Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
химия
курс лекций-презентаций
Содержание
Введение
Глава 1. Обзор свойств неметаллов
Глава 2. Водород
Глава 3. Галогены
Глава 4. Элементы VIA группы. Халькогены
4.1 Кислород
4.2 Сера
Глава 5. Элементы VA группы. Подгруппа азота
5.1 Азот
5.2 Фосфор
Глава 6. Элементы IVA группы. Подгруппа углерода
6.1 Углерод
6.2 Кремний
Глава 7. Обзор свойств металлов
Глава 8. Элементы I группы
8.1 Щелочные металлы
8.2 Подгруппа меди
Глава 9. Элементы II группы
9.1 Щелочно-земельные металлы
9.2 Жесткость воды
9.3 Подгруппа цинка
Глава 10. Элементы IIIА группы. Алюминий
Глава 11. Переходные элементы
11.1 Характеристика переходных элементов
11.2 Подгруппа титана
11.3 Подгруппа ванадия
11.4 Подгруппа хрома
11. 5 Подгруппа марганца.
Глава 12. Элементы VIIIВ группы
12.1 Семейство железа
12.2 Характеристика платиновых металлов
Глава13. Примеры решения задач
Заключение
Список литературы
ВВЕДЕНИЕ
NH 4+ + ОН − ⇔ NН 3 ↑ + H 2 О.
⎯⎯ ⎯ ⎯→ MeNО 2 + NО 2 + O 2 ,
левее Mg
⎯÷Cu
Me( NО 3 ) 2 ⎯⎯Mg ⎯
⎯→ MeО + NО 2 + O 2 ,
⎯правее
⎯ ⎯⎯ Cu
→ Me + NО 2 + O 2 .
Возбужденное состояние:
В' = 3
13 Al 1s 2 s 2 p 3s 3 p
* 2 2 6 1 2
3р
3s
Степень окисления алюминия +3 :
Нахождение в природе
Среди металлов по распространенности в
природе алюминию принадлежит первое место.
Содержание алюминия в земной коре
составляет 8,8% по массе.
Важнейшие природные соединения алюминия:
алюмосиликаты,
бокситы,
корунд,
криолит.
Нахождение в природе
Алюмосиликаты составляют основную массу
земной коры.
Их можно рассматривать как соли,
образованные оксидами алюминия, кремния,
щелочных и щелочноземельных металлов.
Алюмосиликат состава Nа2О·А12О3·2SiО2 и
К20·А1203·2 Si02 — нефелин.
Нефелин – важнейшая алюминиевая руда.
Крупные залежи нефелина находятся на
Кольском полуострове и в Красноярском крае.
Нахождение в природе
Процессы на электродах:
3+
2 (−) К : Al + 3е = Al , в − ие.
3− 3
1 (+ ) А : 2 AlО3 − 6е = О2 ↑ + Al2О3 , о − ие.
2
3+ 3− 3
2 Al + 2 AlО3 = 2 Al + О2 ↑ + Al2О3 .
2
Катодом являются угольные блоки в
основании электролизера.
Получение
Кислород, выделяющийся на угольном
аноде, окисляет его до СО и СО2.
С + О2 → СО ↑,
СО + О2 → СО2 ↑ .
Материал анода быстро расходуется и
его заменяют.
Условия электролиза: Т≈1000° С,
сила тока 60 000 А, напряжение 4 – 6 В.
Получение алюминия требует большого
расхода электроэнергии.
Физические свойства
Алюминий — серебристо-белый
металл, легкий, но механически
прочный.
Поверхность алюминия покрыта
оксидной пленкой, предохраняющей
металл от дальнейшего окисления.
Пленка прочная, твердая и гибкая, не
отстает при растягивании, сжатии,
закручивании и изгибе, придает
поверхности матовый вид.
Физические свойства
Алюминий обладает хорошей
электропроводностью и
теплопроводностью, но уступает меди.
Легко поддается обработке:
прокатывается в фольгу, вытягивается в
тонкую проволоку, отливается.
Легко образует сплавы.
При 600°С алюминий становится хрупким и
его можно истолочь в зерна или в порошок
(алюминиевая пудра).
Физические свойства
Для алюминия:
температура плавления – Т пл = 660 0 С ;
плотность – ρ = 2,7 г / см ;
3
стандартный электродный
потенциал: ϕ Al 3+ = − 1.66 B.
0
Al
Химические свойства
1. Отношение к кислороду.
Если очистить оксидную пленку, то
алюминий окисляется кислородом
воздуха: Al + О2 → Al2O3 .
2. Отношение к воде.
Алюминий вытесняет водород из
воды:
Al + Н 2О ⎯
⎯→ Al2O3 + H 2 ↑ .
t
Химические свойства
3. При нагревании алюминий реагирует с
галогенами, а при высокой температуре
– с серой, азотом, углем и образует
хлориды, сульфиды, нитриды и
карбиды:
Al + Cl2 → AlCl3 ,
Al + S ⎯
⎯→ Al2 S 3 ,
t
Al + N 2 → AlN ,
Al + С → Al4С3 .
Химические свойства
4. Отношение к щелочам.
При сплавлении:
Al + KOH + H 2O ⎯
⎯→ KAlO2 + H 2 ↑ .
t
В растворе:
Al + KOH + H 2O ⎯ ⎯→ K [ Al (OH ) 4 ] + H 2 ↑ .
t
− −
2 Al − 3e + 4OH = [ Al (OH ) 4 ] , о − ие,
−
3 2 H 2O + 2е = Н 2 ↑ +2OH в − ие.
В алюминиевой посуде или таре нельзя
хранить щелочные растворы.
Химические свойства
5. Отношение к кислотам.
При обыкновенной температуре
алюминий практически не
взаимодействует с концентрированной
и сильно разбавленной азотной
кислотой в результате образования
защитной оксидной пленки.
Поэтому HNO3 хранят и перевозят в
алюминиевой таре.
Химические свойства
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Применение
1. Алюминий ̶ крылатый металл:
самолет на 2/3 состоит из алюминия и
его сплавов, а авиационный мотор ̶
на 1/4 из сплавов алюминия.
2. Алюминий идет на изготовление
кабелей и проводов.
3. Из него изготовляют детали
аппаратов и тару для азотной кислоты,
корпуса автобусов, троллейбусов и
вагонов.
Применение
4. В пищевой промышленности:
делают алюминиевую фольгу;
алюминиевую посуду.
3 +2 восстановление
Fe+ 2e = Fe +3
0
4 2 Al − 6e = 2 Al , окисление.
Применение
Реакция протекает очень быстро, выделяется
большое количество теплоты, а температура
смеси достигает 3500°С.
Выделяющейся теплоты достаточно для
полного расплавления железа.
8. Алюминием насыщают поверхности
стальных или чугунных изделий с целью
защиты изделия от окисления при сильном
нагревании.
Этот процесс называют алитированием.
Соединения алюминия
Оксид алюминия.
Cr2O3 (старое название глинозем) – вещество
белого цвета, тугоплавкое, обладает высокой
твердостью.
В природе встречается в виде корунда и
различных его разновидностей.
Если бесцветные кристаллы корунда окрашены
примесями в синий цвет, то они называются
сапфирами, в фиолетовый – аметистами, в
красный — рубинами.
Cоединения алюминия
Кристаллы рубина с примесями Cr2O3
используются в квантовых генераторах.
Из рубина делают детали точных приборов
– камни в часах, рубиновые звезды.
Корунд – абразивный материал.
Получение Al2O3: Аl + O2 ⎯ ⎯→ Al2O3 .
t
Al (OН ) 3 ⎯
⎯→ Al2O3 + H 2O.
t
K (−) : 2 H 2O + 2e = H 2 ↑ +2OH − , в − ие 2
A (+ ) :2H 2 O − 4 e = O 2 ↑ +4H + , о − ие 1
4 H 2O + 2 H 2O = 2 H 2 ↑ + 4OH − + O2 ↑ +4 H + .
На катоде выделяется 2 объема водорода, на
аноде – 1 объем кислорода.
