, rH H i

1 * о П 0i~ r Г

Н.Е. КУЗЬМЕНКО, В.В. ЕРЕМИН

2500 ЗАДАЧ ПО ХИМИИ С РЕШЕНИЯМИ

борник содержит более 2500 задач по химии, охваты-
щих все основные разделы школьной программы.
цой главе приводятся теоретические сведения,
зтриваются основные типы задач и методы их
ия. Ко всем задачам даны ответы или
гия к решению.
ие адресовано учащимся 8-11
>в, абитуриентам и учителям
 АБИТУРИЕНТ
Н.Е. КУЗЬМЕНКО, В.В. ЕРЕМИН

ШтшШ
и® т ш ш
УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ
С РЕШЕНИЯМИ ДЛЯ ПОСТУПАЮЩИХ
БУЗЫ
с
Н.Е. Кузьменко, В.В. Еремин

2500 ЗАДАЧ
ПО ХИМИИ
РЕШЕНИЯМИ

ДЛЯ ПОСТУПАЮЩИХ
В ВУЗЫ

Учебное пособие

Издание третье, стереотипное

И здат ельст во
« ЭКЗАМЕН»
МОСКВА
2007
 УДК 54(076.2)
ЦБК 24Я721
К89

К узьм енко, Н.Е.

К89 2500 задач по химии с решениями для поступающих в вузы: учебное
пособие / Н.Е. Кузьменко, В.В. Еремин. — 3-е изд., стереотип. — М.:
Издательство «Экзамен», 2007. — 638, [2] с. (Серия «Абитуриент»)
ISBN 978-5-377-00679-4
Сборник содержит более 2500 задач по химии, охватывающих все ос­
новные разделы школьной программы.
В каждой главе приводятся теоретические сведения, рассматриваются
основные типы задач и методы их решения. Ко всем задачам даны ответы
или указания к решению.
Пособие адресовано учащимся 8 - 1 1 классов, абитуриентам и учителям
химии.
УДК 54(076.2)
ББК 24Я 721

Подписано в печать с диапозитивов 05.03.2007 г.

Формат 60x90/16. Гарнитура «Школьная». Бумага типографская.
Уел. печ. л. 40. Тираж 5 000экз. Заказ№ 6016.

ISBN 978-5-377-00679-4 © Кузьменко Н.Е., Еремин В.В., 2007

© Издательство «ЭКЗАМЕН», 2007
 ПРЕДИСЛОВИЕ

Данная книга представляет собой наиболее полный на се­

годняшний день задачник по химии, предназначенный для
школьников и абитуриентов. В ней представлены задачи, ох­
ватывающие все разделы школьной программы, а также
важнейшие аспекты программ по химии для поступающих в
ведущие вузы России (всего 2500 задач).
Каждая глава начинается с введения, в котором в макси­
мально сжатой форме изложены основные теоретические по­
ложения. Затем следуют образцы решения типовых задач с
анализом основных методических приемов. Основное содер­
жание каждого раздела составляют задачи для самостоятель­
ного решения: от простейших школьных до сложных задач
для абитуриентов (задачи, превосходящие уровень школьной
программы, отмечены звездочками). Ко всем задачам даны
ответы или указания к решению.
Несколько глав в книге занимают особое положение. Гла­
вы 20 и 33 посвящены промышленным способам получения
важнейших неорганических и органических веществ. Эти
главы наглядно демонстрируют важность теоретических раз­
делов химии для практических нужд общества.
В заключительной, 34-й главе представлена самая новая
информация для абитуриентов: экзаменационные варианты
по хим ии 1999—2001 гг., предлагавшиеся в Московском го­
сударственном университете им. М. В. Ломоносова и Москов­
ской медицинской академии им. И. М. Сеченова. Варианты
ММА составлены профессором В. А. Попковым и профессо­
ром С. А. Пузаковым и включены в книгу с их разрешения.
Большинство задач, опубликованных в книге, составлено
авторами книги. Некоторые задачи придуманы нашими кол-
3
легами — сотрудниками Московского университета: доц.
С. С. Чурановым, доц. С. Б. Осиным, проф. Н. В. Зыком. Эти
задачи опубликованы с разрешения их авторов.
Мы будем признательны читателям за любые замеча­
ния и пожелания, присланные по адресу:
119899, Москва, В-234, Ленинские горы, МГУ, химиче­
ский факультет.
С нами можно связаться также по электронной почте:
kuzmenko@educ.chem.msu.ru
vadim@educ.chem.msu.ru

Я . Е. Кузьменко
В. В. Еремин
 ЧАСТЬ I

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ХИМИИ

ГЛАВА 1

ПРЕДМЕТ ХИМИИ. ВАЖНЕЙШИЕ ПОНЯТИЯ

И ЗАКОНЫ ХИМИИ
Важнейшей частью современного естествознания является
химия — наука о веществах, их свойствах и превращениях
их друг в друга.
Предметом химии являются вещества, из которых состо­
ит окружающий нас мир. К настоящему времени известно
примерно десять миллионов сложных и простых веществ и
это число непрерывно увеличивается. Все вещества изучают­
ся, классифицируются и получают свое название.
Превращения одних веществ в другие принято называть
химическими реакциями (химическими явлениями ), которые
отличаются от физических явлений ; например, горение водо­
рода в атмосфере кислорода, в результате которого образует­
ся вода, — это химическая реакция, а плавление льда и пере­
ход его в жидкую воду или испарение воды в результате ки­
пения — это физические процессы.
Все химические вещества состоят из частиц, классифика­
ция которых в химии (и физике!) достаточно сложна; хими­
ческие превращения связывают прежде всего с такими час­
тицами, как атом, молекула, ядро, электрон, протон, ней­
трон, атомные и молекулярные ионы, радикалы.
Для изучения данного раздела необходимо знать все выде­
ленные курсивом понятия.
Напомним, что определенный вид атомов, характеризую­
щийся одинаковым зарядом ядра, называют химическим эле­
ментом. Каждый элемент имеет свое название м, свой символ
(см. периодическую таблицу Д. И. Менделеева). Наименова­
ния и символы элементов — химическая .азбука, позволяю­
щая описать состав любого вещества химической формулой.
Наличие химических формул для всех веществ позволяет
изображать химические реакции посредством химических
уравнений.
5
 При изучении химии чрезвычайно важно знать наиболее
характерные признаки химической реакции.
В настоящей главе будут рассмотрены также важнейшие
понятия и законы, связанные со стехиометрией — разде­
лом химии, в котором рассматриваются массовые или объ­
емные отношения между реагирующими веществами. Ис­
ключительное значение для эффективного изучения химии
имеют три стехиометрических закона: 1) закон сохранения
массы веществ; 2) закон постоянства состава; 3) закон эк­
вивалентов (формулировка закона и его практическое ис­
пользование даны на примере типовой задачи 1-10). Откры­
тие стехиометрических законов позволило приписать атомам
(и молекулам) строго определенную массу. Значения масс
атомов, выраженные в стандартных единицах массы (абсо­
лютная атомная масса тА), очень малы, поэтому для удоб­
ства введены понятия об отпносительных атомной и молеку­
лярной массах (обозначают соответственно Аг и Мг, где г —
начальная буква английского слова relative — относитель­
ный).
Кроме отмеченных величин ( тА, А г, ти , М г) чрезвычай­
ное значение имеет особая величина — количество вещест­
ва , которая выражается в молях и обозначается обычно V.
Определение моля базируется на числе структурных еди­
ниц, содержащихся в 12 г углерода (1 моль углерода). Уста­
новлено, что данная масса углерода содержит 6,02 • 1023 ато­
мов углерода. Более того, оказалось, что любое вещество ко­
личеством 1 моль содержит 6,02 ■1023 структурных единиц
(атомов, молекул, ионов).
Число частиц 6,02 • 1023 называют числом Авогадро или
постоянной Авогадро и обозначают NA.
Известно, что реальные газы ведут себя в определенных
границах температур и давлений подобно идеальному газу.
В частности, они подчиняются закону Авогадро:
При одинаковых условиях в равных объемах любых газов
содержится равное число частиц.
Чрезвычайное значение имеют закон Авогадро и следст­
вия из него.
Первым следствием из закона Авогадро является утвер­
ждение: при одинаковых условиях равные количества раз­
личных газов занимают равные объемы.
В частности, при нормальных условиях (н. у.) при темпе­
ратуре Т = 273 К (О °С) и давлении р = 101,325 кПа (1 атм,
или 760 мм рт. ст.) любой газ, количество которого равно
1 моль, занимает объем 22,4 л. Этот объем называют моляр­
ным объемом газа при н. у.
Вторым важным следствием оказывается, что два раз­
личных газа одинаковых объемов при одинаковых условиях,
хотя и содержат одинаковое число молекул, имеют неодина­
ковые массы: масса одного газа во столько раз больше массы
другого, во сколько раз относительная молекулярная масса
первого больше, чем относительная молекулярная масса вто­
рого, т. е. плотности газов относятся как их относитель­
ные молекулярные массы:

р,/р 2 = M rJ M r2 = Д ,

где р — плотность газа, г/л или г/мл; M r —L относительная

молекулярная масса; А — относительная плотность одного
газа по другому; i — индекс, указывающий формулу газа, по
отношению к которому проведено определение. Например,
D h2 — относительная плотность газа по водороду; Пне — от­
носительная плотность газа по гелию; A«w — относительная
плотность газа по воздуху (в этом случае подразумевается
средняя относительная молекулярная масса смеси газов воз-
духа;»она равна 29).
Основные химические представления, рассмотренные
выше, формировались на протяжении многих столетий, на­
чиная с древнегреческих философских учений Левкиппа, Де­
мокрита, Эпикура (первые понятия об атомах и молекулах),
и окончательно были сформулированы и приняты на первом
Международном съезде химиков, состоявшемся в Карлсруэ
(Германия) в 1860 г.
Система химических представлений, принятых на этом
съезде, составляет основу так называемой атомно-молеку­
лярной теории, основные положения которой нужно знать
очень хорошо.

§ 1.1. Типовые задачи с решениями

Задача 1-1. Сколько молей составляют и сколько молекул
содержат 22 г углекислого газа?
Решение. Число молей углекислого газа v легко рассчи­
тать по формуле v = т/ М, где т — масса вещества, г; М —
молярная масса, г/моль. Отсюда v = 22 г/44 г/моль =
7
= 0,5 моль. Число молекул С0 2 получим умножением числа
молей С0 2 на постоянную Авогадро:
N (С02) - vN a = 0,5 • 6,02 • 1023 « 3,01 ■1023.
Ответ. 0,5 моль; 3,01 • 10 23 молекул.
Задача 1-2. Рассчитайте, каковы массы, г: а) одной моле­
кулы озона; б) двух атомов аргона.
Решение, а) 6,02 • 1023 молекул 0 3 (1 моль) имеют массу
48 г.
Одна молекула 0 3 имеет массу х г:
х = 48/(6,02 • 1023) = 7,97 • 10~23 г.
б) 6,02 • 1023 атомов аргона (1 моль) имеют массу 40 г.
Два атома Аг имеют массу у г:
у = 2 ■40/(6,02 • Ю23) = 1,33 10~22 г.
Ответ, а) 7,97 • 1 0 23 г; б) 1,33 ■10 22 г.
Задача 1-3. Какой объем при нормальных условиях (н. у.)
занимают 1,5 моль метана?
Решение. Одним из следствий закона Авогадро оказывает­
ся простая и очень важная формула, применимая при н. у.:
v = F/22,4,
где V — объем, занимаемый газом при н. у.
Отсюда F(CH4) = v 22,4 = 1,5 - 22,4 = 33,6 л.
Ответ. 33,6 л.
Задача 1-4. Рассчитайте среднюю молярную массу возду­
ха, имеющего следующий объемный состав: 21% 0 2, 78% N2,
0,5% Аг и 0,5% С02.
Решение. Так как объемы газов пропорциональны их ко­
личествам (закон Авогадро), то среднюю молярную массу
смеси можно выражать как через моли, так и через объемы:
Мср = (M jF j + M 2V2 + M 3V3 + ...)/(Fj + V2 + V3 + ...), (*)
M cp = (vjM, + v2M 2 + v3M 3 + ...)/(V| + v2 + v3 + ...). (**)
Возьмем 1 моль воздуха, тогда v(02) = 0,21 моль, v(N2) =
= 0,78 моль, v(Ar) = 0,005 моль и v(C02) = 0,005 моль.
Подставляя эти значения в формулу (**), получаем
Мср(возд.) = (0,21 ■32 + 0,78 • 28 + 0,005 • 40 + 0,005 44)/
/(0,21 + 0,78 + 0,005 + 0,005) = 28,98 г/моль « 29 г/моль.
Именно поэтому в многочисленных расчетных задачах,
связанных с относительной плотностью газов по воздуху
8
DMas, всегда подразумевается средняя молярная масса возду­
ха, равная 29 г/моль.
Ответ. Мср(возд.) = 29 г/моль.
Задача 1-5. Определите формулу химического соедине­
ния, если массовые доли (%) составляющих его элементов
равны: Н — 1,59, N — 22,22, О — 76,19.
Решение. 1-й способ. Формула соединения в общем виде
может быть записана как H^N^O*. Для решения задачи необ­
ходимо определить значения х, у и г . Для этого следует раз­
делить массовую долю каждого элемента на его относитель­
ную атомную массу и найти соотношение между числами
атомов Н, N и О в молекуле:
х : у : г = 1,59/1 : 22,22/14 : 76,19/16 = 1,59 : 1,59 : 4,76.
Наименьшее из чисел (1,59) принимаем за единицу и на­
ходим отношение:
х :у :г = 1:1:3.
Оно означает, что в молекуле химического соединения на
один атом водорода приходится один атом азота и три атома
кислорода; следовательно, формула искомого соединения —
HNOg.
2-й способ. Допустим, что в 1 моль искомого соединения
содержится 1 моль атомов водорода, масса которого 1 г. То­
гда, зная массовое отношение элементов в соединении, мож­
но рассчитать, сколько граммов азота и кислорода приходит­
ся на 1 моль водорода.
Расчет для азота: 1 г водорода составляет 1,59%. Следова­
тельно, на 1% приходится в 1,59 раза меньше граммов водо­
рода, т. е. 1/1,59 г, тогда на 22,22% азота приходится масса
больше в 22,22 раза:
1 г *22 22%
?n(N) = — -— — = 13,98 г » 14 г (т. е. 1 моль N).
1)Э2 /о

Расчет для кислорода:

т(О) = ^ г— -- = 47,92 г « 48 г (т. е. 3 моль О).

1,59%

Таким образом, на 1 моль кислорода приходится 1 моль

азота и 3 моль кислорода, а поскольку число атомов в моле
любого элемента одинаково (и равно 6,02 • 1023 — числу Аво-
9
гадро), следовательно, формула искомого соединения —
HN03.
Ответ. Формула соединения — HN03.
Задача 1-6. Массовая доля фосфора в одном из его окси­
дов равна 43,7%. Плотность наров этого вещества по воздуху
равна 9,8. Установите молекулярную формулу оксида.
Решение. 1-й способ. Действуя так же, как и в предыду­
щей задаче, можно найти относительные количества элемен­
тов и определить простейшую формулу оксида:

v(P) : v(O) = 43,7/31 : 56,3/16 = 1,4 : 3,5 = 2 : 5.

Простейшая формула оксида — Р 20 5. Молярная масса ок­

сида равна М(РхОу) = П803ДМ(возд.) = 9,8 ■29 = 284 г/моль.
Простейшей формуле соответствует молярная масса 2 • 31 +
+ 5 ■16 = 142 г/моль. Следовательно, истинная формула ок­
сида равна простейшей формуле, умноженной на 2 , т. е.
^*4^10*
2-й способ. Возьмем 1 моль оксида, масса которого равна
9,8 • 29 = 284 г, и найдем число молей фосфора и кислорода:

т(Р ) = т(РД,)ю (Р) - 284 • 0,437 « 124 г,

v(P) = 124/31 = 4 моль,
т (0 ) = т (Р хОу) - тп(Р) = 284 - 124 = 160 г,
v(O) = 160/16 = 10 моль.

В 1 моль оксида фосфора содержится 4 моль фосфора и

10 моль кислорода. Это означает, что формула оксида —
Р& 10.
Ответ. Р4О10.
Задача 1-7. Имеется два сосуда, заполненных смесями га­
зов: а) Н 2 и С12; б) Н2 и 0 2. Как изменится давление в сосудах
при пропускании через эти смеси электрической искры?
Решение. При пропускании искры газы реагируют по
уравнениям:

Н2 + С12 = 2НС1, (1)

2Н2 + 0 2 - 2Н20 . (2)
Из уравнения ( 1) видно, что 1 моль водорода и 1 моль
хлора образуют 2 моль хлороводорода. Следовательно, коли­
чество вещества (в молях) газа после реакции ( 1) остается без
10
изменения, объем газовой смеси также не меняется, поэтому
и давление в сосуде не изменится.
Количество вещества газа после окончания реакции (2)
уменьшается в 1,5 раза; следовательно, уменьшается и дав­
ление. В условии задачи намеренно не оговорено, приводится
ли смесь к нормальным условиям или нет. Для ответа на по­
ставленный вопрос это несущественно: допустим, что смесь
останется при высокой температуре, тогда образовавшаяся
вода будет находиться в парообразном состоянии и давление
после реакции уменьшится для стехиометрической смеси в
1,5 раза; если же смесь будет приведена к нормальным усло­
виям, давление еще более уменьшится за счет конденсации
воды.
Ответ, а) Давление не изменится; б) давление умень­
шится.
Задача 1-8. При нормальных условиях 12 л газовой сме­
си, состоящей из аммиака и оксида углерода (IV), имеют
массу 18 г. Сколько литров каждого из газов содержит
смесь?
Решение. Пусть V(NH3) = # л, V(COa) = у л.
Массы газов равны;

m(NH3) = #/(22,4 • 17) г, тп(С02) = у/(22,4 • 44) г.

Составим систему уравнений:

■ # + у = 12 (объем смеси),
#/(22,4 • 17) + у /( 22,4 • 44) = 18 (масса смеси).

Решая систему, находим: # = 4,62 л, у — 7,38 л.

Ответ. 4,62 л NH3, 7,38 л С02.
Задача 1-9. Сколько граммов воды образуется при реак­
ции 4 г водорода с 48 г кислорода?
Решение. Запишем уравнение реакции:
2Н 2 + 0 2 = 2Н20 .

В том случае, если количества реагирующих веществ не

соответствуют отношению стехиометрических коэффициен­
тов в уравнении реакции, расчет необходимо проводить по
тому веществу, которое находится в недостатке и первым
заканчивается в результате реакции. При определении с из­
бытка-недостатка» необходимо учитывать коэффициенты
в уравнении реакции.
11
 Найдем количества исходных веществ: v(H2) = 4 ,0 /2 =
= 2,0 моль, v(02) = 48/32 = 1,5 моль. Хотя количество водо­
рода больше, чем кислорода, тем не менее водород находится
в относительном недостатке, так как для реакции с 1,5 моль
кислорода необходимо 1,5 • 2 — 3,0 моль водорода, а у нас
есть всего л и ть 2 моль. Таким образом, расчет количества
воды в данном случае надо вести по водороду: v(H20 ) = v(H2) =
= 2,0 моль; тп(Н20) = 2,0 • 18 = 36 г.
Ответ. 36 г Н20 .
Задача 1-10. При взаимодействии 0,91 г некоторого ме­
талла с раствором соляной кислоты выделилось 0,314 л водо­
рода. Определите этот металл.
Решение. Для решения удобно воспользоваться законом
эквивалентов: элементы соединяются друг с другом и заме­
щают один другого в количествах, пропорциональных их эк­
вивалентам.
Согласно закону эквивалентов можно записать
т ш _ ЭМе
тк Эн -
где тпме и тн — масса металла и масса! замещенного водорода
соответственно; Эме и Эн — эквиваленты металла и водорода
соответственно. Учитывая условия задачи, запишем
0,91 Э м ^ Эме
ЭМе —32,5.
0,314-2/22,4 Эн 1 ’

Эквивалент элемента Э, валентность элемента В и его

атомная масса связаны между собой соотношением Э = А/В.
Предположим, что валентность искомого металла равна 1,
тогда его атомная масса равна А = 32,5. Металла с такой
атомной массой не существует. Предполагая последователь­
но, что валентность металла равна 2 , 3 и т. д., находим, что
искомым металлом является цинк с атомной массой А = 65,
который является двухвалентным.
Заметим, что если бы в условии задачи было указано, что
металл является двухвалентным в образуемом соединении,
то задачу можно решить и другим, более «традиционным»
способом. Для этого нужно записать уравнение реакции меж­
ду искомым металлом и кислотой

Me + 2НС1 = МеС12 + Н2Т.

12
 По условию задачи,
0,91 0,314
v(Me) = = v(H2)
А(Ме) 22,4 ’

отсюда А(Ме) = 65.

Ответ. Цинк.

§ 1.2. Задачи и упражнения

1-1. Приведите символы следующих химических элемен­
тов: литий, гелий, кремний, хлор, медь, платина, уран, ксе­
нон.
1-2., Назовите следующие химические элементы: Не, Вг,
В, С, N, Zn, S, Ре.
1-3. Какие из перечисленных признаков характеризуют
химические реакции: а) изменение агрегатного состояния ин­
дивидуального вещества; б) выделение газа; в) образование
осадка; г) изменение формы твердц^о вещества; д) изменение
цвета; е) выделение или поглощение теплоты?
1-4. По каким физическим свойствам можно различить:
а) воду и бензин; б) сахар и поваренную соль; в) сероводород
и углекислый газ?
1-5. Докажите, что тонко измельченный белый порошок
(например, тщательно растертый в ступке), состоящий из са­
хара и мела, является смесью.
1-6. Из перечисленных индивидуальных веществ и смесей
(или материалов) вйшишите названия веществ: бензол, бен­
зин, молочная кислота, молоко, железо, чугун, медь, бронза.
1-7. Среди перечисленных явлений укажите те, которые
относятся к химическим: а) горение серы; б) плавление льда;
в) радиоактивный а-распад атомов урана 23982U; г) ржавление
железа; д) образование инея на деревьях.
1-8. Безводный сульфат меди — белого цвета. При раство­
рении безводного сульфата меди в воде наблюдается разогре­
вание и раствор окрашивается в голубой цвет. Происходит
ли при этом физическое или химическое явление? Ответ
обоснуйте.
1-9. При добавлении концентрированной серной кислоты
к воде происходит сильное разогревание раствора. Обоснуй­
те, какое явление при этом происходит — химическое или
физическое.
1-10. При нагревании кристаллического иода при атмо­
сферном давлении иод не плавится, а сразу переходит в газо­
13
 образное состояние (сублимируется). Относится ли данное
превращение к химическому?
1-11. Имеет ли место химическое превращение при полу­
чении кислорода: а) из жидкого воздуха; б) из пероксида во­
дорода; в) из дихромата калия? Ответ обоснуйте.
1-12. Имеет ли место химическое превращение при полу­
чении азота: а) из жидкого воздуха; б) из нитрита аммония;
в) из дихромата аммония? Ответ обоснуйте.
1-13. В каком случае говорится о физическом явлении и в
каком — о химическом: а) при пропускании электрического
тока через водный раствор сульфата меди на аноде выделил­
ся кислород; б) при нагревании холодной ключевой воды из
нее выделяется кислород? Ответ поясните.
1-14. В каком случае говорится о физическом явлении и в
каком — о химическом: а) при приливании серной кислоты в
водный раствор соды выделяется углекислый газ; б) при на­
гревании бокала с газированным напитком «Кока-кола» из
него выделяется углекислый газ? Ответ поясните.
1-15. Какие признаки, сопутствующие радиоактивному
превращению, свидетельствуют о том, что это явление — фи­
зико-химическое?
1-16. Рассчитайте молярные массы (г/моль) для: а) бензо­
ла; б) карбоната кальция; в) перманганата калия; г) пента-
гидрата сульфата меди.
1-17. Рассчитайте массы: а) двух атомов кальция и б) од­
ной молекулы толуола.
1-18. Рассчитайте абсолютные молекулярные массы для:
a) H2S04; б) Na2C0 3 • 10Н20; в) K4[Fe(CN)6].
1-19. Где содержится больше атомов: в 5 г железа или в
3 л гелия (н. у.)?
1-20. Где содержится больше атомов водорода: в 90 г воды
или в 80 г метана?
1-21. Сколько атомов азота содержится: а) в 17 моль’ам­
миака; б) в 17 г аммиака; в) в 17 л аммиака (н. у.)?
1-22. Одинаковое ли число молекул: а) в 0,5 г азота и
0,5 г метана; б) в 0,5 л азота и 0,5 л метана при одинаковых
условиях; в) в смесях 1,1 г С0 2 с 2,4 г 0 3 и 1,32 г С0 2
с 2,16 г 0 3?
1-23. Чему равна масса 1 м3 воздуха при нормальных ус­
ловиях?
1-24. Какой объем занимают 29 кг воздуха при н. у.?
1-25. Сколько молекул кислорода находится в 1 м3 возду­
ха при н. у.?
14
 1-26. Имеются образцы магния и свинца массой 2 кг каж­
дый. Сколько атомов содержится в каждом образце металла?
1-27. Какой воздух легче: сухой или влажный?
1-28. Установите простейшую формулу химического со­
единения, зная массовые доли составляющих его элементов:
S — 40%, О — 60%.
1-29. Определите простейшую формулу вещества, если из­
вестно, что оно содержит 7,69% Ag, 23,08% N, 46,15% Н,
23,08% О.
1-30. Определите простейшую формулу щавелевой кисло­
ты, если известно, что в 20 г этой кислоты содержится
0,444 г водорода, 5,33 г углерода, остальное — кислород.
1-Й1. При взаимодействии 6,85 г металла с водой выдели­
лось 1,12 л водорода (при н. у.). Определите этот металл,
если он в своих соединениях двухвалентен.
1-32. При разложении 21 г карбоната двухвалентного ме­
талла выделилось 5,6 л оксида углерода (IV) (при н. у.). Ус­
тановите формулу соли.
1-33. При сгорании металла массой 3 г образуется его ок­
сид массой 5,67 г. Степень окисления металла в оксиде рав­
на +3. Что это за металл?
1-34. В результате сильного нагревания 11,8 г двухоснов­
ной кислоты, образованной шестивалентным элементом, вы­
делилось 10 г ангидрида этой кислоты. Определите формулу
кислоты.
*1-35. При сжигании 0,05 моль неизвестного простого ве­
щества образовалось 67,2 л (н. у.) газа, который в 2,75 раза
тяжелее метана. Установите формулу сжигаемого вещества.
*1-36. При сжигании 0,02 моль некоторого простого веще­
ства образовалось 3,584 л (н. у.) газа, который в 2 раза тяже­
лее кислорода. Установите формулу сжигаемого вещества.
*1-37. При сжигании 0,1 моль некоторого простого веще­
ства образовалось 0,1 моль оксида, массовая доля кислорода
в котором равна 43,6%. Плотность паров этого вещества по
воздуху равна 7,6. Установите молекулярную формулу сжи­
гаемого вещества и образующегося оксида.
*1-38. В некоторой порции кристаллогидрата сульфата
меди (II) содержится 1,204 • 10 23 атомов серы и 1,084 • 1024
атомов кислорода. Установите формулу кристаллогидрата и
рассчитайте число атомов водорода в этой порции кристалло­
гидрата.
• 1-39. Выведите формулу кристаллогидрата сульфата на­
трия, если известно, что массовая доля кристаллизационной
воды в нем равна 55,9%.
15
 1-40. Выведите формулу кристаллогидрата хлорида ко­
бальта (II) красного цвета, если известно, что при прокалива­
нии 20,2 г кристаллогидрата потеря в массе составляет 7,2 г.
*1-41. Широко известный лекарственный препарат — ас­
пирин (ацетилсалициловая кислота) имеет следующий со­
став: 4,5% водорода, 35,5% кислорода и 60% углерода. Мо­
лярная масса аспирина равна 180 г/моль. Установите форму­
лу аспирина и напишите его возможную структурную форму­
лу, учитывая, что в состав аспирина входит бензольное коль­
цо. .
1-42. Какова масса 1 л (н. у.) смеси оксидов углерода (II)
и (IV), если первый газ составляет 35% по объему?
1-43. 50 мл смеси оксида углерода (II) и метана были взо­
рваны с 60 мл кислорода. После взрыва и приведения газов к
исходным условиям объем их оказался равным 70 мл. Опре­
делите содержание оксида углерода (II) в исходной смеси
(в % по объему).
*1-44. Каких атомов — железа или магния — больше в
земной коре и во сколько раз? Массовые доли железа и маг­
ния в земной коре равны 5,1% и 2,1% соответственно.
1-45. Каких атомов — азота или меди — больше в земной
коре и во сколько раз? Массовые доли азота и меди в земной
коре примерно равны между собой и составляют 0 ,01 %.
1-46. Каких атомов — натрия или калия — больше в зем­
ной коре и во сколько раз? Массовые доли натрия и калия в
земной коре примерно равны между собой и составля­
ют 2 , 6 %.
1-47. Каких атомов — кремния или кислорода — больше
в земной коре и во сколько рад? Массовые доли кремния и
кислорода в земной коре равны 27,6% и 47,2% соответст­
венно.
*1-48. При действии избытка соляной кислоты на 8,24 г
смеси оксида марганца (IV) с неизвестным оксидом Э02, ко­
торый не реагирует с соляной кислотой, получено 1,344 л
газа (н. у.). В ходе другого опыта установлено, что мольное
отношение оксида марганца (IV) к неизвестному оксиду рав­
но 3 : 1. Установите формулу неизвестного оксида и вычис­
лите его массовую долю в смеси.
 ГЛАВА 2

СТРОЕНИЕ АТОМА
И ПЕРИОДИЧЕСКИЙ ЗАКОН.
РАДИОАКТИВНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

Известный американский ученый, дважды лауреат Нобе­

левской премии Лайнус Полинг в своей превосходной книге
«Общая химия» (М.: Мир, 1974) пишет, что «величайшую
помощь всякому изучающему химию прежде всего окажет
хорошее знание строения атома». Долгие столетия человек
был не способен «заглянуть» внутрь атомов настолько, что­
бы понять, что они собой действительно представляют.
И только лишь большое количество экспериментальных дан­
ных, полученных учеными в конце XIX — начале XX в., по­
зволили с уверенностью утверждать, что атом состоит из ка­
ких-то частиц. Выяснилось, что многие химические и физи­
ческие процессы могут быть объяснены с помощью ряда про­
стых моделей строения атома. Каждая из таких моделей (Ре­
зерфорда, Бора и т. д.), чем-то отличаясь, тем не менее пред­
полагает, что каждый атом состоит из трех видов субатом­
ных частиц1: протонов, нейтронов и электронов. Это далеко
не полная картина, но для наших целей этого пока достаточ­
но. Протоны и нейтроны образуют ядро атомов. Ядро намно­
го тяжелее электронов. В ядре сосредоточена почти вся мас­
са атома, но ядро занимает лишь ничтожную часть объема.
Электроны движутся (часто говорят: «вращаются») вблизи
ядра по определенным законам. Ядро может быть описано
всего лишь двумя числами — порядковым номером атома в
периодической системе элементов' (его называют атомным
номером и обозначают символом Z) и массовым числом (сим­
вол А).
1 Субатомными называют элементарные частицы, входящие в состав

атома.
17
 В 1925 г. швейцарский физик, впоследствии лауреат Но­
белевской премии, установил фундаментальный закон, кото­
рый получил название принцип Паули. В соответствии с
этим законом оказалось, что для полного описания электро­
на необходимо использовать четыре квантовых числа, позво­
ляющие представить все электроны любого атома в виде
электронной конфигурации. Таким образом, зная заряд яд­
ра Z, массовое число А и квантовые числа, можно охаракте­
ризовать любой атом периодической системы. Различные ви­
ды атомов получили общее название — нуклиды. Нуклиды с
одинаковыми Z, но различными значениями А и различным
числом нейтронов в ядре (обозначают N) называют изотопа­
ми. Большинство элементов существует в природе как смесь
изотопов.
Некоторые изотопы определенных элементов неустойчи­
вы: их ядра распадаются самопроизвольно. Такие изотопы
называют радиоактивными. В процессе распада таких ядер
испускаются а- или р-частицы, иногда сопровождающиеся у-
излучением. Такой радиоактивный распад происходит есте­
ственно и не вызывается какими-либо внешними причина­
ми. Время, за которое распадается половина ядер от первона­
чального их числа, называют периодом полураспада. Впо­
следствии выяснилось, что радиоактивные превращения бы­
вают не только естественные, но могут быть вызваны искус­
ственно, например путем «бомбардировки» атомов протона­
ми, нейтронами или а-частицами.
Надо помнить, что в ядерных реакциях (как в случае ес­
тественного, так и искусственного превращения элементов)
соблюдается закон сохранения массы и заряда: сумма масс и
сумма зарядов левой части уравнения должны быть равны
соответственно сумме масс и зарядов правой части урав­
нения.
Знание электронного и ядерного строения атомов позволи­
ло провести исключительно полезную систематизацию хими­
ческих факторов, что облегчило понимание и изучение хи­
мии. В химических реакциях именно «внешние» части ато­
мов взаимодействуют друг с другом, поэтому электроны для
химиков являются наиболее важными частицами.
Так, расположение элементов по рядам и столбцам в пе­
риодической системе — прямое следствие электронного
строения атомов. Число электронов внешнего слоя определя­
ет номер группы. Номер заполняемого внешнего слоя опреде­
ляет период.
18
 § 2.1. Типовые задачи с решениями
Задача 2-1. Определите число нейтронов в ядре атома на
трия nNa.
Решение. Из периодической системы элементов находим
для натрия Z = 11, А = 23. Число нейтронов N в ядре атома
натрия находим по формуле N = А - Z = 23 - 11 = 12.
Ответ. 12 нейтронов.
Задача 2-2. Сколько протонов, нейтронов и электронов со­
держат следующие атомы: а) з®Вг, б) 35Вг?
Решение. Число протонов в ядре равно порядковому номе­
ру элемента и одинаково для всех изотопов данного элемен­
та. Число нейтронов равно массовому числу (указываемому
слева вверху от номера элемента) за вычетом числа протонов.
Разные изотопы одного и того же элемента имеют разные
числа нейтронов.
Состав ядер указанных изотопов: 79Вг — 35 ]р + 44 цП;
8iBr — 35 ip + 36 git.
Поскольку атом представляет собой электронейтральную
частицу, то каждый из изотопов брома содержит по 35 элек­
тронов. w
Задача 2-3. Рассчитайте среднюю относительную атомную
массу элемента хлора, зная, что в природном хлоре содер­
жится 75,77% (по массе) изотопа С1 и 24,23% изотопа 87 С1.
Решение. Среднюю относительную атомную массу хлора
АДС1) составят масса одного моля смеси природных изотопов.
Предположим, что на долю С1 приходится * молей, на до­
лю С1 — у молей. Тогда
X + у = 1,
35*
0,7577.
35* + 37 у
Отсюда * = 0,77 моль, у = 0,23 моль и
А г ( 17С1) = 0,77 • 35 + 0,23 • 37 = 35,46 * 35,5.
Обратите внимание на тот факт, что хлор — единствен­
ный в периодической таблице элемент, атомная масса ко­
торого никогда не округляется до целого числа.
Ответ. A r ( 17CI) = 35,5 а. е. м.
Задача 2-4. Какова должна быть скорость движения элек­
трона (те — 9,1 • 10-31 кг), чтобы соответствующая ей длина
волны де Бройля составила 1,03 ■ 10 9 м = 1,03 нм (1 нано­
метр = 10“9 м)?
19
 Решение. В 1924 г. Луи де Бройль пришел к выводу, что
двойственная природа характерна не только для фотонов и
что каждая микрочастица, имеющая массу покоя (электрон,
протон, нейтрон, а-частица и т. д.), при своем движении об­
ладает также и волновыми свойствами. Длина волны X, воз­
никающая при движении материальной частицы, зависит от
ее массы покоя т, скорости v и определяется уравнением

где h — постоянная Планка, равная 6,626 • 10“34 Дж • с.

Волны, возникающие при движении частиц, получили на­
звание волн де Бройля.
Скорость движения электрона рассчитывается по уравне- •
нию (*)
6,626 • 1 0 '34
Г - — — ir = 7,07 • 107 м/с.
1,03 - 1 0 - 9 , 1 ■10-

Уравнение де Бройля применимо и к частицам с больши­

ми массами. Но волны, связанные с макроскопическими Те­
лами, практически невозможно наблюдать, так как их дли­
ны гораздо меньше расстояний между штрихами любой ди­
фракционной решетки. Это объясняет, почему уравнение де
Бройля так важно для самых легких микрочастиц.
Ответ. 7,07 ■107 м/с.
Задача 2-5. Опишите электронные конфигурации элемен­
тов с порядковыми номерами 25 и 75.
Решение. В подавляющем большинстве атомов и ионов
энергия орбиталей увеличивается в ряду: Is < 2s < 2р < 3s <
< Зр < 4s < 3d < 4р < 5s < Ad < 5р < 6s < 4 f < 5d < 6p < 7s <
< 5f < 6d < 7р. Для запоминания этого довольно сложного
ряда существует удобный метод, суть которого ясна из сле­
дующей таблицы:

Is
2s
2p 3s
3p 4s
3d 4p 5s
4d 5p 6s
4f bd 6p 7s
5/ 6d 7p 8s
20
 Таблица читается по строчкам сверху вниз, каждая строч­
ка читается слева направо.
Очень важной величиной является разница в энергии ор­
биталей. Общее правило здесь таково: чем больше главное
квантовое число, тем меньше разница в энергии соседних ор­
биталей. Примерная энергетическая схема изображена на
рис. 2.1. Из рисунка видно, что разница в энергии между 2 s-
и l s -орбиталями в несколько раз больше разницы между 3s-
и 2в-орбиталями, а последняя, в свою очередь, в несколько
раз больше разницы между 4s- и Зв-орбиталями.
При заполнении орбиталей электронами используются
три правила:
Правило 1. Принцип наименьшей энергии — для получе­
ния электронной конфигурации основного состояния атома
или иона необходимо заполнять электронами свободные ор­
битали с наименьшей энергией.
Правило 2. Принцип запрета Паули. Согласно этому
принципу, на любой орбитали может находиться не более
двух электронов. Таким образом, на s-оболочке (1 орбиталь)
могут находиться 2 электрона, на р-оболочке (3 орбитали) —
6 электронов, на d-оболочке (5 орбиталей) — 10 электронов,
на /-оболочке (7 орбиталей) — 14 электронов.
Правило 3. Правило Хунда — в основном состоянии (т. е.
в состоянии с наименьшей энергией) атом (или ион) имеет
максимально возможное число неспаренных электронов в
пределах одной оболочки.

Рис. 2.1. Энергетическая диаграмма распределения электронов

по орбиталям для 25-го элемента (2 5 МП)

21
 Применив эти правила к элементу с порядковым номе­
ром 25 (25 электронов), получим электронную конфигура­
цию: Is 2 2s 2 2р® 3s 2 3р® 4s 2 3d5, в которой все Sd-электроны —
неспаренные (см. рис. 2 . 1).
По этим же правилам 75-й элемент имеет конфигурацию:
Is 2 2s2 2p® 3s 2 Зр® 4s 2 3d 10 4р® 5s 2 4d 10 5р« 6s2 4 f* 5d5.
Задача 2-6. Какова электронная конфигурация атома азо­
та в основном состоянии? а) Сколько электронных пар имеет­
ся в атоме азота? Какие орбитали они занимают? б) Сколько
в нем неспаренных электронов? Какие орбитали они зани­
мают?
Решение. Электронная конфигурация атома имеет струк­
туру Is 2 2s 2 2р3. Изображая эту конфигурацию при помощи
квантовых ячеек

7N It It t t t
Is 2s 2P
видим, что в атоме азота содержится две электронные пары
(занимают Is- и 2в-орбитали). В соответствии с правилом
Гунда неспаренных электрона три, они занимают 2рх-, 2ру- и
2рг-орбитали соответственно.
Задача 2-7. Какой инертный газ и ионы каких элементов
имеют одинаковую электронную конфигурацию с частицей,
возникающей в результате удаления из атома магния всех
валентных электронов?
Решение. Электронная оболочка атома магния имеет
структуру Is 2 2s 2 2р® 3s2. При удалении двух валентных элек­
тронов образуется ион Mg2+ с конфигурацией Is 2 2s 2 2р®. Та­
кую же электронную конфигурацию имеют атом Ne и ионы
О2-, F% Na+, А13+ и др.
Задача 2-8. Напишите электронную конфигурацию атома
калия в первом возбужденном состоянии.
Решение. Электронная конфигурация атома калия в ос­
новном состоянии — Is 2 2s 2 2р® 3s 2 3р® 4s1. Первое возбуж­
денное состояние получается при переходе одного электрона
с высшей занятой орбитали (4s) на низшую свободную орби­
таль (3d). Электронная конфигурация атома калия в первом
возбужденном состоянии — Is 2 2s 2 2р® 3s 2 3р6 3d 1 (см. табли­
цу энергий орбиталей в задаче 2-5).
Задача 2-9. Запишите значения магнитного квантового
числа т1и спина для каждого из десяти электронов, располо­
женных на третьем энергетическом уровне (я = 3) и зани­
мающих все десять квантовых ячеек Зd-opбитaлeй (I = 2).
22
 Решение. Руководствуясь принципом Паули (см. выше за­
дачу 2-5), решение удобно представить в табличном виде:

Число
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
электронов

т, -2 -1 0 1 2

S -1 /2 1 /2 -1 /2 1 /2 -1 /2 1 /2 -1 /2 1 /2 -1 /2 1 /2

Задача 2-10. а) Изотоп какого элемента образуется при

испускании изотопом ‘Jgl р-частицы? б) Изотоп какого эле­
мента образуется при испускании изотопом Rn а-частицы?
Напишите уравнения ядерных превращений для а) и б).
Решение, а) Составим схему ядерной реакции:
‘S i — - 1р+э .
Поскольку сумма верхних и нижних символов у элемен­
тов в обеих частях уравнения должна быть постоянной, нахо­
дим, что искомый элемент должен обладать порядковым но­
мером 54 (следовательно, это ксенон) с массовым числом 131.
Следовательно,
‘iJI— “ Х е+_°,|5.'

б) Составим схему ядерной реакции:

222 R n ------- ^ 4 Н е + э>

Рассуждая аналогично (или используя правило Содди—

Фаянса), записываем окончательно:
2 2 2 R n ----------„ 218р0 + 4Н е

Таким образом, в результате такого радиоактивного пре­

вращения образуется изотоп полония.
Задача 2-11. В 1919 г. Э. Резерфорд впервые осуществил ис­
кусственную ядерную реакцию, бомбардируя атомы азота 14N
а-частицами высокой энергии. В результате ядерной реакции
образовывались изотопы нового элемента и протоны. Напи­
шите уравнение происходящего ядерного превращения.
Решение. Составим схему искусственной ядерной реак­
ции:

\4N+ jH e---- ►Эч- \р.

23
 Рассуждая аналогично тому, как это сделано в предыду­
щей задаче, находим, что образовался изотоп кислооода:

\*N+ 2Не---- - 1780 + Jp.

Задача 2-12. Для определения возраста предметов органи­

ческого происхождения часто используется метод геохроно­
логии. Для этого измеряют активность p-излучения (число
распадов в минуту) в расчете на 1 г содержащегося в предме­
те углерода. Период полураспада изотопа 'gC равен 5730 лет.
Известно, что живая ткань (например, древесина) содержит
изотоп углерода ’JC, распадающийся со скоростью 15,3 ато­
ма в минуту в расчете на 1 г углерода. Установлено, что дре­
весина деревьев, засыпанных пеплом при извержении вулка­
на на Камчатке, дает 8,9 распада атомов углерода-14 в мину­
ту в расчете на 1 г углерода. Когда произошло извержение
вулкана?
Решение. Задача может быть решена при использовании
так называемой постоянной распада , которая характеризует
неустойчивость ядер радиоактивного изотопа. Постоянная
распада рассчитывается по формуле

й = — 1П£Ц (1)
Х 1 /2 С2

где Ci — начальная активность изотопа; а — активность изо­

топа по истечении времени ti/2; Ti/2 — период полураспада
изотопа;

k = —J— In 2 = 1,2 • 1(Г 4 лет"1.

5730

По условию задачи интенсивность изотопа С уменьши­

лась в 15,3/8,9 = 1,72 раза, т. е. сх = 1,72с2. В уравнение (1)
подставим полученное значение константы, активности изо­
топа и определим время извержения вулкана:
Ini 7 о
t = ------ = 4,52 • 10 3 = 4520 лет.
1,2 10"4
•

Таким образом, расчет показывает, что извержение вулка­

на произошло примерно 4520 лет назад.
24
 Задача 2-13. Дайте определение понятиям энергия связи
ядра и дефект массы. Каким образом можно рассчитать эту
энергию через дефект массы? Рассчитайте энергию связи,
приходящуюся на один нуклон в ядре атома гелия.
Решение. В настоящее время хорошо известно, что экспе­
риментальные значения изотопных масс оказываются мень­
ше значений, вычисленных как сумма масс всех входящих в
ядро элементарных частиц. Разность между вычисленным и
экспериментальным значениями атомной массы называют
дефектом массы — разность эта соответствует энергии, необ­
ходимой для преодоления сил отталкивания между частица­
ми с одинаковым зарядом в атомном ядре и связывания их в
единое целое. По этой причине такую энергию называют
энергией связи. ,
Энергию связи ядра можно рассчитать через дефект массы
при помощи уравнения Эйнштейна

Е = тс2. (1)

Так как значение с2 очень велико, то даже небольшое

уменьшение массы эквивалентно выделению очень большого
количества энергии. Это и является причиной того, что ядро
связано столь прочно, а ядерные реакции оказались неисчер­
паемым источником энергии. Обычно энергию связи выра­
жают в мегаэлектронвольтах на одну ядерную частицу (ну­
клон) (1МэВ = 1,602/ 10 ' 13 Дж).
Рассчитаем энергию связи, приходящуюся на один ну­
клон в ядре гелия \ Не. Изотоп гелия содержит 2 протона,
2 электрона и 2 нейтрона. Атомная масса гелия АД \ Не) =
= 4,0026 а. е. м., атомная масса водорода АД}Н) =
= 1,007825 а. е. м., масса нейтрона т{^п) = 1,00866 а. е. м.,
1 а. е. м. = 1,66057 • 1 0 27 кг.
Значения масс атомов \Н е и |Н приведены с учетом мас­
сы электронов.
Масса 2 протонов + масса 2 электронов = 2Ar(jH) =
- 2- 1,0078 - 2,01565 а. е. м.
Масса 2 нейтронов = 2 • 1,00866 = 2,01732 а. е. м.
Полная масса частиц {рассчитанная) = 2,01565 + 2,01732 =
= 4,03297 а. е. м.
Экспериментальное значение атомной массы I Не =
= 4,0026 а. е. м.
Дефект массы 4,03297 - 4,0026 = 0,03037 а. е. м.
25
 и з уравнения Эйнштейна (1) следует, что

Е = 0,03037 • (2,9979 • 10* м • с 1)2 • 1,66057 • 10~27 кг =

= 4,53 • 10-12 Дж;
следовательно, энергия связи в пересчете на один нуклон

Есвязя = 4,53 10"12/4 = 1,1325 • 1 0 12 Дж • нуклон 1 =

= 1,1325 • 10_12/(1 ,602 • 1 0 13) = 7,07 МэВ.

Подобные расчеты можно выполнить и для других ядер.

Чем больше энергия связи на один нуклон, тем больше ус­
тойчивость ядра. На рис. 2.2 показана зависимость энергии
связи, отнесенной к нуклону, от массового числа ядра А.
Обращает на себя внимание тот факт, что элементы перво­
го длинного периода периодической системы, расположенные
между цинком и хромом, находятся вблизи максимума кри­
вой — это наиболее устойчивые элементы. Массовые числа
этих элементов близки к 60: *вFe, |®Со, “ Ni, ЦСи. Элементы
с более тяжелыми ядрами должны быть способны к делению с
образованием более легких и более устойчивых ядер и с выде­
лением энергии. При Z > 84 уже не существует стабильных
ядер. Элементы, ядра которых легче 60, способны к слиянию
(если удается преодолеть силы отталкивания между ядрами)

Рис. 2.2. Энергия связи в расчете на один нуклон в устойчивых

четно-четных ядрах со значениями А , кратны ми 4.
Справа от символа элемента указано число нейтронов

26
е образованием более тяжелых ядер и с выделением энергии.
На практике, однако, оказывается возможным увеличивать
массовые числа только наиболее легких элементов, таких,
как водород. Гелий обладает аномально высокой устойчиво­
стью — энергия связи нуклонов в ядре не укладывается на
кривую, изображенную на рис. 2.2. Процессы расщепления
ядер принято называть ядерным делением, процессы образо­
вания более тяжелых ядер — ядерным синтезом.

§ 2.2. Задачи и упражнения

2-1. Перечислите опытные факты, накопленные к кон­
цу XIX — началу XX столетий, которые указывали на слож­
ное строение атома.
2-2. Что представляют собой а- и р-частицы, возникаю­
щие при радиоактивном распаде?
2-3. Перечислите в хронологической последовательности
предлагавшиеся учеными модели строения атома, начиная с
модели Томсона. Очень коротко сформулируйте суть каждой
из моделей.
2-4. Назовите хотя бы одно экспериментальное подтвер­
ждение волновой природы электрона. Кто из ученых впервые
высказал идею о двойственной природе электрона?
*2-5. Рассчитайте длину волны де Бройля, которая соот­
ветствует электрону с массой 9,1 • 10“31 кг, движущемуся со
скоростью 6,5 • 10е м/с.
*2-6. Рассчитайте скорость, с которой должна двигаться
а-частица с массой 6,64 • 10"27 кг, если ей отвечает длина
волны де Бройля X = 1,42 • 10“3 нм (1 нм = 10~9 м).
2-7. Состояние каждого электрона в атоме характеризует­
ся четырьмя квантовыми числами. Назовите и укажите фи­
зический смысл каждого из них.
2-8. Известны четыре стабильных изотопа бария с массо­
выми числами 135, 136, 137 и 138. Сколько протонов и ней­
тронов в ядрах каждого из изотопов?
2-9. Назовите изотопы элемента, массовые числа которых
отличаются в полтора раза и более.
2-10. Каковы атомный номер и примерная атомная масса
элемента, ядро которого состоит из 81 протона и 122 нейтро­
нов? Напишите полное обозначение этого нуклида с указани­
ем химического символа, атомного номера и массового числа.
2-11. Вычислите среднюю относительную атомную массу
элемента кремния, зная, что он обнаруживается в природ­
27
ных соединениях с таким изотопным содержанием: 92,28%
(по массе) 28Si, 4,67% 29Si и 3,05% 30Si.
2-12. Природный таллий представляет собой смесь изото­
пов 20в31Т1 и 2%
5iTl. На основании относительной атомной мас­
сы природного таллия, равной 204,38 а. е. м., рассчитайте
изотопный состав таллия.
2-13. Вычислите среднюю относительную атомную массу
элемента меди, зная, что в природной меди содержится
71,87% (по массе) изотопа ЦСии 28,13% ®эСи.
2-14. Обоснуйте, почему аргон с атомной массой 39,9 а. е. м.
располагается в периодической системе перед калием, атом­
ная масса которого меньше АГ(К) = 39,1 а. е. м. (элементы
расположил в таблице правильно еще Д. И. Менделеев!).
2-15. Запишите значения всех квантовых чисел для двух
электронов, которые находятся на 4в-орбитали.
2-16. Напишите наборы всех четырех квантовых чисел
для каждого из электронов, которые находятся на Зр-орбита-
лях:

2-17. На каком энергетическом уровне и на какой орбита­

ли может находиться электрон, для которого п — 3 и I = 1?
Какую форму имеет искомая орбиталь (другими словами, ка­
кова форма электронного облака, занимающего искомую ор­
биталь)?.
2-18. Напишите электронные конфигурации в основном
состоянии следующих элементов: С, Al, Fe, La.
2-19. Почему в группы лантаноидов и актиноидов входит
по 14 элементов?
2-20. Запишите электронные конфигурации в основном
состоянии атомов хрома и меди. Почему в учебниках можно
встретить рассуждения об «аномалиях» в распределении
электронов для этих атомов?
2-21. Какова электронная конфигурация атома кремния в
основном состоянии? Сколько электронных пар имеется в
атоме кремния, какие орбитали они занимают? Сколько в
нем неспаренных электронов, какие орбитали они занимают?
2-22. Напишите электронную конфигурацию атома крем­
ния в первом возбужденном состоянии. Сколько электрон­
ных пар имеется в таком атоме кремния, какие орбитали они
занимают? Сколько в нем неспаренных электронов, какие
орбитали занимают такие электроны?
28
 *2-23. Сколько электронов и протонов содержат следую­
щие частицы: а) нитрат-ион N 0 3"; б) катион Fe2+; в) молекула
1ш 3?
*2-24. Сколько электронов и нейтронов содержат следую­
щие частицы: а) перманганат-ион Мп04“; б) катион NH4+;
в) молекула S02?
2-25. Какой инертный газ и ионы каких элементов имеют
эдинаковую электронную конфигурацию с частицей, возни­
кающей в результате удаления из атома фосфора всех ва­
лентных электронов?
2-26. Электронная конфигурация атома гелия совпадает с
электронными конфигурациями нескольких элементов. При­
ведите три таких иона. Ответ мотивируйте.
2-27. Напишите уравнение реакции образования соедине­
ния, в состав которого входят только ионы с конфигурацией
внешних электронов 2s 22p6.
2-28. Могут ли электроны иона Са2+ находиться на сле­
дующих орбиталях: a) 3s; б) 2d; в) 4р? Ответ мотивируйте.
2-29. Могут ли электроны иона Mg2+ находиться на сле­
дующих орбиталях: a) 2s; б) 3/; в) 4d? Ответ мотивируйте.
2-30. Изотоп стронция 90Sr испускает р-частицы. Изотоп
какого элемента образуется в результате этого процесса?
38 свою очередь, образовавшийся изотоп также испускает Р-лу-
Ци. К образованию какого элемента приводит последний про­
цесс?
2-31. Радиоактивный изотоп висмута 2J3Bi испускает р-час­
тицы. Образующийся при этом изотоп нового элемента •ис­
пускает а-частицы. Напишите уравнения радиоактивных
поевращений.
2-32. Вставьте пропущенные номера и нуклонные числа:
а) ивС ---- ►N+ _°Р;
б) 88Ra---- ►222Rn+ 2Не.
*2-33. Первым из трансурановых элементов был получен
изотОп нептуния ?|3Np. Этот изотоп удалось получить в 1940 г.
<Э. М. Макмиллану и П. X. Абелсону следующим образом. Сна­
чала бомбардировкой урана-238 атомами дейтерия высокой
энергии им удалось получить изотоп урана-239, который, са­
мопроизвольно испуская Р-частицы, давал изотоп нептуния-
239. Напишите уравнения происходивших ядерных реакций.
2-34. Период полураспада свинца с массовым числом 210
равен 19,7 года. Спустя какое время после получения образ­
ца этого изотопа в нем останется десятая часть его исходной
массы?
29
 2-35. Период полураспада радия 2ff Ra равен 1590 лет. Че­
му равно значение константы скорости распада (постоянной
распада)? Какая часть распадается за один год?
2-36. Приведите примеры использования изотопов для
выяснения механизма органической реакции или решения
медицинских проблем.
2-37. Изотоп 83Rb имеет период полураспада 86,2 дня. 4 г
этого изотопа прореагировали со взрывом с избытком воды.
Каков период полураспада рубидия в образовавшемся соеди­
нении? Ответ обоснуйте.
*2-38. В результате археологических раскопок стойбищ
самых древних поселений были найдены многочисленные об­
разцы органических материалов, древесного угля и других
углеродсодержащих веществ. Для определения «возраста»
этих предметов был использован метод геохронологии (см.
задачу 2-11 раздела § 2.1). Было установлено, что обнару­
женные предметы дают 4,4 распада атомов углерода-14 в ми­
нуту в расчете на 1 г углерода. Определите возраст древних
поселений (необходимые данные см. в задаче 2-12).
*2-39. Рассчитайте дефект массы изотопа бериллия ®Be и
энергию связи, приходящуюся на один нуклон в ядре бериллия.
*2-40. Энергия связи, приходящаяся на один нуклон в яд­
ре изотопа хлора Cl, равна 8,5 М эВнуклон1. Рассчитайте
дефект массы изотопа хлора-35.
2-41. Приведите примеры изотопов, способных участво­
вать в реакциях цдерного деления или ядерного синтеза (см.
ри<^ 2.2).
2-42. Перечислите наиболее важные металлические свой­
ства. В какой части периодической системы располагаются
элементы с металлическими свойствами? Какие из перечис­
ленных ниже элементов являются металлами, металлоидами
или неметаллами: калий, мышьяк, алюминий, ксенон, бром,
кремний, фосфор?
2-43. В статье «Химия», опубликованной в девятом изда­
нии Британской энциклопедии (вышедшем в 1878 г.), Армст­
ронг пишет, что Менделеев недавно предложил приписать
урану атомный вес 240 вместо старого значения 120, которое
было установлено для урана Берцелиусом; автор статьи отда­
ет предпочтение величине 180. Менделеев был прав. Точная
формула урановой смолки — уранита, важной руды ура­
на, — имеет вид U30 8. Какую формулу принимали для урано­
вой смолки: а) Берцелиус и б) Армстронг?
 ГЛАВА 3

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ,
СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА МОЛЕКУЛ
Хорошо известно, что атомы лишь немногих элементов в
обычных условиях находятся в состоянии одноатомного
газа — это инертные (более точное название — благородные )
газы. Свободные атомы остальных элементов могут взаимо­
действовать между собой или с атомами других элементов,
образуя более сложные частицы, которые подразделяют
обычно на три типа: молекулы , молекулярные ионы и свобод­
ные радикалы. Существование таких частиц оказывается
следствием образования между атомами химических связей.
В 1916 г. В. Коссель и Г. Льюис, основываясь на том, что
внешняя электронная оболочка благородных газов, за исклю­
чением гелия, состоит из восьми электронов, обосновали хи­
мическую стабильность благородных газов именно такой
электронной конфигурацией их внешнего электронного слоя.
Они предположили, что атомы других элементов стремятся
приобрести восьмиэлектронную конфигурацию внешнего
электронного слоя, теряя или принимая электроны при обра­
зовании соединений в процессе химической реакции ( прави­
ло октета). Атомы немногих легких элементов способны об­
разовывать соединения, приобретая конфигурацию атома ге­
лия с двумя электронами во внешнем слое.
Образование устойчивой электронной конфигурации мо­
жет происходить многими способами и приводить к молеку­
лам различного строения, поэтому различают несколько ти­
пов химической связи. Таковы ионная, ковалентная ( поляр­
ная и неполярная), металлическая, водородная и ван-дер-ваалъ-
сова связи.1
1 Современное название не случайно. Оказалось, что только гелий и
Неон в принципе не способны образовывать химические соединения, то­
гда как аргон и особенно криптон и ксенон при определенных условиях
Могут участвовать в химических реакциях.
31
 Химические связи характеризуются прежде всего способ­
ностью «разрываться» и возникать при протекании химиче­
ской реакции. Определяющими факторами при этом оказыва­
ются две очень важные физические величины — межатомное
(точнее — межъядерное) расстояние и энергия взаимодейст­
вия (или противоположная этой величине по знаку энергия
диссоциации связи) атомов. Обе эти величины могут быть по­
лучены в рамках квантово-механического метода молекуляр­
ных орбиталей, суть которого заключается в следующем. При
образовании молекулы из атомов входящие в их состав элек­
троны становятся общими для молекулы в целом. Образовав­
шиеся таким-путем молекулярные орбитали (МО) представля­
ют собой результат сложения или вычитания атомных орбита-
лей (АО), поэтому и сам метод МО часто называют методом ли­
нейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). При опреде­
лении последовательности заполнения электронами МО со­
блюдаются правила, уже рассмотренные при ознакомлении с
порядком заполнения электронами энергетических уровней
атомов, а именно принцип Паули и правило Гунда (см. гл. 2).
Различают связывающие и разрыхляющие МО. Например, при
сложении атомных l s -орбиталей образуется двухцентровая
МО, которую называют связывающей и обозначают символом
cr^ls. Энергия электрона связывающей МО меньше по сравне­
нию с исходной АО, что способствует образованию химиче­
ской связи. Наоборот, разрыхляющая МО ap“pls оказывается
результатом вычитания атомных l s -орбиталей. Энергия элек­
трона на разрыхляющей МО больше по сравнению с исходны­
ми АО, поэтому она энергетически менее выгодна.
Для образования связи между атомами необходимо, чтобы
число электронов на связывающих орбиталях было больше,
чем на разрыхляющих. В случае молекулярного иона Hj хи­
мическая связь образуется даже одним электроном, находя­
щимся на связывающей МО. Метод МО позволяет определить
так называемый порядок, или кратность связи как полураз-
ность числа электронов на связывающих и разрыхляющих
МО. При равном числе электронов на связывающих и раз­
рыхляющих МО кратность связи равна нулю, т. е. химиче­
ская связь не образуется. С увеличением кратности связи ее
прочность увеличивается.
Для атомов, входящих в состав молекул, молекулярных
ионов или радикалов, характерно образование вполне опреде­
ленного числа химических связей. Это число называют ва­
лентностью, оно играет исключительную роль в химии. Со­
временные представления о природе химической связи осно­
ваны на электронной (спиновой) теории валентности, в соот­
32
ветствии с которой валентность атома определяется числом
его неспаренных электронов, которые называют валентны­
ми. Так как число неспаренных электронов у атома всегда
ограничено (см. предыдущую главу), то валентность выра­
жается всегда небольшими целыми числами.
Наряду с валентностью широко используется формальная
величина — степень окисления атома в молекуле (формаль­
ная потому, что очень часто эта величина не имеет ясного
физического смысла).
Огромное число химических соединений (например, прак­
тически все органические молекулы) образованы ковалент­
ными связями, которые являются направленными. Благода­
ря этому молекулы с ковалентной связью имеют вполне оп­
ределенное геометрическое ( пространственное) строение.
«Геометрию» (структуру) молекул в первую очередь опреде­
ляют электронные конфигурации атомов, образующих моле­
кулу; для объяснения структуры многих молекул оказывает­
ся очень важным понятие гибридизации атомных орбиталей
(sp3, sp2, sp и др.). Структура молекул, в свою очередь, опре­
деляет полярность молекулы (не путать с полярностью от­
дельной химической связи!), количественно выражаемую ди­
польным моментом. Для оценки полярности связи очень по­
лезным оказалось понятие электроотрицательности (ЭО)
атомов. Л. Полинг определил ЭО как способность атомов в
молекуле притягивать электроны.

§ 3.1. Типовые задачи с решениями

Задача 3-1. Чем определяется различие в энергиях разры­
ва связей в молекуле Н2 и в молекулярном ионе Н 2, которые
составляют соответственно 436 и 258 кДж/моль?
Решение. Ковалентная связь в молекуле Н2 образуется
двумя электронами с антипараллельными спинами (т. е.
двухцентровая связь — см. выше), расположенными на свя­
зывающей молекулярной орбитали oCBls . Для разрыва связи
в ионе Н 2 , образуемом одним l s -электроном на такой же свя­
зывающей МО (одноцентровая связь), естественно, требуется
меньшее количество энергии. Следовательно, кратность свя­
зи (К) в молекуле Н2 должна быть выше, чем в ионе Н 2 , что
ч 2-0 ,
и подтверждается простым расчетом: К(Н2) = —- — = 1,
а
К(Н2 ) = — = 0,5.

33
 Задача 3-2. Дайте определение валентности уа степени
окисления. Приведите структурные формулы 3-аминобензой-
ной кислоты, гидроксохлорида меди и оксида фтора. Укажи­
те валентности и степени окисления всех элементов.
Решение. Валентность и степень окисления — суть разные
понятия, характеризующие способность элементов образовы­
вать химические соединения.
Валентность — это число связей атома данного элемен­
та с атомами других элементов в данном химическом со­
единении. Валентность всегда имеет положительное целочис­
ленное значение.
Степень окисления — это формальный заряд, которым
обладает атом в данном химическом соединении при усло­
вии, что все связи имеют ионный характер. Именно послед­
нее требование обусловливает формальность этого понятия.
Степень окисления может быть как положительной, так и
отрицательной величиной, как дробной, так и целочислен­
ной.
Структурные формулы показывают последовательность
соединения атомов в молекуле с соблюдением валентности
элементов.
1) З-Аминобензойная кислота.
Все связи в молекуле 3-аминобензойной кислоты - кова­
лентные полярные, кроме связей С-С в бензольном кольце,
которые являются ковалентными неполярными:.
о = с—о—н

Валентности элементов равны: С — IV, О — II, Н — I,

N — III.
Используем следующие правила определения степеней
окисления: 1) сумма степеней окисления атомов в молекуле
равна 0; 2) степень окисления Н равна +1 в соединениях с
неметаллами; 3) степень окисления О равна - 2 , кроме соеди­
нений со фтором и перекисных соединений; 4) степень окис­
ления F равна -1 ; 5) степень окисления металла равна заря­
ду иона металла. Руководствуясь этими правилами, находим
степени окисления: H+1, О'2, N 3. Степени окисления атомов
34
углерода различны. Атомы С в бензольном кольце при свя­
зях С— Н имеют степень окисления -1 (так как углерод —
более электроотрицательный элемент, чем водород), атом С
при связи С— N имеет степень окисления +1 (азот более
электроотрицателен, чем углерод), атом С при связи С— С —
степень окисления 0 (связь между одинаковыми атомами).
Наконец, атом С в группе — СООН связан тремя связями с
более электроотрицательными атомами О и имеет степень
окисления +3.
2) Гидроксохлорид меди С1— Си— О— Н.
Элемент Степень окисления Валентность
С1 -1 I
Си +2 II
О -2 II
Н +1 I

3) Оксид фтора F— О— F.
Элемент Степень окисления Валентность
F -1 I
О +2 II

Задача 3-3. Опишите пространственное строение молеку­

лы четыреххлористого углерода. Как распределены валент­
ные электроны в молекуле СС14? Какова величина валентного
угла С1—С—С1 в этой молекуле? Какой тип гибридизации
атомных орбиталей реализуется у атома углерода?
Решение.- Распределение электронов в молекуле СС14 мож­
но представить с помощью электронной формулы (рис. 3.1).
Вокруг центрального атома углерода расположены четыре
группы электронов — четыре электронные пары, образую­
щие ковалентные связи. Поскольку одноименные заряды от­
талкиваются, эти группы электронов располагаются так, что­
бы быть на максимально возмож­
ном удалении друг от друга.
•• :ci:
X• »*
Такое расположение электрон­ :снс:а:
• • х• • ♦
ных пар достигается в том случае, :ci:
если угол между связями
С1— С— С1 равен 109°28'; понят­ Рис. 3.L Электронная
но, что при этом молекула СС14 не формула, показы ваю щ ая
может быть плоской и иметь фор- связи в молекуле ССЦ

35
2
му знака «+»: при таком расположении атомов угол между
связями был бы равен лишь 90°. Угол, равный 109°28', полу­
чается только при условии, что молекула СС14 имеет тетра­
эдрическую форму с атомами’С1, расположенными в верши­
нах фигуры, и атомом углерода — в ее центре (рис. 3.2).
С1

Молекула CCU

Рис. 3.2 М олекула СС14 имеет тетраэдрическую форму

Химиками разработан метод изображения трехмерных

структур в плоскости, на листе бумаги — этот метод исполь­
зован на рис. 3.2. Связи, лежащие в плоскости листа, изо­
бражают обычным образом, сплошными линиями. Связи, на­
правленные от нас, за плоскость листа бумаги, изображаются
пунктирными линиями. Связи, направленные от листа бума-,
ги К вам, изображаются клинообразными линиями.
Любой атом углерода, имеющий четыре одинарные связи,
имеет тетраэдрическое расположение связей, и, следователь­
но, валентный угол X — С— X (X = Н,
н н F, С1, Вг и т. д.) в соответствующих мо­
\ •н лекулах всегда равен 109°28'. Так, на­
.-" С - пример, на рис. 3.3 изображена молеку­
Н V
/ н ла этана, в которой оба атома С имеют
н тетраэдрическое расположение связей.
Рис. 3.3.
Теоретическое обоснование структуры
Тетраэдрическое подобных молекул впервые было пред­
расположение связей ложено Л. Полийгом на базе гибридиза­
вокруг атомов ции атомных орбиталей — в данном
углерода в молекуле случае в атоме углерода реализуется
этана вр3-гибридизация (см. также следую­
щую задачу).
Задача 3-4. Обоснуйте пространственную структуру сле­
дующих молекул: А1С13, BeF2, РН3.
Решение. Хлорид алюминия А1С13. Пространственная
структура этой молекулы определяется тем, что при образо­
вании связей А1— С1 происходит гибридизация одной s- и
двух р-орбиталей атома А1 (sp2-гибридизация), при этом обра­
зуются три одинаковые sp2-гибридные орбитали, располо-
36
женные под углом 120° друг к другу. Таким образом,
А1С13 — плоская молекула с углом 120° между связями.
Фторид бериллия BeF2. При образовании молекул типа
ZnX2, ВеХ2 (X — галоген или водород) происходит sp-гибри-
дизация орбиталей центрального атома и возникают химиче­
ские связи, направленные под углом 180° друг к другу. Мо­
лекулы данного т ипа линейны.
Фосфин РН3. При образовании связей Р — Н происходит
гибридизация одной s- и трех, р-орбиталей атома фосфора;
три sp3-гибридные орбитали участвуют в образовании трех
связей Р — Н, а четвертая орбиталь занята неподеленной
электронной парой. Молекула имеет форму треугольной пи­
рамиды с атомом фосфора в вершине. Величина угла между
связями Р —-Н существенно отличается бт характерного для
sp3-гибридизации значения 109°28' — она равна 94°.
Разобранные примеры показывают, что гибридизация
электронных орбиталей характерна не только для соедине­
ний углерода, но и для соединений любых элементов, когда
химическая связь образуется электронами, принадлежащи­
ми к разным, но близким по энергии орбиталям.. Заметим,
однако, что структуры молекул типа NH3, РН3, Н20 , H2S и
т. д. могут быть объяснены и без привлечения модели .гибри­
дизации орбиталей.
Задача 3-5. Для определения структуры молекул в газо­
вой фазе широко используют спектроскопический метод, ко­
торый позволяет найти межъядерные расстояния по спек­
трам молекул. По спектроскопическим данным были рассчи­
таны межъядерные расстояния в молекуле В13: г(В— I) =
= 0,210 нм, г(I— I) = 0,364 нм. Определите, какую геометрии
ческую фигуру образуют ядра атомов в этой молекуле. Какой
тип гибридизации центрального атома позволяет описать
строение данной молекулы?
Решение. Все три связи В—I в молекуле В13 одинаковы.
Молекула может иметь форму правильного треугольника,
если атом бора находится в плоскооти, образованной тремя
атомами иода:
• :
/ \
/ \
/ \
/ \
/ \

37
 Если атом бора лежит вне этой плоскости, то молекула
имеет форму треугольной пирамиды:
В

В первом случае угол между связями равен ZI— В — I =

= 120°, во втором случае ZI— В— I * 120°.
Для нахождения этого угла рассмотрим равнобедренный
треугольник I— В — I.
в

По теореме косинусов,

г(1—I)2 = r(B—I)2 + г(В—I)2 - 2г(В—I)2 cos Z I—В—I,

откуда cos Z I—В—I = 1 - 0,3642/(2 • 0,212) = -0 ,5 0 2 ,

Z I— В— I = 120°. Это означает, что молекула представляет
собой равносторонний треугольник с атомом бора в центре.
Центральный атом бора находится в состоянии «^-гибриди­
зации.
Комментарий: Решение этой задачи показывает, что ес­
ли вы по-настоящему увлечены химией, то для успешного ее
изучения совершенно обязательна хорошая подготовка по
математике (а также по физике). В этом можно убедить­
ся при анализе и многих других решенных в этой книге за­
дач.
Задача 3-6. Длина диполя молекулы фосфина равна
1,125*10~2 нм. Рассчитайте дипольный момент молекулы РН3
в Кл • м и в Д (дебаях).
Решение. Дипольный момент р является произведением
длины диполя I — расстояния между двумя равными по ве­
личине и противоположными по знаку зарядами +q- и -q —
38
на абсолютную величину заряда: р = lq. Дипольные моменты
молекул обычно выражают либо в Кл - м, либо в Д.
Абсолютное значение заряда электрона q = 1,6 • 1 0 19 Кл,
поэтому дипольный момент молекулы РН3 составляет

И = lq = 1,125 • 10 ” м • 1,6 • 10-'9 Кл = 1,8 • Ю 30 Кл • м.

Поскольку 1 Д = 3,34 • 10~30 Кл • м, то

р(РН3) - 1,8 • 10'30 Кл • м = 0,54 Д.

Задача 3-7. Вычислите разницу электроотрицательностей

(ЭО) следующих пар «связанных» атомов: Н — S, Н — N,
Н — Ge, Н — К (см. таблицу ЭО в любой из рекомендованных
книг). Какая из этих связей наиболее полярна («ионна») и в
сторону какого из атомов смещено электронное облако свя­
зи?
Решение. Разность ЭО составляет Д(Н—S) = 0,5; Д(Н~—N) =
= 0,9; Д(Н—Ge) = -0 ,1 и Д(Н—К) = —1,3. Следовательно,
наиболее полярной оказывается связь Н—К (в гидриде ка­
лия). Электронное облако в первых двух связях смещено в
сторону атомов S и N, в последних — в сторону Н.

§ 3.2. Задачи и упражнения

3-1. Назовите условия возможного соединения атомов эле­
ментов с образованием ионной связи. Приведите примеры
двух соединений с ионной связью.
3-2. В каких из перечисленных ниже соединений присут­
ствуют ионные связи: RbCl, MgCl2, Са(ОН)2, А1(ОН)3, BaS04,
Fe(NOs)2, KN03 ?
3-3. Приведите по два примера соединений: а) с полярной
и б) с неполярной ковалентной связью.
3-4. Приведите примеры четырех неполярных соедине­
ний, имеющих полярные ковалентные связи.
3-5. Приведите формулы трех соединений, имеющих од­
новременно ионную и ковалентную связи.
3-6. Мерой чего является электроотрицательность (ЭО)
элемента? Укажите, какой элемент обладает наибольшей ЭО.
3-7. Исходя из значений ЭО элементов, определите сте­
пень ионности связей в иодидах щелочноземельных металлов
от бериллия к барию. Каков характер связей в каждом из йо­
дидов?
39
 3*8. Йсходя из значений ЭО элементов, определите сте­
пень ионности связей в следующих оксидах: MgO, А120 3,
S i0 2, Р20 5. Каков характер связей в каждом из оксидов?
3-9. В чем заключается суть донорно-акцепторного меха­
низма образования ковалентной связи? В каких из перечис­
ленных ниже соединений присутствуют связи, образованные
по этому механизму: СС14, NH4N03, А1(0Н)3, K[Al(OH)J,
AgCl, [Ag(NH3)2]OH, Fe30 4?
3-10. Назовите элемент-донор и элемент-акцептор в каж­
дом из перечисленных ниже соединений: а) К[Сг(ОН)4];
б) NH4C1; в) NH3BF3; г ) [Cu(NH3)2]C1.
3-11. Назовите центральный атом и координационное число
в каждом из перечисленных ниже комплексных соединений:
а) ЩА1(ОН)4]; б) K3[Fe(CN)6]; в) Na[Ag(CN)2]; г) [Cu(NH3)4J(OH)2.
3-12. Перечислите элементы, наиболее склонные к образо­
ванию водородных связей.
3-13. Приведите не менее пяти примеров образования во­
дородных связей.
3-14. Назовите главные характеристики атомов элемен­
тов, склонных к образованию металлической связи.
3-16. Можно ли кусок металла рассматривать как одну
большую молекулу?
3-16. Объясните различие в значениях энергии диссоциа­
ции (D) молекулы N2 и молекулярного иона N 2 , которые со­
ставляют соответственно 945 и 840 кДж/моль. Какова крат­
ность связей в каждом из этих соединений?
3-17. Объясните различие в значениях D молекулы F2 и
молекулярного иона F2 , которые составляют соответственно
151 и 355 кДж/моль. Какова кратность связей в каждом из
этих соединений?
3-18. Рассчитайте кратность связей для частиц 0 2, 0 2 и
О 2. У какой из этих частиц наибольшая и наименьшая энер­
гия диссоциации?
*3-19. Как известно, молекула 0 2 парамагнитна (содер­
жит два неспаренных электрона), при этом кратность связи в
ней равна 2. Дайте объяснение этим фактам в рамках теории
МО.
*3-20. Рассчитайте кратность связей (К) в молекуле СО и
в молекулярном ионе СО+. У какой из этих частиц энергия
разрыва связей больше?
3-21. Энергия разрыва связей в ряду молекул С12, Вг2, 12
уменьшается (239, 192 и 149 кДж/моль соответственно). Из
общей закономерности выпадает значение энергии диссоциа-
40
рии молекулы F2 (1.51 кДж/моль). Дайте объяснение этим
фактам.
*3-22. Чем объясняется: а) почему существует молекуляр­
ный ион Не$ и не существует молекулы Не2? б) почему суще­
ствует ион NHJ и не существует ион СН5 ?
3-23. Чему равна энергия кванта: а) желтого света с дли­
ной волны 589 нм; б) фиолетового света с длиной волны
400 нм? Можно ли с помощью того или другого света разо­
рвать химическую связь в молекуле С12 (см. задачу 3-21)?
3-24. Можно ли с помощью зеленого света с длиной волны
500 нм добиться диссоциации молекулярного иода в газовой
фазе на атомы?
3-25. Напишите структурные формулы иона аммония, мо­
лекулы пероксида водорода.
; 3-26. Напишите структурные формулы оксидов углерода
(IV) и (II).
3-27. Напишите структурные формулы фосфата, гидро­
фосфата и дигидрофосфата кальция.
3-28. Напишите структурные формулы следующих солей
Калия: перхлората, хлората, гипохлорита и хлорида.
3-29. Приведите не менее пяти примеров молекул, в кото­
рых числовые значения степени окисления атома и его ва­
лентность не совпадают.
3-30. Почему для элементов Р, S и С1 максимальная ва­
лентность в их соединениях совпадает с номером группы пе­
риодической системы, а для элементов N, О и F она меньше
номера группы?
3-31. Определите степени окисления элементов в следую­
щих соединениях: а) К2Сг20 7; б) Са(ОС1)2; в) СаОС12;
г) ВаНР04; д) NH4N 0 3.
3-32. Обоснуйте, какие значения валентности могут про­
являть в своих соединениях следующие элементы: фтор, иод,
теллур, кислород, криптон.
3-33. Приведите структурные формулы 3-хлорбензойной
кислоты и гидроксокарбоната меди (Ы). Укажите валентно­
сти и степени окисления всех элементов.
3-34. Приведите структурные формулы 4-нитрофенола и
гидросульфата аммония. Укажите характер химических свя­
зей в каждом из соединений, валентности и степени окисле­
ния элементов.
3-35. Опишите пространственную структуру следующих
молекул: BF3, NH3, HjS, ZnBr3.
41
 3-36. В какой из молекул — Н20 , H2S или H2Se — и поче­
му угол между валентными связями больше всего отклоняет­
ся от 90”?
3-37. Как и почему изменяется величина угла в вершинах
пирамидальных молекул при переходе от NH3 к AsH3?
3-38. На основании каких фактов можно сделать выбор
между плоскостной и пирамидальной моделью при определе­
нии пространственной структуры молекул BF3 и NF3?
*3-39. По данным спектроскопического эксперимента
межъядерные расстояния в молекуле NF3 равны: r(N— F) =
= 0,137 нм, r(F— F) — 0,213 нм. Определите, какую геомет­
рическую фигуру образуют ядра атомов в этой молекуле. Ус­
тановите тип гибридизации центрального атома,
*3-40. Известны межъядерные расстояния в молекуле
NC13: r(N— Cl) = 0,176 нм, r(Cl— Cl) = 0,283 нм. Определите,
какую геометрическую фигуру образуют ядра атомов в этой
молекуле. Установите тип гибридизации центрального
атома,
3-41. Какой тип гибридизации орбиталей атома кремния
предшествует образованию молекул силана и тетрагалогени­
дов кремния? Какова их пространственная структура и како­
вы значения их валентных углов?
3-42. Углеводород имеет структурную формулу
С % —СН=С— С = С Н 2

СН3

Укажите тип гибридизации атомных орбиталей каждого

атома углерода.
3-43. Дипольный момент молекулы НВг равен
2,6 • Ю-30 Кл • м. Рассчитайте длину диполя молекулы бро-
моводорода.
3-44. Длина диполя молекулы НС1 равна 0,0219 нм. Рас­
считайте дипольный момент молекулы хлороводорода.
3-45. Какова пространственная структура молекул С02 и
CS2, дипольные моменты которых равны нулю?
3-46. Можно ли предположить, что молекула S02 обладает
линейной структурой, учитывая ее полярный характер (ди­
польный момент молекулы равен 5,4 • 10 30 Кл • м)?
3-47. Длины диполей молекул H2S и NH3 равны соответст­
венно 0,019 и 0,0308 нм. Какая из молекул более полярна?
3-48. Вычислите разности относительных. электроотрица­
тельностей обеих связей в молекуле НОС1 и определите, ка­
кая из них Характеризуется большим процентом ионности.
42
 ГЛАВА 4

ГАЗЫ , ЖИДКОСТИ
И ТВЕРДЫЕ ВЕЩЕСТВА

В повседневной практике химику редко приходится иметь

дело с отдельными, не взаимодействующими друг с другом
частицами (атомы, молекулы или ионы) и гораздо чаще —
с реальными веществами, представляющими собой совокуп­
ность большого числа взаимодействующих между собой час­
тиц. В зависимости от характера взаимодействия частиц, об­
разующих вещество, различают четыре агрегатных состоя-
Ййя: твердое, жидкое, газообразное и плазменное. Жидкости
имеют промежуточную природу между твердыми вещества­
ми и газами (табл. 4.1).
Например, силы притяжения между частицами (атомами,
ионами или молекулами) в жидкости имеют промежуточные
значения между этими силами в твердых веществах и в га­
зах. Частицы жидкости могут удерживаться вместе в опреде-
ченном объеме, поэтому жидкости, в отличие от газов, име­
ет вполне определенный собственный объем. Однако в отли­
чие от твердых веществ силы притяжения не так велики,
чтобы соединить частицы в упорядоченную структуру. По­
этому жидкости не имеют определенной формы. Тем не ме-
нее получены надежные экспериментальные данные, кото­
рые свидетельств уют о том, что небольшие группы частиц в
жидкостях все же упорядочиваются в небольшие и малоус­
тойчивые кластеры. Это гораздо более характерно для по­
лярных жидкостей, чем для неполярных. В жидком состоя­
нии могут находиться соединения с металлическими, ионны­
ми и ковалентными связями; в качестве соответствующих
Примеров назовем ртуть, хлорную кислоту и бензол. Сжимае-
мость жидкостей очень мала и, для того чтобы заметно сжать
Жидкость, требуется очень высокое давление.
В твердом состоянии при обычных условиях находятся
Почти все вещества с металлическими или ионными связя-
43
 Таблица 4.1
Различные агрегатные состояния вещества в зависимости
от природы частиц и характера взаимодействия между ними

Твердое вещество Жидкость Газ

Притяжение Сильное Умеренное Слабое
между
частицами
Движение Отсутствует Умеренное Сильное
частиц
Расстояние Малое Малое Большое
между
частицами
Упорядо­ Высокая Невысокая Отсутствует
ченность (кристаллическая (кластеры
структуры упаковка) частиц)
О

И 'й§ЙРЗ>л О о о
О оО
о о
<55°<2 ><Г
ми; вещества с ковалентными связями могут быть в любом
агрегатном состоянии.
Большинство твердых веществ, в свою очередь, подразде­
ляют на кристаллические (их подавляющее большинство) и
аморфные. Кристаллическое состояние характеризуется стро­
го упорядоченной структурой, поэтому каждый кристалл об­
разует пространственную кристаллическую решетку. В за­
висимости от характера частиц, образующих кристалл, и от
типа химической связи между ними различают четыре клас­
са кристаллических решеток: металлические, ионные, моле­
кулярные й макромолекулярные.
Большинство газов — ковалентные соединения (за исклю­
чением благородных газов) или простые вещества! Наиболее
характерным свойством газов является их сжимаемость и
способность расширяться; они не имеют собственной формы
и расширяются до тех пор, пока не заполнят равномерно весь
сосуд, куда их поместили. По этой же причине газы не име­
ют собственного объема, объем газа определяется объемом со­
суда, в котором он находится. Газ оказывает на стенки рав-
44
аомерное давление. Именно поэтому на практике так важны
разовые законы — математические соотношения между тем­
пературой, давлением и объемом газов. И х правильное при­
менение зависит от правильного выбора единиц измерения
соответствующих величин. Поэтому обсудим единицы изме­
рения температуры Т, давления р и объема V.
При Измерении температуры чаще всего используются
две шкалы. Абсолютная шкала температур использует в
качестве единицы измерения кельвин (К). В абсолютной
шкале нулевую точку (О К) называют абсолютным нулем.
Температурная шкала Цельсия не является абсолютной
шкалой, поскольку в ней существуют отрицательные значе­
ния температуры. Обе температурные шкалы сопоставляются
на рис. 4.1. В Международной системе единиц (СИ) единицей
температуры является кельвин ; эта единица используется
во всех химических расчетах с участием температуры. Пе­
ревод температуры из шкалы Цельсия в абсолютную шкалу
производится добавлением к первой числа 273,15 (часто ок­
ругляется до целочисленного значения 273).
В, СИ единицей давления является паскаль (Па), который
определяется как давление, создаваемое силой в один нью­
тон, действующей перпендикулярно поверхности площадью
в 1 м2 (1 Па = 1 Н/м2). Наряду с паскалем до настоящего вре­
мени часто используется внесистемная единица измерения
давления — атмосфера (атм). Давление, равное 1 атм, созда
Абсолютная Ш кала
шкала Цельсия
(Кельвина)

373,15 К 100 °С —Температура

кипения
воды

273,15 К- - - 0 ° С —Температура
замерзания
воды

Абсолютный
нуль
0 К - 1- - J— 273,15'С
Рис. 4.1. Температурные ш калы
45
ет земная атмосфера на уровне моря при температуре
0 °С, поддерживая столбик ртути высотой 760 мм; поэтому
давление выражают также в миллиметрах ртутного столба
(мм рт. ст.). Взаимосвязь всех трех единиц измерения давле­
ния следующая:
760 мм рт. ст. = 1 атм = 101325 Па « 101,3 кПа.
Единицей объема в СИ является кубический метр {м3), а
производными единицами — см3 и дм3. Один литр равен
1 дм3 (1 л = 1 дм3); соответственно 1 м3 = 103 дм3 = 103 л,
1 л = 103 см3.
Из всех газовых законов наибольшее значение имеет объе­
диненный газовый закон, описываемый уравнением Клапей­
рона-М енделеева (К—М)
pV - vRT, (4.1)
где v — число молей газа, R — универсальная газовая пос­
тоянная, числовое значение которой в СИ равно
8,314 Дж • К '1 • моль-1.
Уравнение К—М часто называют уравнением состояния
идеального газа. Уравнение состояния — это уравнение, свя­
зывающее между собой параметры состояния вещества —
давление, объем и температуру. Газ, который полностью под­
чиняется уравнению состояния (4.1), называют идеальным.
Такой газ не существует в действительности. Реальные газы
хорошо подчиняются уравнению К—М при низких давлени­
ях и высоких температурах.
Агрегатное состояние любого индивидуального вещества
определяется, прежде всего, температурой и давлением: если
давление мало и температура достаточно высока, то вещество
может находиться в виде газа, при низкой температуре веще­
ство может стать твердым, при промежуточных температу­
рах — жидким. Влияние температуры и давления на агре­
гатное (фйзовое) состояние вещества очень наглядно демонст­
рируется с помощью диаграмм состояния (фазовых диа­
грамм). С важнейшими особенностями таких диаграмм мож­
но ознакомиться на примере фазовой диаграммы воды, кото­
рая приводится в любом учебнике.
В заключение отметим, что состояние некоторых веществ
трудно отнести к одной из трех рассмотренных выше катего­
рий. Так, свойства плазмы настолько существенно отличают­
ся от свойств газов, что иногда ее рассматривают как четвер­
тое состояние вещества. Кроме того, особыми свойствами об­
ладают стекла и жидкие кристаллы.
46
 § 4.1. Типовые задачи с решениями
Задача 4-1. Сероводород при обычной температуре — газ,
а вода — жидкость. Чем можно объяснить различие в агре­
гатных состояниях этих веществ?
Решение. Кислород — более электроотрицательный эле­
мент, чем сера. Поэтому между молекулами воды возникают
более прочные водородные связи, чем между молекулами се­
роводорода. Разрыв этид связей, необходимый для перехода
воды в газообразное состояние, требует значительной затра­
ты энергии, что и приводит к аномальному повышению тем­
пературы кипения воды.
Задача 4-2. Ниже приведены температуры плавления (К)
благородных газов:
Не Ne Аг Кг Хе, Rn
1,2 24Д 84,1 116,1 161,1 202,4

Чем объясняется повышение температуры плавления с

возрастанием порядкового номера благородного газа?
Решение. С ростом порядкового номера благородных газов
увеличиваются размеры их атомов при сохранении аналогич­
ной структуры внешнего электронного слоя атома. Поэтому
поляризуемость атомов возрастает, вследствие чего возраста­
ют и силы ван-дер-ваальеова взаимодействия между ними;
удаление атомов друг от друга, происходящее при переходе
вещества из твердого в жидкое состояние, требует все боль­
шей затраты энергии. Это и приводит к повышению темпера­
туры плавления.
Задача 4-3. Образец газа массой 1,236 г при температуре
20 °С и давлении 1 атм занимает объем 512 см3. Вычислите
относительную молекулярную массу газа.
Решение. Подстановка в уравнение К—М (4.1) числа мо­
лей v = т /М (где т — масса вещества в граммах, М —- его
молярная масса) дает

pV = ~ R T . (4.2)
М
Уравнение (4.2) позволяет, при известных массе и объеме
газа при определенных температуре и давлении, вычислить
его молярную массу М . А поскольку М = М г г • моль'1, полу­
ченный результат непосредственно даст относительную моле­
кулярную массу М г.
47
 Подставляя в (4.2) все данные в условии задачи величины
в СИ, находим

= mRT = q ,236 г)(8,314 Дж • К-1 • моль~1)(293,15 К)

pV (101 325 Д ж - м '3)(0,000512 м3)
= 58 г/моль.
Ответ. М г = 58.
Задача 4-4. Определите плотность пентана при выбран­
ных вами условиях.
Решение. Необходимо выбрать условия, при которых пен­
тан является газом и не подвергается термическому разложе­
нию. Возьмем Т = 200 °С и р = 100 кПа. 1 моль газообразно­
го пентана при этих условиях занимает объем V = RT/p =
= 8,31 • 473/100 = 39,31 л, а плотность равна р = m /V =
= 72/39,31 = 1,83 г/л.
Задача 4-5. Газ, полученный при прокаливании 4,9 г бер­
толетовой соли, смешали в сосуде емкостью 4 л с газом, по­
лученным при взаимодействии 6 г кальция с водой. Опреде­
лите давление газовой смеси в сосуде при температуре 27 °С.
Решение. Запишем уравнения реакций разложения берто­
летовой Соли и взаимодействия кальция с водой:

2КСЮ3 = 2КС1 + 3 0 2f , (1)

Са + 2Н20 = Са(ОН)2 + Н2Т. (2)
При разложении 4,9/122,5 = 0,04 моль КСЮ3 в результа­
те реакции (1) образуется 0,06 моль 0 2; по реакции (2) —
6/40 = 0,15 моль Са позволяют получить 0,15 моль Н2. Сле­
довательно, в сосуд емкостью 4 л было помещено 0,21 моль
смеси газов. Подставляя все значения в уравнение Клапейро­
на—Менделеева (1), находим
vRT 0,21-8,314-300,15 „
р = ------= --------------------------- = 131 кПа.
V 4

Ответ, р = 131 кПа.

Задача 4-6. Рассчитайте объем и радиус атома хрома, ис­
ходя из предположения, что атомы имеют форму шара, а
объел? шаров составляет 68% от общего объема. Плотность
хрома равна 7,19 г/см3.
Решение. Исходя из определения плотности вещества (р =
= m/V, где т — масса вещества, V — объем, занимаемый ве-
48
ществом), можно рассчитать объем 1 моль хрома («молярный
объем») VM:
м_ 52 г
= 7,232 см3.
VM =
р 7,19 г/см3

По условию, 6,02 • 1023 атомов хрома занимают объем,

равный 7,232 • 0,68 = 4,918 см3; следовательно, объем одного
атома хрома составит

v = 4,918 см3/(6,02 ■1023) = 8,17 • 10~24 см3 = 8,17 ■1 0 3 нм3.

Радиус атома хрома (R) рассчитывается по формуле

4 г»з
v ——кН3.
3

Отсюда i?(Cr) = ^ — = V1-95 = ° ’125 нм-

Ответ. и(Сг) = 8,17 • 10 3 нм3; й(Сг) = 0,125 нм.

Задача 4-7. На рис. 4.2 представлена диаграмма состоя­
ния воды. Каков физический смысл каждой кривой на диа­
грамме? Как называется точка Т и каким условиям она со­
ответствует? Охарактеризуйте каждую область, ограничен-

49
ную двумя кривыми. Характерен ли наклон кривой В Т для
большинства индивидуальных веществ?
Решение. Области фазовой диаграммы, ограниченные
кривыми, соответствуют тем температурам и давлениям, при
которых устойчива только одна фаза вещества. Так, при лю­
бых значениях температуры и давления, которые соответст­
вуют точкам диаграммы, ограниченным кривыми В Т и
ТС, вода существует в жидком состоянии. При любых темпе­
ратуре и давлении, соответствующих точкам диаграммы, ко­
торые расположены ниже кривых А Т и ТС, вода существует
в парообразном состоянии.
Кривые фазовой диаграммы соответствуют условиям, при
которых какие-либо две фазы находятся в равновесии друг с
другом. Так, при температурах и давлениях, соответствую­
щих точкам кривой ТС, вода и ее пар находятся в равнове­
сии. Это и есть кривая давления пара воды. В точке X на
этой кривой жидкая вода и пар находятся в равновесии при
температуре 373 К (100 °С) и давлении 1 атм (101,325 кПа);
точка X представляет собой точку кипения воды при давле­
нии 1 атм.
Кривая А Т является кривой давления пара льда; такую
кривую обычно называют кривой сублимации.
Кривая ВТ представляет собой кривую плавления. Она по­
казывает, как давление влияет на температуру плавления
льда: если давление возрастает, то температура плавления
уменьшается. Такая зависимость температуры плавления от
давления встречается редко. Обычно возрастание давления
благоприятствует образованию твердого вещества. В случае
воды повышение давления приводит к разрушению водород­
ных связей, которые в кристалле льда связывают между со­
бой молекулы воды, заставляя их образовывать громоздкую
структуру. В результате разрушения водородных связей про­
исходит образование более плотной жидкой фазы.
В точке Y на кривой В Т лед находится в равновесии с во­
дой при температуре 273 К (0 °С) и давлении 1 атм. Она
представляет собой точку замерзания воды при давлении
1 атм.
На фазовой диаграмме имеются две точки, представляю­
щие особый интерес. Так, кривая давления пара воды закан­
чивается точкой С. Ее называют критической точкой воды.
При температурах и давлениях выше этой точки пары воды
не могут быть превращены в жидкую воду никаким повыше­
нием давления. Другими словами, выше этой точки паровая
и жидкая формы воды перестают быть различимыми. Крити­
50
ческая температура воды равна 647 К, а критическое давле­
ние составляет 220 атм.
Точку Т фазовой, диаграммы называют тройной точкой.
В этой точке лед, жидкая вода и пары воды находятся в рав­
новесии друг с другом. Этой точке соответствуют температу­
ра 273,16 К и давление 6,03 * 10 3 атм. Лишь при указанных
значениях температуры и давления все три фазы воды могут
существовать вместе, находясь в равновесии друг с другом.

