Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
К.Д.Поль - Криминалистика Пожары
К.Д.Поль - Криминалистика Пожары
ЕСТЕСТВЕННО-
НАУЧНАЯ
КРИМИНАЛИСТИКА
( ОПЫТ ПРИМЕНЕНИЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИХ СРЕДСТВ
ПРИ РАССЛЕДОВАНИИ ОТДЕЛЬНЫХ ВИДОВ
ПРЕСТУПЛЕНИЙ )
МОСКВА
ЮРИДИЧЕСКАЯ ЛИТЕРАТУРА
1985
СОДЕРЖАНИЕ
2. ПОЖАРЫ
2.1. Установление очага пожара
2.2. Установление причины пожара
2.2.1. Явления природы как причина пожара
2.2.2. Печи, отопительные, бытовые и нагревательные приборы
2.2.3. Источники света
2.2.4. Электричество
2.2.5. Искрообразование
2.2.6. Пожар в автомобиле
2.2.7. Открытый огонь как первичный источник воспламенения при неосто-
рожном или умышленном поджоге
2.2.8. Самовоспламенение
2.2.8.1. Самовоспламенение, вызванное пирофорными веществами
2.2.8.2. Саморазогревание в результате химических реакций
2.2.8.3. Саморазогревание, вызванное микроорганизмами
2.3. Аналитические возможности реконструкции пожара
2.3.1. Оценка остатков веществ, обнаруженных в месте пожара
2.3.1.1. Остатки газов после тепловых воздействий
2.3.1.2. Обнаружение жидкостей, способствующих распространению пожара
2.3.1.3. Установление изменения твердых веществ под воздействием тепла
2.3.3. Скорость распространения пожара
2.4. Материальный ущерб и вред здоровью, причиненные пожаром
2.4.1. Повреждения, причиняемые пожаром организму
2.4.1.1. Непосредственное термическое воздействие на организм
2.4.1.2. Косвенное воздействие термических процессов на организм
2.4.2. Материальный ущерб, причиняемый пожаром оборудованию зданий
2.4.3. Разрушения отдельных элементов сооружений, вызванные пожаром
2.4.3.1. Неорганические вяжущие вещества
2.4.3.2. Остальные элементы строительных сооружений
2.5. Изъятие и сохранение доказательств при пожаре
2. ПОЖАРЫ
Исследование пожара как события и с точки зрения следственных действий, и с точки зрения науки
о следах прежде всего направлено на установление причины его возникновения. Это существенно не только
в уголовно-правовом аспекте, но имеет значение и для решения вопросов, связанных с выплатой страхового
возмещения. Как уголовная полиция или прокуратура, ведущие расследование, так и эксперт сталкиваются с
одной и той же трудностью, которая заключается в том, что действия по тушению пожара и предотвращению
более значительного ущерба обладают понятным преимуществом перед всеми другими. Различные следы,
содержащие обширную информацию о пожаре, могут быть уничтожены в результате действия огня и при
принятии мер по предупреждению его распространения и ликвидации. Изучая эти следы, можно получить
ответ на четыре важных вопроса:
а) где находился очаг пожара?
б) почему возник пожар?
в) что горело?
г) какой ущерб причинен пожаром?
Реконструировать место возникновения пожара относительно легко в том случае, когда его
распространение могут детально описать заслуживающие доверия свидетели. Однако всегда надо
учитывать, что многие пожары, медленно тлея, распространяются на большие расстояния, прежде чем воз-
душная тяга раздует открытое пламя. Поэтому место, в котором наблюдались первые языки пламени, не
обязательно является местом возникновения пожара (первичным очагом).
В качестве отправных моментов для реконструкции первичного очага пожара по следам, в частности
по сгоревшим предметам и копоти (саже), могут служить следующие:
а) установление разрушений, причиненных пожаром.
Здесь следует прежде всего установить и оценить интенсивность и локализацию горения в зоне
пожара, выяснить причину возникновения сильно обгоревших участков (длительность воздействия огня или
хранение в этих местах легковоспламеняющихся материалов, характеризующихся большей теплотой
сгорания). Предметы или их остатки, обнаруженные на таких участках, должны быть тщательным образом
исследованы с точки зрения аномалии обгорания (например, см. рис. 2.1). Последовательность наслоений ко-
поти также может дать сведения о распространении пожара. Следует помнить, что огонь, как правило,
распространяется снизу вверх.
В результате нагревания в первичном очаге пожара воздух конусообразно поднимается вверх (рис.
2.2а), подхватывая нагретые продукты горения,
раскаленные или тлеющие частицы. Поэтому у потолка могут проявиться признаки переноса тепла
или начального воспламенения. Второй путь переноса тепла — излучение энергии, которая в идеальном
случае (рис. 2.2б) распространяется от первичного очага симметрично во все стороны. Чем ближе объект к
очагу пожара, тем интенсивнее воздействие на него излучения и тем самым сильнее тепловое воздействие на
его поверхность, которое может привести к образованию вторичных очагов пожара. К тому же фактор
теплопроводности, например в случае тлеющего пожара, может обусловить распространение огня вниз.
Оценка разрушений, происшедших в результате пожара, как это видно из сказанного выше, всегда
будет субъективной, а установление первичного очага пожара в значительной степени зависит от знания дела
и опыта соответствующего специалиста. Локализация очага пожара проводится по морфологическим
характеристикам причиненных им разрушений (например, по воронкообразности расположения
многочисленных повреждений: узкая часть воронки указывает на первичный очаг пожара) и их
выраженности, которая зависит от длительности теплового воздействия, с одной стороны, и от
интенсивности теплообразования, с другой;
б) оценка налетов копоти и сажи.
Смолистые налеты на холодных поверхностях объекта (например, оконных стеклах, стенах или
дверях) большей частью свидетельствуют о длительном тлеющем пожаре без доступа воздуха. Вследствие
воронкообразного распространения тепла и тяги, которая воздействует на частицы сажи, наиболее сильные
ее налеты будут наблюдаться над предполагаемым первичным очагом пожара и по сторонам от него, если
только горение мате-
После того как предположительно установлены границы первичного очага пожара, необходимо
обратиться ко второму, не менее важному вопросу: „Почему произошел пожар?". Ответ на него предполагает
прежде всего установление источника воспламенения. Следующий неполный перечень дает некоторое
представление о разнообразии возможных причин пожара.
