Вы находитесь на странице: 1из 15

Содержание

Введение…………………………………………………………………………...3

1. Строение многоэлектронных атомов и

ионов………………………………...4

2. Свойства атомов и

ионов……………………………………………………...10

Заключение……………………………………………………………………….15

Список литературы………………………………………………………………16

2
Введение

В многоэлектронном атоме на электрон действует не только сила


притяжения со стороны положительного заряженного ядра, но и
отталкивание со стороны других электронов. Электроны внутренних
электронных уровней атома ослабляют притяжение внешнего электрона
ядром – экранируют внешний электрон от ядра. Это экранирование
оказывается различным для электронов с разной формой электронного
облака. Поэтому в многоэлектронных атомах энергия электрона зависит не
только от главного квантового числа, но и от орбитального квантового числа,
которое определяет форму электронной орбитали.
Распределение электронов в атоме по уровням и орбиталям происходит
в соответствии с принципами Паули, Хунда, наименьших энергий.
В атоме водорода электрон находится в силовом поле, которое
создается только ядром. В многоэлектронных атомах на каждый электрон
действует не только ядро, но и все остальные электроны. При этом
электронные облака отдельных электронов как бы сливаются в одно общее
многоэлектронное облако. Точное решение уравнения Шредингера для таких
сложных систем связано с большими затруднениями и, как правило,
недостижимо. Поэтому состояние электронов в сложных атомах и в
молекулах определяют путем приближенного решения уравнения
Шредингера.

3
1. Строение многоэлектронных атомов и ионов

Электрон в атоме существует в виде электронного облака, то есть


определенной области околоядерного пространства, которая охватывает
примерно 90 % заряда и массы электрона. Эта область пространства
называется орбиталь. Для полной характеристики состояния каждого
электрона в атоме необходимо указать для него значения четырех квантовых
чисел: главного n, орбитального l, магнитного ml и спинового ms.
Главное квантовое число характеризует основной запас энергии
электрона и размер электронного облака. Оно может принимать только
положительные целочисленные значения от 1 до ¥. Чем больше значение n,
тем больше размер электронного облака. Совокупность электронных
состояний, имеющих одинаковое значение n, называется электронным
слоемили энергетическим уровнем. К энергетическим уровням приняты
следующие буквенные обозначения
Главное квантовое число 1 2 3 4 5
Уровень K L M N O
 
При n = 1 энергия электрона имеет минимальное значение Е1 = -13,6 эВ.
Такое состояние электрона называется основным или нормальным.
Состояния с n = 2, 3, 4… называются возбужденными. Энергии,
соответствующие им, связаны с Е1 выражением

                                                    (4)
При переходе электрона с одного энергетического уровня на другой
поглощается или испускается квант электромагнитной энергии DЕ

4
                                                          (5)
где с – скорость света (с = 3×108 м/с); с/l = n – частота излучения, с-1.
    Орбитальное (иначе побочное или азимутальное) квантовое число
определяет момент количества движения электрона и характеризует форму
электронного облака. Может принимать все целочисленные значения от 0 до
(n - 1). Каждому значению l соответствует своя форма электронного облака:
при l = 0 – сферическая; l = 1 – гантелевидная; l = 2 – две пересекающиеся
под прямым углом гантели.
Электроны одного энергетического уровня, имеющие одинаковые
значения l, образуют энергетические подуровни, которые имеют следующие
буквенные обозначения
Орбитальное квантовое число 0 1 2 3 4
Подуровень s p d f g
 
Значения энергий в подуровнях каждого уровня несколько
различаются. Число подуровней, на которые расщепляется энергетический
уровень, равно номеру уровня, то есть значению n.
Состояние электрона, соответствующее определенным значениям n и l,
записывается в виде сочетания цифрового значения n и
буквенного l (например, при n = 3 и l = 1 записывают 3p).
Магнитное квантовое число характеризует пространственную
ориентацию электронного облака, принимает все целочисленные значения от
– l до + l, всего в каждом подуровне (2l + 1) значений. Число значений,
принимаемых ml, указывает число возможных положений электронного
облака данного типа в пространстве, то есть число орбиталей в подуровне.
Так, любой s-подуровень состоит из одной орбитали, p-подуровень – из 3, d-
подуровень – из 5, а f-подуровень – из 7. Все орбитали одного уровня
обладают одинаковой энергией и называются вырожденными.

