−1 −

Вопросы к экзамену.

1. Основные понятия и постулаты термодинамики. Релаксация и термоди-

намическое равновесие. Функция состояния – температура, и ее свойства.
Формулировки I-го и II-го начал термодинамики.
[1] пп. 1,15,28

2. Формулировка II-го начала термодинамики по Клаузиусу. Цикл и теорема

Карно.
[1] пп. 28-30

3. Формулировка II-го начала термодинамики по Клаузиусу. Цикл Карно и

абсолютная термодинамическая шкала температур.
[1] пп. 28-29, 31

4. Формулировка II-го начала термодинамики по Клаузиусу. Неравенство

Клаузиуса.
[1] пп. 28-29, 37

5. Равенство Клаузиуса для квазистатического процесса. Энтропия - функ-

ция состояния, и δQ = T dS. Закон возрастания энтропии для адиабати-
чески изолированной системы.
[1] пп. 40,41

6. Соотношение dU = T dS − P dV как следстие I-го и II-го начал термоди-

намики для квазистатических процессов. Эквивалентность P V - и T S -
плоскостей. Соотношения между производными термодинамических ве-
∂U ∂P



личин. Например, доказать что ∂V T
= T ∂T V − P .
[2] п. 16; [2] п. 11

7. Термодинамические потенциалы. Зависимость термодинамических вели-

чин от числа частиц.
[2] пп. 14-15, 24; [4] п. 19
 −2 −

8. Максимальная работа, производимая телом, находящимся во внешней

среде. Характер изменения термодинамических потенциалов F и Φ (сво-
бодная энергия и потенциал Гиббса) при необратимых процессах: при
постоянных T, V и T, P .
[2] пп. 20, 15; [4] п. 24

9. Термодинамические неравенства.
[2] п. 21

10. Метод статистических ансамблей Гиббса в классической статистике. Тео-

рема Лиувилля. Микроканоническое распределение.
[2] пп. 1-4; [4] пп. 60-61

11. Микроканоническое распределение в квантовой статистике. Статистиче-

ская матрица (матрица плотности).
[2] пп. 5-6; [3] пп. 1.1-1.3

12. Каноническое распределение (распределение Гиббса). Статистическая

сумма, энтропия и свободная энергия.
[2] пп. 28, 31; [3] п. 1.5

13. Идеальный больцмановский газ. Распределение Максвелла. Классиче-

ский закон равнораспределения.
[2] пп. 38, 44; [4] пп. 41,43

14. Идеальный больцмановский газ. Термодинамические величины одноатом-

ного газа.
[2] пп. 41-42, 45; [3] п. 2.2

15. Идеальный больцмановский газ. Термодинамические величины двухатом-

ного газа.
[2] пп. 41-42, 47-49; [3] п. 2.3; [4] пп. 46,48

16. Идеальный больцмановский газ. Молекулы состоящие из одинаковых ато-

мов. Орто- и парамодификации.
[2] п. 48; [4] п. 47
 −3 −

17. III начало термодинамики (принцип Нернста), поведение термодинами-

ческих величин при T → 0.
[2] п. 23; [4] п. 10

18. Условие равновесия при реакциях. Закон действующих масс.

[2] пп. 101-102; [3] п. 4.2; [4] п. 31

19. Теплота реакции и изменение объема в результате реакции.

[2] п. 103; [3] п. 4.3;

20. Степень ионизации газа.

[2] п. 104; [3] п. 4.1; [4] п. 49

21. Отсутствие магнетизма классического газа. Для классического электрон-

ного газа: парамагнетизм Паули и диамагнетизм Ландау.
[3] п. 2.4

22. Условия равновесия фаз. Теплота (энтальпия) перехода. Уравнение

Клайперона-Клаузиуса.
[2] пп. 81-82; [3] п. 9.1; [4] п. 26

23. Образование зародышей при фазовых переходах. Явления перегрева и

переохлаждения.
[4] п. 27; [2] п. 162

24. Многокомпонентные системы (растворы). Потенциал Гиббса для двух-

компонентной системы. Правило фаз Гиббса.
[2] пп. 85-86; [4] п. 30

25. Слабые растворы. Осмотическое давление (закон Вант-Гоффа).

[2] пп. 87-88;

26. Слабые растворы. Изменение температуры плавления/кипения и давле-

ния насыщенного пара (закон Рауля) при растворении.
[2] пп. 87,89;
 −4 −

27. Слабые растворы. Растворение газа в жидкости/твердом теле (закон Ген-

ри).
[2] пп. 87,90;

28. Тепловой эффект и изменение обьема при растворении.

