Вы находитесь на странице: 1из 167

Краткий курс лекций

по теплотехнике
I

Техническая
термодинамика

Академия Платона.
Мозаика из Помпей. Начало I в. до н. э.

Уфа
2012
Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение


высшего профессионального образования
«УФИМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НЕФТЯНОЙ
ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Кафедра Промышленной теплоэнергетики

И.В.НОВОСЕЛОВ, Р.А.МОЛЧАНОВА,
Г.Д. ТЕЛЯШЕВА

Краткий курс лекций по теплотехнике


Часть I. ТЕХНИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА

Уфа
2012
УДК 621.43.16
ББК 31.31
Н 76

Утверждено Редакционно-издательским советом УГНТУ


в качестве учебного пособия

Рецензент:

Главный инженер ОАО «Объединение ВНИПИэнергопром»


М.С. Машилов

И.В. Новоселов, Р.А. Молчанова, Г.Д. Теляшева


Н 76 Краткий курс лекций по теплотехнике. Ч.I. Техническая термодинамика.-
Уфа: Изд-во УГНТУ, 2012.– 127 с.
ISBN 978-5-7831-0959-1

Составлен в соответствии с утвержденной программой дисциплины


«Теплотехника» и «Термодинамика и теплопередача» по направлению
«Нефтегазовое дело». Изложены теоретические основы технической
термодинамики, приведен перечень рекомендуемой литературы по каждому
разделу, даны вопросы для самопроверки.
Предназначен для студентов неэнергетических специальностей УГНТУ
очного и заочного отделения..

УДК 621.43.016
ББК 31.31

ISBN 978-5-7831-0959-1  Уфимский государственный


нефтяной технический
университет, 2012

 Новоселов И.В, Молчанова Р. А.,


Теляшева Г. Д. 2012
Содержание
Введение………………………………………………………………………….3
1 ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ……………………………….4
1.1 Основные определения………………………………………………………4
1.2 Основные термодинамические параметры состояния……………………..5
2 ИДЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ…………………………………………………………...9
2.1 Законы идеальных газов…………………………………………………...…9
2.2 Уравнение состояния идеального газа………………………………………10
2.3 Смеси идеальных газов……………………………………………………….12
3 ПЕРВЫЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ………………………………………18
3.1 Понятия теплоты и работы……………………………………………………18
3.2 Работа газа………………………………………………………………………19
3.3 Внутренняя энергия. Энтальпия…………………………………………..…..22
3.4 Формулировки I закона термодинамики………………………………..……25
3.5 Аналитическое выражение I-го закона термодинамики……………….……26
3.6 Теплоемкость газов……………………………………………………………28
4 ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ………………………………….……38
4.1 Формулировки второго начала термодинамики…………………………….38
4.2 Энтропия……………………………………………………………………….42
4.3 Цикл Карно……………………………………………………………………..45
4.4 Обратимые и необратимые процессы…………………………………..……49
4.5 Аналитическое выражение второго закона термодинамики………………..50
4.6 Эксергия………………………………………………………………………..55
5 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ…………..59
5.1 Исследование термодинамических процессов………………………………59
5.2 Частные термодинамические процессы……………………………….……..61
5.3 Политропные процессы (c = const)…………………………………….……..72
6 РЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ……………………………………………………..………..82
6.1 Свойства реальных газов………………………………………………………82
6.2 Коэффициент сжимаемости………………………………………….………..82
6.3 Уравнение Ван-дер-Ваальса………………………………………..…………84
6.4 Водяной пар……………………………………………………………..……..90
6.5 Влажный воздух…………………………………………………………..…..101
7 ТЕРМОДИНАМИКА ПОТОКА ГАЗОВ И ПАРОВ………………………….109
7.1 Уравнение I закона термодинамики для потока……………………………109
7.2 Истечение газов и паров……………………………………………..………113
7.3 Дросселирование газов и паров…………………………………….……….128
8 СЖАТИЕ ГАЗОВ И ПАРОВ……………………………………….……….…134
8.1 Классификация и типы компрессоров………………………………………134
8.2 Термодинамический анализ работы компрессора……………………….…141
8.3 Многоступенчатое сжатие…………………………………………………...146
8.4 Работа действительного компрессора………………………………………148
8.5 Сжатие реальных газов и паров……………………………………………..151
ВВЕДЕНИЕ
Термодинамика – наука о закономерностях превращения энергии.
Основы термодинамики были заложены в XIX в., когда в связи с
развитием тепловых двигателей возникла необходимость изучения
закономерностей превращения теплоты в работу.
Принцип построения термодинамики прост. В основу термодинамики
заложены два основных закона (или «начала»), установленные опытным путем.
Первый закон термодинамики характеризует количественную сторону
процессов превращения энергии, а второй закон устанавливает качественную
сторону (направленность) процессов, происходящих в физических системах.
Используя только эти два закона, методом строгой дедукции можно получить
все основные выводы термодинамики.
Первый закон термодинамики представляет собой частный случай
всеобщего закона сохранения и превращения энергии применительно к
термодинамическим процессам.
Второй закон установлен опытным путем, при наблюдении превращений
энергии в макросистемах.
Для термодинамики характерен феноменологический подход, т.е.
рассматривается явление (феномен) в целом без уточнения структуры вещества
на микроуровне. То есть системы, рассматриваемые в термодинамике, это
большие системы.
Эти системы описываются переменными двух типов:
 интенсивными, не зависящими от величины системы, такими как
давление или температура,
 экстенсивными, пропорциональными числу частиц, такими как
внутренняя и полная энергия.
В составе общеобразовательной дисциплины «Теплотехника» изучается
техническая термодинамика, в которой излагается небольшая часть вопросов,
касающихся термодинамики равновесных процессов.
Техническая термодинамика рассматривает закономерности
взаимного превращения теплоты в работу. Она устанавливает
взаимосвязь между тепловыми, механическими и химическими
процессами, которые совершаются в тепловых и холодильных
машинах, изучает процессы, происходящие в газах и парах, а
также свойства этих тел при различных физических условиях.
Вместе с теорией теплообмена техническая термодинамика является
теоретическим фундаментом теплотехники. На ее основе осуществляют расчет
и проектирование всех тепловых двигателей, а также всевозможного
технологического оборудования.
1 ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ
1.1 Основные определения
Термодинамической системой называется совокупность
материальных тел, находящихся в энергетическом
взаимодействии.
Тела, не входящие в состав термодинамической системы называются
окружающей (внешней) средой. Систему отделяют от окружающей среды
контрольной поверхностью (оболочкой). Энергетическое взаимодействие
термодинамической системы с окружающей средой осуществляется через
контрольные поверхности.
В зависимости от способа взаимодействия с окружающей средой
различают следующие виды термодинамических систем:
 Если термодинамическая система не имеет никаких
взаимодействий с окружающей средой, то её называют
изолированной (замкнутой).
 Система, не имеющая теплообмена с окружающей средой,
называется адиабатной.
 Система, у которой отсутствует массообмен с окружающей
средой (перенос вещества через контрольную поверхность),
называется закрытой.
 Если у системы имеется массообмен с окружающей средой,
то такая система называется открытой.

Система, имеющая во всех своих частях одинаковый состав


и физические свойства, называется физически однородной.
Определенное сочетание свойств термодинамической
системы называется состоянием системы.
Параметр состояния системы - это такой её показатель,
изменение которого приводит к изменению состояния системы.
Совокупность изменений состояния термодинамической
системы при переходе из одного состояния в другое называется
термодинамическим процессом.
Равновесным состоянием системы называется такое
состояние, при котором все параметры системы имеют
определенные значения, остающиеся при неизменных внешних
условиях постоянными сколь угодно долго.
Процесс, состоящий из непрерывной последовательности
равновесных состояний, называется равновесным. Равновесным
может быть только бесконечно медленный процесс, поэтому равновесный
процесс является абстракцией. Все реальные процессы являются
неравновесными.
Неравновесным называют процесс, при протекании которого
система не находится в состоянии равновесия (т. е. при протекании
процесса различные части системы имеют различные значения температуры,
давления, плотности, концентрации и т. д.).

1.2 Основные термодинамические параметры состояния.


При отсутствии силовых полей (гравитационного, электромагнитного и
др.) состояние однородной системы может быть однозначно определено тремя
параметрами, в качестве которых в технической термодинамике принимают
объем, абсолютную температуру и давление. Эти три параметра называются
основными.
Объем V
Объём - количественная характеристика пространства, занимаемого
телом или веществом.
Принятой единицей измерения в системе СИ является кубический метр:
3
1м.
Из внесистемных единиц наиболее часто используется литр:
1 л = 10-3 м3.

Давление p
Давление с точки зрения молекулярно-кинетической теории есть средний
результат ударов молекул газа, находящихся в непрерывном хаотическом
движении, о стенки сосуда, в котором заключен газ, и представляет собой
отношение нормальной составляющей силы к поверхности, на которую
действует сила:
F
p= , (1.1)
S

где F - нормальная составляющая силы;


S - площадь поверхности, на которую действует эта сила.
В системе СИ единицей измерения давления является паскаль:
1 Па=1 Н/м2
Из внесистемных единиц наиболее широко распространены следующие:
1). Бар, 1бар = 105 Па;
2). Физическая атмосфера (атм.) – представляет собой давление,
оказываемое столбом ртути высотой 760мм на высоте уровня моря при
температуре 0оС. Учитывая, что нормальное значение ускорения свободного
падения равно 9,80665м/с2, а плотность ртути при 0оС – 13,595г/см3, легко
рассчитать:
1атм. = 760 мм рт. ст. = 101325 Па;
3). Техническая атмосфера (ат.) – давление, которое оказывает вес тела
массой 1 кг, действуя на площадь в 1см2,
1ат. = 1 кГ/см2 = 1кгс/см2 = 98066,5 Па;
4). Давление также измеряют в миллиметрах ртутного и водного столбов,
т.е. приравнивают к давлению, которое оказывает столб жидкости
соответствующей высоты.

Абсолютным давлением называется давление, отсчитываемое от


абсолютного нуля, или абсолютного вакуума.
Для измерения давлений применяют барометры и манометры, а для
измерения разрежения - вакуумметры. Барометрами измеряют атмосферное
давление, а манометрами - давление, превышающее атмосферное. Давление,
превышающее атмосферное называется избыточным.
Манометры измеряют избыточное давление ризб, представляющее собой
разность между полным или абсолютным давлением рабс измеряемой среды и
атмосферным давлением pатм, т.е.

ризб =рабс  ратм . (1.2)

Приборы для измерения давлений ниже атмосферного называются


вакуумметрами; их показания дают значение разрежения (или вакуума) рвак, т.
е. избыток атмосферного давления над абсолютным:

рвак =ратм  рабс . (1.3)

Термодинамическим параметром состояния является только


абсолютное давление. Для пересчета показаний манометра и вакуумметра в
абсолютное давление используются формулы (1.2) и (1.3).

Температура T
Т е м п е р а т у р о й называется физическая величина, характеризующая
степень нагретости тела. Понятие о температуре вытекает из следующего
утверждения: если две системы находятся в тепловом контакте, то в случае
неравенства их температур они будут обмениваться теплотой друг с другом,
если же их температуры равны, то теплообмена не будет.
С точки зрения молекулярно-кинетических представлений температура
есть мера интенсивности теплового движения молекул. Ее численное значение
связано с величиной средней кинетической энергии молекул вещества:

m  w2 3
 k BT , (1.4)
2 2
где kB — постоянная Больцмана, равная 1,38066210ˉ23 Дж/К.
Из уравнения (1.4) следует, что с уменьшением температуры средняя
скорость теплового движения молекул также уменьшается. Следовательно,
существует такая температура, при которой средняя скорость теплового
движения молекул становится равной нулю. Эта температура получила
название абсолютного нуля. Температура T, отсчитываемая от абсолютного
нуля, называется абсолютной.
В системе СИ единицей температуры является Кельвин (К); на практике
широко применяется градус Цельсия (°С). Соотношение между абсолютной Т и
стоградусной t температурами имеет вид:

T  t  273,15 .

В промышленных и лабораторных условиях температуру измеряют с


помощью жидкостных термометров, пирометров, термопар и других приборов.

Для сравнения величин, характеризующих системы в одинаковых


состояниях, вводится понятие «нормальные физические условия»:
p = 1 атм. = 760 мм рт.ст.= 101,325 кПа; T = 273,15 K.
В разных отраслях техники и разных странах вводят свои, несколько
отличные от приведенных «нормальные условия», например, «технические» (p =
1 ат. = 735,6 мм рт.ст.= 98,0665 кПа; t=15?C) или нормальные условия для
оценки производительности компрессоров (p=101,325 кПа, t=20?С) и т. д.

Параметры состояния, не зависящие от массы системы, называются


интенсивными параметрами (давление, температура). Параметры, значение
которых пропорциональны массе системы, называются аддитивными
(экстенсивными) параметрами (объем).
Давление, объем и температуру также называют термическими
параметрами состояния.

Вопросы для самопроверки


1. Дайте определение термодинамической системы, термодинамического процесса.
2. Виды термодинамических систем, их определения.
3. Равновесные и неравновесные процессы.
4. Основные термодинамические параметры состояния.
5. Что такое давление? Единицы измерения давления. Абсолютное и избыточное давление.
6. Понятие температуры. Единицы измерения температуры.
7. Интенсивные и экстенсивные параметры состояния. Привести примеры.
8. Назовите термические параметры состояния.
Рекомендуемая литература:
Основная
1. Баскаков А. П., Берг Б.В., Витт О.К. и др. Теплотехника: учебник для вузов. 2-е изд.,
перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – Гл.1.
2. Нащокин В. В. Техническая термодинамика и теплопередача. – М.: Высшая школа, 1980. –
§§1-4 - 1-6.
3. Техническая термодинамика: учебник для вузов/ В.А. Кириллин, В.В. Сычев, А.Е.
Шейндлин. – 4-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1983. - Гл. 1, пп. 1.1-1.3.

Дополнительная
1. Луканин В.Н., Шатров М.Г., Камфер Г.М. и др. Теплотехника: учебник для вузов. - М.:
Высшая школа, 1999. - Гл.1, п.1.1.
2. Теплотехника: Учебник для втузов/А.М. Архаров, И.А. Архаров, В.Н. Афанасьев и др.;
Под общ.ред. А.М. Архарова, В.Н. Афанасьева. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.: Изд-во
МГТУ им Н.Э. Баумана, 2004, - Гл. 1, п 1.1.
3. Сивухин Д.В. Общий курс физики. Т.2, Термодинамика и молекулярная физика. 2-е изд.,
испр. - М.: Наука, 1979. - Гл.1, §§1-6, 9; Гл.2, §11.

2 ИДЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ

2.1 Законы идеальных газов


Идеальным называется газ, в котором отсутствуют силы
межмолекулярного взаимодействия, а собственный объем
молекул принимается равным нулю.

Закон Бойля-Мариотта (1662 г.)


В изотермическом процессе (Т=const) объем идеального газа
обратно пропорционален его давлению:

pV=const, или p1V1 =p 2 V2 . (2.1)

Закон Гей – Люссака (1802 г.)


При изобарном процессе (p=const) объем идеального газа
прямо пропорционален его абсолютной температуре:

V V V
=const, или 1 = 2
T T1 T2 . (2.2)

Закон Шарля (1787 г.):


При изохорном процессе (V=const) давление идеального газа
прямо пропорционально его абсолютной температуре:
p p p
=const, или 1 = 2
T T1 T2 . (2.3)

Уравнения (2.1)-(2.3) можно объединить в виде Обобщенного закона


Бойля - Мариотта и Гей – Люссака:

pV pV p V
=const, или 1 1 = 2 2 . (2.4)
T T1 T2

Закон Авогадро
В одинаковых объемах различных газов, взятых при
одинаковых температурах и давлениях, заключается одинаковое
количество молекул N.
Следовательно, различные газы, взятые при одинаковых давлениях и
температурах, и имеющих одинаковое число молекул N, занимают одинаковый
объем.
Поскольку в одном моле каждого вещества содержится одинаковое число
молекул, равное числу Авогадро NА=6,02∙1023 моль-1, то при нормальных
физических условиях (p=101325 Па, Т=273,15 К) молярный объем любого газа
составит:
?
Vн.у. = 22,4л = 22,4∙10-3 м3.

2.2 Уравнение состояния идеального газа


Для равновесной термодинамической системы существует
функциональная связь между параметрами состояния, которая называется
уравнением состояния. Опыт показывает, что объем, температура и давление
простейших систем, которыми являются газы, пары или жидкости, связаны
уравнением состояния вида

f(p, V, T)  0 . (2.5)

Поскольку параметры взаимозависимы, то любой из них может быть


однозначно выражен через два других:

p  f1(V, T);
V  f2(p, T);
T  f3(p,V) .

Для идеального газа уравнение состояния получается следующим образом. Из


молекулярно-кинетической теории газов известно, что давление газа выражается
следующим образом:

p=n  k BT , (2.6)

Где n - концентрация молекул газа;


kB - постоянная Больцмана, kB = 1,38066210ˉ23 Дж/К;
Т - абсолютная температура газа.
Концентрацию молекул можно представить в виде:

N νN A
n= =
V V , (2.7)

Где N - количество молекул газа;


V - объем газа;
 - количество молей газа;
NA - число Авогадро.
Подставив уравнение (2.7) в (2.6), получаем:

pV  νNA k BT . (2.8)

Произведение констант NАkВ обозначают буквой R0 и называют


универсальной газовой постоянной. Ее численное значение равно:

R0 = 8,31434  0,00035 Дж/( мольК).

Окончательно получаем:

M
pV  νR 0 T  R 0T
? . (2.9)

Полученное соотношение обычно называют уравнением Клапейрона или


Менделеева-Клапейрона, в котором:
р – абсолютное давление газа, измеренное в Па,
V –объем, м3,
R0 – универсальная газовая постоянная, Дж/(мольК),
Т – абсолютная температура, К;
М - масса газа, кг;
 - его молярная масса, кг/моль.

В технической термодинамике предпочитают работать с удельными


величинами, т.е. величинами, отнесенными к 1 кг газа. Поделив правую и левую
части уравнения (2.9) на массу М, получим:

V R0
p  T. (2.10)
M ?
Отношение v= V/М называется удельным объемом. Удельный объем v
— это объем единицы массы вещества.
В системе СИ единица удельного объема 1 м3/кг. Между удельным
объемом вещества и его плотностью существует очевидное соотношение:

1
v (2.11)
ρ
Обозначим через R отношение

R0
R . (2.12)
?
Величина R получила название удельной газовой постоянной и
измеряется в Дж/(кгК). В отличие от универсальной газовой постоянной R
является постоянной только для данного вида газа и принимает различные
значения для различных видов газов.
Окончательно получаем:

pv  RT , (2.13)

где р– абсолютное давление газа, Па,


v – удельный объем, м3/кг,
R –удельная газовая постоянная, Дж/(кгК),
Т – абсолютная температура, К.

2.3 Смеси идеальных газов


Под газовой смесью понимается смесь отдельных газов, не
вступающих между собой ни в какие химические реакции.
Парциальное давление – это давление, которое имел бы
каждый газ, входящий в состав смеси, если бы этот газ находился
один в том же количестве, в том же объеме и при той же
температуре, что и в смеси.
Приведенным называется такой объем газа, входящего в
газовую смесь, который он занимает при давлении и температуре
смеси.

2.3.1 Закон Дальтона


Основным законом, определяющим поведение газовой смеси, является
закон Дальтона: полное давление смеси идеальных газов равно
сумме парциальных давлений всех входящих в нее компонентов:

n
p см =p1 +p 2 +p 3 +...+p n =  p i
i=1
. (2.14)

2.3.2 Способы задания газовых смесей


Состав газовой смеси может быть задан абсолютными (размерными) и
относительными (безразмерными) величинами (таблица 2.1).

Таблица 2.1 - Способы задания состава газовой смеси

Способы задания состава газовой смеси


В абсолютных величинах В относительных величинах
Массовые части Мi (кг), Массовые доли gi,
n n
Mi
 M =M i см gi  ,  g i =1
i=1 M см i=1
Объемные части Vi (м3), Объемные доли ri,
n n
V
 V =V i см ri  i ,  ri =1
i=1 Vсм i=1
Мольные части Ni (моль) Мольные доли ni,
n n
N
 N =N i см n i  i  ri ,
N см
 r =1
i=1
i
i=1

Массовой долей называется отношение массы отдельного компонента Мi,


к массе смеси Мсм :

g i = Mi M см (2.15)
n n

Очевидно, что M см =  M i и g i =1 .
i=1 i=1
Объемная доля представляет собой отношение приведенного объема газа
Vi, к полному объему смеси V:

ri = Vi V см (2.16)

Мольные доли для задания состава газовой смеси, как правило, не


используются, поскольку для газов они совпадают с объемными долями.
Назовем мольной долей отношение количества молей Ni рассматриваемого
компонента к общему количеству молей смеси N.
Пусть газовая смесь состоит из N1 молей первого компонента, N2 молей
n

второго компонента и т. д. Число молей смеси N см =  N i , а мольная доля


i=1
компонента будет равна:

n i = N i N см . (2.17)

В соответствии с законом Авогадро объемы моля любого газа при


одинаковых р и Т, в частности при температуре и давлении смеси, в идеально
газовом состоянии одинаковы. Поэтому приведенный объем любого компонента
может быть вычислен как произведение объема моля V? на число молей этого
компонента, т. е. Vi =V?  Ni а объем смеси — по формуле Vсм =V?  N см . Тогда
Vi Vсм =ri = N i N см , и, следовательно, задание смесей идеальных газов
мольными долями равно заданию ее объемными долями.
Массовые и объемные доли часто задаются в процентах. Например, для
сухого воздуха g N 2  77% , g O2  23% ; rN2  79% , rO2  21% .

2.3.3 Основные расчетные формулы для смеси газов


Кажущаяся молекулярная масса смеси.
При задании состава смеси массовыми долями:

М см М M 1
? см   n см  n см  n
N см Mi gi . (2.18)
i=1
N i 
i=1 ? i

i=1 ? i

При задании состава смеси объемными долями:


n n

М см 
М i  N i? i n
? см   i=1
 i=1
  ri? i . (2.19)
N см N см N см i=1

Газовая постоянная смеси газов определяется аналогично удельной


газовой постоянной химически однородного газа (формула 2.12):

R0
R см  (2.20)
? см

Соотношение между объемными и массовыми долями.

Mi N i? i r? r?
gi    i i  ni i
M см N см ? см ? см ; (2.21)
i i
r ?
i=1

Vi N N M ? g ?
ri   i  n i  n i i  n i i
Vсм N см . (2.22)
 i  i i  i i
N M
i=1
? g ?
i=1 i=1

Парциальные давления.
Запишем уравнение состояния для смеси газов:

pсм Vсм =M см R см T . (2.23)

Уравнение состояния для i-го компонента:

pi Vсм =M i R i T . (2.24)

Поделив уравнение (2.24) на уравнение (2.23), получим выражение для


расчета парциального давления компонента смеси, если состав задан
массовыми долями:

pi MiR i R ?
= или pi =g i i p см =g i см p см . (2.25)
p см M см R см R см ?i
Если состав смеси задан объемными долями, запишем уравнение
состояния для i-го газа в смеси:

pi Vсм =M i R i T . (2.26)

Уравнение состояния для i-го газа в приведенном состоянии:

p см Vi =M i R i T . (2.27)

Уравнение (2.26) относится к состоянию компонента газа в смеси, когда он


имеет парциальное давление pi и занимает полный объем смеси, а второе
уравнение - к приведенному состоянию, когда давление и температура
компонента равны, как и для смеси, рсм и Т.
Поскольку правые части в уравнениях (2.26) и (2.27) равны,
следовательно, равны и их левые части, откуда получаем:

Vi
pi = p=ri p см . (2.28)
Vсм

Приведенный объем.
Для вычисления приведенного объема воспользуемся двумя уравнениями
состояния i-го компонента (2.26) и (2.27), из которых следует:

pi
Vi = Vсм . (2.29)
p см

Вышеприведенные результаты суммированы в таблице 2.2.

Таблица 2.2 - Формулы для расчета газовых смесей

Перевод из Плотность и Кажущаяся Удельная Парциальное


Массовыми долями задание
состава

одного удельный молярная газовая давление


состава в объем смеси масса смеси постоянная
другой смеси
n
gi
gi v см   1
i=1 ρ i ? см  ? см
n
? n
gi R см   g i R i pi =g i p см
ri  n i 1  ?i
gi ρ см  n i=1 ? i
i=1

i=1 ? i 
gi
i=1 ρ i
Объемными долями
1
v см  n R0
ri? i n
R см 
gi  n rρ i i ? см   ri? i n
pi =ri p см
 ri? i i=1
n
i=1  r?
i=1
i i

i=1
ρ см   riρi
i=1

Все уравнения и зависимости, полученные для идеальных газов,


справедливы и для их смесей, если в них подставлять газовую постоянную,
молекулярную массу и теплоемкость смеси.

Вопросы для самопроверки


9. Определение идеального газа
10. Сформулируйте основные законы идеальных газов.
11. Что называется уравнением состояния?
12. Уравнение состояния для идеального газа (в абсолютных и удельных величинах).
13. Определение смеси газов.
14. Дайте определение парциального давления, приведенного объема.
15. Сформулируйте закон Дальтона.
16. Способы задания газовых смесей.
17. Основные расчетные формулы газовых смесей.

Рекомендуемая литература:
Основная
4. Нащокин В. В. Техническая термодинамика и теплопередача. – М.: Высшая школа, 1980. –
Гл.2-3.
5. Баскаков А. П., Берг Б.В., Витт О.К. и др. Теплотехника: учебник для вузов. 2-е изд.,
перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – Гл.4, п.4.3.
6. Техническая термодинамика: учебник для вузов/ В.А. Кириллин, В.В. Сычев, А.Е.
Шейндлин. – 4-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1983. -Гл. 1, пп. 1.4-1.5.

Дополнительная
4. Луканин В.Н., Шатров М.Г., Камфер Г.М. и др. Теплотехника: учебник для вузов. - М.:
Высшая школа, 1999. - Гл.1, п.1.2.
5. Ландсберг Г.С. Элементарный учебник физики. Т.1. Механика. Теплота. Молекулярная
физика. М.: Наука, Гл. ред. физ.-мат. лит., 1985. - Гл.13, §§ 221-242.

3 ПЕРВЫЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ


I закон термодинамики является частным случаем всеобщего закона
сохранения и преобразования энергии, применительно к тепловым явлениям,
протекающим в термодинамических системах.
Закон сохранения и превращения энергии является фундаментальным
законом природы, который получен на основе обобщения огромного количества
экспериментальных данных и применим ко всем явлениям природы. Он
утверждает, что энергия не исчезает и не возникает вновь, она лишь
переходит из одной формы в другую, причем убыль энергии одного вида
дает эквивалентное количество энергии другого вида.
В числе первых ученых, утверждавших принцип сохранения материи и
энергии, был наш соотечественник М. В. Ломоносов (1711 - 1765 гг.). Однако
только в 50-х годах XIX в. в работах Джоуля, Ленца, Гельмгольца, Клаузиуса
была дана окончательная научная формулировка и математическое
обоснование закона сохранения энергии.

3.1 Понятия теплоты и работы.


Общая количественная мера движения материи во всех его формах
называется энергией. Передача энергии от одного тела к другому может
происходить двумя способами:
1-ый способ: теплообмен – форма передачи энергии в результате
неупорядоченного (хаотического) движения структурных микрочастиц,
составляющих макроскопические тела. Он возможен только при наличии
градиента температур и осуществляется либо при непосредственном контакте
этих тел (теплопроводность и конвекция), либо в форме передачи энергии в
виде электромагнитных волн (излучение). При этом энергия передается от
более нагретого тела менее нагретому. Количество энергии, переданной таким
способом от одного тела к другому, называется количеством теплоты, а сам
способ – передачей энергии в форме теплоты. Количество энергии, полученное
телом в форме теплоты, называется подведенной (сообщенной) теплотой, а
количество энергии, отданное телом в форме теплоты – отведенной (отнятой)
теплотой.
Подведенная теплота считается положительной (знак «+»). Теплота,
отдаваемая системой (отведенная теплота), считается отрицательной (знак «–
»).
В системе СИ единицей измерения работы, количества теплоты и энергии
является джоуль:
1 Дж = 1 Нм.

Из внесистемных единиц измерения теплоты в настоящее время наиболее


распространенной является калория (кал):
1 кал = 4,1868 Дж.

Полное количество теплоты обозначается Q (Дж), удельное количество


теплоты (приходящееся на 1 кг массы системы) - q (Дж/кг).
2-ой способ: работа – форма передачи энергии в результате
макроскопического, упорядоченного и направленного движения или в силовых
полях или под действием внешнего давления. Рабочее тело должно либо
перемещаться в силовом поле (характерно для открытых термодинамических
систем), либо изменять свой объем (для закрытых термодинамических систем).
Этот способ называется передачей энергии в форме работы, а количество
переданной энергии в процессе – работой.
Если система сама совершает работу, то такая работа считается
положительной (знак «+»). Если над системой совершается (затрачивается)
работа, то такая работа считается отрицательной (знак «–»).
Полная работа обозначается L (Дж), удельная работа -  (Дж/кг)
В общем случае передача энергии в форме работы и теплоты может
происходить одновременно, при этом количество теплоты и работа различны.
Количество теплоты, полученное телом, и работа, произведенная телом,
зависят от условий перехода тела из начального состояния в конечное. Понятия
теплоты и работы возникают только в связи с протекающим
термодинамическим процессом. Нет процесса - нет работы (теплоты). Теплота
и работа не являются параметрами состояния. Бесконечно малые
приращения теплоты и работы обозначаются δL и δQ, поскольку они не
являются полными дифференциалами (в отличие от dp, dv и dT).
В тепловых машинах и аппаратах происходит преобразование энергии из
одной формы в другую (например, превращение теплоты в работу, и наоборот).
Этот процесс реализуется посредством вещества, которое в таких
преобразованиях изменяет свои физические свойства и представляет собой
простейшую термодинамическую систему. Такое вещество называется
рабочим телом. Оно способно значительно изменять свой объем под
действием окружающей среды. Примеры рабочих тел: водяной пар в
паросиловых установках, продукты сгорания топлива в двигателях внутреннего
сгорания, фреон в холодильных установках.

