Вы находитесь на странице: 1из 94

See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/340902781

Classification, nomenclature of organic compounds. Electronic structure of


chemical bonds in organic compounds. Tutorial

Book · April 2020

CITATIONS READS

0 626

4 authors, including:

Konstantin E. German Andrey Afanasiev


A. N. Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry
19 PUBLICATIONS   26 CITATIONS   
318 PUBLICATIONS   532 CITATIONS   
SEE PROFILE
SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

scientific logos View project

ionometry View project

All content following this page was uploaded by Konstantin E. German on 25 April 2020.

The user has requested enhancement of the downloaded file.


Министерство науки и высшего образования РФ
2020
РХТУ им. Д.И. Менделеева, МГУПП, ИФХЭ РАН, ИОНХ РАН, МУ Реавиз

Министерство науки и высшего образования РФ

ИФХЭ РАН

Афанасьев А.В., Белова Е.В., Герман К.Э., Жуков А.Ф.,


Копытин А.В., Легкодимова Н.С.
Е.В. Белова, К.Э. Герман, А.В. Афанасьев,
Зачернюк Б.А.
ХИМИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕ-
Классификация,
СКИЕ МЕТОДЫ номенклатура органических
ИССЛЕДОВАНИЯ
соединений. Электронное строение химиче-
В МЕДИЦИНЕ
ских связей вИ БИОЛОГИИ
органических соединениях.

Учебное пособие

Учебное пособие по химии для самостоятельной работы студентов


медико-биологических специальностей

МОСКВА
2019

Издательский дом «Граница»


Москва
2020
ББК Ес25я73
К 14
УДК 543.87

Рецензенты: д-р хим. наук, гл. н.с. ИБАВ РАН В.Е. Баулин, гл. н. сотр. ИФХЭ РАН,
д-р хим. наук, проф., заслуж. работник науки В.Ф. Перетрухин

Белова Е.В., Герман К.Э., Афанасьев А.В., Зачернюк Б.А. Классификация, номенкла-
тура органических соединений. Электронное строение химических связей в
органических соединениях. Учебное пособие / Москва, Издательский дом «Граница»,
2020, 92 с.

Данное посвящено важнейшим основам органической химии - номенклатуре органиче-


ских соединений, их классификации, электронному строению химических связей в органиче-
ских соединения в соответствии с содержанием Государственных образовательных стандар-
тов и программой дисциплины “Органическая химия», «Биоорганическая химия».
Наряду с изложением теоретического материала по некоторым разделам органической
химии в пособии представлены решения эталонных задач по каждому разделу, а также во-
просы и задачи для самостоятельной работы. Предназначено для самостоятельной работы
студентов бакалавров, обучающихся по технологическим направлениям подготовки, а также
для студентов медицинских вузов.

ISBN 978-5-9933-0253-9
© ИФХЭ РАН, Издательский дом «Граница», 2020,. 92 с.
© Белова Е.В., Герман К.Э., Афанасьев А.В., Зачернюк Б.А. 2020.
Компьютерный дизайн: Легкодимова Н.С.
Подписано в печать 24.04.2020 г. Формат 60х84/16. Бумага тип. Усл. печ.
л. 7,2. Уч.-изд. л. 6,9. Тираж 400 экз. Заказ № 1359.

Оригинал-макет подготовлен в «Издательский дом «Граница»


Москва, ул. 1905 года, д. 7, стр. 1
granica_publish@mail.ru.
телефоны: +7 (499) 259-88-13 , +7 (495) 971-00-75

1
Содержание 2

1. Классификация органических соединений. 3


2. Химические связи и пространственная форма молекул. 6
Гибридизация и гибридные орбитали.
3. Основы номенклатуры органических соединений 14
4. Номенклатура углеводородов. 16

5. Hоменклатура функциональных производных 23


углеводородов.
5.1. Производные углеводородов, название функциональных 23
групп которых обозначаются префиксами.
5.2 Моно- и полифункциональные производные
углеводородов, функциональные группы которых в 24
названии цепи обозначаются суффиксами
5.3 Номенклатура гетерофункциональных соединений 64
6. Электронное строение сопряженных систем с открытой
66
цепью сопряжения
7.Взаимное влияние атомов в молекулах. Индуктивные и
68
мезомерные эффекты заместителей.
7.1 Взаимное влияние непосредственно связанных атомов
68
7.2. Взаимное влияние атомов, непосредственно не 70
связанных друг с другом.
7.3. Взаимное влияние атомов в сопряженных системах 72

8. Основные термины. 78

9. Эталонное решение задач 82


10.Литература. 91

2
1. Классификация органических соединений
Наиболее прочной и малоизменяемой частью органического вещества яв-
ляется его углеродная цепь - «углеродный скелет». В зависимости от структуры
углеродного скелета, все органические соединения классифицируют следую-
щим образом:
Ациклические соединения (алифатические, жирные).
Углеродная цепь имеет нормальное (С-С-С-С) или разветвлённое
C C
C C C
C C строение.

Циклические соединения.
Цепь атомов углерода замкнута в цикл. Циклические соединения делят на
карбоциклические (в цикле только атомы углерода) и гетероциклические (в
цикл входят гетероатомы – азот, кислород, сера и т.д.).
Карбоциклические соединения, в свою очередь, делят на алициклические
(цикл не обладает ароматическим характером) и ароматические.
Эту классификацию можно представить в виде следующей схемы:

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Ациклические Циклические
(с открытой цепью) (с замкнутой цепью)

Карбоциклические

Гетероциклические

Алициклические Ароматические

3
В каждом из этих рядов все соединения распределяются по классам в за-
висимости от входящих в их состав функциональных групп.
Например:
1) класс ациклических спиртов,
CH3 CH2 CH2 OH

2) класс алициклических кетонов,


O
H2C C
H2C CH2
CH2

3) класс ароматических кислот,


COOH

4) класс гетероциклических аминов.

S NH2

Основные классы органических соединений, изучаемые в нашем курсе био-


органической химии, представлены в следующей таблице.
Функцио- Название Общая фор-
Класс нальная группа группы мула класса
Углеводороды Нет -- RH. ArH
Галогено- F. Cl. Br. I Фтор, хлор, RF. RCl.
производные бром, йод RBr. RI
Спирты, -ОН Гидроксиль- R-OH.
Фенолы -ОН ная ArOH
Простые эфиры -OR Алкоксильная R-OR
Альдегиды, Карбониль- R R
C O
Кетоны ная C O C
H , R
(оксо)

4
Карбоновые O Карбоксиль- O
кислоты C ная R C
OH OH
Тиоспирты -SH Тиольная R-SH
(меркаптаны) (меркапто)
Тиолы
Тиоэфиры -SR Алкилтиоль- R-S-R
ная
Сульфоновые -SO3H Сульфоновая R-SO3H
кислоты
-NH2 Амино RNH2
Амины NH R2NH
N R3 N
Тетраалкил- R4 N + Тетраалки- R4N+
аммоний ламмониевая
Гуанидиний C(NH)3+ Гуанидиние- C(NH)3+
вая
Нитросоедине- -NO2 Нитро R-NO2
ния
Нитрилы -СN Циано R-CN
Сложные эфиры O Алкокси- кар- O
C бонильная R C
O R O R
Амиды O Карбокс- O
C амидная R C
NH2 NH2

Соединения каждого класса группируются в гомологические ряды.


Гомологический ряд - это ряд соединений, обладающих сходными, посте-
пенно изменяющимися химическими и физическими свойствами, имеющих об-
щую молекулярную формулу и отличающихся друг от друга на одну или не-
сколько групп СН2, называемую гомологической разностью.
Например, два соседних члена гомологического ряда метана – этан и про-
пан отличаются на одну группу СН2, а первый член ряда – метан и пятый член
ряда – пентан отличаются на четыре группы СН2.

5
Типы углеродных и водородных атомов

Каждый атом углерода в алкане удобно классифицировать с точки зрения


числа связанных с ним других углеродных атомов.
Первичный углеродный атом связан только с одним другим атомом угле-
рода, вторичный атом с двумя, а третичный - с тремя атомами углерода.
Атом углерода, связанный с четырьмя другими атомами углерода, назы-
вают четвертичным.
Например:
четвертичный атом углерода третичный атом углерода
CH3 CH3
CH3 C CH2 CH
CH3 CH3

первичные вторичный первичные


атомы углерода атом углерода атомы углерода

Атомы водорода (или любую функциональную группу) называют первич-


ными, если они связаны с первичным атомом углерода, вторичными - если со
вторичным и третичными - если связаны с третичным атомом углерода.

вторичный атом водорода

CH3 CH2 CH CH2 OH


OH

первичный атом водорода вторичная первичная


гидроксильная группа гидроксильная группа

2. Химические связи и пространственная форма молекул.


Гибридизация и гибридные орбитали.
Все органические соединения содержат атом углерода, который может
быть связан с другим атомом углерода, с водородом или с гетероатомами - кис-
лородом, серой, азотом. Отсутствие диссоциации на ионы у большинства орга-
нических соединений заставляет предполагать, что в органических молекулах
связь ковалентная. Ковалентная связь образуется либо за счёт обобществления
неспаренных электронов с антипараллельными спинами, ранее
6
принадлежавших разным атомам (обменный механизм), либо за счёт неподе-
лённой пары электронов, которую один атом (донор) отдаёт другому атому (ак-
цептору) на свободную орбиталь последнего

А• + ٠В А •٠В
Обменный механизм: (прямыми стрелками показаны спины электронов.)
C D C D

Донорно-акцепторный механизм (• и ٠ - электроны.)


Ковалентная связь, образованная по донорно-акцепторному меха-
низму,по своим свойствам ничем не отличается от обычной ковалентной связи.
Установлено, что химические явления связаны с процессами, происходя-
щими в электронной оболочке атомов. С современной точки зрения, электрон
представляют в виде электронного облака.
Существует четыре типа электронных облаков – s, p, d, f.
s-облако имеет форму сферы, в центре которой находится ядро.
p-облако - форму "гантели", (форму двух эллипсоидов, между которыми
находится атомное ядро).
d- и f -облака имеют сложную конфигурацию, а так как в образовании связей
в органических соединениях эти облака участвуют редко, мы их рассматривать
не будем.
Как уже было отмечено выше, в образовании химических связей прини-
мают участие неспаренные электроны или неподеленные пары электронов, в
случае образования донорно-акцепторной связи.
Однако, довольно часто число неспаренных электронов, имеющихся у
атома данного элемента, меньше числа связей, которые он образует с другими
элементами. Так, у атома углерода два неспаренных электрона, а его обычная
валентность равна четырём.
Чтобы согласовать электронное строение атома с его валентностью, ис-
пользуют представление о возбуждении атома.

7
Возбуждение - это переход электрона с одного подуровня на другой в пре-
делах валентного энергетического уровня.

С 1s22s22p2
s p
II
два неспаренных электрона в стационарном состоянии
s p
II
четыре неспаренных электрона в возбуждённом состоя-
нии

Однако эти четыре электрона неодинаковы по своему состоянию: один


электрон имеет сферическую форму электронного облака (s -состояние), а три
электрона - форму гантели (р -состояние). В этом случае можно было бы ожи-
дать, что даже в самом простом соединении - в метане - связи должны быть
неравноценны: одна связь должна отличаться от трёх других формой перекры-
вающихся орбиталей, а, следовательно, и энергией. Но экспериментально было
доказано, что все четыре связи углерода с водородом равноценны.
Чтобы согласовать теоретические представления с опытными дан-
ными, Л.Полинг ввёл представление о гибридизации атомных орбиталей как о
своеобразном "смешении" шаровой и гантеливидных орбиталей. В результате
такой комбинации атомных орбиталей получаются гибридные орбитали, кото-
рые имеют одинаковую форму и равный запас энергии.
Для атома углерода возможны три валентных состояния с различными ти-
пами гибридизации.

Первое валентное состояние - sp3 -гибридизация

В гибридизации участвуют одна s-орбиталь и три р-орбитали, в результате


чего образуются четыре sp3 –гибридных орбитали, которые расположены в про-
странстве относительно друг друга под углом 109028’ и направлены из центра
правильного тетраэдра к его вершинам. 1s + 3p = 4 sp3 ∠ 109028′

8
В отличие от негибридизованных s- и р- орбиталей sp3 -гибридные орби-
тали имеют одну большую долю («передняя доля»), которая хорошо образует
связи, и малую долю («задняя доля»),которую иногда даже не рисуют, хотя она
и играет небольшую роль в образовании связей в некоторых реакциях. sp3-
Гибридные орбитали принимают участие в образовании только σ -связей.
σ -связь - это одинарная связь между атомами, на образование которой
затрачивается одна пара электронов, и максимальное перекрывание электрон-
ных орбиталей происходит по прямой, соединяющей ядра атомов.
C C C H
Рассмотрим строение σ-связей и , которые встречаются
в насыщенных углеводородах.
C C
σ -связь образована sp3 –гибридными орбиталями атома угле-
рода, σ-связь C H - sp3 –орбиталью атома углерода и s-орбиталью
атома водорода.

Особенности σ-связи C C :
1. связь прочная, Е = 83,6 ккал\моль; (348 кДж \ моль)
2. самая длинная связь l= 0,154нм;
3. связь труднополяризуемая;
4. вокруг σ-связи есть свободное вращение.

Второе валентное состояние атома углерода –sp2-гибридизация

9
В гибридизации участвуют одна s-орбиталь и две р-орбитали, в резуль-
тате образуются три гибридных орбитали, которые лежат в одной плоскости
под углом в 1200.
1s + 2p = 3 sp2 1200 . sp2- гибридные орбитали отличаются от sp3-
гибридных орбиталей меньшим размером задней доли.
При sp2-гибридизации у атома углерода осталась одна негибридизован-
ная р-орбиталь, которая, ориентирована перпендикулярно плоскости гибрид-
ных орбиталей.
sp2-Орбитали участвуют в образовании σ-связи, а р-орбитали - в образо-
вании π-связи. Эта связь образуется при перекрывании р-орбиталей,
оси которых параллельны, над и под плоскостью σ-связей. π-Связь как
самостоятельная связь не существует, она всегда бывает в комбинации с σ-
связью и входит в состав двойных и тройных связей.
Перекрывание sp2- и р – орбиталей, приводящее к образованию связей в
молекуле этилена, представлено на следующем рисунке.

Особенности двойной связи


1. Двойная связь неоднородна, она состоит из одной σ-связи и одной π -
связи. В химических превращениях в первую очередь разрывается
π -связь, так как она слабее σ - связи.
2. Е C C связи = 146,5ккал\моль ( 620 кДж\моль. )
3. Двойная связь короче одинарной, l =0,135нм.
4. Связь легко поляризуема
5. При наличии двойной связи в молекуле прекращается вращение вокруг
оси σ-связи; конфигурация алкена становится устойчиво плоской, что приводит
к появлению цис- транс- изомеров.

