Национальная Академия

Авиации

Самостоятельная работа 5

Факультет: Инженер Логистическим и транспортным технологиям

Курс: 1

Группа: 2213r

Студент: Атилла Ахмедов

Имя препадователя: Маммадов.И.Х

Предмет: Основа физики

Тема: Твердые тела. Классификация твердых тел. Теплоёмкость

твердых тел. Закон Дьюлонга и Пти.

Баку-2023
 Последовательное рассмотрение такой важной характеристики макросистемы
как теплоёмкость нас ждёт в ближайшем будущем при изучении основ
термодинамики. Забегая вперёд, отметим, что теплоёмкость зависит от процесса,
который совершает система. Наиболее широкое применение, как в теории, так и на
практике имеют молярные теплоёмкости для двух процессов: при постоянном объёме
и при постоянном давлении C μp. Между собой они связаны соотношением, которое
называется уравнением Майера:
μ μ
C p=C V + R .

Получим выражения для C μV и C μp через статистические степени свободы. Будем

исходить из определения молярной теплоёмкости при постоянном объёме

( ).
μ
μ ∂U
CV=
∂T V

Для её вычисления внутреннюю энергию моля идеального газа запишем через

статистические степени свободы согласно
¿ ¿
i i
U =N A ⟨ ε ⟩=N A kT
μ
= RT .
2 2

Возьмём производную от (7.12) по температуре, это и будет C μv :

¿
μ i
CV= R .
2

Выражение для C μp получим из уравнения.

¿
μ μ i +2
C p=C V + R= R.
2

Как видно из полученных формул, C μV - постоянная величина, однако число i ¿

может принимать разные значения в зависимости от того, какая механическая модель
молекулы оказывается адекватной в данной области температур.
 В рамках самой классической теории предсказать значение i ¿, т.е. установить
критерий применимости модели невозможно. Анализ экспериментально измеренных
теплоёмкостей газов в широком диапазоне температур свидетельствует, что
существуют области, где формулы вовсе неприменимы. Недостаточность
классической теории теплоёмкостей, обозначенные трудности были преодолены после
построения теории на квантовой основе.
В качестве примера рассмотрим экспериментально наблюдающуюся
температурную зависимость C μV для молекулярного водорода (Рис. 1).

Рис. 1

Из графика видно, что при низкой температуре молекула водорода ведёт себя как
точечная частица, для которой характерны только поступательные степени свободы ¿).
При достижении температуры T r 170 K начинают «включаться» вращательные степени
свободы, а при T γ 103 K – колебательные. Области значений T , где C μV =const растёт с
увеличением температуры – области применимости квантовых моделей материальных
тел. Расчёт характеристических температур является основой для выделения областей
применимости различных моделей. Отметим, что температура Tr для всех
двухатомных газов значительно ниже T r водорода. Поэтому для двухатомных молекул
в широком диапазоне температур, от нескольких кельвин до тысячи, i ¿=5.
Для трехатомных и более сложных молекул газа T γ всегда меньше 273 K , поэтому
колебательные степени свободы у таких молекул «включены» во всём диапазоне
положительных температур по шкале Цельсия.
 Теория теплоёмкости кристаллов основана на модели идеального твёрдого тела.
В этой модели твёрдое тело (кристалл) рассматривают, как систему N независимых
друг от друга атомов, которые совершают гармонические колебания около положений
равновесия, других движений нет.
Каждый атом имеет три колебательные степени свободы. На одну степень
свободы приходится в среднем энергия kT: kT/2 в виде кинетической, kT/2 – в виде
потенциальной энергии.
Согласно для одного моля одинаковых атомов

μ
U =3 N A kT =3 RT .

В твёрдых телах уравнение Майера не выполняется. Пренебрегая тепловым

расширением кристаллов можно записать:
μ μ μ
C V =C p=C .

Используя получим выражение, называемое законом Дюлонга-Пти:

μ
C =3 R .

Молярная теплоёмкость всех химически простых твёрдых тел одинакова и равна

3 R.

Этот закон хорошо выполняется только при сравнительно высоких

температурах. Опыт показывает, что при T → 0 теплоёмкость кристалла убывает
стремясь к нулю по закону C T 3 (см. рис. 7.2), что не находит объяснения в
классической теории.

Если кристалл представляет соединение

разных атомов, то число колебательных степеней
свободы следует умножить на число атомов
согласно его химической формуле. Например,
для кристалла A X3 число атомов равно 4,
следовательно,
 μ
C =4 ∙ 3 R=12 R .

Кристаллическая решётка в этой модели рассматривается как связанная система

взаимодействующих атомов. Колебания такой системы – результат наложения
множества гармонических колебаний с различными частотами. Задача, таким образом,
сводится к нахождению спектра частот твердого тела. В общем случае это сделать
очень трудно. Если же рассматривать область низких температур, то в этом диапазоне
основной вклад в теплоемкость вносит низкочастотный спектр колебаний решетки,
который может быть рассчитан достаточно точно.
Теория Дебая дает хорошее согласие зависимости C (T ) для химически простых
тел с экспериментом при низких температурах, демонстрируя тем самым
эвристическую силу квантового подхода.
Мы ограничились кратким изложением теории Эйнштейна и общей
характеристикой теории Дебая. Подробно эти вопросы изучаются в курсе физики
твёрдого тела.
Завершая обсуждение основ статистического подхода в молекулярной физике,
отметим, что в дальнейшем будем неоднократно обращаться к изученному материалу
при рассмотрении разнообразных явлений в макросистемах.
Моделью является кристалл, состоящий из N атомов, каждый из которых
является квантовым гармоническим осциллятором. Колебания атомов происходят
независимо друг от друга с одинаковой частотой ν . Энергия квантового
гармонического осциллятора дискретна:

( 12 ) h ν , n=0 , 1 ,2 , …
ε n= n+

• Среднее значение ⟨ ε n ⟩ находится с помощью распределения Гиббса.

3hν
⟨ ε n ⟩= hν
.
e −1
kT

• Для молярной теплоёмкости кристаллической решётки получим выражение,

называемое формулой Эйнштейна
 hν 2
3 R( ) hν
' kT
C =(N A ⟨ ε n ⟩ )T =
μ
hν
e kT .
kT 2
(e −1)

При высоких температурах kT ≫ h ν формула Эйнштейна переходит в выражение

(7.15). При низких температурах (kT ≪ h ν ) она приобретает вид

( )
2
μ h ν −h ν/ kT
C =3 R e ,
kT

если T → 0, то и C μ →0 . В целом, формула Эйнштейна передаёт характер

зависимости теплоёмкости от температуры, согласующейся с результатами опыта
(Рис. 7.3). Вместе с тем согласие теории с экспериментальными данными наблюдается
только в качественном отношении. В частности, стремление теплоёмкости к нулю при
низких температурах, следуяидёт по экспоненте, а опыт как уже упоминалось, даёт
T . Расхождения связаны не с существом квантовой теории, а с избыточной
μ 3
C
упрощённостью модели твёрдого тела. Сам Эйнштейн это осознавал и представлял в
каком направлении должно идти развитие модели материального тела.
В твёрдом теле нельзя рассматривать атомы как независимые, необходимо
принять во внимание их взаимодействия. Это было осуществлено в модели П. Дебая
(1912г.).