Вы находитесь на странице: 1из 50

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение


высшего профессионального образования

«НАЦИОНАЛЬНЫЙ МИНЕРАЛЬНО-СЫРЬЕВОЙ УНИВЕРСИТЕТ


«ГОРНЫЙ»

Кафедра минералогии, кристаллографии и петрографии

ОБЩАЯ ГЕОХИМИЯ
Методические указания к лабораторным работам

Санкт-Петербург
2015

1
УДК 550.4

ОБЩАЯ ГЕОХИМИЯ. Методические указания к лабораторным работам


/ Горный университет. Сост.: С.Г. Скублов, В.В. Смоленский, А.Е. Мельник. СПб.,
2015. 50 с.

Изложены содержание и порядок выполнения лабораторных работ по кур-


су «Общая геохимия» для студентов дневной формы обучения специальности
130101 «Прикладная геология».

Табл. 7. Библиогр.: 21 назв.

Научный редактор проф. Ю.Б. Марин

 «Национальный минерально-сырьевой
университет «Горный», 2015 г.

2
ВВЕДЕНИЕ

Геохимия – наука о химическом составе Земли в целом и от-


дельных ее оболочек, об истории и судьбах атомов элементов, о за-
конах их концентрации и рассеяния – является важной составной
частью геологических наук и самым тесным образом связана с хи-
мией, физикой, экологией и биологией. Все процессы естественной
истории развития вещества – формирование земных оболочек, сла-
гающих их пород, минералов и руд, их разрушение, взаимодействие
с живым веществом, миграция химических элементов, их рассеяние
или концентрация в окружающей среде – это процессы геохимиче-
ские. Без понимания общих закономерностей распространенности
химических элементов и особенностей их поведения в различных
геологических процессах невозможно полноценное освоение многих
специальных дисциплин геологического профиля, а также квалифи-
цированное проведение работ по поиску, разведке и оценке место-
рождений полезных ископаемых, при гидрогеологических и эколо-
гических исследованиях.
Лабораторные работы по курсу «Общая геохимия» выпол-
няются студентами специальности 130101 «Прикладная геология»,
специализации «Прикладная геохимия, петрология, минералогия;
Геологическая съемка, поиски и разведка твердых полезных иско-
паемых; Геология нефти и газа; Поиски и разведка подземных вод и
инженерно-геологические изыскания» в седьмом семестре, в ходе
изучения соответствующего теоретического курса. Целью лабора-
торных работ является закрепление студентами теоретических зна-
ний по предмету, детальное ознакомление с особенностями геохи-
мии отдельных элементов и изотопов, получение навыков работы с
различными источниками геологической и геохимической инфор-
мации, освоение способов обработки и интерпретации геохимиче-
ских данных.
Лабораторные работы по курсу «Общая геохимия» подраз-
деляются на две категории: изучение геохимических свойств хими-
ческих элементов и изотопов; обработка и интерпретация геохими-
ческих данных. Для студентов специализации «Прикладная геохи-
мия, петрология, минералогия; Геологическая съемка, поиски и раз-

3
ведка твердых полезных ископаемых» выполнение лабораторных
работ рекомендуется на основе данных по химическому составу
магматических и метаморфических горных пород, а также руд ме-
таллических полезных ископаемых. Для студентов специализации
«Поиски и разведка подземных вод и инженерно-геологические
изыскания» – на основе данных по химическому составу подземных
вод, осадочных горных пород, грунтов и почвы. Для студентов спе-
циализации «Геология нефти и газа» рекомендуется использовать
данные по составу пород-коллекторов нефти и газа, а также самих
каустобиолитов. В методических указаниях приводятся возможные
темы лабораторных работ, рекомендации по их выполнению и тре-
бования к представляемым студентом материалам. В конце приве-
ден список основной методической и справочной литературы, кото-
рой следует пользоваться при выполнении работ.

4
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 1
ОЦЕНКА РАСПРОСТРАНЕННОСТИ ХИМИЧЕСКИХ
ЭЛЕМЕНТОВ В ГЛАВНЫХ ТИПАХ ГОРНЫХ ПОРОД

Общие сведения
Численные значения средних содержаний химических эле-
ментов в земной коре получили наименование кларков в честь аме-
риканского химика Ф.У. Кларка, который в 1889 г. впервые составил
сводку среднего химического состава континентальной земной ко-
ры. По мере углубления представлений о строении и составе земной
коры кларки постоянно уточняются. Кроме того, к настоящему вре-
мени достаточно точно определены средние содержания элементов в
главных разновидностях горных пород. Чтобы оценить, является ли
содержание элемента в рассматриваемом геологическом объекте, в
данном случае – в той или иной горной породе, повышенным либо
пониженным по сравнению с кларком земной коры, удобно исполь-
зовать так называемый кларк концентрации КК – численный показа-
тель, вычисляемый как отношение содержания элемента в данной
породе C к кларку CK:
KK = C/CK
Если в числитель этой формулы подставляются средние со-
держания элементов в горной породе определенного типа, то вычис-
ленные величины кларков концентрации тоже будут представлять
собой средние значения для данной разновидности пород.
Значение KK >> 1 (больше чем 1.05-1.10) говорит о том, что
для данного элемента характерно относительное накопление в соот-
ветствующей разновидности горных пород; иными словами, данный
химический элемент является типичным, характерным для этой по-
роды. И наоборот, значения KK << 1 (меньше чем 0.90-0.95) свиде-
тельствуют, что данный элемент обычно содержится в соответст-
вующей породе в пониженных (дефицитных) количествах.
Проанализировав таблицы данных по средним содержаниям
и кларкам концентрации элементов в различных горных породах и
построив их иллюстрирующие графики, легко сделать заключение о
группах элементов, характерных, либо, наоборот, нехарактерных
для пород того или иного типа.
5
Цель работы
Закрепить знания о средней распространенности химических
элементов в главных разновидностях горных пород земной коры на
примере ряда конкретных элементов.

Исходные данные
Справочные сведения о средних содержаниях химических
элементов в земной коре и главных разновидностях магматических
и осадочных горных пород

Решаемые задачи
Проиллюстрировать относительную распространенность ря-
да химических элементов в различных горных породах с помощью
численных показателей и наглядных графиков.
Дать заключение о характерных группах элементов, обычно
накапливающихся в тех или иных горных породах.

Порядок выполнения работы


1. Каждому студенту выдается номер варианта, которому со-
ответствует свой набор элементов. Используя справочные таблич-
ные данные по средним содержаниям химических элементов в зем-
ной коре и главных типах магматических пород (например, по [2,
15]), составить таблицу средних содержаний заданного вариантом
работы набора элементов в разных магматических породах (таблица
1).
2. Построить графики, демонстрирующие средние значения
кларков концентрации элементов в различных магматических поро-
дах. По горизонтальной оси через равные интервалы откладывают
категории – типы пород в той же последовательности, что и в таб-
лице (ультраосновные – основные – средние – кислые – щелочные).
По вертикальной оси откладывают численные значения средних
значений кларков концентрации элементов. При этом строят два
комплексных графика: на одном совмещаются частные графики
макрокомпонентов (главных породообразующих элементов из за-
данного вариантом набора), на другом – частные графики редких
элементов. Если на том или ином графике значения KK каких-либо

6
элементов выходят за пределы интервала 0.1-10, для вертикальной
оси желательно использовать логарифмический масштаб или для
явно выделяющихся элементов построить дополнительный график.

Таблица 1
Форма таблицы средних содержаний химических элементов в земной коре

Магматические Средние содержания химических элементов


горные породы Si, % Mg, % Li, г/т Cr, г/т ...
Ультраосновные ... ... ... ... ...
Основные ... ... ... ... ...
Средние ... ... ... ... ...
Кислые ... ... ... ... ...
Щелочные ... ... ... ... ...
Кларк земной
... ... ... ... ...
коры
Примечание: набор элементов в заголовке таблицы заполняется в соответствии с
вариантом задания.

3. Построить график соотношения средних содержаний эле-


ментов в толеитовых и известково-щелочных вулканитах. По гори-
зонтальной оси откладывают символы элементов в том же порядке,
что и в таблице. По вертикальной оси откладывают отношения
средних содержаний элементов в толеитовых (числитель) и извест-
ково-щелочных (знаменатель) вулканитах. Если численные значения
отношений выходят за пределы интервала 0.1-10, для вертикальной
оси желательно использовать логарифмический масштаб.
4. Проанализировав полученные таблицы и графики, следует
сделать заключение о наиболее характерных и наиболее дефицит-
ных элементах тех или иных магматических пород. Результаты
представить в форме таблицы 2.

7
Таблица 2
Форма таблицы характерных и дефицитных элементов магматических пород

Наиболее характерные
Магматические горные Наиболее нехарактерные
(накапливающиеся)
породы (дефицитные) элементы
элементы
Ультраосновные Mg, Ni, Cr, ... K, Rb,...
Основные ... ...
Средние ... ...
Кислые ... Mg, ...
Щелочные ... Mg, ...

В этой таблице каждый элемент следует указывать только


для тех пород, в которых кларк концентрации достигает экстремаль-
ного или почти экстремального значения. Например, средние со-
держания магния уменьшаются в следующей последовательности:
ультраосновные породы (21.8 %) – основные породы (4.55 %) –
средние породы (2.15 %) – кислые породы (0.22 %) – щелочные по-
роды (0.58 %). Поэтому магний является наиболее характерным
элементом ультраосновных магматических пород (резко повышен-
ное относительно других магматических пород среднее содержание)
и наименее характерным элементом кислых и щелочных магматиче-
ских пород (наиболее низкие, близкие по величине средние содер-
жания).

Таблица 3
Форма таблицы относительного накопления элементов

Сравнение толеитовых и известково- Относительно накапливающиеся


щелочных вулканитов элементы
Толеитовые вулканиты ...
Известково-щелочные вулканиты ...