§ 4.2. Задачи и упражнения

4-1. Может ли абсолютная температура быть отрицатель­
ной величиной?
4-2. У какого из соединений температура плавления
ниже: а) Вг2 или 12; б) NaF или KF?
4-3. У какого из соединений температура кипения выше:
a) LiCl или СС14; б) С4Н9ОН или С4Н10?
4-4. Температуры кипения BF3, ВС13, ВВг3 и В13 соответст­
венно равны 172, 286, 364 и 483 К. Объясните наблюдаемую
закономерность.
4-5. У какого из изомерных соединений — бутана или ме-
тилпропана — температура кипения выше?
4-6. Температуры кипения в ряду галогеноводородов HF,
НС1, HBr, HI соответственно составляют 293, 188, 206,
222 К. Дайте объяснение приведенным фактам.
4-7. Приведите не менее трех примеров образования ки­
слот из двух жидких веществ.
4-8. Приведите не менее трех примеров образования ки­
слот из твердого и жидкого вещества.
4-9. Приведите не менее трех примеров образования ки­
слот из газообразного и жидкого вещества.
4-10. Приведите Не менее трех примеров образования соли
из двух газообразных веществ.
4-11. Как меняется температура плавления в ряду соеди­
нений Cdl2 ---- ►CdBr2 ---- ►CdCl2 ——►CdF2, если это изме­
нение обусловлено поляризационным эффектом?
4-12. График на рис. 4.3 показывает, каким образом изме­
няются температуры кипения гидридов элементов при прохо­
ждении сверху вниз в группе.
Объясните закономерности изменения температур кипе­
ния этих соединений.
4-13. Дайте определение, идеального газа. Назовите те из
реальных газов, которые в наибольшей степени отвечают
требованиям идеального газа.
51
 Рис. 4.3. И зменение температур кипения гидридов некоторых
элементов 4-й, 5-й, 6-й и 7-й групп

4-14. Что представляет собой универсальная газовая по­

стоянная? Каков ее физический смысл?
4-15. Сформулируйте главные признаки плазменного со­
стояния вещёства. Приведите примеры существования плаз­
мы в природных или лабораторных условиях.
4-16. Перечислите свойства стекол, которые не позволя­
ют Отнести их строго ни к твердым, ни к жидким веществам.
4-17. Перечислите свойства жидких кристаллов, позво­
ляющие отнести их как к жидкостям, так и к кристаллам
(об этом говорит само их название). Приведите примеры ис­
пользования жидких кристаллов.
4-18. При электроискровом распылении золота образуют­
ся частицы со средним диаметром 0,05 мкм. Сколько атомов
золота содержится в каждой такой частице, если плотность
золота составляет 19,3 г/сМ3?
4-19. На сколько понизилось давление кислорода в балло­
не емкостью 100 л, если из него откачали 3 кг газа? Темпера­
тура газа 17 °С оставалась постоянной.
4-20. Температура на улице минус 13 °С, в помещении —
плюс 22 °С. На сколько изменится давление в газовом балло­
не, если баллон внести в помещение? В помещении манометр
на баллоне показал 1,5 МПа.
4-21. В баллоне емкостью 100 л при н. у. содержится
178,3 г одноатомного газа. Определите относительную моле­
кулярную массу этого газа. Назовите этот газ.
4-22. Плотность оксида углерода равна 1,165 г/л при дав­
лении 1 атм и температуре 20 °С. Установите формулу ок­
сида.
52
 4-23. Плотность некоторого углеводорода равна 2,34 г/л
пр$ давлении 1,3 атм и температуре 25 °С. Установите фор­
мулу углеводорода.
4-24. Определите плотность этаналя при выбранных вами
условиях.
4-25. Определите плотность этанола при выбранных вами
условиях.
4-26. Определите плотность метанола при выбранных
вами условиях.
4-27. Какой из галогеноводородов находится в смеси с азо­
том, если известно, что при нормальном атмосферном давле­
нии и 70°С ее плотность составляет 0,886 г/л?
4-28. Рассчитайте объем и радиус атома кальция, исходя
из предположения, что атомы имеют форму шара. Плотность
кальция равна 1,55 г/см3. Объем шаров составляет 74% от
общего объема.
4-29. Рассчитайте объем и радиус атома магния, исходя
из предположения, что атомы имеют форму шара, а объем
шаров составляет 74% от общего объема. Плотность магния
равна 1,74 г/см3.
4-30. Рассчитайте объем и радиус атома натрия, исходя из
предположения, что атомы имеют форму шара, а объем ша­
ров составляет 68% от общего объема. Плотность натрия рав­
на 0,97 г/см3.
4-31. Назовите не менее трех металлов, способных «пла­
вать» на поверхности воды.
4-32. Назовите не менее трех металлов, находящихся в
жидком состоянии при 30 °С.
4-33. Выскажите соображения, объясняющие, почему
ионные соединения более устойчивы в виде кристалличе­
ских решеток, а не в газообразном состоянии.
*4-34. На рис. 4.4 показана фазовая диаграмма оксида уг­
лерода (IV). Она подобна фазовой диаграмме воды (см.
рис. 4.2), но отличается от нее двумя важными особенностя­
ми. Охарактеризуйте эти особенности и сформулируйте след­
ствия, вытекающие из указанных особенностей.
*4-35. Иней может образовываться двумя принципиаль­
ными способами: либо из росы, либо непосредственно из
влажного воздуха. Руководствуясь фазовой диаграммой воды
(рцс. 4.2), обоснуйте условия образования инея в первом и во
втором случаях.
*4-36. Ученик уронил и разбил ртутный термометр. Дав­
ление насыщенного пара ртути при 20 °С составляет 0,16 Па.
53
 Температура, К
Рис. 4.4, Фазовая диаграмма диоксида углерода
Если разлитое не убрано сразу, какая масса ртути будет со­
держаться в 1 см3 воздуха при этой температуре?
4-37. Дайте определение понятию изоморфизм и приведи­
те примеры изоморфных соединений.
4-38. Дайте определение понятию полиморфизм и приве­
дите примеры полиморфного соединения.
4-39. Объясните смысл термина аллотропия. Приведите
примеры аллотропов не менее чем для трех элементов.
4-40. Сколько всего типов кристаллических решеток из­
вестно для кристаллических веществ? На какие классы под­
разделяются в свою очередь все типы решеток?
*4-41. В металлических структурах атомы металлов суще­
ствуют либо б гексагональной плотной упаковке (ГПУ), либо
в гранецентрированной кубической упаковке (ГКУ), либо в
объемно-центрированной кубической упаковке (ОЦКУ). Отне­
сите каждый из перечисленных ниже металлов к соответст­
вующей упаковке: магний, кальций, барий, натрий, цинк,
алюминий, железо, титан.
4-42. Кристаллы металлической меди имеют гранецентри­
рованную кубическую элементарную ячейку, в которой нахо­
дятся 4 атома меди. С помощью рентгеновской дифракции
установлено, что длина ребра этой элементарной ячейки со­
ставляет 0,361 нм. Плотность меди равна 8,920 г/см3, ее от­
носительная атомная масса равна 63,54. На основании этих
данных рассчитайте число Авогадро.
4-43. Приведите не менее четырех примеров ионных кри­
сталлических структур.
54
 4-44. Кристаллы солей легко дают трещины под действи­
ем деформирующей силы, а металлы при этом изменяют
форму, не давая трещин. Объясните это различие.
*4-45. Для оценки среднего расстояния d между молеку­
лами или атомами в Веществе можно использовать простую
модель, согласно которой каждая молекула (атом) движется
внутри куба с ребром d. Найдите значения d при нормаль­
ных условиях для: а) идеального газа; б) воды; в) титана.. Не­
обходимые для расчетов значения плотности веществ возьми­
те из справочной литературы.
4-46. Приведите не менее четырех примеров кристалличе­
ских веществ, имеющих молекулярные структуры.
4-47. Приведите не менее четырех примеров кристаллов,
имеющих макромолекулярные (атомные) структуры.
4-48. Сравните температуры плавления кристаллов с мо­
лекулярной и атомной структурой.
4-49. Какое вещество — алмаз или графит — обладает
большей плотностью и почему?
4-50. Можно ли кусочек металла или алмаза рассматри­
вать как одну большую молекулу?
*4-51. Плотность газообразного гелия равна 0,17847 г/л
при нормальных условиях (температура 273,15 К, давление
101,33 кПа). Вычислите молярные объемы гелия и идеально­
го газа при нормальных условиях. (Универсальная газовая
постоянная R = 8,3144 ДжДмоль • К).) Различие между ре­
альным и идеальным молярными объемами гелия вызвано
тем, что в модели идеального газа частицы считаются точка­
ми, а атомы гелия имеют конечный размер (межатомным
взаимодействием в гелии можно пренебречь). Исходя из это­
го различия, оцените объем и радиус атомов гелия, считая,
что они имеют шарообразную форму (постоянная Авогадро
N a = 6,0221 • 1023 м оль1).
 ГЛАВА 5

ИЗМЕНЕНИЯ ЭНЕРГИИ
В ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ

Изменение энергии — это характерная особенность хи ­

мических реакций. Большинство реакций протекает с выде­
лением энергии, и лишь некоторые поглощают ее в ходе ре­
акции. Реакции, которые протекают с выделением энергии и
нагревают окружающую среду, называют экзотермически­
ми. Реакции, при протекании которых энергия поглощается,
а окружающая среда охлаждается, называют эндотермиче­
скими.
В процессе протекания химической реакции исходные
реагенты теряют энергию. Эта энергия расходуется на нагрев
окружающей среды — воздуха, пробирки, лаборатории, авто­
мобильного двигателя и т. д. Получающиеся продукты име­
ют меньшую энергию, чем реагенты, а энергия окружающей
среды при этом повышается — она нагревается. Возникает
вопрос: откуда берется энергия в ходе реакции?
Все химические реакции связаны с разрывом и образова­
нием химических связей. В исходных реагентах связи разры­
ваются, а в продуктах реакции образуются новые связи. Из­
менения энергии в химических реакциях происходят из-за
изменения энергии при разрушении и образовании связей.
Химические реакции обычно протекают при постоянном
давлении (например, в открытой колбе) или при постоянном
объеме (например, в автоклаве), т. е. являются соответствен­
но изобарными или изохорными процессами. Выделяющаяся
или поглощающаяся при этом энергия может быть зафикси­
рована в виде теплоты, излучения (чаще упрощенно гово­
рят — света), работы расширения образующихся газов и
т. д. Для того чтобы измерить энергию, используют измене­
ние в системе или внутренней энергии, или энтальпии Н.
Когда химики говорят об изменении внутренней энергии или
энтальпии, очень часто употребляется термин система. Им
56
обозначаются исходные реагенты и продукты реакции. К ок­
ружающей среде относится все остальное — пробирка, воз­
дух и т. д.
После обсуждения основных понятий нам будет легче по­
нять один из важнейших законов естествознания.
Пусть некоторая система за счет поглощения теплоты Q
из окружающей среды переходит из состояния 1 в состоя­
ние 2. В общем случае эта теплота расходуется на изменение
внутренней энергии системы АС/ и на совершение работы
против внешних сил А:

. Q = АС/ + А. (5.1)

Уравнение (5.1) выражает закон сохранения энергии, т. е.

означает, что сумма изменения внутренней энергии и совер­
шенной системой (или над нею) работы равна сообщенной
(или выделенной ею) теплоте. Так, если теплота сообщается
газу в цилиндре, закрытом поршнем, то газ, во-первых, на­
гревается, т. е. его внутренняя энергия U возрастает, а во-
вторых, расширяется, т. е. производит работу подъема порш­
ня А.
Закон сохранения энергии в форме (5.1) называют первым
законом термодинамики.
Внутренняя энергия U — это общий запас энергии систе­
мы, который складывается из энергии движения и взаимо­
действия атомов и молекул, энергии движения и взаимодей­
ствия ядер и электронов в атомах, молекулах и т. п.
Для химических реакций под работой против внешних
сил обычно подразумевается работа против внешнего давле­
ния. Для изобарных процессов она равна произведению дав­
ления р на изменение объема системы AV при переходе ее из
состояния 1 в состояние 2:

А = р(У2- У 1) = рАУ. (5.2)

Подставив значение А из (5.2) в (5.1), получим выражение

теплового эффекта Qp для изобарного процесса в виде

Qp — АП + pAV = (Ua - С/,) + p(V2- F,) (5.3)

или

Qp-iUz+pVJ-^+pVJ. (5.4)
57
 Общепринято обозначение V + pV = Н, где величину Н на­
зывают энтальпией, приращение которой равно теплоте, по­
лученной системой в изобарном процессе.
При изохорном процессе изменение объема не происходит
и в соответствии с (5.2) работа расширения .4 = 0. Тогда из
первого закона термодинамики (5.1) следует

Qv = U2- Ux = AU. (5.5)

Подавляющее большинство химических реакций происхо­
дит при постоянном давлении. Поэтому энергетический эф­
фект реакции оценивают именно изменением энтальпии или
тепловым эффектом реакции.
Уравнение реакции, для которой указываются соответст­
вующие этой реакции изменение энтальпии АН или тепловой
эффект Qp называют термохимическим.

• В экзотермической реакции энтальпия реакционной системы

уменьш ается.
Величина АН отрицательна.

В эндотермической реакции энтальпия реакционной системы

повы ш ается.
В еличина АН полож ительна.

Как и большинство физических и химических величин,

АН имеет разную величину в зависимости от условий. В ча­
стности, АН зависит от температуры, давления, агрегатного
состояния вещества. Поэтому для сопоставления величин АН
выбраны определенные стандартные условия. За стандарт­
ные принимают давление 105 Па (1 бар) и произвольную тем­
пературу. Стандартные тепловые эффекты принято обозна­
чать АЩ (произносится — «дельта anf стандартное»).
Приведенное выше определение стандартных условий
должно быть дополнено. Стандартное состояние-, для га­
за — состояние чистого газа при 105 Па; для жидкости —
состояние чистой жидкости при 105 Па; для твердого веще­
ства — наиболее устойчивое при давлении 105 Па кристал­
лическое состояние, например графит у углерода, ромбиче­
ская сера, белый фосфор, 0 2 (а не озон!) у кислорода и т. п.
Энтальпией образования (ЛД£) соединения называют ко­
личество теплоты (Qp), которое выделяется (-АЩ = Qp) или
поглощается (АН$ = —Qp) при образовании 1 моль соединения
из простых веществ при стандартных условиях.
58
 Согласно определению, теплота (энтальпия) образова­
ния простых веществ при стандартных условиях равна
нулю.
Со временем ваши познания в области химии станут более
глубокими и вы убедитесь, что энергетические характеристи­
ки реакций необходимо оценивать числами, т. е. количест­
венно. Изменения энтальпии, теплоты и других энергетиче­
ских характеристик выражаются в джоулях (килоджоулях)
на моль. Например, реакция сгорания метана записывается
следующим образом:

СН4(ГМ) + 2 0 2(га3) ---- ►С02(гш) + Н20 (ж);

АН = -8 9 0 кДж/моль.
Это означает, что на каждый моль метана, вступающего в
эту реакцию, выделяется 890 кДж энергии, которая нагрева­
ет окружающую среду. Если в реакцию вступило 2 моль ме­
тана, то в окружающую среду выделится 2 - 890 = 1780 кДж
энергии.
Карбонат кальция при нагревании разлагается. Энергия
поглощается — это реакция эндотермическая:

СаС03(тв)---- - СаО(1В) + С02(газ); АН = +572 кДж/моль.

При разложении каждого моля СаСОэ поглощается
572 кДж энергии. Если подвергнуть разложению 0,1 моль
СаС03, поглотится 57,2 кДж.
Следует особо подчеркнуть, что стехиометрические коэф­
фициенты в термохимическом уравнении показывают не
просто соотношение между реагентами и продуктами реак­
ции, но отражают реальные количества веществ (в молях
или кмолях ). Именно поэтому стехиометрические коэффици­
енты в термохимических уравнениях могут быть и дроб­
ными.
В основе термохимических расчетов лежит ключевая
идея, сформулированная Г. И. Гессом (1841): тепловой эф­
фект зависит только от вида (природы) и состояния ис­
ходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от
пути процесса, т. е. от числа и характера промежуточных
стадий. Вышеприведенная формулировка впоследствии ста­
ла называться законом Гесса. По сути, это одна из формули­
ровок первого закона термодинамики (см. выше), Поскольку
в‘соответствии с ним энергия не возникает из ничего и не ис­
чезает.
59
 Особенно удобно проводить термохимические расчеты,
пользуясь положением, непосредственно вытекающим из за­
кона Гесса: тепловой эффект химической реакции равен раз­
ности суммы теплот образования продуктов реакции и сум­
мы теплот образования исходных веществ (суммирование
проводится с учетом числа молей веществ, участвующих в
реакции, т. е. стехиометрических коэффициентов в уравне­
нии протекающей реакции):

Q = ^ v iAQi - ^ v jAQi . (5.6)

< i

Здесь Q, и Qj — теплоты образования продуктов реакции и

исходных веществ соответственно; v; и v. — стехиометриче­
ские коэффициенты в правой и левой частях термохимиче­
ского уравнения соответственно.
Аналогичным образом можно записать:

АН = ' ^ v iAHi - ^ V j A H j , (5.7)

| i

где АН — изменение энтальпии соответствующей реакции,

AHi и AHj — энтальпии образования продуктов реакции и ис­
ходных веществ соответственно.
Наконец, очень важно отметить, что изменение энтальпии
характерно не только для химических реакций, но и при
других превращениях. Так, например, фазовые превращения
(плавление, испарение, сублимация — см. гл. 4) всегда при­
водят к изменению энтальпии.

§ 5.1. Типовые задачи с решениями

Задача 5-1. Установлено, что максимальная механическая
работа, которая может быть совершена человеком в резуль­
тате окисления 1 г глюкозы кислородом, равна 6,5 кДж/г
(с учетом КПД живого организма). При этом выделяется теп­
лота, равная 9,5 кДж/г. Какая масса глюкозы должна окис­
литься в организме, чтобы человек мог поднять груз массой
т = 15 кг на высоту h = 2 м 10 раз и сколько при этом он по­
теряет энергии (см. рис. 5.1!)?
Решение. Механическая работа по поднятию груза опреде­
ляется формулой А = nmgh, где п — число поднятий, g — ус­
корение свободного падения, равное 9,8 м /с2. Таким образом,
60
А = 2,94 кДж. Следовательно, для совершения этой работы в
организме окисляется в результате реакции
С6Н120 6 + 6 0 2 = 6С02 + 6Н20 + 2800 кДж/моль

приблизительно 2,94 кДж/6,5 кДж ■г’1 » 0,5 г глюкозы и

выделяется теплота Q = 9,5 кДж/г • 0,5 г = 4,75 кДж.
В биологических системах теп­
лота обычно отдается систегЛэй во
внешнюю среду, а работа совер­
шается системой за счет убыли
внутренней энергии (рис. 5.1).
Поэтому первый закон термоди­
намики (5.1) можно переписать в
виде

-A U = -Q - А
и, следовательно, убыль внутрен­
ней энергии организма в резуль­
тате окисления глюкозы составля­
ет AU = -4 ,7 5 кДж - 2,94 кДж =
= - 7 , 7 кДж.
Разобранная задача показыва­
ет, что первый закон термодина­ Рис. 5.1. Энергетика
мики применим не только к «чис­ процессов при совершении
то химическим», но также и к человеком механической
биологическим системам! С помо­ работы
щью достаточно несложных рас­
четов можно получить важные
сведения о процессах обмена веществ и энергии в организ­
мах. Интересно отметить, что из наблюдений таких процес­
сов немецкий врач (не химик и не физик!) Ю. Майер впервые
сформулировал первый закон термодинамики (1840).
Ответ. 0,5 г; 7,7 кДж.
Задача 5-2. При сгорании 1 моль ацетилена в кислороде
выделилось 1300 кДж теплоты. Определите теплоту образо­
вания ацетилена, если стандартные теплоты образования
С02(г) и Н20 (ж) равны 393,5 и 286 кДж/моль.
Решение. Из условий задачи следует, что изменение эн­
тальпии АН в реакции сгорания ацетилена равно
1300 кДж/моль. Рассчитываем теплоту образования ацетиле­
на по уравнению
^гН2(Г) + 5 /2 0 ад —2С02(Г) + Н20 (Ж) + 1300 кДж.
61
 Отсюда можно записать:

АН = -1 3 0 0 кДж = 2АНобр(С02) + AH^HjO) - Д Я ^ С 2Н2) -

- 5/2АНо6р(02).
Отсюда находим

ДЯ^р (С2Н2) = 227 кДж/мфль.

Ответ. Теплота образования С2Н2 равна -2 2 7 кДж/моль.

Задача 5-3. Теплота образования HF составляет ДЯ|98 =
= - 2 6 8 кДж/моль. Вычислить энергию связи HF, если из­
вестно, что энергии связи молекул Н2 и F2 составляют соот­
ветственно 436 и 159 кДж/моль.
Решение. Запишем термохимические уравнения образова­
ния HF и диссоциации Н2 и F2:
1) 1/2Н2 + 1/2F2 = HF; ДЯ298 = -2 6 8 кДж/моль.
2) 1/2Н2 = Н; АЯ°ясс = 218 кДж/моль.
3) 1/2F2■= F; А = 79,5 кДж/моль.
В соответствии с закойом Гесса после вычитания из перво­
го уравнения двух последующих получаем

Н + F = HF; АН0 = -5 6 5 ,5 кДж/моль,

откуда энергия связи ЛЯс°вязи = 565,5 кДж/моль.

Ответ. 565,5 кДж/моль.
Задача 5-4. При стандартных условиях теплота полного
сгорания белого фосфора равна 760,1 кДж/моль, а теплота
полного сгорания черного фосфора равна 722,1 кДж/моль.
Чему равна теплота превращения черного фосфора в белый
при стандартных условиях?
Решение. Реакция сгорания моля черного фосфора имеет
вид

Р(ч) + 5 /4 0 2 = 1/2Р20 5 + 722,1 кДж/моль.

Этот же процесс можно провести в две стадии: сначала

превратить моль черного фосфора в моль белого:

Р(„ = Р(б) Q.
а затем сжечь белый фосфор:

Р(б) + 5 /4 0 2 = 1/2Р20 5 + 760,1 кДж/моль.

62
 По закону Гесса,
722,1 = Q + 760,1,

откуда Q = -3 8 кДж/моль.
Ответ. -3 8 кДж/моль.
Задача 5-5. При сжигании этановой кислоты в кислороде
выделилось 235,9 кДж теплоты и осталось 10,0 л непрореа­
гировавшего кислорода (измерено при давлении 104,1 кПа и
температуре 40 °С). Рассчитайте массовые доли компонентов
в исходной смеси, если известно, что теплоты образования
оксида углерода (IV), паров воды и этановой кислоты состав­
ляют 393,5, 241,8 и 484,2 кДж/моль соответственно.
Решение. Этановая (уксусная) кислота сгорает по уравне­
нию
СНдСООН + 2 0 2 = 2С02 + 2НаО + Q.

По закону Гесса,

Q = 2 0 ^ (0 0 ,) + ге^ Н гО ) - (^(СНзСООН) =
= 2 • 393,5 + 2 • 241,8 - 484,2 = 786,4 кДж/моль.

При сгорании 1 моль уксусной кислоты выделяется

786,4 кДж, а по условию выделилось 235,9 кДж; следо­
вательно, в реакцию вступило 235,9/786,4 = 0,3 моль ук­
сусной кислоты. Таким образом, 0,3 моль СН3СООН реагиру­
ют с 0,6 моль 0 2 и в избытке остается v = PV/(RT) —
= 104,1 10,0/(8,31 • 313) = 0,4 моль 0 2. В исходной смеси
содержалось 0,3 моль СН3СООН (массой 0,3 • 60 = 18 г) и
1 моль 0 2 (массой 32 г). Массовые доли веществ в исходной
смеси равны:

со(СН3СООН) = 18/(18 + 32) = 0,36, или 36%,

ю(02) = 32/(18 + 32) = 0,64, или 64%.

Ответ. 36% СН3СООН, 64% 0 2.

§ 5.2. Задачи и упражнения

5-1. Почему при протекании химических реакций обяза­
тельно выделяется или поглощается энергия?
5-2. Объясните смысл термина «система».
63
 Отсюда можно записать:

АН = -1300 кДж = 2АНо6р(С02) + А Н ^Щ О ) -АЯ0бр(С2Н2) -

- 5/2АЯ о6р(0 2).

Отсюда находим

ЛЯ^Р (С2Н2) = 227 кДж/моль.

Ответ. Теплота образования С2Н2 равна -2 2 7 кДж/моль.

Задача 5-3. Теплота образования HF составляет ДЯ298 =
= -2 6 8 кДж/моль. Вычислить энергию связи HF, если из­
вестно, что энергии связи молекул Н2 и F2 составляют соот­
ветственно 436 и 159 кДж/моль.
Решение. Запишем термохимические уравнения образова­
ния HF и диссоциации Н2 и F2:
1) 1/2Н2 + 1/2F2 = HF; ДЯ2°98 = -2 6 8 кДж/моль.
2) 1/2Н 2 = Н; АЯ°ии, = 218 кДж/моль.
3) 1/2F2 = F; АЯ°исс = 79,5 кДж/моль.
В соответствии с закойом Гесса после вычитания из перво­
го уравнения двух последующих получаем

Н + F = HF; АЯ° = -56 5 ,5 кДж/моль,

откуда энергия связи АН?ляаИ= 565,5 кДж/моль.

Ответ. 565,5 кДж/моль.
Задача 5-4. При стандартных условиях теплота полного
сгорания белого фосфора равна 760,1 кДж/моль, а теплота
полного сгорания черного фосфора равна 722,1 кДж/моль.
Чему равна теплота превращения черного фосфора в белый
при стандартных условиях?
Решение. Реакция сгорания моля верного фосфора имеет
вид

Р(ч, + 5 /4 0 2 = 1/2Р20 8 + 722,1 кДж/моль.

Этот же процесс можно провести в две стадии: сначала

превратить моль черного фосфора в моль белого:

Р<ч) = Р(«) ;+■Q,

а затем сжечь белый фосфор:

Р(б> + 5 /4 0 2 = 1/2Р2Об + 760,1 кДж/моль.

62
 По закону Гесса,
722,1 = Q + 760,1,

откуда Q = -3 8 кДж/моль.
Ответ. -3 8 кДж/моль.
Задача 5-5. При сжигании этановой кислоты в кислороде
выделилось 235,9 кДж теплоты и осталось 10,0 л непрореа­
гировавшего кислорода (измерено при давлении 104,1 кПа и
температуре 40 °С). Рассчитайте массовые доли компонентов
в исходной смеси, если известно, что теплоты образования
оксида углерода (IV), паров воды и этановой кислоты состав­
ляют 393,5, 241,8 и 484,2 кДж/моль соответственно.
Решение. Этановая (уксусная) кислота сгорает по уравне­
нию

СН3СООН + 2 0 2 = 2С02 + 2НгО + Q.

По закону Гесса,

Q = 2 ( ^ 0 0 , ) + гО^ДНзО) - Qo6P(CH3COOH) =
= 2 • 393,5 + 2 • 241,8 - 484,2 = 786,4 кДж/моль.

При сгорании 1 моль уксусной кислоты выделяется

786,4 кДж, а по условию выделилось 235,9 кДж; следо­
вательно, в реакцию вступило 235,9/786,4 == 0,3 моль ук­
сусной кислоты. Таким образом, 0,3 моль СН3СООН реагиру­
ют с 0,6 моль 0 2 и в избытке остается v = PV/(RT) =
= 104,1 • 10,0/(8,31 • 313) = 0,4 моль 0 2. В исходной смеси
содержалось 0,3 моль СН3СООН (массой 0,3 60 = 18 г) и
1 моль 0 2 (массой 32 г). Массовые доли веществ в исходной
смеси равны:

со(СН3СООН) = 18/(18 + 32) = 0,36, или 36%,

<о(02) = 32/(18 + 32) = 0,64, или 64%.

Ответ. 36% СН3СООН, 64% 0 2.

§ 5.2. Задачи и упражнения

5-1. Почему при протекании химических реакций обяза­
тельно выделяется или поглощается энергия?
5-2. Объясните смысл термина «система».
63
 5-3. В зависимости от способности системы к обмену энер­
гией и веществом с окружающей средой различают три типа
систем: изолированная, закрытая и открытая. Объясните
смысл каждой из систем.
5-4. Перечислите известные вам формы энергии.
5-5. Сформулируйте первый закон термодинамики.
5-6. Запишите математическое соотношение, определяю­
щее первый закон (начало) термодинамики.
5-7. В каких единицах выражаются величины, входящие
в соотношение первого начала термодинамики?
5-8. Дайте определение теплового эффекта химической ре­
акции. В каких единицах обычно выражают тепловой эф­
фект реакции?
5-9. Укажите, чем термохимические уравнения отличают­
ся от химических.
5-10. Дайте определение теплоты образования и энталь­
пии образования химического соединения при стандартных
условиях.
5-11. Чему равны стандартные энтальпии образования
всех простых веществ, находящихся в стандартных состоя­
ниях?
5-12. Почему необходимо сравнивать энтальпии образова­
ния веществ (теплоты образования) при стандартных услови­
ях?
5-13. В результате протекания химической реакции рабо­
та выполняется над системой. Приобретает или теряет в этом
случае система энергию?
5-14. В результате протекания химической реакции систе­
ма в целом теряет энергию. Каково будет при этом изменение
внутренней энергии системы AU (положительное или отрица­
тельное)?
5-15. Что представляет собой внутренняя энергия систе­
мы?
*5-16. Известно, что для химических реакций, в которых
участвуют только твердые и (или) жидкие вещества, число­
вые значения изменения энтальпии и изменения внутренней
энергии примерно одинаковы (АН и AU). Дайте объяснение
этому факту.
5-17. Применимы ли первый закон термодинамики и за­
кон Гесса к биологическим системам?
5-18. Единицей измерения энергии в СИ является джоуль.
Однако до сих пор наряду с джоулем широко используется
внесистемная единица — калория (килокалория). Обратите
внимание, как часто используется, например, выражение
64
шкалорийность продуктов». Как связаны между собой джо­
уль и калория?
5-19. Все мы поглощаем энергию в виде пищи и напитков.
По сравнению с этим энергия, поступающая в наши тела в
виде тепла (когда мы сидим у огня или, например, пьем го­
рячий чай), пренебрежимо мала. Рассчитайте, какое количе­
ство энергии мы поглощаем, съедая 100 г белого хлеба (в нем
содержится и 50 г углеводов, « 8 г белков, и 2 г жиров и око­
ло 40 г воды). Калорийность углеводов, белков и жиров со­
ставляет соответственно 3,8; 4,1 и 9,1 ккал/г.
5-20. Девушка, «соблюдающая фигуру», не удержалась от
соблазна сластей и съела шоколада в два раза больше ее
обычной ежедневной нормы (9200 кДж). Сколько времени ей
придется: а) стирать белье (540); б) ездить на велосипеде
(920); в) бегать трусцой (2100); чтобы компенсировать энер­
гетические излишества? В скобках — энергетические затра­
ты организма ДЯ°горания в кДж/ч.
5-21. Пользуясь справочниками, приведите по два приме­
ра термохимических уравнений экзотермических и эндотер­
мических реакций.
5-22. Каков физический смысл стехиометрических коэф­
фициентов в термохимических уравнениях?
5-23. Могут ли стехиометрические коэффициенты в тер­
мохимическом уравнении иметь дробные значения?
5-24. При стандартных условиях теплота сгорания водо­
рода в кислороде равна 286,2 кДж/моль, а теплота сгорания
водорода в озоне равна 333,9 кДж/моль. Чему равна теплота
образования озона из кислорода при стандартных условиях?
5-25. При стандартных условиях теплота полного хлори­
рования графита равна 103,3 кДж/моль, а теплота полного
хлорирования алмаза равна 105,6 кДж/моль. Чему равна те­
плота превращения графита в алмаз при стандартных усло­
виях?
5-26. При стандартных условиях теплота полного броми-
рования белого фосфора равна 229,1 кДж/моль, а теплота
бромирования красного фосфора равна 212,3 кДж/моль.
Чему равна теплота превращения красного фосфора в белый
при стандартных условиях?
5-27. Теплота сгорания ромбической серы ДЯ£98(сгорания) =
= -296,8 кДж /моль. Рассчитайте: а) какое количество тепло­
ты выделится при сгорании 64 г серы ромбической при стан­
дартных условиях; б) сколько литров кислорода (н. у.) всту­
пит в реакцию сгорания, если при этом выделяется 59,36 кДж
теплоты.
65
 5-28, При сгорании 2 моль этилена в кислороде выдели
лось 2822 кДж теплоты. Определите теплоту образована
этилена, если стандартные теплоты образования С02 и Н2<
равны 393 и 286 кДж/моль соответственно.
5-29. Даны три уравнения химических реакций:

Над + 1 /2 0 2(Г) —Н20 (ж) + 68,3 ккал,

СаО(тв) + Н20 (ж) = Са(2в+одн) + 2 0 Н ^ дв) + 19,5 ккал,
Са(тв) + 2Н20 (ж) = Са(водн) + 2ОН (водн) + Н2(г) + 109 ккал.

Определите тепловой эффект реакции

Са(тв) + 1/2 0 2(г) = СаО(тв) + Q.

5-30. Какая из написанных ниже реакций и почему отве­
чает теплоте образования N 0 в стандартных условиях
(АЯ 2°98):
a) 1/2N , + О - N0; б) N + 1 /2 0 2 = N0; в) 1/2N 2 + 1 /2 0 2 =
= N0?
5-31. Какие из нижеприведенных реакций являются эндо­
термическими:
а) 1/2N 2 + 0 2 = N 02; Aif£eg = 33,5 кДж/моль;
б) 1/2N 2 + 3/2Н 2 = NH3; ДЯ 2°98 = -4 6 кДж/моль;
в) 1/2N 2 + 1 /2 0 2 = N0; Дff°9g = 90 кДж/моль;
г) Н2 + 1 /2 0 2 = Н20; AHf98 = -2 4 6 кДж/моль?
5-32. Сколько энергии надо затратить для разложения 9 г
воды на водород и кислород в стандартных условиях?
5-33. Рассчитайте теплоту перехода графита в алмаз, если
известно, что теплота образования С02 из графита АН^98 =
= -39 3 ,5 кДж/моль, а из алмаза Д1?м8 = -39 5 ,4 кДж/моль.
5-34. Энергия диссоциации Н2, С12 и теплота образования
НС1 соответственно составляют 436, 243 и -9 2 кДж/моль.
Рассчитайте энергию связи Н—С1.
5-35. Исходя из термохимических уравнений реакций

КС103 КС1 + 3 /2 0 2; ДЯ 2°98 = -4 9 ,4 кДж/моль;

КСЮ4 ---- ►КС1 + 202; АНмв = 33 кДж/моль,

рассчитайте AH?gs реакции

4КСЮ3 ---- - ЗКС104 + КС1.

66
 5-36. Как известно, высокотемпературное пламя ацетиле­
но-кислородных горелок широко используется для сварки и
резки металлов. Можно ли для аналогичных целей использо­
вать пламя метано-кислородной горелки? Рассчитайте, в ка­
кой из двух указанных типов горелок и во сколько раз выде­
лится больше теплоты при сгорании одинаковых объемов
ацетилена и метана. Теплоты образования СН4, С2Н2, С02 и
Н20 равны +75, -2 3 0 , +393, +286 кДж/моль соответственно.
5-37. Тонкоизмельченную смесь алюминия и железной
окалины (Fe30 4), часто называемую термитом, применяют
для сварки металлических изделий, поскольку при поджига­
нии термита выделяется большое количество теплоты и раз­
вивается высокая температура. Рассчитайте минимальную
массу термитной смеси, которую необходимо взять для того,
чтобы выделилось 665,3 кДж теплоты в процессе алюмотер-
мии, если теплоты образования Fe30 4 и А120 3 равны 1117 и
1670 кДж/моль соответственно.
*5-38. Максимальная механическая работа, которая мо­
жет быть совершена человеком в результате окисления 2 г
фруктозы кислородом, равна 13 кДж. При этом выделяется
теплота, равная 9,6 кДж/г. Какая масса фруктозы должна
окислиться в организме, чтобы человек мог поднять груз
массой 20 кг на высоту 2 м 25 раз и сколько при этом он по­
теряет энергии?
5-39. Определите теплоту образования XeF4 из простых
веществ, если известно, что энергия связи Хе—F в этом со­
единении равна 130 кДж/моль, а энергия связи F ~ F равна
158 кДж/моль.
*5-40. 48 г минерала, содержащего 46,7% железа и 53,3%
серы по массе, сожгли в избытке кислорода, а твердый про­
дукт сгорания прокалили с 18,1 г алюминия. Какое количе­
ство теплоты выделилось в результате каждого из этих про­
цессов, если известно, что реакции проводились при постоян­
ной температуре, а теплоты' образования при данной темпе­
ратуре равны: сульфид железа 174 кДж/моль, оксид желе­
за (III) 824 кДж/моль, оксид серы (IV) 297 кДж/моль, оксид
алюминия 1675 кДж/моль?
5-41. 57,6 г минерала, содержащего 66,7% меди и 33,3%
серы по массе, сожгли в избытке кислорода, а твердый про­
дукт сгорания прокалили с 15,4 г алюминия. Какое количе­
ство теплоты выделилось в результате каждого из этих про­
цессов, если известно, что реакции проводились при постоян­
ной температуре, а теплоты образования при данной темпе­
ратуре равны: сульфид меди 53 кДж/моль, оксид меди (II)
67
165 кДж/моль, оксид серы (IV) 297 кДж/моль, оксид алюми­
ния 1675 кДж/моль.
5-42. При сжигании паров этанола в кислороде выдели­
лось 494,2 кДж теплоты и осталось 19,7 л непрореагировав­
шего кислорода (измерено при давлении 101,3 кПа и темпе­
ратуре 27 °С). Рассчитайте массовые доли компонентов в ис­
ходной смеси, если известно, что теплоты образования окси­
да углерода (IV), паров воды и паров этанола составляют
393,5, 241,8 и 277,0 кДж/моль соответственно.
5-43. При сжигании паров этилацетата в кислороде выде­
лилось 410,9 кДж теплоты и осталось 12,2 л непрореагиро­
вавшего кислорода (измерено при давлении 105 кПа и темпе­
ратуре 35,3 °С). Рассчитайте массовые доли компонентов в
исходной смеси, если известно, что теплоты образования ок­
сида углерода (IV), паров воды и паров этилацетата составля­
ют 393,5, 241,8 и 486,6 кДж/моль соответственно.
, 5-44. При сжигании паров этаналя в кислороде выдели­
лось 441,7 кДж теплоты и осталось 14,96 л непрореагировав­
шего кислорода (измерено при давлении 102 кПа и темпера­
туре 33 °С). Рассчитайте массовые доли компонентов в исход­
ной смеси, если известно, что теплоты образования оксида
углерода (IV), паров воды и паров этаналя составляют 393,5,
241,8 и 166,4 кДж/моль соответственно.
5-45. Приведите определение молярных энтальпий плав­
ления и испарения.
5-46. Сформулируйте эмпирическое правило Трутона и
выразите его в математическом виде. Пользуясь этим прави­
лом, рассчитайте температуру кипения четыреххлористого
углерода, если известно, что молярная теплота испарения
СС14 составляет 30 кДж/моль.
 ГЛАВА 6

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ

Термин скорость реакции означает скорость, с которой

образуются продукты, либо скорость, с которой расходуются
реагенты при протекании химической реакции. Химические
реакции происходят с самыми разными скоростями. Одни
протекают медленно, месяцами, как, например, коррозия
железа или ферментация (брожение) виноградного сока, в
результате которой получается вино. Другие завершаются за
несколько недель, как спиртовое брожение глюкозы. Третьи
заканчиваются очень быстро, например осаждение нераство­
римых солей, а некоторые реакции происходят «мгновенно»
(например, взрывы).
Скорость химической реакции зависит от многих при­
чин — раздел химии, изучающий эти причины (факторы),
называют химической кинетикой. Такое изучение проливает
свет на механизмы реакций. Любые химические превраще­
ния происходят в одну, но гораздо чаще — в несколько эле­
ментарных стадий. Последовательность этих стадий и назы­
вают механизмом реакции. Число взаимодействующих час­
тиц, принимающих участие в реакции на конкретной ста­
дии, называют молекулярностью этой стадии (молекуляр-
ность отличается от порядка реакции!).
Основным понятием в химической кинетике является по­
нятие о скорости реакции, которая определяется изменени­
ем количества вещества реагентов (или продуктов реак­
ции) в единицу времени в единице объема. Если при неизмен­
ном объеме и температуре концентрация одного из реагирую­
щих веществ уменьшилась (или увеличилась) от значения сх
до значения с2 за промежуток времени от tx до t2, то средняя
скорость реакции составит
с2 - сх _ Ас
( 6 . 1)
t2 At
69
 Обычно концентрации реагентов выражают в моль/л, a
скорость реакции — в моль/(л - с).
Скорость реакции можно измерить, определяя количест­
во реагента или продукта во времени. Количество вещества
определяют обычно по какому-нибудь его свойству. За раз­
витием реакции можно «следить» как с помощью химиче­
ского анализа (например, титрованием раствора), так и с
помощью физических методов (например, можно использо­
вать изменение давления для того, чтобы следить за газовы­
ми реакциями; часто измеряют электрическую проводи­
мость растворов, так как она зависит от концентрации ио­
нов и т. д.).
Скорость реакции зависит от природы реагирующих ве­
ществ и от условий, в которых реакция протекает. Важней­
шими из них являются концентрация, температура и при­
сутствие катализатора.
Рассмотрим реакцию между веществами А и В, протекаю­
щую по схеме

аА + МВ + . . . ---- ►сС + сШ + ... . (*)

Скорость реакции зависит от концентраций А и В, однако

заранее нельзя утверждать, что она прямо пропорциональна
концентрации того или другого. Количественно зависимость
между скоростью реакции и молярными концентрациями
реагирующих веществ описывается основным законом хими­
ческой кинетики — законом действующих масс:

v = й[А ]Ла[В]Пв. (6.2)

Выражение такого типа называют кинетическим уравне­

нием. Показатели степени пА и лв почти никогда не равны
стехиометрическим коэффициентам а и б (совпадение бы­
вает только в одном случае — если реакция (*) представляет
элементарную стадию]): их называют показателями порядка
реакции по реагентам А и В. Сумму пА + пв = п называют об­
щим порядком реакции. Порядки реакций определяются
только экспериментально; они могут иметь как целочислен­
ные, так и дробные положительные значения, но могут
иметь и нулевое значение. Коэффициент пропорционально­
сти k называют константой скорости.
Выражение (6.2) записано для фиксированной температу­
ры. Для приближенной оценки изменения скорости широко
70
используется эмпирическое правило Вант-Гоффа, в соответ­
ствии с которым скорость химической реакции становится
» в 2—4 раза больше при повышении температуры на каж­
дые 10 К. Это позволяет предположить, что между скоростью
реакции и температурой должна существовать экспоненци­
альная зависимость. Точное соотношение между скоростью
реакций и температурой установил шведский химик Аррени­
ус1 в 1899 г. Это соотношение, получившее название уравне­
ния Аррениуса, имеет вид
. еа

k = Ae RT, (6.3)

где k — константа скорости реакции; А — постоянная, ха­

рактеризующая каждую конкретную реакцию (константа
Аррениуса, или «предэкспонента»); Е а — еще одна постоян­
ная, характерная для каждой реакции и называемая энерги­
ей активации; R — газовая постоянная; Т — температура, К.
Подчеркнем, что это уравнение связывает температуру не со
скоростью реакции, а с константой скорости.
Одно из наиболее сильных средств влияния на скорость
реакции — присутствие в реагирующей системе катализа­
тора — вещества, которое повышает (а иногда и уменьша­
ет — тогда его называют ингибитором) скорость химической
реакции, но само не расходуется в этом процессе. Катализа­
торы подразделяют на три типа: гомогенные, гетерогенные и
биологические (биокатализаторы , или ферменты, реже
можно встретить название энзимы ).

§ 6.1. Типовые задачи с решениями

Задача 6-1. Запишите выражения для скорости реакции

Н2 + I2 = 2HI (**)

через изменения молярных концентраций каждого из ве­

ществ.
Решение. В результате протекания реакции количества
водорода и иода уменьшаются на одну и ту же величину, то-

1 Сванте Аррениус получил Нобелевскую премию по химии в

1903 г. за созданную им теорию электролитической диссоциации. Одна­
ко более всего, пожалуй, Аррениус известен своим уравнением (6.3).
71
гда как количество Ш одновременно возрастает в два раза,
поэтому
А[Н2] a [i 2] _ А[нд
Ух
At ’ At ’ 3 “ At ’
Vi = v2 = l/2 u 3.
Задача 6-2. В колбу объемом 2 л поместили смесь газооб­
разных водорода и иода. В результате реакции образования
иодоводорода количество иода уменьшилось на 2 ■ 10 3 моль
за 25 с. Рассчитайте скорость реакции по изменениям кон­
центраций каждого из веществ.
Решение. Из предыдущей задачи следует, что для реак­
ции (**):

Ау (12) - 2 ■10 3 моль

^1 = У2 4 • 10 5 моль - л 1 • с
VAt 2 л • 25 с
Ау(Ш) 4 -1 0 3 моль
Уз = 8 -1 0 6моль • л 1 с -1
VAt 2 л • 25 с

Задача 6-3. Как изменится скорость реакции А2 + 2 В ---- ►

■» 2АВ, протекающей непосредственно между молекулами
в закрытом сосуде, если увеличить давление в 6 раз?
Решение. По закону действующих масс, скорость гомоген­
ной химической реакции пропорциональна произведению
молярных концентраций реагирующих веществ, возведен­
ных в степени их стехиометрических коэффициентов. Увели­
чивать концентрации реагирующих веществ можно за счет
повышения давления в сосуде.
Обозначим начальные концентрации молекул А2 и В через
а и Ь, соответственно:
[Ая] = а, [В] = Ъ .
Скорость реакции равна:

ух = &[А2][В]2 = kab2.
При увеличении давления в 6 раз концентрация каждого
из веществ также увеличивается в 6 раз. В этом случае

и2 = fc(6a)(6&)2 = 216kab2 = 216uj.

Ответ. Скорость реакции возрастет в 216 раз.
72
 Задача 6-4. Во сколько раз увеличится скорость реакции
при повышении температуры от 40 до 80 °С, если принять,
что температурный коэффициент скорости равен 2?
Решение. Зависимость скорости реакции от температуры
часто выражается следующим эмпирическим правилом: при
повышении температуры на каждые 10 °С скорость химиче­
ской реакции увеличивается в 2 - 4 раза (правило Вант-Гоффа):
(<2 ~ ‘I )

U<2 = 10 > (6.4)

где и,2 — скорость реакции при повышенной температуре f2,
v h — скорость реакции при начальной температуре U, у —
температурный коэффициент скорости, показывающий, во
сколько раз увеличится скорость реакции при повышении
температуры на 10°С. Подставляя в эту формулу условия за­
дачи, получим:

Щ = v*i ■16
Ответ. Скорость реакции увеличится в 16 раз.
Задача 6-5. Растворение образца цинка в .соляной кислоте
при 20 °С заканчивается через 27 мин, а при 40 °С такой же
образец металла растворяется за 3 мин. За какое время дан­
ный образец цинка растворится при 55 °С?
Решение. Растворение цинка в соляной кислоте описыва­
ется уравнением
Zn + 2НС1 = ZnCl2 + Н2Т.
Поскольку во всех трех случаях растворяется одинаковое
количество образца, то можно считать, что средняя скорость
реакции обратно пропорциональна времени реакции. Следо­
вательно, при нагревании от 20 до 40 °С скорость реакции
увеличивается в 27/3 = 9 раз. Это означает, что коэффициент
у в уравнении Вант-Гоффа (6.4), который показывает, во
сколько раз увеличивается скорость реакции и при увеличе­
нии температуры Т на 10°, равен у = 3. Значит, при нагрева­
нии до 55 °С скорость реакции увеличится в з <бв- 40>/ю = 5,2 ра­
за, а время реакции составит 3/5,2 = 0,577 мин, или 34,6 с.
Ответ. 34,6 с.
Задача 6-6. Вещество А в растворе с концентрацией
0,4 моль/л участвует в реакции первого порядка с начальной
скоростью 4 • 10~3 моль • л-1 • с-1. Рассчитайте константу ско­
рости этой реакции.
73
 Решение. Начальная скорость для реакции первого поряд­
ка v0 = /г[А]0, отсюда
, и0 4 • 10~3 моль • л -1 • с -1
k— = ----------------------- ------ = 10 Зс г.
[А] 0 0,4 моль • л

Ответ, k — 10_3 с-1.

Задача 6-7. Энергия активации некоторой реакции в от­
сутствие катализатора равна 76 кДж/моль и при температуре
27°С протекает с некоторой скоростью kv В присутствии ка­
тализатора при этой же температуре скорость реакции увели­
чивается в 3,38 • 104 раз. Определите энергию активации ре­
акции в присутствии катализатора.
Решение. Константа скорости реакции в отсутствие ка­
тализатора запишется в виде
Еа 76-10а

Ьг = Ае т = Ае 8'31'300 = Ае~30'485.
Константа скорости реакции в присутствии катализато­
ра равна
Е'а е 'а Е ’а
k2 = Ае RT = Ае М1'300 = Ае 2493 .
По условию задачи,
е 'а

k2 Ае 8'31-300 ( 30, 485-

2493 = 3,38 • 104
К А е-30'485
Логарифмируем последнее уравнение и получаем

30,485 - = 1п(3,38 • 104) = 10,43.

2493
Отсюда Е'а = 2493 ■20,057 = 50 кДж/моль.
Ответ. Энергия активации реакции в присутствии ката­
лизатора равна, 50 кДж/моль.

§ 6.2. Задачи и упражнения

6-1. Как называется раздел химии, изучающий скорости
и механизмы химических реакций?
6-2. В каких единицах выражаются: а) скорость; б) кон­
станта скорости химической реакции?
74
 6-3. Какие уравнения называют кинетическими*
6-4. Какова размерность константы скорости: а) для реак­
ций первого; б) второго порядка?
6-5. Может ли скорость реакции иметь отрицательное зна­
чение? Что означает знак минус в выражении (6.1)?
6-6. Как формулируется основной постулат химической
кинетики? Каков физический смысл константы скорости ре­
акции?
6-7. Может ли порядок реакции быть нулевым, дробным,
отрицательным? Можно ли его предсказать заранее?
6-8. Какие экспериментальные данные необходимы для
определения порядка реакции?
*6-9. Для реакции между веществами А и В было проведе­
но четыре измерения начальной скорости реакции при раз­
личных исходных концентрациях реагентов:
Концентрация, моль - л 1 Начальная
Опыт скорость,
А В моль •л"1• с'1
1 0,5 1,0 2,0
2 0,5 2,0 8,0
3 1,0 3,0 36
4 2,0 3,0 72

Каков порядок реакции по реагентам А и В в отдельно­

сти? Напишите кинетическое уравнение реакции. Рассчитай­
те константу скорости.
*6-10. Вещества D и С участвуют в реакции второго
порядка. Начальная концентрация обоих веществ
0,4 моль • л-1. Чему равна константа скорости этой реакции,
если ее начальная скорость 6,4 • 10~4 моль • л-1 с*1?
6-11. Поясните термин «молекулярность» реакции. Мо­
жет ли молекулярность реакции: а) принимать дробные зна­
чения; б) превышать числовое значение 3?
6-12. За месяц до начала занятий в школе лаборант при­
готовил водный раствор пероксида водорода с концентрацией
0,3 моль/л и оставил колбу с раствором на открытой полке.
Первого сентября учитель химии готовил демонстрационный
опыт и обнаружил, что концентрация Н20 2 в колбе уменьши­
лась вдвое. Рассчитайте среднюю скорость реакции разложе­
ния пероксида водорода.
6-13. Как изменится скорость образования оксида азота
(IV) в соответствии с реакцией 2NO + 0 2 = 2N 02, если давле­
75
ние в системе увеличить в три раза, а температура остается
неизменной?
6-14. Кинетические измерения показали, что скорость ре­
акции 2NO + 0 2 ~ 2N0a описывается уравнением

и = й С^о С02.

Определите, в каком молярном отношении надо ввести

N 0 и О2 в реакцию, чтобы скорость реакции была макси­
мальной.
6-15. Во сколько раз нужно увеличить давление, чтобы
скорость образования N 02 по реакции 2NO + 0 2 — 2N 02 воз­
росла в 1000 раз?
6-16. Рассчитайте среднюю скорость химической реакции
С02 + Н2 = СО + Н20 , если через 80 с после начала реакции
молярная концентрация воды была равна 0,24 моль/л, а че­
рез 2 мин 07 с, стала равна 0,28 моль/л.
6-17. В результате некоторой реакции в единице объема в
единицу времени образовалось 3,4 г аммиака, в результате
другой реакции при тех же условиях образовалось 3,4 г фос­
фина. Какая из реакций идет с большей скоростью?
6-18. В результате некоторой реакции в единице объема в
единицу времени образовалось 12,15 г бромоводорода, в
результате другой реакции при тех же условиях образова­
лось 12,8 г иодоводорода. Какая из реакций идет с большей
скоростью?
6-19. В результате некоторой реакции в единице объема в
единицу времени образовалось 6,6 г оксида углерода (IV), в
результате другой реакции при тех же условиях образова­
лось 8,0 г оксида серы (IV). Какая из реакций идет с боль­
шей скоростью?
6-20. В результате Некоторой реакции в единице объема в
единицу времени образовалось 5,1 т сероводорода, в резуль­
тате другой реакции при тех же условиях образовалось 4,5 г
воды. Какая из реакций идет с большей скоростью?
*6-21. За реакцией дегидрирования бутана, протекающей
по уравнению С4Н)0 — С4Н8 + Н2 при температуре 800 К,
следили по объему реагирующих газов, занимаемому ими
при давлении 101 кПц и 293 К. Объем реактора 0,2 л, ско­
рость протекания Реакции равна 1,33 ■Ю 2 кПа/с. Рассчи­
тайте, через какое время после начала реакции изменение
объема достигнет 0,01 л .
6-22. Как влияет температура на скорость химических ре­
акций?
76
 6-23. Как формулируется правило Вант-Гоффа о темпера­
турной зависимости скорости реакции?
6-24. Запишите уравнение Аррениуса и сформулируйте
физический смысл энергии активации.
6-25. Скорость некоторой реакции увеличивается в 2,5 ра­
за при повышении температуры реакционной смеси на 10 К.
Во сколько раз увеличится скорость при повышении темпе­
ратуры от 10 до 55 °С?
6-26. Скорость некоторой реакции увеличивается в 3,9 ра­
за при повышении температуры реакционной смеси на 10 К.
Во сколько раз увеличится скорость при повышении темпе­
ратуры от 40 до 75 °С?
6-27. Скорость некоторой реакции увеличивается в 3 раза
при повышении температуры реакционной смеси на 10 К. Во
сколько раз увеличится скорость при повышении температу­
ры от 50 до 85 °С?
6-28. Скорость некоторой реакции увеличивается в 3,5 ра­
за при повышении температуры реакционной смеси на 10 К.
Во сколько раз увеличится скорость при повышении темпе­
ратуры от 30 до 85 °С?
6-29. Скорость некоторой реакции увеличивается в 3,5 ра­
за при повышении температуры на 20 К. Во сколько раз уве­
личится скорость при повышении температуры от 20 до
85 °С?
6-30. Во сколько раз увеличится скорость химической ре­
акции Н2 + I2 = 2HI при повышении температуры от 20 до
170 °С, если было установлено, что при повышении темпера­
туры на каждые 25 °С скорость реакции увеличивается в
3 раза?
6-31. Растворение образца карбоната кальция в соляной
кислоте при 18 °С заканчивается через 1,5 мин, а при
38 °С такой же образец соли растворяется за 10 с. За какое
время данный образец карбоната кальция растворится при
53 °С?
6-32. Растворение образца алюминия в растворе гидрокси­
да калия при 20 °С заканчивается через 36 мин, а при
40 °С такой же образец металла растворяется за 4 мин. За
какое время данный образец алюминия растворится при
65 °С?
6-33. Растворение образца сульфида цинка в соляной ки­
слоте при 18 °С заканчивается через 2,25 мин, а при
38 °С такой же образец соли растворяется за 15 с. За какое
время данный образец сульфида цинка растворится при
63 °С?
77
ние в системе увеличить в три раза, а температура остается
неизменной?
6-14. Кинетические измерения показали, что скорость ре­
акции 2NO + 0 2 —2N 02 описывается уравнением

v к С}jo С0г.

Определите, в каком молярном отношении надо ввести

N 0 и 0 2 в реакцию, чтобы скорость реакции была макси­
мальной.
6-15. Во сколько раз нужно увеличить давление, чтобы
скорость образования N 02 по реакции 2N0 + 0 2 = 2N 02 воз­
росла в 1000 раз?
6-16. Рассчитайте среднюю скорость химической реакции
С02 + Н2 = СО + Н20 , если через 80 с после начала реакции
молярная концентрация воды была равна 0,24 моль/л, а че­
рез 2 мин 07 с стала равна 0,28 моль/л.
6-17. В результате некоторой реакции в единице объема в
единицу времени образовалось 3,4 г аммиака, в результате
другой реакции при тех же условиях образовалось 3,4 г фос­
фина. Какая из реакций идет с большей скоростью?
6-18. В результате некоторой реакции в единице объема в
единицу времени образовалось 12,15 г бромоводорода, в
результате другой реакции при тех же условиях образова­
лось 12,8 г иодоводорода. Какая из реакций идет с большей
скоростью?
6-19. В результате некоторой реакции в единице объема в
единицу времени образовалось 6,6 г оксида углерода (IV), в
результате другой реакции при тех же условиях образова­
лось 8,0 г оксида серы (IV). Какая из реакций идет с боль­
шей скоростью?
6-20. В результате некоторой реакции в единице объема в
единицу времени образовалось 5,1 г сероводорода, в резуль­
тате другой реакции при тех же условиях образовалось 4,5 г
воды. Какая из реакций идет с большей скоростью?
*6-21. За реакцией дегидрирования бутана, протекающей
по уравнению С4Н10---- ►С4Н8 + Н2 при температуре 800 К,
следили по объему реагирующих газов, занимаемому ими
при давлении 101 кПа и 293 К. Объем реактора 0,2 л, ско­
рость протекания реакции равна 1,33- 10-2 кПа/c . Рассчи­
тайте, через какое время после начала реакции изменение
объема достигнет 0,01 л.
6-22. Как влияет температура на скорость химических ре­
акций?
76
 6-23. Как формулируется правило Вант-Гоффа о темпера­
турной зависимости скорости реакции?
6-24. Запишите уравнение Аррениуса и сформулируйте
физический смысл энергии активации.
6-25. Скорость некоторой реакции увеличивается в 2,5 ра­
за при повышении температуры реакционной смеси на 10 К.
Во сколько раз увеличится скорость при повышении темпе­
ратуры от 10 до 55 °С?
6-26. Скорость некоторой реакции увеличивается в 3,9 ра­
за при повышении температуры реакционной смеси на 10 К.
Во сколько раз увеличится скорость при повышении темпе­
ратуры от 40 до 75 °С?
6-27. Скорость некоторой реакции увеличивается в 3 раза
при повышении температуры реакционной смеси на 10 К. Во
сколько раз увеличится скорость при повышении температу­
ры от 50 до 85 °С?
6-28. Скорость некоторой реакции увеличивается в 3,5 ра­
за при повышении температуры реакционной смеси на 10 К.
Во сколько раз увеличится скорость при повышении темпе­
ратуры от 30 до 85 °С?
6-29. Скорость некоторой реакции увеличивается в 3,5 ра­
за при повышении температуры на 20 К. Во сколько раз уве­
личится скорость при повышении температуры от 20 до
85 °С?
6-30. Во сколько раз увеличится скорость химической ре­
акции Н2 + I2 = 2HI при повышении температуры от 20 до
170 °С, если было установлено, что при повышении темпера­
туры на каждые 25 °С скорость реакции увеличивается в
3 раза?
6-31. Растворение образца карбоната кальция в соляной
кислоте при 18 °С заканчивается через 1,5 мин, а при
38 °С такой же образец соли растворяется за 10 с. За какое
время данный образец карбоната кальция растворится при
53 °С?
6-32. Растворение образца алюминия в растворе гидрокси­
да калия при 20 °С заканчивается через 36 мин, а при
40 °С такой же образец металла растворяется за 4 мин. За
какое время данный образец алюминия растворится при
65 °С?
6-33. Растворение образца сульфида цинка в соляной ки­
слоте при 18 °С заканчивается через 2,25 мин, а при
38 °С такой же образец соли растворяется за 15 с. За какое
время данный образец сульфида цинка растворится при
63 °С?
77
 6-34. При повышении температуры от 60 до 70 °С кон-
танта скорости реакции возросла в два раза. Рассчитайте
шергию активации реакции. .
6-35. При увеличении температуры от 0 до 13 °С скорость
некоторой реакции возросла в 2,97 раза. Чему равна энергия
активации этой реакции?
6-36. В каком из двух случаев скорость реакции увеличит­
ся в большее число раз: при нагревании от 0 до 11 °С или
при нагревании от 11 до 22 °С? Ответ обоснуйте с помощью
уравнения Аррениуса.
6-37. На рис. 6.1 представлен график, иллюстрирующий
соотношение между энергией активации и тепловым эффек­
том реакции А + В = АВ + Q. Исходя из графика, определи­
те, чему равна энергия активации (кДж/моль) вышеуказан­
ной реакции.*

Рис. 6.1. Соотношение между энергией активации

и изменением теплового эффекта реакции
*6-38. Энергия активации некоторой реакции в 3 раза
больше, чем энергия активации другой реакции. При нагре­
вании от Tj до Т2 константа скорости первой реакции увели­
чилась в а раз. Во сколько раз увеличилась константа скоро­
сти второй реакции при нагревании от Тг до Т 2?
*6-39. Энергия активации некоторой реакции в 1,5 раза
больше, чем энергия активации другой реакции. При нагре­
вании от Т1 до Т2 константа скорости второй реакции увели­
чилась в а раз. Во сколько раз увеличилась константа скоро­
сти первой реакции при нагревании от Тх до Т2?
*6-40. Энергия активации некоторой реакции в 3 раза
больше, чем энергия активации другой реакции. При нагре­
вании от Tj до Т2 константа скорости второй реакции увели-
78
чилась в а раз. Во сколько раз увеличилась константа скоро­
сти первой реакции при нагревании от Т, до Т2?
6-41. Какой катализ называют: а) гомогенным; б) гетеро­
генным ?
6-42. Механизм действия катализатора заключается в
том, что он изменяет «путь процесса» реагенты -—♦ продук­
ты, причем новый путь характеризуется меньшей высотой
энергетического барьера, т. е. меньшей энергией активации
по сравнению с энергией активации некатализируемой реак­
ции А + В = АВ + Q (рис. 6.2 сравните с рис. 6.1). Исходя из
графика на рис. 6.2, определите, чему равна энергия актива­
ции (кДж/моль) вышеуказанной реакции в присутствии ка­
тализатора (пунктирная кривая).*

Рис. 6.2. Снижение энергии активации

при каталитической реакции

*6-43. Ингибиторы иногда рассматривают как отрицатель­

ные катализаторы. Можно ли утверждать, что механизм их
действия противоположен механизму действия катализато­
ров?
, 6-44. Ферменты обладают целым рядом специфических
свойств и характеристик. Перечислите наиболее важные из
них.
6-45. Как влияет температура на ферментативные реак­
ции?
6-46. Почему для окисления сахара на воздухе требуются
высокие температуры, тогда как в организме человека эта
реакция осуществляется при 36,5 °С?
6-47. В последние годы появились эффективные стираль­
ные порошки, содержащие ферменты (энзимы). Объясните,
79
 почему при использовании таких порошков белье замачива­
ют на несколько часов (на ночь) в теплом мыльном растворе,
но ни в коем случае не кипятят в нем?
*6-48. Энергия активации некоторой реакции в отсутст­
вие катализатора равна 80 кДж/моль, а в присутствии ката­
лизатора энергия активации понижается до значения
53 кДж/моль. Во сколько раз возрастает скорость реакции в
присутствии катализатора, если реакция протекает при
20 °С?
*6-49. Энергия активации некоторой реакции в отсутст­
вие катализатора равна 81,5 кДж/моль, а в присутствии ка­
тализатора энергия активации уменьшается до значения
50 кДж/моль. Во сколько раз возрастает скорость реакции в
присутствии катализатора, если реакция протекает при
60 °С?
*6-50. Скорость некоторой реакции, протекающей при
60 °С в присутствии катализатора, в 90 тыс. раз выше, чем
скорость той же самой реакции при той же температуре в от­
сутствие катализатора. Определите энергию активации реак­
ции, протекающей без катализатора, если в его присутствии
энергия активации равна 50 кДж/моль.
 ГЛАВА 7

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ
Слово «равновесие» означает состояние, в котором сба­
лансированы все противоположно направленные на систему
воздействия. Тело, находящееся в состоянии устойчивого
равновесия, обнаруживает способность возвращаться в это
состояние после какого-либо возмущающего воздействия.
Примером тела,.находящегося в состоянии устойчивого рав­
новесия, может служить шарик, лежащий на дне ямки
(рис. 7.1). Если его толкнуть в одну или другую сторону, он
Неустойчивое положение

Устойчивое положение
Рис. 7.1. Статическое равновесие

вскоре снова возвращается в состояние устойчивого равнове­

сия. В отличие от этого шарик, лежащий на краю ямки, на­
ходится в состоянии неустойчивого равновесия — достаточ­
но ничтожного толчка, чтобы он необратимо скатился в
ямку.
Оба этих примера являются примерами статического
равновесия. В химии, однако, приходится сталкиваться не
столько со статическими равновесиями, столько с динамиче­
скими («подвижными»), Динамическое равновесие устанав­
ливается, когда оказываются сбалансированными два обра­
тимых или противоположных процесса. Примером динами­
ческого равновесия может служить рыба, плывущая вверх по
течению реки со скоростью, равной скорости водного потока
81
 (рис. 7.2). В этом случае рыба
Поток кажется неподвижной; она
находится в динамическом
равновесии с потоком.
. Динамические равновесия
подразделяют на физические
и химические. Наиболее важ­
ными типами физических
Рис. 7.2. Динамическое равновесий являются фазовые
равновесие: рыба каж ется равновесия (см. фазовые диа­
неподвижной; на самом ж е’ граммы в гл. 4).
деле она плывет вверх Система находится в со­
по течению с такой ж е стоянии химического равнове­
скоростью, какую имеет сия, если скорость прямой ре­
течение
акции равна скорости обрат­
ной реакции.
Например, если скорость протекания реакции (константа
скорости fej)

^ 2 (г) ^2(пар) 2HI,(г)

равна скорости обратной реакции (константа скорости k2)
k2
2HI,L( r ) Н2(г) + I;•2(пар)»
то система находится в динамическом равновесии. Подобные
реакции называют обратимыми, а их уравнения записывают
с помощью двойной стрелки:

П г(г) ^2(пар) 2HI,(г)-

k2
Реакцию, протекающую слева направо, называют прямой,
справа налево — обратной.
Нужно подчеркнуть, что реакционная система остается в
состоянии динамического равновесия лишь до тех пор, пока
система остается изолированной. Изолированной называют
такую систему, которая не обменивается с окружающей сре­
дой ни веществом, нй энергией (см. гл. 5).
Состояние химического равновесия обратимых процессов
количественно характеризуется константой равновесия.
Так, для обратимой реакции общего вида
*i
тА + п В «■ * рС + qD
kz
82
константа равновесия К, представляющая собой отношение
констант скорости прямой и обратной реакций, запишется
так:

[<У[Р]«
Kc = k jk 2 (7.1)
[АГ[В]Я
В правой части уравнения (7.1) стоят молярные концен­
трации взаимодействующих частиц, которые устанавливают­
ся при равновесии, — равновесные концентрации. Уравнение
(7.1) представляет собой математическое выражение закона
действующих масс при химическом равновесии. Для реак­
ций с участием газов константа равновесия выражается че­
рез парциальные давления, а не через их концентрации.
В этом случае константу равновесия обозначают символом

Числовое значение константы равновесия данной реакции

определяет ее выход . Выходом реакции называют отношение
количества получаемого в действительности продукта к тому
количеству, которое получилось бы при протекании реакции
до конца.
Состояние химического равновесия при неизменных
внешних условиях теоретически может сохраняться беско­
нечно долго. В реальной действительности, т. е. при измене­
нии температуры, давления или концентрации реагентов,
равновесие может «сместиться»-в ту или иную сторону про­
текания процесса.
Изменения, происходящие в системе в результате внеш­
них воздействий, определяются принципом подвижного рав­
новесия — принципом Ле Шатпелье.

§ 7.1. Типовые задачи с решениями

Задача 7-1. Какова размерность константы равновесия
для реакции

Ре%водн) + SCN - (водн) в [Fe(SCN)]2+(BOW

1, ?

Решение. Константа равновесия указанной реакции опре­

деляется выражением

( [Fe(SCN)]2+ \
UFe3+][SCN-]) 5

83
 следовательно, она имеет размерность

моль • л"1
—----:— —---------------- - = л • моль .
моль • л 1 • моль • л

Ответ, л • моль ~
Задача 7-2. Какую размерность имеет константа равнове­
сия для реакции

•^а04(г) 2N02(r)?
Решение. Константа равновесия указанной реакции опре­
P no 2
деляется выражением К р = ; следовательно, она
Р м-г». * равн
N~
имеет размерность атм2/атм или Па2/Па.
Ответ, атм или Па.
Задача 7-3. Рассчитайте равновесные концентрации водо­
рода и иода при условии, что их начальные концентрации со­
ставляли 0,02 моль/л, а равновесная концентрация HI —
0,03 моль/л. Рассчитайте константу равновесия.
Решение. Из уравнения реакции
Н2 + I2 2HI
следует, что на образование 0,03 моль Ш потребовалось по
0,015 моль водорода и иода; следовательно, их равновесные
концентрации равны и составляют 0,02 - 0,015 = 0,005 моль/л.
Константа равновесия

к = (0,03 моль/л)2 = Зб
с 0,005 моль/л ■0,005 моль/л

Ответ. = [12] ^ в = 0,005 моль/л; Кс = 36.

Задача 7-4. Обратимая реакция описывается уравнением
А + В « С + D. Смешали по 1 моль всех веществ. После
установления равновесия в смеси обнаружено 1,5 моль веще­
ства С. Найдите константу равновесия.
Решение. В ходе реакции
А + В з= £ С + D
образовалось 1,5 - 1 = 0,5 моль вещества С; следовательно,
в реакцию вступило по 0,5 моль А и В и образовалось
0,5 моль D. Количества веществ в смеси после установления
84
равновесия равны; v(A) = 1 - 0,5 =* 0,5, v(B) = 1 - 0,5 = 0,5,
v(C) - 1,5, v(D) = 1 + 0,5 = 1,5 моль.
Константа равновесия равна
к = [C1CD1 _ v(C)v(D) _ 1,5 • 1,5 _
[А][В] v(A)v(B) 0,5 0,5
Ответ. К = 9.
Задача 7-5. Один моль смеси пропена с водородом, имею­
щей плотность по водороду 15, нагрели в замкнутом сосуде с
платиновым катализатором при 320 °С, при этом давление в
сосуде уменьшилось на 25%. Рассчитайте выход реакции в
процентах от теоретического. На сколько процентов умень­
шится давление в сосуде, если для проведения эксперимента
в тех же условиях использовать 1 моль смеси тех же газов,
имеющей плотность по водороду 16?
Решение. С3Н6 + Н2 - —- С3Н8.
1) Пусть v(C3H6) — х, v(H2) = 1 - х, тогда масса смеси
равна

42* + 2(1 - х) = 2 ■15 - .30,

откуда * = 0,7, т. е. v(C3H6) = 0,7, v(H2) = 0,3.

Давление уменьшилось на 25% при неизменных-темпера­
туре и объеме за счет уменьшения на 25% числа молей в ре­
зультате реакции. Пусть у моль Н2 вступило в реакцию, то­
гда после реакции осталось: v(C3H6) = 0,7 - у, v(H2) = 0,3 - у,
v(C3H8) = у, = 0.75 = (0,7 - у) + (0,3 - у) + у, откуда
у = 0,25. Теоретически могло образоваться 0,3 моль С3Н8
(Н2 — в недостатке), поэтому выход равен 0,25/0,3 = 0,833 =
= 83,3%.
Константа равновесия при данных условиях равна
К — _ 0,25 —i l l
v v(C3H 6)v(H2) " 0,45 0,05

2) Пусть во втором случае v(C3H6) = a, v(H2) = 1 - а, тогда

масса смеси равна 42а + 2(1 - а) = 2 ■16 = 32, откуда а =
= 0,75, т. е. v(C3He) = 0,75, v(H2) = 0,25. Пусть в реакцию
вступило Ь моль Н2. Это число можно найти из условия неиз­
менности константы равновесия

К - v(C»H e> Ь - П1
v v(C3H 6)v(H2) (0,75 - 6X0,25 - sb)
85
 Из двух корней данного квадратного уравнения выбираем
корень, удовлетворяющий условию 0 < b < 0,25, т. е. b = 0,214.
Общее число молей после реакции равно =
- (0,75 - 0,214) + (0,25 - 0,214) + 0 ,2 1 4 = 0 ,7 8 6 , т. е. оно
уменьшилось на 21,4% по сравнению с исходным количест­
вом (1 моль). Давление пропорционально числу молей, поэто­
му оно также уменьшилось на 21,4% .
Ответ. Выход С8Н8 — 83,3% ; давление уменьшится на
21,4% .
Задача 7-6. Пары этаналя смешали с водородом в моляр­
ном отношении 1 : 2 при давлении 300 кПа и температуре
400 °С в замкнутом реакторе, предназначенном для синтеза
этанола. После окончания процесса давление газов в реакто­
ре при неизменной температуре уменьшилось на 20%. Опре­
делите объемную долю паров этанола в реакционной смеси и
процент превращения уксусного альдегида в этанол.
Решение.. При гидрировании этаналя образуется этанол:

СНаСНО + Н2 = £ С2Н5ОН,

Пусть в исходной смеси содержалось х моль этаналя,

v(CH3CHO) = х, тогда, по условию, v(H2) = 2х. Общее число
молей газов равно vt =* 3*.
Реакция этаналя с водородом обратима. Пусть в эту реак­
цию вступает у моль СНаСНО, тогда водорода расходуется
также у моль и образуется у моль С2Н6ОН. В конечной смеси
содержатся: v(CH3CHO) = х - у, v(H2) = 2х - у, v(C2H5OH) = у.
Общее число молей газов равно v2 = (х - у) + (2х - у) + у —
= 3* - у.
По условию, давление в конечной смеси уменьшилось на
20% по сравнению с исходным. Так как температура в про­
цессе реакции не изменяется и объем реактора постоянен, то
уменьшение давления вызвано только уменьшением числа
молей газов. Таким образом, v2 = 0,8vj, или Зх - у = 0,8 • Зх,
т. е. у = 0,6*.
По закону Авогадро, объемная доля газа равна его моль­
ной доле, поэтому объемная доля паров этанола равна
<о(С2Н5ОН) = у К Зх - у) = 0,25, или 25%.
Процент превращения уксусного альдегида в этанол (т. е.
практический выход этанола) равен у /х — 0,6, или 60%.
Ответ. 25% С2Н5ОН, процент превращения СНаСНО —
60 %.
 Задача 7-7. Как будет влиять увеличение температуры и
Давления на состояние равновесия в следующих реакциях:
а) С02 + С(тв) 2С0 - Q; б) Н2 + I2 2HI - Q?
Решение, а) Прямая реакция идет с поглощением тепла,
поэтому нагревание способствует прямой реакции И равнове­
сие сместится в сторону продуктов. В ходе прямой реакции
увеличивается число молекул в газовой фазе, поэтому давле­
ние способствует обратной реакции и равновесие смещается в
сторону исходных веществ.
б) При нагревании равновесие сместится в сторону про­
дуктов. Давление не влияет на положение равновесия, так
как в ходе реакции число молекул в газовой фазе не изменя­
ется.

§ 7.2. Задачи и упражнения

7-X. Почему химическое равновесие называют динамиче­
ским?
7-2. Назовите три главных признака, характеризующих
химическое равновесие.
7-3. Какую размерность имеет константа равновесия?
7-4. Напишите выражение для константы равновесия тер­
мической диссоциации карбоната кальция
СаС03<тв) - — 5. CaO(IBj + С02(г).

Какова размерность константы равновесия для данной ре­

акции?
7-5. Выразите константу равновесия между водородом и
иодом через парциальные давления этих газов. Какова раз­
мерность константы в этом случае?
7-6. Запишите выражения для константы равновесия К р
следующих реакций:
а) CS2(r, + 4Над —- СН4(Г) + 2H2S(r);
б) 4NH3(r) + 502(г) 5 = 4N 0(r) + 6H20 (rJ;
в) 4NH3(r) + 3 0 2(г) "• —* 2N2(r) + 6H20 (r).
Укажите размерность константы в каждом случае.
7-7. В реакции между раскаленным железом и паром
3Fe(„, + 4Н20 (г) . - Fe30 4(TB) + 4Н2(Г)
при достижении равновесия парциальные давления водорода
и пара равны 3,2 и 2,4 кПа соответственно. Рассчитайте кон­
станту равновесия.
87
 7-8. Оказывает ли какое-нибудь влияние катализатор на
химическое равновесие?
7-9. Рассчитайте равновесное количество этилацетата, об­
разующегося при взаимодействии 1 моль уксусной кислоты с
1 моль этанола при комнатной температуре, если константа
равновесия при этом равна 4,0.
7-10. Бромбензол можно получать по реакции бензола с
избыточным количеством брома в присутствии хлорида же­
леза (III). В одном из экспериментов 23,0 г бромбензол а было
получено из 20,0 г бензола. Рассчитайте выход реакции.
7-11. Рассчитайте константу равновесия при некоторой за­
данной температуре для обратимой реакции СО + Н20 ♦ *
— ‘ С02 + Н2, учитывая, что в состоянии равновесия кон­
центрации участвующих в реакции веществ были равны:
[СО] = 0,16 моль/л, [Н20 ] = 0,32 моль/л, [С02] = 0,32 моль/л,
[Н2] = 0,32 моль/л.
7-12. Равновесие реакции N2 + ЗН2 < " 2NH3 устанавли­
вается при следующих концентрациях участвующих в них
веществ: [N2] = 0,01 моль/л, [Н2] = 2,0 моль/л, [NH3] =
= 0,4 моль/л. Вычислите константу равновесия и исходные
концентрации азота и водорода.
7-13. В 0,2 М растворе фосфористой кислоты Н3Р 0 3 кон­
центрация ионов Н+ равна 0,05 М. Вычислите константу дис­
социации Н3Р 0 3, предполагая, что второй протон не отщеп­
ляется.
7-14. Обратимая реакция описывается уравнением
А + В « * 2С. Смешали по 1 моль всех веществ. После уста­
новления равновесия в смеси обнаружено 1;5 моль вещества
С. Найти константу равновесия.
7-15. Рассчитайте равновесные концентрации веществ,
участвующих в реакции СО + Н20 ♦ = £ С02 + Н2, если исход­
ные концентрации веществ равны: [СО] = 0,1 моль/л, [Н20] =
= 0,4 моль/л, а константа равновесия при данной температу­
ре равна 1.
7-16. Концентрация аммиака в замкнутом сосуде при 0 °С
равна 1 моль/л. При нагревании сосуда до 546 °С давление
внутри увеличилось в 3,3 раза. Определите константу равно­
весия для реакции разложения аммиака при 546 °С.
*7-17. Смешали по 3 моль веществ А, В и С. После уста­
новления равновесия А + В = 2С в системе обнаружили
5 моль вещества С. Рассчитайте константу равновесия. Опре­
делите равновесный состав смеси (в мольных %), полученной
смешением веществ А, В, С в мольном соотношении 3 : 2 : 1
при той же температуре.
88
 *7-18. Смешали по 3 моль веществ А, В и С. После уста­
новления равновесия А + В =. 2С в системе обнаружили
1.5 моль вещества С. Рассчитайте константу равновесия. Оп­
ределите равновесный состав смеси (в мольных %), получен­
ной смешением веществ А, В, С в мольном соотношении
2:3:1 при той же температуре.
*7-19. Смешали по 3 моль веществ А, В и С. После уста­
новления равновесия 2А = В + С в системе обнаружили
4 моль вещества С. Рассчитайте константу равновесия. Опре-.
делите равновесный состав смеси (в мольных %), полученной
смешением веществ А, В, С в мольном соотношении 4 : 3 : 1
при той же температуре.
*7-20. Смешали по 3 моль веществ А, В и С. После уста­
новления равновесия 2А = В + С в системе обнаружили
3.5 моль вещества С. Рассчитайте константу равновесия. Оп­
ределите равновесный состав смеси (в мольных %), получен­
ной смешением веществ А, В, С в мольном соотношении
4:2:1 при той же температуре.
*7-21. Для реакции Н2(г) + Вг2(г) -.— 2НВг(г) константа
равновесия при некоторой температуре равна единице. Оп­
ределите состав равновесной реакционной смеси (в % по
объему), если исходная смесь содержала 2 моль Вг2 и
3 моль Н2.
*7-22. При нагревании до некоторой температуры 36 г ук­
сусной кислоты и 7,36 г 100%-ного этанола в присутствии
серной кислоты получена равновесная смесь. Эта смесь при
действии избытка раствора хлорида бария образует 4,66 г
осадка, а при действии избытка раствора гидрокарбоната ка­
лия выделяет 12,1 л оксида углерода (IV) (при н. у.). Найди­
те количество сложного эфира (в молях) в равновесной сме­
си, которая образуется при нагревании до той же температу­
ры 150 г уксусной кислоты и 200 мл 90%-ного этанола
(плотность 0,82 г/мл) в присутствии серной кислоты в каче­
стве катализатора.
7-23. Один моль смеси этилена с водородом, имеющей
плотность по водороду 9, нагрели в замкнутом сосуде с пла­
тиновым катализатором при 350 °С, при этом давление в со­
суде уменьшилось на 20%. Рассчитайте выход реакции в
процентах от теоретического. На сколько процентов умень­
шится давление в сосуде, если для проведения эксперимента
в тех же условиях использовать 1 моль смеси тех же газов,
имеющей плотность по водороду 10?
89
 7-24. Исходные концентрации хлорида натрия и серной
кислоты в реакции
NaCl + H2S0 4_ss=s NaHS0 4 + HC1
равны соответственно 1 и 2,5 моль/л. После установления
равновесия концентрация хлористого водорода стала 0,75
моль/л. Чему равна константа равновесия?
7-25. Равновесие реакции
СО + С12 СОС12
устанавливается при концентрациях (моль/л): [СО] •* 0,55;
[С1г] = 0,05; [СОСЬ] = 0,95. Определите исходные концентра­
ции оксида углерода (II) и хлора.
7-26. Как изменится массовая доля хлорида калия в насы­
щенном водном растворе, находящемся в равновесии с кри­
сталлами соли, при: а) повышении температуры, б) повыше­
нии давления, в) введении в раствор твердого нитрата калия,
если при 10 °С массовая доля соли в насыщенном растворе
равна 23,8%, плотности насыщенного раствора, кристаллов
роли и воды равны соответственно 1,16, 1,99 и 0,999 г/см3, а
образование 100 мл насыщенного раствора из кристаллов и
воды сопровождается поглощением 1,6 кДж теплоты?
7-27. Оксид углерода (П) смешали с водородом в моляр­
ном отношении 1 : 4 при давлении 10 МПа и температуре
327 °С в замкнутом реакторе, предназначенном для синтеза
метанола. После окончания процесса давление газов в реак­
торе при неизменной температуре уменьшилось на 10%. Оп­
ределите объемную долю паров метанола в реакционной сме­
си и процент превращения оксида углерода (II) в метанол.
*7-28. Оксид углерода (II) можно превратить в оксид угле­
рода (IV) под действием водяных паров при температуре
550°С и давлении 10б Н/м2. В этих условиях константа равно­
весия равна 5. Вычислите, какое количество воды нужно при­
бавить к 100 м3 газовой смеси состава 35% СО, 5% С02, 35%
Н2, 20% N 2 и 5% Н2 О (проценты по объему), чтобы после
конверсии содержание СО в осушенном газе составляло 3% ?
7-29. Плотность по пропану газовой смеси, состоящей из
этилена и паров воды, до пропускания через контактный аппа­
рат для синтеза этанола была равна 0,5, а после пропускания
стала равна 0,6. Определите объемную долю паров этанола в
реакционной смеси й процент превращения этилена в этанол.
7-30. Смесь формальдегида и водорода имеет плотность по
гелию 2,6. После пропускания этой смеси над нагретым ка-
90
Тализатором и охлаждения газовой смеси ее плотность по ге­
лию составила 1,2. Рассчитайте выход продукта реакции.
7-31. Смесь аммиака и метиламина» в которой на 1 атом
азота приходится 4 атома водорода, поместили в реактор с
9-кратным объемом кислорода. Герметически закрытый ре­
актор нагрели, после полного завершения реакции горения
реактор охладили до первоначальной температуры. Как из­
менилось давление в реакторе?
7-32. Смесь уксусного альдегида и водорода с относитель­
ной плотностью по воздуху 0,475 пропустили над нагретым
никелевым катализатором. Реакция прошла с выходом
47,5%. Вычислите плотность по водороду газовой смеси на
выходе из реактора.
*7-33. В стальном резервуаре находятся карбонат кальция
и воздух под давлением 1 атм при температуре 27 °С. Ре­
зервуар нагревают до 800 °С и дожидаются установления
равновесия. Вычислите константу равновесия Кр реакции
СаС03 * СаО + С0 2 при 800 °С, если известно, что равно­
весное давление газа в резервуаре при этой температуре рав­
но 3,82 атм, а при 27 °С СаС03 не разлагается.
7-34. Ионное, произведение воды при 25 °С равно 10-и , а
при температуре кипения увеличивается до 10~12. Вычислите
pH воды при температуре кипения.
7-35. В реакции
А + В з= £ D + Е
после установления равновесия [А] увеличена в два раза, а
[D] — в четыре раза. В каком направлении сместится равно­
весие реакции?
7-36. В каком направлении сместится равновесие реакции
ГеС13 + 3KCNS з = ь Fe(CNS)3 + ЗКС1,
если концентрацию хлорида железа увеличить с 0,1 до
0,3 моль/л, а концентрацию хлорида калия — с 0,4 до
1,2 моль/л?
7-37. В равновесной газообразной системе
А 2 + В2 «" - 2АВ
давление газовой смеси увеличено: а) в два раза; б) в четыре
раза. Как это повлияет на равновесие системы?
7-38. Как будет влиять увеличение температуры на со­
стояние равновесия в следующих реакциях: а) Н 2 + С12
2НС1 + Q; б) Н 2 + 12 2HI -Q 7
91
 7-39. Как будет влиять увеличение давления на состояние
равновесия в следующих реакциях: а) Н2 + Вг2 •« * 2НВг;
б ) 2N 0 + 0 2 2N 02; в ) N 20 4 * = £ 2NOa?
7-40. Какие факторы способствуют смещению равновесия
в сторону образования продуктов в реакциях:
а) С02(г) + С(тв) «...* 2СО - 72,6 кДж;
б) Fe20 3{TB) + ЗН2(Г) «—-■ 2Fe(TB) + ЗН20 (Г) —89,6 кДж;
в) Н2(г) + S(Ht) з = £ H2S(r) + 20,9 кДж?
7-41. Для каких из указанных реакций уменьшение объе­
ма сосуда приведет к смещению равновесия в том же направ­
лении, что и понижение температуры:
а) N, + 0 2 3S=S 2NO - Q;
б) С02 + С(тв) 3=2: 2СО - Q;
в) 2СО + 0 2 3 = 2СОг + Q;
г ) СО + Н20 (Г ) « ” С0 2 + Н2 + Q ?
7-42. Как можно обосновать оптимальные условия про­
мышленного синтеза аммиака с высоким выходом на основе
термохимического уравнения реакции N 2 + ЗН2 •«- * 2NH 3 +
4 91,8 кДж и с учетом того, что при низких температурах
-

скорость прямой реакции очень мала?

7-43. Известно, что теплота превращения графита в алмаз
невелика: Сграфит « * С__ _ —1,9 кДж. Казалось бы, в таком
случае при нагревании легко осуществить синтез искусствен­
ных алмазов. Однако на практике для смещения равновесия
приходится проводить процесс при очень высоких давлени­
ях. Дайте обоснование этим фактам, учитывая, что плот­
ность алмаза (3,51 г/см3) существенно больше плотности гра­
фита (2,25 г/см3).
 ГЛАВА 8

РАСТВОРЫ

Растворами называют гомогенные системы, содержащие

не менее двух веществ. Могут существовать растворы твер­
дых, жидких и газообразных веществ в жидких растворите­
лях, а такжё однородные смеси (растворы) твердых, жидких
и газообразных веществ. Как правило, вещество, взятое в из­
бытке и в том же агрегатном состоянии, что и сам раствор,
принято считать растворителем, а компонент, взятый в нет
достатке, — растворенным веществом. В зависимости от аг­
регатного состояния растворителя различают газообразные,
жидкие и твердые растворы.
Газообразными растворами являются воздух и другие сме­
си газов. К жидким растворам относят гомогенные смеси га­
зов, жидкостей и твердых тел с жидкостями. Твердыми рас­
творами являются многие сплавы. Наибольшее значение
имеют жидкие смеси, в которых растворителем является
жидкость. Наиболее распространенный неорганический рас­
творитель — вода. Из органических веществ в качестве рас­
творителей используют метанол, этанол, диэтиловый эфир,
ацетон, бензол, четыреххлористый углерод и др.
Раствор, находящийся в равновесии с растворяемым ве­
ществом, называют насыщенным. В насыщенном растворе
вещество более раствориться не может. Раствор, в котором
можно растворить добавочное количество вещества, называ­
ют ненасыщенным. Существуют также пересыщенные рас­
творы, которые представляют собой очень неустойчивые сис­
темы, способные самопроизвольно превращаться в насыщен­
ный раствор.
Способность веществ растворяться в различных раствори­
телях может изменяться в очень широких пределах. Так,
растворимость неорганических солей в воде меняется от 10“15
(сульфиды тяжелых металлов) до сотен граммов (AgN03) на
100 г воды. Растворимость газов в воде при обычных услови-
93
ях может изменяться от 0,02 объема (Н2) до 700 объемов
(NH3) на один объем воды.
Растворимость веществ зависит от природы растворителя,
температуры и давления. Вещества с ионным или ковалент­
ным полярным типом связи, как правило, хорошо раствори­
мы в полярных растворителях, например в воде. Аналогич­
но, неполярные вещества обычно хорошо растворимы в непо­
лярных органических растворителях.
С повышением температуры растворимость почти всех
Твердых и жидких веществ в жидких растворителях увеличи­
вается, хотя и в разной степени. Напротив, растворимость га­
зов в жидкостях с повышением температуры уменьшается.
Давление оказывает незначительное влияние на раствори­
мость твердых и жидких веществ, но сильно влияет на рас­
творимость газов, которая прямо пропорциональна давлению.
Количественный состав раствора выражается с помощью
понятия «концентрация», под которым понимается содержа­
ние растворенного вещества в единице массы или объема рас­
твора. Чаще всего для выражения состава раствора использу­
ют массовую долю, молярную концентрацию (молярность) и
мольную долю.
Массовая доля со —- это отношение массы растворенного
вещества к общей массе раствора:
со(Х) = m(X)/m(p-pa).
Массовую долю выражают в долях единицы или в процен­
тах (например, <в = 0,01 или ю = 1%).
Молярная концентрация (молярность) С показывает число
молей растворенного вещества, содержащееся в 1 л раствора:
С(Х) = v(X)/F(p-pa),
где V — объем раствора, л. Молярная концентрация выража­
ется в моль/л. Эта размерность иногда обозначается М, на­
пример 2 М NaOH.
Молярная концентрация растворенного вещества С и его
массовая доля со связаны соотношениями

С(Х) = 1000со(Х)р(р-ра)/М(Х),
ю(Х) = С(Х)М(Х)/(1000р),
где ю выражена в долях единицы; М(Х) — молярная масса
растворенного вещества, г/моль; р — плотность раствора,
г/мл.
94
 Мольная доля растворенного вещества х — безразмерная
величина, равная отношению количества растворенного ве­
щества к общему количеству веществ в растворе:

*(Х) = у(Х)/Уовщ.

Для характеристики насыщенных раствором используют

растворимость (или, что то же, коэффициент растворимости)
s, которая показывает максимальную массу вещества, спо­
собную раствориться в 100 г растворителя при данной темпе­
ратуре:

s = 17г(в-ва)/тп(р-ля) • 100.

Массовая доля вещества в насыщенном растворе связана с

растворимостью соотношением

со = s/(s + 100).

§ 8.1. Типовые задачи с решениями

Задача 8-1. Найдите молярную концентрацию 30%-ной
серной кислоты (плотность раствора 1,22 г/мл).
Решение. 1-й способ. Можно воспользоваться формулой,
связывающей молярную концентрацию с массовой долей:

C(H2S 04) = 1000 • 0,3 • 1,22/98 = 3,73 моль/л.

2-й способ. Можно воспользоваться общим свойством кон­

центраций, а именно: любая концентрация (в том числе мо­
лярная концентрация и массовая доля) не зависят от общей
массы раствора. Это означает, что для расчетов мы мржем
выбрать любое удобное количество раствора, например 1 л.
Масса раствора равна 1000 ■1,22 = 1220 г. Найдем количест­
во серной кислоты в этом растворе: ^Н^С^) = 1220 • 0,3/98 =
= 3,73 моль. Молярная концентрация серной кислоты равна
C(H2S04) = v(H2S0 4)/F(p-pa) = 3,73/1 = 3,73 моль/л.
Ответ. 3,73 моль/л H2S04.
Задача 8-2. Массовая доля сульфата калия в насыщенном
при 10 °С водном растворе равна 8,44%. Вычислите массу
сульфата калия, которая растворится в 100 г воды при этой
же температуре.
95
 Решение. Обозначим m(K2S 04) = х г, тогда т(р-ра) =
= 100 + х, а массовая доля K2S 0 4 равна
co(K2S04) = jc/(100 + х) = 0,0844 (по условию),
откуда х = 9,22 г.
Ответ. 9,22 г K2S04,
Задача 8-3. В 100 мл воды растворили 20 г пентагидрата
сульфата меди (II). Рассчитайте массовую долю соли в полу­
ченном растворе.
Решение. Для определения массовой доли вещества надо
найти две величины: массу вещества и массу раствора. В дан­
ном случае масса раствора равна
т(р-ра) = яг(Н20) + m(CuS04 • 5Н20) = 100 + 20 = 120 г.
Для определения массы вещества надо найти, сколько без­
водной соли CuS04 (М = 160 г/моль) содержится в 20 г кри­
сталлогидрата CuS04 • 5Н20 (М = 250 г/моль). Легче всего это
сделать через количества веществ: v(CuS04 • 5Н20) = 20/250 =
= 0,08 моль = v(CuS04). Масса безводной соли равна m(CuS04) =
= 0,08 ■160 = 12,8 г. Массовая доля сульфата меди (II) равна
co(CuSOi) - 12, 8/120 = 0Д 07, или 10,7%.
Ответ. 10,7% CuS04.
Задача 8-4. Сколько граммов нитрата серебра выпадает в
осадок из 10 г раствора, насыщенного при 80 °С, при охлаж­
дении его до 20 °С? Растворимость AgN0 3 составляет 635 г
при 80 °С и 228 г при 20 °С.
Решение. Найдем состав исходного раствора. Массовая
доля вещества в насыщенном растворе (ю) связана с раство­
римостью (s) соотношением
со = s/(s + 100).
При 80 °С <o(AgN03) = 635/735 = 0,864, m(AgN03) =
= 10 • 0,864 = 8,64 г.
Пусть при охлаждении выпало х г A gN03. Тогда масса ко­
нечного раствора равна (10 - х) г, а массовая доля соли в ох­
лажденном растворе равна
co(AgNOs) = (8,64 - х )/(10 - х) = 228/328,
откуда х = 5,54 г.
Ответ. 5,54 г A gN03.
96
 Задача 8-5. Сколько нужно взять воды и кристаллогидра­
та состава XY • 10Н2О (Мг = 400) для получения насыщенно­
го при 90 °С раствора, при охлаждении которого до 40 °С вы­
гадает 0,5 моль кристаллогидрата состава XY ■6Н 20? Раство­
римость безводной соли XY: 90 г при 90 °С, 60 г при 40 °С.
Решение. Молярные массы: М(ХY ■ЮН20) = 400 г/моль,
М(ХY 6Н 20) = 400 - 72 = 328 г/моль, М(ХY) = 400 - 180 =
= 220 г/моль.
Обозначим v(XY • ЮН20) = х моль, v(H20) = у моль. Запи­
шем условия насыщенности растворов XY при 90 и при
40 °С, используя формулу со = s/(s + 100) для массовой доли
вещества в насыщенном растворе.
При 90 °С

co(XY) = m(XY)/m(p-pa) = 220х/(400х + 18у) = 90/190.

При 40 °С

co(XY) = m(XY)/m(p-pa) =
= 220 (ж - 0,5)/(400х + 18у - 0,5 • 328) = 60/160.

Решая систему, находим: х = 1,06, у = 3,79. Массы ве­

ществ: m(XY • 10Н20) = 1,06 • 400 = 424 г; тп(Н20) = 3,79 • 18 =
= 68,2 г.
Ответ. 424 г XY • ЮН20 , 68,2 г Н20 .
♦Задача 8 -6 . В 40 г насыщенного водного раствора хлори­
на железа (II) внесли 10 г безводной соли. Полученную смесь
нагрели до полного растворения, а затем охладили до исход­
ной температуры. При этом выпало 24,3 г осадка кристалло­
гидрата. Установите формулу кристаллогидрата, если извест­
но, что насыщенный раствор содержит 38,5% безводной
соли.
Решение. Пусть в состав кристаллогидрата входит х моле­
кул воды:

FeCl2 + хН20 = FeCl2 • хН 20 .

После выпадения осадка кристаллогидрат^ конечный рас­
твор имел массу 40 + 10 —24,3 = 25,7 г и содержал
25,7 • 0,385 = 9,90 г FeCl2. В исходном растворе содержалось
40 • 0,385 = 15,4 г FeCl2; следовательно, в составе 24,3 г вы­
павшего кристаллогидрата было 15,4 + 10 - 9,9 = 15,5 г
ГеС12.
97
4-6016
 Для массовой доли FeCl2 (М = 127 г/моль) в кристалло­
гидрате FeCl2 • хН20 (М = 127+18х г/моль) можно составить
соотношение
15,5 127
24,3 ” 127 + 18л;’

откуда х = 4.
Ответ. FeCl2 • 4Н 20.
Задача 8-7. Какое количество бария нужно взять, чтобы
при его взаимодействии с 1 л воды образовался 2%-ный рас­
твор гидроксида бария?
Решение. При растворении бария в воде происходит реак­
ция
X X X
В а+ 2Н20 = Ва(ОН) 2 + H 2t .

Пусть в реакцию вступило х моль Ва, тогда образовалось

по х моль Ва(ОН)2 (М = 171 г/моль) и Н2. Масса вещества
Ва(ОН)2 в растворе составляет 171х г, а масса раствора равна

то(р-ра) = 1000 + m(Ba) - т (Н 2) = 1000 + 137х - 2х =

= 1000 + 135х.

Массовая доля гидроксида бария равна

ю(Ва(ОН)2) = 171х/(1000 + 135х) = 0,02,

откуда х = 0,119.
Ответ. 0,119 моль Ва.
Задача 8 -8 . Какую массу ВаС12 ■2НаО необходимо доба­
вить к 100,0 мл 40,0%-ного раствора H2S0 4 (р = 1,30 г/мл),
чтобы получить раствор, в котором массовая доля серной ки­
слоты равна 10,0 %?
Решение. При растворении кристаллогидрата хлорида ба­
рия в серной кислоте происходит реакция
X X X

ВаС12 • 2Н20 + H2S 0 4 = BaS04i + 2НС1 + 2Н20 .

В исходном растворе массой 100 • 1,3 = 130 г содержалось

130 • 0,4 = 52 г серной кислоты. Пусть к этому раствору до­
бавили х моль ВаС12 • 2Н20 (М = 244 г/моль), тогда прореаги-
98
ровало х моль H-jSC^ и образовалось х моль осадка BaS0 4
(М = 233 г/моль). Полученный раствор имел массу тп(р-ра) =
= 130 + /п(ВаС12 • 2Н20 ) - m(BaS04) - 130 + 244* - 233* =
= 130 + Нас г. Масса серной кислоты в этом растворе была
равна m(H2S04) = 52 - 98лс г.
По условию, массовая доля серной кислоты в полученном
растворе равна 10%:
52 - 98* „„
130+ 1 1 * ' " ”
откуда ас = 0,394. Масса добавленного кристаллогидрата со­
ставляет 0,394 • 244 = 96,0 г.
Ответ. 96,0 г ВаС12 • 2Н20 .
Задача 8-9. Рассчитайте массовые доли веществ в раство­
ре, образовавшемся при действии 25 мл 20%-ной соляной
кислоты (плотность 1,1 г/мл) на 4,0 г сульфида железа (II).
Решение. Растворение сульфида Железа (II) в соляной ки­
слоте описывается уравнением
0,0455 0,091 0,0455 0,0455
FeS + 2НС1 - FeCl2 + H2St;
тп(р-ра НС1) = 25 • 1,1 = 27,5 г; пг(НС1) = 27,5 • 0,2 = 5,5 г;
v(HCl) = 5,5/36,5 -.0 ,1 5 1 моль; v(FeS) - 4,0/88 = 0,0455
моль. FeS находится в недостатке, и расчет по уравнению ре­
акции надо вести iio FeS.
В результате реакции образуется по 0,0455 моль FeCl2
(массой 0,0455 • 127 = 5,78 г) и H2S (массой 0,0455 • 34 =
= 1,55 г) и расходуется 0,091 моль НС1. В растворе останется
0,151 - 0,091 = 0,060 моль НС1 массой 0,060 • 36,5 = 2,19 г.
Масса образовавшегося раствора равна
т(р-ра) = 27,5 + m(FeS) - m(H2S) = 27,5 + 4,0 - 1,55 = 30,0 г.
Массовые доли веществ в растворе:
a>(FeCl2) = 5,78/30,0 = 0,193, или 19,3%,
со(НС1) = 2,19/30,0 = 0,073, или 7,3%.
Ответ,. 19,3% FeCl2, 7,3% НС1.
*3адача 8-10. К 50 мл раствора карбоната калия с концен­
трацией 3 моль/л и плотностью 1,30 г/мл медленно добавле­
но 35,7 мл 17 %-ного раствора хлорида цинка с плотностью
1,12 г/мл. Выпавший осадок отфильтрован. Вычислите мас-
99
совые доли соединений, содержащихся в полученном фильт­
рате.
Решение. При добавлении хлорида цинка к раствору кар­
боната калия образуется основная соль:
0,05 0,05 0,025 0,1 0,025
2ZnCl2 + 2К 2С0 3’+ Н20 = [Zn0H]2C03i + 4КС1 + С02;

v(ZnCl2) = 35,7 • 1,12 • 0,17/136 = 0,05 моль; v(K2COa) =

= 3 ■0,05 = 0,15 моль — избыток. Этот избыток реагирует с
выделяющимся углекислым газом с образованием гидрокар­
боната калия:
0,025 0,025 0,05
К 2С0 3 + С02 + Н20 = 2КНС03.
В полученном после отделения осадка фильтрате находят­
ся 6,1 моль КС1, 0,05 моль КНС03, (0,15 - 0,05 - 0,025) =
= 0,075 моль К 2С03. Масса фильтрата равна: /п(ф-та) = пг(р-
ра К 2С03) + m(p-pa ZnCl2) - m([Zn0H]2C03) = 50 1,30 +
+ 35,7 ■1,12 - 0,025- 224 = 99,4 r.
Массовые доли веществ в полученном фильтрате равны:

ю(КС1) = 0 ,1 -7 4 ,5 /9 9 ,4 = 0,075;
<й(КНС0 3) = 0,05 • 100/99,4 = 0,050;
со(К2С03) = 0,075 • 138/99,4 = 0,104.

