Вы находитесь на странице: 1из 208

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ

РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ЯДЕРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ «МИФИ»
Озерский технологический институт

С. Г. Лисицын

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФИЗИКА
В ЗАДАЧАХ

Рекомендовано к изданию УМО 
"Ядерные физика и технологии" 

Москва 2014
УДК 530.1
ББК 22.2я72
Л63

Лисицын С.Г. Молекулярная физика в задачах: Учебно-методи-


ческое пособие. М.: НИЯУ МИФИ, 2014. – 208 с.

В пособии разобраны решения задач различной сложности по всем ос-


новным темам из раздела "Молекулярная физика" курса общей физики.
Пособие предназначено для студентов технических специальностей, изу-
чающих курс общей физики и рассчитано на применение совместно с
учебниками по курсу общей физики И.В. Савельева и И.Е. Иродова.
Пособие подготовлено в рамках Программы создания и развития
НИЯУ МИФИ.

Рецензенты:
В.И. Гервидс, доцент кафедры общей физики НИЯУ МИФИ,
В.П. Медведев, заведующий кафедрой ХиХТ ОТИ

ISBN 978-5-7262-1983-7 © Национальный исследовательский


ядерный университет «МИФИ», 2014

 
ОГЛАВЛЕНИЕ

ПРЕДИСЛОВИЕ............................................................................................... 4
1. ОСНОВЫ МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ..................... 6
2. СВОЙСТВА ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ ........................................................ 22
3. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ ТЕРМОДИНАМИКИ ..................................... 28
4. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ БОЛЬЦМАНА .......................................................... 58
5. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МАКСВЕЛЛА .......................................................... 67
6. ТЕПЛОВЫЕ ПРОЦЕССЫ ......................................................................... 81
7. ДИФФУЗИЯ.............................................................................................. 101
8. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ ......................................................................... 105
9. ВЯЗКОСТЬ ГАЗОВ И ЖИДКОСТЕЙ .................................................... 126
10. ТУРБУЛЕНТНОСТЬ.............................................................................. 144
11. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ ....................................................................... 151
12. УРАВНЕНИЕ ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА ................................................... 177
13. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ..................................................... 191
СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ....................................... 207

_______

3
ПРЕДИСЛОВИЕ

Пособие предназначено для студентов технических специальностей,


изучающих курс общей физики. Оно создано для того, чтобы помочь сту-
дентам освоить решение задач по физике и разобраться с различными ас-
пектами теории.
В пособии разобраны задачи различной сложности по всем основным
темам раздела "Молекулярная физика". Однако просто разбирать задачи
без упоминания необходимых теоретических положений – дело достаточ-
но бессмысленное. Решить задачу можно лишь при условии вполне ясно-
го понимания её содержания и основных законов физики, лежащих в ос-
нове решения. Раздел «Молекулярная физика» весьма насыщен много-
численными понятиями, зачастую весьма непростыми. Поэтому в данном
пособии немало места отведено основам теории, необходимой для реше-
ния задач. Для того чтобы объём пособия был по возможности неболь-
шим, изложение теории дано максимально кратко. Здесь перед автором
стояла весьма деликатная задача – как добиться краткого, но достаточно
полного и точного изложения теории? Поневоле пришлось опираться на
существующие учебники, выбрав за основу изложения тот, который в
наилучшей степени удовлетворял бы указанным требованиям. Таким
учебником, на взгляд автора, является учебник Л.Д. Ландау, А.И. Ахиезера
и Е.М. Лифшица «Курс общей физики», включающий в себя механику и
молекулярную физику. Именно содержание этого учебника и составляет
основу теоретических сведений в данном пособии. Чтобы не затруднять
чтение текста автор позволил себе прямое цитирование (без кавычек)
многих страниц этого учебника, иллюстрируя их соответствующими за-
дачами. Разумеется, упомянутый учебник, сколь бы ни был удачен, не
может заменить все книги, написанные на данную тему. Следует читать и
другие учебники. Возможно, читателям они в чём-то покажутся более
удачными. Небольшой список рекомендуемых учебников приведён в кон-
це пособия.
В большинстве задач требуется получить численный ответ. На взгляд
автора, такого рода результаты позволяют лучше понять суть рассматри-
ваемых явлений, оценить их масштабы. Это особенно важно, поскольку
4
многие явления из области молекулярной физики недоступны непосред-
ственному восприятию. Поэтому оценка масштабов реальных процессов
чрезвычайно полезна.
Автор также, по возможности, старался избегать задач, где требуются
громоздкие вычисления или сложный анализ многочисленных частных
случаев. В пособии практически нет оригинальных задач. Многие из них
заимствованы из задачников, список которых приведён в конце пособия.
Выбор именно этих задачников обусловлен тождеством концепций, по-
ложенных в основу как упомянутых задачников, так и данного пособия.
Отличие данного пособия в том, что в упомянутых задачниках из-за огра-
ниченности объёма часто невозможно дать подробный разбор решения
задачи. Данное же пособие содержит сравнительно небольшое число за-
дач, подробный разбор которых и составляет его основное содержание.
Задачи в каждом разделе подобраны в порядке возрастания их слож-
ности. Первые задачи носят иллюстративный характер, демонстрируя, как
работают основные понятия. Заключительные же задачи, как правило,
имеют достаточно глубокое содержание, выходя за рамки простых уп-
ражнений.

5
1. ОСНОВЫ МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ

В основе молекулярно-кинетической теории (МКТ) строения


вещества лежат несколько утверждений.
УТВЕРЖДЕНИЕ 1. Все тела состоят из некоторого числа про-
стых веществ – химических элементов. Наименьшей частицей каж-
дого элемента является его атом.
Строение атома. Атом состоит из сравнительно тяжелого по-
ложительно заряженного атомного ядра и движущихся вокруг него
значительно более легких отрицательно заряженных частиц –
электронов, составляющих, как говорят, электронную оболочку
атома. Ядра различных атомов отличаются друг от друга, электро-
ны же все абсолютно одинаковы. Практически вся масса атома
сконцентрирована в его ядре. Наиболее легкое из ядер – ядро атома
водорода, называемое протоном, примерно в 2000 раз (точнее в
1837 раз) тяжелее электрона. В единицах системы СИ масса элек-
трона составляет
m = 0,91⋅10–30 кг = 0,91⋅10–27 г.
Размеры ядра ничтожно малы по сравнению с размерами атома.
Радиусы атомов, т.е. радиусы области вокруг ядра, в которой дви-
жутся электроны, составляют порядка 10–8 см. Поэтому в качестве
масштаба длины в молекулярной физике разумно взять величину
размера атома, т.е. длину в 10–8 см. Эта величина называется ангс-
тремом (обозначается как Å):
1 Å = 10–8 см.
Радиусы ядер в десятки тысяч раз меньше и по порядку величи-
ны лежат между 10–13 и 10–12 см.
Атомная единица массы. Поскольку массы атомов чрезвычай-
но малы, то их удобнее измерять не в граммах, а в специальных
единицах – атомных единицах массы (а.е.м.), в качестве которой
принята 1/12 часть массы атома углерода (изотопа C12). Масса ато-
ма какого-либо элемента, выраженная в таких единицах, называет-
ся атомной массой элемента и обозначается обычно буквой А. На-
пример, атомная масса водорода равна 1,008 а.е.м.

6
Число Авогадро. Масса атома, выраженная в граммах, пропор-
циональна его атомной массе. Если взять число граммов какого-
либо элемента, равное его атомной массе, то содержащееся в этом
количестве вещества число атомов будет одинаковым для всех эле-
ментов. Это число называется числом Авогадро и равно
NA = 6,02⋅1023.
Очевидно, что масса атома с атомной массой А равна
А
mA = = 1,66 ⋅10−24 А (г).
NA
Например, масса атома водорода равна
А 1
mА = = = 1,66 ⋅10 −24 (г).
N A 6 ⋅10 23

Моль – количество вещества, в котором содержится число мо-


лекул, равное числу Авогадро. Масса моля (молярная масса), вы-
раженная в граммах, равна произведению числа Авогадро на массу
одной молекулы, выраженной в атомных единицах массы:
µ = NA⋅m.
Задача 1.1. Найдите массу молекулы воды.
Решение. Масса m молекулы воды равна сумме масс атома ки-
слорода (А = 16 а.е.м.) и двух масс атома водорода (А = 1 а.е.м.), т.е.
18 а.е.м. Тем самым, масса моля воды равна 18 г. Поскольку
µ = NAm, то масса молекулы
μ 18
m= = = 3 ⋅10−23 г .
N A 6 ⋅10 23

Задача 1.2. Оценить размеры атомов алюминия и ртути, и моле-


кулы воды.
Решение. Поскольку жидкости практически несжимаемы, то это
означает, что молекулы в них располагаются вплотную одна к дру-
гой. Найдём объём v, занимаемый одной молекулой:
m
v= ,
ρ
где m – масса одной молекулы, ρ – плотность жидкости.
Поскольку m = μ NA , то для объёма v молекулы найдём:

7
μ
. v=
ρN A
Размер молекулы а можно оценить как кубический корень из
этого объёма:
μ
a=3 .
ρN A
Для воды (Н2О) µ = 18 г/моль, ρ = 1 г/см3, откуда:
18
aводы = 3 ~ 3 ⋅10 −8 см ~ 3Å.
1 ⋅ 6 ⋅10 23
Для ртути µ = 200 г/моль, ρ = 13,6 г/см3, откуда
200
aHg = 3 ~ 3 ⋅10 −8 см ~ 3Å.
13,6 ⋅ 6 ⋅10 23
Для алюминия µ = 27 г/моль, ρ = 2,5 г/см3, откуда
27
aAl = 3 ~ 2,6 ⋅10 −8 см ~ 2,6Å.
2,7 ⋅ 6 ⋅10 23
В пределах точности нашей оценки размеры молекулы воды и
атома ртути одинаковы. Близкими к найденным значениям оказы-
ваются размеры атомов большинства других веществ. Заметим, что
размеры молекул более чем в 1000 раз меньше длин волн видимого
нами света. Этот факт означает невозможность наблюдать такие
объекты с помощью различных оптических приборов, так как раз-
меры предметов, которые можно увидеть с помощью микроскопов,
не могут быть меньше длины световой волны. Причина этого в
волновой природе света.
Задача 1.3. Найдите концентрацию молекул, т.е. их число в
единице объёма тела, выразив его через плотность тела и молярную
массу вещества.
Решение. Плотность тела ρ равна массе единицы объёма тела,
поэтому её можно записать как произведение массы т одной моле-
кулы на их число п в единице объёма:
ρ = т⋅п,
откуда найдём

8
ρ ρN A
n= = .
m μ
Так для воды в жидком состоянии
п ~ 3⋅1022 см –3.
Такой же порядок п и у других веществ, если те находятся в
твёрдом или жидком состоянии. Например:
• алюминий – молярная масса µ = 2,7 г/моль, плотность
ρ = 2,7 г/см3, откуда n ≈ 6 ⋅1022 см −3 ;
• уран – молярная масса µ = 238 г/моль, плотность ρ = 19 г/см3,
откуда n ≈ 5 ⋅1022 см −3 .
Задача 1.4. Оценить молярную массу воздуха.
Решение. Воздух содержит большое число различных газов, но
главные его компоненты – азот и кислород. Молекулы обоих газов
двухатомные. Азота в воздухе содержится около 78 %, а кислорода
– 21 %. Ещё около 0,9 % приходится на аргон, все остальные газы
содержатся в очень малом количестве, и в наших оценках мы их
учитывать не будем.
Молярная масса азота μ N2 = 28 г/моль, кислорода μO2 =
= 32 г/моль, аргона µAr = 40 г/моль. В одном моле воздуха по опре-
делению содержится NA молекул. Пусть из этого числа на азот, ки-
слород и аргон приходится соответственно N1, N2, N3 молекул. То-
гда масса моля воздуха будет равна:
μN μO μ
µвозд = mN 2 N1 + mO 2 N 2 + mAr N 3 = 2 N1 + 2 N 2 + Ar N 3 =
NA NA NA
N1 N N
= μ N2 + μ O2 2 + μ Ar 3 = 28 ⋅ 0,79 + 32 ⋅ 0,21 + 40 ⋅ 0,01 =
NA NA NA
= 28,88 ≈ 29 (г/моль).
Масштабы энергии в задачах молекулярной физики. Для из-
мерения энергий в атомных явлениях джоуль является слишком
большой величиной. В молекулярной физике применяется единица
энергии, называемая электрон-вольтом (эВ), она равна энергии,
приобретаемой электроном при прохождении им в электрическом
поле разности потенциалов в один вольт. Поскольку производимая
электрическим полем работа, равна произведению величины заряда

9
на разность потенциалов, пройденную этим зарядом, а заряд элек-
трона е составляет 1,6⋅10-19 кулон, то электрон-вольт составляет
1 эВ = 1,60⋅10–19 Дж.
Энергия ионизации атома. Атом не является неделимой части-
цей вещества. От атома можно оторвать один или большее число
электронов. Этот процесс возможен, например, при столкновении
атомов друг с другом или с пучком быстро движущихся электро-
нов. Энергия, которая необходима, чтобы оторвать от атома один
электрон, называется энергией ионизации атома (другое название –
ионизационный потенциал). Величина энергии ионизации колеб-
лется в пределах от наименьшего примерно 3 эВ для атома франция
до наибольшего 24,6 эВ для атома гелия. Энергия ионизации атома
водорода равна 13,6 эВ.
Энергия ионизации атома как функция его атомного номера
оказывается периодической функцией. Она более или менее моно-
тонно возрастает в каждом периоде таблицы Менделеева, достигая
наибольшего значения в атоме благородного (инертного) газа, и за-
тем резко падает к началу следующего периода. Это является од-
ним из главных проявлений периодических свойств атомов, кото-
рые дали таблице атомов название периодической системы.
УТВЕРЖДЕНИЕ 2. Атомы вещества взаимодействуют между
собой. Атомы различных элементов могут соединяться друг с дру-
гом, образуя молекулы. Простейшей молекулой является двухатом-
ная молекула, состоящая из двух одинаковых или разных атомов.
Взаимодействие атомов, приводящее к образованию такой молеку-
лы, характеризуется потенциальной энергией, график которой изо-
бражен на рис. 1.1. На этом графике отложена потенциальная энер-
гия U взаимодействия двух атомов как функция от расстояния r
между ними (точнее, расстояния между ядрами атомов). Эта функ-
ция имеет довольно глубокий и резкий минимум при некотором
значении r = r0. На меньших расстояниях кривая очень круто под-
нимается вверх (примерно как ∼ 1 / r12 ); эта область соответствует
сильному отталкиванию атомов, возникающему при перекрытии и
взаимной деформации их электронных оболочек. На больших же
расстояниях атомы притягиваются. Расстояние r0 отвечает устой-
чивому равновесному взаимному положению ядер в молекуле. В
10
действительности ядра не занимают U
строго эти положения, а совершают
около них колебания; амплитуда этих ε'
колебаний, однако, обычно мала. Глу-
бина U0 потенциальной ямы характе- r1 r 0 r2
ризует прочность связи атомов в моле- r
куле и составляет несколько электрон- U ~ – 1/r6
ε
вольт.
Потенциальная энергия взаимодей- U
0
ствия молекул друг с другом изобра- Рис. 1.1
жается в виде подобной же кривой, ес-
ли усреднить эту энергию по различным направлениям взаимной
ориентации молекул. Однако глубина потенциальной ямы U0 для
взаимодействия молекул оказывается в десятки и даже сотни раз
меньшей, нежели в случае взаимодействия атомов.
Силы взаимодействия между молекулами носят название ван-
дер-ваальсовых сил. Необходимо отметить, что силы притяжения
между молекулами очень быстро ослабевают с увеличением рас-
стояния между ними. Вообще говоря, уже на расстояниях в 2–3
раза превышающих размеры молекул эти силы практически обра-
щаются в нуль. Более точный анализ показывает, что на таких рас-
стояниях потенциальная энергия U ~ –1/r6, а силы притяжения
убывают, соответственно, как F = – dU/dr ~ –1/r7.
УТВЕРЖДЕНИЕ 3. Во всех существующих в природе телах
происходит постоянное движение составляющих эти тела частиц.
Это движение универсально: движутся молекулы, движутся атомы
внутри молекулы. Его характерной чертой является беспорядоч-
ность, которой оно всегда обладает в той или иной степени. Об
этом движении говорят как о тепловом движении. В нем заключе-
на природа теплоты и тепловых явлений.
Хотя обычно, говоря о тепловом движении, имеют в виду дви-
жение, происходящее в атомных (или, как говорят в этой связи,
микроскопических) масштабах, но ему подвержены также и части-
цы больших, макроскопических, масштабов. Хорошо известным
примером этого рода является так называемое броуновское движе-
ние: хаотическое движение взвешенных в жидкости мелких (мик-
11
ронных размеров) частиц вещества, которое можно наблюдать че-
рез микроскоп.
Агрегатные состояния вещества. Для наиболее общей харак-
теристики тепловых свойств тел пользуются понятием агрегатных
состояний или фаз – газообразного, жидкого и твердого (соответст-
венно – газообразной, жидкой, твёрдой фаз).
В газах молекулы находятся сравнительно далеко друг от друга:
на расстояниях, больших по сравнению с их собственными разме-
рами. Поэтому силы взаимодействия между молекулами газа ока-
зываются чрезвычайно малыми; большую часть времени молеку-
лы движутся как свободные, лишь сравнительно редко испытывая
столкновения друг с другом.
В жидкостях же молекулы сближены на расстояния, сравнимые с
их собственными размерами, так что все они находятся в постоян-
ном сильном взаимодействии, и их тепловое движение имеет весь-
ма сложный, запутанный характер.
Тепловое движение атомов в твердых телах представляет собой
малые колебания вокруг определенных положений равновесия. В
кристаллах этими положениями являются узлы кристаллической
решетки. Хотя тепловое движение в твердых телах и более «упоря-
доченно», чем в газах или жидкостях (атомы не уходят далеко от
узлов), но и оно хаотично в том смысле, что амплитуды и фазы
различных атомов различны и никак между собой не связаны.
Хотя в обычных условиях жидкости и газы сильно отличаются
друг от друга по своей плотности, однако различие между этими
двумя состояниями вещества в действительности лишь количест-
венное – в величине плотности и связанной с этим разницей в ин-
тенсивности взаимодействия молекул. Отсутствие принципиально-
го различия между ними проявляется в том, что переход между
жидким и газообразным состояниями может быть в принципе про-
веден вполне непрерывным образом. Так что мы ни в какой момент
не смогли бы указать, где кончилось одно состояние и началось
другое (об этом будет подробнее идти речь в разделе Фазовые пе-
реходы).
Количественный характер имеет также и различие между жид-
костями и так называемыми аморфными (не кристаллическими)
12
твердыми телами. К последним относятся стекло, различные смо-
лы (например, канифоль) и т. п. И здесь переход из твёрдого со-
стояния в жидкое осуществляется путем простого нагревания, по
мере которого аморфные тела постепенно размягчаются, становясь,
в конце концов, вполне жидкими. Этот процесс совершенно непре-
рывен и в нем не существует никакого определенного «момента
перехода». Основным количественным различием между аморфным
телом и получившейся из него жидкостью является разница в вели-
чине их вязкости, т. е. в их «текучести».
Общим свойством газов, жидкостей и аморфных твердых тел
является беспорядочность распределения молекул в них. Эта бес-
порядочность обусловливает собой изотропию этих тел – одинако-
вость их свойств по всем направлениям. Свойство изотропии прин-
ципиально отличает эти тела от анизотропных кристаллических
твердых тел, в которых атомы расположены упорядоченным об-
разом и образуют кристаллическую решётку. Отметим, что кри-
сталлические тела с кубической решеткой изотропны и, в этом
смысле, ведут себя как тела аморфные.
Задача 1.5. Показать, что в системе частиц с потенциалом, изо-
бражённым на рис. 1.1, возможны различные агрегатные состояния.
Решение. Рассмотрим движение двух соседних молекул. Пусть
молекулы, не вращаясь относительно их общего центра инерции,
сближаются или удаляются одна от другой. Тогда мы можем пред-
ставить их кинетическую энергию как разность полной энергии ε и
потенциальной U:
mυ 2
= ε −U.
2
Поскольку кинетическая энергия не может быть меньше нуля,
то область, в которой движутся молекулы, определяется условием
U ≤ ε. Если в некоторой точке U = ε, то в этой точке кинетическая
энергия обращается в ноль, т.е. молекулы останавливаются, после
чего начинают двигаться назад. Если ε < 0, то таких точек останов-
ки две (r1 и r2 на рис. 1.1), и в процессе относительного движения
молекул расстояние между ними ограничено этими значениями.
Тем самым, частицы не уходят далеко одна от другой, совершая
лишь колебания вокруг их положений равновесия.
13
Если теперь рассмотреть систему большого числа взаимодейст-
вующих частиц, кинетическая энергия которых достаточно мала, то
полученный нами результат, применённый к такой системе, озна-
чает, что частицы, совершая лишь небольшие колебания вблизи их
положений равновесия, образуют твёрдое тело.
Если же ε > 0, то точек остановки не две, а только одна, и части-
цы могут разойтись на сколь угодно большие расстояния одна от
другой. То же самое будет справедливо и в отношении большой
системы частиц. При большой кинетической энергии частиц они
могут удаляться на сколь угодно большие расстояния одна от дру-
гой, т.е. система частиц представляет собою газ.
В промежуточном случае, когда энергия близка к нулю, ампли-
туда колебаний частиц будет велика. В силу случайного распреде-
ления скоростей частиц системы, некоторые из них будут иметь
положительную энергию, другие – отрицательную. Первые будут
удаляться на большие расстояния, вторые останутся сравнительно
недалеко от положений равновесия. Состояние, как видим, пред-
ставляет собой двухфазную систему – жидкость с паром.
Вращение молекул относительно их общего центра инерции не
меняет принципиально ситуации. Если запас кинетической энергии
меньше глубины потенциальной ямы, в которой находится частица,
то расстояние между молекулами останется конечным, т.е. вещест-
во будет находиться в конденсированном состоянии. При большой
кинетической энергии в сравнении с глубиной потенциальной ямы,
вещество будет находиться в газообразном состоянии.
Тепловое равновесие. Если привести в соприкосновение два
тела, то атомы этих тел, сталкиваясь между собой, будут переда-
вать друг другу энергию. Таким образом, при соприкосновении
двух тел энергия переходит от одного тела к другому. Тело, кото-
рое при этом теряет энергию, называют более нагретым, а тело, к
которому энергия переходит, – менее нагретым. Такой переход
энергии продолжается до тех пор, пока не установится некоторое
определенное состояние – состояние теплового равновесия.
Среднее значение физической величины. Среднее значение
x (другое обозначение среднего <x>) какой-либо физической ве-

14
личины х можно понимать как среднее по значениям х всех частиц
в один и тот же момент времени:
x (t ) + x2 (t ) + ... + xN (t )
x= 1
N
(здесь хi (t) – значение физической величины i-й частицы в момент
времени t, N – число частиц) или как среднее по значениям х одной
и той же частицы в различные моменты времени:
x (t ) + xi (t2 ) + ... + xi (t N )
x= i 1
N
(здесь хi (tn) – значение физической величины i-й частицы в момент
времени tn, N – число измерений). Утверждение об эквивалентности
этих определений среднего составляет содержание так называемой
эргодической гипотезы. Строгого доказательства этой гипотезы не
существует, формально можно рассмотреть системы, в которых она
несправедлива, но для большинства физических приложений эта
гипотеза верна.
Температура. Для характеристики степени нагретости тел слу-
жит понятие температуры. В физике в качестве температурной
шкалы пользуются так называемой термодинамической (или абсо-
лютной) шкалой, глубоко связанной с наиболее общими тепловыми
свойствами всех тел. Ее точное определение выходит за рамки кур-
са общей физики, поэтому мы охарактеризуем эту шкалу по неко-
торым ее «вторичным» свойствам.
Ясно, что физическое определение температуры должно осно-
вываться на такой физической величине, характеризующей состоя-
ние тела, которая была бы автоматически одинаковой у любых
двух тел, находящихся в тепловом равновесии друг с другом. Ока-
зывается, что этим замечательным свойством обладает средняя ки-
нетическая энергия поступательного движения частиц (молекул
или атомов) тела. Если эти средние значения энергии для частиц
двух тел одинаковы, то хотя при соприкосновении этих тел отдель-
ные их частицы и будут обмениваться в ту или другую сторону
энергией, но никакого суммарного перехода энергии из одного тела
в другое происходить не будет. Достаточно подробное обсуждение
этого факта есть в учебнике Д.В. Сивухина [4].

15
Именно поэтому средняя кинетическая энергия поступательного
движения частиц внутри тела и может быть выбрана в качестве ме-
рила температуры. Принято определять температуру Т как величи-
ну, пропорциональную этой энергии:
3 mυ 2
kT = ,
2 2
где m – масса, v – скорость частицы, а черта над выражением озна-
чает, что должно быть взято его среднее значение.
Коэффициент k называется постоянной Больцмана и равен
k = 1,38⋅10–23 Дж/град.
Напомним, что градус определяется как одна сотая часть разно-
сти между температурами кипения и замерзания чистой воды при
атмосферном давлении.
Температурные шкалы. Поскольку кинетическая энергия есть
величина положительная, то Т > 0. Однако положительность темпе-
ратуры не есть закон природы: это просто следствие самого опреде-
ления температуры. Определенная таким образом шкала температу-
ры называется абсолютной. Нулем температуры в этой шкале фор-
мально, согласно приведенной выше формуле, является температура,
при которой тепловое движение якобы вовсе прекращается. Строго
говоря, по квантовым причинам полное прекращение движения мо-
лекул невозможно, а приведенная выше классическая формула про-
сто перестает правильно передавать связь между средней энергией и
температурой. Количественно такой подход для поступательного
движения молекул в обычных классических газах типа воздуха дает
ничтожно малую ошибку. О квантовых газах типа электронного газа
в металле речь пойдет ниже. Шкалу абсолютной температуры, от-
считываемую от этого, как говорят, абсолютного нуля, называют
также шкалой Кельвина, единицы этой шкалы обозначают К и назы-
вают кельвинами, опуская слово "градусы".
Наряду со шкалой Кельвина на практике широко пользуются
также и другой шкалой, в которой температуру отсчитывают от
точки замерзания воды, условно приписывая этой точке равную
нулю температуру. Такую шкалу называют шкалой Цельсия, а гра-
дусы этой шкалы обозначают °С.

16
Для перевода температуры из одной шкалы в другую не-
обходимо знать, чему равна абсолютная температура точки замер-
зания воды. По современным измерениям эта температура равна
273,15 К. Другими словами, по шкале Цельсия абсолютный нуль
лежит при температуре —273,15 °С.
В дальнейшем мы будем всегда обозначать буквой Т абсолют-
ную температуру, а температуру по шкале Цельсия, если она пона-
добится, буквой t. Очевидно, что значения температуры по шкале
Кельвина и шкале Цельсия связаны соотношением:
Т = t + 273,15.
где Т – в градусах Кельвина, t – в градусах Цельсия.
Часто говорят, что тот или иной эксперимент произведен при
комнатной температуре, подразумевая температуру 20 °С (т.е.
∼293 К). Полезно заметить, что эта температура, будучи измерена в
электрон-вольтах, соответствует примерно 1/40 эВ.
Тепловая скорость. Для характеристики скорости теплового
движения частиц можно воспользоваться квадратным корнем из
входящей в определение температуры величины υ 2 ; его обычно
называют среднеквадратичной или просто тепловой скоростью и
обозначают через υТ :
3kT
υТ = υ 2 = .
m
Задача 1.6. Полагая молярную массу воздуха µ равной 29 г/моль
оценить тепловую скорость движения молекул воздуха при 17 °С.
Решение.
3kT 3RT 3 ⋅1,38 ⋅10−23 ⋅ 290 ⋅ 6 ⋅10−23
υТ = = = ~ 500 м/с.
m μ 29 ⋅10−3
Задача 1.7. Оценить среднюю кинетическую энергию и средне-
квадратичную скорость капелек тумана диаметра 10 мкм, находя-
щихся в воздухе при температуре +5 °С.
Решение. Средняя кинетическая энергия зависит лишь от тем-
пературы:
mυ 2 3 3
ε= = kT = 1,38 ⋅10−23 ⋅ 278 = 5,8 ⋅10−21 Дж .
2 2 2
17
Найдём массу капельки тумана:
ρ 103
m = ρ ⋅ V = πd 3 = ⋅ 3,14 ⋅10−15 = 0,5 ⋅10−12 кг ,
6 6
а теперь скорость:
ε 2 ⋅ 5,8 ⋅10−21
υТ = 2 = ~ 1,5 ⋅10−3 м/с = 1,5 мм/с.
m 0,5 ⋅10−12
Задача 1.8. Оценить среднеквадратичное от-
клонение маятника от положения равновесия,
вызванное тепловым движением шарика маят-
ника. Масса шарика 1 мг, длина нити 10 м, тем-
l пература воздуха 20 оС.
l–<h>
Решение. Маятник вследствие теплового
движения обладает средней кинетической энер-
<x> 3
гией ε = kT . При гармонических колебаниях
<h> 2
Рис. 1.2 его средняя кинетическая энергия и средняя по-
тенциальная энергия u = mgh равны.
Таким образом, средняя высота, на которую поднимается маят-
ник при колебаниях, равна
3 kT 3 ⋅1,38 ⋅10−23 ⋅ 293
h= ⋅ = −6
= 6,1 ⋅10−16 м.
2 mg 2 ⋅10 ⋅10
Найдём средний модуль горизонтального отклонения маятника.
Согласно рис. 1.2:
x = l 2 − (l − h) 2 ≈ 2lh ≈ 2 ⋅10 ⋅ 6 ⋅10−16 ≈
.
≈ 1,1 ⋅10−7 м = 1,1 ⋅10−5 см
Задача 1.9. Какую температуру имел бы газ, если средняя кине-
тическая энергия поступательного движения его молекул была рав-
на 1 эВ?
Решение. Средняя кинетическая энергия связана с температурой:
mυ 2 3
ε= = kT ,
2 2
−19
2 ⋅ ε 2 ⋅1,6 ⋅10
T= = ≈ 0,8 ⋅104 ≈ 8000 K.
3k 3 ⋅1,38 ⋅10−23

18
Ограниченность классической механики при низких темпе-
ратурах. По мере того, как с понижением температуры уменьшает-
ся энергия частиц, условия применимости классической механики
рано или поздно нарушаются, и классическая механика должна
быть заменена квантовой. Это происходит тем раньше, чем меньше
масса частицы и чем в большей степени ее движение ограничено
действующими на неё силами. Так, своё поступательное движение
молекулы газа совершают практически как свободные частицы, и
это движение может всегда рассматриваться классически. Движе-
ние же атомов внутри молекул имеет характер малых колебаний в
«потенциальной яме» вокруг определённых положений равновесия.
Неприменимость классической механики к этому движению насту-
пает уже очень рано (см. обсуждение этого вопроса при рассмот-
рении понятия теплоёмкости).
Хотя при температуре абсолютного нуля тепловое движение
прекращается, однако согласно квантовой механике даже при аб-
солютном нуле должно сохраниться некоторое колебательное дви-
жение атомов внутри молекул или колебания атомов вокруг узлов
кристаллической решетки твердого тела. Это движение называют
нулевыми колебаниями. Оно представляет собой квантовое явле-
ние. Энергия этого движения является характерной величиной для
«квантовости» того или иного объекта. Сравнение энергии ε тепло-
вого движения частиц (ε ~ kT) с энергией их «нулевого» движения
ε0 может служить критерием применимости классической механи-
ки; последняя пригодна для описания теплового движения частиц,
если его энергия достаточно велика по сравнению с «нулевой энер-
гией»:
kT >> ε0.
Наиболее ярким примером «нулевого движения», полностью
сохраняющегося и при абсолютном нуле, является движение наи-
более легких частиц – электронов – в атомах. Внутриатомное дви-
жение электронов имеет чисто квантовый характер. Благодаря его
сравнительно большой энергии температура тела лишь в крайне не-
значительной степени влияет на него. Лишь при очень высоких
температурах, достигающих многих тысяч градусов, тепловое дви-

19
жение атомов существенно сказывается на их электронных обо-
лочках.
Давление. Благодаря тепловому движению своих частиц газ
(или жидкость) оказывает давление на стенки заключающего его со-
суда. Молекулы газа, сталкиваясь со стенками сосуда, передают им
некоторый импульс, изменение же импульса тела (за 1 с) определя-
ет действующую на него силу.
Если отнести силу, действующую со стороны газа (или жидко-
сти), к единице поверхности стенки, то мы получим величину дав-
ления, оказываемого на стенку сосуда. Обозначается давление бу-
квой р. Размерность давления есть размерность силы, деленной на
размерность площади. Ее можно представить в различных видах.
Так, в СИ единица давления называется паскаль (Па):
Н Дж кг
[ p ] = Па= 2 = 3 = 2 .
м м м⋅с
Обратим, в частности, внимание на то, что размерность давле-
ния совпадает с размерностью энергии, отнесенной к единице объе-
ма (объёмная плотность энергии).
Нормальной атмосферой (атм) называют давление столба рту-
ти высотой 760 мм (при определенной плотности ртути и стандарт-
ном значении ускорения силы тяжести):
1 атм = 1,013⋅105 Па.
Макроскопические свойства. Свойства тел, рассматриваемых в
целом, не вдаваясь в детали их молекулярной структуры (с которой
эти свойства в действительности связаны), называют макроскопиче-
скими свойствами. Температура и давление являются важнейшими
величинами, характеризующими макроскопическое состояние тела.
К числу этих величин относится также и объем тела (обозначается
буквой V). Однако эти три величины не являются независимыми.
Функциональная зависимость, связывающая друг с другом давле-
ние, объем и температуру тела, называется уравнением состояния
данного тела и является одним из важнейших соотношений, ха-
рактеризующих его тепловые свойства.
Установить теоретически вид этой функциональной зависимо-
сти можно лишь в случае самых простых тел. Поэтому на практи-
ке приходится прибегать к экспериментальным измерениям, резуль-
20
таты которых можно изобразить графически. Так, можно получить
семейство кривых, изображающих зависимость давления от объема
тела при различных заданных значениях температуры; такие кри-
вые называются изотермами. Аналогичным образом можно по-
строить семейство изобар – кривых, изображающих зависимость V
от Т при заданных значениях р, и семейство изохор – кривых зави-
симости р от Т при заданных значениях V.
Уточним здесь понятие теплового равновесия. Вообще состоя-
нием теплового равновесия системы тел называют такое её состоя-
ние, при котором в системе не происходит никаких самопроиз-
вольных тепловых процессов и все части системы покоятся друг
относительно друга, не совершая никакого, как говорят, макроско-
пического движения (в отличие от микроскопического теплового
движения частиц внутри тел). Таким образом, в состоянии равнове-
сия должны быть одинаковыми не только температуры всех со-
прикасающихся тел, но и их давления,– в противном случае на те-
ла действовали бы отличные от нуля полные силы, и они пришли
бы в движение1.

______
1
В дальнейшем мы несколько расширим понятие теплового равновесия, включив в
него равновесие различных фаз вещества (твёрдого тела и жидкости, жидкости и
пара).

21
2. СВОЙСТВА ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ

Модель идеального газа. Основной особенностью газов явля-


ется их малая плотность, благодаря чему среднее расстояние между
молекулами оказывается во много раз больше размеров молекул.
Поскольку радиус межмолекулярного взаимодействия также имеет
порядок размера молекул, то, вследствие этого, взаимодействие
между молекулами оказывается очень слабым, и при рассмотрении
многих свойств газов им можно вообще пренебречь. Модель газа, в
которой пренебрегают взаимодействием между молекулами, носит
название идеального газа.
Уравнение состояния идеального газа. Идеальный газ подчи-
няется, как известно, уравнению состояния
рV = NkT, (2.1)
где р, V, T – давление, объем, температура газа, N – число молекул
газа в объеме V, k = 1,38⋅10–23 Дж/К – постоянная Больцмана.
Умножив и поделив правую часть этого уравнения на массу мо-
лекулы, приведём его к другой форме:
М
pV = RT , (2.2)
μ
где μ – масса моля этого газа, М – масса газа, заключенного в объе-
ме V, R = k⋅NA= 8,314 Дж/(моль⋅К) – универсальная газовая по-
стоянная.
Уравнение (2.2) носит название уравнения Клапейрона–
Менделеева.
Для постоянной массы газа, как видно из (2.1) или (2.2), если:
T = const, то рV = const – закон Бойля–Мариотта,
р = const, то V/T = const – закон Гей-Люссака,
V = const, то р/T = const – закон Шарля.
Семейства графиков этих законов изображены на рис. 2.1.
Для смеси газов справедлив закон Дальтона, гласящий, что дав-
ление смеси газов равно сумме парциальных давлений компонен-
тов смеси. Иными словами, каждая компонента смеси оказывает на
стенки сосуда такое давление, как если бы в сосуде находилась
только одна эта компонента.
22
р V р

Т 1<T 2<T 3< T 4 < T 5


р1< р2<р3 V1< V2< V3

V T T
Закон Бойля – Мариотта Закон Гей-Люссака Закон Шарля
Рис. 2.1

Задача 2.1. Сколько молекул воздуха содержится в 1 см3 при


нормальных условиях?
Решение. Согласно уравнению состояния идеального газа
р = nkT, откуда
p 105
n= = −23
≈ 0,27 ⋅1026 м −3 ≈ 2,7 ⋅1019 см −3 .
kT 1,38 ⋅10 ⋅ 273
Сравним эту величину с аналогичным числом молекул для твёр-
дых или жидких тел (см. задачу 1.3). Как мы видели, в конденсиро-
ванных телах (т.е. в жидких или твёрдых телах) эта величина имеет
порядок 3⋅1022 см –3, т.е. в 1000 больше, чем в газе. Но это означает,
что средние расстояния между молекулами в газах при обычных
условиях приблизительно в 3 1000 = 10 раз больше чем в конден-
сированных телах.
В п. 1, обсуждая характер сил, действующих между молекулами,
мы видели, что эти силы очень быстро убывают с увеличением рас-
стояний между молекулами – как 1/r7. Таким образом, силы меж-
молекулярного взаимодействия в газах в миллионы раз слабее, не-
жели в конденсированных телах. Как видим, модель идеального га-
за при не слишком высоких плотностях и не слишком низких тем-
пературах должна работать очень хорошо.
Задача 2.2. Полагая, что воздух состоит на 80 % из азота и на 20 %
из кислорода, Найдите парциальные давления азота и кислорода.
Решение. Выделим мысленно произвольный объём воздуха V.
Пусть в этом объёме число молекул воздуха равно N. Обозначим
число молекул азота и кислорода в этом объёме через N1 и N2. То-
гда N= N1+ N2. Кроме того, для давления воздуха
23
N1 N
p = NkT = ( N1 + N 2 ) kT = N1kT + N 2 kT = NkT + 2 NkT =
N N
N1 N
= p + 2 p = p1 + p2 .
N N
Как видим, парциальные давления азота р1 и кислорода р2 про-
порциональны концентрации этих газов:
N N
p1 = 1 p = 0,8 ⋅ pатм , p2 = 2 p = 0, 2 ⋅ pатм ,
N N
и ответ не зависит от температуры. Парциальные давления компо-
нент смеси определяются только лишь концентрациями этих ком-
понент.
Задача 2.3. В двух частях сосуда, объёмы которых V1 и V2, на-
ходятся различные идеальные газы при одинаковой температуре Т.
Число молекул в первой части сосуда – N1, во второй – N2. Каким
будет давление в сосуде, если убрать перегородку, разделяющую
сосуд?
Решение. Поскольку температура обоих газов одинакова, то ни-
какого обмена энергией между молекулами этих газов происходить
не будет. Следовательно, температура останется неизменной. Дав-
ление, согласно закону Дальтона найдём как сумму парциальных
давлений газов, имея в виду, что каждый из газов заполняет теперь
весь объём сосуда:
N kT N kT ( N1 + N 2 )kT
p= 1 + 2 = .
V1 + V2 V1 + V2 V1 + V2
Задача 2.4. Давление воздуха внутри бутылки 105 Па при тем-
пературе +7 оС. На сколько надо нагреть бутылку, чтобы пробка
вылетела? Без нагревания пробку можно вынуть, прикладывая к
ней силу 10 Н. Площадь поперечного сечения пробки S = 2 см2.
Решение. Очевидно, давление внутри бутылки нужно увеличить
на столько, чтобы сила избыточного давления F на пробку стала
равной 10 Н:
F = Δр⋅S.
Давление воздуха при постоянном объёме растёт пропорцио-
нально температуре
24
p0 + Δp T + ΔT
= .
p0 T
Откуда найдём ΔТ:
T T F 273 + 7 10 280
ΔT = ΔP = ⋅ = ⋅ −4
= = 140 °C.
p0 p0 S 10 5
2 ⋅10 2
При записи ответа мы использовали тот факт, что изменение
температуры по абсолютной шкале температур и шкале Цельсия
одинаково.
Задача 2.5. За сколько ходов поршня насоса с рабочим объёмом
V можно повысить давление с р0 до р1 в сосуде с объёмом V0? На-
гревом газа пренебречь.
Решение. Согласно условию процесс накачки изотермический.
Этот процесс можно представить как изотермическое сжатие газа
от объёма V0 + nV и давления р0 до объёма V0 давления р1:
р0(V0 + nV) = р1V0.
Откуда найдём n:
p − p0 V0
n= 1 .
p0 V
Задача 2.6. За сколько ходов поршня N насоса с рабочим объё-
мом V можно откачать сосуд объёмом V0 снизив в нём давление с р0
до р1? Процесс откачки происходит при постоянной температуре.
Решение. Пусть на п-м ходе поршня давление снизилось с рп до
рп+1. Процесс откачки изотермический, поэтому
рпV0 = рп+1(V0 + V).
Записав эти уравнения для всех ходов поршня с первого по N-й,
и перемножив их, получим
р0V0N = р1(V0 + V)N.
Откуда найдём
p
N ln 0
(V + V ) N
⎛V +V ⎞ p1
p0 = p1 0 N = p1 ⎜ 0 ⎟ , N= .
V0 ⎝ V0 ⎠ ⎛ V ⎞
ln ⎜1 + ⎟
⎝ V0 ⎠
Задача 2.7. Каким станет давление в закрытом сосуде с водой,
если силы взаимодействия между молекулами внезапно исчезнут?
25
Решение. Отсутствие взаимодействия между молекулами вещест-
ва означает, что это вещество является идеальным газом. Поэтому:
M ρ 103
р= RT = RT = 8,3 ⋅ 300 ≈ 1, 4 ⋅ 108 Па = 1400 атм.
μV μ 18 ⋅10−3
Здесь ρ = 103 кг/м – плотность воды, температуру приняли рав-
ной 300 К (27 оС).
Задача 2.8. Газовый термометр состоит из двух одинаковых со-
судов с газом объема V0 каждый, соединенных трубкой длины L и
сечения S. Трубку перекрывает капля ртути. Если температуры га-
зов в объемах одинаковы, ртуть находится посередине трубки.
Правый объем помещают в термостат с температурой Т0, Програ-
дуируйте термометр, найдя зависимость температуры газа в левом
объеме от смещения х ртути из положения равновесия.
V0 х V0
T T0
l
Рис. 2.2
Решение. Поскольку трубка горизонтальна, то давления по обе
стороны от капли ртути будут одинаковы. Кроме того, массы газов
по обе стороны от капли остаются неизменными.
Запишем уравнение состояния газа в каждой из частей сосуда:
р(V0 + Sl/2 + Sx) = NkT,
р(V0 + Sl/2 – Sx) = NkT0.
Поделив первое уравнение на второе, найдём:
2V + S (l + 2 x)
T = T0 0 .
2V0 + S (l − 2 x)
Если V0 >> Sl, то полученная формула упрощается:
2 Sx
1+
2V0 + S (l + 2 x) 2V0 + Sl
T = T0 = T0 ≈
2V0 + S (l − 2 x) 2 Sx
1−
2V0 + Sl
⎛ 4Sx ⎞ ⎛ S ⎞
≈ T0 ⎜ 1 + ⎟ ≈ T0 ⎜ 1 + 2 x ⎟ .
⎝ 2V0 + Sl ⎠ ⎝ V0 ⎠
26
И для относительного изменения температуры ΔТ = Т – Т0:
ΔT 2 S
= x.
T0 V0
Задача 2.9. На два длинных цилиндрических мешка радиусом r
и длины L >> r, сделанных из нерастяжимого материала и запол-
ненных газом, положили тяжёлую плиту массы М, в результате че-
го они расплющились до толщины h << r. Внешнее давление р0.
Каким было начальное давление в мешках, если температура в них
не изменялась?
Решение. Поскольку мешки нерастяжимы, то площадь поверх-
ности мешков, а вместе с ней и поперечный периметр мешков не
изменились (рис. 2.3): 2πr = 2(h+l), где l – ширина мешка.

М
h
l

Рис. 2.3

Поскольку h << r, то l = πr. Тем самым, первоначальный объём


мешка V1 = πr2L, а объём сплющенного мешка V2 = l⋅ h⋅ L = πr⋅h⋅L.
На каждый из мешков приходится половина веса плиты, кото-
рый уравновешивается силой избыточного давления газа в мешке:
Mg
= ( p − p0 ) ⋅ l ⋅ L .
2
Mg Mg
Отсюда найдём p = p0 + = p0 + .
2lL 2πrL
Поскольку процесс сжатия газа был изотермическим, то р1V1 =
=р2V2 или р1πr2L = рlhL, где р1 – начальное давление в мешке. От-
сюда найдём начальное давление:
lh h ⎛ Mg ⎞ h
p1 = p 2 = p = ⎜ p0 + .
πr r ⎝ 2πrL ⎟⎠ r

27
3. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ ТЕРМОДИНАМИКИ

Работа, совершаемая телом. При расширении тело перемещает


окружающие его тела, т.е. производит над ними работу. Эта работа
dA при бесконечно малом изменении объёма тела dV равна dA =
р⋅dV, где р – давление тела. При расширении тела dV > 0, и тело
производит работу над окружающими телами. При сжатии тела
dV < 0, и работа производится над телом со стороны окружающих
тел; этому случаю соответствует отрицательная работа самого тела.
Произведенная при том или ином процессе работа изображается
графически с помощью кривой в координатах р,V (рис. 3.1).
Пусть, например, изменение давления
dA=р⋅dV
р газа при его расширении изображается
2 кривой 1–2 на рис. 3.1. При увеличении
объема на dV совершаемая газом работа
1 равна рdV, т. е. площади заштрихованно-
го бесконечно узкого прямоугольника.
Поэтому полная работа, совершаемая га-
V1 dV V2 V зом при расширении от объема V1 до объ-
Рис. 3.1 ема V2, складываясь из элементарных ра-
бот dA, изобразится площадью криволи-
р
нейной трапеции 12V2V1 на рис. 3.1
a 2 Таким образом, площадь диаграммы
дает работу, совершаемую телом в рас-
1 сматриваемом процессе.
В случае круговых процессов (циклов),
b в результате которых тело возвращается в
V исходное состояние (рис. 3.2), на участке
Рис. 3.2 1а2 газ расширяется и производит работу,
изображаемую площадью под кривой 1а2; на участке же 2b1 газ
сжимается, так что совершаемая работа отрицательна, а по величи-
не равна площади под кривой 2b1. Следовательно, суммарная про-
изведенная газом работа равна разности этих двух площадей, т.е.
изображается на рис. 3.2 заштрихованной площадью, заключенной
внутри замкнутой кривой.

