Производство Профильных Изделий Из ПВХ. (PDFDrive)

Шерышев М.А., Тихонов Н.Н.
ПРОИЗВОДСТВО
ПРОФИЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙ
ИЗ ПВХ
Санкт-Петербург, 2012
УДК 678.06
ББК 35.710
Ш49
Ш49 Шерышев М.А., Тихонов Н.Н. Производство профильных изделий

из ПВХ. — СПб.: Научные основы и технологии, 2012. — 614 с.
ISBN 978-5-91703-029-6
В книге описан полный технологический цикл производства профильных из-

делий из непластифицированного поливинилхлорида. Изложены необходимые све-
дения о химической природе и основных свойствах поливинилхлорида и основных
целевых добавок: термо- и УФ-стабилизаторов, антиоксидантов, смазок, модифика-
торов перерабатываемости, наполнителей, вспенивающих агентов, пигментов, краси-
телей и т. д. Показаны общие подходы к составлению рецептур для экструзии непла-
стифицированного ПВХ.
Рассмотрены возможные варианты существующих технологических схем произ-
водства профильных изделий из непластифицированного поливинилхлорида. Приво-
дятся описание основных и вспомогательных технологических операций и процессов.
Разобрана специфика организации производства высоконаполненных и гранулиро-
ванных компаундов для профильных изделий.
Описывается работа профильных экструзионных линий на базе одношнековых
и двухшнековых экструдеров. Рассмотрены устройство и работа самих экструдеров,
формующего инструмента, тянущих и режущих устройств. Значительное внимание
уделено технологическим параметрам экструзии. Приводятся сведения о процессах
соэкструзии и пост-соэкструзии.
Большое внимание уделено технике декорирования профилей методами окраски
в массе, ламинирования, термопечати, офсетной печати, окрашиванию соэкструзией
и поверхностного окрашивания. Рассмотрены вопросы упаковки производимых про-
филей и организации их хранения.
Уделено внимание контролю качества сырья и готовой продукции, переработке
и использованию отходов производства, экологическим проблемам производства и
применения профилей из ПВХ, а также технике безопасности при их производстве.
Книга предназначена для разработчиков, проектировщиков и инженерно-
технических работников заводов соответствующего профиля. Кроме того, она может
быть полезной для студентов, аспирантов и преподавателей вузов, занимающихся
подготовкой специалистов в области оборудования и технологии переработки поли-
мерных материалов.
УДК 678.06
ББК 35.710
Все права защищены. Никакая часть данной книги не может быть воспроизведена
в какой бы то ни было форме без письменного разрешения владельцев авторских прав.
ISBN 978-5-91703-029-6 © Шерышев М.А, Тихонов Н.Н., 2012

© Изд-во «Научные основы и технологии», 2012
Содержание
1. Введение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10
2. Поливинилхлорид . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .11
2.1. Получение винилхлорида . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .11
2.2. Получение поливинилхлорида . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .14
2.3. Свойства поливинилхлорида . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .20
2.3.1. Влияние молекулярной массы на физические свойства ПВХ . . . . . . .22
2.3.2. Структура и морфология поливинилхлорида . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .23
2.3.3. Реологические свойства поливинилхлорида . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27
2.3.4. Деструкция ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30
2.4. Марочный ассортимент суспензионного ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .35
2.5. Транспортировка ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .42
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43
3. Сырьевые компоненты для производства жестких профилей . . . . . . . . . . . . .45
3.1. Выбор ПВХ для производства конкретного вида профилей . . . . . . . . . . . . . . .47
3.2. Основные виды целевых добавок . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51
3.2.1. Стабилизаторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51
3.2.2. Термостабилизаторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .52
3.2.3. Антиоксиданты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .65
3.2.4. УФ-стабилизаторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .66
3.2.5. Смазки. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .69
3.2.6. Комплексные добавки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .87
3.2.7. Модификаторы перерабатываемости . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .89
3.2.8. Эластификаторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .93
3.2.9. Наполнители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .99
3.2.10. Вспенивающие агенты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
3.2.11. Пигменты и красители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
3.2.12. Оптические осветлители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
3.2.13. Антистатики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
3.2.14. Пластификаторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
3.3. Общие подходы к составлению рецептур для экструзии
жесткого ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
4. Производство профилей из ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
4.1. Основные производственные процессы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
4.1.1. Приготовление композиций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
4.1.1.1. Технологические схемы и оборудование. . . . . . . . . . . . . . . . . 135
4.1.1.2. Технология смешения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
4.1.1.3. Гранулирование ПВХ-компаундов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
4.1.2. Экструзия профилей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
4 Содержание
4.1.2.1.
Технологические схемы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
4.1.2.2.
Оборудование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
4.1.2.3.
Описание технологических процессов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
4.1.2.4.
Специфика производства профилей
из вспененного ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 304
4.2. Вспомогательные производственные процессы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 322
4.2.1. Приемка и хранение сырья . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 322
4.2.2. Промежуточное хранение профилей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
4.2.3. Декорирование профилей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 341
4.2.3.1. Окрашивание в массе . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 342
4.2.3.2. Окрашивание методом соэкструзии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 345
4.2.3.3. Ламинирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 345
4.2.3.4. Термопечать . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377
4.2.3.5. Офсетная печать и лакирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
4.2.3.6. Прочие методы декорирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
4.2.4. Упаковка профилей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392
4.2.4.1. Ручная упаковка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392
4.2.4.2. Упаковка в стрейч-пленку . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394
4.2.4.3. Упаковка в термоусадочную пленку. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 397
4.2.4.4. Упаковка в картонные коробки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 399
4.2.5. Хранение готовой продукции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 400
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402
5. Контроль качества сырья и готовой продукции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405
5.1. Входной контроль ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407
5.2. Входной контроль мела . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423
5.3. Входной контроль аддитивов для ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426
5.4. Входной контроль клеев для ламинирования профилей . . . . . . . . . . . . . . . . 427
5.5. Входной контроль лакокрасочных материалов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
5.6. Промежуточный контроль ПВХ-смесей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442
5.7. Промежуточный контроль профилей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 447
5.8. Контроль готовой продукции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 458
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 490
6. Переработка отходов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
7. Экологические проблемы при производстве и применении профилей
из ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 513
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 520
8. Техника безопасности при производстве профилей ПВХ . . . . . . . . . . . . . . . . 521
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 548
Приложения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 549
1. Введение
Хотя поливинилхлорид (ПВХ) был синтезирован еще в 70-х гг. XIX века, его про-
мышленное производство впервые было начато в Германии в начале второй трети
XX века.
Успешный опыт производства ПВХ и его переработки в изделия привлек к себе
внимание ученых и производственников практически всех промышленно развитых
стран. Наряду с эмульсионным были разработаны и внедрены суспензионный и
блочный методы полимеризации. Уже ко времени окончания первой мировой войны
ПВХ вошел в число наиболее широко используемых полимерных материалов.
Первоначально основная масса поливинилхлорида перерабатывалась в пленку
каландровым методом, а для получения листов формировался пакет из большого
количества слоев пленки, который затем прессовался на обычных или этажных прес-
сах. Кроме того, из ПВХ стали производить трубы, стержни и простейшие профили,
которые получали из пластицированной на специальных вальцах массы, используя
при этом ныне практически для этих целей не применяемые поршневые прессы. Од-
нако достаточно скоро от поршневых прессов отказались, и все профильные изделия
стали получать на червячных экструдерах из порошка или гранулята.
В последующем десятилетии благодаря расширению круга применяемых методов
переработки была резко расширена номенклатура производимых из ПВХ изделий.
В промышленном масштабе было освоено литье под давлением, ротационное формо-
вание, термоформование, экструзия с раздувом. При получении пленок с каландро-
вым методом переработки стала соперничать экструзия. Практически отказались от
производства листов прессованием. Этот метод постепенно вытеснило производство
монолитных и вспененных листов на экструзионных агрегатах.
В настоящее время переработка ПВХ занимает в промышленности пластических
масс одно из ведущих мест. Постоянно совершенствуются методы его переработки,
появляются новые направления использования изделий, разрабатываются более
совершенные композиции на основе ПВХ.
Обычное обозначение поливинилхлорида на российском рынке ПВХ, но мо-
гут встречаться и другие обозначения: PVC (поливинилхлорид), PVC-P или FPVC
(пластифицированный поливинилхлорид), PVC-U или RPVC или U-PVC или UPVC
(непластифицированный поливинилхлорид), HMW PVC (высокомолекулярный по-
ливинилхлорид).
В предлагаемой читателю книге авторы рассматривают лишь очень узкое направ-
ление в технологии производства изделий из ПВХ — получение профильных изделий
из непластифицированных (жестких) композиций. Причем из понятия «профильные
изделия» авторы сознательно исключают все возможные виды труб и шлангов, так
как по нашему мнению специфика изготовления труб весьма существенна и требует
серьезного самостоятельного описания. В книгу не включены также описания про-
цессов производства профильных изделий из древесно-наполненного ПВХ, така
как вопросы получения и переработки древесно-полимерных композитов подробно
рассмотрены в недавно вышедшей монографии А. Клёсова [1].
6 1. Введение
Значительное внимание в книге уделено вопросам организации производства по-

рошкообразных и гранулированных композиций на предприятиях по изготовлению
профилей из жесткого ПВХ. Авторы подробно анализируют различные технологиче-
ские схемы подготовительных отделений, учитывая их большое влияние на качество
выпускаемой продукции, уровень затрат на производство смесей и инвестиционные
вложения (рис. 1.1).
Инвестиционные вложения
Степень влияния
Качество
Уровень затрат на тонну

сухой ПВХ-смеси
Закупка сухих смесей у на-
Применение дешевой по-
Применение высококаче-
ственной полуавтоматиче-
Применение высококаче-
ственной системы смеше-
ния с полностью автомати-
Полный ввод в действие
смешения с гарантией ка-

высококачественной ин-
луавтоматической системы
тегрированной системы
ской системы смешения
ческим взвешиванием
дежных поставщиков
смешения
чества
Рис. 1.1. Влияние различных вариантов подготовки композиций на инвестиционные вложения,

качество продукции и уровень затрат на одну тонну смеси
Классификация сложнопрофильных изделий, получаемых методом экструзии,

основанная на геометрии их поперечного сечения была впервые приведена в отече-
ственной литературе [2, 3] в середине 70-х гг. прошлого века. Под термином «сложно-
профильное изделие» авторы понимали все виды профилей кроме плоских (листов
и пленок), и изделий с круглым кольцевым профилем (труб, шлангов, обкладок
кабелей, рукавных пленок и т. д.)
Конфигурация сложнопрофильных изделий весьма разнообразна, и в отличие от
прочих профилей, получаемых методом экструзии, где при конструировании новых
изделий можно использовать уже имеющиеся конструктивные решения, каждый
фасонный профиль представляет собой уникальную конструкцию. Упомянутая выше
классификация была выполнена на примере профилей, приведенных в табл. 1.1.
В первой колонке расположены профили открытого типа. Это профили, не имею-
щие замкнутых полостей. Подобные изделия подразделяются на следующие виды:
Таблица 1.1. Конструкции экструзионных сложнопрофильных изделий [1]
Профили
Открытого типа Закрытого типа Ячеистые Специальные 1. Введение
1 1 1 1
2 2 2 2
3 3 3 3
∅ ∅
4 4 4
5 5
7
8 1. Введение
(1) — массивные; (2) — без поднутрений; (3) — с поднутрениями; (4) — с касанием

поверхностей, образующих полость; (5) — с «замком», запирающим полость.
В следующей колонке приведены профили закрытого типа, к ним относятся: (1) —
кольцевого сечения (трубки); (2) — с одной полостью; (3) — с закрытыми полостями
с поднутрениями; (4) — с закрытыми полостями без поднутрений.
Далее приведена колонка, в которой изображены ячеистые профили, то есть про-
фили с несколькими замкнутыми полостями. В эту группу входят: (1) — ячеистые
без поднутрений; (2) — ячеистые с поднутрениями и касанием стенок; (3) — ячеистые
с замком.
В последней колонке даны так называемые специальные профили. Сюда относят
следующие изделия: (1) — образованные из двух и более материалов (профили
с фольгой, с сердечником из стеклопластика или дерева и др.); (2) — сетеподобные
с открытыми ячейками; (3) — с переменной толщиной стенок в продольном сечении;
(4) — изогнутые в продольном направлении (в направлении экструзии) трубы, прут-
ки и т. п.; (5) — составные, состоящие из одного термопласта разных цветов или из
разных термопластов, профили, образованные из двух или более простых изделий,
например, армированная спиралью или сеткой из металла или полимера (двухслой-
ная труба, шланг) и другие.
Основное внимание в этой книге будет сосредоточено на производстве профилей
открытого и закрытого типа, а также на ячеистых профилях.
В настоящее время промышленностью производятся профили из ПВХ самого
различного назначения. При этом наибольшим спросом пользуются следующие
виды профилей:
• строительного назначения (профили для оконных систем, профили для насти-
лов, ограждений, перегородок, различные кабель-каналы и т. д.);
• для отделочных работ (подоконники, откосы, отливы, нащельники, панели
облицовочные и вспомогательные профили для них, профили для монтажа на-
тяжных и подвесных потолков, для укладки кафельной плитки, напольные и
потолочные плинтусы и т. д.);
• для мебельной промышленности (направляющие для стекол, выдвижных ящи-
ков, раздвижных дверей шкафов-купе, декоративные элементы и т. д.);
• для машиностроения (направляющие для цепей различных транспортеров,
декоративные элементы, детали уплотнений и т. д.);
• для производства бытовой техники.
В настоящий момент только на российском рынке оконных и строительных про-
филей активно работают 25 компаний. Из них 18 имеют собственные производства,
и 7 осуществляют поставки готовой продукции из-за рубежа. Все производители
работают и в других отраслях рынка и их специализацию можно разделить на две
группы:
• производство и поставка строительных и отделочных материалов;
• производство ПВХ-профиля.
Формирование первой группы началось в 1995 году с торговли строительными и
отделочными материалами иностранных производителей. После кризиса 1998 года
цены на зарубежную продукцию стали высокими и компании пришли к необходимо-
1. Введение 9
сти изменения стратегии своего развития. В этой группе профили из ПВХ являются
продукцией для расширения ассортимента, сопутствующим товаром, который всегда
удобно покупать вместе с другими строительными материалами.
Вторая группа начала формироваться на базе компаний, производивших ПВХ-
профиль. Освоив процесс производства, они начали расширять свой ассортимент. Их
деятельность ориентирована на клиентов, приобретающих профиль и подоконники,
как сопутствующий товар.
Нужно отметить, что около 70% российских профилей для пластиковых окон
производится в Москве и Московской области, остальные 30% приходятся на другие
регионы России.
При работе над книгой авторы стремились как можно более полно описать все
технологические операции, реализуемые при производстве профильных изделий из
непластифицированного ПВХ. В ней рассмотрены такие стадии производственного
процесса как:
• разгрузка и хранение всех видов используемого сырья;
• создание композиций, необходимых для производства того или иного про-
филя;
• дозирование ПВХ и добавок;
• смешение, транспортирование и «вылеживание» композиции;
• экструзия профильного изделия;
• промежуточное складирование;
• декорирование изделий;
• упаковка и хранение готовой продукции.
Мировой опыт предприятий по производству профилей из ПВХ показывает, что
возможности процессов получения этих изделий еще далеко не исчерпаны. Более
глубокое изучение физических основ процессов, протекающих при их производстве,
выявление взаимосвязи свойств сырья, технологических параметров и особенностей
аппаратурного оформления процесса с качеством готовых изделий позволяет суще-
ственно расширить их область применения, заранее, еще на стадии проектирования
изделия и разработки технологического процесса, прогнозировать те или иные ха-
рактеристики изделия и направленно их изменять.
Авторы надеются, что подробный анализ всех стадий производства, влияния тех-
нологических параметров на ход процесса и качество изделий, а также изложение
теоретических основ процесса послужат этим целям.
Авторы выражают благодарность учредителям торгово-промышленной компании
«РБК» С.И. Рыбчинскому и С.А. Брусенскому за предоставленную возможность
детального знакомства с оборудованием, технологией производства и технической
документацией предприятия по производству отделочных профилей из ПВХ.
Книга предназначена для инженерно-технических работников КБ, НИИ и заводов
по переработке пластмасс, кроме того, она может быть полезной для студентов, аспи-
рантов и преподавателей вузов, занимающихся подготовкой специалистов в области
оборудования и технологии переработки полимерных материалов.
Авторы будут благодарны читателям за критические замечания, направленные на
улучшение содержания данной книги.
10 Литература
Литература
1. А. Клёсов. Древесно-полимерные композиты. — СПб.: Научные основы и техно-
логии, 2010. — 736 с.
2. Основы конструирования и расчета деталей из пластмасс и технологической
оснастки для их изготовления/ Мирзоев Р.Г., Кугушев И.Д., Брагинский В.А.
и др. — Л.: Машиностроение, 1972. — 416 с.
3. Басов Н.И. Расчет и конструирование формующего инструмента для изго-
товления изделий из полимерных материалов/ Н.И. Басов, В.А. Брагинский,
Ю.В. Казанков. — М.: Химия, 1991. — 352 с.
2. Поливинилхлорид
Поливинилхлорид (ПВХ) — один из самых многотоннажных полимеров, который про-
изводится во всем мире. Ежегодное потребление ПВХ в мире превышает 26 млн т [1].
Наиболее крупным потребителем ПВХ являются США и развитые страны Запад-
ной Европы, в которых его использование достигает 20 кг на душу населения. В Вос-
точной Европе, Южной Америке и Азии среднее потребление ПВХ составляет от 3 до
6 кг. В среднем на душу населения в мире потребляется около 4 кг ПВХ (рис. 2.1) [2].
Страны СНГ 3,5
4,8
Азия
6,0
Россия
Восточная Европа 9,9
Западная Европа 14,1
Северная Америка 16,1
США 20,0
0 5 10 15 20 25
кг/чел.
Рис. 2.1. Потребление ПВХ на душу населения в некоторых регионах мира [2]
ПВХ широко известен в мире под такими торговыми марками как «Вестолит»,
«Хосталит», «Виннолит», «Корвик», «Сольвик», «Сикрон», «Джеон», «Луковил»,
«Хелвик», «Норвик», «Формолон», «Онгровил» и др.
Поливинилхлорид представляет собой карбоцепной полимер (−CН2−СНСl−)n,
который является продуктом полимеризации винилхлорида СН2=СНСl. Величина
n варьируется от 625 до 2700 в зависимости от предполагаемого назначения мате-
риала.
2.1. Получение винилхлорида