1. Природные явления:
а) молния;
б) солнечные лучи;
в) метеорит.
2. Конструктивные и эксплуатационно-технические дефекты:
а) отопительных установок;
б) источников света;
в) автомобильных генераторов зажигания.
3. Электричество:
а) электростатический заряд и разряд;
б) сеть электроснабжения.
4. Искрообразование:
а) в самом объекте пожара;
б) попадание искр на объект извне.
5. Неосторожность или умысел:
а) при обращении с огнем;
б) при курении;
в) при обращении с легковоспламеняющимися веществами;
г) при обращении с зажигательными зарядами и взрывчатыми веществами.
Если печи и тепловые приборы являются стационарными, то прежде всего надлежит выяснить,
были ли они спроектированы и установлены согласно техническим правилам и действующим инструкциям,
и ознакомиться с ними.
В печах следует проверить топку, а также дымогарную и примыкающую дымовую трубу (рис. 2.6).
В самой конструкции очага может быть допущена ошибка, из-за которой становится возможным
воспламенение полов, потолков или частей стен, недостаточно защищенных от излучаемого тепла или
вырывающегося пламени. Тепловое излучение печи, например при полной отопительной нагрузке, часто
недооценивается.
Причиной пожара может послужить неквалифицированный расчет и неудачное размещение
дымогарных труб. Они должны сооружаться (по всей длине) из невоспламеняющихся, теплостойких и
плотных строительных материалов и находиться на соответствующем расстоянии от способных
воспламеняться элементов конструкций здания. При этом их общая длина не должна превышать 4 м, иначе
газообразные продукты сгорания охлаждаются слишком сильно и из-за уменьшения тяги не удаляются через
примыкающую дымовую трубу (более подробно см. у Е. Шварца). Кроме того, трубу следует рассчитывать
так, чтобы, обеспечивая отвод газообразных продуктов сгорания, в то же время не создавать угрозы
окружающей среде искрами и газами. Соединительные отверстия в трубе необходимо закрывать не
стальными заглушками, а каменной кладкой. Чтобы при исследовании прекратить горение очага, достаточно
закрыть, обеспечив теплонепроницаемость и герметичность, входное отверстие печи прочными негорючими
материалами (в соответствии с DIN 18 160). Неоднократно причиной пожара оказывался сооруженный
ненадлежащим образом переход от дымогарной к дымовой трубе. Опасность возникает прежде всего в том
случае, если труба не облицована специальным огнеупорным материалом. Сами дымовые трубы с плохо
заделанными швами и щелями также часто становятся причиной пожара (рис. 2.6). Указанные строительные
дефекты можно обнаружить по налетам сажи, проникающей в щели, на внешней стороне дымовой трубы в
виде языков, направленных вверх. Если предполагается, что причиной пожара была именно дымовая труба,
ее следует разобрать ряд за рядом и убедиться в наличии дефектов.
Важной проблемой является хранение топлива, предназначенного для сжигания в топке. Как
правило, твердое топливо (дрова, торф, уголь, брикеты или кокс), если оно находится на достаточном
расстоянии от источника тепла, следует признать безопасным. Хранение же горючих веществ регулируется
специальными правилами.
Общеизвестно, что неправильная и безнадзорная эксплуатация бытовых электроприборов легко
может привести к пожару. Это относится прежде всего к электроплитам, электроутюгам, кипятильникам,
отопительным приборам, особенно — к включаемым только ночью аккумуляторным электропечам, если в
них отсутствует ограничитель тепловой нагрузки, предохраняющий от перегрева.
2.2.3. Источники света
2.2.4. Электричество
2.2.5. Искрообразование
Кроме того, на основании этих же результатов можно заключить, что при пожарах без
предшествующего столкновения пассажиры, пристегнутые ремнями безопасности, сохраняют способность
действовать в полном объеме, имеют время отстегнуться и без труда покинуть автомобиль. Если же пожару
предшествовало столкновение, то, как показали многочисленные эксперименты Краша, пристегнутый
ремень безопасности, существенно смягчая силу удара, сохраняет мобильность пассажира, тем самым
увеличивая его шансы на cпасение.
2.2.7. Открытый огонь как первичный источник воспламенения при неосторожном или
умышленном поджоге
Как уже было показано на рис. 2.2, одной из возможных форм передачи тепла является
термоконвекция, направленная конусообразно вверх. Соответственно этому опасное место при открытом
огне находится над источником тепла. Если небольшое расстояние и устойчивый тепловой режим содейству-
ют вторичному воспламенению, загореться могут как обивка потолка, так и шторы или белье, развешанное
для сушки.
Вторая возможность переноса энергии на окружающие предметы — тепловое излучение,
распространяющееся от источника тепла во все стороны равномерно (если отсутствует экранирование).
Тепловое воздействие, с одной стороны, зависит от мощности излучения и изменяется пропорционально
квадрату расстояния до объекта, с другой стороны — имеют значение форма и цвет воспринимающей
поверхности, причем окрашенные в темный цвет абсорбируют значительно сильнее, чем светлые или
металлические поверхности, отражающие свет. На передачу термической энергии окружающей среде
оказывает влияние теплопроводность, зависящая от разницы температур и специфической проводимости
соответствующей среды. Так, известны хорошие проводники, например металлические, с
теплопроводностью от 10-1 (серебро) до 10~3 (хромоникелевые сплавы) и очень плохие проводники тепла
(изоляционные материалы), например стекло (приблизительно 2 •
• 10~4), дерево (приблизительно 4 • 10~5) и пробка (приблизительно 8 •
• 10~6 ккал -м-1 • сек-1 • град-1).
Причиной возникновения пожара вблизи открытых очагов любого рода может быть как хорошая,
так и плохая теплопроводность. В первом случае облегчается передача тепловой энергии, достаточной для
воспламенения легковоспламеняющихся материалов; плохая теплопроводность связана с перегревом
(например, стены сзади печи), что может привести к высыханию (пирофоризации) облицовочного материала
и последующему его воспламенению. По этой причине поверхность стены за печами должна экранироваться
вначале асбестовыми пластинами и лишь затем металлической отражающей фольгой (пленкой), но ни в коем
случае не наоборот, так как накопленная в асбесте тепловая энергия вследствие высокой проводимости
металлической пленки (фольги) непосредственно передается стене и легко может вызвать пожар.