28
Пример 3.1. Работа за цикл, график кото- р
рого представляет собой «восьмёрку» (рис. A>0
2
3.3), равна нулю, если петли этой «восьмёрки» A<0
охватывают одинаковую площадь. 1
Пример 3.2. Для процесса, происходящего
при постоянном давлении, полная работа А, V
производимая телом при расширении от неко- Рис. 3.3
торого объема V1 до объема V2, выражается особенно просто: A =
= р(V1 – V2).
Пример 3.3. Найдём работу, совершаемую при изотермическом
расширении идеального газа. Для одного моля газа давление
р = RT/V, поэтому
dA = рdV = RT dV/V= RT d(ln V),
а так как Т = const, то можно написать dA = d(RTlnV). Отсюда сле-
дует, что работа А равна разности значений величины RTlnV в кон-
це и в начале процесса, т.е.
А = RT ln(V2/V1).
Поскольку в изотермическом процессе рV = const, то V2/V1 =
= р1/р2 и работу также можно представить как
А = RT ln(р1/ р2).
Внутренняя энергия тела. В механике для движения сложной
системы было введено понятие скорости ее движения как целого,
понимая под ней скорость, с которой движется центр инерции сис-
темы. Следовательно, движение системы складывается из двух
движений: движения ее как целого и «внутреннего» движения со-
ставляющих систему частиц относительно центра инерции. В соот-
ветствии с этим энергия Е системы может быть представлена в ви-
де суммы кинетической энергии системы как целого, равной
2
MVц.и
(М – масса системы, Vц.и – скорость ее центра инерции), и ее
2
внутренней энергии Eвн, включающей в себя кинетическую энер-
гию внутреннего движения частиц и потенциальную энергию их
взаимодействия. Это же в полной мере относится и к задачам тер-
модинамики, если под частицами, из которых состоит тело, иметь в
виду атомы тела. Однако основную роль в термодинамике играет
29
внутренняя энергия тела, включающая в себя кинетическую энер-
гию теплового движения атомов вещества и потенциальную энер-
гию их взаимодействия друг с другом.
Добавим, что вращение тела как целого по существу сводится к
появлению внешнего силового поля – поля центробежных сил. Это
поле, как и другие внешние силовые поля, дает вклад во внутрен-
нюю энергию тела.
Количество теплоты. Если тело не получает извне никакой
энергии, то работа при расширении производится за счет его внут-
ренней энергии. Однако изменение внутренней энергии тела при
произвольном процессе, вообще говоря, не совпадает с произве-
денной работой. Дело в том, что тело может получать (или отда-
вать) энергию также и путем ее непосредственного перехода от
других тел без совершения при этом механической работы. Полу-
чаемую таким образом энергию называют количеством теплоты;
мы будем считать эту величину положительной, если тело получает
тепло, и отрицательной, если оно отдает тепло.
Первый закон (начало) термодинамики. Таким образом, бес-
конечно малое изменение внутренней энергии тела складывается из
двух частей: она возрастает за счет полученного телом количества
теплоты (которое мы обозначим dQ) и убывает за счет произве-
денной телом работы dА. Мы можем написать, следовательно,
dE = dQ – рdV.
Это важное соотношение выражает закон сохранения энергии
при тепловых процессах (или, как его называют в этой связи, пер-
вый закон (начало) термодинамики).
Подчеркнём, что работа и количество теплоты зависят не
только от начального и конечного состояний тела, но и от пути, по
которому происходило изменение состояния тела. Поэтому нельзя
говорить о «количестве теплоты, заключенном в теле» и рассмат-
ривать тепловой эффект процесса как разность этих количеств в
конечном и начальном состояниях. Бессмысленность такого поня-
тия в особенности наглядно проявляется при круговом процессе,
когда тело возвращается в исходное состояние, между тем как об-
щее количество поглощенной (или выделенной) теплоты отнюдь
не равно нулю.

30
Лишь внутренняя энергия Е является, как говорят, функцией со-
стояния: в каждом определенном состоянии тело обладает опреде-
ленной энергией. Поэтому и полное изменение энергии тела при
процессе является величиной, зависящей лишь от конечного и на-
чального состояний (разность Е2 – Е1, энергий в этих состояниях).
Разделение же этого изменения на количество теплоты Q и работу
А неоднозначно и зависит от пути перехода из начального в конеч-
ное состояние.
Пример 3.4. При круговом процессе полное изменение энергии
равно нулю, а поглощенное телом количество теплоты Q и произ-
веденная им работа А отличны от нуля и связаны друг с другом ра-
венством Q =A.
Пример 3.5. Рассмотрим, за счёт какого источника энергии со-
вершает работу идеальный газ при изотермическом расширении и
на что расходуется работа, затраченная на изотермическое сжатие
идеального газа. Действительно, в изотермическом процессе кине-
тическая энергия молекул газа не изменяется, а потенциальная
энергия взаимодействия молекул равна нулю, поскольку газ иде-
альный. Поэтому работа, которую внешние силы совершили над
газом, не приводит к изменению его внутренней энергии. Иными
словами, идеальный газ не похож на пружину, потенциальная энер-
гия которой изменяется при деформации пружины. Согласно пер-
вому началу термодинамики тепло Qпогл, поглощённое телом рас-
ходуется на увеличение внутренней энергии и работу тела над
внешними телами:
Qпогл = ΔE + Атела.
В нашем случае Е = const, т.е. ΔE = 0, поэтому
Атела = Qпогл.
Таким образом, тело совершает работу за счёт тепла, поглощён-
ного телом из внешней среды.
В случае сжатия под действием внешних сил введём вместо ра-
боты тела работу внешних сил Авнеш, которая отличается знаком от
работы тела. Тогда получим
Qпогл = ΔE – Авнеш.
В нашем случае Е = const, т.е. ΔE = 0, поэтому

31
Авнеш = ΔE – Qпогл = –Qпогл,
Qпогл = –Авнеш.
Поскольку работа внешних сил положительна, то поглощённое
телом тепло, оказывается отрицательным, т.е. тело отдаёт тепло во
внешнюю среду. Итак, работа при изотермическом сжатии превра-
щается в тепло, выделяющееся во внешнюю среду.
Теплоемкость. Теплоемкостью тела C называется величина,
численно равная количеству теплоты, которое нужно сообщить те-
лу, чтобы изменить его температуру на один градус:
dQ
C= . (3.1)
dT
Теплоемкость тела является аддитивной величиной, пропорцио-
нальной массе тела. Тепловые свойства вещества характеризуются
удельной теплоемкостью, то есть теплоемкостью единицы массы
тела. Очевидно, что между удельной теплоемкостью cуд и теплоем-
костью тела C существует соотношение:
С
cуд = , (3.2)
m
где m – масса тела.
В дальнейшем преимущественно будем пользоваться молярной
теплоемкостью (теплоемкостью одного моля), обозначая ее C с со-
ответствующим индексом: так CV – молярная теплоемкость при по-
стоянном объеме, Cр – молярная теплоемкость при постоянном
давлении.
Определение теплоемкости посредством формулы (3.1) само по
себе еще недостаточно, так как требуемое для нагревания количе-
ство теплоты зависит не только от величины изменения температу-
ры, но и от других условий, в которых производится нагревание.
Поэтому определяют теплоемкость с указанием условий, при кото-
рых производится нагревание, в частности: теплоемкость при по-
стоянном давлении, теплоемкость при постоянном объеме.
Из первого начала термодинамики dQ = dE + рdV следует, что
полученное при постоянном объеме V количество теплоты dQ рав-
но приращению внутренней энергии тела dE. Поэтому, если веще-
ство взято в количестве одного моля, то:
32
⎛ ∂E ⎞ .
CV = ⎜ ⎟ (3.3)
⎝ ∂T ⎠V
Индекс V у производной означает, что дифференцирование про-
водится при постоянном объеме. Это указание необходимо, так как
внутренняя энергия тела может зависеть не только от его темпера-
туры, но и от других величин, характеризующих состояние тела.
Поэтому результат дифференцирования зависит от того, какая
именно из этих величин предполагается постоянной. Если тело на-
гревается при постоянном давлении р, то
dQ = dE + рdV = d(E + рV) (р = const).
Мы видим, что количество теплоты, полученное телом, оказы-
вается равным приращению величины W = E + рV, которая называ-
ется энтальпией тела (употребляется также название теплосодер-
жание).
Таким образом,
⎛ ∂W ⎞
Cp = ⎜ ⎟ . (3.4)
⎝ ∂T ⎠ p
Всегда выполняется соотношение
Cp ≥ CV. (3.5)
Этот факт иногда объясняют тем, что тела при нагревании рас-
ширяются. Однако у воды, чугуна и висмута в определённых тем-
пературных интервалах объём уменьшается при повышении темпе-
ратуры, но это никак не влияет на справедливость соотношения
(3.5) для этих веществ. Можно показать, что существует общее со-
отношение между удельными теплоемкостями Cр и CV:
α2
C p − CV = T , (3.6)
ρβ
где Т – абсолютная температура тела; ρ – его плотность,
1 ⎛ ∂V ⎞
α= ⎜ ⎟ – термический коэффициент объемного расширения;
V ⎝ ∂T ⎠p
1 ⎛ ∂V ⎞ – изотермическая сжимаемость тела.
β=−
V ⎜⎝ ∂p ⎟⎠T
Как видим, от знака α разность теплоёмкостей не зависит.
33
У всех твердых тел коэффициент теплового расширения мал
(α ≈ 10–5 град-1), поэтому Cp и CV незначительно отличаются друг от
друга (у железа, например, отношение теплоемкостей Cp/CV = 1,02),
и можно не делать между ними различия, говоря просто об удель-
ной теплоемкости твердого тела С.
Заметим, что для идеального газа всегда Cp – CV = R. Действи-
тельно, для идеального газа
W = E + рV = E + RT.
Дифференцируя это последнее соотношение по температуре,
получим:
Cp – CV = R.
Теплоёмкость любого тела в процессе, при котором тело не об-
менивается теплом (адиабатический процесс), всегда равна нулю,
поскольку в таком процессе dQ = 0.
Аналогично, теплоёмкость любого тела в изотермическом
(T = const, dT = 0, dQ ≠ 0) процессе CT = ∞.
Внутренняя энергия и теплоёмкость идеального газа. Ввиду
того, что в идеальном газе взаимодействие между молекулами от-
сутствует, его внутренняя энергия определяется только кинетиче-
ской энергией молекул газа и в случае многоатомных газов – энер-
гией колебаний атомов, составляющих молекулы.
В дальнейшем в связи с задачей определения внутренней энер-
гии газа нам потребуется понятие числа степеней свободы молеку-
лы. Так называется число различных независимых видов движения,
которые может совершать молекула. Следует добавить, что нас бу-
дут интересовать только те движения молекулы, которые дают оп-
ределённый вклад в ее энергию.
Здесь, однако, следует иметь в виду, что оценка энергии движе-
ния молекул, как и всех иных микроскопических объектов, должна
делаться на основе законов квантовой механики. Классическая
механика может служить лишь ориентиром, но основывать на ней
сколь-нибудь строгие выводы нельзя. Здесь нет ни места, ни иных
возможностей для подробного изложения даже основ аппарата
квантовой механики, поэтому укажем лишь минимум необходимо-
го для дальнейших действий.

34
В основе классической механики лежит предположение о том,
что координаты и скорости движения любой частицы можно в
принципе определить со сколь угодно высокой точностью. Сами же
эти величины являются непрерывными и гладкими функциями
времени. Все физические величины, связанные с координатами и
скоростями частиц также непрерывно зависят от времени.
В квантовой механике одновременное и точное определение ко-
ординат и скоростей невозможно, поэтому в ней нет таких понятий,
как траектория и скорость частицы. Тем не менее, сохраняются по-
нятия импульса, энергии и момента импульса частицы. Однако эти
величины во многих случаях могут принимать лишь отдельные
дискретные значения (как говорят, эти величины квантуются). Ве-
личина кванта (скачка значений физической величины) пропорцио-
нальна постоянной Планка ˜ ≈ 10–34 Дж⋅с. Так, проекция момента
импульса частицы на какую-либо ось, скажем ось OZ, может при-
нимать только значения
Lz = ˜m,
где m = 0, ±1, ±2, …
Квадрат же момента принимает значения
L2 = 2 n(n + 1) , (3.7)
где п = 0, 1, 2, …
Энергия гармонического осциллятора принимает значения:
ε = ˜ω(п + 1), (3.8)
где ω – частота колебаний осциллятора, п = 0, 1, 2, …
Одноатомная молекула обладает только тремя поступа-
тельными степенями свободы. Действительно, любое её поступа-
тельное движение можно представить себе как сумму движений
вдоль трёх взаимно перпендикулярных направлений. И хотя разме-
ры атома отнюдь не ноль, поэтому, казалось бы, можно говорить
также и о вращении атома относительно какой-либо оси, проходя-
щей через его центр инерции, но энергия эта остаётся равной нулю
вплоть до очень высоких температур. Действительно, в классиче-
ской механике энергия вращательного движения равна ε = Iω2/2, а
момент импульса равен L = Iω, поэтому можем записать энергию
следующим образом:
35
I ω2 I 2 ω2 L2
ε= = = .
2 2I 2I
Последнее выражение энергии вращательного движение через
момент импульса справедливо также и в квантовой механике. Мо-
мент инерции атома I очень мал в силу того, что электронная обо-
лочка имеет очень малую массу, а ядро атома – очень малые разме-
ры. Кроме того, как было указано выше, момент импульса L кван-
туется, и возможные значения его квадрата определяются форму-
лой (3.7). Поэтому возможные значения энергии вращения атома
могут быть только такими:
L2 2
n(n + 1)
ε= = . (3.9)
2I 2I
Наименьшему значению энергии ε0 соответствует п = 0, поэтому
и ε0 = 0. Следующему же значению энергии ε1 соответствует п = 1,
поэтому
2
ε1 = .
I
Хотя числитель этой дроби чрезвычайно мал, но мал и знамена-
тель, так как из-за малой массы электронной оболочки атома её
момент инерции также очень мал. В итоге оказывается, что ε1 име-
ет порядок нескольких электрон-вольт. Энергия же теплового дви-
жения атомов имеет порядок нескольких сотых долей электрон-
вольта (температуре 0 °C соответствует энергия порядка 1/40 эВ).
Такое различие масштабов энергий вращения и поступательного
движения означает, что при столкновении атома с другими атома-
ми газа, его вращательная энергия не может измениться, т.к. для
этого атом должен был бы получить энергию в тысячи раз больше
энергии поступательного движения ~kT. Тем самым энергия атома
определяется только кинетической энергией поступательного дви-
жения атома.
Сложнее обстоит дело с двухатомной молекулой. Энергия её
поступательного движения определяется массой молекулы и ско-
ростью её центра инерции. Для определения кинетической энергии
вращательного движения молекулы напомним, что в классической
механике кинетическую энергию вращающегося твёрдого тела (а
36
двухатомную молекулу по отношению к вращению следует считать
гантелькой, шариками которой являются ядра атомов) можно запи-
сать в виде
1
( )
Eвращ = I xгл ⋅ ω2x + I yгл ⋅ ω2y + I zгл ⋅ ω2z ,
2
где I xгл , I yгл , I zгл – моменты инерции твёрдого тела относительно его
главных осей, а ωx, ωy, ωz – проекции вектора угловой скорости на
направления этих осей. Важно отметить, что всякая ось симмет-
рии твёрдого тела является его главной осью.
Так, ось молекулы (ось ОХ на рис. Y
3.4), на которой расположены ядра электронная оболочка
составляющих её атомов, является
осью симметрии молекулы и поэтому ядро О ядро X
её главной осью. Две другие главные ци
оси проходят через центр инерции
молекулы перпендикулярно оси мо- Z
лекулы. Как уже упоминалось, в Рис. 3.4
квантовой механике кинетическую энергию вращающейся молеку-
лы следует выразить через проекции её момента импульса, воз-
можные значения которых известны:
1 ⎛ L2x Ly L2z ⎞
2

Eвращ = ⎜ гл + гл + гл ⎟ .
2 ⎜⎝ I x Iy I z ⎟⎠
Аналогично случаю с энергией вращения атома здесь также
вращение вокруг оси OX «заморожено» из-за малой величины мо-
мента инерции Ix. Моменты инерции Iy и Iz во много раз больше
момента Ix, вследствие чего вращение вокруг этих осей «размора-
живается» уже при относительно низких температурах порядка не-
скольких кельвинов (исключением является водород, для которого
требуется температура порядка 80 К). Тем самым вклад в энергию
вращательного движения двухатомных молекул вносят вращения
только вокруг двух главных осей, перпендикулярных оси молеку-
лы. Но это означает, что число вращательных степеней свободы
двухатомной молекулы следует считать равным двум.

37
Для многоатомных молекул число вращательных степеней
свободы равно трём, если ядра атомов этих молекул не лежат на
одной прямой.
Что касается колебаний атомов, то в большинстве случаев при
температурах порядка комнатной и ниже энергия колебаний ато-
мов не зависит от температуры (говорят, что колебательные степе-
ни свободы «заморожены»). Это есть следствие того, что колебания
атомов в многоатомных молекулах подчиняются законам кванто-
вой, а не классической механики. Согласно (3.8) энергия нулевых
колебаний равна ˜ω/2, а у двухатомных молекул характерные час-
тоты ω имеют порядок 1014–1015 с–1. Это означает, что энергия ну-
левых колебаний таких молекул имеет порядок десятых долей
электрон-вольта, поэтому для изменения энергии колебаний моле-
кулы требуется передать ей энергию такого же порядка, что воз-
можно лишь при температурах порядка нескольких тысяч градусов.
При меньших же температурах колебания остаются нулевыми.
В многоатомной молекуле атомы могут совершать различные
типы колебаний с различными «нулевыми» энергиями. По мере по-
вышения температуры эти колебания одно за другим постепенно
включаются в тепловое движение. До полного включения всех ко-
лебаний дело может, однако, вообще не дойти, поскольку при вы-
соких температурах может наступить распад молекул на части.
Теорема о равнораспределении тепловой энергии по степе-
ням свободы молекулы. В связи с понятием числа степеней сво-
боды молекулы вернемся к определению температуры. Поскольку
молекула в своем поступательном движении обладает тремя степе-
нями свободы, то можно сказать, что на каждую из них приходится
средняя кинетическая энергия kT/2. Согласно классической меха-
нике такой результат получился бы вообще для всех степеней сво-
боды молекулы, связанных как с поступательным движением, так и
с ее вращением и с колебаниями атомов в ней. Этот результат на-
зывается теоремой о равнораспределении тепловой энергии по
степеням свободы молекулы. Таким образом, согласно классиче-
ской механике внутренняя энергия идеального газа

38
i
E= NkT , (3.10)
2
где N – число молекул в газе, i – число степеней свободы молекулы
газа.
Как мы видим, реальная ситуация значительно сложнее: вели-
чина i зависит не только от геометрии молекулы, но и от темпера-
туры газа. Поэтому относить её к числу степеней свободы уже
нельзя, тем не менее классическая формула (3.10) может быть со-
хранена с тем условием, что i следует трактовать как некий пара-
метр, зависящий от вида молекулы и температуры.
Вращательное и поступательное движения молекул подчиняют-
ся законам классической механики вплоть до достаточно низких
температур. Если при таких температурах колебания имеют харак-
тер нулевых колебаний («заморожены»), то молекулы можно счи-
тать жёсткими и написать:
i
E = NkT + Е0 , (3.11)
2
где E0 – не зависящая от температуры энергия колебаний атомов,
составляющих молекулы. Тогда минимально возможные значения i
для различных молекул такие:
⎧3 − для 1- атомных молекул,

i = ⎨5 − для 2- атомных молекул,
⎪6 − для многоатомных молекул.

Понятие «многоатомная молекула» здесь не следует трактовать
в слишком широком смысле. Речь может идти о таких молекулах
как СО2, Н2О и т.п., которые можно считать жёсткими при темпе-
ратурах порядка комнатной.
Из (3.11) следует, что энергия моля (N = NA) газа
i
Eмоль = RT + E0 моль . (3.12)
2
Тогда для моля
⎛ ∂E ⎞ i ⎛ ∂W ⎞ i+2
CV = ⎜ ⎟ = R, Cp = ⎜ ⎟ = R, (3.13)
⎝ ∂T ⎠V 2 ⎝ ∂T ⎠ p 2
где W = E + рV – энтальпия моля газа.

39
Тем самым, внутреннюю энергию моля идеального газа можно
записать в виде
Eмоль = CV T + E0 моль .
Поскольку в рассматриваемом случае энергия колебаний атомов
не зависит от температуры, то внутреннюю энергию можно отсчи-
тывать от этой энергии колебаний. Поэтому энергию молекулы
можно записывать, опуская постоянное слагаемое Е0, просто как
Eмоль = CV T ,
Cp
В теории газов важную роль играет величина γ = , называе-
CV
мая показателем адиабаты. Как видно из (3.13), она связана с чис-
лом степеней свободы молекулы соотношением:
i+2 (3.14)
γ=
i
Задача 3.1. Чему равна при нормальных условиях внутренняя
энергия воздуха: а) 1 см3; б) 1 кг?
Решение. Воздух можно считать двухатомным газом, поэтому:
5 5
а) E = NkT = pV = 2,5 ⋅105 ⋅10−6 = 0,25 Дж .
2 2
5 5M 1
б) E= NkT = RT = 2,5 ⋅ 8,3 ⋅ 273 = 1,95 ⋅105 Дж.
2 2 μ 29 ⋅10−3
Следует отметить, что вычисленная нами внутренняя энергия
воздуха является очень большой величиной. Так, если представить
себе тело массой 1 кг и обладающее кинетической энергией поряд-
ка 2⋅105 Дж, то скорость такого тела будет порядка 650 м/с – это
скорость артиллерийского снаряда.
Задача 3.2. В теплоизолированном сосуде при температуре 800 К
находится один моль углекислого газа (СО2) и один моль водорода
(Н2). Происходит химическая реакция:
СО2 + Н2 = СО + Н2О + 40 кДж/моль.
Какой станет температура в сосуде?
Решение. Согласно первому началу термодинамики выделив-
шееся тепло приведёт к возрастанию внутренней энергии системы:

40
⎛6 5 ⎞ 11
Q = ΔЕ = ⎜ R + R ⎟ ΔT = R ⋅ ΔT ,
⎝2 2 ⎠ 2
2Q 2 ⋅ 40 ⋅10 3
ΔT = = = 0,88 ⋅103 К = 880 К,
11R 11 ⋅ 8,3
Т = 800 + 880 = 1680 К ≈ 1400 °С.
Задача 3.3. Объём газа увеличился от V1 до V2 один раз изоба-
рически, другой раз изотермически. В каком случае работа газа бы-
ла больше? Найдите количество теплоты, полученное газом в каж-
дом из этих процессов.
Решение. Сравнить работу проще всего р р = const
графически (рис. 3.5). Работа, совершённая 1
газом в некотором процессе равна площади T = const
под графиком этого процесса. В изотермиче- 2
ском процессе давление падает при возрас-
тании объёма:
NkT V1 V2 V
p= . Рис. 3.5
V
Поэтому площадь под изотермой меньше, чем под изобарой.
Следовательно, в изотермическом процессе работа меньше, чем в
изобарическом.
Для нахождения количества теплоты воспользуемся уравнением
первого начала термодинамики:
Q = ΔE + A.
В изотермическом процессе внутренняя энергия газа не изменя-
лась, поэтому полученное газом количество теплоты QT равно ра-
боте:
QT = А = νRT ln(V2/V1).
В изобарическом процессе количество теплоты Qр, полученное
газом, можно связать с приращением его температуры:
Q p = νC p (T2 – T1 ) ,
Воспользовавшись уравнением состояния газа, получим:
Cp Cp Cp ⎛V ⎞ ⎛V ⎞
Qp = ν R (T2 – T1 ) = ( pV2 – pV1 ) = pV1 ⎜ 2 − 1⎟ = νC pT1 ⎜ 2 − 1⎟ .
R R R ⎝ V1 ⎠ ⎝ V1 ⎠
Здесь ν – количество молей газа в сосуде.

41
Нетрудно видеть, что в изобарическом процессе газ получил
больше теплоты, чем в изотермическом.
Задача 3.4. Теплоизолированный сосуд разделён на две части
перегородкой. С одной стороны от перегородки находится идеаль-
ный газ, с другой – вакуум. Как изменится температура в сосуде,
если перегородку убрать?
Решение. Поскольку сосуд теплоизолирован, то газ в процессе
расширения не получает и не отдаёт тепло. Кроме того, в процессе
расширения газ не перемещает никаких внешних тел, следователь-
но, его работа равна нулю. Тем самым, согласно первому началу
термодинамики его внутренняя энергия не изменяется. Но внут-
ренняя энергия идеального газа зависит только от температуры,
следовательно, температура газа также остаётся неизменной.
Задача 3.5. Теплоизолированный сосуд откачан до глубокого
вакуума. В некоторый момент в стенке сосуда открывается не-
большое отверстие, и воздух из атмосферы заполняет сосуд. Какой
станет температура в сосуде, если температура воздуха снаружи
равна Т0?
Решение. Очевидно, что сосуд будет заполняться до тех пор,
пока давление в нем не станет равным атмосферному. Пусть объём
сосуда равен V, и в сосуд вошло некоторое количество воздуха. То-
гда согласно уравнению состояния воздуха в сосуде получим
pатмV = NkT .
Над этим воздухом атмосферное давление совершило работу
ратмV. Действительно, объём атмосферы вырос на V, а давление ат-
мосферы ратм остаётся неизменным. Поскольку сосуд теплоизоли-
рован, т.е. воздух при заполнении сосуда не получал и не отдавал
тепло, то работа атмосферы вызвала повышение внутренней энер-
гии воздуха, заполнившего сосуд:
5 5 ⎛ T ⎞ 5 ⎛ T ⎞
pатмV = Nk (T − T0 ) = NkT ⎜1 − 0 ⎟ = pатмV ⎜1 − 0 ⎟ .
2 2 ⎝ T ⎠ 2 ⎝ T ⎠
Из получившегося уравнения находим
T 2 T 3 5
1 − 0 = , 0 = , T = T0 .
T 5 T 5 3

42
Если начальная температура Т0 ~ 300 К, то Т ~ 500 К, т.е. темпе-
ратура вырастет примерно на 200 градусов.
Задача 3.6. Теплоизолированный сосуд заполнен газом. Давле-
ние в сосуде р1. В стенке сосуда открывают небольшое отверстие,
через которое газ начинает вытекать в атмосферу. Начальное дав-
ление газа в сосуде больше атмосферного р1 > ратм, температура в
сосуде Т1. Какой будет конечная температура в сосуде, если в про-
цессе вытекания газа из сосуда теплообмен отсутствовал? Получи-
те числовую оценку для воздуха при р1 = 1,5 атм, Т1 = 300 К.
Решение. Пусть объём сосуда таков, что масса газа, оставшегося
в сосуде, равна одному молю. Приращение температуры и давле-
ния газа получим из уравнения первого начала термодинамики, ко-
торое в отсутствие теплообмена принимает вид
СV ⋅dT + р⋅dV = 0.
Прибавим и отнимем V⋅dр:
СV ⋅dT + р⋅dV + V⋅dр – V⋅dр = 0,
откуда
СV ⋅dT + d(р⋅V) – V⋅dр = 0.
В идеальном газе р⋅V = RT, а СV + R= Ср, следовательно:
Ср ⋅dT – V⋅dр = 0. (3.15)
Выразим объём газа через его давление и температуру из урав-
нения состояния идеального газа:
RT
V= .
p
Тогда (3.15) приобретёт вид
RT
C p dT − dp = 0 .
p
Поделим на CрТ и учтём, что Cр – CV = R. Тогда получим
dT C p − CV dp
= .
T Cp p
Беря интеграл от обеих частей равенства и используя обычное
обозначение γ = Ср/СV, получаем
γ −1
lnT – ln p = const.
γ
43
Потенцируя это равенство, найдём
Т
γ−1
= const ,
γ
p
откуда
1
1−
⎛p ⎞ γ
T2 = T1 ⎜ атм ⎟ .
⎝ p1 ⎠
У воздуха γ = 1,4, поэтому в условиях нашей задачи
0,3
⎛ 1 ⎞
T2 ≈ 300 ⎜ ⎟ ≈ 0,9 ⋅ 300 К ≈ 270 К ≈ −3 °С .
⎝ 1,5 ⎠
Задача 3.7. Метеориты, падающие на Землю, при движении в
атмосфере сильно нагреваются, и часто полностью сгорают, не до-
летев до поверхности Земли. Оцените температуру поверхности
метеорита при его вхождении в атмосферу Земли. Метеорит дви-
жется со скоростью порядка второй космической скорости:
u ~ 10 км/с.
Решение. Перейдём в систему отсчёта, связанную с метеоритом.
Тогда метеорит в этой системе отсчёта покоится, а воздух движется
к метеориту со скоростью u. Рассмотрим какую-либо небольшую
массу воздуха m, столкнувшуюся с метеоритом. Столкновение
можно считать неупругим, так что воздух практически полностью
затормаживается у поверхности метеорита. Процесс этот очень бы-
стрый, так что кинетическая энергия воздуха полностью превраща-
ется в энергию теплового движения молекул:
mu 2 m
= CV ΔT .
2 μ
Здесь µ – молярная масса воздуха, СV – молярная теплоёмкость
воздуха. Молярная масса воздуха µ = 29 г/моль, теплоёмкость СV =
= 5/2R ≈ 21 Дж/(моль⋅К), откуда находим приращение температуры
воздуха
μu 2 29 ⋅10−3 ⋅1,2 ⋅108
ΔT = = ≈ 0,8 ⋅105 К .
2CV 2 ⋅ 21

44
Как видим, нагрев оказывается колоссальным. При таких темпе-
ратурах любое вещество будет испаряться, что и происходит с ме-
теоритом.
Отметим, справедливости ради, что при столь высоких темпера-
турах многоатомные молекулы будут распадаться (диссоцииро-
вать) на отдельные атомы, так что теплоёмкость и молярную массу
надо будет брать уже иными. Тем не менее, порядок величины от-
вета останется прежним – десятки тысяч градусов. Отметим, что и
при значительно более скромных скоростях, порядка 1 км/с, а с та-
кой скоростью могут двигаться современные самолёты, передняя
часть корпуса самолёта и крыльев нагреется до температуры в 100
раз меньшей, но также очень большой, порядка 800 К, т.е. около
500 °С. Такой нагрев представляет очень серьёзную проблему в
авиации.
Задача 3.8. На рV-диаграмме, изо- р
браженной на рис. 3.6, показаны раз- 3 2
личные обратимые процессы изменения
состояния некоторой термодинамиче-
ской системы. Известно, что когда сис- 1 4
тема переходит из состояния 1 в состоя- V
ние 2 по пути 1–3–2, то она по- Рис. 3.6
лучает Q132 = 80 Дж теплоты и при этом совершает работу А132 = 30
Дж. Какое количество теплоты Q142 получит система, переходя из
состояния 1 в состояние 2 по пути 1–4–2, если известно, что при
этом она совершает работу А142= 10 Дж?
Система возвращается из состояния 2 в состояние 1 по пути 2–1,
При этом совершенная над системой внешняя работа A21 = 20 Дж.
Какое количество теплоты Q21 отдает система в ходе этого процес-
са? Найдите количества теплоты Q14 и Q42, поглощаемые системой
в процессах 1–4 и 4–2, если разность внутренних энергий U4 – U1 =
= 40 Дж.
Решение. Согласно первому началу термодинамики
Q132 = U2 – U1 + А132,
откуда найдём
U2 – U1 = Q132 – А132 = 80 – 30 = 50 Дж.
Для процесса 1–4–2:
45
Q142 = U2 – U1 + А142 = 50 + 10 = 60 Дж.
Для процесса 2–1:
– Q21 = U1 – U2 – А21,
откуда найдём отданное тепло:
Q21 = U2 – U1 + А21 = 50 + 20 = 70 Дж.
Для процесса 4–2:
Q42 = U2 – U4 + А42 = U2 – U4 = 40 Дж.
Здесь мы учли, что в процессе 4–2 объём системы не изменяет-
ся, поэтому работа, совершённая ею равна нулю.
Для процесса 1–4:
Q14 = Q142 – Q42 = 60 – 40 = 20 Дж.
Задача 3.9. Политропическим процессом называется процесс,
происходящий с постоянной теплоемкостью С. Кривая, изобра-
жающая политропический процесс, называется политропой. Най-
дите уравнение политропы для идеального газа, теплоемкость С ко-
торого не зависит от температуры. Рассмотрите частные случаи:
1) С = СV; 2) С = Ср; 3) С = 0; 4) С = ∞.
Решение. Рассмотрим моль газа. Согласно определению тепло-
ёмкости количество тепла, полученного телом, и соответствующее
приращение температуры связаны соотношением dQ = CdT, поэто-
му уравнение первого начала термодинамики запишется в виде:
C⋅dT = CV⋅dT + р⋅dV. (3.16)
Здесь мы учли, что в идеальном газе dU = CV⋅dT, причём тепло-
ёмкость CV = const.
Выразив из уравнения состояния идеального газа его давление
через объём и температуру, перепишем (3.16) в виде
RT
(С − СV ) dT = dV .
V
Поделив обе части этого уравнения на RT, получим
С − СV dT dV
= .
R T V
Взяв интегралы от обеих частей этого уравнени, и записав R =
= Cр – CV, получим
С − СV
ln T = ln V + const .
С p − СV

46
Потенцируя, получим
T
С p −СV
= const. (3.17)
С −СV
V
Выразим температуру через давление и объём газа:
С p −СV C −C p
1−
С − СV С − СV
pV = const или pV = const.
Обозначив
C − Cp
n= ,
C − CV
получим окончательно уравнение политропы для идеального газа:
рVn = const. (3.18)
Введённая нами величина п называется показателем политропы.
Случаю С = СV соответствует изохорический процесс с уравне-
нием
V = const, n = ∞.
Случаю С = Ср соответствует изобарический процесс с уравне-
нием
р = const, n = 0.
Случаю С = 0 соответствует адиабатический процесс с уравне-
нием
pV γ = const , n = γ.
Случаю С = ∞ соответствует изотермический процесс с уравне-
нием
рV = const, n =1.
В переменных р, Т и V, Т уравнение политропического процесса
запишется в виде
T
n −1
= const, TV n −1 = const.
pn
Задача 3.10. При каких значениях показателя политропы п иде-
альный газ при сжатии нагревается, а при каких охлаждается?
Решение. Для ответа на этот вопрос нужно записать уравнение
политропы рVn = const в переменных T,V. Поскольку р = RT/V, то
уравнение политропы приобретёт вид
47
TV n–1 = const.
При сжатии газа (V – уменьшается) температура его будет расти,
если n – 1 > 0, т.е. n > 1. Так, в адиабатическом процессе (п = γ) газ
при сжатии нагревается, а при расширении охлаждается. Если же
имеет место условие n – 1< 0, т.е. n < 1, то газ при сжатии будет
охлаждаться.
Задача 3.11. Вычислите молярную теплоемкость идеального га-
за для процесса, в котором давление р пропорционально объему V.
Решение. Поскольку, согласно условию задачи, р ~ V, то это оз-
начает, что р = const⋅V, т.е. рV–1 = const.
Это уравнение политропы с п = –1. Согласно результату преды-
дущей задачи газ в таком процессе будет охлаждаться при сжатии,
и нагреваться при расширении.
C − Cp
Поскольку n = , то теплоёмкость С легко находится:
C − CV
C − Cp С p + CV
= −1, С = .
C − CV 2
Задача 3.12. Вычислите работу одного моля идеального газа в
политропическом процессе, если объем газа изменяется от началь-
ного значения V1 до конечного значения V2. Отдельно рассмотрите
частные случаи изотермического и адиабатического процессов.
Решение. Согласно первому началу термодинамики для полит-
ропического процесса
C dT = CV dT + dA.
Тем самым
dA = (C – CV)⋅dT, A12 = (C – CV)⋅(T2 – T1).
Согласно уравнению (3.17)
T
С p −СV
= const.
С −СV
V
Тем самым
С p −СV

T1 T2 ⎛ V ⎞ С −СV
С p − СV = С p −СV , T2 = T1 ⎜ 2 ⎟ ,
С −СV С −СV ⎝ V1 ⎠
V1 V2

48
⎡ С p −СV

⎢ ⎛ V2 ⎞ С −СV
A12 = (C – CV )(T2 – T1 ) = (C – CV )T1 ⎢⎜ ⎟ − 1⎥⎥ . (3.19)
V
⎢⎣⎝ 1 ⎠ ⎥⎦
Вспоминая, что
C − Cp
n= , p1V1 = RT1 ,
C − CV
полученный результат можно записать иначе:
p1V1 ⎧⎪ ⎛ V1 ⎞ ⎫⎪
n−1

A12 = ⎨1 − ⎜ ⎟ ⎬. (3.20)
n − 1 ⎪ ⎝ V2 ⎠ ⎪
⎩ ⎭
Другой путь к получению этой формулы основан на прямом ин-
тегрировании выражения для работы dA = рdV с учётом того, что в
политропическом процессе с идеальным газом его давление и объ-
ём связаны соотношением рVn = const (см. формулу (3.18)):

p1V1 ⎧⎪ ⎛ V1 ⎞ ⎫⎪
V2 n −1
p1V1
A12 ( n ) = ∫ ⋅ dV = ⎨1 − ⎜ ⎟ ⎬
Vn n − 1 ⎪ ⎝ V2 ⎠ ⎪
V1 ⎩ ⎭
В адиабатическом процессе С = 0, поэтому n = γ и
⎡ ⎛ V ⎞ γ−1 ⎤
адиабат
A12 = CV T1 ⎢1 − ⎜ 1 ⎟ ⎥ . (3.21)
⎢⎣ ⎝ V2 ⎠ ⎥⎦
В изотермическом процессе Т = const, поэтому индекс у темпе-
ратуры можно не указывать, во всех точках процесса температура
одна и та же. В этом процессе С = ∞, поэтому n = 1, и непосредст-
венное определение работы с помощью (3.20) невозможно: мы по-
лучили бы неопределённость вида ∞⋅0. Найдём в этом случае рабо-
ту, сначала полагая в (3.19) теплоёмкость С большой величиной, а
затем устремив её к бесконечности:
⎡ R
⎤ ⎡ R

C ⎛ C ln V12 ⎞
R V
⎢ ⎛ V2 ⎞ С ⎥ C ⎢⎛ V2 ⎞ С ⎥
A12 = CT ⎜ ⎟ − 1 = RT ⎜ ⎟ − 1 = RT ⎜ e − 1⎟ . (3.22)
⎢ V1 ⎥ R ⎢⎝ V1 ⎠ ⎥ R ⎜⎝ ⎟
⎝ ⎠ ⎠
⎣⎢ ⎦⎥ ⎣⎢ ⎦⎥
Воспользуемся известным пределом

49
ex −1
= 1.
lim
x→0 x
R V
Положив в (3.22) x = ln 2 , перейдём к пределу С → ∞
C V1
(х → 0):
C ⎛ C ln V12 ⎞
R V
e x − 1 V2 V
A12 = RT ⎜ e − 1⎟ = RT ln ⎯⎯⎯ → RT ln 2 .
R ⎜⎝ ⎟
⎠ x V1 x → 0
V1
Итак, в изотермическом процессе:
V
A12изотермич = RT ln 2 .
V1
Ранее эта же формула была получена из определения работы
dA= рdV в примере 3.3.
Заметим, что все формулы для работы, полученные нами для
одного моля, можно применить и к произвольному числу молей,
если умножить ответ на число молей ν (объясните сами, почему).
Задача 3.13. Как известно, температура в атмосфере убывает с
высотой. Так на высотах порядка 10 км температура воздуха даже
летом около –50 °С. Объясните, почему там так холодно, ведь тёп-
лый воздух, нагреваемый поверхностью Земли, поднимается вверх
и, казалось бы, наверху температура должна быть высокой. Найди-
те зависимость температуры воздуха от высоты.
Решение. Основной причиной изменения температуры является
перемещение теплого воздуха из низших слоев в высшие, а также
перемещение воздуха из высших слоёв в низшие. Когда воздух с
уровня поверхности Земли поднимается в верхние слои с низким
давлением, он расширяется. Так как воздух – плохой проводник те-
плоты, то тепло от окружающего воздуха очень плохо передается
поднявшемуся воздуху, поэтому можно считать, что происходит
адиабатическое расширение. Соответственно, понижается темпера-
тура поднявшегося воздуха. С другой стороны, воздух верхних
слоев атмосферы, погружаясь в нижние слои, испытывает адиаба-
тическое сжатие, вследствие чего повышается температура.

50
Чтобы подсчитать изменение температуры, рассмотрим не-
большую массу воздуха, поднимающуюся вверх в неподвижном
воздухе. Очевидно, что давление в этой массе воздуха совпадает с
давлением в окружающем воздухе. Пусть эта частица поднялась на
dh с высоты h над уровнем поверхности земли. Если р – давление
воздуха на высоте h, то давление на высоте h+dh составит р + dp.
Если g – ускорение силы тяжести, а ρ – плотность воздуха, то вес
воздуха в слое с единичным поперечным сечением и толщиной dh
равен ρgdh. Этот вес уравновешен разностью давлений dp на ниж-
нее и верхнее основания слоя:
dp = – ρgdh.
Из уравнения состояния идеального газа
ρ
p = RT
μ
найдём плотность газа
μp
ρ= .
RT
Тогда условие равновесия слоя запишется так:
μp
dp = − gdh, (3.23)
RT
где µ – молекулярная масса воздуха; µ = 29 г/моль.
Поскольку в процессе подъёма частица не обменивается теплом
с окружающим воздухом, то давление и её объём связаны уравне-
нием адиабаты рV γ = const или
Т γ/pγ–1 = const.
Прологарифмируем и продифференцируем это равенство:
dT γ − 1 dp
=− .
T γ p
Подставляя сюда dp из (3.28) получим:
dT γ − 1 gμ
=− .
dh γ R
Учитывая, что γ = 1,4; g = 9,8 м/с2, µ=29г/моль, R = 8,3
Дж/(моль⋅К), получим
51
dT γ − 1 gμ 2 9,8 ⋅ 29 ⋅10−3
=− ≈− ⋅ ≈
dh γ R 7 8,3
град град
≈ − 9,8 ⋅10−3 ≈ − 9,8 .
м км
В действительности в поднимающемся воздухе убыль темпе-
ратуры с высотой несколько меньше, чем вычисленное нами зна-
чение. Разница объясняется главным образом тем, что мы пре-
небрегли эффектом конденсации водяного пара в расширяющих-
ся массах воздуха (см. по этому поводу далее задачу 11.13).
Полученный ответ определяет условие устойчивости атмосферы
по отношению к конвекции (перемешиванию), вызванной неравно-
мерностью нагрева воздуха. Так, если в атмосфере температура
убывает быстрее чем 9,8 град/км, то поднимающийся вверх воздух
окажется теплее, а значит, легче, чем окружающий его воздух. По-
этому он будет продолжать всплывать вверх, а холодный опускать-
ся вниз.
Если же с высотой температура убывает медленнее 9,8 град/км,
то такое перемешивание невозможно, поскольку воздух, подни-
мающийся вверх остынет так, что его температура сделается ниже,
чем температура окружающего воздуха. Поэтому он окажется тя-
желее окружающего воздуха и опустится на прежнюю высоту.
Смещение воздуха вниз также будет невозможно, поскольку сме-
стившись вниз, воздух нагреется до температуры большей, чем
температура атмосферы на этой новой высоте. Поэтому воздух
начнёт всплывать к прежнему своему положению. Такая ситуация
часто наблюдается зимой, когда устанавливаются сильные морозы.
Тогда температура у поверхности земли может составлять от –20
до –40 °С. На высотах порядка 8–10 км температура также близка к
–40 °С. Тем самым температура в атмосфере изменяется с высотой
значительно слабее, чем на 9,8 °С/км, что приводит к отсутствию
вертикальных движений воздуха. Устанавливается, как говорят,
неподвижный антициклон с ясным небом и сильными морозами.
От Урала до Дальнего востока такой антициклон может сохранять-
ся многие недели вплоть до нескольких месяцев.