10
Третье валентное состояние атома углерода - sp - гибридизация
В гибридизации участвуют одна s -орбиталь и одна р-орбиталь, при этом
образуются две sp-гибридных орбитали, которые расположены по отношению
друг к другу под углом в 1800. 1s + 1p = 2 sp
0
180 Задняя доля sp - гибридных орбиталей
меньше, чем у sp2 - и sp3 – орбита-
лей.
Две оставшиеся негибридизованными р-орбитали расположены в двух
взаимно перпендикулярных плоскостях, и они принимают участие в образова-
нии двух π-связей. Образуется тройная связь.

Особенности тройной связи


1. Связь реакционноспособная. В химических превращениях разрываются
π –связи.
2. Е = 194 ккал/моль (814 кДж/моль.)
3. Связь короткая (l = 0, 120нм).
4. Водород при sp-гибридном атоме углерода имеет кислый характер и мо-
жет замещаться на металл.
5. У соединений с тройной связью геометрическая изомерия отсутствует,
т.к. молекулы с sp-гибридным атомом углерода имеют линейное строение.
Ковалентная связь бывает полярной и неполярной.
Неполярная ковалентная связь возникает между атомами с равной величи-
ной электроотрицательности.
В этом случае оба атома в равной мере претендуют на образовавшуюся
пару электронов, и максимум электронной плотности сосредоточен в центре
между связанными атомами.
Полярная связь возникает между атомами с разными величинами
электроотрицательности, и максимум электронной плотности смещён в
сторону более электроотрицательного элемента.
H H
H3C CH3 Связи ковалентные неполярные
H3C Cl Связь ковалентная полярная.

11
Помимо ковалентных связей, в молекулах органических соединений ча-
сто встречается водородная связь – связь электроотрицательного атома Э1 с ато-
мом водорода Н, связанным ковалентно с другим электроотрицательным ато-
мом Э2 :
Э1 … Н – Э2 , где Э = N, O или F
Водородная связь бывает межмолекулярной и внутримолекулярной.
Межмолекулярная водородная связь возникает между электроотрица-
тельным атомом одной молекулы, имеющим неподелённую пару электронов, и
электрононенасыщенным атомом водорода другой молекулы. Электрононена-
сыщенный атом водорода - это атом водорода, от которого оттянута электрон-
ная плотность. Возникает он в том случае, когда ковалентная связь этого атома
водорода с другим атомом резко полярная.
Например, в карбоновых кислотах, за счет смещения неподеленной
пары электронов атома кислорода к углероду, несущему частичный положи-
тельный заряд, возникает электрононенасыщенный атом водорода и образуется
межмолекулярная водородная связь.

O H O
R C C R
O H O

Электрононенасыщенный атом водорода сохраняет некоторое сродство к
электрону, и так как он имеет гораздо меньший радиус, чем все другие атомы и
слабо экранирован, он может подходить очень близко к неподелённым парам
электронов других атомов. Водородная связь по своему характеру является
электростатической, но это очень слабая связь. Энергия водородной связи от 4
до 33 кДж\моль.
Внутримолекулярная водородная связь возникает в пределах одной мо-
лекулы в том случае, если структура самой молекулы способствует её образо-
ванию. Так, в салициловом альдегиде (орто-гидроксибензальдегиде) есть внут-
римолекулярная водородная связь, а в пара - гидроксибензальдегиде её нет, но
есть межмолекулярная водородная связь.

12
H

C 
O
H
O
Салициловый альдегид (орто- гидроксибензальдегид)

Электрононенасыщенный атом водорода гидроксогруппы и электроотри-


цательный атом кислорода карбонильной группы сближены, лежат в одной
плоскости, и поэтому может возникнуть внутримолекулярная водородная связь.
   
H O C O H O C O
H H

Пара-гидроксибензальдегид. Есть межмолекулярная водородная связь.


Внутримолекулярная водородная связь образоваться не может.
Значение водородной связи.
Водородная связь приводит к образованию ассоциированных систем, что в
свою очередь, вызывает уменьшение летучести, увеличение вязкости, повыше-
ние температуры кипения жидкостей и изменение других физических свойств.
Чрезвычайно важна роль водородных связей в биохимических процессах.
Благодаря водородным связям фиксируются вторичные и третичные структуры
белков, происходит связывание гормона или вируса с рецептором, стабилизи-
руется двойная спираль ДНК и многое другое.
Ролью водородных связей часто объясняют малые значения энергий, необ-
ходимых для многих биохимических превращений.

2. Основы номенклатуры органических соединений

На первых этапах развития химии вновь открытым соединениям присва-


ивались, как правило, тривиальные названия, чаще связанные с источником по-
лучения, чем со структурой. Такие названия прочно укоренились и до сих пор
H2N C NH2

являются общепринятыми, например, мочевина O выделена из


13
H3C C CH3
мочи, ацетон O получен сухой перегонкой ацетата калия, фталевая
COOH

кислота COOHполучена из нафталина.


Многие тривиальные названия впоследствии легли в основу систематиче-
ской номенклатуры.
Однако количество новых соединений росло очень быстро, и появилась
необходимость связывать название соединения с его строением.
Так возникла рациональная номенклатура (радикало-функциональная).
Согласно этой номенклатуре, соединение рассматривают как замещённое теми
или иными радикалами простейшее соединение данного ряда. Например, аце-
H3C C CH3
тон ( O ) можно рассматривать как кетон, содержащий два метильных

O CH3
радикала - диметилкетон, анизол ( – как простой эфир, содер-
жащий метильный и фенильный радикал – метилфениловый эфир).
По мере развития органического синтеза, для более сложных систем ра-
дикало-функциональная номенклатура была непригодна. Возникла необходи-
мость создать такую номенклатуру, в которой название соединения и его струк-
тура однозначно соответствовали бы друг другу. В результате была разрабо-
тана систематическая номенклатура органических соединений, которую часто
называют международной, или женевской. Международный союз химии разра-
ботал первые правила этой номенклатуры в Женеве в 1892 году. К сожалению,
к систематизации приступили после того, как многие широко распространён-
ные соединения уже получили тривиальные названия, утвердившиеся в органи-
ческой химии. Более того, систематические наименования некоторых соедине-
ний настолько сложны, что тривиальные названия их вполне оправданы. По-
этому мы должны ознакомиться с несколькими способами наименования соеди-
нений.
Международный союз чистой и прикладной химии IUРАС (ИЮПАК) раз-
работал и предложил (1957, 1965 гг.) в качестве официальной научной номен-
клатуры так называемую номенклатуру ИЮПАК, в основе которой лежат ос-
новные положения международной женевской номенклатуры с определёнными
поправками и добавлениями.

14
В основу названия соединения по системе ИЮПАК положена углеродная
цепь молекулы (открытая или замкнутая в цикл), содержащая кратные связи,
максимальное число заместителей. Эту углеродную цепь называют родоначаль-
ной структурой. С родоначальной структурой связаны характеристические
группы и углеводородные радикалы. Характеристическая группа (функцио-
нальная группа) – атом или группа атомов, замещающая атом водорода в родо-
начальной структуре. Она указывает, к какому классу органических веществ от-
носится данное соединение. Старшая функциональная группа определяет
начало нумерации цепи. Порядок старшинства основных функциональных
групп следующий:
O
COOH SO3H C N C C O OH SH
H

NH2 NO2 Hal C C C C R

Главная функциональная группа обозначается в названии цепи суффик-


сом: например, гидроксильная группа – суффикс «ол», альдегидная группа –
«аль», и.т.д. Радикалы и младшие функциональные группы обозначаются пре-
фиксами и называются в алфавитном порядке, например:
А) углеводородный радикал.

CH3
6 5 4 3 2 1
CH3 CH CH CH2 CH CH2 OH
NO2 Cl

младшие функциональные старшая функциональная


группы. группа.
Родоначальная структура - гексан, название этого соединения 4-метил-5-
нитро-2-хлоргексанол-1.
Б)
NH2
8 7 6 5 4 3 2 1
CH C CH CH CH CH C CH3
C2H5 OH O

углеводородные младшие функцио- старшая


радикалы нальные группы функциональная группа
15
Родоначальная структура – октадиен, название этого соединения: 6-
амино-5-гидрокси-8-фенил-7-этилоктадиен-3,7-он-2. Префиксы, называются в
алфавитном порядке, суффикс –он.
В дальнейшем в каждом классе органических соединений мы детально
рассмотрим основные принципы построения названий этих соединений по но-
менклатуре ИЮПАК.
Для многих соединений, для которых тривиальные и радикало-функ-
циоальные названия до сих пор широко употребляются, мы будем пользоваться
и этими номенклатурами.

3. Номенклатура углеводородов

А. Алканы
Гомологический ряд метана
Первые четыре члена ряда имеют случайные, исторически сложившиеся
названия. Начиная с пятого члена ряда, в названии углеводорода отражено об-
щее число атомов углерода.
Радикал насыщенных углеводородов, имеющий общую формулу CnH2n+1
и обозначаемый буквой R, называется алкилом.
Он образуется при удалении из молекулы алкана одного атома водорода.
CH4 CH3 C4H10 C 4 H9
Название этих радикалов получают, замещая суффикс ан на ил.
Алкан Название Радикал Название
СnH2n+2 алкана R (CnH2n+1) радикала
СН4 Метан СН3 Метил
С2Н6 Этан С2Н5 Этил
C3H8 Пропан С3H7 Пропил
C4H10 Бутан C4H9 Бутил
C5H12 Пентан C5H11 Пентил
C6H14 Гексан С6 H13 Гексил
C7H16 Гептан C7H15 Гептил
C8H18 Октан С8Н17 Октил
С9Н20 Нонан С9Н19 Нонил
С10Н22 Декан С10Н21 Децил

16
Радикалы более сложного строения, чем этильный радикал (С2Н5), имеют
изомеры. Так, например, радикал пропил (С3Н7) может иметь следующее стро-
ение:
CH3
CH3 CH2 CH2 CH
CH3
н.пропил изопропил
Радикалы бутила (С4Н9) имеют следующее строение:

CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2
CH3
н.бутил изобутил

CH3 CH2 CH CH2 CH3


C CH3
CH3 CH3
CH
C2H5
втор. бутил трет.бутил

Буква «н» (нормальный) перед названием радикала указывает на то, что


этот радикал имеет линейное строение, и свободная валентность находится у
первичного атома углерода. Приставка «втор.»(вторичный ) означает, что сво-
бодная валентность имеется у вторичного атома углерода. Приставка «трет»
(третичный) свидетельствует о наличии свободной валентности у третичного
атома углерода. Приставка «изо» используется для названия соединений, содер-
жащих не более шести атомов углерода, у которых две метильные группы нахо-
дятся на конце неразветвлённой цепи.

Например,
CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH CH2 CH3
CH3
н.пентан изопентан

Далее приводятся основные правила международной номенклатуры


ИЮПАК для алканов:

17
1. выбирается наиболее длинная цепь последовательно связанных
между собой атомов углерода (родоначальная структура), содержащая макси-
мальное число заместителей;
2. цепь нумеруется с того конца, где ближе заместитель (сумма номеров
боковых заместителей должна быть минимальной);
3. цифрами указывается положение заместителей в цепи;
4.заместители называются в алфавитном порядке, одинаковые замести-
тели объединяются и перед их названием ставят приставку ди-, три- и т.д.. При-
ставкой ди- обозначают два одинаковых заместителя, приставкой три- - три за-
местителя, приставкой тетра- -четыре , пента- - пять заместителей. Шесть,
семь, восемь и т.д. одинаковых заместителей встречаются редко, их обозначают
соответственно приставками гекса-, гепта-, окта- и т.д;
5. если два одинаковых заместителя находятся при одном и том же атоме
углерода, номер этого атома повторяется дважды
CH3
4 3 2 1
CH3 CH2 C CH3
CH3 2,2-диметилбутан
Если у одного атома углерода находятся два разных заместителя, номера
их не объединяются;
CH3
1 2 3 4 5 6
CH3 CH2 C CH2 CH2 CH3
C2H5 3-метил-3-этилгексан
6. в конце называется родоначальная структура по соответствующему
алкану.
Рассмотрим несколько примеров номенклатуры насыщенных углеводо-
родов в соответствии с перечисленными правилами ИЮПАК.
А).
CH3
6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH2 CH CH CH3
C2 H 5
2-метил-3-этилгексан
Родоначальная структура – гексан. Эту цепь нельзя нумеровать слева
направо, т.к. заместители в этом случае получат большие номера.
CH3
1 2 3 4 5 6
CH3 CH2 CH2 CH CH CH3
C2 H 5 Неправильно
18
Б).

CH3 CH3CH3
CH CH C C CH2 CH2 CH3
CH3 CH2 CH2CH3
CH3 CH3
Родоначальная структура содержит восемь атомов углерода, здесь воз-
можны два варианта выбора родоначальной структуры:
1).
CH3 CH3 CH3
3 4 5 6 7 8
CH CH C C CH2 CH2 CH3
CH3
2 CH2 CH2 CH3
1 CH3 CH3
2)

1 CH3 CH3
CH3 2 3 4 5 6 7 8
CH CH C C CH2 CH2 CH3
CH3 CH2 CH2 CH3
CH3 CH3
В первом случае цепь содержит 5 заместителей: три метильных радикала
у четвертого и пятого атомов углерода, один этильный радикал у четвертого
атома и один изопропильный радикал у третьего атома углерода.
Во втором случае в цепи содержится шесть заместителей: четыре метильных
радикала у второго, четвертого и пятого атомов углерода и два этильных радикала
у третьего и четвертого атомов.
Второй вариант правильный, т.к. родоначальная структура содержит
большее число заместителей . Углеводород имеет следующее название:
2,4,5,5 – тетраметил-3,4 – диэтилоктан.

