор,
происходит осмотическое проникновение воды внутрь клетки с развитием её
гипергидратации — набухания с последующим цитолизом. Растительные
клетки в данной ситуации повреждаются не всегда; при погружении в
гипотонический раствор, клетка будет повышать тургорное давление,
возобновляя своё нормальное функционирование.

Гипертонический раствор​- ​раствор, имеющий бо́льшую концентрацию

вещества по отношению к внутриклеточной. При погружении клетки в
гипертонический раствор, происходит её дегидратация — внутриклеточная
вода выходит наружу, что приводит к высыханию и сморщиванию клетки.
Гипертонические растворы применяются при осмотерапии[1] для лечения
внутримозгового кровоизлияния.

Изотонический раствор​-​равенство осмотического давления в жидких средах

и тканях организма, которое обеспечивается поддержанием осмотически
эквивалентных концентраций содержащихся в них веществ. Изотония — одна
из важнейших физиологических констант организма, обеспечиваемых
механизмами саморегуляции. Изотонический раствор — раствор, имеющий
осмотическое давление, равное внутриклеточному. Клетка, погружённая в
изотонический раствор, находится в равновесном состоянии — молекулы
воды диффундируют через клеточную мембрану в равном количестве внутрь
и наружу, не накапливаясь и не теряясь клеткой. Отклонение осмотического
давления от нормального физиологического уровня влечёт за собой
нарушение обменных процессов между кровью, тканевой жидкостью и
клетками организма. Сильное отклонение может нарушить структуру и
целостность клеточных мембран.

ВОПРОС 20
РАВНОВЕСИЕ МЕЖДУ РАСТВОРОМ И ОСАДКОМ МАЛОРАСТВОРИМОГО
ЭЛЕКТРОЛИТА. КОНСТАНТА РАСТВОРИМОСТИ . УСЛОВИЯ
РАСТВОРЕНИЯ И ОСАЖДЕНИЯ ОСАДКОВ

Произведение растворимости (ПР, Ksp) — произведение концентраций

ионов малорастворимого электролита в его насыщенном растворе при
постоянной температуре и давлении. Произведение растворимости —
величина постоянная.​
К обменным реакциям, протекающим в растворе электролитов, относятся
реакции осаждения и растворения. Реакции осаждения сопровождаются
выпадением осадков. Реакции, сопровождающиеся растворением осадков,
называются реакциями растворения. Широко используют системы,
состоящие из осадка труднорастворимого электролита и насыщенного
раствора над ним. В таких системах между насыщенным раствором и
осадком устанавливается динамическое равновесие. Вследствие низкой
растворимости концентрация труднорастворимого электролита в растворе
очень мала, поэтому можно считать, что в растворе он полностью
диссоциирован. Иначе говоря, динамическое равновесие в насыщенном
растворе устанавливается между твердой фазой вещества и перешедшими в
раствор ионами. Например, в насыщенном растворе AgCl имеет место
равновесие:

AgCl(T) > Ag+(p) + Cl-(р).

Концентрация твердой фазы AgCl как величина постоянная из выражения

для константы равновесия исключается. Вследствие этого константа
равновесия определяется только произведением концентраций ионов в
растворе и называется константой или произведением растворимости. В
общем случае для электролита Ktn Anm константа растворимости
определяется стехиометрическим произведением концентраций ионов:
 Кпр= [Ktm+ ]n[Ann–]m

Эта величина характеризует растворимость электролита при постоянной

температуре в отсутствие посторонних веществ

Постоянство Кпр не означает постоянства концентраций отдельных ионов в

растворе. Так, можно увеличить концентрацию ионов Ag в насыщенном
растворе AgCl, добавив, например, AgNO3 , при этом равновесие по
принципу Ле Шателье сместится влево, что приведет к увеличению скорости
осаждения ионов. Через некоторое время скорости растворения AgCl и
осаждения ионов Ag и Cl сравняются. Вновь установившееся равновесие
будет, как и прежде, характеризоваться величиной Кпр(AgCl), но
равновесные концентрации ионов Ag и Cl изменятся.

Таким образом, на основе Кпр можно прогнозировать образование и

растворение осадков электролитов на основе двух правил.

1. Электролит выпадает в осадок, когда стехиометрическое произведение

концентраций его ионов в растворе больше константы растворимости.

2. Осадок электролита растворяется, когда стехиометрическое произведение

концентраций составляющих его ионов в растворе становится меньше
константы растворимости.

Реакции осаждения лежат в основе метода осаждения, который применяется

в количественном анализе фармацевтических препаратов. Метод осаждения
используется в клиническом анализе хлоридов в моче, желудочном соке,
крови, в санитарно-гигиенической практике – при анализе питьевой воды.
Ученые считают, что различная растворимость природных соединений
элементов в воде оказала большое влияние на их содержание в живых
организмах. Между растворимостью соединений в воде и токсическим
действием ионов ряда элементов имеется тесная взаимосвязь. Например,
введение Al3 + в организм вследствие образования малорастворимого
фосфата алюминия AlPO4.

ВОПРОС 21
ИОНИЗАЦИЯ ВОДЫ . ИОННОЕ ПРОИЗВЕДЕНИЕ ВОДЫ. ВОДОРОДНЫЙ
ПОКАЗАТЕЛЬ РН,РН РАСТВОРОВ СИЛЬНЫХ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ

Величина K​W​называется ионное произведение воды.

В чистой воде, не содержащей даже растворенных газов, концентрации ионов

Н​+​и ОН​–​равны (раствор нейтрален). Тогда:
 [Н​+​] = [ОН​–​] = 10​–7​моль/л.

В других случаях эти концентрации не совпадают: в кислых растворах

преобладают ионы Н​+​, в щелочных – ионы ОН​–​. Но их произведение в любых
водных растворах постоянно. Поэтому если увеличить концентрацию одного из
этих ионов, то концентрация другого иона уменьшится во столько же раз.

Так, в слабом растворе кислоты, в котором [H​+​] = 10​–5 моль/л, [OH​–​] = 10​ –9

моль/л, а их произведение по-прежнему равно 10​–14​. Аналогично в щелочном

растворе при [OH​–​] = 3,7​.​10​–3​моль/л, а [H​+​] = 10​–14​/3,7​.​10​–3​= 2,7​.​10​–11​моль/л.

На практике оперировать такими числами неудобно. Поэтому принято для

концентрации ионов водорода в растворе указывать показатель степени 10,
взятый с обратным знаком; Этот показатель степени получил название
водородного показателя, а сокращенно рН. Таким образом, по определению,

рН = –lg[Н​+​]

При комнатной температуре в нейтральных растворах рН = 7, в кислых

растворах рН < 7, а в щелочных рН > 7. ​Значение рН водного раствора можно
определить с помощью индикаторов.

pH растворов сильных кислот и оснований.​

Для вычисления рН растворов кислот и оснований следует предварительно

вычислить молярную концентрацию свободных ионов водорода или
свободных гидроксил ионов , а затем воспользоваться

формулами:

pH=-lg[ H+ ]; рОН-=-lg[ OH-]; рН + рОН =14

Концентрация любого иона в моль/л в растворе электролита можно

вычислить по уравнению

где См иона – молярная концентрация иона в моль/л;

См – молярная концентрация электролита в моль/л;

α-степень диссоциации электролита; n -количество ионов данного вида,

которое получается при распаде одной молекулы электролита Если
электролит слабый, то значение степени диссоциации может быть
определено на основании закона разбавления Оствальда:

тогда CMиона=См·α·n =v СMКдис

ВОПРОС 22
РАСТВОРЫ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. ПРИМЕНЕНИЕ ЗДМ К
ИОНИЗАЦИИ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. КОНСТАНТА
ИОНИЗАЦИИ.СТУПЕНЧАТЫЙ ХАРАКТЕР ИОНИЗАЦИИ

Электролиты, которые не полностью диссоциируют на ионы( ионизируются )

называются слабыми электролитами. К ним принадлежит большинство
органических кислот, а также некоторые неорганические соединения: H2S,
HCN, H2CO3, H2SO3, HCLO, H2O, H3BO3, Hg2CL2, Fe(SCN)3 и др. Слабые
электролиты не могут дать большой концентрации ионов в растворе. Они
плохо (или почти не проводят) электрический ток. На степень диссоциации
слабых электролитов влияет добавление одноименных ионов. Так, введение
в равновесную систему СН3СООН → Н+ + СН3СООˉ сильного электролита
СН3СООNa увеличивает концентрацию ионов СН3СООˉ , что в соответствии
с принципом Ле Шателье приводит к значительному сдвигу равновесия
диссоциации влево, т.е. к уменьшению степени диссоциации. Таким образом,
добавление к раствору слабого электролита одноименных ионов уменьшает
степень его диссоциации.

Количественно электролитическую диссоциацию как равновесный обратимый

процесс можно охарактеризовать константой диссоциации(ионизации),
определяемой законом действующих масс. Зако́н де́йствующих масс
устанавливает соотношение между массами реагирующих веществ в
химических реакциях при равновесии, а также зависимость скорости
химической реакции от концентрации исходных веществ
Например для диссоциации уксусной кислоты СН3СООН

СН3СООН → Н+ + СН3СООˉ

константа диссоциации:

К = [Н+] [СНзСООˉ]

[СН3СООН]

Многоосновные кислоты и многокислотные основания диссоциируют

ступенчато.

Например, диссоциация фосфорной кислоты происходит в три ступени:

Н3РО4 = Н+ + Н2РО4 - ( 1 ступень )

Н2РО4 - = Н+ + НРО4 2- ( 2 ступень )

НРО4 2- = Н+ + РО4 3- ( 3 ступень )

Диссоциация по ступеням характеризуется константами:

К1 = [H+]*[H2PO4 -]

[H3PO4]

К2 = [H+]*[HPO4 2-]

[H2PO4 -]

К3 = [H+]*[PO4 3-]

[HPO4 2-]

Суммарное уравнение и общая константа диссоциации:

Н3РО4 = 3Н+ + РО4 3-

К = К1*К2*К3 = [H+]^3 * [PO4 3-]

[H3PO4]

Аналогично для многокислотных оснований, например Са(ОН)2 диссоциация

проходит в две ступени.

Степенчатая диссоциация характеризуется тем, что распад электролита по

каждой последующей ступени происходит в меньшей степени, чем по
предыдущей, т.к К1больше К2большеК3. Такой характер изменения констант
диссоциации можно объяснить электростатическим притяжением на основе
закона Кулона. Энергия ионизации минимальна, когда ион открывается от
нейтральной молекулы электролита. Отрыв иона на каждой следующей
ступени диссоциации требует возрастающей энергии, т.к удаление иона
происходит от частицы, заряд которой на последующих ступенях становится
больше. Силу электролита можно выразить другим, более удобным
способом. Вместо константы диссоциации часто используют её десятичный
логарифм, взятый с обратным знаком: рКд=-lg Кд. Например у уксусной
кислоты Кд=-1, 76*10(-5), соответственно рКд=4, 76

ВОПРОС 23
Теория кислот и оснований(Аррениуса, Льюиса, Бренстеда-Лоури).
Константы кислотности и основности.ПРОЦЕССЫ
ИОНИЗАЦИИ,ГИДРОЛИЗА,НЕЙТРАЛИЗАЦИИ С ТОЧКИ ЗРЕНИЯ
РАЗЛИЧНЫХ ТЕОРИЙ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ. РН РАСТВОРОВ СЛАБЫХ
КИСЛОТ ,ОСНОВАНИЙ

Протонная теория Брёнстеда-Лаури

Протолитическая (протонная) теория кислот и оснований была предложена в

1923 году независимо друг от друга датским учёным Й. Брёнстедом и
английским учёным Т. Лаури. В ней понятие о кислотах и основаниях было
объединено в единое целое, проявляющееся в кислотно-основном
взаимодействии: А =В + Н+ (А - кислота, В - основание).

кислотойназывают всякое вещество, молекулярные частицы которого ( в том

числе и ионы ) способны отдавать протон, т.е быть донором протонов;

основанием называют всякое вещество, молекулярные частицы которого ( в

том числе и ионы ) способны присоединять протоны, т.е быть акцептором
протонов.

. Кислоты и основания получили общее название протолитов

Согласно протонной теории кислоты подразделяют на три типа:

1) нейтральные кислоты ( HCL, H2SO4, H3PO4 и др.)