3.2 Работа газа


В общем случае теплота переводится в работу двумя способами:
1. Закрытая система. Рабочее тело, помещенное в цилиндр с
подвижным поршнем, нагревают, его давление повышается, и оно совершает
работу, расширяясь в цилиндре и приводя в движение поршень (двигатели
внутреннего сгорания, паровые поршневые машины). Полезная техническая
работа в этом случае совершается за счет так называемой термодинамической
работы (или работы расширения).
2. Открытая система. Поток рабочего тела нагревают, его давление
повышается, и поток совершает работу, расширяясь в канале и приводя в
движение определенным образом ориентированные лопатки турбин,
находящиеся на выходе из канала (газовые или паровые турбины). При этом
расширение организуют так, чтобы поток газа имел большую скорость, т.е.
большую кинетическую энергию. Именно она - кинетическая энергия потока
как целого и используется для совершения работы. В этом случае полезная
техническая работа совершается за счет располагаемой (потенциальной)
работы потока.

3.2.1 Работа расширения


Рассмотрим газ, находящийся в цилиндре с подвижным поршнем
(закрытая система, рисунок 3.1). При подводе к цилиндру теплоты газ
нагревается и расширяется, толкая при этом поршень и совершая работу. Такая
работа, совершаемая при изменении объема газа, получила название
термодинамической работы (или работы расширения).

Рисунок 3.1 - Работа расширения газа

Величина термодинамической работы, совершаемой газом при


перемещении поршня на расстояние х, равна (рисунок 3.1):

L терм =F  Δx=p  S  Δx=p  ΔV , (3.1)

где F - сила, действующая на поршень;


S - площадь поршня;
P - давление, оказываемое газом на поршень;
V - приращение объема.
Переходя к пределу, получаем:

V2

L терм = lim  p  ΔVi =  pdV . (3.2)


Δx 0
V1

Удельная термодинамическая работа рассчитывается по формуле:

v2

δ терм = p dv,   терм =  p dv


v1
, (3.3)

где v - удельный объем.


Выражения (3.2) и (3.3) справедливы и в общем случае равновесного
изменения объема любого тела, находящегося под постоянным внешним
давлением.
Если газ расширяется (dv > 0), то термодинамическая работа
положительна, т.е., газ сам совершает работу. Если газ сжимается (dv < 0), то
термодинамическая работа отрицательна (для того, чтобы сжать газ
необходимо затратить работу).
В технической термодинамике для исследования равновесных
термодинамических процессов часто применяют двухосную систему координат
pv, в которой осью абсцисс является удельный объем, а осью ординат –
давление.
Термодинамическая работа газа на диаграмме pv измеряется площадью,
ограниченной линией процесса, осью абсцисс и абсциссами крайних точек
процесса (рисунок 3.2).
Работа по замкнутому контуру (цикл) равна площади, описанной
контуром цикла.

Р 1
P1

δlрасп
dP

P2 2

v v
Рисунок 3.2 - Термодинамическая Рисунок 3.3 - Располагаемая
работа газа работа потока газа

3.2.2 Работа потока


При стационарном течении газа через канал совершается работа,
связанная с изменением давления, эта работа называется располагаемой
(потенциальной) работой газового потока. Располагаемая работа равна
работе расширения потока за вычетом так называемой работы проталкивания
(или работы вытеснения массы), затрачиваемой потоком на преодоление
давления окружающей среды: δ прот =d  pv  . Подробнее работа проталкивания
рассмотрена в п.7.1.
Таким образом, полная располагаемая работа определяется по формуле:
2
L расп =L терм  L прот =   pdV  d  pV   =
1
2 p2
. (3.4)
   pdV  pdV  Vdp  =   Vdp
1 p1

Удельная располагаемая работа рассчитывается как:

p2

δ расп =  v dp   расп =   v dp
p1
. (3.5)

Если у газового потока давление в ходе процесса уменьшается (dp <0), то


располагаемая работа потока положительна. Если наблюдается увеличение
давления (dp > 0), то располагаемая работа отрицательна.
Располагаемая работа газа на pv- диаграмме измеряется площадью,
ограниченной линией процесса, осью ординат и ординатами крайних точек
процесса (рисунок 3.3).
Поскольку рv – диаграмма позволяет определять работу процесса, то ее
часто называют рабочей диаграммой.

3.3 Внутренняя энергия. Энтальпия.


3.3.1 Внутренняя энергия
Внешняя энергия тела обусловлена его движением в пространстве и
наличием силовых полей (кинетическая и потенциальная энергии). Внутренняя
энергия тела – движением молекул и атомов тела и наличием сил
межмолекулярного взаимодействия, которые присущи телу при любых
условиях.
Внутренняя энергия U – это такая форма энергии, которая не зависит от
движения самого тела и относительного расположения среди других тел.
Внутренняя энергия складывается из кинетической энергии
поступательного, колебательного и вращательного движения молекул, атомов,
внутриатомных и внутриядерных частиц и потенциальной энергии
межмолекулярного внутриатомного внутриядерного взаимодействия:

U=U кин +U пот , (Дж)


u=u кин +u пот , (Дж/кг) . (3.6)
В технической термодинамике рассматриваются только такие процессы, в
которых изменяются кинетическая и потенциальная составляющие внутренней
энергии, связанные с движением и взаимодействием молекул и атомов.
Поэтому в понятие внутренней энергии будем в дальнейшем включать для
идеальных газов кинетическую энергию движения молекул и энергию
колебательных движений атомов в молекуле, а для реальных газов еще
дополнительно и потенциальную энергию межмолекулярного взаимодействия.
Основные свойства внутренней энергии
1. Внутренняя энергия – функция состояния, определяется любой парой
параметров состояния системы. Поэтому изменение внутренней энергии в
каком-либо процессе не зависит от характера процесса и однозначно
определяется начальным и конечным состоянием газа (рисунок 3.4).

ΔU1-2 =U 2  U1 =ΔU a =ΔU b =ΔU c . (3.7)

2. Изменение внутренней энергии в круговом процессе (цикле) равно 0:

 dU=0 . (3.8)

Рисунок 3.4 - Изменение внутренней энергии

Отсюда следует, что dU – полный дифференциал, т.е.:

 U   U 
dU  v,T  =   dv+   dT . (3.9)
 v T  T  v
3. Как известно, при Т = 0 тепловое движение молекул и атомов,
входящих в молекулы, прекращается, но движение частиц внутри атомов
продолжается. Например, движение электронов в атомах не является тепловым
движением и имеет место при любых температурах, в том числе и при Т = 0. То
есть, абсолютное значение внутренней энергии методами термодинамики
определить невозможно. Однако при термодинамическом анализе системы
приходится иметь дело не с абсолютными значениями внутренней энергии U, а
с ее изменением в результате происходящих процессов ∆U, поэтому для
решения большинства термодинамических задач значение U=0 выбирается
произвольно.
4. Внутренняя энергия аддитивна, т.е. внутренняя энергия системы равна
сумме внутренних энергий всех ее частей:

n
U сист =  Ui . (3.10)
i=1

5. Для идеальных газов потенциальная составляющая внутренней энергии


(3.6) равна 0: Uпот =0, поскольку силы межмолекулярного взаимодействия
отсутствуют.
Кинетическая составляющая внутренней энергии газов определяется
температурой газа. Отсюда следует, что внутренняя энергия идеального газа
зависит только от температуры:

U=f  T  . (3.11)

3.3.2 Энтальпия
Энтальпия H определяется следующим образом:

H=U+pV, (Дж)
h=u+pv, (Дж/кг) . (3.12)

Основные свойства энтальпии


1. Энтальпия является функцией состояния термодинамической системы,
поскольку определяется через внутреннюю энергию (функция состояния),
давление и объем (параметры состояния). Изменение энтальпии в каком-либо
процессе не зависит от характера процесса и однозначно определяется
начальным и конечным состоянием газа.
2. Изменение энтальпии в круговом процессе (цикле) равно 0:

 dH=0 . (3.13)
dH – полный дифференциал, т.е.:

 H   H 
dH  p,T  =   dp+   dT . (3.14)
 p T  T p

3. Поскольку энтальпия определяется через внутреннюю энергию, у нее


также отсутствует нулевое значение. Физический смысл имеет только
изменение энтальпии (∆Н).
4. Энтальпия аддитивна, т.е. энтальпия системы равна сумме энтальпий
всех ее частей:

n
H сист =  H i . (3.15)
i=1

5. Для идеальных газов энтальпия является функцией только


температуры: u=f(T).
Уравнение состояния идеального газа: pv=RT.
Отсюда следует:

h=u+pv=u  T  +RT=f  T  . (3.16)

Т.е. энтальпия идеального газа также зависит только от его температуры.


Внутреннюю энергию и энтальпию называют калорическими
параметрами состояния.

3.4 Формулировки I закона термодинамики


1. Энергия изолированной термодинамической системы
остается неизменной, независимо от того, какие процессы в ней
протекают.
2. Невозможно построить вечный двигатель I-го рода, т.е.
такую периодически действующую машину, которая совершала
бы работу без затраты энергии.

3.5 Аналитическое выражение I-го закона термодинамики


Пусть некоторому рабочему телу с объемом V и массой М, имеющему
температуру Т и давление р, сообщается извне бесконечно малое количество
теплоты Q. В результате подвода теплоты тело нагревается на dT и
увеличивается в объеме на dV.
Повышение температуры тела свидетельствует об увеличении
кинетической энергии его частиц. Увеличение объема тела приводит к
изменению потенциальной энергии частиц. В результате внутренняя энергия
тела увеличивается на dU. Поскольку рабочее тело окружено средой, которая
оказывает на него давление, то при расширении оно производит механическую
термодинамическую работу расширения δL терм против сил внешнего давления.
Так как никаких других изменений в системе не происходит, то по закону
сохранения энергии

δQ=dU+δL терм , (3.17)

т. е. теплота, сообщаемая системе, идет на приращение ее внутренней


энергии и на совершение внешней работы.
Полученное уравнение является математическим выражением первого
закона термодинамики в дифференциальной форме.
Учитывая, что (уравнение (3.2)):

δL терм =p  dV , (3.18)

окончательно получаем:

δQ=dU+p dV (Дж),
δq=du+p dv (Дж/кг). (3.19)

Уравнение 1-го начала термодинамики можно записать и в другом виде.


Из определения энтальпии (3.12) следует:

U=H  pV . (3.20)

Следовательно:

dU=dH  p dV  V dp . (3.21)

Подставив выражение (3.21) в уравнение (3.19), получим:

δQ=dH  V dp=dH+δL расп (Дж),


δq=dh  v dp=dh+δ расп (Дж/кг) . (3.22)
Выражения (3.19) и (3.22) абсолютно равноправны, однако уравнением
(3.19) удобнее пользоваться для закрытых систем, а уравнением (3.22) - для
открытых систем. Поэтому уравнение (3.19) называют 1-м законом
термодинамики для закрытой системы, а уравнение (3.22) - для открытой
системы.
Таким образом, аналитическое выражение 1-го начала термодинамики
выглядит следующим образом:

Для закрытой системы


В дифференциальной форме:

δQ=dU+δL терм =dU+p dV (Дж),


δq=du+δ терм =du+p dv (Дж/кг). (3.23)

В интегральной форме:

V2

Q=U+L терм  U+  p dV (Дж),


V1
v2
(3.24)
q=u+ терм =u+  p dv (Дж/кг).
v1

Для открытой системы


В дифференциальной форме:

δQ=dH+δL расп =dH  V  dp (Дж),


δq=dh+δ расп =dh  v  dp (Дж/кг). . (3.25)

В интегральной форме:
p2

Q=ΔH+L расп =ΔH   V  dp (Дж),


p1
p2
. (3.26)
q=Δh+ расп =Δh   v  dp (Дж/кг).
p1

3.6 Теплоемкость газов


3.6.1 Виды теплоемкостей
Сообщение телу теплоты в каком-либо процессе вызывает изменение его
состояния и в общем случае сопровождается изменением температуры.
Отношение количества теплоты δQ, полученного телом при
бесконечно малом изменении его состояния, к связанному с этим
изменению температуры тела dT, называется истинной
теплоемкостью тела в данном процессе:

δQ
C=
dT . (3.27)

Поскольку количество теплоты δQ зависит от характера процесса, то и


теплоемкость системы C также зависит от условий протекания процесса. Одна
и та же система в зависимости от характера процесса обладает различными
теплоемкостями (от -∞ до +∞).
Обычно теплоемкость относят к единице количества вещества и в
зависимости от выбранной единицы различают (таблица 3.1):

Таблица 3.1 - Виды теплоемкостей


Единица количества Наименование удельной
Обозначение Размерность
вещества теплоемкости
1 кг Массовая c Дж/(кг∙К);

1 м3 Объемная* c? Дж/(м3∙К);

1 моль Мольная (молярная) с Дж/(моль∙К).

* - поскольку газы всегда занимают весь предоставленный им объем, при


определении объемной теплоемкости объем газа берется при нормальных
условиях.
Зависимость между удельными теплоемкостями устанавливается
очевидными соотношениями:

?c ?c
c= ; c'= ? ; c'=c  ρ н.у. . (3.28)
? Vн.у.

Здесь  - молярная масса газа;


?
Vн.у. = 22,4∙10-3 м3/моль - молярный объем газа при нормальных
условиях;
н.у. — плотность газа при нормальных условиях.
Рассчитать количество теплоты Q1-2, участвующее в процессе 1-2, с
помощью истинной теплоемкости можно по формулам:

2 2 2
Q1-2 = M  c  t  dt = Vн.у.  c'  t  dt = ν  μc  t  dt . (3.29)
1 1 1

3.6.2 Теплоемкости при p=const, v=const.


Уравнение Майера
Изменение температуры тела при одном и том же количестве сообщаемой
теплоты зависит от характера происходящего при этом процесса, поэтому
теплоемкость является функцией процесса. Это означает, что одно и то же
рабочее тело в зависимости от процесса требует для своего нагревания на 1
градус различного количества теплоты. Численно величина с может изменяться
в пределах от   до   .
В термодинамических расчетах большое значение имеют:
теплоемкость при постоянном давлении (изобарная
теплоемкость):

 q 
cp    , (3.30)
 T  p

равная отношению количества теплоты, сообщенной телу в процессе при


постоянном давлении, к изменению температуры тела dT;
теплоемкость при постоянном объеме (изохорная
теплоемкость):

 q 
cv    , (3.31)
 T  v
равная отношению количества теплоты, подведенной к телу в процессе при
постоянном объеме, к изменению температуры тела.
Из первого закона термодинамики для изохорного процесса (v = const 
dv = 0) получаем:

δq=du+p  dv=du . (3.32)

Следовательно

 q   u 
cv =   =  . (3.33)
 T  v  T  v

Для изобарного процесса (р = const  dр = 0):

δq=dh  v  dp=dh , (3.34)

 q   h 
cp =   =  . (3.35)
 T  p  T  p

Для идеального газа и внутренняя энергия, и энтальпия зависят только от


температуры. Следовательно:

 u  du
cv =   = ;
  T  v dT
 h  dh
cp =   = ,
  T  p dT

du= c v dT ; (3.36)

d h=c p dT

независимо от характера процесса.


Изобарная и изохорная теплоемкости связаны между собой уравнением
Майера.
Полный дифференциал внутренней энергии как функции температуры и
объема можно записать (уравнение 3.9):
 u   u 
du  v,T  =   dv+   dT . (3.37)
 v T  T  v

Подставив выражение (3.37) в уравнение первого закона термодинамики


(3.23), получим:

 u   u  
δq=   dT+   +p  dv . (3.38)
 T  v  v T 

С учетом формул (3.33) и (3.35) из уравнения (3.38) можно получить:

 q   u    v 
c p =   =c v +   +p    . (3.39)
 T  p  v T   T  p

Для идеального газа внутренняя энергия является функцией только


температуры, поэтому

 u 
  =0 . (3.40)
 v T

Из уравнения состояния идеального газа следует:

RT  v  R
v=   = . (3.41)
p  T p p

Подставляя (3.40) и (3.41) в уравнение (3.39), получим уравнение Майера


для 1 кг идеального газа:

c p =c v +R, Дж/(кг  К) . (3.42)

Здесь ср - массовая изобарная теплоемкость;


cv - массовая изохорная теплоемкость;
R - удельная газовая постоянная.

Для 1 моля идеального газа уравнение Майера записывается в виде:


?c p =?c v+R 0, Дж/(моль  К) . (3.43)

Здесь ср - молярная изобарная теплоемкость;


cv - молярная изохорная теплоемкость;
R0 - универсальная газовая постоянная.

В процессе v=const теплота, сообщаемая газу, идет лишь на изменение


его внутренней энергии, тогда как в процессе р = const теплота расходуется и
на увеличение внутренней энергии и на совершение работы против внешних
сил. Поэтому ср больше сv на величину этой работы.
Для реальных газов cp - cv > R, поскольку при их расширении (при
p=const) совершается работа не только против внешних сил, но и против сил
притяжения, действующих между молекулами, что вызывает дополнительный
расход теплоты.
Обычно теплоемкости определяются экспериментально, но для многих
веществ их можно рассчитать с помощью молекулярно-кинетической теории
газов.

3.6.3 Элементы молекулярно-кинетической теории теплоемкости


Классическая молекулярно – кинетическая теория газов рассматривает
идеальный газ как совокупность абсолютно жестких молекул, между которыми
отсутствуют силы взаимодействия и каждая молекула обладает лишь энергией
поступательного и вращательного движений, а сами молекулы
рассматриваются как материальные точки.
Численное значение теплоемкости идеального газа позволяет найти
теорема о равномерном распределении энергии по степеням свободы молекул.
Согласно этой теореме внутренняя энергия газов равномерно распределяется
по степеням свободы поступательного и вращательного движений молекул, и
на одну степень свободы молекулы приходится энергия ui = 1/2kBT, где kB -
постоянная Больцмана (п.2.2). Внутренняя энергия 1 моля идеального газа
запишется как

i i
U ? = NA kB T= R 0 T . (3.44)
2 2
где NA - число Авогадро;
i - число степеней свободы (минимальное число независимых координат,
которые нужно задать для того, чтобы полностью определить движение
молекулы в пространстве).
Из уравнения (3.44) следует, что молярные изохорную и изобарную
теплоемкости идеального газа можно записать в виде:
dU ?i
?c v = = R 0;
dT 2
i+2 . (3.46)
?c p =?c v+R 0= R0
2
Молекула одноатомного газа имеет три степени свободы соответственно
трем составляющим в направлении координатных осей, на которые может быть
разложено поступательное движение. Молекула двухатомного газа имеет пять
степеней свободы, так как помимо поступательного движения она может
вращаться около двух осей, перпендикулярных линии, соединяющей атомы
(энергия вращения вокруг оси, соединяющей атомы, равна нулю, если атомы
считать точками). Молекула трехатомного и вообще многоатомного газа имеет
шесть степеней свободы: три поступательных и три вращательных.
Соответственно, мольные теплоемкости одно-, двух- и многоатомных
газов равны (таблица 3.2):

Таблица 3.2 - Молярные теплоемкости идеальных газов согласно


молекулярно-кинетической теории газов

Число степеней свободы, сv, ср,


Атомность газа
i Дж/(мольК) Дж/(мольК)
3 5
Одноатомный i = 3 пост. R =12,5 R =20,8
2 0 2 0
5 7
Двухатомный i = 3 пост. + 2 вр. R =20,8 R =29,1
2 0 2 0
Трех- и 3R 0 =24,9 4R 0 =33,3
i = 3 пост.+ 3 вр.
многоатомный

Результаты классической теории теплоемкости достаточно хорошо


согласуются с экспериментальными данными в области комнатных температур,
однако основной вывод о независимости от температуры эксперимент не
подтверждает. Расхождения, особенно существенные в области низких и
достаточно высоких температур, связаны с квантовым поведением молекул и
находят объяснения в рамках квантовой теории теплоемкости.
Эта теория устанавливает, прежде всего, несправедливость теоремы о
равномерном распределении энергии по степени свободы в области низких и
высоких температур. С уменьшением температуры газа происходит
«вымораживание» числа степеней свободы молекулы. Так, для двухатомной
молекулы происходит «вымораживание» вращательных степеней свободы и она
вместо пяти имеет три степени свободы, а следовательно, и меньшую
внутреннюю энергию и теплоемкость. С увеличением температуры у
многоатомных молекул происходит возбуждение внутренних степеней свободы
за счет возникновения колебательного движения атомов молекулы (молекула
становится осциллятором). Это приводит к увеличению внутренней энергии, а
следовательно, и теплоемкости с ростом температуры.
Теплоемкость реального газа зависит от давления, правда, очень слабо.

3.6.4 Истинная и средняя теплоемкости газов


Как упоминалось выше, теплоемкость реального газа зависит от
температуры. Вид этой зависимости показан на рисунке 3.5. Из определения
истинной теплоемкости (3.27) следует, что удельное количество теплоты с
помощью истинной теплоемкости определяется по формуле:

t2

q=  cdt , (3.47)
t1

т.е. количество теплоты q в процессе определяется площадью, ограниченной


линией теплоемкости, осью абсцисс и двумя ординатами крайних точек
процесса (площадь 1-2-3-4-1, рисунок 3.5).
Чтобы облегчить расчеты и избежать численного интегрирования при
определении количества теплоты, в термодинамике вводят понятие средней
теплоемкости.

1'
2'
1
cm
4 3
t1 t2 t

Рисунок 3.5 - Зависимость теплоемкости газа от температуры

Средней теплоемкостью сm данного процесса в интервале


температур от t1 до t2 называется отношение количества теплоты,
сообщаемой газу, к разности конечной и начальной температур:
t2 q
cm 
t1 t 2  t1 (3.48)

Для того, чтобы подчеркнуть, что речь идет именно о средней


теплоемкости, используется нижний индекс m (medium - средний (лат)).
Учитывая выражение 3.47, получаем:

t2
 c(t)dt
t t1
cm t 2  (3.49)
1 t 2  t1

Выражение 3.49 показывает взаимосвязь между истинной и средней


теплоемкостями.
По определению средняя теплоемкость является постоянной величиной
для данного процесса, поэтому среднее значение удельной теплоемкости сm в
интервале температур от t1 до t2 может быть представлено высотой
прямоугольника 1’-2’-3-4-1’, (рисунок 3.5), основание которого равно t2-t1 и
который по площади равновелик фигуре с тем же основанием, но ограниченной
линией 1-2.
Удельное количество теплоты с использованием средней теплоемкости
определяется по формуле:

t
q  c m t 2 t 2  t1  (3.50)
1

Очевидно, что расчет количества теплоты с использованием формулы (3.50)


намного легче, чем по формуле (3.47).

3.6.5 Теплоемкость смесей идеальных газов


Теплоемкости газовой смеси рассчитываются по формулам:
n
массовая теплоемкость: ссм = g c ;
i=1
i i

n
объемная теплоемкость: c'см =  r  c' ;
i=1
i i

, (3.51)
n
молярная теплоемкость: ?ссм =  r  ?c .
i=1
i i

Где gi - массовая доля i-того компонента смеси;


ri - объемная доля i-того компонента;
ci, c’i, ci - соответственно, массовая, объемная и молярная теплоемкости i-того
компонента.

Вопросы для самопроверки


18. Определите понятия теплоты и работы.
19. Термодинамическая и располагаемая работы газа. Их определения. Показать на pv-
диаграмме.
20. Внутренняя энергия и энтальпия. Определения, свойства.
21. Научные формулировки первого закона термодинамики.
22. Аналитические выражения первого закона термодинамики для закрытой и открытой
систем; в интегральной и дифференциальной форме.
23. Определение теплоемкости, виды теплоемкостей, взаимосвязь между ними.
24. Изобарная и изохорная теплоемкости. Уравнение Майера.
25. Истинная и средняя теплоемкости.
26. Теплоемкость смеси газов.

Рекомендуемая литература:
Основная
7. Баскаков А. П., Берг Б.В., Витт О.К. и др. Теплотехника: учебник для вузов. 2-е изд.,
перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – Гл.2.
8. Нащокин В. В. Техническая термодинамика и теплопередача. – М.: Высшая школа, 1980. –
§§ 5-1 - 5-6; 6-1 – 6-9.
9. Техническая термодинамика: учебник для вузов/ В.А. Кириллин, В.В. Сычев, А.Е.
Шейндлин. – 4-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1983. - Гл. 2, пп. 2.1 - 2.5.

Дополнительная
6. Сивухин Д.В. Общий курс физики. Т.2, Термодинамика и молекулярная физика. 2-е изд.,
испр. - М.: Наука, 1979. - Гл.1, §§1-6, 9; Гл.2, §11.
7. Пригожин И., Кондепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до
диссипативных структур: Пер. с англ. Ю. А. Данилова и В. В. Белого - М.: Мир, 2002. –
п.2.1 – 2.3.
8. Бродянский В. М. Вечный двигатель - прежде и теперь. От утопии - к науке, от науки - к
утопии. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2001. - 264 с.
9. Краснов А.И. Возможен ли вечный двигатель? М.: Гос. изд-во технико-теорет. лит-ры,
1956. - 62 с.
4 ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ
Первое начало термодинамики не дает никаких указаний относительно
направления, в котором могут происходить процессы в природе. Для
изолированной системы, например, первое начало требует только, чтобы при
всех процессах энергия системы оставалась неизменной. Пусть адиабатически
изолированная система состоит из двух тел, взаимодействующих между собой,
но не взаимодействующих с другими телами. Тогда теплообмен между ними
подчиняется условию Q1=-Q2. Теплота Q1, полученная одним телом, равна
теплоте Q2, отданной другим телом. В каком направлении будет переходить
тепло – на этот вопрос первое начало термодинамики ответить не может.
Первому началу не противоречил бы, например, процесс, в котором тепло
самопроизвольно переходит от тела менее нагретого к телу более нагретому.
Второе начало термодинамики, наоборот, позволяет судить о
направлении процессов, которые могут происходить в действительности. Оно,
совместно с первым началом, позволяет также установить множество точных
количественных соотношений между различными макроскопическими
параметрами тел в состоянии термодинамического равновесия.
Основоположником второго начала термодинамики считается
французский инженер и физик Сади Карно. В своем сочинении «О движущей
силе огня и машинах, способных развивать эту силу» (1824 г.) (значительно
ранее открытия первого начала термодинамики Р.Майером, Г. Гельмгольцем и
Дж. Джоулем) Карно исследовал условия превращения теплоты в работы.
Однако тогда Карно придерживался теории теплорода (позднее он от нее
отказался), а поэтому ему не удалось дать ясную и четкую формулировку
второго начала термодинамики. Это было сделано только в 1850-1851 гг.
независимо друг от друга немецким физиком Рудольфом Клаузиусом и
шотландским физиком Уильямом Томсоном (лордом Кельвином). Они
сформулировали основной постулат, выражающий второе начало
термодинамики, и вывели из него главнейшие следствия.

4.1 Формулировки второго начала термодинамики


Следуя историческому ходу идей, рассмотрим систему: газ в цилиндре
под подвижным поршнем. При сообщении газу количества теплоты Q1, газ
нагревается, расширяется, толкает поршень и совершает при этом работу L1
(рисунок 4.1, процесс 1-а-2). Согласно первому закону термодинамики:

Q1 =U 2  U1 +L1 . (4.1)

При однократном расширении газа в цилиндре можно получить лишь


ограниченное количество работы, поскольку наступит момент, когда давление
и температура рабочего тела станут равными давлению и температуре
окружающей среды, система придет в равновесие с окружающей средой и на
этом получение работы прекратится.
Рисунок 4.1- К выводу 2-го закона термодинамики

Следовательно, для повторного получения работы необходимо в процессе


сжатия возвратить рабочее тело в первоначальное состояние. При этом
затрачивается работа L2, а газ отдает количество теплоты Q2:

Q2 =U1  U 2  L 2 . (4.2)

Таким образом, тепловая машина совершила круговой процесс, в


результате которого теплоотдатчик (нагреватель) отдал тепло Q1,
теплоприемник (холодильник) получил тепло Q2, количество теплоты Q=Q1-Q2
пошло на производство работы L1-L2.
Процесс возвращения тела в начальное состояние может быть
осуществлен тремя путями:
1 Кривая сжатия 2-а-1 совпадает с кривой расширения 1-а-2. В этом
случае суммарная работа, совершенная за цикл, равна 0. Практического
применения такой цикл не имеет:

L1 =L 2  L1  L 2 =0 . (4.3)
2 Кривая сжатия 2-b-1 располагается над линией расширения 1-a-2, т.е.,
работа L2, затраченная на сжатие рабочего тела, превышает работу L1,
полученную при расширении. Суммарная работа цикла отрицательна:

L1 <L 2  L1  L 2 <0 . (4.4)

3 Кривая сжатия 2-c-1 располагается ниже кривой расширения 1-a-2. В


этом случае суммарная работа цикла положительна:

L1 >L 2  L1  L 2 >0 . (4.5)

Повторяя цикл неограниченное число раз, можно за счет подводимой


теплоты получить любое количество работы.
Цикл, в результате которого получается положительная работа,
называется прямым циклом. По прямым циклам работают теплосиловые
установки, преобразующие теплоту в полезную механическую работу.
Цикл, в результате которого расходуется работа, называется обратным.
По обратным циклам работают холодильные установки, тепловые насосы.

Термический КПД и холодильный коэффициент циклов


Отношение количества теплоты, превращенного в
положительную работу за один цикл, ко всему количеству
теплоты, подводимому к рабочему телу, называется термическим
коэффициентом полезного действия тепловой машины:

Q1  Q 2 q1  q 2 q
ηt = = =1  2
Q1 q1 q1 . (4.6)

Термический КПД является основным показателем эффективности


теплосиловых установок, работающих по прямому циклу. Чем больше t тем
большая часть подведенной теплоты превращается в полезную работу.
Полученное уравнение (6) показывает, что всю подведенную в цикле к
рабочему телу теплоту q1 полностью превратить в работу невозможно без
отвода некоторого количества теплоты q2 в теплоприемник.

Для оценки эффективности работы холодильных установок, работающих


по обратному циклу, вводится понятие холодильного коэффициента ε.
Холодильный коэффициент – это отношение количества
теплоты, отнятой от холодного источника, к затраченной в цикле
работе.
q2 q2
ε 
 ц q1  q 2 . (4.7)

Можно ли построить периодически действующую тепловую машину без


холодильника, т.е. q2 = 0 и t = 1? Такая машина могла бы превращать в работу
всю теплоту, заимствованную от одного теплоотдатчика (perpetuum mobile
второго рода). Уже Карно понял, что такая машина принципиально
невозможна, что подтверждается опытными фактами. Поэтому невозможность
построения такого вечного двигателя была возведена в постулат.

