Вы находитесь на странице: 1из 19

На правах рукописи

Аракчеев Евгений Николаевич

КОМПЛЕКСНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ


ПРОМЫШЛЕННОГО ПРОИЗВОДСТВА
АНОЛИТА И ФЕРРАТА

Специальность: 05.02.13 – Машины, агрегаты и процессы


(полиграфические и упаковочные технологии и оборудование,
химическая промышленность) (технические науки)

АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени
кандидата технических наук

Москва – 2017
Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учрежде-
нии высшего образования «Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Вели-
кого» на кафедре «Гражданское строительство и прикладная экология»

Научный руководитель: Петкова Ани Петрова,


доктор технических наук, главный научный сотруд-
ник научно-исследовательской лаборатории «Ме-
хатроника» федерального государственного авто-
номного образовательного учреждения высшего об-
разования «Санкт-Петербургский политехнический
университет Петра Великого»

Официальные оппоненты: Васильев Алексей Львович,


доктор технических наук, доцент, заведующий ка-
федрой «Водоснабжение, водоотведение, инженер-
ная экология и химия» федерального государствен-
ного бюджетного образовательного учреждения
высшего образования «Нижегородский государ-
ственный архитектурно-строительный университет»

Беренгартен Михаил Георгиевич,


кандидат химических наук, профессор кафедры
«Аппаратурное оформление и автоматизация техно-
логических производств» федерального государ-
ственного бюджетного образовательного учрежде-
ния высшего образования «Московский политехни-
ческий университет»

Ведущая организация: Общество с ограниченной ответственностью «Науч-


но-исследовательский инженерный центр «Синтез»,
г. Москва

Защита состоится «21» декабря 2017 г. в 16 часов 00 минут на заседании диссертацион-


ного совета Д 212.356.01 при федеральном государственном бюджетном образовательном
учреждении высшего образования «Московский политехнический университет» по адресу:
127550, г. Москва, ул. Прянишникова, д. 2А, ауд. 1211.
Отзыв на автореферат в двух экземплярах (заверенных печатью) просим направлять по
указанному адресу.
С диссертацией и авторефератом можно ознакомиться в научной библиотеке Москов-
ского Политеха и на официальном сайте: http://mospolytech.ru, а также на официальном сайте
Минобрнауки РФ: http://vak.ed.gov.ru.

Автореферат разослан «___» ____________ 2017 г.

Ученый секретарь
диссертационного совета,
кандидат технических наук Нагорнова Ирина Викторовна

2
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы. В соответствии с требованиями СанПиН 2.1.4.1074-01 и ГОСТ
2874-82 питьевая вода должна быть безопасна в эпидемическом отношении, безвредна по
химическому составу и обладать благоприятными органолептическими свойствами. В Рос-
сии пролонгированный обеззараживающий эффект при транспортировке подготовленной
воды с водоканалов потребителю по многокилометровым системам водоснабжения обеспе-
чивается гарантированным наличием остаточного хлора в воде у потребителя (0,3-0,5 мг/л).
Физические способы обеззараживания озоном, ультрафиолетом не обеспечивают пролонги-
рованного обеззараживающего действия. Поэтому на сегодняшний день применение хлорсо-
держащих реагентов, несмотря на ряд недостатков, является основным методом обеззаражи-
вания на коммунальных водопроводах и станциях по обработке технических и сточных вод.
При обеззараживании питьевой воды хлорсодержащими реагентами опасность для че-
ловеческого организма представляют хлорорганические токсичные, мутагенные и канцеро-
генные соединения, образуемые при взаимодействии хлора с органическими загрязнениями,
всегда присутствующими в поверхностных источниках.
Применение хлорсодержащих реагентов для обеззараживания стоков может приводить
к образованию еще более токсичных, чем исходные загрязнители, устойчивых химических
соединений. Кроме того, хлор и его соединения не должны содержаться в сточных водах,
сбрасываемых в поверхностные воды.
Биологические методы очистки сточных вод общепризнанно считаются наиболее эко-
номически эффективными и экологически приемлемыми для удаления так называемых мак-
розагрязнений (биоразлагаемых органических веществ, соединений азота, фосфора, серы и
т.д.). После биоразложения, как правило, применяется доочистка стоков с помощью концен-
трированного или электролизного гипохлорита для выполнения требований к содержанию
бактерий и микроорганизмов в сбрасываемых в реки сточных водах. Однако в этом случае не
выполняются требования по отсутствию хлора в сточных водах. Если доочистка не исполь-
зуется, не выполняются требования к содержанию бактерий и микроорганизмов в сбросах с
очистных сооружений, попадающих в реки и залив.
Поэтому остро стоит задача поиска более дешевых и экологичных промышленных тех-
нологий как для обеззараживания питьевой воды, так и технологий доочистки стоков без
хлорсодержащих реагентов, не уступающих применяемым технологиям с использованием
гипохлорита в части эффективности очистки и стоимости, а также решающих проблему вы-
полнения требований к чистоте стоков и отсутствия в них хлора. Кроме того, снижение со-
держания хлорорганических соединений в воде и также является серьезной проблемой, ко-
торая до сих пор не решена.
Перспективная и интенсивно развивающаяся в последние годы технология очистки во-
ды и стоков ферратами щелочных металлов обеспечивает дезинфицирующее и коагулирую-
щее действие, но не дает пролонгированного эффекта. Применение ферратной технологии в
сочетании с хлорированием позволяет существенно снизить количество потребляемого для
очистки хлора, а значит и образуемой канцерогенной хлорорганики, а в некоторых случаях
(например, при очистке стоков) вообще обойтись без применения хлора.
Целью работы является разработка технологического процесса и технического реше-
ния комплексного электролизного агрегата (КЭА) для одновременного производства анолита
и феррата, позволяющих существенно повысить эффективность обеззараживания и очистки
воды и стоков и экологическую безопасность при одновременном снижении стоимости про-
цессов по сравнению с существующими технологиями.
Задачи, решаемые для достижения поставленной цели:
- анализ существующих методов и устройств получения анолита и феррата натрия для
обеззараживания питьевой и технической воды и очистки хозяйственно-бытовых и
промышленных стоков;
- обоснование концепции получения анолита и феррата путем мембранного
электролиза в едином комплексном электролизном агрегате (КЭА);
3
- математическое моделирование процесса получения анолита и феррата,
конструктивных и технологических параметров модулей КЭА, обеспечивающих повышение
производительности, энергоэффективности и ресурсосбережения процессов;
- разработка, изготовление и испытание в промышленных условиях КЭА и адаптивной
системы управления производительностью его модулей;
- оценка эффективности промышленного применения феррата натрия и технических
средств для его получения;
- разработка рекомендаций по использованию результатов работы в обеззараживании
воды, промышленных и бытовых стоков.
Методы исследования: математическое моделирование оборудования для производ-
ства анолита и феррата, фотоколориметрический метод определения концентрации феррата
в растворе; амперометрический метод определения содержания хлора в воде; математиче-
ские расчеты на основе теории электрохимии и экспериментальные исследования произво-
дительности и энергопотребления производства анолита и феррата натрия; потенциометри-
ческое титрование; масс-спектрометрия; вольтамперометрия состава промышленных стоков,
лабораторные исследования химического и биологического состава проб питьевой воды и
хозяйственно-бытовых стоков после обеззараживания анолитом и ферратом; апробация в
промышленных условиях анолита и феррата и технических средств для их получения для
обеззараживания питьевой воды, хозбытовых стоков, коагуляции токсичных отходов и лив-
невых стоков.
Научная новизна работы:
- впервые научно обоснованы концепция и параметры технологического процесса про-
мышленного производства анолита и феррата для обеззараживания воды и стоков в едином
комплексном электролизном агрегате;
- разработаны схемные и конструктивные решения КЭА и его модулей, обеспечиваю-
щие заданную производительность по анолиту и феррату, повышение эффективности обез-
зараживания и очистки воды и стоков при одновременном снижении стоимости процессов по
сравнению с существующими технологиями.
Новизна предложенных технических и технологических решений подтверждена семью
патентами РФ: № 113735 от 03.05.2011; № 2471891 от 15.03.2011; № 142205 от 05.12.2013;
№160773 от 08.09.15; №162651 от 09.11.15; № 165201 от 08.09.15; № 169435 от 04.07.2016.
Достоверность результатов и обоснованность основных положений и выводов диссер-
тационной работы обеспечивается корректностью постановки задач исследования, корреля-
цией полученных экспериментальных результатов с известными данными, использованием
современных методов исследования (потенциометрическое титрование, фотоколориметрия
раствора феррата, масс-спектрометрия, вольтамперометрия состава промышленных стоков),
а также успешной апробацией результатов работы в промышленных условиях.
Практическая значимость определяется:
- реализованы на практике агрегаты для получения анолита и феррата для обеззаражи-
вания воды и стоков в промышленных условиях;
- разработаны рекомендации по внедрению предложенных технических решений по
очистке воды и стоков систем водоснабжения городов;
- обоснована экологическая и экономическая эффективность предложенных техниче-
ских решений по очистке воды и стоков.
Апробация работы. Основные положения и результаты диссертации докладывались и
обсуждались на следующих семинарах и конференциях: второй межотраслевой конференции
«Вода в промышленности-2011», Москва, 2011 г.; Международном форуме «Крым Hi-Tech –
2014», Севастополь, 2014; Международной научно-технической конференции «Автоматизация:
проблемы, идеи, решения», Севастополь, 2015; Международной конференции «Приборострое-
ние, электроника и телекоммуникации-2015» - IEET-2015, г. Ижевск, 2015; Международной
научно-технической конференции «Автоматизация: проблемы, идеи, решения», Севастополь,
2016; Международной конференции «Современное машиностроение: наука и образование
4
MMESE-2016» СПб, 2016.
Работа выполнялась в рамках государственного контракта № 14.740.11.1024 от 23 мая
2011 г. «Разработка принципов адаптивного управления и регулятора установок мембранно-
го электролиза для обеззараживания воды с пролонгированным действием и высоким КПД»
2011-2013 гг., ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на
2009-2013 годы», и соглашения № 14.575.21.0080 от 16 июля 2014 г. «Разработка конструк-
ции и общих принципов управления комплексным электролизным агрегатом для одновре-
менной выработки анолита для обеззараживания воды и феррата для обеззараживания сто-
ков», 2014-2016 гг., ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям раз-
вития научно-технологического комплекса России на 2014-2020 годы».
Основные положения диссертационной работы, выносимые на защиту:
- концепция и технологические процессы получения анолита и феррата натрия путем
электролиза в едином комплексном электролизном агрегате, их практическая реализация;
- КЭА для получения анолита и ферратов в промышленных условиях, его схемные и
конструктивные решения, программно-аппаратная реализация;
- результаты экспериментальных исследований процесса электролиза анолита и
феррата натрия в КЭА и промышленного применения полученных реагентов;
- обоснование промышленной применимости и экономической эффективности
предложенных технических и технологических решений;
- рекомендации по использованию результатов работы в обеззараживании питьевой и
технической воды, промышленных и бытовых стоков.
Личное участие автора. Все результаты исследований, изложенные в настоящей
диссертации, получены автором самостоятельно. Им выполнены постановка задач,
разработка технических и технологических решений, разработка методик исследований и
проведение экспериментов, обработка и анализ результатов, написание статей и заявок на
патенты, формулировка основных выводов.
Публикации. По материалам диссертации имеется 21 печатная работа, в том числе 7
работ в рецензируемых научных изданиях, входящих в международные системы цитирова-
ния Scopus или Web of Science, 7 патентов, из них 1 патент на изобретение и 6 на полезную
модель.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав,
выводов, списка литературы, включающего 131 наименование, двух приложений. Работа из-
ложена на 192 страницах машинописного текста, содержит 54 рисунка и 27 таблиц.

