Вы находитесь на странице: 1из 11

Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр.

1
Использование метода экстракции (Э) в радиохимии.
Под экстракцией понимают перевод одного или нескольких компонентов раствора из
одной жидкой фазы в контактирующую и не смешивающуюся с ней другую жидкую фазу,
содержащую избирательный растворитель (экстрагент). Различают кислые, основные и
нейтральные экстрагенты. В качестве экстрагентов, в зависимости от поставленной задачи,
применяют спирты, кетоны, простые и сложные эфиры, амины, соли четвертичного
аммониевого основания, алкилфосфорные и карбоновые кислоты, хелатообразующие
вещества и др.
В радиохимии используются различные варианты (Э). Пожалуй, из всех методов
наиболее широко используется метод жидкостной (Э). Особенно часто жидкостная (Э)
используется при выделении РИ из облученных веществ и при очистке ядерного горючего.
Как уже отмечено, метод основан на перераспределении извлекаемого вещества между двумя
несмешивающимися растворителями и последующем разделении слоев. Как правило, в
однократном процессе извлекается только часть экстрагируемого соединения. В этой связи,
для количественного извлечения используют многократную (Э).
Поскольку, как правило, экстрагируются лишь некоторые составные части раствора,
тогда как другие остаются в нем; это позволяет применять метод (Э) для разделения смеси
компонентов.
Основными преимущества метода Э являются большая скорость процесса и простота
аппаратурного оформления, высокая избирательность и полнота разделения.,
универсальность, т.е. возможность применить (Э) для выделения практически любого
элемента. Метод позволяет концентрировать РИ из очень разбавленных растворов.
Например, отделить индикаторные кол-ва РИ от материнского вещества. Экстрагировать
можно либо целевой компонент, либо примеси, оставляя очищаемый изотоп в смеси. Т.о.,
метод используют:
- для выделения естественных РИ. Так, 234Th экстрагируют из U в виде нитрата
диэтиловым эфиром, несмотря на то, что концентрация Th в 1011 раз меньше
концентрации U;
- для выделения искусственных РИ из веществ, облученных ядерными частицами. Так,
из облученного нейтронами бромалкила экстрагируется Вг 80 водным раствором
Na2SO3. Образующаяся при облучении ССl4 S35, экстрагируется щелочным
раствором брома.
- при переработке ядерного горючего U и Pu могут быть разделены (Э)
органическими растворителями при отношении 1:10000, будучи при этом отделены
от 35 осколочных элементов со степенью очистки 106 и с выходом 99%. При этом (Э)
проводится при весьма большой радиоактивности растворов в аппаратах
непрерывного действия с автоматическим управлением процессом.
- метод применяется также для очистки различных нерадиоактивных веществ,
используемых в технологии переработки ядерного горючего. Так, Zr, необходимый в
качестве конструктивного материала для реакторов, очищают от Gf
экстрагированием нитрата циркония эфирами. Очистка Zr от Gf каким-либо другим
химическим методом весьма затруднительна вследствие чрезвычайной близости
свойств этих элементов.
Метод (Э) получил применение для выделения РИ не только из растворов, но и из
расплавов. Например, из расплавленного U можно экстрагировать Pu расплавленным Ag
или Mg. Расплавленный Bi, содержащий 0,1—0,2% U и применяемый в качестве ядерного
горючего, очищается от осколков деления U (Э) их расплавленной при 450оС смесью КС1 и
LiCl.
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 2
Виды экстракционных равновесий.
Простейшим случаем (Э) является извлечение по механизму «физического
распределения», когда взаимодействие ограничивается ван-дер-вальсовыми силами. Случаи,
когда имеет место физическое распределение, не осложненное другими процессами,
немногочисленны. Обычно они характерны для веществ, слабо диссоциирующих в водной
фазе. Примером может служить (Э) Ge из растворов HCl или извлечение OsO4 и RuO4 из
водных растворов CHCl3 или CCl4.
Наиболее распространены (Э) процессы, в которых имеет место химическое
взаимодействие распределяющегося вещества с экстрагентом. Характер химического
взаимодействия существенно различается для разных систем; он зависит как от свойств
экстрагента, так и от свойств экстрагируемого вещества.
В ряде случаев (Э) обусловлена образованием экстрагируемым веществом с
