Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
ОБЩАЯ ГЕОХИМИЯ
Методические указания к лабораторным работам
Санкт-Петербург
2015
1
УДК 550.4
«Национальный минерально-сырьевой
университет «Горный», 2015 г.
2
ВВЕДЕНИЕ
3
ведка твердых полезных ископаемых» выполнение лабораторных
работ рекомендуется на основе данных по химическому составу
магматических и метаморфических горных пород, а также руд ме-
таллических полезных ископаемых. Для студентов специализации
«Поиски и разведка подземных вод и инженерно-геологические
изыскания» – на основе данных по химическому составу подземных
вод, осадочных горных пород, грунтов и почвы. Для студентов спе-
циализации «Геология нефти и газа» рекомендуется использовать
данные по составу пород-коллекторов нефти и газа, а также самих
каустобиолитов. В методических указаниях приводятся возможные
темы лабораторных работ, рекомендации по их выполнению и тре-
бования к представляемым студентом материалам. В конце приве-
ден список основной методической и справочной литературы, кото-
рой следует пользоваться при выполнении работ.
4
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 1
ОЦЕНКА РАСПРОСТРАНЕННОСТИ ХИМИЧЕСКИХ
ЭЛЕМЕНТОВ В ГЛАВНЫХ ТИПАХ ГОРНЫХ ПОРОД
Общие сведения
Численные значения средних содержаний химических эле-
ментов в земной коре получили наименование кларков в честь аме-
риканского химика Ф.У. Кларка, который в 1889 г. впервые составил
сводку среднего химического состава континентальной земной ко-
ры. По мере углубления представлений о строении и составе земной
коры кларки постоянно уточняются. Кроме того, к настоящему вре-
мени достаточно точно определены средние содержания элементов в
главных разновидностях горных пород. Чтобы оценить, является ли
содержание элемента в рассматриваемом геологическом объекте, в
данном случае – в той или иной горной породе, повышенным либо
пониженным по сравнению с кларком земной коры, удобно исполь-
зовать так называемый кларк концентрации КК – численный показа-
тель, вычисляемый как отношение содержания элемента в данной
породе C к кларку CK:
KK = C/CK
Если в числитель этой формулы подставляются средние со-
держания элементов в горной породе определенного типа, то вычис-
ленные величины кларков концентрации тоже будут представлять
собой средние значения для данной разновидности пород.
Значение KK >> 1 (больше чем 1.05-1.10) говорит о том, что
для данного элемента характерно относительное накопление в соот-
ветствующей разновидности горных пород; иными словами, данный
химический элемент является типичным, характерным для этой по-
роды. И наоборот, значения KK << 1 (меньше чем 0.90-0.95) свиде-
тельствуют, что данный элемент обычно содержится в соответст-
вующей породе в пониженных (дефицитных) количествах.
Проанализировав таблицы данных по средним содержаниям
и кларкам концентрации элементов в различных горных породах и
построив их иллюстрирующие графики, легко сделать заключение о
группах элементов, характерных, либо, наоборот, нехарактерных
для пород того или иного типа.
5
Цель работы
Закрепить знания о средней распространенности химических
элементов в главных разновидностях горных пород земной коры на
примере ряда конкретных элементов.
Исходные данные
Справочные сведения о средних содержаниях химических
элементов в земной коре и главных разновидностях магматических
и осадочных горных пород
Решаемые задачи
Проиллюстрировать относительную распространенность ря-
да химических элементов в различных горных породах с помощью
численных показателей и наглядных графиков.
Дать заключение о характерных группах элементов, обычно
накапливающихся в тех или иных горных породах.
6
элементов выходят за пределы интервала 0.1-10, для вертикальной
оси желательно использовать логарифмический масштаб или для
явно выделяющихся элементов построить дополнительный график.
Таблица 1
Форма таблицы средних содержаний химических элементов в земной коре
7
Таблица 2
Форма таблицы характерных и дефицитных элементов магматических пород
Наиболее характерные
Магматические горные Наиболее нехарактерные
(накапливающиеся)
породы (дефицитные) элементы
элементы
Ультраосновные Mg, Ni, Cr, ... K, Rb,...
Основные ... ...
Средние ... ...
Кислые ... Mg, ...
Щелочные ... Mg, ...
Таблица 3
Форма таблицы относительного накопления элементов
Таблица 4
Форма таблицы относительного накопления элементов
Наиболее характерные
Осадочные Наиболее нехарактерные
(накапливающиеся)
породы (дефицитные) элементы
элементы
Глины ... ...
Песчаники ... Mg, ...
Карбонатные породы Mg, ... ...
Варианты заданий
10
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 2
ИССЛЕДОВАНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ
ЭЛЕМЕНТОВ
Введение
При решении многих геологических задач, зачастую, нет
строгой необходимости оперировать абсолютными величинами со-
держаний химических элементов. Гораздо более важно оценить, ка-
кая группа элементов преобладает и изменяется ли это соотношение
при переходе от одного типа пород (или минералов) к другому.
Причем эти изменения могут нести информацию о пространствен-
ной неоднородности (например, температурная зональность минера-
лообразования и т.п.) или об эволюции процесса во времени (если в
одном геологическом пространстве подобраны минералы или поро-
ды разных стадий). В таких ситуациях принято соотносить цифры
абсолютных содержаний в изученных пробах (Спроба) к содержаниям
этих же элементов в неком стандартном (эталонном, фоновом и т.п.)
образце (Сстандарт). Подобную операцию обычно называют нормиро-
ванием.
C проба
Нормированное содержание элемента =
C стандарт
В качестве стандарта, как правило, используют хорошо изу-
ченный и многократно проанализированный геологический объект,
желательно близкий по составу к исследуемым пробам.
Изотопы и элементы с четными атомными номерами в целом
более распространены в природе по сравнению с нечетными номе-
рами, потому что ядра с четным количеством протонов более ста-
бильны. Эта закономерность известна как правило Оддо-Харкинса.
Дополнительным плюсом нормирования является сглаживание раз-
ницы в абсолютных содержаниях между четными и нечетными хи-
мическими элементами. Наиболее наглядно это проявляется при ис-
следовании элементов, расположенных рядом в таблице Менделее-
ва, обладающих схожими химическими свойствами и поведением в
геохимических процессах. Одной из таких индикаторных групп эле-
ментов являются редкоземельные элементы.