Научные формулировки второго постулата термодинамики


1 Невозможно построить вечный двигатель II рода, т.е.
такую периодически действующую машину, которая всю
подведенную теплоту превращала бы в работу.
Эта формулировка является обобщением формулировок Томсона и
Планка:
Формулировка У. Томсона (лорда Кельвина):
Невозможен круговой процесс, единственным результатом которого было
бы производство работы за счет охлаждения теплового резервуара (за счет
изменения внутренней энергии).
Формулировка Макса Планка:
Невозможно построить периодически действующую машину,
единственным результатом которой было бы поднятие груза за счет
охлаждения теплового резервуара.

2 Теплота не может самопроизвольно переходить от тела


менее нагретого к телу более нагретому (теплота – внутренняя
энергия) (формулировка Рудольфа Клаузиуса).

Клаузиус все процессы подразделил на самопроизвольные и


несамопроизвольные. Клаузиус показал, что все естественные процессы,
протекающие в природе, являются процессами самопроизвольными
(положительными, некомпенсированными) и не могут сами собой без
компенсации протекать в обратном направлении.
Самопроизвольные процессы: переход теплоты от более нагретого тела к
менее нагретому; превращение работы в теплоту; взаимная диффузия;
расширение газа и т.п. Несамопроизвольные процессы противоположны.
Процессы несамопроизвольные возможны, но они никогда не протекают сами
собой без компенсации.
Когда в несамопроизвольном процессе происходит преобразование
теплоты в работу, то одновременно с охлаждением теплоотдатчика происходит
еще изменение термодинамического состояния одного или нескольких тел. Это
изменение называется компенсацией превращения теплоты в работу.
Всякий несамопроизвольный процесс может только тогда произойти,
когда он сопровождается компенсирующим самопроизвольным процессом.

4.2 Энтропия
В 1865 г. Р.Клаузиус на основании доказанного ранее соотношения 4.34
(см.п.4.5.1) ввел новую функцию состояния. Он назвал эту функцию состояния
энтропией:

δQ
dS= , Дж/К
T
δq . (4.8)
ds= , Дж/(кг  К)
T
Значение энтропии для заданного состояния определяется
интегрированием уравнения (8):

δQ
S=  +S0 , Дж/К
T
δq . (4.9)
s=  +s0 , Дж/(кг  К)
T
где S0 и s0 - константы интегрирования.

Основные свойства энтропии


1. Энтропия является функцией состояния термодинамической системы.
Изменение энтропии в каком-либо процессе не зависит от характера процесса и
однозначно определяется начальным и конечным состоянием газа.
2. Изменение энтропии в обратимом круговом процессе (цикле) равно 0:

δQ
ΔS=  =0 . (4.10)
T
3. При температурах, близких к абсолютному нулю, все известные
вещества находятся в конденсированном состоянии. В. Нернст (1906 г.)
экспериментально установил, а М. Планк (1912 г.) окончательно
сформулировал следующий принцип: при температуре, стремящейся к
абсолютному нулю, энтропия вещества, находящегося в конденсированном
состоянии с упорядоченной кристаллической структурой, стремится к
нулю, т.е. s0 = 0 при Т = 0 К. Этот закон называют третьим законом
термодинамики или тепловой теоремой Нернста. Он позволяет рассчитать
абсолютное значение энтропии в отличие от внутренней энергии и энтальпии,
которые всегда отсчитываются от произвольного уровня.
Однако в технической термодинамике обычно используется не
абсолютное значение энтропии, а ее изменение в каком-либо процессе:

2
δq
Δs=s 2  s1 = 
1
T , (4.11)

поэтому энтропию тоже часто отсчитывают от произвольно выбранного


уровня.
4. Энтропия аддитивна, т.е. энтропия системы равна сумме энтропий всех
ее частей:

n
Sсист =  Si . (4.12)
i=1

5. Для идеальных газов энтропия, в отличие от внутренней энергии и


энтальпии, зависит не только от температуры. Получим формулы,
позволяющие вычислить изменение энтропии идеального газа. Воспользуемся
первым законом термодинамики (3.23) и уравнением состояния идеального газа
(2.13):

δq=du+p  dv=c v dT+p  dv,


RT
p=
v
 . (4.13)
dv
δq=c v dT+RT
v
Из формулы (4.8) следует:

δq dT dv
ds= =c v +R
T T v . (4.14)

Интегрируя уравнение (4.14), получаем:


T2 v
Δs  v,T  =s 2  s1 =c v ln +R  ln 2 . (4.15)
T1 v1

Из обобщенного закона Бойля - Мариотта и Гей – Люссака (2.4) следует:

T2 T1 = p 2 v2 p1v1 ; v 2 v1 = T2 p1 T1p 2 .

После подстановки отношений Т2/Т1 и v2/v1 в выражение (4.15) получим


следующие формулы для изменения энтропии идеального газа:

T2 p
Δs  p,T  =s 2  s1 =c p ln  Rln 2 , (4.16)
T1 p1

p2 v
Δs  p,v  =s 2  s1 =c v ln +c p ln 2 . (4.17)
p1 v1

Поскольку энтропия есть функция состояния рабочего тела, уравнениями


(4.15) - (4.17) можно пользоваться вне зависимости от пути перехода рабочего
тела между состояниями 1 и 2 и, в частности, от того, равновесный этот
переход или нет.
Энтропия также является калорическим параметром состояния
термодинамической системы.
Понятие энтропии позволяет ввести удобную для термодинамических
расчетов Тs-диаграмму, на которой (как и на рv-диаграмме) состояние
термодинамической системы изображается точкой, а равновесный
термодинамический процесс - линией (рисунок 4.2).
Из уравнения (4.1) следует, что в равновесном процессе

2
δq=Tds  q=  Tds. (4.18)
1

Очевидно, что в Ts-диаграмме элементарная теплота процесса δq


изображается элементарной площадкой с высотой Т и основанием ds, а
площадь, ограниченная линией процесса, крайними ординатами и осью
абсцисс, эквивалентна теплоте процесса. Поэтому Ts-диаграмму называют еще
тепловой диаграммой.
T 2

δq
T
1 q

s1 ds s2 s

Рисунок 4.2 - Ts-диаграмма

Формула (4.18) показывает, что ds и δq имеют одинаковые знаки,


следовательно, по характеру изменения энтропии в равновесном процессе
можно судить о том, в каком направлении происходит теплообмен. При
подводе теплоты к телу (δq > 0) его энтропия возрастает (ds > 0), а при отводе
теплоты (δq < 0) - убывает (ds < 0).

Уравнение (4.18) позволяет преобразовать первый закон термодинамики в


термодинамические тождества, в которые входят только параметры и
функции состояния:

T d s= d u + p  d v,
T d s= d h  v  d p . (4.19)

4.3 Цикл Карно


4.3.1 Прямой цикл Карно
Прямой цикл Карно состоит из двух изотерм и двух адиабат (рисунок
4.3).
Процесс 1-2 - изотермический подвод теплоты q1 при температуре Т1;
Процесс 2-3 - адиабатное расширение;
Процесс 3-4 - изотермический отвод теплоты q2 при температуре Т2;
Процесс 2-3 - адиабатное сжатие.
q=

q=
0

Рисунок 4.3 - Прямой цикл Карно в pv- и Ts-координатах

Основные свойства цикла Карно сформулированы в двух теоремах Карно.

Первая теорема Карно:


Коэффициент полезного действия тепловой машины,
работающей по циклу Карно, зависит только от температур Т1 и
Т2 нагревателя и холодильника, но не зависит от устройства
машины, а также от вида используемого рабочего тела.
Проще всего доказать теорему с помощью Ts-диаграммы (рисунок 4.3).
Термический КПД по определению (формула 4.6):

q1  q 2 q
ηt = =1  2 . (4.20)
q1 q1

Количество подведенной в изотермическом процессе теплоты q1


составляет:

q1 =T1  s 2  s1  . (4.21)

Количество отведенной из цикла теплоты q2 равно:

q 2 =T2  s3  s 4  =T2  s 2  s1  . (4.22)

Подставив уравнения (4.21) и (4.22) в выражение (4.20), получим:


T1  s 2  s1   T2  s 2  s1  T1  T2 T
ηt = = =1  2 . (4.23)
T1  s 2  s1  T1 T1

Вторая теорема Карно:


КПД всякой тепловой машины не может превосходить КПД
идеальной тепловой машины, работающей по циклу Карно с
теми же самыми температурами нагревателя и холодильника.
На рисунке 4.4 изображен произвольный цикл efgh, осуществимый при
наличии бесконечно большого количества источников теплоты. Опишем вокруг
этого цикла цикл Карно abсd.
Сравним термические КПД этих циклов.

Рисунок 4.4 - Сравнение произвольного цикла с циклом Карно при одинаковых


предельных температурах

Термический КПД цикла Карно adcd:

K q K2
η =1  K .
t (4.24)
q1

Термический КПД цикла efgh:


ц q ц2
η =1  ц .
t (4.25)
q1

Количество теплоты, подведенное в цикле Карно (площадь 1dabc2),


больше количества теплоты, подведенного в цикле efgh (площадь 1efg2):

q1K > q1ц . (4.26)

Количество теплоты, отведенного из цикла Карно (площадь 1dc2),


меньше количества теплоты, отведенного из цикла efgh (площадь 1ehg2):

q K2  q ц2 . (4.27)

Следовательно:

q K2 q ц2
K
< ц и ηKt > ηцt . (4.28)
q1 q1

4.3.2 Обратный цикл Карно


Осуществим цикл Карно в обратном направлении. Рабочее тело с
начальными параметрами точки 1 (рисунок 4.5) расширяется адиабатно
(процесс 1-2), совершая работу расширения за счет внутренней энергии, и
охлаждается от температуры Т1 до температуры Т2. Дальнейшее расширение
происходит по изотерме (процесс 2-3), и рабочее тело отбирает от нижнего
источника с температурой Т2 теплоту q2. Далее газ подвергается сжатию
сначала по адиабате (процесс 3-4), и его температура от T2 повышается до T1, а
затем - по изотерме (процесс 4-1). При этом рабочее тело отдает верхнему
источнику с температурой T1 количество теплоты q1.
Поскольку в обратном цикле сжатие рабочего тела происходит при более
высокой температуре, чем расширение, работа сжатия, совершаемая внешними
силами, больше работы расширения на величину площади abed, ограниченной
контуром цикла. Эта работа превращается в теплоту и вместе с теплотой q2
передастся верхнему источнику. Таким образом, затратив на осуществление
обратного цикла работу lц, можно перенести теплоту от источника с низкой
температурой к источнику с более высокой температурой, при этом нижний
источник отдаст количество теплоты q2, а верхний получит количество теплоты
ql = q2 + lц.
Рисунок 4.5 - Обратный цикл Карно в pv- и Ts-координатах

Обратный цикл Карно является идеальным циклом холодильных


установок и так называемых тепловых насосов.
Холодильный коэффициент обратного цикла Карно зависит только от
абсолютных температур T1 и T2 источников теплоты и обладает наибольшим
значением по сравнению с холодильными коэффициентами других циклов,
протекающих в тех же пределах температур.

T2
ε=
T1  T 2 . (4.29)

Доказательство этого утверждения совершенно аналогично


доказательствам 1-й и 2-й теорем Карно.
Из рассмотрения обратного цикла Карно следует, что передача теплоты
от тела менее нагретого к телу более нагретому возможна, но этот
«неестественный» (точнее - несамопроизвольный) процесс требует
соответствующей энергетической компенсации в системе. В обратном цикле
Карно в качестве такой компенсации выступает затраченная работа.

4.4 Обратимые и необратимые процессы


Если в результате какого-либо процесса система переходит
из состояния А в другое состояние В и если возможно вернуть ее
хотя бы одним способом в исходное состояние А и притом так,
чтобы во всех остальных телах не произошло никаких
изменений, то этот процесс называется обратимым. Если же это
сделать невозможно, то процесс называется необратимым.
Если систему, из конечного состояния В можно вернуть в исходное
состояние А безразлично каким способом, то такой процесс называется
обратимым в широком смысле слова.
Если же возможен обратный процесс В→А, переводящий систему в
исходное состояние А через ту же последовательность состояний, через
которую прошла система в прямом процессе, то такой процесс называется
обратимым в узком смысле слова.
Все равновесные процессы обратимы и притом в узком смысле слова.
Всякий равновесный круговой процесс может проходить как в прямом,
так и в обратном направлении.
Циклы бывают обратимые и необратимые. Цикл, состоящий из
равновесных обратимых процессов, называют обратимым. Рабочее тело в
таком цикле не должно подвергаться химическим изменениям.
Если хоть один из процессов, входящих в состав цикла, является
необратимым, то и весь цикл будет необратимым.
Результаты исследований идеальных циклов могут быть перенесены на
действительные, необратимые процессы реальных машин путем введения
опытных поправочных коэффициентов.

4.5 Аналитическое выражение второго закона термодинамики


4.5.1 Аналитическое выражение в интегральной форме
Для обратимого цикла Карно термический КПД можно выразить
следующим образом:

Q2 T
ηt =1  =1  2 . (4.30)
Q1 T1

Отсюда следует, что для цикла Карно:

Q 2 T2 Q1 Q 2
=  = . (4.31)
Q 1 T1 T1 T2

Учитывая, что подводимая теплота Q1 - величина положительная, а


отводимая Q2 - отрицательная, получаем:

2
Q1 Q 2 Qi
+
T1 T2
=0, или 
i=1 Ti
=0 . (4.32)
Отношение подводимой или отводимой теплоты к соответствующей
абсолютной температуре называется приведенной теплотой. Тогда равенство
(4.32) можно сформулировать так: алгебраическая сумма приведенных
теплот для обратимого цикла Карно равна нулю.
Рассмотрим какой-либо произвольный обратимый цикл (рисунок 4.6).
Разобьем такой цикл на бесконечно большое количество элементарных
обратимых циклов Карно.

v
Рисунок 4.6 - Разбивка произвольного обратимого цикла
на элементарные циклы Карно

Для каждого элементарного цикла Карно

δQ i
 Ti
=0 . (4.33)

Для всего произвольного цикла

δQ
 =0 . (4.34)
T
Таким образом, алгебраическая сумма приведенных теплот для любого
обратимого цикла равна нулю.
Уравнение (4.34), выведенное Клаузиусом в 1854 г., представляет собой
математическое выражение второго закона термодинамики для произвольного
обратимого цикла и называется первым интегралом Клаузиуса. Именно это
выражение позволило Клаузиусу позднее ввести понятие энтропии.
Для необратимого цикла Карно термический КПД будет меньше
соответствующего КПД обратимого цикла при одинаковых температурах
теплоотдатчика и теплоприемника:

η необр.
t < η обр.
t , (4.35)

или

Q2 T
1 < 1 2 ;
Q1 T1
. (4.36)
T2 T1 < Q 2 Q1 ; Q1 T1 < Q 2 T2 и Q1 T1  Q2 T2 <0

Так как Q2/T2 есть величина отрицательная, то для необратимого цикла


Карно получаем:

2
Q1  Q 2  Qi

T1  T2
 <0, или  Ti
<0 . (4.37)
 i=1

Алгебраическая сумма приведенных теплот для необратимого цикла


Карно меньше нуля; она является величиной отрицательной.
Для произвольного необратимого цикла, составленного из бесконечно
большого количества необратимых элементарных циклов Карно, получаем

δQ
 T
<0 . (4.38)

Неравенство (4.38) представляет собой математическое выражение


второго закона термодинамики для произвольного необратимого цикла и
называется вторым интегралом Клаузиуса.
Объединяя обе формулы (4.34) и (4.38), можно математическое
выражение второго закона в интегральной форме представить одним
уравнением

δQ
 0
T , (4.39)

где знак равенства относится к обратимым, а знак неравенства - к необратимым


циклам.
4.5.2 Аналитическое выражение в дифференциальной форме
Рассмотрим изменение энтропии при необратимых процессах. Для этого
проведем между состояниями 1 и 2 обратимый процесс 2-4-1 и условно
пунктиром необратимый 1-3-2 (рисунок 4.7). Полученный в результате этих
процессов цикл будет необратимым. Согласно уравнению (4.38) получаем

Рисунок 4.8 - Необратимый цикл, состоящий из необратимого 1-3-2


расширения и обратимого 2-4-1 сжатия

δQ δQ δQ
 =  +  <0 . (4.40)
T 1-3-2 T 2-4-1 T

Так как процесс 2-4-1 обратимый, то второй интеграл равен разности S1-
S2, поэтому

δQ
 +  S1  S 2  < 0
1-3-2
T
или
. (4.41)
δQ
S 2  S1 > 
1-3-2 T

Знак неравенства в уравнении (4.41) указывает на то, что в случае


необратимого процесса интеграл в правой части его уже не выражает собой
разности энтропии, а меньше ее.
Для обратимого процесса:

δQ
S 2  S1 = 
1 -2
T . (4.42)

Объединяя уравнения (4.41) и (4.42), находим

δQ
S 2  S1  
1 -2
T . (4.43)

Энтропия есть функция состояния, поэтому изменение энтропии как для


обратимого, так и необратимого процессов будет одним и тем же. Уравнение
(4.43) показывает, что для обратимого процесса δQ/T равен изменению
энтропии S2 - S1 а для необратимого он меньше, чем S2 - S1.
Так как уравнение (4.39) выражает собой второй закон термодинамики, то
и уравнение (4.43) выражает тот же закон, но для более общего случая.
Выражение (4.39) применимо только к циклам, тогда как выражение (4.43)
применимо к любым процессам, в которых начальное и конечное состояния 1 и
2 различны между собой. Выражение (4.39) получается из (4.43) как частный
случай.
В дифференциальной форме для элементарного процесса можно записать

δQ
dS  , Дж/К
T
δq
ds  , Дж/кг  К , (4.44)
T

где δQ - количество теплоты, полученное телом от источника теплоты; Т -


абсолютная температура источника теплоты; знак равенства относится к
обратимым, а знак «больше» - к необратимым процессам.
Выражение (4.44) является математической записью второго закона
термодинамики в дифференциальной форме.
Если система адиабатически изолирована, то δQ = 0, и из (4.44) следует:

dS  0 или S 2  S1 . (4.45)

Таким образом, энтропия адиабатически изолированной системы не


может убывать; она либо возрастает, либо остается постоянной. Это -
закон возрастания энтропии. Если S2 > Sl, то переход адиабатически
изолированной системы из состояния 2 в состояние 1 невозможен, так как он
сопровождался бы убыванием энтропии. Наоборот, адиабатический переход
системы из состояния с меньшей энтропией 1 в состояние с большей энтропией
2 не противоречит постулату второго начала термодинамики и в этом смысле
является возможным. Второе начало, таким образом, позволяет судить о
направлении процессов, которые могут происходить в природе.

4.6 Эксергия
Эксергия Е (Дж) - это максимальная полезная работа,
которую может совершить система при обратимом переходе из
первоначального состояния в состояние равновесия с
окружающей средой.

4.6.1 Расчетные формулы


Для расчета эксергии пользуются следующими формулами:
1 Эксергия теплоты
Как было показано выше (п.4.3.1), в заданном интервале температур
наибольший КПД имеет обратимый цикл Карно. Следовательно, максимальная
полезная работа некоторого количества тепла Q, отбираемого от горячего
источника с температурой Т, будет получена в том случае, когда в
рассматриваемой системе осуществляется обратимый цикл Карно.
Следовательно, выражения для полной и удельной эксергии теплоты
выглядят следующим образом:

 T 
E  Q  1  0 , Дж;
 T
 T  (4.46)
e  q1  0 , Дж/кг,
 T

где Т0 – температура окружающей среды.


Как видно из этих уравнений, эксергия (работоспособность) тепла тем
больше, чем меньше отношение Т0/Т. Если температуры источников тепла
равны между собой (Т0 = Т), то работоспособность тепла в этом случае равна
нулю.
2 Эксергия изолированной системы
Удельная эксергия е (Дж/кг) изолированной системы определяется
следующим выражением:

e  u  u 0   T0  s  s 0   p 0  v 0  v  , (4.47)
где величины без индекса относятся к первоначальному состоянию
системы, а величины с индексом «0» - к параметрам окружающей среды.
Как видно из этих уравнений, величина эксергии системы однозначно
определяется начальными параметрами источника работы и параметрами
среды.
3 Эксергия потока рабочего тела
Формулу для удельной эксергии потока (Дж/кг) можно записать
следующим образом:

e  h  h 0   T0  s  s 0  , (4.48)

где величины без индекса относятся к первоначальным параметрам


потока, а величины с индексом «0» - к параметрам окружающей среды.
Из этого уравнении следует, что эксергия потока однозначно определена,
если заданы параметры этого потока р и Т, и параметры среды (р0 и Т0).

4.6.2 Эксергетический анализ


Понятие эксергии оказывается весьма удобным для анализа степени
термодинамического совершенства того или иного теплового аппарата. В
самом деле, рассмотрим какой-либо тепловой аппарат (например, турбину), в
который входит поток рабочего тела с параметрами р1, Т1 и, соответственно,
удельной эксергией евх, из аппарата этот поток рабочего тела выходит, имея
параметры р2, Т2 и эксергию евых; внутри аппарата этот поток произвел
полезную работу  полезн . Если процесс внутри аппарата необратим, то,
следовательно, в аппарате имеет место потеря работоспособности  потерь
потока. Эта потеря работоспособности очевидно, будет равна:

Δ потерь   e вх  eвых    полезн . (4.49)

Если эксергия потока на входе в аппарат равна евх, а на выходе из


аппарата евых, то разность величин (евх-евых) расходуется на совершение
полезной работы  полезн и на потери, обусловленные необратимостью. Если бы
процессы в этом аппарате были обратимы, то потеря работоспособности
отсутствовала бы (  потерь  0 ) и в этом случае поток совершил бы
максимально полезную работу

 макс
полезн  e вх  e вых . (4.50)

В этом и состоит основная идея эксергетического метода: рабочее тело


входит в аппарат с эксергией евх и, совершив полезную работу  полезн , выходит
из аппарата с эксергией eвых, при этом потеря работоспособности вследствие
необратимости процессов внутри аппарата определяется по уравнению (4.49).
Важно подчеркнуть, что этот метод позволяет судить о степени
обратимости процессов внутри аппарата по внешней характеристике - разности
эксергий на входе аппарата и на выходе из него.
В величину  потерь входят потери работоспособности, обусловленные
как трением, так и теплообменом при конечной разности температур; в
величине  потерь учтены и потери тепла аппаратом, обусловленные
теплообменом с окружающей средой.
Суть эксергетического метода - подсчет потерь работоспособности.
Для количественной опенки степени термодинамического совершенства
того пли иного аппарата используется понятие так называемого
эксергетического КПД, определяемого как

 полезн  полезн
ηэкс  
 макс
полезн е вх  е вых . (4.51)

макс
Если процессы в аппарате обратимы, то  полезн   полезн и экс = 1.
Для тепловых аппаратов, не производящих полезной работы, определение
эксергетического КПД по уравнению (4.51) лишено смысла. Для таких
аппаратов логично определять эксергетический КПД следующим образом:

е вых
η экс 
е вх . (4.52)

Эта величина является мерой необратимости процессов, протекающая


внутри аппарата; если бы эти процессы были обратимыми, то е вх  е вых и
η экс  1 .
В уравнениях (4.51) и (4.52) под евх подразумевается сумма эксергий
потока рабочего тела и потока тепла.
В настоящее время эксергетический метод получает распространение в
различных областях теплотехники и холодильной техники.

Вопросы для самопроверки


1. Возможен ли процесс, в котором теплота, взятая от горячего источника, полностью
превращается в работу?
2. Можно ли в круговом процессе превратить всю подведенную теплоту в работу?
3. Что называется круговым процессом, или циклом?
4. Какие требуются условия для создания непрерывного процесса превращения теплоты в
работу?
5. Основные формулировки второго закона термодинамики.
6. Что называется термическим КПД?
7. При каких условиях термический КПД цикла может быть равен единице?
8. Обратимый цикл Карно. Теоремы Карно.
9. От каких параметров зависит термический КПД обратимого цикла Карно?
10. Может ли быть термический КПД обратимого цикла Карно равен единице?
11. Можно ли получить термический КПД цикла теплового двигателя больше, чем
термический КПД цикла Карно?
12. Обратный цикл Карно. Какие машины работают по обратному циклу Карно?
13. Что такое холодильный коэффициент и как он определяется?
14. Первый и второй интегралы Клаузиуса.
15. Каково изменение энтропии в замкнутой адиабатной системе, если в ней протекают
обратимые и необратимые процессы?
16. Что такое эксергия? Основные формулы для расчета эксергии.
17. Можно ли считать эксергию параметром?
18. Эксергетический КПД.

Рекомендуемая литература:
Основная
10. Баскаков А. П., Берг Б.В., Витт О.К. и др. Теплотехника: учебник для вузов. 2-е изд.,
перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – Гл.3.
11. Нащокин В. В. Техническая термодинамика и теплопередача. – М.: Высшая школа,
1980. – §§ 8-1 - 8-14.
12. Техническая термодинамика: учебник для вузов/ В.А. Кириллин, В.В. Сычев, А.Е.
Шейндлин. – 4-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1983. - Гл. 3, гл.9, п. 9.4.

Дополнительная
10. Сивухин Д.В. Общий курс физики. Т.2, Термодинамика и молекулярная физика. 2-е
изд., испр. - М.: Наука, 1979. - Гл.3, §§27-30, 34-35, 37-38, 40-42.
11. Пригожин И., Кондепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до
диссипативных структур: Пер. с англ. Ю. А. Данилова и В. В. Белого - М.: Мир, 2002. –
п.3.1 – 3.8.
12. Бродянский В.М., Фратшер В., Михалек К. Эксергетический метод и его приложения.
Под ред. B.М. Бродянского. - М.: Энергоатомиздат, 1988. - 288 с.
13. Второе начало термодинамики / Под ред. и с предисл. А.К. Тимирязева. Сборник
работ (С. Карно, Р. Клаузиус, В. Томсон-(Кельвин), Л. Больцман, М. Смолуховский). Изд.
2-е.- М.: Изд-во ЛКИ, 2007. - 312 с.

5 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ

5.1 Исследование термодинамических процессов

Основными термодинамическими процессами, весьма важными и в


теоретическом и в прикладном отношениях, являются:
 изохорный, протекающий при постоянном объеме;

 изобарный, протекающий при постоянном давлении;


 изотермический, происходящий при постоянной температуре;

 адиабатный - процесс, при котором отсутствует теплообмен с


окружающей средой;
 политропный - процесс, в котором постоянна теплоемкость процесса
c = const.

План изучения процессов состоит в следующем:


а) выводится уравнение процесса, устанавливающее связь между
начальными (p1, v1, T1) и конечными параметрами идеального газа (p2,
v2, T2) в данном процессе;
б) определяются изменения калорических параметров состояния системы в
процессе (внутренней энергии Δu, энтальпии Δh, энтропии Δs);
 изменение внутренней энергии

T2

Δu=u 2  u1 =  c v dT, Дж/кг. (5.1)


T1

 изменение энтальпии

T2

Δh=h 2  h1 =  c p dT, Дж/кг. (5.2)


T1

 изменение энтропии

T2 T
δq 2 cdT Дж
Δs=s 2  s1 =  =  , . (5.3)
T1
T T1
T кг  К

При сv = const и cp = const для идеальных газов справедливы


выражения (см. п.4.2):

T2 v
Δs  v,T  =s 2  s1 =c v ln +R  ln 2 , (5.4)
T1 v1

T2 p
Δs  p,T  =s 2  s1 =c p ln  Rln 2 , (5.5)
T1 p1
p2 v
Δs  p,v  =s 2  s1 =c v ln +c p ln 2 . (5.6)
p1 v1

в) вычисляется термодинамическая работа (расширения или сжатия)  терм


и потенциальная (располагаемая) работа процесса  расп ;

v2

 терм =  pdv, Дж/кг; (5.7)


v1

p2

 расп =   vdp, Дж/кг. (5.8)


p1

г) определяется количество теплоты q, участвующей в процессе:

T2

q=  cdT, Дж/кг. (5.9)


T1

е) строится графическое изображение процесса в pv- и Ts-


координатах.
5.2 Частные термодинамические процессы
5.2.1 Изохорный процесс (v = const, )

а) Уравнение процесса
Из уравнения состояния идеального газа (2.9) получаем:

p M R0 p
= =const  =const. (5.10)
T ? V T

Это и есть уравнение изохорного процесса (закон Шарля (п.2.1)). Он


устанавливает следующую связь между начальными и конечными
параметрами:

p1 p 2 p T
= или 1 = 1 . (5.11)
T1 T2 p 2 T2

б) Изменения калорических параметров состояния:


 изменение внутренней энергии определяется по общей формуле
(5.1);
 изменение энтальпии определяется по общей формуле (5.2)
 изменение энтропии определяется из формул (5.4), (5.6). Подставив
получим

T2 p
Δs=s 2  s1 =c v ln  c v ln 2 . (5.12)
T1 p1

в) Работа процесса:
Термодинамическая работа в изохорном процессе равна 0 (dv = 0):

v2

 терм =  pdv  0. (5.13)


v1

Располагаемая (потенциальная) работа процесса. При v = const:


p2 p2

 расп =   vdp=  v  dp=  v  p 2  p1  =v  p1  p2  . (5.14)


p1 p1
г) Количество теплоты, подведенной (отведенной) в процессе при c = cv:
T2 T2

q=  cdT=  c v dT=u. (5.15)


T1 T1

В изохорном процессе вся подводимая теплота идет на увеличение


внутренней энергии.

е) Графическое изображение процесса в pv- и Ts- координатах.


Изображение изохорного процесса представлено на рисунке 5.1.