Водород. Получение
В промышленности водород получают
несколькими способами.
1. Электролизом водных растворов КС1 или
NаС1 как побочный продукт:
Процессы на электродах:
р − р NaCl(Na+ , Cl− , Н2О).
K(−) : Na+ , H2O : 2H2O + 2e → H2 ↑ +2OH− , в − ие 1
− −
A(+) : Cl , H2O : 2Cl − 2e = Cl2 ↑, о − ие
0
1
− −
2H2O + 2Cl = H2 ↑ +2OH + Cl ↑ . 0
2
эл− з
2K2SO4 р− р + 6H2O ⎯⎯→
⎯ 4KOH + 2H2 ↑ +O2 ↑ +2H2SO4.
Водород. Получение
2. Конверсионным способом (конверсия
превращение).
Сначала получают водяной газ, пропуская пары воды
через раскаленный кокс при 1000oС
C + H 2 O = CO ↑ + H 2 ↑ .
Затем оксид углерода (II) окисляют в оксид углерода
(IV), пропуская смесь водяного газа с избытком паров
воды над нагретым до 400 – 450° С катализатором
Fе203:
CО + (H 2 ) + Н 2 О = CO 2 + H 2 + (Н 2 ).
Образующий оксид углерода (IV) поглощается
водой.
Этим способом получают cвыше 50% промышленного
водорода.
Водород. Получение
2Н 2 + О 2 ⇔ 2Н 2 О.
В этой реакции водород окисляется кислородом:
водород – восстановитель, кислород – окислитель.
Водород. Химические свойства
При работе с водородом необходимо соблюдать
большую осторожность: предварительно проверять
герметичность аппаратуры, а также чистоту водорода
перед его поджиганием.
Водород при высокой температуре соединяется со
щелочными и щелочноземельными металлами,
образуя белые кристаллические вещества – гидриды
металлов: (LiH, NаН, КН, СаН2 и др.).
В этих соединениях металл имеет положительную
степень окисления, водород – отрицательную.
Если гидрид металла расплавить и подвергнуть
электролизу, то водород будет выделяться на аноде,
металл на катоде.
Отрицательно заряженный ион водорода имеет
завершенный энергетический уровень, как у атома
гелия.
Водород. Химические свойства
H 2S2 O8 + 2H 2 O = 2H 2SO 4 + H 2 O.
Пероксид водорода – очень слабая двухосновная
кислота распадается в незначительной степени на
ионы: Н 2 О 2 ⇔ Н + + НО −2 ,1 ступень,
НО −2 ⇔ Н + + О 22− , 2 ступень.
Диссоциация по второй ступени практически не
протекает.
Пероксид водорода
Однако при связывании ионов водорода (например,
при введении в раствор щелочи) диссоциация по
второй ступени происходит.
С некоторыми основаниями пероксид водорода
реагирует непосредственно, образуя соли.
Так, при действии пероксида водорода на водный
раствор гидроксида бария выпадает осадок
бариевой соли пероксида водорода:
Н 2 О 2 + Ва (ОН) 2 = ВаО2 ↓ +2Н 2 О.
Соли пероксида водорода называются пероксидами
или перекисями.
Они состоят из положительно заряженных ионов
металла и отрицательно заряженных ионов О2–.
Пероксид водорода
Степень окисленности кислорода в пероксиде водорода равна –1,
т. е. имеет промежуточное значение между степенью
окисленности кислорода в воде –2 и в молекулярном кислороде
(0).
Поэтому пероксид водорода обладает свойствами как
окислителя, так и восстановителя, проявляет окислительно-
восстановительную двойственность.
Все же для него более характерны окислительные свойства, так
как стандартный потенциал электрохимической системы
Н 2 О 2 + 2Н + + 2 е = 2Н 2 О,
в которой Н202 выступает как окислитель, равен 1,776 В, в то
время как стандартный потенциал электрохимической
системы +
Н 2 О 2 − 2 е = О 2 + 2Н ,
в которой пероксид водорода является восстановителем, равен
0,682 В.
Пероксид водорода
PbS + 4H 2 O 2 = PbSO 4 + 4H 2 O.
Вода
H 2 O + Н 2SO 4 = H 2SO ⋅ Н 2 О;
H 2 O + NaOH = NaOH ⋅ H 2 O;
Вода. Xимические свойства
10H 2 O + Na 2 CO 3 = Na 2 CO 3 ⋅10Н 2 О;
5H 2 O + CuSO 4 = CuSO 4 ⋅ 5H 2 O.
Очевидно, соединения, связывающие воду,
могут служить в качестве осушителей.
Из других осушающих веществ следует указать
Р2О5, СаО, ВаО, металлический Nа (они тоже
химически взаимодействуют с водой) , а также
силикагель.
К важным химическим свойствам воды относится
ее способность вступать в реакции
гидролитического разложения.
Тяжелая вода
2
F 1s 2 s 2 p2 5 В’=1
9 2p
2s
2 2 6 2 5
17 Cl 1s 2 s 2 p 3s 3 p
В’=1
3d
3p
3s
Общая характеристика галогенов
3d
3p
3s
Хлор и его аналоги, кроме фтора, могут проявлять лишь
нечетную переменную валентность 1, 3, 5, 7 и
соответствующие положительные степени окисления.
Общая характеристика галогенов
Сl Сl Сl Сl
+
Хлор. Химические свойства
Сильные окислительные свойства хлор проявляет при
взаимодействии с металлами.
При этом атомы металла отдают электроны, а молекулы хлора
их принимают:
Cu + Cl 2 = CuCl 2 .
Cu + 2 е = Cu 2+ , окисление,
Cl 2 + 2 е = 2Cl − восстановление.
Хлор взаимодействует также со многими неметаллами:
2Р + 3Cl 2 = 2РCl 3 .
2Р + 5Cl 2 = 2РCl 5 .
Своеобразно реагирует хлор с водородом.
В темноте смесь хлора с водородом не взаимодействует.
Однако при сильном освещении реакция протекает со взрывом
c образованием хлороводорода:
Н 2 + Cl 2 = 2НCl.
Хлор. Химические свойства
У органических соединений хлор отнимает водород, а углерод
остается в свободном виде.
Поэтому такие вещества, как скипидар, парафин горят в нем с
выделением большого количества копоти и хлороводорода.
Хлор замещает водород в предельных углеводородах и
присоединяется к непредельным соединениям:
СН 4 + Cl 2 = СН 3Сl + НCl.
С 2 Н 4 + Cl 2 = С 2 Н 4 Сl 2 .
Хлор вытесняет бром и иод из их соединений с водородом и
металлами:
Cl 2 + 2KBr = Br2 + 2KCl.
Хлор взаимодействует с водой с образованием двух
кислот – соляной (сильная кислота) и хлорноватистой (слабая
кислота).
Хлор. Химические свойства
Реакция обратима:
Cl 2 + Н 2 О ⇔ HCl + HClO.
или в ионной форме:
Cl 2 + Н 2 О ⇔ H + + Сl − + HClO.
Хлорноватистая кислота – очень сильный окислитель.
Отбеливающие свойства хлора в присутствии влаги (воды)
объясняются образованием хлорноватистой кислоты.
Сухой хлор не отбеливает.
Важно отметить, что хлор непосредственно не
взаимодействует с кислородом, азотом и углеродом (их
соединения получаются косвенным путем).
В отсутствие влаги хлор не реагирует с железом.
Это дает возможность хранить его в стальных баллонах и
цистернах.
Хлор. Применение
Хлор применяется:
для обеззараживания питьевой воды
(хлорирование воды),
для отбеливания тканей,
для отбеливания бумажной массы,
для получения соляной кислоты,
получения хлорной извести,
различных химических соединений,
содержащих хлор.
Хлороводород
и соляная кислота
Хлороводород – одно из важнейших соединений хлора.
Это бесцветный газ с резким запахом.
При вдыхании раздражает дыхательные пути и вызывает
удушье.
В 1,3 раза тяжелее воздуха.