Наряду с открытыми плитами для приготовления пищи и печами для обогрева к очагам в
общепринятом смысле относятся также камины, открытые коксовые печи, а кроме того, различные
приспособления (грили, жаровни и т.п.), широко распространенные в быту. Открытое пламя для освещения,
в основном свечи и газовые светильники, которые продаются в стационарном исполнении, а также в виде
самых различных переносных конструкций, может непреднамеренно, в результате неосторожного
обращения с ним, или преднамеренно использоваться для поджога; следовательно, такую возможность
нужно принимать в расчет при выявлении причины пожара.
С помощью экстрактора Соксклета расплавленные свечи, воск и аналогичные вещества могут быть
относительно селективно извлечены из любого следоносителя, будь то земля, половые доски, остатки
матраца и даже слипшийся в комок так называемый „пожарный мусор". Затем для извлеченных веществ
необходимо подобрать соответствующие растворители (например, петролейный эфир, метанол), подвергнуть
их обогащению, а потом — исследованию и идентификации с помощью тонкослойной хроматографии и
инфракрасной спектроскопии (см. в этой связи примеры, приведенные на рис. 2.11). Для исследования важно
взять сравнительные пробы вещества, которое не контактировало со средствами воспламенения, чтобы
жироподобные примеси, обычно присутствующие в предполагаемом месте возникновения пожара, не могли
служить основанием для подозрения в поджоге.
Обнаруженные в предполагаемом первичном очаге пожара остатки спичек должны быть изъяты,
сохранены, а затем сопоставлены, если это возможно, с подобными материалами, находящимися у
подозреваемого лица. Хотя этот массовый товар не обязательно должен быть носителем индивидуализи-
рующих признаков, тем не менее при помощи сравнения красителей и состава, а в некоторых случаях и при
помощи совпадающих морфологических характеристик могут быть получены данные о виновнике.
О неосторожно брошенной тлеющей сигарете как потенциальной причине пожара пишут постоянно,
так что следует считать это общеизвестным фактом. Все же иногда из-за отсутствия других данных,
указывающих на средство воспламенения, слишком легко используют в качестве спасительной соломинки
именно эту возможность. Приведет термическая энергия сигареты к воспламенению и возникновению
открытого пламени или нет, в значительной степени зависит от свойств материала, на который она попала,
хотя температуры конусообразного горящего конца сигареты достаточно высоки (см. рис. 2.12). В связи с
этим рассмотрим три интереснейших примера. На рис. 2.13 вверху показан термопластичный материал (1),
который, плавясь, перестает подвергаться воздействию жара и максимальной температуры. Поэтому такие
материалы (к ним относятся ткани и текстильные изделия на полиамидной и полиэфирной основе)
практически никогда не воспламеняются от тлеющей сигареты (см. примеры на рис. 2.21). В центре рис. 2.13
показано поведение материалов, характеризующихся сильным золообразованием, например газетной бумаги;
аналогично ведут себя и другие материалы,
I поверхность которых была подвергнута интенсивной обработке. Продвигающийся конус огня
сигареты образует распространяющуюся зону горения в виде каймы. Последняя, однако, быстро
покрывается остывшей золой (пеплом) или квазиграфитизированным углеродным остатком, и обычно
подлинного воспламенения до открытого огня, который сам себя поддерживает, не наблюдается.
Иначе обстоит дело с легковоспламеняющимися материалами без термопластичных свойств и без
зольной защиты (рис. 2.13, внизу): зона горения | (огня) сигареты может вызвать их термическое разложение,
которое само себя поддерживает и затем способно переброситься на окружающие предметы уже в виде
открытого огня. Здесь имеются в виду материалы с фитильным эффектом и пониженной устойчивостью к
тепловому воздействию (например, целлюлоза и ее производные), пропитанные легкосжижающимися и
поддающимися пиролизу веществами, причем последние могут рассматриваться как ускорители пожара. В
качестве примера укажем на копировальную (угольную) бумагу и все материалы, пропитанные смазочными
веществами или жирами (К.Д.Поль).
Опасность брошенной сигареты значительно (большей частью в геометрической прогрессии)
возрастает, если в потенциальном месте пожара находят легковоспламеняющиеся смеси веществ и
материалов. Впоследствии целесообразно реконструировать возможные причины воспламенения —
установить так называемые „цепи воспламенения" (рис. 2.14).
Особенно большой риск курения в постели и т.п. подробно анализируется далее. Здесь же акцент
делается на то, что тлеющая сигарета может явиться причиной неосторожного пожара. Что касается
использования сигары или сигареты для преднамеренного воспламенения, то, по-видимому, это возможно
лишь в исключительных случаях, так как табачные изделия отличаются стационарной зоной горения, в
значительной мере изолированной пеплом (рис. 2.15). Они вспыхивают открытым огнем практически лишь
на несколько секунд, затем покрываются изолирующим слоем пепла, что делает воспламенение
невозможным. Тем не менее при наличии в момент затягивания воспламеняющейся смеси газов сигара или
другое табачное изделие может рассматриваться как причина взрыва или воспламенения.
Риск возникновения пожара от легковоспламеняющегося вещества (твердого, жидкого или
газообразного — безразлично) определяется скрытой в нем энергией, которая высвобождается в результате
реакции окисления и может быть использована для поддержания и распространения пожара. Если речь идет
о жидкостях, то надо учитывать также давление пара, который соответствующий растворитель в
зависимости от температуры может создать в окружающей среде. На рис. 2.16 сопоставляются пределы
кипения различных технических растворителей (органических жидкостей и их смесей): бензина, керосина и
минеральных масел, применяемых в качестве топлива или горючего и характеризуемых как „исключительно
легколетучие".
Для обращения с подобными жидкостями были разработаны различные предписания, в которых
предусмотрено их деление на классы огнеопасности в зависимости от температуры вспышки (она
определяется частично в открытых, частично в закрытых тиглях с нагревом на водяной бане и наружными
источниками воспламенения, например, приборами Абеля-Пенского, Пенского-Мартенса, по Клевеланду и
т.д.). В этих предписаниях горючая жидкость определяется как вещество с определенной температурой
вспышки, которое при 35°С не является ни твердым, ни мазеобразным, при 50°С характеризу ется давлением
паров 3 кг/см2 (3,06 бар) или меньше и принадлежит к одной из нижеперечисленных групп.