H2SO4=(H+)+(HSO4-)

2) катионные кислоты, представляющие собой положительные ионы ( NH4+,

H3O+ )

(NH4+)=NH3+(H+)

3) анионные кислоты, представляющие собой отрицательные ионы ( (HSO4-),

(H2PO4-) )

(HSO4-)=(H+)+(SO4(2-))

классификация оснований:

1)нейтральные основания ( NH3, H2O, C2H5OH )

NH3+(H+)= (NH4+)
2) анионные основания, представляющие собой отрицательные ионы ( (CL-),
(CH3COO-),

(OH-) ) (CH3COO-)+(H+)=CH3COOH

3) катионные основания, представляющие собой положительные ионы (

H2N-(NH3+)

согласно теории, отдавая протон, кислота превращается в основание,

которое называют сопряженным этой кислоте: (кислота)1=(сопряженное
основание)1+(Н+), т.е. каждой кислоте соответствует сопряженное
основание. И наоборот, основание, присоединяя протон, превращается в
сопряженную кислоту: (основание)2+(Н+)=(сопряженная кислота)2, например,
кислоте H2SO4 соответствует сопряженное основание (HSO4-), основанию
(CL-)- сопряженная кислота HCL, т.к. протон в растворах не существует в
свободном виде, кислота может отдать протон только основанию, которое,
приняв протон, становится кислотой. Поэтому согласно протонной теории
имеет место кислотно-основное равновесие, обусловленное переносом
протона: (кислота)1+(основание)2=(кислота)2+(основание)1

Для краткости обратимый процесс кислотно-основного взаимодействия

называют кислотно-основным равновесием.

например

HCL+NH3=(NH4+)+(CL-)

кислота1 основание2 кислота 2 основание 1

Одно и то же вещество в зависимости от условий взаимодействия может

быть как кислотой, так и основанием (амфотерность). Например, вода при
взаимодействии с сильными кислотами является основанием: H2O + H+
H3О+, а реагируя с аммиаком, становится кислотой: NH3 + H2O NH4+ + OH

Теория Льюиса (электронная теория)

кислотой называют вещество, принимающее электронные пары,-акцептор

электронов;

основанием называют вещество, поставляющее электроны для образования

химической связи,-донор электронов.
Иначе говоря, взаимодействие между кислотой и основанием заключается в
образовании химической донорно-акцепторной связи между реагирующими
частицами:

D(основание) +A(кислота)=DA

где D-донор электронной пары, A-акцептор этой электронной пары.

Таким образом, теория Льюиса рассматривает разные химические процессы

как однотипные:реакцию нейтрализации в водных растворах,
взаимодействие аминов с галогенидом бора, комплексообразование.

К основаниям Льюиса относят галогенид-ионы, аммиак, алифатические и

ароматические амины, кислородосодержащие соединения общей формулы
R2CO( где R-органический радикал)

К кислотам Льюиса относят галогениды бора, алюминия, кремния, олова и

др.Э.

Рассмотренные теории диссоциации (ионизации ) кислот и оснований не

противоречат, а дополняют друг друга и имеют глубокую внутренную связь.
Так, кислоты, по Бренстеду, можно рассматривать как частный случай
льюисовских кислот, поскольку протон характеризуется большим сродством к
электронной паре и может рассматриваться, по Льюису, как кислота:

(HO-)+(H+)=HOH

Реакциями нейтрализацииназываются обменные реакции взаимодействия

кислот и оснований, в результате которых образуются соль и вода.

Типы реакций нейтрализации:

1) Нейтрализация сильного основания сильной кислотой.

Например: KOH+HNO3=KNO3+H2O дельтаG= -80 кДж/моль

молекулярно-ионное уравнение такой реакции

(H+)+(OH-)=H2O

и отрицательное значение Гиббса показывает, что равновесие практически

полностью смещено в сторону образования воды. Наиболее общим случаем
реакций нейтрализации является взаимодействие кислот и оснований,
различающихся по силе(степени диссоциации). Эти реакции не доходят до
конца вследствие протекания обратной реакции гидролиза соли.
2) Нейтрализация слабой кислоты сильным основанием.

Например: HCN+KOH=KCN+H2O

в молекулярном виде:

HCN+(OH-)=(CN-)+H2O

в данном случае реакция обратима.

Также обратимы реакции нейтрализации слабого основания сильной

кислотой, а так же реакции нейтрализации слабого основания слабой
кислотой.

Реакции нейтрализации лежат в основе метода нейтрализации. Этот метод

используют в клинических лабораториях для определения кислотности
желуд.сока, буферной емкости плазмы крови. В фармации его применяют
для количественного анализа неорганических кислот-соляной, серной,
борной и органических кислот-уксусной, бензойной, винной, лимонной,
салициловой. В биофармацевтических исследованиях методом
нейтрализации определяют рКа кислот и рКб оснований, т.к по значению этих
величин можно прогнозировать способность лекарственных преператов
проходить через биологические мембраны. Применяют кислотно-основное
титрование для определения рКа аминокислот и рКа диссоциирующих групп,
входящих в белки. По кривым титрования белков, полученным при двух
различных температурах, можно определить число карбоксильных,
имидазольных и др.групп. Титрование аминокислот и белков дает
возможность определить их изоэлектрические точки.

Процесс гидролиза.

Гидролизом соли называют взаимодействие соли с молекулами воды,

приводящее к образованию малодиссоциированных соединений.

Гидролиз-это взаимодействие соли с водой, приводящее к изменению рН.

С точки зрения протолитической теории кислот и оснований гидролиз

представляет собой частный случай обратимого кислото-основного
равновесия. Процесс гидролиза заключается в переходе протона от
молекулы воды к данному иону или от данного иона , в том числе от
гидратированного катиона металла к молекуле воды.
В зависимости от природы соли вода выступает либо как кислота, либо как
основание, а соль явл соответственно сопряженным основанием или
сопряженной кислотой.

Например при гидролизе Na2CO3

(CO3 2-)+HOH=(HCO3-)+(OH-)

основание1 кислота2 кислота1 основание 2

процесс заключается в переходе протона от H2O(кислота2) к (CO3

2-)(сопряженное осн.1)

Возможны 4 варианта гидролиза в зависимости от типа соли:

1) соли, образованные сильной кислотой и слабым основанием.

например: NH4CL+HOH=NH3*H2O+HCL

(NH4+)+HOH=NH3+(H3O+) (pH меньше 7)

2) Соли, образованные сильным основанием и слабой кислотой.

например: CH3COONa+HOH=CH3COOH+NaOH

(CH3COO-)+HOH=CH3COOH+(OH-) (pH больше 7)

Из примеров видно, что реакция среды в результате гидролиза определяется

тем продуктом, который явл более сильным электролитом.

3) Соли, образованные слабой кислотой и слабым основанием.

например, аммоний цианид гидролизуется по реакции

NH4CN+HOH=NH3*H2O+HCN

(NH4+)+(CN-)+HOH=NH3*H2O+HCN (pH больше 7)

4) Соли, образованные сильной кислотой и сильным основанием. ( NaCL,

KNO3)

Гидролизу не подвергаются. Это связано с тем, что ионы таких солей не

образуют с ионами воды малодиссоциированные соединения. В этом случае
равновесие диссоциации воды в присутствии соли почти не нарушается, и
растворы практически нейтральны. (pH=7)

Механизм гидролиза солей заключается в поляризационном взаимодействии

ионов соли с их гидратной оболочкой. Чем сильнее это взаимодействие, тем
интенсивнее протекает гидролиз. Все рассмотренные случаи гидролиза
касались солей, образованных однокислотными основаниями и
одноосновными кислотами. Соли многоосновных кислот и многокислотных
оснований гидролизуется ступенчато, образуя при этом кислые и основные
соли. Соли Na2CO3, K3PO4-гидролизуются ступенчато, образуя кислые соли.

Соли AlCl3, Cu(NO3)2, CrCl3 гидролизуются ступенчато с образованием на

промежуточных стадиях основных солей.

Гидролиз характеризуется степенью гидролиза и константой гидролиза Кгидр

Степень гидролиза измеряется отношением количества гидролизованного

вещества к общему количеству растворенного вещества:

α гидр= n гидр/

где n гидр-количество гидролизованной соли, моль; no-общее количесво

растворенной соли, моль.

Степень гидролиза выражают в долях или %. Степень гидролиза зависит от

природы соли, её концентрации и температуры. Согласно закону деств.масс,
степень гидролиза возрастает с разбавлением раствора. Т.к реакция
нейтрализации экзотермична, то противоположный ей процесс гидролиза явл
эндотермическим. Эндотермический процесс требует затрат энергии.
Повышение температуры приводит к увеличению степени гидролиза.

Константа гидролиза — константа равновесия гидролитической реакции. Так

константа гидролиза соли равна отношению произведения равновесных
концентраций продуктов реакции гидролиза к равновесной концентрации
соли с учетом стехиометрических коэффициентов.

Чем выше константа гидролиза, тем степень гидролиза больше.

Кгидр=Кводы

Кдис слаб.осн.

Для гидролиза справедливо:

1) гидролиз соли должен усиливаться с повышением температуры и
разбавлении раствора. Для ослабления гидролиза растворы следует хранить
концентрированными при низких температурах.

2) при обратимом гидролизе в соответствии с принципом Ле Шателье

процесс должен подавляться при подкислении( если эта соль образована
сильной кислотой и слабым основанием, накапливаются ионы Н+) или при
подщелачивании( если соль образована слабой кислотой и сильным
основанием, накапливаются ионы ОН-)

3) гидролиз солей, в результате которого образуются малорастворимые или

газообразные продукты, удаляющиеся из сферы реакции(принцип
смешивания равновесия), необратим.

Процесс ионизации(диссоциации)

Распад молекул электролитов на ионы в растворителях называется

электролитической диссоциацией ( ионизацией ).

Процесс диссоциации обратим( справедливо для слабых электролитов).

Следовательно, в результате диссоциации в растворе появляются ионы,

которые являются предпосылкой для появления у раствора или расплава
такого физического свойства как электропроводимость.

ВОПРОС 24
АМФОТЕРНЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ(АМФОЛИТЫ)

Многие электролиты, в частности гидроксиды различных элементов,

проявляют свойства кислот или оснований. диссоциация гидроксида ЭОН
может протекать по двум типам:

Э – О – Н = (ЭО-) + (Н+) (кислотный гидроксид)

разрыв связи между О – Н

Э – О – Н = (Э+) + (ОН-) (основной гидроксид)

разрыв связи между Э – О

Полярность и прочность связей зависит от разности

электроотрицательностей элементов, размера и эффективного заряда
атома. Если энергия разрыва О – Н значительно меньше энергии разрыва
связи Э – О, то диссоция гидроксида протекает по кислотному типу. Если же
наоборот, то диссоциация протекает по основному типу. При сравнимой
 прочности связей О – Н и Э – О диссоциация одновременно может протекать
по кислотному и основному типам:

(Н+) + (ЭО-) = ЭОН = (Э+) + (ОН-)

гидроксиды такого типа называются АМФОЛИТАМИ.

амфолитом(амфотерным гидроксидом) называют электролит,

диссоциирующий в растворе с образованием как водород-ионов, так и
гидроксид-ионов. ( цинк, алюминий, хром и др. амфотерные Э, аминокислоты,
белки, нукл. Кислоты)

ВОПРОС 25
ОСНОВНЫЕ ЭТАПЫ И ДИАЛЕКТИКА РАЗВИТИЯ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ О
СУЩЕСТВОВАНИИ И СТРОЕНИИ АТОМОВ. СПЕКТРЫ АТОМОВ КАК
ИСТОЧНИК ИНФОРМАЦИИ ОБ ИХ СТРОЕНИИ

В 1897 году ​Дж.Томпсон​открыл электроны и предложил первую модель

атома, представив атом как положительно заряженный сгусток материи, в
который вкраплено столько электронов, что превращает его в электрически
нейтральное образование (рис. 2). Положительно заряженных частиц внутри
атома модель Томсона не предполагала. После открытия испускания
положительно заря​женных альфа-частиц радиоактивными веществами его
модель была признана неверной.
В 1911 г. английским физиком ​Э. Резерфордом​при исследовании движе​ния
альфа-частиц в газах и других веществах была обнаружена положитель​но
заряженная часть атома. При прохождении пучка параллельных лучей сквозь
слои газа или тонкую металлическую пластинку происходит рассеяние
альфа-частиц, т.е. отклоне​ние их от первоначального пути. Углы отклонения
невелики, но всегда име​ется небольшое число частиц (примерно одна из
нескольких тысяч), которые отклоняются очень сильно. Некоторые частицы
отбрасываются назад, как если бы на пути встретилась непроницаемая
преграда. Исходя из этих опытов, Резерфорд предложил следующую схему
строения атома.

В центре атома находится положительно заряженное ядро, вокруг кото​рого по

разным орбитам вращаются электроны.

