Вы находитесь на странице: 1из 48

Министерство транспорта Российской Федерации

Федеральное агентство железнодорожного транспорта


Федеральное государственное бюджетное
образовательное учреждение высшего образования
«Дальневосточный государственный
университет путей сообщения»

Кафедра «Нефтегазовое дело, химия и экология»

Е.В. Муромцева, Ю.Г. Малова

ХИМИЯ.
ОСНОВНЫЕ РАЗДЕЛЫ

Учебно-методическое пособие
по выполнению лабораторных работ

Хабаровск
Издательство ДВГУПС
2019

1
УДК 54 (075.8)
ББК Г1я73
М 91

Рецензент – кандидат химических наук,


доцент кафедры «Нефтегазовое дело, химия и экология»
Дальневосточного государственного
университета путей сообщения
C.А. Малиновская

Муромцева, Елена Владимировна


М 91 Химия. Основные разделы : учебно-методическое пособие
по выполнению лабораторных работ / Е.В. Муромцева, Ю.Г. Малова.
– Хабаровск : Изд-во ДВГУПС, 2019. – 47 с.

Пособие разработано в соответствии с рабочей программой дисципли-


ны «Химия».
Содержит лабораторные работы, основные понятия, термины, опреде-
ления и расчетные формулы, а также вопросы для самоконтроля и необ-
ходимую информацию для ответов.
Предназначено для студентов 1 курса очной формы обучения по всем
техническим направлениям и специальностям.

УДК 54 (075.8)
ББК Г1я73

 (ДВГУПС), 2019
2
ВВЕДЕНИЕ

Дисциплина «Химия» входит в блок «Математический и естественно-


научный цикл», базовая часть. Дисциплина изучается в первом и во вто-
ром семестрах.
Как естественно научная дисциплина, она рассматривает одну из сто-
рон природы и природных явлений. Химия изучает строение и свойства
веществ и их взаимодействия.
Главная цель методического пособия состоит в том, чтобы основные раз-
делы химии, нашли отражение в соответствующих лабораторных работах.
Данное методическое пособие состоит из девяти лабораторных работ.
Одним из обязательных требований является самостоятельная работа
студента. Для допуска к работе необходимо представить в тетради или на
формате А4 заготовку к лабораторной работе, где должно быть отражено:
 цель работы;
 краткие теоретические сведения;
 название эксперимента;
 начерчены схемы, таблицы, куда будут заноситься результаты работы.
По ходу лабораторной работы необходимо заносить все наблюдения в
отчет, записывать необходимые реакции и давать пояснения к ним.
После выполнения работы и оформления отчета, студенту необходимо
сдать его на проверку преподавателю. Работа считается выполненной, ес-
ли студент устранил все замечания преподавателя и прошел собеседова-
ние по теме лабораторной работы.

3
ОБЩИЕ ПРАВИЛА РАБОТЫ
В ХИМИЧЕСКОЙ ЛАБОРАТОРИИ

1. Перед началом работы необходимо ознакомиться с темой, уяснить


цель, если предстоит работа на оборудовании, ознакомиться с принципом
действия.
2. В лаборатории запрещается пробовать реактивы на вкус, принимать
пищу и напитки, курить, щелкать тумблерами, трогать приборы, не отно-
сящиеся к работе.
3. Не загромождать рабочее место посторонними предметами.
4. Реактивы, находящиеся в вытяжном шкафу нельзя переносить на
свое рабочее место.
5. Реактивы, рассыпанные или пролитые на пол или на стол необходи-
мо нейтрализовать и убрать.
6. Сухие реактивы берут чистым шпателем, реактивы, находящиеся на
рабочем столе предназначены для индивидуального пользования и их
набирают пипеткой. Для каждого реактива своя пипетка.
7. Запрещается брать реактивы, не относящиеся к данной работе и про-
водить с ними опыты. При не выполнении данного требования, студент
отстраняется от занятия.
8. Пробирки при нагревании закрепляют либо в штативной лапке, либо
в пробиркодержателе ближе к отверстию. Отверстие пробирки необходи-
мо направлять от себя и окружающих, во избежание выброса веществ из
пробирки.
9. Знакомясь с запахом вещества, нельзя наклоняться над сосудом с
жидкостью и вдыхать полной грудью. Для этого нужно направить рукой
струю воздуха от отверстия сосуда к себе и сделать носом легкий вдох.
10. Избегайте попадания реактивов на открытые участки кожи, в глаза,
при попадании реактива их необходимо тщательно промыть.
11. По окончанию занятия необходимо убрать свое рабочее место,
а химическую посуду помыть.
О любом происшествии в лаборатории, даже самом незначительном,
необходимо сообщить преподавателю или лаборанту

4
Лабораторная работа № 1
КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ КЛАССЫ
НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
ИЗУЧЕНИЕ ИХ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ

Цель занятия: изучить кислотно-основную классификацию неоргани-


ческих соединений и, свойства этих соединении.

1.1. Теоретические сведения


Основными классами неорганических соединений являются оксиды,
гидроксиды (кислоты и основания), соли.
Оксидами называют сложные вещества, состоящие из двух элементов,
один из которых кислород.
Выделяют две группы оксидов:
 солеобразующие:
основные – их образуют атомы металлов I–IIА групп кроме Ве
(Na2O, CaO) и атомы металлов В групп в низших степенях окисления
(+1, +2) (Tl2O, MnO);
кислотные – их образуют не металлы, и металлы побочных подгрупп в
высших степенях окисления (СО2, Р2О5, Mn2O7);
амфотерные – их образуют металлы главных и металлы побочных
подгрупп в промежуточных степенях окисления (+3, +4) (Al2O3, MnO2).
Практически все амфотерные оксиды нерастворимы и не взаимодейству-
ют с водой;
 несолеобразующие: их образуют не металлы в степенях окислении
+1, +2, кроме галогенов. Оксиды (СО, N2O, NO, SiO) не образуют гидрок-
сидов, т.е. не взаимодействуют с водой и поэтому не дают солей.
Гидроксиды – продукты прямого или косвенного взаимодействия ок-
сидов с водой.
По химическим свойствам различают кислотные, основные и амфо-
терные гидроксиды, соответствующие кислотным, основным и амфотер-
ным оксидам.
Кислотные гидроксиды (кислоты) – сложные вещества, молекулы ко-
торых состоят из катионов водорода и анионов кислотных остатков. Об-
щая формула кислот Нn(КО), где n – основность кислоты, а (КО) – кислот-
ный остаток. Например: Н2SO4, HNO3.
Основные гидроксиды (основания) – соединения атомов металла с гид-
роксогруппами. Общая формула оснований: Me(OH)n, где n – кислотность
основания. Например: Fe(OH)2 – гидроксид железа (II), Ca(OH)2 – гид-
роксид кальция.

5
Соли – это сложные вещества, являющиеся продуктом взаимодействия
между веществами с кислыми и основными свойствами, состоящие из
атомов металлов и кислотных остатков.
При полном замещении ионов водорода в молекуле кислоты на ионы
металла или полном замещении гидроксид ионов на ионы кислотного
остатка в молекуле основания образуются – средние (нормальные) соли.
Общая формула Mex(ЭOy)n.
При неполном замещении ионов водорода в молекуле кислоты на ионы
металла образуются – кислые соли (гидросоли).
Это наблюдается при взаимодействии многоосновной кислоты с осно-
ваниями в тех случаях, когда количество взятого основания недостаточно
для образования средней соли. Общая формула: Mex(HzЭOy)n.
H2CO3  KOH  KHCO3  H 2O ;
недостаток
H3РO4  KOH  KH 2 РO4  H 2O .
недостаток

При частичном замещении гидроксид-ионов в молекуле основания


кислотным остатком образуются – основные соли (гидроксосоли).
Основные соли могут быть образованы только многокислотными ос-
нованиями в тех случаях, когда взятого количества кислоты недостаточно
для получения средней соли. Общая формула: (MeOH)x(ЭOy)n:
Cu(OH)2  HNO3  CuOHNO3  H 2O ;
недостаток
Al(OH)3  HCl  Al(OH)2Cl  H2O .
недостаток

Двойные соли состоят из ионов двух разных металлов и кислотного


остатка. Например, KAl(SO4 )2 , KNaCO3 – карбонат калия натрия.
Смешанные соли – содержат один ион металла и анионы двух кислот
AlClSO4 – хлорид сульфат алюминия.
Комплексные соли характеризуют способность металла к комплексообра-
зованию. В состав комплексных солей входят сложные (комплексные) ионы
(в формулах они заключаются в квадратные скобки. Пример: [Ag(NH3 )2 ]Cl .
Химическое взаимодействие между оксидами и гидроксидами возмож-
но, только если вещества обладают разными кислотно-основными свой-
ствами. Основное взаимодействует с кислотным и наоборот:
NOH  H 2SO4  Na 2SO4  H 2O .
основное кислое соль

6
Если вещество обладает амфотерными свойствами то оно способно взаи-
модействовать с веществами, как с кислыми, так и с основными свойствами:
Al(OH)3  HNO3  Al(NO3 )3  3H 2O;
основное кислое
Al(OH)3  3NaOH  Na 3AlO3 +3H 2O.
кислое основное

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ


1. Из попарно взятых веществ указать, какие химические процессы
возможны. Дописать возможные уравнения реакций в молекулярном и
ионно-молекулярном виде:
HCl  Ca(OH) 2 
NaOH  Mg(OH) 2 
Al(OH)3  KOH 
2. Закончить возможные уравнения реакций, записать их в молекуляр-
ном и ионно-молекулярном виде:
Pb(CH3COO) 2  H 2SO 4 
KOH  Cu(OH) 2 
Ba 3 (PO 4 ) 2  ZnSiO3 
3. Дописать уравнения между указанными веществами в молекулярном
и ионно-молекулярном виде при заданных условиях.
Cu(OH)2  HCl 
недостаток
CaCO3  H 2CO3 
избыток
4. Осуществить цепочку превращений
Be(NO3 )2  Be(OH) 2  BeSO4

Na 2 BeO2  Na 2 [Be(OH) 4 ]

1.2. Экспериментальная часть


Оборудование: аппарат Киппа, штатив с пробирками.
Реактивы: сульфат меди, гидроксид натрия, соляная кислота, оксид
кальция, лакмус, хлорид алюминия, сульфат цинка, гидроксид кальция,
хлорид меди.