При заполнении таблицы 3 оперируют рассчитанными от-


ношениями коэффициентов концентрации либо средних содержаний
элементов в толеитовых (числитель) и известково-щелочных (зна-
менатель) вулканитах. Например, у магния отношение соответст-
вующих содержаний равно 7.87 % / 4.20 % = 1.87, поэтому магний
попадает в верхнюю строчку как элемент, относительно накапли-
вающийся в толеитовых базальтах.
8
Если указанное отношение, наоборот, меньше единицы, эле-
мент более распространен в известково-щелочных вулканитах. Если
же отношение равно или почти равно единице, соответствующий
элемент не проявляет дифференциации между двумя главными ти-
пами вулканитов и в таблице не указывается.
5. Аналогично пункту 1, составить таблицу средних содер-
жаний заданного вариантом работы набора элементов в разных оса-
дочных породах: глинах, песчаниках, карбонатных породах.
6. Аналогично пункту 2, построить графики, демонстрирую-
щие средние значения кларков концентрации элементов в различных
осадочных породах.
7. Аналогично пункту 4, проанализировать полученные таб-
лицы и графики и сделать заключение о характерных и нехарактер-
ных элементах тех или иных осадочных пород. Результаты предста-
вить в виде таблицы 4:

Таблица 4
Форма таблицы относительного накопления элементов

Наиболее характерные
Осадочные Наиболее нехарактерные
(накапливающиеся)
породы (дефицитные) элементы
элементы
Глины ... ...
Песчаники ... Mg, ...
Карбонатные породы Mg, ... ...

Поскольку здесь сравниваются всего лишь три главные раз-


новидности осадочных пород, каждый элемент следует указывать
только для той породы, в которой кларк концентрации или содержа-
ние достигает экстремального значения. Например, средние содер-
жания магния равны: в глинах – 2.10 %, в песчаниках – 0.70 %, в
карбонатных породах – 3.97 % (при кларке земной коры 2.26 %
кларки концентрации равны, соответственно, 0.93, 0.31 и 1.76). По-
этому магний является характерным элементом карбонатных оса-
дочных пород и не характерен для песчаников. Заметим, что если
даже максимальный средний кларк концентрации какого-либо эле-
мента оказывается меньше единицы, все равно следует считать, что
элемент накапливается в данной осадочной породе относительно
9
двух других типов осадочных пород, и этот элемент попадает в раз-
ряд характерных (относительно накапливающихся).

Рекомендации по выполнению работы


Работу следует выполнять на компьютере с использованием
программы Excel или других программ (например, Origin, Statistica),
позволяющих работать с электронными таблицами и строить графи-
ки. Результаты представляют в виде рукописных материалов либо
распечаток.

Варианты заданий

Номер варианта Набор химических элементов


1 Si, Ca, Na, Mg, Cu, Zn, Ni, Co, Be, Ta, Nb, U
2 Si, Al, Fe, K, Cu, Pb, Zn, Cr, Co, La, Ce, Th
3 Si, Ca, Mg, Al, Ti, V, Li, Be, Sr, Mn, Co, Pt
4 K, Na, Ca, Mg, P, C, V, Zn, W, Mo, Sr, N
5 Fe, Si, Al, K, U, Th, Cr, Ni, Co, Au, W, Li
6 Mg, Ca, Na, Al, La, Y, Sc, Cu, Zn, Pb, Sn, W
7 Si, Al, K, Fe, Li, Be, Mn, Zr, Sm, Nd, U, Cr
8 Al, Mg, Ca, Na, Cr, Ni, Co, Pd, V, Ti, Ga, Be
9 Si, Al, Fe, Ca, Sr, Ba, W, Mo, Zn, Pb, Sn, Ta
10 O, Si, Mg, K, Sb, As, Ni, Co, Be, Li, Au, Ag
11 Fe, Mg, K, Al, Cr, Ni, V, Mn, C, Sr, W, Sn
12 Si, Al, Na, Mg, U, Zr, Hf, La, Ce, S, Cu, Ni

10
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 2
ИССЛЕДОВАНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ
ЭЛЕМЕНТОВ

Введение
При решении многих геологических задач, зачастую, нет
строгой необходимости оперировать абсолютными величинами со-
держаний химических элементов. Гораздо более важно оценить, ка-
кая группа элементов преобладает и изменяется ли это соотношение
при переходе от одного типа пород (или минералов) к другому.
Причем эти изменения могут нести информацию о пространствен-
ной неоднородности (например, температурная зональность минера-
лообразования и т.п.) или об эволюции процесса во времени (если в
одном геологическом пространстве подобраны минералы или поро-
ды разных стадий). В таких ситуациях принято соотносить цифры
абсолютных содержаний в изученных пробах (Спроба) к содержаниям
этих же элементов в неком стандартном (эталонном, фоновом и т.п.)
образце (Сстандарт). Подобную операцию обычно называют нормиро-
ванием.
C проба
Нормированное содержание элемента =
C стандарт
В качестве стандарта, как правило, используют хорошо изу-
ченный и многократно проанализированный геологический объект,
желательно близкий по составу к исследуемым пробам.
Изотопы и элементы с четными атомными номерами в целом
более распространены в природе по сравнению с нечетными номе-
рами, потому что ядра с четным количеством протонов более ста-
бильны. Эта закономерность известна как правило Оддо-Харкинса.
Дополнительным плюсом нормирования является сглаживание раз-
ницы в абсолютных содержаниях между четными и нечетными хи-
мическими элементами. Наиболее наглядно это проявляется при ис-
следовании элементов, расположенных рядом в таблице Менделее-
ва, обладающих схожими химическими свойствами и поведением в
геохимических процессах. Одной из таких индикаторных групп эле-
ментов являются редкоземельные элементы.
11
Общие сведения
В настоящее время геохимия редкоземельных элементов
(РЗЭ) является предметом детального исследования с различных
позиций – они считаются важными микрокомпонентами при изуче-
нии различных геологических процессов, в том числе генезиса маг-
матических горных пород, эволюции земной коры и мантии, гидро-
термально-метасоматических процессов и рудообразования; знание
геохимии РЗЭ необходимо в области изотопной геохимии, при ин-
терпретации геохронологических данных. Нельзя не отметить, что
сами по себе РЗЭ являются стратегическим сырьем. Редкоземельные
металлы присутствуют в большинстве высокотехнологичных изде-
лий, в основном, - батарей с большим сроком службы и магнитов.
Они имеют ключевое значение в оборонной промышленности, а
также в т.н. «зеленых технологиях». РЗЭ применяются как в атом-
ной и космической отрасли, так и в химической и металлургической
промышленности. Интенсивность всестороннего, в том числе и гео-
химического, исследования РЗЭ резко возросла в XXI веке.
Редкоземельные элементы (REE – rare earth elements, реже
используется устаревшая аббревиатура TR от латинского terra rara)
представляют собой самую большую химически когерентную груп-
пу (лантан La, церий Ce, празеодим Pr, неодим Nd, прометий Pm,
самарий Sm, европий Eu, гадолиний Gd, тербий Tb, диспрозий Dy,
гольмий Ho, эрбий Er, тулий Tm, иттербий Yb, лютеций Lu), зани-
мающую одну «клетку» лантана в Периодической таблице. Именно
поэтому РЗЭ также называются лантаноидами. Hазвание «редкозе-
мельные» сложилось исторически в связи c тем, что в XIX веке, ко-
гда было открыто большинство РЗЭ, они считались малораспрост-
ранёнными (что на самом деле не совсем верно), отсюда – «редкие»,
a «земли» – это старинное название труднорастворимых оксидов
(металлов), характерных для этих элементов. История открытия РЗЭ
растянулась более чем на сто лет. Церий был открыт в 1803 г., люте-
ций – в 1907 г., прометий, не существующий в природе, был получен
искусственно только в 1945 г.
В геохимии к РЗЭ относят лантаноиды от La (атомный номер
57) до Lu (атомный номер 71), а в ряде случаев и Y (атомный номер
39) – геохимический двойник Ho. Некоторые исследователи совме-

12
стно с РЗЭ рассматривают поведение Sc (атомный номер 21), близ-
кого по свойствам к РЗЭ элемента. Все РЗЭ, кроме d-элемента лан-
тана, являются f-элементами. РЗЭ имеют близкое строение элек-
тронных оболочек с единственной разницей: от La (57-й порядковый
номер) до Lu (71-й порядковый номер) идет заполнение четвертой
внутренней оболочки 18-32 электронами. Это приводит к эффекту
лантаноидного сжатия, открытого В. Гольдшмидтом: радиусы ионов
последующих, более тяжелых элементов вместо увеличения не-
сколько уменьшаются (рисунок 1а). Соответственно, от La к Lu
происходит закономерное изменение физических и химических
свойств РЗЭ. К тяжелым РЗЭ (HREE) относят элементы от Gd до Lu,
к легким РЗЭ (LREE) – от La до Nd (по другим данным до Sm), к
средним РЗЭ (MREE) причисляют Sm и Eu (некоторые авторы эту
группу расширяют от Nd до Tb). Средние РЗЭ иногда не выделяют,
рассматривая их в группе легких РЗЭ. Элемент Pm (атомный номер
61) не имеет долгоживущих изотопов (период полураспада самого
долгоживущего изотопа не превышает 18 лет), поэтому он не при-
сутствует в природной обстановке и иногда вообще не учитывается
на спектрах распределения РЗЭ. Раньше легкие РЗЭ называли це-
риевой группой, а тяжелые РЗЭ – иттриевой.
При построении спектров распределения РЗЭ (по горизон-
тальной оси РЗЭ расположены строго в порядке возрастания атом-
ного номера), их содержание (по вертикальной оси) нормируют на
соответствующий стандарт, чтобы исключить эффект правила Оддо-
Харкинса, и используют логарифмический масштаб (рисунок 1б).
Спектры распределения РЗЭ в породах нормируют, в зависимости от
целей исследователя, на состав углистого хондрита типа СI (С1 по
устаревшей классификации, эталоном класса является метеорит
Ивуна), примитивной мантии PM, базальтов срединно-
океанического хребта MORB. Исторически сложилось, что первые
определения состава были выполнены для обыкновенных хондри-
тов, не содержащих летучих. Позднее в качестве эталона стали
предлагать хондриты, содержащие в своем составе углерод, воду и
другие летучие элементы, что систематически занижало содержание
других редких элементов, в том числе и РЗЭ. Поэтому существует
рекомендация Р.Л. Коротева (Korotev, 1996) умножать состав хонд-