11
Общие сведения
В настоящее время геохимия редкоземельных элементов
(РЗЭ) является предметом детального исследования с различных
позиций – они считаются важными микрокомпонентами при изуче-
нии различных геологических процессов, в том числе генезиса маг-
матических горных пород, эволюции земной коры и мантии, гидро-
термально-метасоматических процессов и рудообразования; знание
геохимии РЗЭ необходимо в области изотопной геохимии, при ин-
терпретации геохронологических данных. Нельзя не отметить, что
сами по себе РЗЭ являются стратегическим сырьем. Редкоземельные
металлы присутствуют в большинстве высокотехнологичных изде-
лий, в основном, - батарей с большим сроком службы и магнитов.
Они имеют ключевое значение в оборонной промышленности, а
также в т.н. «зеленых технологиях». РЗЭ применяются как в атом-
ной и космической отрасли, так и в химической и металлургической
промышленности. Интенсивность всестороннего, в том числе и гео-
химического, исследования РЗЭ резко возросла в XXI веке.
Редкоземельные элементы (REE – rare earth elements, реже
используется устаревшая аббревиатура TR от латинского terra rara)
представляют собой самую большую химически когерентную груп-
пу (лантан La, церий Ce, празеодим Pr, неодим Nd, прометий Pm,
самарий Sm, европий Eu, гадолиний Gd, тербий Tb, диспрозий Dy,
гольмий Ho, эрбий Er, тулий Tm, иттербий Yb, лютеций Lu), зани-
мающую одну «клетку» лантана в Периодической таблице. Именно
поэтому РЗЭ также называются лантаноидами. Hазвание «редкозе-
мельные» сложилось исторически в связи c тем, что в XIX веке, ко-
гда было открыто большинство РЗЭ, они считались малораспрост-
ранёнными (что на самом деле не совсем верно), отсюда – «редкие»,
a «земли» – это старинное название труднорастворимых оксидов
(металлов), характерных для этих элементов. История открытия РЗЭ
растянулась более чем на сто лет. Церий был открыт в 1803 г., люте-
ций – в 1907 г., прометий, не существующий в природе, был получен
искусственно только в 1945 г.
В геохимии к РЗЭ относят лантаноиды от La (атомный номер
57) до Lu (атомный номер 71), а в ряде случаев и Y (атомный номер
39) – геохимический двойник Ho. Некоторые исследователи совме-
12
стно с РЗЭ рассматривают поведение Sc (атомный номер 21), близ-
кого по свойствам к РЗЭ элемента. Все РЗЭ, кроме d-элемента лан-
тана, являются f-элементами. РЗЭ имеют близкое строение элек-
тронных оболочек с единственной разницей: от La (57-й порядковый
номер) до Lu (71-й порядковый номер) идет заполнение четвертой
внутренней оболочки 18-32 электронами. Это приводит к эффекту
лантаноидного сжатия, открытого В. Гольдшмидтом: радиусы ионов
последующих, более тяжелых элементов вместо увеличения не-
сколько уменьшаются (рисунок 1а). Соответственно, от La к Lu
происходит закономерное изменение физических и химических
свойств РЗЭ. К тяжелым РЗЭ (HREE) относят элементы от Gd до Lu,
к легким РЗЭ (LREE) – от La до Nd (по другим данным до Sm), к
средним РЗЭ (MREE) причисляют Sm и Eu (некоторые авторы эту
группу расширяют от Nd до Tb). Средние РЗЭ иногда не выделяют,
рассматривая их в группе легких РЗЭ. Элемент Pm (атомный номер
61) не имеет долгоживущих изотопов (период полураспада самого
долгоживущего изотопа не превышает 18 лет), поэтому он не при-
сутствует в природной обстановке и иногда вообще не учитывается
на спектрах распределения РЗЭ. Раньше легкие РЗЭ называли це-
риевой группой, а тяжелые РЗЭ – иттриевой.
При построении спектров распределения РЗЭ (по горизон-
тальной оси РЗЭ расположены строго в порядке возрастания атом-
ного номера), их содержание (по вертикальной оси) нормируют на
соответствующий стандарт, чтобы исключить эффект правила Оддо-
Харкинса, и используют логарифмический масштаб (рисунок 1б).
Спектры распределения РЗЭ в породах нормируют, в зависимости от
целей исследователя, на состав углистого хондрита типа СI (С1 по
устаревшей классификации, эталоном класса является метеорит
Ивуна), примитивной мантии PM, базальтов срединно-
океанического хребта MORB. Исторически сложилось, что первые
определения состава были выполнены для обыкновенных хондри-
тов, не содержащих летучих. Позднее в качестве эталона стали
предлагать хондриты, содержащие в своем составе углерод, воду и
другие летучие элементы, что систематически занижало содержание
других редких элементов, в том числе и РЗЭ. Поэтому существует
рекомендация Р.Л. Коротева (Korotev, 1996) умножать состав хонд-
13
рита перед нормированием на поправочный коэффициент 1.36.
Обычно этой поправкой при исследовании «коровых» пород и ми-
нералов пренебрегают, а логарифмический масштаб представления
данных по составу РЗЭ нивелирует отличия. Тем не менее, при изу-
чении объектов, бедных в отношении РЗЭ (метеоритов, мантийных
пород), этот коэффициент уже играет роль. Состав осадочных пород
чаще, чем на состав хондрита CI, нормируют на состав Постархей-
ского Австралийского сланца (PAAS), реже – Северо-
Американского сланца (NASC). Спектры распределения РЗЭ в ми-
нералах нормируют, как правило, на состав углистого хондрита СI.
Состав хондрита и других стандартов несколько отличается по дан-
ным разных авторов, но при логарифмировании эти различия незна-
чимы. Значительная часть нормированных графиков распределения
РЗЭ в породах и минералах носит плавный закономерный характер:
фракционирование тяжелых или легких РЗЭ, связанное с понижени-
ем ионного радиуса РЗЭ3+ с ростом атомного номера, т.е. понижение
или увеличение их содержания; или отсутствие фракционирования
РЗЭ, выражающееся в плоском профиле распределения РЗЭ. Однако
пологий профиль графиков распределения РЗЭ может усложняться в
результате фракционирования индивидуальных РЗЭ, это устанавли-
вается по появлению следующих аномалий: Ce-аномалии, Eu-
аномалии и тетрадного эффекта в спектре распределения РЗЭ (ри-
сунки 1в и 1г).
