ИК СПЕКТРОСКОПИЯ

 Это раздел спектроскопии, изучающий

взаимодействие инфракрасного
излучения с веществами.
 Инфракрасная спектроскопия является ценным
аналитическим методом и служит для исследования
строения органических молекул , неорганических и
координационных , также высокомолекулярных
соединений.
ИСТОРИЯ МЕТОДА
 Инфракрасное излучение было открыто в
1800 году астрономом Уильямом
Гершелем. Используя призму, он
наблюдал повышение температуры в
области, находящейся за красной
границей спектра видимого излучения. В
1882—1900 годах Уильям Эбни и Эдвард
Фестинг записали инфракрасные
спектры 52 соединений и сопоставили
наблюдаемые полосы поглощения
с функциональными группами,
присутствующими в этих молекулах
ИНФОРМАЦИЯ ПОЛУЧАЕМЫЕ ПРИ
ПОМОЩИ ИК СПЕКТРОСКОПИИ

 Информация о строении молекулы.

 Идентификация молекулы и молекулярных фрагментов.
 Анализ количественного состава.
 Изучения протекания химических реакций.
 Контроль качество сырья и продуктов.
ПРИНЦИП МЕТОДА ИК
СПЕКТРОСКОПИИ
 У всякой молекулярной системы существуют определенные энергетические состояния,
связанные с различными видами движения молекулы, ее атомных ядер и электронов, т.е.
может осуществляться квантовый переход между каким-то состоянием с собственным
значением энергии и некоторым другим состоянием с энергией.
 Эта энергия может приобретаться или отдаваться, в частности за счет поглощения или
испускания кванта электромагнитного излучения.
 При прохождении инфракрасного излучения через вещество возбуждаются колебательные
движения молекул или их отдельных фрагментов. При этом наблюдается ослабление
интенсивности проходящего через образец излучения. Однако поглощение происходит не во
всем спектре падающего излучения, а только на тех длинах волн, энергия которых
соответствует энергиям возбуждения колебаний в исследуемых молекулах.
ВИДЫ КОЛЕБАНИЙ

 Колебания молекул могут заключаться в изменении

длин связей (валентные колебания, v) либо углов
между связями (деформационные колебания, δ).
Валентные колебания могут
быть симметричными и антисимметричными, а
деформационные колебания подразделяются
на ножничные, маятниковые, веерные и крутильные
 Валентные колебания

Деформационные колебания
СПЕКТР ИК

 Спектр можно представить как последовательность квантов энергии

электромагнитных колебаний, поглощенных, выделившихся или рассеянных
при многочисленных переходах атомов или молекул из одних энергетических
состояний в другие.
 На графике по оси ординат показывается степень поглощения излучения
молекулами ,а по оси абсцисс частоту или волновое число.
Сам спектр состоит из полос. Число полос
можно рассчитать следующим образом:
Если молекула нелинейная то рассчитывается
по формуле:
3n-6
А если молекула линейная:
3n-5
Причем n-количество атомов в молекуле.
Также есть место эффекту “вырождение”
когда полосы сливаются.
ДИАПАЗОН СПЕКТРА

Для анализа используется

диапазон среднего
инфракрасного излучения.
Данный диапазон тоже
делится на части.
700-1600 участок
“отпечатки пальцев”.
1600-4000-
характеристические
полосы.
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ

 Базируется на :
 1. Законе светопоглощения
(Бугера-Ламберта-Бера);
 2. Законе аддитивности
оптических плотностей
ЗАКОН БУГЕРА-ЛАМБЕРТА-БЕРА
Закон определяет ослабление
монохроматического пучка света при
проходе через поглощающую среду.

-показатель поглощения света.

λ

С-концентрация вещества.
ЗАКОН АДДИТИВНОСТИ
 Оптическая плотность - экстенсивное свойство вещества. Поглощение
света каким - либо веществом не зависит от присутствия в растворе
других веществ, и оптическая плотность смеси веществ равна сумме
оптических плотностей каждого из них. Это справедливо при условии
подчинения каждого вещества закону Бугера - Ламберта - Бера и в
отсутствие химического взаимодействия между ними. Итак, для смеси m
веществ при одной и той же длине волны имеем:
A = A1 + A2 + ... + Am
ПРИБОРЫ ИК
 При множестве различных типов современных ИК спектрометров по
общим принципам устройства их можно разделить на две основные
группы: приборы с последовательном сканированием и регистрацией
спектра, а вторая- спектрометры, в которых на приемник попадает сразу
излучение всего излучаемого спектрального диапазона с последующим
преобразованием.
 Приборы и той, и другой группы могут быть диспергирующими и
недиспергирующими. К недиспергирующим относится Фурье-
спектрометры , а к диспергирующим относится приборы основанные на
преобразовании Адамара.
 Схема интерферометра
Майкельсона

 Регистрируемая интерферограмма представляет

зависимость сигнала от разности хода пучков.
 Фурье- преобразование полученной
интерферограммы дает результирующий спектр
поглощения исследуемого образца
ФУРЬЕ ПРЕОБРАЗОВАНИЕ

Интенсивность сигнала для монохроматического

источника изменяется по закону:

Если добавлять третью, четвертую и т. д. до бесконечного

числа частот т. е. рассматривать полихроматические
источники, какими являются лампа накаливания или
тепловой источник , то в приемнике возникает сигнал от
суммы косинусоидальных волн – интерферограмма
Для получения спектра излучения источника нужно выражение
подвергнуть преобразованию Фурье по косинусам. Восстановленный
спектр описывается уравнением следующего вида :
=
Преобразования Фурье представляют собой взаимно обратные
интегральные преобразования. В этом смысле можно сказать, что спектр
есть Фурье - образ интерферограммы по косинусам, а интерферограмма
есть Фурье - образ спектра по косинусам.
ПОЛУЧЕНИЯ СПЕКТРА

Для получения спектров пропускания необходимо выполнить следующие

шаги:
Измерить интерферограмму без образца в ходе луча прибора с Фурье
преобразованием. Данный сигнал будет считаться спектром фона.
Вторая интерферограмма измеряется с образцом в ходе луча прибора. После Фурье-
преобразования мы получаем однолучевой спектр . Спектр внешне похож на спектр
фона, но показывает пониженную интенсивность на тех волновых числах, где
наблюдается поглощение образца.
Конечный спектр пропускания получается вычитанием из однолучевого спектра
спектра фона
ИСТОЧНИКИ
ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ-А.И. Ефимова, А.В. Зотеев, А.В. Павликов,
А.А. Склянкин, Е.Д. Баева-МГУ
Основы ИК спектроскопии с преобразованием Фурье-Б.Н.Тарасевич-МГУ
Инфракрасная спектроскопия для исследования адсорбционных, кислотных и
основных свойств поверхности гетерогенных катализаторов-А.Н.Харланов,
М.И.Шилина-МГУ- Научно-образовательный центр «Химия в интересах
устойчивого развития – зеленая химия»
Лекции по физике-Политехнический институт СФУ