5
Состояние электрона в атоме, охарактеризованное значениями
квантовых чисел n , l и ml, называется атомной орбиталью (АО).
    Спиновое квантовое число характеризует собственный механический
момент электрона, связанный с вращением его вокруг своей оси. Оно может
принимать только два значения ms = +1/2 и ms = – 1/2.
    При распределении электронов в атоме по АО соблюдается
несколько принципов и правил. Согласно принципу минимальной
энергииэлектроны в атоме стремятся занять в первую очередь те АО,
которым соответствует наименьшее значение энергии электрона. Реализация
этого принципа осуществляется на основе правила Клечковского:
с ростом атомного номера элемента электроны размещаются на АО
последовательно по мере возрастания суммы ( n + l ); при одинаковых
значениях этой суммы раньше заполняется орбиталь с меньшим значением
числа n.
  Согласно правилу Клечковского заполнение энергетических уровней в
основном соответствует следующему ряду: 1s , 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d,
5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p и т.д.
Вырожденные орбитали одного уровня заполняются электронами в
соответствии с правилом Хунда (Гунда):
в пределах энергетического подуровня электроны располагаются так,
чтобы их суммарный спин был максимальным.
Это означает, что сначала электроны заполняют все свободные
орбитали подуровня по одному, имея при этом одинаково направленные
спины, и только потом происходит заполнение этих АО вторыми (парными)
электронами. В соответствии с принципом Паули на одной АО может
находиться не более двух электронов, отличающихся друг от друга
значением ms. Таким образом, максимальная электронная емкость любого s-
подуровня равна двум, p-подуровня – шести, d-подуровня – 10 е, а f-
подуровня – 14 е.
Общее число АО на энергетическом уровне определяется по формуле
6
NАО = n2                                                   (6)
Общее число электронов на уровне можно вычислить по уравнению
N  е = 2n2                                                   (7)
При отрыве одного или нескольких электронов от атома он
превращается в положительно заряженный ион – катион, заряд которого
равен числу отнятых электронов. Присоединение одного или нескольких
электронов к атому приводит к образованию отрицательного иона – аниона,
отрицательный заряд которого равен количеству принятых электронов.
При образовании катиона в первую очередь атом покидают электроны
внешнего энергетического уровня, так как в этом случае энергетические
затраты на отрыв электрона будут минимальными. При образовании аниона
электроны размещаются на уровнях в соответствии с принципом минимума
энергии.
Валентными называют электроны, которые располагаются на внешнем
энергетическом уровне и отдельных подуровнях второго (для лантаноидов и
актиноидов – третьего) от конца электронного слоя, которые не
сформированы полностью, то есть количество электронов в подуровне не
достигло предельного значения.
Элементы, в атомах которых происходит заполнение s-орбиталей,
относятся к семейству s-элементов; в которых заполняется p-подуровень,
относятся к семейству p-элементов и т.д.
 Пример 1. Квантовые числа валентных электронов иона Э2- равны
Номер электрона            n            l              ml          ms
                       1                     3      0            0         + 1/2
                       2                     3      0            0            - 1/2
                       3                     3      1         -1    + 1/2
Определите порядковый номер элемента и назовите его.
Решение
    Валентная электронная формула иона Э2-: …3s23p1. После удаления
двух лишних электронов электронная конфигурация атома примет вид Э:…
7
3s1. Добавим недостающие электроны Э:1s22s22p63s1. Общее количество
электронов (2 + 2 + 6 + 1) = 11, значит это элемент № 11 – натрий Na.
        
Пример 2. Запишите полную электронную формулу элемента с
порядковым номером 27. Отметьте его валентные электроны и укажите для
них значения всех квантовых чисел. К какому электронному семейству
относится данный атом? Запишите электронную формулу валентных
подуровней данного атома после удаления двух валентных электронов.
Решение
    Элемент с № 27 – кобальт Со. Составляем его электронную формулу
27
Со: 1s22s22p63s23p64s23d7
Валентными электронами являются электроны 4s и 3d подуровней.
Значения квантовых чисел для каждого из девяти валентных электронов
равны
Номер электрона            n            l              ml          ms
                       1                     4          0                 0         + 1/2
                       2                     4      0            0            - 1/2
                       3                     3      2     -2    + 1/2
                       4                     3      2     -1    + 1/2
                       5                     3      2     0     + 1/2
                       6                     3      2     1     + 1/2
                       7                     3      2     2     + 1/2
                       8                     3      2     -2    - 1/2
                       9                     3      2     -1    - 1/2
    Поскольку заполняется подуровень d, то кобальт относится к
семейству d-элементов.
 При отрыве от атома кобальта двух электронов образуется ион Со2+.
Электронная формула валентных электронов Со2+: …4d75s0.
Пример 3. Запишите электронные формулы атома кремния в
нормальном и возбужденном состояниях.
8
Решение
    Электронная формула атома кремния содержит 14 электронов. В
нормальном состоянии Si14: 1s22s22p63s23p2. При возбуждении один из парных
электронов 3s-орбитали переместится на подуровень 3p и электронная
формула примет вид
Si + E ® Si*: 1s22s22p63s13p3.
Дальнейшее возбуждение атома кремния невозможно, так как все
валентные электроны атома являются непарными.