Группа А. Жидкости с температурой вспышки не выше 100°С и практически не растворимые в воде,
а именно:
I класс огнеопасности — жидкости с температурой вспышки ниже 21°С;
II класс огнеопасности — жидкости с температурой вспышки от 21 °С до 55°С;
III класс огнеопасности — жидкости с температурой вспышки от 55°С к до 100°С.
Группа Б. Жидкости с температурой вспышки ниже 21°С, которые сами или их горючие жидкие
компоненты при 15°С растворяются в воде в любой заданной пропорции.
Температура вспышки горючих жидкостей определяется с помощью внешнего языка пламени.
Температуру же их воспламенения (автономное воспламенение) измеряют, капая на горячую поверхность
(например, стекло). Температуру воспламенения называют также температурой воспламенения капли. Она
дает возможность определить опасность автономного воспламенения смеси воздуха с растворителем при их
соприкосновении с горячими поверхностями, например с поверхностями нагревшихся электрических
установок. В помещениях, где могут образовываться смеси растворителей с воздухом, никакие поверхности
не должны нагреваться до температуры автономного воспламенения капли растворителя. Рис. 2.18
показывает температурные пределы автономного воспламенения некоторых растворителей и видов топлива
и деление их на группы взрывоопасности в соответствии с инструкцией Общества немецких электриков.
Помимо растворителей горючие смеси с воздухом, как известно, образуют также горючие газы. При
этом в зависимости от объемного соотношения смеси может произойти взрыв или вспышка. Соотношение
компонентов в смеси, ниже которого взрыв не может произойти вследствие недостатка горючего, называется
нижним пределом взрываемости. Напротив, если доля горючего в воздухе настолько велика, что
взрывоподобного сгорания произойти не может из-за нехватки кислорода, налицо верхний предел взры-
ваемости смеси газа с воздухом или смеси паров с воздухом. Примеры объемных соотношений различных
газов, при которых достигаются нижний и верхний пределы взрываемости, даны в таблице 2.1, взятой из
монографии Е. Швартца.
Последней группой, рассматриваемой в этом подразделе, являются легковоспламеняющиеся
твердые материалы. К ним относятся прежде всего строительные материалы, которые подразделяются на
классы с пожарно-технической точки зрения, о чем кратко речь пойдет дальше.
Деление строительных материалов на классы в зависимости от их пожарной безопасности,
необходимые для этого испытания и оценка обусловлены официальным определением строительных
материалов: „строительными являются материалы без определенной и определенной формы, которые при-
меняются для возведения строительных сооружений. Строительными элементами являются предметы,
изготовленные из строительных материалов и применяемые для возведения сооружений". Согласно DIN
4102, существуют два класса пожарной безопасности:
класс А - негорючие материалы,
класс Б - горючие строительные материалы.
Класс А негорючих строительных материалов в свою очередь подразделяется на классы А1 (чисто
неорганические) и А2 (с органическими компонентами или добавками). В то время как в класс А1 могут
быть включены практически все неорганические строительные материалы и связующие вещества, для
отнесения смешанных строительных материалов к классу А2
необходимо проведение испытаний, устанавливающих плотность дыма и токсичность газов,
образующихся при горении этих материалов, а также соответствие полученных результатов требованиям
DIN 53436/53437. Горючие строительные материалы класса Б в свою очередь подразделяются на три
класса без каких-либо предварительных испытаний:
класс Б1 - легкие древесно-волокнистые строительные плиты, удовлетворяющие DIN 1101, если они
пропитаны минеральными связующими средствами (трудновоспламеняющиеся);
класс Б2 - древесная масса, поделочная древесина толщиной более 2 мм
и кровельный картон, соответствующий стандарту;
класс БЗ - обрезки бумаги, солома, сено, древесные стружки, целлюлозное волокно, лесоматериалы
и поделочная древесина толщиной до 2 мм, ia также горючие материалы в тонкоразмельченном виде, если не
доказано, что они должны быть отнесены к другому классу (легковоспламеняющиеся). В рассматриваемом
аспекте интерес в основном представляет группа
легковоспламеняющихся строительных материалов БЗ. Диапазоны воспламеняемости материалов,
указанных в этой группе, основой которых является целлюлоза, находятся в пределах от 250 до 300°С, т. е.
температуры, которая при оптимальных условиях без труда достигается на расстоянии около 15 см от
тлеющей сигареты (рис. 2.12 и рис. 2.19) либо от открытого огня (например, камина или гриля).
*Bw - хлопок; Wo — шерсть; СА - ацетат целлюлозы; РАС — полиакрил; РАМ -I
пиридиналвдоксилометилйодид; РА-6.6, - полиамид-6.6; PES — искусственный шелк ' из сложных эфиров;
PVC - поливинилхлорид; РА - полиамид; РЕ — полиэфир; PST -полистирол; PAN — полиакрилонитрил; Holz
— древесное волокно; Papier — бумага.
2.2.8. Самовоспламенение
целях используется в качестве начинки зажигательных авиационных бомб), гаснет под слоем воды
или влажными накидками. Сюда следует отнести и пирофорные вещества, рассмотренные в
предшествующем подразделе. Особый интерес в этой группе представляют так называемые „высыхающие
масла", большей частью глицериды ненасыщенных жирных кислот С18 -С22, которые в состоянии
непосредственно присоединять молекулярный кислород при экзотермической реакции с выделением
большого количества тепла. Первый этап идет с участием радикалов перекиси, причем из ненасыщенных
жирных кислот образуются нестабильные гидроперекиси, которые распадаются на кетокислоты и
оксикетокислоты (Л. Ф. Физер, М. Физер). Известно (и используется в технике), что при этой реакции в
качестве катализатора применяются соли тяжелых металлов. Способность к самоокислению и тем самым к
саморазогреванию зависит, с одной стороны, от количества двойных связей в молекуле, что аналитически
выражается „йодным числом", с другой стороны, от положения этих связей в молекуле. Сопряженные
двойные связи обусловливают более низкую энергию активации вещества и поэтому ускоряют высыхание,
которое способствует повышению склонности этого вещества к саморазогреванию.