52
Задача 3.14. Вычислите теплоёмкость твёрдого тела.
Решение. Теплоемкость твердого тела связана с энергией ато-
мов, совершающих тепловые малые колебания вокруг своих поло-
жений равновесия. При достаточно высоких температурах колеба-
ния атомов можно рассматривать с помощью классической меха-
ники. Поскольку всё движение атомов имеет колебательный харак-
тер, то на каждую из его трех степеней свободы приходится сред-
няя энергия kТ: по kТ/2 от средней кинетической и от средней по-
тенциальной энергий (поскольку при гармонических колебаниях
средняя кинетическая энергия и средняя потенциальная энергия
равны). Всего средняя энергия, приходящаяся на один атом твердо-
го тела, при этих условиях равна 3kТ, а энергия моля
E = 3kNAТ = 3RT.
Отсюда находим молярную теплоёмкость:
⎛ ∂E ⎞
CV = ⎜ ⎟ = 3R.
⎝ ∂T ⎠V
Этот результат называют законом Дюлонга и Пти. Для многих
простых элементов этот закон хорошо выполняется при комнатных
температурах. При низких температурах этот закон не имеет места.
Низкими или, соответственно, высокими являются температуры,
которые удовлетворяют соответственно неравенствам:
T TD , T TD ,
где TD – так называемая температура Дебая.
Различные вещества имеют разные температуры Дебая, кото-
рые в большинстве случаев лежат в области 100–1000 К. Так тем-
пература Дебая у свинца составляет около 80 К, у алюминия около
400 К. У алмаза температура Дебая имеет величину около 2000 К.
Если рассматривать зависимость CV от T/TD, то она оказывается
универсальной для всех твердых тел с простыми кристаллическими
решетками. На рис. 3.7 приведен график зависимости молярной те-
плоемкости кристалла с простой кристаллической решеткой от
температуры.
В молекулярных кристаллах зависимость CV от Т носит более
сложный характер. В металлах вклад в теплоемкость вносят также
и электроны проводимости. Правда, этот вклад заметен только при
53
очень низких температурах, когда теплоемкость кристаллической
решетки становится очень малой, что имеет место при температу-
рах порядка нескольких градусов Кельвина. Все эти особенности
поведения теплоемкости при низких температурах объясняются
квантовыми эффектами.

Рис. 3.7

Следует отметить, что в твёрдых телах различие между CV и Cр


незначительно и им обычно пренебрегают.
Задача 3.15. В теплоизолированном цилиндрическом сосуде,
закрытом с обеих сторон подвижными поршнями и разделённым на
две части пористой перегородкой находится идеальный газ. Внача-
ле газ занимает объем V1 слева от перегородки п. Затем поршни на-
чинают перемещать, сохраняя все время действующие на поршни
давления р1 и р2 неизменными. В результате газ, просачиваясь с
малой скоростью через пористую перегородку, займет объем V2
между перегородкой и поршнем 2 и будет находиться под давле-
нием р2. Найдите приращение температуры газа в этом процессе
(этот процесс называют процессом Джоуля–Томсона).
p1 p2 p1 p2
V1 V2
п п

1 2 1 2
Рис. 3.8

54
Решение. Так как в этом процессе не происходит теплового об-
мена с окружающей средой, то работа, производимая поршнями,
должна быть равна изменению внутренней энергии газа. Поскольку
давление газа остается в течение процесса постоянным, то работа,
произведенная поршнем 1 при вытеснении газа из объема V1 равна
просто произведению р1V1
Что же касается поршня 2, то газ, переходя через перегородку,
производит над поршнем работу р2V2. Поэтому общая произведенная
поршнями над газом работа равна р1V1 – р2V2. Эта работа, как уже
сказано, должна равняться приращению внутренней энергии газа:
р1V1 – р2V2 = E2 – E1,
где E1 и E2 – внутренние энергии данного количества газа в ис-
ходном и конечном состояниях. Поэтому
E1 + р1V1 = E2 + р2V2,
W1 = W2,
где W = E + pV – тепловая функция.
Таким образом, в процессе Джоуля–Томсона сохраняется теп-
ловая функция газа. Для идеального газа как энергия Е, так и теп-
ловая функция W зависят только от температуры:
E = CV T , W = C pT .
Поэтому из равенства тепловых функций следует равенство
температур. Иными словами, если процессу Джоуля–Томсона под-
вергается идеальный газ, то его температура не изменяется. У ре-
альных газов в процессе Джоуля–Томсона температура изменяется,
причем это изменение может быть значительным. Например, воз-
дух, расширяясь при комнатной температуре от давления 200 атм
до давления 1 атм, охлаждается примерно на 40°.
Задача 3.16. Газ вытекает из теплоизолированного сосуда в ат-
мосферу через узкую трубку. Найдите скорость, с которой газ вы-
текает из сосуда, считая, что в ходе процесса давление в сосуде ос-
таётся неизменным. Вязкостью (внутренним трением) газа пренеб-
речь.
Решение. Решение этой задачи аналогично решению предыду-
щей, разница состоит лишь в том, что теперь уже нельзя пренебре-
гать кинетической энергией текущего газа. Производимая над га-

55
зом работа идет на увеличение энергии газа, но теперь в эту энер-
гию входит не только его внутренняя энергия, но и кинетическая
энергия его движения как целого. Иными словами, для стацио-
нарного потока газа или жидкости выполняется соотношение
Mυ 2 Mυ 2
+ E + pV = const или + W = const,
2 2
где W и М – тепловая функция и масса некоторого количества
вещества, a υ – его скорость в потоке. Написанное уравнение оз-
2
начает, что величина Mυ + W для данного количества вещества
2
одинакова, в каком бы месте потока это вещество ни находи-
лось.
Поскольку движение потока не сопровождается трением как
внутри самого текущего вещества, так и со стороны каких-либо
внешних препятствий, то в этих условиях можно считать, что теп-
лоизолированным от внешней среды является не только поток в
целом, но и движение каждого отдельного участка вещества. Дру-
гими словами, можно считать, что в процессе движения каждый
участок вещества расширяется (или сжимается) адиабатически.
Если трубка достаточно узкая, то расход газа (количество выте-
кающего в единицу времени газа) будет малым, поэтому скорость
движения газа внутри сосуда можно считать равной нулю. Ско-
рость же вытекающей струи υ определится равенством
υ2
+ W0 = W
2
(мы относим это уравнение к единице массы газа, так что W и W0 –
тепловые функции единицы массы газа внутри сосуда и в выте-
кающей струе). Если газ идеальный, и его удельная теплоемкость ср
не зависит от температуры, то из формулы dW = c p dT следует,
что W – W 0 = c р ( T–T 0 ), и тогда
υ2
= с p (T − T0 ).
2
Температуру Т0 в вытекающей струе можно выразить через тем-
пературу Т газа в сосуде с помощью полученного в задаче 3.6

56
уравнения адиабатического расширения газа, согласно которому
γ−1

Tp γ
= const :
γ−1
⎛p ⎞γ
T0 = T ⎜ 0 ⎟ .
⎝ p⎠
Таким образом, окончательно получаем следующую формулу,
определяющую скорость истечения газа:
⎡ γ−1

⎛ p ⎞ γ
υ = 2с pT 1 − ⎜ ⎟ ⎥ .
2 ⎢ 0
⎢ ⎝ p⎠ ⎥
⎣⎢ ⎦⎥
Как видим, скорость истечения газа растёт с ростом температу-
ры и давления в сосуде. Однако рост давления при данной темпе-
ратуре не приводит к бесконечному росту скорости. Даже при
очень высоком давлении р в сосуде скорость газа останется конеч-
ной:
υ ≤ 2с pT .
Введя вместо удельной теплоёмкости сР молярную теплоём-
кость Ср = µср (здесь µ – масса моля газа), получим окончательно
⎡ γ−1

Сp
⎢ ⎛ p0 ⎞ γ ⎥
υ = 2 T 1− ⎜ ⎟ .
μ ⎢ ⎝ p⎠ ⎥
⎣⎢ ⎦⎥
Рассмотрим численный пример. Найдём скорость струи газа,
вытекающей из сопла ракетного двигателя. Пусть двигатель в каче-
стве топлива использует жидкий водород, а окислителем является
жидкий кислород. Результатом реакции горения водорода в кисло-
роде является вода, точнее, водяной пар, а температура достигает
величины порядка 3200 К. Тем самым, для скорости истечения
струи из сопла ракеты, находим

3R 3 ⋅ 8,3 ⋅ 3200 8,3 ⋅ 3200


υ≤ 2 T ~ 2 −3
~ ~ 3000 м/с .
μ 18 ⋅10 3 ⋅10−3

57
4. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ БОЛЬЦМАНА

Если идеальный газ находится в каком-либо силовом поле, на-


пример в поле тяжести, то поскольку на молекулы газа в этом слу-
чае действуют внешние силы, давление газа не будет всюду одина-
ковым, а будет меняться от точки к точке.
В простейшем случае, когда силы поля имеют неизменное на-
правление, легко найти закон, определяющий равновесную плот-
ность газа в той или иной его точке. Для этого выберем направле-
ние действующих сил в качестве оси z. Рассмотрим цилиндриче-
ский столб газа, ось которого параллельна оси z, и слой газа, за-
ключённый между двумя площадками единичной площади, ориен-
тированными перпендикулярно оси z и находящимися друг от дру-
га на расстоянии dz. Если давления газа на обеих площадках равны
р и р+dр, то разность давлений должна, равняться суммарной силе,
действующей на частицы газа, заключенные в рассматриваемом
нами слое высотой dz. Эта сила равна F⋅n⋅dz, где п – плотность мо-
лекул (т.е. их число в единице объема), a F – сила, действующая на
одну молекулу в точке с координатой z. Поэтому
dр = n⋅F⋅dz.
Сила F связана с потенциальной энергией молекулы U(z) соот-
dU
ношением F = − , так что
dz
dU
dР = −n ⋅ dz ⋅ = − n ⋅ dU .
dz
Поскольку газ идеальный, то рV = NkT. Замечая, что N/V = n,
можно переписать это уравнение в виде р = пkТ. Будем предпола-
гать, что температура газа в различных точках одинакова. Тогда
dр = kT⋅dn.
Поскольку согласно полученному выше выражению dр = – n⋅dU,
то найдём
dn dU
= d (ln n) = − .
n kT
Отсюда
58
U
ln n = − + const,
kT
и окончательно
U

n = n0 e kT .
Здесь п0 – постоянная, представляющая собой, плотность молекул в
точке, где U = 0.
Полученная формула, связывающая изменение плотности газа с
потенциальной энергией его молекул, называется формулой Больц-
мана. Давление отличается от плотности постоянным множителем
kT, поэтому такое же уравнение справедливо и для давления:
U

p = p0e kT
.
В случае поля тяжести вблизи земной поверхности потенциаль-
ная энергия молекулы на высоте z равна U = mgz, где т – масса мо-
лекулы. Поэтому если считать температуру газа не зависящей от
высоты, то давление р на высоте z будет связано с давлением р0 на
поверхности Земли соотношением
mg z

p = p0 e k T .
Эту формулу называют барометрической формулой. Ее удобнее
представить в виде
μgz

p = p0 e RT
где µ – молярная масса газа, R – газовая постоянная.
Данную формулу можно применять и в случае смеси газов. По-
скольку молекулы идеальных газов практически не взаимодейст-
вуют друг с другом, каждый газ можно рассматривать отдельно,
т.е. аналогичная формула применима к парциальному давлению
каждого из них.
Чем больше молярная масса газа, тем быстрее его давление
убывает с высотой. Поэтому атмосфера по мере увеличения высоты
все более обогащается легкими газами; относительная концентра-
ция кислорода, например, убывает в атмосфере быстрее, чем отно-
сительная концентрация азота.

59
Следует, однако, иметь в виду, что применимость барометриче-
ской формулы к реальной атмосфере весьма ограничена, поскольку
атмосфера в действительности не находится в тепловом равнове-
сии, и ее температура меняется с высотой (см. задачу 3.13).
Задача 4.1. Вычислите массу земной атмосферы. Найдите от-
ношение массы атмосферы Mатм к массе планеты М. Гравитацион-
ное ускорение на поверхности планеты равно g, атмосферное дав-
ление р0. Вычислить это отношение для Земли.
Решение. Выделим мысленно в атмосфере вертикальный ци-
линдр с площадью поперечного сечения ΔS. Сила атмосферного
давления уравновешивает вес столба воздуха в этом цилиндре
pатм ΔS = M возд g .
Откуда находим
pатм ΔS
M возд = .
g
Массу всей атмосферы получим, взяв ΔS равной площади по-
верхности Земли:
p p
M атм = атм ⋅ S = атм ⋅ 4πR 2 ≈
g g
105 ⋅ 4 ⋅ 3,14 ⋅ 6,42 ⋅1012
≈ = 5,15 ⋅1018 кг = 5,15 ⋅1015 т.
10
Для нахождения отношения массы атмосферы к массе планеты
М учтём, что сила тяготения на поверхности планеты равна произ-
ведению массы тела на ускорение свободного падения на поверх-
ности планеты:
Mm
mg = G 2 ,
R
откуда найдём массу планеты
R2 g
М=
G
и отношение масс атмосферы и планеты
M атм pатм ⋅ 4πR 2 ⋅ G 4π ⋅ G ⋅ pатм
= = ,
М gR 2 g g2

60
M атм 4π ⋅ G ⋅ pатм 4 ⋅ 3,14 ⋅ 6,67 ⋅10−11 ⋅105
= ≈ ~ 10−6 .
М Земли g2 100
Здесь G = 6,67⋅10–11 м3/кг⋅с2 – постоянная всемирного тяготения.
Задача 4.2. Приняв молярную массу воздуха µ = 29 г/моль, а
среднюю температуру земной атмосферы Т = 290 К, оценить тол-
щину атмосферы.
Решение. Заметим, что показатель экспоненты µgz/RT в баро-
метрической формуле есть величина безразмерная. Поэтому
RT
h=
μg
имеет размерность длины. Введя это обозначение в барометриче-
скую формулу, получим
z

р = р0 e h .
Результат показывает, что на высотах, превышающих h, давле-
ние атмосферы оказывается значительно меньше давления у по-
верхности Земли и быстро убывает с ростом z. Тем самым h можно
принять за характерную толщину атмосферы.
В условиях нашей задачи
RT 8,3 ⋅ 290
h= = = 8300 м.
μg 29 ⋅10−310
Полученный результат вовсе не означает, что атмосфера имеет
резкую границу на высоте 8,3 км. Такой границы нет, давление па-
дает с высотой монотонно. Просто до высоты 8,3 км давление ат-
мосферы имеет порядок, соизмеримый с давлением на поверхности
Земли, а на больших высотах давление значительно ниже. Этот
нижний слой атмосферы со сравнительно высокой плотностью воз-
духа называют тропосферой (от греч. trоpos – поворот, изменение),
а более высокие слои – стратосферой (от лат. stratum – слой и греч.
sphaira – шар). Все основные атмосферные процессы происходят
главным образом в тропосфере.
Заметим также, что толщина атмосферы зависит от её темпера-
туры. Действительно, в тропических зонах Земли толщина атмо-
сферы заметно выше, чем над полюсами. Это обстоятельство вы-
зывает глобальную циркуляцию атмосферы: воздух в верхних сло-
61
ях атмосферы из тропических областей перетекает, опускаясь, к
полюсам, где остывает, опускается вниз к поверхности Земли, и
начинает двигаться в обратном направлении – к экватору.
Задача 4.3. Пользуясь формулой Больцмана, найдите среднюю
потенциальную энергию u молекулы газа в земной атмосфере,
считая последнюю изотермической (с температурой Т), а поле тя-
жести однородным. Вычислите теплоемкость С газа при этих усло-
виях.
Решение. Выделим мысленно в атмосфере вертикальный ци-
линдр с единичной площадью поперечного сечения. Рассмотрим
слой воздуха, заключенного между двумя площадками на высотах
h и h+dh. Количество dN молекул в этом слое согласно формуле
Больцмана равно
mgh

dN = n0e kT
dh ,
mgh

dU = mgh ⋅ dN = mgh ⋅ n0e kT dh.
Проинтегрировав это равенство по dh от нуля до бесконечности
(считаем атмосферу простирающейся до бесконечности), получим
полную потенциальную энергию всех молекул в рассматриваемом
цилиндре:
∞ mgh

U = n0 ∫ mgh ⋅ e kT
dh.
0

mgh
Сделав в этом интеграле замену переменных x = , придём к
kT
результату

(kT ) 2 (kT ) 2
U= n0 ∫ xe − x dx = n0 . (4.1)
mg 0
mg
Среднее значение потенциальной энергии молекулы получим,
разделив U на число N молекул в цилиндре. Для нахождения N
проинтегрируем формулу (4.1) по dh:
∞ mgh
− kT
N = n0 ∫ e kT dh = n0 . (4.2)
0
mg
Поделив (4.1) на (4.2) найдём:
62
u = kT .
Посмотрим, на какой высоте h молекула будет обладать потен-
циальной энергией u = kT :
mgh = kT,
откуда получим
kT N kT RT
h= = A = .
mg N A mg μg
Этот результат интересно сравнить с результатом задачи 4.2, где
оценивалась толщина атмосферы:
RT
h= .
μg
Как видим, высоты эти совпадают, что не удивительно, по-
скольку из величин µ, g, R, T можно составить единственную ком-
бинацию, имеющую размерность высоты.
Средняя кинетическая энергия одной молекулы, как известно,
i
равна kT . Полная же энергия моля газа
2
i i+2
E = RT + RT = RT . (4.3)
2 2
Продифференцировав (4.3) по температуре, найдём молярную
теплоёмкость:
dE i + 2
C= = R = Cp.
dT 2
Полученный ответ достаточно очевиден, поскольку в условиях
задачи масса газа в сосуде постоянна, поэтому и давление на дно
сосуда остаётся постоянным. А это и приводит к тому, что С = Ср.
Задача 4.4. Для определения числа Авогадро Ж. Перрен измерял
распределение по высоте шарообразных частиц гуммигута, взвешен-
ных в воде. Он нашел, что отношение α числа частиц в слоях, от-
стоящих друг от друга на расстояние l = 30 мкм, равно 2,08. Плот-
ность воды ρ0 = 1 г/см3, а плотность частиц ρ = 1,194 г/см3. Радиусы
частиц r = 0,221 мкм. На основании этих данных найдите число
Авогадро NA. Температура воды t = 18 °С.

63
Решение. Поскольку на частицы гуммигута в воде действует
сила Архимеда, уменьшающая их вес, то распределение плотности
этих частиц по высоте можно написать с помощью формулы
Больцмана
( m−mв ) gz

n = n0e kT
,
где учтена эта сила.
Отношение числа частиц в двух слоях, отстоящих друг от друга
на расстоянии l, получим из формулы
( m−mв ) gl
n( z + l ) −
= e kT .
n( z )
Поскольку
4 4
m = πr 3ρ, mв = πr 3ρв ,
3 3
то предыдущая формула приобретёт вид
n( z + l ) ⎛ 4πr 3 (ρ − ρв ) gl ⎞
= exp ⎜ − ⎟.
n( z ) ⎝ 3kT ⎠
Отсюда найдём постоянную Больцмана
4πr 3 (ρ − ρв ) gl
k= ,
n( z )
3T ln
n( z + l )
а затем число Авогадро NA = R/k:
n( z )
3RT ln
n( z + l ) .
NA =
4πr 3 (ρ − ρв ) gl
Подставляя сюда величины, заданные в условии, найдём
N A ≈ 6,6 ⋅1023 .
Погрешность составила, как видим, около 10 %.
Задача 4.5. Цилиндр радиуса R и длины H, наполненный хими-
чески однородным газом, равномерно вращается вокруг своей гео-
метрической оси с угловой скоростью ω. Найдите распределение
концентрации молекул газа внутри цилиндра. Силой тяжести пре-
небречь.

64
Решение. В системе отсчёта, связанной с цилиндром, газ как це-
лое покоится. Но поскольку эта система отсчёта неинерциальна, то
в ней действуют силы инерции, в нашем случае – центробежная
сила. Потенциальная энергия частицы массой m в поле центробеж-
ной силы, как известно из механики, зависит от угловой скорости ω
вращения системы отсчёта и расстояния r до оси вращения:
m ω2 r 2
U цб = – .
2
Согласно формуле Больцмана концентрация молекул
m ω2r 2
n(r ) = n0 e , 2 kT

где n0 – концентрация молекул на оси вращения.


Как видно из этой формулы, концентрация газа растёт с увели-
чением расстояния от оси вращения.
Выразим теперь n0 через число молекул в сосуде N, для чего
мысленно разобьём сосуд на множество тонких цилиндрических
слоёв. Пусть один из таких слоёв имеет радиус r и толщину dr.
Объём такого слоя равен 2πrHdr, а число молекул в нём
m ω2r 2
dN = n ( r ) 2πrHdr = 2πn0 He rdr. 2 kT

Интегрируя полученное равенство по dr, получим


R mω2 r 2
N = 2πn0 H ∫ e 2 kT
rdr.
0
Делая в интеграле замену переменной x = r2, находим
2πn0 HkT ⎛ m2ωkTR ⎞
R 2 mω2 x 2 2

N = πn0 H ∫ e dx =
2 kT
⎜e − 1⎟ ,
mω 2 ⎜ ⎟
0 ⎝ ⎠
Nmω 2
n0 = ,
⎛ mω R ⎞
2 2

2πHkT ⎜ e 2 kT − 1⎟
⎜ ⎟
⎝ ⎠
2 2
mω r
Nmω2
n( r ) = e 2 kT
.
⎛ mω R ⎞
2 2

2πHkT ⎜ e 2 kT − 1⎟
⎜ ⎟
⎝ ⎠

65
На оси цилиндра (r = 0) плотность газа
Nmω2
n(0) = .
⎛ mω R ⎞
2 2

2πHkT ⎜ e 2 kT − 1⎟
⎜ ⎟
⎝ ⎠
Эти результаты заметно упрощаются при условии (быстрое
mω2 r 2
вращение) >> kT :
2
2 2
Nmω2 − m2ωkTR
n0 = e ,
2πHkT
2 2 2
Nmω2 − mω 2( RkT −r )
n( r ) = e .
2πHkT
Как видим, чем больше масса молекул, тем ниже концентрация
газа на оси цилиндра и выше на краю цилиндра. Этот факт исполь-
зуется в разного рода сепараторах для разделения частиц с близки-
ми массами (например, изотопов некоторого элемента).

66
5. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МАКСВЕЛЛА

Хотя в модели идеального газа полностью пренебрегается взаи-


модействием между молекулами, в действительности молекулы га-
за сталкиваются друг с другом, и эти столкновения существенны
для установления определенного состояния газа. Именно наличие
соударений приводит к установлению определенной температуры и
давления газа. Соударения между молекулами приводят также к
тому, что скорость каждой молекулы случайным образом изменя-
ется со временем. Однако благодаря этой случайности в системе
большого числа молекул устанавливается вполне определенное
распределение скоростей молекул. А именно, если в сосуде имеет-
ся N молекул, и через dN (vx, vy, vz) мы обозначим число молекул,
проекции скоростей которых на оси OX, OY и OZ заключены в пре-
делах от vx до vx + dvx, от vy до vy + dvy и от vz до vz + dvz соответст-
венно, то для вероятности dp = dN/N справедливо выражение
dN (vx , v y , vz ) ⎛ m ⎞3/2 − m2 kT
v2
dp = =⎜ ⎟ e d v x d v y d vz , (5.1)
N ⎝ 2πkT ⎠
где m – масса молекулы, Т – абсолютная температура.
Величина dp есть вероятность того, что проекции скорости мо-
лекулы окажутся в интервалах скоростей от vx до vx + dvx, от vy до
vy + dvy и от vz до vz + dvz соответственно.
Функция
3/2 m v2
⎛ m ⎞ − 2 kT
f (v) = ⎜ ⎟ e (5.2)
⎝ 2πkT ⎠
носит название функции распределения Максвелла. Поскольку
квадрат скорости равен сумме квадратов её компонент:
v 2 = vx2 + v y2 + vz2 ,
то эту функцию можно записать как произведение трех функций,
каждая из которых зависит лишь от одной компоненты скорости
(υx, υy или υz):
f ( v ) = ϕ(vx )ϕ(v y )ϕ(vz ),
2
m − m2 kT
vx
ϕ(vx ) = e . (5.3)
2πkT

67
Функции ϕ(vi) (i = x, y, z) называются одномерными функциями
распределения Максвелла, или функциями распределения по ком-
понентам скорости. Величины dp(vi) = ϕ(vi)⋅dvi имеют смысл до-
ли от полного количества частиц, у которых компонента скорости
vi лежит внутри интервала (vi, vi + dvi), или вероятности того, что
величина проекции скорости молекулы υi лежит внутри того же
интервала (vi, vi + dvi) при том, что две остальные проекции скоро-
сти имеют произвольные значения.
Распределению Максвелла можно придать более наглядный
смысл, если воспользоваться понятием пространства скоростей.
Для этого по осям прямоугольной системы координат отложим для
каждой молекулы значения ее проекции скорости на соответст-
вующее направление. Тогда каждой молекуле будет сопоставлена
точка в пространстве скоростей, координаты которой совпадают с
проекциями скорости этой точки vx, vy, vz (рис. 5.1).
Вместо указания координат точки
vz
dvy можно указать ее радиус-вектор, так и в
dvz нашем случае положение точки в про-
dvx странстве скоростей можно задать, указав
вектор скорости молекулы, соответст-
v vy
вующей этой точке. Таким образом, в
vx пространстве скоростей мы получим
множество точек, число которых совпа-
Рис. 5.1 дает с числом молекул. Каждая из этих
точек есть по существу конец вектора скорости соответствующей
молекулы. Подобно молекулам эти точки движутся, так как скоро-
сти молекул непрерывно изменяются. Однако среднее число точек,
находящихся внутри какого-либо малого параллелепипеда с дли-
нами ребер dvx, dvy, dvz, остается с течением времени неизменным,
если при этом остается неизменной температура. Это число можно
записать как произведение плотности числа точек в том месте про-
странства скоростей, где расположен этот параллелепипед, на его
объем, равный dvxdvydvz. Положение параллелепипеда в простран-
стве скоростей однозначно задается указанием вектора скорости,
направленного в одну из вершин параллелепипеда (см. рис. 5.1).
68
Таким образом, произведение функции распределения Максвелла
3/2 m v2
⎛ m ⎞ − 2 kT
f (v ) = ⎜ ⎟ e
⎝ 2πkT ⎠
на число молекул есть плотность числа точек внутри параллелепи-
педа, изображенного на рис. 5.1.
Помимо распределения Максвелла (5.1) по проекциям vx, vy, vz
вектора скорости можно найти также распределение по модулю
скорости v. При этом направлением движения частиц не интересу-
ются. Распределение Максвелла по модулю скорости определяется
формулой
dN (v) = N ⋅ F (v) ⋅ d v , (5.4)
где F(v) – функция распределения по модулю скорости. Найти эту
функцию можно с помощью (5.1),
если определить число молекул с
заданным значением модуля ско-
рости и произвольными направле-
ниями движения. Очевидно, что в
пространстве скоростей все такие
молекулы (точнее, точки, им соот-
ветствующие) попадают внутрь
сферического слоя радиуса v и
толщиной dv (рис. 5.2). Поскольку
объём такого слоя равен 4πv2dv,
то легко находим Рис. 5.2
3/2 m v2
⎛ m ⎞ −
F (v) = 4π ⎜ ⎟ ⋅e 2 kT
v2 .
⎝ 2πkT ⎠
(5.5)
Величина 2kT/m имеет размерность квадрата скорости:
2kT
2
vвер = .
m
Эта скорость носит название наиболее вероятной скорости мо-
лекул. Это название обусловлено тем, что при v = vвер функция
F(v) достигает максимума, т.е. такую величину скорости (и близкие
к ней значения) имеет наибольшее количество частиц газа (про-
верьте это утверждение сами, найдя максимум функции F(v)). На
69
рис. 5.3 представлен график функции распределения F(v), а на
рис. 5.4 – график функции распределения по проекции скорости
ϕ(vi).

Рис. 5.3 Рис. 5.4

Заметим, что при любых температурах интеграл от функции



распределения ∫ F (v)d v = 1 . Действительно, сумма
0
всех dN(v) со

всеми возможными скоростями равна полному числу молекул N,


откуда и следует равенство интеграла от функции распределения
единице. То же самое относится и к функциям распределения по
проекциям скорости: интегралы от каждой из них, взятые в беско-
нечных пределах равны единице.
С помощью функции распределения Максвелла можно найти
среднее значение любой физической величины q(vx,vy,vz), завися-
щей от скорости:
q = ∫∫∫ q (vx , v y , vz ) ⋅ f (vx , v y , vz )d vx d v y d vz .

В частности, для среднего значения модуля скорости:



8kT
v = ∫ v F (v)d v = ,
0
πm
и среднего квадрата скорости:

3kT .
v 2 = ∫ v 2 F (v)d v =
0
m
Здесь m – масса молекулы.

70
Отметим еще один важный факт. Распределение Максвелла
имеет место не только в газах, но в любой системе частиц, движе-
ние которых полностью подчиняется законам классической
механики. В газах, как было отмечено, поступательное движение
молекул полностью подчиняется законам классической механики
(обычно говорят, что оно классично), поэтому распределение моле-
кул по скоростям является максвелловским. Колебания атомов в
кристаллической решетке твердых тел отнюдь не всегда являются
классичными при комнатных температурах, при низких же темпе-
ратурах (Т ≤ 10 – 100 К) эти колебания совершенно перестают быть
классичными. Соответственно, и распределение атомов решетки по
скоростям также становится немаксвелловским. Движение элек-
тронов проводимости в металлах подчиняется законам квантовой
механики вплоть до температур в несколько тысяч градусов, по-
этому распределение электронов проводимости в металлах по ско-
ростям всегда немаксвелловское.
Задача 5.1. В сосуде содержится газ, число молекул которого N.
Сколько молекул из числа тех, что находятся в сосуде, имеют в
точности заданную скорость, например 100 м/с?
Решение. Число таких молекул равно нулю. Действительно, как
бы ни было велико число молекул в сосуде, но оно всегда конечно.
Число же всевозможных значений скорости бесконечно велико. Но
это и означает невозможность точного совпадения скорости какой-
либо из молекул с любым точно заданным значением скорости.
Задача 5.2. Найдите вероятность того, что υx, υy, υz – проекции
скорости молекулы на оси OX, OY, OZ находятся в пределах:
vвер < vx <vвер +0,01⋅vвер,
0 < vy <0,01⋅vвер,
0 < vz <0,01⋅vвер
Каким будет результат, если вместо проекции скорости vx рас-
смотреть модуль скорости, т.е. какова вероятность того, что модуль
скорости молекулы будет иметь значение из интервала
vвер< v < vвер + 0,01⋅vвер? С помощью понятия пространства скоро-
стей дайте объяснение полученным результатам.

71
Решение. Согласно (5.1) и (5.2) доля от полного числа молекул,
проекции скоростей которых vx, vy, vz попадают в заданные интер-
валы, записывается следующим образом:
3 2
mv
dN (vx , vy , vz ) ⎛ m ⎞ 2 − 2 kT
=⎜ ⎟ e d vx d vy d vz .
N ⎝ 2πkT ⎠
Строго говоря, ширина этих интервалов должна быть бесконеч-
но малой, но с достаточно хорошей точностью эту формулу можно
применять и для интервалов конечной ширины, лишь бы она была
малой в сравнении с самой скоростью. Тем самым, ответ на первый
вопрос задачи:
3 2 mv 2 2
dN (vx ) ⎛ m ⎞ 2 − m2 kT
vx
− y

mvz
=⎜ ⎟ e e 2 kT
e 2 kT
d v x d v y d vz ≈
N ⎝ 2πkT ⎠
3 v2 3
2 ⎛ 0,01 ⋅ v ⎞ 10−6 − 1
вер
⎛ 1 ⎞ 2 − vвер вер −8
≈⎜ ⎟ e ⎜⎜ ⎟⎟ = 3 ⋅ e = 6,6 ⋅10 .
⎝π⎠ ⎝ vвер ⎠ π2
Ответ на второй вопрос получаем из (5.4) и (5.5) точно так же:
3/2 mv 2 v2
dN (v) ⎛ m ⎞ − 4 v 2 − vвер
2 dv
= 4π ⎜ ⎟ ⋅e 2 kT
v dv =
2
e ≈
⎝ 2πkT ⎠
2
N π вер
v vвер .
4 −1
≈ e ⋅ 0,01 = 8,3 ⋅10−3.
π
Различие составляет, как видим, пять порядков! Почему же по-
лучились столь разные ответы, ведь величина скорости в обоих
случаях была одной и той же – vвер, да и величина скоростного ин-
тервала тоже была одинаковой? Ответ
станет совершенно ясным, если обра-
титься к иллюстрации нашего результа-
та с помощью пространства скоростей
(рис. 5.5).Если заданы проекции скоро-
стей на координатные оси, то искомое
число молекул совпадает с числом точек
пространства скоростей, находящихся в
маленьком кубике со стороной Δvx =
Рис. 5.5 = Δvy = Δvz = 0,01vвер. Число же моле-

72
кул, у которых задан модуль скорости, изобразится числом точек
пространства скоростей, попадающих в промежуток между сфера-
ми с радиусами vвер и (vвер + 0,01vвер). Плотность точек в кубике и в
сферическом слое одинакова, а объёмы этих фигур различаются
более чем в 105 раз, во столько же раз различаются и количества
соответствующих частиц.
Задача 5.3. Как изменится график функции распределения Мак-
свелла, если увеличить температуру? Если увеличить массу моле-
кул?
3/2 2
⎛ m ⎞ − m2 kTv
Решение. Максимум функции F (v) = 4π ⎜ ⎟ e v 2 рас-
⎝ 2 π kT ⎠
пределения Максвелла с ростом температуры, очевидно, сделает-
ся меньше, поскольку уменьшится множитель перед экспонентой
3/2
⎛ m ⎞
⎜ ⎟ , а значение экспоненты в точке максимума
⎝ 2πkT ⎠
⎛ 2kT ⎞ –1
⎜⎜ v = vвер = ⎟⎟ останется прежним, равным е . Сама же точка
⎝ m ⎠
максимума сдвинется вправо по оси абсцисс. Тем самым, вид гра-
фика изменится, как изображено на рис. 5.6: из графика 1 получит-
ся график 2.
Увеличение массы приведёт F(v)
m1 > m2
к обратному эффекту: макси-
1
мум сдвинется влево и вырас-
тет (т.е. из графика 2 получится 2
график 1). Однако все эти пре- T2 > T1
образования графика сохраня-
ют площадь под графиком, v
равную единице.
Отметим здесь, что распре- Рис. 5.6
деление Максвелла фактически зависит не от температуры и массы
отдельно, а от их отношения т/Т, поэтому изменение и массы и
температуры в одно и то же число раз функцию распределения не
меняет, например, графики функции распределения для молеку-
лярного водорода (µ = 2 г/моль) при какой-либо температуре Т и
гелия (µ = 4 г/моль) при температуре 2Т будут одинаковы.
73
Задача 5.4. С помощью функции распределения Максвелла дай-
те графическую интерпретацию утверждениям:
• вероятность молекуле иметь какую-либо скорость в заданном
интервале;
• вероятность молекуле иметь скорость больше некоторой за-
данной;
• вероятность молекуле иметь в точности заданную скорость.
F(υ) Решение. Поскольку вероятность мо-
лекуле иметь скорость в заданном беско-
нечно малом интервале (v, v + dv) равна
F(v)dv, то вероятность попадания скоро-
сти в конечный интервал (v1, v2) графи-
чески изображается площадью заштрихо-
υ
ванной полоски (рис. 5.7).
υ1 υ2 υ ' υ0
Рис. 5.7 Вероятность молекуле иметь скорость
больше некоторой заданной v0 соот-
ветствует бесконечному значению v2, и поэтому изображается
площадью заштрихованной области, где v > v0. Вероятность моле-
куле иметь в точности заданную скорость v' равна нулю, поскольку
изобразится площадью соответствующего отрезка.
Задача 5.5. Найти число ударов молекул газа в единицу времени
о стенку сосуда.
Решение. Решение задачи проведём в несколько этапов, посте-
пенно уточняя результат.
Рассмотрим столкновения со стенкой пучка частиц, движущихся
с одинаковой скоростью v в направлении, составляющем угол α с
нормалью к стенке. За небольшой промежуток времени dt до стен-
ки долетят и столкнутся с ней молекулы, которые в начальный мо-
мент находились от неё на расстоянии не более v⋅dt. Все такие мо-
лекулы заполнят параллелепипед с площадью основания равной
площади стенки S и высотой dh = v⋅dt⋅cosα (рис. 5.8). Число ударов
dN за время dt будет равно числу молекул в этом параллелепипеде:
dN = n⋅ S⋅ dh = n⋅ S⋅v⋅cosα⋅dt,
где n – число частиц в единице объёма пучка.

74
Число ударов ν в единицу времени
n α
получится делением dN на dt:
ν = n⋅ S⋅v⋅cosα. (5.6) α vdt dh
Совершенно ясно, что этот же ре-
зультат будет верен и тогда, когда раз- v
ные молекулы падают на стенку с раз- S
ных сторон, но так, что направления их Рис. 5.8
движения по-прежнему образуют угол α с нормалью к стенке.
Пусть теперь скорости молекул по-прежнему одинаковы, но на-
правления их движения совершенно произвольны. При этом все
направления движения молекул равновероятны. Для нахождения
числа ударов молекул разобьём мысленно все молекулы на группы
с близкими значениями углов между нормалью и направлениями
движения молекул. Тогда число ударов молекул, которые летят в
направлениях, образующих углы с нормалью в пределах от α до
α+dα запишется в соответствии с (5.6) следующим образом:
dν = dn(α)⋅ S⋅v⋅cosα, (5.7)
где dn(α) – число частиц в единице объёма, которые летят в на-
правлениях, образующих углы с нормалью в пределах от α до
α+dα. Поскольку все направления движения частиц равновероят-
ны, то число частиц, летящих в пределах единичного телесного уг-
ла одинаково для всех направлений движения частиц. Тем самым:
dn(α) n
= . (5.8)
dΩ 4π
Здесь dΩ – телесный угол, в пределах которого лежат направления
движения интересующих нас частиц, 4π – полный телесный угол,
т.е. угол, в пределах которого находится всё пространство.
Найдём телесный угол dΩ. Напомним, что телесным углом на-
зывается область пространства, ограниченная конической поверх-
ностью. Величина телесного угла равна отношению площади сфе-
рического сегмента, вырезанного этой конической поверхностью
на сфере произвольного радиуса R с центром в вершине данного
конуса к квадрату радиуса этой сферы. В нашем случае величина
телесного угла равна отношению площади закрашенного кольца к
R2 (рис. 5.9). Площадь же этого кольца равна 2π⋅R⋅sinα⋅R⋅dα, а те-
лесный угол, тем самым:

75
2πR 2 sin αd α
dΩ dΩ = = 2π sin αd α .
R⋅sinα Rdα R2
Из (5.8) с учётом полученного результата
dα найдём dn(α):
R d Ω n sin αd α
dn(α ) = n = ,
α 4π 2
а из (5.7) найдём dν:
d ν = dn(α) ⋅ S ⋅ v ⋅ cosα =
1
Рис. 5.9 = n ⋅ S ⋅ v ⋅ cosα ⋅ sin αd α.
2
Проинтегрировав полученное равенство по всем α от нуля до π/2,
получим искомое число ударов:
1
ν = nvS . (5.9)
4
Учтём теперь, что скорости различных молекул неодинаковы.
Полученный результат (5.9) можно применить к тем молекулам,
скорости которых близки друг другу и лежат в интервале от неко-
торой величины v до v+dv. Но тогда n нужно заменить на dn(v):
dn(v) = n⋅F(v)⋅dv.
Тем самым число столкновений таких молекул:
1
d ν = nv F (v)d v .
4
Интегрируя это равенство по dυ от нуля до бесконечности, полу-
чим искомое число ударов:
1
ν = nv S , (5.10)
4
где v – средняя скорость движения молекул:

v = ∫ vF (v) d v .
0
Задача 5.6. Найти давление идеального газа.
Решение. Для определения давления газа надо определить им-
пульс, передаваемый стенке сталкивающимися с ней за единицу
времени молекулами. Будем считать удары молекул абсолютно уп-
ругими, а стенку идеально гладкой (чуть позже увидим, что эти

76
требования не играют решающей роли для получения верного от-
вета). Тогда при столкновении меняется только перпендикулярная
поверхности стенки составляющая скорости vz, причем это измене-
ние сводится только к изменению ее знака. Следовательно, им-
пульс, передаваемый при одном столкновении, равен
mvz – (– mvz) = 2mvz = 2mv cos α,
где т — масса молекулы, α – угол между направлением движения
молекулы и нормалью к стенке (осью z). Поскольку согласно фор-
муле (5.7) число молекул, движущихся со скоростью v и сталки-
вающихся со стенкой за единицу времени, равно
1
d ν = dn(α) ⋅ S ⋅ v ⋅ cosα = n ⋅ S ⋅ v ⋅ cosα ⋅ sin αd α ,
2
то импульс, переданный стенке этими молекулами,
dpz = 2mvcosαd ν = m n S v 2 cos 2 α ⋅ sin α d α.
Проинтегрируем полученное равенство по dα от нуля до π/2:
π /2
1
pz = mnS v 2 ∫ cos 2 α ⋅ sin αd α = mnS v 2 .
0
3
Учтём теперь, что скорости различных молекул неодинаковы. По-
лученный результат можно применить к тем молекулам, скорости
которых близки друг другу и лежат в интервале от некоторой вели-
чины v до v+dv. Но тогда n нужно заменить на dn(v):
dn(v) = n⋅F(v)⋅dυ,
откуда
1 1
dpz = mS v 2 dn ( v ) = mnS v 2 F ( v ) d v,
3 3

1 1 2 mv 2
pz = mnS ∫ v 2 F ( v ) d v = mnS v 2 = nS = nkTS .
3 0
3 3 2
Поскольку импульс, переданный стенке в единицу времени, есть
сила, действующая на стенку, то давление оказывается таким:
р = nkT.
Записав n = N/V, получим уравнение состояния идеального газа
в обычной форме:
рV = NkT.
77
В связи с полученным результатом вернёмся к исходным пред-
положениям о характере столкновений молекул со стенкой. Уже
сам по себе результат не содержит ничего, что указывало бы на не-
обходимость идеализации. Суть же в том, что имеет место тепловое
равновесие газа и стенки. А именно, поскольку газ как целое поко-
ится, то импульс, переносимый молекулами, летящими к стенке,
равен импульсу, уносимому молекулами, отражёнными от стенки.
То же самое относится и к энергии, переносимой молекулами: по-
ток энергии к стенке равен потоку энергии, уносимому молекула-
ми, отражёнными от стенки. Ничего иного для получения нашего
результата не требуется. Поэтому характер столкновения молекул
со стенкой может быть любым. Наши исходные предположения
лишь упростили вычисления.
Задача 5.7. Сосуд разделён на две части перегородкой с очень
малым отверстием в ней. По разные стороны перегородки находит-
ся идеальный газ. Температуры газов по разные стороны перего-
родки Т1 и Т2. Найти отношение давлений по разные стороны пере-
городки. Газы разрежены.
Решение. Поскольку отверстие маленькое и газы разрежены, то
равновесие в данном случае наступает, когда потоки молекул из
одной части сосуда в другую одинаковы. Согласно решению пре-
дыдущей задачи это имеет место, если выполняется условие:
1 1
n1v1S = n2v2 S ,
4 4
где S –площадь отверстия, n1 и n2, и v1 и v2 – плотность числа
частиц, и, соответственно, средние скорости молекул по разные
стороны перегородки. Тем самым:
n1v1 = n2v2 .
Поскольку, согласно уравнению состояния идеального газа
n = р/kT, то
p1 p
v1 = 2 v2 .
kT1 kT2
Поскольку v ~ T , то получаем окончательно:
p1 p
= 2 .
T1 T2

78
Задача 5.8. В разреженном газе, масса молекул которого т, дав-
ление р, температура Т, движется диск радиуса r. Скорость и диска
мала по сравнению с тепловой скоростью молекул. Диск движется
вдоль своей оси. Оценить силу сопротивления газа, действующую
на диск.
Решение. Будем считать поверхность диска гладкой, а удары
молекул о диск упругими. Перейдём в систему отсчёта связанную с
диском. В этой системе отсчёта газ как целое движется к диску со
скоростью u. Тогда в этой системе отсчёта к скорости каждой мо-
лекулы добавится скорость движения диска u. Выберем систему
координат с осью OX перпендикулярной диску, направив эту ось в
сторону движения газа (рис. 5.10). Определим силу давления газа
на ту из сторон диска, на которую натекает газ.
Для этого надо определить им-
пульс, передаваемый этой стороне r
за одну секунду сталкивающимися u
x
с ней молекулами. Так как при –(vx+u) –vx+u
столкновении меняется только пер- vx+u vx–u
пендикулярная поверхности диска
составляющая скорости, причем Рис. 5.10
это изменение сводится только к изменению ее знака, то импульс,
передаваемый при одном столкновении, равен m(vx + u) – (– m(vx +
+ u)) = 2m(vx + u), где т — масса молекулы. За 1 с до диска долетят
молекулы из объёма цилиндра с высотой (vx + u) и площадью осно-
вания равной площади диска πr2. Если молекул в единице объёма n,
то с диском за 1 с столкнутся n(vx + u)πr2 молекул и передадут ему
импульс 2nт(vx + u)2πr2.
Молекулы, приближающиеся к диску с противоположной сто-
роны, передадут ему импульс 2nт(vx – u)2πr2, направленный в про-
тивоположную сторону. Таким образом, диск получит импульс,
равный разности этих величин:
2nт(vx + u)2πr2 – 2nт(vx – u)2πr2 = 2nт2vx2u⋅πr2 = 8nmπr2vxu.
При выводе этой формулы мы действовали так, как если бы у
всех молекул проекция скорости vx одна и та же. На самом деле это
совсем не так. В единице объёма скорость, близкую к υx, имеют
dn(vx) = nϕ(vx)dvx молекул.
79
Такие молекулы передадут диску импульс
dpx = 8dn(vx)mπr2vxu = 8nϕ(vx)mπr2⋅vx⋅u⋅dvx.
Интегрируя по dvx от нуля до бесконечности, найдём

p = 8nmπr 2u ∫ ϕ(vx )vx d vx = 8nmπr 2u ⋅ vx .
0

Здесь vx = ∫ ϕ(vx )vx d vx – среднее значение модуля проекции ско-
0
рости на ось OX в неподвижном газе. Поскольку импульс, передан-
ный диску за 1 с, есть сила, действующая на диск, то полученная
формула и даёт искомый результат. Вычислим vx :
∞ ∞ mv 2
m − x
vx = ∫ ϕ(vx )vx d vx = ∫ e 2 kT
v x d vx =
0
2 πkT 0

⎛ v 2x ⎞
2
∞ mv
m − x m kT kT
= ∫
2πkT 0
e 2 kT
d ⎜ ⎟=
⎜ 2 ⎟ 2πkT m
=
2πm
.
⎝ ⎠
Кроме того, согласно уравнению состояния идеального газа n=р/kT,
и тогда выражение для силы приобретает вид:
p kT m
F = 8 mπr 2u = 8pπr 2 u.
kT 2πm 2πkT
Сила, как и следовало ожидать, пропорциональна давлению га-
за, площади диска и скорости его движения.
Уточним, где же мы использовали предположения о том, что
диск движется медленно, а газ разреженный? Медленность движе-
ния диска мы использовали при подсчёте импульса, переданного
молекулами, движущимися вслед за диском. Если бы диск двигался
очень быстро, то эти молекулы просто не могли бы догнать диск и
столкнуться с ним. Мы же считали, что все молекулы достигают
диска. Разреженность газа также играла свою роль. Мы неявно
предполагали, что после столкновения молекулы уходят от диска и
больше с ним не сталкиваются. В плотном газе это не так: молеку-
ла, столкнувшаяся с диском, уйдёт от диска на весьма небольшое
расстояние, где столкнётся с другими молекулами. В результате та-
ких столкновений весьма заметна вероятность того, что эта моле-
кула вновь столкнётся с диском.

