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#################################################################EQUILIBRIOS EN
SOLUCION ACUOSA Y VOLUMETRIA ACIDO-BASE (2da. Parte)Efecto del ion comnQu ocurre
cuando se adiciona NaC2H3O2 (acetato de sodio, que se puede abreviar como NaAc) a
una solucin de HC2H3O2 (cido actico, que se puede escribir HAc)? Puesto que el
C2H3O2- (acetato, Ac-) es una base dbil, no es sorprendente que el pH de la
solucin aumente, es decir [H+] disminuye. Sin embargo, es interesante examinar
este efecto desde la perspectiva del principio de Le Chatelier.NOTA: Recordemos que
el principio de Le Chatelier se puede enunciar como sigue: si un sistema en
equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de
uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que
se contrarreste el efecto de la perturbacin).Al igual que casi todas las sales, el
NaC2H3O2 es un electrolito fuerte. En consecuencia, se disocia totalmente en
solucin acuosa para formar iones Na+ y C2H3O2-. En cambio, el HC2H3O2 es un
electrolito dbil que se ioniza co#m#o# #s#i#g#u#e#:##H#C#2#H#3#O#2# #(#a#c#)# #!
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#c#o#m##n# #c#o#n# ##l#.# #P#o#d#e#m#o#s# #g#e#n#e#r#a#l#i#z#a#r# #e#s#t#a#
#o#b#s#e#r#v#a#c#i##n#,# #q#u#e# #s#e# #d#e#s#cribe como el efecto del ion comn:
la disociacin de un electrolito dbil disminuye cuando se agrega a la solucin un
electrolito fuerte que tiene un ion en comn con el electrolito dbil.La
disociacin de una base dbil tambin disminuye por la adicin de un ion comn. Por
ejemplo, cuando se agrega NH4+ (del electrolito fuerte NH4Cl, por ejemplo) el
equilibrio de disociacin del NH3 se desplaza a la izquierda, con lo que disminuye
la concentracin de equilibrio de OH- y se reduce el pH:NH3 (ac) + H2O (l)# #!
#N#H#4#+# #(#a#c#)# #+# #O#H#-# #(#a#c#)##L#a# #a#d#i#c#i##n# #d#e#l# #N#H#4#+#
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#q#u#e# #c#o#n#t#i#e#n#e#n# #m#e#z#c#l#a#s# #d#e# #u#n# ##c#i#d#o# #d##b#i#l# #y#
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#s#a#l#,# #y# #que poseen la caracterstica de resistir o amortiguar cambios
bruscos de pH, que pudieran ser provocados por el agregado de un cido o base
fuerte.Supongamos que una solucin posee un cido dbil, AH, y una sal cuyo anin
es comn al del cido: AM. Se producen los siguientes procesos:
AH
#SYMBOL 219 \f "Symbol"#
A+
H+
(1)
AM
#SYMBOL 222 \f "Symbol"#
A- + M+
(2)El mecanismo de amortiguamiento puede
concentracin conocida, llamada solucin estndar, que sufra una reaccin qumica
especfica de estequiometra conocida al mezclarse con la solucin de concentracin
desconocida. Este procedimiento se denomina titulacin. Por ejemplo, supongamos que
tenemos una solucin de HCl de concentracin desconocida y una solucin de NaOH que
se sabe es 0,100 M. Para determinar la concentracin de la solucin de HCl, tomamos
un volumen especfico de esa solucin, digamos 20,0 ml. Luego agregamos lentamente
la solucin de NaOH estndar hasta que la reaccin de neutralizacin entre el HCl y
el NaOH es total. El punto en que reaccionan cantidades estequiomtricamente
equivalentes se denomina punto de equivalencia de la titulacin. Para poder titular
una solucin desconocida con una estndar, debe haber alguna forma de determinar
cundo se ha llegado al punto de equivalencia de la titulacin. En las titulaciones
cido-base se emplean soluciones de sustancias denominadas indicadores cido-base
para este propsito. Por ejemplo, el indicador fenolftalena es incoloro en
solucin cida pero rojo en solucin bsica. Si agregamos fenolftalena a una
solucin desconocida de cido, la solucin ser inocolora. Luego podemos agregar
solucin estndar de base con una bureta hasta que la solucin apenas pase de
incolora a roja. Este cambio de color indica que el cido se ha neutralizado y que
la gota de base que hizo que la solucin adquiriera color no encontr cido con el
cual reaccionar. Por tanto, la solucin se vuelve bsica y el indicador se pone
rojo. El cambio de color marca el punto final de la titulacin, que generalmente
coincide con mucha exactitud con el punto de equivalencia. Se debe tener cuidado de
elegir indicadores cuyo punto final nos indique que hemos alcanzado el punto de
equivalencia de la titulacin. El procedimiento de titulacin se resume en la
siguiente figura:#Indicadores de pHEl pH de una solucin puede determinarse
mediante dos mtodos: el mtodo electromtrico, utilizando un instrumento que
permite su medicin a travs de un electrodo sumergido en la solucin, o, en
determinaciones que no exigen tanta precisin, se acude al uso de los indicadores.