В)
CH3
6 5 4 3 2 1
CH3 CH CH2 CH C CH3
CH3 CH3 CH3
19
В этом углеводороде цепь должна быть пронумерована справа налево, т.к.
в этом случае сумма номеров заместителей минимальная. Следовательно,
название этого углеводорода- 2,2,3,5-
тетраметилгексан, сумма номеров заместителей равна 12 (2+2+3+5). При
другом порядке нумерации
CH3
1 2 3 4 5 6
CH3 CH CH2 CH C CH3
CH3 CH3 CH3
сумма номеров заместителей равна 16(2+4+5+5).
Родоначальная структура не обязательно должна быть прямой, она может
быть изогнута в любом направлении. Главное в выборе цепи - максимальная её
длина и максимально возможное число заместителей,
CH3 CH CH3 Родоначальная структура
А) содержит 5 атомов угле-
CH2 CH3
1 2 3 4 5 рода -
CH3 CH C CH CH3
неверный выбор цепи.
C2H5 CH CH3
CH3
Б) 5 6
Родоначальная структура
CH3 CH CH3 содержит 6 атомов угле-
4
CH2 CH3 рода -
1 2 3
CH3 CH C CH CH3
неверный выбор
C2H5 CH CH3
CH3
2 1

В) CH3 CH CH3
3 Родоначальная структура
CH2 CH3 содержит 7 атомов угле-
5 4
CH3 CH C CH CH3 рода
C2H5 CH CH3
6,7
CH3

Этот вариант верный, т.к. выбрана наиболее длинная цепь (радикал С2Н5
содержит 2 атома углерода) Углеводород имеет следующее название: 4,4 – ди-
изопропил- 2,5 – диметилгептан.

20
R R R
R NH2 NH N
R R
первичный амин вторичный амин третичный амин
Названия алифатических аминов образуются прибавлением слова «амин»
к названию алкильных групп, связанных с азотом.
первичный амин вторичный амин третичный амин

CH3 CH3 CH3


C2H5 NH2 NH N
CH3 C2H5
этиламин диметиламин диметилэтиламин
Первичные амины более сложного строения называют, прибавляя при-
ставку «амино» к названию сложной углеродной
цепи. Функциональную группу и радикалы называют в алфавитном по-
рядке.

4 CH3
CH3 3 2 1 1 2 3 4 5 6 7
CH CH CH3 CH2 CH CH CH CH CH2 CH3
CH3 NH2 NH2
2-амино-3-метилбутан 4-амино-5-метил-3-фенилгептен-1
Более сложные амины часто называют, прибавляя приставку амино- (или
N-алкиламино, или N,N-диалкиламино) к названию самой сложной цепи,
например
C2H5 CH3
3 5
1 CH3
4 8
N 2 CH 4 CH3
2 6 C2H5 CH CH2
CH3 3
CH CH2 CH2 5
CH3 7
NH CH2 CH2 CH2 1 CH3

2-(N-метиламино)октан 3-метил-2-(N,N-диэтиламино)пентан

Ароматические амины, у которых аминогруппа связана с бензольным


кольцом, называют как производные анилина или добавляя слово « амин» к
названию радикалов.

21
H H
NH2 N N
CH3

анилин, N-метиланилин, дифениламин


фениламин, метилфениламин.
аминобензол. N-метиламинобензол N-фениламинобензол

Аминотолуол имеет специальное название – толуидин

1 NH2 1 NH2 1 NH2


2
2 2
4
CH3 3 CH3 3

CH3
орто-толуидин, мета-толуидин, пара-толуидин,
1-амино-2-метил- 1-амино-3-метил- 1-амино-4-метилбензол
бензол бензол

Номенклатура диаминов

Нумерация цепи начинается с того конца, где ближе одна из аминогрупп.

1 2 3 4 1 2 3 4 5
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
NH2 NH2 NH2 NH2
1,4-диаминобутан 1,5-диаминопентан
(путресцин) (кадаверин)
6
CH3
5 4 3 2 1
CH3 CH CH CH2 CH2 CH2 NH2
NH2
1,5-диамино-4-метилгексан

22
Номенклатура непредельных аминов

Нумерация цепи начинается с того конца, где ближе кратная связь.


CH3
1 2 3 4 5 6 7
CH3 C CH CH CH CH2 CH3
CH3 NH2
5-амино-2,4-диметилгептен-2

1
C2H5 4
2 3 5 6 7
CH2 C CH CH CH CH CH3
NH2

6-амино-2-фенил-3-этилгептадиен-1,4

4.2 Моно- и полифункциональные производные углеводородов, функцио-


нальные группы которых в названии цепи обозначаются суффиксами

К таким функциональным производным относятся спирты, тиоспирты,


альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты.

Общий принцип номенклатуры этих классов соединений в системе


ИЮПАК следующий: выбирается наиболее длинная цепь, содержащая кратные
связи, максимальное число радикалов и функциональную группу данного
класса. Цепь нумеруют всегда с того конца, где ближе функциональная группа.
Родоначальную структуру называют по соответствующему углеводороду,
функциональная группа обозначается в названии суффиксом.

В следующей таблице приведены классы соединений, которые изучаются


в нашем курсе биоорганической химии, названия их функциональных групп и
суффиксов.

23
№ Класс Общая Функцио- Суф-
п\п соединений формула нальная группа фикс
1 спирты R-OH -ОН гид- ол
(алканолы) роксильная
2 тио- R-SH SH тиольная тиол
спирты
(тиолы)
3 альде- O O аль
гиды R C C
H H
карбонильная
4 ке- R C O он
C O
тоны R карбонильная
5 карбо- O O овая
новые кис- R C C
OH OH
лоты
карбоксильная

В этих классах органических соединений широко используется тривиаль-


ная и радикало-функциональная номенклатура. Мы подробно ознакомимся со
всеми способами наименования соединений каждого класса в отдельности.

А. Спирты и Фенолы
Спиртами называются производные углеводородов, в которых один или
несколько атомов водорода замещены на гидроксильные группы.
В зависимости от числа гидроксильных групп, различают
R CH CH2
спирты одноатомные (R-CH2OH). двухатомные ( OH OH ), трёхатом-
R CH CH CH2
ные OH OH OH и т.д.
В зависимости от того, к какому атому углерода – первичному, вторич-
ному или третичному присоединена гидроксильная группа, различают первич-
CH3 CH CH3

ные спирты CH3 CH2 CH2 OH, вторичные OH и третичные


CH3
CH3 C OH
CH3
24
Приставки первичный (перв), вторичный (втор) и третичный (трет) часто
встречаются в тривиальной номенклатуре спиртов, названия которых в этом
случае строятся от названия соответствующих радикалов, связанных с гидрок-
сильной группой.

Например, С2Н5ОН (радикал -С2Н5 - этил, спирт – этиловый). СН3-СН2-


СН2-ОН (радикал–первичный пропил, спирт -первичный пропиловый), радикал
втор.бутил, спирт вторичный бутиловый СН3-СН(ОН)-СН2-СН3

Правила номенклатуры спиртов по системе ИЮПАК .

1) Выбирают наиболее длинную углеродную цепь, содержащую–ОН


группу.

2) Атомы углерода основной цепи нумеруются таким образом, чтобы


атом, связанный с гидроксильной группой, получил наименьший номер. Этим
номером обозначается и положение гидроксильной группы в цепи.

3) Положение радикалов в цепи обозначается номерами углеродных ато-


мов, с которыми они связаны. Одинаковые радикалы объединяют, а их число
указывают приставками ди-,три-, тетра-, и.т.д.

4) К названию алкана, обозначающего данную углеродную цепь, добав-


ляют окончание «ол» и цифрой указывают положение гидроксильной группы в
цепи.

25
Одноатомные спирты жирного ряда
CnH2n+1OH Тривиальная но- Систематиче-
менклатура ская номенклатура
ИЮПАК
CH3OH метиловый метанол
C2H5OH этиловый этанол
перв. пропиловый пропанол –1
CH3CH2CH2OH
1 2 3 втор. пропиловый пропанол –2
CH3 CH CH3
изопропиловый
OH
CH3CH2CH2CH2- перв. бутиловый бутанол – 1
OH

1
4 3 2 втор. бутиловый бутанол- 2
CH3 CH2 CH CH3
OH
3
CH3 2 1
CH CH2 OH изобутиловый 2-метилпропанол-
CH3 1
1
CH3
2 трет. бутиловый 2-метилпропанол-
CH3 C OH 2
3
CH3

Рассмотрим примеры номенклатуры по системе ИЮПАК спиртов более


сложного строения:
CH3 C2H5 CH3
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4
CH3 C C CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 C CH3
CH3 OH OH CH3
2,2-диметил-3-этилгексанол-3 3,3диметилбутанол-1

26
1 7
2
CH3 CH2 3 OH4 5 6
CH3
C CH CH2 CH
CH3 CH3

3,6-диметил-4-фенилгептанол-3

Номенклатура непредельных спиртов


Так как гидроксильная группа старше двойной связи, нумерацию цепи
начинают с того конца, где ближе гидроксильная группа. К названию соответ-
ствующего алкена добавляют окончание «ол» и цифрами указывают положение
двойной связи и гидроксильной группы в цепи.
5
OH
4 3 2 1
CH2 CH CH2 CH CH3
пентен-4-ол-2
CH3
7 6 5 4 3
CH3 CH CH CH2 C CH2 CH2 CH3
CH2 CH2 OH
2 1
3-метил-3-пропилгептен-5-ол-1

Номенклатура алициклических и ароматических спиртов

Нумерацию цикла начинают с того атома углерода, который содержит


гидроксильную группу
OH CH3
1 2
OH C2H5 OH
5 3
2 1
4 3 4
6
C2H5 5

CH3
циклогексанол 2-этилциклопентен-3-ол 2,5-диметил-4-этил-
циклогексанол
В названии алициклических спиртов положение гидроксильной группы в
цикле цифрой не указывается, т.к.группа –ОН всегда должна иметь номер 1.

27
Ароматические спирты – это производные ароматических углеводородов,
которые содержат гидроксильную группу в боковой цепи. В системе ИЮПАК
ароматические спирты рассматривают как спирты жирного ряда, содержащие
радикал фенил.
1 2 3
CH2 OH CH2 CH CH3
OH

бензиловый спирт 1-фенилпропанол-2


(фенилметанол)

Номенклатура многоатомных спиртов


Спирты, содержащие несколько гидроксильных групп, по системе ИЮПАК
называют диолами, триолами и т.д. Цифрами указывают положение гидроксиль-
ных групп в цепи

CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH CH2 CH2


OH OH OH OH OH OH OH
этиленгликоль глицерин бутандиол-1,3
этандиол пропантриол-1,2,3.
В сложных структурах нумерацию цепи начинают с того конца, где ближе
одна из гидроксильных групп.
OH OH
6 5 4 3 2 1
CH3 C CH CH CH CH2 OH
CH3 CH3

2,5-диметил-4-фенилгексантриол-1,3,5

Номенклатура фенолов

Фенолы – это производные бензола, в котором один или несколько атомов


водорода бензольного кольца замещены на гидроксильные группы. Тривиаль-
ное название моногидрокси- производного бензола – фенол, легло в основу
международной номенклатуры этого класса соединений.

28
OH

фенол
Для метилфенолов имеются специальные тривиальные названия – кре-
золы.

OH CH3 OH OH

CH3 CH3
орто-крезол мета-крезол пара-крезол
2-метилфенол 3-метилфенол 4-метилфенол

Двухатомные фенолы имеют тривиальные названия, которые часто упо-


требляются и поэтому их необходимо знать: пирокатехин, резорцин и гидрохи-
нон.
По системе ИЮПАК двухатомные фенолы называют как гидроксилсодер-
жащие производные бензола

OH HO OH OH

OH HO
пирокатехин резорцин гидрохинон
1,2-дигидроксибензол 1,3- дигидроксибензол 1,4-дигидроксибензол

CH3
3 OH
4 2
5
1 OH
6

1,2-дигидрокси-3-метилбензол.

Б. Тиоспирты (Тиолы)

Тиоспирты (меркаптаны) можно рассматривать как сернистые аналоги


спиртов. Правила номенклатуры тиолов в системе ИЮПАК такие же, как для
29
од-
но-
атомных спиртов, но к названию алкана, обозначающего данную углеродную
цепь, добавляется окончание «тиол» и цифрой указывается положение тиоль-
ной группы в цепи.
CH3 SH
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7
CH3 CH CH2 CH CH3 CH2 CH CH CH CH CH2 CH3
SH CH3 C2H5
4-метилпентантиол-2 3-метил-5-этилгептен-1-тиол-4

2 1
C2H5 CH3 CH2 CH2 SH
1 2 3 4 5 6 7
CH3 CH CH C CH2 CH CH3
SH
6-метил-4-этилгептен-2-тиол-4 2-фенилэтантиол-1

В. Альдегиды и кетоны
Альдегиды и кетоны – это производные углеводородов, содержащие одну
(или несколько) карбонильных групп. ( =С=О ) У альдегидов эта группа кон-
цевая, у кетонов она может находиться в любом месте углеродной цепи, но не
может быть концевой.
Номенклатура альдегидов
Для альдегидов широко распространена тривиальная номенклатура.

Тривиальные названия альдегидов образуются из названия соответствую-


щих карбоновых кислот, в которые эти альдегиды превращаются при окисле-
нии. По номенклатуре ИЮПАК за основу берётся наиболее длинная цепь, со-
держащая карбонильную группу.
Карбонильный атом углерода получает номер 1, положение остальных за-
местителей обозначают цифрами. К названию соответствующего алкана при-
бавляют окончание «аль». Положение альдегидной группы не указывают, т.к.
альдегидная группа в этих случаях всегда имеет номер 1.

В следующей таблице приведены названия первых шести членов гомоло-


гического ряда альдегидов.

30
Формула Тривиальная номен- Номенклатура
клатура по системе ИЮПАК.
O
H C формальдегид метаналь
H
муравьиный
O
CH3 C ацетальдегид этаналь
H
уксусный
O
C2H5 C Пропионовый пропаналь
H
O
C3H7 C Масляный бутаналь
H

O
C4H9 C Валериановый пентаналь
H

O
C5H11 C Капроновый гексаналь
H

В тривиальной номенклатуре альдегидов положение заместителей указы-


вают не цифрами, а греческими буквами:, , ….
O
   
C C C C C
H
Например,
O

CH2 CH2 CH2 CH C
CH3 H
 -метилвалериановый альдегид (2-метилпентаналь)

O
 
CH3 CH2 CH2 C
CH3 H
 -метилмасляный альдегид (3-метилбутаналь).

31
Нельзя использовать одновременно греческие буквы и систематическое
название, например:
 O
CH3 
 
CH CH2 CH2 C
CH3 H
 - метилпентаналь (неверно)

или арабские цифры и тривиальное название:


5 O
CH3 4 3 2 1
CH CH2 CH2 C
CH3 H
4-метилвалериановый альдегид (неверно),
правильное название: 4-метилпентаналь.

Рассмотрим несколько примеров более сложных структур, которые помо-


гут лучше усвоить правила международной номенклатуры.