Лабораторными исследованиями было установлено, что РЗЭ
могут находиться в двухвалентном (Ce, Nd, Sm, Eu, Tm, Yb), трехва-
лентном (все РЗЭ) и четырехвалентном (Ce, Pr, Nd, Tb, Dy) состоя-
ниях. Ионный потенциал РЗЭ, определяемый отношением высокой
величины валентности к умеренному значению ионного радиуса,
имеет достаточно высокое значение. Поэтому все редкоземельные
элементы относятся к группе высокозарядных элементов (HFSE). В
минералах, как правило, РЗЭ изоморфно замещают Са. В природе
мы наблюдаем в основном все РЗЭ в трехвалентной форме, а также
Ce в четырехвалентной и Eu в двухвалентной форме. Окисление Ce
до четырехвалентной формы уменьшает его ионный радиус, а вос-
становление Eu до двухвалентной формы увеличивает его ионный
радиус (рисунок 1а), что выбивает их из когерентного ряда РЗЭ и
14
приводит к образованию соответствующих аномалий в минералах и
породах. Величина аномалии выражается в численной форме как
нормированное отношение действительного содержания элемента к
его предполагаемому в случае отсутствия аномалии (обозначаемому
астериксом), определяемому по соседним РЗЭ на основе непрерыв-
ности спектра:
Eu / Eu * = Eu N / SmN × Gd N
Ce / Ce * = CeN / La N × РrN
Eu-аномалия связана с различиями в поведении в геологи-
ческих процессах атомов Eu с разной валентностью. Значения отно-
шения Eu/Eu* < 0.95 указывают на обеднение (отрицательная ано-
малия), а Eu/Eu* > 1.05 – на обогащение европием (положительная
аномалия). Считается, что отрицательная Eu-аномалия, как правило,
характерна для верхней континентальной коры, положительная –
для нижней коры и верхней мантии. Eu-аномалия довольно часто
встречается в минералах – в плагиоклазе она положительная, в дру-
гих породообразующих минералах, а также в породах, как правило,
наблюдается отрицательная Eu-аномалия. Eu2+ является высокосо-
вместимым катионом по отношению к плагиоклазу, а его вхождение
в плагиоклаз на место Са, помимо близости ионного радиуса Eu2+ и
размера позиции, облегчается совместным изоморфизмом (камуф-
лированием) со Sr2+. Поэтому для пород со значительным количест-
вом плагиоклаза (лейкогаббро, анортозиты) характерна положитель-
ная Eu-аномалия.
Кроме окислительно-восстановительных условий (фугитив-
ности кислорода) на переход Eu3+/Eu2+ оказывают влияние темпера-
тура флюида и, в меньшей степени, его pH. При восстановительных
условиях двухвалентный катион Eu быстрее переносится флюидом
через поры, чем другие трехвалентные РЗЭ. В этом случае на появ-
ление и величину Eu-аномалии влияет соотношение содержания РЗЭ
в породе и во флюиде. Состав флюида (хлоридный или фторидный)
также влияет на то, какой катион Eu будет преимущественно при-
сутствовать во флюиде и твердой фазе. Влияние давления на Eu-
15
аномалию было отмечено для метаморфических гранатов, у которых
с ростом давления, согласно наблюдениям, увеличивалась отрица-
тельная Eu-аномалия. Положительная Eu-аномалия может наследо-
ваться клинопироксеном от расплава, биотитом – от вмещающих
пород.
Се-аномалия встречается в породах и минералах гораздо
реже. В основном она отмечается для морских обстановок и осадков
– положительная в мелководных участках и отрицательная в глубо-
ководных районах. Отрицательная Се-аномалия в минералах вулка-
нического происхождения объясняется смешением различных суб-
станций (магма, летучие вещества, поверхностная вода) в процессе
вулканической деятельности; в гранатах из мантийных перидотитов
– воздействием флюидов, связанных с осадочными породами. Отри-
цательная Ce-аномалия также была зафиксирована в биотитах из зон
рассланцевания, обеспечивающих транспортировку флюидов.
Положительная Се-аномалия характерна для циркона магма-
тического генезиса и объясняется присутствием Се4+ в расплаве при
соответствующих значениях фугитивности кислорода. Для циркона
одновременное присутствие положительной Се-аномалии и отрица-
тельной Eu-аномалии является определенным парадоксом и может
быть объяснено фракционированием плагиоклаза, который обедняет
расплав Eu до или во время кристаллизации циркона.
Тетрадный эффект. Поскольку тяжелые РЗЭ имеют боль-
шое отношение заряда к ионному радиусу, их потенциал ионизации
выше и химические связи сильнее, чем у легких РЗЭ. Скачок в по-
тенциалах ионизации между третьим и четвертым элементом в ряду
РЗЭ (Nd-Sm), в значении потенциала для седьмого элемента (Gd), и
между десятым и одиннадцатым элементами (Ho-Er) вызван напол-
нением электронами 4f-уровня и известен как тетрадный эффект.
Название тетрадного эффекта связано с разделением РЗЭ на
четыре субгруппы – тетрады по четыре элемента в каждой: La-Nd,
Pm-Gd, Gd-Ho, Er-Lu. В пределах каждой тетрады профиль распре-
деления РЗЭ имеет свой характер, накладываемый на общий линей-
ный профиль фракционирования РЗЭ. Наиболее четко тетрадный
эффект выражен между Gd и Tb, где носит название «Gd-разрыва».
16
Тетрадный эффект бывает выражен, помимо морской воды и
связанных с ней осадков, как в породах – гранитоидах, пегматитах,
гидротермалитах, так и в минералах из них; по форме проявления он
делится на M-тип с выпуклым профилем РЗЭ в тетрадах (рисунок
1г) и зеркальный по отношению к нему W-тип с вогнутым профи-
лем. Проявление тетрадного эффекта в породах, в основном в грани-
тоидах, и минералах из них вызывает взаимодействие расплавов с
«водной обстановкой» – высокотемпературными водными флюида-
ми и гидротермальными растворами. Степень проявления тетрадно-
го эффекта также оценивают количественно параметрами T1, T2, T3 и
T4, которые рассчитываются по более сложным формулам, чем ве-
личины европиевой и цериевой аномалий.