Во влажном воздухе «дымит», т. е. с водяными парами воздуха
образует мельчайшие капельки тумана.
При 0° С в 1 объеме воды растворяется около 500 объемов
хлороводорода.
Водный раствор хлороводорода называется хлороводородной
или соляной кислотой.
В лабораторных условиях хлороводород получают при
взаимодействии хлорида натрия с концентрированной серной
кислотой.
Хлороводород
и соляная кислота
При слабом нагревании образуются хлороводород и кислая
соль (гидросульфат натрия):
NaCl + H 2SO 4 = HCl ↑ + NaHSO 4 .
При сильном нагревании образуются хлороводород и средняя
соль (сульфат натрия):
2 NaCl + H 2SO 4 = 2HCl ↑ + Na 2SO 4 .
Хлороводород можно получить горением водорода в хлоре:
Cl 2 + H 2 = 2HCl.
Эти реакции лежат в основе способов получения соляной
кислоты в промышленности.
Первый способ называется сульфатным (основан на реакции
взаимодействия между NaCl и концентрированной Н2SO4), второй
– синтетическим (основан на реакции горения водорода в хлоре).
В обоих случаях получающийся хлороводород поглощается
водой в специальных поглотительных башнях.
Соляная кислота
Соляная кислота – бесцветная жидкость.
Концентрированная содержит до 37% хлороводорода и во
влажном воздухе «дымит».
Будучи сильной кислотой, она обладает всеми свойствами
кислот.
Многие металлы, основные оксиды, основания, некоторые соли и
газы взаимодействуют с соляной кислотой:
умягчают.
Карбонатную жесткость можно устранить
морозостойкие,
коррозионностойкие и др.
Получение цемента
Из смеси цемента, воды и заполнителей (песок,
гравий, щебень, шлак) после их затвердевания
получают искусственный камень – бетон.
Смесь этих материалов до затвердевания
называется бетонной смесью.
При затвердевании цементное тесто связывает зерна
заполнителей.
Затвердевание происходит даже в воде.
Бетон со стальной арматурой (внутренним каркасом)
называется железобетоном.
Бетоны и железобетоны в больших количествах идут
на сооружение гидроэлектростанций, дорог,
несущих конструкций зданий.
Получение цемента
гидрометаллургия;
электрометаллургия.
Способы получения
металлов из руд
Пирометаллургия – это
восстановление металлов из руд
при высоких температурах под
действием восстановителей.
В зависимости от типа
восстановителя различают:
карботермию;
металлотермию.
Способы получения
металлов из руд
Карботермия – восстановление
металла углеродом или
монооксидом углерода:
Fe2O3 + C ⎯
⎯→ 2 FeO + CO ↑;
t
FeO + CO ⎯
⎯→ Fe + CO2 ↑;
t
FeO + C ⎯
⎯→ Fe + CO ↑ .
t
Электрометаллургия – это
получение металлов из растворов
или расплавов электролизом.
Читайте ранее рассмотренную тему
электролиз.
Физические свойства
металлов
электропроводность уменьшается
Физические свойства
металлов
Если повысить температуру, то
электропроводность уменьшается за счет
возрастающего движения катионов металла
в узлах кристаллической решетки.
5. Теплопроводность. Тепловая энергия
хорошо передается в металлах благодаря
свободно перемещающимся электронам и
колебаниям ионов в узлах
кристаллической решетки.
Физические свойства
металлов
пластичность уменьшается.
Благодаря пластичности металлы
поддаются ковке, штамповке, прокатке,
вытягиваются в проволоку.
Физические свойства
металлов
7. Плотность (ρ).
Если: ρ < 5 г/см3 – легкий металл,
ρ > 5 г/см3 – тяжелый металл.
Самый легкий металл – литий:
ρ (Li) = 0,53 г/см3.
Самый тяжелый металл – осмий:
ρ (Os) = 22,6 г/см3.
Физические свойства
металлов
8.Температура плавления.
Самый тугоплавкий металл
вольфрам:
Tпл (W) = 3390°C .
Самые легкоплавкие металлы:
галлий и цезий:
Tпл(Ga) = 29,8°C; Tпл(Cs) = 28, 5°C.
Физические свойства
металлов
1. Отношение к кислороду.
Все металлы окисляются кислородом.
Ме + О2 → Me2On .
0
2. Отношение к воде.
Металлы, стоящие в ряду напряжений до
водорода, вытесняют его из воды.
Щелочные и щелочноземельные металлы
делают это при комнатной температуре.
Na + H 2O → NaOH + H 2 ↑ .
+
2 Na − e = Na , о − ие,
0
−
1 2 H 2O + 2e = H 2 ↑ +2OH , в − ие.
Химические свойства
металлов
+
3 2 H + 2e → H 2 ↑, в − ие.
Химические свойства
металлов
3. Отношение к неметаллам .
Галогены окисляют металлы на свету:
Fe + Cl2 = FeCl2 .
хлорид железа (II)
Fe + H 2 ⎯
⎯→ FeH .
t
2
гидрид железа (II)
4. Более активные металлы
восстанавливают менее активные из
растворов их солей:
2+ 2+
Cu SO4 + Fe = Fe SO4 + Cu .
0 0
Химические свойства
металлов
5. Отношение к щелочам.
Со щелочами взаимодействуют металлы,
оксиды и гидроксиды которых амфотерны.
Такие металлы стоят в ряду напряжений
до водорода и вытесняют его из воды.
NaOH + Zn + H 2O → Na2 ZnO2 + H 2 ↑ .
− 2−
1 Zn − 2e + 4OH = ZnO + 2 H 2O, о − ие;
0
2
−
1 2 H 2O + 2e → H 2 ↑ +2OH , в − ие.
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
По отношению к металлам кислоты
делят на:
окислительные;
неокислительные.
Неокислительными называют кислоты, в
которых при взаимодействии с металлами
степень окисления меняет водород.
К ним относятся все органические и
минеральные кислоты, кроме H2SO4 конц.
и HNO3 любой концентрации .
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
+
1 2 H + 2e = H 2 ↑, в − ие.
Cu + HCl =
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Fe + H 2 SO 4 разб . = FeSO4 + H 2 ↑ .
Cu + H 2 SO4 разб. =
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
б) с окислительными кислотами:
продукт восстановления кислоты зависит
от активности металла и концентрации
кислоты.
Чем активнее металл и
концентрированнее кислота, тем глубже
идет восстановление
кислотообразующего
элемента.
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Чем больше электронов участвует в
восстановительном процессе, тем
глубже процесс восстановления.
Запишем уравнения реакций в общем виде:
+6 +4 −2
Мe + H 2 S O 4 конц . → Мe2 ( SO4 ) n + H 2О + S O2 , S 0 , H 2 S .
+5 +4 +2 −3
+
Мe + H N O 3 → Мe( NO3 ) n + H 2О + N O2 , N O, N , N H 0
2 4
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
При протекании реакции концентрация
кислоты уменьшается и продукты
восстановления меняются.
В таблице данные для начального момента
реакции.
Концентрированные кислоты
пассивируют металлы при комнатной
температуре, так как поверхность
металла блокируется образующейся солью.
Примеры
Закончите уравнения реакций и
расставьте коэффициенты методом
электронно-ионного баланса.
Пример 1.
+6 −2
⎯→ H 2 S + H 2O + Na2 SO4
Na + H 2 S O 4 конц . ⎯
t
1 SO4 + 8e + 10 H = H 2 S + 4 H 2O, в − е,
2− +
+
4 2 Na − 2e = 2 Na , о − е.
0
2− + +
SO + 10 Н + 8 Na = H 2 S ↑ +4 H 2O + 8 Na .
4
3+
1 2 Fe − 6e = 2 Fe , о − е.
0
2− + 3+
SO + 8 Н + 2 Fe = S + 4 H 2O + 2 Fe .
4
+4
2− +
1 SO 4 + 2e + 4 H = S О2 + 2 H 2O, в − е,
2+
1 Cu − 2e = Cu , о − е.
0
2− + 2+
SO + 4 Н + Cu = SO2 + 2 H 2O + Cu .