а) б)
C2H5 O CH3
5 4 3 2 1 4 1 O
3 2
CH3 CH CH CH C CH2 CH CH2 C
CH3 C2H5 H H
4-метил-2,3-диэтилпентаналь 3-метил-4-фенилбутаналь
в)
8
CH3 CH3 O
7 6 5 4 3 2 1
CH CH2 CH CH CH2 CH C
CH3 CH3 H

4,5,7-триметил-2-фенилоктаналь

32
Ароматические альдегиды

Тривиальное название первого члена ряда (бензальдегид) легло в основу


номенклатуры ароматических альдегидов как по тривиальной, так и по систе-
матической номенклатуре.
O O O

C C C
H H H

NO2 C2H5
бензальдегид орто-нитробензальдегид пара-этилбензальдегид
2-нитробензальдегид 4-этилбензальдегид

Ароматические альдегиды, содержащие в кольце метильные радикалы, назы-


вают толуиловыми альдегидами.
O
O
C
H C
H

CH3 CH3
пара-толуиловый альдегид орто-толуиловый альдегид

Систематическая номенклатура ароматических альдегидов строится


следующим образом: бензольное кольцо нумеруется с того атома углерода, ко-
торый несёт карбонильную группу.

Сама карбонильная группа номера не получает, например:

O O O
2 C
1 C H C 2 H5
3 1
C
H 1 H

4 2 CH3
2 CH3 CH3
3
2-метилбензальдегид 3-этилбензальдегид 2,4диметилбензальдегид

33
Если бензольное кольцо находится в цепи алифатического альдегида, его
рассматривают как обычный заместитель – фенил.

O 3 2 1 O
CH2 C CH2 CH C
H H
CH3
фенилэтаналь 2-метил-3-фенилпропаналь

Номенклатура алициклических альдегидов

Тривиальных названий у этих альдегидов нет. По системе ИЮПАК назва-


ния строятся следующим образом: цикл нумеруется с того атома углерода, ко-
торый несёт карбонильную группу. Как и в случае ароматических альдегидов,
сама карбонильная группа номера не получает. К названию соответствующего
циклоалкана добавляют окончание карбальдегид

O O
C
1 C H
1 H
4 2 CH3
2 CH3 C2 H 5
3
2-метилциклопентанкарбальдегид 2-метил-4-этилциклогексанкарбальде-
гид.

Непредельные альдегиды

Многие из важнейших непредельных альдегидов имеют тривиальные


названия. В системе ИЮПАК цепь нумеруют от альдегидной группы (карбо-
нильная группа получает номер 1). Окончание «аль» добавляют к названию со-
ответствующего алкена, цифрой указывают положение двойной связи в цепи,
например:

34
O 4 3 2 1 O 3 2 1 O
CH2 CH C CH3 CH CH C CH CH C
H H
H
акролеин кротоновый альдегид коричный альдегид
пропеналь бутен-2-аль 3-фенилпропеналь

Непредельные альдегиды более сложного строения называют только по


номенклатуре ИЮПАК.

CH3 O 9 8 7 6 5 4 3 2 1 O
5 4 3 2 1
CH2 C CH2 CH C CH3 CH CH CH CH CH CH CH2 C
H CH3 H
CH3
2,4-диметилпентен-4-аль 6-метил-3-фенилнонадиен-4,7-аль

Диальдегиды

H C C H

Простейший диальдегид O O имеет тривиальное название – гли-


оксаль.
В соответствии с правилами номенклатуры ИЮПАК, за основу берётся
цепь, несущая обе карбонильные группы, которые получают первый и послед-
ний номер в цепи. К названию соответствующего алкана добавляют окончание
«диаль», положение карбонильных групп цифрами не указывают, т.к. оно отра-
жено в названии алкана.

CH3 O CH3 O
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7 8
H C C H HC CH2 C CH2 C HC CH CH CH CH2 CH CH2 C
H O H
O O O CH3

Этандиаль 3,3-диметилпентандиаль 2-метил-6-фенилоктен-3-


(глиоксаль) диаль.

35
Номенклатура кетонов

Простейший алифатический кетон имеет тривиальное название ацетон.


Для большинства других алифатических кетонов характерна радикало-функци-
ональная номенклатура, в соответствии с которой название кетона составляется
из названий двух радикалов, связанных с углеродом карбонильной группы, к
которым прибавляют окончание кетон.

O
CH3 C CH3 диметилкетон
ацетон

Название кетонов, в которых карбонильная группа связана с бензольным


кольцом, имеет окончание фенон.

C CH3 C
O O
ацетофенон бензофенон

В соответствии с номенклатурой ИЮПАК,

- выбирается самая длинная цепь, несущая карбонильную группу.


- к названию соответствующего алкана добавляется окончание «он».
- при нумерации цепи карбонильная группа должна получить наимень-
ший номер.

В следующей таблице приведены несколько примеров номенклатуры ке-


тонов по радикало-функциональной номенклатуре и международной система-
тической.

36
Формула Радикало- Название по
функциональная системе ИЮПАК
номенклатура
O
CH3 C CH3 Диметилкетон Пропанон
ацетон

O Метилэтилке- Бутанон
CH3 C C2H5 тон

1 2 3 4 5 Метилпропил- Пентанон-2
CH3 C CH2 CH2 CH3
кетон
O

1 2 3 4 5 Диэтилкетон Пентанон-3
CH3 CH2 C CH2 CH3
O

1 5 Диизопропил- 2,4-диметил-
CH3 2 3 4 CH3
CH C CH кетон пента-нон-3
CH3 O CH3

Рассмотрим несколько более сложных примеров номенклатуры кетонов:


1)

5 4 3 2 1
CH3 CH CH C CH2 CH3
C2H5 O
6,7

5-метил-4-фенилгептанон-3
2)
1
CH3 CH3
2 3
C2H5
4 5 6
C C CH CH2 CH3
CH3 O
2,2 –диметил-4-этилгексанон-3
37
Алициклические кетоны называют только по номенклатуре ИЮПАК.
Нумерацию цикла начинают с карбонильной группы, при этом, в отличие
от альдегидов этого ряда, карбонильная группа получает номер 1, поскольку
углерод карбонильной группы входит в цикл. В названии кетонов положение
карбонильной группы цифрой не указывается, так как эта группа всегда имеет
номер 1.
C2H5
3 4 6 1 O
5 C
2 1 5 4 2
CH3 C CH3 CH3
3
O CH3
2,5-диметилциклопентанон 2,3-диметил-6-этилциклогексанон.

Непредельные кетоны
Кетоны этого ряда называют как по радикало-функциональной номен-
клатуре (для кетонов простого строения), так и по систематической междуна-
родной номенклатуре. В последнем случае выбирается наиболее длинная цепь,
несущая карбонильную группу и кратную связь. К названию соответствующего
алкена добавляется окончание «он» и цифрами указывается положение кратной
связи и карбонильной группы, которая в этом случае должна получить наимень-
ший номер.
Например,

5 4 3 2 1 1 2 3 4 5
CH2 CH CH2 C CH3 CH2 CH C CH CH2
O O

метилаллилкетон дивинилкетон
пентен-4-он-2 пентадиен-1,4-он-3.

1 2 3 4
CH3 C CH CH2
O

метилвинилкетон (бутен-3-он-2)

38
Дикетоны

В системе ИЮПАК к названию соответствующего углеводорода добав-


ляют окончание дион. Цифрами указывается положение карбонильных групп.

6
CH3 5 4 3 2 1
CH3 C C CH3 CH C CH2 C CH3
O O CH3 O O
бутандион-2,3 5-метилгександион-2,4

O
4 1 O 4
C 3
C 5
CH3
3 6 1 2
C C
2
O CH3
O
циклобутандион-1,3 2,2-диметилциклогександион-1,4.

Г. Карбоновые кислоты

Карбоновые кислоты – это производные углеводородов, в которых


один или несколько атомов водорода замещены на карбоксильную
группу.
Количество карбоксильных групп определяет основность кислот.

Одноосновные карбоновые кислоты (R-COOH)

Карбоновые кислоты были известны ещё на заре органической химии, и


поэтому они вошли в обиход под своими тривиальными названиями, которые
обычно указывают на природный источник их выделения, а не на химическую
структуру. Тривиальные названия наиболее важных кислот даны в следующей
таблице:

39
Tаблицa. Тривиальные названия наиболее важных кислот

Число
атомов уг- Название кислоты R-CООH
лерода

1 Муравьиная Н-СООН
2 Уксусная СН3-СООН
3 Пропионовая С2Н5-СООН
4 Масляная С3Н7-СООН
5 Валериановая С4Н9-СООН
6 Капроновая С5Н11-СООН
16 Пальмитиновая С15Н31-СООН
18 Стеариновая С17Н35-СООН

Приставкой «изо» пользуются для обозначения тех разветвлённых кис-


лот, которые содержат в качестве разветвления метильную группу на удалён-
ном от карбоксильной группы конце линейной цепи.
CH3
CH (CH2)n COOH
CH3

Например:

CH3 CH3 CH3


CH COOH CH CH2 COOH CH CH2 CH2 COOH
CH3 CH3 CH3
изомасляная изовалериановая изокапроновая
кислота кислота кислота

Другие разветвлённые и замещённые кислоты называют как производные


кислот с прямой цепью, а для обозначения положения групп используют грече-
ские буквы α, β, γ и т.д.
δ γ β α
С-С-С-С-СООН

40
Например:

CH3       
CH CH2 COOH CH3 CH2 CH CH COOH CH2 CH2 CH2 COOH
CH3 CH3 CH3
β – метилмасляная α,β-диметилвалериановая -фенилмасляная
кислота кислота кислота

Ароматические кислоты обычно называют как производные бензойной


кислоты С6Н5-СООН.

Например:

COOH COOH
1 1
COOH 2
2
3 3
Br 4
C2H5
бензойная 3- бромбензойная 4-этилбензойная
кислота мета-бромбензойная пара-этилбензойная
кислота кислота
Для метилбензойных кислот существует специальное название – толуи-
ловые кислоты.

COOH COOH
1 1
2 2

3 3
CH3 4

CH3
мета-толуиловая пара-толуиловая
кислота кислота
(3-метилбензойная) (4-метилбензойная)

Систематические названия кислот по системе ИЮПАК образуются со-


гласно обычным правилам: за основу берётся самая длинная цепь,
41
содержащая карбоксильную группу. Карбоксильный атом углерода все-
гда обозначают цифрой «1». К названию соответствующего алкана прибавля-
ется окончание -овая кислота. Положение карбоксильной группы не указыва-
ется, т.к. она всегда находится в начале цепи.

Н-СООН - метановая кислота


СН3СООН - этановая кислота
С3Н7СООН – бутановая кислота
С15Н31СООН – гексадекановая кислота
С17Н35СООН - октадекановая кислота

Например:
4
CH3 3 2 1
CH CH COOH
CH3 C2H5
3-метил-2-этилбутановая кислота

3 2 1
CH2 CH2 COOH

3-фенилпропановая кислота.

Как и в случае альдегидов, не следует использовать одновременно грече-


ские буквы и систематическое название или арабские цифры и тривиальное
название, например:

4
CH3 3 2 1
CH CH COOH
CH3 CH3
2,3-диметилмасляная кислота (неверно)
α,β-диметилбутановая кислота (неверно)
Правильное название -2,3-диметилбутановая кислота.

42
Б. Алкены и полиеновые углеводороды
Гомологический ряд этилена

CnH2n Тривиальная Международная


CH2=CH2 этилен Этен
CH3-CH=CH2 пропилен Пропен
CH3-CH2-CH=CH2 бутилен Бутен – 1
CH3-CH=CH-CH3 бутилен Бутен – 2
CH3 изобутилен Метилпропен
C CH2
CH3

Радикалы, содержащие двойную связь: СН2= СН – этенил, (винил);


СН2= СН - СН2 – пропенил, ( аллил).
Принцип международной систематической номенклатуры: выбирается
наиболее длинная цепь, содержащая максимальное число заместителей и двой-
ную связь. Цепь нумеруется с того конца, где ближе двойная связь. Как и в слу-
чае номенклатуры алканов, положение алкильных групп обозначают цифрами,
называют их в алфавитном порядке и объединяют одинаковые радикалы. В
названии родоначальной структуры суффикс «ан» в соответствующем алкане
заменяют на «ен». Положение двойной связи в цепи обозначают одной цифрой
(меньшей).
Например:
А)
CH3
7 6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 C CH2 CH2 CH CH2
C2H5

5 –метил – 5 – этилгептен – 1.

Б)
CH3
CH CH CH2 CH2 CH3
C2H5 CH
CH2

43
Вариант I выбора родоначальной структуры
CH3 3 4 5 6 7
1 2 CH CH CH2 CH2 CH3
C2H5 CH
CH2
Цепь имеет максимальную длину, но двойная связь вне цепи – выбор не-
верный.
Вариант II.
CH3 4 3
6,5 CH CH CH2 CH2 CH3
C2H5
2CH
CH2
1
Цепь короче, но двойная связь входит в цепь – выбор правильный. Угле-
водород имеет следующее название: 4- метил –3– пропилгексен-1 .
В).
CH3
CH3 CH C C CH2 CH3
CH3 CH3
Цепь содержит шесть атомов углерода, двойная связь находится между
третьим и четвёртым атомами углерода при любом порядке нумерации цепи.
Вариант 1.
1 2
CH3 4
3 5 6
CH3 CH C C CH2 CH3
CH3 CH3
2,3,4 – триметилгексен 3.
Вариант II.
6
CH3
5 4 3 2 1
CH3 CH C C CH2 CH3
CH3 CH3
3,4,5-триметилгексен-3.

В этом варианте порядок нумерации неверный, т.к. метильные радикалы


получили большие номера и сумма номеров заместителей равна 12 (3+4+5), а в
первом варианте она равна 9 (2+3+4).

44
Номенклатура полиеновых углеводородов

Полиеновые углеводороды содержат несколько двойных связей.


Родоначальная структура должна быть самой длинной, содержать макси-
мальное число заместителей и, по возможности, все двойные связи. Нумерацию
цепи начинают с того конца, где ближе одна из двойных связей.
По системе ИЮПАК полиеновые углеводороды называют также, как ал-
кены, но используют окончание «диен» (если имеются две двойные связи),
«триен» - если три связи и т.д. Цифрами указывается положение этих связей.