P T
2 2

lрасп < 0

1
1

lрасп > 0
2'
2' q<0

v cv s

Рисунок 5.1 – Изохорный процесс

pv- диаграмма. Поскольку v = const на pv-диаграмме изохорный процесс


изображается вертикалью. Термодинамическая работа (площадь проекции
под линией процесса на ось v) равна 0. Располагаемая работа в процессе 1-2
(dp > 0) отрицательна. В процессе 1-2’ давление уменьшается (dp < 0) и
располагаемая работа положительна.
Ts- диаграмма. Согласно уравнению (5.12) изохора в Ts- координатах
имеет логарифмический характер с выпуклостью к оси s. Тангенс угла наклона
касательной равен:

dT δq c dT T
tgφ=  ds= = v = . (5.16)
ds T T cv

С увеличением температуры возрастает. А подкасательная в любой


точке изохоры численно равна истинной изохорной теплоемкости cv.
Теплота, подведенная в процессе, изображается на Ts-диаграмме
площадью под линией процесса. Процесс 1–2, связанный с увеличением
энтропии , сопровождается подводом теплоты Процесс 1–2’,
связанный с уменьшением энтропии , сопровождается отводом теплоты

5.2.2 Изобарный процесс (p = const, )

а) Уравнение процесса
Из уравнения состояния идеального газа (2.9) получаем:

V M R0 V
= =const  =const. (5.17)
T ? p T

Это - закон Гей–Люссака, (п.2.1), устанавливающий следующую связь


между начальными и конечными параметрами:

v1 v 2 v T
= или 1 = 1 . (5.18)
T1 T2 v 2 T2

б) Изменения калорических параметров состояния:


 изменение внутренней энергии определяется по общей формуле
(5.1);
 изменение энтальпии определяется по общей формуле (5.2)
 изменение энтропии определяется из формул (5.5), (5.6). Подставив
p1 = p2, получим

T2 v
Δs=s 2  s1 =c p ln  c p ln 2 . (5.19)
T1 v1

в) Работа процесса:
Термодинамическая работа в изобарном процессе при p = const:

v2 v2

 терм =  pdv  p  dv=p  v 2  v1  . (5.20)


v1 v1
Располагаемая (потенциальная) работа в изобарном процессе равна 0
(dp = 0):

p2

 расп =   vdp=0. (5.21)


p1

г) Количество теплоты, подведенной (отведенной) в процессе при c = cp:

T2 T2

q=  cdT=  cp dT=Δh. (5.22)


T1 T1

В изобарном процессе вся подводимая теплота идет на увеличение


энтальпии.

е) Графическое изображение процесса в pv- и Ts- координатах.


Изображение изобарного процесса представлено на рисунке 5.2.

P T
2

2' 1 2 1

2'
lтерм < 0 lтерм > 0
q<0 q>0

v cp s

Рисунок 5.2 – Изобарный процесс

pv- диаграмма. Термодинамическая работа изображается площадью под


линией процесса при проецировании на ось v. Работа расширения (процесс 1–2)
считается положительной. Работа, затраченная на сжатие (процесс 1–2’) –
отрицательной. Располагаемая работа в изобарном процессе равна 0.
Ts- диаграмма. Согласно уравнению (5.19) изохора в Ts- координатах
имеет логарифмический характер с выпуклостью к оси s. Тангенс угла наклона
касательной равен:

dT δq c dT T
tgφ=  ds= = p = . (5.23)
ds T T cp

С увеличением температуры возрастает. А подкасательная в любой


точке изохоры численно равна истинной изохорной теплоемкости cp.
Теплота, подведенная в процессе, изображается на Ts-диаграмме
площадью под линией процесса. Процесс 1–2, связанный с увеличением
энтропии , сопровождается подводом теплоты Процесс 1–2’,
связанный с уменьшением энтропии , сопровождается отводом теплоты

5.2.3 Изотермический процесс (T = const, )

а) Уравнение процесса
Из уравнения состояния идеального газа (2.9) получаем:

M
pV= R 0T=const  pV=const. (5.24)
?

Это - закон Бойля–Мариотта, (п.2.1), устанавливающий следующую


связь между начальными и конечными параметрами:

p1 V2
p1V1 =p 2 V2 или =
p 2 V1 . (5.25)

б) Изменения калорических параметров состояния:


 изменение внутренней энергии

2
Δu=u 2  u1 =  c v dT=0. (5.26)
1

 изменение энтальпии
2
Δh=h 2  h1 =  c p dT=0. (5.27)
1

В изотермическом процессе внутренняя энергия и энтальпия


идеального газа не изменяются.
 изменение энтропии определяется из формул (5.4, 5.5). Подставив
T1 = T2, получим

v2 p
Δs=s 2  s1 =R  ln =R  ln 1 . (5.28)
v1 p2

в) Работа процесса:
Термодинамическая работа при Т = const:

v2 2 v
RT dv v
 терм =  pdv  p= =RT  =RT  ln 2 . (5.29)
v1
v v1
v v1

Располагаемая (потенциальная) работа.


Учитывая, что Δu = 0 и Δh = 0, из I-го закона термодинамики (3.24, 3.26)
получим

q=Δu+ терм =Δh+ расп



(5.30)
v p
q= терм = расп =RT  ln 2 =RT  ln 1 .
v1 p2

В изотермическом процессе количество теплоты,


термодинамическая и располагаемая работы равны между собой.
г) Количество теплоты, подведенной (отведенной) в процессе.
Согласно выражению (5.30) в изотермическом процессе вся подводимая
теплота расходуется на совершение работы, т.е. количество теплоты можно
определить по уравнению (5.30). С другой стороны количество теплоты,
участвующей в изотермическом процессе, можно рассчитать из определения
энтропии (4.8):
2 s
δq
ds=  q=  Tds=T  s 2  s1  =T  Δs. (5.31)
T s1

е) Графическое изображение процесса в pv- и Ts- координатах.


Изотермический процесс показан на рисунке 5.3.

P T
2'

lрасп < 0
1 2' 1 2

lрасп > 0
2
lтерм < 0

q<0 q>0
lтерм > 0

v s
Рисунок 5.3 – Изотермический процесс

pv- диаграмма. Согласно уравнению (5.24) изотерма является равнобокой


гиперболой с асимптотами, совпадающими с осями координат. В процессе
расширения 1-2 (dv > 0; dp < 0) и термодинамическая и располагаемая работы
положительны. В процессе сжатия 1-2’ (dv < 0; dp > 0) обе работы
отрицательны.
Ts- диаграмма. Теплота, подведенная в процессе, изображается на Ts-

диаграмме площадью под линией процесса. Процесс 1–2


сопровождается подводом теплоты Процесс 1–2’
сопровождается отводом теплоты
В изотермическом процессе вся подводимая к газу теплота полностью
идет на совершение работы, причем термодинамическая и располагаемая
работы равны между собой. При сжатии от газа отводится теплота, равная
работе, затраченной на сжатие.

5.2.4 Адиабатный процесс (q = 0, q )


Адиабатным называется процесс, протекающий без
теплообмена с окружающей средой.
а) Уравнение процесса
I закон термодинамики (3.23, 3.25) для идеального газа в случае
адиабатного процесса выглядит следующим образом:

δq=0
δq=dh  v dp c p dT=v dp
  dh=c p dT   .
δq=du+p dv c dT=  p dv (5.32)
  v
du=c v dT

Разделив первое уравнение на второе, получим

cp v  dp
=
cv p  dv . (5.33)

Обозначив и разделив переменные в уравнении (5.33),


получим дифференциальное уравнение первого порядка:

dv dp
k = . (5.34)
v p

Интегрируя уравнение (5.34), получаем:

k  lnv=  ln p+const  ln pvk =const. (5.35)

В окончательном виде уравнение адиабаты (уравнение


Пуассона) выглядит следующим образом:

pv k =const. (5.36)

Коэффициент получил название показателя адиабаты или


коэффициента Пуассона. Поскольку из уравнения Майера (3.42) следует, что
cp > cv, показатель адиабаты всегда больше единицы: k > 1.
Молекулярно-кинетическая теория газов позволяет рассчитать значения
показателя адиабаты. С учетом формул (3.46) получаем:
i+2
cp R i+2
k= = 2 = ,
cv i i (5.37)
R
2
где i – число степеней свободы молекулы газа.
Результаты расчетов показателя адиабаты k по формуле
(5.37) представлены в таблице 5.1.

Таблица 5.1 – Показатель адиабаты идеальных газов согласно


молекулярно-кинетической теории газов

Атомность газа Число степеней свободы, i k


Одноатомный i = 3 пост. 1,67
Двухатомный i = 3 пост. + 2 вр. 1,4
Трех- и многоатомный i = 3 пост.+ 3 вр. 1,33

Уравнение адиабаты устанавливает следующую связь между


параметрами:
1) взаимосвязь между давлениями и объемами

1
k
p1  v 2  v 2  p1  k
p1v1k =p 2 v 2k , =  , = 
p 2  v1  v1  p 2  . (5.38)

2) взаимосвязь между температурами и давлениями


Воспользуемся обобщенным законом Бойля -
Мариотта и Гей – Люссака (2.4):

p1v1 p 2 v 2 T p v
=  1= 1 1. (5.39)
T1 T2 T2 p 2 v 2

Заменяя в выражении (5.39) v1/v2 уравнением (5.38), получим:

1 k 1

T1 p1  p1  k p  k
=   = 1  . (5.40)
T2 p2  p 2   p2 

3) взаимосвязь между температурами и объемами


Заменяя в выражении (5.39) p1/p2 уравнением (5.38), получим:
k k 1
T1 v1  v 2   v 2 
=   =  . (5.41)
T2 v 2  v1   v1 

б) Изменения калорических параметров состояния:


 изменение внутренней энергии определяется по общей формуле
(5.1);
 изменение энтальпии определяется по общей формуле (5.2)
 изменение энтропии в адиабатном процессе равно 0 (δq = 0):

T2
δq
Δs=s 2  s1 =  =0. (5.42)
T1
T

Адиабатный процесс является изоэнтропным.

в) Работа процесса:
Термодинамическая работа.
Для того чтобы определить термодинамическую работу адиабатного
процесса по формуле (5.7) необходимо в явном виде задать зависимость p(v):

k k p1v1k k
pv =const=p v =p2 v  p= k .
1 1 2 (5.43)
v
Подставляя выражение (5.43) в формулу (5.7), получим:

v2 v2
k dv p1v1k  1 1 
 терм =  pdv  p v  k =
1 1  k 1  k 1 
=
v1 v1 v 1  k  v2 v1 
1 . (5.44)
=  p1v1  p2 v2 
k 1
Используя уравнение состояния идеального газа и формулы
(5.38) – (5.41), легко получить следующие выражения для термодинамической
работы адиабатного процесса:

R
 терм =  T1  T2  , (5.45)
k 1
k 1
  k 1
p1v1   p2  k  RT1   v1  
 терм = 1   = 1    
k  1   p1   k  1   v 2   . (5.46)
   

Из I-го закона термодинамики следует:

q=Δu+ терм =0   терм =  Δu . (5.47)

В адиабатном процессе термодинамическая работа равна изменению


внутренней энергии, взятому с обратным знаком. Т.е. в адиабатном
процессе вся работа расширения совершается за счет уменьшения
внутренней энергии.

Располагаемая (потенциальная) работа.


Из уравнения (5.34) следует:

k  pdv=  vdp  k  δ терм =δ расп , (5.48)

т.е. в адиабатном процессе располагаемая работа в k раз


больше термодинамической. С учетом формул (5.44) – (5.46) получаем
следующие выражения для расчета располагаемой работы:

k 1
 
k k  p  k
 расп =  p1v1  p2 v2  = p1v1 1   2  
 
k 1 k 1   p1   . (5.49)
 

Из I-го закона термодинамики следует:

q=Δh+ расп =0   расп =  Δh . (5.50)

В адиабатном процессе располагаемая работа равна изменению


энтальпии, взятому с обратным знаком. Т.е. в адиабатном процессе вся
располагаемая работа совершается за счет уменьшения энтальпии.

г) Количество теплоты, подведенной (отведенной) в адиабатном


процессе по определению равно 0:
T2

q=  cdT=0. (5.51)
T1

е) Графическое изображение процесса в pv- и Ts- координатах.


Изображение адиабатного процесса представлено на рисунке 5.4.
lтерм < 0

Рисунок 5.4 – Адиабатный процесс

pv- диаграмма. Согласно уравнению (5.36) адиабата представляет собой


неравнобокую гиперболу.
При адиабатном расширении (процесс 1-2) вся термодинамическая работа
расширения совершается за счет уменьшения внутренней энергии, т.е.
уменьшения температуры. При сжатии (процесс 1-2’) внутренняя энергия
увеличивается и температура возрастает.
Располагаемая работа при адиабатном расширении (процесс 1-2)
совершается за счет уменьшения энтальпии газа.
Ts- диаграмма. Поскольку и энтропия газа не
изменяется адиабатный процесс в Ts- координатах изображается
вертикальной линией.

5.3 Политропные процессы (c = const)

Политропным называется процесс, протекающий с


постоянной теплоемкостью .
а) Уравнение процесса
Из I-го закона термодинамики (3.23, 3.25)

δq=c dT
δq=dh-v dp c dT=c p dT-v dp
  dh=c p dT   .
δq=du+p dv c dT=c dT+p dv (5.52)
  v
du=c v dT

Разделив первое уравнение на второе, получим:

 c  c  dT =  v dp
p

 c  c  =  v dp
p
 n= 
v dp
,
 c  c v  dT p dv  c  cv  p dv p dv (5.53)

c  cp
где n= =const. (5.54)
c  cv

Разделим переменные:

dv dp
n = . (5.55)
v p

Интегрируя уравнение (5.55), получим:

n ln v+ln p=const  ln pv n =const. (5.56)

В окончательном виде уравнение политропы выглядит так:

pvn =const, (5.57)

где показатель политропы.


Показатель политропы является характеристикой процесса. Он может
принимать любые значения Однако, в конкретном процессе 1-2

. В ряде случаев политропный процесс является удачной схемой


для описания процессов, происходящих в тепловых машинах.
Физический смысл показателя политропы.
Из (5.53) получим:

 v dp δ расп  расп
n= = =
p dv δ терм  терм . (5.58)

Это значит, что постоянный показатель политропы в процессе 1-2 равен


отношению потенциальной работы к термодинамической работе.

Графический смысл показателя политропы.


Уравнение (5.56) показывает, что в логарифмической системе координат
политропа изображается прямой линией, тангенс угла наклона которой равен
показателю политропы (рисунок 5.5):

ln p1 p 2 ln p1  ln p 2
n= = =tg α. (5.59)
ln v 2 v1 ln v 2  ln v1

Уравнение (5.59) позволяет численно определить показатель политропы


для данного процесса. Зная показатель политропы, из выражения (5.54) можно
рассчитать величину теплоемкости рассматриваемого процесса:

nk
c=cv  const . (5.60)
n 1
При соответствующем выборе n формула (5.60) дает значения
теплоемкостей для рассмотренных ранее частных процессов. Зависимость
теплоемкости политропных процессов от значения показателя политропы
представлена на рисунке 5.6.
Уравнение политропы устанавливает следующую связь между
параметрами:
1) взаимосвязь между давлениями и объемами

1
n
p1  v 2  v 2  p1  n
p1v1n =p 2 v 2n , =  , = 
p 2  v1  v1  p 2  . (5.61)

Поскольку уравнение политропы (5.57) аналогично уравнению адиабаты


(36), вывод выражений взаимосвязи между начальными и конечными
параметрами также совершенно аналогичен формулам (5.39) – (5.41), только
вместо показателя адиабаты k используется показатель политропы n.
2) взаимосвязь между температурами и давлениями
n 1
T1 p  n
= 1  . (5.62)
T2  p2 

3) взаимосвязь между температурами и объемами

n 1
T1  v 2 
=  . (5.63)
T2  v1 

Рисунок 5.5 – Политропный процесс в логарифмической системе


координат
c

cp

cv

0 1 k n

Рисунок 5.6 – Зависимость теплоемкости процесса с


от показателя политропы n.
б) Изменения калорических параметров состояния:
 изменение внутренней энергии определяется по общей формуле
(5.1);
 изменение энтальпии определяется по общей формуле (5.2)
 изменение энтропии в политропном процессе (см. уравнение
(5.60)):

T2 T T
δq 2 c dT 2 dT n  k T2
Δs=s 2  s1 =  =  =c  =c v ln . (5.64)
T1
T T1
T T1
T n  1 T1

в) Работа процесса:
Термодинамическая работа.
Вывод выражений для расчета термодинамической работы такой же, как и
для адиабатного процесса (уравнения (5.43) – (5.46)), только вместо показателя
адиабаты k используется показатель политропы n.

v2
1
 терм =  pdv   p1v1  p 2 v 2  , (5.65)
v1
n 1

R
 терм =  T1  T2  , (5.66)
n 1

n 1
  n 1
p1v1   p2  n  RT1   v1  
 терм = 1   = 1    
 
n  1   p1   n  1   v 2   . (5.67)
   

Располагаемая (потенциальная) работа.


Из уравнения (5.58) следует, что в политропном процессе
располагаемая работа в n раз больше термодинамической. С учетом формул
(5.65) – (5.67) получаем следующие выражения для расчета располагаемой
работы:

p2
n
 расп =   v dp   p1v1  p2 v 2  , (5.68)
p1
n 1
n
 расп = R  T1  T2  , (5.69)
n 1

n 1
  n 1
n  p1v1   p2  n  n  RT1   v1  
 расп = 1   = 1    
n  1   p1   n  1   v 2   . (5.70)
   

г) Количество теплоты.
С учетом выражения (5.60), получим:

T2 T2
nk
q=  cdT=с  dT=c v  T2  T1  . (5.71)
T1 T1
n 1

е) Графическое изображение процессов в pv- и Ts- координатах.


Политропный процесс охватывает все основные термодинамические
процессы, протекающие при постоянной теплоемкости. Основные
термодинамические процессы (изохорный, изобарный, изотермический и
адиабатный), если они протекают при постоянной теплоемкости, являются
частными случаями политропного процесса.
Коэффициент распределения энергии α показывает, какая
доля подведенной теплоты расходуется на изменение внутренней
энергии (нагрев газа):
Δu
α=
q . (5.72)

Значения показателя политропы, теплоемкости и коэффициента


распределения энергии для основных термодинамических процессов
приведены в таблице 5.2.

На рисунке 5.7 изображены все основные термодинамические процессы,


проходящие через одну общую центральную точку. А бесконечно большое
количество остальных политропных процессов будет расположено между
основными процессами. Все эти процессы подчиняются
уравнению
Таблица 5.2 - Характеристики основных термодинамических процессов

Характеристика
Показатель Теплоемкость Коэффициент
политропы распределения
Процесс c  cp δq энергии
n= c= Δu
c  cv dT α=
q
Изохорный  cv 1
Изобарный 0 cp
Изотермический 1  0
Адиабатный k 0 
lрасп < 0

u>0
h>0
lрасп > 0

u<0
h<0

Рисунок 5.7 – Политропные процессы

pv- диаграмма. На pv- диаграмме адиабата ( ) проходит круче


изотермы ( ), т.к. Т.е. при адиабатном расширении давление
понижается быстрее, чем при изотермическом, так как в процессе расширения
уменьшается температура газа.
Изохора (n = ±) делит все поле диаграммы на две области:
 процессы расширения газа, которые на pv- диаграмме расположены
правее изохоры. Они характеризуются положительной термодинамической
работой  терм  0 .
 процессы сжатия газа, которые на pv- диаграмме расположены
левее изохоры. Они характеризуются отрицательной термодинамической
работой  терм  0 .
Изобара (n = 0) также делит все поле диаграммы на две области:
 процессы с понижением давления газа, которые на pv- диаграмме
расположены ниже изобары. Они характеризуются положительной
располагаемой работой  расп  0 .
 процессы с повышением давления газа, которые на pv- диаграмме
расположены выше изобары. Они характеризуются отрицательной
располагаемой работой  расп  0 .

Ts- диаграмма. На Ts- диаграмме изохора (n = ±) проходит круче


изобары ( ), т.к. cp > cv.
Адиабата ( ) делит все поле диаграммы на две области:
 процессы, идущие с подводом теплоты (q > 0), которые на Ts-
диаграмме расположены правее адиабаты.
 процессы, идущие с отводом теплоты (q < 0). Они на Ts- диаграмме
расположены левее адиабаты.
Изотерма (n = 1) также делит поле диаграммы на две области:
 процессы с повышением температуры газа, которые на Ts-
диаграмме расположены выше изотермы. Они характеризуются возрастанием
внутренней энергии и энтальпии.
 процессы с понижением температуры газа на Ts- диаграмме
расположены ниже изотермы. Они характеризуются уменьшением внутренней
энергии и энтальпии.

Все политропные процессы при расширении можно разделить на три


группы по значению n (таблица 5.3):
I группа: n < 1. Это процессы, расположенные над изотермой. Они
проходят с увеличением температуры ( ), а, следовательно, и

увеличением внутренней энергии ( ) и энтальпии

( ).
Здесь энтропия увеличивается (ds ) и, значит, теплота подводится

( ). Соответственно теплоемкость процесса . Согласно I-му


закону термодинамики теплота, подведенная к газу, расходуется на увеличение
внутренней энергии и на совершение им работы расширения q=Δu+ терм .
II группа: 1 < n < k. Это процессы, расположенные между изотермой и
адиабатой. Они проходят с уменьшением температуры ( ), а,

следовательно, и уменьшением внутренней энергии ( )и

энтальпии ( ).

Таблица 5.3 – Изменение основных параметров и функций состояния в


политропных процессах

n <1 1 <n < k n>k


Изменение величины
сжатие расш-е сжатие расш-е сжатие расш-е
Давление Δp + - + - + -
Объем Δv - + - + - +
Температура ΔT - + + - + -
Внутренняя энергия Δu - + + - + -
Энтальпия Δh - + + - + -
Энтропия Δs - + - + + -
Теплота q - + - + + -
Термодинамическая
- + - + - +
работа  терм
Располагаемая работа
 расп - + - + - +

Теплоемкость c + + - - + +

Энтропия в этих процессах также увеличивается (ds ) и, значит, теплота

подводится ( ). Соответственно теплоемкость процесса (см.


рисунок 6). Термодинамические процессы второй группы характерны тем, что
работа расширения совершается как за счет подведенной к газу теплоты, так и
за счет внутренней энергии  терм =Δu+q .

III группа: n > k. Это процессы, расположенные внизу между адиабатой и


изохорой. Они проходят с уменьшением температуры ( ), а,
следовательно, и уменьшением внутренней энергии ( ) и энтальпии
( ).
Здесь энтропия уменьшается (ds ) и, значит, теплота отводится ( ).

Соответственно теплоемкость процесса .


В процессах этой группы расширение газа происходит с уменьшением его
внутренней энергии и отдачей теплоты в окружающую среду  терм =Δu  q .
При сжатии газа все политропные процессы делятся на те же группы, но
с противоположными знаками у параметров состояния и теплоты.
Теплоемкость процесса в каждой группе, естественно, будет иметь те же знаки,
как и при расширении газа (таблица 5.3).

Вопросы для самопроверки


27. Дать определения основным термодинамическим процессам.
28. Написать уравнения основных процессов.
29. Написать формулы соотношений между параметрами р, v и Т для каждого процесса.
30. Объяснить увеличение температуры при расширении газа в изобарном процессе.
31. Доказать, что в изобарном процессе теплота равна изменению энтальпии.
32. Написать формулы работы изменения объема газа для каждого процесса.
33. Написать формулы располагаемой (полезной) работы для каждого процесса.
34. Почему в адиабатном процессе расширения тела температура убывает, а при сжатии
увеличивается?
35. Каково взаимное расположение изотермы и адиабаты на рv- диаграмме, проведенных из
одной точки при расширении и при сжатии газа?
36. Как графически изображаются на рv- и Ts--диаграммах изохора, изобара, изотерма и
адиабата?
37. Какой процесс называется политропным?
38. Написать уравнение политропы и указать, в каких, пределах изменяется показатель
политропы.
39. Каковы значения показателя политропы для основных процессов?
40. Написать уравнение теплоемкости политропного процесса и показать, что из данного
уравнения можно получить теплоемкости при всех основных термодинамических
процессах.
41. В каких политропных процессах внутренняя энергия уменьшается и в каких
увеличивается? Показать на рv- и Ts- диаграммах.
42. В каких политропных процессах теплота к газу подводится и в каких процессах
отводится?
43. В каких, политропных процессах и почему теплоемкость будет отрицательной? Что это
означает?
44. По каким уравнениям вычисляется изменение энтропии в изохорном, изобарном,
изотермном, адиабатном и политропном процессах?

Рекомендуемая литература:
Основная
13. Нащокин В. В. Техническая термодинамика и теплопередача. – М.: Высшая школа, 1980.
– Гл.7.
14. Техническая термодинамика: учебник для вузов/ В.А. Кириллин, В.В. Сычев, А.Е.
Шейндлин. – 4-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1983. -Гл. 7, пп. 7.1-7.5.
15. Баскаков А. П., Берг Б.В., Витт О.К. и др. Теплотехника: учебник для вузов. 2-е изд.,
перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – Гл.4, п.4.1.

Дополнительная
14. Луканин В.Н., Шатров М.Г., Камфер Г.М. и др. Теплотехника: учебник для вузов. -
М.: Высшая школа, 1999. - Гл.2, п.2.1.
15. Техническая, термодинамика: Учебник для вузов / Под ред. В.И. Крутова - 2-е изд.,
перераб, и доп. - М.: Высш. школа, 1981. – Гл.8, §§ 44-49.

6 РЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ
6.1 Свойства реальных газов
Реальные газы отличаются от идеальных газов тем, что молекулы этих
газов имеют конечные собственные объемы и связаны между собой силами
взаимодействия, которые имеют электромагнитную и квантовую природу. Эти
силы существуют между любыми молекулами при любых условиях и
уменьшаются с увеличением расстояния между молекулами. При сближении
молекул на малые расстояния силы притяжения резко уменьшаются и
переходят в силы отталкивания, достигающие очень больших значений.
Из-за наличия сил взаимодействия между молекулами и конечности их
объема законы идеальных газов не могут быть строго применимы к реальным
газам. Отступления от законов идеальных газов носят как количественный, так
и качественный характер. Количественные отступления проявляются в том, что
уравнение Клапейрона p (2.13) соблюдается для реальных газов только
приближенно.
Качественные отступления носят более глубокий характер. Реальные газы
могут быть переведены в жидкое и твердое состояние. Это было бы
невозможно, если бы газы строго следовали уравнению Клапейрона.

6.2 Коэффициент сжимаемости


При практических расчётах различных свойств реальных газов находит
широкое применение величина Z, которая получила название коэффициента
сжимаемости:

pv
Z=
RT . (6.1)

Так как для идеальных газов при любых условиях pv = RT и Z = 1, то


величина коэффициента сжимаемости выражает отклонение свойств реального
газа от свойств идеального. Величина Z для реальных газов в зависимости от
давления и температуры может принимать значения больше и меньше единицы,
и только при очень малых давлениях и высоких температурах она практически
равна единице.
На рисунке 6.1 представлены коэффициенты сжимаемости для некоторых
реальных газов как функции давления при 298 К (для сравнения поведение
идеального газа показано пунктиром). При высоких давлениях для всех газов Z
> 1, т.е. их труднее сжать, чем идеальный газ, поскольку в этой области
преобладают силы межмолекулярного отталкивания. Из рисунка видно, что при
более низких давлениях для некоторых газов Z < 1. что объясняется
преобладанием межмолекулярного притяжения. При р → 0 эффект
межмолекулярного притяжения исчезает, потому что расстояние между
молекулами стремится к бесконечности. и для всех газов Z → 1. т.е. в этих
условиях все газы ведут себя практически идеально.
2,2

2
Коэффициент сжимаемости Z

1,8 CH4

N2
1,6

1,4
He
H2
1,2 O2

0,8

0,6
0 200 400 600 800 1000 1200
Давление, бар

Рисунок 6.1 – Зависимость коэффициента сжимаемости Z некоторых газов


от давления
2

1,8

1,6

1,4

1,2

0,8
0 200 400 600 800 1000

Рисунок 6.2 – Зависимость коэффициента сжимаемости азота от давления при


различных температурах

На рисунке 6.2 представлены коэффициенты сжимаемости для азота при


разных температурах. По мере уменьшения температуры эффект
межмолекулярного притяжения увеличивается (что проявляется в образовании
минимума на кривых в области давлений около 100 бар). Минимум на кривых
обнаруживается для всех газов, если температура достаточно низка. У водорода
и гелия, имеющих очень низкие температуры кипения, этот минимум
наблюдается только при температурах значительно ниже 0оС.
Таким образом, свойства реальных газов как в количественном, так и
качественном отношениях значительно отличаются от свойств идеальных
газов. Повышение давления и понижение температуры, увеличение
концентрации молекул газа и уменьшение расстояния между ними, усиливает
отклонения свойств реального от свойств идеального газа. Поэтому все
результаты, полученные для реальных газов на основе законов идеальных
газов, нужно рассматривать как приближенные и справедливые при очень
больших разрежениях (р → 0). Очевидно, что основными причинами
отклонений свойств реальных газов от свойств идеального газа оказываются
взаимное притяжение молекул и наличие у них собственного объема. Наиболее
ярко межмолекулярное притяжение в реальных газах проявляется в их
способности к конденсации - переходу в жидкое состояние.

