Лекция 4.

Физические основы
молекулярной физики
и термодинамики
 Молекулярная физика
Молекулярная физика- раздел физики изучающий
строение и свойства вещества, исходя из
молекулярно-кинетических представлений
основывающихся на том , что все тела состоят из
молекул, находящихся в непрерывном,
хаотическом движении.
Процессы изучаемые молекулярной физикой
являются результатом совокупного действия
огромного числа молекул. Законы поведения
большого числа молекул изучаются на основе
статистического метода основанного на том, что
свойства макроскопической системы
определяются свойствами частиц системы,
особенностями их движения и усреднёнными
значениями динамических характеристик этих
частиц.
 Термодинамика
Термодинамика-раздел физики изучающий свойства
макроскопических систем находящихся в
состоянии термодинамического равновесия и
процессы перехода между этими состояниями.
Термодинамика не рассматривает микропроцессы
которые лежат в основе этих превращений.
Этим термодинамический метод отличается от
статистического.
Термодинамика имеет дело с термодинамической
системой (совокупностью макроскопических тел,
которые взаимодействуют друг с другом, или с
другими телами (внешней средой)). Основа
термодинамического метода определение
состояния термодинамической системы.
Состояние системы задаётся термодинамическими
параметрами (параметрами состояния)-
совокупностью физических величин,
характеризующих свойства термодинамической
системы. Обычно, в качестве параметров
выбирают: давление, температуру, удельный
объем.
Температура- физическая величина
характеризующая состояние термодинамического
равновесия макроскопической системы (система
в термодинамическом равновесии если её
состояние с течением времени не изменяется.
Измеряется в кельвинах К и градусах Цельсия ⁰С.
(Т=273,15+t) термодинамическая
температурная шкала определяется по одной
реперной точке, в качестве которой
взята тройная точка воды, в которой при давлении
609Па вода, пар и лёд находятся в
термодинамическом равновесии. Т=273,15 К.
Удельный объём v- объём единицы массы. Когда тело
однородно, (то его плотность ρ=const) то
 V m 1 
при постоянной массе удельный объём пропорционален
общему объёму V и макроскопические свойства тела
можно охарактеризовать объёмом тела V.
Давление Р- физическая величина численно равная
силе действующей на единицу площади поверхности
тела, по направлению нормали к этой поверхности.
dFn
P
dS
Молекулярно-кинетическая
теория идеальных газов
(МКТ)
 ИДЕАЛЬНЫЙ ГАЗ

В МКТ пользуются идеализированной моделью

идеального газа согласно которой:
Собственный объём молекул газа пренебрежимо
мал по сравнению с объёмом сосуда.
Молекулы не взаимодействуют между собой.
Молекулы (частицы) сталкиваются по законам
соударения абсолютно упругих тел.
Наиболее близко под условия идеального газа
подходит любой разряженный газ.
УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ
ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА (УРАВНЕНИЕ
МЕНДЕЛЕЕВА-КЛАПЕЙРОНА)
Опытным путём, ещё до составления
МКТ был установлен ряд законов,
описывающий поведение
идеальных газов:
 Закон Бойля-Мариотта
 Закон Гей-Люсака
 Закон Авогадро
 Закон Дальтона
Закон Бойля-Мариотта
Изотерма

T  const  PV  const
m  const


Т – температура газа (в Кельвинах)

m – масса газа
V – объём занимаемый газом
Р – давление газа
Закон Гей-Люсака
 Р  const  V  V (1  t )
m  const 0

V  const  P  P (1  t )
m  const 0

t – температура по шкале Цельсия
P₀,V₀ - давление и объём при 0˚С
α – коэффициент


1
273,15
 
K 1
 1
Если T  t  то:


Изобара Изохора
 P  const  V1  T1 V  const  P1  T1
m  const m  const
 V2 T2  P2 T2
V P₁=const P V₂=const

P₂=const V₁=const

P₁ >P₂ V₁ >V₂

-1̸α 0 t, ˚C -1̸α 0 t, ˚C

0 1̸α T, K
Закон Авогадро
Моли любых газов при одинаковых
температуре и давлении занимают
одинаковые объёмы. При нормальных
условиях этот объём равен :
V м  22.41  10 3
м 3
моль 
В одном моле различных веществ содержится
одно и тоже число молекул, называемое :
постоянная Авогадро.


