Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
ХИМИЯ.
ОСНОВНЫЕ РАЗДЕЛЫ
Учебно-методическое пособие
по выполнению лабораторных работ
Хабаровск
Издательство ДВГУПС
2019
1
УДК 54 (075.8)
ББК Г1я73
М 91
УДК 54 (075.8)
ББК Г1я73
(ДВГУПС), 2019
2
ВВЕДЕНИЕ
3
ОБЩИЕ ПРАВИЛА РАБОТЫ
В ХИМИЧЕСКОЙ ЛАБОРАТОРИИ
4
Лабораторная работа № 1
КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ КЛАССЫ
НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
ИЗУЧЕНИЕ ИХ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ
5
Соли – это сложные вещества, являющиеся продуктом взаимодействия
между веществами с кислыми и основными свойствами, состоящие из
атомов металлов и кислотных остатков.
При полном замещении ионов водорода в молекуле кислоты на ионы
металла или полном замещении гидроксид ионов на ионы кислотного
остатка в молекуле основания образуются – средние (нормальные) соли.
Общая формула Mex(ЭOy)n.
При неполном замещении ионов водорода в молекуле кислоты на ионы
металла образуются – кислые соли (гидросоли).
Это наблюдается при взаимодействии многоосновной кислоты с осно-
ваниями в тех случаях, когда количество взятого основания недостаточно
для образования средней соли. Общая формула: Mex(HzЭOy)n.
H2CO3 KOH KHCO3 H 2O ;
недостаток
H3РO4 KOH KH 2 РO4 H 2O .
недостаток
6
Если вещество обладает амфотерными свойствами то оно способно взаи-
модействовать с веществами, как с кислыми, так и с основными свойствами:
Al(OH)3 HNO3 Al(NO3 )3 3H 2O;
основное кислое
Al(OH)3 3NaOH Na 3AlO3 +3H 2O.
кислое основное
7
Опыт 1. Получение гидроксидов и изучение их кислотно-основных
свойств.
1. Из соли меди и NaOH получить гидроксид меди. Исследовать его
взаимодействие с раствором кислоты и щелочи. Что наблюдается в каж-
дом случае? Записать все возможные уравнения реакций в молекулярном
и ионно-молекулярном виде. Сделать вывод о кислотно-основных свой-
ствах гидроксида меди.
2. Выполнить и объяснить, что происходит при обработке небольшого
количества оксида кальция водой? Реакцию среды определить с помощью
индикатора – лакмуса. Записать уравнение протекающего процесса, дать
название полученному веществу, определить к какому классу оно отно-
сится? Каков кислотно-основный характер оксид кальция?
3. Из соли алюминия и NaOH получить гидроксид алюминия. Изучить
его взаимодействие с раствором кислоты и щелочи. Записать уравнения
реакций в молекулярном и ионно-молекулярном виде. Сделать вывод о
характере гидроксида.
4. Выполнить и объяснить, что происходит при пропускании углекис-
лого газа через воду (для этого использовать аппарат Киппа)? Реакцию
среды определить с помощью индикатора – лакмуса. Записать уравнение
реакции воды с СО2, дать название полученному веществу. К какому типу
оксидов относится СО2?
5. Из соли цинка и NaOH получить гидроксид цинка. Изучить его взаи-
модействие с раствором кислоты и щелочи. Отметить наблюдения, записать
все возможные уравнения реакций в молекулярном и ионно-молекулярном
виде. Сделать вывод о свойствах гидроксида цинка.
8
Лабораторная работа № 2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЯРНОЙ МАССЫ
ЭКВИВАЛЕНТА МЕТАЛЛА
f э 1 ; f э (NaOH) 1 1; f э (H 2SO4 ) 1 .
Э 1 2
9
Закон эквивалентов: химические элементы или вещества взаимодей-
ствуют друг с другом в количествах, пропорциональных их эквивалентам:
ma М Э(а) Эа
, (2.1)
m b М Э(b) Эb
12
6. Когда закончится реакция, и реакционный сосуд охладится до комнат-
ной температуры, измерить объём газа V2, совмещая уровни жидкости в ци-
линдре и измерительной трубке, значение внести в таблицу эксперимен-
тальных данных.
