Метод МО ЛКАО

Первый период

В первом периоде все электроны находятся только на 1s уровне, энергетическая диаграмма имеет
вид (1 МО – связывающая, обозначается σ или σсв. и 1МО – разрыхляющая, обозначается σ* или σраз.):

Сначала заполняются электроны (парами) на связывающую МО и только потом на разрыхляющую

МО.

У каждого атома водорода 1 s электрон, значит они оба пойдут на связывающую МО.

Порядок связи

Если в молекуле нет неспаренных электронов, то она обладает диамагнитными свойствами

(могут намагничиваться навстречу приложенному магнитному полю и выталкиваются из
него).

Молекула водорода - диамагнетик

Во втором периоде валентные электроны находятся на 2s и 2p подуровнях. На диаграмме к 2σ

орбиталям на s подуровне (связывающей и разрыхляющей) добавляются 2σ орбитали на р подуровне
(связывающая и разрыхляющая) и 4π орбитали (2 связывающие и 2 разрыхляющие).

По принципу наименьшей энергии диаграммы двухатомных молекул начала (А: Li – C) и конца

периода (Б: N – F) отличаются друг от друга. Схему для первого 1s уровня можно не рисовать, она у
всех одинаковая. Рисуют диаграмму только для электронов второго уровня.

Li – C для р электронов сначала заполняются π МО, а потом σ МО, у N – F наоборот

У бора электронная схема 2 уровня 2s22p1 – 3 валентных электрона. Первый уровень не показываем.

Энергетическая диаграмма молекулы бора (орбитали πyсв, πzсв  заполнены по одному электрону)
Порядок связи можно считать для всех электронов 4-2/2 = 1, или только для р электронов - 2-0/2 = 1

Энергетическая диаграмма молекулы кислорода (орбитали πyраз., πzраз.  заполнены по одному

электрону) Порядок связи можно считать для всех электронов 8-4/2 = 2, или только для р электронов
- 6-2/2 = 2

Если в молекуле есть неспаренные электроны, то эти молекулы обладают парамагнитными

свойствами (парамагнетики притягиваются магнитом в присутствии сильного магнитного
поля, но в отсутствии не притягиваются).

Молекулы кислорода и бора относятся к парамагнетикам.

Диаграммы сложных молекул и ионов

В случае сложных молекул в связывающие орбитали значительный вклад вносят атомы с большой
электроотрицательностью и связывающие орбитали по энергии ближе к МО более
электроотрицательного атома.

Диаграмма молекулы СО. Порядок связи 6-0/2 = 3. Молекула диамагнитна.

Диаграмма молекулы СN. Порядок связи 4-1/2 = 1,5. Молекула парамагнитна.

Можно на диаграмме показывать только те электроны, которые принимают участие в образовании

связи.
Диаграмма молекулы NО. Порядок связи 6-1/2 = 2,5. Молекула парамагнитна.

Трехатомные молекулы строятся по такому же принципу, как и двухатомные.

Диаграмма молекулы СО2. Порядок связи 8-0/2 = 4. Молекула диамагнитна.

Диаграмма молекулы BCl3. Порядок связи 6-0/2 = 3. Молекула диамагнитна.

Задание

1. По энергетической диаграмме определить кратность связи и магнитные свойства молекулы S2.

2. Построить энергетические диаграммы для молекул: CH4, HF, BF. Определить кратность связи
и магнитные свойства этих молекул.