Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего

образования
«Уфимский государственный нефтяной технический университет»

Кафедра нефтехимии и химической технологии

КР принята с оценкой
За оформление

За соблюдение графика

За защиту

Итоговая

КУРСОВАЯ РАБОТА
по дисциплине «Химический процесс»

Расчет материального и теплового баланса процесса получения ацетилена

окислительным пиролизом метана

направление подготовки 18.03.01 Химическая технология

профиль «Химическая технология органических веществ»

Студент гр. БТСЗ-15-01 Р.В. Яковчиков

Доцент кафедры НХТ Н.В. Заиченко

Уфа 2018

3
Задание

4
 Содержание

1 Принципиальная технологическая схема процесса и её описание....6

2 Механизм химической реакции................................................................9
3 Математическая модель химического процесса на уровне
химической реакции для реакций (1) - (3)...............................................11
4 Расчет материального баланса...............................................................12
5 Расчет теплового баланса.........................................................................15
Заключение....................................................................................................18
Список использованных источников............................................................19

5
 1 Принципиальная технологическая схема процесса и её описание

Технологическая схема процесса получения ацетилена окислительным

пиролизом метана приведена на рисунке 1.1.Кислород и метан подогревают до
600—700 °С в трубчатых печах П-1 и П-2, имеющих топки для сжигания
природного газа и поступают в верхнюю часть реактора Р-1. В результате
горения температура в реакторе повышается до 1500 °С.
В основу расчета принять следующие реакции:
2СН4+1,5О2 → С2Н2+3Н2О , (1.1)

2СН4 →С2Н2+3Н2 , (1.2)

СН4 +2О2 →  СО2+2Н2О, (1.3)

СН4+0,5О2 → СО+2Н2. (1.4)
Продукты реакции по выходе из реакционной камеры быстро охлаждают
до 80°С впрыскиванием воды и проходят для улавливания сажи полый водяной
скруббер Ск-1 и мокропленочный электрофильтр ЭФ.
Газ сжимается компрессором Тр-1 до давления ≈ 1 МПа. В абсорбере К-1
он промывается диметилформамидом, а непоглотившийся газ (Н 2, СН4, СО)
проходит скруббер Ск-2, где при орошении водным конденсатом улавливается
унесенный им растворитель. После этого газ можно использовать в качестве
синтез-газ или топлива.
Раствор в кубе абсорбера К-1 содержит ацетилен и его гомологи, а также
значительное количество близкого к ним по растворимости диоксида углерода с
примесью других газов. Он проходит дроссельный вентиль В и поступает в
десорбер К-2 первой ступени. За счет снижения давления до ~0,15 МПа и
нагревания куба до 40 °С из раствора десорбируются ацетилен и менее
растворимые газы.
Ацетилен при своем движении вверх вытесняет из раствора диоксид
углерода, который вместе с другими газами и частью ацетилена выходит с верха
десорбера, предварительно отмываясь от растворителя водным конденсатом.
Эти газы возвращают на компримирование через компрессор Тр-2.
6
Концентрированный ацетилен выводят из средней части десорбера К-2,
промывают в скруббере Ск-3 водой и выводят с установки.
Кубовую жидкость десорбера К-2, содержащую некоторое количество
ацетилена и его гомологов, направляют в десорбер К-3 второй ступени,
подогревая предварительно в теплообменнике Т. За счет нагревания куба до
100 °С из раствора отгоняются все газы, причем из средней части колонны
уходят гомологи ацетилена, направляемые затем на сжигание, а с верха —
ацетилен с примесью его гомологов, возвращаемый в десорбер первой ступени.
В растворителе постепенно накапливаются вода и полимеры, от которых его
освобождают на установке регенерации, не изображенной на схеме.
Полученный на установке концентрированный ацетилен содержит 99,0—
99,5 % основного вещества с примесью метилацетилена, пропадиена и диоксида
углерода (по 0,1— 0,3 %)
На рисунке 1.1 показана технологическая схема получения ацетилена
окислительным пиролизом метана.
Таблица 1.1 - Перечень аппаратов и оборудования

Поз. Наименование Количество

обозначение
П-1-П-2 Трубчатые печи 2
Р-1 Реактор 1
Ск-1-Ск-3 Скрубберы 3
ЭФ Электрофильтр 1
К-1 Абсорбер 1
Тр-1-Тр-2 Компрессоры 2
В Дроссельный вентиль 1
К-2-К-3 Десорберы 2
Т Теплообменник 1