молекулами экстрагента сольватов, хорошо растворимых в органической фазе и плохо — в
водной. В общем случае часть координационных мест в экстрагируемом соединении может
остаться занятой молекулами воды. Рассматриваемый механизм (Э) называют сольватным.
(Э) по сольватному механизму протекает при использовании нейтральных
экстрагентов.. Это — кетоны и некоторые фосфорорганические соединения, в частности,
широко используемый в практике трибутилфосфат. В ряде случаев экстрагируемый продукт
не содержит молекул воды.
Некоторые элементы экстрагируются нейтральными экстрагентами из кислых
растворов в форме гидрато-сольватов комплексных кислот. Например, Fe3*
экстрагируется из солянокислых растворов простыми эфирами в виде комплексной кислоты
(гадратно-сольватный механизм).
Если для проведения (Э) используют кислые (основные) экстрагенты, то
извлекаемое вещество может взаимодействовать с анионом (катионом) экстрагента,
образуя соли органических кислот или оснований, малорастворимых в воде, но
растворимые в органических растворителях. К кислым экстрагентам относятся, в
частности, жирные карбоновые и фосфорорганические кислоты. В качестве основных
экстрагентов используют соли аминов и четвертичного аммониевого основания. Кислые и
основные экстрагенты применяют в виде растворов в разбавителях (хлороформ, ксилол,
четыреххлористый углерод и др.) В качестве примера приведем экстракцию железа из
солянокислого раствора третичным амином. Характерно, что продукт присоединения не
содержит воды.
(Э) анионов четвертичными аммониевыми основаниями, протекающая по
механизму ионного обмена. Примером (Э) кислым экстрагентом может служить (Э) цинка
органической кислотой.
По аналогичному механизму протекает также (Э) внутри-комплексных соединений
хелатообразующими экстрагентами (ацетнлацетоном, теноилтрифтор-ацетоном, дитизоном и
др.), которые не принадлежат к классу кислот, но проявляют в одной из таутомерных форм
кислотные свойства. Экстрагенты рассматриваемого типа экстрагируют большое число
элементов, причем (Э) сопровождается образованием виутрикомплексных соединений,
нерастворимых в воде, но хорошо растворимых в некоторых органических растворителях.
(Э) элементов в виде внутрикомплексных соединений широко применяется при
разделении РИ. Например, для отделения 90Y от 905г применяют теноилтрифторацетон.
Знание механизма экстракционного процесса позволяет предсказать изменение
коэффициентов распределения элементов при изменении состава фаз и находить
оптимальные условия выделения и разделения элементов.
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 3
КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ РАСЧЕТЫ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ
Количественные расчеты, связанные с проведением экстракционных разделений,
основываются на знании величины коэффициента распределения Kр, Kр равен отношению
равновесных концентраций с распределяющегося элемента (или вещества во всех его
формах) в обеих фазах.
Kр = С2 / С1 (1)
Для экспериментального определения Кр удобно использовать радиоактивные
индикаторы.
Пусть, например, в водную фазу объемом vB; введено радиоактивное вещество с
общей активностью I0. После распределения вещества между водной и органической фазами,
(объем органической фазы VO ) равновесная общая активность, водной фазы стала равна I.
Равновесные концентрации вещества в органической и водной фазах будут пропорциональны
(Io – I) / vo и I / vB, т.е. объемным удельным активностям соответствующих фаз Iуд.,0 I уд.,В
Iуд.,0 Io – I vB
Кр=----------- =---------- ------ (2)
I уд.,В I vo
Пример 1. Определим коэффициент распределения радиоактивного вещества при
экстракции, если общая активность исходного водного раствора объемом 4 мл составляла
54000 имп/мин, объем добавляемой органической фазы равнялся 2 мл, а после установления
экстракционного равновесия активность 0,2 мл водной фазы составила 960 имп/мин (все
данные приведены за вычетом фона).
Согласно условиям задачи, vВ= 4 мл, v0 = 2 мл, а начальная и равновесная активности
водной фазы составляют соответственно I0=54000 имп/мин и I = 960 * 4/0.2 = 19200
имп/мин. Подставляя эти величины в формулу (2), находим
(54000 — 19200)4
КР = --------------------------------- = 3,6
19200*2