Los indicadores son sustancias capaces de cambiar su coloracin por encima o por
debajo de un determinado intervalo de pH, denominado intervalo de viraje. Existe un
gran nmero de sustancias que actan como indicadores, cada una con su propio
intervalo de viraje. Su comportamiento se interpreta en base a su condicin de
cidos o bases dbiles con la caracterstica especial que las formas disociadas y
no disociadas presentan distinto color:
InH <===========>
In +
H +
color 1
color 2
#EMBED Equation ###Si el indicador est en un medio suficientemente cido, de
acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio anterior se desplaza hacia
la izquierda y el color predominante ser el de la forma no disociada: InH (color
1). Por otra parte, en un medio bsico, el equilibrio se desplaza hacia la derecha
y predomina el color de la forma disociada: In -(color 2).En trminos generales se
pueden usar las siguientes relaciones de concentraciones para predecir el color que
tomar el indicador:#EMBED Equation ###
la solucin tomar el color 1#EMBED
Equation ###
la solucin tomar el color 2Si la [In- ] = [InH], la [H+ ] = KIn,
por lo que la solucin posee una mezcla de ambos colores.El intervalo de viraje
depende por lo tanto, de la KIn. Aplicando log a la expresin de KIn:log KIn = log
[In -]/[InH] + log [H+ ]multiplicando por -1:-log KIn = log [InH]/[In- ] - log [H+
]El (-log K)se conoce como pK, por lo tanto:pKIn = log [InH]/[In -] + pH
Aplicando la relacin de concentraciones extremas del indicador, vistas
anteriormente, el rango de viraje estar comprendido entre:pH = pK #SYMBOL 177 \f
"Symbol"# 1Tratamiento semejante tendrn los indicadores de naturaleza alcalina:
InOH < ======> In +
+
OH color 1
color 2Ejemplos
de algunos indicadores: Indicador
Naturaleza
Zona de viraje
ColoresAzul de timol
Acido
1,2-2,8
rojo-amarilloHeliantina
Bsico
3,1-4,4
rojo-amarilloAzul de bromotimol
Acido
6,0-7,6
amarillo-azulFenolftaleina
Acido
8,2-10,0
incoloro-rojoSi se posee una coleccin de indicadores de intervalos de viraje
conocido, se puede determinar el pH de una solucin, mediante comparacin del color
obtenido con el indicador mezclado con la solucin, y una escala previamente
preparada con el mismo indicador y soluciones de pH conocido.Aunque menos sensible,
solucin acuosa de pH 8,0. Para prepararla, decide diluir HCl 1,0 M con agua
destilada hasta que la [H +] se haga 1,0.10-8 M. Funcionar este procedimiento?
Lo conseguira diluyendo una solucin 1,0 M de NaOH?4. Una solucin de HNO3 al 38%
p/p tiene una densidad de 1,2 g/ml, calcular el pH y el pOH resultantes de mezclar:
a) 10 ml de solucin original + agua destilada hasta obtener 500 mlb) 10 ml de la
solucin obtenida en a) + 20 ml de solucin 0,12 M de H2SO4.c) 10 ml de la solucin
obtenida en a) + 20 ml de solucin 0,2M de NaOH.5. Calcular el pH y #SYMBOL 97 \f
"Symbol"# de una solucin 10-1 M de NH4OH (Kb = 1,8.10 -5 ).6. El pH de una
solucin 0,1 M de un cido monoprtico dbil es 3,2. Calcular Ka, #SYMBOL 97 \f
"Symbol"# y #SYMBOL 97 \f "Symbol"# %.7. 0,1276 g de un cido monoprtico
desconocido se disuelven en 25 ml de agua y se titularon con una solucin 0,0633 M
de NaOH. El volumen de base para alcanzar el punto de equivalencia fue de 18,4 ml.
a) Calcular
el peso molecular del cido .b) Despus de agregar 10 ml de la base se determin
un pH de 5,87. Calcular la Ka desconocido.8. La KIn es 2,0 .10 -6 . El color de HIn
es verde y el de In - es rojo. Si se realiza una titulacin de una solucin de HCl
con NaOH, utilizando este indicador, a qu pH cambia su color?9. Especifique
cules de los siguientes sistemas pueden constituir una solucin buffer:
a) KCl/HCl
b) NH4OH/NH4NO3
c)NaH2PO4/Na2HPO4 d) KNO3/HNO3
e) KHSO4/H2SO4
f) KCOOH/HCOOH
g) NaOH/NaCl
h)
NaOH/NH4OH10. Se desea preparar una solucin amortiguadora a pH 8,60. Cules de
los siguientes cidos dbiles deben escogerse y por: HA (Ka = 2,7.10-3 )HB (Ka =
4,4.10-6 )HC (Ka = 2,6.10-9 )11. Calcular el pH de las siguientes soluciones
buffer:
a) Concentraciones finales de NH4OH y NH4Cl
0,2 M
y
0,1 M
respectivamente.
b) Mezcla de 10 ml de NH####D###Y###Z###|
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500 ml de solucin.12. Calcular la variacin
de pH cuando se aade 1 ml de HCl 1 M a:a) 500 ml de aguab) 500 ml de la solucin
buffer del ejercicio 3a).13. Idem al ejercicio anterior pero aadiendo 1 ml de NaOH
1 M en lugar de HCl.
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