Семинар №2.

Окислительно-восстановительные реакции
Степень окисления – условная целочисленная или дробная величина атома в
химическом соединении,принимающая значение от -4 до +8 и
определяющая смещение валентных электронов( положительная степень
окисления, н-р, для атома С =+4 в молекуле СО2) или к атому(отрицательная
степень окисления,н-р, в молекуле Н2О для атома кислорода равна -2).
Правила для определения степеней окисления: 1.сумма степеней
окисления атомов,входящих в состав нейтральной молекулы или
радикала.равна нулю; 2. сумма степеней окисления атомов,входящих в
состав иона,равна заряду иона; 3.степень окисления атомов,входящих в
состав простых веществ,равна нулю.
Окислительно-восстановительные реакции – реакции, в ходе которых
наблюдается изменение степени окисления атомов реагирующих веществ. Н-
Р для реакции С+О2=СО2. Реакции окисления – процесс отдачи электронов,в
результате которого степень окисления атома увеличивается. Реакции
восстановления – процесс присоелинения электронов, в результате которого
степень окисления атома уменьшается. Например, при промышленном
способе получения Аммиака NH3 наблюдается восстановление азота: N2 + 3H2
=2NH3. Окислители – атомы или вещества ,принимающие электроны в ходе
О-В реакции. Н-р, простые вещества с высоким значением ЭО: фтор,кислород
O2 , F2. ; сложные вещества с атомами с высшей степенью окисления, н-р,
KMnO4 HNO3 H2SO4 хлорная кислота. Восстановители –
атомы(вещества),отдающие электроны в ходе О-В реакции.
Примеры важнейших восстановителей: 1. простые
вещества(металлы):щелочные и щелочноземельные металлы(Na K Mg Ca
Sr) , AI , Zn; 2. сложные вещества,содержащие в своем составе атомы в
низшей степени окисления: силан SiH4 NH3 – аммиак, H2S –сероводород,
СаН2 – гидрид кальция.
Типы окислительно-восстановительных реакций.
1. Межмолекулярные. 2FeCL3+2KJ→ 2FeCL2 +J2+2KCL
2. Внутримолекулярные. NH4NO2 → N2 + 2H2O (в составе одного вещества
содержится элемент-окислитель N+3 и элемент восстановитель N-3).
3. Реакции диспропорционирования. 2CL2 + 2Ca(OH)2→ CaCL2 +Ca(CLO)2 +
2H2O ( в данном случае хлор СL ,находясь в промежуточной степени
окисления(0),одновременно окисляется и восстанавливается).
Задачи
1. Исходя из степеней окисления хрома и селена и по возможности их
изменения в процессе ОВРопределить,какие из веществ(K2CrO4, Cr,
Cr2O3,, Na2Cr2O7 , SeO3 , Na2Se , Se) могут проявлять: а)только
 окислительные свойства; б) только восстановительные свойства; в)
как окислительные,так и восстановительные свойства.
Решение
Только окислительные свойства могут проявлять
вещества,содержащие атомы элемента в высшей степени окисления.
Высшая степень окисления хрома(Vl B- подгруппа,валентные
электроны 3d54s1) и селена(Vl А- подгруппа,валентные электроны
3d54s1) и селена(4s24p4)равна +6,т.к.атом каждого из этих элементов
может отдать 6 электронов. Такая степень окисления имеется в K2CrO4,,
Na2Cr2O7 ,SeO3 .
Только восстановительные свойства могут проявлять
вещества,содержащие атомы элемента в низшей степени окисления.
До образования устоцчивой Электронной структуры4s24p6 у атома
селена не хватает двух электронов,которые он может принять,поэтому
низшая степень окисления селена равна -2. Этому соответствует Na2Se .
Металлы,к которым относится и хром,могут только отдавать
электроны,но не могут их принимать. Поэтому низшая степень
окисления хрома равна нулю,то есть это металлической Cr0.
В соединениях ,, Cr2O3,, Se степени окисления хрома и селена
промежуточные,поэтому возможны и окислительные,и
восстановительные свойства.
2. ОВР протекают по схемам:
1) FeSO4 +K2Cr2O7 +H2SO4 →Fe2(SO4)3+ Cr2(SO4)3+K2SO4 +H2O.
2) K2MnO4 +H2O →KMnO4 +MnO2 +KOH
3) Сr(NO3)3 +NaBiO3 +HNO3→ H2Cr2O7 +Bi(NO3)3 +NaNO3 + H2O
4) NaBr + KMnO4 + H2O→Br2+ MnO2+NaOH+KOH
5) MnO2+KCLO3+KOH→ K2MnO4 +KCL+ H2O
6) Ca(CLO)2 +Na2S +H2O→CaCL2 +S +NaOH
7) AgNO3 +PH3 +H2O→Ag +H3PO4 +HNO3

Для каждой из реакций укажите:а)окислитель и восстановитель;

б)какое вещество окисляется,какое вещество восстанавливается.
Составьте электронные уравнения и на основании их расставьте
коэффициенты в уравнениях реакций.

1.В схеме реакции расставим изменяющиеся степени окисления:

+2 +6 +3 +3
FeSO4 + K2Cr2O7+H2SO4→ Fe2(SO4)3+ Cr2(SO4)3+K2SO4 +H2O.
Определим характер процессов:
Fe+2→Fe+3 – увеличение степени окисления; процесс окисления.
Сr+6→Cr+3 - уменьшение степени окисления;процесс
восстановления.
Fe+2(FeSO4) – восстановитель,Cr+6( K2Cr2O7) –окислитель.
В данной реакции окислитель и восстановитель – различные
вещества. Такие ОВР реакции называются межмолекулярными.
Составляем электронные уравнения:
2 Fe+2 -2e= 2Fe+3 – процесс окисления
2 Сr+6+6e =2Cr+3 - процесс восстановления.
(коэффициенты удваиваем,т.к. в каждом моль K2Cr2O7 Cr2(SO4)3
Fe2(SO4)3 содержатся по два моль Cr+3,, Сr+6, Fe+3 соответственно.
Поскольку число электронов,отдаваемых восстановителем,должно
равняться числу электронов,принимаемых окислителм,умножим
электронные уравнения на соответствующие коэффициенты:
3·2 Fe+2 -2e= 2Fe+3
1· Сr+6+6e =2Cr+3 -
Подставляем эти коэффициенты в схему реакции:
6FeSO4 +K2Cr2O7 +H2SO4 → 3Fe2(SO4)3+ Cr2(SO4)3+K2SO4 +H2O.
Находим подбором и расставляем остальные коэффициенты:
6FeSO4 +K2Cr2O7 +7H2SO4 → 3Fe2(SO4)3+ Cr2(SO4)3+K2SO4 +7H2O
Окончательная проверка правильности написания уравнения
проводится по балансу атомов кислорола: 6·4 +7 +
7·4 =3·3·4 +3·4 +4 +7

3).