1.20
а 100000
б
1.15 2+ 10000
Eu
1.10 1000
1.05 100
1.00 10
0.95 REE3+ 1
0.90 0.1
Се
4+
0.85 0.01
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er TmYb Lu
100000
в 100
г
10000
T1
1000 Eu* T4
Ce
100
10
T3
10 Eu
1
0.1 Ce*
0.01 1
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er TmYb Lu La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Рисунок 1. Величины ионных радиусов РЗЭ для координационного числа VI, в анг-
стремах (а) и спектры распределения РЗЭ: в цирконе (б – без нормирования, в – с
нормированием на хондрит CI, проявлены отрицательная Eu-аномалия и положи-
тельная Ce-аномалия) и в грейзене (г – проявлен тетрадный эффект М-типа)
17
Цель работы
Освоить построение нормированных полиэлементных диа-
грамм и научиться их интерпретировать.
Исходные данные
Цифровой массив результатов лабораторного анализа РЗЭ в
геологических пробах (для студентов специализации «Прикладная
геохимия, петрология, минералогия; Геологическая съемка, поиски
и разведка твердых полезных ископаемых» – в изверженных горных
породах и рудах; для студентов специализации «Геология нефти и
газа; Поиски и разведка подземных вод и инженерно-геологические
изыскания» – в подземных водах и осадочных горных породах).
18
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 3
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДИСКРИМИНАЦИОННЫХ ДИАГРАММ
ДЛЯ РЕШЕНИЯ ВОПРОСОВ КЛАССИФИКАЦИИ И
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕОДИНАМИЧЕСКИХ ОБСТАНОВОК
ФОРМИРОВАНИЯ ГОРНЫХ ПОРОД
Общие сведения
Как известно, большинство существующих классификаций
горных пород основаны на особенностях их минерального и хими-
ческого состава. При этом могут учитываться как валовый состав
породы, так и особенности состава отдельных минералов (например
пироксенов или полевых шпатов) и содержания редких элементов.
Диаграммы в координатах соответствующих компонентов,
на которых четко очерчены стандартные поля составов тех или иных
типов объектов, обычно называют дискриминационными. Такие
диаграммы позволяют достаточно удобно решать вопросы принад-
лежности пород к тому или иному петрохимическому типу (диа-
граммы TAS, AFM и др.). По своей сути, большинство подобных
диаграмм – стандартные бинарные или тройные диаграммы. Но в
качестве осей часто используются не сами содержания химических
компонентов, а производные от них величины – различные поли-
элементные коэффициенты и петрохимические модули. Поэтому
при построении подобных диаграмм следует обращать особое вни-
мание на используемые единицы измерения (массовые проценты,
граммы на тонну или, что тоже самое – ppm, атомные количества и
т.п.) и масштабы соответствующих шкал (обычные или логарифми-
ческие).
Аналогичные принципы используются при построении дис-
криминационных диаграмм, применяемых для разделения пород по
источникам вещества и типам геодинамических обстановок их фор-
мирования (так называемые диаграммы Пирса и др.). В связи с тем,
что в настоящее время в отечественной геологической литературе
крайне широко используются английские аббревиатуры подобных
образований, напомним основные из них:
19
DM Depleted Mantle деплетированная мантия;
ЕМ Enriched Mantle обогащенная мантия;
PM Primitive Mantle примитивная мантия;
CC Continental Crust континентальная кора;
OFB Ocean Floor Basalts базальты океанического дна;
IAB Island-Arc Basalts островодужные базальты;
IAT Island-Arc Tholeiites островодужные толеиты;
VAB Volcanic-Arc Basalts базальты вулканических дуг;
VAG Volcanic-Arc Granites граниты вулканических дуг;
OIB Ocean Island Basalts базальты океанических островов;
OIT Ocean Island Tholeiites толеиты океанических островов;
BABB Back-Arc Basin Basalts базальты задуговых бассейнов;
WPG Within-Plate Granites внутриплитные граниты;
WPB Within-Plate Basalts внутриплитные базальты;
LKT Low Potassium Tholeiites низкокалиевые толеиты;
CAB Calc-Alkaline Basalts известково-щелочные базальты;
COLG Collision Granites коллизионные граниты;
MORB Mid-Ocean Ridge Basalts базальты срединно-океанических
хребтов.
Цель работы
Освоить построение дискриминационных диаграмм и нау-
читься оценивать классификационную принадлежность изучаемых
горных пород.
Исходные данные
Цифровой массив результатов лабораторного анализа хими-
ческих элементов в горных породах и сведения об особенностях их
минерального состава. Для студентов специализации «Геология
нефти и газа; Поиски и разведка подземных вод и инженерно-
геологические изыскания» рекомендуется освоить построение дис-
криминационных диаграмм для осадочных горных пород.
20
2. Открыть этот файл в программе Excel.
3. Построить диаграмму TAS: щелочи-кремнезем (X = SiO2,
Y = K2O + Na2O) и совместить ее с эталонной (Меню: Копиро-
вать→Специальная вставка→Рисунок).
4. Нанести на нее дополнительные поля для выделения ще-
лочных серий пород (Автофигуры→Линии→Кривая; затем: Формат
автофигуры→Начать изменение узлов).
5. Построить диаграммы Харкера (X = SiO2, Y = указанные
преподавателем элементы).
6. Построить диаграмму Пирса (X = Rb, Y = Y + Nb) и со-
вместить ее с эталонной.
7. Открыть программу Statistica и построить диаграмму AFM
(A = K2O + Na2O, F = FeO + 0.9Fe2O3, M = MgO). Меню:
Graphs→3D XYZ graphs→Ternary Plots→2D Scatterplot. С помощью
кнопки Variables указать имена переменных.
8. Проинтерпретировать полученные результаты.
21
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 4
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АБСОЛЮТНОГО ВОЗРАСТА ГОРНЫХ
ПОРОД
Цель работы
Научиться определять абсолютный возраст горных пород по
соотношениям радиоактивных и радиогенных изотопов в породе и в
слагающих ее минералах, а также оценивать возможный источник
(коровый или мантийный) магматических расплавов.
Исходные данные
Цифровой массив данных о содержаниях соответствующих
изотопов в валовых и мономинеральных пробах исследуемого объ-
екта.