ОЫвет. '7,5% КС1, 5,0% КНС03, 10,4% К 2С03.

^Задача 8-11. Сульфид металла MeS (металл проявляет в
соединениях степени окисления +2 и +3) массой 1,76 г под­
вергли обжигу в избытке кислорода. Твердый остаток раство­
рили в строго необходимом количестве 29,4% -ной серной ки­
слоты. Массовая доля соли в полученном растворе составляет
34,5%. При охлаждении этого раствора выпало 2,9 г кри­
сталлогидрата, а массовая доля соли снизилась до 23,0%. Ус­
тановите формулу кристаллогидрата.
Решение. Пусть атомная масса неизвестного металла рав­
на X г/моль, тогда количество сульфида равно v(MeS) =
= 1,76/(Х + 32). Для краткости обозначим это количество че­
рез Ъ. В результате обжига Ъ моль сульфида MeS в избытке
кислорода по уравнению
Ь Ь/ 2
4MeS + 702 = 2Ме20 3 + 4S0 3
100
образовалось 6/2 моль оксида Ме20з, для растворения которо
го по уравнению
Ь/ 2 36/2 . 6/2
Ме20 3 4- 3H 2S 0 4 = Me2(S0 4)3 + 3H20

потребовалось 36/2 моль H2S04. Масса 29,4%-ного раствора

Нг304 составляет (36/2) • 98/0,294 = 5006 г. Общая масса рас­
твора равна m(p-pa) = тп(Ме20 3) + вг(р-ра H 2S 04) = 6/2 • (2Х +
+ 48) + 5006 - (X + 524)6 г.
Масса соли в растворе равна m(Me2(S04)3) = 6/2 ■ (2Х +
+ 288) = (X + 144)6 г. По условию, массовая доля Me2(S0 4)3
составляет 34,5% :
(Х + 144)6
= 0,345,
(X + 524)6

откуда X = 56 (6 = 0,02). Исходный сульфид — FeS, в раство­

ре содержится Fe2(S0 4)g массой (X + 144)6 = 200 • 0,02 = 4,0 г.
Исходная масса раствора (до охлаждения) равна (X + 524)6 =
= 580 ■0,02 = 11,6 г.
При охлаждении этого раствора выпало 2,9 г кристалло­
гидрата; следовательно, общая масса раствора стала равна
11,6 - 2,9 = 8,7 г, Масса Fe2(S0 4)3 в оставшемся растворе рав­
на 8,7 • 0,23 = 2,0 г; в выпавших, кристаллах содержится
4,0 - 2,0 = 2,0 г Fe2(S04)3, что соответствует 2,0/400 =
= 0,005 моль. Масса воды в кристаллах равна 2,9 - 2,0 =
= 0,9 г, что соответствует 0,9/18 = 0,05 моль. Количество во­
ды в кристаллах в 10 раз превосходит количество соли; сле­
довательно, формула кристаллогидрата — Fe2(S0 4)3 ■ЮН20 .
Ответ. Fe2(S0 4)3 • ЮН20.
*3адача 8-12. К 150 г 19,8%-ного раствора бромида бария
добавили 23,7 г сульфита калия. Через образовавшуюся
смесь пропустили при перемешивании 2,24 л оксида се­
ры (IV) (н. у.). Определите массу полученного осадка и массо­
вые доли веществ в образовавшемся растворе.
Решение. При добавлении сульфита калия к раствору бро­
мида бария происходит обменная реакция:
0,1 0,15 0,1 0,2
BaBr2 + K2S 0 3 = BaSO^ + 2KBr;

v(K2SOs) = 23,7/158 = 0,15 моль; v(BaBr2) = 150 • 0,198/297 =

= 0,1 моль — недостаток. В результате реакции сульфита ба-
101
рия образовалось v(BaS03) = 0,1 моль, в растворе осталось
(0,15 - 0,1) = 0,05 моль K2SO3 .
S 0 3 в первую очередь реагирует с находящимся в растворе
K2S 0 3 по уравнению (v(S02) = 2,24/22,4 - 0,1 моль— избы­
ток)
0,05 0,05 ОД
K2S0 3 + S0 2 + Н20 = 2KHSOs.
Оставшиеся (0,1 - 0,05) = 0,05 моль S 0 2 частично раство­
ряют осадок BaS0 3:
0,05 0,05 0,05
Ва£Ю3 + S 0 2 + Н20 = Ba(HS03)2.

После этой реакции осадка осталось v(BaS03) = 0,1 - 0,05 =

= 0,05 моль. Масса осадка равна m(BaS03) = 0,05 - 217 =
= 10,85 г.
В конечном растворе находятся 0,2 моль КВг массой
0,2 • 119 = 23,8 г, 0,1 моль KHS0 3 массой 0,1 • 120 = 12,0 г и
0,05 моль Ba(HS0 3)2 массой 0,05- 299 = 14,95 г. Масса рас­
твора равна тп(р-ра) = m(p-pa BaBr2) + m(K2S03) + m(S02) -
- wi(BaS03) = 150 + 23,7 + 0,1 • 64 - 10,85 = 169,3 г. Массо­
вые доли солей в растворе равны:

сэ(КВг) = 23,8/169,3 = 0,141, или 14,1%;

a>(KHS03) = 12,0/169,3 = 0,0709, или 7,09%;
co(Ba(HS03)2) = 14,95/169,3 = 0,0883, или 8,83%. '
Ответ. 10,85 г осадка BaS03; 14,1% КВг, 7,09% KHS03,
8,83% Ba(HS03)2.

§ 8.2. Задачи и упражнения

8-1. Приведите по два примера газов, хорошо и плохо рас­
творяющихся в воде.
8-2. Приведите примеры жидкостей, практически не рас­
творяющихся друг в друге, а также примеры жидкостей, не­
ограниченно смешивающихся друг с другом.
8-3. В воде растворили 11,2 г гидроксида калия, объем
раствора довели до 257 мл. Определите молярную концентра­
цию раствора.
8-4. Сколько граммов хлорида калия содержится в 750 мл
10%-ного раствора, плотность которого равна 1,063 г/мл?
102
 8-5. Смешали 250 г 10%-ного и 750 г 15%-цого растворов
глюкозы. Вычислите массовую долю глюкозы в полученном
растворе.
8-6 . 1 мл 25%-ного раствора содержит 0,458 г растворен­
ного вещества. Какова плотность этого раствора?
8-7. Имеется 30%-ный раствор азотной кислоты (плот­
ность 1,2 г/мл). Какова молярная концентрация этого рас­
твора?
8 -8 . Растворимость хлорида натрия при 25 °С равна 36,0 г
в 100 г воды. Определите массовую долю соли в насыщенном
растворе при этой температуре.
8-9. Массовая доля нитрата серебра в насыщенном при
20 °С водном растворе равна 69,5%. Вычислите массу этой
соли, которая растворится в 100 г воды при этой же темпера­
туре.
8-10. Какова должна быть массовая доля хлороводорода в
соляной кислоте, чтобы в ней на 10 моль воды приходилось
1 моль хлороводорода?
8-11. Мольная доля сахарозы в водном растворе равна
2%. Рассчитайте массовую долю сахарозы в этом растворе.
8-12. Чему равна массовая доля серной кислоты в раство­
ре, в котором числа атомов водорода и кислорода равны меж­
ду собой?
8-13. В каком соотношении по массе надо смешать 10% -ный
и 30%-ный раствор вещества, чтобы получить 15%-ный раст­
вор?
8-14. Какой объем формальдегида (при н. у.) нужно рас­
творить в воде, чтобы получить 1 л формалина (40%-ный
раствор формальдегида с плотностью 1,11 г/мл)?
8-15. Упарили вдвое (по объему) 2 л 10%-ного раствора
NaCl (плотность 1,07 г/мл). Определите молярную концен­
трацию полученного раствора.
8-16. Рассчитайте мольные доли спирта и воды в 96%-ном
растворе этилового спирта.
8-17. Сколько граммов сульфата калия выпадает в осадок
из 400 г раствора, насыщенного при 80 °С, при охлаждении
его до 20 °С? Растворимость K2S0 4 составляет 21,4 г при
80 °С и 11,1 г при 20 °С.
8-18. Какая масса гексагидрата хлорида магния выпадет
из 300 г насыщенного при 80 °С раствора при охлаждении до
20 °С, если растворимость безводной соли при этих темпера­
турах равна 65,8 и 54,8 г соответственно?
8-19. В 100 г воды растворили 60 г моногидрата сульфата
магния при 80 °С. Какая масса гептагидрата сульфата маг-
103
 ния выделится при охлаждении полученного раствора до
20 °С, если растворимость безводной соли при этой темпера­
туре равна 35,1 г?
*8-20. При охлаждении от температуры f, до температуры
t2 растворимость некоторой соли уменьшается в а раз. Имеет­
ся раствор соли, насыщенный при температуре tx. Какая
доля соли выпадет в осадок при охлаждении раствора до тем­
пературы tv если известно, что соль не образует кристалло­
гидратов?
8-21. Какова будет массовая доля и молярная концентра­
ция азотной кислоты в растворе, если к 40 мл 96% -ного рас­
твора HN0 3 (плотностьг 1,5 г/мл) прилить 30 мл 48%-ного
раствора HN0 3 (плотность 1,3 г/мл)? Полученный раствор
имеет плотность 1,45 г/мл.
8-22. Растворимость бромоводорода в воде при н. у. равна
221 г. Сколько объемов бромоводорода может раствориться в
одном объеме воды при этих условиях?
8-23. При 20 °С и атмосферном давлении в одном объеме
воды растворяется 450 объемов хлороводорода. Вычислите
массовую долю вещества в насыщенном при этой температу­
ре растворе (предполагаем, что при растворении хлороводо­
рода объем раствора не изменяется). Как получить более кон­
центрированный раствор?
8-24. 100 л хлороводорода (н. у.) растворены в 1 л воды.
Полученный раствор занимает объем 1,09 л. Вычислите мас­
совую долю хлороводорода в растворе и молярную концен­
трацию этого раствора.
8-25. Рассчитайте объем концентрированной хлороводо­
родной кислоты (плотность 1,19 г/мл), содержащей 38% хло­
роводорода, необходимый для приготовления 1 л 2 М раство­
ра.
8-26. Колба заполнена сухим хлороводородом при нор­
мальных условиях. Затем колбу заполнили водой, в которой
полностью растворился хлороводород. Определите массовую
долю хлороводорода в растворе.
8-27. Через 1 л раствора аммиака с массовой долей, рав­
ной 10% (плотность 0,96 г/мл), пропустили 100 л аммиака
(н. у.). Вычислите массовую долю аммиака в образовавшемся
растворе.
8-28. Через 250 г 5,75%-ного раствора аммиака пропусти­
ли 10,5 л аммиака (20 °С, 101 кПа), при этом получился рас­
твор с плотностью 0,963 г/мл. Вычислите молярную концен­
трацию полученного раствора.
104
 8-29. Растворимость углекислого газа в воде при давлении
1 атм равна 1,7 объема и 0,9 объема на один объем воды при
0 и 20 °С соответственно. Какая масса углекислого газа выде­
лится из 500 г насыщенного водного раствора при нагрева­
нии от 0 до 20 °С?
8-30. Кристаллогидрат сульфата меди (кристаллизуется с
пятью молекулами воды) массой 5 г растворили в воде коли­
чеством 5 моль. Рассчитайте массовую долю соли в получен­
ном растворе.
8-31. Какую массу медного купороса CuS0 4 • 5Н20 и воды
надо взять для приготовления 40 кг 20% -ного раствора суль­
фата меди (II)?
8-32. При растворении вещества в соляной кислоте масса
раствора уменьшилась. Напишите уравнение данной реак­
ции.
8-33. Сколько граммов кристаллогидрата Na2S 0 4 • ЮН20
необходимо добавить к 100 мл 8 %-ного раствора сульфата
натрия (плотность 1,07 г/мл), чтобы удвоить массовую долю
вещества в растворе?
8-34. Из 500 г 40% -ного раствора сульфата железа (II) при
охлаждении выпало 100 г его кристаллогидрата (кристалли­
зуется с 7 молекулами воды). Какова массовая доля вещества
в оставшемся растворе?
*8-35. В 80 г насыщенного водного раствора бромида
кальция внесли 20 г безводной соли. Полученную смесь на­
грели до полного растворения, а затем охладили до исходной
температуры. При этом выпало 41,5 г осадка кристаллогид­
рата. Установите формулу кристаллогидрата, если известно,
что насыщенный раствор содержит 58,7% безводной соли.
*8-36. В 60 г насыщенного водного раствора сульфата на­
трия внесли 10 г безводной соли. Полученную смесь нагрели
. до полного растворения, а затем охладили до исходной тем-
‘ пературы. При этом выпало 35,4 г осадка кристаллогидрата.
Установите формулу кристаллогидрата, если известно, что
насыщенный раствор содержит 34,2% безводной соли.
*8-37. Сколько нужно взять воды и кристаллогидрата со­
става XY • 5Н20 (Мг = 200) для получения насыщенного при
80 °С раствора, при охлаждении которого до 40 °С выпадает
0,5 моль кристаллогидрата состава X Y -3 H 20? Раствори­
мость безводной соли XY: 80 г при 80 °С, 40 г при 40 °С.
8-38. К 40,3 мл 37,8%-ного раствора азотной кислоты
(плотность 1,24 г/мл) осторожно прибавлен 33,6%-ный рас­
твор гидроксида калия до полной нейтрализации. Какая мас­
са соли выпадает в осадок при охлаждении раствора дс
105
О °С, если в насыщенном при этой температуре растворе мас­
совая доля соли составляет 11 ,6 %?
8-39. К 44,47 мл 12,9%-ной соляной кислоты (плотность
1,06 г/мл) осторожно прибавлен 50,4%-ный раствор гидро­
ксида калия до полной нейтрализации. Какая масса соли вы­
падает в осадок при охлаждении раствора до 0 °С, если в на­
сыщенном при этой температуре растворе массовая доля соли
составляет 22 , 2 %?
*8-40. Под стеклянным колпаком помещают в открытых
сосудах 400 г насыщенного раствора сульфата магния и 20 г
безводного сульфата натрия. В результате поглощения паров
воды сульфат натрия превращается в кристаллогидрат
Na2S0 4 • ЮН20 . Определите массу кристаллогидрата сульфа­
та магния MgS0 4 • 7Н20 , выделившегося из раствора после
окончания гидратации сульфата натрия. Растворимость суль­
фата магния — 35,5 г на 100 г воды.
8-41. К 100 мл 10,6%-ного раствора хлорида кальция
(плотность 1,05 г/мл) добавили 30 мл 38,6%-ного раствора
карбоната натрия (плотность 1,10 г/мл). Определите массо­
вые доли соединений, содержащихся в растворе после отде­
ления осадка.
8-42. 300 г 5%-ного раствора гидроксида натрия нейтра­
лизовали 8 %-ной соляной кислотой. Какую массу воды нуж­
но удалить из этого раствора, чтобы получить 20 %-ный рас­
твор поваренной соли?
8-43. Через 350 г 9%-ного раствора гидроксида натрия
пропустили 17 г сероводорода. Вычислите массу воды в полу­
ченном растворе.
8-44. 120 г 5% -ного раствора гидрокарбоната натрия про­
кипятили. Определите массовую долю вещества в растворе,
образовавшемся после окончания реакции (в условиях опыта
вода не испарялась).
8-45. Какое количество лития нужно взять, чтобы при его
взаимодействии с 200 мл воды образовался 5%-ный раствор
гидроксида лития?
8-46. К 250 г 5%-ного водного раствора гидроксида на­
трия добавили 34,5 г оксида натрия. Вычислите массовую
долю вещества в полученном растворе.
8-47. Какую массу A gN0 3 необходимо добавить к 100,0 г
5,5 М раствора НС1 (р — 1,10 г/мл), чтобы получить раствор,
в котором массовая доля азотной кислоты равна 10, 0 %?
*8-48. Какую массу СаС12 • 6Н20 необходимо добавить к
47,0 мл 25,0%-ного раствора Na2C0 3 (р = 1,08 г/мл), чтобы
106
получить раствор, в котором массовая доля Na2C0 3 равна
10 ,0 %?
8-49. Сплав меди, железа и цинка массой 6,0 г (массы
всех компонентов равны) поместили в 15%-ную соляную ки­
слоту массой 150 г. Рассчитайте массовые доли веществ в по­
лучившемся растворе.
8-50. В 500 г 2% -ного раствора фосфорной кислоты рас­
творили 9,6 г оксида калия. Вычислите, какой объем воды
выпарили из получившегося раствора, если известно, что
массовая доля вещества в нем стала равной 5%.
8-51. Смешали 50 мл 0,4 М раствора гидросульфида на­
трия (плотность 1,2) и 30 г 5% раствора гидроксида натрия.
Рассчитайте массовые доли веществ в полученном растворе.
8-52. Смешали 40 мл 0,25 М раствора дигидрофосфата ка­
лия (плотность 1,15) и 40 г 1,5% раствора гидроксида калия.
Рассчитайте массовые доли веществ в полученном растворе.
8-53. Через 293 г раствора, содержащего 22 г гидроксида
натрия, пропустили углекислый газ до прекращения реак­
ции. Определите количество образовавшегося осадка, если
растворимость продукта реакции в условиях опыта равна
6.9 г на 100 г воды.
8*54. Продукты полного сгорания 4,48 л сероводорода
(н. у.) в избытке кислорода поглощены 53 мл 16%-ного рас­
твора гидроксида натрия (плотность 1,18 г/мл). Вычислите
массовые доли веществ в полученном растворе и массу осад­
ка, который выделится при обработке этого раствора избыт­
ком гидроксида бария.
8-55. Газ, полученный при сжигании 4,48 л (н. у.) смеси
метана и ацетилена, плотность которой по водороду равна
11,75, пропустили через 14%-ный раствор гидроксида калия
массой 240 г. Определите массы солей в образовавшемся рас­
творе.
8-56. Оловянную пластинку массой 16,9 г опустили в
435.5 г 20%-ного раствора бромида железа (III). После неко­
торого выдерживания пластинки в растворе ее вынули, при
этом оказалось, что массовая доля бромида железа (III) стала
равной массовой доле соли олова (II). Определите массу пла­
стинки после того, как ее вынули из раствора.
*8-57. К 50 мл раствора карбоната натрия с концентраци­
ей 2 м оль/л. и плотностью 1,22 г/мл медленно добавили
45.5 мл 8 %-ного раствора сульфата меди с плотностью
1.10 г/мл. Выпавший осадок отфильтрован. Вычислите мас­
совые доли соединений, содержащихся в полученном фильт­
рате.
107
 *8-58. Образец сульфида алюминия массой 1,5 г внесли в
14,4 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия (плотность
1,11 г/мл). Смесь, образовавшуюся после реакции, отфильт­
ровали, и фильтрат разбавили до объема 50 мл. Определите
молярные концентрации соединений, содержащихся в рас­
творе после разбавления. Вычислите массу брома, которая
может вступить во взаимодействие с образовавшимся раство­
ром.
*8-59. К раствору, образовавшемуся при действии 89,3 мл
раствора серной кислоты (массовая доля кислоты 39,2%,
плотность раствора 1,4 г/мл) на 20,6 г гидроксида хро­
ма (III), прибавили 225 г раствора сульфида бария (массовая
доля соли 33,8%) и образовавшуюся смесь слегка нагрели до
окончания реакций. Вычислите массовые доли веществ, со­
держащихся в растворе после окончания опыта.
*8-60; Оксид кальция, полученный при прокаливанйи
60 г карбоната кальция, растворен в строго необходимом ко­
личестве 36,5%-ной соляной кислоты. Полученный раствор
охлажден до 0 °С. При этом выпал шестиводный гидрат соли.
Насыщенный раствор при указанной температуре содержит
27,2% кристаллогидрата. Вычислите массу выпавших кри­
сталлов.
*8-61. Сульфид металла Me2S (металл проявляет в соеди­
нениях степени окисления +1 и +2) массой 3,2 г подвергли
обжигу в избытке кислорода. Твердый остаток растворили в
строго необходимом количестве 39,2%-ной серной кислоты.
Массовая доля соли в полученном растворе составляет
48,5%. При охлаждении этого раствора выпало 2,5 г кри­
сталлогидрата, а массовая доля соли снизилась до 44,9%. Ус­
тановите формулу кристаллогидрата.
*8-62. К 200 г 5,0%-ного раствора хлорида кальция доба­
вили 12,7 г карбоната натрия. Через образовавшуюся смесь
пропустили при перемешивании 1,Д2 л углекислого га­
за (н. у.). Определите массу полученного осадка и массовые
ноли веществ в образовавшемся растворе.
 ГЛА ВА 9

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ
И ИОННЫЕ РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ
Все вещества принято условно делить по их поведению в
растворах на две категории: а) вещества, растворы которых
проводят ток ( электролиты ); б) вещества, растворы которых
не проводят ток ( неэлектролиты ). К электролитам относит­
ся большинство неорганических, кислот, оснований и солей.
К неэлектролитам относятся многие органические соедине­
ния, например кетоны, углеводы. Распад электролитов на
ионы при растворении в воде называют электролитической
диссоциацией.
Для объяснения свойств растворов электролитов была раз­
работана теория электролитической диссоциации. Она осно­
вана на следующих положениях:
1. При растворении в воде электролиты распадаются на
положительно и отрицательно заряженные ионы. Процесс
диссоциации является обратимым.
2. Под действием электрического тока положительные
ионы (катионы) движутся к катоду»- отрицательные (анио­
ны) — к аноду.
3. Степень диссоциации зависит от природы электролита
и растворителя, концентрации электролита и температуры.
Степень диссоциации а — это отношение числа молекул,
распавшихся на ионы (N '), к общему числу растворенных
молекул (N ):

а = N'/N.

а может изменяться от 0 (диссоциации нет) до 1 (полная дис­

социация).
Электролиты со степенью диссоциации больше 30% обыч­
но называют сильными , со степенью диссоциации от 3 до
30% — средними, менее 3% — слабыми электролитами.
109
 К сильным электролитам относят почти все соли, силь­
ные кислоты (НС1, HBr, HI, HN03, НС104, H2S04(pa3(S)) и неко­
торые основания (LiOH, NaOH, КОН, Ва(ОН)2). К слабым
электролитам относят слабые кислоты (H2S, H2S 03,
СН3СООН, C6HsOH, H2S i03) и слабые основания. При этом
надо иметь в виду, что степень диссоциации зависит от
концентрации раствора. Так, например, при концентрации
С < 10 -4 моль/л уксусная кислота является сильным элек­
тролитом, а при обычных концентрациях С > 0,01 моль/л —
слабым.
Важной количественной характеристикой процесса диссо­
циации является константа диссоциации электролита, кото­
рая определяется как отношение произведений концентра­
ций ионов, образующихся при диссоциации, к концентрации
исходных частиц, Для электролита АВ, диссоциирующего со­
гласно уравнению

АВ А' + В\

константа диссоциации равна

[А ][В ]
К -
[АВ]. •

Очень важно то, что константа диссоциации, в отличие

от степени диссоциации, не зависит от концентрации ве­
ществ, участвующих в равновесии. Диапазон констант рав­
новесия для разных реакций очень большой — от 1 0 16 до
1015.
Связь между константой диссоциации и степенью диссо­
циации можно найти следующим образом. Рассмотрим элек­
тролит АВ и обозначим его молярную концентрацию через С.
По определению степени диссоциации,* в реакцию диссоциа­
ции вступит аС моль/л вещества АВ, и при этом образуется
по а С моль/л ионов А- и В+. Равновесные концентрации ве­
ществ равны: [АВ] = С - аС = (1 - а)С, [А-] = [В+] = аС моль/л.
Константа диссоциации равна

__ [А ][В+] а
С.
[АВ] 1- а

Полученное соотношение часто называют законом разве­

дения Оствальда.
110
 Для слабых электролитов степень диссоциации мала и ей
можно пренебречь в знаменателе по сравнению с единицей:

К ~ а 2С,

Отсюда видно, что степень диссоциации электролитов уве­

личивается с разбавлением.
Рассмотрим некоторые конкретные константы электроли­
тической диссоциации.
Диссоциация воды описывается уравнением
Н20 з = г Н+ + ОН".

Согласно общему определению, константа ее диссоциации

воды равна

[Н+][ОН-]
[Н 20] ■

Вода — очень слабый электролит, поэтому ее концентра­

ция [Н20] остается практически постоянной при диссоциа­
ции, а следовательно, остается постоянной и величина
Кш= [Н+][ОН],
которую называют ионным произведением воды. Ионное про­
изведение воды зависит только от температуры: во всех вод­
ных растворах Кш= 1,0 ■10“14 при 25 °С.
В чистой воде [Н+] = [ОН-]. Используя значение ионного
произведения воды, находим

[Н+] = [ОН ] = VlO"14 = 10~7 моль/л.

Если к воде добавить кислоту, то концентрация ионов Н+

в растворе увеличится, а концентрация ионов ОН~ уменьшит­
ся. Напротив, если к воде добавить щелочь, то концентрация
[ОН'] увеличится, а [Н +] уменьшится. Таким образом, в кис­
лых растворах [Н+] > Ю 7 моль/л, в нейтральных [Н+] =
= 10' 7 моль/л, в щелочных [Н+] < 10~7 моль/л.
Концентрации ионов водорода в растворах разной кислот­
ности могут изменяться на много порядков. Для удобства
часто используют более гладко изменяющуюся величину, а
111
именно логарифм концентрации ионов водорода — так назы­
ваемый водородный показатель (pH):
pH = - lg [Н+].
В кислых растворах pH < 7, в нейтральных pH = 7, в ще­
лочных pH > 7 .
Рассмотрим теперь диссоциацию кислот и оснований. Од­
ноосновные кислоты диссоциируют в водном растворе по об­
щему уравнению
НА Н+ + А~,
где А~ — кислотный остаток. Константа диссоциации равна
~ [Н+ДА ]
[НА] ’
где индекс a (acid) обозначает кислотный тип диссоциации.
Диссоциация многоосновных кислот происходит в не­
сколько стадий, каждая из которых характеризуется своей
константой:
[Н+ДН 2Р 0 4] 1П-з.
H3P 0 4 Н+ + н 2р о ;, К,
СНгР 0 4]
[Н +][Н Р042~3
н 2р о ; н++ HPOt, к 2 = 6 • 10 ~8;
[Н 2Р01]
[Н+][Р 0 П
НРОГ 4 = S Н+ + РО Г, к3 = 5 10 -13

[Н Р 042-]
Совершенно аналогичным образом записываются констан­
ты диссоциации оснований, например:
[Li +][OH-]
LiOH Li+ + ОН~, Кь 0,44,
[I40H]
где индекс Ь (basic) обозначает основной тип диссоциации.
Диссоциацию малорастворимых веществ характеризуют с
помощью специальной константы — произведения раствори­
мости. Рассмотрим в качестве примера равновесие в насы­
щенном растворе AgCl:
AgCl(TB) з = к Ag+ + СГ.
Константа равновесия для этого процесса равна
_ [Ag+ ][СГ]
[AgCl(TB)] •
112
 Концентрация твердого вещества [AgCl(TB)] остается при
диссоциации постоянной; следовательно, постоянным явля­
ется й произведение [Ag+][C1], которое называют произведе­
нием растворимости и обозначают IIP(AgCl).
Если в растворе присутствует несколько электролитов, то
между ними могут протекать реакции, которые идут практи­
чески до конца в сторону образования: а) осадков, б) газов,
в) слабых электролитов.
П р и м е р ы , а) Образование осадков.

ВаС12 + Na2S04 = BaS04l + 2NaCl.

Полное ионное уравнение:

Ва2+ + 2С1- + 2Na+ + S 0 42" = BaS04l + 2Na+ + 2C1

Сокращенное ионное уравнение:

Ва2+ + S 0 4” = BaS04.

б) Образование газов:
СаС03 + 2НС1 = СаС12 + C02t + Н20
или
СаС03 + 2Н+ = Са2+ + С02Т + Н20;

NH4N 0 3 + КОН = KN03 + NH3t + Н20

или

NH4+ + ОН- = NH3t + Н20.

в) Образование слабых электролитов (воды, слабых кислот
и оснований, комплексных соединений);
НС1 + NaOH = NaCl + Н20
или
Н+ + ОН- = Н20;
2KF + H2S 04 = K2S 04 + 2HF
или
F- + Н+ = HF.
113
 (Аналогичная реакция с КС1 в водном растворе не идет, по­
скольку НС1 — сильная кислота и не является слабым элек­
тролитом.)
AgNO* + 2NH3 = [Ag(NH3)2]N08
или
Ag+ + 2NHS = [Ag(NHs)2]+.
Во всех этих примерах реакции идут с образованием ве­
ществ с меньшей концентрацией ионов в растворе.
В некоторых случаях возможна химическая реакция в
растворе между солью и водой. Взаимодействие солей с во­
дой, в результате которого образуются кислота (кислая соль)
или основание (основная соль), называют гидролизом.
Рассмотрим процессы, протекающие в водных растворах
солей следующих типов.
1. Если соль образована сильным основанием и слабой ки­
слотой (например, CH3COONa), то в водном растворе она дис­
социирует
CH3COONa = 2: СН 3СО О - + Na+
и остаток слабой кислоты стремится забрать протон у воды:
СН3СОО' + Н20 :*=£ СН3СООН + он-.
В молекулярном виде это уравнение гидролиза выглядит
так:
CH3COONa + Н20 5 = £ СН3СООН + NaOH.
При растворении солей многоосновных кислот гидролиз
протекает ступенчато, например:
Na2S + Н20 з = а NaHS + NaOH
(S2" + Н20 5 = : HS" + ОН"),
NaHS + H20 5 = H2S + NaOH
(HS- + H20 H2S + OH').
Гидролиз по второй ступени протекает в значительно бо­
лее слабой степени, чем по первой.
Таким образом, при растворении в воде соли сильного ос­
нования и слабой кислоты раствор приобретает щелочную ре­
акцию вследствие гидролиза. Чем меньше константа диссо-
114
цияции кислоты, тем сильнее равновесие гидролиза соли
этой кислоты смещено вправо.
2. Соли слабого основания и сильной кислоты, например
FeCl2. В растворе эти соли диссоциируют:
FeCl2 5=2: Fe2+ + 2С1-.
Остаток слабого основания Fe2+ стремится отнять у воды
ионы ОН-. Процесс может происходить в две стадии:
FeCl2 + Н20 5=2: Fe(OH)Cl + НС1
(Fe2++ Н20 5=2: Fe(OH)+ + Н+),
Fe(OH)Cl + Н20 5= Fe(OH)2 + НС1
(Fe(OH)+ + H20 5=2: Fe(OH)2 + H+).
Гидролиз по второй ступени протекает в значительно бо­
лее слабой степени, чем по первой.
В результате гидролиза солей слабого основания и силь­
ной кислоты раствор приобретает кислую реакцию. Чем
меньше константа диссоциации основания, тем сильнее рав­
новесие гидролиза соли этого основания смещено вправо.
3. Соли слабого основания и слабой кислоты, например
A12S3. При растворении в воде эти соли, как правило, гидро­
лизуются полностью с образованием слабой кислоты и слабо­
го основания:
AlaSj + 6Н20 - 2А1(ОН)3 + ЗН А
Реакция среды в растворах подобных солей зависит от от­
носительной силы кислоты и основания.
4. Соли Сильного основания и сильной кислоты (напри­
мер, NaCl) не гидролизуются, и растворы этих солей имеют
нейтральную реакцию.

§ 9.1. Типовые задачи с решениями

Задача 9-1. Завершите приведенные ниже ионные уравне­
ния:
а) ион водорода + гидроксид-ион-----►;
б) карбонат-иой + ион водорода ——►;
в) ион серебра + гидроксид-ион---- - ■
Приведите по одному уравнению в молекулярной форме,
соответствующему этому ионному уравнению.
115
 Решение, а) Ионы Н+ и ОН' реагируют с образованием
воды. Эту реакцию называют реакцией нейтрализации.
Ионы Н+ образуются при диссоциации сильных кислот, а
ионы ОН- — при диссоциации сильных оснований:

НС1 + NaOH - NaCl + Н20.

б) При реакции карбонат-ионов с ионами водорода воз­

можно образование гидрокарбонат-ионов:

С 0 23~ + Н+= нсо;

или неустойчивой угольной кислоты, которая распадается на
оксид углерода (IV) и воду:

СО з~ + 2Н+ = Н2С03 ->■ C02t + Н20.

Первая реакция протекает при недостатке ионов Н+, вто­

рая — при их избытке.
Уравнения реакций в молекулярной форме:

Na2C03 + HCI = NaHC03 + NaCI,

Na2COs + 2HC1 = 2NaCl + C02T + H20.

в) И он серебра с гидроксид-ионом образуют гидроксид се­

ребра, который неустойчив и распадается- на оксид серебра и
воду:

2Ag+ + 20Н- = Ag20-l + Н20 .

Ионы Ag+ образуются при диссоциации растворимых со­

лей серебра, а ионы ОН' — при диссоциации сильных осно­
ваний: *.

2AgN03 + 2КОН = Ag2O l + Н20 + 2KN03.

Задача 9-2. Приведите пример вещества, которое может

реагировать в водном растворе с каждым из перечисленных
веществ: HI, NaOH, AgN03. Напишите уравнения реакций.
Решение. Один из способов рассуждения при решении
этой задачи может быть следующим. Известно, что со щело­
чами в водном растворе реагируют соли аммония:

NHJ + ОН' = NH3 + Н20.

116
 Анион в соли аммония надо подобрать таким образом,
чтобы он реагировал с ионами Н+ (из HI) и Ag+ (из A gN03).
Этому условию удовлетворяет карбонат-ион СО 1~. С ионами
Н+ он реагирует с образованием слабой неустойчивой кисло­
ты Н2С03:
СО f + 2Н+ = Н2С03 -* С02 + Н20 ,
а с ионами Ag+ — с образованием осадка Ag2C03:
СО Г + 2Ag+ = Ag2C034.
Таким образом, искомое вещество — карбонат аммония,
(NH4)2C03.
Уравнения реакций:
(NH4)2C03 + 2NaOH = Na2C03 + 2NH3 + 2H20 ,
(NH4)2C03 + 2HI = 2NH4I + C02t + H20,
(NH4)2C03 + 2AgN03 = Ag2C034 + 2NH4N 03.
Ответ. (NH4)2C03.
Задача 9-3, Как одним реагентом различить водные рас­
творы HBr, NaF, КОН, А1С13? Напишите уравнения соответ­
ствующих реакций и укажите их признаки.
Решение. Удобный реактив для распознавания различных
солей — нитрат серебра, который с различными ионами об­
разует осадки разного цвета:
HBr + AgN03 = A gBrl + HN03,
NaF + A gN03 —■/-+-, ' ’
2KOH + 2AgN03 = Ag2Ol + H20 + 2KN03,
AIC13 + 3AgN03 = 3AgCll + AI(N03)3.
AgBr желтоватый осадок, Ag20 — черно-бурый, AgCI —
белый. С фторидом натрия реакция не идет, поскольку фто­
рид серебра растворим в воде.
Ответ. AgN03.
Задача 9-4. Как можно доказать наличие примеси суль­
фида аммония в растворе сульфата натрия?
Решение. Необходимо доказать наличие в растворе ионов,
образующих сульфид аммония, — NHJ и S2-.
Качественная реакция на ион аммония - выделение газа
при реакции со щелочью при нагревании:
(NH4)2S + 2КОН = K2S + 2NH3T + 2Н20.
117
 Качественная реакция на ион S2~ — выделение черного
осадка PbS при реакции с Pb(N08)2 — в данном случае не го­
дится, поскольку в присутствии сульфата натрия образуется
большое количество другого осадка — PbS04. Поэтому для
доказательства присутствия ионов S2- можно использовать
другую .реакцию, а именно выделение дурно пахнущего газа
при действии на сульфиды сильных кислот:

(NH4)2S + 2НС1 = H2S t + 2NH4CI.

Ответ. Реакции с КОН и НС1.

Задача 9-5. Какие два вещества вступили в реакцию и
при каких условиях, если в результате образовались следую­
щие вещества (указаны все продукты реакции без коэффици­
ентов):
1) ВаС03 + Н20;
2) ВаС03 + NaCl;
3) ВаС03 + СаС03 + Н20?
Решение. 1) Карбонат бария образуется при пропускании
углекислого газа через раствор гидроксида бария:

Ва(ОН)2 + С02 = BaC03i + Н20 .

2) Это типичная обменная реакция между двумя солями,

в результате которой одна из образующихся солей выпадает
в осадок:

ВаС12 + Na2C03 = ВаС03*1- + 2NaCl.

3) Данная реакция может протекать при нейтрализации

кислой соли одного из металлов (бария* или кальция) гидро­
ксидом другого металла:

Са(НС03)2 + Ва(ОН)2 = ВаС03-1 + СаС031 + 2Н20 .

Ответ. 1) Ва(ОН)2 + С02; 2) ВаС12 + Na2C03; 3) Са(НС03)2 +

+ Ва(ОН)2.
Задача 9-6. Смешали между собой 1 л 0,25 М раствора
ВаС12 и 1 л 0,5 М раствора Na2S 04. Считая, что BaS04 практи­
чески нерастворим в воде, рассчитайте концентрации всех
ионов, оставшихся в растворе после образования осадка (объ­
емом осадка пренебречь).
118
 Решение. При смешивании растворов протекает обменная
реакция

ВаС12 + Na2S 04 - BaS04i + 2NaCl,

или в сокращенном ионном виде:

Ва2+ + S 0 4“ = BaS04l .

Исходные количества ионов: v(Ba2+) = cV = 0,25, v(Cl ) =

2v(Ba2+) = 0,5, v(SOr> = 0,5, v(Na+) = 2v(SOf") = 1,0 моль.
В обменной реакции Ва2+ находится в недостатке, поэтому в
реакцию вступило по 0,25 моль ионов Ва2+ и SO . Объем по­
лученного раствора — 2 л.
Молярные концентрации ионов: с(СР) = v /F = 0,-5/2 =
= 0,25 моль/л, c(S 04“) = (0,5 - 0,25)/2 = 0,125 моль/л,
c(Na+) = 1,0/2 = 0,5 моль/л.
Ответ. 0,25 моль/л CF, 0,125 моль/л SO 4~, 0,5 моль/л
Na+.
Задача 9-7. Рассчитайте pH следующих водных растворов:
а) 0,1 М НС1; б) 0,1 М NaOH.
Решение, а) НС1 — сильная кислота, практически полно­
стью диссоциирующая по уравнению

НС1 Н+ + С1-.
Из этого уравнения следует, что [Н+] = 0,1 моль/л, pH =
= -lg 0,1 - 1.
б) NaOH — сильное основание, практически полностью
диссоциирующее по уравнению

NaOH Na+ + ОН .

Из этого уравнения следует, что [ОН~] = 0,1 моль/л. Кон­

центрацию ионов водорода можно найти, воспользовавшись
ионным произведением воды:

[Н+] = KJ[OBr] = 1 0 14/0,1 = 10;13 моль/л,

pH = - lg 10'13 = 13.

Ответ, а) pH = 1; б) pH = 13.
Задача 9-8. Рассчитайте значение концентрации ионов во­
дорода в растворе аммиака с концентрацией 1,5 моль/л. Кон­
станта диссоциации гидроксида аммония равна 1,7 • 10~5.
119
 Решение. В водном растворе аммиака устанавливается
равновесие:

NHS + Н20 NH4+ + ОН-.

Константа этого равновесия равна:

[NH4+][ОН ]
К = = 1,7 • 10'
[NH3]
(концентрация воды практически не изменяется в результате
этой реакции и не входит в константу равновесия).
Пусть равновесная концентрация [ОН ] = х моль/л, тогда
[NH4+] = х, [Nri3] = 1,5 - х. Подставляя эти значения в выра­
жение для константы равновесия и решая квадратное урав­
нение, находим х = 5,0 • 10_3. Концентрацию ионов водорода
можно найти через ионное произведение воды:

[Н+] = *„/[ОН-] = 1,0 • 1 0 14/(5,0 • 10-3) = 2,0 • 10-» моль/л.

Ответ. [Н+] —2,0 • 10~12 моль/л.

Задача 9-9. Смешали по 250 мл растворов фторида натрия
(концентрация 0,2 моль/л) и нитрата лития (концентрация
0,3 моль/л). Определите массу образовавшегося осадка. Про­
изведение растворимости фторида лития nP(LiF) = 1,5 • 10 3.
Решение. Li+ + F" = LiFl.
Исходные количества ионов: v(Li+) = cV = 0,3 • 0,25 =
= 0,075 моль/л, v(F~) = cV — 0,2 • 0,25 = 0,05 моль/л. Объем
раствора после смешивания равен 0,5 л.
Пусть выпало х моль осадка LiF, тогда произведение кон­
центраций ионов в растворе равно ПР = [Li+][F ] = [(0,05 -
- я)/0,5] • [(0,075 - я)/0,5] - 1,5 • 10*, откуда я = 0,039.
Масса выпавшего осадка равна: /n(LiF) = 0,039 • 26 = 1,0 г.
Ответ. 1,0 г LiF.

§ 9.2. Задачи и упражнения

9-1. Какие из нижеприведенных реакций идут практиче­
ски до конца (укажите необходимые для этого условия):
а) соляная кислота + нитрат серебра;
б) серная кислота + хлорид натрия;
в) сульфат натрия + гидроксид бария;
г) азотная кислота + гидроксид калия;
120
 д) хлорид калия + азотная кислота;
е) хлорид натрия + гидроксид калия?
9-2. Могут ли в растворе одновременно находиться сле­
дующие пары веществ: a) NaOH и Р20 5; б) Ва(ОН)2 и С02;
в) КОН и NaOH; г) NaHS04 и ВаС12; д) НС1 и A1(N03)3? Ответ
поясните.
9-3. Приведите пример растворимой в воде соли, при обра­
ботке которой как хлоридом бария, так и избытком щелочи
образуется осадок. Напишите уравнения реакций.
9-4. Приведите пример растворимой в воде соли, при обра­
ботке которой как кислотой, так и щелочью (при нагрева­
нии) образуются газообразные вещества. Напишите уравне­
ния реакций.
9-5. Завершите приведенные ниже ионные уравнения.
Приведите примеры двух уравнений в молекулярной форме,
соответствующих этому ионному уравнению:
а) ион кальция + карбонат-ион---- ►;
б) фторид-ион + ион водорода---- ►;
в) гидрокарбонат-ион + гидроксид-ион---- ►.
9-6. Даны следующие вещества: сульфат железа (II), суль­
фид железа (II), аммиак, нитрат меди (II), соляная кислота,
нитрат серебра, серная кислота. Напишите уравнения всех
возможных реакций, протекающих попарно между предло­
женными веществами в водном растворе.
9-7. Как можно установить в сульфате бария наличие при­
меси: а) карбоната бария; б) хлорида бария?
9-8. Как можно доказать наличие примеси карбоната ам­
мония в растворе сульфата натрия?
9-9. Напишите три уравнения реакций между растворами
гидроксида кальция и фосфорной кислоты.
9-10. Как одним реагентом различить растворы H2S03, HI,
Na2S, КС1? Напишите уравнения соответствующих реакций и
укажите их признаки.
9-11. Приведите уравнения реакций, в результате кото­
рых из раствора будут выделяться: а) два осадка; б) осадок и
газ; в) два газа.
9-12. Имеется смесь двух солей. Какие вещества будут
вступать в реакции в водном растворе с обеими солями; с од­
ной из них (любой)? Напишите уравнения реакций. Смеси:
а) сульфат натрия и карбонат натрия;
б) сульфид калия и хлорид калия;
в) хлорид бария и хлорид калия;
г) нитрат магния и нитрат бария.
121
 9-13. Из перечисленных ниже веществ укажите то, кото­
рое не будет вступать в обменные реакции в водном растворе
с остальными. Из числа оставшихся выберите то, которое бу­
дет реагировать с двумя другими. Напишите уравнения реак­
ций.
а) Нитрат калия, сульфат калия, сульфит калия, хлорид
бария.
б) Гидроксид калия, хлорид калия, фосфат калия, нитрат
магния.
в) Углекислый газ, соляная кислота, сульфат калия, гид­
роксид калия.
г) Серная кислота, хлорид калия, гидроксид калия, оксид
серы (IV).
9-14. Обсудите возможность взаимодействия между сле­
дующими веществами:
а) аммиаком и фосфорной кислотой;
б) оксидом серы (IV) и гидроксидом кальция;
в) аммиаком и оксидом углерода (IV);
Напишите уравнения возможных реакций, укажите усло­
вия, в которых они протекают.
9-15. Приведите пример вещества, которое может реагиро­
вать в водном растворе с каждым из перечисленных веществ:
а) HN03, NaOH, Cl2;
б) Ca(N03)2, КОН, НС1;
н) СН3СООН, КОН, А1С13;
Напишите уравнения реакций.
9-16. В каких случаях процесс гидролиза является необ­
ратимым? Приведите примеры.
9-17. Раствор Na3P 0 4 имеет сильнощелочную реакцию, а
раствор NaH 2P 0 4 — слабокислую. Дайте объяснение этим
фактам.
9-18. Водные растворы каких из нижеперечисленных ве­
ществ будут вызывать изменения окраски индикатора: хло­
рид натрия, цианид натрия, нитрат бария, фосфат калия,
перхлорат калия, дигидрофосфат натрия, хлорид железа (III),
ацетат натрия, хлорид аммония, ацетат алюминия? Напиши­
те сокращенные ионные уравнения процессов, протекающих
при взаимодействии указанных солей с водой.
9-19. С помощью какого одного реактива можно разли­
чить растворы сульфата калия, сульфата цинка и сульфита
калия? Напишите уравнения реакций.
*9-20. Запишите окончания уравнений следующих реак­
ций гидролиза и расставьте коэффициенты:
122
 1) A12(S0 4)8 + Na2C0 3 + H20 ---- - ;
2) Cr2(S0 4)3 + (NH4)2S + H20 ---- - ;
3) A1C13 + (NH4)2S + H20 ---- - ;
4) A1C13 + CH3COONa + H20 ---- - Al(OH)(CH3COO)2 + ... ;
5) CuS04 + Na2C08 + H20 — - [Cu(0H)]2C0 3 + ... ;
6) Na2Si0 3 + NH4C1 + H20 ---- - ;
7) A14C3 + H20 ---- - ;
8) ZnS04 + K2C0 3 + H20 — * [Zn(0H)]2C0 3 + ... .
.9-21. В трех пробирках находятся растворы соды, сульфа­
та алюминия и сульфат меди (II). Как распознать эти раство­
ры, не используя других реактивов?
9-22. Имеются хлорид аммония, карбонат калия, карбо­
нат кальция и гидросульфат калия. Как, не используя дру­
гих реактивов, кроме воды, идентифицировать эти вещества?
Напишите уравнения реакций.
*9-23. В пяти пробирках находятся водные растворц суль­
фата натрия, ацетата свинца (II), сульфида калия, хлорида
алюминия, нитрата бария. Как, не используя никаких реак­
тивов, распознать, где какой раствор находится?
*9-24. Имеется пять пробирок, содержащих растворы хло-
роводорода, хлорида кальция, нитрата серебра, карбоната
калия и гидроксида натрия. Как, не пользуясь другими реак­
тивами, установить, в какой пробирке находится каждое ве­
щество?
9-25. Какие два вещества вступили в реакцию, если при
этом образовались следующие вещества (указаны все продук­
ты реакции без коэффициентов):
1) Mg(H2P 04)2;
2) CaS03 + КОН + Н20;
3) HF + Na2S04;
4) NaHC03 + NaBr?
Напишите уравнения реакций и укажите условия их про­
текания.
*9-26. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) NaH2P 0 4 + Na2HP0 4 + Н20;
2) К 2НР0 4 + NH3 + Н20;
3) ВаС03 + Na2C0 3 + Н20;
4) А1(ОН)3 + KBr + S02;
5) Cu,S + NH4C1 + NH3;
123
 6) Agl + NH4I + Ц20?
Напишите полные уравнения реакций.
9*27. Смешали между собой X л 0,5 М раствора ВаС12 и 1 л
0,2 М раствора К2Сг04. Считая, что ВаСг04 практически не-
>растворим в воде, рассчитайте концентрации всех ионов, ос­
тавшихся в растворе после образования осадка (объемом
осадка пренебречь).
9-28. Смешали между собой 0,5 л 0,5 М раствора MgCl2 и
0,5 л 0,2 М раствора К3Р 0 4. Считая, что Mg3(P0 4)2 практиче­
ски нерастворим в воде, рассчитайте концентрации всех ио­
нов, оставшихся в растворе после образования осадка (объе­
мом осадка пренебречь).
9-29. Имеется раствор, содержащий одновременно серную
и азотную кислоты. Определите массовую долю каждой из
кислот в растворе, если при нейтрализации 10 г этого раство­
ра расходуется 12,5 мл 19% -ного раствора гидроксида калия
(плотнрсть 1,18 г/мл), а при добавлении к 10 г такого же
раствора избытка хлорида бария образуется 2,33 г осадка.
9-30. Смешали 115 г раствора гидросульфата аммония с
массовой долей 10% и 50 г раствора аммиака с массовой до­
лей 5%. Определите массовые доли веществ в образовавшем­
ся растворе.
9-31. Газ, полученный при сжигании 5,6 л (н. у.) смеси
этана и пропана, плотность которой по водороду равна 19,9,
пропустили через 20 %-ный раствор гидроксида натрия мас­
сой 160 г. Определите массы солей в образовавшемся раство­
ре.
9-32. Фосфор, количественно выделенный из 46,5 г фосфа­
та кальция, окислен в атмосфере кисдорода, полученный
препарат растворен в 400 мл 2 М раствора гидроксида на­
трия. Какие соли и в каких количествах содержатся в полу­
ченном растворе?
*9-33. К 40 мл раствора карбоната натрия с концентраци­
ей 2 моль/л и плотностью 1,08 г/мл медленно добавлено
23,1 мл 16%-го раствора сульфата магния с плотностью
1,30 г/мл. Выпавший осадок отфильтрован. Вычислите мас­
совые доли соединений, содержащихся в полученном фильт­
рате.
*9-34. Смесь двух гидроксидов хрома общей массой 4,53 г
растворили в избытке соляной кислоты. К полученному рас­
твору добавили избыток щелочи и получили осадок массой
3,62 г. Через фильтрат пропускали углекислый газ до пре­
кращения выпадения осадка. Найдите массу второго осадка.
124
Напишите уравнения реакций (все опыты проводились в
инертной атмосфере).
• *9-35. Смесь двух сульфидов хрома общей Массой 1,84 г
растворили в избытке соляной кислоты. К полученному рас­
твору добавили избыток щелочи и получили осадок массой
0,86 г. Через фильтрат пропускали углекислый газ до пре­
кращения выпадения осадка. Найдите массу второго осадка.
Напишите уравнения реакций (все опыты проводились в
инертной атмосфере).
9-36. Что называется степенью электролитической диссо­
циации? Как она зависит от концентрации раствора?
9-37. Изменится ли электропроводность воды при пропус­
кании через нее: а) азота; б) оксида азота (II); в) оксида азо­
та (IV)?
9-38. Жидкий аммиак практически не проводит электри­
ческого тока. Будет ли меняться электропроводность аммиа­
ка при добавлении небольших количеств: а) твердого оксида
углерода (IV); б) жидкого сероводорода?
9-39. Изменится ли степень диссоциации сероводородной
кислоты, если к ней добавить соляную кислоту?
9-40. Вычислите молярную концентрацию гидроксид-ионов
в растворе соляной кислоты с pH = 4,0.
9-41; Водный раствор HF содержит 2,0 г кислоты в 1 л
раствора. Степень диссоциации кислоты равна 8 %. Чему
равна константа диссоциации HF?
9-42. Константа диссоциации хлорноватистой кислоты
при 25 °С равна 2,8 • 10~8. Рассчитайте степень диссоциации
кислоты в 0,01 М растворе. •
9-43. Степень диссоциации гидроксида алюминия в 0,1 М
растворе равна 1,3 • 10“2. Рассчитайте константу диссоциа­
ции А1(ОН)3 по первой ступени.
*9-44. Рассчитайте значение концентрации ионов водоро­
да в растворе гидроксида лития с концентрацией 1,5 моль/л.
Константа диссоциации гидроксида лития равна 0,44.
*9-45. Свежеприготовленный раствор, содержащий
2,665 г гидрата хлорида хрома (III) состава СгС13Н 12Ов, при
действии избытка раствора нитрата серебра сразу образует
2,87 г осадка. Объясните данное явление, приведите коорди­
национную формулу гидрата.
9-46. Произведение растворимости РЪС12 при 20 °С равно
2,0 - 10~6. Вычислите молярную концентрацию РЪС12 в насы­
щенном растворе при этой температуре.
9-47. Смешали по 250 мл растворов хлорида бария (кон­
центрация 0,004 моль/л) и сульфита аммония (концентрация
125
0,004 моль/л). Определите массу образовавшегося осадка.
Произведение растворимости сульфита бария ПР(ВаБ03) =
= 8,0 • ЮЛ
*9-48. Смешали по 250 мл растворов гидроксида цезия
(концентрация 0,4 моль/л) и перхлората натрия (концентра­
ция 0,6 моль/л). Определите массу образовавшегося осадка.
Произведение растворимости перхлората цезия ПР(СвС104) =
“ 4,0 • 10~3.
*9-49. Произведение растворимости вещества АВ3 в
300 раз меньше произведения растворимости вещества CD.
Можно ли утверждать, что первое вещество хуже растворимо
в воде, чем второе? Ответ мотивируйте и укажите границы
его применимости.
*9-60. pH 0,23%-ного раствора слабой одноосновной ки­
слоты равно 2,536. Определите формулу кислоты, если из­
вестно, что константа диссоциации кислоты равна К а =
= 1,8 • 10~4, а плотность раствора равна 1 г/мл. Диссоциаци­
ей воды пренебречь.
9-51. Степень диссоциации бензойной и ррто-нитробен-
зойной кислот е растворе с концентрацией 0,1 моль/л равна
соответственно 2,5 и 22,9%. Вычислите концентрацию ионов
водорода в каждом из растворов. Найдите отношение кон­
стант диссоциации этих кислот.
*9-52. Во сколько раз уменьшится концентрация ионов
водорода в 0,1 М растворе азотистой кислоты (константа дис­
социации Ка = 5,1 ■10~4), если к 1 л этого раствора добавить
0,1 моль нитрита натрия? Считать, что соль полностью про-
диссоциирована.
 Г Л А В А 10

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ
РЕАКЦИИ
Химические реакции, протекающие с изменением степени
окисления элементов, входящих в состав реагирующих ве­
ществ, называют окислительно-восстановительными (ОВР).
ОВР включают два процесса (две полуреакции): окисление и
восстановление.
Окисление — это процесс отдачи электронов атомом или
ионом, например:

Zn° - 2е = Zn+2,
Cl" - е = С1°,
Fe+2 - е = Fe+3.
Восстановление — это процесс присоединения электронов
атомом или ионом, например:
S° + 2е = S'2,
Мп+7 + 5е = Мп+2,
А1+3 + Зе = А1°.

Окислитель — атом или ион, принимающий электроны.

Восстановитель — атом или ион, отдающий электроны.
Окислитель Восстановитель

+ пе “ пе

П о н и ж а ет ст еп ен ь ок и сл ен и я П овы ш ает степ ен ь о к и сл ен и я

В осстан авл и вается О к и сл яется

Важнейшие окислители: сильные — F2, 0 2, 0 8, Н20 2, С12

(особенно в водном растворе), НС10, НС103, H2S 04 (только
127
 концентрированная), HN0 3 (любой концентрации), царская
водка (смесь концентрированных HN0 3 и НС1), HN02, N 02,
КМп0 4 (особенно в кислом растворе), Мп02, К 2Сг20 7, СЮ3,
РЬ02 и д р слабые — 12, бромная вода (Br2+H 20), S 02, HN02,
Fe3+ и др.
Важнейшие восстановители: сильные — щелочные и ще­
лочноземельные металлы, Mg, А1, Н2 (особенно в момент вы­
деления), Ш и иодиды, НВг и бромиды, H2S и сульфиды,
NH3, РН3, Н 3Р 03, С, СО, Fe2+, Сг2+ и д р слабые — малоак­
тивные металлы (Pb, Си, Ag, Hg), НС1 и хлориды, S 0 2, H N 0 2
и др.
Различают следующие типы ОВР: 1) межмолекулярные
реакции, в которых окислитель и восстановитель находятся
в составе разных молекул; 2) внутримолекулярные реакции,
в которых окислитель и восстановитель находятся в составе
одной молекулы; 3) реакции диспропорционирования, в ко­
торых атомы одного элемента одновременно повышают и по­
нижают степень окисления.
Для составления уравнений ОВР, т. е. определения про­
дуктов реакции и нахождения стехиометрических коэффи­
циентов, используют следующий алгоритм:
1) Определяют окислитель и восстановитель. При этом
удобно пользоваться списком типичных окислителей и вос­
становителей.
2) Определяют, какие степени окисления приобретают
окислитель и восстановитель после реакции. Чем более силь­
ный окислитель участвует в реакции, тем выше поднимается
степень окисления восстановителя. Например, H2S под дейст­
вием слабых окислителей превращается в S (S-2 ---- »- S0), а
под действием сильных окислителей — в H2S0 4 (S 2 ---- «- S+6).
Аналогично, чем более сильный восстановитель реагирует
с окислителем, тем сильнее понижается степень окисления
окислителя. Например, H 2S 0 4 под действием слабых восста­
новителей превращается в S 0 2 (S+6---- - S+4), а под действием
сильных восстановителей — в H2S (S+e---- ►S"2).
3) Определяют, в виде каких соединений существуют
окисленные и восстановленные элементы в данной среде (ки­
слой, щелочной или нейтральной). Например, Fe+3 в кислой
среде существует в виде соли Fe (III), а в щелочной среде — в
виде Fe(OH)3.
4) Находят коэффициенты в уравнении ОВР методами
электронного или электронно-ионного баланса (см. задачи
10-2—10-5).
128
 В методе электронного баланса рассматривают полуреак-
ции окисления и восстановления с участием атомов, находя­
щихся в определенных степенях окисления. В методе элек­
тронно-ионного баланса (методе полуреакций) рассматривают
переход электронов от одних атомов или ионов к другим с
учетом характера среды. При составлении уравнений процес­
сов окисления и восстановления вещества записывают в том
виде, в каком они действительно находятся в растворе. Силь­
ные электролиты записывают в виде ионов, слабые электро­
литы или нерастворимые вещества — в молекулярной фор­
ме. Для уравнивания числа атомов водорода и кислорода ис­
пользуют молекулы Н20 и ионы Н+ (в кислой среде) или ОН-
(в щелочной среде).
Метод полуреакций имеет два преимущества по сравне­
нию с методом электронного баланса: во-первых, не надо оп­
ределять степени окисления элементов, поскольку расчет ко­
личества электронов проводится по закону сохранения заря­
да; во-вторых, автоматически находятся все коэффициенты в
сокращенном ионном уравнении ОВР. Метод полуреакций
применим только к ОВР в растворах.
Приведем некоторые важнейшие полуреакций с участием
наиболее типичных окислителей:
1) а) МПО4 + 8Н+ + 5е —-*■ Мп2+ + 4Н20 (кислая среда);
б) МпО; + 2Н20 + З е ---- - Мп0 2 + 40Н" (нейтральная
среда);
в) МпО^ + е ---- ►МпО \ (щелочная среда).
2) a) SO 4” + 4Н+ + 2 е ---- ►S0 2 + 2Н20 (реакция со слабым
восстановителем);
б) SO 4™+ 10Н+ + 8е ---- - H2S + 4Н20 (реакция с очень
сильным восстановителем).
3) a) NO 3 + 2Н+ + е ---- - N 0 2 + Н20 (конц. кислота со
слабым восстановителем);
б ) NO 3 + 4Н+ + Зе ■ — »- N 0 + 2Н20 ( к о н ц . кислота с
сильным восстановителем);
в) N0^ + 10Н+ + 8е ---- ►N H 4 + ЗН20 (разб. кислота с
сильным восстановителем);
4) а) Сг20?~ + 14Н+ + 6е ---- ►2Сг3+ + 7Н20 (кислая среда);
б) СгО^~ + 4Н20 + З е ---- ►[Сг(ОН)в]3- + 20Н- (щелоч­
ная среда).
129
 Эти примеры демонстрируют зависимость продуктов окис­
лительно-восстановительных реакций от характера среды и
силы окислителей и восстановителей.
Для количественной характеристики силы окислителей и
восстановителей используют стандартные электродные по­
тенциалы. Любую полуреакцию окисления и восстановления
можно записать в стандартном виде:

Ох + п е ---- ►R,

где Ох — окисленная форма, R — восстановленная форма.

Каждая такая полуреакция характеризуется стандартным
окислительно-восстановительным потенциалом Е° (размер­
ность — вольт, В). Чем больше Е°, тем сильнее Ох как окис­
литель и тем слабее R как восстановитель, и наоборот. За
точку отсчета потенциалов принята полуреакция

2Н+ + 2 е ---- - Н2,

для которой Е° = 0.
Для полуреакций

Мел+ + п е ---- Ме°

Е° называют стандартным электродным потенциалом. По ве­

личине этого потенциала металлы принято располагать в ряд
стандартных электродных потенциалов (ряд напряжений ме­
таллов):

Li, Rb, К, Ва, Sr, Са, Na, Mg, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Cd, Co, Ni,
Sn, Pb, H, Sb, Bi, Cu, Hg, Ag, Pd, Pt, Au.

Ряд напряжений характеризует химические свойства ме­

таллов:
1. Чем левее расположен металл в ряду напряжений, тем
сильнее его восстановительная способность и тем слабее
окислительная способность его иона в растворе.
2. Каждый металл способен вытеснять из растворов солей
те металлы, которые стоят в ряду напряжений правее него.
3. Металлы, находящиеся в ряду напряжений левее водо­
рода, способны вытеснять его из растворов кислот.
Некоторые ОВР могут протекать только под действием
электрического тока. Такие процессы называют электроли­
зом. Отличие электролиза от обычных ОВР заключается в
том, что полуреакции разделены в пространстве: окисление
130
происходит на положительно заряженном электроде (аноде),
восстановление — на отрицательном электроде (катоде).
В водном растворе на катоде могут протекать следующие
процессы:
а) Если металл стоит в ряду напряжений правее водорода,
то на катоде восстанавливаются ионы металла, например

Си2+ + 2е '— - Си,

Ag* + е ----►Ag.

Если в растворе есть несколько катионов, то первым выде­

ляется металл, стоящий в ряду напряжений правее всего.
б) Если металл стоит в ряду напряжений левее алюминия
(включительно), то на катоде восстанавливается вода с выде­
лением водорода:
2Н20 + 2 е ---- ►Н2 + 2 0 Н .

в) Если металл стоит в ряду напряжений правее алюми­

ния, но левее водорода, то на катоде могут одновременно вы­
деляться и металл и водород.
Процессы, протекающие на аноде, определяются материа­
лом анода. На инертном, или нерастворимом, аноде (графит,
платина) возможны два процесса:
а) Если ионы кислотного остатка не содержат атомов ки­
слорода, то окисляются именно они, например

2С1- - 2 е ---- - С12.

б) Если ионы кислотного остатка содержат атомы кисло­
рода (SO 4", NO 3), то окисляется вода с выделением кислоро­
да:
2Н20 - 4 е ---- - 0 2 + 4Н+.
2) Если анод растворимый (медь, никель), то происходит
окисление материала анода и металл переходит в раствор в
виде ионов, например
Си - 2 е ---- ►Си2+.
Для составления уравнений электролиза, протекающих в
растворе или расплаве, используют следующий алгоритм:
1) Записывают уравнения диссоциации электролита и оп­
ределяют катионы и анионы.
131
 2) По приведенным выше правилам определяют, какие
процессы происходят на катоде и аноде. Записывают уравне­
ния электродных реакций.
. 3) Составляют суммарное уравнение электролиза из урав­
нений электродных реакций подобно тому, как это делается
в методе электронно-ионного баланса.
Количества веществ, выделившихся на электродах, опре­
деляют по уравнениям электродных реакций. Для этого на­
ходят количество электронов с помощью уравнения

v(e) = It/F,

где / — сила тока, A; t — продолжительность электролиза, с;

F = 96 500 Кл/моль — постоянная Фарадея, равная заряду
1 моль электронов.

§ 10.1. Типовые задачи с решениями

Задача 10-1. Определите продукты реакций окисления
сульфата железа (II) перманганатом калия в кислой и щелоч­
ной средах.
Решение. В кислой среде КМп04 восстанавливается до
Мп2+, чаще всего до MnS04. Fe2+ окисляется до Fe3+, который
в сернокислой среде представляет Fe2(S04)3. Схема реакции в
кислой среде имеет вид

FeS0 4 + КМй04 + H2S0 4 ---- ►Fe2(S0 4)3 + MnS04 +

+ K2S0 4 + H20.

В щелочной среде КМп0 4 восстанавливается до М п0 4 ,

т. е. если щелочь КОН, — до K2Mn04. Fe2+ окисляется до
Fe3+, который в щелочной среде превращается в нераствори­
мый гидроксид Fe(OH)3. Сульфат-ион представляет K2S04.
Схема реакции в щелочной среде имеет вид

FeS0 4 + КМп04 + КО Н ---- ►Fe(OH)3l + К 2Мп04 + K2S 04.

В данном случае до нахождения коэффициентов нельзя

сказать, где будет Н20 — в левой или правой частях, так как
атомы водорода есть и там, и там.
Задача 10-2. Составьте уравнения реакций окисления
сульфата железа (II) перманганатом калия в кислой и щелоч­
ной средах.
132
 Решение. Схемы реакций составлены в задаче 10-1. Для
определения коэффициентов воспользуемся методом элек­
тронного баланса. В кислой среде

5 2Fe+2 - 2е — 2Fe+s
2 Мп+7 + 5 е ----- - Мп+2____________
10Fe+2 + 2Mn+7 = 10Fe+s + 2Мп+2

(в первой полуреакции мы взяли два атома железа, так как

одна молекула Рег(804)з в правой части уравнения содержит
два атома железа).
10FeSO4 + 2КМп04 ---- - 5Fe2(S0 4)3 + 2MnS04 + K2S04.
Для того чтобы уравнять число атомов S, в левую часть
надо добавить 8 молекул H2S04. После этого в правую часть
остается добавить 8 молекул Н 20 , чтобы уравнять число ато­
мов Н и О. Окончательное уравнение в кислой среде имеет
вид

10FeSO4 + 2КМп0 4 + 8H2S0 4 = 5Fe2(S0 4)3 + 2MnS04 +

+ K2S0 4 + 8H 20 .

В щелочной среде

1 Fe+2 - е ---- ►Fe+3

1 Mn+7 + e ------ Mn+6______________
Fe+2 + Mn+7 = Fe+3 + Mn+6. .
FeS0 4 + KMn04 ---- ►Fe(OH)3 + K2Mn04.

Для того чтобы уравнять число атомов S, в правую часть

надо добавить одну молекулу K2S 04. После этого в' левую
часть надо добавить три молекулы КОН, чтобы уравнять чис­
ло атомов К. Одновременно уравняется число атомов Н и О,
так что Н20 в этой реакции не участвует. Окончательное
уравнение в щелочной среде имеет вид

FeS0 4 + КМп04 + ЗКО Н ---- - Fe(OH)34 + К 2Мп04 + K2S 04.

Задача 10-3. Составьте уравнение реакции окисления ди­
сульфида железа (II) концентрированной азотной кислотой.
Напишите схемы электронного и электронно-ионного ба­
ланса.
Решение. HN0 3 — сильный окислитель, поэтому сера бу­
дет окисляться до максимальной степени окисления S+6, а
железо — до Fe+S, при этом HN0 3 может восстанавливаться
до N 0 или N 02. Рассмотрим случай восстановления до N 02:
FeS2 + HN03(KOBa)---- - Fe(N03)s + H2S0 4 + N 02.
Где будет находиться H20 (в левой или правой части),
пока неизвестно.
Уравняем данную реакцию методом электронного балан­
са. Процесс восстановления описывается схемой
N+5 + е ---- N+4.
В полуреакцию окисления вступают сразу два элемента:
Fe и S. Железо в дисульфиде имеет степень окисления +2, а
сера -1 . Необходимо учесть, что на один атом Fe приходится
два атома S:
Fe+2 - е -— ■>- Fe+3,
2 S - - Н е ---- - 2S+e.
Вместе железо и сера отдают 15 электронов. Полный ба­
ланс имеет вид

15 N +5 + е - N +4
1 Fe+2 - е - Fe+a
1 2S" - 14е 2S +6
Fe+2 + 2S- + 15N+5 = Fe+a + 2S +6 + 15N+4.

15 молекул HN0 3 идут на окисление FeS2, и еще три моле­

кулы HN0 3 необходимы для образования Fe(N03)3:

FeS2 + 18HN03 -> Fe(N0 3)3 + 2H2S0 4 + 15N02 .

Чтобы уравнять водород и кислород, в правую часть надо
добавить 7 молекул Н20:
FeS2 + 18HN03(KOHB) = Fe(N0 3)3 + 2H 2S0 4 + 15N02 + 7H20.
Используем теперь метод электронно-ионного баланса.
Рассмотрим полуреакцию окисления. Молекула FeS2 превра-
134
щается в ион Fe3+ (Fe(N0 3)3 полностью диссоциирует на
ионы) и два иона S 042- (диссоциация H2S04):

FeS2 ---- - Fe3+ + 2 S 0 2' .

Для того чтобы уравнять кислород, в левую часть добавим

8 молекул Н20 , а в правую — 16 ионов Н+ (среда кислая!):

FeS2 + 8Н20 ---- - Fe3+ + 2SOT + 16Н+.

Заряд левой части равен 0, заряд правой +15, поэтому

FeS2 должен отдать 15 электронов:

FeS2 + 8НгО - 15е — - Fe3+ + 2 S O t + 16Н+.

Рассмотрим теперь полуреакцию восстановления нитрат-

иона:

N 0 ; ---- - Ж>2 .

Необходимо отнять у Ж ) 3 один атом О. Для этого к левой

части добавим 2 иона Н+ (кислая среда), а к правой — одну
молекулу Н 20:

N 0 3 + 2Н+---- - N 0 2 + Н20.

Для уравнивания заряда к левой части (заряд +1) добавим

один электрон:

N 0 3 + 2Н+ + е ---- - N 0 2 + Н20 .

Полный электронно-ионный баланс имеет «ид

15 N 0 3 + 2Н+ + е N 0 2 + Н20
1 FeS2 + 8Н20 - 1 б е -----►Fe3++ 2S0T + 16Н+

FeS2 + 8Н20 + 15N 03 + 30Н+ =

= Fe3+ + 2 S 0 r + 16Н+ +15N 02 + 15H20,

Сократив обе части на 16Н+ и 8Н20 , получим сокращенное

ионное уравнение окислительно-восстановительной реакции:
FeS2 + 1 5N 03 + 14Н+ - Fe3+ + 2 S 0 24' + 15N02 + 7H20 .
135
 Добавив в обе части уравнения три иона N 0 3 и четыре ио­
на Н+, находим молекулярное уравнение реакции:
FeS2 + 18HN03(KOHB) = Fe(N0 8)8 + 2H 2S0 4 + 15N02 + 7H20.
Задача 10-4. Используя метод электронного баланса, со­
ставьте уравнения следующих окислительно-восстановитель­
ных реакций:
1) FeCl3 + K I ---- - ;
2) Н 20 2 + КМп04 + H 2S0 4 ---- - ;
3) FeS + 0 2 ---- - .
Решение. 1) Fe+3 —- окислитель, восстанавливается до
Fe+2; I' — восстановитель, окисляется до 12:
FeCl3 + K I ---- ►FeCl2 + I2 + КС1.

2 Fe+3 + e ----- - Fe+2

1 2Г - 2e — » I2___________ _
2Fe+3 + 21- = 2Fe+2 + I2.
2FeCI3 + 2KI = 2FeCl2 + I2 + 2KC1.

2) Mn+7 — окислитель, восстанавливается в кислой среде

до Mn+2; О' — восстановитель, окисляется до 0 2:
Н20 2 + КМп04 + H2S04 -— ►0 2 + K2S04 + MnS04 + Н20.

2 Мп+7 + 5 е ----- - Мп+2

5 20~ - 2 е ---- » 0 2 ____________________________
2Мп+7 + 100- = 2Мп+2 + 502.
5Н 20 2 + 2КМп0 4 + 3H 2S 0 4 =
= 502t + K2S 0 4 + 2MnS0 4 + 8H 20 .
3) 0 2 — окислитель, восстанавливается до О г; Fe+2 и
S "2 — восстановители, окисляются до Fe+a и S+4:
FeS + 0 2 ---- - Fe20 3 + S 0 2.

7 0 2 + 4 е ---- - 20 -2
4 Fe+2 - е ---- ►Fe+3
4 S-z _ б е ---- - S +4

136
 В этом балансе мы учли, что число атомов S и Fe должно
быть одинаковым, как в молекуле FeS:

4Fe+2 + 4S ~*2 + 702 - 4Fe+s + 4S +4 + 140 2;

4FeS + 702 ---- - 2Fe20 3 + 4S02.

Задача 10-5. Используя метод электронно-ионного балан­

са, составьте полные уравнения следующих окислительно­
восстановительных реакций:
1) K2S 0 3 + КМп0 4 + H 2S 0 4 ---- - ;
2) КСЮз + НС1---- - ;
3) Si + NaOH + Н20 ---- - .
Решение. 1) М п03“ — окислитель, восстанавливается в
кислой среде до Mn2+; S 0 3" — восстановитель, окисляется до
SO f :

K 2S 0 3 + КМп0 4 + H 2SQ4 K2S 0 4 + MnS04 + Н20

2 M n0 4 + 8Н+ + be - Mn2+ + 4H20

5 S O f + H20 - 2e - SO + 2H+

2M n0 4 + 6H+ + 5SO 3“ ---- ►2Mn2+ + 3H20 + 5 S 0 4"

, 5K2S 0 3 + 2KMn04 + 3H2S 0 4 = 6K 2S0 4 + 2MnS04 + 3H20.

2) C103- - окислитель, восстанавливается до Cl"; Cl" - вос­

становитель, окисляется до Cl2:

КСЮ, + НС1 КС1 + С12 + Н20 .

1 с ю ; + 6Н+ + 6е С1" + ЗНоО

3 2СГ - 2е С12
сю ; + бн++ 6С1- — - cl- + зн2о + 3ci2
КСЮ3 + 6НС1 = КС1 + 3Cl2t + зн2о.

3) Н20 - окислитель, восстанавливается до Н2; Si - восста­

новитель, окисляется в щелочной среде до SiO :

Si + NaOH + Н20 Na2S i0 3 + 2Н2.

137
 2 2Н20 + 2 е ---- - Н2 + 20Н-
1 Si + 60Н - Ае — SiO|- + ЗН20

4Н20 + Si + 6 0 Н ----- - 2Н2 + 40Н ' + SiO|" + ЗН20

Si + 2NaOH + Н20 = Na2S i0 3 + 2Hat .

Задача 10-6. Какое вещество может вступить в окисли­

тельно-восстановительную реакцию с FeCl3 и в обменную ре­
акцию с A gN03? Напишите уравнения обеих реакций.
Решение. FeCI3 — слабый окислитель, поэтому он может
восстанавливаться только очень сильными восстановителя­
ми. Типичные сильные восстановители — H2S и HI. Оба эти
вещества реагируют с A gN0 3 с образованием нерастворимых
солей серебра.
Уравнения реакций. 1) H2S:
2FeCI3 + H2S = 2FeCl2 + S i + 2HC1
(H2S окисляется только до серы, так как FeCl3 — слабый
окислитель);
H2S + 2AgN0 3 - Ag2S i + 2HN03.
2) HI:
2FeCl3 + 2HI = 2FeCl2 + I2 + 2HC1,
HI + AgN0 3 = A gU + HN03.
Ответ. H2S или HI.
Задача 10-7. Напишите уравнения реакций, протекающих
в водной среде:
а) Na2S03 -f КМп04 + H2S0 4 ---- - X +*... ;
б) X + КО Н ---- - ... .
Решение, а) Перманганат калия в кислой среде восстанав­
ливается в соль марганца (И), а сульфит натрия окисляется
до сульфата натрия:
5Na2S 0 3 + 2КМп0 4 + 3H 2S0 4 -
= 5Na2S0 4 + K2S 0 4 + 2IvInS04 + 3H 20.
б) Из продуктов реакции а) только сульфат марганца (II)
(вещество X) реагирует со щелочью в водном растворе:

MnS04 + 2КОН = Mn(OH)2i + K2S 04.

138
 Ответ. X ■ — MnS04.
Задача 10-8. Какие два вещества вступили в реакцию и
при каких условиях, если в результате образовались следую­
щие вещества (указаны все продукты реакции без коэффици­
ентов):
1 ) ---►CuS04 + S0 2 + Н20;
2 ) ---►CuS04 + N 0 2 + H20;
3 ) ---- I2 + KN0 3 + NO, + Н20?
Напишите полные уравнения реакций.
Решение. 1) Из наличия в правой части S 0 2 + Н20 можно
сделать вывод о том, что окислителем была концентрирован­
ная серная кислота. Восстановитель - медь:

Си + 2H2S 0 4 - CuS04 + S02T + 2НгО

или оксид меди (I):

Cu20 + 3H2S0 4 = 2CuS04 + S 02T + 3H20 .

2) Выделение N 0 2 позволяет сделать вывод о том, что

окислитель — концентрированная азотная кислота. Восста­
новитель — сульфид меди (II):

CuS + 8HN0 3 - CuS04 + 8N 02T + 4Н 20 .

3) Выделение NO позволяет сделать вывод о том, что

окислитель — разбавленная азотная кислота. Восстанови­
тель — иодид калия:

6KI + 8HNO3 = 3I2 + 6KNO3 + 2NOT + 4Н 20 .

Задача 10-9. Обнаружьте и исправьте ошибки в приведен­

ных ниже уравнениях:
1) Cal2 + H 2S 0 4(KOH4) = CaS04 + 2HI;
2) 3FeCl2 + гИгвО^конц) = 2FeCl3 + S 0 2 + FeS0 4 + 2HzO;
3) 2CrCl3 + 3C12 + 14KOH = K2Cr20 7 + 12KC1 + 7HzO.
Решение. 1) HI — сильный восстановитель, поэтому он
окисляется концентрированной серной кислотой, которая
при этом превращается в H2S:

4CaI2 + 5H 2S0 4(KOhh) “ 4CaS04 + 4I2 + H2ST + 4H 20 .

139
 2) Соли Fe2+ — сильные восстановители, поэтому FeS0 4 не
может существовать в среде концентрированной H2S 04, кото­
рая окисляет его до Fe2(S04)3. Правильное уравнение:

2FeCl2 + 4H 2S04(kobh) = Fe2(S0 4)3 + S0 2 + 4HClt + 2H20 .

3) В этом прЪмере правильно определены степени окисле­
ния элементов в продуктах реакции Сг+3 ---- - Сг^, С1°-----►-С1-.
Ошибка состоит в том, что неправильно определена форма
существования Сг+6. В щелочной среде Сг+6 существует в виде
ионов СгО 4~. Правильное уравнение:

2СгС13 + ЗС12 + 16КОН = 2К 2Сг0 4 + 12КС1 + 8Н 20 .

Задача 10-10. Сернистый газ объемом 10 л (н. у.) пропус­
тили через избыток водного раствора перманганата калия, а
затем добавили избыток хлорида бария. Вычислите массу об­
разовавшегося осадка.
Решение. Сернистый газ создает кислую среду, поэтому
КМп04 восстанавливается до Mn2+; S0 2 окисляется до S 0 4~:

5S0 2 + 2KMn04 + 2Н20 - 2H2S0 4 + K2S0 4 + 2MnS04.

В результате реакции образуется три сильных электроли­
та (H2S04, K2S04, MnS04), диссоциирующих с образованием
сульфат-ионов, причем, согласно уравнению, из 5 моль S 0 2
образуется 5 моль SO 4~. Следовательно, V06n,(SO 4~) = V(S02) =
= 10/22,4 = 0,446 моль.
Сульфат-ионы реагируют с ионами бария:

Ва2++ S O f = BaS0 4i .
v(BaS04) = v^^SO4~) —0,446 моль.
m(BaS04) = vM = 0,446 • 233 = 104 г.
Ответ. 104 г BaS04.
Задача 10-11. При пропускании фосфина через сернокис­
лый раствор перманганата, калия образовался раствор, в ко­
тором массовая доля фосфорной кислоты равна 5,0%. Вычис­
лите массовые доли остальных продуктов реакции в получен­
ном растворе.
Решение. Уравнение реакции окисления фосфина:
5РН3 + 8КМп0 4 + 12H2S0 4 =
- 5Н3Р 0 4 + 4K2S0 4 + 8MnS04 + 12HzO.
140
 Согласно этому уравнению, из 5 моль Н8Р 04 (масса 5 • 98 =
= 490 г) образуется 4 моль K2S 0 4 (масса 4 • 174 = 696 г) и
8 моль MnS04 (масса 8 ■151 = 1208 г). Так как все эти веще­
ства находятся в одном растворе (т. е. масса раствора для
них одинакова), то отношение их массовых долей равно отно­
шению масс:

to(K2S04)/со(Н3Р 0 4) = m(K2S04)/ тп(Н8Р 04) = 696/490,

откуда co(K2S 04) = 0,050 • 696/490 = 0,071, или 7,1%. Анало­

гично,

w(MnS04) = 0,050 • 1208/490 = 0,123, или 12,3%.

Ответ. co(K2S04) = 7,1%, co(MnS04) - 12,3%.

Задача 10-12. Какую массу хлороводорода можно полу­
чить из газов, образовавшихся при пропускании тока 5,0 А в
течение 2 ч через раствор хлорида натрия?
Решение. Запишем схемы электродных процессов:
NaCl з = ь Na+ + Cl'.
Катод (-) Анод (+)
2Н20 + 2е -> H2t + 20Н- 2CI' - 2е -> Cl2t
Суммарное уравнение:

2NaCl + 2Н20 = 2NaOH + H2t + Cl2t .

Образующиеся газы могут прореагировать, давая хлорово-
дород:

Н2 + С12 = 2НС1.
Для того чтобы определить количество газов, образовав­
шихся при электролизе, необходимо найти количество элек­
тронов, прошедших через раствор:

v(e) ~' It/ P = 5 - 7 200/96 500 = 0,373 моль.

Согласно уравнениям катодного и анодного процессов,
v(H2) = v(Cl2) = v(e)/2 = 0,187 моль. Из 1 моль водорода и
1 мОлъ хлора образуются 2 моль хлороводорода: v(HCl) =
= 2 v(H 2) =0,373 моль; m(HCl) = vM = 0,373 • 36,5 = 13,6 г.
Ответ. 13,6 г НС1.
141
 *3адача 10-13. Электролиз 400 г 8,5%-ного раствора нит­
рата серебра продолжали до тех пор, пока масса раствора не
уменьшилась на 25 г. Вычислите массовые доли соединений
в растворе, полученном после окончания электролиза, и мас­
сы веществ, выделившихся на инертных электродах.
Решение. При электролизе водного раствора AgN03 на ка­
тоде происходит восстановление ионов Ag+, а на аноде —
окисление молекул воды:
катод: Ag+ + е = Ag;
анод: 2Н20 - 4е = 4Н+ + 0 2.
Суммарное уравнение:
4AgN03 + 2НаО = 4 A g l + 4HN03 + 0 2,.
v(AgN03) = 400 • 0,085/170 = 0,2 моль. При полном элек­
тролитическом разложении данного количества соли выделя­
ется 0,2 моль Ag массой 0,2 ■108 = 21,6 г и 0,05 моль 0 2 мас­
сой 0,05- 32 — 1,6 г. Общее уменьшение массы раствора за
счет серебра и кислорода составит 21,6 + 1,6 = 23,2 г.
При электролизе образовавшегося раствора азотной ки­
слоты разлагается вода:
2Н30 = 2Н2Т + 0 2Т.
Потеря массы раствора за счет электролиза воды состав­
ляет 25 - 23,2 = 1,8 г. Количество разложившейся воды рав­
но v(H20 ) = 1,8/18 = 0,1 моль. На электродах выделилось 0,1
моль Н2 массой 0,1 • 2 = 0,2 г и 0 ,1 /2 = 0,05 моль 0 2 массой
0,05 • 32 = 1,6 г. Общая масса кислорода, выделившегося на
аноде в двух процессах, равна 1,6 + 1,6 = 3 ,2 г .
В оставшемся растворе содержится азотная кислота:
v(HN03) = v(AgN03) = 0,2 моль, m(HN03) = 0,2 • 63 — 12,6 г.
Масса раствора после окончания электролиза равна 400 - 25 =
= 375 г. Массовая доля азотной кислоты co(HN03) = 12,6/375 =
= 0,0336, или 3,36% .
Ответ. co(HN03) = 3,36%, на катоде выделилось 21,6 г
Ag и 0,2 г Н2, на аноде — 3,2 г 0 2.

§ 10.2.* Задачи и упражнения

10-1. Приведите формулы шести простых веществ, прояв­
ляющих окислительные свойства. Напишите по одному урав­
нению ОВР с участием этих веществ.
 10-2. Приведите формулы шести простых веществ, прояв­
ляющих восстановительные свойства. Напишите по одному
уравнению ОВР с участием этих веществ.
10-3. Приведите формулы шести сложных веществ, спо­
собных проявлять как окислительные, так и восстановитель­
ные свойства. Напишите по два уравнения ОВР с участием
этих веществ.
10-4. Из перечисленных молекул и ионов выберите те, ко­
торые: а) могут быть только окислителями; б) только восста­
новителями; в) проявлять как окислительные, так и восста­
новительные свойства: Fe, Fe2+, Fe3+, Си, Си2+, Cl2, С1", Мп,
Mn02, M no;, n 2, n o ;, n o ;, s 2-, so Г, soГ.
10-5. Приведите пример слабой кислоты, которая являет­
ся сильным окислителем. Напишите по одному уравнению
реакции, характеризующему ее кислотные и окислительные
свойства.
10-6. Приведите по одному примеру слабой кислоты и сла­
бого основания, которые являются слабыми окислителями.
Напишите по одному уравнению реакции, характеризующе­
му их кислотно-основные и окислительные свойства.
10-7. Приведите по одному примеру слабой кислоты и сла­
бого основания, которые являются сильными восстановите-
ляями. Напишите по одному уравнению реакции, характери­
зующему их кислотно-основные и восстановительные свойст­
ва.
10-8. Приведите по одному примеру окислительно-восста­
новительных реакций соединения и разложения.
10-9. Приведите пример окислительно-восстановительной
реакции между двумя оксидами.
10-10. Приведите примеры двух реакций, в которых атом-
окислитель и атом-восстановитель находятся в составе одной
молекулы.
10-11. Приведите примеры двух реакций с одним и тем
же простым веществом, в одной из которых оно реагирует с
окислителем, в другой — с восстановителем.
10-12. Приведите примеры двух реакций с одним и тем
же сложным веществом, в одной из которых оно реагирует с
окислителем, в другой — с восстановителем.
10-13. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

X + Y + H2S04 ----- ... ;

X + Y + КОН---- - ... .
143
 Определите вещества X и Y. Предложите два разных ре­
шения.
10-14. Какие из следующих реакций являются окисли­
тельно-восстановительными:
1) Н2 + С12 ---- - ;
2) Mg + 0 2 — ►;
3) СаС03 ---- - ;
4) NaOH + Н3Р 04 ---- - ;
5) (NH4)2Cr20 7 ---- - ;
6) FeS + НС1---- - ;
7) Na + H20 ---- ;
8) Na20 + H20 — ?
10-15. Напишите уравнения химических реакций, кото­
рые происходят при:
а) прокаливании нитрата серебра;
б) прокаливании гидрокарбоната калия;
в) взаимодействии сульфида железа (II) с соляной кисло­
той;
г) взаимодействии сульфида железа (П) с азотной кисло­
той.
Какие из перечисленных процессов являются окислитель­
но-восстановительными?
10-16. Приведите пример окислительно-восстановитель­
ной реакции, в которой два элемента-восстановителя входят
в состав одного соединения.
*10-17. Приведите пример окислительно-восстановитель­
ной реакции, в которой два элемента-окислителя входят в со­
став одного соединения.
10-18. Подберите коэффициенты в уравнениях следующих
окислительно-восстановительных реакций:
1) А1 + Fe30 4 ---- ►А120 3 + Fe;
2) FeS2 + 0 2 ---- - Fe2Os + S 02;
3) Mg + H N O ^ ---- - Mg(N03)2 + NH4N 03 + H20;
4) A1 + NaOH + H20 — ♦ Na[Al(OH)4] + H2.
10-19. Используя метод электронного баланса, подберите
коэффициенты в уравнениях следующих окислительно-вос­
становительных реакций:
1) Cu2S + 0 2 ---- ►CuO + S 02;
2) Р + КСЮ3 ---- - Р20 5 + КС1;
3) Fe(OH)2 + 0 3 + Н20 ---- - Fe(OH)3;
4) Са3(Р04)2 + С +, Si02 ---- - CaSi03 + Р + СО.
144
 10-20. Используя метод электронно-ионного баланса, най­
дите коэффициенты в уравнениях следующих окислительно­
восстановительных реакций:
1) NaOCl + KI + H2S 04 ---- - I2 + NaCl + K2S04 + H20;
2) Cr20 3 + KN03 + KOH---- - K2Cr04 + KN02 + H20;
3) Fe(OH)2 + N 02 ---- - Fe(N03)3 + NO + H20;
4) H2S + HN03 ---- - H2S04 + NO + H20;
5) KI + H2S 04(KOHU)---- - I2 + S + K2S04 + H20;
6) NaHS03 + Cl2 + HzO ---- ►NaHS04 + HC1;
7) FeS04 + KMn04 + H2S 04 ---- - Fe2(S04)3 + K2S04 +
+ MnS04 + H20 .
10-21. Используя метод электронно-ионного баланса, на­
пишите полные уравнения следующих окислительно-восста­
новительных реакций:
1) КМп04 + НС1 — С12 + ... ;
2) S 0 2 + HN03 + Н20 — - N 0 + ... ;
3) КС103 + НС1------ С12 + ... ;
4) К2Сг20 7 + H2S + H2S04 ---- - ... ;
5) FeS04 + H2S04 + HN03 ---- ►NO + ... ;
6) As 2S3 + HN03 + H20 ---- ►H3A s04 + NO + ... .
10-22. Напишите уравнения следующих реакций:
Си HN03(pa36) ;
Си + H N03(KOBtt)------ ;
Mg + H N 03(pa36)---- - ;
Mg + HN03(KO!I1I)---- - .
Составьте электронные схемы.
10-23. Напишите уравнения следующих реакций:
Си + H2S 04(KOHIl) — ;
Fe + H2S04(KOTO)---- - ;
Fe + H2S 04(pa36)------ ►;
Zn + H2S04(kohs)-----► .
Составьте электронные схемы.
10-24. Какое вещество может вступить в окислительно­
восстановительную реакцию с HN02 и в обменную реакцию с
Pb(N03)2? Напишите уравнения обеих реакций.
10-25. Какое вещество может вступить в окислительно­
восстановительную реакцию с H2S и в обменную реакцию с
Na2S 03? Напишите уравнения обеих реакций.
145
 10-26. Какое вещество может вступить в окислительно­
восстановительную реакцию с хлором и в обменную реакцию
с СиС12? Напишите уравнения обеих реакций.
10-27. Напишите уравнения реакций, в которых элементы
IV-VII групп одновременно повышают и понижают степень
окисления.
10-28. Приведите примеры реакций, при которых проис­
ходит полное восстановление свободного хлора: а) в кислом
водном растворе; б) в щелочном водном растворе; в) в газовой
фазе.
10-29. Напишите уравнения реакций, описывающих пре­
вращение S+4---- ►S+6 в кислой и щелочной средах.
10-30. Напишите уравнения реакций, описывающих пре­
вращение Сг+2 —-*• Сг+3 в кислой и щелочной средах.
10-31. Напишите уравнения реакций, описывающих пре­
вращение Р'3 ---- ►Р+5 в кислой и щелочной средах.
*10-32. Напишите уравнения реакций окисления бромида
хрома (III) пероксидом водорода в кислой и щелочной сре­
дах.
*10-33. Напишите уравнения реакций окисления сульфи­
да железа (II) озоном в кислой и щелочной средах.
*10-34. Напишите уравнения реакций окисления алюми­
ния нитратом калия в кислой и щелочной средах.
10-35. Напишите уравнение реакции между хлоридом же­
леза (II) и нитратом натрия в подкисленном растворе. Какое
вещество Может реагировать с двумя продуктами этой реак­
ции?
10-36. Напишите уравнение реакции между оксидом же­
леза (И, III) и концентрированной серной кислотой. Какое
вещество может реагировать со всеми продуктами этого взаи­
модействия (кроме воды)?
10-37. Напишите уравнение реакции между сульфатом
железа (III) и иодоводородной кислотой. Какое вещество мо­
жет реагировать со всеми продуктами этого взаимодейст­
вия?.
10-38. Напишите уравнения реакций, протекающих в вод­
ной среде:
а) S02 + КМп04 ---- - X + ... ;
б) X + ВаС12 ---- - .., .
Определите неизвестное вещество X.
10-39. Напишите уравнения реакций, протекающих в вод­
ной среде:
а) Си + FeCl3 --- »- X + ... ;
146
 б) X + KMn04 + H2S 04 -- - ... .
Определите неизвестное вещество X.
10-40. Напишите уравнения реакций:
а) KN02 + KI + H2S04 ---- ►X + ... ;
б ) Х + Р ---- - ... .
Определите неизвестное вещество X.
10-41. Напишите уравнения реакций, протекающих в вод­
ной среде:
а) Fe(N03)2 + HN03 -— - X + ... ;
б) X + F e ---- » ___
Определите неизвестное вещество X.
10-42. Напишите уравнения реакций:
а) Н20 2 + КМп04 (кислая среда)---- - X + ... ;
б) X + С12 + КОН---- - ... .
Определите неизвестное вещество X.
10-43. Напишите уравнения реакций:
а) NH3 + CuO---- ►X + ... (при нагревании);
б) X + S03 ------ ... .
Определите неизвестное вещество X.
10-44. Напишите уравнения реакций:
а) КС103 + Р ---- - X + ... (при нагревании);
б) X + СаО---- - ... (при нагревании).
Определите неизвестное вещество X.
10-45. Напишите уравнения реакций:
а) НС1(КоаЦ) + К2Сг20 7 ---- ►Х + Y + ... ;
б) X + КОН(изб) ---- - ... ;
в) Y + КОН(гор. .
Определите неизвестные вещества X и Y.
10-46. Напишите уравнения реакций:
а) FeCl2 4- H2S04(Kotw)---- ►X + Y + ... ;
б) X + Z ---- - ... ;
в) Y + Z ---- - ... .
Определите неизвестные вещества X, Y и Z.
*10-47. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующим схемам:
1) FeBr3 ---- - X — FeS04;
2) CuSOj---- - X ---- ►Cu(N03)2;
3) K2Cr20 7 ---- ►X ---- - CrCl3.
 Рассмотрите три случая:
а) обе реакции — окислительно-восстановительные;
б) окислительно-восстановительной является только пер­
вая реакция;
в) окислительно-восстановительной является только вто­
рая реакция (3 балла).
*10-48. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующим превращениям :
а) Р '3 ---- ►С1-1 ---- - N -*---- - Си+2;
б) Cu+1---- - S+4---- «►Na+1---- ►Fe+S;
в) Fe+2 — * Mn+4---- - Br-1 ---- - N+5;
г) P+3---- - S+4 — — Ba+2 — -*- C+2.
10-49. Напишите уравнения следующих реакций:
CuBr + Cl2 ---- - ;
CuBr + H2SO4(kohi0---- - ;
CuBr + HN03(pa36)---- - ;
CuBr + KMn04 + H2S04 — * ,
Составьте электронные схемы.
10-50. Напишите уравнения следующих реакций:
Са3Р2 + С12 + Н20 ---- - ;
Са3Р2 + HN03(pa36)---- ►;s
Са3Р2 + КМп04 + H2S04 ---- ►;
Са3Р2 + КМп04 + Н20 ---- - .
Составьте электронные схемы.
10-51. Напишите уравнения следующих реакций:
Р2С>з "F КС103(ТВ) ---- ►;
Р20 3 + AgN03(TB) ;
РС13 + НМ03(коиц) » ;
РС13 + Н20 2 ——►.
Составьте электронные схемы.
10-52. Напишите уравнения следующих реакций:
Н20 2 + КМп04 + H2S04 .---- - ;
Н20 2 + К2Сг20 7 + H2S04 г ;
Н20 2 + H I ---- - ;
Н20 2 + Fe(0H)2 ---- ►.
10-53. Напишите уравнения следующих реакций:
KN02 + .H2S04 ---- *- ;
KN02 + H2S04 + K I ---- - ;
KN02 + H2S04 + KC103 ---- - ;
k n o 2 + Cl2 + H20 ---- - .