[2] пп. 91;

29. Неидеальные газы. Вириальное разложение. Второй вириальный коэф-

фициент.
[2] пп. 74-75; [3] п.8.1

30. Газ ван-дер-Ваальса. Закон соответственных состояний. Правило Макс-

велла.
[2] пп. 76, 84; [3] п.8.2; [4] п. 12

31. Термодинамические величины классической плазмы.

[2] п. 78; [3] п. 8.3; [4] п. 66

Литература.

1. Сивухин Д.В., Общий курс физики. Том 2. Термодинамика и молекуляр-

ная физика. 2005.

2. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М., Теоретическая физика Том 5. Статистиче-

ская физика. Ч.1, 1995.

3. Коткин Г.Л., Лекции по статистической физике. Новосибирск: НГУ 2003.

4. Румер Ю.Б., Рывкин М.Ш., Термодинамика, статистическая физика и

кинетика. Новосибирск: НГУ 2000.
 −5 −

Задачи задания.

1. Из сосуда откачан воздух. Приоткрыв на короткое время кран, сосуд за-

полняют атмосферным воздухом. Какой будет температура вошедшего в сосуд
воздуха, если теплообмен со стенками сосуда не успевает произойти. Каким
будет давление воздуха в сосуде, когда температура его за счет теплообмена
сравняется с температурой атмосферного воздуха?
2. Зависимость эффективного сечения столкновения молекул газа от ско-
рости их относительного движения σ(v) = σ0 (1 + v02 /v 2 ). Найти число столк-
новений в единице объёма за секунду в зависимости от температуры газа.
3. Конденсатор заполнен диэлектриком, для которого
D = ((T ) + α(T )E 2 )E. Сколько тепла выделится при изотермической за-
рядке конденсатора? На сколько изменится температура конденсатора, если
считать его теплоизолированным? Теплоёмкость конденсатора C. Изменение
температуры можно считать малым.
4. Диполь q, находящийся на расстоянии z от плоской поверхности диэлек-
трика, ориентирован вдоль плоскости. Какое количество тепла выделится в
диэлектрике при постоянной температуре T , если диполь медленно повернуть
так, чтобы он оказался ориентирован поперек плоскости?
◦
5. Сколько воды испарится при 20 С за 1с с 1 см2 её поверхности, обдувае-
◦
мой сухим воздухом? Давление насыщенных паров при 20 C равно 18 мм рт.
ст. Какой поток тепла должен бы подводиться к поверхности, чтобы обеспе-
чить такую скорость испарения?
6. В "ногах"П-образной стеклянной трубки находится этанол (C2 H6 O). Раз-
ность уровней жидкости составляет 10 см. Спустя какое время разность уров-
ней уменьшится вдвое? Над жидкостью находятся только пары этанола. Тем-
пература равна 35 C, при такой температуре давление насыщенных паров рав-
но P=200 мм рт.ст., плотность жидкого этанола ρ = 0, 78 г/ см3 . Считать, что
каждая молекула газа, столкнувшаяся с поверхностью жидкости, прилипает
к ней (коэффициент аккомодации равен 1).
 −6 −

7. N шаров движутся на наклонном плоском биллиарде, испытывая упругие

столкновения друг с другом и с бортиками. Определить распределение шаров
по высоте (полагая, что верхнего бортика шары не достигают и что разме-
ры шариков достаточно малы). Для замкнутой системы шаров справедливо
микроканоническое распределение.
8. Теплоизолированный объём наполнен насыщенным водяным паром при
◦
температуре 100 С. Объём увеличивают на 15%. Найти равновесный радиус
капельки зародыша.
◦
9. В баллоне с углекислым газом поддерживается температура T0 = 300 C
и давление P0 = 1.5 атм. Из баллона вытекает в атмосферу струя газа. Найти
её скорость и температуру газа в струе. Время разгона газа велико по сравне-
нию со временем τ релаксации колебаний молекул CO2 . Частоты колебаний
молекулы CO2 - ω изгибн./c =667 см−1 , ω cимм. /c=1385 см−1 , ω антисимм.
/c=2349 см−1 . На сколько мы ошибёмся, если не учтём колебаний молекул?
10. Примесь дейтерия (D) в естественном водороде (H) составляет 0,015%.
Найти отношение концентраций молекул D2 и HD при комнатной температу-
ре.
11. Рассчитать равновесную концентрацию атомов иода при температуре
Т = 500 К в сосуде, заполненном 0.1 торр молекулярного иода (I2 ). Энергия
связи молекулы I2 - 35.6 ккал/моль, частота колебаний ν = 213 см−1 , размер
молекулы - r(I-I)=2.67 A, а основное состояние атома иода-2 P3/2 .
12. Водород, имевший комнатную температуру, быстро охладили до тем-
пературы T0  Trot = ~2 /2I, так что соотношение чисел молекул орто- и
параводорода осталось равно 3:1. Затем происходит переход к соотношению,
равновесному при низкой температуре. Какова будет в итоге температура во-
дорода, если принять, что он теплоизолирован и объём его неизменен? (Урав-
нение придется решать численно).
 −7 −