Решаемые задачи
Определить абсолютный возраст t (в млн. лет) изучаемой по-
роды или руды; определить индикаторный изотопный параметр (ISr
или εNd) и по его величине сделать заключение о типе магматическо-
го источника, из которого образовалась изучаемая порода.
D = D0 + P (e λ t − 1) ,
где λ – постоянная радиоактивного распада материнского изотопа, t
– абсолютный возраст минерала или породы, т.е. время, прошедшее
от момента образования породы до настоящего момента.
Поскольку аппаратура, используемая при масс-
спектрометрическом анализе, в силу своих конструктивных особен-
22
ностей, измеряет не абсолютные содержания изотопов, а их отноше-
ния, то на практике используют отношения радиоактивного и радио-
генного изотопов к одному из стабильных дочерних изотопов (S):
D/S, D0/S, P/S (таблица 5).
Таблица 5
Характеристики некоторых изотопных систем, используемых в методах
абсолютной геохронологии
Изотопная
P D S λ, лет-1
система
Rb-Sr 87
Rb 87
Sr 86
Sr 1.42 × 10-11
Sm-Nd 147
Sm 143
Nd 144
Nd 6.54 × 10-12
235
U 207
Pb 204
Pb 9.85 × 10-10
U-Pb 238
U 206
Pb 204
Pb 1.55 × 10-10
23
то применение изохронной модели формально неправомочно, и рас-
четы, методика которых описана ниже, выполнять не следует.
Уравнения изохрон рубидий-стронциевой и самарий-
неодимовой систем:
143
144
Nd 143 Nd
= +
Nd 144 Nd 0
147
144
Sm
Nd
( λ t
× e Sm − 1)
87
86
Sr
Sr
=
87
86
Sr
+
Sr 0
87
86
Rb
Sr
(
λ t
× e Rb − 1 )
Эти уравнения можно записать в обобщенном виде:
Yi = b + Xi × a
Оценки параметров такого уравнения будут следующими:
a = Sy / Sx ;
b =Y – a X ,
где X и Y – средние арифметические значения X и Y, соот-
ветственно; Sx и Sy – их среднеквадратические (стандартные) откло-
нения.
Абсолютный возраст t изучаемого геологического объекта
оценивается через параметр наклона изохроны a:
1
t= ln (1 + a )
λ
Для рубидий-стронциевого метода λRb = 1.42 × 10-11 год-1, для
самарий-неодимового λSm = 6.54 × 10-12 год-1.
Погрешность определения возраста ∆t зависит от погрешно-
сти определения параметра a, обозначаемой как s(a), константы ра-
диоактивного распада λ и числа наблюдений n:
1− r2
s(a) = a ;
n−2
24
1 k (α , f ) × s (a )
∆t = ×
λ 1+ a
25
I
ε Nd = Nd − 1 × 10 4
I Nd CHUR
С учетом того, что
INd CHUR = (143Nd/144Nd)CHUR – (147Sm/144Nd)CHUR × ( eλSm t – 1)
и современных отношений в хондритах: (143Nd/144Nd)CHUR = 0.512638;
(147Sm/144Nd)CHUR = 0.1967, эта формула может быть записана как:
I Nd
ε Nd = − 1 × 10 4
0.512638 − 0.1967 (e λSm t − 1)
Интерпретация полученной величины εNd обычно следую-
щая: εNd = 0 соответствует магматической породе, произошедшей из
однородного хондритового мантийного резервуара (CHUR); εNd > 0 –
породе, произошедшей из материала так называемой деплетирован-
ной мантии, обедненной некогерентными элементами; εNd < 0 – по-
роде корового происхождения, либо происходить из так называемой
обогащенной мантии EM, включающей субдуцированный коровый
материал. Отрицательные значения εNd могут быть встречены и в
глубинных магматических породах, если магма на своем пути асси-
милировала верхнекоровый материал.
Погрешность оценки первичного изотопного отношения ∆I
зависит от погрешности определения параметра b, обозначаемой как
s(b), константы радиоактивного распада λ и числа наблюдений n:
1− r2
s (b) = S y .
n−2
∆I = k (α , f ) × s (b)
27
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 5
ВЫЯВЛЕНИЕ И КАРТИРОВАНИЕ ГЕОХИМИЧЕСКИХ
АНОМАЛИЙ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ГЕОХИМИЧЕСКОЙ
СЪЕМКИ
Общие сведения
При геохимических съемках, особенно детальных масшта-
бов, главный интерес представляют локальные аномалии индика-
торных элементов. Если выполняется литохимическое опробование
рыхлых отложений, то положительные аномалии рудных элементов
могут оказаться вторичными литохимическими ореолами рассеяния
рудных залежей. По их положению на местности – под ними, или с
учетом смещения вниз по склону – можно прогнозировать наличие
искомых рудных тел и месторождений. Отрицательные аномалии, в
свою очередь, могут являться ореолами выноса индикаторных эле-
ментов и тоже играют поисковую роль.
Поскольку геохимические аномалии представляют собой
участки со значимыми отклонениями содержаний от нормального
фонового уровня геохимического поля (местного геохимического
фона) с учетом его возможных колебаний в точках опробования, для
обоснованного выделения аномалий сначала надо оценить
параметры геохимического фона.
Определение параметров геохимического фона
Когда в пределах участка съемки преобладают относительно
низкие и сравнительно устойчивые содержания элемента (не очень
сильно колеблющиеся около постоянного среднего уровня), геохи-
мический фон можно считать однородным. Области с такими устой-
чивыми содержаниями элемента представляют собой однородное
нормальное геохимическое поле.
Для оценки фоновых параметров выбирают ту часть площа-
ди выполненной съемки, обычно пространственно преобладающую,
где преимущественно проявлено нормальное геохимическое поле.
При этом на этапе оценки фоновых параметров из рассмотрения и
расчетов исключаются те фрагменты площади, где встречены явные
аномалии (например, содержания элемента, на порядок и более от-
личающиеся от типичного фонового уровня), а также где заранее
28
известны залежи полезных ископаемых, существенное техногенное
загрязнение и т.п. По данным, характеризующим оставшуюся об-
ласть преимущественно нормального геохимического поля, состав-
ляется выборка содержаний элемента, по которой и оцениваются
параметры геохимического фона. Способы оценки этих параметров,
как и основанные на них критерии выделения аномалий, зависят от
того, каким законом лучше аппроксимировать статистическое рас-
пределение содержаний элемента в выборке. Для редких элементов,
в том числе большинства рудных, обычно лучше подходит аппрок-
симация логарифмически-нормальным законом распределения, а
для главных элементов (породообразующих) – нормальным (Гауссо-
вым) законом.