4
− +
2 NO 3 + 1e + 2 H = NО2 + H 2O, в − е,
2+
1 Cu − 2e = Cu , о − е.
0
− + 2+
2 NO + 4 Н + Сu = 2 NO2 + 2 H 2O + Сu .
3
3 Cu 0 − 2e = Cu 2+ , о − е.
− + 2+
2 NO + 8 Н + 3Сu = 2 NO + 4 H 2O + 3Сu .
3
5 Zn 0 − 2e = Zn 2+ , о − е.
− + 2+
2 NO + 12 Н + 5Zn = N 2 + 6 H 2O + 5Zn .
3
1 NO −
3 + 8e + 10 H = NН + 3H 2O, в − е,
+ +
4
8 Na 0 − 1e = Na + , о − е.
− + + +
NO + 10 Н + 8 Na = NH + 3H 2O + 8 Na .
3 4
25 Mn 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d
2 2 6 2 6 2 5
в возбужденном состоянии: 3d
4
4s
В' = 5
25 Mn * 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d 4 p
2 2 6 2 6 1 5 1
4p
3d В' = 7
4s
Степени окисления марганца в
соединениях:
Mn+2, Mn+3, Mn+4, Mn+6 ,Mn+7.
Нахождение в природе
Содержание марганца в земной коре
составляет 0,1 % по массе и он
встречается в виде минералов:
пиролюзита – MnO2;
браунита – Mn2O3;
гаусманита –Mn3O4;
марганцевого блеска – MnS.
По запасам руд с высоким содержанием
марганца наша страна занимает первое
место в мире.
Получение
Марганец получают карботермическим
или силикотермическим методами –
восстановлением кремнием при
высокой температуре:
MnO2 + С ⎯
⎯→ Mn + СO2 ↑ .
t
MnO2 + Si ⎯
⎯→ Mn + SiO2 .
t
+4
1 Mn + 4e = Mn , в − ие,
0
+4
1 Si 0 − 4е = Si, о − ие.
Получение
Для марганца:
температура плавления Т пл = 1245 С ; 0
плотность ρ = 7,44 г / см ;
3
стандартный электродный
потенциал ϕ 0
Mn 2+
= − 1.18 B.
Mn
Химические свойства
1. Отношение к кислороду.
В мелкораздробленном состоянии
марганец легко окисляется
кислородом воздуха уже при комнатной
температуре:
Mn + О2 → MnO2 .
2. Отношение к воде.
Марганец вытесняет водород из
воды:
Mn + Н 2О ⎯
⎯→ MnO2 + H 2 ↑ .
t
Химические свойства
3. Отношение к неметаллам.
Mn + Cl2 → MnCl2 ,
Mn + S ⎯
⎯→ MnS и т.д.
t
+5 +4
H N O 3 конц . + Mn ⎯
t
⎯→ N О2 + H 2O+ Mn( NO3 ) 2 .
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства
+5
H N O 3 разб + Mn → N + H 2O + Mn( NO3 ) 2 .
0
2
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Применение
Свойства :
Mn(OH ) 2 + HCl → MnCl2 + H 2O.
Mn(OH ) 2 + NaOH ≠ .
Mn(OH ) 2 ↓ +O2 + H 2O → Mn(OH ) 4 ↓
телесный бурый
−
2 Mn(OH ) 2 − 2e + 2OH = Mn(OH ) 4 , в − ль,
1 O2 + 2 H 2O + 4e = 4OH − , в − ие, о − ль.
В ОВР Mn(OH)2 – восстановитель.
Соединения марганца: Mn 4+
манганит
В кислой среде MnO2 – сильный окислитель и
его применяют для получения хлора.
MnO2 + HCl → MnCl2 + Cl2 ↑ + H 2O.
+ 2+
1 MnO2 + 2е + 4 Н = Mn + 2 H 2O, в − ие,
−
1 2Cl − 2е = Cl2 , о − ие.
Соединения марганца: Mn6+
При сплавлении:
+4 +5 +6 +3
MnO2 + К 2СO3 + КNO3 ⎯
⎯→ K 2 MnO4 + KNO2 + CO2 ↑ .
t
2 MnO4
−
+ 5e + 8 Н +
= Mn 2+
+ 4 Н 2 О , в − ие, ϕ 0
= 1,51В,
2− 2− +
5 SO − 2e + Н 2О = SO + 2 Н , o − ие.
3 4
Соединения марганца: Mn7+
Если рН>7, то:
+7 +4 +6 +6
КMnО4 + КОН + Na2 SO3 → К 2 MnO4 + Na2 SО4 + H 2O.
малиновый зеленый
2 MnO4
−
+ e = MnО4
2−
, в − ие, ϕ 0
= 1,23В,
2− − 2−
1 SO − 2e + 2ОН = SO + Н 2О, o − ие.
3 4
−
MnО рН>7 MnO4
−
+ e = MnО42− , в − ие, ϕ 0 = 1,23В,
4
[Ag( NH 3 ) 2 ]+
Серебро.
Комплексные соединения
Комплексные цианистые соединения серебра
применяются для гальванического серебрения, так
как при электролизе растворов этих солей на
поверхности изделий осаждается плотный слой
мелкокристаллического серебра.
При пропускании тока через раствор K[Ag(CN)2]
серебро выделяется на катоде за счет
незначительного количества ионов серебра,
которое получается вследствие диссоциации
комплексного аниона:
− + −
[Ag(CN ) 2 ] ⇔ Ag + 2CN .
Серебро
Все соединения серебра легко восстанавливаются с
выделением металлического серебра.
Если к аммиачному раствору оксида серебра (I),
находящемуся в стеклянном сосуде, прибавить в
качестве восстановителя немного глюкозы или
формалина, то металлическое серебро выделяется в
виде плотного блестящего зеркального слоя на
поверхности стекла.
Этим способом готовят зеркала, а также серебрят
внутреннюю поверхность стекла в сосудах Дьюара и в
термосах для уменьшения потери теплоты
лучеиспусканием.
Соли серебра
Соли серебра, особенно хлорид и бромид, ввиду их
способности разлагаться под влиянием света с
выделением металлического серебра, широко
используются для изготовления фотоматериалов –
пленки, бумаги, пластинок.
Фотоматериалы обычно представляют собою
светочувствительную суспензию AgBr в желатине,
слой которой нанесен на целлулоид, бумагу или
стекло.
При экспозиции в тех местах светочувствительного
слоя, где на него попал свет, образуются мельчайшие
зародыши кристаллов металлического серебра
Это – скрытое изображение фотографируемого
предмета.
Соли серебра
При проявлении бромид серебра разлагается, причем
скорость разложения тем больше, чем выше
концентрация зародышей в данном месте слоя.
Получается видимое изображение, которое является
обращенным, или негативным, изображением,
поскольку степень почернения в каждом месте
светочувствительного слоя тем больше, чем выше
была его освещенность при экспозиции.
В ходе закрепления (фиксирования) из
светочувствительного слоя удаляется
неразложившийся бромид серебра.
Это происходит в результате взаимодействия между
AgBr и веществом закрепителя – тиосульфатом
натрия.
Соли серебра
Получается растворимая комплексная соль:
AgBr + 2 Na 2S2 O 3 = 2 Na 3 [Ag(S2 O 3 ) 2 ] + NaBr.
Далее негатив накладывают на фотобумагу и
подвергают действию света – «печатают».
При этом наиболее освещенными оказываются те
места фотобумаги, которые находятся против
светлых мест негатива.
Поэтому в ходе печатания соотношение между
светом и тенью меняется на обратное и
становится отвечающим сфотографированному
объекту.
Это – позитивное изображение.
Соли серебра
глазури,
эмали,
(титановые белила).
Титан
в звукоснимателях,
в гидроакустических устройствах.
Цирконий
24 Cr 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d
2 2 6 2 6 1 5
3d
4
4s
В' = 6
Степени окисления хрома в
соединениях:
Cr+2, Cr+3, Cr+6 .
