Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
593
цессов существенно снижается водопотребность вяжущего и длитель
ность сохранения гидратационной активности ВНВ по сравнению с
традиционным портландцементом.
По вещественному составу ВНВ подразделяются на чистоклин-
керные (ВНВ-100) и многокомпонентные с различными минераль
ными добавками. В качестве активных минеральных добавок исполь
зуются фанулированные доменные шлаки, зола-унос и др., а также
наполнители - инертные добавки - строительный песок, хвосты гор
но-обогатительных комбинатов. Наиболее целесообразным при про
изводстве многокомпонентного ВНВ считается сочетание активных
и инертных минеральных добавок, придающих вяжущим определен
ные строительно-технические свойства [2].
Одним из важных условий получения ВНВ заданного качества яв
ляется влажность исходных компонентов, суммарное значение кото
рой не должно превышать 3% по массе.
Для производства ВНВ используют шаровые, трубчатые и вибра
ционные мельницы. Однако, как показал статистический анализ ре
зультатов исследований, предпочтительны шаровые мельницы, снаб
женные сепаратором, обеспечивающим заданный фанулометриче-
ский состав ВНВ.
В работе [4] показано положительное воздействие вводимого при
помоле органического модификатора (СП С-3) на кинетику измель
ченного клинкера (рис. 8.33). Так, при одинаковой исходной дис
персности крупки (около 2500 см2/г) продолжительность домола клин
кера с оптимальным количеством двуводного гипса и органического
модификатора до достижения удельной поверхности вяжущего
4400 см2/г сокращается в 2 раза по сравнению с продолжительностью
домола клинкера без модификатора. При этом модификатор не толь
ко ифает роль интенсификатора помола, но и предотвращает афеги-
594
рование частиц вяжущего при более тонком измельчении.
Физико-химические аспекта процессов, происходящих при совме
стном помоле клинкера и модификатора, рассмотрены в [37]. Пока
зано, что процессы ударного измельчения и, особенно, измельчения
истиранием, вызывающем слущивание поверхностных слоев клин
керных частиц путем движения дислокаций в основных кристаллах
элита и четырехкальциевого алюмоферрита ("микроштампование"),
сопровождаются массовым появлением новых свободных валентно
стей на вновь образующихся поверхностях клинкерных минералов. В
свою очередь появление свободных валентностей сопровождается
"прививкой" более легких частиц модификатора (объемная масса ~0,4
кг/дм3) на частицы цемента, за исключением тех, которые дошли до
данной стадии измельчения без образования свободных валентно
стей или имеют недостаточную энергию взаимодействия активных
центров (табл. 8.28).
В отличие от традиционных портландцементов смещение диамет
ра частиц ВНВ в область более низких значений (повышение отно
сительного содержания частиц фракции 0...20 мкм) и повышение дис
персности вяжущего не приводит к увеличению водопотребности.
Известно, что для цементов заводского изготовления в зависимости
от вида и количества минеральных добавок дисперсность изменяется
в пределах 2500...3500 см2Д при нормальной густоте 24...28%, а ино
гда и выше. Нормальная густота ВНВ с удельной поверхностью
4500...5000 см2/г обычно изменяется от 16 до 20% {табл. 8:29) и даже
при использовании влагоемких минеральных добавок (например, зол
ТЭС), вводимых в количестве до 70%, не превышает 24...26% [5].
Приведенные в табл.8.29 данные свидетельствуют о том, что на
основе цемента марки 400 промышленного производства разработа
но вяжущее различных видов и марок активностью до 100 МПа, от
личающееся от ранее полученных в опытном порядке портландце
ментов марок 700...800 весьма низкой водопотребностью.
Анализ представленных данных также показывает, что активность
ВНВ значительно превышает активность исходного портландцемен
та марки 500, создавая возможность замены до 60% клинкерной час
ти в вяжущем на различные минеральные добавки. В зависимости от
содержания клинкерной части в составе ВНВ получены вяжущие
низкой водопотребности (нормальная густота цементного теста
16,7... 18,6%) и высокой активности (67... 112,4 МПа, что существенно
выше активности чистоклинкерного портландцемента).