Исследователя часто интересует фактор извлечения вещества R при однократном и


многократном проведении экстракции.
В связи с этим заметим, что если кол-во элемента в фазах 1 и 2 обозначить
соответственно через m1 и m2, то фактор извлечения R представляет собой отношение
кол-ва элемента m2, извлекаемого в фазу 2, к общему его количеству в данной системе
m =m1 +m2.
R = m2 / m (3)
Значение R можно вычислить, зная величину коэффициента распределения Кр,
концентрацию вещества в одной из фаз (например с1) и массы фаз (или, если речь идет о
жидкости или газе, их объемы v1 и v2). Так как m1 =с1v1 и m2 = с2v2= Кр с1v2, то
Кр с1v2, Кр v2
R =------------------- = -------------- ( 4)
с1v1+ Кр с1v2 Кр v2 + v1
Последнее соотношение часто записывают в виде
v2, 1
R =------------------- или R = ---------------------- (5)
( 1/ Кр) v1 + v2 ( 1/ Кр) ( vВ/vо) + 1
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 4
При равных объемах органической и водной фаз vо = vВ формула (5) упрощается (и
учитывая, что V2 = Vо и V1 = Vв) для случая однократной экстракции имеем
1 Кр
R =- ------------------ = ---------------- (6)
( 1/ Кр) +1 1 + Кр
Очевидно, что при однократной экстракции достаточно полно извлечь вещество можно
только при высоких значениях Кр.
Если коэффициент распределения достаточно велик, то, как следует из формулы (5),
высоких значений R можно достичь и при vВ/vо> 1, так что экстракцию лучше
осуществлять небольшим объемом органической фазы, что позволяет сконцентрировать
извлекаемое вещество.
Если значение Кр невелико, то в некоторых случаях удается достичь требуемой степени
экстракции, увеличивая объем органической фазы, т.к. величина R возрастает с
уменьшением отношения vВ/vо. Однако применение значительных количеств экстрагента ,
необходимых в таких случаях для полного извлечения вещ-ва в орг. фазу, приводит к
разбавлению РВ.
С целью уменьшения общего количества требуемого для экстракции органического
растворителя (а следовательно, и для получения более концентрированных растворов
вещества) выгоднее проводить не однократную, а многократную последовательную
экстракцию, используя малые порции экстрагента. Подтвердим это соответствующими
выкладками.
Прежде всего, найдем соотношение для определения доли вещества, остающегося в
водном растворе (т. е., для отношения кол-ва вещества тВ в водной фазе к общему кол-ву
вещества т в экстракционной системе.

На основании формул (3) и (5) после однократной экстракции эта доля равна

Если из водного раствора, полученного в результате разделения фаз после первой


экстракции, провести новую экстракцию тем же объемом свежего экстрагента, то при
условии, что величина Кр постоянна, доля вещества, остающегося в водном растворе после
проведения двух экстракций, составит