7. Вычислить объём водорода, мл, выделившегося в результате реакции:
VH2 V2 V1 .
VH2 (P P1 ) T
VH2
P T ,
m Zn M практ.
Э Zn
.
VH 2 VЭ H 2 (н.у.)
M Этеор. практ.
Zn M Э Zn
a 100 % .
M Этеор.
Zn
Лабораторная работа № 3
ЭНЕРГЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
14
Из первого начала термодинамики следует, что полученная системой
извне теплота Q расходуется на приращение внутренней энергии U и со-
вершение системой работы А. Математическое выражение I начала термо-
динамики:
Q = U + А.
Теплота изобарно-изотермического процесса равна энтальпии, но про-
тивоположна ей по знаку:
QP = U + р V = – H, (3.1)
где H – изменение энтальпии или энтальпия процесса. Энтальпия (греч.
теплосодержание) характеризует изменение полного запаса тепловой энер-
гии системы.
Для сравнения тепловых эффектов различных реакций выбраны пара-
метры стандартного состояния системы:
р = 101,315 кПа, Т = 298,18 К, n = 1 моль.
15
Стандартной теплотой образования химического соединения Н 0298 (ОБР)
называют тепловой эффект процесса образования одного моль этого соеди-
нения, из простых веществ находящихся в термодинамически устойчивых
фазах и модификациях, при стандартных условиях. Значения Н 0298 (ОБР) при-
ведены в справочниках.
Второй закон термохимии – закон Гесса (1840): тепловой эффект
химической реакции при постоянном давлении (Р = const) или постоянном
объеме (V = const) зависит только от начального и конечного состояний
веществ и не зависит от промежуточных стадий реакции (пути реакции).
Для термохимических расчетов удобно пользоваться балансовым урав-
нением, которое вытекает из закона Гесса и является следствием из него:
обр обр
Н х.р j Н прод j Н исх (3.2)
17
2. Вычислить изменение стандартной энтропии S х,р. для реакции, поль-
зуясь справочными данными: Н2 г Br2ж 2 HBrг .
3. Вычислить энергию Гиббса реакции при 727 С, если H х.р 175 кДж ,
Sх.р 253 Дж/К .
18
эффект всегда будет одинаковым. Используя данное уравнение, рассчи-
тайте теоретическую энтальпию химической реакции ( Н теор
х.р ) необходи-
мые значения приведены в табл. 3.2.
Таблица 3.2
Значение термодинамических функций
Формула соединения (иона) Н0х.р , кДж/моль S0х.р , Дж/мольК
Н ж 0 0
Н 2 Ож –285,5 70,1
ОН ж –230,2 –10,8
25 см3 1 моль/дм3
H2O 0,025 моль ;
103 см3
19
7) ошибку опыта , %, по формуле
Н теор. практ.
х.р Н х.р
а 100 % ;
Н теор.
х.р
G х.р Нпракт.
х.р Т Sх.р ,
Лабораторная работа № 4
КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
21
Химическое равновесие характеризуется константой химического
равновесия К Р – это отношение констант скоростей прямой и обратной
реакции.
Для реакции аА + вВ сС + dD, из ЗДМ следует:
k
KР 1
C D ,
c d
k 2 A a Bb
22
Например: реакция 2CO(г) + O2(г) = 2CO2 (г), протекающая с уменьшени-
ем количества газообразного вещества, при повышении общего давления
равновесие сместится в сторону продуктов реакции.
Влияние концентраций. Повышение концентрации одного из реаги-
рующих веществ смещает равновесие системы в сторону его расхода.
Например: в реакции 2NH3 (г) 3Cl2(г) N2( г) 6HCl(г) увеличение
концентрации аммиака или хлора увеличивает выход азота и соляной кисло-
ты, а добавление в систему азота приводит образованию исходных веществ.
23
временем, усиливается до явного осадка. После выпадения осадка пробирку
быстро помыть, не дожидаясь осаждения серы на поверхности стекла.
Реакция протекает по уравнению:
Na 2S2O3 H2SO4 Na 2SO4 SO2 H2O S .