80
6. ТЕПЛОВЫЕ ПРОЦЕССЫ

Необратимость тепловых процессов. Механические движения


материальных тел, совершающиеся согласно законам механики,
обратимы: каково бы ни было механическое движение тела, всегда
возможно обратное движение, т.е. движение, при котором тело
проходит те же точки пространства с теми же скоростями, что и в
прямом движении, но только в обратном направлении. Так, тело,
брошенное в поле тяжести под некоторым углом к горизонту, опи-
сав определенную траекторию, упадет на Землю в некотором мес-
те. Если бросить тело из этого места под тем же углом, под кото-
рым оно упало, и с той же скоростью, то тело опишет ту же траек-
торию, только в обратном направлении и упадет в первоначальном
месте (при условии, что трением в воздухе можно пренебречь).
Совершенно иная ситуация бывает в области тепловых явлений.
Если происходит какой-либо тепловой процесс, то обратный про-
цесс, т.е. процесс, при котором проходятся те же тепловые состоя-
ния, но только в обратном порядке, как правило, невозможен. Теп-
ловые процессы являются, вообще говоря, процессами необрати-
мыми. Если, например, привести в соприкосновение два тела с раз-
личной температурой, то более нагретое тело будет отдавать тепло
менее нагретому телу, но обратный процесс – самопроизвольный
непосредственный переход теплоты от менее нагретого к более на-
гретому телу никогда не происходит. Столь же необратимым явля-
ется процесс расширения газа в пустоту. Газ распространяется че-
рез отверстие по обеим сторонам перегородки, но он никогда без
постороннего вмешательства не соберется самопроизвольно вновь
в одной половине сосуда.
Вообще, всякая предоставленная самой себе система тел стре-
мится перейти в состояние теплового равновесия, в котором тела
покоятся друг относительно друга, обладая одинаковыми темпера-
турами и давлениями. Оговоримся, что в данный момент мы не
рассматриваем системы, в которых возможен обмен веществом
между подсистемами, составляющими систему. Если такое воз-
можно, то должно выполняться дополнительное условие равенства
81
скоростей противоположных процессов (испарения и конденсации,
плавления и кристаллизации и тому подобное), то есть и обмена
веществом не должно быть. Достигнув этого состояния, система
сама по себе из него уже не выходит. Другими словами, все тепло-
вые явления, сопровождающиеся процессами приближения к
тепловому равновесию, необратимы.
Так, необратимы все процессы, сопровождающиеся трением
между движущимися телами. Трение вызывает постепенное замед-
ление движения (причем кинетическая энергия переходит в тепло),
т.е. приближение к состоянию равновесия, в котором движение от-
сутствует.
В той или иной степени необратимыми являются, вообще гово-
ря, все происходящие в природе тепловые процессы. Однако в не-
которых случаях степень необратимости может оказаться настоль-
ко незначительной, что процесс можно с достаточной точностью
считать обратимым. Поэтому ясно, что для достижения обратимо-
сти следует по возможности исключить в системе всякие процессы,
имеющие характер приближения к тепловому равновесию. Напри-
мер, не должен происходить непосредственный переход теплоты
от более нагретого к менее нагретому телу и нe должно быть тре-
ния при движении тел.
Примером процесса в высокой степени обратимого (в идеале
вполне обратимого) является адиабатическое расширение или сжа-
тие газа. Условие теплоизолированности исключает непосредст-
венный обмен теплом с окружающей средой. Достаточная же
«медленность» движения поршня обеспечивает отсутствие необра-
тимых процессов расширения газа в пустоту, которая возникала бы
за слишком быстро выдвигаемым поршнем; в этом и заключается
смысл этого условия. Разумеется, на практике и в таком случае все-
гда останутся какие-то источники необратимости (несовершенство
теплоизоляции сосуда с газом, трение при движении поршня).
«Медленность» является вообще характерной особенностью об-
ратимых процессов: процесс должен быть настолько медленным,
чтобы участвующие в нем тела как бы успевали в каждый момент
времени оказаться в состоянии равновесия, соответствующем
82
имеющимся в этот момент внешним условиям (например, при рас-
ширении газ должен успевать следовать за поршнем, оставаясь од-
нородным по своему объему). Полная обратимость могла бы быть
достигнута лишь в идеальном случае сколь угодно медленного
процесса; уже поэтому всякий реальный процесс, происходящий с
конечной скоростью, не может быть полностью обратимым. Такого
рода достаточно медленные процессы, в которых происходит сла-
бое нарушение условий термодинамического равновесия, в резуль-
тате чего их с хорошей точностью можно считать обратимыми,
принято называть квазистатическими процессами.
Задача 6.1. Идеальный газ находится в эластичной адиабатиче-
ской оболочке под давлением р1 и с температурой Т1, Определите
температуру газа Т2, которая установится после того, как внешнее
давление на газ скачкообразно изменится до величины р2. Сравните
изменение температуры в этом процессе с изменением ее, которое
получилось бы, если бы адиабатический процесс проходил квази-
статически.
Решение. Скачкообразное изменение давления означает, что
процесс очень быстрый и газ за время этого процесса не обменива-
ется теплом с окружающей средой. Внешнее давление совершает в
этом процессе работу
A = р2(V1 – V2).
Таким образом, согласно первому началу термодинамики
Е2 – Е1 = р2(V1 – V2).
Поскольку в идеальном газе E = CVT, приращение температуры
оказывается таким:
p (V − V )
T2 − T1 = 2 1 2 .
CV
Согласно уравнению состояния идеального газа:
p1V1 p2V2
= ,
T1 T2
V1 T1 p2
= .
V2 T2 p1
Таким образом:
83
⎛V ⎞
p2V2 ⎜ 1 − 1⎟
T2 − T1 = ⎝ 2 ⎠ = RT2 ⎛ V1 − 1⎞ = ( γ − 1)T ⎛ T1 p2 − 1⎞ =
V
⎜ ⎟ 2⎜ ⎟
CV CV ⎝ V2 ⎠ ⎝ T2 p1 ⎠
⎛T p ⎞
= ( γ − 1) ⎜ 1 2 − T2 ⎟ ,
⎝ p1 ⎠
откуда найдём
⎡ γ − 1 ⎛ p2 ⎞⎤
T2 = ⎢1 + ⎜ − 1⎟ ⎥ T1. (6.1)
⎣⎢ γ ⎝ p1 ⎠ ⎥⎦
Если бы процесс сжатия газа шёл квазистатически, то р и V бы-
ли бы связаны уравнением адиабаты:
рV γ = const.
Выразив из уравнения состояния идеального газа его объём че-
рез температуру и давление, получим
γ−1
T ⎛p ⎞ γ

γ−1
= const, T2 = T1 ⎜ 2 ⎟ . (6.2)
p γ ⎝ p1 ⎠

Поскольку показатель степени (1– 1/γ) < 1, то в квазистатиче-


Т ском процессе температура всё время оказы-
вается ниже, чем при скачкообразном изме-
Т1
нении давления. Это иллюстрируется на рис.
6.1. Сплошной линией на рисунке изображе-
на зависимость (6.2) температуры от давле-
р ния при квазистатическом процессе. Наклон-
р1 ная пунктирная линия изображает соответст-
Рис. 6.1 вующую зависимость (6.1) для скачкообраз-
ного изменения давления.
Для примера рассмотрим воздух, и пусть давление в нём возрас-
тает в 10 раз, т.е. р2 = 10р1. Для воздуха γ = 1,4. Тогда согласно (6.2)
Т2/Т1 = 1,93. Согласно же (6.1) Т2/Т1 = 3,6. Как видим, результаты
различаются почти вдвое.
Пусть теперь давление снизилось в 10 раз, т.е. р2 = 0,1р1. Тогда
согласно (6.1) Т2/Т1= 0,74. Согласно же (6.2) Т2/Т1 = 0,51. Как ви-
дим, в квазистатическом процессе температура уменьшилась почти
84
вдвое, а при скачкообразном снижении давления температура сни-
зилась лишь в 1,5 раза.
Задача 6.2. В предыдущей задаче после того, как в сосуде устано-
вилось равновесие, давление вновь скачком изменяют до первона-
чального давления р1. Какой станет температура газа после этого?
Решение. Температуру Т3 определим по формуле (6.1), поменяв
в ней местами р1 и р2 и принимая температуру Т2 за начальную:
⎡ γ − 1 ⎛ p1 ⎞ ⎤
T3 = ⎢1 + ⎜ − 1⎟ ⎥ T2 =
⎢⎣ γ ⎝ p2 ⎠ ⎥⎦
⎡ γ − 1 ⎛ p1 ⎞ ⎤ ⎡ γ − 1 ⎛ p2 ⎞ ⎤
= ⎢1 + ⎜ − 1⎟ ⎥ ⋅ ⎢1 + ⎜ − 1⎟ ⎥ T1 =
⎣⎢ γ ⎝ p2 ⎠ ⎥⎦ ⎣⎢ γ ⎝ p1 ⎠ ⎦⎥
⎡ γ − 1 ( p2 − p1 )2 ⎤
= ⎢1 + 2 ⎥ T1.
γ p1 p2 ⎥
⎣⎢ ⎦
Как видим, конечная температура Т3 всегда больше начальной
Т1. Однако при очень малом изменении давления (р2 – р1 << р1) раз-
личие температур ΔТ = Т2 – Т1 будет определяться квадратом от-
носительного изменения давления (ниже Δр = р2 – р1):
2
ΔT ⎛ Δp ⎞ ,
~⎜ ⎟
T ⎝ p ⎠
т.е. эффект имеет второй порядок малости. В первом порядке тем-
пература остаётся неизменной. Это означает, что процесс, состоя-
щий из серии скачков с малым изменением давления в каждом из
них, совпадает с квазистатическим адиабатическим процессом.
Цикл Карно. В системе тел, находящейся в тепловом равнове-
сии, без внешнего вмешательства никаких процессов происходить
не может. Это означает также, что с помощью тел, находящихся в
тепловом равновесии, невозможно произвести никакой работы, так
как работа связана с механическим движением, т.е. с переходом
внутренней энергии в кинетическую энергию тел.
Это чрезвычайно важное утверждение о невозможности получе-
ния работы за счет энергии тел, находящихся в тепловом равнове-
сии, называется вторым законом (началом) термодинамики.
85
Мы постоянно окружены значительными запасами тепловой
энергии, находящейся в состоянии, близком к равновесию (см. в
частности, ответ к задаче 3.1). Двигатель, работающий только за
счет энергии находящихся в тепловом равновесии тел, был бы для
практики своего рода «вечным двигателем». Второй закон термо-
динамики исключает возможность построения такого, как говорят,
вечного двигателя второго рода подобно тому, как первый закон
термодинамики (закон сохранения энергии) исключает возмож-
ность построения вечного двигателя первого рода, который бы со-
вершал работу «из ничего», без внешнего источника энергии.
Таким образом, работу можно произвести только с помощью
системы тел, не находящихся в тепловом равновесии друг с дру-
гом.
Пусть мы имеем совокупность двух тел с различной температу-
рой. Если мы просто приведем в соприкосновение оба тела, то теп-
ло перейдет от горячего тела к холодному, и в итоге установится
тепловое равновесие тел. Если тело, получившее тепло, в результа-
те этого увеличит свой объём, то оно, конечно же, совершит при
этом работу. Но такие единичные акты преобразования теплоты в
механическую работу для техники не представляют интереса. Ре-
ально существующие устройства для превращения теплоты в ра-
боту (паровые машины, двигатели внутреннего сгорания и т. д.)
действуют, как известно, циклически, т.е. в них процессы передачи
тепла и преобразования его в работу периодически повторяются.
Для этого надо, чтобы тело, совершающее работу, после получения
теплоты от источника вернулось в исходное состояние, чтобы снова
начать такой же процесс. Другими словами, оно должно совершать
круговые (циклические) процессы с тем, чтобы мы могли извлечь из
имеющихся в нашем распоряжении тел наибольшую возможную
работу. Для этого мы должны вести процесс по возможности обра-
тимым образом: избегать всяких необратимых процессов, то есть
пользоваться лишь такими процессами, которые могут идти в рав-
ной степени в обоих направлениях.
Возвращаясь к нашей системе двух тел, обозначим их темпера-
туры Т1 и Т2 (пусть Т2 > Т1); будем условно называть более нагретое
тело нагревателем, а более холодное – холодильником. Поскольку

86
непосредственный обмен теплом между этими телами недопустим,
то, прежде всего, ясно, что для производства работы необходимо
привлечь еще одно вспомогательное тело; будем называть его ра-
бочим телом. В качестве этого тела можно представить себе ци-
линдрический сосуд с газом под поршнем.
Получение максимальной работы от A
нашей системы можно осуществить с р
помощью цикла Карно, состоящего из T =T2
двух изотерм AB и CD и двух адиабат B
BС и DA. График этого процесса изо- D
бражён на диаграмме (Р,V) (рис. 6.2).
Рабочее тело испытало круговой про- T=T1 C
цесс, возвратившись в исходное состоя- V1 V4 V2 V3 V
ние, но произведя при этом работу, рав-
Рис. 6.2
ную площади криволинейного четырех-
угольника ABCD. Совершение этой работы произошло за счет того,
что на верхней изотерме рабочее тело отняло у нагревателя боль-
шее количество теплоты, чем оно отдало холодильнику на нижней
изотерме. Все этапы этого кругового процесса обратимы, и потому
произведенная работа – максимально возможная (при заданных
температурах нагревателя и холодильника).
Цикл Карно показывает, что, в принципе, при наличии двух тел
с различной температурой можно совершить работу обратимым
образом. Будучи максимально возможной, эта работа не зависит от
свойств вспомогательного рабочего тела.
Уточним, что осуществление изотермического процесса пред-
полагает бесконечную теплоёмкость как нагревателя, так и холо-
дильника. Как именно это обеспечивается, каковы вообще их свой-
ства, абсолютно несущественно.
Отношение произведенной работы к количеству энергии, взятой
у нагревателя, называется коэффициентом полезного действия
(КПД) тепловой машины (обозначим его буквой η). Из сказанного
выше ясно, что КПД цикла Карно является наибольшим, вообще
возможным для любой тепловой машины, работающей при задан-
ных значениях температур нагревателя и холодильника. Можно
показать, что этот коэффициент равен

87
T2 − T1 .
ηmax = ηК =
T2
Таким образом, даже в идеальном пределе полностью обрати-
мой работы тепловой машины КПД меньше единицы; доля T1/T2
энергии, отдаваемой нагревателем, бесполезно переходит в виде
теплоты к холодильнику.
Коэффициент полезного действия реальной тепловой машины,
работающей в том же температурном интервале, что и машина
Карно, всегда меньше, чем ηmax = ηК из-за неизбежно происходя-
щих в ней необратимых процессов.
Задача 6.3. Найдите КПД тепловой машины, осуществляющей
цикл Карно, рабочим телом которой является идеальный газ.
Решение. Пусть объёмы газа в состояниях А и В равны V1 и V2, а
в состояниях С и D – V3 и V4. Тогда работа газа на участке АВ сов-
падает с полученным на этом участке количеством теплоты Q2:
V
Q2 = RT2 ln 2 .
V1
Аналогично, на участке CD газ отдаёт тепло:
V
Q1 = RT1 ln 3 .
V4
Для КПД получаем
V V
RT2 ln 2 − RT1 ln 3
Q − Q1 V1 V4
η= 2 = .
Q2 V
RT2 ln 2
V1
На адиабатах ВС и CA имеем TV γ–1 = const, откуда находим
1 1
V2 ⎛ T1 ⎞ γ−1 V1 ⎛ T1 ⎞ γ−1
=⎜ ⎟ , =⎜ ⎟ .
V3 ⎝ T2 ⎠ V4 ⎝ T2 ⎠
V V V2 V3
Из этих равенств получаем 2 = 1 , откуда = .
V3 V4 V1 V4
Т − Т1
Тем самым, η = 2 .
Т2
88
Задача 6.4. Найдите КПД тепловой машины, рабочим телом ко-
торой является идеальный газ. Цикл рабочего тела состоит из двух
изобар и двух адиабат.
Решение. Рабочее тело на участке 1–2 получает тепло Q12 =
= Cр(T2 – T1), а на участке 3–4 отдаёт те-
р
пло Q34 = Cр(T3 – T4) (рис. 6.3).
Работа за цикл равна разности этих рmax 1 2

величин. Тем самым, КПД машины


С р (Т 2 − Т1 ) − С р (Т 3 − Т 4 )
η= = рmin
4 3
CP (T2 − T1 ) V
(Т 2 − Т1 ) − (Т 3 − Т 4 )
= . Рис. 6.3
T2 − T1
γ−1

γ
С помощью уравнения адиабаты ( Tp = const ) нетрудно свя-
зать Т1 с Т4 и Т2 с Т3:
γ−1
T1 ⎛ pmax ⎞ γ
T2 .
=⎜ ⎟ =
T4 ⎝ pmin ⎠ T3
Откуда найдём КПД:
⎛ Т ⎞ ⎛ Т ⎞
Т 2 ⎜1 − 1 ⎟ − Т 3 ⎜1 − 4 ⎟
(Т − Т1 ) − (Т 3 − Т 4 ) Т2 ⎠ ⎝ Т3 ⎠ =
η= 2 = ⎝
T2 − T1 ⎛ Т ⎞
Т 2 ⎜1 − 1 ⎟
⎝ Т2 ⎠
γ−1
Т − Т3 T ⎛p ⎞γ
= 2 = 1 − 3 = 1 − ⎜ min ⎟ .
Т2 T2 ⎝ pmax ⎠
Заметим, что если бы здесь был осуществлён цикл Карно, в ко-
тором наибольшая температура совпадала с наибольшей темпера-
турой за цикл Т2, а наименьшая – с наименьшей температурой Т4,
то, поскольку Т3 > Т4, то КПД цикла Карно оказался бы больше
КПД рассмотренного цикла.
Задача 6.5. На графике изображён цикл 1-2-3-1, совершаемый
молем идеального газа (рис. 6.4). Найдите КПД цикла, выразив его
через температуры Т1 и Т2. Процесс 3-1 изотермический.
89
р Решение. На участке 1-2 процесс изоба-
рический, поэтому полученное телом тепло
равно Q12 = Ср(Т2 – Т1). Участок 2-3 – изо-
2 Т2
1 хора. Здесь газ отдаёт тепло. Количество
Т1
отданной теплоты Q23 = СV(Т2 – Т1). На-
3
V конец, участок 3-1 – изотерма. Здесь коли-
V1 V2 чество отданной газом теплоты Q31 =
Рис. 6.4 = RТ1ln(V2/ V1). Для нахождения отношения
V2/V1 рассмотрим участок цикла 1-2:
р1V1 = RT1, р2V2 = RT2.
Но р2 = р1, откуда V2/V1 = Т2/Т1. Тогда
T
C p (T2 − T1 ) − CV (T2 − T1 ) − RT1 ln 2
Q12 − Q23 − Q31 T1
η= = =
Q12 C p (T2 − T1 )
γ −1⎛ T1 T ⎞
= ⎜1 − ln 2 ⎟ .
γ ⎝ T2 − T1 T1 ⎠
Задача 6.6. Найдите КПД земной атмосферы, рассматривая её
как тепловую машину, нагревателем которой являются тропиче-
ские области, а холодильником – полярные. Принять среднюю
температуру тропических областей +27 оС, полярных –23 оС.
Решение. По формуле для КПД цикла Карно
Т − Т1 50 1
η< 2 = = ≈ 17 %.
Т2 300 6
Как видим, около 1/6 энергии, приходящей на Землю от Солнца
превращается в работу, иными словами, в энергию ветра и морских
течений.
Задача 6.7. Найдите КПД человека, рассматривая его как тепло-
вую машину, нагревателем которой является тело человека, а холо-
дильником – окружающий воздух. Принять среднюю температуру
тела человека +37 оС, а окружающего воздуха +17 оС.
Решение. По формуле для КПД цикла Карно
Т − Т1 20 1
η< 2 = ≈ ≈ 6 %.
Т2 310 16

90
Как видим, любая машина вне конкуренции с человеческим
трудом.
Очевидно, что остальные 94 % химической энергии, выделяю-
щейся в теле человека, превращаются просто в тепло и переходят в
окружающую среду. Отметим, что у животных КПД того же по-
рядка, что и у человека, поскольку температура тела у всех млеко-
питающих мало отличается от температуры человеческого тела.
Задача 6.8. Животным пустыни приходится преодолевать
большие расстояния между источниками воды. Как зависит макси-
мальное время, которое может бежать животное, от размеров жи-
вотного L?
Решение. Запас воды пропорционален объему тела, т.е. L3, ис-
парение же – площади поверхности, т.е. L2. Поэтому максимальное
время пробега от одного источника до другого прямо пропорцио-
нально размерам тела животного: t ~ L.
Заметим, что максимальное расстояние, которое может пробе-
жать животное, также растет пропорционально L (см. следующую
задачу). Поэтому караван должен останавливаться на отдых тогда,
когда устают собаки, сопровождающие караван.
Задача 6.9. Как зависит скорость бега животного по ровному
месту и в гору от размеров животного L?
Решение. На рис. 6.5 показана
картина В.А. Серова «Выезд импе-
ратора Петра II и цесаревны Елиза-
веты Петровны на охоту»: собака
бежит рядом со скачущей лошадью.
Выясним, насколько прав был ху-
дожник в своих наблюдениях.
Мощность, развиваемая живот-
ным, пропорциональна L2 (КПД
мышц примерно постоянен – око-
ло 6 %, остальные 94 % химиче-
ской анергии переходят в тепло;
теплоотдача же пропорциональна
площади поверхности тела, т. е. L2,
значит, и полезная мощность про-
порциональна L2). Рис. 6.5
91
Сила сопротивления воздуха прямо пропорциональна квадрату
скорости и площади поперечного сечения (об этой зависимости бо-
лее подробно речь пойдёт в п. Турбулентность):
F ~ υ2L2.
Поэтому затрачиваемая на ее преодоление мощность Fυ пропор-
циональна кубу скорости:
Fυ ~ υ2L2υ ~ υ3L2.
Итак, υ3L2 ~ L2, следовательно, υ ~ L0. И действительно, скорость
бега по ровному месту у животных не мельче зайца и не крупнее
лошади практически не зависит от размера особи.
Для бега в гору необходима мощность mgυ ~ L3υ; поскольку
развиваемая мощность ~L2, находим υ ~ L–1. И действительно, со-
бака легко взбегает на холм, а лошадь замедляет шаг.
Задача 6.10. Как зависит от размеров животного высота прыжка?
Решение. Нужная для прыжка на высоту h энергия mgh пропор-
циональна L3h, а совершаемая силой мышц F работа пропорцио-
нальна FL. Сила F пропорциональна L2 (так как прочность костей
пропорциональна площади их сечения). Итак,
L3h ~ L2L,
0
т. е. высота прыжка h~L и не зависит от размеров животного. И
действительно, тушканчик и кенгуру прыгают примерно на одина-
ковую высоту.
Природа необратимости. Все тепловые явления в конечном
итоге сводятся к механическому движению атомов и молекул тела.
Поэтому необратимость тепловых процессов на первый взгляд на-
ходится в противоречии с обратимостью всех механических дви-
жений. На самом деле это противоречие только кажущееся.
Пусть какое-нибудь тело скользит по другому телу. Благодаря
трению это движение будет постепенно замедляться и, в конце
концов, система придет в состояние теплового равновесия, причем
движение прекратится. Кинетическая энергия двигавшегося тела
перейдет в тепло, т.е. в кинетическую энергию беспорядочного
движения молекул обоих тел. Очевидно, что этот переход энергии
в тепло может осуществиться бесчисленным множеством способов:
кинетическая энергия движения тела как целого может распреде-
92
литься между колоссальным числом молекул колоссальным числом
способов. Другими словами, состояние равновесия, в котором мак-
роскопическое движение отсутствует, может осуществиться неиз-
меримо большим числом способов, чем состояние, в котором зна-
чительная энергия сконцентрирована в виде кинетической энергии
упорядоченного движения – движения тела как целого.
Следовательно, переход из неравновесного состояния в равно-
весное представляет собой переход из состояния, которое может
осуществиться меньшим числом способов, в состояние, которое
может осуществиться несравненно большим числом способов. Яс-
но, что наиболее вероятным будет то состояние тела (или системы
тел), которое может осуществиться наибольшим числом способов,–
это и будет состояние теплового равновесия.
Поэтому если предоставленная самой себе (т.е. замкнутая) сис-
тема в некоторый момент времени не находится в состоянии рав-
новесия, то в последующее время подавляюще вероятным будет
переход ее в состояние, которое может осуществиться несравненно
большим числом способов, т.е. приблизится к равновесию.
Наоборот, после того как замкнутая система пришла в состояние
равновесия, подавляюще маловероятным был бы самопроизволь-
ный выход системы из этого состояния.
Таким образом, необратимость тепловых процессов имеет веро-
ятностный характер. Самопроизвольный переход тела из равновес-
ного состояния в неравновесное, строго говоря, не невозможен, а
лишь подавляюще менее вероятен, чем переход из неравновесного
состояния в равновесное. В конечном итоге необратимость тепло-
вых процессов обусловливается колоссальностью числа частиц –
молекул, из которых состоят тела.
Можно получить представление о том, сколь маловероятно са-
мопроизвольное отклонение тела из состояния равновесия, хотя бы
на примере расширения газа в пустоту.
Пусть газ находится первоначально в одной из половин сосуда,
разделенного перегородкой на две равные части. При открытии от-
верстия в перегородке газ распространится равномерно по обеим
частям сосуда. Обратный же переход газа в одну из половин сосуда
без постороннего вмешательства никогда не произойдет. Причину

93
этого легко выяснить простым подсчетом. Каждая молекула газа
при своем движении в среднем проводит одинаковое время в обеих
частях сосуда. Можно сказать, что вероятность ее нахождения в
каждой из половин сосуда равна 1/2. Если газ можно считать иде-
альным, то его молекулы движутся независимо друг от друга. По-
этому вероятность найти две данные молекулы одновременно в од-
ной половине сосуда составляет (1/2)2 = 2–2. Вероятность же найти
все N молекул газа в одной части сосуда равна 2–N. Так, для сравни-
тельно небольшого количества газа, содержащего, скажем, 1020 мо-
лекул, эта вероятность изобразится чудовищно малым числом:
20 19
2−10 ~ 10−310

.
Другими словами, такое явление можно было бы наблюдать
примерно один раз в течение времени, изображающегося числом
⋅ 19
10 310 – безразлично секунд или лет, так как и секунда, и год
(1 год ~ 3⋅107 с), и даже продолжительность существования Земли
(~ 4 млрд. лет) одинаково малы по сравнению с этим промежутком
времени.
Такого же рода чудовищно малым числом изображается, как по-
казывает расчет, вероятность самопроизвольного перехода всего
1 Дж теплоты от тела с температурой 0 °С к другому телу, темпера-
тура которого на 1 оС больше.
Из этих примеров ясно видно, что возможность заметного само-
произвольного обращения теплового процесса имеет, по существу,
чисто абстрактный характер; его вероятность столь мала, что необ-
ратимость тепловых процессов фактически можно считать принци-
пиальной.
Однако вероятностная природа необратимости проявляется в
том, что в природе все же происходят самопроизвольные отклоне-
ния от равновесия, хотя и весьма ничтожные и кратковременные.
Такие отклонения носят название флуктуаций. Благодаря флуктуа-
циям, например, плотность и температура в различных небольших
участках находящегося в равновесии тела не остаются точно посто-
янными, а испытывают некоторые, хотя и весьма ничтожные коле-
бания (далее мы оценим масштаб флуктуаций аддитивных физиче-

94
1
ских величин и увидим, что он имеет порядок , где N – число
N
частиц в системе). Так, температура 1 мг воды, находящегося в
равновесии при комнатной температуре, будет испытывать колеба-
ния порядка 10–8 градуса. Существуют, однако, и такие явления, в
которых флуктуации играют существенную роль.
Задача 6.11. В закрытом сосуде объемом V в отсутствие сило-
вых полей находятся N молекул идеального газа. Определить сред-
нее число молекул и его флуктуации в объеме υ, являющемся ма-
лой частью объема V.
Решение. Разделим сосуд на части, объёмом υ каждая. Всего та-
ких частей будет z =V/υ.
Пусть пi – число молекул в i-й части. Очевидно
N = n1 + n2 + n3 +… + nz.
Поскольку все части одинаковы, то и средние числа молекул n
в них также одинаковы:
V υ
N = n1 + n2 + n3 + …+ nz = zn = n , n=N .
υ V
Определим теперь флуктуацию п. В качестве величины, харак-
теризующей флуктуацию, возьмём корень квадратный из среднего
значения квадрата разности п и n :

(n − n )
2
Δn = ,

(n − n )
2
= n 2 − 2nn + n 2 = n 2 − n 2 .
Введём величину fi (её называют индикатором), определив её
следующим образом:
⎧1, если i -я молекула находится внутри объёма υ ,

fi = ⎨0, если i -я молекула находится вне этой части,
⎪ т.е. в объёме V − υ .

Тогда
n = f1 + f2 + … + fN,
n = ( f1 + f 2 + … + f N ) = f12 + f 22 + … + f N2 + ∑ f i f j ,
2 2

i≠ j

95
n 2 = ( f1 + f 2 + … + f N ) = f12 + f 22 + … + f N2 + ∑ f i f j =
2

i≠ j

= N f + ∑ f i ⋅ f j = N f + N ( N − 1) f .
2 2 2

i≠ j

Здесь мы положили fi f j = f i ⋅ f j , поскольку молекулы движутся


независимо одна от другой и наличие одной молекулы в данном
месте никак не зависит от присутствия какой-либо другой молеку-
лы. Далее:
υ υ
n = f1 + f 2 + … + f N = Nf = N , f = .
V V
Заметим, что υ V , поэтому f << 1.
Из определения величины fi понятно, что fi = fi2, но тем самым
υ
f = f2= .
V
Поэтому
( )
2
Δn 2 = ( n − n ) = n 2 − n 2 = N f 2 + N ( N − 1) f 2 − N f
2
=

( ) (
= N f 2 − f 2 = Nf 1 − f ≈ Nf = n . )
Δn 1
Итак: = .
n n
Δn
Задача 6.12. В каком объеме ΔV относительная флуктуация
n
числа молекул воздуха составляет 10–6? Давление 105 Па, темпера-
тура 290 К.
Δn 1
Решение. Согласно результату предыдущей задачи = ,
n n
1
откуда находим = 10−6 , n = 1012 .
n
По уравнению состояния идеального газа рV = NkT. Число мо-
лекул в единичном объёме
N p 105
= = = 0,25 ⋅1026 м −3 = 2,5 ⋅1019 см −3 ,
V kT 1,38 ⋅10−23 ⋅ 290
96
ΔV N
n=N = ΔV = ΔV ⋅ 2,5 ⋅1019 = 1012 ,
V V
откуда
ΔV = 1012/2,5·1019 = 0,4⋅10–7 см3.

Если этот объём имеет форму кубика с ребром а, то


а3 = ΔV = 0,4⋅10–7 см3,
откуда а ~ 3,5⋅10–3 см.
Заметим, что размер 3,5⋅10–3 см = 35 мкм примерно соответству-
ет толщине человеческого волоса.
Энтропия. Количественной характеристикой теплового состоя-
ния тела, описывающей его стремление переходить в другие со-
стояния, является число микроскопических способов, которым это
состояние может быть осуществлено. Это число называют стати-
стическим весом состояния; обозначим его буквой Г. Тело, предос-
тавленное самому себе, стремится перейти в состояние с большим
статистическим весом. Принято, однако, пользоваться не самим
числом Г, а его логарифмом, который еще умножают на постоян-
ную Больцмана k. Определенную таким образом величину S = klnГ
называют энтропией тела.
Число способов Г, которыми может осуществиться состояние
системы, состоящей, например, из двух тел, равно произведению
чисел способов Г1 и Г2, которыми могут быть осуществлены со-
стояния каждого из этих тел в отдельности: Г = Г1⋅Г2. Поэтому
S = klnГ = klnГ1 + klnГ2 = S1 + S2.
Мы видим, что энтропия сложной системы равна сумме энтро-
пий ее частей (именно для достижения этого свойства и служит ло-
гарифм в определении энтропии).
Закон, определяющий направление тепловых процессов, можно
сформулировать как закон возрастания энтропии: при всех проис-
ходящих в замкнутой системе тепловых процессах энтропия
системы возрастает.
Максимальное возможное значение энтропии замкнутой систе-
мы достигается в тепловом равновесии. Это утверждение является
более точной количественной формулировкой второго закона тер-

97
модинамики. Данный закон был открыт Клаузиусом, а его молеку-
лярно-кинетическое истолкование было дано Больцманом.
Обратно, можно сказать, что всякий процесс, при котором эн-
тропия замкнутой системы тел возрастает, является необратимым;
причем чем больше возрастание энтропии, тем больше степень не-
обратимости. Идеальному случаю полностью обратимого процесса
в замкнутой системе соответствует случай, когда энтропия этой
системы оставалась бы неизменной.
Точное определение того, что именно подразумевается под
«числом микроскопических способов осуществления» теплового
состояния тела, дается в квантовой статистической физике. Только
после этого появляется возможность фактического вычисления эн-
тропии различных тел и установления ее связи с другими тепловы-
ми величинами.
Более глубокий теоретический анализ позволяет установить со-
отношение, являющееся основой для термодинамических примене-
ний понятия энтропии. Это соотношение связывает приращение dS
энтропии тела при бесконечно малом обратимом изменении его со-
стояния с количеством получаемого им в этом процессе теплоты
dQ (речь идет при этом, конечно, о незамкнутом теле, так что об-
ратимость процесса не требует постоянства его энтропии!). Оно
имеет вид
dQ
dS = ,
T
где Т – температура тела.
Самый факт существования связи между dS и dQ вполне естест-
вен. Сообщение телу теплоты приводит к усилению теплового
движения его атомов, т. е. к увеличению хаотичности их распреде-
ления по различным состояниям микроскопического движения, а
тем самым к увеличению статистического веса. Естественно также,
что влияние заданного количества теплоты на изменение теплового
состояния тела характеризуется относительной величиной этого
количества по сравнению с полной внутренней энергией тела и по-
тому убывает с увеличением его температуры.
Если процесс получения телом теплоты необратим, то есть па-
раллельно с этим процессом идут процессы приближения тела к
состоянию теплового равновесия (при которых энтропия всегда

98
возрастает), то связь между приращением энтропии и полученной
телом теплотой превращается в неравенство:
dQ
dSнеобр > .
T
Задача 6.13. Изобразите график цикла Карно в переменных T, S.
Укажите на графике количество теплоты, полученной от нагрева-
теля, количество теплоты, отданной холодильнику, и работу за
ΔQ
цикл. Из соотношения ΔS = получите выражение для КПД
T
цикла Карно.
Решение. График цикла Карно
T
A B изображён на рис. 6.6. Изотермы яв-
T2
ляются горизонтальными прямыми. В
адиабатических процессах энтропия
T1
остаётся постоянной, а температура
D C изменяется. Поэтому адиабаты – вер-
S тикальные прямые. Таким образом,
S1 S2 график представляет собою прямо-
Рис. 6.6 угольник. Изменения энтропии на
каждой из изотерм одинаковы по ве-
личине и отличаются друг от друга знаком; при изотермическом
расширении энтропия растёт, при изотермическом сжатии убывает:
ΔS2 = – ΔS1 = S2 – S1.
Тепло, полученное от нагревателя ΔQ2 = T2⋅(S2 – S1) равно пло-
щади четырёхугольника S1ABS2, тепло, отданное холодильнику,
ΔQ1 = T1⋅(S2 – S1) равно площади четырёхугольника S1DCS2.
Работа за цикл равна
A = ΔQ2 – ΔQ1 = (T2 – T1)⋅(S2 – S1),
т.е. площади прямоугольника ABCD. Отсюда находим КПД цикла:
A Q2 − Q1 Q T (S − S ) T
ηK = = = 1− 1 = 1− 1 2 1 = 1− 1 .
Q2 Q2 Q2 T2 ( S 2 − S1 ) T2
Задача 6.14. Найдите энтропию моля идеального газа.
Решение.
dQ dT dV dT RT dV dT dV
dS = = CV +p = CV + = CV +R .
T T T T V T T V
99
Интегрируя, получим
S = CV ln T + R ln V + const = CV ln p + C p ln V + const.
Из последнего выражения для энтропии найдём
Cp
S = CV ln P + C p ln V + const = ln p CV + ln V + const,

(
S = ln p CV V
Cp
) + const, p CV V
Cp
= econst⋅S , pV γ = econst ⋅S .
Константы во всех полученных выражениях остаются неопреде-
лёнными. Эта неопределённость есть следствие термодинамическо-
го определения энтропии.
Задача 6.15. На графике (рис. 6.7) в переменных р, V изображе-
ны адиабатические процессы, совершаемые некоторой массой иде-
ального газа. Изобразите эти же процессы в переменных T, S.
Решение. На каждой из адиабат энтропия остаётся постоянной.
Согласно результату предыдущей задачи адиабата располагается
тем выше, т.е. выше давление р при заданном объёме, чем выше
р 123 значение энтропии в ходе данного про-
цесса.
Тем самым S1 < S2 < S3.
р1 При адиабатическом расширении газа
р2 его температура уменьшается, так как
р3
работа в адиабатическом процессе про-
V
Рис. 6.7 изводится за счёт уменьшения внутрен-
ней энергии газа:
T dE + р⋅dV=0.
Поскольку внутренняя энергия иде-
ального газа пропорциональна его тем-
пературе, то при адиабатическом расши-
рении температура падает. Таким обра-
S зом, графики адиабат в переменных T, S
S1 S2 S3 имеют вид, изображённый на рис. 6.8.
Рис. 6.8

100
7. ДИФФУЗИЯ

Ранее мы рассматривали главным образом свойства тел, нахо-


дящихся в тепловом равновесии. Теперь мы рассмотрим процессы,
с помощью которых происходит установление состояния равнове-
сия. Такие процессы называют кинетическими (другое их название
– процессы переноса). По самому своему существу все эти процес-
сы, как приближающие тело к состоянию равновесия, являются не-
обратимыми.
Если концентрация какого-либо раствора различна в разных его
местах, то благодаря тепловому движению молекул он с течением
времени перемешивается: растворенное вещество переходит из
мест с большей в места с меньшей концентрацией до тех пор, пока
состав раствора не станет одинаковым по всему его объему. Этот
процесс называется диффузией.
Предположим, что концентрация раствора (обозначим ее с) ме-
няется только вдоль одного направления, которое мы выберем за
ось х.
Назовем диффузионным потоком j количество растворенного
вещества, проходящее в единицу времени через перпендикулярную
оси х площадку единичной площади. Будем считать эту величину
положительной, если поток направлен по оси х в положительном
направлении, и отрицательной – при противоположном направле-
нии. Поскольку, с другой стороны, вещество переходит из мест с
большей концентрацией в места с меньшей концентрацией, знак
потока будет обратным знаку производной dc/dx (которую называ-
ют градиентом концентрации): если концентрация возрастает слева
направо, то поток направлен влево, и наоборот. Если же dc/dx = 0,
т.е. концентрация раствора вообще постоянна, то диффузионный
поток отсутствует.
Все эти свойства учитываются следующим соотношением (за-
кон Фика), связывающим диффузионный поток с градиентом кон-
центрации:
dc
j = −D .
dx

101
Здесь D – постоянный коэффициент, называемый коэффициен-
том диффузии. Это соотношение описывает свойства диффузии,
как говорят, феноменологическим образом – по ее внешним прояв-
лениям. Можно прийти к такому же выражению для потока и при
непосредственном рассмотрении молекулярного механизма диффу-
зии.
Поток j в этой формуле можно определить любым образом: как
весовое количество растворенного вещества, проходящего через
единичную площадку; как число молекул этого вещества и т. п.
При этом надо аналогичным образом определять и концентрацию
с: или как весовое количество, или как число молекул растворенно-
го вещества в единичном объеме и т. п. Тогда, как легко видеть, ко-
эффициент диффузии не будет зависеть от способа определения
потока и концентрации.
Найдем размерность коэффициента диффузии. Пусть j – число
молекул растворенного вещества, проходящего в 1 с через 1 см2.
1
Тогда [ j ] = 2 . Концентрация же есть число растворенных мо-
см ⋅ с
лекул в 1 см и ее размерность [с] = см −3 . Сравнивая размерности с
3

⎡ dc ⎤
обеих сторон равенства [ j ] = −[ D ] ⎢ ⎥ , найдём размерность ко-
⎣ dx ⎦
эффициента диффузии:
см 2
[ D] = .
с
Говоря о диффузии, мы подразумеваем, что она происходит в
покоящейся среде, так что выравнивание концентрации идет ис-
ключительно благодаря неупорядоченному тепловому движению
отдельных молекул. Предполагается, что жидкость (или газ) не пе-
ремешивается никакими внешними воздействиями, приводящими
ее в движение.
Такое перемешивание может, однако, возникнуть в жидкости
благодаря полю сил тяжести. Если на воду осторожно налить более
легкую жидкость, например спирт, то их смешивание будет проис-
ходить путем диффузии, но если налить воду на спирт, то струи

102
воды, как жидкости более тяжелой, будут опускаться вниз, а струи
спирта – подниматься вверх.
Таким образом, под действием поля сил тяжести может проис-
ходить выравнивание состава среды, сопровождающееся ее движе-
нием. Это явление называется конвекцией. Конвекция приводит к
выравниванию концентрации гораздо быстрее, чем диффузия.
Задача 7.1. Как известно, малая частица совершает беспорядоч-
ное (броуновское) движение благодаря взаимодействию с молеку-
лами среды. При соударениях молекул с частицей происходит из-
менение величины и направления скорости движения частицы.
Процесс соударений носит случайный характер, т.е. заранее неиз-
вестно, куда и с какой скоростью будет двигаться частица после
соударения. Однако можно определить средний квадрат расстоя-
ния, на которое уйдет частица от своего первоначального положе-
ния за время t. Найдите это соотношение.
Решение. Самый простой способ решения такой. Пусть после
n-го шага частица находится в точке с радиус-вектором rn. Тогда ее
положение после (n+1)-го шага будет определяться радиус-
вектором rn+1:
rn+1 = rn+Sn. (7.1)
Здесь Sn – вектор перемещения частицы на n-м шаге.
Возведем обе стороны (7.1) в квадрат и усредним по большому
числу частиц:
rn2+1 = rn2 + 2 ( rn , Sn ) + Sn2 . (7.2)
В силу случайности процесса блуждания можно утверждать, что
второй член в правой части (7.2) равен нулю. Кроме того, будем счи-
тать процесс стационарным, т.е. не зависящим от времени, тогда по-
следний член в правой части (7.2) не зависит от номера шага n:
Sn2 = λ 2 .
Записав (7.2) для n = 0, 1, 2, 3, ... и сложив все эти равенства, по-
лучим
rn2 = r02 + λ 2 ⋅ n . (7.3)

103
Выберем начало координат в точке, откуда частица начала свое
движение, тогда r0 = 0, и средний квадрат удаления броуновской
частицы от ее первоначального положения пропорционален числу
шагов, сделанных частицей.
Среднее расстояние λ, проходимое частицей между последова-
тельными столкновениями с молекулами среды, называется сред-
ней длиной свободного пробега. Число шагов n можно выразить че-
рез время движения частицы t и среднее время между столкнове-
ниями τ:
n = t/τ.
С другой стороны, время τ можно записать как τ=λ/υ , где
υ – средняя скорость частицы. Тогда для среднего квадрата уда-
ления частицы получим
r 2 = λυ t.
Введём обозначение D = λυ , тогда наш результат можно за-
писать как
r 2 = D⋅ t.
Это соотношение выполняется только для системы очень боль-
шого числа частиц, но в системе с малым числом частиц среднее
( rn , Sn ) не будет равно нулю и полученный результат уже не бу-
дет справедлив.
Задача 7.2. Некий посетитель увеселительного заведения поки-
дает его в таком состоянии, что ходить он может, но направление
каждого шага у него совершенно произвольно. Пусть, кроме того,
он делает один шаг в секунду, а длина шага равна 0,5 м. Как далеко
ему удастся уйти от двери заведения за 1 ч?
Решение. Согласно результатам предыдущей задачи
< r2 > ~ λ2⋅n.
По условию задачи λ ~ 0,5 м, а п = 3600, поэтому
r ~ 0,5 3600 ~ 30 м.
Путь, пройденный этим гулякой, составляет
S = λn = 0,5⋅3600 = 1800 м.