Приведенные выше данные были подтверждены в промышлен
ных условиях производства (Здолбуновский, Карадагский и Белго
родский цементные заводы) и применения ВНВ при изготовлении
595
8.28. Взаимодействие ингредиентов ВНВ при совмест
ном помоле и гидратации
Взаимодействие Синтетические
минералов и клинкеров минералы клинкеры
с модификатором C3S C2S СзА C4AF высо- бели- алитоа- типа
коали- товый люми- Фер-
товый натный рари
Твердофазовые взаимодействия во время совместного помола
Молекулярноплотная о.с. о.с. нет с. о.с. ел. с. о.с.
агрегация (прививка)
Хемосорбция (прививка) с. нет нет ср. о. ел. ср. ел.
Имплозия + - - + + о.сл. + +
Дросселирование + - - - + - + о.сл.
Плакирование + - - + + - + +
Явления при гидратации и твердении после модификации * в сравнении с немодифици-
рованным вяжущим
Экзотермический > » < /^ > » > «
эффект смачивания оди оди оди двой двой оди двой двой
водой при затворении нар нар нар ной ной нар ной ной
ный ный ный ный
Снижение водопотреб- 30 25 20 35 35...40 25...30 30...35 35...40
ности при постоянной
подвижности, %
Прирост прочности через 20 15 30 25 30...35 20...25 25...30 35...40
3 сут твердения, МПа
То же через 28 сут, МПа 30 20 50 40 40...45 25...30 35...40 35...40
П р и м е ч а н и я : 1. Обозначения: с. - сильное; ел. - слабое; о.с. - очень сильное;
о. ел. - очень слабое; ср. - среднее; > больше; >> намного больше; < меньше;
и без изменений; + есть; - нет. 2. Имплозия - захват органических молекул твердой
смазки внутрь поверхностных слоев пары взаимно контактирующих с трением
твердых поверхностей. Дросселирование - сепарация молекул модификатора в
процессе имплозии в зависимости от строения цепей и молекулярной массы.
Плакирование - плотное заполнение модификатором активных зон поверхностного
слоя клинкерных минералов в системе "клинкер - модификатор".
* При отсутствии свободного модификатора.
596
8.29. Свойства вяжущего низкой водопотребности с
различными минеральными добавками
Вяжущее Минеральная Нормальная Сроки схватыва Предел прочно
добавка, % густота цемент ния, ч-мин сти раствора на
ного теста, % начало конец сжатие, МПа
1 сут 28 сут
Портланд 26,5 1-56 3-40 14,8 43,7
цемент
исходный
марки 400
Шлак, 50 18,4 2-30 4-40 37,4 82,6
Зола, 50 19,6 3-20 5-Ю 34,7 83,7
Песок, 50 18,3 2-40 3-50 36,8 79,6
ВНВ-50 Песок, 25+ 18,2 2-10 4-15 38,5 84,6
+шлак, 25
Туф, 50 19,4 1-45 3-50 36,9 81,7
Пумицит, 50 17,8 0-50 4-05 37,1 82,4
Хвосты ТОК, 50 18,0 1-40 3-40 35,8 79,7
597
темпам твердения, так и по абсолютным значениям прочности. По
данным [4] прочность цементного камня на ВНВ (82,4 МПа) в воз
расте 1 сут нормального твердения в 2,6 раза превышает прочность
контрольных образцов, а в более поздние сроки - в 2,1...2,3 раза.
Абсолютные значения прочности цементного камня на ВНВ в воз
расте 28 и 180 сут составили соответственно 184 и 205 МПа, а кон
трольных образцов - 81,7 и 98,5 МПа.
