А.

АРЕЗНИКОВ
Е.П.МУЛИКОВСКАЯ
И, ю . с о к о л с з

МЕТОДЫ
АНАЛИЗА
ПРИРОДНЫХ
ВОД
 A. A. Р Е З Н И К О В ,
E. П. М У Л И К О В С К А Я ,
И. Ю. С О К О Л О В

МЕТОДЫ
АНАЛИЗА
ПРИРОДНЫХ
ВОД

ИЗДАНИЕ ТРЕТЬЕ
(ДОПОЛНЕННОЕ И ПЕРЕРАБОТАННОЕ)

ИЗДАТЕЛЬСТВО « Н Е Д Р А » МОСКВА 1970

 УДК 543.3

Методы анализа природных вод. Р е з н и к о в А. А.,

М у л и к о в с к а я Е. П., С о к о л о в И. Ю. И зд. 3-е, пере-
работ. и доп. М., изд-во «Недра», 1970, 488 стр.

В книге приведено описание современных методов анализа

химического состава природных вод (весовые, объемные, коло­
риметрические, турбидиметрические, пламенно-фотометриче­
ские, флуориметрические, амальгамиополярографические; м е­
тоды определеиня pH и E h ). Значительное место отведено
методам определения микроколнчеств элементов А1, Be, В, Вг,
V, W, G a, Ge, Au, In, Cd, Ca, К, Co, Li, M g, Mn, Cu, Mo, As,
Ni, Nb, H g, Rb, Pb, Ce, Ag, Sr, Te, U, P , F, Cs, Zn,
играющих большую роль в жизнедеятельности ж ивот­
ных и растительных организмов, а так ж е являю щ ихся поиско­
вым критерием месторождений полезных ископаемых. И зло­
ж ены методы определения органических веществ (нафтеновые
кислоты, фенолы, общ ая Окисляемость), растворенных газов
(С 0 2, 0 2, H2S ). Описываются приборы и аппаратура, полевые
гидрохимические лаборатории. П риводятся сведения по отбору
проб воды на анализ, документации анализа, контролю и о бр а­
ботке результатов, классификации природных вод и графиче­
ских способов изображ ения анализов, расчеты форм состоя­
ния слабых кислот (С 0 2, H 2S, H 4S i0 4, H 3A s 0 3, H 3A s 0 4), р ас­
четы максимальных концентраций ионов, входящ их в состав
малорастворимых гидроокисей (F e (O H )3; F e (O H )2, А 1(О Н )3,
НАЮ2, M g (O H )2), расчеты содерж ания в кислых водах
с р Н < 4 Fe3+, FeO H 2+, SC V ', H S 0 4-, H +.
Помещены таблицы для пересчетов результатов анализа.
Книга является практическим руководством по химическому
анализу состава природных вод в основном применительно
к задачам геологической службы. Кроме того, она мож ет быть
успешно использована для решения вопросов питьевого и тех­
нического водоснабж ения, в сельском хозяйстве, курортоло­
гии, мелиорации.
Таблиц 46, иллюстраций 78, библиография 138 названий.

2—9—6
259—70

РЕ ЗН И К О В А Л Е К С А Н Д Р А БРА М О ВИ Ч , М УЛ ИКОВСКАЯ Е Л И ЗА В Е Т А П А ВЛ О ВН А ,
СОКОЛОВ ИГОРЬ Ю РЬЕВИЧ

М ЕТО Д Ы А Н А Л И ЗА П Р И Р О Д Н Ы Х ВО Д
Р е д а к т о р и зд а т е л ь с т в а А . М . А н т о к о л ь с к а я Т ехн. р едактор В . В. М акси м ова
К ор р ек тор Г. Г. Б о л ь и ю в а

С д а н о в н а б о р 12/V 1970 г. П о д п и с а н о в п еч ать 26/Х 1970 г. Т-16055. Ф о р м а т 60x90V ie. П еч . л. 30,5.

У ч .-и зд . л. 32,2. Б у м а г а № 2. И н д ек с 1-3-1. З а к а з 289/2611-14. Т и р а ж 5300 эк з. Ц е н а 1 р . 81 к.

И з д а т е л ь с т в о « Н е д р а » . М оск ва, К-12, Т р етьяк овский п р о е з д , д . 1/19.

Л е н и н г р а д с к а я т и п о г р а ф и я № 8 Г л а в п о л и гр а ф п р о м а
К о м и т е т а 'п о п еч ат и при С ов ет е М ин истров С СС Р
Л е н и н г р а д , П р ач еч ны й п ер ., д . № 6.
 П РЕ Д И С Л О ВИ Е К ТРЕТЬЕМУ ИЗДАН И Ю

Э та книга является практическим руководством по химичес­

кому ан али зу состава природных вод применительно к за д а ч а м
геологической службы. Она мож ет быть полезна и д ля других от­
раслей народного хозяйства, связанны х с использованием п рирод­
ных вод (питьевое и техническое водоснабжение, сельское хозяй ­
ство, бальнеология, подземное и д орож ное строительство и др.).
В книге приведены современные стационарные и полевые хи м и ­
ческие и физико-химические методы ан ал и за воды.
К ром е методов ан а л и за приводятся сведения по отбору проб
воды на анализ, документации ан ал и за, контролю и обработке
результатов, класси ф и кац и ям природных вод и графическим спо­
собам и зображ ен и я анализов.
Третье издание значительно переработано и дополнено. В кл ю ­
чены новые методы определения микрокомпонентов (индия, г а л ­
лия, селена, урана, золота, серебра, в ольф рам а, ниобия, фосфора;
определения микроколичеств к а л ь ц и я , магния, алюминия, й ода).
Описаны методы ам ал ьгам н ой полярографии, даю щ и е в о з м о ж ­
ность определения р яд а элементов с чувствительностью порядка
1 0 ~ 2 мкг]л.
П риведены пламенно-фотометрические методы определения л и ­
тия, рубидия, цезия, стронция.
Значительно увеличены разделы , касаю щ иеся расчетов форм
н ахож ден и я компонентов в природных водах (форм состояния с л а ­
бых кислот в зависимости от pH, содерж ан ия некоторых ионов
в кислых рудничных и ф ум арольн ы х водах и т. п.).
Р асш и рен а обзорная часть, к а саю щ ая с я состояния и некоторых
перспектив развития методов ан ал и за химического состава при­
родных вод применительно к з а д а ч а м геологической службы.
В настоящ ем издании исключены методики, полностью или ч ас­
тично утративш ие свое значение (пальмитатный метод определе­
ния жесткости, полярографические методы с чувствительностью
определения компонентов 10— 15 мк г / л и р я д других).
П о д ав л яю щ ее большинство приводимых в книге методов р а з р а ­
ботано сотрудниками В С Е Г Е И и В С Е Г И Н Г Е О под руководством
авторов.
Авторы с благодарностью примут все зам ечания и пожелания.
3
 В ВЕ Д Е Н И Е

Природны е воды являю тся р астворам и сложного состава

с очень широким диапазоном содерж ан ия растворенны х веществ
к а к по их числу, так и по концентрации.
В природных водах содерж атся почти все элементы. Они н ах о­
дятся в виде ионов, недиссоциированных молекул (в том числе
газов) и коллоидов. О д н ако только некоторые из них обычно встре­
чаются в значительных количествах. К таким элем ентам относятся
Na, Ca, M g, Cl, присутствующие в виде простых ионов (N a+, С а2+,
M g 2+, CI“ ) , а т а к ж е С, S, N, О, Н, Si, находящ иеся в виде с л о ж ­
ных ионов (НСО~, С 0 2~, SO2-, N 0 “ ) недиссоциированных моле­
кул и коллоидов (KUSiO*) и растворенных газов (С О 2, H 2 S, О 2
и др.). С одерж ан и е перечисленных элементов измеряется величи­
нами порядка миллиграм мов в 1 л воды (содер ж ан и е некоторых из
них часто достигает грамм ов и д а ж е десятков грамм ов на 1 л
в о д ы ).
Больш ее число элементов в природных водах встречается в ко­
личествах, редко превыш аю щ их десятки микрограм мов в 1 л воды.
К таким элементам относятся Zn, Cu, Pb, As, M o и многие другие.
Н а р я д у с неорганическими соединениями природные воды содер­
ж а т и растворенные органические вещества.
Все эти вещ ества являю тся компонентами химического состава
природной воды. И х мож но раздели ть на две основные группы —
газы и растворенные вещества, которые переходят в твердое со­
стояние при выпаривании воды.
Растворенны е вещества, переходящ ие в твердое состояние,
в свою очередь подр аздел яю тся на органические и неорганические.
О рганические вещества, содерж ащ и еся в природных водах,
очень разнообразны и, несмотря на их большое значение, мало
изучены. М етоды а н а л и за этих веществ весьма специфичны, и све­
дения о них публикуются в отдельных руководствах. В настоящей
книге приведен минимум методов ан ал и за органических веществ
природных вод. Это методы определения общего количества о р г а ­
нических веществ (Окисляемость) и компонентов, которые имеют
существенное значение д л я оценки питьевых качеств воды (ф е ­
нолы) и ее геохимических особенностей (нафтеновы е кислоты).
4
 Неорганические растворенные вещества, переходящ ие в твердое
состояние, обусловливаю т минерализацию воды. И х р азд ел я ю т на
макро- и микрокомпоненты. К м а к р о к о м п о н е н т а м относятся
компоненты природных вод, не связанны х с рудными месторож де­
ниями, которые встречаются в повышенных относительно других
компонентов содерж аниях: CI“, S 0 2~, НСО~, СО2-, N O “ , Na+, К+,
С а2~, M g 2+ (в ряде типов природных вод регионального р ас п р о ­
странения), F e (в поверхностных и подземных водах некоторых
гумидных областей) и H 4 Si 0 4 (в ряде типов грунтовых и поверх­
ностных вод с очень малой м инерализацией и в вы сокотем ператур­
ных ак р отер м ах).
К м и к р о к о м п о н е н т а м относятся все остальные ионы и
коллоиды. Микрокомпоненты могут встречаться в природных водах
и в довольно значительных количествах (например, В, Br, J в силь­
н оминерализованных водах и рассолах, Zn, Cu, M n и другие эл е­
менты в сильнокислых рудничных и ш ахтных водах и т. д .).
Компоненты химического состава (главным образом, м а к р о ­
компоненты) обусловливаю т величину сухого остатка, удельный
вес и хар актер физических свойств воды, определение которых вхо­
дит в комплекс многих химических анализов.
Состояние воды характери зу ю т и другие показатели, которые
в значительной мере определяю т возможность присутствия в ней
элементов и формы их нахождения. К таким п оказа тел ям отно­
сятся концентрация водородных ионов pH, окислительно-восстано­
вительный потенциал E h и температура.
П о величине м инерализации природные воды разд ел я ю т на три
основные группы: пресные, соленые и рассолы. Г ран и ца минерали­
зации пресных и соленых вод является общепринятой и составляет
1 г/л по сухому остатку. Г ран и ца м еж д у солеными водами и р ас­
солами спорна и составляет по одним данным 50 г/л, а по другим
37 г/л (м инерализация морской воды).
Формирование состава природных вод происходит в результате
выщ елачивания, испарения, конденсации, ионного обмена, погло­
щения и выделения газов, ж изнедеятельности организмов и в р е ­
зул ьтате других физико-химических процессов взаимодействия вод
с породами, почвами и газами.
Р аств о р яю щ ая способность и подвижность воды д ел аю т ее
важ н ей ш и м агентом в геохимических процессах перераспределения
элементов в земной коре.
З а д а ч и химического ан ал и за природных вод в п ракти ке геоло­
гических р аб о т следую щ ие:
1 ) изучение закономерностей формирования и распространения
природных вод различного состава;
2 ) исследование природных вод ка к поискового критерия на
месторождения полезных ископаемых — нефти, газа, солей и р а з ­
личных руд;
3) оценка природных вод ка к химического сырья д л я получения
йода, брома, бора и р яд а других элементов;
5
 4) оценка состава и свойств природных вод д ля питьевого, тех­
нического, сельскохозяйственного, лечебного и других видов ис­
пользования.

Формы выражения результатов химических анализов воды

Р езультаты определения макрокомпонентов в воде могут быть

выражены : 1 ) в весовых количествах растворенных веществ в 1 л
воды (иногда в 1 кг в о д ы ) ; 2 ) в эквивалентных количествах р ас­
творенных веществ в том ж е объеме (или в е с е ); 3 ) в процент-эк­
вивалентах ( % - э к в ). В гидрогеологической практике принято весо­
вые количества макрокомпонентов в ы р а ж а т ь в м и ллиграм м ах на
1 л (м г / л ), а эквивалентные количества ионов — в миллиграмм-
эквивал ен тах (мг-экв) каж д о го иона в 1 л воды.
В табл. 1 приводятся результаты ан ал и за воды, выраж енные
в формах, принятых в геологической практике.
Пересчет результатов ан ал и за воды в процент-эквивалентную
форму производится для сопоставления вод различной минерали­
зации и более ясного представления о соотношениях ионов одной
и той ж е воды. Д л я вычисления %- экв принимаю т сумму мг-экв
анионов (катионов), сод ерж ащ и х ся в ( л воды, з а 100% и вычис­
ляю т процент сод ер ж ан и я каж дого аниона (катиона) в мг-экв по
отношению к этой сумме.
Учитывая, что точность определения большинства макрокомпо­
нентов по рекомендуемым для массового ан ал и за методикам не
превыш ает 1 — 3 мг/ л, результаты определения д олж н ы быть в ы р а­
жены: при вычислении в м г / л и % - эк в целыми числами,
а в м г - эк в /л — вторым десятичным зн ако м * .
Р езул ьтаты определения сод ерж ан и я микрокомпонентов в воде
в ы ра ж аю тс я обычно в весовой форме в м икро грам м ах на 1 л воды
( м к г / л ) . О днако это правило нарушается, когда микрокомпоненты
содерж атся в значительных количествах, что имеет место в неко­
торых вы сокоминерализованны х и рудничных водах. В таких сл у ­
чаях результаты определения даю тся так же, к а к и д ля м акро ко м ­
понентов (мг/л, мг- экв/ л, %- экв).
Границей «значительных количеств» условно можно считать
концентрацию микрокомпонента 1 м г /л в расчете на атом арную
форму выраж ения.
При пересчете весовых форм в ы раж ен и я результатов ан ал и за
микрокомпонентов в эквивалентные целесообразно пользоваться
таблицами, приведенными в приложении 1 .

* У казанное правило не распространяется на те компоненты, методика ан а­

лиза которых позволяет определять их с чувствительностью и точностью до де­
сятых и сотых долей мг/л (нитрит-ион, ионы аммония, ж елеза и т. п.); для
сильноминерализоваиных вод- и рассолов правомерно «/о-же вы раж ать до первого
десятичного знака; вычисления, как правило, производятся до следующего д еся ­
тичного знака с дальнейшим округлением результата.

6
 Таблица 1
Химический состав воды
(углекислый гидрокарбонатно-натриевый источник)
Дебит источника 30 л(сек
П оказатели, характеризую щ ие состояние воды: pH 6,3; Eh + 1 0 0 мв; t° 40,3°

Газы: С 0 2 с в о б . 1080 .к г /л

С одерж ан ие в 1 л

мг м г -э к в % -эк в

Анионы:
HCO-f 1000 16,39 89
H3S i 0 7 Н ет - —
СЕ 12 0,34 2
F- 3 ,2 0,17 1
so 24- 73 1,52 8
N 0 3- Н ет — —

И то го 1088 18,42 100

Катионы:
Na+ 229 9 ,9 6 55
К+ 4 0,10 1
Са2+ 110 5,49 30
M g2+ 32 2 ,6 3 14

Итого 375 18,18 100

Недиссоциированные молекулы
H4S i0 4 20
Минерализация:
Сухой остаток
экспериментальный 995
вычисленный 983
Сумма минеральных веществ 1483
Жесткость:
общ ая 8,12
карбонатная 8,1 2
некарбонатная Н ет
Окисляемость (О м п) 2 ,4

Примечания: .
1. С у м м а м г -э к в в сех к ати он ов пр обы воды теор ет и ч еск и д о л ж н а бы ть р а в н а су м м е
м г - э к в в сех с о д е р ж а щ и х с я в той ж е п р о б е ан и он ов . П р ак ти ч еск и в полн ом а н а л и зе , к о гда
все ноны о п р ед ел е н ы ан ал и т и ч еск и , точ н ого со в п а д ен и я ц и ф р и з -з а п о г р еш н о ст ей а н а л и за
не бы вает.
2. Т еор ети ч еск ое р а в ен ст в о сум м ы эк в и в ал ен т ов кати он ов и анионов п о зв о л я е т рассчи*
ты вать эк в и в ал ен т н ое к ол и ч еств о к а к о г о -л и б о и ои а (или сум м ы н еск о л ь к и х о д н о и м еи и о з а ­
р я ж ен н ы х и он ов ) п о р а зн о ст и . О б ы ч н о та к о й р а сч ет п р ои зв од и т ся д л я сум м ы и он ов натрия
и к ал и я (в п р и м ер е в ы ч исленная с у м м а м г -э к в N a + + K + бы л а бы р а в н а су м м е м г -э к в анионов
м и н у с су м м а м г -э к а C a 2 + + M g 2 + (+ F e 2 + ), т. е . 18,42 — 8,1 2 = 1 0 ,3 м г -э к в /л в м ест о н а й д ен н о й
а н ал и ти ч еск и 10,06 м г -э к в /л ).

7
 Таблица 2
Порядок записи результатов химического анализа воды
И н ерт­ Газы ор гани че­
Физические свойства П ок азател и , характеризую щ ие Газы , м г /л ные ск о г о п р о ­
с остоя н и е воды газы исхож ден ия
а
и э* я я о
и
о я
Оч Л
0s1Ниоа О. о
0к> я С Oj д р у ги е
Н Ч
X (* н
0) и «-* pH Eh, м в
2 Л 02 св о б .
n 2 H 2S н2 СН4
газы
О
К (Nł
с
СО
Ä.
Св
w а я
& |°
et о Н н

1 1 1 I I 1 1 1
Анионы: числитель — мг/л\ знаменатель — мг-экв/л.

анионов,
rt

м г -э к в /л
i 1 Tf 1

1 анионы
Д руги е

С ум м а
N 0- H S O '- S02 - S О 0 CT-t«
Ci B r“ J“ F" NOr so^ - b2 0 ^3 HS“ HCOg COß HaSlOJ'
Da & 0
CM &
3: 3: 3:

1 1 1 1
Катионы: числитель — мг/л\ знаменатель — мг-экв/л.
Гидроксо-
Na+ K+ ком плексы Д руги е Сумма
н+ Ll+ (или Rb4" C s4" NH+ Са2+ S r24" Ва2+ M g24" F e 24" F e 3+ ж е л е за A i34" катионов,
(F e O H 24" катионы
N a 4 - f К 4") м г -э к в /л )
и д р .) ■

I ) ! 1 )
Не тнссоциированные Сухой
Сумма минеральны х

молекулы и коллоиды , остаток, Ж естк ость , О рганические Радиоактивны е элем ен ты

м г -э к в /л в ещ ест в а н показатели
1 С 0 2 агр есси в н а я ,

м г /л м г /л
1
|

А
fr*

ор гани ческие

п оказатели
к арбонатная

У
вычисленный
ментальны й

нек арбоиат-

наф теновы е
О
соеди н ен и я

а <ч> *

1элем ен ты
<0

в ещ еств а
кислоты ,
i эк сп ер и ­

<3

i м г -э к в /л
в ещ ест в

£ а“ *
' другие

другие
другие
ч
О о N
I общая

0
I м г /л

'(/) оа £
01 01^
ная

ш с я С
X £ о ц иа £ 05 os

jи
1

i
I I I ! 1 1 1 I 1 1 1 1
 В сводных ведомостях результаты химического ан ал и за воды
рекомендуется зап и сы вать в порядке, указанном в табл. 2. П р и от­
сутствии данны х по тем или иным компонентам соответствующие
граф ы таблицы исключаются.

Типы химических анализов воды

при гидрогеологических исследованиях
В соответствии с Инструкцией по применению классификации
эксплуатационны х зап асов подземных вод (1962) при р азв ед ке ме­
сторождений подземных вод и наблюдении за их реж им ом для
получения общей характеристики химического состава воды про­
изводится с о к р а щ е н н ы й химический ан али з с определением
физических свойств — температуры, зап ах а , прозрачности, цвета,
вкуса, взвешенных частиц, показателей, х арактери зую щ и х состоя­
ние воды — pH, и при необходимости плотности воды, общей и
карбонатной жесткости, сухого остатка и компонентов химиче­
ского состава: СОг свободной, H C O “ СО2-, C1“ , S O 2“ , N O “ , N O “ ,
N a + - ( - K + (по разн ости ), NH+, С а2+, M g 2+, Fe2+, F e3+.
Д л я более детальной характеристики химического состава вод
выполняется п о л н ы й анализ, который вклю чает эксперим енталь­
ное определение всех макрокомпонентов (в частности, раздельн о
N a+ и К+), а т а к ж е в дополнение к сокращ енному ан ал и зу опре­
деление H 2S, В, А1, СОг агрессивной и п ерманганатной окисляе-
мости.
Дополнительно к сокращ енны м и полным химическим ан ал и ­
за м производятся с п е ц и а л ь н ы е химические ан ал и зы с опреде­
лением фенолов и микрокомпонентов, перечисленных в табл. 2 .

Обработка результатов анализов

Р азн о о б р а зи е химического состава природных вод вызы вает
необходимость их систематизации. С этой целью п редлож ен ряд
классификаций и множество способов наглядного и зображ ен и я
химического состава вод (графики, формулы, характеристические
коэффициенты и т. п.).

КЛА С СИ Ф И КА Ц И И Х И М И ЧЕСК О ГО СОСТАВА П Р И Р О Д Н Ы Х ВО Д

К лассификации химического состава природных вод прово­

дятся по различным направлениям, из которых мож но выделить
следующие:
1. К лассификации по соотношению компонентов (большей ч а ­
стью процент-эквивалентных содерж аний ионов), присутствующих
в воде;
2. К лассификации по величине минерализации;
9
 3. К лассиф и каци и по другим частным п ри зн ак ам (тем п ера­
туре, радиоактивности, жесткости, p H и др.).
В настоящ ее время нет единых общепринятых классификаций.
Особенно это ка сае тся классификаций по величине минерализации
и другим частным признакам. Исследователи часто устанавливаю т
так ие интервалы значений того или иного призн ака, которые н аи ­
более подходят для интерпретации результатов в зависимости от
поставленных з а д а ч и х ар а к т е р а изучаемых вод.
Б олее стабильны классификации вод по соотношению ком по­
нентов. И х тож е предлож ено значительное число, что свидетельст­
вует об отсутствии классификации, удовлетворяю щ ей всем за п р о ­
сам теории и практики. П од р об ная сводка химических кл асси ф и ­
каций вод по ионному и компонентному составу сд ел ан а В. С. С а ­
мариной (1963). В настоящ ей книге приводятся класси ф и кац и он ­
ные гидрохимические системы природных вод, которые наиболее
широко используются в геологической службе. В качестве прим ера
д л я к аж д ой системы д ается и зображ ение или индекс химического
состава воды, приведенного в табл. 1 .

Классификация Ч. Пальмера
К лассиф и каци я Ч. П а л ь м е р а бы ла опубликована в 1911 г. и
до 40-х годов широко использовалась зару б еж н ы м и и отечествен­
ными гидрогеологами.
Схематическое изображ ение классификации Ч. П альм ера приводится ниже:
Условные обозначения: N a+ 4- К+ (°/о-ж е) = а
С а2+ - f M g2+ (о/о-экв) = б
F e2+ 4- F e3+ + Al3+ + т я ж ел ы е металлы
(о/0-экв) = в
С Г 4- S O |~ 4- NO f (о/о-эжв) = г

HCOJ" 4- С О |~ (о/о-ж е) — д

Классы: Гипотетические соли (о/0-экв)

1 а> г Солености (S ) Щ елочности ( 4 )
11 а = г Sj а и г Aj а и д
111 а <С г < а + б S2 б и г А2 б и д
IV г — а б S3 в и г А3 в и д
V г > а 4- б

Класс воды I
S i — 11°/о A j = 4 5 о /о
А2 =44о/о
К числу крупных недостатков классиф икации относятся:
а) несоответствие выделяемы х классов условиям ф ормирования
природных вод;

10
 б) ограниченность числа классов (из 5 классов, выделенных
П альмером, только I, III, V явл яю тся различны ми по существу,
причем V класс характери зу ет небольшую группу кислых п рирод­
ных вод; II и IV классы явл яю тся частными случаям и при пере­
ходе вод из кл асса I в класс III и из класса III в V, причем
в IV класс практически п опадаю т все морские воды, которые гене­
тически не могут быть переходными к кислым в одам );
в) в классификации объединены ионы С а 2+ + M g 2+ и С1~ + S 0 2r
( N 0 “ ), что не позволяет вы д елять воды по п реоб ладан ию каж дого
из ионов.
Сейчас этой классиф икацией иногда еще пользую тся в н еф тя­
ной гидрогеологии.

Классификация С. А. Щукарева
К лассиф икация Щ у к а р е в а позволяет сравнивать химический
состав природных вод. О на основана на принципе п реобладан ия

щ и i 8 15 22 29 36 4з

Са^мд2* г 9 16 23 30 37 44

Са2+ 3 f,0 п 24 3! 38 45

Nał, c a 2 + 4 И 18 25 32 39 46

nq+ 5 Ч 19 26 33 40 47

6 /3 20 27 34 4/ 48

Na*Mg21 7 14 Zf 28 35 42 49

sot.ci' sofc HCOj нсо з Cl Cl'sot soi

нсо3 нсо; сГ
Н'-Ьоды 18
И н д ек с CQ^A^ \ о

Рис. 1. К лассификация химического состава

природных вод С. А. Щ укарева

одного или нескольких из трех главны х катионов (Na+, С а2+, M g 2+)

и трех главны х анионов (Cl~, S O 2-, Н С О ~ ).
П ри н ад леж н ость воды к тому или иному классу определяется
содерж анием перечисленных ионов в количестве более 25 %-экв.
Комбинируя последовательно типы вод по содерж анию анионов
с типами воды по содерж анию катионов, получают 49 классов вод
И
(рис. 1). К аж д ы й к л асс в таком к в ад р ате имеет свой номер
Классы 17, 33 и 45 и С. А. Щ у кар ев считает основными, т ак к а к
воды этих классов гидрокарбонатно-кальциевы е, хлоридно-натрие-
вые и сульфатно-кальциевые формирую тся в результате непосред­
ственного в ы щ елачиван и я горных пород.
По общей минерализации каж ды й класс разделен на группы:
А — до 1,5 г/л, В — от 1,5 до 10 г / л и С — более 10 г/л.
К недостаткам классиф икации следует отнести ее формал]
ность, отсутствие генетической направленности.

График-квадрат А. А. Бродского

Г раф и к -к в ад р ат А. А. Бродского (рис. 2) напоминает кл ас си ­

фикационную систему С. А. Щ у к ар е ва , но менее ф орм ален с гео­
логической точки зрения. А. А. Бродский пред лож ил различать

HCl),' sof' er
Индекс &оды
СШ ) sofii} ш?з'(Мc r f f l
15а
Ля4+ Мдг+М
Со,
Na* 12} Сухой остаток г;л

Саг*(5) Ф 1 • ]а менее 1
На*
| Д jS 1-5
5: '
:

Са2*(3} I о S 5-3D
Mtf
Na* U) | О г более 30

Рис. 2. Г раф ик-квадрат систематизации природных вод

по их химическому составу (по А. А. Бродскому)

36 групп вод по двум п реобладаю щ им анионам и двум п р ео б л а­

д аю щ и м катионам. Химический состав воды наносится на граф ик
не в виде точки, а в виде значка, о тр аж аю щ его степень минерали­
зации. Д л я обобщ ения различных вод большого региона вводятся
условные обозначения: значки и индексы в виде букв. Применение
условных обозначений позволяет о х ар актери зо в ать воды не только
графически, но и при помощи полного индекса, указы ваю щ его их
местоположение в том или ином квадрате.
Б л а г о д а р я логичности и простоте граф и к пользуется большой
популярностью среди гидрогеологов.
Н екоторы ми авторам и гр аф и к-кв ад р ат А. А. Бродского « р ас­
ширен». Так, Г. А. Вострокнутов (1959) п р ед лагает д л я системати­
зации химического состава подземных вод вместо 36 групп 175,
а О. А. Бозоян (1959) доводит их число до 225.
12
 Классификация О. А. Алекина
К лассиф и каци я Алекина (рис. 3) сочетает принцип деления по
п р еобладаю щ и м ионам и по соотношению между ними. З а основу
взято шесть главны х ионов, содерж ание которых вы раж ен о в мил­
л играмм-эквивалентах.
Все воды делятся по п реобладаю щ ем у аниону на три больших
класса: ги дрокарбонатны е и карбонатны е (H C O “ -)- С О 2“ ) , суль­
фатны е (S O 2-) и хлоридные (С1_). К л асс гидрокарбонатны х вод
объединяет м алом инерализованны е воды рек, пресных озер, з н а ­
чительное количество подземных вод и немногие о зера с повышен­
ной минерализацией (с содерж анием в воде иона СО2“ ). К ласс

Природные боды
■ I
к пассы
fидронарбонатные \С) ) Хлоридные (С11
Сцльфатные (S)

/
/ / I1\\
р U П П ó/\

Ca Mg Na Ca Mg Na Ca Mg Na

a П
Индекс Воды СД*
Рис. 3. Классиф икация химического состава
природных вод О. А. Алекина

хлоридных вод объединяет минерализованны е воды морей, л и м а ­

нов, реликтовых и м атериковых озер, подземные воды солончако­
вых районов, пустынь и полупустынь. С ульфатны е воды по р а с ­
пространению и минерализации заним аю т промежуточное место
меж ду гидрокарбонатны ми и хлоридными.
К аж д ы й класс п о др аздел яется на три группы по преобладанию
одного из катионов Ca2*, M g 2*, Na+ + K+, а к а ж д а я группа под­
р азд ел я ется на три типа по соотношению мг-экв иоиов. Всего типов
четыре.
П ер вый тип характери зуется соотношением r H C O j >
2>rCa2+ + r M g 2*. Воды этого типа м алом инерализованы . Д л я них
характерен избыток ионов H C O “ над суммой ионов щелочнозе­
мельных металлов.
В т о р о й т и п х ар актер и зуется соотношением гН С О “ О С а 2+ -J-
+ /-Mg 2+ < / - H C 0 7 + /-SO2“ К этому типу относятся подземные
воды, а т а к ж е воды рек и озер малой и средней минерализации.
13
 Т р е т и й т и п характери зуется соотношением r H C O j + r S 0 2_<
< r C a 2+ rM g 24-. Воды этого типа сильноминерализованные, см е­
шанные и метаморфизованны е. К ним относятся воды океанов, мо­
рей, лиманов, реликтовых водоемов.
Ч е т в е р т ы й т и п характеризуется отсутствием ионов H C O j.
Воды этого типа кислые и имеются только в сульфатном и хлорид-
ном классах, в группах C a2Ar, M g 24-, где нет первого типа.
Состав воды м ож ет быть в ы раж ен индексом. К л асс воды обоз­
начается символом элемента, характеризую щ им соответственный
анион (С, S, С1); сверху и сп р ава от него пишется символ группы
воды и об щ ая жесткость с точностью до единиц мг-экв; снизу и
справа — римские цифры, соответствующие типу воды, и величина
м и н ерал и зац и и * с точностью 0 ,1 г)л (например, С ^ а8).
К л ассиф и каци я О. А. Алекина так ж е не свободна от недостат­
ков. «...Г е н е ти ч ес к ая интерпретация, д а н н а я О. А. Алекиным от­
дельным классам , группам и типам вод, не отличается четкостью
и не учитывает комплекс факторов, от которых зависит ф орм и р о­
вание химического состава вод. П оэтому кл асси ф и кац и ю О. А. А ле­
кина следует отнести к числу чисто химических схем, отмечая, о д ­
нако, что в ней сделаны попытки д ать генетическое толкование
выделенным классификационны м единицам» (С ам ар и н а , 1963).
Несмотря на указан ны е недостатки, к л асси ф и кац и я О. А. А ле­
кина признается одной из лучших и широко применяется гидро­
геологами.

Гидрогеохимическая система природных вод А. М. Овчинникова

Система, п р ед лож ен н ая А. М. Овчинниковым (1963), основана
на сочетании принципов выделения природных обстановок форми­
рования вод по составу газов и классов вод в п р ед ел ах каж дой
обстановки по п реобладаю щ и м компонентам. В системе сделана
попытка установить генетическую связь меж ду твердыми р аство ­
ренными вещ ествами и газами. А. М. Овчинников разл и чает три
обстановки ф орм ирования вод (рис. 4): окислительную, восстано­
вительную и метаморфическую.
С хема п ред став л яет собой три больших к в ад р ата , каж д ы й из
которых делится на четыре к в ад р ата . П о осям абсцисс больших
к в ад р атов откл ад ы ваю тся справа налево содерж ание N a+ (-f-K+ )
в %-экв, а по оси ординат сверху вниз т а к ж е в % - эк в содерж ание
С1~. Химический, состав о то б раж ается, ка к и в гр аф и ке-квад рате
Н. И. Толстихина, точкой на пересечении ординат. Выбор к в а д ­
р а т а обусловливается газовы м составом. В верхний кв ад р ат п опа­
д аю т воды окислительной обстановки с газам и воздушного проис­
хождения: азотом, кислородом, углекислотой. С ю да обычно попа-

* П од величиной минерализации О. А. Алекии подразум евает сумму весо­

вых количеств всех иоиов.

14
 д аю т пресные подзем ны е воды, негазирую щ ие м инеральны е воды,
рассолы кровли соленосных толщ и др.
Средний к в ад р ат хар актер и зу ет состав вод с газам и восстано­
вительной обстановки, среди которы х главны м и являю тся метан,
сероводород, а та к ж е у гл е­
Катионы
кислота и азот. С ю да, в ч а­ Натриевые Нальциебые
стности, п опадаю т воды н е­ fa so х -
Оый N<T-K + Cq2++ Mg2’1’
фтяны х и газовы х м есторо­
ждений. НСО,
10
Шд / 20
В нижний к в ад р ат п о п а­ / ' • /
д аю т воды с газам и м ета­ so: 30
/ Ь / ш д
40
морфической обстановки,
V 50 И
т. е. газирую щ их преим ущ е­
ственно углекислотой. S ' 50
ц, / ъ Й/ 10
Е сли Na+ ( + К +) меньше / сх
5 0 % - э к в , точка, х ар а к тер и ­ ' V„. / ш 0
зую щ ая катионно-анионны й
состав, о каж ется в правой Ю
части схемы, и, сл ед ователь­ \ß / нсо/
+* 70
У
но, такие воды следует от­ 30
нести к категории кал ь ц и е­ х ЧШ5 sof 40
во-магниевых. Е сли C l- i S ć. 50
меньш е 5 0 % - э к в , точка по­ / SO
I "i Wß Ш /
п ад ает в верхнюю половину / 10
I t
соответствую щ его к в ад р ата , /
§ : V5 /
и такие воды будут х а р а к т е ­
ри зоваться к а к сульф атны е т
-Ф
ги дрокарбонатны е или более w
Жм / Iм нсо;
сложны е. w
К аж ды й из трех больш их sof' 30
44?
кв ад р ато в разделен д и а го ­
50
налью , которая р азгр ан и ч и ­ ^ У er»
в ает воды с соотношением so
Nm Жм 70
rN a , rN a *1 I сг
> 1 или — С 1 41 I Чм
rC l " ‘ rC l I
Выш е диагонали расп о­ m
л агаю тся воды гидрокарбо- 100 SO SO 70 SO 50 SO 30 20 10 0
—------------ Na'+lC-------
н атно-натриевы е и сульф ат-
i r^ a ,V Рис, 4. Гидрогеохимическая система природ­
но-натриевы е >lj, ных вод А. М. Овчинникова
ниж е диагонали — воды,
в которы х возм ож но наличие хлоридов кальц ия и магния
/ rN a \
V— гСГ~ ^ / ^ Р оме того> в м алы х к в ад р атах проведены вспомо­
гательны е диагонали.
В р езультате д л я каж д ой обстановки, обусловленной газовы м
составом, вы деляется восемь классов вод. К аж д ы й из них харак-
15
теризуется определенными количественными п оказател ям и и симво­
лами: д ля окислительной обстановки символами 10 —V I I I 0, д ля
восстановительной IB—V I I I B и д ля метаморфической IM—V I I I 4 .
К н едостаткам системы следует отнести некоторую условность
отнесения вод к выделенным трем обстановкам, а так ж е услов­
ность комбинирования некоторых ионов друг с другом (С а2+ +
+ Mg2+, H C 0 - + S 0 2- ) .

Классификационная диаграмма В. А. Сулина

В. А. Сулин в ы деляет четыре типа вод по нх специфическим
особенностям (табл. 3).
Таблица 3
Генетические типы вод по В. А. Сулииу

№
п /п Типы в од О тнош ение эквивалентов

i Сульфатно-натриевый (rN a + - г С Г ) : г SO 2 - < 1 *

2 Гидрокарбонатно-натриевый ( r N a + - г С Г ) : rS O ^ - > 1
3 Хлор'-магниевый (/-Cl- - r N a + ): rMg2+ < 1
4 Хлор-кальциевый (r C l- — r N a + ) : rMg2+ > 1

* Б у к в а г , с т о я щ а я у н аи м ен о в а н и я и о н а , п о к а зы в а ет , что ег о к о л и ч еств о в ы р а ж ен о
в эк в и в а л ен тн ой ф о р м е.

Первый и второй типы являю тся континентальными, третий —

морским, четвертый — генетически связан с глубокими п о дзем ­
ными водами.
Д и а г р а м м а состоит из четырех объединенных графиков (рис. 5)
в соответствии с выделением четырех типов вод. Д л я ее построе­
ния используются коэффициенты:
г N a+ — г Cl~ г Cl- — г N a+
rso f И rM g 2+ •

В прямоугольной системе координат по оси ордин ат о т к л ад ы ­

ваю т значения разности процентов-эквивалентов: вверх С 1~— Na+,
вниз N a+— Cl- ; по оси абсцисс — количество процентов-эквивален­
тов: вправо M g 24", влево S O 2-. П редельное значение к аж д ой вели­
чины 1 0 0 % -экв *.
Из конечной точки абсцисс и ординат проводят линии, п а р а л ­
лельные их осям. О бразую тся д в а кв ад р ата : один — в п равом верх­
нем, другой — в левом нижнем углу.

* В. А. Сулин стронт свои диаграммы из значений суммы %-экв по 50% для

катионов и анионов.

16
 Лучи, проведенные из начальной точки координат, образую т
углы с осью абсцисс. Тангенсы этих углов в правом верхнем ква-
r С1~— г N a+
д р ате соответствуют значениям тт-г, , в нижнем левом
г M g 2+
г N a+— г CI-
кв ад р ате — значениям
r SO2“
4

CaCtj*
Ш'Жб

т .- .
А
О Ю 20 30 W 50 60 10 80 90 100 f
10
MgS04+Kg(HCO3)2-
ioo%-же

NaHC03INaf C03) ■
» 2 S04-
Ш-зкй ß wór. -же

Рис. 5. Д иаграм м а химического состава природных вод (генетический

график) В. А. Сулина

Луч, проведенный в верхнем правом к в ад р ате под углом 45°

. r C l " — rN a + , _
к линии абсцисс, отвечает значению ------------------- = 1. сгтот л
/•Mg24" J
делит верхний к в а д р а т на д в а треугольных поля. В нижнем правом
г С1-— г Na+
треугольнике верхнего к в а д р а т а воды имеют --------------- < 1.
г M g 2+
п г Cl- — r N a + ^
Соответственно воды ------ - д ^ + -------> 1 разм ещ аю тся в верхнем

левом треугольнике.
17
 Таким образом, нижний треугольник верхнего кв а д р а та пред­
ставляет поле распространения хлор-магниевых вод. Верхний тр е ­
угольник верхнего к в а д р а т а соответственно ограничивает область
сущ ествования хлор-кальциевых вод.
Луч, проведенный в нижнем левом кв ад р ате под углом 45°
г N a+— г СТ"
к линии абсцисс, отвечает значению ------------------ = 1.Этот луч
г S(>~
4
т а к ж е делит нижний к в а д р а т на два треугольника: верхний огра-
r N a + — г C l" ,
ничивает сульф атно-натриевы е воды, имеющие — ёп г- < 4
Г

rN a + — г C l-
нижнии — гидрокарбонатно-натриевы е с sÖ ~2~------- ' >
4
Следовательно, выделяю тся четыре поля соответственно четы­
рем типам вод:
поле Л О В — воды сульфатно-натриевые; поле В О С — воды гид­
рокарбонатно-натриевые; поле O EF — воды хлормагниевые; поле
OE D — воды хлор-кальциевые.
Если в обоих к в а д р а т а х провести вторые д иагонали и линии,
исходящие из н а ч а л а координат и противолеж ащ и х ему углов к в а ­
дратов, к серединам противоположных сторон, то в к а ж д о м из о с­
новных полей образуется шесть дополнительных, а всего 24 поля,
к а ж д о е из которых соответствует выделенным В. А. Сулиным про­
винциям (зонам) и областям (э т а ж а м ) природных вод.
Н а линии A B располагаю тся воды, со д ер ж ащ и е только суль­
фаты, на линии В С — только натриевые воды, лишенные других
катионов.
В точке А представлены воды, со д ерж ащ и е сульфаты кальция
и магния, в точке В — воды, со д ер ж ащ и е только сульфат натрия,
в точке С — воды, со д ер ж ащ и е кар бо н ат и ги дрокарб онат натрия.
В точке О Na+ — С1—= 0 , С1~— N a + = 0 , N a + = C 1 ~ . Это точка пере­
хода вод в хлор-магниевы е и хлор-кальциевые..
Н а линии E F распол агаю тся магниевые воды, лишенные д р у ­
гих катионов, на линии D E — воды, со д ер ж ащ и е хлориды кальц ия
и магния.
В точке Е представлены воды, сод ер ж ащ и е только хлорид м а г ­
ния, в точке F — воды, сод ерж ащ и е сульфат, ка р б о н ат и ги дро к ар­
бонат магния, в точке D — воды, сод ер ж ащ и е только хлорид к а л ь ­
ция.
К лассиф и каци я В. А. Сулина используется главны м образом ги-
дрогеологами-нефтяниками.
В н астоящ ее время класси ф и кац и я В. А. С улина подвергается
серьезной критике (Зайц ев, 1961). К основным н едостаткам ее от­
носят излишнюю «фетишизацию» предлож енны х генетических коэф ­
фициентов и несостоятельность классификационной системы, кото­
рая п олож ен а в основу граф и ка В. А. Сулина (классиф икационная
система Ч. П а л ь м е р а ).
18
 ГРА Ф И ЧЕ С К И Е М ЕТО Д Ы И ЗО Б Р А Ж Е Н И Я Х И М И ЧЕСК О ГО СОСТАВА
П Р И Р О Д Н Ы Х ВОД

«Количество графических методов чрезвычайно велико и растет

с ка ж д ы м годом. Это свидетельствует о том, что нет ещ е удобного
универсального метода систематизации анализов вод» (Овчинни­
ков,- 1963). Вместе с тем применение многих из предлож енны х
графиков мож ет принести несомненную пользу. Гидрогеологу и
гидрохимику целесообразно ознакомиться с основными системами
графических данных и использовать те из них, которые могут п р ед ­
ставить интерес д ля систематизации и обработки анализов воды.
Н и ж е приводится кр атко е описание наиболее интересных и при­
емлемых д ля массовых гидрогеологических исследований графиков.

Графики, отражающие соотношение в %-эквивалентах

м еж ду главными ионами

Н а рисунках 6 и 7 показаны хорошо известные графики: ко­

лонка химического состава воды Г. С. Р о дж ер са, кото рая д ает воз­
можность наглядно и зо б р а ж ать индивиду­
WO альны е анализы вод и г раф и к-кв ад рат
Н. И. Толстихина, позволяющий и зо б р а ж ать
ионный состав подземных вод в виде точки
на граф и ке и тем самым систематизировать
Са2’ - 80
Аг Ca2+Mg2+(+Fe2*)
70
О ' ~ - 100%-$н6
10 9 8 7 6 5 В 3 2 /
Mg2"
20 э 11
нсо3
50 30 1/177ICC 21
ВО 31 ' №8оды
ЬО
50 В1 1В

ВО 4 / 51
30
hia
70 Ж кпасс 61
20 ВО 71

Ю 90 81

5, SO _-СГ 100 99 98 97 96 95 9В 93 92 91
100%-, Ж класс
к г Na*+ft *

Рис. 6. Колонка химиче­ Рис. 7. Граф ик-квадрат химического состава

ского состава природных природных вод (по Н. И. Толстихииу)
вод (по Г. Родж ерсу)

и обобщ ать одновременно большое число гидрохимических ан а л и ­

зов. Эти графики строятся на основе классификации Ч. П а л ь м е р а
и им свойственны все недостатки этой классификации.
Н а рис. 8 представлен гр аф и к и зображ ен и я химического состава
вод по соотношению шести главных ионов-макрокомпонентов. Ос-
19
новное их преимущество перед граф и ком -квад р атом Н. И. Толсти-
хина — возмож ность разграничения вод по ка ж д о м у из ионов, не­
д о с т а т о к — и зображ ен и е ан ал и за вместо одной точки двумя. Ана-

Рис. 9. Сдвоенная треугольная диаграм м а химического

состяия поиродных вод (по С. А. Д урову)

логично треугольникам ионного состава строится и треугольник г а ­

зового состава воды.
Н а рис. 9 п о к аза н а д иа гр ам м а С. А. Д у р о в а в виде системы
смежных координат двух треугольников и к в ад рата. Точки анион­
20
ного и катионного состава, распол агаем ы е в треугольниках, про­
ектируются на к в ад р ат в виде одной точки, характеризую щ ей тип
воды. Так, в правом нижнем углу к в а д р а т а будут р асполагаться
содовые воды, в левом верхнем углу гипсовые воды, в середине

Рис. 10. Кумулятивная Рис. 11. «Роза ионного состава природных вод»
кривая ионного состава (по Г. И. Глухову)
природных вод

Некоторыми авторами предлож ены графики, которые о тр аж аю т

химический состав отдельной природной воды или небольшого чи­
сла вод (рис. 1 0 , 1 1 , 1 2 ).
Хатионы Анионы
(% -зхд) 1% -экд}
90 80 10 60 50 W 30 0 10 20
; 30 W SO. SO
, ■ 10
) $0) • Ж) - )
■""Г"“ ! ---- Г" — 1 ""I ) 1 " X-----1--- 1-------

Гл2+ IIÜU^

Ип2+

Рис. 12. График ионного состава природных вод (по X. Ш тиффу)

Н аи б о л ее наглядны ми и простыми в данной группе графических

методов являю тся векторные способы и зображ ен и я химического
состава природных вод. Р а з р а б о т а н ы они отечественными гидрогео­
логами сравнительно недавно и еще не привились в широкой ги­
дрогеологической практике. Следует остановиться на двух г р а ф и ­
ках. Первы й из них — треугольная векторная д и а гр ам м а , п ред ло­
ж енн ая Н. В. Роговской и А. Т. М орозовым (1964). Д и а г р а м м а
представляет треугольники анионного и катионного состава, н а­
21
ложенные друг на друга. В вершинах треугольника получаются ги­
потетические соли. Н а ло ж ен и е возможно тремя способами (по чи­
слу вершин треугольника). Авторы рекомендуют совмещение, пока-
№ 01

Ш -ж В , 100% -э к 5
MgS0<. 10 20 30 40 50 60 10 ВО 90 Са|НС03)г

Рис. 13. Треугольная векторная диаграм м а химиче­

ского состава природных вод (по Н. В. Роговской
и А. Т. М орозову)

занное на рис. 13. Т аким образом, в вершинах треугольника будут

находиться чистые соли NaCl, С а(Н С О з)г и MgSC>4, а по сторонам
Na++ K +
'% -ж В
1
11
2 3 4 5 6*
6
ч 8
6
9 Ю
20
21 30
31 40

СГ и 50 нсо3-
51 60
f f ‘-
61 10
11 80 6/18

81 90

91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

100%-зкВ Ca'

Рис. 14. К вад рат нумерации природных вод по их

химическому составу (по Н. И. Толстихину)

треугольника — смеси гипотетических солей: а — ЫагЭС^ и M g C b ,

б — И аН С О з и СаС1г и в — CaSC >4 и Mg(HCC> 3) 2. Н а треугольник
наносятся две точки — одна для катионного состава (точка К ) ,

22
а д р угая д ля анионного состава (точка А ) . Обе точки соединяются
прямой с указанием направленности вектора. Н аправл ен н ость век­
тора п оказы вает состав гипотетической соли (в наш ем примере
ЫаНСОз), а его д ли н а количество этой соли (в нашем примере
56 %- эк в ).
П онятие гипотетических солей в гидрохимии, пред лагаем о е а в ­
торами граф ика, является устаревш им и в р яд ли необходимым для
данного графика. Но рекомендуемый прием и зображ ен и я ан ал и за
за с л у ж и в а ет положительной оценки.
В 1963 г. О. С. Д ж и к и я и JI. А. Ш имановский независимо друг
от д руга р азр а б о та л и кв ад ратн ы е векторные диаграммы .
Н. И. Толстихин (1967), использовав принцип построения таких
диаграмм, дополнил их нумерацией природных вод (рис. 14).
Н а граф ике-квадрате, стороны которого п редставляю т с о д е р ж а ­
ние в воде ионов N a + ( + K +), C a24-, С1_ и Н С О ~ откл ад ы в ается две
точки: одна (точка а) по координатам Na+(-j-K +) и С 1~ и вто рая
(точка б) по координатам С а2+ и H C 0 ~ ( - f - C 0 2_). Обе точки соеди­
няют прямой и получают вектор. Он является гипотенузой прям о­
угольного треугольника, катеты которого в м асш табе гр аф и к а у к а ­
зы ваю т на содерж ание в воде ионов S O 2- (катет ab) и M g 24- (катет
б в) . Р асположение, д ли н а и наклон вектора д аю т н агл яд ное п ред­
ставление о химическом составе природной воды. Н. И. Толстихин
предлож ил, кроме того, разд ел и ть к в ад р ат на 1 0 0 равных клеток и
ввести для вод двойную нумерацию по номерам клеток, в которые
попадаю т конечные точки вектора. Типовая вода (см. табл. 1) бу­
дет иметь № 6/18.

Графики, отражающие абсолютное содержание компонентов

в эквивалентной или весовой форме
Г рафиков этой группы мало. Н аиболее интересны и полезны
два из них.
Первы й — график, предлож енны й французским гидрогеологом
X. Ш еллером. Принцип его построения (рис. 15) очень прост и не
требует пояснений.
Второй — график, предлож енны й А. А. Бродски м (1954) и н а ­
званный им «гидрохимическим профилем». П роф и л ь строится сле­
дую щим образом (рис. 16). По оси абсцисс отклады ваю тся в опре­
деленном масш табе расстояния м еж д у точками отбора пробы. Н а
рисунке химический состав типовой воды (см. табл. 1 ) п оказан
крайним сп р ав а (точка 12 к м) . Пусть от него на расстоянии 7,5 км
(точка 4,5 км) находится второй источник и на расстоянии 12 км
третий источник (крайний сл ев а ). Из каж д о й точки проводятся ор­
динаты, на которых в определенном порядке откл ад ы вается содер­
ж а н и е ионов вод соответствующих источников.
В начале наносят в определенном п орядке анионы. П ервы е точки
от нуля ставятся д л я гидрокарбонат-иона и соединяются между
23
собой кривой. П л о щ а д ь , образованную этой кривой и осью абсцисс,
штрихуют согласно условным обозначениям. Затем , принимая за
исходные пункты гидрокарбонатную кривую, отклады ваю т точки

§ С а 2+ Mg2 * №* Сг b d l~ nco{
pH
«*> s
s
£ £ 1
1
-8 0 0 0 200
200 -400 0 -5000 - ‘0000 -sooo
-2 0 0 0 -u o c o -s o o o -8 0 0 0
-3 0 0 0
-3 0 0 0 -4 u 0 0
-6 0 0 0 100
-4 0 0 0
-w o -2 0 0 0 - *3000 - '
-w o o 2000 -3 0 0 0 1-4000 80-
-в о
-800 - 3 0 0 0 1-2000
-5 0
-WOO
-2 0 0 0 60 . -
- 500
-1 0 0 0 -2 0 0 0 40- -
-4 0 [воо
-V 00 -BOO
-2 0 -SCO
-1000
400030-
-8 0 0
.
-co o -SOD
-8 0 0 -1000 С
-2 0 - m -6 6 0 20
200 -4 0 0 -6 0 0 :8 o o
-3 0 0
-3 0 0 -600 -4 0 0
-4 0 0
-ю -2 0 0 1 - 3 0 D 10-

\
-1 0 0 / 12 0 0 -3 0 0 -4 0 0 -
18 8-
-8 0 / - j s o o -2 0 0 6- .1
-2 0 0
-[ m -6 1
-4 -8 0 \ /
-100
-200 *t ' - 2
-з - s o \
-•Л
1■ \B 0
-1 0 0
-100 v
J :4
3

ti
-3 0 s \ JO

■2 -4 0
'-8 0 -100 -6 0 2-
- 15
20 -so [80
-3 0 -
-1 -2 0
-3 0 \
\
" 40 J 60 ■40
-3 0 1- -
-10 ■20 \ -3 0 / 40 -
-0.3 o,6-
:8 -3 0
-O ß
-JO
-n o
' 2 S is - .
-s
•Oft -10 \ -2 0 0,4-
:8
A 3
■B 3
-s
3 -6
-10 -4
-0.2 -4 .8 -10 3.5
-6 0,2-
4 - 6
-2 -s -J
-3
-3 ■4 7
-6
-4
-OJ -2 -2 -5 -3 0,1
.1

Рис. 15. Г раф ик химического состава природных

вод (по X. Ш еллеру)

д ля сульфат-иона и в той ж е последовательности д ля хлор-иона.

Нитрат-ион при наличии в воде выделяется на профиле выше линии
хлор-иона. Все эти точки т а к ж е соединяют м еж д у собой кривыми,
а площ ади м е ж д у кривыми соответственно штрихуют. Н а профиль,
образованны й анионами, таким ж е образом наносят катионный со-
24
став в последовательности: С а 2+, M g 2+, Na+, К+. П ри этом за ш т р и ­
ховывают только площадь, соответствующую ионам магния.
Т а к ка к суммы мг-экв анионов и катионов равны, то в любом
месте гр аф и ка кри вая нитрат-иона (или в случае его отсутствия
кр и в ая хлор-иона) совпадает с кривой щелочных металлов.

Q T vJ hco- В оГ E Z Z J c rK l | ^ м д « *
Рис. 16. «Гидрохимический профиль» (по А. А. Бродскому)

П роф и ль позволяет наглядно представить изменение химиче­

ского состава вод в пространстве или во времени (в последнем слу­
чае на оси абсцисс граф и ка отклады ваю тся не расстояния, а в рем я).

Графики, отражающие содержание компонентов одновременно

в абсолютных и процент-эквивалентных количествах
Г рафики этой группы и з о б р а ж аю т результаты единичных а н а ­
лизов. Почти все предлож енны е графики (рисунки 17 и 18) просты.
С истема и зображ ен и я процент-эквивалентного содерж ан ия ионов
ясна из диаграмм, а величина м инерализации о тр аж аетс я длиной
(колонка) или площ адью (круг). При сопоставлении вод, имеющих
резко различную минерализацию , часто длину и площ ад ь и зо б р а­
ж а ю т в логарифмическом масштабе.
Несколько более слож на, но достаточно интересна круг-диа­
гр ам м а X. У длю фта (1955). В ней кроме главных ионов, количе­
ство которых определяется площ адью соответствующих секторов
круга (рис. 19), отраж ено содерж ание растворенных газов в м а с­
ш табе площ адей внутреннего круга, недиссоциированных молекул
(кремнекислота и др.) и микрокомпонентов, и зображ енны х длиной
прямых, проведенных от окружности к центру.
25
 90
Ca2*
80
70
Mg2*
60
HL'Uj
50
ЬО
30
Ma*
20

Ю
so f ■Cl
К
Рис. 17. К олон­ Рис. 18. К руг-диаграмма химического со­
ка-диаграм м а става природных вод
химического со­
става природ­
ных вод

Рис. 19. К руг-диаграм ма Удлю фта (U dluft,

1955)
 ВЫРАЖЕНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ВОДЫ В ВИДЕ ФОРМУЛ

Н аибольш ей популярностью пользуется ф орм ул а Курлова.

Ф орм ула К урлова п ред став л яет собой псевдодробь, в числителе
которой представлены анионы (в %-экв) в порядке убывания их
содерж ания, а в зн ам енател е — в таком ж е п орядке катионы.
Ионы, присутствующие в количестве менее 5% -зкв, в формуле
не указываю тся. Формула сопровож дается дополнительными дан-
ными. Слева от дроби проставляю тся (в г/л) формулы тазов и сим­
волы активных элементов, если они содерж атся в количествах не
менее нижних норм, отличающих обычные воды от минеральных
(М.. Г. К урлов относит их к группе «специфических» и обозначает
индексом Sp) и М — м ин ерал и зац ия воды. Если водоисточник от­
носится к числу термальных, то на первом месте проставляется
температура.
Ф орм ула типовой воды (см. табл. 1) в соответствии с у к а з а н ­
ными п рав и л ам и будет зап и сан а следующим образом (написание
обозначений ионов и других компонентов приводится так, к а к пред­
лож ил М. Г. К урлов).
- м HCO|9SOg
S p ^40° C O i,iM ll0 -N; (Г7)
55u a 30M g l 4

Ф ормула была п р ед лож ен а М. Г. К урловы м в 1928 г. для мине­

ральны х вод. О днако ввиду наглядности она принята гидрогеоло­
гами для обозначения химического состава разн ооб разн ы х п рирод­
ных вод и п одвергалась изменениям.
Последний в ари ан т этой формулы п редлож ен И. Ю. Соколовым
и н азв ан «формулой вещественного состава воды». Основные поло­
ж ени я формулы вещественного состава воды сводятся к следую ­
щему.
1. В левой стороне формулы записы вается (в м г/ л ) со д ерж ан ие
газов и затем микрокомпонентов, если их количество превы ш ает
нормы для отнесения природных вод к минеральным или п р едста­
в л я ет геохимический интерес.
2. Следующ им показател ем в той ж е строчке является м и н ера­
лизац ия воды (М ), которая записы вается в виде дроби: в числи­
теле в весовой форме, вы раж енной в г/л (с точностью одного д е с я ­
тичного з н а к а ), в зн ам енателе в эквивалентной форме, выраженной
в мг- эк в/ л суммы анионов (в зависимости от м инерализации воды
точность записи производится от двух десятичных зн аков — прес­
ные воды, до целых чисел — р а с с о л ы ).
3. В псевдодробь записы ваю тся в нисходящем порядке все к а ­
тионы и анионы, со д ерж ан ие которых составляет 1 % -зкв и более
(с точностью целых п р о ц е н т о в ).
4. В правой стороне от формулы записы ваю тся показатели, х а ­
рактеризую щ ие состояние воды (pH, E h в м в ) и f с точностью н ай ­
денной анализом, а т а к ж е п ерм ан ган атн ая Окисляемость (Омп)
27
в м г О / л с точностью целых чисел. Д л я сильноминерализованных
вод и рассолов в конце формулы п роставляется плотность воды.
5. Способы обозначения анионов и газов приводятся в соответ­
ствии с общими п равилам и их обозначений (исключены лишь з а ­
ряды ионов).
Н а основании изложенного ф ормула вещественного состава ти­
повой воды будет иметь вид

С 0 .1 0 80М 1.0/18.42 ' S S S w i ~ P H 6 ,3 E h + 100 O„„2t"40.

Формула, н аписанная таким образом, позволяет полно отразить

все важ нейш ие химические характеристики исследуемой воды и
в случае необходимости рассчитать эквивалентное и весовое содер­
ж а н и е найденных анализом ионов.
Примечания:
1. Унифицированного способа выраж ения минерализации воды пока не сущ е­
ствует. Наиболее распространены способы, называемы е «сумма минеральных
веществ» (сумма весовых содержаний ионов, недиссоциированных молекул твер­
дых веществ и коллоидов в 1 л воды) и «вычисленный сухой остаток» (та же
сумма, но гидрокарбонат-ион берется в половинном количестве на том основа­
нии, что при выпаривании воды почти половина его удаляется: 2 Н С 0 3" —<•
СОз2' + СОг+ + Н2О 4.). В приводимых примерах минерализация (М ) выраж ена
в виде вычисленного сухого остатка.
2. Нет единства и в отношении «чтения» формулы К урлова, особенно ее
ионной части. Ввиду спорности вопроса порядок чтения формулы в настоящем
руководстве не приводится.

Документация анализа
В целях уточнения рабочих записей ан ал и ти ка и улучшени
контроля аналитической работы гидрохимика М Г и О Н ССС?
в 1951 г. были утверж дены д ля л аб оратори й системы министер
ства единые стандартны е формы документации общего гидрохи
мического ан ализа.
М ноголетняя п ракти ка использования этих форм документацш
д а л а полож ительны е результаты. В то ж е врем я аналитиками был
внесены в утверж денны е формы некоторые коррективы, улучш аю
щие документацию. Б л ан к и форм документации приводятся в дан
ной книге в том виде, в каком они приняты в настоящ ее время.
П редлож ено три б ланка документации, охваты ваю щ и е выполне­
ние общего ан ал и за воды от момента отбора пробы до выдачи ре­
зультатов ан а л и за заказчику: 1 ) паспорт на пробу воды (ф орм а
№ 1 ), 2 ) р аб оч ая карточка (форм а № 2 ), 3) результативный б ланк
(форма № 3). Н и ж е указы вается целевое назначение каждого
б лан к а и д аю тся необходимые пояснения к заполнению отдельных
граф.
1. П а с п о р т н а п р о б у в о д ы (ф орм а № 1 ) является со­
проводительным документом к к аж д ой посылаемой на анализ пробе
28
В ерхняя часть бланка, зап о л н яем ая заказчиком, остается в л а б о ­
ратории и подш ивается в специальную папку. Кореш ок б лан к а при
доставке пробы заполняется приемщиком лаборатории, отрезается
(по «линии отреза») и с присвоенным пробе лабораторн ы м номе­
ром передается заказчику.
Б л а н к содерж ит тот минимум сведений, который необходим
ка к заказчику, т ак и аналитику. Особенно полезны аналитику граф ы
4 — 6 бланка, которые позволяю т в ряде случаев более правильно
ориентироваться в полученных данных и целесообразности вы пол­
нения отдельных определений (например, при обнаруж ении в водах
с большой глубины компонентов, часто указы ваю щ их на за г р я зн е ­
ние воды — NO” , NH+ и т. п., целесообразно проверять п р ав и л ь ­
ность выполненного определения этих компонентов; если вода ото­
б р ан а без соблюдения элем ентарны х правил по сохранению г азо ­
вого состава, определение газов и некоторых других компонентов
в большинстве случаев можно не выполнять и т. п.).
Дополнительного пояснения требует гр а ф а 6 «Условия и мето­
дика отбора пробы». В эту граф у вносятся сведения о том, с по­
мощью каких приспособлений отбиралась проба (пробоотборни­
ком, из ведра, водозамерного сосуда и т. п.) и каки е меры п рим е­
нялись для сохранения солевого и газового состава в момент от­
бора (наполнялась ли бутылка через сифон или просто н ал и в а л а сь
и т. д . ) .
Н а оборотной стороне б л а н к а приведены графы «П олевы е хи­
мические определения» и «Физические свойства». Получение этих
данных весьма ж елательно, так как наличие их позволяет судить
об изменении солевого и в особенности газового состава в зав и си ­
мости от времени м еж д у взятием пробы и ее анализом.
2. Р а б о ч а я к а р т о ч к а (ф орм а № 2) является единствен­
ным рабочим документом ан ал и ти ка и зам ен яет ему рабочий ж у р ­
нал. Аналитик зап и сы вает в карточку все операции, производимые
им в процессе выполнения и вычисления результатов ан ал и за. По
окончании ан ал и за карточк а передается соответствующему руко­
водителю и после проведенной проверки н ап рав л яется д ля оф о р­
мления результативного б ланка. Р аб о ч а я карточка подш ивается
в отдельную папку и остается в архиве лаборатории.
Р а б о ч а я карточка позволяет установить методику, котор ая при­
м енялась аналитиком для того или иного определения, и в случае
необходимости проверить все произведенные аналитиком вычисле­
ния. При помощи карточки можно установить, когда аналитик
вскрыл пробы и когда производил анализ каж дого компонента, к а ­
кие и сколько контрольных определений он произвел и т. д.
Р аб о ч а я карточка позволяет аналитику р ассм атри в ать каж ды й
анализ к а к единое целое, сопоставлять и увязы вать результаты от­
дельных определений друг с другом.
Н и ж е приводятся некоторые пояснения к заполнению рабочей
карточки.
В граф е 8 «П асп орта на пробу» у казы вается не только общее
29
количество воды, присланное на анализ, но и количество сосудов,
в которые отобрана проба. К аж д ы й сосуд нумеруется индексом.
Г р аф а «Заклю чение по анализу» зап олн яется ответственным л и ­
цом л аб о ратор и и только по просьбе з а к а зч и к а и содерж ит реко­
мендации о возможности использования воды д л я тех или иных
целей.
В гр аф е «Примечание» отмечаются ка к отдельны е особенности,
встретившиеся при выполнении ан ал и за, т а к и случаи о б н аруж ен ­
ных аналитиком дефектов в отборе и укупорке пробы.
Н а оборотной стороне бланка приводятся записи всех ан а л и ­
тических операций, а так ж е конечные результаты вычислений.
Графы, оставленные пустыми, с л у ж а т д л я записи результатов
дополнительных определений, которые при обычном типовом а н а ­
лизе не производятся, а т а к ж е д ля контрольных определений.
В строке « Д а т а определения» зап и сы вается д а т а н ач ал а опре­
деления, исчисляемая с момента отбора пробы воды из бутылки
д ля данного определения. В строке «№ бутылки» п роставляю т ин­
декс бутылки анализируемой пробы (если проба отобрана в не­
сколько буты лок). Эта последняя запись в сочетании с записью
д аты определения имеет важ н ое значение, п озволяю щ ее проконтро­
лировать правильность соблюдения аналитиком очередности вы­
полнения определений и отсутствие в ан ал и зе ошибок, связанных
с изменением химического состава воды при хранении пробы и осо­
бенно после вскрытия бутылки.
Ввиду того что колориметрические определения способом у р а в ­
нивания выполняю тся сравнительно редко, их документация в р а ­
бочей карточке не предусмотрена. Все записи в этом случае де­
лаю тся в свободных гр аф а х или на полях бланка.
3. Р е з у л ь т а т и в н ы й б л а н к (форм а № 3) является д о ку ­
ментом, который выдается л аб оратори ей заказчику.
Паспортны е данны е пробы результативного б л а н к а несколько
расширены по сравнению с предыдущими ф орм ам и документации.
Это связано с тем, что результативный б ла н к является основным
документом, которым пользуется з а к а зч и к при обработке резуль­
татов ан ал и за и, следовательно, долж ен сод ерж ать все необходи­
мые д л я него данные.
Н а оборотной стороне бланка пустые строчки оставлены для
записи результатов дополнительных определений, не входящих
в круг обычного типового анализа.
В г р аф а х «Итого» суммируются количества катионов и анионов
в отдельности, причем при сложении миллиграм мов анионов ги­
дрокарбонат-ионы берутся в половинном количестве. Сумма м илли­
граммов во всех случаях записы вается с округлением до целых
чисел.
П оскольку в большинстве химических ан али зов воды экспери­
ментальное определение N a+ + K+ не производится, в бланке д а ­
ется соответствующее примечание. В случае экспериментального
определения щелочных металлов это примечание зачеркивается.
30
 ФОРМА № 1
М И НИ СТЕРСТВО ГЕО Л О ГИ И СССР

_________________________ геологическое управление

Экспедиция, партия, отряд № ------------------------------

ПАСПОРТ НА ПРОБУ ВОДЫ

посылается на полный, сокращенный, полевой анализ
(н ен у ж н о е зачеркнуть)

1. П роба № ------------------------------------------------------------------------------------

2. Н азвание водопункта (скваж ина, родник, колодец) и его № -------

3. Адрес водопункта ----------------------------------------------------------------------

4. Глубяна взятия пробы (ж) --------------------------------------------------------

5. К раткая характеристика водовмещ аю щ их пород и их индекс —

6. Условия и методика отбора пробы --------------------------------------

7. Температура воды в °С ------------------- 8. Д ата отбора пробы

9, Фамилия отбиравшего п робу -----------------------------------------------

Линия отреза

Корешок к паспорту на пробу воды

(передается лабораторией заказчику)

1. Экспедиция, партия, отряд № ------------------------------------------

2. П роба № (за к а зч и к а )---------------------------------------------------------

3. Н азвание водопункта и его № ------------------------------------------

4. Н а какой вид анализа принята проба---------------------------------

5. Д оставлен кем ------------------------------_----- д ата ------------------

6. Количество воды, присланной на а н а л и з ----------------------------

7. Л абораторный №, присвоенный п робе______________________

А П роба принята ------- — -------------------------------------------------------

(к ем , подпись)

31
 Оборотная сторона формы N° 1
Полевые химические определения (в мг/л)
H2S ------------------------------------------------ 02 ---------------------------------------------
С 02 ------------------------------------------------ NOJ- ---------------------------------------------
С О ^ ' ------------------------------------------------ H C O ;f ---------------------------------------------
F e 2+ ------------------------------------------------ C i- ----------------------------------------------
F e3+ --------------------------------------------- SO *” ---------------------------------------------------
pH ------------------------------------------------ Ca2 + ----------------------------------------------
N O ^ ------------------------------------------------ M g2+ ----------------------------------------------
N H + ------------------------------------------------ Na+ + K+---------------------------------------------
Физические свойства
П розрачность
Вкус -------
Цвет -------
Запах -------
О садок -------------------------------------------------------------------------
Аналитик ------------------------------------------------ Дата анализа -

Линия отреза

Правила отбора проб воды на химический анализ

1. Количество воды, необходимое для проведения анализа
П отребное количество воды, л

при повышенной при средней при малой

Тип анализа минерализации минерализации минерализации
(сухой остаток (сухой остаток от (сухой остаток
бол ее 1500 м г / л ) 500 до 1500 м г / л ) до 500 мг / л )

Полный ................. 1 ,0 1,5 2 ,0

Сокращ енный . . 0 ,5 1 ,0 1,5
П о л е в о й ................. 0 ,2 5 0 ,5 0 ,5

2. Д л я полного и сокращенного анализа воду отбирать не меиее чем в 2 бу­

тылки.
3. П еред взятием пробы бутыль и пробки тщательно вымыть, а затем ие ме
иее трех раз ополоснуть водой, отбираемой иа анализ.
4. Укупорку производить полиэтиленовыми, резиновыми или корковыми проб
ками. Категорически запрещ ается укупорка деревянными, бумажными, кукуруз
ными и другими аналогичными «пробками». В бутыли оставлять небольшое воз­
душное пространство.
5. П аспорт привязывать (а ие наклеивать) к бутылке. Н а бутылку наклеи­
вать этикетку, в которой содерж атся следующие сведения: № партии, № пробы,
№ и название водопункта и дата отбора.
6. При транспортировке в зимнее время оборачивать бутыль соломой, сеном
и т. п.
32
 Ф ОРМ А № 2
МИНИСТЕРСТВО Г ЕО Л О ГИ И СССР
Геологическое управление Дата
ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОДЫ
(рабочая карточка) отбо- поступ­ н ач а­
(трест, институт) ------------------- — —— ления R оконча­
ла
Ла б о р а то р н ый лабора­ ан а­ ния
пробы
Лаборатория ------------------------------ торию лиза анализа
№ -----------

I. Экспедиция, партия, отряд № .--------- 2. № пробы заказчика 3. Н азвание водопункта

(скважина, родник, колодец и его №) • 4. Адрес водопункта

5. Глубина взятия пробы------------------- К раткая характеристика водовмещающих пород и их индекс

7. Условия и методика отбора пробы

(. Количество воды, присланной на анализ — ----------- — -

Физические свойства Формула вещественного состава водь

1. Прозрачность ------------------------------------------ 2. Вкус

3. Ц вет ----------- 4, Запах 5. О садо к -
6. Изменение при состоянии-----------------------------
7. Температура воды на глубине взятия пробы-
Заключение по анализу:
Прочие характеристи ки
Примечание:
Учтено часов -------------------------------------
Анализ сдан заказчику ------------------------------------
Д а т а -----------------------------------------------
 Оборотная сторона формы № 2

+О
С
Сухой г»
Весовые К олориметрические Он о-
1 остаток + О
определения определения + ■Kt 1Ol 1СО

+гэЛ
О i СО
О со'О
при t° о> 0> X О X
со Он Он 2 2 2 X о.

Д ата определения . . . ------

Д ата определения . .

П оказание эталона (или

оптическая плотность)
Количество воды (мл)
Величина разбавления
№ тигля (чашки) . . .

Вес тары с осадком (г)

Повторное взвешивание
м г - э к в / л .......................... ---- — -----

% - э к в ................................
Вес тары (г) . . . .
Микрокомпоненты Zn Си Pb Mo
Вес осадка (г) . . . .

Д ат а определения . . . ----- — ------

П оказание эталона (или
оптическая плотность)
м г - э к в / л .....................
Величина разбавления
 С02
Окисляе -
О бъемные агр ес­ Общая
СО, с о |- HCOä С1- С а2+ Mg2+ мость сивная
определения (экс- жесткость
в мг О
перим.)

Д ат а определения . .
еъ
ога № бутылки .....................
н Количество воды (мл)
название (формула)
нормальность . .
. S- Q tu
Нижний
5U 0S '0о 0н>
Я Он
Верхний

о И зрасходовано раство­
s ра ( м л )
о к ..........................................
=н 5сSо нормальность раствора
га о
Он добавлено раствора
«О кS (м л ) .....................................................

соответствует рабочему
раствору ( м л ) . . .
м г / л ..........................
мг-экв/л . . . .
% - э к в .........................
Результаты , Сумма мг-экв анио­ Ж есткость (мг-экв): С 0 2 агрессив­ Удельный вес Аналитик:
нов ............ ....................... ная . . . воды (арео­
полученные метром)
Сумма мг-экв катно- О бщ ая (по Са2+ и M g2+) pH . . . .
путем
Проверено:
вычисления Сумма мг-экв N a++ K + К арбонатная . . . .
То ж е в %-экв . . . Сухой остаток
То ж е в м г/л (в пере­ Н екарбонатная . . . (с учетом
счете на N a+) . . . V* НСОз-)
 Ф ОРМ А № 3
М И Н И С ТЕРС ТВО ГЕО Л О ГИ И СССР

Д ата отбора пробы ------------------------ -

Д ата поступления в лабораторию
Лаборатория :— ___________________________________
(уп р а в л ен и я , эк сп ед и ц и и )
Д ата качала и ------------------------------
окончания ан ал и за---------------------------

Химический анализ воды

полный, сокращенный, полевой

(н ен у ж н о е зач ер к н уть )

Лабораторный №

I. Экспедиция, партия, отряд № ------- 2. № пробы за к а зч и к а ------------------

3. Н азвание водопункта (скваж ина, родиик, колодец) и его № ----------------------------

4. Адрес в о д о п у н к т а -------------------------------------------------------------------------------------------

5. Дебит, л/сек _ ------ — _ -------------------------------------------------------------------------------------

6. Глубина скваж ины ------------------- м. 7. Глубина взятия п р о б ы -------------------м

8. Глубина расположения фильтров -------------------------------------------------------------- м

9. Глубина залегания водоносного горизонта ------------------------------------------------ м.

10. К раткая характеристика водовмещающих пород и их индекс ------------------------

II. Технические условия изоляция опробованного водоносного горизонта (цемен-

таж , обсадные трубы и т. д.) ------------------------------------------------------------------------

12. Условия и методика отбора пробы --------------------------------------------------------------

13. Н аблю дались ли выделения пузырьков газа ------------------------------------------- --

14. Температура воды на глубине взятия пробы.---------------------------- ------------------ -

15. Ф амилия отбиоавшего пробу ------------------------------------------------------------------------

Заключение по анализу: --------------------------------------------------------------------------------------

36
 Оборотная сторона формы № 3

С одерж ание в 1 л
Другие определения:
Катионы
мг мг -экв °/о-Э/Св Жесткость (мг-экв)'

* О б щ а я -----------------------------------------------
Na+ . . • • К арбонатная --------------------------------------

К+ - • • •

NH+ . . .
p H --------------------------------------------------------
Са2+ . . .
СОг м г / л -----------------------------------------------
M g2+ . . .
_ эксперим.
агресс. вычисл_ - мг/л
F e2+ . . .
Окисляемость О мг/л ----------------------------
H 4S i0 4 м г / л ---------------------------------
1120 м г /л ■ -
И того

С одерж ание в 1 л Сухой остаток---------------------------- мг/л

Анионы
мг мг-экв °[0-экв

c i- . . . .

so f- . . .

N03- .. .
Физические свойства:
N 0 2- . . .
Прозрачность --------------------------------------
H C O ^. . .

Вкус ----------------------------------------------------
c o l- . . .
1
** З а п а х ----------------------------------------------------
И того
О садок .------------------------------------------------
Формула вещественного состава воды
Изменение при стоянии ------------------------

* 2 N a+ + К+ в ы ч ислена п о р а зн о ст и 2 А — 2 К; в ы р а ж е н а в м г /л N a+ (е с л и о п р е д е л е н о
эк сп е р и м е н т а л ь н о — за ч ер к н у т ь ).
** С ум м и р ов ан о Vs НСО3- м г/л .
Лналитик_________________________ Зав. лабораторией--------------------------------------
37
 Контроль результатов химического анализа воды
Контроль результатов химического а н ал и за воды реглам енти­
руется в стационарных лаб орато ри ях геологических организаций
М инистерства геологии С С С Р Инструкцией (1962), основные поло­
ж ени я которой приводятся ниже.
Внутрилабораторны й контроль имеет целью установление п р а ­
вильности результатов определений компонентов солевого и г азо ­
вого состава природной воды в процессе выполнения ан ал и за в л а ­
боратории. Н а основании данных контроля делается оценка ка ч е­
ства работы отдельных исполнителей, а т а к ж е лаборатории
в целом.
Систему общего внутрилабораторного контроля химического
ан ал и за можно условно разделить на две части:
а) выполнение контрольных определений;
б) в заи м н ая у в я зк а данных анализа.
П ри род н ая вода к а к объект для ан ал и за имеет специфические
особенности, которые необходимо учитывать при установлении си­
стемы контроля в гидрохимических л абораториях. Эти особенности
состоят в следующем.
1. Состав растворенных солей и газов в поверхностных и неглу­
боких грунтовых водах не является постоянным и подвергается
значительным сезонным колебаниям. Химический состав вод мно­
гих колодцев в большой степени зависит от интенсивности водо­
з а б о р а и т. д.
2. Р я д ионов и газов, со держ ащ и хся в воде, находится в под­
вижном химическом равновесии, и изменение содерж ан ия какого-
либо компонента влечет изменение содерж ан ия других компо­
нентов.
Изменение солевого и газового состава воды непосредственно
в водопунктах, а т а к ж е изменение состава проб воды при их х р а ­
нении могут быть более значительными, чем допустимые ошибки
самих анализов. У казанн ы е обстоятельства не всегда позволяют
использовать д ля контроля качества работы ан ал и ти ка выполнение
повторных (контрольных) ан али зов из присланных в лаборатори ю
проб, как это имеет место при контроле ан али зов руд и минералов,
а поэтому основным методом контроля главных солеобразующ их
компонентов является взаи м н ая у в язка данны х химического а н а ­
лиза.
Точность определения большинства компонентов зависит от ко ­
личества воды, которым р асполагает аналитик. Д л я обеспечения
предусмотренных ниже кондиций это количество долж но соответ­
ствовать объемам, указан ны м в р азд ел е «Отбор проб воды на об ­
щий анализ и порядок выполнения ан али за» (см. стр. 46).
Количественное сод ерж ан ие отдельных компонентов химиче­
ского состава воды находится в известной зависимости друг от
друга. Это дает возможность производить контроль ан ал и за путем
сопоставления результатов отдельных определений.
38
О БЩ И Й К О Н Т РО Л Ь А Н А Л И ЗА П О ЭКВИ ВА ЛЕН ТН О М У С О Д Е Р Ж А Н И Ю
ИОНОВ

П роверка качества ан ал и за по данном у способу возм ож на

только для полного ан ал и за воды, когда эксперим ентально опре­
делены все основные катионы и анионы.
Процент погрешности ан ал и за вычисляют по формуле

* - 4 = 1 - . №

где А и К — соответственно суммы м иллиграм м-эквивалентов анио­

нов и катионов.
Д л я массовых гидрохимических анализов допустимая погреш ­
ность не д о л ж н а превышать:
П о г р еш н о с т ь
М и н ер али зац и я воды (в ± отн оси тельн ы х
(в м г -э к в 'л анионов) п р оцентах)

Более 15 2
5— 15 2— 5
3—5 5— 10
Менее 3 Не установлено

П р и м е ч а н и я : 1. М еньш ей м и н ер а л и за ц и и со о т в ет ст в у ет
б о л ь ш ая д о п у с к а е м а я п огр еш н ость . Д л я п р ом еж у т о ч н ы х з н а ч е ­
ний к а ж д о г о и н т ер в ал а к он ц ен т р ац и й с л е д у е т п р им енять с р е д н е е
зн а ч ен и е д о п у с к а . 2. Д л я о с о б о от в етств ен н ы х и а р б и т р а ж н ы х а н а ­
л и зо в д о п у с т и м а я п огр еш н ост ь у м ен ь ш а ет ся в д в ое.

Д л я сокращенных ан али зов воды, в которых ионы Na+ и К+ не

определяются и, следовательно, контроль ан ал и за макрокомпонен­
тов по указанном у способу не осуществим, можно рекомендовать
экспериментальную проверку суммы эквивалентов отдельных анио­
нов, найденных анализом.
Исследуемую воду пропускают через Н-катионит. П ри этом
2 К + Н-ионит — Н+ + К-ионит.
Ион водорода, который вы деляется в раствор в эквивалентном
количестве, присутствующим в воде катионам оттитровывают щ е­
лочью.
П ри наличии в воде гидрокарбонат- и карбонат-ионов выделив­
шийся Н+ вступает с ними в реакцию и удаляется из раствора:
Н+ + НССД — Н20 + С 0 2.
Поэтому катионированию подвергают не природную воду, а р а ­
створ, оставшийся после определения щелочности.

Реактивы
1. С оляная кислота (1 : 2 ).
2. Катионит КУ-2. 25 г воздушно-сухого катионита КУ-2 з а л и ­
вают в стакане или колбе дистиллированной водой и оставляю т на
39
1 —2 суток. З а т ем воду сливают, а катионит зал и в аю т соляной кис­
лотой ( 1 : 2 ) и снова оставляю т на двое суток. В л аж н ы й набухший
катионит переносят в колонку, на дне которой находится д вух сан ­
тиметровый слой стеклянной ваты. Высота столба катионита в ко­
лонке д о л ж н а быть 18—20 см. Помещенный в колонку катионит
сн ачала отмы ваю т от ж е л е з а соляной кислотой ( 1 : 2 ) (проба на
ж елезо роданистым ам монием ), а затем дистиллированной водой
до нейтральной реакции по метиловому оранжевому. Катионит в ко ­
лонке в нерабочем состоянии долж ен находиться под дистиллиро­
ванной водой. П еред работой дистиллированную воду сливают.
Действие катионита время от времени проверяют, определяя в ф и л ь ­
трате ж есткость при ан ал и зе исследуемой пробы воды. Если при
определении жесткости расход трилона Б превысит 3— 5 капель,
катионит регенерируют.
Р егенерацию производят пропусканием через колонку 100 мл
соляной кислоты ( 1 : 2 ) с последующей отмывкой дистиллирован­
ной водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому.
3. Метиловый оранжевый, 0,1%-ный раствор.

Ход анализа
П робу воды после определения в ней щелочности фильтруют
через колонку с катионитом КУ-2 со скоростью 80— 100 капель
в минуту. О п оласкиваю т колбу дистиллированной водой и промы в­
ные воды т а к ж е пропускают через колонку. З а т ем отмывают ко­
лонку дистиллированной водой до тех пор, пока ф и льтрат будет
щелочным по метиловому оран ж евом у (опробование производят,
периодически отбирая в пробирку 5 — 1 0 капель ф и л ьтрата и д о б а ­
вляя 1 каплю метилового оран ж евого ). Н а отмы вку обычно расхо­
дуется 50— 100 м л воды. Весь фильтрат, вклю чая и промывные
воды, оттитровывают 0,05—0,1 н. раствором N a O H с метиловым
оранжевы м. С одерж ан и е катионов (в мг - эк в/ л) вычисляют по ф о р ­
муле
V V • н • 100

где V — объем раствора N aO H , израсходованного на определение,

мл;
н — нормальность раствора N aO H ;
vi — объем исследуемой воды, мл.
П р и м е ч а н и е . Если сумма минеральных веществ превышает 5 г/л, иссле­
дуемую воду предварительно разбавляю т с таким расчетом, чтобы минерализа­
ция не была больше этой величины. Н а определение отбираю т 25 мл разбавлен­
ной воды, оттитровываю т щелочность и поступают, как описано выше. При р ас­
чете учитывают степень разбавления.

О БЩ И Й К О Н Т Р О Л Ь ПО СУХОМУ ОСТАТКУ
Проверка качества ан ал и за данным способом возмож на для
полного и сокращенного анализов воды.
40
 Сущность способа для обычного типа природных вод за к л ю ч а ­
ется в следующем. П ри выпаривании воды все негазообразны е р а ­
створенные вещества переходят в сухой остаток. Исключение соста­
вляет лишь гидрокарбонат-ион, который распадается по уравнению
2НСОГ — СОз- + C 0 2f + H 2Of.
Таким образом, в виде двуокиси углерода и паров воды те­
ряется 0,508 весового количества гидрокарбонат-иона. В практиче­
ской работе эту цифру при расчете округляю т до 0,5. С л ед о ва­
тельно, сухой остаток долж ен быть численно равен сумме весовых
количеств всех растворенных веществ в виде ионов и молекул (за
исключением газов), причем количество гидрокарбонат-иона в этом
случае уменьшают вдвое.
Однако кроме неорганических веществ, лю б а я природная (в том
числе и подземная) вода содерж ит растворенные органические ве­
щества, которые переходят в сухой остаток. Их со д ерж ан ие хими­
ческим анализом не мож ет быть определено. Поэтому эксперимен­
тально определенный сухой остаток всегда больше вычисленного.
В прозрачных водах, не об ладаю щ и х высокой окисляемостью, это
превышение веса незначительно. Последнее обстоятельство п озво­
ляет использовать сухой остаток в качестве определения, контроли­
рующего аналитические данные, полученные при определении неле­
тучих макрокомпонентов. Д опустим ое расхождение меж ду вели­
чинами экспериментального и вычисленного сухого остатка, вклю ­
чая кремнекислоту, при окисляемости воды менее 5 м г О / л в п р а ­
вильно выполненном ан ал и зе не долж но превышать:
Д о п у ст и м о е п р ев ы ш ен и е
Вы численны й сухой эк сп ер и м ен т ал ьн о го с у х о г о
остаток в м г / л остатка над вычисленным

До 100 30 м г /л
100—500 50 м г /л
500—5000 10% относительных
5 000— 10 000 10— 5% относительных
Более 10 000 5% относительных
П р и м е ч а н и я . 1. Д л я о с о б о ответств енн ы х и а р б и т р а ж ­
ны х ан а л и зо в доп усти м ая п огр еш н ость у м ен ь ш а ет ся в д вое.
2. В сок р а щ е н н о м а н а л и з е в ы ч и сл ен н ая по р а зн о ст и су м м а
экв ив алентов щ ел оч н ы х м ет ал л ов усл о в н о п ер есч и т ы в а ет ся на
н атр и й . 3. Б о р н а я к и сл от а в су х о м о ст ат к е б у д е т н а х о д и т ь с я
в ф о р м е б о р н о г о а н г и д р и д а (В 20 з ) .

К О Н Т Р О Л Ь А Н А Л И ЗА К И С Л О Й В О Д Ы (р Н < 4 ,0 ) ПО СУЛЬФ АТНОМ У

СУХОМУ ОСТАТКУ
Д л я того чтобы проконтролировать качество ан ал и за кислых
вод по сульфатному сухому остатку, необходимо сделать р яд р ас­
четов, обусловленных изменениями химического состава воды при
ее обработке серной кислотой.
Н и ж е приводится описание расчета на примере ан а л и за фума-
рольной воды, приведенного в табл. 7.
41
 И з общей суммы веса найденных катионов вычитают вес ионов
водорода и аммония, т а к ка к они улетучиваю тся при прокаливании
сульфатного сухого остатка при t 360° С.
Г идроксильная группа, вх одящ ая в состав иона F e O H 2_f\ т а к ж е
удаляется. Весовое количество гидроксильной группы, которое со­
держ ится в этом ионе, находят умножением количества F e O H 2+ на
коэффициент 0,23.
Таким образом, в данном ан ал и зе сумма катионов, соответст­
вую щ ая их содерж анию в сухом остатке, будет равна 951— 6—5—
2 0 - 0 , 2 3 = 9 3 5 мг/л.
Что касается анионов, то в сульфатном сухом остатке останутся
только средние сернокислые соли. Количество сульфат-иона, кото­
рое будет сод ерж аться в сухом остатке, вычисляют следующим
путем.
И з найденной анализом суммы мг-экв анионов вычитают коли­
чество мг-экв, соответствующее содерж анию ионов Н + и NH+ (сер­
нокислые соединения, образуем ы е этими ионами, уд аляю тся при
прокаливании о с а д к а ). П оскольку ион F e O H 2+ переходит в ион
F e3+, эквивалентное ему количество S O 2- в сухом остатке повы­
ш ается в 1,5 раза. В 1,5 р а за увеличивается и количество S O 2- по
отношению к эквивалентному содерж анию Fe2+, так ка к в процессе
получения сухого остатка закисное ж елезо переходит в окисное.
Следовательно, к найденной анализом общей сумме мг-экв анионов
нужно добавить половину суммы мг-экв F e O H 2+ и F e2+. Ион H SO ~
в сухом остатке перейдет в ион S O 2 - , и вследствие этого к общей
сумме мг-экв анионов д обавляется столько мг-экв, сколько их со­
ответствовало иону H S O “ .
Таким образом, расчетное содерж ание сульфат-иона в су л ь ф ат­
ном сухом остатке в приведенном примере составит [55,33 — 5,98 —
— 0,28 0,5(0,54 + 1,68) + 1,53] • 4 8 , 0 = 2 4 8 2 мг/ л. К рем н ев ая кис­
лота, борная и мы ш ьяковистая кислоты в сульфатном сухом ос­
татке будут находиться в виде соответствующих ангидридов: S i 0 2,
В 20з, AS2O 3. Коэффициенты пересчета равны: д ля H 4 S 1O 4 0,625; для
Н 3В О 3 0,563; д ля H 3A s 0 3 0,785.
В приведенном примере количество S i 0 2 составит 3 2 0 - 0 , 6 2 5 =
= 200 мг/л; В 20 3 составит 42 • 0,563 = 24 мг/ л\ AS2O 3 составит
2,9 • 0 , 7 8 5 = 2 мг/л.
Т аким образом, вычисленный сульфатный сухой остаток будет
равен 935 + 2482 + 200 + 24 + 2 = 3643 мг/л.
Р асх ож ден и е с экспериментальным сухим остатком + 3 , 6 % .
С ледует иметь в виду, что в отличие от обычного сухого остатка
вычисленный сульфатный сухой остаток мож ет быть ка к меньше,
так и больше экспериментального.
Д опустим ые расхож дения меж ду величинами эксперименталь­
ных и вычисленных сульфатных сухих остатков не установлены, но
42
в практике можно ориентироваться на допуски, которые приведены
выше для обычных сухих остатков.

ЧА СТИ ЧН Ы Й К О Н Т Р О Л Ь А Н А ЛИ ЗА В О ДЫ ПО РЕЗУ Л ЬТА ТА М

О ТДЕЛЬНЫ Х О П РЕД ЕЛ ЕН И Й *

Ц елесооб р азн о сделать некоторые сопоставления результатов

ан а л и за отдельных компонентов.
1 . Сопоставить физические свойства воды с химическим ан а л и ­
зом, учитывая при этом, что: а) вкусовые качества воды начинают
заметно проявляться при содерж ании анионов сильных кислот п ри ­
мерно 10— 15 м г - э к в / л ; б) сероводородный за п а х явственно ощутим
д а ж е при содерж ании десятых долей м г /л H 2S; в) о б л а д а ю щ и е з а ­
метной на глаз окраской безж елезисты е или м алож елези сты е воды
в большинстве случаев имеют Окисляемость не ниж е 7 — 8 м г О / л
(о б р атн ая зависимость н аблю дается не всегда).
2 . Р езу л ьтат аналитического определения pH сопоставить с вы­
числением по гидрокарбонат-иону и двуокиси углерода и по гидро­
карбонат- и карбонат-иону (см. стр. 87).
3. pH воды сопоставить с наличием карбонат-иона. Если карбо-
нат-ион найден аналитически, p H воды не мож ет быть меньше 8,1 —
8,2 (см. приложение, стр. 472).
4. Р езул ьтаты аналитического определения агрессивной СОг со­
поставить с вычисленными по граф и ку Ф. Ф. Л а п т е в а (см. стр. 113).
В табл. 4 приведены допустимые расхож дения результатов а н а ­
лизов при повторных определениях компонентов. Эти допуски ут­
верждены для производства массовых полных, сокращ енны х и спе­
циальных анализов в стационарных лаб ор атор и ях геологических
управлений, экспедиций и партий.

Отбор проб воды

на общий анализ и порядок выполнения анализа
Правильную характеристику воды можно получить, если проба
отобрана с большой тщательностью.
Способы отбора пробы на анализ долж ны обеспечить м акси ­
мальное сохранение солевого и газового состава исследуемой воды
и гаранти ро вать исключение элементов случайности в отобранной
пробе (загрязнение, застойность и др.).
Количество воды, потребное д ля анализа, зависит от требуемой
точности ан ализа, от степени минерализации воды и от н азн ач е­
ния анализа. Чем больше пред ъявл яется требований к детальности
и точности анализа, тем больше долж ен быть объем пробы, причем
слабоминерализованны е воды доставляю тся в л аб оратори ю в отно­
сительно больших объемах, чем воды сильноминерализованные.
Чтобы обеспечить утверж денные Министерством геологии С С С Р

* Применим для вод с минерализацией не более 5— 10 г/л.

43
 Таблица 4
густимые расхождения между повторными определениями при производстве
химического анализа воды

»’iS
П/1 К ом поненты Д оп усти м ы е р а сх о ж д ен и я

i Аммоний-ион 0,05—0,1 м г /л , если его содерж ание не превышает

0,5 м г/л; при более высоких концентрациях —
2 0 % относительных
•2 Бор а) колорнметрическое определение: ОД мг/л,
если его содерж ание не превышает 0,5 мг/л;
при более высоких концентрациях — 20% отно­
сительных
б) объемное определение: 1 м г /л , если его со­
держ ание не превышает 20 м.г/л; при более вы ­
соких концентрациях — 5% относительных
3 Бром-ион 2 м г/л, если его содерж ание не превышает
50 мг/л; при более высоких концентрациях —
4% относительных
4 Гидрокарбокат-иои 10 м г /л
5 Ж елезо-общ ее или окис 0,1 м г /л , если его содерж ание ие превышает
иое 0,5 м г/л; при более высоких концентрациях —
20% относительных
6 Ж елезо закисиое То ж е
7 Ж есткость общ ая 0,2 мг-экв/л, если общ ая жесткость ие превы­
ш ает 10 мг-экв/л; при более высокой ж естко­
сти — 2 % относительных
8 Ж есткость устранимая 0,3 м г-экв/л
9 йод-ион Объемное определение: 1 м г /л , если содержание
йода более 2 м г / л
10 Калий-ион 5 м г/л, если его содерж ание ие превышает
70 м г / л ; при более высоких концентрациях —
8 % относительных
И Кальций-ион 3 мг/л, если его содерж ание не превышает
100 мг/л; при более высоких концентрациях —
3% относительных
12 Карбонат-ион 4 м г/л
13 Кислород свободный 0,10 м г /л
14 Концентрация водород­ 0,1 pH
ных ионов (pH)
15 Кремневая кислота 2 мг/л H2S i0 4, если ее содерж ание не превы­
шает 15 м г/л; при более высоких концентра­
ц и я х — 15% относительных
16 Магний-ион 1,5 м г /л , если его содерж ание ие превышает
50 м г/л; при более высоких концентрациях —
3% относительных
17 Марганец 0,1 м г/л, если его содерж ание не превышает
0,7 м г/л; при более высоких концентрациях —
15% относительных
18 Медь 2 мкг/л, если ее содерж ание не превышает
10 мкг/л; при более высоких концентрациях
20—25% относительных
19 Молибден 0,5 м к г / л , если его содерж ание не превышает
2 мкг/л; при более высоких концентрациях —
25% относительных
20 М ышьяк 1—2 мкг/л, если его содерж ание не превышает
10 м к г / л и 10— 20 м к г/л , при его концентра­
циях от 10 до 100 м к г / л
44
 П po додж. табл. 4.

К ом поненты Д ол > сти м ы е р а сх о ж д ен и я

п /1

21 Натрий-ион 3 м г /л , если его содерж ание не превышает

50 м г /л ; при более высоких концентрациях —
6% относительных
22 Нитрат-иои 1 м г /л , если его содерж ание не превышает
5 м г/л; при более высоких концентрациях —
2 0 % относительных
23 Нитрит-иои 0,01 м г /л , если -его содерж ание не превышает
0,07 мг/л-, при более высоких концентрациях —
15% относительных
24 Окисляемость 0,4 мг/л О; если Окисляемость не превышает
4 м г/л О; при более высокой окисляемости —
10% относительных
25 Свинец 2,5 м к г/л , если его содерж ание не превышает
10 мкг/л; 5 м к г/л, если его содерж ание 10—
20 м кг/л; при более высоких концентрациях —
25% относительных
26 Сероводород 0,1 м г /л , если его содерж ание не превышает
1 м г/л; 0,3 м г /л , если его содерж ание от 1 до
4 м г/л; при более высоких концентрациях —
8 % относительных
27 Сульфат-ион 3— 5 м г /л , если его содерж ание ие превышает
25 м г /л ; 5— 10 м г /л , если его содерж ание от 25
до 300 м г/л; при более высоких концентра­
циях — 3% относительных
28 Сухой остаток 10 м г /л , если сухой остаток не превышает
500 м г/л; при более высокой минерализации —
2 % относительных
29 Углерода двуокись 3 м г /л , если ее содерж ание не превышает
свободная 50 мг/л; 5 м г / л ССЬ, если ее содерж ание от 50
до 100 м г/л; при более высоких концентра­
ц и я х — 5% относительных
30 Углерода двуокись 2 м г / л СОг
агрессивная (экспе­
риментальная)
31 Удельный вес 0,002
32 Уран 50% относительных при содержании U п • 10_6 г / л
и 25% относительных при содержании
п • 10~5 г/л и более
33 Фосфорная кислота 0,01 м г / л Н2Р 0 4~, если ее содерж ание не превы­
ш ает 0,07 мг/л; при более высоких концентра­
циях — 15% относительных
34 Фтор-ион 0,1 мг/л; если его содерж ание не превышает
0,7 мг / л ; при более высоких концентрациях —
15% относительных
35 Хлор- Объемное определение: 4 мг / л , если его содер­
ж ание не превышает 200 мг/л; при более вы ­
соких концентрациях — 2 % относительных
36 Цинк 5 мк г/ л , если его содерж ание не превышает
20 мкг/ л; при более высоких концентрациях —
25% относительных
Примечание. В ы чи слен и е о тн оси тел ьн ы х п р оц ен тов погреш ности а н а л и за (Я % )
зв о д и тся по ф о р м у л е „ ,„ „ .
= £V p -100>
>_
Рi — боль ш и й р езу л ь т а т 1 2
м еньш ий р е зу л ь т а т и з д в у х с о п о с т а в л я ем ы х оп р ед ел е н и й .

45
 кондиции воспроизводимости результатов ан ал и за (см. табл. 4),
количество воды д ля общих химических анализов долж но соответ­
ствовать данным, приведенным в табл. 5.
Таблица 5

Количество воды, необходимое для проведения общего анализа

К оличество воды , л

при повы ш енной при с р е д н е й м инер а­

Тип анализа м инер ализации (су ­ лизации (сухой ост а ­ при м алой м инералн
кой остаток б о л ь ш е ток о т *500 д о зации (сухой о статок -
1500 м г /л ) 1500 м г1 л ) м ен ь ш е 500 м г ! л }

Полный . . . . 1,0 1, 5 2 ,0
Сокращенный . . 0 ,5 1 ,0 1,5

Количество воды, необходимое д ля определения тех или иных

микрокомпонентов, различно и зависит от применяемой методики
анализа.

П РА В И Л А О ТБО РА П Р О Б Н А О БЩ И Й А Н А Л И З В О Д Ы *

П робы воды на общий ан али з можно отбирать в полиэтилено­

вую или стеклянную посуду. Одним из основных условий при в з я ­
тии пробы воды является чистота бутылки и пробки. Л учш е всего
применять полиэтиленовые и при­
ш лифованны е стеклянные пробки,
но можно пользоваться корковыми
и резиновыми пробками. Корковые
пробки кипятят в дистиллированной
воде, резиновые пробки — в 1 % -ном
растворе ЫагСОз, затем промывают
водой, 1%-ным раствором НС1 и
ополаскиваю т несколько раз дистил­
лированной водой. Бутылки перед
заполнением и пробки перед з а к у ­
поркой ополаскиваю т отбираемой
Рис. 20. П робка с затвором для водой не менее трех раз. Перед
укупорки проб с водой окончательным заполнением бутыл­
/ — р ези н о в а я трубка; 2 — р ези н о в а я ки ж е лател ь н о пропустить через нее
п р обк а; 3 — ст ек л я н н а я тр убк а;
ст ек л я н н а я палочка
4— несколько объемов отбираемой воды
при помощи трубки, опущенной до
дна бутылки.
Бутыли долж ны быть герметично закрыты . В случае необходи­
мости можно з а л и в а т ь пробки сверху смесью п араф и н а и к а н и ­
фоли (80— 90% п ар аф и н а и 2 0 — 1 0 % каниф оли).

* П равила отбора проб иа микрокомпоиенты см. на стр. 243.

46
 Удобен следующий способ: бутылку наполняют водой доверху
и зак ры в аю т резиновой пробкой 2 (рис. 2 0 ) с плотно вставленной
короткой стеклянной трубкой 3, на которую н аса ж и ва ю т резиновую
трубку 1 длиной 10— 15 см. П о сле этого высасы ваю т ртом воздух,
заполняющий трубку, и зак р ы в аю т ее конец стеклянной палочкой 4;
при таком способе обеспечивается свободное расширение воды за
счет объема резиновой трубки.
Если вода д о л ж н а долго храниться, ее консервируют д о б а вл е­
нием 2 м л хлороформа на 1 л воды.
При отборе проб рассолов отделяю т кристаллы солей, н ах о д я ­
щиеся во взвешенном состоянии, ф и льтруя рассол на месте в з я ­
тия пробы через сухой фильтр. П оэтому соли, иногда вы д ел яю ­
щиеся при хранении пробы рассола, могут быть связан ы только
с жидкой фазой. В п аспорте к пробе обязательно отмечается сте­
пень прозрачности пробы при отборе, а т а к ж е произведено ли ее
фильтрование.
С П О С О БЫ О ТБО РА П Р О Б ВОДЫ

Д л я взятия пробы воды из источников и открытых водоемов

с небольших глубин (0,5 — 1 м) пользуются бутылкой без всяких
приспособлений. Необходимо следить за тем, чтобы в отбираемую
пробу не попали механические примеси.
Перед взятием проб из эксплуатируе­
мых колодцев воду откачивают. Если ко­
лодцы не имеют насоса, то пробу берут
без откачки воды из средней части водя­
ного столба.
Отбор пробы с поверхности и глубин,
не превосходящих 12— 15 м, можно произ­
водить при помощи п севдобатометра Ве­
рещагина.
Псевдобатом етр (рис. 21) п ред став ­
ляет собой трехгорлую склянку. Все три
горла плотно зак р ы в аю тся резиновыми
пробками. Через пробку среднего горла
в склянку пропущен термометр 1. В одно
крайнее горло вставлена короткая стек- Рис. 21. П севдобатометр
лянная трубка 2, изогнутая под прямым
углом. Н а верхний конец этой трубки надет кусок каучуковой
трубки с заж им ом 3. Во второе крайнее горло вставлена стеклян ­
ная трубка 4, д ох одящ ая до дна склянки. Верхний конец трубки 4
загнут книзу и на него натянута длинная резиновая трубка 5 с з а ­
жимом 6. К. концу резиновой трубки 5 прикреплен небольшой
(100— 150 г) груз 7.
П робу воды берут следующим образом: длинную резиновую
трубку 5 погруж аю т в водоем, снимают заж и м ы 3 и 6 и отсасы ­
вают специальным насосом воздух из склянки через короткую
трубку 2. Если псевдобатометр расположен не более чем на 0,5 м
47
выше уровня воды, то его можно наполнить, в ы сасы в ая воздух
ртом. В ода через трубку 5 начинает заполнять склянку; когда н а ­
берется нужное количество, з аж и м закрываю т. П ервы ми двумя
порциями воды ополаскиваю т склянку.
Взятую пробу воды р азл и в аю т по склянкам; д ля этого сначала
снимают резиновую трубку 5 и к трубке 4 присоединяют при по­
мощи другой резиновой трубки стеклянную трубку более длинную,
чем трубка 4. Ч ерез полученный сифон переливаю т воду в склянки,
опуская конец сифона до дна этих склянок.
Вместо трехгорлой склянки в качестве псевдобатометра можно
п ользоваться одногорлой склянкой, пропустив обе стеклянные
трубки 2 и 4 (а если нужно, то и термометр) через одну резиновую
пробку.
При отборе проб для определения растворенных газов, кроме
псевдобатометра, необходимо иметь еще небольшую склянку, з а ­
крытую пробкой с пропущенными через нее короткой стеклянной
трубкой и трубкой, доходящей до дна склянки; резиновую трубку
5, по которой поступает вода, следует присоединить к длинной
трубке дополнительной склянки, а короткую трубку склянки сое­
динить с трубкой 4 псевдобатометра. П о к а наполнится псевдоба­
тометр, через маленькую склянку пройдет несколько объемов воды.
Д л я взятия пробы воды с небольших глубин пользуются бу­
тылкой с закрытой пробкой и привязанны м к ней шнурком. К бу­
тылке прикрепляют груз и опускают ее на веревке или штанге
в водоем. Н а заданной глубине пробку из бутылки выдергивают.
При отборе проб из самоизливаю щ ихся скважин, оборудован­
ных трубопроводом с краном, необходимо спустить воду, н аходя­
щуюся в трубопроводе. П еред взятием проб из несамоизливаю-
щихся и неэксплуатируемых скваж ин откачивается вода примерно
в количестве двух объемов водяного столба скважины.
Д л я отбора проб из глубоких скваж ин существует несколько
типов специальных приборов, например, пробоотборник д ля ж и д ­
кости и газа конструкции Е. В. Симонова (Медведев, 1955). Р а з ­
личные типы пробоотборников приводятся В. И. Горояном (1947).
Последние конструкции пробоотборников д л я воды и газа р а з р а ­
ботаны В С Е Г И Н Г Е О и описаны А. Г. Теслей и др. (1968).
П О Р Я Д О К В Ы П О Л Н Е Н И Я А Н А ЛИ ЗА
Анализ долж ен быть выполнен после отбора пробы по воз­
можности скорее. Д а ж е в герметически закры том сосуде с тече­
нием времени происходит изменение солевого и газового состава.
Так, например, в результате главным образом биологических про­
цессов меняются количества находящихся в воде иона аммония,
нитритов, фосфатов, сероводорода, двуокиси углерода (или карбо-
нат-ионов); изменение газового состава (H 2S, СОг) влечет за со­
бой и изменение pH. П ри длительном хранении пробы из стекла вы ­
щ елачиваю тся заметные количества кремнекислоты и некоторых
микрокомпонентов; окисляется закисное железо, а окисное ж елезо
48
вы падает в виде гидроокиси в осадок и т. п. Особенно быстро эти
процессы происходят при хранении проб в помещениях с высокой
температурой.
Изменение солевого и газового состава резко увеличивается
при плохой закупорке пробы, а т а к ж е после вскрытия пробы для
выполнения анализа. В этом случае, кроме перечисленных процес­
сов, часто наблю дается процесс превращ ения гидрокарбонат-ионов
в карбонат-ионы с выпадением в осадок карбон ата кальция, что
влечет за собой уменьшение концентрации ионов кальция, гидро­
карбонат-ионов и величины сухого остатка. Выпавшие в осадок
карбон ат кальция и гидроокись ж е л е за адсорбирую т часть микро­
компонентов. В зависимости от величины и х а р а к тер а м и н ерали ­
зации изменение мож ет происходить настолько быстро, что при
выполнении ан ал и за на другой день после вскрытия пробы п олу­
чаются совершенно искаженные результаты. Поэтому п оследова­
тельность выполнения определений далеко не б езразлична и д о л ­
ж н а учитываться аналитиком.
Рекомендуется при общем анализе воды определение физиче­
ских свойств, pH, сероводорода, двуокиси углерода (или карбонат-
и она), закисного и окисного ж е л е за, нитрит-иона и иона аммония
выполнять в перечисленной последовательности и обязательно
в день вскрытия пробы. В этот ж е день д о л ж н а быть отмерена
вода для определения гидрокарбонат-иона, иона кальц ия и сухого
остатка. Д альн ей ш ее определение этих компонентов, т а к лее ка к
и определение других, относительно более устойчивых, можно про­
изводить позднее.
Ввиду происходящих значительных изменений, после того как
б уты л ка с водой вскрыта, необходимо каж д ую пробу воды (за
исключением проб для полевого ан али за) отбирать в несколько
(минимум два) сосудов. Вскрытие этих сосудов производится а н а ­
литиком по мере надобности.

О ТБО Р С П Е Ц И А Л ЬН Ы Х П Р О Б ВОДЫ
Определение некоторых компонентов из общей пробы воды
иногда бывает неточным и д а ж е невозможным. В этих случаях
производят отбор специальных проб.
Проба для определения общего содержания двуокиси углерода
и гидрокарбонат-иона
Такую пробу отбирают обычно для минеральных вод, с о д е р ж а ­
щих большое количество двуокиси углерода.
Во избеж ание потерь двуокись углерода и гидрокарбонат-ион
п ереводят на месте взятия пробы воды в нерастворимый карбон ат
бария, что достигается прибавлением к воде насыщенного раствора
гидроокиси бария:
Ва (О Н )2 + Н20 + С 0 2 — В а С 0 3 + 2Н 20 ,
Ва (ОН )2 + Са ( Н С 0 3)2 — В а С 0 3 + С а С 0 3 + 2Н 20 .
49
 Реактивы

Барий гидроокись (насыщенный р ас тво р ). 60—70 г

В а ( О Н ) г и 15—20 г В а С Ь ^ Н г О растворяю т в 3 л дистилли рован ­
ной воды.
П робы воды д л я определения общего со д ер ж ан и я двуокиси
углерода и гидрокарбонат-иона берут в колбы емкостью 300—
500 м л с метками на 150 мл, с хорошо пригнанными резиновыми
пробками (колбы д о л ж н ы подходить к прибору д ля определения
общего количества СОг и H C O “ , см. рис. 32). С помощью резино­
вой груши в течение 2 — 3 м ин пропускаю т через колбы воздух,
предварительно очищенный от углекислого газа натронной изве­
стью. З а тем в к а ж д у ю колбу быстро приливаю т по 50 м л насы ­
щенного раствора гидроокиси бария, содерж ащ его хлорид бария,
и плотно закупориваю т резиновой пробкой.
Д о бавл я ем ы й в колбы раствор долж ен быть прозрачным; если
ж е он помутнеет, то необходимо снова зар я д и ть колбы п ро зр ач ­
ным раствором В а (О Н )г . Колбы с раствором, плотно закры ты е р е ­
зиновыми пробками, взвеш иваю т на технических весах с точностью
0,5 г и после этого отп равляю т на место взятия пробы.
Н а месте с помощью сифона быстро н абираю т воду в колбы
немного ниже метки 150 м л и плотно зак р ы в аю т их пробками. А н а­
лиз о садка производят в стационарной лаборатории.
Н а одно определение следует б р ать две пробы. Д л я р а зд е л ь ­
ного определения двуокиси углерода и гидрокарбонат-иона необ­
ходимо, если не отобрана проба на общий анализ, взять отдельную
пробу без д обавл ени я раство ра гидроокиси бария.

Проба для определения агрессивной углекислоты

Агрессивная углекислота способна растворять углекислый к а л ь ­
ций. При прибавлении углекислого кальц ия к воде, содерж ащ ей
агрессивную углекислоту, происходит увеличение щелочности р а с ­
твора.
С а С 0 3 + С 0 2 + Н 20 Са ( Н С 0 3)2.
Углекислый кальций готовят по ГОСТ 3313— 16. В стеклянный сосуд емко­
стью 5 л вливают 2 л дистиллированной воды и туда ж е осторожно всыпают
500 г кристаллического хлористого кальция (СаС12 • 6Н20 ) . Содержимое сосуда
перемешивают до полного растворения кристаллов хлористого кальция, после
чего раствор выливают в эмалированную кастрюлю объем ом 7—8 л.
В освободившийся стеклянный сосуд насыпают 350 г углекислого аммония,
вливают 3 л дистиллированной воды, перемешивают до полного раствореийя
реактива и после этого переливают в кастрюлю с раствором хлористого к ал ь­
ция. Содержимое в кастрю ле непрерывно перемешивают вручную в течение
15 мин небольшой деревянной мешалкой со скоростью около 60 об/мин. О бра­
зовавш емуся карбонату кальция даю т возможность осесть в течение 2 ч, после
чего маточиик удаляю т сифоном, а осадок переносят в воронку Бюхнера и тщ а­
тельно отмывают его от хлоридов (в фильтрате допустимы лишь следы хлор-
иона). Промытый осадок высушивают при температуре 110° и прокаливаю т при
300—350° до полного удаления из него углекислого и хлористого аммония.

50
 П робу воды д ля нап равлен ия в лабораторию отбираю т в чис­
тую и сухую бутылку емкостью 0,25 л с хорошо подобранной ре­
зиновой пробкой. В бутылку всыпают 2— 3 г химически чистого
СаСОз. Если не в зята проба на общий анализ, то пробу воды для
определения гидрокарбонат-иона отбирают отдельно.

Проба для определения SO!' и H2S + HS~ в сероводородных водах

Вместе со свободным сероводородом в сероводородных водах
обычно содержится гидросульфид-ион H S - (см. стр. 472) и суль­
фат-ион SCP- .
Т ак к а к сероводород и гидросульфид-ион легко окисляются, то
д ля количественного определения необходимо брать специальную
пробу.
С ероводород (а т а к ж е сульфид- и гидросульфид-ионы) связы ­
вается в сульфид кадмия:
Cd (СН 3С О О )2 + H2S = CdSJ + 2СН 3С ООН.
Сульфат-ион при этом остается в растворе. С одерж ан и е суммы
H 2S + H S - мож ет быть определено в лаборатории р азлож ени ем
CdS.

Реактивы
К а д м и й ( у к с у с н о к и с л ы й ) . Р аствор яю т 35 г безводного
С б ( С Н 3СОО)г в небольшом количестве воды, п риб авляю т 40 м л
ледяной уксусной кислоты и доводят дистиллированной водой
объем раствора до 1 л.

Д л я отбора пробы взвеш иваю т пустые склянки емкостью 500—

800 мл, наливаю т в к а ж д у ю по 1 0 0 м л раствора уксуснокислого
кадм ия и снова взвешивают. З а т е м склянки зак р ы в аю т резино­
выми пробками и отп равляю т на место взятия пробы.
В каж д ую склянку с ацетатом кадм ия сифоном н абираю т по
250— 500 м л исследуемой воды.

Проба для определения ж елеза

В природных водах соли закисного ж е л е за легко окисляются
кислородом воздуха и вы падаю т в осадок в виде гидрата окиси

F e ( Н С 0 3)2 + 2Н О Н = F e (О Н )2 + 2Н 2С 0 3;
4 F e (О Н )2 + 2Н О Н + 0 2 = 4F e (OH)3ł.
Поэтому д л я определения ж е л е за необходимо взять на месте спе­
циальную пробу, в которой ж елезо будет стабилизировано.
51
 Реактивы

1.К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ).
2. Аммоний сернокислый.
3. А ц е т а т н ы й б у ф е р н ы й р а с т в о р . Ацетатный б уф ер­
ный раствор получают смешиванием равных объемов 1 н. раствора
C H 3C O O N a и 5,5 н. р аствора СНзСООН.
а) 1 н. раствор уксуснокислого натрия. В мерную колбу ем ко­
стью 500 м л вносят 6 8 г СНзСООЫа • ЗНгО, доливаю т до метки и
перемешивают;
б) 5,5 н. уксусная кислота. В мерную колбу емкостью 500 м л
вносят 166,7 г ледяной С Н зС О О Н и доливаю т дистиллированной
водой до метки.

Проба для определения растворенного кислорода

Способ отбора пробы д ля определения растворенного кисло­
рода зависит от предполагаемого в ари ан та определения кисло­
рода. П рименяю т четыре варианта: 1) полевой колориметриче­
ский, 2 ) йодометрический при отсутствий восстановителей,
3) йодометрический в присутствии восстановителей (F e2+, NO",
органических вещ еств), 4) в сероводородных водах.
Все четыре в а р и ан та основаны на том, что кислород в щ елоч­
ной среде окисляет гидрат закиси марганца, о б р азуя гидрат окиси.
Гидрат окиси м а р га н ц а в кислой среде вытесняет из йодистого
кали я эквивалентное количество йода, последний оттитровывается
тиосульфатом или колориметрируется
Мп2+ + 2 0 Н " Мп (ОН)2,

Mn (О Н )2 + - i - ° 2— МпО (ОН)*.

МпО (ОН)* + 2 J - + 4Н+ — J 2 + Мп2+ + ЗН 20 .

Устранение влияния F e24" N O " и органических веществ произ­
водят предварительной обработкой пробы воды йодом.
Влияние сероводорода устраняю т прибавлением нитрата ртути,
связы ваю щ его сероводород в нерастворимой сульфид ртути. О п ре­
деление кислорода во всех пробах производят не позже суток после
отбора.
Реактивы
1. Н а т р е д к и й (20% -ны й раствор). 20 г N a O H растворяю т
в 80 м л дистиллированной воды.
2. Р а с т в о р е д к о г о н а т р а с й о д и с т ы м к а л и е м .
В 100 м л воды растворяю т 40 г N a O H и п рибавляю т 20 г KJ- Этот
раствор, подкисленный серной кислотой, не д о лж ен д а в а т ь с к р а х ­
малом синей окраски.
52
 3. Щ е л о ч н а я с м е с ь . Р асти р аю т в ступке 4 г N aO H и 6 г
сахарной пудры.
4. И о д (0,1 н. раствор).
5. К а л и й й о д и с т ы й . Р асти р аю т в ступке 2 г KJ ч.д. а. и 8 г
сахарной пудры. Если соль йодистого ка л и я имеет ж елтоваты й
оттенок (что бывает в случае выделившегося й ода), ее п р ед в а р и ­
тельно промываю т спиртом и высушивают.
6. М а р г а н е ц с е р н о к и с л ы й . Р асти раю т в ступке 5 г
M n S 0 4 • 4 Н 20 ч. д. а. и 5 г сахарной пудры.
7. М а р г а н е ц хлористый, раствор. Р аствор яю т 80 г
МпС1 2 - 4 Н 20 в 100 м л дистиллированной воды.
8. Р т у т ь а з о т н о к и с л а я , 10%-ный раствор. Р аство ряю т
10 г H g ( N 0 3) 2 в 90 м л дистиллированной воды.
1). П р о б а д л я п о л е в о г о о п р е д е л е н и я к и с л о р о д а .
В склянку с притертой пробкой объемом 20— 30 м л опускают до
дна сифон, через который наполняю т склянку доверху исследуе­
мой водой. З а т е м в склянку последовательно д обавл яю т по полной
стеклянной лопаточке щелочную смесь, йодистый калий и серно­
кислый марганец. Склянку зак р ы в аю т пробкой таким образом,
чтобы в ней не осталось пузырьков воздуха, содерж имое ее п ере­
меш иваю т и в таком виде доставляю т к месту ан ализа.
2). П р о б а д л я о п р е д е л е н и я к и с л о р о д а в в о д а х ,
не содержащих восстановителей. П робу отбираю т
в калиброванны е склянки с притертыми пробками объемом 150—
200 мл. К али брован и е склянок производится путем взвеш ивания
пустой склянки и склянки с водой. Склянку наполняю т водой че­
рез резиновую трубку, опущенную до дна так, чтобы вода п ере­
л и в а ла сь через край. П роп ускаю т несколько объемов воды, затем
сразу ж е в отобранную пробу п рибавляю т пипеткой, п о гр у ж ая
конец ее до дна склянки, 1 м л раствора МпС1 2 и 1 м л раствора
N a O H + KJ.
К пробам жестких вод (свыше 7 мг-экв ионов кальц ия и м а г­
ния в 1 л ) п рибавляю т 3 м л раствор а МпС1 2 и 3 м л раствора
N a O H + KJ- З а т ем быстро зак р ы в аю т склянку пробкой, строго
следя за тем, чтобы в ней не осталось пузырьков воздуха.
С одержимое склянки тщ ательно перемешивают несколько раз.
В таком виде склянку д оставляю т в лабораторию и оставляю т на
время, пока жидкость над осадком не станет прозрачной.
3). П р о б а д л я о п р е д е л е н и я к и с л о р о д а в в о д а х ,
с о д е р ж а щ и х Fe2+, N 0 “ , органические вещества. В две склянки
с исследуемой водой, отобранной так же, как описано в пункте 2 ,
п рибавляю т в каж д ую пипеткой, погруженной до дна, по 1 м л 0 ,1 и.
раствора йода и по 1 м л раствора N a O H + KJ. Обе склянки з а к р ы ­
вают, содержимое перемешивают; в одну из них сразу ж е д о б а в ­
л яю т 1 м л раствора МпС12. С одерж имое склянок снова п ерем еш и­
вают, доставляю т в лаборатори ю ii оставляют на время, пока
53
жидкость н ад осадком (в склянке, в которую был добавлен МпС12)
станет прозрачной.
4). П р о б а д л я о п р е д е л е н и я к и с л о р о д а в в о д а х ,
с о д е р ж а щ и х с е р о в о д о р о д . Отбор проб производят, когда
воды содерж ат сероводорода не более 5 — 6 мг/л.
В склянку отбирают пробу воды, к а к описано в пункте 2, при­
бавляю т пипеткой, опущенной до дна, 1 м л 1 0 %-ного раствора
H g ( N 0 3)2. С клянку закр ы ваю т пробкой и тщ ательно перемешивают
содержимое. З а тем вносят 0,05 г KJ, вновь перемешивают, д о б а в ­
ляют 0,5 м л 20%-ного раство ра N aO H , перем еш иваю т и п р иб ав­
ляю т 1 м л МпС1г и 1 м л N a O H + KJ. Р аствор перемешиваю т и
д оставляю т в лабораторию ; после оседания о садк а в пробе про­
изводят определение кислорода.
 М ЕТОДЫ ХИМ ИЧЕСКОГО А Н А Л И ЗА ВОДЫ
Ввиду большого р азн оо б рази я природных вод по содерж анию
в них растворенных веществ р а зр а б о т к а и применение единых
унифицированных методов ан ал и за, пригодных д ля всех типов вод,
не п редставляю тся возможными. Так, например, количество воды,
отбираемое на то или иное определение, зависит от концентрации
определяемого компонента в исследуемой воде. При очень малых
содерж ан иях компонента в природных водах наиболее целесооб­
разно использовать д л я определения колориметрические (Fe,
NH+, В, J и др.) или турбидиметрические (С1, сульфат-ионы
и т. п.) методы, а при высоких содерж ан иях — объемные и весо­
вые методы. Повышенное содерж ание какого-либо компонента
(например, ж е л е за) или группы компонентов з ас тав л яет п рим е­
нять в ходе ан ал и за р яд дополнительных операций, которые в б о ­
лее простых по составу водах не требуются.
Выбор метода зависит так ж е и от целей ан ализа. Н уж н о п ом ­
нить, что чем точнее анализ, тем он дороже, поэтому не во всех
случаях разумно пользоваться наиболее точными и трудоемкими
методами. Так, например, точность ан ал и за воды при р еги он аль­
ной гидрогеологической съемке, когда многие факторы, влияю щие
на изменение минерализации воды, обычно не учитываются (се­
зонность отбора пробы, климатические факторы, интенсивность
водозабор а из колодцев и т. п.), может быть не такой высокой,
ка к при режимных наблю дениях за водоисточниками и водами,
предназначенными д ля промышленного использования и т. п.
Выбор метода ан ал и за в к а ж д о м конкретном случае п роизво­
дится аналитиком и обычно согласуется с заказчиком. О днако
полезно указать на особенности ан ал и за д ля некоторых типов
природных вод.
С точки зрения особенностей химического ан ал и за природные
воды можно условно разд ел и ть на следующие группы: 1 ) ультра-
пресные, 2 ) пресные и слабосоленые, 3) соленые и сильносоленые,
4) рассолы, 5) минеральные газирующие, 6 ) кислые рудничные
(шахтные) и фумарольные воды.
55
А нализ ультрапресных, пресных, слабосоленых, соленых
и сильносоленых вод
Химический анализ первых трех типов вод имеет много общего
и наиболее прост по выполнению. Большинство описываемых
в данной работе методов применимо д ля ан ал и за вод этих трех
типов. Некоторые различия в методике ан ал и за заклю чаю тся
в следующем.
При повышенных требованиях к точности результатов ан али за
ультрапресны е воды перед анализом концентрируются у п ар и ва­
нием. У паривание мож но производить д л я определения Na+, К+,
С а 2+, M g 2+, С1~ и S O 2- (для определения остальных макроком по­
нентов у п ар и вать воду н ел ьзя). Д л я каж дого определения берут
200— 500 м л исследуемой воды и уп ари ваю т ее примерно до 50 мл.
Стенки сосуда, в котором проводилось упаривание, тщательно
■отмывают дистиллированной водой, и промывные воды приливают
к концентрату. При упаривании воды для определения ионов к а л ь ­
ция и магния ее подкисляю т соляной кислотой до кислой реакции
по метиловому оранжевому.
При анализе соленых и сильносоленых вод их, наоборот, пред­
варительно разб авл яю т. Р азб ав л ен и е практикую т лиш ь д ля опре­
д ел ен и я тех ж е шести компонентов Na+, К+, С а2+, M g 2+, Cl- и
S O 2- и иногда д ля нитрат-иона. Д л я определения сухого остатка
отбираю т 10— 25 м л исследуемой воды. Р азб ав л ен и е производят
с таким расчетом, чтобы при объемных определениях расход тит­
рованного раствор а находился в пределах 5— 2 0 мл, а при весо­
вых определениях вес о са д к а был в пределах 100—400 мг. При
этом минимальный объем разбавленной воды, отбираемой на опре­
деление, долж ен составлять 25— 50 мл.
Значительны е трудности при анализе этих типов вод (особенно
ультрапресны х и пресных) встречаются тогда, когда на анализ
поступает вода, им ею щ ая темную о краску от растворенных гуми-
новых веществ (например, болотные воды) или со д е р ж а щ а я б оль­
шое количество взвешенных веществ. Проведение в сильноокра-
шенных водах обычных колориметрических и объемно-аналитиче­
ских реакций становится затруднительным, поэтому определение
С1-, Н С О - С О2", NH+, N O -, N O -, С а2+, M g 2+ и H 4S i 0 4 произ­
водится после обесцвечивания вод. М ож но д ля определения не­
которых макрокомпонентов (например, С а2+, M g 2+, Cl- ) использо­
в ать т ак ж е весовые методы, при которых определяемый компонент
мож ет быть п редварительно осаж ден и затем снова переведен
в раствор (например, С а 2+ объемным оксалатны м методом) или
подвергнут разл о ж ени ю и определен волюметрически (НСО~,
С О2-). Д л я определения Na+ и К+ пригодны методы фотометрии
пламени, pH воды определяется электрометрически.
56
 Определение некоторых микрокомпонентов и ж е л е за в ы полня­
ется в соответствии с указаниями, данными при описании соответ­
ствующих методик.
М етод обесцвечивания окраш енных вод, даю щ ий во многих
случаях положительные результаты , разрабо тан А. А. Р езн и к о ­
вым и Е. П. Муликовской. Он основан на адсорбции о к р а ш и ва ю ­
щих воду органических веществ коллоидным осадком ф о сф ата
к а л ь ц и я / Коллоидный осадок ф осф ата кальция образуется при
взаимодействии N a 2H P 0 4 и СаС12, причем в нейтральных р ас тво­
рах осаж д аетс я кислая фосф орнонатриевая соль, в щелочных
растворах — С а 3 ( Р 0 4) 2:
Са2+ + Н Р О Г С а Н Р 0 4,
H P O I+ + он- Н 20 + Р 0 4- ,
ЗСа 2 h + 2 Р О Г Са 3 ( Р 0 4)2.
Д л я обесцвечивания воды с целью дальнейшего определения
в ней ионов Н С О ~ и С О2- п риб авляю т раствор N a O H в количе­
стве, необходимом для об р азо в ан ия С а з ( Р 0 4) 2.
Из уравнения реакции 2N a 2H P 0 4 + ЗС аС Ь + 2N aO H =
==С а 3 ( Р 0 4) 2 + 6 NaCl + 2Н 20 в и д н о , ч то одна молекула С а 3 ( Р 0 4) 2
образуется при взаимодействии шести эквивалентов N a 2H P 0 4,
шести эквивалентов СаС12 и двух эквивалентов N aO H , т. е. на три
эквивален та Na 2H P 0 4 и СаС1 2 расходуется один эквивалент N a O H ,
Д вуокись углерода, со д е р ж а щ а я с я в воде, д о л ж н а быть у д а ­
лена до обесцвечивания, в противном случае возможно получение
преувеличенного результата содерж ан ия иона Н С О ~ вследствие
его образования: N aO H + Н 2С 0 3 — N a H C 0 3 + Н 20 . Удаление кис­
лоты производят продуванием воздуха резиновой грушей через
исследуемый раствор в течение 2 — 3 мин.
Из этих соображ ений ход обесцвечивания выполняют в сл е­
дующем порядке.
К 50 м л окрашенной воды п рибавляю т по 9 м л 0 ,1 н. р аство ­
ров N a 2H P 0 4 и СаС1 2 и 3 м л 0,1 н. NaO H . О бъем р аствор а д ово­
дят до 1 0 0 м л и перемешивают.
Спустя 15 мин, раствор ф ильтрую т через сухой фильтр. В 50 м л
обесцвеченного фильтра определяю т ионы СО2- и Н С О 7 . Д л я
колориметрических определений NO“ , NH+ турбидиметрическога
определения S O 2- ход обесцвечивания воды остается без измене­
ний. При турбидиметрическом определении С1~ и колориметриче­
ском определении кремневой кислоты процесс обесцвечивания
несколько изменяется. Д л я определения хлора вместо СаС1 2 при­
бавляю т раствор С а ( Ж ) з ) 2. Д л я определения кремневой кислоты
прибавляю т значительный избыток раствора хлорида кальция,
против необходимого д ля связы ван и я N a 2H P 0 4, т. е. п риб авляю т
вместо 9 м л 0,1 н. раствора 10 м л 1%-ного СаС)2. Это д елается
для того, чтобы в растворе не осталось ионов фосфорной кислоты,
57
 мешающих определению кремневой кислоты. Вместо раствора
N a O H (обычно содерж ащ его кремневую кислоту), прибавляю т
несколько миллилитров 2,5%-ного раствора N H 4OH.
В тех случаях, когда в один прием в ода полностью не обес­
цвечивается, все операции повторяют.
Удовлетворительные результаты получают и при использова­
нии д ля обесцвечивания природных вод, имеющих нейтральную
реакцию (pH 6 — 8 ), активированного угля «ОУ-Щелочной»
марки А (предложено М. М. Копыловой и Н. П. Сергеевой,
В С Е Г И Н Г Е О , 1968).
П р од аж н ы й активированный уголь указанной марки очищают
от загрязнений следующим образом. 100 г угля зал и в аю т 1— 1,5 л
дистиллированной воды, п рибавляю т 10— 15 м л концентрирован­
ной соляной кислоты и кипятят около 2 ч. Уголь переносят на во­
ронку Б ю хнера и отмы ваю т дистиллированной водой до отр и ц а­
тельной реакции на хлор-ион. Отмытый уголь суш ат в сушильном
ш каф у при температуре 105— 110° до тех пор, пока уголь будет
рассыпаться.
Е1еобходимое количество исследуемой воды отбираю т в колбу
или цилиндр с притертой пробкой и вносят активированны й уголь
из расчета 0,3 г угля на каж д ы е 100 м л воды. Р азм е р сосуда д о л ­
жен быть подобран таким образом, чтобы после наполнения водой
в нем оставалось возможно меньшее воздушное пространство
(иначе возможно нарушение карбонатного равновесия и вы деле­
ние С а С 0 3).
Сосуд зак р ы в аю т пробкой и содерж имое взбал ты ваю т н е ­
сколько раз. Д а ю т углю отстояться и в растворе определяю т со­
д ер ж ани е ионов H C O “ Cl- , S 0 2~, N O “ , NO“ , M g 2+, NH+,
а так ж е Щ Б К Д обычными методами.
В процессе обесцвечивания углем сорбируется небольшое ко ­
личество ионов кальция. П оэтому содерж ание С а2+ следует опре­
д елять из отдельной пробы. Д л я этого 50 м л исследуемой о к р а ­
шенной воды помещ аю т в колбу, д о бавл яю т 0 ,2 г активированного
угля марки А, в збал ты в аю т несколько раз и даю т отстояться.
Обесцвеченную воду фильтруют через зап аренн ы й фильтр «синяя
лента». Уголь на ф ильтре промы ваю т несколько раз небольшими
порциями холодной дистиллированной воды (общий объем про­
мывных вод около 50 м л ) .
Промы вны е воды собираю т в ту ж е колбу, где находится
фильтрат, и определяю т С а2+ обычным трилонометрическим ме­
тодом.
Взвесь в мутных водах при определении р яд а макрокомпонен­
тов можно скоагулировать путем подкисления пробы и неболь­
шого нагревания. Д л я определения большинства компонентов под-
кисление проводят соляной кислотой.
Хлор-ион в слегка мутных водах определяется обычным арген-
тометрическим титрованием без предварительной коагуляции,
а в сильномутных водах — из отдельной пробы, скоагулированной
58
добавлением азотной кислоты. Сухой остаток в пробе, подверг­
шейся коагуляции, определяется в виде сульфатного сухого ос­
татка (см. стр. 223).
pH в мутных водах определяется электрометрически, в скоагу-
лированной пробе определять pH нельзя; воде дают отстояться, и
берут на определение самый верхний прозрачный слой.
Определение в сильномутных водах малых количеств двуокиси
углерода обычными методами затруднено и его не производят.
Гидрокарбонат-ион удается определить в мутных водах обычным
титрованием в присутствии свидетеля, в качестве которого одно­
временно используют неоттитрованную и перетитрованную пробы.
С ледует иметь в виду, что прямое определение гидрокарбонат-
иона, а так ж е определение кальц ия и магния в скоагулированной
пробе д ает достаточно надеж н ы е результаты, если вода отобрана
из некарбонатных пород. В противном случае возможно получение
завышенных результатов определения этих компонентов.

Анализ рассолов
П о составу растворенных солей рассолы могут быть самых
разнообразны х типов. Все типы рассолов представлены в хими­
ческой классификации М. Г. В ал яш ко (1952), в которой рассолы
д елятся на три типа: карбонатны й, сульфатный и хлоридный.
К аж д ы й из этих типов характер и зу ется определенными р ав н о вес­
ными системами, коэффициентами м етаморфизации и определен­
ным, присущим ему составом гипотетических солей.
В рассоле карбонатного типа могут быть лиш ь следы кальц ия
и магния и высокое содерж ание карбонат- и гидрокарбонат-ионов.
В рассолах сульфатного типа содерж ание кальц ия больше, чем
в рассолах карбонатного типа, но относительно невелико. В р а с ­
солах хлоридного типа нельзя о ж и д ать большого количества к а р ­
бонат- и гидрокарбонат-ионов.
В табл. 6 приведен солевой состав рассолов и другие х а р а к т е ­
ристики классификации.
При анализе рассолов большое значение имеют: 1) выбор кол и ­
чества рассола д ля отдельных определений; 2 ) точное его отмери­
вание.
П ри выборе количества рассол а д ля отдельных определений
необходимо предварительно ориентировочно установить с о д е р ж а ­
ние главнейш их компонентов: S O 2-, Cl- , С а2+ и Mg^K О п р ед ел е­
ние S O 2- выполняют турбидиметрическим методом по Бутырину
(см. стр. 200), С1- — объемным методом из 1 м л рассола (см.
стр. 208), С а2+ и M g 2+ — объемным трилонометрическим методом
так ж е из 1 м л рассола (см. стр. 154 и 158). В рассолах, богатых
калием, производится ориентировочное турбидиметрическое опре­
деление калия ( с м . с т р . 183).
Количество рассола д ля каж д ого отдельного определения сл е­
дует б рать навесками. Д л я этой цели рекомендуется весовая пи-
59
 Таблица б
Солевой состав рассолов Минеральных озер
по М. Г. Валяшко
В о зм о ж н о е вы п аден и е с о л ей в твердую
Г ип отети ч ес­ Х арактерны й ф а зу
Тип о зе р кий состав О сновная си стем а р авновесия сол ей к оэф ф ициент
сол ей рассола м ета^ орф и зац и и л ето м зим ой

Карбонатный NaHCOg NaCl - N a2S 0 4 - N a H C 0 3 - N a2C 0 3-i N a H C 0 3 NaCl Na2C O 3-10H2O

N a2C 0 3 - N a2C 0 3 - H 20 K l~ Na2S 0 4 N a2C 0 3 Na2S O 4.10H2O
NaCl N a H C 0 3 • 2Н20
K2 = 00 Л ед
N a2S O4 N a2S 0 4 ■ 10H2O
С аС 03 N a2S 0 4
M gC03 N aH C 03

Na2S 0 4 2NaCl + M g S 0 4 z rM g C l2 + f N a2S 0 4 N a2S 0 4 Na2S 0 4- 10H2O

С ульф ат­ M gS04 + N a2S 0 4 K2 ~ M gS04 N a2S 0 4 ■2H20 Л ед
но-нат­ C aS04
NaCl K[=0 Na2S 0 4M g S 0 4-4H20
риевы й
M g ( H C 0 3)2 K2 = 00 M g S 0 4 • 7 H20
Ca (H C 0 3)2
С уль­ M g S 0 4 • 6H20
фатный
M gS04 M gS04 M g S 0 4 • 5H20
С ульф ат C aS04 ~~ M gCl2 KC1 • MgCl2 • 6H 20
но-маг- M gCl2
нневый NaCl k; - o MgCl2 • 6H20
Ca (H C 0 3)2
M g (H C 0 3)2 К з ~ 00

Хлоридный NaCl NaCl - MgCl2 - CaCl2 - Mgci2 C a S 0 4 • 2H 20

MgCl2 - H20 - KC1 K s“~ CaCl2 NaCl
CaCl2 M gC l2-6H.-,0 Л ед
C aS04 K2 ~ 0
N a2S 0 4”
Ca (H C 0 3)2 2C aC l2.M gC l2 -12H20
 петка (рис. 22). Этот прибор портативен и очень удобен в о б р а ­
щении.
Д л я взятия навески рассол нал и ваю т в прибор, зак р ы в аю т его
пробкой и взвешивают. З а п и са в вес, снимают прибор с весов,
с носика снимают колпачок и поворачиваю т пробку, имеющую
сбоку отверстие, так, чтобы отверстие совпало с отверстием в гор­
лы ш ке прибора и таким образом воздух внутри прибора о к а зал ся
бы сообщенным с внешним воздухом. Отлив в стакан необходимое
количество жидкости, н адеваю т колпачок и взвеш иваю т прибор
с оставш имся рассолом. Р азн ость в весе равна весу взятого д ля
а н а л и за рассола. Б р ать рассол д ля ан ал и за пи­
петкой не рекомендуется, т а к к а к при малых
об ъ ем а х рассола, отбираемого д ля ан ализа, могут
произойти большие ошибки.
В некоторых случаях, когда не требуется осо­
бой точности, рассол р а зб ав л яю т т ак же, ка к
при ан али зе соленых вод (см. стр. 56).
Если проба рассола, поступившая в л а б о р а т о ­
рию, прозрачна, то мож но сразу приступить к а н а ­
лизу. Если в пробе произошло выпадение солей
и ж елател ьно произвести анализ последних, р а с ­ Рис. 22. Прибор
сол с бутылкой взвешиваю т (взвешивание п роиз­ для отбора навески
водят для того, чтобы в дальнейш ем рассчитать, рассола для а н а ­
из какого количества рассола выпали соли) и лиза
фильтрую т (под разреж ением д ля отделения
рассола от соли). Соль растворяю т в определенном объеме
воды.
В случаях, когда ан али з выпавшей соли не требуется, ее п ере­
водят в раствор. И ногда это достигается нагреванием бутылки
с рассолом в теплой воде с периодическим взбалтыванием. Если
этот способ не дает ж ела ем ы х результатов, поступают следующим
образом.
В звеш иваю т бутылку с рассолом на технических весах с точ­
ностью до 0,5 г (бутылку предварительно снаруж и очищ аю т и
вы тираю т). Осторожно, не взмучивая, переливают рассол в д р у ­
гую бутылку в д ва р а за большего объема. К оставш емуся в п ер­
вой бутылке осадку приливаю т по возможности небольшой о тм е­
ренный объем дистиллированной воды, позволяю щий растворить
осадок, и соединяют раствор с рассолом. Пустую бутылку моют,
сушат и взвешивают.
Д л я пересчета результатов ан ал и за на неразбавленный рассол
результаты , полученные при ан ал и зе разбавленного рассола, ум ­
нож аю т на коэффициент К *
а + б
К =

* Размерность результата (г/л, мг/л, г/кг и т. п.) будет та ж е, в какой

вы раж ен результат разбавленной пробы; небольшая разница в удельных весах
разбавленного и неразбавленного рассолов при вычислении результата мож ет
во внимание ие приниматься.
61
где а — вес рассола и выделившейся в осадок соли, г;
б — объем добавленной дистиллированной воды, м л.
Ввиду того что результаты ан ал и за рассолов в ы р а ж а ю т не
только в размерности вес/объем (г/л, м г /л ), ка к это принято
в геологической практике, но в размерности вес/вес (г/кг, весо­
вые проценты, весовые п ром и лл е), часто бывает необходим пере­
счет одной формы в ы р аж ен и я в другую. Такой пересчет возможен
только в том случае, когда известен удельный вес рассола, опре­
деление которого при ан ал и зе рассолов является обязательны м.

Анализ минеральных газирующих вод

П р я м ое определение газового состава воды, со держ ащ ей бо ль­
шое количество растворенных газов, является очень неточным и
мож ет быть допущено лиш ь д ля получения ориентировочных д а н ­
ных. Б олее точное определение достигается только при отборе
специальных проб (см. стр. 49). Р еш аю щ ее значение при этом
имеет правильность отбора.
Следует особо подчеркнуть соблюдение очередности и правил
выполнения ан ал и за, изложенное в разд еле «Отбор проб на об ­
щий ан али з и порядок выполнения ан ал и за (см. стр. 43), для
вод, содерж ащ их большие количества растворенной двуокиси угле­
рода. Р езкое уменьшение СОг в воде после вскры тия сосуда
с пробой влечет за собой быстрое изменение установившегося
ионного равновесия и выделение в осадок углекислых солей к а л ь ­
ция и магния (особенно, если последние присутствуют в воде
в значительных количествах), гидроокиси ж е л е за и т. п.

Анализ кислых рудничных (ш ахтны х) и фумарольных вод

Кислые воды, имеющие p H < 4 , 0 , относятся к водам специфи­
ческого состава. К этой категории вод относятся ф ум арольн ы е
термы, представляю щ ие собой кислые терм альны е воды, о б р а зо ­
вание которых связано с вулканической деятельностью (см. а н а ­
лиз № 1, табл. 7), кислые рудничные (шахтные) воды, связанные
с процессами окисления сульфидов и серы с образован ием H 2SO 4
(см. ан али з № 2, табл. 7):
2FeS2 + 7 0 2 + 2 Н 20 — 2 F e S 0 4 + 2H 2S 0 4,
2S + 2Н 20 + 3 0 2 —> 2H2S 0 4.

Х арактерны м признаком д ля кислых вод сульфидных месторож ­

дений является высокое содерж ание сульфат-иона, ионов ж елеза,
алю миния и м алох ар актерн ы х д л я обычных вод элементов (цинка,
меди, м арган ца, м ы ш ьяка, фосф ора и др.). Воды ф ум арольн ы х
терм помимо сульфат-иона могут содерж ать значительные коли­
чества ионов хлора. Ионов ж е л е за, алюминия, цинка, меди, м а р ­
ганца, мышьяка, фосф ора и других микрокомпонентов в них
62
 Т аблица 7

Анализы кислых вод (p H < 4 ,0 )

Рудничная в ода су л ьф и д н о го
Ф ум арольная т ер м а г:о тим еталлического м е с т о р о ж д е -
ния

№ 1 № 2

pH 2 , 30 2,65
E h, мв —335 Не о п р е д е л е н о
t° С 60 Не определено

мг/л мг- экв/ л %-экв мг / л мг-экв (л % -экв

С1- 1371 3 8 ,66 69 ,9 5 0 ,1 4 0 ,6

В г- 3 ,8 0,0 5 0 , 1 Н ет — -

L- 1 , 8 0 , 0 1 — — —

F- 0 ,3 0 , 0 2 — — —
(М
I
О
со

723 1 5,0 6 2 7 ,2 1113 23 ,16 9 5 ,2

H S O J- 148 1,53 2 , 8 99 1 , 0 2 4 ,2

Н 2Р О ^ Н ет — - Н ет — —

Итого анионов 22 48 55,3 3 1 0 0 , 0 1217 24 ,32 1 0 0 , 0

Н+ 6 , 0 5,9 8 10,7 2 , 6 2 ,6 0 1 0 , 8

L1+ 0 ,4 0,0 6 0 , 1 Н ет — —
Na+ 465 20 ,2 3 3 6 ,3 81 3,5 4 14,7

К+ 67 1,71 3,1 15 0 ,3 8 1 , 6

NH+ 5 ,0 0 ,2 8 0 ,5 Н ет — —

С а2+ 135 6 ,7 4 1 2 , 1 124 6 ,1 9 2 5 ,8

M g2+ 61 5 ,0 2 9 ,0 58 4,7 7 19,9
F e2+ 47 1 , 6 8 3 ,0 25 0 ,9 0 3 ,8
р е 3+ 19 1 , 0 2 1 , 8 5 ,0 0 ,1 8 0 , 8

F eO H 2+ 2 0 0,5 4 1 , 0 8,7 0 ,2 4 1 , 0

А 13+ 106 1 1 ,7 9 2 1 , 2 1 2 1,33 5,5

Мп2+ 9 ,9 0 ,3 6 0 , 6 5 ,3 0 ,1 9 0 , 8

Си2т 0 ,0 05 — — 6 8 2 ,1 4 8,9
Z n 2+ 1 0 0,31 0 , 6 50 1 ,5 3 6 ,4

Итого катионов 951 5 5 ,7 2 1 0 0 , 0 455 23,9 9 1 0 0 , 0

63
 Продолжение табл. 7
Рудничная вода сульфидного
Фумарольная терма полиметаллического месторожде­
ния
№ i №2

pH 2,30 2,65
Eh, мв -г 335 Не определено
е с 60 Не определено

мг/л мг- экв/ л %-экв мг/л мг - э кв / л %-экв

H4S 104 320 59

H3B03 42 Н ет
H3 A S03 2 ,9 1 ,9
H3P 04 Н ет Н ет
Сульфатный с у ­
хой остаток:
вычисленный 3 64 3 1606
эксперим ен­ 3510 1680
тальны й

обычно содерж ится относительно меньше, чем в кислых водах

сульфидных месторождений.
Д л я фумарольных терм характерно повышенное содерж ание
кремневой кислоты.
О пределение pH и окислительно-восстановительного потен­
ц иала производят на месте. Д л я закисного ж е л е за может быть
взята зар я д к а (см. стр. 51). Если это не было сделано, то по
вскрытии бутылки в первую очередь определяют: pH электромет­
рически со стеклянным электродом, Fe2+ титрованием п е р м а н г а н а­
том кали я в кислой среде. Ж е л е зо окисное, закисное и алюминий
могут быть определены комплексометрическим методом (см.
стр. 142) или колориметрическими методами, в случаях, когда они
со держ атся в небольших количествах. Если алюминий определяют
по разности суммы полуторных окислов, осаж денны х аммиаком, и
окиси ж елеза, определенной комплексометрическими или колори­
метрическими методами, кремневую кислоту предварительно отде­
ляют или полуторные окислы обраб аты ваю т плавиковой и серной
кислотами.
П рактические у к а за н и я по определению кремневой кислоты
в термальных водах д аны на стр. 167.
Медь, цинк, свинец, марганец, мышьяк, фосфор, йод, бром,
фтор и другие компоненты определяют методами, применяющи-
мися д л я определения микроэлементов: экстракционно-колоримет­
рическими, колориметрическими, полярографическими, об ъем '
ными методами с предварительным концентрированием и др.
64
 В кислых водах сульфидных месторождений наличие зн ач и ­
тельных количеств ионов ж е л е з а (Fe3+, F e O H 2+, F e2+), алюминия,
мар ган ца, меди, цинка, м ы ш ьяка, фосф ора и других элементов не
д ает возможности применять обычные методы гидрохимического
анализа.
П о исследованиям авторов для определения основных м а к р о ­
компонентов в этих водах можно рекомендовать следующие ме­
тоды и последовательность хода анализа.
1. С р азу после вскрытия бутылки с пробой воды определяю т
pH электрометрически со стеклянным электродом (см. стр. 85) и
Ре2+ титрованием перманганатом (см. стр. 137) или при его не­
больших содерж аниях колориметрически (см. стр. 135 и 136).
2. Д л я ускорения ан ал и за определение р яд а компонентов
группируют:
а) Си2+ (при ее концентрациях, превыш аю щих 5— 10 м г / л ) ,
Fe3+, F e2+ и А13+ определяю т из одного об ъем а воды.
М едь выделяют электролизом из сернокислого р аствор а и ко­
личество ее определяют взвеш иванием платинового электрода (см.
стр. 306)**.
В оставш емся после отделения меди растворе определяю т F e3+,
Fe2+ и А13+ комплексометрическим методом. Однако из получен­
ных данных используют только результаты определения А13+ и
суммарного содерж ан ия окисного и закисного ж елеза. Р езул ьтаты
раздельного определения ж е л е з а могут о ка зать ся сомнительными,
так к а к в процессе электро л и за меди не исключена возможность
частичного окисления F e2+. П оэтом у в качестве окончательных
данны х берут результат определения Fe2+ с перманганатом, а ко­
личество F e3^" вычисляют по разности меж ду суммарным с о д е р ж а ­
нием ж елеза, полученным комплексометрическим методом, и со­
держ анием Fe2+, полученным путем титрования с перманганатом.
б) В другой порции исследуемой воды определяют С а2+, M g 2+,
SO 2- и HiSiOł. Н а определение отбирают такой объем воды,
чтобы в нем содерж ание ж е л е з а и алюминия в сумме не превы ­
шало 2— 3 мг • м о ль ***.

* Если не предполагается в анализируемой воде электролитически выделять

медь, вместо манганометрического определения Fe2+ целесообразно сразу опре­
делять Fe2+, Fe3+ и А13+ комплексометрическим методом.
*® При меньших содерж аниях меди ее можно не выделять из раствора. О пре­
деление меди в этом случае проводят колориметрическим методом из отдельной
пробы (см. стр. 304).
*** При более высоких содерж аниях ж елеза и алюминия, образующиеся
в процессе анализа осадки карбам ата ж елеза и гидроокиси алюминия заметно сор­
бируют кальций и магний. Удовлетворительные результаты могут быть получены
при содержании ж елеза и алюминия в анализируемом объеме до 8— 10 мг ■моль
™лько в том случае, если произвести переосаждеине осадка, растворив его в НС1
(* : И (осадок полностью не растворяется). При еще больших количествах полу­
торных окислов, д аж е применяя переосаждение, получить хорошие результаты

65
 Д л я определения кальция, магния и сульфат-иона, отобранное
на ан али з количество воды р азб ав л яю т примерно до 100 м л дис­
тиллированной водой (более 100 м л воды брать на ан али з не сле­
дует) и производят осаж дение мешающих катионов (закисное и
окисное железо, цинк, медь, марган ец и др.) диэтилдитиокарбам а-
том натрия (Соломин, Фесерко, 1962). О п ераци я осаж д ен ия сво­
дится к следующему. Если раствор будет иметь р Н < 2 , 0 , д о б а в ­
ляют порциями по 20— 50 мг сухого N a O H до величины pH 2,0—
2,5 (проба индикаторной б у м аж ко й ). Если pH раство ра окаж ется
> 2 , 0 , то щелочь не прибавляю т. З а тем о са ж д аю т ж елезо и т я ­
ж елы е металлы д и эти лди тиокарбам атом натрия, внося последний
в сухом виде небольшими порциями (примерно по 100 мг) и
в зб а л т ы в ая раствор после д обавления к аж д ой порции. О бразуется
объемистый осадок черного цвета. Д о бавл ен и е D D K -N a произво­
дят до тех пор, пока величина pH не повысится до 6,0—6,5 (проба
индикаторной бумаж кой) *. О садок фильтрую т через фильтр
«синяя лента» в мерную колбу емкостью 200 м л и испытывают
фильтрат на полноту осаж д ен ия внесением в раствор очередной
порции DDK -Na. Если полнота осаж дения достигнута, осадок не­
сколько раз п ромы ваю т дистиллированной водой и раствор в колбе
вместе с промывными водами доводят дистиллированной водой
до метки.
Определение ионов кальция и магния производят в аликвоте
100 м л комплексометрическим методом (см. стр. 154 и 158).
В другом аликвоте 25— 50 м л определяют сульфат-ион весовым
методом ( с м . с т р . 199).
3. Ион хлора определяю т турбидиметрическим или объемным
методом с обратным титрованием избытка азотнокислого серебра
раствором роданида ка л и я и индикатором ж елезоамм иачны ми
квасцами (см. стр. 211 и 209).
4. Ионы натрия и ка л и я определяю т методом фотометрии п л а ­
мени (см. стр. 184), но при этом предварительно отделяют полу­
торные окислы, о с а ж д а я их аммиаком; ф и льтрат выпариваю т и
удаляю т аммонийные соли прокаливанием.
5. Кремневую кислоту определяют колориметрически (см. «Оп­
ределение кремнекислоты», стр. 169) или при больших ее содер­
ж а н и я х — весовым методом (см. стр. 168).
6. Ион м ар ган ц а определяю т колориметрически окислением
М п2+ до M n Q “ персульф атом аммония в присутствии Ag+ (см.
стр. 301). При большом содержании ж е л е за в водах, чтобы ок­
р аска солей ж е л е за не за тр у д н ял а колориметрирование, определе­
ние выполняют из соответственно разбавлен н ой пробы.
7. Ион цинка определяю т колориметрически (см. стр. 375).
8. Ион водорода определяю т электрометрическим титрованием
раствором едкого н атра (см. стр. 161) или расчетом (см. стр. 163).

* Одновременно с DDK-Fe и тяж елы х металлов при данном pH осаж дается

алюминий в виде гидроокиси.

66
 Определение в кислых рудничных и фумарольных водах ионов
в о до род а*, H S O - S O 3-, F e3+, F e O H 2+ выполняют, ка к указано
на стр. 163. Сухой остаток определяют переведением всех солей
в сульфаты. Контроль а н ал и за по сульфатному сухому остатку
описан на стр. 41. * 4с
*

Методы ан ал и за воды, приведенные в данной книге, изложены

в следующей последовательности: 1) физические свойства и удель­
ный вес воды, 2) основные показатели, характери зую щ и е состоя­
ние воды, 3) газы, 4) макрокомпоненты природных вод, 5) микро­
компоненты природных вод.
О днако в целях большого удобства систематизации м а тер и ал а
для аналитика авторы сочли возмож ны м в отдельных случаях от­
клониться от указанной градации. Так, описание методов опреде­
ления NH+ и NO“ перенесено в разд ел макрокомпонентов природ­
ных вод. В этом ж е р азд ел е описаны методы определения органиче­
ских компонентов. П олярографические, пламенно-фотометрические
и флуориметрические методы а н ал и за ввиду их специфичности
выделены в самостоятельные разделы.

* В водах фумарольных терм водородный ион мож ет быть приближенно

определен прямым титрованием 0,1 н. раствором щелочи в присутствии метило­
вого оранжевого, так как F e3+ в этих водах обычно мало. Определение произво­
дят сразу после вскрытия бутылки с водой.
 Ф И ЗИ Ч Е С К И Е СВОЙСТВА

Прозрачность
Ориентировочное определение прозрачности производят в про­
бирке, в которую налито 10 м л исследуемой воды.
В зависимости от степени прозрачности условно различаю т
воды: 1) прозрачные, 2) слабоопалесцирующие, 3) опалесцирую-
щие, 4) слегка мутные, 5) мутные,
6) сильномутные.
Количественное определение п роз­
рачности производят в приборе, пред­
ставляю щ ем градуированны й цилиндр
со съемным плоским п риш ли ф ован ­
ным дном (рис. 23). Менее точно опре­
деление прозрачности может быть про­
изведено в цилиндре Генера.
Исследуемую воду перед определе­
нием хорошо взбал ты ваю т и н ал и ­
вают в цилиндр. З а тем ставят цилиндр
неподвижно н ад шрифтом д ля опреде­
ления прозрачности так, чтобы шрифт
находился в 4 см от дна. Д о б а вл я я
или отливая воду из цилиндра, н а ­
ходят предельную высоту столба
воды, при которой возможно чтение
шрифта.
Определение производят в хорошо
освещенном помещении на расстоянии
1 м от окна, не на прямом свету.
Рис. 23. Прибор д л я определе­ П розрачность воды в ы р а ж аю т в
ния прозрачности воды сантиметрах высоты столба с точно­
стью до 0,5 см.
О б разец ш риф та д л я определения прозрачности воды:

«Н астоящ ий станд арт у станавливает методы определения

общих физических свойств хозяйственно-питьевой воды: запаха,
68
 вкуса и привкуса, температуры, прозрачности, мутности,
взвешенных веществ и цветности.
5 4 1 7 8 3 0 9».

Взвешенные вещества
Д л я определения взвешенных веществ хорошо в збалты ваю т
0 5 i л воды и фильтруют ее через взвешенный тигель с порис­
тым дном. Тигель с осадком высушивают при тем пературе 105°
до постоянного веса. Р а з н и ц а в весе д ает вес взвешенных веществ
во взятом д ля определения объеме воды.

Осадок и изменение воды при стоянии пробы

П ри стоянии пробы воды м ож ет образо ваться осадок. О сад ок
по количеству мож ет быть незначительный, заметный, большой.
По качеству разли чаю т осадок кристаллический, хлопьевидный,
илистый, песчаный и др., у к а зы в аю т т а к ж е его цвет: бурый, ж е л ­
тый, черный и т. д.
Отмечают изменение воды при стоянии: выпадение осадка,
образование кристаллов на внутренней поверхности бутылок, о б ­
разован и е мути, осветление и т. п.

Цветность
Определение цветности производят в прозрачной воде. Если
вода непрозрачна, ее фильтруют. П робирку наполняю т исследуе­
мой водой почти доверху, ставят на белую бумагу и, г л яд я сверху,
определяю т цветность. Цветность воды характеризуется следую ­
щим образом: бесцветная, зеленоватая, ж е л т а я, б у р ая и т. п.
Количественное определение цветности воды производят путем
сравнения (при просмотре на белом фоне) исследуемой воды, н а ­
литой в цилиндр из бесцветного стекла емкостью 100 м л и высо­
той 20 см, со стандартны м платино-кобальтовым раствором, н а ­
литым в такой ж е по форме и р азм ер ам цилиндр.
П р и г о т о в л е н и е с т а н д а р т н о г о р а с т в о р а . Растворяю т 1,245 г
К гР Ю е н 1,01 г СоС12 • 6Н20 в 100 мл конц. НС1 и доливаю т водой до 1 л.
Раствор следует хранить в темноте; он м ож ет быть использован в течение года.

В табл. 8 указан ы градусы цветности, соответствующие р а з ­

личной концентрации стандартного раствора. В первой гр аф е у к а ­
зан о число миллилитров стандартного раствора, которое, будучи
разбавлен о водой до 100 м л, отвечает проставленному во второй
гр аф е числу градусов цветности. Ш к а л а может служить при х р а ­
нении ее в темноте 2— 3 месяца.
П ри отсутствии х л ороплатин ата калия шкалу, имитирующую
цветность, приготовляю т из двухромовокислого кали я и сернокис­
лого кобальта, д ля чего готовят д в а раствора.
69
 Таблица 8
Градусы цветности, соответствующие различной концентрации стандартного
раствора хлорплатииата калия

О бъ ем ст ан ­ О б ъ е м стан­ О бъем стан­

Градусы да р т н о го р ас­ Градусы д ар т н ого р ас­ Г радусы д а р т н о го р ас­
твора, м л т в о р а , МЛ твора, м л

5 1 25 5 60 12
10 2 30 6 70 14
15 3 40 8 80 16
2 0 4 50 10

Раствор № 1. 0,0875 г К 2СГ2О 7 и 2,000 г С о 5 0 4 - 7 НгО раство­

ряют в 1 л дистиллированной воды, подкисленной 1 м л концентри­
рованной H 2S O 4.
Раствор № 2. К 1 л воды п рибавляю т 1 м л концентрированной
H 2S 0 4.
Смешением растворов № 1 и № 2 в соотношениях, приведен­
ных в табл. 9, получают эталоны ш калы цветности. Ш к а л у сле­
дует хранить в темноте. Ч ерез 2— 3 месяца ее необходимо возоб­
новить.
Д л я полевой работы следует иметь набор окраш енных стекол,
имитирующих цвета указан ны х растворов.
.Таблица 9
Градусы цветности, соответствующие различной концентрации
стандартного раствора двухромовокислого калия

О бъемы р аство- О бъемы р аств о­ О бъем ы р а ст в о ­

ров , мл р ов , мл р о в , мл
Градусы Г радусы
№ 1 М 2 № 1 № 2 № 1 № 2

5 i 99 25 5 95 60 1 2 8 8

1 0 2 98 30 6 94 70 14 8 6

15 3 97 40 8 92 80 16 84
2 0 4 96 50 1 0 90

Зап ах
З а п а х воды определяю т при нагревании ее до температуры
50—60°.
Д л я определения з а п а х а в полевых условиях наполняют и ссле­
дуемой водой примерно 3/4 пробирки, нагреваю т ее и зак ры в аю т
корковой пробкой. П осле кратковременного в збал ты ван и я откры ­
вают пробку и оп ределяю т запах. Х арактер з а п а х а в ы р а ж аю т
описательно: без зап ах а , сероводородный, болотный, гнилостный,
плесневый и т. п. Интенсивность з ап ах а оценивают по шкале,
приведенной в табл. 1 0 .
70
 Таблица 10
Шкала запаха воды

Балл И нтен си в н ость О п и сатель н ое о п р е д е л е н и е

0 Нет Отсутствие ощутимого запаха

1 Очень слабый
2 Слабый
3 Заметный
4 Отчетливый
5 Очень сильный
З ап ах, обычно не замечаемый, но обнаруж ивае­
мый опытным наблюдателем
Зап ах, обнаруживаемый, если на него обратить
внимание потребителя
Зап ах, который легко обнаруж ивается и мож ет
вы звать неодобрительную оценку воды
Запах, обращающий на себя внимание
Зап ах настолько сильный, что делает воду не­
пригодной для питья

Вкус
Вкус сырой воды определяю т при отсутствии подозрений на
загрязненность ее токсическими веществами.
Д л я определения вкуса в оду подогреваю т примерно до 30°,
наб ираю т в рот приблизительно 15 м л и д е р ж а т во рту несколько
секунд; п роглаты вать воду не следует.
Р азл и чаю т соленый, горький, сладкий и кислый вкус. О с т ал ь ­
ные виды вкусовых ощущений н азы ваю т привкусами. К ачествен­
н ая характери сти ка привкуса определяется по соответствующим
признакам: хлорный, рыбный, металлический и др.
Интенсивность вкуса и привкуса определяют по пятибальной
системе так же, как и зап ах (см. табл. 10). Вода, не о б л а д а ю щ а я
какими-либо вкусовыми особенностями, характеризуется словом
«пресная».

Плотность (удельный вес)

Ориентировочное определение удельного веса производят
ареометром, точное определение — пикнометром.
Удельный вес определяю т при точно измеренной температуре,
п рибли ж аю щ ейся к температуре воздуха лаборатори и (15— 2 0 ° С ).
dt° d t°
Р езул ьтаты определения в ы р а ж а ю т в виде ~ и > т. е. отно­
шения веса исследуемой воды при t° к весу равного о б ъ ем а д и с­
тиллированной воды при той ж е тем пературе или тем пературе 4° С.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е А РЕО М ЕТРО М

Определение удельного веса ареометром производят в соленых

водах. Воду вливают в чистый, сполоснутый этой ж е водой ци­
линдр и осторожно опускают в него ареометр. Необходимо сле­
71
дить за тем, чтобы ареометр не к а сал ся стенок сосуда. Отмечают
показания на ш к ал е ареом етра в точке, соприкасаю щ ейся с по­
верхностью воды в цилиндре. Одновременно измеряю т тем п ера­
туру воды.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е П И К Н О М ЕТРО М

Пикнометр, хорошо вымытый дистиллированной водой, а з а ­

тем сполоснутый спиртом, высушивают в термостате, о хл аж д аю т
в эксикаторе и взвеш иваю т на точных аналитических весах. З а т ем
пикнометр наполняю т дистиллированной водой несколько выше
метки и вы д ерж иваю т 20—25 м и н в стакане с водой, тем пература
которой д о л ж н а быть постоянной. О бразовавш и еся на стенках пик­
нометра пузырьки воздуха уд ал яю т осторожным встряхиванием,
после чего, не вынимая пикнометра из ста к ан а с водой, доводят
воду в пикнометре до метки, отбирая избыток ее ж гутикам и из
фильтровальной бумаги.
Пикнометр вынимаю т из стакана, зак р ы в аю т пробкой, т щ а ­
тельно обтираю т сн ар уж и фильтровальной бумагой, помещают
в футляр весов и через 20 м и н взвешивают. Этот ж е пикнометр
после удаления из него дистиллированной воды споласкивают не-

Т а б л и ц а 11
Зависимость между удельным весом воды и ее примерной минерализацией

П р и м ер н ая П р и м ер н ая П р им ер ная
У дельны й м и н ер ал и за­ У дельны й м и н ер али за­ У дель н ы й м и н ер али за­
ция, градусы ция, градусы ция, градусы
в ес при 15° Б ом е (В е ° ) в е с при 15° Б о м е (В е ° ) в е с при 15° Б ом е (В е ° )
илн а / 100 г или г / 100 г или г/100 г

1 , 0 0 1 0 , 2 1,037 5 ,2 1,091 1 2 , 0

1 , 0 0 2 0 ,4 1,040 5 ,5 1,095 12 ,5
1 ,0 0 3 0 , 6 1 ,042 5 ,7 1 ,099 1 3,0
1,005 0 , 8 1,043 6 , 0 1,107 14,0
1,007 1 , 0 1,046 6 , 2 1,116 15,0
1 ,008 1 , 2 1 ,048 6 ,4 1 ,1 2 5 16,0
1 , 0 1 0 1,5 1 ,049 6 , 6 1 ,1 3 4 17,0
1 , 0 1 2 1,7 1 ,0 5 1 7,0 1 ,143 18 ,0
1 ,0 1 4 2 , 0 1,053 7 ,2 1,152 1 9 ,0
1,016 2 , 2 1,055 7 ,4 1 ,1 6 1 2 0 , 0

1 ,018 2 ,5 1,056 7 ,6 1,170 2 1 , 0

1 , 0 2 0 2 ,7 1,0 5 8 7 ,8 1 ,1 8 0 2 2 , 0

1 , 0 2 1 3 ,0 1,059 8 , 0 1 ,1 9 0 2 3 ,0
1 ,0 2 3 3 ,2 1 ,063 8 ,5 1 , 2 0 0 2 4 ,0
1,025 3 ,5 1,067 9 ,0 1 , 2 1 0 2 5 ,0
1,027 3 ,7 1 ,0 7 1 9 ,5 1 , 2 2 0 2 6 ,0
1,029 4 ,0 1,0 7 4 1 0 , 0 1 ,230 2 7 ,0
1,0 3 0 4 ,2 1 ,079 1 0,5 1,241 2 8 ,0
1 ,032 4 ,5 1 ,083 1 1 , 0 1 ,252 2 9 ,0
1,033 4 ,7 1,0 8 7 1 1,5 1 ,262 3 0 ,0
1,036 5 ,0

72
сколько раз испытуемой водой и наполняю т ею при той ж е темпе­
ратуре, при которой его наполняли дистиллированной водой. З а ­
тем выполняют все описанные выше операции д ля установления
веса исследуемой воды.
Особенность пикнометрического определения удельного веса
концентрированных рассолов состоит в том, что удаление послед­
них капель с горла пикнометра н а д мениском лучше производить
с помощью слегка в лаж н ой фильтровальной бумаги, так к а к сухая
ф и льтровальная бумага не впитывает концентрированных р ас­
солов.
Р а с ч е т у д е л ь н о г о в е с а и с с л е д у е м о й в о д ы , из­
меренного при 18° С, производится по формуле
die” ( а ~ с)
18° (Ь - с ) ’

где а — вес пикнометра с исследуемой водой при 18° С, г;

с — вес пустого пикнометра, г;
b — вес пикнометра с дистиллированной водой при 18° С, г.
П риведение удельного веса воды, измеренного при 18° С, к весу
воды при температуре 4° С вычисляю т по формуле
(1г 8° ( а — с ) 0 ,9 98 6
4° — (Ь — с)

где 0,9986 — вес 1 м л дистиллированной воды при 18° С, г.

Удельный вес д ает возможность судить о примерной м и н ера­
лизации воды или рассола (табл. И ) .
 О С Н О ВН Ы Е п о к а з а т е л и ,
Х АРА К ТЕРИ ЗУЮ Щ И Е СОСТОЯНИЕ ВО ДЫ

Температура
Тем пературу природных вод определяю т термометром с д ел е­
ниями на 0,1° С, д л я точных работ — с делениями на 0,05° С. Д л я
определения температуры воды колодцев и источников применяют
родниковые термометры со стаканчиком — так н азы ваем ы е лени­
вые термометры. Р езерв у ар с ртутью у этих термометров имеет
двойные стеклянные стенки или изолируется плохо проводящ ими
тепло м атери алам и : ватой, шерстью, бумагой и т. д. И ногда т е м ­
пературу воды в буровых скваж и нах измеряю т максимальными
термометрами. П о л ьзоваться ими можно только в тех случаях,
когда тем пература воды выше температуры воздуха на поверхно­
сти. Помимо ртутных термометров используют т а к ж е электриче­
ские термометры и термоэлементы.

Концентрация водородных ионов (p H )

Величина p H яв л яется мерой активной кислотности воды, со­

здавш ей ся в результате взаимодействия растворенных электроли­
тов и газов.
Определение величины pH в практике исследования природ­
ных вод имеет больш ое значение. Э та величина позволяет судить
о ф орм ах н ахож ден и я в природных водах слабы х кислот: уголь­
ной, кремневой, сероводородной, борной, а т а к ж е д ает возможность
судить о насыщенности воды слабыми основаниями и служит
для контроля некоторых аналитических определений (п ри лож е­
ния 2, 3).
В табл. 12, 13 приводятся примеры, характер и зу ю щ и е зав и си ­
мость содерж ан ия в природных водах ионов окисного ж е л е за г
алюминия от величины pH (при ионной силе р аствор а р = 0 , 0 ) .
В ода диссоциирует по уравнению

н2о^н+ + он-
74
 Таблица 12
Максимально возможные количества ионов Fe3+
при различных pH раствора (ПРГе(он)3 = 3 ,2 • 10~38)

pH

3 4 5

Fe3+ ( м г / л ) 1,8 0,002 0,000002

Таблица 13

Максимально возможные количества ионов Al3"*” и А102 при различных pH

раствора (П Р А[(0Н)з = 1 • 10~ 32; ПРНАЮ- = 1 , 6 - 1 0 ~ 13)

pH

4 4,5 5 6 7 8 9 10

А13+ ( м г / л ) 270 8 ,5 0 ,2 7 0,0003

А Ю Г (м г/л ) 0 ,0 0 9 3 0 ,0 9 3 0 ,9 3 5 9 ,3 5 9 3 ,5

Н а основании за к о н а действия масс состояние равновесия ре­

акции диссоциации воды мож ет быть вы раж ен о уравнением
[H+J ■ [О Н -]
[Н 20 ] ~ д ’

где К — константа диссоциации воды, зав и ся щ ая от тем пе­

ратуры;
[Н+] — концентрация ионов водорода;
[ОН~] — концентрация ионов гидроксила;
[НаО] — концентрация недиссоциированных молекул воды.
Т а к ка к степень диссоциации воды чрезвычайно м ала, то кон­
центрацию недиссоциированных молекул воды [Н 2 О] можно п р а к ­
тически считать постоянной. Тогда
[Н+1 • [О Н -] = АГ- [НаО] = АГв,
т. е. произведение концентрации водородных и гидроксильных
ионов в воде (ионное произведение воды /Св) всегда постоянно и
зависит только от температуры. Ионное произведение воды при
22° равно 10-14.
П о д концентрацией водородных и гидроксильных ионов пони­
маю т содерж ание грамм-ионов Н+ или О Н - в 1 л раствора. Если
реакция водного раство ра нейтральна, то концентрация водород­
ных и гидроксильных ионов одинакова и р ав н а 10~7 г - ион/л. Д л я
растворов, имеющих кислую реакцию, концентрация водородных
75
ионов [Н+] больш е 10-7 г - и о н / л , а концентрация гидроксильных
ионов [О Н - ] соответственно меньше. Д л я растворов, имеющих
щелочную реакцию, наоборот, концентрация гидроксильных ионов
больше 10-7 г - и о н / л , а концентрация водородных ионов меньше.
Таким образом, по величине концентрации одного из ионов мо­
ж но судить о реакции раствора.
Д л я удобства принято характери зо вать реакции растворов
концентрацией водородного иона, в ы р а ж а я ее через п оказатель
степени, взятый с обратны м знаком, и о б означая символом pH.
С ледовательно,
p H = -lg [н+р.
Пересчет pH на концентрацию ионов [Н+], и наоборот, осу­
щ ествляется решением приведенного выше логарифмического
уравнения.
П римеры пересчета [Н+] на pH:
1) [ Н + ] = 1 0 -2, р Н = — l g ( 1 0 - 2) = 2 lg 1 0 = 2 ;
2) [Н+]= 0 , 8 5 -IO-7, рН = — lg (0 ,8 5 -1 0 ~ 7) = — lg(8,5 • 10-8) =
= 8 — lg 8 , 5 = 7 ,0 7 .
П римеры пересчета pH на [Н+]:
1) pH = 6 , 7 ; следовательно, [Н+] = 10-в'7= 10- 7 -10+0’3, 10+°’3= х ,
l g x = 0 , 3 , л г= 2, тогда [ Н + ] = 2 - 1 0 -7;
2) p H = 7 , 0 7 , тогда [Н+] = 10-7-07= 10-8 • 10+°.93, 10+°'93=л:,
l g x = 0 , 9 3 , л := 8 ,5 и, следовательно, [ Н + ] = 8 , 5 - 1 0 -8.
Определение pH в природных водах производится колоримет­
рическим и электрометрическим методами. Электрометрический
метод более точен и позволяет выполнить определение с точно­
стью 0,02—0,05 pH.
В гидрохимической практике широко используются колори­
метрические методы; точность определения с помощью этих мето­
дов 0,05—0,1 pH. В экспедиционных условиях удобно пользоваться
универсальным индикатором и стандартной окраш енной ш калой
н а пленке. Точность определения 0,1— 0,2 pH.
П о д ав л яю щ ее большинство природных вод имеет pH от 6 до 8.
Н есколько более низкое значение pH (до 5,5— 5) могут иметь
ультрапресны е подземные воды, высокоминерализованны е подзем­
ные воды хлор-кальциевого типа и некоторые углекислые мине­
ральны е воды. Е щ е более низкое значение pH (до 4,5—4) н аб л ю ­
дается иногда у болотных вод. Сильнокислыми свойствами (pH
4— 1 и иногда еще меньше) о б ладаю т только ш ахтны е _(руднич-

* Следует иметь в виду, что под концентрацией водородных ионов в при­

родных водах подразум евается не их аналитическая концентрация, а активность.
Поэтому pH представляет собой отрицательный логарифм активности
Н +( р Н = —lg [ H i • ! н + = — lg [ H i — lg 1н+). Д л я слабоминерализованных вод коэф ­
фициенты активности (f) одновалентных ионов, в том числе и ионов Н +, близки
к единице, что позволяет без существенной для практических целей ошибки
считать активность нонов равной их концентрации. Д л я вод, имеющих значи­
тельную минерализацию, отождествление активностей с концентрациями мож ег
привести к заметным ошибкам (см. приложение 2).

76
ные) воды, кислотность которых обусловлена наличием свободной
серной кислоты, образую щ ейся в результате окисления сульф и д­
ных рудных месторождений и природной серы, и ф умарольные
воды, связанны е с вулканическими проявлениями, в которых н а ­
р яду со свободной серной кислотой образуется и свободная сол я­
ная кислота.
Щ елочной характер (pH до 9) могут иметь воды открытых
лресных водоемов в летний период (в результате потребления СОг
водной растительностью при ф ото си н тезе); еще более высокое
значение p H ( > 9 — 10) встречается в содовых озерах и в водах
некоторых терм альны х источников.

К О Л О РИ М Е Т Р И Ч Е С К И Й М Е Т О Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я pH

Колориметрический метод основан на свойстве индикаторов

менять свою окраску в зависимости от концентрации водородных
ионов, причем для каж д о го индикатора существуют вполне опре­
деленные границы изменения его окраски.
Определение pH производится путем сравнения окраски иссле­
дуемого раство ра и р я д а растворов со строго определенной кон­
центрацией водородных ионов (буферные растворы) при одном и
том ж е содерж ании индикатора в исследуемом растворе и в бу­
ферных растворах.
В табл. 14 приведены индикаторы, позволяю щ ие выполнить оп­
ределение p H в пределах от 1,2 до 9,8. Д л я определения p H в при-

Таблица 14
Индикаторы для колориметрического определения pH

<d
С ок р ащ ен н ое О бласть
Х и м и ч еск ое назв ание И зм е н ен и е окр аск и я 2г£
название п ер ехода
Конце
ция и
тор а,

Тимоловый синий Тимолсульфофталеин 1,2-2 ,8 Красный—желтый 0 ,0 4

Бромфеноловый Тетрабромфенолсульфо- 3 .0 -4 , 6 Ж елты й—синий 0 ,0 4
синий фталеин
Метиловый крас­ О ртокарбоксилбензо- 4 ,4 -6 ,0 К расный—желтый 0,02
ный лазодиметиланилин
Бромкрезоловый Д ибромортокрезолсуль- 5 .2 -6 , 8 Ж елты й— 0 ,0 4
пурпуровый ф офталеин пурпуровый
Бромтимоловый Дибромтимолсульфо- 6 .0 -7 , 6 Ж елты й—синий 0 ,0 4
синий фталеин
Феноловый к рас­ Фенолсульфофталеин 6 .0 -8 ,4 Ж елты й—красный 0,02
ный
Крезоловый крас­ О ртокрезолсульфофта- 7 .2 -8 , 8 Ж елты й—кр асный 0,02
ный леин
Тимоловый синий Т имолсульфофталеии 8 .0 -9 , 6 Ж елты й—синий 0 ,0 4
(второй переход
окраски)

77
родных водах используются главным образом четыре индикатора:
метиловый красный, бромтимоловый синий, феноловый красный,
тимоловый синий. Буф ерны е растворы приготовляю тся тщ а тел ь ­
ным образом, и их p H проверяется электрометрическим методом.

Растворы индикаторов
Д л я приготовления раство ра индикатора на часовом стекле
растираю т стеклянным пестиком 0,1 г сухого индикатора со сле­
дующими объемами 0,05 н. раствора N aO H :
И ндикатор N aO H , м л И ндикатор N aO H , м л

Тимоловый синий . . 4 ,3 Бромтимоловый сииий 3,2

Метиловый красный . . 7 ,4 Ф ен о л о вы й краскь!Й . . 5 ,7
Бромфеноловый синий 3 ,0
Бромкрезоловый пурпу- Крезоловыи красный . . 5 ,3
р о в ы й ........................... 3 ,7

Полученные таким образом растворы р а зб а в л я ю т до 25 м л ди­

стиллированной водой и получают 0,4%-ный раствор индикатора.
П о мере надобности индикаторы могут быть разбавлены .

Растворы для получениябуферных смесей

Все растворы приготовляю т на воде, тщ ательно очищенной
двойной перегонкой.
1. 0,05 М р а с т в о р б у р ы N a 2B 40 7 ■ 10Н2О.
19,11 - Ы а г В ^ / - 10Н2О растворяю т в дистиллированной воде в мер­
ной колбе емкостью 1 л и р а зб ав л яю т водой до метки.
П р о д аж н у ю буру д в а ж д ы перекристаллизовы ваю т из воды.
Д л я этого 140— 150 г буры растворяю т при нагревании не выше
60° С в 300 м л воды и раствор фильтрую т через складчатый
фильтр в чашку, о х л аж д ае м у ю льдом, непрерывно помеш ивая
фильтрат стеклянной палочкой. К ристаллы отсасы ваю т и промы ­
вают небольшим количеством дистиллированной воды. Сушку пе-
рекристаллизованной буры производят в эксикаторе над распл ы в­
шимся бромистым натрием или на воздухе в течение 2—3 дней.
С одерж ание воды в десятиводной буре р ав н о 47,21%. П рои зводят
контрольное определение содерж ан ия воды. В начале высушивают
навеску буры в платиновом тигле на водяной бане, затем при 200°
и после этого в муфеле при 700—800°.
2. 0,2 М р а с т в о р Н 3В О 3 и 0,05 М р а с т в о р NaCl. 12,45 г
Н з В 0 3 и 2,925 г N aCl растворяю т в дистиллированной воде в мер­
ной колбе емкостью 1 л и р а зб ав л яю т водой до метки.
Борную кислоту д в а ж д ы перекристаллизовы ваю т из воды, вы ­
сушивают между листами фильтровальной бумаги и затем до
постоянного веса — в эксикаторе н ад плавленны м хлоридом к а л ь ­
ция. Хлористый натрий берут химически чистый, перекристалли-
зованный.
78
 3. 1/15 М р а с т в о р К Н 2 Р О 4. 9,078 г К Н 2 Р О 4 растворяю т в д и ­
стиллированной воде в мерной колбе емкостью 1 л и р а зб ав л яю т
водой до метки.
Однозамещенный фосфорнокислый калий перекристаллизовы-
вают д в а ж д ы из воды и высушиваю т при тем пературе 110— 120° С.
4. 1/15 М р а с т в о р Ы агН Р С ^• 2НгО. 11,88 г N a 2H P 0 4 • 2НгО
раствбряю т в дистиллированной воде в мерной колбе емкостью
1 л и разб ав л яю т водой до метки.
П ерекристаллизацией из воды ЫагНРС>4 - 12НгО получают соль,
которую сушат сн ач ал а меж ду листами ф ильтровальной бумаги,
а затем после тонкого измельчания — в эксикаторе н ад хлористым
кальцием до постоянного веса, на что требуется около 2 недель.
Переход двенадцативодной соли в двухводную контролируется
определением потери при прокаливании, которая д о л ж н а состав­
л ять 2 5 ,2 8± 0,1% - Этот контроль обязателен.
5. 0,2 М р а с т в о р & а г Н Р 0 4 • 2НгО, содерж ащ ий 35,61 г
Ыа 2Н Р 0 4 - 2 Нг 0 в 1 л раствора.
6. 0,1 М р а с т в о р л и м о н н о й к и с л о т ы . 21,01 г л им он ­
ной кислоты, не содерж ащ ей хлоридов и сульфатов, растворяю т
в дистиллированной воде в мерной колбе емкостью 1 л и р а з б а в ­
ляю т водой до метки.
Установку титра производят титрованием 0,2 н. раствором
В а ( О Н ) г по фенолфталеину.
7. 0,2 М р а с т в о р КС1. 14,91 г КС1, д в а ж д ы перекристаллизо-
ванного из воды и высушенного при 120° С, растворяю т в дистил­
лированной воде в мерной колбе емкостью 1 л и р а зб а в л я ю т во­
дой до метки.
8. 0,2 М р а с т в о р б и ф т а л а т а к а л и я . 40,84 г б и ф та л ата
калия растворяю т в дистиллированной воде в мерной колбе ем ко­
стью 1 л и р а зб ав л яю т водой до метки. Б и ф т а л а т калия получают
перекристаллизацией продаж ного п реп арата из воды с последую­
щим высушиванием при 110— 120° С.
9. 0,2 М р а с т в о р К Н 2Р О 4. 27,23 г К Н 2Р О 4 растворяю т в д и ­
стиллированной воде в мерной колбе емкостью 1 л и р азб а в л я ю т
водой до метки.
О днозамещенный фосфорнокислый калий получают перекри­
сталлизацией из воды продаж ного п реп арата и последующим вы ­
сушиванием при 110— 120° С.
10. 0,2 М р а с т в о р Н 3В О 3 и 0, 2 М р а с т в о р КС1. 12,45 г
Н 3В О 3 и 14,91 г КС1 растворяю т в дистиллированной воде в м ер­
ной колбе емкостью 1 л и р а з б а в л я ю т водой до метки.
11. 0,2 М р а с т в о р N aO H . 100 г N a O H растворяю т в 120 м л
дистиллированной воды. Раствор помещ ают в высокий цилиндр
с резиновой пробкой и даю т примесям, главным образом к а р б о ­
натам , осесть, оставляя цилиндр в покое на несколько дней.
Пипеткой отбирают 14 м л прозрачного раствора N a O H и р а з ­
б ав л яю т дистиллированной водой, не содерж ащ ей двуокиси у гл е­
рода, до 1 л, после чего устанавл и ваю т нормальность раство ра
79
титрованием 0,2 н. раствором НС1 в присутствии фенолфталеина.
Хранить раствор едкого натра лучше всего в парафинированны х
бутылях, защ ищ енны х от проникновения углекислого газа.
12. 0,2 М р а с т в о р НС1. 16,5 м л концентрированной НС1
р а зб ав л яю т дистиллированной водой до 1 л. У стан авливаю т нор­
мальность по 0,2 н. раствору ЫагСОз.
Таблица 15
Борно-боратные буферные растворы Палича

pH при 0,05 М раств ор 0,2 М раств ор pH при 0,05 М р а ст в о р 0,2 М раств ор

НдВОз и 0,05 М Н 3В 0 8 и 0,05 Л1
18° С бур ы , м л р аст в ор N a C l, м л 18° С бур ы , м л р а ст в о р N a C l, м л

9 ,2 0 9 ,6 8 0,3 2 8 ,1 0 3 ,0 8 6 ,9 2
9 ,1 0 8 ,9 2 1 ,08 8 ,0 0 2 ,7 2 7 ,2 8
9 ,0 0 8 ,1 6 1 ,8 4 7 ,9 0 2 ,3 8 7 ,6 2
8 ,9 0 7 ,4 3 2,57 7 ,8 0 2 ,0 6 7 ,9 4
8 ,8 0 6 ,7 3 3,27 7 ,7 0 1,78 8 ,2 2
8 ,7 0 6 ,0 8 3 ,9 2 7 ,6 0 1 ,5 0 8 ,5 0
8 ,6 0 5 ,5 0 4 ,5 0 7 ,5 0 1,29 8,71
8 ,5 0 4 ,9 6 5 ,0 4 7 ,4 0 1 ,0 8 8 ,9 2
8 ,4 0 4 ,4 6 5 ,5 4 7 ,3 0 0 ,9 1 9 ,0 9
8 ,3 0 3 ,9 6 6 ,0 4 7 ,2 0 0 ,7 6 9 ,2 4
8 ,2 0 3 ,5 0 6 ,5 0 7 ,1 0 0 ,6 1 9 ,3 9

Таблица 16
Фосфатные буферные растворы Серенсена

p H при 1/15 М р аствор 1/15 М р аствор pH при 1/15 М раств ор 1/15 Л1 р аствор
N a2H P 0 4.2 H a0 , N asH P C V 2H jO ,
18° С К Н 2Р 0 4, м л мл 18° С K H jP O i, м л мл

7 ,4 0 1 ,9 4 8 ,0 6 6 , 2 0 8 , 1 2 1 , 8 8

7 ,2 0 2 , 8 8 7 ,1 2 6 , 0 0 8 ,7 5 1 ,25
7 ,0 0 3 ,9 0 6 , 1 0 5 ,8 0 9 ,1 8 0 ,8 2
6 ,8 0 5 ,0 6 4 ,9 4 5 ,6 0 9 ,4 8 0 ,5 2
6 ,6 0 6 ,2 4 3 ,7 6 5 ,4 0 9 ,6 6 0 ,3 4
6 ,4 0 7 ,3 0 2 ,7 0 — — —

Таблица 17
Фосфатно-цитратные буферные растворы

pH при 0,2 М раствор 0,1 М раствор pH при 0,2 М раствор 0,1 М раствор
Na2H P 0 4-2H2<5, лимонной Na2H P 0 4-2H20 , лимонной
18° С МЛ кислоты, м л 18° С мл КИСЛОТЫ, МЛ

2 ,5 1 ,7 1 18,2 9 5 ,2 1 0 ,7 2 9 ,2 8
3 ,0 4,11 1 5 ,89 5 ,4 1 1 ,1 5 8 ,8 5
3 ,5 6 ,0 7 13,93 5 ,6 1 1 ,60 8 ,4 0
4 ,0 7,71 1 2 ,29 5 ,8 1 2,09 7,91
4 ,5 9 ,0 8 1 0,9 2 6 , 0 1 2 ,63 7 ,3 7
5 ,0 1 0,3 0 9 ,7 0 — — —

80
 Т аблица 18
Буферные растворы со значением pH от 1,2 до 10

С олянокислая си ст ем а Вифталатиая систем а

20° С
20° С

0,2.М р аствор
о

0,2М р аствор
0,2М р аствор

0,2М раствор
раствор
0,2/М р а ст в о р
о

биф талата

NaOH, м л

биф талата
калия, м л
О

калия, мл
сч
ч ч ч

НС1, м л
мл
HCl, м л

* as

при
а?

при
а, *
а о О о
; K C l,
0.2М

pH
pH
К
а.
£ £ £

1 ,2 64,5 50 До 200 2 ,4 39 ,6 50 До 200 4 ,0 0 ,4 50 До 200

1 ,4 4 1 ,5 50 . 200 2 ,6 32,95 50 . 200 4 ,2 3 ,7 0 50 , 200
1 ,6 2 6 ,3 50 . 200 2 ,8 26,42 50 . 200 4 ,4 7 ,5 50 . 200
1 ,8 16,6 50 . 200 3 ,0 20,32 50 , 200 4 ,6 12,15 50 , 200
2 ,0 10,6 50 . 200 3 ,2 14,70 50 . 200 4 ,8 17,70 50 . 200
2 ,2 6 ,7 50 , 200 3 ,4 9 ,9 0 50 . 200 5 ,0 2 3,85 50 . 200
3 ,6 5 ,9 7 50 . 200 5 ,2 2 9,95 50 . 200
3 ,8 2 ,6 3 50 . 200 5 ,4 3 5,45 50 . 200
5 ,6 3 9,85 50 , 200
5 ,8 43,00 50 . 200
6 ,0 45,45 50 , 200
6 ,2 47,00 50 , 200

Фосфатиощелочная система Бориощелочиая система

■
pH при 20° С

о о,
М раствор

о ч
, М раствор
ан а^ NaOH, мл
к
NaOH, мл

оЯ1 Ч ч S + o. ч
а* о. О as о. ™о as
к О.
5сч а.
£ О ч и з£ О
К
0 2
0,2

а* о К £ о Е о, as £

6 ,4 1 2 ,6 0 50 До 200 8 , 2 5,9 0 50 До 200

6 , 6 1 7,80 50 „ 2 0 0 8,4 8 ,5 0 50 , 2 0 0
6 , 8 2 3 ,65 50 » 2 0 0 8 , 6 1 2 , 0 0 50 . 2 0 0

7 ,0 29,63 50 . 2 0 0 8 , 8 1 6 ,3 0 50 , 2 0 0

7 ,2 35,00 50 . 2 0 0 9 ,0 21 ,30 50 . 2 0 0
7 ,4 3 9 ,50 50 . 2 0 0 9 ,2 2 6 ,70 50 . 2 0 0
7 ,6 4 2 ,80 50 . 2 0 0 9 ,4 32 ,00 50 . 2 0 0
7 ,8 4 5 ,20 50 . 2 0 0 9 ,6 3 6 ,85 50 . 2 0 0
8 , 0 4 6 ,80 50 . 2 0 0 9 ,8 4 0 ,8 0 50 . 2 0 0
1 0 , 0 4 3 ,90 50 . 2 0 0

П р и г о т о в л е н и е б у ф е р н ы х р а с т в о р о в . В табл. 15—
18 приведены объемы (м л) растворов реактивов, необходимых
д ля получения буферных растворов, и отвечающие им зн ач е­
ния pH.
П р и г о т о в л е н и е с т а н д а р т н о й ш к а л ы из б у ф е р н ы х р а с ­
т в о р о в . Д л я приготовления стандартной шкалы из буферных растворов под­
бираю т пробирки из бесцветного стекла одинакового диаметра, лучш е всего
15— 16 мм. Пробирки хорошо промывают, высушивают, затем на пламени п аяль­
ной горелки оттягиваю т верхний конец для того, чтобы впоследствии было легко
зап аять пробирку. Отмеривают в каж дую пробирку 0,2 м л соответствующего
индикатора и 10 мл необходимого буферного раствора, после чего пробирки
запаиваю т. Ш калу стандартных растворов хранят в темном месте.

81
 Определение pH с помощью стандартной шкалы буферных
растворов

В пробирку с меткой на 10 м л и диаметром, одинаковым с про­

бирками стандартной ш калы, п риб авляю т 0,2 м л индикатора и ис­
следуемую воду до метки. Полученную окраску раствор а сравн и ­
вают с соответствующей ш калой стандартны х растворов. Если цвет
исследуемого раствора не соответствует цвету
рЬ» растворов данной стандартной ш калы, испы-

Ш ,1, тываю т с другой порцией воды следующий

индикатор в более кислом или щелочном ин­
тервале.
В случае окрашенных и мутных вод для
сравнения окрасок пользуются компаратором
(рис. 24). В компаратор помещ ают по­
парно :
И сследуемая вода
П ервы й ряд Буферный раствор с индикатором
с индикатором
Дистиллированная
Второй ряд Исследуемая вода вода
П ервы й ряд Буферный раствор
Рис. 24. Компаратор с индикатором
для колориметриче­ Второй ряд И сследуемая
ского определения
вода
мутных вод
Р а с с м а т р и в а я тона о красок через горизонтальны е отверстия
ком паратора, определяю т pH исследуемой воды.
Введение поправок
С о л е в а я п о п р а в к а . Буф ерны е растворы, прим еняем ы е д ля
определения pH, имеют ионную силу около 0,1. Если ионная сила
воды меньше этой величины, то при той ж е окр аске индикатора,
какую он имеет в буферном растворе, величина pH воды будет
более высокой и д ля получения правильных результатов экспери­
ментального определения pH к аналитически найденному значению
p H потребуется прибавить некоторую величину. П ри ионной силе
воды более высокой, чем у буферных растворов, результат опре­
деления pH долж ен быть уменьшен. Величина такой поправки, н а ­
зы ваем ая солевой поправкой, кроме того, зависит и от индивиду­
альных свойств индикатора. О днако д ля р яд а наиболее употреби­
тельных индикаторов при анализе воды эти поправки практически
одинаковы. В табл. 19 приведены солевые поправки д ля некото­
рых распространенных индикаторов; при пользовании этими по- ;
п равкам и их следует округлять до 0,1— 0,05 pH.
Т е м п е р а т у р н а я п о п р а в к а . Вводится при точных изме­
рениях pH, д ля изучения суточных изменений pH и в случаях, св я­
занных с физико-химическими расчетами. Э та поправка приводит
значение pH исследуемой воды к условиям момента отбора пробы.

82
 Таблица 19
С о л е в ы е п о п р ав к и

При пользовании индикаторами: тимоло­ При пользовании индикаторами: тимоло­

вым синим, крезоловым красным, феноловым вым синим и крезоловым красным для вод
красным, бромтимоловым синим для вод
малой минерализации большой минерализации

поправки
минерали­ минерали­
минерализа­ зация зация
ция воды, буферные буферные воды, поправка воды, поправка
растворы растворы г (л г/ л
г/л Палича Серенсеиа

0 , 1 + 0 ,2 3 + 0 ,2 6 3 + 0,01 13-14 —0 ,1 4
0 , 2 + 0,20 + 0 ,2 4 4 —0 , 0 2 17-18 —0 ,1 6
0 ,4 + 0 ,1 8 + 0,22 5 -0 ,0 5 22-24 -0 ,1 8
0 , 6 + 0 ,1 5 + 0,20 6 -0 ,0 7 2 8 — 31 —0 , 2 0
0 , 8 + 0 ,1 4 + 0 ,1 8 7 -0 ,0 9 32-39 —0 , 2 1
1 + 0,12 + 0 ,1 6 8 - 0,11 50 —0 ,2 4
2 + 0 ,0 6 + 0 ,0 9 9-10 - 0,12 70 -0 ,2 6

Т ем пературная п оправка вычисляется по формуле

А = 8 (*б - 18) + р О в - Q + а (1 8 - Q ,

где U — тем пература буферного раствора в момент и зм ер е­

ния pH (измеряется температура воды в пробирке,
хранящ ейся в ящ ике со ш к ал ой);
t B — температура исследуемой воды в момент отбора
пробы (измеряется по термометру, вмонтирован­
ному в б а т о м е т р );
t ' — температура воды в момент определения PH ( из­
меряется в пробирке с исследуемой в о д о й );
18 — температура, при которой обычно производится
определение pH буферных растворов;
б и ß — эмпирические коэффициенты, характери зую щ и е
изменение pH буферного раствора и воды при из­
менении тем пературы на 1°; значения коэф ф ици­
ентов б и ß для индикаторов тимоловый синий,
крезоловый синий, феноловый красный, по
С. В. Бруевичу и Б. А. Скопинцеву (1933), приве­
дены в табл. 20;
Таблица 20
Зн ач е н и я к о эф ф и ц и е н то в б и ß

pH о Р pH 5 Р

7 ,6 + 0 ,0 0 6 3 0 , 0 0 0 0 8 , 2 + 0 ,0 0 3 2 -0 ,0 0 1 7
7 ,7 + 0 ,0 0 5 8 - 0,0002 8 ,3 + 0 ,0 0 2 7 —0 , 0 0 2 0
7 ,8 + 0 ,0 0 5 3 -0 ,0 0 0 5 8 ,4 + 0,0022 -0 ,0 0 2 3
7,9 + 0 ,0 0 4 8 — 0 ,0 0 0 8 8 ,5 + 0 ,0 0 1 7 -0 ,0 0 2 6
8 , 0 + 0 ,0 0 4 3 - 0,0011 8 , 6 + 0,0012 —0,0029
8 , 1 + 0 ,0 0 3 8 -0 ,0 0 1 4 8 ,7 + 0 ,0 0 0 7 -0 ,0 0 3 2

83
 (18 — / ' ) — поправка, учиты ваю щ ая температурное изменение
константы диссоциации индикатора от 18° до тем ­
пературы воды в момент отбора пробы;
а — температурный коэффициент д ля индикаторов ти ­
моловый синий, крезоловый красный, феноловый
красный, равный 0,0086.
Т ем пературн ая попр авк а алгебраически склады вается с най­
денным значением pH.
П р и м е р р а с ч е т а pH. М и нерализац ия исследуемой воды
составляет 5 г/л . И ндикатор крезоловый красный. С олевая- по­
п р авка р авн а — 0,05. Тем пература воды в момент отбора пробы
/в = 0°. Тем пература воды при колориметрировании £' = 12°. Тем пе­
ратура буферного раствора при колориметрировании £б=14°; из
табл. 20 6 = 0 ,0 0 3 8 , ß = — 0,0014; р Н набл при сравнении со шкалой
равно 8,1.

РНИСПР= р Н набл - 0,05 + 0,0038 (14 - 18) - 0,0014 (0 - 12) - f

■f 0,0086 (18 - 0) = 8,1 - 0,05 - 0,015 + 0,017 + 0,155 = 8,207,
или округленно 8,2.

Колориметрическое определение pH с универсальным индикатором

В пробирку нали ваю т исследуемую воду до метки, соответст­

вующей 5 мл, п рибавляю т 0,1 м л универсального индикатора, пе­
ремешиваю т ж и дкость и помещ аю т пробирку в ком паратор. В д р у ­
гую пробирку нали ваю т 5 м л исследуемой воды и т а к ж е помещ аю т
ее в ком паратор. В качестве стандартной ш к ал ы применяют о к р а ­
шенную ш к ал у на пленке.
Исследуемый раствор сравниваю т со стандартной ш калой, р ас­
см атри вая о краску в п робирках сверху. Ш к а л у помещ аю т в н и ж ­
нюю часть ком п ар атор а под пробирку с водой без индикатора и
передвигают ее до совпадения окраски раствора с одним из э т а ­
лонов. Если раствор в пробирке о каж ется более ярким, чем к р а й ­
ние эталоны ш калы, записы ваю т результат pH меньше 4,0 или
больше 8,0. Во всех остальных случаях записы ваю т значение pH
исследуемой воды, которое обозначено на эталоне, совпавшем по
окраске с окраской раствора в пробирке.
П р и г о т о в л е н и е у н и в е р с а л ь н о г о и н д и к а т о р а . 0,04 г бромти-
молового синего растираю т с 6 м л 0,01 н. раствора N aOH , смываю т смесь ди­
стиллированной водой в колбу емкостью 100 м л и прибавляю т 20 м л этилового
спирта и дистиллированной воды до метки.
Отдельно готовится раствор метилового красного, для чего 0,01 г индика­
тора растираю т с 3,7 м л 0,01 н. раствора N aO H ; образовавш ую ся смесь смы­
ваю т дистиллированной водой в колбу емкостью 50 мл, куда прибавляю т 10 м л
спирта и дистиллированной воды до метки.
О ба раствора индикатора сливаю т вместе.

84
 Э Л Е К Т РО М Е Т Р И Ч Е С К И Й М ЕТО Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я pH

Электрометрический метод определения концентрации водород­

ных ионов основан на применении обратимы х электродов, потен­
циал (Я ) которых зависит от концентрации ионов водорода в ис­
следуемом растворе. Д л я таких электродов справедливо уравнение
Я = П 0+ • ln [Н+] = П 0 + &lg [Н+] = П 0 ~ Ь pH,

RT
где й = 2 , 3 0 2 6 - —=—* 1 0 0 0 -ив;
г
Яо — нормальный потенциал электрод а (в м в ) , т. е. его потен­
ц иал в растворе, в котором [Н +] = 1, рН = 0.
Е сли нормальный, потенциал электрода при данной т ем п ер а­
туре известен, то, изм еряя его' потенциал в исследуемом растворе,
на основании приведенного уравнения можно определить в этом
растворе
рн = Л й г Д . .

Численные значения ф ак то р а $ (в мв) приведены в табл. 21.

Таблица 21
Численные значения фактора ö
t = T — 273° 0° 5° 10° 12° 14° 16° 18° 20° 22° 24° 26°
д-м в 54,1 55,1 56,1 5 6 ,5 5 6 ,9 5 7 ,3 5 7 ,7 58,1 5 8 ,5 5 8 ,9 5 9 ,3

t = Т — 273° 28° 30° 35° 40° 45° 50° 60° 70° 80° 90° 100°
в- м в 5 9 ,7 60,1 61,1 62,1 63,1 64,1 66,1 68,1 7 0 ,0 7 2 ,0 7 4 ,0

Определение потенциала электро д а производят, изм еряя э л е к ­

тродвиж ущ ую силу (э. д. с.) концентрационной цепи, состоящей и з
стандартного электрода с постоянным потенциалом и исследуемого
электрода с неизвестным потенциалом, —own
зави сящ им от концентрации водородных
ионов в исследуемом растворе. В каче­
стве стандартного электрода обычно при­
меняют каломельный электрод.
Каломельный электрод (рис. 25) готовят сле­
дующим образом. 20 м л продажной ртути поме­ PacmSaaN
щ аю т в делительную воронку емкостью 50 м л и KCl
обрабаты ваю т 20 м л 1%-ного раствора H g (N O s ) 2,
подкисленного несколькими каплями азотной
кислоты при постоянном взбалтывании в тече­ Кристаллы
KGI
ние 30 мин. Затем отделяют ртуть от раствора,
промывают ее несколько раз дистиллированной Каста
водой, переносят в фарфоровую чаш ку и высу­
шивают, прикасаясь к ней фильтровальной бума­ Н
гой. П осле этого фильтруют ртуть через бу м аж ­
ный фильтр, в котором сделано булавкой неболь­ Рис. 25. Каломельный элек-
шое отверстие.

85
 В чисто вымытый и высушенный сосуд, имеющий форму, изображенную на
рис. 25, наливают очищенную ртуть, вставляю т стеклянную трубку / с впаянной
на конце ее платиновой проволокой н заполняю т трубку ртутью так, чтобы конец
проволоки был покрыт ею. Затем через сифон 2 осторожно засасы ваю т раствор
хлористого калия (0,1 н., 1 н. или насыщенный) с взмученной в нем каломелью
так, чтобы в сифоне не осталось пузырьков и ртуть покрылась слоем каломели
в 1—2 мм. Электрод наполняю т почти доверху и закры ваю т верхнюю трубку
краном 3 или резиновой трубкой с заж имом. Каломельный электрод закрепляю т
в штативе и опускают конец сифона 2 в сосуд с раствором хлористого калия,
такой же концентрации, какой наполнен сосуд.
При использовании насыщенного раствора хлористого калия поверх слоя
каломели помещают слой кристаллов хлористого калия.
Потенциал каломельного электрода зависит от концентрации хлористого
калня и температуры (табл. 22).
Т а б л и ц а 22
Потенциалы каломельных электродов, в

0 , 1 н. 1 н. Насыщенный 0 , 1 н. 1 н. Насыщенный
t° с раствор раствор раствор г с раствор раствор раствор
КС1 КС1 КС1 КС1 КС1 KC1

10 0,3374 0,2864 0,2536 35 0,3359 0 ,2804 0,2373

18 0,3369 0,2845 0,2483 38 0,3357 0,2797 0,2353
20 0,3368 0,2840 0,2471 40 0,3356 0,2792 0,2340
25 0,3365 0,2828 0,2438 50 0,3350 0,2768 0,2275
30 0,3362 0,2816 0,2405

Потенциал исследуемого электрода будет равен

Л = Е + Л К,
где Я к — потенциал каломельного электрода;
Е — э. д. с. концентрационной цепи; тогда
По — Е — п к
рН = -------- •

Д л я измерения p H в природных водах лучш им является сте

клянный электрод *. Определение p H с помощью стеклянного элек
трода основано на измерении разности потенциалов, возникших на
поверхности р а зд е л а стеклянной пленки и раствора.
С помощью стеклянного электрода можно точно измерить кон­
центрацию водородных ионов в любых водах, за исключением
сильнощелочных ( р Н > 1 0 ) . Особенно ценен он в тех случаях, ко­
гда другими методами невозможно точно определить pH, как, н а ­
пример, в водах, со д ер ж ащ и х железо, сероводород, мышьяк, в не-
забуференных, в мутных и коллоидных растворах.
* Н ельзя использовать для определения pH в природных водах широко р ас­
пространенные водородный и хингидронный электроды, так как в природных
водах часто встречаются вещ ества, обладающие окислительными или восстано­
вительными свойствами.

86
 С теклянные электроды изготовляют из специального стекла.
Внутрь стеклянного электрода обычно наливаю т 0,1 н. раствор
НС1, насыщенный хлоридом серебра, в который погружен п л а ти ­
новый электрод, та к ж е покрытый хлоридом серебра. П еред упо­
треблением стеклянные электроды вы держ иваю т в 0,1 н. растворе
НС1.В течение недели и хран ят их т а к ж е в 0,1 н. растворе НС1 или
в дистиллированной воде.
Стеклянный электрод, погруженный в исследуемый раствор,
соединенный электролитическим мостиком с калом ельны м электро­
дом, представляет собой элемент, э.д . с. которого зависит от pH
исследуемого раствора. Э . д .с . подобного элемента настолько м ала,
что требует применения потенциометров с ламповыми усилите­
лями, позволяющими использовать стрелочные гальваном етры чув­
ствительностью 10~7 а/дел.
З а в о д измерительных приборов (г. Гомель) выпускает подоб­
ные приборы типа Л П -5, МТ-58, ЛПУ-01, ППМ-ОЗМ и др. Эти при­
боры позволяют т а к ж е измерять окислительно-восстановительный
потенциал и производить потенциометрическое титрование.

В Ы Ч И С Л Е Н И Е pH по С 0 2 и Н С О ^ , по Н С 0 3 И СО 2^

Вычисление pH по содерж анию С 0 2 и Н С О " д ля нейтральных

и слабокислых вод, а т а к ж е по содерж анию H C O j и С О 2- д л я щ е­
лочных вод возможно д ля вод, не содерж ащ и х большого количе­
ства органических веществ (п ерм ан ган атн ая Окисляемость менее
5—6 м г О / л ) и сравнительно небольшой м инерализации (до 1,5—
2 г/л ).
Вычисление производится на основании следующих констант:
/ , . |« 1 т „ соГМ = 4 5 ir i^
[Н,СО.,|

V IHłl ' f v 3t (с ом
4,8 • К Г 11. (2)
w 1НС° Г ]
Вместо [Н2СО3] при расчете pH в формулу подставляю т [С 0 2].
П р ео бр азовав у равнения (1) и (2), получают простые формулы
д ля вычисления pH. Д л я уравн ен ия (1)
pH = - lg / н+ [Н+] = 6 ,21 - lg С 0 2 + lg НСОз- - lg / нсо_ ,

а д ля уравнения (2)

pH = - lg / н+ [Н+] = 10,33 - lg НСОз- + lg со§- + lg ,

У Н С03

где СО2, H C O j и СО2" — концентрации этих компонентов в мг/л.

87
 Значительно прощ е производить вычисления по номограмм ам
(рисунки 26 и 27).
HCOj со2
мг/л »г/л

-100
20- -9 0
pH -8 0
-7 0
30 - -6 0
0.0- - 6.0
-5 0
ро­
-Р0
зо­
во - -30
70-
00 -
90- -20
100 -
7.0- -7,0
-15

150

200-

300 -
V- - 6.0
--5
Ш-
500- WO, ря СО,
600-
700 -
600 -
8люч к
900 - номограит

Рис. 26. Н омограмма для вычисления pH воды

по даииым НСОз- и С 0 2 своб.
П оп равки на в ходящ и е в расчетные ф орм улы сл агаем ы е lg /нсот
fco ?
и lg составляют:
/ h CO q

Ионная сила (р.)

0,005 0,001 0,0025 0,005 0,01 0 ,0 2 5 0 ,0 5 0,1
■0,01 - 0 ,0 2 - 0 ,0 2 -0 ,0 3 -0 ,0 4 -0 ,0 7 - 0 , 0 9 - 0,11
lg Л ш оз
•^cof-
Xg- r ± - 0,03 - 0 ,0 5 -0 ,0 7 - 0 ,1 0 -0 ,1 3 - 0 ,1 9 -0 ,2 6 - 0 ,3 2
•'нсо,
 Примеры, а) В воде установлено сод ерж ан ие Н С О ~ 400 м г/л
и С 0 2 30 м г/л. И онная сила воды р. равна 0,1. Коэффициент

со; 2500- НИ,

мг/л м г,л

--5
т +
рн
юоо
900 -
воо
700 -

-- 15 воо -
500 ■
-20 9.0- -9.0
ш -

100

-it }
200 -

-so
-SD 150
Ю.0 ■'0.0
-70
-ВО
-90 100-
90 -
80 -
ro­
150 so -
2
50-
-200
90 -
Кпюч к
номограммг
-000 30
Рис. 27. Н омограмма для вычисления pH воды
по данным СОз2- и Н С 0 3_

активности / н а д при данной ионной силе равен 0,775 (см. п рилож е­

ние, табл. 2).
Н а линии НСО~ (рис. 26) находят точку, соответствующую со­
держ ани ю Н С О ~ (400), а на линии С 0 2— точку, соответствующую
содерж анию СОг (30); эти точки соединяют прямой. Н а пересечении
прямой с линией pH читают искомый результат 7,32. К получен-
8»
ному р езул ьтату п рибавляю т поправку lg /HCOg=lg 0,775 = 1,89 =
= — 0,11 (что соответствует вышеприведенной п оп равк е). Искомое
p H равно 7,21, или округленно 7.2.
б) В воде установлено содерж ание Н С О ~ 500 м г /л и СО^~
40 м г/л. И о н н ая си ла воды ц равн а 0,1. Коэффициенты активности
при данной ионной силе равны /h c o j 0,775 и fco2f 0,37.
Вычисление pH по номограмм е производят т а к же, ка к и в п ер­
вом примере, но пользую тся номограммой, изображ енной на рис. 27.
Н а линии pH читают искомый результат 9,24. К полученному ре-
/ 2—
со о 37 ■
зультату п риб авл яю т поправку lg -?—-— = Q ’7?5 = 1 , 6 8 = — 0,32
^ hcoJ"
{что соответствует выш еуказанной п оправке). И скомое рН = 8,92,
или округленно 8,9.
Примечания:
1. Расхож дения меж ду экспериментальным и вычисленным pH обычно не
превыш аю т величины 0,1—0,2 .
2. По приведенным константам можно вычислять любой из трех функцио­
нально связанных компонентов (pH —С 0 2—Н С 0 3~ и pH —Н С 0 3_—С 0 32~). Однако
удовлетворительные результаты при вычислении С 0 2, Н С 0 3~ и С 0 3-2 могут быть
получены только при экспериментальном определении pH с точностью 0,03—0,05.

Окислительно-восстановительный потенциал (E h ) *
В процессах разруш ения оруденений, переноса природными во­
д а м и отдельных элементов и солей и о саж д ен ия их с о б р а зо в а ­
нием вторичных скоплений существенную, а иногда и реш ающую
р о л ь играю т физико-химические условия природной среды. Оценка
этих условий очень в а ж н а для познания миграционных процессов
ка к при геохимических исследованиях, т а к и при поисковых и р а з ­
ведочных р аб о т а х * .
Одним из в аж н ы х факторов, определяю щ их физико-химические
усл ови я среды, является ее окислительно-восстановительное со­
стояние, которое обусловлено наличием в природных водах и по-
ровы х раствор ах соединений с переменной валентностью. Источни­
ком этих соединений с л у ж а т минеральны е соли, газы и некоторые
органические вещества.
П риродны е воды содерж ат в себе более или менее сложные
смеси соединений, находящ ихся в разной ф орм е валентности, т. е.
степени окисленности. Совокупность разновалентных ионов и ней­
тральны х молекул одного и того ж е элемента является отдельной
окислительно-восстановительной системой. Совместное сущ ествова­
ние в природных водах р яд а таких систем приводит к установле­
нию некоторого подвижного равновесного состояния, которое и
обусл о вли вает окислительно-восстановительное состояние воды.

* В этом разделе использованы материалы из статьи Т. П. Поповой «Окис­

лительно-восстановительное состояние природных вод» (1967).

90
Количественно оно измеряется в вольтах или милливольтах и но­
сит назван ие о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н о г о п о ­
т е н ц и а л а (E h).
В ш к ал е окислительно-восстановительных потенциалов за нуль
принимают величину потенциала нормального водородного элек­
трода. Величина окислительно-восстановительного потенциала мо­
ж е т быть больше или меньше потенциала нормального водородного
электрода (2Н+/Н2) и принимает соответственно полож ительное и
отрицательное значение.
Величина окислительно-восстановительного потенциала позво­
ляет судить о состоянии к аж д ой окислительно-восстановительной
системы в природной воде.
Сведения о состоянии среды важ н ы потому, что вещества, н а­
ходящ иеся в разных ф орм ах валентности, зачастую о б ладаю т р а з ­
ными физико-химическими свойствами, а следовательно, м и грац и ­
онными способностями.
Так, большинство соединений двухвалентного ж е л е за хорошо
растворимо в воде, в то врем я ка к соли трехвалентного ж е л е за
легко гидролизуются, об р азу я малорастворим ы е основные соли и
гидроокись, вы п адаю щ ие в осадок. Поэтому среда, обусловливаю ­
щ а я преимущественное сущ ествование ж е л е з а в двухвалентной
восстановленной форме, благоприятствует миграции ж елеза. Уран,
наоборот, более подвижен в окисленной шестивалентной форме,
и четырехвалентные соединения его легко подвергаю тся гидро­
лизу, об разуя очень трудно растворимы е гидрат окисла U ( O H )4
и окисел U O 2, так что при значениях pH, равных 6 и бо­
лее, свойственных природным водам, четырехвалентный уран п р а к ­
тически полностью отсутствует в растворе. П оэтому д л я миграции
у р а н а благоприятна среда, способствую щая устойчивости окислен­
ной формы его.
П ри гидрохимических исследованиях очень в аж н о уметь опре­
д елять Eh и оценить условия, благоприятствую щ ие проявлению
высшей и низшей валентности отдельных систем.
Окислительно-восстановительный потенциал каж д ой системы
зависит от свойств составляю щ его эту систему элемента, от
соотношения концентраций ионов этого элемента, находящ ихся
в окисленной и восстановленной форме, от температуры раствора
и во многих случаях от значения pH.
Величина окислительно-восстановительного потенциала (Eh)
любой обратимой системы определяется по уравнению Нернста:
о j 0 ,0 0 0 1 9 8 3 • Т ^ Дркисл
Я ^В О С С Т

где Eh — нормальный окислительно-восстановительный

потенциал — величина, х ар а ктер и зу ю щ а я к а ­
ж дую систему и р ав н ая величине E h при р а в ­
ных значениях термодинамических активно­
стей окисленной и восстановленной форм;
 n — число электронов, участвую щ их в реакции;
Т — абсолю тная тем пература системы;
Яокисл и Явосст — термодинамические активности окисленной и
восстановленной форм; они равн ы произведе­
нию молярных концентраций на коэффициент
активности; в р азб авл ен н ы х растворах их
иногда принимают равным и молярны м кон­
центрациям.
Д л я температуры 25° уравнение (1) будет иметь следующий
Лид:

E h = Eh° + lg .
Tl ^восст

Д л я систем, в которых реакция окисления-восстановления про­

в оди т с участием водородных ионов, в ф ормулу Н ернста вводится
значение активности этих ионов в степени, равной коэффициенту
в уравнении реакции.
Так, д л я системы F e3++ e=F*:Fe2+, E h ° = +0,771 уравнение Нерн-
£ т а будет иметь вид:

Eh = 0,771 + 0 , 0 5 9 lg - ^ r ;

д л я системы U 0 2+ + 4Н+ + 2е ч * U 4+ + 2Н 20 , E h 0= 0 , 3 3 4

0 05Q tfU On~‘L • д4Н +

Eh = 0,334 + Ü ^ H _ lg . 2
2 s aU4+

д л я системы J 2 -j- 2e ^ 2J_ , E h = 0 , 5 3 5

Eh = 0,535 - f lg

Системы с более высоким полож ительным потенциалом я в ­

ляю тся окислителями по отношению к системам с более низким
потенциалом, которые с л у ж а т восстановителями. П ри смешении
растворов нескольких систем начинается реакция, при которой
уменьш ается а 0кисл и увеличивается а В0Сст системы окислителя и,
наоборот, увеличивается Яокисл и уменьш ается а ВОССт системы вос­
становителя, что, к а к видно из уравнения (1), ведет к понижению
E h окислителя и повышению E h восстановителя. Р е а к ц и я идет до
установления равновесия, которое характеризуется окислительно­
восстановительным потенциалом с значением промежуточным ме­
ж д у первоначальными.
Величина изменения потенциалов отдельных систем при этом
зависит от величины исходных концентраций взаимодействую щих
веществ. Значение равновесного окислительно-восстановительного
92
потенциала б ли ж е к первоначальной величине потенциала системы
с большей концентрацией. П о расчетам В. Г. С очеванова, при
концентрации одной из систем в 100 и более р аз превыш аю щ ей
концентрацию второй, значение окислительно-восстановительного
потенциала первой системы практически не смещается, а окисли­
тельно-восстановительный потенциал второй системы п р и б л и ж а ­
ется к первому значению. Т акие системы являю тся потенциалза-
д аю щ ими д ля всего раствора. В природных водах ч ащ е всего
наб лю д ается наличие небольшого числа п отенциалзадаю щ их в е­
ществ, которые в основном и определяю т значение окислительно­
восстановительного потенциала, и содерж ание которых д ает в о з­
можность судить об окислительно-восстановительном состоянии
среды.
В создании окислительно-восстановительного потенциала среды
участвуют все находящ иеся в этой среде системы с переменной
валентностью, причем степень участия зависит от общей концен­
трации системы в растворе. В случае равных концентраций ( а к ­
тивностей) более устойчивый потенциал создаю т системы, у кото­
рых в данны х условиях примерно равны активности окисленной и
восстановленной форм. С ледует отметить, что при современных
методах измерения п отенциала хорошо зам еряем ы й потенциал со­
зд аю т системы, находящ иеся в концентрациях, не меньших п Х
X 10-5— п X Ю~6 м о л ь /л .
В случаях, когда значение E h среды благоприятно д л я преи­
мущественного содерж ан ия окисленной формы какой-либо си­
стемы, среда является окислительной, при благоприятности его
д л я восстановленной формы — восстановительной по отношению
к рассматриваемой системе. О д н ако ввиду очень различны х з н а ­
чений нормальных окислительно-восстановительных потенциалов
отдельных систем нельзя говорить вообще об окислительной или
восстановительной обстановке без учета конкретных систем, по от­
ношению к которым производится оценка. Так, среда, о б л а д а ю щ а я
Eh = -)-300 м в , в обычных природных условиях (pH 6—7) является
окислительной д л я соединений у р ан а и ж е л е за, но не по отноше­
нию к соединениям м арган ца, который в этих условиях находится
преимущественно в двухвалентной форме. Кроме того, д л я одной
и той ж е системы в конкретных условиях величина E h мож ет иметь
различные значения в зависимости от одновременного присутствия
в растворе других соединений, которые могут реагировать с оки­
сленной или восстановленной частью рассматриваемой системы,
обусловливая возможную концентрацию (термодинамическую а к ­
тивность) соответствующих ионов. В первую очередь к таким сое­
динениям следует отнести ионы Н + и О Н - , наличие которых опре­
деляет значение p H среды.
В природных условиях, характеризую щ их верхнюю часть зе м ­
ной коры, при обычном давлении и температуре имеются пределы
возможных величин окислительно-восстановительного потенциала
среды. Эти пределы определяю тся реакциями р азл о ж ен и я воды.
93
 Верхний предел обусловлен величинами
0 2 + 4H + + 4 i ^ 2 H 20 Eh = + 0,815 при pH = 7,
Eh = + 0,401 при pH = 14;
нижний предел
2Н + + 2 ё ^ Н 2 E h = 0,000 при рН = 0,
E h = — 0,414 при pH = 7.

Системы веществ с переменной валентностью, по значению н о р­

мального потенциала приб л и ж аю щ и еся к верхней или нижней г р а ­
нице этих пределов, являю тся соответственно окислителями или
восстановителями по отношению к большинству других. Н али чие
относительно больших содерж аний таких веществ в той или иной
среде создает окислительный или восстановительный х ар а ктер
среды. С ами ж е системы в случае, если их сод ер ж ан ие сущ ест­
венно превы ш ает сод ерж ан ие других веществ с переменной вал ен т­
ностью, являю тся потенциалзадаю щ ими.

Основные потенциалзадающие системы природных вод

В условиях зоны гипергенеза п отен ци алзадаю щ и х систем н е­
много; главны е из них образую тся за счет кислорода, ж е л е за,
серы различных валентностей и некоторых органических веществ.
Д р уги е вещества с переменной валентностью обычно находятся
в значительно меньших содержаниях.
1. К и с л о р о д яв л яется н аиболее универсальны м окислителем
в условиях верхней части земной коры.
Кислород, входя в состав воды, образует окислительно-восста­
новительную систему, которая в зависимости от значения pH мо­
ж е т быть в ы р а ж ен а уравнениями
0 2 + 4Н + + 4 ё ^ 2 Н 20,
0 2 + 2Н20 + 4 ё ^ 4 0 Н ~ .
Значения окислительно-восстановительного потенциала, вычи­
сленные д ля этих реакций, являются, ка к у ка зан о выше, верхним
пределом значений Eh, возмож ны х в природных водах зоны гипер­
генеза, т а к к а к они определяют условия устойчивости самой воды.
Эти реакции необратимы и значения потенциала плохо воспроиз­
водимы при измерениях с помощью платиновых электродов. З н а ­
чения их вычислены по термодинамическим данным, они рассчи­
таны ка к нормальные, т. е. д ля газов — при давлении кислорода
равном 1 атм.
Значения Eh при сод ер ж ан иях ( + выше 7 м г /л находятся в п ре­
дел ах от + 3 5 0 до + 7 0 0 же. П ри меньших сод ерж ан иях кислорода
значение Eh быстро снижается, оставаясь все ж е положительным,
при наличии в воде д а ж е долей м иллиграм м а на 1 л (+.
94
 2. С е р а . Особое полож ение в геохимических процессах за н и ­
мает сера и образуем ы е ею окислительно-восстановительные си­
стемы. Сера о б ладает способностью менять валентность от S 2- до
S ^ , о б разу я р яд промежуточных форм, причем все они могут су­
щ ествовать в п ределах Eh, при которых вода не р азл агается .
В природных условиях сера устойчива: в наиболее восстано­
вленной форме — в виде иона S2-, а т а к ж е гидролизованных его
форм H S - и H 2S; в молекулярной форме S 2 ; в наиболее окислен­
ной форм е — в виде иона SO|~.
В природных водах обратимой потенциалзадаю щ ей системой
наиболее часто является
SIB+ 2 ^ S 2-

(в зависимости от значения p H среды ионы S 2- п одвергаю тся гид­

ролизу с образованием H S - и H 2S ).
Н али ч и е сероводорода в водах в количествах выш е 5— 10 м г/л
всегда указы в ает на низкий (ниж е — 100 мв) окислительно-восста­
новительный потенциал и восстановительную среду д ля больш ин­
ства природных соединений.
3. Ж е л е з о . Ж е л е з о является одним из наиболее р ас п р о с тр а­
ненных элементов в породах и природных водах. П оэтому система
F e 34- -f- е ^ F e2+ является важ н ой п отенциалзадаю щ ей системой.
О д н ако различие химических свойств окисленной и восстановлен­
ной форм ж е л е за обусловливаю т его своеобразное поведение в п р и ­
родных водах. О кисленная трех вал ентн ая форма ж е л е за очень
легко подверж ена гидролизу и при значениях pH, характерн ы х для
природных вод, возмож ное сод ер ж ан ие иона F e3+ в растворе нич­
тожно и составляет десяты е и сотые доли м и л л играм м а на 1 л,
тогда ка к концентрация иона F e 2+ мож ет достигать граммов на 1л.
В связи с этим значение окислительно-восстановительного п о ­
тен ц иала системы ж е л е за в большой степени зависит от значения
p H среды, резко сн и ж аясь при повышении pH.
Ж е л е зо в большом количестве (десятки м г / л ) при pH выш е 5
находится в водах в виде двухвалентного иона, что свидетельст­
вует о восстановительных условиях.
4. О р г а н и ч е с к о е в е щ е с т в о . Р о л ь органических соедине­
ний ка к п отенциалзадаю щ их веществ очень велика. Однако ввиду
большого различия органических соединений, находящ ихся в п ри ­
родных водах, установить единые критерии, характеризую щ ие
свойства органического вещества, нельзя. М ож н о лишь отметить,
что многие из органических соединений в природных водах о б л а ­
дают восстановительными свойствами, которые могут снизить оки­
слительно-восстановительный потенциал воды до очень низких з н а ­
чений (— 250, — 300 м в ) .
К роме этих наиболее в аж н ы х п отенциалзадаю щ их веществ сл е­
дует отметить так и е элементы с переменной валентностью, как
марганец и азот, достаточно широко распространенны е в п ри р од ­
95
ных водах, но не играю щ ие столь значительную потенциалзадаю -
щую роль.
П рим ер вы ч и сл ен и я окислительно-восстановительного потен­
ц и а л а системы F e34- + е ^ Fe24" в малом инерализованной воде при
t — 25° и при соотношении концентраций [Fe3+] : (Fea+ J = 1 : 10.
E h = + 0 , 7 7 1 + 0 ,0591- l g - ^ - = + 0 , 7 7 1 — 0,059 = + 0 ,7 1 2 в.
П рим ер в ы ч и сл ен и я окислительно-восстановительного потен­
ц и а л а системы U O |+ + 4Н+ + 2е U 4+ + 2 Н 20 в м алом ин ерали ­
зованной воде при t = 2 5° и рН = 2( [Н +] = 10~2) и при соотношении
концентраций [ U 0 2+] : [U4+] = l : 10:

E h = + 0 ,3 3 4 + 0 ,0 3 0 - l g 1 ' ^ )4 = + 0 , 3 3 4 — 0 , 2 7 0 = + 0 , 0 6 4 в.

Значение нормального потенциала системы (в наших примерах

+ 0 ,7 7 1 и + 0 ,3 3 4 н аходят по справочникам).
Определение окислительно-восстановительного потенциала воды
основано на электрометрическом измерении разности потенциалов
электрохимической ячейки: платиновый электрод, погруженный
в исследуемую воду, — электрод сравнения, имеющий постоянный
потенциал, который зависит только от температуры. Обычно упо­
требляю тся насыщенный каломельный или хлорсеребряный элек­
троды.
Окислительно-восстановительный потенциал в природных водах
в большой степени зависит от газового состава воды 0 2, H2S, С Н 4,
поэтому определение его необходимо производить на месте отбора
пробы воды, принимая соответствующие меры предосторожности
от проникновения воздуха во и збеж ан и е влияния кислорода на
окислительно-восстановительный потенциал системы.

Реактивы

1. Раствор для платинирования электродов

(платина х л о р н а я ). 0,5 г металлической платины растворяю т в ки­
пящ ей царской водке. Р астворен и е происходит довольно медленно
(от 4 до 12 ч). П о мере испарения подливаю т новые порции ц а р ­
ской водки. З а тем ж идкость выпариваю т до вл аж н ой соли (но не
до конца выделения паров кислоты). С легка дымящ ий осадок р а ­
створяют в 5 м л спирта и смешивают с 10 м л насыщенного р а ­
створа борной кислоты в спирте. З а тем д о бавл яю т 20 м л раствора
канифоли в скипидаре (20 м л скипидара слегка нагреваю т и р а ­
створяют кани ф оль до получения густого р а с тв о р а ). П осле т щ а ­
тельного перем еш ивания раствор приобретает темную буровато­
коричневую окраску. Р аств о р хр ан ят в скляике с хорошо притер­
той пробкой.
96
 2. Эталонный раствор для проверки п лати н о ­
в ы х э л е к т р о д о в (K 3F e ( C N ) 6 0,003 М, K4F e ( C N ) 6 0,003 М, КС1
0,1 М ) . Окислительно-восстановительный потенциал этого раствора
при температуре 25° С равен + 4 3 0 мв.
Д л я изготовления этого раствора применяют только перекри-
сталлизованны е соли и д в а ж д ы перегнанную и прокипяченную
воду. .3,75 г хлористого ка ли я растворяю т в 200 м л воды, помещ ен­
ной в колбу емкостью 0,5 л, д о бавл яю т 0,494 г K3Fe(CN)e и 0,634 г
K 4F e ( C N ) e - ЗНгО, растворяю т, доливаю т водой до метки и пере
мешивают.
Р аств ор неустойчив, особенно на свету, поэтому его применяют
только свежеприготовленным.
П ерекри сталли зац и ю КзРе(СЫ)б и К 4р е(С Ы )б -ЗН гО производят
следующим образом:
а) 130 г K 3F e (C N )e р ас творя ю т в 350 м л воды при п ерем еш и­
вании и нагреваю т не выше 70° С. Р аствор фильтруют, охлаж д аю т,
выпавш ие кристаллы отсасы ваю т на воронке Бю хнера, промы ваю т
один р аз дистиллированной водой, снова отсасываю т и суш ат при
комнатной температуре;
б) 110 г K4F e ( C N ) 6 • ЗНгО растворяю т в 150 м л кипящей воды
и фильтруют; к охлаж денному ф и льтрату при перемешивании д о ­
б ав л яю т небольшими порциями спирт. П ри этом в ы п адает ж е л т о ­
ватый мелкозернистый осадок, который затем отфильтровывают,
отсасываю т на воронке Бю хнера, промывают спиртом, снова о т са­
сывают и сушат на воздухе до постоянного веса.
АППАРАТУРА
1. Электроды. В качестве электрода сравнения прим е­
няются каломельный или хлорсеребряный электроды, выпускаемые
Завод ом измерительных приборов (г. Гомель). П ри работе с э лек­
тродами нужно следить, чтобы внутренняя часть бы ла всегда н а ­
полнена свежим раствором насыщенного хлорида калия, и время
от времени сверять их п оказани я с показаниям и электрода, кото­
рый служит лиш ь д ля проверки и не применяется в повседневной
работе. Р асхо ж ден и я меж ду п оказани ям и проверяемого и о б р а з ­
цового электродов не долж но превыш ать 5 мв. П отенциалы э лек­
тродов сравнения каломельного и хлорсеребряного относительно
нормального водородного электрода приведены в табл. 23.
Таблица 23
Потенциалы электродов

Eh х л о р с е р е б ­ E h к ал ом ел ь- j Eh х л о р с е р е б ­ Eh к а л о м ел ь­
Т ем п ер а т у р а , ря ного Т ем п ер а т у р а , р я н ого
ного эл ек тро­ н о г о э л ек т р о ­
°С эл ек т р о д а д а (насы щ ен­ эл ек т р о д а д а (насы щ ен­
(насы щ енно­ °С (насы щ енно­
ного) мв н о г о ) мв
го ), м в го ), м в

1 0
+206 30 +194
20 +200 +250 i 35 + 191 +239
25 + 197 +246 i 40 + 191 —

97
 В качестве индикаторных обычно используются платиновые
электроды, изготовленные из тонкого слоя платины, нанесенного
на поверхность стеклянной трубки. Т акие электроды предложены
М. С. З а хар ье в ски м (1940) и в настоящ ее время приобрели ш и р о­
кое распространение. З а во д о м измерительных приборов (г. Го­
мель) выпускаются комбинированные электроды типа ЭТПК-0,2М
д л я измерения Eh. Они вклю чаю т хлорсеребряный электрод с р а ­
внения и тонкослойный платиновый электрод-индикаторный. О д ­
нако эти электроды о б ладаю т крупным недостатком. Верхняя не­
р а б о ч а я часть платиновой по­
верхности электродов не изо­
лиро вана от атмосферного
кислорода в процессе измере­
ния E h растворов, что может
служить причиной ошибок при
измерении.
Во В С Е Г И Н Г Е О Т. П. П о ­
повой и В. С. Росляковы м
предлож ена д р у г а я конструк­
ция платиновых стеклянных
электродов (19672), которые
в н астоящ ее врем я использу­
ются для измерения E h при
л аб ораторн ы х и полевых гид­
рогеологических исследованиях
(рис. 28). С теклянн ая палочка 1
диаметром 5—6 м м полностью
покры вается тонким слоем
платины 2, электроконтакт п л а ­
тиновой поверхности с изме­
рительным прибором осущест­
вляется с помощью мягкого
многожильного медного про­
Рис. 28. Сосуд для измерений E h вода 3, конец которого плотно
приж им аю т к слою платины
полоской станиоля 4 , обернутой вокруг верхнего конца стеклянной
палочки. П л ати н о ва я поверхность верхнего конца электрода с э л е к ­
троконтактом, который не вводится в исследуемую воду, покры­
вается эпоксидной смолой для устранения контакта платиновой
поверхности с атмосферным кислородом в процессе измерений. Т а ­
к а я конструкция электрода проста и н адеж н а, исключает примене­
ние платиновой проволоки д ля электроконтакта, что снижает инерт­
ность электрода и удешевляет его приготовление.
П окры тие стеклянной палочки слоем платины производится
следующим образом: стеклянную палочку протираю т наж дачной
бумагой до получения матовой поверхности и промываю т крепкой
соляной кислотой. Хорошо вымытую палочку протирают спиртом
и погруж аю т в раствор д л я платинирования на половину ее высоты,
98
вынимают и подсушивают в теплом воздухе высоко н ад пламенем
газовой горелки. Высушенный электрод помещ аю т сн ачала в коп ­
тящую часть пламени и, в р ащ а я, нагреваю т до появления б ле стя­
щего платинового н ал ета (эта операция происходит довольно бы ­
стро). З а т е м переносят в окислительное (бесцветное) п лам я и при
вращении нагреваю т до красного цвета стекла. П ри этом слой п л а ­
тины впаивается в стекло. П осле о хлаж ден и я электрод снова опу­
скаю т в раствор д ля платинирования и повторяют обработку еще
раз. П осле этого т а к ж е о б раб аты ваю т и вторую половину п а ­
л о ч к и — электрода. Смонтированные платиновые электроды много­
кратно промы ваются горячей дистиллированной водой и хран ятся
в дистиллированной воде. О пределяю т пригодность платиновых
электродов, измеряя окислительно-восстановительный потенциал
растворов, содерж ащ и х K a F e (C N )6 и K iF e(C N )e в равных концен­
трациях 3 * 10-3 М (д л я предварительной отбраковки) и 3 -1 0 ~ 5 М
(для окончательной проверки) в 0,1 М растворе КС1. П отенциал
этих растворов имеет постоянное значение, равное относительно
водородного электрода 430 мв при температуре 25° С. Д л я опреде­
ления окислительно-восстановительного потенциала в сосуд н а л и ­
вают раствор K 3F e (C N )e и K 4F e ( C N ) e • 3 • 10_3 М в 0,1 М КС1, н а ­
греваю т иа водяной бане до тем пературы 25° С, зак р ы в аю т сосуд
пробкой с укрепленными на ней калом ельны ми (или хлорсеребря-
ными) и проверяемыми платиновыми электродами. Присоединяю т
каломельный (хлорсеребряный) электрод и последовательно к а ж ­
дый из платиновых электродов к потенциометру и производят з а ­
меры через 15 мин и затем ещ е раз через 10 мин. К замеренной
разности потенциалов в м и лливольтах п рибавляю т значение по­
тенциала каломельного электрода при 25°, равное + 2 4 4 м в (или
д ля хлорсеребряного электрода + 1 9 7 м в ), и н аходят значение по­
тенциала проверяемого электрода относительно нормального в о д о ­
родного потенциала. Электроды, пригодные д ля работы, долж ны
д а в а т ь отклонения не более 5 мв. Отобранные электроды подвер­
гаю т более точной проверке в растворе 3• 10-5 М КзРе(СЫ)б—■
K4Fe(CN)e, в 0,1 М раствором хлористого калия. Р аствор готовят
непосредственно перед употреблением на д в а ж д ы перегнанной и
прокипяченной в течение 3 ч воде. З а м ер ы проводят через к а ж д ы е
10 м ин до получения постоянных показаний, на что требуется д о­
вольно длительное врем я (до 1— 2 ч). Электроды, д аю щ и е неустой­
чивые п оказани я или отклонения от стандартны х на 5— 8 мв, не­
пригодны к работе. П осле зам ер ов электроды п ромы ваю т сн ач ал а
в соляной кислоте (1 :10) и затем многократно в д истил л и ро ван ­
ной воде. Э лектроды хр ан ят в дистиллированной воде, или в 1 н.
растворе N aO H . В последнем случае перед употреблением их хо­
рошо промываю т дистиллированной водой.
2. Сосуды для измерений. Окислительно-восстанови­
тельный потенциал природных вод величина малоустойчивая. Д л я
получения достоверных зам еров следует строго следить за соблю ­
дением условий, обеспечивающих неизменность состава м и н ер ал и ­
99
 зации и газового состава пробы. Особенно легко при контакте
с воздухом изменяется величина Eh подземных вод, находящ ихся
в бескислородной обстановке и не содерж ащ и х значительных коли­
честв потенциалзадаю щ их веществ. П оэтом у определение E h сле­
дует производить на месте отбора пробы воды с помощью проточ­
ных сосудов емкостью примерно 150 м л (см. рис. 28), позволяю ­
щих и зб е ж ать контакта водной пробы
с воздухом в процессе измерений. В крышку
сосуда плотно вставляю тся платиновые
электроды (Г), калом ельны й или хлорсе-
ребряный электрод ( ß ) , трубка для ввода
воды (Л) и трубка д ля отвода воды (Б ).
М ож но в сосуд у станавл и вать не электрод
сравнения непосредственно, а трубку с при­
тертым стеклянным колпачком на нижнем
конце, наполненную насыщенным раствором
КС1. Эта трубка используется для присое­
динения электрода сравнения и легко позво­
ляет зам енять раствор КС1, бывший в упо­
треблении, на свежий. Такие датчики легко
смонтировать в склянке с широким горлом,
закрытой резиновой пробкой. Д л я получе­
ния н адеж ны х результатов производят
одновременно п араллельны е зам еры поль­
зуясь двумя или более платиновыми э л е к ­
тродами.
У казанны е герметические сосуды р а с ­
считаны на измерение не только в самоиз-
ливающ ихся водоисточниках, но и в водных
пробах, которые отбираются различными
пробоотборниками из скваж и н с исследуе­
мых интервалов. Однако полную изоляцию
водных проб от атмосферного кислорода
в пробоотборниках обеспечить трудно.
Поэтому при таком способе измерения
точно определить обстановку на исследуе­
мом водоносном горизонте не п редста­
Рис. 29. К аротаж ны й зонд вляется возможным. В озникает необходи­
мость измерения Eh непосредственно в ск в а­
ж ине на исследуемом интервале. Во
В С Е Г И Н Г Е О Т. П. Поповой, В. С. Р осляковы м, Н. Ф. Щ ипуновым
(1967i) сконструирован и изготовлен кар отаж н ы й зонд Eh, кото­
рый позволяет проводить измерения окислительно-восстановитель­
ного потенциала непосредственно в скваж и нах на глубине вскры ­
тия водоносных горизонтов (рис. 29). З о н д E h успешно исполь­
зуется в институте при полевых гидрогеологических исследованиях
в скваж и нах на глубинах до 300 м. Изготовить зонд нетрудно.
Зо н д E h состоит из корпуса 6. В корпус ввинчивается кожух 8
100
с вмонтированным в него хлорсеребряным электродом 12. Ряд ом
в отверстия корпуса вставляется д ва платиновых э лектрод а 13.
Платиновы е и хлорсеребряный электроды имеют с кабелем 1 э лек­
трический контакт, который осущ ествляется с помощью р азъ е м а 4.
Р а зъ е м помещ ается внутри и герметизируется сверху, со стороны
к абеля толстой резиновой шайбой 2. Г ерметизация достигается
тем, что ш айб а сж им ается винтовым заж им о м 3 и плотно приле­
гает к стенкам зонда и к кабелю. Одновременно ш а й б а механиче­
ски скрепляет кабель с зондом. Н и ж н я я часть корпуса внутри з а ­
ливается эпоксидной смолой 5. С м ола затв ерд ев ает и герметизи­
рует зонд со стороны электродов. Н а корпусе имеется чехол 15,
предотвращ аю щ ий электроды от повреждений в процессе работы.
К ож ух хлорсеребряного электрода изготовлен из оргстекла, имеет
иа наруж ном конце пробку 14 та к ж е из оргстекла. П о резьбе
пробки осущ ествляется жидкостный электроконтакт х л орсеребря­
ного электрода с исследуемой природной водой. П р о б ка т ак ж е
позволяет быстро наполнять или менять насыщенный раствор хл о­
ристого калия, заполняю щ ий кожух хлорсеребряного электрода.
Корпус и чехол изготавливается из органического м а тер и ал а (тек­
столит, эбонит и др.). З о н д утяж еляется металлическим грузом 16.
Хлорсеребряный электрод состоит из серебряной проволоки 9, р ас­
положенной в верхнем конце кож уха 8, который плотно за п о л ­
няется пастой, приготовленной из хлористого серебра и порошка
хлористого калия. О стал ьн ая часть кож уха 11 заполняется н асы ­
щенным раствором хлористого калия. М еж ду пастой и раствором
помещ ается п арал он о в ая губка 10, которая уплотняет пасту и со­
храняет ее от вым ывания раствором. Электрический контакт хлор­
серебряного электрод а осущ ествляется платиновой проволокой 7,
конец которой приваривается к серебряной проволоке в пламени
горелки с воздуходувкой.
3. П о т е н ц и о м е т р ы . Д л я регистрации разности потенциа­
лов, возникающих на электр од ах при измерении Eh, используются
электрические приборы с компенсационной схемой, позволяющей
существенно уменьшить ток, потребляемый от датчика при и зм ере­
нии. Д л я работы в заводских лаб ор атор и ях и научно-исследова­
тельских институтах Гомельским заводом измерительных приборов
выпускается лабораторны й p H -метр ЛПУ-01. П рибор п р ед н а зн а­
чен д ля измерения E h и pH (pH в единицах p H , a E h — в милли­
вольтах) и позволяет производить непосредственно отсчет и зм е­
ряемой величины. П итание прибора осуществляется от электро­
сети.
Д л я полевых зам еров E h нужны высокочувствительные потен­
циометры, имеющие автономное электропитание (батарейны е или
аккумуляторны е). Т аким прибором является выпускаемый З а в о ­
дом измерительных приборов (г. Гомель) переносной рН-метр-мил-
ливольтметр ППМ -031М , который н аряд у с измерением pH позво­
ляет измерять и Eh. Прибор имеет малы е габари ты (200 X 130 X
Х 7 0 мм) и вес (1,3 к г ). Во В С Е Г И Н Г Е О для зам еров Eh воды
101
в полевых условиях часто отдается предпочтение другому п ри ­
б о р у — электронно-стрелочному компенсатору типа ЭСК-1 (Попова,
Росляков, 1963). Этот прибор п ред назначается д л я измерения
нап ряж ени я и силы тока при электроразведочны х работах; выпус­
кается Б ар н ау л ь ск и м заводом геофизической ап паратуры . По с р а ­
внению с П ПМ -031М прибор ЭСК-1 имеет более крупные г а б а ­
риты ( 2 1 0 X 2 2 0 X 3 0 0 мм) и вес (8 кг), но зато об л а д а ет значи­
тельно большей чувствительностью и точностью измерений. П ри
работе с ним о тп ад ает необходимость уста н а вл и в ать показани я
прибора на нулевое полож ение перед началом измерений, что уп­
рощ ает работу. К а к п оказал многолетний опыт работы В С Е Г И Н -
ГЕО прибор ЭСК-1 устойчив к механическим воздействиям при
транспортировке.

О ТБО Р П Р О Б Ы ВОДЫ

Пробу воды для определения окислительно-восстановительного

потенциала н абираю т в сосуд для измерения потенциала, непо­
средственно из водоисточника, д а в а я протечь воде через сосуд
в течение 5— 10 мин. П ри от­
боре проб из самоизливаю-
щихся скваж и н и источников
к вводной и выводной трубкам
сосуда присоединяют резино­
вые трубки. Первую из них
опускают в воду ка к можно
г л убж е от поверхности, а через
вторую отсасы ваю т воздух
ртом так, чтобы вода за п о л ­
нила сосуд и резиновую трубку,
и, з а ж а в пальцам и, опускают
ее ниже уровня воды, посту­
Рис. 30. Отбор проб для определения Eh пающей в сосуд через вводную
воды из открытых водоемов трубку. П осле 5— 10-минутного
протока воды через сосуд обе
трубки закры ваю т заж и м ам и и производят зам ер потенциала.
Грифоны, бьющие со дна водоема, удобно охваты вать воронкой,
надетой на конец вводящ ей резиновой трубки, при этом вся воронка
д о л ж н а быть заполнена водой.
Если водоисточник не самоизливаю щ ийся и нельзя осуществить
проток воды через сосуд для измерения, поступают следующим об ­
разом (рис. 30).
К выводной трубке сосуда присоединяют двухгорлую склянку 2
или обычную склянку, снабженную пробкой с двум я трубками,
объемом в 3—4 р а за большим, чем сосуд 1 д ля отбора пробы. Р е ­
зиновую трубку, соединенную с вводной трубкой измерительного
сосуда, опускают в водоисточник, а через двухгорлую склянку от­
сасы ваю т воздух, пока сосуд для измерения и двухгорлая склянка
102
не за п о л н я т с я в одой (о б ъ е м воды в с о с у д е см ен и тся 4 — 5 р а з ) .
З а ж и м а ю т о б е т р у б к и и п р о и зв о д я т за м е р п отен ц и а л а .
П ри отборе проб из глубоких скважин, шурфов, колодцев и т. п.
применяется пробоотборник типа батометра или водоноса Симо­
нова, прорезаю щ их слой воды при погружении в нее. Н е ль зя поль­
зоваться при взятии проб ведром, бутылкой и т. п., так ка к в этих
случаях проба воды н асы щ ается кислородом. Однако и пробоот­
борники не могут обеспечить полной изоляции водной пробы от
проникновения воздуха. Д л я получения наиболее достоверных ре­
зультатов следует отбор водных проб пробоотборниками зам ен ять
измерениями E h при помощи каро таж н о го зонда.

ИЗМЕРЕНИЕ ПОТЕНЦИАЛА

З а м ер яю т тем пературу воды. П ри измерении окислительно-вос­

становительного потенциала необходимым условием является вос­
производимость результатов. И зм ерение производят с несколькими
платиновыми электродами. У стан авливается потенциал не сразу,
и измерения производят через ка ж д ы е 10— 15 мин, пока три-че-
тыре последующих определения не дадут близких значений э. д. с.,
отличаю щ ихся друг от друга не более чем на 3— 5 мв. П ри расчете
окислительно-восстановительного потенциала используют п о к а з а ­
ния последних замеров. Р асх ож дени е м еж д у п оказаниям и п а р а л ­
лельных электродов не долж но превыш ать 20 мв. З а результат из­
мерения берется средняя величина показаний.
Больш ое расхож дение м е ж д у п оказаниям и электродов и отсут­
ствие постоянных показаний у одного электрода свидетельствуют
о крайне незначительных концентрациях потенциалзадаю щ их в е­
ществ или о наличии в растворе процессов с неустановившимся
равновесием (выделение газов, покрываю щих п узы рьками элек­
трод, и т. п.). В этих случаях прямое определение окислительно­
восстановительного потенциала невозможно.
Д л я получения значения окислительно-восстановительного по­
тенциала по отношению к нормальном у водородному электроду,
потенциал которого принят за нуль, к значению потенциала элек­
трод а сравнения для данной температуры (см. табл. 23) п р и б а­
вляю т или вычитают зам еренную величину в зависимости от того,
к полож ительному (прибавляю т) или отрицательному (вычитают)
полюсам прибора был присоединен платиновый электрод.
И змерение окислительно-восстановительного потенциала с по­
мощью каротаж ного зонда E h производится следую щим образом.
К ож ух хлорсеребряного электрода заполняю т насыщенным р аство­
ром хлористого калия, д обавл яю т твердого хлористого ка л и я около
Vi объем а кож уха и плотно заверты ваю т пробкой так, чтобы в нем
не было пузырьков воздуха. Зонд помещ аю т в эталонный раствор
и берут контрольный замер. П о к азан и е прибора долж но быть
равно при 2 5 ° С -j-233 м в (допустимая погрешность ± 1 0 м в ). З а ­
103
тем ополаскиваю т электроды зонда дистиллированной водой и
даю т 2— 3 м ин обсохнуть, после чего показани е прибора долж но
быть нулевым. О пускаю т зонд в ск важ и ну на глубину водонос­
ного горизонта и зам ер яю т Eh. З а м ер ы производят несколько раз
с интервалом 5 мин, пока два последующих зам ер а не будут д а ­
вать одинаковые значения или разница м еж д у ними не будет пре­
выш ать 3—5 мв. Зон д поднимают и в течение 2— 3 мин сушат.
В этом случае показание прибора долж но быть нулевым. П р о в ед е­
ние контрольных и нулевых зам еров необходимо для выявления
механического повреждения зонда или кабеля или других причин,
искаж аю щ их результаты измерений. П еред к а р о таж е м каж дой
скваж ины следует менять насыщенный раствор хлористого калия
в хлорсеребряном электроде.
 ГАЗЫ
Двуокись углерода (СО2)
Д вуокись углерода — один из самых распространенных газов,
содерж ащ ихся в природных водах. Его количество колеблется от
нескольких десятков м г/л (большинство поверхностных и п одзем ­
ных вод) до 2— 3 г/л (углекислые минеральные источники). В м е­
сте с тем иногда встречаю тся воды, в которых двуокись углерода
отсутствует и вместо нее содерж ится карбонат-ион (pH этих вод
превыш ает 8,3— 8,4).
Определение двуокиси угл ер од а производится объемным, газо­
метрическим и весовым методами.
Объемный метод используется по преимуществу д ля н ео к р а­
шенных вод, содерж ащ и х СОг не более 200 м г/л, при общей мине­
рали зац и и не более нескольких грамм ов на 1 л воды.
Газометрический метод применим для любых природных вод,
содерж ащ и х более 50 мг СОг в 1 л, и отличается большей точно­
стью. Определение выполняется из специальной пробы «зарядки»,
взятой на месте (см. стр. 49).
Д л я углекислых вод, содерж ащ и х большие количества СОг,
наиболее точным, но длительным и трудоемким является весовой
метод определения.

ОБЪЕМНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

М етод основан на титровании растворенной двуокиси углерода

раствором щелочи в присутствии ф енолфталеина

0 Н “ + С 0 2— нсог.
Титрование долж но закончиться при pH раствора ~ 8 , 3 — 8,4, что
устанавливается по появлению устойчивой слабо-розовой окраски.
Д ал ьн ей ш ее прибавление щелочи приводит к об разован ию к а р ­
боната, отчего раствор окр аш и вается (но не очень резко) в бо­
лее яркий цвет. Точно установить конец реакции довольно легко.
В ряде случаев для этой цели пользуются «свидетелем», в каче­
105
стве которого применяю т раствор, приготовляемый следующим об»
разом. 2 г С о С Ь -б Н гО и 2,00 г СиЭС^-бНгО растворяю т в мерной
колбе емкостью 200 мл, прибавляю т 2 м л концентрированной НС1
и доводят до метки дистиллированной водой. Р а з б а в л я я 20 м л при­
готовленного раствора до 200 м л исследуемой водой, получают для
сравнения раствор «свидетель».
П р о б а воды д ля определения двуокиси углерода отбирается со
всеми предосторожностями, исключающими ее потерю.
При отборе воды пробоотборником склянку д л я титрования н а ­
полняют до метки 100 м л через резиновую трубку, опущенную до
дна склянки. Если проба взята с поверхности водоема ведром, то
склян ку наполняют водой точно до метки 100 м л
с помощью сифона.
Отбор воды пипеткой без засасы ван ия произ­
водят так ж е сифоном, при этом пипетка н ап о л ­
няется снизу (рис. 31). Н екоторому количеству
воды д аю т стечь через верх пипетки, доводят
уровень воды до черты и выливаю т воду в колбу
д л я титрования. Кончик пипетки при этом д о л ­
жен находиться все время ниже уровня в колбе.
С кл ян ка для титрования зак ры в ается резиновой
пробкой с двум я отверстиями — для бюретки и
д ля трубки с краном. Во время титрования
кран, ка к правило, закрыт.
Д л я получения точных результатов произво­
дят два определения: ориентировочное и оконча­
тельное.
Реактивы
1. Н а т р и й е д к и й , 0,05 н. раствор (нор­
мальность раствора у станавли ваю т по фенол­
Рис. 31. Отбор в о ­
ды пипеткой с ис­ фталеину).
пользованием си­ 2. С е г н е т о в а с о л ь , 30% -ны й раствор. 3 0 г
фона сегнетовой соли растворяю т в 70 м л дистиллиро­
ванной воды.
3. Ф е н о л ф т а л е и н , 0,1 %-ный спиртовой раствор.
О р и е н т и р о в о ч н о е о п р е д е л е н и е . В склянку, содер­
ж а щ у ю 100 м л исследуемой воды, прибавляю т 0,3— 0,5 г м елко­
истертой сегнетовой соли (или 1 м л 30%-ного раствора этой соли)
и 1 м л 0,1%-ного спиртового раствора фенолф талеина и титруют
0,05 н. раствором N a O H до появления устойчивой слабо-розовой
окраски.
О к о н ч а т е л ь н о е о п р е д е л е н и е . В склянку отмеривают
0,05 н. раствор N a O H в количестве, израсходованном на первое
титрование, д о б а вл я ю т 1 м л 30%-ного раствора сегнетовой соли,
100 м л испытуемой воды, 1 м л 0,1%-ного раствор а ф енолфталеина
и дотитровывают раствором N a O H до слабо-розовой окраски, не
исчезающей в течение 3— 5 мин.
106
 С одер ж ан и е СОг (в мг / л) вычисляют по ф орм уле
V XH - 4 4 - 1 00 0
Х--

где V\ — объем раствора N aO H , израсходованного на определение

двуокиси углерода, м л\
■н — нормальность раствора N aO H ;
V — объем исследуемой воды, взятой на оп­
ределение, м л ;
44 — эквивалентный вес СОг для данной
реакции.
ГАЗОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Метод основан на связывании двуокиси угле­
рода и иона Н С О ^ гидратом окиси бария с по­
следующим р азлож ени ем образовавш егося к а р ­
боната соляной кислотой и измерением объема
выделившегося углекислого газа.
Определение производят в приборе (рис. 32),
который состоит из банки 1 емкостью 200—
250 м л, измерительного стеклянного цилиндра 2,
буферного резервуара 3 и реакционного сосу­
дика 4 объемом 15 м л с меткой на 10 мл, имею­
щего отверстие для наполнения соляной кисло­
той. Н а сосудик 4 н адевается резиновая пробка,
которая герметически соединяет его с банкой 1.
Верхняя часть сосудика соединена резиновой
трубкой с нижним концом трубки, впаянной
внутрь измерительного цилиндра.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. Н а т р и й хлористый, насыщенный
раствор.
3. К а л ь ц и й у г л е к и с л ы й , х. ч., сухая
соль.
К а л и б р о в к а прибора. Измерительны й ци­
линдр 2 наполняю т насыщенным раствором хло­ Рис. 32. Прибор
ристого натрия *, следя при этом за тем, чтобы для газометриче-
в нем, а т а к ж е в наружной трубе не осталось пу­ ского определения
С 02
зырьков воздуха. В банку прибора вносят 400 мг
мелкоизмельченного химически чистого угле­
кислого к а л ь ц и я " и вливаю т 150 м л дистиллированной воды.

* Раствор хлористого натрия долж ен быть насыщен углекислым газом.

Д л я этого перед калибровкой разлагаю т соляной кислотой в банке 1 примерно
300—400 мг СаСОз способом, описанным ниже.
** При применении продаж ного препарата углекислого кальция необходимо
проверить содерж ание в нем двуокиси углерода весовым методом.

107
Реакционный сосудик наполняю т с помощью пипетки соляной кис­
лотой ( 1 : 1 ) до метки, сосудик обтирают фильтровальной бумагой,
осторожно вставляю т в банку прибора и плотно зак реп л яю т в горле
банки резиновой пробкой.
Герметичность прибора проверяю т наблюдением за уровнем
раствора в наруж ной трубке цилиндра. Е сли в течение нескольких
минут уровень не будет снижаться, можно считать, что прибор
достаточно герметичен. В противном случае пробку приж им аю т
плотнее или зам еняю т резиновую трубку.
И з цилиндра по к а п л я м спускают раствор хлористого натрия
до совпадения уровней жидкости в цилиндре и наруж ной трубке.
Запи сы ваю т высоту уровня жидкости в цилиндре по верхнему
мениску. Н а к л о н я я сосудик, выливаю т в колбу небольшое количе­
ство соляной кислоты, после чего колбу встряхивают. О б р азу ю ­
щийся углекислый газ вытесняет часть раствора хлористого натрия
в наруж ную трубку и буферный резервуар. Р аств ор хлористого
натрия спускают через кран, пока уровни растворов в наружной
трубе и в цилиндре вновь не сравняются.
Выливание соляной кислоты из сосудика в банку прибора и
спускание раствора хлористого натрия п родолж аю т до тех пор,
пока углекислый кальций разл о ж и тся и уровень раствора в изме­
рительном цилиндре перестанет сниж аться *. П осле этого отмечают
высоту уровня жидкости в цилиндре т а к ж е по верхнему мениску.
К али бровку прибора повторяют с навеской углекислого к а л ь ­
ция 200 и 100 мг. Вычисляю т цену одного деления ш калы прибора,
т. е. определяют, скольким миллиграм м ам углекислого газа соот­
ветствует 1 мм ш калы.
Ц ену деления А вычисляют до второго десятичного зн а к а по
формуле

где а — количество углекислого газа во взятой навеске углекис­

лого кальция, мг;
h — разность м еж д у начальной и конечной высотами раствора
в приборе, мм.

Ход анализа
Определение производится из специально набранной в водоеме
пробы воды (стр. 49). К олбу с пробой воды взвеш иваю т и д о б а ­
вляю т до метки дистиллированной водой, лишенной двуокиси у гл е­
рода. В реакционный сосудик наливаю т соляную кислоту ( 1 : 1 ) ,
колбу соединяют с прибором и д ал ее выполняю т операции, опи­
санные выше (см. «К ал и бро вка прибора»).

* При всех операциях банку держ ат только за рант, чтобы избеж ать нагре­
вания от руки.

108
 С одер ж ан и е свободной двуокиси угл ер ода (в мг / л) вычисляют
по ф орм уле
Х = [ 1000a h A . _ ( в • 44)] d,

где а — вес воды, взятый д ля определения, г;

h — разность меж ду начальной и конечной высотами р а с т ­
вора в приборе, лш;
А — цена одного деления прибора, мг СОг;
В — количество мг • ж е иона НСО~ в 1 кг воды;
d — удельный вес воды.

ВЕСОВОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Д л я весового определения двуокиси углерода отбирается спе­
ц и ал ьн ая проба (см. «Отбор специальных проб»).

Определение производится в приборе (рис. 33) путем р а з л о ж е ­

ния углекислого бари я соляной кислотой и поглощением выделив­
шейся при этом двуокиси углеоода натронной известью или ед­
кими щелочами.
Реактивы
1- К и с л о т а с е р н а я , концентрированная (уд. в. 1,84).
2. К и с л о т а с о л я н а я ( 1: 2) .
3. П е м з а (пропитанная медным купоросом ).
4. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й , безводный.
5- Н а т р о н н а я известь.
109
 З а р я д к а прибора. К ал и -ап п ар ат прибора наполняю т концентри­
рованной H 2SO 4 д ля высушивания вы деляю щ ейся угольной кис­
лоты.
П ервую трубку прибора наполняю т пемзой, пропитанной м ед ­
ным купоросом; она служ и т д ля поглощения сероводорода, вы д е­
ление которого возможно; вторую трубку наполняю т безводным
хлористым кальцием д л я поглощения воды. Третью и четвертую
трубку на 2/з зап олн яю т натронной известью и на 7з хлористым
кальцием; эти трубки взвешивают, они предназначены д л я погло­
щения выделяю щ ейся двуокиси углерода. П ятую трубку за п о л ­
няю т наполовину натронной известью и наполовину хлористым
кальцием; ее назначение — предохранить третью и четвертую труб­
ку от паров воды и СОг при случайном обратном токе воздуха.
Третья и четвертая поглотительные трубки располож ены стороной
с натронной известью к колбе, а п я та я трубка — к аспиратору.
Капельную воронку соединяют с колонками, наполненными н а ­
тронной известью д л я поглощения СОг, содеп ж ащ ей ся во в хо дя­
щем воздухе. Ч ерез вторую трубку пропускаю т в течение 30 мин
сухую двуокись углерода д ля насыщения окиси кальция, в о з­
можно, со д ерж ащ ей ся в СаСЬ; затем в течение 2 ч через трубку
пропускают сухой воздух, чтобы вытеснить С 0 2.
П еред определением прибор со всеми трубкам и испытывается
на герметичность. Д л я этого зак р ы в аю т кран капельной воронки
и откры ваю т все остальные краны и кран аспиратора. Если при­
бор герметичен, ток воды из крана через небольшой промеж уток
времени долж ен остановиться. В противном случае необходимо
установить причину отсутствия герметичности и устранить ее.
Если прибор исправен, через него пропускаю т воздух в течение
1 ч и далее взвеш иваю т третью и четвертую трубки. Если су м м ар ­
ный вес обеих трубок не изменился, трубки годны д ля опреде­
ления.
Х од анализа
В звеш иваю т специально отобранную пробу воды (вес колбы
с реактивом известен зар а н е е).
Колбу плотно присоединяю т к прибору, в капельную воронку
нал и ваю т 20— 30 м л соляной кислоты (1 : 2) , откры ваю т все краны
трубок и кран аспиратора; затем осторожно о ткры ваю т кран к а ­
пельной воронки и впускаю т кислоту в колбу с такой скоростью,
чтобы из аспи ратора вы текало 3—4 капли воды в секунду. Выпу­
стив всю кислоту, регулирую т ток воздуха через прибор с по­
мощью впускного к ран а с такой ж е скоростью. В клю чаю т холо­
дильник, нагреваю т раствор до кипения и кипятят 30 мин. В ы клю ­
чаю т горелку и п росасы ваю т воздух еще 1 ч. З а к р ы в а ю т краны и
взвеш иваю т поглотительные трубки.
Р асч ет двуокиси угл ер од а (в м г/л ) производят по формуле
Л 1000 7Г)
Х = А • ------------ 0 ,72а,

110
где А — общий вес двуокиси углерода в поглотительных трубках;
мг;
V — объем исследуемой воды, взятый на определение, мл;
а — количество иона Н С О ~ м г / л (определение см. стр. 127);
0,72 — коэффициент д л я пересчета НСО~ в СОг.

Агрессивная углекислота (С 0 2 агресс.)

Термин агрессивная углекислота является условным. П о д ним
понимают двуокись углерода, способную переводить в раствор к а р ­
бонат кальция. Растворение кар б о н ат а кальц ия в воде, с о д е р ж а ­
щей свободную СОг, в ы р а ж ае тся уравнением
С а С 0 3 + Н 20 + С 0 2 ^ Са2+ + 2 Н С О Г .
Этот процесс обратим, и следовательно, реакц ия до конца не идет,
т. е. часть имевшейся в растворе двуокиси углерода остается по­
сле реакции в свободном состоянии.
Определенному содерж анию Н С О ~ в воде, находящ ейся в р а в ­
новесии с твердым СаСОз, соответствует строго определенное со­
д ерж а н и е свободной СОг- Это количество свободной двуокиси угле­
рода, отвечающее равновесию, н азы ваю т двуокисью углерода (уг­
лекислотой) равновесия. Если содерж ание С 0 2 в воде меньше, чем
нужно д ля равновесия, то равновесие сдвинется влево и будет со­
п ро во ж даться выделением из воды твердого СаСОз. Если ж е со­
д ер ж а н и е С 0 2 в воде будет больше, чем нужно д л я равновесия,
то равновесие сдвинется вправо, и при соприкосновении такой
воды с твердым СаСОз последний начнет растворяться. Процесс
растворения будет п род о л ж а тьс я до тех пор, пока часть двуокиси
углерода (углекислота) не израсходуется и не наступит р ав н ове­
сие. Ту часть двуокиси углерода (углекислота), которая идет на
растворение углекислого кальция, назы ваю т агрессивной углекис­
лотой. Таким образом, количество С 0 2 агресс. в воде м ож ет быть
определено по растворимости углекислого кальция в этой воде, и,
наоборот, по количеству агрессивной углекислоты мож но вычи­
слить растворимость С а С 0 3 в данной воде.
Количественно агрессивная углекислота мож ет быть опреде­
л ена или экспериментально, или путем вычисления.
Э кспериментальное определение С 0 2 агресс. основано на в з б а л ­
тывании исследуемой воды с порошком углекислого кальц ия и оп­
ределении количества углекислого кальция, перешедшего в р а с т ­
вор. Экспериментальное определение производят из специальной
пробы воды (см. стр. 50).
Вычисление С 0 2 агресс. производится разными способами, но
наиболее точно мож ет быть выполнено по граф и кам Ф. Ф. Л а п ­
тева, при составлении которых учтены не только различны е соот­
ношения С а2+, Н С О ~ и С 0 2, встречаемые в природных водах, но
и ионная сила воды.
111
 Однако несмотря на обоснованность теоретических положений,
на которых б азируется вычисление СОг агресс., результаты опре­
деления С 0 2 агресс., полученные экспериментально и вычислением,
совпадаю т не всегда. Это объясняется тем, что растворимость к а р ­
боната кальц ия обусловлена не только агрессивной углекислотой,
но и некоторыми другими компонентами, иногда содерж ащ имися
в природных водах (например, гуминовыми кислотами и др.). П о ­
этому наиболее надеж н ы м является метод экспериментального
определения. Фактически этим методом определяется раствор и ­
мость кар б о н ата кальц ия в данной воде независимо от того, чем
эта растворимость обусловлена. Именно эта величина необходима
д л я оценки агрессивности воды к бетону и карбонатны м породам.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я , 0,05— 0,1 н. р а с т в о р .
2. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0,1 % - н ы й р а с т в о р .
Экспериментальное определение. Специальную
пробу воды, содерж ащ ую углекислый кальций (см. стр. 50), перио­
дически взбал ты ваю т в течение 5—6 дней по нескольку раз в день *,
после чего воду фильтруют. Ф ильтрат долж ен быть совершенно
прозрачным.
З а т ем из ф и л ьт р а та отбираю т 100 м л р аствор а и титруют
0,05— 0,1 н. соляной кислотой в присутствии метилового о р а н ж е ­
вого. Д л я вычисления результата нужно выполнить определение
гидрокарбонат-иона в той ж е воде без «зарядки» карбонатом к а л ь ­
ция.
Количество С 0 2 агресс. (в м г /л ) рассчиты ваю т по формуле
Х = ( а - б ) н • 22 • 10,
где а — расход НС1 на титрование 100 м л ф и л ьтрата специальной
пробы, м л\
б — расход соляной кислоты на титрование 100 м л исследуе­
мой воды при определении гидрокарбонат-иона, мл\
н — нормальность раствора НС1;
22 — эквивалентный вес С 0 2 д ля данной реакции.
В ы ч и с л е н и е количества С 0 2 агресс. рекомендуется произ­
водить по гр аф и ка м (рисунки 34, 35), составленные Ф. Ф. Л а п т е ­
вым (1955).
В начале определяю т возможность наличия в исследуемой воде
С 0 2 агресс., д ля чего сопоставляю т установленные в ней с о д е р ж а ­
ния свободной С 0 2 и гидрокарбонат-иона по табл. 24. В том слу­
чае, когда H C O “ ока ж етс я меньше, чем требуется д л я данного ко ­
личества С 0 2 своб., в ода содерж ит С 0 2 агресс., если больше, —
С 0 2 агресс. отсутствует. При этом следует иметь в виду, что при-

* Если анализ необходимо ускорить, пробу встряхиваю т на специальных

аппаратах со скоростью качания 40—60 раз в 1 мин в течение 1 ч.

112
 Содержание агрессивной Щ в мг/ог
Содержание свободной СОг в м г/л
Значение ^ ' ’Са2+('’НС0рг

Рис. 35. График № 2 для вычисления СОг агресс.

водимые в таблице данные являю тся ориентировочными и д о с та ­
точно точны лишь д ля слабоминерализованны х вод, содерж ащ их
примерно эквивалентные количества С а2+ и Н С О ~
Таблица 24
Количество Н С 0 3 1 находящееся в равновесном состоянии со свободной С 0 2

чество HCOg , находя­

Соответствующее коли­
Соответствующее коли­

Соответствующее коли­
Соответствующее коли­
чество НСО3 , находя­

чество НСО3 , находя-

чество НСО^*, находя­

щееся в равновесном

щееся в равновесном

щееся в равновесном

щееся в равновесном
Свободная С 0 2, .иг/л

С02, мг / л

Свободная СОг, м г / л
состоянии, мг/ л

состоянии, мг / л

состоянии, м г / л
состоянии, м г / л

о
о
Свободная w
«
sc
О
О
о
и
о
1

1
1 80 8 200 20 260 50 340
2 120 10 210 25 280 60 360
3 140 12 220 30 290 70 380
4 160 14 230 35 300 80 390
5 170 16 240 40 320 90 410
6 180 18 250 45 330 100 420

П р и м е р в ы ч и с л е н и я . В воде найдено Н С 0 3- 244 мг/л (4,0 мг-экв/л)

и свободной С 0 2 40 мг/л.
40 мг/л СОз своб., как это видно из табл. 24, соответствуют 320 мг/л Н С 0 3_;
количество НСОз" в исследуемой воде значительно меньше (244 мг/л), следова­
тельно, вода содержит С 0 2 агресс.

Установив наличие СОг агресс., приступают к вычислению ее

количества. Д л я этого долж ны быть так ж е известны количество
иона кальц ия (в м г - э к в /л ) и коэффициент активности гидр окарб о­
н ата кальц ия ( f Ca2T ' f нсо^" ), который зависит от ионной силы д а н ­
ной воды (табл. 25).
Т а б л и ц а 25
Значения коэффициента активности гидрокарбоната кальция в зависимости
от иоиной силы (| а)
Коэффициент ы активности
Коэффициент активности
Са (НСОз)г
и- Са2+ ( / Са2+) « c o s- ( / н с о д " ) ( / Са2 + ‘ ^НСО^)

0,0005 0,91 0 ,9 8 0,87

0,001 0,87 0,96 0 ,8 0
0,0025 0,81 0 ,9 5 0,7 3
0,005 0 ,7 4 0 ,9 3 0 ,6 4
0,01 0 ,6 7 0 ,9 0 0 ,5 4
0,025 0 ,5 5 0 ,8 6 0,41
0,05 0 ,4 6 0 ,8 2 0,31
ОД 0,37 0,78 0 ,2 2

114
 Например, в воде найдено (в м г - э к в /л ): С а2+ 2,0; C1“ 3,0; M g 2+
1,5; S O 2“ 4,5; Na+ 8,0; H C O “ 4,0 и C 0 2 своб. 40 м г/л. Количество
С 0 2 агресс. находят следующим образом:
1. По р езультатам ан а л и за воды вычисляют ионную силу воды
р, (ем. стр. 471).
В-нашем примере ионная сила равна

(/- Na+ + гС1~ + г Н С О ^ ) + 2 (/-С а 2+ /-M g 2+ -j- г S O 4“ )

2 • 1000 ~ =

( 8 , 0 + 3 ,0 + 4 , 0 ) + 2 (2 ,0 + 1,5 + 4 ,5 ) п m
2 - 1 0 0 0 U.U lO O .

2. П о вычисленному значению р., пользуясь табл. 25, н аходят

/ с а 2+ • / 2нсо- = 0’63 • 0,892= 0,50.
3. Вычисляют произведение

/ с а 2^ ' / н с о - ‘ Г • (г НСОз" )2,

где гС а2+ и r H C O j , соответствующие содерж ан ия ионов С а ^ и

H C O “ в воде (в м г - э к в /л ) : 0,50 • 2,0 • 4,02— 16,0.
4. Если полученное произведение о каж ется меньше 125, то
пользуются графиком, и зображ енны м на рис. 34, а если больше
125,— графиком на рис. 35.
5. Н а х о д я т на граф ике точку, соответствующую вычисленному
произведению и содерж анию С 0 2 своб. в исследуемой воде. П о по­
ложению точки меж ду кривыми гр аф и к а определяю т количество
С 0 2 агресс.; точность определения 1 мг/л.
В рассм атриваем ом случае результат равен 22 м г / л С 0 2 агресс.

Кислород ( 0 2)
Определение кислорода производят из специальных проб (см.
стр. 52).
ЭКСПРЕССНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
В склянку с пробой воды, взятой на месте (см. стр. 52), бы­
стро п риб авляю т 0,2 г бисульф ата калия, зак ры в аю т склянку
пробкой, перемеш иваю т до растворения. П ереливаю т раствор из
склянки в пробирку с меткой на 5 м л и колориметрируют раствор,
р ассм атри в ая содерж имое пробирки сбоку и сравн и вая окраску
со стандартной шкалой, окрашенной на пленке.
С тан дартн ая колориметрическая ш к а л а составлена для сл е­
дующих значений кислорода (в м г /л ): 1—2— 3—4—6— 8— 10.
Если о к р а ск а воды в пробирке окаж ется интенсивнее н аи бо­
лее окрашенного эталона, зап и сы ваю т результат: О2> 1 0 м г/л.
115
 ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ВОДАХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 2 : 1 ) .
2. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , 0,01 н. раствор (см. стр. 260).
3. К р а х м а л, 0,5%-ный раствор (см. стр. 261).

Х од анализа
В пробу воды, взятую на месте (см. стр. 52), п рибавляю т 5 мл
соляной кислоты ( 2 : 1 ) , зак р ы в аю т склянку и взбал ты ваю т ее
содержимое. Ж идкость, окрашенную в ж елты й цвет от вы делив­
шегося йода, п ереливаю т в коническую колбу, ополаскиваю т
склянку небольшим количеством дистиллированной воды, в ы л и ­
ваю т в колбу и титруют 0,01 н. раствором тиосульф ата натрия до
слабо-желтой окраски. З а тем п рибавляю т 2 м л 0,5%-ного р а с т ­
вора к р а х м а л а и окрасивш ую ся в синий цвет ж идкость п родол­
ж а ю т титровать до обесцвечивания.
С одерж ан и е ки слорода (в м г/л ) вычисляют по формуле
V] • к • 8 • 1000
v — v2
где V — объем исследуемой воды, мл;
Vi — объем раствор а тиосульфата натрия, израсходованный на
титрование, мл;
н — нормальность раствора тиосульфата натрия;
v 2 — объем реактивов (M.nCl2-f N a O H + K J ) , мл;
8 — эквивалентный вес кислорода.

.ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ВОДАХ, СОДЕРЖАЩИХ Fe2+, N 0 3~ И ОРГАНИЧЕСКИЕ

ВЕЩЕСТВА

Реактивы
1. К и с л о т а ф о с ф о р н а я , 85%-ный раствор.
2. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , 0,01 н. раствор (см. стр. 260).
Ход а н а л и з а
В две пробы воды, взятые на месте, д о бавл яю т 3,5 м л 85%-ного
раствора фосфорной кислоты. П ерем еш иваю т содерж им ое ск л я ­
нок, выливаю т в конические колбы и титруют 0,01 н. раствором
тиосульфата натрия, к а к описано выше.
С одерж ан и е кислорода (в мл / л) вычисляю т по формуле
yr (v\ — у 2) н ■ В ■ 1000
v — v3 ’
где V — объем исследуемой воды, мл;
Vi — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на
титрование пробы воды, в которую был прибавлен
МпС12, мл;
116
 V2 — объем раство ра ти осул ьф ата натрия, израсходованный на
титрование пробы воды, в которую МпС12 не д о б а в л я л с я ;
н — нормальность раство ра тиосульф ата натрия;
V3 — объем реактивов (М пС Ь + N a O H -f- KJ + мл\
8 — эквивалентный вес кислорода.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е В ВОДАХ, С О Д Е РЖ А Щ И Х С Е Р О В О Д О Р О Д

Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) .
2. К а л и й й о д и с т ы й , кристаллический.
3. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , 0,01 н. раствор (см. стр. 260).
Х од а н а л и з а
В склян ку с пробой воды, взятой на месте, п риб авл яю т 3 м л
ерной кислоты ( 1 : 1 ) . С одержимое склянки перемешивают, пере-
юсят в коническую колбу, в которую предварительно внесено 0,2 г
юдистого калия. Выделившийся йод титруют 0,01 н. раствором
ъюсульфата натрия.
С одерж ание кислорода вычисляют по формуле, приведенной
;ля вод, не содерж ащ и х восстановителей.
П р и м е ч а н и е . Н аряд у с найденным содержанием 0 2 проставляется тем-
ература воды прн взятии пробы. Полученные результаты сравниваю т с дан-
щ ми табл. 26. Содержание растворенного 0 2 в исследуемой воде обычно не
Таблица 26
Растворимость кислорода в воде при различных температурах и давлении
760 М М

«° мг/л
i мг/л 1° мг/л

0 ,0 14,70 10,5 11,35 20,5 9,31

0 ,5 14,50 11,0 11,23 2 1 ,0 9 ,2 3
1 ,0 14,30 11,5 11,11 21,5 9 ,1 4
1,5 14,11 12,0 10,99 2 2 ,0 9 ,0 6
2 ,0 13,92 12,5 10,87 22,5 8 ,9 8
2 ,5 13,74 13,0 10,76 2 3 ,0 8,91
3 ,0 13,56 13,5 10,65 23,5 8 ,8 3
3 ,5 13,39 14,0 10,54 2 4 ,0 8 ,7 6
4 ,0 13,22 14,5 10,43 2 4 ,5 8 ,6 9
4 ,5 13,05 15,0 10,33 2 5 ,0 8 ,6 2
5 ,0 12,89 15,5 10,23 25,5 8,55
5 ,5 12,73 16,0 10,13 2 6 ,0 8 ,4 8
6 ,0 12,58 16,5 10,03 2 6 ,5 8,41
6 ,5 12,43 17,0 9 ,9 3 2 7 ,0 8,35
7 ,0 12,29 17,5 9 ,8 3 2 7 ,5 8 ,2 8
7 ,5 12,14 18,0 9 ,7 4 2 8 ,0 8,22
8 ,0 12,00 18,5 9 ,6 5 2 8 ,5 8,16
8 ,5 11,86 19,0 9 ,5 6 2 9 ,0 8 ,1 0
9 ,0 11,73 19,5 9 ,4 7 2 9 ,5 8 ,0 4
9 ,5 11,60 2 0 ,0 9 ,3 9 30 0 7 ,9 8
10,0 11,47

117
превыш ает величин, указанны х в таблице (пересыщение воды кислородом может
■иметь место только в поверхностных водах под влиянием фотосинтеза).
Д л я пересчета веса кислорода (в кг) на объ ем (в мл) величины, приведен­
ные в табл. 26, умнож аю т на 0,7.

Сероводород (H 2S, HS ) и кислородные соединения серы,

окисляемые йодом (S2O3 , SO^ )
В природных водах н аряду со свободньш сероводородом могут
присутствовать гидросульфид-ион, тиосульфат- и сульфит-ионы.
С одерж ание последних двух ионов невелико, и при обычных а н а ­
л и з а х их определение не производится. С одерж ание гидросульфид-
иона и H 2S колеблется в широких п ределах и доходит до сотен
м иллиграм мов на 1 л. С одерж ан и е в воде сероводорода и суль­
фид-иона, зн ая их общее содержание, можно установить по т а б ­
лице (см. приложение 2).
О бщее содерж ание соединений серы, окисляемых йодом
(H 2S -J- H S " -J- S20^~ -f- SO:)- ) , определяют объемны м йодометриче­
ским методом непосредственно на месте взятия пробы. О пределе­
ние E H 2S H S - производится из специально взятой д ля этой
цели пробы (стр. 51). О бразую щ ийся сульфид кадм ия р азл агается
кислотой, и вы деляю щ ийся сероводород поглощ ается титрованным
раствором йода.
О пределение H 2S -J- H S - при полевых исследованиях произво­
дится колориметрическим методом с параамидодиметиланилином
(реактив К а р о ) .
Тиосульфат- и сульфит-ионы определяю тся по методу Куртена-
кера, описанному на стр. 121.

ка чественно е о п ред ел ен и е серово до ро да

Присутствие сероводорода устанавли ваю т по свойственному

этому газу за п а х у или с помощью реактивной б ум аж ки, пропи­
танной насыщенным раствором уксуснокислого свинца. Р е а к т и в ­
н ая б у м аж к а, смоченная дистиллированной водой и помещ енная
н ад водой, содерж ащ ей сероводород, чернеет вследствие о б р а зо ­
в ан ия сульф и да свинца.

Э К С П РЕС С Н О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С Е Р О В О Д О Р О Д А

Реактивы
1. Р е а к т и в К а р о . Р асти р аю т в ступке 0,125 г параамидо-
д им етиланилина с 9,875 г K2S O 4.
2. Ж е л е з о а м м и а ч н ы е к в а с ц ы . Р аств о р яю т 6,5 г ж е ­
л езо ам м и ач н ы х квасцов в 150 м л дистиллированной воды, п р и б а в ­
ляю т 85 м л концентрированной H 2SO 4 (уд. в. 1,84), после о х л а ж ­
дения объем доводят дистиллированной водой до 250 мл.
118
 Х од анализа
П ри помощи маленького сифончика исследуемую воду н ал и ­
вают в пробирку до метки 5 м л и п рибавляю т полную стеклянную
лопатку реактива К аро (около 0,1 г). П робирку зак р ы в аю т проб­
кой и встряхиваю т до растворения реактива, затем д о б а вл я ю т из
калиброванной капельницы 10— 12 капель (около 0,5 м л ) р а с т ­
вора железоамм иачны х квасцов, вновь перемешиваю т ж и дкость
и через 10— 15 м и н колориметрирую т сравнением со ш калой ок­
рашенных пленок, р ас см а тр и в ая содержимое пробирки сбоку.
С тан д а р тн а я калориметрическая ш к ал а составлена д л я сл е­
дующих значений сероводорода (в м г /л ): 0,1— 0,3— 0,5— 1,0—
3,0—5,0— 10,0. Если окраска жидкости о каж ется интенсивнее с а ­
мого яркого эталона, зап и сы ваю т результат: H2S > 1 0 м г/л.
Ориентировочное содерж ание сероводорода можно определить
с помощью табл. 27 при наблюдении окраски сбоку.
Таблица 27

С одер ж ан и е С одерж ан ие
Ц в ет р аств ора сероводор ода, Ц в ет раствора сероводорода,
мг/л мг/л

Светло-сиреневый . . 0 ,3 Светло-синий . . . . 3, 0
С и р е н е в ы й ..................... 0 ,5 Темно-синий . . . . 10,0
Голубой ..................... . 1,0

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е О БЩ ЕГО С О Д Е Р Ж А Н И Я С О Е Д И Н Е Н И Й С ЕРЫ ,
О КИ С ЛЯ ЕМ Ы Х Й ОДО М
П ри действии раствора йода на связанный и свободный серо­
водород и соли сернистой и тиосерной кислот происходит окисле­
ние последних:
S ® -+J2 = 2 J - + S; H S - + J 2 = H+ + 2 J - + S;
S O |“ + J 2 + н20 = sol- + 2J“ + 2H+;
2S20 s- + J 2 = 2J~ + S4Oe- .
Вследствие летучести свободного сероводорода производят д ва
определения: ориентировочное и точное.

Реактивы
1. К а л и й й о д и с т ы й , х. ч., кристаллический.
2. Й о д , 0,05 н. и 0,01 н. растворы. В небольшом количестве
дистиллированной воды растворяю т 20—25 г KJ ч. д. а., д о б а вл я ю т
6,4 г продаж ного йода, в збал ты в аю т до полного его растворения
и доливаю т водой до 1 л. П олучается раствор около 0,05 н. Точно
его нормальность устанавл и вается 0,05 н. раствором тиосульфата
натрия. 0,01 н. раствор йода получаю т соответственным р а з б а в л е ­
нием 0,05 н. раствора.
119
 3. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , 0,01 и. раствор (см. стр. 260).
4. К р а х м а л, 0 ,5 % -ный раствор (см. стр. 261).
О р и е н т и р о в о ч н о е о п р е д е л е н и е . В склянку (350—
400 мл) с притертой пробкой всыпают 1—2 г KJ, растворяю т его
в небольшом объеме дистиллированной воды и вливаю т туда от­
меренный объем (100— 200 мл) исследуемой воды из источника.
З а т е м п р иб авл яю т 2 мл 0,5%-ного раствора к р а х м а л а и титруют
в зависимости от предполагаемого содер ж ан ия сероводорода
0,01 и. или 0,05 и. раствором йода до появления голубой окраски,
не исчезающей при энергичном встряхивании.
Т о ч н о е о п р е д е л е н и е . В склянку с притертой пробкой
вносят 1— 2 г KJ, растворяю т его в небольшом объеме дистилли­
рованной воды и отмериваю т из бюретки 0,01 и. раствора йода на
0,5— 1 мл больше, чем было израсходовано на ориентировочное
титрование. С р азу ж е вливаю т отмеренный объем исследуемой
воды, п рибавляю т 2 м л 0,5%-ного раствора к р а х м ал а, тщ ательно
в збалты ваю т, зак р ы в склянку притертой пробкой, и оттитровы­
вают избыток йода 0,01 и. раствором ЫагБгОз.
Общее содерж ание соединений серы (в м г / л ) , окисляемых
йодом, в ы раж ен н ое в форме сероводорода, вычисляю т по формуле
У (i>iHi — V2H2 ) • 17 • 1000

где V — объем исследуемой воды, мл;

Vi — объем прибавленного раствора йода, мл;
Hi — нормальность раствора йода;
vz — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный
на титрование избытка раство ра йода, мл;
н2 — нормальность раствора тиосульфата натрия;
17 — эквивалентный вес сероводорода.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ СЕРОВОДОРОДА

И ГИДРОСУЛЬФИД-ИОНА В СПЕЦИАЛЬНО ВЗЯТОЙ ПРОБЕ

Специально в зя та я на месте проба (стр. 51) заклю чает всю

имевшуюся в воде сульфидную серу в виде о садка сульфида к а д ­
мия. Сероводород, выделяю щ ийся при разл о ж ени и сульфида к а д ­
мия кислотой, определяю т йодометрическим методом.

Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1: 1) .
2. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , 0,05 н. раствор (см. стр. 260).
3. Й о д , 0,05 н. раствор (см. стр. 119).
4. К р а х м а л, 0,5% -ный раствор (см. стр. 261).
120
 Ход анализа

В звеш иваю т склянку с зарядкой, взятой на месте. П осле того

ка к осадок хорошо отстоится, сливают сифоном прозрачный слой
жидкости и переносят осадок (с остатками жидкости) в кониче­
скую колбу емкостью 250 мл.
З а т е м в колбу п р иб авл яю т 20 м л 0,05 н. раствора йода, 10 м л
соляной кислоты ( 1 : 1 ) , после чего оттитровывают избыток р ас т­
вора йода 0,05 н. раствором тиосульфата натрия до бледн о-ж ел­
той окраски, п рибавляю т 2 м л 0,5%-ного раствора к р а х м ал а и
дотитровы ваю т раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания.
Общ ее содерж ание сероводорода рассчитывается так же, как
общее содерж ание соединений серы.

РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ S20 32-, S 0 32- И H2S + HS-

ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ
М етод основан на связывании H 2S и сульфидов солями цинка
в виде ZnS; S O 2- и S20 2- не связы ваю тся этими солями. Д л я п р е­
дохранения SO2- и S20 2- от окисления к раствору п риб авл яю т
глицерин. В одной порции ф и л ьтр ата от осаж дения сульфидов тит­
руют раствором йода сумму SO|~" + S20 2-, а в другой порции
фильтрата после осаж дения S O 2- формальдегидом титруют S20 | -
По разности меж ду р езул ьтатам и двух титрований вычисляют
содерж ание SO2“ . В отдельной пробе воды определяю т сумму
H 2S + H S - + S20 | - -f- S O |- . Всего производится три титрования.

Реактивы
1. К и с л о т а у к с у с н а я , 5 0 % -ный раствор.
2. Г л и ц е р и н х. ч.
3. Г л и ц е р и н , 5 % -ный водный раствор.
4. К а л и й й о д и с т ы й , х. ч.
5. И о д , 0,01 н. раствор.
6. Ф о р м а л и н , 4 0 % -ный раствор.
7. К р а х м а л , 0,5%-ный раствор.
8. Ц и н к углекислый в виде кашицы. С меш иваю т равны е объ­
емы 15%-ного раствора сернокислого цинка и 16%-ного раствора
углекислого натрия. К аш ица д о л ж н а иметь щелочную реакцию по
фенолфталеину.
Ход анализа
1. В 100 м л воды определяю т общее содерж ание H 2S + H S _ +
+ S20 | - - f S O |- (см. стр. 119).
2. В мерную колбу объемом 250 м л вливаю т 12— 13 м л чис­
того глицерина, 20—25 м л свежеприготовленной кашицы углеки с­
121
лого цинка и 200 м л исследуемой воды. С одерж им ое колбы д оли ­
вают до метки 5% -ны м раствором глицерина, взбал ты ваю т и
даю т постоять 10 мин. П ри этом сульфид- и гидросульфид-ионы
связы ваю тся углекислым цинком
Zn2+ -(- S2“ — ZnS,
Zn2+ + H S ' — ZnS - f H+.
Р аствор фильтрую т через сухие фильтры в две колбы емкостью
100 м л к а ж д а я . К первой порции фильтра (100 м л ) прибавляю т
1— 2 г KJ, 4 м л 50%-ного раствора СНзСООН, 2 м л 0,5%-ного
раствора к р а х м а л а и титруют S 2 0 2“ + S 0 2~ 0 ,0 1 н. раствором
йода.
3. Ко второй порции ф и льтрата п риб авл яю т 2 м л 40%-ного
раствора ф ор м али н а (для связы вания S O 2-), 3 м л 50%-ного р а с т ­
вора СНзСООН, 1— 2 г KJ 2 м л 0,5%-ного раство ра к р а х м а л а и
титруют S 20 2“ 0,01 н. раствором йода.
у _ v lH • 112,14 • 1000
1— 80

у (v2н —V\H) ■40,04 • 1000

2 80

у ( v 3h ■ 1000 v 2h • 1000 \ 17
1ÖÖ 80 ) ' U ‘

где X i — количество S 20 2-, мг/л;

Х 2 — количество S O 2-, мг/л;
Х з — количество H 2S + H S “ , мг/л;
ы — объем раствора йода, израсходованного на определе­
ние S 2O2“ в 80 м л воды, мл;
Vi — объем раствора йода, израсходованного на определе­
ние S 2O2- + SO2- в 80 м л воды, мл;
vz — объем раствора йода, израсходованного на т и тр ова­
ние в 1 0 0 м л воды, мл;
н — нормальность раствора йода;
112,14 — эквивалентный вес S 20 | “ ;
40,04 — эквивалентный вес S O 2-;
17 — эквивалентный вес H 2 S.
 М АКРО КОМ ПОНЕНТЫ П РИ РО Д Н Ы Х вод
Н ЕОРГАН И ЧЕСКИ Е КОМПОНЕНТЫ

Аммоний-ион ( N H ^ )
Ион аммония встречается в природных водах обычно в коли­
чествах, измеряемых сотыми и десятыми долям и м и л л играм м а на
1 л. Большинство подземных вод вообще не содерж ит NH+ в ко ­
личествах, доступных определению существующими массовыми
методами. Однако некоторые поверхностные и подземные воды,
об ладаю щ и е низким окислительно-восстановительным потенциа­
лом (например, поверхностные болотные воды, глубокие подзем­
ные воды угольных месторождений и т. п.), содерж ат зн ач и тель­
ные количества иона аммония, доходящ ие до нескольких десятков
и д а ж е сотен миллиграм мов на 1 л.
Ввиду того что воды с большим содерж анием NH+ встреч а­
ются сравнительно редко, основным методом определения этого
компонента является колориметрический метод при помощи р е а к ­
тива Несслера, позволяющий определить ион аммония в количе­
ствах от сотых долей до 5 м г /л (при большем содерж ании NH+,
исследуемая вода д о л ж н а быть р а зб ав л ен а).
Сущность колориметрической реакции сводится к тому, что
йодно-ртутная соль и щелочь, содерж ащ иеся в реактиве Н есслера,
образую т с ионом аммония окраш енное в ж елты й цвет соедине­
н и е — йодистый меркураммоний:
/ Hg4
NH i + 4 0 Н - - 2H g Jl~ — 0 < > N H 2 - J + 3H 20 + 7 J - .
X H g/
Определение иона аммония, присутствующего в воде, мож ет
быть ка к прямое при наличии в воде всех растворенных веществ,
так и в дистилляте, полученном при отгонке исследуемой пробы.
Последний способ применяется при анализе окрашенных, сильно
загрязненны х сточных и высокоминерализованны х природных вод.
В остальных случаях обычно применяется прямое определение.
Д л я измерения интенсивности окраски применяют способ ст а н ­
123
дартны х серий. В полевых л аб о р ато р и ях для этой цели служ ит стан­
дар тн ая ш к ал а, окраш енная на пленке. П ри использовании фото­
колориметра пользуются светофильтром с областью пропускания
450— 500 нм.
Определению NH+ меш аю т сульфиды, со зд ав ая ж е л то е о к р а ­
ш ивание и легкую муть от реактива Н есслера. Н али ч ие в воде
сульфидов проверяют добавлением к колориметрируемой пробе
серной кислоты (на 5 м л пробы 2 м л серной кислоты, 1 : 3 ) . Если
муть не исчезает, значит вода содерж ит сульфиды и их следует
удалить, добавив на 100 м л воды 10 капель 25%-ного раствора
уксуснокислого цинка. П осле этого воду отстаивают, сливают
прозрачную часть жидкости и отбираю т из нее пробу д ля иссле­
дования.
Во и збеж ан и е загрязнени я исследуемой пробы пар ам и ам м и ­
ака, обычно содерж ащ им ися в воздухе аналитической л а б о р ат о ­
рии, определение иона аммония производят в изолированной ком ­
нате и особенно тщ ательно моют всю аналитическую посуду.

М ЕТО Д П РЯМ О ГО К О Л О РИ М Е Т РИ РО В А Н И Я

Реактивы

1. В о д а дистиллированная, лишенная амми­

а к а . Б еза м м и ач н ая дистиллированная вода мож ет быть полу­
чена двумя способами: а) вторичной перегонкой дистиллированной
воды, подкисленной серной кислотой; б) прибавлением к дистил­
лированной воде небольшого количества кар б о н ата натрия и ки­
пячением воды до уменьшения ее объема на 1/4— 1/3.
2. Р е а к т и в Н е с с л е р а . Р аст и р а ю т в фарф оровой ступке
10 г йодной ртути (HgJa) с небольшим количеством дистиллиро­
ванной воды, см ываю т полученную кашицу в колбу, прибавляю т
5 г йодида калия и охлажденный раствор щелочи (50 г едкого к а ­
лия, растворенного в 50 м л безаммиачной дистиллированной воды),
содерж им ое колбы перемешиваю т и доводят объем раствора до
100 м л безаммиачной дистиллированной водой. Раствор отстаи­
вают в течение 3 суток, осторожно сливаю т с осадка и хр ан ят в тем ­
ном месте в склянке из оранжевого стекла, закрытой резиновой
пробкой.
3. С е г н е т о в а с о л ь ( р а с т в о р ) . 30 г перекристаллизо-
ванной сегнетовой соли высушивают в течение 4— 5 ч при тем пе­
ратуре 80—90° (для удаления аммонийных соединений), раство­
ряю т в 70 м л теплой безаммиачной дистиллированной воды и
фильтрую т через хорошо промытый беззольный фильтр (лучше
через стеклянную вату ). П р и б ав л я ю т 5 м л реактива Н есслера и
д аю т отстояться 2 — 3 дня, после чего контролируют полноту
удаления ам м и а ка добавлением еще нескольких миллилитров ре­
актива Н есслера. Р аств ор хр ан ят в темном месте в склянке из
124
оранжевого стекла. Приготовленный раствор периодически прове­
ряют на содерж ание ам м и а ка реактивом Несслера.
4. Цинк уксуснокислый, 25%-ный раствор. 25 г
2 п (С Н зС О О ) 2 - 2 НгО растворяю т в 75 м л безаммиачной дистилли­
рованной воды.

Стандартный раствор N H +4
0,297 г N H 4 C I растворяю т в дистиллированной воде в мерной
литровой колбе. 1 м л этого раствора содерж ит 0,1 мг NH+. Д л я
получения стандартного раствора, содерж ащего 0,01 м г/м л NH+,
исходный раствор р азб ав л яю т в 1 0 раз безаммиачной дистиллиро­
ванной водой.

Ход анализа
В стандартную пробирку, ополоснутую исследуемой водой, н а ­
ливаю т до метки 5 м л исследуемую воду и приливаю т 0,5 м л
реактива Несслера. В р ащ а ю т пробирку меж ду лад оням и до р а в ­
номерного смешивания жидкости и по истечении 4—5 м и н п олу­
ченную окраску сравниваю т в ком параторе с ж идкими эталонами,
приготовленными в аналогичных условиях, или со ш калой свето­
фильтров. В последнем случае во второе гнездо ком пар атор а
вставляю т пробирку с исследуемой водой, но без реактивов. Ш к ал а
светофильтров составляется д ля следующих значений N H+ в мг/л:
0,05—0,1 — 0,2— 0,4— 0,7— 1,0— 1,5.
О к раску рассматриваю т, глядя на пробирку сверху. Если ок­
раска окаж ется интенсивнее самого яркого эталона, раствор коло-
риметрируют, р ассм атри в ая содержимое пробирки сбоку. В таких
случаях полученный результат утраивают. Если и при рассм отре­
нии сбоку окраска о каж ется ярче крайнего эталона, определение
повторяют из новой пробы, предварительно разбавленной в не­
сколько раз дистиллированной водой, не содерж ащ ей иона а м ­
мония.
П римерное содерж ание иона аммония может быть определено
на основании данных табл. 28.
Таблица 28
Шкала для определении содержания аммония

Ц в ет раствора при рассм ат­ С одерж ание Ц в ет р аст в ор а при рассм ат­ С одерж ан ие

ривании св ер х у N H 4 ~, к г / л ривании с в е р х у N H 4 ", м г / л

Весьма слабо-желтова- Светло-желтый -. , . 0 ,8

т ы й ................................ 0 ,0 8 Ж е л т ы й ........................... 2
С лабо-ж елтоваты й . . 0 ,2 Буро-ж елты й . . . . 4
Ж елтоваты й . . . . 0, 4 Буро-желтый, мутный 10 и более

125
 Если при добавлении реактива Н есслера образуется осадок,
определение повторяют, д о б а вл я я 0 ,2 м л раствора сегнетовой соли
перед приливанием реакти ва Несслера.
Вместо светофильтров можно пользоваться и искусственными
жидкими эталонами, приготовленными см ешиванием растворов
хро м ата калия ( 0 , 1 0 0 г К гС г0 4 растворяю т в 1 л дистиллирован­
ной воды) и нитрата кобальта (72,0 г Со (N 0 3)2 • 6Н 20 раство­
ряют в литровой мерной колбе в 1 %-ной соляной кислоте) по
следующему рецепту. Смеш ивают у казан н ы е в табл. 29 объемы
растворов и доводят объем дистиллированной водой до метки
в мерной колбе емкостью 1 0 0 мл.
Таблица 29
Приготовление искусственной ж идкой шкалы эталонов для определения NH

О бъем ы р аст в ор ов , м л -1- О бъем ы р аств ор ов , м л

Эталон N H 4 ~, Эталон NH^ ,
мг!л K łC rO , Со ( N 0 3)2 мг 1л K sCrO, СО ( N 0 3)j

0 ,0 5 4 0 , 0 0 , 6 42 1,5
0 , 1 8 0,0 0 ,7 50 1 , 8

0 , 2 19 0 , 6 0 , 8 57 2 , 1
0,3 27 0 , 6 0 ,9 64 2 ,3
0 ,4 30 0 ,7 1 , 0 72 2 ,5
0,5 35 1 , 2

Искусственные растворы берут в таком ж е объеме, к а к и иссле­

д уем ая вода. О к р аск а растворов очень устойчива и может со хра­
няться в темном месте несколько месяцев.
П р и м е ч а н и е : Если реактив Несслера сильно окрашен, необходимо вво­
дить на его цветность соответствующую поправку, которую устанавливаю т по
описанному методу в холостой пробе.

М ЕТОД ДИ СТИ ЛЛ ЯЦ И И

Ход анализа
В колбу д ля перегонки (см. «Определение NOp>, рис. 43) н а ­
ливаю т 50 м л исследуемой воды, вносят несколько капи лляров
д ля равномерного кипения жидкости и приливаю т 5 м л 20%-ного
раствора N aO H . П редвари тельно весь ап п арат очищ аю т от сле­
дов ам м иака кипячением дистиллированной воды до отрицатель­
ной качественной реакции на ион аммония. С обираю т 10 м л дис­
ти ллята двумя порциями по 5 м л к а ж д а я и к аж д у ю порцию
колориметрируют, сравн и вая с эталонами, как и в случае п р я ­
мого определения иона аммония. Результат, полученный в обеих
пробирках, суммируют и уменьшают во столько раз, во сколько
сконцентрирована проба в каж дой пробирке (при соблюдении
данной прописи ан ал и за в 1 0 раз ).
126
 Гидрокарбонат (Н С О ^ ) -и карбонат ( С 0 3 2 - )-ионы,
общ ая щелочность
О б щ а я щелочность природных вод обусловливается анионами
слабы х кислот: Н С О - , С О |- H sSiO - , Н 2 В О - и другими анионами,
гидролизующимися с образованием ионов О Н - . В сероводородных
водах з-аметное значение в щелочности воды приобретает гидро­
сульфидный ион ( H S - ), а в нефтяных водах — ионы органиче­
ских кислот.
О б щ а я щелочность воды в ы р а ж ае тся в м ил л игр ам м -эквивален ­
тах кислоты, необходимой для ее нейтрализации до значений
pH да 4, что достигается титрованием с индикатором метиловым
оранжевы м. В водах обычного состава щелочность о б р азов ан а
в основном анионами угольной кислоты (Н С О - , С О |- ) и величина
pH ограничивается буферной системой С 0 2 — Н С О - — СаСОз
в п ределах > 4 , 0 < 9 , 0 .
Р азд ел ь н о е определение ионов Н С О - и С О 2- легко дости­
гается титрованием кислотой с индикаторами: фенолфталеин при
определении СО^- (СО^- + Н + -> -Н С О - , точка эквивалентности
при pH ~ 8,3— 8,4) и метиловый оранж евы й при определении
Н С О - (НСОз + Н + -*-Н 20 + СО 2, точка эквивалентности при
р Н ~ 4 ).
Ионы СО^- и Н С О - при их совместном присутствии в случае
м алы х содерж аний С О |- определяю тся титрованием исследуемой
воды 0,05— 0,1 н. раствором соляной кислоты, вначале в присутст­
вии фенолфталеина, затем с метиловым оранж евы м. П ри зн ач и ­
тельном содерж ании иона СО^- более точные результаты дает
метод, основанный на переведении иона Н С О - в С О |- ти трован ­
ным раствором едкого н атра и определении избы тка последнего
после о саж дения С О |- (в виде ВаС Оз). М етод применяется для
определения СО;*- и Н С О - в содовых водах.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е О БЩ Е Й Щ ЕЛ О Ч Н О С ТИ

В коническую колбу емкостью 250 м л отмериваю т пипеткой

50 — 100 м л исследуемой воды, п риб авляю т 2— 4 капли 0,1%-ного
раствора метилового оранж евого и при постоянном помешивании
титруют 0,05 — 0,1 н. раствором соляной кислоты до перехода ж е л ­
той окраски раствора в слабо-розовую.
Д л я того чтобы лучше отмечать изменение окраски, рядом
ставят колбу, в которую налито столько ж е исследуемой воды и
прибавлено 2 —4 капли 0 ,1 %-ного раствора метилового оранжевого.
Общую щелочность (в мг-экв) рассчитывают по формуле
у viHi • 1000

127
где V\ — объем раствора соляной кислоты, израсходованной на
титрование, мл;
Hi — н ормальность раствора соляной кислоты;
V — объем исследуемой воды, мл.
П р и м е ч а н и е . О краска раствора под влиянием угольной кислоты изме­
няется несколько ранее достиж ения р Н о э 4 . По этой причине в водах с повы­
шенной щелочностью (более 5 мг • э кв/л) для получения более точных резуль­
татов через раствор после заметного изменения его окраски продувают воздух,
освобожденный от двуокиси углерода, в течение 3—5 мин. Если после проду­
вания окраска раствора восстанавливается до первоначальной, пробу дотитро-
вывают.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е ГИ Д РО К А РБО Н А Т-И О Н А П Р И ОТСУТСТВИИ

К АРБО НА Т-ИО НА

И сследуемую воду титруют 0,05— 0,1 н. раствором соляной

кислоты т ак же, ка к и при определении общей щелочности.
С одерж ан и е гидрокарбонат-иона (в м г/л ) рассчитывают по
формуле
ViHi • 61 • 1000
v ’

где Vi — объем раствора соляной кислоты, израсходованной на

определение, мл;
Hi — нормальность раствора соляной кислоты;
V — объем исследуемой воды, мл;
61 — эквивалентный вес гидрокарбонат-иона.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е КАРБО НА Т- И Г И Д РО К А РБО Н А Т -И О Н О В
П Р И ИХ СОВМ ЕСТНОМ ПРИСУТСТВИ И

Определение С О |~ и Н С О ~ при их совместном присутствии

в зависимости от содерж ан ия СО|~ производят одним из в а р и а н ­
тов объемного метода, описанных ниже.

Определение при малом содержании карбонат-иона

(до 50— 100 м г /л )

Х од анализа
В коническую колбу помещ аю т отмеренный объем исследуе­
мой воды (50— 100 м л ) , п рибавляю т 5 капель 1%-ного раствора
фенолфталеина, осторожно по каплям титруют 0,05— 0,1 н. раство­
ром соляной кислоты до цвета «свидетеля» (см. определение СОг
своб., стр. 105). Отмечают объем израсходованной кислоты. Д а л е е
к тому ж е раствору п рибавляю т 3 капли раствор а метилового
оранжевого и титруют тем ж е раствором соляной кислоты до пе­
рехода ж елтой окраски жидкости в слабо-розовую.
128
 С одерж ан и е C 0 2_(Xi) и H C O j ( X 2) рассчитывают (в мг/л) по
ф о рм улам :
Х ,= . V

(г>2 — t>i) н ■61 • 1000

где vi — объем раствора соляной кислоты, израсходованной на

титрование v м л воды с фенолфталеином, мл;
V2 — объем раствора соляной кислоты, израсходованной на
титрование v м л воды с метиловым оранж евы м, мл;
н — нормальность раствора соляной кислоты;
61 — эквивалентный вес НСО~;
30 — эквивалентный вес СО2-.

Определение при значительном содержании карбонат-иона

(более 50— 100 м г/л )
При действии щелочи гидрокарбонаты превращ аю тся в к а р б о ­
наты:
НСО-Г + он- — С О 3- + Н 20 .
Если прибавить затем к раствору хлористый барий, то проис­
ходит выпадение кар б о н ата бария:

С 0 з ~ + В а 2л - - ^ В а С 0 3.
З н а я количество титрованного раствора НС1, которое и зр асх о ­
довано на титрование общей щелочности (Н С О ~ + С О |~ ), и кол и ­
чество титрованного раствора щелочи, затраченное на связы вание
гидрокарбонатов (определением избытка раствора щелочи, о с т а в ­
шейся после связы вания ги дрокарбонатов), можно вычислить ко ­
личество титрованного раствора соляной кислоты, затраченное
на титрование карбонатов.

Х од анализа
В 100 м л воды титрованием 0,05— 0,1 н. раствором НС1 опре­
д ел яю т общую щелочность. Д ал ьн ей ш ее определение производят
в приборе (рис. 36), состоящем из колбы 1 с резиновой пробкой,
в которую вставлены две трубки. Одна из них, д о х о д я щ ая почти
до дна, соединена с колонкой 2, наполненной натронной известью,
а д ру гая — с водоструйным насосом. В колбу прибора отмеривают
другую пробу воды объемом 1 0 0 м л, п рибавляю т 8 — 1 0 г хл о ­
ристого бария и 0 ,1 н. раствора едкого н атра в количестве, э к в и ­
валентном соляной кислоте, израсходованной на титрование об­
щей щелочности. П р и б ав л я ю т 10 капель ф енолфталеина, прибор
129
 соединяют с водоструйным насосом и колонкой с натронной и з­
вестью. Соединенную таким образом колбу с раствором н агр е­
вают, пустив в действие водоструйный насос (два-три пузырька
воздуха в 1 сек). Ж и д кость кипятят 10— 15 мин, затем, не р а з ъ ­
единяя прибора, раствор охлаж даю т, после чего титруют 0,05—
0 ,1 н. раствором соляной кис­
лоты до цвета «свидетеля» (см.
Kjwcocy стр. 105).
Содерж ание карбонат-иока
(в м г/л ) рассчиты вают по ф о р ­
муле
Х = K « i — (т»2н 2 — ЩЩ)\ X
х зо •
где v v
■объем раствор а соляной
кислоты, и зрасход ован ­
ной на определение об­
щей щелочности, мл;
v2 - ■объем прибавленного
раствор а едкого натра,.
мл;
v3 — объем раствора сол я­
ной кислоты, и зрасхо­
дованной на титрование
избы тка прибавленного
раствора едкого натра,
мл;
Рис. 36. Прибор для определения С 0 32'
Н\ — нормальность раствора
соляной кислоты;
н2 — нормальность раствора едкого натра;
V — объем исследуемой воды, мл;
30 — эквивалентный вес СО?-

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е ГИ Д РО К А РБО Н А Т -И О Н А В ВОДАХ
С П Е Ц И Ф И Ч Е С К О ГО СОСТАВА

В щелочных водах специфического состава при титровании

щелочности воды помимо анионов угольной кислоты титруются
анионы и других слабы х кислот. Так, в щелочных термальных
водах (pH 9— 11), сод ерж ащ и х иногда сотни м г /л кремневой кис­
лоты, известное значение в бал ан се анионов п риобретает анион
Ш Э Ю “ . В нейтральны х и щелочных сероводородных водах сущ е­
ственную роль мож ет играть анион H S “ . В нефтяных щелочных
водах ( р Н > 8 ) могут содерж аться значительные количества ани­
она борной кислоты Н 2 В О -
В таких специфических водах гидрокарбонат- и карбонат-ионы
простым титрованием определить нельзя, поэтому прибегают
130
к другим методам. Один из них — расчетный метод — более прост,
но менее точен, второй — газометрический экспериментальный ме­
т о д — более трудоемок, но д ает более точные результаты. Н и ж е
приводится описание обоих методов.

Определение гидрокарбонат- и карбонат-ионов расчетом

К а к указывалось, при титровании сильнощелочных вод кисло­
той н ар яд у с карбонат- и гидрокарбонат-ионами будут титро­
ваться анионы и других слабых кислот.
И з таблицы (см. приложение 2) видно, что ионы кремневой
и борной кислот почти полностью могут быть оттитрованы вместе
с карбонат-ионом (pH 8,0— 8,2, индикатор ф ен олф талеин ), а гид­
росульфид-ион вместе с гидрокарбонат-ионом ( р Н ~ 4 , 5 , и ндика­
тор м етил ор ан ж ). Н а этих свойствах кислот и б ази руется прин­
цип расчета.
Пример расчета.
В исследуемой воде экспериментально найдено:
2 H 4SiO4= 8 0 м г/л,
2 Н 3В О 3= 3 0 „ ,
2 H 2S = 20 „ .
р Н = 9 , 4 ; ионная сила воды ( р ) = 0 , 1 . Н а титрование 100 м л
воды с фенолфталеином израсходовано 5,00 м л 0,1000 и. р аство­
ра НС1; после этого в пробу добавлен метилоранж, и проба
дотитрована НС1; при этом на титрование израсходовано еще
25,00 м л НС1.
С колько Н С О ~ и СО2“ содерж ится в воде?
П ри титровании с ф енолфталеином щелочность воды будет
равн а 5,00-0,1 • 1 0 = 5 ,0 0 мг-экв. Это количество будет соответство­
вать сумме 1/2 мг-экв СО2- + м г-экв НзЭЮ“ + м г-экв НгВО~.
Количество мг-экв анионов кремневой и борной кислот при
данны х условиях будет равно

HgSiOr = 23 м г / л = 0,24 м г -э к в /л ,
Н 2В О Г = = 2 0 м г \л = 0,35 м г - э к в / л (см. таблицу, приложение 2 )-

Таким образом,
С О 'Г = [5,00 - (0,24 + 0,35)] ■ 2 = 9,0z м г-эк в
или 9,02 ■ 30 £»271 м г / л СОз~.

П ри титровании с метилоранж ем (в пробе после определения

карбонатного иона и анионов кремневой и борной кислот) щ елоч­
ность воды будет составлять 2 5 ,0 0 - 0 ,1 - 1 0 = 2 5 ,0 0 мг-экв/л. Т а к а я
щелочность состоит из суммы мг-экв ионов H C O “ содерж ащ и хся

131
 в воде, Н С О - , полученных в результате титрования, СО2-
(1/2 мг-экв С О2“ ) и ионов H S -
Количество м г-экв H S - при данных условиях будет равно
H 2S = HS~ = 20 м г / л = 0,60 м г - э к в / л (см. приложение 2).
Н С О ^ = 25,00 - (4,51 + 0,60) = 19,89 м г - э к в /л
или 19,89 • 61 = 1213 м г/л .
В приведенном расчете сделан ряд допущений: принято, что
при титровании воды с фенолфталеином б орная кислота оттитро-
вывается полностью, тогда ка к 10— 15% аниона НгВО- остается
в растворе; п редполагается, что ион H S - с индикатором ф енол­
ф талеин а не титруется, в то время ка к 5— 10%, H S - при этих
условиях с кислотой реагируют; допущено равенство м ол еку л яр ­
ного веса H 2 S и ионного веса H S “ , хотя ионный вес H S - меньше
молекулярного веса H 2S на 3% и т. п. Этих неточностей в случае
необходимости мож но избежать, несколько услож нив расчеты.
Н о д ля массовых ан али зов это нецелесообразно, учиты вая малую
точность исходных величин, используемых в расчетных ф орм у­
лах (например, коэффициентов активностей д ля борной и кремне­
вой кислот и др.).
Приведенный метод определения гидрокарбонат- и карбонат-
иона не всегда применим для высокоминерализованных (в част­
ности, нефтяных) вод из-за слишком большой неточности прим е­
няемых д ля расчета показателей. П римерное представление
о х ар а к тер е щелочности нефтяной воды м ож но иметь, рассчиты ­
в ая формы слабых кислот в разбавленной дистиллятом воде (до
м инерализации не более 25 г / л ) . В расчетах используют величины
щелочности и pH, найденные для разбавленной воды.

Газометрическое определение гидрокарбонат- и карбонат-ионов

Газометрический метод определения гидрокарбонат- и к а р б о ­
нат-ионов основан на разлож ени и этих ионов кислотой, экспери­
ментальным определением объема выделившегося углекислого
га за и расчета раздельны х количеств ионов Н С О ~ и СО2- на ос­
новании величины pH исследуемой воды.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. Н а т р и й х л о р и с т ы й , кристаллический, ч. д. а.
3. С т а н д а р т н ы й раствор углекислого натрия,
0,2 н. раствор. 10,6 г N a 2 C 0 3 (безводного) раство ряю т в дистилли­
рованной воде и д оводят объем раство ра до 1 л. 1 м л такого рас т­
вора содерж ит 4,4 мг С 0 2. Р аств ор хр ан ят в полиэтиленовой
посуде.
132
 Ход анализа

Сумма гидрокарбонат- и карбонат-иона определяется с помо­

щью прибора д ля газометрического определения двуокиси угле­
рода (см. рис. 32), в конструкцию которого внесены следующие
изменения: 1 ) газометрическую трубку 2 делаю т диаметром около
1,5 см (для «рубашки» газометрической трубки удобно использо­
вать бюретку емкостью 1 0 0 м л ); 2 ) на банку 1 прибора наносят
метку, соответствующую объему 50 мл.
Газометрическую трубку градуируют. С этой целью отбирают
поочередно объемы 10,00, 5,00 и 2,50 м л 0,2 н. раствора ЫагСОз,
содерж ащ ие соответственно 44, 22 и 11 мг связанной угольной
кислоты.
Отмеренный объем углекислого натрия вносят в банку 1, в ко­
торую предварительно помещ аю т 12,5— 13 г сухого NaCl. Р аствор
доводят дистиллированной водой до метки— 50 м л и растворяю т
поваренную соль, слегка пом еш ивая раствор. В реакционный со­
судик 4 зал и в аю т соляную кислоту ( 1 : 1 ) , а в газометрическую
т р у б к у — насыщенный раствор поваренной соли и в дальнейшем
поступают, к а к описано д л я газометрического определения СОг
своб. (см. стр. 107).
З а т ем в тех ж е условиях (температура, давление) приступают
к ан али зу исследуемой воды. 50 м л воды вливаю т в банку при­
бора, в которую предварительно помещ ают навеску хлористого
натрия, дополняющую концентрацию его в воде до 250 г /л (что
соответствует 12,5— 13 г в 50 м л ) и в дальнейшем поступают так
же, ка к и при градуировке прибора.
Г радуировку прибора производят при к аж д о й партии опреде­
лений.
С одерж ание СОг (в м г/л ) вычисляют по формуле
„ п ■А ■1000

где п — разность м еж д у начальной и конечной высотами рас т­

вора в газометрической трубке, измеренная числом д е­
лений;
А — цена одного деления трубки прибора, мг СОг.
Р езул ьтаты раздельного сод ер ж ан ия ионов Н С О ~ и С О ‘_ опре­
деляют расчетом (см. приложение 2).
В водах с минерализацией до 5—6 г /л (ионная сила 0,1) для
раздельного вычисления ионов С О |~ и H C O “ можно пользоваться
данными таблицы (см. приложение 2).
П р и м е р р а с ч е т а . В 1 0 0 .ил воды найдено 110 мг СОг. Р а с ­
считать содерж ание в воде ионов Н С О ~ и СО^~.
Количество СОг равно:
V 110 • 1000 пп ,
~44—[ д а - = 25,00 м м о л ь / л .

133
 По таблице находим, что при pH 9,4 и р = 0,1 80% СО 2 н ахо­
дится в форме [НСО~] и 20% в форме [СО2-], откуда

[НСО^] = . 25^ 80 = 20,00 м м о л ь / л ,

[СОз~] = 25,; ; 0 20 = 5,00 м м о л ь / л или (10,00 м г-экв/л);

[ Н С О . Г ] ^ - 25'00^ - 61 = 1220 м г/л ,

[СОз- ] = 25 ,0 0 к ^)0 ' 60 = 300 м г /л .

П р и м е ч а н и е . Газометрический метод бывает целесообразно применять

и для определения в сильноминерализованных водах только иона НСОз"
(pH воды менее 8 ). В этих случаях найденное количество СОг просто пересчи­
тываю т на ион НСОз".

Ж елезо и алюминий
В природных водах ж е ле зо содержится в форме неорганиче­
ских и органических закисных и окисных соединений и в коллоид­
ном состоянии.
Окисное ж е ле зо в водах обычного состава присутствует
в форме неорганических и органических коллоидов. Р езультаты
его определения в ы р а ж а ю т условно не в ионном виде, а в виде
F e ( O H ) 3. Количество окисного ж е л е за в таких водах редко п ре­
в ыш ает несколько мг/ л. Исключение составляю т кислые воды,
в которых окисное ж е л е зо находится в ионной форме и мож ет д о ­
стигать нескольких г/л.
Закисное ж е ле зо в природных водах обычно встречается
в ионной форме и в более высоких, чем окисное железо, количе­
ствах. Так, в ги дрокарбонатно-ж елезисты х водах содерж ание за-
кисного ж е л е з а иногда достигает нескольких десятков м г / л ,
а в кислых рудничных водах десятков г/л. В р ассолах содерж ание
ж е л е за обычно невелико, менее 1 мг/ л, но встречаются исключе­
ния, когда в сильноминерализованных водах содерж ание ж е л е за
доходит до десятков и сотен мг/л.
Соединения закисного ж е л е за (F e2+) в природных водах неус­
тойчивы, т ак ка к ж е л е зо легко окисляется и вы п ад ает в осадок
в виде гидроокиси (4Fe2+ + ЗО 2 + 6 Н 2О-»- 4 F e ( O H ) 3. Определение
закисного ж е л е за по указанной причине д олж н о выполняться
сразу после отбора пробы из водоисточника или из специальной
зарядки, взятой на месте, в которой закисное ж е л е зо стабилизи­
ровано способом, описанным на стр. 51.
М ал ы е количества закисного ж е л е за определяю т колориметри­
ческим методом с а-, а'-д ип и р ид и лом . Заки сн ое ж елезо может
быть т а к ж е определено и менее чувствительным колориметриче­
ским методом с красной кровяной солью. Больш ие количества
134
записного ж е л е за определяю т объемным методом, титрованием
0,01 н. раствором К М п 0 4 или комплексометрическим методом.
М ал ы е количества окисного ж е л е за определяют колориметри­
ческим роданидным методом. В кислых водах окисное ж е ле зо оп­
ределяется комплексометрическим методом.
Общее содерж ание ж е л е за (F e2+ + F e3* + неорганические и
органические коллоидные соединения окисного ж е л е з а ) в водах
обычного состава определяют колориметрически роданидным ме­
тодом после окисления всех форм ж е л е за до окисного.
В рассолах ж елезо определяют по преимуществу колориметри­
ческим методом. Р ассол перед определением р азб а в л я ю т не­
сколько раз дистиллированной водой.
Алюминий в большинстве природных вод содерж ится в очень
небольших количествах (п оряд ка п -1 0 ~ 3 — п - 1 0 -1 м г / л ) . И с к л ю ­
чение составляю т некоторые содовые рассолы и кислые воды,
в которых содерж ание алю миния достигает сотен м г /л и д а ж е
нескольких г/л, а иногда 10— 20 г/л.
Больш ие количества алюминия наиболее удобно и просто оп­
ределяются комплексометрическим методом в одной пробе с ж е ­
лезом. Определение малы х количеств алюминия выполняют коло­
риметрическим методом с помощью алюминона.

Э КС П РЕС С Н О Е К О Л О Р И М Е Т Р И Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е ИОНА
ЗА КИ С Н О ГО Ж Е Л Е З А С К РА С Н О Й К РО В Я Н О Й С О Л ЬЮ

П ри действии красной кровяной соли на раствор солей закис-

ного ж е л е за в кислой среде образуется турнбулевая синь и р а с т ­
вор окраш ивается в синий цвет.

Реактивы
1. К а л и й к и с л ы й с е р н о к и с л ы й . П р о д аж н ы й KHSO 4
мелко истирают и хр ан ят в пробирке с резиновой пробкой.
2. К а л и й н а д с е р н о к и с л ы й * . П р о д аж н ы й K2 S 2O 8, х. ч.,
хранят в банке с притертой пробкой.
3. Р е а к т и в н а з а к и с н о е ж е л е з о . Р асти р аю т в яш м о­
вой ступке 1 г красной кровяной соли и 9 г сахарной пудры.

Ход анализа
Исследуемую воду нали ваю т в пробирку до метки 5 мл, при­
бавляю т около 0,2 г кислого сернокислого кали я и около 0,1 г
реактива на закисное железо. Р аствор взбал ты ваю т и через 3 мин
колориметрируют, сравнивая в ком параторе окраску исследуемого

* П ользоваться надсернокислым аммонием вместо надсернокислого калия не

ж елательно, так как аммонийная соль содержит обычно заметное количество
ж елеза.

135
раствор а со стандартной шкалой, окрашенной на пленке, или
шкалой ж идких эталонов закисного ж елеза, приготовленных в тех
ж е условиях и со д ерж ащ и х F e2+ 0— 2—4—6 —8— 10— 15—20 мг/л.
Ориентировочное содерж ание закисного ж е л е за мож ет быть
определено при визуальном наблюдении окраски (табл. 30).
Таблица 30
Шкала для определения закисного железа
с красной кровяной солью

Содержание
Ц вет раствора ж елеза, м г/л

Светло-сине-зеленый . . . . 2 -6
С и н е-зел ен ы й ................................ 6 -1 0
Сннин .......................................... 1 0 -1 5
Т е м н о -с и н и й ................................ 1 5 -3 0

Если содерж ание закисного ж е л е за меньше 2 м г/л , к новой

пробе воды д оба вл я ю т несколько крупинок надсернокислого к а ­
лия и производят определение по роданидному способу, описан­
ному на стр. 140. П олучаем ы е в этом случае данные соответствуют
общему содерж анию ж е л е з а (Fe2+ + F e ^ ) .

ЭКС П РЕС С Н О Е К О Л О РИ М Е Т РИ Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е ИОНА

ЗА КИ С Н О ГО Ж Е Л Е З А с а -, а'-Д И П И Р И Д И Л О М

М етод основан на способности ионов двухвалентного ж е л е з а

в заимодействовать в слабокислой среде с органическим основа­
нием а, а'-д ип и рид и ло м , об разуя комплексное соединение розо­
вого цвета. Чувствительность метода позволяет определить ж е ­
лезо при его содерж ании более 0 ,2 м г/л.

Реактивы
1. Б у ф е р а ц е т а т н ы й ( p H ~ 4 ) . С меш иваю т равны е объемы
растворов 1 н. уксуснокислого натрия и 5,5 н. уксусной кислоты.
1 н. раствор уксуснокислого натрия готовят растворением 6 8 г
C Fb C O O N a • ЗНгО в дистиллированной воде в колбе емкостью
500 мл. 5,5 н. раствора уксусной кислоты готовят разбавлением
167 г ледяной уксусной кислоты до 500 м л дистиллированной
водой.
2 . а, а ' - д и п и р и д и л, 0 ,5% -ный раствор. 0,5 г реактива
растворяю т в 100 м л 0,001 н. раствора ЦС1.
3. Т и м о л о в ы й с и н и й , 0,04%-ный раствор. Р асти р аю т с по­
мощью стеклянного пестика на часовом стекле 0,04 г реактива
с 8,5 м л 0,01 н. раствор а N a O H ; раствор см ываю т дистилли рован ­
ной водой в мерную колбу на 1 0 0 м л и доливаю т водой до метки.
133
 Стандартный раствор Fe2+
0,702 г соли М о р а F eS O i • (NFUbSCX • 6 Н 2О растворяю т
в 500 м л ацетатного буферного р аство ра ( p H ~ 4 , 0 ) , переносят
в мерную колбу емкостью 1 л и приливаю т воду до метки. П о л у ­
ченный раствор, содерж ит 100 м г/л F e2+. Р абочий стандартный
раствор, содерж ащ ий 10 м г /л F e2+, готовят непосредственно перед
употреблением, р а з б а в л я я приготовленный раствор дистиллиро­
ванной водой в 1 0 раз.
Х од анализа
Исследуемую воду нал и ваю т в пробирку до метки 5 м л, п ри ­
б ав л яю т 1 каплю 0,04% -ного раство ра тимолового синего; если
раствор окрасится в фиолетовый цвет, п рибавляю т по кап л ям
ацетатный буфер до перехода окраски раствора в ж елты й цвет.
З а т е м д обавляю т 0,25 м л 0 ,5 % -ного раство ра а-, а'-д и п и р и д и ла.
Р аствор в пробирке перем еш иваю т и спустя 5 м ин о б р а зо в а в ­
шуюся окраску сравниваю т в ком параторе со стандартной ш к а ­
лой, окрашенной на пленке, или ш калой жидких эталонов закис-
ного ж е л е за, приготовленной в тех ж е условиях и содерж ащ и х
F e2+ 0,25— 0,5— 1— 2—4— 6— 8— 10 мг/л.
П римерное содерж ание иона закисного ж е л е з а м ож ет быть
определено на основании данны х табл. 31.

Таблица 31

Шкала для определения закисного железа

с а -, а'-дипиридилом

Содержание
Ц вет раствора ж елеза, мг/л

С ветло-ж елто-оранжевый . . 0 ,2 5 —0 ,5
С ветло-оранжево-красный . . 0 ,5 - 1
Темно-оранжево-красный . . 1 -4
С в е т л о -к р а с н ы й ........................... 4 -8
Красный ..................................... 8 -1 0

О БЪ ЕМ Н О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е ИОНА ЗА КИ С Н О ГО Ж Е Л Е З А

Метод основан на окислении иона двухвалентного ж е л е з а на

холоду марганцевокислы м кали ем в кислой среде

5 F e2+ + М пОГ + 8FH — 5F e3+ + Мп2+ + 4Н 20 .

Реактивы
1 - К и с л о т а с е р н а я ( 1: 1) .
2. К а л и й м а р г а н ц е в о к и с л ы й 0,01 н. раствор.
137
 Ход анализа
К 100— 200 м л исследуемой воды (или отобранной на месте
зарядк и) п р и б ав л яю т 10 м л H 2 SO 4 (1 : 1) и титруют 0,01 н. р а с т ­
вором КМпС >4 до появления неисчезающей слабо-розовой окраски.
С одерж ание ж е л е з а X (в м г/л ) рассчиты ваю т по формуле
V\H • 55,8 • 1000
V ’

где vi — объем р аство ра марганцевокислого калия, израсходо­

ванного на определение, м л\
н -— нормальность раствор а марганцевокислого калия;
55,8 — эквивалентный вес F e2+ в данной реакции;
V —•объем исследуемой воды, мл.

ЭКС П РЕС С Н О Е К О Л О РИ М Е Т РИ Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е ИОНА

О К И С Н О ГО Ж Е Л Е З А РО Д А Н И Д Н Ы М М ЕТОДО М
При действии роданистого кали я или аммония на раствор со­
лей трехвалентного ж е л е з а образую тся комплексные соединения
роданида и ж е л е з а (от F e ( C N S ) 2+ до F e ( C N S ) 3-), окрашенные
в красный цвет. Определение окисного ж е л е з а по рекомендуемой
прописи метода возм ож но при его сод ер ж ан и ях в природных во­
д а х от 0,1 до 5 м г/л. П ри большем содерж ании ж е л е з а исследуе­
м а я вода д о л ж н а быть соответственно разб авл ен а.

Реактивы
1. К а л и й к и с л ы й с е р н о к и с л ы й K H S 0 4, х. ч.
2. К а л и й р о д а н и с т ы й , 1 0 % - н ы й р а с т в о р . 10 г KCNS
х. ч. или ч. д. а. раствор яю т в 90 м л дистиллированной воды. Р а с ­
твор х ран ят в темном месте.

Стандартный раствор Fe3+

0,863 г ж елезоам м иачн ы х квасцов F eN H 4(S04)2- 1 2 Н 2О раство­
ряют в мерной литровой колбе в дистиллированной воде, п р и б ав ­
ляю т 5 м л конц. H 2 SO 4 (уд. вес 1,84) и д оводят водой до метки.
П олучаю т раствор, содерж ащ ий 100 м г /л F e3+. Р абочий с та н д ар т ­
ный раствор, сод ер ж ащ и й 10 м г/л F e3+, готовят непосредственно
перед' употреблением разведением приготовленного раствора д и ­
стиллированной водой в 10 раз.

X од а н а л и з а
Исследуемую воду нал и ваю т в пробирку до метки 5 мл, п ри ­
б авляю т около 0,2 г KHSO 4 и 0,5 м л 10%-ного раствора K.CNS.
Р аствор в збал ты в аю т и через 3 м ин колориметрирую т в к о м п а р а ­
торе, р ассм атр и в ая окраску сверху и сравн и вая ее со стандартной
окрашенной ш калой на пленке или с ж идкой стандартной шкалой,
138
приготовленной в тех ж е условиях и содерж ащ ей Fe3+ 0,1— 0,5—
1— 2— 3— 5 м г/л. Пересчетный коэффициент с Fe на F e ( O H ) 3 1,9.
П римерное содерж ание окисного ж е л е за мож ет быть опреде­
лено с помощью табл. 32. Ц в ет раствора устанавли вается в про­
бирке наблюдением сверху вниз.
Таблица 32
Шкала для определения содержания окисного железа
с роданидом

С о д ер ж а н и е
Ц в ет р аст в ор а ж е л е з а , м г /л

Едва слабо-желтовато-розовы н . . 0 ,0 5 -0 ,1
С лабо-ж елтовато-розовый . . . . 0 ,1 - 0 ,5
Ж елтовато-розовы й ........................... 0,5 - 1 ,0
Ж елтовато-красны й ........................... 1 , 0 —2 ,0
К р а с н ы й ..................................................... Б олее 2 ,0

Р О Д А Н И Д Н Ы Й М ЕТО Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я О КИ СНО ГО Ж Е Л Е З А (Ее3+)

К О Л О Р И М Е Т Р И Ч Е С К И М ТИ ТРО ВА Н И ЕМ

М етод основан на образовании тех ж е окрашенных ком плекс­

ных соединений, что и при экспрессном роданидном определении
Fe3^ (см. стр. 138). В условиях прописи метода можно определять
ж е л е зо в пределах 0,05—4 м г/л F e3+. П ри более высоких с о д е р ж а ­
ниях Fe3+ исследуемую воду п редварительно р аз б а в л я ю т дистил­
лированной водой, подкисленной азотной кислотой (1 м л H N 0 3
( 1 : 1 ) на 100 м л воды).
Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я (1 : 1).
2. К а л и й р о д а н и с т ы й , 10% - н ы й р а с т в о р .
Ход а н а л и з а
В мерный цилиндр на 100 м л н аливаю т 100 м л исследуемой
воды, п риб авляю т 1 м л H N 0 3 ( 1 : 1 ) и 5 м л 10%-ного раствора
роданистого калия. В другой цилиндр такого ж е д и ам етр а и
цвета стекла н ал и ваю т 100 м л дистиллированной воды и столько
ж е азотной кислоты и роданистого калия, сколько в первый ци­
линдр. Д о б а в л я ю т из микробюретки или микропипетки ст а н д а р т ­
ный раствор, содерж ащ ий 0,1 м г/м л F e3+ (100 м г/л; приготовление
см. стр. 138), до уравнивания окрасок при рассматривании сверху.
После добавления к аж д ой порции стандартного р аствор а в ы ж и ­
даю т 10— 15 сек. С одерж ан и е F e3+ (в м г/л ) вычисляют по формуле
у аС ■ 1000
* = ----- у------- .
где а — количество добавленного стандартного раствор а Fe3+, мл;
С — концентрация стандартного раствора F e34-, мг/мл;
и — объем исследуемой воды, мл.
139
 О П РЕДЕЛЕН ИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ Ж ЕЛ ЕЗА

Все соединения ж е л е за переводят в ионную форму окисного

ж е л е за F e3+ и определяю т колориметрическим роданидным мето­
дом. Fe2+ переводят в F e3+ путем окисления надсернокислым к а ­
лием, а соединения окисного ж е л е за с органическими веществами
разруш аю т обработкой серной кислотой и азотнокислым ам м о ­
нием.

Реактивы

1 . К и с л о т а с о л я н а я (1 :1 ).
2. К и с л о т а с е р н а я , 2 % -ный раствор по объему. К 1 л д и ­
стиллированной воды приливаю т 20 м л конц. H 2S O 4 (уд. вес 1,84).
3. А м м о н и й азотнокислый, 3 0 % -ный раствор. 30 г
N H 4NO 3 х. ч. растворяю т в 70 м л дистиллированной воды.
4. К а л и й н а д с е р н о к и с л ы й , кристаллический. П р о д а ж ­
ный K 2S 2O 8, х. ч., х р ан ят в банке с притертой пробкой.

Х од анализа
Д л я определения общего содерж ания ж е л е за в водах, не о к р а ­
шенных органическими веществами, к 100 м л исследуемой воды
п рибавляю т 5 м л НС1 ( 1 : 1 ) и 0,5 г K 2S 2O 8 и вы париваю т раствор
до объем а 50—60 мл. П о сле охлаж дения раствор а определяют
ж елезо колориметрическим роданидным методом.
В водах, окрашенных органическими веществами, последние
предварительно разруш аю т. Д л я этого отмериваю т в ф арф оровую
чаш ку 10— 25 м л воды, прибавляю т 5 м л 2 % -ного раствора H 2SO 4,
1 м л 3 0 % -ного раство ра N H 4N O 3 и вы париваю т раствор досуха.
Осторожно п рокали ваю т сухой остаток до побеления. Если при
прокаливании о садка органические вещ ества полностью не сго­
рают, обработку оса д к а серной кислотой и азотнокислым ам м о­
нием повторяют.
К прокаленному осадку прибавляю т д л я его растворения 5 м л
HC l (1 : 1), затем 20—25 м л дистиллированной воды и определяют
окисное ж елезо роданидным методом.

К О М П Л ЕК С О М ЕТ РИ Ч ЕС К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е О КИ С Н О ГО И ЗА КИ СНО ГО
Ж Е Л Е З А (Fe3+ и Fe2+) И А ЛЮ М И Н И Я (А13+) *

Комплексометрическое определение ж е л е з а и алю миния выпол­

няют в тех случаях, когда эти элементы со д ерж атся в водах в от­
носительно больших количествах (сотни м г /л и более). П р а к т и ­

* Применительно к природным водам метод уточнен Н. С. Вороновой и

М. М. Копыловой.

140
чески этот метод используется для ан ал и за кислых рудничных
(шахтных) и кислых вулканических вод.
Ионы окисного ж е л е за (Fe3+) и алюминия (А13+) образую т
с трилоном Б (Тр) комплексные соединения и реагирую т по схеме
F e 3+ (А13+) -1- Т р 4“ — F e (Al) T p “ .

Определение всех трех ионов выполняют в одной пробе воды.

В начале титруют трилоном ион окисного ж е л е за (F e3+) с сульфо-
салициловой кислотой в качестве индикатора, затем окисляют з а ­
писное ж елезо (Fe2+) до окисного и титруют полученное окисное
ж елезо трилоном и, наконец, связы ваю т ион алю миния (А13+)
трилоном, который д обавл яю т в избытке, и оттитровывают его из­
быток уксуснокислым цинком в присутствии индикатора ксилено-
лового оранжевого.

Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я (1 : 1).
2 . К и с л о т а с о л я н а я , ~ 1 н. р а с т в о р .
3. К и с л о т а с у л ь ф о с а л и ц и л о в а я , 1 0 % - н ы й р а с т ­
в о р . 10 г сульфосалициловой кислоты растворяю т в 90 м л дистил­
лированной воды.
4. А м м и а к , ~ 1 н. р а с т в о р .
5. А м м о н и й надсернокислый (МШЦБгОа, ч. д. а.
или х. ч.
6. Б у ф е р а ц е т а т н ы й ( р Н = 5 , 2 ) . 540 г уксуснокислого н а т ­
рия СНзСОСЖь • ЗН20 растворяю т в дистиллированной воде, д ово­
дят объем до 1 л водой и приливаю т 1 л 1 н. р аствор а уксусной
кислоты.
7. Ц и н к уксуснокислый, 0,025 М раствор. 5,5 г
(С Н зС О О )2Кп • 2 Н 20 растворяю т в мерной литровой колбе в д и ­
стиллированной воде. М олярность раствора устанавливаю т, тит­
руя 20— 25 м л раство ра трилона Б установленной молярности
в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого.
8. Г и д р о к с и л а м и н с о л я н о к и с л ы й , 20% - н ы й р а с т ­
в о р . 20 г солянокислого гидроксиламина расторяю т в 80 м л д и ­
стиллированной воды.
9. К с и л е н о л о в ы й о р а н ж е в ы й (индикатор). 0,1 г су­
хого индикатора растираю т с 10 г хлористого калия. П риготовлен­
ный индикатор хр ан ят в стеклянной банке с притертой пробкой.
10. М е т и л о в ы й красный, 0,1% - н ы й спиртовой
раствор.
11. М е т и л о в ы й ф и о л е т о в ы й , 0,0 5% -ный водный раствор.
12. Т р и л о н Б, 0,025 М раствор (приготовление см. стр. 149).
141
 О п р едел ен и е F e3+

Х од анализа
В коническую колбу емкостью 250 м л помещ ают 50 м л иссле­
дуемой воды (или р аствор а после электролитического выделения
меди, см. стр. 306) и д обавляю т в качестве индикатора одну
каплю 0,05%-ного р аствор а метилового фиолетового. П одготов­
ленный к титрованию расгвор долж ен иметь сине-зеленую окраску
(pH 1,2— 1,3). Если раствор окрасится в синий (p H 1,5—2,0) или
фиолетовый (pH > 2,0) цвет, д обавляю т по каплям 1 н раствор НС1
до перехода окраски в сине-зеленую, если цвет р аство ра ж елто -зе­
леный (pH 0,5— 1,2) или ж елты й ( р Н < 0 , 5 ) , д обавляю т соответст­
венно 1 н. раствор ам м иака. Подготовленный таким образом
раствор н агреваю т до 60— 7 0 ° С и приливают 1 м л 10%-ного рас т­
вора сульфосалициловой кислоты. П ри наличии F e3+ появляется
красно-фиолетовая окраска. С одерж имое колбы титруют 0,025 М
раствором трилона Б до исчезновения розового оттенка.
Если на титрование идет более 20— 25 м л раство ра трилона,
определение повторяют, отбирая на анализ меньшее количество
воды (в этих случаях объем пробы доводят до 50 м л дистиллиро­
ванной водой).
С одерж ан и е окисного ж е л е з а (м г/л) вычисляют по формуле
У v i М ■55,85 ■ 1000

где vi — объем раство ра трилона Б , израсходованного на опре­

деление, мл;
М — молярность раствора трилона Б;
и — объем воды, взятой на определение, мл;
55,85 — атомный вес Fe.

О пределение Fe2+

Х од анализа

Анализ выполняют в той ж е пробе, в которой производилось

определение F e3+. Р аствор, в котором оттитровано окисное ж е ­
лезо, снова нагреваю т до 60—7 0 °С * и п рибавляю т около 0,1 г
надсернокислого аммония. При этом F e2+ окисляется до F e3+ и
раствор снова приобретает красно-фиолетовый цвет за счет о б р а ­
зования сульф осали ц илата ж елеза. Окисленный раствор вновь
титруют трилоном до исчезновения розовой окраски. По окончании
титрования испытывают полноту окисления Fe2+ добавкой новой

* Н агревать до более высокой температуры, а тем более кипятить пробу

не следует во избежание разруш ения комплекса трилона Б с Fe3+.

142
порции 0,1 г надсернокислого аммония, если нужно, дотитровы-
ваю т и снова проверяю т полноту окисления. Титрование считают
законченным, если после д обавки очередной порции п ерсульф ата
на титрование идет не более 1— 2 капель трилона. Общий расход
0,025 М раствора трилона Б на титрование закисного ж е л е за не
долж ен превыш ать 20— 25 мл. П ри более высоких концентрациях
ж е л е з а определение повторяют, отбирая на анализ меньшее коли­
чество воды и р а з б а в л я я пробу до 50 м л дистиллированной водой.
С одерж ан и е закисного ж е л е з а вычисляют по той ж е формуле,
что и д л я окисного ж елеза.

О пределение A l 3*
Ход а н а л и з а
Анализ выполняют в той ж е пробе, в которой производилось
определение Fe3+ и Fe2+. В пробу после определения вводят
0,025 М раствора трилона Б в таком количестве, чтобы после св я­
зы вани я алю миния в комплекс в растворе оставался его избыток
( ~ 5 — 10 м л ) *. Д л я разруш ен ия избытка п ерсульф ата аммония
(если персульфат аммония оставить в растворе, он будет окис­
л ять индикатор — ксиленоловый оранжевы й) д об а вл я ю т 1 м л
20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина. З а т е м п р и б а в ­
л яю т 1 каплю 0,1%-ного метилового красного, нейтрализую т пробу
до ж елтой окраски 1 н. раствором ам м и а ка и д обавл яю т 2 капли
НС1 ( 1 : 1 ) . Раствор нагреваю т до кипения**, п рибавляю т 10 м л
ацетатного буфера- (pH 5,2), о х л аж д аю т до t 60— 70° С, п р и б ав ­
ляю т 0,1 г индикатора ксиленолового оранжевого и титруют
0,025 М раствором уксуснокислого цинка до перехода окраски из
ж елтой в розовую. Если на титрование идет менее 1 м л уксусно­
кислого цинка, определение повторяют (вклю чая и определение
ж е л е за ) из меньшего объем а воды.
С одерж ание А13+ (в м г/л) вычисляют по формуле
v- (v jM i — v 2M 2) . 27,0 • 1000
-л = ------------- —------------------,

* Ориентировочно требуемое количество трилона мож ет быть рассчитано на

основании следующих предположений. Во многих кислых рудничных водах
концентрация алюминия (в эквимолярных количествах) такого ж е порядка, как
и ж елеза. Следовательно, о бъ ем добавляемого раствора трилона Б долж ен быть
примерно равным суммарному расходу трилона на титрование окисного и заки с­
ного ж елеза плюс избыток 5— 10 мл.
Например: на титрование Fe3+ пошло 3,9 мл, а иа титрование Fe2+ 4,6 м л
раствора трилона. Требуемое для определения алюминия количество трилона
составит 3,9 + 4,6 + 10, т. е. ~ 1 5 —20 мл.
Если по расчету потребуется добавить раствора трилона более 50 мл, опре­
деление алюминия следует повторить, отбирая на анализ меньшее количество
воды.
"* Прямое титрование алюминия не применяют ввиду медленного связы вания
алюминия в комплекс с трилоном. Ускорению реакции алюминия и трилона спо­
собствует такж е выполняемое нагревание пробы.

143
где vt — объем раствора трилона Б, введенного в титруемую
пробу, м л\
Mi — молярность раствора трилона Б;
vz — объем раство ра уксуснокислого цинка, израсходован­
ного на титрование избытка трилона Б, мл\
Mz — молярность раствора уксуснокислого цинка;
27,0 — атомный вес А1;
и — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл.

К О Л О РИ М Е Т Р И Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е А Л Ю М И Н И Я (А13+)
К олориметрическое определение алю миния основано на р е а к ­
ции меж ду алюминоном (аммонийная соль ауринитрокарбоновой
кислоты) и алюминием с образованием соединения, окрашенного
в ярко-красный цвет. Р е а к ц и я осущ ествляется при pH раствора
~ 5 , 5 . Чувствительность определения 0,5 м к г А1 в пробе.
Колориметрическому определению алю миния мешает окисное
ж елезо, влияние которого устраняется восстановлением его до з а ­
кисного ж е л е з а аскорбиновой кислотой. В ги дрокарбонатны х ж е ­
лезистых водах отделяю т алюминий от ж елеза, сорбируя алю м и­
ний из раствор а силикагелем в присутствии восстановителя —
аскорбиновой кислоты при pH раствор а ~ 6 , 0 . Определение ал ю ­
миния в водах, со д ерж ащ и х более 0,1 м г/л, выполняется без
предварительного концентрирования из 10 м л воды. При с о д е р ж а ­
нии А 1 < 0 ,1 м г /л (что часто наб лю д ается в водах обычного со­
става) необходимо предварительное концентрирование, основанное
на сорбции силикагелем в присутствии восстановителя — аскорби­
новой кислоты.

Реактивы

1. К и с л о т а соляная, к о н ц е н т р и р о в а н н а я (уд.
вес 1,19).
2. К и с л о т а с о л я н а я , 1 н. р а с т в о р . 9,5 м л НС1, уд.
вес 1,19, р азв од ят до 1 л дистиллированной водой. Н орм альность
проверяю т по навескам безводной соды.
3. К и с л о т а а с к о р б и н о в а я , к р и с т а л л и ч е с к а я (хра-
нят в темной банке и в темном месте).
4. А м м и а к , 5 % - н ы й р а с т в о р .
5. А м м о н и й у к с у с н о к и с л ы й , 3 н. р а с т в о р . 231 г
C H 3 C O O N H 4 растворяю т в дистиллированной воде и доводят
объем до 1 л.
6. Б у ф е р н ы й р а с т в о р ( p H ~ 6,15). К 100 м л 3 н. раствор а
уксуснокислого аммония п рибавляю т 20 м л 1 н. раствор а соляной
кислоты.
7. А л ю м и н о н , 0,05 % н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
8. Ф е н о л ф т а л е и н , 1%-ный р а с т в о р . I г реактива
растворяю т в 100 м л 70%-ного спирта-ректификата.
144
 9. С и л и к а г е л ь . С иликагель не долж ен сод ер ж ать ж елеза.
М ож но использовать силикагель д ля хромографии КСК-2. Сили­
кагел ь разм алы ваю т, просеивают через сито, о тбирая фракции
< 0 , 1 мм, и обраб аты ваю т при помешивании горячей 10%-ной
соляной кислотой в течение 10— 20 мин. Н а 100 г силикагеля бе­
рут 300— 400 м л кислоты. Д а ю т силикагелю осесть и отделяют,
отф и льтровы вая его под отсосом. З а тем снимают силикагель в ст а­
кан и повторяют обработку кислотой. Сняв силикагель с воронки
в стакан, о б рабаты ваю т его дистиллированной водой (400 м л на
100 г силикагеля) и вновь фильтруют под отсосом. П ромы вку
си л и кагел я п родолж аю т до нейтральной реакции по метиловому
оранжевому. Д а л е е силикагель о б р аб аты ваю т в течение 5 мин при
помешивании 300—400 м л ацетатного б уф ера с pH ~ 6,15. П осле
отстаиван и я раствор декантируют; силикагель о б раб аты ваю т еще
раз ацетатным буфером, отфильтровы ваю т под отсосом и промы ­
ваю т 2 р аза дистиллированной водой (по 200 м л ) , снимая каж д ы й
раз с воронки в стакан с дистиллированной водой. П ромы ты й
силикагель хорошо отсасы ваю т на воронке, переносят в ф а р ф о р о ­
вые чашки и высушивают в терм остате при тем пературе 100—
110° С.

Стандартный раствор алюминия

1,235 г A12( S 0 4)3- 18Н20 растворяю т в мерной литровой колбе

в дистиллированной воде, подкисленной 5 м л НС1 ( 1 : 1 ) , и дово­
д я т водой до метки. 1 м л этого раствора содерж ит 100 мкг А1.
Рабочий стандартный раствор, со д ерж ащ и й 1 мкг А1 в 1 мл, полу­
чают разведением основного раствора в 100 раз, двум я последо­
вательными разведениями в 10 раз. Рабочий стандартны й раствор
готовят непосредственно перед употреблением.

Прямое определение

Х од анализа
Отмеривают 10 м л воды в пробирку с притертой пробкой ем­
костью 20 м л д и ам етром 15 мм, прибавляю т 2 капли концентриро­
ванной соляной кислоты и 5— 7 мг аскорбиновой кислоты. Р аствор
встряхивают, через 1 мин п рибавляю т 1 каплю 1%-ного раствора
ф ен олф талеин а и нейтрализуют 5% -ны м раствором ам м и а к а до
появления розовой окраски от одной капли ам м иака. З а т е м при­
бавляю т к раствору 0,5 м л 3 н. раствора уксуснокислого аммония,
0,4 м л 1 н. раствора НС1 и 0,5 м л 0,05%-ного водного раствора
алюминона. Через 30 мин сравнивают окраску раствора с окр а с­
ками серии стандартны х растворов, приготовленных одновременно
и в тех ж е условиях.
Ш кал у стандартных растворов готовят с содерж анием 0,0—
0,5— 1,0—2,0—4,0—6,0— 8,0— 10 м к г А1 в 10 мл.
145
 При фотоколориметрировании используют зеленый светофильтр
(520— 550 нм). Н а н о с ят на граф ик значения экстинкций (за в ы ­
четом экстинкции холостой пробы ), соответствующие концентра­
циям в мг/л. Если окр аска испытуемого раство ра совпадает или
интенсивнее окраски эталона, содерж ащ его 10 м к г А1, определение
повторяю т из меньшего объема. Если о к р аска испытуемого р а с ­
твора совп ад ает с эталоном, сод ерж ащ и м 1 м гк А1, или слабее,
определение повторяю т с п редварительны м концентрированием
алюминия.

Определение с предварительным концентрированием

Ход анализа
Н а определение берут 50— 100 м л воды, п ри б ав л яю т при поме­
шивании 5 капель 1%-ного раствора фенолфталеина, 1—2 м л 1 н.
раствора НС1 и 15— 25 мг аскорбиновой кислоты. Ч ерез 3— 5 мин
нейтрализую т раствор 5% -ны м раствором ам м и а ка до появления
розовой окраски, п р иб авл яю т 5— 10 м л буферного раствора с pH
6,15 и 0 ,7 — 1 г силикагеля при помеш ивании в течение 1 мин.
Д а ю т силикагелю осесть (на что требуется примерно 20— 30 м и н ),
декантирую т раствор и десорбируют алюминий, прибавив к си­
ликагелю 1 м л 1 н. раство ра НС1 и 5 м л дистиллированной воды.
Д есорбирую т алюминий при нагревании на теплой плитке в тече­
ние 5 мин (50— 60° С ) .
Если вода с о д е р ж а л а заметные количества ж е л е за ( > 5 мг
в 1 л ) , силикагель после декантации р аствор а переносят на
фильтр, промы ваю т стаканчик и фильтр 2— 3 р а з а д истилли рован ­
ной водой, смываю т небольшим количество воды силикагель в с т а ­
канчик, п р иб авл яю т 1 м л 1 н. раствора НС1 и десорбируют ал ю ­
миний, н агревая раствор на теплой плитке в течение 5 мин.
О тфильтровы ваю т раствор от силикагеля в пробирку с меткой
на 10 мл, промы ваю т стаканчик и фильтр дистиллированной в о ­
дой, доводя объем в пробирке до метки, п р и б ав л яю т 5—7 мг
аскорбиновой кислоты, встряхиваю т раствор и через минуту ней­
трализую т 5% -ны м раствором ам м иака в присутствии ф ен о л ф та­
леина до появления розовой окраски. Д а л е е поступают, ка к при
прямом определении алюминия.

Ж есткость воды, кальции (С а 2+)- и магний (M g 2+)-HOHbi

Р азл и чаю т пять видов жесткости воды: общую, устранимую

(или временную ), неустранимую (или постоянную), карбонатную,
некарбонатную (или остаточную).
О б щ а я жесткость обусловлена наличием всех солей кальция и
магния и вычисляется путем суммирования мг-экв этих двух
ионов. Д л я измерения малых жесткостей принимается ты сячная
146
д оля м г-эк в/л — мкг-экв/л. О днако т а к а я система измерения ж е с т ­
кости применяется главным образом в теплотехнике.
Если в воде содерж ится мало солей кальция и магния, она
считается мягкой, а при их повышенных концентрациях — ж е с т ­
кой (табл. 33).
Таблица 33
Оценка природных вод по степени общей жесткости
по О. А. Алекину (1953)

Обш ая ж ес т к о ст ь ,
О ценка воды мг-экв/л

Очень м я г к а я ........................... Д о 1 ,5
М я г к а я .......................................... 1 ,5 - 3
У м е р е н н о -ж е с т к а я ..................... 3 -6
Ж есткая ..................................... 6 -9
Очень ж е с т к а я ........................... Свыше 9

М еж ду общей жесткостью и остальными видами жесткости су­

ществует следую щ ая зависимость:
1. О б щ а я ж есткость = ка р б о н ат н ая жесткость + н ек арбон ат­
ная жесткость.
2. О б щ а я жесткость = устрани м ая жесткость -f- неустранимая
жесткость.
К ар б онатная жесткость обусловлена количеством ионов к а л ь ­
ция и магния, эквивалентным содерж анию в воде ги дрокарб онат­
ного (и карбонатного) иона, и численно равн а содерж анию послед­
него в воде (например, если в воде содержится С а2+ 4,52 мг-экв/л,
M g 24- 1,64 м г-эк в /л и H C O “ 5,05 м г-экв/л, об щ ая ж есткость равн а
6,16 мг-экв/л, карбон атн ая жесткость 5,05 м г-экв /л и н ек арбон ат­
ная жесткость 1,11 м г - э к в /л )’. О днако в тех случаях, когда содер­
ж ани е в воде гидрокарбонат-иона оказы вается больше общей
жесткости (что, в частности, характерн о д л я щелочных вод), к а р ­
бонатную жесткость считают равной общей жесткости.
У странимая жесткость, так ж е как и карбон атн ая жесткость,
обусловлена наличием в воде гидрокарбонат-иона. Но в отличие
от карбонатной жесткости, которая является величиной расчетной,
устранимая жесткость есть величина экспериментальная, п оказы ­
ваю щ ая, насколько уменьшается об щ ая жесткость после д ли тель­
ного кипячения пробы вследствие протекаю щих в этом случае
реакций:
Са2+ + 2НСОз~ — CaCOgJ + C 0 2f + Н 20 ,
M g 2+ -I- 2НСОз" — MgCOgl + C 0 2f + H 20 .

О бразую щ иеся в результате реакции кар бо н ат кальц ия и осо­

бенно карбонат магния о б ладаю т известной растворимостью, в р е ­
147
зультате чего в растворе остается некоторое количество иона
С О 2- и эквивалентное ему количество ионов С а 2+ и M g 2+. Поэтому
устраним ая жесткость, хотя и близка по величине карбонатной
жесткости, но все ж е несколько меньше последней (чащ е всего
эта разн и ца составляет 1— 1,5 м г-э к в /л ).
В н астоящ ее время жесткость природных вод определяют
комплексометрическим методом с помощью три лона Б. Этот ме­
тод обеспечивает получение достоверных результатов в водах
различной минерализации. П альм итатны й метод определения
жесткости в н астоящ ее время не используется.
К арбонатную ж есткость устанавливаю т расчетным путем.
У странимую жесткость определяют экспериментально нахождением
общей щелочности до и после кипячения исследуемой воды.
Если в раствор, со д ерж ащ и й ионы кальция или магния, ввести
индикатор, даю щ ий цветные соединения с этими ионами, то при
добавлении трилона Б к тако м у окраш енному раствору произой­
дет изменение окраски в эквивалентной точке. В качестве инди­
каторов используются: 1) эриохромчерный Т (хромчерный спе­
циальный ЕТ-00); 2) кислотный хромсиний К (табл. 34).
Таблица 34
Цвета растворов индикаторов в щелочной среде
Ц в ет

И ндикатор
В п р и сутств и и C a2+ , M g2+ П ри о тсутств и и Ca2 + , M g 2 +

Эриохромчерный Т Винно-красный Синий с зеленоватым от­

тенком
Кислотный хромсиний К Розово-красный Сиреневый

ОБЩАЯ ЖЕСТКОСТЬ

Т РИ Л О Н О М Е Т РИ Ч Е С К И И М ЕТО Д

Трилон Б — двун атри евая соль этилендиаминотетрауксусной

кислоты о б разует прочные комплексы с ионами трех- и д вухв а­
лентных металлов, в частности с ионами ка ль ц и я и магния.
Н О О С С Н 2ч / C H 2C OONa
> N - C H 2- C H 2- N < • 2Н 20 .
N aO O CCH / х С Н 2С О О Н
Схематически взаимодействие трилона Б с ионами кальция
(магния) мож ет быть представлено уравнением
Ca2+ N a2H 2 R = Na2(Ca R ) = 2H+,
где R — р ад и кал этилендиаминотетрауксусной кислоты.
Трилонометрический метод применим д ля вод с оазличной
жесткостью.
148
 Используемые д ля данного определения индикаторы я в л я ­
ются чувствительными реактивам и на многие тяж ел ы е металлы,
вследствие чего последние м еш аю т определению кальц ия и м аг­
ния. Присутствие ж е л е з а меш ает определению при содерж ании
более 1 мг/л, алюминия — при содерж ании более 2 м г/л. Особое
внимание следует обратить на содерж ание меди, д а ж е следы ко ­
торой -н е позволяют провести определение. Д л я устранения в л и я ­
ния ионов меди в отмеренную для титрования пробу воды при­
б ав л яю т 1 м л 5— 10%-ного раствор а N a2S, а в случае присутствия
м ар ган ц а — 5 капель 1%-ного раствора хлористого гидрокси-
ламина.
В тех редких случаях, когда избавиться от мешающего в л и я ­
ния м ар ган ца (а возможно, и других не установленных компонен­
тов) не удается, определяют кальций оксалатным методом, м а г ­
н и й — пирофосфатным методом. Общую жесткость вычисляют.

Реактивы
1. Р а с т в о р т р и л о н а Б 0,025 М. 9,307 г трилона Б раство­
ряют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л\ проверку
молярности производят как описано на стр. 150.
2. Б у ф е р н ы й р а с т в о р. 50 г х. ч. N H 4C1 растворяю т в дис­
тиллированной воде, д обавляю т 250 м л 2 0 % -ного раствора ам м и ­
ака и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 л.
3. И н д и к а т о р. 0,5 г эриохоомчеоного Т (специальный ЕТ-00)
растираю т с 50 г х. ч. NaCl.

Стандартный раствор (C a2++ M g 2+)

Р аствор готовят из смеси 0,1 н. растворов солей Са и M g с т а ­
ким расчетом, чтобы отношение C a : M g = 3 : 1. Р аств о ряю т 3,009 г
безводного M g S 0 4 (получаемого высушиванием при 240° семи­
водного гидрата) в мерной колбе с дистиллированной водой и
объем доводят до 500 мл. В другую мерную колбу объемом 1 л
вносят 5,005 г х. ч. СаСОз, приливаю т 10 м л дистиллированной
воды и по каплям вводят соляную кислоту (1 : 1), избегая ее и з­
бытка, до полного растворения карбоната. З а т е м д обавляю т ди­
стиллированную воду до метки.
Д л я приготовления 0,05 н. стандартного раствор а C a2+ + M g 2+
в мерную колбу емкостью 200 м л отмеривают 75 м л 0,1 н. р а с ­
твора СаС12 и 25 м л 0,1 н раствора M g S 0 4, после чего д оливаю т
дистиллированной воды до метки.

Х од анализа
Производят два определения: ориентировочное и точное.
^ О р и е н т и р о в о ч н о е о п р е д е л е н и е . О тмериваю т пипет­
кой в коническую колбу 1 м л исследуемой воды, п риб авл яю т
Ю м л дистиллированной воды, 0,2—0,3 м л буферного раствора,
149
 ~ 0 , 0 2 г и нди катора ЕТ-00 с N aCl и титруют 0,025 М раствором
тр и л о н а Б до голубой окраски раствора.
Р асч ет общей жесткости (в м г - э к в /л ) производят по формуле
X = v • 2М • 1000,
г д е V — объем рас т во р а трилона Б, и зрасходованного на опреде­
ление жесткости, м л ;
М — молярность раствора трилона Б.
Точное определение. В коническую колбу емкостью
250 м л отмериваю т пипеткой необходимый объем исследуемой
воды с таким расчетом, чтобы в нем сод ерж алось не более
0,5 мг-экв С а2+ + M g 2+ (табл. 35).
Таблица 35

О б ъ е м в о д ы д л я оп р ед е л е н и я ж е с т к о с т и

О бъ ем воды ,
Ж ест к о с т ь воды, мг - 9 х в мл

0 ,5 - 5 100
5 -1 0 50
1 0 -2 0 25
2 0 -5 0 10

К анализируемой воде, объем которой д оводят дистиллирован­

н ой водой до 100 м л, п рибавляю т 5 м л буферного раствора и
~ 0,1 г смеси и нди катора ЕТ-00 с NaCl. Р аствор перем еш иваю т и
медленно титруют 0,025 М раствором трилона Б * до изменения
окраски жидкости, свойственной данному индикатору в присутст­
вии ионов кальц ия и магния. Конец титрования лучше всего н а ­
блюдать, если рядом поставить перетитрованную пробу, до цвета
которой и следует титровать исследуемую пробу.
Общую жесткость (в м г-эк в/л) вычисляют по форм уле
^ r = У] ■2М • 1000
V ’

где Vi — объем раствора трилона Б, израсходованного на опреде­

ление жесткости, мл;
М — молярность раствора трилона Б;
V — объем исследуемой воды, мл.
Установление молярности раствора трилона Б. В коническую
колбу емкостью 250 м л отмериваю т пипеткой 10 м л 0,05 н. стан­
дартного раствор а C a2+ + M g 2+, д обавл яю т мензуркой 35 м л д и ­
стиллированной воды и 5 м л буферного раствора. Ж и дкость пере­
мешивают и к ней д обавляю т 7—8 капель раствора индикатора,

* При небольшом содерж ании С а2+ + M g 2+ применяют 0,0025 М раствор три­

лона Б.

150
после чего титруют трилоном Б так же, к а к и при определении
жесткости.
М олярность раствора трилона Б вычисляют по ф ормуле

где н'— нормальность стандартного раство ра C a2+ + M g 2+;

i>i — объем стандартного раствора C a ^ + M g 2*, взятого на
определение, мл;
V2 — объем раствора трилона Б, израсходованного на ти тр о ва­
ние, мл.
РАСЧЕТНЫЙ МЕТОД

О пределяю т раздельно ион кальц ия и ион магния и получен­

ные результаты, вы раж ен н ы е в м г-экв/л, складывают.

КАРБОНАТНАЯ ЖЕСТКОСТЬ
К арбонатную жесткость в ы р а ж а ю т в мг-экв гидрокарбонат- и
карбонат-ионов ( Н С 0 ~ + С 0 2_) в 1 л воды. К огда количество
мг-экв Н С О ” -f- С О2- в воде больше суммы мг-экв кальц ия и м а г ­
ния, то карбонатную жесткость принимают равной общей ж е ст­
кости.
УСТРАНИМАЯ ЖЕСТКОСТЬ

Ход анализа
В одной порции исследуемой воды (100 м л ) оп ределяю т общую
щелочность титрованием 0,05— 0,1 н. раствором НС1 в присутствии
метилового оранжевого, как описано на стр. 127. Д ругую порцию
воды (200 м л ) кипятят в конической колбе с обратным хо л оди л ь­
ником в течение 1 ч, после ох л аж д ен и я переносят в мерную колбу
емкостью 200 мл, д оводят дистиллированной водой до метки и
фильтруют через сухой фильтр.
В 100 м л ф и льтрата титрованием 0,05—0,1 н. раствором HCI
в присутствии метилового оранжевого определяют остаточную
щелочность.
Устранимую жесткость (в м г-эк в/л) рассчитывают по формуле

X = ( v }— v 2) h • 10,

где Vi — объем раствора соляной кислоты, израсходованной на

титрование общей щелочности в 100 м л воды, мл;
V2 — объем раствора соляной кислоты, израсходованной на
титрование щелочности, оставш ейся после кипячения
в том ж е объеме воды, мл;
н — нормальность раствора соляной кислоты.
151
 КАЛЬЦИЙ-ИОН (С а2+)

Д л я определения кальц ия в природных водах преимущественно

используются трилонометрический метод с индикатором мурекси-
дом. О ксалатн ы й метод применяется в качестве контрольного и
в тех случаях, когда в воде присутствует много стронция и в о з­
никает необходимость в его определении (см. стр. 342). При вы ­
соком содерж ании магния и малом содерж ании кальц ия оксалат-
ному методу предшествует отделение в спиртовом растворе к а л ь ­
ция от магния в виде су л ьф ата кальция. Д л я определения
небольших количеств С а 2+ в ультрапресны х водах применяется
колориметрический метод с мурексидом (Мурексид. Госхимиздат,
1956).
С одерж ан и е кальц ия мож ет быть т а к ж е вычислено по р азн о ­
сти меж ду суммой мг-экв С а 2+ + M g 2+ (ж есткость) и мг-экв
M g 2+.
О КСА ЛА ТН Ы Й М ЕТО Д

М етод основан на о бразовании труднорастворимого о ксал ата

кальция. П ри весовом вари ан те осадок о к с а л а т а кальц ия п р ока­
ливают и окись кальц ия взвешивают:
СаС20 4— СаО + С 0 2 + СО.

При объемном вари ан те о к с ал ат ка ль ц и я титрую т 0,05—0,1 н.

раствором КМпСД
5С201~ + 2М пОГ + 16Н+ — 2Мп2+ + Ю С 0 2 + 8Н20 .

При высоком содерж ании кальция объем исследуемой зоны

-•берут с таким расчетом, чтобы на титрование расходовалось от
10 до 20— 30 м л 0,05— 0,1 н. раствора КМпСД.

Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 4 ) .
3. А м м и а к , 1 0 % - н ы й р а с т в о р .
4. А м м и а к , 2,5% - н ы й р а с т в о р .
5. А м м о н и й х л о р и с т ы й , к р и с т а л л и ч е с к и й , ч .д . а.
6. А м м о н и й щ а в е л е в о к и с л ы й , н а с ы щ е н н ы й р а с ­
т в о р . 50 г кристаллического (ЫН^гСгСД• Н 20 растворяю т в 1 л
горячей дистиллированной воды и даю т отстояться в течение су­
ток при комнатной температуре от выделившихся кристаллов и з­
бытка соли.
7. А м м о н и й щ а в е л е в о к и с л ы й , 0,1% - н ы й р а с т в о р .
8. К а л и й м а р г а н ц е в о к и с л ы й , 0,1 н. р а с т в о р .
9. К а л ь ц и й щ а в е л е в о к и с л ы й , н а с ы щ е н н ы й р а с ­
т в о р . 0,2— 0,5 г сухого С аС 20 4 взбал ты ваю т в течение 20— 30 мин
152
с 1 л дистиллированной воды. И збы тку кристаллов С аС 20 4 д а ю г
отстояться или отфильтровы ваю т раствор.
10. Н а т р и й с е р н о к и с л ы й , б е з в о д н ы й , ч. д. а.
11. С е р е б р о а з о т н о к и с л о е , 2 % -ный раствор, н ей тр ал ь­
ный.
12. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0 ,1 % -ный раствор.

Ход в есового о п р е д е л е н и я
К ЮО—200 м л исследуемой воды п рибавляю т несколько кап ель
0,1%-ного раствора метилового оранжевого, 10 м л НС1 (1 :1 ) и
20 м л насыщенного раствора (N H 4)2C20 4, нагреваю т до кипения
и нейтрализую т 10%-ным раствором ам м и а ка до появления ж елтой
окраски *. О ставляю т раствор на теплой плитке на 3—4 ч, зате м
на холоду на ночь, после чего осадок отфильтровы ваю т и не­
сколько раз п ромы ваю т 0,1%-ным холодным раствором
(N H 4) 2C20 4.
Если содерж ание магния более чем в 5 раз превы ш ает содер­
ж а н и е кальция, осадок о к с ал ата кальция переосаж даю т. Д л я
этого его растворяю т в горячем 5 % -ном растворе НС1, п р и б ав ­
ляют 5 мл насыщенного раствора. (N H 4) 2C 2,0 4 , нагреваю т до ки­
пения и нейтрализуют 10%-ным раствором ам м и а к а до появления
слабого з ап ах а ам м иака. Р аств ор оставляю т на 2— 3 ч на теплой
плитке и отфильтровы ваю т через тот ж е фильтр, предварительно
промытый разбавлен н ы м аммиаком.
О садок окс ал ата кальция промы ваю т несколько раз 0,1% -ным
холодным раствором (N H 4)2C20 4 до отрицательной реакции на
хлор-ион (проба с AgNOe в присутствии НЫОз). З а т е м осадок вы ­
сушивают, п рокали ваю т при тем пературе 900— 1000° С и в звеш и­
вают окись кальция. Если прокаливание при тем пературе 900—
1000° по техническим условиям не осуществимо, осадок смачивают
водой и о б раб аты ваю т несколькими каплями H 2S 0 4 (1 : 1), затем,
осторожно н агревая, уд ал яю т серную кислоту, про кал и ваю т о са­
док при тем пературе 500—600° С и взвешиваю т сульф ат кальция.
Переводный коэффициент окиси кальция на кальций — 0,7146,
сульф ата кальц ия — 0,2944.

Ход весового определения с предварительным

отделением кальция в видесульфата
К ЮО м л исследуемой воды п рибавляю т 200 м л этилового
(95—96°) спирта (если в растворе мало сульфатов, то до в л и в а ­
ния спирта вносят 2 г N a2S 0 4) и д ля полного осаж д ен ия C a S 0 4
оставляю т раствор на 2 дня. О садок сульф ата кальц ия о тф и льтро­
вывают через фильтр б е л а я лента и, не промывая, переносят

* Полуторные окислы отделяют только в ж елезистых и кислых рудничных

водах.

153
вместе с фильтром в тот ж е стакан, в котором производилось
осаждение. О садок растворяю т в горячей воде, подкисленной НС1,
п рибавляю т 5—6 г N H 4CI и 25 м л насыщенного раствора
(N H 4)2C20 4. Р аств о р нагреваю т до кипения, п ри б ав л яю т 2,5%-ный
раствор ам м и а к а до появления слабого з а п а х а ам м и а к а и остав­
л я ю т на ночь на холоду. Н а другой день осадок С аС 20 4 отфильт­
ровывают, переносят на фильтр и промывают, 0,1% -ным раствором
(ЫН4) 2Сг0 4 до отрицательной реакции на хлор-ион с нитратом
серебра, подкисленным азотной кислотой. О садок с фильтром
сушат, п рокали ваю т во взвешенном тигле и определяю т вес окиси
кальция.
Х од о б ъ е м н о г о определения

П р и высоком содерж ании кальция осадок о к с ал ата кальц ия

(С а С г 0 4) переносят на фильтр и промы ваю т насыщенным р а с т ­
вором щавелевокислого кальция до отрицательной реакции на
С20£- с нейтральным раствором AgNC>3. О с ад о к смываю т горячей
водой из пром ы валки в стакан, в котором проводилось осаждение,
затем фильтр см ачиваю т H 2S 0 4 ( 1 : 4 ) и промы ваю т горячей д и ­
стиллированной водой. Ф ильтрат собирают в стакан с осадком,
п ри б ав л яю т 5 м л H 2S 0 4 (1 : 4) , нагреваю т до 70—80° С и титруют
0,1 н. раствором К М п 0 4 до устойчивой слабо-розовой окраски
раствора.
С одерж ан и е кальц ия (в мг / л) рассчиты ваю т по формуле
у. у хн • 20,04 • 1000

где ü i -—
объем р аствор а К М п 0 4, израсходованного на титро­
вание, мл;
н — нормальность раствора К М п 0 4;
V — объем исследуемой воды, мл;
20,04 — эквивалентный вес кальция.

Т РИ Л О Н О М Е Т Р И Ч Е С К И Й М ЕТО Д
Определение основано на образовании ионами кальц ия с му-
рексидом (аммониевой солью пурпуровой кислоты) мало диссо­
циированного, прочного при pH ~ 1 0 соединения, окрашенного
в малиновый цвет. П ри титровании кальций связы вается т р и л о н о м Б
в еще менее диссоциированный комплекс, и мурексид окраш ивает
щелочной раствор в фиолетовый цвет.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я , 0,05—0,1 н. р а с т в о р .
2. Н а т р и й е д к и й , 2 н. р а с т в о р .
3. Т р и л о н Б, 0,025 М р а с т в о р (см. стр. 149).
154
 4. М у р е к с и д . Р аст и р аю т в ступке 1 г мурексида и 100 г-
аС1 х. ч.
5. И н д ик ато рн ая б у м а ж к а конго.

Ход анализа
В коническую колбу емкостью 250 м л н аливаю т исследуем ую
воду в объеме, содерж ащ ем не более 0,5 мг-экв С а 2+ + M g 2+, и
доводят объем дистиллированной водой до 50 мл. Затем в колб у
опускаю т небольшой кусочек б у м аж к и конто и при постоянном:
перемешивании п рибавляю т по каплям 0,05— 0,1 н. раствор НС1
до перехода окраски реактивной б у м аж ки из красной в сиреневую.
Б у м а ж к у извлекаю т стеклянной палочкой, раствор кипятят * в те­
чение 5 мин, после чего охл аж д аю т, зак ры в колбу пробкой, соеди­
ненной резиновой трубкой с колонкой, наполненной натронной
известью.
К холодному раствору п риб авляю т 2,5 м л 2 н. раство ра едкого-
н атр а и 30— 50 мг сухой смеси мурексида с хлористым натрием.
Подготовленную таким образом жидкость титруют 0,025 М
раствором трилона Б (в присутствии «свидетеля») до перех од а
окраски в фиолетовый цвет, устойчивый в течение 3 мин.
С одерж ан и е иона кальц ия (в м г/л ) вычисляют по формуле
х _ V lM • 40,08 • 1000
V ’

где ü'i — объем раствора трилона Б, израсходованного на тит­

рование, мл;
М — молярность раствор а трилона Б;
V — объем исследуемой воды, мл;
40,08 — атомный вес кальция.

К О Л О РИ М Е Т РИ Ч Е С К И Й М ЕТО Д

М етод основан на образовании окрашенного комплексного

соединения при взаимодействии ионов кальция с мурексидом. О к ­
раски от фиолетово-красной до оранж ево-красной образую тся
в щелочном растворе при pH 10,8— 13,2. Комплекс кальц ия с му­
рексидом при этих значениях pH раствора мало устбйчив, поэтом у
сравнение окрасок стандартной ш калы с испытуемым раствором
производят не п о зж е чем через 1— 2 мин после прибавления р е а к ­
тивов. Чувствительность метода по предлагаем ой прописи позво­
ляет определить от 0,5 до 4 м г/л С а2+. Путем уп ари вани я или
отбора меньших объемов воды д ля ан ал и за можно соответственно
определить меньшие и большие количества кальция.

* Кипячение можно заменить продуванием через раствор воздуха с помощью

резиновой груши.

155
 Реактивы

1 . Н а т р и й е д к и й , 1 н. р а с т в о р .
2. М у р е к с и д , 0,05% - н ы й в о д н ы й раствор.

Стандартный раствор кальция

0,250 г х. ч. СаСОз растворяю т в 50 м л 0,1 и. раствора НС1, и

доводят раствор в мерной литровой колбе до метки. В 1 м л этого
раство ра содерж ится 100 мкг кальция. Р азведен ием в 20 раз по­
лучаю т рабочий раствор содерж ащ ий в 1 м л 5 м к г кальц ия

Х од анализа

Вносят в колориметрическую пробирку 4 м л исследуемой воды,

п риб авляю т 0,5 м л 1 и. раствора N a O H и 0,5 м л 0,05%-ного раст­
вора мурексида. Ч ерез 1—2 м ин сравниваю т об разовавш ую ся о к­
раску со ш калой стандартны х растворов. Вследствие небольшой
устойчивости окраски комплексного соединения м урексида с к а л ь ­
цием, раствор мурексида прибавляю т одновременно в исследуе­
мую воду и стандартную шкалу.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В шесть
колориметрических пробирок вносят 0—0,4—0,6—0,8— 1,6—3,2 м л стандартного
рабочего раствора, что соответствует содержанию Са2+ от 0 до 16 мкг, доводят
до 4 м л дистиллированной водой, прибавляют 0,5 м л 1 н. раствора NaOH и
0,5 м л 0,05%-ного раствора мурексида.

РА СЧЕТН Ы Й М Е Т О Д

З н а я общую жесткость воды С (м г-э к в /л ) и содерж ание м а г­

ния С i (м г-э к в/л ) , рассчитывают содерж ание иона кальция X
(в м г/л ) по формуле

Х = ( С - С 1) • 20,04.

МАГНИЙ-ИОН (M g2+)

Определение магния в природных водах производится главным

образом комплексометрическим методом с трилоном Б. Весовой
фосфатный метод сохранил значение только в качестве контроль­
ного, его массовое применение не оправдано из-за большой з а т ­
раты времени. Р асчетны й метод используется главным образом
д л я полевого ан ализа. Д л я определения небольших количеств
магния в ультрапресны х водах используют колориметрический
метод с реагентом «М агнезон И Р Е А » (М агнезон И Р Е А . Госхим-
издат, 1956).
156
 весовой фосфатны й м етод

М етод основан на осаж дении магния в виде M g N H 4P 0 4 и п ере­

воде его последующим прокаливанием в пирофосфат магния:

M g2+ + m t + Р 0 34'— M gN H 4P 0 4,
M gN H 4P 0 4 — M g 2P 20 7 + 2NH3+ H 20 .

М етод применим д л я вод разнообразного состава и м и н ерал и ­

зации.

Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я (1 : 1 ) .
2. А м м и а к, 10% - н ы й р а с т в о р .
3. А м м и а к, 2 , 5 % - н ы й р а с т в о р .
4. А м м и а к, (1 : 20).
5. А м м о н и й ф о с ф о р н о к и с л ы й д в у х з а м е щ е н н ы й
( N H 4) 2H P 0 4 и л и н а т р и й ф о с ф о р н о к и с л ы й д в у х з а м е ­
щ е н н ы й N агН Р 0 4 , 1 0 % - н ы й р а с т в о р .

Ход анализа

Ф и льтрат и промывные воды после отделения каль ц и я у п ар и ­

ваю т до объем а 100— 200 м л и п рибавляю т 2— 3 м л НС1 ( 1 : 1 ) и
15 м л 10%-ного раствора ( N H ^ H P C U или ЫагНРСЖ Ж и дкость
нагреваю т почти до кипения и при постоянном и энергичном п ере­
мешивании постепенно п р иб авл яю т 2,5%-ный раствор N H 4OH до
выпадения кристаллического осадка, после чего д оба вл я ю т 1 0 %-
ный раствор N H 4OH в количестве, равном 1/5 объем а всего р а с т ­
вора. Раствор перем еш иваю т и оставляю т на ночь на холоду.
Н а следующий день его снова перемешивают, д аю т осадку осесть
и фильтрую т через плотный фильтр или фарф оровы й тигель № 4
с пористым дном. З а тем осадок переносят на фильтр и пром ы ­
вают раствором N H 4OH ( 1 : 2 0 ) до отрицательной реакции на
хлор-ион (перед добавлением н итрата серебра ф и л ьтрат подкис­
ляю т азотной кислотой).
Фильтр с осадком высушивают, осторожно озоляют, посте­
пенно повы ш ая тем пературу муфеля, а затем пр окал и ваю т до по­
стоянного веса при температуре 900— 1000° С.
Переводной коэффициент пирофосфата магния на магний —
0,2184.
Если в воде содерж ится много кальц ия и мало магния или,
наоборот, много магния и мало кальц ия (что мож ет иметь место
в соленых во дах), то в этих случаях поступают так, как описано
на стр. 159.

157
 ТРИЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

М етод основан на титровании иона магния трилоном Б в при­

сутствии индикатора эриохромчерного в том ж е растворе, в кото­
ром ионы кальц ия были связаны в комплекс трилоном Б в п ри ­
сутствии индикатора мурексида (стр. 154). Д о титрования магния
окраска, в ы зван н ая мурексидом, д о л ж н а быть разруш ена.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я (1 : 2).
2. Б у ф е р н ы й р а с т в о р (см. стр. 149).
3. Т р и л о н Б, 0,025 М р а с т в о р .
4. Э р и о х р о м ч е р н ы й Т. Р асти р аю т в ступе 1 г индикатора
и 100 г хлористого натрия х. ч.
5. И н д и к атор н ая б у м а ж к а конго.

Ход анализа
П робу воды после определения иона кальц ия с мурексидом
кипятят в течение нескольких минут до уничтожения окраски
жидкости от м урексида или оставляю т на холоду в течение не­
скольких часов. Р аствор после ох лаж ден и я н ейтрализую т НС1
( 1 : 2 ) до перехода окраски б у м аж ки конго из красной в сирене­
вую. З а тем п риб авляю т 2 м л буферного раствора (приготовление
см. стр. 149), 0,1 г сухой смеси эриохромчерного с хлоридом н ат­
рия и титруют 0,025 М раствором трилона Б (в присутствии
«свидетеля») до перехода окраски жидкости в сине-зеленый цвет.
С одерж ан и е иона магния (в м г / л ) вычисляют по формуле
х _ Vj M • 24,32 • 1000
V ’

где vi — объем раствор а трилона Б, израсходованного на тит­

рование магния, мл;
М — молярность раствора трилона Б;
V — объем исследуемой воды, мл;
24,32 — атомный вес магния.

К О Л О Р И М Е Т Р И Ч Е С К И Й М ЕТО Д

М етод основан на образовании окрашенного комплексного

соединения при взаимодействии ионов магния с реагентом М аг-
незон И Р ЕА . О краски раствора от сине-фиолетовой до ярко-крас­
ной образую тся при значениях pH 9,8— 11,2.
Чувствительность метода позволяет без предварительной кон
центрации определить от 0,25 до 4 м г/л M g 2+.
Ж е л е зо и кальций меш аю т определению. В определяемом о бъ­
еме может содерж аться не более: Fe 25 мкг; Са 15 мкг.

158
 Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. А м м и а к , 1 0 % - н ы й р а с т в о р .
3. А м м о н и й х л о р и с т ы й , 10% - н ы й р а с т в о р .
4. С е г н е т о в а с о л ь , 5 0 % - н ы й р а с т в о р . 50 г сегнето­
вой соли ч. д. а. растворяю т в 50 м л дистиллированной воды.
5. А ц е т о н ч. д. а.
6. М а г н е з о н И Р Е А , 0,1 % -ный раствор в ацетоне.

Стандартный раствор M g 2+
0,166 г х. ч. прокаленной окиси магния растворяю т в 5 м л
соляной кислоты ( 1 : 1 ) и д оводят водой в мерной колбе до 1 л.
1 м л полученного раствор а содерж ит 100 м кг магния. Р а з б а в л е ­
нием в 20 раз получают рабочий раствор, в 1 м л которого содер­
ж и тся 5 м к г магния.
Х од анализа
В колориметрическую пробирку вносят 2 м л исследуемой
воды, содержащей в этом объеме 0,5—8 м к г магния, п риб авл яю т
0,5 м л 10%-ного раствора хлористого аммония, 0,2 м л 50%-ного
раствора сегнетовой соли, 1 м л ацетона и 0,4 м л раствора ам м и ­
ак а. З а т е м п рибавляю т 0,6 м л раствор а магнезона и д оводят р а с т ­
вор в пробирке дистиллированной водой до 5,0 мл. Одновременно
готовят стандартную ш калу. Ч ерез 5 мин образовавш ую ся окраску
сравн и ваю т со стандартной ш кал ой эталонов. Сравнение окраски
растворов следует проводить в проходящ ем свете на фоне молоч­
ного стекла.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В шесть
колориметрических пробирок вносят: 0—0,1—0,2—0,4—0,8— 1,6 м л стандартного
рабочего раствора, что соответствует содержанию M g2+ от 0 до 8 мкг, затем
прибавляю т 0,5 м л раствора хлористого аммония, 0,2 м л раствора сегнетовой
соли, 1 м л ацетона и 0,4 м л раствора аммиака. Раствор в пробирках доводят
водой до 4,4 м л и прибавляю т 0,6 м л раствора магнезона.
РА С Ч Е Т Н Ы Й М ЕТОД
З н а я общую жесткость воды С (м г-э к в /л ) и сод ерж ан ие к а л ь ­
ция С i ( м г -э к в /л ), рассчитываю т содерж ание магния X (в м г/л )
по формуле
Х = ( С - С , ) • 12,16.

Определение ионов кальция и магния в рассолах

Определение производят главным образом трилонометрическим
методом из отдельной навески, величина которой зависит от со­
д ер ж а н и я кальция в рассоле. П ри выборе навески следует исхо­
дить из расчета, чтобы при титровании 0,025 М раствором тр и ­
лона Б последнего уходило от 5 до 10—20 мл. Н авеску рассола
159
р а зб ав л яю т дистиллированной водой до 100 м л и в дальнейшем
поступают, ка к описано на стр. 152. В том случае, когда к а л ь ­
ций определяется о кс ал ат н ы й методом, а магний — фосфатным
методом, следует обрати ть внимание на достаточное прибавление
хлористого аммония (5— Ю г ) .
В случае незначительных количеств иона каль ц и я и больших
количеств иона магния кальций о са ж д а е т с я вн а ч а ле в виде суль­
ф ата, нерастворимого в спирте (стр. 153).
Если в рассоле мало магния и много кальция, то в 100— 200 г
о с а ж д аю т кальций в виде окс ал ата с двойным переосаж дением и
осадок его не анализирую т. Д л я непосредственного определения
иона кальция берут значительно меньше рассол а или поступают
следующим образом : полученный осадок о к с ал ата кальция п ро ­
мывают насыщенным раствором о кс ал ат а кальция, растворяю т
в серной кислоте (1 : 4 ) , переносят раствор в колбу емкостью 1 л
и доводят до метки водой; д ал ее берут часть р аствор а и ти тр о ва­
нием перм анганатом к а л и я определяю т кальций.
Ф ильтрат после отделения кальц ия уп ар и ваю т и определяют
в нем ион магния, ка к указан о на стр. 156.
Если в рассоле магния много, а кальц ия сравнительно мало,
берут навеску рассола, исходя из сод ерж ан ия кальция; кальций
выделяю т в осадок в виде о к с ал ата из всей навески рассола, п ри ­
м еняя переосаждение; магний ж е определяют из аликвота ф иль­
тр ата. С этой целью фильтраты, полученные после отделения к а л ь ­
ц ия с переосаждением, и все промывные воды доводят в колбе
емкостью 1 л до метки и оттуда берут нужные объемы для о с а ж ­
дения иона магния, который в дальнейш ем определяют, ка к опи­
сано на стр. 156.

Кислотность вод с pH < 4

Состав вод с р Н < 4 связан с вулканической деятельностью,
а т ак ж е с процессами кислородного выветривания сульфидов и
серы, в результате которых образую тся сульфат закиси ж елеза,
сульфаты цветных металлов и свободная серная кислота.
2FeS2+ 7 0 2 + 2Н20 — 2FeS04+ 2H2S 0 4,
CuFeSj + 4 0 2— CuS04+ FeS04,
ZnS + 2 0 2 — ZnS04,
2S + 2H20 + 3 0 2— 2H2S 04.
С ерная кислота, в заим одействую щ ая с вмещ аю щ ими поро­
дами, образует с у л ь ф а т а Al, F e ( I I I ) , Ca, M g, Na. С понижением
кислотности воды и вблизи земной поверхности усиливаются п р о­
цессы окисления кислородом су л ьф ата закиси ж е л е за до сульфата
окиси ж елеза, который в отсутствии свободной серной кислоты
гидролизуется и вы деляется из раствора в виде гидроокиси
4FeS04+ ЮН20 + 0 2^ 4 F e (ОН)3+ 4H2S04.
160
Если освоб о ж д аю щ аяся серная кислота нейтрализуется в м ещ аю ­
щими породами, то это приводит к дальнейш ему выпадению гид­
роокисей Fe ( I I I ) , а т а к ж е F e (I I), Zn, Cu, M n и т. д. и к о б р а зо ­
ванию вод с р Н > 4 .
Если о св об о ж д аю щ аяся серная кислота накапливается, то вы ­
падение гидроокиси F e (III) прекращ ается. В таких водах, по­
мимо цретных м еталлов А13+ и F e2+, содерж ится в больших коли­
чествах ион закисного ж е л е за и ка к результат гидролиза гидроксо-
комплексы окисного ж е л е за (F eO H 2+, F e ( O H ) + ) . Д л я вод такого
состава х ар а ктерн а окрашенность от слабо-желтого до бурого.
Группа О Н - , входящ ая в состав гидроксокомплексов ж е л е за, мо­
ж е т быть определена по разности между эквивалентным с о д е р ж а ­
нием F e (III) и эквивалентны м количеством щелочи, расходуемой
на осаж ден ие гидроокиси ж е л е за. Последнее определение выпол­
няется электрометрическим титрованием воды со стеклянным
электродом раствором щелочи, так ка к окрашенность воды и
осадк а гидроокиси ж е л е за исключает применение индикатора.
Определение свободной минеральной кислоты в присутствии
окисного ж е л е з а титрованием с индикатором т а к ж е затруднено,
т а к ка к гидролизу сернокислых солей окиси ж е л е за и выпадению
гидроокиси ж е л е за соответствуют низкие значения p H (p H 2,0).
О пределяется свободная м и неральная кислота по разности
Б мг-экв окисного ж е л е за и свободной минеральной кислоты, оп ­
ределенной электрометрическим титрованием воды со стеклянным
электродом раствором щелочи, и мг-экв окисного ж елеза, опреде­
ленного трилонометрическим методом.

Х од э л е к т р о м е т р и ч е с к о г о т и т р о в а н и я
У становка д л я титрования (рис. 37) представляет собой стек­
лянный сосуд /, закрыты й каучуковой пробкой с пятью отверсти­
ями; первое отверстие служ ит д ля электролитического мостика 2,
второе — д ля стеклянного электро д а 3, третье — д ля бюретки
с раствором щелочи 4\ через боковую трубку 5 бю ретка соединя­
ется с предохранительными склянками Тищенко, содерж ащ им и
щелочной раствор п ирогаллола, и через трубку 6 — со склянкой 7,
в которой помещен раствор щелочи, освобожденный от кислорода
продуванием азота; бюретка наполняется раствором щелочи под
давлением азота; четвертое отверстие предназначено д ля трубки 8,
соединенной через предохранительный раствор п и рогаллола с б а л ­
лоном азота; пятое — д ля капиллярной трубки 9 д ля выпуска
азота.
П еред началом титрования через раствор в течение 10— 15 мин
пропускают азот, после чего, не п р ек р а щ ая тока азота, п роизво­
дят титрование.
В присутствии ионов окисного ж е л е за перегиб кривой ти трова­
ния соответствует сумме эквивалентов свободной минеральной
кислоты и окисного ж е л е за. П ерегиба кривой в момент, когда от-
161

Рис. 37. Установка для электрометрического
титрования
рн 11
В-
Рис. 38. Кривая титрования 10 м л раствора, содержащего H 2S 0 4 1,03 мг-экв-,
Fe3+ 1,35 м г-экв; А13+ 0,42 мг-экв. Н айдено H 2S 0 4+ Fe2 ( S 0 4) 3 2,39 мг-экв\
H 2S 0 4 1,04 мг-экв. Ошибка +1,0%
м л 0,1». NaOH
Рис. 39. Кривая титрования 10 м л р ас­ Рис. 40. Кривая титрования пробы
твора, содержащего H 2S 0 4 1,03 мг-экв, воды
Fe2+ 0,72 м г-экв; А131' 0,42 мг-экв
Найдено H 2S 0 4 1,07 мг-экв Ошибка
+3,7%
титрована свободная кислота, здесь почти не зам етно вследствие
низкого p H осаж дения гидроокиси ж елеза.
В присутствии ионов алю миния перегиб кривой титрования
в момент, когда оттитрована сум ма эквивалентов кислоты и окис­
ного ж елеза, вы раж ен нерезко и леж ит около pH 4, соответствую­
щего началу выпадения гидроокиси алюминия из разбавленны х
растворов. Почти во всех водах с р Н < 4 присутствуют ионы ал ю ­
миния, поэтому кривые электрометрического титрования суммы
мг-экв свободной кислоты и окисного ж е л е за имеют вид кривых,
изображенных на рисунках 38 и 39. П ри электрометрическом тит­
ровании раствором щелочи кислых вод, содерж ащ и х гидроксоком-
плексы, количество мг-экв израсходованной щелочи меньше вели­
чины эквивалентов окисного ж е л е за в титруемом объеме; р а з ­
ность соответствует мг-экв групп О Н - , входящих в состав гидро-
ксокомплексов. Д л я п рим ера приводится кр и в ая потенциометри­
ческого титрования пробы кислой воды (рис. 40), содерж ащ ей
гидроксокомплексы. Н а нейтрализацию кислой воды и зрасходо­
вано 1,57 м г-экв щелочи. В общем ходе ан а л и за найдено
1,79 мг-экв F e3+. Р азн о сть 1,79— 1,57 = 0,22 мг-экв соответствует
содерж анию группы О Н - , входящей в состав гидроксокомплекса
окисного ж е л е за. Считая, что гидролиз ж е л е за протекает по наи­
более простой схеме Fe3+ + Н г О = Р е О Н 2+ + Н+, будем иметь со­
ответственно 0,44 мг-экв F e O H 24- и 1,79 — 0 ,6 6 = 1 ,1 3 мг-экв Fe3+.

РАСЧЕТ КОМПОНЕНТНОГО СОСТАВА КИСЛЫХ ВОД (р Н < 4 )

Р я д компонентов химического состава кислых вод (H S O - ,

F e O H 2+, и др.) приходится устанавливать расчетом, так ка к для
их определения нет достаточно н адеж ны х аналитических методов.
Д л я всех вычислений необходимо знать коэффициенты активности
i f ), которые в свою очередь зав и сят от ионной силы (ц) иссле­
дуемой воды. Р асч ет целесообразно вести по следующей схеме.
1. Вычислить р. по формуле, приведенной на стр. 471 (см. при­
ложение 2). П оскольку д л я точного расчета надо знать с о д е р ж а ­
ние всех компонентов химического состава, а их состав полностью
неизвестен, так ка к отдельные компоненты (Н +, H S O - , F e O H 24- и
некоторые другие) сами вычисляются по данным, в которые вхо­
д ят коэффициенты активности (см. ниже пп. 3—6), то делаю т
приближенное вычисление ионной силы. П р и этом в расчет при­
нимают только аналитически найденные ионы и ориентировочную
концентрацию иона водорода (см. д алее пример расчета).
2. Соответственно найденной ц установить f д ля каж д о го вхо­
дящего в расчет иона. Коэффициент активности н аходят по сп р а­
вочникам. Д л я тех ионов, коэффициенты активности которых не
установлены, д ел ается расчет по формуле Д эв и са (см. приложе-

163
 3. Н а основании величины pH вычислить весовое и эк в и в а­
лентное содерж ание водородных ионов Н+.
4. П о константе диссоциации гидросульфат-иона и эксперимен­
тально найденному количеству сульфат-иона рассчитать содер­
ж а н и е ионов H S O “4 и SO?-
4
.
5. П о константе нестойкости гидроксокомплекса окисного ж е ­
леза и экспериментально найденному количеству иона окисного
ж е л е за рассчитать содерж ание ионов F e O H 2+ и F e3+.
6. Вычислить со д ерж ан ие Н 3Р О 4 и Н гР О - , пользуясь таблицей
или формулам и расчета, приведенными в приложении 2.
7. Н а основании полученных данны х вновь вычислить ионную
силу и сопоставить ее с ионной силой, принятой д ля расчета.
В случае больших расхождений пересчитать анализ, пользуясь
новой величиной ц.
В качестве примера приводится расчет кислой воды фумароль-
ной термы (см. табл. 7).
1. В приближенный расчет ионной силы воды включаются:
а) Одновалентны е ионы Li+, Na+, К+, NH+, Cl- , B r- , J - , F -
что составит в сумме 61,02 мг-экв\ кроме того, учиты вая большую
долю иона водорода д л я сильно кислых вод в общем балансе
ионов, а следовательно, и в установлении величины ионной силы,
учитывают его ориентировочную концентрацию; это можно сде­
лать, если условно принять коэффициент активности / ^ * = 1 ; т а ­
кое допущение д ля вод невысокой минерализации не долж но
повлечь за собой крупных ошибок в расчетах; в приводимом при­
мере концентрация Н+ составит: lg [ Н + ] = — рН = — 2,30 = 3 , 7 0 =
= 0,00501 г-экв/л, или 5,01 мг-экв/л.
Таким образом, сумма мг-экв одновалентных ионов, которая
войдет в приближенный расчет ионной силы, составит 2 r i =
= 6 1 , 0 2 + 5,01 = 6 6 , 0 3 мг-экв.
б) Д вухвалентн ы е ионы С а 2+, M g 2+, Fe24*, M n 2+, Z n2+, C u2+,
S O 2- (причем S O 2- аналитически найдено 870 м г/л, или
18,11 м г-э к в /л ).
2 г 2= 32,22 мг-экв.
в) Трехвалентные ионы F e34-, Al34" (причем F e3+ аналитически
найдено 34 мг/л, или 1,83 м г-эк в /л).
2 г з = 13,62 мг-экв.
Н а основании приведенных данных
S f j + 2 Sr2 + 3Sr 3 _ j q _ з _ _

6 6,03 + 2 - 32,22 + 3 - 13,62 _ Ю-3 = 0 086

2. Коэффициенты активности (f) д ля ионов, входящих в р а с ­

четы, составляют при ионной силе 0,086: /н += 0 ,8 4 ; /sq 2- = 0 ,38;
164
/ Рез + = 0 ,2 0 (Ю. Ю. Л ур ье «Справочник по аналитиче'ской химии»,
1965; данны е интерполированы); f hso^"” ® ^ ; fFeoH2+==^>^^ (Дан*
ные, рассчитанные по форм уле Д э в и с а ).
Уточняют количество [Н+] по ф ормуле р Н = — l g /до-- [Н+];
следовательно: lg[H +] = — (p H + l g /н*) = — (2,3 + lg0,84) =
= — 2 ,2 2 3 = 3 ,7 7 7 ; откуда Н + = 0 , 00598 г-экв/л, или 5,98 м г-экв /л =
= 6 , 0 м г/л Н+.
4. Количество ионов S O 2- и H S O “ н аходят по отношению

/„+iH*i/soj-[so;-]

^ o r [HS° i 1 ”

где Кг — вторая константа диссоциации серной кислоты, численно

рав н ая при ^25° 1 , 2 - 10-2 (Лурье, 1965).
Вместо указанного равенства удобно пользоваться п р ео б разо­
ванной формулой
[SO4- ] K2fnsoT
[H Śor] = / h+ [ h +] / so2- '

где левая часть п о казы в ает соотношение молярных концентраций

искомых ионов.
П одставив в п равую часть формулы значения Кг, [hso^ и

f so2- и п рологариф м ировав равенство, получим

lg ] н | о ~ ] = № + 1g A ls o Г - ^ / н + [Н +] - f e / s o * - -

Учитывая, что / g / H+ [ H + ] = — pH, и подставив все д ан ны е в ф ор­

мулу, получим

l g [ H ^ ] - = l g 1 ’2 ' 1 0 - 2 + lg 0,78 + 2 , 3 0 - l g ° , 3 8 =

= 2,079 - j-1,892 -j-2 ,3 0 — 1 , 5 8 0 = —-1,921 —- 0 ,1 0 8 -j-

•-j- 2,30 -f- 0,420 = 0,691,
[s o 2- ]
откуда отношение = — Ц = 4 , 9 1 .
[HSO4 j
П оскольку общее количество S O 2-, найденное анализом, соста­
вляет 18,11 м г-экв/л, или 18,11 : 2 = 9 , 0 6 м м о ль /л, то сумма [ S 0 2_] +
+ [H S O ~ ]= 4 ,9 1 + 1 ,0 0 = 5 ,9 1 частей общей суммы S O 2- и H S O “ ,
составляю щей 9,06 жжоль.
165
 О ткуда [HSO~] = 9,Об : 5,91 = 1,53 ммоль,
[SO2~] = 9 ,0 6 — 1 ,5 3 = 7 ,5 3 ммоль.
Следовательно,
H S O r = l,5 3 м м о л ь /л = 1,53 м г - э к в /л = 1,53 • 97 = 148 м г \л ,
SOt~ = 7,53 м м о ль 1 л = 15,06 м г - э к в /л = 723 м г/л .

5. Количество ионов F e3+ и F e O H 2+ находят по соотношению

/ р ез-Ь [F e3+] / о н — [ОН+1
= к ,,
+ е О Н 2+ • [ F e O H 2 + ]

где К i — константа нестойкости F e O H 2+, численно р а в н а я 10_11>ет

(Лурье, 1965).
П р ов ед я п реоб разов ан и я формулы аналогично расчету сульфат-
и гидросульфат-ионов и п рологариф м ировав равенство, получим

lg f FeO H 2+| = lg + lg / Р еО Н 2+ - / Fe3+ ~ lS f OH~ ' [0 H ~] ■

П оскольку l g f o H - ’ [OH- ] = — p O H = — (14 — p H ), то, подставив

числовые данные в правую часть равенства, получим:

t e I fS rŁ] = te Ю“ 11’87 + lg 0.37 - lg 0,20 + 11,70 =

= - 1 1 , 8 7 + 1 , 5 6 8 - T . 3 0 1 + 11,70 = 0,097;

отсюда отношение
-[FLeO
Fe3+]—
H 2+[
1,25.

Так как общ ее количество Fe3+, найденное анализом, составляет

1,83 мг-экв/л, или 0,61 м м о ль /л, то и сумма [Fe34-] + [FeO H 2+] =
= 0,61 м м оль/л.
Откуда
F e O H 2+ = 0,61 : 2 ,2 5 = 0,27 м м о л ь , а
F e 3+ = 0,61 — 0,27 = 0,34 м м о л ь .
Следовательно,
F e O H 2+ = 0,27 м м о л ь / л = 0,54 м г - э к в /л = 0,54 • 36,4 = 20 м г/л ,
F e 3+ = 0,34 м м о л ь \ л = 1,02 м г - э к в /л = 19 м г /л .

6. Ф осф орная кислота в воде не обнаруж ен а. В случае наличия

в водах с р Н < 4 ф осф орная кислота может присутствовать в двух
формах: Н 3Р О 4 и H 2P O “ .
Расчет этих форм производится по принципу, изложенному
в приложении 2.
166
 7. После нахож дения всех расчетных данных, вновь подсчиты­
ваю т ионную силу воды
68,53 + 2 . 2 О Т + 3 ^ 2 ,8 1 . 10- . = 0 ,083.

И о н н ая сила изменилась всего на 0,003, что не ск азы вается в а н а ­

литически значимых количествах на результаты вычисления ионов
Н+, H S O “ , S O 2-, F e O H 2+ и Fe3+. Поэтому пересчет ан ал и за в д а н ­
ном случае можно не производить. С ледует вообще иметь в виду,
что при [х<0,1 (м ин ер али зац и я воды 4—6 г/л) изменение ионной
силы при ее уточнении редко требует повторного расчета анализа.
Р асчет сульфатного сухого остатка приведен на стр. 41.

Кремневая кислота (H 4 S i 0 4)
Определение кремневой кислоты в природных водах произво­
дится двум я методами — весовым и колориметрическим.
Весовой метод применяется при определении сравнительно
больших количеств кремневой кислоты (более 50 м г / л ) , что х а р а к ­
терно д ля вод терм альны х источников, в которых сод ерж ан ие по­
следней достигает 300—400 мг/л. Д л я природных вод, исклю чая
терм альны е и немногие воды усыхающ их бассейнов, х ар а к тер н а их
ненасыщенность кремнеземом. Поверхностные и обычные грунто­
вые воды сод ер ж ат менее 35 мг кремнезема в 1 л (растворимость
ам орфного кремнезема при 25° С 100— 140 м г в I л ) . Растворенный
кремнезем в природных водах представляет в основном истинный
раствор ортокремневой кислоты (Ш Э Ю ^ , заметно диссоциирую­
щий на ионы (HsSiO“ , НгЭЮ^- ) только при высоких pH (см. при­
ложение 2). Горячие источники вулканических областей часто бы­
ваю т насыщены кремневой кислотой, причем этому насыщению со­
ответствуют повышенные тем пературы и более высокие значения
p H раствора. П ри охлаж дении воды и снижении pH раство ра за
счет поглощения СОг из воздуха избыток кремневой кислоты отно­
сительно равновесной величины остается во взвешенном состоянии
в виде коллоида и не осаж д ается. О саж ден и е кремневой кислоты
происходит посредством взаимодействия с алюминием, вы деляю ­
щ имся из воды, при снижении pH щелочных вод до pH, близких
к нейтральным значениям. Обычно количество соосаж даем ой крем­
невой кислоты составляет небольшой процент общего содерж ания
ее в воде. Учитывая все сказанное, д л я правильного определения
кремневой кислоты в терм альн ы х водах необходимо найти общее
содерж ание кремневой кислоты (растворенной и коллоидной) весо­
вым или колориметрическим методом. Это достигается путем переве­
дения коллоидной кремневой кислоты в раствор кипячением пробы
воды с содой. Кроме того, следует определять кремнекислоту и
алюминий в осадке, выделивш емся из воды. Д л я этого осадок р а ­
створяют; кремневую кислоту определяю т колориметрическим ме­
167
тодом, и полученную величину приплюсовывают к общему содер­
ж а н и ю кремневой кислоты, найденному в воде. В соответствии
с pH воды, определенным на месте, и ее минерализацией вычи­
сляют формы состояния кремневой кислоты (см. приложение 2).

ВЕСОВОЕ О П Р Е Д Е Л Е Н И Е

Определение основано на переведении растворимы х форм к р ем ­

невой кислоты в нерастворимое состояние, что достигается в ы п а­
риванием воды досуха, последующей обработкой остатка соляной
кислотой и прокаливанием выделенной кремневой кислоты до по­
лучения обезвоженной двуокиси кремния.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) .
3. К и с л о т а ф т о р и с т о в о д о р о д н а я , концентриро­
ванная.
Ход анализа
В фарф оровой чаш ке на водяной бане почти досуха вы п ари ­
ваю т 250— 500 м л исследуемой воды. З а тем чаш ку н акры ваю т ч а ­
совым стеклом и через носик ее понемногу вводят с помощью пи­
петки раствор НС1 ( 1 : 1 ) до п рекращ ен и я выделения углекислого
газа. П осле этого внутреннюю сторону стекла обмы ваю т водой, вы­
пари ваю т раствор на водяной бане досуха и оставляю т сухой оста­
ток на кипящей бане в течение 2 ч. Высушенный остаток о б р а б а ­
ты ваю т 10 м л HC l (1 : 1), н акры ваю т часовым стеклом и оставляю т
на 3— 5 мин, после чего, прибавив горячую дистиллированную воду,
фильтруют раствор через небольшой беззольный фильтр. О статок
промывают горячей водой, подкисленной НС1, и затем горячей
водой до отрицательной реакции на хлор-ион. Фильтр с осадком
переносят во взвешенный платиновый тигель, озоляю т и п р окал и ­
ваю т на сильном огне до постоянного веса.
Р азн и ц а в весе м еж д у тиглем с остатком и пустым тиглем
рав н а весу двуокиси кремния во взятой д л я ан а л и з а пробе воды.
П роверку двуокиси кремния на чистоту производят п р иб авл е­
нием к остатку 1— 2 капель дистиллированной воды, 1— 2 капель
H 2SO 4 ( 1 : 1 ) и 1 м л H F , крем невая кислота при этом улетучи­
вается:
S i 0 2 + 4H F — SiF4f + 2H20 f .
С одерж имое ти гля выпариваю т на электрической плитке. О с та­
ток прокаливаю т несколько минут на сильной горелке и взвеш и­
вают. Вес остатка вычитают из ранее найденного веса двуокиси
кремния. Полученный результат пересчитывают на ортокремневую
кислоту H 4Si 0 4 , у м н о ж а я на коэффициент 1,60.
168
 КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

П ри действии молибденовой кислоты на раствор кремневой кис­

лоты образуется кремнемолибденовая кислота Н 4 [Si (МозОю)*],
водные растворы которой окраш ены в ж елты й цвет. П олученная
о кр аска сравнивается со стандартны м раствором хро м ата калия,
цвет- которого соответствует цвету раствора кремнемолибденовой
кислоты. М етод д ает удовлетворительные результаты при с о д е р ж а ­
ниях кремневой кислоты 1—60 мг/л.
П ри одновременном присутствии фосфорной кислоты, м еш аю ­
щей данному определению, вводится поправка, для чего из найден­
ного количества H 4S i 0 4 вычитается 2 мг на ка ж д ы й миллиграмм
со д ерж ан и я Р. С одерж ан и е ж е л е за F e3+ в количестве до 20 м г/л
не мешает определению. Ж е л е з о F e2+ восстанавливает молибден,
при этом ж е л т а я окраска кремнемолибденового ком плекса приоб­
ретает голубой оттенок. В этом случае п рибавляю т несколько кри­
сталликов надсернокислого аммония. Присутствие других ка ти о ­
нов и анионов, обычно содерж ащ и хся в природных водах, на ре­
зул ь татах определения не отраж ается.
Обесцвечивание окраш енных вод при определении в них крем ­
невой кислоты производят коллоидным осадком ф о сф ата кальц ия
или активированным углем (стр. 56— 58). Если этими методами не
уд ается полностью достигнуть обесцвечивания воды, то мож но д о­
полнительно применить обработку окислителем, д л я чего 100 м л
ф и л ьтр ата нагреваю т до кипения, п рибавляю т несколько милли­
литров НС1 ( 1 : 1 ) и немного (ЫЩЬЭгОв. Р аствор кипятят до обес­
цвечивания; если нужно, п р иб авл яю т еще надсернокислого ам м о­
ния. После охл аж д ен и я раствора в нем определяю т кремневую
кислоту.
Определение H 4Si 0 4 по рекомендуемой прописи возможно при
ее содерж ании от 3,0 до 30 м г/л. П р и большем содерж ании кремне-
кислоты исследуемая вода д о л ж н а быть соответственно р азб ав л ен а
дистиллированной водой, не сод ерж ащ ей кремнекислоты.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 3 ) .
3. А м м о н и й м о л и б д е н о в о к и с л ы й , 5 % - н ы й р а с т ­
вор.
4. А м м о н и й н а д с е р н о к и с л ы й , х. ч. и л и ч. д. а ( с у ­
х а я соль).
5. Н а т р и й т е т р а б о р н о к и с л ы й — Na 2B 40 7 , 1% - н ы й
раствор.

Стандартный раствор хромовокислого калия

0,331 г К гС г04 растворяю т в дистиллированной воде и доводят
раствор в мерной колбе до 1 л. 1 м л такого раствор а соответствует
169
окраске ж елтого кремнемолибденового комплекса, содерж ащ его
0,1 мг H 4S i 0 4 .

Стандартный раствор кремния

1,956 г NaaSiFö растворяю т в дистиллированной воде и доводят
объем в мерной колбе до 1 л. 1 м л такого раствор а соответствует
1 мг H 4Si 0 4 . Р аствор хр ан ят в парафинированной или полиэтиле­
новой посуде.
Р абочий стандартны й раствор кремния, соответствующий 0,1 мг
H 4S i 0 4 в 1 м л, готовят перед употреблением, р а з б а в л я я запасной
раствор в 10 раз дистиллированной водой.

Х од анализа
В стандартную пробирку наливаю т 10 м л исследуемой воды и
прибавляю т 0,5 м л 5% -ного раствор а молибденовокислого ам м о ­
ния и 3 капли серной кислоты (1 : 3 ) . С одерж им ое пробирки пере­
мешивают и через 10 м и н сравниваю т окраску с серией эталонных
растворов, налитых в аналогичные стандартные пробирки, р а с ­
см атри вая пробирки сверху.
Эталонные растворы готовят следующим образом: в серию стан ­
дартных пробирок, имеющих метку 10 мл, вносят по 5,0 м л 1 %-ного
раствора буры, соответственно 0,0—0,3—0,6—0,9— 1,2— 1,5— 2,0—■
2,5— 3,0 м л стандартного раство ра хромовокислого к а л и я (что со­
ответствует концентрациям H 4S i 0 4 от 0 до 30 м г/л ) и доводят д и ­
стиллированной водой до метки. П робирки зак р ы в аю т пробками.
Ш к а л а устойчива в течение месяца.
Более точные р езультаты получаются при использовании ф ото­
колориметра. П ри фотоколориметрировании для построения к а л и ­
бровочной кривой применяю т стандартны й раствор кремния, соот­
ветствующий содерж анию 0,1 мг H 4S i 0 4 в 1 мл.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в для кали­
бровочного графика. В ряд пробирок, имеющих метку на 10 м л, вносят 0,00—
0,3—0,5— 1,0— 1,5—2,0—2,5—3,0 м л стандартного раствора кремния и доводят
дистиллированной водой до метки. В каж дую пробирку прибавляю т 0,5 м л
5%-ного раствора молнбденовокнслого аммония, 3 капли серной кислоты ( 1 : 3 )
и перемешивают содерж имое пробирки. Через 10 мин, измеряя светопоглощение
растворов при 400—450 нм, строят калибровочный график.
С тандартная ш кала, приготовленная по указанному рецепту, мож ет быть
использована для визуального колорнметрировання.

К О Л О РИ М Е Т РИ Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е О БЩ Е ГО С О Д Е Р Ж А Н И Я
К РЕМ Н Е В О Й К И С Л О Т Ы (РА С ТВ О РЕН Н О Й И К О Л Л О И Д Н О Й )

Определение основано на переведении в раствор коллоидной

кремневой кислоты, нагреванием раствора с содой и на последую­
щем колориметрическом определении кремневой кислоты по ин­
тенсивности ж елтого окраш и вани я раствора кремнемолибденовой
кислоты.
170
 Реактивы

1, Н а т р и й у г л е к и с л ы й Ыа2СОз, б е з в о д н ы й (сухая
соль, х. ч., ч. д. а.).
2. И н д и к а т о р н а я б у м а ж к а к о н г о .
Остальные реактивы те же, что и д ля колориметрического опре­
деления кремневой кислоты (см. стр. 169).

Х од анализа
К 25 м л исследуемой воды п риб авляю т около 1 г сухого угле­
кислого натрия и нагр еваю т раствор во фторопластовой чашке
в течение 1 ч *. О бъем р аствора поддерж иваю т равным примерно
половине взятого объема, д о б а в л я я по мере надобности горячую
дистиллированную воду. Д а ю т раствору остыть и нейтрализую т
его осторожно соляной кислотой (1 : 1). Кислоту вводят по каплям
при перемешивании, прикрыв чаш ку часовым стеклом. Конец ней­
трали зац и и определяю т по изменению цвета кусочка б ум аж ки
конго, опущенной в раствор. С мы в покровное стекло небольшим
количеством дистиллированной воды в чашку, переносят раствор
в мерную колбу или мерный цилиндр с притертой пробкой, доводят
об ъем раствора дистиллированной водой до первоначального и
определяю т в нем кремневую кислоту колориметрическим методом
по прописи (см. стр. 169).

Натрий ( N a +)- и калий (К +)-ионы

Ион натрия, т а к ж е к а к ионы калия, кальц ия и магния, при­
сутствует во всех природных водах. Его количество м ож ет коле­
б ать ся от нескольких м г/л (ультрапресные воды) до десятков и
д а ж е 100 г/л и несколько более (некоторые типы рассолов). С одер­
ж а н и е иона ка л и я в природных водах обычно значительно меньше,
что объясняется повышенной сорбцией К+ поглощ аю щ им ком пл ек­
сом почв и пород и расходом его на питание растений.
Н аиболее производительным методом определения Na+ и К+
является метод фотометрии пламени, не требующий д л я выполне­
ния ан ал и за какой-либо предварительной подготовки воды. О д ­
нако вследствие не очень высокой точности определения (около
5% относительных), применение этого метода имеет некоторые
ограничения (например, при арб и траж н ы х ан ал и зах и др.). Н е все­
гда удается использовать метод фотометрии пламени и по усло­
виям работы лаборатории (например, в некоторых полевых и экс­
педиционных л аб о р ато р и ях ). П оэтому н аряду с методом п ла м ен ­
ной фотометрии сохраняют значение химико-аналитические методы
определения щелочных металлов.

* П ользоваться фарфоровыми или кварцевыми чаш ками нельзя, так как сода
может образовы вать с материалом чашек растворимые силикаты.

171
 Существуют методы ка к совместного, т а к и раздельного опре­
деления ионов натрия и калия. И з методов совместного определе­
ния могут быть применены экспериментальное определение суммы
Na+ + K+ с аммиачно-спиртовым раствором кар б о н ата аммония и
определение расчетом «по разности» (сумма м г-экв анионов и сум­
ма мг-экв общей жесткости + F e 2+).
Расчетный метод определения К+ и N a+ д ает удовлетворитель­
ные результаты в тех случаях, когда определение остальных ка ти о ­
нов и анионов выполнены с необходимой точностью.
Л учш им методом прямого определения натрия является ура-
нилацетатный, который д ает хорошие результаты в присутствии
солей кальция, магния, калия, если последнего содерж ится в воде
менее 30 мг/м л. П репятствую т определению натрия ионы лития,
стронция и фосф ора, д а и то в таких отношениях, которые в п ри ­
родных водах практически не встречаются.
И з значительного количества известных методов определения
кали я в минеральном сырье применительно к природным водам
используются два метода — тетрафенилборатны й и кобальтини-
тритный. Л учш им следует считать весовой тетрафенилборатны й
метод, хотя кобальтинитритный метод получил н аибольш ее распро ­
странение, особенно его весовой вариант. Объемный и турбиди-
метрический варианты кобальтинитритного метода применимы для
ориентировочных определений и д ля определения небольших коли­
честв калия,

ОБЩЕЕ СОДЕРЖ АНИЕ ИОНОВ НАТРИЯ И КАЛИЯ

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С А М М И АЧН О-СП ИРТО ВЫ М РА СТВОРО М КАРБОНАТА

АММОНИЯ

М етод основан на предварительном отделении от натрия и к а ­

лия, кальция, магния, ж е л е за, алюминия, кремневой кислоты и о р ­
ганических веществ. П ри обработке исследуемой воды ам м иачн о­
спиртовым раствором кар б о н ата аммония кальций в ы п адает в о са­
док в виде карбон ата, магний — в виде двойной соли состава
MgCC>3 • (М Н ^ г С О з• 4НгО, ж елезо и алюминий — в виде гидратов
окисей. В растворе остаю тся соли щелочных м еталлов и аммония,
кремневая кислота и органические вещества, у д ал яе м ы е в д а л ь ­
нейшем ходе ан ализа.

Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) .
2. А м м и а ч н о - с п и р т о в о й р а с т в о р к а р б о н а т а а м ­
м о н и я . Смесь 180 м л концентрированного ам м иака, 800 м л воды
и 900 м л этилового спирта насы щ аю т твердым углекислым ам м о ­
нием х. ч. или ч. д. а. Ч ерез несколько часов отфильтровы ваю т и з­
быток соли и возможны е примеси.
172
 Сульфатный вариант

Х од анализа

Отмеренный объем (100—250 м л ) исследуемой воды вы пари­

ваю т в стакане до 25— 50 мл, после чего п рибавляю т на холоду
равный объем аммиачно-спиртового раствора карбон ата аммония
и оставляю т на ночь. Н а следующий день раствор фильтруют, оса­
док переносят на фильтр и п ромы ваю т 6—8 раз аммиачно-спирто­
вым раствором кар б о н ата аммония. П ри значительном содерж ании
солей кальция и магния следует проверить полноту их осаждения.
Д л я этого п рибавляю т к ф ильтрату еще некоторое количество а м ­
миачно-спиртового раствора кар б о н ата аммония и оставляю т р а ­
створ на 6 ч.
Ф ильтрат выпариваю т досуха в платиновой чашке на слабоки-
пящей водяной бане, затем слегка прокаливаю т д ля уд ален и я а м ­
монийных солей. П рокаленны й остаток об р абаты ваю т дистиллиро­
ванной водой. Р аств о р фильтруют, и фильтр промы ваю т горячей
дистиллированной водой. Полученный фильтрат выпариваю т в п л а ­
тиновой чашке с небольшим избытком соляной кислоты и отделяют
кремневую кислоту обычным путем (см. стр. 168). П осле этого
ф и льтрат выпариваю т во взвешенной платиновой чашке, прибавив
1—2 м л H 2 SO 4 (1 : 1). В ы п ари ван ие вначале производят на водя­
ной бане до м аслообразной консистенции жидкости, а затем на
асбестовой сетке до п рекращ ен и я выделения белых паров и на
голом огне при температуре 800—900° С, до получения однородной
стекловидной массы сульфатов натрия и калия. Если осадок о к р а ­
шен солями ж елеза, то его снова растворяю т в воде, фильтруют,
выпаривают, п рокали ваю т и взвешиваю т сульфаты щелочных ме­
таллов.
В том случае, если не требуется разделять ионы натрия и к а ­
лия, полученный вес сульфатов условно пересчитывают на ион
натрия.
Переводной коэффициент сул ьф ата натрия на натрий — 0,32.
П р и м е ч а н и е . П роизводят холостой опыт со всеми применяющимися
реактивами и из полученного в исследуемой воде содерж ания натрия и калия
вычитают найденную величину.

Хлоридный вариант

Определение Na+ и К+ с помощью этого в ари ан та д ает д о ста­

точно точные результаты при содерж ании щелочных металлов
в исследуемом объеме воды от 0,5 до 2,5 мг-экв. П оэтому опреде­
ление производят после подсчета примерного сод ер ж ан и я щ елоч­
ных металлов (по разности м еж д у суммой анионов и общей ж е ­
сткостью) и сульфат-иона.
173
 Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. К и с л о т а с о л я н а я , 0,05— 0,1 н.
3. А м м и а ч н о - с п и р т о в о й р а с т в о р к а р б о н а т а а м ­
мония.
4. Б а р и й х л о р и с т ы й , 2 , 5 % - н ы й р а с т в о р .
5. С е р е б р о а з о т н о к и с л о е , 0,05 н. р а с т в о р .
6. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0 , 1 % - н ы й р а с т в о р .

Ход анализа
Требуемый объем воды помещ аю т в стакан, п рибавляю т 1—
2 капли метилового оранж евого и по кап л ям нейтрализую т 0,05—
0,1 н. раствором НС1 до перехода окраски в розовый цвет. Затем
приливают 2 ,5 % -ный раствор хлористого бари я в количестве на
2— 3 м л большем, чем это требуется по расчету д ля осаж дения
сульфат-ионов, содер ж ащ и хся в исследуемом объеме воды. Д а ю т
постоять раствору в течение 0,5— 1 ч и вы п ари ваю т (или, в случае
отбора на анализ небольшого количества воды, разб ав л яю т) до
объема 30—40 мл. П олноту осаж д ен ия сульфат-ионов проверяют
добавлением в раствор еще 1 м л хлорида бария, о х л а ж д а ю т и при­
б авл яю т аммиачно-спиртовой раствор к а р б о н ата аммония в коли­
честве, примерно равн ом объему исследуемого раствора. Н а сле­
дующий день еще раз контролируют раствор на полноту о с а ж д е ­
ния, промы ваю т осадок декантацией (с пропусканием промывной
жидкости через фильтр) 5— 6 раз порциями по 3— 5 м л реактива.
П розрачны й ф и л ьтрат вы париваю т досуха в кварцевой чашке
и слегка про кал и ваю т при темно-красном калении до полного п ре­
кращ ения выделения паров аммонийных солей. П рокаленны й о с а ­
док о б раб аты ва ю т горячей дистиллированной водой, фильтрую т и
промываю т чаш ку и фильтр 5— 6 раз небольшими порциями гор я­
чей воды. Ф ильтрат подкисляю т 1—2 м л р аствора НС1 ( 1 : 1 ) ,
снова выпаривают, о б р аб аты ваю т 10 м л НС1 ( 1 : 1 ) , оставляю т
в покое на 10— 15 мин, п риб авляю т 10— 15 м л горячей дистилли­
рованной воды, отфильтровы ваю т выделившую ся кремневую кис­
лоту и п ромы ваю т фильтр водой. Ф ильтрат от кремнекислоты
вновь выпариваю т досуха, п рокали ваю т при темно-красном к а л е ­
нии, растворяю т в 50— 100 м л дистиллированной воды и титруют
хлор-ион 0,05 н. раствором A g N Ó 3.
С одерж ан и е суммы N a + + K + (в м г-экв/л) вычисляют по ф ор­
муле
V\H • 1000
v 9

где vi — объем р аствор а AgNOs, израсходованного на титрование,

мл\
н — нормальность раствора AgNOs;
V — объем исследуемой воды, мл.
174
 Примечания.
1. Ввиду возможного выщелачивания натрия из обычной стеклянной хими­
ческой посуды осаж дение сульфат-нона раствором карбоната аммония реко­
мендуется производить в кварцевом стакане или стакане из стекла «пирекс».
2. При выпаривании с раствором карбоната аммония соли часто «выле­
зают» из чашкн. Во избежание этого рекомендуется раствор не доливать до
краев чашки примерно на 1 см, а края чашки смазы вать тонким слоем вазелина.
3. При содержании в воде щелочных металлов меиее 2 м г-экв/л определе­
ние обычно ие производят, так как в этом случае необходимо концентрировать
слишком большой объем воды.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е РА СЧЕТНЫ М ПУТЕМ

В правильно выполненном ан али зе воды сумма эквивалентов

катионов рав н а сумме эквивалентов анионов.
И сходя из этого, сумму мг-экв Na+ + К+ можно вычислить по
разности м еж д у суммой мг-экв аналитически найденных анионов
и суммой м г-экв остальных катионов — макрокомпонентов (С а2++
+ M g 2+ + F e2+).
Д л я ан ал и за воды, приведенного в табл. 1, общее содерж ание
ионов натрия и калия, рассчитанное «по разности» будет соста­
влять 18,42— (5,49 -f- 2,63) = 1 0 , 3 0 мг-экв1л (вместо найденной а н а ­
литически суммы N a + + К+, равной 10,06 м г-экв!л).
Т а к как содерж ание кали я в природных водах бывает, к а к п р а ­
вило, очень мало, условно считают полученную разность э к в и в а ­
лентов соответствующей натрию. Д л я вычисления содерж ан ия нат­
рия в м г/л ум н ож аю т полученное количество мг-экв на эквивален т­
ный вес натрия, равный 23.
В приведенном примере содерж ание Na+ будет равно 10,30-23,
т. е. 237 м г/л (вместо аналитически найденной весовой суммы
Na+ + К+, равной 229 + 4 = 2 3 3 м г / л ) .

НАТРИЙ-ИОН (N a+)

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е Ц И Н КУ РА Н И Л А Ц ЕТА ТН Ы М М ЕТОДО М

Определение натрия этим методом основано на том, что в у к­

суснокислой среде ацетат у р ан и л а и ацетат цинка о са ж д аю т ион
н атрия с образован ием тройной соли натрийцинкуранилацетата:

Na+ + Zn2+ + 3UOf+ + 9СН3С О О ~ + 6Н20 —

— N a Z n ( U 0 2)3(CH3C 0 0 ) 9 • 6Н 20 | .
Эта соль отделяется, высушивается и взвешивается. Ввиду
очень большого молекулярного веса образую щ егося осадк а по ср а­
внению с атомным весом натрия определение отличается высокой
точностью и чувствительностью. Определение возмож но при содер­
ж ани и иона натрия в исследуемом объеме воды не более 0,4 мг-экв.
175
П оэтому определение натрия проводят после того, ка к подсчитано
его примерное сод ерж ан ие по разности мг-экв суммы анионов и
общей жесткости.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я 0,1 н. р а с т в о р .
2. Ц и н к у р а н и л о в ы й р е а к т и в . П риготовляю т отдельно
д ва раствора:
Раствор А Раствор Б

Ураннл уксуснокислый Цинк уксуснокислый

U 0 2(CH3C 0 0 ) 2 • 2Н 20 — 10 г
Уксусная кислота 30% -ная —
50 м л
Дистиллированная вода —
20 мл
Z n (C H 3COO ) 2 ■2Н20 — 30 г
Уксусная кислота 30% -ная —
10 м л
Д истиллированная вода —
50 м л

После растворения солей при нагревании растворы А и Б сме­

шиваю т еще горячими и оставляю т не меньше чем на сутки при
комнатной температуре. Выпавший вследствие загрязнени я реакти ­
вов осадок отфильтровываю т. Р еактив хран ят в полиэтиленовой
склянке. Если из реакти ва снова выделится осадок, его перед упо­
треблением реакти ва отфильтровывают.
3. С п и р т , н а с ы щ е н н ы й т р о й н о й с о л ь ю . Спирт в з б а л ­
тывают с солью натрийцинкуранилацетатом (0,7— 1 г соли на 1 л
спирта) в течение часа, оставляю т на сутки и ф ильтрую т через су­
хой фильтр.
Регенерация уранилацетата. С обранный фильтрат
после о саж д ен ия н атри я в збалты ваю т с насы щ енны м раствором
хлористого натрия (около 100 м л раствора хлористого натрия на 1 л
ф и л ь т р а т а ) ; выпавшую тройную соль отф ильтровы ваю т и к ней
присоединяют осадки тройной соли, собранные после определения
натрия. З а т ем тройную соль растворяю т в горячей д истилли рован ­
ной воде. Р аств о р п ереливаю т в большую колбу и о са ж д аю т уран
избытком насыщенного раство ра хлористого ам мония и 25%-ного
ам м иака. О ставляю т при частом и сильном перемешивании на ки­
пящей водяной бане на несколько часов. Д а ю т ур ан ату аммония
осесть, промываю т декантацией горячей водой до тех пор, пока
осадок не начнет в виде коллоида переходить в раствор (примерно
шесть-восемь сливаний).
О садок отфильтровы ваю т и 2 р а за промывают на ф ильтре гор я­
чей дистиллированной водой. З а тем осадок снимают с фильтра и
помещ ают в чашку, растворяю т в 70%-ной уксусной кислоте и вы­
париваю т досуха на водяной бане. Выделившийся уран и л ац етат
еще раз п ерекристаллизовы ваю т из раствора, слабо подкисленного
уксусной кислотой, и суш ат на воздухе.
Аналогично вышеописанному возможно получение ац етата ура-
нила и из других урановых солей (азотнокислого у р а н а и др.).
176
 Ход анализа

К 100 м л исследуемой воды (или при содерж ании щелочных ме­

т а л л о в более 4 м г-эк в /л — к соответственно меньшему объему)
п риб авляю т 2— 3 капли метилового оранжевого и 0,1 н. НС1 до
перехода окраски в розовый цвет. Раствор выпариваю т в ф а р ф о ­
ровой чашке досуха.
В случае ан ал и за вод, об ладаю щ и х значительной цветностью
(более 50° цветности), осадок суш ат полчаса при тем пературе
100— 105° С и осторожно прокал и ваю т до полного обугливания о р ­
ганических веществ. З а тем осадок обраб аты ваю т небольшим коли­
чеством горячей дистиллированной воды, отфильтровы ваю т через
маленький фильтр и промы ваю т 3—4 р а за горячей дистиллиро­
ванной водой. Ф и льтрат и промывные воды вновь выпариваю т
в чаш ке досуха.
Сухой остаток см ачиваю т 1 м л дистиллированной воды (не
больш е!), следя за тем, чтобы он полностью растворился, и п р и б а ­
вляю т 15 м л цинкуранилового реактива. С одерж им ое чашки т щ а ­
тельно перемешиваю т стеклянной палочкой и оставляю т примерно
на 1 ч. Выпавший светло-желтый кристаллический осадок перено­
сят во взвешенный стеклянный фильтр-тигель № 4 и фильтруют
с отсасыванием. Р егулирую т отсасы вание так, чтобы фильтрование
проходило по каплям. Оставш ийся на стенках чашки осадок пере­
носят на фильтр-тигель, см ы в ая его небольшими порциями ф и л ь ­
трата из маленькой промывалки.
О садок промывают спиртом, насыщенным тройной солью нат-
рийцинкуранилацетата. Струю спирта нап равл яю т из маленькой
промы валки кругом по стенкам тигля, отсасы ваю т и повторяют
эту операцию 7— 8 раз. Всего на промывание расходуется 35—
45 м л спирта. З а тем осадок отмы ваю т 5—6 раз эфиром порциями
по 2— 3 м л (беречься о г н я !). Отмытый осадок суш ат просасыва-
нием воздуха в течение 10— 15 мин, переносят в эксикатор с х ло­
ридом кальц ия и через 1— 2 ч взвешивают.
Р асч ет содерж ан ия натрий-иона (в м г/л ) производят по ф ор ­
муле
V а ■ 23 • 1000 а , . пГ
Л = — TFÖB-------- = —V • 14,9о,
1538 • V

где а — вес осадка тройной соли, мг\

V — объем исследуемой воды, мл\
23
- с коэффициент пересчета с тройной соли на ион натрия.
1 ООО

П р и м е ч а н и е . Фнльтр-тнгли долж ны быть перед определением очищены

и доведены до постоянного веса (точность взвеш ивания достаточна 0,0005 г).
Д л я очистки тиглей их нагревают в крепкой серной кислоте и отмывают горя­
чей дистиллированной водой до отрицательной реакции на сульфат-ион. Если
в дальнейшем фильтр-тигли употребляю тся только для определения натрия,
следующие очистки можно производить горячей дистиллированной водой.

177
 КАЛ И И-ИОН (К +)

К О Б А Л Ь Т И Н И Т РИ Т Н Ы И М ЕТО Д

Весовой вариант

Гексанитрокобальтиат натрия о са ж д ает калий в виде трудно­

растворимого соединения K 2 N aC o(N 02 )6-Н 2О. Весовой в ари ан т
метода прост в исполнении и при соблюдении точной прописи а н а ­
лиза д ает удовлетворительные результаты. М етод позволяет опре­
делить калий при его содерж ании от десятых долей м и л лиграм м а
в 1 л в присутствии веществ, обычно содер ж ащ и хся в природных
водах. И он NH+ не влияет на точность определения калия, если
его содерж ание не превыш ает 10 м г/л, при большем содерж ании
NH+ воду вы париваю т и сухой остаток, п р окали ваю т д л я удаления
NH+. 4
П ри общ ем содерж ании растворенных солей до 1 г /л для а н а ­
л и за берут 250— 500 мл, при 1— 10 г/л берут 100 мл. П ри большей
минерализации воды (более 10 г) объем пробы берут с таким р а с ­
четом, чтобы вес получаемого оса д к а не п ревы ш ал 100— 300 мг.
При содерж ании солей более 100 г/л воду р азб а в л я ю т в 2— 3 раза
дистиллированной водой.
Реактивы
1. К и с л о т а у к с у с н а я , 1 5 % - н ы й р а с т в о р .
2. Н а т р и й х л о р и с т ы й , х. ч. Р еак ти в предварительно ис­
пытывают на содерж ание в нем калия. В случае необходимости
перекристаллизовы ваю т несколько раз до полного отделения калия.
3. К о б а л ь т и н и т р и т н ы й реактив (раствор ). 30 г
С о(Ы О з)2-6Н 20 растворяю т в 60 м л воды. Отдельно растворяю т
50 г ЫаЫОг в 100 м л воды. О ба раствор а сливаю т вместе и при­
бавляю т 10 м л ледяной уксусной кислоты. Через сутки отфильтро­
вывают выпавший осадок. Р аствор хран ят в темном месте.

Ход анализа
В стакан с исследуемой водой д обавляю т уксусную кислоту из
расчета 0,5 м л 15%-ного раствора кислоты на 100 м л воды и вы­
п ариваю т до о б ъем а 50 м л\ если при этом вы п ад аю т соли, раствор
фильтруют через небольшой фильтр и осадок на ф ильтре промы ­
ваю т несколько раз малы ми объемами воды. П осле охлаж дения
к раствору п риб авляю т 2,5 г хлористого натрия (не содер ж ащ его
кали я) и 40 м л кобальтинитритного реактива. Р аств о р перемеш и­
вают, зак р ы в аю т стакан часовым стеклом и о ставл яю т на ночь
в месте, свободном от паров ам миака.
Н а следующий день раствор фильтруют через взвешенный ти­
гель № 4 с пористым дном. О садок вначале промы ваю т д е к а н т а ­
цией дистиллированной водой, содерж ащ ей 50 м л кобальтинитрит-
178
ного р еактива в 1 л, переносят осадок на фильтр и п ромы ваю т его
тремя-четы рьмя порциями (по 10 мл) чистой дистиллированной
воды (до полного просветления промывных вод). Тигель с осадком
высуш иваю т при t 90— 100° и взвеш иваю т*.
Д л я расчета со д ерж ан и я ка ли я в осадке вследствие непостоян­
ства состава последнего пользую тся эмпирическими коэффициен­
тами (табл. 36), на которые умнож аю т полученные веса осадков.
Таблица 36
Эмпирические коэффициенты для вычисления содержания калия

В е с осадка, К о эф ф и ­ В ес осадк а, К о эф ф и ­ В е с осадк е, К оэф ф и ­ В е с осадка, К о эф ф и ­

мг циент мг циент мг циент мг циент

5 0,175 50 0,169 150 0,158 600 0,146

10 0,174 60 0,167 200 0,156 700 0,144
15 0,173 70 0,165 250 0,154 800 0,142
20 0,172 80 0,164 300 0,152 900 0,140
30 0,171 90 0,162 400 0,150 1000 0,138
40 0,170 100 0,160 500 0,148

Объемный вариант
М етод основан на окислении комплексной соли кобальтинитрита
к а л и я перманганатом ка л и я в кислой среде:
5 N O r + 2МпОТ + 6Н + — 5 N 0 3~ - f 2Мп2+ + ЗН20 .
В условиях прописи (10 м л воды на определение) метод при­
меним для определения к а л и я от 2 —3 мг{л и более. П р и меньших
со д ер ж ан и я х ка л и я объем воды необходимо соответственно увели ­
чить. Д л я более быстрого и полного отделения от раствора о садка
выпавшей комплексной соли ка л и я применяется в качестве к ол л ек­
тора тонковолокнистый асбест.
Если фильтрование производится через б ум аж ны е фильтры, то
последние д олж ны быть предварительно обработаны раствором
п ерм ан ган ата калия. Д л я уменьшения растворимости осадок ком п­
лексной соли к а л и я п ромы ваю т 2,5%-ным раствором Na2SÜ4.

Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) .
2. К и с л о т а у к с у с н а я , 1 5 % - н ы й р а с т в о р .
3. К о б а л ь т и н и т р и т н ы й р е а к т и в (сухой). Р астворяю т
в конической колбе с притертой пробкой 150 г нитрита натрия
в 150 мл горячей дистиллированной воды. П осле ох л аж д ен и я р ас­
твора до 40°, не о б р а щ а я внимания на выпавшие кристаллы нитрита

* О садок долж ен быть желтого цвета. Если полученная соль имеет коричне­
вую окраску, то это указы вает на неполноту удаления осадителя.

179
натрия, к нему п рибавляю т 50 г кристаллического С о(НОз) 2 -НгО и
приливают при постоянном помешивании небольшими порциями
50 м л 5 0 % -ной уксусной кислоты, после чего, зак р ы в колбу проб­
кой, сильно в збал ты в аю т раствор. П ропускаю т через раствор в т е ­
чение 30 м ин быструю струю воздуха и оставляю т в покое на ночь.
Отстоявшуюся прозрачную жидкость сливаю т и к полученному
объему (примерно 250 м л ) постепенно приливаю т 200 м л 96% -ного
этилового спирта. Выпавший осадок кобальтинитрита натрия че­
рез несколько часов отфильтровы ваю т на воронке Бю хнера, о тса­
сывают досуха, затем промы ваю т 4 р а з а спиртом порциями по
25 м л и д в а ж д ы таким и ж е порциями эфира, после чего суш ат ре­
актив на воздухе. Полученный реактив подвергаю т очистке, для
чего его растворяю т в воде из расчета 10 г соли на 15 м л воды и
о са ж д аю т кобальтинитрит натрия 35 м л 96%-ного спирта, о ста­
вляют на несколько часов, фильтруют, промы ваю т и сушат, ка к
при первом осаждении. Полученный реактив сохраняется в сухом
состоянии в хорошо закупоренной склянке неограниченное время.
4. К а л и й м а р г а н ц е в о к и с л ы й , 0,01 н. р а с т в о р .
5. Н а т р и й с е р н о к и с л ы й , N a 2S 0 4 , 2,5%-ный раствор.
6. А с б е с т . Н есколько грам м ов тонковолокнистого асбеста
зал и в аю т концентрированной НС1 и кипятят в течение 15 мин, з а ­
тем кислоту сливают, п риб авляю т немного дистиллированной воды
и 1 н. р аствор а КМпС >4 до ярко-розовой окраски, неисчезающей
в течение нескольких минут, после чего асбест снова зал и в аю т кон­
центрированной НС1, кипятят раствор несколько минут, переносят
асбест на воронку Бю х н ер а и отмываю т дистиллированной водой
до отрицательной реакции на хлор-ион. З а т е м асбест высушивают
и х ран ят в б ан ке с хорошо пригнанной пробкой. Использованный
асбест не выбрасываю т, а промывают водой и вновь используют.
7. Б у м а ж н ы е ф и л ь т р ы . Фильтры диам етром 6 или 9 см
помещ аю т в стакан, зал и в аю т водой, нагретой до кипения, и при­
б авляю т 0,1 н. раствор п ерм ан ган ата ка ли я до устойчивой розовой
окраски, неисчезающей в течение нескольких минут. З а т е м фильтры
промываю т несколько р аз горячей водой, просуш иваю т и сохр а­
няют завернутыми в пергаментную бумагу. Если фильтры при об­
работке покры ваю тся темно-коричневым налетом, прибавляю т
0,1 н. раствор щ авелевой кислоты до обесцвечивания и затем т щ а ­
тельно промываю т фильтры горячей водой.

Х од анализа
В пробирку емкостью 20 м л н аливаю т 10 м л исследуемой воды,
п рибавляю т 1 каплю 0,1%-ного раство ра метилового оранжевого
и 15%-ного раствора уксусной кислоты до розовой окраски р ас т­
вора. З а тем п рибавляю т 0,5 г сухого кобальтинитритного реактива.
Р аств о р взбал ты ваю т до растворения реактива, затем к нему п ри ­
б авл яю т щепотку тонковолокнистого асбеста и оставляю т на не­
сколько часов.
180
 Д а л е е раствор фильтруют через бумаж ны й фильтр диам етром
6 см. П ереносят на фильтр осадок вместе с асбестом и промывают
его 2 ,5 % -ным раствором сернокислого натрия до исчезновения
оранж евого окраш и вани я асбеста на фильтре.
Фильтр с осадком переносят в стакан емкостью 50 мл, п р и б а­
вляю т 5 м л H 2SO 4 (1 : 1), Ю м л дистиллированной воды, нагр еваю т
до 50— 60° С и титруют 0,01 н. раствором КМпСЕ до устойчивой
слабо-розовой окраски раствора.
С одерж ан и е иона ка ли я (в м г / л ) вычисляют по ф ормуле
v\H. ■6,5 • 1000
V ’

где Vi — объем п ер м а н га н а та калия, израсходованного на титро­

вание, мл;
н — нормальность раствора п ерм ан ган ата калия;
V — объем исследуемой воды, мл;
6,5 — эквивалентный вес ка л и я в реакции окисления ком плекс­
ной соли перманганатом калия.

Турбидиметрический вариант
М етод основан на сравнении степени мутности растворов с р а з ­
личным содерж анием K2NaCo(N02)e. Этот метод определения при­
меним при содерж ании к а л и я в воде от 2 до 15 м г/л, при более
высокой концентрации ка л и я воду предварительно разбавляю т.
Турбидиметрический вар и ан т является экспрессным методом, но
не точным: с его помощью мож но получить ориентировочные р е­
зультаты.
Вместо жидкой ш калы стандартны х растворов в полевых усло­
виях используют шкалу, имитированную на пленке.
Реактивы
1. К и с л о т а у к с у с н а я , 15% - н ы й р а с т в о р .
2. Н а т р и й х л о р и с т ы й , х. ч., о ч и щ е н н ы й о т к а л и я .
3. К о б а л ь т и н и т р и т н ы й р е а к т и в с у х о й (пригото­
вление см .стр . 179).

Стандартный раствор калия

Н авеску хлористого ка ли я в количестве 0,191 г растворяю т в 1 л
воды. В 1 л этого р ас тво р а содерж ится 100 мг калия. Р а з б а в л е ­
нием раствора в 5 раз получают требуемый стандартный раствор
(20 м г/л К+).
Ход а н а л и з а
В пробирку диам етром 14— 15 мм наливаю т 10 м л прозрачной
исследуемой воды. Если вода непрозрачна, ее предварительно
фильтруют. Д о б а в л я ю т 2— 3 капли 1 5% -ного раствора уксусной
кислоты. Д а л е е к воде п рибавляю т 0,5 г хлористого натрия, сво­
181
бодного от калия. Р аствор перемешивают до растворения соли и
прибавляю т 0,5 г сухого кобальтинитритного реактива. Раствор пе­
рем еш иваю т до растворения р еакти ва и оставляю т на 30 мин. О д ­
новременно готовят ш к ал у стандартных растворов и сравниваю т
исследуемый раствор со стандартны м (лучше всего в проходящем
свете электро л ам п ы ).
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В одинако­
вые пробирки из прозрачного стекла отмериваю т 1—2—3— 4—5—6—8— 10 м л
стандартного раствора хлористого калия, содерж ащ его 20 м г/л калия, и полу­
чают эталоны, соответствующие содержанию калия от 2 до 20 мг/л. Растворы
в пробирках доливаю т до 10 м л дистиллированной водой. В каж дую пробирку
прибавляю т 0,5 г хлористого натрия и 0,5 г сухого кобальтинитритного реактива,
перемешивают и оставляю т на 30 мин.

П р и раб оте с имитационной ш калой пробирку устанавливаю т

в гнездо ком паратора, в другое гнездо к о м п а ратор а устанавливаю т
п робирку с этой ж е исследуемой водой, но без реактива. З а ко м п а­
ратором против пробирки с чистой водой помещ аю т стандартную
ш к ал у и, р ас см а тр и в ая ее сбоку в проходящ ем дневном свете, пе­
редвигаю т до тех пор, пока мутность и о к р а с к а исследуемого р а с ­
твора не совпадает с таковы ми одного из эталонов стандартной
ш калы. З а п и сы в аю т то значение содер ж ан ия калия, которое п о к а ­
зано сбоку эталона. Если интенсивность мути находится между
двум я соседними эталонами, берут среднее значение. Если мут­
ность исследуемого р аство ра окаж ется интенсивнее крайнего эта
л о н а стандартной ш к ал ы (20 м г /л ), тогда определение повторяют,
но соответственно р а зб а в л я ю т исследуемую воду.

Т ЕТ РА Ф Е Н И Л Б О РА Т Н Ы Й М ЕТО Д

Весовой вариант

Тетрафенилборат натрия в нейтральных и слабокислы х р а с ­

тво рах образует с ионом ка л и я осадок тетраф ен и лб ор ата кали я
K B (C 6H 5)4.
А. А. Резниковы м и А. А. Н ечаевой были р азра б ота н ы условия
определения ка л и я весовым методом в водах разнообразного со­
става и м инерализации (1956). О саж дение калия мож но производить
в кислых растворах (pH ~ 1) в присутствии любых количеств натрия,
магния и кальция, которые могут встречаться в природных водах.
С одерж ан и е иона N H+ до 0,5 м г /л определению не мешает, при
большем содерж ании его у даляю т прокаливанием сухого остатка
или кипячением воды с едким натром.
О бъем воды, необходимый д ля ан ал и за, берут с таким расче­
том, чтобы вес о са д к а не превыш ал 100— 300 мг. Ориентировочное
количество кали я в воде устанавливаю т по турбидиметрической
реакции с кобальтинитритом натрия (см. стр. 181).
182
 Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я , 0,1 н. р а с т в о р .
2. Т е т р а ф е н и л б о р а т натрия, 3% - н ы й раствор,
В 100 м л воды растворяю т 3 г реактива. Раствор о ставляю т на
ночь; если раствор о к а ж етс я мутным, к нему д ля коагуляции доба-
вляю т'0,5 г гидрата окиси алюминия. Ж и д кость отфильтровываю т.
1 м л такого р аствора о с а ж д а е т около 3 мг калия.
3. П р о м ы в н а я ж и д к о с т ь . К раствору хлористого к а л и я
приб авляю т раствор тетр а ф ен и л б о р ата натрия. Ж и д кость отф и ль­
тровывают, осадок тщ ательно п ромы ваю т водой. Н асы щ енный р а с ­
твор тетраф ен и лб о рата ка л и я получают взбалты ванием о с а д к а
с дистиллированной водой и о ставляю т на несколько часов. О с тав ­
шую ся в растворе коллоидную взвесь тетр аф ен и лб ор ата кали я
коагулируют, д о б а вл я я к р аствору 1 г свежеприготовленного-
А1(ОН)з, и фильтруют.

Х од анализа
К отмеренному в стакане объему воды п рибавляю т 2 капли
0,1°/о-ного раствор а метилового оранж евого и 0,1 н. р аство ра НС1
до окраш и вани я жидкости в розовый цвет.
При помешивании п риб авл яю т 3%-ный раствор тетраф ен и лб о­
р а т а натрия из расчета не менее 1 0 м л на каж д ы е 1 0 0 м л (избыток
реакти ва не вреден).
Спустя 1 ч, раствор фильтрую т через тигель с фильтрующ им
дном № 3 или № 4. О сад ок переносят на фильтр и п ромы ваю т его
несколько р аз насыщенным раствором тетраф ен и лб о рата калия.
Тигель с осадком просушиваю т при температуре 105— 120° до по­
стоянного веса; при более высокой температуре осадок разлагается.
Пересчетный коэффициент на калий — 0,109.
П р и м е ч а н и е . Дл я удаления N H 4+ воду выпаривают в чашке досуха.
Сухой остаток смачивают несколькими каплями 1 н. раствора НС1 и прокаливаю т
на горелке до красного каления или в муфеле при температуре 600° С. Сухой
остаток растворяю т в горячей дистиллированной воде, переносят в стакан и вы ­
полняют анализ, как описано выше.
Ион МНС можно удалить кипячением воды с N aOH. Д л я этого к 50—
100 мл воды в конической колбе прибавляю т 5— 10 м л 25°/о-ного раствора N aO H ,
затем раствор кипятят до уменьшения о б ъ ем а на Уз- Д алее раствор нейтрали­
зуют НС1 ( 1 : 1 ) по метиловому оранж евому и определяют в нем калий по изло­
женной прописи.
i уроидиметрическии вариант
М етод основан на сравнении степени мутности раствора от
осадк а тетраф ен и лб ор ата к а л и я и серии стандартны х растворов.
М етод применим д л я ан ал и за пресных и слабоминерализованны х
вод, он позволяет определять калий при его содерж ании от 1 д о
25 мг/л. С одерж ание NH+ до 0,5 мг/л не препятствует опреде­
лению.
183
 Ход анализа
В пробирку н ал и ваю т 10 м л исследуемой воды (мутную воду
предварительно фильтрую т), прибавляю т 2 — 3 капли 0 ,1 н. р а с ­
тво ра НС1 и 1 м л 3%-ного раство ра тетраф ен и лб ор ата натрия, ос­
тав л яю т содерж им ое пробирки на 30 мин. Интенсивность о б р азу ю ­
щ ейся мути сравниваю т с одновременно приготовленной шкалой
стандартны х растворов.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В шесть
одинаковых пробирок прозрачного стекла наливаю т соответственно: 1—2—4—6—
8 — 10 мл стандартного раствора, содерж ащ его u 1 л 10 мг калия. Растворы
доливаю т до 10 мл дистиллированной водой, затем в каж дую пробирку приба­
вляю т 2 капли 0,1 н. раствора соляной кислоты и 1 мл 3%-ного раствора тетра­
ф енилбората натрия.

Стандартный раствор калия

Р аствор калия, содерж ащ ий в 1 л 100 м г К+ (см. стр. 181), р а з ­
б ав л яю т в 1 0 раз и получаю т рабочий стандартны й раствор, кото­
рый содерж ит 1 0 м г /л К+.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ НАТРИЯ И КАЛИЯ МЕТОДОМ

ФОТОМЕТРИИ ПЛАМЕНИ

Пламенно-фотометрический метод является одним из методов

спектрального ан ал и за. Он основан на способности атомов элемен­
тов в о збуж даться в пламени горелки и при переходе обратно в нор­
мальное состояние излучать световую энергию, причем каж ды й э л е ­
мент излучает свою х арактерн ую д л я него световую энергию (свой
спектр).
А налитическая линия искомого элем ен та м ож ет быть выделена
из суммарного спектра одним из следующих способов: а) при по­
мощи светофильтра, избирательно пропускающего узкий участок
спектра; б) при помощи дифракционной решетки; в) при помощи
стеклянной или кварцевой призмы.
В ыделенная ан али ти ческая линия мож ет быть зарегистриро­
ван а фотоэлементом или фотоэлектронным умножителем. В озни­
каю щ ий при этом фототок пропорционален концентрации и ссле­
дуемого элемента в пламени. Фототок измеряется чувствительным
г альваном етром или после усиления усилителем постоянного тока
регистрируется стрелочным прибором. В последнем случае можно
т а к ж е использовать электронные самописцы д ля непрерывной
записи интенсивности фототока.
Д л я того чтобы ввести определяемый элемент в пламя, его пе­
реводят в раствор. Исследуемый раствор через распы литель по­
п ад ает в п л а м я горелки в виде мелких частиц аэро зо л я вместе
с газом.
П оскольку элементы в природных водах уж е н аходятся в р а с т ­
воренном состоянии метод фотометрии пламени о б л а д а ет особой
привлекательностью д ля гидрохимического анализа.
184
 П ламенно-фотометрический метод наиболее применим д ля оп­
ределения щелочных и некоторых щелочноземельных (кальций,
стронций) металлов. Если при этом учесть, что обычные химико­
аналитические методы определения щелочных и щелочноземельных
металлов трудоемки (Na+, К.+), а некоторых элементов (Li+, Rb+,
Cs+, S r 2+), кроме того, и малочувствительны, преимущества ме­
тода фотометрии пламени д л я а н ал и за этих элементов в природ­
ных водах становятся еще более очевидными.
Б ольш ое влияние на интенсивность излучения атомов элем ен ­
тов о казы в ает тем пература пламени. Д л я легко в озб у ж д аем ы х э л е ­
ментов, к которым относятся щелочные металлы, лучше применять
низкотемпературное п лам я (1700— 1900°С ), т а к к а к оно уменьш ает
количество в озбуж даем ы х атомов других элементов и сниж ает
взаимное их влияние.
П ри определении вы ш еуказанны х элементов наиболее употре­
бительным является низкотемпературное газо-воздушное п лам я
с использованием в качестве горючего га за паров бензина, метана,
светильного га за и бутан-пропановой смеси.
Выполняя анализ методом фотометрии пламени, следует учи­
ты вать и недостатки метода. К ним относятся к а к общие недо­
статки, связанны е с поведением возбуж денны х атомов в пламени
горелки, так и отдельные недостатки, обусловленные конструктив­
ными особенностями пламенных фотометров.
К общим недостаткам относятся меш аю щ ие влияния одного
элемента на определение другого, которые вызываются:
а) ослаблением интенсивности излучения определяемого э л е ­
мента за счет об разо в ан ия в пламени молекулярных, термически
устойчивых соединений его с другими элементами, присутствую­
щими в исследуемом растворе;
б) усилением интенсивности излучения определяемого элемента
вследствие его ионизации присутствующими в пламени другими
легко ионизирующими соединениями.
Эти недостатки удается в значительной мере устранить путем
подбора стандартны х растворов, близких к анализируем ы м по со­
держ ани ю меш аю щ их веществ.
К частным недостаткам, п р и н ад л еж ащ и м только тем приборам,
которые сконструированы на б азе выделения аналитических линий
при помощи светофильтров, относится недостаточная селектив­
ность светофильтров. Светофильтр пропускает излучение атомов
не только исследуемого элемента, но и излучение атомов других
элементов. Применение интерференционных светофильтров зн ач и ­
тельно снижает это явление, но полностью его не устраняет. Д л я
того чтобы уменьшить влияние излучения меш аю щ их элементов,
светофильтр выбираю т так, чтобы он вы делял области спектра
с м аксимальны м излучением определяемого элемента и м и н им аль­
ным мешающего элемента.
П ри анализе природных вод на К + и Na+ (начиная с м и л л и грам ­
мовых количеств в 1 л ) с использованием пламенных фотометров,
185
снабж енны х светофильтрами, заметное меш аю щ ее влияние о казы ­
вает кальций на определение натрия. Его влияние обусловлено не­
достаточной селективностью светоф ильтра на натрий. Д л я у стр а­
нения влияния каль ц и я при определении натрия мож ет быть ис­
пользовано химическое отделение его путем о саж дения в виде
карбоната.
Вычисление результатов пламенно-фотометрического анализа
производится по граф икам, построенным при фотометрировании
стандартны х растворов определяемого элемента.

Аппаратура

В настоящ ее время отечественной и зару б еж ной промышленно­

стью выпускаю тся приборы с анал и затор ам и, основанными на всех
ука зан н ы х выше принципах выделения аналитических линий.
Схемы пламенных фотометров, основанных на принципе вы де­
ления аналитических линий при помощи светоф ильтра и при по­
мощи дифракционной решетки, показаны на рис. 41 и 42.
В С С С Р наибольш ей популярностью пользую тся пламенные
фотометры со светофильтрами. К ним относятся отечественные при­
боры ГП-21-А, В П Ф -В Т И , П П Ф -У Н И И З и зар уб еж н ы е пламенные
фотометры фирмы «Цейсс» ( Г Д Р ) , «Л анге» (Ф Р Г ) и др.
Д овольно распространен в л аб орато ри ях геологической службы
и пламенный фотометр с дифракционной решеткой м арки «Флафо-
коль» фирмы «Цейсс». Следует отметить его преимущество по от­
ношению к приборам, снабженны м светофильтрами, как в отноше­
нии производительности, так и точности получаемых данных.
И з призменных приборов в геологической практике наиболее
широко применяется пламенный фотометр, собираемый на базе
трехпризменного стеклянного спектрограф а ИСП-51 и ф отоэлек­
трической приставки ФЭП-1. Фотометр этого типа наиболее приго­
ден д ля определения редких щелочных м еталлов и стронция (см.
стр. 398).
Выполнение работы при помощи того или иного прибора и з л а ­
гается в прилагаемы х к п риборам инструкциях.

Фотометрирование
Ф отометрирование N a+ производят по излучаемой длине волны
589 нм, а д л я К+ 770 нм.
Чувствительность прямого определения ионов н атри я и кали я
в природных водах д л я приборов простейшей конструкции соста­
вляет около 0,1 м г /л д л я Na+ и около 0,3 м г/л д л я К+.
О птимальны е концентрации д ля фотометрирования 1— 30 м г/л
д ля каж д о го иона, так к а к при таких сод ерж ан и ях ионов гр ад уи ­
ровочный граф ик практически прямолинеен. П оэтому воду, содер­
ж а щ у ю натрия или к а л и я более 30 м г/л, соответственно р азб а-
186
Рис. 41. Принципиальная схема пламенного фотометра со све­
тофильтрами
1 — сж ат ы й в о з д у х ; 2 — г а з; 3 — ан а л и зи р у ем ы й р аств ор ; 4 — р а сп ы л и ­
тель; 5 — кран; 6 — м ан ом етр ; 7 — р егу л я т о р д а в л ен и я га з а ; 8 — го р ел к а ,
р егу л и р у ю щ а я п о д а ч у г а з а ; 9 — зер к а л о ; 10 — л и н за ; / / — св етоф и л ьтр а
12 — ф о т о эл ем ен т ; 13 — у си л и тел ь ; 14 — гал ьв ан ом етр

ЛЗ i er
15

11

Рис. 42. Принципиальная схема пламенного фотометра с д и ­

фракционной решеткой
/ — сж а т ы й в о зд у х ; 2 — газ; 3 — ан а л и зи р у ем ы й р аств ор ; 4 — р а сп ы л и ­
тел ь; 5 — кран; 6 — м ан ом етр ; 7 — р егу л я т о р д а в л ен и я га з а ; 8 — го р ел к а ,
р е гу л и р у ю щ а я п о д а ч у г а з а ; 9 — зер к а л о ; 10 — в х о д н а я щ ель; 11 — л и н ­
з а ; 12 — д и ф р а к ц и о н н а я р еш ет к а ; 13 — с к а н и р у ю щ е е у ст р о й ст в о д л я
р а зв ер т к и сп ек тр а; 14 — в ы х о д н а я щ ель; 15 — ф о т о эл ем ен т ; 16 — у си л и ­
тел ь; 17 — га л ь в ан ом етр ; 18 — с а м о п и с ец
вляют. Величину р азб ав л ен и я устанавли ваю т на основании вычи­
сленных ориентировочных данных Na+ + К+ «по разности».
При использовании пламенного ф отометра м арки «Ф лафоколь»
определение щелочных металлов выполняют с помощью п р и л а га е­
мых к прибору фотоэлементов. Д л я Na+ пользуются фотоэлемен­
том, чувствительным к синему участку спектра, а д ля К.+ ф отоэле­
ментом, чувствительным к красному цвету.
Калибровочны е граф и ки строятся в координатах концентрация
определяемого м е тал л а (С ) — величина фототока ( / ) .
П о к азан и е прибора при фотометрировании сильно зависит от
д ав л ен и я воздуха и горючего газа. Поэтому д л я точных отсчетов
рекомендуется применять другой метод: вслед за фотометрирова-
нием анализируемого раство ра производят фотометрирование двух
стандартны х растворов, один из которых более, а другой менее
концентрирован, чем анализируемый раствор. С о держ ан и я опреде­
ляемых элементов в стандартны х растворах долж ны отличаться от
содерж аний в анализируемом растворе примерно на ± 1 0 % . П о
этим трем п оказан и ям прибора рассчитывают содерж ание опреде­
ляемого элемента в пробе. Такое определение н азы вается методом
ограничивающих растворов.
Р асч ет производят по формуле

X = х _j_ _<У + yi) <*2_-*i)

У2 - У 1

где X — иском ая концентрация определяемого элемента, мг/л\

у — показание прибора при фотометрировании исследуемой
пробы;
X i — концентрация определяемого элем ента в стандартном
растворе с меньшим содерж анием определяемого э л е ­
мента;
y i — п оказание прибора при фотометрировании этого стан­
д арта;
Хг — концентрация определяемого элем ента в стандартном
растворе с большим содерж анием определяемого э л е ­
мента;
i/г — п оказание прибора при фотометрировании этого стан­
дарта.
П ри определении N a+ на приборах, снабженных светоф иль­
трами, приходится учитывать м еш аю щ ее влияние Са2*. Ион к а л ь ­
ц ия удобнее всего о тд ел ять * . С этой целью его о са ж д аю т в виде
к ар бо н ата углекислым аммонием **.

* Влияние С а2+ можно устранить и так называемым «методом компенсации»,

который основан на том, что фототок, возникающий от излучения мешающего
элемента, компенсируется фототоком с обратным знаком, поступающим от фото­
элемента, регистрирующего область максимального излучения мешающего эле­
мента. Однако как показывает практика, этот метод менее точен.
** П редложено Л . И. М якотой.

188
 Ход анализа

Д л я осаж дения к а р б о н ата кальц ия отбирают 50 м л и сследуе­

мой воды в мерную колбочку емкостью 1 0 0 мл, д обавл яю т 1 каплю
1 %-ного раствор а метилового оранж евого и подкисляю т пробу
5 %-ной H C l до перехода окраски метилового оранж евого в р о зо ­
вый цвет ( р Н ~ 3 , 5 ) . З а т е м нагреваю т пробу до кипения, д о б а ­
вляю т несколько капель 1 0 %-ного раствор а ам м и а к а до перехода
окраски метилового о ран ж евого в оранж ево-ж елты й цвет и о са­
ж д а ю т карбон ат кальция, д о б а в л я я при перемешивании пробы
150—200 мг углекислого аммония. П робу кипятят около 2— 3 мин
д ля устранения избытка углекислого аммония, о х л аж д аю т и дово­
д ят дистиллированной водой до метки. О садку даю т отстояться и
отбирают, не взмучивая пробы, 50 м л д ля фотометрирования.

П р и г о т о в л е н и е с т а н д а р т н ых р а с т в о р о в

1. К а л и й х л о р и с т ы й . 1,908 г КС1 х. ч., высушенного при

105° С, растворяю т в 1 л дистиллированной воды. Полученный
стандартны й раствор содерж ит ка л и я 1000 м г/л. Р аб очи е растворы
готовят р азбавлен и ем стандартного в день проведения ан ализа.
2. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й . 2,497 г СаСОз х. ч., высушенного
при 105° С, растворяю т в мерной литровой колбе в 5%-ной соляной
кислоте, не д опуская избы тка кислоты, и затем дистиллированной
водой объем р аствор а д овод ят до метки. Полученный стандартны й
раствор содерж ит кальц ия 1000 м г/л. Р абочие растворы готовят
р азб ав л ен и ем стандартного р аство ра в день проведения ан ализа.
3. Н а т р и й х л о р и с т ы й . 2,542 г N aC l х. ч., высушенного при
105° С, растворяю т в дистиллированной воде в мерной колбе ем ко­
стью 1 л. Полученный стандартны й раствор содерж ит натрия
1000 м г/л. Р аб очи е растворы готовят р азб авлен и ем стандартного
р аствор а в день проведения ан ал и за.

Нитрат-ион (N O jT)
Нитрат-ион N O j встречается главны м образом в водоемах н а ­
селенных пунктов (колодцах, п рудах и т. п.). Ион N O “ часто я в ­
ляется п оказателем санитарного состояния воды. Вместе с тем
развитие сельского хозяйства и, к а к следствие, внесение в почву
большого количества минеральных удобрений, в которых присут­
ствуют азотнокислые соли (в частности, N H 4 N O 3 ), со п ровож дается
постепенным увеличением сод ер ж ан и я нитрат-иона в р яд е грун­
товых вод. Этому способствует и то обстоятельство, что нитрат-ион
отличается высокой миграционной способностью, плохо сорбиру­
ется грунтом и, проникнув н и ж е почвенного слоя, постепенно н а к а ­
пливается в водах верхних водоносных горизонтов.
189
 Количество N O " в водах колеблется от следов до нескольких
г/л . О пределение нитрат-иона можно производить колориметриче­
скими и объемными методами. Колориметрический метод с фенол-
дисульфокислотой о б л а д а ет большой чувствительностью и удовлет­
ворительной точностью, но применяется главны м об разо м д ля вод,
содерж ащ и х небольшое количество С1~.
В сильноминерализованны х хлоридных водах мож но использо­
вать колориметрический дифениламиновый метод. Он менее точен,
чем метод с фенолдисульфокислотой, но д ля массовых общих а н а ­
лизов вполне применим. Д л я пресных и слабосолены х вод при не­
больших содер ж ан иях нитрат-иона (единицы — первые десятки
м г/л N 0 " ) хорошо зареком ендовал себя экспрессный метод опре­
деления, р азрабо тан н ы й А. А. Резниковы м и Е. Г. Суворовой
(1960).
П ри повышенных концентрациях нитрат-иона в водах (десятки
и особенно сотни м г /л N O j и выше) н аиболее ц елесообразно при­
менение объемного метода.

К О Л О РИ М Е Т РИ Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С Ф Е Н О Л Д И С У Л Ь Ф О К И С Л О Т О И

М етод основан на реакции меж ду фенолдисульфокислотой и

н итратам и с образован ием нитропроизводных фенола:
C6H4HS03(ОН) + 3HN03— С6Н2(ОН) (N 02)3 + H2S04 -f 2Н20 .
О бразовавш и й ся тринитрофенол при действии на него ам м и а ка
д а е т нитропродукт, окраш иваю щ ий раствор в ж елты й цвет:
c GH2(0H )(N 02)3 + NH3- c 6H2(N 02)3 • o n h 4.
Определению препятствует CI- , который д олж ен быть п р ед ва­
рительно удален.
М етод позволяет определять N 0 " при его содерж ании от 0,025
до 0,4 мг в анализируемом объеме.

Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я , 0,1 н. р а с т в о р .
2. А м м и а к, 10% - н ы й р а с т в о р.
3. С е р е б р о с е р н о к и с л о е (раство р). 4,40 г A g 2SC>4, не
содерж ащ его нитратов, растворяю т в 1 л дистиллированной воды.
1 м л этого раствор а о са ж д ает 1 мг CI- .
4. Б у м а г а л а к м у с о в а я .
5. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0,1% - н ы й р а с т во р.
6. Ф е н о л д и с у л ь ф о к и с л о т а . 25 г ф енола х. ч. раство­
ряют в 150 м л концентрированной H 2S O 4 и нагреваю т в течение
6 ч на водяной бане в колбе с обратным холодильником. Х ранят
в банке из темного стекла с притертой пробкой.
190
 Стандартный раствор нитрат иона

С тандартны й раствор, сод ерж ащ и й 0,1 м г/м л N 0 “ , получают

растворением 0,163 г сухого KNO 3 х. ч. в дистиллированной воде
в литровой мерной колбе.

Ход анализа

О тмериваю т исследуемую воду с таким расчетом, чтобы во в з я ­

том объеме с о д ер ж ал о сь * не более 0,4 м г NO~. З а т е м н ей трал и ­
зую т воду 0,1 н. раствором H 2 SO 4 по метиловому о ран ж евом у и
п риб авляю т раствор сернокислого серебра в количестве, немного
меньшем того, которое требуется д ля осаж д ен ия С1~. О садок х л о ­
рида серебра отфильтровы ваю т в том случае, когда содерж ание
С1~ превыш ает 15 м г в определяемом объеме. Если С1_ немного,
то образовавш ийся осадок A gC l не будет меш ать определению, так
ка к растворится при дальнейш ем прибавлении ам м иака. Ф ильтрат
вы п ари ваю т досуха в ф арф оровой чаш ке на водяной бане. З а тем
к сухому остатку п риб авл яю т 1 ,0 м л фенолдисульфокислоты и т щ а ­
тельно растираю т стеклянным пестиком до получения однородной
массы. Через 10 мин п р иб авл яю т в чаш ку 10 м л дистиллированной
воды и нейтрализую т ж и дкость 1 0 %-ным раствором ам м и а ка
в присутствии лакмусовой бумаги. Если в исследуемой воде содер­
ж и тся NO“ , раствор в момент нейтрализации приобретает ж елтую
окраску. Если образовавш и йся A gC l при этом не растворится, д о ­
б авл яю т еще несколько капель ам миака.
Полученный раствор переливаю т в пробирку с меткой на 20 мл,
доводят до метки дистиллированной водой и колориметрируют,
ср авн и вая со ш калой стандартны х растворов. Е щ е лучше измерять
окр аску на фотоколориметре. П ри этом следует пользоваться све­
тофильтром с областью пропускания 400—500 нм.
П ри содерж ании в исследуемой воде N O ~ более 1— 2 м г/л его
предварительно окисляют, д л я чего к воде п риб авляю т 0,5 м л п ер­
гидроля и кипятят 10 мин. В значение найденного количества ни­
трат-иона вводят соответствующую поправку.

П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В ряд ф ар ­
форовых чашек вносят 0,25—0,5— 1,0—2,0—3,0 и 4,0 м л стандартного раствора
K N 0 3, что соответствует содержанию N 0 3~ от 0,025 до 0,4 мг. Растворы вы па­
риваю т на водяной бане, прибавляю т по 1,0 м л фенолдисульфокислоты и далее
поступают, к ак описано в ходе анализа. Ш кала достаточно устойчива и мож ет
храниться в пробирках с притертыми пробками в темном месте при комнатной
температуре более месяца.

* Ориентировочное содерж ание N 0 3~ предварительно устанавливаю т экс­

прессным методом (см. стр. 194).

191
 КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ ДИФЕНИЛАМИНОВЫЙ МЕТОД

Колориметрический дифениламиновый метод основан на оки­

слении нитратами д иф ени лам ин а в хиноидное производное дифе-
нилбензидина, окраш енное в синий цвет. Р е а к ц и я идет в присутст­
вии ионов хлора. Чувствительность реакции зависит от концентра­
ции серной кислоты в растворе: чем выше концентрация H 2S O 4,
тем чувствительнее реакция. В приводимой прописи метода реко­
мендуются два в ари ан та дифениламинового реактива. Выполняя
ан али з по первому вари ан ту (реактив А ), мож но определить N O j
при его содерж ании в воде от 0,02 до 0,5 мг!л, а по второму в а ­
рианту (реактив Б) — от 0,5 до 7 мг/л. П ри более высоких кон­
центрациях N 0 “ воду п редварительно разб авл яю т.

Реактивы
1. Н а т р и й х л о р и с т ы й , 10% - н ы й р а с т в о р . 10 г NaCl
х. ч. растворяю т в 90 м л дистиллированной воды.
2. Д и ф е н и л а м и н о в ы е р е а к т и в ы .
а) Д иф ени лам и н овы й реактив запасной. О твеш иваю т на ан ал и ­
тических весах 0 , 1 0 0 г дифенилам ина, растворяю т в мерной колбе
на 1 0 0 м л в небольшом количестве концентрированной серной кис­
лоты (уд. вес. 1,83— 1,84) и доводят до метки той ж е кислотой.
б) Д иф ени лам и н овы й реактив А. 1,00 м л запасного реактива
помещ аю т в мерную колбу на 1 0 0 мл, п р и б ав л яю т 15,0 м л д истил­
лированной воды, доводят до метки концентрированной серной кис­
лотой, перем еш иваю т и даю т отстояться в течение 3— 5 суток.
в) Д иф енилам иновы й реактив Б. 5,00 м л запасного р еактива
п омещ аю т в мерную колбу на 100 м л, п р иб авл яю т 38,0 м л дистил­
лированной воды, д оводят до метки концентрированной серной кис­
лотой, перем еш иваю т и даю т отстояться в течение 3— 5 суток. Р е ­
актив не д олж ен быть сильно окраш ен (допускается небольш ая го­
лу б о в а тая окраска)

Стандартный раствор нитрат-иона

С тандартны й раствор K N O 3, со д ерж ащ и й 0,1 м г/м л N O “ (см.
стр. 191), р а зб ав л яю т в 10 раз и получают стандартный раствор
с концентрацией 0,01 м г/м л NO~. Р аствор готовят в день п роизвод­
ства анализа.
Х од анализа
а) П р и с о д е р ж а н и я х N O j 0,02— 0,5 м г/л . В сухую стан­
дартную пробирку вводят при помощи пипетки, градуированной на
0 ,0 1 м л 1 ,0 0 м л испытуемой воды, п риб авл яю т 0 ,1 0 м л 1 0 %-ного
раствора NaCl, перемешивают, помещ аю т в стакан с водой, тем пе­
ратура которой около 20° С, и осторожно по стенке пробирки при-
192
л и в а ю т 2,50 м л дифениламинового р еакти ва А. Чтобы и зб е ж ать
р азогр евани я раствора, содерж имое пробирки быстро п ерем еш и­
ваю т не вынимая пробирку из стакан а. После перем еш ивания п ро­
бирку переносят в другой стакан с водой, тем пература которой
18—22°; где и оставляю т на 2 7г ч.
Одновременно с испытуемой пробой готовят в строго аналогич­
ных условиях ш к ал у стандартны х растворов азотнокислого калия
и производят сравнение с ними окраски испытуемого раствора че­
рез 2 7г ч.
б) П р и с о д е р ж а н и я х NO~ 0,5— 7 мг/л. Определение произ­
водят точно так же, как и в варианте «а», только вместо дифенил­
аминового реактива А п рибавляю т дифениламиновый реактив Б.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . Эталоны
стандартной шкалы готовят внесением в мерные колбы на 100 мл количеств
стандартного раствора (0,01 мг/мл N0 3_) , указанны х ниже, и доведением о б ъ е ­
мов в колбе до метки дистиллированной водой, проверенной на отсутствие N 0 2“.
Д ля в арианта „а* Д ля варианта ,6 *

С одер ж ан и е С одер ж ан и е
в эталонном К ол и ч ество в эталонном К ол и ч ество
раств оре стан дар тн ого р аств ор е стандартного
N 0^ " , м г /л р аств ор а, р аств ор а,
мл NO^~, м г ' л мл

0 ,0 2 0 ,2 0 ,5 5
0,05 0,5 1,0 10
0,1 1,0 2,0 20
0 ,2 2 ,0 3 .0 30
0 ,3 3 .0 5 .0 50
0 ,5 5 .0 7 .0 70
1 ,0 10 10 100

Последние эталоны в каж дой шкале служ ат только в качестве ориентиро­

вочных; определение по ним не производят.
Кроме указанных эталонов, в каж дой шкале готовят нулевой эталон, кото­
рый долж ен быть после 272-часового выстаивания бесцветен (для варианта «а»
допускается слабо-голубоватая окраска).

Примечания:
1. Степень окраски нитрат-иона с дифениламином в очень большой степени
зависит ие только от концентрации серной кислоты в растворе, но и от темпе­
ратуры и времени выдерж ки испытуемого раствора с добавленным реактивом.
Поэтому, чтобы избеж ать крупных ошибок, необходимо строго следить за точ­
ностью измерения объемов всех отбираемых реактивов, одинаковой температу­
рой в охлаждаю щ ей водяной бане для испытуемых и эталонных растворов и
эдновремеяностью внесения дифениламиновых реактивов в испытуемые растворы
и стандартные растворы ш калы (время внесения дифениламинового реактива
в серию испытуемых и эталонных растворов не долж но превыш ать 10 мин).
2. Нитрит-ион такж е реагирует с дифениламином, образуя синюю окраску.
При наличии в воде нитритов из найденного количества нитрат-иоиа вычитают
эмпирические поправки; для варианта «а» эта поправка составляет 1,3«, а для
варианта «б» — 0,5«, где « — содерж ание N 0 2~ в мг/л.
3. Если при использовании варианта «а» количество NO~3 окаж ется более
3,5 мг/л, определение повторяют по варианту «б». Если ж е применен вариант «б»
в содерж ание NO3- окаж ется выше 7 м л/л, выполняют не менее чем д ва опре­
деления из разбавленной пробы при различной кратности разбавления.

193
 ЭКСПРЕССНОЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ О ПРЕДЕЛЕНИЕ

М етод основан на восстановлении в щелочном растворе NO~

до NH+ на холоде без отгонки. Восстановление производится
с помощью сп л ава Д е в а р д а
N 03“ + 5Н2— NH4" + ЗН20 .
Определение NH+ производится колориметрическим методом
с помощью реакти ва Несслера.
Определению N 0 ~ обязательно предшествует определение NH+
в исследуемой воде и во всех применяемых реактивах. Воздух
в помещении, где производится определение, не долж ен содерж ать
паров ам миака.
Реактивы
1. Н а т р и й е д к и й , 2 0 % - н ы й р а с т в о р . Р астворяю т 20 г
реактива в 80 м л дистиллированной воды. Д л я очистки его от
ионов N 0 “ и N H+ к 0,5 л раство ра в стакан е п риб авляю т 0,1 г
сплава Д е в а р д а и слабо нагреваю т до п рекращ ен и я бурной р е а к ­
ции, затем нагреваю т до кипения и кипятят в течение 1 ч. После
охлаж ден и я раствора его отделяют от сп л ава Д е в а р д а , сливая
в склянку с притертой пробкой, предварительно промытую д и ­
стиллированной водой, лишенной ам миака.
2. Р е а к т и в Н е с с л е р а (с м .стр . 124).
3. С п л а в Д е в а р д а (сплав: 50 частей Си, 5 частей Zn и
45 частей А1). И спользую т продаж ны й реактив. Крупные куски
измельчаю т в ф арф оровой ступке.
4. Д и с т и л л и р о в а н н а я в о д а . Д истиллированную воду,
используемую для р азб ав л ен и я исследуемой воды, проверяю т на
содерж ание NH+. Если дистилли рованн ая вода содерж ит NH+, то
к 1 л такой воды п рибавляю т 1—2 м л 20% -ного раствора N a O H
(см. реактив 1) и кипятят в течение 1 ч. Воду хран ят в хорошо
закупоренной склянке.
Ход анализа
П ом ещ аю т 20 м л исследуемой воды в пробирку емкостью
25 мл, п рибавляю т 1 м л 20%-ного раство ра N a O H и около 0,1 г
сплава Д е в а р д а . П робирку зак р ы в аю т фильтровальной бумагой *
и оставляю т на срок не менее 10 ч и не более чем на ночь. О дно­
временно выполняют холостое определение. Д л я этого в пробирку
наливаю т 20 м л дистиллированной воды без N H + , 1 м л 20%-ного
раствора N a O H , 0,1 г сплава Д е в а р д а , перем еш иваю т раствор и
оставляю т на такой ж е срок. Затем отбираю т пипеткой осторожно,

* Закупоривать пробирку пробкой нельзя, так как выделяющ ийся водород

мож ет разорвать пробирку или выбить пробку.

194
не взмучивая осадка, по 5 м л восстановленных растворов, п ере­
носят их в пробирки для колориметрирования и п рибавляю т по
3 капли реакти ва Несслера.
Р астворы взбалты ваю т и через 3 м ин колориметрируют в ком­
параторе, рассм атривая содерж им ое пробирки сверху, используя
в качестве стандартной ш калу, окрашенную на пленке *. Если
окр аска жидкости ока ж етс я интенсивнее самого яркого эталона
ш калы, раствор колориметрируют, р ассм атри в ая содержимое
пробирки сбоку. В этих случаях полученный результат утраивают.
Если и при рассмотрении сбоку окраска о каж ется ярче к р а й ­
него эталона, определение повторяют. Д л я этого берут 1 м л вос­
становленного раствора, переносят его в пробирку с меткой на
5 м л, п риб авляю т до метки дистиллированной воды без NH+ (т. е.
р азб ав л яю т исследуемую воду в 5 р а з ) , 3 капли р еакти ва Н е с­
слера и выполняют определение, как описано выше. В случае,
если окраска жидкости в пробирке о ка ж етс я интенсивнее самого
яркого эталона, на определение берут 1 м л восстановленного
раствора, переносят в пробирку с меткой на 10 м л и п риб авляю т
дистиллированной воды без NH+ до метки.
Р аствор перемеш ивают и отбираю т I или 2 мл, переносят
в пробирку с меткой на 5 м л, доводят дистиллированной водой до
метки (т. е. р азб ав л яю т исследуемую воду в 50 или 25 р а з ) , при­
б авляю т 3 капли р еакти ва Н есслера, перемешивают раствор и
выполняют определение, как описано выше.
С одерж ан и е нитрат-иона (в м г/л ) рассчитывают по формуле
Х = [ а — (б + б ’)] • 3,4,
где а — количество NH+, найденное после восстановления N 0 “
в исследуемой воде, мг/л;
б — количество NH+, со д ерж ащ ееся в воде и найденное при
определении иона аммония, мг/л;
б' ■
— количество NH+, найденное в холостой пробе, мг/л;
3,4 — переводной коэффициент с NH+ на N 0 “ .
В случае определения нитрат-иона в разбавленной воде рас­
чет его содерж ания производят по формуле (в м г/л)
Х = [ а ■ А ~ ( б + б')1 ■ 3,4,
где А — число, п оказы ваю щ ее, во сколько раз бы ла р азб ав л ен а
исследуемая вода. О стальны е обозначения те же, что и
в предыдущей формуле.
О БЪ Е М Н О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е
Нитрат-ион восстанавливаю т до ам м иака водородом, вы деляю ­
щимся в щелочном растворе при действии на него сплавом Де-
в арда. Р аств о р после восстановления подвергаю т перегонке.
* Ш кала составлена для: 0,05—0,1—0,2—0,4—0,7— 1,0— 1,5 м г/л N H 4+.

195
Отгоняющийся ам м и а к поглощ ается 0,1 н. раствором НС1. И зб ы ­
ток последней оттитровывают 0,05—0,1 и. раствором N aO H .
Определение производят в приборе (рис. 43), состоящем из
реакционной колбы 1 емкостью 1 л, соединенной с насадкой Кьель-
д а л я 2 , которая в свою очередь присоединена к холодильнику 3.
Ниж ний конец холодильника соединен с ко­
нической колбой-приемником 4 вместимостью
250 мл.
Реактивы
1 Кислота соляная, 0,1 н. р а с ­
твор.
2. Н а т р и й е д к и й , 0,1 н. раствор.
3. Н а т р и й е д к и й , 20 % - н ы й р а с ­
т в о р (см. стр. 194).
4. С п и р т э т и л о в ы й ( 9 6 % - и ы й ) .
5. С п л а в Д е в а р д а .

Ход анализа
В коническую колбу-приемник приливают
из бюретки 5— 10 м л 0,1 н. раствора НС1, при­
бавляю т 50 м л дистиллированной воды и со­
единяют колбу с нижним концом холодиль­
ника таким образом, чтобы последний был по­
гружен в раствор.
Рис. 43. Прибор для В реакционную колбу приливаю т 250 м л
объемного определе­ исследуемой воды, 50 м л 20% -ного раствора
ния МОз“ N a O H , 5 м л спирта и 1 г порошка сплава
Д е в а р д а . К олбу быстро соединяют с прибором,
после прекращ ения бурной реакции (через 10— 15 мин) пускают
в ход холодильник и нагреваю т колбу на слабом огне 20— 30 мин,
после чего усиливают нагревание и п родолж аю т его до тех пор,
пока в приемник не отгонится 30—40 м л дистиллята. Затем кони­
ческую колбу отключают от прибора, ополаскиваю т (сливая
в колбу) из промы валки дистиллированной водой сн ачала внутрен­
нюю поверхность холодильника, затем его конец, прибавляю т
3 капли 0,1%-ного метилового оранжевого и титруют 0,1 н. раство­
ром N a O H до перехода розовой окраски в желтую.
С одерж ан и е нитрат-иона (в м г/л ) вычисляют по формуле
Y (V]Hi — ■62 • 1000

где Vi — объем прибавленного раствора НС1, мл;

Hi — нормальность раствора НС1;
V2 — объем раствора N aO H , израсходованного на титрование
избытка раство ра НС1, мл;
196
 Hz — нормальность р аствор а N aO H ;
v — объем исследуемой воды, м л\
62 — эквивалентный вес нитрат-иона.

Нитрит-ион ( N 0 2 )
Присутствие нитрит-иона в природных водах обычно обуслов­
лено фекальны м загрязнением. В глубоких подземных водах х о ­
рошо изолированных водоносных горизонтов нитрит-ион в з а м е т ­
ных количествах встречается очень редко. В поверхностных водах,
особенно в водоисточниках, находящ ихся вблизи населенных пунк­
тов, нитрит-ион содержится часто, однако его количество, как
правило, невелико — измеряется тысячными и сотыми долями
м г \л N 0 “ и редко превыш ает несколько десятых м г/л.
Н аиб ол ее простым и распространенным методом определения
N 0 “ в природных водах яв л яе тся колориметрический метод с ис­
пользованием реактива Грисса. С ульф ани ловая кислота и альф а-
нафтиламин, содерж ащ и еся в реактиве, образую т в кислой среде
с нитрит-ионом розовую окраску:
N O F + S 0 3HC6H4NH2 + 2Н + — S 0 3HC 6H4N2r + 2Н20 ,
S 0 3HC6H4N ^ + C10H7NH2— S 0 3HC6H4N = NC 10H6NH2 + H+.

Реактивы
1. В о д а д и с т и л л и р о в а н н а я , л и ш е н н а я азоти­
с т о й к и с л о т ы . К 1 л дистиллированной воды д обавл яю т 5 м л
H 2S O 4 (1 : 3 ) , 50 м л бромной воды и кипятят (ж елательн о с о б р а т ­
ным холодильником) в течение 1 ч до полного у даления брома.
2. Р е а к т и в Г р и с с а , р а с т в о р . Приготовляю т раздельно
два раствора: раствор А — 1,00 г сульфаниловой кислоты р аство ­
ряют в 100 м л дистиллированной воды; раствор Б — 0,10 г альф а-
н аф ти л ам и н а кипятят 15 м ин с 100 м л дистиллированной воды,
о х л аж д аю т и подкисляют 5 м л ледяной уксусной кислоты. Р а с т ­
воры А и Б сливают вместе и хранят в плотно закупоренной
склянке. Если реактив будет иметь розовую окраску, его обесцве­
чивают взбалты ванием с цинковой пылью. Д л я работы употреб­
ляют отстоявшийся бесцветный раствор.
3. Р е а к т и в Г р и с с а , с у х о й . Р асти раю т в яшмовой ступке
0,9 г виннокаменной или лимонной кислоты, 0,1 г сульфаниловой
кислоты, 0,01 г а л ь ф а-н а ф ти л ам и н а и 9 г сахарной пудры. Р еактив
при его хранении в течение двух недель не д олж ен окраш иваться.

С т а н д а р т н ы й р а с т в о р NO“
0,150 г N a N 0 2 азотистокислого натрия растворяю т в мерной
литровой колбе в дистиллированной воде. 1 м л этого раство ра
содерж ит 0,1 мг NO“ . Д л я получения рабочего стандартного р а с ­
197
твора, содерж ащ его 0,001 мг NO~ в 1 мл, приготовленный раствор
р а зб ав л яю т в 100 раз дистиллированной водой, лишенной нитри­
тов. Рабочий стандартный раствор приготовляю т в день проведе­
ния анализа.
Ход анализа
В обычную пробирку, предварительно ополоснутую исследуе­
мой водой, нали ваю т 10 м л исследуемой воды, п риб авляю т 0,5 м л
жидкого или около 0,1 г сухого реакти ва Грисса, перемеш иваю т и
вы д ерж иваю т раствор при комнатной тем пературе в течение 20—
25 мин. З а тем н аливаю т раствор в стандартную колориметриче­
скую пробирку до метки 5 м л и сравниваю т окраску со шкалой
стандартны х эталонов, приготовленных в тех ж е условиях одно­
временно с исследуемой пробой, или со стандартной шкалой, о к­
рашенной на пленке.
Э талоны ш калы готовят с содерж анием NO“ мг1л: 0,0—0,01—
0,02— 0,05— 0,1 — 0,2— 0,5.
О краску мож но зам ери ть и при помощи фотоколориметра, при­
меняя светофильтр с областью пропускания 520— 550 нм.
Ориентировочное содерж ание N O “ мож ет быть установлено
простым визуальны м наблюдением, пользуясь данны ми табл. 37.
Таблица 37
Определение содержания N 0 2 по окраске растворов реактивом Грисса

Цвет раствора при рас­ Цвет раствора при рас­ Содержание

Содержание N 02
сматривании сверху мг / л сматривании сверху N 0 2 , мг / л

Весьма слабо-розовый 0,005 Сильно-розовый . . . 0 ,2

Слабо-розовый . . . . 0,01 Красный ........................... 0 ,5
Светло-розовый . , . 0 ,0 5 Ярко-красный . . . . 1 ,0
Р о з о в ы й ........................... 0,1

Сульфат-ион ( S 0 42 -)
Сульфат-ион определяю т различны ми методами в зависимости
от его сод ерж ан ия и требуемой точности анализа.
В водах, сод ерж ащ и х SO^_ до 20—25 м г/л, определение произ­
водят турбидиметрическим методом путем сравнения с эталонами
или методом со стандартной суспензией (в модификации И. Ю. С о­
ко л о в а). В водах, сод ерж ащ и х SO^- от 25 до 70 мг/л, используют
турбидиметрический метод Бутырина. Этот метод очень удобен
для быстрого ориентировочного определения сульфат-иона при л ю ­
бых его содерж ан иях ка к в полевых, т а к и в стационарных ус­
ловиях.
198
 При определении S O 2- турбидим етрическим и м етодам и вода
д о л ж н а быть прозрачной и неопалесцирующей; мутные воды п ред­
варительно отфильтровывают.
П р и содерж ании S O 2- более 70 м г /л применяю т объемные три-
лонометрические и весовой методы. П ри этом следует иметь в виду,
что весовой метод отличается значительно большей точностью.

ВЕСО ВО Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е

О пределение основано на малой растворимости су л ь ф ата бария

B a S 0 4 в разбавленном растворе соляной кислоты:
Ва2+ -j- SO 4- —»■B a S 0 4 j.
Н еобходи м ая точность ан ал и за зави си т от р яд а причин (в п ер­
вую очередь от того, что с сульфатом бария могут соосаж д аться
другие ионы, сод ерж ащ и еся в растворе), и д ля получения н а д е ж ­
ных результатов не следует отступать от приводимой ниж е про­
писи.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. Б а р и й х л о р и с т ы й , 5% - н ы й р а с т в о р .

Ход а н а л и з а
В зависимости от предполагаемого содерж ан ия сульфат-иона
отмериваю т 50— 500 м л воды с таким расчетом, чтобы в д ал ь н ей ­
шем вес осадка су л ь ф ата бария был значительным, но не превы ­
ш а л 300 м г * . Кроме того, объем воды рассчиты ваю т так, чтобы
концентрация S O 2- не п р ев ы ш ал а 25— 30 м г в 100 м л раствора;
в случае необходимости воду р азб ав л яю т. П ри малом содерж ании
S O 2- (менее 10 м г/л ) воду подкисляют НС1 и концентрируют до
об ъем а 100 м л. Если при упаривании воды в ы п адает осадок, его
отфильтровы ваю т через плотный бумаж ны й фильтр. Н а ка ж д ы е
100 м л раствор а п р иб авл яю т 2 м л H C l (1 : 1), нагреваю т до кипе­
ния и при постоянном помешивании стеклянной палочкой д о б а в ­
ляю т 10— 15 м л горячего 5%-ного раствора хлористого бария.
Р аствор с осадком оставляю т на теплой плитке на 3 ч, а затем
на холоду на ночь. Р аствор проверяю т на полноту осаж д ен ия и
ф ильтрую т через предварительно взвешенный стеклянный тигель
№ 4 с пористым дном. П ри отсутствии тиглей раствор фильтруют
через плотный бум аж ны й фильтр «синяя лента». О садок несколько
раз декантирую т дистиллированной водой, переносят его на
фильтр и промы ваю т до отрицательной реакции на хлор-ион.

* Сульфат-ион предварительно определяют экспрессным турбидиметрическим

методом (см. стр. 200).

199
 В случае работы со стеклянным тиглем осадок в тигле высуши­
вается при тем пературе 160— 180° С и взвеш ивается. Если осадок
отфильтровы вался через бум аж ны й фильтр, то его на фильтре
высушивают, переносят во взвешенный ф арф оровы й или кв ар ц е­
вый тигель, осторож но озоляю т и п рокали ваю т при хорошем д о ­
ступе воздуха (доступ воздуха необходим, так к а к осадок B a S 0 4
мож ет частично в осстанавли ваться).
Переводной коэффициент су л ьф ата б ари я на барий 0,4115.
Определение SO^~ в сероводородных водах из специальной з а ­
рядки, взятой на месте (стр. 51), проводят следую щим образом.
З а р я д к у взвеш иваю т д ля установления веса взятой воды с р е а к ­
тивом (вес реакти ва за р а н е е известен). З а т ем отфильтровы ваю т
раствор от оса д к а сульф ида кадмия, ста р аяс ь по возможности его
не взмучивать, отвеш иваю т необходимое количество ф и льтрата и
определяю т в нем S 0 2~, к а к описано выше.
П р и м е р р а с ч е т а . Если вес исследуемой воды (удельного
веса d) с реактивом равен А г, вес реакти ва — В г и вес отобран ­
ной на анализ части ф и льтрата С г, то объем воды, взятой для
ан ализа,
(А -В )С
Ad

Д л я вычисления сод ерж ан и я SO£~ во взятом об ъем е воды полу­

ченный вес осадк а су л ь ф ата бар и я ум н о ж аю т на 0,4115.

Т У Р Б И Д И М Е Т Р И Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е ПО БУ ТЫ РИ Н У

Определение основано на измерении интенсивности помутнения

от выделившегося в виде взвеси осадка B a S Ü 4 в мутномерной про­
бирке.
М утномерная пробирка представляет собой пробирку, гр ад уи ­
рованную по высоте 100 м м через 1 мм и имеющую метку на
10 мл. Внутренний диаметр пробирки долж ен быть около 11,3 мм.
П ри таком диам етре метка 10 м л будет близко совп адать с мет­
кой высоты 100 мм и пробирку можно использовать д ля опреде­
ления сульфат-иона, ка к по нижеприведенному методу, так и по
методу со стандартной суспензией. Н а дне пробирки наносят чер­
ной несмываю щ ейся краской крест и точки (толщ ина линий около
1 м м ).
Мутный раствор в такой пробирке рассм атр и в аю т сверху и,
если и зображ ен и е на дне пробирки не видно, отбираю т раствор
из пробирки до тех пор, пока не появится рисунок. Высота р ас т­
вора, при которой д ел ается видимым и зображ ен и е рисунка, нахо­
дится в определенной зависимости от интенсивности помутнения,
а последняя от концентрации определяемого иона.
200
 Реактивы
1 . К и с л о т а с о л я н а я (1: 1).
2. Б а р и й азотнокислый, насыщ енный раствор.
10 г B a(N C b )2 растворяю т при нагревании в 100 м л дистиллирован­
ной воды и о х л аж д аю т до комнатной температуры.
Ход анализа
В мутномерную пробирку н аливаю т исследуемую воду до вы ­
соты 100 мм, п рибавляю т 2 капли р аствора НС1 ( 1 : 1 ) и 0,5 мл
раствора B a ( N 0 3)2- Д л я образован ия достаточно крупных кри­
стал лов раствор азотнокислого бария вводят двум я порциями:
сн ач ал а 1— 2 капли, а через 0,5— 1 мин остальное. П осле внесения
к аж д ой порции раствор перемеш иваю т (лучше всего стеклянной
палочкой с выдутым на конце ш ариком ). Пробирку вставляю т
в гнездо мутномера (рис. 44) таким образом, чтобы н и ж н я я часть
пробирки выступала в вырезе на 10— 12 мм. Через 10 м и н вновь
перемеш иваю т жидкость и отбираю т ее пипеткой до тех пор, пока
не появится едва заметное и зображ ен и е черных точек креста. З атем
приб авляю т несколько капель мутной жидкости, пока изображ ение
на дне пробирки не скроется. И зм ер яю т высоту слоя жидкости, и по
таб л . 38 находят содерж ание SO^~.
Таблица 38
Определение содержания сульфат-иона по высоте столба жидкости

Высота столба SO^ , м г / л Высота столба SO^ , м г / л

жидкости, мм жидкости, мм

100 25 50 50
95 27 45 55
85 30 41 60
75 35 37 65
65 40 35 70
57 45 33 75

Т У РБ И Д И М Е Т РИ Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С РА В Н ЕН И ЕМ С ЭТАЛОНАМ И
И СО С ТА Н ДАРТН ОЙ С У С П ЕН ЗИ ЕЙ

О пределение сравнением с этал онам и основано на сопоставле­

нии мутности, создаваемой сульфатом бария в стандартны х и ис­
следуемых растворах. О пределение со стандартной суспензией
основано на прибавлении к исследуемой воде стандартной суспен­
зии до об разован ия помутнения, одинакового по интенсивности
с исследуемой водой, в которую введен азотнокислый барий.

Определение сравнением с эталонами

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. Б а р и й а з о т н о к и с л ы й , насыщенный раствор.
201
 Стандартный раствор S O 2“
0.363. г высушенного K2 SO 4 ч. д. а. или х. ч. растворяю т в мерной
литровой колбе в дистиллированной воде. П олучаю т раствор, со­
д ерж ащ и й 200 м г /л SO2-. Рабочий стандартны й раствор с содер­
ж ани ем 20 м г /л SO2- готовят разб авлен и ем основного раствора
в 10 раз.
Х од анализа
В пробирку н ал и ваю т 10 м л исследуемой воды, 2 капли рас т­
вора НС1 ( 1 : 1 ) и 0,5 м л раствора азотнокислого бария.
С одержимое пробирки взбалты ваю т, через 10 м ин еще раз в з б а л ­
тываю т и сравниваю т степень помутнения со
стандартны ми растворами. Вместо стандартных
растворов в полевых условиях используют искус­
ственную мутномерную стандартную ш калу, и з­
готовленную на пленке. Ш к а л а составлена для
концентрации сульфат-иона 0— 4— 8— 12— 16 и
20 мг/л.
Степень помутнения сравниваю т следующим
образом. В одно гнездо полевого мутномера
в став л яю т пробирку с исследуемой водой, в ко­
торую добавлены НС1 и Ва (N 6) 3)2 ; в другое
гнездо мутномера вставляю т пробирку с иссле­
дуемой водой без реактивов. Н а последнюю про­
бирку н акл ад ы в аю т ш к ал у и передвигают ее
до совпадения с нею мутности пробирки с испы­
туемым раствором. Мутномер (рис. 44) пред­
ставл яет собой деревянный или пластмассовый
п араллелеп и пед с двум я продольными отвер-
Рис 44 Полевой стиями по н ару ж н о м у д иам етру пробирок (около
мутномер 13 м м ). В нижней части мутномера помещ ают
экран из матового стекла, поставленный под
углом 45°. Расстояние м еж д у верхней частью вы реза мутномера и
нижней гранью э к р ан а 20— 25 мм.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В чистые
одинаковые пробирки, градуированные на 10 мл, наливают последовательно
1—2—3—4—5—7,5— 10 мл стандартного раствора K2SO 4, содерж ащ его 20 мг
S 0 42- в 1 л. Пробирки доливаю т дистиллированной водой до 10 мл (что соот­
ветствует содержанию S 0 42- в эталонах от 2 до 20 мг!л) и затем в каж дую
из них прибавляю т по 2 капли раствора HCl (1 : 1) и по 0 ,5 м л раствора В а (1\Ю з)2.

Определение со стандартной суспензией

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. Б а р и й азотнокислый, насы щ енны й раствор.
3. С т а н д а р т н а я с у с п е н з и я . Р аств ор А. 1,088 г высу­
20 2
шенного при тем пературе 105— 110° С Ва(Ы Оз)г х. ч. или ч. д. а.
растворяю т в мерной литровой колбе в дистиллированной воде. Р а с ­
твор Б. 0,1 и. (приблизительно) раствор серной кислоты, в которую
добавл яю т 5 м л 5%-ного раство ра пищевого ж е л а ти н а на к а ж д ы е
100 м л кислоты.
С тандартную суспензию готовят смешиванием равных объемов
растворов А и Б и через 10— 15 м и н употребляют. 1 м л такой сус­
пензии содерж ит 0,486 мг осадк а B a S 0 4, что соответствует 0,200 мг
SO^_. Суспензия пригодна в течение 6— 8 ч.

Х од анализа
В пробирку нал и ваю т 10 м л исследуемой воды, 2 капли р аст­
вор а HCl (1 : 1) и 0,5 м л насыщенного раствора азотнокислого бария.
С одерж имое пробирки взбалты ваю т. Ч ерез 10 м и н еще раз в з б а л ­
тывают. Одновременно с последним перемешиванием в другую
пробирку такого ж е д и ам етра и цвета стекла наливаю т 10 м л ис­
следуемой воды и при перемешивании при помощи град у и р о ва н ­
ной на 0,01 м л пипетки по кап л ям приливаю т хорошо взб о л та н ­
ную суспензию до о б р азов ан ия помутнения, одинакового по интен­
сивности с помутнением в первой пробирке.
Количество SO^~ (в мг)л) вычисляют по формуле
Х = а • 0,2 • 100,

где а — расход стандартной суспензии в мл\

0,2 — концентрация суспензии, соответствующ ая м г!м л SO|~;
100 — коэффициент пересчета на объем 1 л.
П р и м е ч а н и е . Ввиду того что в состав реактива «стандартная суспен­
зия» входит свободная серная кислота, в водах, содерж ащ их значительные коли­
чества бария и стронция (минерализованные нефтяные воды ), а так ж е в креп­
ких хлоркальциевых рассолах возмож но образование осадков сульфатов этих
элементов. В таких случаях вводится небольшое изменение в пропись метода:
стандартную суспензию прибавляю т не к исследуемой воде, а к 10 мл дистил­
лированной воды. В остальном ход анализа остается прежним.

Т РИ Л О Н О М Е Т Р И Ч Е С К И Й М ЕТО Д

Трилонометрический метод определения сульфат-иона я в л я ­

ется косвенным. Он основан на титровании не сульфат-иона,
а ионов бария, оса ж д аю щ и х сульфат-ион в виде B a S Ö 4.
Первы й вариант этого метода основан на осаждении сульфат-
иона титрованным раствором хлорида бар и я и объемном опреде­
лении избытка последнего раствором трилона Б. Второй вар и ан т
заклю чается в том, что сульфат-ион о са ж д аю т в виде B a S 0 4, о с а ­
док отфильтровывают и растворяю т в 0,025 М растворе трилона Б
( B a S 0 4 растворяется вследствие образования комплекса бари я
с трилоном, обладаю щ его большой константой устойчивости). И з ­
быток трилона Б оттитровывают раствором хлористого магния.
203
 О ба в ар и ан та метода даю т хорошие результаты при относи­
тельно большом содерж ании S O 2- (более 70— 100 м г / л ) . Первый
вари ан т мож ет быть рекомендован д л я вод с небольшой ж е стк о ­
стью. Он обеспечивает получение долж ны х результатов при усло­
вии строгого соблюдения хода ан ал и за и используется преиму­
щественно д л я полевого анализа. Второй в ари ан т метода более
трудоемок, но д ает более точные результаты.

Метод определения SO2“ , основанный на прямом титровании

избытка раствора трилона Б

Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я , 0,1 н. р а с т в о р .
2. Б а р и й х л о р и с т ы й , 0,1 н. р а с т в о р .
3. Б у ф е р н ы й р а с т в о р . Р аств о ряю т 50 г N H 4CI в дистил­
лированной воде, п ри б ав л яю т 250 м л 25%-ного р аство ра ам м иака
и дистиллированную воду до 1 л.
4. М а г н и й х л о р и с т ы й , 0,1 н. р а с т в о р . Р астворяю т
10,17 г M g C l 2 ‘ 6 H 20 в дистиллированной воде, и д оводят объем
в мерной колбе емкостью 1 л до метки. Н о рм ал ьн о сть у ст а н а вл и ­
ваю т раствором трилона Б.
5. Т р и л о н Б 0,025 М р а с т в о р (см. стр. 149).
6 . Э р и о х р о м ч е р н ы й Т (ЕТ -00), индикатор (см. стр. 149).
7. И н д и к а т о р н а я б у м а ж к а к о н г о .

Ход анализа
О бъем воды д ля определения отбирают, пользуясь данными
табл. 39, и с таким расчетом, чтобы в нем сод ерж ал ось не более
20— 25 мг сульфат-иона, т а к к а к в присутствии большого осадка
B a S 0 4 конец реакции устанавл и вается нечетко.

Таблица 39

Количество воды, необходимое

для определения сульфат-иоиа

Общая жесткость воды,

мг-экв Объем волы, м л

0 ,5 - 7 50
7 -1 5 25
1 5 -5 0 10

Объем 0,1 н. раствора ВаС1г д ля о са ж д ен и я берут исходя из

со д ерж ан и я SO2“ в анализируемой пробе, предварительно ориен-
204
тировочно устанавливаем ого турбидиметрическим методом:

2—
С о д е р ж а н и е SO 4 К олич ество 0,1 и,
оп р ед ел я е м о м о б ъ ем е р аств ора ВаС12, м л
воды , м г

Д о 10 4
„ 20 6
„ 25 7
Более 25 Воду соответственно р а з­
бавляю т дистиллирован­
ной водой

Отмеренный объем воды вливаю т в коническую колбу, н ей тра­

лизую т 0,1 н. раствором НС1 (в присутствии б ум аж ки конго до
перехода ее окраски из красной в сиреневую), р а зб а в л я ю т дистил­
лированной водой до 50 м л * и п рибавляю т необходимый объем
0,1 н. раствора ВаС12. Затем раствор перемеш иваю т и через
10 м ин приливаю т 1 м л буферного раствора, 1 м л 0,1 н. раствора
M g C l2 (прибавляю т д ля улучшения четкости ти тровани я), ~ 0 , 1 г
смеси индикатора эриохромчерного Т(ЕТ-00) и титруют 0,025 М
раствором трилона Б до перехода виннокрасной окраски раствора
в голубую. Если переход окраски нечеткий, то д оба вл я ю т ещ е 1 м л
0,1 и. раствора M g C l2 и оттитровы ваю т трилоном Б. Титрование
производят в присутствии «свидетеля», которым является перетит-
ро ван ная проба.
С одерж ан и е сульфат-иона (в м г/л ) вычисляют по формуле

У fi >\Н — (v<fiM — v ;i2 M —г'4н ,) I • 48 • 1000

где v\ — объем раствор а ВаС12, прибавленного к исследуемому

раствору, мл\
п2 — объем раствора трилона Б , израсходованного на титро­
вание, МЛ]
из — объем р аствор а трилона Б, израсходованного на опреде­
ление жесткости (в пересчете на объем воды, отобранной
на определение S O f~ ), мл;
Vi — объем прибавленного раство ра M g C l2, м л ;
и — объем воды, взятой д л я ан ализа, мл;
н — нормальность рас тво р а ВаС12;
Hi — нормальность р аствор а M g C l2;
М — молярность р аствор а трилона 5 ;
48 — эквивалентный вес SO^- 4
.

* В случае присутствия в воде меди или м арганца добавляю т соответственно

1 м л 2 %-ного сульфида натрия и 1 м л 2 %-иого гидроксиламина солянокислого.

205
 Метод определения SO2-, основанный на растворении BaS(>4
в трилоне Б и титровании избытка трилона

Реактивы
1. Н а т р и й е д к и й , 10% - н ы й р а с т в о р . Ю г N a O H х. ч.
или ч. д. а. растворяю т в 90 м л дистиллированной воды.
Остальны е реактивы те же, что и при методе «а».

Ход а н а л и з а (Копылова, Х арламова, 1967i)

В начале производят ориентировочное турбидиметрическое оп­
ределение S O 2- по Буты рину (см. стр. 200). Н а определение бе­
рут объем воды с таким расчетом, чтобы в определяемой пробе
содерж алось 5— 50 мг S O 2-. Если на определение потребуется
менее 100 м л воды, пробу доливаю т дистиллированной водой до
объема 100 мл.
Д а л е е производят осаж ден ие сульфат-иона в виде BaSC>4,
ф ильтрование и промы вание осадка так, к а к это описано в весо­
вом варианте определения S O 2“ (см. стр. 199).
Основную массу оса д к а смываю т водой с фильтра в кониче­
скую колбу, туда ж е переносят фильтр, д о б а вл я ю т пипеткой 25 м л
0,025 М раствор а трилона Б, 1 м л 10%-ного раствор а едкого н атра
и содерж им ое колбы нагреваю т до кипения. Если при этом осадок
полностью не растворится, д о бавл яю т раствор трилона Б п ор­
циями по 5— 10 м л (но не более 20 м л ) . П осле растворения осадк а
раствор о х л а ж д а ю т до комнатной тем пературы и, если объем рас т­
вора о каж ется меньше 50 мл, приливаю т дистиллированной воды
примерно до этого объема. Бросаю т в раствор б у м аж к у конго и,
если она о каж ется красной, д о бавл яю т 5 м л буферного ам м и ач ­
ного раствора. Если ж е бумага конго будет фиолетовой, п р и б ав ­
ляю т буферный раствор по каплям до покраснения бумаги и
только после этого п рибавляю т указанную порцию (5 м л) б уф ер­
ного раствора.
Вносят -— 0,1 г индикатора эриохром черного Т (ЕТ-00) и оттит-
ровываю т избыток трилона Б 0,1 и. раствором M g C b.
С одерж ан и е сульфат-иона (в м г/л ) вычисляют по ф ормуле
( v t2M — v 2н) • 48 • 1000
— щ >

где Vi — объем раствора трилона Б, прибавленного д ля растворе­

ния BaSC >4 мл\
М — молярность раствора трилона Б;
V2 — объем раствор а MgCU, израсходованного на титрование
избы тка раствор а трилона Б, м л ;
н — нормальность раствора M g C l 2;
V3 — объем воды, взятой для ан ализа, мл.
206
 Хлор-ион ( Cl- )
С одерж ан и е Cl- в природных водах колеблется от следов
в речных водах и доходит до 200— 300 г/л в хлоридно-натриевых,
кальциевых и магниевых рассолах. Н аиболее точным методом оп­
ределения больших количеств хлор-иона при его содерж ании от
десятков м г/л до более высоких концентраций явл яется весовой
метод. Вполне удовлетворительные результаты д ает объемный
аргентометрический метод с хроматом к а л и я в качестве инди ка­
тора, особенно д ля вод, со д ерж ащ и х не более 2— 3 г хлор-иона
в 1 л. В кислых и сероводородных водах определение С1- прово­
дится роданидным методом.
М ал ы е количества С1~ (до 10 м г/л ) следует определять турби-
диметрическим методом.
Хорошие результаты д ает и меркуриметрический метод, не
уступающий по точности аргентометрическим методам.
К а к аргентометрическими, т а к и меркуриметрическим мето­
дами определяется общ ее сод ерж ан ие ионов хлора, брома и йода.
П оэтому при определении С1~ в водах с большим содерж анием
ионов Вг~ и J - из найденного анализом сод ерж ан и я ионов гало-
генидов вычитают со д ерж ан ие ионов Вг- и J - .
Определение хлора в рассол ах лучше всего производить весо­
вым путем. Д л я выбора навески ориентировочно определяю т со­
д ер ж ани е С1~ в 1 м л титрованием 0,1 н. раствором AgNCb- Взятую
навеску р азб ав л яю т дистиллированной водой.

ВЕСОВОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
М етод основан на осаж дении хлор-иона в азотнокислой среде
нитратом серебра (Ag+ + Cl- -» - A g C l). В водах, содерж ащ и х
сероводород, во избеж ан и е выпадения A g 2S н ар яд у с хлоридом
серебра к отмеренной пробе воды п рибавляю т 0,5 г ЫаНСОз и
5 м л 5%-ного раствора Н 2О 2, после чего раствор кипятят д ля у д а ­
ления избытка перекиси водорода.

Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я ( 1 : 1 ) .
2. С е р е б р о а з о т н о к и с л о е , 2 % - н ы й р а с т в о р .

Ход а н а л и з а
П роб у исследуемой воды, содерж ащ ую не более 100 мг и не
менее 1 мг С1- , р а зб ав л яю т дистиллированной водой до 200 мл,
п рибавляю т 2 м л H N O 3 ( 1 : 1 ) и при перемешивании на холоду
приливаю т 2%-ный раствор AgNCb до п рекращ ен и я выпадения
осадка. П ом еш и вая раствор, сбиваю т хлористое серебро в хлопья
и к посветлевшему раствору д ля контроля полноты осаж д ен ия
207
п рибавляю т новую порцию азотнокислого серебра. К огда осадок
полностью выделится, раствор при помешивании нагреваю т до
70— 80° С и о ставляю т в темноте на холоду в течение нескольких
часов, после чего раствор фильтруют через стеклянный тигель № 4
с пористым дном (или тигель Гуча с асбестовой набивкой).
О садок п ромы ваю т водой, подкисленной азотной кислотой до
отрицательной реакции на ион серебра, после чего промывают
1 раз чистой водой. Тигель с осадком суш ат до постоянного веса
прн t 120° С.
П ереводной коэффициент хлористого серебра на хлор— 0,2474.
Если в исследуемой воде присутствуют ионы бром а и йода,
их содерж ан ия пересчитывают на соответствующие содерж ан ия
солей серебра и вычитают из веса о садк а галогенидов серебра.
П ереводны е коэффициенты брома в бромистое серебро 2,350,
йода в йодистое серебро 1,850.

ОБЪЕМНОЕ АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ С ХРОМАТОМ

КАЛИЯ
Определение основано на титровании хлор-иона в нейтральной
или очень слабощелочной среде раствором азотнокислого серебра
в присутствии хр ом ата калия. П е р в а я к а п л я избыточного нитрата
серебра об разует осадок х ром ата серебра, окраш иваю щ его рас т­
вор в бурый цвет,
C l" + A g+ -*■ AgCIJ,
C rOl“ + 2A g+ — A g 2C r 0 4] .

Реактивы
1. К а л и й х р о м о в о к и с л ы й , 1 0 % - н ы й р а с т в о р .
2.
С е р е б р о а з о т н о к и с л о е , 0,1 и. р а с т в о р . 17 г AgNCb
растворяю т в 1 л дистиллированной воды. Н орм альн ость раствора
у станавливаю т по ф и ксан ал у хлористого н атри я с индикатором
хромовокислым калием.
П роизводят д ва определения: ориентировочное и точное. Если
по данны м ориентировочного определения вода содерж ит большое
количество C1“ , то д л я точного определения ее р а зб а в л я ю т дистил­
лированной водой. О б ъем разбавленной воды д л я точного опреде­
ления отбирают с таким расчетом, чтобы на одно определение р ас­
ходовалось 5— 10 м л 0,1 и. раствора A g N 0 3.
Х од а н а л и з а
Ориентировочное определение. В пробирку отме­
ряю т пипеткой 1 м л исследуемой воды и п рибавляю т 1 каплю
10%-ного раствора К 2СГО4. З а тем при постоянном помешивании
п рибавляю т из бюретки по каплям 0 ,1 и. р аствора A g N 0 3 до появ­
ления неисчезающей бурой окраски.
208
 С одерж ан и е хлор-иона (в м г/л ) рассчитываю т по ф ормуле
Х = т - 35,5 • 1000,

где и — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованного

на определение хлор-иона в 1 м л воды, мл;
н — нормальность раствор а азотнокислого серебра.
Т - о ч н о е о п р е д е л е н и е . Если при ориентировочном опре­
делении найденное со д ерж ан ие хлор-иона не превыш ает 400 мг/л,
точное определение производят в 50 м л воды (при более высоком
содерж ании С1~ отбираю т соответственно меньшее количество
воды). К исследуемой воде п риб авл яю т 0,5 м л 1 0 %-ного раствора
К 2СГО 4 и при постоянном помешивании титруют 0 ,1 н. раствором
A g N Ü 3 до появления неисчезающей бурой окраски жидкости.
С одерж ан и е хлор-иона (в м г/л ) рассчитывают по формуле
У V\H • 35,46 • 1000

где Vi — объем раствора азотнокислого серебра, и зрасхо д о ван ­

ного на определение, мл;
н — нормальность раство ра азотнокислого серебра;
и — объем исследуемой воды, мл;
35,46 — эквивалентный вес С1_ .

ОБЪЕМНОЕ АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

С РОДАНИДОМ
О саж д ен и е хлор-иона производят в азотнокислой среде избы т­
ком нитрата серебра. Последний оттитровывают роданистым а м ­
монием или калием в присутствии индикатора — ж е лезо ам м о н и й ­
ных квасцов:
C l - + Ag+ — AgCIJ,
A g+ + C N S - — AgCNSJ.
К а к только зак ан чи в ается осаж дение серебра, роданид ам м о ­
ния образует с ж елезоамм онийны ми квасцами р оданид ж елеза,
окраш и ваю щ и й раствор в красный цвет.
Это определение д ает точные результаты только при соблю де­
нии условий, исключающих ошибку, связанную с несколько боль­
шей растворимостью хлорида серебра по сравнению с роданидом
серебра.
П р и обратном титровании избытка ионов серебра роданидом
ам м о ни я возм ож н а реакция
AgCl + C N S - ^ AgCNS + Cl-
Чтобы и зб е ж ать этого, надо отделить осадок хлорида серебра
от раствора, содерж ащ его ионы серебра, или прибавить к р а с ­
твору растворитель, не смешиваю щийся с водой (нитробензол, че-
гыреххлористый углерод, хлороф орм.). П ри взбалты ван и и р ас­
209
твора хлорид серебра сбивается в комки на границе обеих ж и д к о ­
стей; органический растворитель за щ и щ а е т осадок от водного
раствора, что п онижает скорость растворения хлорида серебра,
а следовательно, и скорость его реакции с роданидом.

Реактивы

1. К и с л о т а а з о т н а я ( 1 : 2 ) .
2. М а р г а н ц е в о к и с л ы й к а л и й , 0,1 н. р а с т в о р .
3. Н и т р о б е н з о л , п р о д а ж н ы й р е а к т и в .
4. Р о д а н и с т ы й а м м о н и й и л и р о д а н и с т ы й к а л и й ,
0,1 н. р а с т в о р. 8 г N H 4 C N S или 10 г K C N S растворяю т в 1 л
дистиллированной воды и устанавли ваю т нормальность с помо­
щью 0,1 н. раствора AgNOe.
5. Р а с т в о р ж е л е з о а м м о н и й н ы х к в а с ц о в . К н асы ­
щенному раствору квасцов (около 14 г на 100 м л ) п риб авляю т
концентрированную азотную кислоту до исчезновения бурой ок­
раски и затем еще небольш ое количество ее.

Ход анализа

Если в воде присутствуют сероводород или органические в ещ е­

ства, восстанавливаю щ ие соли серебра, к отмеренному объему
воды, сод ер ж ащ е м у не более 10— 20 мг С1~, п риб авл яю т 1 м л
H N O 3 ( 1 : 2 ) и 0,1 н. раствор К М п 0 4 до розовой окраски, не исче­
заю щ ей в течение 5— 10 мин. З а тем к воде п р иб авл яю т 1 м л нит­
робензола, 10 м л 0,1 н. раствора A gN C >3 и в зб а л ты в аю т до тех
пор, пока осадок не соберется в крупные хлопья. Д а л е е п р и б ав ­
ляю т 1 мл раствора железоамм онийны х квасцов и оттитровываю т
избыток серебра 0,1 н. раствором N H 4 C N S до появления не исче­
заю щ ей около 1 м и н красно-коричневой окраски. Е сли окраска
появится от первых капель N E U C N S , определение повторяют
с меньшим объемом воды.
С одерж ан и е хлор-иона (в м г/л ) рассчиты ваю т по формуле
У (гця; — 1>2яг) • 35,46 • 1000

где V — объем исследуемой воды, мл;

щ — объем прибавленного раствора азотнокислого се­
ребра, мл;
Hi — нормальность раствора азотнокислого серебра;
vz — объем раствор а роданида аммония, израсходованного
на обратное титрование, мл;
Hz — нормальность раствора роданида аммония;
35,46 — эквивалентный вес С1~.
21 0
 ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКОЕ О ПРЕДЕЛЕНИЕ

Х од анализа
В пробирку нал и ваю т 10 м л исследуемой воды, п рибавляю т
5 капель 5%-ного раствора A g N 0 3 и 2 капли H N 0 3 (1 : 1) и через
1 м ин сравниваю т степень помутнения исследуемой воды с пом ут­
нением стандартных растворов. С равнение производят, р ассм атри ­
в ая пробирки сбоку на черном фоне. П р я м ое определение в о з­
можно при содерж ании С1_ до 5 м г/л. М ож но определять этим
методом большие содерж ания (до 10 м г/л С1_) из разбавленной
в 2 р а з а пробы.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В несколько
одинаковых пробирок, градуированных на 10 мл, вносят последовательно 1—2—
3—4—5 мл стандартного раствора хлорида натрия, содерж ащ его 10 мг СП в 1 л.
О бъ ем жидкости в пробирках доводят дистиллированной водой до 10 мл (что
соответствует содерж анию СП в эталонах от 1 до 5 мг/л) и прибавляю т в к а­
ждую пробирку по 2 капли H N 0 3 ( 1 : 1 ) и по 5 капель 5%-ного раствора A g N 0 3.

М Е РК У РИ М Е Т РИ Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е

М етод основан на том, что ион двухвалентной ртути образует

с хлор-ионом растворимый, но малодиссоциирующ ий хлорид
ртути II:
H g 2+ -f - 2С1- — HgCl2.

Э кви вален тн ая точка устанавл и вается с дифенилкарбазоном , о б р а­

зующим с ионами двухвалентной ртути соединение, окрашенное
в фиолетовый цвет.
Н а результаты определения С1_ влияет pH титруемого р ас­
твора, величина которого контролируется индикатором бромфено-
ловым синим в пределах 3,0— 3,5.

Реактивы

1. К и с л о т а а з о т н а я , 0,05 н. р а с т в о р . Готовится р а з ­
ведением 3,5 м л концентрированной H N 0 3 водой до 1 л. Н о р м а л ь ­
ность проверяют обычным титрованием.
2. Р а с т в о р и н д и к а т о р а . 0,5 г д иф ени л карбазона и 0 ,0 5 г
бромфеноловото синего переносят в мерную колбу емкостью 100 м л
и р азб а в л я ю т до метки 95% -ны м раствором этилового спирта.
3. Р т у т ь азотнокислая, 0,1 н. раствор. 16,3 г
H g ( N 0 3)2 растворяю т в 100 м л дистиллированной воды, с о д е р ж а ­
щей 1— 1,5 м л концентрированной H N 0 3, и р а зб ав л яю т раствор
водой до 1 л. Н ор м ал ьн ость раствора азотнокислой ртути уста н а в ­
ливаю т по 0,1 н. раствору N aC l в таких ж е условиях, которые опи­
саны для определения хлор-иона.
211
 Х од анализа
В коническую колбу отмериваю т исследуемую воду с таким
расчетом, чтобы в ней сод ер ж ал о сь не более 1— 2 мг-экв С1~. Р а з ­
б ав л яю т дистиллированной водой до 50 м л , п р иб авл яю т 10 к а ­
пель индикатора, состоящего из смеси бромфенолового синего и
ди ф ени лкарбазона. З а т е м нейтрализуют раствор 0,05 н. раствором
H N O 3 до перехода окраски в ж елты й цвет, после чего прибавляю т
еще 0,5 м л 0,05 н. раствора H N O 3 и титруют по к а п л я м 0,1 н.
раствором H g (N 0 3 ) 2 До сине-фиолетового цвета.

О РГАН И ЧЕСКИЕ КОМПОНЕНТЫ

Нафтеновые кислоты
Н аф теновы е кислоты являю тся существенным поисковым при­
з н ак о м месторождений нефти. В воде они со д ерж атся в виде наф-
тенатов.
Д л я определения относительно больших количеств нафтеновых
кислот ( > 1 0 м г / л ) применяют весовой метод, основанный на из­
влечении из воды нафтеновых кислот петролейным эфиром и взве­
шивании остатка после отгонки эфира. Определение малы х коли­
честв нафтеновых кислот выполняют турбидиметрическим мето­
дом, позволяющим определить 2 - 10“ 4 г нафтеновых кислот
в исследуемом объеме воды.

ВЕСО ВО Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е

Реактивы
1.К и с л о т а с о л я н а я , 0,1 н. р а с т в о р .
2. Н а т р и й или калий е д к и й , 0,1 н. спиртовой
р аство р .
Готовится растворением соответствующей навески в этиловом
спирте.
3. Н а т р и й х л о р и с т ы й , н а с ы щ е н н ы й р а с т в о р .
4. Н а т р и й с е р н о к и с л ы й , б е з в о д н ы й , к р и с т а л л и ­
ческий.
5. С п и р т э т и л о в ы й .
6. Э ф и р п е т р о л е й н ы й .

Ход анализа
П розрачную исследуемую в оду* в количестве 250 м л наливаю т
в делительную воронку, п рибавляю т несколько капель 0,1%-ного
раствора метилового оранжевого, серной кислоты (1 : 10) до кр а с­
ной окраски раствора и экстрагирую т выделившиеся нафтеновые
кислоты 25 м л петролейного эфира. После отстаивания отделяют
* Мутную воду фильтруют.

212
эфирный слой в другую делительную воронку. Э кстракцию повто­
ряю т еще 2 р аза.
Соединенные эфирные вы тяж ки промы ваю т 3 р а з а насыщенным
раствором NaCl, переносят в коническую колбочку и всыпают
5— 10 г безводного Na2SC>4. Н а другой день эфирный раствор
фильтрую т через сухой фильтр в сухую колбочку. О статок N a 2SC>4
промы ваю т несколькими порциями сухого петролейного эф и р а и
присоединяют их к основному раствору, пропуская через тот ж е
фильтр. З а т е м отгоняют эфир во взвешенной ф арф оровой чашке
на водяной бане при температуре 50—60° С и чаш ку с остатком
взвешиваю т. Отгонку эф и ра считают законченной, когда уменьш е­
ние веса остатка будет не больше 1 мг. Увеличение веса чашки
соответствует содерж анию нафтеновых кислот во взятом объеме
воды. Отгонку эф ира производят под тягой, н агрев ая водяные
бани на закры ты х плитках.
Установление количества мг-экв нафтеновых кислот мож ет
иметь значение при подсчете общего б ал ан са ионов в исследуемой
воде и выяснении среднего молекулярного веса нафтеновых кис­
лот. Д л я этого растворяю т нафтеноьые кислоты, полученные вы ш е­
описанным способом, в 10 м л этилового спирта п риб авляю т 10 м л
0,1 н. спиртового раствора щелочи и титруют 0,1 н. раствором НС1
до изменения окраски по фенолфталеину. Одновременно титруют
0,1 н. раствором НС1 холостую пробу, для чего берут 10 м л эти­
лового спирта, 10 м л 0,1 н. спиртового раствора щелочи и в п ри ­
сутствии фенолф талеина титруют 0,1 н. раствором НС1 до исчез­
новения розовой окраски.
Содерж ание нафтеновых кислот (в м г-э к в /л ) оп ределяю т по
формуле
(ч; — v 2) ■ н • 1000
v ’

где v i — объем р аство ра НС1, израсходованного на титрование

щелочи в холостом опыте, мл\
Vz — объем р аствора НС1, израсходованного на титрование из­
бытка щелочи после нейтрализации нафтеновых кислот
исследуемой воды, мл\
V — объем исследуемой воды, мл\
н — нормальность раствора НС1.
Следует учесть, что нафтенаты титруются при определении об­
щей щелочности воды. П оэтому найденные мг-экв нафтеновых
кислот вычитают из мг-экв щелочности воды.
Т У РБ И Д И М Е Т РИ Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е
Реактивы
1 . К и с л о т а с о л я н а я ( 1: 1).
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 0 ) .
3. Н а т р и й е д к и й , 0,5% - н ы й р а с т в о р .
4. Э ф и р п е т р о л е й н ы й , обработанны й щелочью.
213
 В делительную воронку емкостью 100 м л помещ аю т 50 м л
петролейного эфира и 10 м л 0,5%-ного раствора N aO H , энергично
встряхиваю т в течение 5 мин, д аю т разд ел и ться слоям и, отделив
щелочной раствор от эфира, промы ваю т последний 2— 3 раза
10— 15 м л дистиллированной воды.
Отработанный петролейный эфир вновь используют д л я опре­
деления нафтеновых кислот. Д л я этого его об р аб аты ва ю т 0,5%-
ным раствором N a O H и затем п ромы ваю т дистиллированной
водой.
Ход а н а л и з а
500— 1000 м л прозрачной исследуемой воды пом ещ аю т в д ел и ­
тельную воронку, подкисляю т раствором серной кислоты (1 :10)
в присутствии метилового оранжевого, п риб авл яю т 25—-30 м л
петролейного эфира, предварительно обработанного 0,5%-ным
раствором щелочи, и встряхиваю т раствор в течение 2—3 мин.
Д а ю т хорошо разд ел и ться слоям эф ира и водного раствора, отде­
ляю т водный раствор от петролейного эфира, переносят последний
в делительную воронку емкостью 100 м л и вновь повторяют экс­
тракцию петролейным эфиром. К эфирным в ы т я ж к а м прибавляю т
10 м л 0,5%-ного раствора N aO H , встряхиваю т их 2— 3 мин, даю т
разделиться слоям эф ира и водного раствора и отделяю т послед­
ний в стаканчик емкостью 25 м л. З а т е м ф ильтрую т раствор через
фильтр « б ел ая лента», предварительно обработанны й щелочью,
в пробирку д и ам етром 12 мм и емкостью 15 мл.
Ф ильтрат д о лж ен быть совершенно прозрачным, в противном
случае его вновь переносят в стаканчик и повторяю т ф и л ьтр ова­
ние. К прозрачном у ф ильтрату п риб авл яю т 10 к ап ель НС1 ( 1 : 1 )
и через 15 мин сравн и ваю т о б р азовавш ую ся муть с одновременно
приготовленной ш калой стандартных растворов нафтеновых кислот.
Приготовление шкалы стандартных растворов. Берут
нафтеновые кислоты со средним молекулярным весом 200—250. 0,5 г нафтено­
вых кислот отвеш ивают на аналитических весах в тарированную мерную колбу
емкостью 100 мл с притертой пробкой, прибавляю т 25 мл воды, несколько капель
1%-ного раствора фенолфталеина и нейтрализуют 0,5%-ным раствором NaOH
порциями по 0,5 мл; после добавления каж дой порции раствор взбалтываю т.
Щ елочь прибавляю т до устойчивой розовой окраски раствора и еще дополни­
тельно 20—25 мл, после чего доводят раствор до метки дистиллированной водой.
2 мл полученного раствора переносят в колбу емкостью 100 мл и разбавляю т
дистиллированной водой до метки. 1 мл такого раствора, который является
стандартным, содерж ится 0,1 мг нафтеновых кислот.
Д л я приготовления шкалы отмериваю т 2—3—4—5 мл стандартного раствора
в четыре пробирки диаметром 12 мм и емкостью 15 мл и доводят объ ем до 10 мл
дистиллированной водой. В каж дую пробирку прибавляю т по 5 капель НС1
( 1 : 1) и раствор перемешивают.
Примечания:
1. При определении нафтеновых кислот в водах, содерж ащ их сероводород,
исследуемую воду подкисляют H 2S 0 4 (1 : 10) в присутствии метилового оранж е­
вого и продувают через нее воздух с помощью резиновой груши в течение
5 мин; после чего прибавляю т к раствору 1 мл свежеприготовленного 1%-ного
раствора крахм ала и 0,1 н. раствор йода до появления синей окраски. Раствор
214
обесцвечивают добавлением небольшого количества кристаллического сульфита
натрия, приливают 20—25 м л 10%-ного раствора N aO H и хорошо размеш ивают.
П осле отстаивания осадка раствор отфильтровывают через фильтр, промытый
0,5 %-ным раствором N aO H и дистиллированной водой. Фильтрат подкисляют
серной кислотой (1 : 10) и поступают, как описано выше.
2. Если определение нафтеновых кислот производится в водах, содерж ащ их
гуминовые вещ ества, то последние флотируются петролейным эфиром, образуя
коллоидные пленки в нем. В этих случаях проводят не меиее трех экстракций,
и соединенные вытяжки петролейного эфира фильтруют через сухой фильтр
«белая лента» диаметром 9— 11 см. Ф ильтрат переносят в делительную воронку,
если нужно, дополнительно отделяют от водного раствора н далее извлекают
нафтеновые кислоты, как указано выше.
3. Мутную воду фильтруют. Фильтр на воронке предварительно смачивают
0,5%-ным раствором N aO H и затем тщательно промывают дистиллированной
водой.
Получение нафтеновых кислот в чистом виде
Д л я получения чистых нафтеновых кислот берут сырые н а ф т е ­
новые кислоты или м ы ла нафтеновых кислот, выделенные из керо­
синового д истиллята нефти. 5— 10 г сырых нафтеновых кислот или
м ы лонаф та помещ аю т в круглодонную колбу емкостью 250 м л,
снабженную обратным холодильником, и д о б а вл я ю т 50 м л 1%-
ного спиртового р аствор а К О Н . З а т ем содерж имое колбы кипятят
в течение 40— 50 мин, п одд ер ж ивая равномерное кипение ж и д к о ­
сти, после чего р азб а в л я ю т его 50 м л дистиллированной воды и
переносят в делительную воронку, в которой взбал ты ваю т 3 р а з а
с петролейным эфиром (до 50 м л ) для полного извлечения неомы­
ляемых веществ (м асел ). Отгоняют спирт из спирто-щелочного
раствора, остаток (нафтеновы е мы ла) р а зб а в л я ю т водой и п р и ­
б ав л яю т серную или соляную кислоту до кислой реакции по мети­
ловому оранжевому. П ри этом выделяются свободные нафтеновые
кислоты в виде эмульсии.
В ыделившиеся нафтеновы е кислоты извлекаю т из водного р а с ­
твора петролейным эфиром (3 р а з а по 50 м л ) . После короткого
отстаивания прозрачный эфирный раствор кислот отделяю т от вод­
ного раствора и п ромы ваю т насыщенным раствором N aCl до тех
пор, пока промы вная вода не д а с т отрицательной реакции на ми­
неральную кислоту, а затем промы ваю т 1 раз 15— 20 м л д истилли ­
рованной воды. Эфирный раствор обезвож иваю т н ад безводным
сульфатом натрия, отгоняют эфир и высушивают нафтеновы е кис­
лоты в течение 45 мин при температуре 120° С.

Окисляемость
П ЕРМ АН ГА НА ТНЫ Й М ЕТО Д

Окисляемость х арактери зует общее содерж ание органических

веществ в природных водах. Степень окисления органических ве­
ществ обычными химическими окислителями весьма различна, и
величина окисляемости не вполне пропорциональна общему содер­
ж ани ю органических веществ.
215
 Н аиболее распространенны м методом определения окисляемо-
сти воды является перманганатны й метод, основанный на окисле­
нии органических вещ еств перм анганатом ка л и я при нагревании.
Эта так н азы в а ем а я «п ерм анганатная» Окисляемость обычно со­
ст а в л я ет 40— 50% от истинной окисляемости органических веществ,
т. е. от полного окисления органического углерода до двуокиси
углерода. Это позволяет получить при ан ал и зе вод только услов­
ные сравнительные данные.
В природных водах н аряду с органическими веществами могут
сод ерж аться и неорганические восстановители. Д л я определения
содерж ан ия органических веществ из количества п ерм ан ган ата к а ­
лия, израсходованного на окисление органических и неорганиче­
ских веществ, необходимо вычесть количество п ерм ан ган ата калия,
расходуемого на окисление неорганических восстановителей, содер­
ж ани е которых было определено в общем ходе ан ал и за. Однако
большинство неорганических восстановителей окисляется пер м ан ­
ганатом ка л и я на холоду и поэтому мож ет быть оттитровано перед
определением окисляемости воды.
В зависимости от со д ерж ан и я в воде хлор-иона определение
п рои зв о д ят в кислой или щелочной среде: при содерж ании хлор-
иона до 300 м г / л — в кислой среде, а при содерж ании более
ВОО м г /л — в щелочной среде.
Д л я получения достоверных и сравнимы х меж ду собой р езул ь ­
татов необходимо строго прид ерж иваться условий определения.

Определение в кислой среде

Р еак ц и я окисления перманганатом ка л и я в кислой среде проис­
ходит по схеме
М пОГ + 8Н+ + 5е — Мп2+ + 4Н20 .
Н е вошедший в реакцию п ер м а н га н а т ка л и я в осстанавли ваю т щ а ­
велевой кислотой
2МпОГ + 5С2С>4- + 16Н+ = 2Мп24 + 8 Н 20 + Ю С 0 2| .
И збы ток щ авелевой кислоты оттитровываю т р аствором п ер м а н ­
г а н а т а калия.
Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 3 ) .
2. К и с л о т а щ а в е л е в а я , 0,01 н. р а с т в о р .
3. К а л и й п е р м а н г а н а т , 0,01 н. р а с т в о р .

Ход анализа
В коническую колбу емкостью 250 м л опускаю т несколько сте­
клянных капилляров, отмериваю т пипеткой 100 м л исследуемой
воды, п р и б ав л яю т 5 м л H 2 S O 4 ( 1 : 3 ) и быстро титруют на холоду
216
0,01 н. раствором K M n 0 4 до появления слабо-розовой окраски.
П ри этом окисляются лиш ь легко окисляющ иеся минеральные ве­
щества (Fe2+, NO~ и т. д.).
Д а л е е к раствору п рибавляю т из бюретки 10 м л 0,01 н. р а с ­
твора К М п 0 4 зак р ы в аю т колбу часовым стеклом и кипятят раствор-
ровно 10 мин, считая с момента н ач ал а кипения. З а т е м снимают
колбу с нагревательного прибора, вносят в нее 10 м л 0 ,0 1 н. р а с ­
твора НгСгСХ и сразу титруют обесцветившийся горячий раствор
0,01 н. раствором К М п 0 4, п р и б ав л яя последний по к а п л я м до с л а ­
бо-розовой окраски.
Р езул ьтаты определения в ы р а ж аю т в м и ллиграм м ах кислорода,
израсходованного на окисление органических веществ.
Величину окисляемости (в м г /л О) рассчитывают по ф ор м у л е
у [i>i - (v2 + 1>3)| • я • 8 • 1000

где üi — общий объем раствора К М п 0 4, прибавленного к п р обе

воды, МЛ)
vz — объем раство ра К М п 0 4, расходуемого на окисление о р г а ­
нических веществ в дистиллированной воде, взятой для-
разб авл ен и я пробы, м л (см. примечание);
из-— объем раствора К М п 0 4, израсходованного на окисление
1 0 м л 0 ,0 1 н. раствор а НгСгО^ мл\
V — объем исследуемой воды, мл\
н — нормальность раствора К М п 0 4;
8 — эквивалентный вес кислорода.

Примечания:
1. При прозрачности воды, определенной по стандартному шрифту в 15 см
и менее, дополнительно устанавливаю т Окисляемость воды, профильтрованной
через плотный бумажный фильтр.
2. Если при титровании жидкости после введения в исследуемую воду р ас­
твора щавелевой кислоты расход 0,01 н. раствора К М п 0 4 будет более 5 мл,
определение следует повторить, из меньшего объем а, разбавив исследуемую
воду дистиллированной водой до 100 мл.
При разбавлении воды необходимые для определения окисляемости растворы
вносят в коническую колбу в следующем порядке: 1) дистиллированная вода,
2) раствор H 2S 0 4 ( 1 : 3 ) , 3) 0,01 н. раствор К М п 0 4, 4) исследуемая вода. Т ак
как дистиллированная вода мож ет содерж ать некоторое количество окисляю ­
щихся веществ, необходимо предварительно определить о бъ ем 0,01 н. раствора
К М п 0 4, израсходованного на их окисление.
Р асход 0,01 н. раствора К М п 0 4, идущего на окисление органических ве­
ществ, содерж ащ ихся в дистиллированной воде, определяют как описано выше.
3. Серную кислоту ( 1 : 3 ) , взятую для определения, окисляют на холоду
раствором К М п 0 4 до слабо-розовой окраски.
4. Н ормальность раствора К М п 0 4 устанавливаю т непосредственно после
определения окисляемости.
К ЮО мл дистиллированной воды прибавляю т 5 мл H 2S0 4 ( 1 : 3 ) , 1 мл 0,01 н.
раствора Н 2С20 4, нагревают до кипения и титруют 0,01 н. раствором КМ п0 4 д о
появления очень слабой розовой окраски. Затем добавляю т еще 10 мл 0,01 н.
раствора Н 2С20 4 и вновь титруют 0,01 н. раствором КМ п0 4 до появления бледно-
розовой окраски.

219
 Нормальность раствора К М п04 вычисляют по формуле

где V — объем раствора К М п 0 4, израсходованного на титрование 10 м л р ас­

твора Н 2С20 4;
Hj — нормальность раствора К М п 0 4.

Определение в щелочной среде

В щелочной среде п ерм анганат кали я взаимодействует с вос­
становителями по схеме
М пОГ + 2 Н 20 + Зе — М п 0 2 + 4 0 Н ~ .
И збы ток п ер м а н га н а та кали я и выделившую ся двуокись м а р ­
ган ц а восстанавливаю т щ авелевой кислотой в кислой среде:
2МпОГ + 5С2С>4~ + 16Н+ — 2Мп2+ + Ю С 0 2 + 8Н20 ,
М п 0 2 + С20 2Г + 4Н + — Мп2+ + 2 С 0 2 + 2Н 20 .
И збы ток щ авелевой кислоты в свою очередь оттитровывают
перм анганатом калия.
Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я (1 :3 ).
2. К и с л о т а щ а в е л е в а я , 0,01 н. р а с т в о р .
3. Н а т р и й и л и к а л и й е д к и й , концентрированный р ас­
твор. 50 г N a O H или К О Н растворяю т в 100 м л воды.
4. К а л и й п е р м а н г а н а т , 0,01 н. р а с т в о р .

Ход анализа
В коническую колбу емкостью 250 м л опускают несколько стек­
лянных капилляров, отмериваю т пипеткой 1 0 0 м л воды, п р иб ав­
л яю т 0,5 м л концентрированного раствора N a O H или К О Н и 10 м л
0,01 н. раствора К М п 0 4. К олбу зак р ы в аю т часовым стеклом и ки ­
п ятят раствор ровно 1 0 мин, считая с момента н ач ал а кипения,
после чего о х л аж д аю т до температуры 50— 60° С и п рибавляю т
5 м л H 2 S 0 4 (1 :3 ) и точно 10 м л 0,01 н. раствора Н 2С 2О 4. Р аствор
после обесцвечивания титруют 0,01 н. раствором К М п 0 4 до сл аб о ­
розовой окраски, не исчезающей в течение 5 мин.
Величина окисляемости рассчитывается т а к же, к а к и при опре­
делении в кислой среде.
П р и м е ч а н и е . Едкий натр не долж ен содерж ать нитритов и органиче­
ских веществ. Д л я очистки его прокаливаю т в серебряной чашке. Контроль чи­
стоты препарата производят определением окисляемости в дистиллированной
воде, перегнанной с перманганатом калия. Если Окисляемость дистиллированной
воды в кислой среде не превышает 0,2 мг О в 1 л, а в щелочной 0,3 мг О
в 1 я, то щелочь можно считать пригодной д л я определения. В расчет опреде­
ления окисляемости природной воды вносят соответствующую поправку.

218
 Фенолы
В водах преимущественно определяется группа летучих фено­
лов. Эта группа включает в себя одноатомные летучие с водяны м
паром фенолы и их гомологи — гидроксильные производные то­
луола, которые при хлорировании воды придают ей неприятный
хлорфенольный запах. Д вухатом н ы е (пирокатехин, резорцин, гид­
рохинон) и трехатомные (пирогалол, оксигидрохинон, флороглуцин)
фенолы не летучи с водяным паром и при хлорировании воды
зап ах а не дают.
Н и ж е приводится наиболее чувствительный из известных мето­
дов определения фенолов (Каплин, Фесенко, 1962; Сергеева, 1967).
М етод основан на образовании окрашенного в оранж евы й цвет
соединения фенола с пирамидоном (диметиламино-антипирином)
в щелочной среде и в присутствии окислителя (персульф ата
а м м о н и я ).
О к раска устойчива в течение 4 ч. Определению мешают: серо­
водород, тиосульфаты, роданиды, цианиды, органические соедине­
ния и многоатомные фенолы. От большинства мешаю щих веществ
(многоатомные фенолы и др.) освобож даю тся в процессе п ер е­
гонки фенолов с водяным паром. М еш аю щ ее влияние веществ, ко ­
торые перегоняются вместе с фенолами, устраняется путем их окис­
ления персульфатом аммония, д обавляем ы м перед колориметриро-
ванием. Чувствительность определения составляет 1— 2 м к г ф е ­
нола в анализируемом объеме пробы.
При определении фенолов, особенно в тех случаях, когда они
содерж атся в воде в количествах менее 1 0 — 2 0 м к г/л, необходимо
следить, чтобы исследуемая проба и ш к ал а стандартны х растворов
имели одинаковую тем пературу и величину pH, равную 9,3.
Этим методом определяю т суммарное содерж ание одноатомных
фенольных соединений и их производных, придающ их воде при ее
хлорировании запах.
В пробе с фенольными соединениями при хранении происходят
химические и биохимические превращения. Поэтому, если проба
воды, п редназначенная для определения фенолов, не мож ет быть
про ан ал и зир ован а в течение 4 — 6 ч после отбора, то она д о л ж н а
быть законсервирована. Д л я консервирования применяется 5—
10 м л 50%-ного раствора едкого натрия на 1 л пробы.
Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я , концентрированная (уд. вес 1,84),.
перегнанная.
2 . А м м и а к , 25 % -н ы й р а с т в о р .
3. А м м о н и й н а д с е р н о к и с л ы й , водный раствор. 50 г
перекристаллизованной соли (N H 4 ) 2S 2 0 8 растворяю т в 2 0 0 м л ди­
стиллированной воды, н ейтрализую т концентрированным раство­
ром ам м и а ка по лакмусовой бумаге, д оводят объем водой до
250 м л и отфильтровывают. Р аств о р годен к употреблению в тече­
ние месяца.
21а,
 4. М е д ь с е р н о к и с л а я (водный раствор).
100 г С и Б О ^ б Н г О растворяю т в 1 л дистиллированной воды.
5. П и р а м и д о н , 3,5%-ный раствор. 3,5 г порошкообразного
пирамидона растворяю т в 100 м л дистиллированной воды. Р аствор
годен к употреблению в течение 3— 5 дней.
6 . Б у ф е р н а я с м е с ь (pH 9,3). 50 г хлористого аммония р а с ­
творяют в 900 м л дистиллированной воды, п р и б ав л яю т 40 м л кон­
центрированного р аство ра ам м иака и доводят объем дистиллиро­
ванной водой до 1 л.
7. Э к с т р а к ц и о н н а я с м е с ь . 100 м л очищенного хлоро­
ф ор м а смешивают с 2 0 0 м л очищенного изоамилового спирта.
Стандартные растворы фенола:
а) исходный стандартны й раствор ф енола ( 1 0 м г фенола
в 1 м л ) . 2 , 0 0 г свежеперегнанного при 181°С ф енола растворяю т
в мерной колбе емкостью 2 0 0 м л и доводят до метки дистиллиро­
ванной водой;
б) первый рабочий стандартны й раствор фенола ( 1 0 0 м к г ф е ­
нола в 1 м л ) . 5 м л исходного стандартного раствора фенола р а з ­
б авл яю т дистиллированной водой до 500 мл; раствор приготовляют
в день анализа;
в) второй рабочий стандартны й раствор фенола (1 м к г фенола
в 1 м л ) . 5 м л первого рабочего стандартного раствор а фенола р а з ­
б авляю т дистиллированной водой до 500 м л; раствор приготовляют
непосредственно перед употреблением.

Х од анализа

а. При содержании фенолов более 0,02 м г /л

В отгонную литровую колбу нал и ваю т 500 м л исследуемой
воды, туда д обавляю т 5 м л раствора сернокислой меди для связы ­
вания сульфидных соединений и 5 м л концентрированной серной
кислоты (уд. вес 1,84) и отгоняют раствор в приемную колбу до
о бъем а отгона около 450 мл.
Во избеж ание потерь фенолов при отгонке нижний конец холо­
дильника п огруж аю т в дистиллированную воду, налитую в прием­
ную колбу (количество воды 10— 20 м л ) . З а тем объем отогнанной
жидкости доводят в мерной колбе дистиллированной водой
до 500 м л. О тбираю т 100 м л этого раствора в колбу емкостью
200—250 м л, д о бавл яю т 2 м л буферного раствора, 1,0 м л 3 ,5% -ного
раствора пирамидона и 3 м л раствора п ерсульф ата аммония.
Одновременно с пробой готовят на той ж е дистиллированной
воде, которую применяли д ля разб ав л ен и я отгона, ш к ал у э т а л о ­
нов, содерж ащ и х соответственно 0; 2; 4; 6 ; 10; 20 м к г фенола. Д л я
этого в шесть колб такого ж е разм ер а и формы, к а к и колба с ис­
следуемым раствором, нал и ваю т соответственно 0; 2; 4; 6 ; 10; 20 м л
рабочего стандартного раствора, содерж ащ его 1 м к г/м л фенола,
и объем доводят дистиллированной водой до 1 0 0 м л, приливая не­
220
достаю щ ее количество воды мерным цилиндром. Вносят те ж е
реактивы и в тех ж е количествах, что и в анализируемую пробу.
Ч ерез 45 м ин после введения всех реактивов сравниваю т окраску
исследуемой пробы с окраской эталонов ш калы.
С одерж ан и е фенолов (в м к г /л ) рассчитываю т по формуле
Х = а ■ 10,

где а — содерж ание фенола в эталоне, окраска которого совпала

с окраской исследуемой воды, мкг.

б. При содержании фенолов 0,005— 0,02 м г /л

Оставш иеся от предыдущего определения 400 м л отогнанной

жидкости помещ аю т в делительную воронку и д обавл яю т 8 м л б у­
ферного раствора, 1,2 м л 3,5%-ного раствора пирамидона и 12 м л
раствора персульфата аммония.
Одновременно с пробой готовят ш к ал у стандартны х растворов,
содерж ащ и х 0; 2; 4; 6 ; 10; 20 м к г фенола (последний эталон
является контрольны м). Д л я этого в шесть делительных воронок
приливаю т 0; 2; 4; 6 ; 10; 20 м л стандартного раствора, с о д е р ж а ­
щего фенола 1 м к г/м л , и д оли ваю т дистиллированной водой
до того ж е объема, что и проба. З атем вводят те ж е реактивы и
в таком ж е порядке, что и в анализируемую пробу.
Ч ерез 45 мин после внесения всех реактивов в делительные во­
ронки приливаю т по 15 м л экстракционной смеси и встряхиваю т
в течение 2 мин. После отстаивания окрашенный слой экстрактов
исследуемой пробы и эталонов отделяю т от водного раствора
и фильтрую т через бум аж ны й фильтр (белая лента) в с та н д ар т­
ные пробирки объемом 15 мл. Эта операция необходима д ля у д а ­
ления водной эмульсии в органическом слое и повышения устой­
чивости окраски во времени (окраска экстрактов, отделенных от
водного раствора, устойчива в течение 4 ч). С р авниваю т окраску
исследуемой пробы с окраской эталонов шкалы.
С одерж ан и е фенолов (в м к г /л ) рассчиты ваю т по формуле
Х = а ■ 2,5,
где а — содерж ание фенола в эталоне, окраска которого совпала
с окраской исследуемой воды, мкг.

в. При содержании фенолов менее 0,005 м г/л

П р о б у объемом 1000 м л помещ аю т в отгонную колбу и отго­

няют 800 мл, д о б а в л я я п еред отгоном 1 0 м л сернокислой меди
и 10 м л концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). З атем
в мерной колбе доводят объем дистиллированной водой до 1 0 0 0 м л.
221
П ереводят в делительную воронку, д о б а вл я я 20 м л буферного р а с ­
твора, 3,0 м л 3,5%-ного раствора пирамидона и 30 м л раствора
п ерсульф ата аммония. Одновременно готовят ш к ал у эталонов по
тому ж е принципу (к ак описано в пункте «б»). Р еактивы д о б а в ­
л яю т в том ж е количестве и порядке, ка к в анализируемую пробу.
Через 45 м ин д обавл яю т 25 м л экстракционной смеси и встряхи­
вают в течение 2 мин. П осле отстаивания окрашенный слой э к ­
стр акта отделяю т фильтрованием через б ум аж ны й фильтр «белая
лента» в пробирки объемом 30 м л (диаметр тот же, что и у про­
бирки с анализируемой пробой воды). Затем сравн и ваю т окраску
исследуемой пробы с окраской эталонов ш калы.
Содерж ание фенолов в исследуемой воде в м кг[л соответствует
их содерж анию в эталоне, взятом д л я сравнения.
П р и м е ч а н и е . При определении фенолов особенно большое значение
имеет материал тары, в которую отбираю т пробу воды. Т ара рекомендуется
стеклянная; не следует пользоваться полиэтиленовой тарой, так как полиэтилен
загрязняет (правда, в очень незначительной степени) воду фенолсодержащими
веществами. Совершенно недопустимо пользоваться для укупорки пробы со­
сками и резиновыми пробками без предохранительных мер. Наиболее приемлема
укупорка пробы любой пробкой, обернутой двумя-тремя слоями фольгя или
бумажной кальки. Фольгу предварительно обезжириваю т кипячением в 1%-ном
растворе И а2СОз.

Сухой остаток
Определение сухого остатка в химическом ан али зе имеет
большое практическое значение. Эта величина позволяет не только
х ар актери зо в ать общую минерализацию воды, но и контролиро­
вать качество выполненного ан ализа, так как при правильно вы ­
полненном ан али зе общее содерж ание найденных веществ долж но
быть близко к величине сухого остатка.
В водах, а т а к ж е рассолах сухой остаток получают вы п ари ­
ванием воды с содой. В кислых водах сухой остаток получают
выпариванием с серной кислотой. Н аиб олее удобно объем воды
на определение брать с таким расчетом, чтобы вес сухого остатка
составлял 50— 500 мг. Д л я определения сухого о статка в рассолах
берут навеску от 1 до 10 г в зависимости от концентрации р а с ­
сола.
Определение сухого остатка простым выпариванием воды и по­
следующим высушиванием при тем пературе 105— 110° С д ает д ля
вод и рассолов неудовлетворительные результаты вследствие
гидролиза и гигроскопичности хлоридов магния и кальц ия и т руд ­
ной отдачи кристаллизационной воды сульф атам и кальция
и магния. Эти недостатки устраняю тся прибавлением к в ы п ари ­
ваемой воде навески химически чистого карбон ата натрия. При
этом хлориды и сульф аты кальция и магния переходят в без­
водные карбонаты, а из натриевых солей лишь сул ьф ат натрия
об л а д а ет кристаллизационной водой, но она полностью удаляется
высушиванием сухого остатка при температуре 150— 180° С.
222
 О ПРЕДЕЛЕНИЕ ВЫПАРИВАНИЕМ С СОДОЙ

Х од анализа
Высушивают фарф оровую или лучше кварцевую чаш ку до по­
стоянного веса при температуре 105— 110°С. В чаш ку вносят б ез­
водный N a2C 0 3* в количестве, в 2— 3 р а за превыш аю щем предпо­
л агае м о е содерж ание растворенных солей в анализируемом объеме
пробы (последнее мож ет быть ориентировочно подсчитано после
определения хлор-, сульфат- и гидрокарбонат-ионов).
Ч а ш к у с карбонатом натрия взвешивают, затем в нее наливаю т
соответствующее количество прозрачной воды или рассола (при
ан али зе рассола соду предварительно растворяю т в небольшом
объеме дистиллированной воды) и выпариваю т досуха под и н ф р а­
красной лампой, на водяной или не слишком горячей песчаной
бане. В случае использования песчаной бани следят, чтобы не было
кипения воды и разбры згиван и я в конце выпаривания. О бтираю т
чаш ку с полученным сухим остатком сн ачала ф ильтровальной бу­
магой, смоченной разбавленной соляной кислотой (для удаления
возможной накипи или загрязнений из п еска), а затем сухой бу­
магой. П осле этого чаш ку н акры ваю т часовым стеклом и сушат
в термостате при тем пературе 150— 180° С в течение 2— 3 ч.
П осле ох л аж д ен и я в эксикаторе чаш ку взвешивают. З а т ем
чаш ку помещ аю т снова в термостат на 1 ч. При вторичном
взвешивании ввиду некоторой гигроскопичности о садк а рек о ­
мендуется сн ачала поставить на весы разновес, отвечающий
первому взвешиванию, а потом уж е чаш ку с осадком. Если
разность меж ду д вум я взвеш иваниями не будет превыш ать
±0,00 1 г, определение сухого остатка можно считать закончен­
ным; в противном случае операцию высушивания следует по­
вторить.
С одерж ание сухого остатка (в м г / л ) вычисляют по формуле
v { а — б ) - 1000

где а — вес чашки с сухим остатком, мг-,

б — вес чашки с содой, мг\
V — объем исследуемой воды, м л.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е В Ы П А РИ В А Н И ЕМ С С ЕРН О Й К И С Л О ТО Й

Определение сухого остатка в природных водах выпариванием

с серной кислотой основано на переводе всех солей, растворенных
в воде, в сульфаты. При последующем удалении избытка серной
кислоты и прокаливании сухого остатка до постоянного веса ж е ­
лезо и алюминий будут взвешены в виде окислов Ре20 з и А120 3.

* Безводный карбонат натрня просушивают при температуре 200° до постоян­

ного веса и сохраняют в эксикаторе.

223
 Однако определение сухого остатка этим методом в кислых
водах не д ает удовлетворительных результатов, т ак как п р ев р а­
щение значительных количеств сульфатов ж е л е з а и алюминия
в окислы требует продолжительного п рокали ван ия и высокой тем ­
пературы; при этих условиях возможно разл ож ени е других солей.
Е. П. М ул ик овская этот метод выделения сухого остатка видоиз­
менила. Д л я у даления избытка серной кислоты высушивание ве­
дется при температуре 360— 380° С. В таком сульфатном сухом
остатке ж елезо и алюминий взвеш иваю т в виде сульфатов. При
этом ж елезо необходимо предварительно окислить до трехвалент­
ного.

Ход а н а л и з а
Во взвешенную платиновую или ф арф оровую чашку отмери­
вают такой объем воды, в котором содерж алось бы не более 1 г
солей, после чего п рибавляю т 1— 2 м л 5%-ного раствора перекиси
водорода и зак р ы в аю т чашку часовым стеклом. К огда прекратится
бурное выделение кислорода, обмываю т стекло дистиллированной
водой, п рибавляю т 1— 2 м л H 2S O 4 ( 1 : 2 ) и вы париваю т раствор
иа водяной бане до маслообразной консистенции.
З а т ем чаш ку переносят на асбестовую сетку и осторожно н а ­
греваю т до полного п рекращ ен и я выделения п аров серной кислоты,
после чего, снова смочив сухой остаток концентрированной серной
кислотой, вторично н агреваю т на асбестовой сетке до п р ек р а щ е­
ния выделения п аров серной кислоты. П оследн яя операция необ­
ходима д ля перевода основного су льф ата окисного ж е л е з а в сред­
нюю соль. После вторичной обработки серной кислотой сухой о ста­
ток нагреваю т в терм остате при температуре 360— 380° С в течение
1,5— 2 ч. Полученный сухой остаток содерж ит все металлы, н ах о д я­
щиеся в воде в виде сульфатов, причем ж е ле зо — в виде F e 2 (S 0 4 ) 3.
 МИКРОКОМПОНЕНТЫ ПРИРОДНЫ Х вод
Природные воды вообще и подземные воды в частности содерж ат
в виде различных растворенных соединений все элементы земной
коры. С оприкасаясь с различными солями, рудными телам и и ми­
н ералам и, подземные воды в той или иной степени их растворяют.
В подавляю щ ем большинстве случаев растворимость рудных ми-
н ералообразований очень мала, и аналитику д ля обнаруж ения
и количественной оценки многих элементов приходится прибегать
к таким методам ан ал и за и применять такие меры п редосторож ­
ности при' производстве аналитических процессов, от которых он
был избавлен при ан али зе макрокомпонентного состава п рирод­
ных вод. П оэтому полезно сделать общий обзор состояния мето­
дов ан ал и за микрокомпонентного состава природных вод, их недо­
статков и некоторых путей разви тия методов.
Эффективность любого аналитического метода оценивается
по совокупности ряд а факторов: правильности (т. е. соответствию
получаемых по данном у методу результатов истинному с о д е р ж а ­
нию компонента в анализируемом объекте), точности (воспроиз­
водимости получаемых результатов), чувствительности, п роизводи­
тельности (т. е. зат р а ты труда аналитика на протяжении всего
аналитического процесса) и экспрессности. При исследовании п ри ­
родных вод, особенно в геологической службе, большое значение
имеет возможность выполнения ан ал и за в полевой обстановке
ср а зу после отбора пробы, а еще лучше непосредственно у водо­
источника. Последнее требование диктуется как необходимостью
повышения оперативности работы гидрогеолога, так и изменением
химического состава воды при транспортировке и хранении
пробы *.
Р а зр а б о т к а метода, который одинаково успешно удовлетворит
всем перечисленным ф ак торам , пока практически невозможна.
Главны е факторы эффективности методов ан ал и за обусловли­
ваю тся конечными целями, которые преследуются при использо­
вании аналитических данных.

* Рекомендуемые ниже способы консервирования проб для мнкрокомпоиеи-

тов, хотя и улучшают сохранность компонентов в пробе воды, но не всегда
достигают полностью поставленных целей.

225
 Критерием качества питьевых вод по содерж анию микрокомпо­
нентов являю тся санитарны е нормы, установленные органами
Главной Государственной санитарной инспекции С С С Р . Их об яза
тельность д ля геологической службы страны заф и кси ро в ан а в И н ­
струкции по применению классификации эксплуатационны х з а п а ­
сов подземных вод (1962). Величины предельно допустимых со­
держ аний этих микрокомпонентов д ля питьевого водоснабж ения
приведены ниже.
П р ед ел ь н о д о п у ст и м о е
К ом п он ен т
Б а р и й ..........................................................
К а д г и и й .....................................................
К о б а л ь т .....................................................
М е д ь ..........................................................
М ы ш ь я к .....................................................
Никель .....................................................
Р а д и й ..........................................................
Р т у т ь ..........................................................
Свинец .....................................................
У р а н ..........................................................
Фенолы, образую щ ие хлорфенол . .
Ф т о р ..........................................................
Хром I I I .....................................................
Хром V I .....................................................
Ц и н к ..........................................................
Д л я оценки бальнеологических свойств воды по отдельным
микрокомпонентам в С С С Р пользуются нормами, рекомендован­
ными в 1962 г. Ц ентральны м институтом курортологии и физиоте­
рапии. Согласно этим нормам природные воды относят к м и н ераль­
ным, если содерж ание какого-либо из нижеперечисленных микро­
компонентов превысит: мы ш ьяка 0,6 мг/л, брома 25 м г/л, йода
5 м г /л и бора 12 мг/л.
Главными требованиями к исследованиям вод в бальнеологиче­
ских целях являю тся правильность ан ализа, относительно высокая
с о д ер ж а н и е , м г / л точность определения (повыш енная точность н уж н а главны м об ­
4 ,0 разом в интервалах содержаний, соответствующих установленным
0 ,0 1 0 нормативам) и повышенная производительность метода.
1 ,0
3 ,0
П убликуемы е в данной книге методы ан ал и за микрокомпонен­
0 ,0 5 0 тов в основном удовлетворяю т требованиям оценки питьевых
0 ,1 0 и бальнеологических качеств природных вод. О днако они еще
5 ,1 0—8 малопроизводительны. Значительное повышение производитель­
0,005 ности гидрохимического ан ал и за при определении относительно
0 ,1 0
0,050 высоких концентраций микрокомпонентов мож ет быть достигнуто
0,001 с помощью атомно-абсорбционных методов. О днако уровень р а з ­
1 ,5 работки этих методов для а н ал и за вод пока еще не соответствует
0 ,5 0
0 ,1 0
зап ро сам гидрогеологической практики и в данной книге атом но­
5 ,0 абсорбционные методы ан ал и за не приводятся.

Т а б л и ц а 40
А ссо ц и а ц и и эл ем ентов в п о д зе м н ы х в о д а х основны х типов руд н ы х м есторож дений
(по данным Г. А. Голевой и С. Р. К райнова)

Э ле м енты
Типы рудны х
м ест о р о ж д ен и й
Мп Си Zn Pb Cd Ni Co Hg As Sb Ge F Mo W Sn Be Ga In Au Ag Se Te U L LI Rb Cs Sr Ba Tl Nb Ta SP3 p в Cr

Полиметаллические + + + + + + + + + + + + +
М едноколчеданные + + + + + + + + + + + + + + + +
(халькопиритные)
Медно-никелевые + + + + + + + + +
Золоторудные + + + ,+ + + + + + + + + T +
Молибденовые + + + + - f + + -f- + + - r +
Вольфрамо-бериллие- + + + + + + + + + +
вые
Фтор-бериллиевые + + + + _L + +
Барито-полиметалли- + + + + + + +
ческие
Ртутно-сурьмяные + + + + + -t- +
Оловянные + + + + + + + + + + + +
Титлномагнетитовые + + + + + +
Ниобиевые + + + + + + + + + +
Л итиевы е (сподуме- + + + + + + + + + + + + + + + + + +
новые)

226 227
 Т а б л и ц а 41
Содержание мнкрокомпоиентов в морской воде н подземных водах рудных месторождений (в мг/л)
(по данным Э. Д . Гольдберга для морской воды н М. С. Галицына, Г. А. Голевой, С. Р. Крайнова,
Е. П. М уляковской, А. А. Резникова, Л, В. Славяновон, И. Ю. Соколова д л я подземных вод)

П о р я д о к н а и б о л ее П ор я д ок максимальных с о д ер ж а н и й в р аз­
П ор я д ок ф оновы х распространенн ы х личных типах п одзем ны х вод (за исклю че­
С р е д н ее с о д ер ж а н и е со д ер ж а н и й в водных нием рудничных кислы х вод)
№ п /п М икроком понент со д ер ж а н и й в п о д ­ о р ео л а х рудных м ес­
в м орской в оде
зем н ы х водах то р о ж д ен и й нли п р о ­
мыш ленны х водах С о д ер ж а н и е Т ип в оды

I 2 3 4 5 б 7

1 Барий 3 • 10-2 п ■ 10-2

2 Бериллий 6 • 10-? п • 10-6 _ п • 10-5 п • 10-4 - п • 10-3 0 ,1 5 -0 ,2 Углекислые воды
3 Бор 4 ,6 ~п • 10-3 п • IO-2 _ п . ю -1 2 0 0 0 -6 0 0 0 М инерализованные воды
платформ, краевых про­
гибов н межгорных
впадни
4 Бром 65 5 0 0 0 -1 5 000 То же
5 Ванадий 2 • Ю-з П • 10-5 *
6 Висмут 2 • IO-* п • 10-5 *
7 Вольфрам 1 • 10-4 п • 10-6 - п • 10-5 п • Ю-з _ п ■ 10-2 0 ,3 Азотные термальные
воды
8 Галлий 3 • 10-5 п • 1 0 -5 - П . 10-4 п • Ю-з
9 Германий 7 • 10-5 п . 10-5 п • Ю-з 0 ,0 3 Термальные воды
0 ,2 Углекислые воды
10 Золото 4 • 10-е п • 10-6 п . 10-5 — п • 10-4 п ■ 10"3
И Инднй 2 • 10-2 п • 10—6 *
12 йод 6 • 10-2 400 Минерализованные воды
платформ, краевых
прогибов и межгорных
впадин
13 Кадмий 1,1 • 10-4 п • 10-6 _ „ . ю -5 п ■ IO«
14 Кобальт 5 • 10-4 П ■ 10-5 — п • 10-4 п • 100 Воды сульфидных место­
рождений
15 0 ,2 п 1G-3 п 10-2 — п 10-1 1 0 0 -5 0 0

16 2 • Ю-з п 10-3 — п 10-2

17 3 • Ю-з п 10-4 п 10-2 — п • 10-1 п ■ 100 -
п • 10-1
18 1 • 10-2 п 10-4 п ■10-2 п • 10-1
19 3 • lO-з п 10-4 — п 10-3 п 10-2 — п • 10-1 60
20 2 • Ю-з п 10-4 п 10-2 — п • 10-1 п ■ 101

21 1 • 10-5 п ■ 10-5* п 10-3

22 10- i — 4 • 10-4 п ■10-5* п • 10-3 п • 10-1

23 1 • 10-ю п 10-9 п 10-8 — п • 10-7 П • 10-5

24 3 • 10-5 п 10-5 — п 10-4 п Ю-з — п 10-2 0 ,1 -0 ,1 5
25 0,12 11 10-4 — п Ю-з п 10-3 — п 10-2 100

26 1 • 10-4 п 10-4 п 10-3 —■п • 10-2 п ■ 100

27 4 • Ю-з п 10-5 * п • Ю-з П ■ 10-2

28 3 • 10-4 п 10-4 *
29 8 п 10-1 4 0 0 0 -1 0 000

30 5 . 10-4 п 10-5 *
31 1 • IO"3 п 10-3
32 3 • 10-3 п • 10-5 — п 10-4 п 10-2 — п 10-1 п • 100
33 7 • 10-2 п • 10-3 — п 10-2
34 1,3 п 10-2 — п 10-1 п 10-1 —■п 100 2 5 -5 0
2000

35 5 • 10-5 п 10-4 *
36 5 • 10-4 п 10-5 — п • 10-4* п 10-3 — п • 10-2 п ■ 100
37 1. • 10-2 п 10-4 — п 10-3 п 10-1 — п • 101 500
* п р ед п о л о ж е н и й .
 При определении микрокомпонентов природных вод ка к про­
мышленного сырья определяю щими ф ак тор ам и эффективности
методов ан ал и за т а к ж е являю тся правильность и точность (причем
последняя одинаково в а ж н а д ля всех интервалов промышленной
концентрации определяемого компонента). Микрокомпонентов
природных вод, представляю щ их промышленную ценность, пока
немного: бром, йод, бор. В будущем круг компонентов, видимо,
расширится за счет редких щелочных металлов, германия и неко­
торых других элементов. П убликуемы е в данной книге методы
а н ал и за перечисленных компонентов в значительной степени удов­
летворяю т поставленным целевым требованиям.
Иные критерии п редъявляю тся к методам определения микро­
компонентов в природных водах д ля геохимических целей и в осо­
бенности д ля гидрогеохимических поисков рудных месторождений.
В первую очередь следует отметить чрезвычайно широкий круг эл е­
ментов, которые нужно определять. Практически к этому кругу
можно отнести все элементы, находящиеся в земной коре. Д л я
гидрогеохимических поисков рудных проявлений все микрокомпо­
ненты можно подразделить на прямые и косвенные. К прямым от­
носятся элементы, входящ ие в состав искомых рудных минералов,
а к косвенным — элементы, которые входят в состав минералов,
часто сопровож даю щ их основные минералообразования. В табл. 40
приводятся ассоциации элементов в подземных водах основных
типов рудных месторождений.
С одерж ан и я микрокомпонентов в природных водах, не з а г р я з ­
ненных промышленными отходами, ка к правило, ничтожны и из­
меряются для разны х элементов от долей до нескольких м кг/л.
В водных ореолах рудных месторождений эти содерж ан ия повы­
ш аются в десятки — сотни раз и все ж е редко превыш аю т порядки
единиц — десятков м к г/л. Представление о содерж ании рудных
элементов в природных водах д ает табл. 41.
П о ряду микрокомпонентов до сих пор нет более или менее н а ­
деж ны х сведений о их содерж ании в водах. В частности, п ракти ­
чески нет данны х о порядке содерж ания платины и платиноидов,
многих редкоземельны х элементов, циркония, гафния, олова, ре­
ния, скандия, талли я, тан тал а, теллура. Причиной этому является
отсутствие достаточно чувствительных и не слишком слож ны х ме­
тодов анализа. По остальным элементам методы хотя и имеются',
но по многим из них ещ е не достигнута т а к а я чувствительность,
которая позволяет четко отделять фоновые концентрации элемен­
тов от ореольных*.
Н а основании изложенного можно считать, что д ля геохимиче­
ских целей и гидрогеохимических поисков при современном со­
стоянии аналитических методов, определяю щ им фактором эффек-
* Под фоновыми водами подразумеваю тся воды, не подвергшиеся воздей­
ствию рудных тел; химический состав этих вод зависит от геологического строе­
ния и гидрогеологических условий соответствующего участка и района (Б р о д­
ский, 1957).

230
тивпости метода является его чувствительность. В ряде случаев,
увеличивая чувствительность метода, приходится довольствоваться
малой точностью. Например, при м елкомасш табных поисковых р а ­
ботах часто используются так назы ваем ы е «полуколичественные»
спектрохимические методы, которые позволяют определять одно­
временно широкий круг микрокомпонентов с относительно высокой
чувствительностью, но с очень малой точностью ('/з— Ч2 м атем ати ­
ческого п оряд ка).
Д а ж е для количественных методов определения микрокомпо­
нентов пока нельзя н астаивать на высокой точности метода за счет
снижения требований к его чувствительности. Но нельзя и игнори­
ровать фактор точности. Количественные методы определения от­
дельны х элементов при гидрогеохимических поисковых р аб отах
применяются в основном при м елкомасш табных поисках, пресле­
дующих цель выявить и оконтурить ореолы рассеяния отдельных
рудных элементов. Контрастность ореольных содерж аний иногда
бы вает невелика (содерж ание искомого элемента в ореоле всего
в П /2 — 2 раза превыш ает его фоновые сод ер ж ан и я). Д л я в ы я в л е­
ния подобных ореолов может быть пригоден метод, точность кото­
рого не менее 25— 30%.
Точность публикуемых в настоящ ей книге методов количествен­
ного определения микрокомпонентов леж ит примерно в задан н ы х
пределах.
Если по элементам, фоновые содерж ан ия которых в природных
водах составляю т п • 10° и более м к г /л (Mn, Sr, Ti, Р, F, Li, As, Zn
и некоторые другие), чувствительность, достигаем ая хорошо освоен­
ными в лаб орато ри ях геологической службы колориметрическими
и частично спектральными методами ан али за, удовлетворяет з а ­
просам практики поисковых работ, то д ля большинства элементов
с менее высокими фоновыми и ореольными концентрациями чув­
ствительность таких методов недостаточна *.
Д л я повышения чувствительности определений необходимо при­
влекать новые методы, усиленная р азр а б о тк а которых для гидро­
химических исследований нач алась сравнительно недавно. К таким
методам следует, в первую очередь, отнести методы флуориметрии,
ам ал ьгам н о й полярографии с накоплением на ртутном пленочном
электроде (АП Н) и метод каталитических реакций.

* Чувствительность можно повысить за счет концентрирования определяе­

мого элемента из больших объем ов воды. Но значительное увеличение объ ем а
пробы резко осложняет технику ее отбора и процесс производства анализа.
Поэтому все методы анализа воды, применяемые в геологической службе, пред­
усматриваю т объем пробы на определение, не превышающий 1 л. Более значи­
тельный объем допустим в тех случаях, когда концентрирование мож ет быть
проведено непосредственно у водоисточника. Но для этого нужны экспрессные
и надеж ны е способы.
Наиболее часто применяемые в процессе анализа способы концентрирования
микрокомпонентов, их достоинства н недостатки описываются в разделе «Кон­
центрирование микрокомпонентов».

231
 Флуориметрическое определение в концентратах р я д а элементов
позволяет повысить чувствительность ан ал и за по сравнению с ко­
лориметрическими и спектральными методами в 5— 10 раз и д о­
стигнуть д ля некоторых микрокомпонентов при концентрировании
их из 1 л воды сотых долей м кг/л. В настоящей книге описываются
зарекомендовавш ие себя флуориметрические методы определения
в подземных водах бериллия, галлия, индия и селена (а т а к ж е
люминесцентный вар и ан т методики определения у р а н а ).
Большие перспективы имеет метод ам ал ьгам н о й полярографии
с накоплением на ртутном пленочном электроде. Теоретические
предпосылки свидетельствуют о возможности определения этим
методом в природных водах значительной группы микрокомпонен­
тов с чувствительностью /г ' 10~3 — /г-10-4 м к г в анализируемой
пробе. В настоящей книге приводятся у ж е опробованные этим ме­
тодом определения свинца, меди, цинка, кадм ия, висмута и сурьмы.
Перспективны т а к ж е и каталитические методы. Чувствитель­
ность их весьма высока и не уступает методам А П Н . Эти методы,
к а к правило, не требуют сложной и громоздкой ап паратуры .
О днако несмотря на солидные теоретические основы (Яцимир-
ский, 1967), они ещ е не получили в гидрохимии должного п ракти ­
ческого применения.
В книге наиболее широко представлены колориметрические ме­
тоды ан ализа. И спользование р яд а высокочувствительных орган и ­
ческих реагентов, таких, ка к дитизон, диэтилдитиокарбамат, флю-
орон, арсеназо, хромотроповая кислота и другие, позволило р а з р а ­
ботать колориметрические методы определения в природных водах
некоторых очень важ н ы х д ля гидрогеохимических поисков элем ен ­
тов при их содерж ан иях 1—2 мкг/л.
У к аза н н ая точность определения микрокомпонента 20— 30% по­
зволяет в ряде случаев использовать для определения микроком­
понентов наиболее простой способ колориметрирования — способ
стандартны х серий (или, по терминологии И. М. Кольтгофа
и Е. Б. С эндэла, метод цветовой ш калы ) с достаточно широким
интервалом концентраций меж ду двумя соседними эталонами
ш калы. В качестве стандартны х ш к ал используются серии проби­
рок с растворами, содерж ащ и м и различные количества о п ределяе­
мых элементов. В есьма упрощ ает р аботу аналитиков применение
вместо ж и д ки х стандартны х эталонов искусственных пленочных
или стеклянных ш кал-светофильтров.
Пробирки д ля приготовления эталонов ш калы и рабочие про­
бирки, в которые помещ ается исследуемый раствор для колори­
метрирования, д олж ны быть, как и при определении м акро ком ­
понентов, одинакового д иам етра, толщины и цвета. Л учш е всего
пользоваться специальными пробирками из бесцветного стекла
с плоским полированным дном; внутренний д иам етр пробирок
12,8— 12,9 мм.
Эталоны стандартны х ш к ал в подавляю щ ем большинстве слу­
чаев готовят путем внесения в пробирки соответствующего коли­
232
 чества стандартного раствора анализируемого микрокомпонента,
доведением раствора очищенной дистиллированной водой до
объема, при котором производится определение в исследуемой
пробе, и введением всех реактивов в том ж е порядке и тех ж е ко­
личествах, что и для колориметрируемого раствора. Нулевой эталон
готовят точно т а к же, но без внесения стандартного раствора.
М а л ы е количества стандартны х растворов (менее 1 м л ) вносят
в пробирку при помощи микропипетки. В тех случаях, когда усло­
вия изготовления эталонов несколько меняются, на это у к а зы ­
вается при описании к а ж д о й конкретной методики в разд еле «Ход
анализа».
Н а р я д у с простым визуальны м колориметрированием д ля мно­
гих элементов, определяемых в стационарных л аборатори ях, ц еле­
сообразно колориметрирование при помощи фотоколориметра.
В практике чащ е применяю тся фотоколориметры ФЭК-М
и ФЭК-Н-54, 57 и 60 с различными светофильтрами. К али бровоч­
ную ш к ал у при определении каж д ого микрокомпонента строят
по стандартным растворам, в большинстве случаев обработанны м
в тех ж е условиях, что и исследуем ая вода.
Исходные реактивы д л я колориметрических и других опреде­
лений долж ны быть тщ ательно очищены и проверены на чистоту
холостым опытом. Больш и е требования пред ъявл яю тся и к чистоте
дистиллированной воды, применяемой д ля разб ав л ен и я пробы
и приготовления большинства реактивов.
Н уж н о иметь в виду, что большинство органических растворите­
лей, применяемых в колориметрии микрокомпонентов, о б ладаю т
довольно высокой токсичностью (из рекомендуемых в данном руко­
водстве растворителей наиболее токсичен четыреххлористый угле­
ро д ). Всю работу с ними следует проводить под тягой (в полевых
условиях работу проводят на открытом воздухе). Отходы ССЦ сле­
дует сливать под слой воды в пустой стакан.
В книгу вошли т а к ж е пламеннофотометрические методы опре­
деления редких щелочных м еталлов (лития, рубидия, цезия)
и стронция. Чувствительность этих методов без концентрирования
пробы (в м кг!л) Для Li — 30; Rb — 8, C s — 15 и Sr — 500. При
концентрировании (что возможно д л я м алом инерализованны х
вод) она мож ет быть повышена примерно в 5— 10 раз. Т а к а я чув­
ствительность, за исключением определения цезия, в основном
удовлетворяет зап росам гидрогеологической практики.
К очень большим методическим трудностям при определении
микрокомпонентов относится неясность форм соединений, в кото­
рых искомый элемент присутствует в воде. Все значение этого
вопроса выявилось не очень давно, когда гидрогеохимия накопила
довольно значительный объем данных по содерж анию микроком­
понентов в природных водах. Выяснилось, что элементы в воде
могут существовать в ком плексах ка к с неорганическими, так
(что особенно затрудн яет работу аналитика) и с органическими
аддендами. Д л я определения валового содерж ан ия элемента
23 3
 обычными химическими и физико-химическими методами прихо­
дится производить предварительное разруш ение комплексов.
Н а современном этапе применяемые способы разруш ения или
слишком громоздки (сухое и мокрое сож ж ение органических ком­
плексов) или недостаточно н адеж н ы (использование различных
окислителей непосредственно в водных растворах).
П роб л ем а повышения чувствительности методов определения
микрокомпонентов н атал ки вается и на ряд других трудностей.
К ним в первую очередь относятся:
а) отсутствие исчерпывающих сведений о взаимодействии
многих микрокомпонентов в водных растворах с различными м а ­
тери алам и тары (сорбция и десорбция из стекла различных м а ­
рок, полиэтилена и других пластиков) и н адеж н ы х способов кон­
сервирования микрокомпонентов;
б) ограниченность, а часто невозможность при существующих
в настоящ ее время аналитических методах разработк и высокочув­
ствительных способов определения микрокомпонентов у водоис­
точника в гидрогеологических марш рутах;
в) ограниченность промышленного выпуска реактивов высо­
кой чистоты и зачастую отсутствие простых и н адеж ны х способов
очистки реактивов в лабораторны х условиях.
Постепенное устранение этих затруднений является важ н ой
предпосылкой для дальнейшего развития гидрогеохимических
поисков минерального сырья.
П риводимы е ниже методы определения микрокомпонентов в по­
давляю щ ем большинстве случаев разрабо тан ы сотрудниками
В С Е Г И Н Г Е О и В С Е Г Е И . Однако отрадно отметить, что неко­
торые публикуемые методики (определение ф тора в минерализо­
ванных водах, колориметрическое определение кадм ия, концентри­
рование германия д ля колориметрического определения, вари ан т
колориметрической методики определения серебра, определение
висмута и сурьмы методом А П Н ) предлож ены и опробованы со­
трудниками производственных геологических организаций (цен­
тральны е лаборатори и М инистерства геологин Уз. С С Р и К а з а х ­
ского гидрогеологического управления).

К О Н Ц ЕН ТРИ РО ВАН И Е М ИКРОКОМ ПОНЕНТОВ

К онцентрирование микрокомпонентов из подземных вод

является неотделимой частью анализа. К способам концентриро­
вания п редъявляю тся те ж е требования, что и к методам а н а л и ­
тического определения микрокомпонентов (комплексность и изби­
рательность, простота техники выполнения, полнота перехода
микрокомпонентов в ко н ц ен тр ат ).
Универсального способа концентрирования не существует.
В каж дом отдельном случае приходится прибегать к способу,
234
наиболее удобному и эффективному в зависимости от целей ис­
следований.
К наиболее часто применяемым способам концентрирования
относятся упаривание воды, экстрагирование, соосаждение, ад­
сорбция и ионообменное концентрирование простых и сложных
ионов и молекулярных соединений элементов. К а ж д ы й из этих
способов имеет свои достоинства и недостатки, которые обуслов­
ливаю тся рядом факторов.
К числу важ н ей ш и х из них относятся: состав иона или соеди­
нения, в котором элемент находится в воде, и чистота реактивов,
которые вносятся в воду при концентрировании.
П ри м ен яя тот или иной способ, аналитик не всегда придает
должное значение форме сущ ествования в исследуемой воде иско­
мого элемента. Так, медь мож ет находиться в подземных водах
в виде простого двухвалентного иона и комплексного катиона
и в виде сложных комплексных (в том числе с органическими
аддендами) анионов. В этом случае, используя способ ионооб­
менного концентрирования и применяя д ля этой цели катионит,
мож но «потерять» значительную часть меди. Аналогичные явле­
ния могут иметь место и при некоторых других способах концен­
тр и р о в а н и я — экстрагировании, соосаждении, адсорбции. П о к а
не р азр аботан ы систематические методы «фазового ан али за»
мнкрокомпонентов, исследователи стараю тся использовать такой
метод, который позволил бы определять общее количество э ле­
мента в независимости от его миграционных форм. С этой целью
обычно прибегаю т к предварительному разруш ению органических
(и неорганических) комплексов искомых элементов.
Если микрокомпоненты определяю т спектральным методом,
то наиболее полноценным способом концентрирования д ля м а л о ­
минерализованны х вод является выпаривание воды до сухого
остатка. О днако техника вы п аривания воды малопроизводительна,
особенно в полевых условиях выполнения работ.
Чистота применяемых реактивов д ля концентрирования микро­
ком пон ен тов— важ ное условие успешного проведения анализа.
П р акти ка показы вает, что наиболее легко подвергаются очистке
реактивы, которые можно перегонять (кислоты, ам миак, орган и ­
ческие растворители). Много труднее очистка п ер ек р и с тал л и за­
цией или «ступенчатым соосаждением» (соли и др.). Очень
трудно (а часто вообще невозможно) достигнуть необходимой сте­
пени очистки многих органических веществ (а т а к ж е активирован­
ного угля и ионообменных с м о л ) . С этой точки зрения эффективны
так и е способы концентрирования, в которых используются ми­
нимальные количества реактивов. Это особенно в аж н о д ля спо­
собов группового концентрирования, когда производится одно­
временное получение концентрата многих элементов.
Н иж е приводится детальное описание нескольких наиболее
распространенных в геологической служ бе способов группового
концентрирования микрокомпонентов подземных вод. Конечное

235
определение элементов в концентрате производится с помощью
спектрального а н а л и з а * .

В Ы П А РИ В А Н И Е Д О СУХОГО ОСТАТКА

В ыпаривание производят на песчаной бане в чистых кв ар ц е­

вых или ф ар ф о ровы х чашках, предназначенны х только для этой
цели. Если вода не была подкислена серной кислотой при отборе
пробы, ее подкисляют перед выпариванием 2— 3 м л спектрально
чистой H 2S 0 4 (1 : 1) на 1 л пробы.
Чтобы упростить процесс выпаривания, мож но использовать
способ, автоматизирую щ ий поступление воды из бутылки в чашку
во время вы паривания (рис. 45).
Сухой остаток из чашки извле­
кают ш п ателям и из н ер ж а ве ю ­
щей стали или л езвиям и безоп ас­
ных бритв (их закругленны м кон­
цом ).
Количество сухого остатка,
необходимое д л я выполнения по-
луколичественного спектрального
анализа, составляет 50—60 мг.

СО О С А Ж Д ЕН И Е С Г И Д Р О О К И С Ь Ю
А ЛЮ М И Н И Я **

Реактивы
для концентрирования
1.
лый
Рис. 45. Установка для выпаривания [A12( S 0 4) 3 • 18Н20]. 50 2
воды реактива помещ ают в чистую
кварцевую чашку и заливаю т
100 мл этилового спирта. После тщ ательного перемешивания
стеклянной палочкой до каш еобразного состояния ж идкую массу
переносят на бум аж ны й фильтр «белая лента», помещенный в стек­
лянную воронку.. После того как жидкость стечет, массу на
фильтре промываю т этиловым спиртом еще 2 р аза , дают спирту
полностью стечь и высушивают, не снимая осадка с воронки,
в сушильном ш каф у при температуре 70— 100° С до тех пор, пока
осадок не перестанет прилипать к стеклянной палочке. П ри высу­
шивании необходимо следить за тем, чтобы края фильтра не пере­
сыхали, для этого весь фильтр заполняю т осадком до краев.

* Методы спектрального анализа концентратов опубликованы в книгах

«Методическое руководство по определению микрокомпонентов в природных во­
дах при поисках рудных месторождений» (Госгеолтехиздат, 1961) н «Новые
методы анализа химического состава подземных вод» (В С ЕГИ Н ГЕО , 1967).
** Способ ТПИ (Удодов, Онуфриенок, 1957).

236
 П осле высушивания повторяют операцию промывки этиловым
спиртом в том ж е порядке, к а к и первый раз. П осле вторичного
высушивания сульф ат алюминия осторожно ссыпают с ф ильтра
в чистую банку с притертой пробкой, в которой реактив и хранят.
2. Н а т р и й с е р н и с т ы й . 50 г N a2S ч. д. а. помещ ают в чи­
стую кварцевую чаш ку и зал и в аю т 50 м л ацетона. П осле т щ а ­
тельного перемешивания стеклянной палочкой кри сталлов их от­
фильтровывают через бум аж ны й фильтр «белая лента». Затем
сульфид натрия переносят вновь в кварцевую чашку, зал и в аю т
100 м л этилового спирта и перемешивают стеклянной палочкой.
К ристаллы отфильтровы ваю т и на фильтре еще 2 р а з а промы ­
вают этиловым спиртом, д а в а я спирту каж д ы й раз полностью
стечь. Отмытый реактив высушиваю т на фильтре при комнатной
температуре, затем собираю т в чистую банку с притертой проб­
кой, в которой реактив хранят.
3. Н а т р и й у г л е к и с л ы й (N a 2C 0 3) х. ч. мож ет прим е­
няться без очистки.
Концентрирование
П робу воды объемом 1 л помещ аю т в специальную склянку
с притертой пробкой. В отобранную пробу вводят 2 капли
0 ,1%-ного раствора метилового оранж евого и подкисляю т пробу
по каплям 6 н. НС1 до получения розового цвета. П осле д о б а вл е­
ния каж д ой капли соляной кислоты склянку зак р ы в аю т пробкой
и содерж имое взбалтываю т. Количество соляной кислоты, и зрас­
ходованное на нейтрализацию, учитывают, что наиболее просто
достигается применением калиброванной капельницы.
В подкисленную пробу вводят пипеткой 2 м л 0,5 н. раствора
сульфида натрия, за к р ы в а ю т склянку пробкой, тщ ательно пере­
мешивают и даю т постоять 5 мин. Затем вводят в пробу пипеткой
1 м л 2,5 н. раствора сул ьф ата алюминия в 0,5 н. серной кислоте,
зак ры в аю т склянку пробкой и опять тщательно перемешивают.
П о сле этого в бутыль д обавляю т 1 н. раствор соды (N a2C 0 3)
в количестве, вычисленном по формуле
У __ (6t/, - f 3t/2) . 80
Л 100

где X — количество 1 н. раствора N a2C 0 3, мл;

Vi — расход 6 н. НС1 на нейтрализацию 1 л воды при инди-
каторе метиловом оранжевом , мл;
v2 — количество 2,5 н. раствора су льф ата алю миния в 0,5 н.
серной кислоте, добавленного в пробу д ля получения кон­
центрата, мл.
З атем склянку зак р ы в аю т пробкой и содерж имое снова т щ а ­
тельно перемешивают. Ч ерез 20—25 мин образовавш и еся суль­
фиды металлов и гидраты окисей о саж д аю тся вместе с гидратом
окиси алюминия на дно бутылки. Отстоявшую ся жидкость над
осадком уд ал яю т сифоном, а осадок переводят на фильтр д и а м ет­
237
ром 11 см, п редварительно промытый сифонатом (фильтр долж ен
быть взвешен с точностью до 1 м г ) . Склянку, в которой был
получен осадок, ополаскиваю т 2 — 3 раза небольшими порциями
сифоната, осадок количественно переносят на фильтр и оставляют
на ночь.
Н а следующий день фильтр с осадком осторожно вынимают
из воронки и помещ ают на часовое стекло. Подготовленный таким
образом концентрат суш ат в сушильном ш каф у в течение 2 ч при
температуре 105— 110°С, затем взвешивают вместе с фильтром *.
И з общего веса ф ильтра с осадком вычитают вес фильтра и зап и ­
сывают вес осадка. П осле взвешивания фильтр разверты ваю т
и порошок концентрата с помощью лезвия безопасной бритвы
с овальными краям и переносят возможно полнее в чистую а г а ­
товую ступку или в чистую с ровной глазурью ф арф оровую чашку,
смачиваю т несколькими каплями этилового спирта и тщательно
растираю т до пудрообразного состояния. Эту операцию повторяют
два ж д ы **. Полученный концентрат подвергают спектральному
анализу.
С О О С А Ж Д Е Н И Е С С У Л ЬФ И Д О М КАД М И Я ***

Реактивы для концентрирования

1. К а д м и й хлористый (можно т а к ж е и с п о л ь з о ­
вать азотнокислый кадмий) 0,4 н. и с е р н и с т ы й
н а т р и й 0,4 н. У казанн ы е соли очищ аю т частичным соосаж д е­
нием. Д л я этого сн ачала приготовляют растворы солей кадмия
и сульфида натрия 0 ,6 н., т. е. более концентрированные, чем тр е­
буется. Р астворяю т в 1 л дистиллированной воды 68,5 г
CdCl 2 ’ 2 , 5 H 20 или 92,6 г C d ( N 0 3) 2 • 4 Н 20 и отдельно в 1 л д и ­
стиллированной воды 72 г N a 2 S - 9 H 20 . Все соли д олж ны быть
марки «х. ч.» или «ч. д. а.». Растворы солей кадм ия и сульфида
натрия помещ аю т в стакан емкостью 1 л. О тливаю т из каж дого
раствора по 82'—83 м л в отдельные стаканы. К раствору соли
кадмия д обавляю т сульф и д натрия порциями по 8 — 8,5 м л (всего
1 0 порций), энергично разм еш и вая после каж д ого добавления.
П ром еж уток времени меж ду каж ды м и последующими д о б а вл е­
ниями не менее 1 мин.
Одновременно к раствору сульфида натрия д обавляю т подоб­
ным ж е образом порциями по 8 —8,5 м л раствор хлорида кадм ия
из отдельного стакана. Д а ю т осадкам в обоих ст акан ах осесть
настолько, чтобы из верхних слоев жидкости можно было чистыми
пипетками отобрать в отдельные стаканы по 80— 85 м л непро­
реагировавш их растворов C dCl 2 и N a 2 S. П осле отбора у казанны х
объемов д обавляю т в основные стаканы, сод ерж ащ и е осадки CdS,
* В полевых условиях допускается взвеш ивание на аптекарских весах.
** В случае использования фарфоровой чашки растирание можно проводить
дном чистой пробирки.
Способ В И ТР Л Т И (М иллер, Степанов, 1959).
238
по 1 м л раствора FeC l 3 с концентрацией 2,5 м г/м л F e3+ и, пере­
меш ав содерж имое стеклянными палочками, повторяют процедуру
частичного соосаждения так же, к а к и в первом случае.
Р астворам , очищенным частичным соосаждением, дают от­
стояться и осторожно декантирую т их в чистые склянки с по­
мощью стеклянных сифонов. Следят за тем, чтобы осадок,
содерж ащ ий загрязнения, не был увлечен в раствор. Сливание
жидкости без мути легко удается для раствора соли кадмия,
но вызы вает затруднение для раствора N a 2S, так ка к осадок CdS,
полученный в условиях избытка N a 2Ś, более мелкий и легко су­
спензируется. Поэтому вначале сифон нельзя глубоко погруж ать
в стакан с раствором, ж идкость следует всасывать в один прием,
не д а в а я ей в о звр ащ ать ся в стакан. В сасывание производят с по­
мощью резинового шланга, который надеваю т на кончик сифона
и быстро отнимают, когда жидкость приближ ается к нему по
трубке сифона. При некотором навыке можно сливать ж идкость
с осадка, не пользуясь сифоном.
2. Железо хлорное ( р а с т в о р F eC l 3 с с о д е р ж а ­
н и е м F e3+ 2,5 м г /м л ) . 1,21 F eC l 3 - 6 H 20 х. ч. или ч. д. а. раство­
ряют в 100 м л воды, подкисленной 5 каплям и HCl (1 : 1).

Концентрирование

В полевых условиях соосаждение производят у водоисточника,

пользуясь прибором — концентратором или специально оборудован­
ной литровой бутылкой с резиновой муфтой и пробирками.
В стационарных условиях соосаждение рекомендуется про­
водить в стакан ах емкостью 1— 2 л, со о саж д ая несколько проб
одновременно. С такан ополаскиваю т очищенной дистиллиро­
ванной водой и наливаю т 1 л исследуемой воды. П риливаю т
2 м л раствора хлорного ж е л е за, содерж ащ его 2,5 м г/м л F e3+
и 6 м л 0,4 н. раствора хлорида или нитрата кадм ия (последний
лучше, т а к как он обычно менее загрязн ен ). П еремеш иваю т
содерж имое стакана стеклянной палочкой; З атем приливают
10 м л 0,4 н. раствора N a 2S снова перемешивают и, в ы ж д а в 1,5—
2 мин, вливают еще 5 м л 0,4 н. раствора соли кадмия.
П осле коагуляции воду сливаю т с отстоявшихся осадков,
а осадки с оставш имся небольшим количеством маточного р ас­
твора фильтруют через предварительно промытые дистилли рован ­
ной водой беззольные фильтры.
Отфильтрованны е осадки CdS высушивают в сушильном
ш каф у при температуре 100— 110° С или подвергают длительному
высушиванию при комнатной температуре, прикрыв их листом
фильтровальной бумаги во и збеж ание попадания пыли. После
высушивания гранулы о садка осторожно отделяю т от фильтра,
слегка постукивая по нему п альц ам и с наруж ной стороны,
и помещ ают комочки в фарф оровую ступку. М ож но помогать
239
 отделению осадка бритвенным лезвием, и збегая попадания
волокон ф ильтра в осадок. Хорошо высушенный осадок при р а с ­
тирании в ступке не имеет пастообразного вида. О садок расти ­
раю т и помещ аю т в пакетик из кальки. Ступку и пестик перед
истиранием следующей пробы тщательно очищают. Полученные
порошки CdS подвергаю т полуколичественному спектральному
анализу.

СО О С А Ж Д ЕН И Е С О РГА Н И Ч ЕС К И М И С О О С А Д И ТЕЛ ЯМ И

Теоретической основой п редлагаем ого метода явились работы

В. И. К узнецова по органическим соосадителям.
Одновременно с органическими реагентами был применен и
неорганический соосадитель — гидроокись алюминия. Внесение
в концентрат небольшого количества неорганической соли обус­
ловливалось чисто практическими соображ ениям и — необходи­
мостью количественного переноса осадка в кан ал спектрального
угольного электрода после озоления органических реагентов. Н а и ­
более целесообразным д л я этой цели ок а зал о сь применение гидро­
окиси алюминия, которая отличается достаточно высокой чи­
стотой, служ ит в качестве дополнительного соосадителя и хорошо
изучена с этой точки зрения.
Концентрирование микрокомпонентов природных вод произ­
водится при помощи органических соосадителей: сульфанилоксина
(анион) и родамина 6 Ж (катион).
Указанны е реагенты при pH около 6 образую т обильный
хлопьевидный осадок красного цвета, который затем отделяется
и спектрально анализируется.
Концентрирование микрокомпонентов идет д ву м я путями: мик­
рокомпоненты образую т химические соединения с сульфанилокси-
ном и, кроме того, сорбируются вы падаю щ им осадком.
Сульфанолоксин является производным оксина, утяжеленного
путем реакции д иазотирован и я рад и кал о м сульфаниловой кис­
лоты.

Н О -< / —N = N —( > - S 0 3H.

Водород фенольной группы, входящий в состав сульф ан и лок­

сина, является реакционноспособным и мож ет зам ещ аться на к а ­
тион металла-микрокомпонента. Б л а г о д а р я наличию сульфо-
группы сульфанилоксин в водном растворе диссоциирует на ион
водорода и тяж ел ы й комплексный анион. Д л я того чтобы это
соединение выделить в осадок, необходимо д обави ть тяж елы й
катион. В качестве поставщ ика катионов использован р о д а ­
мин 6 Ж-
240
 +
”1
(C 2H-0 HN - о - =NH (С 2Н5)

-С =
Cl-
-соос,н
21 ‘ 5

Д ополнительны м коллектором и основой при дальнейш ем спек­

тральном анализе концентрата служ ит гидроокись алюминия,
котор ая образуется в этом ж е объеме пробы после д обавления
сернокислого алюминия и ам м иака.
Полученный смешанный осадок органического и неорганиче­
ского коллектора п рокаливается при 600° С с целью удаления
органических соосадителей и подвергается обычному эмиссион­
ному полуколичественному спектральному анализу.
М етод применим д ля концентрирования микрокомпонентов
в пресных водах и водах с повышенной минерализацией.

Реактивы для концентрирования

1. А м м и а к о ч и щ е н н ы й .
2. А л ю м и н и й с е р н о к и с л ы й (р а с т в о р ).
40 г А ^ Б О ^ з - I 8 H 2O ч. д. а. растворяю т в 1 л бидистиллята.
Очистка раствора сернокислого алю миния производится внут­
ренним электролизом. Д л я этого в стакан с раствором опускают
д в а электрода: сетчатый платиновый (5x9 см) и алюминиевую
пластинку (8x20 см), соединенные ж естко меж ду собой медной
проволокой. Очистка п родолж ается 3—4 дня при комнатной тем ­
пературе. Ввиду того что алюминиевый электрод частично раство­
ряется, содерж ание алю миния в растворе после электролиза у ста­
навливается каким-либо аналитическим методом.
3. Б у ф е р н а я смесь (д л я спектрального ан ал и за кон­
ц е н т р ата). Тщ ательно растираю т в кварцевой ступке смесь су­
хого сернокислого бар и я квалификации х. ч. и угольного порошка
из спектральночистых угольных электродов. Весовое соотношение
сернокислого бария и угольного порошка 1 : 1 .
4. М е т и л о в ы й к р а с н ы й , 0,1%-ный водный раствор.
5. Р о д а м и н 6 Ж , 1 %-ный водный раствор. 10 г п реп арата
квалиф икации «для микроскопии» растворяю т в 1 л бидистиллята,
подкисляю т очищенной соляной кислотой до pH около 4 (проба
бумагой конго) и очищают внутренним электролизом в течение
3 —4 дней, к а к и раствор сернокислого алюминия.
6. С у л ьф а ни л о к си н , 0,8%-ный водный раствор.
241
 Синтез сульфанилоксина
7,7 г сульфаниловокислого натрия и 2,7 г азотистокислого
н атрия растворяю т в 60 м л бидистиллята. О хлаж денны й льдом
до 1— 2° С раствор вливаю т при хорошем разм еш ивании в о х л а ж ­
денную до той ж е тем пературы смесь концентрированной серной
кислоты (3,5 мл, уд. вес 1,84) и бидистиллята (35 м л ) , помещен­
ную в ф арф оровы й стакан. О б разовавш ую ся кристаллическую
массу диазосульф аниловой кислоты п рибавляю т при энергичном
перемешивании к раствору, помещенному в толстостенный стакан
и сод ерж ащ ем у 7,6 г 8-оксихинолина и 7 г едкого натра в 200 м л
воды.
В ся операция проводится при подогреве раствора 8-оксихино­
лина. Спустя некоторое врем я из раствора, который окраш и вается
в розовый цвет, вы кристаллизовы вается краситель в виде золо­
тистых листочков. Выпавший осадок сульфанилоксина отфильтро­
вывают, отсасывают на воронке Бюхнера и суш ат при темпе­
р атуре 40— 50° С.

Концентрирование
В 1 л испытуемой воды вводят столько сернокислого алю м и ­
ния, сколько нужно д л я получения 30 мг гидроокиси алюминия.
Д о б а в л я ю т 2 капли 0,1%-ного раствора метилового красного
и после этого по кап л ям вводят очищенный ам м и а к до перехода
индикатора в ж елты й цвет. П ри этом происходит выпадение
осадка гидроокиси алюминия. Н е д о ж и д а ясь оседания осадка,
в пробу вводят 10 м л 0,8%-ного водного раствора сульф анило­
ксина и после перем еш ивания 20 м л 1%-ного водного р аствора
родамина 6Ж.
Р аствор с осадком оставляю т на ночь. П осле отстаиван и я
осадка раствор сифонируют, а осадок с небольшим количеством
раствора переносят на фильтр «белая лента». Если концентриро­
вание микрокомпонентов проводят в минерализованной воде
(больше 5000 м г / л ) , то осадок промываю т маточным раствором,
полученным следующим образом. 1 л бидистиллята н ейтрализую т
ам миаком по метиловому красному, д обавляю т 10 м л 0 ,8 % -нога
раствора сульфанилоксина и 20 м л 1%-ного раствора р о д а ­
мина 6Ж. После отстаивания раствор над осадком сифонируют
и сифонат используют д л я промывания осадка, полученного
в исследуемой воде. Такое промывание проводят трем я порциями
сифоната.
Осадок, полученный в исследуемой воде, подсушиваю т на воз­
духе, осыпают с фильтра и сж игают органическую часть о садка,
п рокали вая в муфеле при 600° С (осадок в тигле долж ен стать
белым или слегка серым ). После ох л аж д ен и я осадок взвешивают,
переносят в пакет из кальки и передают в спектральную л а б о ­
раторию д ля дальнейш его анализа. При отсутствии в ан ал и зи ­
руемой воде ж е л е за вес осадка составляет около 30 мг. В при­
24 2
сутствии ж елеза последнее т а к ж е переходит в осадок в виде
гидроокиси и вес концентрата соответственно увеличивается.

П РАВИ ЛА ОТБОРА ПРОБ ВОДЫ НА О П РЕ Д Е Л Е Н И Е

МИКРОКОМ ПОНЕНТОВ
П робы воды д л я определения микрокомпонентов отбираю т
в стеклянные бутыли из чистого белого стекла. Ш ихта бесцвет­
ного стекла, как правило, содерж ит минимальные примеси м икро­
компонентов. К ак п о к аза л а практика, хранение проб воды в т а ­
ких бутылках наиболее безопасно с точки зрения вы щ елачивания
микрокомпонентов из стекла и протекания адсорбционных про­
цессов (хотя полностью эти процессы не устраняю тся). С орбция
и десорбция многих микрокомпонентов зам ед ляю тся т а к ж е при
подкислении пробы.
П ри отборе проб д л я определения микрокомпонентов соблю ­
даю т следующие правила: а) мутные воды предварительно ф и л ьт­
руют через плотный фильтр, при этом первые 0,5 л отф ильтрован­
ной воды отбрасывают; б) все пробы воды, за исключением проб,
предназначенных д ля определения урана, германия, м ы ш ьяка,
бора и галоидов, подкисляют соляной кислотой до pH около 2.
Д л я этого в бутылку с водой приливаю т соляную кислоту
( 1 : 1 ) из расчета 1 м л на 0,5 л воды (если предполагается, что
воды сильнощелочные — щелочность более 10—20 м г-э к в /л , —
воду предварительно нейтрализуют кислотой в присутствии не­
скольких капель 0 ,1% -ного р аствора метилового ор ан ж евого).
П ри отборе проб на спектральный анализ сухого остатка подкис-
ление производят серной кислотой ( 1 : 3 ) .
Д л я укупорки пробы, предназначенной д ля определения микро­
компонентов, лучше всего применять полиэтиленовые пробки, так
как резиновые могут содерж ать цинк, сурьму и другие элементы,
способные переходить в раствор. О днако в случае необходимости
мож но использовать и резиновые и корковые пробки, но с под­
кладкой из полиэтиленовой пленки. П л ен ка п редварительно очи­
щ ается кипячением в 5 % -ной соляной кислоте с последующей
промывкой бидистиллятом.
П ри отборе проб воды на микрокомпоненты зал и в ать пробки
чем-либо нельзя, т ак как при вскрытии пробки можно загр язни ть
пробу.
ОЧИСТКА ПОСУДЫ И РЕАКТИВОВ
О ч и с т к а посуды. В чисто вымытую посуду помещ ают
5— 10 м л 0,001 %-ного раствора дитизона в четыреххлористом
углероде, встряхиваю т в течение 1 мин, даю т постоять и о к р а ­
шенный раствор выливают. Операцию очистки повторяют до
тех пор, пока цвет раствора не перестанет изменяться. После
этого посуду промывают чистым четыреххлористым углеродом
и очищенной водой.
243
 О ч и с т к а д и с т и л л и р о в а н н о й в о д ы . Очистку прово­
д ят тремя способами: повторной перегонкой, пропусканием через
катионит, встряхиванием с активированным углем. Во всех слу­
чаях воду затем проверяю т дитизоном и, если потребуется, д о ­
полнительно очищ аю т 0,001 %-ным дитизоном (на 200— 300 м л
воды п рибавляю т по 10— 20 м л дитизона).
Экстракцию повторяют до тех пор, пока зеленый цвет дити-
зонового раствора не перестанет изменяться. З а т е м приливают
10 м л чистого четыреххлористого углерода и встряхиваю т для
очистки воды от следов дитизона.
Очистка повторной перегонкой. Д л я повторной перегонки п ри ­
меняют стеклянную или кварцевую (последняя лучше) установку,
собранную на шлифах.
Очистка пропускани ем через катионит. Очищ аемую воду про­
пускают снизу вверх через колонку, в которую помещен очищен­
ный катион марки КУ-2. Высота столба катионита в колонке
30—50 см.
Очистка активированным углем. К. 2 л дистиллированной воды
п рибавляю т 2 капли 2,5%-ного ам м иака и 0,8— 1 г активирован­
ного угля БАУ (ГОСТ 6217— 52), измельченного до 60—80 меш.
Воду оставляю т на 2— 3 мин, периодически в зб а л ты в ая ее, и от­
ф ильтровы ваю т через промытый беззольный фильтр. Первы е 20 м л
фильтрата отбрасываю т. В случае необходимости очистку воды
повторяют.
О ч и с т к а к и с л о т и а м м и а к а . Соляную и азотную кис­
лоты перегоняют в стеклянном или кварцевом аппарате. Первы е
100— 200 м л отгона отбрасывают. Соляную кислоту п р ед вари ­
тельно р а зб ав л яю т дистиллированной водой в соотношении 1 : 1,
азотную кислоту перегоняют концентрированную. Концентрация
кислот в отгоне получается следую щ ая: соляная кислота при­
мерно т а к а я же, ка к и исходная ( 1 : 1 ) , а азотн ая с уд. ве­
сом -— 1,38.
Серную кислоту перегоняют в круглодонной реторте, по­
крытой асбестом, на электроплитке (тем пература кипения
~ 3 3 6 ° С ) . В реторту предварительно приливаю т 3—4 капли п ер­
гидроля. Первы е 50 м л отгона отбрасывают. Полученный дистил­
л ят серной кислоты имеет уд. вес -— 1,83.
А мм иак получаю т насыщением в эксикаторе очищенной д и ­
стиллированной воды аммиаком. Д л я получения ам м иака с кон­
центрацией около 17% наливаю т 1 л 25%-ного ам м иака на дно
эксикатора; на в клады ш эксикатора ставят выпарительную чашку
с 500 м л очищенной воды; эксикатор зак р ы в аю т и оставляю т
на двое суток.
Очистка органических растворителей. О рга­
нические растворители (четыреххлористый углерод, хлороформ,
изоамиловый спирт, бутилацетат) очищают перегонкой в стеклян­
ном аппарате с дефлегматором. Тем пература перегонки у четырех­
хлористого углерода. 76,6°С, хлороформа 6 1 ,2°С, изоамилового
244
спирта 132° Cr бутилацетата 126° С. Четыреххлористый углерод
и хлороформ перегоняют на водяной бане, а нзоамиловый спирт
и бутилацетат — на масляной или глицериновой бане. П еред п ере­
гонкой бутилацетата д обавл яю т на 1 л бутилацетата 10 г двух-
хлористого олова и 2 0 м л концентрированной серной кислоты.
О ч и с т к а д и т и з о н а . 1 г продажного п реп арата р аство­
ряю т н 1 0 0 м л хлороформа, жидкость помещ аю т в делительную
воронку емкостью 500 мл, д об а вл я ю т 10 м л 3%-ного раствора
аскорбиновой кислоты и 1 0 0 м л разбавленного ам м и а ка ( 1 : 1 0 0 ).
В стряхиваю т смесь в воронке в течение 2 мин, затем оставляю т
воронку в вертикальном положении до полного разделения слоев.
Ниж ний хлороформенный слой сливаю т в другую делительную*
воронку, следя за тем, чтобы в оранж евом водном аммиачном р а с ­
творе не оставалось капелек хлороформа.
О перацию извлечения дитизона свежими порциями а м м и а ч ­
ного раствора с аскорбиновой кислотой повторяют до тех пор,
пока новые порции водно-аммиачного раствора будут о к р а ш и ­
в аться не в интенсивно о ранж евы й цвет, а в ж елты й (д л я
этого обычно требуется пять-шесть порций аммиачного р аствор а).
Аммиачные экстракты, сод ерж ащ и е дитизон, собирают вместе
в делительную воронку емкостью 1 л и осторожно при перемеш и­
вании нейтрализуют соляной кислотой ( 1 : 1 ), пока дитизон не в ы ­
падет в виде темных хлопьев, а цвет раствора из оранж евого
не перейдет в бледно-зеленоватый. Полученный дитизон отф и ль­
тровы ваю т через бум аж ны й фильтр, 2 — 3 р а за промы ваю т 1 %-ным
раствором аскорбиновой кислоты, собирая осадок струей из про-
мы валки в нижнюю часть фильтра, и оставляю т на воздухе
до высушивания. Высушенный продукт имеет м елкокри сталли че­
скую структуру и легко отделяется от фильтра. Сухой очищенный
дитизон хр ан ят в темноте в бюксе или пробирке с притертой проб­
кой. Все работы по очистке дитизона проводят под тягой.

КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ, ОБЪЕМНЫЕ И ВЕСОВЫЕ

МЕТОДЫ А Н А Л И З А *
Барий (В а 2+)
Д ан н ы е о содерж ании бари я в водах имеют не только геохи­
мическое значение, но т а к ж е используются д ля санитарной оценки
питьевых вод. Количество бари я в последних не долж но превы ­
ш ать 4 мг/л.
Известный в литературе объемный йодометрический м етод
определения бария, основанный на его осаждении в виде хро м ата
и титровании избытка хрома калия, не приемлем д ля определения
небольших концентраций бария.
* В целях удобства расположения материала в число методов, которые опи­
сываются в этом разделе, включены люминесцентный метод определения у ран а
и каталитический метод определения йода.

245-
 A. A. Нечаевой (В С Е Г Е И ) р азра б ота н турбидиметрический
метод, основанный на малой растворимости хром ата бария в ней­
тр ал ь н о й среде. Чувствительность метода позволяет определить
1,5 м г/л бария при работе с 10 м л воды. Кальций при с о д е р ж а ­
нии до 45 г/л и стронций до 0,5 г/л не препятствуют определению.
Ж е л е з о более 1 м г/л и алюминий долж ны быть предварительно
удалены.
Реактивы
1. К и с л о т а у к с у с н а я , к о н ц е н т р и р о в а н н а я .
2. А м м о н и й у к с у с н о к и с л ы й , 3 н. р а с т в о р . 231 г
■CH3C O O N H 4 растворяю т в дистиллированной воде и доводят р а с ­
тво р до 1 л дистиллированной водой.
3. К а л и й х р о м о в о к и с л ы й , 1 0 % - н ы й в о д н ы й р а с ­
твор.

Стандартный раствор хлористого бария

Р аств о ряю т 1,778 г В а С Ь ^ Н г О в 1 л дистиллированной воды;
полученный раствор содержит 1 м г/м л В а 2+. Р абочий стандартный
раствор (1 м л — 0,01 мг В а 2+) готовится разбавлен и ем основного
р аство ра в 1 0 0 раз.
Х од анализа
В колориметрическую пробирку вносят 10 м л исследуемой
воды, 2 капли концентрированной уксусной кислоты, 1 м л 3 и. р а с ­
тв о р а уксуснокислого аммония, 5 м л 10%-ного раствора хромата
калия (или ам м они я). С одержимое пробирки взбалтываю т. Через
30 мин сравниваю т образовавш ую ся муть с одновременно при­
готовленной ш калой стандартных растворов бария. Сравнение
степени мутности лучше всего производить наблюдением сбоку
в проходящем свете электрической лампы. Если об разо в ав ш ая ся
муть интенсивней крайнего эталона ш калы, определение повто­
ряю т из разбавленной воды.
П р и м е ч а н и е . Если в исследуемой воде содерж ится ж елезо или алюминий,
их отделяют уротропином в нейтральной среде. Д л я этого в колбочку объемом
50 м л вносят 10 м л исследуемой воды, 10% -ный раствор аммиака по каплям
до начала выпадения гидроокисей, которые затем растворяю т несколькими кап ­
лями соляной кислоты 1 : 1 (если присутствует закисное ж елезо, добавляю т
несколько капель Н2Ог для его окисления), после чего прибавляют 5— 10 мл
2 0 % - н о г о раствора уротропина. Содержимое кипятят и упариваю т до объем а
несколько меньшего 10 мл. Затем фильтруют в колориметрическую пробирку,
и промывают фильтр дистиллированной водой до метки 10 мл.
Приготовление шкалы стандартных растворов.
В семь одинаковых пробирок из прозрачного стекла вносят 0— 1—2—3 - 4 ^ -
5—6 мл стандартного раствора хлорида бария, содерж ащ его в 1 м л 0,01 мг
В а2+. Растворы в пробирках доливаю т до 10 м л дистиллированной водой (что
соответствует содержанию В а2+ в эталонах от 0 до 6 м г/л )\ в каж дую пробирку
прибавляется 2 капли концентрированной ускусной кислоты, 1 м л 3 и. раствора
уксуснокислого аммония и 5 м л 10%-ного раствора хромата калия.
246
 Бор ( В )
В природных водах бор в зависимости от p H воды мож ет н а ­
ходиться в виде различных боратов (солей борной и полиборных
кислот), а т а к ж е в виде свободных орто- и метаборной кислот.
П редп ол агается т а к ж е об разован ие в природных водах р аство ри ­
мых органических и неорганических комплексных соединений
бора. Учитывая разн о об рази е соединений бора в природных водах
и трудность (а часто и невозможность) выявления п р ео б л а д а ю ­
щего соединения, целесообразно в химических ан ал и зах в ы р а ж а т ь
бор в виде элементарного бора В. Однако при этом следует иметь
в виду, что иногда сод ерж ан ие бора мож ет достигать сотен м г/л
и д а ж е нескольких г/л, например в сильнощелочных водах, где он
встречается в виде Н 3В О 3 и Н 2В 0 3“\
В этих случаях бор в ы р а ж аю т в виде ортоборной кислоты и ее
ионов в соответствии с pH воды и минерализацией (см. п р и л о ж е­
ние 2 ).
Ввиду значительных колебаний содерж ан ия бора в природных
водах д ля его определения применяю тся ка к высокочувствитель­
ные колориметрические, так и обычные объемно-аналитические
методы.
Из колориметрических методов наибольшее распространение
получил карминовый метод. Определению бора по этому методу
меш аю т следующие ионы и соединения, если их содерж ание
в исследуемом объеме воды превыш ает указан ны е количества:
N 0 “ 1,5 мг; F - 0,02 мг; Си2+ 0,1 мг; F e3+ 0,7 мг; Ti4+ 0,002 мг;
H 2S 0,3 мг. При содерж ании в исследуемом объеме больших ко­
личеств N 0 3_ (до 50 мг) и F e3+ (до 3 мг) применяется вари ан т
методики с восстановлением этих ионов солянокислым ги дрази ­
ном. Больш ие количества сероводорода могут быть удалены.
Определению В т а к ж е меш аю т окраш енные органические в ещ е­
ства, которые следует разруш ать.
Ш ироко распространен колориметрический метод с прим ене­
нием Н-резорцина (Глебович Т. А., В С Е Г И Н Г Е О ). В этом случае
определению бора мешаю т ионы в количествах, превыш аю щих
следующие содерж ан ия их в исследуемом объеме воды: Г\Юз~
10 мг; F~ 0,4 мг; Си2+ 0,45 мг; Fe3+ 0,15 мг; Ti4+ 0,001 мг; А13+ 2 мг.
Оба упомянутых метода применяются д ля ан ал и за к а к прес­
ных, т а к и соленых вод, вклю чая нефтяные воды. Чувствительность
этих методов примерно одинакова и составляет 1 м кг бора в ис­
следуемом объеме пробы. Преимущ ество карминового метода со­
стоит в более четком изменении окраски, а метода с Н-резорци-
ном — в скорости и простоте выполнения ан ал и за (отсутствие
необходимости работать с концентрированной серной кислотой,
в процессе реакции не вы деляю тся пары хлористого водорода
и т. п.).
В последнее время в л аб о ратор и ях геологической службы
пользую тся колориметрическим методом определения бора с кри ­
247
сталлическим фиолетовым (Блю м и др., 1961). Чувствительность
определения 10— 20 м кг В в исследуемом объеме пробы.
Д л я определения больших количеств бора наиболее удобен
и прост объемный метод титрования бора щелочью в присутствии
маннита или инвертного сахара (Тагеева, 1935). Определению
мешают: F e3+, если его содерж ание превыш ает 0,1. мг в иссле­
дуемом объеме, N H 4+ в количестве более 1 мг, нафтеновые кис­
лоты при содерж ании более 5 мг\ F - в количестве до 2 м г в пробе
определению не мешает. Сильно окрашенные воды (более 300°
по платиново-кобальтовой ш кале) н уж д аю тся в обесцвечивании.
М етод применим д ля ан ал и за к а к пресных, так и соленых вод,
вклю чая нефтяные воды.

К О Л О РИ М Е Т РИ Ч Е С К И Й М Е Т О Д С П Р И М Е Н Е Н И Е М КАРМ ИНА

М етод основан на способности борной кислоты изменять в кон­

центрированной серной кислоте окраску карм и на от красной
до фиолетово-синей вследствие об разован ия внутрикомплексного
сложного эф ира борной кислоты. Колориметрирование произво­
дится на фотоколориметре или визуально по способу ста н д ар т­
ных серий. М аксимум светопоглощения окрашенного комплекса
леж и т в области 600— 625 нм.
Определение бора проводят в присутствии хлоридов (N aC l),
которые в ходе ан ал и за образую т хлористый водород, восстанав­
ливающ ий небольшие количества нитратов. П ри наличии в пробе
больших количеств нитратов последние восстанавливаю т соляно­
кислым гидразином.
П еред определением природную воду подщ елачиваю т и вы па­
риваю т до сухого остатка.
В условиях прописи метода (объем исследуемой воды, необ­
ходимый д ля определения 1 0 м л ) можно определить бор в коли­
чествах от 0,1 до 7,5 м г /л при визуальном колориметрировании
и от 0,1 до 1 м г /л В при использовании фотоколориметра. Если
потребуется определить количество бора, выходящ ее за у к а за н ­
ные пределы, отбираю т на определение соответственно большее
или меньшее количество исследуемой воды.

Реактивы
1. П е р е к и с ь в о д о р о д а , 3 0 % - н ы й р а с т в о р .
2. А м м о н и й надсернокислый, кристалличе­
с к и й , х. ч.
3. Н а т р и й е д к и й , х. ч., 1 0 % - н ы й р а с т в о р .
4. Н а т р и й х л о р и с т ы й , х. ч., 1 0 % - н ы й р а с т в о р .
5. Г и д р а з и н солянокислый, 15%-ный раствор
(вес/объем). 1,5 г солянокислого гидразина ч. д. а. растворяю т
в 10 м л дистиллированной воды. Раствор употребляю т только
■свежий, приготовленный в день выполнения анализа.
248
 6. Г и д р а з и н солянокислый, 25% - н ы й раствор
(вес/объем ). 2,5 г солянокислого гидразина ч. д. а. растворяю т
в 10 м л дистиллированной воды. Раствор используют только
свежий, приготовленный в день выполнения анализа.
7. К а р м и н , 0,025 % - н ы й и 0,005 % - н ы й р а с т в о р ы в с е р ­
н о й к и с л о т е . 0,250 г истертого в тонкий порошок кармина
п омещ аю т в маленький стаканчик и зали ваю т небольшими пор­
циями бесцветной концентрированной H 2 S 0 4 (уд. вес 1,84), р а с ­
тираю т стеклянной палочкой до полного растворения кармина,
сливаю т в мерную литровую колбу, доводят той ж е кислотой
до метки и тщательно перемешивают. Получаю т раствор с кон­
центрацией кармина 0,025%. Д л я получения 0,005%-ного раствора
к арм и н а 0,025-ный раствор р азб а в л я ю т концентрированной H 2 S O 4
в 5 раз. Р астворы хран ят в склянке из безборного стекла с хо­
рошо притертой пробкой в темном месте. Растворы устойчивы
в течение нескольких месяцев.
8. Л а к м у с о в а я и н д и к а т о р н а я б у м а ж к а .
П р и м е ч а н и е . Реактивы не долж ны содерж ать бора, фтора, а так ж е д р у ­
гих примесей, подавляю щ их окраску борно-кислотного комплекса кармина. Р е а к ­
тивы проверяют холостыми опытами.

Борная кислота (стандартный раствор)

0,286 г д в а ж д ы перекристаллизованной Н 3В 0 3 х. ч. или ч. д. а.

помещ ают в мерную колбу емкостью 500 м л и растворяю т в д и ­
стиллированной воде. П олучаю т запасной раствор с содерж анием
100 м к г!м л В. С тандартны й раствор, содерж ащ ий 10 м к г/м л В,
готовят разбавлением запасного раствора в 10 раз.

Х од анализа

10 м л исследуемой воды помещ аю т в ф арф оровую чашку, и,

если вода содерж ит меньше 10 г/л С1- , д обавляю т 1 м л 10%-ного
раствора NaCl и по каплям 10%-ного раствора N a O H до щ елоч­
ной реакции по лакмусовой бум аж ке. Раствор выпариваю т на в о ­
дяной бане досуха. К остывшему сухому остатку п р иб авл яю т
из бюретки 15 м л 0,005%-ного раствора кармина в концентриро­
ванной серной кислоте. Р еак ц и я протекает бурно с выделением
хлористого водорода (р аботать под тягой). Раствор тщ ател ьн о
перемешивают стеклянной палочкой до полного раство­
рения сухого остатка и прекращ ения выделения хлористого водо­
рода.
Если определение бора проводят в присутствии солянокислого
гидразина, ход ан ал и за несколько меняется. П осле вы паривания
в фарф оровой чашке к оставш емуся сухому остатку п рибавляю т
0,4 м л 15%-ного раствора солянокислого гидразина, которым с м а ­
249
 чивают осадок. З а т е м приливаю т сн ач ал а быстро, а под конец
медленно 12 м л концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84),
не о б р а щ а я внимания на бурное выделение хлористого водорода
и окислов азота (раб о т а т ь под тягой). Р аствор тщ ательно пере­
м еш иваю т стеклянной палочкой до полного растворения осадка
и прекращ ения выделения газов; при этом следят, чтобы осадок
полностью растворился. П осле растворения осадка и прекращ ения
выделения газов к раствору приливаю т 3 м л 0,025%-ного раствора
кармина в серной кислоте и перемеш иваю т раствор стеклянной
палочкой.
В дальнейш ем ход а н ал и за без гидразина и с солянокислым
гидразином совпадает. Р аств ор переносят в колориметрическую
пробирку с притертой пробкой. Н а другой день раствор вновь
перемеш иваю т и, р ассм атри в ая пробирки сбоку, производят
сравнение окраски со ш калой эталонов, приготовленных в тех ж е
условиях или, перелив раствор в кювету, колориметрирую т на при­
боре ФЭК-М.
Д л я визуального колориметрирования готовят две ш калы
эталонов: одну д ля определения бора без ги дразин а и другую
д л я определения бора с гидразином *. К а ж д а я ш к а л а состоит из
серии эталонов с содерж анием 0— 1—2,5—5—-7,5— 10— 12,5— 15—
20— 30—50—75— 100 м к г В. Эталон, содерж ащ ий 100 мкг бора,
служит только д ля ориентировки. В качестве стандартного р ас­
твора используют раствор борной кислоты, сод ерж ащ и й 10 м к г В
в 1 мл. Эталоном с нулевым содерж анием В в обоих случаях мо­
ж е т служить 0,005%-ный раствор кармина в серной кислоте.
Ш калой мож но пользоваться на другой день после ее изго­
товления. Ш кал а, пред назначенн ая д ля определения бора без
гидразина, устойчива около месяца, а д ля определения с соляно­
кислым гидразином — около недели.
Если колориметрирование производят при помощи фотоколо­
риметра ФЭК-М, раствор помещ ают в кювету 30 мм\ при коло­
риметрировании применяют красный светофильтр. В качестве
эталона с нулевым содерж анием В используют 0,005 %-ный
раствор карм и на в серной кислоте. Калибровочны е кривые строят
отдельно д л я определения бора с гидразином и без гидразина,
фотоколориметрируя эталоны, со д ерж ащ и е 1— 3—4—6— 8—
10 мкг В.
Р азруш ени е органических веществ цветных вод производят
д вум я способами.
П е р вы й способ заклю чается в предварительном озолении
сухого остатка, полученного после подщ елачивания и в ы п ари в а­
ния исследуемого раствора. Озоление производится сн ач ал а на го­
релке при слабом пламени, а затем в муфеле при температуре

* При изготовлении эталонов второй шкалы вместо 0,4 м л солянокислого

гидразина добавляю т такое же количество воды, так как в присутствии гидра­
зина окраска эталона малоустойчива.

250
не выше 550°. Последую щ ее растворение золы производится
в сернокислотном растворе кармина.
Второй способ разруш ения органических веществ (д л я т о р ф я ­
ных вод не более 1000° цветности) производится окислением над-
сернокислым аммонием. В этом случае 10 м л исследуемой воды
н ал и ваю т в коническую колбу емкостью 150 м л и д о б а вл я ю т
0,1 г надсернокислого аммония. К олбу соединяют с обратным хо­
лодильником и кипятят раствор в течение 3— 10 мин до обесцве­
чивания. Холодильник п ромы ваю т небольшим количеством д и ­
стиллированной воды, быстро о х л а ж д а ю т раствор, переносят его
в ф арф оровую чашку и определяю т содерж ание бора в нем по
выш еуказанной методике с солянокислым гидразином с той только
разницей, что к сухому остатку приливаю т 0,4 м л 2 5 % -ного р а с ­
твора солянокислого гидразина вместо 15%-ного раствора.
П ри содержании сероводорода до 10 л г в пробе (1000 мг/л)
к выпариваем ой воде, кроме N aCl (по ходу ан ал и з а ), п ри б ав л яю т
10 капель 30%-ного раствор а перекиси водорода и по кап л ям
10%-ного раствора N a O H до щелочной реакции по лакм у су
(обычно достаточно 2— 3 ка п л и ). Р аствор упариваю т на водяной
бане досуха. З а тем определяю т бор с солянокислым гидразином,
п р и б ав л яя к сухому остатку 0,4 м л 25%-ного раствора соляно­
кислого гидразина.
С одерж ание бора или борной кислоты (в м к г/л ) рассчитывают
по формуле
а ■ 1000

где а — содержание В (или Н 3 ВО 3 ) в эталоне (или показание, к а ­

либровочной кривой), мкг\
V — объем воды, взятой на определение, мл.

К О Л О РИ М Е Т РИ Ч Е С К И Й М ЕТО Д С П РИ М Е Н ЕН И Е М Н -Р Е ЗО Р Ц И Н А

М етод основан на 'способности борной кислоты изменять

окраску азокраси теля Н -резорцина (8-окси-З, 6-дисульфонафта-
лин-1-азо-1'—2,4' диоксибензол) от желтой до красной в вод­
ной уксуснокислой среде вследствие об разован ия соединения, ко ­
торое имеет следующее строение:

251
 Реактивы

1. К и с л о т а у к с у с н а я , 1 н. раствор.
2. Т р и л о н Б, 4% -ный водный раствор.
3. Н - р е з о р ц и н 0 , 0 1 % - н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
Ввиду того что продаж ны й реактив не всегда бывает конди­
ционен при реакции на бор, ниже приводится простой синтез этого
реактива.
а) 5,3 г чистой мононатриевай соли Н-кислоты (ВТУ
М Х П 2891-51) растворяю т в 75 м л 10%-ной НС1. З а т е м произво­
д я т диазотирование, д о б а в л я я по каплям 3 м л насыщенного р а с ­
тв о р а нитрита натрия. При этом образуется каш и цео бр азная
м асса желто-лимонного цвета. О садок отфильтровывают.
б) 1,5 г резорцина растворяю т в 80 м л 10%-ного раствора
карбон ата натрия.
в) О садок после диазотирования Н-кислоты переносят в р а с ­
твор резорцина и перемешиваю т стеклянной палочкой до раство ­
рения осадка. К раствору прибавляю т НС1 ( 1 : 1 ) до кислой р е а к ­
ции по б у м аж к е конго (б у м а ж к у конго смачиваю т д истилли рован ­
ной водой и наносят на нее каплю раствора; посинение б ум аж ки
наблю даю т с обратной стороны) и сверх того еще 5 м л той ж е
кислоты. При этом темно-коричневый раствор густеет. Раствор
оставляю т на ночь в холодильнике. Выпавший осадок отфильтро­
вывают, переносят на часовое стекло и высушивают в сушильном
ш к аф у при температуре не выше 50°, изредка перем еш ивая осадок
стеклянной палочкой. Высушенный Н-резорцин хран ят в банке
из темного стекла с притертой пробкой.

Стандартный раствор борной кислоты

Приготовление см. на стр. 249.

Х од анализа
В сосуд д л я колориметрирования, снабженный притертой проб­
кой (пробирка, м ерная к о л б а), наливаю т соответствующее коли­
чество исследуемой воды, затем 4% -ный водный раствор тр и ­
лона Б, 0,01 % -ный водный раствор Н -резорцина и 1 н. раствор
уксусной кислоты (табл. 42), хорошо перемешивают раствор после
прибавления каж дого р еактива и оставляю т на ночь. Н а следую­
щий день производят сравнение возникшей розовой окраски с э т а ­
лонами, приготовленными в аналогичных условиях и одновременно
с исследуемой пробой.
Эталоны ш калы готовят со следующим содерж анием бора:
0— 1—2— 3— 5— 7— 10— 15— 20— 30—50—75— 100 мкг.
В качестве стандартного раствора используют раствор борной
кислоты, содерж ащ ий 10 мкг бора в 1 мл. С ледует учесть, что
25 2
возни каю щ ая окраска постепенно усиливается и через 3— 4 дня
эталоны становятся у ж е не различимы.
Таблица 42

Зависимость количества исследуемой воды и реактивов

от содержания бора в воде

С о д е р ж а н и е В, мг!л

0, 1 - 1 0 0,0 1 - 1

И сследуемая вода, м л . . . 10,0 100

Трилон Б, м л ................................ 1,0 1
Н-резорцин, м л ........................... 0,8 5
Уксусная кислота, м л . . . 1,0 2

С одерж ание бора или борной кислоты (в м к г/л) рассчитываю т

по формуле
„ а • 1000

где а — содерж ание В или Н 3В 0 3 в эталоне, м к г ;

V — объем воды, взятой на определение, мл.

К О Л О РИ М Е Т Р И Ч Е С К И Й М ЕТО Д С П РИ М Е Н ЕН И Е М
К РИ С Т А Л Л И Ч Е С К О ГО Ф И О ЛЕТО ВОГО

М етод основан на способности бора об разовы вать с фтористым

натрием в растворе при нагревании фторидный анионный ком ­
плекс B F 4_ . Фторидный комплекс реагирует с красителем к ри стал ­
лическим фиолетовым (К Ф ), об разуя фторборат кристалличе­
ского фиолетового (К Ф B F 4), который экстрагируется бензолом,
ок р а ш и ва я его в синий цвет.
Коэффициент экстракции зависит от кислотности водной фазы.
Н аиб олее полное извлечение ф торбората кристаллического фио­
летового достигается при содерж ании избыточной серной кислоты
0,05— 0,07 г-экв/л.
Реактивы
1. С е р н а я к и с л о т а , р а з б а в л е н н а я 1 : 8 , 4 н. р а с ­
т в о р . Концентрацию кислоты проверяю т по углекислому к а ­
л и ю — натрию. Н а титрование водного раство ра 3,0 г углекислого
калия — натрия по метиловому оран ж евом у долж но пойти 11,5—
11,9 м л раствора серной кислоты. В противном случае изменяют
концентрацию кислоты до требуемой величины.
2. К а л и й — н а т р и й у г л е к и с л ы й (или смесь эквимо-
лярны х количеств безводных углекислых солей калия и н атри я).
3. Н а т р и й ф т о р и с т ы й , х. ч. или ч. д. а.
253
 4. Б е н з о л х. ч. (для криоскопии) или перегнанный.
5. К р и с т а л л и ч е с к и й ф и о л е т о в ы й , 0 , 5 % - н ы й вод­
ный раствор.

Стандартный раствор борной кислоты

Приготовление см. на стр. 249.
П р и м е ч а н и е . Реактивы (фтористый натрий, карбонаты) часто бываю т
загрязнены бором. Пригодными считаются такие реактивы, при применении кото­
рых оптическая плотность экстракта глухого опыта эквивалентна не более чем
0,3 мкг бора в аликвотной части раствора, взятой д л я определения.

Х од анализа
В фарф оровы й стакан помещ аю т 100 м л исследуемой воды или
меньшее ее количество (в последнем случае д обавляю т дистилли­
рованную воду до об ъ ем а 100 м л ). Н ейтрализую т щелочность
воды серной кислотой ( 1 : 8 ) , исходя из расчета 0,25 м л кислоты
на 1 мг-экв щелочности в объеме пробы, отобранной на анализ.
З а тем приливаю т при помощи бюретки или градуированной пи­
петки еще 4,0 м л серной кислоты, вносят 1,0 г N a F и кипятят
5 мин. Остывший раствор переносят в мерную колбу на 250 м л,
доливаю т до метки дистиллированной водой и сразу ж е (во избе­
ж а н и е извлечения бора из стекла) переливаю т обратно в ф а р ф о ­
ровый или полиэтиленовый стакан. З а т ем отбираю т 10 м л р а с ­
твора в делительную воронку, в которую предварительно н али ­
вают 25 м л бензола. П еред применением бензол вы держ иваю т
в водяном термостате при 20° С в течение нескольких минут.
С р азу ж е п риб авляю т 2,0 м л 0,5%-ного раствор а кристалличе­
ского фиолетового и экстрагируют 30 сек* . П осле расслоения
жидкости экстракт сливаю т в сухой стакан емкостью 50— 100 м л ,
и оставляют, зак р ы в часовым стеклом, на 40— 60 мин до полного
просветления раствора. Р аствор переносят в кювету с толщиной
слоя 50 или 20 мм и измеряю т оптическую плотность на фотоко­
лориметре Ф ЭК-М с зеленым светофильтром или на фотоколори­
метре ФЭК-Н-57 со светофильтром № 6 (длина волны 584 нм ).
Нулевым раствором служ и т чистый бензол.
При расчете содерж ан ия бора в пробе учитываю т содерж ание
его в растворе холостого опыта, проведенного по всему ходу а н а ­
лиза.
Если оптическая плотность испытуемого раствора выходит за
пределы калибровочной кривой, определение повторяют в меньшей
аликвотной части, доводя ее объем до 10 м л раствором холостой
пробы.
* Экстрагировать следует сразу после добавления красителя, так как при
высоких содерж аниях бора малорастворимый фторборат кристаллического ф иоле­
тового постепенно выпадает в осадок, что мож ет вы звать резкое снижение ре­
зультатов анализа.

254
 Построение калибровочного г р а ф и к а . В фарфо­
ровые стаканы вносят 0,0— 2,0— 4,0—6,0—8,0— 10,0— 12,0— 16,0
и 20,0 мл стандартного р аствора борной кислоты, содерж ащ его
10 м к г / м л В (что соответствует 0— 200 м к г бора), и приливаю т
дистиллированную воду до объем а 100 мл. Д а л е е поступают, как
в ходе анализа.
С одерж ание бора (в мк г /л ) рассчитывают по формуле
„ (А — а) - 1000
Х = --------- V----------’
где А — количество бора, найденное по калибровочному г р а ­
фику, мкг;
а — количество бора, найденное в холостой пробе, мкг;
V — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл.

О БЪ Е М Н Ы Й М ЕТОД

М етод основан на способности борной кислоты об разовы вать

с органическими гидроокисными соединениями (маннитом, инвер­
тированным сахаром, глюкозой, фруктозой, глицерином) более
сильные комплексные кислоты, которые могут быть количественно
оттитрованы щелочью.
О бразован и е маннито-борной кислоты происходит по реакции

С 6Н 8 (О Н )6 + Н 3В О 3 - Н [В0 2С 6Н 8 (ОН)6] + н2о.

Реактивы

1. Н а т р и й е д к и й , 0,02 н. р а с т в о р . 50 г N a O H х. ч.
или ч. д. а. растворяю т в 50 м л дистиллированной воды, помещ ен­
ной в цилиндр и лишенной углекислоты. З а к р ы в а ю т цилиндр проб­
кой и д аю т отстояться раствору до просветления, д л я чего тре­
буется обычно несколько дней. При помощи пипетки, снабженной
грушей, в мерную колбу или цилиндр емкостью 1 л отмериваю т
1,4 м л приготовленного раствора и р а зб ав л яю т до 1 л дистилли­
рованной водой, лишенной углекислоты. Эмпирический титр по­
лученного — 0,02 н. раствора N a O H устанавливаю т по борной
кислоте.
2. М а н н и т ( ' к р и с т а л л и ч е с к и й ) используется без к а ­
кой-либо предварительной обработки, но долж ен быть проверен
холостым опытом на содерж ание свободной минеральной кислоты.
Найденное количество кислоты учитывается при определении бора.
3. М е т и л о в ы й красный, 0,2% - н ы й р а с т в о р . 0,2 г
индикатора растворяю т в 100 мл 60%-ного спирта.
4. С а х а р и н в е р т н ы й . 0,5 кг продажного кускового с а ­
х ар а (лучше всего раф и н ад а) растворяю т в 200 м л воды, лиш ен ­
ной С 0 2. После кипения раствора в течение несколькйх минут
25 5
к нему по каплям приливаю т 5 м л 3 н. H 2S O 4. З атем к раствору,
снятому с огня, приливаю т быстро 250 м л воды без CÓ 2, содер­
ж а щ ей едкий натр в количестве, эквивалентном влитой в раствор
са х ар а кислоте (соотношение кислоты и щелочи устанавливаю т
предварительно титрованием с метиловым о р ан ж е вы м ). Н е й т р а л ь ­
ность приготовленного раствора са х а р а проверяю т по ф ен о л ф та­
леину или феноловому красному.
5. У г о л ь а к т и в и р о в а н н ы й . 20 г активированного угля
БАУ (ГОСТ 6217— 52) зал и в аю т 200 м л 1%-ной соляной кислоты,
смесь перемешиваю т и оставляю т на ночь, затем раствор отф иль­
тровывают. Уголь с ф и льтра переносят дистиллированной водой
в стакан, п рибавляю т 200 м л дистиллированной воды, смесь х о ­
рошо перемешиваю т и снова отфильтровывают. Операции про­
мывки водой в такой ж е последовательности повторяют несколько
р аз до отрицательной реакции на ион хлора. Отмытый уголь в ы ­
сушивают в терм остате при тем пературе 70— 80° С и хранят
в банке с притертой пробкой.
6. Ф е н о л о в ы й к р а с н ы й , 0,4%-ный р а с т в о р . 0,4 г
индикатора растворяю т в 100 м л 20%-ного спирта.
7. Б о р н а я к и с л о т а , с т а н д а р т н ы й р а с т в о р . В к а ­
честве стандартного раствора используют запасной раствор бор­
ной кислоты с содерж анием 100 м к г/м л В, который служит ис­
ходным для приготовления стандартного раствора борной кислоты
при колориметрическом определении бора (см. стр. 249).

Х од анализа

В коническую колбу отмеривают 100 м л исследуемой воды

(если в воде присутствуют нафтеновые кислоты, отбирают 50 м л
воды), п рибавляю т 2— 4 капли 0,2%-ного р аствора метилового
красного и приливаю т по каплям 0,1 н. раствор НС1 до кислой
реакции и еще избыток 0,5 мл. Колбу соединяют с обратным хо­
лодильником и раствор кипятят в течение 10 м ин д ля удаления
СОг (можно кипячение заменить трехминутным продуванием через
раствор воздуха, лишенного СОг). Если в воде присутствует серо­
водород, кипячение производят более длительное время. З атем
колбу зак ры в аю т резиновой пробкой, снабженной двумя отвер­
стиями: в одно в ставлен а стеклянная трубочка с натронной и з­
вестью, а другое отверстие, предназначенное д ля носика бюретки,
долж но быть закры то стеклянной палочкой.
К олбу быстро о х л аж д аю т холодной водой, вынимаю т из пробки
стеклянную палочку, вставляю т в отверстие носик бюретки и и з­
быток НС1 оттитровывают по каплям 0,02 н. раствором N a O H
по метиловому красному до появления желтой окраски.
З а т ем п риб авляю т 4 капли 0,4%-ного раствор а фенолового
красного и п ро до л ж аю т титровать 0,02 н. N a O H до неисчезаю­
щей в течение 1 мин красной окраски, соответствующей окраске
256
стандарта, в качестве которого используется б уф ерн ая смесь *,
им ею щ ая pH 7,6.
В подготовле'нный таким образом раствор вводят 1 г маннита
или 10 м л раствора инвертного са х ар а и содержимое колбы х о ­
рошо перемешивают. Если о кр аска раствора изменилась**, ти­
труют 0,02 н. N a O H до цвета стандарта. З атем вновь п рибавляю т
1 г маннита или 10 м л раствора инвертного са х ар а и в случае
изменения окраски п р одол ж аю т титрование. Д о бавл ен и е новых
порций маннита (или инвертного сахар а) и титрование продол­
ж а ю т до тех пор, пока при внесении очередной порции маннита
(или инвертного сахар а) раствор не перестанет менять розовую
окраску.
При анализе цветных вод (до 300° цветности по платиново­
кобальтовой шкале) удаление окрашенных органических веществ
производят при помощи активированного угля марки БАУ
(Г О С Т 6217— 52), обработанного НС1, по методике, п ред лож ен ­
ной Т. П. Поповой. Д л я этого 100 м л исследуемой воды помещ аю т
в стакан, подкисляют 2,5 м л 10% -ной НС1, д о бавл яю т 0,5 г
активированного угля, перем еш иваю т раствор и о ставл яю т в тече­
ние 1 ч. После этого уголь отфильтровы ваю т через фильтр «синяя
лента» (который д ля уплотнения обр аб аты ваю т сн ач ал а холод­
ной, а потом 2 р а з а кипящей дистиллированной водой) и пром ы ­
ваю т дистиллированной водой. В фильтрате бор можно опреде­
лять объемным и колориметрическим методом.
Содерж ание бора (в м г / л ) рассчитываю т по формуле
Y у{Г • 1000

где v\ — количество 0,02 н. раство ра N aO H , израсходованного

на титрование борной кислоты после д обавления маннита
(или инвертного с а х а р а ), мл\

* Буферную смесь (pH 7,6) получают путем смешения растворов А и Б.

Раствор А — натрий фосфорнокислый двухзамещ енный (0,2 М раствор). 7,119 г
N a2H P 0 4 • 2Н20 х . ч. растворяю т в дистиллированной воде в мерной колбе на
200 мл и доводят водой объем до метки.
Раствор Б — лимонная кислота (0,1 М раствор). 2,100 г CsH 807-H 20 р ас­
творяю т в дистиллированной воде в мерной колбе на 100 м л и доводят объем
водой до метки.
Готовят 100 м л буферного раствора смешением 93,65 м л раствора А и 6,35 мл
раствора Б. В приготовленный буферный раствор добавляю т 4 капли 0,4%-ного
раствора фенолового красного. Раствор сохраняю т в конической колбе, закры ­
той пробкой и снабженной трубкой с натронной известью.
** Изменение окраски мож ет быть различного характера. При небольших
содерж аниях В раствор желтеет. При повышенных количествах В раствор при­
обретает розовую окраску. Последнее объясняется значительным понижением
pH раствора от образовавш ейся маннитоборной кислоты, что влечет за собой
переход в розовый цвет индикатора метилового красного, находящ егося в р ас­
творе. При титровании такого раствора щелочью окраска постепенно переходит
в желтую и в конце титрования снова розовеет от индикатора фенолового крас­
ного.

257
 Т— т и т р 0,02 н. р а с т в о р а N aO H , у с т а н о в л е н н ы й по борной
к и с л о т е и в ы р а ж е н н ы й в м г/м л В и л и Н 3 В О 3 ;
V — объем воды, взятой на определение, мл.
У с т а н о в к а т и т р а 0,02 н. р а с т в о р а N aOH. О тбирают 50 мл стан­
дартного раствора борной кислоты с содержанием 0,1 мг/мл В. О бъ ем раствора
доводят дистиллированной водой до 100 м л и далее поступают, как описано
в ходе анализа.
Титр вычисляют по формуле
у- v xC
v2
где Т — титр 0,02 н. раствора N aOH , выраженный в мг/мл В;
Vi — количество борной кислоты, взятой для установления титра, мл;
С — содерж ание бора в растворе борной кислоты, мг/мл;
v2 — расход 0,02 н. N aO H на титрование борной кислоты после добавления
маннита (или инвертного с а х ар а), мл.
Титрование повторяют не менее 3 раз и берут среднее значение.

Бром (В г- ) и йод (J )
С одерж ан и е йода в природных водах колеблется от микрограм-
мовых количеств до десятков миллиграммов в 1 л. О днако в по­
следнее время на территории С С С Р найдены подземные воды
с содерж анием 400— 500 м г/л йода. Б р о м а в природных водах зн а ­
чительно больше. Его содерж ание в глубоких минерализованных
водах (промышленные воды) нередко составляет несколько г р а м ­
мов в 1 л. Встречены д а ж е воды, в которых концентрация брома
достигает 10— 15 г/л.
Бром находится в природных водах в ф орм е простого аниона
(Вг- ). Формы нахож дения йода в природных водах более разн о ­
образны. Преимущ ественно йод содерж ится в виде простого
аниона (J - ). О днако в минерализованных подземных водах встре­
чается йод частично в виде свободного йода (J 2 ). В литературе
имеются упоминания о возможном содерж ании йода в форме
JO 3 - . Бесспорно существование йода, связанного с органическими
веществами подземных вод.
Д л я определения йода и брома известно много методов. Б о л ь ­
шой распространенностью пользовался колориметрический метод
определения бром а фуксиносерной кислотой, основанный на об­
разовании бромпроизводного розанилина, окрашенного в розовый
цвет. О днако этот метод дает удовлетворительные результаты
только д ля вод с малы м содерж анием брома.
Д л я определения йода в гидрохимической практике д ли тель­
ное время применялся колориметрический метод, основанный
на окислении J - нитритом натрия до J 2 и извлечении последнего
хлороформом. Этот метод дает удовлетворительные результаты
только в водах, лишенных восстановителей (органическое вещ е­
ство, H 2S, Fe2+ и д р .). Это положение относится и к определению
брома с фуксиносерной кислотой.
258
 Электрометрическое определение йода и бром а д ает достаточно
точные результаты в широком диапазоне концентраций, но трудо­
емко. Это ж е может быть отнесено и к полярографическому ме­
тоду определения брома.
Опыт работы показал, что наиболее удобными и точными ме­
тодам и определения йода и бром а являются: 1) йодометрическое
определение йода с применением бромной воды в качестве окис­
лителя; 2) йодометрическое определение суммы йода и брома
с применением гипохлорита в качестве окислителя и вычисление
бром а по разности меж ду этими определениями. Д ан н ы м и мето­
д ам и можно, без предварительной подготовки определить
0,02 мг J - и 0,01 мг В г- в анализируемом объеме воды.
М етод определения йода с применением бромной воды позво­
л яе т определять суммарно все неорганические формы йода (J~, J 2,
J O “ ) и, вероятно, частично йод, связанный с органическими вещ е­
ствами.
Методы применимы д ля а н а л и з а вод любой минерализации.
Чувствительность методов мож ет быть повышена д ля вод с неболь­
шой минерализацией путем концентрирования подщелоченного
р аствор а упариванием (при концентрировании нельзя допускать
выделения из раствора хлористых солей, так как вместе с ними
могут выкристаллизовы ваться бромиды и йодиды. Восстанови­
тели (органическое вещество, H 2S и др.) определению не мешают.
Йод-ион и бром-ион гипохлоритным методом могут быть опре­
делены и раздельно в одной пробе, но несколько менее точно.
Д л я поисковой геохимии в аж н ы м вопросом является использо­
вание ореолов распространения йода и брома в водах (С аф р о ­
нов, 1962). Д л я этой цели (а т а к ж е для решения р яд а б альн ео­
логических вопросов) требую тся методы определения брома
и йода с очень высокой чувствительностью. Такой чувствитель­
ностью о б ладает каталический метод определения йода (Миллер,
Ш нейдер и др., 1968). Его чувствительность 0,03 мкг J~ в ан а л и ­
зируемой пробе.

О БЪ Е М Н О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е И О Д А С БРО М Н О Й В О ДО Й
Определение основано на окислении йодидов до йодатов бром ­
ной водой и йодометрическом определении йода
J - + ЗОВг“ — J O ^ + 3 B r-,
JO 3
- + 6Н + + 6J - — J - + 3 J 2+ З Н 20 ,

3J 2"-f- 6S 203 —*■3S 406 -f- 6 J .

И зб ы ток бромной воды у д ал яю т нагреванием и связы ванием остав­

шихся следов брома салициловой кислотой.
Определению мешает ж елезо * при содерж ании более 1 м г
* В присутствии ж елеза (Fe3+) йодометрическое определение йода дает з а ­
вышенные результаты за счет реакции 2Fe3+ + 2J- —►2Fe2+ + J 2.

259
в 1 л. Его влияние устраняют, вы д еляя из раство ра кипячением
пробы с едким натрием или калием.
М етод позволяет определить в взятом объеме 0,02 мг J - .
Реактивы
1. К и с л о т а серная, 1 н. раствор. 30 м л H 2S 0 4
уд. веса 1,84 приливаю т к 1 л дистиллированной воды.
2. К и с л о т а салициловая, 1%-ный с п и р т о в ый
раствор.
3. Б р о м н а я в о д а . В склянку с хорошо притертой пробкой
наливаю т дистиллированной воды и д обавл яю т бром. Н а 100 м л
воды д обавляю т около 2 м л брома. О ставляю т содержимое
склянки в покое не менее суток д ля насыщения бромом. Н а дне
склянки всегда д о лж ен находиться избыток нерастворившегося
брома.
4. К а л и й й о д и с т ы й , х. ч. и л и ч. д. а. Р еак ти в KJ не д о л ­
жен сод ерж ать следов свободного йода, поэтому его подвергают
очистке. 4— 5 г KJ помещ ают в ф арф оровую чаш ку и о б р аб аты ­
ваю т 3—4 р а за небольшими порциями спирта, декантируя спирт.
Остаток спирта у д ал яю т нагреванием на водяной бане и сушат
соль при 105° в термостате. Х ранят соль в банке из темного стекла
с притертой пробкой.
5. К а л и й й о д и с т ы й , 0 , 4 % - н ы й р а с т в о р . 0,4 г очищен­
ного реакти ва растворяю т в дистиллированной воде и доводят
объем до 100 мл.
6. К а л и й й о д и с т ы й , 0,01 н. р а с т в о р . 1,660 г очищен­
ного реактива растворяю т в дистиллированной воде и доводят
объем раствора в мерной колбе до 1 л.
7. Н а т р и й ( к а л и й ) е д к и й , 2 н. р а с т в о р . 80 г N aO H
или 112 г К О Н растворяю т в дистиллированной воде и доводят
объем раствора до 1 л. Н ормальность проверяю т титрованием 1 н.
раствором НС1.
8. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , х. ч., 0,05 н. — 0,01 н. р а с ­
т в о р ы . 12,5 г N a 2 S 20 3 - 5 H 20 растворяю т в дистиллированной
воде и в мерной колбе доводят объем раствора до 1 л. П олучаю т
примерно 0,05 н. раствор. Д л я предохранения от разлож ени я
к раствору п рибавляю т 1 м л хлороформа. Ч ерез десять дней у с т а ­
н авливаю т титр раствора по 0,01 н. раствору KJ в тех ж е усло­
виях, в которых проводится определение йода с бромной водой.
Отбираю т 10 м л 0,01 н. раствора KJ и объем доводят до 100 м л
дистиллированной водой. Р асчет титра производят по формуле
у , 128,92 ■vH

где V — количество раствора KJ, взятого д л я определения, мл;

н — нормальность раствора KJ;
щ — количество израсходованного раствора тиосульфата
натрия, мл.
260
Титр проверяю т периодически. Р аств ор долж ен быть предохранен
от С 0 2 воздуха.
0,01 н. раствор тиосульфата натрия применяют свежим и гото­
вят его соответствующим р азбавлен и ем 0,05 н. раствора.
1 м л 0,01 н. раствора тиосульфата натрия соответствует
0,21 м г J - (126,92-0,01 : 6 ) .
9: К р а х м а л, 0,5 % - н ы й р а с т в о р . 0,5 г растворимого
кр а х м ал а разм еш иваю т с небольшим количеством холодной ди­
стиллированной воды и постепенно вливают в 100 м л кипящей
дистиллированной воды. К ипятят раствор 10 мин.
10. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0, 01%- ный р а с т в о р .
Ход анализа
100 м л исследуемой воды помещ ают в ст а к а н * . П р и б ав ля ю т
к воде 2 капли 0,01%-ного раствора метилового оранжевого, по
кап л ям 1 н. раствор H 2 SO 4 до розовой окраски жидкости и еще
2 м л. З атем п рибавляю т 20—25 капель бромной воды и раствор
в стакане выпариваю т на водяной или песчаной бане до удаления
брома (отсутствие цвета и з а п а х а б ро м а). Если вода содержит
значительное количество органических веществ и бром ная вода
расходуется на их окисление, д обавл яю т еще бромной воды пор­
циями по 20—25 капель, пока вода не окрасится от избы тка б ро м ­
ной воды. Оставшиеся в растворе после удаления следы бром а св я­
зы ваю т 10 каплями 1%-ного спиртового раствора салициловой кис­
лоты. П осле о х л аж д ен и я до комнатной температуры к раствору
прибавляю т 50 м л дистиллированной воды, 1 м л 0,5%-ного р а с ­
твора кр а х м ал а и 1 м л 0,4%-ного водного раствора KJ- Через
10 м ин выделившийся йод титруют 0,01 н. раствором тиосульфата
натрия.
Н а р я д у с определением йода в исследуемой воде проводят оп­
ределение его в холостой пробе (проба на реактивы, проведенная
через весь ход ан ал и за ).
С одерж ан и е йод-иона (в м г/л) рассчитываю т по формуле
(ir, - v 2) T j . 1000
,

где Vi — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного

на титрование исследуемой пробы, мл;
V2 — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного
на титрование холостой пробы, мл;
T j — количество йод-иона, соответствующее 1 м л прим енявш е­
гося раствора тиосульфата натрия, мг;
V — объем исследуемой воды, мл;

* При анализе рассолов отбирают 25—50 м л рассола и добавляю т дистил­

лированной воды до 100 мл. В случае маломинерализованных вод, содерж ащ их
небольшие количества йода, на анализ берут 200—500 м л воды и выпариваю т
ее до 100 мл, предварительно подщелочив сухой содой ( ~ 2 5 —50 мг соды на
каж ды е 100 мл воды).

261
 П р и м е ч а н и е . При содержании в воде от 1 до 200 мг/л ж елеза воду
подщелачивают 0,5— 1 мл 1 н. N aO H (КО Н) и упариваю т до о бъ ем а ~ 10 мл.
Если ж елеза более 200 мг/л, едкий натрий берут с таким расчетом, чтобы экви­
валенты его были в избытке по отношению к эквивалентам ж елеза (в пересчете
на Fe3+). Кроме того, концентрированные рассолы разводят предварительно ди­
стиллированной водой и упаривание ведут до объ ем а несколько большего, чем
отобранная проба рассола. Упаривание до объем а меньше, чем объ ем отобран­
ной пробы, мож ет привести к выделению из раствора хлористых солей и вместе
с ними йодидов и бромидов. Например, 1 л рассола с минерализацией 400 г
содерж ит 1 г ж елеза. Н а определение йода взято 25 мл рассола. П рибавляют
75 м л дистиллированной воды и 2 мл 1 н. N aOH . Упариваю т раствор до 30—
35 мл. О садок ж елеза отфильтровывают, промывают дистиллированной водой,
объем доводят до 100 мл и ведут в нем определение йода, как указано выше.

Г И П О Х Л О РИ Т Н Ы Й Й О Д О М Е Т РИ Ч Е С К И Й М Е Т О Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я
БРО М А (В г-)
О пределение основано на окислении ионов брома и йода до
ВгО~ и J O “ гипохлоритом калия, разруш ении избытка последнего
муравьинокислым натрием и на йодометрическом определении
суммы йода и брома.
Вг“ + ЗОС1- — В г 0 3- + 3C1“ .
j - + ЗОС1- — j o - + з а —.
B r O - + 6Н + + 6 J - — B r - + 3J2 + ЗН20 .
JO - + 6Н + + 6J- — J- + 3J2 + зн2о.
3J2 + 6S20 3 —*»-SS^jOe —
I—6 JT .

Бром-ион определяю т по разности меж ду полученной суммой

Вг- и J - и найденному количеству йода по методу с бромной во­
дой. Определению ионов брома и йода м еш аю т значительные коли­
чества магния. В соответствии с ходом ан ал и за в объем е воды
25 мл, отобранный на ан али з иона магния, не долж но быть более
1,0— 1,2 мг-экв' (12— 14 мг) и в объем е 50 м л не более 2,0—
2.5 мг-экв (25— 30 м г). В этом случае избыточная щелочность ги­
похлорита (0,3 н.) не будет израсходована полностью на о б р а зо ­
вание гидрата магния (в 5 м л гипохлорита избы точная щелочность
1.5 мг-экв и в 10 м л — 3,0 м г-эк в). О садок гидрата магния в ы п а­
д ает не слишком обильный. В случае, если эквивалентное содер­
ж а н и е магния п ревы ш ает эквиваленты щелочности гипохлорита и
последняя полностью расходуется на осаж ден ие гидрата магния,
обильный осадок его в отсутствии избытка щелочности мож ет сор­
бировать ионы йода и брома. Устойчивость гипохлорита т ож е бу­
дет понижена.
О пределение йода и брома в рассолах, богатых магнием, ведут
из разбавленны х растворов с учетом выше описанных условий.
П ри анализе рассолов, богатых бромом, определение т а к ж е ведут
из разбавленны х растворов. Д л я ориентировки приводятся объемы
262
 воды, отбираемые на определение при больших содерж ан иях
брома:
Содержание брома в воде, Количество воды, отбираемое
м г !л на определение, мл
До 500 25
500— 1000 10
1 0 0 0-2 0 0 0 5
Более 2000 1—2

П ри этих условиях на титрование выделившегося по реакции йода

расходуется не более 20 м л 0,05 и. тиосульфата натрия. П ри опре­
делении брома и йода из объема < 2 5 м л отбираемый объем пробы
д оводят до 25— 50 м л дистиллированной водой или ведут опреде­
ление из разбавленной воды. В рассол ах с большим содерж анием
брома и магния определяю т бром в п араллельны х п робах из р а з ­
ных объемов, и получив воспроизводимые результаты, у б еж д аю тся
в правильности определения. М еш ает определению брома и йода
ж е ле зо при содержании более 1 мг!л. Его выделяю т из раствора
т а к же, ка к и при определении йода с бромной водой (см. стр. 262).
П р и большом содерж ании органического вещества в воде (н ап ри ­
мер, окраш енные нефтяные воды) гипохлорит мож ет в зам етном
количестве и зрасходоваться на окисление; тем самым наруш ится
оптимум содерж ан ия гипохлорита в воде при определении йода и
брома. В этом случае определение проводят, п р и б ав л яя большее
количество гипохлорита (10 м л на объем 25 м л ) , и из разны х о б ъ ­
емов воды (например, 5 и 10 м л воды доводят до 25 м л д истилли­
рованной водой). Получив воспроизводимые результаты, у б е ж д а ­
ются в правильности определения.

Реактивы
1 . К и с л о т а с е р н а я , 0,2 и. р а с т в о р . К 1 ^ д истиллиро­
ванной воды приливаю т 5,6 м л конц. H 2S O 4 (уд. вес 1,84).
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 4 ) .
3. А м м о н и й м о л и б д е н о в о к и с л ы й , 1%-ный р а с ­
твор.
4. К а л и й б р о м и с т ы й , 0,01 и. р а с т в о р . 1,190 г КВг х.ч.
помещ аю т в мерную литровую колбу и доводят дистиллированной
водой до метки.
5. К а л и й ф о с ф о р н о к и с л ы й о д н о з а м е щ е н н ы й .
6. Калий гипохлорит, щ е л о ч н о й ра с т во р .
П е р в ы й с п о с о б . М едленно пропускают ток хлора в 10% -ный
раствор К О Н при температуре 0°С, д ля чего перед п ропуска­
нием хлора и во время насы щ ения колбу с раствором К О Н погру­
ж а ю т почти полностью в сосуд со льдом или снегом.
При отсутствии б ал л о н а с ж и д ки м хлором можно пользоваться
одним из лабораторны х способов получения хлора. Равном ерную
струю хлора получают действием концентрированной соляной кис­
лоты на перманганат калия. С ол ян ая кислота из капельной
263
воронки 1 поступает в колбу 2 с мелкоистертым перманганатом
ка л и я (рис. 46). Г аз промывают, пропуская его через сосуд 3 с д и ­
стиллированной водой. Н асы щ ение производят в колбе 4, в кото­
рой находится К О Н . Н асы щ ение закан чи ваю т тогда, когда концен­
трация оставшегося едкого кали соответствует 0,3 н. раствору.
Д л я насыщения хлором 500 м л 10%-ного раствора К О Н берут
60 г К М п 0 4 и 200 м л НС1 (уд. вес 1,19). Д о н а ч а л а насыщения
раствор о х л а ж д а ю т во льду в течение 1— 2 ч, насыщение хлором
п родол ж ается 6— 7 ч. Количество оставшейся щелочи определяю т
по разности меж ду нормальностью щелочи, взятой д ля насыщения
и определенной титрованием 0,1 н. раствором соляной кислоты, и
нормальностью гипохлорита, определяемой в процессе насыщения.

О п р е д е л е н и е н о р м а л ь н о с т и г и п о х л о р и т а . В ко­
ническую колбу на 250 м л отмеривают 50 м л 0,1 н. H 2S 0 4 поиба-
вляют 1 г KJ и после растворения последнего вносят точно и i ме­
ренный микропипеткой 1 м л гипохлорита. Плотно зак ры в колбу,
перемеш иваю т содерж им ое и титруют выделивш ийся йод 0,05 н.
раствором ИагЭгОз. Н орм альность раствор а гипохлорита X вычи­
сляют по формуле
X = т»!«,
где vt — количество раствора тиосульфата натрия, и зрасходован­
ного на титрование йода, выделенного 1 м л раствора ги­
похлорита, мл;
н — нормальность р аство ра тиосульфата натрия.
В т о р о й с п о с о б . 600 г хлорной извести переносят в склянку
с меткой на 4 л, п р иб авл яю т 2 л дистиллированной воды и при
помешивании 1 л 6 н. р аство ра К2 СО 3 . За т е м п риб авляю т 0,5 л
264
2 н. раствора К О Н и дистиллированной воды до метки. Смесь хо­
рошо перемешивают и оставляю т в покое на неделю. З а т е м отби­
раю т в сухой стаканчик 10 м л прозрачного раствора и уст а н а вл и ­
вают нормальности раствор а гипохлорита и его избыточную щ е­
лочность. Д л я определения избыточной щелочности в растворе
гипохлорита после установки его нормальности в той ж е пробе
определяю т избыток серной кислоты титрованием 0,1 н. раствором
N a O H в присутствии индикатора метилового оранж евого до пере­
хода окраски раствора из красной в желтую.
Р асчет нормальности избыточной щелочности X в растворе ги­
похлорита производят по формуле
Х = 50н- — v xh — г>2м2,
где 50 — количество серной кислоты, добавленной при определе­
нии нормальности гипохлорита, мл;
Hi — нормальность серной кислоты;
v i -— количество раствора тиосульфата натрия, и зрасход ован ­
ного при определении нормальности гипохлорита, мл;
н — нормальность раствора тиосульфата натрия;
V2 — количество раствор а едкого натра, израсходованного на
титрование избытка серной кислоты, мл;
н2 — нормальность раствора едкого натра.
Приготовленный описанным способом раствор гипохлорита к а ­
лия получается обычно 1,2— 1,3 и. с избыточной щелочностью, р а в ­
ной 0,2— 0,3 н.
П р и м е ч а н и е . Х лорная известь техническая не имеет стандартного со­
става, поэтому концентрация раствора гипохлорита калия с избыточной щелоч­
ностью, приготовленного по указанному рецепту, колеблется. Если раствор гипо­
хлорита калия получается с небольшой избыточной щелочностью, то для устой­
чивости раствора к 1 л отсифонированного раствора добавляю т 25—30 м л 10 н.
раствора КОН (561 г К О Н в 1 л р аствора). Сифонируют раствор осторожно,
не взмучивая осадка, в скляику из темного стекла. Р аствор сохраняю т в тем­
ном месте.
Если раствор гипохлорита калия получается с большой избыточной щелоч­
ностью, то к неотсифонированному раствору добавляю т хлорной извести. Расчет
ее количества производят по следующему примеру: если раствор гипохлорита
калия получен 1,1 н. с избыточной щелочностью 0,6 н., то для получения избы-
СО,6 — 0,3)
точной щелочности 0,3 н. добавляю т 600 г Х pj = 164 г хлорной извести.
Вновь перемешивают раствор и даю т отстояться. П розрачный раствор сифони­
руют и устанавливаю т нормальность раствора гипохлорита калия с избыточной
щелочностью.
7. Н а т р и й м у р а в ь и н о к и с л ы й , 2 0 % - н ы й р а с т в о р .
20 г муравьинокислого натрия ч. д. а. растворяю т в 80 м л дистил­
лированной воды.
8. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , 0,05 н. (см. стр. 260) и 0,01 н.
р а с т в о р . У станавливаю т титр раствора по 0,01 раствору КВг
в тех ж е условиях, в которых проводится определение брома. О т­
бирают 10 м л 0,01 н. раствора КВг и доводят объем до 25 м л д и ­
стиллированной водой.
265
 Р асч ет титра производят по формуле
V •н

где V — количество КВт, взятого д ля определения, мл;

н — нормальность раствора КВт;
vt — количество израсходованного раствор а тиосульфата н ат­
рия, мл.
Титр проверяю т периодически. Р аствор долж ен быть предохранен
от С 0 2 воздуха.
0 ,0 1 и. раствор тиосульф ата натрия применяют свеж им и гото­
вят соответствующим р азб авлен и ем 0,05 и. раствора.
1 мл 0 ,0 1 и. раствора тиосульфата н атри я соответствует
0,00166 мг-экв Вт- .
9. К р а х м а л , 0, 5%- ный р а с т в о р . 0,5 г растворимого
кр а х м а л а растираю т с 2 — 3 м л холодной воды и к об разовавш ей ся
каш ице п рибавляю т 100 м л кипящей дистиллированной воды. Р а ­
створ кипятят 10— 15 м ин в прикрытой воронкой колбе.
10. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0 , 1 % - н ы й р а с т в о р .
Ход анализа
Отбираю т пипеткой 25— 50 м л исследуемой воды в коническую
колбу емкостью 1 0 0 — 2 0 0 м л, п рибавляю т 2 капли 0 , 1 %-ного р а с ­
твора метилового о ран ж евого и нейтрализуют 0 ,2 и. раствором
H 2S O 4 до оран ж евой окраски. П р и б ав ля ю т около 1 г однозамещен-
ного фосф ата кали я и 5 — 10 м л щелочного раство ра гипохлорита
калия *. П ри этом обычно вы падает белый осадок кальциевых и
магниевых солей, который в дальнейш ем определению не мешает.
Р аствор помещ аю т в кипящую водяную баню и нагреваю т в т е ­
чение 5— 6 мин. З а т е м прибавляю т 5— 10 м л 20% -ного раствора
муравьинокислого н атри я ** и кипятят на песчаной бане 2,5— 3 м и н
(врем я нагреван и я и кипячения удобно отмечать при помощи п е­
сочных ч асов). Р аств о р о х л аж д аю т до комнатной тем пературы и
п рибавляю т 1 г KJ, 10 м л H 2S O 4 ( 1 : 4 ) , 1 м л 1%-ного раствора мо-
л и б д ата аммония в качестве к а тал и зато р а и ср а зу титруют вы де­
ливш ийся йод 0,01 и. или 0,05 н. раствором тиосульф ата натрия д о
обесцвечивания***. 0,05 и. раствор применяют только в случае
больших содерж аний брома (сотен м г /л ).

* Д л я окисления J - и Вг- до J 0 3- и В г 0 3_ оптимальная концентрация

гипохлорита в анализируемом объеме воды составляет 0,2—0,25 н. Учитывая, что
концентрация гипохлорита, приготовленного по рекомендуемым рецептам, нахо­
дится обычно в пределах 1,2— 1,5 н., следует, что при объеме анализируемой
пробы, равном 25 мл, нуж но добавлять 5 м л гипохлорита, а при объем е 50 м л —
10 м л гипохлорита.
** Количество муравьинокислого натрия зависит от количества введенного
раствора гипохлорита (5 и 10 м л).
*** При содержании больших количеств брома и йода в водах раствор после
обесцвечивания снова быстро синеет. Концом титрования считают момент пер­
вого обесцвечивания.

266
 Н а р я д у с определением ионов брома в исследуемой воде для
проверки чистоты реактивов проводят определение брома в холо­
стой пробе в тех ж е условиях.
Сумму бром-иона и йода (в м г-экв/л) рассчиты вают по ф ор­
муле
(»1 — V2) Г Вг • 1000
V ’

где Vi — объем тиосульф ата натрия, израсходованного на титро­

вание исследуемой пробы, мл;
V2 — объем тиосульфата натрия, израсходованного на титро­
вание холостой пробы, мл;
Твг — количество бром-иона, соответствующее 1 м л прим еняв­
шегося раство ра тиосульф ата натрия, мг-экв;
V — объем исследуемой воды, мл;
Количество бром-иона Y (в м г/л ) вычисляют по ф ормуле
У = ( Х - а ) - 79,9,
где X — содерж ание суммы бром-иона и йода, мг-экв/л;
а — содерж ание йода в м г-экв/л, найденное методом окисле­
ния с бромной водой;
79,9 — атомный вес Вг.

Г И П О Х Л О РИ Т Н Ы Й Й О Д О М Е Т РИ Ч Е С К И Й М Е Т О Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я
БРО М -И О Н А и Й О Д -И О Н А (В г- и J-) Р А З Д Е Л Ь Н О В О Д Н О Й
П Р О Б Е ВОДЫ

О пределение основано на том, что реакция меж ду J O “ и J - про­

тек ает быстро и в слабокислой среде в отличие от реакции между
ВгО~ и J - , которая проходит в сильно кислой среде и в присутст­
вии катал изато ра. Определение не выполнимо при большом со­
д ерж ан и и бром-иона в воде (в этом случае ВгО~ начинает всту­
п ать в реакцию с J - и в слабокислой среде), органических веществ
и иона магния. Р азд ел ь н о е определение ионов йода и брома прово­
д ят в растворе, со д ер ж ащ ем Вг- не более 100— 150 м г /л и M g 2+
не более 500 м г/л. М еш ает определению ж елезо. Его вы деляю т из
раствора так, ка к описано на стр. 262.

Реактивы
Р еактивы те же, что и при определении бром-иона гипохлорит-
ным методом по разности (см. стр. 263).

Ход анализа
О п р е д е л е н и е J - . Окисление J - и Вг- гипохлоритом до JO~
и ВгО~ производится т а к же, к а к при определении суммы J~ и Вг~
267
 Ход анализа
1 0 0 м л исследуемой воды помещ аю т в стакан, подщ елачиваю т
10 мг безводной N a 2C 0 3 и концентрируют выпариванием до объем а
около 5 мл. З а тем переносят раствор в круглодонную колбу а
(рис. 5 4 ) емкостью 1 0 0 мл, снабженную приш лифованной пробкой
с отводной трубкой, доходящей почти до дна колбы, и терм ом ет­
ром б, помещенным в пробирку, впаянную в корпус колбы. С такан
ополаскиваю т 25 м л H 2S O 4
1 (1: 1) двум я порциями
10 и 15 м л\ переносят
порции H 2 S O 4 в колбу
с раствором, вносят в ко л ­
бу несколько зерен обра-
сз ботанного кварцевого пес-
5 ка, необходимое количе­
ство сухого A g 2S 0 4 (для
осаж дения 1 мг-экв Cl-
требуется 0,156 г A g 2S 0 4).
Смесь в колбе хорошо
перемешивают, з а к р ы в а ­
ют колбу приш лиф ован­
ной пробкой и нагреваю т
до температуры 130°.
З а тем соединяют от­
водную трубку колбы с п а ­
ро об разователем в и про­
д о л ж аю т нагревание с про­
пусканием п ара. О б р а з у ­
ющуюся кремнефтористо­
водородную кислоту вм е­
сте с водяными парам и о т­
водят через холодильник
в приемник г.
Перегонку ведут при
г , температуре 130— 150°,
Рис. 54. П рибор для отгонки фтора регулируемой нагревом
п ароо б разов ател я в и
колбы а. И з д истиллята объемом 100 м л отбираю т 25 м л и про­
водят определение фтора, ка к описано в методе прямого опре­
деления.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е В С О Л ЕН Ы Х ВОДАХ И РАССОЛАХ

М етод основан на концентрировании ионов ф тора соосажде-

нием с гидроокисью магния (образую тся соединения типа F —M g —
О —M g — F и Cl—M g — О —M g — F ), последующем растворении
концентрата в соляной кислоте и колориметрировании с примене­
нием в качестве реакти ва торий-арсеназного л ака . Торий-арсеназ-
368
ный л ак образует с фтор-ионом комплексное соединение, окраш ен ­
ное в фиолетовый цвет. М аксимум светопоглощения соединения
564— 570 нм. Большинство макро- и мнкрокомпонентов, не о б р а ­
зую щих осадков в условиях о б р азов ан и я ги драта окиси магния, не
м еш аю т концентрированию фтора.
М еш ает определению фтора сульфат-ион, реагирующий с торий-
арсёназны м лаком. В лияние сульфат-иона устраняется введением
в пробу после концентрирования хлористого бария.
Влияние сероводорода устраняю т кипячением пробы с пер­
гидролем, который способствует такж е коагуляции гидроокиси
магния.
М ноговалентные м еталлы (ж елезо, хром, алюминий, титан
и др.) образую т комплексные соединения с фтором, чем мешают
дальнейш ему ходу ан ал и за, у д ер ж и в ая фтор в виде комплексных
ионов (FeF4) 1- , (FeF5) 2~, (FeF6) 3-, (C rF 6) 3- , (TiF6) 2- H T . д.
Влияние этих элементов устраняю т экстракцией 2% -ны м р ас­
твором ацетилацетона в хлороформе или четыреххлористом угле­
роде.
Органические вещества не мешаю т определению ф тора данным
методом, так ка к не соосаж д аю тся гидроокисью магния.
Чувствительность метода в условиях прописи метода (объем
пробы 200 мл, аликвот 25 м л ) 100 м к г!л F.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) п е р е г н а н н а я .
2. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 5 % - н ы й р а с т в о р . 5 г соли
х. ч. растворяю т в 95 м л бидистиллята.
3. А м м и а к очищенный концентрированный
и р а з б а в л е н н ы й (1 :1 0 ).
4. М а г н и й хлористый, 50% -ны й раствор. 500 г
M g C l2- 6 H 20 х. ч. растворяю т в 500 м л дистиллированной воды.
Д л я очистки реактива от ф тора и тяж елы х металлов раствор хл о­
ристого магния фильтрую т через гигроскопическую вату в д ели ­
тельную воронку емкостью 1— 2 л. Ф и льтрат о б р аб аты ваю т
0,1%-ным раствором тиооксина или 2% -ным раствором ацетил­
ацетона в четыреххлористом углероде порциями по 20— 30 м л на
1 л очищаемого раствора при встряхивании в течение 2— 3 мин
до полного удаления металлов (прекращение изменения окраски
р еа г ен то в ).
И збы ток реагентов извл екаю т четыреххлористым углеродом
двум я-трем я порциями по 40— 50 м л при встряхивании в течение
1— 2 мин. Р аствор хлористого магния, очищенный от металлов,
помещ аю т в стакан, отмечаю т уровень жидкости и нагреваю т
до кипения. К кипящему раствору приливают пергидроль (из р ас­
чета 5 м л на 1 л раствора) и через 5— 10 мин в четыре приема
(после вы стаивания в течение 3—4 мин) вносят 4 г прокаленной
окиси магния при тщ ательном перемешивании стеклянной палоч­
кой с плоским концом. Р аств ор кипятят 5— 10 мин, после чего
369
 3. К и с л о т а с е р н а я , 1 н. р а с т в о р . 28 м л конд. H 2SO 4
(уд. вес 1,84) приливаю т к 1 л дистиллированной воды.
4. К и с л о т а с е р н а я , 12,5 н. р а с т в о р . В мерную литро­
вую колбу или цилиндр н аливаю т около 600 м л дистиллированной
воды и 350 м л H 2SO 4 (уд. вес 1,84); после перем еш ивания и о х л а ­
ж д ен и я небольшими порциями доливаю т воду до метки. 12,5 н. р а ­
створ серной кислоты проверяю т на содерж ание йода. С этой целью
в три конические колбы, сод ерж ащ и е по 25 м л дистиллированной
воды, д обавляю т 1, 2 и 3 м л H 2SO 4 (12,5 н.), 4 м л 20%-ного р а с ­
твора N aCl (или 25% -ного раство ра КС1) и д ал ее ведут ка тал и т и ­
ческое определение, к а к описано в ходе ан ализа.
Если кислота свободна от йода, то результаты будут близкими
д ля всех трех растворов (результаты могут несколько отличаться
друг от друга из-за различной кислотности раствора, но только
в присутствии йода они будут завы ш ены пропорционально содер­
ж ани ю кислоты).
5. К и с л о т а ф е н и л а н т р а н и л о в а я , 0,03 % -н ы й р а с ­
т в о р . К 0,03 г фенилантраниловой кислоты д обавл яю т 0,3 г
ЫагСОз и немного воды. П о растворении р азб а в л я ю т водой до
100 мл.
6. Н а т р и й мышьяковокислый, 0,02 н. р а с т в о р .
1,92 г N a 3AsC>3 или 1,70 г МагНАэОз растворяю т в мерной литровой
колбе в 1 н. раство ра H 2SO 4. Н орм альность раствор а проверяют
йодометрически. Чистоту реактива испытывают следующим об ­
разом.
К 25 м л «раствора д л я построения калибровочных графиков»
(см. ниже) д оба вл я ю т 5 м л 0,02 н. раствора КазАэОз. В другую
колбу с 25 м л раствора д обавл яю т 10 м л 0,02 н. NasAsCb. П р и л и ­
вают в обе колбы по 5 м л раствора Ce(SC>4)2 и проводят ка тал и т и ­
ческое определение. Если мышьяковистокислый натрий свободен от
йода, то результаты определения совпадут.
7. К а л и й х л о р и с т ы й х. ч. П роверяю т на чистоту а н а л о ­
гично NaCl.
8. К а л и й х л о р и с т ы й, 25% - н ы й р а с т в о р (вес/объем).
250 г КС1 х. ч. растворяю т в дистиллированной воде и доводят
объем раствора до 1 л.
9. Н а т р и й х л о р и с т ы й , о ч и щ е н н ы й о т й о д а . Р еактив
очищают перекристаллизацией. П ри работе с пищевой солью т р е­
буется три перекристаллизации. П ри работе с солями реактивной
чистоты обычно достаточно одной-двух перекристаллизаций.
К 3 кг соли д обавл яю т дистиллированную воду (м ож но сразу не
растворять всю соль, а раб о тать с насыщенным раствором с боль­
шим осадком). О тфильтровы ваю т насыщенный раствор через
складчаты й фильтр и упариваю т ф и льтрат в кри сталл и затор е под
инфракрасной лампой (можно упаривать на плитке в чашке или
стакане, но тогда несколько уменьш ается выход очищенной соли
и при упаривании в ст а к ан ах весь процесс зан и м ае т много в ре­
мени). По мере уп ари вани я прибавляю т насыщенный раствор
270
соли, который готовят, доОавляя дистиллированную воду к осадку
первоначально взятой соли. У паривание производят до тех пор,
пока объемы вы кристаллизовавш егося осадка и маточного р ас­
твора не будут приблизительно равны. После упаривания даю т
раствору охладиться и отсасы ваю т осадок на воронке Бю хнера
большого диаметра. Фильтр («белая лента») 4 р а з а промывают
горячей водой*.
Полученный осадок вновь растворяю т в дистиллированной воде
и перекристаллизовы ваю т (пищевую соль п ерекристаллизовы ваю т
третий р а з ) . Последний осадок промывают этиловым спиртом и
суш ат в сушильном ш каф у в фарф оровой чашке. П ри трех пере­
к ри сталл и зац и ях выход около 15%.
Полученный реактив проверяю т на чистоту. Д л я этого к трем
о б ъем ам раствор а 1 н. H 2 S 0 4 по 25 м л ка ж д ы й д обавл яю т соот­
ветственно 0,75; 1,5; 3,0 г N aCl (или 1, 2, 4 г КС1) и д ал ее ведут
проверку каталитическим методом, к а к описано ниже. Если очи­
стка проведена хорошо и реактив не содерж ит йода, то результаты
будут одинаковы для всех трех навесок.
10. Н а т р и й х л о р и с т ы й , 2 0 % -ный раствор (вес/объем).
200 г NaCl, очищенного от йода, растворяю т в дистиллированной
воде и доводят объем раствора до 1 л.
11. С о л ь М о р а , 0,01 н. р а с т в о р .
3,92 г F e S 0 4 (NH 4 )2S 0 4 • 6 Н 2 О растворяю т в мерной литровой колбе
в H 2S 0 4 (1 : 10).
12. Ц е р и й с е р н о к и с л ы й C e ( S 0 4) 2, 0,00845 н. р а с т в о р .
3,41 г C e ( S 0 4) 2*4Н 20 растворяю т в 1 л 1 н. H 2 S 0 4. Чистоту р еа к­
тива проверяют следующим образом.
К 25 м л «раствора для построения калибровочных графиков»
(см. ниже) д обавл яю т 5 м л раствора N a 3Ä s 0 3 и 5 м л раствора
C e ( S 0 4) 2. В другую колбу с 25 м л раствора д обавл яю т 5 м л
N a 3Ä s 0 3 и 10 м л C e ( S 0 4) 2. З а т е м в обе колбы д о бавл яю т по 10 м л
соли М ора и д ал ее ведут определение, к а к описано в ходе ан ализа.
Если сернокислый церий свободен от йода, то сум ма количеств
C e ( S 0 4) 2, добавленного в первую колбу и пошедшего на титро ва­
ние соли М ора, будет р ав н а количеству C e ( S 0 4) 2, добавленному
во вторую колбу.
П еред использованием вновь приготовленных растворов про­
веряю т соотношение м еж д у солью М ор а и сульфатом церия. Д л я
этого к 25 м л 1 н. H 2 S 0 4 д о ба вл я ю т 5 м л соли М ора, 4 капли фе-
нилантраниловой кислоты и титруют сульфатом церия до красн о­
фиолетовой окраски. Количество C e ( S 0 4 )2, пошедшего на титр ова­
ние, долж но превыш ать количество соли М ора (примерно на 1 м л ).
13. Р а с т в о р д л я п о с т р о е н и я к а л и б р о в о ч н о г о г р а ­
ф и к а . К 500 м л 1 н. раствор а H 2 S 0 4 прибавляю т 15 г N aCl (или

* Все фильтрования при определении йода (при очистке реактивов и в ходе

анализа) требуют предварительного промывания фильтров горячей водой (4—
5 р а з), так как фильтровальная бумага содержит некоторое количество йода.

271
20 г KCl) и перем еш иваю т раствор. 25 м л раствора содерж ит
0,75 г N aCl (или 1 г КС1).
14. В о д а д и с т и л л и р о в а н н а я . И спы тание на чистоту.
В три конические колбы д о бавл яю т 10, 15 и 25 м л дистиллирован­
ной воды, приливаю т по 2 м л 12,5 н. раствора H 2S 0 4, 4 м л
20%-ного раствора N aC l (или 25%-ного р аство ра КС1) и д ал ее
ведут каталитическое определение, ка к описано в ходе анализа.
Д л я свободной от йода воды результаты будут близкими во всех
трех случаях.

П р и м е ч а н и е . В большинстве случаев мышьяковистокислый натрий и

сернокислый церий не требуют специальных проверок на йод. Но если холостая
проба на реактивы содерж ит большое количество примесей, следует проверить
чистоту всех реактивов, а такж е дистиллированной воды. Соль М ора проверки
ие требует, так как ее раствор приливают к реакционной смеси для торможения
реакции.

Стандартный раствор йода

С тандартны е растворы иона йода готовят из йодистого калия,
который предварительно очищают по следую щему рецепту.
Н авеску реакти ва х. ч. или ч. д. а. растворяю т в небольшом
количестве горячей воды (растворимость KJ при 1 0 0 ° С ~ 2 0 0 г
в 100 м л воды). П осле ох лаж ден и я раствор а к нему д обавляю т
этиловый спирт (50% от общего объема) и отфильтровы ваю т вы­
павший осадок на воронке Бюхнера. П ром ы ваю т осадок спиртом,
переносят на часовое стекло и сушат на воздухе в темноте. 0,131 г
очищенного KJ растворяю т в мерной литровой колбе в дистилли­
рованной воде. 1 м л этого раствора содерж ит 100 м к г J~ (р а с­
твор А). П оследовательны м разбавлением раство ра А в 10, 100
и 1000 раз (растворы Б, В и Г) получают рабочие стандартны е
растворы, сод ерж ащ и е 10,1 и 0,1 мкг1мл J~. Р астворы В и Г гото­
вят в день производства ан али за.

Х од анализа
П р е ж д е чем приступить к определению йода в воде, опреде­
ляют, какое количество (в мл) сернокислого церия расходуется на
окисление легкоокисляю щ ихся восстановителей, со держ ащ и хся в ис­
следуемой воде (Fe2+, H 2S, N 0 2 и т. д.). С этой целью отбирают
в небольшую коническую колбу 10 м л воды, п рибавляю т 0,8 м л
12,5 н. раствора H 2S 0 4, 4 капли фенилантраниловой кислоты и
титруют 0,00845 н. раствором сернокислого церия до появления
красного окраш ивания. Количество сернокислого церия, расходую ­
щееся на окисление восстановителей, если оно больше 0,1 мл, учи­
тываю т при определении йода.
Д л я выбора оптимального объема пробы воды выполняют пред­
варительно ориентировочное определение йода. Д л я этого 10 м л
исследуемой воды помещ аю т в коническую колбу емкостью 100 м л
с нанесенной на ней меткой, соответствующей объему 25 мл. П р и ­
272
б ав л яю т сернокислого церия в количестве, пошедшем на окисление
восстановителей, приливаю т 25 м л дистиллированной воды и ки­
пятят, упаривая раствор приблизительно до 15— 18 мл. К о х л а ж ­
денному раствору д обавляю т 2 м л 12,5 н. раствора H 2S 0 4, 4 м л
20% -ного раствора N aCl (или 4 м л 25%-ного раствора КС1) и р а з ­
б авл яю т дистиллированной водой до 25 мл. П риливаю т из бюретки
5,00 м л раствора мышьяковистокислого натрия, перемешивают
раствор и д обавляю т 5,00 м л су л ьф ата церия (порядок д обавления
реактивов следует строго соблю дать). Вновь перемешивают р а с ­
твор и помещают колбу в терм остат на 40 м ин при + 2 0 ° С (в к а ­
честве терм остата может быть использован любой удобный сосуд,
где тем пература регулируется простым добавлением горячей или
холодной воды, например, к р и с т а л л и за т о р ). Через 40 м ин выни­
мают колбу из термостата и д обавляю т 5,00 м л раствора соли
М ора * и 4 капли раствора фенилантраниловой кислоты. М ед ­
ленно, по каплям, титруют раствором сульф ата церия до появл е­
ния красно-фиолетовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин
(приближение конечной точки титрования мож но заметить по по­
желтению раствор а).
Р езул ьтат этого определения показывает, какой объем воды
следует избрать д л я работы. Если на титрование пошло немногим
более 1,5 мл, д ля работы отбирают 20 м л. Если ж е на титрование
пошло около 5 м л сульфата церия, определение ведут из 5— 1 мл**.
К огда на титрование идет 2— 4 м л сульфата церия, полученный
р езультат является окончательным.
П ри массовой работе удобно термостатировать одновременно
несколько проб. Ч ерез 40 м ин терм остатирования д о бавл яю т соль
М ора во все пробы сразу и затем титруют.
И з количества миллилитров C e ( S 0 4) 2, пошедшего на титрование
избы тка соли М ора, вычитают количество миллилитров C e ( S 0 4) 2,
пошедшего на титрование холостой пробы (проба на реактивы,
проведенная через весь ан ал и з).
Холостую пробу на реактивы следует вести для каж д ой партии
анализов.
С одерж ан и е йода в анализируемом объеме находят по ка л и б р о ­
вочному графику. Расчет окончательного резу л ьтата производят
по формуле
v Х х ■ 1000
v ’
где X — содерж ание йода, м к г / л ;
X i — содерж ание йода в анализируемом объеме, найденное
по графику, мкг',
V — анализируемы й объем воды, мл.

* В случае малых содержаний йода в пробе для соли М ора и сульф ата
Церия рекомендуется пользоваться микробюретками на 5 мл.
** Природные воды с содерж анием йода более 0,5 м г/л разводят дистилли­
рованной водой.

273
 П о с т р о е н и е к а л и б р о в о ч н о г о г р а ф и к а . В кониче­
ские колбы на 1 0 0 м л помещ ают стандартны й раствор йодистого
калия (0,1 м кг!м л) в количествах, соответствующих 0,00; 0,05; 0,1;
0,2; 0,3; 0,5; 1,0 м к г йода и д обавляю т в к аж д ую колбу по 25 м л
«раствора для построения графика». З а тем приливаю т из бюретки
5,00 м л раствора N a 3A s 0 3 и 5,00 м л раствора C e ( S 0 4) 2 и поме­
щ аю т в термостат при t 20° С. Спустя 40 мин, д о бавл яю т 5,00 м л
соли М ора, 4 капли раствора фенилантраниловой кислоты и мед­
ленно, по каплям , титруют раствором C e ( S 0 4 ) 2 до появления
красно-фиолетового окраш ивания, не исчезающего в течение 1 мин.
По полученным данны м строят
мл калибровочный график. П о оси
абсцисс отклады ваю т содерж ание
йода (в м к г), а по оси о р д и н а т —•
количество су л ьф ата церия ( в м л ) ,
пошедшего на титрование избытка
соли М ора (за вычетом холостой
пробы).
Калибровочны е графики про­
веряют д ля к аж д ой новой партии
реактивов.
П р и м е р. Определение йода
в природных водах. Пусть ан ал и ­
зируемый объем составляет 10 мл.
В воде имеется значительное ко­
личество восстановителей. Н а их
Рис. 47. Примерный калибровочный окисление израсходовано 2 ,1 м л
график для каталитического опреде­ раствора C e ( S 0 4) 2. К п а р а л л е л ь ­
ления йода
ной пробе (та кж е 1 0 м л ) д о б а в ­
л яю т 2 ,1 м л раствора C e ( S 0 4) 2
и затем анализирую т эту пробу к а к обычно — подкисляют, д о б а в ­
л яю т хлориды, доводят до метки и п рибавляю т 5 м л раствора
N a 3A s 0 3, 5 м л раствора C e ( S 0 4) 2 и т. д.
Н а титрование избы тка соли М ора пошло 3,4 м л раствора
C e ( S 0 4) 2. Х олостая проба на реактивы р авн а 1,2 мл. И зр асх од о­
вано на реакцию м е ж д у церием (IV) и мы ш ьяком (III) 3,4— 1,2 =
= 2 ,2 м л раствора сул ьф ата церия, что по калибровочному графику,
которым пользуются при ан али зе вод и водных вытяжек, соответ­
ствует 0,3 м к г йода (рис. 47). С одерж ан и е йода в воде (м кг/л)
рассчитывают по формуле

0,3 • 1000
х = =30.
10

Удобно т а к ж е пользоваться таблицей, составленной на основа­

нии граф ика.
274
 ОП РЕДЕЛЕН ИЕ СВОБОДНОГО ИОДА (J2)*
М етод позволяет определять йод, находящийся в природных
водах в свободном состоянии (J2), и применим для вод любой ми­
нерализации. Определение основано на экстракции J 2 в слой хлоро­
форм а и последующем объемном определении с помощью тиосуль­
ф ата натрия.
j2 + 2S2o r — S A + 2 J"
Чувствительность метода — 0,1 м г J 2 в определяемом объеме пробы.

Реактивы
1. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , 0,01 н. р а с т в о р (см. стр. 260).
2. Х л о р о ф о р м .
Ход анализа
Отбираю т 100 м л исследуемой воды в делительную воронку
емкостью 250 м л, п рибавляю т 10— 15 м л х лороф орм а и энергично
встряхиваю т в течение 20— 30 сек. При наличии в воде свободного
йода хлороформ окраш ивается в розовый цвет.
После разделения жидкостей слой хлороф орма сливают в кони­
ческую колбу с притертой пробкой емкостью 1 0 0 м л, в которую
предварительно наливаю т 10— 15 м л дистиллированной воды, пред ­
отвращ аю щ ей испарение хлороформа. Затем к водному раствору,
оставш емуся в делительной воронке, приливают новую порцию 5—
1 0 м л хлороформа, энергично встряхиваю т и после разд елени я ж и д ­
костей хлороформ сливают в ту ж е колбу. Экстракцию повторяют
до прекращ ения окраш ивания хлороформа.
О бъединенные хлороформные экстракты титруют из микробю ­
ретки 0 ,0 1 н. раствором ти осульф ата натрия до исчезновения ро­
зовой окраски в хлороформном слое.
С одер ж ан и е йода (м г/л) рассчиты ваю т по формуле
v тцн • 127 • 1000
Л. = ------------------
v
t

где и — объем воды, взятой для ан ализа, мл;

V\ — количество тиосульфата, пошедшего на титрование, мл;
н — нормальность раство ра тиосульфата.

Ванадий (V )
Вопрос о содерж ании в ан ад и я в природных водах в литературе
освещен недостаточно. Тенденция к рассеянию и м а л а я р аствори­
мость соединений ван ад ия ограничивают его сод ерж ан ие в водах
весьма небольшими количествами. Неясны т а к ж е формы и вал ен т­
ность ванадия, в виде которого он присутствует в водах. Учитывая
* М етод предложен и опробован И. Н. Воробьевой.

275
возможность его нахож дения при различной валентности, метод
ан ал и за предусм атривает окисление ван ад ия до пятивалентного
и определение его при этой валентности.
Д л я определения ван ад ия в воде необходимо предварительное
увеличение его концентрации. Увеличение концентрации ванадия
осуществляется соосаждением в ан а д а т а ж е л е за с гидроокисью ж е ­
л еза, сплавлением о садка с содой и выщ елачиванием содового
сп л ава с водой. Определение ванадия основано на цветной реакции
ванадия с О-оксихинолином. Оксихинолинат в ан ад и я окрашен
в красно-черный цвет и экстрагируется хлороформом из слабокис­
лого раствора (pH 3,5—4,5), что позволяет концентрировать о к р а ­
шенный оксихинолинат ван ад ия в хлороформный слой.
Помимо ванадия, окраш енные комплексы с оксихинолином об­
разую т железо, алюминий, медь, которые т а к ж е экстрагируются
хлороформом при pH 3,5— 4,5. Отделение ван ад ия от ж е л е за, меди,
алюминия осущ ествляется экстракцией хлороформом оксихиноли-
натов ванадия, ж елеза, меди и алюминия при pH 3,5—4,0 и реэк­
стракции ванадия содовым раствором при pH ~ 9,5. В анадий при
этом переходит в содовый раствор, а железо, медь, алюминий ос­
таются в хлороформе. Алюминий дополнительно комплексуется м а ­
лоновой кислотой. В ан адий мож но определять в присутствии
0,5 мг Al, Bi Со, Cr, Cu, M n, Mo, Ni, Sn, Ti и U; 0,1 м г W; 5 м г Zn.
Чувствительность метода позволяет определить визуально 1 мкг
ванадия в определяемой пробе.
Ш ироко используемая при ан али зе минерального сырья коло­
риметрическая реакция ван ад ия с ф осф оровольфрамовой кислотой
обладает меньшей чувствительностью, чем реакц ия ван ад ия с ок­
сихинолином, и, кроме того, на ж елты е окраски растворов ф осф о­
ровольф рам овованадиевой кислоты о казы в ает влияние д а ж е не­
значительная окрашенность исследуемого раствора. Все перечис­
ленное ограничивает применение этой реакции для определения
ванадия в природных водах.
Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я , 4 н. р а с т в о р . 240 м л серной кис­
лоты ( 1 : 1 ) развод ят до 1 л дистиллированной водой. Н о р м а л ь ­
ность раствора проверяют.
2. К и с л о т а м а л о н о в а я , 5 % - н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
3. А м м и а к , 5 % -н ы й р а с т в о р .
4. А м м о н и й азотнокислый, 1%-ный раствор.
5. Ж е л е з о х л о р н о е (раствор, содерж ащ ий 1 мг Ре 3+ в1 м л ) .
2,4 г F e C b • 6 Н 2О х. ч. растворяю т в 500 м л дистиллированной воды,
подкисленной 2— 3 м л H C l (1 : 1).
6 . К а л и й г и п о х л о р и т (см. стр. 263).
7. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 1 % - н ы й р а с т в о р .
8. Н а т р и й у к с у с н о к и с л ы й , 4 н. р а с т в о р . 544 е
C H 3C O O N a - З Н 20 растворяю т в дистиллированной воде, а объем
раствора доводят до 1 л.
276
 9. О-о к с и х и н о л и н, 2 % - н ы й р а с т в о р в у к с у с н о й к и ­
с л о т е (1 :9 ).
10. Б р о м к р е з о л п у р п у р, 0,1 %-н ы й р а с т в о р. 0,1 г сухого
индикатора растираю т стеклянным пестиком на часовом стекле
с 2 м л 0,1 н. раствора N aO H . Полученный раствор р а зб а в л я ю т до
100 м л дистиллированной водой.
11. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0 ,1 % - н ы й р а с т в о р .
12. Х л о р о ф о р м ( ч и с т ы й ) .

Стандартный раствор ванадата аммония

0,230 г в ан ад ата аммония х. ч. растворяю т в дистиллированной
воде и раствор доводят до 1 л. Полученный раствор содерж ит
в 1 м л 100 м к г V и является основным. Рабочий раствор, с о д е р ж а ­
щий 1 м к г в 1 мл, готовят разбавлением основного раствора
в 100 раз.

Ход а н а л и з а *
К 500— 1000 м л воды, подкисленной 1—2 м л HC l (1 : 1) , п ри ­
б ав л яю т 1 м л 1 -н. раствора гипохлорита, 10 м л раствора хлор­
ного ж е л е за (содержащ его в 1 м л 1 мг Fe3+), нагреваю т раствор
до кипения и кипятят примерно 5 мин. П р е к р ащ а ю т нагрев, п ри ­
бавл яю т 1-—2 капли 0,1%-ного раствора бромкрезолпурпура
и оса ж д аю т ж елезо 5% -ным раствором ам м иака до изменения
окраски индикатора. О садок отфильтровывают, переносят на
фильтр и промывают 1%-ным раствором N H 4N O 3, н ей трали зован ­
ного 5% -ным раствором ам м иака с тем ж е индикатором. Затем
осадо к прокаливаю т в платиновом или ж елезном тигле, смешивают
тщ ательно с помощью стеклянного пестика с 0,5 г безводной мелко
растертой соды и сплавляю т в течение 30 мин. Сплав вы щ ел ач и ­
вают 30—40 м л горячей воды, фильтруют через фильтр диаметром
7 см и промывают р аза два 1%-ным раствором соды.
Ф ильтрат нейтрализуют раствором 4 н. серной кислоты в п ри ­
сутствии 1 капли 0 ,1 % -ного раствора метилового оранжевого, при­
бавляю т 1,2 м л 4 н. серной кислоты, хорошо разм еш и ваю т д ля
удаления избытка угольной кислоты и переносят в делительную во­
ронку емкостью 100 м л с меткой на 50 мл. Раствор доводят до
метки дистиллированной водой, прибавляю т 1 м л 5 % -ного водного
раствора малоновой кислоты для комплексования алюминия, 0,5 м л
2%-ного раствора О-оксихинолина в разбавленной уксусной кислоте
( 1 : 9 ) и 2 м л 4 н. раствора ац етата натрия. О к раска раствора при
этом приобретает оран ж евы й или желтый цвет (pH 3,5—4,5).
После прибавления каж дого р еактива раствор перемешивают. З а ­
тем п риб авляю т 4— 5 м л хлороф орма и экстрагируют оксихиноли-
наты, в збал ты в ая растворы 1 мин. Д а ю т разделиться сл о ям и

* Ход анализа разработан Е. П. Муликовской.

277
сл и ваю т хлороформный слой в другую делительную воронку ем ко­
стью 100 мл.
Экстракцию повторяю т с 4— 5 мл хлороформа, прибавив п ред­
вари тельно 0,2 мл раствор а О-оксихинолина, до тех пор, пока д ва
хлороформных экстр а кта не станут бесцветными или о кр аш ен ­
ными в слабо-ж елты й цвет, соответствующий оксину. К соб ран ­
ным хлороформным экстр а к там п риб авляю т 10 мл дистилли рован ­
ной воды, на кончике ш п ате л я — сухой соды (5— 10 мг) или 1 мл
свеж еприготовленного 1%-ного раствора со д ы * и встряхивают
растворы в течение 1 мин. Д а ю т разделиться слоям, сливаю т хл о­
роформный слой в другую делительную воронку и повторяют реэк­
с т р а к ц и ю ванадия, к а к описано выше. П рисоединяют водный р а с ­
твор к первому реэкстракту, прибавляю т 1—2 м л хлороф орм а и
встряхиваю т, затем извл екаю т из р еэкстракта остатки окраш ен ­
ного хлороформа.
Х лороформ отделяют, д оводят объем реэкстракта дистиллиро­
в анной водой до 50 мл, п рибавляю т каплю 0,1%-ного раство ра м е­
тилового оранжевого, по кап л ям — 4 н. серную кислоту до перехода
окраски раство ра из ж елтой в красную. З а тем д обавляю т 1,2 м л
серной кислоты, 1 мл 5% -ного раствора малоновой кислоты, 0,3 м л
2% -ного раствора О-оксихинолина в разбавленной уксусной кис­
лоте и отделяют остатки хлороформа. П осле прибавления каж д о го
р е а к ти в а реэкстракт перемешивают. З а тем п рибавляю т 2 м л 4 н.
р ас т в о р а ацетата натрия, 2 м л хлороф орм а и энергично встряхи­
ваю т растворы в течение 1 мин.
Д а ю т раздели ться водному и хлороформному слоям. С л иваю т
хлороф орм и часть водного слоя в пробирку (диаметром 13 мм)
с притертой пробкой до метки 5 мл. О краску хлороформного слоя
сравн и ваю т со ш калой стандартны х растворов.
С одерж ан и е в ан ад и я (в м к г / л ) рассчитываю т по формуле
„ а ■1000

гд е а — содерж ание ван ад ия в эталоне, мкг;

V — количество воды, взятой для определения, мл.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В делитель­
ные воронки емкостью 100 м л отмеривают: 1—2— 4—6—8 м л стандартного р ас­
твора, содерж ащ его в 1 м л 1 мкг ванадия, и доводят объем ы дистиллированной
водой до 50 мл. В одну воронку отмериваю т 50 м л дистиллированной воды без
добавления ванадия (нулевая проба). В каж дую воронку прибавляю т 1 каплю
0,1% -ного раствора метилового оранжевого, 1,2 м л 4 н. раствора серной кислоты,
1 м л 5%-ного раствора малоновой кислоты, 0,3 м л 2%-иого раствора О-оксихи­
нолина в разбавленной уксусной кислоте, 2 м л 4 н. раствора ацетата натрия.
П осле прибавления каж дого реактива растворы перемешивают.
Затем прибавляют 2,5 м л хлороформа и энергично встряхиваю т растворы
в течение 1 мин, даю т разделиться слоям и сливают хлороформ вместе с во д­

* При длительном использовании раствора соды его хранят в полиэтилено­

вой посуде.

278
ным раствором в стандартные пробнркн с притертой пробкой до метки 5 мл.
О краска стандартной шкалы сохраняется в течение 2 суток. Фотоколориметрнче-
ски определяют ванадий со светофильтром 475 нм.

Вольфрам (W )
О пределение в ол ьф р ам а в подземных водах важ н о для решения
некоторых гидрогеохимических проблем. К числу наиболее зн ач и ­
тельных из них относятся гидрогеохимические поиски скрытых м е­
сторождений в ольф рам а, изучение геохимии в ол ьф р ам а в п одзем ­
ных водах для решения вопросов генезиса месторождений воль­
ф р а м а и др.
П р едп олагается, что в ольф рам мож ет присутствовать в п одзем ­
ных водах в виде ионов вольфрамовой кислоты WC>4~, H W O E , ак-
в а п о л и в о л ь ф р а м а т о в — (Н 2 0 ) х (\У 0 з)г,— и коллоидов.
М етод определения вольф рам а, р азработанн ы й во В С Е Г И Н Г Е О
А. И. М арковой и дополненный М. М. Копыловой и А. В. Х а р л а ­
мовой (19б72), сводится к следующему. В ольф рам концентрируют
из подкисленной воды. При подкислении упомянутые выше соеди­
нения вол ьф р а м а в основном переходят в вольфрамовую кислоту
(H 2W 0 4), которую о са ж д аю т с органическими соосадителями —
таннином и желатином. При соосаждении, кроме того, удается от­
делить вольфрам от всех меш аю щ их элементов (м арганца, меди,
свинца, серебра, висмута, м ы ш ьяка, сурьмы, германия, в а н а д и я ),
з а исключением молибдена. Полученный осадок отфильтровываю т,
п рокаливаю т и растворяю т в соляной кислоте ( 3 : 7 ) . З а т е м вос­
станавли ваю т ш естивалентный в ольф рам до пятивалентного ме­
таллическим титаном (сплав ВТ-1) и экстрагируют и зо ам и л ац ета­
том дитиоловый комплекс пятивалентного вол ьф рам а (комплекс
имеет синюю окраску).
К олориметрирование производится по способу стандартны х се­
рий.
Чувствительность определения составляет 0,25 м к г вол ьф р а м а
в анализируемом объеме пробы, что в условиях прописи метода
равно 0,5 м к г/л в ольф рам а. О к р аска растворов существенно не
изменяется при комнатной температуре в течение рабочего дня.
М етод пригоден к а к для пресных, т а к и сильноминерализован­
ных вод.
Однако применимость этого метода ограничена из-за влияния
молибдена, который соосаж дается вместе с вольфрамом и о б р а ­
зует с цинк-дитиолом комплексное соединение зеленого цвета. П р и ­
сутствие в анализируемой пробе 10— 20 м к г молибдена п ракти ­
чески не позволяет определить со д ерж ан ие вольф рама. П оэтому
при наличии более высоких количеств молибдена его нужно п р ед ­
варительно отделить.
В основу методики отделения молибдена от во л ьф р а м а после
их совместного соосаждения положен метод определения микро-
грам м овы х количеств молибдена и во л ьф р а м а в минеральном
27»
сырье, предлож енны й Н. А. Степановой и Г. А. Якуниной (1962).
По этому методу перед отделением молибдена от в ольф рам а
последний переводится в прочный комплекс с винной кислотой.
После этого молибден отделяется в виде его дити олата э к с т р а к ­
цией четыреххлористым углеродом. О б разован и е и экстр акц ия мо­
либденового комплекса происходят в и нтервале концентрации со­
ляной кислоты от 2 н. и более. П ри такой концентрации кислоты ком­
плекс в о л ьф р ам а с винной кислотой не р азр уш ается и вольфрам ос­
тается в водной фазе. Учитываются т а к ж е и температурные условия,
при которых происходит реакц ия о б разо ван ия дитиолатов молиб­
дена и в ольф рам а.
В условиях комнатной температуры дитиол довольно медленно
реагирует с молибденом. Скорость этой реакции повы ш ается при
более высоких тем пературах. О днако повы ш ать температуру
нельзя, т ак к а к это мож ет повлечь за собой об р азо ван ие дитиолата
в о л ьф рам а и потерю последнего при анализе.
Схема метода определения в ольф рам а в присутствии больших
количеств молибдена следую щая: в ольф рам и молибден соосаж-
даю т таннином и желатиной, осадок отделяют, п рокаливаю т и р а с ­
творяю т в 2 н. растворе соляной кислоты. В ол ьф р ам комплекси-
руют винной кислотой. М олибден отделяется в виде дитиолата
многократной экстракцией четыреххлористым углеродом.
П осле отделения молибдена разр у ш аю т комплекс в ольф рам а
с винной кислотой путем выпаривания досуха солянокислого р а с ­
твора, озоления и п рокали ван ия о садка в муф еле при 600° С. О с а ­
док растворяю т и определяю т вольфрам т а к же, ка к и в вышеопи­
санном вари ан те (без отделения молибдена).
Ч увствительность метода и условия применимости те же, что
и при определении в ол ьф рам а без отделения молибдена.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я к о н ц е н т р и р о в а н н а я , уд. вес
1,19.
2. К и с л о т а с о л я н а я (1 : 1 ) , п е р е г н а н н а я .
3. К и с л о т а с о л я н а я , 2 н. р а с т в о р . 160 м л соляной кис­
лоты уд. веса 1,19 или 170 м л соляной кислоты уд. веса 1,18 р а з ­
б ав л яю т водой до 1 л.
4. К и с л о т а в и н н а я , 50% - н ы й р а с т в о р . 50 г винной
кислоты растворяю т в 50 м л воды. Если необходимо, раствор
фильтруют.
5. А м м о н и й х л о р и с т ы й , 2 0 % - н ы й р а с т в о р . 20 г
хлористого аммония растворяю т в 80 м л воды.
6. Т и т а н металлический мелкоизмельченный
(сплав марки ВТ-1).
7. Ж е л а т и л , 1 % - н ы й р а с т в о р . 1 г ж е ла ти н а р аство­
ряют в 100 м л горячей воды.
8. И з о а м и л а ц е т а т , п е р е г н а н н ы й .
280
 9. Т а н н и н , 5 % - н ы й р а с т в о р . 5 г таннина растворяю т
в 100 м л воды.
10. Ц и н к - д и т и о л . Д л я синтеза цинк-дитиола используется
толуол-3,4-дитиол (торговое название дитиол). Дитиол, с о д е р ж а ­
щийся в ампуле (10 г ), растворяю т в небольшом количестве х л о ­
роформа (5— 10 мл) и медленно, небольшой струей, приливают
к 500 м л горячей воды, сод ерж ащ ей 20 г уксуснокислого цинка.
Р аствор с об разовавш и м ся осадком тщ ательно перемешиваю т сте­
клянной палочкой. Полученный хлопьевидный белый осадок от­
фильтровываю т на воронке Бю хнера и тщ ательно отсасывают.
О сад ок на воронке промы ваю т несколько раз сн ач ал а водой, а з а ­
тем хлороформом до тех пор, пока промы вная жидкость (хлоро­
форм) не станет бесцветной. О сад о к сушат при тем пературе 50° С.
Ф ильтрат и промывные воды используют для дополнительного
извлечения цинк-дитиола. Д л я этого в фильтрате вновь растворяю т
20 г уксуснокислого цинка и медленно приливают хлороформ, ко­
торым промывали ранее полученный осадок цинк-дитиола. Вторую-
порцию осадка на воронке промываю т и повторяют все описанные
выше операции. Таким ж е образом можно получать последующие
порции практически до тех пор, пока осадок цинк-дитиола не пе­
рестанет об разовы ваться от прибавления уксуснокислого цинка.
Все полученные и высушенные при 50° С порции цинк-дитиола о б ъ ­
единяют вместе и растираю т до состояния однородного порошка.
Обычно количество получаемых порций не превыш ает 3— 4. Выход
цинк-дитиола около 14 г.
Д л я определения во л ьф р а м а применяют 0,4%-ную спиртовую
суспензию цинк-дитиола. Ее готовят путем растирания 0,200 г
цинк-дитиола с минимальным количеством чистого этилового
спирта в фарфоровой ступке и доливаю т спирт до метки 50 мл.
П еред употреблением реактив тщ ательно взбалтываю т.

Стандартный раствор вольфрама

С т а н д а р т н ы й р а с т в о р А, содерж ащ ий 100 м кг!м л в о л ь ­
ф рам а, получают при растворении 0,180 г N a 2W 0 4- 2 H 2 0 ч. д. а.
в литровой мерной колбе в небольшом количестве дистиллирован­
ной воды. После растворения навески в раствор д о бавл яю т дистил­
лированной воды до метки.
Р а б о ч и е с т а н д а р т н ы е р а с т в о р ы Б и В, со д ерж ащ и е
соответственно 10 и 1 м к г/м л вольф рам а, готовят путем р азв ед е­
ния стандартного раствора А в 10 и 100 раз. Растворы Б и В го­
товят в день проведения анализа.

Х од анализа
а. П р и с о д е р ж а н и и м о л и б д е н а б о л е е 20 м кг/л. 500 мл
исследуемой воды помещ аю т в стакан и приливают 5 м л соляной
кислоты ( 1 : 1 ) . Если вода содерж ит более 500 м г/л гидрокарбонат-
281
 иона, его предварительно р азр уш аю т в присутствии м етилоран ж а
соляной кислотой. З а т е м вводят 10 м л 5% -ного раствора таннина
и 5 м л свежеприготовленного 1%-ного раствора ж елатина. При
этом образуется обильный хлопьевидный осадок. Д л я лучшей к о а­
гуляции осадка п риб авл яю т 50 м л 20% -ного раствор а хлористого
аммония. Р аствор перемеш иваю т и оставляю т на ночь. П осле от­
стаивания большую часть раствора над осадком сифонируют,
а осадок с оставш им ся количеством раствора переносят на фильтр
(«б ел ая лента»). Сырой фильтр с осадком помещ аю т в ф ар ф о р о ­
вый тигель, озоляю т его на плитке, а затем п рокаливаю т в муфеле
при температуре 600° С.
После прокали ван ия осадок в тигле растворяю т в 10 м л 2 н.
соляной кислоты, о п оласки вая тигель порциями кислоты по 2—
3 м л, и переносят к аж д у ю порцию кислоты в делительную воронку
объемом 50— 100 мл. Туда ж е приливаю т 1 м л 50% -ной винной
кислоты, перемеш иваю т и о ставляю т на 10— 15 мин. П осле этого
вводят около 1 м л 0 ,4 % -ной спиртовой суспензии цинк-дитиола
и перемешивают. В присутствии молибдена раствор окраш ивается
в зеленый цвет. Если раствор окрасился в зам етно зеленый цвет,
д о бавл яю т еще 1— 1,5 м л суспензии цинк-дитиола (в зависимости
от степени окраски рас т во р а ). Спустя 10 мин, п рибавляю т 4 м л
CCU и энергично взб а л ты в аю т в течение 1,5— 2 мин.
Д и ти о л ат молибдена переходит в слой СС14 и окраш и вает его
в зеленый цвет. О краш енны й слой СС14 удаляю т. Экстракцию
комплекса молибдена четыреххлористым углеродом, но уж е мень­
шими порциями (1— 2 м л ) п родолж аю т до тех пор, пока экстракт
не останется бесцветным или слабо-зеленоватым. Все экстракты
отбрасы ваю тся.
В воронку с оставш им ся раствором вводят еще 25— 30 капель
суспензии цинк-дитиола, д аю т постоять 10 м и н и вновь экстраги ­
руют комплекс молибдена с дитиолом сн ачала 2 м л , а зате м 1 м л
СС14.
Д обавл ен и е цинк-дитиола и экстракцию четыреххлористым у г­
леродом порциями по 2 и 1 м л повторяют до тех пор, пока раствор
после введения очередной порции суспензии цинк-дитиола не ста­
нет бесцветным. После этого проверяют полноту отделения молиб­
дена, встряхивая раствор с 1 м л СС14. Если слой четыреххлори­
стого углерода при этом ока ж етс я бесцветным, то его удаляю т,
а маточный раствор, сод ерж ащ и й вольфрам, сливаю т из делитель­
ной воронки в ф арф оровы й тигель и выпариваю т на песчаной бане
досуха. О садок озоляю т на плитке и п р окали ваю т в м уфеле при
600° С.
П рокаленны й остаток растворяю т в тигле в 3 м л дистиллиро­
ванной воды и помещ аю т в стакан емкостью 100 м л . Стенки тигля
тщ ательно см ываю т концентрированной соляной кислотой (7 м л,
уд. вес 1,19) и д обавл яю т ее в тот ж е стакан. П олученная концен­
трац и я соляной кислоты соответствует 8,5 н.
282
 Восстановление вол ьф р а м а производится тонкоизмельченной
титановой струж кой (сплав В Т-1). Д л я этого в стакан с раствором
помещ аю т около 50 мг стружки, стакан накры ваю т часовым стек­
лом, ставят на песчаную баню и равномерно нагреваю т в течение
20— 30 м и н , не допуская сильного кипения и уп ари вани я раствора.
Сплав титана долж ен оставаться в избытке. Р аств ор тщ а тел ь н а
сливаю т со струж ки в пробирку, смываю т стакан со струж кой н е '
большим количеством соляной кислоты ( 7 : 3 ) , которую то ж е е л и '
вают в пробирку. Р аствор в пробирке доливаю т соляной кислотой:
(7 : 3) до метки 10 мл.
П осле охлаж дения раствора в пробирку приливают по каплям-
суспензию цинк-дитиола до заметной устойчивой белой мути, з а ­
кры ваю т пробирку стеклянной пробкой и помещ ают на 20 мин.
в стакан с кипящей водой. З а т е м пробирку с раствором охл аж д аю т,
раствор переносят в делительную воронку емкостью 50 м л и экс­
трагирую т комплекс в ол ьф рам а с дитиолом в течение 1,5— 2 мин
2 м л изоам и лац етата. П о сле расслоения жидкостей водный слой
удаляю т, а изоам илацетат, окраш енный в присутствии вольф рама
в голубой цвет, переносят в стандартную пробирку с притертой-
пробкой диаметром около 13 мм, в которую д л я большей устой­
чивости полученного комплекса з а р а н е е вводят 5 м л перегнанной
соляной кислоты (1 : 1). О к раску раствор а сравниваю т с окраской
ш калы эталонов.
Если содерж ание в ол ьф рам а о каж ется выше 7 м к г в пробе,
то на повторное определение берут соответственно меньшее коли­
чество исследуемой воды, доливаю т бидистиллятом до 500 м л и-
проводят соосаждение в о л ьф р а м а с таннином и ж елатином, каю
описано выше.
б. П р и с о д е р ж а н и и м о л и б д е н а м е н е е 20 м кг!л. При
ан али зе подземных вод, сод ер ж ащ и х молибдена меньше 20 м к г / л ,
операции, связанны е с отделением молибдена, не производятся.
П о сле концентрирования во л ьф р а м а с таннином и ж елатин ом озо-
ленный осадок растворяю т в 3 м л дистиллированной воды и поме­
щ аю т в стакан емкостью 100 мл. Стенки тигля тщ ательно смывают-
концентрированной соляной кислотой (7 мл, уд. вес 1,19) и д о ­
ливают ее в тот ж е стакан. Д о б а в л я ю т около 50 мг титановой
струж ки (сплав ВТ-1) и д ал ее продол ж аю т анализ, ка к описано,
в пункте «а».
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В ряд с т а '
канов объемом 50— 100 м л помещают стандартные растворы вольф рама в количе­
ствах, содерж ащ их 0,25—0,5— 1— 2—3—4—5—6—7 мкг W, и доливаю т дистилиро-
ванной водой до 3 м л (первые пять эталонов готовят из раствора В, следующие-
четыре из раствора Б ). Туда ж е добавляю т по 7 м л концентрированной соляной
кислоты (уд. вес 1,19), около 50 мг мелкой титановой стружки (сплав ВТ-1) и
Далее продолж аю т все операции, как в ходе анализа.
Ш кала устойчива при комнатной температуре в течение рабочего дня-
(в холодильнике мож ет сохраняться в течение двух суток).
Допустимые расхож дения меж ду повторными определениями 0,25 мкг при-
содержании вольф рама до 1 м кг в пробе, при более высоких содерж аниях воль­
фрама 0,5 мкг.

283
 Германий (Ge)
Германий встречается в подземных водах преимущественно
в водах терм альн ы х источников. Его содерж ание обычно весьма
незначительно. Д а ж е в водных ореолах рудных месторождений
концентрация германия редко превыш ает 10 м кг/л.
Германий образует д в а ряд а соединений соответственно вал ен т­
ностям 2 и 4, причем валентность 4 наиболее устойчива. Гидрат
двуокиси германия амфотерен с отчетливо вы раж енны м и кислот­
ными свойствами и в растворе является слабой четырехосновной
кислотой (H 4Ge0.i).
П роизводны е германиевой кислоты (германаты ) зам етно р а с ­
творимы в воде. В соответствии с этим следует полагать, что н аи ­
более в ероятная ф орм а нахож дения германия в природных водах
аналогична кремневой кислоте, т. е. соответствует германиевой
кислоте, а в сильнощелочных водах ( p H > 9 ) герм ан атам .
П ри определении м алы х концентраций герм ания в минеральном
сырье н аибольш ее признание получил колориметрический метод,
основанный на цветной реакции германия с фенилфлуороном
(9-фенил-2,3,7-триокси-6-флуорон) в кислом растворе. П ри р е а к ­
ции образуется красного цвета коллоидное соединение германия
с фенилфлуороном состава GeO ((ДэОбНнЭг, которое стабилизиру­
ется в растворе добавлением ж елатин а. М етод о б ладает высокой
чувствительностью и хорошей воспроизводимостью. Применение
этой реакции д ля определения германия в природных водах воз­
можно после предварительного увеличения исходных, очень неболь­
ших содерж аний германия. Д л я этой цели используется концентри­
рование германия из воды соосаждением с гидроокисью ж е л е за или
способом ионного обмена при помощи хлор-анионита ЭДЭ-10. П е р ­
вый способ, предлож енны й Т. М. Решетниковой (1967), более про­
изводителен и прост и мож ет быть рекомендован д л я массовых
анализов. Второй способ, предложенный Е. П. Муликовской, более
трудоемок и рекомендуется преимущественно д л я контрольных а н а ­
лизов. М етод применим д ля ан ал и за пресных и соленых вод
(до 50 г /л сухого оста тк а). В условиях прописи метода (объем
исследуемой воды на определение 500— 1000 м л ) можно определить
германий в количествах от 0,5— 1 до 10— 20 м к г/л. Определению
мешают цирконий, титан, гафний, олово, ниобий, сурьма, молиб­
ден и вольфрам, которые реагируют с фенилфлуороном, подобно
германию. М еш аю т определению окислители, которые, окисляя
реактив, вызы ваю т окраску, сходную с окраской германиевого
комплекса. Отделение германия от этих компонентов основано
на растворимости хлорида германия в четыреххлористом углероде.
Определению препятствуют т ак ж е и большие количества о р г а ­
нических веществ; их предварительно окисляют перекисью водо­
рода.
284
 Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я , уд. вес 1,19.

2. К и с л о т а с о л я н а я (3 : 1). Три части конц. НС1 (уд. вес
1.19) р а зб ав л яю т одной частью дистиллированной воды.
3. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) , п е р е г н а н н а я .
4. К и с л о т а с о л я н а я 1 н. р а с т в о р . 85 м л НС1 (уд. вес
1.19) р азв од ят до 1 л дистиллированной водой.
5. Н а т р и й е д к и й , 1 н. р а с т в о р . 50 м л насыщенного
раствора едкого натрия доводят до 1 л дистиллированной водой.
6. А м м и а к о ч и щ е н н ы й .
7. П е р г и д р о л ь , 30 % - н ы й р а с т в о р .
8. П е р е к и с ь в о д о р о д а , 1 0 % - н ы й р а с т в о р , 30% -ный
пергидроль х. ч. или ч. д. а. р а зб а в л я ю т дистиллированной водой
в отношении 1 : 2.
9. А м м о н и й х л о р и с т ы й , 1 % - н ы й р а с т в о р .
10. Ж е л е з о х л о р н о е , х. ч., 20% - н ы й р а с т в о р . 20 г р а с ­
творяю т в 80 м л дистиллированной воды.
11. Ж е л а т и н , 1 % - н ы й р а с т в о р . 1 г ж е ла ти н а растворяю т
в 100 м л дистиллированной воды. Р аствор годен в течение 2 суток.
12. У г л е р о д ч е т ы р е х х л о р и с т ы й , о ч и щ е н н ы й .
Использованный при определении германия четыреххлористый
углерод очищают следующим образом: в делительных воронках
отделяю т водный слой от четыреххлористого углерода и д в а ж д ы
промы ваю т последний 5% -ны м раствором карбон ата натрия пор­
циями по 150 мл. П ром ы ван и е производят при энергичном в стря­
хивании. П ромытый четыреххлористый углерод отделяют от вод­
ной ф азы в колбу, д об а вл я ю т 30 г гранулированного хлорида
к а ль ц и я и после перемеш ивания оставляю т на ночь. З а тем от­
фильтрованный через сухой фильтр в сухую колбу четыреххлори­
стый углерод перегоняют.
13. Ф е н и л ф л у о р о н, 0,05% - н ы й р а с т в о р. 0,0500 г фе-
нилфлуорона растворяю т в 100 м л 95%-ного этилового спирта и
д об а вл я ю т 1 м л соляной кислоты (1 : 1).

Стандартный раствор германия

С т а н д а р т н ы й р а с т в о р А, содерж ащ ий 100 м к г!м л Ge,
получают следующим образом. В мерную колбу емкостью 250 м л
помещ аю т 0, 0360 г чистой двуокиси германия GeCb и растворяю т
в 10 м л дистиллированной воды, в которую добавлено несколько
капель ам миака. Р аствор р а зб а в л я ю т дистиллированной водой,
нейтрализую т ам м и ак 1 н. раствором НС1 по п аранитрофенолу
( р Н ~ 7 ) , д обавляю т 2— 3 капли избытка кислоты и доводят водой
до метки.
Рабочий стандартный раствор Б, содерж ащ ий
2 м к г/м л Ge, готовят разб авл ен и ем раствора А в 50 раз дистилли­
рованной водой. Р аствор Б готовят в день производства ан али за.
285
 К О Н Ц Е Н Т РИ РО В А Н И Е ГЕРМ А Н И Я С О О С А Ж Д ЕН И Е М С ГИДРА ТО М
ОКИ СИ Ж Е Л Е З А

К 500— 1000 м л воды д обавляю т 0,5— 1 м л 2 0 %-ного раствора

треххлористого ж е л е за и 1 м л пергидроля. Пр и помешивании на
холоду (нагревать раствор не следует, т а к к а к при этом улетучи­
вается четыреххлористый германий) о са ж д аю т гидроокись ж е л е за
аммиаком, п р и б ав л яя последний до появления слабого зап аха. Н а ­
гревают раствор до кипения, д ля быстрой коагуляции осадка, д аю т
отстояться и сифонируют маточный раствор, О сад о к и оставшийся
раствор отфильтровы ваю т через фильтр («б ел ая лента») и промы ­
вают 4— 5 р аз горячим 1 %-ным раствором хлористого аммония.
О сад ок с развернутого фильтра см ываю т в стакан тонкой струей
из промы валки возмож но м алы м количеством дистиллированной
воды.
О садок в стакан е растворяют, д о б а вл я я по кап л ям соляную
кислоту (уд. вес 1,19). Р аствор переносят в делительную воронку,
обмываю т стакан соляной кислотой (уд. вес 1,19), которую пере­
ливают в ту ж е воронку. Количество соляной кислоты д ля про­
мывки стакан а до лж но быть в 3 р а з а больше количества получен­
ного раствора.

К О Н Ц Е Н Т РИ Р О В А Н И Е ГЕРМ А Н И Я П Р И П О М О Щ И С1-АНИОНИТА

К 500— 1000 м л воды прибавляю т при помешивании 1 н. р а с ­

твор соляной кислоты в количестве, эквивалентном щелочности во
взятом объеме, после чего приливаю т 5 м л 1 н. раствора N a O H
и пропускают раствор через колонку C l-анионита со скоростью
15 мл/м ин.
Колонку с анионитом подготавливаю т следующим образом:
в трубку д и ам етром 18 мм и высотой 40 см, закан чи ваю щ ую ся
стеклянным краном, помещ ают немного стеклянной ваты и затем
5— 7 г Cl-анионита ЭДЭ-10 (Вр. ТУ 79— 40— 54), отсеянного от
частиц < 0 ,2 5 мм и предварительно замоченного в дистиллирован*
ной воде на сутки. Анионит в трубке промываю т дистиллированной
водой до концентрации кислоты в промывных водах 0,01— 0,007 н.
Ч ерез подготовленную таким образом колонку пропускают иссле­
дуемый раствор.
З а т е м через колонку пропускают 75 м л H C l 3 : 1 со скоростью
5 м л/м ин. Собранный элю ат переносят в делительную воронку
на 200— 250 м л и д обавляю т к нему 60 м л концентрированной НС1
(уд. вес 1,19)*.

* Анионит в колонке мож ет быть регенерирован. Д л я этого колонку про­

мывают 75 м л 3 : 1 НС1 и затем дистиллированной водой до концентрации кис­
лоты в промывных водах 0,01—0,007 н. (на что требуется примерно 500—600 м л
в о д ы ).

286
 Ход анализа

К раствору в делительной воронке п рибавляю т 15—20 м л че­

ты реххлористого углерода и экстрагирую т хлорид германия, энер­
гично встряхивая содерж имое воронки в течение 1 мин. П осле р а з ­
делен и я слоев четыреххлористый углерод переносят в другую д е ­
лительную воронку емкостью 100 мл, в которую предварительно
помещ аю т 25— 30 м л НС1 (3 : 1).
К раствору, оставш емуся в первой делительной воронке, снова
п риливаю т 15 м л четыреххлористого углерода и повторяют э к с т р а ­
гирование. П осле р азделения слоев четыреххлористый углерод пе­
реносят в делительную воронку, где находится первая порция э к ­
стр а кта, и промывают Н С 1(3: 1), встряхивая 1— 2 р а за содерж имое
воронки. Промытый экстракт переносят в третью делительную во­
ронку емкостью 100 мл, д о б а вл я ю т 5,0 м л дистиллированной воды
и реэкстрагирую т германий, энергично встряхивая растворы в те­
чение 1 мин. Ч ерез 5 мин отделяю т водный слой в пробирку для
колориметрирования с меткой на 5 м л и д оводят до метки дистил­
лированной водой. П р и б ав л я ю т 1 м л НС1 (уд. вес 1,19), 1 м л 1%-
ного раствора ж елатин а и перемеш иваю т растворы. З а т е м прили­
ваю т 1,0 м л раствора фенилфлуорона. К олориметрирование про­
и зводят через 30 мин или на фотоколориметре, или визуально
сравнением с эталонами, приготовленными одновременно с иссле­
дуемой водой. П ри фотоколориметрировании измеряю т светопогло-
щение раствора при 510 нм, применяя д ля сравнения нулевую
пробу.
Если вода содерж ит большое количество органических веществ,
их окисляют. Д л я этого к 500— 1000 м л исследуемой воды п риб ав­
ляют 5— 10 м л очищенного ам м иака, 5 капель 10%-ной перекиси
водорода и кипятят в течение 1 ч. О хлаж денны й раствор н ей тра­
лизуют НС1 ( 3 : 1 ) по к а п л я м в присутствии б ум аж ки конго и
д ал ее поступают, ка к описано выше.
В случае, если из воды при хранении в ы п адает осадок гидро­
окисей, то бутылку с осадком о б раб аты ваю т 50 м л НС1 ( 3 : 1 ) и э к ­
страгирую т германий четыреххлористым углеродом, ка к описано
выше, или присоединяют полученный раствор к общ ем у раствору
в НС1. Если исследуемая вода подвергалась обработке перекисью
водорода или содерж ит значительные количества молибдена
( > 1 0 м к г !л ), промывание четыреххлористого углерода НС1 ( 3 : 1 )
следует производить д в а ж д ы порциями по 25— 30 мл.
Результаты , полученные при определении германия, ум н ож аю т
на эмпирический поправочный коэффициент, равный 1,2.

П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В ряд коло­
риметрических пробирок отмеривают 0,0—0,25—0,5— 1—2—3—4—5 м л стандарт­
ного раствора Б германия, что соответствует по содержанию от 0 до 10 мкг Ge
в пробе. Д оводят растворы в пробирках до метки дистиллированной водой,
прибавляю т по 1 м л НС1 (уд. вес 1,19), 1 м л 1%-ного раствора ж елатина и
перемешивают растворы. Затем к исследуемому и эталонным растворам приба­

287
вляю т по 1,0 м л раствора фенилфлуорона; сравнение окрасок производят через
30 мин.
Ш кала не отличается большой устойчивостью. П оэтому добавлять фенил-
флуорон в эталоны шкалы и исследуемые растворы следует одновременно.

Золото (A u )
Определение золота в подземных водах производится с целью
поисков этого элем ен та в скрытых месторождениях, изучения гео­
химии золота в подземных водах с генетическими целями и др.
С одерж ан и е золота в большинстве подземных и поверхностных
вод очень незначительно и почти не изучено из-за отсутствия до­
статочно чувствительных методов определения.
М ож но п редполагать, что фоновые концентрации золота в водах:
д ля многих районов находятся в пределах п - 1 0 " 4 — п>10” 3 м к г/л
О днако в золоторудных районах количество золота в подземных
в одах и поверхностных водах может возрастать и достигать вели­
чины п орядка сотых и десятых долей микрограм мов на 1 л. С одер­
ж а н и я золота в количествах более 1 м к г/л крайн е редки.
Формы нахож дения золота в природных водах т а к ж е мало изу­
чены. Н аиболее вероятно распространение золота в водах в виде
коллоидов самого металла. Имею тся сведения о содерж ании зо­
л ота в виде сульфидов и хлоридных комплексов состава АиС1+,
[AuCl (ОН)з]~, [АиС12 (ОН) 21-
М етодика определения золота в подземных водах детально оп­
робована и уточнена во В С Е Г И Н Г Е О H. JI. О зеровой и 3 . Г. В ол­
ковой (1967) на основе метода Н. В. М арковой и А. К- Полторы-
хиной (1964), разработанн ого для определения золота в породах
и минералах.
Д л я определения малы х количеств золота в подземных водах
использована р еакц и я меж ду анионом A u C l j и основным краси ­
телем бриллиантовы м зеленым.
В кислом растворе АиС1~ образует с бриллиантовым зеленым
соединение голубого цвета, представляю щ ее собой соль комплекс­
ного м еталлогалогенида с катионом основного красителя. Этот
комплекс экстрагируется из раствора бутилацетатом и колоримет-
рируется. О к р аска комплекса устойчива при комнатной темпе­
ратуре в течение рабочего дня.
По данны м Н. В. М арковой и А. К. Полторыхиной, оптическую
плотность экстр акта мож но измерять при длине волны 630 нм на
фотоколориметре Ф Э К -М с красным светофильтром, на Ф Э К -Н со
светофильтром № 8 или на спектрофотометре со светофильтром
ОС-14. В п ракти ке гидрохимического ан а л и за наиболее целесооб­
разно проводить колориметрирование визуально по способу стан­
дартны х серий.
Ввиду очень малы х содержаний золота в водах его п ред вар и ­
тельно концентрируют путем сорбции на активированном угле
БАУ в кислой среде. При этом предполагается, что различные
288
комплексы золота переходят в золото-хлористоводородную кислоту
(НАи и СЦ) и вместе с коллоидным золотом сорбируются на угле.
Таким образом, данный метод позволяет определять общее содер­
ж а н и е золота.
Определение золота возможно как в пресных, т а к и в м и н ера­
лизованны х водах. В условиях прописи метода (объем исследуемой
воды на определение 1000 м л ) чувствительность определения зо ­
лота составляет 0,05 м кг/л.
Аналогично золоту с бриллиантовым зеленым реагирую т т а л ­
лий, сурьма и ртуть. Определению (при значительных с о д е р ж а ­
ниях) м еш аю т медь, свинец, ж елезо, кадмий, молибден. От м еш аю ­
щих компонентов (за исключением таллия) освобож даю тся при
адсорбции золота на активированном угле и дальнейш ей обработке
зольного остатка кислотами. Т алли й удал яется обработкой остатка,
полученного после сж игания угля, в азотной и серной кислотах
в присутствии элементарной серы. П ри этом таллий и другие ос­
тавш иеся примеси переходят в раствор, а золото в королек серы.
Адсорбция золота активированным углем д о л ж н а произво­
диться в сильно кислой среде (pH = ^ 1 ) , так как золото при этом
сорбируется полностью, а сопутствующие компоненты в основном
остаются в растворе (за исключением урана, который определению
золота не меш ает).

Реактивы

1. К и с л о т а азотная концентрированная, уд.

вес 1,41.
2. К и с л о т а соляная концентрированная, уд.
вес 1,19.
3. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) п е р е г н а н н а я . К ислота
( 1 : 1 ) , а т а к ж е приготавливаемы е из нее 1 н. и 0,1 н. растворы
кислоты (реактивы 4 и 5) не д олж н ы сод ерж ать нитрат-ион (проба
по реакции с д иф енилам ином ); наличие нитратов мож ет привести
к образованию окрашенных продуктов реакции на конечной стадии
ан ал и за (при колориметрировании раствора).
4. К и с л о т а с о л я н а я , 1 н. р а с т в о р . К 1 л дистиллиро­
ванной воды приливаю т 180 м л перегнанной соляной кис­
лоты (1 : 1).
5. К и с л о т а с о л я н а я , 0,1 н. р а с т в о р . 1 н. раствор соляной
кислоты р азв о д ят в 10 раз.
6. К и с л о т а с е р н а я к о н ц е н т р и р о в а н н а я , уд. вес
1,84, перегнанная.
7. Ц а р с к а я в о д к а . К 75 м л соляной кислоты (уд. вес 1,19)
приливают 25 м л азотной кислоты (уд. вес 1,41).
8. П е р г и д р о л ь , 30% - н ы й р а с т в о р .
9. Н а т р и й х л о р и с т ы й , 2 0 % - н ы й р а с т в о р . 20 г хлори­
стого натрия растворяю т в 80 м л дистиллированной воды.
10. У г о л ь а к т и в и р о в а н н ы й Б А У .
289
 11. С е р а э л е м е н т а р н а я . В качестве реакти ва применяют
«серный цвет» — порошковую серу или измельчаю т в порошок че­
ренковую серу.
12. Б р и л л и а н т о в ы й з е л е н ы й , 0,01% - н ы й р а с т в о р .
0,010 г бриллиантового зеленого растворяю т в 100 м л дистиллиро­
ванной воды.
13. Б у т и л а ц е т а т п е р е г н а н н ы й .

Стандартный раствор золота

Н авеску металлического золота 0,0100 г растворяю т в 3— 5 м л
свежеприготовленной царской водки в ф арф оровом тигле при н а ­
гревании. П осле полного растворения золота раствор выпаривается
досуха. После ох лаж ден и я к осадку д о бавл яю т одну-две капли
20%-ного раствора хлористого натрия, 4 — 5 м л концентрированной
соляной кислотц 1 и шесть-семь капель 30%-ного пергидроля. Эту
операцию повторяют три р аза. О статок растворяю т в 1 н. соляной
кислоте, переносят количественно в мерную колбу на 100 м л и
доводят до метки 1 н. соляной кислотой. Этот раствор, со д е р ж а ­
щий 100 м кг!м л золота, м ож ет храниться больше шести месяцев.
Рабочий стандартны й раствор, сод ерж ащ и й 1 м к г /м л золота,
готовят разведением основного стандартного раствор а в 100 раз
0,1 н. раствором соляной кислоты. Устойчивость такого раствора
3— 5 дней.
Ход анализа
В склянки емкостью более 1 л н аливаю т 1000 м л исследуемой
воды, подкисляют концентрированной соляной кислотой (уд. вес
1,19) в соотношении 1 : 10 (на 1000 м л исследуемой воды расход
соляной кислоты 100 м л ) .
После прибавления соляной кислоты и перемешивания
в склянку вносят 500— 700 мг активированного угля БА У (удобно
пользоваться фарм ацевтическим препаратом «карболен»; перед до­
бавлением угля в пробу таблетки тщ ательно измельчаю т в яш м о ­
вой ступке). С клян ку с пробой энергично в збал ты в аю т в течение
1 мин и даю т углю отстояться. Обычно уголь полностью осаж д ается
на дно з а сутки.
Раствор н ад осадком сливаю т при помощи сифона, п ред вари ­
тельно заполненного дистиллированной водой. Сифон состоит из
резиновой и стеклянной трубок. Н а стеклянную трубку надевается
корковая или полиэтиленовая пробка, которая при сифонировании
свободно л еж и т на горле склянки и не дает трубке опуститься до
дна и взмутить осадок. Оставшийся в склянке осадок с небольшим
количеством раствора отфильтровы ваю т через фильтр «синяя
лента» диаметром 11 см. Прилипший к стенкам склянки уголь смы­
вают дистиллированной водой в ту ж е воронку.
Фильтр с углем подсушивают в сушильном ш к аф у при тем пера­
туре 105°. З а т е м фильтр с углем помещ аю т в ф арф оровы й тигель
290
емкостью 20—25 м л и озоляю т в муфеле с открытой дверкой, т. е.
при доступе воздуха при тем пературе 650—750°.
О статок в тигле растворяю т в 0,5— 1 м л концентрированной
азотной кислоты (уд. вес 1,41), д обавл яю т три-пять капель кон­
центрированной серной кислоты (уд. вес 1,84), упариваю т на э л е к ­
троплитке до появления паров серной кислоты и вносят около
50 м г порошка элементарной серы. П р о д о л ж аю т нагревание до об­
р азо ван и я королька серы и удаления избы тка кислоты, но при этом
тщ ательно следят, чтобы не пересушить остаток; в тигле долж но
об язател ьн о остаться небольшое количество кислоты. З а т е м в ти ­
гель приливаю т немнонго дистиллированной воды, при этом коро­
л ек серы всплывает. Серу отфильтровы ваю т через фильтр «белая
лента» диаметром 5 см и промы ваю т 2—3 р а за дистиллированной
водой, наполняя фильтр доверху.
В л аж н ы й фильтр с корольком серы переносят в тигель, осто­
рож но озоляют в открытом муфеле, не д а в а я гореть сере и ф и л ь­
тру, и прокаливаю т 10— 15 м ин при температуре 700— 750°. С одер ­
ж и м ое тигля растворяю т в 2—3 м л перегнанной соляной кислоты
(1 : 1), в которую д обавл яю т 10 капель пергидроля, переносят р а с ­
твор в стаканчик емкостью 50 мл, д оба вл я ю т три капли 20%-ного
р аство ра хлористого натрия и уп ари ваю т на водяной бане до в ы ­
деления в л аж н ы х кристаллов соли.
О статок смачиваю т 1— 2 м л перегнанной соляной кислоты ( 1 : 1 ) ,
п рибавляю т 10 капель пергидроля и вновь упариваю т на водяной
бане до появления вл аж н ы х кристаллов (пересушивание осадка
не д опускается).
О статок снова см ачиваю т соляной кислотой, вносят пергидроль,
опять упариваю т. В результате все золото будет находиться в ста­
канчике в виде NaAuCLj.
П ри проведении указан ны х операций следует обратить особое
внимание на правильное упаривание содерж имого стакана, т а к как
пересушивание осадк а влечет за собой потерю золота в пробе.
Сухой остаток в стакан е растворяю т в 0,1 н. соляной кислоте.
Раствор переносят в делительную воронку емкостью 50 м л, стакан
обмы ваю т 0,1 н. соляной кислотой еще 2 раза, и промывной р а с т ­
вор сливаю т в ту ж е воронку. Общий объем жидкости в дел ител ь­
ной воронке д о лж ен составлять 10— 15 мл.
К раствору д обавляю т 1 м л 0,01%-ного раствора бриллианто­
вого зеленого и из бюретки точно 1 м л бутилацетата. Содержимое
воронки энергично встряхиваю т в течение 1 мин. П осле расслоения
жидкостей слой б у тилацетата сливаю т в стандартную микропро­
бирку с притертой пробкой (высота пробирки 95— 100 мм, внут­
ренний диаметр около 5 мм) и колориметрируют, сравн и вая со
шкалой эталонов, приготовленных в тот ж е день. Ш к а л а состоит
из серии эталонов с содерж анием 0—0,05—0,1— 0,2— 0,3—0,4—0,5
—0,7— 1,0 м к г Au.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В делитель­
ную воронку вносят соответствующее эталону количество стандартного раствора

291
 золота, прибавляю т 10— 15 м л 0,1 н. раствора соляной кислоты, 1 м л 0,01%-ного
раствора бриллиантового зеленого, точно 1 м л бутилацетата и энергично встря­
хивают в течение 1 мин. После расслоения жидкостей бутилацетат сливают
в микропробирку.
Д л я приготовления ш калы эталонов отбираю т соответственно 0—0,05—0,1 —
0,2—0,3—0,4—0,5—0,7— 1,0 м кг Au. Ш кала устойчива при комнатной темпера­
туре в течение рабочего дня. При хранении эталонов шкалы в холодильнике
устойчивость шкалы повыш ается до 1—2 суток.

Кадмий (C d)
Определение ка д м и я в подземных водах производится с двумя
целями — поисковыми и для оценки питьевых качеств воды. К а д ­
мий является одним из постоянных элементов полиметаллических
и медных руд. С одерж ан и е кадм ия в водах очень не велико. Ч асто
уже десятые доли м к г!л Cd, не говоря о целых мкг/л, пред став­
ляю т интерес с точки зрения гидрогеохимических поисков. П о р я ­
д ок м аксим альны х содерж аний кадм ия в водах составляет
п • 10° мг/л.
О ф орм ах нахож дения кадм ия в подземных водах достоверных
сведений нет. П редп олагается, что кадмий встречается главным
образом в виде простого иона Cd2+, но возможны и его ком плекс­
ные соединения, особенно с органическими веществами.
Колориметрический метод определения кадм ия в подземных
водах р а зр а б о та н E. М. М альковым, В. Г. К осаревой и А. Г. Ф едо­
сеевой (Ц е н т р ал ьн ая лабор атори я М инистерства геологии УзССР,
1967).
М етод основан на образовании окрашенного в малиново-розо­
вый цвет ком плекса дитизоната кадмия, экстрагируем ого четырех­
хлористым углеродом из сильнощелочной среды. Д л я пред о твр а­
щения выпадения в осадок карбонатов и гидроокисей кальция,
магния, алюминия и ряд а тяж ел ы х металлов, встречающ ихся в под­
земных водах, экстракц ия проводится в присутствии комплексооб-
разователей: хлористого аммония, лимоннокислого аммония или
натрия и сульфосалициловой кислоты.
М едь при содерж ании ее в воде более 20 м к г /л препятствует
определению кадм ия. Д л я устранения влияния меди ее отделяют
от кадмия экстракцией в кислой среде диэти лди тиакарбам ин атом
свинца в четыреххлористом углероде. М етод пригоден д л я воды
любой минерализации и состава.
Чувствительность метода 0,2 мкг кадм ия в исследуемой пробе,
что в условиях прописи метода (объем пробы 100 м л ) соответст­
вует 2 м к г /л кадмия.

Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) , п е р е г н а н н а я .
2. К и с л о т а с о л я н а я , 1 % - н ы й р а с т в о р . К 1 л воды
приливают 50 м л перегнанной НС1 ( 1 : 1 ) .
292
 3. К и с л о т а с у л ь ф о с а л и ц и л о в а я, 50% - н ы й р а с т в о р.
Р аств о ряю т 250 г реактива х. ч. в 250 м л бидистиллята. Х ранят
реактив в склянке из темного стекла.
4. Н а т р и й е д к и й , 5 0 % - н ы й р а с т в о р . Р астворяю т 250 а
едкого натрия х. ч. в 250 м л бидистиллята. Р аствору д аю т отсто­
яться.
5 . ' Н а т р и й е д к и й , 1 0 % - н ы й р а с т в о р . Готовят соответст­
вующим разбавлением 50%-ного раствора (реактив № 4).
6. А м м о н и й х л о р и с т ы й , 25%-ный раствор. Р аст в о ­
ряют 250 г хлористого аммония квалиф икации х. ч. или ч. д. а.
в 750 м л воды. Полученный реактив очищают от следов тяж ел ы х
металлов. Д л я этого в большой делительной воронке д оводят pH
раствора очищенным ам м иаком до 8 —9 (контроль по ун иверсаль­
ной индикаторной бумаге) и экстрагирую т тяж ел ы е металлы
(медь, свинец, кадмий и др.) 1 0 м л 0,05%-ного раствора дитизона
в четыреххлористом углероде. Экстракцию проводят до тех пор,
пока раствор дитизона не перестанет изменять окраску. После
этого раствор нейтрализуют по универсальной индикаторной бу­
м аге до pH 5 — 6 очищенной соляной кислотой ( 1 : 1 ) и фильтрую т
через гигроскопическую вату, предварительно обработанную сол я­
ной кислотой ( 1 : 3 ) и промытую бидистиллятом.
7. А м м о н и й л и м о н н о к и с л ы й , 50% - ны й раствор.
500 г соли х. ч. или ч. д. а. растворяю т в 500 м л воды. Очистку от сле­
дов тяж ел ы х металлов производят т ак же, ка к и реактива 6 . Р а с ­
твор лимоннокислого аммония хр ан ят в темной склянке с притертой
пробкой не более одного месяца.
8. Дитизон, 0, 05%- ный р а с т в о р в ч е т ы р е х х л о р й -
с т о м у г л е р о д е . 0,500 г очищенного дитизона растворяю т в 1 л
перегнанного четыреххлористого углерода. Р еактив х р ан ят в хо­
лодильнике в склянке из темного стекла или в термосе.
9. Ч е т ы р е х х л о р и с т ы й у г л е р о д п е р е г н а н н ы й .
10. Д и э т и л д и т и о к а р б а м и н а т с в и н ц а , 0 , 2 % - н ы й р а ­
с т в о р в ч е т ы р е х х л о р и с т о м у г л е р о д е . 1 г уксуснокислого
свинца х. ч. и 1 г д иэтилдитиокарбам ината натрия растворяю т
в двух стакан ах в 100 м л воды. Оба раствора сливают в дел ител ь­
ную воронку, приливаю т 1 0 0 м л четыреххлористого углерода и
встряхивают до перехода осадк а ка р б а м и н а та свинца в четыреххло­
ристый углерод. О тф ильтровы ваю т в мерную колбу емкостью
500 м л и р азб а в л я ю т четыреххлористым углеродом до метки. Х р а ­
нят раствор в темной склянке с притертой пробкой.
11. Ф е н о л о в ы й к р а с н ы й , 0 , 1 % - н ы й р а с т в о р . 0,1 г
индикатора растворяю т в 1 0 0 м л 2 0 %-ного спирта.

Стандартный раствор кадмия

0 , 1 0 0 г металлического ка д м и я помещ ают в кварцевую или фто­
ропластовую чашку, растворяю т в небольшом объеме царской
водки и впариваю т почти досуха. П ри ливаю т 10— 15 лгдконцентри-
293
рованной соляной кислоты и снова выпариваю т. Д л я полного у д а­
ления азотной кислоты выпаривание повторяют еще д ва раза, при­
л и в ая по 5— 10 м л 10%-ной соляной кислоты. После охлаж дения
к остатку приливаю т 50 м л 10% -ной соляной кислоты, если надо,
нагреваю т до растворения соли, ох л аж д аю т раствор, переносят
его в мерную колбу емкостью 1 л , приливаю т еще 50 м л 10%-ной
соляной кислоты и р а зб а в л я ю т водой до метки. П олучаю т з а п а с ­
ной раствор с содерж анием 100 м к г/м л Cd.
Рабочий стандартны й раствор с содерж анием ка д м и я 1 м к г/м л
готовят разведением запасного раствора в 100 раз. С этой целью
5,0 м л запасного р аствор а переносят в мерную колбу на 500 мл,
подкисляют 2— 3 м л НС1 ( 1 : 1 ) и доводят объем водой до метки.
Рабочий раствор готовят в день производства ан али за.
Х од анализа
В делительную воронку емкостью 500 м л помещ аю т 100 м л а н а ­
лизируемой воды, приливаю т 20 м л 25% -ного хлористого аммония,
5 м л 50%-ной еульфосалицнловой кислоты и 5 м л 50%-ного лим о н ­
нокислого аммония. Раствор перемешивают после д обавления к а ж ­
дого реактива. З а т е м вводят 3— 5 капель 0,1%-ного фенолового
красного и нейтрализую т 50%-ным едким натром до фиолетовой
окраски индикатора. П риливаю т 40 м л 10%-ной щелочи, перем е­
шивают и экстрагирую т кадмий в течение 1 м ин 2 м л 0,05%-ного
раствора дитизона. Экстракцию равными порциями днтизона про­
д о лж аю т до тех пор, пока дитнзон не перестанет изменять окраску
(если в пробе содерж ится цинка менее 5 м г/л, то обычно д оста­
точно 2 —3 экстракций; при больших содерж ан иях цинка число
экстракций доходит до 5— 7).
Если в исследуемой воде присутствует медь в количестве более
20 м к г/л, ее удаляю т. Д л я этого перед экстракцией кадм ня в ней­
трализованны й по феноловому красному раствор приливаю т 2,5 м л
раствора Д Д К свинца в четыреххлорнстом углероде и встряхи­
ваю т в течение 1 мин. Экстракт, содерж ащ ий медь, отделяют и
отбрасывают. С одержимое воронки промываю т 1 — 2 р аза четырех­
хлористым углеродом порциями по 2 м л н экстрагирую т кадмий,
к а к описано выше.
Э кстракты дитнзоната кадм ия сливаю т в делительную воронку
емкостью 250 мл, предварительно заполненную 20 м л 10%-ной
щелочи, 50 м л бидистиллята, 5 м л 25% -ного хлористого аммония
н 2,5—5 мл 5 0 % -ной сульфосалнциловой кислоты. С одержимое во­
ронки встряхиваю т в течение 30— 40 сек. П ри этом б ольш ая часть
органических веществ и оставшихся микрокомпонентов перейдет
в водный щелочной раствор, а дитизонат ка д м и я останется в четы­
реххлорнстом углероде. П ри больших содерж ан иях в пробе о р г а ­
нических веществ, цинка и свинца проводят две-три таких про­
мывки. Отмытый днтизонат кадм ня сливают в третью делительную
воронку емкостью 2 0 0 мл, предварительно заполненную 1 0 м л
1%-ной соляной кислоты н 50 м л бидистиллята.
294
 Р еэкстраги рую т кадмий в кислый раствор при встряхивании
в течение 5— 10 сек. После расслоения жидкостей дитизонат от«
брасы ваю т. Солянокислый раствор кадм ия промываю т 1 — 2 пор­
циями по 2 м л четыреххлористого углерода при встряхивании в т е ­
чение 5— 10 сек. К кислому раствору приливаю т 2,5 м л 2 5 % -ного
хлористого аммония и н ейтрализую т по феноловому красному
1 0 % -нор щелочью до фиолетовой окраски, а затем д о ба вл я ю т и з­
быток щелочи (около 15 м л ).
Экстрагируют кадм ий 2,0 м л 0 ,0 5 % -ного раствора дитизона при
встряхивании в течение 1 мин. Д ити зон ат кадм ия в четыреххло­
ристом углероде сливаю т в пробирки и колориметрируют визуально
или на фотоколориметре при длине волны 520 нм в сравнении со
стандартной ш калой кадмия.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В 8 стак а­
нов емкостью по 200 м л вливаю т по 100 м л биднстнллята. В стаканы последова­
тельно отмеривают 0—0,2—0,4—0,6—0 ,8— 1,0—2,0—4,0 м л рабочего раствора к а д ­
мия, содерж ащ его 1 м кг/м л Cd. П роизводят экстракцию н определение кадмия
так, как описано в настоящей прописн, исключая лишь стадию промывки щ е­
лочью. С тандартная ш кала содерж ит соответственно 0—0,2—0,4—0,6—0,8— 1,0—
2,0—4,0 мкг Cd. Ш кала устойчива в течение суток прн хранении в темном месте
под слоем бндистнллята.
Кобальт (С о )
С одерж ан и е коб ал ьта в природных водах обычно меньше со­
д ер ж а н и я никеля и редко превы ш ает п - 1 0 ° м кг/л, исключение со­
ставл яю т воды медноколчеданных месторождений, где содерж ание
к о б ал ь та бывает больше, чем никеля.
Д л я относительно повышенных концентраций коб ал ьта в при­
родных водах (5 м к г/л Со2+ и более) успешно применяется прямое
колориметрическое определение с помощью а-ни тро зо ф -н аф то ла.
Окраш енны й комплекс ко б ал ьта с а-нитрозо-р-нафтолом э к с т р а ­
гируется из воды хлороформом. П ри малых содерж ан иях ко б ал ьта
(менее 5 м к г/л ) его, ка к и никель (см. стр. 321), соосаж даю т с к а р ­
бонатом кальция. О садок растворяю т в разбавленной кислоте.
В растворе кобальт мож но определять к а к с а-ни трозоф -н аф толом ,
та к и с нитрозо-^-солью, которая широко используется при опре­
делении кобальта в минеральном сырье (М уликовская, 1960). М е­
тод определения ко б ал ьта с а-ни трозоф -н аф толом менее чувстви­
телен, но зато более прост в исполнении, чем с нитрозо-^-солью и,
кроме того, при относительно повышенных содерж ан иях кобальта
(не менее 5 м к г/л Со) позволяет определять его без п ред вар ител ь­
ного обогащения.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С сс-Н И ТРО ЗО ф-Н А Ф ТО Л О М

Колориметрическое определение основано на образовании о к­

рашенного в оранжево-красны й цвет комплексного соединения
трехвалентного кобальта с а-нитрозо-р-нафтолом состава
(С 10Н 6ОЫО)зСо и экстракции его из водного раствора небольшим
295
объемом хлороформа. Взаимодействие ко б ал ьта с а-иитрозо-ß-Ha-
фтолом и экстракц ия окрашенного комплекса хлороформом выпол­
няется в щелочном растворе (pH 9,2— 9,5).
М етод применим д ля ан ал и за к а к пресных, т а к и соленых вод.
В условиях прописи метода (объем исследуемой воды 100 м л )
мож но определить коб альт при его содерж ан иях от 5 до 80 мкг]л.
Определению меш аю т железо, медь, никель, образую щ ие о к р а ­
шенные комплексы с а-нитрозо-р-нафтолом. Д л я устранения в л и я­
ния этих элементов ж е ле зо комплексуется лимоннокислым натрием,
а никель и медь — трилоном Б. Органические и взвешенные вещ е­
ства, которые т а к ж е мешаю т определению, экстрагирую тся и ф л о ­
тируются четыреххлористым углеродом из подкисленной воды.

Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я ( 1 : 1 ) . Очищенную кислоту (очистку
см. стр. 244) р а зб а в л я ю т в 2 р а з а очищенной дистиллированной
водой.
2. К и с л о т а с о л я н а я , 1 н. р а с т в о р . 170— 180 м л очищен­
ной НС1 (очистку см. стр. 244) р азб ав л яю т до 1 л очищенной ди­
стиллированной водой.
3. К и с л о т а , 0, 5 н. р а с т в о р . П олучаю т разведением 1 н. р а ­
створа НС1 очищенной дистиллированной водой.
4. А м м и а к , 10% - н ы й р а с т в о р . Очищенный ам м и а к (при­
готовление см. стр. 244) соответственно р а зб ав л яю т очищенной д и ­
стиллированной водой.
5. Б у ф е р н ы й р а с т в о р . 20 г N H 4CI х. ч. растворяю т в 50 м л
очищенной дистиллированной воды, д о ба вл я ю т 100 м л 25%-ного
ам м иака и д оводят объем д о 1 л дистиллированной водой.
6 . Н а т р и й л и м о н н о к и с л ы й , 3 0 % - н ы й р а с т в о р . По­
лученный раствор очищают дитизоном.
7. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 2 н. р а с т в о р (см. стр. 323).
8 . Т р и л о и Б, 0,4 н. р а с т в о р . 75 г трилона Б растворяю т
в очищенной дистиллированной воде и доводят объем до 1 л.
9. Ф е н о л о в ы й к р а с н ы й , 0,1 % - н ы й р а с т в о р . 0,2 г ин­
дикатора растворяю т в фарфоровой чашке с 10 м л 0,05 н. N aO H
и р а зб ав л яю т до 2 0 0 м л дистиллированной водой.
1 0 . а - н и т р о з о - р - н а ф т о л , 0 ,0 1 % - н ы й щ е л о ч н о й р а ­
с т в о р . К 0 , 1 0 0 г реакти ва приливаю т 1 0 0 м л дистиллированной
воды и нагреваю т, затем прибавляю т 100 м л 5% -ного раствора
N a O H и р а зб а в л я ю т раствор до объем а 1 л. Р аств о р хран ят
в склянке из темного стекла с притертой пробкой в темном месте.
Р аствор годен к употреблению в течение месяца.
11. У г л е р о д четыреххлористый (очищенный).
Очистку см. стр. 244.
1 2 . X л о р о ф о р м ( о ч и щ е н н ы й ) . Очистку см. стр. 244.
К обальт х л о р и с т ы й (стандартный раствор)
0,404 г СоС1 2 - 6 Н 20 помещ аю т в мерную колбу емкостью 1000 мл,
296
растворяю т в дистиллированной воде, приливают 3— 4 м л очищен­
ной соляной кислоты (очистку НС1 см. стр. 244) и доводят до метки
дистиллированной водой. П олучаю т запасной раствор с с о д е р ж а ­
нием 100 м к г/м л Со2+. С тан дартны й раствор, со д ерж ащ и й 1 м к г/м л
Со, готовят разбавлением запасного раствора в 100 раз. При р а з ­
бавлении раствор подкисляю т из расчета 1— 2 капли очищенной
соляной кислоты на ка ж д ы е 100 м л раствора. С тандартны й раствор
приготовляют в день проведения ан али за.
Чистоту всех реактивов проверяют, проведя ан али з нескольких
холостых проб.
Х од анализа
П р я м о е о п р е д е л е н и е . 100 м л воды помещ аю т в д елитель­
ную воронку емкостью 200— 250 мл, д обавляю т 5— 6 капель азот­
ной кислоты ( 1 : 1 ) и встряхиваю т с четыреххлористым углеродом
порциями по 5 м л 1— 2 р а за для извлечения органических веществ
и взвесей. Экстракт отбрасы вают. З а т е м п рибавляю т к раствору
2 м л 30%-ного раствора лимоннокислого натрия, 2 капли 0,1% -
ного фенолового красного, 10%-ного ам м иака по каплям до пере­
хода раствора из ж елтого в красный и 1 м л буферного раствора.
Д а л е е п рибавляю т 6— 7 м л 0,01%-ного раствора а-нитрозо-р-наф-
тола в 0,5%-ном растворе N a O H и перемешиваю т раствор. Ч ерез
15 м ин п рибавляю т буферный раствор и 0,4 н. раствор трилона Б.
Трилон Б прибавляют, учиты вая ж есткость воды, с таким расче­
том, чтобы количество добавленного трилона превыш ало су м м ар ­
ное содерж ание кальция и магния в анализируемом объеме не ме­
нее чем на 1 мг-экв. Буф ерны й раствор д обавляю т в зависимости
от количества прибавленного трилона. Так, при работе со 100 м л
воды:
Ж ест к ость в од ы , К оли ч ество б у ф е р н о г о К оличество 0,4 н.
м г-экв/л р а ств о р а , м л трилона Б, м л
До 10 2 ,5 5
О т 10 до 30 5 ,0 10
, 30 . 50 7 ,5 15
. 50 , 100 15 30
П осле прибавления буферного раствора и трилона окрашенный
комплекс кобальта экстрагирую т 2 м л хлороформа, энергично
встряхивая растворы в течение 1,5—2 мин. Д а ю т хорошо р а зд е ­
литься слоям органического растворителя и воды, сливаю т хлоро­
форм с небольшим количеством водного раствора в колориметри­
ческую пробирку диаметром 13 мм и через 10 м ин сравниваю т о к­
раску раствора со ш калой эталонов.
Д л я приготовления эталонов исходный объем раствора можно
ограничить 50 м л, а количество добавляем ы х реактивов (азотной
кислоты, лимоннокислого натрия, буферного раствора, а-нитрозо-ß-
н афтола) уменьшить вдвое. И звлечение органических веществ хл о­
роформом и связы вание кальция и магния трилоном не произво­
дится. В дальнейш ем поступают т а к же, как и при анализе иссле­
дуемой пробы.
297
 Ш к а л а состоит из серии эталонов с содерж анием кобальта
в этал он ах 0— 0,5— 1—2—4— 6—8 мкг. В качестве стандартного
раствора используют раствор хлорида кобальта, содерж ащ ий
1 м к г/м л Со2+. Ш к а л а устойчива в течение нескольких суток. Х р а ­
нят ш к ал у в пробирках с притертыми пробками в темном месте.
Д л я колориметрирования растворов можно использовать ф ото­
колориметр. При этом светопоглощение измеряю т при длине волны
530 нм.
Определение с предварительным концентриро­
в а н и е м . 1000 м л воды отбираю т на определение. Если вода не
была ранее подкислена, ее сифонируют в коническую колбу, к ос­
татку воды в бутыли п рибавляю т 10 м л 1н. НС1, перемешивают р а с ­
твор, обм ы вая им стенки бутыли и присоединяют кислый раствор
к сифонату. Б уты ль обм ы ваю т 50 м л (порциями по 25 м л ) очищен­
ной воды, присоединяют ее т а к ж е к сифонату и д обавляю т к нему
5 мл 2н. раствора кар б о н ата натрия. В случае если ан ал и зи ру ем ая
вода была подкислена, кислотность определяю т в небольшом о б ъ ­
еме (10 мл) титрованием 0,1 и. N a O H с индикатором метиловым
оран ж евы м и соответственно найденному количеству кислоты при­
бавляю т для нейтрализации раствора 2н. карбон ата натрия. П е р е­
мешивают раствор и продуваю т через него воздух резиновой гру­
шей в течение 2— 3 мин. З а т ем д обавл яю т 5 м л 2н. раствора х л о ­
рида кальц ия и при хорошем перемешивании 5 м л 2н. раствора
карбон ата натрия. Если осадок не выпадает, д о б а вл я ю т еще 2,5 м л
2н. раствора кар бо н ата натрия. Д а ю т осадку хорошо уплотниться,
сифонируют прозрачны й раствор, фильтрую т остаток раствора
с осадком, не перенося количественно осадка на фильтр, 2— 3 раза
промываю т колбу и фильтр дистиллированной водой.
О садок с ф и льтра смывают небольшим количеством безметаль-
ной воды в колбу, где велось осаждение к а р б о н ата кальция, и, под­
ставив под воронку колбу с осадком кар бо н ата кальция, промы ­
ваю т фильтр 40 м л 0,5 и. НС1 и р аза два безметальной водой. К ис­
лый раствор хорошо перемешиваю т в колбе, ом ы вая стенки ее,
переносят в делительную воронку на 250 мл, ополоснув колбу не­
большим количеством очищенной дистиллированной воды, дово­
д ят объем до 100 мл, после чего производят определение к о б а л ы а ,
к а к описано при прямом его определении.
П ри прибавлении буферного раствора и трилона Б учитывают
количество мг-экв карбон ата кальция, взятого д ля соосаждения.
В условиях прописи метода п рибавляю т буферного раствора 15 м л
и 0,4 и. раствор трилона Б 4 мл.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С Н И Т РО ЗО -Я -С О Л ЬЮ
Определение основано на образовании кобальтом с нитрозо-jR-
солью растворимой в воде красной комплексной соли состава
Co[CioH4O N O ( S 0 3N a ) 2]3. устойчивой в разбавленном кислом р ас­
творе.

298
 М етод применяется при ан ал и зе к а к пресных, т а к и соленых
вод. В условиях прописи метода (объем исследуемой воды для оп­
ределения 1000 м л) можно определить Со2+ при его содерж ании от
0,25 до 8 мкг/л. Определению меш ает ж е ле зо при содерж ании бо­
лее 1 мг в анализируемой пробе. В этих случаях ж елезо выделяю т
из раствора.
Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я ( 1 : 1 ) .
2. К и с л о т а с о л я н а я , 1 н. р а с т в о р .
3. К и с л о т а с о л я н а я , 0,5 н. р а с т в о р .
4. А м м и а к, 10% - н ы й р а с т в о р .
5. Б у м а ж к а к о н г о .
6. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й , 2 н . р а с т в о р (см. стр. 322).
7. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 2 н. р а с т в о р (см. стр. 323).
8. Н а т р и й у к с у с н о к и с л ы й , 3 0 % - н ы й р а с т в о р . 30 г
соли растворяю т в 70 м л дистиллированной воды и очищают дити­
зоном.
9. Н и т р о з о - R - с о л ь, 0 , 1 % - н ы й р а с т в о р . 0,100 г пре­
п ар а т а растворяю т в 100 м л очищенной дистиллированной воды.
С т а н д а р т н ы й р а с т в о р к о б а л ь т а , со держ ащ и й 1 мкг/м л
кобальта (см. стр. 296).
Х од анализа
Концентрат, полученный д ля определения кобальта (см. стр. 298),
уп ари ваю т до объема 10— 15 мл. Сконцентрированную пробу ней­
трал и зу ю т по кап л ям по б у м аж к е конго 10%-ным раствором а м ­
миака до перехода синей окраски в сиреневую и п р иб авл яю т
2 капли 1 н. НС1. Если в пробе содержится ж е л е за более 1 мг, то
раствор нейтрализую т до появления мути от осадка гидроокиси
ж е л е за и прибавляю т 2 капли 1 н. НС1. Д а л е е п рибавляю т 1 м л
30% -ного раствора уксуснокислого натрия, нагреваю т раствор до
кипения и кипятят 1— 2 мин.
Ж е л е з о вы п ад ает в осадок в виде основного ац етата; кобальт
остается в растворе в виде комплексного аниона С о (С Н зС О О )|~ .
О садок ж елеза отфильтровы ваю т через маленький фильтр, про­
мытый кислотой и дистиллированной водой*. Ф ильтрат (или, если
ж е ле зо не отделялось, концентрат) упаривают до объема 8— 10 мл,
затем прибавляю т 0,5 м л 0,1%-ного раствора нитрозо-^-соли, н а ­
гревают раствор до кипения, п рибавляю т 0,5 м л азотной кислоты
( 1 : 1 ) и кипятят в течение 1 мин.
Охлаж денны й раствор переносят в пробирку для колориметри-
рования емкостью 20 м л с меткой на 10 мл, доводят до метки очи­
щенной дистиллированной водой и сравниваю т со ш калой эталонов,
приготовленных в тех ж е условиях, но без подготовки концентрата
и отделения ж елеза.

* Если ж елеза в пробе менее 1 мг, его отделение не производят.

299
 Ш к ал у эталонов готовят с содерж анием Со2+ в эталонах 0—0,25
— 0,5— 1,0— 1,5—2— 4—6— 8 мкг. В качестве стандартного раствора
используют раствор хлорида кобальта, содерж ащ и й 1 м к г/м л Со2+.
Ш к а л а устойчива в течение нескольких суток.
П ри фотоколориметрировании измеряю т светопоглощение, ис­
пользуя зеленый светофильтр (510— 525 нм)

Литий (L i)
С одерж ан и е лития в природных м алом инерализованны х водах
мож ет достигать десятых м г/л, а в соленых водах и рассолах — д е­
сятков и редко сотен мг/л.
Основными методами определения лития в природных водах
яв л яется спектральный метод и метод пламенной фотометрии.
В водах, сод ерж ащ и х литий в количестве нескольких м г/л, в о з­
можно в качестве контрольного применять весовой метод.
Весовой метод основан на избирательной растворимости хлорида
л ития (в отличие от хлоридов натрия и кали я) в безводном ам ило­
вом спирте. Определению лития долж но предш ествовать удаление
кальц ия и магния.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я , уд. вес 1,19.
2. К и с л о т а с е р н а я (1 : 5 ) .
3. Спирто-аммиачный раствор карбоната аммо­
ния (см. стр. 172).
4. А м и л о в ы й спирт, п р о д а ж н ы й п реп ар ат .

Ход анализа
Отмеривают объем воды с таким расчетом, чтобы в нем содер­
ж а л о с ь не менее 0,5 мг лития. О с аж д аю т сульфат-ион, ф ильтрат
нейтрализую т ам м иаком и выделяю т кальций, магний и барий
спирто-аммиачным раствором карбон ата аммония, к а к при опре­
д еления н атри я (стр. 172).
П осле отделения осадка ф и льтрат вы париваю т досуха, слегка
прокаливаю т до удал ен и я аммонийных солей, растворяю т в неболь­
шом количестве воды и отфильтровывают нерастворимый остаток.
О саж ден и е остатков щелочноземельных металлов спирто-аммиач­
ным раствором кар б о н ат а аммония повторяют. Ф ильтрат в ы пари­
ваю т досуха, осторожно прокаливаю т до удаления аммонийных
солей, сухой остаток растворяю т в небольшом объеме воды и от­
ф ильтровы ваю т возможную взвесь.
Ф ильтрат концентрируют до объема 5 мл, переносят в неболь­
шую колбочку, п риб авляю т 15 м л амилового спирта и осторожно
нагреваю т на слабой плитке до у даления всей воды, после чего
к амиловому спирту д обавляю т 1— 2 капли концентрированной
НС1 и кипятят раствор 2 м и н для удаления избытка НС1. О тф и л ь­
300
тровываю т амиловый спирт от осадка хлоридов натрия и калия
через тигель № 4 с пористым дном. И зм еряю т мерным цилиндром
объем ф ильтрата, затем промы ваю т соли на ф ильтре прокипячен­
ным амиловым спиртом. Ф ильтрат и спирт от промы вания в ы п а­
риваю т в платиновой чаш ке на водяной бане досуха, осадок о б р а ­
б аты ваю т 2—3 м л разб авл ен н о й H 2S O 4, вы париваю т досуха, про­
каливаю т до сплавления и взвешиваю т осадок сул ьф ата лития. Из
веса осадка вычитают на к а ж д ы й миллилитр ф и л ьтрата 0,05 мг,
если в пробе присутствует только Na; 0,059 мг, если присутствует
только калий, и 0,109 мг при совместном их присутствии.
Эта поправка учитывает количество хлоридов натрия и калия,
перешедших в раствор в меру своей растворимости в амиловом
спирте. Пересчетный коэффициент Li 2S Ó 4 в Li — 0,126.

Марганец (М п 2+)
С одерж ан и е м арган ц а в природных водах колеблется в преде­
л а х от долей м г /л до нескольких мг/л. Д л я определения м ар ган ца
применяется колориметрический метод, основанный на окислении
м ар ган ц а персульфатом аммония в присутствии ка та л и з а то р а —
нитрата серебра — до иона М п О Г :
2М п2+ + 5S2O s_ + 8Н 20 — 2 M n 0 7 + 10SO4“ + 16Н+ .
Чувствительность метода позволяет определить при работе
с 500 м л воды 10 мкг м а р га н ц а в 1 л.
С одерж ащ иеся в природных водах ионы С1~ препяствуют опре­
делению марганца. Отделение С1~ осущ ествляется двум я спосо­
бами: один основан на удалении хлора выпариванием воды с сер­
ной кислотой, второй — на соосаждении м а р га н ц а с гидратом
окиси магния (Попова, 1958). Первы й способ удаления хлора р е­
комендуется для вод, со д ер ж ащ и х не более нескольких грамм ов
хлора в 1 л.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С У Д А Л Е Н И Е М Х Л О Р-И О Н А
В Ы П А РИ В А Н И ЕМ С С ЕРН О Й К И С Л О ТО Й
Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я ( 1: 2) .
2. К и с л о т а а з о т н а я концентрированная.
3. А м м о н и й п е р с у л ь ф а т х . ч.
4. С е р е б р о а з о т н о к и с л о е , 0,1 н. раствор.

Ход анализа
К 100— 500 м л исследуемой воды в фарф оровой чаш ке при­
бавляю т 5 м л H 2 S O 4 ( 1 : 2 ) и выпариваю т сн ач ал а на водяной бане,
а затем на плитке для полного удаления кислоты.
301
 Сухой остаток см ачиваю т небольшим количеством воды, п р и ­
бавляю т 5 м л конц. H N 0 3 и вновь выпариваю т досуха. К сухому
остатку прибавляю т 5 м л конц. H N O 3, 10 м л горячей воды, 3 мл
0,1 н. раствора A g N 0 3, 0,2 г персульфата аммония ( N H 4) 2S 20 8 и
нагреваю т раствор до тех пор, пока интенсивность окраски не пере­
станет увеличиваться.
После ох лаж ден и я раствора доводят его объем дистиллирован­
ной водой в мерной колбе емкостью 50 м л до метки и сравниваю т
его окраску со ш калой стандартны х растворов или проводят изме­
рение на фотоколориметре с зеленым светофильтром (530 нм ).
С тандартную ш к ал у готовят с эталонами, содерж ащ и м и 0— 5— 10—■
20— 30—40—60—80— 100 мкг М п 2+.
Д л я вод с большим содерж анием м ар ган ц а применяют так ж е
способ колориметрического титрования. Д л я этого исследуемый
раствор, содерж ащ ий M n O “ , переносят в стакан и в другой такой
ж е стакан п рибавляю т дистиллированную воду в объеме, равном
объему исследуемого раствора. Поставив оба стакан а рядом на
белую бумагу, приливаю т в стакан с водой из бюретки ста н д ар т­
ный раствор п ерм ан ган ата калия, пока окраска в обоих стакан ах
не будет одинаковой. П о объему израсходованного раствора пер­
м а н га н а та ка л и я вычисляют содерж ание м а р га н ц а в исследуемой
воде.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С О Т Д Е Л Е Н И Е М ОТ Х Л О Р-И О Н А С О О С А Ж Д ЕН И ЕМ
С ГИ ДРА ТО М О КИ СИ М АГНИЯ

Реактивы
1. К и с л о т а ф о с ф о р н а я , 20% - н ы й р а с т в о р .
2. Н а т р и й е д к и й , 4 % - н ы й р а с т в о р .
3. А м м о н и й и л и к а л и й п е р с у л ь ф а т х. ч.
4. М а г н и й с у л ь ф а т , 1 0 % - н ы й р а с т в о р .
10 г M g S 0 4- 7 H 20 х. ч. растворяю т в 90 м л дистиллированной воды.
П ро д аж н ы й M g S 0 4 часто содержит примесь солей марганца, по­
этому перед употреблением он долж ен быть проверен на чистоту:
в колбочку на 50 м л наливаю т 10 м л 10%ного раствора M g S C 4,
около 20 м л дистиллированной воды, 10 м л 20% -ного раствора
Н 3Р 0 4, 1 м л 1 %-ного раствора A g N 0 3, 0,2 г K 2S 2O 8 и вы держ иваю т
в кипящей водяной бане в течение 5 мин.
Р аств ор о х л а ж д а ю т и доливаю т дистиллированной водой до
метки 50 мл. Если раствор окрашен в розовый цвет, значит M g S 0 4
загрязнен марганцем. В этом случае к 1 л 10%-ного раствора
M g S 0 4 д оба вл я ю т на холоду 20 м л 1 %-ного раствора щелочи по
каплям при тщ ательном перемешивании раствора. В ыпадаю щ ий
осадок M g (О Н ) 2 адсорбирует марганец. О садку даю т отстояться
и прозрачный раствор сифонируют или фильтруют.
5. С е р е б р о а з о т н о к и с л о е , 1 % - н ы й р а с т в о р .
6. Ф е н о л ф т а л е и н , 0,1% - н ы й р а с т в о р.
302
 Ход анализа

К отмеренному объему воды 500 м л подкисленной при отборе

пробы, д обавляю т 5 м л 4% -ного раствора N aO H , перемешивают,
д обавл яю т 5 м л 10%-ного раствора M g S 0 4, опять перемешивают
и оставляю т в покое, причем M g ( O H )2 оседает на дно с т а к а н а * .
Если вода бы ла подкислена при отборе пробы, то перед опре­
делением м ар ган ц а в отдельной пробе объемом 50 м л н ей трали ­
зуют кислоту 4 % -ным раствором N a O H из градуированной пипетки
по ф енолфталеину (0 ,1 % -ный раствор). Количество и зрасход ован ­
ного N a O H пересчитывают на объем исследуемой воды и это коли­
чество д обавляю т в исследуемую воду перед началом определения.
П осле отстаивания большую часть раствора над осадком сли­
вают сифоном, а остаток отфильтровываю т через неплотный
фильтр. О садок растворяю т на фильтре в 10 м л 20%-ной Н 3Р 0 4,
собирая фильтрат в мерную колбу емкостью 50 м л . П ром ы ваю т
фильтр водой 2— 3 р а за таким образом, чтобы общий объем ф и л ь ­
тр а т а и промывных вод в колбе составлял около 35 мл\ д обавл яю т
10 м л 1%-ного раствора A g N 0 3 и перемешивают. П ри этом не
долж но наблю даться сильного помутнения раствора вследствие
образован ия AgCl. К раствору д о бавл яю т около 0,3 г персульфата
аммония или калия, нагреваю т до кипения и д е р ж а т на водяной
бане в течение 5 мин. П осле охлаж дения раствор доводят водой
до метки и сравниваю т его о краску со ш калой стандартны х р ас тво­
ров или проводят измерение на колориметре с зеленым светоф иль­
тром.
П р и ан али зе вод с большим содерж анием ионов хлора, осадок
M g (О Н ) 2 на фильтре следует промыть 2— 3 р а за дистиллированной
водой и затем растворить в фосфорной кислоте. Если после д о б а в ­
ления A g N 0 3 все ж е образуется белый осадок или помутнение от
AgCl, то колбочку с раствором резко встряхиваю т до тех пор, пока
осадок не соберется в комья и раствор не просветлеет. К раствору
добавляю т еще каплю A g N 0 3; если это добавление не вызовет по­
мутнения раствора, значит в нем есть избыток A g + и анализ мож но
п родолж ать. В противном случае надо добавить еще 5 м л раствора
A g N 0 3 и снова проверить, имеется ли избыток Ag+. После этого
раствор отделяют от осадка фильтрованием через сухой фильтр
в другую мерную колбочку, осадок промывают 2—3 р а за неболь­
шим количеством воды и отбрасываю т. К ф и л ьтр ату д обавляю т
0,3 г персульф ата аммония или калия и продолж аю т анализ, ка к
описано выше.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . 9 м л строго
0,01 н. раствора К М п 0 4 наливаю т в колбу емкостью 100 мл, доводят водой до
метки и перемешивают. Этот раствор содерж ит 10 мкг М п2+ в 1 л и и служит
Для приготовления шкалы эталонов.

* При определении из 50 м л воды добавляю т 1 мл 4%-ного раствора NaOH

и 1 м л 10°/о-ного раствора M g S 0 4.

303
 Медь (C u)
Медь встречается в природных водах ка к в виде иона Си2+, так
и в виде комплексных соединений с различными органическими
веществами. М едь хороший ком плексообразователь. Поэтому не
редки случаи, когда основная масса меди (а иногда и вся медь)
с вязан а с органическими веществами. С одер ж ан и е меди в водах
обычно не превыш ает нескольких м к г/л и п овы ш ается до десятков
(реж е сотен) м к г/л в ореолах рудных месторождений. Б олее высо­
кие концентрации встречены в глубоких р ассолах платформ и
в кислых рудничных водах.
Н аиболее простым и достаточно чувствительным методом о п р е­
деления меди является колориметрический метод с применением
в качестве реакти ва д иэти лди тиокарбам и н ата свинца. Этот метод
разр а б о та н во В С Е Г И Н Г Е О А. И. М арковой (1961) и получил
широкое распространение. М етод позволяет определять только
двухвалентную медь, которая находится в ионной форме. Если
требуется определить общее содерж ание меди, производят пред­
варительное р азруш ение органических веществ.
М етод основан на обменной реакции, происходящей в кислой
среде (pH 1— 2) м е ж д у диэтилдитиокарбаминатом свинца
[N (C 2H 5 ) 2 • C S 2]2Pb, растворенным в четыреххлористом углероде,
и ионами меди. К а р б а м и н а т меди окраш ен в ж елты й цвет, а ка р б а -
минат свинца бесцветен. Вытесняя свинец, медь переходит в слой
четыреххлористого углерода, окраш и вая его в ж елты й цвет.
В условиях прописи метода (объем исследуемой воды на опре­
деление 100 м л ) мож но определить медь в количестве от 2 до
40 м к г/л Си2+. Определению мешает висмут, когда его содерж ание
в воде превыш ает 30 м к г /л (что бывает крайне редко).
В кислых рудничных водах медь определяю т электролитиче­
ским методом.

КОЛОРИМ ЕТРИЧЕСКОЕ О П РЕД ЕЛЕН И Е

Реактивы
В виду частых случаев загрязнени я реактивов и дистилли рован ­
ной воды соединениями меди, все реактивы и дистиллированную
воду, употребляемы е при определении меди, необходимо проверять
на чистоту путем проведения холостых проб.
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) п е р е г н а н н а я .
2. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 0 0 ) . Соляную кислоту ( 1 : 1 )
р азб ав л яю т в 50 раз.
3. К и с л о т а с е р н а я к о н ц е н т р и р о в а н н а я , уд. вес
1,83— 1,84, перегнанная.
4. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 3 ) .
5. Аммоний персульфат. П р о д аж н ы й препарат
( N H 4) 2S 20 8 ч. д. а. или х. ч. очищают перекристаллизацией: 700 г
соли растворяю т в 700 м л бидистиллята, нагретого до 40— 45° С.
304
Быстро фильтруют раствор через складчаты й фильтр и о х л а ж ­
д аю т фильтрат в воде со льдом. К ристаллы очищенного персуль­
ф ата аммония отсасы ваю т и промы ваю т небольшим количеством
бидистиллята. Выход реактива 30— 40% . М аточный раствор можно
многократно использовать д ля растворения и кристаллизации сл е­
дующих порций (по 250 г) очищаемого персульфата аммония
(в общей сложности не более 1 к г ) .
6. Диэтилдитиокарбаминат свинца. Р аство ряю т
в 50— 100 м л воды 0,10 г Р Ь ( С Н 3С О О ) 2, д обавляю т 0,10 г раство­
ренного в воде д иэти лди тиокарбам и н ата натрия. О б разу ется бе­
лый осадок д иэти лди тиокарбам и н ата свинца. Р аствор с осадком
переносят в делительную воронку, прибавляю т 250 м л ССЦ и в з б а л ­
тывают. О садок при этом растворяется в ССЦ. Водный слой о т б р а ­
сывают, а слой ССЦ отфильтровы ваю т через сухой фильтр в колбу
емкостью 500 м л и р а зб а в л я ю т четыреххлористым углеродом до
метки. Р еактив мож ет храниться около трех месяцев.

Стандартный раствор меди

С т а н д а р т н ы й р а с т в о р А, содерж ащ ий 100 м к г/м л меди,
получают растворением 0,393 г C u S 0 4-5 H 20 в литровой мерной
колбе в небольшом количестве дистиллированной воды. П р и б а в ­
ляю т 10 м л H 2S 0 4 ( 1 : 1 ) и доводят водой до метки.
Рабочий стандартный раствор Б, содерж ащ ий
1 м к г /м л меди, готовят путем разб авл ен и я бидистиллятом стан­
дартного раствора А в 100 раз. Раствор Б готовят в день п роиз­
водства анализа.

Ход анализа
О п р е д е л е н и е о б щ е г о с о д е р ж а н и я м е д и . С начала
производят разруш ение органических соединений меди. К 100 м л
исследуемой воды, помещенной в коническую колбу на 200—
250 мл, п рибавляю т 3 капли м етил о ран ж а и д обавл яю т 2— 3 м л
H 2S 0 4 ( 1 : 3 ) , так чтобы окраска раствора была ярко-розовой,
и около 1 г (N H 4) 2S20 8 и кипятят раствор, зак р ы в горло колбы
обычной воронкой (вместо обратного холодильника), не менее
20 м и н или, если вода была окраш ена, — до ее обесцвечивания. Р а с ­
твор охлаж даю т. Переносят в делительную воронку, д о бавл яю т
из бюретки точно 1 м л раствора диэтилдитиокарбам ината свинца
в четыреххлористом углероде. Р аствор энергично встряхиваю т в те­
чение 2 мин.
П осле разделения жидкостей сливаю т слой четыреххлористого
углерода в колориметрическую пробирку с притертой пробкой и
сравниваю т со ш калой эталонов, рассм атр ивая пробирку сбоку.
Если окраска полученного экстракта пробы ока ж етс я ярче о к­
раски последнего этал о н а ш калы или равна ему, определение про­
и зводят вновь из меньшего объема, причем объем пробы доводят
бидистиллятом до 100 мл.
305
 Д л я повышения чувствительности определения до 1 м к г /л Си
определение можно проводить из 200 м л исследуемой воды. К оли ­
чество реактивов в этом случае остается без изменения, за исклю ­
чением H C l (1 : 1 ), количество которой удваивается.
П р и м е ч а н и е. По исследованиям, проведенным во В СЕГИ Н ГЕО , у казан ­
ный способ разруш ения органических комплексов меди не является универсаль­
ным. Лучшие результаты достигаются, если применить более сложные и трудо­
емкие способы: разруш ение органических соединений смесью серной и азотной
кислот или сожжением органических соединений в муфеле с последующей о бр а­
боткой осадка плавиковой кислотой. При этом второй способ имеет преимуще­
ство, которое состоит в том, что при его использовании наряду с органическими
комплексами разлагаю тся и возможные силикатные соединения микрокомпо­
нентов.
Способ мокрого разлож ения имеет р яд модификаций, одна из которых
описана в методике определения ниобия (см. стр. 329).
Второй способ разлож ения органических веществ заклю чается в вы парива­
нии пробы воды в ф арфоровой чашке на песчаной бане и прокаливании сухого
остатка в муфеле 30—45 мин при f не выше 700° С. Затем чаш ку охлаж даю т,
ее содержимое обрабаты ваю т 10— 15 каплями плавиковой кислоты и удаляю т
кислоту выпариванием (работать под тягой!). Полученный осадок растворяю т
в небольшом количестве НС1 ( 1 : 1 ) и разбавляю т бидистиллятом до требуемого
объем а.

О п р е д е л е н и е меди, н а х о д я щ е й с я в в о д е в и о н н о й
ф о р м е . Д л я ан ал и за отбирают такой ж е объем воды, ка к и при
определении общей меди. Если вода не бы ла подкислена при от­
боре пробы, то в объеме воды, отобранной на определение в д ел и ­
тельную воронку, р азр у ш аю т гидрокарбонаты H C l (1 : 100) по ме­
тилоранжу, п рибавляю т 5— 10 капель НС1 ( 1 : 1 ) и из бюретки
приливают точно 1 м л д иэтилдитиокарбам ината свинца в CCU
и энергично встряхиваю т в течение 2 мин. Д а л ь ш е поступают
т а к же, как и при определении общей меди.
П р и м е ч а н и е . По не выясненным пока причинам в некоторых подземных
водах (крайне редкие случаи) при определении меди слой четыреххлористого
углерода окраш ивается не в золотисто-коричиевый цвет, характеризующ ий при­
сутствие меди, а в розовый. Во многих случаях устранению этого явления по­
могает следующий прием: пробу воды подкисляют, как описано выше, и оста­
вляют на продолжительный срок (0,5— 1,5 м есяца).
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В ряд ста­
канов или колб объем ом 200—250 м л помещают рабочий стандартный раствор
Б меди в количествах 0,0—0,2—0,5— 1,0—2,0—3,0—4,0 мл, что соответствует коли­
честву меди 0,0—4,0 мкг и приливают по 100 м л бидистиллята и по 5— 10 капель
HCl (1 : 1). Затем растворы поочередно (начиная с меньшей концентрации медй)
переносят в делительную воронку, приливают по 1 м л раствора диэтилдитиокар­
бам ината свиица в четыреххлористом углероде и далее продолж аю т все опера­
ции, как в ходе анализе.
Ш кала устойчива в течение 5—6 дней при условии хранения в темном про­
хладном месте.

Э Л Е К Т Р О Л И Т И Ч Е С К И Й М ЕТО Д

В кислых рудничных водах, где медь присутствует в количе­

ствах, превыш ающих иногда десятки и сотни мг/л, рекомендуется
пользоваться электролитическим методом выделения меди с д а л ь ­
нейшим ее весовым определением.
306
 Установка для электролиза

Электролитическая установка состоит из: 1 ) источника прямого

тока, 2 ) переменного сопротивления, даю щ его возможность регу­
лиро вать силу тока и напряж ение, 3) амперметра, 4) вольтметра,
5) электродов, 6 ) сосуда д ля электролиза и 7) электромагнитной
м еш алки или мешалки, действующей от маленького мотора.
Источником постоянного тока может служить аккумулятор. П е ­
ремеш ивание электролита не .обязательно, но очень ж елательно,
т а к ка к при перемешивании процесс электролиза ускоряется. В к а ­
честве катода применяется платиновый цилиндрический сетчатый
электрод, анодом служит толстая платиновая проволока д и а м ет ­
ром 1,2 мм, свернутая спирально (ГО С Т 6563— 53, изделие № 301).
Сосудом д ля электролиза служ ит обычный химический стакан ем­
костью 200— 250 мл.

П о л ь зо ва ние платиновыми электродами и у х о д за ним и

П е р ед анализом сетчатый платиновый электрод -катод надо

тщ ательно очистить от меди, отложенной при ан ал и зе предыдущих
проб. Медь, отлож енная на сетчатом электроде-катоде, р ас тво р я­
ется при погружении его в горячий 6 и. раствор азотной кислоты.
П осле растворения меди э л ектр од тщ ательно обмываю т дистил­
лированной водой н затем этиловым спиртом и п рокали ваю т на
газовой горелке до малиново-красного каления, о х л аж д аю т в эк­
сикаторе и взвешивают. К сетчатой поверхности нельзя п р и к а­
саться пальцами, чтобы не оставить следов ж ира, который будет
препятствовать ровному отложению меди.
По окончании электролиза надо электрод с отложенной на нем
медью промыть дистиллированной водой, не выклю чая тока. После
промывания водой электроды отъединяют, промывают катод спир­
том (прокаливать на газовой горелке нельзя, из-за образован ия
окиси меди) и суш ат в сушильном ш каф у при температуре 105—
110° до постоянного веса. Электроды, охлажденные в эксикаторе,
взвешивают.

У словия проведения анализа

Н а п р я ж ен и е тока 2,3— 2,6 в. С ила тока 0,5 а.

Э лектроды при анализе д олж н ы быть хорошо центрированы, т. е.
плати новая спираль, н а х о д ящ а яся внутри сетчатого электрода,
Должна быть на равных расстояниях от стенки сетчатого электрода.
Вместе с медью количественно выделяю тся серебро и висмут,
которые обычно содерж атся в водах в очень небольших количе­
ствах и практического влияния не оказывают. То ж е относится
к мышьяку, молибдену, сурьме, частично осаж д аю щ и м ся с медью
при значительном их содерж ании в растворе.
307
 Ход анализа

Пробу воды 100 м л помещ ают в стакан д ля электролиза, ней­

трализую т ам миаком до появления мути, п риб авляю т 1,5— 2 м л
серной кислоты ( 1 : 1 ) и, если воды на анализ было отобрано ме­
нее 100 м л, объем доводят до 100 м л дистиллированной водой. П о ­
груж аю т электроды в раствор, причем катод п о груж аю т так, чтобы
расстояние до дна ста к ан а было 15—20 мм, и вклю чаю т ток.
Поверхность катода д о л ж н а быть уд ален а от поверхности анода
не менее чем на 5 мм.
Ч ерез 4— 5 ч или после оставления на ночь (если электролит не
перемешивается) пробуют полноту осаждения, д ля чего, не пре­
к р а щ а я электротока, опускают катод в электролит глубж е на 5—
10 мм.
Если в течение 10 мин на вновь погруженной части катода не
появится розовый налет меди, электролиз считают законченным.
Н е вы клю чая тока и не отклю чая электродов от сети прибора,
вынимают из раство ра катод, тщ ательно обмы ваю т дистиллирован­
ной водой над стаканом с электролитом, затем выключаю т ток, про­
мывают катод спиртом и высушивают в течение нескольких минут
в сушильном ш к аф у при тем пературе 105— 110°. О х л а ж д а ю т в э к ­
сикаторе и взвешивают. Постоянный вес проверяют, вычитают вес
электрода и находят вес выделившейся меди.
П Р и м е ч а н и е . В растворе после электролиза обычно остается небольшое
количество меди (порядка п • 101 мкг/л), которое при электролитическом опре­
делении не учитывается.

Молибден (М о)
В природных водах молибден встречается главным образом
в шестивалентной форме в виде М о 0 2~. С одерж ан и е молибдена
в природных водах колеблется от долей до сотен мкг/л.
Определение молибдена в водах производится колориметриче­
ским роданидным методом. Роданидны й метод имеет несколько
вариантов, которые отличаются применением разны х восстанови­
телей, органических экстрагентов, концентрациями и количеством
добавляем ы х реагентов, введением в раствор некоторых воднорас­
творимых органических жидкостей для стабилизации комплекс­
ного соединения молибдена с роданидом.
М етод основан на образовании оранж ево-красного комплекс­
ного соединения пятивалентного молибдена с роданидом M o ( C N S ) 5.
Восстановление М о6+ до М о5+ производится хлоридом олова. Это
соединение пятивалентного молибдена экстрагируется в слон о р ­
ганического растворителя.
Н аиболее эффективными растворителями являю тся бутилацетат
и изоамиловый спирт. Удельный вес этих растворителей меньше
единицы (б ути лацетата 0,87, изоамилового спирта 0,81), сл ед о в а­
тельно, экстракционный слой с извлеченным роданидом молибдена
308
 распол агается сверху экстрагируемого раствора. Это не всегда
удобно при колориметрировании. Поэтому изоамиловый спирт
иногда применяют не в чистом виде, а в смеси с четыреххлористым
углеродом. Т а к а я смесь о б ладает удельным весом, превыш аю щим
удельный вес воды, что создает возможность более быстрого и
простого отделения экстрагента от водного раствора. Вместе с тем
в рассолах расслаи ван ие смешанного органического растворителя
н водного раствора происходит у ж е с трудом ввиду уменьшения
разницы в удельных весах. Таким образом, применение в качестве
экстрагента смеси изоамилового спирта и четыреххлористого у гл е­
рода целесообразно главны м образом для вод с небольшой мине­
рализацией. Д л я сильноминерализованных вод и рассолов лучш е
использовать бутилацетат.
П ри необходимости определения малы х количеств молибдена
в природных водах (менее 2 — 3 м к г /л ) проводится предварительное
обогащение пробы. П ри обогащении используется способность мо­
либдена хорошо сорбироваться на гидрате окиси м арган ц а (при
р Н ~ 2 ) и на активированном угле (при р Н ~ 3 ) . К онцентрирование
с помощью активированного угля при массовых ан ал и зах несколько
более длительно, но зато технически проще, т а к ка к не требует
нагревания.
Кроме того, обогащение с применением активированного угля
в водах, содерж ащ и х восстановители (H 2S ,F e 2+ и др.), проходит
лучше, чем при помощи гидрата окиси м арган ца (Резников, Н е ­
чаева, 1956).
О д н ако во многих случаях концентрирование молибдена с при­
менением гидрата окиси м арган ц а имеет преимущества. Так, при
ан ал и зе рассолов концентрирование с гидроокисью м арган ц а про­
исходит скорее, чем при помощи активированного угля, т а к ка к
последний плохо о саж д ается на дно сосуда. Значительное облегче­
ние создается в случае применения гидроокиси м а р га н ц а т а к ж е
при удалении органических примесей, мешаю щих определению мо­
либдена, т а к как в процессе осаж дения гидроокиси м арган ца про­
исходит и окисление органических веществ. Это преимущество осо­
бенно сказы вается при ан ал и зе рассолов ввиду того, что другой
прием удаления органических веществ, применяемый в химическом
анализе — экстракция растворимы х органических веществ в слой
органического растворителя, — в этих случаях не д ает хороших ре­
зультатов.
Н а основании изложенного можно сделать вывод, что концен­
трирование молибдена активированным углем и использование
в качестве экстрагента смеси изоамилового спирта и четыреххло­
ристого углерода имеет преимущество при ан али зе вод с м и н ера­
лизацией примерно до 50 г/л. При ан али зе рассолов следует кон­
центрировать молибден гидратом окиси м арган ца и пользоваться
бутилацетатом в качестве экстрагента.
В условиях приводимых вариантов метода мож но определять
молибден в количествах от 2,5 до 80 м к г/л без предварительного
309
обогащ ения пробы (объем исследуемой воды на определение
100 м л ) и от 0,5 до 16 м к г/л с предварительны м обогащением
пробы (объем исследуемой воды на определение 500 м л ) .

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е В П РЕС Н Ы Х И С О Л Е Н Ы Х ВОДАХ

Прямое определение
Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) .
2. К а л и й м а р г а н ц е в о к и с л ы й , 0,1 н. р а с т в о р .
3. К а л и й р о д а н и с т ы й , 3 0 % - н ы й р а с т в о р . 30 г KCNS
растворяю т в 70 м л дистиллированной воды.
4. О л о в о д в у х х л о р и с т о е , 2 0 % - н ы й р а с т в о р . 2 0 г
S nC l 2 - 2 H 20 растворяю т при нагревании в 20 м л НС1 (уд. вес. 1,19)
и разб ав л яю т водой до 100 мл. Д л я стабилизации восстановитель­
ного действия в раствор д обавляю т несколько кусочков металличе­
ского олова.
5. С е г н е т о в а с о л ь , 30% - н ы й р а с т в о р . 30 г сегнетовой
соли ч. д. а. растворяю т в 70 м л дистиллированной воды.

Стандартный раствор молибдена

0,184 г молибденовокислого аммония (ЫН4 )бМот0 2 4 • 4НгО х. ч.
растворяю т в небольшом объеме горячей дистиллированной воды,
переносят в мерную колбу емкостью 1 л, о х л аж д аю т и доводят
объем водой до метки. П олучаю т запасной раствор с содерж анием
100 м к г/м л Мо. Стандартны й раствор, содерж ащ ий 1 м к г/м л Мо,
готовят р азб авлен и ем запасного раствора в 1 0 0 раз в день проведе­
ния анализа.
Х од анализа
Определение состоит из двух операций. П е р в а я — удаление ор­
ганических веществ, одновременно с которым происходит насы щ е­
ние пробы воды и зоамиловы м спиртом, вто рая — экстракц ия о р га­
ническим растворителем роданидного комплекса молибдена.
Д л я выполнения первой операции отмериваю т 100 м л исследуе­
мой воды в делительную воронку емкостью 250 мл. З а тем д о б а в ­
л яю т к пробе воды 8 — 1 0 м л H 2S O 4 (1 : 1 ), по к а п л я м 0 ,1 н. раствор
К М п 0 4 до устойчивой розовой окраски, не исчезающ ей в течение
5 мин, и 2 м л смеси равны х объемов изоамилового спирта и четы­
реххлористого углерода. Р аствор в воронке взб а л ты в аю т в течение
30 сек и оставляю т в покое на время, необходимое д ля р а зд е л е ­
ния слоев. Если слой органического растворителя, отделенный после
экстракции в пробирку, бесцветен, приступают ко второй операции,
в случае окрашенного слоя экстракцию органического вещества
повторяют до получения бесцветного слоя.
310
 После у даления органического вещества в раствор д обавл яю т
2 м л 30%-ного раствора сегнетовой соли, 4 м л 30%-ного раствора
роданида калия и 2 м л 20% -ного двухлористого олова. После при­
б авления каж д о го реактива пробу перемешивают*. З а тем д о б а в ­
л яю т точно 1 м л смеси равных объемов четыреххлористого угле­
рода и изоамилового спирта.
Пробу в воронке встряхиваю т в течение 0,5 мин и оставляю т до
разделения слоев. Органический слой с небольшим количеством
водного слоя п ереливаю т в колориметрическую пробирку и с р а в ­
нивают со ш калой эталонов.
Ш к ал у эталонов готовят со следующими содерж аниям и Мо
в эталонах: 0,0— 0,25— 0,5— 1,0— 1,5—2,0—3,0—4,0—6,0— 8,0 мкг.
В качестве стандартного раствора используют раствор м оли бдата
аммония, содерж ащ ий 1 м к г/м л Мо. Ш к а л а устойчива в течение
1— 2 суток.
Если окраска слоя органического растворителя окаж ется ярче
этал он а ш калы, соответствующего 8 м к г Мо, то определение повто­
ряю т из меньшего количества воды, если ж е окраска окаж ется
сл абее эталона ш калы 0,25 м к г Мо, то молибден определяю т или
из 200—250 м л воды, или после предварительного концентрирова­
ния из еще большего объема.
С одерж ание молибдена (в м к г/л ) вычисляют по формуле
„ а ■ 1000

где а — содерж ание М о в эталоне, мкг;

V — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл.

Определение с предварительным концентрированием

Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я , 1 н. р а с т в о р .
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) -
3. К а л и й м а р г а н ц е в о к и с л ы й , 0,1 н. р а с т в о р .
4. Н а т р и й е д к и й , 20% - н ы й р а с т в о р . 20 г N aO H р аство­
ряют в 80 м л дистиллированной воды.
5. Н а т р и й е д к и й , 0,5% - н ы й р а с т в ор.
6 . С е г н е т о в а я с о л ь , 30% - н ы й р а с т в ор. 30 г сегнетовой
соли ч. д. а. растворяю т в 70 м л дистиллированной воды.
7. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0 , 1 % - н ы й р а с т в о р .
8. Сме с ь р а в н ы х о б ъ е м о в и з о о м и л о в о г о с п и р т а
с четыреххлористым углеродом.

* Если после прибавления роданида раствор приобретает красный цвет и

после добавления SnCl2 окраска не исчезнет в течение 2—5 мин, тогда до б а­
вляют еще 0,5 м л 20%-ного раствора SnC l2 и выж идаю т 3—5 мин; если и при
этом окраска сохранится, то это будет указывать, что вода содерж ит много
молибдена и определение надо повторить из меньшего объ ем а воды.

311
 9. Ф е н о л ф т а л е и н , 0,1% - н ы й р а с т в о р .
10. Уголь а к т и в и р о в а н н ы й БАУ Г О С Т 6217—52.
2 0 г угля измельчаю т до минус 60—80 меш, зал и в аю т 2 0 0 м л
1 %-ного раствора НС1, смесь перемеш иваю т и о ставляю т на ночь,
затем раствор отфильтровывают, уголь переносят на фильтр. Д а ­
л ее уголь с ф и л ьтра переносят дистиллированной водой в стакан,
п рибавляю т 2 0 0 м л дистиллированной воды, смесь хорошо перем е­
шиваю т и снова отфильтровывают. Эта операция промывания в о ­
дой в такой ж е последовательности повторяется не менее 5 раз.
Последний раствор долж ен содерж ать в объеме 200 м л не более
0,2 мг-экв НС1. Отмытый уголь высушивают в термостате при тем ­
пературе 70— 80° С и хр ан ят в банке с притертой или резиновой
пробкой.
О тработанны й уголь можно регенерировать путем обработки
при нагревании 10%-ным N a 2C 0 3. О б работку повторяют новыми
порциями до тех пор, пока ф и льтрат не будет иметь отрицательную
реакцию на молибден, после чего уголь о б р аб аты ва ю т НС1, про­
мы ваю т водой и сушат.
Д л я проверки качества реактивов и дистиллированной воды
производится холостое определение.
11. С т а н д а р т н ы й р а с т в о р м о л и б д е н а (см. стр. 310).

Ход анализа
Исследуемую воду в количестве 500 м л помещ аю т в стакан,
п рибавляю т несколько капель 0 ,1 %-ного раствора метилового о р ан ­
жевого, 1 н. азотной кислоты по каплям при постоянном пер ем е­
шивании жидкости стеклянной палочкой до розовой окраски р ас­
твора и еще 2 м л 1 н. азотной кислоты. После этого в раствор
вносят 0,5 г активированного древесного угля марки БАУ
Г О С Т 6217— 52, хорошо перемешиваю т раствор стеклянной палоч­
кой и оставляю т на 1— 2 ч д ля его осветления.
Д а л е е прозрачный слой раствора осторожно сливаю т или сифо-
нируют, не взм учивая осадка угля. О ставш ееся небольшое количе­
ство раствора (около 1 0 0 м л ) фильтрую т через быстро ф ильтрую ­
щий фильтр диаметром 9 см. -Уголь количественно переносят на
фильтр и промы ваю т его 2 р аза дистиллированной водой, подкис­
ленной азотной кислотой. З а тем сильной струей воды уголь смы­
ваю т с фильтра в стакан емкостью 50 мл*. Н а эту операцию расхо­
дуется 20—25 м л воды *.
В стакан с углем д оба вл я ю т 1 м л 20% -ного раствора NaO H ;
содерж имое перем еш иваю т стеклянной палочкой и нагреваю т на
горячей закры той плитке примерно в течение 5 мин, изредка пере­
мешивая. З а тем раствор фильтрую т через фильтр диаметром 5—
б см в коническую колбу емкостью 1 0 0 м л или в делительную

* Фильтр с углем можно подсушить в термостате и кисточкой перенести

уголь в стакан.

312
воронку на 1 0 0 — 2 0 0 м л\ фильтр и уголь промываю т несколько раз
0,5% -ным раствором NaO H . Д а л е е уд ал яю т органические вещества
экстракцией органическим растворителем или окисляют их пер­
м анганатом калия.
В первом случае пробу, отфильтрованную в делительную во­
ронку, доводят дистиллированной водой до метки 50 м л, п риб ав­
л яю т 1 каплю 0 , 1 %-ного ф ен олф талеин а и H 2 S O 4 (1 : 1 ) до исчез­
новения окраски индикатора и сверх этого еще 4— 5 м л H 2S 0 4
( 1 : 1 ) * , п рибавляю т по кап л ям 0 ,1 н. п ерм анганат калия до сл а б о ­
розовой окраски. З а тем п рибавляю т 1 м л 3 0 % -ного раствора сег-
нетовой соли, 2 м л смеси органического растворителя, после этого
взбал ты ваю т раствор в течение 30 сек, отделяют слой органиче­
ского растворителя и, если он бесцветен, приступают к экстракции
молибдена в виде роданидного комплекса. Если ж е слой органи­
ческого растворителя окрашен, экстракцию органического вещества
повторяют.
Окисление органических веществ перм анганатом кали я произ­
водят следующим образом. Р аств ор в колбе нейтрализую т и п о д ­
кисляют H 2 S O 4 ( 1 : 1 ) так же, как и при экстракции органических
веществ, доводят до кипения и прибавляю т 0 ,1 н. п ер м а н га н а та
калия порциями по 1 м л до устойчивой розовой окраски.
Раствор после ох л аж д ен и я переносят в делительную воронку,
доводят объем до 50 м л дистиллированной водой и п рибавляю т
5 м л H 2 S 0 4 ( 1 : 1 ) , 1 м л 3 0 % -ной сегнетовой соли и 2 м л смеси
органического растворителя. С одерж им ое встряхиваю т и остав­
ляю т до разделения слоев, после чего органический слой сливают.
П осле экстракции органического вещества или после перман-
ганатного окисления и насыщения раствора органическим р аство­
рителем поступают так же, ка к и при прямом определении.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е В РАССОЛАХ

Прямое определение
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) .
3. К и с л о т а щ а в е л е в а я , 1 , 5 % - н ы й р а с т в о р .
4. Ж е л е з о а м м о н и й н ы е к в а с ц ы , 1 % - н ы й р а с т в о р .
1 г N H 4Fe (S 0 4)2 • 12Н20 растворяю т в 100 м л дистиллированной
воды, во и збеж ание гидролиза в раствор д о бавл яю т H 2 S Ó 4 5— 7%
от объема.
5. К а л и й м а р г а н ц е в о к и с л ы й , 3 % - н ы й р а с т в о р .
6 . К а л и й р о д а н и с т ы й , 30 % - н ы й р а с т в о р .

* Д обавлять серную кислоту нужно осторожно при встряхивании воронки,

так как происходит бурная реакция нейтрализации.

313
 7. О л о в о д в у х х л о р и с т о е , 2 0% - н ы й р а с т в о р.
8. Б у т и л а ц е т а т .
С т а н д а р т н ы й р а с т в о р м о л и б д е н а (см. стр. 310).

Ход анализа
Исследуемый рассол в количестве 100 м л помещ аю т в стакан,
п рибавляю т 7 — 8 м л H 2 S 0 4 (1 : 1)* и 2—3 капли 3% -ного раствора
К М п 0 4. Р аств ор д о во д ят до кипения и затем упариваю т до объема
70—80 мл. Если раствор приобрел бурый цвет или обесцветился,
п риб авляю т еще К М п 0 4 с тем, чтобы окисление было полным. По
окончании нагреван и я к горячему раствору, при перемешивании,
д о б а вл я ю т по кап л ям 1 ,5 % -ный (0 ,2 н.) раствор щ авелевой ки ­
слоты до н ачала обесцвечивания содерж имого стакана. Если р а с ­
твор обесцветился полностью, то д о б а вл я ю т еще п ерм анганата к а ­
л и я до бледно-розовой окраски, т а к ка к избыток восстановителя,
каким явл яется щ а в е л е в ая кислота, нежелателен.
П осле о х л аж д ен и я раствор помещ аю т в делительную воронку
емкостью 250 м л, п рибавляю т из бюретки 3 м л бутилацетата и
встряхиваю т содерж имое воронки в течение 2 м ин **. П осле полного
расслаи ван ия жидкости производят их разделение ***. Б у т и л ац е­
т а т сливаю т в склянку д ля отходов, а насыщенный бутилацетатом
раствор переливаю т в мерную колбу с притертой пробкой емкостью
100 мл, п рибавляю т 1— 2 м л НС1 ( 1 : 1 ) , 1 каплю 1 %-ного раствора
соли трехвалентного ж е л е за* * * * , 2,5 м л 30%-ного раствора KCNS
и 2 м л 2 0 %-ного раствора S nC b. П осле прибавления каж д о го р еа к ­
тива содержимое колбы хорошо перемешивают. О ж и д аю т 5 мин до
исчезновения окраски роданида ж е л е за *****.
К бесцветному раствору п рибавляю т из бюретки со стеклянным
краном точно 1 м л бутилацетата. С одерж имое колбы доливаю т до
метки дистиллированной водой, энергично встряхиваю т в течение
1 м ин и оставляю т в покое до р ассл аи ван ия жидкостей. О краску

* В хлоридно-кальциевых водах ввиду образования осадка сульфата

кальция, мешающего определению молибдена, серную кислоту частично заменяют
соляной (прибавляю т 7 м л концентрированной соляной кислоты и 1 м л серной
кислоты, разбавленной 1 : 1).
** Растворимость бутилацетата в воде меняется в зависимости от мине­
рализации. Поэтому, чтобы иметь при колориметрировании постоянный слой
экстракта, проводят указанную операцию насыщения исследуемой воды бутил­
ацетатом.
*** Н еобходимо следить за тем, чтобы в воде не оставалось капелек бутил­
ацетата, в противном случае результаты определения молибдена могут быть
искажены.
**** Трехвалентное ж елезо добавляю т с целью снижения восстановительного
потенциала SnC h.
***** Если окраска полностью не исчезает, 'добавляю т еще 0,5 м л раствора
S nC h и выж идаю т 5 мин; если и при этом окраска сохраняется, значит исследуе­
м ая вода содерж ит много молибдена и анализ следует повторить, отобрав на
определение меньшее количество воды.

314
слоя органического растворителя сравниваю т с окраской ш калы
эталонов, приготовленных в тех ж е условиях.
Д и а м етр горлыш ка мерной колбы, в которой выполняется а н а ­
лиз, и диаметр горлы ш ка колб с приготовленными этал о нам и д о л ­
жен быть одинаковым. П ри отсутствии таких колб колориметриро-
вание можно проводить в п робирках одинакового д иам етра, с н а б ­
женны х корковой или стеклянной притертой пробкой, куда п ере­
носят окрашенный слой колориметрируемой пробы и эталонов.
Перенос осуществляется с помощью пипетки с резиновым б ал л о н ­
чиком (следить, чтобы органический слой не п опадал в баллончик).
Ш к ал у эталонов готовят со следующим содерж анием молибдена
в эталонах: 0,0—0,25—0,5— 1,0— 1,5—2,0— 3,0—4,0— 5,0—6,0—
8,0 мкг. В качестве стандартного раствора используют раствор мо­
либденовокислого аммония, содерж ащ ий 1 м г/м л Мо. Ш к а л а ус­
тойчива в течение суток при условии хранения в темном месте при
тем пературе не выше 20°. Если окраска слоя органического р ас тв о ­
рителя окажется ярче этал он а ш калы, соответствующего 8 м к г Мо,
то определение повторяют из меньшего количества воды. Если ж е
ок р а ск а окаж ется слабее этал он а шкалы 0,25 мкг Мо, то молибден
определяю т из 500 м л воды после предварительного концентриро­
вания. С одерж ание молибдена (в м к г/л) вычисляют по формуле
„ а ■ 10 0 0

где а — содерж ание Мо в эталоне, мкг\

V — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл.

Определение с предварительным концентрированием

Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я (1 : 1).
2. К и с л о т а щ а в е л е в а я , 1, 5%- ный р а с т в о р .
3. Калий марганцевокислый, 3%-ный раствор.
4. Бутилацетат.
Ход анализа
В стакан помещ аю т 500 м л исследуемой воды и подкисляют
H 2S 0 4 из расчета 2 м л H 2 S 0 4 (1 : 1) на 1 л воды. Вносят при пере­
мешивании 8 — 10 капель 3%-ного раствора К М п 0 4.
Р аствор необходимо подогреть до н ач ал а образован ия осадка.
После этого раствор, окрасивш ийся в интенсивно розовый цвет,
оставляю т стоять на 1— 2 ч д ля частичного окисления органиче­
ских примесей, вследствие чего фиолетово-розовая окраска р ас т­
вора перейдет в красновато-бурую, обусловленную выпадением
осадка МпО (ОН) 2. Если ж е в течение этого времени цвет р а с ­
твора заметно не изменится, приливаю т 1— 2 капли 1,5%-ного
( 0 ,2 н.) раствора щ авелевой кислоты и тщ ательно перемеш иваю т
315
до н ачала появления красновато-бурой окраски. При этом можно
добавить еще 1— 2 капли раствора щ авелевой кислоты, но не
больше, так ка к в этом случае реакция восстановления м арган ца
пойдет до конца и осадок не выпадет.
В случае внесения избы тка щ авелевой кислоты и обесцвечива­
ния при этом раствора вновь д о бавл яю т несколько капель раствора
К М п 0 4 до о б р азов ан и я буроватой взвеси М п О ( О Н ) 2. После д о ­
бавления всех реактивов содержимое стакан а оставляю т на ночь
д л я отстаивания осадка. Если осадок не полностью отстоялся
и часть его находится в виде взвеси, раствор подогреваю т до кипе­
ния. После о х л аж д ен и я жидкость над осадком сифонируют, при­
меняя простой сифон. В стакан с осадком и с оставш ейся в неболь­
шом количестве частью раствора д обавляю т еще 2 — 3 капли
3% -ного раствора К М п 0 4, 7 — 8 м л H 2 S 0 4 ( 1 : 1 ) и нагреваю т
до кипения, чтобы окислить оставш иеся в пробе воды органические
примеси.
После этого д ля растворения осадка в стакан по каплям д о ­
бав л яю т 1,5%-ный раствор щ авелевой кислоты, тщ ательно пере­
меш ивая содерж им ое стакан а после к аж д ой добавленной капли.
П осле полного растворения о садка М п О ( О Н ) 2, находящ егося в с т а ­
кане, избыток щ авелевой кислоты устраняю т, п ри б ав л яя немного
К М п 0 4 до появления бледно-розовой окраски. С одерж им ое стакана
количественно переносят в колбу на 1 0 0 м л и д ал ее определяют
молибден так же, ка к и при прямом его определении. П р е д в ар и ­
тельного насыщ ения пробы бутилацетатом при этом мож но не про­
изводить. Учитывая, что растворимость б у тилацетата в воде со­
ставл яет около 1 м л в 1 0 0 м л воды, бутил ацетат приливаю т в ко ­
личестве 2 ,0 мл.

Мышьяк (A s)
М ы ш ьяк встречается в природных водах в трехвалентной и п я ­
тивалентной форме, главным образом в виде анионов НгАэО“ и
H 2A s O r (см. приложение 4 ). С одер ж ан и е м ы ш ьяка в водах обычно
измеряется единицами м к г!л и изредка достигает в минеральных
в одах нескольких мг/л.
Н аиболее чувствительным, воспроизводимым и простым мето­
дом определения м ы ш ьяка является метод колориметрирования
комплексных соединений м ы ш ьяка и ртути в варианте, р а зр а б о т а н ­
ном Ю. Л. М едведевым. При высоких содерж ан иях м ы ш ьяка при­
меняется прямое определение, а при малы х количествах проводится
п редварительное концентрирование пробы. М етод основан на в з а и ­
модействии мышьяковистого водорода с солями хлорной ртути
с образованием желто-коричневых окрашенных соединений. Р е а к ­
ция проводится на бумаге, пропитанной хлорной ртутью. П олучен­
ное окраш енное пятно сравниваю т с окраской эталонов с та н д ар т­
ной шкалы.
316
 В кислой среде водород в момент выделения в присутствии
двухлористого олова ка к к а тал и з ато р а восстанавливает н ах о д я ­
щиеся в воде соединения м ы ш ьяка до газообразного мы ш ьякови ­
стого водорода:
H 2A s O r + 9Н + — AsH 3 + 4Н 20 ,
H 2A s 0 3“ 4 7Н + — AsH 3 4 ЗН 20 .
Выделившийся мышьяковистый водород взаимодействует с х л о р ­
ной ртутью:
AsH 3 4 3H gC l 2 — As (H gC l )3 4 3HC1.

Интенсивность окраски усиливается с увеличением с о д е р ж а ­

ния мышьяка, и при значительном его содерж ании ж елто-коричне­
в а я окр аска переходит в темно-коричневую с металлическим б л е ­
ском вследствие частичного восстановления солей ртути до м е тал ­
лической ртути:
AsH 3 4 3HgCl 2 — 3Hg 4 ЗНС1 4 AsCl3.
Интенсивность окраски полученных соединений м ы ш ьяка с хл ор ­
ной ртутью усиливают обработкой их раствором KJ; при этом об­
разую тся соответствующие йодопроизводные:
As (HgCl )3 4 3KJ — As (H g J )3 4 3KC1.
При содерж ан иях м ы ш ьяка в исследуемой воде менее 10—
20 м к г /л производится его п редварительное концентрирование со-
осаждением с двуокисью м арган ц а в слабокислой среде.
М етод колориметрирования комплексных соединений м ы ш ьяка
и ртути применим для ан ал и за пресных и слабосоленых вод (ми­
н ерали зац и я воды 5 — 1 0 г / л ) , а в случае проведения п ред вар ител ь­
ного концентрирования и для ан ал и за соленых вод. При соблю ­
дении условий метода можно определить As 3++ A s 5+ при их содер­
ж ани и от 1 0 до 1 2 0 м к г /л без обогащения пробы (объем
исследуемой воды 25 м л ) и от 1 до 12*м к г/л с предварительны м
концентрированием (объем исследуемой воды 250 м л ) .
Определению мешаю т ионы фосфорной кислоты, сурьма и серо­
водород. И х м еш аю щ ее влияние устраняется щелочным раствором
плюмбита, которым пропитывается бумаж ны й фильтр, помещ аемы й
в прибор д ля определения м ы ш ьяка. При этих условиях допустимы
следующие количества перечисленных компонентов в пробе: H 2 S
до 2,5 мг, Н 2Р 0 4_ до 25 мг и Sb до 75 мкг.

Реактивы
1. Б у м а г а п л ю м б и т н а я . Фильтровальную бумагу «белая
лента» п огруж аю т в щелочной раствор плю мбита ка ли я на 3—
5 м ин (следить, чтобы отдельные листы бумаги не слипались меж ду
собой). З а тем ее вынимают, о тж и м аю т меж ду листами ф и л ьтро ­
317
вальной бумаги и суш ат в эксикаторе над хлористым кальцием.
Хорошо высушенную и нарезанную к р у ж к ам и бумагу хран ят
в банке, плотно зак ры в аю щ ей ся корковой пробкой, в которую
вставлена пробирка с аскаритом. Б у м а г а годна в течение 2— 3 м е­
сяцев.
А. Щ елочной раствор плюмбита калия. В 50 м л 20%-ного р а с ­
твора К О Н вносят очень маленькими порциями Р Ь ( О Н ) 2. Р а с т в о ­
рение производят в колбе с закрытой пробкой при комнатной тем ­
пературе, при этом ка ж д ы й р аз энергично взбал ты ваю т до полного
растворения осадка гидроокиси. Гидроокись вносят до тех пор,
пока последняя порция ее после длительного перемешивания и
стояния растворится не полностью. Полученный щелочной раствор
сливаю т с осадка и хр ан ят в плотно закры той склянке.
Б. Гидроокись свинца. 15 г Р Ь ( С Н 3С О О ) 2 • ЗН 20 растворяю т
в 85 м л воды и, не отфильтровы вая, вливают в него осторожно
12 м л 40%-ного раствора К О Н (40 г К О Н х. ч. растворяю т в 60 м л
дистиллированной в о д ы ) .
О бразовавш и й ся осадок гидроокиси свинца отфильтровывают
на воронке Б ю хнера и промываю т дистиллированной водой. П р о ­
мытый осадок хр ан ят в плотно закры том бюксе.
2. Б у м а г а с у л е м о в а я . Чистую рисовальную бумагу холод­
ного прессования погруж аю т примерно на сутки в 5 % -ный раствор
H g C l2. З а т ем бумагу вынимают, р аскл ад ы в аю т на чистое стекло
и суш ат в темном месте. Готовую бумагу хран ят в плотно за к р ы ­
той банке из темного стекла.
3. Ц и н к г р а н у л и р о в а н н ы й . Ц и н к гранулированный к в а ­
лификации «без As», ГОСТ 989— 41.

Стандартный раствор мышьяка

0,132 г мышьяковистого ангидрида A s 20 3 (м ы ш ьяк белый по

ГОСТ 1933— 43, 1-й сорт) растворяю т при нагревании в возможно
малом объеме 1 н. раство ра щелочи. Р аствор переводят в мерную
колбу емкостью 1 л и доводят дистиллированной водой до метки.
П олучаю т запасной раствор с содерж анием 100 м к г/м л As. С тан ­
дартный раствор, со держ ащ и й 1 м к г/м л As, готовят разбавлением
запасного раствора в 1 0 0 р аз в день проведения анализа.

Прямое определение
В полиэтиленовую или стеклянную колбу 4 прибора для опреде­
ления мы ш ьяка' (рис. 48) наливаю т 25 м л исследуемой воды, при­
л иваю т при перемешивании 5 м л очищенной H 2 S 0 4 ( 1 : 1 ) и вносят
1— 2 кристаллика ( ~ 10 мг) двухлористого олова. М еж ду трубкам и
2 и 3, изготовленными из плексигласа или винипласта и насухо
вытертыми, за ж и м а ю т кру ж ок фильтровальной бумаги, пропитан­
ный плюмбитом калия. В верхнюю часть трубки 2 с внутренним
31 8
д иаметром 4 мм вставляю т к р уж о к рисовальной бумаги, пропитан­
ной сулемой, и за ж и м а ю т его гайкой 1.
З а т е м вносят в исследуемый раствор 2 г гранулированного
цинка, не содерж ащ его м ы ш ьяка (проверка холостой пробой),
и быстро зак ры в аю т колбу подготовленной трубочкой с фильтрами.
С одержимое колбы еще раз перемешиваю т и о ставляю т в темном
месте на 3 ч, периодически перемешивая.
По истечении 3 ч б ум аж ку, пропитанную сулемой, вынимаю т
и проявляю т, п огруж ая ее в 1 0 %-ный раствор KJ. Вся б у м а ж к а
при этом в начале окрасится в к р а с ­
ный цвет от образовавш ейся H g J 2,
котор ая тут ж е растворяется в и з­
бытке KJ. После того ка к б у м аж к а
обесцветится (кроме пятна посе­
редине кр у ж к а бумаги, где про­
изошло взаимодействие соли ртути
с мышьяковистым водородом), ее
вынимают, промывают водой, сушат
м еж д у листами фильтровальной бу­
маги и затем на воздухе в темном
месте.
Окраш енное пятно на высушен­
ном круж ке бумаги сравниваю т
с окраской ш калы эталонов, приго­
товленных в аналогичных условиях.
С равнение проводят не позднее чем
через 2 ч после проявления кр у ж к а
бумаги. Ш кал у эталонов готовят
со следующими содерж аниям и
м ы ш ьяка в эталонах: 0,0—0,25—
0,5— 1,0— 1,5— 2,0— 2,5— З.Олгкг. В к а ­
честве стандартного раствора ис­
пользуют раствор As 20 3 (яд!), со­ Рис. 48. Прибор для определения
д ер ж а щ и й 1 мкг As3+ в 1 мл. Ш к ал а мышьяка
устойчива примерно в течение 2 ч. К о л б а и з п о л и эт и л ен а ; н а с а д к а и з о р -
га н и ч еск о го стек ла
Если окрашенное пятно не о б р а­
зуется или имеет окраску, оди­
наковую с нижним эталоном ш калы или слабее его, определе­
ние м ы ш ьяка повторяют с предварительным его концентрирова­
нием.
С одерж ан и е м ы ш ьяка (в м к г/л ) рассчитываю т по формуле

V, а • 1000

где а — содерж ание As в эталоне, мкг\

о — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл.
319
 Определение с предварительным концентрированием

250 м л исследуемой воды помещ ают в стакан, п рибавляю т 1—

2 капли метилового оранжевого, подкисляют 5 % -ной НС1 до пере­
хода окраски и ндикатора из желтой в розовую (pH ~ 4,4) и после
этого д о бавл яю т еще 2 капли кислоты (в случае кислых купоросных
вод проводят предварительную нейтрализацию воды раствором
щелочи до перехода окраски метилового оранж евого в оранж евую
и после этого д обавл яю т 2 капли кислоты до розового ц вета).
П о с л е подкисления пробы д обавляю т 8— 10 капель 30%-ного
раствора К М п 0 4, хорошо перемешиваю т и нагреваю т раствор или
оставляю т его стоять 1— 2 ч для частичного окисления органиче-

Рис. 49. Воронка обратного фильтрования

/ — п р о б к а -вклады ш ; 2 — ф н л ь т р о б у м а ж н а я м а сса ; 3 — тр убк а р ези н о в а я и л и п о л и эт и л ен о в а я ;
4 — спр инц овк а № 1

прибавляю т при перемешивании 1—2 капли 3% -ного р а с ­

твора Н 2Ог до перехода фиолетово-розовой окраски раствора
в красновато-бурую, что свидетельствует об о бразовании осадка
двуокиси марганца*.
С ледует оп асаться введения избы тка восстановителя (перекиси
в одорода), так ка к его избыток приведет к обесцвечиванию р а с ­
твора вследствие перехода М п4+ в М п2+.
Полученный осадок двуокиси м арган ц а д ля коагуляции н агр е­
вают или оставляю т стоять в течение нескольких часов (лучше на
ночь) и после этого отфильтровы ваю т жидкость, собирая осадок
на слое ф и льтробум аж ной массы, через воронку обратного ф и л ь­
трования (рис. 49; описание изготовления воронки см. стр. 331).

* Вместо перекиси водорода в качестве восстановителя можно применить

свежеприготовленный 3%-ный раствор аскорбиновой кислоты.

32 0
 Д л я этого в п робку-вкладыш воронки обратного ф ильтрования
н акл ад ы в аю т в лаж н ую ф и льтробум аж ную массу, п ри ж и м ая ее
к основанию пробки стеклянной палочкой и зап о л н яя все прост­
ранство до к р а я бортика пробки. С помощью спринцовки з а с а с ы ­
ваю т воздух, чтобы лучш е п р и ж ать слой фильтробум аж ной массы,
и, п р о д о л ж а я за с асы в ат ь воздух, опускаю т воронку в стакан, где
проводилось концентрирование.
Запол н яю т жидкостью весь сифон, после чего отсоединяют
спринцовку и сифонируют ж и дкость в пустой сосуд. Ж и д к о сть сли­
вают, ста р аяс ь перед концом сифонирования собрать весь осадок
на слой фильтробум аж ной массы. Воронку вынимают из стакан а,
стеклянной палочкой отделяю т слой фильтробум аж ной массы
с осадком и переносят его в колбу для определения мы ш ьяка*.
С такан и воронку смывают дистиллированной водой в ту ж е кол­
бочку, доводят объем жидкости в колбочке до 25— 30 м л и д ал ее
поступают так, ка к при выполнении прямого определения мы ш ьяка.

Никель ( N i)
С о держ ан и е никеля в природных водах обычно невелико и со­
ставляет я -IO- 1— я -10° м к г/л . В водах никелевых месторождений,
приуроченных к ультраосновным породам, количество никеля боль­
шей частью увеличивается и составляет п • 101— я* 102 мкг/л. В во­
д ах сульфидных месторождений (медно-никелевые руды) встре­
чаю тся концентрации никеля п ■1 0 3 м кг/л.
Д л я определения никеля в природных водах используется р е­
акци я с диметилглиоксимом, п о звол яю щ ая определять никель ко­
лориметрическим методом с большой чувствительностью. Р а с т в о ­
римость комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом
в хлороформе позволяет отделить никель от мешающих его опре­
делению компонентов и увеличить его концентрацию в растворе
(М уликовская, 1960г). П р и м алы х содерж аниях никеля (менее
5 м к г/л ) его концентрируют, соо с аж д ая с карбонатом кальция. Т ак
ка к соосаждение никеля с карбонатом кальция происходит не ко­
личественно, никель дополнительно сорбируют углем.
М етод имеет следующие преимущества: а) осадок кар б о н ата
кальц ия легко растворяется в разб авл ен н ы х кислотах; б) ион к а л ь ­
ция не меш ает цветным реакц иям никеля с органическими реаген ­
тами, в) дополнительная сорбция углем, прим еняю щ аяся д ля ко­
личественного извлечения никеля из растворов, в то ж е время спо­
собствует полному отделению окраш енных органических веществ
от никеля при его десорбции.

* П ри длительном использовании воронки обратного фильтрования пористая

пластинка воронки засоряется, что зам едляет процесс фильтрования. Д ля очистки
воронку промывают подкисленной водой с добавлением нескольких капель
3%-ной щавелевой кислоты или 3%-ного раствора Н 2Ог, затем промывают чи­
стой водой.

321
 Колориметрическое определение основано на образовании
окрашенного в вино-красный цвет комплексного соединения диме-
тилглиоксима и никеля в щелочной среде в присутствии окисли­
теля. М еханизм реакции однозначно не установлен. В озмож но об ­
разуется дим етилглиоксимат никеля, в котором валентность его
больше двух.
В условиях прописи метода мож но определить Ni2+ при его
содерж ан иях от 5 до 100 м к г /л без обогащения пробы (объем ис­
следуемой воды 100 м л ) и от 0,5 до 10 м к г /л с предварительным
концентрированием (объем исследуемой воды 1 0 0 0 м л ).
Определению м еш аю т ионы меди и кобальта, если они присут­
ствуют в количествах, равны х или больших содер ж ан ия никеля,
а т а к ж е ионы ж е л е за и алюминия. Отделение меш аю щ их ионов
производится путем экстракции диметилгиоксима никеля хлороф ор­
мом с последующей реэкстракцией разбавленной соляной кисло­
той. Д иметилглиоксим меди т а к ж е извлекается хлороформом из
водного раствора, однако последую щ ая промы вка э кстр акта р а з ­
бавленным ам м иаком (1 :50) у д ал яет большую часть меди из хл о­
роформа.
П р я м ом у определению никеля м еш аю т т а к ж е органические и
взвешенные вещества, но они могут быть удалены предваритель­
ным экстрагированием четыреххлористым углеродом из подкислен­
ной воды.
Метод применим д ля ан ал и за пресных и соленых вод и р ассо­
лов с минерализацией до 100— 150 г/л.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я (1 н. р а с т в о р ). 170— 180 м л очищенной
соляной кислоты р аз б а в л я ю т до литра очищенной дистиллирован­
ной водой.
2. К и с л о т а с о л я н а я , 0,5 н. и 0,25 н. раствор. Соответст­
венно р азв о д ят 1 н. соляную кислоту.
3. А м м и а к , 5%-ный раствор. Очищенный ам м иак
(см. стр. 244) соответственно р азб ав л яю т очищенной дистиллиро­
ванной водой.
4. А м м о н и й н а д с е р н о к и с л ы й , 5 % - н ы й р а с т в о р .
5. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й 2 н. р а с т в о р .
225 г С а С Ь -б Н г О х. ч. или ч.д. а. помещ ают в мерный литровый ци­
линдр, растворяю т в очищенной дистиллированной воде и доводят
той ж е водой до метки. К раствору п р иб авл яю т 10 м л 2 н. N a 2 C 0 3 ,
разм еш иваю т. П осле отстаивания прозрачный раствор отделяют от
о садка сифонированием и пропускают через колонку с активирован­
ным углем. Н орм альн ость устанавливаю т обычными методами. С ум ­
ма металлов, оп ределенная дитизоновым методом в 1 0 м л раствора,
д о л ж н а быть не более 0,5 мкг.
6 . Н а т р и й л и м о н н о к и с л ы й , 3 0 % - н ы й р а с т в о р . 30 г
соли растворяю т в 70 м л дистиллированной воды и очищают ди-
тизоном.
322
 7. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 2 н. р а с т в о р . В н ачале готовят
к арбон ат натрия из его двууглекислой соли. Д л я этого N a H C 0 3
х. ч. п рокали ваю т в кварцевой чаш ке в течение 6 ч при тем п е р а­
туре 500° С. 106 г полученного N a 2C 0 3 помещ аю т в мерный л и т­
ровый цилиндр, растворяю т в очищенной дистиллированной воде
и доводят той ж е водой до метки. С умма металлов (Cu, Zn, P b ),
определенная днтнзоновым методом в 1 0 м л раствора, д олж н а
быть не более 0,5 мкг.
Очистку раствора, если это необходимо, производят следующим
образом: к 1 л раствора п риб авл яю т 10 м л 2 н. СаС1 2 разм еш и ваю т
и после отстаивания прозрачный раствор отделяю т от осадк а си-
фонированием и пропускают через колонку с активированным
углем.
8. Д и м е т и л г л и о к с и м , 1%-ный сп и рт ов о й р а с т в о р .
1 г диметилглиоксима растворяю т в 1 0 0 м л этилового спирта.
9. Д и м е т и л г л и о к с и м , 1 % - н ы й щ е л о ч н о й р а с т в о р .
5 г К О Н х. ч. растворяю т в 100 м л очищенной дистиллированной
воды; в полученный раствор вносят 1 г диметилглиоксима и пере­
м еш иваю т до растворения.
10. Ф е н о л о в ы й к р а с н ы й , 0 ,1 % - н ы й р а с т в о р . 0,2 г ин­
д и к атора растворяю т в ф арф оровой чаш ке с 10 м л 0,05 н. раствора
N a O H и р азб ав л яю т до 200 м л дистиллированной водой.
11. У г л е р о д ч е т ы р е х х л о р и с т ы й о ч и щ е н н ы й (см.
стр. 244).
12. Х л о р о ф о р м о ч и щ е н н ы й (см. стр. 244).

Стандартный раствор никеля

0,0810 г NiCl 2 - 6 H 20 или 0,0956 г N iS 0 4 - 7 H 20 помещ аю т
в мерную колбу емкостью 2 0 0 м л, растворяю т в очищенной ди­
стиллированной воде, приливаю т 3— 4 м л очищенной НС1 (очи­
стку НС1 см. стр. 244) и доводят до метки дистиллированной во­
дой. П олучаю т запасной раствор с содержанием 100 м к г/м л № 2+.
С тандартны й раствор, со д ерж ащ и й 1 м к г/м л № 2+, готовят р а з б а в ­
лением запасного раствора в 100 раз. П ри разбавлен и и раствор
подкисляют из расчета 1— 2 капли очищенной НС1 на каж д ы е
100 м л раствора. С тандартны й раствор готовят в день проведения
анализа.
Чистоту всех реактивов проверяют, выполняя ан ал и з несколь­
ких холостых проб. К 250 м л очищенной дистиллированной воды
прибавляю т по 5 м л 2 н. СаС1 2 и 2 н. N a 2C 0 3. Ч ерез 25— 30 мин
раствор пропускают через колонку с активированным углем со
скоростью 20 м л/м ин. З а т е м через колонку пропускают 75 м л
0,25 н. НС1 со скоростью 10 м л/м ин, собирая раствор в колбу, в ко­
торой велось о саж ден ие С а С 0 3. В растворе определяю т сумму
металлов (Cu, Zn, P b) д и т и з о н о м , она д о л ж н а быть не более
1,0 мкг. Кроме того, выполняют холостые пробы на содерж ание
никеля.
323
 Ход анализа

Прямое определение

1 0 0 м л подкисленной воды помещ ают в делительную воронку

емкостью 250 м л и об раб аты ва ю т четыреххлористым углеродом
порциями по 5 м л 1— 2 р а з а для извлечения органических веществ
и флотации взвеси.
З а тем д о бавл яю т к воде 2 м л 30%-ного раствора лимоннокис­
лого натрия, 1— 2 капли 0,1 %-ного фенолового красного, 5%-ного
ам м и а ка до красного окраш и вани я раствора и ещ е дополнительно
2 —3 капли, 2 м л 1 %-ного спиртового раство ра диметилглиоксима,
4 м л хлороф орм а и экстрагирую т диметилглиоксим никеля, энер­
гично встряхивая смесь в течение 1 мин. Д а ю т отстояться слоям
и спускают хлороформный экстракт в другую делительную воронку,’
в которой п редварительно помещено 25 м л раствора ам м иака
(1 : 50). Экстракцию повторяют с 4 м л новой порции хлороформа.
Э кстракты соединяют и взбал ты ваю т с ам миаком в течение 1 мин.
Д а л е е отделяю т хлороформ от раствора ам м и а к а в делительную
воронку и реэкстрагирую т никель, встряхивая экстракт в течение
1 м ин с 8 м л 0,5 н. раство ра НС1.
Солянокислый раствор помещ ают в колориметрическую про­
бирку емкостью 2 0 м л с меткой на 1 0 м л, имеющую притертую
пробку, доводят очищенной дистиллированной водой до метки,
п рибавляю т 1 м л 3 0 %-ного раствора лимоннокислого натрия,
2 м л 1 0 %-ного раство ра едкого натра и 2 м л 5 %-ного раствора
персульфата аммония. После прибавления каж дого из р е а к ­
тивов зак р ы в аю т пробирку притертой пробкой и перемешивают
раствор. З а тем п рибавляю т 2 м л 1 %-ного щелочного раствора
диметилглиоксима, вновь перемешиваю т и через 2 0 м ин сравни­
вают окраску со ш калой эталонов, приготовленных в тех же
условиях, за исключением того, что вместо 2 м л 1 0 %-ного р а с ­
твора N a O H берут 1 мл.
Ш к а л а состоит из серии эталонов с содерж анием 0— 0,5—
1— 1,5— 2—4— 6 — 8 — 10 м к г Ni2+. В качестве стандартного р а с ­
твора используют раствор хлорида или су л ьф ата никеля,
содерж ащ ий 1 мкг Ni2+ в 1 мл. Ш к а л а устойчива в течение
рабочего дня. П ри фотоколориметрировании измеряю т светопогло-
щение при 465 нм. Вычитают светопоглощение холостой пробы.

Определение с предварительным коицеитрированием

Н а определение отбираю т 1000 м л воды. Если вода не была

ранее подкислена, ее сифонируют в коническую колбу, к остатку
воды в бутыли п р иб авл яю т 10 м л 1 н. НС1 и перемеш иваю т р ас­
твор, обмы вая им стенки бутыли. З атем присоединяют подкислен­
324
ный раствор к сифонату, бутыль обмывают 50 м л (порциями по
25 м л ) очищенной дистиллированной воды, присоединяют эту
воду т а к ж е к сифонату и д о ба вл я ю т к нему 5 м л 2 н. раствора
карбон ата натрия. В случае, если проба анализируемой воды под­
кислена, кислотность определяю т в небольшом объеме ( 1 0 мл)
титрованием 0,1 н. N a O H с индикатором метиловым оранж евы м
и соответственно найденному количеству кислоты п рибавляю т д ля
нейтрализации раствор 2 н. кар б о н ата натрия.
П еремеш иваю т раствор и продуваю т через него воздух рези ­
новой грушей в течение 2— 3 мин. Затем д обавляю т 5 м л 2 н. р а с ­
твора хлорида кальция и 5 м л 2 н. раствора карбон ата натрия.
Д а ю т осадку уплотниться и пропускают раствор с осадком через
колонку, наполненную активированным углем, со скоростью
2 0 мл/мин.
К олонку готовят следую щим образом: ниж няя часть стеклян ­
ной трубки с краном (размеры трубки: cf=18 мм, h = 40 см) за п о л ­
няют небольшим количеством стеклянной ваты и на нее насыпаю т
7— 10 г угля марки «К А Д мелкий» (Вр. ТУМХП 25)*, отсеянного
от части разм ером менее 0,25 мм. Через колонку с углем пропус­
каю т 50 м л 0,25 н. раствора НС1 со скоростью 20 м л /м и н и затем
дистиллированную воду до концентрации кислоты в промывных
водах 0,001 н., на что обычно расходуется 300—400 м л воды.
После этого пропускают 0,5 м л 2 н. карбон ата натрия, р а з б а в л е н ­
ного 50 м л очищенной дистиллированной воды, и затем 50 м л
той ж е воды, но без соды.
П осле фильтрования раствора под колонку подставляю т колбу,
в которой велось осаж дение кар б о н ата кальция, и пропускают
через колонку 75 м л 0,25 н. НС1 со скоростью 10 м л/м ин. Кислый
раствор хорошо перемешивают в колбе, омы вая стенки ее, и пере­
носят в делительную воронку емкостью 250 мл, ополоснув колбу
небольшим количеством дистиллированной воды.
Д о б а в л я ю т 2 м л 30%-ного раствора лимоннокислого натрия,
1 каплю 0,1%-ного раствора фенолового красного, 5% -ного р а с ­
твора ам м иака до красного окраш ивания и еще дополнительно 2 —
3 капли, 1 м л 1 %-ного спиртового раствора диметилглиоксима.
Экстрагирование дим етилглиоксима никеля хлороформом, р е ­
экстрагирование 0,5 н. соляной кислотой и всю дальнейш ую работу
производят т а к же, ка к и при прямом определении никеля.
Д л я повторного использования колонки с активированным углем ее промы­
вают сначала дистиллированной водой до концентрации кислоты в промывных
водах 0,001 н., затем разбавленным раствором карбоната натрия (0,5 и л 2 н.
раствора № гСО з в 50 мл очищенной дистиллированной воды) и 50 м л той же
дистиллированной воды.

* Активированный уголь других марок обрабатываю т кислотой, промывают

водой и раствором углекислого натрия. П роверяю т содержание никеля в холо­
стой пробе. Ж ивотный активированный уголь использовать нельзя.

325
 Ниобий (Nb)
Ниобий в природных водах в форме неорганических соединений
(точные формы его нахож дения в водах не установлены) встре­
чается в очень небольших количествах. Д а ж е в водных ореолах
рудных проявлений ниобия содерж ание его колеблется в пределах
десятых долей — единиц мкг!л. В последние годы установлено, что
ниобий мож ет находиться в виде прочных комплексных соедине­
ний с органическими вещ ествами подземных вод (формы этих со­
единений т а к ж е не выяснены). Известны воды, в которых содер­
ж а н и е ниобия, связанного с органическими веществами, достигает
десятков — первых сотен мкг/л.
Н аиб олее простым и чувствительным методом определения
ниобия является колориметрический роданидный метод. К онцент­
рирование ниобия производится соосаждением с карбонатом
кальция (Миллер, Л ибина, 1957). В случае необходимости произ­
водится предварительное разруш ение органических веществ мок­
рым сожжением.
Колориметрическое определение основано на образовании о к р а ­
шенного в ж елты й цвет роданидного комплексного иона ниобия
[ N b O (C N S ) 4]- и экстракции его в кислой среде этиловым эфиром.
Д л я того чтобы и зб е ж ать гидролиза и потерь ниобия, в раствор
д обавляется винная кислота, которая об разует с ниобием ком ­
плексный ион, не мешаю щий дальнейш ем у определению. Ввиду
очень малых содерж аний ниобия в природных водах, его п р ед ва­
рительно концентрируют соосаждением с карбонатом кальция.
М етод применим д л я ан ал и за пресных вод. В условиях про­
писи метода (концентрирование ниобия из 1 л воды) можно опре­
делить ниобий при его содерж ан иях от 1 м к г/л и более.
С оо саж даем ы е с карбонатом кальц ия компоненты не мешают
определению ниобия, за исключением окисного ж е л е за и значитель­
ных количеств титана. О пределение ниобия возможно в присутствии
титана до 30-кратных количеств по отношению к ниобию. Что к а ­
сается окисного ж елеза, то его меш аю щ ее влияние устраняется пу­
тем восстановления до F e2+ двуххлористым оловом. Влияние о к р а ­
шенных органических веществ устраняется окислением перм ангана­
том калия.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я , концентрированная, уд. вес 1,18—
1,19 х. ч.
2. К и с л о т а в и н н а я , насыщенный при комнатной темпе­
ратуре водный раствор (около 3,8 М ) .
3. А м м о н и й р о д а н и с т ы й , 25% -ны й раствор (вес/объем).
25 г роданистого аммония х. ч. растворяю т в дистиллированной воде
и доводят до объем а 100 мл. Ввиду того что реактив со временем
полимеризуется и приобретает ж елтую окраску, его следует готовить
в день выполнения ан ализа.
326
 4. Ж е л е з о х л о р н о е (с содерж анием F e3+) 5 мг/мл. 24 г
F eC l 3 • 6 Н 2О х. ч. растворяю т в 1 л дистиллированной воды.
5. Ж е л е з о х л о р н о е (с содерж анием F e3+) 1 мг/мл. Гото­
вят разбавлением реактива 4 в 5 раз.
6. Калий м а р г а н ц е в о к и с л ы й , 3% -ны й раствор.
7. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й , 2 и. р а с т в о р .
219 г СаС1 2 • 6Н20 квалиф икации х. ч. помещ ают в мерную колбу или
цилиндр емкостью 1 л, растворяю т в дистиллированной воде и дово­
дят раствор до метки.
8. К а л ь ц и й хлористый, 50%-ный р ас тв о р .
100 г СаС1 2 • 6 Н 20 квали ф и кац и й х. ч. или ч. д. а. растворяю т в 100 м л
дистиллированной воды.
9. Н а т р и й п и р о ф о с ф о р н о к и с л ы й , 10%-ный раствор.
10 г сухого N a 2P 2C>7 растворяю т в 90 м л дистиллированной воды.
10. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 2 и. р а с т в о р . 106 г безводного
N a 2C 0 3 х. ч. помещ аю т в мерную колбу или цилиндр емкостью
1 л, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки.
11. О л о в о х л о р и с т о е , 1 5 % - н ы й р а с т в о р в 4 н, с о ­
л я н о й к и с л о т е . 15 г S n C l 2 -2 H 20 растворяю т в 4 и. растворе
соляной кислоты при нагревании и доводят объем до 100 м л 4 и.
раствором соляной кислоты.
12. О л о в о х л о р и с т о е , 1 5 % - н ы й р а с т в о р в 2 н. с о ­
л я н о й к и с л о т е . 15 г S nC l 2 -2 H 20 растворяю т в 2 и. растворе
соляной кислоты и доводят объем до 1 0 0 м л 2 и. раствором соляной
кислоты.
13. Э ф и р э т и л о в ы й . Эфир не долж ен содерж ать перекиси
водорода. Поэтому перед применением эфир следует встряхивать
с 15%-ным раствором S n C l 2 - 2 H 20 в 2 и. соляной кислоте (50—■
1 0 0 м л эф ира и 1 0 м л раствора хлористого о лова).

Стандартный раствор ниобия

0,143 г Nb 2C>5 сплавляю т в кварцевом тигле с 4 г КгЭгСЬ в обыч­
ной муфельной печи. С плав вы щ елачиваю т 40 м л 15%-ной винной
кислоты, переносят в мерную колбу емкостью 1 л и доводят
до метки дистиллированной водой. Получаю т запасной раствор
с содерж анием ниобия 100 мкг1мл. С тандартны й рабочий раствор,
содерж ащ ий 1 0 м к г/м л ниобия, готовят разбавлением запасного
раствора в 1 0 раз.
Х од анализа
Отбор проб и концентрирование производят следующим о б р а ­
зом. Если концентрирование проводят непосредственно у водоис­
точников, то обычную стандартную литровую бутылку два р аза
ополаскиваю т исследуемой водой и заполняю т до метки, соответ­
ствующей 1 л. Н а горлыш ко бутылки надеваю т муфту, в качестве
которой служ ит просверленная насквозь резиновая пробка. М уфта
служит д ля присоединения пробирки-сборника о садка карбон ата
327
кальция. П р об и р ка имеет высоту 80— 90 мм и внутренний диаметр
22— 23 мм (диаметр долж ен быть равен или несколько больше
внутреннего д и а м етр а горлы ш ка бутылки).
В пробирки зар а н е е наливаю т по 10 м л 2 н. раствора хлорида
кальция, закупориваю т их чистыми резиновыми пробками и со­
хран яю т до момента отбора проб. В ы ливаю т раствор хлорида
кальция из пробирки в воду, приливают 5 м л раствор а хлорного
ж елеза, содерж ащ его 1 м г/м л F e3+, затем приливаю т в три приема
с интервалами 1— 2 м ин 2 н. раствор углекислого натрия. После
добавления к аж д о й порции раствора содерж им ое бутылки пере­
мешивают в течение 5-— 10 сек. П е р в а я порция углекислого натрия
составляет 3 м л, вторая и третья по 5 мл.
П осле д обавления всего количества углекислого натрия при­
ливаю т еще 2 м л раствора хлорного ж елеза.
П рисоединяю т к муфте в стык с горлышком бутылки пробирку,
освободившуюся от хлорида кальция, и содерж им ое бутылки энер­
гично встряхивают в течение 2 мин (минута встряхивания, минута
покоя и снова встряхивание). П о окончании встряхивания уста­
н авливаю т бутылку дном вверх (слегка наклонно) и оставляю т
в таком положении 2 0 мин, д а в а я осадку собраться на дне про­
бирки. По истечении указанного времени пробирку отсоединяют,
закупориваю т пробкой и сохраняют осадок с соосажденным нио­
бием до момента ан ал и за.
Если концентрирование пробы проводят в л аб ораторн ы х усло­
виях, то соосаждение производят в литровы х стаканах, куда поме­
щ аю т 500— 1000 м л исследуемой воды. Количество и порядок д о ­
бавления реактивов остаю тся те ж е (количество реактивов не изме­
няется и в том случае, когда на ан али з отбирают воды менее 1 л ) .
Энергичное перемеш ивание раствора при осаж дении карбон ата
кальц ия производят стеклянной палочкой в течение 2 мин. Д а ю т
к арбон ату кальц ия хорошо осесть на дно ста к ан а и осторожно си­
фонируют раствор, не зад е в а я осадка.
Полученные в полевых или л аб ораторн ы х условиях концент­
раты о б раб аты ваю т д ля разруш ения захваченного карбонатом
кальция органического вещества. С этой целью в стакан с о сад ­
ком и остатком раство ра (а при полевом вари ан те получения
концентрата в пробирку) прибавляю т 2 капли 2 5 % -ного раствора
едкого натра и 6 — 8 капель 3%-ного раствора п ерм анганата калия.
П е р м ан ган ат кали я д о бавл яю т до устойчивой бурой окраски.
Раствор с осадком периодически перемешиваю т взбалты ванием
в течение 1 ч. 'З а т е м осадок растворяю т в 2 м л концентрированной
соляной кислоты (уд. вес 1,19) и д обавляю т д ля связы ван и я м а р ­
ганца 6 капель 1 0 %-ного раствора пироф осф ата натрия
(N a 2 P 20 7 ) *. Раствор в збалты ваю т и даю т постоять 5 мин. При
* Иногда 2 м л соляной кислоты бывает недостаточно для полного раство­
рения осадка В этом случае приливают еще некоторое количество кислоты, учи­
тывают ее объем и в дальнейшем ходе анализа добавляю т соляной кислоты не
7 мл. а соответственно меньшее количество.

128
этом раствор д олж ен стать бесцветным. П ри ливаю т 2,6 м л насы ­
щенного раствора винной кислоты д ля связы ван и я ж е л е за и снова
оставляю т постоять 5 мин. Р аствор переливаю т в небольшую
делительную воронку, обмываю т стакан 7 м л концентрированной
соляной кислоты и д обавляю т 2 ,0 м л 25%-ного раствора родани­
стого аммония. Д о б а в л я ю т 4 м л 15%-ного раствора хлористого
олова в 4 н. соляной кислоте, приливают 5 м л этилового эфира
(беречься огня!) и раствор встряхиваю т в течение 15— 20 сек. Если
слой эфира имеет розовую окраску (обусловленную присутствием
иона окисного ж е л е з а ), тогда экстрагент отделяют, оставляю т его
в той ж е воронке, приливают дополнительно 2 м л 15%-ного хло­
ристого олова, растворенного в 2 н. растворе соляной кислоты,
и снова встряхивают 15—20 сек. Затем слой эф и ра сливаю т в про­
бирку с притертой пробкой, имеющей метку на 5 мл, и доводят
экстракт до метки эфиром. П ри этом розовая о к раска экстракта
иногда полностью не пропадает. Ч тобы розовая о к раска исчезла,
ставят пробирку в темное место на 20— 30 мин. З а т ем сравниваю т со
ш калой эталонов, содер ж ащ и х 0— 1— 3— 5— 7— 10— 15— 20 м гк Nb.
Э талоны готовят т ак же, ка к и исследуемую пробу, за исключением
процесса разруш ения органического вещества.
П ри сод ерж ан иях ниобия больше 20 мкг эфирный слой следует
разб ав и ть эфиром до получения окраски, уклад ы ваю щ ей ся в шкалу.
О к р аска эталонов устойчива продолжительное время.
Значительно проще в качестве эталонов сравнения пользо­
ваться имитирующими о краску ниобия растворами. Исходный
имитирующий раствор готовят следующим образом. 0,308 г хро­
мовокислого калия К 2 С 1-О4 ч. д. а. помещают в мерную колбу
емкостью 1 л, растворяю т в небольшом количестве дистиллирован­
ной воды, прибавляю т 0,50 г N a O H ч. д. а. и после растворения
разб ав л яю т дистиллированной водой до метки. Н еобходимые э та­
лоны готовят разбавлением этого раствора дистиллированной во­
дой до объема экстракта (5 м л ) , согласно приведенным данным.
С о д ер ж а н и е ниобия К ол и ч еств о р а ст в о р а
в п робе, мкг хр о м ов ок и сл о го кали я, м л

i 0 ,3 5
3 0 ,5 0
5 0 ,7 0
7 0 ,9 0
10 1,15
15 1,85
20 2,43

П р и м е ч а н и е . При необходимости определения валового содерж ания

ниобия производят предварительное разруш ение органических комплексов нио­
бия методом мокрого сож ж ения, опробованным во В С ЕГИ Н ГЕО (С. Р. Крайнов,
В. М. Ж ари кова).
С этой целью пробу выпариваю т досуха в фарфоровой нлн кварцевой чашке
на песчаной бане. Сухой остаток смачивают 5 м л конц. H 2SO4 (уд. вес 1,84).
Н акры ваю т чашку часовым стеклом н ставят на открытую электроплитку (рабо­
тать под тягой!). При нагревании содержимое чашки чернеет от обугливающихся
органических соединений. Через 15 м ин чаш ку снимают, охлаж даю т, осторожно

329
добавляю т 10—20 м л конц. H N O 3 (уд. вес 1,41) и вновь ставят на плитку,
покрыв часовым стеклом. П роисходит постепенное сжигание обугленных веществ,
и раствор становится бесцветным. Обычно эта операция длится 15—30 мин.
Если за это время раствор полностью не обесцветится, чаш ку охлаж даю т, до б а­
вляют еще 15—20 м л конц. H N O 3 и снова нагревают. П осле обесцвечивания
содержимого чашки снимают часовое стекло и упаривают раствор досуха (при
этом выделяются обильные пары S 0 3). Сухой остаток смывают дистиллирован­
ной водой в литровый стакан, доводят о бъ ем раствора дистиллированной водой
до 500 м л и производят концентрирование ниобия соосаждением с карбонатом
кальция в присутствии окисного ж елеза, как описано выше. Д альнейш ее опре­
деление выполняют по той ж е прописи метода, отбрасы вая операцию разруш е­
ния органического вещ ества в осадке карбоната кальция.

Радий (R a )
С одерж ан и е рад и я в природных водах колеблется от п Х
X Ю’ 12 г /л (фоновые концентрации) до п ‘ 10~8 г/л.
Количественное определение р ад и я выполняю т эманационным
методом по накопленному количеству радона. Концентрирование
рад и я производят соосаждением с карбонатом кальц ия по спо­
собу, предлож енном у П. А. Ж а р о в ы м (см. «Методы определения р а ­
диоактивных элементов в минеральном сырье», 1961).*
Метод применим д л я концентрирования р ад и я в водах с ми­
нерализацией до 10 г/л. В водах, содерж ащ и х кальций в количе­
стве более 1 г/л, о саж ден ие рад и я проводят без добавления р аст­
вора хлористого кальц ия (в этом случае необходимо проверить
полноту о саж д ен ия кар бо н ата каль ц и я ). Процесс о саж дения
карбон ата кальц ия ускоряю т добавлением коагулянта, в качестве
которого используется гидроокись ж елеза. М етод позволяет про­
извести концентрирование рад и я непосредственно у водоисточника
в течение 30—40 мин.
В зависимости от предполагаемого сод ерж ан ия рад и я на опре­
деление берут следующие количества воды:
С о д е р ж а н и е р ади я , г [ л О бъ ем воды л ,

М О - 9 - 1 .10-10 0 ,5
М ен ее М О -10 1,0

Реактивы
1. А м м и а к , 10% - н ы й р а с т в о р .
2. Ж е л е з о х л о р н о е , 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р .
5 г F e C b - 6 Н 2О растворяю т в 8 м л конц. НС1 (уд. вес 1,19) и доводят
до 1 л дистиллированной водой.
3. К а л ь ц и й хлористый, насыщенный раствор.
В звеш иваю т на технических весах 530 г С а С Ь ’ бНгО и раство­
ряю т в 1 0 0 м л горячей дистиллированной воды.
4. Н а т р и й у г л е к и с л ы й б е з в о д н ы й , х о р о ш о р а с ­
тертый.

* Ранее применялся метод соосаж дения радия с сульфатом бария. П редла

гаемый метод более прост и производителен.

330
 Ход анализа

В пробу воды объемом 1 л , подкисленной соляной кислотой

до pH 1— 2 (проба индикаторной бум аж ко й), д обавляю т 1 м л насы ­
щенного раствора хлористого кальц ия и около 5 г сухой растер­
той соды*. П осле о б р азов ан ия осадка углекислого каль ц и я д о­
бавляется 40 м л 0,5%-ного раствора хлорного ж е л е з а и 15 м л
10%-ного раствора ам м иака. П робу оставляю т на 30 м и н о тстаи ­
ваться. О б разую щ ийся осадок гидроокиси и кар б о н ата ж е л е за
коагулирует осадок кар б о н ата кальция. Просветленный раствор
сифонируют при помощи воронки обратного ф ильтрования (оста­
ток раствора обычно не превы ш ает 50— 70 м л ) , при этом осадок
карбон ата кальц ия вместе с гидроокисью ж е л е з а частично оста­
нется в сосуде, где производилось соосаждение, и частично со­
берется на фильтре. Фильтр с осадком вынимаю т из воронки и
обтираю т им стенки сосуда. О садок из сосуда вместе с раствором
и фильтром переносят в стеклянную или полиэтиленовую банку
емкостью 1 0 0 м л и транспортирую т в лабораторию .
В лаборатори и раствор отфильтровывают, осадок карбон ата
кальц ия вместе с гидроокисью ж е л е з а растворяю т в 30—40 м л
соляной кислоты ( 1 : 3 ) и переводят в барб атер д л я измерения.
Д л я учета продолжительности накопления радона записы ваю т
д а т у и время зап аи в ан и я барб атер а.
Н акопление радона производят в зависимости от содерж ан ия
рад и я в течение 2 — 6 недель. И зм ерение количества радона вы­
полняют при помощи соответствующей аппаратуры. В настоящ ее
врем я д ля этой цели наиболее употребительны сцинтилляционный
альф а-радиом етр PAJI-1 и эманометр ЭМ - 6 с лабораторной при­
ставкой. Техника выполнения зам еров описана в специальной
л итературе (Б аран ов, 1956; «Методы определения радиоактивны х
элементов в минеральном сырье», 1961 и др.).
П р и м е ч а н и е . Воронку обратного фильтрования легко изготовить самим
нз полиэтиленовых пробок (предложено Ю. Л. М едведевым, см. рис. 49).
У двух полиэтиленовых пробок (от бутылок шампанского) срезаю т бортики
головок н в торцовой части головок просверливаю т отверстия диаметром, не­
сколько меньшнм диаметра выбранной резиновой трубки. В отверстие одной
пробки вставляю т резиновую трубку, а в отверстие другой — резиновую грушу.
В горлышко пробки с резиновой трубкой вставляю т полиэтиленовую пробку от
обычной винной бутылки, в донышке которой горячей нглой проделаны отвер­
стия диаметром 1— 1,5 мм. Прн работе воронки в отверстия вставляется круж ок
фильтровальной бумаги нлн тампон из ваты (фильтр). Такую ж е полиэтиленовую
пробку с просверленным отверстием (меньшнм диаметра резиновой трубки) на­
деваю т на второй конец резиновой трубки и прн всасывании раствора соединяют
с пробкой, в которую вставлена спринцовка.

* В водах, содерж ащ их кальций более 1 г/л, хлористый кальций не до б а­

вляют. В этом случае необходимо проверить полноту осаж дения карбоната
кальция (добавляю т несколько капель раствора соды, если на месте падения
каплн возникает большое помутнение, следует добавить еще соды н опять про­
верить полноту осаж дения).

331
 Ртуть ( H g )
С одерж ание ртути в большинстве подземных вод крайне не­
значительно и не м ож ет быть определено существующими массо­
выми методами*. Однако в районах ртутных оруденений количе­
ство ртути в подземных водах мож ет резко в озрастать и достигать
нескольких десятков м кг/л.
Ф ормы соединений, в которых ртуть встречается в природных
водах, еще недостаточно выяснены, но мож но уверенно сказать,
что они весьма разнообразны. Так, по данны м А. Е. Василевской,
В. П. Щ ерб акова и А. В. Левченко (1963), ртуть встречается
в виде простых катионов (H g 2+), комплексных неорганических
анионов (H g C l42-, H g J 42- и др.) и различных комплексных соеди­
нений с растворенными в воде органическими веществами.
По данным М. П. Бейсовой, В. А. Генераловой и Н. Г. Фесенко
(1966), ртуть в природной воде мож ет находиться ка к в д ву х­
валентном, т а к и одновалентном состоянии в виде простых ионов
и в форме различны х неорганических и устойчивых органических
комплексов.
Н аиболее удобным и простым, пригодным д л я широкого ис­
пользования при ан ал и зе подземных вод, является колориметри­
ческий дитизоновый метод определения ртути. Этот метод основан
на образовании окрашенного в ж елто-оран ж евы й цвет соединения
двухвалентной ртути с дитизоном и дальнейш ем извлечении дити-
зоната ртути четыреххлористым углеродом при pH раствора 1,5—2.
Колориметрирование производится по способу стандартны х серий
по смешанной окраске.
Метод применим д ля ан ал и за пресных и слабосоленых вод.
В условиях прописи метода (объем исследуемой воды 200 м л)
чувствительность определения ртути составляет 2,5 м к г/л. Такие
элементы, ка к медь, серебро, а т а к ж е в больших количествах
висмут, золото, пал л ад ий и платина, м еш аю т определению ртути.
Д л я устранения влияния меди и серебра их отделяю т от ртути
путем об разов ан и я различных комплексных соединений, медь
комплексируют трилоном Б, а серебро — роданистым калием. Что
касается золота, платины, п ал л ад и я и висмута, то их содерж ание
в подземных водах обычно настолько незначительно, что на ре­
зультате ртути не сказы вается.
Распространенны й в л аб ор атори ях геологической служ бы ко­
лориметрический вари ан т метода определения ртути в воде при
помощи дитизона, разработанн ы й во В С Е Г И Н Г Е О А. И. М а р к о ­
вой и И. Ю. Соколовым (1960), о б л а д а ет тем недостатком, что

* В настоящее время А. М. Игошиным и Л. Н. Богусевичем (1968) р а з­

работан производительный и высокочувствительный беспламенный атомноабсорб­
ционный метод определения ртути в природных водах. Чувствительность опре­
деления ртути, по данным авторов, п • 10-1 п • 10-2 мкг!л. М етод внедрен
в практику работ Ц ентральной лаборатории Ю ж но-К азахстанского геологиче­
ского управления.

332
он позволяет определять только двухвалентную ртуть, которая
находится в виде простого иона. Поэтому д ля получения данных
общего содер ж ан ия ртути в воде и хорошо воспроизводимых ре­
зультатов определения необходимо разруш ить комплексные сое­
динения ртути (особенно устойчивые органические комплексы)
и перевести одновалентную ртуть в двухвалентную. Это осущест­
вляется, по предложению М. П. Бейсовой и других и сследовате­
лей, окислением перманганатом калия.
В ряде случаев наблю дается уменьшение сод ерж ан и я ртути
в воде при хранении пробы; особенно часто это н аблю дается
в нейтральных и слабощ елочных растворах (причины потерь
окончательно не установлены; больше всего вы сказы вается пред­
положений об адсорбции ртути стеклом та р ы ). П оэтому ртуть
следует определять ка к мож но скорее после отбора пробы и о б я­
зательно подкислять воду ср а зу после отбора.

Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) , удельный вес исходной серной
кислоты долж ен быть 1,84. Менее концентрированная кислота
не годится д ля определения ртути дитизоновым методом, т а к ка к
часто содерж ит вещества, восстанавливаю щ ие ртуть из д в у х в а ­
лентной в одновалентную.
2. К и с л о т а у к с у с н а я , 6 н. р а с т в о р . 340 м л ледяной ук­
сусной кислоты доводят бидистиллятом до метки в колбе ем­
костью 1 л.
3. К а л и й п е р м а н г а н а т , 3 % - н ы й р а с т в о р . 3 г К М п 0 4
растворяю т в 1 0 0 м л бидистиллята и д аю т раствору отстояться.
4. К а л и й р о д а н и с т ы й , 1 0 % - н ы й р а с т в о р . 10 г р о д а­
нистого калия растворят в 90 м л бидистиллята.
В случае загрязнения роданистого калия следами ртути, что
у станавли ваю т холостой пробой, его очищ аю т 0,0007%-ным р аст­
вором дитизона в четыреххлористом углероде. Очистку ведут
следующим образом.
П ом ещ аю т 200 м л 10%-ного раствора роданистого калия
в делительную воронку, приливаю т 4 м л 0,0007%-ного раствора
дитизона и встряхиваю т 1— 2 мин. Экстракт сливаю т и эк стр а к ­
цию повторяют с новыми порциями дитизона до тех пор, пока
окраска дитизона не перестанет изменяться. После этого у д а ­
л яю т остатки дитизона, встр яхи вая содержимое воронки с 5—
7 м л четыреххлористого углерода. Очищенный раствор родани­
стого кали я сливаю т в склянку из темного стекла, в которой
реактив и хранится.
5. Г и д р о к с и л а м и н с о л я н о к и с л ы й , 20% -ный раствор.
2 0 г солянокислого гидроксиламина растворяю т в 80 м л биди­
стиллята.
6 . Д и т и з о н , . 0,0007%-ный раствор. В начале готовят з а п а с ­
ной раствор дитизона 0,0 1% -ный. Д л я этого 0,01 г очищенного
333
дитизона помещ ают в мерную колбу емкостью 100 мл, раство­
ряют в небольшом количестве очищенного четыреххлористого у г­
лерода и после растворения доводят объем до метки тем же
четыреххлористым углеродом. Рабочий 0,0007%-ный раствор ди­
тизона готовят непосредственно перед употреблением, р азб а в л я я
7 м л запасного раствора очищенным четыреххлористым углеро­
дом в мерной колбе емкостью 100 мл.
7. Т р и л о н Б, 0,2 н. р а с т в о р . 36 г трилона Б растворяю т
в 1 л бидистиллята.

Стандартный раствор ртути

Стандартный раствор А, содерж ащ ий 100 мкг! м л
H g 2+, получают растворением 0,166 г азотнокислой окисной ртути
H g ( N 0 3)2 - 0,5НгО квалификации ч. д. а. в небольшом количестве
дистиллированной воды в мерной колбе емкостью 1 л, подкис­
ляю т д вум я-трем я каплям и концентрированной азотной кислоты
и объем раствора доводят водой до метки.
Рабочий стандартный раствор Б, содерж ащ ий
1 м к г/м л H g 2+, готовят путем разб авл ен и я раствора А в 100 раз
бидистиллятом, подкисленным азотной кислотой (5— 10 капель
концентрированной азотной кислоты на 1 л б и д и сти л лята). Раствор
Б готовят перед выполнением анализа.
Х од а н а л и з а *
К 200 м л подкисленной (при отборе пробы) исследуемой
воды д обавл яю т 10 м л серной кислоты (1 : 1), 2 м л 3%-ного
раствора п ерм анганата ка ли я и кипятят 10 м ин в конической колбе
с приш лифованным обратным холодильником. П ри этом следят,
чтобы кипение не было бурным (при бурном кипении с парам и
воды мож ет улетучиться ртуть). К олбу отставляю т и через 2—
3 м ин удаляю т избыток окислителя, д о б а в л я я в горячий раствор
10 капель 20%-ного раство ра солянокислого гидроксиламина. При
этом раствор в колбе д олж ен обесцветиться. П осле охлаж ден и я
до комнатной тем пературы окисленную пробу помещ аю т в дел и ­
тельную воронку емкостью 250— 300 мл, приливают 20 м л 6 н.
раствора уксусной кислоты, 10 м л 0,2 н. трилона Б и 1 м л 10%-
ного раствора роданистого калия.
За тем д в а ж д ы производят экстракцию 0,0007%-ным раство­
ром дитизона, к а ж д ы й раз приливая по 1 м л дитизона и энер­
гично встряхивая раствор в течение 2 мин. О к р аска раствора
дитизона в присутствии ртути изменяется от зеленой до о р ан ­
жево-желтой. После отстаивания нижний окрашенный слой, со­
д ер ж ащ и й дитизонат ртути, сливают в колориметрическую про­
бирку с притертой пробкой и, р ассм атр и в ая пробирку сбоку, ср а в ­

* Приводится по прописи М. П. Бейсовой и др., уточненной и дополненной

ВСЕГИН ГЕО .
334
нивают окраску со ш калой эталонов, приготовленных в тех ж е
условиях.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В ряд кони­
ческих колб, снабженных пришлифованными обратными холодильниками, при­
ливаю т соответственно 0—0,5— 1—2—3—5 м л рабочего стандартного раствора Б
азотнокислой ртути, что соответствует содержанию в пробе 0—5 мкг H g 2+.
В колбы наливают по 200 м л биднстиллята и совершают все операции, как уже
описано.

Свинец (Pb)
Свинец содерж ится в природных водах главным образом
в виде иона РЬ2+, однако наблю даю тся случаи, когда свинец н а­
ходится в комплексных соединениях (еще не выясненного со­
става) с органическими веществами.
С одерж ание свинца в природных водах д а ж е в водных орео­
л а х полиметаллических рудных месторождений редко достигает
десятков м кг/л. В кислых рудничных водах в противоположность
многим другим микрокомпонентам (медь, цинк, м арган ец и др.)
содерж ание свинца обычно тож е относительно невелико (де­
сятки— сотни м к г /л ). Это объясняется малой растворимостью
P b S 0 4, особенно при больших концентрациях сульфат-иона.
Л и ш ь в хлоридных терм альны х рассолах содерж ание свинца
иногда достигает мг/л. Вместе с тем в малы х концентрациях (по­
р яд ка десятых долей — первых единиц м к г/л ) свинец чрезвычайно
распространен. П оэтому д л я определения свинца в природных
водах надо обладать весьма чувствительными методами ан ализа.
Хорошо оправды вает себя метод ам альгамной полярографии. О д­
нако во многих случаях применимы и колориметрические методы,
позволяющие определять свинец при его содерж ании 1— 2 м кг/л.
К таким методам относятся дитизоновый и плюмбоновый.
Дитизоновый метод имеет существенный недостаток, за к л ю ­
чающийся в том, что д ля маскировки цинка и других металлов,
препятствующих определению свинца, требуется применение ц и а ­
нистого калия, являю щ егося сильнодействующим ядом. По этой
причине метод не нашел широкого применения.
В данной книге описывается лиш ь колориметрический метод
с применением в качестве реактива плюмбона.
Плюмбоновый метод основан на образовании при pH 7,0—
10,0 соединения свинца с плюмбоном (сульф арсазеном ), о к р а ­
шенного в ж елто-оранж евы й цвет. Плю мбон синтезирован и пред­
л о ж ен в качестве реактива на свинец Институтом химических
реактивов (И Р Е А ).
Ф ормула сульф арсазена:
A s 0 3Ho

[4"-нитробензол-1",4-Диазоамино-1,1'-азобензол-2"-арсоно-4'-сульфо-
кислота (мононатриевая соль)].

335
 С плюмбоном образую т окрашенные соединения т а к ж е медь,
цинк, кадмий, кобальт, никель, лантан, уран, м арган ец IV, ж е ­
лезо III, титан, цирконий, ванадий, молибден.
Плюмбоновый метод детально опробован и дораб о тан при­
менительно к природным водам А. И. М арковой. Установлено, что
метод применим д ля пресных и соленых вод.
Д л я устранения влияния меш ающ их элементов (Mg, Fe, V,
Mo, Ti, Zr, U) введена п ред варительн ая экстракц и я свинца дити-
зоном в присутствии солянокислого гидроксиламина. Р еэ к стр а к ­
ция свинца 0,05 н. НС1 у страняет влияние меди, кадмия, кобальта,
никеля, влияние цинка устраняется комплексованием его ж е л е ­
зисто-синеродистым калием.
В плюмбоновый метод А. А. Нечаевой внесены дополнения.
Свинец п редварительно концентрируется соосаждением с к а р б о ­
натом кальция. Этот прием д елает над еж н ы м определение малы х
концентраций свинца порядка 1 м к г/л и исключает трудоемкий
процесс экстракции из больших объемов воды. Вместе со свин­
цом о саж даю тся цинк и медь. П ереосаж дени е в аммиачной
среде позволяет отделить свинец от основной массы цинка и
меди, что весьма существенно, т а к к а к комплексование цинка
железисто-синеродистым калием при его больших концентрациях
приводит к образованию сильной мути, меш ающ ей наблю дать
окрашенный комплекс свинца.
Введено т а к ж е предварительное определение суммы металлов,
позволяю щее установить примерное содерж ание цинка и меди
в воде.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) п е р е г н а н н а я .
2. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 3 ) .
3. К и с л о т а с о л я н а я , 0,05 н. р а с т в о р .
4. А м м и а к о ч и щ е н н ы й (см. стр. 244).
5. К а л и й ж е л е з и с т о - с щ н е р о д и с т ы й , 10% - н ы й р а ­
с т в о р . Р аств о ряю т 10 г K 4F e ( C N )6 в 90 м л безметальной воды.
Раствор уп отребляю т свежеприготовленным.
6. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й ~ 2 н. р а с т в о р . 219 г ш ести­
водного хлорида каль ц и я растворяю т и доводят до 1 л дистиллиро­
ванной водой. П р и б ав л я ю т 3 капли 0 , 1%-ного раствора феноло­
вого красного и а м м и а к до появления розовой окраски. Часть
раствора переносят в делительную воронку, п рибавляю т порци­
ями по 10 м л 0 ,0 1%-ного раствора дитизона в четыреххлористом
углероде, содерж им ое взбалтываю т. Очистку производят до тех
пор, пока цвет дитизона не перестанет изменяться. И зб ы то к дити­
зона удаляю т взбал ты ван и ем раствора с четыреххлористым угле­
родом до тех пор, пока раствор не станет бесцветным.
7. Н а т р и й л и м о н н о к и с л ы й ( р а с т в о р ) . 500 г реактива
растворяю т в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л.
Полученный водный раствор очищ аю т 0,01%-ным раствором ди-
336
 тизона в четыреххлористом углероде встряхиванием в дел ител ь­
ной воронке; избыток дитизона уд ал яю т четыреххлористым угле­
родом.
8. Н а т р и й т е т р а б о р н о к и с л ы й ( б у р а ) , 0,05 М р а ­
с т в о р . 19,07 г буры помещ аю т в мерную литровую колбу и о б ъ ­
ем раствора доводят до метки безметальной водой.
9.' На т р ий у лек и сл ы й , 2 н. р а с т в о р . Готовят из
очищенного раствора гидрокарбоната натрия кипячением и у п а ­
риванием. Р астворяю т в 1 л воды 84 г N a H C 0 3 х. ч. Р аствор очи­
щ аю т дитизоном, ка к хлорид кальция, затем кипятят и у п ар и ­
вают, при этом происходит удаление С 0 2 и превращ ение гидро-
карбон ата в карбонат. В процессе упаривания отбирается
по 1 м л раствора на определение концентрации карбоната. У п а­
ривание заканчивается, когда на 1 м л раствора расходуется
~ 1 0 — 11 м л 0,1 н. НС1 на определение С 0 32~ и 15— 16 м л на оп­
ределение Н С 0 3~, это соответствует концентрации N a2C O 3~ 2 , 0 н.
N a H C O 3~ 0 , 5 н.
10. Г и д р о к с и л а м и н солянокислый (раствор).
20 г солянокислого гидроксиламина растворяю т в небольшом ко­
личестве дистиллированной воды. П ри б авляю т 1— 2 капли 0,1 % -
ного раствора фенолового красного ь крепкий ам м и ак до пере­
хода окраски раствора в розовый цвет. Очищ ают от свинца в з б а л ­
ты ванием в делительной воронке порциями по 10 м л 0,0 1% -ного
раствора дитизона до тех пор, пока цвет его не перестанет изме­
няться. И збы ток дитизона у д ал яю т встряхиванием раствора с чи­
стым четыреххлористым углеродом. После этого раствор гидро­
ксилам ина нейтрализуют НС1 ( 1 : 1 ) до желтого цвета и доводят
объем раствора безметальной водой до 100 мл.
11. Д и т и з о н , 0,01%-ный р а с т в о р . Н авеску 0,05 г очи­
щенного дитизона растворяю т в 500 м л четыреххлористого у гл е­
рода.
12. Д и т и з о н , 0,004% - н ы й р а с т в о р . Готовят р а з б а в л е ­
нием 0 ,01%-ного дитизона четыреххлористым углеродом в 2,5 р аза.
13. П л ю м б о н (сульфарсазен), 0 ,0 5 % - н ы й раст­
в о р . 0,05 г сул ьф арсазен а растворяю т в 100 м л 0,05 М раствора
буры.
14. У г л е р о д четыреххлористый, перегнанный.
15. Ф е н о л о в ы й к р а с н ы й , 0 ,1% - н ы й р а с т в о р . 0,10 г
индикатора растворяю т в 100 м л 20%-ного спирта.
16. Б е з м е т а л ь н а я в о д а . Получение воды, не с о д е р ж а ­
щей мешающих количеств свинца, является довольно сложной з а ­
дачей. У довлетворительные результаты получаются путем трех-
•Четырехкратной перегонки воды в перегонном ап п арате из кварца.
Особенно важно, чтобы трубка холодильника, в которой о б р а зу ­
ется конденсат, была из кварца.
Посуду, употребляемую при определении свинца, тщ ательно
моют горячей НС1, промы ваю т сн ач ал а дистиллированной водой,
а затем безметальной.
337
 С т а нд а р т н ы й р а с т в ор с в и н ц а

Стандартный раствор А, содерж ащ ий 100 м к г/м л

свинца, готовят из хлористого свинца. П р о д аж н ы й п репарат
РЬС12 ч. д. а. перекристаллизовы ваю т из кипящей воды и сушат
при t 105° С. Н авеску 0,134 г высушенного п реп арата помещ ают
в литровую мерную колбу, растворяю т в дистиллированной воде,
прибавляю т 1 м л НС1 ( 1 : 1 ) и доводят водой до метки.
Рабочий стандартный раствор Б, содерж ащ ий
1 м к г/м л Pb, готовят путем разб авл ен и я стандартного раствора
А в 100 раз безметальной водой. Раствор Б готовят в день про­
изводства анализа.
Х од анализа
Определение сл агается из трех последовательных операций:
1) концентрирование свинца, 2) отделения свинца от сопутствую­
щих элементов (цинка, меди и других), 3) колориметрирования
свинца с плюмбоном (при pH 8,5).
П еред определением необходимо определить сумму металлов
д ля установления примерных количеств меди и цинка в растворе.
Д л я этого в пробирку отбирают 1 м л исследуемой воды, доводят
объем приблизительно до 5 м л безметальной водой, п рибавляю т
1 каплю НС1 ( 1 : 1 ) в том случае, если вода не была п редвари ­
тельно подкислена, 3— 4 капли раствора лимоннокислого натрия,
1 каплю 0,1 %-ного раствора фенолового красного и очищенного
ам м иака по каплям до перехода окраски раствора в малиновый
цвет, затем д о бавл яю т 2 м л 0,004%-ного раствора дитизона в че­
тыреххлористом углероде; содерж имое встряхивают. Если цвет
дитизона не изменяется, т. е. остается зеленым, то сумма м е тал ­
лов меньше 1 м г/л, если цвет дитизона лиловый или красный,
содерж ание металлов больше 1 мг/л. В последнем случае необхо­
димы две аммиачные обработки д л я возмож но более полного
отделения меди и цинка от свинца.
Концентрирование свинца. В тщательно вымытую кислотой и
безметальной водой коническую колбу помещ аю т 500— 1000 м л
исследуемой воды, д об а вл я ю т 5 м л 2 н. раствора хлорида к а л ь ­
ция и нагреваю т до температуры 60—80°, прекращ аю т н агрев
и д обавляю т 5 м л 2 н. раствора кар бо н ата н атри я (если вода
была предварительно подкислена, карбон ат натрия д обавляю т
до н ачала выпадения осадка, затем еще 5 м л этого р аствора).
С одерж имое колбы хорошо перемешивают несколько раз. В на­
чале вы падает коллоидный осадок, но он быстро кристаллизуется
и оседает на дно. П осле просветления раствора его осторож но
сливаю т в несколько приемов или сифонируют и п рибавляю т
5— 7 м л НС1 ( 1 : 3 ) д л я растворения осадка.
В случае необходимости определения меди и цинка в иссле­
дуемой воде определение можно произвести из этого кислого
концентрата, только необходимо количественно перевести его из
338
колбы и измерить объем раствора. И з небольшого объема произ­
водится определение меди с диэтилдитиокарбаминатом свинца,
а цинка — с дитизоном при pH 4,5—4,8. Остальную часть р а с т ­
вора переливаю т в колбу, в которой производилось осаж дение
карбонатов.
Кислый раствор в колбе нагреваю т до температуры 60— 80° С,
прекращ аю т нагрев и д обавляю т 25— 30 м л концентрированного
(очищенного) ам м иака и 2,5 м л 2 и. раствора карбон ата натрия.
С одерж и м ое в збалты ваю т несколько раз, а затем фильтрую т че­
рез фильтр *, предварительно промытый НС1 и безметальной во­
дой. О садок карбонатов промываю т 1— 2 р аза безметальной во­
дой, смываю т с ф ильтра обратно в колбу и растворяю т д о б а в л е ­
нием 5— 6 м л НС1 ( 1 : 3 ) . Кислый раствор из колбы переносят
в делительную воронку **.
Отделение свинца. К содерж им ому делительной воронки д о ­
бавл яю т 1 м л раствора солянокислого гидроксиламина (для вос­
становления М п 4+ и F e3+), 1 м л 50%-ного раствора ц итрата н а т ­
рия, 1— 2 капли 0,1%-ного раствора фенолового красного и
по каплям ам м и ак до перехода окраски раствора в малиновую
и дополнительно еще 2 капли. Пипеткой с резиновым б аллончи ­
ком (или из бюретки) д о бавл яю т 5 м л 0,01%-ного раствора д и ­
тизона в четыреххлористом углероде. Энергично встряхиваю т и
даю т разделиться слоям. Слой дитизона сливаю т осторожно,
чтобы не захватить водного раствора, в другую делительную во­
ронку емкостью 50 мл, в которую предварительно н али вается
6 м л 0,05 и. НС1. Если цвет дитизона был лиловым или к р а сн о ­
ватым, экстракцию повторяют с новой, но меньшей ( ~ 2 , 5 — 3 м л )
порцией дитизона. И з собранных экстрактов свинец реэкстраги-
руют в НС1 встряхиванием воронки с содерж имым в течение
1 мин.
П осле разделения слоев дитизоновый раствор сливаю т и в ы б ­
расываю т; оставшийся слой кислоты промывают порциями по
1 м л четыреххлористым углеродом д л я удаления капелек д и ти ­
зона.
Колориметрирование свинца. Солянокислый раствор переносят
в пробирку диаметром ~ 12 мм, д о бавл яю т 0,2 м л свеж еприго­
товленного 10%-ного раствора железисто-синеродистого кали я
(д л я связы вания в комплекс оставш егося цинка), точно 4,5 м л
0,05 М раствора буры и 0,5 м л 0,05%-ного раствора плюмбона.
Р аствор перемешивают после каж дого д обавления реактива.
В зависимости от содерж ан ия свинца окраска комплекса изменяется
от желто-оранж евой до красной.

* Фильтры можно приготовить заранее, для этого обрабаты ваю т пачку

фильтров «белая лента» ~ 1 н. НС1, затем тщательно промывают водой и вы ­
сушивают.
** Если в исследуемой воде содерж ится Zn и Си в количестве до 50 мкг
в определяемом объеме, отделение цинка и меди аммиаком не проводится и
после растворения осадка производится экстракция дитизоном.

339
 Полученные окраски колориметрируют, сравн и вая их со ш к а ­
лой стандартны х эталонов.
Ш к ал у готовят из серии эталонов с содерж аниями свинца 0,0—
0,5— 1,0—2,0—3,0— 5,0— 7,0— 10 мкг. Д л я приготовления ш калы не­
обходимо провести экстракцию свинца дитизоном. Д л я этого в д е­
лительные воронки нал и ваю т безметальной воды ~ 5 0 мл, д о б а ­
вляю т стандартны е растворы, соответствующие э тал о н ам ш калы;
растворы подкисляют одной каплей H C l (1 : 1), д о б а вл я ю т все р е а к ­
тивы, как при ходе а н ал и за (гидроксиламин, цитрат и т. д .), и про­
изводят экстракцию дитизоном, реэкстракцию 0,05 н. НС1, переносят
растворы в пробирки и п рибавляю т реактивы для колориметрии.
Ш к а л а сохраняется несколько дней, затем окраска постепенно уси­
ливается.
Если окраска комплекса с плюмбоном исследуемой воды по­
казывает, что P b содерж ится более 10 мкг, определение необхо­
димо повторить из меньшего объема воды или отобрать аликвот­
ную часть из окрашенного раствора и добавить соответствующее
количество реактивов. Н апример, объем окрашенного раствора
в пробирке 10 м л. Е сли нужно разб ави ть в 2 р аза , то в чистую
пробирку отливаю т 5 мл, д обавл яю т 2,5 м л 0,05 н. НС1, 0,1 м л
железисто-синеродистого калия, 2,25 м л буры и 0,25 м л раствора
плюмбона. О краску полученного раствора сравн и ваю т со ш к а ­
лой, значения эталонов которой увеличивают в 2 раза.

Серебро (A g)
Серебро является одним из характерны х гидрогеохимических
поисковых признаков на полиметаллические, медно- и золоторуд­
ные месторождения. Р астворимость AgCl в воде, ка к известно,
крайне незначительна и составляет в расчете на A g+ 1,4 мг/л.
В присутствии ионов хл о ра она еще более п ониж ается и дости­
гает минимума единиц-десятков м к г /л A g+. З а т е м содерж ание
растворенного серебра в водах начинает повышаться за счет об­
разования комплексных анионов A g C b - и A g C l32~. В насыщенном
растворе N aCl в воде в растворенном виде по теоретическим р ас­
четам мож ет находиться до 700 м г /л серебра.
М етод определения серебра в подземных водах разрабо тан
во В С Е Г И Н Г Е О А. И. М арковой и Е. А. Астафьевой (1962) и
дополнен В. Г. Косаревой и В. Г. Тер-Степанянц (1967) в части,
касающ ейся предварительного разруш ения органического вещ е­
ства подземных вод, что позволило увеличить чувствительность
определения и улучшить надежность и воспроизводимость а н а ­
лиза.
Метод основан на колориметрическом определении серебра
по реакции с дитизоном с образованием дитизоната серебра, о к р а ­
шенного в ж елты й цвет. Комплексные соединения серебра с о р г а ­
ническими веществами подземных вод п редварительно р а зр у ­
ш аю т персульфатом аммония.
340
 Р еак ц и я образован ия дитизоната серебра протекает при pH
1,0— 1,5. В этих условиях реакции мешают ионы меди (II) и
ртути (I I). Влияние меди устраняется связыванием ее в комплекс
с трилоном Б, а ртути ( I I ) — восстановлением до ртути (I).
Чувствительность определения составляет 0,2 мкг серебра в а н а ­
лизируемом объеме пробы, что в условиях прописи метода (объем
анализируемой пробы 200 м л ) соответствует 1 м кг/л.
Д а н н а я методика позволяет определять серебро в водах, со­
д е р ж а щ и х до 300 м г/л СР.

Реактивы

1. К и с л о т а а з о т н а я о с . ч. ( 1 : 1 ) .
2. К и с л о т а с е р н а я ос. ч. ( 1 : 1 ) .
3. К и с л о т а а с к о р б и н о в а я , 2 0 % - н ы й р а с т в о р . 20 г
аскорбиновой кислоты растворяю т в 80 м л бидистиллята.
4. А м м о н и й п е р с у л ь ф а т , 2 5 % - н ы й р а с т в о р . 100 г
п ерсульф ата аммония растворяю т в 300 м л бидистиллята и под­
вергаю т очистке. Д л я этого раствор фильтруют в делительную
воронку, в которую добавлено несколько миллилитров диэтилди-
ти о карб ам ин ата свинца, растворенного в четыреххлористом у гл е­
роде, и энергично встряхивают в течение 1— 2 мин. Э к стр аги ро в а­
ние Д Д К свинца повторяют до тех пор, пока органический слой
не станет бесцветным. После этого раствор п ерсульф ата не­
сколько раз п ромы ваю т небольшими порциями четыреххлори­
стого углерода (приготовление Д Д К свинца см. стр. 305).
5. Т р и л о н Б, 0,2 н. р а с т в о р . 36 г трилона Б растворяю т
в 1 л бидистиллята.
6. Д и т и з о н : а) основной 0,0 1 % -ный раствор. 0,01 г очи­
щенного дитизона растворяю т в 100 м л четыреххлористого угле­
рода; б) рабочий 0,0005%-ный раствор. 5 м л 0,01 %-ного раствора
дитизона р азб ав л яю т четыреххлористым углеродом до 100 м л .

Стандартный раствор серебра

С т а н д а р т н ы й р а с т в о р А, содерж ащ ий 100 м к г/м л се­
ребра, получают растворением 0,157 г A g N 0 3 х. ч. или ч.д . а. д и ­
стиллированной водой в мерной литровой колбе.
Рабочий стандартный раствор Б, сод ерж ащ и й
0,1 м к г /м л серебра, готовят путем разб авл ен и я стандартного р а с ­
твора А бидистиллятом в 1000 р аз последовательно в 10 и 100 раз.
Р аствор Б готовят в день производства анализа.

Х од анализа
В коническую колбу емкостью 300 м л помещ ают 200 м л пр ед ­
варительно профильтрованной анализируемой воды, 10 м л серной
кислоты (1 : 1) и 1 м л 25%-ного раствор а персульфата аммония.
341
 П робу кипятят 10 м и н (считая с момента зак и п ан и я), о х л а ж ­
д аю т водой и д о вод ят объем пробы в мерном цилиндре биди­
стиллятом до 200 м л. Р аствор переносят в делительную воронку
емкостью 250— 300 мл, д обавл яю т 5 м л 0,2 н. раствора трилона
Б, перемешивают, вводят из бюретки 2 м л 0,0005%-ного раствора
дитизона в четыреххлористом углероде и энергично встряхивают
1 мин. О к р аска дитизона в присутствии серебра изменяется от зе­
леной до желтой.
П осле отстаивания нижний окраш енный слой дитизоната
серебра сливаю т в колориметрическую пробирку с притертой
пробкой, перемеш иваю т и сравниваю т с окраской ш калы э т а ­
лонов.
Если исследуемая проба содерж ит ртуть, то необходимо уст­
ранить ее влияние. Д л я этого ртуть (II) восстанавливаю т до
ртути (I). С этой целью в пробу, перенесенную в делительную во­
ронку после разруш ения органических веществ персульфатом,
п рибавляю т 2 капли азотной кислоты (1 : 1), 0,5 м л азотнокис­
лого серебра, содерж ащ его 1 м к г/м л серебра (к атал и зат о р ), 5 м л
свежеприготовленного 20%-ного раствора аскорбиновой кислоты,
все перемешиваю т и оставляю т на 20— 30 мин. В дальнейшем
анализ проводят т а к же, как описано выше. П ри вычислении ре­
зул ьтата учитывают введенные в пробу 0,5 м к г серебра.
В водах сильно кислых с большим содерж анием (целые мил­
л и г р а м м ы в литре) меди, цинка и свинца, количество трилона,
вводимого в исследуемую пробу, долж но быть увеличено до 10 м л
на пробу.

П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В ряд колб
емкостью 300 м л помещаю т по 200 м л растворов азотнокислого серебра, содер­
ж ащ их соответственно 0,0—0,2—0,3—0,5—0,7 и 1,0 мкг A g. Растворы готовят, при­
ливая в мерный цилиндр 0—2—3—5—7— 10 м л рабочего стандартного раствора Б
азотнокислого серебра. В каж ды й из растворов добавляю т по 10 м л серной кис­
лоты ( 1 : 1 ) и по 1 м л 25% -ного раствора персульф ата аммония и совершают
все операции, как в ходе анализа.
Ш кала устойчива в течение суток при условии хранения ее в темном месте.

Стронций (Sr2+)

С одерж ание стронция в природных водах колеблется от д е­

сятков м к г/л в пресных до сотен м г/л в соленых водах и до 10 г/л
в некоторых рассолах.
Д л я определения небольших количеств стронция в природных
водах наиболее приемлемым является метод фотометрии пламени
(см. стр. 398). О пределять стронций при значительном его содер­
ж ании мож но химико-аналитическим методом, основанным на р а з ­
личной растворимости нитратов кальция и стронция в смеси
эф ира и спирта, в которой Са(Ы Оз)г растворим, а Бг(ЫОз )2 не­
растворим.
342
 Реактивы

1. К и с л о т а а з о т н а я х . ч. ( 1 : 5 ) .
2. Э т и л о в ы й с п и р т , а б с о л ю т н ы й . В колбе с присоеди­
ненным к ней обратным холодильником кипятят на водяной бане
продаж ны й 96-градусный спирт, в который положены куски нега­
шеной извести (причем спирт не долж ен покрывать всех кусков
извести). Кипячение производят в течение нескольких часов. Д л я
определения конца о б езвож ивания спирта рекомендуется п риб ав­
л ять немного обезвоженного едкого бария, который, растворяясь
в безводном спирте, д ает ж елтую окраску (алкоголят б ар и я ).
Убедившись в полном обезвоживании, спирт отгоняют. Абсолю т­
н ы й спирт рекомендуется сохранять над металлическим кальцием.
3. Э ф и р с е р н ы й , а б с о л ю т н ы й . П р о д аж н ы й эфир в з б а л ­
тывают 4— 5 раз с небольшим количеством воды. Водный слой
отделяют в делительной воронке. З атем эфир около 12 ч суш ат
зерненым хлористым кальцием, после чего сливаю т в хорошо п ро ­
сушенную колбу. Туда ж е п рибавляю т несколько тонких пластинок
металлического натрия, освобожденного от корок, покрывающих
поверхность металлического натрия. Колбу зак р ы в аю т хорошо при­
гнанной корковой пробкой, с вставленной открытой хлоркальциевой
трубкой. После прекращ ения выделения водорода эфир отгоняют
от натрия из той ж е колбы с ш ариковы м дефлегматором через
абсолютно сухой холодильник. Во избеж ание поглощения воды
из атмосферы внутреннюю трубку холодильника соединяют через
корковую пробку со склянкой Бунзена, охлаж д аем ой над большой
воронкой током холодной воды. Трубка холодильника проводится
сквозь пробку таким образом, чтобы в колбе оставался конец
длиной 3 см (во и збеж ание омывания пробки стекаю щ им эф иром ).
К олба Бунзена д о л ж н а быть тщ ательно очищена. Тубус колбы
Б у н зен а соединяют с хлоркальциевой трубкой. Перегонную колбу
помещ аю т на электрическую водяную баню с закры той спи­
ралью. Первые капли отгона собираю тся отдельно и выливаются.
С охран ять эфир рекомендуется над металлическим натрием.
4. С п и р т о - э ф и р н а я с м е с ь . Реагенты 2 и 3 смешивают
в равных объемах.
Х од анализа
В отмеренном объеме воды (250—500 м л ) оса ж д аю т кальций
и стронций в виде оксалатов (см. стр. 153). Выделенный осадок
оксалатов отфильтровывают, промываю т и прокаливаю т. О б р а ­
зовавшиеся окислы переносят в коническую колбу емкостью 50 м л
и растворяю т в небольшом объеме разбавленной азотной кислоты.
Р аствор в колбе выпариваю т на воздушной бане при тем пературе
130— 140° досуха. О статок высушивают в терм остате при темпе­
ратуре 150— 160°.
После охлаж дения в эксикаторе остаток растираю т с 3— 4 м л
абсолютного спирта стеклянной палочкой с пестикообразным утол­
343
щением. З а т ем колбу зак р ы в аю т пробкой и оставляю т стоять 2 ч,
время от времени разм еш и вая. После этого в колбу вносят 3—4 м л
абсолютного серного эфира, зак ры в аю т ее пробкой и оставляю т
на 12 ч, изредка взбалты вая. Кристаллический осадок нитрата
стронция отделяют на фильтре, смоченном предварительно спирто­
эфирной смесью, и той ж е смесью промы ваю т осадок, после чего
растворяю т его в горячей воде. Раствор нитрата стронция под­
кисляют серной кислотой и п рибавляю т равный объем спирта.
П о с л е стояния в течение суток осадок су льф ата стронция отфиль­
тровывают, п ромы ваю т 50%-ным спиртом, сушат и ссыпают
с фильтра. Фильтр сж игаю т отдельно, зольный остаток вместе
с массой осадка сл аб о прокаливаю т и взвеш иваю т сульф ат строн­
ция.
Переводной коэффициент сул ьф ата стронция на стронций 0,477.

Титан (T i)
Титан является постоянным компонентом р яд а редкометальных
месторождений (в первую очередь ниобиево-танталовых) и место­
рождений алюминиевых руд. Определение его проводится в водах
в основном с индикационными целями при гидрогеохимических
поисках перечисленных месторождений.
Ввиду плохой растворимости большинства титановых мине­
ра л о в содерж ание титана в подземных водах обычно невелико
и составляет единицы-десятки мкг/л. Л и ш ь в некоторых сильно-
тцелочных и кислых водах концентрация титана достигает
п - 1 0 3 мкг/л.
В подземных водах титан может находиться в виде ионов че­
тырехвалентного титана и различных неорганических и особенно
•органических комплексных соединений. Его присутствие возможно
и в виде коллоидов гидроокиси титана.
И з известных методов определения малы х количеств титана
наи больш ей чувствительностью об ладаю т колориметрический ме­
тод с хромотроповой кислотой или ее натриевой солью. Н а основе
этой реакции, предложенной С. Я. Ш найдерм аном (1956), Т. А. Г л е­
бович и И. Ю. Соколовым, во В С Е Г И Н Г Е О был р азра б ота н ме­
т о д определения микроколичеств титана в подземных водах.
Определение основано на взаимодействии четырехвалентного
титана в слабокислой среде (pH 2— 3) с динатриевой солью хро­
мотроповой кислоты (1,8 диоксинафталин-3,6 дисульф онат н а т ­
рия) с образованием титанохромотропового комплекса, окраш ен­
ного в красный цвет. В зависимости от концентрации титана о к р а ­
ска раствора изменяется от ж елтой до розовой. М аксимум окраски
появляется через 2 0 м и н с момента н ач ал а реакции.
Количество ти тан а в растворе мож но определять или измере­
н ием оптической плотности с помощью фотоэлектроколориметра
ФЭК-М, или визуальны м сравнением окраски в пробирках по спо­
собу стандартны х серий.
344
 При содерж ании титана менее 200 м к г/л производится его п ред­
варительное концентрирование соосаждением с гидроокисью а л ю ­
миния.
М етод применим для ан ал и за малом инерализованных вод и
вод повышенной минерализации.
По приведенной прописи метода можно определить Ti после
его концентрирования при содерж ании от 1 до 200 ^мкг/л (объем
исследуемой воды 1 л ) и прямым определением из 5 м л исследуе­
мой воды при концентрации 200 м к г/л и более.
О кр аску с хромотроповой кислотой при pH раствора 2— 3 д аю т
та к ж е ионы V O 3 - , H g 2+ и СгС>42~, при содерж аниях в ан ад и я (V)
более 100 м кг/л, ртути (H g 2+) более 100 м к г/л и хрома (Сг)
более 50 мкг/л. М еш аю т определению и ионы серебра (границы
меш аю щ его влияния не установлены ). Однако наличие в подзем­
ных водах перечисленных элементов в мешающих концентрациях
бывает редко.
М еш аю щ ее действие при прямом определении титана о к а зы ­
ваю т фториды, связы ваю щ ие титан в бесцветный комплекс. Но
зам етное действие н аблю дается лишь при содерж ании более
30 м г /л F".
Ионы F e3+ образую т с хромотроповой кислотой соединение
зеленого цвета. М еш аю щ ее действие F e3+ устраняется п ри б ав л е­
нием аскорбиновой кислоты, которая восстанавливает F e3+ д о Р е 2+.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) , п е р е г н а н н а я .
2. К и с л о т а с е р н а я , 5 % - н ы й р а с т в о р п о о б ъ е м у .
К 950 м л воды д о бавл яю т порциями 50 м л перегнанной серной
кислоты.
3. К и с л о т а а с к о р б и н о в а я , 3 % - н ы й р а с т в о р . 3 г ме­
дицинской аскорбиновой кислоты растворяю т в 100 м л холодной
дистиллированной воды. Раствор годен в течение рабочего дня.
4. А м м и а к концентрированный, 15%-ный р а с ­
твор очищенный.
5. А л ю м о а м м и а ч н ы е к в а с ц ы , н а с ы щ е н н ы й р а с ­
т в о р . 30 г N H 4A 1(S04)2 -1 2 H 20 х. ч. растворяю т в 200 м л горячей
дистиллированной воды, отфильтровы ваю т через хорошо промы­
тый фильтр и остужают.
6. Ж е л е з о х л о р н о е , 2 0% - н ы й р а с т в о р .
20 г F e C l3-6 H 20 ч. д. а. растворяю т в 5 м л HCl (I : 1) и п рил и ваю т
75 м л воды.
7. Н а т р и й к а р б о н а т , 1 н. раствор. 53 г безводного N a 2C 0 3
растворяю т в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л.
8. Д и н а т р и е в а я соль хром отроповой кислоты,
2 % - н ы й р а с т в о р . 2 г соли растворяю т в холодной дистиллиро­
ванной воде и доводят объем до 100 мл. Раствор годен в течение
суток. Хранят в склянке из темного стекла.
345
 9. М е т и л о в ы й о р а н ж е в ы й , 0 , 1 % - н ы й раствор.
10. П е р г и д р о л ь , 30% - н ы й р а с т в о р .

Стандартный раствор титана

Около 0,25 г ТЮ 2 сплавляю т с 3 г K H S 0 4 в платиновом или

кварцевом тигле. П осле о хлаж ден и я плав вы щ елачиваю т горячим
1 0 %-ным (по объему) раствором H 2S O 4, переносят в литровую
мерную колбу и д оводят 10%-ным раствором H 2 S 0 4 до метки.
Р астворение п л а в а обычно бывает полным, в случае неполного его
растворения осадок отфильтровы ваю т и отбрасывают.
Титр приготовленного запасного раствора проверяю т весовым
путем. Д л я этого берут две пробы по 100 м л раствора, помещают
в стакан емкостью 2 0 0 мл, приливают по 1 капле индикатора
метилового красного, нагреваю т до кипения и о са ж д аю т концент­
рированным очищенным раствором ам миака. Осадку даю т отсто­
яться на песчаной бане 3 мин без кипения, после чего его отф ильт­
ровывают, растворяю т на фильтре горячим 5% -ны м раствором
H 2S 0 4 и промывают дистиллированной водой. Ф и льтрат нагреваю т
до кипения и титан опять о са ж д аю т аммиаком в присутствии ме­
тилового красного. Фильтрование производят через тот ж е фильтр.
О садок промы ваю т 1%-ным раствором ам м иака, влаж н ы й фильтр
с осадком помещ ают во взвешенный платиновый или кварцевый
тигель, подсушивают, озоляют, прокаливаю т; образовавш ую ся
двуокись титана взвешивают.
Титр раствора титана вычисляют по формуле
^ _ 47,9а • 1000
Ti ~ ~ 79,9а

где Тt i — титр раствора титана, мкг/мл;

а — вес Т Ю 2, полученный после прокаливания осадка, мг;
V — объем стандартного раствора, взятого на определение,
мл.
Стандартный раствор А д о лж ен содерж ать около
1 0 0 мкг титана в 1 мл.
Р а б о ч и е с т а н д а р т н ы е р а с т в о р ы Б и В, содерж ащ ие
соответственно 10 и 1 м к г/м л Ti готовят следующим образом.
Д л я приготовления раствора Б отмериваю т в мерную колбу
емкостью 100 м л X м л раствора А и доводят 10%-ным раствором
H 2 S 0 4 до метки. Необходимый объем X находят по формуле

X = • 100.
Ti
Раствор В готовят путем разб авл ен и я раствора Б в 10 раз
10%-ным раствором H 2S 0 4.
Растворы Б и В готовят в день производства анализа.
346
 Ход анализа

П р и с о д е р ж а н и и т и т а н а б о л е е 200 м к г!л 5 м л иссле­

дуемой воды переносят в колориметрическую пробирку с меткой
15 м л , подкисляют 8 каплям и НС1 ( 1 : 1 ) и д об а вл я ю т 0,1 м л
20%-ного раствора хлорного ж е л е за и 1,5 м л насыщенного раствора
алю мбаммиачны х квасцов. Р аств о р нейтрализую т концентрирован­
ным очищенным раствором ам м и а к а до появления бурой окраски
гидроокиси ж елеза. О б разовавш ую ся гидроокись ж е л е за р а с ­
творяют, д о б а вл я я по каплям H C l (1 : 1) до уничтожения бурой
окраски раствора (pH 2— 3). Д а л е е к раствору п рибавляю т 2 м л
3 %-ного свежеприготовленного раствора аскорбиновой кислоты,
перемешиваю т и после исчезновения желтой окраски трехвалент­
ного ж е л е за п рибавляю т 2 м л 2 %-ного свежеприготовленного
раство ра динатриевой соли хромотроповой кислоты. Раствор д о ­
водят дистиллированной водой до метки 15 мл, хорошо переме­
ш иваю т и через 10 м и н колориметрируют, сравнением со ш калой
эталонов или на приборе ФЭК-М.
П р и с о д е р ж а н и и т и т а н а м е н е е 200 м к г /л подкисленную
при отборе пробу воды объемом 1 л помещ ают в химический стакан
или склянку с притертой пробкой, прибавляю т 2 капли метилового
оранжевого (в случае, если вода не бы ла подкислена, ее сн ачала
подкисляют HCl (1 : 1) по метиловому оранжевому. З а тем нейтра­
лизую т 1 н. раствором N a 2C 0 3 до перехода окраски раствора
из розовой в ж елтую ). После этого п рибавляю т при перем еш ива­
нии ещ е 4 м л 1 н. раствора карбон ата натрия и 1,5 м л насы щ ен­
ного раствора алю моаммиачны х квасцов (pH раствора при этом
становится 7— 7,5). Если через 10 м ин не об разовалось осадка,
д обавл яю т по каплям небольшое количество алю моаммиачны х
квасцов до выделения хлопьевидного осадка гидрата окиси ал ю ­
миния и оставляю т раствор на ночь. Д а л е е прозрачный раствор
над осадком сифонируют, а осадок отфильтровываю т через б у м а ж ­
ный фильтр «белая лента» (диаметром 9 см) и промы ваю т 2 раза
холодной дистиллированной водой с добавлением электролита
(к 50 м л воды д об а вл я ю т 10 капель 5%-ного раствора N a 2S 0 4 во
избеж ание образования золя гидроокиси титана, проходящего че­
рез ф ильтр). П ромытый остаток на воронке растворяю т в 5— 7 м л
горячей 5 % -ной H 2S 0 4 и ф и л ьтр ат собирают в стаканчик емкостью
50 мл. П ром ы ваю т фильтр 2 р а за горячей дистиллированной водой
и фильтрат упариваю т до о б ъ ем а 1,5—2 мл. Бесцветный сернокис­
лый раствор переносят в колориметрическую пробирку с притертой
пробкой с меткой на 15 м л и приливаю т 0,1 м л 20%-ного раствора
хлорного ж елеза. Раствор в пробирке нейтрализуют очищенным кон­
центрированным раствором ам м и а ка до н ач ал а появления бурой
окраски коллоида гидроокиси ж елеза. О бразовавш ую ся гидроокись
ж е л е за растворяют, д о б а в л я я по каплям HCl (1 : 1) до исчезновения
бурой окраски раствора (pH 2—3).
317
 Д а л е е к раствору п рибавляю т 2 м л 3%-ного свеж еприготовлен­
ного раствора аскорбиновой кислоты, перемеш иваю т и после ис­
чезновения ж елтой окраски трехвалентного ж е л е за прибавляю т
2 м л 2% -ного свежеприготовленного раствора динатриевой соли
хромотроповой кислоты. Раствор доводят дистиллированной во­
дой до метки 15 мл, хорошо перемешивают и через 10 м ин коло-
риметрируют, сравнивая со ш калой эталонов или на приборе
ф э к -м .
Если окраска при определении получается более интенсивная,
чем окраска последнего эталона ш калы, производят разбавление
окрашенного раствора и п родолж аю т определение по следующей
прописи.
С одержимое колориметрической пробирки переносят в мерную
колбу емкостью 100 м л и доводят дистиллированной водой до
метки. П осле перемеш ивания отбирают 10 м л раствора в колори­
метрическую пробирку, п рибавляю т 2 м л 3% -ного раствора аскор­
биновой кислоты, 1,8 м л 2%-ного раствора динатриевой соли хро­
мотроповой кислоты, доводят дистиллированной водой до метки
15 мл, перемешиваю т и через 10 м ин колориметрируют. П ри вы ­
числении содерж ан ия Ti учитывают величину разбавления. При
данной прописи метода р азб авл ен и е будет равно 10.

П р и м е ч а н и е . М ожно сразу разбавить раствор в 20 раз. Д л я этого

в колориметрическую пробирку отбирают 5 м л раствора и добавляю т не 1,8 мл,
а 1,9 м л динатриевой соли хромотроповой кислоты. В случае необходимости
можно вторично разбавить раствор в 10—20 раз и полученные растворы от-
колориметрировать, пользуясь теми ж е правилами.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В колори­
метрические пробирки с притертыми пробками с меткой на 15 м л помещают
стандартные растворы титана в количествах, содерж ащ их 0— 1—2—3—4—5—6—
8— 10 мкг Ti, и доливаю т дистиллированной водой до 5 м л (первые 5 эталонов,
исключая нулевой, готовят из раствора В, а остальные из раствора Б ). В к а ­
ж дую пробирку прибавляют 8 капель H Cl (1 : 1), 0,1 м л 20%-ного раствора
хлорного ж елеза и 1,5 м л насыщенного раствора алюминиевых квасцов и далее
продолж аю т все операции, как в ходе анализа.
Ш кала устойчива в течение суток и используется как для колориметриро-
вания по способу стандартных серий, так и для построения калибровочной
кривой при работе на фотоколориметре. При работе с фотоколориметром коло-
риметрирование производят, пользуясь синим светофильтром, в кювете с тол­
щиной слоя 20 мм; в качестве нулевого раствора применяют дистиллированную
воду.
Вычисление содерж ания Ti производят по формуле

V а ■ 1000 • п

где X — содерж ание Ti в исследуемой воде, мкг!л\

а — содерж ание Ti в эталоне, м к г ;
V — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл;
п — величина р азб ав л ен и я пробы.
348
 Уран ( U )
С одер ж ан и е у р ан а в природных водах колеблется в следую ­
щих п ределах (г/л ): в морях от 3 ,6 -Ю -8 до 2 , 5 - 10~6, озерах от
2 * 10—7 до 4 - 1 0~2, реках от 2 • 10~8 до 5 • 10-5, водах осадочных
пород от 2 - 10—8 до б - 10- водах кислых магматических пород от
2 • 10~7 до 3 - 10~5, водах урановых месторождений (в зоне окисления)
от 5 • 10-5 до 9 - 1 0-2, водах урановых месторождений (в зоне вос­
становления) от 2 • 10_s до 3 • Ю Л
Н и ж е приводится описание люминесцентного метода, и коло­
риметрических методов с арсеназо I и арсеназо III.
Люминесцентный метод является наиболее чувствительным —
1 • 10~7 г /л у р а н а * (Резников, М уликовская, 1961). К олорим етри­
ческий метод с арсеназо I (Резников, М уликовская, 1961) п рим е­
няется в лабораторны х и полустационарных условиях; его чувст­
в ител ьн ость— 5 - 10_6 г / л урана. Колориметрический метод с а р ­
сеназо III (Озерова, Сидорова, 1967) преимущественно исполь­
зуется в полевых условиях; его чувствительность 1 • 10-6 г /л урана.

Л Ю М И Н Е С Ц Е Н ТН О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е

М етод основан на способности ур ан а (V I), содерж ащ егося

в сплаве фторида натрия, лю минесцировать под действием у л ьт­
рафиолетового излучения. О б щ а я ми н ерали зац ия воды, п р ед став ­
ленная сульф атам и и хлоридам и щелочных и щелочноземельных
м еталлов в количестве до 100 г/л, не препятствует определению
урана.
Д л я отделения у р ан а от веществ, гасящ их люминесценцию
(Fe, Al, Mn, Cu, C a и д р.), а т а к ж е д л я увеличения малы х концент­
раций у р ан а в водах применяется сорбция у р ан а активированным
животным или древесным углем.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я, 1,Он. р а с т в о р .
2. Б у ф е р н ы й р а с т в о р . Смесь равных объемов насы щ ен­
ных растворов бор ата натрия и борной кислоты. Отдельно готовят
насыщенные растворы и затем сливаю т вместе равные объемы
ка ж д о го раствора.
3. Н а т р и й ф т о р и с т ы й , 3,5% - н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
4. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 1 % - н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
5. А к т и в и р о в а н н ы й древесный уголь БАУ
(ГОСТ 6217— 52) и л и ж и в о т н ы й у г о л ь . Уголь измельчают
до минус 60 м е ш . ' 20 г измельченного угля зал и в аю т 200 м л
1%-ного раствора соляной кислоты, смесь перемешивают и о став­

* Чувствительность люминесцентного и других методов показана при работе

с 1 л воды.

349
ляю т на ночь, затем раствор отфильтровываю т, уголь переносят
на фильтр. Уголь с ф ильтра переносят дистиллированной водой
в стакан, п рибавляю т 2 0 0 м л дистиллированной воды, смесь х о ­
рошо перемешиваю т и снова отфильтровывают. Эта операция про­
мы вания водой в такой ж е последовательности повторяется не ме­
нее 5 раз. Последний раствор долж ен сод ер ж ать в 200 м л не бо­
лее 0 ,2 мг • ж е соляной кислоты.
Отмытый уголь высушиваю т в термостате при температуре
70— 80° и х р ан ят в банке с притертой или резиновой пробкой.
Качество очистки угля и его поглощ ающую способность у стан ав ­
ливаю т на серии стандартны х растворов.
6. Мет илов ый оранжевый, 0 ,1 % - н ы й водный
раствор.
7. С п и р т - р е к т и ф и к а т .
Стандартный раствор урана
Н авеску 2,11 г нитрата уранила иОг(]МОз )2 • 6 Н 2 О растворяют
в небольшом количестве воды, переносят в мерную колбу на
1000 мл, доводят водой до метки, хорошо перемешивают. В 1 м л
полученного раствора содерж ится 1 • 1 0 _3 г уран а (запасной р а с ­
твор). Титр р аство ра проверяю т весовым путем.
Стандартны е растворы готовят р азбавлением запасного. С тан ­
дартный раствор, содерж ащ ий 1 • 10~5 г у р а н а в 1 мл, готовят
разбавлением в 100 раз запасного раствора; стандартны е р а с ­
творы, со д ерж ащ и е уран в количестве 1 ■10~6 и Ь 1 0 -7 г в 1 м л ,
готовят разбавлением в 10 раз растворов, со д ер ж ащ и х в 1 м л
1 • 10~5 и 1 • 10'6 г у р ан а и т. д. Все стандартны е растворы (кроме
запасного) готовят перед употреблением.
Аппаратура
1. Л ю минесцентная аналитическая л а м п а ЛЮ М -1.
2. М ерник д л я активированного угля.
3. Пинцет д л я з а ж и м а перлов при сплавлении.
4. С терж ень д л я изготовления платиновых петель.
5. Пинцет д ля установки перлов.
6. К олодка для перлов.
7. П л ан ш етка д л я сравнения свечения перлов.
8. Таблеточница.
Ход ан а л и з а
В стакан отмериваю т исследуемую воду, количество которой
зависит от предполагаемого содерж ания урана:
К оли ч ество воды , от б и р а ем о й
С о д е р ж а н и е ур ана, г / л для анализа, м л
Л - 1 0 - 4 — я . 10-5 100
я - 10 -5— п . 10-6 250
я - 1 0 - 6 — я - 10 -7 50 0
Я -1 0 -7 —Л -10-8 1000
350
П р и б ав л я ю т 2— 3 капли 0 ,1%-ного раствора метилового о р а н ж е ­
вого и по каплям из бюретки 1,0 н. раствор соляной кислоты при
постоянном помешивании до появления розовой окраски раствора.
З а т ем нейтрализуют раствор до pH 5— 6 буферным раствором,
п р и б ав л яя его по каплям при постоянном помешивании до пере­
хода розовой окраски раствора в желтую. К нейтрализованному
раствору прибавляю т 0,25 г активированного угля, отм еривая его
мерником (рис. 50), или берут навеску на технических весах.
П еремеш иваю т уголь с водой; через 5 мин вновь перемешивают
уголь с водой и фильтруют раствор через быстро фильтрующий
фильтр диаметром 11 см. При работе с большими объем ам и (500—
1000 м л) оставляю т растворы с углем на несколько часов или на
ночь, прозрачный раствор сифонируют, а остаток раствора ф и л ьт­
руют. Переносят сильной струей из промы валки весь уголь из

Ъ.

Рис. 50. Мерник для угля

ст а к ан а на фильтр и промываю т уголь 3—4 р а з а д истилли рован ­

ной водой, см ы вая уголь в конус фильтра. Фильтры с углем пере­
носят в ф арф оровы е чаш ки диаметром 5— 6 см, устанавливаю т
их в термостате, на воздушной или песчаной бане, где уголь высу­
шивают. Высушенный уголь с фильтра кисточкой переносят в с т а ­
канчик диаметром 3—4 см, прибавляю т отмеренные пипеткой 5 м л
1%-ного раствора карбон ата натрия, перемешивают уголь с р ас­
твором, через 5 м и н вновь перемеш иваю т и фильтрую т раствор че­
рез быстро фильтрующий сухой фильтр диаметром 5 см в м а л е н ь ­
кий сухой стакан.
Отбираю т пипеткой 2,5 м л фильтрата, переливаю т в ф ар ф о р о ­
вую чаш ку диаметром 5—6 см, прибавляю т 2,5 м л 3,5%-ного фто­
рида натрия, перемешивают раствор в чашке, выпариваю т его
досуха на воздушной или песчаной бане и подсушивают в течение
10 мин.
Сухой остаток в чаш ке осторожно прокаливаю т на голом огне
до темно-красного каления (операция п родолж ается примерно
1— 2 м и н ). Остаток в чаш ке снимают со стенок стеклянным пес­
тиком, хорошо перетирают, смачиваю т несколькими каплями
спирта-ректификата, набираю т на платиновую петлю диаметром
3,4 мм, которую изготовляют на специальном стержне (рис. 51) по­
ловину о бразовавш ейся кашицы. П одсуш иваю т смесь до испарения
спирта, п оддерж ивая петлю на небольшом расстоянии от пламени
спиртовки. Осторожно вносят смесь в п лам я спиртовки и п р опл а­
вляю т до получения однородной стекловидной массы.
351
 При изготовлении перлов мож но т а к ж е пользоваться табле-
точницей (рис. 52). Снятый со стенок чашки остаток переносят
в гнездо муфты таблеточницы б, предварительно соединенной
с подставкой в, вставляю т поршень а и слегка у д ар яю т молоточ­
ком. Полученную таб л етк у помещ ают на платиновую петлю *.
П ерл помещ аю т с помощью специального пинцета в нумерован­
ное гнездо колодки д ля хранения перлов. С равнение люминесцен­
ции исследуемых и стандартных перлов производят или визуально
или при помощи флуориметра.

Рис. 51. Стержень для изготовления платиновых пе­

тель

Д л я визуального сравнения обычно используется прибор

Л Ю М -1, в котором источником свечения является л ам п а ПРК -4.
48

-420,5-
04

Ш А

040

в
Рис. 52. Таблеточница

П ри бор сн аб ж ен светофильтром, пропускающ им ультр аф и о лето­

вые лучи в диапазоне 300—400 нм (максимум 366 нм ). При поль­
зовании ЛЮ М -1 удобно применять планшетки д л я перлов
(рис. 53).
В передвижной части планшета помещ ается исследуемый перл,
который передвигают до тех пор, пока его свечение не совпадет
с одним из эталонных перлов, расположенных в неподвижной ч а ­
сти планшетки.

* Таблеточницу надо тщ ательно очищать после приготовления каждой таб­

летки.

352
 С одерж ан и е ур ан а (в г /л ) рассчитываю т по формуле
„ а ■ 2 • 1 ,3 • 1 0 0 0

где а — количество у р ан а в стандартной смеси, перл которой со ­

впал по свечению с исследуемым перлом, г;
2 — коэффициент д л я приведения к объему десорбента;
1,3 — поправочный коэффициент;
V — объем воды, взятой на определение, мл.
В качестве объективного флуориметра используют прибор
Л Ю Ф -57. Калибровочны е кривые строят д ля перлов, содерж ащ и х
от 1 - 10-8 до 1 • 10~5 г урана.

&

------------------------------------ т ---------------------------------------------------
Р и с. 53. П л а н ш е тка д л я ср а вн е н и я свечения перлов

П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х п е р л о в . В ф арф оровы е
ч а ш к и д и а м е т р о м 5 — 6 см в н о с я т 2 ,5 м л 1 % - н о г о р а с т в о р а N a 2C 03, 2 ,5 м л
3 , 5 % - и о г о N a F и м и к р о п и п е т к а м н с т а н д а р т н ы й р а с т в о р , с о д е р ж а щ и й 5 • 1 0 -8 —
7 ,5 • 10-® — 1 • 10~7 — 2 ,5 • 10~7 — 5 • 10~7 — 7 ,5 • 10~7 — 1 • 10~®— 2 ,5 • 1 0 "6 — 5 - К ) - 8 —
1 • 10~5 г у р а н а ; к р о м е т о г о , г о т о в я т с т а н д а р т , н е с о д е р ж а щ и й у р а н а , н д л я
построения ка л и б р о во ч н ы х кр и вы х перл 1 • 10~8 у р а н а . Вы париваю т рас­
т в о р ы д о с у х а и а в о д я н о й и л и в о з д у ш н о й б а н е , п о д с у ш и в а ю т в т е ч е н и е 10 м ин,
з а т е м с у х о й о с т а т о к с л е г к а п р о к а л и в а ю т н а г о л о м о г н е в т е ч е н и е 1— 2 м ин,
чтоб ы и зб е ж а ть р а стр ески ва ни я м ассы пр и пол учени и перла.
С у х о й о с т а т о к в ч а ш к е с н и м а ю т со с т е н о к с т е кл я н н ы м п е с т и ко м , х о р о ш о
п е р е ти р а ю т , с м а ч и в а ю т н е с к о л ь к и м и к а п л я м и с п и р т а -р е кт и ф и ка т а и н а б и р а ю г
н а п л а т и н о в у ю п е т л ю д и а м е т р о м 3 ,4 м м п о л о в и н у о б р а з о в а в ш е й с я к а ш и ц ы . П о д ­
с у ш и в а ю т см есь до и с п а р е н и я сп и р та , п о д д е р ж и в а я п е тл ю на не б о л ьш о м р а с ­
стояни и от плам ени сп и ртовки.
О с то р о ж н о в н о с я т см есь в п л а м я с п и р то в ки и хо р о ш о п р о п л а в л я ю т д о п о л у ­
чения о д н о р о д н о й сте кл о в и д н о й м ассы . С та н д а р тн ы е перлы х р а н я т в э кси ка то р е .
Е ж е н ед е л ьно и х перепл авл яю т. С п у с тя м есяц, ста н д а р тн ую ш ка л у го то в я т з а ­
но во . Л ю м и н е с ц е н ц и я п е р л о в весьм а ч ув с тв и те л ь н а к за гр я зн е н и ю .
Д л н у с п е ш н о го л ю м и н е с ц е н т н о го о п р е д е л е н и я у р а н а н е о б х о д и м о п р и м е н я т ь
о т д е л ь н у ю п о с у д у . П о с л е у п о т р е б л е н и я ее м о ю т в о д о й , з а т е м п о г р у ж а ю т н а
3 0 м ин в г о р я ч и й 1 0 % -н ы й р а с т в о р с о л я н о й к и с л о т ы и п р о м ы в а ю т т щ а т е л ь н о
вод о пр ово д н ой и д истил л ированной водой. П о с у д у суш а т на во зд ухе или вы ­
т и р а ю т к у с о ч к о м ч и с т о й ф и л ь тр о в а л ь н о й б у м а ги . П л а ти н о в ы е п е тл и д л я у д а л е ­
н и я и з н и х п е р л о в к и п я т я т в 1 0 % -н о й с о л я н о й к и с л о т е д о п о л н о го р а с т в о р е н и я
перлов, п р о м ы ва ю т вод ой и п о в то р я ю т операци и в той ж е посл ед овател ьности
с н о в о й п о р ц и е й ки с л о ты . С у ш а т п л а ти н о в ы е п е тл и и а ф и л ьтр о в а л ь н о й б у м а ге
и х р а н я т в скл я н ке или пр о б ир ке с пр ите р то й пр о б ко й .
П р и го д н о с т ь п р и м е н я е м ы х р е а кти в о в у с та н а в л и в а ю т в ы п ол н е н и е м х о л о с т о го
опы та.

353
 КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ О П РЕДЕЛЕН ИЕ С АРСЕНАЗО I

Определение основано на свойстве уран и л а при взаимодействии

с реагентом арсеназо I образовы вать соединение, окраш иваю щ ее
раствор в синий цвет с различными оттенками сиреневого цвета
в зависимости от соотношения количеств реагирую щ их меж ду со­
бой ур ан а и арсеназо.
Кроме ур ан а (V I), синюю окраску не образует ни один э л е ­
мент. Фиолетовую окраску различных оттенков д аю т уран (IV ),
торий, редкие земли, алюминий, железо, галлий, тантал, бериллий,
медь, цирконий, титан. Перекись водорода переводит синюю ок­
раску соединений ур ан а (VI) в красную, что позволяет исполь­
зовать эту реакцию в качестве проверочной на содерж ание урана
в растворе.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я , 1,0 и. р а с т в о р .
2. К и с л о т а с е р н а я , 1 % - н ы й р а с т в о р .
3. А м м о н и й азотнокислый, 35% - н ы й водный
раствор.
4. Б у ф е р н ы й р а с т в о р (см. стр. 349).
5. Ж е л е з о а м м и а ч н ы е к в а с ц ы (раствор, содерж ащ ий
в 1 м л 0,001 г ж е л е з а ). 8,7 г (NH4)2S 0 4 • Fe 2 ( S 0 4 ) 3 • 24Н20 р а с ­
творяют в воде, п рибавляю т 10 мл НС1 ( 1 : 1 ) и доводят объем
до 1 л дистиллированной водой.
6. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 1 % - н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
7. Н а т р и й ф т о р и с т ы й , 3,5% - н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
8. А к т и в и р о в а н н ы й у г о л ь (см. стр. 349).
9. А р с е н а з о I, 0,02% - н ы й в о д н ы й р а с т в о р . В звеш и­
вают на аналитических весах 0,020 г реактива и растворяю т
в 100 мл дистиллированной воды.
10. И н д и к а т о р н а я б у м а ж к а к о н г о .
11. Ф и л ь т р ы б е з з о л ь н ы е ( б ы с т р о ф и л ь т р у ю щ и е ,
д и а м е т р о м 7 с м) . З а л и в а ю т пять пачек фильтров 1 л 10%-ного
раствора карбон ата натрия и слабо кипятят в течение 1 ч. С л и ­
вают окрашенный раствор, несколько раз промы ваю т фильтры
дистиллированной водой, затем снова зал и в аю т фильтры • 1 л
10%-ного раствора карбон ата натрия и т а к ж е кипятят в течение
1 ч. Эти операции в такой ж е последовательности повторяют
несколько р аз до тех пор, пока раствор соды после 1 ч н а г р е в а ­
ния не станет слабо-ж елты м.
Д а л е е фильтры отмывают от соды. Д л я этого их п е р е н о с я т ,
в большую стеклянную кювету, зал и в аю т горячей водой, остав­
ляю т на 10 мин и сливаю т воду. Операцию промывания ф и л ь­
тров дистиллированной водой повторяют 10 раз, после чего в про­
мывной воде определяют С 0 2~ и H C O “ П ром ы ван и е мож но
считать законченным, если в 1 л промывной воды содерж ится не
354
более 0,5 мг-экв H C 0 3“. После промывания фильтры р а с к л а д ы ­
ваю т на чистом стекле, покрытом фильтровальной бумагой, и су­
ш ат на воздухе. Х ранят фильтры завернутыми в пергаментную
бумагу. П еред фильтрованием исследуемых растворов фильтры
промывают 2 р а за дистиллированной водой.
С т а н д а р т н ы й р а с т в о р у р а н а (см. стр. 350).

Х од анализа
В стакан отмериваю т исследуемую воду, количество которой
зависит от содерж ан ия урана. П р и б ав ля ю т 3 капли 0,1%-ного р а с ­
твора метилового оранж евого и по каплям при постоянном поме­
шивании 1,0 и. раствор НС1 до появления розовой окраски р а с ­
твора *. Д а л е е п рибавляю т почкаплям при постоянном п ом еш ива­
нии буферный раствор до перехода розовой окраски раствора
в желтую.
К олич ество воды ,
С о д ер ж а н и е ур ана, г ( л отби р аем ой для анали за, м л
1 1 0 -3 -5 1 0 -4 50
5 1 0 -4 -1 1 0 -4 100
1 1 0 -4 -5 1 0 -5 250
5 1 0 -5 -1 1 0 -5 500
1 1 0 -5 -5 1 0 -5 1000

З а т е м к раствору п рибавляю т 0,25 г активированного угля.

Перемеш иваю т уголь с водой; через 5 м ин вновь перемешиваю т
уголь с водой и фильтруют раствор через быстро фильтрующий
фильтр диаметром 11 см. П ри работе с большими объемами воды
оставляю т растворы с углем на время, необходимое для оседания
угля, затем прозрачный раствор сифонируют, остаток раствора
фильтруют. П ереносят сильной струей из промы валки весь уголь
из стакан а на фильтр и промы ваю т уголь на фильтре 3—4 раза
дистиллированной водой, см ы в ая уголь в конус фильтра. Фильтр
с осадком высушивают на воздушной бане или термостате при
температуре 70— 80°. Сухой уголь переносят в стакан, прибавляю т
5 м л 1%-ного раствора карбон ата натрия д л я десорбции урана,
перемешиваю т раствор и оставляю т его на 5 мин, изредка пере­
мешивая.
Содовый раствор фильтруют через обработанный содой фильтр
диаметром 7 см, зап равлен н ы й в воронку диаметром 3—4 см **.

* Е с л и в о д а с о д е р ж и т с е р о в о д о р о д , че р ез иее п о сл е п о д к и с л е н и я п р о д у в а ю т
в о зд у х ре зин о вой гр уш е й д о уд а л е н и я з а п а х а серо во д о ро д а . З а те м п р и б а в л я ю т
2 м л 3 % -н о го р а с тв о р а п е р е ки с и в о д о р о д а и далее п р о д о л ж а ю т опр ед е ле н ие о б ы ч ­
ны м поряд ко м .
* * К о гд а опред еление ур а н а п р о и з в о д я т в воде, со д е р ж а щ е й о р га н и ч е ски е
вещ ества, и сод овы й р аствор после д есорб ци и ур а н а о кр а ш е н , то сод овы й ф и л ьт­
р а т п е р е н о с я т в ф а р ф о р о в у ю ч а ш е ч к у , п р и б а в л я ю т к н е м у 2 м л 1,0 и . с е р н о й
к и с л о т ы и 10 к а п е л ь 3 5 % - н о г о р а с т в о р а н и т р а т а а м м о н и я , в ы п а р и в а ю т д о с у х а н а

355
 При отсутствии обработанны х фильтров их предварительно
промываю т на воронке 2 р а за горячим раствором 10%-ной
соды и затем 5— 6 р аз горячей дистиллированной водой.
Уголь на ф ильтре промываю т 2— 3 р а за небольшими порциями
дистиллированной воды. К аж д ой порцией воды предварительно
ополаскиваю т стакан. В прозрачный ф и льтрат прибавляю т
кусочек б ум аж ки конго и по каплям из капельницы 1%-ный
раствор серной кислоты, постоянно помеш ивая ф и льтрат до
перехода цвета б ум аж ки в сиреневый цвет. Эту операцию необ­
ходимо выполнить весьма тщательно, т а к ка к избыток серной
кислоты, п о н и ж ая pH раствора, м ож ет помеш ать взаимодейст­
вию ур ан а с арсеназо. Первы е 3 м л серной кислоты п р и б ав ­
л яю т сразу, а затем каплями; т а к как изменение цвета бумаги
конго происходит не мгновенно, йеобходимо перед концом ней­
трализации после прибавления каж дой капли серной кислоты
вы ж ид ать 15— 20 сек.
Через нейтрализованный раствор продуваю т воздух резиновой
грушей в течение не менее 3 мин, отмечая время на песочных
часах, д ал ее к раствору прибавляют, отм еривая пипеткой, 0,5 м л
3,5%-ного раствора фторида натрия, 0,5 м л 0,02%-ного раствора
арсеназо I и 1 м л буферной смеси.
Р аствор переносят в пробирку с метками на 15 и 30 м л
(бумагу конго при этом у д ал яю т), доводят раствор в пробирке
водой до 30 мл, перемешивают и через 15 мин производят
в ком параторе сравнение окраски исследуемого раствора со
стандартной шкалой, р ассм атривая пробирки с растворами
сверху. Если о кр аска исследуемого раствора соответствует
окраске ш к ал ы 3,5 • 10~5 г урана, необходимо разб ави ть раствор,
т ак ка к более высокое содерж ание уран а чем 3,5 • 10~5 г д ает

асбестовой сетке и осторожно прокаливаю т иа голом пламени до побеления

осадка. Если при прокаливании органические вещ ества полностью не сжигаются,
указанную обработку повторяют.
К прокаленному осадку прибавляют четыре капли 1 %-ного раствора серной
кислоты и 5 м л дистиллированной воды. Раствор нагреваю т на асбестовой сетке
5— 10 мин и переносят в пробирку для колориметрировании. Ч аш ку 1 раз спо­
ласкиваю т дистиллированной водой, которую присоединяют к раствору в про­
бирке. Д алее прибавляю т 0,5 м л 3,5°/о-ного раствора фторида натрия, 0,5 м л
раствора арсеназо I и 1 м л буферного раствора; ж идкость перемешивают, до во ­
д я т водой до 30 м л и через 15 мин колориметрируют.
При значительном содержании органических веществ в колориметрируемом
растворе мож ет оказаться ж елезо, которое было связано с органическим вещ е­
ством. В этом случае остаток в чаш ке после прокаливания смачивают 2 каплями
1 %-ного раствора серной кислоты и 5 м л горячей дистиллированной воды, затем
раствор нагреваю т на асбестовой сетке, прибавляют к нему 0,1 м л раствора,
содерж ащ его 1 мг ж елеза в 1 мл, и 4 м л 1 %-ного раствора карбоната натрия.
Н агреваю т раствор для коагуляции ж елеза, затем охлаж даю т и фильтруют через
два ф ильтра диаметром 7 см, сложенных вместе. П ромывают фильтр 2—3 р аза
водой, нейтрализуют фильтрат 1%-ным раствором серной кислоты в присутствии
бум аж ки коиго, удаляю т двуокись углерода продуванием и далее поступают,
как при обычном ходе анализа.

356
 синюю окраску такой ж е интенсивности. К роме того, р а з б а в л е ­
ние раствора необходимо и во всех остальных случаях, когда
окр аска исследуемого раствора соответствует 2,5 • 10~5— 2 • 10~5—
1 • 10~5— 5 • 10~6 г урана. Р азб ав л ен и е в этих случ аях произво­
д ят в виду того, что в исследуемом растворе, помимо урана,
могут содерж аться незначительные примеси других металлов,
даю щ и е с арсеназо I фиолетовую окраску, которая сдвигает
синюю окраску исследуемого раствора в сторону сиреневых
окрасок.
Р азб ав л ен и е производят следующим образом. Половину
раство ра (15 м л ) переливаю т в другую пробирку, к половине
раствора прибавляю т 0,25 м л 3 ,5 % -ного раствор а фторида
натрия, 0,25 м л 0,02% -ного раствор а арсеназо I, 0,5 м л б уф ер­
ной смеси и до 30 м л дистиллированной воды, перемешиваю т
раствор и, спустя 15 мин, сравниваю т его окраску со с та н д ар т­
ной шкалой. Если сод ерж ан ие ур ан а в исследуемом растворе
ум еньш ается в 2 р аза , то определение мож но считать за к о н ­
ченным. Если после разб ав л ен и я раствора его окр аска не изме­
нится, необходимо разб авлен и е п родолж ать до тех пор, пока
найденное содерж ание у р а н а в половине р аствор а соответст­
венно не снизится вдвое.
П ри каж д ом разб авлен и и необходимо прибавлять 0,25 м л
3,5%-ного раство ра фторида натрия, 0,25 м л 0,02%-ного р а с ­
твора арсеназо I, 0,5 м л буферной смеси и до 30 м л дистилли­
рованной воды. В случае многократных р азбавлений (более
четырех-пяти) определение следует повторить из меньшего
об ъем а воды.
После сравнения окрасок стандартного и исследуемого р а с ­
творов производят поверочную реакцию с перекисью водорода.
Д л я этого пробирку с исследуемым раствором помещ ают
в гнездо ком паратора. В исследуемый раствор прибавляю т
2 капли 5% -ного раствора перекиси водорода, перемешивают
раствор и сравниваю т его окраску с окраской стандартны х
растворов. Если исследуемый раствор со д ерж ал уран, то он
долж ен приобрести окраску стандартного раство ра с нулевым
содерж анием урана.
В случае, если окраска исследуемого раствора после при­
бавления перекиси водорода не изменяется, значит она бы ла вы­
з в а н а не ураном. П робирка, в которую п риб авл ял ась перекись во­
дорода, д о л ж н а быть тщ ательн о вымыта во избеж ание потери о к­
раски, вызываемой ураном, во время дальнейшей работы.
С одерж ание у р ан а (в г/л ) рассчитываю т по формуле

У а ■п • 1,3 • 1000

.где а — содерж ание у р а н а в эталоне стандартной ш калы, совпав­

шем с окраской исследуемого раствора, г / л ;
357
 п — кратность р азб ав л ен и я исследуемого р ас т в о р а * ;
1,3 — эмпирический поправочный коэффициент;
V — объем воды, взятой д л я определения, мл.
П р и г о т о в л е н и е ш к а л ы с т а н д а р т н ы х р а с т в о р о в . В пробирки
для колориметрического определения урана прибавляют, отмеривая пипеткой
0,5— 1,0— 1,5—2,0—2,5— 3,0— 3,5 м л стандартного раствора, содерж ащ его в 1 мл
1 • 10~5 г урана. Кроме того, берут одну пробирку для контрольного раствора,
не содерж ащ его металла. В каж дую пробирку прибавляют 10 мл дистиллирован­
ной воды, 0,5 м л 10°/о-ного раствора сульф ата натрия, 1 каплю 1%-ной серной
кислоты, 0,5 м л 0,02% -ного раствора арсеназо I, 1 м л буферного раствора и до
30 м л дистиллированной воды.
Распределение окрасок шкалы растворов долж но быть следующее:
1. Раствор контрольный, не содержащий урана, — оранжевый с красным
оттенком.
2. Раствор, содерж ащ ий 5 -1 0 ~6 г урана, — красный с сиреневым оттенком.
3. Раствор, содержащ ий 1,0 • 10-5 г урана, — сиреневый с красным оттенком.
4. Раствор, содерж ащ ий 1,5 • 10-5 г урана, — светло-сиреневый.
5. Раствор, содержащ ий 2 ,0 -10~5 г урана, — сиреневый.
6. Раствор, содерж ащ ий 2,5 • 1(Е5 г урана, — темно-снреневый.
7. Раствор, содерж ащ ий 3,0 • 10-5 г урана, — сиреневый с синим оттенком.
8 . Раствор, содерж ащ ий 3,5 • 1(Е5 г урана, — синий.
С тандартная ш кала растворов, хорошо закупоренных резиновыми пробками
может сохраняться без изменений в течение нескольких дней. М ожно применять
ш калу, окрашенную на пленке.

К О Л О РИ М Е Т РИ Ч Е С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С А РС Е Н А ЗО III

Определение основано на свойстве шестивалентного урана при

взаимодействии с реагентом арсеназо III об разовы вать комплекс­
ное соединение изумрудно-зеленого цвета, которое в смеси с не­
прореагировавш им избытком арсеназо III д ает различны е оттенки
сиреневого и синего цвета в зависимости от содерж ан ия урана.
Изменение цвета отличается большой контрастностью.
М аксим альное развитие окраски комплекса наблю дается при
pH 1,5— 3,0.
При малы х содерж ан иях у р ан а или при наличии мешающих
веществ применяется концентрирование путем экстракции урана
раствором трибутилфосфата в четыреххлористом углероде с при­
менением нитрата в качестве высаливателя. П ри этом уран одно­
временно отделяется от мешаю щих примесей. П оследую щ ая р еэк­
стракция ур ан а проводится водным раствором арсеназо III. Э к ­
стракция уравн илн и трата трибутилфосфатом проходит по реакции
UOs+ (водн.) + 2NO-T (водн.) + 2 (С4Н90 ) 3 Р О ^
^ U 0 2( N 0 3)2 • 2 (С4Н90 ) 3Р 0 .
Колориметрирование окраски с эталонной ш калой производят
визуально в пробирках или с помощью фотоколориметра, исполь­
зуя красный светофильтр.

* При первом, втором, третьем и последующих разбавлениях п будет соот­

ветственно равно: 2, 4, 8, 16, 32 и т. д.

358
 Д л я улучш ения отделения ур ан а от меш аю щ их элементов при
экстрагировании трибутилфосфатом используется трилон Б.
М етод применим д л я ан ал и за вод при содерж ан иях ур ан а бо­
л ее 1 -10~6 г/л.
П р я м о й м е т о д применим д ля ан ал и за пресных и сл а б о ­
соленых вод.
В условиях прописи метода (объем исследуемой воды на опре­
деление 20 м л ) мож но определить у ран в количествах от 1 • 10_3
до 1 • 10-4 г/л. Определению м еш аю т ж елезо более 0,3 м г /л и о р г а ­
нические вещества при цветности выше 60° по платиново-кобаль­
товой шкале. В присутствии более высоких содерж аний ж е л е за и
органических веществ окраска раствора при взаимодействии урана
с арсеназо III д а е т грязны е розовато-синеватые цвета, не соответ­
ствующие окраскам эталонной шкалы.
О п р е д е л е н и е у р а н а с к о н ц е н т р и р о в а н и е м можно
проводить в водах с минерализацией до 200 г/л , с содерж анием
ж е л е за до 50 м г/л и д а ж е до 300 м г/л (с добавлением комплек­
с н а III) и цветностью до 100°.
Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я ( 1 : 9 ) . П рименяют кислоты квал и ­
фикации о. с. ч. или х. ч.
2. Н а т р и й а з о т н о к и с л ы й , к р и с т а л л и ч е с к и й ч. д. а.
3. А р с е н а з о III ч. (МРТУ6-09; 1061-64), 0 , 0 5 % - н ы й
р а с т в о р . В звеш иваю т на аналитических весах 0,050 г арсеназо
III и растворяю т в 100 м л дистиллированной воды. Р аствор под­
кисляют азотной кислотой до pH 2,5— 3,0 (проба универсальной
индикаторной б ум аж кой).
4. А р с е н а з о III, 0,001 % - н ы й р а с т в о р . 10 м л 0,05%-ного
раствора арсеназо III р азб а в л я ю т водой до 500 м л и подкисляют
азотной кислотой до pH 2,5— 3,0. Р еактив готовят в день выпол­
нения анализа.
5. Т р и б у т и л ф о с ф а т . Готовят раствор трибутилфосфата
в четыреххлористом углероде (1 : 4) . Посуда д л я приготовления и
хранения д олж н а быть сухой.
6. И н д и к а т о р н а я бумага универсальная pH
1— 10.
7. Т р и л о н Б, 5 % - н ы й р а с т в о р . 5 г продаж ного препа­
рата растворяю т в 100 м л дистиллированной воды.
Стандартный раствор урана
Приготовление см. на стр. 350.
Специальная посуда
1. М ерник д л я отмеривания соли емкостью на 25— 50 г (можно
готовить из полиэтиленовой банки или ф арф орового тигля).
2. П робирки колориметрические 1 8 X 1 5 0 м м с метками на
20 мл.
359
 Ход анализа

П р я м о е о п р е д е л е н и е . В колориметрическую пробирку
наливаю т 20 м л исследуемой воды, д обавляю т азотную кислоту до
p H 2,5—3,0 (по индикаторной универсальной б у м аж к е) и п р и б а­
вляют 0,2 м л 0,05%-ного раствор а арсен азо III.
Р аств ор перем еш иваю т и полученную окраску сравниваю т со
стандартной шкалой, р ассм а т р и в ая пробирки сверху над белым л и ­
стом бумаги.
Определение урана с п р ед ва р и т е л ьн ы м кон­
ц е н т р и р о в а н и е м . В зависимости от п редполагаемого содер­
ж а н и я ур ан а берут следующие объемы воды (табл. 43).

Таблица 43
Объем воды и количество высаливателя при различных
содержаниях урана

Объем Количество
Содержание U, г/л высаливателя,
ВОДЫ, МЛ
г

От 1 . 10-3 до 1 . 10-4 10 5
От 1 • 10-4 до 1 . 10-5 100 25
От 1 • 10-5 до 5 • 10-6 200 50
От 5-10-6 до 2 • 10-6 500 180
От 2 • 10-6 до 1 . 10-6 1000 350

Пр им еч а ни е. П р и б о л е е вы соких с о д е р ж а н и я х у р а н а
п р о б у н е о б х о д и м о р а зб а в л я т ь .

В пробу воды п риб авл яю т несколько капель азотной кислоты

( 1 : 9 ) до установления pH 2,5— 3,0 (по универсальной индикатор­
ной б у м а ж к е ) . Д о б а в л я ю т сухую соль азотнокислого натрия (вы-
сали ватель), отм еривая ее мерником, или берут навеску на техни­
ческих весах (с точностью до ± 1 г). Р аств о р перем еш иваю т до р а ­
створения соли, п риб авляю т 25 м л раствор а трибутилфосфата и
энергично встряхиваю т 1— 2 мин. П осле отстаивания органический
слой сливают, фильтруя его через вату в другую делительную во­
ронку, и д обавл яю т 15 м л 0,001% -ного раствора арсеназо III.
Р астворы встряхивают, органический слой (нижний) выливают,
а окрашенный раствор арсеназо переводят в колориметрическую
пробирку и производят сравнение со ш калой эталонов, р ас см а тр и ­
в ая растворы сверху или с помощью фотоколориметра в кювете
длиной 30 мм с красным светофильтром (при длине волны от 660
до 700 н м ) .
П р и м е ч а н и е . В присутствии ж елеза от 50 до 300 м г/л в анализированную
пробу добавляю т 5— 10 м л 5% -ного трилона Б для связы вания ж елеза. Затем
устанавливаю т необходимую величину pH, добавляю т высаливатедь и далее ан а­
лиз проводят по прописи.

360
 С одерж ание урана при визуальном определении рассчитываю т по формуле
а • 1000

где X — содерж ание урана в исследуемой воде, г/л;

а — содерж ание урана в эталоне, г;
о — объ ем исследуемой воды, взятой на определение, мл.
Приготовление шкалы стандартных растворов для п р я ­
м о г о о п р е д е л е н и я у р а н а . Ш калу готовят с содержанием урана в этало ­
нах 0— 1- К Н — 2 - 10-6 — 3 - 10-6 — 5-10"* — 7 - IO“6 — 1 • 10-5 — 1,5 • Ю' 5 — 2 • 10~5 а.
В качестве стандартных растворов используют растворы азотнокислого ура-
нила, содерж ащ его в 1 м л 1 • 10-* и 1 • 10~s г урана.
В одинаковые пробирки бесцветного стекла отмериваю т стандартные рас­
творы урана 1,0—2,0—3,0—5,0—7,0— 10,0 м л из раствора, содерж ащ его 1 • 10 е г
урана в 1 мл, и 1,5 и 2 м л из раствора, содерж ащ его 1 • 1(К6 г урана в 1 мл.
Одну пробирку берут для контрольного раствора, не содерж ащ его уран. В к а ­
ж дую пробирку доливаю т дистиллированной воды до 20 м л, добавляю т H N 0 3
(1 : 9) до pH 2,5—3,0, прибавляю т 0,2 м л 0,05% раствора арсеназо 111 и переме­
шивают. Ш каля устойчива в течение 2—3 дней.
Приготовление шкалы стандартных растворов для оп р е­
д е л е н и я у р а н а с к о н ц е н т р и р о в а н и е м . Ш калу готовят с содерж а­
нием 0— 1 • 10-6 — 2 - Ю 'в — 3 - Ю“6 — 5 - 10-6 — 7 - 10-6 — 8 , 5 - 10-6 — 1,0 - К )-8 а
U в эталоне.
В стаканы на 150 м л отмериваю т 1,0—2,0—3,0—5,0—7,0— 8,5— 10 м л стан­
дартного раствора, содерж ащ его 1 • 10~6 г урана в 1 мл. Кроме того, берут один
стакан для раствора, не содерж ащ его уран. В каж дый стакан прибавляю т 100 м л
дистиллированной воды, добавляю т H N 0 3 ( 1 : 9 ) до р Н = 2 ,5 — 3,0 и вносят 25 г
азотнокислого натрия. Раствор перемешивают до растворения соли, переливают
в делительную воронку, добавляю т 25 м л трибутилфосфата и встряхиваю т
1—2 мин. Органический слой фильтрую т для удаления следов водной ф азы и
проводят реэкстракцию 15 м л 0,001% раствора арсеназо 111, как указано в ходе
анализа. Окрашенный раствор арсеназо 111 переносят в колориметрические про­
бирки. Ш кала устойчива в течение нескольких суток.
Построение калибровочной кривой для ф о то кол ор им ет -
р н ч е с к о г о и з м е р е н и я . Калибровочную кривую строят по стандартным
растворам урана с проведением через весь ход анализа, как указано выше. И з­
мерение содерж ания урана производят с красным светофильтром в кювете 30 мм
при длине волны от 660 до 700 нм. В качестве раствора сравнения применяют
раствор арсеназо 111. При содержании урана 1,0 • 10_6 г оптическая плотность
составляет около 0,020.

Фосфор ( Р )
В природных водах фосфор присутствует в виде фосфатов. Со­
д е р ж а н и е его редко превы ш ает десятые доли миллиграм мов на
1 л. Это объясняется очень малой растворимостью в воде фосф ор­
нокислых солей кальция, особенно С а з ( Р 0 4)г ( П Р Са (Р0Л = 2 , 0 X
X 10-29). Повыш енные содер ж ан ия фосфора (десятки— сотни м г/л )
иногда наблю даю тся в кислых рудничных (шахтных) водах и во­
дах, непосредственно контактирую щ их с ф осф орсодерж ащ им и ми­
нералами.
Фосфор в природных водах находится главным образом в виде
ортофосфорной кислоты и ее ионов (см. приложение стр. 2).
Д л я определения фосфатов применяют колориметрический ме­
тод, основанный на образовании комплексной ф осф орномолибде­
361
новой кислоты Н 7 [Р (М ог 0 7 )б] • 28НгО. Эта кислота в сильнокислом
растворе восстанавливается хлористым оловом до голубого фос­
форномолибденового комплекса, окраш иваю щ его раствор в голу­
бой цвет.
Проведению реакции мешают крем невая и м ы ш ьяковая кис­
лоты, даю щ ие аналогичное окраш ивание, а т а к ж е восстановители:
закисное железо, органические вещества и др. В лияния мешающих
веществ можно и зб е ж ать путем предварительного отделения ф ос­
ф ора экстракцией ф осф атов в виде фосфорномолибденовой гетеро­
поликислоты органическими растворителями и окислением легко
окисляющ ихся веществ перм анганатом калия. Н аилучш им селек­
тивным органическим растворителем является бутилацетат.
Чувствительность приводимого ниж е метода составляет 0,25 мкг
фосфора в ан али зи руем ом объеме пробы.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я , 1 н. раствор, насыщенный бутилаце-
татом. В зб а л ты в аю т в делительной воронке раствор 1 н. соляной
кислоты с бутилацетатом (несколько м л ) ; после разделения слоев
бутилацетат отделяют.
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 2 ) .
3. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 5 ) .
4. К а л и й м а р г а н ц е в о к и с л ы й , 0,1 н. р а с т в о р .
5. Н а т р и й м о л и б д е н о в о к и с л ы й , 5 % - н ы й в о д н ы й
р а с т в о р .
6. Олов о х л о р и с т о е ( р а с т в о р ) . 1 г олова растворяю т
при нагревании на водяной бане в 2 0 м л соляной кислоты (уд. вес
1,19). Р аств ор в ы п ари ваю т досуха и растворяю т хлористое олово
в 10 м л серной кислоты (1 : 5 ) . Полученный 10%-ный раствор хл о­
ристого олова сохраняется в склянке с притертой пробкой без из­
менения в течение месяца. Д л я работы используют более слабы й
0 , 1 % -ный раствор хлористого олова, который готовят каж ды й раз
заново следующим образом: к 1 м л 1 0 %-ного раствора S n C b при­
бавл яю т 25 м л серной кислоты ( 1 : 5 ) и р а зб а в л я ю т дистиллиро­
ванной водой до 1 0 0 мл.
7. Б у т и л а ц е т а т к в а л и ф и к а ц и и « ч и с т ы й».
Стандартный раствор фосфора
0,439 г однозамещ енного фосф ата кали я (К Н 2 Р О 4 ) х. ч. раство­
ряют в 1 л дистиллированной воды. Р аств ор .содержит в 1 жд 0,1 жг
фосфора. Р абочий раствор, содерж ащ ий 1 мкг фосф ора в 1 мл,
готовят каж д ы й раз заново, р азбавлен и ем основного раствора
в 1 0 0 раз.
Х од анализа
К 1 0 0 м л исследуемой воды, помещенной в делительную во­
ронку, д обавл яю т 1 0 м л раствора H 2 S 0 4 (1 : 2 ) и по кап л ям 0 ,1 н.
раствор К М п 0 4 до устойчивой слабо-розовой окраски, не исчезаю ­
362
щей в течение нескольких минут. З а т е м д обавляю т 5 м л б утилаце­
тата, содерж имое энергично встряхиваю т и оставляю т до р а з д е л е ­
ния слоев. Водный слой переносят в другую делительную воронку,
а слой бутилацетата, окрашенный органическими веществами, вы­
брасывают. З а т е м д обавл яю т 5 м л 5%-ного водного раствора мо-
л и б д ата натрия и 10 м л бутилацетата. Встряхиваю т ж идкость в во­
ронке в течение 1 мин. Водный слой выливают, а органический
слой, содерж ащ ий окрашенный фосфорномолибденовый комплекс,
промываю т 1 раз 10 м л 1 н. раствора НС1, насыщенной бутилаце-
татом. З атем д обавляю т 2 м л свежеприготовленного 0,1 %-ного
раствора S n C b и перемешивают содержимое. Окрашенный органи­
ческий слой сливаю т и фотометрируют при 620 нм, прим еняя к р а с ­
ный светофильтр, или сравниваю т со ш калой стандартны х э т а л о ­
нов, приготовленных в тех ж е условиях.
Ш к а л а стандартны х растворов для построения калибровочного
граф и ка или д ля визуального сравнения состоит из серии эталонов
с содерж анием 0— 0,25— 0,5— 0,7— 1,0— 1,5—2,0— 3,0 м к г Р.
Если содерж ание фосф ора в воде не превыш ает 1 м г/л, р езул ь ­
т ат в ы р а ж аю т в атомной форме ( Р ) . В противном случае р езу л ь ­
тат приводят в виде ортофосфорной кислоты и ее ионов (см. при­
ложение, стр. 2).

Фтор (F ~ )
В природных водах фтор находится в виде фтор-иона F - . Фтор
в водах обычно присутствует в количестве п - 0,01— п - 0,1 м г/л, с р а ­
внительно часто его содерж ание повышается до 1— 2 м г/л. Б олее
высокие концентрации ф тора встречаются значительно реж е и
крайне редко бывают выше десяти м г/л (например, глубокие т е р ­
м альны е воды и воды, находящ иеся в контакте с фтористыми р у ­
д ам и ) .
У читывая невысокое содерж ание фтора в природных водах, д ля
его определения используют только колориметрические реакции.
Н аиб олее распространенной и надежной является реакция с циркон-
ализариновы м лаком. О днако на эту реакцию, как и на все д р у ­
гие, большое влияние оказы ваю т присутствующие в воде катионы
ж е л е за и алюминия, которые связы ваю т фтор, а т а к ж е анионы
фосфорной кислоты и в меньшей степени сульфаты, образую щ ие
комплексные соединения с металлами, входящими в состав л ака.
М еш аю т определению повышенные содерж ан ия в воде хлор- и ги-
дрокарбонат-ионов. Все это затр уд н яет прямое определение фтора.
О д н ако при соблюдении определенных условий влияние перечи­
сленных компонентов будет незначительным.
Л учш им вариантом цирконализаринового колориметрического
метода прямого определения фтора является вариант, п р ед ло­
женный Л а м а р о м (L a m a r, 1955) и используемый в качестве стан ­
дартного метода в С Ш А (1955). Величины концентрации м еш аю ­
щих ионов, при которых ошибка не превыш ает 0,1 м г/л, приводятся
363
в табл. 44. Определению мешают т а к ж е растворенные окраш енные
органические вещества. Последние могут быть удалены в ходе а н а ­
лиза активированным углем по способу, п редлож енном у Л. А. П е ­
тропавловской и М. М. Копыловой (1961).
Н есмотря на то, что влияние H C O “ устраняется в ходе ан ал и за,
а С1_ и SO^~, к а к видно из табл. 44, о казы в аю т противоположное
влияние на результат определения фтора, и одновременное их при­
сутствие в воде о к азы в ается благоприятным, о пределять F - п р я ­
мым методом в водах, м и н ерали зац ия которых превы ш ает 3— 5 г/л,
не всегда удается. П оэтому в более минерализованны х водах опре­
деление ф тора производится в модификации, разработанной
А. А. Резниковы м и Е. П. Муликовской, после его отгонки в виде
кремнефтористоводородной кислоты. В сильно соленых водах и
рассолах определение ф тора производят по методу E. М. М алькова
и В. Г. Косаревой (1967), предварительно концентрируя фтор со­
осаждением с гидроокисью магния.
Таблица 44

Допустимые концентрации мешающих компонентов,

при которых можно проводить примое определение F-
в природной воде

И он С о д е р ж а н и е, м г / л О ш ибка, м г / л F—

нсо;г 400 - 0 ,1

сг 1000 - 0 ,1

s o j- 600 + 0 ,1
1
ОСО
*0

1,0 - 0 ,1

А13+ 0 ,5 - 0 ,1

ПРЯМОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

М етод основан на способности фтор-иона изменять ярко-розо­

вую окраску кислого цирконализаринового индикатора до сл аб о ­
ж елтой (цвет ал и зар и н а) вследствие о б разован ия прочного бес­
цветного фторидного комплекса.
В условиях прописи метода (объем исследуемой воды иа опре­
деление 25 м л ) мож но определять фтор в количествах от 0,2 до
1,6 м г /л F - . П ри большем содерж ании ф тора исследуемую воду
предварительно разбавляю т.
Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я , 0,05 н. р а с т в о р .
2. Ц и р к о н а л и з а р и н о в ы й индикатор (к и с л ы й ).
25 м л нитрата циркония отмеривают в мерную колбу объемом
364
500 мл, в которую налито 50— 100 м л дистиллированной воды. Туда
ж е медленно добавляю т, непрерывно помешивая, 25 м л раствора
ализаринового красного С, и раствор доводят водой до метки. П о ­
сле перемеш ивания раствор переливаю т в мерную колбу объемом
1 л, ополаскиваю т колбу, в которой находился цирконализарино-
вый индикатор, 2,1 н. серной кислотой, доводят раствор этой ж е
кислотой до метки и тщ ательно перемешивают.
Кислый индикатор готов к употреблению через 1 ч после при­
готовления и очень устойчив.
а) А л и за р и н о в ы й красны й С (C uT bO y S N a-T bO ). 0,148 г р е а к ­
тива растворяю т в 100 м л дистиллированной воды.
б) Ц и р к о н и й азотнокислый, Z r ( N 0 3) 4- 5Н 20 . 0,736 г реактива
растворяю т в 100 м л дистиллированной воды.
в) Кислота серная 2,1 н. раствор. К 1000 м л дистиллированной
воды небольшими порциями приливаю т 70 м л концентрированной
серной кислоты (уд. вес 1,84), перемеш иваю т и ох л аж д аю т. У ста­
н авливаю т нормальность раствора. С этой целью р а зб ав л яю т по­
лученный раствор в мерной колбе емкостью 500 м л в 20— 25 раз
и титруют 20—25 м л разбавленного раствора 0,1 н. N aO H .
Н ормальность приготовленной таким образом серной кислоты
будет в пределах 2,5—2,8. Д л я приготовления 1 л 2,1 н. раствора
производят расчет необходимого количества серной кислоты имею ­
щейся нормальности по формуле
„ 2,1 • 1000
н ’
где X — количество серной кислоты, мл\
н — нормальность серной кислоты.
Это количество серной кислоты отмериваю т в мерную колбу на
1 л, доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Н ормальность полученного р ас тво р а серной кислоты проверяю т
титрованием щелочью. Р аствор считается пригодным, если нор­
мальность кислоты будет находиться в п ределах 2,08— 2,12.
Вместо азотнокислого циркония д ля приготовления циркон-
ализаринового индикатора можно пользоваться хл о ро ки сью ц и р ко ­
ния (0,522 г Z r0 C l2 -8 H 2 0 растворяю т в 100 м л дистиллированной
воды), при этом следует учитывать, что эталоны ш калы получа­
ются несколько иных оттенков.
3. У г о л ь а к т и в и р о в а н н ы й м а р к и ОУ - щ е л о ч н о й
(Г О С Т 4453—48).

Стандартный раствор фтора

2,21 г N a F х. ч. растворяю т в колбе емкостью 1 л в дистиллиро­
ванной воде и затем доводят объем дистиллированной водой до
метки. П олучаю т запасной раствор с содерж анием 1 м г/м л F~.
Р аствор хранят в параф инированной колбе. Стандартны й раствор,
содерж ащ ий 0,01 м г/м л F- , готовят разбавлением запасного р а с ­
365
твора в 100 раз. С тандартны й раствор приготовляют в день про­
ведения анализа.
П р и м е ч а н и е . В обычной дистиллированной воде иногда могут содер­
ж аться следы фтора. В этом случае воду перегоняют вторично, предварительно
подщелочив ее едким натром (5 м л 10%-иого едкого натра иа 1 л воды).

Х од анализа
В пробирку с меткой на 3D м л (диаметр пробирки 12 мм, вы ­
сота около 40 см) н ал и ваю т 25 м л прозрачной исследуемой воды,
если вода мутная, ее предварительно фильтруют. П ри содержании
НС О ~ в воде более 400 м г/л к пробе приливаю т 0,05 н. раствор
азотной кислоты в количестве, эквивалентном содерж анию НСО~
в анализируемой пробе. З а т е м приливаю т точно отмеренные 2,6 м л
кислого цирконализаринового индикатора, доводят объем пробы
дистиллированной водой до метки, хорошо перемешиваю т и оста­
вляю т стоять до следующего дня. Интенсивность окраски дости­
гает максим ум а через 17— 24 ч с момента н ач ал а реакции.
К олориметрирование производят, сравн и вая о краску со шкалой
эталонов, приготовленных в тех ж е условиях, рас см а тр и в ая о к р а ­
ски раство ра сверху; пробирку д е р ж а т над белым листом бумаги.
Ш к а л а состоит из серии эталонов с содерж анием 0— 0,005— 0,01 —
0,015—0,02— 0,025— 0,03— 0,035—0,04 мг Р~. В качестве с та н д ар т­
ного раствора используют раствор фторида натрия, содерж ащ ий
0,01 м г/м л F - . Ш к а л а устойчива около 2 месяцев при условии х р а ­
нения в темном месте.
Если исследуемый раствор сразу после д обавления реактива
приобретает ж елтую окраску, выходящ ую за пределы ш калы, то
определение повторяют из меньшего объем а воды (10— 15 м л ) по­
сле разб ав л ен и я дистиллированной водой до 25 мл.
В случае, если перед добавлением кислого цирконализаринового
индикатора вода имела заметную ж елтоватую о краску от присут­
ствия органических веществ, определение ф тора необходимо про­
изводить после обработки воды активированны м углем. С этой
целью в коническую колбу емкостью 100 м л нали ваю т 50 м л ис­
следуемой воды и д оба вл я ю т 100 мг активированного угля марки
ОУ-щелочной. В течение 30 м ин содерж имое колбы периодически
перемеш иваю т и зате м фильтруют через фильтр «синяя лента»,
предварительно 3 р а з а промытый кипящей дистиллированной во­
дой. 25 м л бесцветного ф и льтрата помещ аю т в пробирку и п роиз­
водят определение, как указан о выше.
Если вода после обработки углем сохраняет ж елтоваты й цвет,
то д оба вл я ю т еще порцию угля 100—200 мг и после повторного
взбалты ван и я фильтруют. При определении ф тора в окрашенных
водах, требую щих обработки углем, количество F - не долж но п ре­
выш ать 1 м г/л. П ри содерж ании F " 1 м г /л и больше определение
следует повторить, соответственно р азб ав и в анализируемую пробу
дистиллированной водой перед добавлением угля.
366
 С одерж ан и е ф тора (в м г/л ) рассчитывают по ф ормуле
^ а ■1000

где а — содерж ание F~ в эталоне, мг\

V — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С П Р Е Д В А Р И Т Е Л Ь Н О Й ОТГОН КОЙ

Фтор отгоняется с водяным пар ом в виде кремнефтористоводо­

родной кислоты и определяется в отгоне тем ж е колориметриче­
ским цирконализариновы м методом.
В условиях прописи метода (объем исследуемой воды на опре­
деление 1 0 0 мл) можно определить фтор в количествах от 0 ,2 до
1,6 м г /л F - . П ри большем содерж ании фтора исследуемую воду
предварительно разбавляю т, а при меньшем отбирают на анализ
2 0 0 м л исследуемой воды (при этом количество соды для н ей тра­
лизации воды увеличивают до 20 мг). Чтобы хлор-ион не попал
в отгон, его о са ж д аю т добавлением эквивалентного количества
су л ь ф ата серебра.

Реактивы

1. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) .
2. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , х. ч.
3. П е с о к к в а р ц е в ы й , ч и с т ы й ( п о л н о с т ь ю о с в о ­
б о ж д е н н ы й от F “ ). Чистый кварцевы й песок см ачиваю т в п л а ­
тиновой чашке концентрированной H 2S O 4 и осторожно нагреваю т
до исчезновения белых паров, после чего песок тщательно пр ом ы ­
вают дистиллированной водой. В 100 м л свежеперегнанной дистил­
лированной воды всыпают небольшое количество обработанного
песка, п рибавляю т 20 м л концентрированной H 2 SO 4 и раствор пе­
регоняют, как у казан о в ходе ан али за. В дистилляте не долж но
быть обнаружено следов ф тора. В противном случае обработку
песка, повторяют.
4. С е р е б р о сернокислое, сухой реактив, х. ч.
В случае отсутствия сернокислого серебра, его можно приготовить
из азотнокислого серебра по следую щему рецепту: 10 г A g N O $ р а ­
створяю т в 400 м л дистиллированной воды и постепенно п р и б а­
вляют при постоянном помешивании 30 м л 1 0 %-ного N a O H . В ы ­
павший бурый исадок окиси серебра промываю т вначале д е к а н т а ­
цией, а затем на фильтре дистиллированной водой до исчезновения
реакции на нитрат-ион в промывных водах. О садок растворяю т
в 10%-ной горячей H 2 S O 4 и упариваю т маточный раствор до вы ­
деления кристаллов A g 2S 0 4. Полученные кристаллы отделяю т от
маточного раствора и несколько р аз быстро (во избеж ан и е боль­
ших потерь) промы ваю т холодной дистиллированной водой и про­
сушивают при температуре 60°.
367
 Ход анализа
1 0 0 м л исследуемой воды помещ аю т в стакан, подщ елачиваю т
10 мг безводной N a 2C 0 3 и концентрируют выпариванием до объем а
около 5 м л. З а т е м переносят раствор в круглодонную колбу а
(рис. 5 4 ) емкостью 1 0 0 мл, снабженную приш лифованной пробкой
с отводной трубкой, доходящ ей почти до дна колбы, и терм ом ет­
ром б, помещенным в пробирку, впаянную в корпус колбы. С такан
ополаскиваю т 25 м л H 2 S O 4
(1: 1) двум я порциями
10 и 15 мл; переносят
порции H 2S 0 4 в колбу
с раствором, вносят в кол­
бу несколько зерен о б р а ­
ботанного кварцевого пес­
ка, необходимое количе­
ство сухого A g 2S 0 4 (для
осаж дения 1 мг-экв Cl-
требу ется 0,156 г A g 2S 0 4).
Смесь в колбе хорошо
перемешивают, з а к р ы в а ­
ют колбу приш лиф ован­
ной пробкой и нагреваю т
до температуры 130°.
З а тем соединяют от­
водную трубку колбы с п а ­
рообразователем в и про­
д о л ж а ю т нагревание с про-;
пусканием пара. О б р а зу ­
ющуюся кремнефтористо­
водородную кислоту вме­
сте с водяными парам и от­
водят через холодильник
в приемник г.
Перегонку ведут при
температуре 130— 150°,
Рис. 54. П рибор для отгонки фтора
регулируемой нагревом
п ароо б разов ател я в и
колбы а. И з д истиллята объемом 100 м л отбираю т 25 м л и про­
водят определение фтора, ка к описано в методе прямого опре­
деления.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е В С О Л Е Н Ы Х ВОДАХ И РАССОЛАХ

М етод основан на концентрировании ионов ф тора соосажде-

нием с гидроокисью магния (образуются соединения типа F —M g —
О —M g — F и C l— M g — О —M g — F ) , последующем растворении
концентрата в соляной кислоте и колориметрировании с примене­
нием в качестве реакти ва торий-арсеназного л ак а . Торий-арсеназ-
368
ный л а к образует с фтор-ионом комплексное соединение, о краш ен ­
ное в фиолетовый цвет. М аксимум светопоглощения соединения
564— 570 нм. Большинство макро- и микрокомпонентов, не о б р а ­
зующих осадков в условиях о б разован ия ги драта окиси магния, не
мешаю т концентрированию фтора.
М еш ает определению ф тора сульфат-ион, реагирующий с торий-
арсеназным лаком. Влияние сульфат-иона устраняется введением
в пробу после концентрирования хлористого бария.
Влияние сероводорода устраняю т кипячением пробы с пер­
гидролем, который способствует т а к ж е коагуляции гидроокиси
магния.
Многовалентные м еталлы (ж елезо, хром, алюминий, титан
и др.) образую т комплексные соединения с фтором, чем мешают
дальнейш ему ходу ан ал и за, у д ер ж и в ая фтор в виде комплексных
ионов ( F e F i ) 1- , (F eF 5) 2-, (F eF 6) 3_, (C rF 6) 3- , (TiFe)2" и т. д.
Влияние этих элементов устраняю т экстракцией 2% -ны м р ас­
твором ацетилацетона в хлороформе или четыреххлористом угле­
роде.
Органические вещества не мешаю т определению ф тора данным
методом, так ка к не соосаж даю тся гидроокисью магния.
Чувствительность метода в условиях прописи метода (объем
пробы 200 мл, аликвот 25 м л ) 100 м к г!л F.
Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) п е р е г н а н н а я .
2. Н а т р и й у г л е к и с л ы й , 5 % - н ы й р а с т в о р . 5 г соли
х. ч. растворяю т в 95 м л бидистиллята.
3. А м м и а к очищенный концентрированный
и р а з б а в л е н н ы й (1 :1 0 ).
4. М а г н и й хлористый, 50%-ный раствор. 500 г
M g C l2 - 6 H 20 х. ч. растворяю т в 500 м л дистиллированной воды.
Д л я очистки реактива от фтора и тяж ел ы х металлов раствор хло­
ристого магния фильтрую т через гигроскопическую вату в д ели ­
тельную воронку емкостью 1— 2 л. Ф и льтрат о б р аб аты ва ю т
0,1%-ным раствором тиооксина или 2% -ным раствором ацетил-
дцетона в четыреххлористом углероде порциями по 20— 30 м л на
1 л очищаемого раствора при встряхивании в течение 2— 3 мин
до полного удаления м еталлов (прекращ ение изменения окраски
реагентов).
И збы ток реагентов извл екаю т четыреххлористым углеродом
двумя-тремя порциями по 40— 50 м л при встряхивании в течение
1— 2 мин. Р аствор хлористого магния, очищенный от металлов,
помещ аю т в стакан, отмечают уровень жидкости и нагреваю т
до кипения. К кипящему раствору приливаю т пергидроль (из р а с ­
чета 5 м л на 1 л раствора) и через 5— 10 мин в четыре приема
(после выстаивания в течение 3—4 мин) вносят 4 г прокаленной
окиси магния при тщ ательном перемешивании стеклянной палоч­
кой с плоским концом. Р аствор кипятят 5— 10 мин, после чего
369
 ох лаж д аю т, а затем фильтруют через гигроскопическую вату
и р а зб ав л яю т бидистиллятом до исходного объема. Х ранят раствор
в склянке с притертой пробкой. Загрязнение фтором проверяют
путем проведения 100 м л раствора M gC l2 через весь ход ан а ­
лиза.
5. Б а р и й хлористый, 10%-ный раствор. 10 г
ВаС12-2НгО х. ч. растворяю т в 90 м л воды. П ри наличии фтора
очистку производят так же, ка к хлористого магния (см. реактив 4).
6. О к и с ь м а г н и я , о ч и щ е н н а я о т ф т о р а . 203,3 г M gO
очищенной от фтора, р а зб а в л я ю т до 1 л бидистиллятом, при­
бавляю т 80 г N a O H (или 112 а К О Н ), растворенного в п роиз­
вольном количестве воды. Общий объем д оводят до 2 л и т щ а ­
тельно перемешивают. После отстаивания ж идкость н ад осадком
об р азо вавш ей ся гидроокиси магния сливают, а осадок пром ы ­
вают бидистиллятом декантацией до слабой реакции на хлор-ион
с азотнокислым серебром. О садок отфильтровы ваю т под вакуу ­
мом, высушивают при 100— 110° С, а затем прокаливаю т в муфеле
при 800° С в течение 3— 4 ч. Полученную после прокаливания
окись магния р астир аю т и хран ят в склянке с притертой пробкой.
7. П е р г и д р о л ь , 3 0 % - н ы й р а с т в о р .
8. Ч е т ы р е х х л о р и с т ы й у г л е р о д п е р е г н а н н ы й .
9. А ц е т и л а ц е т о н , 2 % - н ы й р а с т в о р . 2 .мл чистого аце-
тилацетона растворяю т в 98 м л четыреххлористого углерода. П р о ­
даж н ы й ацетилацетон нередко содерж ит до нескольких процентов
уксусной кислоты. О чищ аю т его от уксусной кислоты, встряхивая
в делительной воронке с разбавленны м (1 : 10) раствором ам миака,
а затем 2— 3 р а за с дистиллированной водой д ля у даления следов
ам миака. Х ранят реактив в склянке с притертой пробкой. Р аствор
ам м иака и воды берут в количестве одной десятой части от очи­
щаемого объем а ацетилацетона.
10. Т и о о к с и н , 0 , 1 % - н ы й р а с т в о р . 0,1 г р еакти ва раство­
ряют в 100 м л дистиллированной воды и подкисляют 1— 2 каплями
соляной кислоты ( 1 : 1).
11. А р с е н а з о I, 0 , 0 5 % - н ы й р а с т в о р . 0,05 г реактива
арсеназо I растворяю т в 100 м л бидистиллята. Х ранят в темной
склянке с притертой пробкой.
12. Н а с ы щ е н н ы й раствор а-динитрофенола.
0,15— 0,20 г р еактива встряхиваю т с 100 м л бидистиллята.
13. В о д а , н а с ы щ е н н а я г и д р а т о м о к и с и м а г н и я .
0,1— 0,2 a M g O и 1 м л пергидроля д обавляю т к 1 л бидистиллята,
нагреваю т до кипения и затем охлаж даю т.
14. Ф о н о в ы й р а с т в о р . 4 г M g O растворяю т в 80 м л очи­
щенной НС1 ( 1 : 1 ) . К солянокислому раствору приливаю т 50 м л
10%-ного раствора ВаС12. Через 20—30 м ин раствор нейтрализуют
в присутствии 2 м л а-динитрофенола очищенным концентрирован­
ным раствором ам м и а ка до отчетливой желто-зеленой окраски
и р азб ав л яю т до 500 м л бидистиллятом, фильтрую т через беззоль-
ный фильтр «белая лента» в склянку с притертой пробкой.
370
 15. Р а с т в о р т о р и я . Запасной. 1,19 а а зо т н о к и сл о г о тория
Т Ь (Ы 0 з) 4 - 4 Н 20 п о м ещ а ю т в м ер н ую к о л б у ем к ость ю 5 0 0 м л, р а с т в о ­
р я ю т в б и д и ст и л л я те, п о д к и сл я ю т 1— 2 каплям и H N 0 3, р а зб а в л я ю т
в о д о й д о м етки и п ер ем еш и в аю т; полученн ы й р а ст в о р с о д е р ж и т
1 м г/м л тория.
Рабочий. 15 м л запасного раствора помещ ают в мерную колбу
емкостью 500 м л, подкисляют 10 м л НС1 ( 1 : 1 ) и р а зб а в л я ю т би­
дистиллятом до метки; 1 м л такого раствора содерж ит 30 мкг
гория.
Стандартный раствор фтора

Приготовление см. на стр. 365.

Ход анализа
В стакан емкостью 300 м л помещ ают 200 м л отфильтрованной
воды. Если в пробе со д ерж атся миллиграммовые количества много­
валентных металлов (железо, марганец, алюминий хром, титан
и т. д.), их экстрагирую т 2% -ны м раствором ацетилацетона. Д л я
этого в делительной воронке пробу воды встряхиваю т с 4 м л
2 %-ного раствора ацетилацетона в четыреххлористом углероде.
Экстракцию повторяют равным и порциями до тех пор, пока слой
ацетилацетона не перестанет изменять окраску. О статок ац ети л­
ацетона извлекаю т чистым четыреххлористым углеродом порциями
по 4 м л, встряхивая пробу д ва р аза в течение 1— 2 мин. Затем
пробу воды переливаю т в чистый стакан и д ля улучшения к о а гу л я­
ции о садка гидроокиси магния вводят 2 м л 5 0 %-ного раствора хло­
ристого магния (при м инерализации воды выше 10 г /л хлористый
магний не д об а вл я ю т), 2 м л 5 %-ного углекислого натрия и 0,5 м л
пергидроля.
Содержимое стакан а нагреваю т до появления мути (карбонаты
кальц ия и м агния). В нагретый стакан в четыре приема вносят
свеж епрокаленную окись магния — всего 0,4 г на 200 м л ан а л и ­
зируемой воды. П ри добавлении каж дой порции окиси магния о са­
док в стакане тщательно растираю т стеклянной палочкой с пло­
ским концом. После введения всей навески окиси магния пробу
кипятят 5— 10 мин, а затем о хлаж д аю т. Отстоявшийся над оса д ­
ком раствор сифонируют через фильтр « белая лента».
Осадок п ромы ваю т 2— 3 р а за бидистиллятом, насыщенным
гидроокисью магния (с целью удаления меш аю щ их ионов ж елеза,
алю миния и др.), затем растворяю т в 4 м л соляной кислоты ( 1 : 1 ) .
П осле полного растворения о садка сифон, фильтр и палочку смы­
ваю т водой в тот ж е стакан. К раствору в стакане д о бавл яю т 5 м л
10%-ного хлористого бария, перемешивают и оставляю т на 15—
20 мин. Раствор с осадком BaSC >4 переносят в мерную колбочку ем­
костью 50 мл, р а зб ав л яю т бидистиллятом до метки, перемешивают
и отфильтровы ваю т в коническую колбу объемом 50— 100 мл.
371
 В зависимости от п редполагаемого сод ерж ан ия ф тора из фильт­
рата отбираю т нужный аликвот (5— 25 м л ) в мерную колбочку
емкостью 50 мл, если объем аликвота меньше 25 мл, его р а з б а в ­
л яю т фоновым раствором до объема около 25 мл, д обавляю т
3—4 капли а-динитрофенол а и титруют концентрированным очи­
щенным ам м иаком до появления желто-зеленой окраски. Избы ток
ам м иака нейтрализую т соляной кислотой ( 1 : 1 ) до обесцвечивания
раствора, а затем осторожно, не перетитровывая, пробу нейтрали­
зуют снова ам м иаком (1 : 10) до появления желто-зеленой окраски.
К усредненному раствору приливаю т 10 м л стандартного рабочего
раствора тория, перем еш иваю т с 2 м л 0,05%-ного раствора арсе­
назо, снова перемеш иваю т и р а зб ав л яю т до метки бидистиллятом.
К олориметрируют визуально, сравн и вая со ш калой стандартны х
растворов фтористого натрия, или на фотоколориметре при длине
волны 564— 570 нм.
С тан дартн ая ш к ал а приготовляется следую щим образом. В один­
н адцать стаканов емкостью 300 м л вливаю т по 200 м л бидистилли-
рованной воды. О тм ериваю т последовательно в стакан ы 0— 1— 2—
3—4— 5— 6— 7—8 —9— 10 м л стандартного раствора, содерж ащ его
фтора 10 м кг/м л, что соответствует содерж анию F от 0 до 100 мкг.
В каж д ой эталонной пробе проводят концентрирование фтора со­
гласно настоящей прописи. О садок окиси магния растворяю т в 4 м л
соляной кислоты (1 : 1), д оводят объем раствора бидистиллятом
примерно до 25 мл. Д а л е е в к аж д ой эталонной пробе проводят
определение ф тора так, к а к это описано в настоящ ей прописи.
Ш кол а устойчива в течение 2— 3 суток.
Вычисление сод ер ж ан и я фтора производят по формуле
а • 1000 • 50
щ • v2 ’
где X — содерж ание F в исследуемой воде, мкг/л-,
а — содерж ание F в эталоне, мкг;
щ — объем исследуемой воды, взятой на определение, м л ;
ü2 — аликвот, отобранный д ля колориметрирования, мл.

Хром (C r VI и Cr III)
С одерж ание хрома в природных водах невелико и колеблется
в пределах п • 10-1 — п • 10° мкг/л. В сточных водах количество хрома
может резко возрастать.
С одерж ание трехвалентного хрома в водах, предназначенных
д ля питьевого водоснабж ения, не долж но превыш ать 0,5 мг/л,
шестивалентного 0,1 мг/л.
Д л я определения хрома в водах известен метод, основанный
на цветной реакции с дифенилкарбазидом. Определению мешает
ртуть при содерж ании более 0,05 м г/л и медь более 0,5 мг/л.
М алое содерж ание хрома в природных водах вы зы вает необхо­
димость его предварительного выделения. Д л я этой цели реко­
372
мендуется использовать окись магния, однако значительно лучшие
результаты получаются при использовании ги драта окиси а л ю ­
миния *.
Ш естивалентный хром вычисляется по разности м еж д у содер­
ж ани ем суммы шести- и трехвалентного хрома и трехвалентным
хромом.
Чувствительность реакции позволяет определить хром в количе­
стве 5 м к г/л при работе с 250 м л воды.
П ри во ди м ая ниже пропись определения хрома прим енялась
к водам, предназначенным д л я питьевого водоснабжения.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е СУММЫ C r VI + Cr III

Реактивы
1. К и с л о т а с е р н а я , 2 н. р а с т в о р . 60 м л H 2 S O 4 (уд. вес
1,84) приливаю т к 1 л дистиллированной воды.
2. К и с л о т а с е р н а я , 0,2 н. р а с т в о р .
3. Р а с т в о р с е р н и с т о й к и с л о т ы готовят следующим о б ­
разом. В плоскодонную колбу емкостью 200 м л насыпают 5 г м ед ­
ных стружек, горло за к р ы в а ю т резиновой пробкой, в которую
вставлены капельн ая воронка и газоотводная трубка. В воронку
вносят 1 0 0 м л концентрированной серной кислоты и по каплям
переливаю т ее в колбу. П ом ещ аю т колбу в подогреваемую водяную
баню. О бразую щ ийся сернистый газ через газоотводную трубку
пропускают в дистиллированную воду в течение 30 мин.
4. А м м и а к , 1 0 % - н ы й р а с т в о р .
5. М е т и л о в ы й к р а с н ы й , 0,1°/о - н ы й р а с т в о р .
6. С у л ь ф а т а л ю м и н и я , 2,5 н. р а с т в о р . Р аство ряю т
277 г A12( S 0 4) 3 ' 18Н20 в 1 л дистиллированной воды; подкисляю т
несколькими каплями серной кислоты.
7. А м м о н и й п е р с у л ь ф а т , 0 , 2 % - н ы й р а с т в о р .
8. С е р е б р о а з о т н о к и с л о е , 2, 5%-ный р а с т в о р .
9. Д и ф е н и л к а р б а з и д , 0 , 1 % - н ы й р а с т в о р . 0,1 г р е а к ­
тива растворяю т в 100 м л 96% -ного спирта при легком нагревании
на водяной бане.
Стандартный раствор хрома. Р аств о ряю т 2,828 г
К 2Сг 20 7 в 1 л дистиллированной воды. Р абочий раствор готовят
разведением основного раствора в 1 0 0 раз; он содерж ит 0 ,0 1 м г
х ром а в 1 мл.
Ход анализа
К 250 м л исследуемой воды п рибавляю т 3—4 капли 2 н. серной
кислоты, 5 м л сернистой кислоты, 1 м л 2,5 н. раствора сернокислого
алюминия. С одержимое кипятят 15—20 м ин д ля восстановления
Сг6+ до Сг3+. К горячему раствору д обавляю т 1—2 капли 0,1%-ного
метилового красного и 1 0 %-ный раствор ам м и а ка до перехода

* Испытание и доработка метода произведена А. А. Нечаевой.

373
окраски раствора в отчетливую желтую. Происходит совместное
выпадение гидроокисей хрома и алюминия. П осле осветления р а с ­
твора его декантируют, осадок отфильтровывают, промывают 2—
3 раза горячей водой, затем осадок смывают с фильтра водой
в колбу или стакан, где производилось осаждение. Фильтр про­
мываю т 50 м л 0,2 н. горячим раствором серной кислоты (д л я р ас­
творения возможно оставш ихся частичек гидроокисей), собирая
раствор в ту ж е колбу, в которую был смыт осадок.
С одержимое колбы нагревают; в кипящий раствор д обавляю т
1 м л 2 ,5 %-ного раствора нитрата серебра и 10 м л 0,2%-ного р а с ­
твора свежеприготовленного персульфата аммония или калия.
Р аств о р кипятят 15— 20 м ин и упариваю т до объема ~ 5 0 мл.
П осле охлаж ден и я раствор переносят в мерную колбу на 50 мл,
доводят дистиллированной водой до метки и переливаю т в колори­
метрический цилиндр, в который прибавляю т 1 м л 0,1 %-ного р ас­
твора д иф ени л карбазид а. В другой цилиндр н аливаю т 1 м л стан­
дартного раствора бихром ата калия, со держ ащ его 0,01 мг хрома,
доводят 0,2 н. раствором серной кислоты до уровня р аство ра в ци­
линдре с испытуемым раствором и п рибавляю т 1 м л д иф ени л кар­
бази да, после чего окраски растворов выравнивают.
С одерж ан и е хрома (в м г/л) вычисляют по формуле
Y h\ • V\ • с • 1000

где h — высота исследуемого раствора;

h\ — высота стандартного раствора;
V — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл;
щ — количество стандартного раствора, мл;
с — концентрация стандартного раствора, мг/мл.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е Cr III

Определение производят так же, ка к и суммарное определение,

исклю чая восстановление сернистой кислотой.
С одерж ание C r VI вычисляют по разности меж ду суммой
C r I l l + Cr VI и найденным содерж анием C r III. П ри измерении
интенсивности окраски в фотоколориметре пользуются светофильт­
ром с областью пропускания 530— 550 нм.

Цинк (Zn)
Ц инк находится в природной воде главны м образом в виде
иона Zn2+. В водах обычно содержится Zn2+ п - 10° м к г / л , иногда это
содерж ание повышается до сотен м кг/л. Б ол ее высокие концентра­
ции цинка встречаются, ка к правило, в кислых водах.
374
 Н аиболее удобным и простым методом определения микроко­
личеств цинка в природных водах является дитизоновый метод.
М етод основан на о бразован ии окрашенного в красный цвет
соединения цинка с дитизоном, извлечении дитизоната цинка в слой
четыреххлористого углерода при p H раствора 4,5—4,8 и колори-
метрировании полученного экстракта. М етод применим для а н а ­
лиза пресных и соленых вод (до минерализации 100 а/л). В у сло­
виях прописи метода (объем используемой воды на определение
100 м л ) можно определить цинк в количестве от 5 до 50 м к г /л Z n 2+.
Если потребуется определить количество цинка, выходящ ее за у к а ­
занные пределы, отбираю т на определение соответственно большее
или меньшее количество воды.
Определению мешают: медь в количествах более 1 м к г в пробе,
окисное ж елезо более 50 м к г в пробе и закисное ж елезо более
30 м к г в пробе. П ри содерж ании меди более 1 м к г ее связы ваю т
в комплекс прибавлением тиосульфата натрия из расчета на к а ж ­
дые 10 м к г меди в пробе 5 м л 20%-ного раствора тиосульфата
натрия. П ри повышенных содерж аниях ж е л е за анализируемую
воду разб авл яю т.

КОЛОРИ М ЕТРИЧЕСКО Е О П РЕД ЕЛ ЕН И Е

Реактивы

1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , 2 0 % - н ы й р а с т в о р .
3. Б у ф е р н ы й р а с т в о р ( а ц е т а т н ы й ) . Смеш иваю т р а в ­
ные объемы 2 н. раствора ацетата натрия и 2 н. раствора уксусной
кислоты и очищ ают так же, к а к и 30%-ный раствор сегнетовой
соли (с м .стр. 377).
4. Д и т и з о н, 0,01, 0,002 и 0,001 % - н ы е растворы
четыреххлористом углероде. 0,0500 г очищенного
дитизона помещ аю т в мерную колбу емкостью 500 мл, раство­
ряют в небольшом количестве четыреххлористого углерода и после
растворения доводят объем до метки четыреххлористым углеродом,
получают 0,01% -ный раствор.
И з 0,01% -ного раствора готовят 0,002 и 0,001% -ный растворы;
д ля этого берут соответственно 20 и 10 м л 0,01%-ного раствора
дитизона и доводят в мерной колбе емкостью 100 м л до метки
четыреххлористым углеродом. 0,002 и 0,001 %-ные растворы го­
товят непосредственно перед употреблением.
Стандартный раствор ц и н к а . 0,100 г чистого ме­
таллического цинка растворяю т в пробирке 2 м л НС1 ( 1 : 1 ) , р а с ­
твор переносят в мерную колбу емкостью 1 л и доводят дистилли­
рованной водой до метки. П олуч аю т запасной раствор с с о д е р ж а ­
нием 100 м к г/м л Z n2+. С тандартны й раствор, сод ерж ащ и й 1 м к г/м л
Z n 2+, готовят р азбавлением запасного раствор а в 100 раз.
375
 Ход анализа

100 м л исследуемой воды, подкисленной при отборе [если проба

не была подкислена, ее подкисляют 2— 3 капл ям и HC l (1 : 1)], по­
м ещ аю т в делительную воронку емкостью 150— 200 мл. Д о б а вл я ю т
5 м л буферного раствора, перемешивают, приливаю т 1 м л 20%-ного
раствора тиосульф ата натрия и снова перемешивают. Д о б а вл я ю т
из бюретки 4,0 м л 0,002%-ного рабочего раствора дитизона в че­
тыреххлористом углероде и энергично встряхиваю т в течение 2 мин.
О к р аск а раствора дитизона в зависимости от сод ер ж ан и я цинка
изменяется от зеленой до красной. С тав ят воронку в вертикальное
положение до расслоения жидкостей. Экстракт сливаю т в колори­
метрическую пробирку с притертой пробкой. К водному раствору
в делительной воронке приливаю т вновь 2,0 м л раствора дитизона,
энергично встряхиваю т в течение 2 мин и после разделения ж и д к о ­
стей сливаю т слой дитизоната цинка в ту ж е пробирку. П е рем е­
шиваю т и сравниваю т со ш калой эталонов, приготовленных
в тех ж е условиях.
Ш к ал а состоит из серии эталонов с содерж анием в эталонах
0— 0,5— 1—2— 3—4— 5 м к г Zn2+. В качестве стандартного раствора
используют солянокислый раствор цинка с содерж анием 1 м к г/м л
Z n 2+. Ш к а л а устойчива в течение 3 суток при хранении в темном
месте.
Если концентрация цинка в исследуемой воде не превыш ает
50 мкг/л, весь цинк из анализируемой пробы обычно переходит
в дитизонат при первом встряхивании, цвет второй порции р а с ­
тво ра дитизона остается зеленым; поэтому, если вторая порция
экстракта будет о б ладать иной окраской, значит в воде содержится
цинка более 50 м к г/л. В этом случае определение повторяют, от­
бир ая на ан ал и з 50— 25 м л исследуемой воды. П р и этом количество
прибавляемого буферного раствора и тиосульфата натрия остается
прежним. П ри необходимости отбора меньших количеств исследуе­
мой воды, ее р а зб ав л яю т очищенной дистиллированной водой
до объема 25 мл.
Ввиду плохой просматриваемости первых трех эталонов ш калы
(0— 0,5— 1 м к г Z n2+) мож но рекомендовать определение малых со­
держ ани й цинка в природных водах с менее концентрированным
0,001 %-ным дитизоном. П р и этом экстракцию первый раз проводят
3 м л 0,001 %-ного дитизонового раствора, а второй раз 1 мл; полу­
ченные экстракты сливаю т вместе в пробирку с притертой пробкой
и колориметрируют. Ш к а л у эталонов 0— 0,5— 1 м к г Z n 2+ готовят
в аналогичных условиях.
С одерж ание цинка (в м к г/л ) рассчитывают по формуле
\г о, • 1000

где а — содерж ание Z n2+ в эталоне, мкг;

V — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл.
376
 Сумма металлов ( 2 M e)
П о д су м м о й м ет ал л ов п о д р а з у м е в а ю т общ ее содер ж ан и е
В'П риродны х в о д а х ци нк а, м ед и , св и н ц а, н и кел я, к о б а л ь т а , к а д м и я ,
ртути и д р . П р и эт о м уч и ты в аю т о с о б у ю р оль ци н к а, которы й
п о о т н ош ен и ю к д р у ги м м ет а л л а м обы чн о с о д е р ж и т с я в п р е о б л а ­
д а ю щ и х к ол и ч ествах.
М етод определения суммы металлов основан на образовании
окрашенных соединений тяж ел ы х металлов с дитизоном и д а л ь ­
нейшем извлечении дитизонатов тяж ел ы х металлов в слой четырех­
хлористого углерода при pH раствора 8,5 (Резников и др., 1959).
М етод применим д л я а н ал и за пресных и соленых вод. В у сл о­
виях прописи метода (объем исследуемой воды на определе­
ние 100 м л ) мож но определить сумму м еталлов в количествах
от 5 до 40 м кг/л. П ри более высоких содерж аниях на определение
отбираю т меньшее количество воды.
Определению мешаю т растворенные органические вещ ества
и различные взвеси, которые у д ал яю т с помощью четыреххло­
ристого углерода. Д л я этого в 100 м л воды в делительной воронке
п риб авляю т 4 капли НС1 ( 1 : 1 ) , 2 м л очищенного четыреххлори­
стого углерода, раствор хорошо в збалты ваю т и после разд елени я
слоев четыреххлористый углерод сливают. Описанную операцию
повторяю т до тех пор, пока слой четыреххлористого угл ер од а
не будет бесцветным и прозрачным.

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
2. С е г н е т о в а с о л ь , 3 0 % - н ы й р а с т в о р . 30 г реактива
растворяю т в 70 м л дистиллированной воды. Р аствор взбал ты ваю т
в делительной воронке с 5 м л четыреххлористого углерода, со­
д ер ж а щ его в 100 м л 0,01 г дитизона. В збалты вание раствора по­
вторяю т с новыми порциями экстрагента (по 5 м л к а ж д а я ) до тех
пор, пока зеленый цвет э кстракта не останется без изменений. З а ­
тем к раствору сегнетовой соли п рибавляю т 5 м л четыреххлори­
стого углерода, взбал ты ваю т и окрашенный э к стр акт сливают. Эту
операцию повторяют до получения бесцветного экстракта.
3. А м м и а к о ч и щ е н н ы й (см. стр. 244).
4. Д и т и з о н , 0 , 0 1 %- н ы й раствор* (см. стр. 375).
0,004%) -ный рабочий раствор дитизона готовят разбавлением
0,01 %-ного раствора в 2,5 р а за очищенным четыреххлористым у гле­
родом. 0,004%)-ный раствор пригоден только в день приготовления.
5. Ф е н о л о в ы й к р а с н ы й , 0,02%о - н ы й р а с т в о р .
6. Ч е т ы р е х х л о р и с т ы й у г л е р о д о ч и щ е н н ы й (см.
стр. 244).

* 0,01%-ный раствор дитизона пригоден в течение месяца после приготовле­

ния.

377
 С т а н д а р т н ы й р а с т в о р . Готовят запасны е растворы меди,
цинка и свинца с содерж анием каж дого элемента 100 м кг!м л (приго­
товление см. в методиках ан ал и за каж дого из этих элементов). Д а ­
лее готовят основной раствор, содерж ащ ий в 1 л 800 м к г Zn, 100 мкг
Си и 100 м кг Pb.
Д л я этого в мерную литровую колбу приливаю т 8 м л з а п а с ­
ного раствора цинка, 1 м л запасного раствора меди и 1 м л за п а с ­
ного раствора свинца, перемешивают и доливаю т до метки дистил­
лированной водой. Р азб ав л ен и е м этого раствора в 5 раз очищен­
ной дистиллированной водой получают стандартны й раствор, со­
д ер ж а щ и й 0,2 м кг суммы этих металлов в 1 мл.

Х од анализа
Д елительную воронку объемом 250 м л несколько раз т щ а ­
тельно ополаскиваю т исследуемой водой, затем н аливаю т в нее
воды до метки 100 м л * , п рибавляю т 4 капли НС1** ( 1 : 1 ) ,
1 м л 3 0 % -ного раствора сегнетовой соли, 2 капли 0,0 2 % -ного р а с ­
твора фенолового красного, по каплям 2,5%-ного раствора очищен­
ного ам м и а ка до перехода цвета раствора из ж елтого в красный
и еще 1 каплю ам м иака. З а тем д обавл яю т 2 м л 0,004% -ного р а с ­
тво ра дитизона в четыреххлористом углероде и жидкость в воронке
взбал ты ваю т в течение 30 сек. О к р аска раствор а дитизона в з а в и ­
симости от содерж ан ия тяж елы х м еталлов изменяется от зеленой
до красной. П о м ещ аю т воронку в вертикальное положение до р а с ­
слоения жидкостей. Экстракт вместе с небольшим количеством
водного раствора сливаю т в колориметрическую пробирку с при­
тертой пробкой до метки 5 мл, п рибавляю т 2 капли очищенного
2,5%-ного ам м и а ка и в збалты ваю т жидкость в пробирке в тече­
ние 3— 4 сек.
Полученную окраску дитизонатов тяж елы х м еталлов сравни­
ваю т со ш калой эталонов, приготовленных в тех ж е условиях
{за исключением того, что общий объем экстрагируем ого раствора
со кращ аю т до 25 мл, а на подкисление расходую т не 4, а 2 капли
HCl (1 : 1)]. Ш к а л а состоит из серии эталонов с содерж анием
суммы м еталлов в эталонах 0—0,5— 1— 2— 4 мкг. В качестве стан­
д артн ого используют раствор, содерж ащ ий 0,2 м к г/м л цинка, меди
и свинца в отношении 8 : 1 : 1 .
Ш к а л а устойчива в течение нескольких часов. В полевых усло­
виях используют ш калу, окрашенную на пленке.
Если окраска э кстракта будет соответствовать самому яркому
эталону ш калы, повторяю т экстракцию с новой порцией воды.
Д л я этого отбираю т 10 м л воды, переносят ее в делительную во­
ронку емкостью 100 или 250 мл, п рибавляю т 1 каплю HCl (1 : 1),
* Если на определение будет взято не 100, а 50 мл исследуемой воды, то
количество всех добавляемых реактивов остается без изменения.
** В том случае, если из воды предварительно удалялись муть и органиче­
ские вещества, соляной кислоты не прибавляют.

378
0,25 м л 30%-ного раствора сегнетовой соли, 1 каплю 0,02%-ного
раствора фенолового красного и по каплям при постоянном в з б а л ­
тывании очищенного 2,5%-ного раствора ам м и а ка до перехода
окраски раствора в красный цвет. Д альн ей ш ее определение п роиз­
водят т а к же, ка к и д л я исследуемой воды в количестве 100 мл.
Если и в этом случае окр аска экстракта будет соответствовать с а ­
мому яркому эталону ш калы, определение повторяют, из 2 м л воды,
прибавив к ней очищенной воды до метки 10 мл.
С одерж ание суммы м еталлов (в м кг/л ) рассчитываю т по ф о р ­
муле
а • 1000
V ’

где а — показание эталона ш калы, совпадающего по окраске

е исследуемым раствором, м к г ;
V — объем исследуемой воды, взятой на определение, мл.

АМАЛЬГАМНО-ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ
МЕТОДЫ А Н А Л И З А *
З а последние годы в практике аналитических исследований все
более широко применяется полярографическое определение у л ь т р а ­
микроколичеств р яд а элементов путем их электролитического н а ­
копления на стационарных электродах с последующим анодным
растворением. В качестве стационарных электродов могут исполь­
зоваться графитовые электроды, электроды из благородны х м е т а л ­
лов (платина, золота, серебро), а т а к ж е ртутные электроды в виде
ртутной капли или тонкой пленки ртути, нанесенной на подлож ку
из благородного металла (платина, серебро, золото) или граф ита.
П ри использовании стационарных ртутных электродов п роиз­
водят электролитическое концентрирование элементов на э л е к ­
троде, находящ емся под отрицательным потенциалом. В процессе
электролиза некоторые м еталлы (такие, ка к висмут, сурьма, медь,
свинец, кадмий, цинк и др.) восстанавливаю тся на электроде и н а ­
капливаю тся в ртути с образованием ам альгам . Этот метод по­
лучил название ам альгам ной полярографии с накоплением
(А П Н )* *. В общем виде катодный процесс накопления мож ет
быть представлен следующим уравнением:
М п+ -|- п е - * М (Hg),
где М — условно обозначен восстанавливаю щ ийся металл.

* Раздел составлен В. А. Поляковым и Т. П. Нечаевой. Поскольку метод

амальгамной полярографии является одним из новых методов, имеющих боль­
шую перспективу для определения ряда микрокомпонентов в подземных водах,
в разделе наряду с описанием конкретного материала дается более детальный,
чем в других разделах, теоретический обзор возможностей метода.
** При использовании электродов из благородных металлов или графита
определяемые элементы в процессе электролиза образуют на электроде метал­
лические пленки (или пленки труднорастворимых соединений). Этот метод в от­
личии от АПН носит название пленочной полярографии с накоплением (П П Н ).

379
 При анодном растворении об разовавш ей ся ам ал ьгам ы путем
непрерывного снижения отрицательного потенциала электрода
металл в а м ал ьг а м е окисляется
М (Hg) — М п+ + пе
и на вольт-амперной кривой появляются характерн ы е анодные пики,
положение которых на оси потенциалов качественно характеризует
исследуемый металл, а высота пика пропорциональна концентра­
ции м еталла в растворе (рис. 55). Применение предварительного
концентрирования в методе А П Н позволяет определять многие ме­
тал л ы в раствор е с чувстви­
тельностью в 1000 раз более
высокой, чем в классической
полярографии. Теория ме­
тода А П Н на стационарных
капельных и пленочных
электродах р а зр а б о т а н а ш ко ­
лой А. Г. С тромберга (1967);
JI. В. В асильевой и E. Н. В и ­
ноградовой (1961); Д е в р и ­
зом и В ан далленом (W. de
Vries и Е. V an Daien, 1964)
и другими и сследователя­
ми. В. А. Иголинским и
А. Г. Стромбергом (1963)
О 0,2 0, U 0,6 0,8 1,0 д показано, что использование
ртутного пленочного э л е к ­
Рис. 55. Анодные пики цинка, кадмия, свинца
и меди на фоне 0,1 н. раствора НС1, снятые
трода на серебряной под­
на осциллографическом полярографе л о ж к е с толщиной ртутной
ПО-5122 (ЦЛА-02А) пленки около 2 м к л позво­
Р т у т н о -п л ен о ч н ы й э л е к т р о д на с е р е б р я н о й п о д ­ л яет повысить чувствитель­
л о ж к е . К о н ц ен тр а ц и я м ет а л л о в ( м к г / л ) ; Си — 2,0;
P b — 1,0; Cd — 0,5; Zn — 5; ч у в стви тел ь н ость поля-
ность метода А П Н на два
р о г р а ф а 30 м к а , в р ем я н ак оп л ен и я 2 м и н порядка. С помощью такого
электро д а можно в и д е ал ь ­
ном случае определять цинк, свинец и медь с чувствительностью
10-5 м кг в 5 м л раствора.
М етод ам альгам н ой полярографии с накоплением имеет неко­
торые ограничения. К таковы м в первую очередь относится воз­
можность определения лишь тех элементов, которые образую т
ам ал ьга м ы . Ртутный электрод не пригоден т а к ж е д ля определения
ртути и более электроположительны х м еталлов (серебро, золото,
платина и т. д . ) .
В настоящее врем я амальгамно-полярографический метод
с успехом применяется при ан али зе элементов: Bi, Sb, Cu, Pb, Sn,
Tl, Jn, Cd, Ga, Zn. По-видимому, этот перечень может быть допол­
нен щелочными и щелочноземельными м еталлами, никелем, м а р ­
ганцем, ураном и некоторыми другими элементами. С использова­
нием стационарного ртутного электрода т а к ж е мож но определять
380
галогены и сульфид-ионы при накоплении их на электроде в виде
пленок труднорастворимых соединений (Р о й зен бл ат и др., 1963).
В этом случае п олярограм м а снимается при катодной п о л я р и за­
ции электрода.
Д л я повышения чувствительности метода полярографии с н а ­
коплением применяют методы концентрирования определяемых
элементов из больших объемов воды (100— 1000 м л ) путем соосаж-
дения, например, на карбон ате кальция, либо экстракцией хелат-
ных комплексов м еталлов (дитизонатов, карбоминатов и т. д.).
В этом случае чувствительность метода мож ет достигать 10_3—
10-4 м к г определяемого элемента в 1 л.

ФАКТОРЫ, МЕШАЮЩИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭЛЕМЕНТОВ МЕТОДОМ АПН

И ИХ УСТРАНЕНИЕ

М еш аю щ ее влияние в методе А П Н могут о казы вать о б р азу ю ­

щиеся в ртути интерметаллические соединения определяемых эл е­
ментов с другими, накапли ваю щ и м и ся в ртути м етал л ам и (к ак
правило, это металлы с незаполненной электронной s- или d-обо­
лочкой).
Однако металлы, которые могут об разовы вать и нтерм еталли ­
ческие соединения с медью, свинцом, кадмием и цинком (н ап ри ­
мер, золото и никель), содер ж атся в природных водах в очень не­
значительных количествах, и при накоплении концентрация их
ниже, чем количества, лимитируемые произведением растворимости
образую щ егося в ртути интерметаллического соединения. Тем не
менее при разр а б о тк е ам альгамно-полярографических методик
следует тщательно экспериментально исследовать взаимное в л и я ­
ние элементов, присутствующих в пробе, и, если необходимо, от­
делять мешающие элементы.
М етод А П Н несмотря на то, что он об л а д а ет гораздо большей
разреш аю щ ей способностью, по сравнению с классической п оляро­
графией, не позволяет раздельно регистрировать анодные пики
элементов, потенциалы р азря дк и которых отличаю тся менее чем
на 0,1 в. Так, на фоне 0,1 и. раствора НС1 потенциалы анодных
пиков меди, свинца, олова, тал л и я, индия, кадм ия и цинка равны
соответственно: — 0,18; — 0,42; — 0,45; — 0,52; — 0,57; — 0,62;
— 1,02 в (относительно насыщенного каломельного э л ектрод а).
При использовании самых совершенных полярографов, не
удается раздельно зарегистрировать анодные пики свинца и олова,
а т а к ж е кадм ия и индия. Аналогичное явление н аблю дается при
п олярографировании висмута, сурьмы и меди на фоне концентри­
рованной соляной кислоты. В этом случае анодные пики этих э л е ­
ментов появляю тся на вольт-амперной кривой при потенциале,
близком — 0,2 в. Д л я устранения влияния мешаю щих элементов
используют несколько приемов. Н аиб олее часто в аналитической
практике применяется предварительное химическое разделение ис­
381
 следуемых элементов методами экстракции, соосаж дения и т. д.
Такой прием использован E. М. М альковым , А. Г. Федосеевой
и А. Г. Стромбергом при р азр аботк е ам ал ьгам н о-пол ярограф и че­
ских методик определения висмута, сурьмы и меди в природных
водах сложного состава. И ногда удается раздельно полярографи-
ровать элементы с близкими значениями потенциалов анодных пи­
ков, подбирая полярографический фон, на котором меш аю щ ие эл е­
менты образую т прочный комплекс и не накапл и ваю тся на ртут­
ном катоде. П римером мож ет служить полярограф ирование тал л и я
на фоне 0,1 н. раствор а КС1 + 0,05 н. раствора трилона Б. Н а этом
фоне медь, свинец, кадмий и другие металлы не накапливаю тся
на ртутном электроде, так ка к образую т прочные трилонаты.
Н а фоне концентрированных щелочей удается раздельно поляро-
граф и ровать таллий и свинец д а ж е на п о ля р ограф ах с низким р а з ­
решением, поскольку потенциал р азря дк и свинца в форме аниона
Р Ь О |- л еж и т в значительно более отрицательной области (— 0,8 в ),
чем потенциал Т1+ (— 0,45 в).
Н а фоне 0,1 н. раство ра НС1 чувствительность определения
олова и индия примерно в 300 р аз более низкая, чем свинца и к а д ­
мия, поэтому практически можно считать, что олово и индий
не влияют на достоверность определения свинца и кадмия. Ч у в ­
ствительность определения тал л и я на солянокислом фоне в 10 раз
ниже, чем чувствительность определения свинца и кадмия. Кроме
того, применение осциллографического п оля рограф а ЦЛА-02А
(ПО-5122) позволяет раздельно зарегистрировать анодные пики
свинца, тал л и я и кадм ия д а ж е при десятикратном избытке талли я
в пробе.
Прием подбора фона, широко используемый в классической
полярографии, нашел интересное техническое воплощение в методе
АП Н . И спользование стационарных электродов позволяет произ­
водить накопление на одном фоне, а снимать анодную поляро-
грамму, перенося электроды в другой полярографический фон. Т а ­
кой прием п олярограф и рован ия носит название метода переноса
электродов. М етод переноса электродов позволяет выбирать опти­
мальные условия ка к д л я катодного (накопления), так и для
анодного (разрядки ) процессов. В ряде случаев это позволяет з н а ­
чительно повысить чувствительность и селективность определения.
Проведению ам альгамно-полярографических определений ме­
ш аю т растворенный кислород, окисное ж елезо (при концентрации
выше 10 м г/л ) и поверхностно-активные органические вещества.
Устранение мешающего влияния этих веществ достигается следую ­
щими приемами: кислород удал яется из анализируемой пробы про­
дуванием инертного газа — азота, очищенного от примесей кисло­
рода, окисное ж елезо восстанавливается (например, аскорбиновой
кислотой) до двухвалентного, органические соединения р а з р у ­
шаются действием сильных окислителей при упаривании пробы.
Больш ое практическое значение д л я повышения и збиратель­
ности метода имеет та к ж е выбор п олярографа.
382
 АППАРАТУРА И ПРИЕМЫ РАБОТЫ

П о л я р о г р а ф ы . Д л я проведения ам ал ьгам н о -пол ярограф и ­

ческих исследований теоретически пригодны все виды полярогра-
фов с чувствительностью не ниж е 10-8 а и имеющие приспо­
собление д ля снятия анодных полярограмм, т. е. позволяющие
непрерывно снижать потенциал электрода. Н аиб ол ее пригодными
являю тся самопишущие электронные полярографы LP-60 и LP-67
(Ч С С Р ), ОН-101 (В Н Р ) и осциллографические полярографы , н а ­
пример, ПО-5122 (изготавливается ростовским заводом треста
« Ю в м о н та ж а в то м а т и к а » ). М енее пригодны приборы ПА-2 и ПА-3,
так ка к они о б ладаю т более низкой чувствительностью и ста б и л ь ­
ностью, кроме того, эти п олярограф ы не имеют в заводском в а ­
рианте анодной развертки и требуют незначительных схемных и з­
менений при работе по методу АП Н .
Полярографическая ячейка. П олярограф ические
ячейки, используемые в методе А П Н , несколько отличаются от
ячеек, применяемых в классической полярографии. Ртутное дно
в методе А П Н в качестве электрода сравнения практически не п р и ­
меняется, как правило, д ля этих целей используют каломельные,
хлор-серебряные, сульфат-серебряны е и подобные им электроды.
Электроды сравнения подклю чаю т к исследуемому раствору с по­
мощью агар-агаровы х или проточных солевых мостиков (эл ектр о­
литических ключей). Д ан н ы е по изготовлению электродов ср а в н е­
ния можно найти в руководстве E. Н. Виноградовой, 3. А. Галай,
3. М. Финогеновой (1963). Д л я полярограф и рован ия удобно п о ль ­
зоваться кварцевыми тигельками или тиглями из стекла «пирекс»
объемом 25— 30 м л , в которых производится подготовка пробы.
Д л я интенсификации процесса накопления исследуемых элементов
на электроде целесообразно в процессе электролиза интенсивно
перемешивать раствор. Эту операцию можно производить током
азота или магнитной мешалкой. Последний способ более удобен.
В этом случае не требуется строго поддерж ивать постоянной ско­
рость барбатирования азота. К роме того, чувствительность метода
в озрастает в 3— 5 раз и результаты становятся более стабильными.
Очень удобной является магнитная м еш алка типа ММ-2, в ы ­
п у скаем ая Киевским заводом медицинского оборудования. Н е ц е ле­
сообразно использовать д ля п олярограф ирования объемы р а с ­
творов более 10 м л, так как увеличение объем а не приводит к воз­
растанию чувствительности метода. Конструкция полярографической
ячейки и зображ ен а на рис. 56.
Э л е к т р о д ы . Имеется несколько конструкций стационарных
ртутных электродов, применяемых в методе А ПН .
«Классическим» электродом является электрод с висячей ртут­
ной каплей. Р тутн ая капл я строго фиксируемого об ъем а в подоб­
ного рода электроде формируется выдавливанием из стеклянного
ка п и л л яр а специальным поршневым устройством. Ячейки с э л е к ­
тродом типа «висячая капля» и зготавливаю тся серийно и входят
383
в комплекс вектор-полярограф а Ц Л А , а т а к ж е поставляю тся по
ж елани ю зак азч и к а к п о ля р ограф у ПО-5122.
Ртутный пленочный электрод (рис. 57) на серебряной п одлож ке
конструкции В. А. Иголинского и А. Г. Стромберга (1963) изго­
тав л и вается следующим образом. Серебряную проволоку д и а м ет­
ром ~ 1 мм, длиной 20 мм из серебра чистоты 99,99 тщ ательно
вклеиваю т эпоксидной смолой * в стеклянную трубку диаметром

Рис. 57. Стацио­

нарный ртут­
ный пленочный
электрод на се­
ребряной под­
ложке
I — се р е б р я н а я
проволока диа­
м етр ом 1 мм, д л и ­
W на 10— 15 мм\ 2 —
у п л о т н ен и е (э п о ­
Рис. 56. Полярографическая к си д н а я с м о л а );
ячейка 3 — ст ек л я н н а я
тр убк а, внеш ний
1 — сер ебр я н ы й э л ек т р о д ; 2 — д и а м ет р 5 мм\
эл ек тр ол и ти ч еск и й а га р -а г а р о - 4 — со е д и н е н и е
вый м остик; 3 — т р убк а для серебряной про­
п р о д ув ан и я а зо т а ; 4 — э л е к т р о ­ в олоки с нн х р о м о -
л и зер — кварцевы й тигель; 5 — вой; 5 — пр о в о д
м агн и тн ая м еш ал к а; 6 — кры ш ка п о д к л ю ч ен и я к
и з ф т о р о п л а ст а ; 7 — отв ер ст и е полярограф у; 6 —
д л я в н есен и я д о б а в о к к ем бр н к

5 мм, таким образом, чтобы длина выступающего конца проволоки

бы л а около 10 мм. Выступающий конец серебряной проволоки
промы ваю т спиртом и протравливаю т в течение 30 сек Зн. р а с ­
твором азотной кислоты, промы ваю т водой и полируют другим ку­
сочком серебряной проволоки. А м альгам ирование электрода осущ е­
ствляю т электролизом в насыщенном растворе азотнокислой ртути
в течение 30 сек при силе тока 50 м а (рис. 58). Электрод подклю ­
чают к отрицательному полюсу источника. После электролиза
электрод растираю т д л я равномерного распределения ртути ку­
сочком чистой кальки, промы ваю т безметальной водой, подклю ­
чаю т к поляро граф у и вы д ер ж иваю т около 5 мин, при потенциале

* Смола ЭД-6, отвердитель — полиэтиленполиамины. Можно пользоваться

эпоксидным компадидом Э-37.

384
0,05 в в солянокислом фоне (0,10 н. со л я н ая кислота без кисло­
р о д а). Эта операция необходима д л я удаления из ам ал ьгам ы
возможны х примесей электроотрицательны х металлов. Д л я стаби ­
лизации работы электрода необходимо провести три цикла н а ­
копления и разрядки. После работы электрод снова помещ ают
в электролизер с насыщенным раствором азотнокислой закисной
ртути и пропускают ток 45 м а в обратном направлении в течение
30 сек д ля анодного удаления ртути с серебряной проволоки. П осле
этого электро д ополаскивают безметальной
водой, промы ваю т спиртом и высушивают.
С рок службы электрода при массовых
определениях не менее шести месяцев.
Если нет необходимости определять медь
и более электроположительные металлы,
легко изготовить электрод на медной под­
ложке. Д л я этого пригодна медная про­
волока в эмалевой изоляции диаметром
~ 1 мм. Конец проволоки (10 мм) осто­
рожно зач и щ аю т и полируют другой медной
проволочкой. А мальгамируется электрод
т ак же, ка к серебряный. Н а ам а л ь г а м и р о ­
ванном медном электроде можно определять
кадмий и свинец, но с худшей чувствительно­
стью.
Интересным является применение гр а ф и ­
тового э лектро д а в методе АП Н . В этом
случае графитовый электрод используется
в качестве подложки для пленочного ртут­
ного электрода. Электрод специально Рис. 58. Схема питания
электролизера для амаль­
не ам ал ьгам и руется перед проведением а н а ­ гамирования серебряного
лиза, а растворим ая соль ртути вводится электрода
в электролитический фон. В процессе н ако п ­ / — э л ек т р о л и зер с н а сы щ ен ­
ным р аств о р о м а зо тн о к и сл о й
ления исследуемые м еталлы концентрируют­ ртути; 2 — сер еб р я н ы й э л е к ­
ся на электроде вместе со ртутью, о бразуя тр о д; 3 — платиновы й э л е к ­
тр о д; 4 — п ер ек л ю ч а т ел ь п о ­
ам альгам у. Электрод о б ладает хорошей ля р ности; 5 — п от ен ц и о м ет р
чувствительностью и разрешением, он осо­ 470 ом; 6 —- м и л л и а м п ер м етр
с о ш кал ой 150 м а \ 7 — вы ­
бенно пригоден д ля ан ал и за металлов, по­ п р я м итель
тенциал р а зр я д к и которых близок к по­
тенциалу анодного растворения ртути. Подобного рода ртутно-
графитовый электрод предложен д л я ан ал и за р яд а микрокомпонен­
тов подземных вод E. М. М альковы м (Ц е н т р ал ьн ая лаб ор атор и я
У зС С Р ). Способ изготовления электрода следующий.
Спектральные угли марки В-3 диаметром 6 мм и длиной 90—■
100 мм ровно запиливаю т с торца стеклом с матовой поверхностью
и помещ ают в пробирку, заполненную на половину ее высоты
50—60% -ны м раствором стиракрила в дихлорэтане; прикрываю т
притертой стеклянной пробкой, ставят в колбу с водой, нагретой
до кипения, через 10 м и н закры ваю т пробку и продолж аю т н а ­
385
 гревать 4—5 ч. З а тем ох л аж д аю т до комнатной температуры.
Электрод извлекаю т, см азы ваю т с боков стиракрилом, убирая
избыток с торца ф ильтровальной бумагой, просушивают на в о з­
духе в течение суток, повторно см азы ваю т стиракрилом и вновь
просушивают при 30— 40° С в течение 2— 3 суток, а затем при
100° С (не более 2— 3 ч ) . Р абочий торец тщ ательно полируют
на матовом стекле до зеркального блеска. С текла д л я шлифовки
электродов готовят из фотопластинок, с которых снимают свето­
чувствительный слой, после чего, шлифую т мелким ш лифовальны м
порошком, промы ваю т водой, кипятят 30 м и н в соляной кислоте
(1 : 1), промы ваю т бидистиллятом и спиртом и суш ат при ком нат­
ной температуре.
Х ран я т электрод в сухой пробирке, оберегая рабочий торец
от повреждения.

ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

В методе ам альгам н ой п олярографии с накоплением, к а к у к а ­

зы валось выше, анодный пик пропорционален концентрации
определяемого элемента в растворе и времени накопления (пред-
- эле ктр о л и за). Теоретически это утв ер ж д е­
ние справедливо лишь д ля случая, когда
в процессе накопления не происходит обед­
нения раствор а исследуемым элементом.
В практических исследованиях это допу­
щение вполне реально, так как за время
н а к о п л е н и я — до 15 м ин при интенсивном
перемешивании раство ра током азота и
магнитной мешалкой на электроде н а­
капливается от 3 до 7% определяемого ме­
тал л а.
Высота анодного пика измеряется отрез­
ком прямой, проведенной из точки анодного
максимума пика парал л ел ьно оси ординат
до пересечения с касательной к отрицатель­
ной и положительной ветвям пика. Способы
измерения анодных пиков различной формы
показаны на рис. 59.
Рис. 59. Способ измере­ Если высота анодных пиков пропорцио­
ния анодных пиков, раз­ нальна концентрации определяемого м е т а л ­
личной формы л а в широком интервале концентраций и
раб о та производится на одном п о ля ро гр а­
фическом фоне, целесообразно использовать д ля определения
количества исследуемого м е талла калибровочные графики, постро­
енные в координатах высота анодного пика (h ) — концентрация
элемента в растворе (С ). По оси ординат отклад ы ваю т з н а ­
чение h, по оси абсцисс — С. В том случае, когда раб ота про­
изводится на ф онах переменного состава, что имеет место, напри­
386
мер, при прямом определении меди, цинка, кадм ия и свинца
в водах различных типов, более точные результаты удается п олу­
чить по методу добавок.
М етод добавок заклю чается в том, что в исследуемую пробу
после полярограф и рован ия вносится до бавк а определяемого м е­
та л л а и п олярографирование повторяется. Концентрацию в этом
случае вычисляют по формуле
г С ф . ■ 1000
х~ (H — h )v '

Сх — искомая концентрация элемента, мкг/л;

С о — количество элемента, введенного в пробу, м к г / л ;
h — высота анодного пика элемента при п олярографировании
пробы, мм;
Н — глубина анодного пика элемента в пробе с добавкой, мм;
V — объем анализируемой пробы.
Р езул ьтаты высокой точности удается получить в случае, если
пик от добавки возрастает не более чем в 3 р а з а (оптимально,
в 2 р а з а ). Оценка необходимой добавки легко определяется по ве­
личине анодного пика h с учетом времени электролиза и чувстви­
тельности п олярографа. П ри внесении добавок удобно пользоваться
оттарированны ми капельницами.

Определение цинка, кадмия, свинца и меди из одной пробы

П редл агаем ы й метод р азра б ота н во В С Е Г И Н Г Е О В. А. П о ­
ляковы м и Т. П. Нечаевой. Он д ает возможность определять эти
элементы из одной пробы объемом 10 м л при их концентрациях,
близких к «кларковым» содерж ан иям в гидросфере. П ри времени
накопления 5 мин чувствительность равна (в м к г /л ): медь — 0,5;
свинец — 0,05; кадмий — 0,05; цинк — 0,1. Принципиально можно
проводить определения с еще большей чувствительностью, увели ­
чивая время накопления или используя больший объем пробы,
например 50 м л, что не п редставляет особых затруднений при р а ­
боте с водами с минерализацией до 20 г/л. Время, затрачи ваем ое
на определение меди, свинца, кадм ия и цинка, колеблется от 30
до 80 м ин в зависимости от содерж ан ия металлов в пробе. В оз­
растание за т р а т времени на ан али з связано с необходимостью
увеличения времени накопления меди (до 15 м и н ), т а к как при­
веденная выше чувствительность не всегда достаточна д ля от­
кры тия меди в ряде вод. Это в первую очередь относится
к ультрапресным поверхностным водам северной и северо-восточ­
ной частей СССР. Повышение чувствительности определения меди
за счет увеличения чувствительности полярограф а не приводит
к положительному результату (анодный пик меди лежит вначале
отрицательной ветви анодного растворения ртути).
М етод дает возможность определять медь, свинец, кадмий и цинк
при содерж ании их в пробе до единиц мг/л. В этом случае н а ­
387
копление проводят без перемеш ивания в течение 10— 15 сек либо
производят съемку полярограм м ы в реж им е непрерывной анодной
разведки (без накопления). Применение осциллографического
поляр ограф а и пленочного электрода позволяет определять медь,
свинец, кадмий и цинк при тысячекратном избытке любого из пере­
численных элементов.

Реактивы и материалы

В методе А П Н б ла го д а р я высокой чувствительности а м а л ь ­

гамно-полярографических определений особое значение приобре­
тает высокая чистота реактивов. Д л я очистки используют эк стр а к ­
цию, соосаждение, многократную дистилляцию, пер ек ристал л иза­
цию. Наименее трудоемка очистка реактивов
от висмута, сурьмы, меди, свинца, кадмия,
цинка и некоторых других металлов элек-
тролизом. По этому способу упомянутые
примеси концентрируются на стационарном
ртутном или графитовом электроде путем д л и ­
тельного электролиза. Электролизеры для
очистки полярографических фонов можно
подразделить на статические (рис. 60) и
динамические — проточные. Р еж и м работы
электролизеров (н ап ряж ен ие и сила тока)
долж ен быть подобран индивидуально для
каж дого очищаемого реактива, при этом
н ап ряж ени е не долж но превыш ать потен­
циал р азл о ж ен и я реактива. Существенным
является т а к ж е п оддерж ан ие строго посто­
янного потенциала в процессе электролиза
не зависимо от сопротивления раствора в те­
Р ис. 60. Э л е ктр о л и зе р чение всего электролиза. Питание электро ­
для о чистки раство­
ров
л и зер а осущ ествляется потенциостатом
(рис. 61). Потенциостат изготовлен во
1 — се р е б р я н а я а м а л ь г а ­
м и р ован н ая пласти н к а — В С Е Г И Н Г Е О А. Н. Куликовым, стабиль­
катод; 2 — п л ат и н ов ая
сетк а — ан од ; 3 — т р у б к а ность нап ряж ени я на электродах достигает
для продувания азо­ 0,5% при изменении сопротивления нагрузки
том; 4 — ф т ор о п л а ст о в а я
Крышка; 5 — кварцевы й в сотни раз.
ст а к а н о б ъ ем о м 50—
100 м л ; 6 ~ м агн и тн ая Очистку кварцевы х тиглей, мерной посуды
м еш ал ка и посуды для хранения реактивов произ­
водят следующим образом. Чисто вымытую
содой посуду помещ аю т в раствор азотной кислоты ( 1 : 9 )
и кипятят 10мин; ополаскиваю т безметальной водой и ставят
на двухчасовую промывку паром в паровике. Воду для п ара ж е ­
лательно брать безметальную.
1. К и с л о т а а з о т н а я , З н . р а с т в о р , х. ч. 190 м л азо т­
ной кислоты (уд. вес 1,42) р азб ав л яю т водой до 1 л.
388
 2. К и с л о т а а з о т н а я ( 1 : 9 ) . Готовится разб авлен и ем во­
дой азотной кислоты уд. веса 1,42.
3. К и с л о т а с е р н а я , 1 н. р а с т в о р . 2,8 м л серной кис­
лоты (уд. вес 1,84, квалификации х. ч.) медленно прибавляю т
к 97,2 м л безметальной воды.
4. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) , х. ч. П ер егнанн ая один раз
из кварцевого ап п арата кислота мож ет сод ерж ать до 10 м к г!л
свинца. Очистку кислоты от свинца осуществляют осаждением
свинца с сульфатом бария. Д л я этого к 100 м л кислоты прили­
вают 1 м л 1 и. раствора хлористого бария, нагреваю т до 80° С
и приливают при перемешивании 1 м л 1 и. серной кислоты. О с а ж ­
дение сульф ата б ари я проводят трижды равными порциями.
ПЧБ

Р и с. 61. С хе м а п о т е н ц и о с т а т а д л я э л е к тр о л и ти ч е с ко й о ч и с т к и р а с т в о ­
р о в о т т я ж е л ы х м е та л л о в

Р аствор с осадком о ставляю т на ночь. П осле отстаивания о садка

кислоту осторожно сифонируют (сифон с хлорвиниловой трубкой)
и перегоняют еще р аз из кварцевого апп ар ата. С одерж ан и е
свинца в очищенной соляной кислоте не превыш ает 0,1 м кг/л.
Х ранят кислоту в кварцевой колбе с притертой пробкой.
5. К и с л о т а с о л я н а я , 0,1 и. р а с т в о р . Готовится из очи­
щенной кислоты. Д л я этого 4 м л соляной кислоты ( 1 : 1 ) доводят
до 250 м л в мерной колбе безметальной водой. Х ранят кислоту
в кварцевой колбе с притертой пробкой.
6. К и с л о т а а с к о р б и н о в а я , 10% - н ы й р а с т в о р . 5 г
аскорбиновой кислоты растворяю т в 45 м л безметальной воды.
Очистку от тяж ел ы х металлов проводят электролитически
в электролизере. Катодом является сереб рян ая ам ал ьга м и р о ва н ­
ная пластинка, анодом — п лати новая сетка. Раствор д ля быстроты
очистки перемешивают с помощью магнитной меш алки и проду­
ваю т очищенным от кислорода азотом д ля предупреж дения о б ­
ратного окисления м еталлов из полученной ам ал ьгам ы . Условия
389
 электролиза: н ап ряж ен и е 1,4 в, время 6 ч, объем раствора 50 м л.
Х ранят очищенную кислоту в кварцевой колбе с притертой
пробкой.
Д л я предотвращ ения разл ож ени я аскорбиновой кислоты под
действием света колбочку оборачиваю т темной бумагой. Н е реко­
мендуется хранить раствор более недели.
7. А м м и а к о ч и щ е н н ы й (см. стр. 244).
8. Б а р и й х л о р и с т ы й , 1 н. р а с т в о р . 26 г ВаС12 (или
33 г ВаС12 - 2 Н 20 ) растворяю т в 250 м л бидистиллята.
9. К а л и й х л о р и с т ы й , ос. ч. Используется д ля приготовле­
ния каломельного электрода и агар-агарового мостика. Необхо­
димо около 500 г реактива.
10. К а л о м е л ь ч. д. а. Используется для приготовления к а л о ­
мельного электрода.
11. Н а т р и й у г л е к и с л ы й N a2C 0 3 или N a 2C 0 3 - 10H2O,
х. ч. или ч. д. а.
12. Р т у т ь а з о т н о к и с л а я з а к и с н а я , н а с ы щ е н н ы й
р а с т в о р . 100 м г азотнокислой закисной ртути H g 2( N 0 3) 2 -2 H 20
ч. д. а. вносят в 20 м л безметальной воды, тщ ательно перемеши­
ваю т стеклянной палочкой и оставляю т на ночь.
13. В о д а б е з м е т а л ь н а я . Б и ди сти ллят очищ аю т от свинца
осаждением с сульфатом бария так же, каЦ и соляную кислоту. З а ­
тем перегоняют воду в кварцевом перегонном ап п арате д важ д ы .
Х ранят воду в кварцевой посуде.
14. Р т у т ь м е т а л л и ч е с к а я д ля приготовления к а л о ­
мельного электрода.
15. П е р г и д р о л ь , 30% - н ы й р а с т в о р , ос. ч.
16. А г а р - а г а р в. с. д л я приготовления агар-агаровы х м о­
стиков.
17. С п и р т э т и л о в ы й для обезж и ри вани я электрода.
18. Э п о к с и д н а я с м о л а д ля приготовления электрода
(Э Д -6).
19. Б у м а г а и н д и к а т о р н а я у н и в е р с а л ь н а я .
20. У г о л ь БАУ д л я очистки азота от кислорода.
Стандартный раствор кадмия. 1 г мелко н а р е ­
занного металлического кадм ия растворяю т при нагревании
в 50 м л 3 н. раствора H N 0 3. Переносят раствор в мерную колбу
емкостью 100 м л и доливаю т до метки безметальную воду. П о ­
лучают раствор с содерж анием кадм ия 10 M e j м л. Из этого р а с ­
твора к а ж д ы е 4— 5 дней готовят раствор, содерж ащ ий 100 м к г/м л
кадмия, а из него в день выполнения ан ал и за готовят рабочие
растворы кадм ия с концентрацией 1,0 и 0,1 м кг/м л. Х ранят р а с ­
творы в кварцевой посуде.

Стандартные растворы цинка, свинца и меди

Готовят растворением соответствующих м еталлов в 3 н. р а с ­
творе H N 0 3 т ак же, ка к стандартный раствор кадмия.
390
 Аппаратура

1. Осдиллографический полярограф ПО-5122.

2. П оляро граф ич еская ячейка с принудительным перем еш ива­
нием раствора магнитной меш алкой ММ-2 (см. рис. 56), ж е л а ­
тельно иметь около 20 сменных тиглей из кварца или стекла «пи-
рекс». О бъем тигля 20— 30 мл.
3. Ртутный пленочный электрод на серебряной п одлож ке
(см. рис. 58).
4. Электрод сравнения — большой неполяризую щийся к а л о ­
мельный электрод с агар овы м мостиком.
5. Электролизер с насыщенным раствором азотнокислой за-
кисной ртути.
6. П латиновы й электрод. Готовится впаиванием платиновой
проволочки в платиновое стекло.
7. Б ал л о н с азотом.
8. Электрическая тру б чатая печь с температурой нагрева
900° С.
9. К вар ц евая трубка с измельченным активированны м углем
(БА У) для удаления из азота кислорода.
10. М агнитная м еш ал ка (500 об /м и н ) ММ-2.
11. Выпрямитель 6 в, 1 а.
12. М иллиамперметр со ш калой на 50— 100 ма.
13. Секундомер.
14. Тарированны е капельницы д ля внесения добавок.
15. Редуктор азотный.
16. JIATP-1, 220 в, 9 а д ля подачи н апряж ения на трубчатую
печь.
17. Ш к а ф сушильный (тип С К И ) для вы паривания проб. И з ­
готавливается ш к аф М осковским экспериментальным заводом
геологоразведочного оборудования и приборов. П робы можно в ы ­
пари вать под инфракрасной лампой или на плитке. В этом слу­
чае повышается вероятность загрязнени я проб.

Подготовка к анализу

П о л яр о гр а ф ПО-5122 подготавливаю т к работе в соответствии

с прилагаемой к прибору инструкцией. Одновременно с этим н а ­
гревают печь с углем до температуры ~ 9 0 0 ° С и после прогрева
печи пропускают через нее азот из б аллона со скоростью
~ 2 0 мл!мин.
П осле печи газ очищают концентрированным раствором щелочи,
промываю т водой и через трубку с хлопчатобумажной ватой подают
в полярографическую ячейку (рис. 62). А мальгамирую т электрод и
вставляю т его в ячейку вместе с электролитическим ключом. П р о и з­
водят контроль полноты удаления кислорода из азота. Д л я этого
в тигль нал и ваю т 10 м л 0,1 н. раствора НС1, отдуваю т 5 мин

391
и измеряют на п о лярограф е ток, проходящий через ячейку при
потенциале — 0,3 в. Сила тока при этом не д о л ж н а превышать
10~7 а при включенном газе и мешалке. Д л я стабилизации р а ­
боты электрода проводят три цикла накопления и р азр ядк и (н а ­
копление в течение 3 м ин при потенциале 1,5 в, снижение потен­
циала до 0 в со скоростью 0,125 в/сек).

Р и с. 62. С хе м а о ч и с т ки а зо та о т за гр я зн е н и й
/ — б а л л о н с а зо г о м ; 2 — р ед у к т о р ; 5 — т р у б ч а т а я печь; 4 — т р у б к а с активированны м угл ем ;
5 — Л А Т Р -1; 6 — ск л я н к а с 5 0 %-ным р аст в ор ом щ елоч и ; 7 — ск л ян к а с б и д и ст и л л я т о м ; 8 — в а т ­
ный ф ильтр; 9 — к р ан р егул и р ов к и ; 10 — стек ля нны й м ан ом етр ; / / — п о д го т а в л и в а е м а я п р о б а ;
12 — п о л я р о г р а ф и ч ес к а я ячейка; /3 — м агн и тн ая м еш а л к а

Хо д а н а л и з а
В тигель, служ ащ и й электролизом, н ал и ваю т точно 10 м л
пробы *, д оводят до р Н ~ 1 очищенной соляной кислотой ( 1 : 1 ) ,
приливаю т 0,2 м л пергидроля и осторожно вы п ари ваю т под ин­
фракрасной лампой или на плитке до объем а ~ 0 , 5 м л * * . После
этого приливаю т 5— 10 капель соляной кислоты ( 1 : 1 ) и 0,2 м л
пергидроля и в ы п ар и ваю т пробу досуха.
Д л я проб с высокой минерализацией количество кислоты у в е­
личивают с таким расчетом, чтобы смочить весь осадок. После
этого в тигель приливаю т 10 м л 0,1 н. раствора соляной кислоты
и 4 капли 10%-ного раствора ам миака. Если в пробе содержится
свыше 50 м г(л окисного ж елеза, что легко определить по сл аб о ­
желтой окраске раствора, перед п олярографированием в пробу
вносят несколько капель 1 0% -ной очищенной аскорбиновой кис­
лоты до обесцвечивания раствора. М етодика полярограф ирования
следующая.
У станавливаю т на п олярографе потенциал накопления — 1,0 в
(нас. к. э.), включают меш алку (500 об!мин) и пропускают ток
очищенного азота со скоростью около 20 м л/м ин, накопление в е ­
д у т от 1 до 10 м ин в зависимости от сод ерж ан ия свинца, кадмия,

* О б ъ е м п р о б ы у в е л и ч и в а ю т, если н е о б хо д и м о п о в ы с и ть ч у в с тв и те л ь н о с ть
определения.
* * В ы с о ко м и н е р а л и з о в а н н ы е п р о б ы у п а р и в а ю т с я д о в л а ж н ы х солей.

392
меди в пробе. П осле этого выклю чаю т азот и мешалку, д аю т р ас­
твору успокоиться в течение 30 сек и снимают анодную подпро­
гр ам м у растворения ам альгамы .
Скорость изменения потенциала при использовании поляро-
гр а ф а ЦЛ А-02А (ПО-5122) 125 мв/сек.
Анодный пик кадм ия появляется на вольт-амперной кривой
в диапазоне потенциалов от 0,58 до 0,62 в, свинца при потенциале
около — 0,4 в, меди — 0,15—0,19 в.
Удобнее производить раздельное определение свинца, кадмия,
меди, в начале определять, например, свинец, потом кадмий, а з а ­
тем медь. В к а ж д о м случае выбирается оптим альная чувствитель­
ность полярограф а и время накопления.
С одерж ан и е элементов определяют по методу стандартны х
добавок. Д л я этого в раствор с помощью тарированной кап ель ­
ницы вносят д обавку исследуемого элемента.
П о увеличению анодных зубцов свинца, кадм ия и меди от д о­
бавок вычисляют сод ерж ан ие этих элементов по формуле
„ C h- 100
А== H - h *

где X — содерж ание кадмия, свинца и меди, м к г / л ;

С — количество исследуемого элемента, введенного в пробу
в виде добавок, мкг;
h — высота анодного пика исследуемого элемента при поляро-
графировании пробы, мм;
Н — высота анодного пика исследуемого элемента при поляро-
графировании пробы с добавкой, мм.
П осле определения кадмия, свинца и меди доводят pH р а с ­
твора примерно до 5 разб авлен н ы м очищенным ам м иаком
(контроль по универсальной индикаторной бумаге), уста н а вл и ­
ваю т на полярограф е потенциал н а к о п л е н и я — 1,5 в (нас. к. э.)
и проводят определение цинка так же, ка к определение кадмия,
свинца и меди. Анодный пик цинка появляется на вольт-амперной
кривой при потенциале п р и м ер н о — 1,0 в.
Д опускаем ы е расхож дения при ан али зе парал л ел ьны х проб
не превыш ают ± 2 0 % относительных.

Определение висмута и сурьмы

Методы разр аботан ы E. М. М альковым, А. Г. Федосеевой
(Ц е н т р ал ьн ая л аб о рато ри я М Г У зСС Р) под руководством
А. Г. С тромберга (Т П И ). Висмут и сурьму удобно определять
из одной пробы.
Определение висмута
Требуем ая чувствительность определения висмута в природных
водах, необходимая для изучения гидрохимии этого элемента,
д о л ж н а быть очень высока.
393
 В п редлагаем ой методике д ля достижения чувствительности,
близкой к требуемой (0,01 м к г!л ), висмут предварительно кон­
центрируется экстракцией с диэтилдитиокарбаминатом цинка
в слабокислой среде. Экстракция позволяет т а к ж е отделить вис­
мут от большинства м еш аю щ их определению примесей.

Реактивы

1. К и с л о т а а з о т н а я к о н ц е н т р и р о в а н н а я ос. ч.,
уд. вес 1,4.
2. К и с л о т а с о л я н а я концентрированная, ос. ч.,
уд. вес 1,19.
3. К и с л о т а с о л я н а я о ч и щ е н н а я , ( 1 : 1 ) (см. стр. 244).
4. К и с л о т а с о л я н а я , 2 н . р а с т в о р . 42 м л концентри­
рованной кислоты доводят до 250 м л в мерной колбе б езм етал ь ­
ной водой.
5. К и с л о т а с о л я н а я , 0,1 н. р а с т в о р . 4 м л соляной
кислоты ( 1 : 1 ) д оводят до 250 м л в мерной колбе безметальной
водой.
6. Д и т и з о н , 0,05% - н ы й р а с т в о р в х л о р о ф о р м е .
7. Д и э т и л д и т и о к а р б а м и н а т цинка. Смеш ивают
200 м л 10%-ного раствора д и эти лди тиокарбам и н ата натрия
с 250 м л 0,1 н. раствора хлористого цинка, приливаю т 5 м л сол я­
ной кислоты и 600 м л хлороформа. Встряхиваю т 5 м и н и после
расслоения фаз, органическую ф азу фильтруют и хр ан ят в тем ­
ной посуде (удобнее пользоваться продаж ны м реактивом Д Д К
цинка).
8. Т р и л о н Б, 0,4 н. р а с т в о р .
9. Д в у х х л о р и с т а я р т у т ь (с содерж анием H g 2+ 1 м г /м л ).
H g C b (сулема) х. ч. 0,136 г. соли растворяю т в 50 м л горячей воды;
охлаж даю т, приливаю т 10 м л соляной кислоты (уд. вес 1,19) и д о­
водят бидистиллятом до 100 м л.

Стандартный раствор азотнокислого висмута

0.1.м к г!м л готовят растворением металлического висмута о. ч.

в концентрированной азотной кислоте.

Аппаратура

1. П о л яр о гр а ф с электронным самописцем (ра зр аб о тка мето­

дики произведена на п о лярограф е LP-60, выпускаемом в Ч С С Р
фирмой « К о в о » ).
Принципиально можно пользоваться другими полярограф ам и,
позволяю щими производить запись полярограмм, или осциллогра-
фическими п олярограф ам и (например, прибором ПО-5122).
2. П олярограф ическая ячейка (см. стр. 383).
394
 3. Графитовый электрод (см. стр. 385).
П ри работе с графитовым электродом необходимо оберегать его
от случайных ударов по рабочей поверхности, иначе электрод в ы ­
ходит из строя.
В процессе электролиза на электроде, кроме определяемых ме­
та л л о в накапливаю тся другие металлы и различные поверхностно­
активные органические вещества, пассивирующие электрод. Д л я
восстановления работоспособности электрода его необходимо про­
тирать фильтровальной бумагой, натертой спектральным углем
и смоченной раствором двуххлористой ртути.
В этих условиях поверхность электрода освобож дается от ме­
ш аю щ их примесей и тщательно полируется, что в аж н о для хоро­
шей воспроизводимости замеров.
4. Электрод сравнения — большой неполяризующийся к ало м ел ь ­
ный электрод с проточным солевым мостом.
5. Б а л л о н с азотом.
6. Система очистки азота от кислорода, аналогичная описанной
на стр. 391.
7. Манометр.
8. Секундомер.

Ход анализа

К 100 м л исследуемой воды приливают 1 м л концентрирован­

ной соляной кислоты, 5 м л 0,4 и. раство ра трилона Б, 4 м л диэтил-
д ити окарбам и ната цинка в хлороформе и экстрагирую т в течение
1 мин.
П р об у воды обр аб аты ваю т двумя порциями хлороф орм а (6 и
4 м л ) . Реэкстрагирую т висмут 4 м л соляной кислоты, р а зб ав л яю т
безметальной водой до 10 м л, приливаю т 4 м л хлороф орма и ф и л ь­
труют солянокислый раствор через стеклянный фильтр № 1 в ста­
канчик из термостойкого стекла емкостью 15—20 мл. Н агрев аю т
до кипения, быстро о х л аж д аю т холодной водой, вводят 3— 4 капли
двуххлористой ртути (1 мг Н g2+/MA) и полярографирую т на ртутно­
графитовом электроде. Д л я этого поляризуют электрод 1—2 сек
при п о тен ц и ал е— 1,0 в, затем сниж аю т потенциал до — 0,6 в (от­
носительно насыщенного каломельного электрода) и ведут н ако п л е­
ние при перемешивании пробы азотом, фиксируя время по секундо­
меру. Во время электролиза строго следят за постоянством д а в л е ­
ния азота по сернокислотному манометру.
Анодное растворение (окисление) проводят от — 0,35 в до
— 0,1 в, при полном покое раствора и скорости изменения потен­
ц иала 200 м в /м и н (прибор LP-60).
Потенциал анодного пика висмута на солянокислом фоне равен
минус 0,2— 0,22 в. Р езул ьтаты ан ал и за вычисляют по кали бровоч­
ному графику.
Ш к а л у стандартных растворов для построения градуировочного
гр аф и к а готовят на безметальной воде. Д л я этого в 5 делительных
395
воронок вливают по 100 м л воды и д обавл яю т висмут в количестве
(в м к г/л ): 0,00—0,01— 0,03—0,10—0,30. П робы проводят через весь
ход анализа. Г р аф и к строят в координатах: высота анодного пика
(ось о р д и н а т ) — концентрация висмута (ось абсцисс).

Примечания:
1. При наличии в пробе органических веществ, перед определением висмута
их разрушаю т. Д л я этого подкисленную пробу обрабаты ваю т хлороформом до
получения расслаиваю щ ихся фаз. Экстракты собирают в стаканчик объемом
50 мл, осторожно выпаривают хлороформом. Органические вещества озоляют
30°/о-ным раствором пергидроля до обесцвечивания осадка.
О садок смачивают 0,5— 1 м л соляной кислоты (1 : 1), нагреваю т и присоеди­
няют к соответствующей пробе воды, взятой для анализа.
2. М едь при содерж ании ее ^ 1 м г/л отделяют дитизоновым методом.
Подкисленную пробу воды, после озоления водорастворимых органических
веществ, обрабатываю т 0,05%-ным раствором дитизона в четыреххлористом угле­
роде до неизменяющейся зеленой окраски. Дитизоновые экстракты промывают
4—5 м л 0,1 н. соляной кислотой. Солянокислый раствор присоединяют к основ­
ной пробе воды для дальнейшего хода анализа (см. «Ход анализа»), а дитизо-
иат меди (если необходимо определять медь) осторожно выпариваю т на слабой
плитке досуха.
Озоляют дитизон 30%-ным раствором пергидроля в присутствии 1 м л сер­
ной кислоты и 3—4 капель 25%-ного раствора хлористого натрия (калия) до
полного обесцвечивания осадка.
О садок смачивают 10 каплями соляной кислоты (1 : 1), нагревают до 70°,
приливают точно 10 м л 2 н. соляной кислоты и 10 капель двуххлористой ртути.
Условия полярографирования те же, что при определении висмута.

Допустимые расхож дения при проведении парал л ел ьны х опре­

делений висмута не более ± 2 0 % относительных.

Определение сурьмы

Л учш им полярографическим фоном для определения сурьмы

является 0,5—6 н. раствор соляной кислоты. О днако на этом фоне
определению сурьмы мешаю т висмут и медь, т ак к а к потенциалы
анодных пиков этих элементов и сурьмы близки.
Влияние меди и висмута устраняется отделением их э к с т р а к ­
цией карбом инатом цинка в хлороформе. Д л я предотвращ ения воз­
можности экстракции сурьмы она переводится в пятивалентную
форму окислением бромной водой. Сурьма в этой форме не реаги­
рует с карбом инатом цинка.
Т ак к а к в большинстве природных вод сурьма содерж ится в не­
значительных количествах 10~2 м к г /л ), то для повышения
чувствительности сурьму концентрируют экстракцией с Д Д К натрия
в присутствии сульфида натрия. С ульфид натрия вводится в пробу
д ля перевода всех возмож ны х форм сурьмы (S b5+, S b O |_ ) в суль­
ф ид сурьмы S b 2 S 5. С ульф ид сурьмы количественно реагирует с к а р ­
боминатом натрия, об разуя ка рбом ин ат сурьмы, извлекаемый хл о­
роформом.
Чувствительность метода 0,01 м к г/л сурьмы.
396
 Реактивы

1. К и с л о т а азотная концентрированная, ос. ч.,

уд. вес 1,41.
2. К и с л о т а с о л я н а я к о н ц е н т р и р о в а н н а я , ос. ч.,
уд. вес 1,19, очищенная (см. стр. 244).
3. К и с л о т а с е р н а я , ос. ч., уд. вес 1,84.
4. К и с л о т а в и н н а я , ос. ч. (не со д ер ж ащ а я сурьму и висмут)
5. П е р е к и с ь в о д о р о д а , 30% - н ы й р а с т в о р , ос. ч.
6. С у л ь ф и д н а т р и я, 10% - н ы й р а с т в о р , ч. д. а. К р и ­
сталлы сульфида натрия п ромы ваю т бидистиллятом на воронке
Бю хнера до получения прозрачных кристаллор; из них готовят р ас­
твор и хран ят его в темной склянке (срок хранения не более 1 ме­
сяца).
7. К а р б о м и н а т н а т р и я , 10%-ный раствор в бидистилляте
(срок хранения не более одной н едели).
8. К а р б о м и н а т ц и н к а , 2 % - н ы й хлороформный раствор.
Р астворяю т 2 а соли в 98 г хлороф орм а и п ромы ваю т его в д ели ­
тельной воронке раствором ам м и а ка с p H 10— 11.
9. Х л о р о ф о р м м е д и ц и н с к и й .
10. Стандартный раствор сурьмы. 0,5 г металличе­
ской сурьмы растворяю т при нагревании в 20 м л серной кислоты
(уд. вес 1,84), ох лаж д аю т, приливаю т осторожно 50 м л серной кис­
лоты (уд. вес. 1,42). 30 м л бидистиллята и в мерной колбе объемом
0,5 л серной кислотой (уд. вес 1,42) доводят до метки. 1 м л такого
раствора содерж ит 0,1 мг сурьмы.
Растворы, сод ерж ащ и е 1,0 и 0,1 м к г!м л сурьмы, готовят в день
работы.
Х од анализа
50—200 м л исследуемой воды в делительной воронке подкисляют
1— 2 м л соляной кислоты (уд. вес 1,19), приливаю т 2 капли бромной
воды, перемешиваю т и экстрагирую т избыток бром а хлороформом
в два приема по 4 мл. П ри ливаю т 4 м л 20%-ного хлороформного
раствора карбом ината цинка и экстрагирую т висмут и медь в тече­
ние 1 мин.
Хлороформный раствор ка рбом ин ата цинка с висмутом сливают,
а пробу два р аза порциями по 4 м л промываю т хлороформом. Если
необходимо определять висмут все экстракты собирают в д елитель­
ную воронку объемом 50 м л и ведут определение висмута, как было
описано выше (см. раздел «Определение висмута»).
П робу воды после отделения висмута сливаю т в стакан ем­
костью 200 мл, при перемешивании вводят 15 капель 10%-ного
раствора сульфида натрия, нагреваю т на сильной плитке (!) до
энергичного кипения, снимают, о х л аж д аю т до 40—45° С и пере­
носят в прежню ю делительную воронку, стакан два-три р а за про­
мывают бидистиллятом порциями по 3— 5 м л и ополаскиваю т 2 м л
10% -ного водного раствора карбом ината натрия, после чего ополас-
397
киваю т дистиллятом порциями по 3 —5 м л и 4 м л хлороформа. Все
промывные растворы сливаю т в ту ж е воронку с пробой и э к с т р а ­
гируют сурьму в течение 1 мин. Хлороформный раствор карбоми-
ната сурьмы сливаю т в делительную воронку объемом 50 мл,
а пробу 2 раза порциями по 4 м л промы ваю т хлороформом и при­
соединяют к первому экстракту. Реэкстрагирую т сурьму 4 м л со­
ляной кислоты (уд. вес 1,19) в течение 30— 40 сек.
Хлороформ сливают, а солянокислый р еэкстракт промывают
2 м л чистого хлороформа, вводят 5 капель двуххлористой ртути,
р азб а в л я ю т водой до 10 м л, фильтрую т через воронку Ш отта № 1,
н агреваю т на сильной плитке до кипения, о х л а ж д а ю т на водяной
бане и полярограф ирую т на ртутно-графитовом электроде. П о л я ­
ризуют электр од 1—2 сек при потенциале — 1,0 в, затем снижают
потенциал до — 0,6 в относительно насыщенного каломельного
электрода и ведут накопление в течение 5— 10 м ин в зависимости
от содерж ания сурьмы. Р аств ор при этом интенсивно перемеш и­
вают током очищенного азота. Во время электроли за строго следят
за постоянством давления азота по манометру.
Анодное растворение (окисление) ведут от потенциала — 0,35
до — 0,1 в при полном покое раствора и скорости изменения по­
тенциала 200 мв/мин. П отенциал анодного пика сурьмы на соляно­
кислом фоне равен — 0,22 в.
Высоты анодных пиков сурьмы пропорциональны ее со д е р ж а ­
нию в пробах в широком интервале концентрации. Это позволяет
определять сурьму по калибровочному графику. Калибровочный
график строят т а к же, ка к и при определении висмута.
П р и м е ч а н и е . При наличии в исследуемой воде значительных количеств
водорастворимых органических веществ, проводят предшествующее анализу
сурьмы разрушение органических веществ (см. «М етод определения висмута»).
Допустимое расхож дение при анализе параллельных проб не превышает
± 20% относительных.

ПЛАМЕННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ
МЕТОДЫ А Н А Л ИЗ А

Определение лития, рубидия, цезия и стронция

П р е д л а г а е м а я ниж е методика р а зр а б о та н а во В С Е Г И Н Г Е О
Л. Г. Логиновой и Э. И. Галицыной при участии М. Н. Л анской
(1967).
Определение лития, рубидия, цезия и стронция в водах осно­
вано на измерении абсолютной интенсивности наиболее чувстви­
тельных резонансных линий рубидия 7800,2 А, цезия 8521,1 А
лития 6707,8 А, стронция 4607,3 А.
В качестве источника возбуж дения спектра используется низко­
температурное газо-воздушное пламя. Д л я регистрации излучения
применяются фотоэлектрическая ап п аратура: спектрограф ИСП-51
с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1 и автоматической записью
398
 интенсивности линий на самопищ ущем потенциометре при скан и ­
ровании аналитических участков спектра пробы.
М етод пригоден для ан ал и за вод, м инерализация которых не
превыш ает 5 г/л (при более высокой минерализации воду р а з б а в ­
л яю т бидистиллятом). Концентрационные пределы метода при
минерализации вод до 5 г/л: 8— 250 м к г/л — для рубидия; 15—■
500 м к г /л — для цезия; 30— 1000 м к г /л — д ля лития и 500—
5000 м к г /л — для стронция. Нижний предел концентраций о г р а ­
ничен чувствительностью фотоумножителя, а верхний — шириной
ш к ал ы самописца.
У казанны е пределы чувствительности метода относятся к п р я ­
мому определению элементов в воде и при необходимости могут
быть повышены. Это достигается двум я способами:
1. П рибавлением к анализируем ом у раствору бутилового спирта
(10% по отношению к объему анализируемого р ас тво р а ); при этом
чувствительность определения увеличивается для лития до 15 м к г/л,
для рубидия 4 м к г /л и для цезия 8 м к г /л (для стронция этот спо­
соб не применяется);
2. Упариванием воды до сухого остатка с последующим раство­
рением его в м алом объеме бидистиллята; этот способ применяют
д л я вод, минерализация которых не превыш ает 1— 2 г/л , т а к ка к
концентрация солей в растворе, подготовленном для фотометрии,
ограничивается указан ны м выше пределом 5 г/л\ данный способ
концентрирования особенно эффективен для вод с очень малой
минерализацией (например, при величине сухого остатка 100 м г/л
можно сконцентрировать пробу в 50 раз и, следовательно, в такой
ж е пропорции повысится чувствительность определения всех щ елоч­
ных элементов).
При возбуждении спектров в газо-воздушном пламени, ка к и
в других источниках возбуж дения, абсолю тная интенсивность л и ­
ний лития, рубидия, цезия и стронция изменяется в зависимости
от катионного состава природных вод. Н аибольш ее влияние на
определение оказы ваю т кальций, натрий и магний, присутствующие
в водах в больших количествах (влиянием других катионов, содер­
ж а н и е которых в водах обычного состава относительно невелико,
можно пренебречь).
Учет влияния состава пробы на определение лития, рубидия,
цезия и стронция в водах производят разны ми способами:
1) по эталонным растворам, имитирующим состав проб (метод
«трех э та л о н о в » ); 2) по методу добавок.
М етод добавок имеет ограниченное применение из-за большой
трудоемкости анализа. Его используют лишь в качестве контроль­
ного метода, а т а к ж е е тех случаях, когда состав анализируемой
воды неизвестен.
Ош ибки при определении лития, рубидия, цезия и стронция
в природных водах следующие.
1. Ошибки воспроизводимости условий возбуж дения спектров.
Д л я средних концентраций коэффициент вариации равен 3,5%;
399
 при определении концентраций, близких к пределу чувствитель­
ности метода, ошибки значительно возрастают. В присутствии б у­
тилового спирта воспроизводимость метода ухудшается. К оэф ф и ­
циент вариации увеличивается для средних концентраций до 5,5%.
2. Ошибки, связан ны е с влиянием состава проб и подготовкой
их к анализу; они составляю т 4,5—2,5%-
Таким образом, ошибка метода в целом д ля средних концен­
траций определяемых элементов составляет 7— 10% относительных.

Эталонные растворы
и с п о с о б их п р и г о т о в л е н и я
Эталонные растворы готовят на различных солях щелочных
и щелочноземельных элементов таким образом, чтобы они были
по возможности близки по составу к анализируемы м водам. Ввиду
того что анионный состав солей в концентрационных п ределах ме­
тода не влияет на определение лития, рубидия, цезия и стронция,
можно использовать д ля приготовления эталонных растворов л ю ­
бые хорошо растворимы е соли натрия, кальц ия и магния. Обычно
достаточно использовать всего семь групп эталонны х растворов,
по которым можно ан ал и зи р овать большинство подземных вод:
1. NaCl;
2. СаС12;
3. M g S 0 4;
4. СаС12 + N aCl + M g S 0 4— 1 : 1 : 1 ;
5. СаС12 + N aCl — 1 : 1;
6. СаС12 + N aCl — 4 : 1;
7. NaCl + CaCla — 4 : 1.
Эти растворы готовят концентрацией 10 г /л в расчете на без­
водную соль.
У казанны е выше составы солей берут в весовых соотношениях.
Д л я подбора эталонов сопоставляю т весовые соотношения солей
в эталонах и эквивалент-процентные соотношения катионов в а н а ­
лизируемых водах. Н априм ер, при содерж ании в воде кальция
8 0 % -экв и натрия 2 0 % -экв (или при близких к этим соотношениям
содерж аниях) пользуются эталоном № 6, при содерж ании кальция
4 0 %-экв, магния 2 5 % -экв и натрия 3 5 % -экв — эталоном № 4 и т. п.
Это вполне допустимо, т а к ка к эквивалентные веса вы ш еуказан ­
ных солей, применяемых д л я приготовления эталонов, очень близки.
А нализируемы е элементы вводят в эталонны е растворы в таких
количествах, чтобы концентрации элементов соответствовали кон­
центрационным пределам метода:
для лития — 0,031; 0,063; 0,125; 0,250; 0,500 мг/л;
для рубидия — 0,0078; 0,016; 0,031; 0,063; 0,125; 0,250 мг/л;
для цезия — 0,016; 0,031; 0,063; 0,125; 0,250 ; 0,500 мг/л;
для стронция — 0,625; 1,25; 2,50; 5,00; 10,00 мг/л.
Н аиболее удобным способом приготовления эталонны х раство­
ров при массовых ан а л и за х является способ, при котором сливаю т
равные объемы растворов солей и анализируемы х элементов. П о ­

400
этому головные растворы ка к солей, так и определяемых элемен­
тов готовят с концентрацией вдвое большей, чем это требуется
д ля эталона с самой высокой концентрацией. Д л я растворов солей
кальция, магния и натрия т а к а я концентрация составит 10 г/л,
а для растворов анализируемы х элементов 1 м г /л для лития,
0,5 мг]л для рубидия, 1 м г /л д ля цезия и 20 м г /л для стронция.
Головные растворы достаточно устойчивы и могут храниться про­
д олж ительн ое время.
Д л я получения головного эталона с концентрацией лития 1 м г/л,
рубидия 0,5 мг/л, цезия 1 м г /л и стронция 20 м г /л берут навески
углекислого лития 0,535 г, хлористого рубидия 0,072 г, углекислого
цезия 0,123 г, азотнокислого стронция 2,958 г. Соли п р ед ва р и ­
тельно высушивают в сушильном ш каф у при t 110° С до постоян­
ного веса. З атем их растворяю т в 1 л дистиллята. Д л я приготовле­
ния головного эталона отбираю т по 10 м л каж дого раствора
в мерную литровую колбу и доводят бидистиллятом до метки.
Р абочие эталоны готовят перед анализом каж д ой партии проб.
Д л я определения одного элемента требуется ~ 5 0 м л раствора.
Соли кальция, магния и натрия, используемые д л я приготовле­
ния эталонных растворов, предварительно проверяют на отсутствие
в них лития, рубидия, цезия и стронция. Н ебольш ие содерж ан ия
этих элементов (близкие к пределу чувствительности метода) учи­
ты ваю тся по холостой пробе. П ри наличии больших загрязнений
соли необходимо очищать.
Подготовка проб к анализу
С лабоминерализованны е воды (сухой остаток менее 0,5— 1 г/л)
вн а ч а ле анализирую т на содерж ание редких щелочных м еталлов
и стронция без предварительной подготовки пробы. В тех случаях
(а их обычно большинство), когда чувствительность определения
о к азы в ается недостаточной, ан ал и з повторяют с предварительным
выпариванием 0,5— 1 л пробы. В ыпаривание проводят на песчаной
бане (необходимо остерегаться разбры згивания пробы ). П олучен­
ный сухой остаток о б р аб аты ваю т 100 м л бидистиллята. О бработку
п роводят следующим образом. В фарф оровую или кварцевую
чашку, в которой проба уп ар и ва л ась до сухого остатка, нали ваю т
15— 20 м л бидистиллята, которым тщательно смывают сухой оста­
ток и переносят на фильтр. О перацию повторяют 2— 3 р а з а до тех
пор, пока весь осадок полностью не будет перенесен на фильтр.
О сад ок тщательно промы ваю т остатками бидистиллята. Н е р аств о ­
римые соли сухого о статка остаются на фильтре. Соли лития, р у ­
бидия, цезия полностью переходят в раствор.
Воды с минерализацией 1— 5 г /л анализирую т непосредственно
без упаривания или разбавления.
Сильноминерализованные воды (выше 5 г/л ) р азб а в л я ю т биди­
стиллятом до концентрации солей 5 г/л.
С целью увеличения чувствительности определения щелочных
м еталлов в водах, подвергшихся разбавлению или упариванию,
401
к пробам и эталонны м растворам п рибавляю т бутиловый спирт
в количестве 1 : 10 от объем а пробы. П еред подачей в п лам я р а с ­
твор сильно встряхиваю т до образования однородной эмульсии.
Приготовленные д ля ан ал и за воды разд еляю т на группы по со­
ставу таким образом, чтобы д ля к аж д о й группы можно было вы­
брать эталонный раствор, наиболее соответствующий ан али зи руе­
мой пробе.
Аппаратура и материалы
1. Спектрограф ИСП-51. Д л я использования спектральной об ­
ласти 7000—9000 А в спектрографе увеличиваю т (распиливая)
на 1,5—2 см паз отсчетного б ар аб ан а, ограничиваю щ его разворот
призменного столика в сторону длинных волн.
2. Фотоэлектрическая приставка ФЭП-1. Н а ней монтируют
сканирующее устройство.
3. Фотоумножители ФЭУ-17А (Li, S r ) , ФЭУ-22 (Rb, Cs).
4. Высоковольтный стабилизатор на 1500—2000 в В С -16.
5. С амопишущий потенциометр ПС1-02, ЭПП-09.
6. Горелка с н аб о р о м сеток и распылитель типа Л ан ге (d носика
распылителя, подающ его раствор, 0,3 мм; d воздушного сопла
0,5 м м ) .
7. Вогнутое зеркало, / = 6 — 10 см.
8. С табили затор давлен ия газа.
9. Компрессор или насос типа ВМП-1 на 1,5 атм (рабочее д а в ­
ление 1 атм).
10. Рессиверы д ля воздуха на 25 л.
11. М анометр металлический на 1,5—2 атм.
12. Д и а г р а м м н а я лента к самописцу ЭП П-09 Л.09.963.88 и
ПС1-02 № 1911.
Реактивы
1. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й , ос. ч.
2. Л и т и й у г л е к и с л ы й , ч. д. а.
3. М а г н и й с е р н о к и с л ы й , ос. ч.
4. Н а т р и й х л о р и с т ы й , ос. ч.
5. Р у б и д и й х л о р и с т ы й , ч. д. а.
6. С т р о н ц и й а з о т н о к и с л ы й , ч. д. а.
7. Ц е з и й у г л е к и с л ы й , ч. д. а.
8. С п и р т б у т и л о в ы й .
В случае отсутствия солей квалификации ос. ч. (особой чи­
стоты) можно использовать соли и другой квалификации, но они
д олж ны быть подвергнуты предварительной очистке.
Ход анализа
З а 20— 30 мин до н ачала работы включают низковольтный с т а ­
билизатор приставки ФЭП-1 и высоковольтный стабилизатор, с к о ­
торого подаю т н ап ряж ени е на фотоумножитель и устанавливаю т
требуемую величину усиления сигнала (рис. 63).
402
 Включают воздушный компрессор и после того, ка к в системе
установится давление в 1 атм, в горелку подают газ из городской
сети, и заж и га ю т пламя. В клю чаю т пусковую кнопку потенцио­
метра, и устанавливаю т рабочее положение пера самописца. Д л я
этого в распылитель подают бидистиллят и рукояткой «установка
нуля» выводят перо самописца на 3-е или 5-е деление справа
от нуля диаграммной бумаги. Ч ерез 10— 20 м ин работы самописца
в зависимости от поданного на фотоумножитель н ап ряж ени я и ве­
личины усиления выписывается линия, п ар ал л ел ь н а я вертикальной
оси бумаги. По этой линии судят о величине темнового тока ф ото­
умножителя и чувствительности пера самописца. При заданном н а ­
пряжении на фотоумножителе (для Rb, Cs ~ 1300 в; для Li, S r ~
~ 800— 1000 в) и усилении прибора регулируют чувствительность
пера самописца так, чтобы запись величины темнового тока велась

Рис. 63. Принципиальная схема пламенно-фотометрической установки

без флуктуаций или с небольшими флуктуациями, не п р ев ы ш аю ­

щими ± 0 , 5 — 1 деления по ш к ал е самописца.
Н есмотря на то, что от поданного на фотоумножитель н а п р я ж е ­
ния зависит чувствительность определения элементов, малы е кон­
центрации элементов не следует измерять при высоких н а п р я ж е ­
ниях, когда флуктуации пера превыш ают одно деление ш калы
самописца. Это приводит к увеличению погрешности при оп ределе­
нии малы х концентраций элементов.
П еред началом работы щ ель прибора освещ аю т интенсивным
светом (в пределах отклонения пера на полную ш калу самописца).
Это обеспечивает необходимое «утомление» катода фотоумнож и­
теля и приводит к более быстрой стабилизации условий его р а ­
боты. Д л я освещения используют эталонный раствор с высоким
содерж анием определяемого элемента, который при данном н а п р я ­
жении на фотоумножителе вызы вает отброс пера на полную ш калу
самописца.
З а к р ы в зеркало, проверяю т юстировку пламени относительно
центрального участка входной щели спектрографа. Горелку осто­
рожно (микрометренными винтами) перемещают вправо и влево,
вверх и вниз по оптической оси прибора, добиваясь максимального
отклонения пера самописца. Подобным ж е образом проверяю т
403
положение фокуса з е р к а л а по отношению к пламени (как правило,
юстировку приходится проводить только после снятия распы ли­
теля и горелки для их очистки ).
Выводят аналитическую линию на выходную щ ель приставки,
ФЭП-1 и закреп ляю т кривошип сканирующ его устройства так ,
чтобы аналитическая линия р ас п ол ага л ась в центре сканируемого
участка спектра пробы. Вклю чаю т сканирую щ ее устройство, с п о ­
мощью которого последовательно записы ваю т участки спектра
от крайней правой точки участка фона. Запи сь ведется автом ати ­
чески справа налево, затем слева н ап раво (или наоборот) без оста-

Рис. 64. Регистрограмма линии рубидия 7800 2 А, полученная

при сканировании спектра
Состав пробы: N a C l-fC aC b 5 г /л . Содерж ание рубидия
1 — 15 м к г / л , 2 — 30 м к г / л , 3 — 60 м к г / л , 4 — 120 м к г / л

новки сканирующего устройства. Это позволяет очень быстро сде­

лать запись нужного числа парал л ел ьны х измерений одной пробы.
Т а к а я запись п редставлена на рис. 64.
В низкие стеклянные стаканчики или ф арф оро вы е тигли н ал и ­
ваю т бидистиллят, эталонные растворы и подготовленные к а н а ­
лизу пробы воды. С начала в порядке во зр астани я концентраций
определяемых элементов промеряю т эталонны е растворы, затем
анализируемы е пробы воды. П осле измерения эталонных раство­
ров с большим содерж анием анализируемого элемента, а т ак ж е
промера каж дой из проб воды распылитель и горелку хорошо про­
мываю т бидистиллятом. П ромы вание ведут до тех пор, пока перо
самописца не перестанет д а в а т ь отсчет при прохождении линии
лития, рубидия, цезия или стронция через щ ель прибора. К аж д ую
пробу и эталон промеряют не менее двух раз, зап и сы вая п а р а л ­
404
лельны е значения интенсивности линий определяемых элементов
в пробах и эталонных растворах.
П ри работе по методу трех эталонов серию эталонных р ас тво­
ров промеряют в начале и конце работы. Через к а ж д ы е 15— 25 м ин
записы ваю т интенсивность 1— 2 эталонны х растворов с целью кон­
троля работы установки.
Прн работе по методу до баво к сн ач ал а зап и сы ваю т интенсив­
ность линии определяемых элементов в спектре пробы без д о б а ­
вок, затем в пробах с первой и второй добавками.
Особое внимание долж но быть уделено определению предельно
малых концентраций элементов в растворах, когда интенсивность
линий определяемых элементов близка к интенсивности фона
спектра пробы. Необходимо следить не только за чистотой посуды,
сетки, горелки и распылителя, которые долж ны тщ ательно про­
мываться после определения больших концентраций лития, ру­
бидия, цезия и стронция в водах, но и за полным удалением воды
из камеры распылителя, так ка к оставшийся в кам ере бидистиллят
мож ет разбавить пробу. Чтобы повысить точность определения
очень малых концентраций, производят запись до 4—6 п а р а л л е л ь ­
ных проб.
Вследствие того, что приставка ФЭП-1 имеет один кан ал (одну
выходную щель и один ф отоумножитель), измерение лития, ру­
бидия, цезия и стронция в водах ведут последовательно.

Обработка результатов анализа

Снимают показани я с диаграм м ной ленты самописца, на ко­

торой записаны интенсивности линий и фона спектра проб и э т а ­
лонных растворов. З а единицу измерения интенсивности излучения
принимают одно деление диаграм м ной ленты самописца. Н ах одят
число делений, соответствующее абсолютной интенсивности линии
определяемого элемента, исключая величину интенсивности фона
спектра пробы и величину темнового тока. При загрязнени ях э т а ­
лонных растворов солями определяемых элементов их учитывают
по холостой пробе.
Д л я подсчета числа делений применяют линейку, ш к а л а ко­
торой сделан а из диаграммной бумаги. Н а ш калу линейки наносят
цифры, соответствующие единицам делений.
П ри работе по методу трех эталонов градуировочные графики
строят в координатах ( l g /л', lg С ), где / л — абсолютная интенсив­
ность линии определяемого элемента, С — его концентрация
(в м к г!л ). П о таб л и цам или с помощью логарифмической линейки
Для значений интенсивностей линий (числа делений) находят л о г а ­
рифмы чисел и о тклады ваю т их на оси ординат. Значение концен­
траций отклады ваю т по оси абсцисс, имеющей логарифмический
масштаб. По граф и кам находят концентрацию определяемого эл е­
мента в пробе.
405
 Если графики имеют наклон 45°, то можно пользоваться не л о ­
гарифмическим м асш табом, а линейным.
При работе по методу добавок интенсивность линий оп ределяе­
мых элементов оценивают по числу делений, ка к это описано выше.
При этом интенсивность фона для всех трех проб (без добавки
и с двумя д обавкам и ) исключается из интенсивности / Лм!>- Концен­
трацию элемента в пробе определяю т либо графически (по г р а ­
ф и ку в координатах / л, С), либо по формулам:

б — в

Х = ai * 8
б ! —8 ’
ед е X — искомая концентрация определяемого элемента, м к г / л ;
а — концентрация первой добавки, м к г/л\
a i — концентрация второй добавки, мкг/л-,
б — интенсивность линии в пробе с первой добавкой;
б] — интенсивность линии в пробе со второй добавкой;
в — интенсивность линии в пробе без добавки.
При работе по методу добавок необходим правильный выбор
пределов и змеряемы х концентраций. Концентрация элемента в п ер­
вой добавке не д о л ж н а превыш ать искомую более чем в два раза.
Д л я правильного расчета производят п редварительное определе­
ние содерж ан ия элементов в пробе по методу ограничивающих
растворов или по методу трех эталонов.
Если анал и зи р уем ая вода перед определением бы ла разб ав л ен а
или сконцентрирована, полученные результаты определения строн­
ция и редких щелочных металлов соответственно увеличиваю т или
уменьшают.
Влияние состава проб на результаты определения стронция и
редких щелочных металлов можно учесть и графическими мето­
дами. Выше у казы валось, что наиболее существенное мешаю щее
влияние оказы ваю т катионы натрия, кальция и магния, составляю ­
щие основу катионной части минерального остатка природных вод.
Установлено, что смещение графиков, построенных для стан­
дартны х растворов, приготовленных на различны х по типу и кон­
центрации солях, происходит всегда парал л ел ьно графику, построен­
ному д ля эталонны х растворов, приготовленных на бидистилляте.
Величина смещения зависит от типа соли и ее концентрации
в пробе. Отсюда вытекает возможность количественной оценки
влияния и построения кривых зависимости величины сдвига г р а ­
фиков от величины минерализации и состава пробы.
З н а я величину минерализации и состав пробы, по соответ­
ствующим гр аф и кам легко определить величину сдвига по отноше­
нию к бидистилляту. Это дает возможность и зб е ж ат ь приготовле­
ния большого количества стандартны х растворов, соответствую­
щих составу пробы. Достаточно приготовить стандартны е растворы
406
на бидистилляте, а затем по граф ику найти величину сдвига A l g /
и внести соответствующую поправку.
Такой учет влияния солей на определение лития, рубидия, цезия
и стронция позволяет значительно сократить время на подготовку
dtq 7
12
в
Ь
О
-4
-В
-12
v N CaCl2+ NaCl+MgS04
-16 vV (Ш)
-20 ' \ a C t 2+NaCt Ч-D
\C a C tj,
-2 6
0,003 0,006 0,013 0ß25 0 fi5 0,1 0,25 0,5 W 255 5 10 20 С соли, г /л

Рис. 65. Влияние химического состава природных вод на определение Li

стандартов, а т а к ж е повысить точность ан али за за счет более п р а ­

вильного учета величины минерализации.
йЦЗ
12 V
та
(Pf) f , — <— *— »—- ^ ^ C a Ct/NaCt+Mg 504H7-1)

0,003 0,006 OJ012 0,025 0,05 0,1 0,25 0,5 1,0 2,5 10 С соли, г/л

Рис. 66. Влияние химического состава природных вод на определе­

ние Rb

Построенные таким образом графики (рисунки 65— 68) п о к азы ­

вают, какими концентрациями солей практически нельзя п ользо­
ваться для ан али за, так ка к можно допустить большие ошибки
(крутой наклон г р аф и к а ), и в каких случаях можно пользоваться
стандартными растворами, приготовленными на бидистилляте (г р а ­
фик пересекает нулевую линию или очень близок к ней).
407
 П ри ан ал и зе графиков зам етна следую щ ая закономерность
в распределении взаимны х влияний щелочных элементов. Чем
■сложнее электронная структура элемента, тем сильнее сказы вается

л1д J

Рис. 67. Влияние химического состава природных вод на определе­

ние Cs

algJ

Рис. 68. Влияние химического состава природных вод на опреде­

ление Sr

влияние солей на его определение. Так, на литий, который имеет

наиболее простое строение атома, влияние состава пробы н аи ­
меньшее (см. рис. 65). Н аибольш ее влияние н аблю дается для
д езия — элемента с наиболее сложной электронной оболочкой.
408
Д р у г а я особенность в хар а к тер е влияния солей заклю чается в том,
что элементы одной группы таблицы М енделеева о казы в аю т д р у г
на друга большее влияние, чем элементы из разны х групп. Так,
на определение редких щелочных элементов наибольш ее влияние
оказы в ает натрий, а на стронций — кальций. Магний, который
почти не влияет на щелочные металлы, оказы вает значительное
влияние на стронций. Вопрос о механизме влияний еще не иссле­
дован.
Графический метод учета влияния солей удобно применять при
использовании предложенной Э. И. Галицыной и В. И. Кургановой
(1967) расчетной линейки, которая сокращ ает время на о б р аб отку
ан ал и за и повышает его точность.

Принцип работы с расчетной линейкой заклю чается в следую ­

щем. Вместо того чтобы вычислять по ленте величину интенсив­
ности определяемого элемента (к ак это принято д ел ать ), по ш к ал е
№ 1 линейки (рис. 69) ср азу находят l g / . Д ел ен ия этой ш калы
могут быть произвольными от 0 до 100, но удобнее, если они соот­
ветствуют делениям диаграммной ленты (ста д елениям ).
Следующий этап — построение градуировочного граф и ка з а в и ­
симости концентрации элемента в пробе С от л огар и ф м а интенсив­
ности l g / — зам еняю т таким приемом. П рименяю т ш к ал у № 2,
которая является вертикальной осью графика, с нанесенными л о г а ­
р иф м ам и чисел от 1 до 100 в линейном масштабе, при котором з а ­
висимость л огари ф м а интенсивности линии элемента l g / от кон­
центрации его в пробе С является прямолинейной функцией.
Ш к а л а № 3 — это горизонтальная ось графика, на которой в л о г а ­
рифмическом м а сш табе нанесены концентрации элемента в пробе
в любых задан н ы х единицах. Она д олж н а быть подвижной по от­
ношению к ш кале № 2, чтобы отразить изменения в положении
и наклоне графика.
Н а ш к ал е № 3 цветными точками отмечают концентрации эл е­
мента в стандартных растворах, которые удобно иметь постоян­
ными; целесообразно иметь следующие концентрации: 7,8— 15,6—
31,2— 62,5— 125—250—500— 1000 мкг!л.
409
 П о л о гари ф м ам интенсивностей l g / линий элемента д л я стан ­
д артн ы х растворов устанавл и ваю т ш к ал у № 3 по отношению
к ш к ал е № 2 так, чтобы точки концентраций элемента в растворе
точно соответствовали л о гари ф м ам их интенсивностей по ш кале
№ 2. Если не все точки ш кал № 2 и № 3 совпадаю т, ш к ал у № 3
устанавл и ваю т так, чтобы точки имели наименьший разб р ос (к ак
и при построении г р а ф и к а ). З а тем ш к ал у № 3 зак реп л яю т непод­
вижно, и это полож ение является рабочим д ля данны х стандартов.
После этого переходят к расчету содерж аний элемента в пробах.
Р асчет сводится к следующему. Ш к а л у № 1 п риклады ваю т к по­
казан ию самописца на ленте, определяя так им образом l g / .
Н а ш к ал е № 2 н аходят ту ж е величину, а затем по ш кале № 3
устанавл и ваю т сод ерж ан ие элемента в пробе.
Например, интенсивность измеряемой линии р ав н а 11 делениям
диаграммной ленты. П о ш к ал е № 1 сразу н аходят ее логарифм
1,04. Переносят эту величину л огари ф м а на ш к ал у № 2 (на рис. 69
указан о стрелкой) и по ш кале № 3 читают полученный результат.
П ри положении ш калы № 3, указанном на рис. 69, этой величине
соответствует концентрация элемента, р а в н а я 0,64 (соответственно
6,4; 64; 640 и т. д. в зависимости от содерж ан ия элемента в стан ­
дартном растворе).
Применение расчетной линейки позволяет в 5— 6 раз сократить
время на обработку результатов ан ал и за по сравнению с ранее
принятым способом.

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ А Н А Л И З А
Бериллии (B e )
Бериллий относится к редким, рассеянным элементам. Зн ач ител ь­
ные концентрации его редки. Вопрос миграции бериллия изучен
слабо, однако наличие бериллия не только в магматических, но и
в осадочных породах у ка зы в ае т на принципиальную возможность
гипергенной миграции бериллия. Отмечаю тся концентрации бе­
риллия в водах редком етальны х месторождений К азахстан а, от­
вечающие 0,00п— 0,0п% бериллия от сухого остатка (спектральный
ан ал и з). М инимальное содерж ание бериллия по этим данным со­
ответствует 0,000п% от сухого остатка (Бугельский, 1959). Имею тся
д ан ны е о миграции бериллия в условиях ф орм ирования вод гидро­
карбонатного натриевого состава из атмосферных осадков, взаи м о­
действующих со щелочными интрузивными породами горного м а с­
сива. Средние фоновые значения бериллия соответствуют 0,03 м к г
бериллия в 1 л воды; средние аномальные значения 0,12—0,9 м кг
бериллия в литре воды (Питьева, 1963).
В ероятн ая форма нахож дения бериллия в нейтральны х и кис­
лых водах Ве2+ в щелочных водах В еО Н + и коллоидная гидроокись
бериллия.
Флуориметрическое определение бериллия с морином (М ули­
ковская, Ш ары хина, 1967ь Щ ербов, Плотникова, 1961). Морин
410
в щелочном растворе (pH 13) образует с бериллием соединение,
обладаю щ ее желто-зеленой флуоресценцией при ультрафиолетовом
облучении, интенсивность которой может быть измерена с помощью
флуориметров. Чувствительность метода позволяет определить
0,002 м к г /м л бериллия, что в условиях прописи метода (1000—
500 м л воды концентрируется до объема 10 м л ) составляет 0,02—
0,04 м к г /л бериллия. М еш аю т определению металлы, о са ж д аем ы е
едким натром и сорбирующие бериллий, а т а к ж е элементы, д а ю ­
щие в щелочном растворе флуоресценцию, хотя и более слабую ,
чем бериллий (кальций, цинк, литий).
Приемы увеличения концентрации бериллия и отделения от м е­
ш аю щ их компонентов в нижеприводимой прописи метода д аю тся
д л я вод обычного состава и д л я кислых вод с р Н < 4 ,0 .
Увеличение концентрации бериллия и отделение от мешающих
компонентов д л я вод обычного состава с минерализацией до 100 г/л
основано на соосаждении его с гидроокисью ж е л е за и последую ­
щей сорбцией бериллия силикагелем из раствора, содерж ащ его
трилон Б и избыток ионов кальция, при pH 6,0— 5,7.
Трилон Б не образует прочного комплекса с бериллием. В п ри ­
сутствии избытка ионов каль ц и я бериллий зам ещ ается последним
в комплексе с трилоном Б и сорбируется силикагелем. В то ж е
время трилон Б уд ерж и вает в растворе элементы, меш аю щ ие опре­
делению бериллия.
При минерализации более 100 г /л воду соответственно р а з ­
бавляют.
Д л я кислых вод с p H 4,0, содер ж ащ и х значительные количе­
ства ж елеза, алюминия, цинка, меди и т. д., концентрация б е­
риллия осуществляется сорбцией бериллия силикагелем в присут­
ствии трилона Б и избытка ионов кальц ия при pH 7,0—7,2. П ри
гаком значении pH вместе с бериллием сорбируются небольшие ко­
личества ж е л е за и алюминия, которые отделяю тся от бериллия по­
вторной сорбцией бериллия силикагелем в присутствии трилона Б
и избытка ионов кальц ия при pH раствора 6,0—5,7. К роме того,
чтобы и збеж ать влияния незначительных количеств ж е л е за и д р у ­
гих элементов, возможны х в растворе, подготовленном д ля флуори-
метрии, прибавляю т к нему аскорбиновую кислоту и ком плексую ­
щий раствор (трилон Б и л им онная кислота).

Реактивы
1. К и с л о т а с о л я н а я , 1 и. р а с т в о р . 9,5 м л конц. НС1
(уд. вес 1,19) доводят до литра дестиллированной водой. Н о р м а л ь ­
ность проверяют по навескам безводной соды.
2. К и с л о т а с о л я н а я , 0,4 и. р а с т в о р . П олучаю т соот­
ветствующим разведением 1 н. раствора.
3. К и с л о т а а с к о р б и н о в а я , ч. д. а.
4. П е р е к и с ь в о д о р о д а , 5 % - н ы й р а с т в о р .
5. А м м и а к ( к о н ц е н т р и р о в а н н ы й ) .
411
 6. А м м и а к , 5 % - н ы й р а с т в о р .
7. Щ е л о ч ь , 2 н. р а с т в о р . 80 г N a O H или 112 г К О Н р а с ­
творяю т в дистиллированной воде и доводят объем раствора до
1 л. Н ормальность проверяют титрованием 1 и. раствором НС1.
8. Ж е л е з о х л о р н о е (раствор, сод ерж ащ и й в 1 мл
20 м г F e3+). 24 г F eC l3 - 6 H 20 растворяю т в 250 м л дистиллирован­
ной воды, подкисленной 2 м л НС1 ( 1 : 1 ) .
9. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й , 5 н. р а с т в о р .
550 г СаС12 -6 Н 20 х. ч. или ч. д. а. помещают в мерный литровый ци­
линдр или колбу и доводят дистиллированной водой до метки.
10. Н а т р и й уксуснокислый, 4н. раствор. 545 г
C H 3C O O N a • З Н 20 х. ч. растворяю т в дистиллированной воде и д о ­
водят объем до 1 л. М утный раствор фильтруют.
11. Б р о м т и м о л о в ы й с и н и й (индикатор; 0 ,1 % -ный р а с ­
твор). 0,1 г индикатора растираю т в стаканчике с 1,6 м л 0,1 н.
N aO H . Р аствор смывают дистиллированной водой в мерную колбу
на 100 м л и доводят объем до метки.
12. М о р и н , 0,02% - н ы й с п и р т о в о й р а с т в о р . 20 мг мо-
рина растворяю т 100 м л чистого этилового спирта 96°. Раствор
хр ан ят в темном месте. Раствор устойчив.
13. Т р и л о н Б 0,2 М, р а с т в о р. 75 г трилона Б ч. д. а. раство­
ряю т в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л. Если растзор
мутный, его фильтруют.
14. К о м п л е к с у ю щ и й р а с т в о р . 2,5 г лимонной кислоты
и 5 г трилона Б переносят в мерную колбу на 100 мл, прибавляю т
~ 8 0 м л дистиллированной воды и по каплям 2 н. раствор едкого
н атра до растворения осадка. Объем доводят до 100 м л дистилли­
рованной водой.
15. Б у ф е р н ы й р а с т в о р (pH 13). 28,6 г Н 3 В О 3 и 96,0 г
N a O H растворяю т последовательно в воде и доводят объем до 1 л.
16. С и л и к а г е л ь . Не долж ен содерж ать ж елеза. Разм ер ы
частиц ^ 0 , 1 мм. М ож н о использовать силикагель д ля х ром атогра­
фии КСК-2. Его растираю т и просевают через сито.
Подготовка силикагеля ведется следующим образом. С илика­
гель о б р аб аты ваю т при помешивании горячей НС1 ( 1 : 9 ) в тече­
ние 10—20 мин. Н а 100 г силикагеля берут 300—400 м л НС1. О т­
фильтровы ваю т силикагель под отсосом, переносят в стакан и по­
вторяют обработку соляной кислотой. З а тем промы ваю т си ли ка­
гель дистиллированной водой до нейтральной реакции по мети­
ловому оранжевому. П ромы вку ведут, снимая силикагель с во­
ронки в стакан, о б р аб аты в а я его 300—400 м л дистиллированной
воды и ф ильтруя под отсосом. Промытый силикагель об р аб аты ­
вают в течение 5 м ин при помешивании 300— 400 м л ацетатного
бу ф ер а с pH 6,0— 5,7 (на 200— 300 м л воды прибавляю т 15 м л
4 н. раствора уксуснокислого натрия и 1,5 м л 1 н. НС1). После
отстаиван и я раствор декантирую т и силикагель вновь о б р аб ат ы ­
ваю т ацетатным буфером, отфильтровываю т под отсосом, промы­
ваю т 2 р а за дистиллированной водой (по 200 м л ) , снимая к а ж ­
412
дый раз силикагель с воронки в стакан с водой. П ромытый сили­
кагел ь хорошо отсасы ваю т от раствора на воронке, переносят
в ф арф оровы е чашки и высушиваю т в термостате при 100— 110°.

Стандартный раствор бериллия

40 м г воздушного сухого B e S 0 4 - 4 H 20 растворяю т в д истилли ­
рованной воде, д об а вл я ю т 10 м л 1 н. раствора НС1 и доводят р а с ­
твор в мерной колбе на 200 м л до метки дистиллированной водой.
1 м л такого раствора содерж ит 10 мкг бериллия. Рабочий р а с ­
твор, содерж ащ ий 1 мкг бериллия в 1 м л, получают разведением
дистиллированной водой.
Стандартны й раствор мож ет быть приготовлен на чистой окиси
б ери лли я сплавлением с пиросульфатом кали я и растворением
п л а в а в 0,1 н. раствора H 2S 0 4.

Приборы и аппаратура
Флуориметр ФАС-1, « А н ал и з-1» или при их отсутствии
ЛЮ М -1.
Ход анализа
К Ю00— 500 м л подкисленной воды д обавляю т 4— 5 капель
5 % -ной Н 20 2, 1 м л раствора F eC l3, содерж ащ ий 20 мг F e (если
в анализируемой воде содерж ится 15—25 м г /л ж е л е за, то д о ­
бав л ять ж елезо не нужно), нагреваю т раствор до 60— 7 0 °С и
нейтрализую т 5% -ным ам м иаком до слабого зап аха, или с инди-
котором бромтимоловым синим до отчетливого перехода окраски
раствора в синий цвет. Д л я получения плотного о садка п р и б ав ­
ляю т 0,8— 1,0 г силикагеля при помешивании.
Д а ю т осадку осесть, осветленный раствор декантируют, от­
фильтровы ваю т гидроокись ж е л е за и силикагель через фильтр
«б ел ая лента» (диаметром 11 см) и промы ваю т дистиллирован­
ной водой 2— 3 раза. З а тем см ываю т дистиллированной водой о с а ­
док гидроокиси ж е л е за и силикагель с раскрытого ф и л ьтра в с т а ­
канчик на 100 м л (объем раствора при этом долж ен составлять
25—40 м л ) , д обавл яю т 10 м л 1 н. раствора НС1 и нагреваю т р а с ­
твор на теплой плитке 5— 10 мин, после чего отфильтровы ваю т
силикагель и промы ваю т 2— 3 р аза небольшим количеством
воды *.
К фильтрату прибавляю т"5 м л 0,4 н. раствора трилона Б и 2 м л
5 н. СаС12,~ нейтрализуют раствор 5% -ным аммиаком до розового
окраш и вани я (окраска гидроксокомплекса трилоната ж елеза,
pH 6,8). Н ейтрализацию проводят до первого изменения окраски
раствора. Если прибавлен лишний аммиак, подкисляют раствор

* Отработанный силикагель собирают, очищают так ж е, как описано в р а з ­

деле «Реактивы», и вновь используют.

413
до исчезновения розовой окраски и вновь нейтрализую т а м м и а ­
ком по к а п л я м до появления розовой окраски. З а т ем п рибавляю т
5 мл. 4 н. раствора уксуснокислого натрия, 6,0 м л 0,1 и. НС1
(pH 6,0— 5,7) и при помешивании в течение 1— 2 м и н 0,7— 0,8 г
силикагеля. О тфильтровы ваю т силикагель через фильтр « белая
лента» (диаметром 7 см). П ром ы ваю т силикагель 3— 4 раза д и ­
стиллированной водой, смывают с развернутого ф ильтра неболь­
шим количеством дистиллированной воды (около 10 м л) в с т а ­
канчик на 50 мл, п рибавляю т 1 м л 1 н. раствора НС1 и нагр е­
вают на теплой плитке 5— 10 мин. З а ­
тем отфильтровы ваю т раствор через
фильтр «белая лента» (диаметром
5 см) в пробирку с меткой на 10 мл,
промывают стаканчик и силикагель на
фильтре небольшим количеством дис­
тиллированной воды, доводят объем
до метки. Если отфильтрованный р а с ­
твор содержит муть, его перефильтро-
вывают. З а тем приступают к флуо-
риметрированию раствора. Д л я этого
в ряд пробирок д и ам етром 15 м м
и меткой на 10 м л отмеривают 0,0—
0,1— 0,2—0,4—0,7— 0,8— 1,0 м л раство­
ра, содерж ащ его в 1 .ил 1 м к г бериллия;
Рис. 70. Калибровочный график
для флуориметрического опре­ прибавляю т в к аж д ую пробирку
деления бериллия с морином по 1 м л 1 н. раствора НС1 и д овод ят
Р а ст в о р ы с p H 13 и 0,00035% п о м о- объем до 10 м л дистиллированной во­
р и н у. Ф л уор и м етр Ф А С-1. И сточ н и к
в о зб у ж д е н и я л ам п а У Ф О -4А . П е р ­
дой. З а тем прибавляю т при помощи
вичны е св етоф и л ьтр ы С ЗС -10 и мерника 5— 7 м г сухой аскорбиновой
У Ф С -2, в ы д ел я ю щ и е л ин ию р ту тн о го
сп ек тр а 366 н м . В торичны й с в е т о ­ кислоты или 0,5 м л 1 %-ного св еж е­
ф и л ь тр , в ы д ел я ю щ и й ф л у о р е с ц е н ­
ц и ю б ер и л л и я Ж С -17 (о р а н ж ев ы й ).
приготовленного раствора, 0,5 м л
Н у л ев а я п р о б а д а е т п о к а з а н и е на 2 н. раствора щелочи, 1 м л ком плек­
ш к а л е п р и б о р а , р ав н ое 30 м к а \ при
п о ст р о ен и и к али бр ов оч н ой кривой сующего раствора, 0,2 м л 0,02%-ного
п о к а за н и е н ул ев ой пр обы вы чтено
спиртового раствора морина и 1 м л
буферного раствора с pH 13. О дно­
временно в пробирку с испытуемым раствором п рибавляю т те ж е
реактивы в тех ж е количествах. С равниваю т интенсивность лю м и ­
несценции анализируемого раствора со стандартной ш калой через
5 мин, пользуясь прибором ЛЮМ-1 или ему подобным. П олучен­
ный результат увеличивают, у м н ож ая на эмпирический коэффи­
циент 1,3.
Яркость свечения разви вается в течение 5 м и н и затем мед­
ленно снижается. Н а протяжении первого часа она уменьшается
на 5— 10%. П ри одновременном приготовлении стандартной
ш калы с испытуемыми растворам и такое ослабление практиче­
ского значения не имеет.
П ри работе с флуориметром измерение яркости исследуемых
и стандартных растворов производят через 5 м ин после приго­
414
 товления и в течение 1 ч, используя кювету с рабочей гранью
30 мм. Калибровочный граф ик (рис. 70) получают, проводя стан ­
д артны е растворы через весь ход анализа. В дальнейш ем с к а ж ­
дой партией анализируемы х растворов проводят через ход а н а ­
лиза нулевую пробу и одну-две пробы со стандартны м раствором
бериллия (0,5— 1 м к г Be).
Если- свечение испытуемого раствора ярче свечения ст а н д а р т ­
ного раствора, содерж ащ его 1 м к г бериллия, воду предварительно
р а зб а в л я ю т и повторяют определение.

Х од а н а л и з а кислых вод

Д л я кислых вод, имеющих р Н > 4 , ход анализа видоизменяется.

О тбирается объем воды, содерж ащ ий не более 25— 30 м г-экв
суммы алю миния и ж е л е за (м г-экв F e2+ пересчитывают на мг-экв
окисного ж е л е за ), д оводят объем до 100 м л дистиллированной
водой и прибавляю т несколько капель соляной кислоты ( 1 : 1 )
и 5% -ного раство ра перекиси водорода. З а тем приливаю т 0,4 н.
раствор трилона Б в избытке, соответствующем 10— 15 мг-экв
против необходимого д л я ком плексования алюминия и ж елеза,
и 5 н. раствор хлористого ка ль ц и я в количестве, превыш аю щ ем
избыток трилона примерно в 5— 6 р а з * .
Н ейтрализую т раствор 25% -ны м раствором ам м и а ка до отчет­
ливого изменения окраски раствора (покраснение) и сверх того
д о б а вл я ю т 3—4 капли (pH 7,0— 7,2), затем при помешивании
п р иб авл яю т 1,0— 1,5 г силикагеля. Ч ерез 5 мин отфильтровы ваю т
силикагель через фильтр «белая лента» диаметром 9 см, перено­
сят на фильтр и промы ваю т 3— 4 р а з а дистиллированной водой.
З а т е м смываю т силикагель с развернутого фильтра в стаканчик
на 50 м л (объем 25— 35 м л ) , п риб авляю т 10 м л 1 н. соляной кис­
лоты и нагреваю т на теплой плитке 5— 10 мин. О тфильтровы ваю т
силикагель через фильтр «б ел ая лента» (диаметром 7 см) и про­
м ы ваю т 2— 3 р аза дистиллированной водой стаканчик и сили­
кагель. К фильтрату п риб авляю т 5 м л 0,4 н. раствора трилона Б,
2 м л 5 н. раствора хлористого кальция, каплю раствора мети­
лового красного и нейтрализую т раствор 5% -ным раствором
ам м и а ка до перехода окраски раствора из красной в желтую.
З а т е м прибавляю т 5 м л 4 н. раствора уксуснокислого натрия,
6,0 м л 0,1 н. соляной кислоты и д ал ее поступают, ка к описано
в варианте д ля ан ал и за обычных вод.

* Н апример, в анализируемой пробе содержится: Fe3+ 10 мг-экв, Fe2* 2 мг-экв,

А13+ 10 мг-экв, Fe3+ + Fe2+ в пересчете на окисное ж елезо составляет 10 + 2 • 1,5 =
= 13 мг-экв, А!3+ + Fe3+ 1 0 + 1 3 = 2 3 мг-экв. 0,4 н. раствора трилона Б берут 90 м л
(36 мг-экв) — избыток трилона соответствует 13 мг-экв-, 5 н. раствора хлористого
кальция берут 15 м л (75 мг-экв кальция).

415
 Галлий (G a )
Г аллий относится к типичным представителям рассеянных э ле­
ментов.
Галлий, как и алюминий, обладает амфотерными свойствами
с несколько более выраж енным и кислотными свойствами. Формы
нахож дения в водах д ля гал л и я возможны: катионная (G a 3+)
д ля кислых вод, анионная ( G a 0 2~) д л я щелочных вод и т ак ж е
ф орм а коллоидной гидроокиси.
М акси м альны е количества галли я 125— 250 м к г /л (Муликов-
ская, Ш ары хина, 19672) находятся в рудничных водах (pH 1,9—
2,0), содерж ащ и х значительные количества рудных элементов.
В водах с р Н > 4 , 0 концентрация галлия, как правило, не пре­
выш ает 1 мкг/л.
В основу определения микроколичеств гал л и я полож ена чув­
ствительная ф луориметрическая реакция гал л и я с родамином С.
Х л ор огал л ат родамина С экстрагируется смесью бензола с этило­
вым эфиром или ацетоном ( 9 : 1 ) , окраш и вая ее в розовый цвет.
П ри освещении бензольного слоя ультрафиолетовым светом
возникает флуоресценция, по интенсивности которой можно у с т а ­
новить содерж ание гал л и я в растворе (Щ ербов, Соловьян, 1959;
Сендел, 1964). Определению гал л и я мешают золото, таллий,
сурьма, теллур, даю щ ие с родамином С флуоресцирую щее соеди­
нение. М еш ает определению галли я и ион окисного ж елеза, соеди­
нение которого с родамином окраш ивает водную ф азу и экстракт
в яркий красный цвет и гасит флуоресценцию х л о р о гал л ата ро­
д ам и н а С. В лияние окисного ж е л е за и других элементов у стр а­
няется восстановлением их до низшей валентности с помощью
треххлористого титана и отделением галли я от мешаю щих э л е ­
ментов, экстрагируя его из 6— 7 н. солянокислого раствора эти­
ловым или изопропиловым эфиром.
Увеличение чувствительности определения галли я достигается
концентрированием его путем соосаж дения с гидроокисью алю ми­
ния. Метод применим к а к д ля пресных, так и соленых вод с ми­
нерализацией до 100 г/л. П ри большей минерализации вода со­
ответственным образом разбавляется. Чувствительность метода
позволяет определять 0,004 м к г/м л галлия, что в условиях публи­
куемой прописи составляет 0,02—0,04 м к г Ga в 1 л.

Реактивы
1. А м м и а к , 10 % - и ы й р а с т в о р .
2. К и с л о т а соляная концентрированная (уд.
вес 1,19).
3. К и с л о т а с о л я н а я , 7 н. р а с т в о р . 575 м л конц. со­
ляной кислоты (уд. вес 1,19) доводят до 1 л дистиллированной
водой.
4. А л ю м и н и й сернокислый (раствор, содерж ащ ий
416
 10 мг алюминия в 1 м л ) . 25 г A12( S 0 4) 3 • 18Н20 ч. д. а. раство­
ряю т в 200 м л 7 н. НС1. Раствор очищают от галлия, встряхивая
его в делительной воронке 2— 3 р аза с 20—25 м л изопропилового
или этилового эфира.
5. Н а т р и й х л о р и с т ы й , 10% - н ы й р а с т в о р . Р а с т в о ­
ряю т 10 г хлористого натрия х. ч. в 90 м л дистиллированной воды.
6. П е р е к и с ь в о д о р о д а , 5 % - н ы й р а с т в о р .
7. Т и т а н т р е х х л о р и с т ы й , продажный раствор реакти ва
(15% -ный солянокислый раствор). Очистка от следов гал л и я
производится так же, ка к реактива 4.
8. Б е н з о л с а ц е т о н о м (смесь 9 : 1 ) . К 900 м л бензола
п риливаю т 100 м л ацетона и перемешивают.
9. И з о п р о п и л о в ы й э ф и р ( и л и э т и л о в ы й э ф и р ) .
10. М е т и л о в ы й к р а с н ы й , 0 , 1 % - н ы й р а с т в о р . 0,1 г
индикатора растираю т в стаканчике с 3,5 м л 0,1 н. N aO H . Р а с ­
твор смывают дистиллированной водой в мерную колбу на 100 м л
и д овод ят объем до метки.
11. Р о д а м и н С, 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р в 7 н. с о л я н о й
к и с л о т е . 0,5 г родамина С растворяю т в 100 м л 7 н. НС1.
12. С и л и к а г е л ь . Н е долж ен содерж ать зам етных количеств
ж е л е за. Р азм е р ы частиц ^ 0 , 1 мм. М ож но использовать сили­
кагель для хроматографии КСК-2. Его растирают, просеивают
через сито и о б р аб аты ва ю т соляной кислотой. 100— 150 г м елко­
раздробленного силикагеля об р аб аты ва ю т 400 м л горячей с о л я ­
ной кислоты ( 1 : 1 ) при помешивании в течение 20 мин. О тд ел яю т
раствор от осадка, фильтруя под отсосом. З а тем снимаю т осадок
в стакан, о б раб аты ваю т дистиллированной водой (около 400 м л )
при помешивании, вновь фильтруют под отсосом и т а к до отр и ц а­
тельной реакции по метиловому оранжевому. Д а л е е силикагель
об р аб аты ва ю т 300—400 м л дистиллированной воды, к которой
прибавлено 15— 20 м л концентрированного ам м иака. П осле от­
стаивания раствор декантируют, силикагель фильтрую т под отсо­
сом и промываю т два раза дистиллированной водой (порциями
примерно по 200 м л ) .
Если используют силикагель, содерж ащ ий значительные коли­
чества ж елеза, его о б р аб аты в а ю т горячей соляной кислотой
д о отрицательной реакции на ж елезо (с родамином) и затем по­
ступают, как описано выше.
Стандартный раствор галлия
0,01 г металлического гал л и я растворяю т в смеси азотной и со­
ляной кислот ( 1 : 3 ) и д в а ж д ы упариваю т на водяной бане с 7 н.
раствором соляной кислоты. О статок растворяю т в 7 н. растворе
соляной кислоты, переносят в мерную колбу емкостью 100 м л
и доводят объем той ж е кислотой до метки. 1 м л приготовлен­
ного раствора содерж ит 100 м к г галлия. Рабочий раствор, содер­
ж а щ и й 1 м к г галли я в 1 мл, готовят разбавлен и ем полученного
раствора 7 н. раствором соляной кислоты в 100 раз.
417
 Ход анализа

К 500— 1000 м л подкисленной воды п рибавляю т несколько к а ­

пель 5%-ного раство ра H 20 2, 1 м л раствора алюминия, содер­
ж а щ и й 10 м г А1, несколько капель 0,1 %-ного раствора метило­
вого красного и 10%-ного раствора ам м иака до перехода окраски
раствора из розовой в желтую *. Н агрев аю т раствор почти до ки­
пения и п риб авляю т 1— 1,5 г м елкораздробленного силикагеля
для быстрого осаж д ен ия осадка гидроокиси алюминия. Д а ю т р а с ­
твору остыть, декантирую т раствор, переносят осадок на фильтр
и промываю т 1— 2 р а за на фильтре дистиллированной водой. Затем
подсушивают осадок в термостате (100— 110° С ), переносят осадок
с ф ильтра в сухой стаканчик и прибавляю т к нему 2,5— 3,0 м л 7 н.
раствора НС1. Тщ ательно перемешиваю т осадок с кислотой
и фильтруют раствор через сухой фильтр диаметром 5 см
в сухую или ополоснутую 7 н. раствором НС1 делительную во­
ронку. Стаканчик и фильтр д в а ж д ы промы ваю т 7 н. раствором
НС1 порциями по 2,5— 3,0 мл, собирая промывные воды в д ели ­
тельную воронку, и доводят объем 7 н. раствором соляной кис­
лоты до 10 мл. К раствору при помешивании д обавл яю т треххло­
ристый титан порциями по 2 м л, пока раствор не окрасится
в фиолетовый цвет. З а т е м спустя 5 м ин п рибавляю т 10— 15 м л
этилового или изопропилового эф ира и взбал ты ваю т растворы
в течение 20— 30 сек**. После разделения слоев переносят соляно­
кислый раствор в другую сухую или ополоснутую 7 н. раствором
НС1 делительную воронку и повторяют экстракцию 10— 15 м л
эфира. После разделени я слоев солянокислый раствор о тб р асы ­
вают, а эфирные вы тяж ки объединяют. Отделяю т остатки водного
раствора и встряхиваю т эфир с 1 м л 7 н. раствора НС1 и 0,5 м л
треххлористого титана. Сливают возможно полней водный слой
и повторяют промы вание эф ира с новой порцией НС1 и треххло­
ристого титана. О тбрасы ваю т водный слой и промы ваю т эфир
1 м л 7 н. раствора НС1 без треххлористого титана. Промытый
эфир сливаю т в сухой стаканчик емкостью 50 мл, ополоснув во­
ронку 1— 2 м л эфира, д обавляю т 0,3 м л 10%-ного раствора NaCl,
зак ры в аю т вымытым стеклом и испаряют эфир на слабой за к р ы ­
той плитке (под тягой). Сухой остаток в стаканчике после о х л а ж ­
дения растворяю т в 2,5 м л 7 н. раствора НС1 и переносят воз­
мож но полней в пробирку с притертой пробкой диаметром 12 мм
и емкостью 20— 25 м л, д обавляю т в стаканчик ещ е 2,5 м л 7 н. р а с ­
твора НС1, ополоснув стаканчик, та к ж е переносят в пробирку
и доводят объем до 5 м л 7 н. раствором НС1. З а тем прибавляю т
0,5 м л треххлористого титана, 0,4 м л родамина С, 5 м л смеси бен­
зо л а и ацетона или этилового эф и ра и встряхиваю т растворы
* Если в пробе воды, отобранной на анализ, содерж ится более 10 мг ж е ­
леза, галлий соосаж даю т с гидратом окиси ж елеза без добавления алюминия.
** Если при этом водный раствор обесцветится, добавляю т еще порцию трех­
хлористого титана.

418
в течение 30—40 сек. Ч ерез 5 м и н флуоресценцию испытуемого
раствора сравниваю т с флуоресценцией стандартны х растворов
визуально, используя аналитическую л ам п у ЛЮМ-1 (ртутно-квар­
ц евая горелка П Р К -4 — источник ультрафиолетовых лучей, свето­
фильтр УФС-3 д ля поглощения видимых лучей) или подобные
приборы.
Приготовление шкалы стандартных растворов. В ряд
сухих пробирок с притертыми пробками диаметром 12 мм и емкостью 20—25 мл
отмериваю т 0,1—0,2—0,3—0,4—0,5—0,6—0,7—
0,8 м л раствора галлия, содерж ащ его 1 мкг галлия
в 1 м л. В одну пробирку раствор галлия не от­
меривают. Д оводят объем растворов 7 н. р ас­
твором НС1 до 5 м л. В каж дую пробирку при­
бавляю т 0,5 м л 15%-ного раствора треххлористого
титана, 0,4 м л родамина С в солянокислом р ас­
творе, 5 м л смеси бензола с ацетоном и встряхи­
ваю т растворы в течение 30—40 сек. Ш кала устой­
чива в течение суток при условии предохранения
от испарений *. При повторном использовании
ш калу стандартных растворов через сутки в збал ­
тывают.
Д л я объективного флуориметрирова-
ния используют флуориметры «ФАС»,
«Анализ» и др. С троят калибровочный
г раф и к (рис. 71). П ри работе с флуори- Рис. 71. Калибровочный гра­
фик для экстракционного
метром ФАС-1 осторожно переносят флуориметрического опреде­
органический раствор в пробирку с ления галлия с родамином С
притертой пробкой (на 4,5 мл) В о д н а я ф а з а 6 н. п о со л я н о й
с помощью маленькой воронки, з а ­ кБие нслзоо лт е си а0,033% п о р о д а м и н у С.
ц ет о н о м (9 : 1). Ф луо-
полняя пробирку почти полностью р и м етр Ф А С -1. И сточ н и к в о з ­
б у ж д е н и я л а м п а У Ф О -4А . П е р ­
( ~ н а 4,0 м л ) **. Чистоту реактивов про­ в ичны е св ето ф и л ьтр ы П С -7 и
веряют, проводя холостую пробу через Ж С -18, в ы д ел я ю щ и е лин ию р т у т ­
н ого сп ек тра 546 нм . В торич ны е
весь ход ан ализа. св етоф и л ьтр ы , в ы д ел я ю щ и е
ф л у о р ес ц ен ц и ю га л л и я К С -10 и
П р и определении гал л и я в кислых С ЗС -21 (к р асн ы й , 610 н м ) . П о к а ­
водах сульфидных месторождений, в со­ зпарниибео рна у лрев о й п р о б ы на ш к а л е
а в н о 2,0 м к а ; при п о ­
став которых входят в основном рудные стр оен и и к а л и б р о в о ч н о го гр а ­
ф и к а п о к а за н и е н у л ев о й п р о б ы
элементы, проба воды, в зя т а я д л я а н а ­ вы чтен о
лиза, д о л ж н а сод ерж ать не более 100 мг
ж е л е з а (Fe3+ + Fe2+) и не более 500 м г суммы всех рудных элем ен ­
тов (Fe, Al, Zn, Cu, Mn и д р.). Ориентировочно при сульфатном су­
хом остатке от 100 до 25 г в 1 л берут на ан али з 10 м л воды, при ми­
нерализации 25— 10 г в 1 л — 25 м л воды. В обоих случаях пробу

* Д л я более точного определения, полученный результат сравнения ф луо­

ресценции испытуемого и стандартного растворов увеличивают в 1,3 раза.
** Рекомендуется проверить совпадение отсчетов по ш кале прибора нуле-
вых проб, помещенных в пробирки обоих гиезд. При совпадении отсчетов нуле­
вых проб положение мениска раствора фиксируется. К аж дое измерение стан­
дартного или испытуемого раствора сопоставляется с отсчетом нулевой пробы,
которое при построении графика высчитывают из отсчетов измеряемого раствора.
Д л я более точного определения полученный результат содерж ания галлия
в исследуемой пробе по калибровочному графику увеличивают в 1,3 раза.

419
воды отмеривают в сухую делительную воронку, д обавл яю т такой
ж е объем концентрированной соляной кислоты, восстанавливают
ж елезо и другие элементы треххлористым титаном и экстрагирую т
галлий изопропиловым или этиловым эфиром, ка к описано выше.
В водах с минерализацией меньше 10 г в 1 i берут объемы воды
100—500 м л, соосаж даю т галлий с полуторными окислами, р аство­
ряю т осадок в 7 н. соляной кислоте, восстанавливаю т треххлористым
титаном ж елезо и другие элементы и экстрагирую т галлий изопро­
пиловым или этиловым эфиром, как описано выше.

Индий (In )

Индий относится к редким рассеянным элементам. Халько-

фильность индия и его сходство с такими элементами, ка к ж е ­
лезо, цинк, свинец, олово, приводит к заметной концентрации его
в таких гидротермальны х минералах, ка к сфалерит, халькопирит,
станин.
Подобно галлию и алю минию индий о б ладает амфотерными
свойствами. Формы н ахож ден и я индия в водах: катион н ая (1п3+)
в кислых водах, анионная (InC^- ) в щелочных водах и коллоид­
н а я гидроокись. З н ач и те л ьн ая роль в процессе гипергенеза индия
принадлеж ит соосаждению его с гидроокислами ж е л е за и а л ю ­
миния. О наличии значительных перемещений и накоплений ин­
д и я в процессах гипергенеза свидетельствует присутствие его
в медистых сл ан ц ах М ан сф ельда, откуда он д обы вается в про­
мышленных масш табах.
Сведения о содерж ании индия в водах практически отсут­
ствуют. М акси м альны е сод ерж ан и я индия отмечены в рудничной
воде с р Н < 4 , 0 и составляю т 220 м к г в 1 л (М уликовская, 1967).
Индий определяю т флуориметрическим методом в виде соеди­
нения бромида индия с основным красителем родамином С.
Комплексный анион 1пВг4~ с родамином С о б разует соедине­
ние розового цвета, экстрагируем ое бензолом. П ри освещении
бензольного слоя ультрафиолетовым светом возникает флуорес­
ценция бензольных экстрактов, по интенсивности которой мож но
установить содерж ание индия в растворе (Бабко, Ч а л а я , 1963; Сен-
дел, 1964; Чуенко и др., 1966).
Интенсивность флуоресценции бензольных экстрактов бромин-
д а т а родамина С зависит от кислотности среды, концентрации
ионов бромида, присутствия ацетона в водном растворе и р а зл и ­
чается при экстракции из солянокислой или сернокислой среды.
Интенсивная флуоресценция экстрактов броминдата р о д а ­
мина С н аблю дается в значительно более широком интер вал е
концентрации серной кислоты (0,1—7 н.) по сравнению с ф луорес­
ценцией экстрактов из солянокислой среды. О птимальны е кон­
центрации реактивов в растворе при флуориметрии следующие:
7— 9 н. серная кислота, 2 н. бромид и 5% -ны й ацетон. В этих усло-
420
виях контрастность флуоресценции экстрактов реакти ва и бромин-
д а т а родам и н а С максимальная.
Необходимым условием д ля получения воспроизводимых р е ­
зультатов определения индия является: соблюдение постоянства
оптимальных концентраций серной и бромисто-водородной кис­
лоты, а т а к ж е постоянства соотношений водной и органиче­
ской фаз.
Определению индия мешают ж е ле зо (F e3+), медь, галлий,
S b ( V ) , T l (I I), A u (III) и Те (слабо ).
Отделение индия от меш аю щ их компонентов основано на
экстракции его бутилацетатом из 4—6 н. раство ра бромистоводо­
родной кислоты. Окисное ж е ле зо и другие элементы, восстанов­
ленные до более низкой валентности, не экстрагирую тся б у т и л а­
цетатом. Экстракция индия проводится в присутствии небольших
количеств йодистоводородной кислоты, т а к ка к показано, что
экстр акц ия йодида индия ( H I n J 4 или InJ~) имеет преимущество
перед экстракцией его бромида.
Реэкстрагируется индий НС1 ( 1 : 1 ) . Р еэ кстр а кт вы паривается
досуха с серной и азотной кислотой и прокаливается. П р о к а л и в а ­
нием осадка достигается полное удаление бутилацетата, з а х в а ­
ченного солянокислым раствором индия, что очень важно, т а к как
б утилацетат с родамином С в условиях получения флуоресци­
рующего бензольного экстр а кта броминдата родамина С дает
ф луоресцирую щее соединение бромид бутилродамина, экстр аги ­
рую щееся бензолом и зав ы ш аю щ ее результаты определения
микроколичеств индия. В лияние небольших количеств ж елеза,
меди на определение индия устраняется связыванием меди в ком ­
плекс с тиомочевиной и восстановлением ж е л е за аскорбиновой
кислотой.
К онцентрирование индия из пробы врды достигается соосаж-
дением его с гидроокисью ж е л е за.
Чувствительность метода позволяет определить 0,01 м к г!м л
индия, что в условиях публикуемой прописи составляет 0,05—
0,1 мкг индия в 1 л.
Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я , к о н ц е н т р и р о в а н н а я .
2. К и с л о т а б р о м и с т о в о д о р о д н а я , к о н ц е н т р и р о ­
в а н н а я , 6,8 н. р а с т в о р .
Кислота б р о м и с т о в о д о р о д н а я, 5 н. раствор.
К 100 м л конц. кислоты д обавл яю т 36 м л дистиллированной воды.
3. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) .
4. К и с л о т а с о л я н а я ( 1 : 1 ) .
5. К и с л о т а а с к о р б и н о в а я , к р и с т а л л и ч е с к а я .
6. П е р г и д р о л ь , 30% - н ы й р а с т в о р .
7. П е р е к и с ь в о д о р о д а , 5 % - н ы й р а с т в о р .
8. А м м и а к , 5 % - н ы й р а с т в о р .
9. К а л и й й о д и с т ы й , к р и с т а л л и ч е с к и й .

421
 10. Н а т р и й т и о с у л ь ф а т , к р и с т а л л и ч е с к и й .
11.
Натрий бромид, 3,5 н. раствор. 244 г N a B r - 2 H 20
растворяю т в дистиллированной воде и доводят объем до 500 мл.
12. С м е с ь серной кислоты и б р о м и д а натрия.
200 м л H 2 S O 4 ( 1 : 1 ) и 200 м л 3,5 н. раствора NaBr.
13. Т и о м о ч е в и н а , 2 , 5 % - н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
14. Р о д а м и н С, 0,25% - н ы й в о д н ы й р а с т в о р .
15. Б у т и л а ц е т а т .
16. С м е с ь б е н з о л а с а ц е т о н о м ( 9 : 1 ) .
17. Раствор ж е л е за, сод ерж ащ и й в 1 м л 20 м г Fe3+.
24 г Б еС Ь -б И г О растворяю т в 250 м л дистиллированной воды, под­
кисленной 2 м л НС1 ( 1 : 1 ) .
18. С и л и к а г е л ь , мелкоизмельченный ( < 0 ,1 м м ),
не содерж ащ ий значительных количеств ж елеза. С иликагель для
хроматографии В4 (серия 3), КСК-2.
С т а н д а р т н ы й р а с т в о р и н д и я . 0,010 г металлического
индия растворяю т в 2,5 м л концентрированной азотной кислоты и
кипятят до удаления окислов азота. Объем доводят до 100 м л д и ­
стиллированной водой. 1 м л раствора содерж ит 100 мкг In. С тан ­
дартный раствор индия, содерж ащ ий 1 м к г индия в 1 мл, получают
путем последовательного разведения.

Аппаратура
Используется та ж е ап п аратура, что и при определении
галлия.
Ход анализа
К 500 м л воды, подкисленной соляной кислотой, д обавл яю т
несколько капель 5%-ного раствора перекиси водорода, 1 м л р а с ­
твора ж елеза, со держ ащ его 20 м кг F e3+. Р аствор нагреваю т
до 60— 7 0°С и о с а ж д аю т гидрат окиси ж е л е за 5% -ны м раствором
ам м и а ка в присутствии индикатора метилового красного нли д о
очень слабого з ап ах а ам м иака. И зб ы тка ам м и а к а следует избе­
гать, чтобы не перевести индий в раствор в виде и ндата ( 1п 0 2_ ).
Д л я получения плотного осадка можно прибавить мерником 700—
800 мг силикагеля. Д а ю т осадку осесть, декантирую т раствор,
переносят осадок на фильтр («белая лента») диаметром 9 см и
промы ваю т 2— 3 р а за дистиллированной водой. Д а ю т хорошо
стечь промывной воде и растворяю т осадок на фильтре в 1 0 —■
15 м л 7— 6,5 н. раство ра НВг порциями по 5 м л * , собирая р ас­
твор в сухую колбочку или стаканчик на 50 мл. Д а л е е п р и б ав ­
ляю т к раствору мерником около ОД г KJ и тиосульф ат натрия
небольшими порциями (несколько кристалликов) до обесцвечива-

* Д л я отбора небольших количеств концентрированных кислот рекоменду­

ю тся медицинские насосики к шприцам, соединенные через корковую пробку
с пипеткой.

422
ния раствора и еще 2— 3 кристаллика. Переносят раствор в д ел и ­
тельную воронку на 100 мл, сполоснув стаканчик 1— 2 м л 5 н.
раствора бромистоводородной кислоты, прибавляют 15 м л б у­
ти л ац ет ата и экстрагирую т индий, энергично встряхивая растворы
50—60 сек. Д а ю т разделиться слоям, отбрасы ваю т водный р а с ­
твор, а бутилацетат промывают, встряхивая 15— 20 сек с 5 м л
5 н. бромистоводородной кислоты и д о бавл я я 1— 2 кри сталли ка
тиосульфата натрия. П ром ы вку повторяют без д обавлени я тио­
с у л ь ф ата натрия. Промы вны е р аство­
ры отбрасывают. З а тем прибавляю т т а ,
к бугил ац етату 10 м л НС1 ( 1 : 1 ) и 1—
2 капли пергидроля, энергично в ст р я ­
хивают в течение 40— 50 сек. Д а ю т
разд ел и ться слоям, отделяют соляно­
кислый раствор в фарф оровую чаш ку
емкостью 1 0 0 м л и повторяют р е­
экстракцию. Объединенный соляно­
кислый раствор выпариваю т на в о ­
дяной бане почти досуха, прибавляю т
10 капель H 2 S 0 4 ( 1 : 1 ) , 10 капель
H N 0 3 концентрированной и в ы п ар и в а­
ют досуха. У даляю т серную кислоту Dß мкг Ort
на плитке и прокаливаю т остаток
в чаш ке на газовой горелке 10 м и н или Рис. 72. Калибровочный график
экстракционного флуориметри-
в муфеле при 500° С примерно 10 мин. ческого определения индия с
Д а ю т чаш к ам остыть и растворяю т родамином С
осадок в 2,5— 3,0 м л смеси H 2S O 4 Э к страк т б е н з о л а с ац ет о н о м (9 : 1 ).
( 1 : 1 ) и 3,5 н. NaBr. Р аствор яю т на Ф л уор и м етр Ф АС-1. И сточни к в о з ­
б у ж д е н и я л а м п а У Ф О -4А . П е р в и ч ­
холоду при помешивании в течение ны е св етоф ил ьтр ы П С -7 и Ж С -18,
в ы д ел я ю щ и е л ин ию р т у т н о го с п е к ­
5 мин, переносят раствор в пробирку тр а 546 н м. В тор и ч н ы е св ет о ф и л ь ­
тры , в ы д ел я ю щ и е ф л у о р ес ц ен ц и ю
с притертой пробкой диаметром 14 мм и н д и я , К С -10 и С ЗС -21 (к р асн ы й ,
с меткой на 5 и 10 м л и емкостью на 610 н м ) . В ер х н я я к р и в ая п о л у ч ен а
п р ям ы м п у т ем , б е з п р о в ед ен и я с т а н ­
2 0 м л. д а р т н ы х р а ст в о р о в и н д и я ч е р е з х о д
Р астворен и е осадка повторяю т с са нпа рл оивзаед. енНинем ж н я я кр ив ая п о л у ч ен а
ст а н д а р т н ы х р а с т в о ­
2,5 м л смеси и доводят объем смесью ров и н д и я ч ер ез х о д а н а л и за .
П о к а за н и я н ул ев ы х п р о б н а ш к ал е
до 5 мл. З а т е м прибавляю т мерником п р и б о р а равны 10 м к а д л я в е р х ­
7— 1 0 м г аскорбиновой кислоты, в з б а л ­ ней кривой и 11 м к а д л я н и ж н е й
кривой; прн п о ст р о ен и и к а л и б р о в о ч ­
тываю т раствор и через 5 м ин п р и б ав ­ ны х гр аф и к ов п о к а за н и я н у л ев ы х
п р об со о т в ет ст в ен н о вычтены
ляю т 0,5 м л 2,5% -ного водного
р аство ра тиомочевины и 0,25 м л
0,25%-ного водного раство ра р одам и н а С. Раствор в пробирке
перемешиваю т и прибавляю т 5 м л смеси бензола с ацетоном
( 9 : 1 ) , после чего растворы энергично встряхивают в течение 50—
60 сек. Через 10— 15 м ин отделивш ийся органический слой осто­
рожно переносят в пробирку флуориметра и измеряю т интенсив­
ность флуоресценции, пользуясь д л я сравнения градуировочным
графиком (рис. 72), или, в о зб у ж д а я свечение органического слоя
в пробирке лампой с ультрафиолетовым светом, сравниваю т
423
флуоресценцию испытуемого раствора с флуоресценцией ш калы
стандартны х растворов визуально. Д л я приготовления ш калы
стандартны х растворов в ряд сухих пробирок с притертыми проб­
ками диам етром 14 мм с метками на 5 и 10 м л и емкостью 20 м л
отмеряют 0 , 1 — 0 , 2 — 0,4— 0 ,6 — 0 ,8 м л раствора индия, содерж ащ его
1 мкг индия в 1 мл, и доводят объем до метки 5 м л смесью H 2S O 4
( 1 : 1 ) и 3,5 н. раствора N aB r. З а тем п рибавляю т 7— 10 мг аскор ­
биновой кислоты, перемеш иваю т растворы и п риб авл яю т 0,5 м л
2 ,5%-ного водного раствор а тиомочевины, 0,25 м л 0,25%-ного
водного раствора родам и н а С и 5 м л смеси бензола с ацетоном,
после чего растворы энергично встряхиваю т в течение 50—60 сек.
Интенсивность флуоресценции ш калы стандартны х растворов
индия, проведенной через ход анализа, слабее на 2 0 % ф луорес­
ценции ш калы стандартны х растворов, полученной прямы м путем
(см. рис. 72), поэтому при пользовании последней ш калой резуль­
тат увеличивается в 1 ,2 раза.
Чистоту реактивов проверяют, проводя холостую пробу через
весь ход анализа.
При ан али зе кислых вод, имеющих р Н < 4 , содерж ащ и х значи­
тельные количества ж е л е за и алюминия, берут объем воды, со­
д ер ж ащ и й 25— 30 м г F e + A l . П ромывку б утилацетата после
экстракции проводят 3 раза.

Селен (S e)
Фоновые концентрации селена в подземных водах крайне не­
значительны и не превосходят п • 10“2 м г/л. Исходя из этих предпо­
сылок очевидно, что д ля успешного изучения гидрохимии селена,
а т а к ж е д ля использования селена ка к поискового элемента необ­
ходима аналитическая методика с чувствительностью определения
селена не ниже десятых долей ми крограм м а на 1 л.
П ри определении селена в природных и сточных водах при­
меняется З.З'-диаминобензидиновый метод с фотометрическим
окончанием. П р едл агаем ы й флуоресцентный вари ан т метода
(Лушников, К ондратьева, 1967) по сравнению с колориметриче­
ским, позволяет повысить чувствительность определения примерно
в десять раз.
Четы рехвалентны й селен реагирует с избытком З .З '-д и а м и н о
бензидина с образован ием монопиазселенола.

H,N NH2 Н2^_ N==Se

H2N<f V ^ N H 2+ H2Se03- H 2N / V " > N + 3 H 20 .

Последний извлекается толуолом и флуоресцирует в экстракте

красно-оранж евы м светом. М аксимум возбуж дения его ф луорес­
ценции при 420 нм, максимум в спектре излучения — при 600 нм.
42 4
 П ер ед определением селен концентрируется из воды сн ач ал а
уп ари вани ем , затем осаж дением на мышьяке.
Такой способ концентрирования позволяет выделять суммарное
количество четырех- и шестивалентного селена.
Р я д элементов меш ает определению селена. От ж е л е за и меди,
а т а к ж е от олова, титана, хрома, циркония освобож даю тся о с а ж ­
дением селена на мышьяке, от золота и ртути — экстрагируя мо-
нопиазселенол толуолом в присутствии трилона Б.
Чувствительность определения селена 0,3 мкг в ан ал и зи руе­
мой пробе, что в условиях прописи метода составляет 0,6 м кг/л.
М етодика опробована лиш ь на пресных водах. Однако, ве­
роятно, она применима д ля вод с минерализацией до 5— 10 г/л.

Реактивы
1. К и с л о т а а з о т н а я , ч. д. а. (у д . в е с . 1. 41).
2. К и с л о т а с е р н а я ( 1 : 1 ) , п е р е г н а н н а я .
3. К и с л о т а с о л я н а я , х. ч. (уд. вес 1,19).
4. К и с л о т а с о л я н а я , 1 н. р а с т в о р .
5. С м е с ь к и с л о т . 100 м л H N 0 3 (уд. вес 1,41) в л и в аю т
в коническую колбу или плоскодонную, приливаю т около 1 м л
НС1 (уд. вес 1,19), смесь тщ ательно перемешивают.
6. К и с л о т а м у р а в ь и н а я , ч. д. а., 2,5 н. р а с т в о р .
7. А м м и а к , 25% - н ы й р а с т в о р , ч. д. а.
8. А м м и а к , 5 % - н ы й р а с т в о р .
9. К а л и й г и п о ф о с ф и т К Н 2Р 0 2 ч. д. а.
10. К а л ь ц и й х л о р и с т ы й , б е з в о д н ы й , ч. д. а.
11. М е д ь с е р н о к и с л а я , х. ч.
12. Н а т р и й м ы ш ь я к о в о к и с л ы й (раствор, содерж ащ ий
1 м г/м л м ы ш ьяк а).
0,566 г мышьяковокислого натрия N a 3A s 0 4 - 12Н20 растворяю т в би­
д и с т и л л яте в мерной колбе емкостью 100 мл.
13. З.З1 - д и а м и н о б е н з и д и н с о л я н о к и с л ы й , 0,5% - н ы й
водный раствор. Если при хранении ЗД '-диаминбензидин
окислится и окрасится в розовый цвет, то его следует очистить.
Д л я этого 50 г солянокислого диаминобензидина растворяю т
в 200 м л воды, взбалты ваю т в делительной воронке емкостью
500 м л в течение 3 мин с активированны м углем БАУ и быстро
фильтруют. Операцию очистки повторяют до получения почти
бесцветного раствора. Д о б а в л я ю т соляной кислоты до 3 н. р а с ­
твора и оставляю т на 1,5— 2 ч. О садок фильтруют под вакуумом.
П ром ы ваю т на фильтре 3 н. раствором соляной кислоты и затем вы­
су ш и в аю т в вакуум-эксикаторе. Очистку реактива проводят при
безопасном ж елтом свете. Очищенный реактив хран ят в темной
с к л я н к е на холоде.
14. Т о л у о л ч. д. а. П р о д аж н ы й п реп арат осушают, д о ­
б а в л я я к 0,5 л толуола 2— 3 г безводного хлористого кальц ия
и оставл я я на 3— 4 дня.
425
 15. Т р и л о н Б, 0,1 М р а с т в о р .
16. Б у м а ж н а я м а с с а . Мелкие кусочки фильтровальной
бумаги кипятят с 3% -ны м раствором соды в течение 1 ч и про­
мы ваю т водой до нейтральной реакции.
17. Б у м а г а и н д и к а т о р н а я у н и в е р с а л ь н а я .
18. М е т а н и л о в ы й ж е л т ы й ( и н д и к а т о р ) , 0,1% - н ы й
водный раствор.

Стандартный раствор селена

Н авеску 0,100 г чистого селена, растертого в порошок, раство ­
ряю т в 10 м л азотной кислоты (уд. вес 1,41) сн ач ал а на холоду
(перемеш ивая раствор), а затем при нагревании на водяной бане.
П осле полного растворения см ываю т стекло и стенки стакан а
водой и раствор в пар иваю т на водяной бане досуха. З а т е м эту
операцию повторяют. Полученную таким образом селенистую кис­
лоту растворяю т в воде, раствор переводят в мерную колбу е м ­
костью 1 л , п рибавляю т 10 м л НС1 (уд. вес 1,19), разв о д ят водой
до метки и перемешивают. П олучаю т запасной раствор с содер­
ж ан и ем 100 м к г/м л селена.
Р а с т в о р А. 10 м л запасного раствора селена помещ аю т
в мерную колбу емкостью 100 мл, п риб авляю т 1 м л НС1 (уд. вес
1,19), р азв од ят водой до метки и перемешивают. Р аств о р А со­
д ерж и т 10 м к г!м л селена.
Р а с т в о р Б. Р а з б а в л я ю т раствор А в 10 раз. Р аствор Б со­
держ и т 1 м к г/м л селена. Р аств о ры А и Б готовят перед употреб­
лением
Аппаратура
1. Люминесцентный осветитель ОЛ-1 со светофильтром ФС-1-
2. Светофильтр К С -10.
3. Осветитель для микроскопов ОИ-19.
4. Светофильтр ж елты й ОС-11.

Х од анализа
500 м л исследуемой воды помещ аю т в термостойкий стакан,,
доб а вл я ю т 0,1 г сернокислой меди* и подкисляю т серной кисло­
той (1 : 1) до p H 3, контролируя кислотность универсальной ин­
дикаторной бумагой. У париваю т воду до 50 мл, не доводя ее
до кипения. З атем приливаю т 50 м л НС1 (уд. вес 1,19), д обавляю т
1 м л мышьяковокислого натрия, содерж ащ его 1 м г мышьяка
в 1 мл, и вводят немного б ум аж ной массы. Р аствор нагреваю т
до 80— 90° С и д о бавл яю т небольшими порциями при перемеш и­
вании 2 г гипофосфита калия, который восстанавливает селен
и мышьяк до металла. К ипятят раствор в течение 10— 15 м ин до>

* Ион меди служ ит катализатором при реакции восстановления селена на

мышьяке.

426
побурения бумаж ной массы от выделившегося металлического
м ы ш ьяка и оставляю т на 2— 3 ч или до следующего дня.
З а т е м отфильтровы ваю т бум аж ную массу, п ромы ваю т 4—
5 раз горячим 1 н. раствором НС1, 3— 4 р а за водой и растворяю т
селен и мышьяк в горячей смеси кислот. Количество смеси
(5,0 м л) долж но быть точно отмерено. Д л я этого смесь кислот
осторож но н ал и в а ю т в бю ретку со стеклянным краном и расш и ­
ренным верхним концом. О тливаю т 5 м л смеси в небольшой
стеклянный или кварцевы й стаканчик, нагреваю т до 80— 90° С
и небольшими порциями растворяю т мышьяк .на фильтре, вы ­
л и в а я кислоту на бумаж ную массу с осадком. С таканчик и фильтр
п ромы ваю т небольшим количеством горячего бидистиллята, д о ­
б ав л яю т в фильтрат 2 м л H 2S 0 4 ( 1 : 1 ) и упариваю т до первого
появления белых паров. О бм ы ваю т стенки стакан а водой и по­
вторяю т упаривание.
К раствору по каплям при перемешивании д обавл яю т 7 мл
концентрированного ам м иака, приливаю т 2 м л 2,5 н. раствора
муравьиной кислоты д ля предохранения реактива от окисления
и 3 м л 0,1 М раствора трилона Б д л я маскировки мешаю щих
элементов и доливаю т воды до метки 35 мл. П р и б ав л я ю т 2 капли
раствора метанилового ж елтого и разбавленного ам м и а ка до пе­
реходной оранж евой окраски индикатора (pH 2,5). П р и л и в а ю т
2 м л 0,5%-ного раствора З.З'-диаминобензидина и оставляю т
на 40— 50 мин.
Д о в о д я т раствор р азб авл ен н ы м ам миаком по индикаторной
бумаге до pH 6— 7, помещ аю т в делительную воронку, к а л и б р о ­
ванную перед этим на 50 м л, и д об а вл я ю т воды до метки. П р и ­
ливаю т 2 м л толуола и встряхиваю т в течение 2 мин. Отделяют
экстракт в стеклянную пробирку с притертой пробкой, сл ед я
за тем, чтобы не попала вода, д о ба вл я ю т д ля осушения экст р а кта
немного безводного хлористого кальц ия и оставляю т на 15 м и н „
Одновременно с анализом воды готовят стандартную ш кал у
селена с эталонами, содерж ащ им и соответственно 0— 0,3— 0,5—
— 1— 3— 5 мкг селена. Д л я этого в 6 стаканов нали ваю т по 0,5 л
д в а ж д ы перегнанной воды, д о бавл яю т определенное количество
стандартного раствора селена и определяют селен по указанной
выше методике.
Ч ерез 15 мин переливают экстракт в сухие пробирки и ср авн и ­
ваю т интенсивность флуоресценции исследуемой воды со стан ­
дартной ш калой на люминесцентном осветителе ОЛ-1 со свето­
фильтром ФС-1. Флуоресценцию н аблю даю т через вторичный
светофильтр К С -10.
Заклю чительную часть ан ализа, начиная с приливания 3,3'-ди-
аминобензидина, проводят в темной комнате. В качестве освети­
теля с безопасным ж елты м светом можно применять осветитель
д ля микроскопов ОИ-19 с ж елты м светофильтром ОС-11. П р и
отсутствии необходимого помещ ения растворы ЗД '-диаминобен-
зидина следует з ак ры в ать от света.
 ПОЛЕВЫЕ ГИДРОХИМИЧЕСКИЕ ЛАБОРАТОРИИ
Н и ж е приводится описание полевых л аб оратори й , получивш их
ш ирокое практическое применение и оп равдавш их свое назначение.
Д л я выполнения полевого ан ал и за воды сконструировано не­
сколько типов полевы х гидрохимических лаборатори й , разл и чаю ­

сь

Рис. 74. Р абота с компаратором

а — с р а в н ен и е о к р асок в в ер ти к ал ь н ом н ап р а в л ен и и ; б — ср а в н ен и е
о к р а со к в гор и зон тал ь н ом н а п р а в л ен и и

щ ихся м еж д у собой по назначению и объем у вы­

полняем ого ан али за.
В полевых гидрохимических л аб оратори ях
д л я определения pH , N H 4+, Fe2+, F e3+ и других
Рис. 73. С тандарт­ ионов ш ироко использую тся колориметрические
ная ш кала, окра­ методы, при этом вместо стандартн ы х р ас т­
шенная на пленке, воров прим еняю тся стандартн ы е окраш ен ­
для определения
PH ные ш калы — светоф ильтры на прозрачной пленке
(рис. 73).
С равнение окраски исследуемого раствора и стандартной
ш калы производят в ком п араторе (рис. 74) следую щ им образом .
В две калиброванны е пробирки нали ваю т по 5 м л исследуемой
воды *. В одну пробирку прибавляю т необходимы е реактивы ,
а в то р ая служ и т ком пенсатором. П робирки помещ аю т в компа-
* Колориметрические пробирки ж елательно готовить с плоским дном. Внут­
ренний диаметр пробирок долж ен быть в пределах 12,8±0,1 мм. При таком
диаметре объем раствора 5 м л имеет высоту 38—40 мм, т. е. примерно в 3 раза
больше диаметра, что позволяет д л я всех колориметрических реакций, подчиняю­
щ ихся закону Буге—Л ам бер та—Б ера, увеличивать диапазон примененных шкал
путем рассматривания интенсивности окрасок растворов по толщине пробирки
(сбоку) и утраивания получаемых данных.

428
ратор и через известный пром еж уток времени сзади или снизу
ко м п ар ато р а п риклады ваю т стандартную окраш енную ш калу т а ­
ким образом , чтобы ее окраш ен н ая сторона приходилась против-
или снизу гнезда с пробиркой-компенсатором. Ш калу передвигаю т,
пока цвет, р аство р а не совпадет с одним из ее эталонов. Н а к а ж ­
дом этал о н е обозначены цифры , соответствующ ие количеству оп ре­
деляем ы х ионов в м и ллиграм м ах на 1 л воды, а в случае определе­
ния концентрации водородных ионов — значению pH.
Если пробирку рассм атри ваю т не сверху, а сбоку, р езу л ь тат
определения, обозначенны й на соответствую щ ем эталоне, у тр аи ­
ваю т (за исклю чением закисного ж ел еза, H 2S и p H ). К огда ин­
тенсивность окраски раствора находится м еж ду двум я соседними
эталонам и , берут среднее значение.

Маршрутная лаборатория для анализа воды (М Л А В )

Л аб о р ато р и я (Р езн и ков, Соколов, 1955) п редназначена для

определения ф изических свойств и химического состава воды при
проведении съемочны х и
поисково-разведочны х гидро­
геологических работ. О на
удобна д л я использования
в пеш их м арш рутах: разм ер
1 0 X 1 8 X 2 0 см, вес 2— 2,5 кг.
Л аб о р ато р и я (рис. 75) имеет
две откидные кры ш ки и
небольш ой съемный ящ ик
для оборудования. В верх­
ней откидной кры ш ке х р а ­
нится ком паратор д л я ко ­
лорим етрических определе­
ний, полевой мутномер и
пробирки д л я турбидиметри-
ческих определений.
О борудование полевой
л аб о р ато р и и позволяет в т е ­
чение 30— 40 м и н с помощью
пробирочно-капельны х, тур-
бидиметрических и колори­ Рис. 75. М арш рутная лаборатория для
м етрических методов вы пол­ анализа воды (М ЛАВ)
нять ориентировочный а н а ­ / — п о л е в о й м утн ом ер ; 2 — о т к и д н а я кры ш ка
лиз воды, состоящ ий из опре­ дный л я х р а н ен и я м у тн ом ер а и п р обир ок; 3 — с ъ е м ­
ящ н ч ек д л я п и п еток и д р у г о г о о б о р у д о в а ­
делений pH , F e2+, F e3+, N H C , ния; 4 — стой к а д л я к а п е л ь н и ц и п р о б и р о к

n o 2-, n o 3-, СО з2-, h c o 3-,

S 0 42-, C l_, C a2+, M g 2+, общ ей и карбонатной ж есткости, двуокиси
углерода, сероводорода и кислорода. Н а р яд у с химическим ан ал и ­
зом определяю тся физические свойства воды.
429
 Полевая гидрохимическая лаборатория
для общего анализа воды ( П Л А В )

Л аб о р ато р и я (Р езн и ков, 1959) п редназначена д л я определе­

ния физических свойств и химического состава природных вод
в полевых условиях при гидрогеологических, гидротехнических,
геохимических и других р аб о ­
тах.
Л аб о р ато р и я состоит из
двух деревянны х ф утляров: ос­
новного разм ером 44Х 15Х
ХЗО см (рис. 76) и запасного
разм ером 30 X 20 X 32 см, со­
держ ащ и х набор реактивов
и л аб ораторн ую ап паратуру.
Вес основного ф утл яра с р еа к ­
тивам и около 10 кг, з а п а с ­
ного 25 кг.
Р еактивы , находящ иеся в
основном ф утляре, позволяю т
выполнить 40— 50 анализов.
К оличество реактивов, содер­
ж ащ и хся в зап асном ф у т:(
ляре, рассчитано на 250 ана^
Рис. 76. П олевая гидрохимическая лабо- л из OB.
ратория для общ его анализа воды С ПОМОЩЬЮ ЭТОЙ лаборато-
(ПЛАВ) рии м ож но достаточно точно
вы полнять ан али зы , п озвол я­
ю щ ие класси ф и ци ровать природные воды, изучать динам ику их
солевого состава и д ать им техническую, хозяйственно-бы товую
и санитарную оценку.
П ом им о определения физических свойств воды, л аб оратори я
п о зво л яет выполнить химический ан али з компонентов, перечислен­
ных в табл. 45.

Полевая лаборатория для определения

специфических компонентов нефтяных вод ( Л Н В )

Л аб о р ато р и я (Р езн и ков, М уликовская, 1954) предназначена

д л я количественного определения ионов бром а, йода, борной и
нафтеновы х кислот (табл. 46).
Л аб о р ато р и я состоит из двух деревянны х ф утляров: основ­
ного (рис. 77) разм ером 2 3 X 4 8 X 3 0 см и зап асного разм ером
4 0 X 2 0 X 3 3 см. В откидной кры ш ке основного ф у тл яр а хран ятся
в гнездах необходимы е д л я работы пипетки, стаканчики, воронки
и ш татив д ля пробирок. В нутрь ф утл яра вкл ад ы ваю тся четыре
ящ ика, которы е во врем я работы мож но вынимать. В каж дом
из них х ран ятся необходимы е реактивы и ап п ар ату р а, закреплен-
•430
 Таблица 45
Перечень определений и методы анализа в лаборатории ПЛАВ

О п р ед ел ен и е М е т о д о п р ед ел е н и я

Концентрация водородных Колориметрический с универсальным индикатором

иоиов (pH)
С вободная двуокись угле­
рода (С 0 2 свобод.)
Агрессивная двуокись уг­
лерода (С 0 2 агрес.)
К ислород ( 0 2)
Сероводород (H 2S)
Ж елезо закисное (Fe2+)
Ж елезо окисное (Fe3+)
Сумма закисного и окис­
ного ж елеза (Fe2++ F e 3+)
Аммоний-ион (N HC)
Нитрит-иои (N 0 2-)
Н итрат-ион (N 0 3_ )
Карбойат-ион (С О |—)
Г идрокарбонат-ион
(Н С 0 3- )
Кальций-ион (Са2+)
Магний-ион (M g2+)
О бщ ая жесткость
К арбонатная ж есткость
С ульфат-ион (S O 2 - )
Хлор-ион (С1~)
Н атрий-ион (N a+)
Сумма минеральных
ществ
Объемный, титрованием воды 0,1 н. раствором
N aO H
Объемный, определением щелочности до и после
взаимодействия с карбонатом кальция
Колориме грический
Колориметрический
Колориметрический с а-дипиридилом
Колориметрический с раствором KCNS
Колориметрический с раствором KCNS
Колориметрический с реактивом Неслера
Колориметрический с сухим реактивом Грисса
Колориметрический, основанный иа восстановле­
нии NO3“ до NH4+
Объемный, титрованием воды 0,1 н. раствором
НС1 с фенолфталеином
Объемный, титрованием воды 0,1 н. раствором
НС1 с метиловым оранжевым
Объемный трилонометрический
Объемный трилонометрический и вычислением
Объемный трилонометрический
Вычислением
Турбидиметрический и объемный трилонометри­
ческий
Объемный аргентометрический с индикатором
хроматом калия
Вычислением
ве­ Вычислением

Т а б л и ц а 46
Перечень определений н методы анализа в лаборатории ЛНВ

О п р ед ел ен и е М е т о д анализа

Бром Гипохлоритный
йод Гипохлоритный
Борн ая кислота Колориметрический с кармином и объемный
Н афтеновы е кислоты Турбидиметрический

н ая таким образом , чтобы предохранить ее от полом ок во врем я пе­

ревозки.
Вес основного ф у тл яра с аппаратурой и реактивам и 8 кг, з а п а с ­
н о г о — 15 кг. Н аходящ и еся в лаборатори и реактивы п озволяю т вы ­
полнить 400 анализов.
431
 Полевая лаборатория для гидрохимических поисков
рудных месторождений (Г Х Л -2)
Л аб о р ато р и я (М едведев, Соколов, 1960) п ред н азн ачен а для ш и­
рокого ком плекса работ при гидрогеохимических поисках сульф ид­
ных рудных месторож дений. П озвол яет выполнять одноврем енно до-
10 анализов. С одерж ит необходимое оборудование и реактивы как
д ля ан ал и за, так и д л я отбора проб. И спользуется д ля вы полнения
ан али зов воды на б азах
геологических партий.
П ри помощ и описы вае­
мой л аб оратори и м ож но
вы полнять следую щ ие
определения: 1) pH с при­
менением индикаторной
бум аги с точностью 0,2—
0,5 pH ; 2) иона S 0 42~ (при
его содерж ании менее
75 мг1л), турбидиметриче-
ским методом; 3) ме­
ди, колориметрическим
диэти лди тиокарбам атны м
методом с чувствительно­
стью 2 м к г!л Си; 4) цинка,
колориметрическим дити-
зонатны м методом с чув­
ствительностью 5 м к г/л
Zn; 5) м олибдена, колори­
метрическим роданидным
методом с чувствительно-
специфических компонентов нефтяных вод СТЬЮ 0,5 М кг/л Мо; 6 ) СВИН-
ца, колориметрическим
плю м боновы й методом с
чувствительностью 2,5 м к г /л Pb; 7) мы ш ьяка, колориметрическим
методом, основанны м на взаим одействии мы ш ьяковистого водорода
с солью двухвалентной ртути с чувствительностью 0,5 м к г /л As;
8) ф тора, колориметрическим цирконализариновы м методом с чув­
ствительностью 0,2 м г / л F - .
Л аб о р ато р и я состоит из трех основных ф утляров, каж ды й
из которы х имеет свое назначение (ф утляр, содерж ащ ий обору­
дование для отбора проб и получения сухих остатков, ф утляр
с оборудованием д л я определения микрокомпонентов и ф утляр
с общим о б орудован и ем ), и двух запасны х ф утляров с запасны м
оборудованием и реактивам и. К роме того, имеется тарны й ящ ик
с зап асом полиэтиленовы х склянок для отбора проб и другим
имущ еством и дем и н ерали затор. Вес ф утляров от 10 до 20 кг,
вес тарного ящ ика 40 кг, вес д ем и н ерал и затора 3 кг.
Все перечисленны е лаб оратори и и зготовляю тся серийно З а ­
водом комплектны х лаб оратори й (г. М укачево).
 ПРИЛОЖЕНИЯ

ПРИЛОЖ ЕНИЕ

ТА БЛ И Ц Ы Д Л Я ПЕРЕСЧЕТА РЕЗУЛЬТАТОВ АН АЛИЗА ВОДЫ

ИЗ В Е С О В О Й В Э К В И В А Л Е Н Т Н У Ю Ф О РМ У

Таблицы позволяют вычислять миллиграмм-эквиваленты любого практически

возможного содерж ания компонента в воде с точностью до второго десятичного
знака.
Д ля получения указанной точности результатов необходимо придерживаться
следующего порядка вычислений.
1. Д ано 55 м г/л C1“. Требуется найти С1_ в м г-экв/л. Н аходят в табл. 12
по вертикали в графе «Целые мг» число 55; так как десятых долей миллиграм­
мов в данном примере нет (равно 0), то результат читаем в колонке «0» против
цифры 55 (1,551). Округлив это число до второго десятичного знака, получают
искомый результат 1,55 м г-экв/л С1".
2. Д ан о 555 м г/л С1~. Требуется найти С1_ в м г-экв/л. Уменьшают число 555
в 10 раз и для полученной величины 55,5 в соответствующей координационной
клетке (табл. 12) находят число 1,565. Увеличив эту цифру в 10 раз, получают
количество миллиграмм-эквивалентов, соответствующее 555 м г/л Cl", т. е.
15,65 м г-экв/л С1~.
3. Д ано 5555 м г/л С1_. Требуется найти C1“ в м г-экв/л. Н аходят в табл. 12
количество миллиграмм-эквивалентов, соответствующее 555 м г/л С1_, так, как
это указано в примере 2, и к полученной величине прибавляю т количество мил­
лиграмм-эквивалентов, соответствующее 5000 м г/л С1~ (цифры для тысяч милли­
граммов ионов помещены отдельно внизу таблиц), а именно, 141,02 м г-экв/л.
Окончательный результат равен 141,02+15,65=156,67 мг-экв/л.

433
 ТАБЛИЦЫ ДЛ Я ПЕРЕСЧЕТА МИЛЛИГРАММОВ
НА МИЛЛИГРАММ-ЭКВИВАЛЕНТЫ

Т аблица ]
Пересчет мг Na+ иа мг-экв
(эквивалентный вес N a+= 22,991)

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8
9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0,03 0,03 0,04

1 0,043 0,048 0,052 0,057 0,061 0,065 0,070 0,074 0,078 0,083
2 0,087 0,091 0 ,096 0 ,1 0 0 0,104 0,109 0,113 0,117 0 ,1 2 2 0,126
3 0,130 0,135 0,139 0,144 0,148 0,152 0,157 0,161 0,165 0,170
4 0,174 0,178 0,183 0,187 0,191 0,196 0 ,2 0 0 0,204 0,209 0,213
5 0,217 0 ,2 2 2 0,226 0,231 0,235 0,239 0,244 0,248 0,252 0,257
6 0,261 0,265 0,270 0,274 0,278 0,283 0,287 0,291 0,296 0,300
7 0,304 0,309 0,313 0,318 0,322 0,326 0,331 0,335 0,339 0,344
8 0,348 0 ,3 5 2 0,357 0,361 0,365 0,370 0,374 0,378 0,383 0,387
9 0,391 0 ,3 9 6 0 ,400 0,405 0,409 0,413 0,418 0,422 0,426 0,431

10 0,435 0,439 0 ,444 0,448 0,452 0,457 0,461 0,465 0,470 0,474
11 0 ,478 0,483 0,487 0,491 0,496 0,500 0,505 0,509 0,513 0,518
12 0,522 0 ,5 2 6 0,531 0 ,535 0,539 0,544 0 ,548 0,552 0,557 0,561
13 0,565 0,570 0,574 0,578 0,583 0,587 0,592 0,596 0,600 0,605
14 0,609 0,613 0 ,618 0,622 0,626 0,631 0,635 0,639 0,644 0,648
15 0,652 0,657 0,661 0,665 0,670 0,674 0,679 0,683 0,687 0,692
16 0,696 0,700 0,705 0,709 0,713 0,718 0,722 0 ,726 0,731 0,735
17 0,739 0,744 0,748 0,752 0,757 0,761 0,766 0,770 0,774 0,779
18 0,783 0,787 0,792 0 ,796 0,800 0,805 0,809 0,813 0,818 0,822
19 0,826 0,831 0,835 0,839 0,844 0,848 0,853 0,857 0,861 0 ,8 6 6

20 0 ,8 7 0 0,874 0 ,879 0,883 0,887 0,892 0,896 0 ,900 0,905 0,909

21 0,913 0 ,9 1 8 0 ,922 0 ,926 0,931 0,935 0,939 0,944 0,948 0,953
22 0,957 0,961 0 ,9 6 6 0,970 0,974 0,979 0,983 0,987 0,992 0 ,996
23 1 ,0 0 0 1,005 1,009 1,013 1,018 1 ,0 2 2 1,026 1,031 1,035 1,040
24 1,044 1,048 1,053 1,057 1,061 1,066 1,070 1,074 1,079 1,083
25 1,087 1,092 1,096 1 ,1 0 0 1,105 1,109 1,113 1,118 1 ,1 2 2 1,127
26 1,131 1,135 1,140 1,144 1,148 1,153 1,157 1,161 1,166 1,170
27 1,174 1,179 1,183 1,187 1,192 1,196 1 ,2 0 0 1,205 1,209 1,214
28 1,218 1 ,2 2 2 1,227 1,231 1,235 1,240 1,244 1,248 1,253 1,257
29 1,261 1,266 1,270 1,274 1,279 1,283 1,287 1,292 1,296 1,301

30 1,305 1,309 1,314 1,318 1,322 1,327 1,331 1,335 1,340 1,344
31 1,348 1,353 1,357 1,361 1,366 1,370 1,374 1,379 1,383 1,387
32 1,392 1,396 1,401 1,405 1,409 1,414 1,418 1,422 1,427 1,431
33 1,435 1,440 1,444 1,448 1,453 1,457 1,461 1,466 1,470 1,474

434
 П р о д о л ж е н и е табл. 1

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

34 1,479 1,483 1,488 1,492 1,496 1,501 1,505 1,509 1,514 1,518
35 1,522 1,527 1,531 1,535 1,540 1,544 1,548 1,553 1,557 1,561
36 1,566 1,570 1,575 1,579 1,583 1,588 1,592 1,596 1,601 1,605
37 1,609 1,614 1,618 1,622 1,627 1,631 1,635 1,640 1,644 1,648
38 1,653 1,657 1,662 1 ,6 6 6 1,670 1,675 1,679 1,683 1 ,6 8 8 1,692
39 1,696 1,701 1,705 1,709 1,714 1,718 1,722 1,727 1,731 1,735

40 1,740 1,744 1,748 1,753 1,757 1,762 1,766 1,770 1,775 1,779
41 1,783 1,788 1,792 1,796 1,801 1,805 1,809 1,814 1,818 1,822
42 1,827 1,831 1,835 1,840 1,844 1,849 1,853 1,857 1,862 1 ,8 6 6

43 1,870 1,875 1,879 1,883 1 ,8 8 8 1,892 1,896 1,901 1,905 1,909

44 1,914 1,918 1,922 1,927 1,931 1,936 1,940 1,944 1,949 1,953
45 1,957 1,962 1,966 1,970 1,975 1,979 1,983 1,988 1,992 1,996
46 2 ,0 0 1 2,005 2 ,009 2,014 2,018 2,023 2,027 2,031 2,036 2 ,0 4 0
47 2,044 2,049 2,053 2,057 2 ,062 2 ,066 2,070 2,075 2,079 2 ,0 8 3
48 2,088 2,092 2 ,096 2 ,1 0 1 2,105 2 ,1 1 0 2,114 2,118 2 ,123 2 ,127
49 2,131 2 ,136 2 ,140 2,144 2,149 2,153 2,157 2 ,162 2 ,166 2 ,170

50 2,175 2 ,179 2,183 2,188 2,192 2,196 2 ,2 0 1 2,205 2 ,2 1 0 2 ,214

51 2 ,218 2,223 2 ,227 2,231 2 ,236 2,240 2,244 2,249 2,253 2,257
52 2,262 2,266 2 ,270 2,275 2,279 2,283 2,288 2,292 2,297 2,301
53 2,305 2 ,3 1 0 2,314 2,318 2,323 2,327 2,331 2,336 2 ,3 4 0 2,344
54 2,349 2,353 2,357 2,362 2 ,366 2,370 2,375 2,379 2 ,384 2 ,388
55 2,392 2,397 2,401 2,405 2 ,410 2,414 2,418 2,423 2,427 2,431
56 2,436 2 ,440 2 ,444 2 ,449 2,453 2,457 2,462 2 ,466 2,471 2,475
57 2,479 2 ,484 2,488 2,492 2,497 2,501 2,505 2 ,510 2 ,514 2,518
58 2 ,523 2,527 2,531 2,536 2 ,540 2,544 2,549 2 ,553 2,558 2,562
59 2 ,566 2,571 2 ,575 2,579 2 ,584 2,588 2,592 2,597 2,601 2,605

60 2 ,610 2 ,614 2,618 2,623 2,627 2,631 2,636 2 ,640 2,645 2,649
61 2 ,653 2,658 2,662 2 ,6 6 6 2,671 2,675 2,679 2,684 2 ,6 8 8 2,692
62 2,697 2,701 2 ,705 2,710 2 ,714 2,718 2,723 2,727 2,731 2 ,736
63 2,740 2",745 2,749 2,753 2 ,758 2,762 2,766 2,771 2,775 2,779
64 2,784 2 ,788 2,792 2,797 2,801 2,805 2,810 2 ,814 2,818 2,823
65 2 ,827 2 ,832 2 ,836 2 ,840 2,845 2,849 2,853 2 ,858 2,862 2 ,8 6 6

6 6 2,871 2,875 2 ,879 2,884 2 ,8 8 8 2 ,892 2,897 2,901 2,905 2 ,910

67 2 ,914 2 ,919 2 ,923 2,927 2,932 2,936 2,940 2,945 2,949 2 ,953
6 8 2,958 2 ,962 2 ,966 2,971 2,975 2,979 2 ,984 2,988 2,992 2 ,997
69 3,001 3,006 3 ,010 3,014 3,019 3,023 3,027 3,032 3,036 3 ,040

70 3,045 3,049 3 ,053 3,058 3,062 3,066 3,071 3,075 3,079 3,084
71 3,088 3,092 3 ,097 3,101 3,106 3,110 3,114 3,119 3 ,123 3,127
72 3,132 3,136 3,140 3,145 3,149 3,153 3,158 3,162 3 ,166 3,171

435
 П р о д о л ж е н и е табл. 1

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
4
i

73 3,175 3,179 3,184 3,188 3,193 3,197 3,201 3,206 3,210 3,214
74 3,219 3,223 3,227 3,232 3,236 3,240 3,245 3,249 3,253 3,258
75 3,262 3,266 3,271 3,275 3,280 3,284 3,288 3,293 3,297 3,301
76 3,306 3 ,310 3 ,314 3,319 3,323 3,327 3,332 3,336 3,340 3,345
77 3,349 3,353 3,358 3,362 3,367 3,371 3,375 3,380 3,384 3,388
78 3,393 3 ,397 3,401 3,406 3,410 3,414 3,419 3,423 3,427 3,432
79 3 ,4 3 6 3 ,4 4 0 3 ,445 3 ,449 3,454 3,458 3,462 3,467 3,471 3,475

80 3,480 3,484 3,488 3,493 3,497 3,501 3,506 3,510 3,514 3,519
81 3,523 3,527 3,532 3,536 3,540 3,545 3,549 3 ,554 3,558 3,562
82 3,567 3,571 3 ,575 3,580 3,584 3,588 3,593 3,597 3,601 3,606
83 3,610 3,614 3,619 3,623 3,627 3,632 3,636 3,641 3,645 3,649
84 3,654 3,658 3,662 3,667 3,671 3,675 3,680 3,684 3,688 3,693
85 3,697 3,701 3,706 3,710 3,714 3,719 3,723 3,728 3,732 3,736
8 6 3,741 3,745 3,749 3,754 3,758 3,762 3,767 3,771 3,775 3,780
87 3,784 3,788 3,793 3,797 3,801 3,806 3,810 3 ,815 3,819 3,823
8 8 3,828 3,832 3,836 3,841 3,845 3,849 3,854 3,858 3,862 3,867
89 3,871 3,875 3,880 3,884 3,888 3,893 3,897 3,902 3,906 3,910

90 3,915 3,919 3,923 3,928 3,932 3,936 3,941 3,945 3,949 3,954
91 3,958 3,962 3,967 3,971 3,975 3,980 3,984 3,988 3,993 3,997
92 4,002 4 ,006 4,010 4,015 4,019 4,023 4,028 4,032 4,036 4,041
93 4,045 4,049 4 ,054 4,058 4,062 4,067 4,071 4,075 4,080 4,084
94 4,089 4,093 4 ,0 9 7 4,102 4,106 4,110 4,115 4,119 4,123 4,128
95 4,132 4,136 4,141 4,145 4,149 4,154 4,158 4,162 4,167 4,1', 1
96 4 ,176 4,180 4 ,184 4 ,189 4,193 4,197 4,202 4,206 4,210 4,215
97 4,219 4,223 4 ,228 4,232 4,236 4,241 4,245 4,249 4,254 4,258
98 4,263 4,267 4,271 4,276 4 ,280 4,284 4,289 4,293 4,297 4,302
99 4 ,306 4 ,310 4,315 4,319 4,323 4,328 4,332 4,336 4,341 4,345

1 0 0 4,350 4,354 4,358 4,363 4,367 4,371 4,376 4 ,380 4,384 4,388

мг 1 ООО 2 0 0 0 3 0 0 0 4 000 5 000 6 0 0 0 7 000 8 0 0 0 9 000 1 0 0 0 0

м г-экв 43,50 8 6,99 130,49 173,98 217,48 260,97 304,47 347,96 391,46 434,95

436
 Таблица 2
Пересчет мг К+ на мг-экв
(эквивалентный вес К+=39,100)

Десятые доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0 ,0 2 0 ,0 2
1 0,026 0,028 0,031 0 ,033 0,036 0,038 0,041 0 ,043 0,046 0 ,049
2 0,051 0,054 0,056 0,059 0,061 0,064 0,067 0,069 0,072 0 ,074
3 0,077 0,079 0,082 0,084 0,087 0,090 0,092 0 ,095 0,097 0 ,1 0 0
4 0 ,1 0 2 0,105 0,107 0 ,1 1 0 0,113 0,115 0,118 0 ,1 2 0 0 ,123 0 ,125
5 0,128 0 ,1 3 0 0,133 0,136 0,138 0,141 0,143 0,146 0,148 0,151
6 0,153 0 ,156 0 ,159 0,161 0,164 0,166 0,169 0,171 0,174 0 ,176
7 0,179 0,182 0,184 0,187 0,189 0,192 0,194 0,197 0 ,2 0 0 0 ,2 0 2
8 0,205 0,207 0 ,2 1 0 0 ,2 1 2 0,215 0,217 0 ,2 2 0 0,223 0,225 0 ,228
9 0,230 0,233 0,235 0,238 0 ,240 0,243 0,246 0,248 0,251 0 ,2 5 3

10 0,256 0 ,258 0,261 0,263 0,266 0,269 0,271 0,274 0,276 0 ,2 7 9

11 0,281 0,284 0,286 0,289 0,292 0,294 0,297 0,299 0,302 0 ,304
12 0,307 0,309 0,312 0,315 0,317 0 ,320 0,322 0,325 0,327 0 ,3 3 0
13 0,332 0,335 0 ,338 0,340 0,343 0,345 0 ,348 0 ,350 0 ,353 0 ,3 5 6
14 0,358 0,361 0,363 0,366 0,368 0,371 0,373 0,376 0,379 0,381
15 0,384 0 ,3 8 6 0,389 0,391 0,394 0,396 0,399 0 ,402 0 ,404 0 ,407
16 0 ,409 0,412 0,414 0,417 0,419 0,422 0,425 0,427 0,430 0 ,4 3 2
17 0,435 0,437 0 ,440 0,442 0,445 0,448 0,450 0,453 0 ,455 0 ,458
18 0 ,460 0,463 0,465 0,468 0,471 0,473 0,476 0,478 0,481 0,483
19 0,486 0 ,488 0,491 0,494 0,496 0,499 0,501 0,504 0,506 0,509

20 0 ,512 0,514 0,517 0,519 0,522 0,524 0,527 0,529 0,532 0,535
21 0,537 0,540 0 ,542 0,545 0,547 0,550 0,552 0,555 0,558 0 ,5 6 0
22 0,563 0,565 0,568 0 ,570 0,573 0,575 0,578 0,581 0,583 0,586
23 0 ,588 0,591 0,593 0 ,596 0 ,5 9 8 0,601 0 ,604 0,606 0,609 0,611
24 0,614 0,616 0,619 0 ,6 2 1 0 ,624 0,627 0,629 0,632 0,634 0,637
25 0,639 0,642 0,644 0,647 0 ,650 0,652 0,655 0,657 0 ,660 0,662
26 0,665 0 ,6 6 8 0 ,670 0,673 0,675 0,678 0,680 0,683 0,685 0 ,6 8 8
27 0,691 0 ,693 0 ,696 0,698 0,701 0,703 0,706 0,708 0,711 0 ,7 1 4
28 0,716 0,719 0,721 0,724 0,726 0,729 0,731 0,734 0,737 0,739
29 0,742 0,744 0,747 0,749 0,752 0,754 0,757 0 ,760 0,762 0,765

30 0,767 0 ,770 0,772 0,775 0,777 0,780 0,783 0,785 0,788 0 ,790
31 0,793 0 ,7 9 5 0 ,798 0,800 0 ,803 0,806 0,808 0,811 0,813 0 ,816
32 0 ,818 0,821 0,824 0,826 0,829 0,831 0,834 0,836 0,839 0,841
33 0 ,844 0,847 0,849 0,852 0,854 0,857 0,859 0,862 0,864 0,867
34 0 ,870 0,872 0,875 0,877 0,880 0,882 0,885 0,887 0 ,890 0,893
35 0,895 0 ,898 0 ,900 0,903 0,905 0,908 0,910 0,913 0,916 0 ,918

437
 П р о д о л ж е н и е табл. 2

Д есяты е доли м г
Ц елы е
мг
0 1 2 3 . 5 6 7 8 9

36 0,921 0,923 0,926 0,928 0,931 0,934 0,936 0,939 0,941 0,944
37 0,946 0,949 0,951 0,954 0,957 0,959 0,962 0,964 0,967 0,969
38 0,972 0,974 0,977 0,980 0,982 0,985 0,987 0 ,990 0,992 0,995
39 0,997 1 ,0 0 0 1,003 1,005 1,008 1 ,0 1 0 1,013 1,015 1,018 1 ,0 2 0

40 1,023 1,026 1,028 1,031 1,033 1,036 1,038 1,041 1,043 1,046
4( 1,049 1,051 1,054 1,056 1,059 1,061 1,064 1,066 1,069 1,072
42 1,074 1,077 1,079 1,082 1,084 1,087 1,090 1,092 1,095 1,097
43 1 ,1 0 0 1 ,1 0 2 1,105 1,107 1 ,1 1 0 1,113 1,115 1,118 1 ,1 2 0 1,123
44 1,125 1,128 1,130 1,133 1,136 1,138 1,141 1,143 1,146 1,148
45 1,151 1,153 1,156 1,159 1,161 1,164 1,166 1,169 1,171 1,174
46 1,176 1,179 1,182 1,184 1,187 1,189 1,192 1,194 1,197 1,199
47 1 ,2 0 2 1,205 1,207 1 ,2 1 0 1 ,2 1 2 1,215 1,217 1 ,2 2 0 1,223 1,225
48 1,228 1,230 1,233 1,235 1,238 1,240 1,243 1,246 1,248 1,251
49 1,253 1,256 1,258 1,261 1,263 1,266 1,269 1,271 1,274 1,276

50 1,279 1,281 1,284 1,286 1,289 1,292 1,294 1,297 1,299 ' 1,302
51 1,304 1,307 1,309 1,312 1,315 1,317 1,320 1,322 1,325 1,327
52 1,330 1,332 1,335 1,338 1,340 1,343 1,345 1,348 1,350 1,353
53 1,355 1,358 1,361 1,363 1,366 1,368 1,371 1,373 1,376 1,379
54 1,381 1,384 1,386 1,389 1,391 1,394 1,396 1,399 1,402 1,404
55 1,407 1,409 1,412 1,414 1,417 1,419 1,422 1,425 1,427 1,430
56 1,432 1,435 1,437 1,440 1,442 1,445 1,448 1,450 1,453 1,455
57 1,458 1,460 1,463 1,465 1,468 1,471 1,473 1,476 1,478 1,481
58 1,483 1,486 1,488 1,491 1,494 1,496 1,499 1,501 1,504 1,506
59 1,509 1,512 1,514 1,517 1,519 1,522 1,524 1,527 1,529 1,532

60 1,535 1,537 1,540 1,542 1,545 1,547 1,550 1,552 1,555 1,558
61 1,560 1,563 1,565 1,568 1,570 1,573 1,575 1,578 1,581 1,583
62 1,586 1,588 1,591 1,593 1,596 1,598 1,601 1,604 1,606 1,609
63 1,611 1,614 1,616 1,619 1,621 1,624 1,627 1,629 1,632 1,634
64 1,637 1,639 1,642 1,645 1,647 1,650 1,652 1,655 1,657 1,660
65 1,662 1,665 1 ,6 6 8 1,670 1,673 1,675 1,678 1,680 1,683 1,685
66 1 ,6 8 8 1,691 1,693 1,696 1,698 1,701 1,703 1,706 1 ,7 0 8 1,711
67 1,714 1,716 1,719 1,721 1,724 1,726 1,729 1,731 1,734 1,737
68 1,739 1,742 1,744 1,747 1,749 1,752 1,754 1,757 1,760 1,762
69 1,765 1,767 1,770 1,772 1,775 1,777 1,780 1,783 1,785 1,788

70 1,790 1,793 1,795 1,798 1,801 1,803 1,806 1,808 1,811 1,813
71 1,816 1,818 1,821 1,824 1,826 1,829 1,831 1,834 1,836 1,839
72 1,841 1,844 1,847 1,849 1,852 1,854 1,857 1,859 1,862 1,864
73 1,867 1,870 1,872 1,875 1,877 1,880 1,882 1,885 1,887 1,890
74 1,893 1,895 1,898 1,900 1,903 1,905 1,908 1,910 1,913 1,916

438
 П р о д о л ж е н и е табл. 2

Д е с я т ы е д о л и мг

мг
0 1 2 з 4 5 6 7 8 .

75 1,918 1,921 1,923 1,926 1,928 1,931 1,934 1,936 1,939 1,941
76 1,944 1,946 1,949 1,951 1,954 1,957 1,959 1,962 1,964 1,967
77 1,969 1,972 1,974 1,977 1,980 1,982 1,985 1,987 1,990 1,992
78 1,995 1,997 2 ,0 0 0 2,003 2,005 2,008 2 ,0 1 0 2,013 2,015 2,018
79 2 ,0 2 0 2,023 2,026 2,028 2,031 2,033 2,036 2,038 2,041 2,043

80 2 ,0 4 6 2,049 2,051 2,054 2 ,0 5 6 2,059 2,061 2,064 2,066 2,069

81 2,072 2,074 2,077 2,079 2,082 2 ,084 2,087 2,090 2,092 2,095
82 2,097 2 ,1 0 0 2 ,1 0 2 2,105 2,107 2 ,1 1 0 2,113 2,115 2,118 2 ,1 2 0

83 2 ,1 2 3 2,125 2,128 2,130 2,133 2 ,136 2,138 2,141 2,143 2,146

84 2 ,1 4 8 2,151 2,153 2 ,1 5 6 2,159 2,161 2,164 2 ,166 2,169 2,171
85 2,174 2,176 2,179 2,182 2,184 2,187 2,189 2,192 2,194 2,197
86 2,199 2 ,2 0 2 2,205 2,207 2 ,2 1 0 2 ,2 1 2 2,215 2,217 2 ,2 2 0 2,223
87 2,225 2,228 2,230 2,233 2 ,235 2,238 2 ,240 2,243 2 ,246 2,248
88 2,251 2,253 2,256 2,258 2,261 2,263 2,266 2,269 2,271 2 ,274
89 2,276 2 ,279 2,281 2,284 2 ,286 2,289 2,292 2,294 2 ,297 2,299

90 2 ,302 2 ,304 2,307 2,309 2,312 2 ,315 2,317 2,320 2 ,322 2,325
91 2 ,327 2 ,330 2,332 2,335 2,338 2,340 2,343 2,345 2 ,348 2 ,350
92 2 ,353 2 ,355 2,358 2,361 2,363 2 ,3 6 6 2,368 2,371 2,373 2 ,3 7 6
93 2,379 2,381 2,384 2 ,386 2,389 2,391 2,394 2 ,396 2,399 2,402
94 2 ,4 0 4 2,407 2,409 2,412 2,414 2,417 2,419 2,422 2,425 2,427
95 2 ,4 3 0 2,432 2,435 2 ,437 2 ,440 2 ,442 2 ,445 2,448 2 ,450 2,453
96 2 ,4 5 5 2,458 2 ,460 2,463 2,465 2,468 2,471 2,473 2 ,476 2 ,478
97 2,481 2,483 2,486 2,488 2,491 2,494 2 ,496 2,499 2,501 2 ,504
98 2 ,5 0 6 2 ,5 0 9 2,512 2 ,514 2 ,517 2 ,519 2,522 2,524 2 ,527 2,529
99 2,532 2,535 2,537 2 ,540 2,542 2 ,5 4 5 2 ,547 2 ,550 2,552 2,555

10 0 2 ,5 5 8 2 ,560 2,563 2,565 2,568 2 ,5 7 0 2,573 2,575 2,578 2,581

439
 Таблица 3

Пересчет мг Са2+ на мг-экв

(эквивалентный вес Са2+=20,04)

Десятые доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0,04 0,04 0,04

1 0,050 0,055 0,060 0,065 0,070 0,075 0 ,080 0,085 0,090 0 ,095
2 0 ,1 0 0 0 ,105 0 ,1 1 0 0 ,115 0 ,1 2 0 0 ,125 0 ,130 0 ,1 3 5 0,140 0 ,145
3 0 ,150 0,155 0 ,160 0 ,165 0,170 0,175 0,180 0,185 0,190 0 ,195
4 0 ,2 0 0 0,205 0 ,2 1 0 0 ,215 0 ,2 2 0 0,225 0 ,230 0 ,235 0,240 0 ,2 4 5
5 0 ,250 0,254 0,259 0,264 0,269 0,274 0,279 0 ,284 0,289 0,294
6 0 ,299 0,304 0 ,309 0,314 0,319 0,324 0,329 0 ,334 0,339 0,344
7 0 ,349 0 ,354 0 ,359 0,364 0,369 0,374 0,379 0,384 0,389 0 ,394
8 0 ,399 0 ,404 0 ,409 0 ,414 0,419 0,424 0,429 0,434 0,439 0 ,444
9 0 ,449 0 ,454 0 ,459 0 ,464 0,469 0,474 0,479 0,484 0,489 0,494

10 0,499 0 ,504 0 ,509 0,514 0,519 0,524 0,529 0,534 0,539 0,544
11 0,549 0,554 0 ,559 0 ,5 6 4 0,569 0,574 0,579 0,584 0,589 0,594
12 0,599 0 ,604 0 ,609 0,614 0,619 0,624 0,629 0,634 0,639 0,644
13 0 ,649 0 ,654 0 ,659 0,664 0,669 0,674 0,679 0,684 0,689 0,694
14 0,699 0,704 0,709 0,714 0,719 0,724 0,729 0 ,734 0,739 0 ,7 4 4
15 0 ,749 0 ,753 0 ,758 0 ,763 0,768 0,773 0,778 0,783 0 ,788 0 ,7 9 3
16 0 ,798 0 ,803 0 ,808 0,813 0,818 0,823 0,828 0 ,833 0,838 0 ,8 4 3
17 0 ,848 0,853 0,858 0,863 0 ,8 6 8 0,873 0,878 0 ,883 0 ,8 8 8 0,893
18 0 ,898 0,903 0 ,908 0 ,913 0 ,918 0 ,923 0,928 0 ,933 0,938 0 ,9 4 3
19 0 ,948 0,953 0 ,958 0 ,963 0 ,968 0,973 0,978 0 ,983 0,988 0 ,993

20 0,998 1,003 1,008 1,013 1,018 1,023 1,028 1,033 1,038 1,043
21 1,048 1,053 1,058 1,063 1,068 1,073 1,078 1,083 1,088 1,093
22 2,098 2,103 1,208 1,223 1,128 2,223 1,228 1,133 1,138 1,143
23 1,148 1,153 1,258 1,263 1 ,2 6 8 1,173 1,178 1,183 1,188 1,193
24 1,198 1,203 1,208 1,213 1,218 1,223 1,228 1,233 1,238 1,243
25 1,248 1,252- 1,257 1,262 1,267 1,272 1,277 1,282 1,287 1,292
26 1,297 1,302 1,307 1,312 1,317 1,322 1,327 1,332 1,337 1,342
27 1,347 1,352 1,357 1,362 1,367 1,372 1,377 1,382 1,387 1,392
28 1,397 1,402 1,407 1,412 1,417 1,422 1,427 1,432 1,437 1,442
29 1,447 1,452 1,457 1,462 1,467 1,472 1,477 1,482 1,487 1,492

30 1,497 1,502 1,507 1,512 1,517 1,522 1,527 1,532 1,537 1,542
31 1,547 1,552 1,557 1,562 1,567 1,572 1,577 1,582 1,587 1,592
32 1,597 1,602 1,607 1,612 1,617 1,622 1,627 1,632 1,637 1,642
33 1,647 1,652 1,657 1,662 1,667 1,672 1,677 1,682 1,687 1,692
34 1,697 1,702 1,707 1,712 1,717 1,722 1,727 1,732 1,737 1,742
35 1,747 1,751 1,756 1,761 1,766 1,771 1,776 1,781 1,786 1,791

440
 П р о д о л ж е н и е табл. 3

Десятые доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

36 1,796 1,801 1,806 1,811 1,816 1,821 1,826 1,831 1,836 1,841
37 1,846 1,851 1,856 1,861 1 ,8 6 6 1,871 1,876 1,881 1 ,8 8 6 1,891
38 1,896 1,901 1,906 1,911 1,916 1,921 1,926 1,931 1,936 1,941
39 1,946 1,951 1,956 1,961 1,966 1,971 1,976 1,981 1,986 1,991

40 1,996 2 ,0 0 1 2,006 2 ,0 1 1 2,016 2 ,0 2 1 2,026 2,031 2,036 2,041

41 2,046 2,051 2 ,056 2,061 2 ,066 2,071 2 ,076 2,081 2 ,086 2,091
42 2 ,096 2 ,1 0 1 2 ,106 2 ,1 1 1 2 ,116 2 ,1 2 1 2 ,126 2,131 2,136 2,141
43 2 ,146 2,151 2 ,156 2,161 2,166 2,171 2 ,176 2,181 2 ,186 2,191
44 2 ,196 2 ,2 0 1 2 ,206 2 ,2 1 1 2 ,216 2 ,2 2 1 2 ,226 2,231 2,236 2,241
45 2,246 2 ,250 2,255 2,260 2 ,265 2,270 2,275 2,280 2 ,285 2 ,290
46 2,295 2 ,3 0 0 2,305 2,310 2,315 2,320 2,325 2 ,330 2,335 2 ,340
47 2 ,345 2 ,3 5 0 2,355 2 ,360 2,365 2 ,370 2,375 2 ,3 8 0 2,385 2 ,3 9 0
48 2,395 2,400 2,405 2,410 2,415 2,420 2,425 2,430 2,435 2 ,440
49 2,445 2,450 2,455 2,460 2,465 2 ,470 2,475 2 ,480 2,485 2 ,490

50 2,495 2,500 2,505 2 ,510 2,515 2,520 2,525 2,530 2,535 2,540
51 2,545 2,550 2 ,555 2,560 2,565 2,570 2,575 2,580 2 ,585 2 ,590
52 2,595 2 ,6 0 0 2,605 2 ,610 2,615 2,620 2,625 2 ,630 2,635 2 ,640
53 2,645 2,650 2,655 2,660 2 ,665 2,670 2,675 2 ,680 2,685 2 ,690
54 2,695 2,700 2,705 2,710 2,715 2,720 2,725 2 ,730 2,735 2 ,740
55 2,745 2 ,749 2 ,754 2,759 2,764 2,769 2,774 2,779 2,784 2 ,789
56 2,794 2 ,799 2 ,804 2,809 2,814 2,819 2,824 2,829 2 ,834 2 ,839
57 2 ,844 2,849 2,854 2,859 2 ,864 2,869 2 ,874 2,879 2,884 2,889
58 2,894 2,899 2,904 2 ,909 2,914 2,919 2,924 2,929 2,934 2,939
59 2,944 2 ,949 2,954 2,959 2,964 2,969 2,974 2,979 2 ,984 2,989

60 2,994 2,999 3,004 3,009 3,014 3,019 3,024 3,029 3,034 3,039
61 3,044 3,049 3 ,054 3 ,059 3,064 3,069 3,074 3,079 3,084 3,089
62 3,094 3,099 3,104 3,109 3,114 3,119 3,124 3,129 3,134 3,139
63 3,144 3,149 3,154 3,159 3,164 3,169 3,174 3,179 3,184 3 ,189
64 3,194 3,199 3,204 3,209 3 ,214 3,219 3,224 3,229 ' 3,234 3,239
65 3,244 3,248 3,253 3 ,258 3,263 3,268 3,273 3 ,278 3,283 3,288
66 3,293 3,298 3,303 3,308 3,313 3,318 3,323 3,328 3,333 3 ,338
67 3,343 3 ,348 3,353 3,358 3,363 3,368 3,373 3,378 3,383 3,388
6 8 3,393 3,398 3,403 3,408 3,413 3,418 3,423 3,428 3,433 3 ,438
69 3,443 3,448 3,453 3,458 3,463 3,468 3,473 3,478 3,483 3,488

70 3,493 3,498 3,503 3,508 3 ,513 3,518 3,523 3,528 3,533 3 ,538
71 3,543 3 ,548 3 ,553 3,558 3,563 3,568 3,573 3,578 3 ,583 3 ,588
72 3,593 3,598 3,603 3,608 3,613 3,618 3,623 3,628 3,633 3,638
73 3,643 3,648 3 ,653 3,658 3,663 3,668 3,673 3 ,678 3 ,683 3 ,688
74 3,693 3,698 3,703 3,708 3,713 3,718 3 ,723 3,728 3,733 3,738

441
 Продолжение табл.