148
 10-54. Напишите уравнения следующих реакций:
FeS2 + H2S 04(kohhj ----►;
FeS2 + Н Ш 3(К0ЯД)---- - ;
FeS + H N O ^ — ;
FeS + KC103(TB)----
Составьте электронные схемы.
10-55. Напишите уравнения следующих реакций:
S + N 02(r) :—►;
Р + N 02(r) — ►;
S 02 + N 02 + Н20 ■— ►;
Fel2 + N 02 + H20 ---- ►.
10-56. Напишите уравнения следующих реакций:
Cu2S + КМп04 + H2S04 ---- ►;
Fe(OH)z + КМп04 + Н20 ---- - ;
K2S 03 + КМп04 + КОН -— ►;
KjSO, + КМп04 + H2S 04 ---- - .
Составьте электронные схемы.
10-57. Напишите уравнения следующих реакций:
РН3 + HNO^paagj ---- i
(NH4)2S + HN0gtpa3ej — ;
FeO + HN03(paa6) — ;
Fel2 + HNOjjpmj) ►.
Составьте электронные схемы.
10-58. Напишите уравнения следующих реакций:
РВг2 + Н20 ---- - ;
РВг3 + С12 + Н20 ---- - ;
РС13 + Вг2 + Н20 - —►;
РВг5 + С12 + Н20 ---- ►.
10-59. Составьте уравнения следующих окислительно-вос­
становительных реакций:
1) Fe(OH)2 + NaBrO + Н20 ---- - ... ;
2) Zn + КС103 + КОН + Н20 ►... ;
3) KN03 + А1 + КОН + Н20 ----►... ;
4) Мп02 + 0 2 + КО Н ------ К2Мп04 + ... ;
5) КМп04 + S02 + Н20 ---- - ... ;
6) Fe(Cr02)2(TB) + К2С03(ТВ) + 0 2 ---- —Fe20 3 + К2Сг04 + ... ;
7) HI 4- H2S04(KOHll)----
8) FeS04 + Br2 + HaS 04 ---- - ... ;
149
 9) Na3[Cr(OH)e] + Cl2 + NaOH---- - ;
10) Na2Cr20 7 + NaN02 + H2S04 ---- ►... ;
11) CrCl3 + NaCIO + NaOH---- - ... ;
12) Fe2(S04)3 + KI — * ... ;
13) NaN02 + Cl2 + NaOH---- » ... ;
14) CuO + NH3 ---- ►... ;
15) HNOa + H2S ---- - ... ;
16) PH3 + KMn04 + H2S04 ---- - . . . .
10-60. Напишите уравнения реакций между следующими
веществами:
1) фосфином и озоном;
2) сульфатом железа (II) и кислородом воздуха в кислой
среде;
3) сульфидом аммония и хлором в водном растворе;
4) иодидом магния и пероксидом водорода в кислой среде;
5) сероводородом и хлоридом железа (III) в подкисленном
растворе;
6) сульфатом хрома (III) и бромом в щелочной среде;
7) сульфидом цинка и бромной водой в присутствии из­
бытка щелочи;
8) твердым иодидом натрия и концентрированной серной
кислотой;
9) озоном и коллоидным раствором гидроксида железа
(П);
10) хлорной водой и коллоидным раствором гидроксида
железа (П).
Составьте схемы электронного баланса, расставьте коэф­
фициенты.
*10-61. Напишите уравнения реакций между следующи­
ми веществами:
1) избытком нитрата цинка и оксидом железа (II, III) при
нагревании;
2) избытком магния и нитратом серебра при нагревании;
3) хроматом натрия и пероксидом водорода в щелочной
среде;
4) хлоридом железа (II) и нитритом натрия в подкислен­
ном растворе;
5) нитратом аммония и избытком магния при нагревании;
6) избытком нитрата меди (II) и цинком при нагревании;
7) избытком нитрата серебра и оксидом железа (II) при
нагревании;
8) сульфидом меди (I) и нитратом меди (II) при нагрева­
нии.
150
 Составьте схемы электронного баланса, расставьте коэф­
фициенты.
*10-62. Напишите правую часть приведенных ниже хими­
ческих реакций, приведите схемы электронного баланса, рас­
ставьте коэффициенты:'
1) АиС13 + Н20 2 ---- ►;
2) С6Н5-С2Н5 + КМп04 + H2S 04 ---- - ;
3) СвНб-С2Н5 + КМп04 + Н20 ---- - .
10-63. Даны четыре вещества:
а) FeS04, Си, НЖ)3(разб. р-р) и Вг2(водн. р-р);
б) Ш (водн. р-р), KC1Q3, ZnS и Fe;
в) Са3Р2, НВг (водн. р-р), H2S04 и С12 (водн. р-р);
г) СаС03, С (графит), HN03 и Си20.
Напишите три уравнения окислительно-восстановитель­
ных реакций, протекающих попарно между указанными ве­
ществами.
10-64. Приведите уравнения трех реакций, в ходе кото­
рых получаются только железо, азот и вода.
10-65. Приведите уравнения двух реакций (одной обмен­
ной и одной окислительно-восстановительной), в результате
которых образуются следующие вещества:
а) PbS04 + Н20;
б) BaS04 + КС1;
в) KN03 + НС1.
10-66. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) Cr2(S04)3 + S 02 + Н20;
2) КС1 + Р20 5;
3) FeCl2 + S + НС1;
4) Cu(N 03)2 + H2S 04 + N 02 + H20.
Напишите полные уравнения реакций.
10-67. Какие вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) I2 + N 0 + Н20;
2) K2S04 + MnS04 + Н20;
3) CuS04 + Вг2 + S 02 + Н20;
4) CuS04 + K2S04 + MnS04 + Br2 + H20;
Напишите полные уравнения реакций.
151
 *10-68. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) СаВг2 + НВг;
2) Са(ОН)2 + Н20;
3) Fe(OH)3;
4) С6Н5— COOK + К2С03 + Мп02 + КОН + Н20.
Напишите полные уравнения реакций.
*10-69. Восстановите левую часть уравнений:
---- - 2К2Сг0 4 + 9КС1 + 5Н20;
---- - 2MnS04 + 5I2 + 6K2S04 + 8Н20;
-— - 5S + K2S04 + 2MnS04 + 8H20;
—— NO + FeCl3 + NaCl + H20;
---- >►I2 + 2KN03 + Pb(N03)2 + 2H20 .
10-70. Обнаружьте и исправьте ошибки в приведенных
ниже реакциях:
1) Си + H2S04 = CuS04 + Н2;
2) FeS + HN03 = Fe(N03)2 + H2S;
3) H2S + 2KMn04 = S02 + 2Mn02 + 2KOH;
4) 2HI + 2KN02 = I2 + 2NO + 2KOH.
10-71. Какая масса дихромата калия (в подкисленном рас­
творе) необходима для окисления 14 г железа?
10-72. Чему равна массовая доля хлорида калия в смеси
солей, образующихся при пропускании хлора через горячий
раствор гидроксида калия?
10-73. При взаимодействии хлорида золота (III) с перокси­
дом водорода в щелочной среде образовалось 5,91 г золота.
Вычислите объем выделившегося при этом газа (н. у.).
10-74. При взаимодействии иодида‘калия с пермангана­
том калия в сернокислом растворе образовалось 1,2 г сульфа­
та марганца (II). Вычислите массу вступившего в реакцию
иодида калия.
10-75. При взаимодействии свежеосажденного гидроксида
железа (И) с водным раствором перманганата калия образо­
валось 1,74 г оксида марганца (IV), Рассчитайте массу обра­
зовавшегося соединения железа (III).
10-76. При окислении хлорида фосфора (III) бромной во­
дой образовалась смесь кислот общей массой 73,9 г. Вычис­
лите массу хлорида фосфора (III), вступившего в реакцию.
10-77. При пропускании оксида серы (IV) через раствор
перманганата калия образовался раствор, в котором массовая
152
доля серной кислоты равна 5,0%. Вычислите массовые доли
остальных продуктов реакции в полученном растворе.
10-78. При пропускании фосфина через сернокислый рас­
твор дихромата калия образовался раствор, в котором массо­
вая доля фосфорной кислоты равна 2,0%. Вычислите массо­
вые доли остальных продуктов реакции в полученном рас­
творе.
*10-79. После нагревания 28,44 г перманганата калия об­
разовалось 27,16 г твердой смеси. Какой максимальный объ­
ем хлора (н. у.) можно получить при действии на образо­
вавшуюся смесь 36,5%-ной соляной кислоты (плотность
1,18 г/мл) при нагревании? Какой объем кислоты будет при
этом израсходован?
*10-80. При окислении 0,04 моль неизвестного органиче­
ского вещества водным раствором перманганата калия обра­
зовались 6,4 г бензоата калия, 11,04 г К2СОз, 20,88 г Мп02,
2,24 г КОН и вода. Какое вещество подверглось окислению?
Напишите уравнение окисления одного из ближайших гомо­
логов этого вещества кислым раствором перманганата калия.
*10-81. Газ, полученный при действии избытка концен­
трированной азотной кислоты на 12,4 г свинца, пропустили
через 100 г 12%-ного раствора гидроксида калия, после чего
раствор подкислили. Какая максимальная масса иода может
образоваться при добавлении иодида натрия к полученному
раствору?
10-82. Назовите пять окислителей, которые могут быть
использованы для получения брома из бромоводородной ки­
слоты.
10-83. Назовите пять металлов, которые могут быть ис­
пользованы для вытеснения серебра из водного раствора
A gN03.
10-84. Какие металлы и в какой последовательности будут
вытесняться, если свинцовую пластинку опустить в раствор,
содержащий нитраты железа (II), магния, меди (II), рту­
ти (II) и серебра? Напишите уравнения реакций.
*10-85. Пользуясь таблицей стандартных окислительно­
восстановительных потенциалов, установите, какие из сле­
дующих реакций, протекающих в водных растворах, явля­
ются самопроизвольными при стандартных условиях:
а) Fe + ZnBr2 ---- ►Zn + FeBr2;
б) Fe + Pb(N03)2 ---- - Pb + Fe(N03)2;
в) 2NaCl + Fe2(S04)3 ---- - 2FeS04 + C12T + Na2S04;
г) K2Cr20 7 + 14HC1---- - 2CrCl3 + 3C12T + 7H20 +2KC1;
д) Zn + SnCl2 ---- - Sn + ZnCl2.
153
 10-86. Цинковая пластинка массой 10,0 г опущена в раст­
вор сульфата меди (II). После окончания реакции промытая
и высушенная пластинка имеет массу 9,90 г. Объясните из­
менение массы пластинки и определите массу сульфата меди,
находящегося в растворе (М(Си) = 63,54 г/моль, М( Zn) =
= 65,38 г/моль).
*10-87. Кобальтовую пластинку массой 15,9 г опустили в
333,5 г 20% -ного раствора нитрата железа (III). После неко­
торого выдерживания пластинки в растворе ее вынули, при
этом оказалось, что массовая доля нитрата железа (III) стала
равной массовой доле соли кобальта (II). Определите массу
пластинки после того, как ее вынули из раствора.
10-88. Приведите по одному примеру солей, для которых
электролиз раствора и расплава даст: а) одинаковые, б) раз­
ные продукты,
10-89. Напишите уравнения электролиза водного раство­
ров и расплавов (где возможно) следующих веществ: СиС12;
A gN03; MgS04; NaOH; СаС12; H2S 04.
*10-90. Сравните, какие продукты будут находиться в рас­
творе в результате электролиза водного раствора нитрата
меди (II) с инертными электродами в двух случаях: а) соль
полностью подвергнута электролизу, после этого электроды
сразу вынуты из раствора; б) соль полностью подвергнута
электролизу, после этого в течение некоторого времени элек­
троды остаются в растворе.
10-91. При электролизе раствора хлорида кальция на ка­
тоде выделилось 5,6 г водорода. Какой газ и какой массой
выделился на аноде?
10-92. Определите время, необходимое для осаждения на
катоде 6,4 г меди при пропускании постоянного тока
5,36 А через водный раствор сульфата меди.
10-93. Через расплавленный оксид алюминия пропускали
постоянный ток 16 А в течение 3 ч. Вычислите массу алюми­
ния, выделившегося на катоде.
10-94. Водный раствор едкого натра подвергали электро­
лизу током 10 А в течение 268 ч. После окончания электро­
лиза осталось 100 г 24%-ного раствора гидроксида натрия.
Найдите первоначальную концентрацию раствора.
10-95. При пропускании постоянного тока в 6,4 А в тече­
ние 30 мин через расплав хлорида неизвестного металла на
катоде выделилось 1,07 г металла. Определите состав соли,
которую подвергли электролизу.
*10-96. Электролиз 400 г 8 %-ного раствора сульфата ме­
ди (П) продолжали до тех цор, пока масса раствора не умень­
154
шилась ва 20,5 г. Вычислите массовые доли соединений в
растйоре, полученном после окончания электролиза, и массы
веществ, выделившихся на инертных электродах.
*10-97. Электролиз 5%-ного водного раствора сульфата
меди (II) продолжали до тех пор, пока массовая доля раство­
ренного вещества не стала равна 7%. На одном графике изо­
бразите зависимость от времени массы всех веществ, выде­
ляющихся на инертных электродах. На другом графике
(с тем же масштабом времени) изобразите зависимость массы
раствора от времени. Объясните качественные особенности
приведенных графиков.
*10-98. При электролизе водного раствора калиевой соли
одноосновной карбоновой кислоты на аноде образовались газ
и твердое вещество, содержащее 93,5% углерода. Назовите
неизвестную соль и напишите уравнение электролиза.
 Ч А С Т Ь II

nuun аг ШЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Г Л А В А 11

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ,
КЛАССИФИКАЦИЯ, НОМЕНКЛАТУРА
Приступая к решению задач по неорганической химии,
необходимо прежде всего обратить внимание на связь и вза­
имные превращения между различными классами соедине­
ний. Поэтому так важна классификация химических соеди­
нений, под которой понимают объединение разнообразных со­
единений в определенные классы, обладающие сходными
свойствами (оксиды, соли и т. д.). Классификация естест­
венным образом связана с проблемой номенклатуры, т. е.
системой названий веществ. Химические свойства веществ
проявляются в разнообразных химических реакциях, кото­
рые также классифицируются по различным признакам.
Нужно уметь распознавать основные типы химических реак­
ций: соединения, разложения, обмена, замещения, окисли­
тельно-восстановительные, обратимые, необратимые и т. д.
Как номенклатура, так и классификация соединений (а так­
же химических реакций) складывались на протяжении сто­
летий, поэтому они не всегда являются логическими и требу­
ют вдумчивого осмысливания.
Напомним, что важнейшим правилом любой номенклату­
ры является требование, чтобы название вещества имело од­
нозначный смысл. Например, оксид цинка — однозначное
название, поскольку цинк образует только один оксид ZnO.
Однако, например, оксид азота — неоднозначное название,
поскольку азот образует несколько оксидов: N 20 , NO, N 0 2 и
др. Поэтому по системе химической номенклатуры, разрабо­
танной Международным союзом теоретической и прикладной
химии (ИЮПАК), N20 называют оксидом азота (I), N 0 — ок­
сидом азота (II), N 0 2 — оксидом азота (IV).
156
 § 11.1. Типовые задачи с решениями
Задача 11-1. Напишите формулы следующих соединений:
карбонат кальция, карбид кальция, гидрофосфат магния,
гидросульфид натрия, нитрат железа (III), нитрид лития,
гидроксикарбонат меди (И), дихромат аммония, бромид ба­
рия, гексацианоферрат (II) калия, тетрагидроксиалюминат
натрия, декагидрат сульфата натрия.
Решение. Карбонат кальция — СаС03; карбид кальция —
СаС2; гидрофосфат магния — MgHP04; гидросульфид на­
трия — NaHS; нитрат железа (III) — Fe(N03)3; нитрид ли­
тия — Li3N; гидроксикарбонат меди (II) — [Си(0Н)]2С03; ди­
хромат аммония — (NH4)2Cr20 7; бромид бария— ВаВг2; гек­
сацианоферрат (II) калия — K4[Fe(CN)e] (желтая кровяная
соль); тетрагидроксиалюминат натрия — Na[Al(OH)4]; дека­
гидрат сульфата натрия — Na2S0 4 • 10Н20 (глауберова соль).
Задача 11-2. Приведите три примера реакций между окси­
дом элемента 2-го периода и оксидом элемента 4-го периода.
Решение. Один из оксидов должен быть основным (или
амфотерным), а другой — кислотным (или амфотерным). Во
2-м периоде Li20 — основный оксид, ВеО — амфотерный, С0 2
и N 20 5 — кислотные. В 4-м периоде К 20 , CaO, FeO — основ­
ные оксиды, Сг20 3 — амфотерный, As 20 5, Cr03, Se0 3 — ки­
слотные оксиды. Уравнения реакций:
С0 2 + К20 = К 2С03,
1л20 + Se0 3 = Li2Se04,
N 20 5 + CaO = Ca(N03)2.
Задача 11-3. Приведите примеры образования соли: а) из
двух простых веществ; б) из двух сложных веществ; в) из
простого и сложного вещества.
Решение, а) Железо при нагревании с серой образует суль­
фид железа (II):
Fe + S = FeS.
б) Соли вступают друг с другом в обменные реакции в вод­
ном растворе, если один из продуктов реакции выпадает в
осадок:
AgN0 3 + NaCl = AgCli + NaN03.
в) Соли образуются при растворении металлов в кислотах:

Zn + H2S0 4 = ZnS04 + Н2Т.

157
 Задача 11-4. Приведите уравнение реакции, в которой из
трех сложных веществ образуется средняя соль.
Решение. Пример — образование карбоната аммония при
пропускании избытка аммиака через водный раствор углеки­
слого газа:
С0 2 + 2NH 3 + Н20 = (NH4)2C03.
Задача 11-5. Составьте уравнения в соответствии со схемой
. реакция R реакция _ реакция _ реакция _
А замещения* " соединения' ^ нейтрализации’ 1^ разложения’ ■•

Решение. Ключ к решению — реакция нейтрализации.

Вещество С — кислота или основание, тогда В — кислотный
или основный оксид или вода. Воду можно получить по реак­
ции замещения между водородом и оксидом металла. Далее,
кислоту или основание С надо выбирать так, чтобы образую­
щаяся соль D могла разлагаться при нагревании, например
D — это любой нитрат.
Таким образом, возможное решение: А — СиО, В — Н20 ,
С — HNO,, D — NaN03, Е — 0 2. Уравнения реакций:

СиО + Н2 = Си + Н20,
Н20 + N 20 5 = 2HN03,
HNO3 + NaOH = NaN0 3 + Н20 ,

2NaN0 3 = 2NaN0 2 + 0 2.
Задача 11-6. Приведите пример реакции гидролиза соли,
образованной слабым основанием и сильной кислотой. Како­
ва будет кислотность среды (pH раствора) в результате гидро­
лиза такой соли?
Решение. В качестве примера запишем уравнение гидро­
лиза хлорида аммония.
В результате реакции образовался слабый электролит —
гидроксид аммония. В ионном виде процесс записывается
следующим образом:
NH4C1 + Н20 3=fc NH4OH + Н+ + С1-.
Следовательно, водный раствор NH4C1 проявляет кислую
реакцию (pH < 7).
Задача 11-7. Рассчитайте константу гидролиза и степень
гидролиза ацетата калия в 0,15 М растворе, если константа
диссоциации уксусной кислоты составляет Кя = 1,7 • 10-5.
Рассчитайте значение pH этого раствора.
158
 Решение. Количественной характеристикой гидролиза со­
лей является константа гидролиза, которая для ацетата калия
СН3СОО- + Н20 ♦ = £ СН3СООН + ОН- (1)
запишется в виде
[СН3СООН][ОН]
К гидр ( 2)
[C H 3C O O ]

После замены в выражении (2) величины [ОН ] из уравне­

ния ионного произведения воды его можно переписать в виде
[СН зСООН]К н2р
[СН3СОО~][Н+] ~ ЙГд(СН3СООН)'

Константа гидролиза позволяет приближенно вычислить

степень гидролиза соли а — отношение числа молекул соли,
подвергшихся гидролизу, к общему числу молекул.
Используя выражение (3), легко рассчитать константу
гидролиза
10~14
К гидр = 5,9 ■Ю-10.
1,7 • 10 “5

Концентрация образовавшейся уксусной кислоты по урав­

нению (1) равна концентрации ионов ОН", и каждое из этих
значений равно той доле количества соли, которая подвер­
глась гидролизу. Концентрацию ацетат-иона принимаем рав­
ной исходной концентрации соли (0,15 моль/л).
В таком случае ■из уравнения (2) следует, что
[он- ] 2
гидр [СН3СООН]’ ° КУДа

[ОН-] = 75,9 - ю - 10 ОД5 = 9,4 • 10 6 моль/л.

Следовательно, столько же молей соли подверглось гидро­

лизу, и степень гидролиза составляет
9,4 Ю' 6
а = б,з-ю-5.
0,15

И, наконец, [Н+] = 1 0 10, отсюда pH - -lg [H +] = 10.

Ответ: Krw = 5,9 • 10"10 ; а = 6,3 • Ю 6.
159
 § 11.2. Задачи и упражнения
11-1. На какие два типа можно подразделить все химиче­
ские вещества?
11-2. На какие две группы подразделяются простые веще­
ства?
11-3. Назовите не менее пяти простых веществ и приведи­
те уравнения реакций получения каждого из веществ.
11-4. На какие основные классы подразделяют сложные
вещества?
11-5. К каким классам можно отнести следующие соеди­
нения: а) аммиак, б) вода, в) хлороводород, г) углекислый
газ, д) хлорид алюминия, е) фторид бора (III), ж) алюминат
натрия, з) негашеная известь, и) гашеная известь?
11-6. Какие из перечисленных веществ относятся к про­
стым, а какие — к сложным: а) вода; б) цинк; в) мел; г) ки­
слород; д) озон; е) бертолетова соль; ж) фуллерен; з) углекис­
лый газ; и) карбин; к) фосфин; л) алмаз? Приведите форму­
лы перечисленных веществ.
11-7. Можно ли из одного простого вещества получить
другое и тоже простое вещество? Приведите не менее трех
подобных превращений.
11-8. Приведите уравнение реакции, в результате которой
из одного сложного неорганического вещества получается
другое сложное вещество с тем же качественным и количест­
венным составом.
Ц -9. Приведите по три примера: а) солеобразующих и
б) несолеобразующих оксидов.
11-10. Приведите примеры оксидов: а) металлов и б) неме­
таллов, не реагирующих с водой.
11-11. Почему оксид углерода (И),относят к несолеобра­
зующим оксидам, несмотря на то что известна его реакция со
щелочью, непосредственно приводящая к образованию соли?
Приведите уравнение реакции и укажите условия, при кото­
рых возможно ее протекание.
11-12. Приведите по два примера: а) основных, б) кислот­
ных, в) амфотерных оксидов.
11-13. Напишите окислительно-восстановительную реак­
цию между двумя оксидами.
11-14. Приведите три примера реакций между оксидами
элементов 3-го и 4-го периодов.
11-15. Какие из неорганических оснований относят к ще­
лочам?
160
 11-16. Назовите самую характерную реакцию для основа­
ний (и кислот) и приведите соответствующий пример.
11-17. Для качественного обнаружения щелочной среды
часто используется индикатор — фенолфталеин. Какова бу­
дет окраска водного раствора, полученного смешиванием ис­
ходных растворов, содержавших по 4 г гидроксида натрия и
серной кислоты каждый, при добавлении фенолфталеина?
11-18. Приведите уравнения реакций получения основа­
ний: а) из двух простых веществ; б) из двух сложных ве­
ществ; в) из простого и сложного вещества.
11-19. Напишите уравнение реакции между двумя основа­
ниями.
11-20. Приведите два уравнения реакций, соответствую­
щих схеме
основание + кислая соль---- ►средняя соль + средняя соль.

11-21. Укажите, с какими из перечисленных веществ реа­

гирует гидроксид калия: оксид бария, оксид фосфора (V),
нитрат натрия. Напишите уравнения возможных реакций.
11-22. Укажите, с какими из перечисленных веществ реа­
гирует аммиак: нитрат магния, серная кислота, бромоводо-
род. Напишите уравнения протекающих реакций.
11-23. Приведите два уравнения реакций между углекис­
лым газом и гидроксидом кальция, приводящих к образова­
нию разных солей.
11-24. Приведите уравнения реакций взаимодействия рас­
творов щелочей со следующими простыми веществами: а) га­
логенами; б) серой; в) белым фосфором; г) кремнием; д) алю­
минием; е) цинком.
11-25. Приведите определения кислот по Аррениусу, по
Бренстеду и по Льюису.
11-26. Какие из перечисленных веществ относятся к ки­
слотам и какие — к основаниям: А1С13, H2Se04, NH3, H2S,
РН3, А1(ОН)3, НСЮ4?
11-27. Какие из двух кислот сильнее и почему: а) хлорная
и хлористая; б) азотная и азотистая; в) серная и сернистая?
11-28. Приведите уравнение ОВР, по которой можно полу­
чить мышьяковую кислоту H3A s0 4.
11-29. Приведите два уравнения реакций, соответствую­
щих схеме

оксид + кислота---- ►оксид + кислота.

161
6-6016
 11-30. Приведите формулы ангидридов следующих ки­
слот: а) серной, б) хлорной, в) хлорноватой, г) хлористой,
д) хлорноватистой, е) дихромовой, ж) ортофосфорной, з) пи-
рофосфорной.
11-31. Напишите уравнение реакции между двумя кисло­
тами.
11-32. К какому типу химического взаимодействия отно­
сятся реакции кислот с индикаторами , приводящие к изме­
нению окраски раствора?
11-33. Для качественного обнаружения кислот (точнее —
кислой среды) издавна используют такие индикаторы, как
лакмус и метилоранж. Какую окраску приобретают эти ин­
дикаторы в кислой и щелочной среде?
11-34. Предскажите окраску лакмуса в растворе, получен­
ном смешиванием исходных растворов, содержащих 5,6 г
азотной кислоты и 5,6 г гидроксида калия.
11-35. Предскажите окраску метилоранжа в растворе, по­
лученном смешиванием исходных растворов, содержащих
10,2 г азотной кислоты и 10,2 г гидроксида рубидия.
11-36. Приведите реакцию окисления сероводородной ки­
слоты любым возможным окислителем.
11-37. Приведите ОВР концентрированной азотной кисло­
ты с белым фосфором.
11-38. Приведите по два примера средних, кислых и ос­
новных солей.
11-39. Приведите примеры двойной соли, смешанной соли
и комплексной соли.
11-40. Напишите формулу гексацианоферрата (III) калия.
11-41. Какой объем аммиака (н. у.) выделится при прока­
ливании 22,8 г сульфата тетраамминмеди (II)?
11-42. Напишите уравнение реакции между нитратом се­
ребра и гидроксидом калия в водной среде.
11-43. Приведите примеры образования соли: а) из двух
простых веществ; б) из двух сложных веществ; в) из простого
и сложного вещества.
11-44. Приведите уравнение реакции, в которой из трех
сложных веществ образуется кислая соль.
11-45. Приведите уравнение реакции, в результате кото­
рой образуется комплексная соль.
11-46. Приведите примеры образования солей: а) из двух
газообразных веществ; б) из двух твердых веществ; в) из
твердого и газообразного вещества.
11-47. Назовите соединение Fe4[Fe(CN)6]3 (тривиальное на­
звание — берлинская лазурь ) по международной номенкла­
туре.
162
 11-48. Назовите соединение K4[Fe(CN)6] (желтая кровя­
ная соль) по международной номенклатуре.
*11-49. Определите формулу соединения, если известно,
что оно содержит 28% металла, 24% серы и 48% кислорода
по массе.
*11-50. Определите формулу соединения, если известно,
что оно содержит 26,53% металла, 24,49% серы и 48,98%
кислорода по массе.
11-51. Составьте уравнения химических реакций, позво­
ляющих осуществить следующие превращения: карбонат
кальция ---- - оксид кальция ---- - гидроксид кальция ---- ►
---- ►карбонат кальция---- - нитрат кальция.
11-52. Как осуществить нижеследующие превращения?
Напишите уравнения реакций в ионной и молекулярной
форме: цинк ---- ► хлорид цинка ---- ► тетрагидроксицинкат
калия..гидроксид цинка----------«- нитрат цинка.
11-53. С помощью какого одного реактива можно разли­
чить растворы сульфата калия, сульфата цинка и сульфита
калия? Напишите уравнения соответствующих реакций.
11-54. Приведите пример реакции гидролиза соли, образо­
ванной сильным основанием и слабой кислотой. Какова бу­
дет окраска лакмуса в результате гидролиза такой соли?
11-55. Имеется пять пробирок, содержащих растворы хло-
роводорода, хлорида кальция, нитрата серебра, карбоната
калия и гидроксида натрия. Как, не пользуясь другими реак­
тивами, установить, в какой пробирке находится каждое ве­
щество?
*11-56. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1 ) --- - NaH 2P 0 4 + Na2HP0 4 + Н20;
2) -— ►К 2НР0 4 + NH 3 + Н20;
3 ) --- - ВаСОа + Na2C0 3 + Н20;
4 ) --- - А1(ОН)3 -I- КВг + S02;
5 ) --- - Cu2S + NH4C1 + NH3;
6 ) --- - Agl + NH4I + H20?
Напишите полные уравнения реакций.
*11-57. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) Fe2(S0 4)3 + S0 2 + Н20;
2) KN0 2 +- С02;
3) KG1 + Р 20 6;
163
 4) FeCl2 + I2 + HC1;
5) MgO + ZnO + S02;
6) Fe(N0 3)3 + H2S0 4 + N 0 2 + H20;
7) I2 + NO + H20.
Напишите полные уравнения реакций.
11-58. Приведите примеры реакций соединения, разложе­
ния, обмена и замещения. Во всех приведенных уравнениях
должно фигурировать (в правой или левой части) одно и то
же произвольно выбранное вами вещество.
11-59. Приведите пример реакции горения сложного неор­
ганического вещества.
*11-60. Составьте уравнения в соответствии со схемой

СаС03 + —^CaS04.
F

Реакция 1 — реакция разложения, реакции 2, 5 — соеди­

нения, остальные — реакции обмена,
11-61. Приведите по два примера а) необратимых и б) об­
ратимых химических реакций.
11-62. В каких случаях процесс гидролиза является необ­
ратимы^? Приведите примеры.
11-63. Водные растворы каких из нижеперечисленных ве­
ществ будут вызывать изменения окраски индикатора: хло­
рид натрия, цианид натрия, нитрат бария, фосфат калия,
перхлорат калия, дигидрофосфат натрия, хлорид желе­
за (III), хлорид аммония? Напишите сокращенные ионные
уравнения процессов, протекающих при взаимодействии ука­
занных солей с водой.
*11-64. Рассчитайте степень гидролиза ацетата натрия в
0,01 М растворе и pH раствора (консФанта диссоциации ук­
сусной кислоты равна 1,8 • 10~5).
*11-65. Рассчитайте константу гидролиза К г бромида ам­
мония, определите степень гидролиза соли в 0,01 М растворе
и pH раствора (константа диссоциации NH4OH равна
1,8 • 10-* ).
*11-66. Рассчитайте константу гидролиза Kt гипохлорита
натрия, определите степень гидролиза соли в 0,1 М растворе
и pH раствора (константа диссоциации НСЮ равна 5,0 • 10-8).
 Г Л А В А 12

ВОДОРОД. ВОДА
И ПЕРОКСИД ВОДОРОДА
Водород входит в состав самых разных соединений, с ко­
торых начинается изучение химии в школе, таких? напри­
мер, как вода Н20 , метан СН4, серная кислота H2S04, аммиак
NH3, этанол С2Н 5ОН, уксусная кислота СН3СООН и т. д. Это
Не случайно, поскольку во Вселенной водород — самый рас­
пространенный элемент , он составляет до 90% Солнца и
многих звезд; гигантские планеты Солнечной системы Юпи­
тер и Сатурн в основном состоят из водорода. Среди элемен­
тов, существующих на Земле, водород —- девятый по распро­
страненности. Он составляет 0,8% массы земной коры и
встречается почти в стольких же различных соединениях,
как и углерод. Наиболее важным соединением водорода,
встречающимся в природе, является вода. Водород входит
также в состав угля, нефти, а также во все животные и рас­
тительные организмы.
По сравнению с другими элементами атом водорода имеет
наиболее простое строение. Его электронная конфигурация в
основном состоянии Is1. Простота электронной структуры
атома водорода, однако, не означает, что его физические и
химические свойства наиболее просты. Наоборот, они удиви­
тельным образом отличаются от свойств всех других элемен­
тов. Кроме того, он образует особый ряд соединений, обла­
дающих уникальными свойствами (здесь в первую очередь
снова нужно назвать воду, а также пероксид водорода). Это
единственный элемент, по которому названа одна из разно­
видностей химической связи (см. гл. 3).
Водород, подобно углероду и кислороду, образует миллио­
ны соединений. Подавляющее большинство их принадлежит
к числу органических соединений. Химия органических со­
единений обсуждается далее в гл. 21—33. Поэтому в данной
165
главе мы сосредоточим внимание на основных типах неорга­
нических соединений, образованных водородом (гидриды,
кислоты, щелочи и др.).

§ 12.1. Типовые задачи с решениями

Задача 12-1. Перечислите изотопы водорода. Как эти изо­
топы распространены в природе, какие из изотопов водорода
стабильны?
Решение. Существуют три изотопные формы водорода:
прочий }Н, дейтерий 2,Н и тритий ,Н. В природном водороде
содержится 99,985% изотопа {Н, остальные 0,015% прихо­
дятся на долю дейтерия. Тритий представляет собой неустой­
чивый радиоактивный изотоп и поэтому встречается лишь в
виде следов. Он испускает (3-частицы и имеет период полу­
распада 12,26 года.
Задача 12-2. Докажите, что существуют гидриды (общей
формулы ЭНХ), в которых содержится 12,5% водорода.
Решение. Для решения этой задачи вновь удобно восполь­
зоваться законом эквивалентов (см. задачу 1-10 §1.1). Учи­
тывая условие задачи, запишем:
Эа/Эн = m jm a; Ээ/1 = 87,5/12,5; отсюда Ээ = 7.
Предполагая валентность искомого элемента (точнее —
его степень окисления) равной единице, находим его атом­
ную массу: Ar = 1 • 7 = 7. Элемент с такой атомной массой на­
ходим в I группе периодической системы — литий. Однако
оказывается, что гидрид лития LiH не единственное соедине­
ние, в котором содержится 12,5% водорода.
Если мы проанализируем таким же образом возможные
элементы II, III и IV групп периодической системы, то убе­
димся, что условию задачи отвечает гидрид кремния {силан)
SiH4, а также гидразин N 2H4 (соединение, как правило, не­
известное учащимся средней школы).
Ответ: LiH, SiH4, N 2H4.
Задача 12-3. Газ, выделившийся при действии 2,0 г цин­
ка на 18,7 мл 14,6%-ной соляной кислоты (плотность раство­
ра 1,07 г/мл), пропустили при нагревании над 4,0 г оксида
меди (И). Чему равна масса полученной твердой смеси?
Решение. При действии цинка на соляную кислоту выде­
ляется водород

Zn + 2НС1 = ZnCl2 + Н2Т,

166
соторый при нагревании восстанавливает оксид меди (II) до
леди:

СиО + Н2 = Си + Н20 .

Найдем количества веществ в первой реакции:

m(p-pa НС1) = 18,7 • 1,07 = 20,0 г; т(НС1) - 20,0 • 0,146 =
= 2,92 г ; v(HC1) = 2,92/36,5 = 0,08 моль; v(Zn) = 2,0/65 =
= 0,031 моль. Цинк находится в недостатке, поэтому количе­
ство выделившегося водорода равно v(H2) = v(Zn) = 0,031 моль.
Во второй реакции в недостатке находится водород, по­
скольку v(CuO) = 4 ,0/80 = 0,05 моль. В результате реакции
0,031 моль СиО превратится в 0,031 моль Си и потеря массы
составит

?n(CuO) - m(Cu) = 0,031 • 80 - 0,031 • 64 = 0,50 г.

Масса твердой смеси СиО с Си после пропускания водоро­

да составит 4,0 - 0,5 = 3,5 г.
Ответ.. 3,5 г.
Задача 12-4. Рассчитайте, сколько теплоты выделится
при поджигании 100,8 л (н. у.) стехиометрической ймеси во­
дорода с кислородом, если теплота образования жидкой воды
равна 285,8 кДж/моль,
Решение. Поскольку смесь водорода с кислородом стехио­
метрическая в соответствии с уравнением реакции

2Н2 + 0 2 = 2НаО(ж) + Q, .(*)

будем считать, что на кислород приходится х моль и на водо­
род 2х моль, т. е. Зд: = 100,8/22,4; х = 1,5 моль.
Следовательно, в результате реакции (*) образуется
3 моль воды и тепловой эффект этой реакции составляет
3 • 285,8 = 857,4 кДж.
Ответ : 857,4 кДж.
Задача 12-5. При взаимодействии хлорида золота (III) с
пероксидом водорода в щелочной среде образовалось 5,91 г
золота. Вычислите объем выделившегося при этом газа
(н. у.).
Решение. Хлорид золота (III) является сильным окислите­
лем; следовательно, пероксид водорода окисляется до кисло­
рода. Найдем коэффициенты в уравнении реакции:

АиС13 + Н20 2 + КОН Ац -f 0 2t + КС1 + Н 20 .

167
 Поскольку реакция происходит в водном растворе, можно
воспользоваться методом электронно-ионного баланса:

2 Аи3+ + З е --- ►Ац

3 Н20 2 + 20Н~ - 2е ---- - 0 2 + 2Н20
2Аи3+ + ЗН20 2 + 60Н- = 2Au + 3 0 2 + 6Н20.

Отсюда легко получить молекулярное уравнение реакции:

2AuCl3 + ЗН20 2 + 6КОН = 2Au + 302t + 6КС1 + 6Н 20 .

Проведем расчет по этому уравнению реакции:

v(Au) = 5,91/197 = 0,03 моль,

v(02) = 3 /2 • v(Au) = 0,045 моль,
7 (0 2) = 0,045 • 22,4 = 1,008 л.

Ответ. 1,008 л 0 2.

§ 12.2. Задачи и упражнения

12-1. Насколько оправдано размещение водорода в I или в
VII группах периодической системы?
12-2. Охарактеризуйте физические свойства водорода и
сравните их с аналогичными свойствами галогенов и щелоч­
ных металлов.
12-3. Как называются изотопы водорода? Каковы их мас­
совые числа? Как эти изотопы распространены в природе,
какие из изотопов стабильны?
12-4. Назовите наиболее важное соединение водорода,
встречающееся в природе.
12-5. Назовите наиболее распространенный во Вселенной
элемент периодической системы. Приведите реакции ядерно-
го синтеза, являющиеся источником энергии Солнца и неко­
торых других звезд.
12-6. Какой из двух стабильных изотопов водорода (Н2
или D2) имеет большие значения температур плавления и
температур кипения?
12-7. Напишите электронные конфигурации частиц Н,
Н \ Н".
168
 12-8. Земная кора и гидросфера содержат « 49% кислоро­
да и « 0,8% водорода по массе. Сколько атомов кислорода
приходится на один атом водорода?
12-9. Назовите несколько природных соединений во­
дорода.
12-10. Рассчитайте, во сколько раз молекулярный водород
легче: а) воздуха, б) метана.
12-11. Какие степени окисления имеет водород в соедине­
ниях с металлами и неметаллами?
12-12. В каком качестве — окислителя или восстановите­
ля — выступает водород в большинстве химических реак­
ций?
12-13. С какими простыми веществами водород взаимо­
действует как восстановитель?
12-14. Какие соединения образуются при взаимодействии
водорода со щелочными и щелочноземельными металлами?
Какова степень окисления водорода в образующихся соедине­
ниях?
12-15. Приведите не менее пяти реакций водорода со
сложными веществами.
12-16. Перечислите различия в свойствах атомарного и
молекулярного водорода. Одинаковы ли теплоты сгорания
атомарного и молекулярного водорода? Ответ мотивируйте.
12-17. Назовите пять классов органических соединений,
представители которых могут реагировать с водородом. На­
пишите уравнения реакций и укажите условия их про­
текания.
12-18. Рассчитайте, какое количество водорода потребует­
ся для синтеза 3,4 т аммиака.
12-19. В сосуде имеется смесь водорода и хлора. Как из­
менится давление в сосуде при пропускании через смесь
электрической искры?
12-20. Каковы промышленные способы получения во­
дорода?
12-21. Что представляет собой водяной газ ?
12-22. Какой процесс называют в промышленности реак­
цией сдвига и какую роль играет эта реакция в промышлен­
ных способах получения водорода?
12-23. Укажите лабораторные способы получения во­
дорода.
12-24. Напишите уравнение электролиза воды.
12-25. При электролизе раствора хлорида натрия на аноде
выделилось 448 л хлора. Какой газ и в каком количестве вы­
делился на катоде?
169
 12-26. Рассчитайте, какие количества водорода могут
быть получены из 210 г гидрида кальция.
12-27. Какая масса гидрида кальция необходима для по­
лучения 560 л водорода (н. у.) в реакции с водой?
12-28. Рассчитайте количества выделяющегося водорода
(при н. у.) при реакциях с водой: а) 8 г калия, б) 8 г гидрида
калия, в) 8 г гидрида лития. Какое из этих веществ наиболее
полезно для получения водорода в «полевых» условиях экс­
педиции?
12-29. Сколько времени потребуется пропускать ток 5 А,
чтобы получить 1,5 л «гремучего газа» (20 °С; 98,64 кПа)
при электролизе воды?
12-30. Перечислите важнейшие области применения водо­
рода.
*12-31. В каком из химических соединений наибольшая
массовая доля водорода?
12-32. Смесь равных объемов двух газов имеет плотность
по водороду 1,5. Какие это газы?
12-33. Какие вещества способны окислять водород:
а) бром, б) натрий, в) оксид железа (II), г) кальций?
12-34. Напишите возможные реакции последовательного
превращения в соответствии со схемой

1 2 3
н2 —► н —- н2 н.*
*12-35. Оксид углерода (II) смешали с водородом в моляр­
ном отношении 1 : 3 при давлении 101,5 кПа и температуре
320 °С, полученную смесь пропустили через контактный ап­
парат для синтеза метанола. Объем газов, вышедших из ап­
парата при 320 °С и 81,2 кПа, оказался равным исходному
объему газов, измеренному до реакции. Определите объем­
ную долю паров метанола в реакционной смеси и процент
превращения оксида углерода (II) в метанол.
12-36. Вода, в отличие от сероводорода, является при
обычных условиях жидкостью. Объясните эту особенность
воды.
12-37- Вода считается идеальным амфотерным оксидом.
Приведите не менее трех уравнений химических реакций,
иллюстрирующих такое утверждение.
12-38. Твердое кристаллическое соединение, состоящее из
одновалентного металла и одновалентного неметалла, энер­
гично реагирует с водой и водными растворами кислот с вы­
делением водорода. При взаимодействии с водой 2,4 г этого
вещества выделился водород объемом 2630 мл (измерено при
170
87 °С и 98 кПа), а раствор приобрел щелочную реакцию. Оп­
ределите состав вещества и напишите уравнения его реакций
с водой, соляной кислотой и хлором.
12-89. Имеется смесь азота и водорода. Азот получен тер­
мическим разложением 12,8 г нитрита аммония, водород —
растворением 19,5 г цинка в избытке разбавленной серной
кислоты. В соответствующих условиях газы прореагировали,
а затем их пропустили через 100 мл 32%-ного раствора сер­
ной кислоты (плотность 1,22 г/мл). Определите, какой газ
оказался в избытке и какова массовая доля соли в растворе.
12-40. Анилин, полученный восстановлением 17 г нитро­
бензола, был полностью прогидрирован. Газообразные про­
дукты горения полученного соединения после приведения к
нормальным условиям заняли объем 7 л. Каков выход реак­
ции восстановления нитробензола, если выходы остальных
реакций условно приняты равными 100%?
12-41. В закрытом сосуде объемом 26 л над 60 мл 90% -ной
серной кислоты (плотность 1,82 г/мл) подожгли смесь водо­
рода с избытком воздуха. После поглощения образовавшейся
воды концентрация серной кислоты снизилась до 87%. Опре­
делите состав смеси газов до и после сжигания, если считать,
что в воздухе содержится 21 % кислорода по объему.
12-42. Опишите строение молекул Н20 и Н 20 2. Почему эти
молекулы полярны?
12-43. Присутствие каких ионов обусловливает жест­
кость воды? Наличие каких соединений в воде обусловлива­
ет временную жесткость и каких — постоянную жесткость?
Приведите способы удаления как постоянной, так и времен­
ной жесткости.
12-44. Приведите не менее пяти реакций воды со сложны­
ми неорганическими веществами.
12-45. Приведите не менее пяти реакций воды с предста­
вителями разных классов органических соединений.
12-46. Напишите не менее трех реакций получения перок­
сида водорода.
12-47. Напишите уравнение реакции разложения перок­
сида водорода. К какому типу окислительно-восстановитель­
ных реакций она относится?
12-48. Приведите два уравнения химических реакций с
участием пероксида водорода.
12-49. Рассчитайте, сколько литров стехиометрической
смеси водорода с кислородом было использовано при Получе­
нии воды, если при этом выделилось 191 кДж теплоты (теп­
лота образования жидкой воды равна 285,5 кДж/моль).
171
 12-50. Чем объясняется большая температура кипения
Н20 2 (150,2 °С) по сравнению с температурой кипения Н20
(100 °С)?
12-51. Какое количество Ва0 2 необходимо для получения
102 г пероксида водорода?
12-52. На каком свойстве пероксида водорода основано ис­
пользование его 3%-ного водного раствора в медицине?
*12-53. Пероксид водорода широко используется для рес­
таврации живописи на основе масляных красок, в состав ко­
торых входят «почерневшие» свинцовые белила (РЬСОа). По­
чему свинцовые белила могут темнеть (чернеть) и в резуль­
тате какой реакции с участием Н20 2 удается снимать «черно­
ту» с поверхности картин?
 Г Л А В А 13

ГАЛОГЕНЫ
Элементы фтор, хлор, бром, иод и астат составляют глав­
ную подгруппу VII группы -— подгруппу галогенов. Послед­
ний элемент радиоактивен, получен искусственно и в приро­
де не встречается. Все элементы обладают электронной кон­
фигурацией ns2nps, т. е. для образования конфигурации
инертного газа им недостает всего одного электрона. Этим
определяются ярко выраженные неметаллические свойства
галогенов. Говорят, галогены — типичные неметаллы. На­
стоящая глава убедительно иллюстрирует это утверждение.
Электронная конфигурация галогенов обусловливает ха­
рактерную степень окисления всех элементов в их соедине­
ниях (-1). В то же время для хлора, брома и иода известны
соединения, где их степени окисления имеют положитель­
ные значения +1, +3, +5 или +7. Фтор наиболее электроот­
рицательный элемент периодической системы, он не образу­
ет соединений, в которых проявлялась бы положительная
степень окисления.
Галогены и их соединения играют огромную роль в жизни
человека. Достаточно назвать одно вещество, которое знает и
использует практически каждый человек, даже тот, который
не имеет никаких представлений о химии. Это вещество —
хлорид натрия NaCl («поваренная соль»), а для большинства
людей — просто «соль».

§ 13.1. Типовые задачи с решениями

Задача 13-1. Зеленоватый газ имеет плотность 3,485 г/л
при давлении 1,2 атм и температуре 25 °С. Установите фор­
мулу газа.
Решение. Необходимо использовать уравнение Клапейро­
на—Менделеева (см. гл. 4), записав его в виде рМ = рRT , где
М — молярная масса, р — плотность газа.
173
 3,485 • 8,31 • 298
Отсюда М = = 71 г/моль — это хлор (С12).
1,2 • 101,3
Ответ. С12.
Задача 13-2. С помощью каких реакций раствор иодида
калия можно отличить от раствора хлорида натрия?
Решение. 1) Можно воспользоваться окислительно-восста­
новительными свойствами галогенид-ионов: иодид калия -
сильный восстановитель и окисляется до иода под действием
хлора:
2KI + С12 = 2КС1 + 1г.
Признак реакции - окрашивание раствора в темный цвет
за счет иода. Хлорид натрия с хлором не реагирует.
2) Качественная реакция на галогенид-ионы - выпадение
осадков при действии раствора нитрата серебра:

AgNOg + NaCl = AgCll + NaN03;

AgNOs + KI = A g ll + KN03.
AgCl - белый осадок, Agl - ярко-желтый.
Задача 13-3. Напишите уравнения реакций, которые мо­
гут происходить при действии концентрированной серной
кислоты на все твердые галогениды калия. Возможны ли эти
реакции в водном растворе?
Решение. При действии концентрированной серной кисло­
ты на фторид и хлорид калия при нагревании выделяются
соответственно фтороводород и хлороводород:

KF + H2SO4(K0im) « HFt + KHS04,

КС1 + H2SO4(K0m) - HClt + KHS04.
Это — лабораторный способ получения данных галогено-
водородов.
Бромоводород и иодоводород — сильные восстановители и
легко окисляются серной кислотой до свободных галогенов,
при этом НВг восстанавливает серную кислоту до S 02, а Ш
(как более сильный восстановитель) — до H2S:

2KBr + 2H2S04(Kowl) = Br2 + S 02t + K2S04 + 2Н20,

8К1 + 5H2S04(KOH4) = 412 + H2S f + 4K2S04 + 4H20.
В водном растворе серная кислота уже не является силь­
ным окислителем. Кроме того, все галогеноводородные ки­
174
слоты — сильные (за исключением плавиковой кислоты), й
серная кислота не может вытеснять их из солей. В водном
растворе возможна единственная обменная реакция:

2KF + H2S 04 = 2HF + K2S04.

Признак реакции — образование малодиссоциирующего

вещества (слабой плавиковой кислоты).
Задача 13-4. Составьте уравнения следующих реакций:
1) FeS0 4 + КСЮ3 + H2S0 4 ---- - ... ;
2) FeS0 4 + КСЮ3 + КОН---- - ... ;
3) I2 + Ва(ОН)2 ---- - ... ;
4) KBr + КВ1О 3 + H2S 0 4 ---- - . . . .
Решение. 1) ClOi — сильный окислитель, восстанавливается
до Cl~; Fez+ — восстановитель, окисляется в до Fe3+ (Fe2(S04)3):

6FeS0 4 + КСЮ3 + 3H 2S0 4 = 3Fe2(S0 4)3 + KC1 + 3H 20.

2) СЮ3 — окислитель, восстанавливается до Cl-; Fe3+ —

восстановитель, окисляется до Fe3+ (Fe(OH)3):

6FeS0 4 + КСЮ3 + 12KOH + 3H20 -

= 6Fe(OH)3i + KC1 + 6K 2S 04.

3) Как и все галогены (кроме фтора), иод в щелочной сре­

де диспропорционирует:
612 + 6Ва(ОН)2 = 5Ва12 + Ва(Ю3)2 + 6Н 20 .
4) Бромид-ион — сильный восстановитель и окисляется
бромат-ионом в кислой среде до брома:
5КВг + КВг0 3 + 3H 2S 0 4 = 3Br2 + 3K 2S 0 4 + ЗН20.
Задача 13-5. После нагревания 22,12 г перманганата ка­
лия образовалось 21,16 г твердой смеси. Какой максималь­
ный объем хлора (н. у.) можно получить при действии на
образовавшуюся смесь 36,5%-ной соляной кислоты (плот­
ность 1,18 г/мл)? Какой объем кислоты при этом расходу­
ется?
Решение. При нагревании перманганат калия разлагается:
0,06 t 0,03 0,03 0,03
2KMn04 = К 2Мп0 4 + Мп02 + 0 2Т.
175
 Масса смеси уменьшается за счет выделившегося кислоро­
да: v(02) = т /М = (22,12 - 21,16)/32 = 0,03 моль. В резуль­
тате реакции также образовались 0,03 моль К 2Мп04, 0,03 моль
Мп0 2 и израсходовано 0,06 моль КМп04. Перманганат калия
разложился не весь. После реакции он остался в смеси в ко­
личестве v(KMn04) = 22,12/158 - 0,06 = 0,08 моль.
Все три вещества, находящиеся в конечной смеси (КМп04,
К 2Мп04, Мп02), — сильные окислители и при нагревании
окисляют соляную кислоту до хлора:
0,08 0,64 0,2
2KMn04 + 16НС1 = 5Cl2t + 2КС1 + 2МпС12 + 8Н 20 ,
0,03 0,24 0,06
К 2Мп04 + 8НС1 = 2С12Т + 2КС1 + МпС12 + 4Н20,
0,03 0,12 0,03
Мп02 + 4НС1 = С1,Т + МпС12 + 2Н20 .
Общее количество хлора, который выделился в этих трех
реакциях, равно v(Cl2) = 0,08 • 5/2 + 0,03 • 2 + 0,03 = 0,29 моль,
а объем составляет У(С12) = 0,29 • 22,4 = 6,50 л.
Количество израсходованного хлороводорода равно:

v(HCl) = 0,08 • 16/2 + 0,03 ■8 + 0,03 4 = 1,00 моль,

то(НС1) = vAf = 1,00 36,5 = 36,50 г,
тга(р-ра НС1) = т(НС1)/со(НС1) = 36,50/0,365 = 100,0 г,
У(р-ра НС1) = т /р = 100,0/1,18 = 84,7 мл.
Ответ. F(C12) = 6,50 л, F(p-pa НС1) = 84,7 мл.
Задача 13-6. К подкисленному раствору, содержащему
0,543 г некоторой соли, в состав которой входят натрий,
хлор и кислород, добавили раствор ио'дида калия до прекра­
щения выделения иода. Масса образовавшегося иода равна
3,05 г. Установите формулу соли. На сколько процентов
уменьшится масса твердого вещества при полном термиче­
ском разложении исходной соли?
Решение. Общая формула неизвестной соли NaC10x, где х =
1 + 4. Уравнение окисления иодида калия имеет общий вид:
0,012/* 0,012
NaCIO* + 2хК1 + xH 2S 0 4 = NaCI + x l 2 + xK 2S0 4 + x H20.

Количество вещества v(I2) = m /M — 3,05/254 =

= 0,012 моль, v(NaCIOx) = 0,012/л: моль. С другой стороны,
176
v(NaC10x) = m /M = 0,543/(23 + 35,5 + 16*) моль. Из уравне­
ния
0,012/* = 0,543/(23 + 35,5 + 16*)
находим * = 2. Искомая соль — хлорит натрия NaC102.
Все кислородсодержащие соли хлора при сильном нагре­
вании разлагаются на хлорид и кислород:

NaC102 - NaCl + 0 2t .
Из 1 моль NaC102 (90,5 г) образуется 1 моль NaCl (58,5 г).
Потеря массы составляет 32 г, или 32/90,5 ■100% = 35,4%.
Ответ. NaC102. Потеря массы 35,4%.

§ 13.2. Задачи и упражнения

13-1. Какие валентности и степени окисления характерны
для элементов галогенов в различных соединениях?
13-2. Охарактеризуйте физические свойства простых ве­
ществ — галогенов.
13-3. Охарактеризуй^ более подробно физические свойст­
ва и физиологическое действие хлора.
13-4. Иод является жизненно важным элементом. Так, он
сильно концентрируется в щитовидной железе. Приблизи­
тельно половина от общего содержания иода в организме на­
ходится в железе. Определите, во сколько раз массовая доля
иода в щитовидной железе больше, чем во всех остальных
тканях и органах. Массу железы принять равной 25 г, массу
тела человека - 70 кг.
13-5. По скольку стабильных изотопов имеют элементы:
а) фтор, б) хлор, в) бром, г) иод?
13-6. Природный хлор представляет собою смесь изотопов
35С1 и 37С1. На основании относительной атомной массы природ­
ного хлора, равной 35,5, рассчитайте изотопный состав хлора.
13-7. При нагревании иода до определенной температуры
при атмосферном давлении он, не плавясь, превращается в
пары. Как называется явление перехода твердого вещества
непосредственно в газовое состояние?
13-8. При каких условиях кристаллический иод можно
расплавить?
13-9. В каком виде распространены галогены в природе?
*13-10. Соленость Средиземного моря достигает 40%<>.
Рассчитайте, сколько граммов растворенных солей содержит
500 г морской воды.
177
 13-11. Как получают хлор в промышленности и в лабора­
ториях?
13-12. Предложите пять разных способов получения хлора.
13-13. Что общего в лабораторных методах получения хло­
ра, брома и иода? Почему нельзя аналогичным путем полу­
чить фтор?
13-14. Какой объем хлора (при н. у.) можно получить из
1 м3 раствора (пл. 1,23 г/см3), содержащего 20,7% хлорида
натрия и 4,3% хлорида магния? Предложите способ получе­
ния.
13-15. Какой из галогенов является самым активным и
какой — наименее активным восстановителем?
13-16. С какими простыми веществами взаимодействуют
фтор й хлор?
13-17. При растворении хлора и брома в воде получаются
хлорная вода и бромная вода. Почему нельзя приготовить
фторную и йодную воду?
13-18. Приведите не менее трех реакций бромной воды с
представителями разных классов органических соединений.
13-19. К какому типу окислит,ельно-восстановительных
реакций относятся взаимодействия хлора и брома со щелоча­
ми? Напишите уравнения соответствующих реакций.
*13-20. К раствору смеси бромида и иодида калия добав­
ляют бромную воду. Масса остатка, полученного при упари­
вании и прокаливании, на б г меньше массы исходной смеси
солей. Полученный остаток вновь растворяют в воде и через
раствор пропускают хлор. Масса полученного после упарива­
ния и прокаливания вещества на б г меньше массы вещества,
полученного в первом опыте. Определите массовые доли со­
лей в исходной смеси.
13-21. Через 75 г горячего 10%-ного раствора муравьиной
кислоты пропускают газообразный хлор до тех пор, пока
массовые доли обеих кислот в растворе не станут одинаковы­
ми. Определите, сколько молей каждого соединения в обра­
зовавшемся растворе приходится на 1 моль воды.
*13-22. Значение стандартного окислительно-восстанови­
тельного потенциала (Е°) пары Fe3+/Fe2+ больше соответст­
вующего значения пары 12/21' , но меньше значения Е° пары
Вг2/2В г~. Будут ли происходить химические реакции при до­
бавлении брома и иода к раствору сульфата железа (И)?
13-23. Почему в соединениях галогены проявляют, как
правило, нечетные степени окисления? Почему фтор резко
отличается по свойствам от других галогенов?
178
 13-24. Простое газообразное вещество А желто-зеленого
цвета с резким запахом реагирует с серебристо-белым метал­
лом В, плотность которого меньше плотности воды. В резуль­
тате реакции образуется вещество С, окрашивающее пламя
горелки в фиолетовый цвет. При действии на твердое вещест­
во С концентрированной серной кислоты выделяется бесцвет­
ный газ, хорошо растворимый в воде. Что из себя представ­
ляют вещества А, В, С? Напишите уравнения всех реакций.
13-25. Охарактеризуйте физические свойства галогеново-
дородов.
13-26. Как называются растворы хлороводорода и фторо-
водорода в воде?
13-27. Охарактеризуйте химические свойства соляной ки­
слоты.
13-28. Какая реакция является качественной на обнару­
жение хлорид-, бромид- и иодид-ионов?
13-29. Предложите способы получения всех галогеноводо-
родов.
13-30. Объясните, почему при работе с плавиковой кислб-
той нельзя пользоваться стеклянной посудой.
13-31. Как отличить раствор соляной кислоты от раствора
плавиковой? Предложите два способа.
13-32. С помощью каких реакций раствор бромида лития
можно отличить от раствора фторида калия?
*13-33. Через раствор иодида калия в течение продолжи­
тельного времени пропускали струю хлора, а затем испытали
раствор на присутствие свободного иода крахмалом, однако
посинения не обнаружили. Дайте объяснение этому факту.
13-34. Определите массу иода, выделившегося в серно­
кислом растворе при взаимодействии раствора KI со 150 мл
6 %-ного раствора перманганата калия (р ~ 1,04 г/мл).
13-35. Какой объем 5%-ного раствора йодноватой кисло­
ты (р = 1,02 г/мл) потребуется для окисления 40 мл 8 %-ного
, раствора иодоводорода (р = 1,06 г/мл)? Какая масса иода об­
разуется в результате реакции?
13-36. Приведите не менее пяти реакций бромоводорода с
представителями разных классов органических соединений.
13-37. Приведите не менее трех реакций с участием берто­
летовой соли.
13-38. При нагревании бертолетовой соли в отсутствие ка­
тализатора ее распад идет одновременно по двум направлени­
ям: а) с образованием кислорода; б) с Образованием перхлора­
та калия. Рассчитайте, сколько процентов бертолетовой соли
разложилось по реакциям а) и б), если при полном разложе­
нии 73,5 г бертолетовой соли было получено 33,5 г хлорида
калия.
179
 Аа-зу. назовите вещества А, В и С, если известно, что они
вступают в реакции, описываемые следующими схемами:
А + Н2 — В;
А + НгО < ■ В + С;
А + Н20 + S0 2 ---- - В + ... ;

Напишите полные уравнения реакций.

13-40. Газ А под действием концентрированной серной ки­
слоты превращается в простое вещество В, которое реагирует
с сероводородной кислотой с образованием простого вещества
С и раствора исходного вещества А. Назовите вещества А, В
и С. Напишите уравнения реакций.
13-41. При пропускании хлора через раствор сильной ки­
слоты А выделяется простое вещество В и раствор приобрета­
ет темную окраску. При дальнейшем пропускании хлора В
превращается в кислоту С и раствор обесцвечивается. Назо­
вите вещества А, В и С. Напишите уравнения реакций.
13-42. После растворения хлора в воде из раствора выдели­
лось 11,2 л кислорода (н. у.). Найдите массу гидроксида каль­
ция, необходимого для нейтрализации оставшегося раствора.
13-43. Некоторое количество хлора растворили в 150 мл
воды, по окончании реакции из раствора выделилось 1,12 л
кислорода (н. у.). Чему равна массовая доля вещества в ос­
тавшемся растворе?
13-44. Напишите уравнения химических реакций, соот­
ветствующих следующей цепочке:
НС1 Са(ОН)2 С02 KI КОН AgN03
М п02------—А - Б - — - А —— В ------ ►Г --------- - Д
* (газ) 0 С Н 20 t (осадок )

13-45. Как изменяются кислотные свойства в рядах

н р ю — НСЮ2 — НСЮ3 — НС104 и н е ю — НВгО — н ю ?
13-45. Какие вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) ВаС12 + КОН;
2) СаВг2 + НВг;
3) Кб1 + Р 20 5?
Напишите полные уравнения реакций.
13-47. К раствору, содержащему 3,88 г смеси бромида ка­
лия и иодида натрия, добавили 78 мл 10%-ного раствора
180
нитрата серебра (плотность 1,09 г/мл). Выпавший осадок от­
фильтровали. Фильтрат может прореагировать с 13,3 мл со­
ляной кислоты с концентрацией 1,5 моль/л. Определите мас­
совые доли солей в исходной смеси и объем хлороводорода
(при н. у.), необходимый для приготовления израсходован­
ной соляной кислоты.
13-48. Через трубку с порошкообразной смесью хлорида и
иодида натрия массой 3 г пропустили 1,3 л хлора при темпе­
ратуре 42 °С и давлении 101,3 кПа. Полученное в трубке ве­
щество прокалили при 300 °С, при этом осталось 2 г вещест­
ва. Определите массовые доли солей в исходной смеси.
13-49. Смесь иодида магния и иодида цинка обработали
избытком бромной воды, полученный раствор выпарили.
Масса сухого остатка оказалась в 1,445 раза меньше массы
исходной смеси. Во сколько раз масса осадка, полученного
после обработки такой же смеси избытком карбоната натрия,
будет меньше массы исходной смеси?
13-50. Для окисления 2,17 г сульфита щелочноземельного
металла добавили хлорную воду, содержащую 1,42 г хлора.
К полученной смеси добавили избыток бромида калия, при
этом выделилось 1,6 г брома. Определите состав осадка, со­
держащегося в смеси, и рассчитайте его массу.
13-51. К подкисленному раствору, содержащему 0,543 г
некоторой соли, в состав которой входят литий, хлор и ки­
слород, добавили раствор иодида натрия до прекращения вы­
деления иода. Масса образовавшегося иода равна 4,57 г. Ус­
тановите формулу соли. На сколько процентов уменьшится
масса твердого вещества при полном термическом разложе­
нии исходной соли?
13-52. Перечислите известные вам области применения
свободного хлора, брома и иода.
13-53. Галогенопроизводные многих органических соеди­
нений широко используются в промышленности и в быту.
Приведите формулы известных вам соединений.
13-54. Приведите уравнения реакций, лежащих в основе
черно-белой фотографии.
13-55. Назовите возможные области использования хлор­
ной (белильной) извести. Приведите структурную формулу
хлорной извести.
13-56. О химии радиоактивного астата известно очень ма­
ло. Предскажите физико-химические характеристики этого
элемента. Напишите уравнение возможной реакции между
астатидом натрия и концентрированной серной кислотой.
 Г Л А В А 14

ХАЛЬКОГЕНЫ

В название главы вынесено довольно редко употреоляемое

название элементов главной нодгрушхы VI группы, к которой
относятся кислород, сера, селен, теллур и радиоактивный по­
лоний. Все эти элементы имеют электронные конфигурации
внешнего валентного слоя типа пз2пр*у что обусловливает
прежде всего окислительные свойства этих элементов, хотя
при переходе от кислорода к полонию их окислительная спо­
собность резко ослабляется.
Наибольшей окислительной способностью в виде простых
веществ обладают кислород и сера — типичные неметаллы.
Селен и теллур занимают промежуточное положение между
неметаллами и металлами, а полоний — типичный металл.
Для всех элементов подгруппы характерна степень окис­
ления -2 . Все элементы, за исключением кислорода, образу­
ют также соединения, где степень окисления равна +4 или
+ 6 ; связано это с существованием свободной d-орбитали на
внешней оболочке.
Далее из халькогенов будут рассмотрены главным образом
кислород, сера и их соединения. Первый элемент подгруп­
пы — кислород — имеет особое значенйе не только в химии,
но и просто в жизни. На его долю приходится приблизитель­
но половина всей массы земной коры, а также около
90% массы Мирового океана. Вместе с азотом и небольшим
количеством других газов кислород (в виде 0 2) образует воз­
душную атмосферу Земли.
Кислород — один из важнейших элементов жизни. Во-
первых, большую часть массы живых организмов составляет
водя, являющаяся внутренней средой жизнедеятельной клет­
ки. Во-вторых, кислород входит в состав молекул белков, уг­
леводов и жиров — веществ, образующих живую материю.
Наконец, кислород в виде простого вещества 0 2 необходим
Ш
как окислитель для протекания реакций, дающих клеткам
необходимую для жизнедеятельности энергию.
С чем связана особая роль кислорода в химии? Напомним,
что два важных класса неорганических веществ — оксиды и
гидроксиды — являются кислородсодержащими соединения­
ми (по определению). Материал, рассмотренный в предыду­
щих разделах, убедительно показывает, насколько велика в
химии роль воды в качестве среды (растворителя), в которой
протекает огромное число химических реакций. Кроме окси­
дов и гидроксидов кислород может входить в состав многих
кислот и солей, а также большинства органических соедине­
ний. В этой связи свойства кислородсодержащих соединений
подробно рассматриваются в разделах, посвященных осталь­
ным химическим элементам. В гл. 12 подробно рассмотрены
свойства воды и пероксида водорода.
Следующий за кислородом элемент в подгруппе халькоге-
нов — сера — также относится к очень важным химическим
элементам. С уверенностью можно утверждать, что по край­
ней мере одно из многочисленных соединений серы, а имен­
но серная кислота H^SO.,, после кислорода и поваренной
соли (просто «соли»!) является следующим, которое известно
миллионам людей, весьма далеких от химии. Кроме того,
нужно обязательно упомянуть сероводород с его «запахом
тухлых яиц » (определение, без которого, кажется, не обхо­
дится ни один учебник), который «отпугивает» от химий
многих очень талантливых школьников! В данной главе мы
подробно рассмотрим свойства как широко известных соеди­
нений серы, так и гораздо менее известных ее соединений
(полисульфиды, тиосульфаты и др.).

§ 14.1. Типовые задачи с решениями

Задача 14-1. Какой объем (при и. у.) занимает кислород,
выделившийся из 1 моль каждого из веществ: КСЮ3, КМп04,
KN03, HgO?
Решение. Все реакции разложения данных веществ проте­
кают при нагревании:

2КС103 = 2КС1 + 302t ,

2КМп0 4 = К 2Мп04 + МпОа + 0 2Т,
2KN0a = 2KN0 2 + 0 2t ,
2HgO - 2Hg + 0 2T.
183
 Согласно этим уравнениям, из 1 моль КС108 выделяется
1,5 моль 0 2, из 1 моль остальных трех веществ — до
0,5 моль 0 2.
Задача 14-2. Воздух, находящийся в сосуде под давлени­
ем 100 кПа и при температуре 27 °С, содержит 5,11 л 0 2;
19,57 л N2; 1,25 л С02 и 1,25 л Аг. Определите, сколько ато­
мов кислорода содержится в сосуде.
Решение. Используя уравнение Клапейрона—Менделеева
pV = vRT, находим количество молей каждого из компонен­
тов воздушной смеси:
100 кПа ■5,11 л
v(0 2) = 0,205 моль.
8,31 Дж • моль 1 - К " ■300 К

Соответственно v(N2) = 0,785 моль, v(C02) = v(Ar) =

= 0,005 моль.
Следовательно, суммарное число молей атомарного кисло­
рода в данной воздушной смеси

v(O) = 2v(02) + 2v(COz) = 2 • 0,205 + 2 ■0,005 = 0,42 моль.

Отсюда число атомов кислорода в данной смеси равно

п = v(0)i\rA « 0,42 • 6,02 • 1023 = 2,35 • 1023.

Ответ. 2,53 ■1023 атомов О.

Задача 14-3. Докажите, что оксид серы (IV) является ве­
ществом с двойственной окислительно-восстановительной
функцией.
Решение. Сера в S0 2 находится в промежуточной степени
окисления +4 и может как повышать степень окисления
(быть восстановителем), так и понижать ее (быть окислите­
лем).
Восстановительные свойства S 0 2 проявляет в реакциях
с сильными окислителями, например с перманганатом ка­
лия:

5S02 + 2КМп0 4 + 2Н20 = 2H2S04 + K2S04 + 2MnS04.

Окислительные свойства S 02 проявляет, например, в ре­

акции с сероводородом:S
,
O

SO, + 2H2S = 3S4 + 2НгО.

184
 Задача 14-4. Напишите уравнения реакций, характери­
зующих следующие превращения:
S 02 ---- - Na2S 03 — * NaHSOs — - Na2S 03 — - Na2S04
Решение. При пропускании S 02 через избыток раствора
гидроксида натрия образуется сульфит натрия:
S 02 + 2NaOH = Na2S03 + Н20 .
При пропускании избытка S 02 через раствор сульфита на­
трия образуется гидросульфит натрия:
S 02 + Na2SOs + H20 = 2NaHS03.
Гидросульфит натрия при нагревании разлагается:
2NaHS03 = Na2S03 + S02t + Н20 .
Серная кислота вытесняет сернистую кислоту из сульфитов:
Na2S 03 + H2S 04 = Na2S04 + SOzT + H20 .
Задача 14-5. Какую массу оксида серы (VI) надо раство­
рить в 100 г 91%-ного раствора серной кислоты для того,
чтобы получить 30% -ный олеум?
Решение. Олеум — это раствор S 03 в 100%-ной H2S04.
Процесс получения олеума разобьем на две стадии. Сначала
найдем, сколько надо добавить S03, чтобы 91%-ная серная
кислота превратилась в 100% -ную:
S 03 + Н20 = H2S04.
В исходной серной кислоте содержалось 100 • 0,09 = 9 г
Н20 , что составляет 9/18 — 0,5 моль. Для реакции с таким
количеством воды необходимо 0,5 моль S 03 (массой 0,5 - 80 =
= 40 г); при этом образуется 0,5 моль Н^ЗО* (массой 0,5 • 98 =
= 49 г). Общая масса 100% -ной серной кислоты после добав­
ления 40 г S 03 станет равна 91+49 = 140 г.
Для получения 30%-ного раствора S 0 3 в серной кислоте к
140 г H^SOj надо добавить х г S03, тогда масса олеума станет
равна 140+Ху а массовая доля S 03 составит
<o(S03) = */(140+х) = 0,3,
откуда х = 60 г. Общая масса добавленного S03 равна 40 + 60 =
= 100 г.
Ответ. 100 г S 03.
185
 Задача 14-6. В процессе синтеза оксида серы (VI) из окси­
да серы (IV) и кислорода в замкнутом сосуде давление в ре­
акционной смеси упало на 20 ,0 % (при постоянной темпера­
туре). Определите состав образовавшейся газовой смеси (в %
по объему), если в исходной смеси содержалось 50% оксида
серы (IV) по объему.
Решение. По условию, в исходной смеси содержалось рав­
ное количество S0 2 и 0 2: v(S02) = v(02) = jc, общее число мо­
лей Vj = 2х.
Реакция образования S0 3 из S0 2 и 0 2 - обратимая:

2S0 2 + 0 2 ■
«— 2S03.

Пусть в реакцию вступило у моль 0 2, тогда израсходовано

2у моль S0 2 и образовалось 2у моль S03. В полученной смеси
содержатся: v(S02) = х ~ 2 у , v(02) = х - у , v(S03) = 2у, общее
число молей \ 2 — ( х~ 2у) + (х - у) + 2у = 2х - у.
Реакция проводится в замкнутом сосуде, поэтому давле­
ние в сосуде при постоянной температуре прямо пропорцио­
нально общему количеству газов:

Р2 /Р 1 = 0,8 (по уел.) = v2/Vi = (2* - у)/2х,

откуда у = 0,4#. Объемные доли газов в конечной смеси рав­
ны их мольным долям:

cp(S02) = v(S0 2)/v 2 • 100% = 0 ,2 x /i,6 x • 100% = 12,5%,

cp(02) = v(0 2)/v 2 • 100% = 0,6х/1,6х ■100% = 37,5%,
<p(S03) = v(S0 3)/v 2 ■100% = 0 ,8 * /l,6 x • 100% = 50,0%.

Ответ. 12,5% S 02, 37,5% 0 2, 50,0% S03.

Задача 14-7. Продукты полного взаимодействия 1,17 г ка­
лия и 0,80 г серы осторожно внесли в воду и образовавшийся
прозрачный раствор разбавили до объема 50 мл. Определите
молярные концентрации соединений в образовавшемся рас­
творе. Вычислите максимальную массу брома, который мо­
жет прореагировать с полученным раствором.
Решение. Найдем количества реагирующих веществ:
v(K) = 1,17/39 = 0,03, v(S) = 0,80/32 = 0,025. Для образова­
ния сульфида калия по уравнению

2К + S = K2S
186
необходимо 0,03/2 = 0,015 моль серы. Оставшиеся
0,025 - 0,015 = 0,01 моль серы реагируют с K2S с образова­
нием дисульфида K2S2:

K2S + S = K2S2.

v(K2S) = 0,015 - 0,01 = 0,005; v(K2S2) = 0,01. При разбав­

лении раствора до объема 50 мл (0,05 л) молярные кон­
центрации становятся равными: C(K2S) = 0,005/0,05 =
= 0,1 моль/л, C(K2S2) = 0,01/0,05 = 0,2 моль/л.
При добавлении к данному раствору брома происходят
следующие реакции:
K2S + Br2 = S + 2КВг,
K2S 2 + Br2 = 2S + 2КВг.

у,(Вг2) = v(K2S) = 0,005; v2(Br2) = v(K2S2) = 0,01; v ^ B r ,) =

= 0,005 + 0,01 = 0,015; m(Br2) - 0,015 • 160 = 2,4 г.
О тв ет. 0,1 M K2S, 0,2 М KjS2; 2,4 г Br2.

§ 14.2. Задачи и упражнения

14-1. Какова общая конфигурация внешнего электронного
слоя у атомов халькогенов?
14-2. Какие валентности имеют в своих соединениях ки­
слород и сера? Почему кислород не проявляет переменной
валентности?
14-3. Какие степени окисления может иметь кислород в
своих соединениях? Какая из степеней окисления для него
наиболее характерна?
14-4. Перечислите аллотропные модификации, которые
образуют кислород и сера. Какие из модификаций термоди­
намически наиболее устойчивы?
*14-5. Дайте определение энантиотропных форм алло­
тропных модификаций. Приведите примеры энантиотропов.
14-6. Дайте свое объяснение, почему кислород и озон при
обычных условиях — газы, а сера — твердое вещество.
14-7. Сколько стабильных изотопов имеет кислород?
14-8. Изобразите структурную формулу молекулы озона.
14-9. Изобразите структурную формулу ромбической
серы.
14-10. Жидкий кислород притягивается магнитом, он об­
ладает парамагнитными свойствами. Дайте объяснение этому
факту.
187
 14-11. Какова объемная доля кислорода в воздухе?
14-12. Назовите природные процессы, в результате кото­
рых в атмосфере Земли образуется озон.
14-13. Почему возможное разрушение озонового слоя Зем­
ли (даже частичное) вызывает огромное беспокойство эколо­
гов и врачей?
14-14. Слово «халькоген» происходит от двух греческих
слов, означающих «медь» и «рожденный». Почему такое сло­
восочетание стало символом элементов именно VI группы?
14-15. С какими простыми веществами кислород непо­
средственно не взаимодействует?
14-16. Какие реакции принято называть реакциями горе­
ния?
14-17. Приведите примеры реакций, показывающих, что
03 — более сильный окислитель, чем 0 2.
14-18. Напишите качественную реакцию для обнаруже­
ния озона.
*14-19. При взаимодействии этилена с озоном образуется
озонид этилена, который легко гидролизуется, образуя фор­
мальдегид и пероксид водорода. Последние, в свою очередь,
реагируют между собой с рбразованием муравьиной кислоты.
Напишите соответствующие уравнения реакций.
*14-20. Сколько литров озона (я. у.) потребуется для по­
лучения 230 г муравьиной кислоты из этилена (см. предыду­
щую задачу)?
14-21. Определите объем озонированного кислорода, мас­
совая доля озона в котором составляет 5%, который потребу­
ется для сжигания 1,68 л бутена (при н. у.).
14-22. Закончите уравнения реакций и расставьте коэф­
фициенты:
а) 0 3 + Mn(OH)4 Н- NaOH---- - ;
б) 0 3 + FeS0 4 + H 2S0 4 ---- *- ;
в) 0 3 + P b S ---- - .
14-23. Какое простое газообразное вещество будет легче
второго члена гомологического ряда предельных аминов, но
тяжелее первого члена того же ряда? Приведите пример со­
единения, в котором атом элемента, образующего это вещест­
во, был бы в положительной степени окисления.
14-24. Простое неустойчивое газообразное вещество А пре­
вращается в другое простое вещество В, в атмосфере которого
сгорает металл С. Продуктом этой реакции является оксид, в
котором металл находится в двух степенях окисления. Что
из себя представляют вещества А, В, С? Приведите уравне­
ния всех реакций.
188
 14-25. Плотность смеси озона и кислорода по гелию равна
10. Рассчитайте объемные доли газовав этой смеси.
14-26. Приведите примеры соединений, содержащих ки­
слород и представляющих шесть различных классов органи­
ческих соединений. *
*14-27. Какой из дезоксйрибонуклеозидов имеет наимень­
шее число атомов кислорода в молекуле? Напишите его
структурную формулу.
*14-28. Какой из рибонуклеозидов имеет наибольшее чис­
ло атомов кислорода в молекуле? Напишите его структурную
формулу.
14-29. Какой объем воздуха (н. у.) необходим для полного
сгорания 4,4 г сероводорода?
14-30. Один из оксидов водорода содержит 94,12% кисло­
рода. Установите формулу оксида.
*14-31. При полном разложении нитрата щелочного ме­
талла мас;са выделившегося кислорода составила 8 ,2 % от ис­
ходной массы нитрата. Установите формулу нитрата.
14-32. Как получают кислород в промышленности?
14-33. К какому классу относятся вещества, которые
обычно образуются при окислении кислородом металлов и
неметаллов?
14-34. Какое из перечисленных ниже соединений нужно
взять, чтобы при термическом разложении их одинаковых
масс получить максимальное количество Ог: Ва02, КМп04,
NaNOs, КСЮ3?
14-35. Какова роль кислорода в природных процессах?
14-36. В лаборатории озон получают, пропуская через по­
ток кислорода электрический разряд. При этом получают
смесь кислорода и озона (озонированный кислород), в кото­
рой содержится до 10% озона (по объему). Рассчитайте вы­
ход реакции озонирования (в % по объему).
*14-37. На космических орбитальных станциях регенери­
руют кислород с помощью супероксида К 02. Считая, что ка­
ждый космонавт в течение суток выдыхает - 1 кг углекисло­
го газа и зная, что на борту станции находится 436 кг К 02,
определите, в течение скольких суток гарантирована жизне­
деятельность экипажа, состоящего из трех человек.
14-38. Приведите примеры уравнений реакций, в которых
сера выступает: а) в качестве окислителя; б) в качестве вос­
становителя.
14-39. Охарактеризуйте отношение серы к кислотам и ще­
лочам. Составьте уравнения соответствующих реакций.
189
 14-40. Предложите пять разных способов получения эле­
ментарной серы.
14-41. Какая реакция является качественной на серово­
дородную кислоту и ее растворимые соли?
14-42. Приведите’'уравнения с участием сероводорода, в
которых: а) сера не меняет степени окисления; б) сера меняет
степень окисления.
14-43. Почему масляные краски, в состав которых входят
свинцовые белила (РЬС03), со временем темнеют (чернеют)?
14-44. Укажите не менее четырех способов получения S02.
14-45. Приведите по два примера реакций с участием S02,
в которых степень окисления серы: а) повышается; б) пони­
жается; в) не изменяется.
14-46. Марлевые повязки, пропитанные раствором тио­
сульфата натрия, использовали для защиты органов дыхания
от отравляющего вещества хлора в Первую мировую войну.
Напишите соответствующее уравнение возможной реакции:

Na2S20 3 + С12 4- Н20 ---- ►... .

14-47. Бесцветный газ A-fc резким характерным запахом

окисляется кислородом в присутствии катализатора в соеди­
нение В, представляющее собой летучую жидкость. В, соеди­
няясь с негащеной известью, образует соль С. /Что из себя
представляют вещества А, В, С? Приведите уравнения всех
реакций.
14-48. При нагревании раствора соли А образуется осадок
B. Этот же осадок образуется при действии щелочи на рас­
твор соли А. При действии кислоты на соль А выделяется газ
C, обесцвечивающий раствор перманганата калия. Что из
себя представляют вещества А, В и С? Напишите уравнения
реакций.
14-49. При окислении газа А концентрированной серной
кислотой образуются простое вещество В, сложное вещество
С и вода. Растворы веществ А и G реагируют между собой с
образованием осадка вещества В. Назовите вещества А, В и
С. Напишите уравнения реакций.
14-50. При пропускании удушливого газа А через бром­
ную воду выпадает осадок простого вещества В, которое рас­
творяется в концентрированном растворе сульфита натрия с
образованием соли С. При приливании раствора соли С к оса­
жденным галогенидам серебра образуется прозрачный рас­
твор. Назовите вещества А, В, С. Напишите уравнения реак­
ций.
190
 14-51. В результате взаимодействия сероводорода с окси­
дом серы (IV) образовалось 100 г серы. Какой объем серово­
дорода (н. у.) вступил в реакцию?
14-52. Через раствор, содержащий 5 г едкого натра, про­
пустили 6,5 л сероводорода (н. у.). Какая образовалась соль и
в каком количестве?
14-53. Продукты полного сгорания 4,48 л сероводорода
(н. у.) в избытке кислорода поглощены 53 мл 16%-ного рас­
твора гидроксида натрия (плотность 1,18 г/мл). Вычислите
массовые доли веществ в полученном растворе и массу осад­
ка, который выделится при обработке этого раствора избыт­
ком гидроксида бария.
14-54. Смесь сульфида железа (II) и пирита массой 20,8 г
подвергли обжигу, при этом образовалось 6,72 л газообразно­
го продукта (при н. у.). Определите массу твердого остатка,
образовавшегося при обжиге.
14-55. Смесь сульфида железа (II) и пирита массой 20,8 кг
подвергли обжигу, при этом образовалось 16 кг твердого ос­
татка. Определите объем выделившегося газа.
*14-56. Продукты полного взаимодействия 0,69 г натрия
и 0,80 г серы осторожно внесли в воду и образовавшийся
прозрачный раствор разбавили до объема 50 мл. Определите
молярные концентрации соединений в образовавшемся рас­
творе. Вычислите максимальную массу брома, который мо­
жет прореагировать с полученным раствором.
14-57. Имеется 2 л смеси оксида серы (IV) и кислорода.
В результате реакции между ними образовалось 0,17 г окси­
да серы (VI). Определите объемный состав исходной смеси,
учитывая, что оксид серы (IV) встуйил в реакцию полностью.
14-58. Продукты полного сгорания 4,48 л сероводорода
(н. у.) в избытке кислорода поглощены 57,4 мл: 20%-ного
раствора гидроксида натрия (плотность 1,22 г/мл). Вычисли­
те массовые доли веществ в полученном растворе и массу
осадка, который выделится при обработке этого раствора из­
бытком гидроксида кальция.
14-59. Чем отличается действие разбавленной и концен­
трированной серной кислоты на металлы?
14-60.- Какая из кислот является более сильной и почему:
a) H 2S 0 4 или H2S 03, б) H2S 0 4 или H2Se04?
14-61. Почему нельзя сушить сероводород, пропуская его
через концентрированную серную кислоту?
14-62. Назовите вещества А, В и С, если известно, что они
вступают в реакции, описываемые следующими схемами:
А + 0 2 ---- ►В + ... ;
А + В --- ►С + ... ;
191
 А + Вг2 ---- ►С + ... ;
С + H2S04(Kolw)---- *- В + . . . .

Напишите полные уравнения реакций.

14-63. В реакции соединения двух жидких при обычной
температуре оксидов А и В образуется вещество С, концен­
трированный раствор которого обугливает сахарозу. Приве­
дите формулы А, В, С и уравнения всех реакций.
14-64. Напишите уравнения реакций (укажите условия),
соответствующие такой последовательности изменения степе­
ни окисления серы:

S'2 ---- - S0 ---- - S+4 ---- - S+e---- - S+4---- - S ° ---- - S'2.

14-65. Составьте уравнения химических реакций, позво­

ляющих осуществить следующие превращения: серная ки­
слота ——►оксид серы (IV )---- ►сульфит кальция---- ►суль­
фат кальция.
14-66. Обсудите возможность взаимодействия между сле­
дующими веществами:
1) сульфидом аммония и сульфатом алюминия в водной
среде;
2) сульфидом железа (II) и серной кислотой;
3) оксидом серы (IV) и фенолятом натрия;
4) сульфатом железа (III) и магнием.
Напишите уравнения возможных реакций, укажите усло­
вия, в которых они протекают.
14-67. Какие вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) А1(0Н)3 + CaS04 + S 02;
2) BaS0 4 + H2S0 4 + H20;
3) S + K2S0 4 + Cr2(S0 4)3 + H20?
Напишите полные уравнения реакций.
14-68. Какой объем оксида серы (IV) (н. у.) выделится при
нагревании 100 мл 98% -ного раствора серной кислоты (плот­
ность 1,84 г/мл) с избытком железа?
14-69. Вычислите объемные доли газов в смеси, образовав­
шейся при действии горячей концентрированной серной ки­
слоты на хлорид серы S 2CI2.
14-70. При поглощении оксида серы (VI) 55,6 мл раствора
серной кислоты (массовая доля кислоты 91%, плотность рас­
твора 1,8 г/мл) массовая доля кислоты в образовавшемся
192
растворе составила 96,3%. Определите массу поглощенного
жсида серы (VI).
14-71. Сколько граммов кристаллогидрата Na2S0 4 • ЮН20
необходимо добавить к 100 мл 8 %-ного раствора сульфата
натрия (плотность 1,07 г/мл), чтобы удвоить массовую долю
вещества в растворе?
14-72. К 40 г 12%-ного раствора серной кислоты добавили
4 г оксида серы (VI). Вычислите массовую долю вещества в
новом растворе.
14-73. Какую массу воды следует добавить к 300 г олеума,
содержащего 40% серного ангидрида, чтобы получить вод­
ный раствор с массовой долей серной кислоты 70% ?
14-74. Вычислите массу серы, требующуюся для получе­
ния 300 г 15%-ного раствора S 0 3 в H2S04.
14-75. Смешали 14 г 14%-ного олеума, 20 г кристалличе­
ского карбоната натрия (кристаллизуется с 10 молекулами
воды) и 56 г 8 %-ного раствора гидросульфита натрия. Вы­
числите массовые доли веществ в полученном растворе.
*14-76. Имеется смесь меди, углерода и оксида железа
(III) с молярным соотношением компонентов 4:2:1 (в порядке
перечисления). Какой объем 96%-ной серной кислоты (плот­
ность 1,84 г/мл) нужен для полного растворения при нагре­
вании 2,2 г такой сМеси?
*14-77. Для окисления 3,12 г гидросульфита щелочного
металла потребовалось добавить 50 мл раствора, в котором
молярные концентрации дихромата натрия и серной кисло­
ты равны 0,2 и 0,5 моль/л соответственно. Установите состав
и массу остатка, который получится при выпаривании рас­
твора после реакции.
 Г Л А В А 15

ПОДГРУППА АЗОТА
Главную подгруппу V группы составляют азот, фосфор,
мышьяк, сурьма и висмут. Каждый из элементов имеет элек­
тронную конфигурацию на внешнем уровне ns2np3 и может
проявлять в своих соединениях степень окисления от -3 до
+5. Азот и фосфор — типичные неметаллы, мышьяк прояв­
ляет и металлические свойства, сурьма и висмут — типич­
ные металлы. Наибольшее значение из элементов данной
группы имеют азот и фосфор. Оба этих элемента входят в со­
став живых организмов и очень важны для эффективного
роста растений. Азот является одним из химических элемен­
тов белков, а фосфор — нуклеиновых кислот. Хорошо из­
вестно, что соединения азота и фосфора в составе удобрений
вносят в почву для повышения урожайности.
Мышьяк, сурьма и висмут значительно менее распростра­
нены и не имеют такого жизненно важного значения, как азот
и фосфор. Мышьяк «знаменит» тем, что образует очень ядови­
тые химические соединения. Оксид мышьяка As 20 3 («белый
мышьяк») используют в стоматологии. Висмут входит в со­
став особо легкоплавких сплавов. Далее в настоящей главе бу­
дут рассмотрены только азот и фосфор и их соединения.
Азот — основной компонент воздуха (78% по объему).
Азот при обычных условиях — га'з без цвета и,запаха, со­
стоящий из двухатомных молекул N2. Природный азот состо­
ит из двух изотопов: 14N (99,6%) и 15N (0,4%). Первый из
них играет важную роль в ядерных реакциях, протекающих
в атмосфере под воздействием космических лучей:
14N + I n ---- - 14С+ 1р.

Измерение активности образующегося радиоактивного уг­

лерода используют в археологии для определения «возраста»
углеродсодержащих веществ (см. задачу 2-12 § 2 . 1).
Выше мы уже отметили, что для получения хороших уро­
жаев приходится вносить соединения азота в почву в виде
194
 удобрений. Возникает вопрос: почему же растения, находя­
щиеся в атмосфере воздуха, непосредственно из него не «из­
влекают» и не используют азот так, как это они проделывают
йс кислородом? Ответ в том, что азот N 2 исключительно нере­
акционноспособен и почти ни с чем не реагирует при обычных
условиях; это — следствие наличия в молекуле N 2 прочной
тройной связи N = N (две я-связи и одна ст-связь). Для того
чтобы азот мог прореагировать, необходимо разорвать между
атомами азота (хотя бы частично) тройную Связь. Энергия
связи N ^ N чрезвычайно велика (945 кДж/моль), и большин­
ство реакций с участием молекулярного азота имеют высокую
энергию активации и требуют для их проведения высокой
температуры и присутствия катализатора, как, например, в
знаменитом процессе Габера получения аммиака (см. гл. 20).
Так же как во время грозы, высокой энергии вспышки мол­
нии оказывается достаточно, чтобы «заставить» азот прореа­
гировать с кислородом с образованием оксида азота (И).
Впрочем, если уж азот прореагировал, он может образо­
вывать множество соединений со степенями окисления от -3
до +5 и валентностями от I до IV (но никогда не V!). Наибо­
лее важными из них являются аммиак, оксиды азота, азот­
ная кислота и ее соли — нитраты.
Следующий элемент этой группы — фосфор — в отличие
от азота высокореакционноспособен. Так, белый фосфор Р 4
самовозгорается на воздухе. Фосфор — настолько активный
элемент, что не только белый фосфор, но и более стабильные
его аллотропы (красный и черный) в природе не встречают­
ся. Наибольшее практическое (и биологическое!) значение
имеет фосфорная кислота и ее производные. Заметим, что
фосфор образует огромное количество фосфорорганических
соединений, многие из которых исключительно ядовиты.
Для осуществления биохимических процессов необходим
только «неорганический» фосфор, т. е. фосфор, связанный с
кислородом, а не с углеродом. Так, наличие остатков фосфор­
ной кислоты НРО X и Н 2Р 0 4 в составе нуклеиновых кислот
представляет возможность огромного числа биохимических
превращений.

§ 15.1. Типовые задачи с решениями

Задача 15-1. Сравните энергии связи в молекулах N2, 0 2,
F2 и Р4 и химическую активность соответствующих веществ.
Решение. Энергия связи в молекуле N 2 — 945 кДж/моль.
Значения аналогичных величин: для кислорода —
195
494 кДж/моль, фтора — 159 кДж/моль, белого фосфора —
200 кДж/моль. Как показано в гл. 13, фтор — самый актив­
ный из галогенов и реагирует почти со всеми известными ве­
ществами. Об исключительной активности белого фосфора
сказано выше во введении. Кислород имеет высокую элек­
троотрицательность, занимая второе место после фтора; его
высокая реакционная способность общеизвестна (см. гл. 14).
Задача 15-2. Составьте уравнения химических реакций,
позволяющих осуществить следующие превращения:
NH4C1---- - NH3 ■ ---- - NH4N 0 2 — N 2 ---- - N O ---- -
---- N 0 2 ---- - HNOg — * A gN0 3 — - N 02.

Решение. Для выделения аммиака из его солей обычно

действуют на них гидроксидом кальция:

2NH 4C1 + Са(ОН)2 — СаС12 + NH3T + 2Н20.

Аммиак энергично реагирует с азотистой кислотой:
NH 3 + HN0 2 = NH4N 02.
При прокаливании нитрита аммония происходит реакция
диспропорционирования с выделением молекулярного азота:

NH4N 0 2 — N2t + 2Н20 .

При высоких температурах (электрическая дуга, грозовой
разряд) азот вступает в обратимую реакцию:
N 2 + 0 2 = = : 2NO.
При обычных условиях N 0 легко вступает в реакцию с
кислородом:
2NO + 0 2 = 2N 02.
При растворении NOz в воде в присутствии кислорода про­
исходит необратимая реакция образования азотной кислоты:
4N 0 2 + 2Н20 + 0 2 = 4HN03.
Азотная кислота является сильным окислителем и реаги­
рует с металлами, стоящими в ряду стандартных электрод­
ных потенциалов как до водорода, так и после него. В зави­
симости от концентрации кислоты продуктами ее восстанов­
ив
дения могут быть либо N 0 2 (концентрированная HN03), либо
NO (разбавленная), либо N20 (еще более разбавленная):

3Ag + 4HN03fpaa6) = 3AgN0 3 + NOt + 2HaO.

Нитраты «тяжелых» металлов, стоящие в ряду активно­

сти после меди, при прокаливании разлагаются до свободно­
го металла:
2AgN03(TB) —2Ag + 2N 0 2 + 0 2.
Задача 15-3. Докажите, что оксид азота (IV) является ве­
ществом с двойственной окислительно-восстановительной
функцией.
Решение. Азот в N 0 2 находится в промежуточной степени
окисления +4 и может как повышать степень окисления
(быть восстановителем), так и понижать ее (быть окислите­
лем).
Для N 0 2 наиболее характерны окислительные свойства,
которые проявляются в газовой фазе при нагревании:
2N 0 2 + С = С0 2 + 2NO

или в водном растворе:

S 0 2 + N 0 2 + Н20 = H2S0 4 + NO.

Восстановительные свойства S0 2 проявляет в реакции с
кислородом:
4N 0 2 + 0 2 + 2Н20 = 4HN03.
Задача 15-4. В трех пробирках без этикеток находятся
концентрированные растворы кислот: H2S 04, HN03, НС1. Как
с помощью одного реактива определить, в какой пробирке
какая кислота находится?
Решение. Данный реактив - малоактивный металл, на­
пример серебро. Концентрированная азотная кислота раство­
ряет серебро с выделением бурого газа:

Ag + 2HN03(KMffl) = AgN0 3 + N 02T + H20 .

Концентрированная серная кислота растворяет серебро с
выделением бесцветного газа:
9

2Ag + 2H 2S04(KOK4) = Ag 2S0 4 + S 02t + 2H20 .

197
 Соляная кислота не реагирует с серебром, которое стоит в
ряду напряжений правее водорода.
Задача 15-5. Напишите уравнения химических Deакций,
соответствующие следующей схеме:
t P t, H j P t, 0 2 02 NaOH t
(NH 4)2Cr20 7 ---- ►A ---- - Б ---- - В ---- - Г ---- - Д ---- ►E .
(га з) t t (t b )

Решение. Дихромат аммония при нагревании разлагается:

(NH^C^C^ = N 2 + СГ2О3 + 4НгО.

Газообразный азот (вещество А) в присутствии платины

обратимо реагирует с водородом с образованием аммиака (ве­
щество Б):

N 2 + ЗН2 = 2NH3.

Окисление аммиака в присутствии платины приводит к

оксиду азота (II) (вещество В):

4NH 3 + 502 = 4NO + 6Н20.

При обычных температурах оксид азота (II) окисляется

кислородом с образованием оксида азота (IV):

2NO + 0 2 = 2N 02.

Оксид азота (IV) (вещество Г) реагирует с раствором щело­

чи с образованием солей азотистой и азотной кислот:

2N 0 2 + 2NaOH = NaN0 3 + NaNOz + H20 .

Нитрат натрия (вещество Д) при нагревании разлагается

на кислород и нитрит натрия (вещество Е):

2NaN0 3 = 2NaNOz + 0 2t .

Задача 15-6. Известно, что 40 мл раствора, содержащего

нитрат меди (II) и серную кислоту, могут прореагировать с
25,4 мл 16%-ного раствора гидроксида натрия (плотность
раствора 1,18 г/мл), а прокаливание выпавшего при этом
осадка дает 1,60 г твердого вещества. Вычислите концентра­
ции (в моль/л) нитрата меди (И) и серной кислоты в исход­
198
ном растворе, а также объем газа (при н. у.), который выде­
ляется при внесении 2,5 г порошкообразной меди в 40 мл
этого раствора.
Решение. Запишем уравнения реакций:
H2S04 + 2NaOH = Na2S04 + 2Н20 ,
Cu(N0 3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2i + 2NaN03,

Cu(OH)2 = CuO + H20.

По этим уравнениям можно определить состав исходного

раствора:

v(CuO) = 1,6/80 = 0,02 моль,

v(Cu (N 03)2) = v(Cu(OH)2) = v(CuO) = 0,02 моль,
v(NaOH) = 25,4 • 1,18 • 0,160/40 = 0,12 моль.

На реакцию с Cu(N03)2 расходуется 0,02 • 2 = 0,04 моль

NaOH, оставшиеся 0,12 - 0,04 = 0,08 моль NaOH реагируют
с H2S 04:

v(H2S 04) = 0,08/2 = 0,04 моль,

C(Cu(N0 3)2) = 0,02/0,04 = 0,5 моль/л,
C(H2S 04) = 0,04/0,04 = 1 моль/л.

Известно, что кислые растворы нитратов способны раство­

рять металлы аналогично разбавленной азотной кислоте.
В частности, медь растворяется в данном растворе с образова­
нием N 0. Для того чтобы определить количество выделивше­
гося газа, запишем уравнение реакции в сокращенной ион­
ной форме:

3Cu + 8Н+ + 2 N 0 3 = ЗСи2+ + 2NO + 4Н20 .

Избыток-недостаток определим по количеству молей реа­

гентов:

v(Cu) = 2,5/64 = 0,0391 моль,

v(H+) = 2v(H2S 04) = 0,08 моль,
v(N03 ) = 2v(Cu(N 0 3)2) = 0,04 моль.
199
 С учетом коэффициентов ионной реакции оказывается,
что в недостатке находятся ионы Н+, поэтому

v(NO) = v(H+)/4 - 0,02 моль, F(NO) = 0,02 • 22,4 = 0,448 л.

Ответ. 0,5 М Cu(N03)2, 1 М H2S 04; 0,448 л N0.
Задача 15-7. Массовая доля азота в одном из его оксидов
равна 30,43%. Плотность паров этого вещества по гелию рав­
на 23. Установите молекулярную формулу оксида.
Решение. Пусть формула оксида NxOy. Возьмем 100 г ок­
сида и найдем количества элементов: v(N) = 30,43/14 =
= 2,174 моль, v(O) = 69,57/16 = 4,348 моль.

v(N) : v(O) = x : у = 2,174 : 4,348 = 1 : 2 .

