Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
-,
1595-1600 -1. ,
,
.
.
, -
, .
[9]
- (II), (II), (II), (II),
(II) (II) 3--, 3--, 5--, 5--, 5--, 5
(II)
MnL2, (II) (II) MLClH2O ( Cu(II), Pt(II)) .
(II) ZnL, (II) (II) MLCl2H2O
. -
-3440, 3380 2800 -1,
-
, ;
-,
~1520 ~1280 -1
(II), (II) (II)
(1550-1540 1310-1290 -1). ,
, 735-720 -1,
---,
.
NH, -
. ,
.
,
[4]. [8]
(II)
2,4- (H2L)
Cl
Cl
H
C
O CH2 C
NH N
HO
(II).
95%- .
CuL(C2H5OH)(H2O)2, CuHL(C2H5OH)(OH)(H2O).
(, 20) 28,6 -12-1,
. .
, =
8,814(2), b = 8,914(3), = 15,057(4) ; = 87,57(2), = 80,43(2), = 61,47(2); v =
1027,4(6) 3.
. .
NiCl26H2O -
(10) ,
1:1, NH4OH 9,
[10]
[11]. (II)
. - Ni() 22-n2O,
()2n2O, = Cu (II), Ni (II)
C=O , a C=N
(C=O= 15-30, C=N = 8-14 -1). ,
N. ~3100-3460
-1 - ()22-n2O
, OH , NH NH OH
2
, .
,
Ni() 22n2O
[Ni()22nH2O, ()2n2O -
[()(2O)]2(n-1)2O
L
O
CH2 C
M O
N N C
H
M = Cu, L = H2O
M = Ni
Li = NH3
Cu(-2H)2H2O Ni(-2H)NH3H2O:
[12],
[13-18],
R
Cu(NO3)2
OH
NH
I
Cu(CH2COO)2
CH3
CH3
R=HO, CH3, H, Cl, Br, NO2
NH
Cu
N
II
NH
O
CH3
R=Cl, NO2
O
CH3
2+
N
N
Cu
Cu
NH
ONO2
NH Cu
O
CH3
CH3
Cu
O
2NO3
NH
,
- .
I
(II) R.
3
1 (R = Cl, NO 2) Cu(NO3)2 ,
Cu(HL)NO3, R = , 3, Br -
Cu(HL)(CH3OH)NO3; -
I OH,
NH "-1" C=N,
I 3300, 3200, 1690 1660 -1
.
.
I
.
[13,16,18]
[17] 1:1-.
-
: - g, 2,05-2,08,
[14,16,18].
II,
.
R =
, 3, r
,
.
III).
[17]. [15,18],
O
Cu
Cu
O
, [16]. I
(11) ,
- CuL. -.
OH, NH "-1"
C=N
. [16,17],
4
, , [18],
. , IV.
,
-
[20].
:
Ar
N
R1
M
R2
O
X
R1
N N
X=O, NR3
R2
Ar
[19]
.
:
R2
O
R1
CH2
N2
-
R3
R2
R1
N N
R3
N
O
N
R3
R3
H3C
N
H3C N
R1
Cu
N N
CuL2
:
O
N N
R2
R1
O
H3C
N CH3
N
O
.
5
-
CuLCl, NiL2 CuL'2
:
R2
O
R1
Cu
N N
Cl
R2
R1
OH2
Cu
N N
N CH3
H3C
N
O
H3C
N
H3C N
N
R2
O
R1
Ni
O
R2
O
R1
O
N N
O
N CH3
H3C
N
O
- CuL'-2 ,
R3 = 3
NH NH .
NH
C=O - 1660 -1 10-15
-1. , -, 3400-3500 -1
,
.
[21]
R1
R1
OH
Ni/2
Ni(CH3COO)2
N NH
N NH
N
II
R2
CH3
Ni(CH3COO)2
Cu(CH3COO)2
R1
Ni(CH3COO)2
R1
N
NH
N
N H Ni
Ni
O
Cu
N
Ni
N
NH
NH
N
IV
N
R1
III
R1
, Ni2+ .
[22]
(II) -4--.
.
I
IIa II.
R2
R1
OH
R1
O Cu
Cu
R1
N NH
N NH
R2
H2L
NH N
R1
NH
R2
Cu
Cu
IIa
R2
O
N
R2
NH
N
R1
, NH C=O
C=N,
1640 -1.
80-300
,
, , Cu2L2.
O
Cu
Cu
O
.
II
[23]
,
.
(II)
-, -, -
R
H
H O
C N N C
H OH
C N N C
y
a
OH
y
a
OH
C=O
~ 40-80 -1
C=N 1600-1620 -1. n-O
(=O) , NH
, 15-30 1
, NH.
1000-1100 -1.
,
.
(-) 1275-1290 -1
9
, 1290-1330 -1
.
Me-N (C=N), C=N
- C=O.
[Mn(HL)2] .
R
H
C N N C
O
O
Mn
y
a
O
C N N C
H
5-,
5--,
5--,
5--
.
I-III
300-78 . , II
5,68 4,40 .. 300 78 .