13. На сколько сместится температура и давление тройной точки воды при

наличие в сосуде воздуха под давлением 1 атм.?
14. В цилиндре закрытом проршнем, имеется раствор концентрации c. Пор-
шень непроницаем для молекул растворенного вещества и проницаем для мо-
лекул растворителя. При постоянной температуре T поршень медленно вдви-
гают так, что в конце этого процесса под поршнем остается только чистое
растворенное вещество. Рассчитать механическую работу затрачиваемую при
таком способе разделения раствора в расчете на одну молекулу растворенно-
го вещества. Считать что концентрация насыщенного раствора при данной
температуре известна - c0 (T ), и что c, c0  1.
15. Больцмановский газ заряженных частиц находится в поле U (x, y, z) =
mω 2 2
2 (x + y 2 + z 2 ) и постоянном однородном магнитном поле H, направленном
по оси z. Пренебрегая взаимодействием зарядов между собой, найти магнит-
ный момент газа. Выразить магнитную восприимчивость в пределе низких и
высоких температур.
 −8 −

Задачи к экзамену.

1. Двумерный больцмановский газ находится в потенциале

U (x, y) = mω 2 (x2 + y 2 )/2. Определить зависимость плотности частиц от ра-
диуса, считая справедливым микроканоническое распределение.
2. Давление больцмановского газа в присутствии равновесного газа фотонов
описывается формулой P = N T /V + aT 4 , где N - число частиц, V -обьем, a-
постоянная.Теплоемкость системы дается формулой CV = 3N/2 + 12aV T 3 .
Найти энтропию газа S(T, V ).
3. Найти теплоемкость одноатомного больцмановского газа, находящемся в
сферически симметричном потенциале U (r) = ar.
4. В двумерном газе двухатомных молекул энергия вращения дается фор-
мулой Em = ~2 m2 /2I, где m = 0, ±1, ±2, .... Найти вращательную часть теп-
лоемкости при высокой температуре T  ~2 /2I и при низкой температуре
T  ~2 /2I (в последнем случае учесть первые два вращательных уровня).
5. Найти теплоемкость больцмановского газа (в расчете на одну частицу) в
сосуде высотой h в поле тяжести при mgh  T и mgh  T .
6. Найти теплоемкость больцмановского газа (в расчете на одну частицу)
в сосуде обьемом V , где в части обьема V0 есть потенциальная яма глубиной
−U0 .
7. Найти энергию, теплоемкость, энтропию квантового осциллятора нахо-
дящегося в контакте с термостатом при температуре T .
8. Для газа ван-дер-Вальса найти CP − CV .
9. Два различных идеальных газа, находящихся в обьемах V1 и V2 , имели
одинаковые температуры и давления и были разделены перегородкой. Пере-
городку убирают, и газы смешиваются, заполняя весь обьем V1 + V2 . Найти
изменение энтропии в этом процессе. Число частиц газов N1 и N2 .
10. Из сосуда в вакуум через маленькое отверстие вылетает больцманов-
ский газ. Температура газа в сосуде T . Найти среднюю кинетическую энергию
вылетающих молекул.
 −9 −

11. Найти теплоемкость двухуровневой системы, верхний уровень которой

имеет очень высокую кратность выраждения g так что даже log g  1.
12. Показать, что в процессе Джоуля-Томсона энтропия газа увеличивается.
13. В цилиндре под поршнем помещена вода, над которой находится смесь
воздуха и насыщенных водяных паров. Начальное давление равно атмосфер-
ному. Затем давление на поршень увеличивается в два раза. На сколько про-
центов изменится давление пара в цилиндре, если температура T = 300 K
сохраняется неизменной?
14. N частиц больцмановского газа (N  1) находятся в центральном поле
U (r) = mω 2 r2 /2 при температуре T . Найти давление газа в точке r = 0.
 
