использование МК в виде комплексного порошкообразного материала

насыпной плотностью 750...800 кг/м3, состоящего из гранул размером

до 100 мкм (торговая марка -"модификатор бетона марки МБ-01").
Одной из целей совместного применения кремнезема и суперпла­
стификатора - получение пластичных смесей высокой сохраняемо­
сти, что особенно важно при длительной транспортировке смесей и
возведении монолитных конструкций, в том числе в условиях сухого
жаркого климата при меньшем расходе микрокремнезема и супер­
пластификатора.

8.3. БЕТОНЫ НА ВЯЖУЩИХ НИЗКОЙ

ВОДОПОТРЕБНОСТИ (ВНВ)

8.3.1. МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ, СОСТАВ И СВОЙСТВА ВНВ

Основываясь на современных представлениях о механизме дейст­

вия ПАВ в цементных системах и основных положениях механохи-
мии, Ш.Т.Бабаев, Н.Ф.Башлыков и другие исследователи в своих
работах показали, что путем интенсивной механохимической обра­
ботки портландцемента или смеси портландцемента с минеральной
добавкой в присутствии порошкообразного суперпластификатора воз­
можно получение вяжущего низкой водопотребности (ВНВ), кото­
рое по своим основным свойствам существенно отличается от тради­
ционного по составу и способу производства. Отличие основных
свойств ВНВ заключается в его высокой дисперсности (в среднем
Sya=4000...5000 см2/г), низкой водопотребности (нормальная густота
цементного теста в среднем 18%), весьма высокой активности по
показателю прочности (до ЮОМПа), что достигается за счет содер­
жания в оптимальных количествах СП С-3, в свою очередь завися­
щих от химико-минералогического состава используемого клинкера.
Основные принципы получения ВНВ, рассмотренные в работе [4],
позволили авторам предположить, что механохимическая активность
приводит к частичному диспергированию зерен цемента по слабым свя­
зям и механодеструкции их структуры. Механодеструкция способствует
существенному увеличению числа активных центров в единице объема
клинкера и зерен кремнезема минерального наполнителя в многоком­
понентной системе ВНВ. По мнению авторов [4], при этом возможно
образование органоминеральных комплексов между тонкодисперсны­
ми клинкерными минералами и молекулами модификатора, а также
перестройка образованных структур в процессе механической обработ­
ки цементной системы. Предполагается, что имеет место достаточно
прочное закрепление и надежная фиксация указанных оболочек на амор-
физированной поверхности минеральных зерен. В результате этих про-

593
цессов существенно снижается водопотребность вяжущего и длитель­
ность сохранения гидратационной активности ВНВ по сравнению с
традиционным портландцементом.
По вещественному составу ВНВ подразделяются на чистоклин-
керные (ВНВ-100) и многокомпонентные с различными минераль­
ными добавками. В качестве активных минеральных добавок исполь­
зуются фанулированные доменные шлаки, зола-унос и др., а также
наполнители - инертные добавки - строительный песок, хвосты гор­
но-обогатительных комбинатов. Наиболее целесообразным при про­
изводстве многокомпонентного ВНВ считается сочетание активных
и инертных минеральных добавок, придающих вяжущим определен­
ные строительно-технические свойства [2].
Одним из важных условий получения ВНВ заданного качества яв­
ляется влажность исходных компонентов, суммарное значение кото­
рой не должно превышать 3% по массе.
Для производства ВНВ используют шаровые, трубчатые и вибра­
ционные мельницы. Однако, как показал статистический анализ ре­
зультатов исследований, предпочтительны шаровые мельницы, снаб­
женные сепаратором, обеспечивающим заданный фанулометриче-
ский состав ВНВ.
В работе [4] показано положительное воздействие вводимого при
помоле органического модификатора (СП С-3) на кинетику измель­
ченного клинкера (рис. 8.33). Так, при одинаковой исходной дис­
персности крупки (около 2500 см2/г) продолжительность домола клин­
кера с оптимальным количеством двуводного гипса и органического
модификатора до достижения удельной поверхности вяжущего
4400 см2/г сокращается в 2 раза по сравнению с продолжительностью
домола клинкера без модификатора. При этом модификатор не толь­
ко ифает роль интенсификатора помола, но и предотвращает афеги-