,
(j = -7,3-1).
I-III H 2L. ,
, .
[33] ,
(2+), (2+) (2+) (II) 5
(III),
1:2:2,
,
().
10
O
C NH N CH
O
M
. 2H O
Cl
Cl
O2N
NO2
2
(a)
CH N NH C
O
M=Mn, Co, Ni
O
C NH N CH
O
NO2
.H O
M
A
O2N
(b)
CH N NH C
O
M=Mn, Co, Ni, Zn
A=H2O, C5H5N
n=0-2
,
, ,
() .
(=8), ().
, .
,
(II) ,
+2, (II)
.
()
(I)
.
55-25 -1
C N
11
(1620-1600 -1)
- 540-405 -1.
(I) ()
,
-
N-H 3460-3350 -1 =O 1650 -1,
II, 1380-1330 -1,
-.
,
. 80-100
,
; 170-240 () -,
; 330495 .
,
T Zn>Mn>TNi>Co.
10-30 .
( )
:
< Mn < Ni < Zn.
-
I .
[25] ,
- (L). ,
, L, 1:1,
2Ln2 [2+ = Cu (I,II), Ni (III,IV),
(V,VI); X- = Cl (I,III,V), r (II,IV,VI); n = 0 (II), I (I), 2 (IV-VI), 3 (III)].
L NH 3, , , 3- 4 ,
CoCl2LAnH2O [ = NH3 (VII), C6H5NH2 (VIII), C5H5N (IX), -pic (X), -pic (XI),
(NH2)2CS (XII); n = 1 (X.XII), 2 (VII-IX, XI)].
12
,
, , . ,
L . , ,
,
.
C N
C
N
X
Cu X
X
X
Cu
H
O
.nH O
N C
N
H
C N
.nH O
2
M
O
X- = Cl, Br;
A = H2O, NH3, C6H5NH2;
C5H5N, -pic, -pic, (NH2)2CS;
n = 1, 2
[26] n,
, Ni, Zn - L. ,
Mn, , Ni Zn
L (I-IV) MCl 2L2-H2O
[ = n (I), (II), Ni (III), Zn (IV)]
L (V-VIII)
:
M(L-H)2nH2O Cu(L-2H)4H2O
(V-VII)
(VIII)
(I-VIII) ,
, .
, (V-VIII) , (I-IV)
. (I-VIII) .
VIII , a (I-III) (V-VII) ,
.
, ,
,
:
H
C
N
N
M
O C
.nH O .H O
2
N C
N H
A (I-IV)
N
C
N
H
N
O
O
M
O C
.nH O
2
N C
O
C
N
(V-IV)
14
N
C N
C O
N
C
O
Cu
.3H O
2
OH2
B (VIII)
[27],
,
, , 1:1:1 2:2:1,
,
(I-VIII).
M(L-H)XnH2O M(L-H)2nH2O
I-VI
VII, VIII
L L'
50-60.
,
NH
N C CH3
M
. nH O
M2+ = Co, Ni
X- = Cl, Br
Z = N, CH
n = 0, 1
. nH O
M2+ = Cu, Zn
X- = Cl, Br
Z = N, CH
n = 0, 2
O C
H2O
O
A (I-III, IX-XI)
NH
N C CH3
M
O C
O
(IV-VI, XII-XIV)
O
C O
CH3
C N
NH
NH
O C
M
O
CH3
. nH O
2
M2+ = Co, Ni
Z = N, CH
n = 1, 2
Z
B (VII, VIII, XV, XVI)
16
CH N NH
O
O
M
O
C NH N
. nH O
2
O
CH
CH N NH
O
H2O
O
Cu
17
CH N NH
H2O
C
Cu
Cu
O
OH2
NH N CH
- [Staphylococcusaureus
(Wood 46, Cowan I, Smith, 209 P), Staphylococcusepidermis (42-a), Bacillusanthracis,
EscherichiaColi (M-17), Proteusvulgaris Salmonellatyphimurium] 1,25300
/,
. ,
(, )
,
: Ni>Zn> n> u l >Br-> NO3-. , ,
, ,
.
.
, [33]
() (+2) 5-
2-
5-
5-
18
R1
C N
N
Cu
C O
X
X
. nH O
2
H
-
X = Cl, CH3, O, Br
R
O
N CH
M
CH N
4+
M=V
. nH O
R=
O2N
CH N
H2O
O
CH N
.nH O
N CH
H2O
Staphylococcusaureus (Wood 46, Cowan I, Smith, 209 P), Staphylococcus epidermis (42a). ,
.
- - ,
. (II)
, LD50 .
[34]
(IV), (II), (II), (II), (II), (II), (II),
(II), (II) (III) 2- 5--2 (I). , ,
(II) 5-
(III),
1:2:2
,
19
- .
O2N
CH N N CH
CH N N CH
NO2
O2N
CH N N CH
H2O
O
M
OH2
CH N N CH
NO2
CH N N CH
X
O
NO2
2-4 .
.
[31] , -
, , ,
- .
, ,
.