Доля вещества, оставшегося в водном растворе после проведения п последовательных


экстракций, будет равна

Пользуясь соотношениями (7) –(9), можно сравнить кол-ва распределяющегося


вещества, оставшиеся в водной фазе после однократной и n-кратной экстракции.
Пример 2. Экстракционное извлечение радиоактивного вещества из 10 мл водного
раствора проводили двумя способами: однократной экстракцией 60 мл органического
экстрагента и трехкратиой экстракцией последовательно порциями объемом по 20 мл каждая.
Коэффициент распределения вещества между фазами равен 2 и не зависит от концентрации
распределяющегося вещества. Рассчитаем, какая доля вещества останется в водной фазе в
результате однократного и трехкратного экстрагирования
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 5
При Кр =2 дли случая однократной экстракции (Vв = 10 мл, VO — 60 мл) по
формуле (7) находим
1 1
(mB/m)1 = = ---------------------- = ---- = 0,077
1 + (60/ 20)2 13
Для случая трехкратной экстракции (Vв = 10 мл, VO — 20 мл, n=3) в соответствии с
выражением (9) имеем
1 1
3
(mB/m)3 = (--------------------- ) = ------- = 0,008
1 + (20/ 10)2 125
Из рассмотренного примера видно, что при одном и том же расходе экстрагента остаточное
содержание радиоактивного вещества в водной фазе намного ниже в случае многократной
экстракции, чем при однократной, т. е. многократная экстракция дробными порциями экстрагента
эффективнее однократной.
Учитывая, что фактор извлечения при многократном осуществлении процесса равен

можно рассчитать число последовательных экстракций n , необходимых для достижения


заданной величины Rn:

Пример 3. Рассчитаем, сколько нужно провести последовательных актов


экстрагирования 58Со раствором трибутилфосфата в керосине, если коэффициент распределения
кобальта между водной и органической фазами равен 1,3, а фактор извлечения 58Со в экстракт
должен составить не менее 95%. Объемы водной и органической фаз равны, соответственно,
15 и 10 мл.
Согласно условиям задачи, R n = 0;95; V0=10 мл, VВ=15 мл КР=1,3 . Подставляя эти
величины в (8) находим
lg(1 –0,95) lg 0,05 -1,301
n= (---------------------- ) = - ------- = -------- = 4,8
1(1 + (10/ 15)1.3) lg 1.867 0,271
т.е. следует провести 5 экстракций
Если проводят совместную экстракцию двух веществ с коэффициентами распределения
КР(1) и КР(2), то для характеристики степени их разделения в органической фазе используют
фактор обогащения S, равный отношению факторов извлечения R первого и второго
вещества. Принимая во внимание (5) и обозначая вещества индексами 1 и 2, для однократной
экстракции имеем:

Выражение для величины фактора обогащения S(n) в органической фазе при проведении n
последовательных экстракций можно получить, используя формулу (10)
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 6

Соотношения (12) и (13) характеризуют степень очистки вещества 1 от вещества 2 в


экстракте. Таким же образом можно получить выражения, характеризующие фактор
обогащения S вещества 2 по отношению к веществу 1 в водном экстракте после
экстрагирования в «рафинате». Величина S равна

Подставляя (7) в (14) получаем для случая однократной экстракции

Используя формулу (9) для случая n последовательных экстракций имеем

Пример 4. Коэффициенты распределения веществ А и В между водной и


органическими фазами составляют соответственно КP(1) = 2,5 и КР(2) = 0,3. Рассчитаем
факторы обогащения для вещества А по отношению к В в экстракте и вещества В по отношению к
А в рафинате при однократной и при трехкратной экстракции, если при проведении каждого акта
экстракционного разделения объемы водной и органической фаз одинаковы.

На основании формул (12),(13), (15) и (16) при VB =V0

(1/ 0.3 ) +1 4,33

S() = ---------------- = --------- = 3,1

(1/2.5) +1 1,4
1
1 - ( ------------------ ) 3
1 + 2,5 1- 0,2863 0,977
Sa(3)= ------------------------------- = --------- = -------------= 1,8
1 1- 0,7733 0,538
1 - ( ------------------ ) 3
1+ 0,3
1+2,5 3,5
S(1) = --------------- = ------- = 2,7
1+0,3 1,3
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 7
(1+2,5)3 42,88
S(3) = --------------- = -------------- = 19,5
(1+0,3)3 2,2
Из рассмотренного примера видно , что при Кр(А)>Кр(В) фактор обогащения вещества В по
отношению к веществу А в рафинате S возрастает с ростом числа экстракций, а фактор
обогащения вещества А по отношению к веществу В в экстракте S с увеличением числа
экстракций снижается. Таким образом, увеличением числа экстракций невозможно
одновременно добиться и возрастания фактора извлечения вещества А и повышения фактора
обогащения А в экстракте. Для этого применяют иную процедуру: после одной или
нескольких экстракций вещества А проводят промывку органической фазы; при этом
вещество В удаляется в водный раствор
Пользуясь формулой (16), получим выражение для расчета числа экстракций n,
необходимых для достижения заданной степени чистоты вещества, остающегося в рафинате:

Пример 5. С целью очистки 90Sr от 90Y предполагают провести экстракцию 90Y 8-


оксихинолином. Коэффициенты распределения иттрия и стронция между органической
фазами равны соответственно 3,2 и 0,02. Рассчитаем число последовательных экстракций,
которое необходимо для того, чтобы доля 90Sr, остающегося в рафинате, составляла не менее
0,99, а доля 90Y не превышала 0,01если VB = 60 мл, а V0=20 мл. В рассматриваемом случае
К PY= KP(1) =32 К PSr= KP(2) =0,02, 1-Rn(1) = 0,01, 1-Rn(2) = 0,99
Подставляя эти значения, а также величины V0 и VB в формулу (17) находим:
lg (0,99/0,01) lg 99 1,996
n = ----------------------------- = ----------- = --------- = 1,9
1+ (20/60)*32 lg11,59 1,064
lg (---------------------)
1+ (20/60)*0,02
т.е. необходимы 2 экстракции.

Требования к экстрагенту
а) Экстрагент (вторичный растворитель) должен обладать большой избирательностью
растворения. Чем меньше он растворяет компоненты, которые должны остаться в
рафинате, тем более четко разделяются исходные компоненты.
б) Растворяющая способность экстрагента по отношению к эстрагируемому компоненту
должна быть по возможности наибольшей: чем выше она, тем меньше требуется
экстрагента, т. е. тем ниже себестоимость производства.
в) Плотность экстрагента должна значительно отличаться от плотности исходной
смеси. Обычно она меньше.
г) Экстрагент, обладающий большим коэффициентом диффузии, обеспечивает большую
скорость процесса массопередачи.
д) Если для выделения экстрагента из конечных рафината и экстракта применяется
ректификация, то этот процесс можно удешевить, выбирая экстрагент с наибольшим
коэффициентом летучести по отношению к исходным компонентам, наименьшими
теплоемкостью и теплотой испарения.
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 8
е) Экстрагент должен быть по возможности безвреден для здоровья обслуживающего
персонала, химически индифферентен к материалу аппаратуры и наименее взрывоопасен.