104
8. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ

Родственен диффузии процесс теплопроводности. Если в раз-


ных местах тела температура различна, то возникает тепловой по-
ток из мест более нагретых в места менее нагретые, продолжаю-
щийся до тех пор, пока температура во всем теле не выровняется. И
здесь механизм процесса связан с беспорядочным тепловым дви-
жением молекул: молекулы из более нагретых мест тела, сталкива-
ясь при своем движении с молекулами соседних, менее нагретых
участков, передают им часть своей энергии.
Как и при рассмотрении диффузии подразумевается, что тепло-
проводность происходит в покоящейся среде. В частности, предпо-
лагается, что в среде отсутствуют какие-либо перепады давления,
которые приводили бы к возникновению движения в ней.
Предположим вновь, что температура Т среды меняется только
вдоль оси х. Тепловой поток q определим как количество теплоты,
проходящее в единицу времени через единичную площадку, пер-
пендикулярную оси х. Вполне аналогично диффузии связь теплово-
dT
го потока с градиентом температуры выражается соотноше-
dx
нием (закон Фурье):
dT
q = −κ .
dx
И здесь знак минус стоит по той причине, что направление теп-
лового потока противоположно направлению возрастания темпера-
туры: теплота распространяется в сторону уменьшения температу-
ры. Коэффициент κ называется коэффициентом теплопроводно-
сти.
Если измерять количество теплоты в джоулях, то тепловой по-
ток будет измеряться в Дж/м2⋅с. Поэтому размерность коэффициен-
та теплопроводности
Дж кг ⋅ м
[ κ] = = 3 .
м ⋅ с ⋅ град с ⋅ град
Коэффициент теплопроводности определяет скорость передачи
теплоты от более нагретых к менее нагретым участкам. Но измене-

105
ние температуры тела равно количеству получаемой им теплоты,
деленному на теплоемкость. Поэтому скорость выравнивания тем-
ператур в различных местах тела определяется коэффициентом те-
плопроводности, деленным на теплоемкость единицы объема тела,
т. е. величиной
κ
χ= ,
ρс p
где ρ – плотность, а ср – теплоемкость единицы массы тела (при по-
стоянном давлении, поскольку теплопроводность рассматривается
именно в таких условиях).
Эту величину называют температуропроводностью. Легко ви-
деть, что она имеет размерность [χ] = м2⋅с–1, совпадающую с раз-
мерностью коэффициента диффузии. Это естественно: если разде-
лить обе стороны соотношения
dT
q = −κ
dx
на ρср, то отношение q/ρcр в левой стороне равенства можно рас-
сматривать как «поток температуры», т.е. той самой величины,
градиент которой стоит в правой стороне. Таким образом, коэффи-
циент χ есть как бы коэффициент диффузии для температуры.
Как и в случае диффузии, наличие поля тяжести может привести
к возникновению конвекционного перемешивания неравномерно
нагретой жидкости (или газа). Это происходит при нагревании
жидкости снизу (или при охлаждении сверху): более нагретые и
потому менее плотные нижние слои жидкости поднимаются на-
верх, а на их место спускаются струи менее нагретой жидкости (см.
по этому поводу задачу 3.13). Выравнивание температуры путем
конвекции происходит, конечно, гораздо быстрее, чем путем теп-
лопроводности.
Приведём для справки коэффициенты теплопроводности неко-
торых жидкостей и твердых тел (при комнатной температуре). Эти
значения даны в единицах Дж/(см2⋅с⋅град) (другими словами, теп-
ловой поток определяется как энергия в джоулях, переносимая
в 1 с через 1 см2). Некоторые коэффициенты теплопроводности да-
ны в табл. 8.1.

106
Таблица 8.1

κ, κ,
Вещество Вещество
Дж/(см2⋅с⋅град) Дж/(см2⋅с⋅град)
Вода 6,0⋅10–3 Свинец 0,35
Бензол 1,5⋅10–3 Железо 0,75
Стекло 4–8⋅10–3 Медь 3,8
Эбонит 1,7⋅10–3 Серебро 4,2

Как видно из таблицы, очень большая теплопроводность у ме-


таллов. Причина этого заключается в том, что в металлах, в отли-
чие от других тел, тепло переносится тепловым движением не ато-
мов, а свободных электронов. Большая эффективность электронной
теплопроводности связана с большими скоростями электронов, по-
рядка 108 см/с, т.е. гораздо большими, чем обычные тепловые ско-
рости атомов и молекул (104–105 см/с).
Задача 8.3. Слой вещества толщины d, ограничен двумя парал-
лельными плоскостями, площадь каждой из которых равна S. Тем-
пературы этих граничных плоскостей равны Т1 и Т2 (Т1 > Т2). Ко-
эффициент теплопроводности вещества равен κ. Найдите тепловой
поток от плоскости Т1 к плоскости Т2.
Решение. Ось х системы координат направлена перпендикуляр-
но слою, начало координат – на плоскости с температурой Т1. Пол-
ный тепловой поток Q, проходящий за 1 с через все сечение слоя
(параллельное граничным плоскостям), равен произведению qS по-
тока q через единицу площади на полную площадь S сечения. Со-
гласно закону Фурье
dT
Q = −κS .
dx
Очевидно, что поток Q не зависит от х. Действительно, теплота
по дороге через слой нигде не расходуется и не появляется извне;
поэтому полное количество теплоты, проходящее за 1 с через лю-
бую поверхность, пересекающую весь слой, должно быть одинако-
во. Поэтому из написанного уравнения следует, что
Q
T =− x + const,
κS
107
т.е. температура меняется вдоль толщины слоя по линейному закону.
При х = 0 должно быть Т = Т1; отсюда находим, что const = Т1 , т.е.
Q
T = T1 − x.
κS
На другой граничной плоскости (x = d) должно быть Т = Т2, т. е.
Q
T2 = T1 − d.
κS
Отсюда
Q
T1 − T2 = d. (8.1)
κS
T −T
Q = κS 2 1 . (8.2)
d
Согласно (8.1) разность температур на границах слоя растёт с
ростом теплового потока Q. Точно так же разность температур воз-
растает при уменьшении коэффициента теплопроводности κ.
Уменьшение коэффициента теплопроводности среды может при-
вести к недопустимо высокой температуре горячей стенки при
большом тепловом потоке Q. Такая ситуация может возникнуть
при охлаждении внешней стенки водой. Если вода, охлаждающая
стенку, закипит, то её коэффициент теплопроводности резко сни-
зится, поскольку плотность пара и, соответственно, его теплопро-
водность значительно ниже, чем у воды. Это приведёт к ещё боль-
шему нагреву стенки и к ее возможному разрушению.
Соотношение (8.2) объясняет причину, по которой у животных в
холодную погоду шерсть встаёт дыбом (это хорошо заметно у ко-
шек). Таким способом животное увеличивает толщину d слоя воз-
духа, защищающего его от холода. Точно так же и мы вынуждены
надевать меховую или пуховую одежду, слой воздуха в которой
имеет достаточную толщину, чтобы мы не мёрзли на морозе.
Задача 8.4. Решить задачу, аналогичную предыдущей, для слоя
вещества, ограниченного двумя концентрическими сферами (с ра-
диусами R1 и R2), поддерживаемыми при температурах Т1 и Т2.
Решение. На рис. 8.1 изображен экваториальный разрез слоя.
Температура T в каждой точке внутри слоя зависит, очевидно, только
от расстояния r до центра сфер. Поскольку единственной координа-
108
той, от которой зависит в данном случае тем- R2
пература, является r, тепловой поток q везде T
направлен вдоль радиусов и равен r
dT T2
q = −κ . T1
R1
dr
Полный же тепловой поток через сфери-
ческую поверхность с радиусом r, концен-
Рис. 8.1
трическую с обеими сферами и лежащую
между ними, равен
dT
Q = 4πr 2 q = −4πκr 2 ,
dr
откуда
dT Q
=− .
dr 4πκr 2
По тем же причинам, что и в предыдущем случае, полный теп-
ловой поток через любую замкнутую поверхность, охватывающую
внутренний шар, должен быть одинаковым, поэтому Q не зависит
от r. Из написанного уравнения теперь находим
Q
T= + const.
4πκr
Постоянное слагаемое определяется условием Т = Т1 при r = R1,
так что
Q ⎛1 1 ⎞
T = T1 + ⎜ − ⎟.
4πκ ⎝ r R1 ⎠
Наконец, из условия Т = Т2 при r = R2 получим следующее со-
отношение между полным потоком теплоты и разностью темпера-
тур на границах слоя:
T −T
Q = 4πκ 1 2 .
1 1

R1 R2
В частности, если R2 = ∞, т. е. если вокруг шаровой поверхно-
сти радиуса R1 мы имеем неограниченную среду (Т2 есть в этом
случае температура на бесконечности), выражение для теплового
потока приобретает вид
Q = 4πκR1 (T1 − T2 ).
109
Задача 8.5. Урановый шар радиуса R = 10 см, помещённый в
сосуд с водой, облучается потоком нейтронов. В результате реак-
ций деления ядер урана в шаре выделяется энергия q = 100 Вт/см3.
Температура воды Т0 = 100 °С, теплопроводность урана κ = 400
Вт/м⋅К. Найдите распределение температуры в шаре, а также тем-
пературу в его центре, считая, что температура от времени не зави-
сит (стационарный процесс).
Решение. Поскольку температура R
T0
шара неизменна, то тепло, выделяющееся
в любой точке шара должно уходить от- T
туда за счёт теплопроводности. На рис. r
8.2 изображен экваториальный разрез ша-
ра. Пусть температура на расстоянии r от
центра шара равна T. Тепловой поток Q
через сферическую поверхность радиуса r
равен количеству энергии выделяющейся Рис. 8.2
в шаре, ограниченным этой поверхностью
(на рис. 8.2 она залита сплошным серым цветом):
4 3 dT
πr q = −κ4πr 2 ,
3 dr
откуда находим
dT q q 2
= − r , T (r ) = const − r .
dr 3κ 6κ
Константу найдём из условия на поверхности шара: T(R) = T0,
откуда
q 2 q 2
T0 = const − R , const = T0 + R .
6κ 6κ
Тем самым, температура
q
T (r ) = T0 +(6κ
)
R2 − r 2 ,
температура в центре шара
q 2
T (0) = T0 + R .

Подставляя сюда данные задачи, найдём

110
q 2 100
T (0) = T0 + R = 100 + ⋅102 ≈ 790К ≈ 517 °С.
6κ 6⋅4
Совершенно аналогичные результаты относятся и к диффузии в
растворе, ограниченном двумя плоскостями или двумя шаровыми
поверхностями, на которых поддерживаются определенные кон-
центрации, только в предыдущие формулы надо вместо температу-
ры писать концентрацию, вместо теплового потока – диффузион-
ный, и вместо κ – коэффициент диффузии D.
Применим полученные формулы к вопросу о растворении твер-
дого тела в жидкости. Ясно, что скорость растворения определяется
скоростью диффузии растворяющегося вещества в жидкости.
Вблизи поверхности тела сразу образуется узкий слой насыщенно-
го раствора. Дальнейшее же растворение происходит по мере диф-
фузии растворенного вещества из этого слоя в окружающую жид-
кость. Так, если растворяемое тело имеет форму шара (радиуса r0),
то полный диффузионный поток J от шара в растворитель, иначе
говоря, количество растворяющегося в единицу времени вещества
равно
J = 4πDr0c0.
где с0 – концентрация насыщенного раствора, а концентрация в
жидкости вдали от шара положена равной нулю.
Процессами диффузии и теплопроводности определяется также
и скорость испарения жидкой капли, находящейся в постороннем
газе – воздухе. Капля окружена прилегающим к ней слоем насы-
щенного пара, из которого вещество медленно диффундирует в ок-
ружающий воздух. Кроме того, существен и процесс теплопереда-
чи из воздуха к капле.
Рассмотренные примеры характерны тем, что скорость фазо-
вых переходов, протекающих в стационарных условиях, обычно
определяется процессами диффузии и теплопроводности.
Задача 8.6. Найдите стационарный поток пара от сферической
капли жидкости радиусом а в процессе ее испарения (или конден-
сации пара на капле). Коэффициент диффузии паров жидкости в
воздухе равен D, плотность пара на большом расстоянии от капли

111
ρ0, плотность насыщенного пара ρ1. Найдите также плотность пара
ρ в зависимости от расстояния r от центра капли. Зависимость дав-
ления насыщенного пара от кривизны поверхности жидкости не
учитывать.
Решение. В задаче 8.3 был найден тепловой поток от сфериче-
ской поверхности радиуса R, нагретой до температуры Т1, в окру-
жающую среду с температурой Т2:
Q = 4πκR (T1 − T2 ).
Также был найден закон, определяющий зависимость темпера-
туры среды Т от расстояния до центра сферы r:
Q ⎛1 1 ⎞
T = T1 + − .
4πκ ⎜⎝ r R ⎟⎠
Эти же результаты полностью применимы и к данной задаче,
если поменять тепловой поток на диффузионный поток, коэффици-
ент теплопроводности κ – на коэффициент диффузии D, а темпера-
туру – на концентрацию молекул водяного пара:
J = 4πDR (n1 − n2 ),
J ⎛1 1 ⎞
n = n1 + − .
4πD ⎜⎝ r R ⎟⎠
Если учесть, что плотность пара равна произведению массы мо-
лекулы пара m на число молекул в единице объёма n, то ответ к
первой части задачи станет таким:
ρ − ρ0
J = 4 πDa 1 , (8.3)
m
mJ ⎛ 1 1 ⎞
ρ = ρ1 + − .
4 πD ⎜⎝ r а ⎟⎠
Задача 8.7. На основании аналогии между процессами тепло-
проводности и диффузии найдите время испарения τисп капли воды
с начальным радиусом а0 в воздухе с относительной влажностью α
и температурой t = 20 °С. Рассмотрите два случая: 1) α = 40 %, а0 =
= 1 мм; 2) α = 99 %, а0 = 1 мкм. При t = 20 °С коэффициент диффу-
зии водяных паров в воздухе D = 0,22 см2/c, а плотность насыщен-
ных водяных паров при этой температуре равна ρн = 1,7⋅10- 5 г/см3,
112
Указание. Воспользоваться полученным в задаче 8.4 результатом.
Считать процесс испарения капли стационарным, что допустимо, ес-
ли плотность пара ρп гораздо меньше плотности жидкости ρж.
Решение. Найдём время испарения капли. Пусть за время dt ра-
диус капли уменьшился с a до (a – da). При этом объём капли
уменьшился на величину
dV = 4πa2da.
Тем самым, масса капли уменьшилась на
dM = ρжdV = 4πρж a2da.
Разделив эту величину на массу одной молекулы m = µ/NA, най-
дём число молекул dN, покинувших каплю вследствие испарения:
4πρж a 2 da
dN = N A .
μ
С другой стороны, это число равно произведению диффузион-
ного потока J на время dt:
4πρж a 2 da
Jdt = − N A .
μ
Под da теперь подразумевается приращение радиуса капли, и
поскольку da < 0, то для того чтобы знаки обеих частей уравнения
были одинаковы, поставлен знак минус. Подставляя выражение
(8.3) для J из предыдущей задачи, получим уравнение
ρ −ρ 4πρж a 2 da
4πDa 1 0 dt = − N A
m μ
или
ρ −ρ
ada = − Dμ 1 0 dt.
N A mρж
Поскольку mNA = µ, уравнение приобретает вид
ρ −ρ
ada = − D 1 0 dt.
ρж
Интегрируя его, получим время испарения капли τисп:
0 τ исп
ρ1 − ρ0
∫ ada = − D
a0
ρж ∫ dt.
0

113
a02 ρ −ρ
= D 1 0 τисп ,
2 ρж
ρж a02
τисп = .
2 D(ρ1 − ρ0 )
Здесь а0 – начальный радиус капли.
Относительной влажностью называют отношение плотности па-
ра к плотности насыщенного пара при той же температуре:
ρ
β= .
ρнасыщ
Откуда получим для времени испарения капли
ρж a02 1
τисп = .
2 D ρнасыщ (1 − β)
В случае а0 = 1 мм, β = 0,4 найдём
ρж a02 1 1 ⋅10−2
τисп = = = 2230 с ~ 37 мин,
2 D ρнасыщ (1 − β) 2 ⋅ 0,22 ⋅1,7 ⋅10−5 ⋅ 0,6
а для а0 = 1 мкм, β = 0,99 найдём
ρж a02 1 1 ⋅10−8
τисп = = = 0,13 с.
2 D ρнасыщ (1 − β) 2 ⋅ 0, 22 ⋅1,7 ⋅10−5 ⋅ 0,01
Как видим, очень маленькие капли даже в очень влажном возду-
хе испаряются практически мгновенно.
Полученный результат качественно характеризует скорость ис-
парения жидкости и в самом общем случае. Так, время испарения
оказывается тем меньше, чем меньше влажность воздуха и чем
больше плотность насыщенного пара. Эта плотность, в свою оче-
редь, очень быстро растёт с температурой. Поэтому лужи после
летнего дождя высыхают быстро, буквально за несколько часов. Но
после осеннего дождя поздней осенью лужи стоят в течение многих
суток.
Время выравнивания. Если концентрация раствора в различ-
ных его местах различна, то, как мы уже знаем, благодаря диффу-
зии с течением времени состав раствора выравнивается. Определим
114
порядок величины времени t, необходимого для выравнивания. Это
можно сделать, рассмотрев размерности тех величии, от которых
это время может зависеть.
Прежде всего, очевидно, что время t не может зависеть от вели-
чины самих концентраций в растворе. Действительно, если все
концентрации изменить в некоторое число раз, то во столько же раз
изменится и диффузионный поток, выравнивающий концентрации;
время же выравнивания останется прежним.
Единственными физическими величинами, от которых может
зависеть время t диффузионного выравнивания, являются коэффи-
циент диффузии D в данной среде и размеры той области среды, в
которой концентрации различны. Обозначим через L порядок вели-
чины этих размеров (линейных). Размерности величин: [D] = см2/с,
[L] = см. Очевидно, что из них можно составить всего одну комби-
нацию, которая имела бы размерность времени: L2/D. Таким и
должно быть по порядку величины время t:
L2
t~ . (8.4)
D
Значит, время выравнивания концентраций в области с размера-
ми L пропорционально квадрату этих размеров и обратно пропор-
ционально коэффициенту диффузии. Сравните полученный в зада-
че 8.1 результат с (8.3).
Пример. Диаметр огурцов L, предназначенных к засолке, по-
рядка 3 см. Коэффициент диффузии NaCl в воде составляет
D = 1,1⋅10–5 см2/с. Определим время, которое должны пролежать в
рассоле огурцы, чтобы стать малосольными:
L2 1,52
t~ ~ ~ 2 ⋅ 105 c ~ 55 ч ~ 2,5 сут.
D 1,1 ⋅ 10−5
Рассмотренный вопрос о времени выравнивания можно поста-
вить иначе. Предположим, что в некоторый начальный момент
времени некоторое количество растворенного вещества сконцен-
трировано в небольшом участке растворителя. С течением времени
благодаря диффузии это скопление растворенного вещества будет
«рассасываться», распределяясь по всему большому объему рас-
творителя. Каково среднее расстояние L, на которое успеет распро-
115
страниться диффундирующее вещество за промежуток времени t?
Другими словами, мы хотим определить теперь расстояние по вре-
мени, а не время по расстоянию. Очевидно, что ответ на этот во-
прос дается той же формулой, которую надо представить теперь в
виде
L ~ Dt . (8.5)
Таким образом, за время t диффундирующее вещество распро-
страняется на расстояние, пропорциональное t .
Это соотношение можно воспринимать и в другом аспекте. Рас-
смотрим какую-либо одну молекулу растворенного вещества в рас-
творе. Как и всякая молекула, она находится в беспорядочном теп-
ловом движении. Можно поставить вопрос так: каков порядок ве-
личины расстояния, на которое эта молекула успеет удалиться в те-
чение времени t от точки своего первоначального нахождения?
Другими словами, чему равно среднее расстояние, считаемое по
прямой, между начальным и конечным положениями молекулы,
двигавшейся в течение времени t?
Вместо того, чтобы рассматривать одну молекулу, представим
себе, что есть очень большое число молекул, находящихся вблизи
друг друга. Тогда благодаря диффузии эти молекулы с течением
времени разойдутся во все стороны в среднем на расстояние
L ~ Dt . Очевидно, что это расстояние L и есть в то же время
среднее расстояние, на которое за время t успевает отойти от сво-
его первоначального положения каждая из молекул.
Этот результат относится не только к молекулам растворенного
вещества, но и к любым взвешенным в жидкости частицам, совер-
шающим броуновское движение.
Мы говорили здесь все время о диффузии, но те же соображения
относятся и к теплопроводности. Мы видели, что роль коэффици-
ента диффузии играет при распространении теплоты коэффици-
ент температуропроводности χ.
Поэтому для времени t выравнивания температуры в теле с ли-
нейными размерами L имеем
L2 L ρC p
2

t~ ~ .
χ κ
116
Задача 8.8. Лазерный импульс продолжительностью t~10–4с на-
правлен на алюминиевую пластинку. На какое расстояние за время
действия импульса распространится тепло от нагреваемой лазером
поверхности вглубь пластинки? Коэффициент теплопроводности
алюминия κ = 209 Вт/(м ⋅ град), его плотность ρ = 2,7⋅103 кг/м3,
удельная теплоёмкость ср = 0,9⋅103 Дж/(кг⋅град). До какой темпера-
туры нагреется пластинка там, куда проникло тепло, если энергия,
поглощённая пластинкой, Q ~ 100 Дж, а площадь сечения лазерно-
го луча S ~ 1 мм2?
Решение. Из (8.4) находим искомое расстояние:
κt 209 ⋅10−4
L~ ~ ~ 93 ⋅10−6 м ~ 0,1 мм.
ρc p 2,7 ⋅10 ⋅ 0,9 ⋅10
3 3

Как видим, глубина проникновения теплоты за столь малое время


ничтожна, несмотря на большую теплопроводность алюминия.
Температуру найдём из уравнения теплового баланса:
Q = cmΔT.
Масса нагретого алюминия m = ρLS ~ 3⋅103⋅10–4⋅10–6 ~ 3⋅10–7 кг.
Его температура
Q 100
ΔT ~ ~ 3 −7
~ 3 ⋅105 К.
cm 10 ⋅ 3 ⋅10
Полученный ответ означает, что нагрев будет столь высоким,
что температура значительно (более чем в 100 раз) превысит тем-
пературу испарения алюминия. Поэтому оценки величины темпе-
ратуры и глубины прогрева, полученные в данной задаче, далеки от
их реальных значений, хотя бы потому, что свойства среды в ре-
зультате такого мощного нагрева кардинально изменяются. Каче-
ственная же сторона результатов вполне правильная: тепловой им-
пульс уйдёт на очень малое расстояние ~10-2 см, а температура по-
верхности значительно превысит температуру испарения.
Иными словами, металл в месте нагрева будет испаряться. Надо
также иметь в виду, что столь сильно нагретый пар будет ионизи-
рован, так что возле поверхности металла возникнет плазма, нали-
чие которой создаст совершенно иные условия передачи теплоты
металлу.

117
Задача 8.9. Оценить глубину промерзания грунта за бесснежную
зиму (~ 120 сут). Теплопроводность грунта принять ~1 Вт/(м⋅град),
плотность – 2,7⋅103 кг/м3, его теплоёмкость ~ 106 Дж/(м3⋅град).
Решение. Из (8.4) находим искомую глубину:

κt 1 ⋅120 ⋅ 24 ⋅ 3600 1 ⋅1,20 ⋅ 2,4 ⋅ 3,6 ⋅106


L~ ~ ~ ~ 3 м.
c 106 106
Длина свободного пробега. При рассмотрении теплопроводно-
сти и диффузии в газах необходимо предварительно уточнить ха-
рактер взаимодействия молекул газа.
Взаимодействие между молекулами газа осуществляется путем
их столкновений. В течение большей части времени молекулы на-
ходятся сравнительно далеко друг от друга и движутся как свобод-
ные, практически не взаимодействуя друг с другом. Молекулы
взаимодействуют лишь во время их взаимных столкновений. Этим
газ отличается от жидкости, где молекулы находятся в непрерыв-
ном взаимодействии, и об их отдельных «столкновениях» не может
быть и речи.
Сталкиваться молекулы могут самым различным образом. Мы
будем понимать под столкновениями только те случаи, когда моле-
кулы проходят настолько близко друг от друга, что взаимодействие
существенно меняет их движение, т.е. их скорости существенно
меняются по величине или направлению.
Столкновения молекул в газе происходят совершенно беспоря-
дочно. Поэтому и путь, проходимый молекулой между испытывае-
мыми ею двумя последовательными столкновениями, может быть
самым разнообразным. Можно, однако, ввести понятие о некото-
рой средней величине длины пробега молекул газа между столкно-
вениями. Это расстояние, которое называют просто длиной свобод-
ного пробега молекул, является важной характеристикой молеку-
лярно-кинетических свойств газа; будем обозначать его буквой λ.
Наряду с этой величиной можно рассматривать также и среднее
время τ между двумя последовательными столкновениями. Оче-
видно, что по порядку величины

118
λ
τ~ ,
υ
где υ – средняя скорость теплового движения молекул.
Рассмотрим две сталкивающиеся молекулы, из которых одну
будем считать неподвижной. Представим себе, что неподвижная
молекула находится в некоторой плоскости, а движущаяся молеку-
ла пересекает эту плоскость. Поскольку мы говорим о столкнове-
нии молекул только в тех случаях, когда в результате столкновения
их движение существенно меняется, то столкновение происходит,
если движущаяся молекула пересечет плоскость где-либо в преде-
лах определенной небольшой площадки, описанной вокруг непод-
вижной молекулы. Эта «прицельная» площадь, в которую должна
попасть молекула, называется эффективным сечением (или просто
сечением) столкновений; обозначим его буквой σ.
Задача 8.10. Для молекул, рассматриваемых как твердые шари-
ки с радиусами r0, найдите эффективное сечение столкновений.
Решение. Наибольшее расстояние между центрами двух шари-
ков, на котором они могут пройти так, чтобы еще коснуться друг
друга, равно 2r0. Поэтому «прицельная» площадь, в которую долж-
на попасть молекула для того, чтобы произошло столкновение, есть
круг с радиусом 2r0 вокруг центра неподвижной молекулы. Таким
образом, эффективное сечение столкновений в рассматриваемом
случае равно σ = 4πr02, т.е. учетверенной площади поперечного се-
чения шарика.
В действительности, конечно, молекулы не являются твердыми
шариками. Однако поскольку сила взаимодействия двух молекул
очень быстро убывает с увеличением расстояния между ними, то
столкновения происходят лишь, если молекулы почти «задевают»
друг друга. Поэтому эффективное сечение столкновений имеет по-
рядок величины площади поперечного сечения молекулы.
Пусть молекула при своем движении прошла 1 см. Представим
себе, что молекула при этом вырезает из пространства объем дли-
ной 1 см и площадью поперечного сечения σ; объем этой цилинд-
рической области равен σ. Молекула на своем пути столкнется со
всеми теми молекулами, которые находятся внутри этого цилинд-
ра. Пусть п – число молекул в единице объема. Тогда число моле-
119
кул в объеме σ есть пσ. Таким образом, на пути в 1 см молекула
испытывает пσ столкновений. Среднее же расстояние между двумя
столкновениями, т.е. длина свободного пробега, имеет порядок ве-
личины
λ ~ 1/ пσ.
Из этого выражения видно, что длина пробега зависит только от
плотности газа – обратно пропорциональна ей.
Например, для воздуха при 0 °С и атмосферном давлении n ~
~ 3⋅1019 см–3. Эффективное сечение σ ~ 5⋅10–15 см2, следовательно,
длина пробега молекул
λ ~ 1/пσ ~ 1/3⋅1019⋅5⋅10–15 ~ 10–5 см.
Средняя тепловая скорость молекул v ~ 5⋅104 см/с, соответст-
венно, время τ между столкновениями τ ~ 2⋅10–10с.
Длина пробега быстро возрастает с уменьшением давления. Так,
при давлении воздуха в 1 мм рт. ст. длина пробега λ > 10–2 см; в
высоком вакууме, при давлениях порядка 10–6 мм рт. ст. длина про-
бега достигает десятков метров.
Длина свободного пробега была найдена нами в предположении,
что движется лишь одна молекула, а все прочие неподвижны. Учёт
движения всех молекул приводит к результату:
1
λ= .
2nσ
Задача 8.11. Сколько столкновений z испытывает в среднем мо-
лекула СО2 за одну секунду при нормальном давлении и темпера-
туре? Газокинетический диаметр молекулы СО2 d = 10–7 см.
Решение. Путь, пройденный молекулой за единицу времени, ра-
вен её средней скорости теплового движения v. Число столкнове-
ний на этом пути равно отношению пройденного молекулой пути к
средней длине свободного пробега:
v v Pσ
z = = vnσ = ,
λ kT
3kT 3RT 3 ⋅ 8,3 ⋅ 300
v~ ~ ~ −3
~ 410 м/с ~ 4,1 ⋅104 см/с ,
m μ 44 ⋅10

120
πd 2
σ= ~ 0,79 ⋅10−14 см 2 ,
4
P P 105
n= = NA ~ 6 ⋅1023 ⋅ ~ 0,24 ⋅1026 м −3 ~ 2,4 ⋅1019 см −3 ,
kT RT 8,3 ⋅ 300
z ~ 7,9 ⋅109 с−1.
Диффузия и теплопроводность в газах. Используя понятие о
длине свободного пробега, можно определить порядок величины
коэффициентов диффузии и теплопроводности в газах и выяснить
характер их зависимости от состояния газа.
Задача 8.12. Оценить коэффициент диффузии в газе, выразив
его через среднюю длину свободного пробега молекул и среднюю
скорость их теплового движения.
Решение. Рассмотрим смесь двух газов, общее давление и тем-
пература которой везде одинаковы, а состав меняется вдоль одного
направления, которое выбираем в качестве оси х.
Будем рассматривать один из газов (газ 1) в смеси, и пусть п1 –
число его молекул в единице объема; это число есть функция коор-
динаты х. Диффузионный поток j представляет собой избыток чис-
ла молекул, проходящих за 1 с в положительном направлении оси х
через перпендикулярную ей единичную площадку, над числом мо-
лекул, проходящих через эту же площадку в отрицательном на-
правлении.
Число молекул, проходящих в 1 с через площадку в 1 см2, по
порядку величины равно произведению n1v/6, где v – средняя теп-
ловая скорость молекул.
При этом можно считать, что число молекул, пересекающих эту
площадку слева направо, определяется значением плотности п в
том месте, где молекулы испытали свое последнее столкновение,
т.е. на расстоянии λ слева от площадки; для молекул же, проходя-
щих справа налево, надо взять значение п на расстоянии λ справа
от площадки. Множитель 1/6 добавлен потому, что все молекулы
мы можем разбить на 3 группы, в каждой из которых молекулы
движутся преимущественно в направлении той или иной коорди-
натной оси. Так, 1/3 из всех молекул движется вдоль оси х. Из них
121
половина движется в сторону площадки, а другая половина – в об-
ратную сторону. Тем самым в сторону площадки движется 1/6
часть молекул.
Если координата самой площадки есть х, то, следовательно,
диффузионный поток дается разностью
vn ( x − λ ) − vn1 ( x + λ )
j~ 1 .
6
Поскольку длина пробега λ есть малая величина, то разность
n1(x –λ) – n1(x+λ) можно записать следующим образом:
n ( x − λ ) − n1 ( x + λ ) dn
n1 ( x − λ) − n1 ( x + λ) = 2λ 1 ≈ −2λ 1 .
2λ dx
Таким образом,
1 dn
j ~ − λv 1 .
3 dx
Сравнив это выражение с законом Фика
dn
j ~ −D 1 ,
dx
мы видим, что коэффициент диффузии в газе по порядку величины
равен (сравните с задачей 8.1):
1
D ~ λv.
3
Длина пробега λ ~ 1/пσ, где п – полное число молекул обоих га-
зов в единице объема. Поэтому можно написать D также и в виде
v
D~ .

Наконец, согласно уравнению состояния идеального газа плот-
ность числа молекул в нем n = р/kT, так что
vkT
D~ .

Таким образом, коэффициент диффузии в газе обратно пропор-
ционален его давлению (при заданной температуре). Поскольку те-
пловая скорость молекул пропорциональна Т , то коэффициент
диффузии растет при увеличении температуры пропорционально
Т 3/2 (если можно считать постоянным сечение столкновений).
122
По поводу изложенного вывода надо сделать следующее заме-
чание. При вычислении j мы рассуждали так, как будто дело шло
об одном газе, между тем как в действительности есть смесь двух
газов. Поэтому остается, собственно говоря, неясным, к молекулам
какого из двух газов относятся величины σ и v. Поскольку речь
идет лишь об оценке порядка величины коэффициента диффузии,
этот вопрос несуществен, если молекулы обоих газов сравнимы по
своим массам и размерам. Но при большом различии между ними
вопрос может иметь существенное значение. Более детальное рас-
смотрение показывает, что в таком случае под v надо понимать
большую из тепловых скоростей (т.е. скорость молекул меньшей
массы), а под σ – наибольшее из эффективных сечений.
Для примера в табл. 8.2 приведены значения коэффициента
диффузии в некоторых газовых смесях при нормальных условиях.
Таблица 8.2

Компоненты смеси D, см2/с Компоненты смеси D, см2/с


Водород – кислород 0,70 Пары воды – воздух 0,23
СО2 – воздух 0,14 Самодиффузия СО2 0,10

Диффузия в газах происходит гораздо быстрее, чем в жидко-


стях. Например, коэффициент диффузии сахара в воде (при ком-
натной температуре) составляет всего 0,3⋅10–5 см2/с, а NaCl в воде –
1,1⋅10–5 см2/с.
Интересно сравнить истинное расстояние, проходимое молеку-
лами газа в их тепловом движении, с величиной их среднего упо-
рядоченного смещения при диффузии. Так, молекулы воздуха (в
нормальных условиях) проходят за 1 с расстояния порядка 5⋅104 см.
Диффузионное же смещение за 1 с составляет по порядку величи-
ны всего
Dt ~ 0,2 ⋅1 ~ 0,5 см.
Определение коэффициента теплопроводности газа, по сущест-
ву, не требует новых вычислений. Достаточно обратить внимание
на отмеченную ранее аналогию между процессами теплопроводно-
сти и диффузии: теплопроводность представляет собой «диффузию
123
энергии», причем роль коэффициента диффузии D играет коэффи-
циент температуропроводности χ. В данном случае оба процесса
осуществляются одним и тем же механизмом – непосредственным
переносом молекулами газа. Поэтому можно утверждать, что по
порядку величины коэффициент температуропроводности совпада-
ет с коэффициентом самодиффузии газа, т. е.
χ ~ vλ.
Коэффициент же теплопроводности κ получается умножением χ
на теплоемкость 1 см3 газа. В этом объеме содержится n/NA молей
газа (NA – число Авогадро), и потому его теплоемкость есть nC/NA,
где С – молярная теплоемкость (писать ли здесь Ср или СV – безраз-
лично, поскольку они не отличаются друг от друга по порядку ве-
личины). Таким образом,
nC vλnC
κ~χ ~ ,
NA NA
и, подставив λ ~ 1/nσ, получим окончательно
vC
κ~ .
σN A
Молярная теплоемкость газа не зависит от его плотности. По-
этому мы приходим к замечательному, на первый взгляд, парадок-
сальному результату: теплопроводность газа зависит только от его
температуры, но не зависит от его плотности или давления.
Теплоемкость газа мало зависит от температуры; то же самое
относится и к эффективному сечению. Поэтому можно считать, что
коэффициент теплопроводности газа (вместе с тепловой скоростью
υ) пропорционален Т . В действительности теплопроводность
растет с температурой несколько быстрее, потому что с повышени-
ем температуры обычно повышается теплоемкость и уменьшается
эффективное сечение.
В табл. 8.3 приведены для примера значения коэффициента те-
плопроводности некоторых газов при 0 °С.
Выше было отмечено, что коэффициент теплопроводности газа
зависит от одной лишь температуры и не зависит от давления. Это
справедливо лишь постольку, поскольку длина пробега λ зависит
от плотности газа п. При понижении давления газа уменьшается его
124
Таблица 8.3
плотность, следовательно, растёт длина
пробега молекул. Рано или поздно она
κ, сравняется с размерами d сосуда, в ко-
Вещество
Дж/(см⋅с⋅К)
тором находится газ (λ ~ d). После этого
Cl 0,72⋅10–4
она расти перестанет. Коэффициент те-
CO2 1,45⋅10–4
плопроводности газа в этом случае ока-
Воздух 2,41⋅10–4
зывается равным
Н2 16,8⋅10–4
nC vdC
κ~χ ~ n,
NA NA
и начнёт уменьшаться при понижении плотности n⋅m газа (n – кон-
центрация молекул газа).
Например, рассмотренный эффект объясняет свойство сосуда
Дьюара (термоса) долгое время сохранять неизменной температуру
содержимого этого сосуда. Термос представляет собой сосуд с
двойными стенками, из пространства между которыми откачан
воздух. Теплопроводность разреженного воздуха оказывается на-
столько низкой, что температура содержимого термоса почти не
меняется в течение многих часов.

125
9. ВЯЗКОСТЬ ГАЗОВ И ЖИДКОСТЕЙ

Коэффициент вязкости. Если в потоке жидкости (или газа)


скорость течения различна в разных местах, то такой поток не яв-
ляется равновесным, и в нём будут происходить процессы, стре-
мящиеся выровнять скорость течения. Эти процессы называются
внутренним трением или вязкостью. Подобно тому, как при тепло-
проводности возникает тепловой поток из более нагретых в менее
нагретые участки среды, так и при внутреннем трении благодаря
тепловому движению молекул происходит передача импульса от
более быстрых участков потока к менее быстрым.
Вязкость, аналогично диффузии и теплопроводности, характе-
ризуется коэффициентом вязкости. Для определения этого коэф-
фициента рассмотрим поток жидкости, в
z
котором вектор скорости течения (кото-
v
рый обозначим буквой v имеет постоянное
П вдоль всего потока направление. Пусть ве-
личина скорости v меняется только вдоль
fx fx одного направления, перпендикулярного
x направлению скорости; выберем это на-
правление в качестве оси z; тогда
Рис. 9.1
v = v(z) (рис. 9.1).
Аналогично диффузионному потоку и потоку теплоты вводится
понятие о потоке импульса: это полный импульс, переносимый в
1 с в положительном направлении оси z через единичную площад-
ку, перпендикулярную оси z. Обозначим этот поток буквой П. В
полной аналогии с другими процессами переноса можно утвер-
ждать, что поток импульса пропорционален градиенту скорости те-
чения v:
dv
Π = −η . (9.1)
dz
Величина η называется коэффициентом вязкости среды.
Если жидкость течет, соприкасаясь с твердой поверхностью (на-
пример, со стенками трубы), то непосредственно прилегающий к
твердой стенке слой жидкости полностью задерживается, как бы
126
«прилипая» к ней, благодаря наличию сил молекулярного сцепле-
ния между поверхностью твердого тела и жидкостью (или газом).
Поэтому ясно, что по мере приближения к стенке скорость потока
будет уменьшаться и на стенке обратится в нуль. Тем самым, бла-
годаря вязкости возникает поток импульса по направлению из
жидкости к стенке.
С другой стороны, как мы знаем из механики, импульс, пере-
данный телу за единицу времени, есть сила, действующая на тело.
Поэтому импульс П, переносимый в единицу времени через едини-
цу поверхности и передаваемый, в конце концов, от жидкости к
стенке, представляет собой силу трения, действующую на единицу
поверхности твердой стенки со стороны протекающей мимо нее
жидкости.
Размерность потока П есть размерность импульса, деленного на
площадь и на время, т. е.
[П] = масса/длина⋅время2.
Размерность же dv/dz есть время–1. Поэтому
[η] = Н⋅с/м2 = Па⋅с (CИ),
[η] = г/с⋅см = Пз (пуаз) (СГСЕ),
1 Па⋅с = 10 Пз.
Коэффициент вязкости определяет быстроту передачи импульса
из одного места потока в другое. Скорость же равна импульсу, де-
ленному на массу. Поэтому быстрота выравнивания скорости по-
тока будет определяться величиной η/ρ, где ρ – плотность, т. е.
масса единицы объема жидкости. Величину ν = η/ρ называют ки-
нематической вязкостью, в отличие от самого коэффициента η,
называемого в этой связи динамической вязкостью. Размерность
кинематической вязкости совпадает с размерностью коэффициен-
тов диффузии и температуропроводности:
длина 2
[ν ] = ,
время
т. е. ν представляет собой как бы коэффициент диффузии для ско-
рости.

127
Величину коэффициента вязкости газов можно оценить, осно-
вываясь на том, что все три процесса – вязкость, теплопроводность
и самодиффузия – осуществляются в газе одним и тем же молеку-
лярным механизмом. В данном случае величиной, аналогичной ко-
эффициенту диффузии, является кинематическая вязкость ν = η/ρ.
Поэтому можно утверждать, что для газа все три величины ν, χ и D
совпадают по порядку величины. Таким образом,
ν ~ υ λ. (9.2)
Насколько хорошо соблюдается у газов приближенное совпаде-
ние коэффициентов ν, χ, D, видно, например, из значений этих ве-
личин для воздуха (при 0oС): кинематическая вязкость ν = 0,13,
температуропроводность χ = 0,19, а коэффициент самодиффузии
азота и кислорода D ~ 0,18.
В табл. 9.1 приведены некоторые значения коэффициентов вяз-
кости газов и жидкостей (при температуре 20°С).
Таблица 9.1

Вещество
η, ν, Вещество
η, ν,
г/с⋅см см2/с г/с⋅см см2/с
Водород 0,88⋅10–4 0,95 Вода 0,010 0,010
Воздух 1,8⋅10–4 0,150 Ртуть 0,0155 0,0014
Бензол 0,65 0,72 Глицерин 15,0 12,0

Хотя между явлениями диффузии, теплопроводности и вязкости


и имеется формальное сходство, однако между ними имеется также
и существенное различие, связанное с тем, что концентрация и
температура – скалярные величины, между тем как скорость – ве-
личина векторная. В простейшем случае, когда скорость имеет вез-
де одинаковое направление, справедлива формула (9.1) для П. Она,
однако, не является универсальной. Так, для жидкости, равномерно
вращающейся как целое вместе с цилиндрическим сосудом вокруг
оси последнего, эта формула неприменима. Хотя в данном случае
круговая скорость частиц жидкости увеличивается вместе с рас-
стоянием от оси сосуда, тем не менее, никакого потока импульса,
т.е. никаких сил трения, в жидкости не возникает. Равномерное
вращение жидкости как целого (в отсутствии трения в подвесе со-
128
суда) не нарушает теплового равновесия и могло бы продолжаться
неограниченно долго без выравнивания скоростей.
Задача 9.1. Вычислите силу трения, возникающую между двумя
движущимися друг относительно друга параллельными плоскостя-
ми, промежуток между которыми заполнен жидкостью с вязкостью
dv
η. Для вычислений применить формулу Π = −η .
dz
Решение. Пусть v0 есть скорость этого v0
движения, a h – расстояние между плоско-
стями (на рис. 9.2 нижняя плоскость поко- h
ится, а верхняя движется со скоростью v0).
«Примыкающая» к стенкам жидкость увле- Рис. 9.2
кается ими, так что скорость течения жид-
кости у нижней и верхней стенок равна соответственно 0 и v0. В
промежутке между стенками скорость v меняется по линейному за-
кону
v
v = 0 z,
h
где z – расстояние от нижней стенки (этот закон получается так же,
как в совершенно аналогичной задаче о теплопроводности в плос-
ком слое). Искомая сила трения, действующая на единицу площади
поверхности каждой из твердых плоскостей и стремящаяся замед-
лить их относительное движение, дается величиной потока им-
пульса
dv v
Π=η =η 0
dz h
и равна
v
F =Π=η 0,
h
т.е. пропорциональна скорости плоскостей v и обратно пропорцио-
нальна расстоянию между ними.
Задача 9.2. Рассмотрите стационарный поток жидкости плотно-
сти ρ и вязкости η, текущей по наклонной плоскости с углом на-
клона α к горизонту. Найдите зависимость скорости жидкости от
расстояния y до дна потока и расход жидкости, т.е. её объём ежесе-

129
кундно протекающий через поперечное сечение потока. Глубина
потока h.
Решение. Движение жидкости вызывается проекцией силы тя-
жести на направление наклонной плоскости. Эта сила уравновеши-
вается силой трения. Рассмотрим участок верхнего слоя жидкости
глубиной h – y и площадью основания, равной единице (заштрихо-
ван на рис. 9.3).
Масса жидкости в слое
y
m = ρ(h – y).
h Условие равенства сил, дейст-
вующих на слой в направлении,
y
Fсопр параллельном оси OX, запишется в
dy
виде
v mg sin α = Fсопр ,
dv
mg x ρ(h – y ) g sin α = η .
α dy
Рис. 9.3 Откуда
ρ
d v = g sin α(h – y )dy,
η
ρ ρ ⎛ y2 ⎞
v= g sin α ∫ (h – y )dy = g sin α ⎜ hy − ⎟ + const.
η η ⎝ 2 ⎠
Поскольку на дне потока (y = 0) скорость должна быть равна ну-
лю, следовательно, в полученной формуле константа равна нулю.
Тем самым:
ρ ⎛ y2 ⎞
v( y ) = g sin α ⎜ hy − ⎟ .
η ⎝ 2 ⎠
График распределения скорости жидкости по высоте изображён
на рис. 9.4, а.

Рис. 9.4

130
Из полученного результата находим, в частности, скорость на
поверхности потока:
ρgh 2
v( h) = sin α .

Как видим, скорость на поверхности потока пропорциональна
квадрату его глубины. Объём жидкости dQ, протекающей в едини-
цу времени через поперечное сечение слоя единичной ширины и
толщиной dy (этот слой изображён на рисунке пунктиром), равен
dQ = v(y)dy,
и согласно найденной формуле для скорости запишется в виде
ρ ⎛ y2 ⎞
dQ = v( y )dy = g sin α ⎜ hy − ⎟ dy.
η ⎝ 2 ⎠
Интегрируя по всей глубине потока, найдём:
h
ρ
h
⎛ y2 ⎞ ρ h3
Q = ∫ v( y )dy = g sin α ∫ ⎜ hy − ⎟ dy = g sin α ,
0 η 0⎝ 2 ⎠ η 3
ρgh3
Q= sin α.