Как уже указывалось выше, под понятие саморазогревающихся соединений подпадают весьма
разнообразные вещества, которые могут вступать в реакцию самым различным образом. Для обнаружения
их склонности к саморазогреванию можно применять модифицированную соответственно требованиям
исследований при пожарах аппаратуру фирмы „Макей", официально допущенную для проверки
технического сырья, полуфабрикатов и готовых изделий (К. Д. Поль). Рассматриваемые соединения или их
смеси проверяются на саморазогреваемость в сосуде для нагревания с добавлением воды при 25°С, при 85°С
и при 125°С (рис, 2.26). Саморазогревание проявляется в более или менее выраженной разнице температур
внешней оболочки сосуда и камеры для проб (внутренней камеры). При подозрении на быстровысыхающие
органические масла в качестве носителя пробы используют еще „катализаторную вату", чтобы проверить
влияние тяжелых металлов (кобальт, марганец, свинец) как катализаторов на скорость саморазогревания.
Наблюдения показывают, что в тряпках, пропитанных средствами для чистки, в результате окислительных
процессов возникает очень высокая температура саморазогревания; если они состоят из хлопка или
содержащих целлюлозу тканей, то при достаточной вентиляции начинают легко тлеть.
Одним из наиболее известных явлений саморазогревания, которое при оптимальных условиях ведет
к самовоспламенению, является саморазогревание сена, закладываемого в хранилища. Особенно часто этот
процесс наблюдается в период между июлем и сентябрем, когда собирают особенно много сена (рис. 2.27).
Саморазогревание может быть описано как сочетание различных физиологических, физических и
химических процессов, которые усиливают друг друга и в своей совокупности, по-видимому, еще далеко не
выяснены. На рис. 2.28 приведена температурная кривая подобной цепи реакций как функция времени.
Вначале, если взять за исходную величину температуру в момент закладки сена в хранилище, наблюдается
разогревание, вызванное размножением микроорганизмов, а также реакциями превращения самого
растительного материала (корма), до 60-65°С. Скорость протекания этой стадии реакции зависит от
различных параметров, например влажности, солености, возраста и состояния заложенного в хранилище
сена и от плотности его складирования или упаковки. Если эта температура достигнута, то в собранном сене
налицо оптимальные условия для размножения термофильных (теплолюбивых) микроорганизмов (рис. 2.28,
заштрихованный
прямоугольник внизу слева), для которых доступен весь запас питательных веществ в
предварительно ферментированном, легко перевариваемом виде, поэтому микроорганизмы могут выжить
при высоких температурах, но только в форме инкапсулированных спор. Под воздействием термофильных
микроорганизмов, быстро размножающихся в данных условиях, сено претерпевает дальнейшие изменения
(Г. М. Гусейн, А. Ом). Вначале оно превращается в „бурое сено", которое по сравнению с исходным
материалом характеризуется значительно увеличенной специфической поверхностью (общей площадью на
единицу массы). Затем начинает действовать соединенная система сложных химических, частично
физических (механизмы абсорбции, десорбции) механизмов реакции, которая вначале разогревает сено до
90-100°С. Эта температура сохраняется некоторое время. Затем возможны два варианта последующего этапа
реакции:
а) ход реакции прерывается, поскольку исчезают некоторые надлежащие условия (морфологическая
картина после того, как копна сена убрана: лепешкообразное спекание сена и окрашивание в бурый и темно-
бурый цвет, резкий запах; см. рис. 2.29) ;
б) в процессе реакции выделяется столько дополнительного тепла, что в результате дистилляции
вода удаляется и сено переходит в пирофорное состояние. Приблизительно при 250°С достигается область
самопроизвольного воспламенения - сено начинает тлеть („раскаленный котел"); затем, если поступает
воздух, оно загорается (отрезок кривой „б" на графике рис. 2.28).
Если в хранилище с сеном возникает пожар, то при отсутствии очевидных признаков другого
механизма воспламенения в качестве причины пред- полагают процесс саморазогревания сена. Если часть
сена удалось сохранить в неприкосновенности, то при наличии в нем процесса саморазогревания можно
обнаружить следующую картину (рис. 2.29, вверху и внизу). После удаления покровного слоя, который часто
выровнен в результате поверхностного обгорания, прежде всего обнаруживают внешнюю зону очага само-
разогревания, характеризующуюся бурым цветом сена. Затем следует зона интенсивного обугливания
(черное сено), к которой примыкает зона горения („раскаленный котел"). Склонность к саморазогреванию,
как правило, бывает присуща всему складированному сену, т. е. во всем запасенном сене, в котором
обнаружен подобный процесс, существуют на различных стадиях развития очаги саморазогревания. В
собранных после пожара остатках сена могут быть найдены термофильные микроорганизмы в количестве,
превышающем их среднее количество в сене вообще (субстрате). Пробу сена для обнаружения
термофильных микроорганизмов целесообразно брать в области между сеном, не подвергшимся
изменениям, и зоной бурого сена (рекомендуется брать несколько проб по 10 г). Для сравнения необходимо
изъять достаточное количество не подвергшегося изменениям сена и сена, претерпевшего сильные
изменения. Развитие очагов воспламенения (пожара) и взятие проб показано на обеих схемах рис. 2.29.
Чтобы доказать саморазогревание, вызванное термофильными микроорганизмами, целесообразно
применить выращивание культуры этих микроорганизмов по методу Глатеша. Для этого 1-2 г
мелконарезанного исследуемого материала помещают в стерильную пробирку и заливают 30 мл
стандартного питательного раствора (среды), затем препарат выдерживают при 25 и 55°С. Инкубация при
25°С необходима для оценки всей популяции микроорганизмов в субстрате, инкубация при 55°С служит для
оценки скорости размножения термофильных микроорганизмов на остатках сена. При большом количестве
микроорганизмов в субстрате (полное помутнение раствора за время от 1/2 до 1 суток) самовоспламенение
сена в результате саморазогревания возможно, при получении отрицательных данных оно маловероятно.
Параметры, которые особенно усиливают тенденцию собранной сельскохозяйственной продукции к
саморазогреванию и о которых частично говорилось выше, - это чрезмерное применение искусственных
удобрений, влажность (более чем 20% влажности, которая сохраняется из-за недостаточной первоначальной
сушки, возникает позднее при хранении на мокрой почве или вследствие того, что сено было плохо укрыто,
представляет опасность в пожарном отношении) и слишком плотное складирование. Внешне эта опасность
пожара дает себя знать более или менее сильным запахом, образованием воронок на поверхности стога (рис.
2.29) и разогреванием его в отдельных местах, что может быть обнаружено только с помощью сенного зонда.