Д е с я т ы е д о л и мг
Ц елы е
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

75 3,743 3,747 3,752 3,757 3,762 3,767 3,772 3,777 3,782 3,787
76 3,792 3,797 3,802 3,807 3,812 3,817 3,822 3,827 3,832 3,837
77 3,842 3,847 3,852 3,857 3,862 3,867 3,872 3,877 3,882 3,887
78 3,892 3,897 3,902 3,907 3,912 3,917 3,922 3,927 3,932 3,937
79 3,942 3,947 3,952 3,957 3,962 3,967 3,972 3,977 3,982 3,987

80 3,992 3,997 4,002 4,007 4,012 4,017 4,022 4,027 4,032 4,037
81 4,042 4,047 4,052 4,057 4,062 4,067 4,072 4,077 4,082 4,087
82 4,092 4,097 4,102 4,107 4,112 4,117 4,122 4,127 4,132 4,137
83 4,142 4,147 4,152 4,157 4,162 4,167 4,172 4,177 4,182 4,187
84 4,192 4,197 4,202 4,207 4,212 4,217 4,222 4,227 4,232 4,237
85 4,242 4,246 4,251 4,256 4,261 4,266 4,271 4,276 4,281 4,286
86 4,291 4,296 4,301 4,306 4,311 4,316 4,321 4,326 4,331 4,336
87 4,341 4,346 4,351 4,356 4,361 4,366 4,371 4,376 4,381 4,386
88 4,391 4,396 4,401 4,406 4,411 4,416 4,421 4,426 4,431 4,436
89 4,441 4,446 4,451 4,456 4,461 4,466 4,471 4,476 4,481 4,486

90 4,491 4,496 4,501 4,506 4,511 4,516 4,521 4,526 4,531 4,536
91 4,541 4,546 4,551 4,556 4,561 4,566 4,571 4,576 4,581 4,586
92 4,591 4,596 4,601 4,606 4,611 4,616 4,621 4,626 4,631 4,636
93 4,641 4,646 4,651 4,656 4,661 4,666 4,671 4,676 4.681 4,686
94 4,691 4,696 4,701 4,706 4,711 4,716 4,721 4,726 4,731 4,736
95 4,741 4,745 4,750 4,755 4,760 4,765 4,770 4,775 4,780 4,785
96 4,790 4,795 4,800 4,805 4,810 4,815 4,820 4,825 4,830 4,835
97 4,840 4,845 4,850 4,855 4,860 4,865 4,870 4,875 4,880 4,885
98 4,890 4,895 4,900 4,905 4,910 4,915 4,920 4,925 4,930 4,935
99 4,940 4,945 4,950 4,955 4,960 4,965 4,970 4,975 4,980 4,985

10 0 4,990 4,995 5,000 5,005 5,010 5,015 5,020 5,025 5,030 5,035

мг 1 ООО 2 000 3 000 4 000 5 000 6 000 7 0 00 8 0 00 9 0 00 1 0 0 00

м г-экв 49,90 99,80 149,70 199,60 249,50 299,40 349,30 399,20 449,10 499,00

442
 Т а.б л и ц
Пересчет мг Mg2* иа мг-экв
(эквивалентный вес M g2*= 12,16)

Десятые доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,07

1 0 ,0 8 2 0 ,0 9 0 0 ,099 0 ,107 0 ,115 0,123 0,132 0,140 0,148 0 ,156
2 0,164 0,173 0,181 0,189 0,197 0 ,206 0,214 0 ,2 2 2 0,230 0,238
3 0,247 0,255 0,263 0,271 0,280 0,288 0,296 0,304 0,313 0,321
4 0,329 0,337 0 ,345 0,354 0,362 0,370 0,378 0,387 0,395 0,403
5 0,411 0,419 0,428 0,436 0,444 0 ,452 0 ,460 0,469 0,477 0,485
6 0,493 0,502 0 ,510 0,518 0 ,526 0,535 0,543 0,551 0,559 0,567
7 0,576 0,584 0 ,592 0 ,600 0,609 0,617 0,625 0,633 0,641 0,650
8 0,658 0 ,6 6 6 0 ,674 0,683 0,691 0,699 0,707 0,716 0,724 0 ,732
9 0 ,7 4 0 0,748 0,757 0 ,765 0,773 0,781 0,789 0,798 0,806 0,814

10 0 ,8 2 2 0,831 0 ,839 0,847 0 ,855 0,863 0 ,872 0,880 0 ,8 8 8 0 ,8 9 6

11 0 ,9 0 5 0,913 0,921 0,929 0,938 0 ,946 0 ,954 0,962 0,970 0,979
12 0,987 0 ,995 1,003 1 ,0 1 2 1 ,0 2 0 1,028 1,036 1,044 1,053 1,061
13 1,069 1,077 1,086 1,094 1 ,1 0 2 1 ,1 1 0 1,118 1,127 1,135 1,143
14 1,151 1,160 1,168 1 ,1 7 6 1,184 1,192 1 ,2 0 1 1,209 1,217 1,225
15 1,234 1,242 1,250 1,258 1,267 1,275 1,283 1,291 1,299 1,308
16 1,316 1,324 1,332 1,341 1,349 1,357 1,365 1,373 1,382 1,390
17 1,398 1,406 1,415 1,423 1,431 1,439 1,447 1,456 1,464 1,472
18 1,480 1,489 1,497 1,505 1,513 1,521 1,530 1,538 1,546 1,554
19 1,563 1,571 1,579 1,587 1,595 1,604 1,612 1,620 1,628 1,637

20 1,645 1,653 1,661 1,669 1,678 1 ,6 8 6 1,694 1,702 1,711 1,719

21 1,727 1,736 1,744 1,752 1,760 1,769 1,777 1,785 1,793 1,801
22 1,809 1,817 1,826 1,834 1,842 1,850 1,859 1,867 1,875 1,883
23 1,892 1,900 1,908 1,916 1,924 1,933 1,941 1,949 1,957 1,966
24 1,974 1,982 1,990 1,998 2,007 2,015 2,023 2,031 2,040 2,048
25 2,056 2,064 2,072 2,081 2,089 2,097 2,105 2,114 2 ,1 2 2 2,130
26 2,138 2,146 2 ,155 2,163 2,171 2,179 2,188 2,196 2,204 2 ,2 1 2

27 2 ,2 2 0 2,229 2,237 2,245 2,253 2,262 2,270 2,278 2,286 2,294

28 2,303 2,311 2,319 2,327 2,336 2,344 2,352 2,360 2,369 2,377
29 2 ,385 2,393 2,401 2,410 2,418 2,426 2,434 2,443 2,451 2,459

30 2,467 2,475 2,484 2,492 2 ,500 2,508 2,516 2,525 2,533 2,541
31 2 ,549 2,558 2 ,566 2,574 2 ,582 2,591 2,599 2,607 2,615 2,623
32 2 ,632 2 ,6 4 0 2,648 2,657 2,665 2,673 2,681 2,690 2,698 2 ,706
33 2,714 2,722 2 ,730 2,739 2,747 2,755 2,763 2,771 2,780 2,788
34 2 ,796 2 ,804 2 ,813 2,821 2,829 2,837 2,845 2,854 2,862 2,870
35 2 ,878 2 ,887 2 ,895 2,903 2,911 2,919 2,928 2,936 2,944 2,952

443
 Продолжение табл. 4

Десятые доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

36 2,961 2,969 2,977 2,985 2,993 3,002 3,010 3,018 3,026 3,035
37 3 ,043 3,051 3,059 3,068 3,076 3,084 3,092 3,100 3,109 3,117
38 3 ,125 3 ,1 3 3 3,141 3,150 3,158 3 ,166 3,174 3,183 3,191 3,199
39 3,207 3,215 3,224 3,232 3,240 3,248 3,257 3,265 3,273 3,281

40 3,290 3,298 3,306 3,314 3,322 3,331 3,339 3,347 3,355 3.364
41 3,372 3,380 3,388 3,396 3,405 3,413 3,421 3,429 3,438 3,446
42 3,454 3,462 3,470 3,479 3,487 3,495 3,503 3,512 3,520 3,528
43 3 ,536 3,544 3,553 3,561 3,569 3,577 3,586 3 ,594 3,602 3,610
44 3,618 3 ,6 2 7 3,635 3,643 3,651 3,660 3,668 3 ,676 3,684 3,692
45 3,701 3,709 3,717 3,725 3,734 3,742 3,750 3,758 3,767 3,775
46 3,783 3,791 3,799 3,808 3,816 3,824 3,832 3,841 3,849 3,857
47 3,865 3,873 3,882 3,890 3,898 3,906 3,915 3,923 3,931 3,939
48 3,947 3 ,956 3,964 3,972 3,980 3,989 3,997 4,005 4,013 4,021.
49 4 ,030 4,038 4 ,046 4,054 4,063 4,071 4,079 4,087 4,095 4,104

50 4 ,112 4,120 4,128 4 ,137 4,145 4,153 4,161 4,170 4,178 4 ,186
51 4 ,1 9 4 4,202 4,211 4,219 4,227 4,235 4,243 4 ,252 4 ,2 6 0 ’ 4,268
52 4 ,2 7 6 4,285 4,293 4,301 4,309 4,317 4 ,326 4,334 4 ,342 4 ,350
53 4,359 4,367 4,375 4 ,383 4,392 4,400 4,408 4,416 4,424 4,433
54 4,441 4,449 4 ,457 4 ,466 4,474 4,482 4,490 4,498 4 ,507 4,515
55 4 ,523 4,531 4 ,539 4,548 4 ,556 4,564 4,572 4,581 4 ,589 4,597
56 4 ,605 4,614 4 ,622 4 ,630 4,63в 4 ,646 4,655 4,663 4,671 4,679
57 4 ,6 8 8 4 ,6 9 6 4,704 4 ,712 4,720 4 ,729 4,737 4,745 4,753 4,762
58 4 ,770 4,778 4 ,786 4,795 4,803 4,811 4,819 4 ,827 4 ,836 4 ,8 4 4
59 4 ,8 5 2 4,860 4 ,868 4,877 4,885 4,893 4,901 4 ,910 4,918 4,926

60 4 ,934 4,942 4,951 4 ,959 4,967 4,975 4,984 4,992 5 ,000 5,00.9
61 5,017 5,025 5,033 5,041 5,049 5,058 5,066 5,074 5,082 5,091
62 5,099 5,107 5,115 5 ,123 5,132 5,140 5,148 5 ,156 5,165 5,173
63 5,181 5,189 5,197 5,206 5 ,214 5,222 5,230 5,239 5,247 5,255
64 5,263 5,271 5 ,280 5,288 5 ,296 5,304 5,313 5,321 5,329 5,337
65 5 ,345 5 ,354 5,362 5,370 5,378 5,387 5,395 5,403 5,411 5,419
66 5,428 5 ,4 3 6 5,444 5,452 5,461 5,469 5,477 5,485 5,493 5,502
67 5,510 5,518 5 ,526 5,535 5,543 5,551 5,559 5,568 5 ,576 5,584
68 5,592 5,600 5,609 5,617 5,625 5,633 5,641 5 ,650 5,658 5,666
69 5,674 5,683 5,691 5,699 5,707 5,716 5,724 5,732 5,740 5,748

70 5,757 5,765 5,773 5,781 5,790 5,798 5 ,806 5,814 5,822 5,831
71 5,839 5,847 5,855 5 ,864 5,872 5,880 5,888 5,897 5,905 5,913
72 5,921 5,929 5 ,937 5,946 5,954 5,962 5,970 5,979 5 ,987 5.995
73 6,003 6 ,0 1 2 6 ,0 2 0 6,028 6,036 6,044 6,053 6,061 6,069 6,077
74 6 ,086 6,094 6 ,1 0 2 6 ,1 1 0 6,119 6,127 6,135 6 ,143 6,151 6,160

444
 Продолжение табл 4

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

75 6,168 6,176 6,184 6,193 6 ,2 0 1 6,209 6,217 6,226 6,234 6,242

76 6,250 6,258 6 ,266 6 ,275 6,283 6,291 6,299 6,308 6,316 6,324
77 6 ,3 3 2 6,341 6,349 6,357 6,365 6,373 6,382 6,390 6,398 6,406
78 6,414 6,423 6,431 6,439 6,447 6,456 6,464 6,472 6,480 6,488
79 6,497 6,505 6,513 6 ,522 6,530 6,538 6,545 6,554 6,563 6,571

80 6 ,5 8 0 6 ,587 6,595 6,604 6 ,612 6,620 6,628 6,637 6,645 6,653

81 6,661 6,670 6,678 6 ,6 8 6 6,694 6 ,702 6,711 6,719 6,727 6,735
82 6,743 6,752 6,760 6,768 6,776 6,785 6,793 6,801 6,809 6,817
83 6 ,8 2 6 6,834 6 ,842 6 ,850 6,859 6,867 6,875 6,883 6,892 6,900
84 6,908 6,916 6 ,924 6,933 6,941 6,949 6,957 6,966 6,974 6 ,982
85 6,990 6,998 7,007 7,015 7,023 7,031 7,040 7,048 7,056 7,064
86 7,073 7,081 7,089 7,097 7,105 7,114 7,122 7,130 7,138 7,147
87 7,155 7,163 7,171 7,179 7,188 7,196 7,204 7 ,2 1 2 7,221 7,229
88 7 ,2 3 7 7,245 7 ,253 7,262 7,270 7,278 7,286 7,294 7,303 7,311
89 7 ,319 7,327 7,336 7,344 7,352 7,360 7,369 7,377 7,385 7,393

90 7,401 7,410 7,418 7,426 7,434 7,442 7,451 7,459 7,467 7,475
91 7,484 7,492 7,500 7,508 7,517 7,525 7,533 7,541 7,549 7,558
92 7,566 7,574 7,582 7,591 7,599 7,607 7,615 7,623 7,632 7,640
93 7,648 7,656 7,664 7,673 7,681 7,689 7,697 7,706 7,714 7,722
94 7,730 7,739 7,747 7,755 7,763 7,771 7,780 7,788 7,796 7,804
95 7,813 7,821 7,829 7,837 7,845 7,854 7,862 7,870 7,878 7,887
96 7 ,8 9 5 7,903 7,911 7,920 7,928 7,936 7,944 7,952 7,961 7,969
97 7,977 7,985 7,993 8 ,0 0 2 8 ,0 1 0 8,018 8,026 8,035 8,043 8,051
98 8,059 8,068 8,076 8,084 8 ,092 8 ,1 0 0 8,109 8,117 8,125 8,133
99 8 ,1 4 2 8,150 8,158 8 ,166 8,175 8,183 8,191 8,199 8,207 8,216

100 8 ,224 8 ,2 3 2 8,240 8,249 8,257 8,265 8,273 8,281 8,290 8,298

мг 1 ООО 2 000 3 000 4 000 5 000 6 000 7 000 8 0 0 0 9 000 1 0 000

м г -э к в 82,24 164,47 246,71 328,95 411,18 493,42 575,66 657,90 740,13 82 2 ,3 7

445
 Таблица 5

Пересчет мг Fe2* на мг-экв

(эквивалентный вес Fe2+=27,925)

Десятые доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0,03 0,03

1 0,036 0,039 0,043 0,047 0,050 0,054 0 ,0 57 0,061 0,065 0,068
2 0,072 0 ,075 0,079 0 ,082 0 ,086 0,090 0,093 0 ,097 0 ,1 0 0 0,104
3 0,107 0 ,1 1 0 0,115 0,118 0 ,1 2 2 0,125 0,129 0,133 0,136 0,140
4 0 ,143 0,147 0,150 0 ,154 0,158 0,161 0 ,1 65 0,168 0,172 0,175
5 0,179 0 ,1 8 3 0 ,186 0,190 0,193 0,197 0 ,2 0 1 0,204 0,208 0 ,2 1 1

6 0 ,215 0 ,218 0 ,2 2 2 0 ,226 0,229 0,233 0 ,236 0,240 0,244 0,247

7 0,251 0,254 0 ,258 0,261 0,265 0,269 0,272 0,276 0,279 0 ,283
8 0,286 0 ,290 0 ,294 0 ,2 9 7 0,301 0,304 0,308 0,312 0 ,315 0,319
9 0,322 0 ,3 2 6 0 ,329 0 ,333 0,337 0,340 0 ,344 0,347 0,351 0 ,355

1 0 0 ,358 0 ,3 6 2 0,365 0 ,369 0,372 0 ,376 0,380 0 ,383 0 ,387 0,390

11 0 ,394 0 ,3 9 7 0,401 0 ,405 0,408 0 ,412 0 ,415 0,419 0 ,423 0,426
1 2 0 ,430 0,433 0,437 0,440 0,444 0,448 0,451 0,455 0,458 0 ,462
13 0 ,466 0 ,469 0,473 0 ,476 0 ,480 0,483 0 ,487 0,491 0,494 0 ,4 9 8
14 0,501 0 ,505 0 ,509 0 ,512 0 ,516 0,519 0,523 0 ,526 0 ,530 0 ,534
15 0 ,5 3 7 0,541 0 ,544 0 ,5 4 8 0,551 0 ,555 0,559 0,562 0 ,566 0,569
16 0,573 0,577 0,580 0,584 0 ,587 0,591 0,594 0 ,598 0 ,602 0,605
17 0,609 0,612 0,616 0,620 0 ,623 0 ,627 0,630 0,634 0 ,637 0,641
18 0,645 0,648 0 ,652 0 ,655 0,659 0 ,662 0 ,6 6 6 0,670 0,673 0 ,677
19 0,680 0 ,684 0 ,6 8 8 0,691 0 ,695 0,698 0,702 0 ,705 0,709 0,713

2 0 0,716 0 ,720 0,723 0 ,727 0,731 0,734 0,738 0,741 0,745 0,748
21 0 ,752 0 ,756 0,759 0 ,763 0 ,766 0,770 0,773 0 ,777 0,781 0,784
2 2 0,788 0,791 0,795 0,799 0,802 0,806 0,809 0 ,813 0,816 0,820
23 0,824 0 ,827 0,831 0,834 0,838 0 ,842 0 ,845 0,849 0,852 0,856
24 0,859 0,863 0,867 0,870 0,874 0,877 0,881 0,885 0 ,8 8 8 0,892
25 0,895 0,899 0,902 0 ,9 0 6 0,910 0,913 0,917 0,920 0 ,924 0,927
26 0,931 0,935 0,938 0,942 0,945 0,949 0 ,953 0 ,956 0,960 0,963
27 0,967 0,970 0,974 0,978 0,981 0 ,985 0,988 0 ,992 0 ,996 0,999
28 1,003 1,006 1 ,0 1 0 1,013 1,017 1 ,0 2 1 1,024 1,028 1,031 1,035
29 1,038 1,042 1,046 1,049 1,053 1,056 1,060 1,064 1,067 1,071

30 1,074 1,078 1,081 1,085 1,089 1,092 1,096 1,099 1,103 1,107
31 1 ,1 1 0 1,114 1,117 1 ,1 2 1 1,124 1,128 1,132 1,135 1,139 1,142
32 1,146 1,150 1,153 1,157 1,160 1,164 1,167 1,171 1,175 1,178
33 1,182 1,185 1,189 1,192 1,196 1 ,2 0 0 1,203 1,207 1 ,2 1 0 1,214
34 1,218 1 ,2 2 1 1,225 1,228 1,232 1,235 1,239 1,243 1,246 1,250
35 1,253 1,257 1,261 1,264 1,268 1,271 1,275 1,278 1,282 1,286

446
 П р о д о л ж е н и е табл. 5

Д есяты е доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

36 1,289 1,293 1,296 1,300 1,303 1,307 1,311 1,314 1,318 1,321
37 1,325 1,329 1,332 1,336 1,339 1,343 1,346 1,350 1,354 1,357
38 1,361 1,364 1,368 1,372 1,375 1,379 1,382 1,386 1,389 1,393
39 1,397 1,400 1,404 1,407 1,411 1,414 1,418 1,422 1,425 1,429

40 1,432 1,436 1,440 1,443 1,447 1,450 1,454 1,457 1,461 1,465
41 1,468 1,472 1,476 1,479 1,483 1,486 1,490 1,493 1,497 1,500
42 1,504 1,508 1,511 1,515 1,518 1,522 1,526 1,529 1,533 1,536
43 1,540 1,543 1,547 1,551 1,554 1,558 1,561 1,565 1,568 1,572
44 1,576 1,579 1,583 1,586 1,590 1,594 1,597 1,601 1,604 1,608
45 1,611 1,615 1,619 1,622 1,626 1,629 1,633 1,637 1,640 1,644
46 1,647 1,651 1,654 1,658 1,662 1,665 1,669 1,672 1,676 1,679
47 1,683 1,687 1,690 1,694 1,697 1,701 1,705 1,708 1,712 1,715
48 1,719 1,722 1,726 1,730 1,733 1,737 1,740 1,744 1,748 1,751
49 1,755 1,758 1,762 1,765 1,769 1,773 1,776 1,780 1,783 1,787

50 1,791 1,794 1,798 1,801 1,805 1,808 1,812 1,816 1,819 1,823
51 1 ,8 2 6 1,830 1,833 1,837 1,841 1,844 1,848 1,851 1,855 1,859
52 1,862 1 ,8 6 6 1,869 1,873 1,876 1,880 1,884 1,887 1,891 1,894
53 1,898 1,902 1,905 1,907 1,912 1,916 1,919 1,923 1,927 1,930
54 1,934 1,937 1,941 1,944 1,948 1,952 1,955 1,959 1,962 1,966
55 1,970 1,973 1,977 1,980 1,984 1,987 1,991 1,995 1,998 2 ,0 0 2

56 2,005 2,009 2,013 2,016 2 ,0 2 0 2,023 2,027 2,030 2,034 2 ,038

57 2.041 2,045 2,048 2,052 2,056 2,059 2,063 2 ,066 2,070 2,073
58 2,077 2,081 2,084 2,088 2,091 2,095 2,098 2 ,1 0 2 2 ,106 2,109
59 2,113 2,116 2 ,1 2 0 2,124 2,127 2,131 2,134 2,138 2,141 2,145

60 2,149 2,152 2 ,156 2,159 2,163 2,167 2,170 2,174 2,177 2,181
61 2,184 2,188 2,192 2,195 2,199 2 ,2 0 2 2,206 2,209 2,213 2 ,217
62 2 ,2 2 0 2 ,224 2 ,227 2,231 2,235 2,238 2,242 2,245 2,249 2 ,252
63 2,256 2,260 2,263 2,267 2,270 2,274 2,278 2,281 2,285 2,288
64 2,292 2 ,295 2,299 2,303 2 ,306 2,310 2,313 2,317 2,321 2,324
65 2,328 2,331 2,335 2,338 2,342 2 ,346 2,349 2,35.3 2 ,356 2,360
66 2,363 2,367' 2,371 2 ,374 2,378 2,381 2,385 2,389 2,392 2 ,396
67 2,399 2 ,403 2,406 2,410 2,414 2,417 2,421 2,424 2,428 2,432
68 2,435 2,439 2 ,442 2,446 2,449 2,453 2,457 2,460 2,464 2 ,467
69 2,471 2,474 2 ,478 2 ,482 2,485 2,489 2,492 2,496 2,500 2,503

70 2 ,507 2,510 2,514 2,517 2,521 2,525 2,528 2,532 2,535 2 ,539
71 2,543 2 ,546 2,550 2,553 2,557 2,560 2,564 2,568 2,571 2 ,5 7 5
72 2,578 2,582 2,585 2,589 2,593 2,596 2,600 2,603 2,607 2,611
73 2,614 2,618 2,621 2,625 2,628 2,632 2,636 2,639 2,643 2,646
74 2,650 2,654 2 ,657 2,661 2,664 2 ,6 6 8 2,671 2,675 2,679 2 ,682

447
 П р о д о л ж е н и е табл. 5

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

75 2 ,6 8 6 2 ,6 8 9 2 ,6 9 3 2 ,697 2 ,7 0 0 2,704 2 ,7 0 7 2,711 2,714 2 ,7 1 8

76 2 ,722 2,725 2 ,729 2 ,732 2 ,736 2,739 2,743 2 ,747 2,750 2,754
77 2 ,757 2,761 2,765 2,768 2,772 2,775 2,779 2,782 2,786 2,790
78 2 ,793 2 ,7 9 7 2,800 2,804 2,808 2,811 2,815 2,818 2,822 2,825
79 2 ,8 2 9 2,833 2 ,836 2 ,8 4 0 2,843 2 ,847 2 ,850 2,854 2,858 2,861

80 2 ,8 6 5 2 ,8 6 8 2,872 2 ,876 2,879 2 ,883 2 ,8 8 6 2,890 2,893 2,897

81 2,901 2,904 2,908 2,911 2,915 2,919 2,922 2,926 2 ,929 2,933
82 2 ,9 3 6 2,940 2,944 2 ,9 4 7 2,951 2,954 2,958 2,962 2,965 2,969
83 2 ,972 2 ,976 2 ,979 2,983 2,987 2,990 2,994 2,997 3,001 3,004
84 3 ,008 3,012 3,015 3,019 3 ,022 3,026 3 ,030 3 ,033 3,037 3,040
85 3,044 3 ,047 3,051 3,055 3,058 3,062 3,065 3 ,069 3,073 3,076
8 6 3 ,080 3,083 3,087 3,090 3,094 3,098 3,101 3,105 3,108 3,112
87 3 ,115 3,119 3 ,123 3,126 3,130 3,133 3,137 3,141 3,144 3,148
8 8 3,151 3,155 3,158 3,162 3,166 3,169 3,173 3,176 3,180 3,184
89 3 ,187 3,191 3,194 3 ,198 3,201 3,205 3,209 3,212 3,216 3,219

90 3,223 3,226 3,230 3,234 3 ,237 3,241 3,244 3,248 3,252 3,255
91 3,259 3,262 3 ,266 3,269 3,273 3,277 3,280 3,284 3,287 3,291
92 3,295 3,298 3,302 3,305 3,309 3,312 3,316 3 ,320 3,323 3,327
93 3 ,3 3 0 3,334 3,338 3,341 3 ,3 4 5 3,348 3,352 3,355 3 ,359 3,363
94 3 ,366 3,370 3,373 3,377 3,380 3,384 3,388 3,391 3,395 3,398
95 3,402 3 ,406 3,409 3,413 3,416 3,420 3,423 3,427 3,431 3,434
96 3,438 3,441 3,445 3,449 3,452 3,456 3,459 3,463 3,466 3,470
97 3,474 3,477 3,481 3,484 3,488 3,491 3 ,4 95 3,499 3,502 3,506
98 3,509 3 ,513 3,517 3,520 3,524 3,527 3,531 3,534 3,538 3,542
99 3,545 3,549 3,552 3,556 3,560 3,563 3,567 3,570 3,574 3,577

1 0 0 3,581 3,585 3,588 3,592 3,595 3,599 3,603 3,606 3,610 3 ,613

мг 2 0 0 3 00 400 500 600 700 800 900 1 0 0 0

м г-эк в 7,162 10,743 14,324 17,905 21,486 25,067 28,648 32,229 35,810

448
 Таблица б
Пересчет м г Fe3+ на м г-экв
(эквивалентный вес F e3+= 18,6167)

Д есятые доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
1

0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0,03 0,04 0,04 0,05

i 0,054 0,059 0,064 0,070 0,075 0,081 0 ,086 0,091 0,097 0 ,1 0 2
2 0 ,107 0,113 0 ,118 0 ,124 0,129 0,134 0,140 0 ,145 0 ,150 0 ,1 5 6
3 0,161 0,167 0,172 0,177 0,183 0,188 0,193 0,199 0 ,204 0,209
4 0,215 0 ,2 2 0 0,226 0,231 0,236 0,242 0,247 0,252 0,258 0 ,2 6 3
5 0,269 0,274 0,279 0 ,285 0 ,290 0,295 0,301 0 ,306 0,312 0,317
6 0,322 0,328 0,333 0,338 0,344 0,349 0,355 0,360 0,365 0,371
7 0,376 0,381 0,387 0,392 0,397 0,403 0,408 0,414 0,419 0 ,424
8 0,430 0,435 0,440 0,446 0,451 0,457 0,462 0,467 0,473 0 ,4 7 8
9 0,483 0,489 0,494 0,500 0,505 0,510 0,516 0,521 0,526 0 ,532

10 0 ,5 3 7 0,543 0,548 0,553 0 ,559 0 ,564 0,569 0,575 0 ,580 0 ,5 8 5

11 0,591 0,596 0,602 0,607 0,612 0,618 0,623 0,628 0,634 0,639
12 0 ,645 0,650 0,655 0,661 0 ,6 6 6 0,671 0,677 0 ,682 0 ,6 8 8 0 ,6 9 3
13 0,698 0,704 0,709 0 ,714 0,720 0,725 0,731 0 ,736 0,741 0 ,747
14 0 ,7 5 2 0,757 0,763 0,768 0,773 0,779 0,784 0,790 0 ,795 0,800
15 0,806 0,811 0,816 0,822 0,827 0,833 0,838 0,843 0,849 0 ,8 5 4
16 0,859 0,865 0,870 0,876 0,881 0 ,8 8 6 0,892 0,897 0,902 0 ,9 0 8
17 0 ,913 0,919 0,924 0,929 0,935 0,940 0,945 0,951 0,956 0 ,9 6 2
18 0 ,967 0,972 0,978 0,983 0,988 0,994 0,999 1,004 1 ,0 1 0 1,015
19 1 ,0 2 1 1,026 1,031 1,037 1,042 1,047 1,053 1,058 1,064 1,069

20 1,074 1,080 1,085 1,090 1,096 1 ,1 0 1 1,107 1 ,1 1 2 1,117 1,123

21 1,128 1,133 1,139 1,144 1,150 1,155 1,160 1,166 1,171 1,176
22 1,182 1,187 1,192 1,198 1,203 1,209 1,214 1,219 1,225 1,230
23 1,235 1,241 1,246 1,252 1,257 1,262 1,268 1,273 1,278 1,284
24 1,289 1,295 1,300 1,305 1,311 1,316 1,321 1,327 1,332 1,338
25 1,343 1,348 1,354 1,359 1,364 1,370 1,375 1,380 1,386 1,391
26 1,397 1,402 1,407 1,413 1,418 1,423 1,429 1,434 1,440 1,445
27 1,450 1,456 1,461 1,466 1,472 1,477 1,483 1,488 1,493 1,499
28 1,504 1,509 1,515 1,520 1,526 1,531 1,536 1,542 1,547 1,552
29 1,558 1,563 1,568 1,574 1,579 1,585 1,590 1,595 1,601 1,606

449
 П р о д о л ж е н и е табл. 6

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

30 1,611 1,617 1,622 1,628 1,633 1,636 1,644 1,649 1,654 1,660
31 1,665 1,671 1,676 1,681 1,687 1,692 1,697 1,703 1,708 1,714
32 1,719 1,724 1,730 1,735 1,740 1,746 1,751 1,756 1,762 1,767
33 1,773 1,778 1,783 1,789 1,794 1,799 1,805 1,810 1,816 1,821
34 1,826 1,832 1,837 1,842 1,848 1,853 1,859 1,864 •1,869 1,875
35 1,880 1,885 1,891 1,896 1,902 1,907 1,912 1,918 1,923 1,928
36 1,934 1,939 1,944 1,950 1,955 1,961 1,966 1,971 1,977 1,982
37 1,987 1,993 1,998 2 ,0 0 4 2,009 2 ,014 2 ,0 2 0 2 ,0 2 5 2 ,030 2 ,036
38 2,041 2 ,0 4 7 2 ,052 2 ,057 2,063 2,068 2 ,073 2,079 2,084 2,090
39 2,095 2 ,1 0 0 2 ,106 2 ,1 1 1 2 ,116 2 ,1 2 2 2 ,127 2 ,132 2,138 2,143

40 2 ,149 2 ,154 2 ,159 2 ,165 2,170 2,175 2,181 2 ,186 2,192 2,197
41 2 ,2 0 2 2 ,208 2 ,213 2,218 2,224 2,229 2,235 2,240 2 ,245 2,251
42 2 ,2 5 6 2,261 2 ,267 2,272 2,278 2,283 2 ,288 2,294 2,299 2,304
43 2 ,310 2 ,315 2 ,320 2 ,326 2,331 2,337 2,342 2 ,347 2,353 2,358
44 2,363 2 ,369 2,374 2 ,3 8 0 2,385 2 ,390 2,396 2,401 2,406 2,412
45 2 ,4 1 7 2 ,423 2,428 2,433 2,439 2,444 2,449 2 ,455 2,460 2,466
46 2,471 2 ,4 7 6 2 ,482 2,487 2,492 2,498 2,503 2,509 2,514 2,519
47 2 ,525 2 ,5 3 0 2 ,535 2,541 2,546 2,551 2 ,557 2,562 2,568 2 ,573
48 2 ,578 2 ,584 2 ,589 2 ,594 2,600 2,605 2,611 2 ,616 2,621 2,627
49 2 ,632 2 ,6 3 7 2,643 2 ,648 2,654 2,659 2 ,664 2 ,670 2,675 2 ,680

50 2 ,6 8 6 2,691 2 ,6 9 7 2 ,702 2 ,707 2,713 2,718 2 ,723 2,729 2 ,734

450
 Таблица 7
Пересчет мг А13+ иа мг-экв
(эквивалентный вес А13+=8,9933)

Десятые доли мг
Целые.
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 1 0 ,0 2 0,03 0,04 0,06 0,07 0,08 0,09 0 ,1 0

1 0 ,1 1 1 0 ,1 2 2 0 ,133 0,145 0 ,156 0 ,167 0,178 0,189 0 ,2 0 0 0 ,2 1 1

2 0 ,2 2 2 0,234 0 ,245 0 ,256 0 ,267 0,278 0,289 0,300 0,311 0 ,323

3 0,334 0,345 0,356 0,367 0,378 0,389 0 ,400 0,412 0,423 0 ,434
4 0,445 0,456 0,467 0 ,478 0,489 0,501 0,512 0,523 0,534 0 ,5 4 5
5 0,556 0,567 0 ,578 0,590 0,601 0,612 0,623 0,634 0,645 0 ,656
6 0,667 0,679 0 690 0,701 0,712 0,723 0,734 0 ,745 0 ,756 0 ,767
7 0,779 0 ,790 0,801 0 ,812 0,823 0 ,834 0,845 0 ,856 0 ,8 6 8 0,879
8 0,890 0,901 0 ,912 0 ,923 0,934 0,945 0,957 0,968 0,979 0 ,990
9 1 ,0 0 1 1 ,0 1 2 1,023 1,034 1,046 1,057 1,068 1,079 1,090 1 ,1 0 1

1 0 1 ,1 1 2 1,123 1,135 1,146 1,157 1,168 1,179 1,190 1 ,2 0 1 1 ,2 1 2

И 1,223 1,234 1,245 1,256 1,268 1,279 1,290 1,301 1,312 1,323
12 1,334 1,345 1,357 1,368 1,379 1,390 1,401 1,412 1,423 1,434
13 1,446 1,457 1,468 1,479 1,490 1,501 1,512 1,523 1,534 1,546
14 1,557 1,568 1,579 1,590 1,601 1,612 1,623 1,635 1,646 1,657
15 1 ,6 6 8 1,679 1,690 1,701 1,712 1,724 1,735 1,746 1,757 1,768
16 1,779 1,790 1,801 1,812 1,824 1,835 1,846 1,857 1 ,8 6 8 1,879
17 1,890 1,901 1,913 1,924 1,935 1,946 1,957 1,968 1,979 1,990
18 2 ,0 0 1 2 ,013 2,024 2,035 2,046 2,057 2,068 2,079 2,090 2 ,1 0 2

19 2 ,113 2 ,124 2,135 2,146 2 ,157 2,168 2,179 2,191 2 ,2 0 2 2 ,213

2 0 2,224 2 ,235 2 ,246 2 ,257 2,268 2,279 2,291 2,302 2 ,313 2,324
2 1 2 ,335 2 ,346 2,357 2,368 2,380 2,391 2,402 2,413 2,424 2 ,435
2 2 2,446 2 ,457 2,469 2,480 2,491 2,502 2,513 2,524 2,535 2 ,546
23 2,557 2,569 2 ,580 2,591 2,602 2,613 2,624 2,635 2 ,646 2 ,658
24 2,669 2 ,680 2,691 2,702 2,713 2,724 2,735 2,746 2,758 2,769
25 2 ,780 2,791 2 ,8 0 2 2,813 2,824 2,835 2,847 2,858 2,869 2 ,880
26 2,891 2 ,902 2,913 2,924 2,936 2,947 2,958 2,969 2 ,980 2,991
27 3,002 3,013 3,024 3,036 3,047 3,058 3,069 3,080 3,091 3,102
28 3,113 3,125 3,136 3,147 3,158 3,169 3,180 3,191 3,202 3,214
29 3,225 3 ,236 3,247 3,258 3,269 3 280 3,291 3,302 3,314 3,325

451
 П р о д о л ж е н и е табл. 7

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

30 3,336 3 ,3 4 7 3,358 3,369 3,380 3,391 3,403 3,414 3 ,425 3 ,436

31 3,447 3,458' 3,469 3 ,480 3,491 3,503 3,514 3 ,525 3,536 3,547
32 3 ,558 3 ,569 3 ,580 3 ,592 3,603 3,614 3,625 3,636 3,647 3 ,658
33 3,669 3,681 3 ,692 3,703 3 ,714 3,725 3 ,736 3 ,747 3,758 3,769
34 3,781 3 ,792 3 ,803 3,814 3,825 3 ,836 3 ,847 3 ,858 3,870 3,881
35 3 ,892 3 ,903 3 ,914 3 ,925 3,936 3,947 3,959 3 ,970 3,981 3 ,992
36 4,003 4 ,014 4,025 4 ,0 3 6 4 ,047 4 ,059 4 ,070 4,081 4 ,092 4 ,1 0 3
37 4,114 4 ,125 4,136 4 ,148 4,159 4,170 4,181 4 ,192 4,203 4,214
38 4,225 4 ,236 4 ,248 4 ,259 4,270 4,281 4 ,292 4,303 4 ,314 4 ,325
39 4,337 4,348 4 ,359 4 ,370 4,381 4 ,392 4 ,403 4 ,414 4 ,426 4,437

40 4 ,448 4 ,459 4,470 4,481 4,492 4,503 4,514 4 ,526 4 ,537 4 ,5 4 8

41 4,559 4 ,5 7 0 4,581 4,592 4,603 4 ,6 1 5 4 ,626 4 ,637 4 ,648 4,659
42 4 ,670 4,681 4,692 4 ,704 4 ,715 4,726 4 ,737 4 ,748 4,759 4 ,770
43 4,781 4,792 4 ,804 4,815 4,826 4,837 4 ,8 4 8 4 ,859 4,870 4,881
44 4 ,893 4 ,904 4 ,915 4,926 4 ,937 4,948 4,959 4 ,970 4,981 4,993
45 5,004 5 ,015 5 ,026 5,037 5,048 5,059 5,070 5,082 5,093 5,104
46 5,115 5,126 5 ,137 5 ,148 5,159 5,171 5,182 5,193 5,204 5 ,215
47 5,226 5,237 5 ,248 5,259 5,271 5,282 5,293 5,304 5 ,315 5 ,326
48 5,337 5 ,348 5,360 5,371 5,382 5,393 5,404 5,415 5 ,426 5,437
49 5,449 5,460 5,471 5 ,482 5,493 5,504 5 ,515 5 ,526 5 ,537 5 ,549

50 5,560 5,571 5,582 5,593 5,604 5,615 5,626 5,638 5,649 5 ,660

452
 Таблица 8
Пересчет мг Мп2+ на мг-экв
(эквивалентный вес Мп2+= 27,47)
Десятые доли м г
Целые
мг 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0,03 0,03

1 0 ,0 3 6 0 ,040 0 ,044 0,047 0,051 0,055 0,058 0,062 0,066 0,069
2 0,073 0 ,076 0,080 0,084 0,087 0,091 0,095 0,098 0 ,1 0 2 0 ,106
3 0,109 0,113 0,117 0 ,1 2 0 0,124 0,127 0,131 0 ,135 0,138 0 ,142
4 0 ,146 0,149 0,153 0 ,157 0,160 0,164 0,167 0,171 0,175 0,178
5 0,182 0,186 0,189 0,193 0 ,197 0 ,2 0 0 0,204 0,208 0 ,2 1 1 0 ,215
6 0,218 0 ,2 2 2 0,226 0,229 0,233 0 ,2 3 7 0 ,240 0,244 0,248 0,251
7 0 ,255 0,259 0,262 0,266 0,269 0,273 0,277 0,280 0,284 0,288
8 0,291 0 ,295 0 ,299 0,302 0,306 0,309 0,313 0,317 0,320 0,324
9 0,328 0,331 0,335 0,339 0,342 0,346 0,350 0,353 0,357 0 ,360

1 0 0,364 0 ,368 0,371 0,375 0,379 0,382 0,386 0,390 0,393 0,397

мг 2 0 30 40 50 60 70 80 90 1 0 0

м г-эк в 0,728 1,092 1,456 1,820 2,184 2,548 2,912 3,276 3,640

Таблица 9
Пересчет мг Zn2+ на мг-экв
(эквивалентный вес Zn2+=32,69)
Десятые доли м г
Целые
мг 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03
1 0,031 0,034 0,037 0,040 0,043 0,046 0,049 0,052 0,055 0,058
2 0,061 0 ,0 6 4 0,067 0,070 0,073 0,076 0,080 0,083 0,086 0,089
3 0,092 0,095 0,098 0 ,1 0 1 0,104 0,107 0 ,1 1 0 0,113 0,116 0,119
4 0 ,1 2 2 ОД 25 0 ,128 0 ,132 0,135 0,138 0,141 0,144 0,147 0 ,150
5 0 ,153 0 ,156 0,159 ОД 62 0,165 0,168 0,171 0,174 0,177 0,180
6 0,184 0,187 0 ,190 0,193 0,196 0,199 0 ,2 0 2 0,205 0,208 0 ,2 1 1

7 0 ,2 1 4 0,217. 0 ,2 2 0 0,223 0,226 0,229 0,232 0,236 0,239 0,242

8 0 ,245 0 ,248 0,251 0,254 0,257 0,260 0,263 0,266 0,269 0,272
9 0,275 0 ,278 0,281 0,284 0,288 0,291 0,294 0,297 0,300 0,303

1 0 0,306 0,309 0,312 0,315 0 ,318 0,321 0,324 0,327 0,330 0,333

мг 2 0 30 40 50 60 70 80 90 1 0 0

м г-экв 0 ,612 0,918 1,224 1,530 1,835 2,141 2,447 2,753 3,059

453
 Таблица 10

Пересчет мг Си2+ на мг-экв

(эквивалентный вес Си2+=31,77)

Десятые доли м г
Целые
мг 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0,03
1 0,031 0 ,0 3 5 0 ,038 0,041 0 ,044 0 ,047 0,050 0 ,054 0 ,057 0,060
2 0,063 0,066 0,069 0,072 0,076 0 ,079 0,082 0,085 0,088 0,091
3 0,094 0 ,0 9 8 0 ,1 0 1 0,104 0 ,1 0 7 0 ,1 1 0 0 ,113 0,116 0 ,1 2 0 0,123
4 0,126 0,129 0,132 0,135 0,138 0,142 0,145 0,148 0,151 0,154
5 0,157 0,161 0,164 0 ,1 6 7 0,170 0 ,173 0,176 0 ,179 0 ,183 0,186
6 0,189 0 ,1 9 2 0 ,195 0 ,198 0 ,2 0 1 0,205 0,208 0 ,2 1 1 0,214 0 ,217
7 0 ,2 2 0 0 ,2 2 3 0 ,2 2 7 0 ,2 3 0 0 ,233 0 ,2 3 6 0 ,239 0 ,242 0 ,2 4 6 0,249
8 0,252 0,255 0,258 0,261 0,264 0,268 0,271 0,274 0,277 0,280
9 0,283 0 ,2 8 6 0,290 0,293 0 ,296 0 ,299 0,302 0,305 0,308 0,312

1 0 0,315 0,318 0,321 0,324 0,327 0,331 0,334 0 ,337 0 ,340 0,343

мг 2 0 30 40 50 60 70 80 90 1 0 0

м г-эк в 0 ,6 3 0 0,944 1,259 1,574 1,889 2,203 2,518 2,833 3,148

Т а б л и ц а 11
Пересчет мг NH4+ на мг-экв
(эквивалентный вес N H 4+= 18,040)

Д еся т ы е доли мг
Ц елы е
мг 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0,03 0,04 0,04 0,05

1 0 ,0 5 5 0,061 0 ,067 0,072 0,078 0 ,083 0,089 0 ,094 0 ,1 0 0 0,105
2 0 ,1 1 1 0 ,1 1 6 0 ,1 2 2 0,128 0,133 0,139 0,144 0,150 0,155 0,161
3 0,166 0 ,172 0 ,177 0,183 0 ,188 0,194 0 ,2 0 0 0,205 0 ,2 1 1 0,216
4 0 ,2 2 2 0 ,2 2 7 0 ,233 0,238 0,244 0,249 0 ,255 0,261 0,266 0,272
5 0,277 0 ,283 0,288 0 ,294 0,299 0 ,305 0,310 0,316 0,322 0,327
6 0 ,333 0 ,3 3 8 0,344 0,349 0,355 0,360 0 ,366 0,371 0,377 0,383
7 0 ,388 0,394 0,399 0 ,405 0,410 0,416 0,421 0,427 0 ,432 0,438
8 0,443 0 ,4 4 9 0 ,455 0,460 0,466 0,471 0 ,477 0,482 0 ,488 0,493
9 0 ,499 0 ,5 0 4 0 ,510 0,516 0,521 0,527 0,532 0 ,538 0,543 0,549

10 0,554 0,560 0,565 0,571 0,577 0,582 0,588 0 ,593 0,599 0,604

454
 Таблица 12

Пересчет мг С1~ на м г-экв

(эквивалентный вес С1“= 35,457)

Д есяты е дол и м г
Ц ел ы е
мг
0 1 2 3 4 5 . 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03
I 0,028 0,031 0,034 0 ,037 0,039 0,042 0,045 0,048 0,051 0 ,054
2 0,056 0,059 0 ,062 0 ,065 0 ,068 0,071 0,073 0,076 0,079 0 ,082
3 0,085 0 ,0 8 7 0 ,090 0,093 0 ,096 0,099 0 ,1 0 2 0,104 0 ,107 0 ,1 1 0

4 0,113 0,116 0 ,119 0 ,1 2 1 0,124 0,127 0,130 0,133 0 ,135 0,138

5 0,141 0,144 0,147 0,150 0,152 0,155 0 ,158 0,161 0,164 0 ,166
6 0 ,169 0,172 0,175 0,178 0,181 0,183 0,186 0,189 0,192 0,195
7 0 ,1 9 7 0 ,2 0 0 0,203 0,206 0,209 0 ,2 1 2 0,214 0 ,217 0 ,2 2 0 0,223
8 0,226 0,228 0,231 0,234 0 ,237 0,240 0,243 0,245 0 ,248 0,251
9 0,254 0 ,257 0,260 0,262 0 ,265 0,268 0,271 0,274 0 ,276 0 ,279

10 0,282 0,285 0,288 0,291 0,293 0,296 0,299 0,302 0,305 0 ,307
11 0,310 0,313 0,316 0,319 0,322 0,324 0 ,327 0,330 0,333 0 ,336
12 0,338 0,341 0,344 0 ,347 0,350 0,353 0,355 0,358 0,361 0,364
13 0,367 0,369 0,372 0,375 0 ,378 0,381 0 ,384 0 ,386 0,389 0 ,392
14 0 ,395 0,398 0,401 0^03 0,406 0,409 0,412 0,415 0 ,417 0,420
15 0,423 0,426 0 ,429 0,432 0,434 0,437 0,440 0,443 0,446 0,449
16 0,451 0,454 0,457 0,460 0,463 0,465 0,468 0,471 0,474 0,477
17 0,480 0,482 0,485 0,488 0,491 0,494 0 ,496 0,499 0 ,502 0 ,505
18 0,508 0,511 0 ,513 0,516 0 ,519 0,522 0 ,525 0,527 0 ,530 0 ,533
19 0,536 0,539 0,542 0,544 0,547 0,550 0,553 0,556 0,559 0,561

20 0,564 0,567 0 ,570 0,573 0 ,575 0,578 0,581 0,584 0 ,587 0,590
21 0,592 0,595 0 ,598 0,601 0,604 0,606 0,609 0,612 0 ,6 1 5 0 ,6 1 8

22 0,621 0,623 0 ,626 0,629 0,632 0,635 0,637 0,640 0,643 0 ,646
23 0,649 0,652 0,654 0,657 0 ,660 0,663 0 ,6 6 6 0 ,6 6 8 0,671 0,674
24 0 ,677 0 ,680 0,683 0 ,685 0 ,6 8 8 0,691 0,694 0 ,697 0,700 0 ,702
25 0 ,7 0 5 0,708 0,711 0,714 0,716 0 ,719 0,722 0,725 0,728 0,731
26 0 ,7 3 3 0,736 0,739 0,742 0,745 0,747 0,750 0,753 0,756 0,759
27 0,762 0,764 0,767 0,770 0 ,773 0,776 0,778 0,781 0,784 0 ,787
28 0 ,790 0,793 0 ,795 0,798 0,801 0,804 0,807 0,809 0,812 0,815
29 0,818 0,821 0 ,824 0 ,826 0,829 0,832 0,835 0,838 0,841 0,843

30 0 ,846 0,849 0,852 0 ,855 0,857 0,860 0,863 0 ,8 6 6 0,869 0,872

31 0,874 0,877 0,880 0,883 0 ,8 8 6 0 ,8 8 8 0,891 0,894 0,897 0,900
32 0,903 0 ,9 0 5 0,908 0,911 0,914 0,917 0,919 0,922 0,925 0 ,928
33 0,931 0,934 0,936 0,939 0,942 0,945 0,948 0,950 0,953 0,956
34 0.959 0,962 0 ,965 0 ,967 0,970 0,973 0,976 0,979 0,982 0,984
35 0,987 0 ,990 0 ,993 0 ,996 0,998 1 ,0 0 1 1,004 1,007 1 ,0 1 0 1,013

455
 Пр о д о .1 ж е u u е i а О л. 1 2

Д еся т ы е д о л и мг
Ц елы е
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

36 1,015 1 ,0 1 8 1 ,0 2 1 1,024 1,027 1,029 1,032 1,035 1,038 1,041

37 1 ,0 4 4 1,046 1,049 1,052 1,055 1,058 1,060 1,063 1,066 1,069
38 1,072 1,075 1,077 1,080 1,083 1,086 1,089 1,091 1,094 1,097
39 1 ,1 0 0 1,103 1,106 1,108 1 ,1 1 1 1,114 1,117 1 ,1 2 0 1,123 1,125

40 1,128 .1 ,1 3 1 1,134 1,137 1,139 1,142 1,145 1,148 1,151 1,154

41 1,156 1,159 1,162 1,165 1,168 1,170 1,173 1,176 1,179 1,182
42 1,185 1,187 1,190 1,193 1,196 1,199 1 ,2 0 1 1,204 1,207 1 ,2 1 0

43 1,213 1,216 1,218 1 ,2 2 1 1,224 1,227 1,230 1,233 1,235 1,238

44 1,241 - 1,244 1,247 1,249 1,252 1,255 1,259 1,261 1,264 1,266
45 1,269 1,272 1,275 1,278 1,280 1,283 1,286 1,289 1,292 1,295
46 1,297 1,300 1,303 1,306 1,309 1,312 1,314 1,317 1,320 1,323
47 1,326 1,328 1,331 1,334 1,337 1,340 1,343 1,345 1,348 1,351
48 1,354 1,357 1,359 1,362 1,365 1,368 1,371 1,374 1,376 1,379
49 1,382 1,385 1,388 1,390 1,393 1,396 1,399 1,402 1,405 1,407

50 1,410 1,413 1,416 1,419 1,422 1,424 1,427 1,430 1,433 1,436
51 1,438 1,441 1,444 1,447 1,450 1,453 1,455 1,458 1,461 1,464
52 1,467 1,469 1,472 1,475 1,478 1,481 1,484 1,486 1,489 1,492
53 1,495 1,498 1,500 1,503 1,506 1,509 1,512 1,515 1,517 1,520
54 1,523 1,526 1,529 1,531 1,534 1,537 1,540 1,543 1,546 1,548
55 1,551 1,554 1,557 1,560 1,563 1,565 1,568 1,571 1,574 1,577
56 1,579 1,582 1,585 1,588 1,591 1,594 1,596 1,599 1,602 1,605
57 1,608 1,610 1,613 1,616 1,619 1,622 1,625 1,627 1,630 1,633
58 1,636 1,639 1,641 1,644 1,647 1,650 1,653 1,656 1,658 1,661
59 1,664 1,667 1,670 1,673 1,675 1,678 1,681 1,684 1,687 1,689

60 1,692 1,695 1,698 1,701 1,704 1,706 1,709 1,712 1,715 1,718
61 1,720 1,723 1,726 1,729 1,732 1,735 1,737 1,740 1,743 1,746
62 1,749 1,751 1,754 1,757 1 ,7 6 0 1 ,7 6 3 1 ,7 6 6 1,768 1,77) 1,774
63 1,777 1,780 1,782 1,785 1,788 1,791 1,794 1,797 1,799 1,802
64 1,805 1,808 1,811 1,814 1,816 1,819 1,822 1,825 1,828 1,830
65 1,833 1,836 1,839 1,842 1,845 1,847 1,850 1,853 1,856 1,859
6 6 1,861 1,864 1,867 1,870 1,873 1,876 1,878 1,881 1,884 1,887
67 1,890 1,892 1,895 1,898 1,901 1,904 1,907 1,909 1,912 1,915
6 8 1,918 1,921 1,923 1,926 1,929 1,932 1,935 1,938 1,940 1,943
69 1,946 1,949 1,952 1,955 1,957 1,960 1,963 1,966 1,969 1,972

70 1,974 1,979 1,980 1,983 1,986 1,988 1,991 1,994 1,997 2 ,0 0 0

71 2 ,0 0 2 2 ,0 0 5 2 ,008 2 ,0 1 1 2,014 2 ,017 2,019 2 ,0 2 2 2,025 2,028

72 2,031 2 ,033 2 ,036 2,039 2,042 2 ,045 2,048 2,050 2,053 2,056
73 2 ,059 2 ,0 6 2 2 ,064 2,067 2,070 2,073 2,076 2,079 2,081 2,084
74 2,087 2,090 2,093 2,096 2,098 2 ,1 0 1 2,104 2 ,107 2 ,1 1 0 2 ,1 1 2

, ■

456
 Д есяты е доли мг
Ц ел ы е
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
I 1

75 2,115 2,118 2,121 2,124 2,127 2,129 2,132 2,135 2,138 2,141
76 2,143 2,146 2,149 2,152 2,155 2,158 2,160 2,163 2,166 2,169
77 2,172 2,175 2,177 2,180 2,183 2,186 2,189 2,191 2,194 2,197
78 2,200 2,203 2,205 2,208 2,211 2,214 2,217 2,220 2,222 2,225
79 2,228 2,231 2,234 2,237 2,239 2,242 2,245 2,248 2,251 2,254

80 2,256 2,259 2,262 2,265 2,268 2,270 2,273 2,276 2,279 2,282
81 2,284 2,287 2,290 2,293 2,296 2,299 2,301 2,304 2,307 2,310
82 2,313 2,315 2,318 2,321 2,324 2,327 2,330 2,332 2,335 2,338
83 2,341 2,344 2,347 2,349 2,352 2,355 2,358 2,361 2,364 2,366
84 2,369 2,372 2,375 2,378 2,380 2,383 2,386 2,389 2,392 2,395
85 2,397 2,400 2,403 2,406 2,409 2,411 2,414 2,417 2,420 2,423
86 2,426 2,428 2,431 2,434 2,437 2,440 2,442 2,445 2,448 2,451
87 2,454 2,457 2,459 2,462 2,465 2,468 2,471 2,473 2,476 2,479
88 2,482 2,485 2,488 2,490 2,493 2,496 2,499 2,502 2,505 2,507
89 2,510 2,513 2,516 2,519 2,521 2,524 2,527 2,530 2,533 2,536

90 2,538 2,541 2,544 2,547 2,550 2,552 2,555 2,558 2,561 2,564
91 2,566 2,569 2,572 2,575 2,578 2,581 2,583 2,586 2,589 2,592
92 2,595 2,598 2,600 2,603 2,606 2,609 2,612 2,614 2,617 2,620
93 2,623 2,626 2,629 2,631 2,634 2,637 2,640 2,643 2,646 2,648
94 2,651 2,654 2,657 2,660 2,662 2.665 2,668 2,671 2,674 2,677
95 2,679 2,682 2,685 2,688 2,691 2,693 2,696 2,699 2,702 2,705
96 2,708 2,710 2,713 2,716 2,719 2,722 2,724 2,727 2,730 2,733
97 2,736 2,739 2,741 2,744 2,747 2,750 2,753 2,755 2,758 2,761
98 2,764 2,767 2,770 2,772 2,775 2,778 2,781 2,784 2,787 2,789
99 2,792 2,795 2,798 2,801 2,803 2,806 2,809 2,812 2,815 2,818

100 2,820 2,823 2,826 2,829 2,831 2,834 2,837 2,840 2,843 2,845

мг 1 ООО 2 000 3 000 4 000 5 000 6 000 7 000 8 000 9 000 10 000

м г-экв 28,20 56,41 84,61 112,81 141,02 169,22 197,42 225,62 253,83 282,03

457
 Таблица 13

Пересчет мг S 0 42- на мг-экв

(эквивалентный вес S 0 42- =48,033)

Д е с я т ы е д о л и мг

мг 1
0 2 3 4 6 7 8 9
1 1 5

0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2
0 0 ,0 0

1 0 ,0 2 1 0,023 0,025 0 ,027 0,029 0,031 0 ,033 0,035 0,037 0 ,0 4 0

2 0,042 0,044 0 ,046 0,048 0,050 0,052 0,054 0 ,056 0,058 0,060
3 0 ,0 6 2 0,065 0,067 0,069 0,071 0,073 0,075 0,077 0,079 0,081
4 0 ,0 8 3 0 ,0 8 5 0,087 0 ,090 0,092 0,094 0 ,0 9 6 0 ,0 9 8 0 ,1 0 0 0 ,1 0 2

5 0,104 0,106 0,108 0 ,1 1 0 0 ,1 1 2 0 ,115 0 ,117 0 ,1 1 9 0 ,1 2 1 0,123

6 0 ,125 0 ,1 2 7 0,129 0,131 0,133 0,135 0,137 0,139 0,142 0,144
7 0,146 0 ,148 0 ,150 0,152 0 ,154 0,156 0,158 0 ,160 0,162 0,164
8 0,167 0,169 0,171 0 ,173 0,175 0,177 0,179 0,181 0 ,183 0,185
9 0 ,187 0,189 0,192 0,194 0,196 0,198 0 ,2 0 0 0 ,2 0 2 0,204 0,206

1 0 0,208 0 ,2 1 0 0 ,2 1 2 0,214 0,217 0,219 0 ,2 2 1 0 ,2 2 3 0,225 0,227

11 0,229 0,231 0,233 0 ,235 0,237 0,239 0,242 0,244 0,246 0,248
12 0 ,250 0 ,252 0,254 0 ,256 0,258 0,260 0,262 • 0,264 0,266 0,269
13 0,271 0,273 0 ,275 0 ,277 0,279 0,281 0 ,2 8 3 0 ,285 0,287 0,289
14 0,291 0,294 0,296 0,298 0 ,3 0 0 0,302 0 ,304 0,306 0 ,308 0 ,310
15 0,312 0,314 0 ,316 0,319 0,321 0,323 0,325 0 ,327 0,329 0,331
16 0 ,333 0,335 0 ,3 3 7 0,339 0,341 0,344 0,346 0,348 0 ,3 5 0 0,352
17 0,354 0,356 0,358 0 ,3 6 0 0,362 0,364 0 ,366 0,369 0,371 0,373
18 0 ,375 0 ,377 0,379 0,381 0,383 0,385 0,387 0,389 0,391 0,393
19 0,396 0,398 0,400 0 ,402 0,404 0,406 0,408 0 ,410 0,412 0,414

2 0 0,416 0,418 0,421 0,423 0,425 0,427 0 ,429 0,431 0,433 0,435
2 1 0,437 0,439 0,441 0 ,443 0,446 0,448 0,450 0,452 0,454 0,456
2 2 0,458 0,460 0,462 0,464 0,466 0,468 0,471 0 ,4 7 3 0,475 0,477
23 0,479 0,481 0,483 0,485 0,487 0,489 0,491 0 ,493 0,496 0,498
24 0 ,500 0,502 0,504 0,506 0,508 0,510 0,512 0,514 0,516 0,518
25 0,520 0 ,523 0,525 0,527 0,529 0,531 0,533 0,535 0 ,537 0,539
26 0,541 0,543 0 ,545 0 ,548 0,550 0,552 0,554 0,556 0,558 0,560
27 0,562 0,564 0,566 0,568 0,570 0,573 0 ,575 0,577 0,579 0,581
28 0,583 0 ,585 0 ,587 0,589 0,591 0,593 0 ,595 0,598 0 ,600 0,602
29 0 ,604 0 ,606 0,608 0 ,610 0,612 0,614 0 ,616 0 ,618 0 ,6 2 0 0,622

30 0 ,625 0,627 0,629 0,631 0 ,633 0,635 0,637 0,639 0,641 0 ,643
31 0 ,645 0,647 0 ,650 0,652 0,654 0,656 0,658 0,660 0,662 0,664
32 0 ,6 6 6 0 ,6 6 8 0 ,670 0 ,672 0 ,675 0,677 0,679 0,681 0 ,683 0 ,685
33 0,687 0,689 0,691 0,693 0,695 0,697 0,700 0 ,702 0,704 0,706
34 0,708 0,710 0,712 0,714 0,716 0,718 0,720 0,722 0 ,725 0,727
35 0 ,729 0,731 0 ,733 0 ,735 0 ,737 0,739 0,741 0,743 0,745 0 ,747

458
 П р о д о л ж е н и е табл. 13

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

36 0,749 0,752 0 ,754 0,756 0,758 0 ,760 0,762 0 ,7 6 4 0 ,7 6 6 0 ,7 6 8

37 0,770 0 ,772 0,774 0 ,777 0,779 0,781 0,783 0,785 0,787 0,789
38 0 ,7 9 1 0,793 0,795 0 ,7 9 7 0 ,799 0 ,802 0,804 0,806 0,808 0,810
39 0 ,8 1 2 0 ,814 0,816 0,818 0,820 0,822 0,824 0,827 0,829 0,831

40 0 ,8 3 3 0 ,835 0 ,8 3 7 0,839 0,841 0 ,843 0,845 0,847 0,849 0,851

41 0 ,8 5 4 0,856 0,858 0,860 0,862 0,864 0 ,8 6 6 0 ,8 6 8 0,870 0,872
42 0 ,8 7 4 0 ,8 7 6 0,879 0,881 0 ,8 8 3 0 ,885 0,887 0,889 0,891 0 ,893
43 0 ,8 9 5 0,897 0,899 0,901 0 ,904 0 ,906 0,908 0,910 0 ,912 0 ,914
44 0 ,9 1 6 0 ,9 1 8 0 ,9 20 0,922 0 ,924 0,926 0,929 0,931 0 ,933 0 ,935
45 0 ,9 3 7 0,939 0,941 0,943 0,945 0,947 0,949 0,951 0,954 0,956
46 0 ,9 5 8 0,960 0,962 0 ,9 6 4 0 ,9 6 6 0,968 0,970 0,972 0 ,974 0,976
47 0 ,9 7 9 0,981 0,983 0 ,985 0 ,987 0,989 0,991 0,993 0,995 0,997
48 0 ,999 1 ,0 0 1 1,003 1,006 1,008 1 ,0 1 0 1 ,0 1 2 1,014 1,016 1,018
49 1 ,0 2 0 1 ,0 2 2 1,024 1,026 1,028 1,031 1,033 1,035 1,037 1,039

50 1,041 1,043 1,045 1,047 1,049 1,051 1,053 1,056 1,058 1,060
51 1,062 1,064 1,066 1,068 1,070 1,072 1,074 1,076 1,078 1,081
52 1,083 1,085 1,087 1,089 1,091 1,093 1,095 1,097 1,099 1 ,1 0 1

53 1,103 1,105 1,108 1 ,1 1 0 1 ,1 1 2 1,114 1,116 1,118 1 ,1 2 0 1 ,1 2 2

54 1,124 1,126 1,128 1,130 1,133 1,135 1,137 1,139 1,141 1,143
55 1,145 1,147 1,149 1,151 1,153 1,155 1,158 1,160 1,162 1,164
56 1,166 1,168 1,170 1,172 1,174 1,176 1,178 1,180 1,183 1,185
57 1,187 1,189 1,191 1,193 1,195 1,197 1,199 1 ,2 0 1 1,203 1,205
58 1,208 1 ,2 1 0 1 ,2 1 2 1,214 1,216 1,218 1 ,2 2 0 1 ,2 2 2 1,224 1,226
59 1,228 1,230 1,232 1,235 1,237 1,239 1,241 1,243 1,245 1,247

60 1,249 1,251 1,253 1,255 1,257 1,260 1,262 1,264 1,266 1,268
61 1,270 1,272 1,274 1,276 1,278 1,280 1,282 1,285 1,287 1,289
62 1,291 1,293 1,295 1,297 1,299 1,301 1,303 1,305 1,307 1,310
63 1,312 1,314 1,316 1,318 1,320 1,322 1,324 1,326 1,328 1,330
64 1,332 1,335 1,337 1,339 1,341 1,343 1,345 1,347 1,349 1,351
65 1,353 1,355 1,357 1,359 1,362 1,364 1,366 1,368 1,370 1,372
66 1,374 1,376 1,378 1,380 1,382 1,384 1,387 1,389 1,391 1,393
67 1,395 1,397 1,399 1,401 1,403 1,405 1,407 1,409 1,412 1,414
68 1,416 1,418 1,420 1,422 1,424 1,426 1,428 1,430 1,432 1,434
69 1,437 1,439 1,441 1,443 1,445 1,447 1,449 1,451 1,453 1,455

70 1,457 1,459 1,462 1,464 1,466 1,468 1,470 1,472 1,474 1,476
71 1,478 1,480 1,482 1,484 1,486 1,489 1,491 1,493 1,495 1,497
72 1,499 1,501 1,503 1,505 1,507 1,509 1,511 1,514 1,516 1,518
73 1,520 1,522 1,524 1,526 1,528 1,530 1,532 1,534 1,536 1,539
74 1,541 1,543 1,545 1,547 1,549 1,551 1,553 1,555 1,557 1,559

459
 П р о д о л ж е н и е табл. 13

Д есяты е дол и м г

мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

75 1,561 1,564 1,566 ‘ 1,568 1,570 1,572 1,574 1,576 1,578 1,580
76 1,582 1,584 1,586 1,588 1,591 1,593 1,595 1,597 1,599 1,601
77 1,603 1,605 1,607 1,609 1,611 1,613 1,616 1,618 1,620 1,622
78 1,624 1,626 1,628 1,630 1,632 1,634 1,636 1,638 1,641 1,643
79 1,645 1,647 1,649 1,651 1,653 1,655 1,657 1,659 1,661 1,663

80 1,666 1,668 1,670 1,672 1,674 1,676 1,678 1,680 1,682 1,684
81 1,686 1,688 1,691 1,693 1,695 1,697 1,699 1,701 1,703 1,705
82 1,707 1,709 1,711 1,713 1,715 1,718 1,720 1,722 1,724 1,726
83 1,728 1,730 1,732 1,734 1,736 1,738 1,740 1,743 1,745 1,747
84 1,749 1,751 1,753 1,755 1,757 1,759 1,761 1,763 1,765 1,768
85 1,770 1,772 1,774 1,776 1,778 1,780 1,782 1,784 1,786 1,788
86 1,790 1,793 1,795 1,797 1,799 1,801 1,803 1,805 1,807 1,809
87 1,811 1,813 1,815 1,818 1,820 1,822 1,824 1,826 1,828 1,830
88 1,832 1,834 1,836 1,838 1,840 1,842 1,845 1,847 1,849 1,851
89 1,853 1,855 1,857 1,859 1,861 1,863 1,865 1,867 1,870 1,872

90 1,874 1,876 1,878 1,880 1,882 1,884 1,886 1,888 1,890 1,892
91 1,895 1,897 1,899 1,901 1,903 1,905 1,907 1,909 1,911 1,913
92 1,915 1,917 1,920 1,922 1,924 1,926 1,928 1,930 1,932 1,934
93 1,936 1,938 1,940 1,942 1,945 1,947 1,949 1,951 1,953 1,955
94 1,957 1,959 1,961 1,963 1,965 1,967 1,969 1,972 1,974 1,976
95 1,978 1,980 1,982 1,984 1,986 1,988 1,990 1,992 1,994 1,997
96 1,999 2,001 2,003 2,005 2,007 2,009 2,011 2,013 2,015 2,017
97 2,019 2,022 2,024 2,026 2,028 2,030 2,032 2,034 2,036 2,038
98 2,040 2,042 2,044 2,047 2,049 2,051 2,053 2,055 2,057 2,059
99 2,061 2,063 2,065 2,067 2,069 2,072 2,074 2,076 2,078 2,080

100 2,082 2,084 2,086 2,088 2,090 2,092 2,094 2,096 2,099 2,101

мг 1 ООО 2 000 3 000 4 000 5 000 6 000 7 000 8 000 9 000 10 000

м г-экв 20,82 41,64 62,46 83,2 8 104,10 124,91 145,73 166,55 187,37 208,19

460
 Таблица 14

Пересчет мг Н С03_ на мг-экв

(эквивалентный вес НСО3-=61,019)

Д есяты е доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1

1 0 ,0 1 6 0 ,0 1 8 0 ,0 2 0 0 ,0 2 1 0 ,023 0 ,025 0 ,0 2 6 0 ,0 2 8 0 ,0 3 0 0,031

2 0 ,033 0 ,0 3 4 0 ,036 0 ,038 0,039 0,041 0,043 0,044 0 ,046 0 ,048
3 0 ,049 0,051 0,052 0 ,054 0 ,0 5 6 0,057 0,059 0,061 0,062 0 ,0 6 4
4 0 ,0 6 6 0 ,0 6 7 0,069 0 ,0 7 0 0 ,072 0 ,074 0 ,075 0,077 0,079 0 ,080
5 0 ,0 8 2 0 ,0 8 4 0,085 0,087 0,089 0 ,090 0,092 0,093 0,095 0 ,097
6 0 ,0 9 8 0 ,1 0 0 0 ,1 0 2 0,103 0 ,105 0 ,107 0,108 0 ,1 1 0 0,111 0,113
7 0 ,1 1 5 0 ,1 1 6 0,118 0 ,1 2 0 0 ,1 2 1 0,123 0,125 0 ,126 0,128 0,129
8 0,131 0 ,133 0 ,1 3 4 0 ,1 3 6 0 ,138 0,139 0,141 0,143 0 ,1 4 4 0 ,146
9 0 ,1 4 8 0 ,149 0,151 0 ,152 0 ,154 0,156 0,157 0,159 0,161 0,162

10 0 ,1 6 4 0 ,1 6 6 0 ,167 0 ,169 0,171 0,172 0 ,174 0 ,176 0 ,177 0 ,179

11 0 ,1 8 0 0 ,1 8 2 0,184 0,185 0,187 0,189 0 ,190 0,192 0 ,193 0,195
12 0 ,1 9 7 0 ,1 9 8 0 ,2 0 0 0 ,2 0 2 0,203 0 ,205 0,207 0,208 0 ,2 1 0 0 ,2 1 2

13 0 ,2 1 3 0 ,2 1 5 0 ,2 1 6 0 ,218 0 ,2 2 0 0 ,2 2 1 0,223 0,225 0 ,2 2 6 0 ,228

14 0 ,229 0,231 0,233 0 ,2 3 4 0 ,2 3 6 0,238 0,239 0,241 0,243 0,244
15 0 ,2 4 6 0 ,248 0,249 0,251 0,253 0 ,254 0 ,256 0 ,257 0,259 0,261
16 0 ,2 6 2 0 ,2 6 4 0,266 0,267 0,269 0,271 0,272 0 ,274 0,275 0 ,2 7 7
17 0 ,2 7 9 0,280 0,282 0 ,2 8 4 0 ,285 0,287 0,289 0,290 0,292 0,294
18 0 ,2 9 5 0 ,297 0 ,298 0 ,300 0 ,302 0,303 0,305 0,307 0,308 0 ,310
19 0,311 0,313 0,315 0 ,3 1 6 0 ,318 0 ,320 0,321 0,323 0 ,325 0 ,326

20 0 ,3 2 8 0,329 0,331 0 ,3 3 3 0 ,3 3 4 0 ,336 0,338 0,339 0,341 0 ,343

21 0 ,3 4 4 0 ,3 4 6 0,348 0,349 0,351 0,352 0 ,354 0 ,3 5 6 0,357 0 ,359
22 0,361 0 ,362 0 ,3 6 4 0 ,3 6 6 0 ,367 0,369 0,371 0,372 0,374 0 ,3 7 6
23 0 ,3 7 7 0,379 0 ,380 0,382 0 ,3 8 4 0 ,385 0 ,387 0,389 0 ,3 9 0 0 ,392
24 0 ,3 9 4 0 ,3 9 5 0,397 0 ,398 0 ,4 0 0 0,402 0 ,403 0,405 0,407 0,408
25 0 ,4 1 0 0,411 0,413 0 ,415 0 ,4 1 6 0,418 0 ,420 0,421 0,423 0 ,425
26 0 ,4 2 6 0 ,428 0 ,430 0,431 0,433 0 ,435 0 ,436 0,438 0,439 0,441
27 0,443 0 ,4 4 4 0 ,4 4 6 0 ,448 0,449 0,451 0,452 0 ,454 0 ,4 5 6 0,457
28 0 ,4 5 9 0,461 0,462 0 ,4 6 4 0 ,4 6 6 0,467 0 ,469 0,471 0 ,472 0,474
29 0 ,4 7 5 0,477 0,479 0 ,480 0,482 0 ,4 8 4 0,485 0,487 0 ,488 0 ,490

30 0 ,4 9 2 0,493 0,495 0 ,497 0,498 0 ,5 0 0 0,502 0,503 0,505 0 ,507

31 0 ,508 0 ,5 1 0 0,511 0 ,5 1 3 0 ,5 1 5 0 ,516 0,518 0 ,520 0,521 0 ,523
32 0 ,5 2 5 0 ,5 2 6 0,528 0 ,529 0,531 0,533 0 ,5 3 4 0 ,536 0 ,538 0 ,539
33 0,541 0 ,543 0 ,544 0 ,5 4 6 0 ,548 0 ,549 0,551 0,552 0 ,5 5 4 0 ,5 5 6
34 0 ,557 0 ,559 0,561 0 ,562 0 ,564 0 ,566 0 ,567 0,569 0 ,570 0 ,572
35 0 ,5 7 4 0 ,5 7 5 0 ,577 0 ,5 7 9 0 ,5 8 0 0 ,5 8 2 0 ,5 8 4 0 ,5 8 5 0 ,587 0,589

461
-vj -s| *-J *-J *-J слслс лс лс лс лс пс лс лс л со Со 05 со i
4k СО ГО — О ; o o o - - j © c h . * c o t O ' —© СР00»4 О5С Л ^ 00Ю — о C©QO-4 © C n , * ę o t O * —© © 00 -4 © ■N»

И
—►—N- ►—N- ►— ►—►—►—►—►—7— ►— — о © o o © © o © © © © © © © © © © © © о© © © © ©
—S a c i ^
—o o o o o o o t o
CO — со oo © 4^ со — ООО
со © © © © oo oo oo oo oo
© © С О * - © 00©©CO>—“
oo - j m -'I- vI - o m © © ©
© o o -g © co to © o o ~ 4©
©3to
03 Оз ©
СЛ
©
© о
~“ ©OOtO©COCO©©CO м > —‘ 4k 00t o © c o t o © c o CO“v ] © 4kOO>—4* OOt O© © со ©©
►— 1
— © © © © о© © © © © © © © © © oo© © © © © © ©
~ca CooO 00 © 0*
N- И - И - О © © © © © ©
со>—© о о © © с о — © о о
сососо©©оооооооооо
©©cotoooo-v]©coto
00 “v]-sJ~4 -v]“v]--4 © © ©
©oo-4© co to © co ~4© 4►©— © © ©
к to © © -
to © со СО © © СО -О ■— OkOOtOOl COt O©©CO“- l © 4kOO>— © O O t O © C O C O © © 4k --4 сл 00 to

© © © © © © © © о© © © © © © © © © © © © © © ©
tO tO
* - О С » С ) СЛ
V
—— — О © © © © © ©
со>—© o o © © c o t o ©00
© со © © © оо оо оо оо со
-•vJ©COtO© 00-vJ©COtO
00“vj “vi“vi ' v i Vj Vj c 3a 3©
o © “v i c a 4k t o © © ~ 4 ca
© ©
4к to © сл
*— © to
0) 0 ^ 4 *- 4kOOt O©COt O©©CO-^ О 4к 0о*—c a o o t o © © c o ^ © ^ v j n . © oo to сл со СО © © 03
___________ _________ о © © © © © © © © © © © © © © oo© © © © © © © ©
tO tO V
— И- «— и - иO©
- и 00
- О-4©©COt
©©© ©© со со со © © оо оо со оо оо Q0 ‘-4 “' J “'J~v]‘-4 ,-4 © © © © © © сл
44кк ©
•— © С» © СЯ COt O ©00 “v i c a o J t o © © “vJcn 4k t o © c o “v ] © 4k t o * —co~4 © to И- © со
oo to © со to Сз©СО-< 1© 4кОО'—СЯОО t O © C O C O © © 4k-v]>— © o o t o c a © c o c T 3©co- <i ' — ►—СЛ

Десятые
* - —о © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © ©
со © © © со оо оо оо оо оо
to to
юооо-^ся
O W ^O Jk
V— — — © © © © © © со
coto©oo-o©coto©co
оои- © o o t o © c o c o “- i ©
- « j c a > j k t o © © “v)Oi 4k t o
©OOtO©COCO©
OO-vJ-vJ-vI' vIMM©©©
*-‘ © - v } © 4k t O ' ~ © • < ! ©
© o j - j « — 4koo>—‘ C a © t o
4©к © © ©
03н-
© © со "О
СО Ок

доли
____________ _____- > - о © © © © © © © © © © © © © © © © © © о© © © © ©
to to
МОООЧСЛ
N -O ©© © © © ©
COtO©CO- 0 © 4ktO©CO
©©©©©оооооооооо
© ►£»■ tO ►—СО-v] © 4к tO
004 -4 -4 S 1S 4 C J P C 3
►—COM © ►£»■ tO ►—© 00©
© © © ©
4оо
к СО*— © ©
— © oo to © СО СО© © 4к «О ►—© 00 tO ©COCO©©COM>—4к 00 ►—© c o t o © c o c o - ' - } © 4k — © оо

мг
►—— N- ►—— И-_________,_________ О © о© © © © © © © © © o© © © © © © © © © © © ©
to to •— ►—И
N3 о о s сл
—
4И- И- ►- О © © © О © СО
k t O © C O “vICa 4k t O ' —“©
©©©©©оооооооооо
■ - ^ © ^ t O * —C O - J © 4ktO
00“vI“vI~4 -vI“vI“v J © © ©
*—© C 0034k O J ^-©0003
©
4к © © ©
СО ►—© ©
W O O i t 1^ V— 4к 00и—© СО tO © © СО - j » —4^ 00»—© со to © © o o - v j o o k - ^ » —c ao ot ocn © оо © ©

,____,_______ __ _______ о © © о© © © © © © © © © © © © © © © © © © © © ©
to to *— •— ►— И- и- — О О © © © © © ©©©©©оооооооооо ОЗЧЧЧЧЧЧЧОСЗ © © © © *ч| *
ю о о ^ с я
4k oo to СЯ CO 4ktO^-CO-<j a 34ktO — ©
CO©©CO-v]— 4к 00>—©
-4 © 4*. tO >— СО 00© 4к СО
©tOCj 3©C O- < ! © 4kOO>—
—© 00ф 4кС4" —‘ © 00O3
V
© O O t O © C O C O © © 4k “v]
© СО *— ©
•— 4к оо to (T>
В
V
—— — — — V
—— — — О © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © о
к
to to — •— ►— ©©©©©оооооооооо © © © © (Т>
to ►- СОЧ 44*ktO>—
- ——© © © © © © ©
©- < t 034k t 0 ' ~ © с о © 4ксо>— © o o a > 4k c o ►—©ОООзСЯСО«—©ОООз © со to © 00
O O W S h- kOO*—© C O t O © © C O “v} O 4k ~ - j * - - c a o o t o c n ©c o © © 4*. ~4 ►— оо to © со to © © со

►— ►—H—►—— ______ о© © © © © © © © © © © © © © © О © © © © © © ©
ov
to to — ■— ■— —© © © © © © © ©©©©©©оооооооо oooo-vi“vi-^i“vi“4 “vi g >© © © © © и
to ►—со -g © 4©СрСО©©-Ь-Ч^-СЛС*?
ktO — © 00© 4kCO>— CO С С © 4кСО<—© 00©©СО ►—© o o © © c o t o © o o -4 © со to О ©
00 — СЛ COts? Ю © С О С О © © 4к - 4 . ~ 4к Q oto© c p to© © co-4© 4к оо •— ©
 П р о д о л ж е н и е табл. 14

Десятые д ол и мг

X.Z 1
0 J 2 3 4 5 6 7 8 9

75 1,229 1,231 1,233 1,234 1,236 1,238 1,239 1,241 1,242 1,244
76 1,246 1,247 1,249 1,251 1,252 1,254 1,256 1,257 1,259 1,261
77 1,262 1,264 1,265 1,267 1,269 1,270 1,272 1,274 1,275 1,277
78 1,279 1,280 1,282 1,283 1,285 1,287 1,288 1,290 1,292 1,293
79 1,295 1,297 1,298 1,300 1,302 1,303 1,305 1,306 1,308 1,310

80 1,311 1,313 1,315 1,316 1,318 1,320 1,321 1,323 1,324 1,326
81 1,328 1,329 1,331 1,333 1,334 1,336 1,338 1,339 1,341 1,343
82 1,344 1,346 1,347 1,349 1,351 1,352 1,354 1,356 1,357 1,359
83 1,361 1,362 1,364 1,365 1,367 1,369 1,370 1,372 1,374 1,375
84 1,377 1,379 1,380 1,382 1,384 1,385 1,387 1,388 1,390 1,392
85 1,393 1,395 1,397 1,398 1,400 1,402 1,403 1,405 1,406 1,408
86 1,410 1,411 1,413 1,415 1,416 1,418 1,419 1,421 1,423 1,424
87 1,426 1,428 1,429 1,431 1,433 1,434 1,436 1,438 1,439 1,441
88 1,442 1,444 1,446 1,447 1,449 1,451 1,452 1,454 1,456 1,457
89 1,459 1,460 1,462 1,464 1,465 1,467 1,469 1,470 1,472 1,474

90 1,475 1,477 1,479 1,480 1,482 1,483 1,485 1,487 1,488 1,490
91 1,492 1,493 1,495 1,497 1,498 1,500 1,501 1,503 1,505 1,506
92 1,508 1,510 1,511 1,513 1,515 1,516 1,518 1,520 1,521 1,523
93 1,524 1,526 1,528 1,529 1,531 1,533 1,534 1,536 1,538 1,539
94 1,541 1,542 1,544 1,546 1,547 1,549 1,551 1,552 1,554 1,556
95 1,557 1,559 1,561 1,562 1,564 1,565 1,567 1,569 1,570 1,572
96 1,574 1,575 1,577 1,579 1,580 1,582 1,583 1,585 1,587 1,588
97 1,590 1,592 1,593 1,595 1,597 1,598 1,600 1,601 1,603 1,605
98 1,606 1,608 1,610 1,611 1,613 1,615 1,616 1,618 1,619 1,621
99 1,623 1,625 1,626 1,628 1,630 1,631 1,633 1,634 1,636 1,638

100 1,639 1,641 1,642 1,644 1,646 1,647 1,649 1,651 1,652 1,654

мг 1 ООО 2 000 3 000 4 000 5 000 6 000 7 000 8 000 9 000 10 000

*г-экв 16,39 32,78 49,17 65,55 81,94 98,33 114,72 131,11 147,50 163,89

463
 Таблица 15

Пересчет мг С 0 32~ на мг-экв

(эквивалентный вес С 0 32_= 30,0055)

Десятые доли мг
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0 ,0 2 0,03 0 ,0 3
1 0,033 0 ,037 0 ,040 0 ,043 0,047 0,050 0 ,053 0,057 0 ,0 6 0 0 ,0 6 3
2 0,067 0,070 0,073 0 ,077 0,080 0 ,083 0,087 0 ,090 0,093 0,097
3 0 ,1 0 0 0,103 0,107 0 ,1 1 0 0,113 0,117 0 ,1 2 0 0 ,123 0,127 0 ,130
4 0,133 0,137 0 ,1 4 0 0 ,1 4 3 0,147 0 ,1 5 0 0 ,153 0 ,157 0 ,1 6 0 0 ,1 6 3
5 0,167 0 ,1 7 0 0 ,173 0 ,177 0 ,180 0,183 0,187 0 ,190 0,193 0 ,197
6 0 ,2 0 0 0 ,2 0 3 0,207 0 ,2 1 0 0,213 0,217 0 ,2 2 0 0,223 0,227 0 ,2 3 0
7 0 ,233 0,237 0 ,240 0 ,243 0,247 0,250 0,253 0,257 0 ,2 6 0 0,263
8 0,267 0 ,2 7 0 0 ,273 0 ,277 0 ,280 0 ,283 0 ,287 0 ,2 9 0 0,293 0 ,297
9 0,300 0 ,303 0,307 0 ,310 0,313 0,317 0 ,3 2 0 0,323 0 ,327 0 ,330

1 0 0,333 0,337 0 ,340 0,343 0,347 0 ,350 0,353 0 ,3 5 7 0 ,360 0,363

11 0,367 0 ,3 7 0 0 ,373 0,377 0 ,380 0,383 0,387 0 ,3 9 0 0,393 0,397
1 2 0 ,4 0 0 0,403 0 ,407 0 ,4 1 0 0,413 0,417 0 ,420 0,423 0 ,427 0 ,430
13 0,433 0,437 0 ,440 0,443 0,447 0 ,450 0,453 0 ,457 0 ,4 6 0 0 ,463
14 0,467 0 ,4 7 0 0 ,473 0 ,477 0 ,480 0,483 0,487 0 ,4 9 0 0,493 0,497
15 0 ,5 0 0 0 ,503 0,507 0,510 0,513 0,517 0 ,520 0,523 0 ,5 2 7 0 ,530
16 0,533 0,537 0,540 0,543 0,547 0 ,5 5 0 0 ,553 0 ,557 0 ,560 0 ,563
17 0,567 0,570 0 ,573 0 ,577 0,580 0,583 0,587 0 ,590 0 ,593 0 ,597
18 0 ,6 0 0 0,603 0,607 0,610 0,613 0,617 0 ,620 0 ,623 0 ,627 0 ,630
19 0,633 0,637 0 ,640 0,643 0,647 0 ,650 0,653 0 ,657 0 ,660 0 ,663

2 0 0,667 0 ,6 7 0 0,673 0,677 0,680 0,683 0 ,687 0 ,690 0 ,693 0 ,697

2 1 0,700 0 ,703 0,707 0 ,7 1 0 0,713 0 ,717 0 ,720 0 ,723 0 ,727 0 ,730
2 2 0,733 0,737 0 ,740 0 ,743 0,747 0,750 0,753 0 ,757 0 ,7 6 0 0,763
23 0,767 0 ,7 7 0 0 ,773 0 ,777 0 ,7 8 0 0 ,783 0 ,787 0 ,7 9 0 0 ,7 9 3 0 ,797
24 0 ,8 0 0 0,803 0,807 0 ,810 0,813 0,817 0 ,820 0,823 0,827 0 ,830
25 0,833 0,837 0 ,840 0,843 0,847 0,850 0 ,853 0,857 0 ,8 6 0 0 ,863
26 0,867 0,870 0,873 0 ,877 0 ,880 0,883 0.887 0,890 0 ,893 0,897
27 0 ,9 0 0 0,903 0,907 0,910 0,913 0,917 0,920 0 ,923 0 ,927 0 ,930
28 0 ,9 3 3 0,937 0 ,940 0 ,943 0,947 0,950 0,953 0,957 0 ,9 6 0 0,963
29 0,967 0 ,9 7 0 0,973 0 ,977 0 ,980 0,983 0 ,987 0 ,9 9 0 0 ,993 0 ,997

464
 Продолжение табл. 15

Десятые доли .из

Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

30 1 ,0 0 0 1,003 1,007 1 ,0 1 0 1,013 1,017 1 ,0 2 0 1,023 1,027 1,030

3t 1,033 1,037 1,040 1,043 1,046 1,050 1,053 1,056 1,060 1,063
32 1,066 1,070 1,073 1,076 1 ,0 8 0 1,083 1,086 1,090 1,093 1,096
33 1 ,1 0 0 1,103 1,106 1 ,1 1 0 1,113 1,116 1 ,1 2 0 1,123 1,126 1,130
34 1,133 1,136 1,140 1,143 1,146 1,150 1,153 1,156 1,160 1,163
35 1,166 1,170 1,173 1,176 1,180 1,183 1,186 1,190 1,193 1,196
36 1 ,2 0 0 1,203 1,206 1 ,2 1 0 1,213 1,216 1 ,2 2 0 1,223 1,226 1,230
37 1,233 1,236 1,240 1,243 1,246 1,250 1,253 1,256 1,260 1,263
38 1,266 1,270 1,273 1,276 1,280 1,283 1,286 1,290 1,293 1,296
39 1,300 1,303 1,306 1,310 1,313 1,316 1,320 1,323 1,326 1,330

40 1,333 1,336 1,340 1,343 1,346 1,350 1,353 1,356 1,360 1,363
41 1,366 1,370 1,373 1,376 1,380 1,383 1,386 1,390 1,393 1,396
42 1,400 1,403 1,406 1,410 1,413 1,416 1,420 1,423 1,426 1,430
43 1,433 1,436 1,440 1,443 1,446 1,450 1,453 1,456 1,460 1,463
44 1,466 1,470 1,473 1,476 1,480 1,483 1,486 1,490 1,493 1,496
45 1,500 1,503 1,506 1,510 1,513 1,516 1,520 1,523 1,526 1,530
46 1,533 1,536 1,540 1,543 1,546 1,550 1,553 1,556 1,560 1,563
47 1,566 1,570 1,573 1,576 1,580 1,583 1,586 1,590 1,593 1,596
48 1,600 1,603 1,606 1,610 1,613 1,616 1,620 1,623 1,626 1,630
49 1,633 1,636 1,640 1,643 1,646 1,650 1,653 1,656 1,660 1,663

50 1 ,6 6 6 1,670 1,673 1,676 1,680 1,683 1 ,6 8 6 1,690 1,693 1,696

Таблица 16
Пересчет мг N 0 3~ на мг-экв
(эквивалентный вес N 0 3~ = 62,008)

Десятые доли м г
Целые
мг
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1

1 0,016 0 ,0 1 8 0,019 0 ,0 2 1 0 ,0 2 3 0 ,024 0,026 0 ,027 0 ,0 2 9 0,031

2 0 ,0 3 2 0 ,0 3 4 0 ,035 0 ,037 0,039 0 ,040 0 ,042 0,044 0 ,045 0,047
3 0 ,0 4 8 0,050 0 ,052 0 ,053 0 ,0 5 5 0 ,0 5 6 0 ,058 0,060 0,061 0,063
4 0 ,0 6 5 0,066 0 ,068 0 ,070 0,071 0 ,072 0 ,0 7 4 0 ,076 0,077 0,079
5 0,081 0 ,0 8 2 0 ,0 8 4 0,085 0 ,087 0,089 0 ,090 0,092 0 ,094 0 ,095
6 0 ,097 0 ,0 9 8 0 ,1 0 0 0 ,1 0 2 0 ,103 0 ,105 0,106 0 ,108 0 ,1 1 0 0 ,1 1 1

7 0 ,1 1 3 0 ,115 0 ,116 0 ,118 0,119 0 ,1 2 1 0 ,123 0,124 0 ,1 2 6 0,127

8 0 ,129 0,131 0 ,132 0 ,134 0 ,135 0 ,137 0,139 0 ,140 0 ,142 0 ,144
9 0 ,145 0 ,1 4 7 0 ,148 0 ,150 0,152 0 ,153 0,155 0 ,156 0 ,158 0 ,160

465
 Целые
C l C O C O G O CO C O CO CO CO CO C O t o t o t o t o t o t o t o t o t o t o — — —

мг
О «О 00 М 0 5 С Л й ъ о » Г О •— О © 0 0 ■Ч 0 5 СП й » СО ГО — О © 0 0 - д 0 5 С Л - U с о w •— О « о 00 - 4 0 5 С Л Й » СО г о — о

о о р о р о р о р о о о о ^ о о о о о о о о о р о о о р о о о р р ©О © p o p ООО
00 "-g V jV | V | V | "-д "д а "да"даС П о д а " е л " е л " е л С Л С Л "С Л е л "й * V V ^ w W *W w W c o "to "to " t o T o “t o " b o "— "— —
O ( О Ч С Л ^ Ю « ® Ч О ) ^ t o 1— O 0 0 C? 5 й * c o — O 00 0 5 СЛ CO — O 00 -0 СЛ c o to O co v j С Л й ь tO — O *4 0 5 о
05 O i f e OD to 05 o w ^ ел O c o *4 —Й * 00 tO 0 5 O Й * 0 0 tO Q l© C O « O — Q l© C O 05 O ^ flö tO 0 5 O v j —

© o p p o p p p p p p p o p © p p p p p p o o o o o o o o o p p p p p p p o p p o
00 "-g "-0 V ) V j V j "-g 0 5 "0 5 " д а 0 5 *05 0 5 С Л С Л V » " е л Ъ п " е л O l "й»> " й * "й»> й». "й » . ^ "с о СО QJ СО с о "с о "to "to t o "to "to t o "— —
О C D N ® ^ M ^ - O s J 0 5 >^ CO — © 0 0 C? 5 С Л C O — © 0 0 0 5 СЛ CO tO © 0 0 -O Q l й*- tO © © “-J 0 5 й». tO — CO - g 0 5 “
00 t0 0 5 © C 0 - N j> — ‘ С Л С О С О “^ * - - 4* 0 0 t O 0 5 O > £ *.Q 0 t O 0 1 © C O - g — С Л © С О д а © й *. 0 0 t0 0 5 O A 4 » - c iC D W

© p p p p p p p p o p p o p © p o p © © © P P o p p p p p o p p p p p p p o p p ©
00 V j v j V j V j " - v j V j " o > "0 5 " © 0 5 0 5 "0 5 0 5 е л " е л " е л " е л С П С Л й ь " й * й *"й » "й » ."й » - с о с о с о с о "с о " с о " t o " t o " t o t o V o " t o "— "<— • —
— © - 0 O 5 4 S b tO — © д а д а й * CO — ‘ © 0 0 © С Л СО — О 00 ©
- g С Л CO t o © V j © Й * to — © - g © й»- t o — © с о © го
© CO * g — С Л © СО * д —
й * 00 to © © й ь 00 to СЛ © W ~g — С Л © СО © © © й»- 0 0 t o © й ъ * д * -* е л © 0 0 - д — й *

© © р р р р р р р р р © © р © © © © © © © 0 0 © © © 0 © © р р o p о о р о р ООО
"о о "да
V i “g " - o V T - g " - o 0 5 ' "д а 05 0 5 " © " © ог е л V » " е л ел ел й * V " й * й». V "й *- " с о "с о " с о с о " с о с о " t o " t o " t o " t o l o t o "— "— —
— ©
© -0 — ©
й ь CO © 00 ел CO — © © © © C O t o © OO ©
“g С Л Й * t o© © -g Й»- t o — © v j © Й»- C O — © C O © со
— © ©
© с о - g — й». д а t o © й » . да t o е л © с о * g — е л © со © © ©
й*. 00 t o © й*- - g — е л © с о - g — й » o o t o да

Десятые
© © p p p p p p © © © © o p © © © p o p © © © © © © © © © op 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
"00 " - g " - g " -g " -g " -g " -g -д "д а "д а "д а "д а "д а "д а "с я "д а "е л "с л "с л "с л "й . "й * V "й * "й * V "с о "с о "с о " с о " © "w "to "to "to "w " to " to " to — —
— © O O C 5 4 s»C O — © 0 0 С 5 СЛ С О — © 0 0 -*0 © С О Ю © © - g С Л й * tO — — © О О О й ^ С О — © 0 0 © йь
со -о й». о о t o © © й * да to © © 0 0 -0 — © © со © © й». о о t o д а © с о - д — е л © со -о — й*- д а t o © о й * да

доли
© р р р р р р р р р © ООО © р о р р р р © р © р р р р р р р p p p p p p p p o p
"д а "*g - g " - g " - g " - g v ) V ) " o > © © " © д а "д а е л " © " © " © " © " © й * й й » . "й » . V " й "с о "с о "с о с о "с о с о " t o " t o " t o to " t o " t o " t o " — " —
— © 00 © © CO — © 00 © © CO t o © 0 0 -v j © й г» t o © © -g © й * to — © -g © й - со — © да © © со — © © © СЛ
й^ о о t o д а © й». д а t o е л © со -g — ел © to д а о й». д а t o © © с о -0 — © © с о -0 — й да to © © й>. д а t o © ©

-кг
© © р р р р р р р р р © ©© о р о р © р © © © © © © © © © © Р © © р р р О О О © ©
"о о
—
" о о "“ ^ " м " - д " - д " - д " ~ д " © " © " ©
© д а © © с о — © 00 - J ©
"© "© "© "© "© "© "© " © " © V
со to © © -0 © й ь t o — ©
й ^ й ^ й ^ "й ^ й ^ с о "с о "с о с о
© й ъ t o — © 00 © й*.
"с о
со
с о " w " t o " t o " t o " t o " t o " t o " — "—
— © д а © © с о — © © -g 05 о
© © й)». 0 0 t o © © с о -v j — с л © to © © да to © © co -g — © © c o -s j — й * c o to © © й^- д а t o © © с о - g — )а
О
© © © ©р ©р © © © © р © р © © р © © р © ©р © © © © © © ©р р р © ©р © © © © © 2а
"д а о о "•v j V ) V j " - о V j " - g Ъ ) " © "д а "д а "д а "д а " © " © " © "е л " © "е л й ^ й ^ ."й ^ . й ^ ." й ^ й ^ " с о " с о " с о " с о " с о " с о с о " t o " t o " t o " t o " t o " t o " — "—
-д *
—
оо
© o o c 5 © c o t o © 0o - g ©
to © © со -о — © © to 05
й ^ г о © © - д д а й ^ г о — ©
© й ^ 00 t o д а © с о - д — с л
» -д д а й *с о — © о о д а © с о
© с о - д — й)». д а t o д а © Й ^ .
— о < х о 5 0 \ о л о © с о ч
да to ел © со м — ел © со
fl)
Я
я
© р р р р р р р р р р p o o © р о р р р р ©© © р р р р р р р © ©р © ©р © © © © л
да "с о " - - д - д " ~ д “ д " - о " д а да " д а "д а "д а 0 5 е л "е л "е л "е л "е л "е л й ^ й ^ . й ^ . й ^ . " й * . й ^ "й;». с о " с о " с о " с о " с о с о " t o " t o " t o " t o " t o " t o "— " —
— 0 0 0 “-g е л с о t o © © “vi е л й»*
to — © -vj да й *. t o — © 00 д а й ^ с о — о оо да ел со — о да ел со to © © -vj да
© со -д — ел © to да © да to да © со -д — ел © со -д — да ю д а © й » -д а t o е л © с о - д — е л © с о д а © й».

о\
© © р р р р р р р р р р р р р р р р р р © p p p p p p p p o p p p p p p p p p o p га
"да да "“ - д V j " - д " м " ~ д " - д "да"да"да "да"да"да е л " е л " е л " е л " е л " е л "й * - " й ^ й *- й» . й» . й» . "й *- " с о " с о " с о с о с о с о " t o " t o " t o " t o " t o " t o "— —
©
to © д а “-g е л й»- j o © © “ v i д а й»* t o — © - g да й » - с о — © да да ел со — © оо да ел со to © да -д ел й * w © © -v j
— й *- © t o да © й » . да t o да о с о -д — ел » с о - д — й » . да to да © й * оо to ел © со -д — ел © со да © йь. о о t o да
 Таблица 17

Пересчет м г NOa- на мг-экв

(эквивалентный вес N 0 2~ =46,008)
Десятые доли м г
Целые
мг 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 2 0 ,0 2 0 ,0 2

1 0 ,0 2 2 0,024 0,026 0,028 0,030 0,033 0,035 0,037 0,039 0,041

2 0,043 0,046 0,048 0,050 0,052 0,054 0,057 0,059 0,061 0,063
3 0,065 0,067 0,070 0,072 0,074 0,076 0,078 0,080 0,083 0,085
4 0,087 0,089 0,091 0,093 0,096 0,098 0 ,1 0 0 0 ,1 0 2 0,104 0,107
5 0,109 0 ,1 1 1 0,113 0, 115 0,117 0 ,1 2 0 0 ,1 2 2 0,124 0,126 0,128
6 0,130 0,133 0,135 0,137 0,139 0,141 0,143 0,146 0,148 0,150
7 0,152 0 ,154 0,157 0,159 0,161 0,163 0,165 0,167 0,170 0,172
8 0,174 0,176 0,178 0,180 0,183 0,185 0,187 0,189 0,191 0,193
9 0,196 0 ,198 0 ,2 0 0 0 ,2 0 2 0 ,204 0,206 0,209 0 ,2 1 1 0,213 0,215

1 0 0,217 0 ,2 2 0 0 ,2 2 2 0 ,224 0,226 0,228 0,230 0,233 0,235 0,237

Таблица 18
Пересчет мг В г- на мг-экв
(эквивалентный вес Вг_ = 79,916)
Десятые доли мг
Целые
мг 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0 ,0 0 0 ,0 0 0 ,0 0 0 ,0 0 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1 0 ,0 1

i 0,013 0 ,0 1 4 0,015 0 ,0 1 6 0 ,0 1 8 0 ,019 0 ,0 2 0 0 ,0 2 1 0,023 0 ,0 2 4

2 0 ,0 2 5 0,026 0,028 0,029 0 ,030 0,031 0,033 0,034 0,035 0,036
3 0 ,0 3 8 0,039 0,040 0,041 0 ,043 0,044 0,045 0,046 0 ,0 4 8 0,049
4 0 ,0 5 0 0,051 0 ,053 0 ,0 5 4 0 ,055 0,056 0,058 0,059 0 ,060 0,061
5 0 ,063 0 ,064 0,065 0 ,066 0 ,068 0,069 0,070 0,071 0,073 0 ,0 7 4
6 0,075 0,076 0,078 0,079 0 ,0 8 0 0,081 0,083 0 ,084 0,085 0 ,086
7 0,088 0,089 0 ,090 0,091 0,093 0 ,094 0,095 0,096 0,098 0,099
8 0 ,1 0 0 0 ,1 0 1 0,103 0 ,104 0,105 0,106 0 ,108 0,109 0 ,1 1 0 0 ,1 1 1

9 0, 113 0 ,1 1 4 0, 115 0 ,116 0, 118 0,119 0 ,1 2 0 0 ,1 2 1 0,123 0 ,1 2 4

1 0 0 ,1 2 5 0 ,1 2 6 0 ,128 0,129 0 ,130 0,131 0,133 0,134 0,135 0,136

мг 2 0 30 40 50 60 70 80 90 1 0 0

1
м г-экв 0 ,2 5 0 0 ,3 7 5 0 ,5 0 0 0 ,6 2 5 0,751 0,876 1 ,0 0 1 1,126 1,251

467
 Таблица 19
Пересчет мг J- на мг-экв
(эквивалентный вес J - = 126,91)

Д есяты е ДОЛИ Мс
Ц ел ы е
1 1 1 1
мг 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,01 0,01

1 0,008 0,009 0,009 0,010 0,011 0,012 0,013 0,013 0,014 0,015
2 0,016 0,016 0,017 0,018 0,019 0,020 0,020 0,021 0,022 0,023
3 0,024 0,024 0,025 0,026 0,027 0,027 0,028 0,029 0,030 0,031
4 0,032 0,032 0,033 0,034 0,035 0,035 0,036 0,037 0,038 0,039
5 0,039 0,040 0,041 0,042 0,043 0,043 0,044 0,045 0,046 0,046
6 0,047 0,048 0,049 0,050 0,050 0,051 0,052 0,053 0,054 0,054
7 0,055 0,056 0,057 0,058 0,058 0,059 0,060 0,061 0,061 0,062
8 0,063 0,064 0,065 0,065 0,066 0,067 0,068 0,069 0,069 0,070
9 0,071 0,072 0,072 0,073 0,074 0,075 0,076 0,076 0,077 0,078

10 0,079 0,080 0,080 0,081 0,082 0,083 0,084 0,084 0,085 0,086

Т а б л и ц а 20
Пересчет мг F ' на мг-экв

(эквивалентный вес F ~ = 19,00)

Д еся т ы е доли м г
Ц ел ы е
мг 0 I 2 3 4 5 6 7 8 9

0 0,01 0,01 0,02 0,02 0,03 0,03 0,04 0,04 0,05

1 0,053 0,058 0,063 0,068 0,074 0,079 0,084 0,089 0,095 0,100
2 0,105 0 ,1 1 1 0,116 0,121 0,126 0,132 0,137 0,142 0,147 0,153
3 0,158 0,163 0,168 0,174 0,179 0,184 0,189 0,195 0,200 0,205
4 0,211 0,216 0,221 0,226 0,232 0,237 0,242 0,247 0,253 0,258
5 0,263 0,268 0,274 0,279 0,284 0,289 0,295 0,300 0,305 0,311
6 0,316 0,321 0,326 0,332 0,337 0,342 0,347 0,353 0,358 0,363
7 0,368 0,374 0,379 0,384 0,389 0,395 0,400 0,405 0,411 0,416
8 0,421 0,426 0,432 0,437 0,442 0,447 0,453 0,458 0,463 0,468
9 0,474 0,479 0,484 0,489 0,495 0,500 0,505 0,511 0,516 0,521

10 0,526 0,532 0,537 0,542 0,547 0,553 0,558 0,563 0,568 0,574

468
 ПРИЛОЖЕНИЕ 2

РАСЧЕТ ФОРМ СЛАБЫХ КИСЛОТ,

ВСТРЕЧАЮЩИХСЯ В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ

Слабые кислоты в природных водах могут находиться в свободном и связан ­

ном состоянии в виде анионов. В том случае, когда в водном растворе одновре­
менно присутствуют несколько слабых кислот в связанном и свободном состоя­
нии, определение различных форм слабы х кислот аналитическими методами не
выполнимо ипроизводится расчетным путем. Такой расчет основан на законе
действия масс, покоторому отношение произведения активностей ионов слабых
кислот и иона водорода к концентрации недиссоцнированной кислоты есть вели­
чина постоянная. Эти константы называю тся термодинамическими константами
ионизации кислот и подчиняются общему уравнению
яН + • а А ~ п ч
— ш а— ~ Ка■ w
В многоосновных кислотах существует столько констант ионизации, сколько
ионов водорода мож ет образоваться нз молекулы кислоты. Так, для кислоты
состава НзА имеются три константы:
аН + • а Н 2А~ аН + • аН А 2- _ „
ИЩА Ки аЩА-
а Н + • а А 3' /0ч
аНА2 ~ К* W

Величины этих констант находят в соответствующих справочниках *.

В основе современной теории активности леж ат следующие положения:
сильные электролиты в разбавленны х растворах ионизированы полностью. О ткло­
нения ж е от этой теории, которые имеют место при проведении эксперименталь­
ных работ (например, не пропорциональное увеличение эквивалентной электро­
проводности повышению концентрации электролита), объясняю тся не наличием
неионизированных молекул, а электростатическим взаимодействием нонов как
меж ду собой, так и с диполями воды. Вследствие этого взаимодействия умень­
ш ается подвижность ионов в растворе, что и объясняет многие особенности по­
ведения растворов сильных электролитов (в частности, «отставание» изменения
величины эквивалентной электропроводности от увеличения концентрации р ас­
твора).
Чем выше концентрация ионов в растворе, тем больше влияние электричек
ских полей, создаваемы х этими ионами в растворе, и тем меньше подвижность
ионов. Согласно теории активности при изучении свойств растворов электроли­
тов нужно учитывать не аналитические (полные) концентрации ионов, а их
активные концентрации, которые чаще называю т просто активностями.
При бесконечном разбавлении раствора электростатическое влияние ионов
практически отсутствует, поэтому активность иона равна его аналитической кон­
центрации. Во всех остальных случаях активность нона равна его молярной
концентрации, умноженной на соответствующий коэффициент, который носит
название — к о э ф ф и ц и е н т а к т и в н о с т и . Коэффициент активности пока­
зы вает степень отклонения электролита от идеального поведения этого электро­
лита в бесконечно разбавленном растворе.

* В СССР для аналитиков наибольш ее распространение получил справочник

Ю. Ю. Л урье «Справочник по аналитической химии», который периодически
переиздается. Большинство констант и других величин (коэффициенты актив­
ности и т. п.), приведенных в данной книге, взяты из 2-го издания справочника
Ю. Ю. Л урье (изд-во «Химия», 1965).

469
 Преобразуя уравнения (2) с применением коэффициентов активности (/),
получим

-= «ь (3 )
/нзл[Н 3Л]
V ' H+1 - W - 1 HA2~
= K2, (4)
А - [H2>ł-J
/ н+ fH+] • f A з- И 3-
--К з- ( 5)

Электростатическое влияние ионов на неионизированные молекулы невелико,

поэтому коэффициенты активности неионизированных молекул обычно прини­
мают равными единице. П оэтому уравнение (3) будет иметь вид
/ н+ [Н+] • / [H24 - j
- — т т а =*• (6)
Коэффициенты активности для каж дого отдельного иона надеж нее всего
устанавливать экспериментально. И х находят в аналитических справочниках
(см. Ю. Ю. Лурье, «Справочник по аналитической химии», где приведены коэф ­
фициенты активности по данным К илланда). Коэффициенты активности ионов,
д л я которых экспериментальные данные отсутствуют, вычисляют.
Д л я вычисления средних коэффициентов активности используют формулы
Д еб ая —Гюккеля, Гюнтельберга, Д эви са и др. И з сравнительно несложных и
доступных для широкого использования формул целесообразно применять ф ор­
мулу Д эвиса. Рассчитанные по этой формуле коэффициенты активности при ион­
ных силах (р.) до 0,1 довольно хорошо согласуются с экспериментально найден­
ными коэффициентами активности многих ионов.
Формула Дэвиса:

где Z — валентность иона;

р — ионная сила раствора;
А —-коэффициент, величина которого зависит от температуры.
По данным Р . Робинсона и Р . Стокса («Растворы электролитов» №., И Л ,
1963), коэффициенты А равны:
t°с A t° С А
0 .................. 0,4918 40 0,5262
5 .................. 0,4952 50 0,5373
10 .................. 0,4989 60 0,5494
15 .................. 0,5028 70 0,5625
20 .................. 0,5070 80 0,5767
25 .................. 0,5115 90 0,5920
30 .................. 0,5161 100 0,6086
Рассчитанные по формуле Д эвиса коэффициенты активности при 25° С со­
ставляю т:

Значения среднего коэффициента активности при у*

0,0005 0,001 0,0025 0,005 0,01 0,025 0 ,0 5 0,1

Одновалентные ионы 0,975 0,967 0,946 0,926 0,901 0,857 0,816 0 ,7 7 2

Д вухвалентны е ионы 0,9 0 3 0,875 0,801 0,736 0,658 0,538 0,443 0,354
Трехвалентные ноны 0,7 9 4 0,740 0,607 0,502 0,380 0 ,2 4 8 0,160 0,097

470
 При этом следует учитывать, что приведенные расчеты ограничены величи­
ной минерализации воды, при которой такой расчет еще может быть выполнен.
Это ограничение обусловливается отсутствием надежных экспериментально най­
денных коэффициентов активностей ионов при ионной силе (р.) более 0,1 и си­
стематическим ухудшением точности вычисленных данных по различным ф орму­
лам, в том числе и формуле Дэвиса. Границу ионной силы, при которой вычис­
ление коэффициентов активности по формуле Д эвиса будет эффективным, уста­
новить трудно, но, вероятно, она не превыш ает 0,3—0,4р.
И онная сила раствора это величина, приближенно характеризую щ ая суммарный
эффект влияния всех ионов, находящ ихся в растворе, на активность какого-либо
иона.
Она вычисляется по формуле
p. = S r i + 2 2 r 2 + 3 2 г з , ю -з

где 2 г ь Хг2, 2 г3 — суммы мг-экв одно-, двух- и трехвалентных ионов, со держ а­

щихся в 1 л воды.
И сходя из формул (3—5) и зная активность ионов водорода в данной воде
(путем измерения pH воды: р Н = —I g a n += — Ig f H [H +]), а такж е ионную силу
(р) воды, можно рассчитать соотношения в молярных процентах меж ду р а з­
личными формами слабых кислот в природных водах.
Д л я двухосновных кислот исходные формулы для расчета будут иметь вид:

[Н 2Д ] =
ь . 2 н2д

[НД-] = С . 2 Н 2Ä
Е

[Д 2-] =
d ■2 Н 2Д

где
b = a2H+ - f i • / 2.
е = йн+ • / 2 • К и
d= /1 - Ki - Яг,
Е — Ъ 4 - с + d,
Х Н 2Л = [Н2Д] + [Н Д - ] + [Д 2 -]

(ап+ —• активность ионов водорода, fi и f2 — коэффициенты активности одно­

валентного и двухвалентного аниона кислоты, К\ и Кг — первая и вторая кон­
станты ионизации кислоты).
Если в формулы вместо 2 Я 2Д поставить цифру 100, результаты вычисления
будут получены в молярных процентах.
Н иж е приводится пример вычисления форм сероводорода в природной воде
в молярных процентах. pH воды 7,0; р. 0,1; ł 25° С.
Д л я этой воды по справочнику Ю. Ю. Л урье (1965) находим следующие
данные:
/f i = 8 ,9-10-8; * 2 = 1 ,3 .1 0 - 1 8 ; a H + = = i 0-7 ; / HS- = 0 ,76; / s 2- = 0,38.
О ткуда
ь = 10-14 • 0,76 . 0,38 = 0,289 • IO-14,
с = 10-7 . 0,38 • 8,9 • 10-8 = 3,38 • 10-15.
d = 0,76 . 8,9 . 10-8 . i,3 . ю -is = 8j79 . 10- 21.
Е = 0,289 • 10-14 + 3,38 • 10-15 + 8,79 • 10*21 = 0,627 - 10*14.

471
 Соотношения меж ду различными формами слабых кислот в природных водах при разных значениях pH н ионной силы ( р )
(в молярных процентах)
У гольная к и сл от а С ер о в о д о р о д н а я кислота К р ем н ев а я кислота Борная кислота (о р то ) Ф осф ор ная к и слота (о р т о ) М ы ш ьяковая кислота

TJ* 1
СЧ М* 1-т 1-т сч1Ос
CM C1CОM1
1
pH 1
соI с го 1
<М СО
со1
i™ О
<со
о О О О со
О
и
о
о
1
(NСО со 1 т
О
со сл со о
сл
О
оа
О
ш
О
m
1
<мсо О
о. сс о
Оа О
< <
со
л
О со <м О
рх О | х со X X i X , х \ X m X JE Оа X §X . JE-, . <,
Е

2 3 4 5 6 7 8 9 Ю 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

2 ,0 56 /5 0 4 4 /5 0 62/56 38/44
3 ,0 100/100 11/9 89/91 14/11 86 /8 9
4 ,0 100/99 /I 100/100 1/1 99 /9 9 2/1 98/99
5 ,0 96/95 4 /5 99/99 1/1 99 /9 9 1/1 99 /9 8 1/2
5 ,2 93/92 7 /8 99/98 1/2 99 /9 8 1 /2 98/96 2 /4
5 ,4 90/87 10/13 98/97 2 /3 98/97 2 /3 97/95 3 /5
5 ,6 84/81 16/19 96/96 4 /4 97/95 3 /5 96/92 4 /8
5 ,8 77/73 23/27 95/93 5 /7 96/92 4 /8 93/87 7 /1 3
6 ,0 68/63 32/37 92/90 8 /1 0 94/88 6/1 2 90/81 10/19
6 ,2 58/52 42/48 87/84 13/16 90/82 10/18 85 /7 3 15/27
6 ,4 46/41 54/59 81/77 19/23 86/75 14/25 78/63 22/37
6 ,6 35/30 65/70 73/68 27/32 79/65 21 /3 5 69/52 31 /4 8
6 ,8 26/21 74/79 63/57 37/43 100/100 70/54 30/46 58/42 4 1 /5 9
7 ,0 18/15 82/85 52/46 48/54 9 9 /9 9 1/1 60/42 40 /5 8 47/30 5 3 /7 0
7 ,2 12/10 88/90 41 /3 5 59/65 99/99 1/1 49 /3 2 51 /6 8 36/22 64/78
7 ,4 8 /7 92/93 30/25 70/75 100/100 9 9 /9 8 1 /2 3 7 /2 3 63/77 26/15 74/85
7 ,6 5 /4 95/96 22/18 78/82 99 /9 9 1/1 98/97 2 /3 27/16 73/84 18/10 82/90
7 ,8 3 /2 97/97 /1 15/12 85/88 99/99 1/1 96/95 4 /5 19/10 8 1 /9 0 12/6 88/94
8 ,0 2 /2 97/97 1/1 10/8 90/92 9 9 /9 8 1 /2 9 4 /9 3 6 /7 13/7 87 /9 3 8 /4 92/96
8 ,2 1/1 98/97 1/2 6 /5 94/95 98/97 2 /3 91/89 9/11 9 /4 91/96 5 /3 95/97
8 ,4 i/i 98/97 1/2 4 /3 96/97 97/96 3 /4 87/84 13/16 6 /3 9 4 /9 7 3 /2 97/98
8 ,6 i/ 97/96 2 /4 3 /2 97/98 95/94 5 /6 81/77 19/23 4 /2 96/98 2/1 98/99
8 ,8 97/94 3 /6 2/1 98/99 92/91 8 /9 73/68 27 /3 2 2/1 98/99 1/1 99/98 /1
9 ,0 96/91 5 /9 1/1 99/99 88/86 12/14 63/57 3 7 /4 3 2/1 9 8 /9 9 1/ 99/99 /1
9 ,2 92/86 8/14 1/1 99/99 83 /7 9 17/21 51/46 4 9 /5 4 1/1 99/99 1/ 99/98 /2
9 ,4 88/80 12/20 100/100 75/71 25/29 4 0 /3 5 6 0 /6 5 1/ 9 9 /9 9 /1 99/97 1 /3
9 ,6 83/71 17/29 100/100 5 5 /6 0 35/39 /1 30/25 70 /7 5 100/99 /1 99/96 1/4
9 ,8 75/61 25/39 100/100 5 4 /4 9 45 /5 0 1/1 21/17 79 /8 3 100/99 /1 98/94 2 /6
10,0 66/50 34/50 100/100 42/37 57/61 1 /2 14/12 86/88 99 /9 8 1/2 97/90 3 /1 0
10,2 55/39 45/61 100/100 31 /2 6 67/70 2 /4 10/8 90/92 99/97 1 /3 95/85 5 /1 5
1 0,4 43/28 57/72 100/99 /1 22/18 75/75 3 /7 6 /5 93/94 1/1 99/96 1 /4 92/79 8/21
1 0,6 33/20 67/80 99/99 1/1 15/11 79/78 6/11 4 /3 95/95 1/2 98/94 2 /6 88/70 12/30
1 0,8 23/14 77/86 99/98 1/2 10/7 81/76 9/1 7 3 /2 96/96 1/2 97/91 3 /9 82 /5 9 18/41
1 1 ,0 16/9 84/91 99/97 1 /3 6 /4 80/71 14/25 2/1 96 /9 5 2 /4 95/86 5/1 4 75/48 25/52
12,0 2/1 98/99 88/79 12/21 36/21 62/74 2 /5 84 /7 0 16/28 /2 67/38 33/62 2 3 /9 77/91
1 3,0 100/100 42/28 53/72 4 /2 78/57 18/41 30 /1 9 59/76 11/5 17/6 83/94 3 /1 97/99

П рим ечания: 1. В ч и сл и тел е п о к а з а н о п р о ц ен т н о е с о д е р ж а н и е п р и д = 0 ,0 0 0 5 (ч то со о т в ет ст в у ет м и н ер а л и за ц и и воды 20—30 м г / л ) и в зн а м е н а т е л е — при д*=0,1 (что со о т в ет ­

ст в у ет м и н ер а л и за ц и и 4000—6000 м г / л ) .
2. П р и вы ч ислении приняты с л е д у ю щ и е к онстан ты и о н и за ц и и и к о эф ф и ц и ен т ы активности:

Константы ионизации К оэф ф и ц и ен ты активности

Кислоты /, /г fa
А, К* Аз
р 0,0005 Р 0,1 р 0,0005 Р 0,1 р 0,0005 Р 0,1
j
V

О
С
1

Н 2С 0 3 0,975 0,7 7 5 0 ,9 0 3 0 ,3 7 '

О
00
1
00

1 ,3 . 10“ 13 0,9 7 5
"0

H 2S 0 ,76
0

0 ,9 0 3 0 ,3 8
т
-f
о

1 , 6 • 10— 12
см
о_

H 4S 1 0 4 1 ,3 - 10—10 0,975 0,772 0,903 0 ,3 5 4 0 ,794 0,0 9 7

Н 3В О 3 5 ,8 - 1 0 -1 ° 1 ,8 ■ 10“ 13 1 ,6 . 1 0 ~ 14 0,975 0,772 0,9 0 3 0 ,354 0,7 9 4 0,0 9 7
H jP 0 4 7 ,6 - IO- 3 6 ,2 • 1 0 - 8 4 ,4 • 10— 13 0 ,9 7 5 0,7 7 5 0,9 0 3 0 ,3 5 5 0 ,7 9 6 0,0 9 5
H 3A sO , 6 ,0 - НО- 3 1,05 - 10“ 7 2 ,9 5 - 1 0 ~ 12 0,975 0,7 7 2 0,903 0,354 0,794 0,097

Ка для ортокрем н евой к и сл о ты при в ы ч и сл ен и я х не п р и м е н я л а с ь в в и д у н е н а д е ж н о й вели чи н ы к он стан ты .

Экспериментальные коэффициенты активности для кремневой, мышьяковой и борной кислоты в справочниках отсутствуют, поэтому для них использованы средние коэффициенты
активности, вычисленные по формуле Дэвиса.

472 473
Следовательно,
ei 0 ,2 8 9 • 10-М • 100
[H2S1 0 ,6 2 7 -1 0 -1 4 — !a’

ru o _ , 3,38-10-15-100
tH S 1— 0,627-10-14 ~ 5 4 !o,
_ 8 , 7 9 • 10-21 . 100 _
f ^ 0 , 6 2 7 - 10-14 ^ ‘
Д л я трехосновных кислот формулы для расчета соотношений форм кислот
в молярных процентах следующие:

[н3л ] = - ^ ' ^ . - :И- , [Н2А - ] = н ' ^ р зА ,

[Н Л 2-]= Р ’ ^ , [А*-] = 4 ' ^ НзЛ ,

где ^ = • Л • /2 • / з ! Л = йн+ ' ^2 • / з • A:i!

р — а ^ + - f i • / 3 • К \ • К г! д = f i • f z • K i • Кя • Кз',

F = g + h + p + q-

В таблице на стр. 472 приводятся вычисленные соотношения м еж ду различ­

ными формами слабых кислот в природных водах для широкого интервала pH
и для ионной силы (р) 0,0005 (что соответствует минерализации воды 20—30 м г/л)
и 0,1 (минерализация 4000—6000 м г /л ). %
Пример пользования таблицей. В воде, которая имеет pH 9,4 и минералит
зацию, соответствующую р 0,1, найдено общее содерж ание 2 H 4S i0 4 — 80 м г/л,
SH 3 BO3 — 30 м г/л и v h 2S — 20 м г/л. Требуется определить, в каких формах и
в каких весовых количествах находятся кислоты.
Из таблицы следует, что сероводород весь содержится в виде гидросульфид-
иона H S-. 71% кремневой кислоты находится в форме недиссоциированных моле­
кул и 29% в форме иона H 3S i0 4-, Ч то касается борной кислоты, то в недиссо-
циированиом виде ее содерж ится 35%, а в виде иона Н2 ВО3 - 65%.
Учитывая, что молекулярные и ионные веса различных форм одной и той ж е
кислоты почти равны, можно без особой погрешности молярные проценты зам е­
нить весовыми процентами. Таким образом, данные результатов анализов пред­
ставляю тся в следующем виде:
H S - = 20 м г /л ,
H 4S IO 4 80 • 0,71 Я ^ 5 7 м г /л ,

H g S lO ^ 80 • 0 ,2 9 я » 23 м г /л ,

Н 3В 0 3 30 • 0,35 ä ; 10 м г /л ,

Н 2В О ^ 30 • 0,65 ä s 20 м г /л .

Кислоты, находящ иеся в виде ионов, пересчитывают такж е в эквивалентную

и процент-эквивалентную формы.
При промежуточных значениях pH цифры таблицы интерполируют. Р езуль­
таты вы раж аю т в целых единицах м г/л.

474
 ПРИЛОЖЕНИЕ 3

РАСЧЕТ МАКСИМАЛЬНЫХ КОНЦЕНТРАЦИИ

ИОНОВ, ВХОДЯЩИХ В СОСТАВ
МАЛОРАСТВОРИМЫХ ГИДРООКИСЕЙ
F e(O H )3, А1(ОН)3, НА102, F e(O H )2, M g(O H )2

1. М аксимально возм ож ная концентрация иона F e3+ при данном pH раствора

рассчитывается на основании произведения растворимости гидроокиси ж елеза
n P Fe(OH)3 “ £Fe3+-a3OH- ’ гДе a Fe3+ и а ОН~ — соответственно активности
ионов Fe3+ и О Н '.
Н а основании ионного произведения воды ( К в )

п К в
ОН- а, л '

После несложного преобразования этих уравнений получают

Kl ■/н е 3+
где / ре3+ — коэффициент активности иона окисного ж елеза.
П рологарифмировав приведенное уравнение и подставив численные значения
П Рре(0Н)з (3.2 • 10' 38) и Кв (14,00), получают

lg [Fe3+] = lg П Р Ре(0Н)з + 3 lg а н+ - 3 lg К в - lg / Ре3+ .

или
p[F e3+] = р П Р Ре(0Н)з + ЗрН - ЗрА:в - р / рез+.

При условных значениях f Fe4. = 1 и р Н = 3 ,0 результат будет

p[F e3+] = 37,50 + 9 , 0 - 42,00 = 4,5,

откуда
[Fe3+] = Ю-4 ’5 = 3,2 • 10-5 г ■м о л ь Ja = 3,2 • 10-2 м м о л ь ! л.

Следовательно, Fe3+=55,85 • 3,2 • 10'2= 1 ,8 мг/л.

2. М аксимально возмож ная концентрация иона А13+ при данном pH раствора
определяется по аналогичному уравнению

Р[А13+] = рПРА1(0Н)з + ЗрН - ЗрАГе - р/

АР
П Р А.:(ОН)з = Ь 10-82.

При / А1з+ = 1 и pH = 5 ,0 ,

р[А13+] = 3 2 + 3 - 5 , 0 — 3 • 14,00 = 5, откуда [А13+] = 1 • 10-5 г • м о л ь / л ==

= 1 • 10- 2 ммоль/л.

Следовательно, А13+= 2 7 • 1 • 10-2= 0 ,2 7 м г/л.

475
 3. Алюминий в щелочных и слабощелочных растворах находится в форме
аниона A1CV, максимальную концентрацию которого при данном pH раствора
определяют по уравнению
n P H A io s = a H+ • а к ю ~ = ан+ • / Аю~ ' [ А 1°2~1 -

откуда
ПР н а ю 2
[А Ю 2
V ' ^ аю2
П одставив в это уравнение числовое значение П Р НА|02(1,6 • 10~13), пролога­
рифмировав его и учитывая, что Ig aH + = —pH , получаем

Ig [А Ю ^ ] == Ig 1,6 • 10~13 + pH - ig V AI0- .

П ри f A|0 _ = 1 н рН = 7,0 результат будет

lg [А Ю ^ ] = lg 1,6 - 13 + 7,0 = 6,2,

откуда
[A I0 7 ] = 1,6 • 1СГ6 г ■м о л ь /л = 1,6 • 10-3 м м о л ь /л ,

а весовое содерж ание А 1 0 2 ~ = 5 9 -1 ,6 -1 0-3=0,094 мг/л.

4, М аксимально возможную концентрацию нона Fe2+ при данном pH р ас­
твора вычисляют по уравнению

г» ■>+, n P Fe(OHfe ' 4 +

[ г е 2+] = гг—i----------- •
Kl ■/р е*+
Поскольку П Р р е(он)г = 1 • 10~15, то

p{Fe2+l = 15 + 2рН - 2 • 14,00 - Р / Ре2+-

При / Ре2+ = 1 и р Н = 9 ,0 результат будет

p [F e 2+] = 15 + 2 • 9,0 - 2 • 14,СО = 5,

откуда [F e2+] = 1 ■ 10-5 г ■м о л ь / л , или 1 • 10-2 м м о л ь /л ,

а весовое содерж ание Fe2+= 5 6 ■1 • 10~2= 0,5 6 мг/л.
5. М аксимально возм ож ная концентрация иона M g2+ прн данном pH р ас­
твора определяется по уравнению, аналогичному для вычисления F e2+,

n P Mg (OH)s== ’ 1°~п > а рП Р М£(0Н)г = 10,74.

Следовательно,
p[Mg2+] = 10,74 + 2рН - 2 - 14,00 - P / Mg2+-

При / Mg2+ = 1 и р Н = 11,0 результат будет

р[ M g2+] = 10,74 + 2 • 11,0 - 2 • 14,00 = 4,74,
откуда
jM g 2+] = ю ' 4’74 = 1,8 • 10-5 г ■м о л ь /л , или 1,8 ■ 10-2 м м о л ь /л ,
а весовое содерж ание M g2+= 2 4 ,3 • 1,8 • 10_2= 0 ,4 4 м г/л.

476
 ПРИЛОЖЕНИЕ 4

РАСЧЕТ ФОРМ СОЕДИНЕНИИ МЫШЬЯКА

При расчете форм соединений элемента с переменной валентностью, помимо

pH и минерализации, следует учитывать и окислительно-восстановительный по­
тенциал рпствора.
Пример расчета форм мышьяка в кислом растворе
(pH < 7 ,0 ) . Соотношение активностей восстановленной и окисленной формы
мыш ьяка в кислом растворе определяется из уравнения реакции окисления —
восстановления
H 3AsC>4 + H 3A s 0 3 -(- Н 20
и соответствующего уравнения, определяющего количественный характер соот­
ношения (при t 25° С)

0 059 й°к ' йн +

Eh = E h 0 Ą ’■----- •l g ---------------- (см. стр. 92).
И ^восст
Д л я проведения расчетов форм соединений мышьяка последнее уравнение
целесообразно преобразовать следующим образом:
... йок Eh-Eh» , ifnn4
il ВОССТ 0,059
n
(Eh и Eh° вы раж аю т в вольтах).
П усть в воде найдено 37,5 мг/л As, что соответствует 0,50 ммоль/л; р Н = 3 ,0 ;
E h = +0,120 в; ^ = 2 5 ° С; Eh° для данной реакции + 0,5 6 в (Ю. Ю. Л у р ье).
П одставляя эти данные в вышеприведенное уравнение, получим

2
откуда
: 1,2 • IO"».

И з полученного результата следует, что мышьяк в окисленной форм

(H 3ASO4) практически отсутствует.
Следующий этап состоит в расчете форм восстановленного мышьяк
(H 3A s 0 3, H2A s0 3- и т . д . )

а п + • / H j A s O - • [ H 2A s 0 3
= K i = 5,1 • IO-Ю (25° С).
IH 3A s 0 3]

Если условно принять / h 2AsO— равным единице, то

[H 2A s O ^ ] ,5 .1 -1 0 -Ю
[H 3A s 0 3] “ Ю-з
Следовательно,
[H 2A s O - ] = 5 , 1 - 10-7 - [H 3A s 0 3],

т. е. H2A s 0 3- практически отсутствует, а содерж ание H 3ASO3 в воде составит

37,5 • 1,68=63 мг/л.

477
 Пример расчета форм мышьяка в щелочном растворе
(pH > 7 ,0 ) . В щелочном растворе (pH > 7,0) соотношение активностей восстанов­
ленной и окисленной форм мышьяка определяется из уравнения реакции окисле­
ния — восстановления
AsO^~ + 2Н20 + AsCET + 4 0 Н "

и соответствующего уравнения, выраж аю щ его количественный характер зави ­

симости:
с., 0 . 0,059 . а 0к а ок Eh — E h0
Eh = Eli0 4 . l g --------- 4 или Ч - ~ - = тгКгБ + 4 1^ а о н - ’
^ йппг-гт • а _ а восст U,Uo9 он
он 2

lg а о н - — мож ет быть выраж ен через pH:

^ ^ “о н - ' V :

!g а о н - = Igr АГв — lg а н + = - 1 4 + pH;

тогда

lg а рк Eh ^ E h ° _[_ 4 / — 14-4- pH )
g явосст 0,059 + M i^ i-p n ;.
2
П усть в воде найдено 37,5 м г/л As, что соответствует 0,50 м м о ль /л; р Н = 8 ,0 ;
E h = +0,120 в; t° = 25° С.
Eh° для данной реакции — 0,71 в (Ю. Ю. Л урье).
П одставляя этн данные в уравнение, получают
аок 0,120 + 0,71 г/? i оо лi
lg - ^ = — 0059 56 + 32 = 4,1,

о ткуда
• = 13, . 104.

Из полученного результата следует, что мышьяк практически присутствует

только в окисленной форме (H 3ASO4).
Формы состояния пятивалентного мышьяка могут быть найдены по таблице,
помещенной в приложении 2.
П усть ионная сила воды р = 0 ,1 . Согласно данным таблицы при pH 8,0 и
jx = 0,1 4 молярных процента мышьяка находится в виде H 2ASO4', а 96 молярных
процентов в виде HAsC>42-.
Следовательно, мышьяк будет находиться в виде

[H 2A sO + ] = 0 , 5 0 • 0,04 = 0,02 м м о л ь /л
и
f H A s O ^ ] = 0 , 5 0 • 0,96 = 0,48 м м о л ь /л ,

что соответствует весовым концентрациям

HjAsOJ* = 0 , 0 2 • 141 = 3 м г /л
и
HAsO^- = 0,48 • 140 = 67 м г /л .

478
 Графически основные взаимоотношения между соединениями трех- и пяти­
валентного мышьяка показаны на рис. 78. Окислительно-восстановительный по­
тенциал соединений трех- н пятивалентного мышьяка в кислом растворе
(pH < 7,0) определяется уравнением
2
а ок • а н +
Eh = Eh0 + 0,03 lg —
f l BOCCT

или

Eh = E h 0 + 0,03 lg - 2 ™ - + 0,06 lg а +.
f l BO C C T *T

Прн равных активностях пяти- и трехвалентного мышьяка средний член

уравнения равен нулю н E h = 0 ,5 6 —0,06рН, т. е. при изменении pH на единицу,
потенциал Eh меняется на 0,06 в.

Рис. 78. П оля устойчивости трех- и пятивалентного

мышьяка ( t 25°, давление 1 атм, концентрация
мышьяка 1 • 10~7 М)

479
В щелочном растворе
Eh = E h0 + 0,03 l g -------
^В О С С Т *

= - 0 .7 1 + 0.03 lg - 0,12 lg а =
С 1 а п ггт '- 'П

= - 0,71 + 0,03 lg + 1,68 - 0,12рН.

Цвосст

Прн равных активностях пяти- н трехвалентного мыш ьяка второй

уравнения равен нулю н E h = —0,71 + 1,68—0,12рН, т. е. при изменении pH на
единицу, потенциал Eh меняется на 0,12 в.
Линия диаграммы соответствует равновесию меж ду равными молекуляр­
ными концентрациями окисленной и восстановленной форм мышьяка, обозначен­
ных выше и ниж е линии. П ространство выше линии равновесия соответствует
«полю устойчивости» пятивалентного мышьяка, ниже линии «полю устойчивости»
трехвалентного мышьяка. П оля устойчивости сверху и снизу ограничены линиями
разлож ения воды. П лощ адь в середине диаграммы, ограниченная вертикальными
линиями, характеризует воды, имеющие наибольшее распространение по вели­
чине pH.
Участки линии равновесия, расположенные влево и вправо от центрального
участка, различны по характеру, так как соответствуют различным формам н а ­
хож дения мышьяка в водах: в сильнокислых водах в основном недиссоцииро-
ванным молекулам НзАвОз и H 3ASO4, а в сильнощелочных водах — ионам
A s 0 33~ и A s 0 43' . Ч асть линии в центре, обозначенная пунктиром, отвечает зн а­
чениям pH, при которых одни формы существования мышьяка переходят в д р у ­
гие.
 Л И Т Е Р А Т У Р А

А л е к и н О. А. Основы гидрохимии. Л ., Гидрометеонздат, 1953.

А л е к н н О. А. Химический анализ вод суши. Л., Гндрометеоиздат, 1954.
А л е с к о в с к и й В. Б., Л и б и н а Р. И., М и л л е р А. Д . Концентрирование
и определение микрокомпонентов в природных водах. Сб. «Геохимические поиски
рудных месторождений в СССР». Л., Госгеолтехиздат, 1957.
А л е к с а н д р о в Г. П., Ц в и к С. М. Колориметрическое определение бора
в природных калийных солях. «Заводская лаборатория», 1958, № 11.
Анализ минерального сырья. П од ред. Ю. В. Морачевского и Ю. Н. Книпо-
внч. Л., Госхнмиздат, 1956.
Б а б к о А. К., Ч а л а я 3. И. Изучение родамина С как флуоресцентного
реагента на нндий. «Ж урнал аналитической химии», 1963, вып. 5.
Б а б к о А. К., П и л и п е н к о А. Т. Фотометрический анализ. Общие сведе-
ния и аппаратура. М., изд-во «Химия», 1968.
Б а р а н о в В. И. Радиометрия. И зд. 2-е, М., И зд-во АН СССР, 1956.
Б а х м а н В. И., К р а п н в н н а С. С., Ф л о р е н с к и й К- П. Анализ мине­
ральных вод. И зд. 2. Гос. науч.-иссл. нн-т курортологии и физиотерапии. Изд.
ГосНИИкурортологии и физиотерапии, М., 1960.
Б л ю м И. А. и др. Определение бора с кристаллическим фиолетовым. « З а ­
водская лаборатория», 1961, № 6.
Б е й с о в а М. П. и др. К методике определения ртути в поверхностных
водах в связи с оценкой степени их загрязненности. В сб. «Гидрохимические
материалы», т. XL, Л., Гидрометеонздат, 1966.
Б е л я к о в а E. Е. н др. Гидрохимический метод поисков рудных место­
рождений в аридных и полуаридных областях. М., Госгеолтехиздат, 1962.
Б е у с А. А. Геохимия бериллия. «Геохимия», 1960, № 5.
Б е з о я н О. А. К вопросу о графическом изображении химического состава
природных вод. Изв. АН Арм. ССР, 1959, № 3.
Б р а й н и н а X. 3. Электрорастворение металлов с поверхности индиферент-
иого электрода. Сообщение III. «Электрохимия», 1966, № 9.
Б р а й н и н а X. 3., С а п о ж н и к о в а Э. Я. Концентрирование веществ
в полярографическом анализе. Определение сурьмы с родамином С. «Ж урнал
аналитической химии», 1966, вып. 7.
Б р а й н и н а X. 3., С а п о ж н и к о в а Э. Я- Концентрирование веществ
в полярографическом анализе. Определение ионов йода. «Ж урнал аналитической
химии», 1966, т. 21, вып. 11.
Б р а й н и н а X. 3. и др. П олярография металлов на графитовом электроде.
«Заводская лаборатория», 1967, № 3.
Б р о д с к и й А. А. Гидрохимический профиль — один из методов обработкч
результатов химических анализов подземных вод. «Р азведка недр», 1954, № 3.
Б р о д с к и й А. А. Гидрохимический метод поисков рудных месторождений.
М., Госгеолтехиздат, 1957.
Б р у е в и ч С. В., С к о п и н ц е в Б. А. Температурные и солевые поправки
при определении pH морской воды. Бюлл. Государственного океанограф, ин-та,
вып. 14, 1933.
Б р у е в и ч С. В., Б р у к Е. С. Определение нитратов в пресных водах ди-
фениламиновым методом. «Ж урнал прикладной химии», 1937, вып. 12.
Б у г е л ь с к и й Ю. Ю. О возможности постановки гидрохимических поисков,
бериллия. В сб. «М атериалы по геологии рудных месторождений, петрографии,
минералогии и геохимии». М., И зд-во АН СССР, 1959.

481
 Б у т ы р и н П. Н. Полевой количественный химический гидроанализ про­
бирно-капельным методом. Л., Госнаучтехиздат, 1931.
В а л я ш к о М. Г. М етодика комплексного изучения минеральных озер. Тр.
В Н И И Г, вып. X XIII, Л., Госхимиздат, 1952.
В а с и л е в с к а я А. Е. и др. Определение малых количеств ртути в водах.
«Ж урнал аналитической химии», 1963, вып. 7.
В а с и л ь е в а Л. В., В и н о г р а д о в а E. Н. О распределении концентра­
ции металла внутри ртутной капли при электролитическом выделении его на
стационарный ртутный электрод. «Заводская лаборатория», 1961, № 7.
В е р е щ а г и н Г. Ю. М етоды полевого гидрохимического анализа в их при­
менении к гидрологической практике. Л., Изд. Гос. гидрологического нн-та, 1933.
В и н о г р а д о в а E. Н. и др. М етоды полярографического и амперометриче­
ского анализа. М., И зд-во МГУ, 1963.
В о с т р о к н у т о в Г. А. О графическом изображении химического состава
природных вод. «Р азведка и охрана недр», 1959, № 3.
Г а л и ц ы н а Э. И., К у р г а н о в а В. И. Новый метод учета влияния со­
става проб и обработки результатов анализа при определении лития, рубидия,
цезия и стронция пламенно-фотометрическим методом в подземных водах. В сб.
«Новые методы анализа химического состава подземных вод». М., Изд.
В СЕГИ Н ГЕО , 1967.
Г о л е в а Г. А. н др. М етодические указания по гидрохимическим поискам
рудных месторождений. М., изд-во «Н едра», 1968.
Г о л ь д б е р г Э. Д . Геохимия моря. В сб. «Геохимия литогенеза». М., И зд-во
иностр. лит., 1963.
Д ж и к и я О. С. Основные начала нового векторного метода изображ ения
многокомпонентных систем и результаты его применения в гидрохимии (на при­
мерах исследования некоторых вод Западной Грузии). Тбилиси, И зд-во Груз,
политехи, ин-та, 1963.
Д о р о ш е н к о В. П. Графическая интерпретация классификации О. А. А ле­
хина. В сб. «Гидрохимические материалы», т. XXXVIII, Л., Гидрометеоиздат,
1964.
Е р е м е н к о В. Я- К методике определения агрессивной углекислоты. В сб.
«Гидрохимические материалы», т. X V III, М., И зд-во АН СССР, 1950.
З а в о д н о е С. С. К арбонатное и сульфидное равновесие в минеральных
водах. Л., Гидрометеоиздат, 1965.
З а й ц е в И. К- Н екоторые вопросы терминологии и классификации подзем-
.иых вод. В сб. «М атериалы по региональной и поисковой гидрогеологии», новая
серия, вып. 46, Л., И зд-во В СЕГЕИ , 1961.
З а х а р ь е в с к и й М. С. М еталлизированные стеклянные электроды. « З а ­
водская лаборатория», 1940, Wg 5—6.
И г о л и н с к и й В. А., С т р о м б е р г А. Г. Высокочувствительный метод
полярографического анализа с предварительным накоплением иа стационарном
ртутном пленочном электроде. В сб. «Методы анализа химических реактивов и
препаратов», вып. 5—6, М., Изд. И РЕА , 1963.
И г о ш и н А. М., Б о г у с е в и ч Л . Н. Беспламенный атомно-абсорбциоиный
метод определения ртути в водах. В сб. «Гидрохимические материалы», т. XLVII,
Л ., Гидрометеоиздат, 1968.
И е в и н ь ш А. Ф., Г у д р и и и е ц Э. Ю. Определение калия тетрафеиилбо-
ратом натрия. «Ж урнал аналитической химии», 1954, т. IX, вып. 5.
И нструкция по применению классификации эксплуатационных запасов под­
земных вод. М., Госгеолтехиздат, 1962.
К а п л и и В. Т., Ф е с е н к о Н. Г. Колориметрическое определение фенолов
с помощью диметиламиноантипирина (пирамидона) при содерж ании их в литре
0,001 мг и выше. В сб. «Современные методы анализа природных вод». М., Изд-во
АН СССР, 1962.
К о л п а к о в а Н. А., С т р о м б е р г А. Г. И сследования по разработке
методики определения 0,1— 1 м кг/л серебра и ртути в природных водах слож ­
ного состава методом П П Н . Тезисы докл. на науч.-техн. конф. «Химия К узбасса
за 50 лет Советской власти и перспективы ее развития». Кемерово, 1967.
К о м а р ь Н. П. Основы качествеииого химического анализа. И зд-во Харьк.
уи-та, 1955.
482
 К о п ы л о в а М. М., Х а р л а м о в а А. В. Трилонометрический метод опре­
деления с\льф ат-ионов в подземных водах. Экспресс-информация, вып. 33. Изд.
В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967!.
К о п ы л о в а М. М., Х а р л а м о в а А. В. Колориметрическое определение
вольф рама при помощи цинк-дитиола в подземных водах. В сб. «Новые методы
анализа химического состава подземных вод». И зд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 19672.
К о с а р е в а В. Г., Т е р - С т е п а н я н ц , В . Г. Колориметрическое определе­
ние серебра при помощи дитизона в подземных водах. В сб. «Новые методы
анализа химического состава подземных вод». И зд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
К у з н е ц о в В. И. Органические соосадители (коллектора). Теоретические
основы действия органических соосадителей. «Ж урнал аналитической химии»,
1954, вып. 4.
К у з н е ц о в В. И., А к и м о в а Т. Г. Концентрирование актиноидов сооса-
ждением с органическими соосадителями. М., А томиздат, 1968.
К у р л о в М. Г. Классификация сибирских целебных минеральных вод. Изд.
Ф изико-терапевтического ин-та в Томске, 1928.
JI а п т е в Ф. Ф. Анализ воды. М., Госгеолтехиздат, 1955.
Л а п т е в Ф. Ф., С о к о л о в И. Ю. Сведения по химии подземных вод.
Справочник гидрогеолога. М., Госгеолтехиздат, 1962.
Л о г и н о в а Л. Г., Г а л и ц ы н а Э. И. Спектрофотометрический метод
количественного определения лития, рубидия, цезия и стронция в подземных
водах. В сб. «Новые методы анализа химического состава подземных вод». Изд.
В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
Л у р ь е Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. Изд. 2-е, М., изд-во
«Химия», 1965.
Л у р ь е в Ю. Ю., Р ы б н и к о в а А. И. Химический анализ производственных
сточных вод. Изд. 3-е, М., изд-во «Химия», 1966.
Л у ш н и к о в В. В., К о н д р а т ь е в а Э. Н. Флуорометрическое определе­
ние селена при помощи 3, З'-диаминобензидина в подземных водах. В сб. «Новые
методы анализа химического состава подземных вод». Изд. В СЕГИ Н ГЕО , М.,
1967.
М а л ь к о в E. М. и др. Колориметрическое определение кадмия при помощи
дитизона в подземных водах. В сб. «Новые методы анализа химического состава
подземных вод». Изд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
М а л ь к о в Е. М., К о с а р е в а В. Г. Концентрирование фтора и колори­
метрическое определение его при помощи арсеназо в подземных водах. В сб.
«Новые методы анализа химического состава подземных вод». Изд. В СЕГИ Н ГЕО ,
М., 1967.
М а р к о в В. К. и др. Уран, методы его определения. М., А томиздат, 1964.
М а р к о в а А. И. Очистка дитизона при определении макроколичеств ме­
таллов. «Заводская лаборатория», 1958, № 9.
М а р к о в а А. И., А с т а ф ь е в а Е. А. Определение серебра в природных
водах при помощи дитизона. Бюлл. О Н ТИ М ГиОН СССР, № 8 (42). М., Гос­
геолтехиздат, 1962.
М а р к о в а Н. В., П о л т о р ы х и н а А. К- Высокочувствительный экстрак­
ционно-фотометрический метод определения золота в сульфидных минералах.
Тр. Ц Н И Г Р И , вып. 60. И зд. Ц Н И Г Р И , М., 1964.
М е д в е д е в Ю. Л . Временные указания по отбору и хранению проб при­
родной воды для химического и спектрального анализов. М., Госгеолтехиздат,
1955.
Методическое руководство по определению микрокомпонентов в природных
водах при поисках рудных месторождений. М., Госгеолтехиздат, 1961.
Методы определения радиоактивных элементов в минеральном сырье.
Изд. 2-е, М., Госгеолтехиздат, 1961.
М и л л е р А. Д ., Л и б и н а Р. И. Концентрирование и определение ниобия
в природных водах и вы тяж ках из рыхлых отложений. Серия «Обмен опытом»,
вып. 7. Изд. ВИТР, Л ., 1957.
М и л л е р А. Д., С т е п а н о в П. А. Спектральное определение микроэле­

483
ментов в водах и вы тяж ках на основе соосаж дения с сульфидом кадмия. Серия
«Обмен опытом», вып. 17. И зд. В И ТР, Л., 1959.
М и л л е р А. Д. н др. М етоды определения общего содерж ания и подвижной
ф азы йода и брома в горных породах и природных водах для целей геохимиче­
ских поисков. И зд. О НТИ ВИ ТР, Л ., 1968.
М у л и к о в с к а я Е. П. Анализ н химическая характеристика рудничных
вод сульфидных месторождений. М атериалы ВСЕГЕИ . Геохимия, сб. 6, М.—Л.,
Госгеолтехиздат, 1947.
М у л и к о в с к а я Е. П. П оведение нафтеновых кислот в природных водах
различного состава. М атериалы ВСЕГЕИ , новая серия «Вопросы нефтепоиско­
вой гидрогеологии», М., Госгеолтехиздат, 1956.
М у л и к о в с к а я Е. П. Определение ванадия в природных водах. В сб.
«Методы анализа минерального сырья». Тр. ВСЕГЕИ , т. 117. И зд. ВСЕГЕИ. Л.,
1964.
М у л и к о в с к а я Е. П. Флуорометрическое определение индия при помощи
родамина С в подземных водах. В сб. «Новые методы анализа химического со­
става подземных вод». И зд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
М у л и к о в с к а я Е. П. и др. Получение воды, не содерж ащ ей следов т я ­
ж елы х металлов. Бюлл. О НТИ ВИМ С, № 5, М., Госгеолтехиздат, 1957.
М у л и к о в с к а я Е. П., Т о л с т и х и н О. Н. О содержании германия в воде
некоторых источников Камчатки. «Геохимия», 1958, № 4.
М у л и к о в с к а я Е. П., Ш а р ы х и н а И. Н. Флуорометрическое опреде­
ление бериллия при помощи морина в подземных водах. В сб. «Новые методы
анализа химического состава подземных вод». И зд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967ь
М у л и к о в с к а я Е. П., Ш а р ы х и н а И. Н. Флуорометрическое опреде­
ление галлия при помощи родамина С в подземных водах. В сб. «Новые методы
анализа химического состава подземных вод». Изд. В С Е ГИ Н ГЕ О , М., 19672.
О в ч и н н и к о в А. М. М инеральные воды. Изд. 2-е. М., Госгеолтехиздат,
1963.
О з е р о в а Н. В., С и д о р о в а Л. А. Колориметрическое определение урана
при помощи арсеназо III в подземных водах. В со. «Новые методы анализа
химического состава подземных вод». Изд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
О з е р о в а Н. Л., В о л к о в а 3. Г. Колориметрическое определение золота
при помощи бриллиантового зеленого в подземных водах. В сб. «Новые методы
анализа .химического состава подземных вод». Изд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
П а л е й П. Н. и др. Экспрессное акстракционно-фотометрическое определе­
ние урана с реагентом арсеназо III. «Радиохимия», 1961, № 2.
П и т ь е в а К. Е. О геохимии Be, Ti, Nb, Zr в природных водах. В сб. «Во­
просы формирования химического состава подземных вод». М., И зд-во МГУ,
1963.
П о л я к о в В. А., Н е ч а е в а Т. П. Определение свинца в подземных водах
методом амальгамной полярографии с накоплением иа стационарном ртутном
пленочном электроде. В сб. «Новые методы анализа химического состава под­
земных вод». И зд. В С Е ГИ Н ГЕ О , М., 1967.
П о л у э к т о в Н. С. М етоды анализа по фотометрии пламени. И зд. 2-е, М.,
изд-во «Химия», 1967.
П о п о в а Т. П. Окислительно-восстановительное состояние природных вод.
В сб. «Новые методы анализа химического состава подземных вод». Изд.
ВСЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
П о п о в а Т. П., Р о с л я к о в В. С. И змереине окнслительно-восстановитель-
иого потенциала подземных вод. Бюлл. О НТИ М ГиОН СССР, № 1 (45), М.,
Госгеолтехиздат, 1963.
П о п о в а Т. П. и др. Измерение окислительно-восстановительного потен­
циала (Eh) подземных вод непосредствеиио в скваж инах. В сб. «Новые методы
анализа химического состава подземных вод». И зд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967|.
П о п о в а Т. П. и др. Измерение окислительио-восстановнтельного потен­
циала (Eh) подземных вод непосредственно в скваж инах. Экспресс-информация,
вып. 24. Изд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967г.
Р е з н и к о в А. А. П олевая лаборатория для определения неустойчивых
компонентов в природных водах. М., Госгеолтехиздат, 1954.

484
 Р е з н и к о в А. А. Полевые гидрохимические лаборатории В СЕГЕИ в прак­
тике гидрогеологических работ. В сб. «Гидрохимические материалы», т. XXIV.
М., И зд-во АН СССР, 1955.
Р е з н и к о в А. А. П олевая гидрохимическая лаборатория типа 1959 г. М.,
Госгеолтехиздат, 1959.
Р е з н и к о в А. А., М у л и к о в с к а я Е. П. П олевая лаборатория для опре­
деления специфических компонентов нефтяных вод. М., Госгеолтехиздат, 1954.
Р е з н и к о в А. А., М у л и к о в с к а я Е. П. Полевое экспрессное определе­
ние карбонатности горных пород. М атериалы В СЕГЕИ , новая серия, вып. 1. М.,
Госгеолтехиздат, 1956.
Р е з н и к о в А. А., М у л и к о в с к а я Е. П. Люминесцентный метод опре­
деления ураиа в природных водах. Колориметрический метод определения урана
в природных водах с реактивом арсеназо. Инф. сб. О НТИ В СЕГЕИ , № 51, 1961.
Р е з н и к о в А. А. и др. М етоды анализа некоторых компонентов природных
вод. И зд. В СЕГЕИ , Л., 1959.
Р е з н и к о в А. А., Н е ч а е в а А. А. Тетрафенилборатный метод определе­
ния калия в природных водах. Инф. сб. О НТИ ВСЕГЕИ , № 4, 1956].
Р е з н и к о в А. А., Н е ч а е в а А. А. Полевые методы определения калия
в природных водах. Инф. сб. ВСЕГЕИ , № 5, 19562.
Р е з н и к о в А. А., С о к о л о в И. Ю. П оходная лаборатория для анализа
воды в пеших марш рутах. М., Госгеолтехиздат, 1955.
Р е з н и к о в А. А., С о к о л о в И. Ю. П оходная лаборатория для гидро­
химических поисков рудных месторождений типа ВСЕГЕИ. М., Госгеолтехиздат,
1956.
Р е з н и к о в А. А., С о к о л о в И. Ю. П оходная лаборатория П Г Л -Р С -3 для
гидрохимических поисков рудных месторождений. М., Госгеолтехиздат, 1958.
Р е ш е т н и к о в а Т. М. Концентрирование германия соосаждением с гидро­
окисью ж елеза при анализе подземных вод. В сб. «Новые методы анализа хими­
ческого состава подземных вод». И зд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
Р о г о в с к а я Н. В., М о р о з о в А. Т. Статический и гидродинамический
анализ влияния орошения на грунтовые воды. М., изд-во «Недра», 1964.
Р о й з е н б л а т Е. М., Ф о м и ч е в а Т. И., Б р а й н и н а X. 3 . Определение
микроколичеств сульфид-ионов. В сб. «Методы анализа химических реактивов
и препаратов», вып. 5—6, Изд. И РЕА . М., 1963.
С а м а р и н а В. С. Формирование химического состава подземных вод. Л.,
И зд-во Л ГУ , 1963.
С а ф р о н о в Н. И. Основы геохимических методов поисков рудных место­
рождений. И зд. ВИТР, Л., 1962.
С в е р д л о в 3. М. А ппаратура для исследования люминесценции. И зв. АН
СССР, серия физ., т. 21, 1957.
С е н д е л Е. Колориметрические методы определения следов металлов. М.,
изд-во «Мир», 1964.
С е р г е е в а Н. П. Колориметрическое определение летучих (с водяным
паром) фенолов в подземных водах персульфатно-пирамидоновым методом.
В сб. «Новые методы анализа химического состава подземных вод». Изд.
В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
Современные методы анализа природных вод. М., И зд-во АН СССР, 1962.
С о к о л о в И. Ю. Таблицы и номограммы для расчёта гидрохимических
анализов. М., Госгеолтехиздат, 1958.
С о к о л о в И. Ю. П олевая нолустационарная лаборатория для гидрохими­
ческих поисков рудных месторождений ГХЛ-1 (типа В СЕГИ Н ГЕО , 1960 г.).
«Р азведка и охрана недр», 1962, № 4.
С о к о л о в И. Ю. и др. Групповое концентрирование микрокомпонентов
подземных вод при помощи органических соосадителей и спектральное опреде­
ление этих компонентов в концентрате. В сб. «Новые методы анализа химиче­
ского состава подземных вод». И зд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
С о к о л о в И. Ю., Щ е г о л е в а В. Д . Колориметрическое определение ртути
при помощи дитизона в подземных водах. В сб. «Новые методы анализа хими­
ческого состава подземных вод». Изд. В СЕГИ Н ГЕО , М., 1967.
С о л о м и н Г. А., Ф е с е н к о Н. Г. Удаление катионов, мешающих при

485
трилонометрнческом определении Ca и M g в кислотных водах. В сб. «Совре­
менные методы анализа природных вод». М., И зд-во АН СССР, 1962.
С т е п а н о в а Н. А., Я к у н и н а Г. А. Определение микрограммовых коли­
честв молибдена и вольф рама в минеральном сырье при помощи толуол-3,4-ди-
тиола. «Ж урнал аналитической химии», 1962, вып. 7.
С т р о м б е р г А. Г. И сследования в области амальгамной полярографии
с накоплением. Изв. Томск, политехи, ин-та, т. 164, Томск, 1967.
Т а г е е в а Н. В. О бъемный метод определения малых количеств бора в при­
родных растворах. «Ж урнал прикладной химии», 1935, № 8.
Т е с л я А. Г. и др. Временная инструкция по применению пробоотборников
П П Б и П Г для отбора проб воды и газа из скважин. И зд. В С Е ГИ Н ГЕ О , М.,
1968.
Т о л с т и х и н Н. И. Новый вариант химической нумерации природных вод.
В сб. «Формирование и геохимия подземных вод Сибири и Д альнего Востока».
М., изд-во «Н аука», 1967.
У д о д о в В. А., О и у ф р и е н о к И. П. Опыт гидрохимических исследова­
ний на территории горных массивов Западной Сибири. В сб. «Геохимические
поиски рудных месторождений в СССР». П од ред. В. И. Красникова. М., Гос­
геолтехиздат, 1957.
Ф е с е и к о Н. Г. Определение кальция в природных водах комплексометри-
ческнм методом в присутствии мурексида как индикатора. В сб. «Гидрохимиче­
ские материалы», т. X X III, М., И зд-во АН СССР, 1955.
Формы документации гидрохимического анализа. М., Госгеолиздат, 1951.
Ч у е н к о Л. И. и др. Полный анализ касситерита. Определение индия.
В сб. «Химический анализ минералов». Тр. ВСЕГЕИ , новая серия, т. 125, Л.,
нзд-во «Недра», 1966.
Ш а п и р о М. Я., К о л е с н и к о в В. Г. М етод концентрирования ионов
фтора при анализе природных вод. «Ж урнал аналитической химии», 1963, № 4.
Ш и д л о в с к а я - О в ч и н н и к о в а Ю. С. С табилизация закисного ж елеза
в природных водах с целью раздельного определения закисного и окисного ж е ­
леза. В сб. «Гидрохимические материалы», т. XX, М., И зд-во АН СССР, 1953.
Ш и м а н о в с к и й Л . А. Опыт применения в гидрогеологии векторного спо­
соба изображ ения анализов вод. «Р азведка и охрана недр», 1963, № 9.
Щ е р б о в Д. П., С о л о в ь я н И. Т. Флуорометрическое определение галлия
в рудах посредством родамина С. Тр. Каз. ИМС, вып. 1, Алма-Ата, 1959.
Щ е р б о в Д. П., П л о т н и к о в а Р. Н. Флуорометрическое определение
субмикрограммовых количеств бериллия в минеральном сырье. «Заводская лабо­
ратория», 1961, № 4.
Щ е р б о в Д . П. Ф луорометрия в химическом анализе минерального сырья.
М., Госгеолтехиздат, 1966.
Ш н а й д е р м а н С. Я- Хромотроновая кислота как аналитический реактив.
И зв. Киевского полнтехн. ин-та, № 17, 1956.
Я ц и м и р с к и й К. Б. Кинетические методы анализа. И зд. 2-е, М., изд-во
«Химия», 1967.
H e m J. D. S tu d y and in terp re tatio n of the Chemical ch aracteristics of n atu ral
w ater. W aschington. U nited S tates. G overnm ent P rin tin g Office, 1959.
L a m a г W. L. and D r a k e P. G. F acto rs affecting the determ ination of fluo­
ride in w ater w ith zircanium -alizatin. J. A m erican W ater W orks A ssociation. New
Jork. 1955, v. 47, N 6.
S e d i v e c V. a V a s a k V. N ovy spüsob o dstraäni rusivych vlivu nekterych
kovü pFi kolorim etrickem stanoveni medi diethylditiokarbam ätem . Chemickć Listy,
1951. Rocnik 45, Cislo 10.
S t a n d a r t m ethods for the exam ination of w ater, Sew ege, and in d u strial
w astes. Amer. public health assoc., 1955.
U d 1 u f t H. A nalysenschaubilder als hilfsm ittel für die geohydrologische aus-
w ertu n g der analysen vin (einigen hessischen) m ineral und heilw ässern. Z eitschrift
der D eitschen G eologischen G esellschaft. B and 106, Teil 1, H annover, 1955.
De V r i e s W. and van D a 1 e n E. T heory of anodic strip p in g voltam m etry
w ith a plane, thin m ercury-film electrode. J. of E lectroanalytical C hem istry, A m ­
sterdam , 1964, v. 8, N 5.
 содерж ание
Стр.
П редисловие к третьему и з д а н и ю .......................................................................... 3
Введение ............................................................................................................................... 4
Формы выраж ения результатов химических анализов воды . . . . 6
Типы химических анализов воды при гидрогеологических исследованиях 9
О бработка результатов анализов ..................................................................... —
Документация а н а л и з а .......................................................................................... 28
Контроль результатов химического анализа в о д ы ........................................ 38
Отбор проб воды иа общий анализ и порядок выполнения анализа 43
Методы химического анализа в о д ы .......................................................................... 55
А нализ ультрапресных, пресных, слабосолеиых, соленых и сильио-
соленых в о д . 56
Анализ р а с с о л о в .......................................................................................................... 59
А нализ минеральных газирую щ их в о д .......................................................... 62
Анализ кислых рудничных (шахтиых) и фумарольных вод . . . . —
Физические свойства .......................................................................................................... 68
П р о з р а ч н о с т ь ............................................................................................................... —
Взвешенные в е щ е с т в а ............................................................................................... 69
О садок и изменение воды при стоянии пробы .......................................... —
Ц ветность ..................................................................................................... —
З а п а х ............................................................................................................................... 70
В к у с ............................................................................................................................... 71
Плотность (удельный в е с ) ..................................................................................... —
Основные показатели, характеризую щ ие состоиние в о д ы ................................ 74
Температура ............................................................................................................... —
Концентрация водородных иоиов ( p H ) .......................................................... —
О кислительно-восстаиовительиый потенциал ( E h ) ..................................... 90
Г а з ы ......................................................................................................................................... 105
Д вуокись углерода (С 0 2) ..................................................................................... —
А грессивная углекислота (С 0 2 а г р е с с .) .......................................................... 111
К ислород ( 0 2) .......................................................................................................... 115
Сероводород (H2S, H S ') и кислородные соединения серы, окисляемые
йодом (S20 32' , SO 32' ) .......................................................................................... 118
М акрокомпоненты природных в о д . 123
Неорганические к о м п о н е н т ы .......................................................................................... —
Аммоиий-ион (N H 4+) ............................................................................................... —
Гидрокарбоиат (НСОз~)- и карбонат (С 0 32~) -ионы, общ ая щелочность 127
Ж елезо и а л ю м и н и й ............................................................................................... 134
Ж есткость воды, кальций (Са2+)- и магний (M g2+)-HOHbi...................... 146

487
 О бщ ая ж е с т к о с т ь ............................................................................................... 14!
К арбонатная ж е с т к о с т ь ..................................................................................... 151
У странимая ж е с т к о с т ь .......................................................................................... —
Кальций-ион (Са2+) ............................................................................................... 152
Магиий-иои (M g2+) ............................................................................................... 156
Определение ионов кальция и магния в рассолах ..................................... 159
Кислотность вод с pH < 4 ..................................................................................... 160
Расчет компонентного состава кислых вод (pH < 4 ) .............................. 163
Кремневая кислота (H 4S i0 4) ............................................................................... 167
Н атрий (N a+)- и калий (К+) - и о и ы ..................................................................... 171
Общее содерж ание ионов натрия ик а л и я .................................................. 172
Натрий-ион (N a+) ..........................................., ............................................... 175
Калий-ион (К+) ..................................................................................................... 178
Определение ионов натрия и калия методом фотометрии пламени 184
Нитрат-иои (N 0 3~ ) ..................................................................................................... 189
Нитрит-ион (N 0 2' ) ..................................................................................................... 197
Сульфат-ион ( S 0 42-) ............................................................................................... 198
Хлор-иои ( С 1 ~ ) .......................................................................................................... 207
Органические к о м п о н е н т ы ............................................................................................... 212
Н афтеновые к и с л о т ы ............................................................................................... —
О к и с л я е м о с т ь .................................................................................................... 215
Ф е н о л ы .......................................................................................................................... 219
Сухой о с т а т о к .......................................................................................................... 222
Микрокомпоиеиты природных в о д .......................................................................... 225
Концентрирование м и к р о к о м п о н е н т о в ..................................................................... 234
П равила отбора проб воды иа определение м икроком понентов....................... 243
Очистка посуды и р е а к т и в о в .......................................... i .................................... —
Колориметрические, объемны е и весовые методы а н а л и з а ................................ 245
Барий (В а2+) — 245; Бор ( В ) — 247; Бром (Вг~) н йод (J ~ )— 258;
В анадий ( V ) — 275; В о л ьф р ам — ( W ) — 279; Германий ( G e ) — 284;
Золото (Au) — 288; Кадмий (Cd) — 292; Кобальт (Со) — 295;
Лнтий ( L i) — 300; М арганец (Мп2+) — 301; Медь ( С и ) — 304;
М олибден (М о )— 308; М ышьяк ( A s ) — 316; Никель ( N i) — 321;
Ниобий ( N b ) — 326; Р ади й ( R a ) — 330; Ртуть ( H g ) — 332;
Свинец ( P b ) — 335; Серебро ( A g ) — 340; Стронций (S r2+) — 342;
Титан ( T i) — 344; Уран ( U ) — 349; Фосфор ( Р ) — 361; Фтор
(F-) — 363; Хром (Cr VI и Cr I I I ) — 372; Цинк ( Z n ) — 374;
Сумма металлов (ХМе) 377
Амальгамно-полярографические методы а н а л и з а .................................. 379
Определение цинка, кадмия, свинца и меди из одной пробы . . . . 387
О пределение висмута и с у р ь м ы ............................................................ 393
Пламенно-фотометрические методы а н а л и з а ............................................ 398
Определение лития, рубидия, цезия и с т р о н ц и я ............................. —
Флуорнметрические методы а н а л и з а ............................................................ 410
Бериллий ( B e ) — 411; Галлий ( G a ) — 416; Индий ( I n ) — 420;
Селен (Se) — 424
Полевые гидрохимические л аборатории........................... 428
П р и л о ж е н и я ............................................................................................................ 433
Таблицы для пересчета результатов анализа воды из весовой в эквивалент­
ную ф о р м у ........................................................................................................ —
Таблицы д л я пересчета миллиграммов на миллиграм-эквиваленты . . . 434
Расчет форм слабых кислот, встречающихся в природных водах . . . . 469
Расчет максимальных концентраций ионов, входящ их в состав м ало­
растворимы х гидроокисей F e (O H )3, А 1(О Н )3, H Ä102, F e (O H )2, M g (O H )2 475
Расчет форм соедниений м ы ш ь я к а ............................................................. 477

Л и т е р а т у р а ....................................................................................................... 481