Основное содержание работы


Во введении описано состояние проблемы, обоснована ее актуальность, определены
цели и задачи работы, изложена научная новизна полученных результатов, их практическая
значимость, приведены сведения об апробации работы, представлены основные положения,
выносимые на защиту, указан объем и структура диссертации.
В первой главе диссертации выполнен анализ применяемых дезинфектантов для
очистки питьевой воды и стоков, методов электролиза и существующих на рынке устройств
для получения хлорсодержащих реагентов и ферратов. Наиболее перспективным реагентом
для очистки воды на коммунальных водопроводах является анолит, получаемый электроли-
зом насыщенного раствора поваренной соли в воде, а для очистки стоков на станциях по об-
работке технических и сточных вод является феррат (VI). Как наиболее производительный и
экономичный метод для получения анолита и ферратов выделен мембранный электролиз с
катионообменной мембранной, обеспечивающий большую единичную мощность модулей
КЭА и позволяющий регулировать энергопотребление процесса электролиза в зависимости
от требуемой производительности.
Анолит представляет собой хлорсодержащий реагент (газообразный Cl2, ClO2 и др.)
пролонгированного действия, предназначенный для обеззараживания воды, обладающий
минимальным (IV) классом токсичности по ГОСТ 12.1.007-76. Он эффективен против всех
5
патогенных микроорганизмов, включая бактерии, вирусы, микобактерии, возбудители анаэ-
робных инфекций, возбудители особо опасных инфекций, грибы, споры.
Суммарные энергозатраты при мембранном электролизе на 25 - 40% ниже, а удельный
расход соли в 2,5-3 раза меньше, чем в безмембранных электролизерах, производящих гипо-
хлорит. Для мембранного электролиза характерны меньший удельный расход электроэнер-
гии, соли, получение химически чистой щелочи. Поэтому анолит, получаемый мембранным
электролизом насыщенного раствора поваренной соли в воде, является наиболее перспек-
тивным и дешевым реагентом для очистки воды на коммунальных водопроводах.
Применение ферратов (VI) основано на их сильном окисляющем действии, обуслов-
ленном переходом железа из высокой степени окисления (VI) в более низкую (III). Окисли-
тельный потенциал ферратов (VI) составляет 2,2 В, что превосходит этот показатель для озо-
на (2,07 В). Класс токсичности феррата - четвертый.
Ферраты (VI) способны разлагать многие токсичные химические вещества до малоток-
сичных продуктов (окисляющее действие), а также вызывать гибель микроорганизмов (дез-
инфицирующее действие). В процессе очистки сами ферраты не образуют токсичных соеди-
нений, т.к. переходят в гидроксид железа - III, который обладает высокой коагулирующей
способностью и дополнительно очищает водную среду путем коагуляции (коагулирующее
действие).
Ферраты могут использоваться при очистке водных сред от горючих ракетного топли-
ва, нефтепродуктов и их производных, азот-, фосфор-, серосодержащих веществ, цианидов,
аммиака, тяжелых металлов и других загрязнителей в промышленных стоках и водоемах.
По зарубежным оценкам, технология производства ферратов на месте потребления яв-
ляется наиболее дешевой по сравнению с производством гипохлорита (в том числе и на ме-
сте) или обработкой ультрафиолетом и озоном как в плане капитальных затрат, так и в плане
эксплуатации и технического обслуживания в ценах за 1 л реагента.
Обеззараживание ферратом не дает пролонгированного эффекта, поэтому может ис-
пользоваться либо для обработки стоков, либо для обеззараживания воды в сочетании с
хлорсодержащими реагентами. Сточные воды, обработанные ферратом натрия, не содержат
хлора и его соединений, что соответствует современным нормам качества очистки сточных
вод и допускает их слив в реки и водоемы.
На основании анализа отобранных литературных и патентных источников не выявлено
известных отечественных и зарубежных прототипов комплексных решений по обеззаражи-
ванию воды и стоков с применением мембранного электролиза для получения анолита, со-
держащего газообразный хлор, и ферратов.
В качестве прототипа разрабатываемого КЭА для испытаний в промышленных услови-
ях выбрана лабораторная установка производительностью до 1,56 кг хлора/сутки и до 0,6 кг
феррата/сутки, собранная и испытанная в СПбПУ при участии автора. Сформулированы тре-
бования к разрабатываемому КЭА производительностью до 1040 г/ч (до 25 кг/сутки) хлора
при энергозатратах не более 3,0 кВт⋅ч/кг и до 420 г/ч (до 10 кг/сутки) феррата при энергоза-
тратах не более 6 кВт⋅ч/кг.
Во второй главе представлено и обосновано концептуальное решение КЭА, рассчита-
ны основные технологические параметры процессов электролиза анолита и феррата натрия,
разработаны принципиальные и компоновочные решения его модулей.
Разработано и обосновано концептуальное решение КЭА, на первом этапе позволяю-
щего получать мембранным электролизом анолит, содержащий растворенный газообразный
хлор, для обеззараживания воды с пролонгированным действием дезинфектанта, а на втором
из побочного продута первого процесса – концентрированной NaOH c концентрацией около
20% и стального расходуемого электрода также мембранным электролизом получать феррат
натрия для обеззараживания стоков. КЭА включает модули для получения анолита и феррата
мембранным электролизом и автоматизированную систему управления с модульным кон-
троллером и отдельными интерфейсными окнами для хлораторов и ферратора, предусматри-