7
Опыт 1. Получение гидроксидов и изучение их кислотно-основных
свойств.
1. Из соли меди и NaOH получить гидроксид меди. Исследовать его
взаимодействие с раствором кислоты и щелочи. Что наблюдается в каж-
дом случае? Записать все возможные уравнения реакций в молекулярном
и ионно-молекулярном виде. Сделать вывод о кислотно-основных свой-
ствах гидроксида меди.
2. Выполнить и объяснить, что происходит при обработке небольшого
количества оксида кальция водой? Реакцию среды определить с помощью
индикатора – лакмуса. Записать уравнение протекающего процесса, дать
название полученному веществу, определить к какому классу оно отно-
сится? Каков кислотно-основный характер оксид кальция?
3. Из соли алюминия и NaOH получить гидроксид алюминия. Изучить
его взаимодействие с раствором кислоты и щелочи. Записать уравнения
реакций в молекулярном и ионно-молекулярном виде. Сделать вывод о
характере гидроксида.
4. Выполнить и объяснить, что происходит при пропускании углекис-
лого газа через воду (для этого использовать аппарат Киппа)? Реакцию
среды определить с помощью индикатора – лакмуса. Записать уравнение
реакции воды с СО2, дать название полученному веществу. К какому типу
оксидов относится СО2?
5. Из соли цинка и NaOH получить гидроксид цинка. Изучить его взаи-
модействие с раствором кислоты и щелочи. Отметить наблюдения, записать
все возможные уравнения реакций в молекулярном и ионно-молекулярном
виде. Сделать вывод о свойствах гидроксида цинка.

Опыт 2. Получение солей.


А. Выполнить и объяснить, что происходит при пропускании недо-
статка и избытка углекислого газа через раствор гидроксида кальция (для
выполнения опыта использовать аппарат Киппа)? Составить молекуляр-
ные и ионно-молекулярные уравнения протекающих реакций, дать назва-
ния полученным веществам. К каким классам неорганических соединений
относятся полученные вещества?
Б. К раствору хлорида меди (II), добавить раствор гидроксида натрия.
К полученному осадку по каплям прибавить раствор соляной кислоты, до
перехода окраски осадка в салатный цвет. Какого характера соль получи-
лась. Записать уравнение в молекулярном и ионно-молекулярном виде.
В. Полученный в предыдущем пункте салатный осадок растворить в
соляной кислоте. Какого характера соль получилась? Записать уравнение
в молекулярном и ионно-молекулярном виде. Сделать вывод, при каких
условиях образуются основные и нормальные соли.

8
Лабораторная работа № 2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЯРНОЙ МАССЫ
ЭКВИВАЛЕНТА МЕТАЛЛА

Цель занятия: теоретически изучить и практически научиться опреде-


лять молярную массу эквивалента металла.

2.1. Теоретическое введение


Эквивалент (Э) – это реальная ли условная частица вещества, которая
может присоединять, замещать, высвобождать или каким-либо другим спо-
собом быть эквивалентна одному иону водорода в кислотно-основных реак-
циях или одному электрону в окислительно-восстановительных реакциях.
К реальным частицам относятся атомы, молекулы или ионы, условны-
ми считают часть атома, молекулы или иона.
Например, в соединении HCl , эквивалент хлора равен 1, т.к. он соеди-
нен с одним ионом водорода, поэтому ион хлора – реальная частица. В со-
единении H 2O , эквивалент кислорода равен 2, т.к. соединяется с двумя
ионами водорода, кислород это условная частица.
При определении эквивалента вещества необходимо исходить из кон-
кретной реакции.
Например: из уравнения реакции 2NaOH  H2SO4  Na 2SO4  2H2O ,
число эквивалентных частиц (замещенных катионов водорода) равно 2,
следовательно эквивалент этой реакции равен 2.
Моль эквивалентов – количество вещества, содержащего 6,0221023 экви-
валентов. Масса одного моля эквивалентов вещества (элемента) называют
молярной массой эквивалентов вещества ( М э ), г/моль.
Молярная масса эквивалента веществ в этом уравнении определяется
как:
MЭ  M  M ;
Э 2
M Э (NaOH)  2M  40 г/моль; MЭ (H 2SO4 )  M  49 г/моль.
2 2
Число, обозначающее какая доля от реальной частицы эквивалентна
одному иону водорода в кислотно-основных реакциях или одному элек-
трону в окислительно-восстановительных реакциях, называют фактором
эквивалентности (fэ). Определяется как:

f э  1 ; f э (NaOH)  1  1; f э (H 2SO4 )  1 .
Э 1 2

9
Закон эквивалентов: химические элементы или вещества взаимодей-
ствуют друг с другом в количествах, пропорциональных их эквивалентам:

ma М Э(а) Эа
  , (2.1)
m b М Э(b) Эb

где ma и m b – массы веществ, г; М э(а) и М э(b) – молярные массы эквива-


лентов веществ, г/моль; Эа и Э b – эквиваленты веществ, моль.
Если одно из веществ или оба вещества, вступивших или получивших-
ся в результате реакции, находится в газообразном состоянии, закон экви-
валентов принимает вид:
ma M Э(а) Va VЭ(а)
 или  , (2.2)
Vb VЭ(b) Vb VЭ(b)

где m a – масса твердого или жидкого вещества, г; МЭ(а) – молярная масса


эквивалента твердого (жидкого) вещества, г/моль; V a , V b – объем газо-
образного вещества (н.у.), л; VЭ(a) , VЭ(b) – молярный объем эквивалента
газообразного вещества (н.у.), л/моль (дм3/моль).
Молярный объем эквивалента вещества ( VЭ ) – это объем, занимаемый
одним эквивалентом газообразного вещества при нормальных условиях.
Поскольку 1 моль любого газа при нормальных условиях занимает
объем 22,4 л, то молярный объем эквивалента газообразного водорода бу-
дет равняться 11,2 л/моль, а кислорода – 5,6 л/моль.
Молярная масса эквивалентов элемента в соединении не является ве-
личиной постоянной. Она зависит от валентности элемента в данном со-
единении и выражается уравнением:
M
MЭЭлемента   fэ М , (2.3)
Z
где М – молярная масса элемента, г/моль; Z – валентность элемента в
данном соединении; f э – фактор эквивалентности.
Молярные массы эквивалентов сложных веществ, г/моль, рассчитыва-
ются по следующим формулам:
М(кислоты)
MЭ(КИСЛОТЫ)  , (2.4)
n
где М(кислоты) – молярная масса кислоты; n – число атомов водорода
вступивших в реакцию;
10
М(основания)
МЭ(ОСНОВАНИЯ)  , (2.5)
n
где М(основания) – молярная масса основания; n – число гидроксильных
групп в основании, вступивших в реакцию;
М(соли)
МЭ(СОЛИ)  , (2.6)
nZ
где М(соли) – молярная масса соли; n – число атомов металла образующе-
го соль; Z – валентность металла;
М(оксида)
МЭ(ОКСИДА)  , (2.7)
nZ
где Мэ(оксида) – молярная масса оксида; n – число атомов элемента обра-
зующего оксид; Z – валентность этого элемента.

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ


1. Рассчитать молярную массу эквивалента элемента серы в соедине-
ниях H 2S , H 2S , H2SO4 .
2. Записать реакции обмена между приведенными соединениями опре-
делить фактор эквивалентности реакции и молярные концентрации экви-
валента этих соединений:
NaOH  H 2S 
Mg(NO3 ) 2  Ca(OH) 2 
H 2SO 4  NH 4OH 
3. На нейтрализацию 2,45 г кислоты идет 2 г гидроксида натрия. Найти
молярную массу эквивалента кислоты.

2.2. Экспериментальная часть


Оборудование и реактивы: газометрический прибор, мерный цилиндр,
разбавленный раствор серной кислот 1:4, навеска цинка.
Опыт. Определение молярной массы эквивалента цинка методом вы-
теснения водорода.
Метод основан на измерении объема водорода, который выделяется
при взаимодействии кислоты с металлом. Для этой цели используют газо-
метрический прибор (рис. 2.1).
11
Данные эксперимента оформить в виде
4 табл. 2.1.
Таблица 2.1
Данные эксперимента
3 5
Масса Ратмосф, Ткомн,
V1, мл V2, мл
2 цинка, г кПа С
9
1
7
Методика проведения газометрических из-
8 мерений и расчетов.
6 1. Собрать прибор, как показано на рис. 2.1,
только в пробирки реактивы не добавлять.
2. Проверить герметичность системы путем
поднятия измерительной трубки (2) так, чтобы
Рис. 2.1. Газометрический нижний конец ее оставался в воде цилиндра.
прибор: 1 – цилиндр; Если уровень жидкости в измерительной труб-
2 – измерительная трубка; ке немного понизился, и больше не изменяется,
3 – вода; 4, 9 – резиновые то система герметична; если уровень жидкости
пробки; 5 – гибкая трубка; непрерывно понижается, то необходимо про-
6 – малая пробирка с цинком;
верить целостность резинового шланга и плот-
7 – реакционная пробирка;
8 – стакан ность закрытия сосудов и снова проверить гер-
метичность прибора.
3. Отсоединить реакционный сосуд (7) и заполнить соответствующими
реагентами: в маленькую пробирку (6) поместить навеску металла, а в
большую – налить 5 мл серной кислоты. Аккуратно поместить пробирку с
металлом в реакционную пробирку, проследить, чтобы в нее не попала
кислота, и не началась реакция. Закрыть большую пробирку пробкой (9) и
проверить герметичность системы.
4. Определить начало отсчета при измерении объема газа, для чего сов-
местить уровни жидкости в цилиндре (1) и измерительной трубке (2) путем
поднятия последней. На измерительной трубке отметить объём соответ-
ствующий этому уровню. Этот объём и будет началом отсчёта (V1) значение
внести в таблицу экспериментальных данных.
5. Привести в соприкосновение реагирующие вещества, для чего вы-
нуть большую пробирку из стакана, наклонить её так, чтобы кислота по-
пала в малую пробирку с цинком, резко привести пробирку в вертикаль-
ное положение и поставить в стакан.

12
6. Когда закончится реакция, и реакционный сосуд охладится до комнат-
ной температуры, измерить объём газа V2, совмещая уровни жидкости в ци-
линдре и измерительной трубке, значение внести в таблицу эксперимен-
тальных данных.
7. Вычислить объём водорода, мл, выделившегося в результате реакции:
VH2  V2  V1 .

8. Привести объём газа, мл, к нормальным условиям (н.у.), пользуясь


объединенным газовым законом

VH2 (P  P1 ) T
VH2 
P T ,

где Р – атмосферное давление по барометру, кПа; P1 – давление водяных


паров, кПа (табл. 2.2); T – абсолютная температура, 273 К; P – давление
при н.у., 101,3 кПа; Т – комнатная температура, К.
Таблица 2.2
Парциальное давление водяного пара
в зависимости от температуры воздуха
Давление водяного Давление водяного
Температура, °С Температура, °С
пара, кПа пара, кПа
17 1,929 23 2,793
18 2,064 24 2,966
19 2,195 25 3,153
20 2,328 26 3,352
21 2,474 27 3,551
22 2,633 28 3,764

9. Рассчитать практическое значение молярной массы эквивалента ме-


талла, используя закон эквивалентов по формуле (2.2):

m Zn M практ.
Э Zn
 .
VH 2 VЭ H 2 (н.у.)