N a  6,022  10 23 моль 1 
 Закон Дальтона
Давление смеси идеальных газов равно сумме
парциальных давлений входящих в неё газов.

Р  Р1  Р2  Р3      Рп

Р₁,Р₂,Р₃,…,Рn – парциальные давления газов

( давления которые оказывали бы газы смеси,
если бы они занимали объём равный объёму
смеси при той же температуре).
Уравнение Клапейрона
Состояние некоторой массы газа m определяется
тремя параметрами: давлением Р объёмом V и
температурой Т. Между этими параметрами
существует связь называемая уравнением
состояния :
f(P,V,T)=0. где каждая из переменных является
функцией двух других.
Французский физик Клапейрон (1799-1864),
соединив уравнения Бойля-Мариотта и Гей-
Люсака вывел уравнение состояния идеального
газа:
PV
 const
T
 Молярная газовая постоянная
Д. И. Менделеев объединил уравнение Клапейрона и
закон Авогадро, отнеся уравнение Клапейрона к
одному молю вещества, использовав молярный
объём Vm . Согласно закону Авогадро, при
одинаковых Р и m моли всех газов занимают
одинаковый объём Vm, и общая для всех газов
постоянная R-молярная газовая постоянная. Числовое
значение R определяется из уравнения состояния
идеального газа, полагая что 1 моль вещества
находится при нормальных условиях:


 P0  1,013  10 ( Па)
5
Дж
Т 0  273,15( К )  R  8,31( )
V  22, 41  10 3
( м 3
моль ) моль  К
 m
 PVm  RT
Уравнение
Уравнение Менделеева-Клапейрона
состояния идеального газа для одного
моля вещества.
От данного уравнения можно перейти к уравнению
Менделеева-Клапейрона для произвольной массы
газа. Если 1 моль занимает объём Vm , то , при тех
же условиях , масса m займёт объём, V  m M Vm
где М- молярная масса (масса 1 моля вещества
(кг/моль)) .
m
PV  RT  RT
M
m
  - количество вещества
M
Часто используется иная форма записи уравнения
состояния идеального газа с использованием
постоянной Больцмана k.
R  23
k  1,38  10 ( Дж К )
Na
RT kN a T
P   nkT
Vm Vm
Na N
n  - концентрация молекул
Vm V

При одинаковых температуре и давлении все газы

содержат в единице объёма одинаковое число
молекул.
Графики изопроцессов
P 1 V Т 2
2 3 3

3 1
2
1
O O
V T O Р

1 – изотермический процесс
2 – изобарный процесс
3 – изохорный процесс
Основное уравнение молекулярно-
кинетической теории идеальных
газов
Для вывода основного уравнения молекулярно-
кинетической теории идеальных газов рассмотрим
одноатомный идеальный газ. Газ заключён в сосуд с
абсолютно упругими стенками. Молекулы газа
двигаются хаотически, число столкновений между
молекулами пренебрежимо мало, по сравнению с
ударами об стенки.
∆S
Выделим на стенке сосуда элементарную
площадку ∆S и определим давление на v∆t

неё. При каждом соударении каждая молекула

движущаяся перпендикулярно площадке передаёт ей
импульс. Где:
m₀- масса молекулы
m 0  (  m 0 )  2 m 0
v – скорость молекулы
За время ∆t площадки ∆S достигнут только те
молекулы которые заключены в объёме цилиндра
с основанием ∆S, и высотой v∆t . Число этих
молекул где n - концентрация молекул. nSt
Молекулы двигаются под разными углами и имеют
разные скорости, (причём скорости молекул при
соударении меняются). Для упрощения хаотическое
движение молекул заменяют на движение вдоль 3
взаимно перпендикулярных направлений. Вдоль
каждого двигается треть от общего числа молекул,
причём половина (⅙ часть от всех молекул) в одну
сторону, а половина в другую. Тогда число ударов в
1
заданном направлении будет nSt
6
При столкновении с площадкой эти молекулы передадут ей
импульс:
1 1
p  2m0 nSt  m0 n 2 St
6 3
Тогда давление газа на стенку сосуда будет:
p 1
P  nm0 2
tS 3
Если газ в объёме V содержит N молекул двигающихся со
скоростями 1 , 2 , 3 , ..., n ,то целесообразно
рассматривать среднюю квадратичную скорость  кв
характеризующую всю совокупность молекул газа.
N
1
 кв 
N
 i
 2

i 1
 Основное уравнение МКТ
Тогда уравнение давления примет вид:
1 2
P  nm0  кв
3