Схема

7
 2 Механизм химической реакции

В настоящее время подробной кинетической схемы процесса пиролиза

метана не существует. Однако метод и реакции пиролиза можно представить в

8
виде ряда химических уравнений. Ацетилен добывают из метана и других
парафинов путем термического разложения (пиролиза) по следующим
обратимым реакциям:
2СН4  ⇆ С2Н2 + 3Н2 , -ΔНО298= - 376 кДж/моль (2.1)
С2Н6 ⇆ С2Н2 + 2Н2, -ΔНО298= - 311 кДж/моль (2.2)
Эти реакции эндотермичны, и их равновесие смещается вправо только при
1000—1300 °С. Однако при практическом осуществлении процесса с целью его
ускорения требуется более высокая температура: 1500—1600 °С для метана и
1200 °С для жидких углеводородов.
Подобно пиролизу на олефины, реакции образования ацетилена имеют
радикально-цепной механизм, причем цепь превращений метана и этана можно
представить примерно так:

Рисунок 2.1-Реакции образования ацетилена по радикально-цепному

механизму
В связи с тем фактом, что процесс пиролиза метана осуществляется в
факеле, одновременно с образованием ацетилена протекает целый ряд побочных
реакций, среди которых:
СН4 + 0,5О2 →СО + 2Н2 + 6,1 ккал (2.3)

СН4 + 2О2 →СО2 + 2Н2О + 191,6 ккал (2.4)

СО + Н2О →СО2 + Н2 + 10 ккал (2.5)

С2Н2 →2С + Н2 + 18 ккал (2.6)

При недостатке кислорода и высокой температуре сгорание метана
происходит в основном по реакции:
СН4 + О2 → СО + Н2 + Н2О,       ΔНО298 = 272,2 кДж/моль
(2.7)

9
 Она протекает очень быстро, и образование ацетилена (как более
медленный процесс) начинается лишь в зоне, практически лишенной кислорода.
Там же происходит конверсия оксида углерода.
СО + Н2О ↔ СО2 + Н2 (2.8)
Поскольку процесс протекает в автотермическом режиме, для
поддержания температуры  1500 °С, необходимой для разложения метана,
соотношение начальных объемов СН4 и О2 должно составлять 100:(60 65), что
находится вне пределов взрываемости этих смесей. Опасные концентрации
могут возникнуть лишь во время смешения, проводимого при достаточно
высокой скорости и турбулентности потока газов. Само горение метана
характеризуется некоторым периодом индукции, длительность которого зависит
от температуры и давления. Для метано-кислородных смесей указанного выше
состава при атмосферном давлении и 600 °С период индукции составляет  2 с,
что ограничивает время от смешения предварительно подогретых газов до их
попадания в горелки, где происходит самовоспламенение смеси. Скорость
течения газа в сопле горелки ( 100 м/с) должна быть выше скорости
распространения пламени, чтобы возникшее пламя не распространялось в
обратном направлении. В то же время при стабильном режиме горения скорость
газа не должна быть выше скорости гашения пламени, чтобы оно не отрывалось
от горелки. При турбулентном потоке устойчивому горению способствуют
подвод дополнительного количества кислорода в зону горения (так называемый
стабилизирующий кислород), а также многосопловые устройства со
множеством факелов горения, стабилизующих друг друга.

3 Математическая модель химического процесса на уровне

химической реакции для реакций (1) - (3)

10
В основу расчета принять следующие реакции:
2СН4 → С2Н2+3Н2, (3.1)
СН4 + 2О2 → СО2 + 3Н2О, (3.2)
СН4 → С + 2Н2, (3.3)
Реакция сложная параллельная.
2А → В + 3С
А + 2D → E + R
A → S + 2C
r1  k1CA 2 (3.4)
r2  k 2 CA  C2D (3.5)
r3  k 3CA (3.6)
r1  k1CA 2  k1CA0 2 (1  х А ) 2 (3.7)
2
 C 
r2  k 2  CA0  (1  х А )  C  1  A0 х А 
2
D0 (3.8)
 2CD0 
r3  k 3C A0 (1  х А ) (3.9)

4 Расчет материального баланса

11
 Составим операторную схему производства ацетилена пиролизом метана
рисунок 4.1.

Рисунок 4.1 – Операторная схема процесса

Результаты расчетов сведем в таблицу 4.1.