6.3 Уравнение Ван-дер-Ваальса


Отличие свойств любого реального газа от свойств идеального заставило
ученых разрабатывать новые уравнения состояния, которые связывали бы
значения р, v и Т, и давали бы возможность рассчитывать некоторые свойства
газов для разных условий, не прибегая к дорогостоящим, не всегда доступным
прямым измерениям.
Одной из первых и наиболее успешных попыток аналитически описать
поведение реальных газов является уравнение Ван-дер-Ваальса, предложенное
голландским физиком Я. Д. Ван-дер-Ваальсом (1873). Это уравнение наглядно
показывает качественные особенности реальных газов и их отличие от
идеальных.
В первом приближении Ван-дер-Ваальс ввел в своем уравнении две
поправки, которые учитывают отклонение реального газа от идеального.
Рассмотрим первую поправку, зависящую от объема самих молекул.
Уравнение Клапейрона можно представить в виде

RT
v=
p . (6.2)

При увеличении давления объем v будет уменьшаться, и если р → , то v


→ 0. Это полностью согласуется с определением идеального газа, в котором
молекулы не имеют собственного объема.
Если же рассматривать реальный газ, у которого молекулы занимают
конечный объем, и учитывать объем зазоров между молекулами при их
плотной упаковке, то свободный объем для движения молекул будет равен v -
b, где величина b - тот наименьший объем, до которого можно сжать газ.
При этих условиях уравнение Клапейрона принимает другой вид:

RT
v  b=
p . (6.3)

Вторая поправка, вводимая в уравнение состояния, учитывает влияние,


сил взаимодействия между молекулами.
В идеальном газе молекулы практически свободны в своем движении и
удары о стенку сосуда ничем не ограничены, так как сил взаимодействия между
молекулами не имеется.
В реальном газе при наличии сил взаимодействия между молекулами
сила ударов о стенку сосуда будет меньше, вследствие того что все молекулы у
стенки сосуда притягиваются соседними молекулами внутрь сосуда.
Следовательно, и давление, оказываемое реальным газом по сравнению с
идеальным, будет меньше на величину Δр, которая представляет поправку на
давление, учитывающую силы взаимодействия между молекулами. Эта
поправка Δр прямо пропорциональна как числу притягиваемых, так и числу
притягивающих молекул, или прямо пропорциональна квадрату плотности газа,
или обратно пропорциональна квадрату его удельного объема:

a
Δp=aρ 2 =
v2 , (6.4)

где а — коэффициент пропорциональности, принимающий для каждого газа


определенное числовое значение, не зависящее от параметров состояния.
Вводя вторую поправку, получаем

RT RT a
p=  Δp=  2. (6.5)
vb vb v
В окончательном виде уравнение Ван-дер-Ваальса выглядит следующим
образом:

 a 
2 
 p+ v  b  =RT
 v  . (6.6)

Член a/v2 характеризует внутреннее давление газа или жидкости,


появляющееся вследствие наличия сил притяжения между молекулами, а
величина b учитывает уменьшение объема, в котором движутся молекулы
реального газа, за счет объема самих молекул и объема промежутков между
молекулами при их плотной упаковке. Уравнение выведено в предположении,
что молекулы газа являются сферически симметричными, и что b v; a/v2 p.
При больших значениях v можно пренебречь обеими поправками и уравнение
Ван-дер-Ваальса переходит в уравнение состояния идеального газа (2.13).
Наиболее содержательные результаты получаются из уравнения Ван-дер-
Ваальса путем анализа его изотерм. Уравнение изотермы можно представить в
виде:

pv3   bp+RT  v 2 +av  ab=0 . (6.7)

Это уравнение третьей степени по v, в которое давление p входит в


качестве параметра. Поскольку его коэффициенты вещественны, уравнение
имеет либо один вещественный корень, либо три корня. Каждому корню на pv-
диаграмме соответствует точка, в которой изобара p = const пересекает
изотерму. В первом случае, когда корень один (v1), и точка пересечения будет
одна. Так будет при любых давлениях, если температура достаточно высока.
Изотерма имеет вид монотонно опускающейся кривой (изотермы T4 и T5,
рисунок 6.3). При более низких температурах и надлежащих значениях
давления p уравнение (6.7) имеет три корня v1, v2, v3. В таких случаях изотерма
имеет волнообразный участок. Она сначала монотонно опускается вниз
(участок ac), затем на участке cd монотонно поднимается вверх, а за точкой d
снова монотонно опускается. Изобара p = const пересекает изотерму в трех
точках (изотермы Т1, Т2 и Т3, рисунок 6.3). При достаточно низких
температурах изотерма может заходить в область отрицательных давлений
(изотерма Т1, рисунок 6.3).
При некоторой промежуточной температуре три корня v1, v2, v3
становятся равными. Такая температура и соответствующая ей изотерма
называются критическими. Критическая изотерма TK всюду монотонно
опускается вниз, за исключением одной точки К, являющейся точкой перегиба
изотермы (изотерма ТК, рисунок 6.3). В ней касательная к изотерме
горизонтальна. Точка К называется критической точкой. Соответствующие
ей давление pK, объем vK и температура TK называются также критическими.
Говорят, что вещество находится в критическом состоянии, если его объем и
давление (а, следовательно, и температура) равны критическим.
Не все состояния вещества, совместимые с уравнением Ван-дер-Ваальса,
могут быть реализованы в действительности. Прежде всего, необходимо
отбросить состояния с отрицательным абсолютным давлением. Кроме того,
необходимо еще, чтобы состояния вещества были термодинамически
устойчивы.
Рисунок 6.3 – Изотермы Ван-дер-Ваальса

Рисунок 6.4 – Изотермы реального газа


Одно из необходимых условий термодинамической устойчивости
физически однородного вещества состоит в выполнении неравенства:

 p 
  <0 . (6.8)
 v T

Физически оно означает, что при изотермическом увеличении давления


объем тела должен уменьшаться. Иными словами, при возрастании v все
изотермы должны монотонно опускаться. Между тем, ниже критической
температуры на изотермах Ван-дер-Ваальса имеются поднимающиеся участки
типа cd (рисунок 6.3). Точки, лежащие на таких участках, соответствуют
неустойчивым состояниям вещества, которые практически реализованы быть
не могут. При переходе к практическим изотермам эти участки должны быть
выброшены.
Таким образом, реальные изотермы ниже критической температуры
распадаются на две ветви ac и df, отделенные друг от друга (рисунок 6.4).
Естественно предположить, что этим двум ветвям соответствуют различные
агрегатные состояния вещества. Ветви df характеризуются относительно
большими значениями объема или малыми значениями плотности; они
соответствуют газообразному состоянию вещества. Левые, почти вертикальные
части изотерм ac отражают очень малую сжимаемость жидкости, они
соответствуют жидкому состоянию вещества.
Возьмем достаточно разреженный газ при температуре ниже
критической. Исходное состояние его на pv-диаграмме изображается точкой 1
на изотерме Т2 (рисунок 6.4). Будем сжимать газ равновесно, поддерживая
температуру Т2 постоянной. Тогда точка, изображающая состояние газа, будет
перемещаться по изотерме вверх. Можно было бы думать, что она достигает
крайнего положения d2, где изотерма обрывается. В действительности, однако,
начиная с некоторой точки e2, давление в системе перестает повышаться, и она
распадается на две физически однородные части или фазы: газообразную и
жидкую.
Процесс изотермического сжатия такой двухфазной системы
изображается участком e2b2 горизонтальной прямой. При этом во время сжатия
плотности жидкости и газа остаются неизменными и равными их значениям в
точках b2 и e2 соответственно. По мере сжатия количество вещества в
газообразной фазе непрерывно уменьшается, а в жидкой фазе - увеличивается,
пока не будет достигнута точка b2, в которой все вещество перейдет в жидкое
состояние.
Такой ход изотерм впервые был обнаружен на опыте в конце 18 века
голландским ученым ван Марумом (1750 - 1837). После ван Mapума
последовали многочисленные попытки путем сжатия газов перевести их в
жидкое состояние. Особенно больших успехов в этом направлении достигли
Фарадей (1791 - 1867) и английский физик Томас Эндрюс (1813 - 1885).
Эндрюс экспериментально установил, что сжатием газ можно превратить в
жидкость только тогда, когда его температура ниже критической. Но это
невозможно сделать никаким повышением давления, если температура газа
выше критической.
Если за исходное состояние вещества взять жидкое (точка 2 на изотерме
T2, рисунок 6.4), то при изотермическом расширении точка, изображающая его
состояние, будет перемещаться вниз по изотерме, пока она не достигнет
положения b2, начиная с которого появится новая - газообразная - фаза.
Дальнейший изотермический процесс расширения двухфазной системы пойдет
вдоль горизонтального участка изотермы b2e2. В точке e2 все вещество перейдет
в газообразное состояние. Затем изотермическое расширение идет по участку
изотермы e2f2, причем вещество все время остается в газообразном состоянии.
При специальных условиях могут быть реализованы состояния,
изображаемые участками изотерм bc и de. Эти состояния называются
метастабильными. Участки de изображают так называемый пересыщенный
пар, участки bc - перегретую жидкость. Обе фазы обладают ограниченной
устойчивостью. Каждая из них может существовать до тех пор, пока она не
граничит с другой, более устойчивой фазой. Например, пересыщенный пар
переходит в насыщенный, если в пего ввести каплю жидкости. Перегретая
жидкость закипает, если в нее попадают пузырьки воздуха или пара.
Кривые b1b2b3K и e1e2e3K, соединяющие концы горизонтальных участков
изотерм, делят плоскость pv на две области. Область между кривыми b1b2b3K и
e1e2e3K и изобарой р = 0 соответствует двухфазным состояниям вещества. Это
значит, что каждая точка этой области изображает такое состояние вещества, в
котором оно не является физически однородным, а состоит из жидкости и ее
насыщенного пара. Область над кривыми b1b2b3K и e1e2e3K, напротив,
соответствует однофазным состояниям. Каждая точка этой области изображает
состояние физически однородного вещества. Кривые b1b2b3K и e1e2e3K
получили название пограничных кривых, поскольку кривая b1b2b3K отделяет
двухфазную область от области жидкости, а кривая e1e2e3K - от области
газообразного состояния.
Начальное и конечное состояния 1 и 2 физически однородного вещества в
однофазной области можно выбрать какими угодно. Переход из одного
состояния в другое может быть произведен вдоль произвольной кривой,
соединяющей точки 1 и 2. Если эта кривая (например, вдоль изотермы Т2)
пересекает двухфазную область, то будет нарушаться физическая однородность
вещества - вещество разделится на жидкость и газ. При выходе из двухфазной
области вещество снова станет физически однородным и останется таковым в
конечном состоянии 2. Если же кривая перехода обходит двухфазную область
(процесс 132), то никаких скачкообразных превращений вещества из газа в
жидкость или обратно наблюдаться не будет - вещество все время будет
оставаться физически однородным.
Остановимся несколько подробнее на понятии критического состояния
вещества.
Критическая температура и критическое состояние никоим образом не
являются понятиями, связанными исключительно с уравнением Ван-дер-
Ваальса. Критическое состояние вещества впервые было открыто Д. И.
Менделеевым в 1861 г. Критическую температуру Д. И. Менделеев назвал
абсолютной температурой кипения, при которой поверхностное натяжение в
жидкости становится равным нулю, т. е. исчезает различие между жидкостью и
парообразным состоянием вещества (насыщенным паром).
Д. И. Менделеев дал следующее определение: «Абсолютной
температурой кипения я называю такую температуру, при которой частицы
жидкости теряют свое сцепление (поднятие в капиллярной трубке равно нулю,
скрытое тепло равно нулю) и при которой жидкость, несмотря ни на какое
давление и объем, вся превращается в пар». Многочисленные опыты с
реальными газами полностью подтвердили существование критической точки,
в которой исчезает различие между газообразной и жидкой фазами.
Из анализа уравнения Ван-дер-Ваальса применительно к критическому
состоянию можно получить выражение критических параметров через
константы уравнения а и b или же определить константы а и b при известных
критических параметрах.
Учитывая, что уравнение Ван-дер-Ваальса только качественно верно
описывает поведение реальных веществ, константы а и b обычно вычисляют на
основании экспериментальных данных.
Исходным положением для получения зависимости между критическими
параметрами и константами уравнения Ван-дер-Ваальса является то, что в
критической точке изотерма имеет перегиб и касательная в точке перегиба
горизонтальна. Из этих условий вытекает, что первая и вторая частные
производные от давления по объему при постоянной температуре в этой точке
должны быть равны нулю:

 p  RTK 2a
 v  =  2
+ 3
=0
   TK  K  K
v  b v
 2
  p  = 2RTK  6a =0 , (6.9)
 v2   v  b 
3
v 4
 TK K K

где Тк и VK - температура и удельный объем в критической точке.


Из системы уравнений (6.9) с учетом уравнения Ван-дер-Ваальса (6.6)
можно получить следующие выражения для параметров критической точки:
v K =3b;
8a
TK = ;
27Rb (6.10)
a
pK = .
27b 2
Получив из эксперимента значение ТК и рК, можно найти коэффициенты а
и b:

9 27 R 2 TK2
a= RTK v K = ;
8 64 p K
1 1 RTK (6.11)
b= v K = .
3 8 pK

Уравнение Ван-дер-Ваальса можно представить в приведенных


параметрах состояния. Введем понятия приведенного объема φ, приведенного
давления π и приведенной температуры τ:

v p T
φ= ; π= ; τ= . (6.12)
vK pK TK

Если вместо переменных р, v и Т ввести в уравнение Ван-дер-Ваальса


приведенные величины и значения а, b и R, выраженные через критические
параметры, то получим новое уравнение в следующем виде:

 3 
2 
 π+ 3φ  1 =8τ
 φ  . (6.13)

Полученное уравнение называется приведенным уравнением. В этом


виде уравнение состояния не содержит никаких индивидуальных констант
вещества. Приведенные уравнения состояния одинаковы для всех веществ.
Этот вывод обладает большей общностью, чем уравнение Ван-дер-Ваальса, из
которого он был получен.
Если разные газы имеют одинаковые π, φ и τ, то их состояния называются
соответственными. Так как уравнение (6.13) не содержит каких-либо констант,
связанных с индивидуальными свойствами вещества, то можно сделать
предположение о том, что все газы в соответственных состояниях ведут себя
одинаковым образом. Указанное явление носит название закона
соответственных состояний. Этот закон служит для определения свойств
вещества, если известны свойства другого вещества, находящегося с ним в
соответственном состоянии. Такое определение свойств вещества называется
методом термодинамического подобия.
Так, по правилу Гульдберга и Гюи, отношение температуры кипения при
атмосферном давлении к критической температуре одинаково для всех веществ
и равно 0,6.
Это правило и некоторые другие, основанные на подобии свойств, в
действительности выполняются приближенно и могут быть отнесены лишь к
определенным группам близких по свойствам веществ. Из соотношений для
критической точки, полученных из уравнения Ван-дер-Ваальса, следует, что

RTK 8
KK = =  2.67 . (6.14)
pK vK 3

Это отношение, обозначаемое КК, называют критическим


коэффициентом. Он для всех термодинамически подобных веществ,
подчиняющихся уравнению Ван-дер-Ваальса, должен иметь одинаковое
значение. Экспериментально полученные для некоторых веществ значения
этого отношения находится в пределах 3,2-5.
Уравнение Ван-дер-Ваальса дает количественное представление о
поведении газов, плотность которых не очень велика, и лишь качественное
представление о конденсации и критическом состоянии вещества. Поэтому
этим уравнением нельзя пользоваться для количественной оценки явлений,
протекающих в газе с высокой плотностью.
Кроме уравнения Ван-дер-Ваальса, было предложено много
эмпирических или полуэмпирических уравнений состояния реальных газов. За
счет увеличения эмпирических постоянных, входящих в эти уравнения, удается
достигнуть лучшего согласия с опытом по сравнению с тем, что дает уравнение
Ван-дер-Ваальса. Однако уравнение Ван-дер-Ваальса благодаря своей простоте
и ясному физическому смыслу входящих в него постоянных до сих пор
является наиболее распространенным уравнением для анализа качественного
поведения реальных газов и жидкостей. Приводим некоторые из наиболее
известных уравнений состояния.

Уравнение Дитеричи:

 a 
p  v  b  =RT  exp   . (6.15)
 RTv 

Уравнение Бертло:
 a 
2 
 p+ v  b  =RT . (6.16)
 Tv 

Уравнение Клаузиуса:

 a 
2 
 p+ v  b  =RT . (6.17)
 T(v+c) 

Уравнение Камерлинг-Оннеса:

 B B 
pv=RT  1+ 2 + 23 +...  . (6.18)
 v v 
В этих уравнениях величины a, b и c – константы, определяемые
эмпирически для каждого газа. Коэффициенты Bi при степенях l/v в правой
части уравнения Камерлинг-Оннеса, называемые вириальными
коэффициентами, выражаются через потенциальную энергию взаимодействия
молекул данного газа и температуру Т, а i = 2, 3, 4, ... n - порядковый номер
вириального коэффициента.
Уравнения Дитеричи, Бертло и Клаузиуса отличаются от уравнения Ван-
дер-Ваальса поправками, вводимыми чисто эмпирически. Уравнение Дитеричи
для умеренных давлений значительно лучше уравнения Ван-дер-Ваальса, но
зато совершенно непригодно для больших давлений. Уравнение Бертло вблизи
критической точки не имеет никаких преимуществ по сравнению с уравнением
Ван-дер-Ваальса. Зато при умеренных давлениях оно лучше согласуется с
опытом. Уравнение Клаузиуса точнее уравнения Ван-дер-Ваальса, поскольку
оно содержит третью эмпирическую постоянную с.
Практически все существующие уравнения состояния применимы лишь в
узком интервале переменных либо требуют сложных расчетов. В связи с этим в
инженерной практике для расчета реальных газов широкое распространение
получили различные таблицы и диаграммы.

6.4 Водяной пар


6.4.1 Изобарный процесс получения водяного пара
В качестве реального газа рассмотрим водяной пар, который широко
используется во многих отраслях техники, и прежде всего в теплоэнергетике,
где он является основным рабочим телом. Вода и водяной пар также широко
используются в качестве теплоносителей. Поэтому исследование
термодинамических свойств воды и водяного пара имеет большое практическое
значение.
Процесс превращения вещества из жидкого состояния в
газообразное называется парообразованием. Парообразование может
протекать путем испарения или кипения.
Испарением называется парообразование, которое
происходит при любой температуре со свободной поверхности
жидкости. Испарение не требует специального подвода теплоты. Как
правило, теплота, необходимая для процесса испарения, поглощается из
окружающей среды.
Кипение – это парообразование, происходящее при строго
определенной, зависящей от состава жидкости и давления
окружающей среды температуре, по всему объему жидкости при
сообщении ей теплоты.
Производство пара заданных параметров осуществляют в котельных
агрегатах (парогенераторах). Полученный пар отправляют к месту
использования, откуда он возвращается к парогенератору в виде воды. Процесс
производства пара идет при постоянном давлении.
Рассмотрим изобарный процесс получения пара. Для этого 1 кг воды при
температуре 0оС поместим в цилиндр с подвижным поршнем. Приложим к
поршню извне некоторую постоянную силу, так чтобы давление, оказываемое
на поршень, было постоянным в течение всего процесса. Изобразим процесс
парообразования в рv-диаграмме (рисунок 6.5).
Начальное состояние воды, находящейся под давлением р и имеющей
температуру 0°С изобразится на диаграмме точкой A1. При подводе теплоты к
воде ее температура постепенно повышается до тех пор, пока не достигнет
температуры кипения ts, соответствующей данному давлению. При этом
удельный объем жидкости сначала уменьшается, достигает минимального
значения при t=4оС, а затем начинает возрастать. (Такой аномалией -
увеличением плотности при нагревании в некотором диапазоне температур -
обладают немногие жидкости. У большинства жидкостей удельный объем при
нагревании увеличивается монотонно.) Состояние жидкости, доведенной до
температуры кипения, изображается на диаграмме точкой B1.
При дальнейшем подводе теплоты начинается кипение воды с сильным
увеличением объема. В цилиндре теперь находится двухфазная среда - смесь
воды и пара, называемая влажным насыщенным паром. По мере подвода
теплоты количество жидкой фазы уменьшается, а паровой - растет.
Температура смеси при этом остается неизменной и равной ts, так как вся
теплота расходуется на испарение жидкой фазы. Следовательно, процесс
парообразования на этой стадии является изобарно-изотермическим. Наконец,
последняя капля воды превращается в пар, и цилиндр оказывается заполненным
только паром, который называется сухим насыщенным. Состояние его
изображается точкой С1.
Насыщенным называется пар, находящийся в термическом
и динамическом равновесии с жидкостью, из которой он
образуется. Динамическое равновесие заключается в том, что количество
молекул, вылетающих из воды в паровое пространство, равно количеству
молекул, конденсирующихся на ее поверхности. В паровом пространстве при
этом равновесном состоянии находится максимально возможное при данной
температуре число молекул. При увеличении температуры количество молекул,
обладающих энергией, достаточной для вылета в паровое пространство,
увеличивается. Равновесие восстанавливается за счет возрастания давления
пара, которое ведет к увеличению его плотности и, следовательно, количества
молекул, в единицу времени конденсирующихся на поверхности воды. Отсюда
следует, что давление насыщенного пара является монотонно возрастающей
функцией его температуры, или, что то же самое, температура насыщенного
пара есть монотонно возрастающая функция его давления.

Р К
x=0

B2 C2 D2
A2
I III
II
B1 C1 D1
A1
x=
1

A’ A”
v' v" v

I – область некипящей жидкости;


II – область влажного насыщенного пара;
III – область перегретого пара;
Нижняя пограничная кривая A’B1B2K – кипящая жидкость (х = 0);
Верхняя пограничная кривая A”C1C2K – сухой насыщенный пар (х = 1).

Рисунок 6.5 – pv- диаграмма изобарного процесса получения водяного пара

При увеличении объема над поверхностью жидкости, имеющей


температуру насыщения, некоторое количество жидкости переходит в пар, при
уменьшении объема «излишний» пар снова переходит в жидкость, но в обоих
случаях давление пара остается постоянным.
Насыщенный пар подразделяется на влажный насыщенный пар и сухой
насыщенный пар.
Насыщенный пар, в котором отсутствует жидкая фаза,
называется сухим насыщенным паром. Его удельный объем и
температура являются функциями давления. Поэтому состояние сухого пара
можно задать любым из параметров - давлением, удельным объемом или
температурой.
Двухфазная смесь из сухого насыщенного пара и кипящей
жидкости называется влажным насыщенным паром. Для
характеристики соотношения различных фаз, содержащихся во влажном
насыщенном паре, используют понятия степени сухости и степени
влажности.
Массовая доля сухого насыщенного пара во влажном
насыщенном паре называется степенью сухости пара и
обозначается буквой х.
Массовая доля кипящей воды во влажном паре, равная 1 - х,
называется степенью влажности.
Для кипящей жидкости х = 0, а для сухого насыщенного пара х = 1.
Состояние влажного пара характеризуется двумя параметрами: давлением (или
температурой насыщения ts, определяющей это давление) и степенью сухости
пара.
От начала кипения до полного его завершения, т.е. до стопроцентного
выкипания жидкости, к ней надо подвести строго определенное количество
теплоты.
Количество теплоты, которое необходимо сообщить при
постоянном давлении 1 кг нагретой до температуры кипения
жидкости для ее превращения в сухой насыщенный пар,
называется теплотой парообразования r.
При сообщении сухому насыщенному пару теплоты при том же давлении
его температура будет увеличиваться, пар будет перегреваться. Точка D1
изображает состояние перегретого пара и в зависимости от температуры пара
может лежать на разных расстояниях от точки C1. Таким образом,
перегретым называется пар, температура которого превышает
температуру насыщенного пара того же давления.
Так как удельный объем перегретого пара при том же давлении больше,
чем насыщенного, то в единице объема перегретого пара содержится меньшее
количество молекул, значит, он обладает меньшей плотностью. Состояние
перегретого пара, как и любого газа, определяется двумя любыми
независимыми параметрами.
Если рассмотреть процесс парообразования при более высоком давлении,
то можно заметить следующие изменения (рисунок 6.5). Точка A2,
соответствующая состоянию 1 кг воды при 0°С и новом давлении, остается
почти на той же вертикали, так как вода практически несжимаема. Точка B2
смещается вправо, ибо с ростом давления увеличивается температура кипения,
а жидкость при повышении температуры расширяется. Что же касается сухого
насыщенного пара (точка C2), то, несмотря на увеличение температуры
кипения, удельный объем пара все-таки падает из-за более сильного влияния
растущего давления.
Поскольку удельный объем жидкости растет, а пара падает, то при
постоянном увеличении давления мы достигнем такой точки, в которой
удельные объемы жидкости и пара сравняются. Эта точка называется
критической. В критической точке различия между жидкостью и паром
исчезают. Для воды параметры критической точки К составляют:
ркр = = 221,29·105 Па;
tкр = 374,15°С;
vкр = 0,00326 м3/кг.
Критическая точка является конечной точкой фазового перехода
жидкость - пар, начинающегося в тройной точке.
Критическая температура - это максимально возможная температура
сосуществования двух фаз: жидкости и насыщенного пара. При температурах,
больших критической, возможно существование только одной фазы. Название
этой фазы (жидкость или перегретый пар) в какой-то степени условно и
определяется обычно ее температурой. Все газы являются сильно перегретыми
сверх Ткр парами. Чем выше температура перегрева (при данном давлении), тем
ближе пар по своим свойствам к идеальному газу.
Наименьшим давлением, при котором еще возможно равновесие воды и
насыщенного пара, является давление, соответствующее тройной точке. Под
последней понимается то единственное состояние, в котором могут
одновременно находиться в равновесии пар, вода и лед (точка А' на рисунке
6.5). Параметры тройной точки для воды:
р0 = 611 Па;
t0 = 0,01°С;
v0 = 0,00100 м3/кг.
Процесс парообразования, происходящий при абсолютном давлении р0 =
611 Па, показан на диаграмме изобарой А'А", которая практически совпадает с
осью абсцисс. При более низких давлениях пар может сосуществовать лишь в
равновесии со льдом. Процесс образования пара непосредственно изо
льда называется сублимацией.
Если теперь соединить одноименные точки плавными кривыми, то
получим нулевую изотерму A’A1A2, каждая точка которой соответствует
состоянию 1 кг воды при 0°С и давлении р, нижнюю пограничную кривую
A’B1B2K, представляющую зависимость от давления удельного объема
жидкости при температуре кипения, и верхнюю пограничную кривую A”C1C2K,
дающую зависимость удельного объема сухого насыщенного пара от давления.
Все точки области II между кривыми A’B1B2K и A”C1C2K соответствуют
состояниям влажного насыщенного пара, точки кривой A’B1B2K определяют
состояние кипящей воды, точки кривой A”C1C2K - состояния сухого
насыщенного пара. Влево от кривой A’B1B2K до нулевой изотермы лежит
область I некипящей однофазной жидкости, вправо от кривой A”C1C2K –
область III перегретого пара. Таким образом, кривые A’B1B2K и A”C1C2K
определяют область насыщенного пара II, отделяя ее от области воды I и
перегретого пара III, и поэтому называются пограничными (кривая A’B1B2K –
нижняя пограничная кривая; кривая A”C1C2K – верхняя пограничная
кривая). Выше точки К, где пограничных кривых нет, находится область
однофазных состояний, в которой нельзя провести четкой границы между
жидкостью и паром.
На рисунке 6.6 показан изобарный процесс получения водяного пара в Тs-
координатах. Состояние воды в тройной точке (s0 = 0; Т0 = 273,16 К)
изображается в диаграмме точкой А'. Следует отметить, что ввиду
аномальности воды (максимальная плотность при +4° С) вблизи 0оС изобары
жидкости имеют сложное строение, что, однако, мало сказывается на
практических расчетах. Поэтому на рисунке 6.6 для упрощения изобара в
области жидкости дана, как для нормальной жидкости.
Влево от нижней пограничной кривой располагается область жидкости I,
между пограничными кривыми - двухфазная область влажного насыщенного
пара II, вправо и вверх от верхней пограничной кривой - область перегретого
пара III. Область диаграммы, лежащая ниже нулевой изотермы, отвечает
различным состояниям смеси пар + лед.
Теплота парообразования r на Ts-диаграмме изображается площадью под
линией процесса парообразования ВС. Поскольку с повышением давления
(температуры) точки В и С сближаются между собой, теплота парообразования
с ростом температуры насыщения Ts уменьшается, пока не обратится в 0 при Ts
= TK.

6.4.2 Определение параметров воды и пара


Уравнения состояния для паров весьма сложны и в расчетной практике не
применяются. Вследствие этого для практических целей используют таблицы и
диаграммы, составленные на основании опытных и теоретических данных.
Таблицы воды и водяного пара. Справочник «Таблицы теплофизических
свойств воды и водяного пара» состоит из нескольких таблиц.
Термодинамические параметры кипящей воды и сухого насыщенного пара
берутся из таблиц «Термодинамические свойства воды и водяного пара в
состоянии насыщения». В этих таблицах термодинамические величины со
штрихом (v’, h’, s’) относятся к воде, нагретой до температуры кипения, а
величины с двумя штрихами (v”, h”, s”) - к сухому насыщенному пару.
За нулевое состояние, от которого отчитываются величины h, s принято
состояние воды в тройной точке.
Так как состояние кипящей воды и сухого насыщенного пара
определяется только одним параметром, то по известному давлению или
температуре из таблиц воды и водяного пара берутся значения v’, h’, s’, и v”, h”,
s”. Кроме этих значений в таблицах приводятся величины теплоты
парообразования r и разности энтропий сухого насыщенного пара и кипящей
жидкости s” – s’.
T D1
К

I III
II
B1 C1
Ts
A1
r
A’ A”

s' s" s

I – область некипящей жидкости;


II – область влажного насыщенного пара;
III – область перегретого пара;
Нижняя пограничная кривая A’B1K – кипящая жидкость (х = 0);
Верхняя пограничная кривая A”C1K – сухой насыщенный пар (х = 1);
r – теплота парообразования.