N 2 ∂V
15. Доказать что ∂N


∂µ = − V 2 ∂P T,N , где N − число частиц, µ− хими-
T,V
ческий потенциал.
NT N
 
16. Давление одноатомного неидеального газа P = V 1+ V B2 (T ). Найти
внутреннюю энергию газа, как функцию T и V .
17. Имеется раствор концентрации c = n/N , где N − число частиц раство-
рителя а n− число частиц растворяемого вещества. Получить выражение для
минимальной работы требуемой для полного разделения раствора на чистый
растворитель и растворимое вещество считая что концентрация насыщенного
раствора известна c0 (P, T ) и что c, c0  1.
18. Оценить изменение температуры кипения воды если подняться на гору
высотой 1 км, теплота парообразования воды при T = 100 C равна примерно
40.7 кДж./моль.
19. В термостате находится система, состоящая из N невзаимодействующих
частиц. Каждая частица может находится только на одном из трех энергети-
ческих уровней −, 0, . Уровень с энергией равной 0 двукратно вырожден.
Найти теплоемкость системы.
20. Газ состоящий из N молекул водорода быстро охладили от температуры
T до температуры T0 , причем T  Trot а T0  Trot , так что соотношение орто-
и пара- водорода осталось равным 3:1. Найти изменение энтропии газа при
этом процессе.
 − 10 −

21. Газ состоящий из N молекул водорода охлаждается в два этапа. На пер-

вом этапе его быстро охладили от температуры T до температуры T0 , причем
T  Trot а T0  Trot , так что соотношение орто- и пара- водорода осталось
равным 3:1. На втором этапе происходит более медленный переход к полно-
му равновесию с термостатом при температуре T0 . Найти изменение энтропии
газа на втором этапе этого процесса.
22. Два тела имеющих различные температуры, T1 и T2 , и теплоемкости C1
и C2 приводят в тепловой контакт. Найти изменение энтропии каждого из тел
и изменение энтропии всей системы.
23. Найти теплоемкость классического, одномерного ангармонического ос-
циллятора находящегося в контакте с термостатом при температуре T . По-
тенциал U (x) = αx4 .
24. Оценить изменение температуры плавления льда при увеличении дав-
ления от 1 атм. до 100 атм. Теплота плавления льда λ ∼ 6 кДж./моль.
25. Оценить изменение температуры плавления воды при растворении в ней
соли N aCl (ρN aCl = 58.44 г./моль) в концентрации насыщенного раствора:
35.7 г. соли на 100 г. воды. Теплота плавления льда λ ∼ 6 кДж./моль.
26. Оценить изменение температуры кипения воды при растворении в ней
соли N aCl (ρN aCl = 58.44 г./моль) в концентрации насыщенного раствора:
35.7 г. соли на 100 г. воды. Теплота парообразования воды λ ∼ 40.7 кДж./моль.
27. Найти характер зависимости статистического веса от энергии E для
системы состоящей из N частиц одноатомного идеального газа, который на-
ходится в фиксированном объеме. Пусть данная система находится в контакте
с термостатом при температуре T , таким образом ее энергия может менятся за
счет обмена теплом с термостатом. Используя полученный ранее результат и
каноническое распределение найти распределение по энергии газа dω(E)/dE,
среднюю энергию hEi и среднеквадратичное отклонение: hE 2 i − hEi2 .
 − 11 −

28. Получить термодинамические соотношения (в дифференциальной фор-

ме) описывающие изменение температуры при малом изменении давления в
процессе Джоуля-Томсона и малом изменении объема в процессе Гей-Люссака
(изоэнергетический процесс).
29. Выразить разность теплоемкостей при постоянном объеме и постоянном
давлении, CP −CV , через предполагаемое известным уравнение состояния P =
P (T, V ).
30. В объеме V при температуре T находится N электронов e− . Найти какое
(небольшое) равновесное количество позитронов образуется за счет реакций
аннигиляции электронов и позитронов в два и большее количестно фотонов:
e+ + e− = nγ, где n = 2, 3, .... Считать что температура много меньше энергии
покоя электрона, T  me c2 , а также, считать известным что химический
потенциал фотонного газа равен нулю, µγ = 0.