Несоответствие между степенью гидратации и прочностью цемент
ного камня на ВНВ, по мнению [4], обусловлено составом и строе
нием гидратных новообразований, а также структурой цементного
камня. Гидратные новообразования цементного камня на основе ВНВ
представлены преимущественно длинноволокнистыми низкооснов
ными гидросиликатами кальция при отсутствии крупноблочных со
единений и видимых дефектов структуры, характеризующейся высо
кой плотностью. Микроструктура цементного камня на традицион
ном портландцементе в отличие от ВНВ отличается относительно
высокой пористостью и наличием видимых дефектов, а новообразо
вания представлены в основном коротковолокнистыми гидросили
катами типа C-S-H(A) и C-S-H(B).
На состав и свойства ВНВ существенное влияние оказывает ми
нералогический состав портландцементного клинкера. В исследова
ниях [37] установлено благоприятное влияние элита в клинкере на
качество ВНВ, а также положительное воздействие СзА на его проч
ностные показатели, особенно в ранние сроки твердения. Влияние
СзА возрастает с увеличением содержания C3S. Одновременно отме
чается малая пригодность белитовых клинкеров для получения ВНВ.
Среднеалитовые же и среднеалюминатные клинкеры достаточно эф
фективны для производства ВНВ.
При использовании ВНВ с минеральными добавками дополни
тельным источником образования низкоосновных гидросиликатов
кальция является пуццолановая реакция с поглощением выделяюще
гося при гидратации клинкерных минералов портландита аморфным
кремнеземом добавки. Это подтверждается данными по определе
нию свободной извести в цементном камне на основе различных вя
жущих [4;5] (рис. 8.34).
Характерной особенностью цементных систем на основе ВНВ яв
ляется существенное замедление процессов структурообразования в
первые 4...8 ч после затворения с последующим интенсивным про
цессом кристаллизации и твердения. Длительность индукционного
периода цементного теста на основе ВНВ сокращается с увеличени
ем содержания клинкерного компонента в его составе. Аналогичный
характер структурообразования системы отмечен и по кинетике ее
598
9
7,5
I 6
/ ' "
Si 2
и
as
4,5
3 и 3 zb^
/ ^ 3
ga 1,5
° S
7
О 7 14 28 60
—== 4
90
Время падратэдии, сут
Рис. 8.34. Кинетика изменения содержания свободной извести в твердеющем
цементном камне на основе традиционного портландцемента и ВНВ различного
состава
1 - исходный портландцемент; 2 - ВНВ-100; 3 - ВНВ-60; 4 - ВНВ-40
О 1 5 10 15 20 25 30 35
g время гидратации, ч
Рис. 8.35. Кинетика тепловыделения твердеющего цементного теста
1 - на основе исходного портландцемента; 2 - то же ВНВ-100; 3 - то же ВНВ-60;
4 - то же ВНВ-60
сут). Прочность раствора на портландцементе марки 500 уже после 30
сут хранения в аналогичных условиях снизилась на 17...20%, а после 6
мес хранения составляла всего 35...37% первоначальной. При этом удель
ная поверхность цемента снизилась с 3200 до 2600 см2/г, что свидетель
ствует об агломерации частиц клинкера.
По мнению [1], это является следствием микрокапсулирования
активных поверхностей клинкерных минералов цемента модифика
тором при их совместном помоле и создания адсорбционной прегра
ды, предотвращающей взаимодействие частиц цемента с влагой ок
ружающей среды. В связи с этим установлены гарантийные сроки
хранения ВНВ, составляющие не менее 6 мес.
Приемка, упаковка, транспортирование и хранение ВНВ выпол
няется по ГОСТ 22237. ВНВ, как и обычный портландцемент, отно
сится к веществам четвертого класса вредности.
В, л/м3
140
120
100
200 300 400 500 600 ВНВ, кг/м3 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 В/Вяж
Рис. 8.36. Зависимость водопотребности бетонных смесей (ОК=1...4 см) от расхода
ВНВ (а) и В/Вяж (б)
600