Винилхлорид (Chemical Abstracts (CAS) Number 75-01-4) СН2=СНСl, по системе
ИЮПАК — хлорэтилен, является одним из наиболее широко используемых мономе-
ров в мире. Основным направлением его применения является производство ПВХ.
При нормальных условиях винилхлорид представляет собой бесцветный газ
с температурой кипения –13,4 °С.
Впервые винилхлорид синтезировал в 1830 г. профессор химии Гиссенского уни-
верситета Юстус Либих, в результате реакции между дихлорэтаном и спиртовым рас-
12 2. Поливинилхлорид
твором углекислого калия. Ученик Либиха, французский химик Анри Виктор Реньо,
в 1835 году подтвердил открытие Либиха, впервые опубликовав об этом статью в из-
дании Annales de chimie et de physique [3]. Он же впервые обнаружил, что под действием
света винилхлорид превращается в белый порошок. Однако приоритет изобретения
ПВХ принадлежит немецкому химику Эйгену Бауману, который в 1872 году открыл
и описал процесс фотополимеризации винилхлорида [4]. Образовавшийся материал
в дальнейшем был исследован в ранних работах Ивана Остромысленского, который
назвал его «Каупренхлоридом» (хлорид каупрена) и присвоил ему эмпирическую
формулу (С2Н3Сl)16 [5].
Первый практический способ получения винилхлорида, который заключался в до-
бавлении хлористого водорода (HCl) к ацетилену в присутствии дихлорида ртути
в качестве катализатора разработал в 1912 г. служащий немецкой химической фирмы
«Грайсхайн Электрон» Фритц Клатт. [6]. Компания, где работал ученый, запатенто-
вала этот метод и материал, получавшийся в результате полимеризации, однако не
смогла найти ему практического применения.
И только после исследований американского ученого Вальдо Семона с пластифи-
цированным ПВХ (1926 г.), компанией B.F. Goodrich была разработана технология
промышленного производства винилхлорида [7]. Это позволило компании выпустить
в 1931 г. в США на рынок изделия из ткани, покрытой ПВХ.
В тридцатые годы началось промышленное производство винилхлорида также и
в Германии, где в 1931 г. на заводах фирмы IG Farben были выпущены первые тонны
ВХ. А в 1938 г. в немецком городе Биттерфельде была запущена линия по производ-
ству полутора тысяч тонн ПВХ в год.
Наиболее интенсивный рост производства винилхлорида начался в конце 1940-х
годов после окончания Второй мировой войны.
Впервые синтез винилхлорида промышленным способом был осуществлен в ре-
зультате реакции между ацетиленом и хлористым водородом, полученным из карбида
кальция (рис. 2.2).
С2H2
Хлорирование ВХ
HСl 2С2H3Сl
Рис. 2.2. Блок-схема синтеза винилхлорида из ацетилена
Капитальные вложения на производство винилхлорида по этому методу сравни-

тельно невелики. Однако в связи с тем что себестоимость продукта, получаемого
гидрохлорированием ацетилена, сравнительно высока, относительная доля этого
метода среди прочих способов синтеза винилхлорида непрерывно уменьшается [8].
В связи с ростом рынка ПВХ и необходимостью увеличения производства винил-
хлорида были найдены новые источники сырья. После того как в 50-х годах прошлого
века появилось промышленное производство этилена, был разработан коммерческий
процесс получения винилхлорида из этилена и хлора.
2.1. Получение винилхлорида 13
Синтез винилхлорида из этилена и хлора может быть осуществлен в одну или

в две стадии.
Двухстадийный процесс ведется через промежуточный синтез этилендихлорида:
• хлорирование этилена обычно проводится в жидкой фазе с образованием эти-
лендихлорида:
СН2=СН2 + Сl2 → СН2Сl – СН2Сl
• пиролиз этилендихлорида иногда осуществляется в присутствии катализа-
торов:
СН2Сl – СН2Сl → СН2=СНСl + НСl
В этом случае выход винилхлорида превышает 90%, а удельные капитальные за-

траты на производство сравнительно небольшие. Достоинствами метода являются
доступность и невысокая стоимость сырья. Основной недостаток метода — необхо-
димость утилизации большого количества хлористого водорода.
При одностадийном методе проводится прямое хлорирование этилена:
СН2=СН2 + Сl2 → СН2=СНCl + HCl
Процесс протекает с преимущественным образованием винилхлорида только

при проведении его в большом избытке этилена или инертного газа. Однако при этом
затрудняется последующее выделение и выход винилхлорида. Как и в предыдущем
методе, оно составляет около 90%. Недостаток способа — образование наряду с ви-
нилхлоридом эквивалентного количества хлористого водорода [8].
Создание технологии оксихлорирования этилена в 1950-е гг. способствовало но-
вому росту промышленности винилхлорида. В данном процессе этилен реагирует
с хлористым водородом и кислородом с образованием этилендихлорида
СН2=СН2 + 2НСl + 1/2 О2 → СlСН2–СН2Сl + Н2О
Комбинирование процессов прямого хлорирования, пиролиза этилендихлорида

(ЭДХ) и оксихлорирования дает так называемый «равновесный процесс» производ-
ства винилхлорида из этилена и хлора без потребления или образования НCl
2СН2=СН2 + Cl2 + 1/2 О2 → 2CH2=CHCl + Н2О
В типичном сбалансированном заводском производстве винилхлорида все коли-

чество кислоты, получаемое при пиролизе ЭДХ, используется как сырье для окси-
хлорирования. На этой основе производство ЭДХ почти равномерно распределено
между прямым хлорированием и оксихлорированием, при этом образование или
использование HCl отсутствует (рис. 2.3).
В настоящее время практически весь винилхлорид получают по равновесному
процессу, основанному на этилене и хлоре. Однако небольшая часть мирового про-
изводства винилхлорида до сих пор основывается на ацетилене или смешанных
ацетилен-этиленовых сырьевых источниках.
С2H4
Прямое
Cl2 хлорирование
ЭДХ ВХ
С2H4Сl2 Пиролиз 2С2H3Сl
С2H4
1
/2O2 Окси-
хлорирование
HСl
Рис. 2.3. Блок-схема синтеза ВХ по равновесному процессу
Запатентованы и активно разрабатываются технологии получения винилхлорида

из этана (фирма EVC), смеси этана и этилена, а также метана (фирма Dow) и этилен-
дихлорида из этана (фирма BASF) [1].
Поскольку в качестве исходного сырья для производства ПВХ используют хло-
ристый натрий и нефть, ПВХ меньше, чем другие базовые полимеры, зависит от
нефтяного сырья. Это играет очень важную роль в его ценообразовании.
2.2. Получение поливинилхлорида

Здесь приведено описание традиционных, наиболее сложившихся в технологическом
отношении процессов синтеза ПВХ.
Процесс производства ПВХ в общем виде можно представить следующим образом
(рис. 2.4).
ПВХ получают полимеризацией винилхлорида по радикальному механизму
в массе, эмульсии, суспензии или в органическом растворителе. В промышленности
чаще всего используют эмульсионный и суспензионный методы. Винилхлорид мож-
но также полимеризовать и по ионному механизму, однако этот метод не получил
практического развития виду того, что число катализаторов ионной полимеризации
очень ограничено.
Суспензионный ПВХ получают периодическим или полунепрерывным способом.
Процесс полимеризации винилхлорида в суспензии состоит из четырех основных
стадий: полимеризации, удаления остатков мономера винилхлорида, центрифуги-
рования для удаления воды и сушки (рис. 2.5).
Суспензионную полимеризацию винилхлорида по периодической схеме обычно
проводят при 30–70 °C и давлении 0,4–1,2 МПа в цилиндрических реакторах, размер
которых варьируется от 20 до 200 м3, снабженных перемешивающими устройствами.
Внутренние поверхности современных реакторов полимеризации плакированы не-
ржавеющей сталью.
Компоненты загружают в реактор и при непрерывном перемешивании доводят до
температуры полимеризации. Основными компонентами являются вода, мономер
винилхлорида, первичные диспергирующие агенты, свободнорадикальный иници-
2.2. Получение поливинилхлорида 15
Поваренная
соль 53% Нефть
47%
Электролиз
Хлор Этилен Крекинг
Реакция между
1,2-дихлорэтан хлором и этиленом
Отщепление
группы HCl
Винилхлорид (газ) Полимеризация

в суспензии
ПВХ
–СH2–CH– Дегазация
Поливинилхлорид
| (суспензия)
Cl
Рис. 2.4. Схема производства ПВХ

атор и вторичные диспергирующие агенты. Для регулирования рН используются
буферные растворы. Необходимо, чтобы вода была очень хорошего качества, очищена
от твердых частиц, а также других растворимых в ней веществ и ионов. Первичные
диспергирующие агенты используются в целях регулирования агломерации по-
лимеризующихся частиц. Они препятствуют образованию продукта большого раз-
мера. Типичные первичные диспергирующие агенты являются водорастворимыми
полимерами, такими как поливиниловый спирт со степенью гидролиза 70–95% или
метилцеллюлозные полимеры. Часто первичный диспергирующий агент приме-
няют совместно с модифицирующими добавками (алкил- или арилсульфонатами,
неполными эфирами многоатомных спиртов и высших жирных кислот, стеаратами
бария, кальция, магния или свинца, некоторыми эпоксисоединениями и др.), которые
способствует существенному изменению структуры и морфологии получаемого ПВХ
(изменяется дисперсность, увеличивается пористость поверхности частиц и т. д.).
В результате облегчается переработка полимера.
В процессе полимеризации первоначально появляются капельки мономера со
средним размером 30–50 мкм. По мере протекания процесса происходит их агломера-
ция, и средний размер зерна достигает в среднем 120–150 мкм. Процесс агломерации
помогает сузить распределение зерен по размеру и существенно снижает количество
мелких фракций (мелких частиц) в загрузке.
Свободнорадикальные инициаторы растворимы в мономере. Они распадаются
на жидкие капельки, в которых и инициируется начало полимеризации. При этом
16
Винилхлорид жидкий
Винилхлорид жидкий Газгольдер ВХ
возвратный Регенерация ВХ
Обессоленная вода
ВХ-газ Воздух сушки в атмосферу
Эмульгаторы
Технологические Приготов- Суспензия Суспензия
добавки Полимери-
ление Растворы ПВХ Дегазация ПВХ Выделение ПВХ на склад
зация
Обессоленная вода растворов и сушка ПВХ
винилхлорида
Инициатор
Сточные воды Сточные воды
В производство Очищенная
Стоплер Аварийная Винилхлорид Очистка сточная вода
ВХ
конденсация сточных
вод
Шлам на свалку
Рис. 2.5. Блок-схема производства ПВХ

2. Поливинилхлорид
важен период полураспада инициатора, который регулирует скорость его распада

на радикалы и определяет его эффективность. В последние годы наблюдается тен-
денция в использовании свободно-радикальных инициаторов, которые разлагаются
быстрее, чем традиционные инициаторы, такие как пероксиды капроила и лаурила.
В настоящее время используются инициаторы, включая пероксидикарбонаты, трет-
бутилперпивалат, азобис-(2,4-диметилвалеронитрил) и ацетилциклогексилсульфо-
нил пероксид.
Вторичные диспергирующие агенты представляют собой поверхностно-активные
вещества, которые помогают регулировать агломерацию набухших первичных частиц,
образующихся внутри капелек мономера. Наиболее общим примером является низ-
комолекулярный поливиниловый спирт со степенью гидролиза 30 и 60%. Сохранение
размеров первичных частиц маленькими и однородными очень важно для быстрого
диффузионного удаления непрореагировавшего ВХ.
Полимеризация протекает вплоть до необходимой степени конверсии.
Молекулярная масса обычно пропорциональна температуре полимеризации. Более
высокие температуры смещают скорость радикальной передачи цепи в область более
высоких значений по сравнению с ростом цепи, тем самым снижая молекулярную
массу. Для узкого молекулярно-массового распределения температура реакции долж-
на быть изотермической или линейной для более широкого молекулярно-массового
распределения [1].
Удаление мономера винилхлорида, оставшегося в полученном ПBX, до концен-
трации как минимум 1 ppm (parts per million, частей на миллион) осуществляется
в специальных «отпарных» колоннах паром при температурах 100–120 °С.
После завершения цикла полимеризации получают суспензию, содержащую легко
фильтруемые частички ПВХ размером 75–150 мкм (до 600 мкм) [9].
Полученная суспензия, обычно содержащая 50–60% воды, центрифугируется до
содержания примерно 20% воды. Для окончательной сушки ПВХ используют ро-
торную сушилку или сушку в псевдоожиженном слое, обычно оставляя небольшое
количество воды для облегчения диссипации статических зарядов, которые могут
образовываться на поверхности частиц при сушке и в пневмотранспорте [1].
После того как полимер высушен, он сортируется в целях удаления больших
кусков или слишком больших по размеру зерен полимера. Затем его перемещают
пневмотранспортом до соответствующей тары.
Важнейшим параметром процесса суспензионной полимеризации, определяющим
величину молекулярного веса полимера и степень разветвленности его макромолекул,
является температура полимеризации.
Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-массовым распределе-
нием отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С [9].
Суспензионный метод полимеризации ПВХ имеет ряд преимуществ. Полимери-
зация мономера, диспергированного в такой теплоемкой среде, как вода, протекает
в условиях эффективного отвода тепла реакции, что позволяет получать с высокой
производительностью полимер со сравнительно узким молекулярно-массовым
распределением. В результате суспензионной полимеризации образуются гранулы
размером 50–200 мкм, которые относительно легко отделяются на центрифугах от
водной фазы и легко промываются, поэтому содержание посторонних примесей

в суспензионным ПВХ незначительно.
Полимеризацию винилхлорида в массе проводят по периодической схеме в две
ступени. На первой стадии винилхлорид, содержащий 0,02–0,05 %масс. инициатора,
полимеризуют в автоклаве при температуре 30–70 °С и интенсивном перемешивании
до степени превращения около 10%. При этом используются такие инициаторы, как
органические перекиси, пероксикарбонаты, азодинитрилы и другие соединения,
растворимые в мономере.
В результате первого этапа полимеризации получают тонкую взвесь частиц (за-
родышей) ПВХ в мономере, которую переводят в горизонтальный вращающийся
реактор второй ступени со специальной мешалкой, в котором содержится свежий ви-
нилхлорид, инициатор и часто термостабилизатор, связывающий хлористый водород
(например, стеараты металлов). Затем продолжают полимеризацию при медленном
перемешивании и заданной температуре до степени превращения винилхлорида
около 80%. На втором этапе происходит дальнейший рост частиц ПВХ и их частич-
ная агрегация (новых частиц не образуется). Реакция имеет автокаталитический
характер; процесс нестационарен.
Незаполимеризовавшийся винилхлорид удаляется через фильтр в конденсатор,
в котором собирается жидкий мономер. ПВХ улавливают в бункер-циклонах, в ко-
торые полимер подается в виде смеси с азотом или воздухом. При полимеризации
винилхлорида в массе частицы ПВХ зарождаются только на начальной стадии
процесса. В дальнейшем происходит лишь рост частиц вследствие полимеризации
винилхлорида или адсорбции макромолекул ПВХ, выпадающих из жидкой фазы, на
поверхности этих частиц. Получают пористые гранулы ПВХ с размерами 100–300 мкм
в зависимости от температуры и скорости перемешивания на первой ступени. По-
ливинилхлорид продувают азотом и просеивают. Этим методом можно получить
в промышленности очень чистый ПВХ, не загрязненный поверхностно-активными
веществами (ПАВ), защитным коллоидом и другими веществами, характерными для
суспензионной полимеризации.
Однако у этого вида полимера есть свои значительные недостатки, ограничивающие
его использование. Блочный ПВХ обычно имеет повышенное содержание низкомоле-
кулярной фракции, характеризуется сравнительно широким молекулярно-массовым
распределением, повышенной разветвленностью и пониженной термостабильностью.
Кроме того, полимеры, получаемые в массе, могут с большей вероятностью содер-
жать гелеобразные частицы и поэтому склонны к ухудшению начального цвета.
Отличительной особенностью блочного полимера является сравнительно высокая
пористость, которая обычно сочетается со слишком низкой насыпной массой, что
создает неудобства при его транспортировке и переработке [1, 10].
Эмульсионную и микросуспензионную полимеризации винилхлорида осущест-
вляют в реакторах-полимеризаторах с мешалками как непрерывного, так и перио-
дического действия, при 40–60 °С, давлении 0,5–0,8 МПа и неинтенсивном пере-
мешивании. Диспергирующей средой служит вода, содержащая растворимый в воде
эмульгатор (высокомолекулярное соединение типа синтетического мыла: натриевые
или калиевые соли жирных кислот, алкил- или арилсульфаты, сульфонаты и т. п.),
растворимый в воде инициатор (персульфаты щелочных металлов или аммония,

перекись водорода и др.) и регулятор рН (ацетаты тяжелых металлов, фосфаты или
карбонаты щелочных металлов). Радикалы зарождаются в водной фазе, содержащей
до 0,5 %масс. инициатора и до 3% эмульгатора. Затем полимеризация продолжается
в мицеллах эмульгатора. При непрерывной технологии в реактор поступают водная
фаза и винилхлорид. Полимеризация идет при 45–60 °C и слабом перемешивании.
Образующийся 40–50%-ный латекс с размерами частиц ПВХ 0,03–0,5 мкм отводится
из нижней части реактора, где нет перемешивания. Степень превращения винилхло-
рида составляет 90–95%. При периодической технологии компоненты (водная фаза,
винилхлорид, обычно некоторое количество латекса от предыдущих операций, так
называемый затравочный латекс, и другие добавки) загружают в реактор и переме-
шивают во всем объеме.
Скорость полимеризации винилхлорида в эмульсии зависит от концентрации ини-
циатора, диаметра и числа частиц (мицелл), а также от количества эмульгатора.
Молекулярную массу эмульсионного ПВХ можно регулировать изменением тем-
пературы процесса или содержания инициатора, а также введением в реакционную
смесь 0,2–5% модификатора — передатчика цепи (СНВr3, СНСlВr2, бензосульфо-
хлорид, алкилбромиды и др.)
В результате эмульсионной полимеризации образуется латекс — тонкая дисперсия
ПВХ с размером частиц 0,05–0,5 мкм (до 1 мкм), характеризующаяся значительной
полидисперсностью по размерам полимерных частиц, обладающих, как правило,
сферической формой.
Хотя непрерывный процесс более высокопроизводителен, преимущество часто
отдается периодическому процессу, который позволяет получать ПВХ нужного гра-
нулометрического состава, что очень важно при его переработке.
ПВХ выделяют из латекса двумя методами:
1) распылением в распылительной сушилке (непрерывный метод при температуре
90–150 °С); в результате получается полимер, содержащий до 5% адсорбиро-
ванного эмульгатора;
2) коагуляцией — добавлением электролита, вымораживанием, кратковременным
нагреванием с резким повышением скорости перемешивания эмульсии —
с последующим отфильтровыванием ПВХ и сушкой в скоростных сушилках.
После такой обработки ПВХ содержит уже меньшее количество эмульгатора,
чем полимер, выделенный в распылительной сушилке [10].
В процессе сушки капельки со взвешенными в жидкой фазе полимерными части-
цами превращаются в твердые частицы, представляющие собой зерна-агломераты
сухих латексных глобул. Дисперсный состав, форма, пористость и прочность этих
вторичных частиц в большой степени определяют свойства порошков ПВХ (сыпу-
честь, способность их к последующей переработке в материалы и изделия), а также
технологические и эксплуатационные характеристики последних.
После сушки ПВХ пропускают через циклонный разделитель и при необходимости
размалывают, сортируют на виброситах и упаковывают.
Существуют значительные различия между процессами суспензионной и эмуль-
сионной полимеризации. Наиболее внешне заметное отличие между этими типами
полимера — в размере получающихся частиц. Размер частиц суспензионного полимера

находится в пределах от 60 до 300 мкм, в то время как размер частиц эмульсионного
ПВХ лежит в пределах от 0,2 до 1,5 мкм [11].
Главный недостаток метода — трудность удаления ПАВ и других добавок из готово-
го продукта, поэтому эмульсионный ПВХ значительно загрязнен вспомогательными
веществами, вводимыми при полимеризации. К недостаткам ПВХ, полученного этим
способом, относится также значительно худшая, по сравнению с суспензионным,
перерабатываемость полимера в жесткие и полужесткие изделия.
Микросуспензионный процесс отличается от эмульсионного применением
мономер-растворимых инициаторов (например: органические пероксиды, чаще всего
пероксид лауроила).
Полимеризация винилхлорида в растворе (в дихлорэтане, бензоле, хлорбензоле
и др.) имеет ограниченное применение [8, 9].
Суспензионный ПВХ перерабатывается в изделия каландрованием, экструзией,
литьем под давлением и прессованием. Он используется для производства жестких,
а также полумягких и мягких, так называемых пластифицированных, пластических
масс.
Эмульсионный ПВХ перерабатывается в изделия прессованием, каландрованием,
экструзией, а также в мягкие изделия из паст (пластизоли).
Микросуспензионный ПВХ применяется преимущественно в качестве экстендеров
при изготовлении изделий из паст.
Массовый ПВХ применяется для изготовления различных изделий каландровани-
ем, экструзией и прессованием. Чаще всего полимер, полученный полимеризацией
в массе, используется при производстве труб.
Доля эмульсионного ПВХ в общем объеме производства постепенно уменьшается,
хотя он находит применение для получения пластизолей. Растет доля суспензионного
ПВХ, применяемого для изготовления труб, листов, пленки, бутылей, оконных рам
и других видов профилей. Доля суспензионного ПВХ в общем объеме производства
составляет в настоящее время 75–80%.
2.3. Свойства поливинилхлорида

ПВХ является термопластичным материалом, имеет преимущественно линейное
строение с разветвленностью 2–5 на 1000 мономерных звеньев полимерной цепи,
в отдельных случаях до 15. Разветвленность зависит от способа получения ПВХ.
Так, суспензионный ПВХ имеет разветвленность втрое ниже, чем эмульсионный.
Разветвленность молекул ПВХ зависит также от ряда технологических факторов
полимеризации: содержания инициатора, интенсивности перемешивания, степени
превращения мономера и температуры полимеризации.
Полярность полимера, обеспечиваемая связями C–Cl, обусловливает значительные
силы межмолекулярного взаимодействия в ПВХ. Это является причиной сравни-
тельно высокой механической прочности (при растяжении 40–60 МПа, при изгибе
80–120 МПа) и жесткости и малой растворимости полимера в большинстве раство-
рителей. ПВХ ограниченно растворим в кетонах, сложных эфирах, хлорированных
2.3. Свойства поливинилхлорида 21
углеводородах. Он устойчив к действию влаги, кислот, щелочей, растворов солей,

бензина, керосина, жиров, спиртов и промышленных газов: NO2, Cl2, HF.
Важнейшей особенностью ПВХ является его самозатухание, обусловленное вы-
соким содержанием Cl, что делает этот материал привлекательным именно в сфере
производства стройматериалов
ПВХ характеризуется очень широким молекулярно-массовым распределением
(ММР) — молекулярная масса различных фракций полимера одной марки может
изменяться в несколько десятков раз, от 6000 до 160 000. Степень полимеризации
ПВХ составляет 200–2500 [12].
С увеличением конверсии мономера полидисперсность ПВХ увеличивается. При-
сутствие значительного количества макромолекул с низкой молекулярной массой,
которые пластифицируют высокомолекулярную часть полимера, облегчает перера-
ботку ПВХ, одновременно понижая его термостабильность и физико-механические
свойства, в частности морозостойкость.
Среднечисловую молекулярную массу ПВХ (близкую по значению к среднемассо-
вой) можно вычислить по эмпирическим зависимостям характеристической вязкости
[η] от молекулярной массы М:
[η] = 2,4·10–5 MW0,77(циклогексанон, 25 °С) или [η] =

= 0,03 MW0,67 (дихлорэтан, 30 °С).
На практике молекулярную массу ПВХ принято характеризовать при помощи

константы Фикентчера, K = 1000k. Значение k находят из уравнения:
lg ηотн = (75k2c/1 + 1,5c) + kc,
где ηотн — относительная вязкость раствора при 25 °С; с — концентрация раствора
ПВХ, г/мл, обычно 0,5 или 1 г/100 мл растворителя.
В качестве растворителя используют циклогексанон (ГОСТ 14040) или дихлор-
этан.
ηотн = t/to,
где t — время истечения раствора; tо — время истечения растворителя.
Однако константа Фикентчера не дает хорошей корреляции с молекулярной мас-
сой вследствие большого различия в строении молекул и чистоты промышленных
партий полимера, получаемого различными изготовителями. Кроме того, методики
определения константы, принятые в стандартах разных стран и отдельными фирмами,
различаются. В стандартах Германии DIN измеряется вязкость раствора ПВХ в цикло-
гексаноне при концентрации 1,0 г/100 мл, фирма JCJ (Англия) применяет дихлорэтан
при концентрации 0,5 г/100 мл. Стандарт ASTM (США) предусматривает измерение
относительной вязкости раствора при концентрации 0,2 г/100 мл в циклогексаноне
или измерение удельной вязкости при использовании нитробензола с концентраци-
ей 0,4 г/100 мл. В России определение константы (значения K) производится при
0,5%-ном или 1,0%-ной концентрации раствора в циклогексаноне.
В табл. 2.1 приведены значения константы K, полученные с применением различ-

ных растворителей, для некоторых марок ПВХ с определенной средней молекулярной
массой [8].
Таблица 2.1. Значения константы K, полученные с применением различных растворителей
Дихлорэтан Циклогексанон Нитробензол Циклогексанон Средняя молекулярная

0,5 г/100 мл 1,0 г/100 мл 0,4 г/100 мл 0,5 г/100 мл масса
65 70 73 70,8 64 000
68 72 76 74,2 70 000
70 74 78 76,5 73 000
74 — — 81,7 80 000
75 — — 83,1 82 000
79 — — 89,8 90 000
Соотношение между значением K и средней молекулярной массой при использо-

вании 1%-ного раствора в циклогексаноне составляет [9]:
K Молекулярная масса
65 80 000
70 90 000
75 100 000
В ряде случаев молекулярную массу ПВХ характеризуют не константой Фикент-

чера, а значением приведенной вязкости 0,5%-ного раствора ПВХ в циклогексаноне
при 20 °С.
2.3.1. Влияние молекулярной массы на физические свойства ПВХ

Прочностные свойства
Как правило, в композициях жесткого ПВХ увеличение молекулярной массы мало
влияет на предел прочности и модуль упругости при растяжении [16]. Тем не менее,
прочностные свойства жесткого ПВХ значительно падают при понижении значения K
полимера ниже 55. Это падение характеристик связано с тем, что в слишком низкомо-
лекулярном полимере присутствуют более короткие полимерные цепи. Считается, что
для хороших прочностных свойств ПВХ требуется переплетение полимерных цепей
для того, чтобы образовывались области кристалличности [17]. Если полимерные
цепи недостаточно длинные, то образование областей кристалличности затруднено,
что не дает возможности достигнуть значительных прочностных свойств.
Механические свойства при ударном воздействии

Ударопрочность жесткого ПВХ возрастает при увеличении молекулярной массы
полимера [18]. Для повышения ударопрочности, при использовании полимеров
с большой молекулярной массой, необходимо, чтобы полимер полностью расплав-
лялся при переработке.
Другие свойства
При увеличении молекулярной массы полимера наблюдается некоторое увеличе-
ние стойкости к атмосферным воздействиям, стойкости к истиранию, прочности на
раздир, ползучести, деформации при повышенных температурах и сопротивлению
динамическим нагрузкам на изгиб. Блеск поверхности при увеличении молекулярной
массы несколько уменьшается; однако при этом важную роль также играют условия
переработки [11].
2.3.2. Структура и морфология поливинилхлорида

ПВХ представляет собой полимер, в котором звенья мономера присоединены друг
к другу преимущественно по типу «голова к хвосту». Молекулярная структура ПВХ
представляет собой чередование –СН2– звеньев со звеньями –СНCl–. Конформация
цепи ПВХ — плоский зигзаг, образованный главными валентностями. По отношению
к плоскости, в которой лежат атомы углерода, хлор может присоединяться с той же
стороны, что и предыдущий хлор, и такое положение будет называться изотактиче-
ским, либо он может присоединяться со стороны, противоположной к предыдущему
хлору, образуя синдиотактическое расположение. ПВХ проявляет некоторую тенден-
цию к присоединению через синдиотактическое расположение, однако это зависит
от температуры полимеризации. Низкие температуры полимеризации способствуют
синдиотактическому расположению автомо хлора.
Тот факт, что ПВХ является синдиотактичным, положительно сказывается на
физических свойствах ПВХ. Несмотря на предпочтительность редкого расположе-
ния синдиотактичных структур, существует возможность нахождения нескольких
синдиотактичных участков, сгруппированных вместе по длине цепи. Именно эти
синдиотактичные последовательности ассоциируют друг с другом в кристалло-
образном порядке.
Максимально возможная упорядоченность в ПВХ реализуется при температурах
полимеризации выше 55 °С после отжига при температурах выше 70–80 °С. Степень
кристалличности промышленного ПВХ составляет в среднем 10% (от 7 до 12%), а по-
лимера, полученного при температурах ниже –10 °С может достигать 10–23%.
При этом небольшие синдиотактические области, образующие бахромчато-
мицеллярные кристаллиты, могут сделать невозможным полное плавление ПВХ во
время переработки [1].
Кристаллический ПВХ имеет синдиотактическую конфигурацию с орторомби-
ческой элементарной ячейкой, содержащей два мономерных звена, при этом атомы
хлора расположены поочередно по обе стороны цепи в положении 1,3 [1]. Длина
проекции мономерного звена ПВХ, согласно данным, полученным методами гель-
проникающей хроматографии и вискозиметрии, составляет 2,38 А. Конформаци-
онные перестройки цепей ПВХ сопровождаются усилением межмолекулярных
взаимодействий между имеющими значительный размер боковыми подвесками
полимерных цепей ПВХ.
В ходе процесса полимеризации или при деструкции в макромолекулах ПВХ
возможно возникновение ряда наиболее типичных дефектов цепи: атомы хлора
в 1,2 положении, двойные связи (концевые и в середине цепи), разветвления, по-

сторонние включения (фрагменты инициаторов и т. п.), аномальные кислородосо-
держащие группы. Их появление обусловлено протеканием реакций рекомбинации,
диспропорционирования, передачи цепи на добавки и загрязнения на стадии синтеза
полимера, элиминирования хлористого водорода и окисления в ходе хранения ПВХ
или эксплуатации выполненных из него изделий.
В макромолекулах суспензионных сортов ПВХ на 1000 мономерных звеньев могут
содержаться:
• 6–7 вицинальных атомов Сl (–СН2–СНСl–CHCl–CH2–);
• 0,4–4,3 ненасыщенных связей (концевые CHCl =CH– и группировки CH2–CCl–);
• 0,6–0,8 атомов Cl при третичном атоме углерода;
• 0,5–1 гидроперекисных групп;
• 0,1–0,3 гидроксильных и карбонильных групп [1].
Обычно структурные единицы суспензионного ПВХ (рис. 2.6) имеют следующее
распределение по размерам (табл. 2.2) [1].
Распределение и степень упорядоченности структурных единиц — первичных
глобул определяет внутреннюю пористость и величину свободного объема в зерне
полимера.
ПВХ перерабатывается без полного расплавления и течет агрегатами приблизи-
тельно по 10 млн молекул (единицы потока первичных частиц с диаметром 1 мкм).
Эти первичные частицы удерживаются вместе в расплаве кристаллитами и связан-
ными молекулами ПВХ. Интервал между кристаллитами в ПВХ оценивается на
уровне 0,01 мкм.
На рис. 2.7 представлена микродоменная структура ПВХ; на нем видно, как эти
первичные частицы удерживаются вместе в расплаве, взаимодействуя посредством
частичного плавления, спутывания, слипания и рекристаллизации.
Термомеханические воздействия при переработке вызывают изменение морфо-
логии ПВХ: разрушение первичных глобул, уменьшение числа пор и уплотнение
полимера. В охлажденном после этого материале появляется агрегатная структура
со средним размером элементов приблизительно 0,01–0,03 мкм. Материалы, полу-
ченные при нормальных (от 180 до 190 °С) условиях переработки, характеризуются
регулярной структурой, состоящей из первичных частиц [1].
Структура частиц ПВХ (табл. 2.2) и свойства полимера, получаемые в ходе про-
цесса полимеризации, оказывают большое влияние на качество изделий из него и
должны учитываться при выборе технологических параметров процесса переработки
ПВХ в профильные изделия.
Морфологическая структура ПВХ, выпускаемого промышленностью, сильно за-
висит от способа получения полимера и условий протекания полимеризации.
Суспензионный ПВХ по своему внешнему виду представляет собой белый поро-
шок, каждая частица этого порошка (зерно) имеет размер от 50 до 150 мкм, в свою
очередь, каждое зерно состоит примерно из 200 000 еще более мелких сферических
частиц размером приблизительно 1–3 мкм.
ПВХ одной и той же партии может содержать зерна различного размера и вида.
Суспензионный ПВХ состоит из смеси стекловидных, монолитных, прозрачных и
а) б)
100 мкм
0,2 мкм
в) г)
3
5 мм
1 мкм
д)
Рис. 2.6. Структура ПВХ: а — гранула; б — домен; в, г — срезы гранулы; д — рисунок первич-
ной частицы; 1 — оболочка; 2 — первичная частица; 3 — агломерат первичных частиц; 4 —
бахромчато-мицеллярный кристаллит; 5 — связывающая молекула [1]
Кристаллиты типа бахромчатых мицелл

с интервалами около 0,01 мкм
Связывающие молекулы
Аморфный ПВХ
Область, вспученная мономером во время
полимеризации. При увеличении степени
превращения процесса полимеризации
дополнительные молекулы ПВХ заполняют
часть пространства
Рис. 2.7. Микродоменная структура ПВХ
Таблица 2.2. Структура поливинилхлорида

Характеристика Размер Описание
Гранулы Диаметр Свободнотекущие частицы порошка, обычно сформи-
100–200 мкм рованные агломерированными каплями
Верхний слой Толщина 0,5–5 мкм Оболочка гранул; ПВХ, осаждаемый на мембране во
время суспензионной полимеризации. Уплотненная
поверхность гранулы при полимеризации в массе
Мембраны Толщина Мембрана на разделе фаз мономер–вода при суспен-
0,01–0,02 мкм зионной полимеризации, а также привитый сополимер
ПВХ и диспергирующий агент, такой как поливини-
ловый спирт
Первичные Диаметр 1 мкм В суспензионной полимеризации это частица, форми-
частицы руемая из единичной капли мономера при степенях
конверсии 10–50% осаждением из мономера с после-
дующим ростом, состоит примерно из 10 миллионов
молекул. Часто представляет собой единицу течения
расплава, образованную при формовании из расплава
Агломераты пер- Диаметр 3–10 мкм Формируются в процессе полимеризации в результате
вичных частиц агломерации первичных частиц
Домены Диаметр 100 нм Образованы в специальных условиях, как, например,
высокотемпературное плавление около 205 °С с по-
следующей более низкотемпературной механической
обработкой при 140–150 °С. Полимеризация водной
фазы также создает структуру доменного размера
в качестве оболочки
Микродомены Интервал 10 нм Кристаллиты или «нодулы»
Вторичная кри- Интервал 10 нм Кристалличность, восстановленная после частичного
сталличность расплавления и ответственная за слияние (застыва-
ние)
Пористость 0–0,60 см3/г Свободный поровый объем между первичными ча-
стицами
пористых непрозрачных частиц с неровной поверхностью размером 50–100 мкм

(стекловидные частицы имеют меньший размер, чем пористые).
Соответственно ПВХ с преобладанием прозрачных зерен относится к монолитному
типу, а ПВХ с преобладанием непрозрачных зерен — к рыхлому типу.
Для монолитного типа содержание прозрачных зерен составляет 70–85%, для
рыхлого типа содержание прозрачных зерен составляет 0–12%.
Известен также третий (неоднородный) тип ПВХ, в котором нет преобладания
зерен того или другого вида.
Прозрачные зерна отличаются от непрозрачных более плотной структурой поверх-
ности по сравнению с рыхлыми непрозрачными зернами. ПВХ, состоящий из зерен
любого вида, вполне пригоден для переработки, нужно только правильно определить
направление его использования. Прозрачные зерна, в частности, плохо поглощают
пластификатор, поэтому их излишнее содержание при производстве пластифициро-
ванных изделий (ПВХ-пластикатов) приводит к образованию, так называемых «ры-
бьих глаз» — частиц, в которые не удалось проникнуть пластификатору в достаточном
количестве, поэтому ПВХ с большим содержанием прозрачных зерен желательно
использовать для производства непластифицированных (жестких) изделий [1, 8].
В практической деятельности даже не так важно соотношение прозрачных и непро-
зрачных зерен, как постоянство этого соотношения в разных партиях ПВХ. Поскольку
процесс получения ПВХ имеет периодический характер, у поставщиков ПВХ часто
возникают трудности с поддержанием одинаковых свойств у разных партий продукта,
при этом возникают определенные проблемы с переработкой.
2.3.3. Реологические свойства поливинилхлорида

