Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Головнев Н.Н.
КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ В РАСТВОРАХ
УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ
САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ СТУДЕНТОВ
Красноярск
2011
ВВЕДЕНИЕ
2. Содержание дисциплины
Лекционный курс
Тема 12. Аква-, гидроксо- и оксокомплексы и генетическая связь между ними (2 час)
Комплексообразующая и некомплексообразующая водные среды. Состояние s-, p-,
d- и f-ионов металлов в некомплексообразующей среде в зависимости от кислотности
среды (или рН) и окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) раствора.
Кислотно-основные равновесия между аква-, гидроксо- и оксокомплексами и
генетическая связь между ними.
Литература [1, 2, 5, 6, 7]
Тема 13. Термодинамика ступенчатого комплексообразования. Статистический эффект.
Лиганд-эффект. (3 час)
Интерпретация данных по константам устойчивости. Термодинамические функции
комплексообразования (G, H, S). Связь константы равновесия и G. Методы
определения H и S. Роль эффектов сольватации и образования связей при
комплексообразовании. Статистическое рассмотрение соотношений между ступенчатыми
константами устойчивости (по Бьерруму). Статистический эффект и лиганд-эффект.
Специфические эффекты при ступенчатом комплексообразовании, объясняющие
наблюдаемые аномальные соотношения между ступенчатыми константами устойчивости.
Литература [1, 2, 6, 7, 10]
Тема 14. Классификация металлов и лигандов (катионы группы "а" и "б", концепция
ЖМКО). (2 час)
Классификация металлов и лигандов по Арланду и Чатту (катионы группы "а" и "б").
Поляризуемость и поляризующая способность. Жесткие и мягкие кислоты Льюиса.
Концепция ЖМКО и ее использование для предсказания и интерпретации данных по
устойчивости комплексов. Ее достоинства и недостатки.
Литература [1, 2, 6, 8]
Задание № 1
Назовите и нарисуйте структуры следующих комплексов: a) [Ni(CO)4]; б) [Ni(CN)4]2-; в)
[СоСl4]2-; г) [Ni(NH3)6]2+.
Задание № 2
Нарисуйте структуру типичных комплексов, которые содержат следующие ли-
ганды: а) еn; б) ох2-; в) phen; г) edta4−.
Задание № 3
Напишите формулы: а) хлорида хлоропентаамминкобальта(Ш); б) нитрата
гексаакважелеза(3+); в) цис-дихлоробис(этилендиамин)рутения(II); г) хлорида μ-
гидроксобис[пентаамминхрома(Ш)].
Задание № 4
Растворы комплексов [Co(NH3)6]2+, [Co(OH2)6]2+ (оба Оh) и [СоСl4]2- окрашены. Один из
них розовый, другой желтый, а третий синий. Используя спектрохимический ряд и
относительные величины Δо или Δт, определите цвет каждого комплекса.
Задание № 5
В каждой паре комплексов укажите тот, для которого ЭСПЛ больше:
а) [Сг(ОН2)6]2+ или [Мn(ОН2)6]2+; б) [Мn(ОН2)6]2+ или [Fe(OH2)6]3+;
в) [Fe(OH2)6]3+ или [Fe(CN)6]3-; г) [Fe(CN)6]3- или [Ru(CN)6]3-;
д) тетраэдрический [FeCl4]2- или тетраэдрический [СоСl4]2-.
Задание № 6
Составить уравнения материального баланса и электронейтральности для раствора,
содержащего 0,1 моль азотной кислоты, 0,5 моль нитрата натрия и 0,2 моль нитрата бария
в 500 мл раствора. Записать уравнение протонного баланса.
Задание № 7
Найдите концентрации всех типов частиц в a)0,0000001М HNO3; б) 5.10-8 М Ca(OH)2
Задание № 8
Найдите концентрации всех типов частиц в растворе, содержащем 2,0.10-2 М СH3COOH и
1,0.10-4 М HCl.