Таблица 4.1 – Материальный баланс получения ацетилена окислительным

пиролизом
Приход Расход

Компоненты кг Компоненты кг %масс.

1 Кислород тех. в 20897,85 6000 22,81
Ацетилен
том числе: 1
- Кислород 19938,60 2 Водород(2+4) 5673,92 3,98
- Азот 959,25 3 Углерод 12876,91 20
2 Природный газ, 34723,44 4 11215,46 41,58
Вода(1+3)
в том числе:
- Метан 29538,48 5 Диоксид углерода 18892,75 5,28
- Примеси 5184,96 6 959,25 2,3
Азот
(СО2)
Итого 55621,29 Итого 55621,29 100

12
 В основу расчета принять следующие реакции:
2СН4 → С2Н2 + 3Н2 , (4.1)

СН4 + 2О2 →  СО2 + 2Н2О, (4.2)

СН4 → С + 2Н2 , (4.3)

Производительность по ацетилену – 6 т/ч = 6000 кг/ч.

По реакции (4.1):
Мметан(1) = 6000 · 32 / 26 = 7384,62 кг/ч;
Мводород(1) = 6000 · 6 / 26 = 1384,62 кг/ч;
Мметан(общий) = 7384,62 / 0,25 = 29538,48 кг/ч;
Fметан(общий) = 29538,48 / 16 = 1846,16 кмоль/ч.
По реакции (4.2):
Fкислород(2) = 1846,16 · 0,6 = 1107,70 кмоль/ч;
Мкислород(2) = 1107,70 · 18 = 19938,6 кг/ч;
Мметан(2) = 19938,6 · 16 / 64 = 4984,65 кг/ч;
МСО2(2) = 19938,6 · 44 / 64 = 13707,79 кг/ч;
МН2О(2) = 19938,6 · 36 / 64 = 11215,46 кг/ч.
По реакции (4.3):
Мметан(3) = 29538,48 - 7384,62 - 4984,65 = 17169,21 кг/ч;
МС(3) = 17169,21 · 12 / 16 = 12876,91 кг/ч;
Мводород(3) = 17169,21 · 4 / 16 = 4292,30 кг/ч.
Остальные расчеты:
Мводород(общий) = 4292,30 + 1384,62 = 5679,92 кг/ч;
Согласно закону Авогадро, 1 моль идеального газа при нормальных
условиях (T = 273,15 K, P = 101 325 Па) имеет один и тот же объём Vm = RT/P=
22,414 м 3 /кмоль, называемый молярным объёмом идеального газа.

13
Пересчитаем молярный объем для наших условий (1723 К):
T·P0 1723·1
Vm = Vm0  22, 4  141,37 м 3 /кмоль;
T0 ·P 273·1
3
Vметан(общий) = 1846,16 · 141,37 = 260591,64 м /ч;
3
Vприродный газ = 260591,64 / 0,94 = 277650,68 м /ч;
3
Vпримеси(СО2) = 277650,68 · 0,06 = 16659,04 м /ч;
Мпримеси(СО2) = 16659,04 · 44 / 141,37 = 5184,96 кг/ч;
МСО2(общий) = 5184,96 + 13707,79 = 18892,75 кг/ч;
3
Vкислород технический = 1107,7 · 141,37 / 0,97 = 161438,71 м /ч;
Мазот = 161438,71 · 0,03 · 28 / 141,37 = 959,25 кг/ч;
Мкислород технический = 959,25 + 19938,60 = 20897,85 кг/ч.

14
 5 Расчет теплового баланса

Для составления теплового баланса нам понадобятся термодинамические

свойства веществ, приведенные в таблицы 5.1 [2].
Таблица 5.1 - Термодинамические свойства веществ

Вещество,
агрегатное ΔНо298,кДж/моль Сор,Дж/(моль*К)
состояние
О2 0
N2 0
CH4 -74,85 35,71
(C2H2 226,75 43,93
H2
0 28,84
CO -110,53 29,14
H2O -285,83 75,30
CO2 -393,51 37,11

Для расчета тепловых потоков используем количество и состав

материальных потоков из таблицы 4.1, теплоемкости веществ из таблицы 5.1, а
также теплоты химических превращений. Учитывая проведенные выше
расчеты, уравнение теплового баланса в общем виде можно записать в виде
формулы 5.1:
∑Qприх.. = ∑Qрасх. , (5.1)
Qпр.газ + Qаммиак +Qподвод = Q΄прод. + Qх.р.. +. Qпотери (5.2)

где Qпр.газ тепло, приносимое природным газом, кДж;

Qаммиак тепло, приносимое аммиаком, кДж;

Qх.р. тепло эндотермической реакции, кДж;

Qподвод подводимое тепло, кДж;

Qпрод тепло, расходуемое с продуктами, кДж;

Qпотери потери тепла, кДж.

