ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №1 Полуэмпирический расчет молекулы

в программе MOPAC. Знакомство с программой Chemcraft

Цель работы - проведение полуэмпирического квантовохимического расчета
с помощью программного комплекса MOPAC и химическая интерпретация
полученных результатов; освоение графического редактора и программы для
визуализации результатов расчета Chemcraft.
0. Фенол
Метод АМ1

1. ΔHf 298= -22.328 ккал/моль = -93.422 КДж/моль;

В стандартных условиях возможно образование простых веществ,
т.к. ΔH°обр < 0;

2. Энергия ВЗМО = -9.115 эВ

Энергия НСМО = 0.397 эВ
Нуклеофил, т.к. энергия НСМО > 0;
3. Потенциальный центр электрофильной реакции — атом №7
(наибольшее отрицательное значение по модулю)
Потенциальный центр нуклеофильной реакции — атом №8
(наибольшее положительное значение).

Атом Заряд
1 C -0.156722
2 C 0.077785
3 C -0.096896
4 C -0.213326
5 C -0.165534
6 C -0.091575
7 O -0.252588
8 H 0.217332
9 H 0.132662
10 H 0.149648
11 H 0.133898
12 H 0.133275
13 H 0.132040

4. Фенол является полярным соединением, дипольный момент, длины

связей и углы между связями представлены в общей таблице

Лит.
АМ1 RM1 PM3 PM6 PM7
данные
ΔHf298, КДж/моль -94,44 -93.422 -96.347 -90.999 -88.592 -92.709
Энергия ВЗМО, эВ - -9.115 -8.932 -9.175 -9.098 -9.235
Энергия НСМО, эВ - 0.397 0.397 0.291 0.128 0.036
Дипольный момент μ,
1,224 1,232 1,225 1,142 1,358 1,308
D
Наиб. положит. заряд - 0.217 0.214 0.196 0.322 0.327
Наим. отриц. заряд - -0.253 -0.269 -0.228 -0.476 -0.475
C=C С-H 1.07 1,405 1,399 1,402 1,406 1,4
C-C O-H 0.96 1,391 1,386 1,388 1,393 1,389
C-H C-O 1.43 1,099 1,093 1,092 1,087 1,089
C-C С=С 1,34 1,402 1,395 1,401 1,401 1,396
C-O С-С 1,54 1,377 1,357 1,369 1,376 1,359
C=C 1,396 1,392 1,393 1,403 1,397
Длина
C-H 1,1 1,094 1,095 1,09 1,09
связи, Å
C=C 1,394 1,39 1,39 1,399 1,394
C-H 1,098 1,093 1,096 1,084 1,083
C-C 1,394 1,388 1,39 1,397 1,393
C-H 1,099 10,93 1,095 1,087 10,87
C-H 1,1 10,95 1,095 1,09 1,09
O-H 0,968 0,964 0,949 0,987 0,987
C=C-C C=C-C 124 118,9 118,5 118,9 118,1 118,1
C=C-H C=C-H 119 119,6 120,3 120,4 119,8 119,9
C=C-C C=C-O 111 121 121,6 120,9 122,5 122,5
C=C-O C-O-H 109 116,4 115,2 116,1 115,1 115,1
C-C-H C-C-H 108 121,5 121,2 120,7 122,2 122
C-C=C C-C-O 110 120,6 120,6 120,6 120,6 120,5
C-C-H 119,5 119,6 119,6 119,6 119,8
C-C-O 122,6 123,2 123 122,4 122,4
C-C=C 119,1 118,6 119 118 118,1
C-C-H 120,3 121,4 121 121,3 121,1
C-O-H 107,9 108,8 107,9 112,2 112,3
 C=C-H 119,9 119,8 119,8 119,7 119,7
C=C-H 120 120,1 120,1 120,2 120,3
C=C-H 119,9 119,9 119,9 119,8 119,8
C=C-H 120,6 120 120 120,7 120,8
C=C-H 120,4 120,5 120,5 120,6 120,5
C=C-H 119,5 119,5 119,6 119,4 119,6
C-C-H 120 120 120 120 120
C-C-H 120 120 120 119,9 119,9

