1

Лекция №1 «Понятие ВМС, классификации ВМС»

Высокомолекулярные соединения (ВМС) – это соединения с

молекулярной массой от нескольких тысяч и выше, их еще называют
макромолекулами.
Среди ВМС 97-98% составляют полимеры, т.е. вещества, построенные
путем цепного соединения составных звеньев.
Неполимерные ВМС - это различные природные соединения, например,
танины, танниды, обладающие высокой молекулярной массой в несколько
тысяч, но не имеющие последовательно повторяющиеся составные звенья.
Они не являются полимерами, но относятся к классу ВМС.
Термины химии ВМС
Мономеры - молекулы, из которых получаются макромолекулы ВМС.
Полимер – ВМС, построенное из повторяющихся звеньев одного типа.
Элементарное (мономерное) звено - многократно повторяющиеся группы
атомов, связанных между собой химической связью. Например,
макромолекулы полиэтилена и поливинилхлорида построены из
элементарных звеньев, остатков мономеров:

Число элементарных звеньев в макромолекуле, обозначаемое

индексом "n", является одной из главных характеристик полимера и
называются степенью полимеризации полимера. Между этой величиной
и молекулярной массой полимера (M) имеется следующее соотношение:
n=М/m, где m - молярная масса элементарного звена.
Полимеры с высокой степенью полимеризации называют
высокополимерами, а с небольшой - олигомерами.
 2

Классификация полимеров.
По происхождению:
- природные полимеры (например, белки, нуклеиновые кислоты,
полисахариды, натуральный каучук);
- синтетические полимеры, которые получаются в результате реакции
полимеризации или поликонденсации (например, полиэтилен, синтетический
каучук, фенолформальдегидные пластмассы);
- полусинтетические (искусственные), которые получаются в результате
химической обработки природных ВМВ (например, ацетилцеллюлоза,
нитроцеллюлоза).

По строению макромолекул:
- линейные (высокоэластичные) полимеры, макромолекулы которых
представляют собой открытую линейную цепь (например, натуральных каучук,
целлюлоза, полиэтилен, полипропилен);
- разветвленные макромолекулы ВМВ, имеющие цепи с разветвлениями
(например, гликоген, амилопектин, крахмал)

- пространственные ВМВ (низкоэластичные), молекулы которых

представляют собой трехмерные сетки, (например, фенолформальдегидные смолы).

Из пространственных полимеров в особую группу выделяют полимеры:

 3

- сетчатые, у которых фрагменты макромолекул, образующие сетки

(пространственные ячейки), приблизительно равны (например, полистирол);
- сшитые, цепи которых сшиты короткими мостиками (это резина,
макромолекулы "сшиты” между собой атомами серы).
Практически все важные свойства ВМВ тесно связаны с их строением. Так
линейной формой макромолекул определяются: способность ВМВ образовывать
прочные пленки, нити, набухать, давать при растворении вязкие растворы, быть
эластичными. Форма макромолекулы, имеющей линейную цепь, может
приближаться к палочке (полифенилены, полиацетилены), свертываться в спираль
(амилоза, пептиды, нуклеиновые кислоты) или в клубок (глобулярные белки).
У разветвленных полимеров, за счет меньшей степени асимметрии молекул
вязкость растворов не высока, они обладают низкой прочностью.
Сетчатые полимеры, в которых прочные химические связи между
макромолекулами, не могут быть переведены в раствор. Они тверды, и
приближаются по свойствам к кристаллам (например, кристаллический полимер с
правильной пространственной решеткой - алмаз, фенолформальдегидные
полимеры, резина).
По химическому составу:
- гомополимеры - содержат одинаковые мономерные звенья, наиболее
важны те, цепи которых состоят только из атомов углерода, называемые
карбоцепными, например, полиэтилен, полипропилен;
- гетерополимеры (сополимеры) - содержат два или более различных
мономеров (например, белки, нуклеиновые кислоты) Различают сополимеры
статистические (беспорядочно чередующиеся звенья), привитые (главная цепь -
из одного мономера, а боковые цепи - длинные цепочки из другого мономера) и
блоксополимеры (состоят из блоков макроцепей).
 4

Названия карбоцепных полимеров составляют из названий исходного

мономера и приставки поли-. Гетероцепные полимеры называют по названию
класса соединений с приставкой поли-, например полиэфиры, полиуретаны и т.д.
Особое место занимают ВМС с сопряженной системой кратных связей:

По физическому состоянию:
- аморфные - отдельные макромолекулы или их сегменты расположены
хаотично относительно друг друга (например, каучук, поли-, изо-бутелен);
- кристаллические - отдельные макромолекулы или их сегменты
расположены по отношению друг к другу упорядоченно (например, полиамиды,
полиэтилен).
По типу реакций получения высокомолекулярные соединения делятся на:
- полимеризационные, получаемые из низкомолекулярных соединений
(мономеров) с помощью реакции полимеризации. Химический состав таких
соединений одинаков с составом мономеров, т. к. реакции полимеризации
протекают без выделения побочных продуктов.
- поликонденсационные, получаемые из низкомолекулярных соединений с
помощью реакций поликонденсации, протекающих с выделением побочных
продуктов (воды, спирта и др.). В связи с этим химический состав таких
высокомолекулярных соединений отличается от состава исходных продуктов
 5