Планетарная модель атома не объясняла устойчивости атомов. Движение по

окружности даже с постоянной скоростью обладает уско​рением. Такое
ускоренное движение заряда эквивалентно переменному току, который
создает в пространстве переменное электромагнитное поле. На со​здание
 этого поля расходуется энергия. Энергия поля может создаваться за счет
энергии кулоновского взаимодействия электрона с ядром. В результате
электрон должен двигаться по спирали и упасть на ядро. Однако опыт
пока​
зывает, что атомы — очень устойчивые образования.
Первая попытка построить качественно новую — ​квантовую​— теорию атома
была предпринята в 1913 г. ​Н.Бором.​ Он поставил цель связать в единое
целое эмпирические закономерности линейчатых спектров и ядерную модель
атома Резерфорда. В основу своей теории атома Бор положил следую​щие
постулаты.

Первый постулат Бора (постулат стационарных состояний):​ в атоме

существуют стационарные (не изменяющиеся со временем) состояния, в
ко​
торых он не излучает энергии. Стационарным состояниям атома
соответст​вуют стационарные орбиты, по которым движутся электроны.
Движение электронов по стационарным орбитам не сопровождается
излучением электромагнитных волн. Этот постулат находится в противоречии с
классической теорией. В ста​ционарном состоянии атома электрон, двигаясь по
круговой орбите, должен иметь дискретные квантовые значения момента
импульса.

Второй постулат Бора (правило частот)​: при переходе электрона с одной

стационарной орбиты на другую излучается (поглощается) один фотон с
энергией hν=E​n​-E​m​, равной разности энергий соответствующих стационарных
состояний.

ВОПРОС 26
КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ СТРОЕНИЯ
АТОМОВ.ЭЛЕКТРОННЫЕ ФОРМУЛЫ И ЭЛЕКТРОННО-СТРУКТУРНЫЕ
СХЕМЫ АТОМОВ

С​овременная модель атома является развитием планетарной модели.

Согласно этой модели, ядро атома состоит из положительно заряженных
протонов и не имеющих заряда нейтронов и окружено отрицательно
заряженными электронами
Набор К. ч., исчерпывающе определяющий состояние квантовой системы,
называется полным. Совокупность состояний, отвечающих всем возможным
значениям К. ч. из полного набора, образует полную систему состояний.
Состояние электрона в атоме определяется четырьмя К. ч. соответственно
четырём степеням свободы электрона (3 степени свободы связаны с тремя
координатами, определяющими пространственное положение электрона, а
четвёртая, внутренняя, степень свободы — с его спином). Для атома
 водорода и водородоподобных атомов эти К. ч., образующие полный набор,
следующие.

Главное К. ч. ​n ​= 1, 2, 3,... определяет уровни энергии электрона.

Электронные формулы показывают распределение электронов в атоме по
уровням и подуровням, например, 1s​2​2s​2​2p​3​. Цифры 1 и 2 перед буквами
показывают номера энергетических уровней. Буквы s и р - это подуровни.
Верхние цифры 2 и 3 показывают число электронов в подуровнях.

Электронно-структурная схема атома показывает распределение электронов

не только по уровням и подуровням, но и по орбиталям. Здесь также показаны
значения энергии электронов в подуровнях. Приняты следующие обозначения
¦^¦^¦ ¦: клетка или квантовая ячейка обозначает орбиталь, стрелка обозначает
электрон, направление стрелки (вверх или вниз) обозначает ориентацию спина
электрона. Пустая клетка обозначает свободную орбиталь.

Составим, например, электронную формулу и электронно-структурную схему

атома калия. Заряд ядра атома калия равен +19. Значит, в атоме находится 19
электронов, которые надо распределить по уровням, подуровням и орбиталям,
используя принцип наименьшей энергии и принцип Паули. 1s​2 2s​2 2p​6 3s​2 3p​6 4s​
1

- электронная формула (подчеркнут валентный электрон).

Калий является s-элементом, так как в последнюю очередь электронами

заполняется 4s-подуровень (одним электроном). Он находится в 4 периоде
периодической системы элементов, так как у него 4 энергетических уровня (n =
4) и в 1 группе (так как у него один валентный электрон, т.е. 4s​1​).

ВОПРОС 27
ПЗ Д.И. МЕНДЕЛЕЕВА И ЕГО ТРАКТОВКА НА ОСНОВЕ СОВРЕМЕННОЙ
КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ СТРОЕНИЯ АТОМОВ.
ПЕРИОДИЧЕСКИЙ ЗАКОН КАК ПРИМЕР ДЕЙСТВИЯ ЗАКОНОВ
МАТЕРИАЛИСТИЧЕСКОЙ ДИАЛЕКТИКИ-ПЕРЕХОДА КОЛ-ВА В КАЧЕСТВО И
ЕДИНСТВА И БОРЬБЫ ПРОТИВОПОЛОЖНОСТЕЙ

Менделеев сравнивал между собой естественные группы несходных

элементов( щелочные и щелочно-земельные металлы и галогены). Это
позволило увидеть периодическую повторяемость хим свойств элементов,на
основе чего сформулировать период. закон хим элементов “Свойства простых
тел,а также формы и свойства соединений элементов находятся в
периодической зависимости от величины атомных масс элементов”
Дата опубликования - 1 марта 1869
Современная формулировка ПЗ: “СВойства хим элементов,а также формы и
свойства их соединений находятся в периодической зависимости от заряда
ядер их атомов”
Закон перехода количественных изменений в качественные.
Увеличение количества электронов на внешнем уровне атомов приводит к
изменениям качественным: в периоде слева направо свойства элементов
изменяются от металлических через амфотерные к неметаллическим
Закон единства и борьбы противоположностей.
Протоны и электроны являются противоположностями,но существуют только в
единстве. Противополжностями являются также окислители и
восстановители,но проявляются эти свойства только при совместном
присутствии.

ВОПРОС 28
СТРУКТУРА ПСЭ: ПЕРИОДЫ,ГРУППЫ,СЕМЕЙСТВА….

Элементы в периодической системе располагаются в последовательности

возрастания порядковых номеров Z от 1 до 110​. Порядковый номер элемента
Z соответствует заряду ядра его атома, а также числу движущихся в поле
ядра электронов.

Химические элементы по структуре невозбужденных атомов подразделяются

на естественные совокупности, что отражено в периодической системе в виде
горизонтальных и вертикальных рядов – периодов и групп.

Период представляет собой последовательный ряд элементов, в атомах

которых происходит заполнение одинакового числа энергетических уровней
(электронных слоев). Номер периода указывает на число электронных слоев
в атомах элементов. Периоды начинаются s-элементами, в атомах которых
на новом уровне появляется первый s – электрон с новым значением главного
квантового числа n (водород и щелочные металлы), а заканчиваются р –
элементами, атомами благородных газов, имеющих устойчивую электронную
структуру внешнего уровня ​ns​2np
​ 6​
​ (у первого периода – s – элементом ​2​He).

Различие в последовательности заполнения электронных слоев (внешних и

более близких к ядру) объясняет причину различной длины периодов. 1,2,3
периоды – малые, 4,5,6,7 – большие периоды. Малые периоды содержат 2 и 8
элементов, большие периоды – 18 и 32 элемента, седьмой период остается
незавершенным, хотя конструктивно он построен аналогично шестому периоду.

В соответствии с максимальным числом электронов на внешнем уровне

невозбужденных атомов элементы периодической системы подразделяются на
восемь групп​. Группы элементов – это совокупность элементов с
одинаковым количеством валентных электронов в атоме. Номер группы
равен числу валентных электронов.

Группы делятся на подгруппы: главные (подгруппы А) и побочные (подгруппы

В). ​
Подгруппы включают в себя элементы с аналогичными электронными
структурами (элементы - аналоги). s- и р – элементы составляют так
называемую главную подгруппу, или подгруппу А, d – элементы – побочную,
или подгруппу В.

Энергия ионизации (мера проявления металлических свойств) — это

энергия, необходимая для отрыва электрона от атома.

Чем больше электронов на внешнем электронном слое, тем больше энергия

ионизации. С увеличением радиуса атома энергия ионизации уменьшается.
Этим объясняется уменьшение металлических свойств в периодах слева
направо и увеличение металлических свойств в группах сверху вниз. Цезий
(Cs) — самый активный металл.
Эне́ргией сродства́ а́тома к электро́ну, или просто его ​сродством к
электрону​(ε), называют энергию, выделяющуюся в процессе присоединения
электрона​к свободному атому Э в его основном состоянии с превращением
его в отрицательный ион Э​−​(сродство атома к электрону численно равно, но
противоположно по знаку энергии ионизации соответствующего
изолированного однозарядного аниона).
Электроотрицательность ​— химическое свойство атома, количественная
характеристика способности атома в молекуле притягивать к себе электроны
от атомов других элементов.
Радиус атома.​Радиус атома определяет размер атома и удаленность
внешних электронов от ядра. В периоде слева направо (например, от атома
Na к аргону для элементов 3 периода) радиус атома уменьшается, так как
положительный заряд ядра от Na к аргону увеличивается, поэтому внешние
электроны сильнее притягиваются к ядру, т.е. ближе будут к ядру, отчего
радиус (размер) атома уменьшается.
Изменение кислотно-основных свойств оксидов в зависимости от степени
окисления можно показать на примере одного элемента, так в ряду ​MnO –
Mn2​O ​​– MnO​2​– MnO3​​– Mn2​​O​7​основные свойства ослабевают.
​ 3

ВОПРОС 29
ТИПЫ ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ,ЭНЕРГИЯ
СВЯЗИ,ДЛИНА,НАПРАВЛЕННОСТЬ…

Ковалентная связь – наиболее общий вид химической связи, возникающий за

 счет обобществления электронной пары посредством ​обменного механизма
–​, когда каждый из взаимодействующих атомов поставляет по одному
электрону, или по ​донорно-акцепторному механизму​, если электронная пара
передается в общее пользование одним атомом (донором – N, O, Cl, F)
другому атому (акцептору – атомы d-элементов ).
Ионная связь​– ​образуется между атомами которые сильно отличаются по
электроотрицательности. Это соединения главных подгрупп 1 и 2 групп с
элементами главных подгрупп 6 и 7 групп. Ионной называют химическую
связь, которая осуществляется в результате взаимного электростатического
притяжения противоположно заряженных ионов.

Механизм образования ионной связи: а) образование ионов

взаимодействующих атомов; б) образование молекулы за счет притяжения
ионов

Металлическая связь​– хим. Связь в металлах. У металлов имеется

избыток валентных орбиталей и недостаток электронов. При сближении
атомов их валентные орбитали перекрываются благодаря чему электроны
свободно перемещаются из одной орбитали в другую, осуществляется связь
между всеми атомами металла. Связь которую осуществляют относительно
свободные электроны между ионами металла в кристаллической решетке
называется металлической связью. Связь сильно делокализована и не
обладает направленностью и насыщенностью , т.к. валентные электроны
равномерно распределены по кристаллу. Наличие свободных электронов
обусловливает существование общих свойств металлов: непрозрачность,
металлический блеск, высокая электро и теплопроводность, ковкость и
пластичность.
длина связи – это расстояние между ядрами двух взаимодействующих
атомов
энергия связи-это энергия,которая выделяется при образовании связи,чем
больше энергия связи,тем прочнее связь

ВОПРОС 30

МВС,первичный,вторичный донорно-акцепторный механизм

образования ковалентной связи….

Метод валентных связей описывает механизм возникновения ковалентной

связи и базируется на следующих основных принципах:
1. Химическая связь между двумя атомами осуществляется за счет одной или
нескольких общих электронных пар.

Оба электрона общей электронной пары удерживаются одновременно двумя

ядрами, что энергетически более выгодно, чем нахождение каждого электрона
в поле «своего» ядра.

Такая химическая связь является двухцентровой.

2. При образовании общей электронной пары электронные облака

перекрываются; область повышенной электронной плотности между ядрами
способствует их притяжению. Чем сильнее перекрывание электронных облаков
(соотношение R​1​и R​2​), тем прочнее химическая связь (рис. 11).

3. При образовании общей электронной пары спины взаимодействующих

электронов должны быть антипараллельны (т.к. электроны с параллельными
спинами отталкиваются, и связь не образуется).

4. В образовании общих электронных пар по вышеописанному механизму могут

участвовать только неспаренные электроны атомов (иначе говоря – только
одноэлектронные облака). Например, изобразим образование молекулы F​2​с
помощью квантовых ячеек внешнего энергетического уровня (электронная
формула атома F: 1s​2​2s​2​2p​5​):
Неспаренные электроны 8ē 8ē

F​
2

Общая (поделенная) пара электронов

Спаренные электроны внешнего уровня атома для образования химических

связей с другими атомами должны разъединяться (распариваться). Атом
перейдет в новое валентное состояние. Затрата энергии на такой процесс
возбуждения атома компенсируется энергией, выделяющейся при образовании
химической связи (следует помнить, что возможности возбуждения атомов
ограничены числом свободных орбиталей в соответствующих энергетических
подуровнях).