Задание № 9
Твердое соединение розового цвета имеет формулу СоС13 • 5NH3 • Н2О. Раствор
этого соединения также розовый и при титровании раствором нитрата сереб-
серебра быстро дает 3 моль AgCl. При нагревании розового вещества оно теряет
1 моль Н2О с образованием твердого соединения пурпурного цвета с тем же
соотношением NH3 : Сl : Со. Пурпурное твердое соединение быстро отдает два
своих хлорид-иона; затем при растворении и последующем титровании AgNO3
медленно отдает один из своих хлорид-ионов. Определите структуру двух ок-
таэдрических комплексов, нарисуйте и назовите их.
Задание № 10
Готовый реактив гидрат хлорида хрома имеет общую формулу СгС1з • 6Н2О.
При кипячении раствора он становится фиолетовым и имеет молярную элек-
электропроводность, сравнимую с электропроводностью [Cr(NH3N]Cl3. В свою оче-
очередь, СгС13 • 5Н2О — вещество зеленого цвета, его раствор имеет более низкую
молярную электропроводность. Если подкисленный разбавленный раствор зеленого
комплекса оставить стоять на несколько часов, то он становится фиолетовым. Объясните
эти факты, используя схематическое изображение структур.
Задание №11
Константы скорости образования [Co(NH3)5X]2+ из [Co(NH3)5(OH2)]3+ для Х = Сl−, Br−, N3−
и SCN~ различаются не более чем в 1-2 раза. Каков механизм реакции замещения?
Задание №12
Константы равновесия последовательных реакций этилендиамина с Со2+ , Ni2+ и Сu2+
имеют следующие величины:
[М(ОН2)6]2+ + en ↔ [М(еn)(ОН2)4]2+ + 2Н2О K1
2 2+
[М(еn)(ОН2)4] + en ↔ [М(еn)2(ОН2)2] + 2Н2О K2
[М(еn)2(ОН2)2]2+ + en ↔ [М(еn)3]2+ + 2Н2О K3
Задание № 15
Рассчитать и построить диаграмму распределения химических форм от рН для
ортомышьяковой кислоты с использованием литературных значений её констант
кислотной диссоциации. Решением соответствующих уравнений подтвердить условия
максимального накопления разных химических форм.
Задание № 16
Рассчитать и построить диаграмму распределения химических форм от рН для глицина. С
использованием полученных данных рассчитать, построить и проанализировать функцию
образования данной системы.
Задание № 17
Вычислить G и константу равновесия при известных значениях стандартных
электродных потенциалов (E0Ox/Red) для реакции Sn2+ + Zn = Sn + Zn2+.
Задание № 18
Построить и проанализировать диаграмму Фроста, соответствующую ряду Латимера.
pH=0
AuCl 4 AuCl 2 Au
0 ,926 1,154
Задание № 19
Рассчитайте значения условной константы устойчивости Zn2+ с ЭДТА в интервале рН от 4
до 12. При каком рН она максимальна?
Форма отчетности по ДЗ
Студент представляет домашнее задание в письменном и электронном виде. Само
задание должно быть приведено в начале отчета. Сдача заданий ведущему преподавателю
в виде собеседования проводится по завершению соответствующего раздела за счет
времени отведенного учебным планом на контрольно-самостоятельные работу. Задание
либо засчитывается, либо должно быть сдано после доработки в следующий раз. При
затруднении в выполнении ДЗ либо при неправильном выполнении ДЗ студент может
получить у преподавателя консультацию.
Дополнительная литература
5. Головнев Н.Н. Влияние рН на равновесие комплексообразования. Учебное
пособие. Красноярск. 2000. 76с.
6. Неорганическая химия / Под ред. Ю.Д.Третьякова. Т.1: Физико-химические основы
неорганической химии М.: Академия, 2004, 240 с.
7. Батлер Дж.Н. Ионные равновесия (математическое описание).Л.:Химия, 1973. 448
8. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. 360 с.
9. Стид Дж. В., Этвуд Дж. Л. Супрамолекулярная химия. М.: Академкнига, 2007. Ч.1-
2. 895с.
10. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973. 359 с.
5. Формы контроля
ГРАФИК
учебного процесса и самостоятельной работы студентов по дисциплине Комплексообразование в растворах
направления 020100.62 -Химия института цветных металлов и материаловедения 4 курса на 8 семестр
Условные обозначения: ВДЗ – выдача домашнего задания; ТО –теоретическое обучение; СДЗ – сдача домашнего задания; КН –
контрольная неделя (аттестационная неделя).