9
2. Свойства атомов и ионов
 
    Химическая активность элемента определяется способностью его
атомов терять или приобретать электроны.
    Энергия, необходимая для удаления 1 моль электронов от 1 моль
атомов какого либо элемента, называется первой энергией ионизации I 1.
Отрыву второго, третьего и т. д. электронов соответствует вторая I2,
третья I3 и т. д. энергии ионизации, причем, I1 < I2 < I3. Особенно резкое
увеличение энергии ионизации наблюдается при отрыве электронов из
заполненного уровня. Энергию ионизации измеряют в кДж/моль или в
электрон-вольтах (1 эВ = 1,6×10-19 Дж). 
Наименьшее напряжение электрического поля, при котором
происходит отрыв электрона, называется потенциалом ионизации. Численное
значение энергии ионизации в эВ равно потенциалу ионизации в вольтах.
    Энергия ионизации характеризует восстановительную способность
элемента. Чем меньше значение I1, тем более сильным восстановителем
является атом.
В периодах с увеличением порядкового номера элемента первая
энергия ионизации возрастает, однако, на электронных конфигурациях,
заканчивающихся полностью или наполовину сформированными
подуровнями, проявляются локальные максимумы значений I1. Это связано с
тем фактом, что такие электронные конфигурации обладают повышенной
энергетической устойчивостью (их сложнее разрушить). Например, во
втором периоде при переходе от N7: 1s22s22p3 к О8:1s22s22p4 порядковый
номер увеличивается, а первая энергия ионизации уменьшается от 14,53 эВ у
азота до 13,61 эВ у кислорода. В общем случае локальные максимумы

10
значений I1 следует ожидать у атомов, чья электронная формула
заканчивается …ns2, …np3, …np6, …(n – 1)d5, …(n – 1)d10 и т.д.
В подгруппах с увеличением порядкового номера элемента I несколько
снижается, что обусловлено увеличением размеров атомов и расстояния
внешних оболочек от ядра.
Таким образом, восстановительная способность элементов в группе
сверху вниз возрастает, а в периодах слева направо уменьшается.
 Окислительная способность атома характеризуется
величиной сродства к электрону F – энергией, которая выделяется при
присоединении 1 моль электронов к 1 моль атомов. Чем больше
значение F , тем сильнее выражены окислительные свойства атома. В
группах с увеличением порядкового номера элемента энергия сродства к
электрону уменьшается, а в периодах – возрастает, но не монотонно.
Локальные максимумы значений F смещены на один элемент влево по
сравнению с энергией ионизации атома. Таким образом, наибольшими
значениями F обладают элементы VII группы главной подгруппы. У
большинства металлов и у благородных газов сродство к электрону невелико
или отрицательно.
Для характеристики способности атомов притягивать к себе электроны,
введено понятие - электроотрицательность (ЭО). Эта величина имеет
условный характер, так как способность атома притягивать электроны
зависит от типа соединения и валентного состояния элемента.
    По шкале Р. Малликена

ЭО =   , эВ                                               (8)
Использование шкалы Малликена затруднено, так как отсутствуют
надежные методы определения сродства к электрону.
Более широкое использование получила относительная шкала
электроотрицательностей Л. Полинга. По этой шкале абсолютная ЭО атома
лития принята равной единице, а ЭО остальных атомов отнесены к значению
11
абсолютной ЭО(Li). Максимальное значение относительной ЭО, которое
равно 4, имеет атом фтора (ЭО(F) = 4). В периодах с ростом порядкового
номера элемента электроотрицательность возрастает, а в группах, как
правило, убывает.
Поскольку движение электрона имеет волновой характер, невозможно
установить абсолютные размеры атомов. В химической практике наиболее
часто пользуются двумя типами радиусов: орбитальным
радиусом и эффективным радиусом.
Под орбитальным радиусом понимают теоретически рассчитанное
расстояние от ядра до главного максимума электронной плотности внешней
орбитали. В периодах по мере роста заряда ядра орбитальные радиусы
атомов уменьшаются, а в группах – увеличиваются, причем в главных
подгруппах увеличение происходит в большей мере, чем в побочных.
Эффективные радиусы атомов рассчитывают из экспериментальных
данных, как половину расстояния между центрами смежных атомов в
кристалле. Такие радиусы затруднительно сравнивать между собой, так как
на их значение оказывают влияние различные факторы (структура вещества,
характер связи, степень окисления элемента и т.д.).
При образовании катиона орбитальный радиус частицы уменьшается
по сравнению с размером атома, причем, чем больше заряд катиона, тем
меньше радиус. В случае образования аниона орбитальный радиус частицы
возрастает тем больше, чем выше отрицательный заряд иона.
Пример 1. Укажите, как изменяются первая энергия ионизации,
сродство к электрону и орбитальный радиус в ряду элементов K – Cu – Rb.
Какой из перечисленных элементов является более сильным окислителем?
Решение
Калий и медь стоят в одном периоде, поэтому при переходе от K к Cu
энергия ионизации и сродство к электрону возрастают, а орбитальный радиус
уменьшается.