5. Ковалентная связь обладает свойством насыщаемости, вследствие чего

молекулы имеют вполне определенный состав.

Например, при образовании молекулы метана СН​4 каждый из четырех

неспаренных электронов возбужденного атома углерода соединился с
электроном атома водорода, образовались 4 ковалентные связи; больше
электронных пар в данном случае образоваться не может, молекулы СН​5​, СН​6 и
т. д. не существуют.

(Примечание: взаимодействие валентнонасыщенных соединений между собой

возможно с образованием одной или нескольких дополнительных
донорно-акцепторных связей по особому механизму).

6. Ковалентная связь направлена в пространстве, что обусловливает

пространственную структуру молекул (свойство направленности).

В зависимости от того, какими электронами осуществляются связи – s-, р-, d-

или f- электронами, существенно различны энергии связей, длины связей, а
также их направление в пространстве.

Электронные облака имеют различную форму, поэтому их взаимное

перекрывание осуществляется несколькими способами: различают s- (сигма),
p- (пи) и d (дельта)-связи.

Донорно-акцепторный механизм​- образование связи за счет пары электронов

одного атома и свободной орбитали другого атома. Возникает между атомами,
которые уже входят в состав каких – то молекул и приводит к соединению
более простых молекул в сложные комплексы. Донорами выступают атомы
неметаллов с отрицательными степенями окисления и имеющих одну или
несколько не поделенных электронных пар (F​-​, Cl​-​, O​2-​). Акцепторами служат
атомы в состоянии положительных степеней окисления и имеющие свободные
орбитали.
Насыщаемость ков связи-это способность атомов участвовать в образовании
ограниченного числа валентных связей

По характеру перекрывания электронных облаков различают (сигма)-связи,

(пи)-связи.

1. -Связь осуществляется при перекрывании электронных облаков вдоль

линии соединения ядер атомов. В образовании этой связи могут
участвовать все атомные орбитали.
2. -Связи реализуются за счет перекрывания электронных облаков p- и
d-типов с образованием двух областей перекрывания, расположенных по
разные стороны от линии соединения ядер атомов.

Кратность связи-это число общих электронных пар,образованных атомами,чем

выше кратность тем она прочнее
Поляризуемость связи- это способность связи изменять свою полярность под
действием внешнего энергетического поля
Полярность связи-смещение электронной плотности к атому более
электроотрицательного элемента

ВОПРОС 31
Гибридизация атомных орбиталей.Устойчивость гибридизированных
состояний различных атомов. Пространственное расположение атомов в
молекулах. Характерные струкуры трех-, четырех-, пяти- и шестиатомных
молекул.

Гибридизация– это явление смешения атомных орбиталей или

электронных облаков, приводящее к образованию новых гибридных
облаков одинаковой формы и одинаковой энергии.

Гибридные орбитали вытянуты по направлению к соседним атомам,

что приводит к более полному перекрыванию электронных орбиталей,
максимальному удалению электронных пар друг от друга, что
соответствует минимуму энергии межэлектронного отталкивания,
образованию более прочной химической связи и к выигрышу энергии.

ВОПРОС 32
Описание молекул методом молекулярных орбиталей (ММО).
Связывающие, разрыхляющие или не связывающие МО, их энергия и
форма. Энергетические диаграммы МО. Заполнение МО электронами в
молекулах.

Теория молекулярных орбиталей (МО) дает представление о распределении

электронной плотности и объясняет свойства молекул

Метод основан на следующих положениях:

1. При сближении атомов до расстояний химических связей из атомных

орбиталей (АО) образуются молекулярные.

2. Число полученных молекулярных орбиталей равно числу исходных

атомных.

3. Перекрываются атомные орбитали, близкие по энергии. В результате

перекрывания двух атомных орбиталей образуются две молекулярные. Одна
из них имеет меньшую энергию по сравнению с исходными атомными и
называется связывающей, а вторая молекулярная орбиталь обладает
большей энергией, чем исходные атомные орбитали, и называется
разрыхляющей.

4. При перекрывании атомных орбиталей возможно образование и сигма

-связи (перекрывание по оси химической связи), и пи -связи (перекрывание
по обе стороны от оси химической связи).

5. Молекулярная орбиталь, не участвующая в образовании химической связи,

носит название несвязывающей. Ее энергия равна энергии исходной АО.

6. На одной молекулярной орбитали (как, впрочем, и атомной) возможно

нахождение не более двух электронов.

7. Электроны занимают молекулярную орбиталь с наименьшей энергией

(принцип наименьшей энергии).

8. Заполнение вырожденных (с одинаковой энергией) орбиталей происходит

последовательно по одному электрону на каждую из них.

Молекулярная орбиталь, энергия которой меньше энергии атомной орбитали

изолированного атома, называетсясвязывающей , а находящиеся на ней
электроны—связывающими электронами.

Молекулярная орбиталь, энергия которой больше энергии атомной орбитали,

называется антисвязывающей или разрыхляющей, а находящиеся на ней
электроны — разрыхляющими электронами.

Полученные МО заполняются электронами по правилам:

1. МО заполняются электронами в порядке возрастания их энергии.

2. На каждой МО может находиться не более двух электронов с

антипараллельными спинами (принцип Паули).

3. МО с одинаковыми энергиями вначале последовательно заполняются

электронами с параллельными спинами, оставшиеся электроны располагают
на этих же МО с противоположным спином (правило Гунда).

ВОПРОС 33
МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ И ИХ ПРИРОДА,ЭНЕРГИЯ
МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ.
ОРИЕНТАЦИОННОЕ,ИНДУКЦИОННОЕ И ДИСПЕРСИОННОЕ
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ. ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ И ЕЕ
ВИДЫ,БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ
Межмолекулярное взаимодействие— взаимодействие между электрически
нейтральными молекулами или атомами, не приводящее к разрыву или
образованию новых химических связей. Силы межмолекулярного
взаимодействия впервые принял во внимание Я. Д. Ван-дер-Ваальс (1873)
для объяснения свойств реальных газов и жидкостей.

Природа межмолекулярного взаимодействия

Межмолекулярное взаимодействие имеет электрическую природу и

складывается из сил притяжения (ориентационных, индукционных и
дисперсионных) и сил отталкивания.

Энергия межмолекулярного взаимодействия:

1) ​
Энергия Кеезома- ​энергия притяжения двух диполей

Притяжение диполь-диполь может осуществляться только тогда, когда

энергия притяжения превышает тепловую энергию молекул; обычно это
имеет место в твердых и жидких веществах. Диполь-дипольное
взаимодействие проявляется в полярных жидкостях

2) ​
Энергия Дебая​- энергия притяжения между постоянным и наведенным
диполем

Притяжение постоянного и наведенного диполей обычно очень слабое,

поскольку поляризуемость молекул большинства веществ невелика. Оно
действует только на очень малых расстояниях между диполями. Этот вид
взаимодействия проявляется главным образом в растворах полярных
соединений в неполярных растворителях.

3) ​
Энергия Лондона​—взаимдействия между неполярными молекулами

Лондоновские силы притяжения между неполярными частицами (атомами,

молекулами) являются весьма короткодействующими. Значения энергии
такого притяжения зависят размеров частиц и числа электронов в
наведенных диполях. Эти связи очень слабые - самые слабые из всех
межмолекулярных взаимодействий. Однако они являются наиболее
универсальными, так как возникают между любыми молекулами.

Ориентационные силы действуют между полярными молекулами, то есть

обладающими дипольными электрическими моментами. Сила притяжения
между двумя полярными молекулами максимальна в том случае, когда их
дипольные моменты располагаются вдоль одной линии . Эта сила возникает
благодаря тому, что расстояния между разноимёнными зарядами немного
меньше, чем между одноимёнными. В результате притяжение диполей
превосходит их отталкивание. Взаимодействие диполей зависит от их
взаимной ориентации, и поэтому силы дипольного взаимодействия
называются ориентационными. Хаотическое тепловое движение непрерывно
меняет ориентацию полярных молекул, но, как показывает расчёт, среднее
по всевозможным ориентациям значение силы имеет определённую
величину, не равную нулю

Полярные молекулы, в которых центры тяжести положительного и

отрицательного зарядов не совпадают,( например HCl, H2O, NH3),
ориентируются таким образом, чтобы рядом находились концы с
противоположными зарядами. Между ними возникает притяжение.

энергия Кеезома

Индукционные (или поляризационные) силы действуют между полярной и

неполярной молекулами. Полярная молекула создаёт электрическое поле,
которое поляризует молекулу с электрическими зарядами, равномерно
распределёнными по объёму. Положительные заряды смещаются по
направлению электрического поля, а отрицательные — против. В результате
у неполярной молекулы индуцируется дипольный момент.

Индукционные взаимодействия Если полярная молекула окажется рядом с

неполярными, она начнет влиять на них. Поляризация нейтральной частицы
под действием внешнего поля (наведение диполя) происходит благодаря
наличию у молекул свойства поляризуемости γ. Постоянный диполь может
индуцировать дипольное распределение зарядов в неполярной молекуле.
Под действием заряженных концов полярной молекулы электронные облака
неполярных молекул смещаются в сторону положительного заряда и
подальше от отрицательного. Неполярная молекула становится полярной, и
молекулы начинают притягиваться друг к другу, только намного слабее, чем
две полярные молекулы.
Водородная связь-это связь между положительно поляризованным атомом
водорода и элементом с высокой электроотрицательностью
Если атомы между которыми образуется водородная связь находятся в
одной молекуле,то така связь называется внутримолекулярной,если в
разных-межмолекулярная

Водородная связь находится в двойной спирали ДНК,водородная связь

образуется на том или ином этапе любой биохимической реакции

ВОПРОС 3​4
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Современное содержание понятия «комплексные соединения» (КС).
Структура КС: центральный атом, лиганды, комплексный ион,
внутренняя и внешняя сфера, координационное число центрального
атома, дентатность лигандов.

Комплексные соединения (КС) – это соединения в узлах кристаллов которых

находятся комплексные ионы, способные к самостоятельному
существованию в растворе. ​Принцип координации​: координирующий атом
или ион (Ме​n+​) окружён противоположно заряженными ионами или
нейтральными молекулами, образующими геометрически правильную
структуру. Координирующий атом или ион является центральным в этой
структуре и называется ​комплексообразователем,​ а окружающие его
частицы (ионы, молекулы) называются ​лигандами или аддендами​, которые и
образуют симметричную фигуру. Лиганды могут занимать одно, два, три, и
более мест вокруг центрального атома. Число мест (связей), занимаемых
одним лигандом с центральным атомом, называется дентатностью лиганда.
Встречаются моно-, би-, полидентатные лиганды. К бидентантным лигандам
относятся многие органические молекулы. Число координационных мест
(лигандов) вокруг центрального атома называется его координационным
числом (К.ч.), которое зависит от природы комплексообразователя и лиганд.
Координационное число имеет значение от 2 до 12. Комплексообразователь
и лиганды ​образуют внутреннюю координационную сферу,​ её ограничивают
квадратными скобками:​[Fe(CN)6​]​3-
​ ​​или [ ]. Ионы, нейтрализующие заряд
комплексного иона, образуют ​внешнюю координационную сферу
комплексного соединения: ​K.​+

ВОПРОС 3​5
Способность атомов различных элементов к комплексообразованию.
Природа химической связи в КС
Образование и диссоциация КС в растворах, константы образования и
нестойкости комплексов

Способность к комплексообразованию во IIА-группе резко уменьшается по

ряду Be > Mg > Ca > Sr > Ba > Ra и уже кальций, как и щелочные элементы,
практически не имеет устойчивых комплексных соединений. ​p-элементы
могут быть, в зависимости от положения в Периодической системе, и
типичными комплексообразователями, и служитьлигандами. Для галогенов
более характерна роль лигандов. Однако в анионгалогенатах такие элементы
VIIA-группы, как At, I, Br выполняют и функции комплексообразователей. У
 элементов VIA-группы - халькогенов - способность к комплексообразованию
увеличивается от кислорода к полонию, по мере увеличения металличности.
Теллур и полоний являются комплексообразователями в различных
ацидокомплексах типа Cs[TeBr6]. Среди элементов VA и IVA-групп
наибольшей склонностью к комплексообразованию обладают Sb, Bi, Sn и Pb,
причем эти элементы образуют и различные многоядерные комплексные
соединения. Все элементы IIIA-обладают достаточно высокой
комплексообразующей способностью. Минимальная способность к
комплексообразованию наблюдается у элементов VIIIA-группы. ​d-элементы​,
как правило, являются типичными комплексообразователями, причем
максимальная способность к комплексообразованию принадлежит
элементам VIIIБ-группы. Вообще говоря, для d-элементов известны почти все
типы комплексных соединений. Характерной особенностью d-элементов
является их способность образовывать прочные комплексы не только с
анионными лигандами, но и с нейтральными, например, с молекулами CO,
NH3, H2O, NO, ненасыщенными углеводородами и т.д. Во многих
комплексных соединениях d-элементы находятся в низшей степени
окисления (часто – нулевой). Пониженная степень окисления
элемента-комплексообразователя стабилизируется наличием d(p)-p(p)-связи
с участием заполненных электронами орбиталей комплексообразователя и
вакантных орбиталей лигандов. ​f-элементы​Периодической системы,
подобно бору и алюминию, образуют различные комплексные соединения,
которые, однако, более устойчивы, чем производные B и Al. Особенно
характерными для f-элементов являются комплексы с кислородсодержащими
лигандами.