Методы экстрагирования
По способу проведения процесса экстрагирования различают ступенчатое
экстрагирование и непрерывное дифференциальное контактирование.
Ступенчатое экстрагирование осуществляется путем смешения исходной смеси с
экстрагентом и последующего отстаивания фаз в отдельных аппаратах. Затем операция
повторяется. Экстрактор с мешалкой и отстойник попарно образуют ступени. В каждой
ступени система приближается к состоянию равновесия.
Непрерывное контактирование жидкостей может осуществляться, например, в
противоточной насадочной экстракционной колонне. Выделение экстрагента из
конечных рафината и экстракта, как правило, производится в ректификационных
установках.
В простейшем случае в процессе экстрагирования участвуют три вещества: исходная
смесь F двух взаимно растворимых компонентов А и В, подлежащая разделению, и
экстрагент С, не полностью смешивающийся с исходной смесью и способный растворять
главным образом один из компонентов, например В.
На рис.1 представлена треугольная диаграмма. Точки А, В и С - вершины треугольника
— соответствуют чистым (100%) веществам: А — первичному растворителю или
неизвлекаемому компоненту; В — экстрагируемому компоненту; С — вторичному
растворителю.
На каждой стороне треугольника располагается шкала от 0 до 1 (или от 0 до 100%). Она
может быть выражена в процентах, а также в массовых (х) или в мольных (х) долях.
На шкалах диаграмм отложены массовые процент: па стороне АВ — проценты
массы хВ компонента В, на стороне ВС — хC экстрагента С и на стороне СА — хА
компонента А.
Для треугольных диаграмм характерны следующие особенности.
А) Если через любую точку М внутри треугольника АВС провести линии, парал-
лельные сторонам треугольника ( рис1.), то получим соответственно прямые: md -
линию хA = const, еp - линию xB = const ; fo—линию хC = const ;
Легко доказать, что xB + xC + xA =ke+no+dq= ke+em+mn= AB=100%
Таким образом, любой точке М внутри треугольника соответствует определенный
состав тройной смеси, как показано стрелками на рис. Из точки М на каждую шкалу
падают два луча, однако пользоваться следует тем лучом, который показывает меньшее
значение соответствующего х
Если точка М окажется на одной из сторон треугольника, то это будет означать, что смесь
состоит только из двух компонентов. Так, точке М на рис.2 соответствует бинарная смесь
компонентов состава: 68 масс. % компонента В и 32 масс. % компонента А.
Если из вершины треугольника пронести прямую, например ВD ( рис.2 ), то все точки
на этой линии характеризуются постоянным соотношением количества компонентов А и С,
гак как для любой точки на линии ВD отношение хА / хС = const. Поскольку перемещение,
например, из точки D в точку Р можно рассматривать, как разбавление исходной
двухкомпонентной смеси А и С компонентом В. Это вызывает изменение состава
трехкомпонентной системы, но исходное соотношение между концентрациями компонентов
А и С остается неизменным.
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 9
В) Если смешиваются два раствора, массы которых K и N, то масса образовавшейся смеси М
будет равна: М = К + М
При этом справедливо так называемое правило рычага. Именно, если на диаграмме (рис. 3)
составы исходных растворов характеризуются точками K и N, а состав образовавшейся смеси
— точкой M, то последняя, всегда располагается на прямой КN. Положение точки М на
прямой КN определяется из соотношений K / MN = N / KM = M / KN:
где МN, КМ и КN—измеренные в одинаковом масштабе отрезки прямой KN. Обратная
задача — разделение смеси М, состав которой определяется точкой М, на две смеси К и N
на треугольной диаграмме осуществляется аналогично: точки К, М и N лежат на одной
прямой. Удаление точек К и N от точки М зависит от того, каковы должны быть составы
смесей К и N .
Если заданы составы смесей, характеризуемые точками К, М и N , например по компоненту
В, то, отметив эти точки на диаграмме и измерив получившиеся отрезки, найдем:
MN xBM - xBN КM xBк - xBМ
К= M------- = M --------------- и N = M------- = -------------------
KN xBK - xBN КN xBK - xBN
г) Если различные смеси компонентов А, В и С, например, такие, состав которых
характеризуется точками К, L и Q (рис. 4), смешиваются порознь со смесью, состав которой
характеризуется точкой Р, то образуются новые смеси, составы которых характеризуются
точками N, О и Т, лежащими на прямых КР,LP и QP.