Заметим, что глубина потока h растёт как корень кубический из
расхода жидкости:
h ~ 3 Q.
Причём рост этот очень резкий при малых расходах (рис. 9.4, б),
т.е. для обеспечения даже сравнительно небольшого расхода требу-
ется поток конечной глубины. Этим можно объяснить известный
факт, состоящий в том, что вода со стенок мокрого стакана или
чашки полностью не стекает. По мере стекания воды толщина
плёнки воды, оставшейся на стенке, будет уменьшаться, что ещё
более снизит скорость воды. Тем самым вода скорее испарится со
стенки стакана, нежели стечёт с него. Именно это мы и наблюдаем
в действительности.
Задача 9.3. Жидкость течет по цилиндрической трубке с радиу-
сом а и длиной L под влиянием перепада давлений Δр = р2 – р1 на
концах этой трубки. Считая, что скорость и течения жидкости на-
правлена везде вдоль оси трубки, а по величине меняется в перпен-
131
дикулярном оси (радиальном) направлении в зависимости лишь от
одной координаты – расстояния r от оси, найдите зависимость ско-
рости от расстояния до оси трубки, а также расход жидкости.
Решение. Поток импульса, переносимого в радиальном направ-
лении:
du
Π = −η .
dr
Рассмотрим объем жидкости, ограниченный проведенной внут-
ри трубки коаксиальной с ней цилиндрической поверхностью неко-
торого радиуса r. Полный поток импульса через эту поверхность
(её площадь есть 2πrL) равен
du
2πrLΠ = −2 πηrL .
dr
Это и есть сила трения, действующая на рассматриваемый объ-
ем жидкости со стороны остальной жидкости. Она уравновешива-
ется силой перепада давлений (приложенных к основаниям цилин-
дра), равной πr2Δp. Приравнивая эти силы, получим уравнение
du
πr 2 Δp = −2πηrL ,
dr
du r Δp Δp Δp 2
2η L ∫
откуда =− , u=− rdr = − r + const.
dr 2η L 4η L
Константа определяется из условия равенства нулю скорости на
поверхности самой трубки, т. е. при r = а. Окончательно получаем
Δp 2 2
u=
4 ηL
(
а −r . )
Таким образом, скорость меняется по квадратичному закону от
Δp 2
нуля на стенке до максимального значения uмакс = а на оси
4ηL
трубки (рис. 9.5).

Рис. 9.5
132
О полученном нами результате говорят, что текущая в трубке
жидкость имеет параболический профиль скоростей.
Определим количество (массу М) жидкости, вытекающей в еди-
ницу времени из трубки. Обозначим через dV(r) объем жидкости,
вытекающей в единицу времени через кольцо внутренним радиу-
сом r и шириной dr:
dV(r) = u(r)dS = u(r)2πrdr,
где и(r) – скорость жидкости на расстоянии r от оси, а dS = 2πrdr –
площадь кольца радиуса r и ширины dr. Поскольку u(r) нам извест-
на, то
Δp 2 2 πΔp 2 2
dV (r ) = u (r )2πrdr = (
4 ηL
)
а − r 2πrdr = (2 ηL
)
а − r rdr.

Отсюда
πΔp πΔp ⎛ a 2 r 2 r 4 ⎞ πΔpr 2 ⎛ 2 r 2 ⎞
V (r ) = (
2 ηL ∫
а 2
−)r 2
rdr = ⎜
2η L ⎝ 2
− ⎟=
4 ⎠ 4η L ⎝
⎜a − ⎟
2⎠
(произвольная постоянная положена равной нулю, поскольку
должно быть V(0) = 0). Полный объем жидкости, вытекающей из
трубки за единицу времени, есть значение V(r) при r = а:
πΔpa 4
V (a) = .
8ηL
Умножив его на плотность жидкости ρ, найдем искомую массу
πρΔpa 4 πΔpa 4
М= = .
8ηL 8vL
Эта формула называется формулой Пуазейля. Мы видим, что ко-
личество вытекающей из трубки жидкости пропорционально чет-
вертой степени радиуса трубки.
Задача 9.4. Как зависит от температуры вязкость газа?
Решение. Выше было показано, что кинематическая вязкость га-
за по порядку величины совпадает с его коэффициентом диффузии
ν ~ λv (λ – длина свободного пробега молекул, v – тепловая ско-
рость молекул газа). Плотность газа ρ = n⋅m, где т – масса одной
молекулы, a n – число молекул в единице объема; поэтому для ко-
эффициента вязкости η = ρν получаем выражение

133
mv
η ~ nmvλ ~ ,
σ
где σ – сечение столкновений. Мы видим, что коэффициент вязко-
сти, как и коэффициент теплопроводности, не зависит от давления
газа. Поскольку тепловая скорость v пропорциональна Т ,
можно считать, что и коэффициент вязкости газа пропорционален
корню из температуры:
η~ Т .
Это заключение, однако, справедливо лишь в той степени, в ко-
торой можно считать постоянным сечение столкновений σ. Выше
указывалось, что сечение несколько возрастает при уменьшении
температуры. Соответственно этому вязкость убывает с уменьше-
нием температуры быстрее, чем Т .
Вязкость жидкостей обычно убывает с повышением температу-
ры; это естественно, поскольку при этом облегчается взаимное пе-
ремещение молекул. У маловязких жидкостей, например у воды,
это падение хотя и заметно, но не очень значительно.
Число Рейнольдса. Мы рассмотрели простейшие задачи о дви-
жении жидкости. В более сложных случаях точное решение задачи
наталкивается обычно на очень большие математические трудно-
сти и, как правило, оказывается невозможным. Например, не может
быть решена в общем виде задача о движении в жидкости тела да-
же такой простой формы, как шар.
В связи с этим, при исследовании различных вопросов о движе-
нии жидкости приобретают большое значение простые методы, ос-
нованные на соображениях о размерности тех физических величин,
от которых это движение может зависеть.
Рассмотрим, например, равномерное движение твердого шара
через жидкость, и пусть задача заключается в определении испы-
тываемой шаром силы сопротивления F. Вместо того, чтобы гово-
рить о движении тела через жидкость, можно было бы говорить и о
вполне эквивалентной задаче об обтекании неподвижного тела по-
током жидкости; такая постановка задачи отвечает наблюдениям
над обтеканием тел потоком газа в аэродинамической трубе.

134
Физические свойства жидкости, определяющие ее течение или
движение в ней посторонних тел, характеризуются всего двумя ве-
личинами: ее плотностью ρ и коэффициентом вязкости η. Кроме
того, в рассматриваемом случае движение зависит еще от скорости
шара u и от его радиуса а. Таким образом, в нашем распоряжении
есть всего четыре параметра со следующими размерностями:
г г см
[ρ] = 3 , [η] = , [u ] = , [а ] = см.
см см ⋅ c c
Из них можно составить безразмерную величину. Прежде всего,
исключить размерность массы можно лишь одним способом – раз-
делив η на ρ:
[ν]= [η/ρ] = см2/с.
Далее, для исключения размерности времени делим и на ν:
[u/ν] = 1/см.
Безразмерную величину мы получим, умножив отношение u/ν
на радиус а. Эту величину обозначают символом Re:
uа ρ uа
Re = =
ν η
и называют числом Рейнольдса. Она является очень важной харак-
теристикой движения жидкости. Очевидно, что всякая другая без-
размерная величина может быть только функцией этого числа.
Вернемся к определению силы сопротивления. Она имеет раз-
мерность г⋅см/с2. Величиной с такой размерностью, составленной
из тех же параметров, является, например, ρи2а2.
Всякая другая величина той же размерности может быть пред-
ставлена в виде произведения ρи2а2 на некоторую функцию безраз-
мерного числа Рейнольдса. Поэтому можно утверждать, что иско-
мая сила сопротивления выражается формулой вида:
F = ρu 2 a 2 f ( Re ) .
Разумеется, неизвестная функция f (Re) не может быть опреде-
лена из соображений размерности. Однако с помощью этих сооб-
ражений нам удалось свести задачу об определении функции четы-
рех параметров – силы F в зависимости от ρ, u, η и а – к задаче об
135
определении всего одной функции f (Re). Эта функция может быть
определена, например, экспериментально. Измерив силу сопротив-
ления, испытываемую каким-либо одним шариком в какой-либо
одной жидкости, и построив по полученным данным график функ-
ции f (Re), мы тем самым получим возможность узнать силу сопро-
тивления для движения любого шара в любой жидкости.
Для стационарного движения в жидкости тел любой другой
формы под величиной а в числе Рейнольдса надо понимать какой-
либо линейный размер тела заданной формы, и мы получаем воз-
можность сравнивать течения жидкости вокруг геометрически по-
добных тел, отличающихся лишь своими размерами. Движения,
отличающиеся значениями параметров ρ, u, η, а при одинаковом
значении числа Рейнольдса, называют подобными. Вся картина
движения жидкости в таких случаях отличается лишь масштабами
всех своих характеристик: расстояний, скоростей и т. д.
Все сказанное относится не только к жидкости, но и к газам, при
том условии, что плотность среды (жидкости или газа) в процессе
движения не испытывает сколько-нибудь заметного изменения, так
что ее можно считать постоянной (несжимаемая среда). Хотя с
обычной точки зрения газ является легко сжимаемой средой, но те
изменения давления, которые возникают в газе при его движении,
обычно недостаточны для сколько-нибудь существенного измене-
ния его плотности. Газ перестает вести себя как несжимаемая среда
лишь при скоростях, сравнимых со скоростью звука.
Задача 9.4. Из несжимаемой жидкости, заполняющей всё про-
странство, внезапно удаляется сферический объём радиуса а. Оце-
ните время, за которое образовавшаяся полость заполнится жидко-
стью. Вязкостью жидкости пренебречь, давление в жидкости р,
плотность жидкости ρ.
Решение. Оценим время на основании анализа размерностей па-
раметров, определяющих искомую величину. Размерность давле-
ния:
[р]= сила/площадь = масса/длина⋅время2.
Избавимся от размерности массы, поделив давление р на плот-
ность ρ:

136
⎡ p⎤ кг ⋅ м3 м2
= =
⎢ ρ ⎥ м ⋅ с 2 ⋅ кг с 2 .
⎣ ⎦
Поделив р/ρ на квадрат размера полости а, избавимся от раз-
мерности длины:
⎡ p ⎤ м2 1
⎢ ρа 2 ⎥ м 2 ⋅ с 2 = с 2 .
=
⎣ ⎦
Тем самым, получаем величину, имеющую размерность времени:
ρ
t~a .
p
Полученная формула и даёт искомую оценку времени заполнения
полости жидкостью. Точное решение задачи приводит к ответу:
ρ
t = 0,915a .
p
Для полости в воде размером а ~ 1 см и давлении порядка 1 атм
время оказывается порядка 10–3 с. Оцените сами скорость жидко-
сти, заполняющей полость, и давление в жидкости в момент захло-
пывании полости.
Задача 9.5. При землетрясениях в океане возникают протяжён-
ные колебания уровня поверхности океана – волны цунами. Оцени-
те скорость с распространения таких волн, приняв глубину океана
равной h.
Решение. Аналогично предыдущей задаче произведём оценку
скорости волн на основании анализа размерностей величин, опре-
деляющих процесс распространения волн. Очевидно, что колеба-
ния воды вызваны силой тяжести, поэтому скорость волн должна
зависеть от ускорения свободного падения g, размерность которого
[g] = м/с2. Для получения нужной нам размерности м/с можно со-
ставить единственную комбинацию:
c ~ gh .
Интересно, что точное решение задачи приводит к точно такому
же ответу:
c = gh .

137
Средняя глубина океана составляет около 4 км, тем самым ско-
рость цунами в океане составляет порядка 200 м/с (720 км/ч). У бе-
рега глубина воды значительно меньше, соответственно уменьша-
ется и скорость волн, но растёт их высота, поскольку передние уча-
стки волны замедляются при подходе к берегу, в то время как зад-
ние участки движутся по более глубокой воде и нагоняют передние
части волны.
Задача 9.5. Наблюдаемые нами волны на воде обычно возника-
ют под действием ветра. В отличие от цунами такие волны вызы-
вают колебания воды лишь вблизи её поверхности, распространя-
ясь вглубь воды на расстояния порядка длины волны. Оценить ско-
рость с распространения таких волн, приняв длину волны равной λ.
Решение. Аналогично предыдущей задаче скорость волн долж-
на зависеть от ускорения свободного падения g, размерность кото-
рого [g] = м/с2. Для получения нужной нам размерности м/с можно
составить единственную комбинацию:
c ~ gλ .
Скорость таких волн имеет величину порядка скорости ветра,
поэтому длина волн
c2
λ~ .
g
Высота волн обычно не превосходит λ/10. Для штормовых вет-
ров, скорость которых c ~ 20–25 м/с, длина волн оказывается около
40–60 м, а их высота 4–6 м.
Формула Стокса. При достаточно малых скоростях движения
сила сопротивления всегда пропорциональна первой степени ско-
рости. Поскольку сила сопротивления подчиняется формуле
F =ρ и 2а 2 f ( Re ) , то при малых скоростях функция
const
f ( Re ) = .
Re
Тогда получим
const
F = ρи 2 а 2 f ( Re ) = ρи 2 а 2 η = const⋅ ηau.
ρuа

138
Как видим, если сила сопротивления пропорциональна скорости
движения, то она автоматически пропорциональна также и линей-
ным размерам тела (и коэффициенту вязкости жидкости). Опреде-
ление коэффициента пропорциональности в этом законе требует
более детальных вычислений.
Для движения шара в жидкости оказывается, что const = 6π, т.е.
F = 6πηau.
где а – радиус шара (эта формула называется формулой Стокса).
Уточним теперь, что именно подразумевается под «достаточной
малостью» скорости движения, обеспечивающей применимость
формулы Стокса. Поскольку речь идет о виде функции f (Rе), то
искомое условие должно относиться к значениям числа Рейнольд-
са, а поскольку число Re и скорость и (при заданных размерах тела)
пропорциональны друг другу, то ясно, что условие малости скоро-
сти должно быть выражено в виде условия малости числа Re:
ρua uа
Re = = 1.
η ν
Отсюда видно, что условие «достаточной малости» скорости
имеет относительный характер. Фактическая величина допустимых
скоростей зависит от размеров движущегося тела (и от вязкости
жидкости). При очень малых размерах (например, для взвешенных
в жидкости мельчайших частиц, совершающих броуновское дви-
жение) формулу Стокса можно применять и для скоростей, кото-
рые с других точек зрения уже нельзя было бы считать малыми.
Задача 9.5. Шарик радиуса а падает в широкий сосуд, напол-
ненный вязкой жидкостью. Найдите скорость и установившегося
(равномерного) движения шарика. Коэффициент вязкости жидко-
сти равен η, плотность жидкости ρж, плотность шарика ρ.
Рассмотрите случай падения стального шарика в сосуд с глице-
рином. Вязкость глицерина η = 15 г/с⋅см2, его плотность
ρгл = 1,25 г/см3, плотность стали ρ = 7,8 г/см3. Решить аналогичную
задачу для падения в воздухе стального шарика и дождевых капель.
Решение. На шарик, падающий в вязкой среде действуют три
силы: сила тяжести P = mg, архимедова сила FА= ρжVg и сила со-
противления
139
Fсопр = 6πηаи,
где V – объем шарика, а ρ и ρж – соответственно плотность мате-
риала шарика и среды, и – скорость шарика. Написав массу m
шарика как ρV, запишем уравнение движения шарика:

m = ( ρ − ρж )Vg − 6πηаи . (9.3)
dt
Скорость и шарика в процессе его падения монотонно возраста-
ет, но ускорение шарика dи/dt уменьшается с ростом скорости и
обращается в ноль при некоторой скорости, которую мы назовем
установившейся скоростью и обозначим её через и0. Приравняв ус-
корение dи/dt равным нулю, получим значение установившейся
скорости

и0 =
( ρ − ρж )Vg .
6πηа
Найдем теперь закон движения шарика. Поделим обе части
уравнения (9.3) на 6πηа и обозначим τ = m/6πηа. Тогда уравнение
приобретёт вид

τ = и0 − и .
dt
Очевидно, что τ имеет размерность времени. Поделив обе части
полученного уравнения на τ(и – и0) и проинтегрировав по dt, полу-
чим
t
ln(и0 − и ) = − + const
τ
или после потенцирования
t

и = и0 − Ae τ , (9.4)
где А – постоянная величина, значение которой найдем из началь-
ного условия, состоящего в том, что при t = 0 скорость шарика и = 0.
Тогда из (9.4) следует, что А = и0. Окончательно находим:
⎛ − ⎞
t
и = и0 ⎜ 1 − e τ ⎟ .
⎝ ⎠

140
График зависимости скорости 1
u/u 0
от времени показан на рис. 9.6. 0,8
Скорость шарика возрастая с те- 0,6
чением времени асимптотически 0,4
приближается к значению и0. 0,2
Движение шарика оказывает- 0 t /τ
ся сложным: в начале движения, 0 1 2 3 4

пока t << τ шарик движется Рис. 9.6


равноускоренно; скорость его растет пропорционально времени,
что показано на рис. 9.6 пунктирной касательной к графику. Далее
ускорение уменьшается, что видно по уменьшению наклона графи-
ка, и, в конце концов, при t >> τ движение шарика становится
равномерным.
Из приведенного анализа ясен смысл времени τ. Эта величина
характеризует время достижения шариком предельной скорости. За
время, в 2–3 раза большее τ, скорость шарика практически достига-
ет своего предельного значения.
Поскольку τ = m/6πηа, а масса шарика m = ρV = 4πρа3/3, то
2 ρa 2
τ= .
9 η
Полученный результат означает, что время достижения телом
предельной скорости тем меньше, чем меньше его размеры. По-
скольку
и0 =
( ρ − ρж )Vg = ( ρ − ρж )Vg τ = ρ − ρж g τ ~ g τ,
6πηа m ρ
то и предельная скорость шарика тем меньше, чем меньше его раз-
меры.
Рассмотрим соответствующие численные примеры.
Стальной шарик падает в глицерине. Пусть радиус шарика
a = 0,5 см. Для такого шарика время
2 ρa 2 2 ⋅ 7,8 ⋅ 0, 25
τ= = ≈ 0,03 с,
9 η 9 ⋅15
а предельная скорость

и0 =
( ρ − ρж )Vg = ρ − ρж g τ ≈ 7,8 − 1,25 103 ⋅ 0,03 ≈ 25 см/с.
6πηа ρ 7,8
141
Пусть теперь этот шарик падает в воздухе. Плотность воздуха
приблизительно в 103 раз меньше плотности воды, а вязкость воздуха
составляет η ~ 1,8⋅10-4 Пз. Тогда для шарика радиусом а = 0,5 см
найдём
2 ρa 2 2 ⋅ 7,8 ⋅ 0,25
τ= = ≈ 2,4 ⋅103 с ≈ 40 мин,
9 η 9 ⋅1,8 ⋅10−4
ρ − ρвозд
и0 = g τ ≈ g τ ≈ 2,4 ⋅104 м с.
ρ
Ответ получился невообразимый: предельная скорость шарика
составила 24 км/с – вдвое больше второй космической скорости!
Такое, очевидно, невозможно. В чём же дело? Дело в том, что при
столь высоких скоростях режим обтекания шарика воздухом будет
турбулентным, и сила сопротивления будет определяться не вязко-
стью воздуха, а его плотностью, и главное, она будет пропорцио-
нальна квадрату скорости шарика
Fсопр ~ ρвоздa2u2
(подробнее см. далее в п. Турбулентность).
При условии равенства силы тяжести и силы сопротивления
воздуха, когда скорость шарика достигнет своего предельного зна-
чения, получим
mg ~ ρвоздa2u2.
Поскольку т = ρV = 4/3πa3, то для предельной скорости и0 ша-
рика найдём
4π ρ
u0 ~ ag ~ 4 ⋅104 ⋅ 0,5 ⋅10−2 ⋅10 ~ 45м с.
3 ρвозд
Достижение такой скорости потребует времени порядка τ ~
~ и0/g ~ 5 c, соответственно, расстояние, пройденное шариком со-
ставит порядка S ~ и0τ/2 ~ 110 м.
Рассмотрим теперь падение маленьких капель воды в воздухе.
Плотность воздуха приблизительно в 103 раз меньше плотности во-
ды, а вязкость воздуха составляет η ~ 1,8⋅10-4 Пз. Тогда для капель
радиусом а1 = 0,5 мм и а2 = 0,05 мм находим соответственно:
τ1 ~ 0,25 с,
и01 ~ 2,5 м/с,
142
τ2 ~ 2,5⋅10–3 с,
и02 ~ 2,5 см/с.
Полученные результаты объясняют, в частности, почему капли
воды, из которых состоят облака, не падают вниз. Действительно,
капли достаточно малого размера будут уноситься вверх восходя-
щими воздушными потоками, даже если скорости таких потоков
весьма малы.
Как мы видели, для капель диаметром в 0,1 мм достаточно ско-
рости потока всего в 2,5 см/с. Для капель диаметром в 1 мм нужны
скорости порядка 2,5 м/с. Если учесть, что в грозовых облаках ско-
рости воздушных потоков достигают многих десятков метров в се-
кунду, то становится понятным, почему вершины таких облаков
поднимаются до высот в 10 км и более. Даже зимой при относи-
тельно слабых вертикальных потоках в атмосфере маленькие кри-
сталлики льда (снежинки) могут удерживаться в этих потоках и не
опускаться вниз.

143
10. ТУРБУЛЕНТНОСТЬ

Рассмотренное выше течение жидкости по трубе характерно


своей упорядоченностью и плавностью: каждая частица жидкости
движется по определенной прямолинейной траектории, и вся кар-
тина течения представляет собой как бы движение различных слоев
жидкости с различными скоростями друг относительно друга. Та-
кое правильное, стационарное движение жидкости называют лами-
нарным («слоистым»).
Однако такой характер течение жидкости сохраняет лишь при
не слишком больших числах Рейнольдса. Для течения по трубе по-
следнее можно определить формулой
Re = иd/ν,
где d – диаметр трубы, а и – средняя скорость движения жидкости.
Если, например, увеличивать скорость течения (по трубе задан-
ного диаметра), то в некоторый момент характер движения совер-
шенно меняется. Оно становится крайне неупорядоченным. Вместо
плавных линий частицы жидкости описывают запутанные, извили-
стые, непрерывно меняющиеся траектории. Такое движение назы-
вается турбулентным.
Скорость жидкости в каждой точке турбулентного потока со-
вершает нерегулярные, хаотические колебания (или, как говорят,
пульсации) вокруг некоторого среднего значения. Средние значе-
ния скорости описывают картину движения жидкости, в которой
сглажены нерегулярные турбулентные пульсации. Эту усреднен-
ную скорость и имеют обычно в виду, когда говорят просто о ско-
рости турбулентного потока жидкости.
Турбулентное перемешивание жидкости представляет собой го-
раздо более эффективный механизм передачи импульса, чем про-
цесс молекулярной передачи путем внутреннего трения в ламинар-
ном потоке. Поэтому в турбулентном потоке профиль скоростей
существенно отличен от распределения скоростей при ламинарном
течении. Вместо постепенного возрастания скорости от стенки к
оси трубы скорость при турбулентном течении почти постоянна
вдоль большей части площади сечения трубы и лишь в тонком при-
стеночном слое быстро падает до нуля.

144
Малая роль вязкости по сравнению с турбулентным перемеши-
ванием имеет и более общие последствия: вязкость вообще не ока-
зывает непосредственного влияния на свойства турбулентного
движения. Эти свойства определяются поэтому меньшим числом
величин, чем при ламинарном течении,– среди них отсутствует ко-
эффициент вязкости жидкости. Возможности составления комби-
наций величин той или иной размерности из остающихся величин
становятся гораздо более ограниченными и в связи с этим приме-
нение метода подобия может сразу дать более конкретные резуль-
таты.
Для примера найдем зависимость между средней скоростью те-
чения по трубе и градиентом давления, под влиянием которого это
течение происходит (т. е. отношением Δр/L, где Δр – разность дав-
лений на концах трубы, L – ее длина). Величина Δp/L имеет раз-
мерность кг/м2⋅с2. Единственной комбинацией такой размерности,
которую можно составить из имеющихся в нашем распоряжении
величин (скорости и, диаметра трубы d и плотности жидкости ρ),
является ρu2/d. Поэтому можно утверждать, что
Δp ρu 2
= const ,
L d
где const – численный коэффициент. Таким образом, при турбу-
лентном течении по трубе градиенту давления пропорционален
квадрат средней скорости, а не ее первая степень, как при ламинар-
ном течении. (Этот закон, однако, выполняется лишь приближенно,
так как в нем не учтено влияние пристеночного слоя, в котором
происходит очень быстрое падение скорости и вязкость играет су-
щественную роль.)
Задача 10.1. Оцените расстояние, которое должна пролететь в
воздухе пуля, чтобы сила сопротивления воздуха заметно изменила
её скорость.
Решение. Пуля движется в неподвижном воздухе. Взаимодей-
ствие пули с воздухом приводит к потере пулей её импульса. Но
импульс, потерянный пулей, передаётся воздуху. При большой
скорости движения пуля при столкновении с некоторой массой
воздуха сообщает этой массе скорость порядка скорости пули. Тем
145
самым, сила сопротивления заметно снизит скорость пули, если та
передала воздуху импульс, соизмеримый с её начальным импуль-
сом:
тпули Δи ~ твозди,
т.е. масса воздуха твозд, с которым взаимодействовала пуля, должна
быть порядка массы пули.
Плотность воздуха приблизительно в 103 раз меньше плотности
воды, а плотность свинца, из которого сделана пуля, примерно в 10
раз больше плотности воды. Тем самым, плотность пули в 104 раз
больше плотности воздуха. Но это означает, что пуля должна проле-
теть расстояние в 104 раз больше своих размеров. Так как размер пу-
ли порядка 1 см, то пуля должна пролететь порядка 104 см = 100 м.
Мы уже отмечали, что течение по трубе становится турбулент-
ным при достаточно больших значениях числа Рейнольдса. Опыт
показывает, что для этого Re должно быть не меньше 1700. При
меньших значениях Re ламинарное течение вполне устойчиво. Это
значит, что при возмущении потока какими-либо внешними воз-
действиями (сотрясение трубы, неровности на входе в трубу и т.п.)
возникающие нарушения плавности течения быстро затухают. На-
оборот, при Re > 1700 возмущения потока приводят к срыву лами-
нарного режима и возникновению турбулентности.
Турбулентность характерна вообще для течений при очень
больших числах Рейнольдса. Она возникает не только при течении
по трубе, но и при обтекании жидкостью (или газом) различных
твердых тел (или, что то же самое, при движении этих тел через
жидкость). Остановимся более подробно на картине такого обтека-
ния.
В силу закона подобия несущественно, что именно приводит к
большому значению числа Рейнольдса: большие ли значения раз-
меров тела а или скорости движения и, или же малые значения вяз-
кости ν. В этом смысле можно сказать, что при очень больших
числах Рейнольдса жидкость ведет себя так, как если бы она
обладала очень малой вязкостью.
Это относится, однако, лишь к жидкости, текущей вдали от
твердых стенок. Около же самой поверхности твердого тела обра-
зуется тонкий пограничный слой, в котором скорость убывает от
146
значения, соответствующего движению без трения, до нулевого
значения, соответствующего прилипанию вязкой жидкости к стен-
ке. Пограничный слой тем тоньше, чем больше число Рейнольдса.
Внутри этого слоя скорость изменяется очень быстро, и поэтому в
нем вязкость жидкости играет определяющую роль.
Свойства пограничного слоя приводят к важному явлению так
называемого отрыва течения при обтекании тел, в результате чего
позади обтекаемого тела возникает длинная полоса турбулентно
движущейся жидкости – так называемый турбулентный след, пока-
занный на рис. 10.1. Для шара, например, он возникает примерно со
значения Re ~ 1000 (причем Rе = du/ν, где d – диаметр шара).

Рис. 10.1

При очень больших числах Рейнольдса образование турбулент-


ного следа является основным источником сопротивления, испы-
тываемого движущимся в жидкости телом. В этих условиях для
определения закона сопротивления можно снова воспользоваться
соображениями размерности. Испытываемая телом (определенной
формы) сила сопротивления F может зависеть лишь от размеров
тела а, его скорости и и от плотности жидкости ρ, но не от ее вяз-
кости. Из этих трех величии можно составить лишь одну комбина-
цию с размерностью силы – произведение ρa2u2. Поэтому можно
утверждать, что
F = const⋅ρa2u2,
где const – коэффициент, зависящий от формы тела.
147
Таким образом, при очень больших числах Рейнольдса сила со-
противления пропорциональна квадрату скорости (это обстоятель-
ство известно как закон сопротивления Ньютона). Она пропорцио-
нальна также квадрату линейных размеров тела, т.е. площади его
поперечного сечения (которое само пропорционально а2). Наконец,
сила сопротивления оказывается пропорциональной плотности
жидкости. Напомним, что в обратном случае малых чисел Рей-
нольдса сопротивление жидкости пропорционально ее вязкости и
не зависит от плотности.
В то время как при малых значениях Re сопротивление опреде-
ляется вязкостью жидкости, при больших Rе на первый план вы-
двигается влияние инерции (массы) жидкости. Это становится со-
вершено понятным, если заметить, что число Рейнольдса определя-
ет относительную роль силы инерции по отношению к силе вязкого
трения:
ρuа ρu 2 а 2 Fинер
Re = = ~ .
η ηua Fвязк
Как видим, большим числам Рейнольдса соответствует большая
роль сил инерции и, наоборот, при малых числах Рейнольдса отно-
сительно велика роль сил вязкого трения.
Сопротивление при больших числах Рейнольдса очень сильно
зависит от формы тела. Формой тела определяется место отрыва
течения, а тем самым и ширина турбулентного следа. Чем ỳже след,
тем меньше связанное с ним сопротивление. Это обстоятельство
определяет выбор формы тела, при которой оно испытывало бы по
возможности малое сопротивление (такую форму называют хоро-
шо обтекаемой). Хорошо обте-
каемое тело должно быть закруг-
лено спереди и удлинено сзади,
Рис. 10.2 плавно заостряясь к своему концу
(рис. 10.2). Стекающие вдоль такого тела потоки жидкости как бы
плавно смыкаются у его конца, не поворачивая где-либо сильно;
этим устраняется быстрое повышение давления в направлении по-
тока. Отрыв течения происходит лишь у самого заостренного кон-
ца, в результате чего турбулентный след очень узок.
148
Напомним, что все сказанное относится к скоростям, малым по
сравнению со скоростью звука, когда жидкость можно рассматри-
вать как несжимаемую.
Задача 10.2. Почему при турбулентном обтекании тела жидко-
стью сила, действующая на тело, отлична от нуля, ведь при таком
режиме роль вязкости ничтожна?
Решение. Причиной возникновения силы сопротивления в этом
случае является турбулентный след за телом. Действительно, кине-
тическая энергия поступательного движения жидкости при этом
частично переходит в энергию пульсационного движения в турбу-
лентном следе. В области следа средняя скорость движения жидко-
сти оказывается меньше, чем перед телом, что и вызывает возник-
новение силы сопротивления. Это
становится совершенно понятным, А В
если рассмотреть импульс жидко-
сти далеко перед телом и её же им- u0 u1 < u0
пульс за телом. Через сечение АА
за единицу времени пройдёт масса
А a В
жидкости m ~ ρ⋅u0⋅a2, и принесёт
импульс (рис. 10.3): Рис. 10.3
2 2
р0 = mu0 ~ ρ⋅u0 ⋅a .
За телом скорость поступательного движения жидкости в преде-
лах турбулентного следа станет меньше, уменьшится и импульс,
уносимый этой жидкостью:
р1= mu1 ~ ρ⋅u12⋅a2.
Таким образом, жидкость потеряет за единицу времени импульс
Δр = р0 – р1 ~ ρ⋅a2(u02 – u12).
Поскольку u1 пропорциональна u0, то Δр = const⋅ρ⋅a2u02. Но им-
пульс, потерянный жидкостью, передан телу. С другой стороны,
импульс, переданный телу в единицу времени есть сила, дейст-
вующая на тело. Поэтому
F = const⋅ρa2u2.
Задача 10.3. Роль вязкости при турбулентном режиме обтекания
ничтожна, сила же, действующая на тело в потоке жидкости может
быть достаточно большой. Такая же сила согласно третьему закону
Ньютона действует и на жидкость со стороны тела. Так что затраты
149
энергии на поддержание постоянной скорости потока также вели-
ки. На что же расходуется мощность источника, приводящего в
движение жидкость, обтекающую тело?
Решение. В турбулентном следе есть вихри различных масшта-
бов. Самые крупные имеют размеры порядка размеров тела. Но
существуют и мелкомасштабные вихри. Без подвода энергии извне
турбулентные потоки затухают, так как энергия потока передается
от крупных вихрей к вихрям все более и более малого размера, где
роль вязкости уже достаточно велика. Так что в конечном итоге по-
тери энергии и в турбулентном потоке определяются вязкостью.
Задача 10.4. При какой максимальной глубине поток в задаче
9.2 будет оставаться ламинарным?
Решение. Все полученные в задаче 9.2 результаты справедливы,
пока поток ламинарный, т.е. число Рейнольдса Re < Reкр:
vh gh3
Re = = sin α < Reкр ,
ν 2ν 2
2ν 2 Reкр
h< 3 .
g sin α
Для плоского потока Reкр ~ 5000. Оценим максимальную глуби-
ну ламинарного потока воды при малом наклоне русла потока
(sinα ~ 0,1):
2ν 2 Re кр
2 ⋅ 10−4 ⋅ 5 ⋅ 103
h< 3 ~ 3 ~ 0,2 см.
g sin α 103 ⋅ 0,1
Как видим, максимальная глубина составляет порядка 2 мм. При
большей глубине потока ламинарное течение делается неустойчи-
вым и превращается в турбулентное.
Для потока воды, текущего по вертикальной стенке (α = π/2), эта
глубина составляет менее 1 мм.

150
11. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ

Фазы вещества. Испарение жидкости или плавление твердого


тела относятся к категории процессов, которые называются в физике
фазовыми переходами. Характерной особенностью этих процессов
является их скачкообразность. Так, при нагревании льда его тепловое
состояние меняется постепенным образом до момента, когда по дос-
тижении температуры 0 °С, лед внезапно начинает превращаться в
воду, обладающую совершенно другими свойствами.
Состояния вещества, между которыми происходит фазовый пе-
реход, называются его фазами. В этом смысле различными фазами
являются агрегатные состояния вещества: газообразное, жидкое и
твердое. Так, лед, жидкая вода и пар – фазы воды. Понятие фаз, од-
нако, является более широким, чем понятие об агрегатных состоя-
ниях. Например, могут существовать различные фазы и в пределах
одного и того же агрегатного состояния (графит и алмаз, белое и
серое олово и т.п.).
Необходимо подчеркнуть, что, говоря о твердом состоянии как
об особой фазе вещества (отличной от жидкой фазы), мы имеем в
виду лишь твердое кристаллическое состояние. Аморфное твердое
тело превращается при нагревании в жидкость путем постепенного
размягчения без всякого скачка; поэтому аморфное твердое состоя-
ние не представляет собой особой фазы вещества. К аморфным те-
лам относится стекло. Так, не являются фазами стекла его твердое
(при комнатных температурах) и расплавленное (при высоких
1500–1700 °С температурах) состояния.
Переход из одной фазы в другую происходит (при заданном
давлении) всегда при строго определенной температуре. Так, при
атмосферном давлении лед начинает плавиться при 0 °С, и при
дальнейшем нагревании температура остается неизменной вплоть
до момента, когда весь лед превратится в воду. В течение этого
процесса лед и вода существуют одновременно, соприкасаясь друг
с другом.
Здесь проявляется другой аспект температуры фазового перехо-
да: это есть та температура, при которой происходит тепловое рав-

151
новесие между двумя фазами. В отсутствие внешних воздействий
(в том числе подвода внешнего тепла) две фазы при этой темпера-
туре сосуществуют неограниченно долго. Напротив, при темпера-
турах выше или ниже точки перехода может существовать лишь
одна – та или другая – из фаз. Так, при температуре ниже 0 °С мо-
жет существовать (при атмосферном давлении) только лед, а выше
0 °С – только жидкая вода.
При изменении давления меняется и температура фазового пе-
рехода. Другими словами, фазовый переход происходит при строго
определенной зависимости между давлением и температурой веще-
ства. Причем в случае чистых веществ (не смесей) с одной кри-
сталлической модификацией эта зависимость однозначна. Её мож-
но изобразить графически в виде кривой на так называемой фазо-
вой диаграмме (или диаграмме состояний), на осях координат ко-
торой откладываются давление р и температура Т.
Будем, например, говорить для определенности о фазовом пере-
ходе между жидкостью и ее паром. Кривая
р фазового перехода (или, как говорят в этом
случае, кривая испарения) определяет усло-
Жидкость вия, в которых жидкость и пар могут сосу-
ществовать в равновесии друг с другом.
Газ Кривая разделяет плоскость на две части, из
которых одна соответствует состояниям
Т одной фазы, а другая – состояниям другой
Рис. 11.1 фазы (рис. 11.1). Так как в данном случае
при заданном давлении более высоким температурам соответствует
пар, а более низким температурам – жидкость, то область справа от
кривой соответствует газообразной фазе, а область слева – жидкой.
Точки же самой кривой отвечают, как уже указывалось, состояни-
ям, в которых существуют одновременно обе фазы. Эту кривую
можно рассматривать и как график зависимости давления от тем-
пературы пара, находящегося в равновесии с жидкостью (или, как
говорят, насыщенного пара).
Фазовую диаграмму можно изобразить не только в плоскости р,
Т, но и в других координатах – р, V или Т, V, где V – объем, отне-
сенный к какому-либо определенному количеству вещества. Будем,
152
например, понимать под V удельный объем, т.е. объем одного
грамма вещества (при этом 1/V есть плотность вещества).
Рассмотрим процесс изотермиче-
T
ского сжатия газа. Для этого рас-
Жидкость Газ
смотрим фазовую диаграмму в
плоскости V, Т. Пусть мы имеем газ В С А а
с удельным объемом и температу-
рой, соответствующими некоторой
точке а на рис. 11.2. Если сжимать Vж V Vг V
газ при неизменной температуре, то Рис. 11.2
точка, изображающая его состояние,
будет передвигаться влево по прямой, параллельной оси V. При не-
котором определенном давлении, которому соответствует удель-
ный объем Vг (точка А), начнется конденсация газа в жидкость. С
дальнейшим сжатием системы количество жидкости будет возрас-
тать, а количество газа – уменьшаться. И, наконец, при достижении
определенной точки В все вещество станет жидким с удельным
объемом Vж.
Удельные объемы получающихся друг из друга газа (Vг) и жид-
кости (Vж) являются функциями от температуры, при которой про-
исходит переход. Изобразив эти две функции соответствующими
кривыми, мы получим фазовую диаграмму изображенного на рис.
11.2 вида. Области диаграммы справа и слева от заштрихованной
части соответствуют газообразной и жидкой фазам. Заштрихован-
ная же область между обеими кривыми есть область расслоения на
две фазы. Горизонтальная штриховка этой части диаграммы имеет
определенный смысл: точки A и В пересечения горизонтальной
прямой, проведенной через некоторую точку С этой области, опре-
деляют удельные объемы сосуществующих в этой точке жидкости
и пара.
Задача 11.1. Показать, что количества пара и жидкости обратно
пропорциональны длинам отрезков от точки С до точек А и В, со-
ответствующих чистым пару и жидкости (это соотношение назы-
вают правилом рычага).
Решение. Различные точки отрезка АВ соответствуют равнове-
сию одних и тех же жидкости и пара, но в различных относитель-
153
ных количествах. Обозначим относительные количества пара и
жидкости в некоторой точке С через х и 1–х.
Уточним, что под относительным количеством пара мы понима-
ем отношение массы пара к полной массе вещества. Точно так же
относительное количество жидкости есть отношение массы жидко-
сти к полной массе вещества. Тогда общий объем системы (отне-
сенный к 1 г) будет равен
V = xVг + (l – x)Vж,
откуда
V − Vж V −V
x= , 1− x = г .
Vг − Vж Vг − Vж

Отношение этих величин


x V − Vж ВС
= = .
1 − x Vг − V АС
Мы видим, что действительно, количества пара и жидкости об-
ратно пропорциональны длинам отрезков от точки С до точек А и
В, соответствующих чистым пару и жидкости.
Совершенно аналогичным образом выглядит фазовая диаграм-
ма, в которой на оси ординат откладывается давление, а не темпе-
ратура. Мы видим, что эти диаграммы не похожи по своему виду
на диаграммы в плоскости р, Т. Область расслоения на две фазы,
сжатая на диаграмме р, Т в одну линию, на диаграммах V, Т или
V, р превращается в целую область. Происхождение этого отличия
связано с тем, что находящиеся в равновесии фазы непременно
имеют одинаковые температуры и давления по общим условиям
всякого теплового равновесия; удельные же объемы этих фаз раз-
личны.
В табл. 11.1 приведены температуры плавления и кипения неко-
торых веществ (при атмосферном давлении).
Из всех существующих в природе веществ гелий превращается в
жидкость при наиболее низкой температуре. Из всех химических
элементов вольфрам имеет наиболее высокие точки плавления и
кипения.