Рассмотрим несколько примеров:


1)
CH3 CH3
CH3 CH2 C C CH C C CH3
CH2 C2H5
Если выбрать в качестве родоначальной структуры следующую цепь:

CH3 CH3
CH3 CH2 C C CH C C CH3
CH2 C2H5
Она имеет максимальную длину (8 атомов углерода), но одна из двойных
связей не входит в цепь, поэтому необходимо выбрать более короткую цепь, но
содержащую все двойные связи.
CH3 CH3
2 3 4 5 6 7
CH3 CH2 C C CH C C CH3
1
CH2 C2H5
3,6 – диметил –2, 5 –диэтилгептатриен -1,3,5.
2)
8 7 6 5 4 3 2 1
CH2 = CH CH CH2 CH2 CH C CH2
CH3 C2H5 CH3
2, 6 –диметил–3– этилоктадиен – 1, 7

Цепь нужно нумеровать справа налево, т.к. при одинаковом положении


двойных связей при такой нумерации заместители получат меньшие номера.

45
В. Алкины

Для ацетиленовых углеводородов нехарактерны тривиальные названия,


но для первых членов гомологического ряда широко распространена радикало-
функциональная номенклатура.
В этом случае алкины рассматривают как производные ацетилена, в кото-
ром атомы водорода замещены на углеводородные радикалы.

Гомологический ряд ацетилена

CnH2n-2 Радикало-функ- Международная


циональная номенклатура
НССН Ацетилен этин
СН3ССН Метилацетилен пропин
СН3СН2ССН Этилацетилен бутин-1
СН3-СС-СН3 диметилацетилен бутин-2
4 изопропилацетилен метилбутин-1
CH3 3 2 1
CH C CH
CH3
1 этилизопропилацетилен
6,5 4 3 2 CH3
C2H5 C C CH 2-метилгексин-3.
CH3

Принцип международной номенклатуры алкинов отличается от номенкла-


туры алкенов только заменой в родоначальной структуре суффикса «ан» на «
ин».
Например, приведённые выше гомологи ацетилена по международной
номенклатуре имеют названия, указанные в третьей графе таблицы.
Рассмотрим несколько примеров номенклатуры алкинов более сложного
строения:
1)
6 ,7 1
CH3 C2H5 CH3
5 4 3 2
C C C CH
CH3 CH3
2,5,5- триметилгептин -3
46
Эту цепь нельзя нумеровать слева направо, т.к. в этом случае тройная
связь получит больший номер.
2)
CH3 C2H5 CH3
8 7 6 5 4 3 2 1
CH3 CH CH C C C CH CH3
CH3 C2H5
Вариант а): цепь пронумерована справа налево, сумма порядковых номе-
ров заместителей равна 21 (2+3+3+6+7) Углеводород имеет следующее назва-
ние: 2, 6, 7 –триметил -3, 3 –диэтилоктин -4.

Вариант б):
CH3 C2H5 CH3
1 2 3 4 5 6 7 8
CH3 CH CH C C C CH CH3
CH3 C2H5
Цепь пронумерована слева направо, тройная связь при таком выборе по-
рядка нумерации атомов углерода цепи, как и в варианте «а», находится между
третьим и четвёртым атомами углерода, но сумма порядковых номеров заме-
стителей равна 24 (2+3+6+6+7), что существенно больше, чем в варианте «а».
Следовательно, вариант «а» - правильный.

Г. Углеводороды, содержащие двойную и тройную связь

Кратные связи должны входить в родоначальную структуру, цепь нуме-


руют с того конца, где ближе двойная связь. Родоначальную структуру назы-
вают по соответствующему алкену, цифрой указывают положение двойной
связи. Тройную связь обозначают, добавляя суффикс «ин» и цифрой указывают
положение этой связи в цепи, например:
А)
1 2 3 4
CH2 CH C CH
бутен-1-ин-3
Б)
1 2 3 4 5 6 7 8
CH3 C CH C CH CH2 C CH
CH3 CH3
2, 4 –диметилоктадиен -2, 4, - ин-7

47
В)
CH3
6 5 4 3 2 1
CH3 C C C C CH3
CH3
2,3 -диметилгексен -2 –ин -4.
Д. Циклоалканы и циклоалкены

Циклоалканы. Название углеводородов образуется путём прибавления


приставки цикло- к названию соответствующего алкана с тем же числом атомов
углерода.
CH2
CH2 CH2 CH2 H2C CH2 H2C CH2
H2C CH2 H2C CH2
H2 C CH2 H2 C CH2 CH2 CH2
цикло- цикло- цикло- цикло-
пропан бутан пентан гексан

Радикалы циклоалканов называют так же, как радикалы соответствую-


щих ациклических углеводородов, добавляя приставку « цикло»:

циклобутил циклопентил циклогексил

Положение заместителей в кольце обозначают цифрами так, чтобы они


получили минимальные номера.
CH3 3
5 1 C2H5 4 2 CH3
4 2
3 5 1
6 CH3
CH3
1, 3-диметилциклопентан 1, 2- диметил-4-этилциклогексан

48
Циклоалкены. Атомы углерода, соединенные двойной связью, обозна-
чают номерами 1 и 2, например:
CH3 3
5 1 2

4 2 1
3 4
5

C2H5
3 –этилциклопентен 3- метилциклопентен.

CH3
C2H5
3 2 1
6
4
5
2-метил-3-этилциклогексен
сумма номеров заместителей равна 5 (2+3)

При другом порядке нумерации (по часовой стрелке)- сумма номеров за-
местителей больше (1+ 6= 7)

CH3
C2H5
6 1 2
3
5
4
1-метил-6-этилциклогексен
Такая нумерация неверна.

В циклоалкадиенах (как и в ациклических диенах) цепь нумеруют так,


чтобы двойные связи получили меньшие номера.

2 3
CH3 6 1
1 4 2
5
CH3 CH3 3
CH3 5
4
5, 5 –диметилциклопентадиен-1,3 5, 6 –диметилциклогексадиен-1,3

49
Е. Ароматические углеводороды

Родоначальник ароматических углеводородов – бензол, имеет формулу


С6Н6.

Радикал бензола – С6Н5 - называется фенил.

Названия производных бензола, содержащих алкильные радикалы, стро-


ятся следующим образом: бензольное кольцо нумеруется от одного заместителя
к другому кратчайшим путём (по или против часовой стрелки). Названия обра-
зуются путём добавления названий алкильных групп к слову бензол, например:
CH3
C2H5 1 CH3 CH2 CH2 CH3
2

3
CH3
этилбензол 1,2,3-триметилбензол н-пропилбензол
Многие алкилзамещённые производные бензола имеют тривиальные
названия, которые входят в систематическую номенклатуру, поскольку эти
названия широко распространены. Среди наиболее важных такие как:
1) толуол
CH3

метилбензол
От толуола образуются два важных радикала:
а) при удалении одного атома водорода из метильной группы образуется
радикал бензил.
CH2

б) при удалении одного атома водорода из кольца - радикал толил


CH3

50
2) кумол
CH3
CH
CH3

изопропилбензол
3) орто-, мета-, пара- ксилолы.
Орто-изомерами называют производные бензола, содержащие два заме-
стителя в бензольном кольце у соседних атомов углерода, положение 1 и 2.
Мета-изомеры содержат два заместителя в положении 1и 3, пара-изомеры - в
положении 1и 4 (подробнее об орто-, мета- и пара- изомерах см. далее в разделе
«Сопряжённые системы с замкнутой цепью сопряжения»)
CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH3
орто-ксилол мета-ксилол пара-ксилол
1,2-диметилбензол 1,3-диметилбензол 1,4-диметилбензол

Простейший алкенилбензол (винилбензол) известен под названием сти-


рол.
CH CH2

винилбензол (стирол)
Диалкилбензолы с одной метильной группой - соединения типа
CH3

R иногда называют как производные толуола.

CH3 CH3 CH2 CH2 CH3

C2 H 5
пара-этилтолуол мета- н.пропилтолуол
Если ароматическое соединение имеет сложную боковую цепь, родона-
чальной структурой является эта цепь, а не бензольное кольцо.

51
Название таких соединений строится как название обычных ацикличе-
ских углеводородов, в которых бензольное кольцо рассматривают как замести-
тель фенил, например,
CH3
1 2 3 4 5
CH3 CH CH CH2 CH3

3-метил-2-фенилпентан.
Производные бензола, содержащие кратные связи в радикалах, обычно рас-
сматриваются как производные алкенов (или полиенов), например,

А) Б)
CH3
1 2 3 4 5
3 2 1
CH2 C C CH CH2
CH2 CH CH
CH3

аллилбензол
3-фенилпропен 3,3-диметил-2-фенилпентадиен-1,4

4. Номенклатура функциональных производных углеводородов.


Функциональные производные углеводородов получают, замещая один или
несколько атомов водорода в углеводородной цепи на функциональные группы.
Все функциональные производные можно разделить на 3 группы:
1ая группа - монофункциональные производные – содержат одну функци-
ональную группу (например, С2Н5ОН, CH3NO2, CH3COOH)
2ая группа - полифункциональные производные - содержат несколько оди-
наковых функциональных групп, например:
CH2 CH CH2 CH2 CH2
OH OH OH HOOC CH2 COOH Cl Cl
3я группа - гетерофункциональные производные – содержат несколько
разных функциональных групп, например:

52
CH2 CH COOH CH3 C COOH
SH NH2 O

Номенклатура моно- и полифункциональных соединений

Моно- и полифункциональные соединения делят на две группы.

4.1 Производные углеводородов, названия функциональных групп кото-


рых обозначаются префиксами

№ Класс соеди- Функцио- Название группы


п\п нений наль-ная
группа
1 Галогенопроиз- F, Cl, Br, фтор, хлор, бром,
1 вод--ные I. йод
-OR ал- -О-СН3 –метокси
2 Простые эфиры кокси -О-С2Н5 - этокси
2 -О-С6Н5 – фенокси
-S-R - SC2H5 - метил-
3 Тиоэфиры алкилтио тио
3 (сульфиды) - SC2H5 -этилтио
- SC6H5 -фенил-
тио
Нитросоедине- -NO2 нитро
ния
4
-NH2
5 Амины NH амино
5
N

53
Общий принцип номенклатуры этого класса соединений

1) Выбирается наиболее длинная цепь, содержащая функциональную


группу, максимальное число радикалов и кратные связи
2) Если родоначальная структура не содержит кратных связей (двойных
и тройных), нумерация цепи начинается с того конца, где ближе функциональ-
ная группа.
3) Если родоначальная структура содержит кратные связи, нумерация
цепи начинается с того конца, где ближе двойная или тройная связь.
4) Родоначальная структура называется по соответствующему углеводо-
роду, функциональная группа и углеводородные радикалы обозначаются пре-
фиксами и называются в алфавитном порядке.

А. Галогенопроизводные

1). Галогенопроизводные алканов и циклоалканов


Нумерацию цепи начинают с того конца, где ближе функциональная
группа.
Br
1 2 3 4 5 6
CH3 CH2 CH CH CH2 CH3
CH3
3-бром-4-метилгексан
6
Cl CH3
1 2 3 4 5
CH3 C CH2 CH2 CH
CH3 CH3
2, 5-диметил-2-хлоргексан
Cl
1 5 1 Br

4 2 CH3
2 C2H5
3
CH3
2-метил-1-хлорциклобутан 1-бром-2-метил-4-этилциклопентан

54
2) Ароматические галогенопроизводные.
Cl 6
1 F CH2 Cl
5
4 2 CH3
CH3
3
Хлорбензол 2, 4-диметил-1-фторбензол фенилхлорметан
(бензилхлорид)

3) Полигалогенопроизводные.

Если в углеводородной цепи содержится несколько атомов одного и того


же галогена, к названию галогена добавляют приставки ди-, три-, тетра- и т.д.
Br
Cl
CH3 CH CH2 CH3 C CH3
Cl Cl Cl
Br Br
1.2-дихлорпропан 2,2-дихлорпропан 1,3,5-трибромбензол
Если в родоначальной структуре находится несколько атомов разных га-
логенов, их называют в алфавитном порядке. Нумерацию цепи начинают с того
конца, где ближе галоген с меньшим порядковым номером в таблице Менделе-
ева.
4 3 2 1 1
Cl CH
2
Br
3 3 4 5
CH3 CH CH CH3 CH3 C CH C CH3
Cl F CH3 CH3
2-фтор—3-хлорбутан 4-бром-2,3,4-триметил-2-хлорпентан
F Br
F C C Cl
F H
2-бром-1,1,1-трифтор-2-хлорэтан
Если в родоначальной структуре содержится кратная связь, нумерацию
цепи начинают с того конца, где ближе связь. Галогены и углеводородные ра-
дикалы называют в алфавитном порядке.

55
Cl CH3 Br
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5
CH3 C CH CH CH CH3 CH2 C C CH CH2 Cl
CH3 Cl C2H5

2-метил-4,5-дихлоргексен-2 4-бром-2-метил-1-фенил-5-хлор-
3-этилпентен-2.

Б. Простые эфиры

Простыми эфирами называются соединения общей формулы R-O-R


(эфиры жирного ряда); R-O-Ar (жирноароматические эфиры); Ar-O-Ar (арома-
тические эфиры).
Для эфиров простого строения широко применяется радикало-функцио-
нальная номенклатура. Названия простых эфиров строятся из названия двух
групп, связанных с кислородом, и слова эфир.
C2H5 O C2H5 CH3 O C2H5 O

диэтиловый эфир метилэтиловый эфир дифениловый эфир

CH3
CH3
CH3 O C CH3 CH O
CH3 CH3
метилтрет.бутиловый эфир изопропилфениловый эфир

O CH3

метилфениловый эфир (анизол)

По правилам номенклатуры ИЮПАК, простые эфиры называют как алкокси-


производные соответствующих углеводородов.

56
6 5 4 3 2 1 O C2 H 5
CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH3
O CH3
3-метоксигексан этоксибензол

O
4 3 2 1
C2H5 O C2H5 CH3 CH CH CH3
CH3
этоксиэтан 3-метил-2-феноксибутан

1 2 3 4 5
CH3 CH CH CH CH3
O CH3
4-метоксипентен-2

В. Тиоэфиры

Соединения общей формулы R-S-R. Их можно рассматривать как серусо-


держащие аналоги простых эфиров. Соединения этого класса называют обычно
по номенклатуре ИЮПАК, рассматривая данные тиоэфиры как алкилтиопроиз-
водные соответствующих углеводородов, например,
CH3
1 2 3 4 1 2 3 4 5
CH3 S CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH2 CH CH CH CH3
S CH3 S CH3
метилтиометан, 2-метилтиобутан 4-метил-3-метилтиопентен-1

CH3
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7
CH3 C CH CH2 CH2 CH3 CH2 C C CH CH CH2 CH3
C2H5 S C2H5 S CH3 C2H5
2-метил-3-этил-2-этилтиогексан 2-метилтио-3-фенил-
5-этилгептадиен-1,3
Г. Нитросоединения
Если родоначальная структура не содержит кратных связей, нумерацию
цепи начинают с того конца, где ближе нитрогруппа.