10. Вычислить теоретическое значение молярной массы эквивалента


цинка:
М Zn
M Этеор.
Zn  .
Z
13
11. Найти погрешность опыта в процентах по формуле:

M Этеор. практ.
Zn  M Э Zn
a 100 % .
M Этеор.
Zn

12. Сделать вывод об экспериментальной возможности применения за-


кона эквивалентов для расчета эквивалентов химической реакции.

Лабораторная работа № 3
ЭНЕРГЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

Цель занятия: изучить термодинамические функции системы и научить-


ся, по их значениям, характеризовать термохимический процесс.

3.1. Теоретические сведения


В химической термодинамике положения и законы общей термодина-
мики применяют к изучению химических явлений. Объектом изучения
химической термодинамики является система.
Система – совокупность находящихся во взаимодействии материаль-
ных объектов, мысленно обособленная от окружающего пространства.
Химическая система – это вещество или совокупность веществ, нахо-
дящихся во взаимодействии.
Любая система характеризуется измеряемыми параметрами и зависящи-
ми от них функциями состояния. Термодинамические параметры системы –
температура (Т), давление (р), объем (V), состав (n), концентрация (с), энерге-
тические и другие характеристики. Изменение хотя бы одного термодинами-
ческого параметра приводит к изменению состояния системы в целом.
Равновесное состояние системы характеризуется постоянством тер-
модинамических параметров во всех точках системы, т.е. значения пара-
метров не изменяются самопроизвольно, без затраты работы.
Чаще всего в химической термодинамике все формы энергии выража-
ют через тепловую энергию, которую проще измерить экспериментально.
Теплота (Q) является мерой передачи энергии за счет хаотического
столкновения молекул соприкасающихся тел.
Переход системы из одного состояния в другое при р, Т = const назы-
вается изобарно-изотермическим (для химических реакций протекаю-
щих в естественных условиях). Состояние системы характеризуют тер-
модинамические функции состояния, рассчитываемые через параметры,
которые можно непосредственно измерить.

14
Из первого начала термодинамики следует, что полученная системой
извне теплота Q расходуется на приращение внутренней энергии U и со-
вершение системой работы А. Математическое выражение I начала термо-
динамики:
Q = U + А.
Теплота изобарно-изотермического процесса равна энтальпии, но про-
тивоположна ей по знаку:
QP = U + р V = – H, (3.1)
где H – изменение энтальпии или энтальпия процесса. Энтальпия (греч.
теплосодержание) характеризует изменение полного запаса тепловой энер-
гии системы.
Для сравнения тепловых эффектов различных реакций выбраны пара-
метры стандартного состояния системы:
р = 101,315 кПа, Т = 298,18 К, n = 1 моль.

Стандартной энтальпией химической реакции – Н 0298 – называется


термодинамическая функция, определяющая тепловой эффект в стандарт-
ных условиях.
В зависимости от типа химической реакции называют – «энтальпия
образования» – Н 0298 (ОБР); «энтальпия разложения» – Н 0298 (РАЗЛ); «энталь-
пия сгорания» – Н 0298 (СГОР) и так дальше.
Абсолютное значение энтальпии измерить нельзя – измеряют выделение
или поглощение тепла. При H > 0 процесс называется эндотермическим,
поглощаемое тепло Q записывают со знаком «–», при H < 0 – экзотер-
мическим, выделяемое тепло Q записывают со знаком «+».
Первый закон термохимии – Лавуазье–Лапласа (1780–1784), гласит:
тепловой эффект образования данного соединения равен, но противопо-
ложен по знаку тепловому эффекту его разложения:

р,T  const : H 298(ОБР)


0
 H 298(РАЗЛ)
0
.
Пример:

Н2Г  1 О2Г  Н2ОГ ; Н0298(ОБР)Н 2 ОГ  241,81кДж/моль ;


2
Н2ОГ  Н2Г  1 О2Г ; Н0298(разл)Н2ОГ  241,81 кДж/моль .
2

15
Стандартной теплотой образования химического соединения Н 0298 (ОБР)
называют тепловой эффект процесса образования одного моль этого соеди-
нения, из простых веществ находящихся в термодинамически устойчивых
фазах и модификациях, при стандартных условиях. Значения Н 0298 (ОБР) при-
ведены в справочниках.
Второй закон термохимии – закон Гесса (1840): тепловой эффект
химической реакции при постоянном давлении (Р = const) или постоянном
объеме (V = const) зависит только от начального и конечного состояний
веществ и не зависит от промежуточных стадий реакции (пути реакции).
Для термохимических расчетов удобно пользоваться балансовым урав-
нением, которое вытекает из закона Гесса и является следствием из него:
обр обр
Н х.р   j Н прод   j Н исх (3.2)

тепловой эффект реакции ( Н х.р. ) равен сумме стандартных энтальпий


обр
образования продуктов (  Н прод ) реакции минус сумма стандартных эн-
обр
тальпий образования исходных веществ (  Н исх ) c учетом стехиометри-
ческих коэффициентов (j).
Химическая термодинамика рассматривает системы, состоящие из
громадного числа частиц (порядка числа Авогадро NA  6,022 1023 ).
Энтропия (греч. внутреннее превращение), S – то количество тепло-
вой энергии, которое возникает при броуновском движении частиц систе-
мы. Является функцией состояния – служит мерой неупорядоченности си-
стемы, мерой стремления к наиболее вероятному состоянию, в котором
устраняются различия в макросвойствах отдельных участков системы.
Энтропия измеряется в Дж/мольК. Каждому состоянию данной термоди-
намической системы соответствует определенное значение энтропии S,
которое тем больше, чем больше вероятность данного состояния.
Энтропия вещества в стандартном состоянии называется стандарт-
0
ной энтропией S298 [Дж/мольК]. Для расчета энтропии химических ре-
акций по балансовому уравнению использовать закон Гесса.
Из второго закона термодинамики – Р. Клаузиус (1850), следует, что
изменение энтропии при любом изменении системы равно отношению
притока тепла в систему в обратимом процессе к абсолютной температуре
Q
S  . (3.3)
T
Переход системы в более упорядоченное состояние сопровождается
уменьшением энтропии, и наоборот.
16
Самопроизвольному протеканию процесса отвечают две тенденции:
 стремление частиц объединяться в более сложные (агрегация), что
уменьшает энтальпию (Н < 0);
 стремление частиц разъединяться (дезагрегация), что увеличивает
энтропию (S > 0).
Возможность самопроизвольного протекания любого процесса в закры-
тых и открытых системах в заданном направлении зависит от того, какая
тенденция будет преобладать. Суммарный эффект двух тенденций при р,
Т = const отражает изменение функции состояния, которую называют изо-
барно-изотермическим потенциалом (изобарным потенциалом) или энер-
гией Гиббса:
Gр,T  H р,T  T Sр,T . (3.4)

Знаки термодинамических потенциалов позволяют оценить возмож-


ность протекания реакции при данных условиях. В изобарных условиях
процесс возможен, если G < 0, т.е. при следующем соотношении функ-
ций: Н < 0, S > 0 – при любых температурах; H > 0, S > 0 при высо-
ких температурах; H < 0, S < 0 при низких температурах.
Чем больше уменьшение значения G, тем более необратимо протека-
ет процесс. При G > 0 прямой процесс невозможен, но возможен обрат-
ный процесс, для которого G < 0. Обратимая реакция завершается уста-
новлением равновесия, при котором G = 0. Термодинамическим крите-
рием равновесия является температура равновесия Т = const. Из уравнения
H р,T
Гиббса можно определить, что Tр  .
Sр,T
Для термохимических расчетов пользуются термохимическими урав-
нениями, содержащими указания об агрегатном состоянии реагирующих
веществ, количественном соотношении (стехиометрические коэффициен-
ты) и тепловых эффектах.

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ


1. Вычислите изменение стандартной энтальпии H х.р, реакции
MnO2 т  2Cт  Mn т  2COг ,
если
H0MnO2  521,5 кДж/моль; H0СО  110,6 кДж/моль .

17
2. Вычислить изменение стандартной энтропии S х,р. для реакции, поль-
зуясь справочными данными: Н2 г  Br2ж  2 HBrг .
3. Вычислить энергию Гиббса реакции при 727 С, если H х.р  175 кДж ,
Sх.р  253 Дж/К .

3.2. Экспериментальная часть


Оборудование и реактивы: калометрическая установка, мерные ци-
линдры, раствор гидроксида натрия СNaOH  1 моль/дм3 , раствор соляной
кислоты СHCl  1 моль/дм3 .

Опыт. Определение теплоты нейтрализации сильной кислоты силь-


ным основанием
Для проведения реакции нейтрализации используют калориметриче-
скую установку (рис. 3.1).
6 Мерным цилиндром отмерить 25 мл рас-
твора щелочи (или кислоты) и вылить приго-
товленный раствор во внутренний стакан ка-
лориметра. Измерить температуру раствора
2 при помощи термометра.
5 В другой мерный цилиндр налить такой
же объём раствора кислоты (или щелочи).
Влить кислоту в калориметрический стакан и
3
отметить максимальную температуру, кото-
1 рую покажет термометр после слива раство-
4
ров. Данные опыта занести в табл. 3.1.
Таблица 3.1
Рис. 3.1. Калориметрическая Результаты опыта
установка: 1 – внешний Масса калоримет- Суммарный Темпера-
изолирующий сосуд; рического стакана объём жид- тура t, °C
2 – калориметрический m1, кг (узнать кости в ста- началь- конеч-
стакан; 3 – реакционная у преподавателя) кане V, см3 ная ная
смесь; 4 – подставка;
5 – термометр; 6 – мешалка

Согласно теории электролитической диссоциации нейтрализация


сильной кислоты сильным основанием в разбавленном растворе отвечает
ионно-молекулярному уравнению: Нж  ОНж
 Н2Ож , поэтому тепловой

18
эффект всегда будет одинаковым. Используя данное уравнение, рассчи-
тайте теоретическую энтальпию химической реакции ( Н теор
х.р ) необходи-
мые значения приведены в табл. 3.2.
Таблица 3.2
Значение термодинамических функций
Формула соединения (иона) Н0х.р , кДж/моль S0х.р , Дж/мольК
Н ж 0 0
Н 2 Ож –285,5 70,1
ОН ж –230,2 –10,8

По экспериментальным данным определите Нпрактич


х.р , для этого рас-
считайте:
1) разницу температур Т  Тк  Тн , К ;
2) массу жидкости (m2), кг в калориметрическом стакане по формуле
(при расчёте принять плотность жидкости равной 1 г/см3)
m2 = V ρ;
3) теплоёмкость системы, Дж/К
С  С1m1  C2m2 ,

где С1 – удельная теплоёмкость стекла 0,75 103 Дж/кгК; C 2 – удельная


теплоёмкость жидкости 4,18 103 Дж/кгК;
4) количество теплоты q, Дж, выделившейся при реакции
q  C T ;
5) число молей воды, учитывая, что из 1 моля щёлочи получается
1 моль воды, а С (кислоты) = С (щелочи) = 1 моль/дм3

25 см3 1 моль/дм3
H2O   0,025 моль ;
103 см3

6) практическое изменение энтальпии Нпрактич


х.р реакции нейтрализа-
ции, кДж/моль
q
Нпракт.
х.р  Дж/моль; 103 кДж/моль ;
Н2О

19
7) ошибку опыта , %, по формуле

Н теор. практ.
х.р  Н х.р
а 100 % ;
Н теор.
х.р

8) по балансовому уравнению энтропию S0х.р , Дж/мольК, для чего


использовать данные табл. 3.2;
9) изменение энергии Гиббса реакции по формуле

G х.р  Нпракт.
х.р  Т Sх.р ,

где Т – начальная температура, К.