13
рита перед нормированием на поправочный коэффициент 1.36.
Обычно этой поправкой при исследовании «коровых» пород и ми-
нералов пренебрегают, а логарифмический масштаб представления
данных по составу РЗЭ нивелирует отличия. Тем не менее, при изу-
чении объектов, бедных в отношении РЗЭ (метеоритов, мантийных
пород), этот коэффициент уже играет роль. Состав осадочных пород
чаще, чем на состав хондрита CI, нормируют на состав Постархей-
ского Австралийского сланца (PAAS), реже – Северо-
Американского сланца (NASC). Спектры распределения РЗЭ в ми-
нералах нормируют, как правило, на состав углистого хондрита СI.
Состав хондрита и других стандартов несколько отличается по дан-
ным разных авторов, но при логарифмировании эти различия незна-
чимы. Значительная часть нормированных графиков распределения
РЗЭ в породах и минералах носит плавный закономерный характер:
фракционирование тяжелых или легких РЗЭ, связанное с понижени-
ем ионного радиуса РЗЭ3+ с ростом атомного номера, т.е. понижение
или увеличение их содержания; или отсутствие фракционирования
РЗЭ, выражающееся в плоском профиле распределения РЗЭ. Однако
пологий профиль графиков распределения РЗЭ может усложняться в
результате фракционирования индивидуальных РЗЭ, это устанавли-
вается по появлению следующих аномалий: Ce-аномалии, Eu-
аномалии и тетрадного эффекта в спектре распределения РЗЭ (ри-
сунки 1в и 1г).
Лабораторными исследованиями было установлено, что РЗЭ
могут находиться в двухвалентном (Ce, Nd, Sm, Eu, Tm, Yb), трехва-
лентном (все РЗЭ) и четырехвалентном (Ce, Pr, Nd, Tb, Dy) состоя-
ниях. Ионный потенциал РЗЭ, определяемый отношением высокой
величины валентности к умеренному значению ионного радиуса,
имеет достаточно высокое значение. Поэтому все редкоземельные
элементы относятся к группе высокозарядных элементов (HFSE). В
минералах, как правило, РЗЭ изоморфно замещают Са. В природе
мы наблюдаем в основном все РЗЭ в трехвалентной форме, а также
Ce в четырехвалентной и Eu в двухвалентной форме. Окисление Ce
до четырехвалентной формы уменьшает его ионный радиус, а вос-
становление Eu до двухвалентной формы увеличивает его ионный
радиус (рисунок 1а), что выбивает их из когерентного ряда РЗЭ и

14
приводит к образованию соответствующих аномалий в минералах и
породах. Величина аномалии выражается в численной форме как
нормированное отношение действительного содержания элемента к
его предполагаемому в случае отсутствия аномалии (обозначаемому
астериксом), определяемому по соседним РЗЭ на основе непрерыв-
ности спектра:

Eu / Eu * = Eu N / SmN × Gd N

Ce / Ce * = CeN / La N × РrN
Eu-аномалия связана с различиями в поведении в геологи-
ческих процессах атомов Eu с разной валентностью. Значения отно-
шения Eu/Eu* < 0.95 указывают на обеднение (отрицательная ано-
малия), а Eu/Eu* > 1.05 – на обогащение европием (положительная
аномалия). Считается, что отрицательная Eu-аномалия, как правило,
характерна для верхней континентальной коры, положительная –
для нижней коры и верхней мантии. Eu-аномалия довольно часто
встречается в минералах – в плагиоклазе она положительная, в дру-
гих породообразующих минералах, а также в породах, как правило,
наблюдается отрицательная Eu-аномалия. Eu2+ является высокосо-
вместимым катионом по отношению к плагиоклазу, а его вхождение
в плагиоклаз на место Са, помимо близости ионного радиуса Eu2+ и
размера позиции, облегчается совместным изоморфизмом (камуф-
лированием) со Sr2+. Поэтому для пород со значительным количест-
вом плагиоклаза (лейкогаббро, анортозиты) характерна положитель-
ная Eu-аномалия.
Кроме окислительно-восстановительных условий (фугитив-
ности кислорода) на переход Eu3+/Eu2+ оказывают влияние темпера-
тура флюида и, в меньшей степени, его pH. При восстановительных
условиях двухвалентный катион Eu быстрее переносится флюидом
через поры, чем другие трехвалентные РЗЭ. В этом случае на появ-
ление и величину Eu-аномалии влияет соотношение содержания РЗЭ
в породе и во флюиде. Состав флюида (хлоридный или фторидный)
также влияет на то, какой катион Eu будет преимущественно при-
сутствовать во флюиде и твердой фазе. Влияние давления на Eu-

15
аномалию было отмечено для метаморфических гранатов, у которых
с ростом давления, согласно наблюдениям, увеличивалась отрица-
тельная Eu-аномалия. Положительная Eu-аномалия может наследо-
ваться клинопироксеном от расплава, биотитом – от вмещающих
пород.
Се-аномалия встречается в породах и минералах гораздо
реже. В основном она отмечается для морских обстановок и осадков
– положительная в мелководных участках и отрицательная в глубо-
ководных районах. Отрицательная Се-аномалия в минералах вулка-
нического происхождения объясняется смешением различных суб-
станций (магма, летучие вещества, поверхностная вода) в процессе
вулканической деятельности; в гранатах из мантийных перидотитов
– воздействием флюидов, связанных с осадочными породами. Отри-
цательная Ce-аномалия также была зафиксирована в биотитах из зон
рассланцевания, обеспечивающих транспортировку флюидов.
Положительная Се-аномалия характерна для циркона магма-
тического генезиса и объясняется присутствием Се4+ в расплаве при
соответствующих значениях фугитивности кислорода. Для циркона
одновременное присутствие положительной Се-аномалии и отрица-
тельной Eu-аномалии является определенным парадоксом и может
быть объяснено фракционированием плагиоклаза, который обедняет
расплав Eu до или во время кристаллизации циркона.
Тетрадный эффект. Поскольку тяжелые РЗЭ имеют боль-
шое отношение заряда к ионному радиусу, их потенциал ионизации
выше и химические связи сильнее, чем у легких РЗЭ. Скачок в по-
тенциалах ионизации между третьим и четвертым элементом в ряду
РЗЭ (Nd-Sm), в значении потенциала для седьмого элемента (Gd), и
между десятым и одиннадцатым элементами (Ho-Er) вызван напол-
нением электронами 4f-уровня и известен как тетрадный эффект.
Название тетрадного эффекта связано с разделением РЗЭ на
четыре субгруппы – тетрады по четыре элемента в каждой: La-Nd,
Pm-Gd, Gd-Ho, Er-Lu. В пределах каждой тетрады профиль распре-
деления РЗЭ имеет свой характер, накладываемый на общий линей-
ный профиль фракционирования РЗЭ. Наиболее четко тетрадный
эффект выражен между Gd и Tb, где носит название «Gd-разрыва».

16
Тетрадный эффект бывает выражен, помимо морской воды и
связанных с ней осадков, как в породах – гранитоидах, пегматитах,
гидротермалитах, так и в минералах из них; по форме проявления он
делится на M-тип с выпуклым профилем РЗЭ в тетрадах (рисунок
1г) и зеркальный по отношению к нему W-тип с вогнутым профи-
лем. Проявление тетрадного эффекта в породах, в основном в грани-
тоидах, и минералах из них вызывает взаимодействие расплавов с
«водной обстановкой» – высокотемпературными водными флюида-
ми и гидротермальными растворами. Степень проявления тетрадно-
го эффекта также оценивают количественно параметрами T1, T2, T3 и
T4, которые рассчитываются по более сложным формулам, чем ве-
личины европиевой и цериевой аномалий.
1.20
а 100000
б
1.15 2+ 10000
Eu
1.10 1000

1.05 100

1.00 10

0.95 REE3+ 1

0.90 0.1
Се
4+

0.85 0.01
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er TmYb Lu
100000
в 100
г
10000
T1
1000 Eu* T4
Ce
100
10
T3
10 Eu
1

0.1 Ce*
0.01 1
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er TmYb Lu La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Рисунок 1. Величины ионных радиусов РЗЭ для координационного числа VI, в анг-
стремах (а) и спектры распределения РЗЭ: в цирконе (б – без нормирования, в – с
нормированием на хондрит CI, проявлены отрицательная Eu-аномалия и положи-
тельная Ce-аномалия) и в грейзене (г – проявлен тетрадный эффект М-типа)

17
Цель работы
Освоить построение нормированных полиэлементных диа-
грамм и научиться их интерпретировать.

Исходные данные
Цифровой массив результатов лабораторного анализа РЗЭ в
геологических пробах (для студентов специализации «Прикладная
геохимия, петрология, минералогия; Геологическая съемка, поиски
и разведка твердых полезных ископаемых» – в изверженных горных
породах и рудах; для студентов специализации «Геология нефти и
газа; Поиски и разведка подземных вод и инженерно-геологические
изыскания» – в подземных водах и осадочных горных породах).

Порядок выполнения работы


1. Скопировать указанный преподавателем файл с заданием
в свою рабочую папку.
2. Открыть этот файл в программе Excel
3. Рассчитать средние значения содержания РЗЭ для выде-
ленных типов проб и построить график распределения в координа-
тах X = химический элемент, Y = среднее содержание.
4. Рассчитать нормированные содержания РЗЭ в пробах. Ис-
пользовать опубликованный состав хондрита CI [5, 21].
5. Построить графики распределения нормированных РЗЭ
для выделенных проб (X = элементы, Y = их содержание). В случае
отсутствия данных по содержанию какого-либо элемента при по-
строении заменять его значение на #Н/Д. Шкала Y должна иметь ло-
гарифмический масштаб.
6. Рассчитать величины европиевых и цериевых (при нали-
чии) аномалий для всех типов проб.
7. Рассчитать степень фракционирования всех РЗЭ (LuN/LaN),
отдельно легких (NdN/LaN) и тяжелых (LuN/GdN) РЗЭ.
8. Проинтерпретировать полученные результаты.