Для комплексных соединений характерна первичная и вторичная диссоциация.

Первичная диссоциация комплексных соединений на комплексный ион и

противоположно заряженные ионы внешней сферы протекает полностью, как у
сильных электролитов.

K​[Zn(CN)​4​] = 2K​+ ​+[Zn(CN)​4​]​2-

2​

[Co(NH​)​
3​ ](NO​3​)​2​= [Co(NH​3​)​6​]​2+ ​+2NO​3​-
6​

I ступень: [Ag(NH​3​)​2​]​+​= [AgNH​3​]​+ +NH​

​
3

+​
[AgNH​]​
3​ [NH​3​]

(I) ​
К​
д​ =[Ag(NH​)​2​]​+
3​

II ступень: [AgNH​3​]​+ ​= Ag​+​+ NH​3

 +​
[Ag​] [NH​]
3​

К​(II) =[AgNH​3​]​+
д​

Общая константа нестойкости К​н является константой равновесия полной

диссоциации комплекса:

[Ag(NH​)​
3​ ]​+​= Ag​+​+ 2NH​3
2​

[Ag+] [NH​3​]2

K​=[Ag(NH​3​)​2​]+
д​

Чем меньше константа нестойкости, тем прочнее комплексный ион.

Образование и разрушение комплекса объясняется смещением равновесия его

диссоциации и объясняется принципом Ле Шателье. Равновесие диссоциации
иона [Ag(NH3)​2​]​+ = Ag​+ + 2NH​3 смещается
​ в сторону образования комплекса
(влево) при увеличении концентрации ионов Ag+ и NH​3​. При этом образуются
соединения, в которых центральный атом или лиганд связаны более прочно,
чем в исходном комплексе. Многие комплексные соединения хорошо
растворимы в воде, поэтому комплексообразование используется для
перевода в раствор труднорастворимых соединений.

Хлорид серебра растворяется в избытке цианида калия:

AgCl + 2KCN = K[Ag(CN)​2​] + KCl

AgCl + 2CN​-​= [Ag(CN)​2​]​-​+ Cl​-

ВОПРОС 36
Классификация и номенклатура КС. Комплексные кислоты, основания,
соли. Пи-комплексы. Карбонилы металлов. Хелатные КС

Классификации КС:

1. по заряду комплексов:

катионного типа - [Co(NH​3​)​6​]Cl​3​, [Cu(NH​3​)​4​] SO​4

анионного типа – K​3​[Fe(CN​6​)], H​2​[PtCl​6​], [Co(CN)​6​]​3-

нейтральные (внутрикомплексные) соединения – [Pt(NH​3​)​2​Cl​4​], [Co(NH​3​)​4​Сl​2​]​0​.

2. по принадлежности к классу:

кислоты - H[AuCl​4​],

основания - [Ag(NH3)​2​]OH,

соли - [Ni(NH3)​6​]SO​4​;

3. по природе лиганда:

гидроксокомплексы - K​2​[Zn(OH)​4​],

комплексы смешанного типа - K[Co(NH​3​)​2​Cl​4​], [Pt(NH​3​)​4​(H​2​O)​2​]Cl​4​,

аммиакаты: лиганды – молекулы аммиака, реже аминов или гидразина:

[Cu(NH​)​
3​ ] SO​4​, [Cо(NH​3​)​6​] Сl​3,​[Pt(CH​3​NH​2​)​2​] SO​4, [Pt(N​
4​ ​ 2​H​
43​)​
4​] Cl​
2.

аквакомплексы: лиганды – молекулы воды: ​[Co(H​2​O)​6​] SO​4, [Al(H​2​O)​6​]Cl​,

3​
[Fe(H​O)​
2​ ]Cl​3
6​

ацидокомплексы: лиганды – любые анионы кислот: K​4​[Fe(CN)​6​)], K​2​[PtCl​4​]

полигалогениды: K[I(I​2​)].

4. по внутренней структуре

одноядерные: нехелатные, хелатные, с мостиковыми легандами

многоядерные: кластерные, изополикислотные гетерополикислотные.

Хелатные комплексы - координационные соединения, центральный атом (или

ион) которых связан одновременно с двумя или более донорными атомами
лиганда, с образованием одного или нескольких гетероциклических
соединений. Лиганды, формирующие хелатные комплексы являются
хелатообразующими агентами. В координационной химии понятие
макроцикла даётся в более узком смысле; так здесь называют циклическую
молекулу с тремя или более атомами-донорами, способными образовывать
координационные связи с центральным атомом металла
Карбонилы металлов – координационные комплексы переходных металлов с
монооксидом углерода в качестве лиганда. Находят применение в
органическом синтезе, в качестве катализаторов (или прекурсоров
катализаторов) для гомогенного катализа, например, при
гидроформилировании или реакции Реппе.
p-комплексы (пи-комплексы) – это комплексные соединения, в которых в
роли лигандов фигурируют ненасыщенные органические молекулы типа
этилена, циклопентадиена, бензола и т.п.
ВОПРОС 37
Биологическая роль КС. Металлоферменты, понятие о строении их
активных центров. Химические основы применения КС в фармации и
медицине

Комплексные соединения широко распро​странены в природе. В состав

многих растений и живых организмов входят комплексные
соединения,биогенных металлов с белками,витаминами и другими
веществами,играющими роль ферментов или выполняющими специфические
функции в обмене веществ.
Наиболее известными металлоферментами являются гемоглобин. В
качестве металла-комплексобразователя может выступать ион
цинка,меди,железа,кобальта.Другим важнейшим металлоферментом
является цитохром, содержащий в качестве металла-
комплексообразователя катион железа или меди, которые обеспечивают в
организме работу электротранспотрных цепей при овр процессах.
Комплексные соединения применяют в медицине. Например 5% раствор
йода представляет собой раствор комплексного соединения , двуйодистая
ртуть применяется в виде реактива несслера,витамин б12 представляет
собой внутрикомплксное соединение кобальта
 ВОПРОС 49
Общая характеристика элементов IVБ и VБ групп
ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРИМЕНЕНИЯ ТИТАНА И НИОБИЯ
И ТАНГАЛА В ХИРУРГИИ

Валентная конфигурация d-элементов IV группы (n-1)

d​ns​2​, и V группы (n-1)d​3​ns​2​. Поэтому высшая степень
2​

окисления +4, но возможны +3 и +2, а для V группы +5,

+4, +3, +2. Отрицательные степени окисления
невозможны, поэтому элементы подгруппы титана
образуют катионы и комплексные катионы. Химические
свойства подгруппы титана характеризуют их
металлические свойства. Они не взаимодействуют с
концентрированными серной и азотной кислотами
благодаря наличию пленки оксидов. К растворам
щелочей элементы подгруппы титана устойчивы. При
сгорании титан образует диоксид TiO​2​, но известны и
низшие оксиды Ti​2​O​3​ и TiO. Наиболее стабильным
является TiO​2​. гидроксид Ti(OH)​4​ с щелочами образуются
соли титанаты: K​4​TiO​4​ – ортотитанат калия или при
обезвоживании метатитанаты: BaTiO​3​. Элементы
подгруппы титана имеют высокие температуры
плавления и образуют твердые растворы друг с другом и
с d-элементами V группы в виде непрерывных твердых
трехкомпонентных растворов, например Ti – V – Nb или
V – Nb – Ta. Для таких сплавов характерна коррозионная
устойчивость, что предопределяет использование
сплавов в медицине в качестве хирургического
инструмента. Уникальной особенностью обладает
чистый титан, который не раздражает живую ткань и
используется в костной хирургии для скрепления и
замены пораженных частей костной ткани.

ВОПРОС 55
Общая характеристика d-элементов VIII группы

Побочная подгруппа VIII группы периодической системы охватывает три тройки

(триады) d-элементов. Первую триаду образуют элементы железо, кобальт и
никель, вторую триаду – рутений, родий и палладий, третью – осмий, иридий и
платина. d-Элементы VIII группы делятся также еще на 3 подгруппы: подгруппа
железа, подгруппа кобальта и подгруппа никеля.

В соединениях d-элементы VIII группы проявляют переменную степень

окисления (от 0 до +8). Для элементов семейства железа характерны С.О.
равные +2 и +3 (для железа еще +6). Для платиновых металлов наиболее
типичные соединения, в которых их степень окисления равна +4, для палладия
и платины характерна еще С.О. равная +2, а для осмия и рутения +8. Характер
связи d-элементов VIII группы в соединениях с другими элементами
определяется во многом степенью окисления элемента: от преимущественно
ионного характера для низких степеней окисления до ковалентного в случае
высоких С.О. Так, для железа (П) характерны в основном ионные соединения
(FeSO4, FeCl2),

Семейство железа входит в состав побочной подгруппы восьмой группы и

является в ней первой триадой, включающей в себя железо, кобальт и никель .
Эти элементы имеют два электрона на наружном слое атома, все они являются
металлами. По свойствам все три элемента похожи между собой. Для них
характерна степень окисления 2, 3, 4. Реже проявляются более высокие
степени окисления. Ни один элемент из семейства железа не проявляет
максимальной степени окисления +8. Все металлы триады образуют
разнообразные соединения, проявляя степени окисления +2 и +3. Проявление
высокой степени окисления и амфотерных свойств характерно для железа.

Температуры плавления элементов триады железа высокие, тем не менее,

ниже, чем у элементов, находящихся в серединах серий переходных металлов.

Химические свойства железа:

1) взаимодействует с кислородом при высоких температурах;

2) оксиды в низшей степени окисления MO ;

3) при взаимодействии с галогенами образует галогениды, дигалогениды;

4) образует комплексные соединения;

5) образует карбонилы – соединения, в которых переходный металл образует

связь с ионом металла или водорода и координированными карбониловыми
группами (пентакарбонил кобальта [Co(CO)5]) ;
6) взаимодействуют с серой и сероводородом при нагревании, образуя
сульфиды.

Физические свойства . Температура плавления – 1539±5 °C. У железа

существуют 2 кристаллические модификации: ?-железо ?-железо. Является
пластичным металлом серебристого цвета. Хорошо поддается механической
обработке
Соединения железа

Оксид железа (II) FeO – черное кристаллическое вещество, нерастворимое в

воде и щелочах. FeO соответствует основание Fe(OH)2 .

Получение. Оксид железа (II) можно получить неполным восстановлением

магнитного железняка оксидом углерода (II):

Химические свойства. Является основным оксидом. Реагируя с кислотами,

образует соли:

Гидроксид железа (II) Fe(OH)2 – кристаллическое вещество белого цвета.

Получение. Гидроксид железа (II) получается из солей двухвалентного

железапри действии растворов щелочей:

Химические свойства. Основный гидроксид. Вступает в реакции с кислотами:

На воздухе Fe(OH)2 окисляется до Fе(ОН)3:

Оксид железа(III) Fe2O3 – вещество бурого цвета, встречается в природе в

виде красного железняка, нерастворим в воде.

Получение . При обжиге пирита:

Химические свойства. Проявляет слабые амфотерные свойства. При

взаимодействии со щелочами образует соли:

Гидроксид железа (III) Fe(OH)3 – вещество красно-бурого цвета,

нерастворимое в воде и избытке щелочи.

Получение . Получают путем окисления оксида железа (III) и гидроксида

железа (II).

Химические свойства. Является амфотерным соединением (с преобладанием

основных свойств). Выпадает в осадок при действии щелочей на соли
трехвалентного железа:
Хлорид железа (III) FeCl3 – кристаллическое вещество темно-коричневого
цвета.

Химические свойства. Растворим в воде. FeCl3 проявляет окислительные

свойства

Ферраты​- соли железной кислоты H2FeO4, которая в свободном виде не

получена. Соединения железа ( VI) проявляют сильные окислительные
свойства.