Вывод: наиболее точно энтальпию образования определил метод AM1, хуже

всего — PM6; дипольный момент совпал в методах AM1 и RM1.
Определение длины связи С–С для всех методов лежит в пределах
погрешности. Длину связи C–O лучше всего определили методы AM1 и PM6.
Длина O–H точнее всего определена по RM1.
Наилучшим методом описания молекулы является метод AM1.
 1. Работа 1.1. (РМ7)
1.1.A. Спирты
Структурные формулы, длины связей и валентные углы

Пропанол- Гексанол-
Этанол Бутанол-1 Пентанол-1
1 1
ΔHf298, КДж/моль -233.762 -242.070 -273.940 -297.244 -318.594
Энергия ВЗМО, эВ -10.533 -10.363 -10.494 -10.528 -10.530
Энергия НСМО, эВ 2.925 2.950 2.943 2.850 2.847
Дипольный момент μ,
1.806 1.681 1.703 1.842 1.765
D
Наиб. положит. заряд 0.160 0.302 0.305 0.308 0.308
Наим. отриц. заряд -0.552 -0.541 -0.550 -0.553 -0.554
 Вывод: увеличение длины углеродной цепи в ряду этанол – пропанол-1 –
бутанол-1 – пентанол-1 – гексанол-1 не влияет на валентные углы и длину
связей, но влияет на остаточные заряды на атомах, дипольный момент и
нуклеофильность. Центр нуклеофильной реакции — атом водорода и
гидроксильной группе; Центр электрофильной реакции — атом кислорода,
который во всех молекулах имеет наименьший заряд.