154
Таблица 11.1

Вещество Точка плавления, °С Точка кипения, °С


Гелий (изотоп Не3) – –270,0 (3,2 К)
Гелий (изотоп Не4) – –268,9 (4,2 К)
Водород –259,2 (14 К) –252,8 (20,4 К)
Кислород –219 (54 К) –183 (90 К)
Спирт (этиловый) –117 78,5
Эфир этиловый –116 34,5
Ртуть –38,9 356,6
Свинец 327 1750
Алюминий 660 2330
NaCl 804 1413
Серебро 961 2193
Медь 1083 2582
Железо 1535 2800
Кварц 1728 2230
Платина 1769 4000
Вольфрам 3380 6000

Теплота перехода. Переход вещества из одной фазы в другую


всегда связан с выделением или поглощением некоторого количе-
ства так называемой скрытой теплоты, или просто теплоты пере-
хода. В случае перехода жидкости в газ говорят о теплоте парооб-
разования, в случае перехода твердого тела в жидкость – о теплоте
плавления.
Так как фазовый переход происходит при постоянном давлении,
то теплота перехода q12 из фазы 1 в фазу 2, согласно первому нача-
лу термодинамики, записывается как:
q = E2 − E1 + p(V2 − V1 ) = ( E2 + pV2 ) − ( E1 + pV1 ) = W2 − W1.
Здесь W = E+ рV – энтальпия (тепловая функция вещества).
Таким образом, теплота перехода q12 из фазы 1 в фазу 2 равна
разности энтальпий вещества в этих фазах:
q12 = W2 –W1.
Ясно, что q12 = – q21, т. е. если при некотором фазовом переходе
теплота поглощается, то обратный переход сопровождается выде-
лением теплоты.
155
При плавлении и испарении тепло поглощается. Это – частные
случаи общего правила, согласно которому фазовый переход, про-
исходящий при нагревании, всегда сопровождается поглощением
теплоты. В свою очередь, это правило является следствием принци-
па Ле Шателье: нагревание стимулирует процессы, сопровождаю-
щиеся поглощением теплоты и тем самым как бы противодейст-
вующие внешнему воздействию.
Задача 11.2. Почему ожоги паром, выходящим из носика чай-
ника или из-под крышки кастрюли с кипящей водой, значительно
тяжелее, чем ожоги, вызванные таким же количеством кипятка?
Решение. При попадании пара на поверхность тела он конден-
сируется с выделением теплоты Qконд = qисп⋅тпара. Получившаяся из
пара вода затем охлаждается до температуры тела с выделением
теплоты Qохл = с⋅тпара(Тпара – Ттела). Кипяток же просто охлаждается
с выделением теплоты Qохл. У воды qисп ~ 2400 Дж/г, а теплоём-
кость с = 4,2 Дж/(г⋅град), Тпара – Ттела ~ 100 – 36 ~ 64 °C, откуда на-
ходим
Qпара q + с ⋅ ΔT 2400 + 4,2 ⋅ 64
= исп ~ ~ 10.
Qкипятка с ⋅ ΔT 4,2 ⋅ 64
Как видим, пар отдаёт на порядок больше теплоты, чем кипяток
той же температуры.
Задача 11.3. Найдите изменение внутренней энергии единицы
массы жидкости при её изотермическом превращении в пар. Плот-
ность пара значительно меньше плотности жидкости.
Решение. Согласно первому началу термодинамики:
qисп = ипара – ижид +Р(vпара – vжид) ≈
≈ ипара – ижид +pvпара = ипара – ижид + RT/µ.
Откуда найдём
ипара – ижид = qисп – RT/µ.
Здесь мы учли, что ввиду малой плотности пара он занимает
объём во много раз больший, чем жидкость той же массы.
Для воды qисп ~ 2400 Дж/г, поэтому при температуре 100 °С
внутренняя энергия пара будет выше чем внутренняя энергия воды
той же температуры на величину

156
RT 8,3 ⋅ 373
ипара – ижидк = qисп – ~ 2400 − ~ 2400 − 170 ~ 2230 Дж.
μ 18
Задача 11.4. Вычислить удельную (т.е. в расчёте на единицу
массы) теплоту парообразования q1 для воды при температуре T1 =
=323 К, зная эту величину при температуре Т2 = 373 К (q2 = 539
кал/г). Теплоемкость воды считать постоянной, т.е. не зависящей от
р и Т. Пар считать идеальным газом, теплоемкость которого можно
вычислить по классической теории. Удельным объемом воды по
сравнению с удельным объемом пара пренебречь.
Решение. Превратить воду при испарение
температуре 323 К в пар при темпе- Т2 вода пар Т2
3 2
ратуре 373 К можно по-разному.
Можно сначала нагреть воду до 373 нагрев нагрев
К не давая ей кипеть, а затем превра-
тить её в пар (процесс 1-3-2 на рис. 1 испарение 4
11.3). Для такого процесса потребу- Т1 вода пар Т1
ется тепло в количестве:
Рис. 11.3
Q2 = cвΔТ +q2.
Другой процесс возможен такой: испаряем воду при 323 К, а за-
тем греем пар до 373 К (процесс 1-4-2). Тепло потребуется в коли-
честве:
Q1 = q1 + cпΔТ.
Очевидно Q2 = Q1 (почему – подумайте сами), откуда получим
( )
q1 = q2 + c вp – c пp ΔТ = q2 + ( cв – 4 R μ ) ⋅ ΔT ≈
⎛ 4 ⋅ 8,3 ⎞
≈ 539 + ⎜1 – ⎟ ⋅ 50 ≈ 567 кал/г.
⎝ 18 ⋅ 4,2 ⎠
Здесь учтено, что молекула воды трёхатомная и поэтому молярная
теплоёмкость водяного пара СV = 3R, а также соотношение между
калорией и джоулем:
1 кал = 4,2 Дж.
Кроме того, поскольку все процессы происходят при постоян-
ном давлении (атмосферном), то и теплоёмкости надо брать при
постоянном давлении. Для жидкой воды различие между этим теп-
157
лоёмкостями незначительно, а у пара, как и у всякого идеального
газа СР = СV + R.
Формула Клапейрона–Клаузиуса. С помощью принципа Ле-
Шателье можно связать направление кривой фазового равновесия в
плоскости р, Т с изменением объема при фазовом переходе.
Рассмотрим, например, равновесную систему из жидкости и па-
ра и представим себе, что она подвергается сжатию, так что давле-
ние в ней повышается. Тогда в системе должны происходить про-
цессы, уменьшающие объем вещества и тем самым ослабляющие
влияние сжатия. Для этого должна произойти конденсация пара,
поскольку переход пара в жидкость всегда сопровождается умень-
шением объема. Это значит, что при смещении вверх с кривой рав-
р новесия (рис. 11.4) мы должны
р Жидкость попасть в область жидкой фазы.
Жидкость
Газ Но жидкость является в данном
Газ случае «низкотемпературной»
фазой, существующей при более
Т Т низких температурах. Учитывая
а б все это, мы приходим к выводу,
Рис. 11.4
что кривая равновесия жидкости
и газа должна быть расположена так, как это показано на рис. 11.4,
а, но не так, как на 11.4, б: температура перехода должна возрас-
тать с увеличением давления.
Очевидно, что такой характер зависимость температуры перехода
от давления будет иметь всегда, когда переход в «высо-
котемпературную» фазу сопровождается увеличением объема. Так,
поскольку в огромном большинстве случаев объем вещества при
плавлении возрастает, то с увеличением давления точка плавления
обычно повышается. У некоторых веществ, однако, плавление со-
провождается уменьшением объема (таковы лед, чугун, висмут). В
этих случаях точка плавления понижается при увеличении давления.
Задача 11.5. Найдите соотношение, связывающее наклон кри-
вой фазового равновесия с теплотой перехода с изменением объема
при переходе.
Решение. Представим себе, что с некоторым количеством веще-
ства проводится очень «узкий» цикл Карно, в котором изотермиче-

158
скими процессами являются переход р
этого вещества и фазы 2 в фазу 1 при d
c
некотором давлении р и обратный пе- 1 2

реход из фазы 1 в фазу 2 при давле- b a
нии р + dр. Эти переходы изобража-
ются на фазовой диаграмме р, V (рис.
11.5) отрезками ab и cd. Что касается
V1 V2 V
«боковых» сторон bc и da, то вместо
Рис. 11.5
них надо, строго говоря, взять отрезки
адиабат; однако в пределе бесконечно узкого цикла это различие
несущественно – оно не сказывается на интересующей нас площа-
ди цикла (т.е. на произведенной в этом круговом процессе работе),
равной просто (V2 – V1)dр. С другой стороны, эта же работа должна
быть равна произведению затраченного (на изотерме cd) количест-
ва теплоты q12 на КПД цикла Карно. Величина q12 есть не что иное,
как теплота перехода из фазы 1 в фазу 2, а КПД равен отношению
dT/T, где dT – разность температур на обеих изотермах.
Таким образом,
dT
(V2 − V1 ) dp = q12 ,
T
откуда
dp q12
= .
dT T (V2 − V1 )
Эта формула, определяющая наклон кривой фазового равнове-
сия р = р(Т), называется формулой Клапейрона–Клаузиуса. Ее мож-
но записать также и в виде
dТ T (V2 − V1 )
= ,
dР q12
где температура перехода предполагается заданной как функция от
давления.
В этих формулах объемы V1, V2 обеих фаз и теплота q12 относят-
ся к одному и тому же количеству вещества (например, к 1 г или к
одному молю). Обратим внимание па то, что производная dр/dT
обратно пропорциональна разности объемов (V2–V1). Поскольку
159
изменение объема при испарении велико, а при плавлении мало, то
кривые плавления идут гораздо круче кривых испарения. Так, для
понижения точки кипения воды на 1 °С достаточно уменьшить
давление на 27 мм рт. ст., между тем как такое же изменение точки
плавления льда требовало бы увеличения давления на 130 атм.
Испарение. Пар, находящийся в термодинамическом равнове-
сии со своей жидкостью, называется насыщенным, а о его давлении
говорят как об упругости насыщенного пара. Кривую равновесия
жидкость – пар (рис. 1) можно рассматривать и как кривую зависи-
мости этой упругости от температуры. Упругость насыщенного па-
ра всегда возрастает с увеличением температуры. Мы видели выше,
что такой характер этой зависимости связан с возрастанием объема
вещества при испарении. Это возрастание обычно очень значи-
тельно. Так, объем водяного пара при 100 °С в 1600 раз больше
объема воды; кипение жидкого кислорода при температуре –183 °С
сопровождается увеличением объема примерно в 300 раз.
Задача 11.6. При достаточно низких температурах плотность
насыщенного пара понижается настолько, что он приобретает
свойства идеального газа. При этих условиях получить формулу
для температурной зависимости давления насыщенного пара.
Решение. Воспользуемся формулой Клапейрона–Клаузиуса
dp q12
= ,
dT T (Vг − Vж )
понимая в ней под q12 молярную теплоту испарения, а под Vг и Vж –
молярные объемы пара и жидкости. Поскольку объем Vг очень ве-
лик по сравнению с объемом Vж, последним можно пренебречь во-
все. Объем же одного моля газа равен Vг = RT/р. Поэтому получаем
dp q12 p
=
dT RT 2
или
1 dp d (ln p ) q12
= = .
p dT dT RT 2
Хотя теплота испарения сама зависит от температуры, но часто
ее можно в значительных температурных интервалах считать прак-

160
тически постоянной (так, теплота испарения воды в интервале от 0
до 100 °С уменьшается всего на 10 %). В таком случае полученную
формулу можно переписать в виде
d ln p d ⎛ q12 ⎞
=− ,
dT dT ⎜⎝ RT ⎟⎠
откуда
q
ln p = const − 12
RT
и окончательно
q12

p = Се RT
.
где С – постоянный коэффициент. Согласно этой формуле упру-
гость насыщенного пара растет с температурой очень быстро – по
экспоненциальному закону.
Задача 11.7. Почему высыхают лужи после дождя, почему вы-
сыхает вымытый мокрый пол, повешенное на просушку выстиран-
ное бельё и т.п.? Действительно, для испарения воды из лужи, с по-
ла, с поверхности белья и т.п. необходимо подвести к испаряющей-
ся воде тепло в количестве, равном произведению удельной тепло-
ты испарения на массу образовавшегося пара. Однако это тепло
может подводиться к воде лишь от окружающего её воздуха, дру-
гих источников теплоты нет. Но для этого температура воздуха
должна быть выше температуры воды, только тогда воздух будет
передавать тепло воде. Возможно ли такое? Ведь вода соприкасает-
ся с воздухом, температуры их из-за этого должны быть одинако-
вы. Следовательно, тепло воде передано быть не может. Но как же
тогда испаряется вода?
Решение. Поскольку опыт показывает, что вода испаряется,
значит, тепло из воздуха ей передаётся. Следовательно, её темпера-
тура ниже температуры окружающего её воздуха. Причём тем ни-
же, чем интенсивнее идёт процесс испарения. Так, на ветру испаре-
ние идёт интенсивнее, т.е. на ветру вода остынет сильнее, чем в
безветрие. Этот факт вы наблюдаете сами, выйдя после купания в
озере или реке на берег в ветреную погоду. По разности темпера-
тур также можно определить относительную влажность воздуха.
161
Она тем ниже, чем больше разность температур термометров, один
из которых сухой, а кончик другого обмотан влажной тканью
(влажный термометр).
Задача 11.8. Как с помощью формулы Больцмана можно объяс-
нить экспоненциальную зависимость давления насыщенного пара
от температуры?
Решение. Происхождение экспоненциальной зависимости дав-
ления насыщенного пара от температуры можно понять наглядно
следующим образом. Молекулы в жидкости связаны силами сцеп-
ления; для преодоления этих сил и перевода какой-либо молекулы
из жидкости в пар надо затратить определенную работу. Можно
сказать, что потенциальная энергия молекулы в жидкости меньше
ее потенциальной энергии в паре на величину, равную теплоте ис-
парения, отнесенной к одной молекуле. Если q – молярная теплота
испарения, то эта разность потенциальных энергий равна q/NА, где
NА – число Авогадро.
Мы можем теперь воспользоваться формулой Больцмана и на ее
основании сказать, что увеличение потенциальной энергии молеку-
лы на q/NА приводит к уменьшению плотности газа по сравнению с
плотностью жидкости в отношении
nпара
= e−q NAkT = e −q RT .
nжидк
Этому же выражению будет пропорционально и давление пара.
Задача 11.9. Найдите давление насыщенного водяного пара при
температуре 101 °С. Считать пар идеальным газом.
Решение. Согласно уравнению Клапейрона–Клаузиуса
qисп q q p 40,5 ⋅103 ⋅105
dp = dT ≈ исп dT = исп dT = ≈
T (Vп − Vж ) TVп T 2R 3732 ⋅ 8,3
≈ 0,34 ⋅104 Па.
Итак, р = 1,034 атм. Здесь qисп = 40,5 кДж/моль – молярная теп-
лота испарения воды при 100 °С, Vп и Vж – молярные объёмы пара и
воды.

162
В табл. 11.2 приведены значения теплоты испарения и теплоты
плавления для некоторых веществ при атмосферном давлении (в
Дж/моль).
Таблица 11.2
Вещество qисп qпл Вещество qисп qпл
Гелий 80 – Спирт этиловый 39000 4800
Вода 40500 5980 Эфир этиловый 59000 7500
Кислород 6800 442 Ртуть 28000 2350

Отметим, что по теплоте испарения можно оценить величину


ван-дер-ваальсовых сил, действующих между молекулами. Как бы-
ло сказано, именно эти силы приводят к конденсации вещества.
Поэтому, разделив qисп на число Авогадро, т.е. отнеся теплоту ис-
парения к одной молекуле, мы получим величину, являющуюся
мерой глубины минимума на кривой ван-дер-ваальсова взаимодей-
ствия. Таким способом получим для гелия около одной сотой элек-
трон-вольта, а для других перечисленных жидкостей – от одной до
нескольких десятых электрон-вольта.
Кипение. В обычных условиях над поверхностью жидкости на-
ходится, помимо ее собственного пара, также и посторонний газ –
воздух. Это обстоятельство мало сказывается на самом фазовом
равновесии: испарение продолжается до тех пор, пока парциальное
давление пара не сделается равным упругости насыщенного пара
при температуре жидкости.
Наличие атмосферы, однако, существенно влияет на ход про-
цесса испарения. Картина этого процесса выглядит совершенно
другим образом в зависимости от того, будет ли упругость насы-
щенного пара при данной температуре меньше или больше общего
давления, под которым находится жидкость.
В первом случае происходит сравнительно медленное испарение
жидкости с ее поверхности. Правда, непосредственно над поверх-
ностью парциальное давление пара почти сразу делается равным
упругости насыщенного пара. Однако этот насыщенный пар лишь
медленно (путем диффузии) распространяется в окружающее про-
странство, и только по мере его перемешивания с воздухом испа-
163
ряются новые порции жидкости. Естественно, что искусственное
сдувание пара с поверхности жидкости увеличивает скорость испа-
рения.
Характер процесса меняется, когда упругость насыщенного пара
достигает давления окружающей атмосферы (или начинает не-
сколько его превосходить) – возникает бурное кипение жидкости.
Оно характеризуется бурным образованием у поверхности сосуда
газовых пузырьков, растущих путем испарения жидкости внутрь
этих пузырьков и затем отрывающихся и поднимающихся через
жидкость, перемешивая ее. При этом от свободной поверхности
жидкости распространяется в окружающую атмосферу струя пара.
По причинам, которые будут объяснены позднее, превращение
жидкости в пар не может, вообще говоря, происходить просто пу-
тем «самозарождения» пузырьков пара в толще чистой жидкости.
Центрами образования газовой фазы являются мельчайшие пу-
зырьки посторонних газов, заранее существующие на стенках со-
суда или образующиеся на них (или на взвешенных в жидкости
пылинках) из изгоняемых при нагревании из жидкости растворен-
ных в ней газов. До достижения точки кипения (когда упругость
насыщенного пара становится равной внешнему давлению) давле-
ние окружающей жидкости препятствует росту этих пузырьков.
При тщательной предварительной очистке и обезгаживании
жидкости и стенок сосуда можно добиться практического отсутст-
вия в ней центров парообразования (эти центры могут также ис-
черпаться и в процессе самого кипения). Это приводит к перегреву
жидкости, остающейся жидкой при температурах выше точки ки-
пения. Напротив, чтобы избежать перегрева и облегчить наступле-
ние кипения, вводят в сосуд с жидкостью искусственные источники
центров парообразования – пористые тела, обрезки стеклянных ка-
пилляров и т. п.
Перегретая жидкость (т. е. жидкость, существующая при темпе-
ратурах, когда веществу полагалось бы уже быть – при данном
давлении – газообразным) представляет собой пример так называе-
мых метастабильных состояний. Это – состояния с ограниченной
устойчивостью. Хотя они и могут существовать (при соблюдении
164
должных мер предосторожности) в течение более или менее дли-
тельного времени, но сравнительно легко равновесие нарушается, и
тогда вещество переходит в другое, устойчивое состояние. Так, пе-
регретая жидкость практически мгновенно закипает при внесении в
нее центров парообразования.
Аналогичные явления имеют место и при обратном процессе –
конденсации пара. И здесь осуществление фазового перехода (в от-
сутствие соприкасающейся с паром жидкости) требует наличия в
паре центров конденсации, роль которых играют обычно мельчай-
шие посторонние включения. В связи с этим возможно переохлаж-
дение (или, как говорят, пересыщение) пара – доведение его до со-
стояний с давлением, превышающим упругость насыщенного пара
(при данной температуре). Такие состояния могут быть достигну-
ты, например, при охлаждении тщательно очищенного насыщенно-
го пара путем его адиабатического расширения.
Задача 11.10. В чайник налили холодной воды (t0 = 10 °C) и по-
ставили на плиту. Вода в чайнике закипела через 10 мин. За какое
время она полностью испарится, если чайник не снимать с плиты?
Принять удельную теплоту испарения воды при 100 °C равной 2250
Дж/г.
Решение. На нагрев чайника было затрачено Q1 = cm(tкип – t0)
теплоты. Здесь с – удельная теплоёмкость воды, т – её масса, tкип –
температура кипения воды. Для испарения воды потребуется коли-
чество теплоты
Q2 = qиспт.
где qисп – удельная теплота испарения воды.
Мощность плиты N остаётся неизменной, поэтому для времени
нагрева tнагр и времени испарения tисп:
Q1 = Ntнагр,
tисп Qисп
Q2 = Ntисп, = .
tнагр Qнагр
откуда найдём
Qисп qисп 2250
tисп = tнагр = tнагр ≈ 10 ≈ 59,5 мин ≈ 1ч.
Qнагр с(tкип − t0 ) 4,2 ⋅ 90

165
Задача 11.11. В закрытом теплоизолированном сосуде находит-
ся небольшое количество воды. Из сосуда насосом откачивается
воздух, в результате чего давление в сосуде падает, и вода в нём за-
кипает. Поскольку подвод теплоты отсутствует, то кипение со-
провождается понижением температуры воды. В итоге вода замер-
зает. Определить, какая часть воды, из имевшейся в сосуде превра-
тится в лёд? Начальная температура воды в сосуде 20 °С.
Решение. Пусть в сосуде находилась масса воды т, а масса по-
лучившегося льда тл. В пар тем самым превратилась вода массой
тпара = т – тл.
Кипение происходило за счёт теплоты отданной водой при охлаж-
дении и замерзании:
λисп⋅(т – тл) = стΔТ +λпл⋅тл,
mл λ исп − cΔT 2260 − 4,2 ⋅ 20
= ≈ ≈ 0,84.
m λ исп + λ пл 2260 + 334
Итак, в пар превратится 16 % имевшейся в сосуде воды, а ос-
тавшиеся 84 % превратились в лёд.
Задача 11.12. В закрытом сосуде при температуре t = 20 °C нахо-
дится влажный воздух с относительной влажностью α = 80 %. На
сколько градусов надо понизить температуру стенок, чтобы на них
появилась роса? Водяной пар рассматривать как идеальный газ.
р Решение. Температуру надо снизить
настолько, чтобы пар, находящийся в
р1 сосуде стал насыщенным. Соответст-
вующий процесс изображён на рис.
р2 2 1
11.6. Пусть р1 – давление насыщенного
пара при 20 °С. Тогда давление пара в
сосуде при этой температуре и влажно-
Т 2 Т1 Т сти α составляет αр1 (начальное состоя-
ние пара на рисунке изображено точкой
Рис. 11.6
1). Таким должно стать давление р2 на-
сыщенного пара после охлаждения. Давление насыщенного пара
зависит от температуры согласно уравнению Клапейрона–
Клаузиуса:
166
dp qисп qисп p
≈ = ,
dT TVп T 2 R
где qисп – молярная теплота испарения воды.
Заменив dр на р2 – р1 = – р1(1 – α), а dT на ΔТ = Т2 – Т1, получим
p (1 − α) qисп p1
− 1 = 2 ,
T2 − T1 T1 R
(1 − α)T12 R 0,2 ⋅ 2932 ⋅ 8,3
ΔT = − =− = −3,5 °С.
qисп 40,5 ⋅103
Задача 11.13. Влажный воздух, который переносится ветром с
тихоокеанского побережья Чили, поднимаясь по склонам Кордиль-
ер, расширяется и охлаждается. При этом водяной пар, содержа-
щийся в воздухе, конденсируется и выпадает в виде осадков. Оце-
нить, на сколько различаются температуры воздуха по обе стороны
подножия Кордильер, если влажность воздуха у побережья α =
= 60 %, а температура +25 °С. При такой температуре давление на-
сыщенного водяного пара рнасыщ = 3,4 кПа, теплота испарения qисп =
=2,5⋅106 Дж/кг. Атмосферное давление у подножия гор ратм = 105 Па.
Решение. При влажности α давление пара составляет:
рпара = αрнасыщ = 0,6⋅3,4 = 2 кПа.
Плотность пара найдём из уравнения состояния идеального газа
ρ
pпара = пара RT ,
μ
μ p 18 ⋅10−3 ⋅ 2 ⋅103
ρпара = воды пара ≈ ≈ 0,015 кг/м3 .
RT 8,3 ⋅ 298
При этой же температуре плотность воздуха составляет
μ p 29 ⋅10−3 ⋅105
ρвозд = возд атм ≈ ≈ 1,13 кг/м3 .
RT 8,3 ⋅ 298
При конденсации пара выделится тепло
q = qисп ⋅ρпара ≈ 2,5 ⋅106 ⋅ 0,015 ~ 3,75 ⋅104 Дж /м3 .
В результате поглощения выделившегося теплоты воздух нагре-
ется на ΔТ:

167
Сp 7
ρвозд ΔT = q, C p = R,
μ возд 2
qμ возд 2 ⋅ 3,75 ⋅ 104 ⋅ 28 ⋅ 10−3
ΔT = ≈ ≈ 30 °С.
ρвоздС р 1,13 ⋅ 7 ⋅ 8,3
Как видим, эффект колоссальный. Температура за горным хреб-
том может достигать +55 °С! Реальный эффект ниже в силу того,
что не весь водяной пар конденсируется, так что влажность воздуха
за горным хребтом не равна нулю, кроме того, часть выделившего-
ся тепла уносится образовавшейся водой (дождём). Однако воздух
за Кордильерами действительно очень сухой и жаркий, поэтому
местность там представляет собой сухие степи и даже пустыни.
Задача 11.14. Чему равна теплоёмкость Ср системы, состоящей
из жидкости и её насыщенного пара?
Решение. Поскольку при постоянном давлении температура
двухфазной системы остаётся неизменной, а эта система обменива-
ется теплом с окружающей средой, то теплоёмкость
Ср = dQ/dT = ∞.
Задача 11.15. Чему равна теплоёмкость СV системы, состоящей
из жидкости и её насыщенного пара? Считать состояние системы
далёким от критического. Вычислите теплоёмкость тумана, т.е. ка-
пель воды и её насыщенного пара при 100 °С.
Решение. Пусть в замкнутом сосуде находится жидкость массой
тж, а масса пара составляет тп. Тогда внутренняя энергия этой сис-
темы
U= Uж + Uп = тжuж + тпuп,
где uж – внутренняя энергия единицы массы жидкости, uп – внут-
ренняя энергия единицы массы насыщенного пара.
Учтём, что сумма масс пара и жидкости остаётся неизменной
тж + тп = const,
поэтому
⎛ ∂тж ⎞ ⎛ ∂тп ⎞
⎜ ∂ ⎟ + ⎜ ∂ ⎟ = 0.
⎝ T ⎠V ⎝ T ⎠V
Искомая теплоёмкость

168
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ж ⎞ ⎛ ∂U п ⎞
CV = ⎜ ⎟ =⎜ ⎟ +⎜ ⎟ =
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂т ⎞ ⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂т ⎞
= mж ⎜ ж ⎟ + иж ⎜ ж ⎟ + mп ⎜ п ⎟ + ип ⎜ п ⎟ =
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂т ⎞
= mж ⎜ ж ⎟ + mп ⎜ п ⎟ + (ип − иж ) ⎜ п ⎟ =
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V
CVпара ⎛ RT ⎞ ⎛ ∂тп ⎞
= mж сж + mп + ⎜ qисп − ⎟⎜ .
μ ⎝ μ ⎠ ⎝ ∂T ⎟⎠V
Здесь мы учли результат задачи 11.6
ипара – ижидк = qисп – RT/µ,
а также воспользовались определениями
⎛ ∂и ж ⎞ ⎛ ∂ип ⎞ CVпара
⎟ = сж , ⎜ ⎟ = сV =
пара
⎜ .
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V μ
Осталось найти производную ⎛⎜ ∂тп ⎞⎟ . Для этого продифференци-
⎝ ∂T ⎠V
т
руем уравнение состояния идеального газа pV = п RT :
μ
⎛ ∂p ⎞ R ⎛ ∂ (mпТ ) ⎞ R ⎡ ⎛ ∂mп ⎞ ⎤
V⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ = ⎢Т ⎜ ⎟ + mп ⎥ . (11.1)
⎝ ∂T ⎠V μ ⎝ ∂T ⎠V μ ⎣ ⎝ ∂T ⎠V ⎦
Поскольку пар всё время находится в соприкосновении с жид-
⎛ ∂p ⎞
костью, т.е. остаётся насыщенным, то производную ⎜ ⎟ най-
⎝ ∂T ⎠V
дём из уравнения Клапейрона–Клаузиуса
dp qисп q q μp
= ≈ исп = исп 2 .
dT T (υп − υ ж ) Tυ п RT
Здесь мы учли, что удельные (т.е. отнесённые к единице массы)
объёмы пара и жидкости очень сильно различаются: υп >>υж, и,
кроме того, пар является идеальным газом, поэтому для единицы
массы пара
1
pυп = RT .
μ
И далее:
169
dp qиспμ q μm q m
V = pV = исп 2 п RT = исп п . (11.2)
dT RT 2 RT μ T
Тогда из (11.1) и (11.2) найдём
⎛ ∂p ⎞ qисп mп R ⎡ ⎛ ∂mп ⎞ ⎤
V⎜ ⎟ = = ⎢Т ⎜ ⎟ + mп ⎥ ,
⎝ ∂T ⎠V T μ ⎣ ⎝ ∂T ⎠V ⎦
откуда
⎛ ∂mп ⎞ ⎛ μqисп ⎞ mп
⎜ T ⎟ = ⎜ RT − 1⎟ Т ,
⎝ ∂ ⎠V ⎝ ⎠
2
C пара ⎛ RT ⎞ μ
CV = mж сж + mп V + mп ⎜ qисп − ⎟ .
μ ⎝ μ ⎠ RТ 2
Если обозначить α = тпара/(тпара + тводы), а сV = CV /(тпара+ тводы),
результат запишется в виде
2
C пара ⎛ RT ⎞ μ
сV = (1 − α)сж + α V + α ⎜ qисп − ⎟ .
μ ⎝ μ ⎠ RТ 2
Как видим, теплоёмкость двухфазной системы вовсе не равна
сумме теплоёмкостей жидкости и её пара (первые два члена спра-
ва). Разница весьма заметна и связана с процессом поглощения те-
плоты при испарении, поскольку содержит большую величину,
пропорциональную квадрату теплоты испарения жидкости.
Рассмотрим конкретный пример. Капли воды находятся в насы-
щенном водяном паре с концентрацией пара α = 0,1 при темпера-
туре 100 °С. Тогда:
2
C пара ⎛ RT ⎞ μ
сV = (1 − α)сж + α V + α ⎜ qисп − ⎟ =
μ ⎝ μ ⎠ RТ 2
2
3 ⋅ 8,3 ⎛ 8,3 ⋅ 373 ⎞ 18
= 4, 2 ⋅ 0,9 + 0,1 ⋅ + 0,1⎜ 2400 − ⎟ ≈
18 ⎝ 18 ⎠ 8,3 ⋅ 3732
≈ 11 Дж/(г ⋅ К).
Как видим, даже при сравнительно малой концентрации пара
теплоёмкость тумана оказывается почти втрое выше теплоёмкости
воды. В обратном случае при α = 0,9 получим:
сV ~ 70 Дж/(г⋅К),

170
а это уже почти в 20 раз выше суммы теплоёмкости воды и пара в
сосуде.
Задача 11.16. Найдите теплоёмкость насыщенного пара. Вопрос
задачи подразумевает, что подвод теплоты к двухфазной системе,
состоящей из жидкости и её насыщенного пара, проводится так,
что пар всё время остаётся насыщенным.
Решение. Согласно первому началу термодинамики
dQ = CV dT + pdV = CV dT + d ( pV ) − Vdp =
= CV dT + d ( RT ) − Vdp = C p − Vdp.
Поэтому теплоёмкость
dQ dp q μ q μ
С= = Cp −V = C p − V исп = C p − исп .
dT dT TV T
Здесь мы воспользовались тем то, что насыщенный пар подчиняет-
ся уравнению Клапейрона–Клаузиуса и является идеальным газом.
Из полученного ответа следует, что при сравнительно низких
температурах теплоёмкость насыщенного пара может быть отрица-
тельной, т.е. подвод теплоты к пару вызовет его охлаждение, а от-
вод теплоты от него, наоборот, приведёт к его нагреву. Так, для на-
сыщенного водяного пара эта теплоёмкость отрицательна при всех
температурах:
q μ q μ
С = C p − исп = 4 R − исп ≈
T T
4 ⋅10 4
⎛ 1,3 ⋅103 ⎞
≈ 33 − = 33 ⋅ ⎜1 − ⎟ < 0.
T ⎝ T ⎠
Задача 11.17. Насыщенный водяной пар при температуре Т =
=300 К подвергается адиабатическому сжатию и адиабатическому
расширению. В каком из этих процессов пар становится ненасы-
щенным, а в каком перенасыщенным?
Решение. Согласно результату задачи 11.7 внутренняя энергия
насыщенного пара больше чем энергия жидкости. С другой сторо-
ны, согласно первому началу термодинамики при адиабатическом
расширении внутренняя энергия пара уменьшается, следовательно,
пар будет конденсироваться, либо сделается перенасыщенным. При

171
адиабатическом сжатии внутренняя энергия пара растёт, поэтому
он становится ненасыщенным.
Критическая точка. По мере повышения температуры упру-
гость насыщенного пара быстро возрастает; вместе с ней возрастает
и плотность пара, приближаясь к плотности жидкости. При некото-
рой температуре плотность пара становится равной плотности
жидкости и пар становится неотличимым от жидкости. Другими
словами, кривая равновесия жидкости и газа на фазовой диаграмме
р, Т в некоторой точке заканчивается (точка K на рис. 11.7).
р
р K
•K •
Ж B' B Газ
Жидкость
b
а

Газ А' А

Тк Т Vк V
Рис. 11.7 Рис. 11.8

Эта точка называется критической; ее координаты определяют


критическую температуру Тк и критическое давление рк вещества.
На диаграмме V, Т (и аналогично на диаграмме V, р) приближение к
критической точке проявляется в сближении удельных объемов
жидкости и пара при повышении температуры, т. е. в сближении
обеих кривых, ограничивающих на рис. 11.8 заштрихованную об-
ласть. При Т = Тк обе кривые соединяются, так что мы имеем, по
существу, всего одну плавную кривую, обладающую в некоторой
точке K максимумом (см. рис. 11.8). Эта точка и является критиче-
ской; ее координаты – критическая температура Тк и критический
удельный объем Vк. Наличие критической точки очень ясно демон-
стрирует отсутствие принципиального различия между жидким и
газообразным состояниями вещества.
Существование же критической точки для процесса плавления
невозможно, поскольку твердые (кристаллические) тела принципи-
172
ально отличаются от жидкостей и газов своей анизотропией. Поэто-
му мы всегда можем указать, к которой из двух фаз – кристалличе-
ской или жидкой – относится тело, в зависимости от того, обладает
или не обладает тело качественным свойством анизотропии. Тем са-
мым переход между жидкостью и кристаллом не может быть осуще-
ствлен непрерывным образом, как это возможно для перехода меж-
ду жидкостью и газом.
Задача 11.18. Чему равна теплота испарения в критической точ-
ке?
Решение. В критической точке исчезают различия жидкой и га-
зообразной фаз, поэтому и теплота испарения в этой точке равна
нулю. Отсюда можно сделать заключение о том, что теплота испа-
рения уменьшается с ростом температуры (ср. с задачей 11.4).
Задача 11.19. Можно ли превратить жидкость в пар так, чтобы в
процессе перехода вещество всё время оставалось однородным?
Решение. Рассмотрим какие-либо два состояния (а и b на рис.
11.8), сильно отличающиеся по своей плотности. Назовем более
плотное (b) жидким, а менее плотное (a) газообразным. Сжимае-
мый газ a при постоянной температуре может превратиться в жид-
кость b, пройдя при этом стадию расслоения вещества на две фазы.
Но переход между теми же состояниями а и b может пройти и дру-
гим способом, если одновременно с уменьшением объема сначала
увеличивать, а затем уменьшать температуру, передвигаясь вдоль
какого-либо пути в плоскости V, Т, огибающего критическую точку
сверху (как это показано пунктиром на рис. 11.8). При этом нигде
не будет происходить скачкообразного изменения состояния, веще-
ство все время будет оставаться однородным, и мы никак не смогли
бы указать, где вещество перестало быть газом и стало жидкостью.
Задача 11.20. Пусть в запаянной трубке находится жидкость и
её насыщенный пар. Что произойдёт при нагревании этой системы
до температуры выше критической?
Решение. Рассмотрим какие-либо два состояния (А и А' на рис.
11.8), сильно отличающиеся по своей плотности. Поскольку пол-
ный объем вещества постоянен, то мы будем передвигаться вверх
вдоль вертикальной прямой в плоскости (р,V). Если объем трубки
превышает критический объем (соответствующий данному количе-
ству вещества), то прямая будет расположена справа от критиче-

173
ской точки (АВ на рис. 11.8), и по мере нагревания количество
жидкости будет уменьшаться, пока все вещество не обратится в пар
(в точке В); при этом исчезновение границы (мениска) между жид-
костью и паром произойдет у нижнего конца трубки. Если, напро-
тив, объем трубки меньше критического объема (точка А'), то при
нагревании пар будет конденсироваться, пока все вещество не ста-
нет (в точке В') жидким; при этом мениск исчезнет у верхнего края
трубки. Наконец, если объем трубки совпадает с критическим объ-
емом, то мениск исчезнет где-то внутри трубки, причем это исчез-
новение произойдет как раз при критической температуре Тк.
Тройная точка. Равновесие двух фаз возможно лишь при впол-
не определенном соотношении между температурой и давлением;
эта зависимость выражается определенной кривой в плоскости р,Т.
Но три фазы одного и того же вещества уже не могут находиться
одновременно в равновесии друг с другом вдоль целой линии; такое
равновесие возможно лишь в одной определенной точке на диа-
грамме р,Т, т.е. при вполне определенных как давлении, так и
температуре. Это – та точка, в которой сходятся вместе кривые
равновесия каждых двух из данных трех фаз. Точки равновесия
трех фаз называются тройными точками. Так, для воды лёд, пар и
жидкая вода одновременно сосуществуют только при температуре
+ 0,01 °C и давлении 4,62 мм рт. ст.
Поскольку уже три фазы находятся в равновесии только в од-
ной точке, то четыре или более фаз вообще не могут находиться
одновременно в равновесии друг с другом.
Тот факт, что тройным точкам соответствуют вполне определен-
ные значения температуры, делает эти точки в особенности пригод-
ными для выбора в качестве стандартных точек температурной шка-
лы. Их воспроизведение свободно от трудностей, связанных с необ-
ходимостью поддержания вполне определенного давления, как это
требуется, например, при выборе в качестве стандартной точки тем-
пературы плавления льда при атмосферном давлении (вообще лю-
бой точки равновесия двух фаз).
На рис. 11.9 изображен схематический вид фазовой диаграммы
для вещества, имеющего всего три фазы: твердую, жидкую и газо-
174
образную. Этим трем фазам соответствуют р
на диаграмме области, отмеченные буква- Ж
K
ми: Тв, Ж и Г, а разделяющие их линии – Тв
кривые равновесия соответствующих двух
фаз. Наклон кривой плавления изображен Г

так, как это соответствует обычно имеюще-


Т
му место случаю расширения тел при плав-
Рис. 11.9
лении. Для тех немногих случаев, когда
плавление сопровождается сжатием вещества (например, в случае
плавления льда), кривая наклонена в обратную сторону.
Из фазовой диаграммы видно, что при давлениях ниже тройной
точки нагревание твердого тела превращает его непосредственно в
пар, минуя жидкую фазу. Такой фазовый переход называется суб-
лимацией (или возгонкой). Так, твердая углекислота при атмосфер-
ном давлении сублимируется, поскольку ее тройной точке соответ-
ствует давление 5,1 атм (и температура –56,6 °С).
Кривая равновесия жидкости и газа заканчивается в критиче-
ской точке (точка K на рис. 11.9). Для переходов между жидкой и
твердой фазами существование критической точки невозможно
(как это было отмечено в п. Критическая точка). Поэтому кривая
плавления не может просто окончиться и должна продолжаться не-
ограниченно.
Кривая равновесия твердого тела с газом уходит в начало коор-
динат, т. е. при абсолютном нуле температуры вещество при любом
давлении находится в твердом состоянии. Это есть следствие
обычного, основанного на классической механике представления о
температуре. Согласно этому представлению при абсолютном нуле
кинетическая энергия атомов обращается в нуль, т. е. все атомы не-
подвижны. Равновесным состоянием тела будет при этом то, в ко-
тором расположение атомов соответствует минимальной энергии
взаимодействия атомов друг с другом. Такое расположение, отли-
чаясь по своим свойствам от всех других расположений, должно
быть как-то упорядоченным, т.е. представляет собой некоторую
пространственную решетку. Это и означает, что при абсолютном
нуле вещество должно быть кристаллическим.
В природе существует, однако, одно исключение из этого прави-
ла: гелий после своего сжижения остается жидким при всех темпе-
175
ратурах вплоть до абсолютного нуля. Для отвердевания гелия необ-
ходимо не только понижать его температуру, но одновременно и
повышать давление не менее чем до 25 атм. Такое поведение гелия
связано с квантовыми явлениями. Согласно квантовой механике
движение атомов не прекращается полностью и при абсолютном ну-
ле. Поэтому теряет свою справедливость также и заключение о не-
избежности затвердевания вещества при этой температуре. Кванто-
вые свойства вещества проявляются в большей степени при низких
температурах, когда они не заслоняются тепловым движением ато-
мов. Все вещества, за исключением гелия, затвердевают прежде, чем
эти свойства проявятся в достаточной степени. Лишь гелий успевает
стать «квантовой жидкостью», которая уже не обязана затвердеть.
Задача 11.20. Найдите удельную теплоту испарения λ бензола
(С6Н6) вблизи его тройной точки, если известно, что при этих ус-
ловиях его удельная теплота плавления q = 127 Дж/г, температура
тройной точки Т = 279 К, равновесное давление пара в тройной
точке р = 36 мм рт. ст. и для кривой возгонки в той же точке из-
вестно dрP/dT = 2,43 мм рт. ст./К. Считать пар бензола идеальным
газом.
Решение. Рассмотрим участок кривой возгонки вблизи тройной
точки (см. рис. 11.9). Теплота перехода из твёрдой фазы в газооб-
разную равна сумме теплоты плавления q и теплоты испарения λ.
Тогда уравнение Клапейрона–Клаузиуса принимает вид
⎛ dp ⎞ q+λ q+λ
⎜ ⎟ = ≈ .
⎝ dT ⎠возг Tтр (Vпара − Vтв ) TтрVпара
Учитывая, что пар бензола является идеальным газом, найдём
удельный объём пара бензола:
1 RT
pVпара = RT , Vпара = .
μ μp
Тогда из уравнения Клапейрона–Клаузиуса найдём искомую те-
плоту испарения:
⎛ dP ⎞ RTтр2 ⎛ dp ⎞
λ = TтрVпар ⎜ ⎟ − q = ⎜ ⎟ − q = 447(Дж/г).
⎝ dT ⎠вoзг μpтр ⎝ dT ⎠вoзг

176
12. УРАВНЕНИЕ ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА

По мере увеличения плотности свойства газа все более откло-


няются от свойств идеального газа и, в конце концов, наступает его
конденсация в жидкость. Эти явления связаны со сложными моле-
кулярными взаимодействиями, и нет способа, которым можно было
бы учесть эти взаимодействия количественным образом, чтобы
теоретически построить точное уравнение состояния вещества.
Можно, однако, построить уравнение состояния, учитывающее ос-
новные качественные особенности молекулярного взаимодействия.
Мы знаем характер взаимодействия молекул: быстро возрас-
тающие на малых расстояниях силы отталкивания означают, грубо
говоря, что молекулы как бы занимают некоторый определенный
объем, дальше которого газ не может быть сжат. Другое основное
свойство взаимодействия заключается в притяжении на больших
расстояниях; это притяжение очень существенно, поскольку имен-
но оно приводит к конденсации газа в жидкость.
Наличие конечного объёма, который занимают молекулы, учи-
тывается в уравнении состояния идеального газа p = RT/V (которое
записано для одного моля вещества) заменой объема V разностью
V–b, где b – некоторая положительная постоянная, учитывающая
размеры молекул. Уравнение
RT
p=
V −b
показывает, что объем не может быть меньшим, чем b, поскольку
при V = b давление обращается в бесконечность,
Притяжение молекул приводит к уменьшению давления газа,
поскольку на каждую молекулу, находящуюся вблизи стенки сосу-
да, действует со стороны остальных молекул газа сила притяжения,
направленная внутрь сосуда. В грубом приближении эта сила про-
порциональна числу молекул в единице объема, т.е. плотности газа.
С другой стороны, давление само пропорционально этому же чис-
лу. Поэтому общее уменьшение давления, связанное с взаимным
притяжением молекул, пропорционально квадрату плотности газа,
т.е. обратно пропорционально квадрату его объема.

177
Для определения давления, как видим, нужно вычесть из напи-
санного выше выражения для давления член вида a / V 2 , где а –
некоторая новая постоянная, характеризующая силы молекулярно-
го притяжения. Таким образом, получается уравнение вида:
RT a
p= − 2
V −b V
или
⎛ a ⎞
⎜ p + V 2 ⎟ (V − b ) = RT .
⎝ ⎠
Это – так называемое уравнение Ван-дер-Ваальса. При большом
разрежении газа (большие объемы V) величинами а и b можно пре-
небречь, и уравнение возвращается к уравнению состояния идеаль-
ного газа. Далее мы увидим, что это же уравнение качественно
правильно описывает характер явлений и в обратном предельном
случае больших сжатий.
Задача 12.1. Уравнение Ван-дер-Ваальса записано для одного
моля газа. Записать его для случая нескольких молей.
Решение. Если в объёме V содержатся v молей газа, то на один
моль приходится объём V/v, тем самым уравнение Ван-дер-Ваальса
принимает вид:
⎛ v 2a ⎞ ⎛ V ⎞
⎜ p + 2 ⎟ ⎜ − b ⎟ = RT
⎝ V ⎠⎝ v ⎠
или
⎛ v2a ⎞
⎜ p + ⎟ (V − vb ) = vRT .
⎝ V2 ⎠
Задача 12.2. Согласно уравнению Ван-дер-Ваальса давление га-
RT a a
за p = − 2 . Величина pi = − 2 обусловлена притяжением
V −b V V
молекул и обычно называется внутренним давлением. Это давле-
ние, с которым поверхностный слой газа давит на остальную массу
газа. Принимая для воды постоянную а Ван-дер-Ваальса равной
4,5⋅106 атм⋅см6/моль2, найдите внутреннее давление воды рi.

178
Решение. Один моль жидкой воды имеет массу 18 г. Тем самым,
его объём равен 18 см3/моль. Отсюда найдём внутреннее давление
a 5,5 ⋅106 5,5 ⋅106
pi = = = = 17 ⋅103 атм.
V2 182 324
Задача 12.3. Построить график изотермы газа Ван-дер-Ваальса.
Решение. Перепишем уравнение Ван-дер-Ваальса в виде
⎛ RT ⎞ 2 a ab
V 3 − ⎜b + ⎟V + V − = 0.
⎝ p ⎠ p p
При заданных значениях р и Т это – уравнение третьей степени
относительно неизвестного V. Как известно, уравнение третьей сте-
пени имеет три корня, из которых вещественными могут быть либо
все три, либо один. В последнем случае уравнение имеет также два
комплексно-сопряженных корня. Физическим смыслом объема мо-
гут обладать, разумеется, лишь вещественные (причем положитель-
ные) корни. В данном случае уравнение вообще не может иметь (при
положительных давлениях р) отрицательных корней – при отрица-
тельном V все члены уравнения имели бы одинаковый (отрица-
тельный) знак и давали бы в сумме нуль. Поэтому заданным значе-
ниям температуры и давления по уравнению Ван-дер-Ваальса соот-
ветствуют либо три различных, либо одно значение объема.
Второй случай характерен для дос-
таточно высоких температур. Соответ-
ствующие изотермы отличаются от
изотерм идеального газа лишь некото-
рым искажением их формы, но остают-
ся монотонно спадающими кривыми
(кривые 1, 2 на рис. 12.1; увеличение
номера кривых соответствует убыва-
нию температуры). При более же низ-
ких температурах изотермы имеют
максимум и минимум (кривые 4, 5, 6),
так что для каждой из них существуют
Рис. 12.1
такие интервалы давлений, в которых

179
кривая определяет три различных значения V (три точки пересече-
ния изотермы с горизонтальной прямой).
Задача 12.4. Как отмечено выше, при относительно низких тем-
пературах изотерма имеет вид немонотонной кривой, имеющей
р максимум и минимум. На рис. 12.2 изо-
g бражена одна из таких изотерм; выяснить,
какой смысл имеют различные ее участки
c Решение. На участках ge и са зависи-
f d b мость давления от объема имеет нормаль-
a ный характер – давление возрастает при
e
уменьшении объема. Участок же ес соот-
V ветствовал бы неестественному положе-
Рис. 12.2 нию, когда сжатие вещества приводило
бы к уменьшению давления. Легко видеть, что такие состояния во-
обще не могут осуществляться в природе. Действительно, предста-
вим себе вещество с такими свойствами и предположим, что какой-
либо маленький участок его случайно сжался хотя бы в результате
флуктуации. Тогда его давление тоже уменьшится, т.е. станет
меньше давления окружающей среды, что в свою очередь вызовет
дальнейшее сжатие и т.д., т.е. данный маленький участок будет
продолжать сжиматься с возрастающей скоростью. Это значит, что
рассматриваемые состояния вещества были бы совершенно неус-
тойчивыми и потому не могут существовать в действительности.
Наличие заведомо неосуществимого участка изотермы означает,
что при постепенном изменении объема вещество не может оста-
ваться все время в виде однородной среды; в некоторый момент
должно наступить скачкообразное изменение состояния и распаде-
ние вещества на две фазы. Другими словами, истинная изотерма
будет иметь вид ломаной линии abfg. Часть ее ab отвечает газооб-
разному состоянию вещества, а часть fg – жидкому состоянию. Го-
ризонтальный же прямолинейный отрезок bf соответствует двух-
фазным состояниям – переходу газа в жидкость, происходящему
(при заданной температуре) при определенном постоянном давле-
нии.
Задача 12.5. Показать, что отрезок bf должен быть расположен
так, чтобы были одинаковы площади bed и def.
180
Решение. Для доказательства покажем сначала, что работа, со-
вершаемая системой во время обратимого изотермического цикла,
всегда равна нулю. Из уравнения первого начала термодинамики
следует, что работа, совершаемая во время цикла, равна теплоте,
поглощаемой системой. Но для обратимого изотермического цик-
ла эта теплота должна равняться нулю, поскольку в обратимом
цикле изменение энтропии равно нулю, а для изотермического
цикла тогда и теплота обращается в ноль, поскольку из равенства
dQ
dS =
T
следует аналогичное равенство
Q
ΔS =
T
уже для конечного изменения энтропии. И если ΔS = 0, то и Q = 0.
Теперь рассмотрим обратимый изотермический цикл bcdefdb
(см. рис. 12.2). Работа, совершаемая во время цикла, как только что
доказано, должна обратиться в нуль. Это означает, что площадь
цикла bcdefdb также равна нулю. Участок defd проходит по ходу
часовой стрелки, поэтому соответствующая площадь положитель-
на, а участок bcdb – против часовой стрелки, и соответствующая
площадь отрицательна. Поскольку вся площадь цикла bcdefdb рав-
на нулю, то абсолютные величины площадей двух циклов bcdb и
defd должны быть равны, что и требовалось доказать.
Могло бы возникнуть возражение против приведенного выше
доказательства: так как площадь изотермического цикла bcdb явно
не равна нулю, то не верно, что работа, совершаемая во время об-
ратимого изотермического цикла, всегда равна нулю. Ответ на это
возражение таков: цикл bcdb не является обратимым. Чтобы убе-
диться в этом, заметим, что точка d на диаграмме изображает два
различных состояния, в зависимости от того, рассматривается ли
она как точка изотермы Ван-дер-Ваальса bcdef или как точка на
изотерме bdf жидкость–пар. Объем и давление, изображенные точ-
кой d, одинаковы в обоих случаях, но на изотерме Ван-дер-Ваальса
d изображает неустойчивое гомогенное (однородное) состояние, а
на изотерме жидкость–пар d изображает устойчивое негомогенное

181
(неоднородное) состояние, образованное из жидкой и газообразной
частей. При цикле bcdb совершается проход от состояния d на изо-
терме Ван-дер-Ваальса к состоянию d на изотерме жидкость–пар.
Так как состояние d на изотерме жидкость–пар более устойчиво,
чем на изотерме Ван-дер-Ваальса, то этот путь необратим – его
нельзя было бы самопроизвольно осуществить в обратном направ-
лении. Таким образом, весь цикл bcdb является необратимым, и по-
этому площадь цикла не должна равняться нулю.
Что касается участков изотермы bс и ef, то они отвечают мета-
стабильным состояниям – переохлажденному пару и перегретой
жидкости. Поэтому видно, что существуют определенные границы
(изображаемые точками с и е), дальше которых переохлаждение
пара или перегрев жидкости вообще невозможны.
При повышении температуры прямолинейный участок изотер-
мы уменьшается и при критической температуре стягивается в од-
ну точку (точка K на рис. 12.1). Проходящая через эту точку изо-
терма 3 разделяет изотермы обоих типов: монотонные изотермы 1,
2 и изотермы 4, 5, 6 с минимумами и максимумами, на которых не-
избежно распадение вещества на две фазы.
Если соединить между собой точки начала и конца прямолиней-
ных отрезков изотерм (кривая а на рис. 12.1), то получающаяся
кривая представит собой кривую фазового равновесия жидкости и
пара на диаграмме Р, V. Максимум К этой кривой есть критическая
точка. Соединяя же между собой точки, подобные точкам edc на
рис. 12.2, мы получим кривую (кривая б на рис. 12.1), ограничи-
вающую область, в которой неразделенное на фазы вещество не
может существовать даже в метастабильном состоянии.
В критической точке сливаются в одну три точки, в которых
прямолинейный участок пересекает изотерму Ван-дер-Ваальса. От-
сюда следует, что касательная к изотерме в критической точке име-
ет горизонтальное направление, т.е. обращается в нуль производная
от давления по объему (при постоянной температуре)
⎛ ∂p ⎞
⎜ ∂V ⎟ = 0.
⎝ ⎠T

182
Величина, обратная этой производной, есть сжимаемость вещества;
таким образом, в критической точке сжимаемость обращается в
бесконечность.
Участок изотермы, соответствующий перегретой жидкости, мо-
жет оказаться частично расположенным под осью абсцисс (как на
изотерме 6 рис. 12.1). Этот участок отвечает метастабильным со-
стояниям «растянутой» жидкости. Такие состояния можно полу-
чить, запаивая тщательно очищенную нагретую жидкость в толсто-
стенном капилляре. При остывании капилляра, стенки которого
сжимаются медленнее жидкости, последняя должна была бы занять
лишь часть объема капилляра. Прилипая к стенкам, жидкость ока-
зывается, однако, «растянутой» по всему объему капилляра.
Участки изотерм, которые проходят в нижней полуплоскости,
дважды пересекают прямую р = const. Иными словами, уравнение
Ван-дер-Ваальса, записанное в виде кубического уравнения, имеет
здесь два вещественных корня, что для кубического уравнения не-
возможно. На самом деле при отрицательных давлениях это урав-
нение может иметь отрицательные корни, чего не могло быть при
положительных давлениях. В данном случае имеется третий веще-
ственный отрицательный корень. Разумеется, этот корень не имеет
никакого физического смысла.
Закон соответственных состояний. Критические значения
объема, температуры и давления можно связать с параметрами а и
b, входящими в уравнение Ван-дер-Ваальса.
Заметим с этой целью, что при T = Тк и р = рк все три корня
уравнения Ван-дер-Ваальса
⎛ RT ⎞ 2 a ab
V 3 − ⎜b + ⎟V + V − =0
⎝ p ⎠ p p
одинаковы и равны критическому объему Vк. Поэтому написанное
уравнение должно быть тождественным уравнению
(V − Vк )3 = V 3 − 3V 2Vк + 3VVк2 − Vк3 = 0.

Сравнение коэффициентов при одинаковых степенях V в обоих


уравнениях приводит к трем равенствам:

183
⎛ RT ⎞ a ab
⎜b + ⎟ = 3Vк , = 3Vк2 , = Vк3 .
⎝ p ⎠ pк pк

Эти равенства, рассматриваемые как уравнения для неизвестных


Vк, рк, Тк, решаются элементарно и дают
a 8a
Vк = 3b, pк = 2
, Tк = .
27b 27bR
С помощью этих соотношений можно произвести следующее
интересное преобразование уравнения Ван-дер-Ваальса. Введем в
это уравнение вместо самих переменных р, Т, V отношения этих
величин к их критическим значениям
p T V
p* = , T * = , V * =
pк Tк Vк
(эти отношения называют приведенными давлением, температурой
и объемом). С помощью простых преобразований легко убедиться
в том, что в результате уравнение Ван-дер-Ваальса примет сле-
дующий вид
⎛ * 3 ⎞

(⎠
*
)
⎜ p + V *2 ⎟ 3V − 1 = 8T .
*

Это уравнение называют приведённым уравнением Ван-дер-


Ваальса. Сам по себе точный вид этого уравнения особого интереса
не представляет. Замечательно то, что в него не входят постоянные
а и b, зависящие от природы газа. Другими словами, если в качестве
единиц для измерения объема, давления и температуры газа пользо-
ваться их критическими значениями, то уравнение состояния ста-
новится одинаковым для всех веществ. Это положение называется
законом соответственных состояний. Изотермы газа Ван-дер-
Ваальса в приведённых координатах изображены на рис. 12.3.
Если принять этот закон для уравнения состояния, то он будет
относиться и ко всем вообще явлениям, так или иначе связанным с
уравнением состояния, в том числе к фазовому переходу между га-
зом и жидкостью. Так, зависимость упругости насыщенного пара от
температуры, выраженная в виде уравнения

184
p ⎛T ⎞
= f ⎜ ⎟,
pк ⎝ Tк ⎠
связывающего соответствующие приведенные величины, должна
иметь универсальный характер.
P/P к
3

2,5

2
Т/Т к = 1,15
1,5
Т/Т к = 1,0
1

0,5 Т/Т к = 0,9

0 V/V к
0 1 2 3 4 5 6
-0,5
Т/Т к = 0,7
-1

-1,5

Рис. 12.3

Аналогичное заключение можно сделать для теплоты испарения


q. При этом надо рассматривать безразмерное отношение теплоты к
какой-либо величине той же размерности (энергия/моль); в качест-
ве таковой можно взять RTk. Согласно закону соответственных со-
стояний отношение q/RTk должно быть одинаковой для всех ве-
ществ функцией приведенной температуры:
q ⎛T ⎞
= F ⎜ ⎟.
RTk ⎝ Tk ⎠
Укажем, что при температурах, низких по сравнению с критиче-
ской, эта функция стремится к постоянному пределу, примерно
равному 10 (согласно экспериментальным данным).
Следует подчеркнуть, что закон соответственных состояний
имеет лишь приближенный характер; однако с его помощью можно

185
получать вполне пригодные для ориентировочных оценок резуль-
таты.
Хотя мы получили закон соответственных состояний из уравне-
ния Ван-дер-Ваальса, но сам по себе он несколько точнее этого
уравнения. Действительно, по существу, он не связан с конкретным
видом уравнения состояния, а является следствием лишь того об-
стоятельства, что в это уравнение входят всего две постоянные а и
b. Другое уравнение состояния с двумя параметрами тоже привело
бы к закону соответственных состояний.
Заметим, что согласно уравнению Ван-дер-Ваальса между кри-
тическими величинами имеет место следующее соотношение:
3
pкVк = RTк .
8
Задача 12.6. Критическая температура углекислоты (СО2) равна
+310 °С, критическое давление 73 атм. Найдите критический объём
моля СО2.
8
Решение. Из соотношения pкVк = RTк найдём искомый объ-
3
ём:
8RTк 8 ⋅ 8,3 ⋅ 304
Vк = ≈ ≈ 92 ⋅10−5 ≈ 0,92 ⋅10−3 (м 3 ) ≈ 0,92(л).
3 pк 3 ⋅ 73 ⋅10 5

Объём, как видим, оказался немногим меньше одного литра.


Уравнение состояния идеального газа дало бы объём около 0,34 л.
Как видим, учёт сил отталкивания между молекулами при таких
давлениях оказывается абсолютно необходимым.
Задача 12.7. Моль газа Ван-дер-Ваальса изотермически расши-
ряется от объёма V1 до V2. Найдите работу газа.
Решение. Из уравнения Ван-дер-Ваальса найдём работу при
бесконечно малом изменении объёма газа:
RT a
dA = pdV = dV − 2 dV .
V −b V
Интегрируя это уравнение от V1 до V2, найдём:
V2
RT
V2
a V −b ⎛1 1⎞
A= ∫ dV − ∫ 2 dV = RT ln 2 − a ⎜ − ⎟.
V1
V −b V1
V V1 − b ⎝ V1 V2 ⎠
186
Задача 12.8. Найдите внутреннюю энергию моля газа Ван-дер-
Ваальса.
Решение. Внутренняя энергия газа складывается из кинетиче-
ской энергии теплового движения его молекул и потенциальной
энергии их взаимодействия. По теореме о равномерном распреде-
лении кинетической энергии по степеням свободы кинетическая
энергия теплового движения однозначно определяется температу-
рой газа и не зависит от его объема. Если температура поддержива-
ется постоянной, то остается постоянной и кинетическая энергия.
Если пользоваться моделью идеально твердых шаров, то силам от-
талкивания (действующим при столкновениях шаров в момент их
контакта) не будет соответствовать никакая потенциальная энер-
гия. Вся потенциальная энергия обусловлена только силами притя-
жения между молекулами. Ее можно вычислить макроскопически,
так как силы притяжения между молекулами сводятся к молеку-
лярному давлению
рi = – a/V 2,
с которым поверхностный слой газа давит на остальную массу газа.
Работа, которую надо затратить против этого внутреннего давле-
ния, и дает приращение потенциальной энергии при изотермиче-
ском расширении газа. При расширении от объема V1 до объема V
это приращение равно
V
a ⎛1 1⎞ a
∫V V 2 dV = a ⎜⎝ V1 − V ⎟⎠ = − V + const.
1

Прибавив его к кинетической энергии теплового движения f(T),


мы придем к формуле
a
U = f (T ) − .
V
Функция f (T) связана с теплоёмкостью CV:
⎛ ∂U ⎞
CV = ⎜ ⎟ = f '(T ).
⎝ ∂T ⎠ V
Если теплоёмкость CV слабо зависит от температуры, то
f (T) = CVT
и тогда

187
a
U = CV T − .
V
Задача 12.9. Рассматривая удельную теплоту испарения q как
работу, затрачиваемую на преодоление внутреннего давления рi,
найдите зависимость между рi, q и плотностью жидкости. Считать,
что жидкость подчиняется уравнению Ван-дер-Ваальса.
Решение. Работа q против сил внутреннего давления равна ин-
тегралу
Vпара Vпара
dV ⎛ 1 1 ⎞ a p
q = − ∫ pi dV = a ∫ 2 = a ⎜ − ≈ = Vж pi = μ i .
V ⎜ Vж Vпара ⎟⎟ Vж ρ
Vж Vж ⎝ ⎠
В задаче 12.2, мы нашли для воды внутреннее давление
рi = 17⋅103 атм = 1,7⋅109 Па. Тем самым, для удельной теплоты ис-
парения получаем
p 1,7 ⋅109
q = μ i = 18 ⋅10−3 ≈ 30,6 ⋅103 Дж/моль.
ρ 103
Ответ получился достаточно близким к экспериментально най-
денному значению 40,5 кДж/моль.
Задача 12.10. Найдите энтропию газа Ван-дер-Ваальса
Решение. Для одного моля газа Ван-дер-Ваальса:
dQ dU dV
dS = = +p =
T T T
dT a dV R a dT R
= CV + + dV − dV = CV + dV =
T T V2 V −b TV 2 T V −b
= CV d (ln T ) + Rd [ ln(V − b)].
Тем самым:
S = CV ln T + R ln (V − b ) + const.
Для произвольного числа v молей:
⎡ ⎛V ⎞⎤
S = v ⎢CV ln T + R ln ⎜ − b ⎟ ⎥ + const.
⎣ ⎝v ⎠⎦
Отсюда можно получить уравнение адиабаты (S = const) для одного
моля
CV
T R
(V − b ) = const,
188
и для произвольного числа v молей
CV
T R
(V − vb ) = const.
Задача 12.11. Найдите изменение температуры газа Ван-дер-
Ваальса в процессе Джоуля–Томсона.
Решение. В процессе Джоуля–Томсона, как было показано в за-
даче 3.15, остаётся постоянной энтальпия газа W = E + рV. Под-
ставляя сюда выражение для внутренней энергии моля газа
a
Е = CV T − и его давление, согласно уравнению Ван-дер-Ваальса,
V
найдём энтальпию газа Ван-дер-Ваальса:
a RT a
W = CV T − + V− =
V V −b V
⎛ Rb ⎞ a
= ⎜ CV + R + ⎟T − 2 .
⎝ V −b ⎠ V
Тогда приращение температуры
Rb Rb

V − b V2 − b ⎛a a⎞
ΔТ = Т 2 – Т1 = T1 1 − 2 ⎜ − ⎟.
Rb ⎝ V1 V2 ⎠
CV + R +
V2 − b
Полученный результат сильно упрощается для случая сильного
расширения газа, когда V2 >>V1:
Rb a
ΔТ = T1 −2 .
(CV + R )(V1 − b) V1
Заметим, что ΔТ > 0, т.е. газ нагревается при расширении, если
начальная температура газа выше так называемой температуры ин-
версии Ti:
a CV + R ⎛ b⎞
Ti = 2 ⎜1 − ⎟ .
b R ⎝ V1 ⎠
Если же Т1 < Ti, то в процессе Джоуля–Томсона газ охлаждает-
ся. Так, комнатная температура для углекислого газа (СО2) ниже
его температуры инверсии, поэтому углекислый газ при вытекании
из сосуда, где он находится под давлением выше атмосферного,
будет охлаждаться. Водород же, наоборот, будет нагреваться.

189
Задача 12.12.Считая теплоёмкость CV = const, Найдите теплоём-
кость Cр газа Ван-дер-Ваальса.
⎛ ∂W ⎞
Решение. Поскольку C p = ⎜ ⎟ , то согласно предыдущей за-
⎝ ∂T ⎠ p
даче
⎛ ∂W ⎞ ⎛ Rb ⎞ ⎡ RbT a ⎤ ⎛ ∂V ⎞
Cp = ⎜ ⎟ = ⎜ CV + R + ⎟−⎢ − 2 2 ⎥⎜ .
⎝ ∂T ⎠ p ⎝ V − b ⎠ ⎣ (V − b) 2
V ⎦ ⎝ ∂T ⎠⎟ p
⎛ ∂V ⎞
Производную ⎜ ⎟ найдём из уравнения Ван-дер-Ваальса:
⎝ ∂T ⎠ p
RT a ⎛ ∂P ⎞
P= − 2, ⎜ ⎟ =0=
V −b V ⎝ ∂T ⎠ p
R RT ⎛ ∂V ⎞ a ⎛ ∂V ⎞
= − 2 ⎜ ⎟ +2 3⎜ ⎟ ,
V − b (V − b) ⎝ ∂T ⎠ p V ⎝ ∂T ⎠ p
⎛ ∂V ⎞ R 1 V −b
⎜ ∂T ⎟ = V − b RT a
=R
a
.
⎝ ⎠p −2 3 RT − 2 3 (V − b) 2

(V − b) 2 V V
Таким образом,
⎛ ∂W ⎞
Cp = ⎜ ⎟ =
⎝ ∂T ⎠ p
⎛ Rb ⎞ ⎡ RbT a ⎤ V −b
= ⎜ CV + R + ⎟−⎢ −2 2⎥ =
⎝ V − b ⎠ ⎣ (V − b) 2
V ⎦ T − 2 a (V − b) 2
RV 3
R
= СV + .
2a (V − b) 2
1−
RT V 3
Заметим, что в критической точке (V = Vк = 3b, T = Tк = 8a/27bR)
теплоёмкость Ср = ∞.

190
13. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ

На молекулы вблизи поверхности жидкости действуют силы,


направленные внутрь жидкости. Поскольку силы направлены все-
гда в сторону убыли потенциальной энергии, то это означает, что
молекулы в поверхностном слое обладают избыточной потенци-
альной энергией по сравнению с молекулами внутри жидкости. По-
этому жидкость стремится принять (при отсутствии внешних сил)
форму с минимальной площадью поверхности, так как в таком со-
стоянии жидкость имеет наименьшую потенциальную энергию.
Наоборот, чтобы увеличить площадь поверхности жидкости, необ-
ходимо совершить над жидкостью работу тем большую, чем боль-
ше увеличение площади поверхности жидкости dS. Рассмотрим ра-
боту dA, необходимую для изотермического увеличения площади
поверхности жидкости на δS. Согласно сказанному, ее можно запи-
сать в виде
dA = σ⋅dS.
Величина σ носит название коэффициента поверхностного на-
тяжения жидкости и численно равна работе, необходимой для
изотермического увеличения площади поверхности жидкости на
единицу. Она зависит от температуры жидкости, а также от свойств
среды, с которой жидкость граничит. В справочниках приводятся
значения σ для случая границы раздела жидкости и ее насыщенно-
го пара. Практически то же самое значение σ имеет на границе
жидкости и воздуха.
Данное здесь определение коэффициента поверхностного натя-
жения носит, так сказать, «энергетический» характер, так как связано
с работой. Можно дать и иное «силовое» определение σ. А именно,
разрежем мысленно поверхность жидкости вдоль некоторой линии и
рассмотрим на этой линии участок длины L
(рис. 13.1). Так как жидкость стремится умень-
шить свою поверхность, то, вследствие этого,
перпендикулярно разрезу будут действовать
силы со стороны жидкости. Если края разреза
под действием этих сил разойдутся на расстоя- Рис. 13.1
ние dx, силы совершат работу
191
dA = F⋅dx.
С другой стороны, площадь поверхности уменьшается при этом
на величину L⋅dx и на такую же величину уменьшится поверхност-
ная энергия. Работа сил поверхностного натяжения будет тогда
равна убыли поверхностной энергии:
dA = σ⋅L⋅dx.
Сравнивая эти выражения для работы, видим, что
F
σ= ,
L
т. е. коэффициент поверхностного натяжения численно равен силе,
действующей на единицу длины контура, ограничивающего какой-
либо участок поверхности жидкости. Причем сила эта направлена
касательно к поверхности, перпендикулярно контуру.
Ясно, что всегда σ ≥ 0, иначе жидкость неограниченно увеличи-
вала бы свою поверхность, понижая за счет этого свою энергию.
Нетрудно также понять, что σ = 0, если температура жидкости рав-
на критической. В самом деле, в критическом состоянии свойства
жидкости и ее насыщенного пара одинаковы, и это означает, что
энергия молекул всюду одна и та же: и в жидкости и в ее паре, тем
самым и σ = 0. Поэтому, как следует из сказанного, с ростом тем-
пературы σ должна убывать. В довольно широком интервале тем-
ператур эту зависимость можно считать линейной:
Δσ = – a⋅ΔT, (13.1)
где а – некоторая положительная постоянная, зависящая от приро-
ды жидкости.
Если в жидкости растворить посторонние вещества, то в по-
верхностном слое преимущественно должны скапливаться атомы и
молекулы тех веществ, которые понижают поверхностное натяже-
ние, так как тем самым энергия поверхности жидкости уменьшает-
ся. Такие вещества называются поверхностно-активными (ПАВ)
(например, к ПАВ относятся мыло, жирные кислоты и т.д.). Наобо-
рот, молекулы тех веществ, наличие которых повышает поверхно-
стное натяжение, стремятся уйти из поверхностного слоя.
Капиллярные силы. Уже неоднократно было сказано, что в со-
стоянии равновесия давления соприкасающихся тел должны быть

192
одинаковыми. В действительности это утверждение справедливо
лишь постольку, поскольку мы пренебрегаем капиллярными явле-
ниями. При учете поверхностного натяжения давления в соприка-
сающихся средах, вообще говоря, оказываются различными.
Рассмотрим, например, жидкую каплю, находящуюся в воздухе.
Стремление ее поверхности уменьшиться приводит к сжатию капли
и, тем самым, к увеличению ее внутреннего давления. Давление
жидкости в капле оказывается, таким образом, больше давления ок-
ружающего воздуха. Разность между ними называется поверхност-
ным давлением, обозначим его рпов.
Для вычисления этой величины заметим, что работа, которую
совершают поверхностные силы при уменьшении площади поверх-
ности капли на dS, дается соответствующей убылью поверхностной
энергии: σdS. С другой стороны, эту же работу можно представить в
виде рповdV, где dV – изменение объема капли; поэтому
σdS = рповdV,
Для сферической капли радиуса r: S = 4πr2, V = 4πr3/3, и под-
становка в написанное равенство приводит к следующему выра-
жению для поверхностного давления:

pпов = .
r
Эта формула относится, конечно, и к пузырьку газа в жидкости.
Вообще, избыточное давление всегда присутствует в той из двух
соприкасающихся сред, в сторону которой поверхность раздела во-
гнута. При r → ∞ поверхностное давление обращается в нуль. Это
соответствует тому, что при плоской границе раздела давления в
соприкасающихся средах должны быть одинаковыми; очевидно, что
стремление поверхности к сокращению в этом случае приводит к
появлению направленной внутрь среды силы.
Выведем еще одну формулу для поверхностного давления в ци-
линдрической массе жидкости. В этом случае S = 2πrh, V = πr2h
(r – радиус, h – длина цилиндра) и подстановка в уравнение
рповdV = σdS даёт
σ
pпов = .
r

193
В самом общем случае разность давлений по разные стороны
поверхности дается формулой Лапласа:
⎛1 1 ⎞
Δp = σ ⎜ + ⎟ ,
⎝ R1 R2 ⎠
где R1 и R2 – радиусы кривизны во взаимно перпендикулярных се-
чениях. В частности, для сферической поверхности R1 = R2 = R, для
цилиндрической R1 = R, R2 = ∞, и мы приходим к формулам для
давления сферической и цилиндрической поверхностей.
Полученные простые формулы дают возможность решать ряд за-
дач, связанных с явлениями капиллярности.
Задача 13.1. Оценить максимальный радиус капель воды, вися-
щих на потолке бани. Коэффициент поверхностного натяжения во-
ды σ равен 0,07 Н/м.
F Решение. Вес капли уравновешен силами
поверхностного натяжения, приложенными к
R краю капли (рис. 13.2). Примем, что поверх-
ность капли представляет собой полусферу ра-
диуса R. Тогда сила поверхностного натяжения
F = 2πRσ. Эта сила уравновешивает вес капли
mg
2π 3
Рис. 13.2 mg = R ρg :
3
2π 3
R ρg = 2πRσ .
3
Отсюда находим R:
3σ 0,2
R= ≈ ≈ 4,5 ⋅10−3 м = 4,5 мм.
ρg 10 4

Задача 13.2. Рассмотрим две плоские параллельные пластинки


(изображенные на рис. 13.3, а в разрезе), между которыми нахо-
дится тонкий слой жидкости. По боковой поверхности жидкость
соприкасается с воздухом. Если краевой угол острый, то мениск
жидкости вогнут и давление внутри жидкости меньше давления
воздуха; поэтому действующее на пластинки атмосферное давление
будет стремиться сблизить пластинки, которые будут как бы притя-
гиваться друг к другу (при тупом краевом угле и выпуклом мени-
194
ске, напротив, слой жидкости расталкивает пластинки). Найдите эту
силу притяжения.
ратм

х r α
ратм – Δр
х/2
а б
Рис. 13.3

Решение. При достаточно узком пространстве между пластин-


ками мениск жидкости можно рассматривать как часть цилиндри-
ческой поверхности некоторого радиуса r. Как видно из простого
построения (рис. 13.3, б), этот радиус связан с расстоянием х между
пластинками равенством x = 2rcosα. Поэтому «недостаток» давле-
ния в жидкости равен
σ 2σ cos α
pпов = = .
r x
Сила взаимного притяжения пластинок F получится умножени-
ем этой величины на площадь S соприкосновения жидкости с каж-
дой из пластинок:
2σS cos α
F= .
x
Мы видим, что эта сила обратно пропорциональна расстоянию
между пластинками. При малых расстояниях она может достигать
больших значений. Действительно, пусть пластинки разделены
пленкой воды толщиной в 1 мкм, краевой угол α равен нулю. Тогда
давление, прижимающее пластинки друг к другу:
2σ 0,14
p= = = 1, 4 ⋅105 Па = 1, 4 атм.
x 10−6
Задача 13.3. Пусть в жидкость опущена тонкая трубочка (ка-
пилляр) стенки которой смачиваются жидкостью (рис. 13.4). Най-
дите высоту, на которую поднимется жидкость в капилляре.
Решение. При вогнутом мениске (острый краевой угол) давле-
ние жидкости в трубочке ниже атмосферного давления на величину
рпов. В сосуде же, куда опущена трубочка, давление жидкости равно
атмосферному. Под действием разности давлений жидкость из со-
195
ратм суда начнёт втекать в трубочку. Это будет
r α
α продолжаться, пока давление внизу тру-
a р –р
атм пов бочки не сравняется с давлением жидко-
сти в сосуде, т.е. с атмосферным давлени-
ем:
рamм – рпов + pgh = рamм,
откуда
h рпов = pgh,
где ρ – плотность жидкости.
Поверхность мениска в тонкой трубоч-
ке можно считать частью сферы, радиус r
ратм – рпов+ρgh
которой связан с радиусом трубочки а со-
ратм отношением а = r cos α (см. рис. 13.4).
Тогда
Рис. 13.4 2σ 2σ cos α
pпов = =
r а
и высота поднятия жидкости
2σ cos α
h= .
ρgа
(При выпуклом мениске эта же формула дает глубину опускания
жидкости.)
В полученную формулу коэффициент поверхностного натяже-
ния жидкости входит в комбинации σ/ρg с ее плотностью. Величи-

на имеет размерность длины и называется капиллярной по-
ρg
стоянной. Она играет существенную роль во всех явлениях, проис-
ходящих под совместным действием сил поверхностного натяже-
ния и сил тяжести. Капиллярная постоянная воды (при 20 °С) равна
0,39 см.
Задача 13.4. Капля несжимаемой жидкости совершает пульса-
ционные колебания, становясь последовательно вытянутой, сфери-
ческой, сплюснутой, сферической, снова вытянутой и т. д. Как за-
висит период этих пульсаций t от плотности ρ, поверхностного на-
тяжения σ и радиуса капли R?

196
Решение. Для решения воспользуемся соображениями размер-
ностей. Имеем:
[Т] = с, [ρ] = кг/м3, [σ] = Н/м = кг/с2, [R] = м.
Из величин ρ, σ и R можно составить единственным способом
величину размерности квадрата времени:
ρR 3
T2 ~ .
σ
Тем самым
ρR 3
T~ .
σ
Для капли воды радиусом R = 1 см получим:
ρR 3 10310−6
T~ ~ ~ 0,1 с.
σ 0,07
Задача 13.5. Известно, что видимая яркость некоторых звезд
(пульсаров) периодически колеблется. По одной из теорий измене-
ние яркости связано с изменением формы звезд, колеблющихся по-
добно капле воды под действием силы поверхностного натяжения.
Предполагается, что пульсары состоят из нейтронов. Оценить по-
верхностное натяжение нейтронного вещества, если положить, что
масса звезды М = 2⋅1033 г, а период колебаний Т составляет около 1
с. Капля воды массой m = 1 г колеблется с периодом Т = = 0,05 с.
Коэффициент поверхностного натяжения воды равен σ0 = = 0,07
Н/м.
Решение. Согласно ответу к предыдущей задаче
ρR 3 4πR 3 3 3 m
Т~ = ρ = .
σ 3 4πσ 4π σ
Тем самым отношение периодов колебаний нейтронной звезды и
капли воды составит
Т зв М σв
= ,
Тв т σ зв
откуда найдём поверхностное натяжение нейтронного вещества:
2 2
М ⎛ Тв ⎞ −2 2 ⋅ 10 ⎛ 0,05 ⎞
33
σ зв = σв ⎜ ⎟ = 7 ⋅10 ⎜ 1 ⎟ = 3,5 ⋅10 Н/м.
29

т Т
⎝ зв ⎠ 1 ⎝ ⎠
197
Задача 13.6. Чему равно капиллярное давление р в капельке
ртути с диаметром d = 1 мкм при температуре 15 °С, если поверх-
ностное натяжение ртути при этой температуре σ = 0,487 Н/м?
Решение. Капиллярное давление сферической поверхности
жидкости
2σ 2 ⋅ 0,487
p= = −6
= 1,94 ⋅106 Па ~ 20 атм.
R 0,5 ⋅10
Задача 13.7. На поверхность стола разлили небольшое количе-
ство воды. Какова глубина h образовавшейся лужицы, если вода не
смачивает поверхность стола?
Решение. Разрежем мысленно лу-
σL жицу вертикальной плоскостью
h σL (рис . 13.5). Пусть ширина лужицы рав-
на L. Со стороны отброшенной части на
выделенный участок действуют силы
L гидростатического давления и силы по-
верхностного натяжения. В состоянии
ρgLxdx равновесия эти силы уравновешивают
dx
друг друга:
Fдавл = 2σL.
Рис. 13.5
Для нахождения силы гидростатиче-
ского давления учтём, что на глубине x это давление равно ρgx. По-
этому на площадку ширины L и высоты dx действует сила гидро-
статического давления dF = ρgx⋅Ldx. Разбив всё поперечное сече-
ние выделенного участка на такие горизонтальные полоски, найдём
силу давления как сумму сил, действующих на каждую полоску:
h 1
F = ∫ ρgLx ⋅ dx = ρgLh 2 .
0 2
Эта сила уравновешена силами поверхностного натяжения, прило-
женными к верхнему и нижнему краю слоя:
1
ρgLh 2 = 2σL,
2
4σ 4 ⋅ 0,07
h= ≈ ≈ 0,5 ⋅10−2 м ≈ 5 мм.
ρg 10 ⋅10
3

198
Задача 13.8. К поверхности жидкости приложили стеклянную
пластинку, поверхность которой полностью смачивается жидко-
стью. Затем пластинку стали осторожно поднимать вверх, так что
поверхность её оставалась горизонтальной. Жидкость, смачиваю-
щая поверхность пластинки, поднимается вслед за нею. На какую
максимальную высоту можно поднять пластинку, так чтобы стол-
бик жидкости не отрывался от неё?
Решение. Пусть пластинка поднята на высоту h. Рассмотрим
участок боковой поверхности жидкости единичной ширины (ши-
рина отсчитывается в направлении перпендикулярном плоскости
чертежа). Этот участок находится в равновесии, поэтому сумма
сил, приложенных к этому участку, равна нулю. В частности, сум-
ма проекций сил на горизонтальное направление также равна нулю.
Это – силы поверхностного натяжения σ, приложенные к верхнему
и нижнему краю участка, а также сила избыточного атмосферного
давления (рис. 13.6).
σ α

dx ρgx⋅dx
ρ h
x σ

Рис. 13.6

Действительно, в столбике жидкости на высоте х относительно


уровня жидкости в сосуде давление меньше атмосферного на вели-
чину гидростатического давления ρgx. Поэтому со стороны атмо-
сферы на полоску единичной ширины и высотой dx действует сила
избыточного давления ρgx⋅dx. Сумма таких сил равна
h
1
Fдавл = ∫ ρgxdx = ρgh 2 .
0
2
Тем самым сумма проекций сил на горизонтальное направление
1
σ(1 − sin α) − ρgh 2 = 0 ,
2
199
откуда найдём
ρg 2
sin α = 1 − h .

Как видим, с ростом h угол α убывает, достигает нуля и далее
становится отрицательным. Поскольку sin α ≥ –1, то предельному
значению высоты соответствует случай sin α = –1, откуда находим

hмакс = .
ρg
Для воды (σ ≈ 0,07 Н/м2) эта высота составляет около 5,4 мм.
Подумайте сами, как будет вести себя вода, поднятая пластин-
кой при h = hмакс, для чего постройте соответствующий чертёж для
случая, когда sin α = –1.
Задача 13.8. Найдите высоту, на которую поднимается край
жидкости полностью смачивающей стенку сосуда, в который нали-
та эта жидкость (рис. 13.7).
Решение. Рассуждения предыдущей
задачи полностью справедливы и в дан-
ном случае. По той же формуле:
h α ρg 2
sin α = 1 − h

найдём искомую высоту. Отличие от
предыдущей задачи состоит в том, что
Рис. 13.7
при соприкосновении жидкости с верти-
кальной стенкой угол α не может быть меньше нуля. Тогда для α =
0 находим высоту:

h= ~ 4 мм.
ρg
Упругость пара над искривленной поверхностью. Влияние
капиллярных сил вносит определенную поправку в свойства равно-
весия между жидкостью и ее насыщенным паром. Мы говорили,
что упругость насыщенного пара является определенной функцией
температуры. В действительности она зависит и от формы поверх-
ности жидкости, над которой находится пар. Эта зависимость,
правда, очень ничтожна и лишь при малых размерах тела (напри-

200
мер, для маленьких капель жидкости) может играть существенную
роль.
Характер и величину этой зависимости легко определить, рас-
смотрев снова капиллярное поднятие (или опускание) жидкости и
представив себе, что пространство над жидкостью в сосуде и в тру-
бочке заполнено насыщенным паром. Поскольку давление газа
убывает с высотой, то ясно, что над поднявшейся жидкостью оно
будет меньше, а над опустившейся – больше, чем над плоской по-
верхностью жидкости в сосуде. Сопоставив это с формой мениска в
трубочке в обоих случаях, мы приходим к выводу, что упругость
насыщенного пара над вогнутой поверхностью жидкости меньше, а
над выпуклой – больше, чем над плоской поверхностью. Если h
есть высота капиллярного поднятия, то убыль давления насыщен-
ного пара равна
Δp = ρnap gh .

С другой стороны, h = , где ρж – плотность жидкости, а r –
ρж r g
радиус той сферы, частью которой является мениск. Таким обра-
зом, получаем
2σ ρпар
Δp = .
r ρж
Понижение упругости насыщенного пара над вогнутой поверх-
ностью приводит к явлению так называемой капиллярной конден-
сации – осаждению жидкости в пористом теле из пара, который в
обычных условиях не является насыщенным. Если жидкость сма-
чивает данное тело, то в порах, представляющих собой как бы тон-
чайшие капилляры, образуются вогнутые мениски жидкости, для
которых уже при сравнительно небольшом давлении пар может
оказаться пересыщенным.
При выпуклой поверхности жидкости та же полученная форму-
ла для Δр определяет превышение упругости пара по отношению к
его упругости над плоской поверхностью. Мы видим, что упру-
гость насыщенного пара над жидкой каплей тем больше, чем
меньше ее радиус. Представим себе пар, содержащий в себе боль-
шое число капелек жидкости различных размеров. Может оказать-
201
ся, что по отношению к большим капелькам пар будет уже пере-
сыщенным, в то время как по отношению к меньшим капелькам он
еще не насыщен. Тогда жидкость, испаряющаяся с меньших ка-
пель, будет конденсироваться на больших. Большие капли как бы
«поедают» меньшие.
Природа явлений перегрева и переохлаждения. Наиболее
важное следствие из зависимости упругости насыщенного пара от
размеров капли состоит в объяснении ею явления пересыщения па-
ра – сохранения газообразного состояния в условиях, когда веще-
ство должно было бы уже перейти в жидкое состояние.
Пересыщенный пар, находящийся над поверхностью жидкости,
конечно, сразу конденсируется. Если же пар не соприкасается с
жидкостью, то его конденсация затруднена тем, что она должна на-
чаться с образования в паре маленьких капелек. Но пар, пересы-
щенный по отношению к плоской поверхности жидкости, может
оказаться ненасыщенным по отношению к таким капелькам. Эти
капельки будут тогда неустойчивыми и после своего образования
снова испарятся. Лишь если в паре случайно успеет образоваться
капля жидкости, настолько большая, что пар является пересыщен-
ным по отношению к ней, то такая капля не исчезнет, и пар будет
продолжать на ней конденсироваться; капля будет играть роль за-
родыша новой фазы. Самопроизвольное возникновение таких заро-
дышей в совершенно чистом паре происходит только за счет слу-
чайных тепловых флуктуации – явление, вообще говоря, очень ма-
ловероятное.
Оно тем менее вероятно, чем больше «критический» радиус ка-
пли, необходимый для ее устойчивости. По мере увеличения степе-
ни пересыщения величина «критического» радиуса убывает, и об-
разование зародышей облегчается. Когда эта величина достигнет
значений порядка молекулярных размеров, возникновение специ-
альных зародышей станет, по существу, излишним и дальнейшее
пересыщение пара будет вообще невозможно.
Задача 13.9. Оценить максимальное давление, при котором во-
дяной пар может оставаться пересыщенным при температуре
100 °С, находясь в сосуде с несмачиваемыми стенками. Коэффици-
ент σ поверхностного натяжения воды принять 0,070 Н/м.
202
Решение. Будем считать молекулы шарами диаметра d. По-
скольку жидкость несжимаема, то шары следует считать плотно
упакованными. Для очень грубой оценки следует принять, что
«минимальная» капля – это образование, состоящее из 13 молекул-
шаров (одна молекула в центре, шесть вокруг неё, по три молекулы
сверху и снизу). Диаметр такой капли равен 3d, где d – диаметр мо-
лекулы. Оценка для минимального радиуса капли:
μ 18
r~33 °~33 ~ 9 ⋅10−8 см ~ 9 Å.
N A ρж 6 ⋅1023
Здесь последний размер дан в ангстремах; напомним, что 1 Å = 10–8
см. Избыток давления пара, вызванный кривизной поверхности,
2σ ρпар 2σ pнас
Δp = =
r ρж r ρж RT
и давление пара
⎛ 2σμ ⎞
p = pнас + Δp = pнас ⎜1 + ⎟~
⎝ rρж RT ⎠
⎛ 2 ⋅ 0,07 ⋅18 ⋅10−3 ⎞
∼ pнас ⎜1 + −10 ⎟ ~ 1,9 атм.
⎝ 9 ⋅10 ⋅10 ⋅ 8,3 ⋅ 373 ⎠
3

Задача 13.10. Переохлажденный водяной пар находится при


давлении р0 = 1 атм и температуре Т0 = 99 °С в сосуде с несмачи-
ваемыми стенками. Каков минимальный размер капли, которая
должна образоваться, чтобы произошла конденсация пара? Коэф-
фициент поверхностного натяжения воды принять σ = 0,07 Н/м,
удельную теплоту испарения q = 2,3 кДж/г.
Решение. Поскольку температура пара меньше 100 °С, то и дав-
ление насыщенного пара над плоской поверхностью отличается от
атмосферного на некоторую величину Δр, которую найдём из
уравнения Клапейрона–Клаузиуса:
q μp qиспρпар
ΔpP = исп 2 ΔT = ΔT ,
RT Т
здесь ΔТ = – 1 °С.
Поскольку ΔТ < 0, то и Δр < 0. Согласно условию задачи, пар
пересыщен, его давление равно атмосферному. В таком паре в рав-
203
новесии с ним может находиться капля, радиус которой r таков, что
давление насыщенного пара над ней также будет равно атмосфер-
ному, т.е. будет превышать давление над плоской поверхностью
как раз на величину –Δр:
2σ ρпар
−Δp = .
r ρж
Подставив сюда найденную нами величину Δр получим:
qиспρпар 2σ ρпар
− ΔT = ,
Т r ρж
2σ T 0,14 ⋅ 372
r= ≈ ≈
qиспρж ΔT 2,3 ⋅106 ⋅103 ⋅ 1
≈ 22,6 ⋅10−9 м ≈ 22,6 ⋅10−7 см ≈ 226 Å.
Как видим, при небольшом пересыщении пара размер капли
должен быть очень большим в сравнении с размером молекул этого
пара (сравните с ответом к предыдущей задаче).
Конденсации пересыщенного пара в жидкость способствует на-
личие соприкасающейся с ним твердой поверхности, смачиваемой
данной жидкостью. Оседающие на такой поверхности маленькие
капельки несколько расплываются на ней, при этом их поверхность
становится менее искривленной. В результате такие капли легко де-
лаются центрами дальнейшей конденсации. Особенно легко проис-
ходит конденсация на поверхности, вполне смачиваемой данной
жидкостью; на такой поверхности капли растекаются полностью.
В обычных условиях пар не бывает совершенно чистым, и роль
центров конденсации играют находящиеся в нем всевозможные
мелкие пылинки. Их роль состоит при этом в предоставлении сма-
чиваемых твердых поверхностей. Поэтому для достижения значи-
тельного пересыщения необходима тщательная очистка пара от
всяких загрязнений.
В особенности очень способствуют конденсации пара заряженные
частицы – ионы, сильно притягивающие к себе молекулы пара, от-
чего вокруг них сразу образуются мельчайшие капельки, которые и
делаются центрами дальнейшей конденсации. На этом явлении ос-
новано, в частности, устройство так называемой камеры Вильсона,
204
служащей для наблюдения путей быстрых ионизующих атомных
или ядерных частиц.
Задача 13.11. Сосуд с водой нагревают при постоянном давле-
нии р0 = 1 атм. Оцените, на сколько температура вскипания воды
будет выше 100 °С, если из нее предварительно удалены раство-
ренные газы, а максимальный размер твердых песчинок находя-
щейся в ней взвеси составляет rмакс = 10 мкм. Коэффициент поверх-
ностного натяжения воды принять равным σ = 0,06 Н/м, а моляр-
ную теплоту испарения Λ=41кДж/моль.
Решение. Пузырьки пара будут образовываться на песчинках.
Тем самым, радиус пузырьков будет равен r = rмакс = 10 мкм. Дав-
ление пара в таком пузырьке будет превышать давление в жидко-
сти на величину поверхностного давления Δрпов = 2σ/r ≈ 1,2⋅104 Па.
Повышение температуры кипения ΔТ, вызванное избыточным дав-
лением, найдём из уравнения Клапейрона–Клаузиуса:
dp qиспμp Λp
= = ,
dT RT 2 RT 2
RT 2 8,3 ⋅ 3732 1,2 ⋅104
ΔT ≈ Δp ≈ ≈ 3,5 К.
ΛP 4,1 ⋅104 105
Мы рассмотрели подробно причины возникновения метаста-
бильного состояния пересыщенного (переохлажденного) пара. Эти
причины имеют в действительности общий характер, и с ними свя-
зана «задержка» и других фазовых переходов. Возникновение новой
фазы в толще старой должно начинаться с образования мельчайших
ее вкраплений – зародышей. Так, превращение жидкости в пар
должно начинаться с появления в ней мельчайших пузырьков пара,
затвердевание жидкости – с появления в ней кристаллических за-
родышей и т.п. Но наличие дополнительной поверхностной энер-
гии на границе такого вкрапления делает его возникновение энер-
гетически невыгодным, если только его размеры недостаточно ве-
лики. Здесь происходит как бы конкуренция двух противополож-
ных факторов. Образование новой границы раздела двух фаз связа-
но с проигрышем в поверхностной энергии, но переход вещества в
новую фазу приводит к выигрышу в его объемной энергии. Второй
фактор возрастает при увеличении размеров вкрапления быстрее,
205
чем первый, и, в конце концов, становится преобладающим. Мож-
но сказать, что образование зародыша новой фазы требует перехо-
да через связанный с поверхностной энергией «потенциальный
барьер», что возможно лишь для достаточно большого зародыша.
Существует один фазовый переход, который с этой точки зре-
ния кажется исключением из общего правила,– это плавление кри-
сталлов. При обычном нагревании кристаллов никогда не наблюда-
ется их перегрева. Происходит это, однако, лишь по той причине,
что поверхность всех кристаллов полностью смачивается обра-
зующейся при их плавлении жидкостью. Поэтому возникающие на
поверхности кристалла капельки жидкости растекаются, так что
поверхностное натяжение не играет препятствующей плавлению
роли.
Перегрев кристаллов можно получить, если нагревать кристалл
не снаружи, а изнутри. Так, при пропускании тока через монокри-
сталлический оловянный стержень, интенсивно обдуваемый сна-
ружи, температура внутри стержня оказывается более высокой, чем
на его поверхности. В результате можно перегреть внутренность
кристалла на 1–2 градуса, прежде чем начнется обычное плавление
с его поверхности.

206
СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кикоин И.К., Кикоин А.К. Молекулярная физика. М.: Наука, 1964


(и др. издания).
2. Ландау Л.Д., Ахиезер А.И., Лифшиц Е.М. Курс общей физики.
М.: Наука, 1965 (и др. издания).
3. Телеснин Р.В. Молекулярная физика. М.: Высшая школа, 1974 (и
др. издания).
4. Сивухин Д.В. Общий курс физики. т. 2. М.: Наука, 1977 (и др. из-
дания).
5. Савельев И.В. Курс общей физики. т. 1. М.: Наука, 1979 (и др. из-
дания).
6. Смит Дж. Математические идеи в биологии. М.: Мир, 1970.
7. Бабаджан Е.И., Гервидс В.И. и др. Сборник качественных вопро-
сов и задач по общей физике. – 2-е изд. М.: Физматлит, 2005.
8. Сб. задач по общему курсу физики. Ч. 1 /Под ред. В.А. Овчинкина.
М.: Изд-во МФТИ, 1998.
9. Задачи по физике/ Под редакцией О.Я. Савченко. Новосибирск:
Новосибирский ГУ, 2008.

207
Сергей Григорьевич Лисицын

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФИЗИКА В ЗАДАЧАХ

Учебно-методическое пособие

Редактор Е.Н. Кочубей

Подписано в печать 20.11.2014. Формат 60×84 1/16


Печ. л. 13,0. Уч.-изд. л. 13,0. Тираж 255 экз.
Изд. № 1/2. Заказ № 31.

Национальный исследовательский ядерный университет «МИФИ».


115409, Москва, Каширское шоссе, 31.
ООО «Клаб Принт».
127018, Москва, Марьиной Рощи 3-й проезд, д. 40, корп. 1.

Оценить