Ферраты​и ферриты получаются из гидроксида трехвалентного ( Fe ( OH) 3)

и гидроксида двухвалентного железа ( Fe ( OH) 2), соответственно. Феррат
калия представляет собой черный порошок, растворяющийся в воде с
образованием красной жидкости.

Ферраты,​ в которых железо находится в степени окисления ( VI), также

проявляют сильные окислительные свойства.

Ферраты можно получить окислением гидроксида железа ( III) хлором, бромом

и другими сильными окислителями, а также сплавлением ее с КОН и KNOS.
Раствор феррата калия в воде красно-фиолетового цвета и устойчив только
при очень низких температурах. При нагревании он разлагается с
выделением кислорода, железо же переходит из 6 - в 3-валентное. Соли
щелочноземельных металлов получаются взаимодействием феррата калия с
солями соответствующего металла. Они более устойчивы; очень трудно
растворяются в воде.

Все ферраты являются сильными окислителями.

ВОПРОС 56
КОБАЛЬТ И НИКЕЛЬ. ХИМ АКТИВНОСТЬ ПРОСТЫХ ВЕЩЕСТВ В
СРАВНЕНИИ С ЖЕЛЕЗОМ. СОЕДИНЕНИЯ КОБАЛЬТА

В виде простых веществ кобальт и никель — блестящие белые металлы, кобальт с

сероватым, а никель — с серебристым оттенком. По сравнению с железом кобальт и никель
— более твердые и хрупкие металлы.

В ряду Fe — Со — Ni химическая активность понижается. Рассматриваемые элементы

располагаются в ряду стандартных электродных потенциалов левее водорода, но по
химической активности уступают железу. В обычных условиях они довольно устойчивы по
отношению к кислороду: взаимодействие с ним происходит у кобальта при 300°С, а у никеля —
при 500°
Соединения кобальта и никеля. В ряду Fe — Со — Ni наблюдается уменьшение стабильности
соединений Со и Ni в высших степенях окисления и повышение устойчивости в степени
окисления +2. Поэтому если для кобальта удается получить соединения, где степень
окисления равна +3 и +4, то для никеля известны только соединения со степенью окисления
+2. Лишь в ряде соединений никелю можно формально приписать степени окисления +3 и +4.
Относительная простота химии никеля с точки зрения числа состояний компенсируется
значительным разнообразием комплексных соединений.

Степень окисления +2 для кобальта наиболее характерна. В этом состоянии он проявляет

примущественно координационое число 6, что соответствует октаэдрическому типу
пространственных структур.

Оксид кобальта(Н) СоО может быть получен по реакциям

СоО и соответствующий ему гидроксид — Со(ОН)​2 являются амфотерными соединениями с

преобладанием основных свойств.

Соединения кобальта(П) окисляются значительно труднее, чем желе- за(П). Со(ОН)​2 на

воздухе окисляется до Со(ОН)​3 с большим трудом, но в присутствии сильных окислителей
реакция протекает быстрее

При растворении соединений Со(И) в разбавленных водных растворах кислот образуется

розовый аквакомплекс [Со(Н​2​0)​6​]​2+​. Такая же окраска сохраняется у кристаллогидратов,
например Co(N0​3​)​2​• 6Н​2​0, CoS0​4​• 6Н​2​0, CoS0​
4​-7H​0 и др.
2​

При действии аммиака на безводные соли кобальта(П) образуются соответствующие

гексаамминкомплексы [Co(NH​3​)​G​|​2f​, которые в присутствии воды разрушаются с выделением
NH​3​:

Эта реакция, впервые предложенная Л. А. Чугаевым, используется в аналитической химии

для качественного и количественного определения никеля.

Биологическая роль кобальта. Наиболее изучена та функция кобальта, которая связана с его
непосредственным участием в построении кофермен- тов ряда витамина В​12​. Молекула имеет
сложное строение; общая формула соответствует составу C​63​H​88​CoN​h​O​h​P, а молекулярная
масса — 1355,4. Витамин В​12​, называемый цианокобаламином, обладает высокой
биологической активностью: он является фактором роста, стимулирует кровотво- рение и
созревание эритроцитов, активирует свертывающую систему крови, влияет на обмен углеводов
и липидов. Витамин В​12​— наиболее эффективный нротивоанемический препарат.

Витамин В​]2 — единственный из витаминов, который синтезируется исключительно

микроорганизмами. Через почву он попадает в растения, а затем с растениями в организмы
животных. Для человека основным эффективным источником витамина В​12 служит животная
пища.

Биологическая роль никеля изучена еще недостаточно

ВОПРОС 57
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТОВ СЕМЕЙСТВА ПЛАТИНЫ

В подгруппу платины входит шесть переходных металлов. По числу электронов

на 4dЗs-орбиталях (Ru, Rh, Рd) и 5d6s-орбиталях (Оs, Ir, Рt) и по аналогии
физико-химических свойств все элементы VI IIБ-группы делятся на три
подгруппы: 1) Ru -- Оs; 2) Rh -- Ir; 3) Рd -- Рt
В электрохимическом ряду все платиновые металлы стоят после водорода. По
значениям электроотрицательности все элементы группы ближе к неметаллам,
чем к металлам. Поэтому соединения этих металлов проявляют амфотерность,
выраженную в разной степени. Гидроксиды не всех этих элементов
растворяются и в кислоте и в щелочи. Тем не менее, элементы семейства
платины образуют не только катионные, но и анионные комплексы.
Гидроксиды Rh, Рd и Рt растворяются в кислотах и щелочах:

РtO​•3Н​
2​ О + 2NаОН > Na​2​[Рt(ОН)​6​] + Н​2​О
2​

РtO​•3Н​
2​ О + 6НСl > H​2​[РtСl​6​] + 5Н​2​О
2​

В обычных условиях платиновые металлы не взаимодействуют с такими

сильными окислителями, как F​2​, Сl​2​и О​2

олько платина реагирует без нагревания с окисляющей смесью кислот

3Рt + 18НСl + 4НNО​3​? 3H​2​[PtСl​6​] + 4NО + 8Н​2​О

или с соляной кислотой в присутствии кислорода

Рt + 6НСl + О​2​? Н​2​[РtСl​6​] + 2Н​2​О

Элементы платинового семейства образуют комплексные соединения с

координационными числами 4 и 6. Наиболее изучены цианидные,
галогенидные и аммиачные комплексы. Комплексные соединения могут быть
катионные, анионные и нейтральные. Катионный комплекс:

[Рt(NН​)​
3​ Сl​2​] + 2NН​3​> [Рt(NН​3​)​4​Сl​2​]
2​

Нейтральный комплекс:

[Рt(NН​)​
3​ ]Сl​2​+ 2НСl ? [Рt(NН​3​)​2​Сl​
4​ 2​] + 2NН​
4​Сl

Катионно-анионный комплекс:

[Рt(NН​)​
3​ ]Сl​2​+ К​2​[РtСl​4​] > [Рt(NН​3​)​
4​ 4​] [РtСl​
4​] + 2КСl

Сплавы Рt -- Ir и Рt -- Аu применяются в ортопедической стоматологии, для

изготовления шприцов; сплавы Рd--Аu, Рd--Аu--Рt, Рd--Рt--Ir -- для изготовления
хирургических инструментов, в ортопедической стоматологии используют
сплавы Рd--Аu или Рd--Аg,Сu,Ir. Вживляемые в сердце электроды для
стимуляции изготовлены из сплава Рt--Ir; Ir--Рt -- эталон массы (а раньше и
длины)

ВОПРОС 58
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ГРУППЫ 1. СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ 1 И 2 И ТД.
Основные степени окисления

Cu I, II, III

Ag I, II,III

Au I,II,III

Атомы d-элементов I группы имеют 1s электрон на внешнем энергетическом

уровне.

Хим активность d-элементов сравнительно невелика и уменьш с возрастанием

порядкового номера эл-та. Из-за малой хим активности серебро и золото
называют благородными металлами. Медь, серебро и золото являются
хорошими комплексообразователями. В присутствии лигандов восст-ная
активность этих ме возрастает. Медь взаим-ет с кислородом с обр Cu2O, CuO.
Медные изделия на воздухе покрываются серо-зелёной плёнкой:
2Cu+O2+H2O+CO2=(CuOH)2CO3.

Медь и серебро при нагр реаг с серой с обр Э2S. С хлором эти металлы
образуют соответственно CuCl2, AgCl, AuCl?.
Медь и серебро ра-ряются в азотной и конц серной к-тах:
Ag+2HNO3=AgNO3+NO2+H2O

Гидроксиды меди, серебра и золота. Медь образует гидроксиды CuOH и

Cu(OH)2. Гидроксид меди (I) получают восстановлением солей меди (I) в
щелочном растворе:

2CuSO4+H2Co+5NaOH=2CuOH+HCOONa+2Na2SO4+2H2O

СuOH малор-римое в-во желтого цвета, очень неустойчивое и легко отщепляет

вводу: 2CuOH=Cu2O+H2O

Cu(OH)2 получают обменной р-цией в р-рах: CuSO4+2KOH=K2SO4+Cu(OH)2

Гидроксид меди (II) амфотерен с преобладанием основных свойств. Он

р-ряется в р-ре серной кислоты и конц р-ре щелочи и не р-ряется в разба р-ре
щелочи: Cu(OH)2+2NaOH(конц)=Na2[Cu(OH)4]

Cu(OH)2+H2SO4=CuSO4+2H2O

Соли меди. Большинство солей меди (II) хорошо р-римы в воде. В присутствии
карбонат-ионов гидролиз солей меди усиливается. Сu2++H2O=CuOH++H+

Безводный сульфат меди – порошок белого цвета. При р-рении в воде

образует комплексный ион [Cu(H2O)4]2+ синего цвета. Из р-ров выделяются
кристаллогидраты состава CuSO4*5H2O (медный купорос)

Хлорид меди (I) – малор-римое в воде соед белого цвета, хорошо р-ряется в
растворах NH3, HCl, KCN, Na2S2O3 с обр комплексных соед с
координационным числом 2: CuCl+2Na2S2O3=Na3{Cu(S2O3)2]+NaCl

В насыщ р-рах хлорида меди (II) образуются аутокомплексы зелёного цвета:

2CuCl2=Cu[CuCl4]

Для меди (III) получены соли – купраты при сплавлении оксида меди (II) с
пероксидом натрия: 2CuO+Na2O2=2NaCuO2

2Cu(OH)2+Ba(OH)2+NaOCl=Ba(CuO2)2+NaCl+3H2O

Соединения меди (III) – сильные ок-ли:

2NaCuO2+8HCl=2CuCl2+2NaCl+4H2O+Cl2

ВОПРОС 59
СОЕДИНЕНИЯ СЕРЕБРА
Характерной особенностью серебра является способность образовывать
комплексные соединения.

Одновалентное серебро проявляет координационное число, равное 2,

для него характерны комплексы с такими лигандами как хлорид-,
-​ 3-​ 3-​ +​
сульфид-, тиосульфат-анионы: [AgCl​
2​]​, [AgS​
2​]​, [Ag(S​
2​O​
3​)​
2​]​, [Ag(NH​
3​)​
2​]​.

Аммиачные комплексы образуются при действии аммиака на оксид или

хлорид серебра (I) ,

Ag​O + 4NH​3​+ H​2​O = 2[Ag(NH​

2​ 3​)​
2​]OH;
AgCl + 2NH​3​+ H​2​O = [Ag(NH​
3​)​
2​]OH + HCl.

Цианидный комплекс получается по реакции:

AgCl + 2KCN = K[Ag(CN)​2​] + KCl.

Большое значение имеет реакция растворения галогенидов серебра в

растворах тиосульфата натрия:

AgBr + 2Na​2​S​2​O​3​= Na​3​[Ag(S​O​

2​ 3​)​
2​] + NaBr.

Галогениды серебра обладают светочувствительностью, и это св-во

используется в фотографии

ВОПРОС 60
ЗОЛОТО.СОЕДИНЕНИЯ.СПОСОБНОСТЬ К КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЮ

Гидроксид золота (I) и (III) получают обменными р-циями. Амфотерный

Au(OH)3 - золотая кислота – р-ряется кислотах и щелочах с образованием
комплексных соединений:

Au(OH)3+NaOH=Na[Au(OH)4]

Au(OH)3+4HCl=H[AuCl4]+3H2O
ВОПРОС 61
ЦИНК.ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ХИМ АКТИВНОСТЬ ПРОСТОГО
ВЕЩЕСТВА. КОМПЛЕКСЫ.КАДМИЙ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ В СРАВНЕНИИ С
АНАЛОГИЧНЫМИ СОЕДИНЕНЯМИ ЦИНКА

В соединениях в основном проявляют степень окисления +2,электроны

характеризуются d​10​
​ -конфигурацией
Цинк – химически активный металл, обладает выраженными восстановительными
свойствами, по активности уступает щелочно-земельным металлам. Проявляет
амфотерные свойства.
Взаимодействие с аммиаком

С газообразным аммиаком при 550–600°С образует нитрид цинка:

3Zn + 2NH3 → Zn3N2 + 3H2;

растворяется в водном растворе аммиака, образуя гидроксид тетраамминцинка:

Zn + 4NH3 + 2H2O → [Zn(NH3)4](OH)2 + H2.