Этанол Пропанол-1 Бутанол-1 Пентанол-1 Гексанол-1

1 C 0.023112 1 O -0.540545 1 -0.288865 1 O -0.553372 1 O -0.553931
2 H 0.107583 2 H 0.301758 2 0.158367 2 H 0.307696 2 H 0.307709
3 H 0.107574 3 C -0.001745 3 0.137446 3 C 0.003542 3 C 0.003870
4 C -0.457727 4 H 0.106942 4 -0.244118 4 H 0.109940 4 H 0.109583
5 H 0.160080 5 H 0.106942 5 0.151639 5 H 0.109658 5 H 0.109784
6 H 0.160042 6 C -0.268317 6 0.128431 6 C -0.296766 6 C -0.294648
7 H 0.145375 7 H 0.134105 7 -0.440790 7 H 0.154576 7 H 0.154695
8 O -0.551847 8 H 0.134109 8 0.144510 8 H 0.154629 8 H 0.154775
9 H 0.305808 9 C -0.414407 9 0.140726 9 C -0.272487 9 C -0.274760
10 H 0.154769 10 0.139616 10 H 0.136952 10 H 0.136114
R(1-2) 1,44 11 H 0.154774 11 -0.001379 11 H 0.135972 11 H 0.136506
R(1-9) 0,96 12 H 0.131608 12 0.108744 12 C -0.246240 12 C -0.267793
R(2-3) 1,08 13 0.110140 13 H 0.136243 13 H 0.138652
R(2-4) 1,08 R(1-2) 0.975 14 -0.549520 14 H 0.135538 14 H 0.138878
R(2-5) 1,54 R(1-3) 1.421 15 0.305053 15 C -0.440514 15 C -0.251432
R(5-6) 1,08 R(3-4) 1.104 16 H 0.142053 16 H 0.133050
R(5-7) 1,08 R(3-5) 1.104 R(1-2) 1.110 17 H 0.140773 17 H 0.133053
R(5-8) 1,08 R(3-6) 1.538 R(1-3) 1.104 18 H 0.141809 18 C -0.440589
A(2-1-9) 110 R(6-7) 1.107 R(1-4) 1.533 19 H 0.142883
A(1-2-3) 110 R(6-8) 1.107 R(1-11) 1.530 R(1-2) 1,08 20 H 0.143467
A(1-2-4) 110 R(6-9) 1.528 R(4-5) 1.109 R(1-3) 1,08 21 H 0.140135
A(1-2-5) 110 R(9-10) 1.098 R(4-6) 1.105 R(1-4) 1,54
A(3-2-4) 110 R(9-11) 1.098 R(4-7) 1.528 R(1-11) 1,54 R(1-2) 1,08
A(3-2-5) 110 R(9-12) 1.093 R(7-8) 1.096 R(4-5) 1,08 R(1-3) 1,08
A(4-2-5) 110 A(2-1-3) 110.0 R(7-9) 1.095 R(4-6) 1,08 R(1-4) 1,54
A(2-5-6) 110 A(1-3-4) 108.3 R(7-10) 1.095 R(4-7) 1,54 R(1-11) 1,54
A(2-5-7) 110 A(1-3-5) 108.3 R(11-12) 1.105 R(7-8) 1,08 R(4-5) 1,08
A(2-5-8) 110 A(1-3-6) 107.2 R(11-13) 1.103 R(7-9) 1,08 R(4-6) 1,08
A(6-5-7) 110 A(4-3-5) 109.6 R(11-14) 1.422 R(7-10) 1,08 R(4-7) 1,54
A(6-5-8) 110 A(4-3-6) 111.6 R(14-15) 0.975 R(11-12) 1,08 R(7-8) 1,08
A(7-5-8) 110 A(5-3-6) 111.6 A(2-1-3) 106.4 R(11-13) 1,08 R(7-9) 1,08
A(3-6-7) 109.7 A(2-1-4) 109.7 R(11-14) 1,54 R(7-10) 1,08
A(3-6-8) 109.8 A(2-1-11) 108.9 R(14-15) 1,08 R(11-12) 1,08
A(3-6-9) 111.9 A(3-1-4) 110.6 R(14-16) 1,08 R(11-13) 1,08
A(7-6-8) 106.0 A(3-1-11) 110.1 R(14-17) 1,44 R(11-14) 1,54
A(7-6-9) 109.6 A(4-1-11) 111.0 R(17-18) 0,96 R(14-15) 1,08
A(8-6-9) 109.6 A(1-4-5) 109.2 A(2-1-3) 110 R(14-16) 1,08
A(6-9-10) 111.1 A(1-4-6) 110.3 A(2-1-4) 110 R(14-17) 1,54
A(6-9-11) 111.1 A(1-4-7) 111.1 A(2-1-11) 110 R(17-18) 1,08
A(6-9-12) 111.6 A(1-11-12) 111.7 A(3-1-4) 110 R(17-19) 1,08
Пентанол-1 Гексанол-1
A(3-1-11) 110 R(17-20) 1,44
A(4-1-11) 110 R(20-21) 0,96
A(1-4-5) 110 A(2-1-3) 110
A(1-4-6) 110 A(2-1-4) 110
A(1-4-7) 110 A(2-1-11) 110
A(1-11-
110 A(3-1-4) 110
12)
A(1-11-
110 A(3-1-11) 110
13)
A(1-11-
110 A(4-1-11) 110
14)
A(5-4-6) 110 A(1-4-5) 110
A(5-4-7) 110 A(1-4-6) 110
A(6-4-7) 110 A(1-4-7) 110
A(1-11-
A(4-7-8) 110 110
12)
A(1-11-
A(4-7-9) 110 110
13)
A(1-11-
A(4-7-10) 110 110
14)
A(8-7-9) 110 A(5-4-6) 110
A(8-7-10) 110 A(5-4-7) 110
A(9-7-10) 110 A(6-4-7) 110
A(12-11-
110 A(4-7-8) 110
13)
A(12-11-
110 A(4-7-9) 110
14)
A(13-11-
110 A(4-7-10) 110
14)
A(11-14-
110 A(8-7-9) 110
15)
A(11-14-
110 A(8-7-10) 110
16)
A(11-14-
110 A(9-7-10) 110
17)
A(15-14- A(12-11-
110 110
16) 13)
A(15-14- A(12-11-
110 110
17) 14)
A(16-14- A(13-11-
110 110
17) 14)
A(14-17- A(11-14-
110 110
18) 15)
A(11-14-
110
16)
A(11-14-
110
17)
A(15-14-
110
16)
A(15-14-
110
17)
A(16-14-
110
17)
A(14-17-
110
18)
A(14-17-
110
19)
A(14-17-
110
20)
A(18-17-
110
19)
A(18-17-
110
20)
A(19-17-
110
20)
A(17-20-
110
21)
 1.1.Б. Бутанол-1; Бутаналь; Бутановая кислота