Простейшая формула оксида — N 02.
Молярную массу оксида определяем по плотности паров:
M(NxOj,) = 23 • 4 = 92. Простейшей формуле N 02 соответству­
ет молярная масса 46 г/моль. Следовательно, молекулярная
формула оксида в парах равна удвоенной простейшей форму­
ле — N20 4.
Ответ. N 20 4.
Задача 15-8. Составьте уравнения химических реакций,
позволяющих осуществить следующие превращения:
Р ---- - Р20 6 — Н3Р 04 ---- ►Са3(Р04)2 ---- - Н3Р 04.
Решение. При сжигании фосфора в избытке кислорода об­
разуется оксид фосфора (V):
4Р + 502 = 2Р20 5.
Оксид фосфора (V) с избытком воды образует фосфорную
кислоту:
Р20 5 + ЗН20 = 2Н3Р 0 4.
Фосфат кальция получается из фосфорной кислоты под
действием избытка известковой воды:

2Н3Р 0 4 + ЗСа(ОН)2 = Са3(Р04)21 + 6Н20 .

Фосфорная кислота образуется из фосфата кальция под
действием сильных кислот, например серной:

Са3(Р04)2 + 3H2S04 = 3CaS04i + 2Н3Р 04.

200
 Задача 15-9. Напишите уравнения химических реакций,
соответствующих следующей схеме:
S iO . + С Са НС1 02 Са3( Р 0 4)2
Са3(Р04)2----------►А — В— В ---- Г — -------- ►Д.
1200 “С t

Решение, Первая реакция — промышленный способ полу­

чения фосфора (вещество А):

Са3(Р04)2 + 3Si02 + 5С = 2Р + 5С0 + 3CaSi03.

Фосфор реагирует при нагревании с кальцием с образова­

нием фосфида кальция Са3Р2 (вещество- Б):
ЗСа + 2Р = Са3Р2.

Фосфид кальция разлагается водой и кислотами, образуя

газ фосфин РН3 (вещество В):

Са3Р2 + 6НС1 = ЗСаС12 + 2РН3Т.

При сгорании фосфина образуются Р20 5 и Н20 , которые

сразу же реагируют между собой, давая фосфорную кислоту
(вещество Г):
РН3 + 202 = Н3Р 0 4.
Фосфорная кислота растворяет фосфат кальция с образо­
ванием дигидрофосфата кальция Са(Н2Р 0 4)2 (вещество Д):

4Н3Р 04 + Са3(Р04)2 = ЗСа(Н2Р 04)2.

Задача 15-10. Для полной нейтрализации раствора, полу­
ченного при гидролизе 1,23 г некоторого галогенида фосфо­
ра, потребовалось 35 мл раствора гидроксида калия с кон­
центрацией 2 моль/л. Определите формулу галогенида.
Решение. Галогениды фосфора могут иметь формулу РХ3
или РХ6 (X — атом галогена). При их гидролизе образуются
галогеноводородная кислота и фосфористая или фосфорная
кислота:
1 моль 1 моль 3 моль
РХ3 + ЗН20 = Н3Р 03 + знх,
1 моль 1 моль 5 моль
РХ6 + 4Н20 = Н3Р 04 + 5НХ.
201
 Для полной нейтрализации продуктов гидролиза 1 моль
РХ8 потребуется 5 моль КОН (Н3Р0'3— двухосновная кислота):
1 моль 2 моль
Н3Р 0 3 + 2КОН = К2НР03 + 2Н20 ,
3 моль 3 моль
нх + кон = КХ + Н20.
Аналогично, для полной нейтрализации продуктов гидро­
лиза 1 моль РХб потребуется 8 моль КОН:
1 моль 3 моль
Н3Р04 + ЗКОН = К3Р 04 + зн2о,
5 моль 5 моль
н х + к о н = КХ + Н20,
v(KOH) = cV = 2 моль/л • 0,035 л = 0,07 моль.
Рассмотрим сначала вариант галогенида фосфора (III):
v(PX3) = v(KOH)/5 = 0,014 моль,
М(РХ3) = т /\ = 1,23 г/0,014 моль = 88 г/моль,
А(Х) = (88 - 31)/3 = 19 г/моль.
X — фтор, искомый галогенид — PF3.
В случае галогенида фосфора (V):
v(PX8) = v(KOH)/8 = 0,00875 моль,
М(РХ5) = m/v = 1,23 г/0 ,00875 моль = 140,6 г/моль,
А(Х) = (140,6 - 31)/5 = 21,9 г/моль — не подходит.
Ответ. PF3.

§ 15.2. Задачи и упражнения

15-1. Дождевая вода в грозу содержит немного азотной
кислоты. В результате каких реакций она образовалась?
15-2. Приведите примеры энантиотропных и монотроп-
ных аллотропов.
15-3. Назовите аллотропные модификации фосфора. Ка­
кая из них наименее реакционноспособна?
15-4. В чем причина большой разницы в химической ак­
тивности молекулярного азота и белого фосфора?
15-5. Как называют соединения азота и фосфора с метал­
лами? Приведите по одному примеру уравнений реакций с
участием этих соединений.
202
 15-6. В каких реакциях азот и фосфор проявляют свойст­
ва окислителя, в каких — восстановителя?
15-7. Какое количество азота можно получить из 1 м3 воз­
духа?
15-8. Какое количество белого фосфора Р4 можно полу­
чить из 100 кг фосфата кальция?
15-9. Рассчитайте массу фосфата кальция, содержащего
10% примесей, необходимую для получения 6,2 кг фосфора.
15-10. Аммиак можно получить непосредственным нагре­
ванием фосфата аммония, тогда как для получения его из
хлорида аммония последний необходимо предварительно
смешать со щелочью. Зачем?
15-11. Приведите не менее трех способов получения фос­
фина.
15-12. Как можно разделить смесь газов, состоящую из 0 2
и NH3?
15-13. Укажите, с какими из перечисленных веществ реа­
гирует аммиак: карбонат магния, гидрокарбонат аммония,
азотная кислота, бромоводород. Напишите уравнения проте­
кающих реакций.
15-14. Напишите уравнения реакций каталитического и
некаталитического окисления аммиака.
15-15. При сгорании в присутствии кислорода бесцветного
газа А, обладающего резким характерным запахом, образует­
ся газ В без цвета и запаха. В реагирует при комнатной тем­
пературе с литием с образованием твердого вещества С. При­
ведите возможные формулы А, В, С. Напишите уравнения
реакций.
15-16. Бесцветный газ А с резким характерным запахом,
легче воздуха, реагирует с сильной кислотой В, при этом об­
разуется соль С, водный раствор которой не образует осадков
ни с хлоридом бария, ни с нитратом серебра. Что из себя
представляют вещества А, В, С? Напишите уравнения реак­
ций.
15-17. Вещество X, образующееся при взаимодействии
двух простых веществ, вступает в реакции как с хлором
(в избытке), так и с хлороводородом. В результате обеих ре­
акций получается одно и то же белое, растворимое в воде ве­
щество. Предложите возможную структуру X и напишите
уравнения всех протекающих реакций.
15-18. При взаимодействии вещества А с хлороводородной
кислотой выделяется бесцветный газ. Если после завершения
реакции к смеси добавить твердый гидроксид натрия, снова
выделится газ, причем вдвое больше по объему и практиче-
203
 ски такой же массы. Какое соединение А отвечает упомяну­
тым условиям? Напишите уравнения протекающих реакций.
15-19. При пропускании смеси азота и аммиака (объем­
ные доли газов равны) над раскаленной смесью оксида крем­
ния (IV) и оксида железа (II) масса последней уменьшилась
на 4,8 г. Какой объем газовой смеси (н. у.) был пропущен?
15-20. К 24% -ному раствору нитрата аммония (плотность
1,1 г/мл) объемом 45,45 мл прибавили 80 г 10%-ного раство­
ра гидроксида натрия. Полученный раствор быстро прокипя­
тили (потерями паров воды пренебречь). Определите, какие
вещества остались в растворе, и рассчитайте их массовые
доли.
15-21. При взаимодействии некоторого металла массой
2,64 г с азотом образовался нитрид массой 2,92 г. Определи­
те его формулу.
15-22. При взаимодействии некоторого металла массой
4,11 г с фосфором образовался фосфид массой 4,73 г. Опреде­
лите его формулу.
*15-23. В процессе синтеза аммиака давление в реакторе
упало на 10%. Определите состав полученной после реакции
газовой смеси (в % по объему), если в исходной смеси содер­
жание азота и водорода отвечало стехиометрическому соотно­
шению.
*15-24. Имеется смесь азота и водорода, которая легче ге­
лия. После пропускания смеси над нагретым катализатором
образовался аммиак с выходом 60%, в результате чего смесь
стала тяжелее гелия. Определите области возможных объем­
ных концентраций азота в исходной и конечной смесях.
*15-25. При обработке водой смеси гидрида и фосфида ще­
лочного металла с равными массовыми долями образовалась
газовая смесь с плотностью по азоту 0,2926. Установите, ка­
кой металл входил в состав соединений.
*15-26. При обработке водой смеси нитрида и фосфида
щелочноземельного металла с равными массовыми долями
образовалась газовая смесь с плотностью по криптону 0,2998.
Установите, какой металл входил в состав соединений.
15-27. Какое количество хлорида фосфора (V) образуется
при нагревании 15,5 г белого фосфора в избытке хлора?
*15-28. Для полной нейтрализации раствора, полученного
при гидролизе 2,48 г некоторого галогенида фосфора, потре­
бовалось 45 мл раствора гидроксида натрия с концентрацией
2 моль/л. Определите формулу галогенида.
*15-29. Напишите уравнение реакции взаимодействия
пентахлорида фосфора с бутаноном.
204
 15-30. Как можно выделить азот из его смеси с оксидом
азота (IV)? Приведите уравнение реакции.
15-31. Напишите структурные формулы известных вам
оксидов азота. Укажите валентности и степени окисления
азота в этих соединениях.
15-32. В результате каких реакций образуются только ок­
сид азота и вода в молярном отношении: а) 1 : 2; б) 2 : 3?
15-33. В атмосфере бурого газа А сгорает простое вещество
В, при этом образуются два газообразных вещества — слож­
ное и простое С. Оба эти вещества входят в состав воздуха.
Простое вещество вступает в реакцию соединения с магнием.
Что из себя представляют вещества А, В, С? Напишите урав­
нения реакций.
15-34. Массовая доля фосфора в одном из его оксидов рав­
на 56,36%. Плотность паров этого вещества по воздуху равна
7,58. Установите молекулярную формулу оксида.
15-35. Вычислите массу оксида фосфора (V), которую надо
добавить к водному раствору, содержащему 3,4 г аммиака,
для получения гидрофосфата аммония.
15-36. Какова валентность и степень окисления>фосфора в
диоксиде фосфора (V) Р4О10?
15-37. Какие кислоты могут образоваться при растворе­
нии Р4О10 в воде?
15-38. Какая масса диоксида фосфора (V) образуется при
полном сгорании фосфина, полученного из фосфида кальция
Са3Р2 массой 18,2 г?
*15-39. Как называют кислоту, образующуюся при взаи­
модействии диоксида фосфора (III) с водой или соляной ки­
слотой? Какова основность этой кислоты? Напишите соответ­
ствующие уравнения химических реакций и структурную
формулу кислоты.
15-40. Вычислите массовую долю фосфора: а) в оксиде
фосфора (III); б) в оксиде фосфора (V); в) в фосфористой ки­
слоте.
15-41. Почему концентрированная азотная кислота окра­
шена в желтоватый цвет? Приведите необходимое для объяс­
нения уравнение химической реакции.
15-42. Какое из химических свойств азотной кислоты за­
метно выделяет ее из всех других кислот?
15-43. Царская водка растворяет не только золото, но и
платину. Закончите и уравняйте следующее уравнение реак­
ции:
Pt + HN03 + HCI---- - H2[PtCI6] + ... .
205
 15-44. Приведите уравнения реакции цинка с концентри­
рованной, разбавленной и очень разбавленной азотной кисло­
той.
15-45. Какие продукты образуются при термическом раз­
ложении кристаллических нитратов?
15-46. Какие нитраты называют селитрами?
15-47. Рассчитайте молярную концентрацию раствора
азотной кислоты (пл. 1,4) с массовой долей HN03 65%.
15-48. Назовите вещества А, В и С, если известно, что они
вступают в реакции, описываемые следующими схемами:
А + 02 ~ В;
В + Н20 А + С;
С + Си -— ►А + ... ;
В + Си А + ... .
Напишите полные уравнения реакций.
15-49. Газы, полученные при термическом разложении
27,25 г смеси нитратов натрий и меди (II), пропустили через
115,2 мл воды. При этом 1,12 л газа (н. у.) не поглотилось.
Определите массовые доли веществ в исходной смеси и мас­
совую долю вещества в растворе, полученном после поглоще­
ния газов.
15-50. Газ, полученный при взаимодействии 9,52 г меди с
50 мл 81%-ного раствора азотной кислоты (плотность
1,45 г/мл), пропустили через 150 мл 20%-ного раствора гид­
роксида натрия (плотность 1,22 г/мл). Определите массовые
доли образовавшихся в растворе веществ.
15-51. При прокаливании смеси нитратов железа (И) и
ртути образовалась газовая смесь, которая на 10% тяжелее
аргона. Во сколько раз уменьшилась масса твердой смеси по­
сле прокаливания?
*15-52. При прокаливании смеси нитрата натрия с нитра­
том неизвестного металла (степень окисления +3, в ряду на­
пряжений находится между Mg и Си) образовалось 27,3 г
твердого остатка и выделилось 34,72 л (н. у.) смеси газов.
После пропускания газов через раствор гидроксида натрия
образовалось две соли, а объем газов сократился До 7,84 л.
Установите формулу нитрата неизвестного металла.
*15-53. Известно, что 50 мл раствора, содержащего нит­
рат магния и соляную кислоту, могут прореагировать с
34,5 мл 16,8%-ного раствора гидроксида калия (плотность
раствора 1,16 г/мл), а прокаливание выпавшего при этом
206
осадка дает 0,8 г твердого вещества. Вычислите концентра­
ции (в моль/л) нитрата магния и хлороводорода в исходном
растворе, а также объем газа (при н. у.), который выделяется
при внесении 0,8 г порошкообразной меди в 50 мл этого рас­
твора.
15-54. Какой объем займут газы, образующиеся при взры­
ве нитрата калия массой 500 г в смеси с углеродом и серой,
если при этом образуются сульфид калия, азот и оксид угле­
рода (IV)?
15-55. Как из фосфора получить фосфорноватистую кисло­
ту? Какова ее основность?
15-56. Составьте уравнения реакций в соответствии со схе­
мой (вещества, закодированные буквами, не повторяются)

Са3(Р04)2 ---- - А ---- - В ---- - С ---- - D — Е ---- - Са3(Р04)2.

Все вещества содержат фосфор; в схеме три окислительно­

восстановительные реакции подряд.
15-57. Твердое, белое, хорошо растворимое в воде соедине­
ние А представляет собой кислоту. При добавлении к водно­
му раствору А оксида В образуется белое нерастворимое в
воде соединение С. При прокаливании при высокой темпера­
туре С в присутствии песка и угля образуется простое веще­
ство, входящее в состав А. Что из себя представляют вещест- '
ва А, В, С? Напишите уравнения реакций.
15-58. При гидролизе хлорида фосфора (V) образовалось
2,5 моль хлороводорода. Чему равна масса образовавшейся
при этом ортофосфорной кислоты?
Какое количество фосфорной кислоты прореагирует
с 4%-ным раствором гидроксида натрия массой 250 г при ус­
ловии, что образуется дигидрофосфат натрия?
15-60. При нагревании водного раствора метафосфорной
кислоты Н Р03 образуется ортофосфорная кислота Н8Р 0 4.
Рассчитайте исходную концентрацию (в % по массе) раство­
ра метафосфорной кислоты, при нагревании которого можно
получить 19,6%-ный раствор ортофосфорной кислоты.
15-61. Какой минимальный объем 28%-ного раствора
азотной кислоты (плотность 1,17 г/мл) следует прибавить к
фосфату кальция массой 50 г для его растворения?
15-62. Фосфор, количественно выделенный из 31,0 г фос­
фата кальция, окислен в атмосфере кислорода. Полученный
препарат растворен в 200 мл 1,5 М раствора гидроксида ка­
лия. Какие соли и в каких количествах содержатся в полу­
ченном растворе?
207
 15-63. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) Mg(N03)2 + N2 + Н20;
2) НР03 + N20 5;
3) К2НР04 + NH3 + Н20;
4) MgS04 + (NH4)2S04;
5) S + KN03 + NO + H20;
6) P20 5 + NO.
Напишите полные уравнения реакций.
15-64. При окислении фосфора 60%-ным раствором азот­
ной кислоты (плотность 1,37 г/мл) получены оксид азота (II)
и ортофосфорная кислота, на нейтрализацию которой потре­
бовалось 25 мл 25%-ного раствора гидроксида натрия (плот­
ность 1,28 г/мл), причем образовался дигидрофосфат натрия.
Рассчитайте объем азотной кислоты, взятой для окисления
фосфора, и объем выделившегося газа (при н. у.).
15-65. К 175 мл раствора гидрофосфата калия с концен­
трацией 0,125 моль/л добавили 0,595 г олеума, при этом
массовые доли кислых солей фосфорной кислоты в получен­
ном растворе сравнялись. Вычислите массовую долю оксида
серы (VI) в добавленном олеуме.
15-66. Имеется 6,3 г смеси серы и фосфора, которую обра­
ботали избытком концентрированной азотной кислоты при
нагревании. При этом выделилось 24,64 л бурого газа (при
н. у.). Полученные газы были пропущены через 949,4 г
6,5%-ного раствора гидроксида калия. Какие соли содержат­
ся в полученном растворе и каковы их массовые доли? Опре­
делите массовые доли серы и фосфора в исходной смеси.
15-67. Составьте уравнение реакции HN02 с растворами
карбоната натрия, иодида натрия и с хлорной водой.
15-68. Соли фосфорной кислоты являются ценными мине­
ральными удобрениями. Наиболее распространенные среди
них: а) фосфоритная мука; б) суперфосфат; в) двойной су­
перфосфат; г) преципитат; д) аммофос. Напишите химиче­
ские формулы этих соединений. Какое из них наиболее бога­
то фосфором?
 Г Л А В А 16

ПОДГРУППА УГЛЕРОДА И КРЕМНИЯ

Главную подгруппу IV группы составляют углерод, крем­
ний, германий, олово и свинец. Электронные конфигурации
их внешнего слоя — ns2np2, в соединениях они проявляют
степени окисления от - 4 до +4.
Среди элементов подгруппы углерод играет особую роль по
двум причинам. Во-первых, углерод является важнейшей со­
ставной частью тканей всех растений и животных. В живых
организмах его содержание колеблется от 1 до 25% от живого
веса и до 45% от сухой массы растений. Во-вторых, атомы уг­
лерода обладают уникальной способностью соединяться меж­
ду собой в длинные цепи, в том числе циклические, образуя
громадное число Органических соединений. К последним от­
носятся белки, углеводы, жиры, витамины и другие важней­
шие для жизни вещества. Органическим веществам посвяще­
на третья часть книги (гл. 21-33), здесь же рассматриваются
свойства образуемых углеродом простых веществ, его окси­
дов, карбидов, угольной кислоты и ее солей.
Кремний после кислорода — самый распространенный
элемент в земной коре (27,6% по массе). В отличие от угле­
рода кремний в свободном состоянии в природе не встречает­
ся, это элемент множества минералов. Наиболее распростра­
ненными его соединениями являются оксид кремния (IV)
(часто его называют кремнеземом, иногда — кварцем, пес­
ком) и соли кремниевых кислот, которые входят в состав та­
ких, например, минералов, как слюда KAl3[Si3O10](OH,F)2
или асбест (Mg,Fe)6[Si4O10](OH)6. Кроме того, кремний не
способен соединяться между собой в длинные цепи. Во всем
же остальном кремний и его соединения очень похожи на не­
органические соединения углерода, поскольку оба элемента
принадлежат к типичным неметаллам.
Несмотря на то что германий Ge, олово Sn и свинец РЬ —
полные электронные аналоги углерода и кремния, их химиче­
209
ские и физические свойства существенно различаются. Так,
германий проявляет свойства полупроводников (промежуточ­
ные свойства металлов и неметаллов) и в этой связи находит
широкое применение в технике, а олово и свинец — уже про­
сто типичные металлы. Отсюда становится понятным, почему
в современных учебниках главная подгруппа IV группы под­
разделяется на две самостоятельные — подгруппу углерода и
подгруппу германия. Из названия главы следует, что в ней
рассматриваются только углерод и кремний.

§ 16.1. Типовые задачи с решениями

Задача 16-1. Напишите уравнения химических реакций,
в результате которых возможно осуществить следующие пре­
вращения:
1 2 3 4 5
С ---- - СН4 ---- - СО---- - С02 ---- - СаС03 ---- ►

— Са(НС03)2 СаС03 — 7- ~ - С02 - i * 0 2.

t, Ni
Решение. 1) С + 2Н2 ---- •- СН4;
2) СН4 + Н20 {г) <■—* СО + ЗН2 (конверсия метана с водя­
ным паром);
3) 2СО + 0 2 = 2С02;
4) Са(ОН)2 + С02 = СаС031 + Н20;
5) СаС03 + С02 + Н20 = Са(НС03)2;
t
6 ) С а ( Н С 0 3)2 = СаСОз + C 0 2t + Н 20 ;
t
7) СаСОз = СаО + С02Т;
8 ) 4 К 0 2 + 2 С 0 2 — 2 К 2СОз + 3 0 2.
Задача 16-2. Рассчитайте, сколько кубических метров
С02 (при н. у.) можно получить из 1,5 т известняка, содержа­
щего 90% СаС03 •
Решение. В 1,5 т известняка содержится 1,5 • 0,9 =
= 1,35 • 10® кг СаС03, что составляет 1,35 • 103/100 =
= 13,5 кмоль. При прокаливании карбоната кальция или
при действии на него соляной кислотой

СаС03 СаО + С 02Т,

СаСОз + 2НС1---- - СаС12 + С02Т + Н20
210
можно получить также 13,5 кмоль С02 объемом 13,5 • 22,4 =
- 302,4 м3.
Ответ. 302,4 м3 С02.
Задача 16-3. В одной из трех склянок имеется раствор
гидроксида натрия, в другой — гидрокарбоната натрия, в
третьей — карбоната натрия. Как распознать содержимое ка­
ждой склянки? Приведите уравнения реакций. .
Решение. Склянка с гидроксидом натрия — единственная,
где не выделяется газ при добавлении соляной кислоты:
NaOH + НС1 = NaCl + Н20,
NaHC03 + НС1 - NaCl + C02t + H20 ,
Na2C03 + 2HC1 = 2NaCl + C02t + H20.
(Выделение C02 при действии сильных кислот — качест­
венная реакция на карбонаты и гидрокарбонаты.)
Карбонат натрия можно отличить от гидрокарбоната по
реакции с раствором хлорида кальция:
СаС12 + Na2C03 = СаС03! + 2NaCl,
СаС12 + NaHC03 —-/*-.
Задача 16-4. При полном гидролизе смеси карбидов каль­
ция и алюминия образуется смесь газов, которая в 1,6 раза
легче кислорода. Определите массовые доли карбидов в ис­
ходной смеси.
Решение. В результате гидролиза образуются метан и аце­
тилен:
А14С3 + 12Н20 = 4А1(ОН)3 + ЗСН4Т,
СаС2 + 2Н20 = Са(ОН)2 + С2Н2Т.
Пусть в исходной смеси содержалось х моль А14С3 и
у моль СаС2, тогда в газовой смеси содержится Зх моль СН4 и
у моль С2Н2. Средняя молярная масса газовой смеси равна
Мср = М (02)/1,6 = 20 - (3* ■16 + у • 26)/(3* + у),
откуда у *= 2х.
Массовые доли карбидов в исходной смеси равны:
ю(А14С3) = 144 jc/ ( 144дс+64у) • 100% = 52,94%,
ю(СаС2) = 64y/(144x+64y) • 100% - 47,06%.
Ответ. 52,94% А14С3; 47,06% СаС2.
211
 Задача 16-5. Напишите уравнения химических реакций,
в результате которых возможно осуществить следующие пре­
вращения:

Si Mg-Si SiH4 SiO,

I* ь
Si02 ---- ►S i---- ►K ^iO g---- ►BaSiOg
6 7 8

t
Решение. 1) 2Mg + Si = Mg2Si;
2) Mg2Si + 4HC1 = 2MgCl2 + SiH4t;
3) SiH4 + 202 = S i02 + 2H20;
4) BaO + Si02 = BaSi03;
5) Si + 0 2 = S i02;
6) 2Mg + S i02 = 2MgO + Si;
7) Si + 2KOH + H20 = K2Si03 + 2H2T;
8) BaCl2 + K2Si03 = BaSi034 + 2KC1.

Задача 16-6. При взаимодействии сложного вещества Л с

избытком магния при нагревании образуются два вещества,
одно из которых — В — под действием соляной кислоты вы­
деляет ядовитый газ С. При сжигании газа С образуются ис­
ходное вещество А и вода. Назовите вещества А, В и С. На­
пишите уравнения перечисленных химических реакций.
Решение. Вещество А — оксид кремния, Si02. При взаи­
модействии S i02 с магнием сначала образуется кремний, ко­
торый реагирует с избытком магния и образует силицид
кремния, Mg2Si (вещество В):
S i02 + 4Mg = Mg2Si + 2MgO.
Силицид магния легко гидролизуется с образованием ядо­
витого газа силана, SiH4 (вещество С):

Mg2Si + 4НС1 = SiH4f. + 2MgCl2.

При сгорании силана образуются исходное вещество S i0 2
и вода:
SiH4 + 202 = S i02 + 2Н20 .
212
 Задача 16-7. Смесь кремния и угля массой 5,0 г обработа­
ли избытком концентрированного раствора щелочи при на­
гревании. В результате реакции выделилось 2,8 л водорода
(н. у.). Вычислите массовую долю углерода в этой смеси.
Решение. С раствором щелочи реагирует только кремний:
Si + 2NaOH + Н20 = Na2S i03 + 2H2f ;
v(H2) = 2,8/22,4 = 0,125 моль; v(Si) = 0,125/2 =
= 0,0625 моль; m(Si) = 0,025 • 28 = 1,75 г; тп(С) = 5,0 - 1,75 =
= 3,25 г.
Массовая доля углерода равна со(С) = 3,25/5,0 = 0,65, или
65%.
Ответ. 65% С.
Задача 16-8. При сплавлении гидроксида натрия и оксида
кремния (IV) выделилось 4,5 л водяных паров (измерено при
100 °С и 101 кПа). Какое количество силиката натрия при
этом образовалось?
Решение. При сплавлении происходит реакция
2NaOH + S i02 = Na2Si03 + H2Ot.
Количество выделившейся воды равно v(H20 ) = pV/(RT) =
= 101 • 4,5/(8,31 • 373) = 0,147 моль. Количество образовав­
шегося Na2S i03 также равно 0,147 моль.
Ответ. 0,147 моль Na2S i03.

§ 16.2. Задачи и упражнения

16-1. Приведите уравнения радиоактивного распада, на
которых основан метод определения возраста предметов орга­
нического происхождения.
16-2. Каковы валентности и степени окисления углерода в
его соединениях?
16-3. Назовите все аллотропные модификации углерода и
обоснуйте различие в их физических и химических свойствах.
16-4. В вашем распоряжении оказались графит и фулле-
рен. Каким образом можно различить эти аллотропы?
16-5. Перечислите основные области применения алмаза,
графита, фуллеренов.
16-6. Медные троллейбусные провода нового троллейбуса
при его первом выходе на линию были красно-оранжевого
цвета. Объясните, почему через несколько дней после нача­
ла эксплуатации троллейбусные провода приобрели черный
цвет.
213
 16-7. Назовите аллотропные модификации кремния. Ка­
кая из них химически более активна и почему?
*16-8. Расстояния между атомами углерода в алмазе и
атомами кремния в кристаллическом кремнии равны 0,153 и
0,233 нм соответственно. Рассчитайте плотность кремния, ес­
ли плотность алмаза равна 3,5 г/см3.
16-9. Назовите и обоснуйте основную область использова­
ния кристаллического кремния.
16-10. Во сколько раз в земной коре атомов кислорода
больше, чем атомов кремния? Массовые доли кислорода и
кремния в земной коре соответственно равны 0,472 и 0,276.
16-11. Приведите по два уравнения реакций, в которых
углерод и кремний выступают: а) в качестве восстановите­
лей; б) в качестве окислителей.
16-12. При взаимодействии углерода с концентрирован­
ной серной кислотой выделилось 13,44 л газов (н. у.). Рас­
считайте массу углерода, вступившего в реакцию.
16-13. Почему для полного растворения кремния недоста­
точно , азотной кислоты и приходится использовать смесь
концентрированных азотной и плавиковой кислот в моляр­
ном соотношении 1 : 3 ?
16-14. Завершите уравнения реакций, расставьте коэффи­
циенты и укажите условия протекания процессов:
С + Si02 ---- ►;
D + СаС03 --- ►;
I + Na2S 04 ----- .
16-15. Напишите уравнения реакций и укажите условия,
с помощью которых можно осуществить следующие превра­
щения:
С С1г перегонка Н2
Si02 Si ---- - SiCl4 ---- - SiCl4 ----- Si
(с примесями) (+прим еси) (+прим еси) (чистый) (чистый) *

*16-16. Для транзисторов и других элементов электрон­

ной техники используют кремний высокой чистоты. Получе­
ние кремния высокой чистоты проводят обычно по схеме,
рассмотренной в задаче 16-15. Рассчитайте, какое количест­
во высокочистого кремния можно получить из 100 кг крем­
незема, содержащего 10% примесей.
16-17. Образец стали массой 5 г при сжигании в токе ки­
слорода дал углекислый газ массой 0,1 г. Какова массовая
доля углерода в стали?
214
 16-18. При сжигании антрацита массой 6 кг образовалось
10,6 м3 углекислого газа (н. у.). Рассчитайте массовую долю
углерода в антраците.
16-19. Что происходит, когда над раскаленным углем про­
пускают водяные пары? Как называют получающийся при
этом продукт и для каких целей он используется? Напишите
уравнения соответствующих реакций.
16-20. Смесь оксида углерода (II) и паров воды, содержа­
щая 50% СО и 50% Н20 (по объему), пропущена при высо­
кой температуре над железным катализатором. Константа
равновесия «реакции сдвига» СО + Н20 «■ * С02 + Н2 при
температуре проведения процесса оказалась равной 0,5. Рас­
считайте выход продуктов и процентный состав (по объему)
равновесной газовой смеси.
16-21. Почему оксид углерода (II) только формально мож­
но считать ангидридом муравьиной кислоты?
16-22. Приведите не . менее трех уравнений химических
реакций, иллюстрирующих применение СО в промышлен­
ных масштабах.
16-23. Для каких целей используют карбонилы металлов?
16-24. Приведите не менее трех названий, используемых
для оксида углерода С02.
16-25. Как очистить СО от примесей Н20 и С02? Напиши­
те уравнения реакций.
16-26. Напишите полные уравнения окислительно-восста­
новительных реакций с участием оксида углерода (II):
а) СиО + СО---- *- ;
б) С12 + СО---- ►;
в) Н2 + СО---- ►;
г) Ni + СО---- *- .
Укажите условия протекания реакций, а также в каком
качестве выступает СО в каждой из реакций — окислителя
или восстановителя.
16-27. Почему твердый оксид углерода (IV) получил на­
звание «сухой лед»?
16-28. Почему pH дождевой воды всегда меньше 7?
16-29. В одной из пробирок имеется раствор гидроксида
натрия, в другой — гидрокарбоната натрия, в третьей — кар­
боната натрия. Как распознать содержимое каждой пробир­
ки? Приведите уравнения реакций.
16-30. Тонкий порошок гидрокарбоната натрия применя­
ется для сухого огнетушения. Какое превращение происхо­
215
дит с содой при нагревании и как это связано с противопо­
жарным действием?
16-31. В раствор гидроксида кальция опущены электро­
ды, соединенные с источником тока. В цепь включена лам­
почка. Приведите график зависимости накала лампочки от
объема С02 , пропускаемого через раствор.
16-32. Приведите пример растворимой в воде соли, при
действии на которую как кислоты, так и щелочи (при нагре­
вании) выделяется газ. Напишите уравнения реакций.
16-33. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) СаС03 + ВаСОэ + Н20;
2) С02 + НС1;
3) СаС2 + СО?
Напишите полные уравнения реакций.
16-34. Назовите вещества А, В и С, если известно, что они
вступают в реакции, описываемые следующими схемами:
А + В + Н20 ---- ►С;
А + НС1 — В + ... ;
С + НС1---- - В + ... ;
А— В + ... .
Напишите полные уравнения реакций.
16-35. При действии гидроксида кальция на раствор соли
А образуется осадок В, а при действии хлорида кальция на
раствор соли А ничего не происходит. Сильные кислоты рас­
творяют вещество А с выделением газа С, не обесцвечиваю­
щего раствор перманганата калия. Что из себя представляют
вещества А, В и С? Напишите уравнения всех реакщш, о ко­
торых идет речь в задании.
16-36. Один из технических способов получения соды за­
ключается в действии воды и углекислого газа на алюминат
натрия. Составьте уравнение реакции.
16-37. Как получают соду по аммиачному способу Сольве?
Можно ли аналогичным способом получить поташ? Ответ
обоснуйте.
16-38. После пропускания 1 м3 воздуха (н. у.) через рас­
твор гидроксида бария образовалось 2,64 г осадка. Вычисли­
те объемную долю углекислого газа в воздухе.
16-39. Через известковую воду пропущен 1 л (н. у.) смеси
оксида углерода (II) и оксида углерода (IV). Выпавший при
216
этом осадок был отфильтрован и высушен, масса его оказа­
лась равной 2,45 г. Установите содержание газов в исходной
смеси (в % по объему).
16-40. Смешали равные объемы растворов карбоната на­
трия (концентрация 0,024 моль/л) и бромида магния (кон­
центрация 0,016 моль/л). Определите молярную концентра­
цию (моль/л) веществ в новом растворе с учетом того, что
произведение растворимости карбоната магния ПРМеСОз =
= 7,9 • 10_6 моль2/л 2.
16-41. При кипячении водного раствора цитьевой соды об­
разуется водный раствор карбоната натрия. Рассчитайте, ка­
кова должна быть массовая доля гидрокарбоната натрия
в исходном растворе, чтобы после кипячения получить
5,83% -ный раствор карбоната натрия. Потерями воды при
кипячении пренебречь.
16-42. После прокаливания смеси карбонатов магния и
кальция масса выделившегося газа оказалась равна массе
твердого остатка. Определите массовые доли веществ в ис­
ходной смеси. Какой объем углекислого газа (н. у.) может
быть поглощен 10 г этой смеси, находящейся в воде в виде
суспензии?
*16-43. Для полного разложения некоторого количества
карбоната магния потребовалось 5,1 кДж теплоты. Получен­
ный оксид углерода (IV) был поглощен 5,7%-ным раствором
гидроксида бария массой 75 г. Рассчитайте массу образовав­
шейся при этом соли. Тепловой эффект реакции разложения
карбоната магния составляет 102 кДж/моль.
*16-44. Для полного разложения некоторого количества
карбоната кальция потребовалось 133,5 кДж теплоты. Полу­
ченный оксид кальция полностью прореагировал при про­
каливании его с 27 г углерода без доступа воздуха. Рассчи­
тайте массу образовавшегося при этом карбида. Тепловой
эффект реакции разложения карбоната кальция составляет
178 кДж/моль.
*16-45. Образец смеси карбоната и гидрокарбоната аммо­
ния поместили в замкнутый сосуд, нагрели до 900 °С и при
этой температуре измерили давление р х. Другой образец сме­
си той же массы обработали газообразным аммиаком, полу­
ченный продукт поместили в сосуд того же объема и также
нагрели до 900 °С. Давление р2, измеренное в этом случае,
оказалось в 1,2 раза больше, чем рг Определите массовые
доли солей в исходной смеси.
16-46. В виде каких соединений встречается оксид крем­
ния (IV) в природе?
217
 16-47. В чем заключается причина резкого различия в фи­
зических свойствах S i02 и СО2?
16-48. Приведите уравнения реакций, которые лежат в ос­
нове получения различных стекол.
16-49. Обычным сырьем при варке стекла бывают сода,
известняк и кремнезем. Рассчитайте необходимую массу сы­
рья для производства 478 кг стекла, состав которого описы­
вается формулой NazO • СаО • 6Si02.
*16-50. Стекло хрусталь имеет следующий массовый со­
став (в %): S i02 — 56,5; А120 3 — 0,5; СаО — 1,0; РЬО — 27,0;
Na20 — 6,0; К20 — 10,0. Рассчитайте молярные соотноше­
ния оксида кремния и метасиликатов в хрустале.
16-51. Смесь оксида кремния (IV) и карбоната кальция
сильно нагрели, масса выделившегося при этом газа оказа­
лась в 1,818 раза меньше твердого остатка. Масса твердого
остатка при промывании водой уменьшилась. Вычислите, во
сколько раз в исходной смеси число атомов кислорода было
больше числа атомов кремния.
16-52. Определите объем водорода (н. у.), выделившегося
при обработке раствором гидроксида натрия смеси, получен­
ной при сплавлении 6 г магния с 45 г оксида кремния (IV).
16-53. Какие соединения называют жидкими стеклами?
На каких свойствах жидких стекол основано их практиче­
ское использование?
16-54. На чем основан принцип «схватывания» обычного
и портландского цементов?
16-55. Приведите формулу летучего соединения кремния,
имеющего минимальную плотность по воздуху. Докажите,
что соединения кремния с меньшей относительной молеку­
лярной массой нет.
16-56. В чем причина существенно большей реакционной
способности силанов по сравнению с алканами? Приведите
уравнения соответствующих химических реакций. .
16-57. Приведите уравнение реакции получения карбо­
рунда.
16-58. Простое вещество А реагирует с водородом со взры­
вом, образуя газ В, водный раствор которого является слабой
кислотой, растворяющей оксид кремния (IV) с выделением
газа С. Назовите вещества А, В и С. Напишите уравнения ре­
акций.
16-59. При обработке кислотой 9,92 г смеси карбидов
кальция и алюминия выделилось 4,48 л (при н. у.) смеси га­
зов. Определите массовые доли карбидов в смеси.
 Г Л А В А 17

СВОЙСТВА «-МЕТАЛЛОВ
И ИХ СОЕДИНЕНИЙ
8-Элементами называют элементы главных подгрупп I и
II групп периодической системы, а также гелий. Все они,
кроме водорода и гелия, являются металлами. Металлы
[ группы называют щелочными, поскольку все они реагируют
с водой, образуя щелочи. Металлы II группы, за исключени­
ем бериллия, принято называть щелочноземельными. Воз­
никновение этого термина связано со старинным названием
оксидов этих металлов — «щелочные земли». Франций, за­
вершающий I группу, и радий, завершающий II группу, яв­
ляются радиоактивными элементами. Единственный природ­
ный изотоп 223Fr имеет период полураспада т1/2 = 22 мин, по­
этому о его химических свойствах известно не так уж много.
Все s-металлы имеют по одному или два валентных элек­
трона. Поскольку эти металлы имеют низкие значения по­
тенциалов (энергий) ионизации (ПИ) и электроотрицательно­
стей (ЭО) (табл. 17.1), они могут легко отдавать свои s-элек-
троны, образуя ионы с устойчивыми электронными конфигу­
рациями благородных газов.
Все s-металлы при обычных условиях находятся в твердом
состоянии, ни один из них не образует аллотропных модифи­
каций. Металлы I группы очень мягкие и имеют небольшую
плотность по сравнению с другими металлами. Литий, на­
трий и калий легче воды и «плавают» на ее поверхности, реа­
гируя с ней. Металлы II группы тверже, чем металлы I груп­
пы. Они имеют сравнительно более высокую плотность, хотя
она гораздо меньше, чем у переходных металлов (см. гл. 19).

§ 17.1. Типовые задачи с решениями

Задача 17-1. При взаимодействии 10,96 г металла с водой
выделилось 1,792 л водорода. Определите этот металл, если
он в своих соединениях двухвалентен.
219
 Таблица 17.1
Некоторые свойства «-металлов

Металли­
ПИ, ЭО но ^ ПЛ» ^КШП»
Элемент ческий ра­ Р> “3
диус, нм
эВ Полингу г/см °с °с
Группа I
Li 0 ,1 5 2 5 ,3 2 1 ,0 0 ,5 3 181 1347
Na 0 ,1 9 0 5 ,1 4 0 ,9 0 ,9 7 98 883
К 0 ,2 2 7 4 ,3 4 0 ,8 0 ,8 6 64 774
Rb 0 ,2 4 8 4 ,1 8 0 ,8 1 ,5 3 39 688
Cs 0 ,2 6 5 3 ,8 9 0 ,8 1 ,8 7 28 678
Группа I I
Be 0 ,1 1 3 9 ,3 2 1 ,6 1 ,8 5 1278 2970
Mg 0 ,1 6 0 7 ,6 5 1 ,3 1 ,7 4 649 1090
Ca 0 ,1 9 7 6 ,1 1 1 ,0 1 ,5 5 839 1484
Sr 0 ,2 1 5 5 ,7 0 1 ,0 2 ,5 4 769 1384
Ba 0 ,2 1 7 5 ,2 1 0 ,9 3 ,5 9 729 1637

Решение. Поскольку металл двухвалентен, его реакция с

водой описывается уравнением
Me + 2Н20 = Ме(ОН)2 + Н2Т.
Согласно уравнению, v(Me) = v(H2) = 1,792/22,4 = 0,08 моль.
Отсюда атомная масса металла равна А(Ме) = m /v =
= 10,96/0,08 = 137 г/моль. Этот металл — барий.
Ответ. Барий.
Задача 17-2. Как можно установит^, что при горении ме­
таллического калия образуется не оксид, а пероксид?
Решение. Пероксид калия, в отличие от оксида, — силь­
ный окислитель. Он окисляет иодиды в кислой среде до иода:
К20 2 + 2KI + 2H2S04 = I2i + 2K2S04 + 2Н20.
Оксид калия реагирует не с KI, а с H2S04:
К20 + H2S 04 = K2S04 + Н20 .
Задача 17-3. Напишите уравнения реакций, позволяющих
осуществить следующие превращения:
NaCl — - N a N aH ►NaOH---- - NaHS03.
220
 Решение. Натрий образуется при электролизе расплава
хлорида натрия:

2NaCl = 2Na + Cl2t .

Натрий реагирует с водородом:
2Na + Н2 = 2NaH.

Гидрид натрия полностью гидролизуется под действием

воды:
NaH + Н20 = NaOH + H2t .
При пропускании избытка сернистого газа через раствор
гидроксида натрия образуется гидросульфит натрия:
NaOH + S02 = NaHS03.
Задача 17-4. При действии избытка углекислого газа на
32,9 г неизвестного соединения металла с кислородом образо­
валось твердое вещество А, и выделился газ В. Вещество А
растворили в воде и добавили избыток раствора нитрата ба­
рия, при этом выпало 27,58 г осадка. Газ В пропустили через
трубку с раскаленной медью, и масса трубки увеличилась на
6,72 г. Установите формулу исходного соединения.
Решение. Из условия задачи ясно, что после пропускания
С02 над кислородным соединением металла образовался кар­
бонат металла, причем щелочного (поскольку карбонаты
только щелочных металлов достаточно хорошо растворимы в
воде), и выделился кислород. Пусть формула исходного со­
единения — МехОу. Уравнения реакций:

2Мех0 1/ 4- хС02 — *Ме2С03 + (г/-0,5*)О2Т,

Ме2С03 + ВаС12 = 2МеС1 + ВаС034,
2Cu + 0 2 = 2СиО.
Увеличение массы трубки с нагретой медью равно массе
прореагировавшего по последней реакции кислорода, по­
этому v(02) = 6,72/32 = 0,21 моль.
По второй реакции, v(BaC03) = 27,58/197 = 0,14 моль =
= v(Me2C03); следовательно, v(Me) = 2v(Me2C03) = 0,28 моль.
Отношение коэффициентов в уравнении реакции равно отно­
шению количеств веществ (в молях), поэтому из первого
уравнения следует, что х/(у - 0,5л:) = 0,14/0,21, откуда полу­
221
чаем, что х : у - 1 : 2. Поэтому можно заключить, что про­
стейшая формула кислородного соединения — Ме02.
Так как v(Me02) = v(Me) = 0,28 моль, то молярная масса
кислородного соединения равна М(Ме02) = 39,2/0,28 =
= 117,5 г/моль, а атомная масса металла М(Ме) = 117,5 -
- 32 = 85,5 г/моль. Этот металл — рубидий Rb. Искомая
формула — Rb02.
Ответ. Rb02.
Задача 17-5. Напишите уравнения реакций, позволяющих
осуществить следующие превращения:

M g ---- - MgS04 ---- - Mg(N03)2 — MgO---- - (CH3COO)2Mg.

Решение. Магний растворяется в разбавленной серной ки­

слоте:

Mg + H2S04 - MgS04 + H2t .

Сульфат магния вступает в обменную реакцию в водном

растворе с нитратом бария:

MgS04 + Ba(N03)2 - BaS04i + Mg(N03)2

При сильном прокаливании нитрат магния разлагается:

2Mg(N03)2 = 2MgO + 4N 02f + 0 2t .

Оксид магния — типичный основный оксид. Он растворя­

ется в уксусной кислоте:

MgO + 2СН3СО0Н = (CH3COO)2Mg + Н20.

Задача 17-6. Напишите уравнения реакций, соответствую­

щие следующей схеме (каждая стрелка обозначает одно урав­
нение реакции):

Определите неизвестные вещества.

Решение. Оксид кальция может образоваться при разло­
жении кислородсодержащих солей кальция, например кар­
222
боната и нитрата, поэтому X, - СаС03, Х2 - Ca(N03)2. Карбо­
нат кальция образуется при нейтрализации гидрокарбоната
кальция щелочью:

Са(НС03)2 + Са(ОН)2 = 2СаС031 + 2Н20.

Нитрат кальция получается при действии азотной кисло­

ты на карбонат и гидрокарбонат кальция:

Са(НС03)2 + 2HN03 = Ca(N03)2 + 2C02t + 2Н20 ,

CaC03 + 2HN03 = Ca(N03)2 + C02t + H20 .

Термическое разложение карбоната и нитрата кальция

протекает по уравнениям

СаС03 СаО + C02t ,

2Ca(N03)2 — 2СаО + 4N 02t + 0 2Т.

Карбонат кальция нерастворим в воде, поэтому его можно

получить из нитрата кальция по обменной реакции с раство­
римым карбонатом:

Ca(N03)2 + Na2C03 = СаС034 + 2NaN03.

Ответ. X! — СаС03, Х2 — Ca(N03)2.

Задача 17-7. Смешали 1 моль оксида кальция, 2 моль
карбида кальция и 3 моль фосфида кальция. Какой объем
воды может вступить в реакцию с 16 г такой смеси? Сколько
граммов гидроксида кальция при этом образуется?
Решение. Пусть в смеси содержится х моль СаО, тогда
v(CaC2) = 2х, v(Ca3P2) = Зх. Общая масса смеси равна т =
= т(СаО) + т(СаС2) + та(Са3Р2) = 56х + 64 • 2х + 182 • Зх =
= 730х = 15г, откуда х = 0,0219 моль.
При действии воды на смесь происходят реакции:

СаО + Н20 = Са(ОН)2,

СаС2 + 2Н20 = Са(ОН)2 + С2Н2Т,
Са3Р2 + 6Н20 = ЗСа(ОН)2 + 2PH3t .

В первую реакцию вступает х моль воды, во вторую —

4х моль, в третью — 18х моль, всего 23х моль воды. В пер­
223
вой реакции образуется х моль Са(ОН)2, во второй — 2х моль,
в третьей — 9х моль, всего — 12* моль Са(ОН)2.
v(H20) = 23 • 0,0219 = 0,504 моль,
wi(H20) = 0,504 ■18 = 9,07 г,
F(H20) = 9,1 мл;
v(Ca(OH)2) = 12 0,0219 = 0,263 моль,
/п(Са(ОН)2) = 0,263 • 74 = 19,5 г.
Ответ: 9,1 мл Н20; 19,5 г Са(ОН)2.
Задача 17-8. Объясните, почему при практическом осуще­
ствлении электролиза раствора хлорида натрия объем водо­
рода, выделяющегося на катоде, больше объема хлора, выде­
ляющегося на аноде (объемы газов измеряют при одинако­
вых условиях).
Решение. При электролизе раствора хлорида натрия на
электродах протекают следующие процессы:

на катоде: 1 2Н20 + 2е = Н2 + 20Н-

на аноде: 1 2СГ - 2е = С12
электролиз
2NaCl + 2Н20 ---- - Н2Т + С12Т + 2NaOH.
В растворе в ходе электролиза появляются ионы ОН'. Если
бы катодное и анодное пространства были изолированы друг
от друга, то объем водорода, выделяющегося на катоде, был
бы равен объему хлора, выделяющегося на аноде, однако об­
разующийся хлор может взаимодействовать со щелочью:
С12 + 2NaOH = NaCl + NaCIO + Н20 .
В результате объем получаемого водорода оказывается
больше, чем объем хлора, выделяющегося из раствора.

§ 17.2. Задачи и упражнения

17-1. Объясните закономерности в изменении физических
свойств металлов, представленных в табл. 17.1.
17-2. Назовите металл, который почти вдвое легче воды.
17-3. Кристаллическое строение металлов обусловливает
их важнейшие свойства. Рентгеноструктурные исследования
позволили установить три основных типа структур металлов:
гексагональная плотная упаковка (ГПУ), гранецентрирован-
224
нал кубическая упаковка (ГКУ) и объемно-центрированная
кубическая упаковка (ОЦКУ). Какие типы упаковок имеют
щелочные и щелочноземельные металлы?
17-4. Чем объясняется несистематичность в значениях
плотностей, а также температур плавления и кипения у ме­
таллов II группы?
17-5. Объясните различную последовательность располо­
жения щелочных металлов в ряду напряжений и в периоди­
ческой системе.
17-6. Серебристо-белое легкое простое вещество А, обла­
дающее хорошей тепло- и электропроводностью, реагирует с
водой при нагревании, при этом образуются два вещества —
простое и сложное, В. Вещество В реагирует с кислотой С,
образуя соль, раствор которой при добавлении хлорида бария
дает белый осадок, не растворимый в кислотах и щелочах.
Назовите вещества А, В и С. Напишите уравнения реакций.
17-7. При взаимодействии 6,0 г металла с водой выдели­
лось 3,36 л водорода (н. у.). Определите этот металл, если он
в своих соединениях двухвалентен.
17-8. При электролизе расплава 13,4 г некоторого вещест­
ва но аноде выделилось 1,12 л водорода. Определите неиз­
вестное вещество.
17-9. При электролизе расплава 14,6 г некоторого вещест­
ва но аноде выделилось 1,12 л азота. Определите неизвестное
вещество.
17-10. Важная область применения пероксидов и суперок­
сидов щелочных металлов — регенерация кислорода в замк­
нутых помещениях. Так, на космических орбитальных стан­
циях кислород регенерируют с помощью супероксида ка­
лия К 02. Считая, что каждый космонавт в течение суток вы­
дыхает 1 кг углекислого газа, и зная, что на борту станции
содержится 436 кг К 02, определите, в течение скольких су­
ток будет обеспечена жизнедеятельность космического эки­
пажа, состоящего из трех человек.
17-11. При действии избытка углекислого газа на 8,7 г не­
известного соединения металла с кислородом образовалось
твердое вещество А и выделился газ В. Вещество А раствори­
ли в воде, и добавили избыток раствора нитрата бария, при
этом выпало 9,85 г осадка. Газ В пропустили через трубку с
раскаленной медью, и масса трубки увеличилась на 4,00 г.
Установите формулу исходного соединения.
17-12. Напишите уравнение реакции между оксидом эле­
мента II группы и оксидом элемента 3-го периода.
225
 17-13. Почему нельзя тушить горящий магний углеки­
слотным огнетушителем?
17-14. Напишите уравнения реакций, позволяющих осу­
ществить следующие превращения:

N aC l---- - N a ---- ►N a H ---- - NaOH---- - NaHS03.

17-15. Имеется смесь кальция, оксида кальция и карбида

кальция с молярным соотношением 1 : 3 : 4 (в порядке пере­
числения). Какой объем воды может вступить в химическое
взаимодействие с 35 г такой смеси?
17-16. При обработке водой смеси гидрида и нитрида ме­
талла (со степенью окисления +2) с равными массовыми до­
лями образовалась газовая смесь с плотностью по водороду
2,25. Установите, какой металл входил в состав соединений.
17-17. При обработке водой смеси гидрида и фосфида ще­
лочного металла с равными массовыми долями образовалась
газовая смесь с плотностью но гелию 2,2. Установите, какой
металл входил в состав соединений. •
17-18. При полном разложении нитрата щелочного метал­
ла масса образовавшихся газообразных продуктов составила
78,26% от исходной массы нитрата. Установите формулу
нитрата.
17-19. При нагревании 6,2 г оксида щелочного металла в
атмосфере оксида серы (IV) образовалось 12,6 г соли. Опреде­
лите состав образовавшейся соли.
17-20. Для растворения 6 г оксида двухвалентного метал­
ла потребовалось 60 г 24,5%-ной серной кислоты. Установи­
те формулу оксида.
17-21. Обсудите возможность взаимодействия между сле­
дующими веществами:
1) нитратом магния и цезием;
2) хлоратом калия (бертолетовой солью) и оксидом фосфо­
ра (III);
3) магнием й серной кислотой;
4) ацетатом калия и гидроксидом натрия;
5) гидрокарбонатом калия и гидроксидом кальция.
Напишите уравнения возможных реакций, укажите усло­
вия, в которых они протекают. Если реакции могут приво­
дить к различным веществам, укажите, в чем состоит разли­
чие в условиях проведения этих процессов.
17-22. Какое количество гидроксида кальция следует при­
бавить к 162 г 5%-ного раствора гидрокарбоната кальция
Для получения средней соли?
226
 17-23. Рассчитайте количество воды, в котором необходи­
мо растворить 18,8 г оксида калия для получения 5,6% -ного
раствора гидроксида калия.
17-24. Смешали 50,0 г раствора гидроксида натрия с мас­
совой долей 10,0% и 100 г гидрокарбоната натрия с массовой
долей 5,0%. Рассчитайте массовые доли веществ в новом рас­
творе.
17-25. Смесь оксида натрия и оксида калия общей массой
6 г растворили в 100 г 15%-ного раствора гидроксида калия.
На нейтрализацию полученного раствора потребовалось
72,89 мл 20%-ной соляной кислоты (пл. 1,1 г/мл). Рассчи­
тайте массовые доли Оксидов в исходной смеси.
17-26. Для растворения 1,056 г твердой смеси СаО и
СаС03 с образованием хлоридов требуется 10 мл 2,2 М рас­
твора хлороводородной кислоты. Рассчитайте массовый со­
став исходной смеси.
17-27. Прокалили 31,1 г смеси карбоната и гидроксида
кальция. Для полного поглощения газообразных (н. у.) про­
дуктов прокаливания требуется минимально 90 г раствора
гидроксида натрия. При этом гидроксид натрия прореагиро­
вал полностью и образовался 16,55%-ный раствор продукта
реакции. Определите состав исходной смеси и раствора гид­
роксида натрия (в массовых долях).
17-28. При прокаливании смеси, содержащей равные
количества молей сульфата, нитрата и карбоната неизвестно­
го металла, масса смеси уменьшилась на 46,4 г. Определите
формулы трех указанных солей и их массы в смеси, если
смесь не содержит примесей, а содержание в ней металла со­
ставляет 30% по массе.
17-29. Смесь равных количеств гидроксида и карбоната
металла, имеющего в этих соединениях степень окисления +2,
прокалили. Масса твердого остатка оказалась меньше массы
исходной смеси в 1,775 раза. К этому остатку добавили в
10 раз большую массу 5% -ного раствора серной кислоты.
Рассчитайте массовые доли веществ в образовавшемся рас­
творе.
*17-30. Произведение растворимости CaS04 равно 6,1 • 10~5.
Укажите, будет ли выпадать осадок CaS04 в следующих слу­
чаях: а) при смешивании равных объемов 0,002 М раствора
СаС12 и 0,002 М раствора Na2S 04; б) при смешивании равных
объемов 0,04 М раствора СаС12 и 0,04 М раствора Na2S 04.
17-31. Как проще всего можно различить соединения ка­
лия и натрия?
227
 17-32. Молярное соотношение карбоната кальция, гидро­
карбоната кальция и нитрата кальция в смеси массой 100 г
равно 1 : 2 : 3 (в порядке перечисления). Какой объем при
1200 °С и нормальном давлении займут газообразные про­
дукты разложения этой смеси?
17-33. Через электролизер, содержащий 500 мл раствора
гидроксида натрия с массовой долей NaOH 4,6% (плотность
1,05 г/мл), пропустили электрический ток. Спустя несколько
часов концентрация раствора гидроксида натрия в электро­
лизере достигла массовой доли NaOH 10%. Определите объем
газов (н. у.), выделившихся на электродах.
*17-34. Для полного разложения некоторого количества
гашеной извести потребовалось 81 кДж теплоты. Полученная
негашеная известь была растворена в 147 г 10%-ного раство­
ра фосфорной кислоты. Рассчитайте массовую долю образо­
вавшейся при этом соли. Тепловой эффект реакции разложе­
ния гашеной извести составляет 108 кДж/моль.
17-35. Определите состав смеси хлоридов натрия и калия
(в граммах), если известно, что при нагревании 4,15 г этой
смеси с избытком концентрированной серной кислоты было
получено газообразное вещество, при растворении которого в
22,8 мл воды получили кислый раствор. Чему равна массо­
вая доля вещества в этом растворе, если прк действии на рас­
твор избытка цинковой пыли выделилось 0,672 л газа
(н-у.)?
17-36. Какого состава образуются соли и каковы их массо­
вые доли в растворе, полученном' при поглощении 24,6 л
хлора (измеренного при температуре 27 °С и давлении
100 кПа) 326,53 мл 20%-ного горячего раствора гидроксида
натрия (плотность 1,225 г/мл)?
17-37. Смесь хлората и нитрата калия массой 6,49 г с ка­
талитической добавкой оксида марганца (IV) нагрели до пол­
ного прекращения выделения газа. Этот газ пропустили че­
рез трубку с нагретой медью. Образовавшееся вещество обра­
ботали 53,1 мл 19,6%-ного раствора серной кислоты (плот­
ность 1,13 г/мл). Для нейтрализации оставшейся кислоты
потребовалось 25 мл раствора гидроксида натрия с концен­
трацией 1,6 моль/л. Вычислите массовые доли солей в смеси
и объем газа (н.у.), выделившегося при нагревании.
17-38. Газ, выделившийся при нагревании 2,88 г смеси
хлорида натрия и дигидрата хлорида меди (II) с избытком
концентрированной серной кислоты, поглощён 17,7 мл
12%-ного раствора гидроксида натрия (плотность 1,13 г/мл).
Образовавшийся раствор может быть полностью нейтрализо-
228
ран 15 мл раствора серной кислоты с концентрацией
0,67 моль/л. Вычислите массовые доли солей в исходной
смеси и объем выделившегося газа (н. у.).
17-39. Для анализа сплава бария с магнием навеску этого
сплава растворили в разбавленной соляной кислоте, а к по­
лученному раствору добавили избыток раствора сульфата на­
трия. Масса выпавшего осадка оказалась равной массе исход­
ного сплава. Определите массовую долю магния в сплаве.
*17-40. Смесь гидридов лития и натрия прореагировала с
водой объемом 193 мл. Масса полученного после этого рас­
твора оказалась на 1 г меньше суммы масс исходных ве­
ществ, а массовая доля щелочей в растворе составила 8%.
Определите количества веществ исходных гидридов.
*17-41. Определите формулу кристаллогидрата сульфата
магния, если известны масса тигля, в котором прокаливается
кристаллогидрат (17,3 г), масса тигля с загруженным для
прокаливания кристаллогидратом (20,72 г) и масса тигля с
веществом, оставшимся в нем после прокаливания (19,05 г).
17-42. После полного обезвоживания 2,11 г смеси глаубе­
ровой соли (Na2S 04 • 10Н20) и соды (Na2C03 • 10Н2О) ее масса
уменьшилась до 0,85 г. Определите массовый состав исход­
ной смеси кристаллогидратов.
17-43. Натрий массой 5,75 г добавили к 96%-ному водно­
му раствору этанола объемом 112,5 мл (плотность 0,8 г/мл).
Определите массовые доли веществ в растворе по окончании
реакции.
*17-44. Одними из важнейших металлорганических со­
единений оказались магнийорганические соединения типа
R — Mg— X, называемые реактивами Гриньяра. Вычислите
массу реактива Гриньяра, которая может быть получена из
109 г бромида этана, если реакция прошла с выходом 75,2%.
17-45. Вычислите массу натрия, необходимую для получе­
ния 33,6 л бутана по реакции Вюрца.
17-46. Какова биологическая роль соединений щелочных
и щелочноземельных металлов?
 Г Л А В А 18

ГЛАВНАЯ ПОДГРУППА III ГРУППЫ

Алюминий — основной представитель металлов главной

подгруппы III группы периодической системы. Свойства его
аналогов — галлия, индия и таллия — напоминают свойства
алюминия, поскольку все эти элементы имеют одинаковую
электронную конфигурацию внешнего уровня ns2np 1 и могут
проявлять степень окисления +1 или +3 (табл. 18.1).

Таблица 18.1
Электронное строение элементов главной подгруппы III группы

Атом­
Степени
Ат. Название Электронная ный ра­ ПИ, 3 0 по
окисле­
номер и символ конфигурация диус, эВ Полингу
ния
нм
5 Бор В [H e ]2 s22 p 1 0 ,0 8 3 8 ,3 2 ,0 +3
13 А лю м иний [N e ]3 s 23p! 0 ,1 4 3 6 ,0 1 ,5 +1, +3
А1
31 Г ал ли й G a [A r ]3 d 104 s 24p1 0 ,1 2 2 6 ,0 1 ,6 +1, +3
49 И н д и й In [К г ^ ^ б р 1 0 ,1 6 3 5 ,8 1 ,7 + 1, +3
81 Т алл и й Т1 [X e ]4 (145 d 106 s 26 p 1 0 ,1 7 0 6 ,1 1 ,8 ' +1, +3

С увеличением порядкового номера металлический харак­

тер элементов усиливается.
Бор — неметалл, значительно отличающийся по свойст­
вам от остальных элементов (см. табл. 18.2 — высокие значе­
ния энергии связи, £пл и 1КИП) и больше похожий на кремний
(см. ниже замечание о диагональных соотношениях между
элементами!). Остальные элементы — легкоплавкие металлы
In и Т1 — чрезвычайно мягкие.
Все элементы группы трехвалентны, но с увеличение м
атомного номера более характерной становится валентность I.
230
 Таблица 18.2
Физические свойства элементов главной подгруппы III группы

Элемент Энергия связи, эВ р, г/см 3 *пл, °С £кИ П » С

В 5 ,8 3 2 ,3 4 2300 3658

А1 3 ,3 8 2 ,7 0 660 2467

Ga 2 ,8 7 5 ,9 1 2 9 ,8 2227

In 2 ,5 2 7 ,3 0 156 2080

Т1 1 ,8 9 1 1 ,8 5 304 1457

Ранее мы уже отмечали (см,- гл. 3), что электроотрица­

тельность элементов обычно увеличивается при перемещении
вправо вдоль периода, но уменьшается при перемещении
вниз по группе. В результате этого наиболее реакционноспо­
собные металлы сосредоточены в нижнем левом углу перио­
дической таблицы, а наиболее реакционноспособные неме­
таллы — в верхнем правом углу. Эта закономерность доста­
точно подробно обсуждается в «школьной» учебной литера­
туре и поэтому хорошо известна заинтересованному читате­
лю. К сожалению, очень редко обращается внимание на дру­
гую, казалось бы частную, но также очень важную законо­
мерность — существование так называемых диагональных
соотношений в периодической таблице. Каждое диагональ­
ное соотношение связывает между собой пару элементов,
находящихся в соседних группах, но обладающих сходными
химическими и физическими свойствами. Классическими
примерами таких пар называют литий и магний, бериллий и
алюминий, бор и кремний:
Г руппа

2- й период
3- й период

Вхождение алюминия и бора в диагональные пары — еще

одно обстоятельство, оправдывающее рассмотрение в данной
главе свойств только этих двух элементов подгруппы: алю­
миния как типичного представителя p-металлов и р-неметал-
ла бора, проявляющего аномальные свойства по сравнению
со всеми лоугими элементами п о л г о у п п ы .
231
 § 18.1. Типовые задачи с решениями
Задача 18-1. Написать уравнения реакций превращения
алюминия и его соединений и указать условия их протека­
ния:
1 2 3 4 5
А 1---- - А1С13 ---- - A1(N03)3 КА102 --- ►К[А1(0Н)4] — -
5 6 7
---- А1(0Н)3 ---- - А1С13 ---- - А1.
Решение. 1) 2А1 + ЗС12 = 2А1С13;
2) А1С13 + 3AgNOs = 3AgCll + A1(N03)3;

3) 4A1(N03)3(TB) + 2К2С03(те) = 4KA102 + 12N02t + 2G02t + 302t;

4) KA102 + 2H20 = K[Al(OH)4];
5) K[Al(OH)4] + C02 = Al(OH)34 + KHC03;
6) Al(OH)3 + 3HC1 = A1C13 + 3H20;
7) 2A1C13 ---- - 2AI + 3Cl2t .
(катод)

Задача 18-2. В одной пробирке находится раствор хлорида

магния, в другой — хлорида алюминия. С помощью какого
одного реактива можно установить, в каких пробирках нахо­
дятся эти соли?
Решение. Алюминий отличается от магния тем, что его
гидроксид А1(ОН)3 амфотерен и растворяется в щелочах. По­
этому при приливании избытка раствора щелочи к раствору
А1С13 образуется прозрачный раствор:
А1С13 + 4КОН = К[А1(ОН)4] + ЗКС1.
Гидроксид магния в щелочах нерастворим, поэтому при
приливании раствора щелочи к раствору хлорида магния вы­
падает осадок:

MgCl2 + 2КОН = Mg(OH)24 + 2КС1.

Задача 18-3. В одной пробирке находится водный раствор
хлорида бериллия, в другой — бромид бора (III). С помощью
какого одного реактива можно различить эти растворы?
Решение. Так же как и в предыдущей задаче, таким реак­
тивом может быть щелочь, но по несколько отличающимся
причинам. Водный раствор хлорида бериллия действительно
содержит ионы Ве2+ и СГ, образовавшиеся в результате лис-
232
сициации растворившейся соли ВеС12. Поэтому при добавле-
|кии по каплям раствора щелочи к раствору ВеС12 сначала об­
разуется осадок гидроксида бериллия (бериллий — не щелоч­
ноземельный металл, а гидроксид бериллия — не щелочь!):

ВеС12 + 2КОН = Ве(ОН)21 + 2КС1.

При дальнейшем прибавлении щелочи этот осадок раство­

рится, поскольку гидроксид бериллия , так же как гидроксид
алюминия, амфотерен (см. замечание о диагональных соот­
ношениях выше во введении!):

Ве(ОН)2 + 2КОН = К 2[Ве(ОН)4].

Водный же раствор ВВг3 на самом деле изначально не со­

держит бромида бора, поскольку он полностью гидролизует­
ся, образуя ортоборную (борную) кислоту Н3В 03:

ВВг3 + ЗН20 = Н3В 0 3 + ЗНВг,

поэтому при добавлении в эту пробирку щелочи не наблюда­

ется никаких видимых изменений:

КОН + Н3В 0 3 = КН 2В 0 3 + Н20 ,

КОН + НВг = КВг + Н20 .

Задача 18-4. Взаимодействие простых веществ А и В

при высоких температурах приводит к образованию туго­
плавкого соединения С, используемого в качестве абразив­
ного материала. При сгорании 1 моль соединения С массой
56 г в атмосфере кислорода образуется 2 моль твердого ки­
слотного оксида D и 1 моль газообразного кислотного окси­
да Е, который вызывает помутнение известковой воды.
Приведите формулы веществ А — Е й напишите уравнения
реакций.
Решение. А — бор В; В — углерод С; С — карбид бора
В4С; D — ангидрид борной кислоты В 20 3; Е — С02.
Уравнения реакций:

4В + С - В4С,
В4С + 4 0 2 = 2В20 3 + С0 2Т,
С0 2 + Са(ОН)2 = CaC03i + Н 20 .
233
 Задача 18-5. Составьте полные уравнения следующих ре­
акций:
1) А1С1, + К0Н(изв)---- - ;
2) А1С1, +* NH3(II36) + Н20 — ;
3) A1(N03)3 + N&S + Н20 ---- - ;
4) Na[Al(OH)J + С0 2 ---- - ;
5) В20 3(тв) + КОН(тв)---- - ;
6) Н3В 0 3 + NaOH + Н20 ---- ►.
Решение. 1) При действии щелочи на соли алюминия вы­
падает осадок гидроксида алюминия, который растворяется в
избытке щелочи с образованием алюмината:

А1С13 + 4КОН = К[А1(0Н)4] + ЗКС1.

2) При действии раствора аммиака на соли алюминия вы­

падает осадок гидроксида алюминия:

А1С13 + 3NH 3 + ЗН20 = А1(ОН)34 + 3NH 4C1.

В отличие от щелочей, раствор аммиака не растворяет

гидроксид алюминия. Именно поэтому аммиак используют
для полного осаждения алюминия из водных растворов его
солей.
3) Сульфид натрия усиливает гидролиз хлорида алюми­
ния и доводит его до конца, до А1(0Н)3. В свою очередь, хло­
рид алюминия усиливает гидролиз сульфида натрия и дово­
дит его до конца, до H2S:

2A1(N03)3 + 3Na2S + 6Н20 = 2А1(ОН)31 + 3H2S f + 6NaN03.

4) Алюминат натрия образован очень слабой кислотой —

гидроксидом алюминия, поэтому он легко разрушается в вод­
ном растворе даже под действием слабых кислот, например
угольной:

Na[Al(OH)4] + С0 2 = А1(ОН)34 + NaHC03.

5) В20 3 —' ангидрид метаборной (НВ02), ортоборной

(Н3В 03) и тетраборной (Н2В40 7) кислот. При его сплавлении
со щелочами образуются метабораты:
t
В20 3 + 2КОН = 2КВ0 2 + Н20 .
234
 6) При обработке Н3В 0 3 избытком раствора щелочи обра­
зуются кристаллогидраты тетрабората:

4Н 3В 0 3 + 2NaOH + ЗН20 = Na2B4Or ■10Н20 . (*)

В результате реакции (*) образуется бура.
Задача 18-6. К 25 г 8 %-ного раствора хлорида алюминия
прилили 25 г 8%-ного раствора гидроксида натрия. Образо­
вавшийся осадок отфильтровали и прокалили. Определите
его массу и состав.
Решение. При действии щелочей на растворы солей алю­
миния образуется осадок гидроксида алюминия:

А1С13 + 3NaOH = А1(0Н)31 + 3NaCl.

Проведем расчет по этому уравнению: v(A1C13) =

= 25 • 0,08/133,5 = 0,015, v(NaOH) = 25 • 0,08/40 = 0,05. А1С13
находится в недостатке. В результате данной реакции расхо­
дуется 0,015 • 3 = 0,045 моль NaOH и образуется 0,015 моль
А1(ОН)3. Избыток NaOH в количестве 0,05 - 0,045 =
= 0,005 моль растворяет 0,005 моль А1(ОН)3 по уравнению
А1(ОН)3 + NaOH = Na[Al(OH)4].
Таким образом, в осадке остается 0,015 - 0,005 = 0,01 моль
А1(ОН)3. При прокаливании этого осадка в результате реакции
2А1(ОН)3 « А120 3 + ЗН20 .

образуется 0,01/2 = 0,005 моль А120з массой 0,005 • 102 =

= 0,51 г.
Ответ: 0,51 г А120 3.
Задача 18-7. Какую массу квасцов KA1(S04)2 • 12НаО необ­
ходимо добавить к 500 г 6 %-ного раствора сульфата калия,
чтобы массовая доля последнего увеличилась вдвое? Найдите
объем газа (при н. у.), который выделится при действии на
полученный раствор избытка сульфида калия.
Решение. Масса исходного раствора — 500 г, в нем содер­
жится 30 г K2S0 4 (М = 174). Добавим к раствору х моль
квасцов KA1(S04)2 • 12Н20 (М = 474) (в них содержится
х/2 моль K2S04): m(KAl(S04)2 ■12Н 20 ) = 474х, m(K2S 04) =
= 30 + 174х/2 = 30 + 87х, пг(р-ра) = 500 + 474х. По условию,
массовая доля K2S0 4 в конечном растворе равна 12%, т. е.
(30 + 87х)/(500 + 474х) г 0,12,
235
 откуда х = 1,00. Масса добавленных квасцов равна
7n(KAl(S04)2 • 12Н20 ) = 474 • 1,00 - 474 г.
В образовавшемся растворе содержится х /2 = 0,500 моль
A12(S04)3, который реагирует с избытком K2S по уравнению

A12(S0 4)3 + K2S + 6Н20 = 2А1(ОН)34- + 3H2S t + 3K2S04.

По этому уравнению, v(H2S) = 3v(A12(S04)3) = 3 • 0,500 =

= 1,500 моль; F(H2S) = 1,500 • 22,4 = 33,6 л.
Ответ. 474 г; 33,6 л H2S.
Задача 18*8. Теплота сгорания диборана В2Н6 (Q = 2040
кДж/моль) значительно превышает теплоты сгорания боль­
шинства органических соединений, поэтому диборан исполь­
зуется как один из компонентов эффективного ракетного то­
плива. Рассчитайте, во сколько разнятся массы сгоревших
диборана и этана С2Нб, выделивших при сгорании одинако­
вое количество теплоты, равное 5100 кДж. Теплота сгорания
этана составляет 1425 кДж/моль.
Решение. При сгорании 1 моль В2Н6
В2Нв + 302 = В20 3 + 3H20 (r) + Q
выделяется Q ~ 2400 кДж теплоты. Следовательно, для того
чтобы выделилось 5100 кДж, необходимо сжечь 5100/2040 =
= 2,5 моль ВгНб (т. е. 2,5 28 = 70 г).
При сгорании 1 моль этана С2Н6

В Д + 7 /2 0 2 = 2C02t + ЗН20 (г) + Q,

выделяется Qi= 1425 кДж теплоты. Для того чтобы выдели­
лось 5100 кДж, необходимо сжечь 5100/1475 = 3,58 моль
С2Н6 (т. е. 3,58 • 30 = 107,4 г).
Ответ. тп(С2Н6)//ге(В2Нв) = 107,4/70 = 1,53 раза.

§ 18.2. Задачи и упражнения

18-1. Как изменяется кислотность гидроксидов R(OH)3 в
ряду элементов В — А1— Ga'— In— Tl?
18-2. Назовите три металла, существующих в жидком со­
стоянии при температуре свыше 30 °С.
18-3. Рассчитайте массовую долю бора в буре’
Na2B40 7 ЮН20 .
18-4. Перечислите сходные физические свойства бора и
кремния.
236
 18-5. Назовите простое вещество, занимающее по твердо­
сти второе место (после алмаза) среди всех веществ.
18-6. Назовите самый распространенный металл на Земле,
какое место занимает этот металл среди всех элементов, вхо­
дящих в состав земной коры?
18-7. Природный бор состоит из двух стабильных изото­
пов? 10В и ПВ. Относительная атомная масса бора равна
10,81. Определите мольную долю каждого изотопа бора.
18-8. Сколько стабильных изотопов имеет элемент алюми­
ний?
18-9. С какими кислотамй алюминий взаимодействует с
выделением водорода и с какими —1без выделения водорода?
Напишите соответствующие уравнения реакций.
18-10. Может ли взаимодействовать алюминий с: а) холод­
ными, б) горячими концентрированными растворами HNOs и
Н^О,?
18-11. Может ли реагировать с кислотами бор? Приведите
соответствующие уравнения реакций.
18-12. Почему алюминий растворяется в концентрирован­
ных растворах Na2C0 3 и NH4C1? Приведите срответствующие
уравнения реакций.
18-13. Какие физические свойства нитрида бора определя­
ют возможность его использования как огнеупорного мате­
риала?
18-14. Чем объясняется сходство структур и физических
свойств нитрида бора с аллотропными модификациями угле­
рода?
18-15. Вычислите объем газа (н. у.), который выделится
при взаимодействии алюминия массой 2,7 г с 40%-ным рас­
твором гидроксида калия массой 50 г.
18-16. В результате реакции алюмотермии с оксидом же­
леза (П^ III) образовался 1 моль железа. Чему равна масса об­
разовавшегося при этом соединении оксида алюминия?
18-17. Какое количество бора можно получить из 38,2 кг
буры?
18-18. Серебристо-белое легкое простое вещество А, обла­
дающее хорошей тепло- и электропроводностью, реагирует
при нагревании с другим простым веществом В. Образующее­
ся твердое вещество растворяется в кислотах с выделением
газа С, при пропускании которого через раствор сернистой
кислоты выпадает осадок вещества В. Назовите вещества А,
В и С. Напишите уравнения реакций.
*18-19. Простое аморфное вещество А темно-коричневого
цвета реагирует при высокой температуре с другим простым
237
веществом В желтого цвета. Образующееся твердое стеклооб­
разное вещество С полностью разлагается водой с образова­
нием кислот D и Е. Приведите формулы веществ А—Е и на­
пишите уравнения реакций.
*18-20. Простое кристаллическое вещество А серо-черного
цвета реагирует с газообразным простым веществом В. Обра­
зующееся тугоплавкое вещество С разлагается горячими рас­
творами щелочей с образованием соли D и аммиака. Приве­
дите формулы веществ А —D и напишите уравнения реак­
ций.
18-21. Почему алюминий в промышленности получают
электролизом расплава не чистого оксида алюминия, а его
раствора в расплаве криолита? Напишите формулу крио­
лита.
18-22. Электролиз расплава А130 3 проводили при пропус­
кании постоянного тока 96 500 А. Рассчитайте, в течение ка­
кого времени должен длиться процесс для получения
777,6 кг алюминия.
18-23. В чем преимущества алюминия перед сталью? Ука­
жите не менее пяти примеров применения алюминия.
18-24. Назовите самый известный сплав алюминия и при­
мерный процентный состав элементов, входящих в сплав.
18-25. Рассчитайте приблизительную величину радиуса
атома алюминия, зная, что плотность алюминия 2,7 г/см®.
18-26. Какие последовательные изменения претерпевает
борная кислота Н3В 0 3 при нагревании? Напишите уравнения
реакций.
18-27. Приведите уравнения диссоциации борной кислоты
по первой, второй и третьей стадиям.
18-28. Смесь из порошка алюминия и карбоната натрия
(масса смеси 35 г) сплавляют в открытом тигле в атмосфере
кислорода. Определите массовые долй веществ в полученной
смеси, если ее масса после сплавления стала равна 37,9 г.
18-29. Объясните, почему различный порядок прибавле­
ния реактивов (гидроксид калия и сульфат алюминия) по ка­
плям приводит к разному характеру наблюдаемых измене­
ний. Приведите уравнения реакций.
18-30. К 50 г 4% -ного раствора бромида алюминия приба­
вили 50 г 4%-ного раствора гидроксида натрия. Определите
массовые доли веществ в образовавшемся растворе.
18-31. Если необходимо получить гидроксид алюминия,
то как правильнее действовать: добавлять к раствору соли
алюминия раствор аммиака или раствор гидроксида натрия?
238
 18-32. Какую минимальную массу 50% -ного раствора гид­
роксида натрия нужно добавить к 6,84 г сульфата магния,
чтобы первоначально выпавший осадок полностью раство­
рился?
18-33. Массовая доля алюминия в его сплаве с медью со­
ставляет 70%. Какую массу сплава обработали концентриро­
ванным раствором гидроксида калия, если при этом выдели­
лось 61 мл водорода (н. у.)?
*18-34. По данным электронографического эксперимента,
межъядерные расстояния в молекуле А1С13 равны: г(А1—С1) =
= 0,206 нм, г(С1—С1) = 0,357 нм. Определите, какую геомет­
рическую фигуру образуют ядра атомов в этой молекуле. Ус­
тановите тип гибридизации центрального атома (см. задачи
3-4 и 3-5 § 3.1).
18-35. Смешали 400 г 20%-ного раствора NaOH и 222,5 г
30%-ного раствора А1С13. Рассчитайте массовые доли веществ
в полученном растворе.
18-36. При растворений 0,39 г сплава магния с алюмини­
ем в 50 г 5%-ного раствора НС1 выделилось 448 мл газа
(н. у.). Рассчитайте исходный состав сплава и состав полу­
ченного раствора.
18-37. Для растворения 1,26 г сплава магния с алюмини­
ем использовано 35 мл 19,6% -ного раствора серной кислоты
(плотность 1,14 г/мл). Избыток кислоты вступил в реакцию с
28,6 мл раствора гидрокарбоната калия с концентрацией
1,4 моль/л. Определите массовые доли металлов в сплаве
и объем газа' (при н. у.), выделившегося при растворении
сплава.
18-38. При растворении 1,11 г смеси железных и алюми­
ниевых опилок в 18,3%-ной соляной кислоте (плотность
1,09 г/мл) выделилось 0,672 л водорода (при н. у.). Найдите
массовые доли металлов в смеси и определите объем соляной
кислоты, израсходованной на растворение смеси.
*18-39. Для полного разложения некоторого количества
гидроксида алюминия потребовалось 76 кДж теплоты. Полу­
ченный оксид алюминия растворен в 400 г 8 %-ного раствора
гидроксида натрия. Вычислите массовую долю образовав­
шейся при этом соли. Тепловой эффект реакции разложения
гидроксида алюминия составляет 95 кДж/моль.
*18-40. При полном сгорании некоторого количества ди-
борана В2Н6 выделилось 510 кДж теплоты. Полученный ок­
сид бора (III) сплавили с 42 г питьевой соды. Вычислите мас­
су образовавшейся при этом соли. Тепловой эффект сгорания
диборана составляет 2040 кДж/моль.
239
 18-41. Имеется два газа — Д и Б, молекулы которых трех-
атомны. При добавлении кажд;ого из них к раствору алюми­
ната калия выпадает осадок. Предложите возможные форму­
лы А и Б, имея в виду, что молекулы каждого газа состоят
из атомов только двух элементов. Как можно химическим
путем различить А и Б?
18-42. Один моль газообрадаого вещества А кислотного
характера (плотность по гелию 17) реагирует с 1 моль газооб­
разного вещества В основного Характера (плотность по гелию
4,25), образуя 85 г твердого eetpeCTBa С, хорошо растворимо­
го в воде. Приведите формулы веществ А, В и С и напишите
уравнение реакции.
18-43. Вычислите максимальную массу гидроксида бария,
которая вступит в реакцию с 15о г 5 %-ного раствора сульфа­
та алюминия.
18-44. К 50 мл 0,2 М раствора нитрата алюминия (плот­
ность 1,03 г/мл) добавили 6,84 г гидроксида бария. Вычис­
лите массу раствора после окончания реакции.
18-45. Смесь кальция и алюминия массой 18,8 г прокали­
ли без доступа воздуха с избытком порошка графита. Про­
дукт реакции обработали разбавленной соляной кислотой,
при'этом выделилось 11,2 л газа (н. у.). Определите массовые
доли металлов в смеси.
18-46. 13,8 г смеси, состоящей из кремния, алюминия и
железа, обработали, при нагревании избытком гидроксида на­
трия, при этом выделилось 11,2 я газа (в пересчете на н. у.).
При действии на такую же массу смеси избытка соляной ки­
слоты выделяется 8,96 л газа (н. у Определите массы ком­
понентов смеси.
18-47. При обработке 31,5 г смеси алюминия с оксидом
алюминия раствором гидроксид^ натрия с массовой долей
NaOH 20% (плотность 1,2 г/мц) выделилось 20,16 л газа
(и. у.). Определить состав смеси ц объём раствора гидроксида
натрия, израсходованного на растВОрение смеси.
18-48. Через раствор, получ^нньш смешением 160 мл
0,45 М раствора хлорида алюми^ия и 32 мл 9 М раствора
гидроксида натрия, пропустили l l ,2 л смеси бромоводорода с
водородом, имеющей плотность 0,795 г/л (н. у.). Вычислите
массу образовавшегося осадка.
*18-49. Какую массу ортоборн0и кислоты и какой объем
23%-ного раствора соды (пл. 1,25 г/мл) необходимо затра­
тить для получения 1 кг буры?
18-50. Какой объем 3,5 М раствора КОН потребуется для
полного растворения 32 г смеси гидроксидов бериллия и
240
алюминия, если массовая доля кислорода в смеси гидрокси­
дов составляет 65% ?
*18-51. При обработке водой 11,6 г смеси фосфида алюми­
ния и сульфида другого элемента III группы с равными мас­
совыми долями образовался осадок массой 7,8 г и выдели­
лось 5,43 л газовой смеси (н. у.) с плотностью по гелию 8,5.
Установите, какой элемент входит в состав сульфида.
*18-52. При сжигании в атмосфере кислорода 23,6 г смеси
фосфида и сульфида одного элемента III группы с равными
массовыми долями образовался осадок массой 36,78 г и вы­
делилось 6,72 л газа (н. у.) с плотностью по кислороду 2. Ус­
тановите, какой элемент входит в состав соединений.
18-53. Элементы А и В, расположенные в одном периоде
периодической системы, образуют между собой соединение,
содержащее 79,77% элемента В. При гидролизе этого соеди­
нения выделяется газ, обладающий кислотными свойствами
и содержащий 2,74% водорода и 97,26% элемента В. Выве­
дите молекулярную формулу соединения и напишите уравне­
ние реакции его гидролиза.
18-54. Как могут быть получены алюмокалиевые квасцы?
Приведите уравнения реакций.
18-55. Почему квасцы способствуют свертыванию крови и
могут использоваться как кровоостанавливающее средство?
18-56. Какую массу квасцов KA1(S04)2 • 12НгО необходимо
добавить к 1000 г 5%-ного раствора сульфата калия, чтобы
Массовая доля последнего увеличилась вдвое? Найдите объем
газа (при н. у.), который выделится при действии на полу­
ченный раствор избытка сульфида калия.
18-57. Хлорид алюминия находит широкое применение в
препаративной химии: а) опишите, как можно получить без­
водный А1С13; б) приведите не менее двух органических реак­
ций, в которых АЮ13 используется в качестве катализатора;
в) объясните роль этого соединения в качестве катализатора
органических реакций.
 Г Л А В А 19

ГЛАВНЫЕ ПЕРЕХОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ

Понятие переходный элемент используется в упрощенном

смысле для обозначения любого из d- или /-элементов. Эти
элементы действительно занимают переходное положение
между электроположительными s-элементами и электроотри­
цательными p-элементами. Согласно более строгому опреде­
лению, к переходным относят элементы с валентными d-
или f -электронами.
d-Элементы называют главными переходными элемен­
тами. Они характеризуются внутренней застройкой d-орби-
талей, так как s-орбиталь их внешней оболочки заполнена
уже до заполнения Д-орбитали. Химические свойства этих
элементов определяются участием в реакциях электронов
обеих указанных оболочек.
d-Элементы образуют три переходных ряда — в 4-м, 5-м и
6-м периодах соответственно. Первый ряд включает 10 эле­
ментов, от скандия до цинка. Он характеризуется внутрен­
ней застройкой ЗДорбиталей (табл. 19.1). Здесь следует от­
метить две аномалии: хром и медь имеют на 4я-орбиталях
всего по одному электрону. Дело в том, что полузаполнен-
ные или заполненные d-подоболочки обладают большей ус­
тойчивостью, чем частично заполненные. В атоме хрома на
каждой из пяти ЗДорбиталей, образующих ЗДподоболочку,
имеется по одному электрону (полузаполненная подоболоч­
ка). В атоме меди на каждой из пяти ЗДорбиталей находится
по паре электронов (аналогично объясняется аномалия се­
ребра).
Все d-элементы являются металлами с характерным ме­
таллическим блеском. По сравнению с s-металлами их проч­
ность значительно выше.
d-Элементы и их соединения обладают рядом характер­
ных свойств: переменные состояния окисления; способность
242
к образованию комплексных ионов; образование окрашен­
ных соединений.
Далее мы обсудим свойства наиболее важных металлов
первого переходного ряда (Cr, Мп, Ре, Си, Zn), а также сереб­
ра — важного представителя второго переходного ряда.

Таблица 19.1
Электронные конфигурация элементов четвертого периода
от скандия до цинка

Атомный
Элемент Символ Электронная конфигурация
номер

Скандий Sc 21 и* 2s22p® 3s23p®3d1 4s2

Титан Ti 22 Is2 2s22p® 3s23p®3d2 4s2

Ванадий V 23 Is2 2s22p® 3s23p®3d3 4s2

Хром Cr 24 Is2 2s22p® 3s23p®3d5 4s1

Марганец Mft 25 Is2 2s22p6 3s23p®3d5 4s2

Железо Fe 26 la2 2e22p® 3s23p®3d® 4s2

Кобальт Co 27 1«2 2sz2p® 3s23p®3d7 4s2

Никель Ni 28 Is2 2s22p® 3s*3p*3d® 4s2

Медь Cu 29 Is2 2s22p® 3s23p®3d10 4sl
Цинк Zn 30 Is2 2sa2p® 3s23p*3d10 4 s2

t т
внутренняя внешняя
застройка оболочка

d-Элементы характеризуются большой твердостью и высо­

кими температурами плавления и кипения (табл. 19.2), что
объясняется прочными металлическими связями в их решет­
ках (сравните их энергии связи с аналогичными значениями
для s-металлов в табл. 17.1).
d-Металлы по сравнению с другими характеризуются так­
же более высокой плотностью, что объясняется сравнительно
малыми радиусами их атомов.
d-Металлы — хорошие проводники электрического тока,
особенно те из них, в атомах которых имеется только один
внешний s-электрон. Металлы с заполненной s-оболочкой об­
ладают меньшей электропроводностью. Так, медь, серебро
и золото, обладающие внешней электронной конфигураци-
243
 Таблица 19J!
Физические свойства d-металлов

А том ный Энергия

Эле­ ЭО по
радиус, ПИ, эВ связи, р, г/см 3 ^ПЛ* С ^кип»
мент Полингу
им эВ
Cr 0 ,1 2 5 6 ,7 7 1 ,6 4 ,1 1 7 ,1 9 1857 2672
Mn 0 ,1 2 4 7 ,4 4 1 ,5 2 ,9 1 7 ,4 4 1244 1962
Ре 0 ,1 2 4 7 ,8 7 1 ,8 4 ,3 1 7 ,8 7 1535 2750
Си 0 ,1 2 8 7 ,7 3 1 ,9 3 ,5 1 8 ,9 6 1083 2567
Zn 0 ,1 3 3 9 ,3 9 1 ,7 1 ,3 5 7 ,1 3 420 907
Ag 0 ,1 4 4 7 ,5 8 1 ,9 2 ,9 5 1 0 ,5 962 2212

ей d10^1, проводят электрический ток несравненно лучше,

чем цинк, кадмий и ртуть, обладающие конфигурацией d 10s 2.
Электроотрицательность и энергии ионизации металлов
первого переходного ряда возрастают в направлении от хро­
ма к цинку (табл. 19.2). Это означает, что металлические
свойства элементов первого переходного ряда постепенно ос­
лабевают в указанном направлении. Такое изменение их
свойств проявляется и в последовательном возрастании окис­
лительно-восстановительных потенциалов с переходом от от­
рицательных к положительным значениям.
Стандартные окислительно-восстановительные потенциа­
лы всех металлов первого переходного ряда, за исключением
меди (и серебра во втором переходном ряду), в системах
М2+/М отрицательны. В соответствии с этим металлы первого
ряда должны располагаться в электрохимическом ряду на­
пряжений выше водорода и вытеснять водород из минераль­
ных кислот.
«•
§ 19,1. Типовые задачи с решениями
Задача 19-1. Напишите уравнения реакций, показываю­
щих переход от оксида железа (III) к хлориду железа (II).
. Решение. Из оксида железа (III) при нагревании с углем
можно поручить железо:
F e A + ЗС = 2Fe + ЗСОТ.
Оно растворяется в соляной кислоте с образованием хло
рида железа (П):
Fe + 2НС1 = FeCl2 + H2f .
244
 З а д а ч а 19-2. Напишите уравнения реакций, соответст­
вующие следующей схеме:

AgCl Ag20

Ag2S04- ------- ------- CaH3Ag

Решение. 1) Ag20 + 2НС1 = 2AgCl + Н20 ,

2) 2AgN03 + 2КОН = Ag2O i + 2KN03 + H20 ,
3) 3Ag + 4HN03 = 3AgN03 + NOt + 2H20 ,
4) 2Ag + Cl2 = 2AgCl,
5) [AgCNH^l-jSO* + Ba(OH)2 = 2[Ag(NH3)2]OH + BaS04i ,
6) [Ag(NH3)2]OH + CH3- C s C H ---- - CH3— C = C A g i +
+ 2NH3 + H20,
7) 2CH3— C= CAg + H2S04 = Ag2S04 + 2CH3— C=CH T,
8) Ag2S 04 + 2NH3 -[A g (N H 3)2]S04,
9) [Ag(NH3)2]2S04 + 6HC1 = 2AgCl4 + 4NH4Cl'+ H2S 04,
10) Ag20 + 4NH3 + H20 = 2[Ag(NH3)2]OH,
11) CH3— C = C A g + HN03 «= AgN03 + CH3— C ^ C H t,
12) 2Ag + 2H2S04(KOT4) = Ag2S 04 + S 02t + 2H20 .
Задача 19-3. Железную пластинку массой 5,2 г продолжи­
тельное время выдерживали в растворе, содержащем 1,6 г
сульфата меди. По окончании реакции пластинку вынули из
раствора и высушили. Чему стала равна ее масса?
Решение. Железо стоит в ряду напряжений левее меди,
поэтому оно вытесняет медь из растворов ее солей:

Fe + CuS04 = C ul + FeS04.

Выделяющаяся медь оседает на железной пластинке:

v(CuS04) = 1,6/160 = 0,01 моль; v(Fe) = 5,2/56 = 0,093.

245
 Сульфат меди находится в недостатке. В реакцию вступи­
ло 0,01 моль Fe и образовалось 0,01 моль Си. Масса пластин­
ки после реакции равна
т = 5,2 + m(Cu) - m(Fe) =
= 5,2 + 0,01 64 - 0,01 • 56 = 5,28 г.

Ответ. 5,28 г.
Задача 19-4. Напишите уравнения реакций, описываю­
щих превращение Сг+6---- ►Сг+3: а) в кислой; б) в щелочной
среде.
Решение, а) В кислой среде хром со степенью окисления
+6 существует в виде дихромат-иона Сг20 72~, а Сг+3 — в виде
соли хрома (III). Уравнение полуреакции восстановления
хрома в кислой среде имеет вид

Сг20 7~ + 14Н+ + 6 е ---- - 2Сг3+ + 7Н20.

В качестве восстановителя можно выбрать SOz:

К 2 СГ 2 О 7 + 3 SO 2 + H 2 SO 4 — K 2 SO 4 + C r 2 ( S 0 4 ) 3 + Н 2 О.

б) В щелочной среде шестивалентный хром существует в

виде хромат-иона СгО , а трехвалентный — в виде гидро­
ксида Сг(ОН)3 или хромит-ионов [Сг(ОН)6]3" или [Сг(ОН)4] .
Полуреакция восстановления в избытке щелочи описывается
уравнением

СЮ42- + 4Н20 + З е ---- - [Cr(OH)6]3- + 20Н~.

В качестве восстановителя можно выбрать KN02:

2К2Сг0 4 + 3KN02 + 2К0Ц + 5Н20 =

= 3KN03 + 2К3[Сг(ОН)6].

Задача 19-5. Напишите полные уравнения реакций, соот­

ветствующие такой последовательности превращений:
КМп04 ---- - X i ---- - МпС12 ---- - Х2 ---- ►Мп02 .
Определите неизвестные вещества.
Решение. При прокаливании перманганата калия образу­
ется оксид марганца (IV) (вещество Хх):

2К М п 0 4 = К 2 М п 0 4 + М п 0 2 + 0 2 t .
246
 Мп02 можно выделить из образовавшейся твердой смеси,
растворив К2Мп04 в воде. Мп02 при нагревании восстанавли­
вается соляной кислотой:

Мп02 + 4НС1 = МпС12 + С12Т + 2Н20.

Из хлорида марганца (II) по обменной реакции можно по­
лучить нитрат марганца (II) (вещество Х2)

МпС12 + 2AgN03 = 2AgCll + Mn(N03)2,

при прокаливании которого образуется оксид марганца (IV):

Mn(N03)2 = Мп02 + 2N 02t .

Ответ. Х4 - Мп02, Х2 - Mn(N03)2.
Задача 19-6. Напишите полные уравнения реакций, соот­
ветствующие такой последовательности превращений:
Си N H 3( p - p ) K 2S Н Ж )з(к о н ц )
СиС12 ---- - X , ---- - Х2 — Х3 ---- - Х4.
Определите неизвестные вещества.
Решение. Твердый хлорид меди (II) реагирует с медью при
нагревании в инертной атмосфере с образованием хлорида
меди (I) (вещество Xt):
CuCi2 + Си = 2СиС1.
Хлорид меди (I) растворяется в водном растворе аммиака
с образованием аммиачного комплекса [Cu(NH3)2]C1 (вещест­
во Х2):
CuCl + 2NH3 = [Cu(NH3)2]C1.
Сульфид калия разрушает комплекс [Cu(NH3)2]C1 за счет
образования плохо растворимого Cu2S (вещество Х3):

2[Cu(NH3)2]C1 + K2S = Cu2S l + 4NH3 + 2KC1.

Сульфид меди (I) растворяется при нагревании в концен­
трированной азотной кислоте с образованием нитрата ме­
ди (II) (вещество Х4):
Cu2S + 14HN03 - 2Cu(N03)z + H2S04 + 10NO2 + 6H20 .
Ответ. X 4 — CuCl, X2 — [Cu(NHa)2]Cl, X3 — Cu2S, X4 —
Cu(N03)2.
247
 Задача 19-7. Напишите уравнения реакций, соответствую­
щие следующей схеме:
Вг2, КОН
Сг(ОН)

Х4 ^2® ® 4(р«я6)

so2, H2so4
Хз-
Определите неизвестные вещества.
Решение. Гидроксид хрома (III) окисляется бромом в ще­
лочном растворе до хромата калия К2Сг04 (вещество X,):
2Сг(ОН)з + ЗВг2 + ЮКОН = 2К2Сг04 + 6КВг + 8НгО.
В кислой среде хромат калия превращается в дихромат
калия К2Сг20 7 (вещество Х2):
2K2Cr04 + H2S 04 = K2Cr20 7 + K2S04 + Н20 .
Дихромат калия окисляет оксид серы (IV) и превращается
при этом в сульфат хрома (III) Cr2(S04)3 (вещество Х3):
К2Сг20 7 + 3S02 + H2S04 - Cr2(S04)3 + K2S04 + H20 .
Сульфат хрома (III) превращается в гидроксид хрома (III)
осторожным добавлением раствора КОН (вещество Х4):
Cr2(S04)3 + 6КОН = 2Cr(OH)3! + 3K2S 0 4.
Ответ. Х7 — К2Сг04, Х2 — К2Сг20 7, Х3 — Cr2(S04)3, Х4 —
КОН.
Задача 19-8. Напишите уравнения реакций, соответствую­
щие следующей схеме (каждая стрелка обозначает одну реак­
цию):

Определите неизвестные вещества.

