Лекция 7

Окислительно-
восстановительные
реакции
 Современная электронная
теория ОВР
• Русский ученый
• Л. В.Писаржевский
• 1913г.
• Я.И. Михайленко
• А. М. Беркенгей м
 .

ОВР- реакции

2 0 0 2
Cu SO 4  Zn  Cu  Zn SO 4

• Zn  2e  Zn2+ - процесс окисления, а

цинк будет восстановителем
• Cu2+ + 2e  Cu - процесс восстановления,
а ион Cu2+ будет окислителем.
• Cu2+ и Zn - сопряженная пара в ОВР-
реакции
 Важнейшие окислители
Слабые
Сильные

 I2, Br2,
 F2, O2, O3, H2O2, Cl2
 SO2
 HClO, HClO3, H2SO4,
HNO3  HNO2
 Царская водка  Соединения Fe3+
 NO2
 KMnO4, MnO2
 K2Cr2O7, CrO3
 PbO2
 Важнейшие восстановители
Сильные Слабые
 Щелочные и щелочно-  Малоактивные металлы
земельные металлы (Pb, Cu, Ag, Hg)
 Mg, Al, H2  HCl
 HI и йодиды  SO2
 HBr и бромиды  HNO2
 H2S и сульфиды  Альдегиды, спирты,
 NH3, PH3, H3PO3 муравьиная кислота,
щавелевая кислота,
 C, CO
глюкоза
 Соединения Fe2+, Cr2+
 Окислительно-восстановительные свойства

Если элемент (например, Если элемент (например,

Mn и Cr) находится в йод и сера) находится в
высшей степени окисления низшей степени окисления
(например, KMnO4, (KI, Na2S и др.), то может
K2Cr2O7 и др.), то он может только повышать степень
только понижать степень окисления, являясь только
окисления, то есть только восстановителем.
принимать электроны,
являясь только
окислителем.
 Окислительно-восстановительная двойственность

Если элемент может проявлять в соединениях различную

степень окисления и при этом в данном соединении имеет
промежуточную степень окисления (Na2SO3, NaNO2,
MnO2), то данный элемент может и повышать степень
окисления, и понижать, то есть может и окисляться, и
восстанавливаться, проявляя окислительно-
восстановительную двойственность (то есть может быть и
окислителем, и восстановителем). Например, в КNO2 азот
имеет промежуточную степень окисления, равную +3 и
может повышать ее до +5 (окисляясь до КNO3), и
понижать до +2 (NO), то есть КNO2 может быть и
окислителем, и восстановителем.
 Направление ОВР (правило)

• Самопроизвольно ОВР протекают всегда в

сторону превращения сильного окислителя
в слабый сопряженный восстановитель;
сильного восстановителя в слабый
сопряженный окислитель.
 Восстановительный (редокс) потенциал
(ОВП, )
  - количественная мера окислительно-
восстановительной способности вещества
• Величина редокс-потенциала зависит от:
- природы окисленной и восстановленной формы
сопряженной окислительно-восстановительной пары
(ОВ пары);
- соотношения концентраций окисленной и
восстановленной форм данной сопряженной ОВ пары;
- температуры;
- рН (в случаях, когда в ОВР участвуют ионы Н+ или
ОН–)
 Стандартный
восстановительный потенциал o