Рисунок 6.6 – Ts- диаграмма изобарного процесса получения водяного пара


Поскольку процесс парообразования ВС является одновременно и
изобарным и изотермическим (рисунки 6.5 и 6.6), то, используя первый закон
термодинамики (3.26) и формулу (4.18), легко доказать, что:

r=h"  h'=Ts  s"  s'  . (6.19)

Параметры влажного насыщенного пара определяют по правилу


аддитивности по заданному давлению (или температуре) и степени сухости.
Поскольку в 1 кг влажного насыщенного пара содержится х кг сухого
насыщенного пара и (1-х) кг кипящей воды, то:
v x = 1  x  v'+x  v" , (6.20)

h x = 1  x  h'+x  h" , (6.21)

s x = 1  x  s'+x  s" , (6.22)

Однофазные состояния некипящей воды и перегретого пара задаются


двумя параметрами. По заданным давлению и температуре из таблиц
«Термодинамические свойства воды и перегретого пара» находят значения v, h,
s.
Внутренняя энергия воды и пара в любом состоянии рассчитывается с
помощью выражения (3.12):

u=h  p  v . (6.23)

hs- диаграмма водяного пара. Если за независимые параметры,


определяющие состояние рабочего тела, принять энтропию s и энтальпию h, то
каждое состояние можно изобразить точкой на hs-диаграмме.
На рисунке 6.7 показана структура hs-диаграммы для водяного пара,
которая строится путем переноса числовых данных таблиц водяного пара в hs-
координаты.
За начало координат принято состояние воды в тройной точке.
Откладывая на диаграмме для различных давлений значения s' и h' для воды
при температуре кипения, а также s" и h" для сухого насыщенного пара,
получаем нижнюю (х=0) и верхнюю (х=1) пограничные кривые. Критическая
точка К лежит не на вершине, как это было в рv- и Ts-диаграммах, а на левом
склоне пограничной кривой.
0
x=

Рисунок 6.7 – Структура hs- диаграммы водяного пара

Изобары в двухфазной области влажного пара представляют собой пучок


расходящихся прямых. Действительно, в процессе р = сonst:

δq p dh  h 
ds= =    =T . (6.24)
T T  s  p

Т.е. тангенс угла наклона изобары в hs-координатах численно равен


абсолютной температуре данного состояния. Так как в области насыщения
изобара совпадает с изотермой, тангенс угла наклона постоянен и изобара
является прямой. Чем выше давление насыщения, тем выше температура, тем
больше тангенс угла наклона изобары, поэтому в области насыщения прямые p
= const расходятся. Чем больше давление, тем выше лежит изобара.
В области перегрева температура пара (при постоянном давлении) растет
с увеличением s примерно по логарифмической кривой и крутизна изобары
увеличивается. Аналогичный характер имеют изобары и в области воды, но они
идут так близко от пограничной кривой, что практически сливаются с ней. На
hs- диаграмме нанесена изобара А’A”, соответствующая давлению в тройной
точке р0 = 0,00611 бар.
При низких давлениях и относительно высоких температурах перегретый
пар по своим свойствам близок к идеальному газу. Так как в изотермическом
процессе энтальпия идеального газа не изменяется, изотермы сильно
перегретого пара идут горизонтально. При приближении к области насыщения,
т. е. к верхней пограничной кривой, свойства перегретого пара значительно
отклоняются от свойств идеального газа и изотермы искривляются. В области
влажного пара изотермы совпадают с изобарами.
В hs-диаграмме водяного пара нанесены также линии v = const, идущие
круче изобар, а в области влажного пара наносится сетка линий постоянной
сухости пара (х = const), которые сходятся в критической точке К.
Обычно всю диаграмму не выполняют, а строят только ее верхнюю часть,
наиболее употребительную в практике расчетов (рисунок 6.8). Это дает
возможность изображать ее в более крупном масштабе. Для любой точки на
этой диаграмме можно найти р, v, t, h, s, х.
hs-диаграмма для водяного пара впервые была предложена Молье в 1904
г., именем которого она обычно и называется. Эта диаграмма обладает
определенными преимуществами при расчетах по сравнению с Тs- диаграммой.
Большим достоинством hs-диаграммы является то, что техническая работа
потока пара и количество теплоты, участвующие в процессах, изображаются
отрезками линий, а не площадями, как это имеет место в Ts-диаграмме,
поэтому hs-диаграмма исключительно широко используется при проведении
тепловых расчетов.

6.4.3 Основные термодинамические процессы водяного пара


Для анализа работы водяных и паровых теплообменных аппаратов, а
также паросиловых установок существенное значение имеют изохорный,
изобарный, изотермический и адиабатный процессы. Расчет этих процессов
можно выполнить либо с помощью таблиц воды и водяного пара, либо с
помощью hs-диаграммы. Первый способ более точен, но второй более прост и
нагляден.
Общий метод расчета состоит в следующем. По известным параметрам с
помощью таблиц воды и водяного пара или с помощью hs-диаграммы
определяются недостающие параметры начального состояния рабочего тела и
его параметры в конечном состоянии. Далее вычисляется изменение
внутренней энергии, определяются количества теплоты и работы в заданном
процессе.

6.4.3.1 Изохорный процесс (v = const,


а) Термические (p, v, T) и калорические (h, s) параметры в начальном и
конечном состоянии определяются с помощью таблиц воды и водяного пара
или с помощью hs-диаграммы.
б) Изменения калорических параметров состояния:
 изменение энтальпии определяется по формуле
Δh=h 2  h1 ; (6.25)
h-s - диаграмма для водяного пара

4200

0,1
0,2
0,5

0,3
1,5
800єC

1
5
10

0,05
20

0,03
750єC

30
4000

50
700єC

0,02
650єC
3800
100 МПа

600єC

550єC
3600

0,01
500єC
0,005

0,03

3400 450єC

0,005
0,02

5м3/кг
0,01

10
1

0,004
0,3

0,5

2q 2v 400єC

20

50
Удельная энтальпия, h, кДж/кг

2p
0,05

0,003
0,2

3200 350єC
0,1

0,002
300єC

3000 250єC

0,001
200єC

2800 2t 150єC

1
100єC

2600 50єC

2't x=1

2'p
2400
2'v 0,95

2'q
0,9
2200

0,85

0,8
2000
5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5 10
Удельная энтропия, S, кДж/(кг К)

Рисунок 6.8 – hs- диаграмма водяного пара (рабочая часть)


 изменение энтропии определяется по формуле:

Δs=s 2  s1 ; (6.26)

 изменение внутренней энергии определяется с помощью формулы


(6.23):

Δu=h   p 2 v 2  p1v1  . (6.27)

в) Работа процесса:
 Термодинамическая работа в
изохорном процессе равна 0 (dv = 0).

 тер м = 0 . (6.28)

 Располагаемая (потенциальная)
работа процесса. При v = const:

 расп =v  p1  p 2  . (6.29)

г) Количество теплоты, подведенной (отведенной) в процессе. Из 1-го


закона термодинамики (  терм = 0 ):

q=  u=  h+  расп . (6.30)

В изохорном процессе подведенная теплота расходуется на


увеличение внутренней энергии пара

е) Графическое изображение процесса в hs- координатах.


Процесс 1-2v (рисунок 6.8) - нагревание при постоянном объеме:
давление и температура перегретого пара растут. Изохорный отвод теплоты
(процесс 1-2’v) приводит к понижению давления, температуры и частичной
конденсации пара (точка 2’v лежит ниже верхней пограничной кривой х = 1).
Влажный пар охлаждением можно сконденсировать, но не до конца, так как
при каком угодно низком давлении над жидкостью всегда находится некоторое
количество насыщенного пара. Это означает, что изохора не пересекает
нижнюю пограничную кривую.
6.4.3.2 Изобарный процесс (p = const,
а) Термические (p, v, T) и калорические (h, s) параметры в начальном и
конечном состоянии определяются с помощью таблиц воды и водяного пара
или с помощью hs-диаграммы.
б) Изменения калорических параметров состояния:
 изменение энтальпии определяется по формуле (6.25);
 изменение энтропии определяется по формуле (6.26);
 изменение внутренней энергии определяется по формуле (6.27).

в) Работа процесса:
 Термодинамическая работа в
изобарном процессе равна:

 терм =p  v 2  v1  . (6.31)

 Располагаемая (потенциальная)
работа в изобарном процессе равна 0 (dp = 0):

 расп = 0. (6.32)

г) Количество теплоты, подведенной (отведенной) в процессе. Из 1-го


закона термодинамики (  расп = 0 ):

q=  h= Δ u+  тер м (6.33)

Полученная в процессе теплота равна разности энтальпий.

е) Графическое изображение процесса в hs- координатах.


Изобарный процесс подвода теплоты (1-2р, рисунок 6.8) приводит к
дальнейшему перегреву пара: увеличению его температуры и давления. При
отводе теплоты (процесс 1-2’p, рисунок 6.8) перегретый пар сначала становится
сухим насыщенным (в точке пересечения линии процесса 1-2’p с верхней
пограничной кривой х = 1), а затем частично конденсируется. Удельный объем
пара при этом уменьшается, температура пара сначала уменьшается до
пересечения линии х = 1, а затем остается постоянной и равной ts при данном
давлении.

6.4.3.3 Изотермический процесс (T = const,


а) Термические (p, v, T) и калорические (h, s) параметры в начальном и
конечном состоянии определяются с помощью таблиц воды и водяного пара
или с помощью hs-диаграммы.
б) Изменения калорических параметров состояния:
 изменение энтальпии определяется по формуле (6.25);
 изменение энтропии определяется по формуле (6.26);
 изменение внутренней энергии определяется по формуле (6.27).
Внутренняя энергия и энтальпия водяного пара в процессе T = const
не остаются постоянными (как у идеального газа), так как изменяется
потенциальная составляющая внутренней энергии.
в) Работа процесса:
 Термодинамическая работа в
изотермическом процессе равна (1-й закон термодинамики):

 терм =q  u. (6.34)

 Располагаемая (потенциальная)
работа в изотермическом процессе равна:

 расп =q  h. (6.35)

г) Количество теплоты, подведенной (отведенной) в процессе. Из


формулы (4.18):

q=T  s 2  s1  =T  Δs . (6.36)

е) Графическое изображение процесса в hs- координатах.


Изотермический подвод теплоты (1-2t, рисунок 6.8) сопровождается
расширением пара и уменьшением его давления. Отвод теплоты 1-2’t вызывает
сжатие пара и его частичную конденсацию. Поскольку в области влажного
насыщенного пара изотермы идут параллельно изобарам, при пересечении
верхней пограничной кривой х = 1 изотерма претерпевает излом. Давление
перегретого пара при изотермическом охлаждении сначала уменьшается до
достижения состояния насыщения (на верхней пограничной кривой), а после
остается неизменным.

6.4.3.4 Адиабатный процесс (q = 0, q


а) Термические (p, v, T) и калорические (h, s) параметры в начальном и
конечном состоянии определяются с помощью таблиц воды и водяного пара
или с помощью hs-диаграммы.
б) Изменения калорических параметров состояния:
 изменение энтальпии определяется по формуле (6.25);
 изменение энтропии в адиабатном процессе равно 0;
 изменение внутренней энергии определяется по формуле (6.27).
в) Работа процесса:
 Термодинамическая работа в
изотермическом процессе равна изменению внутренней энергии,
взятой с обратным знаком (1-й закон термодинамики):

 терм =  u=u1  u 2 . (6.37)

 Располагаемая (потенциальная)
работа в изотермическом процессе равна изменению энтальпии,
взятой с обратным знаком:

 расп =  h=h1  h 2 . (6.38)

г) Количество теплоты, подведенной (отведенной) в адиабатном


процессе, равно 0:

q=0 (6.39)

е) Графическое изображение процесса в hs- координатах.


Поскольку адиабатный процесс является изоэнтропным, на hs- диаграмме
адиабаты изображаются вертикальными линиями. Адиабатное сжатие (процесс
1-2q, рисунок 6.8) сопровождается ростом давления и температуры. При
адиабатном расширении 1-2’q давление и температура пара уменьшаются, и
перегретый пар становится сначала сухим насыщенным (на линии х = 1), а
затем влажным насыщенным.

6.5 Влажный воздух


6.5.1 Основные характеристики влажного воздуха
Сухим называется воздух, не содержащий в себе водяного пара,
влажным – воздух, в котором содержится водяной пар.
Влажный воздух широко используется в технике, поэтому знать его
свойства очень важно. По своему физическому состоянию он близок к
идеальным газам. Однако нужно иметь в виду, что водяной пар, входящий во
влажный воздух, при некоторых температурах конденсируется, а иногда и
замерзает, то есть ведет себя как реальный газ.
Влажный воздух при данном давлении и температуре может содержать
разное количество водяного пара.
Смесь сухого воздуха и насыщенного водяного пара называется
насыщенным влажным воздухом. Парциальное давление водяного пара в этой
смеси равно давлению насыщения при данной температуре.
Смесь сухого воздуха и перегретого водяного пара называется
ненасыщенным влажным воздухом. Парциальное давление перегретого пара в
смеси будет меньше давления насыщения при данной температуре.
Парциальное давление пара во влажном воздухе не может быть выше
давления насыщения, то есть массовая доля пара во влажном воздухе
ограничена парциальным давлением пара, которое не может быть выше
давления насыщения, соответствующего температуре влажного воздуха.
Охлаждая воздух, а, следовательно, и перегретый пар, при каком-либо
постоянном давлении можно довести перегретый пар до состояния насыщения.
Это будет тогда, когда температура воздуха станет равной температуре
насыщения при данном парциальном давлении водяного пара. Эту температуру
называют температурой точки росы.

Температура, при которой в изобарном процессе


охлаждения парциальное давление пара рп становится равным
давлению насыщения рнас, называется температурой точки
росы.

Масса водяного пара в 1 м3 влажного воздуха называется


абсолютной влажностью D:

mп кг
D= =ρ п , 3
Vвв м . (6.40)

Из определения ясно, что абсолютная влажность воздуха равна плотности


пара п при парциальном давлении пара рп и температуре влажного воздуха.

Относительная влажность воздуха φ - это отношение


абсолютной влажности воздуха D к максимальной возможной
абсолютной влажности Dmax воздуха при тех же давлении и
температуре:

D ρ р
φ=  п  п
D max ρ max р нас . (6.41)
Влагосодержание d определяется отношением массы
водяного пара mп к массе сухого воздуха mc.в:

mп ρп кг пара
d= = ,
m св ρ св кг сухого воздуха . (6.42)

Поскольку водяной пар и сухой воздух занимают один и тот же объем, то


влагосодержание можно определить через отношение плотностей пара и сухого
воздуха.
Так как содержание водяного пара во влажном воздухе невелико, то его
свойства с достаточной точностью могут быть описаны уравнениями для
смесей идеальных газов (см. п.2.3.3).
Согласно закону Дальтона давление влажного воздуха складывается из
парциальных давлений сухого воздуха и водяного пара:

рвв =рсв +рп . (6.43)

Из уравнения состояния идеального газа можно записать:

pп p
ρп = ; ρ св = св . (6.44)
R пT R св T

Тогда:

R св p п ? п p п p φp нас
d= =  =0,621 п =0,621
R п pсв μ св pсв p св pвв  φp нас . (6.45)

В состоянии насыщения (φ = 1):

p нас
d max =0,621 ;
p вв  p нас
d max (6.46)
p нас =p вв  .
0,621+d max

Изобарная теплоемкость влажного воздуха ср равна сумме теплоемкостей


1 кг сухого воздуха и d кг пара:

cp =cpсв +d  cpп . (6.47)


В приближенных термодинамических расчетах процессов с влажным
воздухом в небольшом диапазоне температур можно применять следующую
формулу:

кДж
cp =1+2d,
кг  К . (6.48)

Энтальпия влажного воздуха определяется как энтальпия газовой смеси,


состоящей из 1 кг сухого воздуха и d кг водяного пара, т. е.

h вв =h св +d  h п . (6.49)

Для оценочных расчетов можно пользоваться формулой:

кДж
h вв =t+  2500+2t  d,
кг . (6.50)

6.5.2 Диаграмма состояний влажного воздуха


hd- диаграмма влажного воздуха позволяет быстро определить все
параметры влажного воздуха по двум известным параметрам, избегая
многочисленных вычислений. Диаграмма была разработана русским ученым,
профессором Л.К. Рамзиным в 1918 г.
На этой диаграмме по оси ординат откладываются величины энтальпий h,
кДж/кг, а по оси абсцисс - влагосодержания d, г/кг сухого .воздуха. Для более
удобного расположения различных линий на диаграмме координатные оси
располагаются под углом 135°.
Таким образом, линии влагосодержания d будут вертикальными, а линии
энтальпии h - наклонными прямыми. На диаграмме нанесены следующие
линии: линии постоянных энтальпий (прямые, наклонные к оси ординат под
углом 45°); линии постоянного влагосодержания (прямые, параллельные оси
ординат); линии постоянных температур влажного воздуха; линии
относительной влажности воздуха (рисунок 6.9). Кроме этого, на hd- диаграмме
нанесена шкала тепловлажностного коэффициента е, представляющего собой
отношение изменения энтальпии влажного воздуха к изменению его
влагосодержания (кДж/кг). Этот параметр используется при расчете процессов
вентиляции и кондиционирования. Шкала тепловлажностных отношений е
(угловой масштаб) изображается на полях рамки диаграммы.
B

E
A

парциальное давление пара

Рисунок 6.9 – hd- диаграмма влажного воздуха


Кривая φ = 100% является пограничной, характеризующей состояние
насыщенного воздуха, и она разделяет все поле диаграммы на две части. Выше
этой линии расположена область влажного воздуха, имеющая практический
интерес. Ниже этой линии – область перенасыщенного состояния воздуха
(образование тумана; микрокапельки воды во взвешенном состоянии). Эта
область при расчетах почти не используется.
Каждая точка в верхней части диаграммы соответствует определенному
тепловлажностному состоянию воздуха. Положение точки может быть
определено любыми двумя параметрами состояния (h, d, t, φ). Остальные
параметры могут быть определены по hd-диаграмме как производные.
Несмотря на то, что hd-диаграмма построена для единственного давления
воздуха (99,3 кПа), ею без больших погрешностей можно пользоваться для
расчетов при любых давлениях, близких к атмосферным.

Пользование hd-диаграммой
По известным двум параметрам влажного воздуха (чаще всего это
температура t и относительная влажность φ) необходимо на hd- диаграмме
найти и отметить точку, соответствующую данному состоянию влажного
воздуха. Так, положение точки А соответствует t = 30,2оС, φ = 44%. Отметив
точку А, можно сразу же определить ее энтальпию h = 61,3 кДж/кг и
влагосодержание d = 0,012 кг/кг.
Нахождение температуры точки росы. Для того, чтобы найти
температуру точки росы необходимо из точки, характеризующей данное
состояние воздуха (точка А, рисунок 6.9), провести вертикаль до пересечения с
линией φ = 100%, и изотерма, проходящая через эту точку, будет определять
температуру точки росы (точка C, рисунок 6.9). Температура точки росы для
точки А составляет 16,8оС.
Определение парциального давления пара. Чтобы определить
парциальное давление пара во влажном воздухе, состояние которого
характеризуется точкой A (см. рисунок 6.9), нужно спроецировать точку A по
вертикали на линию парциального давления и затем по горизонтали на
масштабную линию. Парциальное давление водяного пара для точки А
составляет 1,8 кПа.

Расчёт процессов при помощи hd- диаграммы


Наиболее часто в инженерной практике встречаются процессы нагрева и
охлаждения влажного воздуха (например, при проектировании ограждающих
конструкций зданий для обеспечения требуемого микроклимата внутри
помещений), а также процессы сушки (например, при расчете и эксплуатации
сушилок). Для расчёта необходимо знать два параметра в одном из состояний
(начальном пли конечном) и один параметр в оставшемся.
Процессы нагрева и охлаждения. Процесс нагрева влажного воздуха (A-
B, рисунок 6.9) происходит без изменения его влагосодержания (d = const).
Количество тепла, необходимое для изобарного нагрева, определяется по
разности энтальпий:
кДж
q AB =h B  h A ,
кг . (6.51)

Процесс охлаждения ненасыщенного влажного воздуха (A-C) также


происходит при постоянном влагосодержании d. Однако, этот процесс будет
справедлив только до состояния полного насыщения воздуха, т. е. до φ = 100%.
При дальнейшем охлаждении воздух окажется пересыщенным влагой, и она
будет выпадать из него в виде росы. После того как воздух оказывается
насыщенным (точка C, рисунок 6.9), дальнейшее охлаждение (процесс C-D)
условно проводят по линии φ = 100%.
Количество выпавшей росы можно определить по уменьшению
влагосодержания:

кг
Δd AD =d A  d D ,
кг с.в. . (6.52)

Количество тепла, отданное при охлаждении, определяется, как и для


процесса нагрева, разностью энтальпий в начальном и конечном состояниях:

кДж
q AD =h A  h D ,
кг . (6.53)

При нагреве относительная влажность φ уменьшается, при охлаждении -


увеличивается.

Процесс сушки. Сушка материалов воздухом заключается в том, что


влага, содержащаяся в осушаемых объектах, испаряется и увеличивает
влагосодержание воздуха. Как правило, влажный воздух перед подачей в
сушильную камеру нагревается для уменьшения его относительной влажности.
Идеальный процесс сушки можно считать происходящим при постоянной
энтальпии влажного воздуха, так как теплота, отводящаяся от воздуха и
затрачиваемая на испарение воды, будет подводиться к воздуху вместе с
испарившейся влагой. При этом под идеальным процессом подразумевается
такой, в котором вся теплота идет только на испарение влаги, т. е. не
учитываются потери теплоты в окружающую среду и расход теплоты на
подогрев жидкости.
Процесс сушки (испарения влаги) изображён на рисунке 6.9 линией B-E.
Увеличение влагосодержания воздуха, а, следовательно, и количество
уносимой влаги, при сушке равно
кг
Δd BE =d E  d B ,
кг с.в. . (6.54)

В этом процессе увеличивается относительная влажность воздуха и


уменьшается его температура.

Вопросы для самопроверки


1. Чем отличаются реальные газы от идеального?
2. Дайте определение коэффициента сжимаемости. Как зависит коэффициент сжимаемости
от давления и температуры?
3. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Отличие от уравнения состояния идеального газа.
4. Изотермы Ван-дер-Ваальса и изотермы реального газа.
5. Дать понятия критической точки и пограничных кривых.
6. Что такое критическое состояние вещества?
7. Что называется парообразованием, кипением и испарением?
8. Какой пар называется влажным насыщенным, сухим насыщенным, перегретым?
9. Что такое степень сухости и степень влажности?
10. Изобразить рv- и Ts-диаграммы водяного пара.
11. Что такое теплота парообразования, ее определение?
12. hs- диаграмма водяного пара.
13. Как изображаются основные процессы водяного пара на pv-, Ts- и hs-диаграммах?
14. Что называется влажным воздухом?
15. Что называется насыщенным и ненасыщенным влажным воздухом?
16. Закон Дальтона применительно к влажному воздуху
17. Дать определения основных характеристик влажного воздуха: абсолютной влажности,
относительной влажности, влагосодержания, температуры точки росы.
18. hd- диаграмма влажного воздуха.

Рекомендуемая литература:
Основная
16. Баскаков А. П., Берг Б.В., Витт О.К. и др. Теплотехника: учебник для вузов. 2-е изд.,
перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – Гл.4, пп. 4.2, 4.4.
17. Нащокин В. В. Техническая термодинамика и теплопередача. – М.: Высшая школа,
1980. – §§4-1 – 4-3; 11-1 – 11-9; 15-1 – 15-3.
18. Техническая термодинамика: учебник для вузов/ В.А. Кириллин, В.В. Сычев, А.Е.
Шейндлин. – 4-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1983. - Гл. 6, пп. 6.3-6.6.

Дополнительная
16. Луканин В.Н., Шатров М.Г., Камфер Г.М. и др. Теплотехника: учебник для вузов. -
М.: Высшая школа, 1999. - Гл.2, п.2.2.
17. Техническая термодинамика: Учебник для вузов / Под ред. В.И. Крутова - 2-е изд.,
перераб, и доп. - М.: Высш. школа, 1981. – Гл.9, 10, 11.
18. Сивухин Д.В. Общий курс физики. Т.2, Термодинамика и молекулярная физика. 2-е
изд., испр. - М.: Наука, 1979. - Гл.8, §§97-102.
19. Пригожин И., Кондепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до
диссипативных структур: Пер. с англ. Ю. А. Данилова и В. В. Белого - М.: Мир, 2002. –
п.1.6.
20. Александров А.А., Григорьев Б.А. Таблицы теплофизических свойств воды и
водяного пара: Справочник. Рек. Гос. службой стандартных справочных данных. ГСССД
Р-776-98 — М: Издательство МЭИ. 1999. — 168 с.
21. Влажный воздух. ABOK, Справочное пособие. 1 -2004. - 42 с.

7 ТЕРМОДИНАМИКА ПОТОКА ГАЗОВ И ПАРОВ

7.1 Уравнение I закона термодинамики для потока


Существует класс тепловых машин (паровые и газовые турбины,
реактивные двигатели и т.д.), в которых рабочее тело движется с большой
скоростью. При этом движение газов и паров сопровождается трением и
другими явлениями.
В задачу термодинамического анализа процессов, происходящих в
потоке, входит выявление зависимости между различными
термодинамическими величинами, в частности, выявление связи между
изменениями параметров потока p, v, T и скоростью движения рабочего тела
как целого – w.
Вид связи будет зависеть от характера внешних воздействий на поток, к
которым относятся:
а) геометрическое воздействие (течение происходит в канале
переменного сечения),
б) тепловое воздействие (течение сопровождается подводом или отводом
теплоты),
в) механическое воздействие (происходит отдача или затрата технической
работы).
Условно для термодинамического анализа процесс расширения
движущегося газа можно считать:
 обратимым,
 протекающим при бесконечно малой разности температур,
 без трения,
 без тепловых потерь,
 стационарным (массовый расход не изменяется во времени).
Масса газа, проходящая через рассматриваемое сечение
канала в единицу времени, называется массовым расходом.
При стационарном режиме истечения через все сечения канала в любой
момент времени протекает одно и то же массовое количество газа, т.е.
секундный массовый расход газа определяется по уравнению

f w
m=f  w  ρ= =const
v , (7.1)

где m – секундный массовый расход газа, кг/с,


v – удельный объем газа, м3/кг,
f – площадь поперечного сечения канала, м2,
w – скорость потока в этом сечении, м/с.
Уравнение (7.1) является уравнением постоянства расхода или
неразрывности потока.
Рассмотрим поток газа через канал переменного сечения, к которому в
общем случае подводится теплота q и отводится техническая работа  T
(рисунок 7.1).

Рисунок 7.1 – Схема движения потока по каналу переменного сечения

При обратимости процесса течения газов и паров можно применить к


потоку уравнение первого закона термодинамики:

q=Δu+ терм , (7.2)

где  терм – удельная термодинамическая работа, которая при отсутствии


движения целиком бы расходовалась на преодоление сил внешнего давления.
В случае потока термодинамическая работа, связанная с изменением
объема от v1 до v2, при перемещении потока от сечения A до сечения B будет
расходоваться на:
а) работу против сил давления на входе в канал и выходе потока из канала
– работу проталкивания,  прот ;
б) работу против сил реакции движущихся стенок канала – техническая
работу  Т (например, работа лопаточных каналов турбин или нагнетателей
передается внешнему объекту);
в) работу изменения кинетической энергии потока,  w ;
г) работу, затрачиваемую на изменение потенциальной энергии потока,
z .
Таким образом:

 терм = прот + Т + w + z , (7.3)

Работа проталкивания. Определим величину работы против внешних


сил или работу проталкивания  прот . Предположим, что по каналу переменного
сечения перемещается газ (рисунок 7.2). Выделим сечениями I и II
элементарную массу газа. В сечении I действует сила p·f, а в сечении II сила (р
+ dp) (f + df), действующая противоположно силе в сечении I. Обе силы в
сечениях I и II совершают работу; алгебраическая сумма этих работ будет
работой, затраченной на проталкивание элементарной массы газа.
Элементарную работу проталкивания газа на бесконечно малом пути между
сечениями I и II за единицу времени находим из уравнения

δLпрот =  p+dp  f+df  w+dw   pfw . (7.4)

Рисунок 7.2 – К выводу выражения для работы проталкивания

Раскрывая скобки и отбрасывая бесконечно малые величины второго и


высшего порядка, получаем

δLпрот =p  d  fw  +f  w  dp . (7.5)

Из уравнения (7.1) следует, что mv = fw. Заменяя величину fw в


уравнении (7.5) на mv, получаем
δLпрот =m(p  dv+v  dp)=m  d  pv  . (7.6)

Таким образом, элементарная работа проталкивания на единицу массы


равна

δ прот =d  pv  . (7.7)

Результирующая удельная работа газа против внешних сил (работа


проталкивания) при перемещении потока от сечения A до сечения B (рисунок
7.1) будет:

B
 прот =  d  pv =p 2 v 2  p1v1 . (7.8)
A

Работа, затраченная на изменение внешней кинетической энергии


потока, будет определяться по формуле (для 1 кг газа):

w 22  w12 w2
w = =Δ
2 2 . (7.9)

Работа, затраченная на изменение потенциальной энергии потока в


гравитационном поле для 1 кг газа, рассчитывается по формуле:

 z =g  z 2  z1  , (7.10)

где g – ускорение свободного падения;


z1 и z2 – геометрические высоты оси потока относительно выбранного уровня
отсчета в сечениях A и B.

С учетом всех составляющих аналитическое выражение I закона


термодинамики для потока в интегральной форме примет вид:

w2
q=u 2  u1 +p2 v2  p1v1 + Т +Δ +g  z 2  z1  . (7.11)
2

Или, с учетом того, что - энтальпия в газа в данном


состоянии, получим:
w2
q=h 2  h1 + Т +Δ +g  z
2 . (7.12)

В дифференциальной форме аналитическое выражение I закона


термодинамики для потока выглядит следующим образом:

w2
δq=dh+δ Т +d +g  dz
2 . (7.13)

Сравнивая выражение (7.13) с полученным ранее выражением I закона


термодинамики для открытой системы (3.25), получим:

p
w2 2

 T +Δ +g  Δz=   v  dp= расп . (7.14)


2 p1

Полученный интеграл представляет собой часть термодинамической


работы, которая может быть использована для изменения внешней энергии
потока и называется располагаемой работой.
Таким образом, из формул (7.12) и (7.14) следует, что теплота,
сообщаемая потоку извне, расходуется на изменение энтальпии и
располагаемую работу. С другой стороны, располагаемая работа при
течении газа может быть получена за счет внешней теплоты и
уменьшения энтальпии газа. Это справедливо для обратимых и необратимых
процессов.

7.2 Истечение газов и паров


Истечение – движение газа через относительно короткие
каналы особой формы.
Процесс истечения характеризуется преобразованием энергии давления
упругой (сжимаемой) жидкости, т.е. газа, в кинетическую энергию ее
движения. Необходимое и достаточное условие истечения – разность давлений.
В зависимости от изменения параметров потока при истечении каналы
подразделяются на сопла и диффузоры.
Сопла – каналы, в которых происходит расширение газа с
уменьшением давления и увеличением скорости его движения.
Диффузоры – каналы, в которых происходит сжатие газа с
увеличением давления и уменьшением скорости его движения.
Теория газового потока основана на следующих допущениях:
1 Газовый поток является сплошным.
2 Газовый поток является стационарным.
3 Рассматриваются только неподвижные каналы, в которых не производится
техническая работа:  Т  0 .
4 Поскольку рассматриваются короткие каналы, изменением потенциальной
энергии потока в поле силы тяжести можно пренебречь:  z  0 .
5 Так как каналы являются короткими и время пребывания в них потока
незначительно, то теплообменом между потоком и стенками канала можно
пренебречь и процесс истечения считать адиабатным.