Бутанол- Бутановая к-
1 Бутаналь та
ΔHf298, КДж/моль -273.940 -210.143 -468.467
Энергия ВЗМО, эВ -10.494 -10.160 -11.184
Энергия НСМО, эВ 2.943 0.715 0.941
Дипольный
1.703
момент μ, D 2.960 1.954
Наиб. положит.
0.305
заряд 0.343 0.646
Наим. отриц. заряд -0.550 -0.435 -0.575

Бутанол-1 Бутаналь Бутановая кислота

1 O -0.288865 1 C 0.343365 1 C -0.439797
2 H 0.158367 2 O -0.435489 2 H 0.144344
3 H 0.137446 3 H 0.102237 3 H 0.144165
4 C -0.244118 4 C -0.393466 4 H 0.147088
5 H 0.151639 5 H 0.165639 5 C -0.233861
6 H 0.128431 6 H 0.162844 6 H 0.148854
7 C -0.440790 7 C -0.227114 7 H 0.153447
8 H 0.144510 8 H 0.151193 8 C -0.348061
9 H 0.140726 9 H 0.145473 9 H 0.181627
10 H 0.139616 10 C -0.443790 10 H 0.181410
11 C -0.001379 11 H 0.141943 11 C 0.646230
 12 H 0.108744 12 H 0.145742 12 O -0.506319
13 H 0.110140 13 H 0.141423 13 O -0.575072
14 C -0.549520 14 H 0.355944
15 H 0.305053 R(1-2) 1,22
R(1-3) 1,08 R(1-2) 1,08
R(1-2) 1.110 R(1-4) 1,54 R(1-3) 1,08
R(1-3) 1.104 R(4-5) 1,08 R(1-4) 1,54
R(1-4) 1.533 R(4-6) 1,08 R(1-11) 1,54
R(1-11) 1.530 R(4-7) 1,54 R(4-5) 1,08
R(4-5) 1.109 R(7-8) 1,08 R(4-6) 1,08
R(4-6) 1.105 R(7-9) 1,08 R(4-7) 1,54
R(4-7) 1.528 R(7-10) 1,54 R(7-8) 1,08
R(7-8) 1.096 R(10-11) 1,08 R(7-9) 1,08
R(7-9) 1.095 R(10-12) 1,08 R(7-10) 1,08
R(7-10) 1.095 R(10-13) 1,08 R(11-12) 1,22
R(11-12) 1.105 A(2-1-3) 120 R(11-13) 1,44
R(11-13) 1.103 A(2-1-4) 120 R(13-14) 0,96
R(11-14) 1.422 A(3-1-4) 120 A(2-1-3) 109,5
R(14-15) 0.975 A(1-4-5) 109,5 A(2-1-4) 109,5
A(2-1-
A(2-1-3) 106.4 A(1-4-6) 109,5 109,5
11)
A(2-1-4) 109.7 A(1-4-7) 109,5 A(3-1-4) 109,5
A(3-1-
A(2-1-11) 108.9 A(5-4-6) 109,5 109,5
11)
A(4-1-
A(3-1-4) 110.6 A(5-4-7) 109,5 109,5
11)
A(3-1-11) 110.1 A(6-4-7) 109,5 A(1-4-5) 109,5
A(4-1-11) 111.0 A(4-7-8) 109,5 A(1-4-6) 109,5
A(1-4-5) 109.2 A(4-7-9) 109,5 A(1-4-7) 109,5
A(1-11-
A(1-4-6) 110.3 A(4-7-10) 109,5 120
12)
A(1-11-
A(1-4-7) 111.1 A(8-7-9) 109,5 120
13)
A(1-11-12) 111.7 A(8-7-10) 109,5 A(5-4-6) 109,5
A(5-4-7) 109,5
A(6-4-7) 109,5
A(4-7-8) 109,5
A(4-7-9) 109,5
A(4-7-
109,5
10)
A(8-7-9) 109,5
A(8-7-
109,5
10)
A(9-7-
109,5
10)
A(12-
120
11-13)
A(11-
109,5
13-14)
Вывод: Бутанол из-за высокого значения энергии НСМО обладает более
сильными нуклеофильными свойствами, бутаналь — более слабыми. Наиболее
полярная молекула — бутаналь.
Наличие двойной связи C=O в функциональной группе приводит к
укорачиванию связи C1–C2 (1,531 Å для бутанола-1, а для бутаналя и бутановой
кислоты 1,505 и 1,495 Å соответственно). Валентные углы для C1–C2–С3
изменяются незначительно (111°; 112°; 110°).
Центры нуклеофильной реакции: Бутанол-1 — атом H в гидроксильной. группе;
Бутаналь — атом C в альдегидной группе;
Бутановая кислота — атом С в карбоксиле.
Центры электрофильной реакции: Бутанол-1 — атом O в гидроксильной. группе;
Бутаналь — атом O в альдегидной группе и 4-й
атом углерода;
Бутановая кислота — оба атома O в карбоксиле.
На атоме углерода в бутанале и бутановой кислоте из-за высокой Э.О.
кислорода, с которым он связан, возникает избыточный положительный заряд
(δ+ ), образуется электрофильный центр, что делает его центром нуклеофильной
реакции.

1.1.В. Гидроксибензойные кислоты

 2- 3- 4-
Гидроксибензойная Гидроксибензойная Гидроксибензойная
ΔHf298, КДж/моль -488.987 -452.638 -442.942
Энергия ВЗМО, эВ -9.590 -9.624 -10.134
Энергия НСМО, эВ -0.875 -0.583 -0.538
Дипольный момент μ,
2.213
D 3.028 1.190
Наиб. положит. заряд 0.681 0.352 0.638
Наим. отриц. заряд -0.572 -0.541 -0.543

2-гидроксибензойная к-та 3-гидроксибензойная к-та 4-гидроксибензойная к-та

1 C -0.343465 1 C -0.036425 1 C -0.153531
2 C 0.386058 2 C -0.207384 2 C -0.059535
3 C 0.013623 3 C -0.183555 3 C -0.059537
4 C -0.289436 4 C 0.287697 4 C -0.240449
5 C -0.267293 5 C -0.071670 5 C -0.240644
6 C -0.016073 6 C -0.287321 6 C 0.287843
7 H 0.168833 7 H 0.187225 7 H 0.164078
8 H 0.183098 8 H 0.166696 8 H 0.164030
9 H 0.161856 9 H 0.155068 9 H 0.176784
10 H 0.150816 10 H 0.161871 10 H 0.176584
11 C 0.681022 11 C 0.627800 11 C 0.638003
12 O -0.571746 12 O -0.476388 12 O -0.484902
13 O -0.532291 13 O -0.540682 13 O -0.543156
14 H 0.361180 14 H 0.351736 14 H 0.350654
15 O -0.463228 15 O -0.463642 15 O -0.514130
16 H 0.377045 16 H 0.328975 16 H 0.337905