Рис. 8.33. Влияние органического модификатора на повышение дисперсности

вяжущего
1 - цемент без добавки; 2 - ВНВ с оптимальной дозировкой модификатора

594
рование частиц вяжущего при более тонком измельчении.
Физико-химические аспекта процессов, происходящих при совме­
стном помоле клинкера и модификатора, рассмотрены в [37]. Пока­
зано, что процессы ударного измельчения и, особенно, измельчения
истиранием, вызывающем слущивание поверхностных слоев клин­
керных частиц путем движения дислокаций в основных кристаллах
элита и четырехкальциевого алюмоферрита ("микроштампование"),
сопровождаются массовым появлением новых свободных валентно­
стей на вновь образующихся поверхностях клинкерных минералов. В
свою очередь появление свободных валентностей сопровождается
"прививкой" более легких частиц модификатора (объемная масса ~0,4
кг/дм3) на частицы цемента, за исключением тех, которые дошли до
данной стадии измельчения без образования свободных валентно­
стей или имеют недостаточную энергию взаимодействия активных
центров (табл. 8.28).
В отличие от традиционных портландцементов смещение диамет­
ра частиц ВНВ в область более низких значений (повышение отно­
сительного содержания частиц фракции 0...20 мкм) и повышение дис­
персности вяжущего не приводит к увеличению водопотребности.
Известно, что для цементов заводского изготовления в зависимости
от вида и количества минеральных добавок дисперсность изменяется
в пределах 2500...3500 см2Д при нормальной густоте 24...28%, а ино­
гда и выше. Нормальная густота ВНВ с удельной поверхностью
4500...5000 см2/г обычно изменяется от 16 до 20% {табл. 8:29) и даже
при использовании влагоемких минеральных добавок (например, зол
ТЭС), вводимых в количестве до 70%, не превышает 24...26% [5].
Приведенные в табл.8.29 данные свидетельствуют о том, что на
основе цемента марки 400 промышленного производства разработа­
но вяжущее различных видов и марок активностью до 100 МПа, от­
личающееся от ранее полученных в опытном порядке портландце­
ментов марок 700...800 весьма низкой водопотребностью.
Анализ представленных данных также показывает, что активность
ВНВ значительно превышает активность исходного портландцемен­
та марки 500, создавая возможность замены до 60% клинкерной час­
ти в вяжущем на различные минеральные добавки. В зависимости от
содержания клинкерной части в составе ВНВ получены вяжущие
низкой водопотребности (нормальная густота цементного теста
16,7... 18,6%) и высокой активности (67... 112,4 МПа, что существенно
выше активности чистоклинкерного портландцемента).
Приведенные выше данные были подтверждены в промышлен­
ных условиях производства (Здолбуновский, Карадагский и Белго­
родский цементные заводы) и применения ВНВ при изготовлении

595
 8.28. Взаимодействие ингредиентов ВНВ при совмест­
ном помоле и гидратации
Взаимодействие Синтетические
минералов и клинкеров минералы клинкеры
с модификатором C3S C2S СзА C4AF высо- бели- алитоа- типа
коали- товый люми- Фер-
товый натный рари
Твердофазовые взаимодействия во время совместного помола
Молекулярноплотная о.с. о.с. нет с. о.с. ел. с. о.с.
агрегация (прививка)
Хемосорбция (прививка) с. нет нет ср. о. ел. ср. ел.
Имплозия + - - + + о.сл. + +
Дросселирование + - - - + - + о.сл.
Плакирование + - - + + - + +
Явления при гидратации и твердении после модификации * в сравнении с немодифици-
рованным вяжущим
Экзотермический > » < /^ > » > «
эффект смачивания оди­ оди­ оди­ двой­ двой­ оди­ двой­ двой­
водой при затворении нар­ нар­ нар­ ной ной нар­ ной ной
ный ный ный ный
Снижение водопотреб- 30 25 20 35 35...40 25...30 30...35 35...40
ности при постоянной
подвижности, %
Прирост прочности через 20 15 30 25 30...35 20...25 25...30 35...40
3 сут твердения, МПа
То же через 28 сут, МПа 30 20 50 40 40...45 25...30 35...40 35...40
П р и м е ч а н и я : 1. Обозначения: с. - сильное; ел. - слабое; о.с. - очень сильное;
о. ел. - очень слабое; ср. - среднее; > больше; >> намного больше; < меньше;
и без изменений; + есть; - нет. 2. Имплозия - захват органических молекул твердой
смазки внутрь поверхностных слоев пары взаимно контактирующих с трением
твердых поверхностей. Дросселирование - сепарация молекул модификатора в
процессе имплозии в зависимости от строения цепей и молекулярной массы.
Плакирование - плотное заполнение модификатором активных зон поверхностного
слоя клинкерных минералов в системе "клинкер - модификатор".
* При отсутствии свободного модификатора.