устойчивая
Нахождение в природе
Cr2O3 + Al ⎯
⎯→ Cr + Al2O3 .
t
1. Отношение к кислороду.
Если очистить оксидную пленку, то хром
легко окисляется кислородом воздуха:
Cr + О2 → Cr2O3 .
2. Отношение к воде.
Хром вытесняет водород из воды:
Cr + Н 2О ⎯
⎯→ Cr2O3 + H 2 ↑ .
t
Химические свойства
3. С неметаллами хром образует
хлориды, сульфиды и т.д.:
Cr + Cl2 → CrCl 2 ,
Cr + S ⎯
⎯→ Cr2 S3 и т.д.
t
4. Отношение к щелочам.
Сr + KOH + H 2O ⎯
⎯→ KCrO2 + H 2 ↑ .
t
Химические свойства
5. Отношение к кислотам.
а)хром вытесняет водород из
неокислительных кислот:
Cr + HСl → CrCl 2 + H 2 ↑,
Сr + H 2 SO 4 разб . → CrSO4 + H 2 ↑ .
б)концентрированные окислительные кислоты
при комнатной температуре
пассивируют хром, но при нагревании
хром растворяется, проявляя степень
окисления +2:
+6
t
⎯→ S + H 2O + CrSO4 .
Cr + H 2 S O 4 конц . ⎯ 0
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства
+5 +4
H N O 3 конц . +Cr ⎯
⎯→ N О2 + H 2O + Сr ( NO3 ) 2 .
t
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства
+5
H N O 3 разб +Cr → N + H 2O + Сr ( NO3 ) 2 .
0
2
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Применение
CrO3 + H 2O → H 2CrO4 .
недостаток хромовая
H 2Cr2O7 + H 2O → H 2CrO4 .
Кислоты существуют только в растворе.
Соединения хрома: Сr6+
В ОВР СrO3 – сильный окислитель:
CrО3 ⎯⎯⎯→ Сr2O3 + O2 ↑ .
250 0 С
Na 2 WO 4 + 2HCl = H 2 WO 4 ↓ +2 NaCl.
При прокаливании вольфрамовая кислота переходит в
триоксид вольфрама WO3.
Вольфрам
дубления кожи,
26 Fe 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d
2 2 6 2 6 2 6
3d
в возбужденном состоянии: 4
4s В' = 4
26 Fe * 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d 4 p
2 2 6 2 6 1 6 1
4p
3d В' = 6
4s
Степени окисления железа в соединениях:
Fe2+, Fe3+, Fe6+.
Нахождение в природе
СО2 + С ⎯⎯⎯→ СО ↑ .
1500 0 С
Получение
> 700 0 C
FeO + C ⎯⎯ ⎯→ Fe + CO2 ↑ .
Получение
Доменный процесс –
восстановительный.
Восстановителями являются монооксид
углерода (СО) и кокс (С).
Метод получения чугуна –
пирометаллургия (карботермия).
В зависимости от условий кристаллизации
различают чугун серый и белый.
Получение
в шлак
Р + О2 → Р2О5 ;
Р2О5 + СаО → Са3 ( РO4 ) 2 ⋅ СаО;
FeS + CaО → CaS + FeO.
Химические реакции,
лежащие в основе
сталеплавильного производства
Присутствие фосфора придает стали
хрупкость.
В присутствии серы раскаленный металл дает
трещины при механической обработке.
Содержание углерода в стали не должно
превышать 2,14 %.
При выплавке специальных марок стали
добавляют легирующие элементы:
Cr, Ni, Mn, V, Mo, …
Разработан непрерывный процесс
производства стали.
Получение
Fe(CO ) 5 ⎯
⎯→ Fe + 5CO ↑ .
t
Физические свойства
В зависимости от температуры
кристаллизации железо имеет
несколько модификаций:
α Fe ⎯⎯⎯→ β Fe ⎯⎯⎯→ γ Fe ⎯⎯⎯→ σ Fe .
769 0 C 910 0 C 1410 0 C
Для железа:
температура плавления – Т пл = 1536 С ;
0
плотность – ρ = 7,9 г / см ;
3
стандартный электродный
потенциал- ϕ 0
Fe 2+
= − 0.44 B.
Fe
Химические свойства
3. Отношение к неметаллам .
Галогены окисляют железо на свету:
Fe + Cl2 = FeCl2 .
хлорид железа (II)
Fe + Si ⎯
⎯→ Fe3 Si,
t
Fe + H 2 ⎯
⎯→ FeH .
t
2
гидрид железа (II)
4. Железо восстанавливает менее
активные металлы из растворов их
солей:
2+ 2+
Cu SO4 + Fe = Fe SO4 ↓ +Cu .
0 0
Химические свойства
5. Отношение к щелочам.
Со щелочами железо не
взаимодействует.
Fe + NaOH ≠
6. Отношение к кислотам.
а) железо вытесняет водород из
неокислительных кислот:
Fe + HCl → FeCl2 + H 2 ↑
2+
1 Fe − 2e = Fe , о − ие
0
+
1 2 H + 2e = H 2 ↑, в − ие
Химические свойства
б) концентрированные окислительные
кислоты при комнатной температуре
пассивируют железо, но при нагревании
железо растворяется, проявляя степень
окисления +3:
+6
⎯→ S + H 2O + Fe2 ( SO4 )3 .
Fe + H 2 S O 4 конц . ⎯
t 0
2− +
1 SO4 + 6e + 8H = S + 4 H 2O, в − е;
0
3+
1 2 Fe − 6e = 2 Fe , о − е.
0
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства
+5 +4
H N O 3 конц . + Fe ⎯
t
⎯→ N О2 + H 2O + Fe( NO3 )3 .
−
3 NO 3 +e +
+ 2 H = NО2 + H 2O, в − е,
3+
1 Fe − 3e = Fe , о − е.
0
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства
+5
H N O 3 разб + Fe → N + H 2O + Fe( NO3 ) 2 .
0
2
3 2 NO + 10e + 12 H = N 2 + 6 H 2O, в − е,
−
3
+
10 Fe0 − 3e = Fe3+ , о − е.
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Применение
Железный век пришел на смену
бронзовому во втором тысячелетии
до нашей эры.
Железо – основной конструкционный
металл.
90 % производства металлов
составляют железо и сплавы на его
основе, которые называют черными
металлами.
Применение – самостоятельно!!!
Соединения железа: Fe2+
Свойства окислительно-
восстановительные:
Fe(OH ) 2 + O2 + H 2O → Fe(OH ) 3 .
−
4 Fe ( OH ) 2 − e + OH = Fe ( OH ) 3 , о − ие , в − ль ,
1 O 2 + 2 H 2 O + 4 e = 4 OH − , в − ие , о − ль .
2H 2S + 3О 2 = 2H 2 О + 2SО 2 .
При недостатке кислорода образуется сера и вода:
2H 2S + О 2 = 2H 2 О + 2S.
Такой реакцией пользуются для получения серы из
сероводорода в промышленном масштабе.
Сероводород.
Химические свойства
Сероводород — очень сильный восстановитель,
что объясняется его способностью в растворе
легко отдавать электроны молекулам кислорода
воздуха:
H 2S − 2 e = S + 2H + , окисление,
−2
О 2 + 4 е = 2 О, окисление.
Сероводород окисляется кислородом воздуха, а
выпавшая свободная сера делает
сероводородную воду мутной.
Суммарное уравнение реакции:
2H 2S + О 2 = 2H 2 О + 2S.
Сероводород.
Химические свойства
Этим объясняется и тот факт, что сероводород не накапливается
в очень больших количествах в природе при гниении органических
веществ.
Кислород воздуха окисляет сероводород в свободную серу.
Энергично реагирует сероводород с растворами галогенов:
H 2S + I 2 = 2HI + S.
H 2S − 2 е = 2H + + S, окисление,
I 2 + 2 e = 2I − , восстановление.
Происходит выделение серы и обесцвечивание раствора иода.
Слабая сероводородная кислота диссоциирует на ионы:
H 2S ⇔ H + + НS− 1 ступень.
В ее растворе в очень малых количествах содержатся и сульфид-
ионы: − +
HS ⇔ H + S 2−
2 ступень.
Сульфиды
Сероводородная кислота как двухосновная образует два ряда
солей – средние (сульфиды) и кислые (гидросульфиды).
Например, Nа2S – сульфид нaтрия, NаНS – гидросульфид
натрия.
Гидросульфиды почти все хорошо растворимы в воде.
Сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов также
растворимы в воде.
Сульфиды остальных металлов в воде практически
нерастворимы или малорастворимы, а некоторые не
растворяются и в разбавленных кислотах.
Поэтому такие сульфиды можно легко получить, пропуская
сероводород через раствор соли соответствующего металла:
CuSO 4 + H 2S = CuS ↓ + H 2SO 4 ,
Cu 2+ + H 2S = CuS ↓ +2H + .
Сульфиды
C + 2H 2SO 4 = CO 2 + 2SO 2 + 2H 2 O.
+4
1 C − 4 е = C, окисление,
+6 +4
2 S + 2 e = S , восстановление.
Серная кислота.
Химические свойства
Поэтому кислота, которая идет в продажу, имеет бурый цвет от
случайно попавших и обуглившихся в ней частичек пыли и органических
веществ.
На поглощении (отнятии) воды серной кислотой основана осушка газов.
Как сильная нелетучая кислота Н2SO4 вытесняет из сухих солей другие
кислоты:
NaNO3 + H 2SO 4 = NaHSO 4 + HNO3 .
Однако если Н2SO4 добавляется к растворам солей, то вытеснения
кислот не происходит.
Очень важное химическое свойство серной кислоты – отношение ее к
металлам.
Разбавленная и концентрированная серная кислота реагирует с
ними различно.
Разбавленная серная кислота растворяет металлы, стоящие в ряду
стандартных электродных потенциалов до водорода.
Серная кислота.
Химические свойства
У свинца на поверхности образуется пленка из РbSO4, которая
защищает его от дальнейшего взаимодействия с кислотой.
Металлы, стоящие в ряду напряжений после водорода, с
разбавленной Н2SO4 не реагируют.
Концентрированная серная кислота при обычной
температуре со многими металлами не реагирует.
Поэтому безводную серную кислоту можно хранить в железной
таре и перевозить в стальных циcтернах.
Однако при нагревании концентрированная H2S04
взаимодействует почти со всеми металлами (кроме Pt, Au и
некоторых других).
При этом она выступает как окислитель, сама
восстанавливается.
Водород в этом случае не выделяется, а образуется вода:
Смотрите тему «Взаимодействие металлов с кислотами».
Серная кислота обладает всеми свойствами кислот.
Серная кислота. Применение
Серная кислота – важнейший продукт основной химической
промышленности.
Наибольшее количество ее расходуется для получения
фосфорных и азотных удобрений.
Будучи нелетучей кислотой, серная кислота используется для
получения других кислот – соляной, плавиковой, фосфорной,
уксусной и т. д.
Используется для очистки нефтепродуктов – бензина,
керосина и смазочных масел от вредных примесей.
В машиностроении серную кислоту используют для очистки
поверхности металлов oт оксидов перед покрытием
(никелированием, хромированием и др.).
В производстве взрывчатых веществ, искусственного волокна,
красителей, пластмасс и многих других.
Ее употребляют для заливки аккумуляторов.
В сельском хозяйстве она используется для борьбы с
сорняками (гербицид).
Соли серной кислоты
Серная кислота, будучи двухосновной, образует два
ряда солей: средние – сульфаты и кислые –
гидросульфаты.
Сульфаты получают при полной нейтрализации
кислоты щелочью (на 1 моль кислоты приходится 2
моля щелочи).
Гидросульфаты – при недостатке щелочи (на 1
моль кислоты – 1 моль щелочи):
H 2SO 4 + 2 NaOH = Na 2SO 4 + 2H 2 O,
СО 2 + С ⎯
⎯→
t
2СО.
В лабораторных условиях оксид углерода (II) получают
действием концентрированной серной кислоты на муравьиную
кислоту при нагревании (серная кислота отнимает воду):
НСООН ⎯
⎯→
t
Н 2 О + СО.
Оксид углерода (II) – бесцветный газ, без запаха, чрезвычайно
ядовитый.
Оксиды углерода
Допустимое содержание СО в производственных помещениях
составляет 0,03 мг в 1 л воздуха.
В количествах, опасных для жизни, он содержится в выхлопных
газах автомобилей.
Поэтому гаражи должны хорошо проветриваться, особенно,
при пуске двигателей.
При высоких температурах оксид углерода (II) — сильный
восстановитель.
Он восстанавливает многие металлы из их оксидов:
Fe3O 3 + 4CO ←
⎯→t
3Fe + 4CO 2 ↑ .
Это свойство оксида углерода (II) используется при выплавке
металлов из руд.
Оксид углерода (II) проявляет способность к реакциям
присоединения.
Оксиды углерода
В этих реакциях происходит изменение степени окисления
углерода от +2 до +4.
При солнечном освещении он легко присоединяет хлор, образуя
фосген – сильно ядовитый газ, применявшийся в первой
мировой войне как отравляющее вещество:
+2 +4 −
C О + Сl = C О Cl 2 .
0
2
В присутствии цинк-хромовых катализаторов при 400°С и
давлении 30 МПа СО соединяется с водородом с образованием
метилового спирта: +2
C О + 2Н 2 = СН 3ОН.
Оксид углерода (II) горит синим пламенем с выделением
большого количества теплоты:
2СО + О 2 = 2СО 2 .
Поэтому он вместе с другими газами входит в состав некоторых
видов газообразного топлива – генераторного и водяного газов.
Оксиды углерода
Оксид углерода (IV) СО2 образуется в природе при
горении и гниении.
Содержится в воздухе (объемная доля 0,03%.), а
также во многих минеральных источниках (нарзан,
боржоми и др.).
Выделяется при дыхании животных и растений.
В лабораторных условиях СО2 получается действием
соляной кислоты на мрамор:
+ 2+
СаСО 3 + H = Ca + H 2 O + СО 2 ↑ .
В промышленности оксид углерода (IV) получается
при обжиге известняка:
СаСО 3 ⎯
⎯→
t
CaO + СО 2 ↑ .
Оксиды углерода
С + Н 2 О ⇔ СО + Н 2 .
Водяной газ состоит главным образом из оксида углерода (II)
и водорода.
Он используется не только как топливо, но и как сырье для
получения водорода при синтезе аммиака.
Из него и водорода синтезируют жидкое топливо.
При сжигании генераторный газ дает 4184 кДж/м3, а водяной –
11715кДж/м3.
Вопросы и задачи
Изобразить электронное строение атома углерода и указать
характерные степени окисления.
Как доказать, что алмаз, графит и карбин образованы одним и
тем же элементом?
Каковы химические свойства углерода?
Что называется адсорбцией? Каково ее техническое
применение?
Какие химические свойства характерны для оксида углерода
(II)?
Каковы валентность и степень окисления углерода и СО и СО2?
Каково отношение солей угольной кислоты к нагреванию и
действию растворов минеральных кислот? Привести
соответствующие примеры.
Изобразить с помощью уравнений реакций следующие
превращения:
СО2 → МgСO3 → Мg (НСОз)2 МgСO3.
Вопросы и задачи
Какими преимуществами обладает газообразное
топливо?
При пропускании 2 м3 воздуха через раствор
Са(ОН)2 образовалось 3 г СаСО3. Определите
содержание СО2 (%) в воздухе. (Ответ: 0,03%.)
При сжигании 48 мл смеси газов СО, СО2 и избытка
кислорода объем смеси уменьшился на 6 мл.
Вычислите содержание СО (%) в этой смеси.
(Ответ: 25%.)
Кaкого состава образуется соль и какова ее
концентрация в растворе, который образовался при
пропускании всего оксида углерода (IV), получившегося
при сжигании 2,24 л метана, через 19,1 мл 32%-ного
раствора гидроксида натрия(пл. 1,35 г/см3)?