Решение. Задачу удобно решать методом ретросинтеза, т. е.
с конца цепочки. Оксид железа Fe20 3 образуется при прокали­
вании гидроксида железа (III) или кислородсодержащих со­
лей железа (III). Из этих веществ нужно выбрать те, которые
образуются при окислении FeCl2. Хлорид железа (И) превра-
248
щается в соли железа (III) под действием кислот-окислителей,
например азотной или концентрированной серной. Таким об­
разом, Х 4 = Fe(NOg)3, Х2 = Fe2(S04)3. Уравнения реакций:
1) 3FeCl2 + 10HN03(KOHU) - 3Fe(N03)3 + 6HCI + NO + 2H20 ,
2) 2FeCl2 + 4H2S04(kohb) = Fe2(S04)3 + 4HC1 + S 02 + 2H20,

3) 2Fe(N03)3 + 3H2S 04(KonB) - Fe2(S04)3 + 6HN03t ,

4) Fe2(S04)3 + 3Ba(N03)2 = 2Fe(N03)3 + 3BaS04l ,

5) 4Fe(N03)3 = 2Fe20 3 + 12N02 + 3 0 2,

6) 2Fe2(S04)3 = 2Fe20 3 + 6S02 + 3 0 2.

Ответ. X 4 — Fe(N03)3, X2 — Fe2(S04)3.
Задача 19-9. Почему для получения водорода рекоменду­
ется обрабатывать цинк разбавленной соляной, а не серной
кислотой?
Решение. При взаимодействии цинка с НС1 образуется
только одно газообразное вещество — водород. Ионы С1~ в
этом случае восстанавливаться не могут. При взаимодейст­
вии цинка с серной кислотой восстановлению могут подвер­
гаться кроме ионов Н+ также и ионы или молекулы H2S 04,
содержащие серу в степени окисления +6. В результате наря­
ду с реакцией

Zn + H2S04 - ZnS04 + Н2Т

при достаточно высокой концентрации H2S04 и высокой тем­

пературе могут протекать и другие реакции:

Zn + 2H2S04 = ZnS04 + 2Н20 + S02T;

3Zn + 4H2S04 = 3ZnS04 + 4H20 + S;
4Zn + 5H2S04 = 4ZnS04 + 4H20 + H2S t.

Вследствие этого H2 может быть загрязнен диоксидом

серы или сероводородом.

§ 19.2. Задачи и упражнения

19-1. Объясните аномальное заполнение электронных ор­
биталей Сг, Си и A g.
19-2. Объясните, почему 3<2-металлы (кроме цинка) про­
являют более одной степени окисления.
249
 19-3. Сформулируйте причины, по которым серебро и зо­
лото используют в электронных приборах.
19-4. Чем объясняются высокие температуры плавления и
кипения d-металлов?
19-5. Назовите d-металлы, не реагирующие с минераль­
ными кислотами при обычных условиях.

19.2.1. Хром и его соединения

19-6. Напишите электронную конфигурацию атома хрома

в основном состоянии.
19-7. Объясните, почему Сг(ОН)2 более сильное основание,
чем Сг(ОН)3.
19-8. Какова окраска .дихромата калия в кислой среде?
Как изменится окраска дихромата калия при добавлении к
нему раствора щелочи?
19-9. Хром образует оксид, в котором его степень окисле­
ния равна + 6 . При растворении этого оксида в воде образует­
ся кислота. Напишите структурную формулу бариевой соли
этой кислоты.
19-10. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:
Сг---- - X ,---- - Cr2(S04)3 ---- - Х2 ---- - К2Сг20 7 ---- - Х 3 ---- - Сг.
Определите неизвестные вещества.
19-11. Напишите полные уравнения реакций, соответст­
вующие такой последовательности превращений:
НС1 Na3C03 КОН(изб) КОН, С12
Cr2S3 --- — ---- - Х4.
Определите неизвестные вещества.
19-12. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

т
250
 19*13. Какой объем 5,6 М раствора гидроксида калия по­
требуется для полного растворения 5,0 г смеси гидроксидов
хрома (III) и алюминия, если массовая доля кислорода в этой
1емеси равна 50% ?
19-14. К 14%-ному раствору нитрата хрома (III) добавили
сульфид натрия, полученный раствор отфильтровали и про­
кипятили (без потери воды), при этом массовая доля соли
хрома уменьшилась до 10%. Определите массовые доли ос­
тальных веществ в полученном растворе.
19-15. Газ, полученный при обжиге 5,82 г сульфида цин­
ка, пропустили через смесь 77,6 г 10%-ного раствора хрома­
та калия и 36,3 г 30%-ного раствора гидросульфата калия.
Определите массовые доли веществ в конечной смеси.
19-16. Вычислите объемные доли газов в смеси, образо­
вавшейся при действии горячей концентрированной серной
кислоты на хлорид хрома (II).
19-17. Обсудите возможность взаимодействия между сле­
дующими веществами:
1) оксидом фосфора (III) и дихроматом калия;
2) сульфидом фосфора и дихроматом калия;
3) дихроматом калия и фосфидом кальция.
Напишите уравнения возможных реакций, укажите усло­
вия, в которых они протекают. Если реакции могут приво­
дить к различным веществам, укажите, в чем состоит разли­
чие в условиях проведения этих процессов.
19-18. К 3,92 г сульфата хрома (III) добавили 2 г гидро­
ксида калия. Какую массу гидроксида калия необходимо
еще добавить, чтобы образовавшийся осадок полностью рас­
творился?
19-19. Имеются две соли — А и В. Одна из них, А, —
оранжевая, хорошо растворимая в воде, ее раствор окраши­
вает пламя в бледно-фиолетовый цвет. Соль А — окислитель,
при взаимодействии ее с восстановителем в кислой среде ок­
раска раствора меняется на зеленовато-фиолетовую. Другая
соль, В, — белая, при нагревании разлагается на газообраз­
ные продукты. Раствор соли при взаимодействии с раствором
нитрата серебра дает белый творожистый осадок. Соли А и В
при нагревании реагируют между собой. Определите, какие
это соли. Рассчитайте молярный состав смеси А и В, при на­
гревании которой выделилось 2,24 л газа (при н. у.), а в про­
дукте реакции, обработанном водой, было получено 15,2 г
оксида металла (III) зеленого цвета, нерастворимого в воде.
*19-20. К насыщенному раствору соли оранжевого цвета,
окрашивающей пламя в фиолетовый цвет, осторожно прили­
251
ли концентрированную серную кислоту. Выпал осадок ярко-
красного цвета. Кристаллы отфильтровали, осторожно высу­
шили на воздухе, а затем с помощью пипетки к ним прилили
спирт, который воспламенился. В результате реакции обра­
зовался порошок зеленого цвета и выделился газ, который
собрали и пропустили через избыток известковой воды. Вы­
пало 10 г осадка. Определите состав исходной соли и ее
массу.

19.2.2. Марганец и его соединения

19-21. В каком из природных минералов — Мп02 (пиро­

люзит) или MnCOg (марганцевый шпат) — больше массовая
доля марганца? Ответ подтвердите расчетами.
19-22. Напишите уравнения реакций, соответствующих
такой схеме:
НС1
Мп02

X* (NHJ.S

HNO,
х з~ -X,

Определите неизвестные вещества.

19-23. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:

М п ---- - X , ---- ►Mn(NOs)2 — Х2 ---- - К 2Мп0 4 ---- -

---- ►Х 3 ---- - Мп.

Определите неизвестные вещества.

19-24. При прокаливании эквимолярной смеси нитрата,
оксида и фторида двухвалентного металла масса смеси
уменьшилась на 14,0 г. Определите формулы веществ и мас­
су исходной смеси, если массовая доля металла в ней равна
77,2%.
19-25. Почему для подкисления растворов таких окисли­
телей, как КМп04 или К 2Сг20 7, не используют концентриро­
ванную соляную кислоту?
19-26. После нагревания 11,6 г перманганата калия обра­
зовалось 10,42 г твердой смеси. Какой максимальный объем
хлора (н. у.) можно получить при действии на образовавшую-
252
щн смесь 36,5%-ной срляной .кислоты (плотность 1,18 г/мл)?
Какой объем кислоты при этом расходуется?
19-27. Кислород, выделившийся при разложении перман­
ганата калия, полностью израсходован на превращение окси­
да марганца (IV) в мангаиат калия в щелочной среде. Опреде­
лите массу образовавшегося манганата к4лия, если для его
получения потребовалось 75 мл раствора (пл. 1,2 г/мл) гид­
роксида калия с массовой долей КОН 0,22.
19-28. Через 273 г 10%-ного раствора перманганата калия
пропустили 13,44 л (н. у.) смеси оксида серы (IV) и азота,
имеющей плотность по водороду 18,5. Вычислите массовые
доли веществ в образовавшемся растворе.
19-29. При окислении 0,05 моль неизвестного органиче­
ского вещества водным раствором перманганата калия обра­
зовалось 4,9 г ацетата калия, 5,0 г гидрокарбоната калия,
11,6 г Мп0 2 и 1,87 г КОН. Какое вещество подверглось окис­
лению? Напишите уравнение окисления ближайшего гомоло­
га этого вещества кислым раствором перманганата калия.
19-30. На 67,4 г смеси оксида марганца (IV) с неизвест­
ным оксидом состава Э0 2 подействовали избытком соляной
кислоты (оксид ЭОг реагирует с соляной кислотой так же,
как оксид марганца (IV))- При этом выделилось 1,344 л газа
(при н. у.). Молярное соотношение неизвестного оксида и ок­
сида марганца (IV) равно 1 : 5 . Определите состав неизвест­
ного оксида и его массу.
19-31. Какие массы перманганата калия и пероксида во­
дорода необходимы для получения 1,12 л (при н. у.) кислоро­
да при проведении реакции в кислой среде?
19-32. Реактор объемом 80 л разделен герметичной пере­
городкой на две равные части. Одна половина заполнена ам­
миаком под давлением 340 кПа, вторая — хлороводородом
под давлением 567 кПа, температура обоих газов 0 °С. Пере­
городку убрали. Оставшийся после окончания реакции газ
был полностью поглощен 942,75 г 8,38%-ного раствора пер­
манганата калия. В результате раствор перманганата калия
полностью обесцветился. Определите, какие вещества содер­
жатся в полученном растворе и каковы их массовые доли.
19-33. Определите состав смеси оксида углерода (II) и се­
роводорода (в % по объему), если известно, что образовав­
шиеся при ее полном сгорании в избытке кислорода газы мо­
гут восстановить в водной среде 31,6 г перманганата калия.
Оставшиеся после восстановления перманганата калия газо­
образные продукты полностью поглощаются раствором гид­
роксида натрия, образуя по 1 моль кислой и средней соли.
253
 19-34. При взаимодействии -сульфата марганца с фтори­
дом ксенона (II) в водном растворе выделилось 4,8 л газа
(при 20 °С и 101,3 кПа). Вычислите массу образовавшейся
марганцовой кислоты.
19-35. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

19.2.3. Железо и его соединения

19-36. В каком состоянии жедозо встречается в природе?

Назовите его важнейшие природные соединения.
19-37. С какими простыми веществами реагирует железо?
Напишите уравнения реакций и назовите их продукты.
19-38. Какими окислительно-восстановительными свойст­
вами обладают соединения Fe(II) и Fe(III)?
19-39. Какие вы знаете качественные реакции на ионы
железа (II) и (III)? Напишите уравнения реакций.
19-40. Получите четырьмя различными способами оксид
железа (III).
19-41. Приведите не менее трех способов получения суль­
фата железа (III). Укажите необходимее условия проведения
процессов.
19-42. Напишите уравнения реакций получения бромида
железа (III) четырьмя различными способами.
19-43. Белый хлопьевидный осадок гидроксида железа (II)
на воздухе быстро зеленеет, а затем буреет. Напишите урав­
нение реакции, объясняющее это явление.
19-44. Нерастворимое в воде соединение А бурого цвета
при нагревании разлагается с образованием двух оксидов,
один из которых — вода. Другой оксид В — восстанавли­
вается углеродом с образованием металла С, вторым по рас­
пространенности в природе металлом. Что из себя представ­
ляют вещества А, В, С? Приведите уравнения реакций.
254
 19-45. Соль А образована двумя элементами, при обжиге
ее на воздухе образуются два оксида: В — твердый, бурого
цвета, и газообразный. В вступает в реакцию замещения с се­
ребристо-белым металлом С (при нагревании). Что из себя
представляют вещества А, В, С? Приведите уравнения реак­
ций.
19-46. Напишите полные уравнения реакций, соответст­
вующие такой последовательности превращений:

F eS ---- - X , ---- - Fe20 3 — Х 2 ---- - FeS.

19-47. Напишите уравнения реакции взаимодействия хло­

рида железа (III): а) с избытком раствора гидроксида аммо­
ния; б) с избытком раствора гидроксида калия.
19-48. Напишите полные уравнения реакций, соответст­
вующие такой последовательности превращений:
НС1 Cl2 Na2C03 HI
F e ---- - Хг ---- - Х 2 — Х 3 ---- ►Х4.

Определите неизвестные вещества.

19-49. Напишите уравнения реакций, соответствующих
следующей схеме:
НС1

**2®®4(конц)

Определите неизвестные вещества.

19-50. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:
F e(O H )3 ---------------------- - Х 1

Х 2- ----------------- -------- F eS

Назовите неизвестные вещества.

255
 19-51. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) Fe + А120 3 + N0;
2) Fe(N0 3)3 + NO + S + Н20;
3) Fe(OH)3;
4) Fe(OH)3 + Ca(N03)2 + S02?
Напишите полные уравнения реакций.
19-52. Обсудите возможность взаимодействия между сле­
дующими веществами:
1) оксидом железа (III) и карбонатом калия;
2) нитратом железа (III) и диметиламином;
3) нитратом железа (III) и алюминием;
4) нитратом алюминия и железом.
Напишите уравнения возможных реакций, укажите усло­
вия, в которых они протекают. Если реакции могут приво­
дить к различным веществам, укажите, в чем состоит разли­
чие в условиях проведения этих процессов.
19-53. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

Fe(N0 3)2 ---- - X ---- ►FeCl3.

Рассмотрите три случая:
а) обе реакции — окислительно-восстановительные;
б) окислительно-восстановительной является только пер­
вая реакция;
в) окислительно-восстановительной является только .вто­
рая реакция.
19-54. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

FeBr3 ---- ►X ---- »- FeS04.

Рассмотрите три случая:
а) обе реакции — окислительно-восстановительные;
б) окислительно-восстановительной является только пер­
вая реакция;
в) окислительно-восстановительной является только вто­
рая реакция.
19-55. При обжиге пирита выделилось 25 м3 оксида се­
ры (IV) (измерено при 25 °С и 101 кПа). Рассчитайте массу
образовавшегося при этом твердого вещества.
256
 19-56. При обжиге 12,48 г пирита получили 4,48 л (н. у.)
оксида серы (IV). Весь газ поглотили 25%-ным раствором
гидроксида натрия (плотность 1,28 г /мл) объемом 250 мл.
Какая соль образовалась? Какую массу дихромата натрия
можно восстановить образовавшейся солью, учитывая, что
реакция происходит в растворе, подкисленном серной кисло­
той? Определите массовую долю примесей в пирите.
19-57. Достаточно ли 30 мл 25%-ного раствора серной ки­
слоты (плотность 1,18 г/мл) для окисления 5,6 г железа? От­
вет подтвердите расчетом.
19-58. К 50 мл 10%-ного раствора хлорида железа (III)
(плотность 1,09 г/мл) добавили гидроксид калия массой
5,0 г. Выпавший осадок отфильтровали и прокалили. Вычис­
лите массу твердого остатка.
19-59. Определите состав (в % по массе) раствора, полу­
ченного после взаимодействия 150 мл 20%-ной соляной ки­
слоты (плотность 1,1 г/мл) сначала с 10 г железной окалины
Fe30 4, а затем с избытком железа.
19-60. Для цолного восстановления 108 г оксида металла
использовали смесь оксида углерода (II) и водорода. При
этом образовалось 18 г воды и 11,2 л газа (н. у.). Раствор, по­
лученный при растворении продукта реакции в концентриро-
; ванной серной кислоте при нагревании, давал синее окраши­
вание с желтой кровяной солью. Определите состав оксида и
объемные доли газов в исходной смеси.
19-61. Металл сожжен в кислороде с образованием 2,32 г
оксида, для восстановления которого до металла необходимо
затратить 0,896 л (н. у.) оксида углерода (II). Восстановлен­
ный металл растворили в разбавленной серной кислоте, по­
лученный раствор давал темно-синий осадок с красной кро­
вяной солью K3[Fe(CN)6]. Определите формулу оксида. Напи­
шите уравнения всех протекающих реакций.
19-62. К 10 мл раствора, содержащего смесь двух сульфа­
тов железа, добавляли 1,25 М раствор аммиака до прекраще­
ния выпадения осадка. Всего израсходовано 4,0 мл раствора.
Осадок отфильтровали и прокалили до постоянной массы,
равной 152 мг. Найдите молярные концентрации солей в ис­
ходном растворе (все процедуры проводили в атмосфере
инертного газа).
19-63. При электролизе раствора, содержащего 2,895 г
смеси FeCl2 и FeCl3, на катоде выделилось 1,12 г металла.
Вычислите массовую долю каждого из компонентов исходной
смеси, если электролиз проводили до полного осаждения же­
леза.
257
 19.2.4. Медь и ее соединения

19-64. Может ли металлическая медь реагировать с соля­

ной кислотой и разбавленной серной кислотой?
19-65. Напишите уравнение реакции между медью и соля­
ной кислотой в присутствии кислорода.
19-66. В перечисленных ниже комплексных ионах опреде­
лите степень окисления меди и ее координационное число:
[Cu(NH3)4]2+, [Cu(NH3)2]+, [Cu(H20)e]2+.
19-67. Составьте уравнения химических реакций, позво­
ляющих осуществить следующие превращения:

С и ---- ►СиО---- - СиС12 ----►Си(ОН)2 — *• СиО----- ►Си.

19-68. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:

C u ,0 ----- 2
- ' 4<к°-^ >Хх

BaCL

Определите неизвестные вещества.

19-69, Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:

Си20 ---- ►Xi " » CUSO4 ---- ►Х2 ---- ►СиС12 ---- ►
---- ►Х 3 ---- ►Си20 .

Определите неизвестные вещества.

19-70. Напишите полные уравнения реакций, соответст­
вующие такой-последовательности превращений:

Cu2S ---- - Х г ---- - CuO---- ►Х 2 — (CH3C 00 2)Cu.

Определите неизвестные вещества. Укажите уеловия ре­

акций.
19-71. Как можно очистить раствор сульфата железа (II)
от примеси сульфата меди (II)?
258
 *19-72. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

*19-73. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
Cu20 — X ---- - СиС12.
Рассмотрите три случая:
а) обе реакции — окислительно-восстановительные;
б) окислительно-восстановительной является только пер­
вая реакция;
в) окислительно-восстановительной является только вто­
рая реакция.
*19-74. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) Cu2S + NH4HS + Н20;
2) CuS04 + S0 2 + НС1 + H20;
3) CuO + N 0 2 + 0 2;
4) GuS + NH4C1?
Напишите полные уравнения реакций.
19-75. Какой объем 10%-ного раствора азотной кислоты
(плотность 1,05 г/мл) потребуется для растворения меди мас­
сой 2,5 г?
19-76. Вычислите, какая из медных руд наиболее богата
медью: куприт Си20 , халькозин Cu2S, халькопирит CuFeS2
или малахит СиСОз • ЗСи(ОН)2.
19-77. Какую массу медного купороса CuS04 • 5Н20 и воды
надо взять для приготовления 40 кг 20% -ного раствора суль­
фата меди (II)?
19-78. Какова массовая доля веществ в растворе, получив­
шемся после растворения меди в избытке 17,8%-ного раство­
ра азотной кислоты, если по окончании реакции массы ки­
слоты и соли стали равны?
25S
 19-79. В раствор, содержащий 14,1 г нитрата меди (II) и
14,6 г нитрата ртути (II), догрузили кадмиевую пластинку
массой 50 г. На сколько процентов увеличилась масса пла­
стинки после полного выделения меди и ртути из раствора?
19-80. В каком соотношении по массе следует взять две
навески меди, чтобы при внесении одной в концентрирован­
ную серную кислоту, а второй — в разбавленную азотную ки­
слоту выделились равные объемы газов?
19-81. Медную пластинку массой 13,2 г опустили в 300 г рас­
твора нитрата железа (П1) с массовой долей соли 0,112. После
некоторого выдерживания пластинки в растворе ее вынули,
при этом оказалось, что массовая доля нитрата железа (III) ста­
ла равной массовой доле образовавшейся соли меди (II). Опреде­
лите массу пластинки после того, как ее вынули из раствора.
19-82. Железную пластинку массой 5,2 г продолжитель­
ное время выдерживали в растворе, содержащем 1,6 г суль­
фата меди. По окончании реакции пластинку вынули из рас­
твора и высушили. Чему стала равна ее масса?
19-83. Железную пластину массой 100 г погрузили в 250 г
20%-ного раствора CuS04. Через некоторое время пластину
вынули из раствора, промыли, высушили и взвесили; ее мас­
са оказалась равной 102 г. Рассчитайте массовый состав рас­
твора после удаления из него металлической пластины.
19-84. В растворе массой 100 г, содержащем смесь соля­
ной и азотной кислот, растворяется максимум 24 г оксида
меди (II). После упаривания раствора и прокаливания масса
остатка составляет 29,5 г. Напишите уравнения происходя­
щих реакций и определите массовые доли соляной и азотной
кислот в исходном растворе.
19-85. Электролиз 400 мл 6 %-ного раствора сульфата ме­
ди (II) (плотность 1,02 г/мл) продолжали до тех пор, пока
масса раствора не уменьшилась на 10 г. Определите массовые
доли соединений в оставшемся растворе и массы продуктов,
выделившихся на инертных электродах.
19-86. 200 г 32%-ного раствора сульфата меди подвергли
электролизу током 1 А до полного осаждения меди. Вычис­
лите: а) время, за которое вся медь осадилась на катоде; б)
массовую долю серной кислоты в растворе, полученном после
окончания электролиза.

19.2.5. Цинк и его соединения

19-87. Укажите, какие свойства выделяют цинк из ряда

Зй-металлов.
19-88. Неизвестный металл массой 13 г полностью раство­
рен в избытке очень разбавленного раствора азотной кислоты
260
без выделения газа. При обработке полученного раствора из­
бытком щелочи и легком нагревании выделилось 1,12 л газа
(н. у.). Установите, какой металл был растворен в растворе
азотной кислоты.
19-89. В раствор, содержащий 14,64 г хлорида кадмия,
погрузили цинковую пластинку. Масса ее увеличилась на
3,29 г. Определите степень выделения кадмия и состав солей,
образовавшихся в растворе.
*19-90. Для полного разложения некоторого количества
нитрата цинка потребовалось 168 кДж теплоты. Полученный
оксид цинка растворен в 635,2 г 14,1%-ного раствора гидро­
ксида калия. Вычислите массовую долю образовавшейся при
этом соли. Тепловой эффект реакции разложения нитрата
цинка составляет 210 кДж/моль.
19-91. Рассчитайте массу цинка и объем 25%-ного раство­
ра гидроксида натрия (пл. 1,28 г/мл), необходимые для по­
лучения водорода, достаточного для восстановления 12,3 г
нитробензола до анилина.
19-92. Газ, выделившийся при действии 3,0 г цинка на
18,69 мл 14,6%-ной соляной кислоты (плотность 1,07 г/мл),
пропущен при нагревании над 4,0 г оксида меди (II). Рассчи­
тайте, каким минимальным объемом 19,6%-ной серной ки­
слоты (плотность 1,14 г/мл) надо обработать полученную
смесь, чтобы выделить из нее металлическую медь.
19-93. Газ, полученный при обжиге 5,82 г сульфида цин­
ка, пропустили через смесь 77,6 г 10%-ного раствора хрома­
та калия и 36,3 г 30%-ного раствора гидросульфата калия.
Определите массовые доли веществ в конечной смеси.
19-94. Как осуществить следующие превращения: цинк----
---- - хлорид цинка — -*- гидроксид ц и н к а---- ►нитрат цин­
ка? Напиптите уравнения реакций в ионной и молекулярной
форме.
19-95. К 20 мл раствора Naa[Zn(OH)4] с концентрацией
0,05 моль/л добавляли по каплям раствор, содержащий
смесь хлороводорода и бромоводорода. Установлено, что мак­
симальная масса осадка образовалась при добавлении 10 мл
раствора. Чему станет равна масса осадка, если всего доба­
вить 12 мл раствора смеси кислот?

19.2.6. Серебро и его соединения

19-96. Объясните, почему хлорид серебра на свету посте­

пенно чернеет.
19-97. Как из нитрата серебра в одну стадию получить ок­
сид серебра?
261
 19-98. Приведите пример растворимой в воде соли, при
обработке ■которой щелочью образуется осадок бурого цвета,
а хлоридом натрия — белого цвета. Напишите уравнения ре­
акций.
19-99. Составьте уравнения химических реакций, позво­
ляющих осуществить следующие превращения:

A g ---- - AgNOg---- - Ag20 ---- - CHgCOOAg---- - Ag.

19-100. При растворении 3,0 г сплава меди с серебром в

концентрированной азотной кислоте получили 7,34 г нитра­
тов. Определите массовые доли металлов в сплаве.
19-101. При разложении хлорида серебра образовалось
1,08 г металла. Рассчитайте объем (н. у.) образовавшегося
при этом газа.
19-102. При растворении серебра в 53%-ной азотной ки­
слоте массовая доля кислоты уменьшилась до 46%. В полу­
ченном растворе кислоты растворили медь, в результате мас­
совая доля кислоты снизилась до 39%. Определите массовые
доли солей в полученном растворе.
19-103. При электролизе водного раствора нитрата неко­
торого металла на платиновых электродах выделилось 1,08 г
металла и 56 мл кислорода, измеренного при нормальных ус­
ловиях. Определите металл, входящий в состав соли.
19-104. При растворении серебра в 60%-ной азотной ки­
слоте массовая доля кислоты в растворе снизилась до 55%.
Затем к полученному раствору добавили равный по массе
2%-ный раствор хлорида натрия. Раствор профильтровали.
Определите массовые доли веществ в растворе.
19-105. 1000 г 5,1%-ного раствора нитрата серебра под­
вергнуто электролизу, при этом на катоде выделилось 10,8 г
вещества. Затем в электролизер добавили 500 г 13,5%-ного
раствора хлорида меди (II) и раствор снова подвергли элек­
тролизу до выделения на аноде 8,96 л газа (н. у.). Определи­
те массовые доли веществ в конечном растворе.
19-106. В раствор, содержащий 4,2 г смеси хлоридов ка­
лия и натрия, прилили раствор, содержащий 17 г нитрата се­
ребра. После отделения осадка в фильтрат поместили медную
пластинку, при этом 1,27 г меди растворилось. Определите
состав исходной смеси хлоридов.
19-107. При пропускании тока 0,804 А в течение 2 ч через
160 мл раствора, содержащего AgN03 и Cu(N03)2, на катоде
выделилось 3,44 г смеси двух металлов (Ag и Си). Определи­
те молярную концентрацию обеих солей в исходном раство­
262
ре, если известно, что раствор, полученный по окончании
опыта, не содержит ни ионов меди, ни ионов серебра.
*19-108. По данным элементного анализа, массовая доля
углерода в неизвестном углеводороде X равна 96,43%. Этот
углеводород обладает слабыми кислотными свойствами и мо­
жет образовать соль Y, в которой массовая доля металла рав­
на 80,0%. Определите молекулярную и структурную форму­
лы веществ X и Y.
*19-109. Сульфид металла Me2S (металл проявляет в со­
единениях степени окисления +1 и +2) поместили в замкну­
тый реактор, содержащий 0,75 моль кислорода, и подожгли.
После окончания процесса давление газов при неизменной
температуре уменьшилось в 1,5 раза по сравнению с исход­
ным. Установите формулу твердого оксида, образовавшегося
при сгорании, а также формулу и массу вещества, получен­
ного при растворении этого оксида в избытке азотной кис­
лоты.
 Г Л А В А 20

ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ
ВАЖНЕЙШИХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Общей экономической задачей каждого химического

предприятия является получение химических веществ высо­
кого качества и в достаточном количестве, чтобы их реализа­
ция приносила прибыль. С этим связано требование, чтобы
все ресурсы использовались как можно более эффективно.
Однако этого можно достичь только в том случае, если мак­
симально эффективен сам химический процесс. В химиче­
ской промышленности вместо понятия «реагенты» гораздо
чаще используются термины «исходные материалы», «сырь­
евые материалы» или просто «сырье», иногда — «руда».
Чтобы какой-либо процесс был экономически оправдан, не­
обходимо достичь оптимального выхода целевого продукта
из сырьевых материалов. Важно понимать, что оптимальный
выход не должен обязательно совпадать с теоретическим вы­
ходом или даже с максимально достижимым выходом. Полу­
чение максимально достижимого выхода может, например,
потребовать слишком большого расхода какого-либо дорого­
стоящего исходного материала, или же слишком длительно­
го проведения процесса, или же создаются экстремальные ус­
ловия (очень высокие температуры или давления), 'чреватые
опасными аварийными ситуациями и т. п., — все это может
сделать максимально достижимый выход экономически не­
выгодным. При определении общей эффективности каждого
процесса приходится учитывать целый ряд факторов, и ожи­
даемый выход является лишь одним из них.
Фактический выход каждого конкретного химического
процесса может зависеть от целого ряда факторов, главные
из них — температура, давление, присутствие катализатора,
чистота исходных материалов, эффективность извлечения
конечного продукта. Само собой разумеется, что промышлен­
ное производство веществ подразумевает отличное знание
264
(теоретических закономерностей протекания химических ре­
акций (энергетика химических реакций, химическая кине­
тика и катализ, химическое равновесие).
Бее перечисленные выше факторы важны, в особенности
Когда речь идет о многотоннажных производствах, таких,
как производство аммиака, различных кислот и щелочей,
^удобрений и т. п. Проектировщики химических предприятий
создают сверхмощные установки по производству таких ве­
ществ. Так, например, уже созданы установки, производя­
щие 1000-1200 т аммиака в сутки. В настоящее время во
всем мире ежегодно производится приблизительно 5 млн. т
аммиака. На рис. 20.1 рост производства аммиака в XX сто­
летии сопоставлен с ростом населения Земного шара. Здесь
возникает серия «интригующих» вопросов. Почему в 20-е,
40-е и даже 60-е годы аммиака производилось достаточно
мало, а затем производство стало резко возрастать? Для чего
необходимо производить столь большое количество аммиака?
Ниже, в § 20.1, мы подробно познакомимся с промышлен­
ным получением аммиака и детально проанализируем все
факторы, влияющие на его производство, а также отметим
основные области его применения. После этого, мы надеемся,
читатель будет легче воспринимать приемы, используемые в
промышленном получении и других важных веществ, рас­
сматриваемых далее в данной главе (серная и азотная кисло­
ты, чугун, сталь, цветные металлы, щелочи, сода и т. д.).
Первым промышленным процессом, который использо­
вался для получения аммиака, был цианамидный процесс

Рис. 20.1. Рост населения Земного ш ара

и мирового производства ам м иака

265
(начало столетия — см. рис. 20.1). При нагревании извести
СаО и углерода получали карбид кальция СаС2. Затем карбид
кальция нагревали в атмосфере азота и получали цианамид
кальция CaCN2; далее аммиак получали гидролизом циана­
мида:

CaCN-j,™) + ЗН20 (яар) - 2NH3f + СаСОз^.

Этот процесс требовал больших затрат энергии и экономи­

чески был невыгоден.
В 1908 г. немецкий химик Ф. Габер1 обнаружил, что ам­
миак можно получать из водорода и атмосферного азота на
железном катализаторе. Первый завод но производству ам­
миака этим методом использовал водород, который получали
электролизом воды. Впоследствии водород стали получать из
воды путем восстановления коксом. Такой способ получения
водорода намного экономичнее. Рис. 20.1 иллюстрирует, как
стремительно стало расти производство аммиака после от­
крытия Ф. Габера; это неудивительно, поскольку огромные
количества аммиака необходимы для получения азотсодер­
жащих удобрений. На их изготовление расходуется при­
близительно 80% всего получаемого в мире аммиака. Вместе
с азотсодержащими удобрениями в почву вносится в раство­
римой форме азот, в котором нуждается большинство расте­
ний. Остальные «20% производимого аммиака используются
для получения полимеров, взрывчатых веществ, красителей
и других продуктов.
Современный процесс получения аммиака основан на его
синтезе из азота и водорода при температурах 400—500 °С и
давлениях 250-350 атм с использованием специального ката­
лизатора:
N2 + ЗН2 2NH3 + 45’,9 кДж. (20.1)

Возникают вопросы: 1) Почему обратимая реакция (20.1)

проводится при указанных выше условиях? 2) «Откуда» бе­
рутся N2 и Н2? 3 ) Каков выход обратимой реакции?
Чтобы ответить на эти вопросы, мы специально посвятим
§ 20.1 анализу работы основных стадий современного амми­
ачного завода. Такой анализ облегчит понимание промыш­
ленного производства и всех других неорганических веществ,
1 В 1918 г. Ф. Габер получил Нобелевскую премию по химии. После
прихода Гитлера к власти Габер был вынужден эмигрировать из Герма­
нии в 1933 г.
266
рассмотренных далее в § 2 0 .2 (серная и азотная кислоты, щ е­
лочи, сода, чугуны и стали и т. д.).
Работа современного аммиачного завода очень сложна.
Это утверждение кажется удивительным, если «ориентиро­
ваться» только лишь на достаточно просто выглядящее урав­
нение реакции (20.1), являющееся основой синтеза аммиака.
Однако утверждение о сложности промышленного синтеза
аммиака не покажется нам чрезмерным уж е после первого
ознакомления даж е с упрощенной схемой действия аммиач­
ного завода, работающего на природном газе (см. рис. 20.2).

Рис. 20.2. Стадии промыш ленного процесса получения ам м и ак а

267
 § 20.1. Типичные технологические приемы
промышленного получения веществ
на примере синтеза аммиака
Задача 20-1. Первая стадия в процессе синтеза аммиака
включает десулъфуратор (см. рис. 20.1). Обоснуйте необхо­
димость этой стадии.
Решение. Десулъфуратор — техническое устройство по
удалению серы из природного газа. Это совершенно необхо­
димая стадия, поскольку сера представляет собой каталити­
ческий яд и «отравляет» никелевый катализатор на после­
дующей стадии получения водорода.
Задача 20-2. Вторая стадия промышленного синтеза ам­
миака (рис. 20.1) предполагает конверсию метана. Напишите
уравнение конверсии метана (промышленное получение водо­
рода) и укажите условия ее протекания.
Решение. Конверсия метана — это обратимая реакция по­
лучения водорода при 700-800 °С и давлении 30-40 атм с по­
мощью никелевого катализатора при смешивании метана с
парбми воды:

СН4 + Н20 5==: СО + ЗН2. (20.2)

Задача 20-3. Образовавшийся по реакции (20.2) водород,

казалось бы, уже можно использовать для синтеза NH3 по ре­
акции (20.1) — для этого необходимо запустить в реактор
воздух, содержащий азот. Так и поступают на стадии (3)
(см. рис. 20.1), однако при этом на этой стадии происходят
другие процессы. Обоснуйте стадию (3).
Решение. При впуске воздуха происходит частичное сго­
рание водорода в кислороде воздуха:

2Н2 + 0 2 = Н20 (пар).

В результате на этой стадии получается смесь водяного

пара, оксида углерода (И) и азота. Водяной пар, в свою оче­
редь, восстанавливается снова с образованием водорода, как
на второй стадии по реакции (20.2).
Таким образом, после первых трех стадий имеется смесь
водорода, азота и «нежелательного» оксида углерода (II).
Задача 20-4. На рис. 20.2 стадия (4) обозначена как реак­
ция «сдвига», но при двух температурных режимах и раз­
ных катализаторах. Какие цели преследуются на этой ста­
дии?
268
 Решение. Окисление GO, образующегося на двух предыду­
щих стадиях, до С02 проводят по так называемой реакции
«сдвига»:
СО + Н20 (пар) = 6 С02 + Н2. (20.3)
Процесс «сдвига» проводят последовательно в двух «реак­
торах сдвига». В первом^ из них используется катализатор
Fe30 4 и процесс проходит при достаточно высокой температу­
ре порядка 400 °С. Во втором используется более эффектив­
ный медный катализатор и процесс удается проводить при
более низкой температуре.
Задача 20-5. Предложите способы удаления С02 из исход­
ной реакционной смеси на стадии (5).
Решение. Оксид углерода (IV) «вымывают» из газовой
смеси при помощи поглощения щелочным раствором:
2КОН + С02 - К2С03.
Задача 20-6. Реакция «сдвига» (20.3) обратимая и после
4-й стадии в газовой смеси на самом деле остается еще «0,5%
СО. Этого количества СО вполне достаточно, чтобы загубить
(«отравить») железный катализатор на главной стадии синте­
за аммиака (20.1). Каким образом на 6-й стадии удается пол­
ностью избавиться от оксида углерода (II)?
Решение. Оксид углерода (II) удаляют реакцией конверсии
водородом в метан на специальном никелевом катализаторе
при температурах 300-400 °С:
СО + ЗН2 5=г: СН4 + Н20 . (20.4)
Реакция, обратная реакции (20.2)! Сравните условия про­
текания реакций в прямом и обратном направлении (зада­
ча 20-2!).
Задача 20-7. Газовую смесь, которая теперь содержит
«75% водорода и 25% азота, подвергают сжатию; давление
ее при этом возрастает от 25—30 до 200—250 атм. В соответ­
ствии с уравнением Клапейрона—Менделеева такое сжатие
приводит к очень резкому повышению температуры смеси.
Сразу же после сжатия смесь приходится охлаждать до
350—450 °С. Объясните целесообразность проводимых опера­
ций. Являются ли эти операции оптимальными для синтеза
аммиака по реакции (20.1) с высоким выходом?
Решение. Поскольку реакция (20.1) обратимая, возникает
вопрос: при каких температурах и давлениях выгоднее всего
969
добиваться максимального выхода продукта? Так как реак­
ция (20.1) экзотермическая, то исходя из принципа Ле Ша-
телье ясно, что чем ниже температура процесса, тем больше
равновесие будет сдвигаться в сторону образования аммиака,
и можно предположить, что следует максимально понижать
температуру. Но в действительности все обстоит сложнее:
при низких температурах реакция (20.1) протекает очень
медленно (практически не идет), поэтому приходится при­
нимать компромиссное решение. Поскольку для установле­
ния оптимального состояния равновесия реакции (20.1) тре­
буется низкая температура, а для достижения удовлетвори­
тельной скорости — высокая температура, на практике про­
цесс проводят при температуре «400—450 °С.
Но даже при такой высокой температуре для достижения
достаточной скорости реакции требуется присутствие специ­
ального катализатора. В качестве катализатора используется
губчатое железо, активированное оксидами калия и алюми­
ния.
Из уравнения реакции (20.1) видно, что общее число мо­
лей присутствующих веществ уменьшается от 4 до 2. Со­
гласно принципу Ле Шателье в таком случае процесс выгод­
но проводить, повышая давление. Но этот вывод лишь каче­
ственный, а на практике нужно точно знать, насколько уве­
личится выход NH3 (на 10% или всего на 0,1%) при увели­
чении давления. В табл. 20.1 количественно показано влия­
ние температуры и давления на выход аммиака (процент­
ное содержание аммиака в равновесной смеси) по реак­
ции (20.1).

Т а б л и ц а 20.1
Выход аммиака в зависимости от внешних условий

Температура, Содержание NH 3 в объемн. % при разных давлениях

°С 1 атм 100 атм 300 атм 800 атм

400 0 ,4 1 2 5 ,4 4 8 ,2 7 9 ,3

450, 0 ,2 1 1 6 ,1 3 5 ,9 6 2 ,7

500 0 ,1 2 1 4 ,9 2 5 ,8 5 1 ,1

550 0 ,0 7 6.8 1 8 ,2 4 0 ,2

600 0 ,0 5 4 ,5 12 ,8 3 0 ,9

Из табл. 20.1 видно, что повышение температуры при лю­

бом давлении заметно снижает содержание аммиака в газо-
270
«ой смеси, однако при температуре ниже 500 °С скорость ре­
акции (20.1) слишком мала, поэтому на практике процесс
Обычно проводят при температуре «450 °С.
Что касается давления * то здесь используются давления
порядка 300—1000 атм, но чаще всего «среднее» давление
«250 атм ввиду того, что оборудование, рассчитанное на
Очень высокое давление, дорого и процесс становится эконо­
мически менее выгодным.
Таким образом, наиболее выгодными условиями проведе­
ния синтеза аммиака в процессе Габера являются температу­
ра «450 °С и давление «250 атм. Хотя при этих условиях
только около 20% исходных веществ превращается в амми­
ак, однако в результате использования циркуляционной тех­
нологической схемы (введение непрореагировавших Н2 и N 2
вновь в реакцию) суммарная степень превращения исходных
веществ в аммиак является очень высокой (см. стадию (8) на
рис. 20.2).

§ 20.2. Задачи и упражнения

20-1. Какие вещества называют: а) минералами, б) руда­
ми ? Есть ли в этих определениях смысловые различия?
20-2. Назовите не менее 3—4 примеров различных руд и
напишите их химический состав.
20-3. Назовите примеры веществ, для промышленного по­
лучения которых главным исходным источником является
морская вода.
20-4. Одним из наиболее распространенных в морской во­
де веществ является хлорид магния, содержание которого в
ней составляет 6,75- 10® т/км3. Рассчитайте максимальное
количество магния, которое можно извлечь из 1 м3 морской
воды.
20-5. Водный раствор аммиака продается в аптеках под
названием «нашатырный спирт». В технике водный раствор
аммиака известен под названием «аммиачная вода». Назови­
те области использования этих растворов.
20-6. Приведите основные способы промышленного полу­
чения водорода.
20-7. Электролизом раствора NaCl получают одновремен­
но Н2, С12 и гидроксид натрия NaOH.
Насыщенный водный раствор NaCl (рассол) подается в
диафрагменный электролизер сверху (рис. 20.3). Запишите
271
 Рассол Хлор

Водород

Ж идкая
каустическая
сода

Асбестовая Стальные
диафрагма катоды
Рис. 20.3. Д иафрагменный электролизер

уравнения электролитического лродесса. Объясните необхо­

димость асбестовой диафрагмы в электролизере (отсюда его
название).
20-8. Большую часть гидроксида натрия получают элек­
тролитическим способом. Однако в тех странах, где электро­
энергия дорога, гидроксид натрия получают практически ис­
ключительно из карбоната натрия. Процесс идет, в несколько
стадий. На первой стадии в реактор с мешалкой (каустифи-
катор) заливают порцию 10%-ного раствора Na2C03 массой
84 800 кг. Затем в каустификатор добавляют 4480 кг нега­
шеной извести. Смесь нагревают при перёмешивании в тече­
ние 2 ч. За это время достигается 90%-ный выход. Рассчи­
тайте массу полученного гидроксида натрия.
20-9. Ежегодное производство серной кислоты превышает
100 млн. т. В настоящее время серную кислоту во всем мире
получают с помощью контактного процесса. Этот процесс
включает три стадии. Запишите уравнения химических ре­
акций, происходящих на каждой стадии. Почему процесс на­
зывают контактным?
20-10. Объясните, почему поглощение S03 на третьей ста­
дии получения серной кислоты производят не водой, а 98%-ной
серной кислотой.
20-11. Сера встречается в природе в свободном виде (само­
родная сера), однако извлечение ее из подземных залежей —
272
 Сжатый воздух

непростая задача. Решают эту задачу так называемым мето­

дом Фраша, схема которого показана на рис. 20.4.
На основе рис. 20.4 опишите физико-химические основы
извлечения серы.
20-12. Из 240 кг пирита было получено 294 кг серной ки­
слоты. Рассчитайте выход серной кислоты в процентах.
20-13. Белый фосфор получают восстановлением фосфата
кальция в электрической печи без доступа воздуха и в при­
сутствии кремнезема. Напишите соответствующее уравнение
химической реакции и объясните, зачем используется песок,
если восстановление фосфора в принципе возможно и без
присутствия песка.
20-14. Процесс получения азотной кислоты в промышлен­
ности включает следующие стадии:
1) окисление аммиака до оксида азота (И);
2) окисление оксида азота (II) до оксида азота (IV);
3) поглощение оксида азота (IV) водой и получение
HN03.
273
 Запишите уравнения химических реакций, происходя­
щих на каждой стадии, и укажите условия их протекания.
20-15. Суперфосфат получают обработкой предваритель­
но размолотых апатитовых концентратов или природных
фосфоритов серной кислотой. Напишите соответствующее
уравнение реакции.
20-16. Удобрение с более высоким, чем в суперфосфате,
содержанием фосфора — двойной суперфосфат — получают
обработкой фосфорита фосфорной кислотой. Напишите урав­
нение реакции соответствующего процесса.
20-17. Концентрированное фосфорное удобрение — преци­
питат — получают частичной нейтрализацией фосфорной
кислоты гидроксидом кальция. Напишите соответствующее
уравнение химической реакции.

Рис. 20.5. Схема получения соды и з известняка

274
 20-18. На рис. 20.5 показана схема получения соды по ме­
тоду Сольве исходя из известняка, который обжигается в
специальных печах:

СаС03 = СаО + C02t .

Выразите уравнениями химических реакций процессы,
обозначенные на схеме (1), (2), (3) и (4).
20-19. Можно ли получать по методу Сольве поташ ?
20-20. Из термохимических измерений известно давно,
что для превращения графита в алмаз требуется затратить
небольшое количество энергии:
^графит "* ^ алмаз — 1 , 9 кДж. (* )

Казалось бы, в таком случае при нагревании (реакция эн­

дотермическая) легко осуществить синтез искусственных ал­
мазов. Однако потребовались долгие годы, чтобы осущест­
вить эту реакцию в промышленных масштабах. Объясните
трудности, возникающие в процессе превращения (*).
20-21. Из какого из перечисленных минералов можно по­
лучить магний: боксит, куприт, гипс, доломит, пирит?
20-22. Какое из перечисленных веществ используют в
электролитическом производстве алюминия: боксит
(ALjOg- пНа0); глинозем (А120 8); криолит (Na3AlP6); А120 3 в
криолите?
20-23. Для выплавки алюминия в электропечах использу­
ют криолит. Криолит получают обработкой плавиковой ки­
слотой смеси, содержащей гидроксид алюминия и гидроксид
натрия. Напишите уравнение этой реакции.
20-24. Какое количество металлического алюминия мож­
но получить, подвергая электролизу расплав А120 3 в криоли­
те, который содержит 500 кг А120 3?
20-25. Наиболее распространенной рудой, содержащей
хром, является хромистый железняк FeO ■Сг20 3. При его вос­
становлении алюмотермическим способом получается сплав
феррохром. Определите массовую долю хрома в феррохроме.
20-26. Для получения меди используют руду, содержа­
щую минерал халькопирит. Какую массу металлической
меди можно получить из 500 кг этого минерала, полагая, что
процесс восстановления протекает со 100% -ным выходом?
20-27. С помощью электролиза проводят очистку некото­
рых металлов. Какой анод необходимо использовать при по­
лучении электролитически чистой меди, подвергая электро­
лизу хлорид меди (II): платиновый, графитовый или медный?
275
 20-28. Какая масса красного железняка, содержащего
78% оксида железа (III) (остальное — посторонние примеси),
потребуется для получения 1,5 т сплава с массовой долей же­
леза 95% ?
20-29. Химизм восстановления железа из красного желез­
няка в доменном процессе можно представить в виде четырех
основных стадий: 1) образование магнетита; 2) восстановле­
ние магнетита до оксида железа (И); 3) восстановление окси­
да железа (II) до железа оксидом углерода (II); 4) восстанов­
ление до металлического железа коксом. Напишите соответ­
ствующие уравнения реакций.
20-30. При восстановлении железа из руды частично вос­
станавливаются различные примеси, содержащиеся в руде
(например, Si02 или МпО). Напишите уравнения реакции
восстановления примесей оксидом углерода (II).
20-31. Перечислите вещества, которые в бессемеровском
способе получения сталей являются: а) окислителями, б) вос­
становителями.
20-32. Рассчитайте необходимые массы кремнезема, кар­
боната натрия и карбоната кальция для приготовления окон­
ного стекла массой 150 кг следующего состава:
6,8138Ю2 • СаО • l,535N a20.
*20-33. Для получения цветных стекол в исходную ших­
ту добавляют оксиды переходных металлов. Добавка какого
оксида определяет: а) синий, б) фиолетовый, в) изумрудно-зе­
леный цвет стекла?
20-34. Повышенной термической и химической стойко­
стью обладает силикатное стекло с добавкой буры. Такое
стекло называется пирексом и имеет следующий примерный
состав (по массе): S i0 2 (81%), СаО (0,5%), Na20 (4,5%), А120 3
(2%) и В20 3 (12%). Выразите химический состав пирекса че­
рез входящие в него оксиды.
*20-35. Одним из способов получения высокочистых ме­
таллов является синтез карбонилов металлов с их последую­
щим разложением. В порошковой металлургии высокочис­
тый порошок железа получают разложением пентакарбонила
железа. Рассчитайте необходимую массу пентакарбонила же­
леза для получения 5 кг порошкообразного железа.
*20-36. Выделение иода из раствора, полученного после
выщелачивания золы морских водорослей, производится пу­
тем добавления оксида марганца (IV) и серной кислоты. Ка­
кая масса раствора, содержащего 1,5% KI, и какая масса
Мп02 потребуются для получения 250 кг иода?
 Ч А С Т Ь III

ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Г Л А В А 21

ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ
ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Органическая химия — это химия соединений углерода
(органических соединений). Согласно другому определению,
органическая химия — это химия углеводородов и их произ­
водных. Основой органической химии является структур­
ная теория, или теория химического строения органических
соединений, которая была разработана во второй половине
XIX века и в которую огромный вклад внесла научная школа
русского химика А. М. Бутлерова.
Основные положения структурной теорий
1) атомы в органических молекулах соединены между со­
бой в определенном порядке химическими связями в соответ­
ствии с их валентностью. Этот порядок называют химиче­
ским строением. Углерод во всех органических соединениях
четырехвалентен.
2) Химическое строение можно выразить структурной
формулой, в которой химические связи между атомами изо­
бражаются черточками. Общее число черточек, отходящих
от каждого атома, равно его валентности.
3) Физические и химические свойства веществ зависят не
только от их качественного и количественного состава, но и
от строения молекул. Вещества, описываемые одинаковой
молекулярной формулой (изомеры), могут иметь совершенно
разные физические и химические свойства.
4) Атомы в молекуле оказывают друг на друга взаимное
влияние. Свойства каждого атома зависят не только от его
природы, но и от его окружения.
Для классификации органических соединений использу­
ют понятия «углеродный скелет» и «функциональная груп­
па».
Углеродный скелет — это каркас органической молекулы;
он представляет собой последовательность химически связан-
277
ных между собой атомов углерода. Во многих органических
реакциях углеродный скелет остается неизменным. Углерод­
ные скелеты бывают циклические, в которых углеродная
цепь замкнута в цикл, и алифатические, в которых углерод­
ная цепь не замкнута. Кроме того, скелеты бывают разветв­
ленные и неразветвленные: в неразветвленнЫх скелетах каж­
дый атом углерода связан с одним или двумя атомами угле­
рода, а в разветвленных скелетах хотя бы один атом углеро­
да связан с тремя или четырьмя атомами углерода.

Типы углеродных скелетов

Неразветвленный Разветвленный
с—С
I I с—с—с—с с—с—С
с—с I
Ц иклический Алифатический с
Атомы углерода в скелетах различают по числу химиче­
ски связанных с ними других атомов углерода. Если данный
атом углерода связан с одним атомом углерода, то его назы­
вают первичным, с двумя — вторичным, тремя — третич­
ным, четырьмя— четвертичным.
Органические соединения классифицируют также по
кратности связи углерод-углерод. Соединения, содержащие
только одинарные связи углерод-углерод, называют насы­
щенными или предельными; соединения со связями С = С
или С = С называют ненасыщенными или непредельными.
Соединения, в которых атомы углерода связаны только с ато­
мами водорода, называют углеводородами.
Функциональные группы образуют все атомы, кроме во­
дорода, или группы атомов, связанные с атомом углерода.
Функциональные группы — это активные центры органиче­
ских молекул. Именно они чаще всего испытывают-химиче­
ские превращения и определяют многие химические и физи­
ческие свойства органических соединений. Важнейшие
функциональные группы: — С1 (— F, — Вг, — I), — ОН,
— СО— , — СООН, — N 02, — NH2. Соединения, имеющие
одинаковые функциональные группы, но отличающиеся чис­
лом атомов углерода, обладают весьма похожими физически­
ми и химическими свойствами. Такие соединения называют
гомологами. Гомологи — это соединения, принадлежащие од­
ному классу, но отличающиеся друг от друга по составу на
целое число групп СН2. Совокупность всех гомологов образу­
ет гомологический ряд.
278
 Для наименования органических соединений используют
международную (систематическую) номенклатуру. Название
эрганического соединения строится из названия главной
цепи, образующего корень слова, и названий заместителей,
используемых в качестве приставок или суффиксов. Главную
день выбирают таким образом, чтобы она содержала функ­
циональную группу или кратную связь и при этом включала
максимально возможное число атомов углерода. Нумерацию
атомов углерода в главной цепи начинают с того конца, бли­
же к которому находится функциональная группа или крат­
ная связь. Если функциональных групп и кратных связей
нет, то нумерацию цепи начинают с того конца, ближе к ко­
торому находится разветвление цепи.
Углеводородные заместители при главной цепи называют
радикалами. Основные типы углеводородных радикалов:
1) предельные радикалы:
с н 3\
сн— сн—сн2— сн —сн2—сн2- Iс н —
метил этил пропил сн3
и зоп р оп и л

СН3—СН2—сн —сн — с н — с н 2— с н — с н 3
бутил
втор-бутил
сн3 сн3
с н 3— с н — с н 2— сн3— С— СН3
изобутил I
трет-бутил
2) непредельные радикалы:

СН2= С Н — НС=С— СН2= С Н — СН2—

ви нил эти н и л аллил

3) ароматические радикалы:

СН,—
ф ен и л бен зи л

Одно из основных положений структурной теории связано

с существованием изомеров. Изомеры — это вещества, имею­
279
щие одинаковый качественный и количественный состав
(одинаковую молекулярную формулу), но разное строение
молекул. Различают два основных типа изомерии — струк­
турную и пространственную. Структурные изомеры отлича­
ются друг от друга порядком соединения атомов. В простран­
ственных изомерах порядок соединения атомов один и тот
же, однако некоторые атомы благодаря электронным или
геометрическим особенностям отличаются положением в
пространстве относительно других атомов.
Структурные изомеры могут отличаться друг от друга:
1) строением углеродных скелетов; 2) положением функцио­
нальной группы; 3) положением кратной связи; 4) по клас­
сам органический соединений.
Пространственные изомеры (стереоизомеры) можно разде­
лить на два класса: 1) цис-транс-изомеры; 2) оптические
изомеры. Цис-транс-изомерия связана с разным положени­
ем заместителей относительно двойной связи С=С или оди­
нарной связи С— С в циклах. Оптическая изомерия харак­
терна для молекул, которые не совпадают со своим зеркаль­
ным отображением. Таким свойством обладают любые моле­
кулы, имеющие хотя бы один атом углерода, связанный с че­
тырьмя различными заместителями.
Все атомы в органических молекулах находятся во взаи­
мосвязи и испытывают взаимное влияние. Смещение элек­
тронных облаков (электронной плотности) в молекуле под
влиянием заместителей называют электронными эффекта­
ми. Если атом или группа атомов смещают электронную
плотность на себя, то говорят, что они обладают электроно­
акцепторными свойствами и проявляют отрицательный
электронный эффект. В противном случае они обладают элек­
тронодонорными свойствами и проявляют положительный
эффект. . *
Смещение электронной плотности по цепи одинарных свя­
зей называют индуктивным эффектом и обозначают бук­
вой I, смещение электронной плотности, передаваемое по це­
пи кратных связей, — мезомерным эффектом (М ). Элек­
тронные эффекты основных функциональных групп и угле­
водородных радикалов перечислены ниже:
Электронный
эффект +/ -I +м -м

Г руппа СНз, С2Н 5 СС13, С1, В г, ОН, Cl, В г, ОН, сно, соон,
n o 2, n h 2 n h 2 Ж>2
280
 Все химические реакции происходят с разрывом и обра­
зованием химических связей. По типу разрыва связей орга­
нические реакции делят на радикальные и ионные. Ради­
кальные реакции идут с гемолитическим разрывом кова­
лентной связи. При этом пара электронов, образующая
связь, делится таким образом, что каждая из частиц получа­
ет по одному электрону. Гомолитический разрыв характерен
для неполярных или малополярных связей С— С, С— Н при
нагревании Или действии ультрафиолетового излучения.
Ионные реакции — это процессы, идущие с гетеролити-
ческим разрывом ковалентных связей, когда оба электрона
химической связи остаются с одной из образующихся час­
тиц. В результате гетеролитического разрыва связи получа­
ются заряженные частицы. Гетеролитический разрыв харак­
терен для сильно полярных связей.
Органические реакции можно также классифицировать
по структурному признаку аналогично неорганическим реак­
циям. Наиболее часто встречаются следующие типы превра­
щений: 1) присоединение; 2) замещение, при котором один
атом (или функциональная группа) замещается на другой
атом (или функциональную группу); 3) отщепление (элими­
нирование); 4) полимеризация; 5) окислительно-восстанови­
тельные реакции. Окисление — реакция, при которой под
действием окислителя вещество приобретает атомы кислоро­
да или теряет атомы водорода. Восстановление — реакция,
обратная окислению. Под действием восстановителя соедине­
ние принимает атомы водорода или теряет атомы кислорода.

§ 21.1. Типовые задачи с решениями

Задача 21-1. Установите молекулярную формулу углево­
дорода, если плотность его паров по воздуху равна 4,07.
Решение. Если неизвестен тип углеводорода, то его обыч­
но обозначают общей формулой СлНу. Молярная масса угле­
водорода равна М ( С Д у) = Х>В03ДМ(В03Д) = 4,07 • 29 = 118 г/моль.
Согласно молекулярной формуле, та же молярная масса рав­
на 12дс + у. Уравнение 12х + у = 118 имеет бесконечно много
решений даже в целых числах. Тем не менее единственное
решение, имеющее химический смысл, можно найти мето­
дом перебора.
Сначала найдем максимально возможное число атомов уг­
лерода в данной молекуле: х < 118/12 = 9,8, поэтому число
атомов углерода меньше или равно 9. Проведем перебор воз-
281
можных значений х и у, уменьшая каждый раз значение х
на единицу:
х = 9, у = 118 - 9 • 12 = 10. Формула углеводорода —

х = 8, у ~ 118 - 8 • 12 = 22. Углеводород состава С8Н22 не

существует, так как максимальное число атомов водорода со­
ответствует алкану С8Н18.
х = 7, у = 118 - 7 • 12 = 34. Углеводород состава С7Н34 не
существует.
Меньшие значения х тем более не дают разумных реше­
ний. Таким образом, химические требования могут наклады­
вать жесткие ограничения на число решений алгебраических
уравнений.
Ответ. С9Н10.
Задача 21-2. При сгорании некоторой массы неизвестного
углеводорода образовалось 7,7 г углекислого газа и 3,6 г
воды. Определите молекулярную формулу углеводорода и его
массу.
Решение. Общая формула углеводородов — СхНу. За­
пишем общее уравнение полного сгорания всех углеводоро­
дов:

СХНУ+ (х + у /4 )0 2 = хС02 + у/2Н 20 .

Найдем количества углерода и водорода: v(C) = v(C02) =

= 7,7/44 = 0,175 моль, v(H) = 2v(H20) = 2 • 3,6/18 = 0,4 моль.
Отсюда

х : у = v(C) : v(H) = 0,175 : 0,4 = 7 : 16.

Простейшая формула углеводорода — С7Н16. Она отвеча­
ет классу предельных углеводородов , (СпН2п+2) и поэтому
совпадает с истинной формулой. Искомый углеводород —
любой из изомеров гептана. Массу сгоревшего углеводорода
определяем по уравнению реакции: С7Н16 + 1102 = 7С02 +
+ 8Н20.
v(C7H16) = v(C0 2)/7= 0,025 моль; т (С7Н16) = 0,025 • 100 =
= 2,5 г.
Ответ. 2,5 г С7Н18.
21-3. Сколько химических связей содержится в молекуЛе
гептана? Сколько из них связей С— С и С— Н?
Решение. Можно нарисовать структурную формулу гепта­
на и подсчитать все черточки, обозначающие связи, в этой
формуле. Однако существует более красивый способ подсче­
282
та. Рассмотрим молекулу углеводорода общей формулы С^Н^.
Каждый атом углерода имеет четыре валентных электрона,
которые участвуют в образовании химических связей с дру­
гими атомами. Каждый атом водорода имеет один валентный
электрон. Общее число валентных электронов в молекуле
СхНу равно (4х + у).
Теперь заметим, что каждая связь образована ровно двумя
валентными электронами. Поэтому общее число химических
связей в молекуле равно {Ах + у )/ 2. Для молекулы гептана
х = 7, у = 16. Общее число связей равно (4 • 7 + 16)/2 = 22.
Атом водорода одновалентен, поэтому он может образовы­
вать связи только с атомами углерода. 16 атомов водорода об­
разуют 16 связей С— Н, остальные шесть связей в молеку­
ле — связи С— С.
Ответ. 22 связи; 16 связей С— Н, шесть связей С— С.
Задача 21-4. Приведите примеры хлорпроизводных этана,
которые: а) имеют изомеры; б) не имеют изомеров.
Решение. В молекуле этана на хлор могут замещаться от
одного до шести атомов водорода. Если заместить один атом,
то получится хлорэтан С2Н5С1. В этой молекуле атом хлора
может быть соединен с любым из двух атомов углерода.
Структуры

С 1— сн2—СНз И С Н з— С Н 2— С1

представляют одно и то же соединение (одна молекула полу­

чается из другой поворотом на 180°). Таким образом, хлор-
этан не имеет изомеров.
Если же на хлор заместить два атома водорода, то появля­
ются две возможности: два атома хлора могут находиться у
одного атома углерода и у разных атомов углерода:

С 12С Н — С Н 3 С 1 — С Н 2 — С Н 2 — С1
1 ,1 -д и х л о р эт а н 1 ,2 -д и хл ор эт ан

Эти две молекулы никаким способом нельзя совместить

друг с другом, поэтому они представляют собой разные веще­
ства. Следовательно, дихлорэтан С2Н4С12 имеет изомеры.
Ответ, а) С2Н4С12; б) С2Н5С1.
Задача 21-5. Напишите структурную формулу 2,2,5,5-тет-
раметилгексана. Напишите формулу его изомера, имеющего
в качестве заместителей при основной цепи только этильные
радикалы.
283
 Решение. Структурная формула 2,2,5,5-тетраметилгек-
сана:
СН3 СН3

с н 3— с — с н 2— с н 2— с — с н 3
I I
сн, сн ,

В качестве изомера с этильными радикалами можно взять

углеводород, имеющий шесть атомов углерода в главной
цепи и два этильных заместителя в положениях 3 и 4, т. е.
3,4-диэтилгексан:
с н — с н 2— с н — с н — с н ,— СН,
I I
С2н 5 С2Н6

Обратите внимание на то, что этильные группы нельзя по­

мещать вблизи конца цепи (у второго и пятого атомов угле­
рода) f так как в этом случае они войдут в состав основной
цепи, а заместителями будут метальные радикалы, что про­
тиворечит условию задачи. Например, углеводород
с н а— СН— с н , — СН— СН,— с н ,
I I
С3Н5 С2Н5

можно представить в эквивалентном виде:

с 2н 5— с н — с н 2— с н — с н 2— с н 3

сн3 С2Н5

Он называется З-метил-5-этилгептан и не удовлетворяет

условию задачи, так как один из заместителей представляет
собой метальный радикал.
Ответ. Возможный изомер — 3,4-диэтилгексан.
Задача 21-6. Напишите общую молекулярную формулу
гомологического ряда нитрофенола. Приведите структурную
формулу одного из членов ряда, содержащего 11 атомов во­
дорода в молекуле.
Решение. Молекулярная формула нитрофенола CeH5N 0 3
(CeH4(OH)NOz). Гомологи нитрофенола отличаются от него на
п групп СН2 и имеют общую формулу Сл +6Н2л+ SN 03. 11 ато-
284
мов водорода (п = 3) имеет, например, 2-пропил-4-нитрофе-
нол:
ОН

Л .сн2сн2сн3

V N 03

Ответ. Сп+eH2„ +5N 03.

Задача 21-7. Сколько ближай—__гомологов есть у хлор­
этана С2Н5С1? Напишите их структурные формулы.
Решение. Ближайшие гомологи соединения могут иметь
на один атом углерода меньше или больше, чем само соеди­
нение. Таким образом, ближайшие гомологи хлорэтана име­
ют формулы СН3С1 и С3Н7С1. Формула СН3С1 отвечает единст­
венному веществу — хлорметану. Составу С3Н7С1 отвечают
два вещества, различающиеся положением функциональной
группы (т. е. атома хлора) в углеродной цепи. Таким обра­
зом, хлорэтан имеет три ближайших гомолога:
СН— С1 СН— СН2— СН— С1 сн8—сн—сн3
хлорметан 1-хлорпропан I
C1
2-хлорпропан

Ответ. Три ближайших гомолога.

♦Задача 21-8. Напишите уравнения реакций, соответст­
вующие следующей схеме:
от щ еп л ен и е п р и соед и н ен и е восстан овлен и е
X --------- ---------* Z » пропанол-2.

Решение. Задача удобно решается методом ретросинтеза,

т. е. составлением последовательности реакций от продуктов
к исходным веществам (от конца к началу).
Для реакции восстановления обратной является реакция
окисления. При окислении пропанола-2 образуется ацетон
(диметилкетрн); следовательно, пропанол-2 образуется при
восстановлении ацетона (вещество Z):

СН3-^—С— СН3 СН3— CH— СН3.

О ОН
285
 Для реакции присоединения обратной является реакция
отщепления. Бели от молекулы ацетона отнять молекулу
воды (мысленно), то получится молекула С3Н4 (пропин).
В свою очередь, ацетон образуется в результате гидратации
пропина (вещество Y):
U<r2+ н+
Н3С— С = С Н + Н20 * ’ ►сн8—с—сн3.
о
Наконец, основной способ получения алкинов — отщепле­
нием двух молекул хлороводорода от дихлоралканов под дей­
ствие спиртового раствора щелочи:
С2НВ0Н
СН3— СН2— СНС12 + 2КОН ■— - СН3— С = С Н + 2КС1 + 2Н20.
Вещество X — 1,1-дихлорпропан.
Ответ. X — СН3СН2СНС12, Y — СН3С = С Н , Z —
(СН3)2СО.

§ 21.2. Задачи и упражнения

21-1. Найдите простейщую формулу углеводорода, содер­
жащего 92,31% углерода по массе.
21-2. Установите молекулярную формулу углеводорода,
если плотность его паров по воздуху равна 1,52.
21-3. Установите молекулярную формулу углеводорода,
содержащего 85,71% углерода по массе, если плотность его
паров по воздуху равна 2,41.
21-4. Напишите структурные формулы двух органических
веществ, которые содержат 54,5% С, .9,1% Н, 36,4% О по
массе.
21-5. Приведите пример двух изомеров, резко отличаю­
щихся друг от друга по физическим и химическим свойствам.
21-6. Приведите по два примера органических соедине­
ний, в которых все атомы водорода: а) одинаковые; б) раз­
ные.
21-7. Сколько химических связей (и каких) содержится
в молекуле: а) бутана, б) бутанола-1, в) бутановой кислоты?
21-8. Приведите структурную формулу углеводорода,
в молекуле которого имеется 5 ст-связей и 4 тг-связи.
21-9. Приведите структурную формулу углеводорода, в
молекуле которого имеется 7 ст-связей и 3 л-связи.
286
 21-10. Почему в молекулах углеводородов всегда четное
число атомов водорода?
21-11. Приведите пример органического соединения, в мо­
лекуле которого число атомов углерода больше числа атомов
водорода.
21-12. Приведите формулы пяти углеводородов, двух ки­
слородсодержащих и одного азотсодержащего соединения, не
имеющих изомеров.
21-13. Являются ли метанол СН3ОН и фенол С6НбОН гомо­
логами? Дайте мотивированный ответ.
21-14. Сколько ближайших гомологов есть у пропанола-2?
Напишите их структурные формулы.
21-15. К какому типу изомеров относятся: а) 2-метилпен-
тан и 3-метилпентан; б) бутен-1 и циклобутан; в) пропанол-1
и пропанол-2?
21-16. Какой простейший углеводород имеет цис-транс-
изомеры?
21-17. Даны следующие вещества: циклопентан, цикло-
пентен, бутадиен, 2-метилпентан, гептен-4, этилциклопро-
пан. Выберите из них: а) изомеры, б) гомологи 2-метилбуте-
на-1.
21-18. Даны следующие вещества: циклогексен,-ацетилен,
гексин-2, диметилбутин, бутадиен-1,3, октадиен-2,4, октан,
гептен-3, метилциклопентан. Выберите из них: а) изомеры,
б) гомологи гексадиена.
21-19. Даны следующие вещества: циклобутан, ацетилен,
гептан, бутен-2, циклогексан, триметилбутан, бутин-1, бута-
диен-1,3. Выберите из них все пары: а) изомеров; б) гомоло­
гов. Напишите формулы веществ.
21-20. Сколько первичных, вторичных, третичных и чет­
вертичных атомов углерода содержится в молекуле 2-метил-
пентана?
21-21. Напишите структурные формулы двух первичных
спиртов,. один из которых имеет разветвленный скелет, а
другой — неразветвленный.
21-22. Напишите формулу 2,2,5,5-тетраметилгексана.
Приведите формулу его изомера, в молекуле которого имеет­
ся только четыре первичных атома углерода.
21-23. Напишите структурную формулу 3,3-диэтилгекса-
на. Напишите формулу изомера этого соединения, имеющего
в качестве заместителей при основной цепи только метиль-
ные радикалы.
287
 Z1-Z4. Напишите структурную формулу 2,3,4,5-тетраме-
тилгексена-3. Приведите формулу изомера этого соединения
с менее разветвленным углеродным скелетом.
21-25. Напишите структурную формулу 2,5-диметилгексе-
на-1. Приведите формулу его изомера с более разветвленным
углеродным скелетом.
21-26. Напишите структурную формулу 1,2,3,-триметил-
бензола. Приведите формулы двух его ближайших гомоло­
гов, содержащих две разные боковые цепи.
21-27. Напишите структурную формулу 1,2-диэтилбензо-
ла. Приведите формулу его изомера, имеющего в бензольном
ядре только один заместитель разветвленного строения.
21-28. Приведите структурные формулы всех спиртов,
изомерных диэтиловому эфиру.
21-29. Приведите формулы всех простых эфиров, изомер­
ных бутанолу.
21-30. Напишите общую молекулярную формулу гомоло­
гического ряда молочной (2-гидроксипропановой) кислоты.
Приведите структурную формулу одного из членов ряда, со­
держащего 12 атомов водорода в молекуле.
21-31. Определите общую формулу гомологического ряда
углеводородов, имеющих две двойные связи, одну тройную
связь и два цикла. Сколько химических связей содержит мо­
лекула этого ряда, в состав которой входят п атомов угле­
рода?
21-32. Какой из атомов — С1 или Вг — проявляет боль­
ший индуктивный эффект в галогензамещенных углеводоро­
дах?
21-33. Приведите пример функциональной группы, у ко­
торой индуктивный и мезомерный эффект имеют разные
знаки.
21-34. Приведите все возможные структурные формулы
вещества состава С5Н120 , которое при взаимодейстйии с кон­
центрированной серной кислотой превращается в соединение
состава С5Н10, окисляется в щелочной среде перманганатом
калия в соединение С5Н10О2, при взаимодействии с бромово-
дородом превращается в вещество С5НпВг. Напишите урав­
нения реакций с одним из изомеров.
21-35. Приведите формулу любого соединения состава
С„Н2лО, существующего в форме цис- и траке-изомеров.
21-36. Из перечисленных ниже веществ выберите то, ко­
торое имеет оптические изомеры: глицерин, щавелевая ки­
слота, 2-хлорпропанол-1, ацетальдегид. Напишите структур­
ные формулы изомеров.
288
 21-37. Напишите структурную формулу простейшего ал­
кана, который может существовать в виде двух оптических
изомеров. Назовите это соединение.
21-38. Напишите структурную формулу простейшего али­
фатического одноатомного спирта, который может существо­
вать в виде двух оптических изомеров. Назовите это соедине­
ние.
*21-39. Предложите возможную структурную формулу ве­
щества, о котором известно, что оно: а) реагирует с щелоч­
ным раствором гидроксида меди (II); б) реагирует с бромово­
дородной кислотой; в) не реагирует с аммиаком; г) содержит
три атома углерода; д) оптически активно. Напишите схемы
соответствующих реакций и укажите асимметрический атом
углерода.
*21-40. Предложите возможную структурную формулу ве­
щества, о котором известно, что оно: а) реагирует с карбона­
том натрия; б) не реагирует с бромоводородной кислотой;
в) реагирует с подкисленным раствором перманганата калия;
г) содержит четыре атома углерода; д) оптически активно.
Напишите схемы соответствующих реакций и укажите асим­
метрический атом углерода.
21-41. Напишите формулы всех соединений, имеющих в
своем составе только пиридиновое кольцо и радикал состава
С3Н7.
21-42. Напишите структурные формулы двух соединений
состава С4Н80 с разветвленным углеродным скелетом.
21-43. Напишите структурные формулы двух ароматиче­
ских соединений состава С9Н120 с разветвленным углерод­
ным скелетом.
*21-44. Напишите формулы всех изомерных соединений,
имеющих в своем составе только пиридиновое кольцо и два
метильных радикала.
*21-45. Напишите формулы всех изомерных соединений,
имеющих в своем составе только пиррольное кольцо и два
фенильных радикала.
*21-46. Нафталин представляет собой конденсированную
систему, состоящую из двух бензольных колец. Сколько мо­
жет быть изомерных дихлорнафталинов? Напишите струк­
турные формулы всех изомеров.
*21-47. Приведите формулы всех простых эфиров с одной
разветвленной углеродной цепью, являющихся изомерами
диметил бутанол а.
21-48. Приведите структурную формулу простейшего
двухатомного спирта с разветвленной углеродной цепью.
289
10-6016
Приведите для этого соединения формулы: а) четырех изоме­
ров; б) двух ближайших гомологов.
21-49. Изомерные соединения А и Б СзНбО при гидрирова­
нии превращаются в один и тот же спирт. А обесцвечивает
бромную воду, тогда как Б — нет. Напишите их структуры и
схемы упомянутых реакций.
*21-50. Напишите уравнения реакций, в результате кото­
рых степень окисления одного из атомов углерода изменяет­
ся следующим образом:
-.-1

В уравнениях используйте структурные формулы и ука­

жите искомый атом углерода.
*21-51. Напишите уравнения реакций, в результате кото­
рых степень окисления одного из атомов углерода изменяет­
ся следующим образом:
С"3 ---- - С- 1 ---- ►С'1 С+1.
В уравнениях используйте структурные формулы и ука­
жите искомый атом углерода.
*21-52. Напишите уравнения реакций, в результате кото­
рых степень окисления одного из атомов углерода изменяет­
ся следующим образом:
С"2 ---- - С 3 ---- - С+3---- ►С+3.
В уравнениях используйте структурные формулы и ука­
жите искомый атом углерода.
*21-53. Напишите уравнения реакций, в результате кото­
рых степень окисления одного из атомов углерода изменяет­
ся следующим образом:
С’2 с° — ►с+2 — ►с+4
В уравнениях используйте структурные формулы и ука­
жите искомый атом углерода.
21-54. Приведите по два примера реакций, протекающих
с разрывом: а) о-, б) л-связей углерод-углерод. Укажите усло­
вия протекания реакций.
21-55. Приведите пример органического соединения, кото­
рое может вступать в реакции замещения и отщепления. На­
пишите уравнения этих реакций.
21-56. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
отщепление окисление замещение
1-хлорпроцан---- ----------►X ------------ - Y ------------- *-Z.
290
 21-57. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
замещение окисление замещение
1-хлорпропан-------------- - X ------------ ►Y -------------- Z.

21-58. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
восстановление отщепление полимеризация
пропаналь-----------■
-------- г X --------------- - Y -------- --------- - Z.

21-59. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
окисление замещение замещение
пропаналь------------- - X ----------- - Y ----------- - Z (аминокислота).

21-60. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
присоединение отщепление присоединение
X - Y ---------- ------ Z — ----- ■ ----- — СН3СНО.

21-61. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
присоединение замещение окисление
X СН3СНО.

21-62. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей сйеме:
замещение окисление нейтрализация
X ------- ------- - Y------ - Z ------— — ——- СвН 6СООК.

21-63. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
отщепление замещение окисление
X — - ---------- Y -------------- - Z ------------- - СвНбСООК.

21-64. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
восстановление замещение замещение
X -------------------- - Y ------- ------- - Z ----------— - C3H 7N H 2.

21-65. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
разложение замещение восстановление
X CsH 7N H a.
 21-66. Напишите уравнения реакций (для' выбранного
вами значения п ), соответствующие следующим превращени­
ям гомологических рядов:
СлН2л+ 20 * слн2л— ►слн2л_ 2 — *■ слн2п0.
21-67. Напишите уравнения реакций (для выбранных
вами значений п и т), соответствующие следующим превра­
щениям гомологических рядов:
С„Н2п---- ►СлН2лО ►СлН2л0 2 — *- c mH2mo 2.
*21-68. Напишите уравнения реакций (для выбранных
вами значений п и т), соответствующие следующим превра­
щениям гомологических рядов:
СЛН2Л+20 ►СлН2л *- CmH2m02 ►СлН2л02.
*21-69. Напишите уравнения реакций (для выбранных
вами значений п и т ) , соответствующие следующим превра­
щениям гомологических рядов:
С„н2л_2----- С„Н2лО — син2то2— с„н2ло2.
*21-70. Напишите уравнения реакций (для выбранных
вами значений п и т), соответствующие следующим превра­
щениям гомологических рядов:
С„н2л— ►слн2л. 6 ►CmH2m_6 ►cmH2m_802.
 Г Л А В А 22

ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Предельные (насыщенные) углеводороды содержат только
одинарные a-связи С— С и С— Н. В зависимости от строения
углеродного скелета предельные углероды делят на алифа­
тические (алканы) и циклические (циклоалканы). Общая
формула гомологического ряда алканов — СиН2п+ 2, циклоал­
канов — С„Н2„.
Номенклатура алканов имеет особое значение, поскольку
названия большинства органических веществ строят на основе
названия алкана с тем же углеродным скелетом. Первые четы­
ре члена гомологического ряда алканов имеют тривиальные
названия: метан, этан, пропан, бутан. Далее названия углево­
дородов образуются из греческих и латинских числительных с
добавлением суффикса -ан: пентан, гексан, гептан и т. д. На­
звания алканов с разветвленной цепью строят по названию са­
мой длинной цепи с указанием заместителей (одновалентных
органических радикалов) и их места в углеродной цепи.
Основной вид изомерии для алканов — изомерия углерод­
ного скелета. Начиная с С4Н10 одной и той же молекулярной
формуле отвечают несколько алканов, различающихся строе­
нием углеродного скелета (т. е. числом атомов углерода в
главной цепи и/или положением заместителей). Число воз­
можных изомеров СЯН2„+ 2 резко увеличивается с ростом п.
Основные природные источники алканов — нефть и при­
родный газ. Синтетические способы получения алканов клас­
сифицируют по длине углеродного скелета. Из реакций с со»
хранением углеродного скелета важнейшая — гидрирование
ненасыщенных углеводородов. С удвоением углеродного ске­
лета протекает реакция Вюрца — взаимодействие алкилгало-
генидов с натрием, которое дает симметричные алканы:
2Ш + 2Na = R — R + 2NaI.
Уменьшение углеродного скелета на один атом происхо­
дит при сплавлении солей карбоновых кислот с избытком
293
щелочи: образуются алканы, содержащие на один атом угле­
рода меньше, чем исходная соль:
СяН 2п + 1COONа + NaOH * CnH 2 n + 2 + NejCOg.
Алканы — достаточно инертные соединения, что объясня­
ется высокой прочностью о-связей С— С и С— Н, а также их
неполярностью. Эти связи могут расщепляться только под
действием активных свободных радикалов. Поэтому для ал­
канов характерны радикальные реакции, в которых атомы
водорода замещаются на другие атомы или группы атомов.
Важнейшие реакции радикального замещения с разрывом
связей С— Н — галогенирование при нагревании или осве­
щении и нитрование под действием разбавленной азотной
кислоты. В реакциях замещения легче всего замещаются
атомы водорода у третичных, затем у вторичных и первич­
ных атомов углерода. Из реакций с разрывом связей С—;С
наибольшее значение имеют изомеризация и крекинг (терми­
ческий или каталитический).
Циклоалканы отличаются от алканов, во-первых, тем, что
в их молекулах отсутствует свободное вращение вокруг свя­
зей С— С, поэтому некоторые их производные могут сущест­
вовать в виде цис-транс-изомеров. Во-вторых, циклоалканы,
содержащие от трех до пяти атомов в цикле, могут присоеди­
нять водород или галогены с раскрытием цикла.

§ 22.1. Типовые задачи с решениями

Задача 22-1. Определите молекулярную формулу алкана,
массовая доля водорода в котором равна 16,67%.
Решение. 1-й способ. Возьмем образец алкана массой 100 г
и найдем мольное отношение водорода и углерода:
v(H) : v(C) = (16,67/1) : (83,33/12) = 2,4 =* 12 : 5.
Простейшая формула углеводорода — С5Н 12. Так как эта
формула соответствует ряду СяН2п + 2* то она является истин­
ной формулой алкана.
2-й способ. Возьмем 1 моль алкана С„Н2я + 2> который со­
держит 2л + 2 моль атомов водорода массой 2п + 2 г. Масса
углеводорода равна 12л + 2л + 2 = 14л + 2 г. Для массовой
доли водорода получаем уравнение
ю(Н) = (2л + 2)/(14л + 2) = 0,1667,
откуда л = 5.
Ответ. С5Н12.
294
 Задача 22-2. Определите молекулярную формулу алкана,
если известно, что для сжигания 6 л этого вещества потребо­
валось 39 л кислорода. Сколько литров углекислого газа при
этом образовалось?
Решение. Запишем общее уравнение сгорания алканов
СПН2„ + г"

6л 39 л
С„Н2п+ 2 + (Зп + 1 )/20 2 ---- ►пС02 + (п + 1)Н20 .

Объем кислорода в 6,5 раза превышает объем алкана. По

закону Авогадро это означает, что для сгорания 1 моль алка­
на требуется 6,5 моль кислорода, т. е. (Зп + 1)/2 = 6,5, отку­
да п = 4. Формула алкана — С4Н 10.
Из закона Авогадро также следует, что объем углекислого
газа в п = 4 раза превышает объем алкана: У(СОг) = 4 6 =
= 24 л.
Ответ. С4Н 10; 24 л С02.
Задача 22-3. Напишите структурные формулы всех алка­
нов с пятью атомами углерода в главной цепи, плотность па­
ров которых по водороду равна 50. Назовите их по система­
тической номенклатуре.
Решение. Молярная масса алканов равна М(СпН 2п+ г) =
= 2 • 50 = 100 г/моль, откуда п - 7. Из семи атомов углерода
пять составляют главную цепь, а два входят в состав замес­
тителей: двух групп — СНз или одной группы — С2Н5. Две
группы — СНз могут находиться в следующих положениях
гри главной цепи: 2,2-; 2,3-; 2,4-; 3,3-:

СН.
I
СН— С— СН2- ~СН2
— СН3 СНЯ
— СН— СН— CHg— СН.
I I
СН3 СН8 СН3
2,2-диметилпеитан 2,3-диметилпентан

сн 3
1
— -с н — СН3
CHg— СН— с н 2 chj— c Hj— c — с н — сн,
3 | 2 |
сн3 СНз СН3
2,4-диметилпентан 3,3-диметилпентан

295
 Одна группа — С2Н5 может находиться только в положе­
нии 3, в противных случаях она войдет в состав главной цепи
и длина последней будет превышать пять атомов углерода:
СН— СН2— СН— СН— СН3

с2н6
3, 3-диметилпевтан

Ответ. Пять изомеров состава С7Н16.

Задача 22-4. Какой минимальный объем 10% -ного раство­
ра гидроксида калия (нлотность 1,09 г/мл) потребуется для
поглощения продуктов полного сгорания 100 л пропана (из­
мерено при температуре 20 °С и давлении 95 кПа)?
Решение. Запишем уравнение сгорания:
3 ,9 1 1 ,7
С3Н8 + 5 0 2 — — ЗС02 + 4Н20 .
Для расчета количества пропана надо использовать урав­
нение Клапейрона—Менделеева: v(C3H8) = pV/(RT ) —95 • 100/
/(8,31 • 293) = 3,9 моль. Согласно уравнению реакции, v(C02) =
= 3 • 3,9 = 11,7 моль.
Минимальное количество гидроксида калия, которое тре­
буется для поглощения углекислого газа, соответствует обра­
зованию кислой соли по уравнению
КОН + С02 = КНСОз.
v(KOH) = v(C02) *= 11,7 моль; /га(КОН) = 1 1 ,7 -5 6 =
= 655,2 г; т(р-ра КОН) = 655,2/0,1 = 6552 г; К(р-ра КОН) =
= 6552/1,09 = 6011 мл ~ 6,01 л.
Ответ. 6,01 л.
Задача 22-5. Напишите уравнения реакций, при помощи
которых из метана можно получить бутан.
Решение. Задачу удобно решать методом ретросинтеза,
т. е. от конца цепочки превращений к началу. Бутан — сим­
метричный углеводород и поэтому может быть получен по
реакции Вюрца:
2С2Н5Вг + 2 N a ---- - С2Н5— С2Н5 + 2NaBr.
Бромэтан образуется при взаимодействии этана с бромом
при освещении или нагревании:

С2Нв + Вг2 —Ц С2Н6Вг + НВг.

296
 Этан — симметричный углеводород и может быть получен
до реакции Вюрца:

2CH3Br + 2 N a ---- - СН3 -СН 3 + 2NaBr.

Бромметан образуется при взаимодействии метана с бро­

мом при освещении или нагревании:

СН4 + Вг2 — СН3Вг + НВг.

Таким образом, схема превращения метана в бутан выгля­

дит следующим образом:

СН4 ---- - СН3В г ---- - С2Н6 ---- - С2Н5В г ---- - С4Н10.

Задача 22-6. При пропускании 11,2 л смеси метана, окси­

да углерода (IV) и оксида углерода (II) через раствор гидро­
ксида натрия, взятый в избытке, объем исходной смеси
уменьшился на 4,48 л (н. у.). Для полного сгорания остав­
шейся смеси потребовалось 6,72 л (н. у.) кислорода. Опреде­
лите состав исходной смеси (в % по объему).
Решение. При пропускании смеси через раствор щелочи
поглощается только оксид углерода (IV):

С02 + 2NaOH = Na2C03 + Н20 .

Объем поглощенного С02 составляет 4,48 л. Следователь­

но, v(C02) = 4,48/22,4 = 0,2 моль. После поглощения С02
объем смеси составил 11,2 - 4,48 = 6,72 л, что соответствует
0,3 моль.
Уравнения сгорания оставшихся газов:

СН4 + 202 = С02 + 2Н20,

2СО + 0 2 = 2С02 .

Пусть в смеси было х моль СН4 и у моль СО, тогда на сго­

рание СН4 израсходовано 2х моль 0 2, а на сгорание СО — у / 2
моль 0 2; всего израсходовано 6,72/22,4 = 0,3 моль 0 2. Имеем
систему

х + у = 0,3,
2х + у/2 = 0,3.
297
 Отсюда х = ОД, у = 0,2. Значит, в исходной смеси было
0,1 моль СН4 (2,24 л, или 20%), 0,2 моль СО (4,48 л, или
40%) и 0,2 моль С02 (4,48 л, или 40%).
Ответ. 20% СН4, 40% СО, 40% С02.
♦Задача 22-7. При электролизе водного раствора на'^„.
вой соли одноосновной карбоновой кислоты с неразветвлен-
ным скелетом на аноде образовались газ и жидкость, содер­
жащая 84,21% углерода по массе. Определите неизвестную
соль и напишите уравнение реакции электролиза.
Решение. При электролизе водного раствора RCOQNa на
электродах протекают следующие процессы:
Катод: 2Н20 + 2 е ---- ►H2t + 20Н .
Анод: 2RCOO" - 2 е ---- - 2RCOO'---- ►2R- + 2С02 ——
R2 + 2С02.
Суммарное уравнение электролиза имеет вид

2RCOONa + 2НгО -— - R2 + 2C02f + H2f + 2NaOH.

R — предельный радикал, который описывается форму­
лой С„Н2п+1. Следовательно, углеводород R2 относится к клас­
су алканов и имеет формулу С2пН4п+ Значение п можно оп­
ределить из массовой доли углерода (см. выше задачу 22-1):

со(С) = 24л/(28л + 2) = 0,8421,

откуда п = 4. Радикал R называется бутил, С4Н9. Электроли­

зу подвергалась натриевая соль пентановой (валериановой)
кислоты, C4H9COONa.
Ответ. C4H9COONa.
♦Задача 22-8. При нагревании смеси 1,8 моль брома с из­
бытком бутана образовалось два монобромпроизводных и по­
глотилось 19,0 кДж. При нагревании такого же количества
исходной смеси до более высокой температуры поглотилось
19,4 кДж. В обоих случаях бром прореагировал полностью.
Известно, что при образовании 1-бромбутана из простых ве­
ществ выделяется на 4,0 кДж/моль меньше, чем при образо­
вании 2-бромбутана. Найдите теплоты обеих реакций и вы­
ход 1-бромбутана во второй реакции, если в первой реакции
он составил 38,9%. Теплоты реакций можно считать не зави­
сящими от температуры
Решение. Запишем уравнения реакции в следующем виде:
С4Н10 + Вг2 ---- - CH3CH2CH2CH2Br + HBr, (1)
С4Н10 + Вг2 ---- - СН3СН2СН(Вг)СН3 + НВг. (2)
298
 В первом опыте в этих реакциях образовалось 1,8 • 0,389 =
= 0,7 моль 1-бромбутана и 1,8 - 0,7 = 1,1 моль 2-бромбутана.
Если обозначить молярные теплоты реакций (1) и (2) че­
рез Qx и Q2, то

-1 9 - 0,7Qt + 1,1<Э2. (3)

Найти связь между теллотами реакций и Q2 можно,
если заметить, что в реакциях (1) и (2) все вещества одинако­
вы, кроме бромбутанов. Поэтому из закона Гесса следует, что
разность теплот этих реакций равна разности теплот образо­
вания 1-бромбутана и 2-бромбутана:

Qj - Q2 = «овр (1 -ед В г ) - Q*p(2-C4H9Br) = - 4 . (4)

Подставляя (4) в (3), находим: Q, = -1 3 ,0 , Q2 —

= -9 ,0 кДж/моль.
Пусть во втором опыте образовалось х моль 1-бромбутана
и (1,8 - х) моль 2-бромбутана, тогда

-1 9 ,4 = xQi + (1,8 - x)Q2,

откуда х = 0,8. Выход 1-бромбутана равен 0 ,8 /1 ,8 = 0,444.

Ответ. -1 3 ,0 и -9 ,0 кДж/моль; выход 44,4%.

§ 22.2. Задачи и упражнения

22-1. Напишите структурные формулы всех углеводородов
состава С5Н12.
22-2. Напишите структурную формулу простейшего алка­
на, в молекуле которого есть только первичные и четвертич­
ные атомы углерода.
22-3. Назовите следующие углеводороды:

CH j— C H j— СН — СН3 СН— СН— СН— СН — СН— СН3

СН2 СНз СН2 сн3

снз СНз

22-4. Напишите структурные формулы изомерных пре­

дельных углеводородов состава С7Н16, главная цепь которых
состоит из пяти углеродных атомов, и назовите их по систе­
матической номенклатуре. Укажите число первичных, вто-
299
 ричных, третичных и четвертичных атомов углерода в каж ­
дом изомере.
22-5. Среди перечисленных ниже веществ выберите пары
изомеров: 3-этилпентан; декан; 2,2-диметилпропан; 4-изо-
пропилгептан; изопентан; 2,2,3-триметилбутан.
*22-6. Сколько химических связей С— С и С— Н содер­
жится в молекуле алкана СпН2л+2?
22-7. Сколько электронов содержится в молекуле этана?
Сколько из них участвует в образовании химических связей?
22-8. Напишите общую формулу гомологического ряда
предельных углеводородов, содержащих в молекуле два изо­
лированных цикла.
22-9. Напишите структурные формулы всех возможных
радикалов состава С2Н5— , С3Н7— , С4Н9— .
22-10. Напишите структурные формулы всех соединений
состава С5НпВг.
22-11. Напишите структурные формулы всех циклоалка­
нов состава С4Н8.
22-12. Напишите структурные формулы одного изомера и
одного ближайшего гомолога циклопентана.
22-13. Определите молекулярную формулу и вычислите
элементный состав (в % по массе) предельных углеводородов,
плотность паров которых по водороду равна 36.
22-14. Углеводород массой 10,2 г занимает объем 6,20 л
при давлении 0,92 атм и температуре 27 °С. Назовите этот
углеводород.
22-15. Определите молекулярную формулу алкана, если
известно, что его пары в 2,5 раза тяжелее аргона.
22-16. Газообразный углеводород имеет плотность
1,965 г/л при н. у. Рассчитайте молярную массу углеводоро­
да и назовите его.
22-17. Определите молекулярную формулу алкана, если
известно, что для его сжигания потребовалось 10 л кислоро­
да, и при этом образовалось 6 л углекислого газа. Сколько
литров алкана вступило в реакцию?
22-18. Определите молекулярную формулу предельного
углеводорода, если известно, что при полном сгорании 8,6 г
этого соединения образовалось 13,44 л (н. у.) оксида углеро­
да (IV).
22-19. В веществе А содержатся 83,72% углерода по массе
и водород. Установите возможные структурные формулы А.
22-20. Углеводород имеет элементный состав: 82,76% уг­
лерода и 17,24% водорода (по массе). При хлорировании (ра­
дикальном) углеводород образует два изомерных монохлори-
300
да — первичный и третичный. Определите строение исходно­
го углеводорода.
22-21. Газ, образующийся при полном сгорании 0,1 моль
рредельного углеводорода, пропустили через избыток извест­
ковой воды, при этом выпало 60 г осадка. Определите моле­
кулярную формулу и строение .предельного углеводорода,
если известно, что он содержит один четвертичный атом уг­
лерода.
22-22. Не проводя точных вычислений, укажите, как из­
меняются массовые доли углерода и водорода с увеличением
п в гомологическом ряду: а) алканов, б) циклоалканов.
22-23. Определите молекулярную формулу хлорпроизвод-
ного пропана, в 32,0 г которого содержится 20,1 г хлора.
Сколько существует изомеров у этого соединения?
22-24. При сжигании 7,2 г органического вещества, плот­
ность паров которого по водороду равна 36, образовалось 22 г
оксида углерода (IV) и 10,8 г воды. Определите строение ис­
ходного соединения, если известно, что при радикальном
хлорировании его может образоваться только одно монохлор-
производное.
22-25. При сжигании некоторой Массы вещества, в состав
которого входят углерод, водород и хлор, было получено
0,44 г оксида углерода (IV) и 0,18 г воды. Из хлора, содержа­
щегося в пробе равной массы (после превращения его в ряде
реакций в хлорид-ион), было получено 1,435 г хлорида сереб­
ра. Определите формулу исходного вещества и укажите, как
оно может быть получено.
22-26. Неизвестный углеводород смешали в замкнутом со­
суде при 150 °С с избытком кислорода и смесь подожгли. По­
сле завершения реакции и приведения к первоначальным ус­
ловиям давление в сосуде не изменилось. Какой углеводород
был взят?
22-27. Известно, что не существует общей формулы для
подсчета числа структурных изомеров алканов С„Н2(1+ 2. Од­
нако можно получить много оценок сверху, т. е. выражений,
значение которых заведомо превосходит число изомеров при
любом п. Предложите одну из таких оценок и обоснуйте ее
выбор, исходя из структурных соображений.
22-28. Предложите по одному способу получения этана из
соединений, содержащих: а) такое же, б) меньшее, в) боль­
шее число атомов углерода.
22-29. Из каких веществ можно получить 2-метилбутан?
Напишите уравнения реакций.
301
ричных, третичных и четвертичных атомов углерода в каж ­
дом изомере.
22-5. Среди перечисленных ниже веществ выберите пары
изомеров: 3-этилпёнтан; декан; 2,2-диметилпропан; 4-изо-
пропилгептан; изопентан; 2,2,3-триметилбутан.
*22-6. Сколько химических связей С— С и С— Н содер­
жится в молекуле алкана С„Н2п+2?
22-7. Сколько электронов содержится в молекуле этана?
Сколько из них участвует в образовании химических связей?
22-8. Напишите общую формулу гомологического ряда
предельных углеводородов, содержащих в молекуле два изо­
лированных цикла.
22-9. Напишите структурные формулы всех возможных
радикалов состава С2Н5— , С3Н7— , С4Н9— .
22-10. Напишите структурные формулы всех соединений
состава С5НпВг.
22-11. Напишите структурные формулы всех циклоалка­
нов состава С4Н8.
22-12. Напишите структурные формулы одного изомера и
одного ближайшего гомолога циклопентана.
22-13. Определите молекулярную формулу и вычислите
элементный состав (в % по массе) предельных углеводородов,
плотность паров которых по водороду равна 36.
22-14. Углеводород массой 10,2 г занимает объем 6,20 л
при давлении 0,92 атм и температуре 27 °С. Назовите этот
углеводород.
22-15. Определите молекулярную формулу алкана, если
известно, что его пары в 2,5 раза тяжелее аргона.
22-16. Газообразный углеводород имеет плотность
1,965 г/л при н. у. Рассчитайте молярную массу углеводоро­
да и назовите его.
22-17. Определите молекулярную формулу алкана, если
известно, что для его сжигания потребовалось 10 л кислоро­
да, и при этом образовалось 6 л углекислого газа. Сколько
литров алкана вступило в реакцию?
22-18. Определите молекулярную формулу предельного
углеводорода, если известно, что при полном сгорании 8,6 г
этого соединения образовалось 13,44 л (н. у.) оксида углеро­
да (IV).
22-19. В веществе А содержатся 83,72% углерода по массе
и водород. Установите возможные структурные формулы А.
22-20. Углеводород имеет элементный состав: 82,76% уг­
лерода и 17,24% водорода (по массе). При хлорировании (ра­
дикальном) углеводород образует два изомерных монохлори-
300
д а — первичный и третичный. Определите строение исходно­
го углеводорода.
22-21. Газ, образующийся при полном сгорании 0,1 моль
предельного углеводорода, пропустили через избыток извест­
ковой воды, при этом выпало 60 г осадка. Определите моле­
кулярную формулу и строение предельного углеводорода,
если известно, что он содержит один четвертичный атом уг­
лерода.
22-22. Не проводя точных вычислений, укажите, как из­
меняются массовые доли углерода и водорода с увеличением
п в гомологическом ряду: а) алканов, б) циклоалканов.
22-23. Определите молекулярную формулу хлорпроизвод-
ного пропана, в 32,0 г которого содержится 20,1 г хлора.
Сколько существует изомеров у этого соединения?
22-24. При сжигании 7,2 г органического вещества, плот­
ность паров которого по водороду равна 36, образовалось 22 г
оксида углерода (IV) и 10,8 г воды. Определите строение ис­
ходного соединения, если известно, что при радикальном
хлорировании его может образоваться только одно монохлор-
производное.
22-25. При сжигании некоторой массы вещества, в состав
которого входят углерод, водород и хлор, было получено
0,44 г оксида углерода (IV) и 0,18 г воды. Из хлора, содержа­
щегося в пробе равной массы (после превращения его в ряде
реакций в хлорид-ион), было получено 1,435 г хлорида сереб­
ра. Определите формулу исходного вещества и укажите, как
оно может быть получено.
22-26. Неизвестный углеводород смешали в замкнутом со­
суде при 150 °С с избытком кислорода и смесь подожгли. По­
сле завершения реакции и приведения к первоначальным ус­
ловиям давление в сосуде не изменилось. Какой углеводород
был взят?
22-27. Известно, что не существует общей формулы для
подсчета числа структурных изомеров алканов СпН2п+2. Од­
нако можно получить много оценок сверху, т. е. выражений,
значение которых заведомо превосходит число изомеров при
любом п. Предложите одну из таких оценок и обоснуйте ее
выбор, исходя из структурных соображений.
22-28. Предложите по одному способу получения этана из
соединений, содержащих: а) такое же, б) меньшее, в) боль­
шее число атомов углерода.
22-29. Из каких веществ можно получить 2-метилбутан?
Напишите уравнения реакций.
301
 22*30. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
этан ---- ►X ---- ►бутан.
22-31. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
бутан---- ►X ---- ►Y ---- ►метан.
22-32. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
1-бромпропан---- ►X ---- ►Y ---- ►2,3-диметилбутан.
*22-33. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
С„Н2п(алкен)---- ►X ---- ►Y ---- ►С„Н2ге(циклоалкан).
*22-34. Напишите последовательность реакций, с помо­
щью которых из метана можно получить 2,2,3,3-тетраметил-
бутан.
22-35. При гидролизе карбида алюминия образовался ме­
тан объемом 2,24 л (н. у.). Вычислите массу образовавшегося
гидроксида алюминия.
22-36. Рассчитайте, какой объем метана (н. у.) можно по­
лучить при сплавлении 10 г безводного ацетата натрия с из­
бытком гидроксида натрия.
22-37. При сплавлении 28,8 г натриевой соли предельной
монокарбоновой кислоты с избытком гидроксида натрия вы­
делилось 4,63 л газа (н. у.), что составляет 79% от теоретиче­
ского выхода. Определите, какой выделился газ.
22-38. При прокаливании смеси массой 49 г, состоящей из
ацетата калия и избытка гидроксида калия, выделился газ,
прореагировавший при освещении с парами брома. В резуль­
тате последней реакции образовалось 25,3 г трибромметана.
Выход трибромметана составил 50% от теоретического. Най­
дите массовые доли веществ в исходной смеси.
22-39. Приведите примеры реакций с участием предель­
ных углеводородов, протекающих: а) с удлинением углерод­
ной цепи; б) с уменьшением углеродной цепи; в) с раскрыти­
ем цикла.
22-40. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

СН4 ---- - X ---- - С2Н4С12.