Дайте термодинамическую характеристику данного процесса по всем
рассчитанным термодинамическим функциям.

Лабораторная работа № 4
КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

Цель занятия: изучить зависимость скорости реакции от концентра-


ции и от температуры; изучить влияние концентрации реагирующих ве-
ществ и температуры на смещение химического равновесия.

4.1. Теоретические сведения


Скорость химической реакции – это изменение количеств реагирую-
щих веществ в единицу времени в единице реакционного пространства:

V .
R
При гомогенных реакциях реакционным пространством является объ-
ем, а при гетерогенных – поверхность, на которой протекает реакция.
Скорость химической реакции зависит от природы реагирующих ве-
ществ, концентрации, температуры, давления, поверхности соприкоснове-
ния веществ и ее характера, присутствия катализаторов.
Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ
определяется законом действующих масс (ЗДМ): при постоянной темпе-
ратуре скорость реакции пропорциональна произведению молярных кон-
центраций реагирующих веществ возведенных в степень их стехиометри-
ческих коэффициентов.
20
Для реакции: аА  вВ  сС  dD этот закон выразится кинетическим
уравнением:
V  k caA cвВ , (4.1)
где c А и c В – концентрации жидких или газообразных веществ А и В,
моль/дм3; а и в – стехиометрические коэффициенты; k – константа скоро-
сти реакции при заданной температуре. Для облегчения формулы концен-
трации веществ заменим на квадратные скобки, тогда CA  [A]; CB  [B] ,

а закон действующих масс будет иметь вид: V  k  A   B .
a b

Константа скорости реакции k зависит от температуры и природы реа-


гирующих веществ, и численно равна скорости реакции при условии
СА  СВ  1 моль/дм3
В реакциях с участием твердых веществ взаимодействие молекул проис-
ходит лишь на поверхности раздела фаз. Следовательно, скорость гетероген-
ной реакции зависит еще и от величины и характера поверхности соприкос-
новения реагирующих фаз. Чем больше площадь поверхности – тем быстрее
протекает реакция. А концентрация неподвижной фазы принимается равной
единице, и тогда в выражении закона действующих масс ее не учитывают.
Влияние температуры на скорость химической реакции определяется
правилом Вант–Гоффа: при повышении температуры на каждые 10 C
скорость реакции увеличивается равномерно. Математически это правило
записывается следующим уравнением:
T2 T1
VT2  VT1  10 , (4.2)

где VT1 и VT2 – скорости реакции при температурах Т1 и Т2 соответственно;


 – температурный коэффициент число, показывающее, во сколько раз
увеличивается скорость реакции при повышении температуры на каждые
10 C, для многих реакций лежит в пределах 2–4.
Различают обратимые и необратимые реакции. Необратимыми реакция-
ми называются такие, после протекания которых, систему и внешнюю среду
одновременно нельзя вернуть в прежнее состояние. Они идут в одном
направлении до полного расходования одного из реагирующих веществ.
Многие химические реакции являются обратимыми, т.е. одновременно
протекают в двух противоположных направлениях. Особенность обрати-
мых реакций состоит в том, что по мере накопления продуктов реакции воз-
растает скорость обратной реакции, а скорость прямой реакции по мере рас-
ходования исходных веществ уменьшается. Когда скорость прямой реакции
становится равной скорости обратной, то наступает равновесное состояние.

21
Химическое равновесие характеризуется константой химического
равновесия К Р – это отношение констант скоростей прямой и обратной
реакции.
Для реакции аА + вВ  сС + dD, из ЗДМ следует:

k
KР  1 
 C  D  ,
c d

k 2  A a  Bb

где k1 и k 2 – константы скоростей прямой и обратной реакций; [А], [В],


[С], [D] – равновесные концентрации веществ соответственно.
Константа химического равновесия – определяется отношением
произведений равновесных концентраций продуктов реакции на произве-
дение равновесных концентраций исходных веществ, взятых в степенях
их стехиометрических коэффициентов.
К Р для данной реакции при данной температуре величина постоянная,
зависит от температуры, природы реагирующих веществ и не зависит от
концентрации и присутствия катализатора.
В условиях равновесия концентрации всех реагентов связаны друг с
другом, и изменение одной из них вызовет изменение других, только соот-
ношение равновесных концентраций останется постоянным при данной
температуре.
По величине константы равновесия можно судить о полноте протека-
ния реакции. Если К Р > 1, то более полно протекает прямой процесс, если
К Р < 1 – обратный. Состояние равновесия процесс динамический, поэто-
му значения константы равновесия позволяют судить о его сдвиге в ту или
иную сторону. Смещение химического равновесия описывает принцип Ле
Шателье: если на систему находящуюся в равновесии оказать внешнее
воздействие (изменить концентрацию, температуру, давление), то равно-
весие смещается в сторону той реакции (прямой или обратной), которая
ослабляет это воздействие.
Влияние температуры. Повышение температуры смещает равновесие
в сторону эндотермической реакции, и наоборот.
Например: CO + 1/2O2 = CO2 ΔH < 0, повышением температуры будет
смещать химическое равновесие в сторону исходных веществ, так как
прямое течение реакции экзотермическая реакция.
Влияние давления. Повышение давления смещает равновесие в сторо-
ну меньшего объема системы, т.е. меньшего числа молей газообразных
веществ.

22
Например: реакция 2CO(г) + O2(г) = 2CO2 (г), протекающая с уменьшени-
ем количества газообразного вещества, при повышении общего давления
равновесие сместится в сторону продуктов реакции.
Влияние концентраций. Повышение концентрации одного из реаги-
рующих веществ смещает равновесие системы в сторону его расхода.
Например: в реакции 2NH3 (г)  3Cl2(г)  N2( г)  6HCl(г) увеличение
концентрации аммиака или хлора увеличивает выход азота и соляной кисло-
ты, а добавление в систему азота приводит образованию исходных веществ.

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ


1. Окисление аммиака идет по уравнению 4NH3(г) +5O2(г)  4NO(г) +6H2O(г) .
Записать математическое выражение скорости прямой реакции. Найти
значение скорости, если концентрации азота и кислорода равны 5 моль,
а константа скорости прямой реакции при заданной температуре
210–5 моль/мин.
2. Реакция протекает по уравнению 2SO2(г)  O2(г)  2SO3(г) как следует
изменить давление в системе, чтобы скорость реакции увеличилась в 27 раз.
3. Реакция протекает в газовой фазе при температуре 20 С, и заканчива-
ется за 40 секунд. Во сколько раз изменится время течения реакции при по-
вышении температуры на 30, если температурный коэффициент равен 3.
4. В какую сторону сместится равновесие в реакциях, при повышении
температуры, давления и концентрации угарного газа. Записать выраже-
ния для констант равновесия:
2CO(г)  O2(г)  2CO2(г)  570 кДж;
CO2(г)  С(к)  2CO(г)  172 кДж;
Fe(к)  CO2(г)  FeO(к)  CO(г)  18, 2 кДж.

4.2. Экспериментальная часть


Оборудование и реактивы: штатив для пробирок, секундомер, термо-
метр, раствор тиосульфата натрия, 2 % раствор серной кислоты, дистил-
лированная вода.

Прежде чем приступить к эксперименту, необходимо пронаблюдать ре-


акцию взаимодействия тиосульфата натрия с серной кислотой. Для этого
смешиваем реактивы в одинаковых соотношениях. Через несколько секунд
наблюдаем опалесценцию раствора, затем заметное помутнение, которое со

23
временем, усиливается до явного осадка. После выпадения осадка пробирку
быстро помыть, не дожидаясь осаждения серы на поверхности стекла.
Реакция протекает по уравнению:
Na 2S2O3  H2SO4  Na 2SO4  SO2  H2O  S  .

Опыт 1. Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих


веществ.
Взять четыре пробирки и поместить в первую – 2, во вторую – 5, в тре-
тью – 10, в четвертую – 15 капель раствора тиосульфата натрия.
Добавить в первую пробирку 13, во вторую – 10, в третью – 5 капель
дистиллированной воды.
Добавить в первую пробирку 5 капель раствора серной кислоты. При до-
бавлении первой капли начать отсчет времени протекания реакции. При лег-
ком помутнении раствора остановить секундомер. Пробирку сразу помыть.
Эту операцию повторить со второй, третьей и четвертой пробирками,
полученные данные занести в таблицу.
Таблица 4.1
Данные опыта
Номер Объём сер- Скорость
Объём тиосульфата Объём воды, Время появле-
про- ной кисло- реакции
натрия, капли капли ния мути, с
бирки ты, капли 1/с
1
2
3
4

На основании полученных данных начертить график зависимости ско-


рости химической реакции от концентрации реагирующих веществ, на оси
абсцисс отложить относительную концентрацию тиосульфата натрия, на
оси ординат – величину обратную времени протекания реакции.
Сделать вывод о зависимости скорости реакции от концентрации реа-
гирующих веществ. Доказывает ли эксперимент закон действующих масс?

Опыт 2. Зависимость скорости реакции от температуры.


В четыре пробирки добавить по 5 капель тиосульфата натрия. Пробир-
ки поместить в химический стакан на треть заполненный водопроводной
водой. Дать пробиркам время постоять для выравнивания температуры.
Температуру воды в стакане замерить термометром.
Достать из стакана одну пробирку и добавить 5 капель раствора серной
кислоты. При добавлении первой капли засечь время начала реакции. При
легком помутнении раствора остановить секундомер. Пробирку сразу помыть.
24
Повысить температуру воды в химическом стакане на 5 °С, добавляя в
него горячую воду.
Достать из стакана вторую пробирку и добавить 5 капель раствора
серной кислоты. Получить результат времени протекания реакции при
второй температуре. То же повторить с третьей и четвертой пробирками.
Полученные результаты занести в табл. 4.2.
Таблица 4.2
Результаты опыта
Номер Объём сер-
Объём тиосульфата Температура, Время появ- Скорость
про- ной кисло-
натрия, капли С ления мути, с реакции 1/с
бирки ты, капли

Исходя из полученных данных, начертить график зависимости скоро-


сти химической реакции от температуры, Сделать вывод о влиянии тем-
пературы на скорость реакции. Используя экспериментальные данные и
правило Вант–Гоффа, рассчитать температурный коэффициент скорости
для данной реакции.