Проверка соответствия выборочного распределения тому
или иному теоретическому закону может быть осуществлена разны-
ми способами: путем визуального анализа гистограммы или вариа-
ционной кривой частот выборочного распределения; с помощью ви-
зуального анализа графика накопленной частоты выборочного рас-
пределения, построенного с использованием специального вероят-
ностного вертикального масштаба; с помощью расчета значений
асимметрии и эксцесса выборочного распределения и теста на до-
пустимость отклонения полученных значений от нуля; с использо-
ванием других статистических критериев проверки распределения
содержаний или их логарифмов на нормальность: Фишера, Колмо-
горова-Смирнова и др. В случае явных отличий выборочного рас-
пределения от теоретического, обычно в краевых частях, т.е. в об-
ластях самых низких и (или) самых высоких содержаний, выборку
дополнительно «чистят», выбрасывая из нее указанные самые низ-
кие и (или) высокие значения, и продолжают работу с полученной
усеченной выборкой.
В некоторых случаях именно по гистограмме или вариаци-
онной кривой частот распределения выясняется необходимость раз-
деления выборки на две или даже более частей, и тогда следует вы-
яснить причину неоднородности данных, разделить общую неодно-
родную выборку на части в соответствии с установленной причиной
и далее работать раздельно с каждой частной выборкой.
29
В конце концов для очищенной фоновой выборки или не-
скольких главных фоновых выборок выбирают аппроксимацию тем
законом распределения, которое лучше соответствует статистиче-
скому распределению выборочных данных. Для редких элементов,
если степень соответствия и тому, и другому теоретическому закону
примерно одинакова, лучше воспользоваться аппроксимацией лога-
рифмически-нормальным законом.
Типичный средний уровень содержания элемента характери-
зуется среднефоновым содержанием Cф (термин «среднефоновое
содержание» часто заменяют другими: «фоновое значение содержа-
ния», «фоновое содержание», или просто «геохимический фон»).
Независимо от закона распределения содержаний, наиболее надеж-
ной оценкой этой величины обычно является медианное содержа-
ние:
Cф = CME,
значение которого сравнительно мало подвержено влиянию ано-
мальных значений, если таковые остались в выборке даже после ее
усечения (по этому признаку медианное значение, или просто ме-
диана, является так называемой робастной оценкой). С другой сто-
роны, если фоновая выборка достаточна «чиста» от возможных ано-
мальных значений, в качестве Cф, в зависимости от закона распреде-
ления, может быть взято одно из двух средних значений – среднее
~
арифметическое C , либо среднее геометрическое C : при нормаль-
~
ном законе Cф = C , при логнормальном законе Cф = C .
Для того чтобы охарактеризовать уровень отклонений со-
держаний элемента в отдельных фоновых пробах от среднефонового
значения, при нормальном законе статистического распределения
используется величина стандартного (среднеквадратического) от-
клонения Sф.
При логарифмически-нормальном законе вместо Sф приме-
няется стандартный множитель εф, который является безразмерной
величиной и характеризует стандартное (среднеквадратическое) от-
клонение Slogф логарифмов содержаний от логарифма среднефоново-
го значения, т.е.:
30
logεф = Slogф; εф = antilog(Slogф).
Для оценки этих величин тоже можно применить два вари-
анта: робастные оценки по центральной части статистического рас-
пределения содержаний или, в случае достаточно «чистого» фоново-
го распределения, традиционные расчетные оценки.
Целесообразные способы оценки стандартного отклонения
Sф
а) Робастная оценка по квартилям распределения, соответст-
вующим 25 % (C25%) и 75 % (С75%) накопленной частоты. Эти значе-
ния, так же как и CME, могут быть или сняты с графика накопленной
частоты статистического распределения, или вычислены с помощью
статистических компьютерных программ (статистические функции
программы Excel, программа Statistica и др.). По левой и правой вет-
вям центральной части распределения могут быть вычислены две
оценки Sф:
S’ф = 1.4825 × (CME – C25%),
31
n
∑ (C i − Cф ) 2
Sф = i =1
(n − 1)
Эту оценку лучше использовать вместо оценки через кварти-
ли распределения также в тех случаях, когда фоновое распределение
имеет две близкие по модальным содержаниям и по высоте главные
моды либо, являясь одномодальным, имеет сильно уплощенную
вершину, а оценка стандартного отклонения, рассчитанная через
квартили распределения, существенно превышает значение этого
параметра, полученное традиционным расчетным способом. При
этом в качестве Cф здесь и во всех дальнейших расчетах следует ис-
пользовать среднее арифметическое значение C .
Целесообразные способы оценки стандартного множителя
εф
а) Робастная оценка по квартилям распределения, соответст-
вующим 25 % и 75 % накопленной частоты либо логарифмов содер-
жаний, либо самих содержаний элемента. Как и в предыдущем слу-
чае, эти значения могут быть или сняты с графика накопленной час-
тоты статистического распределения, или вычислены с помощью
статистических компьютерных программ.
По квартилям распределения можно вычислить две оценки
стандартного множителя:
ε’ф = (CME / C25%)1.4825,
ε ф = ε 'ф ×ε "ф
Если же два значения ε’ф и ε’’ф существенно различаются
или есть подозрение, что какое-то из них определено ненадежно и не
вполне соответствует фоновой совокупности данных, то в качестве
εф лучше взять одно из них, более надежное значение.
32
б) Иногда фоновое распределение имеет две близкие по мо-
дальным содержаниям и по высоте главные моды или, являясь од-
номодальным, имеет уплощенную вершину, а вариационная кривая
или гистограмма приобретает «чемоданообразный» вид. В таких
случаях часто оказывается, что оценка стандартного множителя,
рассчитанная через квартили распределения, существенно превыша-
ет значение этого параметра, полученное традиционным расчетным
способом. Поэтому в тех случаях, когда фоновая выборка достаточ-
на «чиста», а робастная оценка нецелесообразна либо невозможна
(например, при использовании дискретных результатов полуколиче-
ственного анализа дает результат εф = 1.000), применим традицион-
ный расчет величины стандартного отклонения логарифмов содер-
жаний для выборки объемом n:
n
∑ (log C i − log Cф ) 2
S log ф = i =1
(n − 1)
и далее εф = antilog(Slogф). При этом в качестве Cф здесь и во всех
дальнейших расчетах следует использовать среднее геометрическое
~
значение С .