57
1 2
CH3 CH3
3 4 5 1 2 3 4 5 6
CH3 CH CH2 CH CH3 O2N CH2 C CH2 CH CH2 CH3
NO2 NO2

4-метил-2-нитропентан 2-метил-1,4-динитро-2-фенилгексан

NO2
5 NO2
1
4 2
3 CH3
CH3
2,3-диметил-1-нитроциклопентан нитробензол

O2N NO2

1,4-динитробензол (пара-динитробензол)

Если в углеводородной цепи содержатся кратные связи, нумерацию цепи


начинают с того конца, где ближе связь.
1 2 1 2
CH3
3 4 5
3 4 5 6 7
CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH C CH CH CH2 CH2 NO2
NO2 CH3

4-нитропентен-2 2,3-диметил-7-нитро-5-фенилгептен-3

Д. Амины
Амины – это производные аммиака, в котором атомы водорода замещены
на углеводородные радикалы. В зависимости от числа атомов водорода, заме-
щённых на радикал, различают первичные, вторичные и третичные амины.

58
Соли карбоновых кислот

Названия солей карбоновых кислот состоят из названия кислоты, в кото-


ром окончание –овая заменено на «ат» и названия катиона, например:
O
C ONa

бензоат натрия
O O
CH3 C O Ca O C CH3
ацетат кальция
O
H C ONH4
формиат аммония
O
CH3 CH2 C
OK
пропионат калия

Непредельные кислоты
Содержат двойную связь в радикале кислоты. Многие из важнейших не-
предельных одноосновных кислот имеют тривиальные названия, которые необ-
ходимо знать:
O CH3
CH2 CH C OH CH2 C COOH
акриловая кислота метакриловая кислота
O
CH CH COOH
CH3 CH CH C OH

кротоновая кислота коричная кислота


По номенклатуре ИЮПАК названия таких кислот строятся следующим
образом: выбирается наиболее длинная цепь, содержащая карбоксильную
группу и двойную связь. Родоначальная структура называется по соответствую-
щему алкену, добавляется окончание -овая кислота и цифрой указывается поло-

59
жение двойной связи в цепи (или нескольких двойных связей в случае полиено-
вых одноосновных кислот), например:
O
CH2 CH C OH
3 2 1
акриловая кислота (пропеновая)
O
CH3 CH CH C OH
4 3 2 1
кротоновая кислота (бутен-2-овая кислота)
C2H5
5 4 3 2 1
CH2 C CH CH2 COOH
CH3
4-метил-3-этилпентен-4-овая кислота

СН2=СН-СН2-СН=СН-СООН
гексадиен-2,5-овая кислота.
Высшие непредельные кислоты, входящие в состав жидких жиров.

10 9 1
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 COOH
олеиновая кислота (октадецен-9-овая кислота)

18 13 12 11 10 9 1
CH3 (CH2)4 CH CH CH2 CH CH (CH2)7 COOH
линолевая (октадекадиен-9,12-овая кислота)

18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 1
CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH CH2 CH CH (CH2)7 COOH
линоленовая кислота (октадекатриен-9,12,15-овая кислота)

Двухосновные карбоновые кислоты

Содержат две карбоксильные группы. Алифатические дикарбоно- вые кис-


лоты имеют как тривиальные названия, так и названия по номенклатуре
ИЮПАК. В системе ИЮПАК к названию соответствующего алкена добавля-
ется окончание диовая кислота
.

60
Формула кислоты Тривиальное Номенкла-
название тура ИЮПАК
НООС-СООН Щавелевая Этандиовая
НООС-СН2-СООН Малоновая Пропандиовая
НООС-СН2-СН2-СООН Янтарная Бутандиовая
НООС-(СН2)3-СООН Глутаровая Пентандиовая
НООС-(СН2)4-СООН Адипиновая Гександиовая

Положение карбоксильных групп цифрами не указывают, т.к. название со-


ответствующего алкана, которое лежит в основе названия родоначальной струк-
туры, уже указывает на номера карбоксильных групп, поскольку они всегда
стоят в начале и в конце цепи.

1 2 3 4 5 6
HOOC CH CH CH2 CH COOH
CH3 CH3 CH3

2,3,5-триметилгександиовая кислота

CH3
1 2 3 4 5
HOOC CH2 C CH2 COOH
CH3

3,3-диметилпентандиовая кислота
1 2 3
HOOC CH COOH
C2H5

2-этилпропандиовая кислота

Ароматические двухосновные кислоты

Эти кислоты известны, главным образом, под своими тривиальными


названиями. По номенклатуре ИЮПАК их называют как бензолдикарбоновые
кислоты.

61
COOH COOH
6 1 1
1 COOH 2
5 6 2 6

4 2 3 3
5 5
3 C OOH 4
COOH 4
COOH
фталевая кислота изофталевая кислота терефталевая кислота
бензол-1,2-дикарбоновая бензол-1,3-дикарбоновая бензол-1,4-дикарбоно-
вая
кислота кислота кислота

Непредельные двухосновные кислоты

H COOH H COOH
C C
C C
HOOC H H COOH

фумаровая кислота малеиновая кислота


(транс-бутендиовая) (цис-бутендиовая)

CH3CH3 CH3
1 2 3 4 1 2 3 4 5 6
HOOC C C COOH HOOC CH CH CH CH2 COOH
2,3-диметилбутендиовая кислота 4-метилгексен-2-диовая кислота

Номенклатура алициклических кислот

К названию соответствующего циклоалкана добавляется окончание «кар-


боновая кислота», например,

COOH

циклопентанкарбоновая кислота.

62
При наличии в цикле заместителей нумерацию начинают с того атома угле-
рода цикла, который несет карбоксильную группу. Сама карбоксильная группа
номера не получает.
2
COOH HOOC 1 3 CH3
5 1
4
4 2 6
5 C2H5
H3C CH3
3
CH3
2,4-диметилциклопентан- 3,5-диметил-4-этилциклогексан-
карбоновая кислота карбоновая кислота

В названии алициклических кислот положение карбоксильной группы


цифрой 1 не указывается, так как эта группа всегда должна
находиться при первом атоме углерода цикла.

4.3 НОМЕНКЛАТУРА ГЕТЕРОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Гетерофункциональные соединения содержат несколько различных


функциональных групп. Соединения этого типа мы будем называть только по
международной систематической номенклатуре. По правилам номенклатуры
ИЮПАК, родоначальная структура должна нести самую старшую функцио-
нальную группу. Название родоначальной структуры и порядок нумерации цепи
определяет старшая функция. Она должна получить наименьший номер. Все
остальные функциональные группы и радикалы называются в алфавитном по-
рядке. В следующей таблице приведены названия функциональных групп в тех
случаях, когда они являются старшими в цепи и обозначаются суффиксами, и
названия этих же групп, когда в данной родоначальной структуре они не явля-
ются старшими и обозначаются префиксами.
Функциональная Старшая (суф- Младшая (пре-
группа фикс) фикс)
СООН -овая кислота карбокси-
C O -аль формил
-он оксо-
-ОН -ол гидрокси-
-SH -тиол меркапто-

63
Например.
1 2 3 4
CH3 CH CH CH3
OH Cl
3-хлорбутанол-2
Гидроксильная группа, являясь в данной структуре старшей, определяет
порядок нумерации.
5 NH2
CH3 4 3 2 1 O
CH CH CH C
CH3 H
OH
2-амино-3-гидрокси-4-метилпентаналь ( старшая группа карбонильная)
OH CH3
7 6 5 4 3 2 1
CH2 C CH CH CH C CH3
Br O

старшая группа-карбонильная.
6-бром-5-гидрокси-3-метил-4-фенилгептен-6-он-2.
NH2 Br O
6 5 4 3 2 1
CH3 C CH CH CH C
H
O Cl
4-амино-2-бром-5-оксо-3-хлоргексаналь
(карбонильная группа альдегидов старше карбонильной группы кетонов )
5
1 2 3 4 CH3
HS CH2 CH2 CH CH
CH3
NH2
3-амино-4-метилпентантиол-1 (тиольная группа старше аминогруппы)

CH3 O
5 4 3 2 1
HO CH2 CH CH CH2 C
SH H
5-гидрокси-3-меркапто-4-метилпентаналь (карбонильная группа старше
тиольной и гидроксильной групп)
CH3
4 3 2 1
CH3 C CH COOH
O

64
2-метил-3-оксобутановая кислота.
(карбоксильная группа самая старшая)

NH2
1 2 3 4 5 6
HOOC CH CH CH CH COOH
SH
3-амино-2-меркаптогексен-4-диовая кислота
Здесь нужно нумеровать цепь слева направо, т.к. группа -SH старше двой-
ной С=С связи и аминогруппы, и хотя она не является самой старшей в дан-
ной структуре, она, по возможности, должна получить наименьший номер.
Карбоксильная группа может сыграть роль младшей группы, если с ро-
доначальной структурой будет связано более двух карбоксильных групп.
Hапример, лимонная кислота – трёхосновная кислота, и атом углерода третьей
карбоксильной группы не входит в родоначальную структуру.

COOH
1 2 3 4 5
HOOC CH C CH2 COOH
OH
3-гидрокси-3-карбоксипентандиовая кислота.
4. Электронное строение сопряжённых систем с открытой
цепью сопряжения
Сопряжёнными системами называются системы, в которых двойные
связи, неподелённые пары электронов или неспаренный электрон отделены от
соседней двойной связи одной одинарной.
Существуют следующие типы сопряжённых систем:
1. π-π-сопряжение - сопряжение двойных связей. Система состоит из че-
редующихся двойных и одинарных связей.
CH2 CH CH CH CH CH CH CH2
2. p-π -сопряжение. В сопряжение с двойной связью вступает неподелён-
ная пара электронов (например, в винилхлориде)
CH2 CH Cl
или неспаренный электрон (например, в аллильном радикале)
CH2 CH CH2
Невозможно детально охватить все многочисленные комбинации сопря-
жённых систем.
В этой главе мы рассмотрим вопрос о взаимном влиянии подвижных пар
65
электронов, разделённых σ-связью и не замкнутых в единую π-систему. Про-
стейшим соединением, имеющим открытую сопряжённую систему, является
бутадиен - 1,3.
Рассмотрим, какое взаимодействие между π-связями имеет место в этом
соединении.
CH2 CH CH CH2
бутадиен - 1,3.

Все четыре атома углерода в молекуле бутадиена находятся в состоянии sp2-


гибридизации. sp2–Гибридизованными орбиталями образованы σ-связи, кото-
рые лежат в одной плоскости, и все валентные углы равны 1200. π-Связи рас-
положены в плоскости, перпендикулярной плоскости σ - связей. При таком
расположении π-связей возможно перекрывание р-орбиталей не только между
первым и вторым, третьим и четвёртым атомами углерода, но частично
между вторым и третьим атомами. Образуется единое электронное облако,
охватывающее все четыре атома углерода.
При изучении теплот гидрирования сопряжённых систем и систем с изо-
лированными двойными связями было обнаружено, что теплота гидрирования
бутадиена-1,3 меньше теплоты гидрирования пентадиена-1,4 (СН2=СН-СН2-
СН=СН2), в котором две двойные связи не сопряжены. Следовательно, сопря-
жённые системы энергетически выгоднее систем с изолированными связями.
Именно поэтому в природе широко распространены полиеновые системы, в ко-
торых сопряжение двойных связей имеет такую же природу, как и в бутадиене
–1,3.

Например, β-каротин.

CH3
CH3 CH3
CH3 CH3

CH3 CH3
CH3 CH3
CH3
β-каротин
66
Жирорастворимый витамин А (ретинол) образуется в организме из β -ка-
ротина. Он тоже содержит сопряжённую систему связей.

CH3 CH3
CH3 CH3
CH2OH

CH3
витамин А (ретинол).

Стабильность сопряжённых систем объясняется выделением энергии со-


пряжения за счёт делокализации электронной плотности. Однако не следует пу-
тать понятия "сопряжённая система" и "делокализация"
Система, состоящая из чередующихся двойных и одинарных связей - это
система сопряжённых связей. Но этот термин не говорит о характере распреде-
ления электронной плотности внутри такой системы. Термин "делокализован-
ные двойные связи" говорит о том, что электрoнная плотность распределена по
всей π-орбитальной системе. Это возможно только при определённой геомет-
рии молекулы, а именно когда оси всех р-орбиталей параллельны.

5. ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ В МОЛЕКУЛАХ.


ИНДУКТИВНЫЕ И МЕЗОМЕРНЫЕ ЭФФЕКТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ

В органической химии известно огромное число явлений, которые с несо-


мненностью указывают на взаимное влияние атомов и групп атомов в молекулах.
Отличают взаимное влияние непосредственно связанных атомов и влияние ато-
мов, достаточно далеко отстоящих друг от друга.

67
5.1. Взаимное влияние непосредственно связанных атомов.
Эта проблема напрямую связана с вопросами полярности и поляризуемо-
сти связей.
Полярность связи определяется электроотрицательностью атомов, об-
разующих связь. Чем больше разность электроотрицательностей связанных ато-
мов, тем полярнее связь. Так, например, полярность связи
C H O H F H.
Следует отметить, что электроотрицательность (способность атома при-
тягивать к себе электроны) и электроноакцепторные или электронодонорные
свойства элемента - это не одно и то же.
Элемент может иметь большую величину электроотрицатель-ности, но при
этом в ряде реакций проявлять себя донором электро-нов. Так, например, фтор –
самый электроотрицательный элемент, в соединении CH3→ F является исключи-
тельно акцептором электронов, а в соединении
O
CH3 C
F
проявляет и некоторые донорные свойства.
Поляризуемость связи - явление, связанное с увеличением реакционной
способности связи за счёт более лёгкой её деформации.
Поляризуемость связи зависит:
а) от радиусов атомов, образующих данную связь. Чем больше радиус
атома, тем более "рыхлая" электронная оболочка у данного атома и тем легче
она деформируется. Так, например, связь I-I более легко поляризуема, чем
связь Cl-Cl;
б) от электроотрицательности атомов, образующих связь. Чем больше
электроотрицательность атома, тем более компактная у него электронная обо-
лочка и тем труднее её деформировать;
в) от природы электронов, образующих данную связь.
Двойные и тройные связи, образованные π-электронами, поляризуются
значительно легче, чем одинарные связи, образованные гибридными орбита-
лями.