Опыт 3. Влияние концентрации реагирующих веществ на смещение


химического равновесия.
В пробирку налить 8 капель раствора MgCI2 и прибавлять по каплям
раствор гидроксида аммония NH4OH до появления осадка. Записать урав-
нение равновесного процесса.
К образовавшемуся осадку, до его растворения, добавить по каплям
раствор хлорида аммония.
Исходя из принципа Ле Шателье, объяснить наблюдавшиеся явления,
записать выражение константы равновесия данной реакции.

Опыт 4. Влияние температуры на смещение химического равновесия.


В пробирку налить 1 каплю концентрированного раствора гидроксида
аммония и разбавить его 30 каплями дистиллированной воды. Записать
уравнение диссоциации гидроксида аммония.
Добавить в пробирку 1 каплю фенолфталеина. Отметить цвет раствора.
Нагреть пробирку на спиртовке пронаблюдать изменения при нагрева-
нии и при охлаждении под струей водопроводной воды.
Сделать вывод о смещении равновесия в реакции диссоциации гидрок-
сида аммония, исходя из принципа Ле Шателье.

25
Лабораторная работа № 5
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Цель занятия: изучить строение, познакомиться со свойствами ком-


плексных соединений и их практическим значением в строительстве.

5.1. Теоретические сведения


Теоретической основой строения комплексных соединений является
координационная теория, опубликованная в 1893 г. швейцарским хими-
ком А. Вернером.
Основные положения теории А. Вернера:
 в комплексном соединении различают внутреннюю (она заключается
в квадратные скобки) и внешнюю сферы (рис. 5.1);

Комплексообразователь Лиганды
[Cu(NH3)4]Cl2
Внутренняя Внешняя коор-
координационная сфера динационная сфера
Координационное число (КЧ)

Рис. 5.1. Строение комплексного соединения

 комплексообразователь (М) – центральный ион комплексной части-


цы, обычно – катион. Распространенные комплексообразователи катионы
d-элементов: Cu2+, Fe3+, Ni2+, Mn2+и т.д.;
 лиганды (L) (от латинского ligare связывать) – все частицы, имеющие
химические связи с комплексообразователем;
 координационное число (КЧ) – число связей, образуемых централь-
ным атомом с лигандами. Чаще всего бывают соединения с КЧ = 4 или 6,
реже 2, 8, бывают соединения, где КЧ равно 10 и 12. Число связей образу-
емых одним лигандом с комплексообразователем характеризует дентат-
ность лиганда, т.е. лиганды могут быть моно- или полидентантными;
 заряд комплексного иона определяется алгебраической суммой заря-
да комплексообразователя и зарядом всех лиганд: [Zn+2(NH 30 )4]2+. Разли-
чают: катионные комплексы – [Ag(NH3)2]+, [Cu(NH3)4]2+, [Al(H2O)6]3+;
анионные комплексы – [Zn(OH)4]2–, [Co(NO2)6]3–, [Fe(CN)6]4–; нейтральные
– [Co(NH3)3(NO2)3]0.

26
Внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения сильно различа-
ются по устойчивости. Частицы, находящиеся во внешней сфере, связаны с
комплексным ионом силами электростатического взаимодействия и поэтому
в водном растворе легко диссоциируют. Этот процесс называется первичной
диссоциацией, и он протекает по типу сильных электролитов, т.е. полностью.
Например:
K3[Fe(CN)6] = 3K++ [Fe(CN)6]3–;
[Ni(NH3)6]Cl2 = [Ni(NH3)6]2+– + 2Cl–.
Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения,
связаны с центральным атомом прочными ковалентными связями по до-
норно-акцепторному механизму, в водных растворах диссоциируют час-
тично. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения
называется вторичной диссоциацией:
[Fe(CN)6]3–  Fe3+ + 6CN–;
[Ni(NH3)6]2+–  Ni2+ + 6NH3.
Вторичная диссоциация характеризуется наличием равновесия между
комплексным ионом, центральным ионом и лигандами.
Диссоциации комплексного иона, как и диссоциация слабого электролита,
подчиняется закону действующих масс. Равновесие характеризуется констан-
той равновесия, называемой в данном случае константой нестойкости

 Ni 2   NH3 6
6
 Fe3  CN  
KН      = 110–31; KН    = 210–19.
[Fe(CN)6 ]3  [Ni(NH3 )6 ]2 
   
Чем меньше значение константы нестойкости, тем устойчивее ком-
плексный ион. Иногда для характеристики устойчивости комплексного
иона предпочитают использовать обратную величину константе нестойко-
сти. Эта величина называется константой устойчивости (Куст):
1
K УСТ  .
КН
Усилить диссоциацию можно:
 разбавлением и нагреванием раствора;
 добавлением реагентов, дающих с одним из компонентов комплекс-
ного иона малорастворимые или еще менее диссоциирующие молекулы
или ионы;
 использование окислителей или восстановителей.

27
Номенклатура комплексных соединений
Комплексное соединение может состоять из комплексного катиона,
комплексного аниона или может быть нейтральным.
Соединения с комплексными катионами. Вначале называют внешне-
сферный анион, затем перечисляют лиганды, затем называют комплексо-
образователь в родительном падеже (ему дается русское название данного
элемента). После названия комплексообразователя в скобках римской
цифрой указывается его степень окисления.
К латинскому названию анионного лиганда добавляется окончание «о»
(F – фторо, Cl– – хлоро, ОН– – гидроксо, CN– – циано и т.д). Аммиак обо-

значают термином «аммин», СО – карбонил, NO – нитрозил, H2O – аква.


Число одинаковых лигандов называют греческим числительным: 2 – ди,
3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса, 7 – гепта и т.д.
[Cu(NH3)4]SO4 – сульфат тетраамминмеди (II), [Ni(H2O)6]Cl2 – хлорид
гексаакваникеля (II).
Вначале перечисляют лиганды анионные, затем нейтральные, затем кати-
онные. Например, [Pt(NH3)5Cl]Cl3 – хлорид хлоропентаамминплатины (IV).
Если в комплексе имеются несколько лигандов одинакового знака за-
ряда, то они называются в алфавитном порядке: [CoCl2(H2O)(NH3)3]Cl –
хлорид дихлороакватриамминкобальта (III).
Соединения с комплексными анионами. Вначале называют комплексный
анион в именительном падеже: перечисляют лиганды, затем комплексообра-
зователь (ему дается латинское название, к которому добавляется окончание
«ат»). После названия комплексообразователя указывается его степень окис-
ления. Затем в родительном падеже называется внешнесферный катион:
Na2[Zn(OH)4] – тетрагидроксоцинкат (II) натрия; K4[Fe(CN)6] – гексациано-
феррат (II) калия; K2[СuCl4] – тетрахлорокупрат (II) калия.
Соединения без внешней сферы. Вначале называют лиганды, затем
комплексообразователь в именительном падеже с указанием его степени
окисления. Все название пишется слитно: [Ni(CО)4] – тетракарбонилни-
кель (0); [Pt(NH3)2Cl4] – тетрахлородиамминплатина (IV).
Реакции образования комплексных соединений
Комплексные соединения обычно получают действием избытка лиган-
дов на содержащее комплексообразователь соединение. Координационное
число, как правило, в 2 раза больше степени окисления комплексообразо-
вателя. Из этого правила бывают, однако, исключения.
Образование гидроксокомплексов:
AlCl3 + 6NaOH(изб) = Na3[Al(OH)6] + 3NaCl;
AlCl3 + 4NaOH(изб) = Na[Al(OH)4] + 3NaCl;
ZnSO4 + 4NaOH(изб) = Na2[Zn(OH)4] + Na2SO4.

28
Образование комплексных солей.
Если комплексообразователем является Fe2+ или Fe3+, то координаци-
онные числа в обоих случаях равны шести:
FeCl2 + 6KCN(изб) = K4[Fe(CN)6] + 2KCl;
Fe2(SO4)3 + 12KCN(изб) = 2 K3[Fe(CN)6] + 3K2SO4.
Координационные числа ртути и меди, как правило, равны четырем:
Hg(NO3)2 + 4KI(изб) = K2[HgI4] + 2KNO3;
CuCl2 + 4NH3(изб) = [Cu(NH3)4]Cl2.
Для большинства аква- и амминных комплексов ионов d-элементов ко-
ординационное число равно шести:
NiCl2 + 6NH3 (изб) = [Ni(NH3)6]Cl2.

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ


1. Определить заряд комплексного иона, степень окисления и коорди-
национное число комплексообразователя в соединениях [Cu(NH3)4]S04,
K2[PtCl6], K[Ag(CN)2]. Написать уравнения диссоциации. Дать название
соединениям.
2. Составить координационные формулы следующих комплексных со-
единений платины: PtCl4∙6NH3; PtCl4∙4NH3; PtCl4∙2NH3. Координационное
число платины (IV) равно шести. Написать уравнение диссоциации этих
соединений. Какое из соединений является комплексным неэлектролитом?
Дать название соединениям.
3. Составить координационную формулу комплексного соединения се-
ребра: AgCl∙2NH3. Координационное число серебра равно двум. Написать
уравнение диссоциации соединения и выражение для константы нестой-
кости. Дать название.

5.2. Экспериментальная часть


Реактивы: растворы сульфата меди, хлорида бария, хлорида железа,
красной кровяной соли, гидроксида аммония, роданида аммония или ка-
лия, нитрата висмута, иодида калия.
Опыт 1. Получение комплексного соединения меди.
К 10 каплям раствора сульфата меди добавить избыток разбавленного
раствора аммиака, до полного растворения первоначально выпавшего осад-
ка. Обратить внимание на цвет полученного комплексного соединения.
29
Разделить раствор по двум пробиркам в одну добавить небольшое ко-
личество раствора гидроксида натрия, во вторую раствора хлорида бария.
Записать наблюдения по пробиркам.
На основании наблюдений сделать вывод, где расположены ионы меди
и сульфат ионы во внутренней или внешней сфере. Записать уравнение
образования комплексного соединения меди с координационным числом
равным 4. Записать уравнение его взаимодействия с хлоридом бария.
Опыт 2. Диссоциация простых и комплексных солей.
В первую пробирку налейте 2 мл раствора соли железа (III). Добавьте
1–2 капли раствора роданида калия KCNS. Что происходит? Напишите
уравнения реакций в молекулярной и ионной формах с учетом образова-
ния простых солей железа.
Во вторую пробирку налейте 2 мл раствора красной кровяной соли
K3[Fe(CN)6] и добавьте раствор роданида калия. Появляется ли окрашива-
ние раствора как в первом случае? Есть ли в растворе красной кровяной
соли ионы Fe3+ как в первом случае? Напишите уравнения соответствую-
щей реакции. Объясните полученные результаты. Запишите уравнения
диссоциации простой и комплексной соли.
Опыт 3. Получение йодидного комплекса висмута.
К 1 мл раствора нитрата висмута (III) Bi(NO3)3 по каплям прибавить
иодид калия KI. Отметить цвет полученного осадка. К осадку добавить
еще иодида калия до полного растворения. Отметить цвет полученного
раствора. Написать реакцию образования осадка иодида висмута и рас-
творение его в избытке иодида калия за счет образования комплексного
соединения висмута с координационным числом 4. Назвать комплекс.