12
Калий и рубидий находятся в одной подгруппе, следовательно, при
переходе от K к Rb энергия ионизации и сродство к электрону уменьшаются,
а орбитальный радиус возрастает.
     Пример 2. Определите относительную ЭО атома хлора, если I(Cl) =
1140,8 кДж/моль, F(Cl) = 3,54 эВ, а абсолютная ЭО атома лития составляет
2,55 эВ.
Решение
    Найдем абсолютную ЭО атома хлора по формуле (8). Для этого
значение энергии ионизации пересчитаем с кДж/моль на эВ по формуле

I(Cl) =   ,
где NA – постоянная Авогадро.

I(Cl) =   эВ.

Тогда абсолютная ЭО(Cl) =    эВ.


Для определения относительной ЭО хлора поделим абсолютное
значение ЭО(Cl) на абсолютное значение ЭО(Li)

ЭО(Cl) =   3,01.
 
    Пример 3. Сравните энергии ионизации у следующих пар атомов: а)
…2s22p3 и …2s22p4; б) …3s2 и …2s22p2. Ответ мотивируйте.
Решение
    а) Элементы …2s22p3 и …2s22p4 располагаются в периодической
системе в одном периоде, так как их валентные электроны имеют
одинаковые значения главного квантового числа (n = 2). Кроме того, данные
элементы стоят в периоде друг за другом (их электронные конфигурации
отличаются на один электрон). В периоде с ростом порядкового номера
энергия ионизации увеличивается. Однако, I(…2s22p3) > I(…2s22p4),
13
поскольку у электронной конфигурации …2s22p3 имеется наполовину
заполненный p-подуровень, то есть здесь наблюдается локальный максимум
энергии ионизации;
    б) Элементы …3s2 и …2s22p2 расположены в разных периодах и
группах, поэтому их нельзя сравнивать без привлечения вспомогательного
элемента. Таким элементом может служить …2s2, так как с первым он стоит
в одной группе (число валентных электронов одинаково и равно 2), а со
вторым – в одном периоде. Тогда I(…2s2) > I(…3s2), потому что с
увеличением порядкового номера в группе происходит уменьшение энергии
ионизации, а I(…2s22p2) > I(…2s2), поскольку в периоде энергия ионизации
увеличивается. Таким образом, I(…2s22p2) > I(…2s2) > I(…3s2) или иначе I(…
2s22p2) > I(…3s2).
 

14
Заключение

Исследование спектров многоэлектронных атомов показало, что здесь


энергетическое состояние электронов зависит не только от главного
квантового числа n, но и от орбитального квантового числа l. Это связано с
тем, что электрон в атоме не только притягивается ядром, но и испытывает
отталкивание со стороны электронов, расположенных между данным
электроном и ядром. Внутренние электронные слои как бы образуют
своеобразный экран, ослабляющий притяжение электрона к ядру, или, как
принято говорить, экранируют внешний электрон от ядерного заряда. При
этом для электронов, различающихся значением орбитального квантового
числа l, экранирование оказывается неодинаковым.

15
Список литературы

1. Демьянов, В. В. Эфиродинамические тайны релятивистской и


квантовой теорий / В. В. Демьянов. - Новороссийск: МГА им. адм.
Ф.Ф. Ушакова, 2006. - 462 с.
2. . Потапов А.А. Природа и механизмы связывания атомов. М.: РИОР:
ИНФРА-М. 2013. 295с.
3. Потапов А.А. Наука о веществе. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.24.
№1. С.1-45. ROI: jbc-01/l 1-24-1-1
4. Потапов А.А. Электронное строение атомов // Регулярная и
хаотическая динамика. - М - Ижевск, 2009. - 264 с.
5. Флайгер У. Строение и динамика молекул. - М.: Мир, 1982. — Т.1 и 2.-
872 с.

16