68
Поляризуемость связи не зависит от её полярности
Так, например, двойная связь в молекуле этилена (СН2 =СН2 ) неполярна,
но она легко поляризуема, а связь C- Cl значительно более полярна,
чем связь C-I, но менее легко поляризуема.
Таким образом, полярность и поляризуемость связей - важный фактор,
который необходимо учитывать при рассмотрении проблемы взаимного влия-
ния атомов.
Взаимное влияние непосредственно связанных атомов можно рассмот-
реть на примере изменения химического характера атома водорода, связанного
с углеродом, кислородом и фтором
( связи C H; O H ; F H )

Атом водорода, связанный с sp3-гибридизованным атомом углерода


(связь C H), с большим трудом и далеко не во всех соединениях может за-
мещаться на металл при действии щелочных металлов.
Атом водорода, связанный с кислородом (связь О-Н) уже значительно бо-
лее подвижен и может легко замещаться на металл при действии металличе-
ского натрия, а иногда и при действии щелочей.
Атом водорода, связанный с атомом фтора (связь H-F ), очень подвижен.
Связь H-F разрывается даже под действием воды. Причина различного химиче-
ского характера водорода в связях
C H; O H и F H
кроется в различной полярности этих связей.
В этом ряду полярность связей элемент - водород меняется следующим
образом:
C H O H F H.
С другой стороны, высокая реакционная способность иодистых алкилов
R—I (например, в реакциях нуклеофильного замещения) по сравнению с фто-
ристыми, хлористыми и бромистыми алкилами, может быть целиком отнесена
за счёт лёгкой поляризуемости связи C—I, поскольку в отличие от связей C—
F; C—Cl и C—Br, эта связь практически неполярна.

5.2. Взаимное влияния атомов, непосредственно не


связанных друг с другом
Эта проблема тоже связана с полярностью и поляризуемостью связи. Так,
например, константы диссоциации хлорзамещённых кислот, представленные
69
ниже, показывают, что атом хлора, непосредственно не связанный с атомом во-
дорода карбоксильной группы, оказывает на него влияние (увеличивает его по-
движность). Это влияние ослабевает с увеличением цепи промежуточных ато-
мов углерода.

Кислота К диссоциации
CH3CH2CH2COOH 1,54• 10-5
CH3 CH2 CH COOH 1.39•10-3
Cl
CH3 CH CH2 COOH 8,9•10-5
Cl
Cl CH2 CH2 CH2 COOH 3,0•10-5
Cl CH2 CH2 CH2 CH2 COOH 2,0•10-5

Влияние галогена на непосредственно не связанный с ним атом водорода


карбоксильной группы осуществляется следующим образом: в связи C Cl
атом хлора является отрицательным концом диполя. Связанный с атомом хлора
атом углерода несёт небольшой положительный заряд. Вследствие этого, по
направлению к нему смещается электронная пара от соседнего атома углерода,
который в свою очередь, приобретает некоторый положительный заряд, и т.д.

 O
Cl CH2 C
O H


 O
Cl CH2 CH2 C
O H
Таким образом, электрическая асимметрия связи C Cl не локализуется
в пределах двух атомов, а передаётся по всей молекуле, в результате чего водо-
род карбоксильной группы приобретает способность более легко удаляться в
виде протона.
Такого рода влияние непосредственно не связанных атомов в системе
насыщенных связей называется индуктивным влиянием.
Смещение электронной плотности по линии σ-связей, вызванное разной
электроотрицательностью связанных атомов, называется индуктив-

70
ным эффектом и обозначается буквой I.
C H
Условно индуктивный эффект связи принят равным нулю. Индук-
C X
тивный эффект заместителя "Х" в связи больше нуля (+I эффект), если
электронная плотность от Х смещена к углероду ( C X), а индуктивный эф-
фект заместителя "У" в связи C Y меньше нуля (-I эффект), если заместитель
оттягивает электронную плотность от атома углерода на себя C Y.
Положительным индуктивным эффектом обладают атомы металлов, отри-
цательно заряженные ионы и радикалы.
Все остальные функциональные группы проявляют отрицательный индук-
тивный эффект.
(галогены NH2 NHR NO2
O
OH OR SO3H C
O H
C и другие.)
OH

Особенность индуктивного влияния заместителя: из-за малой поляризуе-


мости одинарных связей, индуктивный эффект быстро затухает вдоль цепи
насыщенных связей.

71
5.3

ВЗАИМНОЕ ВЛЯНИЕ АТОМОВ В СОПРЯЖЕННЫХ СИСТЕМАХ

Качественно иное взаимное влияние атомов имеет место в системах, со-


держащих сопряжённые двойные связи. Как уже отмечалось выше, сопряжён-
ными двойными связями называются такие системы, в которых двойные и
одинарные связи чередуются.
C C C C C C C C

Такие системы ведут себя не как совокупность двойных связей, а как еди-
ное целое, эффективно передающее взаимное влияние.
Рассмотрим влияние заместителей на распределение электронной плотно-
сти в таких сопряжённых системах.
Перераспределение электронной плотности в нереагирующей сопряжён-
ной системе, не приводящее к разрыву старых связей и образованию новых,
называется МЕЗОМЕРИЕЙ (или статическим эффектом сопряжения). Ме-
зомерный эффект обозначают изогнутыми стрелками вне связей, например,
CH2 CH CH CH CH CH
Если в такой сопряжённой системе есть атом или группа атомов, которые
смещают электронную плотность от соседней двойной связи на себя (или от
себя к соседней двойной связи), такое влияние заместителя, называемое мезо-
мерным сдвигом, будет передаваться по всей системе сопряжённых связей.
O
CH2 CH CH CH C
OH
Мезомерный сдвиг (мезомерный эффект заместителя) обозначают буквой
"М".
Если атом, или группа атомов, смещают электронную плотность от сосед-
ней двойной связи на себя, они обладают ОТРИЦАТЕЛЬНЫМ мезомерным эф-
фектом (-М), если от себя к соседней двойной связи - ПОЛОЖИТЕЛЬНЫМ ме-
зомерным эффектом (+М).


O
CH2 CH CH CH C CH2 CH CH CH OH
OR

72
-М -эффект алкоксикарбонильной группы +М -эффект гидроксильной
группы
Положительные и отрицательные мезомерные эффекты наиболее распро-
страненных функциональных групп приведены в следующей
таблице.

Отрицательный мезомерный Положительный мезомерный


эффект эффект
(-М) (+М)
SO3H ; NO2 OH ; OR

O O NH2 ; NHR ; NR2


C ; C
H R
O O галогены
C ; C
OH OR
C N SH ; SR

Не в каждой сопряжённой системе может возникнуть мезомерный сдвиг.


Для того чтобы у данного заместителя проявился мезомерный эффект, этот за-
меститель сам должен стать частью сопряжённой системы.

 O
CH2 CH CH CH CH CH C
H
В этой сопряжённой системе у карбонильной группы наблюдается отрица-
тельный мезомерный эффект, так как эта группа сама является частью сопря-
жённой системы.

 O
CH2 CH CH CH CH CH CH2 C
H
сопряженный фрагмент.

73
В этой системе есть сопряжённый фрагмент, но карбонильная группа отде-
лена от него метиленовой группой. Она не связана с этим фрагментом в единую
сопряжённую систему, и поэтому мезомерный эффект у карбонильной группы
отсутствует.
Особенность мезомерного влияния - в отличие от индуктивного эф-
фекта, мезомерный эффект не затухает вдоль цепи сопряжённых двойных свя-
зей, т.к. сопряжённая система ведет себя как единое целое.
В таких системах передача взаимного влияния осуществляется настолько
полно, что различие во взаимном влиянии атомов, непосредственно связанных
друг с другом и разделённых системой сопряжённых связей, в ряде случаев сти-
рается. Так, например, два aльдегида - ацетальдегид и сорбиновый альдегид
 
 
CH3 C O CH3 CH CH CH CH C O
H H
ацетальдегид сорбиновый альдегид

имеют одинаково подвижный водород в метильной группе, хотя в сорби-


новом альдегиде она отделена от карбонильной группы цепью из четырёх ато-
мов углерода.
Другим примером сопряжённых систем является бензол. В отличие от ра-
нее рассмотренных систем, здесь имеется замкнутая цепь сопряжения. Влияние
же заместителей на распределение электронной плотности в бензольном кольце
такое же, как и в системах с открытой цепью сопряжения.
Например, рассмотрим, какое влияние на перераспределение электронной
плотности в бензольном кольце оказывает связанная с ним аминогруппа, име-
ющая положительный мезомерный эффект
3 2

4 1 NH2
5 6 +М-эффект группы –NH2
анилин

74
Неподелённая пара электронов атома азота аминогруппы анилина, вступая
во взаимодействие с соседней сопряжённой системой, увеличивает электрон-
ную плотность бензольного кольца в положениях 2, 4, 6.
Другой пример: сульфогруппа, введённая в кольцо фенола к четвёртому
атому углерода, за счёт своего отрицательного мезомерного эффекта, не зату-
хающего вдоль сопряжённой системы связей, резко усиливает подвижность во-
дорода гидроксильной группы

 O
O S O H
H O
этот водород подвижный.
- М - эффект сульфогруппы + М - эффект гидроксогруппы

Более подробно строение бензола и влияние заместителей на реакционную


способность кольца мы рассмотрим ниже в главе «Сопряженные системы с за-
мкнутой цепью сопряжения.»
Таким образом, сопряжение связей, следует понимать как проявление
определённого рода взаимного влияния атомов.
В целом, оценивая влияние заместителя на перераспределение электрон-
ной плотности в нереагирующей молекуле, надо учитывать действие как индук-
тивного, так и мезомерного эффектов. Действие их может быть согласованным
или противоположным. В последнем случае надо смотреть, влияние какого эф-
фекта - мезомерного или индуктивного - больше.
Во всех случаях, кроме галогенов, влияние мезомерного эффекта больше,
чем индуктивного.
Если суммарное действие индуктивного и мезомерного эффектов данной
группы приводит к повышению электронной плотности в молекуле, замести-
тель является электронодонорным.
75
Если же суммарное действие индуктивного и мезомерного влияния умень-
шает электронную плотность в молекуле - заместитель является электроноак-
цепторным.
Электронные эффекты некоторых заместителей и их суммарное влияние
на распределение электронной плотности в субстрате представлены в следую-
щей таблице,

N Функциональ- I- М- Суммарный эффект


п\п ная группа эффект эффект
1 -R + нет донор
2 -OH - + +М > -I, до-
нор
3 -OR - + +М > -I, до-
нор
4 -NH2 - + +М > -I, до-
нор
5 -NHR, -NR2 - + +М > -I, до-
нор
6 галогены - + +М < -I,ак-
цептор
7 -NO2 - - акцептор
8 -SO3H - - акцептор
9 O - - акцептор
C
H
10 O - - акцептор
C
OH

У углеводородных радикалов не может быть мезомерного эффекта, так


как радикал не содержит ни двойных связей, ни неподеленных электронных
пар, и поэтому не может стать частью сопряженной системы.
В процессе химической реакции под влиянием электрического поля
76
реагента происходит смещение электронов, которое называют электро-
мерным эффектом (Е-эффект). Электромерный эффект оказывает иногда
настолько выраженное влияние на ход процесса, что полностью нивелирует
действие индуктивного и мезомерного эффектов. Влиянием электромерного
эффекта, например, объясняется тот факт, что галогены, отрицательный индук-
тивный эффект которых больше положительного мезомерного, пассивируют
бензольное кольцо подобно ориентантам второго рода. Однако ориентируют
они новую частицу в орто- и пара- положения и поэтому являются ориентан-
тами первого рода. Но влияние электромерного эффекта на направление хими-
ческого процесса не является темой нашего курса, поэтому рассматривать эти
вопросы здесь мы не будем.

77
6. ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

1. Атомная орбиталь - часть пространства вокруг ядра, в котором вероят-


ность нахождения электрона максимальна. Это такое состояние электрона в атоме,
которое имеет пространственные и энергетические характеристики.
2. Водородная связь - это слабое электростатическое взаимодействие
между водородным атомом, ковалентная связь которого с другим атомом резко
полярная, и другим электроотрицательным атомом, имеющим неподелённую пару
электронов.Водородная связь между двумя фрагментами одной молекулы называ-
ется внутримолекулярной, а между двумя разными молекулами - межмолекуляр-
ной.
3. Гибридизация - своеобразная комбинация атомных орбиталей, имевших
разную конфигурацию и разную энергию, в результате чего образуются орбитали
одинаковой конфигурации с равным запасом энергии. Тип гибридизации (sp3, sp2
или sp) определяется числом
р-орбиталей, принимающих участие в гибридизации с одной s-
орбиталью. Гибридные орбитали свойственны только атомам в молекулах, а не
отдельным атомам в свободном состоянии. Все гибридные орбитали отличаются
пространственной ориентацией:
sp3-орбитали расположены под углом 109028′; sp2-орбитали - под углом 1200;
sp -орбитали - под углом 1800.
Чтобы по структурной формуле определить состояние гибридизации атомоа
в молекуле , необходимо определить число "групп", связанных с интересующим
атомом (под "группами " подразумевают атомы и неподелённые пары электронов)
Если с исследуемым атомом связаны четыре "группы" - sp3 -гибридизация, если
три - sp2-гибридизация, и если две - sp –гибридизация.
H H
H O H
R N Cl C Cl H3C C C N H HC C C H
H H
H H H
sp 3
sp3 sp3 sp2 sp2 sp sp3
3 Донорно-акцепторная (координационная) связь- ковалентная связь,образо-
ванная за счет пары электронов одного атома.
5. Индуктивный эффект - перераспределение электронной
плотности в системе σ-связей, которое возникает вследствие разной
электроотрицательности атомов, участвующих в образовании связей
6. Ковалентная связь - связь между двумя атомами за счет обобщенной
электронной пары. Она может рассматриваться как результат электростатического
78
притяжения ядер двух атомов к этой электронной паре. Ковалентная связь бывает
двух типов: σ-связь и π-.
7. Кратные связи (двойные и тройные)
образованы двумя или тремя парами электронов.
8. Мезомерия (сопряжение) Перераспределение электронной плотности в
нереагирующей сопряженной системе, в которой оси всех р-орбиталей парал-
лельны.
9. Мезомерный сдвиг - перераспределение электронной плотности в не-
реагирующей сопряжённой системе за счёт электронного влияния заместителя, яв-
ляющегося частью этой системы. Мезомерный сдвиг не приводит к разрыву ста-
рых связей и образованию новых.
10. Мезомерный эффект заместителя - способность заместителя, находя-
щегося в сопряженной системе, вступать во взаимодействие с соседней двойной
связью.
11. Неподеленная пара электронов - пара электронов с антипараллель-
ными спинами, не участвующая в образовании связи между двумя атомами.
12. Отрицательный индуктивный эффект – (- I) способность атома или
группы атомов смещать электронную плотность по линии σ-связи на себя (гало-
гены, -NH2, -OH и все остальные функциональные группы)
13.Отрицательный мезомерный эффект заместителя.(- М ) – способ-
ность заместителя, находящегося в сопряженной системе, смещать электронную
плотность от соседней двойной связи на себя.
14. Положительный индуктивный эффект - (+I) атом или группа атомов
смещают электронную плотность по системе σ-связей от себя (металлы, отрица-
тельные ионы, радикалы).
15. Положительный мезомерный эффект заместителя (+М) – замести-
тель, находящийся в сопряженной системе смещает электронную плотность от
себя к соседней двойной связи.
16. Поляризуемость атома - способность внешнего электронного облака
атома претерпевать деформацию. Чем больше поляризуемость атома, тем легче
деформируется его электронная оболочка. Поляризуемость атома зависит от его
радиуса.
17. Поляризуемость связи - способность электронного облака связи пре-
терпевать деформацию в результате какого-либо воздействия. Поляризуемость
связи зависит от радиуса атомов элементов, соединённых химической связью, и
от характера электронов, образующих данную связь (π-связи поляризуются легче,
чем σ-связи).
18. Полярность связи характеризуется степенью смещения электронной
79
плотности в сторону более электроотрицательного элемента.
Количественной характеристикой полярности связи является разность элек-
троотрицательностей атомов, образующих эти связи. Например, разность электро-
отрицательностей (Δ) связей С—Н (Δ=0,4) и С—О (Δ=1) говорит о том, что связь
углерода с кислородом значительно более полярна, чем связь углерода с водоро-
дом.
19. Сопряженные системы - системы, в которых потенциально подвижные
электроны (как правило, неподелённые пары электронов, неспаренный электрон,
и электроны π-связей) отделены от соседней двойной связи одной одинарной.
Примеры сопряжённых систем:
C C C C C C C C C C C