(мономеров). К поликонденсационным соединениям относятся полиамиды,

полиэфиры, эпоксидные смолы, фенолоформальдегидные смолы и др.
По отношению к действию температур ВМС подразделяют на:
- термопластичные - изменения свойств при нагревании (выше температур
плавления или размягчения) носят обратимый характер. К материалам такого
типа принадлежат полиэтилен, поливинилхлорид, полистиролы, полиамиды,
поликарбонат и др.;
- термореактивные - переходящие при нагревании до определенных
температур в неплавкое и нерастворимое состояние. К таким соединениям
относятся феноло-формальдегидные, эпоксидные смолы.
Классификация полимеров по пространственному строению
Элементарные звенья, имея одинаковый химический состав, могут
различаться своим расположением в пространстве, расстояние между двумя
фиксированными в пространстве звеньями цепи называется периодом
идентичности. Классическим примером ВМС, у которых разные периоды
идентичности обусловлены различной пространственной структурой
(строением), несмотря на одинаковый химический состав элементарных
звеньев, являются натуральный каучук и гуттаперча: каучук имеет цuc-
расположение первой и четвертой СН2-групп элементарного звена
относительно двойной связи, а гуттаперча - транс-расположение:
 6

Различаются у этих ВМС и величины периодов идентичности: у каучука

и гуттаперчи они равны соответственно 0,816 и 0,48 нм.
Понятие "периода идентичности" всегда связано с кристаллическим
состоянием полимера. Только при строгой ориентации, которая возможна при
кристаллическом состоянии, отдельные участки цепи макромолекулы
принимают фиксированное положение в пространстве. Например, у
кристаллического полиэтилена период идентичности определяется величиной
одного зигзага плоской "пилообразной" углеродной цепи и равен 0,25 нм:

В зависимости от характера размещения элементарных звеньев в

макромолекулярной цепи различают регулярные и нерегулярные
полимеры. Регулярность строения выражается в правильно повторяющемся
расположении атомов или их групп в цепи. Например, молекулы мономера
 7

могут присоединяться друг к другу с образованием цепи: а, а- ("голова к

голове"), β, β - ("хвост к хвосту") или по типу а, β - ("голова к хвосту")

Если присоединение молекул мономера идет по одной из этих схем, то

образуется полимер регулярного строения. Если же присоединение протекает
одновременно по двум схемам, то образуется нерегулярный полимер.
Пространственное расположение звеньев также может быть различным. С
этим связано понятие стереорегулярности полимеров.
С позиций стереохимических представлений макромолекулы подразделяются
на атактические, синдиотактические и изотактические.
Изотактический (стереорегулярный) полимер – полимер, в котором
заместители расположены в пространстве по одну сторону от основной
полимерной цепи. Стереорегулярность полимера определяет высокие
прочностные свойства;

Синдиотактический (стереорегулярный) полимер – полимер, в котором

заместители расположены по одну и другую сторону от основной полимерной
цепи периодически (последовательно);
 8

Атактический (нестереорегулярный) полимер – полимер, в котором

заместители расположены беспорядочно (по одну и по другую сторону от
основной полимерной цепи). Представляет собой более мягкий материал,
напоминающий каучук.

Первые две структуры - изотактическая и синдиотактическая являются

структурами стереорегулярными. Полимеры с такими структурами более
склонны к плотной упаковке макромолекул и максимальному сближению
цепей. Такие полимеры обладают способностью кристаллизоваться.
Стереорегулярную структуру имеют, например, природные полимеры, в
том числе и натуральный каучук. Стереорегулярность полимера определяет
его механические, физические и другие свойства. Например,
высококристаллический полипропилен обладает высокопрочными
механическими свойствами и прекрасной теплостойкостью. Он может
применяться в качестве конструкционного материала. В то же время
полипропилен с неупорядоченным строением (атактический) представляет
 9

собой мягкий материал, напоминающий каучук. Такой полипропилен не

нашел до сих пор существенного практического применения.

Классификация по классам соединений

По классам соединений полимеры делятся на:
Полиолефины — полимеры, образованные из олефинов (алкенов). Пример:

Полидиены — полимеры, образованные из алкадиенов. Пример:

Полиэфиры (простые и сложные). Пример сложный эфир:

Контрольные вопросы и упражнения

1. Какие вещества называют высокомолекулярными?

2. Как вы представляете себе макромолекулу? Чем она отличается от
обычной молекулы?
 10

3. Что вы понимаете под элементарным звеном? Приведите примеры

таких звеньев.
4. Что определяет период идентичности? Приведите примеры.
5. Что вы понимаете под термином "стереорегулярность"?
6. Какие полимеры называют изотактическими, синдиотактическими
и атактическими?
7. Как вы представляете строение линейных, разветвленных и
пространственных макромолекул (покажите на схеме)?
8. Чем отличаются ВМС от низкомолекулярных соединений?
9. Какие полимеры называют термопластичными и
термореактивными?
10. Какие физические состояния характерны для ВМС?
11. Как зависят физические свойства полимеров от строения их
макромолекул?