18
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 3
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДИСКРИМИНАЦИОННЫХ ДИАГРАММ
ДЛЯ РЕШЕНИЯ ВОПРОСОВ КЛАССИФИКАЦИИ И
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕОДИНАМИЧЕСКИХ ОБСТАНОВОК
ФОРМИРОВАНИЯ ГОРНЫХ ПОРОД

Общие сведения
Как известно, большинство существующих классификаций
горных пород основаны на особенностях их минерального и хими-
ческого состава. При этом могут учитываться как валовый состав
породы, так и особенности состава отдельных минералов (например
пироксенов или полевых шпатов) и содержания редких элементов.
Диаграммы в координатах соответствующих компонентов,
на которых четко очерчены стандартные поля составов тех или иных
типов объектов, обычно называют дискриминационными. Такие
диаграммы позволяют достаточно удобно решать вопросы принад-
лежности пород к тому или иному петрохимическому типу (диа-
граммы TAS, AFM и др.). По своей сути, большинство подобных
диаграмм – стандартные бинарные или тройные диаграммы. Но в
качестве осей часто используются не сами содержания химических
компонентов, а производные от них величины – различные поли-
элементные коэффициенты и петрохимические модули. Поэтому
при построении подобных диаграмм следует обращать особое вни-
мание на используемые единицы измерения (массовые проценты,
граммы на тонну или, что тоже самое – ppm, атомные количества и
т.п.) и масштабы соответствующих шкал (обычные или логарифми-
ческие).
Аналогичные принципы используются при построении дис-
криминационных диаграмм, применяемых для разделения пород по
источникам вещества и типам геодинамических обстановок их фор-
мирования (так называемые диаграммы Пирса и др.). В связи с тем,
что в настоящее время в отечественной геологической литературе
крайне широко используются английские аббревиатуры подобных
образований, напомним основные из них:

19
DM Depleted Mantle деплетированная мантия;
ЕМ Enriched Mantle обогащенная мантия;
PM Primitive Mantle примитивная мантия;
CC Continental Crust континентальная кора;
OFB Ocean Floor Basalts базальты океанического дна;
IAB Island-Arc Basalts островодужные базальты;
IAT Island-Arc Tholeiites островодужные толеиты;
VAB Volcanic-Arc Basalts базальты вулканических дуг;
VAG Volcanic-Arc Granites граниты вулканических дуг;
OIB Ocean Island Basalts базальты океанических островов;
OIT Ocean Island Tholeiites толеиты океанических островов;
BABB Back-Arc Basin Basalts базальты задуговых бассейнов;
WPG Within-Plate Granites внутриплитные граниты;
WPB Within-Plate Basalts внутриплитные базальты;
LKT Low Potassium Tholeiites низкокалиевые толеиты;
CAB Calc-Alkaline Basalts известково-щелочные базальты;
COLG Collision Granites коллизионные граниты;
MORB Mid-Ocean Ridge Basalts базальты срединно-океанических
хребтов.

Цель работы
Освоить построение дискриминационных диаграмм и нау-
читься оценивать классификационную принадлежность изучаемых
горных пород.

Исходные данные
Цифровой массив результатов лабораторного анализа хими-
ческих элементов в горных породах и сведения об особенностях их
минерального состава. Для студентов специализации «Геология
нефти и газа; Поиски и разведка подземных вод и инженерно-
геологические изыскания» рекомендуется освоить построение дис-
криминационных диаграмм для осадочных горных пород.

Порядок выполнения работы


1. Скопировать указанный преподавателем файл с заданием
в свою рабочую папку.

20
2. Открыть этот файл в программе Excel.
3. Построить диаграмму TAS: щелочи-кремнезем (X = SiO2,
Y = K2O + Na2O) и совместить ее с эталонной (Меню: Копиро-
вать→Специальная вставка→Рисунок).
4. Нанести на нее дополнительные поля для выделения ще-
лочных серий пород (Автофигуры→Линии→Кривая; затем: Формат
автофигуры→Начать изменение узлов).
5. Построить диаграммы Харкера (X = SiO2, Y = указанные
преподавателем элементы).
6. Построить диаграмму Пирса (X = Rb, Y = Y + Nb) и со-
вместить ее с эталонной.
7. Открыть программу Statistica и построить диаграмму AFM
(A = K2O + Na2O, F = FeO + 0.9Fe2O3, M = MgO). Меню:
Graphs→3D XYZ graphs→Ternary Plots→2D Scatterplot. С помощью
кнопки Variables указать имена переменных.
8. Проинтерпретировать полученные результаты.

21
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 4
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АБСОЛЮТНОГО ВОЗРАСТА ГОРНЫХ
ПОРОД

Цель работы
Научиться определять абсолютный возраст горных пород по
соотношениям радиоактивных и радиогенных изотопов в породе и в
слагающих ее минералах, а также оценивать возможный источник
(коровый или мантийный) магматических расплавов.

Исходные данные
Цифровой массив данных о содержаниях соответствующих
изотопов в валовых и мономинеральных пробах исследуемого объ-
екта.

Решаемые задачи
Определить абсолютный возраст t (в млн. лет) изучаемой по-
роды или руды; определить индикаторный изотопный параметр (ISr
или εNd) и по его величине сделать заключение о типе магматическо-
го источника, из которого образовалась изучаемая порода.

Общие сведения и методические указания


Напомним, что в основе методов абсолютной геохронологии
лежит закон радиоактивного распада т.н. материнских (P) радиоак-
тивных изотопов и соответствующего накопления дочерних (D) ста-
бильных нуклидов. С учетом возможного наличия некоторого пер-
вичного количества (Do) атомов дочернего изотопа в магме в момент
ее застывания, связь между количеством дочернего и материнского
изотопов будет выглядеть следующим образом:

D = D0 + P (e λ t − 1) ,
где λ – постоянная радиоактивного распада материнского изотопа, t
– абсолютный возраст минерала или породы, т.е. время, прошедшее
от момента образования породы до настоящего момента.
Поскольку аппаратура, используемая при масс-
спектрометрическом анализе, в силу своих конструктивных особен-
22
ностей, измеряет не абсолютные содержания изотопов, а их отноше-
ния, то на практике используют отношения радиоактивного и радио-
генного изотопов к одному из стабильных дочерних изотопов (S):
D/S, D0/S, P/S (таблица 5).
Таблица 5
Характеристики некоторых изотопных систем, используемых в методах
абсолютной геохронологии
Изотопная
P D S λ, лет-1
система
Rb-Sr 87
Rb 87
Sr 86
Sr 1.42 × 10-11
Sm-Nd 147
Sm 143
Nd 144
Nd 6.54 × 10-12
235
U 207
Pb 204
Pb 9.85 × 10-10
U-Pb 238
U 206
Pb 204
Pb 1.55 × 10-10

При условии соблюдения «закрытости» изотопной системы с


момента кристаллизации, точки проб минералов и пород этой сис-
темы образуют прямую линию – изохрону на X-Y диаграмме в ко-
ординатах (P/S)-(D/S). Как известно, уравнение прямой линии в об-
щем виде: Y = aX + b. По параметрам a и b этой линии вычисляют
абсолютный возраст t и первичное отношение изотопов дочернего
элемента D0 /S .
Для проверки «закрытости» изотопной системы, работу с
изотопными данными следует начинать с построения диаграммы
корреляции изотопных отношений Xi и Yi на графике в координатах
X = P/S и Y = D/S. Если все n точек (по визуальной оценке) хорошо
укладываются на возрастающую прямую линию, это означает, что
можно пользоваться изохронной моделью и в последующих вычис-
лениях использовать результаты анализа всех n проб. Если окажется,
что большинство точек ложатся на прямую, а 1-2 точки резко откло-
няются от нее, это означает, что в соответствующих 1- 2 пробах ли-
бо была нарушена закрытость изотопной системы, либо соответст-
вующие минералы или фрагменты породы имеют иной возраст, чем
остальные минералы изучаемой породы. В этом случае нужно ис-
ключить данные по отклоняющимся пробам из дальнейших расче-
тов. Если же большинство точек не укладывается на прямую линию,

23
то применение изохронной модели формально неправомочно, и рас-
четы, методика которых описана ниже, выполнять не следует.
Уравнения изохрон рубидий-стронциевой и самарий-
неодимовой систем:
143

144
Nd  143 Nd 
=  +
Nd  144 Nd  0
147

144
Sm
Nd
( λ t
× e Sm − 1)
87

86
Sr
Sr

= 

87

86
Sr 
 +
Sr  0
87

86
Rb
Sr
(
λ t
× e Rb − 1 )
Эти уравнения можно записать в обобщенном виде:
Yi = b + Xi × a
Оценки параметров такого уравнения будут следующими:
a = Sy / Sx ;

b =Y – a X ,
где X и Y – средние арифметические значения X и Y, соот-
ветственно; Sx и Sy – их среднеквадратические (стандартные) откло-
нения.
Абсолютный возраст t изучаемого геологического объекта
оценивается через параметр наклона изохроны a:
1
t= ln (1 + a )
λ
Для рубидий-стронциевого метода λRb = 1.42 × 10-11 год-1, для
самарий-неодимового λSm = 6.54 × 10-12 год-1.
Погрешность определения возраста ∆t зависит от погрешно-
сти определения параметра a, обозначаемой как s(a), константы ра-
диоактивного распада λ и числа наблюдений n:

1− r2
s(a) = a ;
n−2
24
1 k (α , f ) × s (a )
∆t = ×
λ 1+ a

где r – парный коэффициент корреляции величин x и y; k(α,f) – зна-


чение критерия Стьюдента для уровня значимости α (обычно выби-
рается α = 0.05, что соответствует 95% вероятности) и числа степе-
ней свободы f = n – 2. Значения k(α,f) могут быть взяты из справоч-
ников по математической статистике или получены прямо в Excel
(Меню: Вставка → Функции → Статистические →
СТЬЮДРАСПОБР).
Первичные отношения изотопов I = (D/S)0 стронция
ISr = (87Sr/86Sr)0 или неодима INd = (143Nd/144Nd)0 определяются вели-
чиной параметра b, который на графике изохроны находится в точке
ее пересечения с осью ординат Y:
I = b =Y – a X .
Величина первичного изотопного отношения I позволяет
прояснить генезис изучаемых пород. Низкие значения начального
отношения изотопов стронция (ISr < 0.706) обычно приписывают
магмам, образовавшимся за счет мантийного материала, а высокие
значения этого параметра (ISr > 0.706) указывают на коровый магма-
тический очаг, либо на переплавление корового материала в более
глубинном очаге. В некоторых случаях повышенное значение ISr
может указывать на то, что магма, произошедшая из глубинного ис-
точника, на своем пути ассимилировала коровый материал. Однако
указанное здесь граничное значение 0.706 не является универсаль-
ным: в породах различного происхождения в целом отмечается тен-
денция некоторого уменьшения ISr от более молодых к более древ-
ним магматическим образованиям.
По первичному отношению изотопов неодима обычно вы-
числяют специальный параметр εNd , который характеризует соот-
ношение INd с модельным отношением соответствующих изотопов
неодима на момент образования породы INd CHUR в так называемом
мантийном однородном хондритовом резервуаре, обозначаемом
CHUR (от слов Chondritic Uniform Reservoir):

25
 I 
ε Nd =  Nd − 1 × 10 4
 I Nd CHUR 
С учетом того, что
INd CHUR = (143Nd/144Nd)CHUR – (147Sm/144Nd)CHUR × ( eλSm t – 1)
и современных отношений в хондритах: (143Nd/144Nd)CHUR = 0.512638;
(147Sm/144Nd)CHUR = 0.1967, эта формула может быть записана как:
 I Nd 
ε Nd =  − 1 × 10 4
 0.512638 − 0.1967 (e λSm t − 1) 
 