С водой не взаимодействует. Проявляет амфотерные свойства, реагирует с растворами
кислот и щелочей:

ZnO + 2HCl → ZnCl​

2​+ H​O;
2​

ZnO + 2NaOH + H​O → Na​

2​ [Zn(OH)​4​].
2​
Взаимодействие цинка со щелочами

Реагирует с растворами щелочей с образованием гидроксокомплексов:

Zn + 2NaOH + 2H​2​O → Na​2​[Zn(OH)​] + H​2

4​

при сплавлении образует цинкаты:

Zn + 2KOH → K​2​ZnO​
2​+ H​.
2​

Кадмий (Cd) — переходный металл 2 группы таблицы Менделеева.

Электронная конфигурация [Kr] 4d10 5s2

Физические свойства Кадмий — это мягкий, тягучий, гибкий, серебристо-белый

двухвалентный металл, который можно легко разрезать. Во многом он похож
на цинк, но он способен образовывать сложные соединения

Оксид кадмия хорошорастворяется в кислотах и в растворе сульфата цинка по

обратимой реакции:
CdO + H2O+ZnSO4 CdSO4+Zn(OH)2

2CdO+3S=2CdS+SO2-СУЛЬФИД
Кадмий является хорошим комплексообразователем (координационное число
4). Гидроксид

кадмия растворяется в водном растворе аммиака:

Cd(OH)​
2 ​+ 4NH​
3​→ [Cd(NH​3​)​4​](OH)​2

ВОПРОС 62
РТУТЬ

Ртуть ​
- серебристо-белый, блестящий, единственный жидкий при комнатной
температуре металл; обладает низкой электропроводностью (она составляет
1,7% от электропроводности серебра) и большим коэффициентом
термического расширения. На воздухе проявляет

устойчивость. Реагирует с серой и галогенами:

Hg + S → HgS
Hg + Br2 → HgBr2

Со многими металлами дает сплавы (амальгамы) (экзотермическое

образование). Пары и
соединения чрезвычайно ядовиты (накапливаются в организме).
Ртуть не растворяется в соляной и разбавленной серной кислотах (в ряду
напряжений металлов ртуть находится после водорода; нормальный
потенциал ​Hg ​/ ​Hg 2+ ​= +0,85 в). Ртуть легко растворяется в
концентрированной азотной кислоте – образуется нитрат ртути (II):

Hg + 4HNO3 → Hg(NO3)2 + 2NO2↑+ 2H2O

При растворении ртути в разбавленной азотной кислоте образуется нитрат

ртути (I),

6Hg + 8HNO3 → 3Hg2(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O

При растворении ртути в горячей концентрированной серной кислоте в

зависимости от избытка ртути или кислоты образуются соли одновалентной
или двухвалентной ртути:

Hg + 2H2SO4 → HgSO4 + SO2↑+ 2H2O

2Hg + 2H2SO4 → Hg2SO4 + SO2↑ + 2H2O
Ртуть растворяется в царской водке:

3Hg + 2HNO3 + 6HCl → 3HgCl2 + 2NO↑ + 4H2O

Оксид ртути (II) HgO​; красный кристаллический или желтый аморфный

порошок; плохо растворим в воде; раствор имеет слабо щелочную реакцию.
Химические свойства.

Легко восстанавливается; при нагревании разлагается на ртуть и кислород.

Реагирует с кислотами с кислотами с образованием солей и воды.
Сульфид ртути (II) HgS ​(киноварь) – ярко-красный нерастворимый в воде
порошок.

Hg + S → HgS
Hg2+ + S2- → HgS

Галогениды ртути (II)

Получение

Hg + Br2 → HgBr2
HgO + 2HCl(сулема) → HgCl2 + H2O

Сулему также получают растворением ртути в царской водке.

Химические свойства:

HgI2 + 2KI → K2[HgI4]​(реактив Несслера)

Сульфат ртути (II) и нитрат ртути (II). ​Получают растворением ртути или оксида
ртути (II) в концентрированных серной или азотной кислотах соответственно.

Hg + 2H2SO4(горячая,конц.) → HgSO4 + SO2 + 2H2O

HgO + H2SO4 →HgSO4 + H2O
3Hg + 8HNO3(конц.) → 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O
HgO + 2HNO3 → Hg(NO3)2 + H2O

Более активные металлы легко вытесняют ртуть из ее солей:

Cu + Hg(NO3)2 → Cu(NO3)2 + Hg
ВОПРОС 63
3 ГРУППА ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА,ЭЛЕКТРОННАЯ ДЕФИЦИТНОСТЬ И
ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ И ИХ СОЕДИНЕНИЙ.
ИЗМЕНЕНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ СОЕДИНЕНИЙ СО СТЕПЕНЯМИ ОКИСЛЕНИЯ
+3 И +1 ГРУППЕ 3А

III-A группа – B, Al, Ga, In, Tl – характеризуются наличием 3-х электронов в

наружном электронном слое атома, причем у бора на предвнешнем слое атома
– 2 электрона, у алюминия – 8 электронов, Ga, In, Tl – 18 электронов. III группа
самая элементоемкая – содержит 37 элементов, включая лантаноиды и
актиноиды. Все элементы металлы, за исключением бора.

При переходе от Al к Ga радиус атома уменьшается. Это связано с тем, что у

10
Ga заполнение р - подуровня начинается после того, как заполняется 3d​
электронная оболочка

Температура кипения закономерно уменьшается от B к Tl. Температура

плавления незакономерно из-за особенностей строения кристаллической
решетки.

Самый легкоплавкий металл – Ga (Тпл = 29,8˚С).

В невозбужденном состоянии конфигурация внешнего уровня ns​2​np​1​, в

возбужденном состоянии - ns​1​np​2​.

В невозбужденном состоянии имеется 1 неспаренный электрон, однако

соединения большинства этих элементов, в которых их степень окисления +1,
очень неустойчивы и наиболее характерна для них степень окисления +3 в
возбужденном состоянии

B​O​
2​ 3​кислотный оксид

Al​O​
2​ 3​амфотерный оксид

Ga​O​
2​ 3​амфотерный оксид (с преобладанием основных свойств)

In​O​
2​ 3​амфотерный оксид (с преобладанием основных свойств)

Tl​O (​Tl​
2​ O​3​) основной оксид
​ 2​

ВОПРОС 64
БОР. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА.ХИМИЧЕСКАЯ
АКТИВНОСТЬ.БОРИДЫ.СОЕДИНЕНИЯ С ВОДОРОДОМ( БОРАНЫ)
Непосредственно активно бор реагирует только со фтором, однако при
нагревании протекает взаимодействие с кислородом, азотом, углеродом.

B + 2F​2 ​→ BF​4

4B + 3O​2​ 2B​2​O​3

2B + N​2 2BN

4B + 3C B​4​C​3

Бор реагирует с горячими концентрированными кислотами H​2​SО​4 и

​ HNO​
3

B + H​2​SO​4конц.​→ H​3​BO​3​+ SO​2​↑ + H​2​O

B + HNO​3конц​. → H​3​BO​3​+ NO​2​↑ + H​2​O

Со щелочами реагирует только в присутствии сильных окислителей:

B + NaOH + H​2​O​2 →
​ NaBO​2​+ H​2​O

Однако аморфный бор может реагировать со щелочами при кипячении:

B​аморфн.​+ NaOH NaBO​2​+ H​2​↑

SiO​2​+ B → Si + B​2​O​3

Галогениды бора

BF​
3​BCl​
3​BBr​
3​BI​
3

С водородом бор непосредственно не реагирует. Гидриды бора получают не

прямым взаимодействием с водородом, а косвенным путем.

Например, действием соляной кислоты на борид магния.

Мg​3​В​2​+ 6HCl В​2​Н​6​+3МgCl​2

Получается смесь бороводородов (боранов). Бораны известны газообразные,

жидкие и твердые.

В​Н​
2​ 6​– диборан – газ

В​Н​
4​ 10​– тетраборан – жидкость
В​ Н​
10​ 14​– твердый боран.

Борный ангидрид (B​2​O​3​) - диэлектрическое бесцветное кристаллическое

вещество, легко переходящее в стеклообразное состояние.

Энергично вступает в реакцию с водой, образуя борную кислоту: B​2​O​3 + 3H​2​O

= 2H​BO​
3​ 3​.

Получение борного ангидрида:

● обезвоживанием борной кислоты: 2H​3​BO​3​= B​2​O​3​+ 3H​2​O

● нагреванием бора на воздухе (t=700°C): 4B + 3O​2​= 2B​2​O​3

Борная кислота (H​3​BO​3​) - это слабая одноосновная кислота, представляет

собой растворимое в воде бесцветное кристаллическое вещество.

Борную кислоту получают из минерала сассолина.

Кислотные свойства борной кислоты обусловлены образованием протона при

ее взаимодействии с водой:

H​BO​
3​ 3​+ H​O = [B(OH)​4​]​-​+ H​+
2​

При нагревании борная кислота, теряя воду, превращается в метаборную

кислоту:

H​BO​
3​ 3​→ HBO​2​→ B​O​3​+ H​2​O
2​
Бориды – соединения бора с металлами, в которых он формально проявляет
отрицательные степени окисления
Бориды – очень твердые, химически инертные, имеющие высокие температуры
плавления и кипения.

Образуются при взаимодействии простых веществ:

Mg + 2B = MgB​2​,

галиды р-элементов III группы легко гидролизуются, причем галиды бора, как
кислотные соединения, необратимо
гидролиз фторида бора идет с образованием не только H​3​BO​3 ,​ но и
координационно насыщенного комплексного соединения H[BF​4 ].
​
Наиболее распространенной солью бора является тетраборат натрия,который
образуется при растворении в горячей воде метабората или при
нейтрализации ортоборной кислотф
4NaBO2+H2O=Na2B4O7 +2NAOH
4b(OH)3+2NAOH=Na2B4O7 +7H2O
H3BO3-ортоборная кислота и тетраборат натрия применяются как антисептики
ВОПРОС 65
АЛЮМИНИЙ.РАЗНОВИДНОСТИ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ.ПРИМЕНЕНИЕ В
МЕДИЦИНЕ.АМФОТЕРНОСТЬ.АЛЮМИНАТЫ.ГАЛИДЫ.ГИДРИД
АЛЮМИНИЯ.КВАСЦЫ

Алюминий является р-металлом 3-го периода 3а группы периодической

системы. Во всех соединениях проявляет степень окисления +3. Алюминий
активный металл,хотя по восстановительным свойствам уступает с-металлам
Алюминий легко реагирует с простыми веществами-неметаллами:
4Al + 3O2 = 2Al2O3

2Al + 3Cl2 = 2AlCl3,

2Al + 3 Br2 = 2AlBr3

2Al + N2 = 2AlN

2Al + 3S = Al2S3

4Al + 3С = Al4С3

Сульфид и карбид алюминия полностью гидролизуются:

Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S​

Al4C3 + 12H2O = 4Al(OH)3+ 3CH4

2. Алюминий реагирует с водой (после удаления защитной оксидной пленки):

2Al + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2​

Al(OH)​ – белое вещество, нерастворимое в воде, амфотерный гидроксид.

3 ​
Взаимодействует с кислотами и щелочами.

Al(OH)3​​+ 3 HCl = AlCl3​​+ 3 H2​​O

В растворе: Al(OH)3​+
​ NaOH(избыток) = Na[Al(OH)4
​​]

или Al(OH)​3 +
​ 3 NaOH = Na3
​​[Al(OH)​6​]
В расплавах: Al(OH)​3 +
​ NaOH = NaAlO2
​​+ 2H​2​O

При действии на алюминий водных растворов щелочей слой оксида

растворяется, причем образуются алюминаты – соли, содержащие
алюминий в составе аниона:

Al2​O ​​+ 2NaOH + 3H2​​O = 2Na [Al(OH)​4​]

​ 3

Сульфат алюминия Al2(SO4)3 (безводный) устойчив выше 104 0С.

При нагреве безводный сульфат алюминия начинает разлагаться:

Al2(SO4)3 = Al2O3 + 3SO3

Алюмокалиевые квасцы KAl(SO4​)​ 2​.​​12H​2​O применяются в больших количествах

для дубления кож, а также в красильном деле в качестве протравы для
хлопчатобумажных тканей.
Лекарственные препараты с алюминием имеют обезболивающий и
обволакивающий эффекты, антацидным и адсорбирующим действиями. В
фармации используется для приготовления буферных растворов.