Применение сенного зонда, представляющего собой термоэлемент на длинной ручке с милливольтметром,
градуированным в °С, требует большой тщательности и много времени, так как очаги разогрева в стоге
(гурте) встреча-
ются изолированно и занимают мало места. Находящиеся в хранилище запасы следует проверять
как можно чаще.
При возникновении пожара вследствие саморазогревания запасов урожая, находящихся в
хранилище, администрация предприятия может быть привлечена к ответственности за неосторожный
поджог. Однако состав такого преступного деяния предполагает сознательное нарушение соответствующих
обязанностей и предвидение возможности наступления определенных последствий. Обязанность быть
осмотрительным с объективной стороны определяется действиями субъекта и складывающимися
обстоятельствами, а с субъективной стороны — личными знаниями и способностями привлекаемого к
ответственности лица. Поэтому, пока применение сенного зонда не предписано в обязательном порядке,
доказать в случае саморазогревания и воспламенения собранного сена, что был совершен неосторожный
поджог, за немногими исключениями не представляется возможным.
Здесь речь идет в первую очередь о разнообразных продуктах пиролиза, образующихся при
тепловом процессе. Обладая высокой летучестью и концентрацией, которая бывает значительной лишь в
течение небольшого времени, эти продукты впоследствии могут быть однозначно идентифицированы
большей частью лишь благодаря вторичным явлениям (например, отравлениям при выделении СО и HCN,
коррозии при воздействии НС1 или азотных газов). В этой связи намного важнее обнаружить инфильтрацию
газа или установить ее причины, если на основании внешнего вида места происшествия и описанных
обстоятельств можно предположить, что взрыв в помещении произошел в результате утечки газа.
Взрыв газа характеризуется относительно небыстрым, „мягким", однако весьма эффективным
„сдвигающим" освобождением энергии, которая направлена во все стороны равномерно (рис. 2.30, вверху) в
противоположность взрывам подрывных шашек, для которых характерно размалывающее локально
ограниченное действие и образование осколков, обвалов целых частей зданий. При этом в помещении
наблюдается интенсивное теплообразование, вследствие которого части здания покрываются копотью (рис.
2.30, вверху), а в сердцевине волос потерпевших наблюдаются вздутия в виде „жемчуга".
Так как взрыв в помещении в большинстве случаев не прекращает поступления газа, разлагаемого в
результате теплового воздействия, то это не только представляет собой серьезную опасность, но и дает
исследователю возможность изъять и подвергнуть анализу средства взрывания, применив соответствующие
приборы (например, так называемую „газовую мышь").
Анализ обычно осуществляют методом газовой хроматографии. На графике „а" (рис. 2.31) показаны
относительно типичные составы различных встречающихся газовых смесей, которые могут быть надежно
дифференцированы по спектру их состава. Хотя в результате явлений диффузии состав пробы может
незначительно изменяться (рис. 2.31, график „б"), тем не менее дифференцирующие признаки часто
встречающихся газов столь велики, что в любом случае удается отнести их к определенной диффузионной
пробе.
Среди других морфологических признаков взрыва газа, отличающих его от взрыва подрывного
заряда, И. Штофель указывает следующие:
а) стеклянные колбы ламп, в частности неоновые трубки, остаются целыми, так как сдвигающая
сила взрыва газа по сравнению с дробящим действием взрыва подрывного заряда недостаточна для их
разрушения;
б) оконные рамы, иногда с целыми стеклами, вырываются из своих креплений;
в) промежуточные перекрытия расщепляются под воздействием проникшего газа таким образом,
что нижняя сторона выбивается вниз, а верхняя часть - кверху, при взрыве подрывного заряда все
перекрытие выбивается вверх;
г) если целые части стены, в частности каменной, падают наружу, то в этом случае дробящее
действие взрыва подрывного заряда следует исключить ;
д) на месте взрыва подрывного заряда остаются дефекты (разрывы), а также отложения копоти;
взрывная волна может распространяться или равномерно во все стороны, или строго направленно.
Как правило, взрывы газа объясняются повреждением трубопроводов, причем особенную
озабоченность вызывает то обстоятельство, что подобные дефекты обнаруживаются и точно
устанавливаются лишь спустя некоторое время.
Ученые предположили, что при термическом поражении образуются белковые тела, которые дают
сигнал к иммунологическим защитным реакциям организма по типу реакции „антиген-антитело". Так как
эффект подобных реакций достигается по прошествии некоторого времени, то и их последствия
проявляются через известный период. Большей частью это поздняя смерть в результате ожога (поясним:
быстрая смерть от ожога наступает приблизительно в течение трех часов, ранняя смерть - приблизительно в
промежутке от 6 до 24 час., поздняя смерть наступает более чем через 24 час. после интенсивного теплового
воздействия). Вполне возможно, что иммуно-логическая реакция протекает одновременно с протеолизом
(расплавлением и всасыванием тканевых белков), также наблюдаемым при ожогах, причем термически
измененные белковые тела могут быть поглощены организмом после отделения их от ткани. Эта гипотеза
подтверждается тем, что при сильно измененной коже, когда повреждения достигают степени обугливания,
токсическое действие оказывается явно меньшим, чем при ожогах
средней тяжести. Отсюда напрашивается предположение, что при тяжелых термических
повреждениях наступает необратимое свертывание белка, образующиеся из него соединения становятся
нерастворимыми и не могут быть поглощены. Л. Козловский с сотрудниками в 1977 году выделил из
участков кожи, подвергшейся ожогу средней тяжести (температура теплового воздействия около 250°С,
аналогично экспериментам Альговера в 1957 году), высокомолекулярные чрезвычайно токсичные белковые
фракции, структуру которых еще предстоит выяснить.
Наряду с рассмотренными выше эндотоксинами, которые образуются аутогенными молекулами
белка, подвергнутыми тепловому воздействию, в результате прямого контакта поверхности тела с горящими
материалами и веществами образуются пиролизаты, которые могут всасываться организмом в местах
термического повреждения эпидермиса. Прежде чем остановиться на дополнительном действии
экзотоксинов, необходимо проверить и разработать возможности идентификации аналитическим путем
различных исходных веществ, присутствующих в ожоговом струпе. В этой связи читателю полезно
обратиться к подразделу 2.3.1.3 и рис. 2.31-2.34, описывающим методы газовой и тонкослойной
хроматографии и инфракрасной спектроскопии, пригодные и для обнаружения частиц различных веществ и
материалов на обожженных участках кожи.