R(1-2) 1.407 R(1-2) 1.389 R(1-2) 1.396

R(1-3) 1.404 R(1-3) 1.396 R(1-3) 1.396
R(1-11) 1.453 R(1-11) 1.480 R(1-11) 1.475
R(2-4) 1.407 R(2-4) 1.400 R(2-4) 1.391
R(2-15) 1.339 R(2-7) 1.089 R(2-7) 1.092
R(3-5) 1.384 R(3-5) 1.394 R(3-5) 1.391
R(3-7) 1.094 R(3-8) 1.089 R(3-8) 1.092
R(4-6) 1.382 R(4-6) 1.396 R(4-6) 1.396
R(4-8) 1.088 R(4-15) 1.357 R(4-9) 1.088
R(5-6) 1.405 R(5-6) 1.393 R(5-6) 1.396
R(5-9) 1.087 R(5-9) 1.090 R(5-10) 1.087
R(6-10) 1.092 R(6-10) 1.085 R(6-15) 1.370
R(11-12) 1.217 R(11-12) 1.201 R(11-12) 1.202
R(11-13) 1.353 R(11-13) 1.358 R(11-13) 1.358
R(13-14) 0.994 R(13-14) 0.991 R(13-14) 0.990
R(15-16) 1.014 R(15-16) 0.989 R(15-16) 0.984
R(12-16) 1.826 A(2-1-3) 121.7 A(2-1-3) 121.4
A(2-1-3) 118.7 A(2-1-11) 119.2 A(2-1-11) 119.3
A(2-1-11) 119.6 A(1-2-4) 117.4 A(1-2-4) 119.6
A(1-2-4) 121.2 A(1-2-7) 122.4 A(1-2-7) 120.3
A(1-2-15) 123.0 A(3-1-11) 119.2 A(3-1-11) 119.3
A(3-1-11) 121.8 A(1-3-5) 119.5 A(1-3-5) 119.6
A(1-3-5) 120.4 A(1-3-8) 120.3 A(1-3-8) 120.3
A(1-3-7) 119.2 A(1-11-12) 128.7 A(1-11-12) 128.9
A(1-11-12) 126.6 A(1-11-13) 110.2 A(1-11-13) 110.3
A(1-11-13) 113.6 A(4-2-7) 120.1 A(4-2-7) 120.1
A(4-2-15) 115.7 A(2-4-6) 122.4 A(2-4-6) 118.4
A(2-4-6) 118.7 A(2-4-15) 115.0 A(2-4-9) 121.4
A(2-4-8) 119.2 A(5-3-8) 120.3 A(5-3-8) 120.1
A(2-15-16) 111.6 A(3-5-6) 120.5 A(3-5-6) 118.4
A(5-3-7) 120.4 A(3-5-9) 119.7 A(3-5-10) 121.4
A(3-5-6) 120.2 A(6-4-15) 122.6 A(6-4-9) 120.2
A(3-5-9) 120.3 A(4-6-5) 118.5 A(4-6-5) 122.6
A(6-4-8) 122.1 A(4-6-10) 120.9 A(4-6-15) 118.6
A(4-6-5) 120.8 A(4-15-16) 112.3 A(6-5-10) 120.2
A(4-6-10) 119.9 A(6-5-9) 119.7 A(5-6-15) 118.6
A(6-5-9) 119.5 A(5-6-10) 120.6 A(6-15-16) 111.1
A(5-6-10) 119.2 A(12-11-13) 121.1 A(12-11-13) 120.8
A(12-11-13) 119.7 A(11-13-14) 113.4 A(11-13-14) 113.6
A(11-12-16) 100.2
A(11-13-14) 109,5
A(15-16-12) 138.9