ВОПРОС 66
П-ЭЛЕМЕНТЫ ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА 4
ГРУППЫ.УГЛЕРОД.АЛЛОТРОПЫ УГЛЕРОДА.ТИПЫ ГИБРИДИЗАЦИИ
АТОМОВ УГЛЕРОДА И СТРОЕНИЕ УГЛЕРОДОСОДЕРЖАЩИХ
МОЛЕКУЛ.АКТИВИРОВАННЫЙ УГОЛЬ КАК АДСОРБЕНТ. УГЛЕРОД В
ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ С.О.. КАРБИДЫ АКТИВНЫХ МЕТАЛЛОВ

В IV-A группе находятся р - элементы C, Si, Ge, Sn, Pb. Конфигурация атома в
невозбужденном состоянии ns​2​nр​2​, в возбужденном состоянии ns​1​nр​3​, все 4
электрона неспаренные.
В большинстве неорганических соединений углерод и кремний проявляют
степень окисления +4. Но от германия к свинцу прочность соединений со
степенью окисления +4 уменьшается, более стабильна низкая степень
окисления +2. Могут проявлять степени окисления - 4 в гидридах.
Углерод встречается в природе в свободном виде и в соединениях. Его
аллотропные видоизменения – алмаз, графит, карбин, фуллерен.

Алмаз – самое твердое вещество в природе.

Кристаллическая решетка алмаза атомная. Атомы углерода в

3​
sp​-гибридизации.
Графит в отличие от алмаза очень мягок.
Атомы углерода в графите в sp​2​-гибридизации.

Карбин – твердое кристаллическое вещество.

Атомы углерода в карбине в sp-гибридизации
Фуллерен – четвертая аллотропная модификация углерода. Его молекулы
имеют четное число атомов углерода и имеют состав С​60​, С​70​, С​80​и т.д.
Активированный уголь с точки зрения химии – это одна из форм углерода с
несовершенной структурой, практически не содержащая примесей. Активированный уголь
на 87-97 % по массе состоит из углерода, также может содержать водород, кислород, азот,
серу и другие вещества. По своему химическому составу активированный уголь сходен с
графитом​,
Активный уголь имеет огромное количество пор и поэтому обладает очень большой
поверхностью,
При взаимодействии углерода с активными металлами образуются карбиды:
4Al+3C=Al4C3
Ca+2C=CaC2
Карбиды гидролизуются в воде с образованием углеводородов:
Al4C3+12H2O=4Al(OH)3+3CH4
CaC2+2H2O=Ca(OH)2 +C2H2

ВОПРОС 67
СОЕДИНЕНИЯ УГЛЕРОДА 2. УГЛЕРОД 2 ОКСИД КАК ЛИГАНД.ХИМИЧЕСКИЕ
ОСНОВЫ ЕГО ТОКСИЧНОСТИ.ЦИАНИСТОВОДОРОДНАЯ
КИСЛОТА.ПРОСТЫЕ И КОМПЛЕКСНЫЕ ЦИАНИДЫ.ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ
ТОКСИЧНОСТИ ЦИАНИДОВ

Монооксид углерода-без цвета и запаха,горит голубоватым пламенем,легче

воздуха,плохо растворяется в воде,токсичен,в организме он переводит
гемоглобин в метгемоглобин
СО-сильный восстановитель
СО+CuO=Cu+CO2
CO+Cl2=COCl2
CO+KOH=HCOOK
CO+NH3=HCN+H2O
Ni+4CO=[Ni(CO)4]-тетракарбонил никеля
Fe+5CO=[Fe(CO)5]-пентакарбонил железа

Безводный цианистый водород является сильно ​ионизирующим

растворителем, растворенные в нем ​электролиты​хорошо ​диссоциируют
на ионы.
Пары синильной кислоты горят на воздухе фиолетовым пламенем с
образованием Н​2​О, СО​2​и N​2​. В смеси ​кислорода​со ​фтором​горит с
выделением большого количества тепла:
Цианиды угнетают окислительно-восстановительные процессы в тканях,
нарушая последний этап передачи протонов и электронов цепью
дыхательных ферментов от окисляемых субстратов на кислород.

ВОПРОС 68
СОЕДИНЕНИЯ УГЛЕРОДА 4,УГОЛЬНАЯ КИСЛОТА,КАРБОНАТЫ И
ГИДРОКАРБОНАТЫ. ГИДРОЛИЗ И ТЕРМОХИМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ.
СОЕДИНЕНИЯ УГЛЕРОДА С ГАЛОГЕНАМИ И СЕРОЙ.ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ
УГЛЕРОД.ФОСГЕН.ФРЕОНЫ.СЕРОУГЛЕРОД И ТИОКАРБОНАТЫ.ЦИОНАТЫ
И ТИОЦИОНАТЫ.БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ УГЛЕРОДА.УГЛЕРОД В
МЕДИЦИНЕ И ФАРМАЦИИ

Оксид углерода(IV)​- CO​2​- бесцветный газ, без вкуса и запаха.

2Mg + CO​2​= 2MgO + C
Угольная кислота​в чистом виде не выделена и существует только в растворах,
образуя два ряда солей.

CO​2​+ 2NaOH = Na​2​CO​3​+ H​2​O; CO​2​+ NaOH = NaHCO​3

карбонат натрия гидрокарбонат натрия

Гидрокарбонаты в воде растворимы лучше, термически менее устойчивы,

разрушаются уже при кипячении водного раствора:

Ca(HCO​
3​)​
2​= CaCO​
3​+ CO​
2​+ H​
2​O

Карбонаты взаимодействуют с растворами сильных кислот с выделением

углекислого газа (качественная реакция на карбонаты):

CaCO​3​+ 2HCl = CaCl​2​+ CO​2​+ H​2​O

Сульфид углерода​CS​2​(сероуглерод) в обычных условиях – летучая

бесцветная жидкость (т.кип. 46,3 ºС, т.пл. –111,6 ºС), нерастворимая в воде.
Ядовит. Получают взаимодействием паров серы с раскаленным углем
Четыреххлористый углерод широко применяется в промышленности как
растворитель жиров, смол, каучука.
Реакция отщепления хлора. Четыреххлористый углерод можно обнаружить по
наличию в его молекуле атомов хлора. Выполнение этой реакции описано
выше.
CCl4 + 4NaOH = 4NaCl + CO2 + 2H2O
Фосген относится к группе галогенпроизводных угольной кислоты
В воде растворяется плохо: в одном объеме воды – два объема газообразного
фосгена (примерно 0,8%). Хорошо растворяется в органических растворителях
и некоторых других соединениях: в ледяной уксусной кислоте, хлористом
мышьяке, хлороформе и т.д. При взаимодействии с водой фосген
гидролизуется до соляной и угольной кислот.​COCl₂, при нормальных условиях -
бесцветный чрезвычайно токсичный и удушливый газ
(тиокарбонаты) можно получить взаимодействием сероуглерода с
основными сульфидами: К​2​S + CS​2​ = K​2​[CS​3​]

Тиокарбонат водорода H​2​CS​3​ – маслянистая жидкость(Т​пл​= -31ºС).

Образуется при действии на соответствующие соли соляной или
серной кислот:

K​CS​
2​ 3​ + 2HCl = H​CS​3​ + 2KCl
2​

Водный раствор H​2​CS​3​ - слабая тиоугольная кислота, постепенно

разлагается водой, образуя угольную кислоту и сероводород:
H​CS​
2​ 3​ + 3H​O = H​2​CO​3​ + H​2​S
2​

Фреоны (другое их название - хлорфторуглероды) представляет собой

бесцветные газы или жидкости, без запаха, как правило, хорошо растворимые
в органических растворителях, а также во многих смазочных маслах и
практически нерастворимые в воде.

Фреоны - это смесь метана и этана, в которых атомы водорода замещаются

атомами фтора и хлора

С биологической точки зрения углерод является органогеном номер один. По

содержанию в организме человека (21,15%) углерод относится к
макроэлементам. Он входит в состав всех тка​ней и клеток в форме белков,
жиров, углеводов, витаминов, гормо​нов. Роль углерода в процессах биосинтеза
органических веществ огромна.
(уголь активированный). Применяют как адсорбирующее и детоксицирующее
средство при диспеп​сии, метеоризме, пищевых интоксикациях, отравлениях
алкалоидами, солями тяжелых металлов. Назначают внутрь в таблетках

ВОПРОС 69
КРЕМНИЙ.ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА.ОТЛИЧИЕ ОТ
УГЛЕРОДА..ОТСУТСТВИЕ П-СВЯЗИ В
СОЕДИНЕНИЯХ.СИЛИЦИДЫ.СОЕДИНЕНИЯ С ВОДОРОДОМ(СИЛАНЫ).
ОКИСЛЕНИЕ И ГИДРОЛИЗ. ТЕТРАФТОРИД И ТЕТРАХЛОРИД
КРЕМНИЯ.ГИДРОЛИЗ.ГЕКСАФТОРОСИЛИКАТЫ..СИЛИКАГЕЛЬ.
 Кремний является аналогом углерода, однако у кремния больший размер
атома, меньше энергия ионизации, большее сродство к электрону и большая
поляризуемость. Наличие вакантных d-орбиталей наделяет кремний
электроноакцепторными свойствами. Поэтому связи кремния с
электронодонорными атомами (O, N, F, Cl) прочнее, чем для углерода.

По распространенности кремний второй после кислорода элемент земной

коры
Химические свойства.​ В обычных условиях кремний очень устойчив и
реагирует только со фтором:

Si + 2F​2​= SiF​4

При нагревании взаимодействует с другими неметаллами, исключая водород:

400 ºС 600 ºС

Si + 2Cl​2​= SiCl​4​; Si + O​2​=SiO​2

1000 ºС 2000 ºС

3Si + 2N​2​=Si​3​N​4​; Si + C =SiC

Окислительная активность проявляется лишь по отношению к некоторым

металлам:

Si + 2Mg = Mg​2​Si

На кремний действует только смесь концентрированной азотной и плавиковой

кислот:

3Si + 4HNO​3​+ 18HF = 3H​2​SiF​6​+ 4NO + 8H​2​O

Кремний энергично растворяется в водных растворах щелочей:

Si + 2KOH + H​2​O = K​2​SiO​3​+ 2H​2

С водой реагирует только при высоких температурах:

Si + 3H​O = Н​2​SiO​3​+ 2H​2

2​

ИЛИЦИДЫ,
С​ соединения Si с менее электроотрицательными элементами, главным
образом ​металлами​
. Известны для ​
s​-металлов (кроме Be), большинства d
​ ​-элементов

(кроме Ag, Au, Zn, Cd, Hg) и всех ​

f​-элементов; ​p-​металлы силициды не образуют.

Силаны представляют собой прозрачные бесцветные жидкости (в чистом виде), легко

подвижные, «дымящиеся» на воздухе, с резким специфическим запахом, который

обусловлен выделением хлористого водорода при контакте с атмосферной влагой.

Силаны хорошо растворимы в органических растворителях.

ПОЛУЧЕНИЕ:

MG2Si+4H2O=2Mg(OH)2+SiH4

SiH4 + 2NaOH + Н20 =Na2Si03 + 4Н2

Тетрафторид кремния — бинарное неорганическое соединение кремния и фтора с

формулой SiF4, бесцветный ядовитый газ, легко гидролизуется водой, растворяется в

органических растворителях.

Гексафторосиликат натрия — неорганическое вещество, соль щелочного металла

натрия и кремнефтористоводородной кислоты, с формулой Na2[SiF6]

Диоксид кремния​- SiO2 - кристаллическое вещество полимерного строения.

По химическим свойствам SiO2 кислотный оксид, но с водой не реагирует. Растворяется

в растворах щелочей при нагревании:

SiO2 + 2KOH = K2SiO3 + H2O

Легко реагирует со фтором, фтороводородом и его водными растворами:

SiO2 + 2F2 = SiF4 + O2; SiO2 + 6HF = H2SiF6 + 2H2

Метакремниевая кислота H2SiO3 образуется в виде золя или геля при действии

сильных кислот на растворы силикатов:

Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3 + 2NaCl

Метакремниевая кислота H2SiO3 образуется в виде золя или геля при действии

сильных кислот на растворы силикатов:

Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3 + 2NaCl

соединения кремния выполняют в организме защитную роль,являются стимуляторами

образования соединительной ткани.В медицине используют соединения кремния-глину

и тальк,как обволакивающие и ранозаживляющие средства

ВОПРОС 70
ЭЛЕМЕНТЫ ПОДГРУППЫ ГЕРМАНИЯ.ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА.