Министерство образования и науки РФ

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение

высшего образования
«НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Институт – Инженерная школа природных ресурсов

Направление – Нефтегазовое дело
Кафедра –    Разработки и эксплуатации нефтяных и газовых месторождений

Депрессорные присадки к нефти

(тема работы)

Реферативная работа по дисциплине

Нефтяные дисперсные системы
(наименование учебной дисциплины)

Студентка гр. 2ТМ71 Клименко Н. В.

(номер группы) (дата) (подпись) И.О. Фамилия

Руководитель
Доктор химических наук Манжай В. Н.
(должность, учёная степень, звание) (дата) (подпись) И.О. Фамилия
 Томск – 2018

1
2

3 Оглавление
Введение...............................................................................................................................................3

Химическая природа депрессорных присадок.................................................................................4

Механизм действия депрессорных присадок...................................................................................8

Комбинированные присадки и механизм их действия..................................................................11

Заключение........................................................................................................................................12

4
5 Введение
Большая часть добываемых в России нефтей являются парафинистыми, т.е. содержит
значительное количество алканов нормального или малоразветвленного строения. Последний
тип отличается повышенной температурой застывания, что обусловливает ухудшение
реологических свойств (подвижность, текучесть и др.) как самой нефти, так и продуктов ее
переработки. Данный факт негативно отражается на процессе добычи и транспортировки
нефти и поэтому является предметом для исследований в целях улучшения технологичности
нефтяной промышленности.

Предотвратить кристаллизацию парафина возможно за счет нагрева нефти до 50-60°С, однако

такой способ иногда ведет к излишним затратам и экономически не оправдан. Понижения
температуры кристаллизации можно достичь путем смешения высокопарафинистой нефти с
низкопарафинистой или с растворителями, что также ведет к дополнительным затратам
времени и ресурсов.

Наиболее эффективным способом повышения низкотемпературных свойств нефтей, топлив и

масел является использование депрессорных присадок. Это вещества, за счет введения
которых, даже в малых дозах (обычно 0,05 – 0,10%), достигается существенное снижение
температуры застывания и улучшение текучести в условиях низких температур.

6
7 Химическая природа депрессорных присадок
Депрессорные присадки, как правило, представляют собой растворы активного вещества в
органическом растворителе. Роль растворителя заключается, главным образом, в обеспечении
быстрой растворимости и равномерного распределения депрессора в нефти. Известные в
настоящее время разнообразные депрессорные присадки к нефтям или нефтепродуктам по
химической природе их активного вещества можно классифицировать следующим образом:

8 Полимерные вещества:

8.1 Сополимеры этилена с полярными мономерами;

Сополимеры этилена с винилацетатом Сополимеры этилена с алкил(мет)акрилатами

8.2 Полиолефины и их модификации;

Разветвленный полиэтилен Хлорированный полиэтилен (или сополимер)

Сополимеры высших олефинов Сополимеры этилена с пропиленом

8.3

8.4
8.5 Полимеры алкил(мет)акрилатов;

Полиалкилметакрилат Сополимеры алкилакрилатов с алкилметакрилатами

8.6 Полимеры производных малеиновой и фумаровой кислот;

Сополимеры малеинового ангидрата Сополимеры диалкилмалеината со стиролом

9 Органические (неполимерные) соединения:

9.1 Алкилароматические соединения;

Алкилнафталины Алкилфенольные соединения

9.2 Смолисто-асфальтеновые вещества;

Асфальтены Смолы
9.3 Сложные эфиры;

- этиленгликонаты

- глицераты

- эфиры пентаэритрита
Сложные эфиры монокарбоновых высших кислот Сложные эфиры дикарбоновых кислот и высших
и многоатомных спиртов спиртов

Сложные эфиры монокарбоновых высших

кислот, пентаэритрита и дикарбоновых кислот

9.4 Азотсодержащие соединения.

Алкилизомочевины и
Алкиламины Алкиламиды и алкиламидины
алкилгуанидины
Согласно приведенной классификации, депрессорные свойства проявляет весьма широкий
набор соединений различной химической природы. Однако при всем их разнообразии можно
выделить три общих признака:

1. Все они, даже присадки неполимерного типа, обладают довольно значительной

молекулярной массой (в диапазоне 500-10000), которая в несколько раз превосходит
молекулярную массу наиболее тяжелых н-парафинов в нефти или нефтепродуктах;

2. Макромолекулы депрессорных присадок представляют собой сочетание

полиметиленовой цепи с полярными группами;
 3. Все вещества, даже неполимерного типа, полидисперсны как по молекулярной массе,
так и по составу. Иными словами, присадка не является индивидуальными веществом,
а всегда представляет собой смесь молекул различного состава и молекулярной массы.