Интерпретация полученной величины εNd обычно следую-
щая: εNd = 0 соответствует магматической породе, произошедшей из
однородного хондритового мантийного резервуара (CHUR); εNd > 0 –
породе, произошедшей из материала так называемой деплетирован-
ной мантии, обедненной некогерентными элементами; εNd < 0 – по-
роде корового происхождения, либо происходить из так называемой
обогащенной мантии EM, включающей субдуцированный коровый
материал. Отрицательные значения εNd могут быть встречены и в
глубинных магматических породах, если магма на своем пути асси-
милировала верхнекоровый материал.
Погрешность оценки первичного изотопного отношения ∆I
зависит от погрешности определения параметра b, обозначаемой как
s(b), константы радиоактивного распада λ и числа наблюдений n:

1− r2
s (b) = S y .
n−2

∆I = k (α , f ) × s (b)

где r – парный коэффициент корреляции величин x и y; Sy – стан-


дартное отклонение величины y; k(α,f) – значение критерия Стью-
дента для уровня значимости α и числа степеней свободы f = n – 2.
Значения k(α,f) могут быть взяты из справочников по математиче-
26
ской статистике или получены прямо в Excel (Меню: Вставка →
Функции → Статистические → СТЬЮДРАСПОБР).
Точность определения εNd удовлетворительно оценивается по
приближенной формуле:
 ∆I Nd 
∆ε Nd =   × 10 4
 0.512638 − 0.1967 (e λSm t − 1) 
 
или по эквивалентной формуле:
∆I Nd
∆ε Nd = (10 4 + ε Nd ) × .
I Nd
Необходимо отметить, что все вышеприведенные формулы
расчета погрешностей оценки возраста и первичных изотопных от-
ношений являются упрощенными вариантами алгоритмов, приме-
няемых при современных изотопных исследованиях, где, как прави-
ло, учитываются ошибки каждого конкретного измерения.

Порядок выполнения работы


1. По полученным от преподавателя исходным данным по-
строить график для проб в координатах соответствующих изотоп-
ных отношений, на котором показать линию изохроны. Принять ре-
шение о возможности использования всех или части исходных дан-
ных при определении возраста породы t и других параметров.
2. Произвести расчеты, описанные выше, с представлением
всех промежуточных результатов.
3. Сделать выводы о возрасте и ее генезисе.

Рекомендации по выполнению работы


Значения абсолютного возраста и его погрешности привести
с точностью до целых миллионов лет. Значения начального изотоп-
ного отношения I следует записать с точностью до 4-6 значащих
цифр, значения εNd – с точностью до одной значащей цифры после
запятой (с учетом вычисленной погрешности определения этих па-
раметров).

27
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 5
ВЫЯВЛЕНИЕ И КАРТИРОВАНИЕ ГЕОХИМИЧЕСКИХ
АНОМАЛИЙ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ГЕОХИМИЧЕСКОЙ
СЪЕМКИ

Общие сведения
При геохимических съемках, особенно детальных масшта-
бов, главный интерес представляют локальные аномалии индика-
торных элементов. Если выполняется литохимическое опробование
рыхлых отложений, то положительные аномалии рудных элементов
могут оказаться вторичными литохимическими ореолами рассеяния
рудных залежей. По их положению на местности – под ними, или с
учетом смещения вниз по склону – можно прогнозировать наличие
искомых рудных тел и месторождений. Отрицательные аномалии, в
свою очередь, могут являться ореолами выноса индикаторных эле-
ментов и тоже играют поисковую роль.
Поскольку геохимические аномалии представляют собой
участки со значимыми отклонениями содержаний от нормального
фонового уровня геохимического поля (местного геохимического
фона) с учетом его возможных колебаний в точках опробования, для
обоснованного выделения аномалий сначала надо оценить
параметры геохимического фона.
Определение параметров геохимического фона
Когда в пределах участка съемки преобладают относительно
низкие и сравнительно устойчивые содержания элемента (не очень
сильно колеблющиеся около постоянного среднего уровня), геохи-
мический фон можно считать однородным. Области с такими устой-
чивыми содержаниями элемента представляют собой однородное
нормальное геохимическое поле.
Для оценки фоновых параметров выбирают ту часть площа-
ди выполненной съемки, обычно пространственно преобладающую,
где преимущественно проявлено нормальное геохимическое поле.
При этом на этапе оценки фоновых параметров из рассмотрения и
расчетов исключаются те фрагменты площади, где встречены явные
аномалии (например, содержания элемента, на порядок и более от-
личающиеся от типичного фонового уровня), а также где заранее

28
известны залежи полезных ископаемых, существенное техногенное
загрязнение и т.п. По данным, характеризующим оставшуюся об-
ласть преимущественно нормального геохимического поля, состав-
ляется выборка содержаний элемента, по которой и оцениваются
параметры геохимического фона. Способы оценки этих параметров,
как и основанные на них критерии выделения аномалий, зависят от
того, каким законом лучше аппроксимировать статистическое рас-
пределение содержаний элемента в выборке. Для редких элементов,
в том числе большинства рудных, обычно лучше подходит аппрок-
симация логарифмически-нормальным законом распределения, а
для главных элементов (породообразующих) – нормальным (Гауссо-
вым) законом.
Проверка соответствия выборочного распределения тому
или иному теоретическому закону может быть осуществлена разны-
ми способами: путем визуального анализа гистограммы или вариа-
ционной кривой частот выборочного распределения; с помощью ви-
зуального анализа графика накопленной частоты выборочного рас-
пределения, построенного с использованием специального вероят-
ностного вертикального масштаба; с помощью расчета значений
асимметрии и эксцесса выборочного распределения и теста на до-
пустимость отклонения полученных значений от нуля; с использо-
ванием других статистических критериев проверки распределения
содержаний или их логарифмов на нормальность: Фишера, Колмо-
горова-Смирнова и др. В случае явных отличий выборочного рас-
пределения от теоретического, обычно в краевых частях, т.е. в об-
ластях самых низких и (или) самых высоких содержаний, выборку
дополнительно «чистят», выбрасывая из нее указанные самые низ-
кие и (или) высокие значения, и продолжают работу с полученной
усеченной выборкой.
В некоторых случаях именно по гистограмме или вариаци-
онной кривой частот распределения выясняется необходимость раз-
деления выборки на две или даже более частей, и тогда следует вы-
яснить причину неоднородности данных, разделить общую неодно-
родную выборку на части в соответствии с установленной причиной
и далее работать раздельно с каждой частной выборкой.

29
В конце концов для очищенной фоновой выборки или не-
скольких главных фоновых выборок выбирают аппроксимацию тем
законом распределения, которое лучше соответствует статистиче-
скому распределению выборочных данных. Для редких элементов,
если степень соответствия и тому, и другому теоретическому закону
примерно одинакова, лучше воспользоваться аппроксимацией лога-
рифмически-нормальным законом.
Типичный средний уровень содержания элемента характери-
зуется среднефоновым содержанием Cф (термин «среднефоновое
содержание» часто заменяют другими: «фоновое значение содержа-
ния», «фоновое содержание», или просто «геохимический фон»).
Независимо от закона распределения содержаний, наиболее надеж-
ной оценкой этой величины обычно является медианное содержа-
ние:
Cф = CME,
значение которого сравнительно мало подвержено влиянию ано-
мальных значений, если таковые остались в выборке даже после ее
усечения (по этому признаку медианное значение, или просто ме-
диана, является так называемой робастной оценкой). С другой сто-
роны, если фоновая выборка достаточна «чиста» от возможных ано-
мальных значений, в качестве Cф, в зависимости от закона распреде-
ления, может быть взято одно из двух средних значений – среднее
~
арифметическое C , либо среднее геометрическое C : при нормаль-
~
ном законе Cф = C , при логнормальном законе Cф = C .
Для того чтобы охарактеризовать уровень отклонений со-
держаний элемента в отдельных фоновых пробах от среднефонового
значения, при нормальном законе статистического распределения
используется величина стандартного (среднеквадратического) от-
клонения Sф.
При логарифмически-нормальном законе вместо Sф приме-
няется стандартный множитель εф, который является безразмерной
величиной и характеризует стандартное (среднеквадратическое) от-
клонение Slogф логарифмов содержаний от логарифма среднефоново-
го значения, т.е.:
30
logεф = Slogф; εф = antilog(Slogф).
Для оценки этих величин тоже можно применить два вари-
анта: робастные оценки по центральной части статистического рас-
пределения содержаний или, в случае достаточно «чистого» фоново-
го распределения, традиционные расчетные оценки.
Целесообразные способы оценки стандартного отклонения

а) Робастная оценка по квартилям распределения, соответст-
вующим 25 % (C25%) и 75 % (С75%) накопленной частоты. Эти значе-
ния, так же как и CME, могут быть или сняты с графика накопленной
частоты статистического распределения, или вычислены с помощью
статистических компьютерных программ (статистические функции
программы Excel, программа Statistica и др.). По левой и правой вет-
вям центральной части распределения могут быть вычислены две
оценки Sф:
S’ф = 1.4825 × (CME – C25%),

S’’ф = 1.4825 × (С75% – CME).


Если оба значения близки по величине, целесообразно взять
среднее значение из них:
Sф = 0.5 × (S’ф + S’’ф).
Если же два значения существенно различаются и есть по-
дозрение, что какое-то из них определено ненадежно или не вполне-
соответствует фоновой совокупности данных, то в качестве Sф луч-
ше взять одно, более надежное значение. Например, если в левой
части распределения (низкие содержания) много значений меньше
предела обнаружения, которые условно заменены на половину этого
предела, то в качестве оценки фонового стандартного отклонения
лучше взять Sф = S’’ф. Напротив, если правая часть распределения
(высокие содержания) неоднородна, то лучше принять Sф = S’ф.
б) Если фоновая выборка достаточна «чиста» либо если ро-
бастная оценка невозможна (например, дает нулевой результат),
применима традиционная расчетная величина стандартного откло-
нения для выборки объемом n:

31
n

∑ (C i − Cф ) 2
Sф = i =1
(n − 1)
Эту оценку лучше использовать вместо оценки через кварти-
ли распределения также в тех случаях, когда фоновое распределение
имеет две близкие по модальным содержаниям и по высоте главные
моды либо, являясь одномодальным, имеет сильно уплощенную
вершину, а оценка стандартного отклонения, рассчитанная через
квартили распределения, существенно превышает значение этого
параметра, полученное традиционным расчетным способом. При
этом в качестве Cф здесь и во всех дальнейших расчетах следует ис-
пользовать среднее арифметическое значение C .
Целесообразные способы оценки стандартного множителя
εф
а) Робастная оценка по квартилям распределения, соответст-
вующим 25 % и 75 % накопленной частоты либо логарифмов содер-
жаний, либо самих содержаний элемента. Как и в предыдущем слу-
чае, эти значения могут быть или сняты с графика накопленной час-
тоты статистического распределения, или вычислены с помощью
статистических компьютерных программ.
По квартилям распределения можно вычислить две оценки
стандартного множителя:
ε’ф = (CME / C25%)1.4825,

ε’’ф = (С75% / CME)1.4825.