Основное уравнение МКТ для идеального газа

Учитывая что n=N/V, можно выразить:
2
1 2 2 m0  кв 2
PV  Nm0  кв  N  E
3 3 2 3

Е –суммарная кинетическая энергия

поступательного движения всех молекул.
 Средние значения скорости и энергии
Так как масса всего газаm  Nm0 , То для 1 моля
газа PV  1 m  2
кв
3
1 2
PVm  M  кв  RT
3
Значение средней квадратичной скорости молекул
газа
3RT 3RT 3kT
 кв   
M m0 N a m0
Средняя кинетическая энергия поступательного
движе-ния одной молекулы идеального газа.

E m0 2 3
0    kT
N 2 2
Закон Максвелла для
распределения молекул
идеального газа по скоростям и
энергиям теплового движения
При выводе основного уравнения МКТ молекулам
задавали различные скорости. В результате
многократных соударений скорость каждой молекулы
меняется по модулю и направлению. Однако, из-за
хаотического движения молекул, все направления
движения считаются равновероятными, то есть в
любом направлении движется примерно одинаковое
количество молекул. По МКТ, в газе, находящемся в
состоянии равновесия, при постоянной температуре,
как бы не изменялись отдельные скорости молекул
при столкновениях, среднеквадратичная скорость
молекул массой m₀ остаётся постоянной. Значит, в
газе находящемся в равновесии устанавливается
некоторое стационарное, не изменяющееся со
временем распределение молекул по скоростям,
подчиняющееся определённому статистическому
закону. Этот закон теоретически был выведен
Максвеллом.
Скорости характеризующие состояние газа

 Наиболее вероят- 2 RT 2kT

в  
ная скорость: M m0

 Средняя скорость: 8 RT 8kT

    1,13 в
M m0

 Средняя квадра- 3RT 3kT

 кв    1,22 в
тичная скорость: M m0
 Функция распределения молекул
по энергиям теплового движения
1 
2 3 
f ( )  kT 

2  e 2 kT


Функция распределения молекул по энергиям
Средняя кинетическая энергия  одной
молекулы идеального газа:

 
2 3  3 kT 3
   f  d  kT    
2 2
e d  kT
0  0
2
Полученный результат совпадает с полученным
ранее.
ФОРМУЛА БОЛЬЦМАНА
ЭЛЕМЕНТЫ КЛАССИЧЕСКОЙ
СТАТИСТИКИ (РАСПРЕДЕЛЕНИЕ
МАКСВЕЛЛА-БОЛЬЦМАНА)
Газы атмосферы находится в потенциальном поле
тяготения Земли. Если бы не было:
 Поля тяготения Земли: атмосферный воздух
рассеялся бы по вселенной
 Теплового движения молекул: молекулы
воздуха упали бы на Землю.
Тяготение и тепловое движение приводят к
стационарному состоянию газа, при котором
происходит убыль концентрации и давления газа
с ростом высоты над Землей.
Если газ (или другая система частиц) находится во
внешнем потенциальном силовом поле, то
распределение частиц по объёму описывается с
помощью закона Больцмана.
 Барометрическая формула
Используя уравнение состояния идеального газа
m m PM PM dP gM
PV  RT      dP   gdh   dh
M V RT RT P RT
При большом изменении высоты от h1 доh2
давление меняется от Р1 до Р2 .
P2 h2
dP Mg P2 Mg
P P   RT 
h1
dh  ln
P1

RT
(h2  h1 )
1

Р2  P1e  Mg ( h2  h1 ) RT
Барометрическая формула – характеризует
атмосферное давление в зависимости от высоты.
Если считать чтоh  0 уровень моря, то:
1
Mgh

Где: P  P0 e RT

P -давление на высоте
h
P0 -давление на уровне моря
Так как P  nkT ,значит:
Mgh m0 gh En
  
n  n0 e RT
 n0 e kT
 n0 e kT

n0 -концентрация молекул на уровне моря

n -концентрация молекул на высоте h h  0
E n  m0 gh -потенциальная энергия в поле
тяготения.
m0 -масса одной молекулы
СРЕДНЕЕ ЧИСЛО СТОЛКНОВЕНИЙ
СРЕДНЯЯ ДЛИНА СВОБОДНОГО
ПРОБЕГА МОЛЕКУЛ