сопряженный карбанион сопряженные двойные связи;

C C N C C C

сопряжение неподелённой пары сопряжение неспаренного элек-


трона
электронов
20. Функциональная группа - атомы или группа атомов, связанные с уг-
леродным скелетом, и определяющие принадлежность данного соединения к тому
или иному классу. Функциональные группы обусловливают особенности химиче-
ского поведения различных органических соединений.
21 Электромерный зффект (Е-эффект) - перераспределение электронной
плотности в системе в момент протекания химической реакции под влиянием
электрического поля реагента.
22. Электроноакцепторные заместители- группы атомов, которые своими
индуктивными и мезомерными эффектами уменьшают электронную плотность в
молекуле.
O O;
( например: NO2 ; SO3H ; C ; C C )
OH OR O
.
23. Электронодонорные заместители- группы атомов, которые своим ин-
дуктивным и мезомерным влиянием увеличивают электронную плотность в суб-
страте.
( например: OH ; OR ; NH2 ; NHR ; R ) .

80
24. Электроотрицательность (Э.О.) - способность атома удерживать
валентные электроны. Чем больше Э.О. атома, тем сильнее он смещает к себе
электронную плотность. Если два атома, связанные химической связью, имеют
разные величины электроотрицательности, электронная плотность связи смеща-
ется в сторону более электроотрицательного элемента. Электроотрицательность
элемента зависит от радиуса атома.
Чем правее и выше в периодической таблице стоит элемент, тем больше его
электроотрицательность. Наибольшая Э.О. у фтора, наименьшая - у щелочных ме-
таллов.
Шкала электроотрицательности по Полингу.
Условно Э.О. фтора принята = 4, а Э.О. лития = 1, Э.О. щелочных
металлов меньше единицы (Э.О. Na=0,9; Э.О. К=0,8). Электроотрица-
тельности всех остальных элементов располагаются в интервале от 1 до 4.

25. Энергия сопряжения - уменьшение энергии молекулы за счет делока-


лизации электронов в сопряжённой системе. Чем больше длина цепи сопряжённых
двойных связей, тем больше энергия сопряжения и тем больше термодинамиче-
ская устойчивость соединения.

81
7. ЭТАЛОННОЕ РЕШЕНИЕ ЗАДАЧ

Эталонное решение задач первого типа

Укажите вид и знак электронных эффектов в следующих соединениях:


а)
O
CH3 CH2 CH2 CH C
H
Cl

б)
O
CH2 CH CH CH C
H

в)
O CH3
C N
HO CH3

г)
OH

O2N CH3

д)
CH3 O
H2N CH CH CH CH CH C
H

82
Решение
1. Соединение «а»

 O
CH3 CH2 CH2 CH C
H
Cl
+I-эффект -I-эффект -I-эффект
(донор) (акцептор) (акцептор)
Так как в этом соединении нет сопряжённой системы связей, все имею-
щиеся здесь группы проявляют только индуктивный эффект. Карбонильная
группа и атом хлора - акцепторы электронной плотности, а СН3 -радикал – до-
нор.
2. Соединение «б»
5 4 3 2 1 
 O
CH2 CH CH CH C
H
-I-эффект, -М-эффект
(акцептор).
В этом соединении карбонильная группа является частью сопряжённой си-
стемы. За счёт смещения электронной плотности к атому кислорода карбониль-
ной группы, на атоме углерода появляется некоторый недостаток электронной
плотности, поэтому карбонильная группа смещает электронную плотность на
себя как по σ-связи С1-С2 (-I-эффект), так и по сопряжённой системе связей (-М-
эффект) и является акцептором электронной плотности.
3. Соединение «в».

O CH3

C N
HO
CH3
-I,-М- ( акцептор ) - I, + М ( донор )

а) За счёт +I-эффекта метильных групп увеличивается электронная плот-


ность на атоме азота. Неподелённая пара электронов смещается в кольцо, всту-
пая в сопряжение с π-системой кольца (+М-эффект). Поскольку азот имеет
большую величину электроотрицательности чем углерод, электронная плот-
ность связи С—N смещена к атому азота (- I -эффект). Однако так как +М
CH3
N
эффект диметиламиногруппы больше - I - эффекта, группа CH3 является
донором электронной плотности.
83
б) за счёт поляризации двойной связи С=О карбоксильной группы появ-
ляется некоторый положительный заряд на атоме углерода. Поэтому кар-
боксильная группа смещает электронную плотность на себя как по σ-связи (-I-
эффект), так и по сопряжённым связям (-М-эффект) и является сильным ак-
цептором.
4.Соединение «г».
OH -I-эффект, +M-эффект (донор)
O
N CH3 +I-эффект (донор)
O
-I - эффект, - М- эффект
(акцептор)
а). Метильный радикал проявляет только положительный индуктивный
эффект, смещая электронную плотность от себя в кольцо (и является донором).
У него нет мезомерного эффекта, т.к. метильный радикал не может стать ча-
стью сопряжённой системы.
б). Рассмотрим электронное влияние гидроксильной группы. За счёт боль-
шей электроотрицательности кислорода одинарная связь С-ОН поляризована,
и электронная плотность смещена к атому кислорода (-I -эффект). Неподелён-
ная пара электронов атома кислорода является частью сопряжённой системы и
может оказывать мезомерное влияние: эта пара электронов смещается в сто-
рону сопряжённой системы кольца, и гидроксильная группа проявляет +М-эф-
фект. Так как мезомерное влияние больше индуктивного, ОН- группа
является донором.
в) Нитрогруппа входит в сопряжённую систему. За счёт положительного
заряда, имеющегося на атоме азота, она вытягивает электронную плотность на
себя, проявляя –М - эффект, и является акцептором электронной плотности.
Связь С-N поляризована в сторону атома азота, и нитрогруппа проявляет –I -
эффект.
5. Соединение «д».

84
CH3 
O

H2N CH CH CH CH CH C
6 5 4 3 2 1 H
-I, +М-эффект +I-эффект -I-эффект
(донор) (донор) (акцептор)

а) В аминогруппе связь С—N поляризована, и электронная плотность


смещена к атому азота за счёт большей электроотрицательности азота по срав-
нению с углеродом. Проявляется –I -эффект аминогруппы.
Неподелённая пара электронов атома азота, являясь частью сопряжённой
системы, смещается в сторону этой системы, и амино-группа проявляет +М-
эффект. Так как М-эффект сильнее I-эффекта, аминогруппа является донором
электронной плотности.
б) Метильный радикал не может вступить в сопряжение с имеющимся
фрагментом сопряжения, т.к. не имеет ни кратных связей, ни свободных р-элек-
тронов. Поэтому СН3 -радикал проявляет только +I-эффект и является донором
электронной плотности.
в) Карбонильная группа отделена от сопряжённого фрагмента двумя оди-
нарными связями, и поэтому мезомерного эффекта нет. За счёт имеющегося на
атоме углерода карбонильной группы некоторого положительного заряда связи
С1 - С2 и С2 – С3 поляризованы в сторону карбонильной группы. Следовательно,
эта группа проявляет –I -эффект и является акцептором электронной плотно-
сти.

Эталонное решение задач второго типа

Какой вид сопряжения имеет место в следующих соединениях?

85
а)
CH2 CH CH CH CH3

б)
Cl CH2 CH CH2

в)
CH2 CH CH CH3

г)
O R

д)
O
R C
OH

е)
NO2

ж)
O
S O
OH

з)
O
CH2 CH C
OH

86
Решение

1. Соединение «а».
CH2 CH CH CH CH3
Сопряжение двойных связей (π-π –сопряжение).
2. Соединение «б».
Cl CH2 CH CH2
Нет никакого сопряжения, т.к. неподелённые пары электронов атома хлора от-
делены от двойной связи более, чем одной σ-связью.
3.. Соединение «в». CH2 CH CH CH3
Здесь р-π-сопряжение (сопряжение неспаренного электрона с двойной связью).
4. Соединение «г».

O R

В этом случае имеет место сопряжение неподелённой пары электронов кисло-


рода с π - системой кольца (р-π-сопряжение).
5.Соединение «д».


O
R C
O H
В этом случае имеется сопряжение неподелённой пары электронов атома кис-
лорода с двойной связью С=О ( р–π -сопряжение).
6. Соединение «е».
O
N
O
В этом случае два вида сопряжения: первый - сопряжение группы -NO2 с π-
системой кольца. (π-π-сопряжение)
O
N
O
сопряжённая система.
Второй - сопряжение отрицательного заряда атома кислорода с двойной свя-
зью –N=O (р-π - сопряжение)
O
N
O
второй сопряжённый фрагмент молекулы.
7. Соединение «ж».

87

O

S O
OH
Здесь два вида сопряжения: первый - сопряжение двойной связи S=O с сопря-
жённой π-системой кольца (π-π-сопряжение).
O
S O
OH
сопряжённая система
Второй - сопряжение неподелённой пары электронов атома кислорода гид-
роксильной группы с двойной связью S=O (р-π-сопряжение)
O
S O
OH
второй сопряжённый фрагмент молекулы
8. Соединение «з».

O

CH2 CH C
OH
В этом случае имеется два вида сопряжения: первый - сопряжение двойной
связи С=О с соседней двойной связью С=С
(π-π-сопряжение)
O
CH2 CH C
OH
сопряжённая система
второй - сопряжение неподелённой пары электронов атома кислорода O-H
группы с двойной связью С=О


O

CH2 CH C
OH
второй сопряжённый фрагмент
молекулы

88
Эталонное решение задач третьего типа

Какой тип гибридизации имеет каждый атом углерода в


следующих соединениях?

А) Б)
CH2 CH CH2 C CH CH2 C CH2
В) Г)
O CH3 C C CH3
CH3 CH CH C
OH Е)
Д) H
S C S C O
H

Решение

1. Соединение А.

CH2 CH CH2 C CH

оба атома углерода атом углерода эти атомы углерода


связаны с тремя группами - связан с четырьмя связаны с двумя
2 3
sp -гибридизация группами (sp -гибри- группами - sp
дизация) гибридизация.

2. Соединение Б.

CH2 C CH2

оба концевых атома углерода этот атом углерода связан с


связаны с тремя группами – двумя группами
sp2-гибридизация. sp -гибридизация

3. Соединение В.

89
O
CH3 CH CH C
OH

sp3–гибридизация, sp2 -гибридизация (каждый атом


атом углерода связан углерода связан с тремя с
четырьмя группами группами)

4. Соединение Г.

CH3 C C CH3

оба атома углерода каждый атом углерода связан


связаны с четырьмя с двумя заместителями
заместителями (sp3 - (sp – гибридизация)
гибридизация)

5. Соединение Д.

S C S
атом углерода связан с двумя заместителями
(sp – гибридизация)

6. Соединение Е.
H
C O
H атом углерода связан с тремя группами
(sp2- гибридизация)

ЛИТЕРАТУРА

Основная
1. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия. М.; Медицина, 1991.

90
2. « Руководство к лабораторным занятиям по биоорганической химии.» Под
редакцией Тюкавкиной Н.А., М.; Медицина 1991. 3. Потапов В.М. ,Тата-
ринчик С.Н. Органическая химия.
М. « Химия « 1989.
Дополнительная

1. Грандберг И.И. Органическая химия.М.:Дрофа , 2004

2. Овчинников Ю.А. Биоорганическая химия. М.;


Просвещение, 1987
3. Райлс А., Смит К., Уорд Р. Основы органической химии
(для студентов биологических и медицинских специальностей.)
М.; Мир 1983
3. Морисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М. Мир 1974

17. Общая химия: в 4-х ч/ Под ред. А.С. Берлянда. Ч 2. Учебное по-
собие. М.: МГМСУ. 2007.
18. Общая химия: в 4-х ч/ Под ред. А.С. Берлянда. Ч 4. Учебное посо-
бие. М.: МГМСУ. 2011.

91
View publication stats

------------------------------------------------
Белова Елена Владимировна
Герман Константин Эдуардович
Афанасьев Андрей Викторович
Зачернюк Борис Александрович

Классификация, номенклатура органических соединений. Электронное строение


химических связей в органических соединениях

Учебное пособие / Москва, Издательский дом «Граница», 2020, 92 с.

Компьютерный дизайн: Легкодимова Н.С.

Подписано в печать 24.04.2020 г. Формат 60х84/16. Бумага тип. Усл. печ. л. 7,2.
Уч.-изд. л. 6,9. Тираж 400 экз. Заказ № 1359.

Оригинал-макет подготовлен в «Издательский дом «Граница»

Москва, ул. 1905 года, д. 7, стр. 1

granica_publish@mail.ru.

телефоны: +7 (499) 259-88-13 , +7 (495) 971-00-75

92