Если оба значения близки по величине, целесообразно взять
среднее геометрическое значение из них:

ε ф = ε 'ф ×ε "ф
Если же два значения ε’ф и ε’’ф существенно различаются
или есть подозрение, что какое-то из них определено ненадежно и не
вполне соответствует фоновой совокупности данных, то в качестве
εф лучше взять одно из них, более надежное значение.
32
б) Иногда фоновое распределение имеет две близкие по мо-
дальным содержаниям и по высоте главные моды или, являясь од-
номодальным, имеет уплощенную вершину, а вариационная кривая
или гистограмма приобретает «чемоданообразный» вид. В таких
случаях часто оказывается, что оценка стандартного множителя,
рассчитанная через квартили распределения, существенно превыша-
ет значение этого параметра, полученное традиционным расчетным
способом. Поэтому в тех случаях, когда фоновая выборка достаточ-
на «чиста», а робастная оценка нецелесообразна либо невозможна
(например, при использовании дискретных результатов полуколиче-
ственного анализа дает результат εф = 1.000), применим традицион-
ный расчет величины стандартного отклонения логарифмов содер-
жаний для выборки объемом n:
n

∑ (log C i − log Cф ) 2
S log ф = i =1
(n − 1)
и далее εф = antilog(Slogф). При этом в качестве Cф здесь и во всех
дальнейших расчетах следует использовать среднее геометрическое
~
значение С .
В практике геохимических поисков нередко бывают случаи,
когда геохимический фон в пределах участка съемки неоднороден за
счет изменчивых геологических или ландшафтных условий. В таких
ситуациях оценку параметров местного фона проводят раздельно
для каждого из выделенных сравнительно однородных фрагментов
территории по соответствующей частной выборке данных. Приме-
няют и другие математические алгоритмы определения параметров
геохимического фона (нормального фонового геохимического поля).
При этом оцениваемые параметры в общем случае оказываются пе-
ременными по площади участка.
Определение минимально аномальных содержаний элемента
и выделение аномалий на участке съемки
При однородном геохимическом нормальном поле значения
минимально аномальных содержаний элемента вычисляются по сле-
дующим формулам.
33
В случае нормального распределения фоновых содержаний:
3
Cmin .an. = Cф + Sф ,
m

3
C 'min .an. = Cф − Sф .
m
В случае логарифмически нормального распределения для
логарифмов содержаний:
3
log Cmin .an. = log Cф + S log ф ,
m

3
log C 'min .an. = log Cф − S log ф ,
m
или, что то же самое, для самих содержаний:
3
+
Cmin .an. = Cф × ε ф m ,

3

C 'min .an. = Cф × ε ф m .

В указанных формулах m – это количество пространственно


сближенных точек, подозреваемых на аномальность, т.е. с отклоне-
ниями содержаний от среднефонового значения в одну сторону (в
большую для положительных аномалий, в меньшую – для отрица-
тельных) и расположенных вблизи друг от друга (например, на од-
ном профиле и/или на соседних профилях) таким образом, что их
можно объединить в единый связный или почти связный контур.
Величина m берется в пределах от 1 до 9. В том случае, если
количество проверяемых на аномальность точек больше девяти, все
равно в формулы подставляется m = 9, поскольку практика приме-
нения этих критериев показала, что дальнейшее увеличение величи-
ны m может привести к значительному увеличению числа ложных
(необоснованно, случайно выделяемых) геохимических аномалий. С
34
учетом этого, для выделения и положительных, и отрицательных
аномалий вычисляются по девять минимальных уровней аномально-
сти. Например, для выделения положительных аномалий это будут
значения Cmin.an.(1), Cmin.an.(2), …, Cmin.an.(9). Проверяемые содержания
в сближенных точках опробования считаются аномальными, если
для каждого из них преодолен соответствующий минимально ано-
мальный уровень:
C ≥ Cmin.an.(m) – положительные аномалии;

C ≤ C’min.an.(m) – отрицательные аномалии.


Например, для выделения положительных аномалий
Cmin.an.(1) = 22 г/т, Cmin.an.(2) = 17 г/т, …, Cmin.an.(9) = 12 г/т. Таким об-
разом, чтобы 9 и более точек можно было объединить на карте еди-
ным контуром положительной аномалии, содержание в каждой из
них должно быть 12 г/т или более. Две соседние точки можно счи-
тать принадлежащими единой аномалии и оконтурить как площад-
ную положительную аномалию, если содержание элемента в каждой
из них не менее 17 г/т; однако, если хотя бы в одной из них содер-
жание менее 17 г/т, а в другой не достигает 22 г/т, то ни одну из этих
двух точек нельзя считать аномальной. С другой стороны, если даже
в единичной точке съемки, без «подозрительных» соседей, содержа-
ние элемента составляет 22 г/т или более, мы признаем ее аномаль-
ной и оконтуриваем на карте как локальную аномалию. Для такой
одноточечной аномалии вышеописанные критерии соответствует
известному в теории вероятностей и математической статистике
«правилу трех стандартных отклонений», согласно которому веро-
ятность чисто случайного преодоления принятых минимально ано-
мальных уровней (и, соответственно, ложного выделения аномалий)
не превышает 0.27 %.
Аналогичным образом выделяются и отрицательные анома-
лии, содержание элемента в которых ниже геохимического фона.
В более сложных геологических или ландшафтных ситуаци-
ях, при неоднородном переменном геохимическом фоне, непосред-
ственное применение вышеописанных правил выделения аномалий
оказывается затруднительным. Если при этом оценка параметров
местного фона производилась раздельно для двух или нескольких
35
сравнительно однородных фрагментов территории по двум или не-
скольким частным выборкам данных, то мы имеем несколько набо-
ров фоновых параметров и можем применить их к соответствующим
пробам и точкам. Если же применялись более сложные алгоритмы
обработки данных и получены многочисленные наборы фоновых
параметров либо непрерывно изменяющиеся по площади их значе-
ния, то непосредственное применение традиционных правил стано-
вится практически невозможным. В таких ситуациях следует вос-
пользоваться рекомендациями, изложенными ниже.
В общем, при переменном по площади геохимическом фоне,
когда каждой точке геохимического поля с координатами (x, y) и
измеренным содержанием C(x, y) можно поставить в соответствие
оценки фоновых параметров [Cф(x, y); Sф(x, y) или εф(x, y)], рекомен-
дуется применять следующий унифицированный подход. Исходные
значения содержаний элемента в каждой точке съемки стандартизу-
ются по фоновым параметрам или, другими словами, пересчитыва-
ются в нормированные содержания u(x, y) по следующим формулам:
u(x, y) = [ C(x, y) – Cф(x, y) ] / Sф(x, y)
при нормальном распределении фоновых содержаний;
u(x, y) = [ logC(x, y) – logCф(x, y) ] / log εф(x, y).
при логарифмически-нормальном распределении.
После такого преобразования минимально аномальные зна-
чения нормированных содержаний и правила выделения аномалий
становятся универсальными, не зависящими от конкретных числен-
ных значений измеренных содержаний:
3
umin .an. = + ,
m

3
u 'min .an. = − .
m
Численные значения критериев выделения положительных и
отрицательных аномалий по нормированным содержаниям в зави-

36
симости от числа пространственно сближенных проверяемых на
аномальность точек приведены в таблице 6:

Таблица 6
Значения критериев выделения положительных и отрицательных аномалий по нор-
мированным содержаниям

m umin.an.(m) u’min.an.(m)
1 3.00 -3.00
2 2.12 -2.12
3 1.73 -1.73
4 1.50 -1.50
5 1.34 -1.34
6 1.22 -1.22
7 1.13 -1.13
8 1.06 -1.06
≥9 1.00 -1.00

Далее, как и в случае однородного геохимического фона, по-


дозреваемые на аномальность нормированные содержания выносят
на схему расположения точек опробования и по этим критериям вы-
деляют положительные и отрицательные аномалии.
Для выделенных геохимических аномалий нормированное
содержание является их показателем контрастности. Аномалии с
показателем контрастности по абсолютной величине в пределах от 1
до 3 относятся к слабым (слабоконтрастным), начиная с 3 и более –
к достаточно сильным (контрастным).
Заметим также, что в случае точного соответствия содержа-
ния в данной точке фону, т.е. при C(x,y) = Cф(x,y), нормированное
содержание точно равно нулю; при пониженных по сравнению с
фоном содержаниях величина u(x, y) отрицательна, при повышенных
– больше нуля. Поэтому значения нормированных содержаний ис-
пользуются не только для выделения отдельных локальных анома-
лий, но и для картирования аномальной составляющей геохимиче-
ского поля в целом.