25
Лабораторная работа № 5
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Комплексообразователь Лиганды
[Cu(NH3)4]Cl2
Внутренняя Внешняя коор-
координационная сфера динационная сфера
Координационное число (КЧ)
26
Внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения сильно различа-
ются по устойчивости. Частицы, находящиеся во внешней сфере, связаны с
комплексным ионом силами электростатического взаимодействия и поэтому
в водном растворе легко диссоциируют. Этот процесс называется первичной
диссоциацией, и он протекает по типу сильных электролитов, т.е. полностью.
Например:
K3[Fe(CN)6] = 3K++ [Fe(CN)6]3–;
[Ni(NH3)6]Cl2 = [Ni(NH3)6]2+– + 2Cl–.
Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения,
связаны с центральным атомом прочными ковалентными связями по до-
норно-акцепторному механизму, в водных растворах диссоциируют час-
тично. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения
называется вторичной диссоциацией:
[Fe(CN)6]3– Fe3+ + 6CN–;
[Ni(NH3)6]2+– Ni2+ + 6NH3.
Вторичная диссоциация характеризуется наличием равновесия между
комплексным ионом, центральным ионом и лигандами.
Диссоциации комплексного иона, как и диссоциация слабого электролита,
подчиняется закону действующих масс. Равновесие характеризуется констан-
той равновесия, называемой в данном случае константой нестойкости
Ni 2 NH3 6
6
Fe3 CN
KН = 110–31; KН = 210–19.
[Fe(CN)6 ]3 [Ni(NH3 )6 ]2
Чем меньше значение константы нестойкости, тем устойчивее ком-
плексный ион. Иногда для характеристики устойчивости комплексного
иона предпочитают использовать обратную величину константе нестойко-
сти. Эта величина называется константой устойчивости (Куст):
1
K УСТ .
КН
Усилить диссоциацию можно:
разбавлением и нагреванием раствора;
добавлением реагентов, дающих с одним из компонентов комплекс-
ного иона малорастворимые или еще менее диссоциирующие молекулы
или ионы;
использование окислителей или восстановителей.
27
Номенклатура комплексных соединений
Комплексное соединение может состоять из комплексного катиона,
комплексного аниона или может быть нейтральным.
Соединения с комплексными катионами. Вначале называют внешне-
сферный анион, затем перечисляют лиганды, затем называют комплексо-
образователь в родительном падеже (ему дается русское название данного
элемента). После названия комплексообразователя в скобках римской
цифрой указывается его степень окисления.
К латинскому названию анионного лиганда добавляется окончание «о»
(F – фторо, Cl– – хлоро, ОН– – гидроксо, CN– – циано и т.д). Аммиак обо-
–
28
Образование комплексных солей.
Если комплексообразователем является Fe2+ или Fe3+, то координаци-
онные числа в обоих случаях равны шести:
FeCl2 + 6KCN(изб) = K4[Fe(CN)6] + 2KCl;
Fe2(SO4)3 + 12KCN(изб) = 2 K3[Fe(CN)6] + 3K2SO4.
Координационные числа ртути и меди, как правило, равны четырем:
Hg(NO3)2 + 4KI(изб) = K2[HgI4] + 2KNO3;
CuCl2 + 4NH3(изб) = [Cu(NH3)4]Cl2.
Для большинства аква- и амминных комплексов ионов d-элементов ко-
ординационное число равно шести:
NiCl2 + 6NH3 (изб) = [Ni(NH3)6]Cl2.
Лабораторная работа № 6
ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
31
Электронные уравнения это уравнения, в которых показано количе-
ство перемещаемых электронов.
Высшая степень окисления (в.с.о.) атома элемента определяется по
номеру группы, в которой элемент находится. В своей высшей степени
окисления он проявляет только окислительные свойства.
Низшая степень окисления (н.с.о.), для неметаллов, определяется по
формуле (8 – N группы). В своей низшей степени окисления атом прояв-
ляет только восстановительные свойства.
Атом элемента, имеющий промежуточную степень окисления, может
проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства.
Окислительную способность веществ характеризует восстановитель-
ный потенциал Е0, размерность – вольт. Восстановительные потенциалы
для всех возможных окислительно-восстановительных сопряженных пар
определены экспериментально при стандартных условиях относительно
обратимого водородного электрода, на котором протекает процесс:
2H 2e H02 ; Е0 0,0 В , и сведены в справочные таблицы.
