процесса фторирования, причем при снижении удельной поверхности оксида наблюдается

увеличение индукционного периода и уменьшение глубины протекания процесса.

В настоящей работе основное внимание уделялось исследованию реакционной
способности синтезированных образцов нанокристаллического VOx/MgO в процессе
деструктивной сорбции CF2 CI2 . Установлено, что небольшая добавка ванадия (2% по V2 O5)
понижает температуру реакции, уменьшает время периода индукции реакции и увеличивает
степень превращения MgO в MgF2 вдвое.

ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИИ ТОЛУОЛА

НА МОДИФИЦИРОВАННОМ МЕТАЛЛАМИ ГРАФИТОПОДОБНОМ
УГЛЕРОДНОМ МАТЕРИАЛЕ «СИБУНИТ»
Иост К.Н., Темерев В.Л., Цырульников П.Г.
Институт проблем переработки углеводородов СО РАН,
Россия, г. Омск, ул. Нефтезаводская, 54
E-mail: tvl@ihcp1.oscsbras.ru

Как известно, пары углеводородов выделяются при дыхании резервуаров, в которых они
хранятся. Аналогичные процессы характерны и для работы баков бензиновых двигателей.
Обычным материалом для фильтров, поглощающих эти выбросы, служит активированный
уголь. При работе двигателя, пары, поглощенные активированным углем, удаляются при
протягивании воздуха в цилиндры двигателя. Однако, активированный уголь удерживает
поглощенные углеводороды слишком прочно и для его очистки требуется много времени.
При плохой очистке при следующей дозаправке пары углеводородов будут не полностью
поглощаться угольным фильтром и будут попадать в воздух, загрязняя окружающую среду.
Высокая прочность удерживания углеводородов связана с наличием у активированного угля
микропор с высоким адсорбционным потенциалом по отношению к углеводородам.
Для мезопористого графитоподобного углеродного материала «Сибунит» прочность
адсорбции углеводородов мала, и её необходимо увеличивать. Было предположено, что
изменения пористой структуры углеродного материала и модифицирование его различными
катионами поможет регулировать прочность связывания углеводородов с поверхностью
этого носителя.
Здесь следует заметить, что модифицирование, например, цеолитов ионами серебра, меди
и другими катионами, существенно увеличивает прочность адсорбции углеводородов,

- 111 -
прежде всего ароматических, поверхностью адсорбента. Это важно, поскольку именно
ароматические углеводороды наиболее токсичны и их допустимые выбросы очень малы.
Целью нашей работы было исследовать адсорбенты на основе модифицированного (Ag,
Cu и Zn) мезопористого углеродного материала Сибунита по отношению к адсорбции
модельного ароматического углеводорода - толуола.
Адсорбционно - десорбционные характеристики образцов определяли с использованием
установки для термодесорбции. Адсорбцию толуола проводили при 30°С, а термодесорбцию
адсорбированного толуола проводили в двух температурных интервалах: 30-80°С и 80-150°С
в токе азота.
Найдено, что с увеличением содержания нанесенного на Сибунит серебра от 0,5% до 3%,
количество десорбируемого толуола в температурном интервале 30-80оС возрастает в 1,5
раза: от ~ 9мг/г толуола для чистого Сибунита до ~ 15мг/г толуола для С ^ 3%масс. При
этом количество толуола, десорбируемого в температурном интервале 80-150°С, имеет
тенденцию к снижению с увеличением концентрации серебра: от ~ 8мг/г толуола для
чистого Сибунита до ~ 6мг/г толуола для С ^ 3%масс. Таким образом, вопреки ожиданиям,
введение серебра в Сибунит не приводит к увеличению прочности адсорбции толуола.
Суммарная ёмкость образцов по толуолу с увеличением концентрации серебра колеблется в
определённом диапазоне величин (20±3 мг/г), что соизмеримо с величиной суммарной
адсорбции толуола на немодифицированном Сибуните (~ 18мг/г).
Известно, что ионы серебра сильно взаимодействуют с фенильным кольцом толуола.
Поэтому в нашем случае можно предположить, что нанесённое на Сибунит серебро
находится в металлическом и, возможно, частично окисленном состоянии (Ag2O). Эти
состояния серебра слабо взаимодействуют с толуолом. Более того, как уже было показано,
введение серебра уменьшает долю толуола более прочно связанного и десорбирующегося в
интервале 80 - 150°С. Последнее может быть связано с блокировкой адсорбционных центров
самого Сибунита нанесённым серебром. Это подтверждают данные рентгенофазового
анализа* - с ростом концентрации серебра в образце резко увеличивается размер частиц
металла-модификатора, в данном случае серебра, от 2%Ag (17 нм) до 3 и 6%Ag (25 нм). При
этом происходит снижение адсорбционной ёмкости образцов.
Как и в случае с серебром, введение 1% масс. меди или цинка ослабляет прочность
связывания толуола адсорбентом: количество десорбируемого толуола в температурном
интервале 30 - 80°С возрастает, а в интервале 80 - 150°С, соответственно, падает. Но, если
для серебра с увеличением его концентрации до 6% масс. количество адсорбированного
толуола значительно снижается для обоих температурных интервалов, то для медных и

- 112 -
цинковых образцов оно остаётся примерно одинаковым для всех исследованных содержаний
модификаторов (исследуемые концентрации для меди и цинка составляли: 1, 2, 3, 6%масс.).
*Авторы выражают благодарность И.В. Муромцеву за проведённый РФА образцов.

СОВМЕСТНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ГЕКСАНА И БЕНЗОЛА НА

СУЛЬФАТИРОВАННОМ ДИОКСИДЕ ЦИРКОНИЯ,
МОДИФИЦИРОВАННОМ СОЕДИНЕНИЯМИ НИКЕЛЯ И РЕНИЯ
Казаков М.О., Лавренов А.В., Чумаченко Ю.А.
Институт проблем переработки углеводородов СО РАН,
644040, Омск, ул. Нефтезаводская, 54
E-mail: max@ihcp1.oscsbras.ru

В настоящее время в связи с ужесточением требований к составу и качеству моторных

топлив является актуальным вопрос производства автомобильных бензинов с пониженным
содержанием ароматических углеводородов, особенно бензола, с сохранением или при
минимальной потере октанового числа. С другой стороны именно ароматические
углеводороды до сих пор являются основными октанообразующими компонентами топлив,
особенно в России, а базовый процесс их получения - каталитический риформинг -
основным процессом переработки прямогонных бензиновых фракций нефти.
Существует несколько способов решения данной проблемы, наиболее известными из
которых являются гидроизомеризация и алкилирование бензола алкенами, входящего в
состав легких фракций бензина риформинга. К перспективным вариантам снижения
содержания бензола и более высокомолекулярных аренов относятся также процессы
дополнительной обработки риформинг-бензинов, основанные на протекании реакций
изомеризации и крекинга алканов с одновременным алкилированием аренов продуктами
крекинга. Однако последнее направление до сих пор является малоизученным. В данной
работе на примере превращения модельной смеси н-гексана (67 мас.%) и бензола (33 мас.%)
изучена возможность использования в качестве катализатора одновременной изомеризации
алканов и алкилирования аренов сульфатированного диоксида циркония (SZ),
модифицированного соединениями никеля (2 мас.%), рения (0,3 мас.%) и их композицией (2
и 0,3 мас.%, соответственно).
Как видно из данных, представленных на рис. 1 и 2, модифицирование приводит к
увеличению активности SZ, как в превращении н-гексана, так и в превращении бензола.

- 113 -