Вывод: Соединения являются электрофилами, т.к. энергия НСМО меньше

нуля, более электрофильным является 2-Гидроксибензойная кислота.
Заместитель в м-положении увеличивает значение дипольного момента, в
пара- — уменьшает.
В орто-положении кислотность повышается из-за орто-эффекта: 1.
Образуется внутримолекулярная водородная связь; 2. Эффект поля; 3.
Пространственный эффект (выведение COOH-группы из сопряжения в
бензольном кольце [на структурной формуле оно малозаметно]).
Центры нуклеофильной реакции: Для каждого соединения — атом углерода
в карбоксильной группе
Центры электрофильной реакции: Для 2-гидроксибензольной кислоты —
атомы кислорода в карбоксиле;
Для 3-гидроксобензойной кислоты — атом
O в карбоксиле, связанный с H;
Для 4-гидроксобензойной кислоты — атом
O в карбоксиле, связанный с H, а также атом кислорода в п-положении.
Гидроксильная группа в гидроксибензойных кислотах является
электронодонорным заместителем, уменьшает δ+ на карбонильном атоме
углерода, дестабилизирует карбоксилат-анион и уменьшает кислотность (в
пара-положении кислотность низкая, в орто- — высокая).

Работа 1.2
Расчет константы кислотности соединений
Рка δ
pKa расче ΔpK [относ.],
Соединения лит т [абс] %
Анилин 2,35 2,571 0,22 9,404
Салициловая
4,08 4,2 0,12 2,941
кислота
Хлоруксусная к-
2,86 3,491 0,63 22,063
та
Дихлоруксусная
1,26 1,442 0,18 14,444
к-та
Трихлоруксусна
0,63 -0,955 1,59 251,587
я к-та
Глицин 2,35 2,375 0,02 1,064
м-Крезол 10,08 7,625 2,46 24,355
о-Крезол 10,28 9,005 1,28 12,403
п-Крезол 10,19 8,621 1,57 15,397
Фенол 10 7,881 2,12 21,190
Вода 15,74 15,59 0,15 0,953

Вывод: Значения абсолютной и относительной погрешностей имеют

двойственную трактовку, с одной стороны, если рассматривать ряд
хлоруксусной кислоты, то расчётные значения pKa уменьшаются при
увеличении числа атомов галогена, подобно экспериментальным данным.
Однако полученные результаты имеют высокую относительную погрешность
измерения. То же самое можно сказать про ряд структурных изомеров для
крезола — есть корреляция значений, но при этом погрешность расчёта
высокая.
 Работа 1.3
Расчет энергии ассоциации молекул
1.3.A. Галогеноводородные кислоты
Etotal, эВ Eасс, эВ H···Hal, Å
HF -485,242 - -
Димер HF -970,515 -0,031 2,951
HCl -269,061 - -
Димер HCl -538,179 -0,057 2,662
HBr -242,309 - -
Димер HBr -484,722 -0,104 2,612

Вывод: при построении димеров молекулы галогеноводородов

располагались под углом (если расположить их «квадратом», то расстояние
между молекулами не позволит образоваться связи H···Hal) Энергия
ассоциации найдена по формуле: Eасс = E(2HHal) − 2 × E(HHal) и с
увеличением атомной массы галогена она увеличивается (по модулю).
Значения энергии ассоциации исследуемых молекул меньше нуля, что
говорит об их ассоциации. HBr имеет наибольшее по модулю значение
энергии ассоциации, поэтому бромоводородная кислота преимущественно
будет образовывать ассоциаты.

1.3.Б. Плавиковая кислота, вода, аммиак

Etotal, эВ Eасс, эВ H···Hal, Å
HF -485,242 - -
Димер HF -970,515 -0,031 2,951
H2O -319,078 - -
Димер H2O -638,311 -0,155 2,11
NH3 -220,507 - -
Димер NH3 -441,148 -0,134 2,829

Вывод: наиболее склонна к образованию ассоциатов — молекула воды,

наименее склонна — HF. Как и в случае с галогеноводородными кислотами,
наблюдается взаимосвязь длины водородной связи и энергии ассоциации.