Изучение реологических свойств и влияние термомеханической предыстории ПВХ
на качество получаемого экструдата привели к заключению, что единицами течения
в непластифицированном ПВХ являются частицы порядка 100 нм в диаметре, которые
сами по себе не деформируются в процессе переработки, но связующий их материал
может претерпевать значительные деформации. Внутренняя структура этих частиц
представляет собой агломераты частиц диаметром 10 нм, сцепленных кристаллитами,
действующих как сшивающие узлы.
Реологические свойства суспензионного ПВХ до температуры 210 °С характеризу-
ются, с одной стороны, наличием скольжения первичных частиц размером 0,5–2 мкм
относительно друг друга, с другой — локальными деформациями молекулярного
уровня. Выше температуры 210 °С в процессе течения скольжение первичных ча-
стиц относительно друг друга практически отсутствует, преобладают деформации
на молекулярном уровне. Разрушение зерен ПВХ при одновременном действии тер-
мической и сдвиговой нагрузок — процесс необратимый при этом увеличивается как
вязкость, так и эластичность расплава. Это, по-видимому, объясняется изменением
структурных единиц течения полимера.
Реологические свойства расплава ПВХ обнаруживают резкую аномалию по
сравнению с другими аморфными полимерами. На кривой вязкость-температура
наблюдаются две точки излома.
Как видно из рис. 2.8, полученные зависимости вязкости от температуры харак-

теризуются прямыми, имеющими различный наклон в трех интервалах температур.
Различный угол наклона в этих интервалах характеризует изменение энергии акти-
вации вязкого течения [10].
I II III
105
0,3 с–1
3 с–1
104
η, Па·с
30 с–1
103
102
235 215 195 175
Температура Т, °С
Рис. 2.8. Зависимость вязкости от температуры при различных скоростях сдвига
Ниже температур 170–190 °С течение расплава ПВХ не описывается законом

Ньютона, характер течения определяется прежде всего структурой частиц ПВХ,
активационная энергия течения расплава почти не зависит от скорости сдвиговой
деформации. Наблюдается скольжение материала по стенке капилляра пластометра.
Эластичность расплава ПВХ небольшая и растет с повышением температуры (эла-
стичность расплавов аморфных полимеров большая и с повышением температуры
уменьшается). При реологических исследованиях установить однозначное соответ-
ствие между структурным характером течения расплава и кристалличностью ПВХ
не удалось.
Выше температурного интервала 170–190 °С (который и является первой точкой
излома на кривой вязкость-температура) активационная энергия течения расплава
повышается с увеличением скорости сдвиговой деформации. Особенности течения
ПВХ при низких скоростях сдвиговых деформаций могут свидетельствовать о на-
личии в расплаве слабо сшитой сетчатой структуры, узлами которой, по-видимому,
являются небольшие кристаллические области.
Вторая точка излома кривой вязкость-температура соответствует температуре
200–220 °С. Выше этого температурного интервала пристенное скольжение расплава
не наблюдается, т. е. реализуется истинное течение расплава, при этом одновремен-

но повышается его эластичность. Вязкость ПВХ пропорциональна ММ полимера.
Температура плавления кристаллической фазы ПВХ по практическим оценкам
находится в интервале 210–260 °С. Определение температуры плавления затруд-
няется деградацией ПВХ, так как выше 200 °С разложение полимера происходит со
значительной скоростью.
При изучении ПВХ высокой степени кристалличности (20–30%) было обнаружено,
что надмолекулярная структура в образцах кристаллического ПВХ исчезает при тем-
пературе на 40 °С выше, чем в образцах промышленного ПВХ. Упругость расплавов
кристаллического ПВХ, оцененная по степени разбухания экструдата (отношение
диаметра экструдата к диаметру капилляра), незначительна. Для промышленного
ПВХ упругость расплавов значительно выше и возрастает с температурой и напря-
жением сдвига. Следовательно, увеличение степени кристалличности ПВХ приводит
к подавлению молекулярного механизма течения и более яркому проявлению его
особенностей по сравнению с аморфными полимерами.
Специфичность реологических свойств ПВХ может быть объяснена образованием
в расплаве полимера трехмерной молекулярной сетки, узлами которой являются
кристаллиты. С увеличением температуры кристаллиты плавятся, ослабляется сетка
и выше критической температуры (200–210 °С) она разрушается, а поведение рас-
плава ПВХ становится подобным аморфным полимерам.
Малую величину степени разбухания экструдата ПВХ по сравнению с аморфными
полимерами и ее увеличение с температурой также связывают с наличием простран-
ственной молекулярной сетки. С повышением температуры в результате плавления
кристаллитов сетка разрушается и разбухание увеличивается.
Исследования вязкости ПВХ при различных температурах, а также качественные
наблюдения профиля скоростей показали, что ПВХ склонен к «пробковому» течению
и соответственно к пристенному скольжению при температурах ниже критической.
При более высоких температурах скольжение отсутствует.
Кристалличность ПВХ может в сильной степени сказываться на реологических
свойствах полимера и влияние ее проявляется особенно отчетливо в том случае,
когда в результате термомеханического воздействия разрушаются надмолекулярные
структуры в расплаве полимера.
Таким образом, сохранение гетерогенной структуры расплавов ПВХ при пере-
работке его при температурах ниже температуры плавления кристаллитов приводят
к возможности реализации механизмов течения, отличающихся от молекулярного
механизма течения обычных аморфных полимеров. Течение в этом случае проис-
ходит путем перемещения сохраняющихся в расплаве надмолекулярных образо-
ваний.
Если в результате термомеханического воздействия надмолекулярные образования
разрушены, то в расплаве ПВХ образуется трехмерная молекулярная сетка, узлами
которой являются кристаллиты. В таких условиях течение может происходить только
путем разрыва и восстановления молекулярной сетки, так как реализуется так на-
зываемое химическое течение. Реологические свойства ПВХ при этом аналогичны
реологическим свойствам слабосшитых эластомеров.
Для достижения температурной области, в которой устойчивыми единицами

течения расплавов ПВХ являются отдельные макромолекулы, а не надмолекуляр-
ные структуры, необходимо нагреть полимер выше точки плавления кристаллитов
примерно до 220–230 °С. Но здесь возникает главная проблема — низкая термоста-
бильность ПВХ, осложняющая течение при высоких температурах. Тем не менее,
ньютоновский режим течения для ПВХ удалось достичь. На основании этого сделан
вывод, что в условиях существования молекулярных расплавов ПВХ их поведение
аналогично поведению расплавов обычных аморфных полимеров [13].
Также получено доказательство, указывающее на то, что плавление ПВХ обладает
многими особенностями, присущими процессу перколяции [11].
Поскольку течение ПВХ обусловлено надмолекулярными структурами (по
крайней мере, при температурах ниже температуры плавления кристаллитов), то
нельзя ожидать однозначной зависимости вязкости полимера от его молекулярно-
массовой характеристики, подобно тому, как это наблюдается для других аморфных
полимеров.
Таким образом, степень влияния молекулярной массы на реологические свойства
ПВХ зависит от механотермической предыстории полимера и температуры [13].
2.3.4. Деструкция ПВХ

Поливинилхлорид — один из наименее стабильных карбоцепных промышленных
полимеров.
Деструкция ПВХ — это сложный процесс, основной реакцией которого является
реакция внутримолекулярного дегидрохлорирования, одновременно с которой могут
идти процессы окисления, сшивания, ароматизации и разрыва макроцепей по связи
С–С.
Деструкция ПВХ неизбежно приводит к образованию потенциальных активных
центров и формированию блоков полиеновых последовательностей (ППС). Это
сопровождается изменением начальной окраски полимера вследствие образования
хромофорных группировок и существенным ухудшением его физико-механических
и эксплуатационных характеристик. Именно эти реакции инициируются при отно-
сительно невысоких температурах и поэтому определяют практически весь процесс
разложения ПВХ.
Характерной реакцией для ПВХ является структурирование. В результате сшива-
ния происходит превращение линейных макромолекул в разветвленные и, в конеч-
ном счете, в сшитые трехмерные структуры; при этом значительно ухудшается его
способность к переработке.
При жестких энергетических воздействиях возможно разложение полимера
с разрывом макроцепей. Могут наблюдаться реакции ароматизации, карбонизации,
графитизации и т. п. [12].
Термическое разложение ПВХ при нагревании в широком интервале температур
(вплоть до 725 °С и выше) протекает преимущественно в две стадии.
Первая стадия (максимум 270 °С) соответствует в основном процессу интенсивного
дегидрохлорирования ПВХ [14].
Вторая стадия (максимум 447 °С) характеризуется крекингом образующихся поли-

мерных продуктов, содержащих в макромолекулах блоки с сопряженными двойными
С=С–связями. При температурах выше 325 °С происходит карбонизация продукта,
приводящая к образованию свободного углерода.
Первый процесс представляет наибольший интерес, поскольку при переработке
ПВХ и эксплуатации материалов или изделий на его основе реально используемые
температуры не превышают 325 °С.
Вероятностные направления деструкции ПВХ определяются главным образом
строением основной цепи. Согласно литературным данным [15, 16], строение
макромолекул ПВХ определяет температуру их распада не ниже 200 °С; однако
термическая стабильность реального полимера гораздо ниже из-за наличия в ма-
кромолекулах различных дефектных группировок. За счет побочных и вторичных
реакций, протекающих в ходе полимеризации, случайных актов элиминирования
НСl и окисления ПВХ при его выделении и хранении структура реальных по-
лимерных цепей оказывается на отдельных участках измененной. Первичный
полимер содержит четыре специфичных типа дефектов, которые оказывают ощу-
тимое влияние на снижение термической стабильности ПВХ. Это внутренние
аллильные структуры, 2,4-дихлоро-n-бутил ответвления, длинные ответвления и
1,3-ди(2-хлорэтил) разветвления. Разветвления любого вида, лабильные струк-
турные фрагменты макромолекул ПВХ, такие как атом хлора при третичном ато-
ме углерода, а также ненасыщенные структуры с атомами хлора в β-положении
у >С=С<–связи значительно снижают термическую стабильность макромолекул.
Макромолекулы ПВХ обычно содержат концевые активные группировки (лабиль-
ные оксовинилен-хлоридные группировки –СO–CR=CH–CHCl–CH2–, концевые
–С=С– связи и т. п.), поэтому в начальный период распада реакция элиминирования
HCl протекает преимущественно с концов макромолекул. Одновременно выброс
HCl происходит с любого дефектного участка макромолекулы, но со значительно
меньшей константой скорости.
При этом аномальные структуры («структурные дефекты») при разрушении
функционируют как исходные точки последовательного отщепления НСl, генерируя
образование полиеновых последовательностей, которые в среднем содержат от 3 до
20 двойных связей [1].
Таким образом, термическое дегидрохлорирование ПВХ приводит к образованию
полиеновых последовательностей. Формирование полиеновых последовательностей,
длина которых превышает длину шести двойных связей, сопровождается изменением
цвета. Хромофорный эффект наблюдается (уже при отщеплении 0,2% НСl) в виде
желтой окраски, переходящей при дальнейшей деструкции последовательно в оран-
жевую, красную и коричневую до черной.
Полиеновые последовательности также подвергаются окислению кислородом
воздуха, фотопревращениям [17], участвуют в процессах сшивания, а также служат
источниками образования ароматических соединений, когда полимер нагревается до
высоких температур (например, при горении) [1].
Процесс отрыва молекулы HCl с образованием полиеновых последовательностей
(ППС) продолжается до тех пор, пока удлинение цепи сопряжения дает выигрыш
энергии. Так как полиены, формирование которых инициируется разрушением ла-

бильных структурных дефектов, содержат в среднем содержат от 3 до 20 двойных
связей, можно ожидать остановки процесса деградации или его существенного за-
медления при низкой степени интенсивности протекания реакции. Тем не менее, если
некоторое количество выделившейся НСl остается в системе, дегидрохлорирование не
замедляется, а его скорость может значительно возрасти. Такое автокаталитическое по-
ведение является очень важным моментом термической деградации ПВХ. Его начало
сопровождается увеличением числа полиеновых последовательностей, что указывает
на то, что имеет место инициирование роста полиенов за счет мономерных звеньев,
которые до этого момента сохраняли свою стабильность. Хлористый водород также
может катализировать либо рост существующих полиенов, либо реакции, ингибирую-
щие циклизацию, которая укорачивает длину полиеновых последовательностей [1].
Предполагается, что реакция дегидрохлорирования ПВХ может протекать по
молекулярному, свободнорадикальному и ионному (или ионно-молекулярному)
механизму.
Молекулярный механизм деструкции ПВХ в современной интерпретации [18]
предусматривает протекание в ПВХ двух последовательных процессов: мономоле-
кулярного отщепления хлористого водорода, при этом образуются двойные связи,
расположенные в макромолекуле полимера по закону случая (статистическое деги-
дрохлорирование) и элиминирование НСl, активированное двойной связью >С=С<;
в результате этого процесса образуются двойные связи, расположенные рядом с уже
имеющимися, вследствие чего возникают полиеновые последовательности.
Радикально-цепной механизм включает в себя образование свободных радикалов и
последующее их дегидрохлорирование путем прямого отщепления хлористого водо-
рода или через стадию предварительного образования атомарного хлора. Рост цепи
превращений прерывается при рекомбинации свободных радикалов.
Другим механизмом процесса термической деструкции ПВХ является ионный
механизм, основанный на анализе природы С–Сl–связи и зависимости ее энергии
от межатомных расстояний [19]. Процесс начинается с поляризации С–Сl–связи
(за счет усиления теплового движения) и связанного с ней перераспределения элек-
тронных плотностей в соседней метиленовой группе, что приводит к образованию
четырехчленного ионного комплекса [20], который распадается с выделением HCl
и образованием двойной связи в молекуле ПВХ. После потери макромолекулой по-
ливинилхлорида первой молекулы хлористого водорода образуется двойная связь,
а соседний атом хлора из-за аллильной активации становится более лабильным.
Начинается последовательный отрыв молекул НСl по цепному механизму.
Однако рассматриваются и другие варианты механизма термораспада ПВХ [21, 22],
в частности ионно-молекулярный и свободно-радикальный механизмы, протекающие
одновременно, или ионный и свободно-радикальный механизмы с преобладанием
одного из них в зависимости от условий проведения процесса.
Таким образом, основной реакцией, характеризующей процесс деструкции ПВХ
при умеренных температурах, является дегидрохлорирование ПВХ, которое начина-
ется с потери лабильных хлоридных групп в виде НСl и протекает по цепной реакции,
с образованием в макромолекулах единичных С=С–связей и полиенов (рис. 2.9).
Cl Cl Cl Cl Cl
+
Cl Cl Cl Cl Cl–
–HCl
Cl–
Cl Cl Cl Cl
+
Cl Cl Cl Cl–
Cl Cl Cl
Рис. 2.9. Схема процесса деструкции ПВХ
Вплоть до температуры 327 °С HCl является основным летучим продуктом

(96–99,5 %мол.). Экспериментально наблюдается, что почти весь HCl может элими-
нировать из ПВХ уже при 227 °С. При этом, в соответствии с экспериментальными
данными, скорость статического элиминирования HCl практически не зависит от
природы ПВХ и является фундаментальной характеристикой полимера.
В этих условиях образуются преимущественно ППС с транс-конформацией
полимерных цепей. С повышением температуры доля ППС в макромолекулах воз-
растает.
После некоторого индукционного периода образование полиенов сопровождается
сшиванием макроцепей ПВХ, как правило, за счет взаимодействия блоков, находя-
щихся в разных макромолекулах. При этом изменяется ММР деструктированного
ПВХ. Реакция сшивания ускоряется под влиянием HCl.
Реакции разрыва макроцепей при температурах до 325 °С практического значения
не имеют.
Таким образом, основной стадией разложения ПВХ при температурах до 325 °С
является дегидрохлорирование, протекающее с сохранением полимерной углеродной
цепи и образованием различной протяженности ППС с транс- и в меньшей степени
цис-конформацией. ППС соседних молекулярных цепей, сближаясь, взаимодействуют
с образованием конденсированных ароматических структур. В результате образуется
полимерный углеродистый продукт в виде пакетов параллельных ароматических

слоев углерода, связанных с соседними пакетами слоев сопряженными полиеновыми
цепочками. Как следствие, уменьшается гибкость макромолекул, образуются сшивки,
появляется окраска у полимера (от светло-желтой до черной) [14].
Термоокислительная деструкция ПВХ. В реальных условиях процесс деструкции
ПВХ протекает в присутствии кислорода, поэтому наибольший интерес представляет
рассмотрение именно такого процесса.
Термоокислительная деградация ПВХ начинается при значительно более низких
температурах, чем реакции термического дегидрохлорирования. Наличие кислорода
воздуха заметно ускоряет деструкцию ПВХ [14].
При анализе процесса термоокислительной деструкции поливинилхлорида не-
обходимо отметить следующие характерные особенности процесса:
• резкое увеличение скорости дегидрохлорирования ПВХ;
• деградацию макроцепей полимера;
• ингибирование процесса сшивания макроцепей;
• уменьшение скорости изменения окраски ПВХ.
Первичным процессом термоокислительной деструкции ПВХ является окисление
полимера с формированием соответствующих кислородосодержащих группировок,
в первую очередь гидроперекисей, которые, разрушаясь, переходят в карбонильные
>C=O–группы. В большинстве случаев наблюдается образование >C=O–групп
с атомом Cl в β–положении; такие сочетания резко активируют элиминирование
HCl с образованием активных концевых группировок [14].
Образование различных кислородсодержащих группировок (карбонильных, ги-
дроксильных, эфирных и др.) в макромолекулах ПВХ происходит по всей вероятности
и в результате взаимодействия кислорода с двойными >С=<–связями. Поэтому после
образования некоторого порогового количества >С=С<–связей каталитическое дей-
ствие кислорода на реакцию дегидрохлорирования резко увеличивается. В конечном
итоге это приводит к автокаталитическому элиминированию НСl [2].
Взаимодействие кислорода с сопряженными полиеновыми структурами приводит
к уменьшению длины сопряженных полиеновых последовательностей и образованию
новых радикалов.
Деструкция ПВХ под действием механических напряжений. Разрыв С–С–связей
под влиянием механического поля приводит к образованию свободных радикалов и
активированию процесса разложения ПВХ, а также к химическому течению (разрыв
макромолекулы и рекомбинация образовавшихся свободных радикалов без заметного
изменения средневязкостной молекулярной массы).
Скорость и преобладающее направление деградации зависят от свойств полиме-
ра, вида и интенсивности механического воздействия, скорости сдвига, содержания
реакционноспособных примесей.
Термомеханическая деструкция. Термомеханическая деструкция является результа-
том совместного действия тепла и больших механических сил, при которых процессы
структурирования во многих случаях могут компенсироваться процессами разрыва
макромолекул, т. е. механохимические процессы, развивающиеся в полимере, носят
деструктивно-рекомбинационный характер.
2.4. Марочный ассортимент суспензионного пвх 35
При интенсивных одновременных температурно-механических воздействиях

в условиях переработки (135–250 °С) деструкция ПВХ существенно ускоряется.
Наряду с возрастанием скорости дегидрохлорирования ПВХ увеличивается доля
тяжелых молекул, и кривая молекулярно-массового распределения смещается в об-
ласть высоких молекулярных масс.
2.4. Марочный ассортимент суспензионного ПВХ

Условное обозначение отечественного суспензионного поливинилхлорида, выпу-
скаемого в соответствии с ГОСТ 14332, состоит из наименования продукта — ПВХ
и следующих обозначений:
• способа полимеризации — С* (суспензионная),
• нижнего предела диапазона величины константы Фикентчера K (две первые
две цифры после буквы «С»;
• показателя насыпной плотности в г/см3 (третья цифра): 0 — без данных;
1 — (0,30–0,40); 2 — (0,35–0,45); 3 — (0,40–0,50); 4 — (0,40–0,65); 5 — (0,45–0,55);
6 — (0,50–0,60); 7 — (0,55–0,65); 8 — (0,60–0,70); 9 — более 0,65;
• показателя остатка после просева на сите с сеткой № 0063 в % (четвертая циф-
ра): 0 — без данных; 1 — менее или равно 1; 2 — (1–10); 3 — (5–20); 4 — (10–50);
5 — (30–70); 6 — (50–90); 7 — (70–100); 8 — (80–100); 9 — (90–100);
• применяемость суспензионного ПВХ: Ж — переработка без пластификаторов
(для жестких изделий); М — переработка с пластификаторами (для пластифи-
цированных изделий); У — переработка с пластификаторами или без них (для
жестких, полужестких или пластифицированных изделий); ПЖ — переработка
с пластификаторами (для полужестких изделий).
После обозначения марки суспензионного ПВХ указывают номер ГОСТ.
Пример условного обозначения суспензионного ПВХ, изготовленного суспензи-
онной полимеризацией, с величиной K от 70 до 73, с насыпной плотностью от 0,45 до
0,55 г/см3, с остатком после просева на сите с сеткой № 0063 — 90%, для изготовления
пластифицированных изделий выглядит так — ПВХ-С-7059-М ГОСТ 14332-78.
Для производства профильных изделий строительного назначения в России ис-
пользуется ПВХ с константой K, преимущественно равной 63–70.
Требования, предъявляемые к суспензионному ПВХ, используемому для произ-
водства профильных изделий строительного назначения, определены ГОСТ 14332.
Эти требования приведены в табл. 2.3.
В настоящее время в России производство суспензионного ПВХ осуществляют
Новомосковская АК ОАО «Азот», ОАО «Сибур-Нефтехим» (г. Дзержинск), ОАО
«Пласткард» (г. Волгоград), ЗАО «Каустик» (г. Стерлитамак) и ОАО «Саянскхим-
пласт». Самыми крупными из них являются ОАО «Саянскхимпласт», ЗАО «Каустик»,
ОАО «Пласткард». На их долю приходится свыше 90% общероссийского выпуска
суспензионного ПВХ.
* Для ПВХ ОАО «Саянскхимпласт» торговой марки «Сибвинил» буква «С» заменяется двумя
буквами «СИ».
Таблица 2.3. Свойства суспензионного поливинилхлорида

Наименование показателя ПВХ-С 63 ПВХ-С 67 ПВХ-С 70
Внешний вид и цвет Однородный порошок белого цвета
Количество загрязнений и посторонних 6 6 6
включений шт., не более
Количество прозрачных точек в 0,1 см3, 2 — 2
не более
Значение K 63–65 66–68 70–73
Насыпная плотность, г/см3 0,45–0,55 0,51–0,57 0,45–0,55
Остаток после просева на сите:
№ 04, %, не более Не нормируют — Не нормируют
№ 0250, %, не более — 1
№ 0315, %, не более 0,5 0,1 Отсутствие
№ 0063, %, не более 90 95 95
Сыпучесть в с, не более 16 — 20
Время поглощения пластификатора, мин. 10 — 10
не более
Масса поглощения пластификатора, г на 100 г 18 Не нормируют 24
ПВХ, не менее
Термостабильность пленки при 160 °С, мин. Не менее 10 — Не менее 10
Массовая доля влаги и летучих веществ, % Не более 0,3 Не более 0,3 Не более 0,3
Массовая доля поливинилхлорида, млн–1, Не нормируют 1 10
не более
В табл. 2.4 дополнительно представлены некоторые наиболее востребованные при

разработке рецептур свойства суспензионных марок ПВХ.
Структура потребления ПВХ в России отличается от мировой.
В западных странах превалирующим сегментом является производство труб из
поливинилхлорида.
На российском рынке до 2003 г. крупными сегментами потребления являлось
производство линолеума и пластикатов. В 2003–2004 гг. на российском рынке по-
ливинилхлорида произошел перелом в сторону увеличения потребления поливи-
нилхлорида в производстве профильно-погонажных изделий и уменьшения доли
таких сегментов, как покрытия для пола и пластикаты.
Из профильно-погонажных изделий широкое применение в России нашли как
тяжелые жесткие профили (оконные, дверные и прочие), так и сравнительно легкие
профили (сайдинг, вагонка, стеновые панели, плинтусы и т. п.). На производство по-
добных изделий в 2006 г. было использовано около 300 тыс. т суспензионного ПВХ.
Таким образом, в период с 2003 по 2004 г. произошла переориентация российского
рынка ПВХ в направлении увеличения его переработки в жесткие изделия.
По данным агентства «ТОП-ЭКСПЕРТ», видимое потребление суспензионного
ПВХ в России в 2008 г. составило примерно 939 тыс. т/год, из них только 541 тыс. т/год
производится на российских заводах. Недостающий ПВХ импортируется из стран
Азии, Европы и США.
Таблица 2.4. Показатели физических свойств порошкообразного суспензионного

поливинилхлорида
Морфологический тип
Показатели Морфологический
Пористый Монолитный
неоднородный
Константа Фикентчера 71 74 77 62 65 70 60 63 75
Содержание монолитных 0 12 16 79 45 58 77 85 71
зерен, %
Насыпная масса, г/см 0,48 0,55 0,55 0,5 0,57 0,46 0,57 0,62 0,75
Масса после утряски, г/см 0,62 0,67 0,68 0,75 0,77 0,74 0,73 0,81 0,88
Относительная утряска, % 22 18 19 33 26 38 22 24 15
Суммарная пористость по- 56 52 52 45 43 50 48 42 37
рошка, %
Количество поглощаемого 0,92 0,84 0,90 0,62 0,52 0,53 0,76 0,51 0,56
на «холоде» пластификато-
ра, мл/г
Удельная поверхность, см2/г 1000 850 650 1670 1150 4150 750 1500 560
Средний диаметр зерна, мк 125 70 170 43 55 29 75 27 110
Ширина распределения по 53 43 80 24 31 13 50 14 85
диаметру, мк
Сыпучесть, г/с 33 29 33 Не сы- 43 50 30 37 24
плется
Коэффициент внутреннего 0,51 0,60 0,50 0,60 0,58 0,58 0,58 0,49 0,58
трения
Основные марки и характеристики ПВХ, поставляемого на российский рынок

ведущими мировыми производителями, представлены в табл. 2.5.
Отдельно следует остановиться на ПВХ, импортируемом в Россию из КНР и
Корейской народной республики.
Китайская химическая промышленность поставляет на внутренний российский
рынок большое количество суспензионного ПВХ (61% импорта), который в на-
стоящее время довольно широко используется отечественными производителями
профилей строительного и отделочного назначения. ПВХ китайского производства
в основном аналогичен по своим молекулярно-массовым и морфологическим ха-
рактеристикам и технологическим свойствам маркам, выпускаемым российскими
производителями.
Основной объем суспензионного ПВХ выпускается в КНР на современных произ-
водствах с мощностью до 500 000 т/год, созданных на основе мировых достижений
в полимерной химической технологии и химическом машиностроении. Большинство
этих производств было введено в строй в последние 5–7 лет. В качестве исходного
сырья на таких производствах используются как произведенные в Китае, так и
импортные компоненты, к числу последних относятся преимущественно продукты
переработки нефти и газа (например, дихлорэтан с высокой степенью чистоты по-
ставляется в КНР из США). Такое сочетание высокотехнологичных производств и
высококачественного сырья позволяют производить ПВХ, который по всем своим
показателям не уступает лучшим отечественным и мировым аналогам.
Таблица 2.5. ПВХ зарубежных производителей
Марка Константа Фикентчера Страна Производитель

LS 080 S 61 Корея LG Chem
LS 100 C 64
LS 100 65
Р 700 56,4–59,2 HANWHA CHEMICAL
Р 800 59,2–62,0
Р 1000 64,5–66,7
Ongrovil Венгрия BorsodChem Zrt.
S-5064 63–65
S-5067 66–68
S-5070 69–71
Oltvil Румыния Paschim
164360 57–59
167360 66–68
170100 69–71
158100 63–65
Vinnolit Германия Vinnolit GmbH & Co. KG
S 3160 60
S 3268 68
Neralit Чехия SPOLANA a. s.
601 59–61
652 64–66
Anwil Польша ANWIL SA
S-58 57,5–59,5
S-61 60,1–62,1
S-67 65,2–68
S-70 68,5–70,5
TL800 60–62 Китай Tianjin LG-DAGU Chemical Co. Ltd
TL1000 65–67
WS-1000S 66–68 Shangghai Chlor-Alkali Chemical Co., Ltd
WS-1300S 71–72
SG-3 71–72 Xinjiang Tianye Foreign Trade Co.
SG-5 66–68
SG-7 60–62
SG-8 55–59
S-65 64,6–66 Тайвань Formosa Plastics Group
В настоящее время в Китае организовано крупнотоннажное производство 11 марок

суспензионного ПВХ, в том числе 8 марок (SG1–SG8) по ацетиленовой и 3 марки
(SM-1300, SLP-1000, SR-800) по этиленовой технологиям. Для производства про-
фильных изделий строительного назначения могут быть рекомендованы 7 из них:
SG3 –SG8, SM-1300, SLP-1000, SR-800.
Смола ПВХ SG-3 — используется для производства труб, откосов, подоконных
панелей.
Смола ПВХ SG-5 — используется для производства канализационных и водопрово-
дных труб, погонажных и профильных изделий (откосы, отливы, оконные профили,
подоконники, панели для стен, сайдинги).
Смола ПВХ SG-7 — используется для изготовления тонкостенных профильных и
погонажных изделий, панелей для стен, кабельных каналов.
Смола ПВХ SG-8 — используется для изготовления тонкостенных профильных и
погонажных изделий, панелей для стен, кабель-каналов.
Свойства и основные характеристики рекомендованных марок приведены
в табл. 2.6.
Методики определения большинства характеристик ПВХ в КНР практически
аналогичны российским. Исключение составляет метод определения термостабиль-
ности ПВХ, в основу которого в КНР положено определение изменения белизны
ПВХ в процессе деструкции.
Взаимное соответствие российских и китайских марок суспензионного ПВХ при-
ведено в табл. 2.7.
Из Кореи в Россию поставляется преимущественно ПВХ производства LG CHEM.
Марки и свойства марок суспензионного ПВХ LG CHEM представлены в табл. 2.8–
2.10.
Таблица 2.6. Характеристики ПВХ производства КНР
Еди- Значение показателя
Наименование ница «ацетиленовый» метод «этиленовый» метод
показателя изме-
рения SG3 SG5 SG7 SG8 SM-1300 SLP-1000 SR-800
Константа Ед. 72–71 68–66 62–60 59–55 72–71 68–66 62–60
Фикентчера
(вязкость мл/г 135–127 118–1107 95–87 86–73 135–127 118–1107 95–87
раствора)
Количество при- Шт. ≤30 ≤16 ≤40 ≤20 ≤16 ≤16 ≤16
месей и инородных
частиц*
(в 100 г/900 см2)
Плотность г/см3 0,45–0,55 0,50–0,55 0,50–0,55 ≥0,48 ≥0,45 0,50–0,55 0,54–0,60
насыпная
Остаток после
просева на сите
0,250 мм % ≤1 ≤1 ≤1 ≤2 ≤2 ≤1 ≤1
(60 меш.)
0,063 мм % ≥92 ≥95 ≥92 ≥90 ≥90 ≥95 ≥95
(230 меш.)
Таблица 2.6 (окончание)

Еди- Значение показателя
Наименование ница «ацетиленовый» метод «этиленовый» метод
показателя изме-
рения SG3 SG5 SG7 SG8 SM-1300 SLP-1000 SR-800
Массовая доля % ≤0,3 ≤0,3 ≤0,3 ≤0,4 ≤0,3 ≤0,3 ≤0,3
влаги и летучих
Массовая доля млн–1 ≤8 ≤8 ≤8 ≤8 ≤8 ≤8 ≤8
винилхлорида
Термостабиль- % ≥70 ≥74 ≥70 ≥70 ≥74 ≥80 ≥80
ность*
(белизна)
при 160 °С,
10 мин.
Масса поглощенно- г/100 г 18–24 18–22 18–22 ≥14 ≥26 18–22 18–22
го пластификатора
Примечания: В графе «метод получения» указан используемый при производстве ПВХ способ
синтеза хлористого винила. *Отмечены показатели свойств ПВХ, методика определения которых
отличается от принятой в РФ. При подсчете количества примесей и инородных частиц в ПВХ по
принятому в КНР стандарту GB 9348-88 используется методика, аналогичная принятой в ГОСТ
25138, однако при этом учитываются все видимые невооруженным глазом частицы и примеси не-
зависимо от их размеров (в то время как по ГОСТ 25138 — только частицы с размером не менее
0,250 мм). Термостабильность суспензионного ПВХ оценивается в КНР по стандарту GB 5761-93,
в котором в качестве критерия используется показатель степени «белизны» смолы после ее термо-
статирования при 160 °С и 10 мин (в отличие от принятого в РФ метода оценки термостабильности
по изменению цвета пленки стандартной композиции ПВХ при вальцевании).
Таблица 2.7. Сопоставление марок ПВХ и их основные области их применени

ПВХ производства РФ ПВХ производства КНР
Марка K Марка K
ПВХ-С-8939-М 89–91 —
ПВХ-С-7459-М 74–76 SG 1 75–77
SG 2 73–74
ПВХ-С-7059-М 70–73 SG 3 71–72
SG 4 69–70
ПВХ-С-7058-М 70–73 SG 3 71–72
SG 4 69–70
ПВХ-С-7056-М 70–73 SG 3 71–72
SG 4 69–70
ПВХ-С-6359-М 63–65 SG 6 63–65
ПВХ-С-6358-М 63–65
ПВХ-С-6346-М 63–65 SG 6 63–65
ПВХ-С-6388-Ж 63–65 SG 6 63–65
ПВХ-С-6370-Ж 63–65
ПВХ-С-5868-ПЖ 58–60 SG 7 60–62
SG 8 55–59
ПВХ производства РФ ПВХ производства КНР

Марка K Марка K
ПВХ СИ-70 69–71 SG 3 71–72
SG 4 69–70
ПВХ СИ-67 66–68 SG 5 66–68
ПВХ СИ-64 63–65 SG 6 63–65
Таблица 2.8. Суспензионный поливинилхлорид

Свойство Степень Размер частиц
Величина K
Единица измерения полимеризации 45 сито, %
Метод анализа JIS K 6721-77 DIN 53726 ASTM D 1705-92
Суспензионные смолы
LS 070 700±30 58 99,8
LS 080S 800±50 61 99,8
LS 100 1000±50 65 99,8
LS 100S 1020±50 66 99,8
LS 100H 1060±50 67 99,8
LS 100M — — 99,8
LS 130S 1250±50 70 —
LS 300 2600±100 84 99,8
Таблица 2.9. Результаты испытаний ПВХ-С LG Chem по показателям согласно ГОСТ 14332-78
Производитель LG Chem РФ, ГОСТ 14332-78
Марка LS100 С-6359М
Внешний вид:
а) цвет Однородный порошок белого цвета
б) количество загрязнений и посторонних включений,
Отсутствуют 6
шт., не более
Количество прозрачных точек («рыбий глаз») в 0,1 см3
2 2
шт., не более
Значение K 64 63-65
Насыпная плотность, г/см3 0,55 0,45-0,55
Остаток после просева на сите с сеткой:
№ 04, %, не более Не определен Не нормирован
№ 315, % не более Отсутствие 0,5
№ 0063, % не менее 98,5 90
Сыпучесть, с, не более 8 16
Масса поглощения пластификатора, г, на 100 ПВХ, 24 18
не менее
Термостабильность пленки при 160 °С, мин., не менее 15 10
Массовая доля влаги и летучих веществ, %, не более 0,15 0,3
Таблица 2.10. Список марок ПВХ-С LG Chem по применению
Применение LS080S LS100 LS100E LS100H

Экструзия жестких Листы + + + +
изделий Профильные изделия + + + +
Трубы + + +
Вспененные изделия +
2.5. Транспортировка ПВХ

Транспортировка и поставка ПВХ потребителям осуществляется преимущественно
в мешках или мягких контейнерах. Особенности поставок ПВХ можно проследить
по табл. 2.11 на примере ОАО «Саянскхимпласт» (ТУ 2212-012-46696320-2008).
Сведения о специфике различных способов поставки ПВХ приведены в табл. 2.12.
Таблица 2.11. Виды тары для ПВХ

Масса ПВХ-С,
Марка ПВХ-С Вид тары
кг
СИ-64, СИ-67 Мягкий контейнер из полипропиленовой ткани типа 380±1,2, 550±1,2,
биг-бэг с полиэтиленовым вкладышем 700±1,2
СИ-70 Мягкий контейнер из полипропиленовой ткани типа 500±1,2
биг-бэг с полиэтиленовым вкладышем
СИ-64, СИ-67 Мешки бумажные клапанные, сформированные в пакеты 621±7,4
без поддонов по 23 мешка, 27 кг в мешке
СИ-64, СИ-67 Мешки бумажные клапанные, сформированные в пакеты 783±9,4
без поддонов по 29 мешков, 27 кг в мешке
СИ-70 Мешки бумажные клапанные, сформированные в пакеты 575±6,9
без поддонов по 23 мешка, 25 кг в мешке
СИ-70 Мешки бумажные клапанные, сформированные в пакеты 725±8,7
без поддонов по 29 мешков, 25 кг в мешке
Таблица 2.12. Способы поставки ПВХ

Объем Количе-
Вид подвижного Масса ПВХ-С,
подвижного Вид тары ство мест
состава т
состава, м3 в вагоне
Железнодорожные Пакеты без поддонов,
вагоны сформированные из мешков 74–82 51,85–57,65
по 25 кг (СИ-70)
Железнодорожные Пакеты без поддонов,
вагоны сформированные из мешков 74–82 55,998–62,262
по 27 кг (СИ-64, СИ-67)
Мягкий контейнер типа биг-бэг
136–154 51,68–58,520
по 380 кг (СИ- 64, СИ-67)
Мягкий контейнер типа биг-бэг
84–96 42–48
по 500 кг (СИ-70)
Литература 43
Объем Количе-
Вид подвижного Масса ПВХ-С,
подвижного Вид тары ство мест
состава т
состава, м3 в вагоне
Крупнотоннажные Мягкий контейнер типа биг-бэг
72–84 50,4–58,8
контейнеры по 700 кг (СИ-64, СИ-67)
Пакеты без поддонов по 575 кг
32 22 12,65
(СИ-70)
Пакеты без поддонов по 621 кг
22 13,662
(СИ-64, СИ-67)
Бумажные мешки, пакеты без поддонов, мягкие контейнеры типа биг-бэг по
Автотранспорт
объему автотранспорта.
Литература
1. Саммерс Дж., Уилкес Ч., Даниелс Ч. Поливинилхлорид /Пер. с англ. под ред.
Г.Е. Заикова. — СПб.: Профессия, 2007. — 736 с.
2. В. Даймхе. Международная конференция «ПВХ-2009» // Полимерные материа-
лы. — 2009. — № 9.
3. Regnault, V., Ann. Chin. Phys (1835) 58. P. 301.
4. Baumann, E., Ann. Chin. Pharm. (1872) 163. P. 308.
5. Ostromislensky, I. I., J. Russ. Chem. Soc. (1916) 48. P. 11328.
6. German Patent 278 249 (1912) to Chemische Fabrik Griesheim-Elektron.
7. Smith, E.M. (Ed.), Waldo Lonsbury Semon, a man of ideas; the inventor of plastiezed
polyvinyl chloride (1926) The Geon Co., Cleveland, OH.
8. Получение и свойства поливинилхлорида / Под ред. Е.Н. Зильбермана. — М.:
Химия, 1968. — 432 с.
9. Технология пластических масс / Под ред. В.В. Коршака. — М.: Химия, 1985. — 560 с.
10. Ульянов В.М., Рыбкин В.М., Гудкович А.Д., Пишин Г.А. Поливинилхлорид. — М.:
Химия, 1992. — 228 с.
11. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ/ Под ред. Гроссмана Р.Ф.
Пер. под ред. Гузеева В.В. — СПб.: Научные основы и технологии, 2009. — 608 с.
12. Энциклопедия полимеров. — М.: Советская энциклопедия, 1972. — Т. 1; 1974 —
Т. 2; 1977 — Т. 3.
13. Обзорная информация «Реологические свойства поливинилхлорида»: Серия
Акрилаты и поливинилхлорид. — М.: НИИТЭХИМ, 1983. — 37 с.
14. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация ПВХ. — М.: Химия,
1979. — 272 с.
15. Mayer Z., Termal decomposition of poly(vinil chloride) and its low-molecular weight
model compounds.- J. Pol. Sci., A, 1974, Vol. 10, № 2, pp. 289–305.
16. Минскер К.С., Заварова Т.Б., Бубис Л.Д. и др. Об оценках термической устой-
чивости поливинилхлорида и эффективности действия термостабилизаторов. —
ВМС. — 1966. — Т. 8, № 6. — С. 1028–1034.
17. Минскер К.С., Пахомова И.К. Стабилизация поливинилхлорида соединениями

фенольного типа. — ВМС. — 1969. — Т. 11 А, № 3. — С. 646–654.
18. Минскер К.С., Казаченко Д.В., Абдулина Р.Г. и др. К вопросу о механизме и
кинетике дегидрохлорирования поливинилхлорида. — ВМС. — 1973. — Т. 15 А,
№ 4. — С. 866–871.
19. Rieche A., Grimm A. Untersuchungen uber die stabilitat von suspension – PVC. –
Kunststoffe, 1962, Bd. 52, s. 265–268.
20. Моин Ф.Б. Некоторые закономерности кинетики молекулярных реакций. —
Успехи химии. — 1969. — Т. 38, № 7. — С. 1168–1200.
21. Старение и стабилизация полимеров / Под ред. М.Б. Неймана. — М.: Наука,
1964. — 330 с.
22. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров. — М.: Мир,
1967. — 328 с.
23. Geddes W.C. The thermal decomposition of polyvinyl chloride. I. Kinetiks of
dehydrochlorination. — Europ. Polym. Y., 1967, Vol. 3, № 2, pp. 267–281.
3. Сырьевые компоненты для производства
жестких профилей
Поливинилхлорид в чистом виде в изделия не перерабатывается, ввиду того,что тем-
пература его деструкции (разложения) гораздо ниже, чем температура, при которой
происходит его переработка в изделия.
Когда говорят о ПВХ, имеют в виду композицию, состоящую из полимера и ряда
разнообразных добавок, делающих его способным к переработке и последующей
эксплуатации при определенных условиях в виде изделий.
Современные поливинилхлоридные композиции, используемые для производства
профильных изделий, могут включать в себя до 10–15 индивидуальных компонентов,
которые можно разделить на ряд более крупных групп:
• стабилизаторы;
• смазки (лубриканты);
• модификаторы ударопрочности;
• модификаторы перерабатываемости (процессинговые добавки);
• наполнители;
• пластификаторы;
• пигменты и красители.
Иногда используются другие разнообразные материалы, включая антипирены,
оптические отбеливатели и антистатики.
Состав поливинилхлоридной композиции принято выражать в массовых частях
(м. ч.) по отношению к ПВХ, при этом содержание ПВХ всегда принимается за
100 м. ч.
Соотношение входящих в состав материала композиции компонентов по отноше-
нию к ПВХ называется рецептурой.
Понимание правильного выбора и использование добавок типа модификаторов уда-
ропрочности, перерабатываемости, наполнителей, смазок и стабилизаторов является
важной частью оптимизации процесса производства профильных изделий из ПВХ.
Чистый ПВХ сочетает сравнительно низкую стоимость с хорошими физическими
и химическими и эксплуатационными свойствами. Любая добавка изменяет эти свой-
ства и стоимость, поскольку она используется для определенной цели улучшения или
потребительских свойств, или технологических характеристик продукта на основе
ПВХ. Не только дорого, но иногда и вредно использовать большее количество добавки,
чем это необходимо для достижения намеченного результата. Поэтому специалист при
разработке композиции должен иметь полное представление о требованиях к готово-
му изделию (его физическим, химическим и эксплуатационным характеристикам),
а также должен быть достаточно хорошо знаком с особенностями экструзионного
оборудования, которое будет использовано для производства этого изделия.
Высокая эффективность применения ПВХ может быть достигнута только при
использовании комбинации соответствующих добавок, благодаря которой материал
приобретет требуемый комплекс свойств.
46 3. Сырьевые компоненты для производства жестких профилей
Существует множество рецептов различных композиций на основе ПВХ. Каждый

из производителей изделий из ПВХ подбирает композицию, наиболее соответ-
ствующую по техническим данным той продукции, которую он производит, а также
учитывает возможности переработки выбранной композиции на имеющемся у него
оборудовании.
Цель разработчика композиции состоит в том, чтобы получить такой материал,
который при удовлетворительной переработке имел бы приемлемые свойства, близ-
кие к ожидаемым. Все это должно быть достигнуто в рамках определенных ценовых
параметров. Поэтому на практике целью является разработка наилучшей композиции
с точки зрения стоимости и конкретных свойств. Такую разработку следует считать
рациональной. Альтернатива этому — разработка самого дешевого материала, кото-
рый может быть переработан с трудом или минимально удовлетворит требованиям
заказчика и условиям эксплуатации. Такая альтернатива, как правило, создает больше
проблем, чем их решает.
Надо иметь в виду, что композиция, которая оптимальна в этом году, может не
оказаться таковой в следующем. Даже если рецептура оптимальна на одном пред-
приятии, то на такой же технологической линии, работающей на другом производстве,
она может быть уже не столь оптимальной.
Влияние состава композиции на свойства изделий

Сложность, противоречия и многообразие подходов, возникающих при раз-
работке композиций на основе ПВХ, можно проиллюстрировать на следующих
примерах.
Для экструзионных изделий из непластифицированного ПВХ прочность на из-
гиб, ползучесть, сопротивление тепловому короблению, устойчивость к истиранию,
химическая стойкость материала увеличиваются, в то время как производительность
и легкость переработки понижаются с ростом молекулярной массы (ММ) полимера.
Поэтому при разработке композиций, основанных на применении ПВХ с высокой
молекулярной массой, необходимы добавки, которые повышают его текучесть, а при
использовании полимера с низкой молекулярной массой — модификаторы, которые
могут компенсировать его соответствующие недостатки.
С другой стороны, увеличение содержания модификаторов ударопрочности и
перерабатываемости имеет тенденцию вызывать понижение прочности непласти-
фицированного ПВХ, пока они не начинают работать как добавки, повышающие
температуру коробления полимера при нагревании.
Добавление наполнителя до определенной концентрации способно повышать
прочность ПВХ на изгиб и увеличивать его ползучесть до тех пор, пока размер и
форма частиц наполнителя и его содержание способствуют созданию в материале
пространственной структуры.
Свето- и погодостойкость обеспечиваются несколькими способами. Так, например,
наружный соэкструдированный слой сайдинга или оконного профиля из ПВХ должен
содержать достаточное количество диоксида титана (TiO2) высокого качества. При
поверхностной окраске виниловых профилей также используют TiO2 и различные
пигменты. Другой способ получения окрашенного сайдинга — нанесение на его по-
3.1. Выбор пвх для производства конкретного вида профилей 47
верхность светостойких покрытий, например, акриловых или из поливинилдифто-

рида (ПВДФ).
Важное обстоятельство, которое необходимо принимать во внимание при разра-
ботке композиций, — стабильность свойств используемых компонентов в течение
требуемого срока службы изделия.
Например, поверхностное окисление сайдинга или профиля может в результате
поперечной сшивки макромолекул повысить модуль упругости их поверхностного
слоя. Однако в результате этого процесса уменьшается совместимость ингредиентов,
что приводит к выделению на поверхности изделия белого налета, состоящего из
наиболее плотных компонентов, преимущественно TiO2.
Можно допустить два крайних сценария организации разработки композиций:
1. Разрабатывается оптимальная композиция с наилучшим соотношением
«цена–качество». Затем устанавливается оборудование для переработки, по-
зволяющее достигать наибольшей производительности и наилучшего качества.
При расширении производства устанавливается такое же оборудование. Такой
алгоритм действий применяется в случае крупнотоннажных производств про-
фильных изделий из жестких композиций ПВХ и лежит в основе быстрого
роста этого сектора в Северной Америке. Как следствие, необходимость раз-
работки новых и улучшенных продуктов приводит к кооперации поставщиков
оборудования и ингредиентов.
2. Разработка рецептур продолжается, зачастую бесконечно, чтобы создать эконо-
мичную композицию, которая удовлетворяла бы требованиям после переработ-
ки на грани возможностей оборудования, случайно оказавшегося под рукой или
купленного за минимальную цену. Такой подход является основной причиной
того, что некоторые участники рынка не выдерживают конкуренции [1].
Следует подчеркнуть, что для стабильности производства, качества экструдируемо-
го профиля и долговечной работы экструзионного оборудования строгое соблюдение
рецептуры имеет решающее значение. В тех случаях, когда производители профиля
начинают экспериментировать с рецептурой, добавляя «что подешевле», последствия
могут быть самыми печальными. При этом имеющиеся на сегодняшний день методы
контроля компонентов порой даже не позволяют выяснить, в чем причина дефектов
в профиле или быстрого износа элементов перерабатывающего оборудования, на-
пример, шнеков.
3.1. Выбор ПВХ для производства конкретного вида профилей

Основным компонентом материалов для производства профилей является сам ПВХ.
Поэтому его выбору нужно уделять главное внимание. При оценке возможностей
использования полимера для экструзии жестких профилей необходимо обращать
внимание на ряд наиболее важных характеристик полимера.
Первая характеристика — объемная плотность смолы. При увеличении объемной
плотности больше композиции может поместиться в зоне загрузки экструдера. По
мере увеличения количества композиции в зоне загрузки потенциальная произво-
дительность при заданных температурах процесса увеличивается.
Один из факторов, влияющих на объемную плотность смолы, — рост электростати-

ческого заряда на частицах смолы. Когда частицы смолы приобретают электростати-
ческий заряд, они начинают отталкиваться друг от друга, что приводит к снижению
объемной плотности смолы. При поверхностной обработке смолы и тщательном
контроле процесса сушки частицы смолы будут иметь низкое содержание влаги.
Регулируемое содержание влаги на поверхности частиц смолы способствует рас-
сеянию электростатических зарядов, уровень которых может повыситься в процессе
транспортирования.
В жестком ПВХ желательно иметь небольшую степень пористости зерен смолы
для того, чтобы облегчить абсорбцию жидких стабилизаторов и смазок. Избыточная
пористость приводит к снижению объемной плотности, как смолы, так и компаунда
жесткого ПВХ, это может оказать негативное влияние на производительность экс-
трудера.
Распределение частиц смолы по размерам важно для достижения более высокой
объемной плотности смолы. Регулируя коэффициент упаковки частиц смолы, можно
получить большее содержание полимера в данном пространстве и, таким образом,
повысить его объемную плотность. Другая причина, почему важно распределение
частиц смолы по размерам, состоит в том, что оно влияет на характеристики плавле-
ния композиции. Обычно производители профилей хотят, чтобы различные партии
полимера имели стабильное распределение частиц по размерам, что способствует
повышению стабильности процессов смешения компаунда и экструзии.
Если характеристики плавления смолы остаются стабильными, производитель-
ность также постоянна. Это особенно важно для производителей оконных профилей.
Целью производителя оконных профилей является получение как можно более
жестких допусков изделий по размерам. Если размер частиц смолы или объемная
плотность изменяется при экструзии, производительность продукции не будет
стабильной. Чтобы избежать этого, производителю оконных профилей приходится
делать несколько больший припуск размера изделий, чтобы компенсировать зави-
сящее от качества плавления изменение производительности и удовлетворить хотя
бы минимальные требования к размерам. Однако при этом надо учитывать, что если
профили выпускаются в среднем с 2%-ным превышением веса из-за колебаний произ-
водительности, то при годовой производительности в 10 000 т перерасход композиции
ПВХ за год составит приблизительно 100 т.
Идеальная ситуация для производителей профилей — эксплуатировать свое
оборудование в течение как можно более длительного времени без необходимости
остановки или изменения параметров процесса. В этом случае есть возможность по-
лучения низкого процента брака продукции. Стабильные размеры частиц смолы и
объемная плотность смолы очень важны для достижения этих целей [1].
Выбор полимера для производства сайдинга имеет свои особенности, так как
большинство сайдинговых изделий из ПВХ производят соэкструзией. Материал
поверхностного слоя обычно имеет низкую степень наполнения или иногда бывает
совсем ненаполненным, с хорошей ударо- и атмосферостойкостью, в то время как
материал основы обычно имеет более высокую степень наполнения для снижения
себестоимости изделия.
3.1. Выбор пвх для производства конкретного вида профилей 49
Хотя поверхностный слой имеет толщину обычно от 0,076 до 0,020 мм и составляет

20% или менее толщины конечного сайдингового изделия, он является самой важной
составляющей продукции [28]. Конструкционно он является слоем, требующим
хорошей ударопрочности и атмосферостойкости. Необходимый уровень ударной
прочности достигается путем сочетания соответствующего типа ПВХ и модифи-
каторов ударопрочности. Для поверхностного слоя предпочтительно использовать
смолы с более высокой молекулярной массой, которые имеют повышенную ударо-
прочность. При более высокой молекулярной массе полимера можно использовать
меньше модификатора ударопрочности, снижая за счет этого стоимость композиции.
Повышение ударопрочности ПВХ с более высокой молекулярной массой особенно
важно при низких температурах окружающей среды, которые сайдинг испытывает
в процессе эксплуатации. Другим фактором является толщина поверхностного слоя.
В общем случае, чем больше толщина поверхностного слоя, тем выше ударопрочность
конструкции в целом.
В начале 1990-х гг. большинство композиций для поверхностного слоя изготавли-
вали, используя смолу с K, равным 65–66. Сегодня для некоторых рецептур поверх-
ностного слоя сайдинга используют смолу с K, равным 68, и проводятся исследования
по применению смол с более высокой молекулярной массой. Хотя вязкость расплава
этих смол выше, использование линейных восков на основе альфа-олефинов по-
зволило многим производителям перерабатывать смолы с высоким молекулярным
весом на существующем оборудовании [29].
Другим показателем является глянец, входящий в число параметров, по которым
выбирают смолу. Существующие дизайнерские тенденции для сайдинга предпола-
гают низкий уровень глянца, чего можно достигнуть путем снижения содержания
технологических добавок, использования сополимеров этилена с винилацетатом с со-
держанием винилацетата менее 45% и специальных модификаторов ударопрочности.
Однако увеличение молекулярной массы смолы также может привести к снижению
глянца поверхностного слоя. При этом при выборе способа снижения глянца необ-
ходимо проявлять осторожность, поскольку многие добавки или изменения в про-
изводственном процессе, которые снижают поверхностный глянец в экструзионных
изделиях, могут оказывать негативное влияние на ударные свойства профиля.
Качество сайдинга, при прочих равных условиях, зависит также от величины ад-
гезии между основой и поверхностным слоем. Существует целый ряд рецептурных
и технологических факторов, которые позволяют влиять на адгезию, одним из них
является величина молекулярной массы смолы. Чем ниже молекулярная масса смо-
лы, тем легче обеспечить хорошую адгезию. Упрочненная граница раздела является
эффективным фактором передачи энергии удара от поверхностного слоя к основной
массе полимера. Рассеяние энергии — один из способов сохранения целостности
поверхностного слоя после ударного воздействия. Однако основную роль в адгезии
между поверхностным слоем и основой играет выбор смазок в композиции, которые,
как известно, могут вызывать проблемы в этой области. Ухудшает адгезию и наличие
в смоле стеклообразных частиц. Обычные дешевые сорта ПВХ часто содержат слиш-
ком много стеклообразных частиц для материала поверхностного слоя сайдинговых
изделий.
Критерии выбора смолы для основы менее важны и зависят от выбора композиции
для поверхностного слоя, толщины этого слоя и ударопрочности, требуемой в ко-
нечном продукте. Одно из главных отличий в требованиях к смоле поверхностного
слоя и основы состоит в том, что для основы допускается более высокое содержание
стеклообразных частиц и примесей, поскольку ее поверхность не видна. Так как мате-
риал основы может составлять 80% или более в конструкции сайдинга, значительная
экономия в стоимости продукции может быть достигнута за счет использования более
дешевых сортов смол с K, равным 65–66.
При выборе смолы для изготовления соэкструзионных изделий для наружного
применения, таких как оконный профиль или профиль для заборов ограждения,
в общем случае руководствуются теми же принципами, которые используются для
сайдинга.
Для профиля наружного применения, не являющего соэкструзионным, примени-
мо большинство принципов выбора смолы, которые приведены для наружного слоя
сайдинга. Однако широкое разнообразие конструкций головок, применяемых для
оконных профилей и других экструзионных изделий наружного применения, часто
требует изменения молекулярной массы смолы ПВХ для достижения необходимой
реологии течения композиции и характеристик разбухания после выхода из экс-
трузионной головки. Большинство смол в экструзионных композициях на основе
жесткого ПВХ для наружного применения имеет значение K в интервале от 64 до 71
[2] при предпочтительных значениях 65–68.
В изделиях интерьера появляются возможности для большего числа вариантов
с точки зрения выбора смолы. Ударная вязкость для изделий внутреннего приме-
нения становится меньшей проблемой, чем для изделий наружного применения,
поэтому могут быть использованы смолы с более низкой молекулярной массой для
облегчения экструзии. Кроме того, при производстве изделий внутреннего интерьера
возможно применение более высоких степеней наполнения, чем в наружных издели-
ях, что также может иметь существенное значение для выбора смолы и экономики
производства в целом.
Выбор смолы чрезвычайно важен для экструзии вспененных изделий из жесткого
ПВХ. Для получения высокой степени вспенивания в сочетании с мелкоячеистой
однородной структурой необходимо, чтобы к моменту разложения пенообразователей
смола была расплавлена, что может быть достигнуто либо за счет использования поли-
мерных модификаторов текучести, либо применением смол с более низкой молекуляр-
ной массой. Обычно для таких изделий предпочтительны марки ПВХ с K в интервале
57–62. Низкомолекулярные смолы плавятся при более низких температурах, чем вы-
сокомолекулярные, и поэтому их расплав обладает лучшей эластичностью при более
низких температурах. Если расплав смолы обладает хорошей эластичностью, стенки
ячейки сохраняют свою целостность при вспенивании. Причина того, почему смола
должна плавиться при относительно низких температурах, состоит в необходимости
достаточной эластичности расплава перед тем, как разложится основное количество
пенообразователя. Если пенообразователь разлагается раньше достижения расплавом
необходимой эластичности, то имеет место разрушение ячеек и более высокая плот-
ность изделия [1]. При этом смолы с более высокой молекулярной массой позволяют
3.2. Основные виды целевых добавок 51
получать композиции с лучшими физическими свойствами. Многие профили из

вспененного жесткого ПВХ в процессе эксплуатации прибивают или механически
прикрепляют к другим деталям или поверхностям, поэтому для этих изделий иногда
используют смолу с K = 65, имеющую более высокую молекулярную массу. В этом
случае менее вероятно, что изделия разрушатся или получат повреждения при при-
бивании, разрезании или закреплении каким-либо механическим путем, чем при
производстве из смол с более низкой молекулярной массой, обычно используемых
для вспененных изделий [3].
3.2. Основные виды целевых добавок

3.2.1. Стабилизаторы
Термин «стабилизаторы» обычно используется для определения не только термо-
стабилизаторов деструкции, он имеет более широкое значение, охватывающее так-
же антиоксиданты, УФ-абсорберы и другие ингредиенты с какой-либо защитной
функцией.
Стабилизаторы ПВХ должны выполнять следующие основные функции:
• химические стабилизаторы — уменьшать вредное воздействие термического и
термоокислительного распада полимера;
• фотостабилизаторы — защищать ПВХ от старения, вызываемого действием
света;
• стабилизаторы антирады — защищать ПВХ от деструкции в условиях воздей-
ствия α-, β-, γ- и рентгеновского излучения;
• механохимические стабилизаторы — тормозить химические процессы, вызывае-
мые постоянными или переменными механическими воздействиями;
• биохимические стабилизаторы — защищать материалы из ПВХ от разрушаю-
щего действия различных видов вредных живых организмов или выделяемых
ими веществ.
Для повышения устойчивости макромолекул ПВХ при переработке и эксплуатации
стабилизатор должен обеспечивать:
1) ингибирование реакций дегидрохлорирования, разрыва и сшивания макро-
молекул ПВХ, формирования хромофорных группировок (прежде всего
полиеновых последовательностей с n ≥ 4) путем разрушения сопряжения
в карбонилаллильных группировках;
2) подавление или заметное ослабление процессов деструкции макромолекул,
катализируемых химическими агентами (О2, НСl, веществами с легко окис-
ляющимися ненасыщенными структурами) [1, 4].
Для улучшения перерабатываемости ПВХ-композиций стабилизаторы должны
обеспечивать:
1) высокую совместимость с полимером и другими компонентами рецептуры при
температурах переработки и эксплуатации;
2) легкую пластикацию и оптимальную вязкость расплава;
3) смазывающий эффект для предотвращения механодеструкции макромолекул и

прилипания композиции к металлическим поверхностям перерабатывающего
оборудования;
4) отсутствие запаха (по крайней мере, неприятного).
С точки зрения эксплуатационных характеристик материалов и изделий из ПВХ
стабилизаторы должны обеспечивать:
1) атмосферо- и термостойкость;
2) сопротивляемость действию грибков, микроорганизмов, бактерий, агрессивных
химических сред (в том числе высокую масло- и бензостойкость);
3) стабильность макромолекул при физических воздействиях, активирующих
старение полимера (УФ-, γ-, β- и другие виды облучения);
4) устойчивость начального цвета (в том числе при взаимодействии с серосодер-
жащими соединениями);
5) легкое нанесение печати на поверхность изделия;
6) получение нетоксичных, прозрачных, светотехнических, радиационностойких
и других материалов со специальными свойствами [5].
Кроме того, твердые стабилизаторы, как правило, должны иметь и высокую степень
дисперсности (до 80% и выше в пределах до 2–4 мкм). Чем yже интервал изменения
размеров частиц, тем меньше проявляется отрицательное действие стабилизатора
на свойства композиции.
При всем этом желательно, чтобы продукты имели низкую стоимость, несложную
технологию получения и были обеспечены сырьевой базой.
Практически более действенным является составление сложных смесевых (ком-
плексных) стабилизаторов с синергическим действием (синергизм стабилизаторов —
явление, при котором эффективность смеси двух или нескольких стабилизаторов по
одному или ряду показателей оказывается выше, чем эффективность индивидуальных
компонентов или алгебраическая сумма эффективностей сочетания компонентов
при постоянной концентрации). Следует иметь в виду, что при неудачном выборе
комбинаций стабилизаторов может наблюдаться противоположное синергизму
явление — антагонизм. Синергические смеси в настоящее время получили широкое
распространение [5].
3.2.2. Термостабилизаторы
В основу классификации термостабилизаторов ПВХ (рис. 3.1) могут быть положены
различные признаки. Чаще всего классификацию проводят по химическому строению
стабилизаторов [5].
В соответствии с этой классификацией все термостабилизаторы ПВХ делят на
две большие группы: металлсодержащие и органические стабилизаторы, которые
подразделяются по химическому строению и защитному действию.
Когда ПВХ подвергается нагреву в безокислительных условиях, можно рассматри-
вать два общих механизма стабилизации. Один из них способствует предотвращению
перестройки молекулярных структур полимера, и, следовательно, может быть оха-
рактеризован как «химическая» стабилизация. Другой тип связан с реконструкцией
Стабилизаторы полвинилхлорида
Металлосодержащие стабилизаторы Органические стабилизаторы
Стабилизато-
Свинецсо- ры на основе Оловоор- Стабили- Азотсо- Фосфор-
Эпоксид-
держащие солей металлов ганические заторы держащие содержа-
ные стаби-
стабили- 1-й и 2-й групп стабилиза- феноль- стабилиза- щие стаби-
лизаторы
заторы периодической торы ного типа торы лизаторы
системы
Рис. 3.1. Схема классификации термостабилизаторов ПВХ
структурно поврежденного ПВХ. Наиболее наглядно этот механизм иллюстрируют

процессы, в ходе которых происходит разрушение полиеновых хромофоров. Добавки,
способствующие химической стабилизации, в общем случае выполняют одну или
более функций. Вероятно, наиболее важной из них является замещение лабильно-
го хлора в нестабильных структурных дефектах (включая хлораллильные концы
растущего полиена) на группы, которые не так легко удаляются при нагревании.
Другим процессом, который может привести к химической стабилизации, является
нейтрализация автокатализатора НСl.
Все термостабилизаторы стабилизируют ПВХ по одному или нескольким из сле-
дующих шести основных механизмов:
• замещение лабильных хлоридов устойчивыми лигандами;
• нейтрализация НСl;
• присоединение по двойным связям;
• предотвращение окисления;
• комплексообразование с антагонистами деградации;
• деактивация свободных радикалов;
• дезактивация катализаторов-продеградантов (кислот Льюиса), образованных
в полимере.
Замещение лабильных хлоридов рассматривается как первичный и основной ме-
ханизм стабилизации, а остальные механизмы — в качестве вторичных механизмов
стабилизации [4].
Металлосодержащие стабилизаторы. В качестве самых эффективных термоста-
билизаторов ПВХ, используемых в промышленном масштабе, применяются соли
различных металлов. Все они достаточно щелочные для нейтрализации НСl, и это
является единственной важной функцией некоторых из этих добавок, например,
комплексных солей двухвалентного свинца [9, 18].
Многие из стабилизаторов, которые замещают лабильный галоген, являются
солями, описываемыми формулой MY2, где М представляет собой катион металла,
такой как R2Sn2+ (где R — алкил), Ва2+, Cd2+, Zn2+ или Pb2+, a Y — органический анион,
например, карбоксилат.
Упрощенно этапы замещения могут быть представлены в виде реакций:
MY2 + R′Cl → R′Y + MYCl
MYCl + R′Cl → R′Y + MCl2
где R′Cl — нестабильный дефект в общем виде.
Проблема возникает, когда образующийся по этой схеме хлорид металла является
сильной кислотой Льюиса (например, ZnCl2). Такие соединения могут катализировать
дегидрохлорирование и тем самым очень сильно уменьшать стабильность композиций
при длительном нагревании. Эта трудность может быть преодолена использованием
смесей солей металлов, совместное действие которых является синергетическим.
Типичными «смешанными металлическими» стабилизаторами являются стеараты
или лаураты бария и цинка, кальция и цинка [4].
Свинцовые стабилизаторы являются самыми старыми, наиболее дешевыми и,
безусловно, наиболее широко используемыми из основных классов термостабили-
заторов ПВХ. Они составляют больше чем 50% общего мирового объема термоста-
билизаторов ПВХ.
Учитывая высокую токсичность свинца, в Европе принято решение заменить
значительное количество свинцовых стабилизаторов за несколько последующих
лет. Поэтому, по предварительной оценке, доля мирового рынка свинцовых стаби-
лизаторов за следующие 10–20 лет уменьшится до 30%, поскольку их использование
в Европе резко сокращается.
К числу наиболее распространенных свинцовых стабилизаторов относятся (в порядке
убывания): трехосновный сульфат свинца, двухосновный стеарат свинца, двухоснов-
ный фталат свинца, двухосновный фосфит свинца, нормальный стеарат свинца.
При рассмотрении структуры основных солей свинца видно, что все они обладают
способностью нейтрализовать НCl за счет действия присутствующей в них окиси
свинца РbО. Двухосновный стеарат свинца и двухосновный фталат свинца, будучи
солями слабых карбоновых кислот, обладают способностью функционировать как
первичные стабилизаторы, то есть замещать лабильные хлориды ПВХ карбоксилат-
ными лигандами. Трехосновный сульфат свинца и двухосновный фосфит свинца по
существу не обладают такой способностью, однако могут действовать как псевдопер-
вичные термостабилизаторы благодаря присутствию в них некоторого количества
РbО, который вступает в химическую реакцию со свободной стеариновой кислотой
с образованием карбоксилата свинца, способного замещать лабильные хлориды ПВХ
карбоксилатными лигандами. И наконец, из наиболее распространенных свинцовых
стабилизаторов только двухосновный фосфит свинца обладает некоторым противо-
окислительным действием [4].
Свинцовые стабилизаторы ПВХ характеризуются тремя принципиальными до-
стоинствами и тремя основными недостатками. Достоинства — это долгосрочная
термостойкость, непревзойденные электрические свойства и низкая себестоимость
единицы продукции. Недостатки — это непрозрачность, которая ограничивает область
использования свинцовых стабилизаторов, их склонность к окрашиванию при взаи-
модействии с серой, и их вредное воздействие на окружающую среду, в частности их

высокая совокупная токсичность.
Высокая долгосрочная термостойкость ПВХ, стабилизированного основными солями
свинца, является результатом их уникальной химии поверхности. Основные соли свинца
комбинируют очень маленькие частицы (1–3 мкм) с большой площадью поверхности
и высоко поверхностно-активные гидроксильные группы для эффективного взаимо-
действия с НСl и связывания ее на своей поверхности в виде нерастворимых основных
хлоридов свинца. Это препятствует появлению свободной НСl или любой растворимой
хлоридной соли в результате реакции дегидрохлорирования или сшивания [6].
Непрозрачность, придаваемая полимеру свинцовыми стабилизаторами, не является
существенным ограничением при использовании их в производстве профильных из-
делий, для производства которых используют наполненные или пигментированные
композиции.
Окрашивание под действием серы является проблемой стабилизированных свин-
цовыми соединениями композиций, которые подвергаются действию H2S или резины
(в основном это относится к кабельным пластикатам). Это окрашивание представляет
трудность при операциях компаундирования, когда одно и то же оборудование исполь-
зуется для компаундирования ПВХ-смесей, стабилизированных как соединениями
свинца, так и оловоорганическими меркаптидами, или при использовании вторичного
сырья в виде дробленого жесткого ПВХ, стабилизированного оловоорганическими
меркаптидами [8].
Огромным недостатком свинцовых стабилизаторов, из-за которого их использо-
вание значительно ограничено в США и запланировано практически полное огра-
ничение их использования в Европе к 2015 г., является их токсичность: свинцовые
соединения являются кумулятивными токсинами [7].
По эффективности суммарного термостабилизирующего действия в динамических
условиях наиболее важные промышленные свинцовые стабилизаторы в порядке
убывания располагаются в следующий ряд [5]:
двухосновный стеарат свинца 2РbО · Рb (ООС–С17Н35)2
трехосновный сульфат свинца 3PbO · PbSО4 · H2О
двухосновный фосфит свинца 2РbО · РbНРО3 · 1/2Н2О
нормальный стеарат свинца Рb(ООС–С17Н35)2
двухосновный фталат свинца 2РbО · Рb(ООС)2С6Н4
Трехосновный сульфат свинца является наиболее широко используемым
в мире стабилизатором для ПВХ при изготовлении профилей из жесткого ПВХ.
Это связано с его низкой ценой, высокой эффективностью в обеспечении дли-
тельного времени действия и образованием продуктов реакции, которые не
являются гигроскопичными. В большинстве источников он описывается как
3PbO · PbSО4 · H2О, что является упрощением. Более информативным является его
описание как [–(–О–Pb–О–)2SO(–О–Pb–OH)2–]n. Оно подчеркивает, что это «неор-
ганический полимер» с ковалентной связью, имеющий две активных группы Pb–ОН.
Реакция с НСl приводит к получению продукта (–О–Pb–О–)2SO(–О–Pb–Cl)2. Обыч-
но трехосновный сульфат свинца используется в сочетании с двухосновным стеаратом
свинца как дополнительным стабилизатором-смазкой. Для улучшения светостойкости

можно ввести в материал небольшое количество двухосновного фосфита свинца,
а если требуется хорошая внешняя смазка, то можно добавить очень малое количе-
ство нормального стеарата свинца. Трехосновный сульфат свинца для применения
в жестком ПВХ может дополнительно покрываться стеаратом кадмия, чтобы мини-
мизировать появление серных пятен. Трехосновный сульфат свинца используется
в ПВХ композициях, обычно в количестве 3–5 частей, хотя при оптимальном выборе
ПВХ его содержание может быть снижено [1].
Родственным продуктом является двухосновный фосфит свинца, наиболее веро-
ятная формула которого имеет следующий вид –[–О–Рb–О–РН(О–Pb–OH)2–]n.
Двухосновный фосфат свинца был разработан в целях улучшения светостойкости
систем стабилизаторов на основе свинца для материалов, которые применяются как вну-
три, так и вне помещений. Двухосновный фосфит свинца, аналогично трехосновному
сульфату свинца, образует с НСl дихлорид, а также обычно окисляется, превращая
связь Р–Н в Р=О. Эта комбинация стабилизатора и фосфитного антиоксиданта
привела к его широкому использованию в жестком ПВХ. Двухосновный фосфит
свинца улучшает светостойкость и устойчивость к воздействию погодных условий,
при его использовании в сочетании с твердыми смешанными стабилизаторами на
основе металлов. Двухосновный фосфит свинца является одним из немногих анти-
оксидантов, который остается работоспособным при температурах, используемых
при переработке ПВХ. Наиболее часто трехосновный сульфат свинца, используется
в комбинации с фосфитом, часто в соотношении 2:1. Используемые концентрации
такие же, как для трехосновного сульфата свинца, 3–5 масс. ч. [1].
Другим соединением свинца, широко используемым в целях стабилизации
жесткого ПВХ, является двухосновный фталат свинца, характеризуется высокой
совместимостью с ПВХ. Его наиболее вероятное описание в литературе [1] —
С 6Н 4[СО–О–Рb–ОН] [С(ОН)(О–Рb–ОН) 2]. Основным продуктом реакции
двухосновного фталата свинца с НСl также является дихлорид.
Нормальный стеарат свинца Pb(C17H35CО2)2 (сокращенно PbSt2) действует
преимущественно как смазка, иногда используется как внешняя смазка в сочетании
со свинцовыми стабилизаторами.
Кроме нормального стеарата свинца в качестве стабилизатора ПВХ широко при-
меняется двухосновный стеарат свинца, наиболее вероятная формула которого
С17Н35–С(ОН) (–О–Рb–ОН)2 (сокращенно 2РbО · PbSt2). Этот продукт выполняет
одновременно функции внутренней смазки и стабилизатора, используется в жестких
композициях, обычно при содержании 0,2–0,5 частей, в основном с трехосновным
сульфатом свинца или смесями сульфата и фосфита.
Свинецсодержащие стабилизаторы обладают сильной способностью адсорбировать
небольшие молекулы. Поэтому окисленные продукты добавок, используемых при
производстве полимера, могут реагировать с трехосновным сульфатом свинца или
двухосновным фталатом свинца в ущерб сохранению цвета. Такая тенденция непо-
стоянна, меняется от партии к партии и в зависимости от сорта полимера. Это можно
преодолеть с помощью стабилизаторов кальция или бария, покрытых стеаратом или
заменой 5–10% сульфата или фталата двухосновным фосфитом свинца [1].
Сравнительные характеристики солей свинца, применяемых в качестве стабили-

заторов ПВХ, приведены в табл. 3.1.
Таблица 3.1. Свойства солей свинца, применяемых в качестве термостабилизаторов ПВХ

Смазывающее
Соли свинца Термостабилизация Светостабилизация Старение
действие
Трехосновный XXX X
сульфат свинца
Двухосновный XX XX
фосфит свинца
Двухосновный XX XX
фталат свинца
Двухосновный X X
стеарат свинца
Нормальный X XX
стеарат свинца
Примечание: Х — низкая эффективность, ХХ — средняя эффективность, ХХХ — высокая эф-
фективность.
Применение сравнительно недорогих свинцовых термостабилизаторов позволяет
экструдировать строительные ПВХ профили с высокой тепловой и световой стабиль-
ностью, увеличенным сроком эксплуатации, нулевым водопоглощением, отличной
устойчивостью к механическим динамическим и статическим нагрузкам.
Типичные уровни использования свинцовых стабилизаторов в различных областях
применения приведены в табл. 3.2 [4].
Таблица 3.2. Типичные уровни использования свинцовых стабилизаторов и смазок в различных

областях применения
Уровень использования добавки, масс. ч.
Добавка
Трубопроводы Оконные профили
Трехосновный фталат свинца 0,8 1,5
Двухосновный фталат свинца — —
Двухосновный фосфит свинца — 0,5
Двухосновный стеарат свинца 0,4 0,3
Нормальный стеарат свинца 0,2 0,2
Стеарат кальция 0,4 0,4
Окисленный ПЭ воск 0,2 0.1
Сложноэфирный воск — 0,5
Всего 2,0 4,0
Оловоорганические стабилизаторы. В США свинцовые стабилизаторы по эко-

логическим требованиям не нашли широкого применения в жестких композициях.
При производстве сайдинга, оконного профиля, древесно-наполненных профилей
для стабилизации ПВХ там преимущественно используют оловосодержащие ста-
билизаторы.
Оловоорганические соединения являются самыми эффективными, но и самыми

дорогими (в расчете на единицу продукции) из всех промышленных классов пер-
вичных термостабилизаторов.
Однако в настоящее время свинцовые стабилизаторы практически не дают цено-
вого преимущества из-за необходимости введения более высоких концентраций. За
последние годы разработаны оловосодержащие стабилизаторы с низкой стоимостью,
которые могут использоваться при низких содержаниях, и не зависят от других ком-
понентов рецептуры [1].
Все оловоорганические стабилизаторы в зависимости от химического состава
можно разделить на два типа:
• системы, не содержащие серы, — оловоорганические карбоксилаты.
• серосодержащие системы — оловоорганические меркаптиды.
Оловоорганические соединения, которые нашли наиболее широкое применение
в качестве термостабилизаторов ПВХ, являются моно- и/или диалкилоловом общей
формулы RSnX3 и R2SnX2, где R — метил, n-бутил или n-октил и лиганд X могут быть
сложными карбоксилатами, меркаптоэфирами, или сульфидами, как это показано
на схеме [4]:
R1 S–R2 S–R2
\ / /
Sn R1–Sn–S–R2
/ \ \
R1 S–R2 S–R2
Sn–Rl Sn–R2
СН3– Метилолово –S–CH2–CO–O–алкил Тиогликолят (алкилом чаще всего
является этилгексил или изооктил)
n–С4Н9– Бутилолово –S–CH2–CH2–CO–O–алкил Меркаптопропионаты
n–С8Н17– Октилолово –S–СН2–CH2–O–CO–алкил Сложный эфир меркаптоэтанола
(так называемые обратные эфиры)
–S–алкил Алкилмеркаптиды
–S– Сульфиды
Диалкилолово обеспечивает долговременное действие в ПВХ; моноалкилолово бо-

лее активно в замещении подвижного хлора и обеспечивает высокое сохранение цвета.
Промышленные стабилизаторы обычно являются смесями обоих соединений.
Однако большинство оловосодержащих стабилизаторов производится сегодня
в мире в форме меркаптидов.
Серосодержащие оловоорганические стабилизаторы могут стабилизировать ПВХ
по различным механизмам:
• они могут замещать лабильные хлориды:
PVC–Cl + R2Sn(SR)2 → PVC-SR + R2Sn(SR)Cl
• могут нейтрализовать НСl, образуя при этом меркаптаны:
НСl + R2Sn(SR)2 → R2Sn(SR)Cl + HS–R
• меркаптан, в свою очередь, может впоследствии разлагать гидропероксиды:

R–OOH + HS–R → R–ОН + HOS–R
или присоединяться к полиеновым последовательностям:
PVC–HC=CH–PVC + RSH → PVC–H2C–CHSR–PVC
Как уже было сказано выше, оловоорганические стабилизаторы являются самыми
эффективными из первичных термостабилизаторов. Они могут стабилизировать
жесткий ПВХ даже при содержании 0,5%. Такая высокая эффективность является
прямым результатом характерной для них совместимости с ПВХ.
Так, например, бис(изо-октил-меркаптоацетат) дибутилолова является низковяз-
кой жидкостью, которая хорошо абсорбируется зернами и агломератами первичных
частиц ПВХ. При нагревании полимера стабилизатор с высокой скоростью мигрирует
из пространства между частицами в аморфные области первичных частиц с легко-
стью пластификатора. Там он выполняет двойную функцию, параллельно замещая
лабильные хлориды и нейтрализуя НСl. После нейтрализации НСl стабилизатор
образует меркаптан, который может разрушить гидропероксиды и присоединиться
к полиеновым последовательностям, тем самым предотвращая ускорение реакции
дегидрохлорирования и образования хромофоров.
Заметное превосходство меркаптидов органоолова по сравнению с оловоорганиче-
скими карбоксилатами в большой степени объясняется антиоксидантным действием
серы и превосходством меркаптидных лигандов над карбоксилатными в качестве
нуклеофилов[8].
Действие оловоорганических стабилизаторов в общем может быть улучшено за счет
использования синергетических добавок.
Так, для повышения эффективности они могут включать добавки антиоксидан-
тов, обычно для защиты самого стабилизатора, и добавки, предназначенные для по-
давления частичного гидролиза оловоорганических стабилизаторов, приводящего
к образованию твердых продуктов, затрудняющих их дозировку в смесительное
оборудование. Например, при включении в состав оловоорганических карбоксилатов
2–5% фенольного антиоксиданта их эффективность обычно повышается. Для этой
цели распространено использование дифенилфосфита [1].
Оловоорганические меркаптидные стабилизаторы часто комбинируют с неболь-
шим количеством тиокислот или свободных меркаптанов для улучшения первона-
чального цвета ПВХ. 3-меркаптопропионовая кислота является примером соедине-
ния, которое с этой целью может использоваться в количестве от 1 до 3%.
Наиболее важным синергизмом при экструзии жесткого ПВХ является синергети-
ческий эффект между стабилизатором меркаптидом органоолова и стеаратом каль-
ция. Как было отмечено ранее, первичной стабилизирующей функцией меркаптида
алкилолова является замещение лабильных хлоридов в ПВХ по реакции:
ПВХ–Cl + R2Sn(SR)2 → ПВХ-SR + R2Sn(SR)Cl
Однако алкилолово-меркаптидный стабилизатор может также расходоваться на
реакцию c HCl.
Стеарат кальция, при наличии его в композиции, проявляет защитное действие по

отношению к оловоорганическому меркаптиду от действия НСl, тем самым предот-
вращая реакцию НСl с оловоорганическим соединением и позволяя последнему
действовать в качестве первичного стабилизатора [8].
Коммерчески значимыми типами серосодержащих и не содержащих серу оловоор-
ганических стабилизаторов являются следующие:
• серосодержащие:
– моно- и дибутилолово изооктил меркаптоацетаты;
– моно- и диметилолово изооктил меркаптоацетаты;
– моно- и диоктилолово изооктил меркаптоацетаты;
– сульфиды моно- и диметилолово 2-меркаптоэтил карбоксилатов;
– сульфиды моно- и дибутилолова;
• не содержащие серу:
– дибутилолово салкилмалеаты;
– малеаты дибутилолово лауратов;
– дилаураты дибутилолова.
Не содержащие серу стабилизаторы на основе олова составляют менее 10% общего
рынка оловоорганических стабилизаторов. В жестком ПВХ, в котором светостойкость
обычно обратно пропорциональна содержанию серы в оловоорганическом стабили-
заторе, не содержащие серы оловоорганические соединения используются в качестве
частичных заменителей серосодержащих оловоорганических соединений, тем самым
улучшая светостабильность и уменьшая проблемы с запахом [4].
Бутилолово изооктил меркаптоацетаты и метилолово изооктил меркаптоацетаты
являются эффективными стабилизаторами длительного действия для жесткого ПВХ,
применяемыми в Северной Америке для профилей общего назначения и трубопро-
водов.
Сульфиды метилолова 2-меркаптоэтил карбоксилата используются в качестве
стабилизаторов для производства экономически эффективных трубопроводов и про-
филей.
Для непрозрачных жестких изделий, таких как трубы или жесткие профили, в кото-
рых используются оловоорганических меркаптиды в количестве 0,5–1,5 масс. ч., обыч-
но используются три отдельные смазки: стеарат кальция в количестве 0,5–1,5 масс. ч.,
парафиновый воск в количестве 1,0–1,3 масс. ч. и окисленный полиэтилен в количе-
стве 0,10–0,20 масс. ч. Стеарат кальция обычно применяется в максимальных дозах
при высоком содержании пигмента диоксида титана или наполнителя карбоната
кальция [8].
При составлении рецептур необходимо учитывать, что при использовании олово-
органических стабилизаторов в жестком ПВХ возникают некоторые специфические
проблемы со смазками: для достижения аналогичных результатов обычно требуется
вводить больше смазки, чем в композициях со свинцовыми или смешанными метал-
лическими стабилизаторами.
Типичные начальные уровни содержания оловоорганических стабилизаторов и
смазок, в зависимости от области применения, приведены в табл. 3.3.
Таблица 3.3. Типичные уровни использования оловоорганических стабилизаторов и смазок

в зависимости от области применения [4]
Уровень использования добавки, масс. ч.

Добавка
Профили Трубы
Оловоорганический стабилизатор 1,5 0,5
Стеарат кальция 1,5 0,5
Сложноэфирный воск 0,5 —
Парафиновый воск 0,5 1,1
Окисленный ПЭ воск — 0,1
Всего, масс. ч. 4,0 2,2
Достоинствами оловоорганических меркаптидов являются их высокая эффектив-

ность и прозрачность. Недостатки, которые ограничивают их применение, связаны
с наличием серы — это запах, слабая светостойкость и серное окрашивание. Недостаток
светостойкости может быть устранен за счет использования УФ-поглотителей и ТiO2
пигментов.
Сильными сторонами оловоорганических карбоксилатов являются их светостой-
кость, долгосрочная низкотемпературная стабильность и прозрачность. Недостатком
оловоорганических карбоксилатов являются их относительно высокая стоимость по
сравнению со смешанными металлическими стабилизаторами. Оловоорганические
карбоксилаты находят наиболее широкое применение в погодостойких прозрачных
покрытиях [4].
Оловосодержащие стабилизаторы должны быть защищены от контакта с сырым
воздухом; весь воздух, используемый для транспортировки в дозирующих системах,
должен быть отфильтрован и высушен [1].
Смешанные металлические стабилизаторы

В основе стабилизирующего действия смешанных металлических термостабили-
заторов лежит взаимодействие как минимум двух различных типов металлических
солей с ПВХ и друг с другом. Типы смешанных металлических стабилизаторов обычно
называют по конкретной первичной соли металла или по содержащемуся в ней мылу,
например, стабилизаторы типа кальций-цинк, типа барий-цинк, типа барий-кадмий,
типа барий-кадмий-цинк. Промышленностью выпускаются твердые, жидкие и пасто-
образные формы смешанных металлических стабилизаторов.
Смешанные металлические стабилизаторы обычно при переработке требуют ис-
пользования меньшего количества смазки, что является результатом наличия в их
составе металлических мыл [4].
Мыла щелочноземельных металлов, таких как барий и кальций, имеют ионный
характер, при этом полагают, что они действуют в качестве стабилизаторов ПВХ,
прежде всего за счет нейтрализации НСl:
(RCOO)2Ba + 2НСl → 2RCOOH + ВаСl2

6

Язык

Производство Профильных Изделий Из ПВХ. (PDFDrive)

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Производство Профильных Изделий Из ПВХ. (PDFDrive)

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Шерышев М.А., Тихонов Н.Н.

Ш49 Шерышев М.А., Тихонов Н.Н. Производство профильных изделий

В книге описан полный технологический цикл производства профильных из-

ISBN 978-5-91703-029-6 © Шерышев М.А, Тихонов Н.Н., 2012

Значительное внимание в книге уделено вопросам организации производства по-

Уровень затрат на тонну

Применение дешевой по-

Полный ввод в действие

смешения с гарантией ка-

Рис. 1.1. Влияние различных вариантов подготовки композиций на инвестиционные вложения,

Классификация сложнопрофильных изделий, получаемых методом экструзии,

(1) — массивные; (2) — без поднутрений; (3) — с поднутрениями; (4) — с касанием

Страны СНГ 3,5

Восточная Европа 9,9

Западная Европа 14,1

Северная Америка 16,1

2.1. Получение винилхлорида

Рис. 2.2. Блок-схема синтеза винилхлорида из ацетилена

Капитальные вложения на производство винилхлорида по этому методу сравни-

Синтез винилхлорида из этилена и хлора может быть осуществлен в одну или

СН2Сl – СН2Сl → СН2=СНСl + НСl

В этом случае выход винилхлорида превышает 90%, а удельные капитальные за-

СН2=СН2 + Сl2 → СН2=СНCl + HCl

Процесс протекает с преимущественным образованием винилхлорида только

СН2=СН2 + 2НСl + 1/2 О2 → СlСН2–СН2Сl + Н2О

Комбинирование процессов прямого хлорирования, пиролиза этилендихлорида

2СН2=СН2 + Cl2 + 1/2 О2 → 2CH2=CHCl + Н2О

В типичном сбалансированном заводском производстве винилхлорида все коли-

Рис. 2.3. Блок-схема синтеза ВХ по равновесному процессу

Запатентованы и активно разрабатываются технологии получения винилхлорида

2.2. Получение поливинилхлорида

Винилхлорид (газ) Полимеризация

Рис. 2.4. Схема производства ПВХ

ВХ-газ Воздух сушки в атмосферу

Сточные воды Сточные воды

Рис. 2.5. Блок-схема производства ПВХ

важен период полураспада инициатора, который регулирует скорость его распада

водной фазы и легко промываются, поэтому содержание посторонних примесей

растворимый в воде инициатор (персульфаты щелочных металлов или аммония,

полимера — в размере получающихся частиц. Размер частиц суспензионного полимера

2.3. Свойства поливинилхлорида

углеводородах. Он устойчив к действию влаги, кислот, щелочей, растворов солей,

[η] = 2,4·10–5 MW0,77(циклогексанон, 25 °С) или [η] =

На практике молекулярную массу ПВХ принято характеризовать при помощи

В табл. 2.1 приведены значения константы K, полученные с применением различ-

Таблица 2.1. Значения константы K, полученные с применением различных растворителей

Дихлорэтан Циклогексанон Нитробензол Циклогексанон Средняя молекулярная

Соотношение между значением K и средней молекулярной массой при использо-

В ряде случаев молекулярную массу ПВХ характеризуют не константой Фикент-

2.3.1. Влияние молекулярной массы на физические свойства ПВХ

Механические свойства при ударном воздействии

2.3.2. Структура и морфология поливинилхлорида

в 1,2 положении, двойные связи (концевые и в середине цепи), разветвления, по-

Кристаллиты типа бахромчатых мицелл

Рис. 2.7. Микродоменная структура ПВХ

Таблица 2.2. Структура поливинилхлорида

пористых непрозрачных частиц с неровной поверхностью размером 50–100 мкм

2.3.3. Реологические свойства поливинилхлорида

Как видно из рис. 2.8, полученные зависимости вязкости от температуры харак-

Ниже температур 170–190 °С течение расплава ПВХ не описывается законом

не наблюдается, т. е. реализуется истинное течение расплава, при этом одновремен-

Для достижения температурной области, в которой устойчивыми единицами