железобетонных изделий и конструкций широкой номенклатуры на

Украине, в Азербайджане и России.
Для ВНВ характерна пониженная по сравнению с портландце­
ментом степень гидратации алита как в раннем возрасте, так и при
длительном твердении, что обусловлено малой обводненностью гид-
ратных новообразований. Так, степень гидратации алита мономине­
рального ВНВ в возрасте 7 и 28 сут нормального твердения составля­
ет 28,5 и 34,1%, что существенно ниже аналогичного показателя тон­
комолотого мономинерального цемента без модификатора (соответ­
ственно 57,7 и 58,6%) [4].
Несмотря на пониженные значения степени гидратации, ВНВ
имеет существенные преимущества перед портландцементом как по

596
 8.29. Свойства вяжущего низкой водопотребности с
различными минеральными добавками
Вяжущее Минеральная Нормальная Сроки схватыва­ Предел прочно­
добавка, % густота цемент­ ния, ч-мин сти раствора на
ного теста, % начало конец сжатие, МПа
1 сут 28 сут
Портланд­ 26,5 1-56 3-40 14,8 43,7
цемент
исходный
марки 400
Шлак, 50 18,4 2-30 4-40 37,4 82,6
Зола, 50 19,6 3-20 5-Ю 34,7 83,7
Песок, 50 18,3 2-40 3-50 36,8 79,6
ВНВ-50 Песок, 25+ 18,2 2-10 4-15 38,5 84,6
+шлак, 25
Туф, 50 19,4 1-45 3-50 36,9 81,7
Пумицит, 50 17,8 0-50 4-05 37,1 82,4
Хвосты ТОК, 50 18,0 1-40 3-40 35,8 79,7

Шлак, 70 19,8 3-15 6-20 28,7 62.8

Песок, 70 18,6 4-10 7-15 27,4 58,5
ВНВ-30 Шлак, 35+ 20,0 3-50 6-40 29,3 63.8
+зола, 35
Хвосты ГОК, 70 18,9 4-30 5-45 26,4 57,8
Портланд­ 26,0 1-32 3-50 16,4 52,3
цемент
исходный
марки 500

ВНВ-100 - 16,7 0-50 2-00 43,6 112,4

Песок, 20 17,6 1-50 3-40 40,4 104,0

ВНВ-80 Шлак, 20 16,9 1-40 2-35 42,0 106,3
Зола, 20 17,6 2-30 3-50 36,7 108,5

Песок, 40 17,9 1-45 4-30 38,2 84,0

ВНВ-60 Шлак, 40 17,5 2-10 5-00 39,6 85,6
Зола, 40 18,4 1-35 5-10 32,4 89,3

Песок,30+ 17,5 2-30 5-40 28,5 67,3

+шлак, 30
ВНВ-40 Песок, 30+ 18,6 2-45 6-00 26,7* 68,5
+зола, 30
Шлак, 30+ 18,0 1-35 5-Ю 24,8 72,6
+зола, 30

П р и м е ч а н и е . В обозначении ВНВ цифры обозначают содержание клинкер­

ной части в %.

597
темпам твердения, так и по абсолютным значениям прочности. По
данным [4] прочность цементного камня на ВНВ (82,4 МПа) в воз­
расте 1 сут нормального твердения в 2,6 раза превышает прочность
контрольных образцов, а в более поздние сроки - в 2,1...2,3 раза.
Абсолютные значения прочности цементного камня на ВНВ в воз­
расте 28 и 180 сут составили соответственно 184 и 205 МПа, а кон­
трольных образцов - 81,7 и 98,5 МПа.
Несоответствие между степенью гидратации и прочностью цемент­
ного камня на ВНВ, по мнению [4], обусловлено составом и строе­
нием гидратных новообразований, а также структурой цементного
камня. Гидратные новообразования цементного камня на основе ВНВ
представлены преимущественно длинноволокнистыми низкооснов­
ными гидросиликатами кальция при отсутствии крупноблочных со­
единений и видимых дефектов структуры, характеризующейся высо­
кой плотностью. Микроструктура цементного камня на традицион­
ном портландцементе в отличие от ВНВ отличается относительно
высокой пористостью и наличием видимых дефектов, а новообразо­
вания представлены в основном коротковолокнистыми гидросили­
катами типа C-S-H(A) и C-S-H(B).
На состав и свойства ВНВ существенное влияние оказывает ми­
нералогический состав портландцементного клинкера. В исследова­
ниях [37] установлено благоприятное влияние элита в клинкере на
качество ВНВ, а также положительное воздействие СзА на его проч­
ностные показатели, особенно в ранние сроки твердения. Влияние
СзА возрастает с увеличением содержания C3S. Одновременно отме­
чается малая пригодность белитовых клинкеров для получения ВНВ.
Среднеалитовые же и среднеалюминатные клинкеры достаточно эф­
фективны для производства ВНВ.
При использовании ВНВ с минеральными добавками дополни­
тельным источником образования низкоосновных гидросиликатов
кальция является пуццолановая реакция с поглощением выделяюще­
гося при гидратации клинкерных минералов портландита аморфным
кремнеземом добавки. Это подтверждается данными по определе­
нию свободной извести в цементном камне на основе различных вя­
жущих [4;5] (рис. 8.34).
Характерной особенностью цементных систем на основе ВНВ яв­
ляется существенное замедление процессов структурообразования в
первые 4...8 ч после затворения с последующим интенсивным про­
цессом кристаллизации и твердения. Длительность индукционного
периода цементного теста на основе ВНВ сокращается с увеличени­
ем содержания клинкерного компонента в его составе. Аналогичный
характер структурообразования системы отмечен и по кинетике ее