(Ответ: Na2СО3; 35%.)
Фосфор.
Нахождение в природе
В природе фосфор встречается только в виде
соединений.
Важнейшее из них – фосфат кальция – минерал
апатит.
Известно много разновидностей апатита, из
которых наиболее распространен фторапатит
ЗСа3(РО4)2·СаF2.
Разновидности апатита слагают осадочные
горные породы – фосфориты.
Фосфор входит в состав белковых веществ в
виде различных соединений.
Содержание фосфора в тканях мозга составляет
0,38%, в мышцах – 0,27%.
Фосфор.
Нахождение в природе
Самые богатые в мире залежи апатитов находятся
близ г. Кировска на Кольском полуострове.
Фосфориты широко распространены на Урале, в
Поволжье, в Сибири, Казахстане, Эстонии,
Белоруссии и других местах.
Большие меcторождения фосфоритов имеются в
Северной Африке, Сирии и США.
Общее содержание фосфора в земной каре
составляет 0,08%.
Фосфор необходим для жизни растений. Поэтому
почва всегда должна содержать, достаточное
количество его соединений.
Фосфор. Получение
+ −
2 Na + 2Cl = 2 Na + Cl . 0 0
2
Запишем молекулярное уравнение
электролиза:
2 NaCl р −в ⎯⎯ ⎯⎯→ 2 Na + Cl ↑ .
электролиз 0 0
2
Натрий и калий.
Получение
+ −
р − в NaOH ( Na , ОН ).
Процессы на электродах:
+
K ( −) : Na + e = Na , в − ие
0
4
−
A( + ) : 4OH + 4e = O2 ↑ +2 H 2O, о − ие 1
+ −
4 Na + 4OH = 4 Na + O 2 ↑ +2H 2 O.
0
2. Отношение к воде
В ряду напряжений щелочные металлы
стоят далеко впереди водорода и
вытесняют его из воды:
2К + 2Н2О = 2КОН + H2.
При этом образуются сильные
растворимые гидроксиды - щелочи.
Химические свойства
3. Отношение к неметаллам .
Калий и натрий легко
взаимодействуют со многими
неметаллами: галогенами, серой,
фосфором и др.
2Na + Cl 2 = 2 NaCl − хлорид ,
2 Na + S = Na 2S − сульфид,
3Na + P = Na 3 P − фосфид.
Натрий и калий.
Химические свойства
4. Отношение к кислотам
Для описания этого свойства щелочных
металлов смотрите тему
«Взаимодействие металлов с
кислотами».
Примечание: со щелочами щелочные
металлы не взаимодействуют.
Гидроксиды калия и натрия
Гидроксид натрия и калия – белые, непрозрачные,
твердые кристаллические вещества.
В воде хорошо растворяются с выделением большого
количества теплоты.
В водных растворах они нацело диссоциированы и
являются сильными щелочами.
Проявляют все свойства гидроксидов.
На воздухе поглощают влагу, благодаря чему служат
осушителями газов.
Из воздуха поглощают и диоксид углерода.
Диоксид углерода поглощают и водные растворы
щелочей:
СО2+2NaOH = Na2CO3+H2O.
Гидроксиды калия и натрия
Гидроксид натрия NaOH образует твердые
белые, очень гигроскопичные кристаллы,
плавящиеся при 320 °С.
Ввиду сильного разъедающего действия на
ткани, кожу, бумагу и другие органические
вещества он называется также едким
натром («натр» - старое название оксида
натрия).
В технике гидроксид натрия часто называют
каустической содой.
Гидроксиды калия и натрия.
Получение
Основным способом получения гидроксидов
натрия и калия является электролиз водных
растворов хлоридов.
В ходе электролиза на катоде разряжаются
молекулы воды.
Вблизи катода накапливаются ионы
металлов и гидроксид-ионы, то есть
получается гидроксиды натрия или калия.
На аноде выделяется хлор.
Гидроксиды калия и натрия.
Получение
бумажной промышленности,
текстильной промышленности,
→ Fe2O3 → Fe.
3 4
Пример 1
Решение:
+5 +4
1. H N O 3 конц . + Fe ⎯⎯→N О2 + H 2O + Fe( NO3 )3 .
t
3 NO3 −
+ e + 2 H = NО2 + H 2O, в − е,
+
3+
1 Fe − 3e = Fe , о − е.
0
3. Fe(OH )3 ⎯
⎯→ Fe2O3 + H 2O.
t
4. Fe2O3 + СО ⎯
⎯→ Fe + CO2 ↑ .
t
3+
1 2 Fe + 6e = 2 Fe , в − ие,
0
+2 +4
3 С − 2e = С , о − ие.
Пример 2
+3
1 2 Fe + 6e =+22 Fe , в − ие,
0
3 С − 2е = С о − ие.
0
Пример 2
Составим алгоритм процесса:
1 2
Руда Fe2O3 2 Fe
10 тонн Х тонн
60% Fe2O3
10 ⋅ 60
Х= = 6 (т).
100
2. Сколько тонн железа можно
получить из 6 тонн Fe2O3?
Рассчитаем молярные массы и
составим пропорцию.
М (Fe2O3) = 2·56 + 3·16 = 160г/моль.
Пример 2
1 +2
Fe + 2e = Fe , в − ие,
0
+2 +4
4 С − 2е = С , о − ие.
Fe3O4 ( К ) + 4СО( Г ) ⎯
⎯→ 3Fe( К ) + 4СO2 ( Г ) .
t
Пример 4
Чтобы определить направление реакции,
нужно рассчитать изменение энергии Гиббса
реакции ∆rG:
∆ r G = (3∆ f G ( Fe) + 4∆ f G (СО2 )) −
0 0 0
∆ r G = −14,9 кДж.
0
а в 2,8 г Fe — Х молекул.
56
−23
Ответ: m0 = 9,3 ⋅10 г,
N = 3,01 ⋅10 молекул.
22
Пример 6
Закончите уравнение реакции и оцените
окислительно-восстановительные свойства
FeSO4. Расставьте коэффициенты методом
электронно-ионного баланса.
+2 +7 +2
FeSO4 + KMnO4 + H 2 SO4 → MnSO4 + Fe
... 2 ( SO4 )3 + Н 2О.
Решение. Расставим степень окисления
элементов.
Видим, что КMnO4 — окислитель, значит
FeSO4— восстановитель.
2+ 3+
5 2 Fe − 2е = 2 Fe , в − ль,
− + 2+
2 MnO4 + 5е + 8H → Mn + 4 Н 2О, о − ль.
Пример 7
Опишите катодный и анодный процессы
коррозии оцинкованного железного ведра в
кислой среде, если покрытие нарушено.
Решение. Если покрытие нарушено, то в
кислой среде работает
микрогальванический коррозионный элемент,
в котором
Zn — анод (φ0= - 0,76B);
Fe — катод (φ0= - 0,44В):
+
( A) Zn | H | Fe ( K ).
HCl
Пример 7
Процессы на электродах:
2+
A : Zn − 2e = Zn , о − ие 1
+
K ( Fe) : 2 H + 2e = H 2 ↑, в − ие 1
+ 2+
Zn + 2 H = Zn + H 2 ↑ .
Вторичные процессы, (кислую среду
формирует НСl):
2+ −
Zn + 2Cl → ZnCl 2 .
Молекулярное уравнение коррозии:
Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H 2 ↑ .
Пример 8
Сколько тонн красного железняка,
содержащего 65 % Fe2O3, необходимо
взять, чтобы получить одну тонну
чугуна, содержащего 91 % (масс)
железа.
Решение. Составим алгоритм процесса:
3 2 1
Руда Fe2O3 2 Fe чугун
М (Fe) = 56г/моль;
М (Fe2O3) =2·56+3·16=160г/моль.
Пример 8
Составим пропорцию:
в 160 т Fe2O3 — 2·56 т Fe,
а в Х т Fe2O3 — 0,91 т Fe.
160 ⋅ 0,91
Х= = 1,3 (т).