В практике геохимических поисков нередко бывают случаи,
когда геохимический фон в пределах участка съемки неоднороден за
счет изменчивых геологических или ландшафтных условий. В таких
ситуациях оценку параметров местного фона проводят раздельно
для каждого из выделенных сравнительно однородных фрагментов
территории по соответствующей частной выборке данных. Приме-
няют и другие математические алгоритмы определения параметров
геохимического фона (нормального фонового геохимического поля).
При этом оцениваемые параметры в общем случае оказываются пе-
ременными по площади участка.
Определение минимально аномальных содержаний элемента
и выделение аномалий на участке съемки
При однородном геохимическом нормальном поле значения
минимально аномальных содержаний элемента вычисляются по сле-
дующим формулам.
33
В случае нормального распределения фоновых содержаний:
3
Cmin .an. = Cф + Sф ,
m
3
C 'min .an. = Cф − Sф .
m
В случае логарифмически нормального распределения для
логарифмов содержаний:
3
log Cmin .an. = log Cф + S log ф ,
m
3
log C 'min .an. = log Cф − S log ф ,
m
или, что то же самое, для самих содержаний:
3
+
Cmin .an. = Cф × ε ф m ,
3
−
C 'min .an. = Cф × ε ф m .
3
u 'min .an. = − .
m
Численные значения критериев выделения положительных и
отрицательных аномалий по нормированным содержаниям в зави-
36
симости от числа пространственно сближенных проверяемых на
аномальность точек приведены в таблице 6:
Таблица 6
Значения критериев выделения положительных и отрицательных аномалий по нор-
мированным содержаниям
m umin.an.(m) u’min.an.(m)
1 3.00 -3.00
2 2.12 -2.12
3 1.73 -1.73
4 1.50 -1.50
5 1.34 -1.34
6 1.22 -1.22
7 1.13 -1.13
8 1.06 -1.06
≥9 1.00 -1.00
38
быть выполнен с использованием программ Excel и Statistica. При
выполнении работы вручную график накопленной частоты жела-
тельно строить на вероятностном бланке.
2. Если нормальное геохимическое поле даже на взгляд явно
неоднородно либо в исходных данных содержится информация о
заведомой неоднородности опробованных отложений (например,
где-то опробовались пески, а где-то торф, причем пробы торфа до-
полнительно озолялись перед анализом), то следует разделить тер-
риторию участка на относительно однородные фрагменты, а сово-
купность данных по содержанию элемента – на соответствующие
частные выборки. Необходимость разделения неоднородной выбор-
ки на части может также выясниться на этапе анализа таблицы, гис-
тограммы (вариационной кривой) или графика накопленных частот
распределения. Для каждой частной выборки выполнить операции
п.1, дальнейшую работу продолжать с учетом принятого разделения
совокупности данных на части.
3. Определить величины, необходимые для оценки парамет-
~
ров геохимического фона: CME, C либо C , Sф либо εф (в зависимо-
сти от принятого закона статистического распределения содержа-
ний). По этим значениям выбрать параметры геохимического фона
данного элемента: среднефоновое содержание Cф и стандартное от-
клонение Sф либо стандартный множитель εф (пару значений в слу-
чае однородного фона либо несколько пар значений в случае неод-
нородного). При работе на компьютере необходимые величины мо-
гут быть вычислены программами Excel или Statistica. При выпол-
нении работы вручную медиана, 25 % и 75 % квартили распределе-
ния cнимаются с графика накопленной частоты.
4. Рассчитать таблицы минимально аномальных содержаний
элемента Cmin.an.(m) и C’min.an.(m) либо, если это более целесообразно,
пересчитать исходные содержания в нормированные и далее поль-
зоваться значениями umin.an.(m) и u’min.an.(m). Пересчет исходных со-
держаний в нормированные легко осуществляется с помощью про-
грамм Excel или Statistica.
5. Пометить подозреваемые на аномальность точки на карте-
разноске исходных данных или на схеме геохимического опробова-
ния. При необходимости записать возле точек соответствующие
39
значения C(x, y) или u(x, y). Проверить эти точки на аномальность и
в итоге оконтурить на схеме положительные и отрицательные гео-
химические аномалии. Заметим, что часть помеченных подозри-
тельных на аномальность точек, содержания в которых не удовле-
творяют рассчитанным критериям выделения аномалий, так и оста-
нется не оконтуренной. Чтобы отрисовать внутреннюю структуру и
контрастность выделенных на карте (схеме) аномалий, следует ис-
пользовать два или несколько контуров: первый (внешний) для са-
мых слабых аномалий, второй (первый вложенный) – для аномалий
с контрастностью ≥ 3, третий –с контрастностью ≥ 5 и т.д.
На этом этапе работы используются все имеющиеся резуль-
таты геохимической съемки, в том числе и те данные, которые были
исключены из рассмотрения на этапе оценки параметров геохимиче-
ского фона. Таким образом, картируются все аномалии: и явные, и
слабые. Указанные операции выполняются вручную на схеме-
разноске или на компьютере с использованием программы Surfer.
6. Подсчитываем продуктивность Р:
P = Δx × Δy × (ΣCian – n × Cф),
где Δx и Δy – шаг опробования в метрах,
Cian – содержания в аномальных точках в процентах,
n – число точек внутри аномалии, результат приводится в
квадратных метро-процентах.
7. Подсчитываем общие ресурсы Q:
Q = (1/K) × (P × H)/40,
где К – коэффициент соответствия (равен 1, если нет других
данных),
Н – глубина (для благородных и редких металлов 100 м, для
других элементов – 200 м, или вычисляется по формуле Н = lэфф/2,
где lэфф – длина аномалии по сплошному контуру).
8. Подсчитываем прогнозные ресурсы Qпр:
Qпр = α × Q,
где α – понижающий коэффициент (учитывает ореольные
ресурсы которые не будут отрабатываться).
