1.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1 Вольфрам и сплавы на его основе. Свойства и области применения.

Интерес к вольфраму и его сплавам обусловлен его выдающимися

свойствами. Вольфрам — самый тугоплавкий из существующих металлов.
Более высокую температуру плавления имеет только неметаллический
элемент — углерод. При стандартных условиях он достаточно химически
стоек. Название Wolframium перешло на элемент с минерала вольфрамит,
известного ещё в XVI веке под названием лат. Spuma lupi («волчья пена») или
нем. Wolf Rahm («волчьи сливки»). Название было связано с тем, что
вольфрам, сопровождая оловянные руды, мешал выплавке олова, переводя его
в пену шлаков [1,2].
Это блестящий светло-серый металл, имеющий самые высокие
доказанные температуры плавления и кипения (предполагается, что сиборгий
ещё более тугоплавок, но пока что об этом твёрдо утверждать нельзя — время
существования сиборгия очень мало). Температура плавления — 3695 K (3422
°C), кипит вольфрам при температуре 5828 K (5555 °C). Плотность чистого
вольфрама составляет 19,25 г/см³. Обладает парамагнитными свойствами
(магнитная восприимчивость 0,32·10-9). Твердость по Бринеллю 488 кг/мм²,
удельное электрическое сопротивление при 20 °C — 55·10−9 Ом·м, а вот при
2700 °C — 904·10−9 Ом·м. Скорость звука в отожжённом вольфраме 4290 м/с.
Вольфрам является парамагнетиком, хорошо поддается ковке и может быть
вытянут в тонкую нить [3].
К отрицательным качествам вольфрама следует также отнести его
сильную окисляемость при нагреве на воздухе (начиная с 400 °С), и высокое
поперечное сечение захвата тепловых нейтронов (19 барн/атом).
Вольфрам является весьма стойким материалом во многих
концентрированных минеральных кислотах, щелочах и расплавленных
щелочных металлах. Уникальные физико-химические свойства вольфрама и
его сплавов обуславливают применение их в важнейших отраслях
современной техники. Из-за дефицита вольфрама в природе предпочтение
отдается сплавам вольфрама, которые по некоторым параметрам превосходят
чистый вольфрам. Установлено, что вольфрамсодержащие сплавы,
полученные гальваническим способом, по коррозионной стойкости
превосходят чистые металлы группы железа вследствие инертности
вольфрама, а также из-за более низкой пористости покрытий.
О растущем интересе к вольфраму и его сплавам свидетельствует
количество научных работ, опубликованных в журналах с самым высоким
рейтингом. Сплавы Me-W могут конкурировать даже с керамикой и графитом
благодаря своей высокой термостойкости; кроме того, вольфрамовые сплавы с
нанокристаллической микроструктурой образуют механически твердые
покрытия, которые имеют повышенные износостойкие и антикоррозийные
свойства, делающие их чрезвычайно привлекательными для замены хромовых
покрытий во многих отраслях промышленности [4].
Вольфрам, а также его сплавы представлены во многих сферах жизни
человека:
1. Электротехническая промышленность. Вольфрам незаменим в данной
сфере, так как из его изготавливают нити накаливания электрических ламп,
катоды рентгеновских трубок и детали для радиоламп, нагреваиели и экраны
высоковакуумных печей. Используя высокую эмиссионную способность
вольфрама, из него изготовляют эмиттеры, катоды ренгеновскнх трубок и
кенотронов, катоды электронно-лучевых установок, плазменных и ионных
двигателей.
2. Химическая промышленность. В данной сфере вольфрам применяют в
качестве сырья для изготовления пигментов, красок и смазочных материалов,
а также как катализатор.
3. Военная промышленность. Его применяют для производства пуль,
орудийной стали и бронебойных снарядов.
4. Автомобильная промышленность. Вольфрам выступает в качестве
легированного элемента некоторых видов стали. Он придает стали
уникальные свойств и позволяет использовать её для производства
автомобильных прочных рессор.
5. Железнодорожная промышленность. Вольфрамовая сталь
применяется для производства железнодорожных рельс и вагонов. Такие
рельсы могут выдержать очень большие нагрузки. Кроме того, их срок
эксплуатации намного больше, чем из других видов стали.
6. Металлургическая промышленность. Наиболее важное
предназначение вольфрама в металлургии – это легирование им сталей, а
также производство твердых сплавов.
Применение сплавов вольфрама.
Вольфрам способен образовывать сплавы с кобальтом, железом,
никелем и другими металлами. Вольфрам может вступать в реакции с
различными химическими элементами и тем самым устранять негативное
действие некоторых из них (серы, фосфора) в сплавах.

Миниатюризация

Рис.1.1 – Область применения сплавов на основе металлов группы железа с вольфрамом; a-

композит W-Fe-Ni с плазменным покрытием для термоядерных реакторов, изготовленный
методом вакуумной диффузионной связи [5], b- Микротрансформатор с сердечником Ni-
Fe-W для работы на высоких частотах, полученный с использованием методов
гальванизации и фотолитографии [6], c - электроосажденный пористый каркас Fe / Fe-W
для биоинженерии костной ткани [7], d- электроосажденные магнитные нанопровода из
Fe-W

Некоторые сплавы пригодны для производства деталей, которые можно

использовать для работы при повышенных температурах. Сплавы вольфрама с
молибденом применяют для производства сопел реактивных самолётов и
проволоки, а также в аэрокосмической отрасли [4].
Вольфрамовые сплавы также могут быть использованы в качестве
барьерного слоя для интегральных устройств (ULSI) [8] и
микроэлектромеханических систем (MEMS), а также в перспективе как
катализаторы для генерации чистого водорода при разложении воды. Стоит
отметить, что данные сплавы демонстрируют также изменяемые магнитные
свойства от мягкого или полутвердого ферромагнетика (умеренное
содержание W) до неферромагнитного состояния, когда содержание W
превышает 25–30 ат.%.
Благодаря высокой плотности вольфрам является основой тяжёлых
сплавов, которые используются для противовесов, бронебойных сердечников
подкалиберных и стреловидных оперенных снарядов артиллерийских орудий,
сердечников бронебойных пуль и сверхскоростных роторов гироскопов для
стабилизации полёта баллистических ракет (до 180 000 об/мин). Военная
промышленность активно использует тяжелые сплавы вольфрама для
создания танков, гранат, оружия, снарядов, танковой брони, оболочек торпед и
снарядов, наиболее важных деталей самолетов и двигателей, контейнеров для
хранения радиоактивных веществ. Вольфрам стал отличной заменой свинца в
данной сфере.
Вольфрамовые сплавы используют в качестве электродов для аргоно-
дуговой сварки. Сплавы, содержащие вольфрам, отличаются жаропрочностью,
кислотостойкостью, твердостью и устойчивостью к истиранию. Из них
изготовляют хирургические инструменты (сплав «амалой»). Вольфрам —
важный компонент лучших марок инструментальных сталей. Вольфрамовые
сплавы применяются в высокотемпературных вакуумных печах
сопротивления в качестве нагревательных элементов. Сплав вольфрама и
рения применяется в таких печах в качестве термопары.
Для механической обработки металлов и неметаллических
конструкционных материалов в машиностроении (точение, фрезерование,
строгание, долбление), бурения скважин, в горнодобывающей
промышленности широко используются твёрдые сплавы и композитные
материалы на основе карбида вольфрама (долбление и строгание поковок из
жаропрочных сталей и перфораторное ударно-поворотное бурение крепкого
материала) [9].
Сульфид вольфрама WS2 применяется как высокотемпературная (до
500 °C) смазка. При производстве твердого электролита высокотемпературных
топливных элементов применяется трехокись вольфрама WO3. Также
соединения данного металла применяют в лакокрасочной, текстильной
промышленности и в качестве катализатора и пигмента при органическом
синтезе.
Сплав вольфрама и кобальта — повышает срок эксплуатации стальных
деталей, является незаменимым материалом для целей металлообработки,
наваривания сплава на детали, а также для целей космонавтики и авиации;
Сплав вольфрама и титана — усиливает диффузионный барьерный
слой между кремниевыми подножками и металлизацией сплавов из алюминия.
Также его применяют для изготовления режущих инструментов;
Сплав вольфрама и никеля — применяют для изготовления коробов,
контейнеров и других емкостей для хранения радиоактивных веществ [10].
Монокристаллы вольфраматов (вольфраматы свинца, кадмия, кальция)
используются как сцинтилляционные детекторы рентгеновского излучения и
других ионизирующих излучений в ядерной физике и ядерной медицине
[11,12].
Дителлурид вольфрама WTe2 применяется для преобразования
тепловой энергии в электрическую (термо-ЭДС около 57 мкВ/К).
Искусственный радионуклид 185W используется в качестве радиоактивной
метки при исследованиях вещества. Стабильный 184W используется как
компонент сплавов с ураном-235, применяемых в твердофазных ядерных
ракетных двигателях, поскольку это единственный из распространённых
изотопов вольфрама, имеющий низкое сечение захвата тепловых нейтронов
(около 2 барн) [13,14,15].
 Вольфрам не играет значительной биологической роли. У
некоторых архебактерий и бактерий имеются ферменты, включающие
вольфрам в своем активном центре. Существуют облигатно-зависимые от
вольфрама формы архебактерий-гипертермофилов, обитающие вокруг
глубоководных гидротермальных источников. Присутствие вольфрама в
составе ферментов может рассматриваться как физиологический реликт
раннего архея — вероятно, что вольфрам играл роль в ранних этапах
возникновения жизни [16].
ЛИТЕРАТУРА

[1] Кнунянц И. Л./Химическая энциклопедия: в 5 т. — Москва: Советская

энциклопедия, 1988. - Т. 1. - с. 418.  
[2]  Большая советская энциклопедия. Гл. ред. А. М. Прохоров. - 3-е изд. - М. :
Сов. энцикл., 1969 – 1978
[3] CRC Handbook of Chemistry and Physics / D. R. Lide (Ed.). — 90th edition. —
CRC Press; Taylor and Francis, 2009. - P. 6-134. - р. 2828.
[4] D. Weston, S. Harris, H. Capel, N. Ahmed, P. Shipway, J. Yellup,
Nanostructured Co-W coatings produced by electrodeposition to replace hard Cr on
aerospace components, Trans. Inst. Met. Finish. 88 (2010) 47–56.
[5] C. Larson. Global comparisons of metal finishing sectors: Part 2, some
technology and operational variations./ Larson C.// Trans. IMF. – 2012 – 90 р. 232–
236.
[6] Y.D. Gamburg, G. Zangari. Theory and Practice of Metal Electrodeposition/
Gamburg Y.D.// - 2011.
[7] G. Zangari. Electrodeposition of Alloys and Compounds in the Era of
Microelectronics and Energy Conversion Technology/ Zangari G.// Coatings. -2015
– 5 р. 195–218.
[8] B. Gludovatz, S. Wurster, T. Weingartner, A. Hoffmann, R. Pippan. Influence
of impurities on the fracture behaviour of tungsten/ Gludovatz B.// Philos. Mag. –
2011 - 91 – р. 3006–3020.
[9] Brian Wheeler. Tungsten Shielding Helps at Fukushima Daiichi.//Power
Engineering Magazine. - Issue 3 – Vol. 4 – 2011.
[10] Murata Taisuke, Miwa et.al .Optimal radiation shielding for beta and
bremsstrahlung radiation emitted by 89Sr and 90Y: validation by empirical
approach and Monte Carlo simulations // Annals of Nuclear Medicine. — 2014. - c.
617—622. 
[11] Kobayashi S., Hosoda N., Takashima R. Tungsten alloys as radiation protection
materials //Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A:
Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. — 1997. —
Май (т. 390, № 3). - С. 426-430.
[12] Soylu H. M., Yurt Lambrecht F., Ersöz O. A. Gamma radiation shielding
efficiency of a new lead-free composite material // Journal of Radioanalytical and
Nuclear Chemistry. — 2015. — 17 марта (т. 305, № 2). — С. 529—534. —
ISSN 0236-5731. 
[13] Audi G., Kondev F. G., Wang M., Huang W. J., Naimi S. The Nubase2016
evaluation of nuclear properties // Chinese Physics C. — 2017. — Vol. 41, iss.
3. — P. 030001-1—030001-138. 
[14]  F. A. Danevich et al. α activity of natural tungsten isotopes // Phys. Rev. C :
journal. — 2003. — Vol. 67. — P. 014310. 
[15] C. Cozzini et al. Detection of the natural α decay of tungsten // Phys. Rev. C :
journal. — 2004. — Vol. 70. — P. 064606. 
[16] Федонкин М. А. Сужение геохимического базиса жизни и эвкариотизация
биосферы: причинная связь //Палеонтологический журнал. — 2003. — № 6. —
С. 33—40