Окислительно-восстановительные реакции протекают самопроизволь-
но, если разность стандартных восстановительных потенциалов окислите-
ля и восстановителя больше нуля ( Е 0 ) или по изменению энергии
Гиббса реакции ( G 0 ):
Е Еок-ля Е; G n F E.
М
МЭ ,
ne
где M – молярная масса окислителя или восстановителя; n – число пере-
мещаемых электронов одной молекулой.
При уравнивании окислительно-восстановительных реакций исполь-
зуют метод электронного баланса, в основе которого лежит уравнивание
числа принятых и отданных электронов.
Порядок уравнивания:
1. Написать реакцию в молекулярной форме (пример):
NH3 O2 N2 H2O .
32
2. Определить степени окисления элементов, выбрать для каких эле-
ментов степени окисления меняются: N3H31 O02 N02 H21O2 .
3. Составить схемы электронных переходов для элементов изменивших
свои степени окисления в ходе реакций и определить окислитель, восста-
новитель. Определить наименьшее общее кратное (нок) между перемеща-
емыми электронами и коэффициенты окислителя и восстановителя:
нок коэфф
3
Восстановитель 2N 6e N02 2 Процесс окисления
2
12
Окислитель O02 4e 2O 3 Процесс восстановления
33
Опыт 1. Влияние реакции среды на окислительные свойства перман-
ганата калия.
В три пробирки налить по 1 мл перманганата калия. В первую пробирку
добавить одну каплю серной кислоты, во вторую – дистиллированной воды,
в третью – гидроксида натрия. К полученным растворам во все три пробирки
последовательно добавить сульфит натрия, пронаблюдать изменения.
Записать схемы уравнений окислительно-восстановительных реакций,
выписать окислитель и восстановитель, методом электронного баланса
уравнять реакции. Сделать вывод, в какой среде окислительные свойства
перманганата калия выражены наиболее сильно.
Опыт 2. Окислительные и восстановительные свойства нитритов.
В первую пробирку к 1 мл перманганата калия добавить каплю серной
кислоты и каплю нитрита натрия. Отметить наблюдение. Во вторую про-
бирку к 1 мл иодида калия добавить 1 каплю серной кислоты и 3 капли
нитрита натрия. Содержимое пробирки нагреть на спиртовке в вытяжном
шкафу. Пронаблюдать окрашивание паров в пробирке.
Записать схемы уравнений окислительно-восстановительных реакций
и методом электронного баланса уравнять их. Сделать вывод, о окисли-
тельно-восстановительной способности нитрита натрия.
Лабораторная работа № 7
ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ.
РЯД НАПРЯЖЕНИЯ МЕТАЛЛОВ
34
Вследствие возникновения на границе ме-
талл-раствор двойного электрического слоя,
между металлом и раствором возникает раз-
ность потенциалов (), которая называется
электродным потенциалом металла. Со време- Металл Раствор
нем, отрицательный заряд поверхности метал-
ла и положительный заряд раствора увеличи-
вается, и выход гидратированных ионов в рас-
твор уменьшается. Наряду с этим протекает
Рис. 7.1. Двойной электри-
обратный процесс. ческий слой на границе
При некотором значении электродного по- раздела металл – раствор
тенциала металла устанавливается равновесие
окисление
n
Me mH2O восстановление
Me(H2O)m ne
35
Таким образом, потенциалом электрода называется разность потен-
циалов гальванического элемента, составленного из измеряемого электро-
да и электрода сравнения.
Если активность ионов металла в растворе равна единице (мольдм–3) и
Т = 298 К, давление 101 кПа, то ЭДС (электродвижущая сила) такого
гальванического элемента (измеренная компенсационным методом) и есть
стандартный электродный потенциал металла (В).
Стандартные электродные потенциалы металлов (в вольтах) представ-
лены в ряде стандартных электродных потенциалов, который включает
стандартный водородный электрод. Такой ряд получил название ряда
стандартных электродных потенциалов металлов или ряда напряжения.