302
 22-41. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
QHio----►Ц Н | 0 ------ ► Ц П 9 В Г ------ ►^eHjs-
Напишите структурные формулы веществ.
*22-42. Какие два вещества вступили в реакцию и при
каких условиях, если в результате образовались следующие
вещества (указаны все продукты реакции без коэффициен­
тов):
1) СН3— СНВг— СН3 + НВг;
2) СН3—-СН2— N 02 + Н20;
3) К2С03 + С2Н6;
4) метилциклопропан + MgBr2?
Напишите полные уравнения реакций.
22-43. При окислении углеводорода А образуется соедине­
ние В в количестве вдвое большем, чем вещество А. При
взаимодействии В с магнием образуются вещество С и водо­
род. Приведите возможные формулы веществ А, В и С. На­
пишите уравнения реакций.
*22-44. При хлорировании некоторого алкана получена
смесь двух монохлорпроизводных и двух дихлорпроизвод-
ных. Установите возможное строение алкана.
22-45. Напишите уравнения реакций циклопропана с во­
дородом и хлороводородом.
22-46. Напишите в общем виде уравнение сгорания цик-
лоалканов.
*22-47. Какое вещество образуется при нагревании хлор-
циклопентана с натрием? Как называется эта реакция?
22-48. Соединение X в определенных условиях способно
присоединять бром, бромоводород и водород, однако не реа­
гирует с озоном и с водным раствором перманганата калия
при 25 °С. При действии хлора на свету вещество X дает
только одно' монохлорпроизводное. Определите простейшее
вещество X, которое имеет перечисленные выше химические
свойства. Напишите уравнения реакций.
22-49. Какой объем кислорода требуется для сжигания
10 л этана?
22-50. При дегидрировании бутана объемом 10 л выдели­
лось 20 л водорода. Установите молекулярную формулу обра­
зовавшегося продукта. Объемы газов измерены при одинако­
вых условиях.
303
 22-51. Какой объем хлора (н. у.) необходим для получе­
ния 50 г хлороформа из метана, если реакция протекает с
выходом 50% ?
22-52. Какой объем 11%-ной азотной кислоты (плотность
1,06 г/мл) необходим для нитрования смеси газообразных
алканов объемом 89,6 л (н. у.)?
22-53. Какой объем водорода образуется при термическом
крекинге метана объемом 200 м3?
22-54. Чему равна плотность по воздуху смеси газов, обра­
зовавшихся при крекинге октана, если принять, что крекинг,
происходит количественно?
22-55. При крекинге предельного углеводорода образова­
лась смесь двух углеводородов, содержащих одинаковое чис­
ло атомов углерода. Плотность смеси по водороду равна 28,5.
Напишите уравнение крекинга.
22-56. Продукты полного сгорания (в избытке кислорода)
6,72 л (н. у.) смеси этана и пропана пропустили через избы­
ток известковой воды. При этом образовалось. 80 г осадка.
Определите состав (в литрах) исходной смеси газов.
22-57. При сгорании некоторого количества циклического
предельного углеводорода образовалось 13,2 г углекислого
газа. Сколько граммов воды при этом образовалось?
22-58. Для нейтрализации хлороводорода, образовавшего­
ся при радикальном хлорировании 112 мл (н. у.) газооб­
разного предельного углеводорода, потребовалось 7,26 мл
10%-ного раствора гидроксида натрия (плотность 1,1 г/мл).
Определите, сколько атомов водорода заместилось хлором.
22-59. Для сжигания 100 л природного газа, состоящего
из метана и этана, потребовалось 1024 л воздуха, содержаще­
го 21 об.% кислорода. Определите объемный состав природ­
ного газа.
22-60. Какой объем озонированного кислорода, содержа­
щего 15% озона по объему, потребуется для полного сжига­
ния 40 л бутана?
«22-61. Какой минимальный объем 10%-ного раствора гид­
роксида калия (плотность 1,09 г/мл) потребуется для погло­
щения продуктов полного сгорания 50 л смеси пропана и
циклопропана (измерено при температуре 20 "С и нормаль­
ном давлении)?
22-62. Для сжигания некоторого объема циклоалкана тре­
буется шестикратный объем кислорода. Рассчитайте макси­
мальную массу гидроксида бария, которая может вступить в
реакцию с продуктом сгорания 1 л (н. у.) этого углеводорода.
304
 *22-63. Углеводород А, плотность которого при нормаль­
ных условиях равна 2,5 г/л, не обесцвечивает водный рас­
твор перманганата калия, а при взаимодействии с водородом
в присутствии платины дает смесь двух веществ. Определите
структуру А.
*22-64. При электролизе водного раствора натриевой соли
одноосновной карбоновой кислоты на аноде образовались газ
и жидкость, содержащая 83,72% углерода по массе. Назови­
те неизвестную соль и напишите уравнение реакции электро­
лиза.
*22-65. При нагревании смеси 1,5 моль брома с избытком
пропана образовалось два мояобромпроизводных и поглоти­
лось 23,7 кДж. При нагревании такого же количества исход­
ной смеси до более высокой температуры поглотилось
23,9 кДж. В обоих случаях бром прореагировал полностью.
Известно, что при образовании 1-бромпропана из простых ве­
ществ выделяется на 2,0 кДж/моль меньше, чем при образо­
вании 2-бромпропана. Найдите теплоты обеих реакций и вы­
ход 1-бромпропана во .второй реакции, если в первой реак­
ции он составил 40%. Теплоты реакций можно считать не за­
висящими от температуры.
 Г Л А В А 23

УГЛЕВОДОРОДЫ С двойными связями

Углеводороды с двойными связями С = С — простейшие
непредельные (ненасыщенные) соединения. Углеводороды с
одной двойной связью называют алкенами, с двумя двойны­
ми связями — алкадиенами (или просто диенами), с тремя
связями — триенами и т. д. Первый представитель алке-
нов — этилен СН2= С Н 2, в связи с чем алкены также назы­
вают этиленовыми углеводородами.
Двойная связь С— С представляет собой сочетание о-свя-
зи, образованной ар2-гибридными орбиталями, и л-связи, об­
разованной негибридными 2р-орбиталями. Свободное враще­
ние заместителей вокруг двойной связи невозможно без раз­
рыва л-связи, поэтому для алкенов характерна пространст­
венная цис-траке-изомерия, связанная с различным располо­
жением заместителей относительно двойной связи.
Типичные способы получения алкенов основаны на реак­
циях элиминирования. Элиминирование — это отщепление
двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с
образованием между ними дополнительной л-связи. Атомы
углерода при элиминировании переходят из sp3- в вр2-гибрид-
ное состояние. Основные реакции элиминирования: а) дегид-
рогалогенирование (отщепление галогеноводорода) при дей­
ствии спиртовых растворов щелочей на моногалогениды;
б) дегидратация спиртов при нагревании с серной кислотой;
в) дегалогенирование (отщепление молекулы галогена) при
нагревании дигалогенидов, имеющих атомы галогена у сосед­
них атомов углерода, с активными металлами; г) дегидриро­
вание алканов. В реакциях отщепления воды и галогеноводо-
родов атом водорода преимущественно отщепляется от того
из соседних атомов углерода, который связан с наименьшим
числом атомов водорода (правило Зайцева).
Химические свойства алкенов определяются наличием в
их молекулах двойной связи. Для алкенов характерны реак­
ции присоединения, окисления и полимеризации.
306
 Реакции присоединения — это ионные процессы с участи­
ем положительно заряженных (электрофильных) частиц,
протекающие в несколько стадий. К алкенам присоединяют­
ся водород, вода, галогены и галогеноводороды. Присоедине­
ние воды и галогеноводорода к несимметричным алкенам
протекает по правилу Марковникова: атом водорода преиму­
щественно присоединяется к более гидрогенизированному
атому углерода при двойной связи. Правило Марковникова
может нарушаться для непредельных соединений других
классов, например непредельных карбоновых кислот, если
при двойной связи находится электроноакцепторный замес­
титель.
Реакции окисления протекают под действием водного рас­
твора перманганата калия (мягкое окисление) или при нагре­
вании с кислыми растворами перманганата и дихромата ка­
лия (жесткое окисление). При мягком окислении разрывает­
ся только я-связь и образуются двухатомные спирты:
RCH— CHR' ——► RCH(OH)CH(OH)R'. При жестком окисле­
нии алкенов происходит полный разрыв двойной связи с об­
разованием смеси кетонов, карбоновых кислот или С02. Ана­
лизируя продукты жесткого окисления, можно установить
положение двойной связи в исходном алкене.
Полимеризация алкенов протекает как реакция присоеди­
нения в присутствии катализаторов и приводит к образова­
нию полимеров —■ соединений, имеющих тот же качествен­
ный и количественный состав, что и исходный алкен, но от­
личающихся гораздо большей молекулярной массой:

пСН2= С Н — R — ( — СН2— CH(R)— )„.

Образующиеся полимеры могут иметь линейное, разветв­

ленное и пространственное строение.
Качественные реакции на алкены — обесцвечивание
бромной воды или раствора перманганата калия.
Химические свойства алкадиенов зависят от взаимного
расположения двух двойных связей. Диены, в которых двой­
ные связи разделены двумя или более одинарными связями,
имеют такие же свойства, как и алкены. Если же двойные
связи разделены одной одинарной связью, то электронные
облака двойных связей взаимодействуют с образованием со­
пряженной я-электронной системы. Реакции присоединения
к сопряженным диенам могут протекать в двух направлени­
ях: к одной из двойных связей (1,2-присоединение) или в
307
крайние положения сопряженной системы с образованием
новой двойной связи в центре системы (1,4-присоединение).
При полимеризации сопряженных диенов и их производ­
ных получают синтетические каучуки.

§ 23.1. Типовые задачи с решениями

Задача 23-1. Напишите структурные формулы всех непре­
дельных углеводородов состава С4Н8.
Решение. Непредельные углеводороды состава С4Н8 — это
алкены. Для алкенов характерны изомерия углеродного ске­
лета, изомерия положения двойной связи и цис-транстзоие-
рия.
Существует два углеродных скелета, содержащих четыре
атома углерода: неразветвленный и разветвленный:
С— С— С— С С— С— С

А
В неразветвленном скелете возможны два положения
двойной связи: в середине цепи и в начале цепи, а в разветв­
ленном скелете — только в начале цепи:
С = С — С— С С— С = С - — С С=С — С

А
Наконец, в алкене с двойной связью в середине цепи каж­
дый атом углерода связан с двумя разными заместителями,
поэтому этот алкен может существовать в виде, цис- и транс­
изомеров:
С С С
\ С== =с
\
с
Таким образом, составу С4Н8 отвечают четыре алкена:
Н8С сн3
сн==сн—сн2—сн3
2 2 3 чс = с /
/ N

н н
бутен-1 цис-бутен-2

308
 н,с н
/С - С СН2= С — СН3
н сна СН3
транс-бутен-2 2-метилпропен

Ответ. Четыре изомера.

Задача 23-2. Этиленовый углеводород массой 7,0 г присое­
диняет 2,24 л (н. у.) бромоводорода. Определите формулу и
строение этого углеводорода, если известно, что он является
цмс-изомером.
Решение. Этиленовые углеводороды присоединяют бромо-
водород по уравнению
С„Н2п + Н В г-----С „Н 2п+ 1Вг.
v(HBr) = 2,24/22,4 = 0,1 моль; v(C„H2n) = v(HBr) -
= 0,1 моль; M(CnH2n) = 7,0/0,1 = 70 г/моль; следовательно,
п — 5. Существует пять структурных изомеров этиленовых
углеводородов состава С5Н10:
СН3— СН— СН— С Н = С Н 2 СН— СН— С Н = С Н — СН3
пеитен-1 пеитен-2

CHj— СН— С— СН2 СН3-— С Н = С — СН3

сн3 сн3
2-метил6утен-1 2-метилбутен-2

СН§=СН— СН— СН3

СН3
З-метилбутен-1

Из этих веществ только пентен-2 имеет цис-транс-изо­

меры:
Н.С / С 2Н6
3 \ н *с \ ___ / н
С=С
/ \ /С с\
Н н Н с2н5
цис-пентен-2 транс-пентен-2

Ответ. Цис-пентен-2.
309
 Задача 23-3. При пропускании алкена через избыток рас­
твора перманганата калия масса выпавшего осадка оказалась
в 2,07 раза больше массы алкена. Установите формулу алкена.
Решение. Окисление алкенов водным раствором перманга­
ната калия описывается общим уравнением
ЗС„Н2„ + 2КМп0 4 + 4Н20 = 3CnH2n(OH)2 + 2Mn02| + 2КОН.
Из 3 моль алкена (массой 3(12п + 2л) = 42л) образуется
2 моль осадка Мп02(массой 2 • 87 = 174 г). По условию задачи,
42л • 2,07 = 174,
откуда л = 2. Искомый алкен — этилен, С2Н4.
Ответ. С2Н4.
Задача 23-4. Предложите схему синтеза пропионовой ки­
слоты из 1,2-дибромбутана.
Решение. Исходное соединение содержит четыре атома уг­
лерода, а конечное — три атома, поэтому одна из стадий син­
теза должна включать реакцию с уменьшением углеродной
цепи. Одна из возможных реакций — жесткое окисление ал­
кенов с разрывом двойной связи под действием горячего ки­
слого раствора перманганата калия:
СН3СН2— С Н = С Н 2 + [О ]---- - СН3СН2— СООН + С02.
Необходимый для этой реакции бутен-1 образуется при
дегалогенировании (отщеплении брома) 1,2-дибромбутана
под действием цинка:

CH3CH2CHBrCH2Br + Zn — СН3СН2С Н = С Н 2 + ZnBr2.

Ответ. Дегалогенирование и окисление.
*3адача 23-5. На 1 моль йодистого алкила неизвестного
строения подействовали спиртовым раствором гидроксида
калия и получили смесь двух изомерных алкенов в соотно­
шении 1 : 7 по массе. Главного продукта реакции получено
49 г. Определите строение исходного соединения и продуктов
реакции.
Решение. Запишем уравнение реакции отщепления иодо-
водорода в общем виде:
С„Н2п+ Д + КОН(опj = С„Н2п + KI + Н20.
Из 1 моль йодистого алкила образуется 1 моль смеси изо­
мерных алкенов состава С„Н2л. Главного продукта получено
49 г, а побочного — в 7 раз меньше, т. е. 7 г. Один моль сме­
310
си алкенов имеет общую массу 56 г, т. е. М(СпН2п) = 56 г/моль,
откуда п = 4.
Существует четыре изомерных йодистых алкила состава
C4H9I (по числу изомеров радикала С4Н9):
СН3— СН2— СН2— СН21 СН3— СН— СН2— СН3

СН,—С—СН, СН,—СН—СН,1
1 6н,
Запишем схемы реакций отщепления иодоводорода от
этих веществ. Во всех случаях, кроме 2-иодбутана, образуется
один-единственный продукт, так как в двух случаях (1-иод-
бутан и 1-иод-2-метилпропан) атом иода находится с краю
цепи, а в одном случае (1-иод-2-метилпропан) в молекуле на­
ходится три одинаковых атома углерода.
сн—сн2—-СН—-СН21 -ш сн3—сн—сн=сн2
СН,—-сн—-СН21 -HI* сн3—с = сн 2
1
СН3 сн3
СН3
I
СН 3—с—с н 3 — СН— С = С Н 2
I СН,

Отщепление иодоводорода от 2-иодбутана дает, согласно

правилу Зайцева, два продукта: атом водорода преимущест­
венно отщепляется от группы СН2 с образованием бутена-2;
побочный продукт — бутен-1:
сн—сн =сн —сн3
СН— СН— СН— сн3/
I
\ сн =сн —СН—сн3
Ответ. 2-иодбутан; бутен-2, бутен-1.
311
 *3адача 23-6. При действии на непредельный углеводород
избытка раствора хлора в четыреххлористом углероде обра­
зовалось 5,01 г дихлорида. При действии избытка водного
раствора перманганата калия на такое же количество углево­
дорода избытка образовалось 3,90 г двухатомного спирта. Оп­
ределите молекулярную формулу углеводорода и напишите
структурные формулы четырех изомеров, отвечающих усло­
вию задачи.
Решение. Пусть формула неизвестного углеводорода —
С .Д . Запишем уравнения реакций:

С Д , + С12 = С ДС 12,
З С Д + 2КМп0 4 + 4Н20 = ЗС Д(О Н )2 + 2Mn02 + 2КОН.

у(СДС12) = т /М = 5,01/(12* + у + 71); у(С Д(О Н )2) =

= т /М = 3,90/(12* + у + 34). По условию, количества ди­
хлорида и двухатомного спирта равны:

5,01 3,90
12* + у + 71 12* + у + 34*

откуда 12* + у = 96. Простым перебором находим единствен­

ное химически возможное решение этого уравнения: * = 7,
у ~ 12. Искомый углеводород имел формулу С7Н12 и принад­
лежал гомологическому ряду СЛН2„ _ 2. Судя по степени нена­
сыщенное™, в его составе кроме одной двойной связи имелся
один цикл. Возможные изомеры:

Ответ. С7Н12.

§ 23.2. Задачи и упражнения

23-1. Напишите общую формулу этиленовых углеводоро­
дов. Назовите класс углеводородов, изомерных этиленовым
углеводородам с тем же числом атомов углерода.
312
 23-2. Назовите следующий углеводород по систематиче­
ской номенклатуре:

23-3. Какой простейший алкен имеет изомер?

23-4. Напишите структурные формулы всех непредельных
углеводородов состава С5Н10.
23-5. Напишите структурную формулу алкена состава
С6Н12, имеющего один четвертичный атом углерода, и назо­
вите его.
23-6. Среди перечисленных веществ выберите: а) изомеры,
б) гомологи пентена-1: 2-метилбутен-1; пентен-2; бутен-1;
циклопентан; 2-метилбутан; 1,2-диметилциклопропан.
23-7. Какой простейший непредельный углеводород имеет
цис- и транс-изомеры? Напишите структурные формулы
этих изомеров.
*23-8. Напишите структурные формулы непредельных уг­
леводородов состава С7Н14, главная цепь которых состоит из
пяти углеродных атомов, и назовите их по систематической
номенклатуре.
23-9. Какой простейший хлоралкен может существовать в
виде двух геометрических изомеров?
23-10. Сколько существует индивидуальных веществ со­
става С3Н5С1, содержащих двойную связь? Приведите струк­
турные формулы молекул этих веществ.
*23-11. Сколько существует индивидуальных веществ со­
става С4Н7С1, обесцвечивающих водный раствор пермангана­
та калия? Приведите структурные формулы молекул этих ве­
ществ.
23-12. Напишите структурную формулу любого диенового
углеводорода, который может существовать в виде цис-
транс-изомеров.
23-13. Приведите структурную формулу углеводорода, в
молекуле которого все шесть атомов углерода находятся в со­
стоянии вр2-гибридизации.
23-14. Напишите структурные формулы всех сопряжен­
ных диенов состава С5Н8.
23-15. Напишите структурные формулы всех непредель­
ных углеводородов состава С4Н6, не содержащих тройной
связи.
313
 *23-16. Три углеводорода А, Б и В имеют одинаковый эле­
ментный состав. Для полного сжигания 1 моль углеводорода
А требуется такой же объем кислорода, что и для сжигания
смеси, состоящей из 1 моль Б и 1 моль В. Углеводород Б не
имеет изомеров. Углеводород А не имеет пространственных
изомеров, обесцвечивает бромную воду, а при дегидроцикли­
зации образует вещество, не реагирующее с раствором пер­
манганата калия. Определите возможные структурные фор­
мулы А, Б и В. Напишите уравнения реакций.
*23-17. Три углеводорода А, Б и В имеют одинаковый эле­
ментный состав. Для полного сжигания 1 моль углеводоро­
да А требуется такой же объем кислорода, что и для сжига­
ния смеси, состоящей из 1 моль Б и 1 моль В. Углеводороды
Б и В изомерны между собой, .причем других изомеров не
имеют. Бромирование А приводит только к одному моно-
бромпроизводному. Определите возможные структурные фор­
мулы А, Б и В. Напишите уравнения реакций.
23-18. Определите молекулярную формулу алкена, если
известно, что для сжигания 6 л алкена потребовалось 27 л
кислорода. Сколько литров углекислого газа при этом обра­
зовалось?
23-19. Определите молекулярную формулу алкена, если
известно, что его образец массой 1,4 г может обесцветить
107 г 3%-ной бромной воды.
23-20. Алкен неразветвленного строения содержит двой­
ную связь при первом атоме углерода. Образец этого алкена
массой 0,84 г может присоединить 1,6 г брома. Определите
формулу алкена и назовите его.
23-21. Углеводород массой 8,4 г может присоединить
3,36 л (в пересчете на н. у.) водорода в присутствии катали­
затора. При окислении углеводорода водным раствором пер­
манганата калия на холоде образуется соединение симмет­
ричного строения. Определите строение исходного углеводо­
рода.
23-22. Определите строение углеводорода с открытой це­
пью углеродных атомов, если известно, что при полном сжи­
гании 0,1 моль его образуется 5,4 мл воды и выделяется
8,96 л (н. у.) оксида углерода (IV). При взаимодействии этого
углеводорода с эквимолярным количеством хлора образуется
преимущественно дихлоралкен симметричного строения, у
которого атомы хлора находятся на концах цепи.
*23-23. Определите молекулярную формулу фторпроиз-
водного бутена, если известно, что оно содержит 4,545% во­
314
дорода по массе. Напишите структурные формулы шести
изомеров данного вещества, имеющих цис-строение.
23-24. Приведите уравнения трех химических реакций, в
результате которых может быть получен этилен. Укажите
необходимые условия протекания реакций.
23-25. Напишите уравнение реакции дегидратации спир­
та, приводящей к образованию бутена-1. Укажите условия.
23-26. Напишите структурные формулы всех алкенов со­
става С8Н1в, образующихся при каталитическом дегидрирова­
нии 2,2,4-триметилпентана, и назовите их по систематиче­
ской номенклатуре.
23-27. Дегидратацией каких спиртов можно получить 2-
метилбутен-2 и 4-метилпентен-1?
23-28. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме (для выбранного вами значения п ):

С„Н2л---- ►Х — С„Н2п.

23-29. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:

бутен-1---- ►X ---- ►бутен-2.

23-30. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:

этан ---- ►хлорэтан---- ►X ---- ►бутадиен-1,3.

Определите вещество X. Предложите два варианта реше­

ния.
23-31. Вещество А представляет собой бесцветную жид­
кость со своеобразным запахом, легче воды и хорошо в ней
растворяющуюся. При нагревании этого вещества в присут­
ствии концентрированной серной кислоты образуется газ В
легче воздуха. Взаимодействуя с бромоводородом, В образует
тяжелую жидкость С. Приведите формулы вещества А, В, С.
Напишите уравнения реакций.
23-32. Сколько алкенов можно получить отщеплением
хлороводорода от всех изомерных соединений состава
С4Н9С1?
23-33. Какие углеводороды можно получить при дегидро-
галогенировании: а) 2-метил-2-хлорбутана, б) 2-метил-З-хлор-
бутана, в) 2,3-диметил-2-бромбутана; при дегалогенирова-
нии: а) (СН3)2СВг— СН2— СН2Вг, б) (СН3)3С— НС1— СН2С1?
315
Какие реактивы следует использовать? Назовите полученные
соединения.
23-34. Приведите возможные структуры бромалканов,
которые при нагревании со спиртовым раствором гидрокси­
да калия образуют вещество состава С5Н10, обесцвечиваю­
щее бромную воду и существующее в виде цис-тракс-изоме­
ров.
23-35. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие
вещества (указаны все продукты реакции без коэффициен­
тов):
1) бутанол-2;
2) бутанол-1 + КС1;
3) 2-метилпропен + КС1 + Н20 ?
Напишите полные уравнения реакций.
23-36. При действии магния на дибромалкан образовался
непредельный углеводород, масса которого в 4,81 раза мень­
ше массы исходного соединения. Установите строение ди-
бромалкана.
23-37. При дегидратации насыщенного спирта был полу­
чен алкен, который полностью реагирует с бромоводородом,
полученным из 51,5 г бромида натрия. При сжигании полу­
ченного углеводорода образуется 44,8 л углекислого газа
(н. у.). Какой спирт и в каком количестве был дегидратиро­
ван?
23-38. С помощью каких химических реакций можно очи­
стить пропан от примеси пропена?
23-39. Напишите уравнения реакций присоединения хло-
роводорода к бутену-1 и бутену-2.
23-40. Напишите уравнение присоединения хлорида иода
IC1 к 2-метилбутену-2.
23-41. В каких случаях нарушается правило Марковнико-
ва? Приведите не менее двух примеров.
23-42. Напишите уравнение реакции присоединения бро-
моводорода к 3,3,3-трифторпропену.
23-43. Составьте уравнение реакции полимеризации угле­
водорода С4Н8 с разветвленным углеродным скелетом.
23-44. Углеводород А легче воздуха, при гидрировании об­
разует соединение В тяжелее воздуха. В вступает в реакцию
замещения с хлором, образуя С — летучую жидкость. Приве­
дите формулы веществ А, В и С. Напишите уравнения реак­
ций.
23-45. Углеводород А тяжелее воздуха, при дегидрирова­
нии образует соединение В, которое легче воздуха. В при оп­
316
ределенных условиях превращается в соединение С, имею­
щее тот же качественный и количественный состав, что и В,
но отличающееся тем, что не вступает в реакцию с хлорово-
дородом. Приведите формулы веществ А, В и С. Напишите
уравнения реакций.
23-46. Напишите структурные формулы всех спиртов, ко­
торые могут быть получены гидратацией алкенов состава
С5Н10, имеющих разветвленный углеродный скелет.
23-47. Предложите способы получения этиленгликоля из
этилена: а) в одну стадию; б) в две стадии.
23-48. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
С„н2п — — *■ с„н2п+20 ---- ►С„Н2л02.
Определите значение п.
23-49. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

Определите неизвестные вещества X и Y.

23-50. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
С2Н4 ---- - С2Н60 ---- - С4Н6 ---- - С4Н8Вг2.
Напишите структурные формулы указанных веществ.
23-51. Напишите уравнения реакций окисления пропена:
а) водным раствором перманганата калия; б) кислым раство­
ром перманганата калия при нагревании. Составьте схемы
электронного и электронно-ионного баланса.
23-52. Напишите уравнения реакций присоединения 1 и
2 моль брома к 1 моль бутадиена-1,3.
23-53. Напишите уравнение реакции избытка бромоводо-
рода с пентадиеном-1,4.
*23-54. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
А ---- - В — -*• пропен---- ►D ---- ►А.
Разные буквы обозначают разные вещества, каждая
стрелка обозначает одну реакцию.
317
 23-55. Напишите уравнения реакций, соответствующих
такой последовательности превращений:
Вг2 2NaOH Н. Pt КМп04 (изб)
бутадиен-1,3----- - А .......... * В — D.
4 0 °С Н20 H2S 0 4

23-56. Какую массу брома может присоединить 14 г смеси

изомерных бутенов?
23-57. Какой объем воздуха расходуется для полного сго­
рания пропена объемом 2 л? Объемы газов измерены при
одиш^шых условиях.
фй-Щ) Какой объем кислорода израсходован на сжигание
сметгйалкена и циклоалкана (не являющихся изомерами),
если при этом образовалось 40 л углекислого газа?
23-59. Рассчитайте выход продукта реакции (в % от тео­
ретического), если при взаимодействии 5,6 л этилена (н. у.) с
бромом получено 42,3 г 1,2-дибромэтана.
23-60. Какой объем этилена можно окислить кислородом
объемом 10 л для получения ацетальдегида? Объемы газов
измерены при одинаковых условиях.
(23 61). 10 л смеси этилена и процана и 10 л водорода про-
пусТияй над катализатором, в результате чего общий объем
смеси уменьшился до 16 л. Определите объемное содержание
этилена в исходной смеси.
23-62. В результате обработки 20,4 г углеводорода бром­
ной водой образовалось 68,4 г продукта присоединения. Оп­
ределите, какое это соединение, и запишите его структурную
формулу и уравнение проведенной реакции.
23-63. При гидратации 15,4 г смеси этилена с пропеном
образовалась смесь спиртов массой 22,6 г. Определите объем­
ные доли газов в исходной смеси.
23-64. Газ, образовавшийся при нагревании 28,75 мл пре­
дельного одноатомного спирта (плотность 0,8 г/мл) с концен­
трированной серной кислотой, присоединяет 8,96 л (н. у.) во­
дорода. Определите строение исходного спирта, если выход
углеводорода составляет 80% от теоретического.
23-65. Смесь циклогексена и водорода, имеющую мольное
соотношение компонентов 1 : 5 , пропустили над никелевым
катализатором. Реакция прошла на 40%. Вычислите моль-
ное .соотношение веществ в конечной смеси.
(*23-66. При пропускании пентадиена-1,3 через 89,6 г
2,5%^Ного водного раствора брома была получена смесь ди- и
тетрабромпроизводных в молярном соотношении 3 : 2 . Какая
масса пентадиена-1,3 вступила в реакцию?
318
 *23-67. Смесь бутена-2 и водорода с плотностью по гелию
3,2 пропустили над никелевым катализатором, после чего
плотность газовой смеси по гелию составила 3,55. Рассчитай­
те выход продукта реакции.
*23-68. К 50 г 32,4%-ного раствора бромоводородной ки­
слоты добавили некоторое количество изопропиламина. Че­
рез полученный раствор стали пропускать пропен до тех пор,
пока не закончилось поглощение газа. Масса раствора оказа­
лась равной 60,1 г. Вычислите объем поглощенного газа в пе­
ресчете на нормальные условия.
*23-69. Смесь этиленового углеводорода и водорода общим
объемом 13,44 л (н. у.) пропустили при 200 °С над платино­
вым катализатором. При этом реакция прошла с выходом
75% от теоретического и объем смеси уменьшился до
10,08 л. При пропускании исходной смеси через склянку с
бромной водой весь углеводород прореагировал и масса
склянки увеличилась на 8,4 г. Определите состав исходной
смеси (в % по объему) и строение исходного алкена.
*23-70. При реакции этиленового углеводорода с хлором в
темноте образуется 42,3 г дихлорида, а при реакции образца
такой же массы с бромом в тетрахлорметане — 69 г диброми­
да. Установите возможные структурные формулы исходного
углеводорода.
*23-71. Некоторый углеводород X при действии избытка
бромной воды образует дибромпроизводное, содержащее
57,5% брома по массе, а при кипячении с раствором перман­
ганата калия в присутствии серной кислоты образует две од­
ноосновные карбоновые кислоты. Установите молекулярную
и структурную формулы углеводорода X. Напишите уравне­
ния проведенных реакций.
*23-72. Смесь паров пропина и изомерных монохлоралке-
нов при 145 °С и давлении 96,5 кПа занимает объем 18,0 л и
при сжигании в избытке кислорода образует 18,0 г воды. На­
пишите все возможные структурные формулы монохлоралке-
нов. Вычислите объем 1,7%-ного раствора нитрата серебра
(плотность 1,01 г/мл), который может прореагировать с про­
дуктами сжигания исходной смеси, если известно, что ее
плотность по воздуху равна 1,757.
*23-73. Два нециклических углеводорода имеют по одной
двойной связи. Молярные массы этих углеводородов относят­
ся как 1 : 2 . После полного гидрирования исходных углево­
дородов отношение молярных масс полученных соединений
стало равным 0,5172. Какие это углеводороды?
319
 *23-74. При окислении 0,1 моль неизвестного органиче­
ского вещества кислым раствором перманганата калия обра­
зовались 4,48 л (н. у.) углекислого газа, 36,24 г MnS04,
20,88 г K2S04 и вода. Какое вещество подверглось окисле­
нию? Напишите уравнение окисления ближайшего гомолога
этого вещества водным раствором перманганата калия.
*23-75. При действии на непредельный углеводород из­
бытка раствора хлора в четыреххлористом углероде образова­
лось 22,95 г дихлорида. При действии избытка водного рас­
твора перманганата калия на такое же количество углеводо­
рода образовалось 17,4 г двухатомного спирта. Определите
молекулярную формулу углеводорода и напишите структур­
ные формулы четырех его изомеров, отвечающих условию
задачи.
 Г Л А В А 24

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Ацетиленовые углеводороды (их также называют алкина-
ми) содержат в молекуле тройную связь С = С , состоящую из
одной о- и двух л-связей. Атомы углерода, соединенные
тройной связью, находятся в состоянии sp-гибридизации.
Общий способ получения алкинов — дегидрогалогениро-
вание, т. е. отщепление двух молекул галогеноводорода от
дигалогеналканов, которые содержат два атома галогена
либо у соседних, либо у одного атома углерода. Простейший
из алкинов — ацетилен С2Н2 — получают термическим кре­
кингом метана или гидролизом карбида кальция.
Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции
электрофильного присоединения (Br2, Н2, HHal, Н20), многие
из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии
идет присоединение к тройной связи с образованием двойной
связи, а на второй стадии — присоединение к двойной Связи.
Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым
углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие
реакции присоединения протекают в присутствии катализа­
торов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучеро-
ва) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой сре­
де. На первой стадии реакции образуется непредельный
спирт, в котором группа ОН находится у атома углерода при
двойной связи. Такие спирты неустойчивы и в момент обра­
зования изомеризуются в более стабильные карбонильные со­
единения (ацетальдегид или кетоны).
Алкины, содержащие тройную связь на краю цепи,
R — С = С Н , проявляют очень слабые кислотные свойства.
Атом водорода при этой тройной связи может замещаться на
металл под действием сильных оснований (NaH, NaNH2), ам­
миачного раствора оксида серебра или аммиачного раствора
хлорида меди (I).
Качественные реакции на алкины — обесцвечивание
бромной воды и раствора перманганата калия; образование
белого осадка с аммиачным раствором оксида серебра в слу­
чае концевого положения тройной связи.
321
11-6016
 § 24.1. Типовые задачи с решениями
Задача 24-1. Напишите структурные формулы всех алки-
нов состава С6Н10, имеющих в своем составе только один тре­
тичный атом углерода, и назовите их.
Решение. Общая структурная формула всех углеводоро­
дов, содержащих только один третичный атом углерода:

R— СН— R'

где R, R', R” в нашем случае содержат только первичные и

вторичные атомы углерода. Всего на три радикала R, R', R"
приходится пять атомов углерода: 5 = 3 + 1 + 1 = 2 + 2 + 1.
Первому разбиению (3 + 1 + 1) атомов углерода по ради­
калам соответствуют два алкина, различающиеся положени­
ем тройной связи в радикале С3Н3:

н с = с —сн2—СН— сн3 сн3—с = с —сн—сн3

СНз СН3
4-метилбутин-1 4-метилбутин-2

Второму разбиению (2 + 2 + 1) соответствует только один

алкин, так как радикалы, содержащие один или два атома
углерода, не имеют изомеров:

нс==с— сн — с н — сн3
сн3
3-м ет и л п ен т и н -1

Ответ. Три изомера.

Задача 24-2. При пропускании смеси пропана и ацетилена
через склянку с бромной водой масса склянки увеличилась
на 1,3 г. При полном сгорании такого же количества исход­
ной смеси углеводородов выделилось 14 л (н. у.) оксида угле­
рода (IV). Определите массовую долю пропана в исходной
смеси.
Решение. Ацетилен поглощается бромной водой:
HCssCH + 2Вг2 НСВг2— СНВг2.
322
 1,3 г — это масса ацетилена. v(C2H2) = 1,3/26 = 0,05 моль.
При сгорании этого количества ацетилена по уравнению
2С2Н2 + 502 = 4С02 + 2Н20
выделилось 2 • 0,05 = 0,1 моль С02. Общее количество С02
равно 14/22,4 = 0,625 моль. При сгорании пропана по урав­
нению
С3Н8 + 502 = ЗС02 + 4Н20
выделилось 0,625 - 0,1 = 0,525 моль С02, при этом в реак­
цию вступило 0,525/3 = 0,175 моль С3Н8 массой 0,175 • 44 =
= 7,7 г.
Общая масса смеси углеводородов равна 1,3 + 7,7 = 9,0 г,
а массовая доля пропана составляет (а(СзН8) = 7 ,7/9,0 =
= 0,856, или 85,6%.
Ответ. 85,6% пропана.
Задача 24-3. Ацетиленовый углеводород, содержащий
пять углеродных атомов в главной цепи, может максимально
присоединить 80 г брома с образованием продукта реакции
массой 104 г. Определите строение ацетиленового углеводо­
рода, если известно, что он не вступает в реакцию с аммиач­
ным раствором оксида серебра.
Решение. К тройной связи в ацетиленовых углеводородах
могут присоединиться две молекулы брома:
С„Н2„ - 2 + 2Вг2 ---- ►С„Н2„ - 2Вг4.
v(Br2) = 80/160 = 0,5 моль; v(C„H2n_2) = 0,5/2 = 0,25 моль.
В реакцию с бромом вступило 104 - 80 = 24 г углеводоро
да С„Н2„ _2; следовательно, его молярная масса равна
М(С„Н2„_2) = 24/0,25 = 96 г/моль, откуда следует, что п = 7.
Углеводород С7Н12 не реагирует с аммиачным раствором
оксида серебра; следовательно, тройная связь находится в се­
редине цепи. Существует только один алкин состава С7Н12 с
пятью атомами углерода в главной цепи и с тройной связью
в положении 2 — это 4,4-диметилпентин-2:
СН.а

Ответ. 4,4-диметилпентин-2.
323
11 *
 Задача 24-4. Эквимолярная смесь ацетилена и формальде­
гида полностью прореагировала с 69,6 г оксида серебра (ам­
миачный раствор). Определите состав смеси (в % по массе).
Решение. Оксид серебра реагирует с обоими веществами в
смеси:

Н С =С Н + Ag20 ---- - A g C = C A g | + Н20,

СН20 + 2Ag20 ---- - 4A gi + С02 + Н20 .

(Уравнения реакции записаны в упрощенном виде.)

Пусть в смеси содержалось по х моль С2Н2 и СН20 . Эта
смесь прореагировала с 69,6 г оксида серебра, что составляет
69,6/232 = 0,3 моль. В первую реакцию вступило х моль
Ag20 , во вторую — 2х моль Ag20 , всего — 0,3 моль, откуда
следует, что х = 0,1.
т(С 2Н2) = 0,1 • 26 = 2,6 г; /п(СН20) = 0,1 • 30 = 3,0 г; об­
щая масса смеси равна 2,6 + 3,0 = 5,6 г. Массовые доли ком­
понентов в смеси равны: ш(С2Н2) = 2,6/5,6 = 0,464, или
46,4%; ю(СН20) = 3 ,0/5,6 = 0,536, или 53,6%.
Ответ. 46,4% ацетилена, 53,4% формальдегида.
♦Задача 24-5. Некоторый углеводород X при действии из­
бытка бромной воды образует тетрабромпроизводное, содер­
жащее 75,8% брома по массе, а при кипячении с раствором
перманганата калия в присутствии серной кислоты образует
только одну одноосновную карбоновую кислоту. Установите
молекулярную и структурную формулы углеводорода X. На­
пишите уравнения проведенных реакций, а также уравнение
реакции гидратации этого углеводорода.
Решение. Пусть формула неизвестного углеводорода —
СХН1/. Реакция этого вещества с бромом описывается следую­
щим уравнением:
СхИу + 2Вг2 ---- - СхНуВг4.
Массовая доля брома в 1 моль тетрабромпроизводного
равна

со(Вг) = 4 • 80/(12х+г/+4 ■80) = 0,758,

откуда 12* + у — 102. При решении этого уравнения методом

перебора по * получается * = 8, у = 6. Молекулярная форму­
ла углеводорода — С8Н6. Этот сильно ненасыщенный углево­
дород может присоединить не более четырех атомов брома;
следовательно, он солеожит не более одной тройной или двух
324
двойных связей. Вся остальная ненасыщенность может быть
«скрыта» только в бензольном кольце. Ароматический угле­
водород состава С8Н6 не может содержать две двойные связи
в боковых цепях (не хватает атомов углерода); следователь­
но, он содержит тройную связь и называется фенилацетилен
или этинилбензол:
С =С Н

Это вещество полностью удовлетворяет условию задачи,

так как при его окислении с разрывом тройной связи образу­
ется только одна одноосновная кислота — бензойная:
соон
+ со2.

Уравнение реакции окисления:

5С6Н5— С= СН + 8КМп0 4 + 12H2S04 ---- - 5C6HsCOOH +
+ 5С02 + 4K2S04 + 8MnS04 + 12Н20.

Гидратация этого углеводорода протекает аналогично гид­

ратации гомологов ацетилена:

Ответ. Фенилацетилен.
*3адача 24-6. При гидратации двух нециклических угле­
водородов, содержащих одинаковое число атомов углерода,
образовались монофункциональные производные — спирт и
кетон — в молярном соотношении 2 : 1 . Масса продуктов
сгорания исходной смеси после пропускания через трубку с
избытком сульфата меди уменьшилась на 27,27% . Установи­
те строение исходных углеводородов, если известно, что при
пропускании их смеси через аммиачный раствор оксида се­
ребра выпадает осадок, а один из них имеет разветвленный
углеродный скелет. Напишите уравнения всех упомянутых
реакций и укажите условия их проведения.
325
 Решение. Естественная переменная для этой задачи —
число атомов углерода п. Как следует из продуктов гидрата­
ции, в состав исходной смеси входили алкен СлН2л и алкин
С„Н2л_2, причем алкена было в два раза больше: v(C„H2n) =
= 2v(C„H2n_ 2). Запишем уравнения гидратации в молекуляр­
ном виде:

С„Н2л + Н20 —С„Н2л+ jOH,

С„Н2л_ 2 + н 20 = СлН2„0.

Возьмем 2 моль алкена и 1 моль алкина. В результате сго­

рания этой смеси по уравнениям

2 2п 2п
С„Н2п + Зл/2 0 2 = лС02 + лН20,
1 п п- 1
Слн2л_ 2 + (Зл - 1)/2 0 2 = пС02 + (л - 1)Н20

образуются углекислый газ в количестве v(C02) = 2л + л = Зл

и вода в количестве v(H20) = 2л + (л - 1) = (Зл - 1). Общая
масса продуктов сгорания равна

лг(прод.) = лг(С02) + лг(Н20 ) =

= Зл • 44 + (Зл - 1) • 18 = 186л - 18 г.

Пары воды поглощаются сульфатом меди:

CuS04 + 5Н20 = CuS04 ■5Н20.

По условию, масса воды 27,27% от массы исходной смеси:

(Зл - 1) • 18 = 0,2727(186л - 18),

откуда л = 4.
Единственный алкин состава С4Н6, который дает осадок с
[Ag(NH3)2]OH, — бутин-1:

СН3— СН2— С = С Н + [Ag(NH3)2]OH---- -

---- - СН3— СН2— С= СAg + 2NH3 + Н20 .

Этот углеводород имеет неразветвленный углеродный ске­

лет; следовательно, у алкена — разветвленный скелет. Суще­
326
ствует единственный алкен состава С4Н8 с разветвленным
скелетом — 2-метилпропен:
СН— С = С Н 2 СН— CHj— С = С Н

сн3
2-метилпропен бутин-1

Реакции гидратации протекают по правилу Марковникова:

ОН
t, н 3ро 4 I
снз—С = С Н 2------— — СН— С— СН3;

СН3 СН3

H g 2+, Н+, t
СН3— СН— С = С Н --------------- ►СН— СН— с — сн3.
о
Ответ. 2-Метилпропен, бутин-1.

§ 24.2. Задачи и упражнения

24-1. Напишите общую формулу ацетиленовых углеводо­
родов. Назовите два класса углеводородов, изомерных ацети­
леновым углеводородам с тем же числом атомов углерода.
24-2. Напишите структурные формулы всех непредельных
углеводородов состава С5Н8, содержащих тройную связь.
24-3. Назовите следующий углеводород по систематиче­
ской номенклатуре:
Н С = С — СН— СН,

U
24-4. Напишите структурные формулы всех ацетиленовых
углеводородов состава С7Н12, главная цепь которых состоит
из пяти углеродных атомов, и назовите их.
24-5. Среди перечисленных ниже веществ найдите пару
изомеров: З-метилпентин-1; пентин-2; бензол; 2-метилбута-
диен-1,3; метилциклопентан.
24-6. Среди перечисленных ниже веществ выберите:
а) изомеры, б) гомологи З-метилбутина-1: пентен-2; пентин-2;
циклопентен; 2-метилгептин-4; гексадиен-1,3; З-метилбутен-1.
327
 24-7. Напишите формулу ацетиленового углеводорода, в
котором мольные доли углерода и водорода равны.
24-8. Определите структуру ацетиленового углеводорода, в
молекуле которого имеется только одна метильная группа, а
массовая доля углерода равна 88,24%.
24-9. Рассчитайте элементный состав (в % по массе) изо­
мерных ацетиленовых углеводородов, плотность паров кото­
рых по кислороду равна 1,69. Напишите структурные форму­
лы возможных изомеров.
24-10. Приведите формулу простейшего алкина с разветв­
ленным углеродным скелетом. Напишите уравнения трех ре­
акций, характеризующих свойства этого соединения.
*24-11. Определите общую формулу гомологического ряда
углеводородов, имеющих одну двойную связь, две тройные
связи и три цикла. Сколько химических связей содержит мо­
лекула, в состав которой входит п атомов углерода? Ответ
обоснуйте.
24-12. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме (для выбранного вами значения л):
СлН2п---- ►X — С„Н2п_ 2-
24-13. Какое соединение получается при действии спирто­
вого раствора гидроксида калия на 1,1-дибромбутан?
24-14. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
С2Н2 --- ►X ►С3Н4.
24-15. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
С2Н2 ---- ►X ---- ►бутин-2.
24-16. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
бутин-1----►X ---- ►бутин-2.
•

24-17. Напишите структурные формулы всех ацетилено­

вых углеводородов, которые можно получить дегидрировани­
ем различных диметилпентанов.
*24-18. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) бутин-1 + CuBr;
2) бутин-2 + КВг + Н20;
328
 3) пропин + Nal?
Напишите полные уравнения реакций.
24-19. Какая масса карбида кальция вступила в реакцию
с водой, если при этом выделилось 5,6 л ацетилена (н. у.)?
24-20. Алкин массой 12,3 г в реакции с избытком брома
образует продукт присоединения массой 60,3 г. Установите
формулу алкина.
24-21. Образец алкина массой 6,8 г полностью реагирует с
640 г 5% -ной бромной воды. Установите молекулярную фор­
мулу и строение алкина, если известно, что он не реагирует с
аммиачным раствором оксида серебра.
24-22. Дихлоралкан, в котором атомы хлора находятся у
соседних атомов углерода, обработали избытком спиртового
раствора щелочи. Масса выделившегося газа оказалась в
2,825 раза меньше массы исходного дихлоралкана. Устано­
вите строение исходного соединения и продукта реакции.
24-23. При нагревании углеводорода А образуются два ве­
щества — простое и сложное В. При пропускании В через
трубку с активированным углем, нагретым до 650 °С, образу­
ется вещество С — легкокипящая, бесцветная, нераствори­
мая в воде жидкость со своеобразным запахом. Приведите
формулы веществ А, В, С. Напишите уравнения реакций.
24-24. Вещество А бурно реагирует с водой с образованием
двух сложных веществ, одно из которых — В — газообраз­
ное. Это вещество способно присоединить хлор в объеме
вдвое больше своего объема, при этом образуется вещество
С — растворитель многих органических веществ. Приведите
формулы веществ А, В, С. Напишите уравнения реакций.
24-25. Исходя из ацетилена и неорганических реактивов,
получите метан.
24-26. Предложите схемы получения из ацетилена сле­
дующих веществ: а) 1,2-дихлорэтана, б) 1,1-дихлорэтана.
24-27. Исходя из карбоната кальция и других неорганиче­
ских реактивов, получите симметричный тетрабромэтан.
Сколько стадий потребуется для этого? Напишите уравнения
протекающих реакций.
24-28. Напишите уравнения реакций гидратации ацетиле­
на и бутина-1.
24-29. Какие углеводороды могут образоваться при триме-
ризации ближайшего гомолога ацетилена?
24-30. Как химическим путем выделить бутин-2 из его
смеси с бутином-1?
24-31. Как различить по химическим свойствам пентин-1
и пентин-2?
329
 24-32. Как определить, какой из двух углеводородов явля­
ется ацетиленом, а какой — бутином-1? Напишите уравне­
ния соответствующих химических реакций.
24-33. В трех запаянных ампулах находятся три разных
газа: этан, этилен, ацетилен. Опишите, как можно опреде­
лить, где какой газ находится. Приведите необходимые урав­
нения реакций.
24-34. При неполном каталитическом гидрировании пен-
тина-1 образовалась смесь углеводородов, состоящая из пен­
тана, пентена-1 и непрореагировавшего пентина-1. С помо­
щью каких химических реакций можно выделить из полу­
ченной смеси каждый углеводород? Напишите уравнения
протекающих реакций.
24-35. Предложите два способа получения изопропилового
спирта из пропина. Напишите уравнения реакций.
24-36. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
ацетилен---- ►X ---- - 2-хлорбутадиен.
24-37. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
С3Н6 ---- *• С3Н6С12 ---- *- С3Н4.

24-38. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
С4Н6 ---- - С4Н80 ---- - С4Н,0О.
Определите структурную формулу конечного соединения,
если известно, что исходное соединение не содержало циклов.
24-39. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
А14С3 ---- - X ---- - Y ---- - Ag2C2.
24-40. Напишите химические уравнения, соответствую­
щие следующей схеме:
С (изб.), t Н.О [Cu(NH,),]Cl НВг
СаО------------ -А ------- *- Б ---------------- - В — — Г.

*24-41. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме:
А ---- ►В ---- - пропин---- »- D ---- ►А.
330
 Разные буквы обозначают разные вещества, каждая
стрелка обозначает одну реакцию.
*24-42. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:

PCI. 2КОН NaNH. СНЛ н2о На, Ni

Ацетон— а -^ 5 Г б -------- Hg2+>
Д—— Е.

Назовите неизвестные вещества А - Е и напишите их

структурные формулы.
*24-43. Напишите уравнения реакций (с указанием усло­
вий проведения), соответствующие такой последовательности
превращений:

C4H5N a ---- - С4Н6 ---- - С4Н80 ---- - С3Н60 2 ---- ►C4Hu0 2N.

В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и

продуктов реакций.
24-44. Ацетилен массой 15,6 г присоединил хлороводород
массой 43,8 г. Установите структуру продукта реакции.
24-45. Какая масса технического 80% -ного карбида каль­
ция потребуется для получения из него Двухстадийным син­
тезом 12,5 г винилхлорида, если выход на каждой стадии
синтеза составляет 80% от теоретического?
24-46. Составьте уравнение полного сгорания ацетилено­
вого углеводорода, являющегося вторым членом гомологиче­
ского ряда ацетиленовых углеводородов. Рассчитайте, сколь­
ко литров воздуха потребуется для сгорания 5,6 л этого угле­
водорода.
24-47. Определите формулу алкина, для полного сгорания
20 л которого требуется 110 л кислорода.
24-48. При гидрировании ацетилена получили эквимоляр­
ную смесь этана и этилена общей массой 96 г. Какая масса
ацетилена прореагировала?
24-49. Какая масса хлороводорода вступила в реакцию с
ацетиленом, если в результате образовалось 12 г хлорэтеяа и
18 г дихлорэтана?
24-50. Определите массовые доли веществ в смеси, образо­
вавшейся при взаимодействии 10 л пропина и 14 л хлорово­
дорода.
24-51. Какой объем 5%-ного раствора брома в тетрахлор-
метане (плотность 1,6 г/мл) может полностью прореагиро­
вать с 5,4 г смеси бутина-1, бутадиена-1,3 и бутина-2?
331
 24-52. При пропускании смеси этана и ацетилена через
склянку с бромной водой масса последней увеличилась на
5,2 г. При полном сгорании такого же количества исходной
смеси выделилось 56 л углекислого газа (н. у.). Определите
объемные доли углеводородов в исходной смеси.
24-53. Смесь пропена и ацетилена объемом 896 мл (н. у.)
пропущена через 800 г раствора брома в воде с массовой до­
лей 2%. Для полного обесцвечивания бромной воды потребо­
валось добавить 3,25 г цинковой пыли. Вычислите объемные
доли газов в исходной смеси.
24-54. Известно, что 1,12 л (н. у.) смеси ацетилена с эти­
леном могут легко прореагировать в темноте с 3,82 мл брома
(плотность 3,14 г/мл). Во сколько раз уменьшится объем
смеси после пропускания ее через аммиачный раствор оксида
серебра?
24-55. Смесь этана, пропена и ацетилена занимает объем
448 мл (н. у.) и может обесцветить 40 мл 5%-ного раствора
брома в тетрахлорметане (плотность 1,6 г/мл). Минимальный
объем 40% -ного раствора гидроксида калия (плотность
1,4 г/мл), которым можно поглотить весь оксид углеро­
да (IV), образующийся при полном сгорании смеси, равен
5 мл. Определите состав смеси (в % по объему).,
24-56. 2,8 л (н. у.) смеси алкана, алкина и алкена, содержа­
щих одинаковое число атомов углерода, могут прореагировать
с 17,4 г оксида серебра (в аммиачном растворе) или присоеди­
нить 28 г брома. Определите качественный и количественный
(в % по объему) состав исходной смеси углеводородов.
24-57. Смесь этана, этилена и ацетилена объемом 3,36 л
(н. у.) пропускают через раствор брома в четыреххлористом
углероде с неизвестной массовой долей. Объем смеси умень­
шился до 1,12 л, количество брома в растворе стало равным
0,04 моль. Определите начальное количество брома в раство­
ре, если молярное соотношение этилена и ацетилена в исход­
ной смеси равно 1 : 1 . Вычислите объемные доли газов в ис­
ходной смеси.
*24-58. При сжигании в кислороде смеси пропена, бутина-
1 и паров хлорпропена и охлаждении продуктов полного сго­
рания образовалось 2,74 мл жидкости с плотностью 1,12 г/мл,
которая при взаимодействии с раствором карбоната натрия
может выделить 224 мл газа (н. у.). Вычислите минимальный
и максимальный объем кислорода, который может вступить в
реакцию в условиях опыта (в пересчете на н. у.).
*24-59. Некоторый углеводород X при действии избытка
бромной воды образует тетрабромпроизводное, содержащее
332
73,4% брома по массе, а при кипячении с раствором перман­
ганата калия в присутствии серной кислоты образует две од­
ноосновные карбоновые кислоты. Установите молекулярную
и структурную формулы углеводорода X. Напишите уравне­
ния проведенных реакций.
*24-60. К 10 мл неизвестного газообразного углеводорода
добавили 70 мл кислорода и смесь подожгли электрической
искрой. После окончания реакции и конденсации образую­
щегося водяного пара объем газа составил 65 мл. После
встряхивания этой смеси с раствором щелочи объем умень­
шился до 25 мл. Объемы газов измерены при одинаковых ус­
ловиях. Установите формулу углеводорода.
*24т61. При гидратации двух нециклических углеводоро­
дов, содержащих одинаковое число атомов углерода, образо­
вались монофункциональные производные — спирт и ке­
тон — в молярном соотношении 1 : 3 . Масса продуктов сго­
рания исходной смеси после пропускания через трубку с и з­
бытком оксида фосфора (V) уменьшилась на 25,80%. Устано­
вите строение исходных углеводородов, если известно, что
при пропускании их смеси через аммиачный раствор хлори­
да меди (I) выпадает осадок и оба углеводорода имеют раз­
ветвленный углеродный скелет. Напишите уравнения всех
упомянутых реакций и укажите условия их проведения.
*24-62. По данным элементного анализа, массовая доля
углерода в неизвестном углеводороде X равна 96,43% . Этот
углеводород обладает слабыми кислотными свойствами и мо­
жет образовать соль Y, в которой массовая доля металла рав­
на 46,00%. Определите молекулярную и структурную форму­
лы веществ X и Y. Напишите уравнение превращения X в Y
и уравнение полного гидрирования X.
*24-63. Имеется смесь предельного, этиленового и ацети­
ленового углеводородов, которая тяжелее воздуха. Объем ки­
слорода, необходимый для полного сгорания смеси, в 1,5 ра­
за превышает объем образующегося при этом углекислого
газа. Плотность по водороду газовой смеси, полученной после
пропускания исходной смеси через избыток аммиачного рас­
твора хлорида меди (I), на 4 меньше плотности по водороду
исходной смеси. Определите строение и мольные доли угле­
водородов в исходной смеси, если известно, что все они со­
держат одинаковое число атомов водорода.
 Г Л А В А 25

АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Ароматическими углеводородами (аренами) называют ве­
щества, в молекулах которых содержится одно или несколь­
ко бензольных колец — циклических групп атомов углерода
с особым характером связей. Арены можно разделить на два
класса. К первому относят производные бензола (например,
толуол), ко второму — конденсированные (полиядерные) аре­
ны, в которых два или более бензольных колец имеют общие
атомы углерода.
Родоначальником класса ароматических углеводородов
является ароматическое соединение с молекулярной форму­
лой СвНв — бензол. Гомологи бензола отличаются от него
тем, что один или несколько атомов водорода, связанных с
бензольным кольцом, заменены на предельные углеводород­
ные радикалы. Существует только один ближайший гомолог
бензола — толуол С6Н8СН3. Для каждого ароматического уг­
леводорода с большим числом атомов может существовать
уже несколько изомеров, различающихся размером и поло­
жением заместителей в бензольном кольце. В гомологах с
двумя боковыми цепями последние могут занимать относи­
тельно друг друга три различных положения: орто- (1,2-),
мета- (1,3-), пара- (1,4-).
Основу ароматической системы составляют плоский шес­
тичленный цикл (углеродный скелет) и л-электронное обла­
ко, образованное шестью электронами (по одному от каждого
атома углерода). я-Электронное облако равномерно распреде­
лено по шести атомам углерода. Химическая связь между
атомами углерода в бензольном кольце имеет промежуточ­
ный характер между одинарной связью С— С и двойной свя­
зью С = С .
Химические свойства бензола определяются в первую оче­
редь наличием в его молекуле ароматической я-электронной
системы. Эта система очень устойчива, поэтому реакции при­
334
соединения и окисления, разрушающие ее, требуют большой
затраты энергии и для бензола не характерны. В отличие от
непредельных углеводородов, бензол не реагирует с бромной
водой и не окисляется раствором перманганата калия. С дру­
гой стороны, в результате реакций замещения ароматиче­
ская система сохраняется. В эти реакции вступают положи­
тельно заряженные (электрофильные) частицы, которые при­
тягиваются к л-электронной системе. Большинство реакций
замещения в бензольном кольце протекает в присутствии ка­
тализаторов, которые способствуют образованию электро­
фильных частиц.
Гомологи бензола отличаются от самого бензола тем, что в
их боковых цепях могут протекать реакции радикального за­
мещения аналогично предельным углеводородам. Под дейст­
вием сильных окислителей, например кислого раствора
КМп04, боковые цепи окисляются до карбоксильной группы
СООН и углекислого газа.
Важное значение имеют правила ориентации (замещения)
в бензольном кольце. Если в бензольное кольцо ввести замес­
титель, то происходит перераспределение электронной плот­
ности в кольце. Место вступления второго заместителя в бен­
зольное кольцо определяется природой уже имеющегося за­
местителя.
Заместители (ориентанты) первого рода направляют по­
следующее замещение преимущественно в орто- и пара-по­
ложения. К ним относятся следующие группы: — СН3,
— ОН, — NH2, — Cl (— F, — Br, — I). Все эти группы (кро­
ме галогенов) увеличивают активность бензольного кольца и
облегчают вступление второго заместителя. Заместители
(ориентанты) второго рода направляют последующее замеще­
ние преимущественно в лгета-положение. К ним относятся
следующие группы: — N 02, — СООН, — СНО, — S 0 3H. Все
эти заместители уменьшают активность бензольного кольца
и затрудняют вступление второго заместителя.

§ 25.1. Типовые задачи с решениями

Задача 25-1. Напишите структурные формулы всех изо­
мерных ароматических углеводородов состава С8Н 10 и назови­
те их.
Решение. Из восьми атомов углерода шесть атомов образу­
ют бензольное кольцо, а два входят в состав заместителей
(боковых цепей). Существует два варианта распределения
335
двух атомов углерода по боковым цепям. 1) Один замести­
тель — С2Н8:
с 2н 5

этилбензол

2) Два заместителя — СН3 (три изомера — орто-, мета- и

пара-):
СН„
СН„ СН,

б ' СН„
орто мета пара
(1,2-диметил- (1,3-диметил- (1,4-диметил-
бензол) бензол) бензол)

Ответ. Четыре изомера.

Задача 25-2. При нагревании некоторого углеводорода с
катализатором образовалось 100 г толуола и 6,5 г водорода.
Установите формулу исходного углеводорода.
Решение. Уравнение реакции дегидрирования неизвестно­
го углеводорода с образованием толуола имеет вид
СжНу ---- ►С7Н8 + гаН2.
Из закона сохранения массы следует, что количество ато­
мов водорода и углерода в левой и правой частях уравнения
должны быть одинаковы. Это означает, что х = 7, у = 8' + 2га.
Необходимо найти га. Согласно уравнению реакции, это
число равно отношению количеств водорода и толуола:
га = v(H2)/v(C 7H8) = (6,5/2)/(100/92) = 3.
Формула искомого углеводорода — С7Н14. Это может быть
метилциклогексан или один из изомерных гептенов или 2-ме-
тилбутенов.
Ответ. С7Н14.
Задача 25-3. При действии бромной воды на антранило-
вую ( 2-аминобензойную) кислоту получена смесь моно- и
дибром производных. Напишите структурные формулы каж­
дого из полученных изомеров.
336
 Решение. Аминогруппа NH 2 — ориентант первого рода
(орто-пара-ориентант), а карбоксильная группа СООН —
ориентант второго рода (жета-ориентант). В молекуле 2-ами-
нобензойной кислоты оба эти заместителя действуют согласо­
ванно и направляют последующее замещение в одни и те же
положения, которые обозначены стрелками:

СООН

При бромировании атомы брома замещают атомы водоро­

да в положениях, отмеченных стрелками. При этом образу­
ются два монобромпроизводных и одно дибромпроизводное:
СООН СООН СООН

Ответ. Два моно- и одно дибромпроизводное.

Задача 25-4. Предложите схему получения 3-нитробензой-
ной кислоты из этилбензола в две стадии. Укажите условия
реакций.
Решение. Карбоксильная группа СООН — мета-ориен­
тант, поэтому при нитровании бензойной кислоты образуется
3-нитробензойная кислота. Нитрование проводится концен­
трированной азотной кислотой в присутствии концентриро­
ванной серной кислоты. Бензойную кислоту можно получить
из этилбензола действием подкисленного раствора перманга­
ната калия. Схема указанных превращений
сн2—сн8 СООН СООН

Ответ. Окисление с последующим нитрованием.

337
 *3адача 25-5. Напишите уравнения реакций, соответст
вующие следующей схеме:
X X Y X

Y
Определите функциональные группы X и Y. Укажите ус­
ловия протекания всех реакций.
Решение. Из схемы видно, что группа X — ориентант пер­
вого рода, a Y.— второго рода, причем X может быть превра­
щена в Y. Если внимательно изучить очень небольшой спи­
сок ориентантов первого и второго рода, то можно найти
единственную пару заместителей, удовлетворяющих этим ус­
ловиям: X — СНз, Y — COOK.
Толуол может быть превращен в пара-ксилол по реакции
Фриделя—Крафтса действием хлорметана в присутствии ка­
тализатора А1С13:

Метальная группа СН3 может быть превращена в карбок­

сильную СООН под действием кислого раствора пермангана­
та калия:
5СбН5СН3 + 6КМп0 4 + 9H2S0 4 ---- -
5С6Н5СООН + 3K2S 0 4 + 6MnS04 + 14Н20 .
Наконец, 3-нитробензойная кислота образуется из бензой­
ной кислоты под действием нитрующей смеси:
СООН СООН

Ответ. X — СН3, Y — СООН.

338
 Задача 25-6. При окислении смеси бензола и толуола под­
кисленным раствором перманганата калия при нагревании
Получено 8,54 г одноосновной органической кислоты. При
взаимодействии этой кислоты с избытком водного раствора
гидрокарбоната натрия выделился газ, объем которого в
19 раз меньше объема такого же газа, полученного при пол­
ном сгорании исходной смеси углеводородов. Определите
массы веществ в исходной смеси.
Решение. Перманганатом калия окисляется только толу­
ол, при этом образуется бензойная кислота:

5СаН 5СН3 + 6KMn04 + 9H 2S0 4 ---- -

---- ►5CeH5COOH + 3K 2S0 4 + 6MnS04 + 14Н20.

v(CeH 5COOH) = 8,54/122 * 0,07 моль = v(C6H 5CH3).

При взаимодействии бензойной кислоты с гидрокарбона­
том натрия выделяется С02:

СвНбСООН + NaHC03 ---- ►CaH5COONa + C02f + Н 20.

v(C02) = v(C6H5COOH) = 0,07 моль. При сгорании смеси

углеводородов образуется 0,07 • 19 = 1,33 моль С02. Из этого
количества при сгорании толуола по уравнению

С6Н 5СН3 + 9 0 2 ---- ►7С02 + 4Н20

образуется 0,07 • 7 = 0,49 моль С02. Остальные 1,33 - 0,49 =

= 0,84 моль С0 2 образуются при сгорании бензола:

С6Н6 + 7,502 — 6С0 2 + ЗН20 .

v(CeHg) = 0,84/6 = 0,14 моль. Массы веществ в смеси рав­

ны: m(CeHg) = 0,14 • 78 = 10,92 г, т(С 6Н 5СН3) = 0,07 92 =
= 6,48 г.
Ответ. 10,92 г бензола, 6,48 г толуола.
Задача 25-7. При действии на некоторое количество нена­
сыщенного углеводорода избытка раствора хлора в тетра-
хлорметане в темноте образуется 3,5 г дихлорида, а при дей­
ствии избытка раствора брома в тетрахлорметане на то же
количество исходного углеводорода получается 5 ,2 8 г дибро­
мида. Установите структуру углеводорода.
Решение. Обозначим неизвестный углеводород СХН„. По
условию, он может только одну молекулу хлора или брома;
339
следовательно, в его составе есть только одна кратная
связь — двойная. Запишем уравнения реакций:

С*Н, + С12 = е д а , ,
С.Н, + Вг2 = СхН^Вг2

По условию, количества дихлорида и дибромида равны:

3,50__________ 5,28
12л: + у + 71 12л: + у + 160’

откуда 12л: + у = 104. Простым перебором находим единст­

венное химически возможное решение этого уравнения: х = 8 ,
у = 8 . Искомый углеводород имел формулу C8Hg и принадле­
жал гомологическому ряду С„Н2п_8. Если бы в его составе не
было двойной связи, то было бы на два атома, водорода боль­
ше и углеводород принадлежал бы ряду СпН2л . 6. Это наво­
дит на мысль о том, что искомый углеводород — ароматиче­
ский, имеющий двойную связь в боковой цепи. Из восьми
атомов углерода шесть образуют бензольное кольцо, а два
должны входить в боковую цепь, чтобы между ними была
двойная связь. Таким образом, искомый углеводород имеет
структуру
СН =СН2

и называется стирол (он же — винилбензол).

Ответ. С6Н5— С Н = С Н 2.
Задача 25-8. При нитровании гомолога бензола массой
5,3 г образовалась смесь мононитропроизводных общей мас­
сой 4,53 г. Установите молекулярную формулу гомолога бен­
зола, если выход реакции нитрования равен 60%.
Решение. Общая формула гомологов бензола — С„Н2л_6.
При нитровании атомы водорода (один или несколько) заме­
щаются на нитрогруппы — N 0 2. Образование смеси изомер­
ных мононитропроизводных можно описать простым молеку­
лярным уравнением

С„Н2„ . 6 + HN0 3 = CnH2n_ 7N 0 2 + Н20.

340
 Теоретически могло образоваться 4,53/0,6 = 7,55 г
C„H2n_ 7N 02. Согласно уравнению, v(C„H2„ _6) = v(C„H2n_ 7N 02),
т. е.
5,3________ 7,55
1 4 п - 6 14п - 7 + 46 ’
откуда п = 8 . Молекулярная формула гомолога бензола —
С8Н10.
Ответ. С8Н10.

§ 25.2. Задачи и упражнения

25-1. Напишите общую формулу ароматических соедине­
ний ряда бензола. Приведите структурную формулу одного
из членов этого ряда, содержащего 14 атомов углерода в мо­
лекуле.
25-2. Приведите структурные формулы двух изомеров
бензола, не относящихся к ароматическому ряду.
25-3. Приведите примеры изомерных гомологов бензола,
различающихся положением замещающих групп.
25-4. Сколько может существовать изомерных: а) триме-
тилбензолов, б) тетраметилбензолов, в) пентаметилбензОлов?
Приведите их структурные формулы.
25-5. Какие из приведенных ниже веществ являются го­
мологами бензола: ,

25-6. Напишите структурные формулы всех изомерных

ароматических углеводородов состава С9Н12.
25-7. Напишите структурные формулы всех изомерных
дихлорбензолов.
*25-8. Напишите структурные формулы всех изомерных
дихлорнитробензолов.
*25-9. Напишите структурную формулу простейшего го­
молога бензола, содержащего в боковых цепях два разных
радикала с разветвленной углеродной цепью.
341
 25-10. Приведите примеры циклических и алифатических
углеводородов, из которых можно получить бензол. Напиши­
те уравнения реакций.
25-11. Приведите не менее трех химических реакций, в
результате которых может быть получен толуол. Укажите
необходимые условия протекания реакций.
25-12. Предложите два способа получения этилбензола из
бензола.
25-13. Напишите уравнения реакций, с помощью которых
можно осуществить следующие превращения:
1-бромпропан---- - X ---- •- бензол.
Определите неизвестное вещество X.
25-14. Напишите уравнения реакций, с помощью которых
можно осуществить следующие превращения:
метан - —►X - —►бензол.
Определите неизвестное вещество X.
25-15. Ароматизацией (дегидроциклизацией) какого угле­
водорода может быть получен 1,2-диметилбензол?
25-16. Назовите вещества, образующиеся при каталитиче­
ской дегидроциклизации (ароматизации) следующих углево­
дородов: а) гептан, б) 2-метилгексан, в) октан.
25-17. Какие углеводороды могут образоваться при триме-
ризации ближайшего гомолога ацетилена?
*25-18. При нагревании смеси ацетилена и пропина в при­
сутствии активированного угля образовалась смесь, состоя­
щая из семи ароматических углеводородов. Напишите их
структурные формулы.
25-19. Какие вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) 1,2-диметилбензол + Н2;
2) С6Н5СН3 + НВг;
3) 1,3,5-триметилбензол?
Напишите полные уравнения реакций.
25-20. При нагревании некоторого углеводорода с катали­
затором образовалось 55 л паров бензола и 220 л водорода.
Установите структуру исходного углеводорода.
25-21. При нагревании 500 г некоторого предельного угле­
водорода с катализатором образовалось 340 г ароматического
углеводорода, содержащего 8,7% водорода по массе, и 22,2 г
342
водорода. Установите структуру исходного углеводорода и
рассчитайте выход реакции.
25-22. Объясните, почему бензол не обесцвечивает бром­
ную воду и водный раствор перманганата калия.
25-23. Приведите примеры реакций, доказывающих сход­
ство бензола: а) с предельными, б) с непредельными углево­
дородами.
25-24. Приведите уравнения реакций, описывающих пре­
вращения: гексан---- ►бензол---- ►циклогексан.
25-25. Приведите уравнения реакций, описывающих пре­
вращения: ацетилен---- - бензол---- ►гексахлорциклогексан.
25-26. Чем отличаются по химическим свойствам гомоло­
ги бензола от самого бензола? Приведите необходимые урав­
нения реакций.
25-27. Легкокипящая бесцветная жидкость А со своеоб­
разным запахом, нерастворимая в воде, способна реагировать
с хлором с образованием разных соединений в зависимости
от условий. При освещении образуется только соединение В,
в присутствии катализатора — два вещества — жидкость С и
газ D, образующий при пропускании через водный раствор
нитрата серебра белый осадок. Приведите формулы веществ
А — D. Напишите уравнения реакций.
25-28. Углеводород А, подвергаясь одновременному дегид­
рированию и циклизации, превращается в соединение В, ко­
торое способно при воздействии смеси концентрированных
серной и азотной кислот образовать С — взрывчатое вещест­
во. Приведите формулы веществ А, В, С. Напишите уравне­
ния реакций.
25-29. Ароматический углеводород состава С8Н 10 при
окислении раствором перманганата калия при нагревании с
последующим подкислением реакционной смеси превратился
в соединение состава СгН60 2. Определите строение исходного
углеводорода и продукта реакции.
25-30. Какое строение может иметь вещество состава
C7H7CI, если при его окислении образуются: а) бензойная ки­
слота, б) о-хлорбензойная кислота?
25-31. Напишите уравнения реакций, соответствующие
схеме
бензол---- - X ---- ►бензойная кислота.
Определите неизвестное вещество X.
25-32. Напишите уравнения реакций, соответствующие
схеме
бензол---- ►X ---- ►Y ---- *-
---- ►бензиловый спирт (гидроксиметилбензол).
343
 Определите промежуточные вещества.
*25-33. Напишите уравнения реакций (с указанием усло­
вий проведения), соответствующие следующей схеме:
С8Н10---- - С7Нв0 2 ---- - C7H5N 04.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
*25-34. Напишите уравнения реакций (с указанием усло­
вий проведения), соответствующие следующей схеме:
CgHjo---- ►С8Н60 4 ---- ►С8Н40з.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
25-35. Определите строение ароматического углеводорода
состава С9Н12, если известно, что при его окислении перман­
ганатом калия образуется бензолтрикарбоновая кислота, а
при бромировании в присутствии FeBr3 - только одно моно-
бромпроизводнбе.
25-36. Некоторое органическое вещество ббесцвечивает
раствор перманганата калия, вступает в реакцию с хлором,
но не реагирует с хлороводородом. Что это за вещество?
25-37. Напишите структурную формулу соединения, кото­
рое может вступать как в реакции электрофильного замеще­
ния, так и в реакции электрофильного присоединения. При­
ведите по одному примеру каждой реакции.
25-38. Расположите перечисленные ниже вещества в по­
рядке возрастания их активности в реакциях электрофильно­
го замещения: фенол, этилбензол, бензойный альдегид. Ответ
мотивируйте. Напишите два уравнения реакций замещения с
наиболее активным веществом.
25-39. Расположите перечисленные ниже вещества в по­
рядке убывания их активности в реакциях электрофильного
замещения: хлорбензол, толуол, нитробензол. Ответ мотиви­
руйте. Напишите два уравнения реакций замещения с наи­
менее активным веществом.
25-40. Напишите уравнение реакций взаимодействия то­
луола с перманганатом калия: а) в водной среде при нагрева­
нии; б) в кислой среде.
25-41. При действии смеси концентрированных азотной и
серной кислот на салициловый (2-гидроксибензойный) альде­
гид получена смесь моно- и динитропроизводных. Напишите
структурные формулы каждого из полученных изомеров.
344
 25-42. Предложите схему получения 4-нитробензойной
кислоты из изопропилбензола в две стадии. Укажите усло­
вия реакций.
*25-43. Какие вещества получатся при алкилировании
бензола: а) пропеном, б) изобутиленом (2-метилпропеном),
в) бутеном-2? Объясните, почему кислоты катализируют эти
реакции.
25-44. В трех пронумерованных сосудах без надписей нахо­
дятся бензол, этилбензол и винилбензол (стирол). G помощью
каких химических реакций и по каким признакам можно раз­
личить эти три соединения? Напишите уравнения реакций.
25-45. В трех пробирках находятся три жидкости: бензол,
гептан, гексен. Опишите, как можно определить, где какая
жидкость находится. Приведите уравнения реакций.
25-46. Предложите схемы получения из бензола следую­
щих веществ: а) этилбензола, б) стирола, в) 1-хлор-2-нитро-
бензола, г) 1-хлор-З-нитробензола. Напишите уравнения ре­
акций и укажите условия их протекания.
*25-47. Углеводород состава С10Н10 обесцвечивает бромную
воду, при окислении образует фталевую (бензол-1,2-дикарбо-
новую), с аммиачным раствором нитрата серебра дает осадок.
Напишите структурную формулу углеводорода и приведите
уравнения реакций.
*25-48. Какие вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) 2-хлортолуол + НС1;
2) бромметилбензол + НВг;
3) 4-нитротолуол + Н20;
4) С6Н5— COOK + К2С03 + Мп02 + КОН + Н20;
5) НООС— CeH4— СООН + K2S04 + MnS04 + Н20?
Напишите полные уравнения реакций.
*25-49. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
X X Y Y

Вг

Определите функциональные группы X и Y. Укажите ус­

ловия протекания всех реакций.
345
 *25-50. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

Определите функциональные группы X и Y. Укажите ус­

ловия протекания всех реакций.
*25-51 Найишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

Определите функциональные группы X и Y. Укажите ус­

ловия протекания всех реакций.
25-52. Напишите уравнения реакций, которые позволят
осуществить следующие превращения:
СН3С1 (1 моль) C l, (1 моль) н 2о
СвНб А --------------- - В D.
А1С13 н а св ет у К 2СОа H2s o 4

Приведите структурные формулы соединений А—D.

25-53. Напишите схемы реакций, соответствующих такой
последовательности превращений:
СгНбС! Cl2, hv КО Н К М п04
с6нв А1С13 А ------------ - В
С2Н 5ОН н 20
D.

*25-54. Напишите уравнения реакций, соответствующие

такой последовательности превращений:
этилен Br2, hv КО Н К2Сг20 7 Вг.
С„Нв--------- - А --------- ►Б ------- « -Г —2 — - Д ------ Е.
® * няро 4 н ,о H 2S 0 4 ^ Fe

346
 Назовите неизвестные вещества А—Е и напишите их
структурные формулы.
*25-55. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:
пропен Br2, hv КО Н Вг2 К М пО .
СвН----- ---- - А — ------ Б г— —
* “ TJ ПЛ
C2H 6O lf Fe H2so4Ч ц
".

Назовите неизвестные вещества А—Е и напишите их

структурные формулы.
*25-56. Укажите, как с помощью трехстадийного синтеза
можно получить 2-бром-4-нитробензойную кислоту по сле­
дующей схеме:
толуол---- - X , ---- ►Х2 ---- *-
---- ►2-бром-4-нитробензойная кислота.

Напишите уравнения реакций, назовите промежуточные

соединения.
*25-57. Укажите, как с помощью трехстадийного синтеза
можно получить 3-аминобензойную кислоту „по следующей
схеме:
стирол---- ►X ; ---- »- Х2 ---- ►3-аминобензойная кислота.
Напишите уравнения реакций, назовите промежуточные
соединения.
*25-58. Напишите уравнения реакций (с указанием усло­
вий проведения), соответствующие такой последовательности
превращений:
С7Н8 ---- - С7Н50 2К ---- ►C7H50 4N ---- ►C6H50 2N ---- - C6H7N.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
25-59. При гидрировании 7,8 г бензола до циклогексана
при нагревании в присутствии катализатора поглотилось
3,36 л (в пересчете на н. у.) водорода. Определите выход цик­
логексана.
25-60. Какая масса оксида марганца (IV) потребуется для
получения хлора, необходимого для превращения 10 мл бен­
зола (плотность 0,8 г/мл) в гексахлорциклогексан?
25-61. При бромировании бензола в присутствии FeBr3 об­
разовался газ, который пропустили через избыток раствора
нитрата серебра. При этом образовался осадок массой 4,70 г.
347
Какая масса бензола вступила в реакцию с бромом и сколько
граммов бромбензола образовалось?
25-62. При хлорировании гомолога бензола массой 16,0 г
в присутствии хлорида железа (III) образовалась смесь моно-
хлорпроизводных такой же массы. Установите молекуляр­
ную формулу гомолога бензола, если выход реакции соста­
вил 77,7%.
25-63. При нитровании гомолога бензола массой 6,0 г об­
разовалась смесь четырех мононитропроизводных общей мас­
сой 8,25 г (с количественным выходом). Установите струк­
турную формулу гомолога бензола.
25-64. Смесь циклогексена и циклогексана может обесцве­
тить 320 г 10%-ного раствора брома в СС14. Определите мас­
совые доли углеводородов в смеси, если известно, что при ее
полном дегидрировании с образованием бензола выделяется
водород в количестве, достаточном для исчерпывающего гид­
рирования 11,2 л (н. у.) бутадиена.
*25-65. Плотность по озону газовой смеси, состоящей из
паров бензола и водорода, до Пропускания через контактный
аппарат для синтеза циклогексана была равна 0,2, а после
пропускания стала равна 0,25. Определите объемную долю
паров циклогексана в реакционной смеси и процент превра­
щения бензола в циклогексан.
25-66. При каталитическом дегидрировании смеси бензо­
ла, циклогексана и циклогексена получено 23,4 г бецзола и
выделилось 11,2 л водорода (н. у.). Известно, что исходная
смесь может присоединить 16 г брома. Определите состав ис­
ходной смеси (в % по массе).
25-67. Смесь бензола, циклогексена и циклогексана при
обработке бромной водой присоединяет 16 г брома; при ката­
литическом дегидрировании исходной смеси образуется 39 г
бензола и водород, объем которого в два раза меньше объема
водорода, необходимого для полного гидрирования исходной
смеси углеводородов. Определите состав исходной смеси
(в мольных %).
25-68. Смесь циклогексана и циклогексена обесцвечивает
320 г 10%-ного раствора брома в четыреххлористом углеро­
де. Найдите массовые доли компонентов исходной смеси,
если циклогексан, входящий в ее состав, при дегидрирова­
нии дает такое количество бензола, которое может полностью
прореагировать на свету с хлором, полученным при взаимо­
действии 26,1 г оксида марганца (IV) и избытка соляной ки­
слоты.
348
 *25-69. При действии на непредельный углеводород из­
бытка раствора хлора в четыреххлористом углероде образова­
лось 3,78 г дихлорида. При действии на такое же количество
углеводорода избытка бромной воды образовалось 5,56 г диб­
ромида. Определите молекулярную формулу углеводорода и
напишите структурные формулы четырех его изомеров, отве­
чающих условию задачи.
*25-70. При окислении смеси двух изомерных ароматиче­
ских углеводородов кислым раствором перманганата калия
образовалось 12,0 л С02 (измерено при 20 °С и нормальном
давлении), 24,4 г бензойной кислоты и 16,6 г терефталевой
(бензол-1,4-дикарбоновой) кислоты. Установите строение ис­
ходных углеводородов и рассчитайте их массы в исходной
смеси.
 Г Л А В А 26

СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Спиртами называют соединения, содержащие одну или
несколько гидроксильных групп — ОН, связанных с углево­
дородным радикалом. В зависимости от характера углеводо­
родного радикала спирты бывают алифатические, цикличе­
ские и ароматические, причем у последних гидроксильная
группа не связана с атомом углерода бензольного кольца.
Спирты, у которых гидроксильная группа непосредственно
связана с бензольным кольцом, называют фенолами.
В зависимости от числа гидроксильных групп спирты де­
лят на одно-, двух- и трехатомные. Спирты, содержащие не­
сколько групп — ОН, объединяют общим названием много­
атомные спирты.
В зависимости от того, при каком углеродном атоме нахо­
дится гидроксильная группа, • различают спирты первичные
(RCH2— ОН), вторичные (R2CH— ОН) и третичные
(R3C— ОН).
Положение спиртов в ряду кислородсодержащих соедине­
ний можно представить схемой
с„н2п+2о с„н2по с„н2„о2
[О] [О]
первичные <-,* альдегиды , »• карбоновые
спирты 2[Н] 2[Н] кислоты

[О]
вторичные -3 1—» кетоны
спирты 2[Н]

Из этой схемы видно, что спирты являются наиболее вос­

становленными кислородсодержащими органическими со­
единениями, т. е. при заданном числе углеродных атомов,
спирты содержат наибольшее число атомов водорода.
Существует три основных способа получения одноатом­
ных спиртов: а) гидратация алкенов; б) восстановление кар-
350
бонильных соединений (см. схему выше); в) гидролиз алкил-
галогенидов.
Химические реакции спиртов с участием гидроксильной
группы — ОН подразделяют на два основных класса:
1) реакции с разрывом связи О— Н: а) взаимодействие
спиртов с щелочными металлами с образованием алкоголя-
тов; б) реакции спиртов с органическими и минеральными
кислотами с образованием сложных эфиров; в) окисление
спиртов под действием дихромата или перманганата калия
до карбонильных соединений. Скорость реакций, при кото­
рых разрывается сЛгзь О— Н, уменьшается в ряду: первич­
ные спирты > вторичные > третичные.
2) Реакции, сопровождающиеся разрывом связи С— О:
а) внутримолекулярная дегидратация с образованием алке-
нов или межмолекулярная дегидратация с образованием про­
стых эфиров; б) замещение группы ОН галогеном, например,
при действии галогеноводородов с образованием алкилгалоге-
нидов. Скорость реакций, при которых разрывается связь
С— О, уменьшается в ряду: третичные спирты > вторич­
ные > первичные.
Многоатомные спирты по свойствам и способам получе­
ния похожи на одноатомные. Их отличает только качествен­
ная реакция: многоатомные спирты, содержащие две группы
— ОН при соседних атомах углерода, образуют ярко-синий
раствор со свежеосажденным Си(ОН)2.
Наиболее известным представителем фенолов является
гидроксибензол, или собственно фенол, С6Н5ОН. В молекуле
фенола неподеленная пара электронов атома кислорода взаи­
модействует с ароматическим кольцом, при этом электрон­
ная плотность у атома кислорода уменьшается, а в бензоль­
ном кольце повышается. Это приводит к усилению кислот­
ных свойств и увеличению активности в реакциях заме­
щения в кольце. Так, фенол, в отличие от предельных спир­
тов, реагирует со щелочами. Кроме того, в отличие от бензо­
ла, фенол легко реагирует с бромной водой с образованием
2,4,6-трибромфенола.

§ 26.1. Типовые задачи с решениями

Задача 26-1. Напишите структурные формулы всех тре­
тичных спиртов состава С6Н13ОН. Назовите эти соединения.
351
 Р еш ение. Общая формула третичных спиртов:
R'

R— С— R"
I
ОН

где R, R', R" — предельные углеводородные радикалы. Один

атом углерода из шести соединен с гидроксильной группой, а
пять атомов входят в состав трех радикалов. Разбить пять
атомов на три радикала можно двумя способами: 1) один ра­
дикал СН3 и два радикала С2Н5; 2) два радикала СН3 и один
радикал С3Н7. Последнему способу соответствуют два изо­
мера, так как существует два радикала состава С3Н7:
— СН2СН2СН3 (пропил) и — СН(СН3)2 (изопропил). Таким об­
разом, всего существует три третичных спирта состава
С6Н13ОН:
си 8 СН3

CH3CHj— с— СН2СН„ сн—с — СН2СН2СН3

он он
З-метилпентанол-З 2 -метилпентанол- 2

сн,
I
СН;—с—-сн—сн.
I I
он сн3
2 ,3-диметилбутанол -2

Ответ. Три изомера.

Задача 26-2. Напишите уравнения реакций, которые по­
зволят осуществить следующие превращения:
С12 (1 моль) КОН н2о К М пО ,
с2нв н а свету А ---------
спирт
В
H SO ^
С ----------^ - D .
H2so4
jj

Приведите структурные формулы соединений А—D.

Решение. 1) При хлорировании этана на свету образуется
хлорэтан (вещество А):
СН3СН3 + С12 -— - CH3CH2C1 + HC1.
352
 2) Спиртовой раствор КОН отщепляет молекулу хлорово-
дорода от хлорэтана с образованием этилена (вещество В):

СН3СН2С1 + КОН---- - СН2= С Н 2 + КС1 + Н20.

3) Этилен в присутствии кислот присоединяет воду:

СН2=СН2 + Н20 ---- - СН3СН2ОН.

Вещество С — этанол СН3СН2ОН.

4) Этанол окисляется кислым раствором перманганата ка­
лия до уксусной кислоты (вещество D):

СН3СН2ОН + 2 [ 0 ] ---- - СН3СООН + Н20 .

Уравнение реакции с электронным балансом:

5СН3СН2ОН + 4КМп0 4 + 6H2S 04 =
= 5СН3СООН + 2K2S04 + 4MnS04 + 11Н20 .

5 С"1 - 4 е ---- - С+3

4 Мн+7 + 5 е ---- - Мп+2

Ответ. А — С2Н5С1, В — С2Н4, С — С2Н5ОН, D —

СН3СООН.
Задача 26-3. Соединение неизвестного строения медленно
реагирует с натрием, не окисляется раствором дихромата на­
трия, с концентрированной соляной кислотой реагирует бы­
стро с образованием алкилхлорида, содержащего 33,3% хло­
ра по массе. Определите строение этого соединения.
Решение. Характер реакций с Na, с Na2Cr20 7 и с НС1 сви­
детельствует о том, что неизвестное вещество — третичный
спирт. При реакции с НС1 образуется третичный алкилхло-
рид:

ROH + НС1---- - RC1 + Н20 .

Один моль RC1 содержит 1 моль С1 массой 35,5 г, что со­

ставляет 33,3% от общей массы; следовательно, молярная
масса алкилхлорида равна М(RC1) =? 35,5/0,333 = 106,5 г/моль,
а молярная масса углеводородного радикала равна M(R) =
= 106,5 - 35,5 = 71 г/моль. Единственный радикал с такой
молярной массой — С5НП.
353
12-6016
 Третичные спирты имеют общую формулу:
R'
I
R— С— R"
I
ОН

Один атом углерода из пяти соединен с гидроксильной

группой, а четыре атома входят в состав трех радикалов.
Разбить четыре атома углерода можно единственным спосо­
бом: два радикала СН3 и один радикал С2Н5. Искомый
спирт — 2-метилбутанол-2:
СН3

сн3—сн2—А—сн3
Ан
Ответ. 2-метилбутанол-2.
Задача 26-4. При действии избытка натрия на смесь этило­
вого спирта и фенола выделилось 6,72 л водорода (н. у.). Для
полной нейтрализации этой же смеси потребовалось 25 мл
40%-ного раствора гидроксида калия (плотность 1,4 г/мл).
Определите массовые доли веществ в исходной смеси.
Решение. С натрием реагируют и этанол, и фенол:
2С2Н5ОН + 2 N a ---- - 2C2H5ONa + H2t ,
2С6Н5ОН + 2 N a ---- - 2C6H6ONa + Н2|,
а с гидроксидом калия — только фенол:
С6Н6ОН + КО Н---- ►СвН6ОК + Н20 .
v(KOH) = 25 • 1,4 • 0,4/56 = 0,25 моль = v(C6H5OH).
Из 0,25 моль фенола в реакции с натрием выделилось
0,25/2 = 0,125 моль Н2, а всего выделилось 6,72/22,4 =
= 0,3 моль Н2. Оставшиеся 0,3 - 0,125 = 0,175 моль Н2выдели­
лись из этанола, которого израсходовано 0,175 • 2 = 0,35 моль.
Масды веществ в исходной смеси: т(С 6Н5ОН) = 0,25 ■94 =
= 23,5 г, /п(С2Н5ОН) = 0,35 • 46 = 16,1 г. Массовые доли:
ш(С6Н5ОН) = 23,5/(23,5 + 16,1) = 0,593, или 59,3%,
со(С2Н5ОН) = 16,1/(23,5 + 16,1) = 0,407, или 40,7%.
Ответ. 59,3% фенола, 40,7% этанола.
354
 Задача 26-5. При обработке 10,5 г этиленового углеводо­
рода водным раствором перманганата калия получили 15,2 г
двухатомного спирта. При реакции этого спирта с избытком
натрия выделилось 4,48 л газа (н. у.). Определите строение
спирта и рассчитайте его выход в первой реакции.
Решение. Запишем общее уравнение окисления любых эти­
леновых углеводородов водным раствором перманганата калия:
ЗСлН2л + 2КМп0 4 + 4Н20 = ЗСлН2л(ОН)2 + 2Mn02 + 2КОН.
Спирт реагирует с натрием по уравнению
СлН2л(ОН)2 + 2 N a ---- - CnH2n(ONa)2 + Н2.
Молярную массу спирта можно определить по количеству
выделившегося водорода: v(H2) = 4,48/22,4 = 0,2 моль;
v(C„H2„(OH)2) = v(H2) - 0,2 моль; М(СлН2л(ОН)2) = 15,2/0,2 =
= 76 г/моль, откуда п — 3. Искомый углеводород — пропен,
двухатомный спирт — пропандиол-1,2:
КМпО,, Н-О
СН— С Н = С Н 2— — -— СН|— СН— СН2.
I I
ОН он
Количество исходного пропена составляет: у(С3Не) =
= 10,5/42 = 0,25 моль. Теоретически могло образоваться
0,25 моль пропандиола-1,2, а практически образовалось
0,2 моль. Выход пропандиола-1,2 равен: ц(С3Нб(ОН)2) =
= 0,2/0,25 = 0,8.
Ответ. Пропандиол-1,2; выход 80%.
*3адача 26-6. Напишите уравнения реакций, соответст­
вующие такой последовательности превращений:
С4Н80 ---- - С4Н8Вг20 — С4Н7Вг3 ---- - С4Н10О3.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
Решение. В первой реакции происходит присоединение
двух атомов брома; следовательно, соединение С4Н80 содер­
жало одну двойную связь. Во второй реакции происходит за­
мещение группы ОН на атом Вг; следовательно, первое и вто­
рое соединения — спирты. Наконец, в последней реакции
три атома брома замещаются на три группы ОН с образова­
нием трехатомного спирта. /
Для того чтобы написать уравнения реакций со структур­
ными формулами, вспомним, что в непредельных спиртах
группа ОН не может находиться при двойкой связи, поэтому
355
 возможны следующие структуры исходного непредельного
спирта состава C4HgO:
1) CHj=CH— СН— СН2ОН; 2) СН— С Н = С Н — СН2ОН;

3) СНр=СН— СН— СН3; 4) C H j=C — СН2ОН.

ОН СН3

Исходя из данных задачи, мы не можем однозначно вы­

брать какую-либо из этих структур: они все удовлетворяют
условиям задачи. Предпочтительнее других, однако, третья
структура, которая содержит вторичную спиртовую группу,
так как вторичные спирты легче первичных замещают гид­
роксильную группу на атом галогена. Уравнения реакций:
CHj=CH— СН— СН3 + Вг2 ---- - СН2— СН— СН— СН,;
I
ОН
I I ВгI
Вг ОН

СН2-— СН-— сн- — СН3 + Н В г---- -

1 1 1
1 1 1
Вг Вг он
►СН2- - с н - -С Н — СН3+ Н20;
1
11 1 1
Вг Вг Вг

СН2- -C H - - с н - -С Н 3 + ЗКОН — *■
11 1 1
1 1
Вг Вг Вг
. ---- - СН2—-СН— -СН— СН.+ ЗКВг.
1 2 1
1 1 11
о н о н он

Ответ. Исходное вещество — бутен-З-ол-2, конечное —

бутантриол-1,2,3.

