ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКИНОВ

1
Алкины

Алкины — алифатические
непредельные углеводороды, в
молекулах которых между
углеродными атомами имеется одна
тройная связь.

СnН2n-2

2
Алкины
Строение алкинов

3
Алкины
Номенклатура и изомерия

HC CCH2CH3 H3CC CCH3

Бут-1-ин Бут-2-ин
(рац: этилацетилен) (рац: диметилацетилен)

CH3

H2C C CH2 C CH
2-метилпент-1-ен-4-ин

4
Алкины
Номенклатура и изомерия

CH2 C C

1-фенилпропин
(рац: метилфенилацетилен)

H C C HC C CH2
этинил пропаргил

5
Алкины
Номенклатура и изомерия

HC C CH CH3 HC C CH2CH2CH3

CH3
3-метилбут-1-ин 1-пентин

H3C C C CH2CH3
2-пентин

6
Алкины
Способы получения
1. Крекинг алканов

1500°C
2CH4 HC CH + 3H2

1200°C
C2H6 HC CH + 2H2

7
 Алкины
Способы получения
2. Из карбида кальция и магния

2500°C
CaO + 3C CaC2 + CO

CaC2 + 2H2O HC CH + Ca(OH)2

Mg2C3 + 4H2O CH3 C CH + Mg(OH)2

8
 Алкины
Способы получения
3. Дегидрогалогенирование
Br

H3C CH CH CH3 + 2KOH H3C C C CH3 + 2KBr + 2H2O

Br спиртовый бутин-2
2,3-дибромбутан раствор (диметилацетилен)
щелочи

4. Алкилирование ацетиленидов

9
Алкины
Химические свойства
1. Реакции присоединения
Гидрирование
H2 (Pt) H2 (Pt)
HC CH H2C CH2 CH3 CH3
ацетилен этилен этан
2. Реакции электрофильного присоединения
2.1. Галогенирование Br Br
Br2 Br2
HC CH HC CH CH CH
ацетилен
Br Br Br Br
1,2-дибромэтен 1,1,2,2-тетрабромэтан

10
Алкины
Химические свойства
2. Реакции электрофильного присоединения
2.1. Галогенирование

11
Тройная связь более прочная чем двойная, поэтому, если есть
изолированные двойная и тройная связь, то в реакцию
присоединения быстрее вступает двойная:

Если двойная и тройная связи сопряжены, то присоединение

происходит по тройной связи с тем, чтобы образовалась
сопряженная система двух двойных связей:

12
 Алкины
Химические свойства
2. Реакции электрофильного присоединения
2.2. Гидрогалогенирование
Cl
HCl HCl
HC CH HC CH2 CH CH2
ацетилен
Cl Cl
1-хлорэтен 1,1-дихлорэтан
(хлористый
винил)

13
Алкины
Химические свойства
2. Реакции электрофильного присоединения
2.2. Гидрогалогенирование (механизм АЕ)

14
Алкины
Химические свойства
2. Реакции электрофильного присоединения

2.2. Гидробромирование в присутствии перекисей

протекает против правила Марковникова

15
 Алкины
Химические свойства
3. Реакции нуклеофильного присоединения

3.1. Присоединение синильной кислоты

катал.
HC CH + HCN H2C CH CN
ацетилен акрилонитрил
16
Алкины
Химические свойства
3. Реакции нуклеофильного присоединения
3.2. Присоединение воды (реакция М.Г.Кучерова, 1881) –
по правилу Марковникова
H
2+ O O
Hg , H2SO4
HC CH + H2O H2C C H3C C
ацетилен
H H
виниловый спирт уксусный альдегид
(неустойчив)

17
 Алкины
Химические свойства
3.2. Присоединение воды (реакция М.Г.Кучерова, 1881)
O
Hg+2, H2SO4
CH3C CH + H2O CH3 C CH3
пропанон
(ацетон)

Кучеров, Михаил
Григорьевич
(1850 - 1911).

18
 Алкины
Химические свойства
3. Реакции нуклеофильного присоединения
3.3. Присоединение спиртов
KOH
HC CH + HO C2H5 H2C CH O C2H5
ацетилен этилвиниловый эфир

3.4. Присоединение карбоновых кислот

O
O Hg+2, H+
HC CH + CH3 C H2C CH O C CH3
OH винилацетат
(виниловый эфир уксусной кислоты)
19
Алкины
Химические свойства
3.5. Гидроборирование-окисление – для получения альдегидов
вместо кетонов (против правила Марковникова)

20
Алкины
Химические свойства
4. Реакции замещения (С-Н – кислотность) + - - +
H C C H
HC CH + 2[Ag(NH3)2]OH Ag C C Ag + 4NH3 + 2H2O
ацетиленид
серебра

21
Алкины
Химические свойства
4. Реакции замещения (использование ацетиленидов в
качестве нуклеофильных реагентов)

А. с галогенпроизводными

Б. с эпоксидами

22
 Алкины
Химические свойства
4. Реакции замещения (использование ацетиленидов в
качестве нуклеофильных реагентов)

В. с альдегидами и кетонами (реакция Фаворского)

Г. с альдегидами и кетонами (реакция Реппе)

23
 Алкины
Химические свойства
Присоединение к альдегидам и кетонам

R C C H + KOH R C C- K+ + H2O

O - O-K+

R C C- K+ + C + RC C C CH3
CH3 CH3
CH3
+H2O

CH3

RC C C CH3

OH

24
Алкины
Химические свойства
Присоединение к альдегидам и кетонам
O
O C
кат. H H
HC CH C HC C CH2OH кат.
H H пропаргиловый спирт

HOCH2 C C CH2OH
бутин-2-диол-1,4

25
Алкины
Химические свойства
5. Реакция изомеризации

26
Алкины
Химические свойства
6. Реакции олигомеризации
А. Реакция димеризации

HC CH + HC CH Cu2Cl2
80°C
HC C HC CH2
винилацетилен
(бутен-1-ин-3)

27
Алкины
Химические свойства
6. Реакции олигомеризации
Б. Реакция тримеризации (Зелинского-Казанского)

CH
CH CH C (актив.)
400°С
HC CH
CH
бензол

28
Алкины
Химические свойства
6. Реакции олигомеризации
В. Реакция тетрамеризации (Реппе)

29
Алкины
Химические свойства
7. Реакции окисления
RCOOH + R'COOH
[O]
R HC CH R' O O

R C C R'

2HC CH + 5O2 4CO2 + 2H2O

HC CH + O2 C + CO + H2O

30
Алкины
Химические свойства
8. Карбонилирование O

H C OH
Ni(CO)4
HC CH + CO + H2O C C
H H

31
Алкины
Отдельные
представители

Ацетилен
и его
использование

32