Порядок выполнения работы


1. Используя полученные исходные данные по содержанию
рудного элемента в пределах участка площадной геохимической
37
съемки рыхлых отложений, подготовить выборку для определения
параметров геохимического фона. Для решения этой задачи исклю-
чить из рассмотрения пробы или фрагменты площади съемки с явно
аномальными содержаниями элемента. Оценить визуально по общей
таблице исходных данных или по схеме-разноске данных по точкам
опробования однородность нормального геохимического поля. Если
нормальное поле представляется достаточно однородным, составить
таблицу статистического распределения и построить вариационную
кривую (либо гистограмму) распределения частот встречи различ-
ных содержаний элемента и график накопленной частоты. Графики
строятся в двух вариантах: 1) с использованием по горизонтальной
оси равномерной шкалы для содержаний элемента и 2) с использо-
ванием логарифмической шкалы либо равномерной шкалы для ло-
гарифмов содержаний. По указанным графикам оценить, каким за-
коном распределения – нормальным или логарифмически-
нормальным – лучше аппроксимировать распределение выборочных
данных. Выбрать более подходящую аппроксимацию и использо-
вать ее в дальнейшей работе.
Исходные данные могут быть представлены в виде результа-
тов приближенно-количественного эмиссионного спектрального
анализа (ПКЭСА) с дискретной записью чисел в примерно логариф-
мическом масштабе с заданным количеством цифр на порядок (на-
пример: 1; 1.5; 2; 3; 4; 5; 6; 8 – шесть цифр в пределах одного деся-
тичного порядка, а все другие числа могут только в 10; 100; 0.1; 0.01
и т.п. раз отличаться от указанных). В таких случаях при составле-
нии таблицы статистического распределения не следует проводить
дополнительную разбивку диапазона измеренных содержаний на
интервалы – лучше воспользоваться имеющимися дискретными
цифрами как серединами интервалов. Верхние границы интервалов
определяются как среднее геометрическое значение между середи-
нами данного и следующего (с более высоким значением) интерва-
ла. Если при этом выявится допустимость аппроксимации статисти-
ческого распределения содержаний логарифмически-нормальным
законом, то дополнительно оценивать соответствие нормальному
закону не нужно и в дальнейшем надо пользоваться аппроксимацией
логнормальным законом. На компьютере первый этап работы может

38
быть выполнен с использованием программ Excel и Statistica. При
выполнении работы вручную график накопленной частоты жела-
тельно строить на вероятностном бланке.
2. Если нормальное геохимическое поле даже на взгляд явно
неоднородно либо в исходных данных содержится информация о
заведомой неоднородности опробованных отложений (например,
где-то опробовались пески, а где-то торф, причем пробы торфа до-
полнительно озолялись перед анализом), то следует разделить тер-
риторию участка на относительно однородные фрагменты, а сово-
купность данных по содержанию элемента – на соответствующие
частные выборки. Необходимость разделения неоднородной выбор-
ки на части может также выясниться на этапе анализа таблицы, гис-
тограммы (вариационной кривой) или графика накопленных частот
распределения. Для каждой частной выборки выполнить операции
п.1, дальнейшую работу продолжать с учетом принятого разделения
совокупности данных на части.
3. Определить величины, необходимые для оценки парамет-
~
ров геохимического фона: CME, C либо C , Sф либо εф (в зависимо-
сти от принятого закона статистического распределения содержа-
ний). По этим значениям выбрать параметры геохимического фона
данного элемента: среднефоновое содержание Cф и стандартное от-
клонение Sф либо стандартный множитель εф (пару значений в слу-
чае однородного фона либо несколько пар значений в случае неод-
нородного). При работе на компьютере необходимые величины мо-
гут быть вычислены программами Excel или Statistica. При выпол-
нении работы вручную медиана, 25 % и 75 % квартили распределе-
ния cнимаются с графика накопленной частоты.
4. Рассчитать таблицы минимально аномальных содержаний
элемента Cmin.an.(m) и C’min.an.(m) либо, если это более целесообразно,
пересчитать исходные содержания в нормированные и далее поль-
зоваться значениями umin.an.(m) и u’min.an.(m). Пересчет исходных со-
держаний в нормированные легко осуществляется с помощью про-
грамм Excel или Statistica.
5. Пометить подозреваемые на аномальность точки на карте-
разноске исходных данных или на схеме геохимического опробова-
ния. При необходимости записать возле точек соответствующие
39
значения C(x, y) или u(x, y). Проверить эти точки на аномальность и
в итоге оконтурить на схеме положительные и отрицательные гео-
химические аномалии. Заметим, что часть помеченных подозри-
тельных на аномальность точек, содержания в которых не удовле-
творяют рассчитанным критериям выделения аномалий, так и оста-
нется не оконтуренной. Чтобы отрисовать внутреннюю структуру и
контрастность выделенных на карте (схеме) аномалий, следует ис-
пользовать два или несколько контуров: первый (внешний) для са-
мых слабых аномалий, второй (первый вложенный) – для аномалий
с контрастностью ≥ 3, третий –с контрастностью ≥ 5 и т.д.
На этом этапе работы используются все имеющиеся резуль-
таты геохимической съемки, в том числе и те данные, которые были
исключены из рассмотрения на этапе оценки параметров геохимиче-
ского фона. Таким образом, картируются все аномалии: и явные, и
слабые. Указанные операции выполняются вручную на схеме-
разноске или на компьютере с использованием программы Surfer.
6. Подсчитываем продуктивность Р:
P = Δx × Δy × (ΣCian – n × Cф),
где Δx и Δy – шаг опробования в метрах,
Cian – содержания в аномальных точках в процентах,
n – число точек внутри аномалии, результат приводится в
квадратных метро-процентах.
7. Подсчитываем общие ресурсы Q:
Q = (1/K) × (P × H)/40,
где К – коэффициент соответствия (равен 1, если нет других
данных),
Н – глубина (для благородных и редких металлов 100 м, для
других элементов – 200 м, или вычисляется по формуле Н = lэфф/2,
где lэфф – длина аномалии по сплошному контуру).
8. Подсчитываем прогнозные ресурсы Qпр:
Qпр = α × Q,
где α – понижающий коэффициент (учитывает ореольные
ресурсы которые не будут отрабатываться).

40
Для мелкого месторождения α = 0.5, для среднего α = 0.7, для
крупного α = 0.9. Классификация месторождений по масштабу запа-
сов приведена в таблице 7.

Таблица 7
Десятичная классификация месторождения по масштабу запасов [16]

Примерные запасы, т Значения


Полезные ископаемые
мелкие средние крупные n
Железные руды n × 107 n × 108 n × 109 3-5
Бокситы, фосфориты n × 10 6
n × 10 7
n × 108 2-5
Mn и Cr руды, плавиковый шпат n × 10 5
n × 10 6
n × 107 1-5
Cu, Pb + Zn, Ni, Nb n × 104 n × 105 n × 106 1-5
3 4
Sb, Mo, W, Sn n × 10 n × 10 n × 105 1-3
2 3
Hg, Be, Co, Ag, U, Bi n × 10 n × 10 n × 104 1-3
Редкие и рассеянные элементы n × 10 n × 10 2
n × 103 1-9
Au, Pt n n × 10 n × 102 1-5

Лабораторную работу можно выполнять вручную с исполь-


зованием калькулятора или на компьютере с использованием про-
грамм Excel, Statistica, Origin, Surfer или других программ, позво-
ляющих работать с электронными таблицами, статистическими
функциями и строить геохимические карты. Результаты представ-
ляются в виде рукописных материалов и от руки нарисованных карт
(схем) геохимических аномалий либо в виде компьютерных распе-
чаток с соответствующими комментариями.
Для студентов специализации «Геология нефти и газа; Поис-
ки и разведка подземных вод и инженерно-геологические изыска-
ния» допускается выполнение лабораторной работы на основе дан-
ных по распределению токсичного элемента в почве (грунтах и т.п.).

41
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 6
ИЗУЧЕНИЕ ГЕОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЭЛЕМЕНТОВ

Цель работы
Закрепить знания о геохимических свойствах отдельных
элементов и групп элементов с близкими свойствами, а также про-
демонстрировать умение самостоятельно находить, анализировать,
обрабатывать и представлять научную информацию, включая отве-
ты на вопросы.

Исходные данные
Учебная и справочная геохимическая литература и материа-
лы, представленные на специализированных интернет-сайтах.

Решаемые задачи
Самостоятельно подготовить реферат по геохимии выбран-
ных элементов и компьютерную презентацию, сделать устный док-
лад.

Рекомендации по выполнению работы


Результатом лабораторной работы является компьютерная
презентация в формате PowerPoint с соответствующим устным док-
ладом продолжительностью 10-15 минут, в ходе которого должны
быть освещены следующие вопросы:
Общие сведения об элементе:
история открытия и область применения;
основные физические характеристики;
основные химические свойства.
Распространенность химического элемента:
в земной коре;
в магматических горных породах;
в осадочных горных породах;
в метаморфических горных породах;
в других природных объектах (гидросфера, атмосфера,
биосфера);
основные минералы-носители.

42
Поведение в геологических процессах (уровни концентра-
ции, валентные состояния, формы нахождения, переноса
и осаждения):
магматическом;
осадочном;
метаморфическом;
гипергенном.
Формы нахождения, поведение в водной и воздушной сре-
дах, участие в биологическом круговороте.
Основные типы месторождений.

История открытия и область применения


Материалы по истории открытия практически всех химиче-
ских элементов и их применению содержатся в огромном количест-
ве в доступной справочной и научно-популярной литературе. В свя-
зи с этим, особый акцент в данном разделе необходимо сделать на
том, в какой минеральной (или неминеральной) форме был впервые
обнаружен химический элемент и с какими свойствами элемента
связаны трудности его обнаружения и области применения. Некот-
рые элементы (например, представители группы редких земель) от-
крывались и переоткрывались под разными именами. Для таких
случаев желательно составить блок-схему последовательности от-
крытия химических элементов.

Основные физические характеристики и химические


свойства
В этом разделе особое внимание необходимо уделить поло-
жению элементов в Периодической таблице и вытекающей из этого
информации: особенности электронного строения, возможные ва-
лентности, положение в рядах электроотрицательности, атомные и
ионные радиусы и т.п. Нужно сделать акцент на тех химических
свойствах, которые наиболее часто проявляются в природных объ-
ектах (минералах, породах, природных водах и т.д.). Желательно
указать наиболее близкие по физическим и химическим свойствам
элементы, с которыми возможны изоморфные замещения или схо-
жее поведение в геохимических процессах. Также необходимо разо-

43
браться с химической (щелочной, щелочноземельный и т.п.) и гео-
химической (литофильный, халькофильный, сидерофильный, атмо-
фильный) классификационной принадлежностью элемента.