598
 9
7,5
I 6
/ ' "
Si 2
и

as
4,5
3 и 3 zb^
/ ^ 3
ga 1,5
° S
7
О 7 14 28 60
—== 4
90
Время падратэдии, сут
Рис. 8.34. Кинетика изменения содержания свободной извести в твердеющем
цементном камне на основе традиционного портландцемента и ВНВ различного
состава
1 - исходный портландцемент; 2 - ВНВ-100; 3 - ВНВ-60; 4 - ВНВ-40

тепловьщеления {рис. 8.35), свидетельствующий о меньшей скорости

протекания процессов гидратации по сравнению с составом на тра­
диционном портландцементе.
В отдельных случаях наблюдалось существенное сокращение сро­
ков схватывания вяжущих, что связывается с недостаточным количе­
ством двуводного гипса, введенного при помоле ВНВ [5]. Повыше­
ние дозировки двуводного гипса, например с 3...5 до 6...7%, при изго­
товлении ВНВ-100 на основе клинкера Здолбуновского цементно-
-шиферного комбината позволяло увеличить время начала схватыва­
ния с 15 до 50...60 мин, а конца схватывания - до 6 ч.
Одна из особенностей ВНВ - длительное сохранение активности
и интенсивный набор прочности цементного камня и бетона на его
основе в различные, в том числе и ранние, сроки твердения.
В [4] отмечается, что длительное (до 180 сут) хранение ВНВ с содер­
жанием клинкерной составляющей 30... 100% (ВНВ-30 - ВНВ-100) в
бумажных мешках и комнатных условиях не привело к изменению
показателей дисперсности, водопотребности и прочности вяжущих в
стандартных растворах (как расчетной, так и ранней, в возрасте 1...3
Ь 40
а і
У-л* ч
03
/
г
/ , АА т ^ ^

О 1 5 10 15 20 25 30 35
g время гидратации, ч
Рис. 8.35. Кинетика тепловыделения твердеющего цементного теста
1 - на основе исходного портландцемента; 2 - то же ВНВ-100; 3 - то же ВНВ-60;
4 - то же ВНВ-60
сут). Прочность раствора на портландцементе марки 500 уже после 30
сут хранения в аналогичных условиях снизилась на 17...20%, а после 6
мес хранения составляла всего 35...37% первоначальной. При этом удель­
ная поверхность цемента снизилась с 3200 до 2600 см2/г, что свидетель­
ствует об агломерации частиц клинкера.
По мнению [1], это является следствием микрокапсулирования
активных поверхностей клинкерных минералов цемента модифика­
тором при их совместном помоле и создания адсорбционной прегра­
ды, предотвращающей взаимодействие частиц цемента с влагой ок­
ружающей среды. В связи с этим установлены гарантийные сроки
хранения ВНВ, составляющие не менее 6 мес.
Приемка, упаковка, транспортирование и хранение ВНВ выпол­
няется по ГОСТ 22237. ВНВ, как и обычный портландцемент, отно­
сится к веществам четвертого класса вредности.

8.3.2. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БЕТОННЫХ СМЕСЕЙ

И ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БЕТОНОВ HA BHB

Водопотребность бетонных смесей на ВНВ на 35...50% ниже, чем

у бетонных смесей на основе исходного портландцемента и, незави­
симо от вещественного состава и содержания клинкерной состав­
ляющей в ВНВ, определяется прежде всего водопотребностью вяжу­
щего в цементном тесте. Установлено аномальное снижение водопо-
требности бетонных смесей с увеличением расхода ВНВ в пределах
250...300 до 400...450 кг/м3, что связано с реологическими особенно­
стями теста на ВНВ. Лишь при более высоких расходах, соответствую­
щих В/Вяж=0,3 и менее, водопотребность возрастает {рис. 8.36) [5]. Вы­
явленный эффект позволил авторам [5] сделать вывод о том, что
закон постоянства водопотребности для бетонных смесей на ВНВ,
имеет более широкие границы, чем это принято считать.
Следует отметить, что бетонные смеси на ВНВ-50 и ВНВ-100 харак­
теризуются повышенной чувствительностью к изменению расхода воды
и тем большей, чем выше расход вяжущего. Так, например, увеличение
а) _ б)

В, л/м3

140

120

100
200 300 400 500 600 ВНВ, кг/м3 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 В/Вяж
Рис. 8.36. Зависимость водопотребности бетонных смесей (ОК=1...4 см) от расхода
ВНВ (а) и В/Вяж (б)
600