- C=O 20-35 -1.
NH- ,
.
2- pH
, ,
:
C NH N C
O
Ph = 8
CH3
2+
CH3
C N N C
OH
CH3
CH3
[32],
( ).
-, -,
,
.
:
H2O
Cl
C=O
N
C
Cl
C
N
NH
O C
Cl
Cl
CH3
Cu
Cu
HN
H3C
H3C
H2O
CH3
21
H2O
O
C O
N
O
O C
Cu
N N
N N
N N
OH2
CH3 H3C
H3C
H2O
Cu
N
C
CH3
H3C
CH3
H3C
O C
O
OH2
O
CH3
15150-15305 -1, 2Eg2T2g (D) - .
21050 22220 -1 ,
[32], .
(IV)
12905-13795, 15625-15750 20000-25000 -1
8695 15385 -1, -
VO2+ , -
Ni2+.
19050 20000-20885 -1.
:
O
C=O
V
NH
N
O
S
C
CH3
H3C
CH3
H3C
O
C
Cl
C=O
N
C
H3C
N
O C
N
O
H3C
N
N
Cl
CH3
OH2
C O
NH
NH
CH3
H3C
O C
H2O
O
CH3
[M = Ni(II), Co(II)]
22
Cl
[20],
Cl
NH C
O
M
N-
C
H3C
2-
CH3
[19], -
[21]. (II) (II)
-
.
-
C=O ~ 1630 -1 C=N ~ 1600 -1.
N-N ~ 1030 -1. OH S (-())
.
2- -
, -
.
Cl
O
Cu
Cu
O
O
Cu
N
Cu
Cl
23
-.
,
, , .
,
,
.
24
25
Istoria vitaminelor, unul dintre cele mai importante episoade din istoria biochimiei, a avut un impact profund asupra sntii i a strii de
confort, ca i asupra nelegerii proceselor catalitice ce au loc n metabolismul organismelor vii. nc din antichitate se tia c ntre alimentaie i
boli exist o legatur direct.
Cercetrile actuale n legatur cu aceste micronutrimente au condus la modificarea noiunii de aport nutriional, sftuind i contribuind la
ameliorarea global a sntii populaiilor.
Vitaminele sunt componente ale alimentelor, necesare organismului n cantiti mici. Organismul animal nu poate sintetiza vitamine. Lipsa lor
din hran provoac mbolnviri grave, avitaminoze, care pot duce la moartea animalului. Simptomele bolii dispar dac se introduc din nou n
hrana animalului substanele care i lipsesc. n afar de cele patru grupe de materii alimentare cunoscute de fiziologia clasic, hidraii de carbon,
grsimile, proteinele i substanele anorganice, mai sunt necesare i unele materii organice acionnd n cantiti extrem de mici. Numele de
vitamine, dat acestor substane de ctre Casimir Funk (1911), dateaz dintr-o epoc n care structura lor nu era cunoscut, n realitate numai unele
dintre vitamine conin azot.Majoritatea vitaminelor provin din mediul extern,adic nu pot fi sintetizate de organism.In studiul vitaminelor,tractul
digestiv este considerat un factor de mediu exterior,deoarece numeroase vitamine sunt produse,prelucrate sau consumate catre flora microbian
din intestin,modificnd aportul real al vitaminelor in organism.
Solicitrile diurne de vitamine de ctre om sunt extreme de mici(micrograme) i,deci vitaminele sunt nite microcomponente ale
hranei,ndeplinind rolul catalitic in diferite modificri chimice.Aminele nu reprezint surs de energie,dar regleaz indirect metabolismul prin
diferite sisteme fermentive,fiind component propriu-zise ale acestora.Acest fapt a fost sugerat n 1992,de N.Zelinski.
Actualmente cunoatem toate vitaminele necesare pentru funcionarea normal a organismului uman.Necesitaile individuale de anumite vitamin
variaz in limita dependenei de raia alimentar,activitatea microflorei intestinale,factorii genetici.O diet neadecvat poate provoca insuficiena
unor astfel de vitamine ca: biotina,B12, acidul pantothenic,vitamin sintetizate de flora bacterian intestinal.Vitaminele atestate se contin in
celulele animale,ale majoritaii plantelor si microorganismelor,exercitnd unele si aceleai funcii biologice cardinale.
La momentul dat,n dependen de impactul insuficienei unei sau altei vitamine asupra sntaii omului,ele pot fi mprite in doua clase.O
problem destul de frecvent n multe ri este insuficien de tiamin,niacin,riboflavin,acid ascorbic i folic,care afecteaza vdit populaia.
27
distinctiv asupra unor procese fiyiologice si biochimice.Se utilizeaz pe larg ca preparate anticancerigene sau antibacteriene,stopnd sinteza
proteinelor i a aciyilor nucleici n celule.
Sunt specificate si antivitamine de provenien biologic,inclusiv enzime,proteine,ce provoac scindarea sau fixarea moleculelor
vitaminice,deposedndu-le de efectul fiziologic:tiaminaza,ascorbatoxidaza,avidina
28