40
Для мелкого месторождения α = 0.5, для среднего α = 0.7, для
крупного α = 0.9. Классификация месторождений по масштабу запа-
сов приведена в таблице 7.
Таблица 7
Десятичная классификация месторождения по масштабу запасов [16]
41
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 6
ИЗУЧЕНИЕ ГЕОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЭЛЕМЕНТОВ
Цель работы
Закрепить знания о геохимических свойствах отдельных
элементов и групп элементов с близкими свойствами, а также про-
демонстрировать умение самостоятельно находить, анализировать,
обрабатывать и представлять научную информацию, включая отве-
ты на вопросы.
Исходные данные
Учебная и справочная геохимическая литература и материа-
лы, представленные на специализированных интернет-сайтах.
Решаемые задачи
Самостоятельно подготовить реферат по геохимии выбран-
ных элементов и компьютерную презентацию, сделать устный док-
лад.
42
Поведение в геологических процессах (уровни концентра-
ции, валентные состояния, формы нахождения, переноса
и осаждения):
магматическом;
осадочном;
метаморфическом;
гипергенном.
Формы нахождения, поведение в водной и воздушной сре-
дах, участие в биологическом круговороте.
Основные типы месторождений.
43
браться с химической (щелочной, щелочноземельный и т.п.) и гео-
химической (литофильный, халькофильный, сидерофильный, атмо-
фильный) классификационной принадлежностью элемента.
44
ство минеральных видов у химического элемента достаточно велико
(больше десятка), то необходимо указать их общее количество и ин-
формацию об основных типах минералов (например, сульфидов – 40
минералов, оксидов – 20, силикатов – 60 и т.п.) и подробно перечис-
лить только самые распространенные. При наличии соответствую-
щей информации желательно специально отметить самые редкие
виды.
Кроме собственных минералов, все химические элементы
входят в другие минералы в виде элементов-примесей, а для некото-
рых элементов, например, рубидия, – это резко преобладающая
форма существования. Элементы, не образующие или почти не об-
разующие собственных минералов, называются рассеянными. По-
этому в этом разделе обязательно необходимо указать, в каких ос-
новных минералах и в каком количестве может содержаться данный
химический элемент в виде примеси.
45
типичное соотношение указанных форм нахождения и миграции в
природных средах. Кратко указать, по имеющимся на сегодняшний
день сведениям, насколько необходим данный элемент для живых
организмов и с чем связана эта потребность, а также токсичность
элемента и его соединений.
Варианты заданий
Вариант для выполнения работы выбирается студентом по
согласованию с преподавателем, либо назначается преподавателем.
В зависимости от специализации студента при написании реферата
требуется более полное раскрытие поведения элемента в тех или
иных геологических процессах (эндогенных или экзогенных), его
экологических особенностей .
46
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОПРОВЕРКИ
47
СПИСОК ИНТЕРНЕТ-РЕСУРСОВ ДЛЯ
САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ
48
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
Основной:
1. Авдонин В.В., Бойцов В.Е., Григорьев В.М. и др. Месторождения метал-
лических полезных ископаемых: Учебник. М.: Академический Проект, Трикста,
2005. 720 с.
2. Интерпретация геохимических данных: Учебное пособие / Скляров Е.В.
и др.; под ред. Склярова Е.В. М.: Интермет Инжиниринг, 2001. 288 с.
3. Козлов Н.Е., Предовский А.А. Введение в геохимию: Учебное пособие.
Мурманск: Изд-во МГТУ, 2005. 127 с.
4. Макрыгина В.А. Геохимия отдельных элементов: Учебное пособие. Но-
восибирск: Академическое изд-во «Гео», 2011. 195 с.
5. Родыгина В.Г. Курс геохимии: Учебник для вузов. Томск: Изд-во НТЛ,
2006. 288 с.
6. Фор Г. Основы изотопной геологии. М.: Мир, 1989. 590 с.
Дополнительный:
7. Алексеенко В.А. Геохимические методы поисков месторождений полез-
ных ископаемых: Учебник. М.: Логос, 2005. 354 с.
8. Алексеенко В.А. Экологическая геохимия: Учебник. М.: Логос, 2000. 627 с.
9. Дубинин А.В. Геохимия редкоземельных элемнтов в океане. М.: Наука,
2006. 360 с.
10. Короновский Н.В., Демина Л.И. Магматизм как индикатор геодинами-
ческих обстановок: учебное пособие. М.: КДУ, 2011. 234 с.
11. Матвеев А.А., Соловов А.П. Геохимические методы поисков месторож-
дений полезных ископаемых. М.: КДУ, 2011. 564 с.
12. Ронов А.Б., Ярошевский А.А., Мигдисов А.А. Химическое строение зем-
ной коры и геохимический баланс главных элементов. М.: Наука, 1990. 184 с.
13. Смоленский В.В. Статистические методы обработки эксперименталь-
ных данных: Учебное пособие. СПб.: СПГГИ(ТУ), 2003. 101 с.
14. Солодов Н.А., Семенов Е.И., Бурков В.В. Геологический справочник по
тяжелым литофильным редким металлам. М.: Недра, 1987. 438 с.
15. Справочник по геохимии / Войткевич Г.В. , Кокин А.Г. , Мирошни-
ков А.Е. и др. М.: Недра, 1990. 480 с.
16. Справочник по геохимическим поискам полезных ископаемых / Архи-
пов А.Я., Бугров В.А., Воробьев С.А. М.; Недра, 1990. 335 с.
17. Справочник по математическим методам в геологии / Родионов Д.А.,
Коган Р.И., Голубева В.А. и др. М.: Недра, 1987. 335 с.
18. Тейлор С.Р., Мак-Леннан С.М. Континентальная кора: её состав и эво-
люция. М.: Мир, 1988. 384 с.
19. Чертко Н.К. Геохимия: учебное пособие. Минск: БГУ, 2008. 170 с.
20. Чертко Н.К., Чертко Э.Н. Геохимия и экология химических элемен-
тов: Справочное пособие. Минск: БГУ, 2008. 140 с.
21. McDonough W.F., Sun S.S. The composition of the Earth // Chemical Geol-
ogy. 1995. V. 120. P. 223-253.
49
СОДЕРЖАНИЕ
Введение.............................................................................................. 3
Библиографический список............................................................... 49
50