112
3. Сколько нужно взять руды, чтобы в ней
содержалось 1,3 тонны Fe2O3 ?
1,3 т Fe2O3 составляют 65 %, 1,3 ⋅100
Х= = 2 (т).
Х т руды — 100 %. 65
Ответ: 2 тонны руды.
Пример 9
2+
1 K : Cu + 2e = Cu , в − ие
0
2+ 2+
Fe + Cu
0
= Fe + Cu .
0
Пример 10
Ответ: E = 0,78 В.
0
Пример 11
Напишите уравнения катодного и анодного
процессов электрохимической коррозии
никелированного железного изделия во
влажной атмосфере, если покрытие нарушено.
Решение. Возьмем значения ϕ 0
для
металлов, образующих коррозионный
микрогальванический элемент:
ϕ 0
Fe 2+
= − 0,44 B, анод. ϕ 0
Ni 2+
= − 0,25 B, катод;
Fe Ni
Запишем схему микрогальванического
элемента:
( A) Fe O2 + 2 H 2O Ni ( K ).
Пример 11
Процессы на электродах:
2+
A: Fe − 2е = Fe , о − ие, 2
−
K ( Ni ) : O2 + 2 H 2O + 4е = 4OH , в − ие. 1
2+ −
2 Fe + O2 + 2 H 2O = 2 Fe + 4OH .
Пример 11
Вторичные процессы:
2+ −
Fe + 2OH = Fe(OH ) 2 ,
4 Fe(OH ) 2 + O2 + 2 H 2O = 4 Fe(OH )3 ,
Fe(OH ) 2 → FeO + H 2O,
Fe(OH )3 → Fe2O3 + H 2O.
FeO + Fe2O3 → Fe3O4 .
Запишем молекулярное уравнение процесса
коррозии:
Fe + O2 → Fe3O4 .
Ответ: образовалась ржавчина Fe3O4 .
Пример 12
Получите гидроксид железа (III) и опишите
его кислотно-основные свойства. Напишите
ионно-молекулярные уравнения реакций.
FeCl3 + 3NaOH = Fe(OH )3 ↓ +3NaCl ,
3+ −
Fe + 3OH = Fe(OH ) 3 .
Это амфотерный гидроксид и взаимодействует
как с кислотами, так и со щелочами:
Fe(OH ) 3 + 3HCl = FeCl3 + 3H 2O,
Fe(ОН ) 3 + 3H + = Fe 3+ + 3H 2O.
Fe(OH )3 + NaOH ⎯⎯ ⎯⎯→ NaFeO2 + 2 H 2O.
сплавление
Пример 13
Могут ли в растворе существовать
совместно FeCl2 и K2Cr2O7. Ответ
подтвердите написанием соответствующих
реакций.
Известно, что соединения Fe+2 в ОВР –
восстановители, а Сr+6 – окислители.
K2Cr2O7 устойчив в кислой среде (берем НСl).
+6 +2 +3 +3
К 2Сr2О7 + FeCl2 + HCl → CrCl3 + FeCl3 + KCl + H 2O.
оранжевый зелёный
2− + 3+
1 Cr2O + 6e + 14 Н = 2Cr + 7 Н 2О, в − ие,
7
6 Fe 2 + − e = Fe 3+ , o − ие.
Пример 14
Осуществите превращения по цепочке.
Для реакций ионного обмена напишите
ионно-молекулярные уравнения, а ОВР
уравняйте методом электронно-ионного
баланса.
1 2 3
FeСl2 → FeCl3 → FeOHCl2 → FeCl3 .
Чтобы изменить степень окисления Fe+2 до
Fe+3, нужно применить окислитель,
например K2Cr2O7.
Пример 14
+6 +2 +3 +3
1. К 2Сr2О7 + FeCl2 + HCl → CrCl3 + FeCl3 + KCl + H 2O.
оранжевый зелёный
2− + 3+
1 Cr2O + 6e + 14 Н = 2Cr + 7 Н 2О, в − ие,
7
2+ 3+
6 Fe − e = Fe , o − ие.
2. FeCl3 + NaOH = FeOHCl2 + NaCl ,
3+ − 2+
Fe + OH = FeOH .
3. FeOHCl2 + НCl = FeCl3 + H 2O,
2+ + 3+
FeOH + Н = Fe + H 2O.
Пример 15
Сколько молекул железа Fe содержится
в 100 граммах стали, содержащей
95 % железа.
Решение. Рассчитаем массу железа в
100 граммах стали. Составим
пропорцию:
100 г стали соcтавляет 100 %
Х г железа — 95 %
95 ⋅100
Х= = 95 ( г ).
100
Пример 15
Зная молярную массу железа (56 г/моль)
−1
и число Авогадро ( N A = 6, 02 ⋅ 10 23
моль ),
рассчитаем число молекул железа:
56 г железа содержат NA молекул,
95 г железа — N молекул.
95 ⋅ 6,02 ⋅10
23
N= = 1,02 ⋅10 ( молекул ).
24
56
Ответ: 1.02·1024 молекул.
Пример 16
Сколько граммов FeSO4·7 H2O необходимо
взять, чтобы приготовить 0,5 литра 0,1М
раствора FeSO4.
Решение. Рассчитаем, сколько граммов
FeSO4 содержится в 0,5 литра 0,1М раствора?
В 1 литре раствора — 0,1 моля FeSO4 ,
В 0,5 литра раствора — Х молей FeSO4
0,5 ⋅ 0,1
Х= = 0,05 ( моль).
1
М (FeSO4) = 56 + 32 + 4·16 =152 г/моль.
m (FeSO4) = M·n = 152·0,05 = 7,6 (г).
Пример 16
K (−) : Fe 2 + , H 2O : 2 H 2O + 2e = H 2 ↑ +2OH − , в − ие
2+
1
Fe +2e = Fe , в − ие. 0
A (+ ) : SO42− , H 2O : 2 H 2O − 4e = O2 ↑ +4 H + , о − ие 1
2+ − +
4 H 2O + Fe = H 2 ↑ + 2OH + Fe + O2 ↑ +4 H .
0
Пример 17
Ионы водорода не взаимодействуют с
ионами гидроксильной группы, так как
находятся в разных электродных
пространствах.
Побочные продукты:
2+ −
К : Fe + 2OH = Fe(OH ) 2 ,
2−
А : 2 SO4 + 4 H + = 2 H 2 SO4 .
Молекулярное уравнение
электролиза:
−з
2 FeSO4 р − р + 4 H 2O ⎯эл⎯
⎯ → Fe + Fe(OH ) 2 + H 2 + O2 + 2 H 2 SO4 .
Пример 18
Какая из реакций термодинамически
предпочтительнее в стандартных
условиях:
1. Fe2O3( К ) + Н 2 ( Г ) ⎯
⎯→ Fe( К ) + Н 2O( Г ) ,
t
2. Fe2O3( К ) + Al( К ) ⎯
⎯→ Fe( К ) + Al2O3( К ) ?
t
∆ r G = 504,5 кДж.
0
Пример 18
Для реакции 2:
∆ r G = (∆ f G ( Fe) + ∆ f G ( Al2О3 )) −
0 0 0
− (∆ f G ( Fe2O3 ) + ∆ f G ( Al )).
0 0
Процессы на электродах:
2+
A: Fe − 2е = Fe , о − ие, 2
−
K (Cu ) : O2 + 2 H 2O + 4е = 4OH , в − ие. 1
2+ −
2 Fe + O2 + 2 H 2O = 2 Fe + 4OH .
Пример 19
Вторичные процессы:
2+ −
Fe + 2OH = Fe(OH ) 2 ,
4 Fe(OH ) 2 + O2 + 2 H 2O = 4 Fe(OH )3 ,
Fe(OH ) 2 → FeO + H 2O,
Fe(OH )3 → Fe2O3 + H 2O.
Запишем молекулярное уравнение процесса
коррозии: FeO + Fe2O3 → Fe3O4 .
В результате коррозии образовалась ржавчина
Fe3O4 .
Для защиты можно предложить анодное
покрытие цинком.
Пример 20