Лабораторная работа № 6
ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ

Цель занятия: ознакомиться с окислительно-восстановительными свой-


ствами элементов, научиться составлять окислительно-восстановительные
реакции.

6.1. Теоретические сведения


Реакции, в результате которых изменяется степень окисления элемен-
тов, называются окислительно-восстановительными.
Степень окисления – это условный заряд, который приобрел бы атом
в молекуле, при условии смещения электронной плотности в сторону
более электроотрицательного элемента.
30
Определение степени окисления проводят, используя следующие по-
ложения:
1. Степень окисления элемента в простом веществе, например, в Zn,
Сa, H2, Вг2, S, O2 равна нулю.
2. Степень окисления кислорода в соединениях обычно равна –2. Исклю-
1 1 1 1 2 1
чения составляют пероксиды Н 2 О2 , Na 2 О2 и фторид кислорода O F2 .
3. Степень окисления водорода в большинстве соединений равна +1, за
1 1
исключением гидридов, например, Na H .
1 1
4. Металлы IA группы имеют степень окисления (+1) Na ОH .
2 1
5. Металлы IIА группы имеют степень окисления (+2) Сa Сl2 .
6. Постоянную степень окисления проявляют металлы: алюминий +3,
3 1 2 2 2 2
цинк и кадмий +2 ( AlCl3 ; Zn O; CdSO4 ), фтор во всех соединения прояв-
1 1
ляет степень окисления –1 ( H F ).
7. Алгебраическая сумма степеней окисления элементов в нейтральной
молекуле равна нулю, в сложном ионе – заряду иона.
В качестве примера рассчитаем степень окисления марганца в соеди-
нении К2MnO4 и хрома в анионе Cr2O72–:
1 x 2
K 2 Mn O 4 2 (1)  x  4 ( 2)  0 x  6;
2
 x 2 
 Cr2 O7  2 x  7 ( 2)  2 x  6.
 
Окисление и восстановление – взаимосвязанные процессы, протекаю-
щие одновременно
Окисление – процесс отдачи электронов, сопровождающийся повышени-
ем степени окисления элемента. Восстановление – процесс присоединения
электронов, сопровождающийся понижением степени окисления элемента.
Окислителями называют вещества (атомы, молекулы или ионы), ко-
торые в процессе реакции присоединяют электроны, восстановителями –
вещества, отдающие электроны:
2 1
Ca 0  Cl02  Ca Cl2
Восстановитель Ca 0  2e  Ca 2 Окисление
Окислитель Cl02  2е  2Cl1 Восстановление

31
Электронные уравнения это уравнения, в которых показано количе-
ство перемещаемых электронов.
Высшая степень окисления (в.с.о.) атома элемента определяется по
номеру группы, в которой элемент находится. В своей высшей степени
окисления он проявляет только окислительные свойства.
Низшая степень окисления (н.с.о.), для неметаллов, определяется по
формуле (8 – N группы). В своей низшей степени окисления атом прояв-
ляет только восстановительные свойства.
Атом элемента, имеющий промежуточную степень окисления, может
проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства.
Окислительную способность веществ характеризует восстановитель-
ный потенциал Е0, размерность – вольт. Восстановительные потенциалы
для всех возможных окислительно-восстановительных сопряженных пар
определены экспериментально при стандартных условиях относительно
обратимого водородного электрода, на котором протекает процесс:
2H  2e  H02 ; Е0  0,0 В , и сведены в справочные таблицы.
Окислительно-восстановительные реакции протекают самопроизволь-
но, если разность стандартных восстановительных потенциалов окислите-
ля и восстановителя больше нуля ( Е  0 ) или по изменению энергии
Гиббса реакции ( G  0 ):
Е  Еок-ля  Е; G  n F E.

Окислители и восстановители в реакциях реагируют друг с другом в


эквивалентных количествах.
Эквивалент окислителя или восстановителя – реальная или условная час-
тица его, которая в процессе восстановления или окисления перемещает 1ē.
Молярная масса эквивалента М Э , г/моль, определяется по формуле:

М
МЭ  ,
ne
где M – молярная масса окислителя или восстановителя; n – число пере-
мещаемых электронов одной молекулой.
При уравнивании окислительно-восстановительных реакций исполь-
зуют метод электронного баланса, в основе которого лежит уравнивание
числа принятых и отданных электронов.
Порядок уравнивания:
1. Написать реакцию в молекулярной форме (пример):
NH3  O2  N2  H2O .

32
2. Определить степени окисления элементов, выбрать для каких эле-
ментов степени окисления меняются: N3H31  O02  N02  H21O2 .
3. Составить схемы электронных переходов для элементов изменивших
свои степени окисления в ходе реакций и определить окислитель, восста-
новитель. Определить наименьшее общее кратное (нок) между перемеща-
емыми электронами и коэффициенты окислителя и восстановителя:
нок коэфф
3
Восстановитель 2N  6e  N02 2 Процесс окисления
2
12
Окислитель O02  4e  2O 3 Процесс восстановления

4. Перенести полученные коэффициенты в уравнение реакции перед


окислителем и его восстановленной формой и восстановителем и его
окисленной формой. Затем уравнять катионы и анионы, далее уравнять
водород и проверить материальный баланс по кислороду:
4NH3  3O2  2N2  6H2O .

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ


1. Для приведенных полуреакций определить элементы изменяющие
степень окисления, число перемещаемых электронов, процессы и моляр-
ные массы эквивалентов для исходных веществ:
KMnO4  MnSO 4 ;
Cu 2S  2Cu 2  S;
KClO3  KCl  KClO 4 .
2. Уравнять методом электронного баланса приведенные уравнения.
Оценить возможность самопроизвольного протекания на основании рас-
чета энергии Гиббса:
Cu  HNO3  Cu(NO 3 ) 2  NO  H 2O
а)
G 0  110,7  173,0 51,84  237,5
Cu  HNO3  Cu(NO3 )2  H 2
б)
G 0  110,7  173,0 0

6.2. Экспериментальная часть


Реактивы: растворы перманганата калия (KMnO4), серной кислоты
(Н2SO4), гидроксида натрия (NaOH), нитрита натрия (NaNO2), иодида ка-
лия (KI), порошок сульфита натрия (Na2SO3).

33
Опыт 1. Влияние реакции среды на окислительные свойства перман-
ганата калия.
В три пробирки налить по 1 мл перманганата калия. В первую пробирку
добавить одну каплю серной кислоты, во вторую – дистиллированной воды,
в третью – гидроксида натрия. К полученным растворам во все три пробирки
последовательно добавить сульфит натрия, пронаблюдать изменения.
Записать схемы уравнений окислительно-восстановительных реакций,
выписать окислитель и восстановитель, методом электронного баланса
уравнять реакции. Сделать вывод, в какой среде окислительные свойства
перманганата калия выражены наиболее сильно.
Опыт 2. Окислительные и восстановительные свойства нитритов.
В первую пробирку к 1 мл перманганата калия добавить каплю серной
кислоты и каплю нитрита натрия. Отметить наблюдение. Во вторую про-
бирку к 1 мл иодида калия добавить 1 каплю серной кислоты и 3 капли
нитрита натрия. Содержимое пробирки нагреть на спиртовке в вытяжном
шкафу. Пронаблюдать окрашивание паров в пробирке.
Записать схемы уравнений окислительно-восстановительных реакций
и методом электронного баланса уравнять их. Сделать вывод, о окисли-
тельно-восстановительной способности нитрита натрия.

Лабораторная работа № 7
ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ.
РЯД НАПРЯЖЕНИЯ МЕТАЛЛОВ

Цель занятия: ознакомиться с понятием электродного потенциала ме-


таллических электродов.

7.1. Теоретические сведения


При погружении металла – проводника с электронной проводимостью
в раствор электролита – проводника с ионной проводимостью начинается
– сложное взаимодействие металла с компонентами раствора. Наиболее
важным процессом является взаимодействие поверхностных, частично
ионизированных атомов металла, находящихся в узлах решетки, с поляр-
ными молекулами воды. В результате взаимодействия происходит выход
гидратированных ионов в раствор. Металл заряжается отрицательно,
а прилегающий слой раствора положительно, возникает двойной электри-
ческий слой (рис. 7.1).

34
Вследствие возникновения на границе ме-    
талл-раствор двойного электрического слоя,  
  
между металлом и раствором возникает раз- 
  
ность потенциалов (), которая называется   
электродным потенциалом металла. Со време- Металл   Раствор
нем, отрицательный заряд поверхности метал-    

ла и положительный заряд раствора увеличи- 
 
 
вается, и выход гидратированных ионов в рас- 
твор уменьшается. Наряду с этим протекает
Рис. 7.1. Двойной электри-
обратный процесс. ческий слой на границе
При некотором значении электродного по- раздела металл – раствор
тенциала металла устанавливается равновесие
окисление
n
Me  mH2O восстановление
Me(H2O)m  ne

в упрощенном виде записывается


Me0 Men   nе .
Этому равновесию отвечает потенциал, называемый равновесным
электродным потенциалом. Это равновесие подвижно и на него можно
воздействовать, изменяя условия. Отвод электронов из металла сместит
равновесие вправо, а повышение концентрации ионов металла в растворе
смещает равновесие влево.
Абсолютное значение электродного потенциала определить невозмож-
но. Электродные потенциалы любого электрода, принято выражать по от-
ношению к нормальному (стандартному) водородному электроду, потен-
циал которого условно принят равным нулю (= 0 В). Водородный элек-
трод является эталоном (электродом сравнения), относительно которого
ведется отсчет электродного потенциала определяемой химической реак-
ции. Он представляет собой газообразный водород, адсорбированный на
металле (губчатой платине) под давлением 101 кПа и погруженный в рас-
твор кислоты с активностью ионов водорода = 1 мольдм–3 и Т = 298 К
(стандартные условия). Для измерения потенциала отдельного электрода
составляют гальванический элемент.
Устройство, в котором энергия химической реакции непосредственно
превращается в электрическую энергию, называются гальваническим
элементом.
Для измерения потенциала отдельного электрода составляют гальвани-
ческий элемент из стандартного водородного электрода (эталона) и элек-
трода, потенциал которого хотят измерить.

35
Таким образом, потенциалом электрода называется разность потен-
циалов гальванического элемента, составленного из измеряемого электро-
да и электрода сравнения.
Если активность ионов металла в растворе равна единице (мольдм–3) и
Т = 298 К, давление 101 кПа, то ЭДС (электродвижущая сила) такого
гальванического элемента (измеренная компенсационным методом) и есть
стандартный электродный потенциал металла (В).
Стандартные электродные потенциалы металлов (в вольтах) представ-
лены в ряде стандартных электродных потенциалов, который включает
стандартный водородный электрод. Такой ряд получил название ряда
стандартных электродных потенциалов металлов или ряда напряжения.
Пользуясь рядом напряжения можно сделать следующие выводы:
 каждый металл способен восстанавливать из растворов солей все
ионы металлов, имеющие большее значение электродных потенциалов;
 величина стандартного электродного потенциала металла характери-
зует одновременно восстановительную способность его атомов и окис-
лительную способность его ионов. Чем меньше алгебраическая величина
стандартного электродного потенциала, тем больше восстановительная
способность атома данного металла и, наоборот, тем меньше окисли-
тельная способность его иона;
 водород из растворов кислот может быть вытеснен только металлами,
стандартные электродные потенциалы которых имеют знак минус.
Величина электродного потенциала зависит от природы вещества, от
активности его ионов в растворе, от температуры и выражается уравнени-
ем Нернста,
RT а  oк 
E  E0  ln , (7.1)
nF а  восст 

где Е 0 – стандартный электродный потенциал, В; R – универсальная газовая


постоянная, равная 8,314 Дж/(мольград); T – абсолютная температура, К;
n – число электронов, участвующих в электродном процессе; F – постоян-
ная Фарадея, F  96500 Кл/моль; ln
oк  – натуральный логарифм отно-
восст 
шения активностей окисленной и восстановленной формы вещества.
Из обобщенного уравнения получают формулы для расчета потенциа-
лов различных типов электродов.
В электродах первого рода, так называемых, металлических электродах
– восстановленной формой является металл, а окисленной – ион этого ме-
талла, Металлический электрод, представляет собой металл, контактиру-
ющий с раствором, содержащим катионы данного металла. Схема элек-
36
трода имеет вид: Ме  Меn+, вертикальная черта, означает границу раздела
фаз. Потенциалопределяющими являются катионы металла. Электродная
реакция: Ме0 – n е  Меn+.
Эти электроды являются обратимыми по катиону, т.е. электродный по-
тенциал, является функцией активности катиона.
Критерием возможности протекания гетерогенных окислитель-восста-
новительных процессов на границе металл – раствор, является положи-
тельное значение разности потенциалов:
Е  Еок-ля  Евосст-ля .
Если условия протекания процессов опущены, следовательно, они
принимаются за стандартные, и значения электродных потенциалов бе-
рутся в справочной таблице стандартных величин.
Например, для процесса:
Cа  Al(NO3 )3  ?
восстановитель Cа 0  2e  Ca 2 Е 0  2,84 В
окислитель Al3  3e   Al0 Е 0  1,7 В
Е  1,7  (2,84)  4,54 В  0 процесс возможен
3Cа  2Al(NO3 )3  3Cа(NO3 ) 2  2Al

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ

1. Возможно ли протекание следующих процессов: Zn  Cd 2  ;


Cu  Zn 2 ; Pb  Ni 2 ; Ni  Fe2  .
2. Какие из металлов: Ca, Cu, Ag, Al, Sn, будут вытеснять водород из
раствора соляной кислоты. Доказать расчетом разности потенциалов.
Объяснить какой из процессов будет протекать более интенсивно.
3. Рассчитать потенциал металлического электрода при заданных усло-
виях.

7.2. Экспериментальная часть


Реактивы: растворы – соляной кислоты (HCl), сульфата меди (CuSO4),
сульфата цинка (ZnSO4), хлорид натрия (NaCl); металлы – Al, Zn, Cu, Fe.
Опыт 1. Отношение металлов к раствору кислоты.
В три пробирки налить по 1 мл соляной кислоты погрузить в нее метал-
лы Al, Zn, Cu, предварительно зачистив их наждачной бумагой. Отметить
наблюдения. В каком случае реакция протекает более интенсивно? Записать
37
уравнения реакций, составить электронный баланс. Найти разность потен-
циалов для полученных процессов. Сделать вывод о соответствии экспери-
ментальных данных с теоретическими расчетами о протекании процессов.
Опыт 2. Изучение относительной активности металлов.
Изучить отношение цинка, железа и меди к растворам сульфата меди,
сульфата цинка и хлорида натрия. Отметить наблюдения по пробиркам. За-
писать возможные уравнения в электронном виде. Подтвердить теоретиче-
скую возможность протекания реакций расчетом разности потенциалов.
Сделать вывод об относительной восстановительной активности металлов.

Лабораторная работа № 8
ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ

Цель занятия: ознакомиться с электрохимическими процессами,


условием образования гальванического элемента и принципом работы.

8.1. Теоретические сведения


Устройство, в котором энергия химической реакции непосредственно
превращается в электрическую энергию, называются гальваническим
элементом.
Превращение химической энергии в электрическую возможно осуще-
ствить, если процесс окисления происходит на одном электроде, а вос-
становления на другом, а электроды соединены между собой провод-
никами первого и второго рода, в замкнутой электрической цепи.
При замыкании цепи, за счет разности значений электродных потенци-
алов двух взаимодействующих электродов начинается отток электронов
по внешнему проводнику от электрода с меньшим значение потенциала.
На его поверхности усиливается процесс окисления металла, и как след-
ствие, наступает анодная поляризация поверхности.
На электрод с большим значением потенциала по внешнему проводнику
приходят электроны, поэтому он заряжается отрицательно и следовательно
электролитическая среда поляризует его катодно. В результате поляризации
идет процесс восстановления катионов среды: Men+
2 + ne → Me2 .
0

Таким образом, процессы окисления и восстановления разделены в


пространстве, с внешнего соединительного проводника снимается элек-
трический ток, напряжение электрической цепи гальванического элемента
определяется разностью потенциалов:

38
Схему гальванического элемента составляют по следующим правилам:
слева на право первым указывается электрод поляризованный анодно, а
затем электрод с катодной поляризацией. Электролитическая среда в схе-
ме разделяется двумя вертикальными чертами, указывающими на наличие
электролитического ключа. Поляризацию электродов указывают в круг-
лых скобках в крайне левой (–) для анода и крайне правой (+) для катода
позициях. В схеме так же показывается направление движение электронов
по внешнему проводнику и к какому окислителю в электролитической
среде электроны переходят:

()Ме10│ Ме1n  Ме2n │ Ме02 ().

Обосновать выбор электродов необходимо сравнением значений их


электродных потенциалов:
Работа гальванического элемента описывается электронными уравнения-
ми процессов, протекающих на электродах. При сложении уравнений полу-
чается суммарная токообразующая реакция: Me10 + Men+ n+
2 → Me1 + Me2 .
0

Электродвижущая сила гальванического элемента равна разности по-


тенциалов.
Пример простейшего гальванического элемента это медно-цинковый
элемент Даниэля–Якоби (рис. 8.1). В нём две электродные системы состо-
ящие из цинковой и медной пластины опущенные в растворы собствен-
ных растворимых солей соединены медным проводником по внешней це-
пи и раствором сильного электролита (H2SO4) в электролитическом ключе
по внутренней цепи.

Рис. 8.1. Медно-цинковый гальванический


элемент Даниеля–Якоби

39
Чтобы определить поляризацию электродов находим значение их
стандартных электродных потенциалов:
EZn0 2  0,763 B  ECu0 2  0,34 B ,
Zn0 Cu0

следовательно цинк поляризован анодно, тогда схема гальванического


элемента и его работа будет описана:
e
()A : Zn | ZnSO 4 CuSO 4 | Cu : К()

(–)А: Zn0–2e = Zn2+ окисление


(+)К: Cu2++2e = Cu восстановление
∑ТОР Zn+CuSO4 = ZnSO4 + Cu

∆Е = 0,034 − (−0,76) = 1,1 В;


∆𝐺 = −𝑛𝐹∆𝐸 = −2 ∙ 96500 ∙ 1,1 = −112,3 кДж.

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ

1. Гальванический элемент состоит из цинкового и оловянного элек-


тродов погруженных в растворы собственных солей соединенных между
собой внешним проводником и внутренним электролитическим ключом:
Zn │ Zn2+ ║ Sn2+ │ Sn.
Составить схему гальванического элемента. Обосновать выбор элек-
тродов. Указать поляризацию электродов, направление движения элек-
тронов по внешней и внутренней цепи. Записать электродные реакции,
суммарную токообразующую реакцию. Рассчитать ЭДС этого элемента в
стандартных условиях.
2. Для гальванического элемента, представленного в первом задании
рассчитать ЭДС при молярной концентрации ионов цинка равной 0,1
моль/л, и молярной концентрации ионов олова равной 0,01 моль/л. Как
изменилась ЭДС в сравнение со стандартными условиями.
3. Гальваническая коррозионная пара возникла при контакте никеля и
меди в кислой среде: Cu │ Н+ │ Ni.
Составить схему гальванического элемента. Обосновать выбор элек-
тродов. Указать поляризацию электродов, направление движения элек-
тронов по внешней и внутренней цепи. Записать электродные реакции,
суммарную токообразующую реакцию.

40
4. Как получить гальванический элемент, имея в наличии металличе-
ский кадмий, растворы нитрата серебра AgNO3 и серной кислоты H2SO4?
Записать уравнения необходимых процессов и схему полученного гальва-
нического элемента.
5. Коррозионная гальваническая пара образовалась при контакте свин-
ца и магния в нейтральной среде: Pb│Н2O; О2│Mg.
Указать поляризацию электродов, направление движения электронов
по внешней и внутренней цепи. Записать электродные реакции, суммар-
ную токообразующую реакцию.

8.2. Экспериментальная часть


Реактивы: металлы и растворы солей и кислот приведены в таблице
вариантов.
Опыт 1. Коррозионная гальваническая пара в кислой среде.
Согласно номеру варианта задания, представленного в таблице, соста-
вить гальваническую пару в кислой среде.
Таблица 8.1
Варианты задания
Номер Реактивы
варианта Металлы Соли Кислоты
1 Zn Co(NO3)2 HCl
2 Sn CuSO4 H2SO4
3 Al NiCl2 HCl
4 Pb CuSO4 H2SO4
5 Zn Pb(CH3COO)2 HCl
6 Al Co(NO3)2 H2SO4

В первую пробирку налить 1 мл раствора соли и помесить гранулу ме-


талла своего варианта. Отметить наблюдения. Оценить возможность вза-
имодействия металла с солью, записав уравнения реакции и рассчитав
разность потенциалов. Спустя пять минут раствор аккуратно слить.
Оставшиеся в пробирке металлы залить 1 мл кислоты.
Во вторую пробирку поместить гранулу металла своего варианта и
1 мл кислоты. Оценить разность интенсивности вытеснения водорода из
кислоты в дух пробирках.
Для первой пробирки составить схему гальванического элементы и
описать его работу составив электронные уравнения анодного и катодного
процессов, суммарную токообразующую реакцию. Для второй пробирки
записать реакцию взаимодействия в молекулярном и электронном виде.
41
В выводе объяснить, почему при возникновении гальванической пары
коррозия протекает быстрее.