• Значения, которое принимает  при концентрациях

равных 1 моль/л
всех участников процесса и температуре 298 К
называется стандартным
восстановительным потенциалом и обозначается o
Способа определения абсолютного значения o не
существует, поэтому пользуются относительными
величинами, характеризующими потенциалы
сопряженных ОВ пар относительно эталонной пары:
2Н+ + 2ē Н2, потенциал которой при стандартных
условиях условно принят равным 0.
 Составление уравнений
окислительно-восстановительных
реакций
Метод электронного баланса Метод ионно-электронного
баланса
 применяется при (метод полуреакций)
рассмотрении ОВР,
протекающих при:  применяется при
 сплавлении веществ, рассмотрении ОВР,
 термическом разложении, протекающих в водных
 взаимодействии твердого растворах
вещества с газообразным
(обжиг),
 при взаимодействии сухих
солей и металлов с
практически безводными
кислотами
 Метод электронного баланса
•Mn + AgNO3  Mn(NO3)2 + Ag
•Определяем степень окисления всех элементов
•Mnо + Ag+1NO3  Mn+2(NO3)2 + Agо
•Определяем окислитель и восстановитель
составляем уравнения процессов окисления и
Mno – 2e  Mn+2 2 2 1
восстановления:
Ag+1 + 1e  Ago 1 2

•В итоге получаем уравнение ОВ-реакции (вместе с

коэффициентами):
•Mn + 2AgNO3  Mn(NO3)2 + 2Ag
 Метод полуреакций
• рассматривает отдельные атомы элементов (Mn+7, Ag+,
Cr+6, N-3), а метод полуреакций рассматривает частицы
(ионы, молекулы), которые реально есть в растворе, в
котором протекает ОВ-реакция.
• записываем ионную схему реакции
• K+ + MnO4+ K+ + NO2 + H+ + SO42-  Mn2+ + SO42- + K+ + NO3 +
• K+ + SO42- + H2O
MnO4 + +5e Mn2+ + 5 2 Полуреакция
8Н+  4H2O восстановления
-1 + 8 = +7 +2 + 40 =
1
+2
0

NO2 + –2e NO3 + 2 5 полуреакция

H2O  2H+ окисления
-1 + 0 = -1 -1 + 2 =
+1
 Ионно-электронный метод

Достоинства метода

 В нем применяются не гипотетические ионы, а

реально существующие ( не Mn7+, а MnO4-)

 Видна роль среды как активного участника всего

процесса

 Не нужно знать все получающиеся в результате

реакции вещества, они появляются в уравнении
реакции при выводе его
 Ионно-электронный метод

Избыток ионов О2- связывается:

 в кислой среде – ионами Н+
 О2- + 2Н+ → Н2О

 в нейтральной или щелочной средах –

молекулами Н2О или гидроксид-ионами
ОН-
 О2- + Н2О → 2ОН-
 Влияние некоторых факторов на
характер протекания реакции

Степень окисления элемента в продуктах

реакции зависит от условия проведения этой
реакции:

 от силы окислителя и восстановителя

 от концентрации окислителя и
восстановителя
 от характера среды (кислотности раствора)
 от температуры
 Влияние среды на изменение
степеней окисления атомов
химических элементов

Cr2O72-

Кислая среда (Н+)

Cr3+

Нейтральная среда (Н2О)

Cr2O3

Щелочная среда (ОН-)

CrO2- , CrO33-
Влияние среды на изменение
степеней окисления атомов
химических элементов

Cr+3

Кислая среда (Н+)

Cr+6 (K2Cr2O7)
(раствор оранжевого цвета)

Щелочная среда (ОН-)

Cr+6 (K2CrO4)
(раствор желтого цвета)
Влияние среды на изменение
степеней окисления атомов
химических элементов

Н 2 О2

Кислая среда (Н+)

Н2О2 + 2Н+ + 2 е = 2Н2О

Нейтральная, щелочная среды

Н2О2 + 2 е = 2ОН-
 Редокс-процессы (ОВР) в живых
организмах
• В органической химии окисление рассматривают обычно
как процесс, при котором в результате перехода
электронов от органического соединения к окислителю
возрастает число (или кратность) кислородсодержащих
связей (С — О, N — О, S — О и т.п.) либо уменьшается
число водородсодержащих связей (С — Н, N —Н, S —Н и
т.п.) (RCHO RCOOH; R2CHCHR2 R2C=CR2).
• При восстановлении органических соединений в
результате приобретения электронов происходят
обратные процессы, например: R2CO R2CH2; RSO2Cl
RSO2H.