6
вающую возможность их раздельного функционирования. Конструктивно-компоновочная
схема КЭА приведена на рисунке 1.

Рисунок 1 – Конструктивно-компоновочная схема КЭА

На схеме представлены два хлоратора – на первичном и вторичном хлорировании.


Резервный хлоратор для обеспечения бесперебойного обеззараживания воды на водоканале
на схеме не показан. Наличие резервного хлоратора обеспечивает возможность проведения
их планового обслуживания, а при возникновении внештатной ситуации и необходимости
ремонта – быстрого переключения на резервный хлоратор. Каждый хлоратор имеет свою
систему циркуляции электролита, систему подачи рабочих растворов из баков и источник
питания, которые обеспечивают автономность работы каждого из хлораторов.
В хлораторе происходит процесс электрохимического разложения поваренной соли с
получением в анодной камере дезинфицирующего агента – анолита (преимущественно Cl2),
растворяемого в обеззараживаемой воде, а также водорода и раствора щелочи в качестве
побочных продуктов в катодной камере. Концентрация гидроксида натрия в католите
составляет ~20% по массе в водном растворе. Получение такой концентрации гидроксида
натрия необходимо для его использования в качестве сырья для производства феррата
натрия. Концентрация щелочи в катодном пространстве хлоратора поддерживается на
требуемом уровне благодаря подпитке католита умягченной водой. Полученный
газообразный водород и щелочь выводятся из катодной камеры хлоратора.
В хлораторе в качестве анода используется титановый анод с активным покрытием из
диоксидов рутения и титана (оксидные рутениево-титановые аноды, ОРТА) со сроком службы
покрытия 7 лет, в процессе эксплуатации не меняющий своей формы и межэлектродного
расстояния по отношению к катоду. ОРТА позволяет использовать анодные плотности тока до
1,5 – 2 кА/м2. Катодом служит стальной перфорированный электрод при производстве щелочи
с концентрацией до 20%. В качестве катионообменных мембран, работающих при
концентрациях щелочи до 20%, могут использоваться сульфакатионитная мембрана марки
Флемион 811 или Nafeon-324. Основным целевым конечным продуктом модуля для
производства анолита является водный раствор смеси оксидантов (хлора, диоксида хлора и
др.), количество которого составляет до 25 кг хлора в сутки.
В ферраторе происходит электрохимическое разложение стального электрода в
растворе 20%-ной электролизной щелочи с образованием шестивалентного соединения
железа – феррата натрия (Na2FeO4), а также кислорода и водорода в качестве побочных
продуктов. Корпус ферратора из устойчивого к щелочам пластика делится на одиннадцать
камер, разделенных между собой полупроницаемой катионообменной мембраной. В
качестве катионообменных мембран, работающих при концентрациях щелочи до 20%, могут
использоваться сульфокатионитная мембрана марки Флемион 811 или Nafeon-324. Всего в
ферраторе 10 пар анод-катод. В качестве электродов использованы сплошные аноды из
7
электротехнической стали с повышенным содержанием кремния и катоды из нержавеющей
стали. Основным целевым конечным продуктом модуля для производства феррата является
раствор феррата натрия, количество которого составляет до 10 кг в сутки.
Сила тока на электролизере, необходимая для получения планируемого количества реа-
гента (анолита или феррата), выражается через выход по току:
(1)
где h - планируемый выход по току продукта электролиза, %; m - планируемая производи-
тельность реагента, г; I - токовая нагрузка на электролизер, А; t - время работы электролизе-
ра, ч; q - электрохимический эквивалент получаемого вещества, г/А⋅ч; n - количество пар
анод-катод в электролизере, шт.
Принципиальные и компоновочные решения электролизеров связаны с плотностью то-
ка на аноде следующими зависимостями (2) – (3):
(2)
(3)
где Р - электрическая мощность, потребляемая электролизной ячейкой, Вт; U - напряжение
между анодами и катодами ячейки, В; I - ток через электролизную ячейку, А; j - плотность
тока, проходящего через эффективную площадь анодов, А/м2; nа - количество анодов в элек-
тролизере, шт.; Sа - площадь одного анода, участвующая в реакции, м2; W - удельные затраты
электрической энергии на производство реагента, кВт⋅ч/кг.
Удельные затраты электроэнергии для производства единицы реагента зависят от
напряжения на электролизере, плотности тока, количества и площади анодов и заданной
производительности электролизера. Исходными параметрами являются плотность тока, ко-
личество и площадь анодов. Количество анодов nа равно количеству пар n анод-катод в элек-
тролизере. Падение напряжения U формируется источником постоянного тока и зависит от
равновесных потенциалов анода и катода, определяемых их материалами, падения напряже-
ния в анолите и католите, которые в общем виде выражаются формулой (4):
(4)
где ΔUэ - падение напряжения в электролите, В;  - удельное сопротивление электролита,
Ом∙см; l - расстояние от электрода до мембраны, см; k - коэффициент, учитывающий газона-
полнение.
Таким образом, падение напряжения в электролите существенно зависит от компонов-
ки электролизера, материалов анода и катода и сопротивления электролита, которое опреде-
ляется его концентрацией и температурой.
Выполнены расчеты производительности и энергопотребления модулей для получения
анолита (таблица 1) и феррата (таблица 2) в зависимости от концентрации электролита,
напряжения на ячейке, силы тока, плотности тока, температуры, времени работы.
Таблица 1 – Расчетные параметры хлоратора
Параметры процесса Обозначение Знач. Cl2 NaOH H2
Сила тока I (A) 960
Теоретическое разложение вещества m (г/ч) 1254 1433 36
Напряжение на электродах U (В) 3,0
Площадь анода Sa (см2) 6000
Плотность тока j (A/см2) 0,16
Выход по току h (%) 83 83 100
Фактическое количество вещества в час m (г/ч) 1042 1189 35,8
Энергопотребление W(кВт∙ч/кг) 2,77 2,42 80,4

8
На основании теоретического и экспериментального исследования параметров процес-
са электролиза анолита и ферратов выбраны концентрация щелочи, температура электроли-
за, напряжение на хлораторе и ферраторе, выход по току анолита и щелочи и феррата натрия.
В хлораторе расстояние между мембраной и анодом минимально возможное,
определяется качеством поверхности анода, не более 0,15 мм. Расстояние между мембраной
и катодом минимально возможное, не более 1,5 мм, определяется толщиной прокладки.
Температура от 40 до 80С (поддерживается примерно в середине диапазона, при 60С),
напряжение на ячейке от 2,9 до 3,5 В в зависимости от температуры и расстояния между
электродами. Размеры электродов и сила тока выбираются для обеспечения плотности тока
до 1600 А/м2, обеспечивающей заданную производительность по хлору (до 25 кг/сут) при
планируемом выходе по току (не менее 83%). При использовании 20% щелочи можно
применять катод из углеродистой стали, что снижает перенапряжение на катоде (снижает
напряжение и энергозатраты), увеличивает срок службы мембраны.