Первый закон термодинамики в применении к потоку газа при заданных


ограничениях будет иметь вид:

w2
0=h 2  h1 +Δ =h 2  h1 + расп , (7.15)
2

w 2 w 22  w12
или h1  h 2 =Δ =   расп , (7.16)
2 2
т.е. при адиабатном истечении убыль энтальпии расходуется на
изменение кинетической энергии потока.
Разность энтальпий на входе и выходе из канала, равная ,
называется располагаемым теплоперепадом.
В дифференциальной форме выражение (7.16) выглядит следующим
образом:

w2
δ расп =  v  dp=d =  dh , (7.17)
2

или  v  dp=w  dw . (7.18)

Отсюда следует, что при адиабатном истечении уменьшение


давления в канале приводит к увеличению скорости потока (сопло), и
наоборот, увеличение давления в канале приводит к торможению потока
(диффузор).
Из уравнения (7.16) скорость истечения можно выразить формулой

w 2 = 2  h1  h 2  +w12 = 2 расп +w12 . (7.19)


При рассмотрении истечения из сопла скорость потока на входе в сопло
будет намного меньше скорости потока на выходе из сопла (w1 w2), поэтому
ей можно пренебречь:
w 2 = 2  h1  h 2  = 2 расп . (7.20)

Формулы (7.19) и (7.20) получены с использованием только 1-го закона


термодинамики, поэтому они справедливы и для идеальных, и для реальных
газов.
7.2.1 Адиабатное истечение идеального газа через сопло
Скорость истечения из сопла идеального газа можно определить из
уравнения (7.20), подставив в него формулу для определения располагаемой
работы адиабатного процесса (5.49):

k 1
 
k k  p  k
w2= 2  p1v1  p 2 v 2  = 2 p 1 v 1 1   2  
k 1 k 1   p 1   . (7.21)
 

Секундный расход газа m через сопло с сечением на выходе f2 можно


определить из уравнения неразрывности (7.1), подставив в него скорость
истечения из полученного выражения (7.21), а удельный объем газа v2 из
уравнения адиабаты :

1
f2w 2 p  k
m= , v 2 =v1  1  . (7.22)
v2  p2 

Получится следующее выражение для определения расхода газа:

k 1
 
k   p2  k 
f2 2 p1 v1 1   
k 1   p 1  
 
m= 1
,
p  k (7.23)
v1  1 
 p2 
или:
2 k+ 1
 
k p1   p 2  k  p2  k 
m=f2 2    
k  1 v 1   p 1   p1   . (7.24)
 

Как видно из уравнения (7.24), при заданных значениях скорости и


давления потока на входе в канал, на выходе расход газа и его скорость будут
зависеть только от отношения давлений:

Графически изменение параметров газа (расхода газа, скорости


истечения) в зависимости от отношения давлений представлено на рисунке 7.3,
на котором по оси абсцисс отложено отношение β – давления окружающей
среды p2 к постоянному давлению газа p1 на входе в сопло.

Рисунок 7.3 - Изменение параметров газа (расхода газа, скорости истечения) в


зависимости от отношения давлений 

При р2 = р1 ( = 1) расход, естественно, равен нулю. С уменьшением


давления среды р2 расход газа увеличивается и достигает максимального
значения при p2/p1 = кр. При дальнейшем уменьшении отношения р2/р1
значение m, рассчитанное по формуле (7.24), убывает и при р2/р1 = 0 становится
равным нулю (пунктирная линия, рисунок 7.3).
Сравнение описанной зависимости с экспериментальными данными
показало, что для кр < р2/р1 <1 результаты полностью совпадают, а для 0 < р2/р1
< кр они расходятся - действительный массовый расход на этом участке
остается постоянным.
Аналогичные расхождения наблюдаются и для зависимости w(). При кр
< р2/р1 <1 расчетные и экспериментальные результаты полностью совпадают, а
для 0 < р2/р1 < кр они расходятся - действительная скорость истечения на этом
участке остается постоянной, в то время как рассчитанная по формуле (7.21)
возрастает до максимального значения wmax при  = 0 (р2 = 0).
Для того чтобы объяснить это расхождение теории с экспериментом,
рассчитаем параметры потока в точке  = кр (критические параметры).
Для нахождения кр продифференцируем уравнение (7.24) по β и первую
производную приравняем к 0.

  k2 k+1
k
 2 2
k
1 k+1 k+1
k
1
 β  β  =0  β кр  β кр =0 . (7.25)
β   β=β k k
кр

Окончательно получаем:

k
 2  k 1
β кр =  
 k+1  . (7.26)

Таким образом, отношение критического давления на выходе р2 = ркр к


давлению перед соплом р1 имеет постоянное значение и зависит только от
показателя адиабаты, т. е. от природы рабочего тела.
Значения в зависимости от атомности газов приведены в таблице 7.1.

Таблица 7.1 – Значения в зависимости от атомности газов

Атомность газа
Одноатомные 1,67 0,487
Двухатомные 1,4 0,528
Многоатомные 1,33 0,540
Перегретый пар 1,3 0,546
Сухой насыщенный пар 1,135 0,577

Критическое давление можно определить по формуле:

pкр =β кр  p1 . (7.27)

Критическая скорость определится по формуле:


k  2  k k
w кр = 2 p1v1 1   = 2 p v
1 1 = 2 RT1
k 1  k+1  k+1 k+1 . (7.28)

Максимальный массовый расход потока газа составит:

2 k+1
k p1  2  k 1 p1  2  k 1
m max =f 2 2    f2 k  
k+1 v1  k+1  v1  k+1  . (7.29)

Из уравнения (7.27) можно записать:

k
p кр  k+1  k 1
p1 = =  p кр . (7.30)
β кр  2 

Из уравнения адиабаты можно получить

1
  k
1   1
p
 кр 
k  p кр   2  1 k
v1 =v кр   =v кр  k 
=  v кр
p
 1   k+1  . (7.31)
  k+1  k 1 
 p кр  2  
   

Подставив выражения (7.30) и (7.31) в формулу (7.28), получим:

k 1
k  k+1  k 1  2  k 1
w кр = 2   p кр   vкр = k  p кр v кр . (7.32)
k+1  2   k+1 

Сравнивая выражение (7.32) с формулой Лапласа для расчета скорости


звука , можно сделать вывод, что критическая скорость истечения потока газа
из сопла равна локальной скорости звука (при ркр и vкр). Это позволяет
объяснить наблюдаемые расхождения расчетных зависимостей m() и w() с
экспериментальными данными.
Из курса физики известно, что упругие деформации (изменение давления
среды) распространяются в среде с местной скоростью звука с. Поэтому
уменьшение давления среды за соплом p2 передается до устья сопла со
скоростью звука. До тех пор, пока скорость истечения w2 будет меньше
скорости звука в данной среде, уменьшение внешнего давления среды будет
достигать устья сопла, в котором устанавливается давление p2= pокр.ср..
Но как только скорость газа достигнет скорости звука, никакое
уменьшение давления окружающей среды к устью сопла передаваться не может
(оно как бы сносится струёй газа, имеющей ту же скорость). Начиная с этого
момента дальнейшее понижение давления в пространстве за соплом не изменит
установившегося в устье сопла давления pкр., скорости wкр. и максимального
расхода mmax. Вследствие этого скорость и расход газа остаются постоянными.
Параметры газа, при которых устанавливается максимальный расход,
называются критическими (pкр., wкр.). Очевидно, что критическая скорость
истечения равна скорости распространения звука в вытекающей среде. Поэтому
критическая скорость истечения называется звуковой.
Таким образом, в зависимости от отношения давлений  можно выделить
три характерных режима истечения газа из сопла: при  > кр - докритический,
при  = кр - критический и при  < кр сверхкритический режимы (таблица
7.2).
При докритическом режиме истечения ( > кр) в сопле происходит
полное расширение газа с понижением давления от p1 до p2, на срезе сопла р2 =
pокр.ср., скорость на выходе меньше скорости звука, располагаемая работа  расп
полностью расходуется на увеличение кинетической энергии газа.
При критическом режиме  = кр также происходит полное расширение
газа в пределах сопла, на срезе сопла р2 = ркр = крр1 = рокр.ср., скорость на
выходе равна критической скорости звука, располагаемая работа  расп
полностью расходуется на увеличение кинетической энергии газа.
При сверхкритическом режиме ( < кр) в пределах сопла происходит
неполное расширение газа, давление понижается только до критического, на
срезе сопла ркр = крр1 > р2 = рокр.ср., скорость на выходе равна критической
скорости звука. Дальнейшее расширение газа и понижение его давления до р2 =
рокр.ср. осуществляется за пределами сопла. На увеличение кинетической
энергии расходуется только часть располагаемой работы процесса 1-2,
соответствующая заштрихованной площади, другая ее часть, соответствующая
падению давления от ркр до р2 = рокр.ср. остается нереализованной.

7.2.2 Форма каналов сопл и диффузоров


Зависимость профиля сопла от скорости (взаимосвязь между площадью
канала и скоростью истечения) устанавливается из уравнения постоянства
расхода или уравнения неразрывности (7.1).
Запишем уравнение неразрывности в виде:

m  v=f  w . (7.33)
Продифференцируем его, учитывая, что m = const:

m  dv=f  dw+w  df . (7.34)


Таблица 7.2 – Характерные режимы истечения газа из сопла
Режим истечения
Докритический  > кр Критический  = кр Сверхкритический  < кр

P 1
P1

lрасп

Pкр 2
P2

v
c

w2=c
w

Скорость истечения w Скорость истечения w


k-1
  k k
k   p2  k  w 2 =w кр =c= 2 p1v1 = 2 RT1
w2= 2 p 1 v 1 1-  k+1 k+1
k-1   p 1  
 
Массовый расход m Массовый расход m
2 k+ 1 2 k+1
  k p1  2  k-1 p1  2  k-1
k p1   p 2   p 2  k
k
 m=m max =f 2 2  f k
m =f2 2   -    2  
k -1 v 1   p 1   p 1  
 k+1 v1  k+1  v1  k+1 
 
Поделив уравнение (7.34) на уравнение (7.33), получим уравнение
неразрывности в дифференциальной форме:

dv dw df
= + , (7.35)
v w f
Или

df dv dw
= 
f v w . (7.36)

Из уравнения (7.36) следует, что степень изменения сечения сопла по


направлению движения потока газа зависит от знака выражения в правой части.
Относительное изменение сечения сопла можно выразить как функцию
давления.
Из уравнения адиабатного процесса в дифференциальной форме (5.34)
выразим отношение dv/v:

dv dp dv 1 dp
k =  =
v p v k p . (7.37)

Из выражения (7.18) выразим отношение dw/w:

dw v  dp
= 2 . (7.38)
w w
Подставим полученные значения относительных изменений удельного
объема (7.37) и скорости (7.38) в уравнение (7.36) и получим:

df 1 dp v  dp kpv  w 2 dp 1 c 2  w 2 dp
= + 2 = 
f k p w kw 2 p k w2 p . (7.39)

Обозначив отношение скорости истечения w к местной скорости звука с


через М (число Маха), получим:

df 1  1  dp
=  2  1
f kM  p . (7.40)
Это уравнение устанавливает влияние геометрической формы канала на
изменение давления в потоке и скорости (таблица 7.3).

Таблица 7.3 – Геометрическая форма сопл и диффузоров при различных


режимах течения

Скорость Сопло Диффузор


потока dp < 0; dw > 0 dp > 0; dw < 0
df < 0 df > 0
дозвуковые
скорости
w<c
(M < 1)

df > 0 df < 0
сверхзвуковые
скорости
w>c
(M > 1)

Таким образом, в зависимости от скорости газа на входе один и тот же


канал может быть и соплом и диффузором,

7.2.3 Комбинированное сопло Лаваля


Ранее было выяснено, что максимальная скорость истечения из простого
суживающегося сопла не может превышать локальной скорости звука. Данные
таблицы 3 позволяют понять, как можно достичь сверхзвуковых скоростей
истечения:
 в дозвуковой области (M < 1) сопло должно
быть суживающимся;
 в сверхзвуковой области (M > 1) сопло должно быть
расширяющимся.
Следовательно, если газ с начальными параметрами и истекает в

среду с давлением и требуется получить скорость , то сопло


должно сначала суживаться, а затем расширяться к выходу (рисунок 7.4), то
есть сопло должно быть комбинированным.
Комбинированное сопло Лаваля предназначено для
использования больших перепадов давления и для получения
скоростей истечения, превышающих критическую или скорость
звука.
При истечении газа из комбинированного сопла в окружающую среду с
давлением меньше критического в самом узком сечении сопла устанавливается
критическое давление ркр, критическая скорость wкр и максимальный расход
. В расширяющейся насадке сопла происходит дальнейшее увеличение
скорости газа и падение давления до давления внешней среды (рисунки 7.5,
7.6). Зависимость массового расхода в сопле Лаваля от перепада давлений 
выглядит так же, как и для суживающегося сопла (рисунок 7.3). Поскольку
сопло Лаваля применяется при  < кр, то и массовый расход газа остается
неизменным, равным максимальному.

Определение параметров сопла Лаваля.


Скорость газа в узком сечении определяется по уравнению (7.28), а на
выходе из сопла по уравнению (7.21).
Секундный расход идеального газа при заданном fmin определяется по
формуле (7.29), при заданном f2 – по формуле (7.24).
При заданном расходе m площадь минимального сечения сопла (и,
следовательно, минимальный диаметр d) определится из уравнения (7.29):

m
f min =
k+1
, (7.41)
p  2  k 1
k 1 
v1  k+1 

а площадь выходного сечения f2 (и диаметр D) – из уравнения (7.24):

m
f2 =
2 k+1
 . (7.42)
k p1   p 2  k p  k

2    2 
k  1 v1   p1   p1  
 

Длина суживающейся части обычно берется равной диаметру выходного


сечения сопла D.
Длина расширяющейся части сопла L определяется из геометрического
соотношения:
Dd
L=
Ω, (7.43)
2tg
2
где D – диаметр выходного сечения сопла,
d – диаметр сопла в минимальном сечении,
Ω – угол конусности, который выбирается из условия безотрывного течения
и составляет: Ω =10…12о. При больших углах наблюдается отрыв струи от
стенок канала.
Ω

D
Рисунок 7.4 – Схема комбинированного сопла Лаваля.

Рисунок 7.5 – Зависимость скорости Рисунок 7.6 – Изменение параметров


истечения из комбинированного сопла газа по длине сопла Лаваля
Лаваля от 
7.2.4 Истечение газов с учетом трения
В отличие от теоретического изоэнтропийного действительный процесс
истечения реального газа происходит при трении частиц газа между собой и о
стенки канала. При этом работа, затрачиваемая на преодоление сил трения,
преобразуется в теплоту, в результате чего температура и энтальпия газа в
выходном сечении канала возрастают. Истечение газа с трением становится
необратимым процессом и сопровождается увеличением энтропии.
При адиабатном течении, когда q=0, располагаемая работа определится
как:

 расп =  h=h1  h 2 . (7.44)

При необратимом истечении газа располагаемая работа при том же


перепаде давления меньше, т.к. энтальпия в конечном состоянии будет больше
за счет теплоты трения. Практически расчет ведется для идеального
(обратимого) процесса течения, а необратимость процесса учитывается
эмпирическими коэффициентами, которые всегда меньше 1. В качестве таких
коэффициентов чаще всего используются скоростной коэффициент φск,
коэффициент потери энергии ψ и КПД канала ηк.
Отношение действительной скорости газа wд к
теоретической w называется коэффициентом скорости (или
скоростным коэффициентом):


φ ск =
w . (7.45)

Для хорошо обработанных каналов .


Отношение действительной кинетической энергии рабочего

тела к теоретической называется КПД канала:

w 2д w 2 w 2д 2
ηк = : = 2 =φ ск
2 2 w . (7.46)

Коэффициент потери энергии ψ показывает, какая доля


кинетической энергии потока теряется из-за необратимости
процесса истечения:
2
w2 wд
 w 2д
ψ= 2 2 2
=1  2 =1  φск
2
w w . (7.47)
2

С учетом выражений (7.46) и (7.47):

2
ηк =φ ск  1 ψ . (7.48)

7.2.5 Истечение водяного пара


Водяной пар существенно отличается от идеального газа, для которого
получены приведенные выше термодинамические формулы. Поэтому наиболее
целесообразно расчет процессов истечения водяного пара производить по
таблицам водяного пара или термодинамическим диаграммам, используя
уравнения (7.19) и (7.20), полученные из уравнения 1-го начала термодинамики
для потока и справедливые для реального вещества.
На рисунке 7.7 показаны идеальный (адиабатный процесс 1-2а) и
действительный (1-2д) процессы истечения водяного пара из сопла на Ts- и hs-
диаграммах.

Рисунок 7.7 – Процесс истечения водяного пара в Ts- и hs- координатах

Скорость истечения определяется по уравнению (7.20):


w 2 = 2  h1  h 2  , (7.49)

где h1 - энтальпия в начальной точке 1, лежащей на пересечении изобары


p1 и изотермы T1;
h2 - энтальпия в точке 2 при параметрах пара на срезе сопла.
В условиях изоэнтропийного истечения положение точки 2а определяется
по пересечению адиабаты, исходящей из точки 1, и изобары статического
давления р2 на срезе сопла. При истечении из суживающегося сопла р2 зависит
от режима истечения: при докритическом и критическом режимах р2=рокр.ср.,
при сверхкритическом р2 = ркр. При истечении пара из сопла Лаваля р2 равно
давлению окружающей среды рокр.ср..
Трудность возникает в определении критического отношения давления. С
некоторой погрешностью, приемлемой для практических расчетов, ркр
вычисляют по уравнению (7.27), полученному для идеального газа. При этом
для приближенных расчетов можно принять для перегретого пара значение
, а для сухого насыщенного пара (таблица 7.1).
Отличие реального процесса истечения пара при наличии трения от
теоретического изоэнтропийного учитывают с помощью одного из
поправочных коэффициентов, описанных в п.7.2.4. Значение энтальпии в конце
действительного процесса истечения h2д можно определить из соотношения:

h1  h 2д 2
=ηк =φ ск  1 ψ . (7.50)
h1  h 2а

Положение на hs- диаграмме действительной конечной точки 2д (рисунок


7.7) находят по пересечению линии h2д = const с изобарой р2. Действительный
необратимый процесс истечения 1-2д сопровождается увеличением энтропии.
Энтальпия пара в конце действительного процесса истечения (точка 2д), как
уже говорилось выше, оказывается больше энтальпии в конце идеального
истечения (точка 2а) за счет теплоты трения.
Действительную скорость истечения пара w2д можно рассчитать из
уравнений (7.45) и (7.49):

w 2д = 2  h1  h 2д  =φск 2  h1  h 2а  =φск w 2а . (7.51)

Массовый расход пара определяется по уравнению расхода (7.1): в


суживающемся сопле - по параметрам в выходном сечении (m = w2·f2/v2); в
сопле Лаваля - по параметрам в выходном, или в узком (критическом) сечении
(m = wкр·fmin/vкр).
7.3 Дросселирование газов и паров
Если на пути движения потока газа или пара имеется резкое сужение
канала, которое создает местное сопротивление потоку, то в месте сужения
сечения канала скорость потока резко возрастает, а давление падает (рисунок
7.8). За сужением скорость потока восстанавливается до первоначального
значения, но давление не может восстановиться полностью из-за потерь
энергии на преодоление местного сопротивления.
Явление понижения давления потока в результате его
прохождения через местное сопротивление без совершения
внешней работы называется дросселированием.
В большинстве случаев дросселирование, сопровождающееся
уменьшением работоспособности тела, приносит безусловный вред. Но иногда
оно является необходимым и создается искусственно, например, при
регулировании паровых двигателей, в холодильных установках, в приборах,
замеряющих расход газа, и т.п.
I II

P1
P2<P1

w1 w2≈w1

h1 h2=h1

Рисунок 7.8 – Изменение параметров потока при дросселировании

Для определения соотношения параметров реального газа или пара до и


после дросселирования необходимо выбрать сечения I и II на некотором
удалении от диафрагмы, где параметры потока влево от сечения I и вправо от
сечения II по длине канала не изменяются.
Первый закон термодинамики для потока в этом случае будет иметь вид
(при отсутствии теплообмена Δq=0, и условии, что не совершается внешняя
работа  Т  0 ):

 w 22 w12  w12 w 22
0=h 2  h1 +     h1 + =h 2 +
 2 2  2 2 . (7.52)

Так как после дросселирования скорость потока изменяется в очень


малой степени, и этим изменением можно пренебречь, из уравнения (7.52)
получается, что уравнение I закона термодинамики имеет вид:

h1 =h 2 . (7.53)

Полученное равенство (7.53) показывает, что энтальпия в результате


процесса дросселирования не изменяется. Этот вывод к промежуточным
состояниям газа неприменим. В сечениях у отверстия энтальпия не остается
постоянной величиной, так как процесс дросселирования является
неравновесным и его нельзя отождествлять с изоэнтальпическим процессом.
Равенство (7.53) справедливо только для сечений, достаточно удаленных от
сужения, где состояние газа можно рассматривать как равновесное.
Поскольку энтальпия идеального газа является функцией только
температуры, то дросселирование идеального газа не меняет его
температуру .
В результате процесса дросселирования реального газа энтальпия для
начальных и конечных значений остается одинаковой, энтропия и объем
увеличиваются, давление падает, а температура может увеличиваться,
уменьшаться или остаться без изменения.
Отношение изменения температуры реального газа при
дросселировании без подвода и отвода теплоты и без совершения
внешней работы к изменению давления в этом процессе
называется эффектом Джоуля-Томсона.
Для идеального газа эффект Джоуля-Томсона равен нулю. А при
дросселировании реального газа температура его может изменяться
(увеличиваться или уменьшаться) или оставаться постоянной. Изменение
температуры газа при дросселировании объясняется двумя эффектами. При
прохождении газа через дроссельное сечение газ, теряя энергию на
преодоление трения, подвергается практически адиабатному расширению сразу
же за этим дросселирующим сечением, поскольку там он попадает в среду с
гораздо более низким давлением. От этого температура газа уменьшается. С
другой стороны, в процессе преодоления дросселирующего сечения работа
трения трансформируется в тепло, и оно нагревает газ. Суммарный эффект, как
уже отмечалось выше, может приводить или к охлаждению, или к нагреванию
газа. Возможна и полная компенсация обоих эффектов, когда температура газа
остается неизменной.
Различают дифференциальный эффект Джоуля-Томсона, при котором
давление и температура изменяются на бесконечно малые величины, и
интегральный – когда давление и температура изменяются на конечную
величину.
Дифференциальный дроссель-эффект αh можно определить из уравнения
(3.14) и термодинамического тождества (4.19):

 h   h 
dh=   dp+   dT=0 , (7.54)
 p T  T  p
T ds=dh  v  dp. (7.55)

Подставим выражение (7.54) в уравнение (7.55) и получим

 1  h  v  h  dT
ds=      dp+   . (7.56)
 T  p  T T   T  p T

Так как ds — полный дифференциал, то из выражения (7.56):

 s  1  h  v
  =    , (7.57)
 p T T  p  T T

 s  1  h 
  =   . (7.58)
 T  p T  T  p

Отсюда на основании известной теоремы анализа о перемене порядка


 2s  2s
дифференцирования (  ) следует
T p p T

  1  h  v   1  h  
         
T  T  p  T T  p p  T  T  p  T . (7.59)

После дифференцирования
1 2h 1  h  v 1  v  1  2 h
 2   + 2   = . (7.60)
T pT T p
 T T T   T  p T Tp

Если произвести сокращение, то получим

 h   v 
  =v  T   . (7.61)
 p  T  T  p

Из соотношения (3.35) следует, что

 h 
  =c p . (7.62)
 T  p

После подстановки выражений (7.61) и (7.62) в (7.54) имеем

  v  
dh=cp dT  T    v  dp . (7.63)
  T p 

В процессе дросселирования dh = 0, поэтому

 v 
T  v
 T   T p
αh =   = . (7.64)
 p  h cp

Если газ - идеальный, то , , а потому αh = 0.


Таким образом, для идеальных газов эффект Джоуля - Томсона не имеет места.
Но для реальных газов, вообще говоря, происходит либо нагревание, либо
охлаждение.
Так как при дросселировании dp < 0, а ср величина положительная, то
знак dT будет зависеть от числителя выражения (7.64).
Возможны три случая:
 v 
1. T    v>0 , → dT < 0; αh > 0
 T  p
 v 
2. T    v<0 , → dT > 0; αh < 0
 T  p
 v 
3. T    v=0 , → dT = 0; αh = 0
 T  p
Следовательно, в результате дросселирования температура газа может
уменьшаться, увеличиваться или оставаться неизменной. В первом случае (dT <
0) дроссель-эффект αh оказывается положительным, во втором (dТ > 0) -
отрицательным, а в третьем (dT = 0) - равным нулю.
Состояние реального газа при адиабатном дросселировании, в котором
температурный эффект дросселирования меняет свой знак или в котором
дифференциальный эффект Джоуля - Томсона равен нулю, называется точкой
инверсии, а температура, при которой это происходит, называется
температурой инверсии. Если начальная температура реального газа перед
дросселем меньше температуры инверсии, то газ при дросселировании будет
охлаждаться, если же начальная температура газа выше температуры инверсии,
то газ будет нагреваться. Температуры инверсии газов при нормальном
о о
давлении (кроме водорода C и гелия с C) достаточно
велики, и процессы их дросселирования при температуре окружающей среды
протекают с уменьшением температуры.
Опытами установлено, что значение αh зависит не только от начальной
температуры Т, но и от начального давления газа р1, так как от давления
зависит изобарная теплоемкость ср, стоящая в знаменателе уравнения (7.64). В
результате для реального газа существует не одна, а множество точек инверсии.
Геометрическое место точек, для которых дифференциальный дроссель-эффект
равен нулю, называют кривой инверсии. Дросселирование, начинающееся от
параметров, которые расположены внутри кривой, сопровождаются
понижением температуры. Если же дросселирование начинается от параметров,
расположенных вне кривой, температура газа увеличивается (рисунок 7.9).
Результаты дросселирования при конечном изменении давления
характеризуются интегральным дроссель-эффектом:

p2 p2
 T 
T=T2  T1 =  α h dp=    dp . (7.65)
p1 p1 
p h

В этом случае разность давлений, проходимая текущим газом, велика


(обычно десятки и даже сотни атмосфер). Изменения температуры также
значительны. Поэтому интегральный эффект применяется в технике для
получения низких температур.
При вычислении изменения температуры в формуле (7.65) мы реальный
процесс заменяем равновесным процессом, происходящим при постоянной
энтальпии, т. е. рассуждаем так, как если бы интегральный эффект Джоуля -
Томсона состоял из непрерывной последовательности дифференциальных
эффектов. Разумеется, такая замена реального процесса равновесным годится
только для вычисления параметров газа в конечном состоянии. Результат
получается правильным не потому, что оба процесса тождественны, а потому,
что они приводят к одному и тому же конечному состоянию.

400

350

300

250

200

150

100

50

0
-200 -100 0 100 200 300 400

Рисунок 7.9 – Инверсионная кривая для азота

Так как процесс дросселирования сопровождается потерями на трение, то


он является необратимым, поэтому не может быть изображен графически. На
Ts- и hs- диаграммах водяного пара процесс дросселирования условно
изображается линией 1-2, совпадающей в начальной и конечной точках с
о
изоэнтальпой (рисунок 7.10). Поскольку для водяного пара C, то
при его дросселировании температура всегда понижается.
Рисунок 7.10 - Изображение процесса дросселирования водяного пара
в Ts- и hs– диаграммах

Вопросы для самопроверки


1. Уравнение первого закона термодинамики для потока. Наименования и размерности всех
величин.
2. Написать уравнение неразрывности для потока,
3. Вывод уравнения работы проталкивания.
4. Какие каналы называются соплами и диффузорами?
5. Вследствие чего происходит изменение внешней кинетической энергии рабочего тела
при адиабатном процессе истечения?
6. Какая величина называется располагаемой работой?
7. Графическое изображение располагаемой работы в рv-диаграмме.
8. Уравнение располагаемой работы для политропного и адиабатного процессов.
9. Скорость истечения идеального газа при адиабатном процессе.
10. Секундный расход идеального газа.
11. Анализ уравнения секундного расхода газа,
12. Критическое отношение давлений и его определение.
13. Уравнение для определения критической скорости.
14. Связь скорости звука и критической скорости истечения.
15. Как определяется максимальный секундный расход идеального газа?
16. Основные условия течения газа по каналам переменного сечения.
17. Какой профиль должны иметь сопло и диффузор при различных скоростях входа газа?
18. Какие случаи встречаются при истечении газа из суживающегося сопла?
19. Дать описание комбинированного сопла Лаваля,
20. Основные расчетные формулы комбинированного сопла Лаваля.
21. Истечение газов и паров при наличии трения.
22. Истечение водяного пара и его особенности.
23. Какой процесс называется дросселированием и где он встречается?
24. Какие величины изменяются и какие остаются постоянными при дросселировании?
25. Уравнение адиабатного процесса дросселирования.
26. Почему процесс дросселирования нельзя назвать изоэнтальпийным?
27. Как изменяется температура идеального газа при дросселировании?
28. Эффект Джоуля - Томсона.
29. Что такое дифференциальный и интегральный эффект Джоуля - Томсона?
30. Что называется точкой и температурой инверсии?
31. Когда, при каких условиях температура реального газа при дросселировании
повышается, понижается и остается без изменения?
32. Исследование дросселирования водяного пара по hs-диаграмме.

Рекомендуемая литература:
Основная
1. Баскаков А. П., Берг Б.В., Витт О.К. и др. Теплотехника: учебник для вузов. 2-е изд.,
перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – Гл.5, пп. 5.1 – 5.5.
2. Нащокин В. В. Техническая термодинамика и теплопередача. – М.: Высшая школа, 1980.
– §§13-1 - 13-13; 14-1 – 14-5..
3. Архаров А.М., Исаев С.И., Кожинов И.А. и др.; под общ. ред. В. И. Крутова.
Теплотехника: Учебник для студентов втузов. - М.: Машиностроение, 1986. – п.1.4.

Дополнительная
1. Техническая термодинамика: учебник для вузов/ В.А. Кириллин, В.В. Сычев, А.Е.
Шейндлин. – 4-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1983. - Гл. 7, п. 7.6, гл.8, пп.8.1 –
8.5.
2. Луканин В.Н., Шатров М.Г., Камфер Г.М. и др. Теплотехника: учебник для вузов. - М.:
Высшая школа, 1999. - Гл.3, пп.3.1 – 3.4.
3. Сивухин Д.В. Общий курс физики. Т.2, Термодинамика и молекулярная физика. 2-е изд.,
испр. - М.: Наука, 1979. - Гл.1, §19; Гл.3, §46; Гл.8, §104.