Теплоту образования найдем по формуле 5.3, кДж/моль

15
 (ΔНо298)р = ∑(ΔНо298) продукты - ∑(ΔНо298)реагенты (5.3)

ΔНо298 = 3*(0)+132,00-(-74,85)-(-45,94)=252,79кДж/ 1 моль СH 4

Реакция эндотермическая: Qp= -ΔHo298 =-252,79кДж/ 1 моль СH 4

Удельный тепловой эффект

qx1 = Qp*1000 / n*Мм кДж/кг (6.4)
где n - число молей данного, участвующего в реакции,
Мм - молекулярная масса этого вещества, кг/кмоль.

qx1 =252,79  1000/(16)= 15799кДж/кг СH 4

Приход тепла
Тепло, приносимое метаном:

Qпр.газ  t   mi  ci  25   1385, 46  2, 23  6, 93 1, 75   77543кДж .

Тепло, приносимое аммиаком:

Q аммиак  t  m  c  25 1766, 45  2, 07  91413кДж

Всего приходит тепла:

Qпр.газ + Qаммиак. =77543+91413=168956кДж.

Расход тепла
Тепло, уносимое продуктами:

Qпрод.  t  ( mi  ci )  1127  ((2083,33  20,83) 1,33  467,59 14, 42  138, 55  2, 23 

441, 61 2, 07  6,93 1, 75)  12145011кДж

Тепло, расходуемое на эндотермическую реакцию:

Q х.р3  q3  М метан  15799 1246,91  19699931кДж

Потери тепла в окружающую среду 5% от общего расхода тепла. Тогда

Qпотерь =(12145011+19699931) * 5/ 95= 1676050 кДж.
Отсюда общий расход тепла будет равен:
Qрасход =12145011+19699931+1676050=33420992кДж.
Учитывая уравнение теплового баланса Qприход = Qрасход, видим, что в
приходе тепла меньше, чем в расходе. Следовательно, чтобы обеспечить

16
протекание процесса при заданных условиях, необходим подвод тепла с
помощью теплоносителя. Рассчитаем количество тепла, которое необходимо
подвести в реактор.
Qподвод = 33420992-168956=33352036кДж.
Результаты расчета теплового баланса представлены в таблице 6.1.
Таблица 6.1 - Тепловой баланс установки
Материальный Масса Температура,  С Теплоемкость Величина
поток и его потока, кг/ч продуктов, теплового
компоненты кДж/(кг град )[4] потока, кДж/ч
1. Приход
Метан 1385,46 25 2,23 77239
Этан 6,93 25 1,75 303
Аммиак 1766,45 25 2,07 91413
Количество 33352036
подводимого тепла
ИТОГО 3158,84 - - 33420992
2. Расход
2083,33 1127 1,33 3122724
Синильная кислота

Водород 467,59 1127 14,42 7598964

Метан 138,55 1127 2,23 348205
Аммиак 441,61 1127 2,07 1030228
Этан 6,93 1127 1,75 13668
Синильная кислота 20,83 1127 1,33 31222
потери
Тепло на реакцию 19699931
Потери тепла 1676050
ИТОГО 3158,84 - - 33520992

17
 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе написании курсовой работы рассмотрен процесс получения

синильной кислоты. Представлены технологическая схема и ее описание,
операторная схема, механизм химической реакции, а также математическая
модель химического процесса на уровне реакционного объема. Рассчитан
материальный и тепловой баланс.

18
 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Кузнецова И.М., Харлампиди Х.Э., Батыршин Н.Н. Общая химическая

технология: материальный баланс химико-технологического процесса:
Учебное пособие для вузов. – М.; Университетская книга; Логос. – 264с.
1. Юкельсон И.И. Технология основного органического синтеза. М.:
«Химия», 2008, 846 с.
2. Лебедев, Н.Н. Химия и технология основного органического синтеза/
Н.Н. Лебедев.-М.Химия, 1988.-582с.
3. Краткий справочник физико-химических величин. Издание девятое/
Под ред. А.А. Равделя и А.М. Пономаревой. – СПб.: Специальная
Литература, 1998. –232с.: ил.

19