Опыт 2. Гальваническая пара в нейтральной среде


В U-образную трубку налить раствора хлорида натрия до половины объ-
ема трубки. В каждое колено капнуть по две капли фенолфталеина. Изменит
ли окраску индикатор? Какую среду имеет раствор хлорида натрия? Какой
окислитель будет восстанавливаться в катодном пространстве?
Поместить в трубку два электрода (цинковый и медный) соединенные
между собой проводником. Через некоторое время пронаблюдать измене-
ние окраски индикатора в области одного из электродов. Исходя из полу-
ченных экспериментальных данных составить схему гальванического
элемента. Расписать работу гальванического элемента. В выводе обосно-
вать выбор анода и катода.

Лабораторная работа № 9
КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ. СПОСОБЫ ЗАЩИТЫ

Цель занятия: изучить условия для возникновения электрохимической


коррозии и методами защиты.

9.1. Теоретические сведения


Под коррозией (от латинского corrodere разъедание, разрушение) по-
нимают самопроизвольный процесс разрушения металлов и сплавов в ре-
зультате взаимодействия их с внешней средой.
Основной причиной коррозии является термодинамическая неустойчи-
вость металлов и сплавов в окружающей среде. Различают химическую и
электрохимическую коррозию.
Химическая коррозия протекает при взаимодействии металлов с окисли-
телями в средах, не проводящих электрический ток. Механизм можно пред-
ставить одностадийным процессом окисления металла, т.е. непосредственное
взаимодействие металла с окислителями. Сущность процессов коррозии это-
го вида сводится к окислительно-восстановительной реакции, осуществляе-
мой непосредственным переходом электронов металла к окислителю.
Различают: газовую коррозию, протекающую в газах при высоких тем-
пературах и в отсутствие воды и коррозию в жидкостях, не проводящих
электрический ток – органические растворители, топливо, нефть и т.д.
Электрохимическая коррозия – разрушение металлов в средах с ион-
ной проводимостью (растворы электролитов, влажный воздух, почва) и
представляет окислительно-восстановительный процесс. Особым видом
42
электрохимической коррозии следует считать коррозию за счет внешнего
электрического тока.
Механизм взаимодействия металла с окислителем включает анодное
растворение металла и катодное восстановление окислителя. Процессы
электрохимической коррозии подобны процессам, протекающие в гальва-
нических элементах, отличие состоит в том, что отсутствует внешняя
цепь, т.е. он является короткозамкнутым.
Электрохимическая коррозия – результат работы огромного количе-
ства коррозионных микроэлементов.
На корродирующем металле происходит анодное окисление металла –
анодная реакция: Ме0 – n е  Меn+.
На участке метала с более высоким значением потенциала – катодное
восстановление окислителя.
Коррозия с участием ионов водорода и называется коррозия с выделе-
нием водорода (или с водородной деполяризацией) и реакция имеет вид:
2Н2О + 2 е  Н2 + 2ОН– при pH  7;
2Н + 2 е  Н2
+
при pH < 7.
Коррозия с участием кислорода, коррозия с поглощением кислорода
(или с кислородной деполяризацией):
О2 + 2Н2О + 4 е  4ОН– при pH  7;
О2 + 4Н + 4 е  2Н2О
+
при pH < 7.
Возможность протекание коррозии определяет ЭДС элемента, если
E Э  0, т.е. то коррозия возможна.
Способы защиты металлов от коррозии. Среди разнообразных мето-
дов защиты металлов от коррозии можно выделить следующее: легирование
металлов, нанесение защитных покрытий, электрохимическая защита, изме-
нение свойств коррозионной среды, рациональное конструирование.

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ


1. Стальное изделие покрыто оловом. Определить тип покрытия. Рас-
писать коррозионные процессы, протекающие при нарушении целостно-
сти этого покрытия в кислой среде.
2. Подобрать протектор для стального изделия из следующих металлов
Pb, Sn, Zn. Расписать работу гальванической пары в нейтральной среде.

9.2. Экспериментальная часть


Реактивы: растворы серной кислоты H2SO4, красной кровяной соли
K3[Fe(CN)6, уротропина, уксусной кислоты CH3COOH, иодида калия KI,
концентрированная соляная кислота (по тягой), металлы Zn, Sn, Al, Fe, Pb,
стальные скрепки.
43
Опыт 1. Электрохимическая коррозия при нарушении целостности ме-
таллических покрытий
В две пробирки налить 2–3 мл раствора серной кислоты и добавить по
3 капли красной кровяной соли, которая является качественным реакти-
вом на ион железа (II) образуя с ним соединение характерного синего цве-
та (турнбулева синь).
Взять две стальные скрепки, в одну из них закрепить гранулу цинка, в
другую – олова и опустить их в приготовленные пробирки с раствором элек-
тролита. Наблюдать в какой из пробирок появляется синее окрашивание.
Составить схемы коррозионных гальванических пар, записать уравне-
ния электродных реакций, суммарную токообразующую реакцию. Опре-
делить тип металлического покрытия для железа. Записать уравнение ре-
акции образования турнбулевой сини.
Сделать вывод об эффективности металлических покрытий при нару-
шении их целостности.
Опыт 2. Избирательность действия ингибиторов коррозии (опыт про-
водить в вытяжном шкафу).
В три пробирки поместить по кусочку металла Zn, Al, Fe, предвари-
тельно зачищенных наждачной бумагой. Залить концентрированной соля-
ной кислотой (до 1 мл), при необходимости пробирки можно нагреть.
Наблюдать выделение водорода.
Добавить в каждую из пробирок 3 капли уротропина. Отметить
наблюдения по пробиркам.
Составить уравнения взаимодействия металлов с кислотой. В выводе
объяснить влияние ингибитора на процесс коррозии и его избирательную
эффективность.
Опыт 3. Протекторная защита свинца.
В две пробирки налить 2 мл уксусной кислоты и добавить в каждую
3 капли иодида калия, качественный реактив на ионы свинца (II) при
наличии которых образуется осадок ярко желтого цвета. В первую про-
бирку поместить кусочек свинца, во вторую – свинец, обернутый цинко-
вой фольгой. Дать пробиркам постоять. Отметить наблюдения.
По пробиркам записать уравнения реакций, привести схему коррози-
онного гальванического элемента, электродные реакции.
Сделать вывод о возможности протекторной защиты свинца цинком.

44
ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Химия это неотъемлемая часть естествознания, наука о веществах,


их свойствах, строении и превращениях, а также законах, которым эти
превращения подчиняются.
Современное общество трудно представить без использования продук-
ции химической промышленности, применения и внедрения новых мате-
риалов. Сочетание органических и неорганических веществ, приводит к
появлению новых материалов. В данном пособии кратко дана классифи-
кация неорганическим веществам.
Изучение тепловых эффектов сопровождающие различные химические
процессы, позволяет студентам ознакомиться с термодинамическим мето-
дом при описании процесса, установить возможность и предсказать
направление данного процесса.
Химическая кинетика - раздел химической науки о скорости и меха-
низме химической реакции. Основные положения и законы химической
кинетики широко используются в различных технологических процессах,
научных исследованиях управления химическими процессами.
Окислительно-восстановительные процессы имеют большое значение
и в теории и в практике, так как являются самыми распространенными
природными процессами.
Невозможно перечислить все проблемы и поставленные задачи кото-
рые придется решать при изучении спецкурсов, а выпускникам ВУЗа в их
трудовой деятельности, используя при этом знания, полученные при изу-
чении химии.

45
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Коровин, Н.В. Общая химия : учебник для технических направлений


и специальных вузов / Н.В. Коровин. – Москва : Высшая школа, 2009.
– 558 с.
2. Глинка, Н.Л. Общая химия : учебник для вузов / Н.Л. Глинка. – Ле-
нинград : Химия, 1990. – 650 с.
3. Глинка, Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии : учебное посо-
бие для вузов / Н.Л. Глинка; под ред. В.А. Рабиновича, Х.М. Рубиной.
– Ленинград : Химия, 1990. – 280 с.

46
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ ............................................................................................................. 3
ОБЩИЕ ПРАВИЛА РАБОТЫ В ХИМИЧЕСКОЙ ЛАБОРАТОРИИ ............... 4
Лабораторная работа № 1. КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ
КЛАССЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
ИЗУЧЕНИЕ ИХ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ ................................... 5
1.1. Теоретические сведения ........................................................................... 5
1.2. Экспериментальная часть ......................................................................... 7
Лабораторная работа № 2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЯРНОЙ
МАССЫ ЭКВИВАЛЕНТА МЕТАЛЛА................................................................ 9
2.1. Теоретическое введение ........................................................................... 9
2.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 11
Лабораторная работа № 3. ЭНЕРГЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ....... 14
3.1. Теоретические сведения ......................................................................... 14
3.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 18
Лабораторная работа № 4. КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ........... 20
4.1. Теоретические сведения ......................................................................... 20
4.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 23
Лабораторная работа № 5. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ...................... 26
5.1. Теоретические сведения ......................................................................... 26
5.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 29
Лабораторная работа № 6. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ
РЕАКЦИИ .............................................................................................................. 30
6.1. Теоретические сведения ......................................................................... 30
6.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 33
Лабораторная работа № 7. ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ.
РЯД НАПРЯЖЕНИЯ МЕТАЛЛОВ .................................................................... 34
7.1. Теоретические сведения ......................................................................... 34
7.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 37
Лабораторная работа № 8. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ ..................... 38
8.1. Теоретические сведения ......................................................................... 38
8.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 41
Лабораторная работа № 9. КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ.
СПОСОБЫ ЗАЩИТЫ .......................................................................................... 42
9.1. Теоретические сведения ......................................................................... 42
9.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 43
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ..................................................................................................... 45
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК ................................................................. 46

47
Учебное издание

Муромцева Елена Владимировна


Малова Юлия Германовна

ХИМИЯ.
ОСНОВНЫЕ РАЗДЕЛЫ

Учебно-методическое пособие
по выполнению лабораторных работ

Отпечатано методом прямого репродуцирования

Технический редактор Н.В. Ларионова


————————————————————————————
План 2018 г. Поз. 9.27. Гарнитура Times New Roman. Подписано в печать 28.11.2019.
Формат 6084/16. Усл. печ. л. 2,8. Уч.-изд. л. 3,0. Зак. 186. Тираж 150 экз. Цена 211 р.
————————————————————————————
Отпечатано в Издательстве ДВГУПС
680021, г. Хабаровск, ул. Серышева, 47.

48

Вам также может понравиться