10
11 Механизм действия депрессорных присадок
Принцип действия традиционных депрессоров заключается в следующем: содержащиеся в
топливе н-алканы при понижении температуры способны легко кристаллизоваться. Начало
кристаллизации проявляется в помутнении топлива. Затем кристаллы растут и при
определенных размерах и концентрациях образуют пространственную структуру (решетку). В
результате этого процесса топливо теряет свою подвижность и плохо прокачивается через
системы трубопроводов и фильтров. Депрессорные присадки сорбируются на поверхности
зарождающихся кристаллов и препятствуют их росту и ассоциации. Механизм действия
депрессоров окончательно не изучен. Наиболее распространены два предполагаемых
механизма действия.

1. Первый механизм предполагает сокристаллизацию парафина и депрессора, когда

молекула депрессора своей неполярной частью встраивается в кристалл парафина, а
полярная часть, находящаяся снаружи, в среде, мешает новым молекулам парафина
осесть на кристалле.

2. Второй механизм предполагает адсорбцию депрессора, в этом случае наоборот,

молекула депрессора сорбируется своей полярной частью на поверхности кристалла, в
то время как неполярная часть обращена в среду и не дает сближению кристаллов
парафина и их ассоциации в упорядоченную структуру, поэтому кристаллы
приобретают звездообразную форму и не могут слиться в крупные образования.
В обоих случаях предполагается взаимодействие молекулы депрессора (или ее части) с
растущим кристаллом. Поэтому, пока кристаллы не начали образовываться, действие
депрессоров не может проявиться. Это и объясняет отсутствие влияния традиционных
депрессоров на температуру помутнения топлива.

Эффективность действия химических реагентов зависит от состава нефтяной дисперсной

системы:

1. При увеличении общего содержания и молекулярной массы парафиновых

углеводородов в нефтяной дисперсной системе, возрастает количество образующихся
кристаллов парафиновых углеводоров, тогда для обеспечения максимальной
эффективности действия присадки необходимо увеличение длины алкильных
заместителей полимера.

2. На эффективность действия присадки может влиять полярность дисперсионной среды.

Например, присадка на основе полиалкилметакрилатов наиболее эффективна в
неполярной среде, а в полярной неактивна. Это связано с тем, что в неполярной среде
алкильные заместители полимера присадки распрямлены и направлены в среду
 нефтяной дисперсной системы и, вследствие этого, макромолекула может
взаимодействовать с парафиновыми углеводородами нефтяной системы и тем самым
влиять на процесс кристаллизации.

3. Отмечено, что в зависимости от содержания смолисто-асфальтеновых компонентов в

нефтяной дисперсной системы эффективность действия присадки может изменяться.
Однако, каким образом смолисто-асфальтеновые компоненты могут оказывать влияние
на эффективность действия присадок в настоящее время не установлено.

12
13 Комбинированные присадки и механизм их действия
В настоящее время значительный интерес приобретают комбинированные депрессоры,
включающие поверхностно–активный и полимерный компоненты. Вследствие различия
структурно-механических свойств нефти, обусловленного разными физико-химическими
свойствами, для каждого типа нефти необходимо подобрать свою присадку. В связи с этим,
как способ преодоления специфичности присадок, является приготовление их смесей.
Предлагается следующий вариант теоретического обоснования действия комбинированных
депрессорных присадок. При понижении температуры наличие молекул ПАВ способствует
двум взаимно независимым процессам. Во-первых, возможно образование новых центров
кристаллизации, которые активно связывают молекулы кристаллизующихся твердых
углеводородов, уменьшая их локальную концентрацию и нарушая налаживание прочных
связей между ними. Во-вторых, молекулы ПАВ могут сорбироваться на поверхности
растущего кристалла, что приводит к образованию в системе более рыхлых
пространственных структур дендритного типа. Структуры, образующиеся в присутствии
ПАВ, но при отсутствии в системе полимерного компонента, склонны к интенсивным
взаимодействиям кристалл – кристалл, кристалл – ПАВ – кристалл, кристалл – ПАВ – ПАВ –
кристалл. Крупные молекулы полимера создают стерические затруднения для подобных
взаимодействий или, по крайней мере, сдвигают их в область более низких температур, при
достижении структурными образованиями размеров, соизмеримых с полимерными
молекулами. В общем случае в отношении ПАВ наиболее вероятным представляется
сорбционно–десорбционный механизм действия модификаторов структуры, согласно
которому действие поверхностно–активных молекул сводится к их сорбции на гранях
зародившегося кристалла. Сорбированные молекулы ПАВ уменьшают удельную
поверхностную энергию граней кристалла, оказывающую прямое действие на скорость его
роста, и, соответственно, препятствуют дальнейшему осаждению вещества из раствора.
Характерной особенностью смешанных присадок является, с одной стороны, возможность
использования эффекта синергизма, когда компоненты присадки взаимно усиливают
депрессорные свойства друг друга, с другой стороны, их многофункциональность, когда один
из компонентов, не уменьшая депрессорную эффективность другого, позволяет расширить
функциональное действие присадки в целом.