Строение большинства вяжущих веществ может быть описано с помощью диаграммы Ранкина (рис.
2.70). Получают их путем обжига из трех компонентов CaO (MgO), A1203 (Fe203) и Si02. Затем смеси
обожженных компонентов подвергают тщательному размалыванию. В размолотом виде они легко вступают
в реакцию с водой, образуя гидраты, и с угольной кислотой, образуя карбонаты.
Система CaS04 • пН2 О (гипсы)
Строительные гипсы являются вяжущими материалами на основе CaS04, которые путем обжига
обезвоживаются полностью или частично (см. табл. 2.5), но способны к рекристаллизации (схватыванию,
затвердеванию - пер.) путем поглощения воды по известной формуле CaS04 • 2Н20. Этот процесс обратим в
определенных границах, так как при некоторых обстоятельствах термического воздействия гидратные
модификации минералов возникать вновь не могут. В качестве примера укажем на ангидрит II, называемый
также „мертвообожженным" (естественным) ангидритом. Он образуется при температуре нагрева от 300 до
500°С. Под воздействием еще более высоких температур он реактивируется путем образования СаО из
CaS04, образуя так называемый эстрих-гипс. Метод инфракрасной спектроскопии в диапазоне от 14 до 18 мк
позволяет посредством структурно обусловленных S-O-деформационных колебаний различать по спектру
три фазы системы CaSO4—дигидрат, полугидрат и ангидрит (рис. 2.71) . Дифференциальный термоанализ
(рис. 2.72) дает характеристику обезвоживания гидратированного гипса как компонента раствора,
предназначенного для каменной кладки и для штукатурных работ. При 140°С происходит обезвоживание
дигидрата
до полугидрата при сильной эндотермической (с поглощением тепла) реакции (1); затем следует
обезвоживание до ангидрита III при температуре 150-170°С (2) с незначительным остаточным пиком при
175°С, который, однако, наблюдается только в случае очень медленного нагрева в рамках дифференциально-
термического анализа (3). Приблизительно при 380-400°С происходит модификация ангидрита III в ангидрит
II при экзотермической реакции (4). Разложение CaS04 на СаО и SO3 начинается при температуре выше
800°С, но становится заметным лишь с температуры 1230°С, а полностью завершается при 1400°С. Поэтому
в условиях обычного пожара эта реакция приобретает значение в редких случаях.
Установить, является ли штукатурный раствор или компонент строительного раствора гипсом,
можно путем обжига материала (СаС12), подкисленного HCl, до получения красно-кирпичного цвета, затем
посредством обнаружения сульфата с помощью ВаСl2. На рис. 2.73 показано дифференцирование методом
инфракрасной спектроскопии гипса и других кальциевых соединений, входящих в состав строительного
раствора.
Вяжущий материал CaSO4 • пН2О в строительном деле используется исключительно для отделки, то
есть без несущей функции. Поэтому уменьшение прочности в известных пределах, вызванное воздействием
температуры, допустимо. Здесь можно пренебречь химической агрессивностью кислотных или основных
пиролизных газов горящего субстрата, несмотря на то, что штукатурка из подобного гипса может впитывать
большие количества НС1, содержащейся в газообразных продуктах горения (максимально до 0,5%).
Температурное воздействие на гипсе сказывается, но не столь явно.
Вспучивание (изменение объема и разрыв механических связей в застывшем гипсе) становится
заметным, начиная с температуры 1200°С (при плотности 3,40 г на 1 см3 по сравнению с плотностью 2,32 г
на 1 см3 гидратированного гипса). Оно является результатом гидратации образующегося при температурном
воздействии СаО до портландита (Са(ОН)2, плотностью 2,23 г на 1 см3). Названные характеристики лишь в
исключительных случаях могут иметь значение при определении размера ущерба, причиненного пожаром,
поскольку они выражают обратимую в широких пределах частичную или полную термическую
дегидратацию вяжущего вещества. Однако вода в кристаллической решетке гипса в основном находится в
виде отдельных молекул; поэтому при обезвоживании под действием повышенных температур основная
структура и размеры гипсового тела остаются относительно неизменными, механические свойства самого
тела существенно не ухудшаются, и оно может использоваться по назначению. Обнаружить термическую
дегидратацию можно, как это показано на рис. 2.74, методом инфракрасной спектроскопии при условии, что
вода для тушения пожара не вызвала вновь схватывания материала. Допустимые механические нагрузки из-
за расширения поверхности, испытавшей тепловое воздействие, должны определяться индивидуально.
Первичные или возможные более поздние разрушения в подстилающем слое, а также в прилегающих
участках нередко возникают вследствие абсорбции пористыми материалами компонентов дыма и пиролиза и
могут быть оценены только субъективно, „на месте".
Система СаО + Н2 О + СО2 (извести)
Строительные извести производятся промышленным способом путем обжига соответствующих
карбонатов: кальцита (СаС03), магнезита (MgC03) или доломита (Mg Ca (С03)2). Для применения в качестве
вяжущего материала они вначале должны быть подвергнуты гидратации (например, до Са (ОН) 2, Mg (ОН) 2
или их смеси) с помощью процесса гашения и последующего увлажнения. Функцию вяжущего вещества они
выполняют,
вступая в реакцию с угольной кислотой в среде, которая должна быть по меньшей мере влажной
(это необходимо для промежуточного образования Н2С03). Затем карбонаты благодаря своему
кристаллическому строению вызывают отвердение этой группы вяжущих веществ. Карбонатизация с точки
зрения химии является реакцией нейтрализации гидроокисей. При нормальных условиях (в воздухе
содержится около 0,03 массовых процента С02, которая, вступая в реакцию с влагой, образует угольную
кислоту) она распространяется в каменной кладке относительно медленно, так как ее задерживает
карбонатный слой, образовавшийся снаружи. Поэтому в очень старых каменных сооружениях, в которых в
качестве вяжущего вещества применялась известка (например, в акведуках эпохи римлян в Эйфеле), внутри
можно обнаружить зоны не претерпевших изменений портландитов ( с помощью фенолфталеиновой пробы,
рентгенографии и т. д.).
Описанные реакции активации и отвердения щелочных соединений обратимы в широком диапазоне
температур. График на рис. 2.75 показывает давление паров при разложении различных гидроокисей,
карбонатов и сульфатов из этой группы вяжущих материалов в зависимости от температуры. Негашеные
продукты, образовавшиеся в результате термического воздействия пожара, также быстро гидратируются, так
что в большинстве случаев обнаружить их в качестве окислов (например, методом инфракрасной
спектроскопии) нельзя.