8 СЖАТИЕ ГАЗОВ И ПАРОВ

Сжатие (компрессия) – процесс динамического воздействия


на газообразное рабочее тело, приводящий к уменьшению его
объема, а также к повышению давления и температуры. Сжатие
осуществляется в вентиляторах, компрессорах, газодувках.
Для этих устройств характерен процесс сжатия (повышения давления)
рабочего тела за счет затраты внешней работы.

8.1 Классификация и типы компрессоров


Компрессорами называются машины, предназначенные для
сжатия воздуха, других газов и паров. Они широко применяются во
многих областях техники, в том числе являются одним из основных элементов
газотурбинных и холодильных установок.
Классификация компрессоров по принципу действия и конструктивным
признакам приведена на рисунке 8.1.
По принципу действия различают компрессоры объемные и
динамические:
 в объемных компрессорах рабочее тело сжимается механическим
путем за счет уменьшения объема, занимаемого газом;
 в динамических компрессорах рабочему телу сообщается
значительная скорость, а затем кинетическая энергия потока
преобразуется в потенциальную (давление).
Объемные компрессоры по виду рабочего органа делятся на поршневые,
мембранные и роторные (ротационные). В поршневых компрессорах газ
сжимается в замкнутом пространстве (цилиндре) поршнем, совершающим
возвратно-поступательное движение с помощью кривошипно-шатунного
механизма. Поршневые компрессоры применяют для сжатия (р2 =3-300 МПа)
газов низкой плотности при Q=10-300 м3/мин; недостатки: загрязнение газов
маслами, используемыми для смазки цилиндров, большие габаритные размеры,
необходимость установки на массивных и дорогостоящих фундаментах,
неравномерность подачи газа.
В мембранных компрессорах газ сжимается в результате уменьшения объема
камеры сжатия при колебаниях мембраны, вызываемых возвратно-
поступательным движением гидропривода. При прогибе мембраны происходит
всасывание и нагнетание газа, который интенсивно охлаждается вследствие
развитой поверхности мембраны и иногда - посредством змеевика с холодной
водой, что обеспечивает высокое отношение р2/р1 в одной ступени. Так, в
трехступенчатом компрессоре создается давление 100 МПа. При перемещении
мембраны достигаются герметизация рабочей полости машины и возможность
получать на выходе газ высокой чистоты. Поэтому такие компрессоры
используют для сжатия обычно до 10-50 МПа, например, кислорода, хлора и
фтора при Q = 1-50 м3/мин.
Рисунок 8.1 – Классификация компрессоров
В роторных компрессорах уменьшение объема газа осуществляется одним
или несколькими вращающимися роторами. По конструкции рабочих
полостей эти машины подразделяются на пластинчатые, жидкостно-
кольцевые, винтовые и др.
Пластинчатые компрессоры (рисунок 8.2) состоят из корпуса, внутри
которого на горизонтальном валу вращается эксцентрично расположенный
ротор с продольными пазами и вставленными в них свободно скользящими
пластинами. При вращении ротора пластины под воздействием
центробежной силы выталкиваются из пазов и разделяют пространство
между корпусом и ротором на ряд камер. Объем последних при вращении
ротора непрерывно уменьшается по направлению от всасывающего патрубка
к нагнетательному, через который вытесняется газ, сжатый в камерах.

1 - ротор,
2 - пластины,
3 - водяная рубашка,
4 - кожух

Рисунок 8.2 - Пластинчатый компрессор

В компрессорах с жидкостным кольцом внутри цилиндрического корпуса


вращается эксцентрично размещенный ротор, снабженный жестко
закрепленными лопатками. Корпус машины примерно наполовину
заполняется жидкостью, которая при движении ротора отбрасывается
лопатками к стенкам корпуса, образуя на его внутренней поверхности
вращающееся кольцо. В результате между ним и лопатками образуются
камеры разного объема, который непрерывно уменьшается, вследствие чего
газ, засасываемый через отверстие в крышке корпуса, сжимается и
выталкивается в нагнетательный патрубок. Рабочей жидкостью, как правило,
служит вода (такие машины называются водокольцевыми), реже масло,
ртуть, серная или другие кислоты. Несмотря на то, что эти компрессоры
имеют более низкий КПД, чем пластинчатые, они нашли широкое
применение благодаря простоте устройства, малому износу, надежности
действия и возможности компримирования запыленных газов.
В винтовых компрессорах (рисунок 8.3) рабочие камеры образуются
корпусом и двумя винтообразными роторами, связанными между собой
парой цилиндрических шестерен и имеющими зубья различного профиля.
При вращении ведущего ротора его зубья входят в зацепление с зубьями на
ведомом роторе и вытесняют находящийся в камерах сжатый газ, перемещая
его в продольном направлении. Различают машины сухого сжатия (газ
охлаждают с помощью водяных рубашек, расположенных в корпусе) и
маслозаполненные (для охлаждения газа в рабочие полости винтов
впрыскивают масло). Достоинства винтовых компрессоров: быстроходность,
компактность, чистота подаваемого газа; недостатки: сложность
изготовления винтообразных роторов, высокий уровень шума при работе.
Типичные показатели роторных машин: Q = 1-100 м3/мин, р2=0,3-1 МПа.

1 - корпус;
2, 3 - ведущий и
ведомый винтовые
роторы;
4 - шестерни.

Рисунок 8.3 - Винтовой компрессор

Динамические компрессоры по принципу действия подразделяются на


турбинные (турбокомпрессоры) и струйные. В турбокомпрессорах поток
газа ускоряется в результате контакта его с лопатками вращающегося
рабочего колеса. Наиболее распространены радиальные и осевые машины.
Радиальные турбокомпрессоры, в которых газ движется от центра колеса к
периферии, наз. центробежными (рисунок 8.4), в обратном направлении -
центростремительными. Центробежные машины, в которых давление
создается под действием центробежных сил, возникающих во вращающемся
газовом потоке, имеют производительность до 600 м3/мин и выше.
Для обеспечения производительности 1500 м3/мин и более наряду с
центробежными применяют осевые компрессоры (рисунок 8.5).
1 - корпус (улитка): 2 - рабочее колесо: 3 - вал; 4 - устройство для
торможении потока газа и повышения давления (диффузор); 5 -
направляющий аппарат; 6, 7 - всасывающий и нагнетательный патрубки.

Рисунок 8.4 - Центробежный компрессор

1, 2 - статор и его лопатки;


3, 4 ротор и его лопатки;
5, 6 - направляющий и
спрямляющий аппараты;
7 - диффузор;
8, 9 - всасывающий и
нагнетательный патрубки.

Рисунок 8.5 - Осевой компрессор:


Основными частями такой машины служат ротор и корпус-статор,
снабженные лопатками. При вращении ротора газ перемещается вдоль оси
машины, причем кинетическая энергия потока превращается в энергию
давления одновременно на лопатках ротора и статора; кроме того, статорные
лопатки образуют своеобразное направляющее устройство, по каналам
которого сжатый газовый поток через спец. спрямляющий аппарат и
выходной патрубок поступает в напорный трубопровод. Осевые
компрессоры имеют более высокий КПД, меньшие массу и габаритные
размеры, чем машины с радиальным потоком.
Основные достоинства турбокомпрессоров: большой срок службы и высокая
надежность работы; сжатие газов без загрязнения смазочными материалами;
непрерывность подачи газа; малая металлоемкость; достаточно высокий
КПД; возможность использования легких фундаментов вследствие
небольшой вибрации.
В струйных компрессорах (инжекторах) ускорение газа происходит в
результате смешения потоков разных удельных энергий. При этом газ
низкого давления сжимается до промежуточного за счет кинетической
энергии газа, подаваемого под высоким давлением. Вследствие
компактности, простоты устройства и надежности эксплуатации струйные
машины часто экономически целесообразно использовать, несмотря на
невысокий КПД (обычно 0,2-0,25), напр., в качестве тепловых насосов в
выпарных установках.
Тип компрессора выбирается в соответствии с производительностью и
требуемым давлением. Сравнение характеристик работы машин разных
типов примерно одинаковой производительности показывает, что поршневые
компрессоры значительно более экономичны, чем остальные машины, но
уступают им по металлоемкости и надежности. Два наиболее важных типа
компрессоров - поршневые и турбокомпрессоры - скорее не конкурируют, а
дополняют друг друга, причем в каждом конкретном случае оптимально
применение того или иного типа машин в зависимости от сочетания условий
функционирования (показателя политропы, плотности, влажности,
агрессивности и степени загрязнения газов, стоимости машин и др.). Однако
турбокомпрессоры предпочтительнее использовать при Q=900 м3/мин и
выше. Роторные компрессоры занимают промежуточное положение между
поршневыми и центробежными.
В зависимости от конечного давления компрессоры подразделяют на:
 вакуум-компрессоры (вакуум-насосы) — машины, которые
служат для отсасывания газа из пространства с давлением ниже или выше
атмосферного; степень сжатия ε таких машин обычно превышает 100;
 компрессоры низкого давления, предназначенные для
нагнетания газа при давлении от 0,15 до 1,2 МПа;
 компрессоры среднего давления — с давлением в линии
нагнетания от 1,2 до 10 МПа;
 компрессоры высокого давления — с конечным давлением от 10
до 100 МПа;
 компрессоры сверхвысокого давления, предназначенные для
сжатия газа выше 100 МПа.
Компрессоры называют дожимающими, если давление всасываемого газа р0
существенно превышает атмосферное.
В свою очередь машины, создающие низкое давление
подразделяются:
 на вентиляторы (давление до 0,1 бар),
 на воздуходувки или газодувки (давление от 0,1 до 3 бар).
Компрессоры низкого давления называют компрессорами
общепромышленного или общего назначения. Подобного давления требуют
пневматические инструменты, машины, приспособления и другие
устройства, позволяющие заменять мускульную силу человека работой
машин. Компрессоры низкого давления изготавливаются очень большими
сериями и являются наиболее распространенным типом машин.
Компрессоры среднего давления, сжимающие газы от 1,2 до 10 МПа.
Такие давления используются в некоторых химических производствах,
холодильной технике, системах автоматического регулирования, пусковых
устройствах двигателей внутреннего сгорания, при гашении искры в
электрических выключателях, транспортировке газа и т. д. Подобные
компрессоры изготовляются уже меньшими сериями.
Компрессоры высокого давления создают давления от 10 до 100 МПа.
Подобные компрессоры используются в производстве азотных удобрений,
некоторых видов полиэтиленов, синтетических бензинов, мочевины и т. д.
Такие компрессоры делаются еще более мелкими сериями.
Компрессоры сверхвысокого давления повышают давление газа выше
100 МПа. Верхний предел не ограничен. Такие компрессоры
изготавливаются, как правило, индивидуально или очень небольшими
сериями. Сверхвысокое давление используется при производстве некоторых
видов полиэтиленов, в порошковой металлургии и других производствах.
Производительность, то есть объем всасываемого газа в единицу времени
(обычно в м?/мин), компрессоров, выпускаемых промышленностью
составляет:
 поршневых - не превышает 500 м3/мин,
 ротационных – 500 м3/мин,
 центробежных – 4000 м3/мин,
 осевых – 15000 м3/мин и более.

8.2 Термодинамический анализ работы компрессора


Несмотря на существенные конструктивные и принципиальные
различия между компрессорами разных типов сущность термодинамических
процессов в них одинакова. Рассмотрим работу поршневого компрессора.
Поршневой компрессор простейшей конструкции (рисунок 8.6)
представляет собой цилиндр 1, в котором совершает возвратно-
поступательное движение поршень 2. Это движение сообщается ему
посредством шатуна 3 от кривошипа или коленчатого вала 4, который
приводится во вращение двигателем. Крайние положения поршня в цилиндре
называются верхней (в.м.т.) и нижней (н.м.т.) мертвыми точками.
При перемещении поршня вправо к н.м.т. в цилиндр через
всасывающий клапан 5 поступает рабочее тело, при обратном ходе поршня
оно сначала сжимается, затем через нагнетательный клапан 6 выталкивается
в нагнетательный трубопровод.

Рисунок 8.6 – Схема действия поршневого компрессора

На рисунке 8.7 представлен рабочий цикл идеального поршневого


компрессора, работающего без потерь и не имеющего вредного (мертвого)
пространства, обусловленного в реальных машинах необходимостью
расположения в головке цилиндра клапанов.
P
3 2
P2

4
P1 1

0
a b v

Рисунок 8.7 – Цикл идеального поршневого компрессора


в pv – координатах

Рабочий цикл поршневого компрессора состоит из четырех процессов.


 Процесс 4-1 – всасывание газа во внутреннюю полость цилиндра при
р1=const. Процесс происходит при открытом впускном клапане, при
этом совершается положительная работа  41  p1v1 (площадь
прямоугольника 4-1-b-0).
 Процесс 1-2 – сжатие газа. При движении поршня справа налево к
в.м.т. впускной клапан закрывается и происходит процесс сжатия
газа (линия 1-2) до давления р2. На этот процесс затрачивается
2

работа 1 2   p  dv , показанная на рисунке 6 площадью фигуры 1-2-


1
a-b.
 Процесс 2-3 – выталкивание сжатого газа в сеть. В точке 2 открывается
выпускной клапан и газ выталкивается в сеть при постоянном
давлении р2 = const. При этом затрачивается работа  23  p 2 v 2
(площадь прямоугольника 2-3-0-a).
 Процесс 3-4 – снижение давления. Выпускной клапан закрывается,
впускной – открывается, давление внутри цилиндра падает от р2 до
р1 без затрат работы:  3 4  0 .
Далее весь цикл повторяется снова.
Работа компрессора  K , затрачиваемая внешним двигателем на сжатие
и выталкивание газа из цилиндра (или техническая работа компрессора),
равна:
 K   41  12   23   41 
2
 p1v1   p  dv  p 2 v 2 +0=
1 . (8.1)
2
=   v  dp
1

Таким образом, можно сделать следующие выводы:


 Работа компрессора равна площади фигуры 1-2-3-4 (рисунок 8.7), т.е.
располагаемой работе процесса сжатия 1-2;
 Работа компрессора является отрицательной. Знак минус указывает
на процесс внешнего сжатия газа, т.е. работу, совершаемую над газом.
Техническую работу компрессора обычно указывают со знаком «+», при
этом подразумевают, что эта работа затрачивается на привод компрессора:

 Т   К . (8.2)

По величине техническая работа компрессора зависит от характера


процесса сжатия (рисунок8. 8).

Рисунок 8.8 – Изображение различных процессов сжатия


в pv – и Ts- координатах

Идеализируя условия протекания рабочего процесса, можно


представить себе два крайних случая.
В первом случае стенки компрессора можно считать идеально теп-
лонепроницаемыми, и теплообмена между потоком рабочего тела и
окружающей средой не происходит. Тогда процесс сжатия (линия 1-2q,
рисунок 8.8) будет адиабатным (q = 0) и техническая работа в pv-
диаграмме изобразится площадью 1-2q-3-4-1, а аналитически она может быть
найдена из первого закона термодинамики (5.50):

 K =  Δh=h1  h 2 . (8.3)

Во втором случае (например, при сжатии воздуха) рабочее тело


можно считать идеальным газом. Тогда процесс сжатия газа можно считать
изотермическим (линия 1-2t), в котором h1=h2. Из рисунка 8.8 на pv-
диаграмме работа изотермического процесса сжатия изобразится площадью
1-2t-3-4-1, а аналитически может быть определена из выражения (5.30), из
которого получаем:

 K =q . (8.4)

pv- диаграмма (рисунок 8.8) показывает, что затрата технической


работы при адиабатном сжатии будет наибольшей, а при изотермическом
сжатии получается наименьшей. Этим определяется техническая
целесообразность устройства водяного охлаждения стенок компрессора.
Однако практически осуществить настолько интенсивный отвод
теплоты, чтобы процесс был изотермическим, невозможно. Поэтому более
реальным является процесс политропного сжатия, при котором кривая
процесса сжатия располагается между адиабатой и изотермой (линия 1-2n), т.
е. показатель политропы 1 <n< k, где k – показатель адиабаты.
Так что в общем случае в идеальном компрессоре происходит процесс
политропного сжатия рабочего тела, причем техническая работа компрессора
изображается площадью 1-2n-3-4-1.
Техническая работа, затрачиваемая на привод компрессора, в этом
случае составляет:

 K =q  Δh . (8.5)
Выражения (8.3) и (8.5) получены из первого закона термодинамики
без каких-либо иных допущений, поэтому они применимы в равной степени,
как для газов, так и для паров (т.е., как для идеальных, так и для реальных
газов).
Если сжимаемый газ можно рассматривать как идеальный, то в
соответствии с теорией политропных процессов работа одноступенчатого
компрессора будет определяться по формулам:
1. в политропном процессе сжатия газа (уравнение 5.70):

n 1
 
n  p  n
Т  K = p1 v1   2   1
n 1   p1  , (8.6)
 

2. в адиабатном процессе (уравнение 5.49):

k 1
 
k  p  k
Т  K = p1 v1   2   1
k 1   p1  , (8.7)
 

3. в изотермическом процессе (уравнение 5.30):

p 
 Т   K =R  T  ln  2  . (8.8)
 p1 

Количество отводимой теплоты, отводимой в политропном и


изотермическом процессах, будет определяться по формулам:

1. в политропном процессе (уравнение 5.71):

nk
q=c v  T2  T1  , (8.9)
n 1
2. в изотермическом процессе (уравнение 5.30):

p 
q=R  T  ln  1    K . (8.10)
 p2 
Рабочие процессы в машинах характеризуются степенью повышения
давления и степенью сжатия.
Степень повышения давления  – это отношение давления газа на
выходе из машины р2 к давлению на входе в неё р1: =р2/р1.
Степень сжатия ε – это отношение объемов газа до машины и после
неё: ε=v1/v2.
Малая степень повышения давления перемещаемого вентилятором газа
позволяет его считать практически несжимаемой жидкостью (v= const).
Тогда работа сжатия в этом случае равна нулю

v2

1-2 =  pdv=0 . (8.11)


v1

Это означает, что термодинамическое состояние перемещаемой среды


практически не меняется, при условии, что пренебрегаем малым изменением
температуры газа за счет работы сил трения. Поэтому вентиляторы можно
рассматривать как гидравлические машины, использующие уравнение Д.
Бернулли для идеальной несжимаемой жидкости, являющегося частным
случаем первого закона термодинамики для аэрогидромеханических систем:

p w2
+ +gz=const , (8.12)
ρ 2

где р – давление газа;


 - плотность газа;
w – скорость потока газа;
g – ускорение свободного падения;
z – геометрическая высота оси потока относительно выбранного уровня
отсчета.

8.3 Многоступенчатое сжатие


Политропное сжатие, как и адиабатное, сопровождается повышением
температуры, что наглядно представлено в Ts- диаграмме (рисунок 8.8).
Этим устанавливается предел повышения давления, поскольку при больших
степенях повышения давления конечная температура получается
недопустимо высокой.
Поэтому при необходимости получения высокого давления
компрессоры выполняются многоступенчатыми, причем после каждой
ступени рабочее тело поступает в холодильник, где охлаждается при
постоянном давлении до исходной температуры.
Из pv - диаграммы, в которой в качестве примера изображен рабочий
процесс трехступенчатого компрессора (рисунок 8.9), отчетливо видно, что
промежуточное охлаждение рабочего тела существенно уменьшает затрату
технической работы (пл. 1-2’-3’-2”-3”-2’”-4-5-1 < пл. 1-2-4-5-1) и
приближает процесс сжатия к изотермическому (линия 1-3'-3").
Этот вывод следует также из Ts- диаграммы этого процесса (рисунок
8.9), поскольку с увеличением числа ступеней изотерма Т2 сближается с
изотермой T1 и в пределе они сливаются в одну горизонтальную линию.

Рисунок 8.9 – Процесс трехступенчатого сжатия в pv- и Ts – диаграммах

Для обеспечения равенства затрат энергии на привод каждой из


ступеней степени повышения давления на каждой из ступеней принимаются
равными, что приводит к формуле:

pвых.ст. p
=m 2 , (8.13)
pвх.ст. p1

где р'вых.ст., рвх.ст. - давление соответственно перед каждой ступенью


компрессора и за ней;
р1 и р2 - давление соответственно перед компрессором и за ним;
m - число ступеней.
Таким образом, степень повышения давления у всех ступеней
компрессора должна быть одинаковой.

8.4 Работа действительного компрессора


8.4.1 Изотермический и адиабатный КПД компрессора
Ранее в п.8.2 было показано, что техническая работа, затрачиваемая в
компрессоре, зависит от характера процесса сжатия. Сжатие но изотерме
(линия 1-2t, рисунок 8.8) дает наименьшую площадь, т. е. происходит с
наименьшей затратой работы, следовательно, применение изотермического
сжатия в компрессоре является энергетически наиболее выгодным.
Чтобы приблизить процесс сжатия к изотермическому, необходимо отводить
от сжимаемого в компрессоре газа теплоту. Это достигается путем
охлаждения наружной поверхности цилиндра водой, подаваемой в рубашку,
образуемую полыми стенками цилиндра. Однако практически сжатие газа
осуществляется по политропе с показателем n=1,18-1,2, поскольку достичь
значения n =1 не удается.
Совершенство работы охлаждаемых компрессоров, как поршневых, так
и других типов характеризуется изотермическим КПД, представляющим
собой отношение энергии, потребляемой идеальным компрессором при
изотермическом сжатии (когда она минимальна), к энергии, потребляемой
компрессором в действительности. Этот КПД учитывает все потери в
охлаждаемом компрессоре и определяется по формуле:

из изК
η = д
K
К , (8.14)

из
где η К – изотермический КПД;
изК – работа равновесного сжатия в изотермическом процессе,
определяемая по формуле (8.8);
 дК – работа, затраченная в реальном компрессоре при сжатии 1 кг газа.
Совершенство работы неохлаждаемых компрессоров характеризуется
адиабатным КПД:

а  аК
η = д
K
К , (8.15)
а
где η К – адиабатный КПД;
 аК – работа равновесного адиабатного сжатия, определяемая по формуле
(7);
 дК – работа, затраченная в реальном компрессоре при сжатии 1 кг газа.
Формулы (8.14) и (8.15) позволяют рассчитать действительную
удельную работу, затрачиваемую в компрессоре на сжатие газа.
Если задана массовая производительность компрессора М, кг/с, то
теоретическая мощность, N, кВт, затрачиваемая на его привод, составляет
N=M   T , (8.16)

где  T - техническая работа, кДж/кг.


Однако обычно задается не массовая, а объемная производительность
компрессора V, м3/c (м3/мин), которая относится к начальным параметрам
рабочего тела p1 и T1. В таких случаях сначала следует определить массовый
расход рабочего тела, а затем уже найти по формуле (8.16) и теоретическую
мощность привода.

8.4.2 Индикаторная диаграмма поршневого компрессора


Зависимость между давлением рабочего тела в цилиндре поршневого
компрессора и занимаемым им в данный момент объемом может быть
получена экспериментально с помощью прибора, называемого индикатором,
а потому называется индикаторной диаграммой.
На индикаторной диаграмме идеального компрессора (рисунок 8.9)
линия 4-1 изображает процесс всасывания рабочего тела, причем длина
отрезка 4-1 соответствует рабочему объему цилиндра V1. Линия 1-2
изображает процесс сжатия, а линия 2-3 – выталкивания рабочего тела в
напорную камеру.
Линия 1-2 в точности воспроизводит термодинамический процесс
сжатия, поэтому площадь индикаторной диаграммы равна технической
работе, отнесенной, однако, не к 1 кг рабочего тела, а к его массе,
засасываемой за один ход поршня.
Поршневой компрессор работает циклически, поскольку после
всасывания, сжатия и выталкивания рабочего тела поршень возвращается в
исходное положение, после чего указанная последовательность рабочих
процессов повторяется. Однако рабочий цикл компрессора даже условно
нельзя себе представить как круговой процесс, т. е. как термодинамический
цикл, поскольку и всасывание и нагнетание происходят при неизменных
параметрах рабочего тела, а изменяется лишь количество его в цилиндре.
Одно лишь сжатие рабочего тела является термодинамическим процессом,
поскольку при нем параметры рабочего тела изменяются, а количество его
остается неизменным. В этом состоит коренное отличие индикаторной
диаграммы от pv- диаграммы, в которой любая линия изображает собой тот
или иной термодинамический процесс.
P
3 2
P2

н.м.т.
в.м.т.
4
P1 1

V1 V

Рисунок 8.9 – Индикаторная диаграмма идеального


поршневого компрессора

В реальном компрессоре поршень никогда не подходит вплотную к


крышке цилиндра. Между ними всегда остается зазор, которому
соответствует остаточный объем V0 (рисунок 8.10, а), называемый вредным
пространством. В результате этого в процессе 2-3 не весь газ выталкивается
из цилиндра, часть его остается и при обратном ходе поршня расширяется по
линии 3-4, а всасывание начинается лишь от точки 4. В связи с этим
производительность компрессора уменьшается. Действительно, хотя рабочий
объем цилиндра, заключенный между крайними положениями поршня, равен
V1 объем всасываемого газа (т. е. полезный объем цилиндра) составляет
лишь Vh.
Отношение ηоб =Vh /V1 является важной характеристикой компрессора
и называется его объемным КПД. Чем больше вредное пространство, тем
меньшую величину имеет объемный КПД. Очевидно, чем выше конечное
давление и, следовательно, чем меньший объем занимает газ в конце сжатия,
тем большая доля его остается во вредном пространстве. В пределе, когда
конечный объем газа уменьшается до V0, производительность компрессора
нулевая. В этом случае находящийся в компрессоре газ просто сжимается во
вредном пространстве, а при расширении опять заполняет весь цилиндр.
Исходя из этих соображений, а также учитывая недопустимость
повышения температуры в конце сжатия выше 200°С из-за возможного
коксования и даже воспламенения смазки, повышения давления сверх
семикратного в одноступенчатых поршневых компрессорах не допускают.

Рисунок 8.10 – Расчетная (а) и экспериментальная (б) индикаторные


диаграммы поршневого компрессора

Помимо вредного пространства на характер индикаторной диаграммы


реального компрессора влияют и другие факторы, в основном сопротивление
всасывающего и напорного клапанов, которое приводит к тому, что линия
всасывания располагается несколько ниже изобары p1, а линия нагнетания –
несколько выше изобары р2 (рисунок 8.10, б). Легко понять, что этим
увеличивается затрата технической работы (измеряемой площадью
индикаторной диаграммы) по сравнению с идеальным компрессором.

8.5 Сжатие реальных газов и паров


Формулы для определения работы, затраченной на привод компрессора, и
количества отводимого при сжатии тепла применимы и к реальным газам,
если только степень повышения давления невелика. При расчетах сжатия
реальных газов до высоких давлений использование формул для идеального
газа (8.6 – 8.10) может привести к значительным ошибкам.
Точный расчет процессов сжатия реальных газов и паров может быть
произведен при помощи справочных таблиц и термодинамических диаграмм
при помощи формул (8.3) и (8.5).
В большинстве практически важных случаев процесс сжатия реальных газов
и паров в компрессоре можно считать адиабатическим и только в отдельных
случаях необходимо учитывать приток тепла от окружающей среды. На
рисунке 8.11 показаны процессы идеального и действительного адиабатного
сжатия водяного пара. Идеальный адиабатный процесс сжатия (линия 1-2а)
протекает при неизменной энтропии, поэтому на этих диаграммах идеальный
процесс изображается вертикальной линией. Действительный необратимый
процесс сжатия из-за наличия трения сопровождается возрастанием энтропии
(линия 1-2д). Поскольку работа против сил трения превращается в теплоту,
температура и энтальпия пара в конце действительного процесса сжатия
оказываются выше, чем в случае идеального сжатия.

T h
P2 P1
2д P2 2д
К
a 2a
2 P0
1
P1 К

1
P0

s s

Рисунок 8.11 – Процесс сжатия водяного пара на Тs- и hs- диаграммах


Р0 = 611 Па – изобара тройной точки

Ha hs- диаграмме работа, затраченная на привод идеального адиабатического


компрессора, определяется как разность энтальпий в точках 1 и 2а (формула
8.3). Удельная работа реального компрессора равна разности энтальпий в
точках 1 и 2д.
Следует указать на следующую практическую особенность сжатия влажного
пара в адиабатическом компрессоре. В процессе сжатия нагревается ( и даже
перегревается) только паровая фаза, а температура жидкой фазы вследствие
плохой теплоотдачи практически не меняется. Поэтому в результате сжатия
влажного пара образуется неравновесная смесь нагретого пара и холодной
жидкости.

Вопросы для самопроверки


1. Какая машина называется компрессором?
2. Классификация компрессоров по принципу действия.
3. Классификация компрессоров по создаваемому давлению.
4. Какие процессы возможны при сжатии газа в компрессоре?
5. Какой процесс сжатия является самым оптимальным, т.е. затрачивается
наименьшая работа?
6. При каком процессе затрачивается наибольшая работа?
7. Почему применяют многоступенчатое сжатие?
8. Что такое индикаторная диаграмма поршневого компрессора?
9. Почему ограничивается температура сжатого газа?
10. Что такое «вредное» (мёртвое) пространство поршневого компрессора?
11. Записать уравнение для процесса сжатия газа в компрессоре.
12. Формула для определения рационального распределения перепада
давлений между отдельными ступенями в многоступенчатом компрессоре.

Рекомендуемая литература:
Основная
1. Нащокин В. В. Техническая термодинамика и теплопередача. – М.: Высшая школа,
1980. – Гл.16, §§16-1 - 16-2.
2. Баскаков А. П., Берг Б.В., Витт О.К. и др. Теплотехника: учебник для вузов. 2-е изд.,
перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1991. – Гл.5, п. 5.6.
3. Техническая термодинамика: Учебник для вузов/ В.А. Кириллин, В.В. Сычев, А.Е.
Шейндлин. - 4-е изд., перераб. – М.: Энергоатомиздат, 1983. Гл.7, п.7.9.

Дополнительная
4. Теплотехника: Учебник для втузов /А.М. Архаров, И.А. Архаров, В.Н. Афанасьев и др..; -
2-е изд., перераб. И доп. – М.: Изд-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2004. – Гл.1, п.1.5.
5. Вукалович М.П., Новиков И.И. Техническая термодинамика. М.: Энергия, 1968. – Гл.10,
пп. 10.1 – 10.5.

Вам также может понравиться