Пользуясь рядом напряжения можно сделать следующие выводы:
каждый металл способен восстанавливать из растворов солей все
ионы металлов, имеющие большее значение электродных потенциалов;
величина стандартного электродного потенциала металла характери-
зует одновременно восстановительную способность его атомов и окис-
лительную способность его ионов. Чем меньше алгебраическая величина
стандартного электродного потенциала, тем больше восстановительная
способность атома данного металла и, наоборот, тем меньше окисли-
тельная способность его иона;
водород из растворов кислот может быть вытеснен только металлами,
стандартные электродные потенциалы которых имеют знак минус.
Величина электродного потенциала зависит от природы вещества, от
активности его ионов в растворе, от температуры и выражается уравнени-
ем Нернста,
RT а oк
E E0 ln , (7.1)
nF а восст
Лабораторная работа № 8
ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ
38
Схему гальванического элемента составляют по следующим правилам:
слева на право первым указывается электрод поляризованный анодно, а
затем электрод с катодной поляризацией. Электролитическая среда в схе-
ме разделяется двумя вертикальными чертами, указывающими на наличие
электролитического ключа. Поляризацию электродов указывают в круг-
лых скобках в крайне левой (–) для анода и крайне правой (+) для катода
позициях. В схеме так же показывается направление движение электронов
по внешнему проводнику и к какому окислителю в электролитической
среде электроны переходят:
39
Чтобы определить поляризацию электродов находим значение их
стандартных электродных потенциалов:
EZn0 2 0,763 B ECu0 2 0,34 B ,
Zn0 Cu0
40
4. Как получить гальванический элемент, имея в наличии металличе-
ский кадмий, растворы нитрата серебра AgNO3 и серной кислоты H2SO4?
Записать уравнения необходимых процессов и схему полученного гальва-
нического элемента.
5. Коррозионная гальваническая пара образовалась при контакте свин-
ца и магния в нейтральной среде: Pb│Н2O; О2│Mg.
Указать поляризацию электродов, направление движения электронов
по внешней и внутренней цепи. Записать электродные реакции, суммар-
ную токообразующую реакцию.
Лабораторная работа № 9
КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ. СПОСОБЫ ЗАЩИТЫ
44
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
45
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
46
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ ............................................................................................................. 3
ОБЩИЕ ПРАВИЛА РАБОТЫ В ХИМИЧЕСКОЙ ЛАБОРАТОРИИ ............... 4
Лабораторная работа № 1. КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ
КЛАССЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
ИЗУЧЕНИЕ ИХ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ ................................... 5
1.1. Теоретические сведения ........................................................................... 5
1.2. Экспериментальная часть ......................................................................... 7
Лабораторная работа № 2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЯРНОЙ
МАССЫ ЭКВИВАЛЕНТА МЕТАЛЛА................................................................ 9
2.1. Теоретическое введение ........................................................................... 9
2.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 11
Лабораторная работа № 3. ЭНЕРГЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ....... 14
3.1. Теоретические сведения ......................................................................... 14
3.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 18
Лабораторная работа № 4. КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ........... 20
4.1. Теоретические сведения ......................................................................... 20
4.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 23
Лабораторная работа № 5. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ...................... 26
5.1. Теоретические сведения ......................................................................... 26
5.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 29
Лабораторная работа № 6. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ
РЕАКЦИИ .............................................................................................................. 30
6.1. Теоретические сведения ......................................................................... 30
6.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 33
Лабораторная работа № 7. ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ.
РЯД НАПРЯЖЕНИЯ МЕТАЛЛОВ .................................................................... 34
7.1. Теоретические сведения ......................................................................... 34
7.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 37
Лабораторная работа № 8. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ ..................... 38
8.1. Теоретические сведения ......................................................................... 38
8.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 41
Лабораторная работа № 9. КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ.
СПОСОБЫ ЗАЩИТЫ .......................................................................................... 42
9.1. Теоретические сведения ......................................................................... 42
9.2. Экспериментальная часть ....................................................................... 43
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ..................................................................................................... 45
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК ................................................................. 46
47
Учебное издание
ХИМИЯ.
ОСНОВНЫЕ РАЗДЕЛЫ
Учебно-методическое пособие
по выполнению лабораторных работ
48