Таблица 2 – Расчетные параметры ферратора


Параметры процесса Обозначение Значение
Кол-во анодных камер N, шт. 2 2 5 5
Кол-во катодных камер N+1, шт. 3 3 6 6
Сила тока I (A) 300 300 750 750
Теоретическое разложение железа mfe (г/ч) 104,7 104,7 261,7 261,7
Теоретическое количество феррата mfт (г/ч) 309 309 772 772
Напряжение на электродах U (В) 3,1 3,4 3,1 3,4
Площадь анода Sa (см ) 2
1500 1500 1500 1500
Плотность тока j (A/см )2
0,05 0,05 0,05 0,05
Выход по току h (%) 54 54 54 54
Количество электродных пар n (шт.) 4 4 10 10
Фактическое количество феррата mfr (г/ч) 167 167 417 417
Энергопотребление Wfr (кВт∙ч/кг) 5,46 5,99 5,46 5,99

В ферраторе расстояние между мембраной и анодом (катодом) выбирается минимально


возможное, определяется креплением зажимов для сменных электродов (0,8-1,1 см).
Температура процесса поддерживается от 20 до 40 С для обеспечения минимального
электросопротивления 20%-ной щелочи, напряжение на электролизере составляет от 3,1 до
3,4 В. Выбор этого режима позволил использовать типичный режим работы хлораторов,
принятый на водоканале, и обеспечил снижение напряжения и энергопотребления в
ферраторе, повысил долговечность мембраны. Размеры электродов и сила тока в ферраторе
выбираются для обеспечения плотности тока до 500 А/м2, обеспечивающей заданную
производительность по феррату (до 10 кг/сут) при планируемом выходе по току (не менее
54%).
В третьей главе на основании выполненных расчетов производительности и энергопо-
требления разработаны схемные и конструктивные решения модулей для производства ано-
лита и ферратов и определены режимы их функционирования в составе КЭА. Разработанные
конструктивные и технологические решения модулей для производства анолита и ферратов
обеспечивают экологическую безопасность, экономическую эффективность, компактность,
ресурсосбережение, удобство монтажа и обслуживания, возможность раздельного функцио-
нирования хлоратора и ферратора.
Разработан и изготовлен КЭА производительностью до 1040 г/ч хлора (до 25 кг/сутки)
при энергозатратах до 3,0 кВт∙ч/кг хлора и до 420 г/ч феррата (до 10 кг/сутки) при энергоза-
тратах до 6 кВт∙ч/кг феррата, позволяющая обеззараживать до 300 м3/час питьевой воды (из
расчета до 3,5 мг/л) и до 2100 м3/час сточных вод (из расчета до 0,2 мг/л).
Хлораторы вырабатывают анолит на месте применения методом мембранного
9
электролиза солевого насыщенного раствора NaCl в воде под действием постоянного тока.
Сырьем для производства анолита являются умягченная водопроводная вода и соль пищевая
марки «Экстра». В катодную камеру хлоратора подается очищенная от примесей и умяг-
ченная вода. В анодную камеру подается насыщенный солевой раствор с концентрацией до
300–330 г/л с температурой не менее 5°С.
Модуль для получения анолита (хлоратор) включает камеры с блоком электродных
элементов, систему циркуляции электролита и опорную конструкцию (рисунок 2, а).

а б в

г д
Рисунок 2 – Конструктивные элементы и операторский интерфейс хлоратора

Блок электродных элементов хлоратора состоит из двух монополяров (анод и катод),


разделенных ионообменной сульфокатионитной мембраной (рисунок 2, б). Катод выполнен
из перфорированной углеродистой стали и приварен к токоведущим ребрам катодной
камеры. Анод, выполненный из перфорированного листа титана с активным покрытием из
диоксидов рутения и титана, приварен к токоведущим ребрам анодной камеры. Габаритные
размеры перфорированных анода и катода, используемые в хлораторе, составляют 0,6х1,14 м
(площадь 0,6 м2), плотность тока на электродах не превышает 1600 А/м2. Перфорация
электродов обеспечивает циркуляцию электролита и снижение газонаполнения в
межэлектродном пространстве.
Между электродными элементами установлена катионообменная сульфокатионитная
мембрана Flemion 811 или Nafeon-424. Камеры электролизера соединяются через
уплотнительную резиновую прокладку (рисунок 2, б). Анодная и катодная камеры снабжены
системами подачи и рециркуляции раствора поваренной соли и умягченной воды и вывода
продуктов электролиза. Каждая из этих систем состоит из насоса мембранного типа,
обеспечивающего подачу электролита в соответствующую камеру (рисунок 2, в), сепаратора
и рециркуляционного контура, выполненного из Х-ПВХ (рисунок 2, а). Сепараторы для
отделения газообразных хлора и водорода от раствора электролита выполнены из оргстекла
10
и имеют прозрачные корпуса, что обеспечивает возможность визуального контроля за
уровнем электролита в электролизере. Для обеспечения избыточного давления со стороны
анолита анолитный сепаратор устанавливается выше католитного (рисунок 2, а).
Опорная конструкция служит для установки и сжатия блока электродных элементов,
крепления системы циркуляции анолита и католита и сепараторов. В состав опорной
конструкции входят: рама опорная, рама прижимная, стяжные шпильки, опорные
кронштейны, изоляторы (рисунок 2, а, б).
Слева от электролизеров на специальной подставке установлены полипропиленовые
баки для солевого раствора (желтые), воды (синие) и щелочи (красные) (V=1000 л) с
откидными крышками (рисунок 2, г). В баки с солевым раствором и водой через стенки по
трубопроводу сверху поступает умягченная вода, заданный уровень которой поддерживается
с помощью поплавкового датчика, а снизу из баков по трубопроводам раствор NaCl насосом
подается в анодную камеру, а вода – в катодную камеру хлоратора. В накопительный
полипропиленовый бак поступает образовавшаяся в хлораторе щелочь – 20%-ная NaOH.
Источник постоянного тока (рисунок 2, а,) подключен к токосъемам на аноде и катоде
токоведущими шинами, он имеет вход для удаленного управления подачей токовой нагрузки
на электроды хлоратора и регулирования его производительности.
В хлораторе под действием постоянного электрического тока образуется анолит в
анодной камере, электролитическая щелочь и водород в катодной камере. Электролитиче-
ские ячейки работают в проточном режиме: в электролизер непрерывно подаются солевой
раствор и вода и отводятся анолит и щелочь. Эжектором осуществляется подача анолита в
трубопровод хлорной воды. Электролитическая щелочь (NaOH) с концентрацией 20%, обра-
зующаяся в процессе электролиза, из сепаратора католита самотеком отводится в емкость-
накопитель щелочи. Водород из сепаратора католита отводится по трубопроводу в ат-
мосферу за пределы здания.
Рабочая температура в электролизере находится в пределах 40–60°С. Рабочий диапазон
токов – до 960А на ячейку, плотность тока на мембране – до 1600 А/м2, напряжение до 3,8 V.
Сила тока подбирается из условия обеспечения запланированного количества хлора в час и
энергопотребления не более 3,0 кВт∙ч и 3 кг соли на 1 кг продукта с учетом выхода по току
не менее 83%.
Контроль за процессом электролиза в хлораторах и управление токовой нагрузкой
осуществляется системой автоматического управления (САУ), включающей модульный кон-
троллер Siemens и панель управления оператора (рисунок 2, д). Операторский интерфейс
САУ хлораторов отражает состояние датчиков контроля наличия и уровня концентрации Cl2
и H2, уровня рабочих растворов в сепараторах, давления в системе вакуумпрерывателя и от-
ведения водорода, температуры в хлораторе, показания датчика остаточного хора в воде. В
полуавтоматическом режиме работы САУ хлораторов в интерфейсном окне на контурах
первичного и вторичного хлорирования задается сила тока, определяемая производительно-
стью по хлору, скорость работы насосов для дозирования раствора соли и воды для поддер-
жания концентрации и производительности на заданном уровне, контролируется напряжение
на электролизере и температура католита.
В автоматическом режиме работы САУ хлоропотребление контролируется датчиком
остаточного хлора в воде после первичного и вторичного хлорирования, по уставке адаптив-
но изменяется сила тока и производительность по хлору при суточных изменениях водопо-
требления и хлоропотребления.
Сырьем для получения феррата являются нарабатываемая в хлораторах электролизная
щелочь и стальной расходуемый анод. Модуль для получения феррата натрия (ферратор)
состоит из корпуса, блока электродных элементов, системы циркуляции электролита и
опорной конструкции (рисунок 3, а, б).
Корпус ферратора, состоящий из электродных камер прямоугольной формы, выполнен
из полипропилена толщиной 15 мм (рисунок 3, в). Рамки из полипропилена толщиной 5 мм с
зажатой между ними мембраной вставляются в пазы в стенках электролизера глубиной 5 мм
11
на границах анодной и катодной камер (рисунок 3, в). Аноды и катоды зафиксированы
внутри камер электролизера при помощи держателей из полипропилена.

а б

в г
Рисунок 3 – Конструктивные модули и операторский интерфейс ферратора

Крышка ферратора из полипропилена через резиновую прокладку фиксируется к


верхнему фланцу стальными шпильками. В крышке расположены выводы для газообразных
продуктов (кислорода и водорода) из анодных и катодных камер, выполненные из Х-ПВХ,
снабженные запорными вентилями (рисунок 3, а). В днище расположены выводы для слива
продуктов из анодных и катодных камер, выполненные из Х-ПВХ, на каждом из которых
имеются запорные вентили (рисунок 3, а).
Блок электродных элементов состоит из 10 пар «монополяр-катод - монополяр-анод»,
разделенных ионообменными мембранами (рис. 3, в). Монополяры-аноды помещены в пять
анодных камер, а монополяры-катоды в шесть катодных камер. Нерасходуемые катоды
выполнены из нержавеющей стали. Между электродными элементами устанавливаются
ионообменные сульфокатионитные мембраны марки Флемион 811 или Nafeon-324,
разделяющие катодные и анодные камеры. Поверхность каждого электрода параллельна
поверхности мембраны. Размеры анодов определяются расчетной плотностью тока на аноде,
равной 500 А/м2, обеспечивающей необходимый выход по току феррата и энергопотребление.
Габаритные размеры анодов, используемых в ферраторе, составляют 0,35х0,45 м, эффективная
12
поверхность анода соответствует площади мембраны и составляет 0,15 м2. Габаритные
размеры катодов аналогичны.
Система циркуляции анолита и католита аналогичны по конструкции и служат для
подачи и распределения по ячейкам электролита и вывода продуктов электролиза. Каждая из
циркуляционных систем состоит из насоса мембранного типа, обеспечивающего подачу
электролита в соответствующую камеру, и рециркуляционного контура, выполненного из Х-
ПВХ (рис. 3, а и б).
На опорной конструкции установлен ферратор, а на обратной ее стороне закреплены
два насоса для подачи и вывода из ферратора растворов NaOH и Na2FeO4 (рисунок 3, а, б).
Над ферратором установлены трубопроводы для отвода водорода и кислорода
соответственно из катодных и анодных камер. Из ферратора по трубопроводу раствор
феррата натрия поступает на обеззараживание (рисунок 3, а).
Источник постоянного тока подключен к токосъемным разъемам на анодах и катодах
питающими кабелями, он имеет вход для удаленного управления подачей токовой нагрузки
на электроды ферратора и регулирования его производительности.
Для полной автономности работы хлорных и ферратного модулей и удобства рецирку-
ляции в последнем использовался дополнительный промежуточный бак со щелочью (красно-
го цвета, рисунок 3, а), в который раствор с концентрацией около 20% подавался из бака-
накопителя электролизной щелочи хлораторов.
В ферраторе под действием постоянного электрического тока в результате разложения
стального анода в щелочном растворе происходит образование феррата натрия (в анодной
камере), побочными продуктами реакции являются кислород (в анодной) и водород (в катод-
ной камере). Газообразные продукты раздельно отводятся за пределы здания. Камеры элек-
тролизера работают в проточном режиме. Катодные и анодные камеры одновременно запол-
няются раствором 20%-ной электролизной щелочи из промежуточного бака-накопителя. При
включении режима рециркуляции из анодных камер образовавшийся в процессе электролиза
раствор феррата натрия самотеком выводится в проточный фотоколориметрический датчик
контроля концентрации феррата, г/л. Из фотоколориметра феррат поступает в промежуточ-
ную емкость для накопления феррата, откуда дозируется на обеззараживание. Из промежу-
точного бака анодные камеры пополняются свежей щелочью, подаваемой анолитным насо-
сом. Из катодных камер электролизера щелочь самотеком отводится на вход католитного
насоса, который возвращает ее в промежуточный бак. Такой режим рециркуляции позволяет
поддерживать концентрацию щелочи в катодных и анодных камерах постоянной и выводить
растворенный в католите газообразный водород.
Температура щелочного электролита находится в диапазоне 20–40°C, расстояние
между электродами и мембраной составляет 8 мм. Рабочий диапазон токов до 75А на пару
электродов, плотность тока на анодах, катодах и мембране до 500 А/м2, напряжение от 3 до
3,4 В. Размер электродов выбирается из расчета обеспечения плотности тока до 500 А/м2.
Сила тока подбирается из условия обеспечения запланированного количества феррата в час и
энергопотребления не более 6 кВт∙ч/кг продукта с учетом планируемого выхода по току не
менее 54%.
Контроль за процессом электролиза и управление токовой нагрузкой в ферраторе
осуществляется САУ, включающей модульный контроллер NI CompactRIO и панель
управления оператора (рис. 3, г). Операторский интерфейс САУ ферратора отражает
состояние датчиков контроля наличия и уровня концентрации H2, уровня рабочих растворов
в анодных и катодных камерах, давления в системе отведения водорода, температуры в
ферраторе, показания датчика концентрации феррата в растворе. В полуавтоматическом
режиме работы САУ ферратора в интерфейсном окне задается сила тока, определяемая
производительностью по феррату, скорость работы насосов для дозирования щелочи в
катодные и анодные камеры для поддержания концентрации и производительности на
заданном уровне, контролируется напряжение на электролизере и температура католита. В
автоматическом режиме работы САУ выработка феррата контролируется по уставке, по
13
которой адаптивно изменяется сила тока и концентрация феррата в растворе при суточных
изменениях водоотведения. Полученный феррат натрия неустойчив, в нем идет реакция
разложения с выделением кислорода. Поэтому его необходимо оперативно использовать для
очистки и обеззараживания воды.
В четвертой главе приведены результаты испытаний КЭА на водоочистных
сооружениях в г. Дзержинск и экспериментальные исследования обеззараживания анолитом
и ферратом натрия. КЭА представляет собой независимо функционирующие электролизные
модули с индивидуальными САУ – хлораторы вырабатывают анолит для хлорирования воды
и щелочь, ферратор производит феррат натрия из электролизной щелочи и расходуемого
анода. Хлораторы на очистных сооружениях включены в системы первичного и вторичного
хлорирования вод, подаваемых для нужд населения, в связи с чем изменение параметров
работы хлораторов не допускалось. В результате испытаний (табл. 3) производительность
хлоратора на линии вторичного хлорирования в пересчете на одну электролизную камеру
составила 1060 г/ч хлора (25,43 кг/сутки) при энергозатратах 2,72 кВт∙ч/кг хлора (таблица 3).
Производительность 2-х анодных камер ферратора в среднем составила 173 г/ч феррата
(4,150 кг/сутки) при энергозатратах 5,98 кВт∙ч/кг феррата, что в пересчете на 5 анодных
камер соответствует 432,43 г/ч феррата (10,38 кг/сутки). Полученные результаты отличаются
от расчетных не более, чем на 3%.

Таблица 3. Производительность и энергопотребление хлоратора и ферратора


Измеренное значение
Плотность тока,

Выход по току,
Сила тока, I, А

Расчетное
камер,N, шт.

траты Wfr,
Энергоза-

Энергоза-

кг/сут (г/ч)
Параметр значение

траты,W,
fкВт∙ч/кг

Масса, m,
кВт∙ч/кг
анодных

j, А/см2
Кол-во

h, %

Количество 25 кг/сут 25,43


1 960 0,16 83,3 2,72 3
Cl2 (1040 г/ч) (1060)
Количество 4 кг/сут 4,070
2 300 0,05 55,8 5,98 3,43
Na2FeO4 (168 г/ч) (0,169)
10 кг/сут 10,160
5 750 0,05 55,8 5,98 3,43
(417 г/ч) (423)

Для оценки промышленной применимости получаемого электролизным способом


раствора феррата натрия в качестве дезинфектанта, окислителя и коагулянта была проведена
его апробация на поверхностных, сточных и токсичных водах.
Апробировано обеззараживание раствором феррата натрия питьевой воды из реки Вол-
га на водоканале г. Дзержинска. Общие колиморфные (ОКБ) и термотолерантные колиморф-
ные бактерии (ТКБ) не обнаружены при введенных дозах феррата, начиная с 0,5 мг/л (коли-
чество хлора, необходимое для получения такого же результата, составило 4,5 мг/л). Каче-
ство воды после обеззараживания раствором феррата натрия концентрацией от 0,5 мг/л соот-
ветствует требованиям СанПиН 2.1.4.1074-01. По предварительным результатам, перспек-
тивна замена первичного хлорирования на обработку ферратом натрия.
На водоканале г. Санкт-Петербург для доочистки хозбытовых стоков (после аэротенков
и биологической очистки) ферратами достаточна доза 0,1 мг/л для доведения воды до
требований к микробиологическим показателям (таблица 4). Перспективна замена доочистки
гипохлоритом на феррат натрия, обеспечивающая отсутствие хлора и хлорорганических
соединений в сточных водах для их сброса в поверхностные источники.

14
Таблица 4. Результаты сравнительного микробиологического исследования стоков
водоканала Санкт-Петербурга после обработки различными дозами феррата натрия
Доза Определяемые показатели
рН после
феррата Колифаг Энтеро- Стафило-
№ Пробы введения ОКБ в 100 E. coli в
натрия, и в 100 кокки в кокки в
(через 15 мин) мл 100 мл
мг/л мл 100 мл 100 мл
исх. вода - 7.8 400000 1000
допустимо - 9 <1000 КОЕ < 100 КОЕ < 10 БОЕ < 10 КОЕ 10 КОЕ
1 0.1 8.25 (8.15) < 50 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 8 КОЕ
2 0.2 8.35 (8.25) < 50 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
3 0.3 8.49 (8.39) 230 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
4 0.4 8.80 (8.70) < 50 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
5 0.5 9.20 (9.09) 230 КОЕ 60 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
6 0.6 9.49 (9.38) 230 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ

Апробирована очистка раствором феррата натрия промышленных сточных вод на


ливневых водах и воде трех кислых карт 59, 66 и 67 полигона «Красный Бор», г. Санкт-
Петербург. Требования предельно допустимых концентраций для хозяйственно-бытовых
стоков были выполнены на ливневых стоках после окисления дозами феррата 10-20 мг/л, на
59-й карте при 60 мг/л. По 59 карте установлено снижение азота общего с 480 до 48,
хлоридов с 1500 до 520, нефтепродуктов с 0,43 до 0,05; рН увеличился с 4,0 до 9, вода
соответствует требованиям к хозяйственно-бытовым стокам. Это подтверждает сведения об
эффективности феррата при окислении органики и ряда токсичных химических веществ.
В пятой главе приведены рекомендации по внедрению предложенных технических
решений по очистке воды и стоков в системы городского водоснабжения, обоснована
экономическая и экологическая эффективность предлагаемых технических и
технологических решений.
Стоимость анолита с учетом необходимой дозы для обеззараживания практически в 2
раза меньше стоимости гипохлорита, при этом анолит обладает большей окислительной
способностью по сравнению с гипохлоритом. Как показали эксперименты по
обеззараживанию питьевой воды анолитом и ферратом натрия, обработка питьевых вод
ферратом на станциях водоподготовки вместо первичного хлорирования позволяет
уменьшить объем выработки хлора (только для вторичного хлорирования для
пролонгированного эффекта обеззараживания) и улучшить качество первичной подготовки
воды ввиду более широкого спектра действия феррата и меньшей минимально необходимой
дозы реагента (0,2-0,5 мг/л) по сравнению с хлором (2-4,5 мг/л). Повышение себестоимости
обработки 1 м3 воды ферратом по сравнению с анолитом составляет 1,3 раза, однако
значительно повышается качество обеззараживания, в 3 раза (пропорционально дозе хлора)
уменьшается количество токсичной хлорорганики, снижается содержание других
трудноразлагаемых химических соединений, не удаляемых реагентной обработкой и
хлорированием (антибиотики, фармацевтические препараты и т.д.).
При обеззараживании (доочистке) сточной воды хозбытового назначения после
предварительной аэрации и биологического разложения с очистных сооружений о. Белый
ФГУП «Водоканал города Санкт-Петербурга» (табл. 4), при добавлении в нее 0,1 г феррата
натрия на 1 куб. м стоков обеспечиваются требования содержанию бактерий, вирусов и
отсутствию хлора в обеззараживаемой воде, сбрасываемой в реки и Финский залив.
Обеззараживание сточных вод с помощью феррата натрия в 2 раза дешевле, чем
электролизным гипохлоритом, применяемым на водоканалах, поэтому предлагаемый способ
обеззараживания экономически оправдан.
Показана высокая эффективности феррата натрия для целей комплексной подготовки
вод для бытового водоснабжения. За счет своих коагулирующих свойств феррат натрия

15
способен заменить комплекс из 3 реагентов, в результате чего обработка воды с помощью
феррата оказалась дешевле в 7 раз (таблица 5).

Таблица 5. Сравнительная эффективность обеззараживания ферратом и другими реагентами


Ед. Стоимость Кол-во Стоимость
Реагент, сорбент изм. реагента, реагента, обработки,
руб./г г/м.куб. руб./м.куб.
Обеззараживание питьевой воды после реагентной обработки, 1 м. куб.
(водоканал г. Дзержинска, июль 2016 г.)
Феррат натрия г 0,58 0,5 0,29
Хлор в анолите г 0,04 4,5 0,18
Обеззараживание питьевой воды после реагентной обработки, 1 м. куб.
(водоканал г. Нижний Новгород, ноябрь 2016 г.)
Феррат натрия г 0,58 0,2 0,11
Хлор в анолите г 0,04 2 0,08
Обеззараживание (доочистка), 1 м куб. сточной воды
(водоканал г. Санкт-Петербурга, ноябрь 2016 г.)
Феррат натрия г 0,58 0,1 0,06
Гипохлорит электролизный г 0,05 2,5 0,13
Реагентная обработка + обеззараживание воды, 1 м. куб.
(водоканал г. Нижний Новгород, ноябрь 2016 г.)
Феррат натрия г 0,58 1 0,58
Хлор электролизный + оксихлорид г 0,04+0,3+0,3 2+12+1 3,98
алюминия + флокулянт Praestol 650
Хлор в анолите г 0,04 2 0,08
Коагулянт оксихлорид алюминия сухой г 0,30 12 3,6
Флокулянт Praestol 650 г 0,30 1 0,30

Для очистки раствором феррата натрия промышленных сточных вод при участии
автора предложена следующая технологическая схема установки получения и дозирования
феррата натрия (рисунок 4, а), позволяющая уменьшить время реакции, отстаивания и
ускорить фильтрование с доочисткой и коррекцией pH. Очищаемая вода подается в
реакционную камеру, где в нее добавляется необходимая доза феррата и, при
необходимости, коагулянта. Далее вода попадает в камеру осаждения, где образуются и
оседают хлопья загрязнителей (окисленная органика, токсичные вещества). Затем вода
проходит через сорбент для окончательной фильтрации и корректировки рН. Подбор дозы
феррата, коагулянта и типа сорбента, в том числе и многослойной засыпки, осуществляется
под конкретную задачу.

а б
Рис. 4. Технологическая схема очистки стоков ферратом
натрия (а) и макет комплексного агрегата (б) для ее реализации
16
Основными преимуществами предлагаемой технологии являются использование деше-
вой электролизной щелочи в электролизе феррата натрия, замена дорогостоящей реагентной
обработки на окисление, коагуляцию и дезинфекцию ферратом и масштабируемость реше-
ния на требуемую производительность при известных концентрациях реагентов и скорости
потока, определяемых в конкретных условиях водоподготовки.
Разработан, изготовлен и испытан на ливневых токсичных водах макет агрегата для
производства и применения на месте феррата натрия для очистки и обеззараживания
сточных и промышленных вод, включающий в себя модуль синтеза феррата и модуль
водоподготовки с камерами для окисления, отстаивания и фильтрации. Рекомендовано
применение разработанной технологической схемы для окисления, коагуляции и
дезинфекции токсичных стоков ферратом, полученным из электролизной щелочи.

Основные выводы по работе


1. На основании сравнительного анализа известных способов и устройств получения
анолита и ферратов обоснована возможность создания экологически перспективной и
экономически эффективной новой комплексной технологии производства анолита и феррата.
2. Сформулирована концепция получения анолита и феррата путем мембранного
электролиза в едином комплексном электролизном агрегате для одновременного
производства хлора (анолита) из поваренной соли и феррата с использованием 20%-й
щелочи NaOH, являющейся отходом электролизного производства хлора.
3. На основе математического моделирования процессов электролиза анолита и
феррата выполнены расчеты производительности и энергопотребления модулей для
получения анолита и ферратов в зависимости от таких параметров процесса электролиза, как
концентрация окислителя, напряжение на ячейке, сила тока, плотность тока, температура,
время процесса.
4. Разработаны схемные и конструктивные решения КЭА и его модулей для
производства анолита и ферратов, обеспечивающие повышение экологической безопасности
и, экономической эффективности, ресурсосбережение и возможность раздельного
функционирования хлоратора и ферратора.
5. Разработаны структура и программно-аппаратная реализация адаптивной системы
управления электрохимическим синтезом анолита и феррата натрия, обеспечивающие
повышение энергоэффективности и безопасности технологического процесса получения
анолита и феррата.
6. Экспериментально подтверждена эффективность феррата натрия в отношении
патогенных микроорганизмов при обеззараживании им воды и бытовых стоков, а также в
отношении токсичных химических веществ и тяжелых металлов при окислении и
коагуляции им промышленных стоков. Даны рекомендации по применению феррата натрия
и технических средств его получения для промышленной водоподготовки и очистки стоков.
7. Показано, что стоимость обеззараживания (доочистки) сточной воды хозбытового
назначения после предварительной аэрации и биологического разложения с помощью
феррата натрия в 2 раза меньше, чем электролизным гипохлоритом, применяемым на
водоканалах. Рекомендована замена доочистки стоков гипохлоритом на феррат в целях
удешевления процесса, выполнения требований к содержанию бактерий, вирусов и
отсутствию хлора в обеззараживаемой воде.
8. Доказана высокая эффективность применения феррата натрия для комплексной
обработки (окисление + коагуляция + обеззараживание) промышленных стоков.
Рекомендовано применение феррата натрия для переработки содержимого полигонов
жидких токсичных отходов.
9. Разработан, изготовлен и испытан макет агрегата для производства и применения на
месте феррата натрия для очистки и обеззараживания сточных и промышленных вод,
включающий в себя модуль синтеза феррата и модуль водоподготовки с камерами для
окисления, отстаивания и фильтрации. Рекомендовано применение разработанной
17
технологической схемы для окисления, коагуляции и дезинфекции токсичных стоков
ферратом, полученным из электролизной щелочи.

Основные результаты диссертации опубликованы в работах:


Статьи в журналах, входящих в международные системы цитирования:
1. Аракчеев, Е.Н. Современная перспективная технология обеззараживания воды и
стоков /Е.Н. Аракчеев, В.Е. Брунман, М. В. Брунман, А.Н. Волков, В.А. Дьяченко, А.В.
Кочетков, А.П. Петкова // Гигиена и санитария. – 2015. – Том 94, №4. – С. 25-32 (Scopus).
2. Аракчеев, Е.Н. Обеззараживание и очистка воды с помощью анолита и феррата натрия
и установка для их комплексного производства / Е.Н. Аракчеев, А.П. Петкова, М. В. Брунман //
Вода и экология: проблемы и решения. – 2016. – № 1 (65). – С. 26-36 (Scopus).
3. Arakcheev, E.N., Complex Electrolytic Unit for Producing Anode Liquor and Ferrate to
Treat Waters Contaminated by Oil-Refining Products and Harmful Admixtures / E.N. Arakchev,
V.E. Brunman, A.N. Volkov, V.A. D’yachenko, A.P.,Petkova, A.V. Sorokin, M.V. Brunman, A.V.
Konyashin // Chemical and Petroleum Engineering. – 2016. – 52(1-2). – P. 143-148 (Scopus, Web
of Science).
4. Аракчеев, Е.Н. Технология производства реагентов для обеззараживания питьевой
воды и стоков / А.П. Петкова, В.Е. Брунман, М. В. Брунман, А.В. Коняшин Е.Н., Аракчеев //
Экология и промышленность России. – 2016. – Том 20, № 5. – С. 10-15 (Scopus).
5. Arakcheev, E. N. Automated production system for reagents used in water and wastewater
processing / E.N. Arakchev, V.E. Brunman, M.V. Brunman, A.N. Volkov, V.A. D’yachenko,
A.V. Kochetkov, A.P.,Petkova //Russian Engineering Research. – 2016. – Vol. 36, №. 9. – P. 745-750
(Scopus).
6. Аракчеев, Е.Н. Комплексная технология обеззараживания воды и стоков и установка-
прототип для ее промышленной реализации / Е.Н. Аракчеев, В.Е. Брунман, М.В. Брунман, А.В.
Коняшин, В.А. Дьяченко, А.П. Петкова //Гигиена и санитария – 2017. – Том 96, №2. – С. 137-
143 (Scopus).
7. Аракчеев, Е.Н. Экспериментальное обоснование целесообразности обеззараживания и
очистки воды и стоков ферратом натрия/ Е.Н. Аракчеев, В.Е. Брунман, М.В. Брунман, А.В.
Коняшин, В.А. Дьяченко, А.П. Петкова, Р.Э. Некрасов //Гигиена и санитария – 2017. – Том 96,
№3. – С. 216-222 (Scopus).
Патенты:
8. Аракчеев, Е.Н. Станция обеззараживания воды: пат. № 113735 РФ, МПК C02F1/467 /
Е.П. Новичков, Е.Н. Аракчеев, О.А. Коняхин, С.А. Африн; заявители и патентообладатели –
авторы. – № 2011117653/05, заявл. 03.05.2011; опубл. 27.02.2012, Бюл. №6. – 7 с.
9. Аракчеев, Е.Н. Электролизер для получения хлора Пат. № 2471891 РФ, МПК
C25B9/10, С02F1/467 / Е.П. Новичков, Е.Н. Аракчеев, О.А. Коняхин, С.А. Африн; заявители и
патентообладатели – авторы. – № 2011109864/07, заявл. 15.03.2011; опубл. 10.01.2013, Бюл.
№1. – 9 с.
10. Аракчеев, Е.Н. Узел производства хлора станции обеззараживания воды Пат. №
142205 РФ, МПК C25B1/46, C25B9/00, C02F1/467 / А.Н. Волков, В.Е. Брунман, А.В.
Коняшин, Ф.И. Кочанжи, А.П. Петкова, Е.Н. Аракчеев; заявитель и патентообладатель
ФГБОУ ВПО «СПбГПУ». – № 2013154181/05, заявл. 05.12.2013; опубл. 20.06.2014, Бюл. №
17 – 6 с.
11. Аракчеев, Е.Н. Установка для комплексного получения хлорсодержащих реагентов
и феррата натрия: пат. №160773 РФ, МПК С25В 1/46, С25В 1/10, C01D 13/00, C01G 49/00,
C25B 9/08, C02F 1/72, C02F 1/76 / А.Н. Волков, В.Е. Брунман, А.В. Коняшин, М.В. Брунман,
А.П. Петкова, В.А. Дьяченко, Е.Н. Аракчеев; заявитель и патентообладатель ФГАОУ ВО
«СПбПУ». – № 2015138325/05; заявл. 08.09.15; опубл. 27.03.16, Бюл. № 9. – 8 с.
12. Аракчеев Е.Н. Устройство для комплексного получения хлорсодержащих реагентов
и феррата натрия: пат. №162651 РФ, МПК C25B 9/08, C25B 1/26, C25B 1/14, C25B 1/16, C25B
1/46 / А.Н. Волков, В.Е. Брунман, А.В. Коняшин, М.В. Брунман, А.П. Петкова, В.А. Дьяченко,
18
Е.Н. Аракчеев; заявитель и патентообладатель ФГАОУ ВО «СПбПУ». – № 2015148162/04;
заявл. 09.11.15; опубл. 20.06.16, Бюл. №17 – 9 с.
13. Аракчеев, Е.Н. Установка для комплексного получения хлорсодержащих реагентов и
феррата натрия: пат. №165201 РФ, МПК C25B 1/46, C01G 49/00, C01D13/00, C25B9/08 / А.Н.
Волков, В.Е. А.В. Брунман, Коняшин, А.П. Петкова, В.А. Дьяченко, Е.Н. Аракчеев, М.В.
Брунман; заявитель и патентообладатель ФГАОУ ВО «СПбПУ». – № 2015153675/05; заявл.
14.12.15; опубл. 10.10.16, Бюл. №28. – 7 с.
14. Аракчеев, А.Н. Установка для комплексного получения хлорсодержащих реагентов
и феррата натрия: патент №169435 РФ, МПК C25B 1/46, C25B 1/10, C02F 1/72, C02F
1/76, C25B 9/08, C01D 13/00, C01G 49/00 /Волков А.Н., Брунман В.Е., Коняшин А.В., Петкова
А.П., Дьяченко В.А., Аракчеев Е. Н., Брунман М. В.; заявитель и патентообладатель ФГАОУ
ВО «СПбПУ». – №2016126920; заявл. 04.07.2016; опубл. 17.03.2017, Бюл. №8. – 7 с.
Статьи, опубликованные в сборниках научных трудов
15. Аракчеев, Е.Н Адаптивная система автоматического управления комплексным
электролизным агрегатом синтеза анолита и феррата для обеззараживания воды и обработки
стоков / Е.Н. Аракчеев, М.В. Брунман, В.А. Дьяченко, А.В. Коняшин, А.П. Петкова //
Современное машиностроение: наука и образование: материалы 5-й Международной научно-
практической конференции. – СПб.: Изд-во Политехн. ун-та, 2016. – С. 598-610.
16. Аракчеев, Е.Н. Адаптивная система управления комплексным электролизным
агрегатом для обеззараживания воды и стоков / Е.Н. Аракчеев, М.В. Брунман, А.П. Петкова
// Автоматизация и приборостроение: проблемы, решения: Материалы международной
научно-технической конференции. –Севастополь: СевГУ, 2016. – C. 16-17.
17. Аракчеев, Е. Н. Система автоматизированного управления комплексной
электролизной установкой для обеззараживания питьевой воды и сточных вод / Е. Н.
Аракчеев, А.П. Петкова, М.В. Брунман //Автоматизация: проблемы, идеи, решения:
Материалы международной научно-технической конференции. – Материалы международной
научно-технической конференции. – Севастополь: СевГУ, 2015. – С. 53-55.
18. Аракчеев, Е.Н. Система автоматизированного управления установкой производства
анолита для обеззараживания питьевой воды / Аракчеев Е.Н., Петкова А.П., Коняшин А.В. //
Автоматизация: проблемы, идеи, решения: Материалы международной научно-технической
конференции. – Севастополь: СевГУ, 2015. – С. 17-18.
19. Arakcheev, E. Complex Automated Electrolysis unit for wastewaters Treatment and
Drinking water purification / E. Arakcheev, V. Brunman, M. Brunman, A. Konyashin, A. Petkova
// Instrumentation engineering, electronics and telecommunications – 2015: Paper book of the I
International Forum IEET-2015 held within the framework of the XI International Scientific-
Technical Conference «Instrumentation Engineering in the XXI Century. Integration of Science,
Education and Production». – Izhevsk: Kalashnikov ISTU, 2016. – P. 26-31.
20. Аракчеев, Е.Н. Проблема создания комплексного электролизного агрегата для
одновременного получения анолита для обеззараживания воды и феррата для
обеззараживания стоков на месте их применения / Е.Н. Аракчеев, В.Е. Брунман, А.П.
Петкова, А.Н.Волков // Крым Hi-Tech – 2014: Материалы Международного форума. –
Севастополь, 2014. – С. 236-238.
21. Аракчеев, Е.Н. Система автоматического хлорирования на основе мембранных
электролизеров типа МБЭ // Вода в промышленности-2011: сборник докладов второй
межотраслевой конференции. – Москва, 2011. – С. 41.

19