Материальные балансы в этом случае будут


N = K +P; О = L + Р; T = Q + P откуда N - K = O – L = T – Q = P
Отсюда выводится имеющее большое применение свойство треугольной диаграммы:
если разность количеств любых двух смесей компонентов А, В и С есть величина
постоянная, то на треугольной диаграмме прямые, соединяющие точки, выражающие
составы этих смесей (на рис. 4, а точки К и N, L и О, Q и Т), пересекутся в одной точке (Р),
называемой полюсом экстрагирования.
Полюс экстрагирования может оказаться вне диаграммы (например, точка Р' на рис. 4,
б). В этом случае состав, выражаемый этой точкой, является гипотетическим, так как лежит
вне реальных пределов.
Кривые равновесия фаз в треугольных диаграммах
На рис. 5 представлена типовая тройная система, причем компоненты А и В,
а также В и С неограниченно растворимы друг в друге, а компоненты А и С ограниченно
растворимы и в определенных соотношениях образуют двухфазную жидкую смесь. На рис.
5 кривая равновесия NKT — пограничная (бинодальная*- т.к. охватывает значение
концентрации двух сосуществующих растворов). Каждая бинодальная кривая для
данной системы соответствует определенной температуре, так как при изменении
температуры изменяется растворимость и кривая меняет свое положение, которое
определяется экспериментально. Обычно при повышении температуры область
существования гетерогенной (расслаивающейся) системы уменьшается и, при так
называемой критической температуре растворения, фазы рафината и экстракта сливаются в
одну общую фазу.
Изменение давления в пределах 1—20 ат не оказывает заметного влияния на растворимость.
Точки, лежащие внутри области, ограниченной бинодальной кривой, характеризуют
двухфазную расслаивающуюся систему. Точка К — критическая точка, характеризующая
состав, при котором расслоение растворов прекращается и образуется гомогенный раствор.
Область вне бинодальной кривой — область гомогенных (нерасслаивающихся)
растворов.
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 10
Ветвь бинодальной кривой NK, характеризует составы рафината, а вегвь
КТ — составы экстрактов В области гетерогенных растворов каждому составу рафината R
соответствует вполне определенный состав экстракта Е.
Прямые, соединяющие составы двух сосуществующих слоев рафината н экстракта
(например, R1E1, R2E2, R3E3), называются линиями сопряжения *
Линии сопряжения не параллельны друг другу, так как компонент В, добавленный к
какой-либо гетерогенной системе, неравномерно распределяется между рафинатом и
экстрактом.
Процессы экстрагирования осуществляются только в области гетерогенных смесей. Так,
если гетерогенная смесь общего состава характеризуется точкой М (рис. 5), то такая система
образует две равновесные фазы, состав которых после расслаивания определится
сопряженными точками R2 и Е2, лежащими на пересечении линии сопряжения, проходящей
через точку М, с ветвями бинодальной кривой.
Количество образовавшихся при расслоении фаз рафината и экстракта можно определить,
измерив в одинаковом масштабе отрезки прямой МЕ2 и МR2 из соотношения
R2/Е2 =МЕ2/МR2
С учетом приведенного соотношения, можно оценивать количества распределяющегося
вещества в рафинате и экстракте.
На рис.6 в качестве примера показана треугольная даграмма растворимости в системе
СН3СОСН2СН(СН3)2 (гексон)-HNO3-Н2О при 25о. Вершины этого треугольника
соответствуют чистым компонентам. Каждая точка внутри треугольника соответствует
определенному соотношению концентрация этих компонентов: например точка С
соответствует соотношению –гексон: Н2О: HNO3= 20:50:30. Пространство треугольника
ограниченное кривой насыщения представляет собой гетерогенную область системы,
расслаивающуюся при отстаивании на двефазы: фазу рафината(или остатка)R и фазу
экстракта (или растворителя) Е. Количество этих фаз пропорционально длине отрезков RС и
СЕ. Наклон линии сопряжения RЕ зависит от величины коэффициента распределения; при
приближении к критической точке К этот коэффициент стремится к единице.
Пользуясь треугольными диаграммами, удобно рассчитывать состав фаз. Эффективность
экстрагирования выражается обsчно коэффициентом извлечения Е, равным отношению
количества компонента в фазе экстракта QE к количеству его в фазе рафината QR.
Коэффициент извлечения при достижении равновесия связан с коэффициентом
распределения следующим равенством:
VE
E= K -----
VR
где VE- объем фазы экстракта; VR - объем фазы рафината; K- коэффициент распределения,
равный отношению концентраций СЕ /СR. (см. формулу 1).
Очевидно, чем больше взято растворителя для экстракции, тем больше коэффициент
извлечения.
На (Э) влияют: состав органического растворителя, валентность экстрагируемого
иона, концентрация всех веществ, участвующих в образовании экстрагируемого
соединения, рН раствора, наличие комплексообразователей, вещество мишени (если
необходимо выделить изотоп без носителя), наличие высаливателей, температура
среды, продукты радиолиза, возможность адсорбции.
Матер к теме экстракция 3 ПРХ Стр. 11