При применении известей в качестве штукатурки процессы сжатия и расширения вяжущего
вещества ведут к утрате его сцепления с подлежащим основанием, в результате чего отваливаются большие
куски штукатурки. Вяжущие вещества на основе извести, служащие раствором для заделки швов, почти не
подвержены изменениям. Тем не менее может наблюдаться
„сульфатное" или „хлоридное" вспучивание, явление, которое происходит в результате нового
образования сульфат- или хлоридсодержащих солей и объемных изменений в этих соединениях. Для
образования названных солей (эттрингитов, или солей Фриделя) требуется время, поэтому возникающие
разрушения становятся видимыми не сразу. Более подробно этот вопрос освещен Д. Кнофелем и Е.Б. Грунау.
Система CaO-Si02-Ai203-H20 (цементы)
К цементам относятся размолотые в порошок каменеющие при смешивании с водой вяжущие
вещества, применяющиеся для приготовления строительных растворов и бетона. В основном это соединение
СаО с Si02, Ai203, иногда с Fe203 (см. диаграмму Ранкина, рис. 2.70). При их изготовлении в результате
спекания отдельных компонентов образуются различные клинкерные материалы (рис. 2.76, вверху), которые
при смешивании с водой каменеют (схватываются). В соответствии с использованным сырьем различают
портландцемент, доменный шлакопортландцемент, рудный шлако-портландцемент, трассовый цемент.
Помимо перечисленных существуют еще цементы, имеющие специальное назначение (например,
сульфатно-шлаковый цемент, глиноземистый плавленый цемент, пуццолановые и гидравлические шлаки) .
Как видно из схемы на рис. 2.76, застывание и твердение цемента основывается на образовании
водных соединений, именуемых гидратными фазами. Реакция между горными породами, идущими на
изготовление вяжущих веществ, и водой требует известного времени; конечная стадия формирования
гидрограната (цементного вяжущего тела) завершается лишь через несколько лет. Са(ОН)2, всегда
присутствующий и вновь отщепленный в конечной стадии, становится сильно щелочным в воде (свободная
известь, рН > 9,5), которая используется, например, для пассивации (предотвращения коррозии) стальной
арматуры. Образуемая ею защитная пленка может быть разрушена в результате нейтрализации.
Цемент всегда используется вместе с инертными добавками: песком, щебнем или гравием.
Гидратированный цемент „связывает" зерна добавки. При нагревании это сцепление ослабевает, цемент
вначале теряет поглощенную, затем химически связанную и, наконец, кристаллизационную воду.
Декарбонизация становится заметной лишь при температуре, превышающей 800°С (рис. 2.77). Тогда же
происходит резкое увеличение объема кварцевых частиц песка („скачок кварца" на 12,8 объемного процента
наблюдает- ся при превращении одной кристаллической модификации в другую, например в-кварца в в-
кристобалит), а также других добавок. Начиная с 800°С связи клинкерного цеменга с добавками, другими
словами поверхности сцепления между ними, разрушаются. Этому способствует превращение гидратных
фаз в цементном растворе или бетоне в первичные клинкерные фазы (в бетоне, нагретом до температуры
свыше 800°С, преобладает в- C2S; см. работы Кордина и др.). Распад и образование СаО при этом можно
обнаружить методом рентгенографии (рис. 2.78). Поскольку, согласно X. Вайглеру и Р. Фишеру, тепловые
нагрузки до 300°С снижают прочность бетона на 10-20%. а при температуре 300-450°С снижение прочности
возрастает еще больше, возможность аналитического исследования и оценки теплового воздействия,
которому, в частности, подвергаются бетонные элементы горящего здания, имеют особое значение. При
исследовании можно прибегнуть к методу инфракрасной спектроскопии (рис. 2.79), ибо он позволяет
получить обширную информацию не только о форме связанной воды, но и по изменениям в состоянии
силикатных и сульфатных фаз — об интенсивности тепловых нагрузок.
В результате теплового воздействия пожара, как уже говорилось, связь между клинкерным цементом
и инертной добавкой (поверхностями сцепления) ослабляется или даже разрушается, так что в ранее
компактном и монолитном теле появляются разрывы и трещины, в которые могут проникать газы и пары,
образующиеся при горении, и разрушать строительный материал (субстанцию) изнутри. Наиболее опасными
и агрессивными газообразными или парообразными продуктами горения для цементной штукатурки, це-
ментного раствора, бетона и его арматуры являются угольная кислота, окислы серы и хлористый водород,
разрушающие путем нейтрализации щелочную защитную пленку арматурной стали и стимулирующие
внутреннюю коррозию. Как только показатель рН внутрикапиллярной воды в армированном бетоне
становится меньше 9 (фенолфталеин при этом уже не может использоваться в качестве индикатора),
остановить окислительную коррозию при доступе воздуха невозможно. Это явление опасно для деталей из
предварительно напряженного железобетона, поэтому его надо обнаруживать своевременно. Наряду с
обычно неопасной карбонатизацией свободной извести в результате реакции с угольной кислотой серные
окислы, в частности S03, образуя эттрингит, вызывают „сульфатное вспучивание". Особенно угрожающим
при тепловой нагрузке и возникающей в связи с этим •пористостью монолитного стройматериала следует
признать воздействие хлористого водорода в трех направлениях:
а) превращение растворимых в кислоте компонентов строительных материалов в хлориды, которые
частично гигроскопичны, но тем не менее всегда растворимы в воде:
б) увеличение объема строительного материала и разрыхление его структур в результате
„хлоридного вспучивания";
в) химическое воздействие и коррозия металлической арматуры под действием соляной кислоты,
образующейся при растворении хлористого водорода в воде.
Таким образом, воздействие хлористого водорода при повышенных температурах на цементный
раствор и бетон всегда опасно. Обнаружение следов соответствующих реакций затрудняется ионами хлора,
обычно присутствующими в цементе, добавках и воде для приготовления раствора. В самом цементе можно
обнаружить до 0,1% максимум, в бетоне в общей сложности до 0,4% хлора. Однако это обстоятельство не
служит доказательством каких-либо повреждений в „схватившемся" цементе или бетоне (Ф.В. Лохер). По-