Распространенность химического элемента


Данные по средним уровням содержаний химических эле-
ментов (кларкам) в различных геосферах и природных объектах
имеются в соответствующей справочной и специальной литературе.
Для наглядного представления этих цифровых данных, кроме таб-
лиц содержаний, необходимо построить сравнительные графики или
диаграммы. Диаграммы строятся с использованием программных
пакетов Excel, Statistica или Origin и затем помещаются непосредст-
венно в нужный слайд презентации PowerPoint стандартным копи-
рованием через буфер обмена Windows или другим способом.
Удобной для восприятия уровней содержаний является
столбчатая диаграмма. При наличии определенных данных, на нее
дополнительно могут быть вынесены пределы содержаний элемента
и другая статистическая информация.
Для изображения процентов распространенности (например,
60 % элемента сосредоточено в осадочных породах, 20 % – в мета-
морфических и 10 % – в магматических) рекомендуются круговые
диаграммы. При необходимости могут быть использованы тройные,
точечные и другие типы диаграмм. Независимо от вида диаграмм,
все они, в обязательном порядке, должны иметь заголовки, обозна-
чения осей и единиц измерения (% мас., ‰, % об., г/т (ppm), г/л и
т.п.) и условные обозначения. Предпочтительные единицы измере-
ния содержаний: породообразующие элементы в горных породах –
% мас., редкие элементы в горных породах – г/т (ppm), элементы в
природных водах – г/л.

Основные минералы–носители элемента


Большинство химических элементов имеют собственные
минералы, т.е. входят в виде формульных компонентов в состав оп-
ределенных минеральных видов. Для них должны быть указаны на-
звания этих видов (с соответствующими формулами) и наличие су-
ществующих изоморфных рядов и схем изоморфизма. Если количе-

44
ство минеральных видов у химического элемента достаточно велико
(больше десятка), то необходимо указать их общее количество и ин-
формацию об основных типах минералов (например, сульфидов – 40
минералов, оксидов – 20, силикатов – 60 и т.п.) и подробно перечис-
лить только самые распространенные. При наличии соответствую-
щей информации желательно специально отметить самые редкие
виды.
Кроме собственных минералов, все химические элементы
входят в другие минералы в виде элементов-примесей, а для некото-
рых элементов, например, рубидия, – это резко преобладающая
форма существования. Элементы, не образующие или почти не об-
разующие собственных минералов, называются рассеянными. По-
этому в этом разделе обязательно необходимо указать, в каких ос-
новных минералах и в каком количестве может содержаться данный
химический элемент в виде примеси.

Поведение в геологических процессах


Информацию данного раздела необходимо проиллюстриро-
вать специально построенными диаграммами, показывающими сте-
пень изменения содержаний и форм нахождения элемента при пере-
ходе от одной геологической обстановки к другой. Например, изме-
нение содержания элемента при переходе от неизмененных магма-
тических пород к глинистым корам выветривания, разница содержа-
ний элемента в породах разной степени метаморфизма. Необходи-
мые данные для построения таких диаграмм в большом количестве
содержатся в специальной геологической литературе – научных
журналах и монографиях по геохимии, минералогии и полезным ис-
копаемым.

Формы нахождения и поведение в водной и воздушной


средах, участие в биологическом круговороте
Следует указать в каких формах может находиться и мигри-
ровать химический элемент в водной и воздушной средах (в составе
микровзвесей, в растворенном состоянии – в виде простых ионов, в
составе комплексных ионов – указать каких, в составе недиссоции-
рованных молекул – указать каких, и т.п.). Обратить внимание на

45
типичное соотношение указанных форм нахождения и миграции в
природных средах. Кратко указать, по имеющимся на сегодняшний
день сведениям, насколько необходим данный элемент для живых
организмов и с чем связана эта потребность, а также токсичность
элемента и его соединений.

Основные типы месторождений


Необходимо перечислить основные типы месторождений
химического элемента и увязать их с особенностями его поведения в
геологических процессах (например, переменная валентность и лег-
кая окисляемость приводят к формированию повышенных концен-
траций на окислительных барьерах и появлению определенного типа
месторождений). Желательно построить столбчатые или круговые
диаграммы, показывающие распределение месторождений по типам,
объему запасов и географическому положению. Необходимо знать
названия наиболее крупных и известных месторождений (как отече-
ственных, так и зарубежных) и их географическое местоположение,
которое может быть вынесено на соответствующую карту.

Варианты заданий
Вариант для выполнения работы выбирается студентом по
согласованию с преподавателем, либо назначается преподавателем.
В зависимости от специализации студента при написании реферата
требуется более полное раскрытие поведения элемента в тех или
иных геологических процессах (эндогенных или экзогенных), его
экологических особенностей .

46
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОПРОВЕРКИ

1. Что такое кларк?


2. Что такое кларк концентрации?
3. В каких единицах измеряют кларки?
4. В каких единицах измеряют кларки концентрации?
5. В чем заключается правило Оддо-Харкинса?
6. Переведите содержание элемента из % в ppm.
7. На что нормируют содержание редкоземельных элементов?
8. Какие элементы относятся к тяжелым редкоземельным элементам?
9. Какую степень окисления имеют РЗЭ в природе?
10. Перечислите основные типы фракционирования РЗЭ.
11. Что является причиной Eu-аномалии?
12. Перечислите особенности распределения РЗЭ в природных водах.
13. Для чего предназначена диаграмма TAS?
14. Для чего предназначена диаграмма AFM?
15. Для чего предназначены диаграммы Пирса?
16. Какие диаграммы применяют для осадочных пород?
Элементы какой группы наиболее часто используют в дискрими-
17.
национных диаграммах?
18. Что такое спайдер-диаграмма?
19. Что такое изохрона?
20. Сколько точек требуется для построения изохроны?
21. Что такое первичное изотопное отношение?
22. Опишите схему радиоактивного распада Rb.
23. Опишите схему радиоактивного распада Sm.
24. Какую информацию несет величина эпсилон неодима?
25. Какому закону подчиняется распределение редких элементов?
26. Как определяется геохимический фон?
Какой статистический параметр лучше всего отражает геохимиче-
27.
ский фон?
Какому статистическому закону распределения обычно подчиня-
28.
ются редкие элементы?
По какой формуле подсчитываются прогнозные ресурсы мелкого
29.
месторождения?
30. Приведите пример подсчета продуктивности месторождения.

47
СПИСОК ИНТЕРНЕТ-РЕСУРСОВ ДЛЯ
САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ

Базы данных по химическим элементам


webelements.org
www.chemicalelements.com
rare-earth-metals.com

Базы данных по минеральным видам


www.mindat.org
webmineral.com
rruff.info

Базы данных по составу пород


earthref.org/GERM
georoc.mpch-mainz.gwdg.de/georoc
www.earthchem.org/petdb
www.earthchem.org/seddb
mrdata.usgs.gov

Электронные библиотеки и издательства


elibrary.ru
www.sciencedirect.com
www.springer.com
www.wiley.com
window.edu.ru/window/library?p_rubr=2.2.74.9

Специализированные геологические интернет-сайты


www.minsoc.ru
geo.web.ru
www.Earth-Pages.com
www.geokniga.org
www.geochemsoc.org
www.earth-time.org

48
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Основной:
1. Авдонин В.В., Бойцов В.Е., Григорьев В.М. и др. Месторождения метал-
лических полезных ископаемых: Учебник. М.: Академический Проект, Трикста,
2005. 720 с.
2. Интерпретация геохимических данных: Учебное пособие / Скляров Е.В.
и др.; под ред. Склярова Е.В. М.: Интермет Инжиниринг, 2001. 288 с.
3. Козлов Н.Е., Предовский А.А. Введение в геохимию: Учебное пособие.
Мурманск: Изд-во МГТУ, 2005. 127 с.
4. Макрыгина В.А. Геохимия отдельных элементов: Учебное пособие. Но-
восибирск: Академическое изд-во «Гео», 2011. 195 с.
5. Родыгина В.Г. Курс геохимии: Учебник для вузов. Томск: Изд-во НТЛ,
2006. 288 с.
6. Фор Г. Основы изотопной геологии. М.: Мир, 1989. 590 с.
Дополнительный:
7. Алексеенко В.А. Геохимические методы поисков месторождений полез-
ных ископаемых: Учебник. М.: Логос, 2005. 354 с.
8. Алексеенко В.А. Экологическая геохимия: Учебник. М.: Логос, 2000. 627 с.
9. Дубинин А.В. Геохимия редкоземельных элемнтов в океане. М.: Наука,
2006. 360 с.
10. Короновский Н.В., Демина Л.И. Магматизм как индикатор геодинами-
ческих обстановок: учебное пособие. М.: КДУ, 2011. 234 с.
11. Матвеев А.А., Соловов А.П. Геохимические методы поисков месторож-
дений полезных ископаемых. М.: КДУ, 2011. 564 с.
12. Ронов А.Б., Ярошевский А.А., Мигдисов А.А. Химическое строение зем-
ной коры и геохимический баланс главных элементов. М.: Наука, 1990. 184 с.
13. Смоленский В.В. Статистические методы обработки эксперименталь-
ных данных: Учебное пособие. СПб.: СПГГИ(ТУ), 2003. 101 с.
14. Солодов Н.А., Семенов Е.И., Бурков В.В. Геологический справочник по
тяжелым литофильным редким металлам. М.: Недра, 1987. 438 с.
15. Справочник по геохимии / Войткевич Г.В. , Кокин А.Г. , Мирошни-
ков А.Е. и др. М.: Недра, 1990. 480 с.
16. Справочник по геохимическим поискам полезных ископаемых / Архи-
пов А.Я., Бугров В.А., Воробьев С.А. М.; Недра, 1990. 335 с.
17. Справочник по математическим методам в геологии / Родионов Д.А.,
Коган Р.И., Голубева В.А. и др. М.: Недра, 1987. 335 с.
18. Тейлор С.Р., Мак-Леннан С.М. Континентальная кора: её состав и эво-
люция. М.: Мир, 1988. 384 с.
19. Чертко Н.К. Геохимия: учебное пособие. Минск: БГУ, 2008. 170 с.
20. Чертко Н.К., Чертко Э.Н. Геохимия и экология химических элемен-
тов: Справочное пособие. Минск: БГУ, 2008. 140 с.
21. McDonough W.F., Sun S.S. The composition of the Earth // Chemical Geol-
ogy. 1995. V. 120. P. 223-253.

49
СОДЕРЖАНИЕ

Введение.............................................................................................. 3

1. Оценка распространенности химических элементов в главных


типах горных пород............................................................................ 5

2. Характеристика распределения редкоземельных элементов..... 11

3. Использование дискриминационных диаграмм для решения


вопросов классификации и определения геодинамических
обстановок формирования горных пород........................................ 19

4. Определение абсолютного возраста горных пород.................... 22

5. Выявление и картирование геохимических аномалий по


результатам геохимической съемки................................................. 28

6. Изучение геохимических свойств элементов.............................. 42

Контрольные вопросы для самопроверки........................................ 47

Список интернет-ресурсов для самостоятельной работы.............. 48

Библиографический список............................................................... 49

50

Вам также может понравиться