§ 26.2. Задачи и упражнения

26-1. Напишите общие формулы гомологических рядов
предельных одноатомных и двухатомных спиртов.
26-2. Сколько существует первичных спиртов состава
С4Н80? Напишите их структурные формулы.
356
 26-3. Сколько существует ароматических спиртов состава
С8Н10О? Напишите их структурные формулы.
26-4. Приведите примеры изомерных спиртов, отличаю­
щихся строением углеродного скелета.
26-5. Напишите структурные формулы всех вторичных
спиртов состава С5НпОН.
26-6. Напишите структурные формулы всех двухатомных
спиртов состава С4Н8(ОН)2.
26-7. Напишите формулу простейшего третичного спирта
с четырьмя первичными атомами углерода. Приведите фор­
мулу изомера этого соединения, не являющегося спиртом.
26-8. Приведите структурную формулу изомера пентано-
ла-1, отличающегося от него и углеродным скелетом, и поло­
жением функциональной группы.
26-9. Какие соединения называют фенолами? Приведите
формулы трех ближайших гомологов фенола.
26-10. Напишите структурные формулы всех изомерных
ароматических соединений состава С7Н80. Определите, к ка­
кому классу органических соединений принадлежит каждый
из изомеров.
26-11. Сколько существует фенолов, содержащих: а) две,
б) три, в) четыре, г) пять гидроксильных групп?.»Приведите
их структурные формулы.
26-12. Напишите структурные формулы всех изомерных
дибромфенолов.
26-13. Сколько существует ближайших гомологов у эти­
ленгликоля и глицерина? Напишите их структурные форму­
лы.
26-14. Приведите структурную формулу простейшего
двухатомного спирта с разветвленной углеродной цепью.
Приведите для этого соединения формулы: а) четырех изоме­
ров; б) двух ближайших гомологов.
26-15. Определите молекулярную формулу фенола, содер­
жащего 13,11% кислорода по массе.
*26-16. Определите молекулярную формулу предельного
многоатомного спирта, содержащего 45,28% кислорода по
массе.
26-17. Предложите два способа получения этанола из этана.
26-18. Какие спирты можно получить из углеводородов
состава С4Н8?
26-19. Приведите по одному примеру предельных спиртов,
которые: а) могут, б) не могут быть получены Гидратацией
алкенов.
26-20. Как из пропанола-1 получить проианол-2?
357
 26-21. Напишите общее уравнение реакции окисления ал-
кенов водным раствором перманганата калия с образованием
двухатомных спиртов.
26-22. Напишите уравнения пяти реакций, в результате
которых образуется этанол. Укажите условия проведения ре­
акций.
26-23. Предложите три принципиально разных способа
получения бутанола-2. Можно ли эти же способы использо­
вать для получения бутанола-1?
26-24. Напишите уравнения трех реакций, в результате
которых образуется фенол. Укажите условия проведения ре­
акций.
*26-25. Приведите по одному примеру синтеза первичных,
вторичных и третичных спиртов с использованием магнийор-
ганических соединений (реактивов Гриньяра).
*26-26. Какие вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) пропанол-1;
2) пропанол-1 + NaCl;
3) пропанол-1 + NaOH;
4) глицерин + ацетат натрия;
5) фенол + ацетон?
Напишите полные уравнения реакций.
*26-27. Как синтезировать из метана 2,3-диметилбутан-
диол-2,3, используя любые неорганические соединения?
Приведите уравнения химических реакций и укажите усло­
вия их протекания. ч
*26-28. Напишите уравнения реакций, в результате кото­
рых степень окисления одного из атомов углерода изменяет­
ся следующим образом:
С"1.
В уравнениях используйте структурные формулы и ука­
жите искомый атом углерода.
26-29. Напишите общую формулу спиртов, способных
окисляться в альдегиды.
26-30. Как можно отличить этиловый спирт от глицери­
на? Ответ подтвердите уравнениями реакций.
26-31. Укажите основные отличия свойств спиртов и фе­
нолов.
26-32. Напишите уравнения одного и того же выбранного
вами спирта со следующими веществами: а) бромоводородной
кислотой; б) натрием; в) концентрированной серной кисло­
358
той; г) оксидом меди (II); д) дихроматом калия в присутствии
серной кислоты.
26-33. Почему фенолы проявляют в большей степени ки­
слотные свойства, чем спирты? Какой реакцией это можно
подтвердить?
26-34. В чем причина большей реакционной способности
бензольного ядра у фенолов по сравнению с ароматическими
углеводородами? Какой реакцией это можно подтвердить?
26-35. Расположите в порядке возрастания кислотности
следующие вещества: фенол, сернистую кислоту, метанол.
Приведите уравнения химических реакций, подтверждаю­
щие правильность выбранной последовательности.
*26-36. Напишите уравнения реакций, с помощью кото­
рых можно осуществить следующие превращения:
С7Н7О К ---- - X ---- - С7Н6ОВг2.
Приведите структурные формулы исходных веществ и
продуктов реакций.
26-37. В трех пробирках находятся три водных раствора:
метанола, фенола, уксусной кислоты. Опишите, как можно
определить, где какой раствор находится. Приведите уравне­
ния реакций.
' 26-38. В трех пробирках находятся три вещества: мета­
нол, фенол, гексан. Как, не проводя химических реакций,
можно определить, где какой раствор находится?
26-39. В трех сосудах без надписей находятся пентан,
2-бромпентан и пентанол-3. С помощью каких химических
реакций и по каким признакам можно различить эти три со­
единения? Напишите уравнения соответствующих реакций.
26-40. Какие пять веществ могут получиться при нагрева­
нии смеси этилового и пропилового спирта с концентриро­
ванной серной кислотой?
26-41. Приведите возможную структурную формулу веще­
ства А С4Н10О, которое при взаимодействии с бромоводоро-
дом превращается в В С4Н9Вг. Вещество В реагирует со спир­
товым раствором гидроксида калия и превращается в веще­
ство С С4Н8. Вещество С взаимодействует с водой в присутст­
вии фосфорной кислоты с образованием соединения состава
С4Н10О. Продукты окисления А не дают реакции серебряного
зеркала. Напишите уравнения упомянутых реакций.
26-42. Приведите уравнения реакций, позволяющих осу­
ществить превращения по схеме: альдегид ---- ► спирт ---- -
---- ► простой эфир. Исходное соединение содержит 3 атома
углерода.
359
 26-43. Напишите уравнения реакций, которые позволят
осуществить следующие превращения:
Br2 (1 моль) 5% NaOH CuO, t КМпР4
СЖ В -D.
н2о H,SO,

Приведите структурные формулы соединений А — D.

26-44. Напишите уравнения реакций, с помощью которых
можно осуществить следующие превращения:
изопропиловый спирт---- - X ---- »- 2,3-диметилбутая.
Определите неизвестное вещество X.
*26-45. Напишите уравнения реакций, с помощью кото­
рых можно осуществить следующие превращения:
пропиловый спирт---- - X ---- - Y ---- - фенол.
Определите неизвестные вещества X и Y.
*26-46. Предложите схемы проведения следующих синте­
зов:
а) пропанол-1---- »- 2-бромпропан;
б) пропанол-1---- - ацетон;
в) пропанол-1 -— ►1,3,5-триметилбензол.
Сколько стадий потребуется для каждого синтеза? Напи­
шите уравнения необходимых реакций.
*26-47. Какие вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) С6Н8ОН + NaHC03;
2) СН3— О— С2Н6 + Nel;
3) C6H5ONa + CHgCOONa + Н20?
Напишите полные уравнения реакций.
*26-48. Приведите одну из возможных структурных фор­
мул вещества А состава С9Н10О, которое не реагирует с вод­
ным раствором гидроксида натрия, но взаимодействует с ме­
таллическим натрием с выделением водорода. Вещество А
взаимодействует с бромной водой, превращаясь в соединение
С9Н10Вг2О, а с холодным водным раствором перманганата ка­
лия образует соединение С9Н120 8. Напишите уравнения реак­
ций.
26-49. Соединение А — белое кристаллическое вещество,
окрашивающее пламя в фиолетовый цвет, хорошо раствори­
мое в воде. При пропускании газа В через водный раствор ве­
360
щества А происходит его помутнение, связанное с образова­
нием мало растворимого в воде, но хорошо растворимого в
щелочах вещества С, обладающего характерным запахом.
Приведите формулы веществ А, В и С. Напишите уравнения
реакций.
26-50. При пропускании через прозрачный водный рас­
твор соли А углекислого газа происходит помутнение раство­
ра, поскольку образуется малорастворимое соединение В.
При добавлении к соединению В бромной воды образуется бе­
лый осадок вещества С. Приведите формулы веществ А, В и
С. Напишите уравнения реакций.
*26-51. Напишите уравнения реакций 4-метилфенола
(/г-крезола) со следующими веществами: а) натрием; б) гид­
роксидом натрия; в) бромной водой; г) разбавленной азотной
кислотой; д) хлорангидридом уксусной кислоты.
26-52. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:
С4Н10О2 ---- *■ С4Н8С12 ---- - С4Н8 ---- —С4Нх0О.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
*26-53. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:
С5Н120 ►С5Н10 ■— *- с5н12о2—-*■ с9н16о4.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
*26-54. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:
С7Н80 ---- ►C7H7O N a---- *- С8Н10О ---- ►С8Н8Вг20.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
26-55. Вычислите массу простого эфира, которая получит­
ся из 25 г метанола, если реакция дегидратации протекает с
80% -ным выходом.
26-56. Из 18,4 г этанола было получено 6,0 г простого
эфира. Вычислите выход продукта в реакции дегидратации.
26-57. Вычислите массу фенола, которую можно получить
из 1500 г 25% -ного раствора фенолята натрия. Каким веще­
ством следует обработать имеющийся раствор?
26-58. Некоторое органическое вещество может вступать в
реакцию этерификации, но не обладает явно выраженными
361
кислотными свойствами, не взаимодействует с бромом при
н. у. Установите возможную формулу этого вещества, если
известно, что при сжигании его образуется 2,64 г оксида уг­
лерода (IV) и 1,44 г воды.
26-59. При дегидратации первичного предельного спирта
образуется газообразный непредельный углеводород, объем
которого в 4 раза меньше объема оксида углерода (IV), обра­
зующегося при сгорании такого эке количества спирта. Ка­
кой спирт и в каком количестве был подвергнут дегидрата­
ции, если полученный непредельный углеводород может пол­
ностью обесцветить 180 г 20%-ного раствора брома в четы­
реххлористом углероде?
26-60. При дегидратации насыщенного одноатомного
спирта и последующей обработке образовавшегося соедине­
ния избытком бромоводорода получено 65,4 г бромида с вы­
ходом 75% от теоретического. При взаимодействии того же
количества спирта с натрием выделилось 8,96 л газа (н. у.).
Определите, какой был взят спирт.
26-61. Соединение неизвестного строения, образующее
при окислении альдегид, вступает в реакцию замещения с
избытком бромоводородной кислоты с образованием 9,84 г
продукта (выход 80% от теоретического), имеющего в парах
плотность по водороду 61,5. Определите строение этого со­
единения и его массу, вступившую в реакцию.
26-62. При полном окислении одноатомного спирта обра­
зуется кислота, для нейтрализации 10 г которой требуется
27 мл 20%-ного раствора гидроксида калия (плотность
1,18 г/мл). Установите формулу спирта, напишите структур­
ные формулы всех его изомеров и укажите те из них, кото­
рые окисляются в кислоты.
26-63. При обработке первичного предельного одноатомно­
го спирта натрием выделилось 6,72 л газа (н. у.). При дегид­
ратации той же массы спирта образуется этиленовый углево­
дород массой 33,6 г. Установите молекулярную формулу
спирта.
26-64. При межмолекулярной дегидратации 30 г одно­
атомного спирта неизвестного состава выделилось 3,6 г воды,
причем выход реакции составил 80% от теоретического. Ка­
ково строение исходного спирта, если известно, что в его мо­
лекуле имеются две метиленовые группы?
26-65. При обработке некоторого количества одноатомного
спирта неизвестного состава натрием выделилось 2,24 л газа
(н. у.), а при взаимодействии образовавшегося органического
вещества с избытком бромистого алкила было получено
362
20,4 г симметричного кислородсодержащего соединения. Ка­
кая масса спирта была взята в реакцию и каково строение
спирта?
26-66. При сжигании предельного одноатомного спирта
объем выделившегося оксида углерода (IV) в 8 раз превосхо­
дит объем водорода, выделившегося при действии избытка
натрия на то же количество спирта. Определите структуру
спирта, если известно, что он имеет три метильные группы.
26-67. Для нейтрализации смеси фенола и уксусной ки­
слоты потребовалось 23,4 мл 20%-ного раствора гидроксида
калия (плотность 1,2 г/мл). При взаимодействии исходной
смеси с бромной водой образовалось 16,55 г осадка. Каков со­
став исходной смеси (в граммах)'?
26-68. Смесь фенола и ароматического углеводорода об­
щей массой 14,7 г обработали бромной водой. При этом вы­
пало 33,1 г осадка. Определите формулу углеводорода, если
известно, что молярное отношение фенола к углеводороду
равно 2 : 1 . Напишите структурные формулы изомерных
ароматических углеводородов.
26-69. В результате обработки 11,2 г этиленового углево­
дорода избытком водного раствора перманганата калия полу­
чили 18,0 г двухатомного спирта симметричного строения.
Определите строение исходного углеводорода.
*26-70. (С 16,6 г смеси этилового и пропилового спиртов
добавили избыток натрия. Выделившийся при этом водород
смешали с 4,48 л аргона (н. у.) и получили смесь с плотно­
стью по воздуху 0,818. Вычислите массовые доли спиртов в
исходной смеси.
*26-71. Пропен пропускали через 180 г 5%-ного раствора
перманганата калия до тех пор, пока массовая доля перман­
ганата в растворе не сравнялась с массовой долей образовав­
шегося органического вещества. Определите максимальную
массу хлорангидрида уксусной кислоты, способного вступить
в реакцию с упомянутым органическим веществом.
*26-72. При пропускании газа, образующегося при сжига­
нии 15,4 г смеси глицерина и этиленгликоля, через суспен­
зию 50 г карбоната кальция в 1200 мл воды последний пол­
ностью растворился. Определите объем газа (при температуре
20 °С и давлении 103 кПа), который выделится при реакции
такого же количества смеси с металлическим натрием.
*26-73. Газ, полученный с выходом 66,7% при действии
концентрированной серной кислоты на 50 г насыщенного од­
ноатомного спирта, полностью поглощен 1000 г 5% -ного рас­
363
твора перманганата калия, при этом выпало 26,1 г осадка.
Определите молекулярную формулу спирта.
*26-74. При межмолекулярной дегидратации смеси двух
одноатомных спиртов неизвестного строения выделилось
10,8 г воды и образовалось 36 г смеси трех органических со­
единений в равных молярных количествах, принадлежащих
к одному и тому же классу органических соединений (выход
100%). Каково строение исходных спиртов?
*26-75. Для количественного дегидрирования 15,2 г смеси
двух предельных одноатомных спиртов потребовалось 24 г
оксида меди (Н). На образовавшуюся смесь подействовали
избытком аммиачного раствора оксида серебра и получили
86,4 г осадка. Определите структуры спиртов и их количест­
ва в исходной смеси.
*26-76. При действии на 10,6 г многоатомного спирта хло-
роводорода, образующегося при взаимодействии 10 г хлорида
натрия с избытком концентрированной серной кислоты, об­
разуется монохлорпроизводное. Какой объем паров этанола
следует добавить к 1 л паров этого монохЛорпроизводного,
чтобы плотность полученной газовой смеси была равна плот­
ности оксида серы (IV) (при тех же условиях)?
*26-77. Смесь непредельного спирта и гомолога фенола об­
щей массой 2,82 г может прореагировать с 320 г 3%-ной
бромной воды. Такая же смесь в реакции с избытком натрия
выделяет 481 мл водорода при температуре 20 °С и нормаль­
ном атмосферном давлении. Определите молекулярные и
структурные формулы веществ и их массовые доли в смеси.
*26-78. При нитровании 10 г фенола 50%-ной азотной ки­
слотой получено 17 г смеси нитросоединений, в которой мас­
совая доля азота равна 17%. Определите выход тринитрофе-
нола в % от теоретического.
 Г Л А В А 27

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Органические соединения, в молекуле которых имеется
карбонильная группа > С = 0 , называют карбонильными со­
единениями. Их подразделяют на две большие группы —
альдегиды и кетоны. Альдегиды содержат в молекуле карбо­
нильную группу, связанную с атомом водорода: R — СН— О.
Кетоны содержат карбонильную группу, связанную с двумя
углеводородными радикалами: R — СО— R'.
Общие способы получения карбонильных соединений —
окисление спиртов (из первичных спиртов получают альдеги­
ды, из вторичных — кетоны) и гидролиз дигалогенпроизвод-
ных углеводородов, содержащих два атома галогена при од­
ном атоме углерода. Некоторые кетоны и уксусный альдегид
можно получить по реакции Кучерова (гидратацией алки-
нов).
Химические свойства альдегидов и кетонов обусловлены
присутствием в их молекуле активной карбонильной груп­
пы, в которой двойная связь смещена к более электроотри­
цательному атому кислорода. Для альдегидов и кетонов ха­
рактерны реакции присоединения по двойной связи С = 0 ,
при этом скорость протекания реакций тем больше, чем
больше положительный заряд на атоме углерода. Реакции
присоединения протекают таким образом, что отрицательно
заряженный фрагмент молекулы присоединяется к положи­
тельно заряженному атому углерода карбонильной группы,
а положительно заряженный фрагмент — к атому кисло­
рода:

С— X
5О Y8* О— Y
365
 В реакции присоединения к альдегидам и кетонам вступа­
ют Н2, HCN, NaHSC>3, Н20 , спирты. Присоединение водорода
приводит к восстановлению карбонильных соединений до
спиртов.
Кроме реакции присоединения. для альдегидов характер­
ны также реакции окисления до карбоновых кислот. Взаимо­
действие альдегидов с аммиачным раствором оксида серебра
(реакция «серебряного зеркала») и с гидроксидом меди (II) —
качественные реакции на альдегиды. Кетоны окисляются
только под действием очень жестких окислителей с разры­
вом углеродного скелета и образованием смеси карбоновых
кислот и С02.

§ 27.1. Типовые задачи с решениями

Задача 27-1. Какой простейший альдегид имеет изомер?
Решение. Для альдегидов характерны только изомерия уг­
леродного скелета и межклассовая изомерия с кетонами, не­
предельными спиртами и некоторыми другими классами со­
единений. Если учитывать только изомерию скелета, то про­
стейший альдегид, имеющий изомерный ему альдегид, — это
бутаналь: СНзСН2СН2— С Н = 0 . Изомером является аль­
дегид с разветвленным скелетом — 2-метилпропаналь:
(СН3)2СН— СН= О.
Если же учитывать межклассовую изомерию, то простей­
шим альдегидом, имеющим изомер, будет ацетальдегид. Ему
изомерна окись этилена. Оба вещества описываются молеку­
лярной формулой С2Н40:

О
/ \
СН3— С Н = 0 СН— с н 2
ацетальдегид окись этилена

Такую же молекулярную формулу имеет виниловый

спирт СН2= С Н — ОН, однако это вещество неустойчиво и в
момент образования изомеризуется в ацетальдегид.
Ответ. Ацетальдегид СНзСНО.
Задача 27-2. Вычислите массу ацетальдегида, полученно­
го окислением этилена, если на реакцию затрачено 5,6 л ки­
слорода (н. у.).
366
 Решение. Реакция окисления этилена кислородом воздуха
протекает в присутствии катализатора — хлорида палла­
дия — по уравнению
P d C l2
2СН2=СН2 + 0 2 ---- - 2СН3СН=0.

v(02) = 5,6/22,4 = 0,25 моль; v(CH3CHO) = 2v(02) = 0,5 моль;

m(CH3CHO) = 0,5 ■44 = 22 г.
Ответ. 22 г ацетальдегида.
Задача 27-3. При окислении 17,6 г неизвестного кислород­
содержащего органического соединения образовалось 24,0 г
одноосновной карбоновой кислоты, при взаимодействии кото­
рой с избытком гидрокарбоната натрия выделилось 8,96 л
(н. у.) газа. Определите строение исходного соединения.
Решение. Реакция кислоты с гидрокарбонатом натрия
протекает по уравнению
0,4 0,4
RCOOH + NaHCOs ---- - RCOONa + Н20 + С02Т.

v(C02) = 8,96/22,4 = 0,4 моль; v(RCOOH) = v(C02) =

= 0,4 моль; M(RCOOn) = 24,0/0,4 = 60 г/моль, откуда М(R) =
= 60 - М(СООН) = 60 - 45 = 15 г/моль, R — СН3, что соот­
ветствует уксусной кислоте СН3СООН.
Уксусную кислоту можно получить окислением этанвла
или ацетальдегида:
СН3СН2ОН + 2 [ 0 ] ---- - СНдСООН + Н20,
СН3С Н = 0 + [О ]---- - СН3СООН.
Для получения 0,4 моль уксусной кислоты требуется в
первом случае 0,4 моль этанола массой 0,4 ■46 = 18,4 г, а во
втором случае — 0,4 моль ацетальдегида массой 0,4 • 44 =
= 17,6 г. Условию задачу соответствует вторая реакция.
Ответ. Ацетальдегид СН3С Н = О .
Задача 27-4. Определите структурную формулу соедине­
ния, если известно, что оно состоит из 37,7% С, 6,3% Н и
56,0% С1 (по массе). 6,35 г паров этого соединения занимают
объем 1,12 л (н. у.). При гидролизе этого соединения образу­
ется вещество, состоящее из С, Н, О, а при восстановлении
последнего образуется вторичный спирт.
Решение. В объеме 1,12 л содержится 1,12/22,4 = 0,05 моль
данного вещества. Его молярная масса равна 6,35/0,05 =
= 127 г/моль. В 1 моль вещества содержится 127 - 0,56 = 71 г
367
Cl (2 моль), 127 • 0,377 = 48 г С (4 моль) и 127 • 0,063 = 8 г Н
(8 моль). Формула вещества — С4Н8С12.
Вторичные спирты образуются при восстановлении кето­
нов; следовательно, при гидролизе С4Н8С12 образуется кетон.
Это означает, что два атома хлора находятся при одном ато­
ме углерода в середине цепи. Искомое вещество — 2,2-ди-
хлорбутан СН3— СН2— СС12— СН3.
Уравнения реакций:

СН3СН— СС12— СН3+ 2КОН---- -

---- - CHjCHj;— С— СН3 + 2КС1 + Н20.

Ответ. 2,2-дихлорбутан СН3— СН2— СС12— СН3.

*3адача 27-5. Напишите уравнения реакций, соответст­
вующие такой последовательности превращений:

С4Н10О ---- - С4Н80 ---- ►C5H9O N ---- - C5Hj30 3N.

В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и

продуктов реакций.
Решение. Анализ такого рода схем проводят путем ариф­
метического сравнения молекулярных формул. Например,
если из молекулярной формулы третьего вещества вычесть
формулу второго вещества, то получим

C5H9ON - С4Н80 = HCN,

т. е. вторая реакция — это присоединение HCN. Циановодо­

родная кислота присоединяется к альдегидам и кетонам. Та­
ким образом, С4Н80 — карбонильное соединение; какое
именно, на основании данных задачи однозначно установить
нельзя. Поэтому можно выбрать любое карбонильное соеди­
нение, например бутаналь СН3СН2СН2СНО. Уравнение второй
реакции:
СН3СН2СН2— С Н = О + H C N СН3СН2СН2— СН— ОН.
с4н8о CN
C5H9ON

Далее, в первой реакции происходит отщепление двух

атомов водорода. Это соответствует окислению спиртов в кар­
368
бонильные соединения. В данном случае окисляется бута­
нол-1:

СН3СН2СН2— СН2ОН + СиО —

С4Н10О
СН3СН2СН2— С Н = 0 + Си + Н20.
с4н8о
Наконец, в последней реакции происходит присоединение
Н40 2, т. е. двух молекул воды. Это соответствует полному
гидролизу цианидной группы с образованием соли аммония:

СН3СН2СН^— СН— ОН+ 2Н20 ——►СН3СН2СН3— СН— ОН.

CN COONH4
CeH„ON C5H130 3N

Ответ. Исходное вещество — бутанол-1, конечное веще­

ство — аммонийная соль 2-гидроксипентановой кислоты.

§ 27.2. Задачи и упражнения

27-1. Какой простейший альдегид имеет изомер среди
карбонильных соединений?
27-2. Напишите общую формулу гомологических рядов
предельных альдегидов и кетонов. Назовите один класс со­
единений, изомерных альдегидам с тем же числом атомов уг­
лерода.
27-3. а) В чем заключается разница в электронном строе­
нии двойной связи в альдегидах и алкенах? б) В чем заклю­
чается разница в электронном строении связи углерод-ки­
слород в альдегидах и спиртах?
27-4. Среди перечисленных ниже веществ выберите те, ко­
торые являются изомерами пентаналя: пентанон-2, метилэ-
тилкетон, пентанол-2, пентен-4-ол-1, циклопентанол, 2,2-ди­
метилпропаналь, пентандиол-1,3.
27-5. Напишите структурные формулы всех карбониль­
ных соединений состава С4Н80 .
27-6. Определите строение альдегида с разветвленным уг­
леродным скелетом, содержащего 22,2% кислорода по массе.
27-7. Приведите примеры альдегидов, которые: а) могут,
б) не могут быть получены по реакции Кучерова из алкинов.
369
 *27-8. Какой простейший кетон не может быть получен по
реакции Кучерова? Предложите способ его получения.
27-9. Предложите три способа получения ацетальдегида
из этилена.
27-10. Предложите два способа получения ацетона из Про­
нина.
27-11. Какие соединения можно получить при гидролизе
всех дибромпроизводных пропана? Напишите уравнения ре­
акций.
27-12. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
бутен-2 -—* X ►бутанон.
Определите неизвестное вещество X.
27-13. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
пропен -— ►X ---- ►ацетон.
Определите неизвестное вещество X. Предложите два ва­
рианта решения.
27-14. Соединение состава С4Н8С12 с нёразветвленным уг­
леродным скелетом нагрели с водным раствором гидроксида
натрия и получили органическое соединение, которое при
окислении гидроксидом меди (II) превратилось в соединение
состава С4Н80 2. Определите строение исходного соединения.
*27-15. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
пропаналь *- X ----►Y -— ►ацетон.
Определите неизвестные вещества X и Y.
27-16. Какие два вещества вступили в реакцию, если при
этом образовались следующие вещества (указаны все продук­
ты реакции без коэффициентов):
а) СН3СНО;
а) СН3СН0 + Си + Н20;
б) СН3СНО + КCI + Н20?
Напишите уравнения реакций и укажите условия их про­
текания.
*27-17. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
А ---- *- В ---- - диметилкетон---- ►D ——*- А.
3 70
 Разные буквы обозначают разные вещества, каждая
стрелка обозначает одну реакцию.
*27-18. Напишите уравнения реакций, в результате кото­
рых степень окисления одного из атомов углерода изменяет­
ся следующим образом:

С'2 ---- С ° -- - С+2 — ►с+2.

В уравнениях используйте структурные формулы и ука­
жите искомый атом углерода.
27-19. Вычислите массу карбида кальция, содержащего
20% примесей, необходимую для двухстадийного синтеза
ацетальдегида (выход продукта на каждом этапе равен 80%).
Требуется получить 20 кг 20% -ного раствора ацетальдегида.
27-20. Какую массу метилэтилкетона можно получить
трехстадийным синтезом из 740 г бутанола-1, если выход
продуктов на каждой стадии составляет 50% ? Напишите схе­
му синтеза.
27-21. Какая масса 1-бромпропана потребуется для полу­
чения путем ряда превращений 29 г ацетона, если все реак­
ции протекают со 100% -ным выходом?
27-22. Укажите два основных отличия химических
свойств альдегидов и кетонов.
27-23. Приведите примеры реакций присоединения, ха­
рактерных для альдегидов..
27-24. С помощью какой реакции можно отличить ацетон
от изомерного ему карбонильного соединения?
27-25. Определите строение соединения состава С4Н8'0,
если известно, что оно при каталитическом восстановлении
образует вторичный бутиловый спирт.
27-26. Напишите уравнение реакции присоединения гид­
росульфита натрия к формальдегиду.
27-27. Напишите уравнение реакции присоединения воды
к трихлоруксусному альдегиду. Объясните, почему продукт
обладает большей устойчивостью, чем гидрат формальдегида.
27-28. Расположите приведенные ниже карбонильные со­
единения в ряд по убыванию активности в реакциях присое­
динения: СН3— СНО, СН3— СО— СН3, СС13— СНО. Ответ мо­
тивируйте с помощью электронных представлений. Напиши­
те уравнения трех реакций присоединения с наиболее актив­
ным веществом.
27-29. Какие вещества образуются при действии хлорида
фосфора (V) на следующие соединения: а) пропаналь, б) бута-
нон, в) бензофенон (дифенилкетон)?
371
 27-30. Напишите уравнение реакции: а) ацетальдегида,
б) формальдегида с избытком аммиачного раствора оксида
серебра.
27-31. Бесцветный газ А, немного легче воздуха, почти не
имеющий запаха, при окислении кислородом в присутствии
хлоридов палладия и меди превращается в соединение В.
При пропускании паров вещества В вместе в водородом над
нагретым никелевым катализатором образуется соединение
C, обладающее наркотическим действием. Взаимодействуя с
гидроксидом меди (II), соединение В окисляется до вещества
D, водный раствор которого имеет кислую реакцию. Приве­
дите формулы веществ А, В, С, D. Напишите уравнения ре­
акций.
27-32. Вещество А вступает в реакцию «серебряного зер­
кала» . Окислением А получают соединение В, которое всту­
пает в реакцию с метанолом в присутствии концентрирован­
ной серной кислоты; при этом образуется С — вещество, об­
ладающее приятным запахом. При сгорании вещества С об­
разуется углекислого газа в 1,5 раза больше, чем при сгора­
нии вещества В. Приведите формулы веществ А, В и С..На­
пишите уравнения реакций.
27-33. Вещество состава С5Н20О не реагирует со свежеоса-
жденным гидроксидом меди (II) в присутствии NaOH. При
частичном восстановлении водородом в присутствии катали­
заторов гидрирования оно превращается во вторичный спирт
симметричного строения, а при полном восстановлении — в
к-пентан. Определите строение исходного соединения и назо­
вите его по систематической номенклатуре.
27-34. Приведите одну из возможных структурных фор­
мул вещества А С4Н60 , которое дает реакцию «серебряного
зеркала», обесцвечивает бромную воду и холодный раствор
перманганата калия. При взаимодействии с водородом .в при­
сутствии никелевого катализатора А превращается в соеди­
нение состава С4Н10О. Напишите уравнения реакций.
27-35. В трех запаянных ампулах находятся три разных
газа: бутан, пропен, формальдегид. Опишите, как можно оп­
ределить, где какой-газ находится. Приведите необходимые
уравнения реакций.
27-36. В трех пронумерованных сосудах без надписей на­
ходятся ацетальдегид, гексин-1 и толуол. С помощью какого
одного реактива и по каким признакам можно различить эти
три соединения? Напишите уравнения соответствующих ре­
акций.
372
 27-37. В трех пробирках находятся ацетальдегид, гексен-1
и толуол. Какой реактив дает одинаковую качественную ре­
акцию с каждым из перечисленных соединений? Напишите
уравнения соответствующих реакций.
27-38. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений для любого выбран­
ного вами значения п :

с„н2п—- с„н2п+2о —- с„н2„о — - с„н2„0 2.

В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
*27-39. Предложите способ получения 2-метилпропанола-1
из соответствующего карбонильного соединения при помощи
реактива Гриньяра.
27-40. Напишите химические уравнения, соответствую­
щие следующей схеме:
н2о Ag2Q НС1 с2н5он
СаС2------- А ■ Б В
Hg+ NH, н+

*27-41. Напишите уравнения реакций, соответствующие

такой последовательности превращений:
CI2 Mg 1) СН.О CuO Ag(NH,),OH НС1
C,H(i---- —►A------ - B --------у— C ------- D --------- —---- - E ------ *
2 свет эфир 2) H+ t

HC1 Cl, NH3 (изб.)

G H.

Определите неизвестные соединения и напишите их

структурные формулы.
27-42. Предложите схемы получения из ацетальдегида
следующих веществ: а) метана; б) этилацетата; в) бутана;
г) ацетилена. Постарайтесь использовать минимальное число
стадий.
*27-43. Предложите схему получения мезитилена (1,3,5-
триметилбензола) из ацетона в три стадии. Напишите урав­
нения необходимых реакций и укажите условия их проведе­
ния.
*27-44. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:

С6Н8 ---- - С5Н10О ---- - С5Н80 ---- - C5H90 4SNa.

373
 В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
27-45. При окислении 0,5 г технического ацетальдегида
избытком аммиачного раствора оксида серебра образовалось
2,16 г серебра. Вычислите массовую долю ацетальдегида в
техническом препарате.
27-46. К смеси ацетальдегида и пропионового альдегида
общей массой 1,46 г добавили избыток аммиачного раствора
оксида серебра и получили осадок массой 6,48 г. Определите
массовые доли веществ в смеси.
27-47. Для каталитического гидрирования 17,8 г смеси
муравьиного и уксусного альдегидов до соответствующих
спиртов потребовалось 11,2 л водорода (в пересчете на н. у.).
Определите массовые доли альдегидов в смеси.
27-48. К 1,17 г смеси пропанола-1 и неизвестного альдеги­
да добавили аммиачный раствор 5,80 г оксида серебра и слег­
ка нагрели. Выпавший при этом Осадок отфильтровали, а не­
прореагировавший оксид серебра перевели в хлорид серебра,
масса которого оказалась равной 2,87 г. Определите строение
взятого альдегида, если молярное отношение альдегида к
спирту в исходной смеси равно 3 : 1 .
27-49. При взаимодействии 12,5 г смеси соединений, обра­
зующейся при каталитическом окислении метилового спирта
и не содержащей С02, с избытком аммиачного раствора окси­
да серебра выделилось 43,2 г осадка, а при обработке такого
же количества той же смеси избытком карбоната бария выде­
лилось 1,12 л газа (н. у.). Рассчитайте, сколько процентов
метилового спирта осталось в смеси, полученной при его
окислении.
*27-50. Смесь формальдегида и водорода с плотностью по
водороду 4,5 пропустили над никелевым катализатором, по­
сле чего плотность по водороду охлажденной до 0 °С- смеси
стала равной 3. Рассчитайте выход продукта реакции.
*27-51. При окислении 1 моль неизвестного органическо­
го вещества водным раствором перманганата калия образова­
лось 46,0 г К2С03, 66,7 г КНСОд, 116,0 г Мп02 и вода. Какое
вещество подверглось окислению? Напишите уравнение
окисления ближайшего гомолога этого вещества кислым рас­
твором перманганата калия.
*27-52. Неизвестный альдегид массой 6,36 г нагрели со
смесью, полученной при действии щелочи на 22,4 г сульфа­
та меди (II). Образовавшийся осадок отфильтровали и вы­
держали при 150 °С до постоянной массы, которая составила
374
10,24 г. Определите возможную структурную формулу аль­
дегида.
27-53. При окислении предельного одноатомного спир­
та А получили 32,5 г смеси, состоящей из исходного спир­
та, альдегида и монокарбоновой кислоты (их молярные от­
ношения 1 : 2 : 3). К этой смеси веществ добавили избыток
водного раствора гидрокарбоната натрия. При этом выдели­
лось 3,36 л газа (н. у.). Определите качественный и количест­
венный состав смеси, полученной в результате окисления
спирта А.
*27-54. Раствор формальдегида в смеси уксусной и му­
равьиной кислот массой 1,82 г может полностью прореагиро­
вать с 18,9 мл 6,0%-го раствора гидроксида натрия (плот­
ность раствора 1,06 г/мл), а полученный при этом раствор
выделяет при нагревании с избытком водно-аммиачного рас­
твора оксида серебра 8,64 г осадка. Установите мольные доли
компонентов в исходной смеси.
 Г Л А В А 28

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Карбоновыми кислотами называют соединения, содержа­
щие карбоксильную группу
-----с — О— н

Карбоксильная группа — СООН формально представляет

собой сочетание карбонильной — СО— и гидроксильной
— ОН групп, которые взаимно влияют друг на друга. В груп­
пе СО атом углерода несет частичный положительный заряд
и притягивает к себе неподеленную электронную пару атома
кислорода в группе ОН. При этом электронная плотность на
атоме кислорода уменьшается и связь О— Н ослабляется.
В свою ^очередь, группа ОН «гасит» положительный заряд на
группе СО, которая из-за этого теряет способность к реакци­
ям присоединения, характерным для карбонильных соедине­
ний.
Атом углерода в группе — СООН находится в высокой
степени окисления +3 (кроме муравьиной кислоты НСООН),
поэтому многие способы получения карбоновых кислот осно­
ваны на окислении различных классов органических соеди­
нений: алкенов, алкинов, первичных спиртов, альдегидов,
гомологов бензола. Другие способы получения основаны на
гидролизе соединений, в которых атом углерода уже имеет
степень окисления +3: нитрилов RCN и тригалогенпроизвод-
ных углеводородов RHaI3.
Карбоновые кислоты — более сильные кислоты, чем спир­
ты. В водном растворе карбоновые кислоты диссоциируют:

RCOOH RCOO- + Н+.

376
 Для них характерные обычные свойства неорганических
кислот. Все карбоновые кислоты — слабые по сравнению с
сильными неорганическими кислотами.
Сила кислот во многом определяется характером радика­
ла, связанного с группой СООН. Электроноакцепторные ра­
дикалы (такие, как СС13), оттягивающие электронную плот­
ность от карбоксильной группы, увеличивают силу кислоты.
Напротив, электронодонорные радикалы (такие, как СН3),
увеличивающие электронную плотность на карбоксильной
группе, уменьшают силу кислоты. Муравьиная кислота
НСООН — наименее слабая из предельных карбоновых ки­
слот.
Муравьиной кислоте, в отличие от ее гомологов, присущи
некоторые специфические свойства, связанные с наличием в
ее молекуле альдегидной группы:

! 6"!
!|_н — «с -Iр о н

Так, муравьиная кислота вступает в реакцию «серебряно­

го зеркала», окисляясь до С0 2 (точнее, до (NH 4)2C03).
Важное свойство карбоновых кислот связано с превраще­
нием их карбоксильной группы — СООН в разнообразные
функциональные производные, содержащие группу — СОХ,
где X — атом галогена (в галогенангидридах) или группы
NH 2 (в амидах), OR (в сложных эфирах), OCQR (в ангидри­
дах). Из всех функциональных производных карбоновых ки­
слот наибольшее прикладное значение имеют сложные эфи­
ры. Общая формула сложных эфиров
R— С— О— R',
II
О

где R и R' — углеводородные радикалы (в сложных эфирах

муравьиной кислоты R — атом водорода). Сложные эфиры
образуются из спиртов при действии на них карбоновых ки­
слот (или их производйых — ангидридов и хлорангидридов).
Главное химическое свойство сложных эфиров — способ­
ность к гидролизу. Гидролиз в кислой среде является обрати­
мым:

RCOOR' + Н20 D RCOOH + R'OH.

377
 В щелочной среде образующаяся кислота превращается в
соль и гидролиз становится необратимым.
Особое значение имеют жиры, которые представляют со­
бой природные сложные эфиры трехатомного спирта глице­
рина. Общая формула жиров:

О
II
СН— О— С— R'
О
II
СН— О— С— R"
I
СН2— О— С— R'"
II
О

Углеводородные радикалы R', R'', R'" могут быть как пре­

дельными, так и непредельными, однако в любом случае они
содержат нечетное число атомов углерода.
Биологическая роль жиров состоит в том, что они являют­
ся одним из основных источников энергии живых организ­
мов. Эта энергия выделяется при окислении жиров.

§ 28.1. Типовые задачи с решениями

Задача 28-1. Образец предельной одноосновной органиче­
ской кислоты массой 3,7 г нейтрализовали водным раство­
ром гидрокарбоната натрия. При пропускании выделившего­
ся газа через известковую воду было получено 5,0 г осадка.
Какая кислота была взята?
Решение. Запишем уравнение реакции нейтрализации:

RCOOH + NaHC03 = RCOONa + C02f + Н20 .

Количество выделившегося углекислого газа можно опре­
делить по реакции с известковой водой:

С0 2 + Са(ОН)2 = СаС03| + Н20 .

v(CaCOg) = т /М = 5/100 = 0,05 моль; v(C02) = v(CaC03) =

= 0,05 моль.
Согласно уравнению нейтрализации, количество кислоты
равно количеству углекислого газа: v(RCOOH) = v(C02) =
= 0,05 моль. Молярная масса кислоты равна M(RCOOH) =
378
= тп/v = 3,7/0,05 = 74 г/моль, откуда следует, что М(R) -
= 74 - М(СООН) = 74 - 45 = 29 г/моль, что соответствует ра­
дикалу С2Н6. Искомая кислота — пропионовая С2Н5СООН.
Ответ. С2Н 5СООН.
Задача 28-2. Напишите структурные формулы шести ор­
ганических соединений состава С4Н80 2.
Решение. Формула С4Н80 2 относится к ряду СлН2п0 2, кото­
рый описывает карбоновые кислоты и сложные эфиры. В со­
став молекул карбоновых кислот, имеющих формулу С4Н80 2,
входят карбоксильная группа СООН и углеводородный ради­
кал состава С3Н7. Так как существует два радикала С3Н 7
(пропил и изопропил), то кислот состава С4Н80 2 две:

сн3
1
СН— CHj— СН— СООН CHj— СН— СООН
масляная (бутановая) изомасляная (2 -метилпропановая)
кислота кислота

Сложные эфиры состава С4Н80 2 имеют вид RCOOR', где R

и R' — два углеводородных радикала с суммарной формулой
С3Н8 (R' не может быть атомом водорода, так как иначе полу­
чилась бы карбоновая кислота, а не сложный эфир). Сущест­
вует четыре сложных эфира такого вида:
НСООСН2СН2СН3 НСООСН(СН3)2 СН3СООС2Н6 С2Н 5СООСН3
пропилформиат изопропилформиат этилацетат метилпропионат

Всего существует более 70 соединений состава С4Н80 2, ко­

торые принадлежат к самым разным классам органических
соединений, например циклические двухатомные спирты,
альдегиде- и кетоноспирты и т. д.
Ответ. Две кислоты и четыре сложных эфира.
Задача 28-3. Каким образом можно осуществить реакции:
ацетат натрия---- ►уксусная кислота---- ►хлоруксусная ки­
слота? Напишите уравнения реакций.
Решение. Уксусная кислота — слабая, поэтому сильные
кислоты вытесняют ее из ацетатов:
CH3COONa + НС1 = СН3СООН + NaCl.
Уксусная кислота на свету реагирует с хлором:

СН3СООН + С12 ---- - СН2С1СООН + НС1Т-

379
 Задача 28-4. При Окислении (без разрыва С— С-связи)
предельного одноатомного спирта получена кислота с выхо­
дом 80%. При действии на эту кислоту избытка цинка выде­
лилось 4,48 л водорода (н. у.). Какая кислота и в каком ко­
личестве была получена? Сколько граммов и какого спирта
потребовалось, если известно, что при дегидратации спирта
образуется 2-метилпропен?
Решение. Запишем уравнения и схемы реакций:
R C H 2OH + 2 ( 0 ] ----- - RC O O H + Н 20 ,

2R C 00H + Z n ---- - ( R C 0 0 ) 2Z n + Н 2| ,
R C H 2O H ------ (С Н 3)2С = С Н 2 + Н 20 .

2-Метилпропен может быть получен при дегидратации

2 -метилпропанола-1 (первичного спирта) или 2-метилпропа-
нола-2 (третичного спирта). Так как, по условию, спирт
окислен в кислоту без разрыва С— С-связи, то был взят пер­
вичный спирт — 2-метилпропанол-1, при окислении которо­
го образовалась 2-метилпропановая (изомасляная) кислота:
О
2[Р]
СН8— СН— СН20Н СН,— СН— С/
-н,0 \
СН, СН,
он

По уравнению растворения цинка в кислоте, для получе­

ния 4,48 л водорода (0,2 моль) необходимо 0,4 моль изомас
ляной кислоты массой 0,4 - 88 = 35,2 г. Чтобы получить та­
кое количество кислоты с выходом 80%, необходимо взять
0 ,4 /0 ,8 = 0,5 моль 2-метилпропанола-1 массой 0,5 • 74 =
= 37 г.
Ответ. 35,2 г изомасляной кислоты; 37 г 2-метилпропа-
нола-1.
Задача 28-5. Раствор формальдегида в смеси уксусной и
муравьиной кислот общей массой 2,33 г может полностью
прореагировать с 18,7 мл 8,4%-ного раствора гидроксида ка­
лия (плотность раствора 1,07 г/мл), а полученный при этом
раствор выделяет при нагревании с избытком водно-аммиач­
ного раствора нитрата серебра 9,72 г осадка. Установите
мольные доли компонентов в исходной смеси.
Решение. Запишем уравнения и схемы реакций:
НСООН + КОН = НСООК + Н20,
380
 CHgCOOH+ КОН= CHgCOOK+ н2о,
НСООК + AgzO ---- - 2Agi + КНСО3,
Н2СО + 2Ag20 ;---- ►4A g| + С02 + Н20 .

(Обратите внимание на то, что формальдегид дает две ре­

акции «серебряного зеркала» подряд, так как образующаяся
при первоначальном окислении муравьиная кислота также
даёт реакцию «серебряного зеркала».)
Пусть v(HCOOH) = х, v(CH3COOH) = у, v(H2CO) = z моль.
Из реакций с КОН следует: v(KOH) = х + у =
= 18,7 - 1,07 • 0,084/56 = 0,03 моль. Из реакций с AgzO сле­
дует: v(AgzO) = 2х + 4z = 9,72/108 = 0,09 моль. Масса смеси:
46х + 60 у + 30z = 2,33 г.
Решение системы трех уравнений дает: х = 0,005, у = 0,025,
2 = 0,02 моль.

Ответ. Мольные доли: 10% .НСООН, 50% СН3СООН,

40% Н2СО.
Задача 28-6. Имеется 148 г смеси двух органических со­
единений одинакового состава С3Н60 2. Определите строение
этих соединений и их массовые доли в смеси, если извест­
но, что одно из них при взаимодействии с избытком гидро­
карбоната натрия выделяет 22,4 л (н. у.) оксида углерода
(IV), а другое не реагирует с карбонатом натрия и аммиач­
ным раствором оксида серебра, но при нагревании с водным
раствором гидрбксида натрия образует спирт и соль кис­
лоты.
Решение. Известно, что оксид углерода (IV) выделяется
при взаимодействии карбоната натрия с кислотой. Кислота
состава С3Н60 2 может быть только одна — пропионовая
СН3СН2СООН.

С2Н5СООН + NaHC03 ---- - C2H6COONa + C02t + Н20.

По условию, выделилось 22,4 л С02, что составляет

1 моль, значит кислоты в смеси также было 1 моль. Моляр­
ная масса исходных органических соединений равна
М(С3Н60 2) = 74 г/моль; следовательно, 148 г составляют
2 моль.
Второе соединение при гидролизе образует спирт и соль
кислоты, значит это — сложный эфир:

RCOOR' + NaOH---- - RCOONa + R'OH.

381
 Составу CjHjOj отвечают два сложных эфира: этил форми­
ат НСООС2Н5 и метилацетат СН3СООСН3. Эфиры муравьиной
кислоты реагируют с аммиачным раствором оксида серебра,
поэтому первый эфир не удовлетворяет условию задачи. Сле­
довательно, второе вещество в смеси — метилацетат.
Так как в смеси было по 1 моль соединений с одинаковой
молярной массой, то их массовые доли равны и составляют
50%.
Ответ. 50% СН3СН2СООН, 50% СН3СООСН3.
Задача 28-7. Относительная плотность паров сложного
эфира по водороду равна 44. При гидролизе этого эфира об­
разуются два соединения, при сгорании равных количеств
которых образуются одинаковые объемы углекислого газа
(при одинаковых условиях). Приведите структурную форму­
лу этого эфира.
Решение. Общая формула сложных эфиров, образованных
предельными спиртами и кислотами, — СлН2л0 2. Значение п
можно определить из плотности по водороду:

М(СлН2л0 2) = 14л + 32 = 44 • 2 = 88 г/моль,

откуда п - 4, т. е. эфир содержит 4 атома углерода. Так как

при сгорании спирта и кислоты, образующихся при гидроли­
зе эфира, выделяются равные объемы углекислого газа, то
кислота и спирт содержат одинаковое число атомов углерода,
по два. Таким образом, искомый эфир образован уксуснойt
кислотой и этанолом и называется этилацетат:
О

Ответ. Этилацетат СН3СООС2Н5.

Задача 28-8. При гидролизе сложного эфира, молярная
масса которого равна 130 г/моль, образуются кислота А и
спирт Б. Определите строение эфира, если известно, что се­
ребряная соль кислоты содержит 59,66% серебра по массе.
Спирт Б не окисляется дихроматом натрия и легко реагирует
с хлороводородной кислотой с образованием алкилхлорида.
Решение. Сложные эфиры имеют общую формулу RCOOR'.
Известно, что серебряная соль кислоты RCOOAg содержит
59,66% серебра; следовательно, молярная масса соли равна
M(RCOOAg) = M(Ag)/0,5966 = 181 г/моль, откуда M(R) =
= 181 - (12 + 2 • 16 + 108) = 29 г/моль. Этот радикал — этил
382
С2Н6> а сложный эфир был образован пропионовой кислотой
C2H5COOR'.
Молярная масса второго радикала равна M(R') =
= M(C2H5COOR') - М(С2Н5СОО) = 130 - 73 = 57 г/моль. Этот
радикал имеет молекулярную формулу С4Н9. По условию,
спирт С4Н9ОН не окисляется Na2Cr20 7 и легко реагирует с
НС1; следовательно, этот спирт — третичный (СН3)3СОН.
Таким образом, искомый эфир образован пропионовой ки­
слотой и mpem-бутанолом и называется /гарети-бутилпропио-
нат:
сн3
с 2н— о—с—сн,
4 Ан,
Ответ. Трет-бутилпропионат.
Задача 28-9. При гидролизе 356 г жира, образованного од­
ной карбоновой кислотой, образовалось 36,8 г глицерина. Ус­
тановите структурную формулу жира.
Решение. Запишем уравнение гидролиза:
О
I!
CHj— О— С— R
о СН—он
II I
GH— О— С— R + ЗН20 -— ►СН— ОН + 3RCOOH.
/
I I
СН;— О— С— R СН;— ОН
I
О

Найдем количество глицерина: v(raHp.) = т /М = 36,8/92 =

= 0,4 моль. Количество жира равно количеству глицерина.
Зная массу жира, можно найти его молярную массу:
М(жира) = m /v = 356/0,4 = 890 г/моль.

890 = 2М(СН2ОСО) + М(СНОСО) + 3Af(R) = 173 + 3M(R),

откуда можно найти молярную массу радикала, входящего в

состав кислоты: M(R) = (890 - 173)/3 = 239 г/моль. Методом
перебора числа атомов углерода нетрудно установить, что та-
383
кую молярную массу имеет радикал С17Н35, который соответ­
ствует стеариновой кислоте. Исходный жир имеет структуру
с н — о — со — С17н 35

А:
:н— -О— со — с 17н 35

Ответ. Тристеарат глицерина.

§ 28.2. Задачи и упражнения

28-1. Напишите общие формулы гомологических рядов
предельных карбоновых кислот и сложных эфиров.
28-2. Напишите структурные формулы всех карбоновых
кислот состава С4Н80 2
28-3. Какая простейшая карбоновая кислота имеет изоме­
ры?
28-4. Приведите формулу органической кислоты, у кото­
рой число атомов водорода равно ее основности.
28-5. Напишите одну из возможных структурных формул
ароматической кислоты, молекула которой содержит 10 ато­
мов водорода.
28-6. Среди перечисленных ниже веществ выберите те, ко­
торые являются изомерами масляной (бутановой) кислоты:
2-метилпропаналь, метилформиат, этилацетат, 3-гидроксибу-
таналь, 2-метилпропановая кислота, циклобутанол.
28-7. Напишите структурную формулу простейшей одно­
основной карбоновой кислоты, которая может существовать
в виде двух оптических изомеров. Назовите это соединение.
28-8. Напишите структурные формулы всех предельных
монокарбоновых кислот состава С7Н140 2, содержащих в глав­
ной цепи шесть атомов углерода.
28-9. Напишите структурные формулы всех предельных
дикарбоновых кислот состава С5Н80 4.
28-10. Напишите структурную формулу первого члёна
ряда непредельных двухосновных кислот. Напишите общую
формулу этого гомологического ряда.
28-11. Определите молекулярную формулу предельной
карбоновой кислоты, содержащей 9,8% водорода по массе.
28-12. Приведите не менее трех химических реакций, в
результате которых может быть получена уксусная кислота.
Укажите необходимые условия протекания реакций.
384
 28-13. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

С2Н2 ---- - X ---- - СНзСООН.

Определите неизвестное вещество X.

28-14. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

С2Н5С1---- - X ---- - СНзСООН.

Определите неизвестное вещество X. Предложите два ва­

рианта решения.
28-15. При окислений каких первичных спиртов можно
получить следующие кислоты: а) изомасляную, б) 2,3-диме-
тилбутановую? Напишите схемы и уравнения реакций.
28-16. Какие кислоты можно получить при действии энер­
гичных окислителей (например, хромовой смеси) на все изо­
мерные алкены состава С4Н8? Напишите схемы реакций.
28-17. Напишите уравнения реакций получения пропио-
новой кислоты: а) окислением первичного спирта, б) окисле­
нием альдегида, в) из алкилгалогенида, г) гидролизом слож­
ного эфира, д) гидролизом ангидрида кислоты.
*28-18. Напишите уравнения реакций, в результате кото­
рых степень окисления одного из атомов углерода изменяет­
ся следующим образом:

с° ——с+2—►с+2—- с+3.
В уравнениях используйте структурные формулы и ука­
жите искомый атом углерода.
28-19. Какие два вещества вступили в реакцию, если при
этом образовались следующие вещества (указаны все продук­
ты реакции без коэффициентов):
а) СНзСООН + Н20;
б) С2Н6СООН + НС1;
в) С2Н5СООН;
г) С2Н5СООН + NH4C1?
Напишите уравнения реакций и укажите условия их про­
текания.
*28-20. Как можно получить пропионовую кислоту из бро-
мэтана?
385
 *28-21. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
СН2= С Н — СООН---- - X — - ноос—сн2—соон.
Определите неизвестное вещество X.
*28-22. Укажите, как с помощью трехстадийного синтеза
можно получить 2-гидроксипропионовую (молочную) кисло­
ту по следующей схеме:
этанол---- ►Х г ---- ►Х2---- ►молочная кислота.
Напишите уравнения реакций, назовите промежуточные
соединения.
*28-23. Укажите, как с помощью трехстадийного синтеза
можно получить 3-гидроксипропионовую кислоту по следую­
щей схеме:
СС13— С Н = С Н 2 — X i ---- ►Х2 ---- ►
---- - НООС— СН2— СН2ОН.
Определите промежуточные соединения и напишите урав­
нения реакций.
*28-24. Укажите, как с помощью трехстадийного синтеза
можно получить 3-гидроксипропионовую кислоту по следую­
щей схеме:
пропионовая кислота — X i ---- ►Х2 ---- ►
---- ►3-гидроксИпропионовая кислота.

Напишите уравнения реакций, определите промежуточ­

ные соединения.
28-25. Какой объем 70%-ной уксусной кислоты (плот­
ность 1,07 г/мл) можно получить при окислении этанола
массой 92 г?
. 28-26. Какой объем бутана (н. у.) теоретически необходим
для получения 30 кг уксусной кислоты?
*28-27. При взаимодействии ацетальдегида с сернокислым
раствором дихромата калия образовался раствор, в котором
массовая доля уксусной кислоты равна 6,0%. Вычислите массо­
вые доли остальных продуктов реакции в полученном растворе.
28-28. Какая масса ароматического углеводорода состава
С8Ню потребуется для получения из него (при действии вод­
ного раствора перманганата калия и последующем подкисле­
нии) 9,76 г вещества состава С7Не02, если окисление проте­
кает с выходом 80% ? Определите строение исходного арома­
тического углеводорода и продукта его окисления. Напишите
уравнение реакции.
386
 28-29. Для получения хлоруксусной кислоты было взято
75 г уксусной кислоты. Какая масса насыщенного раствора
гидроксида кальция потребуется для нейтрализации продук­
тов реакции, прошедшей на 100%? Растворимость гидрокси­
да кальция равна 0,165 г на 100 г воды.
28-30. Приведите пример органического соединения, кото­
рое может реагировать с магнием, гидроксидом магния, эта­
нолом и хлором. Напишите уравнения реакций.
28-31. Расположите в ряд по увеличению кислотности
следующие вещества: угольная кислота, уксусная кислота,
хлоруксусная кислота, фенол. Обоснуйте ваш выбор.
28-32- Расположите в ряд по увеличению кислотности
следующие соединения: а) СН8СООН, НСООН; б) СС13СООН,
С12СНСООН, С1СН2СООН; в) СН3СООН, ВгСН2СООН,
С1СН2СООН.
28-33. Как можно доказать присутствие муравьиной ки­
слоты в уксусной кислоте?
28-34. Как отличить раствор уксусной кислоты от: а) рас­
твора этанола; б) соляной кислоты?
28-35. Какие вещества из перечисленных ниже могут
вступать попарно в реакции? Напишите уравнения реакций
и укажите условия, в которых они протекают. Метанол, ук­
сусная кислота, гидроксид натрия, соляная кислота.
28-36. Кислородсодержащее соединение А имеет кислую
реакцию водного раствора; оно реагирует со спиртами с обра­
зованием нерастворимых в воде жидкостей и обесцвечивает
бромную воду. Приведите простейшую формулу, отвечаю­
щую А, и уравнения всех реакций.
28-37. При окислений углеводорода А образуется соедине­
ние В в количестве вдвое большем, чем вещество Д. При
взаимодействии В с гидрокарбонатом натрия образуются ве­
щество С и газ D. Приведите возможные формулы веществ
А — D. Напишите уравнения всех реакций, о которых идет
речь в задании.
28-38. Соединение А, широко используемое в быту, — бе­
лое твердое вещество, окрашивающее пламя в желтый цвет,
мало растворимо в воде. При обработке водного раствора ве­
щества А соляной кислотой выпадает осадок В, а при обра­
ботке такого же раствора А раствором бромида кальция обра­
зуется осадок С. Приведите формулы А, В, С и напишите
уравнения реакций.
28-39. В трех пробирках находятся три водных раствора:
уксусной кислоты, этанола и соляной кислоты. Опишите,
387
как можно определить, где какой раствор находится. Приве­
дите уравнения реакций.
*28-40. Легко полимеризующееся вещество А С3Н40 2 в ре­
акции с гидроксидом бария образует соединение состава
С6Н6Ва04, с бромоводбродом — С3НбВг02, с этанолом в ки­
слой среде — С5Н80 2. Напишите структурную формулу веще­
ства А и уравнения реакций.
*28-41. Соединение А С7Нв0 3 с избытком гидроксида на­
трия или гидрокарбоната натрия образует, соответственно,
продукты состава C7H4Na20 3 и C7H5N a03. В реакции с метано­
лом в присутствии серной кислоты А превращается в соеди­
нение состава С8Н80 3. Приведите возможные структуры А и
напишите уравнения реакций.
*28-42. Приведите одну из возможных структур соедине­
ния А состава С4Н40 4, которое взаимодействует с этанолом в
присутствии серной кислоты с образованием соединения со­
става С8Н120 4. При взаимодействии А с раствором брома в
тетрахлорметане образуется вещество С4Н4Вг20 4. При окисле­
нии водным раствором перманганата калия вещество А пре­
вращается в соединение состава С4Н60 6. Напишите уравне­
ния упомянутых реакций»
28-43. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме превращений:
ЗС1, н20 сн,он кон
с6нвсн3 эфир
" - г - " — г.

*28-44. Напишите уравнения реакций, соответствующие

такой последовательности превращений:
Н 2 0 , Н+ а Н2, Ш НВг Mg 1) со2
СН,— С =С Н В D
"н? эфир 2) Н+
1) С0 2 и NH 3 НС1 С12, ftv
,*Ё 1 F Е — ------
2) Н+

Определите неизвестные соединения и напишите их

структурные формулы.
*28-45. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:
Вг2 Mg 1) СН20 K,Cr 2 0 7 PCL CaHKOH
C3H8---- ^ А ------- В ■ 2 ■с - ■ D ----- *■ 8 ■
свет эфир 2) Н+ H 2 SO4 пиридин
С2 Н5ОН NaOH СНЛ
2 ■■— F --------»-G ;— ^ -Н .
пиридин

388
 Определите неизвестные соединения и напишите их
структурные формулы.
*28-46. Напишите уравнения реакций, соответствующие
такой последовательности превращений:
2К.ОН Н-О HCN 2Н20 H 2s o 4
СН,Вг— СН,Вг г А щГ , п
С2Н5ОН Hg2+ к сн н+
H 2s o 4 HBr
t
д— E.

Назовите неизвестные вещества А — Е й напишите их

структурные формулы.
*28-47. Напишите уравнения реакций (с указанием усло­
вий проведения), соответствующие такой последовательности
превращений:
С3Н80 ---- ►С3Н60 2 :— ►С3Н5С10 — C3H50 2N a ---- - СвН120 2.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
*28-48. Напишите уравнения реакций (с указанием усло­
вий проведения), соответствующие такой последовательности
превращений:
С3Н60 2 ---- *■ С3Н60 2С1---- ►С3Н60 3 ---- ►С3Н40 2 ---- ►С3Н60 3.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
*28-49. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
С10Н12---- - С3Н60 2 ---- ►С3Н5ОС1 — С10Н12О2.
В уравнениях укажите структурные формулы веществ и
условия протекания реакций.
*28-50. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
С8Н14---- ► О Д А ---- - С3Н50 2С1---- - C3H10O2N2.
В уравнениях укажите структурные формулы веществ и
условия протекания реакций.
*28-51. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
с5н 10о — - с5н 8 О Д А О Д ,А .
389
 В уравнениях укажите структурные формулы веществ и
условия протекания реакций.
28-52. Раствор уксусной кислоты массой 50 г нейтрализо­
вали водным раствором гидрокарбоната натрия. При пропус­
кании выделившегося газа через известковую воду было по­
лучено 7,5. г осадка. Найдите массовую долю уксусной кисло­
ты в растворе.
28-53. Какой объем 10%-ного раствора гидроксида калия
(плотность 1,09 г/мл) потребуется для нейтрализации смеси,
состоящей из 1 г уксусной кислоты и 1 г муравьиной кис­
лоты?
28-54. К 150 г 6% -ного водного раствора стеарата калия
добавилиЮО мл 0,2 М соляной кислоты. Вычислите массу
образовавшегося осадка.
28-55. К 50 г 6%-ного раствора стеарата калия добавили
20 г 1%-ного раствора серной кислоты. Будет ли выделяться
газ при добавлении гидрокарбоната натрия к отделенному
водному раствору? Ответ подтвердите расчетом.
28-56. Раствор смеси муравьиной и уксусной кислот всту­
пил во взаимодействие с 0,77 г магния. Продукты сгорания
такого же количества смеси пропустили через трубку с без­
водным сульфатом меди. Масса трубки увеличилась на 1,8 г.
Вычислите молярное соотношение кислот в исходном раст­
воре.
28-57. При окислении 400 г водного раствора муравьиной
кислоты аммиачным раствором оксида серебра образовалось
8,64 г осадка. Вычислите массовую долю кислоты в исход­
ном растворе.
28-58. При сплавлении натриевой соли одноосновной ор­
ганической кислоты с гидроксидом натрия выделилось
11,2 л (н. у.) газообразного органического соединения, кото­
рое при нормальных условиях имеет плотность 1,965 г/л.
Определите, сколько граммов соли вступило в реакцию и ка­
кой газ выделился.
28-59. Органическая кислота количеством 1 моль может
присоединить 1 моль брома. При полном сгорании некоторо­
го количества этой кислоты образовалось 15,84 г оксида уг­
лерода (IV) и 6,12 г воды. Установите возможную формулу
исходной кислоты.
28-60. При обработке смеси, состоящей из равного числа
молей предельной кислоты и первичного одноатомного спир­
та, имеющих одинаковое число атомов углерода в молекуле,
избытком гидрокарбоната натрия выделился углекислый газ,
объем которого в 6 раз меньше объема углекислого газа, по­
390
лученного при сожжении такого же количества смеси. Какие
вещества находятся в смеси? Объемы газов измерены при
одинаковых условиях.
28-61. Для нейтрализации 200 г водного раствора смеси
муравьиной и уксусной кислот потребовалось 382 мл 10% -ного
раствора гидроксида калия (плотность 1,1 г/мл). После упа­
ривания нейтрального раствора получили остаток, масса ко­
торого равна 68,6 г. Определите состав исходного раствора (в
% по массе).
28-62. При действии натрия на 13,8 г смеси этилового
спирта и одноосновной органической кислоты выделяется
3,36 л газа (н, у.), а при действии на ту же смесь насыщенно­
го раствора гидрокарбоната натрия — 1,12 л газа (н. у.). Оп­
ределите строение органической кислоты и состав исходной
смеси (в % по массе).
28-63. 16 г раствора фенола и уксусной кислоты в диэти-
ловом эфире обработали избытком металлического натрия,
при этом выделилось 493 мл газа (н. у.). Такое же количест­
во раствора обработали избытком 5%-ного раствора гидро­
карбоната натрия; образовалось 269 мл газа (н. у.). Рассчи­
тайте массовые доли веществ в растворе.
28-64. На нейтрализацию 26,6 г смеси уксусной кислоты,
ацетальдегида и этанола израсходовано 44,8 г 25%-ного рас­
твора гидроксида калия. При взаимодействии такого же ко­
личества смеси с избытком натрия выделилось 3,36 л газа
(н. у.). Вычислите массовые доли веществ в исходной смеси.
28-65. Для нейтрализации смеси пропилового спирта и
пропионовой кислоты потребовалось 104 г 0,5 М раствора
гидрокарбоната натрия (плотность 1,04). Выделившийся при
этом газ занимает в 18 раз меньший объем, чем тот же газ,
образующийся при полном сгорании такого же количества
исходной смеси. Найдите массовые доли веществ в исходной
смеси.
28-66. При нагревании 25,8 г смеси этилового спирта и
уксусной кислоты в присутствии концентрированной серной
кислоты было получено 14,08 г сложного эфира. При полном
сжигании исходной смеси спирта и кислоты образовалось
23,4 мл воды. Найдите состав исходной смеси (в % по массе)
и рассчитайте, с каким выходом протекала реакция этерифи­
кации.
*28-67. Степень диссоциации пропионовой кислоты и мо­
лочной кислоты в растворе с концентрацией 0,1 моль/л рав­
на, соответственно, 1,1 и 3,6%. Вычислите концентрацию
391
ионов водорода в каждом из растворов. Найдите отношение
констант диссоциации этих кислот.
*28-68. При электролизе водного раствора натриевой соли
одноосновной карбоновой кислоты на аноде образовались газ
и жидкость, содержащая 84,21% углерода по массе. Назови­
те неизвестную соль и напишите уравнение реакции электро­
лиза.
28-69. Напишите структурные формулы всех возможных
сложных эфиров состава С3Н60 2.
28-70. Составьте уравнение реакции этерификации в об­
щем виде.
28-71. Приведите два уравнения реакций, приводящих к
образованию одного и того же сложного эфира.
28-72. Напишите схему кислотного гидролиза этилового
эфира монохлоруксусной кислоты.
28-73. Относительная плотность паров сложного эфира по
водороду равна 30. Приведите структурную формулу этого
эфира.
28-74. Плотность паров сложного эфира по гелию равна
22. При сгорании всей получившейся в результате гидролиза
кислоты образуется углекислого газа втрое больше, чем при
сгораний получившегося в ходе той же реакции спирта. Ус­
тановите структурную формулу этого эфира.
28-75. С помощью каких реакций можно осуществить
превращения по схеме: сложный эф и р ---- »- спирт - —►аль­
дегид? Исходное соединение является метиловым эфиром ук­
сусной кислоты. Напишите уравнения реакций.
*28-76. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

А ---- ►В ---- *- этилбензоат---- - D ---- ►А.

Разные буквы обозначают разные вещества, каждая

стрелка обозначает одну реакцию.
28-77. Из 1-хлорпропана, не используя других углеродсо­
держащих соединений, получите изопропиловый эфир про-
пионовой кислоты. •
28-78. Напишите уравнения реакций, с помощью которых
можно получить изопропилацетат из пропилацетата.
28-79. Соединение А — жидкость с приятным запахом.
При гидролизе А образуются два соединения с одинаковым
числом атомов углерода. Одно из соединений, В, использует­
ся в производстве искусственного волокна. При взаимодейст­
вии В с хлором на свету образуются две кислоты, разные по
392
силе; кислота С — более слабая. Приведите формулы ве­
ществ А, В и С. Напишите уравнения реакций.
28-80. Соль А окрашивает пламя горелки в желтый цвет.
При действии концентрированной серной кислоты из соли
вытесняется вещество В, которое с этанолом образует вещест­
во С, обладающее приятным запахом и малорастворимое в
воде. При сгорании вещества С образуется углекислого газа в
2 раза больше, чем при сгорании вещества В. Приведите фор­
мулы веществ А, В и С. Напишите уравнения реакций.
*28-81. Вещество А (С17Н160 4), содержащее два бензоль­
ных кольца, при нагревании с водным раствором гидроксида
натрия превращается в соединение Б, дающее синее окраши­
вание с гидроксидом меди (II). При взаимодействии 15,2 г Б
с натрием выделяется 4,48 л (н. у.) водорода. Соединение Б
может быть получено также из углеводорода ряда этилена
при действии перманганата калия. Установите строение А и
Б и напишите уравнения реакций.
28-82. Какой объем 25%-ного раствора гидроксида калия
(плотность 1,23 г/мл) нужно затратить на проведение гидро­
лиза смеси массой 15 г, состоящей из этилового эфира уксус­
ной кислоты и метилового эфира пропионовой кислоты?
28-83. При нагревании муравьиной кислоты массой 23 г с
избытком спирта получено соединение А с выходом 80%,
считая на исходную кислоту. При сжигании вещества А в из­
бытке кислорода образовался углекислый газ объемом
17,92 л (н. у.). Установите структуру вещества А и рассчи­
тайте его количество.
28-84. Смесь 40 г фенола и этилового эфира одноосновной
кислоты вступает в реакцию с 65,6 мл 20%-ного раствора
гидроксида натрия (плотность 1,22 г/мл). При обработке та­
кого же количества смеси избытком бромной воды выпало
33,1 г осадка. Определите структурную формулу эфира.
*28-85. Моль насыщенного одноатомного спирта окислили
в кислоту. Такое же количество спирта дегидратировали, а
затем гидратировали. Из полученных в результате этих реак­
ций продуктов синтезировали сложный эфир, при сгорании
которого образуется 80,6 л углекислого газа (н. у.). Какое
строение имеет сложный эфир, если его выход составляет
60%, а остальные реакции протекают количественно?
28-86. Из 2,704 кг пчелиного воска выделили 1 моль ми-
рицилового эфира пальмитиновой кислоты, что составляет
25% по массе. Напишите структурную формулу этого слож­
ного эфира, считая, что мирициловый спирт — это одноатом­
ный спирт с нормальной углеродной цепью.
393
 *28-87. Для полного гидролиза 14,38 г смеси двух слож­
ных эфиров потребовалось 160 г 7%-ного раствора гидрокси­
да калия. При добавлении к такому же количеству смеси из­
бытка аммиачного раствора оксида серебра выделилось
6,48 г осадка. Определите строение сложных эфиров и их со­
держание в исходной смеси (в мольных %).
28-88. Образец смеси этилацетата и этилформиата общей
массой 12,5 г обработан при нагревании 32,8 мл 20%-ного
раствора гидроксида натрия (плотность раствора 1,22 г/мл).
Избыток основания после окончания реакции может прореа­
гировать при нагревании с 25 мл раствора хлорида аммония
с концентрацией 2 моль/л. Вычислите массовые доли слож­
ных эфиров в исходной смеси и объем газа (н. у.), который
мог выделиться при действии раствора соли аммония.
28-89. Образец смеси метилацетата и метилформиата об­
щей массой 15,52 г обработан при нагревании 68 мл раствора
гидроксида бария с концентрацией 2,5 моль/л. Избыток ос­
нования может прореагировать с 45,4 мл раствора хлорида
меди (II) (массовая доля соли 13,5%, плотность раствора 1,1)
с образованием осадка. Вычислите массовые доли сложных
эфиров в исходной смеси и объем оксида углерода (IV) (при
н. у.), который мог бы прореагировать с раствором, образую­
щимся после нагревания исходной смеси со щелочью.
*28-90. Раствор формальдегида в смеси метилацетата и
муравьиной кислоты массой 2,70 г может полностью прореа­
гировать с 18,4 мл 11,2%-ного раствора гидроксида калия
(плотность 1,09 г/мл), а полученный при этом раствор при
нагревании с избытком водно-аммиачного раствора нитрата
серебра выделяет 8,64 г осадка. Установите мольные доли
компонентов в исходной смеси.
28-91. Чем отличаются по химическому строению жидкие
жиры от твердых? Приведите примеры.
28-92. Напишите молекулярную и структурную формулы
триглицерида, образованного одним остатком пальмитиновой
кислоты и двумя остатками олеиновой кислоты.
28-93. Напишите уравнение реакции щелочного гидроли­
за тристеарата глицерина.
28-94. Жидкая, нерастворимая в воде кислота А реагиру­
ет с соединением В в стехиометрическом соотношении 3 : 1 ,
образуя при этом вещество С, которое является представите­
лем одного из важнейших классов веществ, входящих в со­
став пищи. Приведите возможные формулы веществ А, В и
С. Напишите уравнения реакций.
394
 28-95. Твердое вещество А с достаточно большой относи­
тельной молекулярной массой гидролизуется в присутствии
гидроксида калия с образованием двух веществ, одно из ко­
торых — В — получается в количестве, втрое большем, чем
другое. При действии на водный раствор В серной кислоты
образуется белый осадок вещества С. Приведите возможные
формулы веществ А, В, С. Напишите уравнения реакций.
28-96. Напишите две возможные формулы жира, имеюще­
го в молекуле 57 атомов углерода и вступающего в реакцию с
иодом в соотношении 1 : 2. В составе жира имеются остатки
кислот с четным числом углеродных атомов.
28-97. Напишите две возможные структурные формулы
жира, образованного кислотами с четным числом углерод­
ных атомов. Известно, что в молекуле этого жира 100 атомов
водорода и он вступает в реакцию с иодом в соотношении
1:5.
28-98. Какая масса глицерина образуется при щелочном
гидролизе 331,5 триолеата?
28-99. При щелочном гидролизе 265,2 г жира, образован­
ного одной карбоновой кислотой, образовалось 288 г калие­
вой соли. Установите структурную формулу жира.
28-100. Жир массой 44,5 г, представляющий собой три­
глицерид одной предельной органической кислоты, нагрели с
70 мл 20%-ного раствора гидроксида натрия (плотность
1.2 г/мл). Для нейтрализации избытка щелочи потребова­
лось 22,5 мл 36,5%-ной соляной кислоты (плотность
1.2 г/мл). Установите структурную формулу жира.
*28-101. 12,76 г твердого животного жира (триглицерида)
полностью растворили при нагревании с 19 мл 25%-ного рас­
твора гидроксида калия (плотность 1,18). Избыток щелочи
нейтрализовали 27,8 мл 5%-ного раствора соляной кислоты
(плотность 1,05). При последующем избыточном подкисле­
нии раствора выпало 10,24 г осадка, содержащего 75% угле­
рода (по массе). Установите возможную формулу жира.
*28-102. 17,56 г растительного масла нагрели с 30,1 мл
20%-ного раствора серной кислоты (плотность 1,14 г/мл) до
полного исчезновения масляного слоя. Полученная смесь мо­
жет прореагировать с 11,2 г гидроксида калия. При действии
избытка бромной воды на полученный после гидролиза рас­
твор образуется только одно тетрабромпроизводное. Устано­
вите возможную формулу жира, если известно, что продукт
присоединения брома содержит 53,3% брома (по массе).
*28-103. Для полного омыления 42,6 г растительного мас­
ла потребовалось 50 г 12,0%-ного раствора гидроксида на­
395
трия. При последующей обработке раствора избытком бром­
ной воды получена смесь тетрабромпроизводного и дибром-
производного в молярном соотношении 2 : 1 , причем массо­
вая доля натрия в одном из бромпроизводных составляет
3,698%. Установите возможную формулу жира.
*28-104. 13,32 г твердого животного жира (триглицерида)
полностью растворили при нагревании с 38 мл 25% -ного рас­
твора гидроксида калия (плотность 1,18 г/мл). Избыток ще­
лочи нейтрализовали 40,2 мл 12% -ного раствора соляной ки­
слоты (плотность 1,06 г/мл). При последующем избыточном
подкислении раствора выделяется 10,8 г нерастворимого в
воде вещества. Установите возможную формулу жира.
 Г Л А В А 29

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ И АМИНЫ
Нитросоединения — это производные углеводородов, в ко­
торых один или несколько атомов водорода замещены на
нитрогруппу — N 02. Общая формула мононитросоедине­
ний — RN02, где R — углеводородный радикал. Основной
способ получения нитросоединений — реакция углеводоро­
дов с азотной кислотой (нитрование):

RH + HN03 ---- - RNOz + Н20 .

'Л
Предельные углеводороды реагируют с разбавленной
азотной кислотой при нагревании по радикальному механиз­
му. Для нитрования ароматических углеводородов использу­
ют смесь концентрированных азотной и серной кислот. Эта
реакция протекает по механизму электрофильного замеще­
ния.
Важнейшее свойство нитросоединений их способность
к восстановлению с образованием первичных аминов по
схеме

RN02 + 6 [Н ]---- - RNH2 + 2Н20.

Реакции восстановления могут протекать в газовой фазе

под действием водорода, а также в кислой и щелочной сре­
дах.
Амины — это производные аммиака, в которых атомы во­
дорода частично или полностью замещены углеводородными
радикалами. В зависимости от того, сколько атомов водорода
в аммиаке замещено радикалами, различают амины первич­
ные RNH2, вторичные R2NH и третичные R3N. Таким обра­
зом, в аминах понятия «первичный», «вторичный», «третич­
ный» связаны не с характером углеродного атома, а со степе­
нью замещения водородов при атоме азота аммиака.
397
 Амины получают, действуя на аммиак галогенпроизвод-
ными углеводородов по схемам:
NH3 + RC1---- - RNH2 + НС1,
NH3 + 2RC1 — R2NH + HC1,
NH3 + 3RC1---- - R3N + HC1.
Первичные амины получают восстановлением нитросоеди­
нений.
Главное из химических свойств аминов — их способность
реагировать с кислотами за счет неподеленной пары электро­
нов на атоме азота:
RNH2 + H X ---- - RNH3X.
Предельные амины — более сильные основания, чем ам­
миак. Их водные растворы имеют щелочную среду за счет ре­
акции
RNH2 + H20 = = = RNHJ + OH.
Наиболее известным представителем первичных аромати­
ческих аминов является анилин ^аминобензол) CeH5NH2.
В анилине неподеленная пара электронов атома азота взаи­
модействует с ароматическим кольцом. Это взаимодействие
приводит к ослаблению основных свойств и увеличению ак­
тивности в реакциях замещения в кольце. Так, анилин реа­
гирует только с сильными кислотами, зато, в отличие от
бензола, легко реагирует с бромной водой с образованием
2,4,6-триброманилина.

§ 29.1. Типовые задачи с решениями

Задача 29-1. Напишите структурные формулы всех нитро­
соединений состава C4H9N 02. Укажите первичные, вторич­
ные и третичные нитросоединения.
Решение. Изомерия нитросоединений связана со строени­
ем углеродного скелета и с положением группы N 02. Сущест­
вует два углеродных скелета, содержащих четыре атома уг­
лерода, — разветвленный и неразветвленный:

I I I I
c—c—c c—q—c—c
c
398
 В каждом из этих скелетов возможны два разных положе­
ния нитрогруппы (указаны стрелками). Таким образом, су­
ществует четыре нитросоединения состава C4H9N 02:
1) СН— СН— СН— СН— N 0 2; 2) СН3— СН2— СН— СН3;

N 02

I
СН3
3 |СН,
3) СН3— С— СН3; 4) СН3— СН— СН— N 0 2.

N 02

В первичных нитросоединениях нитрогруппа связана с

первичным атомом углерода, во вторичных — с вторичным и
т. д. В данном случае первичные нитросоединения — 1) и 4),
вторичное — 2), третичное — 3).
Ответ. Четыре изомера.
Задача 29-2.- Напишите общие уравнения реакций восста­
новления нитросоединений в амины: а) в кислой среде; б) в
щелочной среде; в) в газовой фазе.
Решение, а) Восстановление нитросоединений в растворе
удобно проводить водородом в момент выделения, который
является сильным восстановителем. В кислой среде для этого
используют цинк или железо:
R N02 + 3Zn + 6НС1---- - RNH2 + 3ZnCl2 + 2H20 .

1 N+3 + 6e — N“3
3 Zn - 2 e ---- - Zn+2

б) В щелочной среде для получения водорода в момент вы­

деления используют алюминий:
R N02 + 2А1 + 2NaOH + 4Н20 ---- - C6H6NH2 + 2Na[Al(OH)4].
1 N+3 + 6 e N“3
2 A1 - 3 e АГ3

в) В газовой фазе восстановление проводят водородом при

250—350 °С на никелевом или медном катализаторе:
RN02 + ЗН2 ---- » RNH2 + 2Н20.
399
 Задача 29-3. Образец нитробензола массой 85 г, содержа­
щий 7% примесей, восстановили до анилина; выход реакции
равен 85%. Вычислите массу образовавшегося анилина.
Решение. Запишем уравнение реакции:
C6H5N 02 + 6 [Н ]---- - C6H5NH2 + 2Н20.
m(C6H5N 0 2) = 85 • 0,93 = 79 г; v(C6H5N 02) = 79/123 -
= 0,64 моль. Теоретически из такого количества нитробензо­
ла могло получиться 0,64 моль анилина, а практически по­
лучилось 0,64 • 0,85 = 0,55 моль массой 0,55 • 93 = 51 г.
Ответ. 51 г анилина.
Задача 29-4. Газообразные продукты горения этиламина
заняли объем 5,6 л (н. у.). Вычислите массу сгоревшего эти­
ламина.
Решение. Уравнение сгорания этиламина имеет вид
х 2х х /2
4C2H3NH2 + 1502 = 8С02Т + 2N2T + 14Н20.
Пусть в реакцию вступило х моль C2H5NH2, тогда образо­
валось 2х моль С02 и х/2 моль N2, всего — 2,5л; моль газооб­
разных продуктов.
По условию, у(газов) = 5,6/22,4 = 0,25 моль = 2,5х, отку­
да х = 0,1. Масса сгоревшего этиламина равна m(C2H5NH2) =
= уМ = 0,1 ■45 = 4,5 г.
Ответ. 4,5 г C2H5NH2.
Задача 29-5. Через 10,0 г смеси бензола, фенола и анили­
на пропустили ток сухого хлороводорода, при этом выпало
2,59 г осадка. Его отфильтровали, а фильтрат обработали
водным раствором гидроксида натрия. Верхний органиче­
ский слой отделили, его масса уменьшилась на 4,7 г. Опреде­
лите массы веществ в исходной смеси.
Решение. При пропускании через смесь сухого хлороводо­
рода выпадает осадок хлорида фениламмония, который не­
растворим в органических растворителях:
C6H5NH2 + НС1---- - c 6h 5n h 3c u .
у(СбН51ЧНзС1) = 2,59/129,5 = 0,02 моль; следовательно,
v(C6H5NH2) = 0,02 моль, 7n(C6H5NH2) = 0,02 • 93 = 1,86 г.
Уменьшение массы органического слоя на 4,7 г произош­
ло за счет реакции фенола с гидроксидом натрия:
С6Н5ОН + NaOH---- - C6H5ONa + Н20 .
Фенол перешел в водный раствор в виде фенолята натрия.
/п(СвН5ОН) = 4,7 г. Масса бензола в смеси составляет
10 - 4,7 - 1,86 = 3,44 г.
400
 Ответ. 1,86 г анилина, 4,7 г фенола, 3,44 г бензола.
Задача 29-6. К 40,0 л смеси, состоящей из углекислого
газа, метиламина и диметиламина, добавили 30,0 л бромово­
дорода, после чего плотность газовой смеси по воздуху стала
равна 1,836. Образовавшуюся твердую смесь нагрели и полу­
чили газовую смесь с плотностью по воздуху 2,028. Вычисли­
те объемные доли газов в исходной смеси.
Решение. При добавлении бромоводорода к исходной сме­
си образуются твердые соли аминов:
х х
CH3NH2 + HBr = CHgNHjBrJ,,
У У
(CH3)2NH + HBr = (CH3)2NH2B r|.
При нагревании полученной смеси соли обратно разлага­
ются с образованием аминов и бромоводорода:
X X
CH3NH3Br = CH3NH2T + H Brf,
У У
(CH3)2NH2Br = (CH3)2NH f + HBr t .
Пусть в исходной смеси содержалось х л CH3NH2, у л
(CH3)2NH и (40 - х - у) л С02, тогда после добавления бромо­
водорода и осаждения солей в газовой смеси остались (40 - х -
- у ) л С02 и (30 - х - у) л НВг. То, что НВг был в избытке,
следует из значения средней молярной массы оставшейся га­
зовой смеси: Мср = 1,836 • 29 = 53,24 г/моль. Это значение
больше молярных масс всех веществ в исходной смеси; сле­
довательно, после реакции в полученной смеси остался тяже­
лый газ, а именно НВг.
Запишем выражение для средней молярной массы смеси
С02 и НВг через объемы:

53 24 = FlMl + УгМг = (4 0 - * - У ) - ' 4 4 + (Р0 - * - У ) - 81

’ Vl + V2 = (40 - х - у) + (30 - х - у)

откуда х + у — 25.
В газовой смеси, полученной при нагревании солей, содер­
жалось х л CH3NH2, у л (CH3)2NH и (х + у) = 25 л НВг. Сред­
няя молярная масса этой смеси равна 2,028 • 29 = 58,81 г/моль:

58,8i = +
х + у + 25
401
 Решая систему двух уравнений, находим: х = 15, у = 10.
Объемные доли газов равны:

cp(CH3NH2) - 15/40 = 0,375; cp((CH8)2NH) = 10/40 = 0,25;

Ф(С02) = 1 - 0,375 - 0,25 - 0,375.

Ответ. 25% (CH8)2NH, по 37,5% CHSNH2 и С02.

§ 29.2. Задачи и упражнения

29-1. Напишите структурные формулы всех нитросоедине­
ний состава C8H7N 02.
29-2. Напишите структурные формулы всех первичных
нитросоединений состава CgHnN 02.
29-3. Какой простейший амин имеет структурные изоме­
ры? Напишите структурные формулы этих изомеров.
29-4. Напишите общие формулы гомологических рядов
первичных, вторичных и третичных аминов.
29-5. Напишите структурные формулы всех третичных
аминов состава C5H,aN и назовите их.
29-6. Напишите структурные формулы всех первичных
ароматических аминов состава C7H9N.
29-7. Среди перечисленных ниже веществ выберите те, ко­
торые являются изомерами 2-нитробутана: 2-аминобензойная
кислота, 2-нитро-2-метилпропан, 2-аминобутановая кислота,
2-нитротолуол.
29-8. Среди перечисленных ниже веществ выберите те, ко­
торые являются изомерами диизопропиламина: 3-аминопен-
тан, 2-амино-З-метилпентан, триэтиламин, 2-метиланилин,
этил-«-бутиламин. \
29-9. Установите формулу нитросоединения, содержащего
42,67% кислорода по массе.
29-10. Установите формулу амина, содержащего 15,05%
азота по массе.
29-11. Какие амины получаются при восстановлении:
а) 2-нитробутана, б) 4-нитротолуола, в) 2-метил-2-нитропро-
пана?
29-12. Какие нитросоединения следует взять, чтобы при
их восстановлении получить: а) изопропил амин, б) л-метил-
анилин, в) этиламин?
29-13. Предложите способ получения пропиламина из
1-хлорпропана и напишите уравнение реакции.
29-14. Предложите схему получения изопропиламина из
пропена и напишите уравнения соответствующих реакций.
402
 29-15. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты, реакции без коэффициентов):
1) CH3NH2 + Н20;
2) CH8NH2 + КС1 + НаО ?
Напишите полные уравнения реакций.
29-16. Соединение А — тяжелая желтоватая жидкость с
запахом горького миндаля. Соединение А при действии же­
лезных стружек в кислой среде восстанавливается в соедине­
ние В — бесцветную маслянистую жидкость, малораствори­
мую в воде. При действии на В концентрированной соляной
кислоты происходит экзотермическая реакция с образовани­
ем соли С. Что из себя представляют вещества А, В, С? При­
ведите их формулы и уравнения реакций.
29-17. Соединение А — кристаллическое вещество, рас­
творимое в воде, образующее с нитратом серебра белый тво­
рожистый осадок. При действии гидроксида натрия на веще­
ство А образуется соединение В — бесцветная маслянистая
жидкость, малорастворимая в воде. При действии бромной
воды на В образуется белый осадок вещества С. Что из себя
представляют вещества А, В и С? Приведите их формулы и
уравнения реакций.
29-18. Соль А, водный раствор которой образует с нитра­
том серебра белый творожистый осадок, при действии щело­
чи выделяет газ В, при сгорании которого образуются два
газа, не поддерживающих горения, один из которых — С —
вызывает помутнение известковой воды. Приведите возмож­
ные формулы веществ А, В и С и уравнения реакций.
29-19. При восстановлении некоторого количества нитро­
бензола получили вдвое меньшую массу анилина. Рассчитай­
те выход реакции восстановления.
29-20. Из 100 г пропана путем двухстадийного синтеза по­
лучили 60 г изопропиламина. Определите выход продукта в
первой реакции, если во второй реакции он составил 80%.
*29-21. Масса анилина, полученного двухстадийным син­
тезом из бензола, составляет 70% от массы бензола. Извест­
но, что обе реакции протекали с одинаковым выходом. Най­
дите выход реакций.
29-22. Расположите в порядке возрастания основности
следующие вещества: метиламин, аммиак, анилин, димети­
ламин.
29-23. Напишите уравнения, реакций, соответствующие
следующей схеме:
C2H8NC1---- - C2H7N ---- - C2H8N20 3.
403
 29-24. Как можно отличить метиламин от аммиака? На­
пишите уравнения необходимых реакций.
29-25. Чем отличаются реакции сгорания нитросоедине­
ний от аналогичных реакций аминов?
29-26. В трех запаянных ампулах находятся этиламин,
бутиламин и анилин. Как, не проводя химические реакции,
можно узнать, где какое вещество находится?
29-27. В трех пробирках находятся три разные жидкости:
анилин, гексан, масляная кислота. Как можно определить, где
какая жидкость находится? Приведите уравнения реакций.
29-28. В трех пробирках находятся три водных раствора:
хлорида фениламмония, этиламина, этанола. Какой цвет
приобретет лакмусовая бумажка в каждой из этих пробирок?
29-29. Предложите химический способ разделения смеси
газов, состоящей из оксида углерода (IV), метиламина и ки­
слорода, на индивидуальные компоненты. Напишите уравне­
ния соответствующих химических реакций.
29-30. В водном растворе предполагается наличие аце­
тальдегида, метиламина и анилина. Напишите уравнения ре­
акций, с помощью которых можно однозначно установить
наличие или отсутствие названных веществ в растворе. Ука­
жите аналитические признаки реакций.
29-31. Напишите уравнения реакций метиламина: а) с
серной кислотой; б) с азотистой кислотой; в) с раствором хло­
рида железа (II); г) с кислородом; д) с бромметаном.
29-32. Напишите химические уравнения, соответствую­
щие следующей схеме:
Н ,0 С™ , t H N 0 3 (1 м оль) Zn + НС1
СаС,— А в ------ ^ --------— В ------------►Г.
2 h 2s o 4

*29-33. Напишите уравнения реакций, соответствующие

следующей схеме превращений:
К М п04 hno 3 F e + НС1 N aO H (и зб .)
СвН6СН(СН3)2 А ------ - Б ------------- - В - — ------ ^ Г .
h 2s o 4 H 2so4

*29-34. Какие вещества вступили в реакцию и при каких

условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
1) CH3NH3N 03 + AgCl;
2) СН3ОН + N2 + Н20;
3) Fe(OH)2 + (CH3NH3)2S04?
Напишите полные уравнения.реакций.
404
 29-35. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:

С2Н6 C2H5N 02 — - C2H5NH2 ---- - C2H5NH3C1 —

—►c2h5nh3no3—►c2h5nh2.
*29-36. Напишите уравнения реакций (с указанием усло­
вий проведения), соответствующие такой последовательности
превращений:

е7н8—- c7h7no2—- c7h10nci —►c7hI0n2o3— ►

---- ► C7H9N.

В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и

продуктов реакций.
*29-37. Напишите уравнения реакций (с указанием усло­
вий проведения), соответствующие такой последовательности
превращений:

C7Hj4 —►с7н8—►с7н5ко2—►c7h5no4—►c7h8n2o4.
В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и
продуктов реакций.
*29-38. Вещество А состава C8Hg0 2N восстанавливается
цинком в солянокислой среде до вещества C8H12NC1. При
окислении А водным раствором перманганата калия образу­
ется вещество C7H4K04N. При реакции А с бромом в присут­
ствии FeBr3 образуется только одно монобромпроизводное.
Установите структурную формулу вещества А и предложите
способ его получения. Напишите уравнения перечисленных
реакций.
29-39. Вычислите массу диметиламина, который может
вступить в реакцию с 3,36 л (н. у.) хлороводорода.
29-40. Какой объем займет при 15 °С и 95 кПа азот, обра
зовавшийся при сгорании 40 г диметиламина?
29-41. Какая масса триброманилина может образоваться
при реакции 2,7 г анилина и 500 г 3%-ной бромной воды?
29-42. При сгорании смеси метиламина и паров этанола
образовалось 18 г воды и 2,24 л газа (н. у.), нерастворимого в
растворе щелочи. Вычислите массовую долю метиламина в
исходной смеси.
29-43. При пропускании смеси метана и этиламина через
раствор соляной кислоты, взятый в большом избытке, объем
405
 смеси сократился на 40%. Рассчитайте массовые доли компо­
нентов в исходной смеси.
29-44. При пропускании смеси метиламина и бутана через
склянку с соляной кислотой масса последней увеличилась на
7,75 г. Массовая доля бутана в исходной смеси составляла
25%, Определите объем исходной газовой смеси (н. у.).
29-45. Какой объем хлороводорода (н. у.) может прореаги­
ровать с 20,0 г смеси, состоящей из диметиламина и этила-
мина?
29-46. Газ, выделившийся при получении бромбензола
бромированием бензола массой 15,5 г, полностью прореаги­
ровал с водным раствором этиламина массой 30 г. Определи­
те массовую долю этиламина в растворе, если бромирование
бензола прошло на 70%.
29-47. Смесь пропана и метиламина общим объемом 11,2 л
(н. у.) сожгли в избытке кислорода. Продукты сгорания про­
пустили через известковую воду. При этом образовалось 80 г
осадка. Определите состав исходной смеси (в % по объему) и
массу кислорода, израсходованного на горение.
*29-48. В 100 г смеси анилина, бензола и фенола пропус­
тили сухой хлороводород. При этом образовалось 51,8 г осад­
ка, который отфильтровали. Фильтрат обработали бромной
водой, при этом получили 19,9 г осадка. Определите массо­
вые доли веществ в исходной смеси.
*29-49. Бензольный раствор смеси фенола и анилина объе­
мом 18 мл (плотность 1,0 г/мл) обработали водным раство­
ром щелочи. Масса бензольного раствора уменьшилась на
3,6 г. После отделения бензольного раствора его обработали
соляной кислотой, масса его при этом уменьшилась на 5,4 г.
Вычислите массовые доли веществ в исходном растворе.
*29-50. Нитробензол массой 24,6 г восстановили в ани­
лин, который затем полностью прогидрировали. После про­
пускания продуктов сгорания получившегося продукта через
* трубку с оксидом фосфора (V) масса последней увеличилась
на 17,82 г. Определите выход продукта на первой стадии,
считая, что последующие реакции протекали со 100%-ным
выходом.
*29-51. Смесь толуола, фенола и анилина массой 12 г об­
работали избытком 0,1 М раствора соляной кислоты, при
этом масса органического слоя уменьшилась на 3,7 г. При
обработке высушенного органического слоя металлическим
натрием выделилось 537 мл газа (при температуре 30 °С и
давлении 95 кПа). Определите массовые доли веществ в ис­
ходной смеси.
406
 *29-52. На нейтрализацию смеси массой 30 г, состоящей
из бензола, фенола и анилина, пошло 49,7 мл 17%-ной соля­
ной кислоты (плотность 1,08 г/мл). При взаимодействии та­
кого же количества смеси с избытком бромной воды образо­
вался осадок массой 99,05 г. Вычислите массовые доли ве­
ществ в исходной смеси.
*29-53. Образовавшееся в результате нитрования аромати­
ческого углеводорода массой 36,8 г мононитропроизводное
восстановили железом в кислой среде и выделили с выходом
60% вещество, которое полностью поглощает газ, выделив­
шийся при действии избытка концентрированной серной ки­
слоты на хлорид натрия массой 14,04 г. Установите структу­
ру исходного углеводорода.
*29-54. Смесь двух газов, один из которых легче воздуха,
пропущена последовательно через трубки, заполненные окси­
дом меди (II) (при 400 °С), оксидом фосфора (V) и твердым
гидроксидом калия, нанесенными на инертный носитель и
взятыми в избытке. Масса первой трубки уменьшилась на
0,192 г, а массы второй и третьей трубок возросли соответст­
венно на 0,144 и 0,088 г. После пропускания. газов через
трубки было получено 22,4 мл (н. у.) газообразного вещества.
Установите объем исходной газовой смеси (при н. у.) и массо­
вые доли газов в ней, если известно, что масса смеси состав­
ляла 0,068 г.
*29-55. К 35 л смеси, состоящей из углекислого газа и ме­
тиламина, добавили 25 л бромоводорода, после чего плот­
ность газовой смеси по воздуху стала равна 1,942. Вычислите
объемные доли газов в исходной смеси.
*29-56. К 50 л смеси, состоящей из азота, метиламина и
этиламина, добавили 40 л бромоводорода, после чего плот­
ность газовой смеси по азоту стала равна 1,631. Образовав­
шуюся твердую смесь нагрели и получили газовую смесь с
плотностью по азоту 2,083. Вычислите объемные доли газов
в исходной смеси.
29-57. Смесь двух изомеров, один из которых представляет
собой гомолог анилина, а другой — гомолог пиридина, содер­
жит 13,1% азота по массе. Некоторое количество этой смеси
может прореагировать с 0,95 л хлороводорода (объем измерен
при 16,5 °С и нормальном давлении) или с 320 г 4% -ной бром­
ной воды. Установите возможные структурные формулы ком­
понентов смеси и рассчитайте их массовые доли в смеси.
 Г Л А В А 30

АМИНОКИСЛОТЫ, ПЕПТИДЫ И БЕЛКИ

Аминокислоты — это бифункциональные органические
соединения, в молекуле которых имеются аминогруппа NH2
и карбоксильная группа СООН. В природе распространены
только а-аминокислоты, обе функциональные группы соеди­
нены с одним и тем же атомом углерода:
H 2N — СН— СООН

Аминокислоты называют обычно как замещенные произ­

водные соответствующих карбоновых кислот, обозначая по­
ложение аминогруппы цифрами или буквами греческого ал­
фавита. Все природные аминокислоты, входящие в состав
белков, имеют тривиальные названия.
Аминокислоты — органические амфотерные соединения,
они реагируют как с кислотами, так и с основаниями. Им
свойственны обычные реакции по карбоксильной группе и
аминогруппе. Однако кислотные и основные свойства выра­
жены очень слабо.
Функциональные группы в аминокислотах реагируют ме­
жду собой. Поэтому молекулы аминокислот в растворе пред­
ставляют собой биполярные ионы (внутренние соли):

H.N— СН— СООН 5 = H .N — СН— СОО~.

I I
R R
Важнейшее свойство аминокислот — способность к кон­
денсации с образованием пептидов. Две молекулы аминокис­
лоты могут реагировать друг с другом с отщеплением моле­
кулы воды и образованием продукта, в котором фрагменты
связаны пептидной связью — СО— NH— :
408
 h 2n — СН—С—ОН+ Н—NH—СН— с — он----

---- - H-N— СН— С — NH— СН— с — о н + Н20.

К
I О
I I
К'
I
о

Полученная молекула (дипептид) также имеет две функ­

циональные группы и может дальше вступать в реакцию
конденсации. Процесс наращивания пептидной цепи может
продолжаться неограниченно долго и приводить к полипеп­
тидам, или белкам. В состав белков входят 19 аминокислот и
одна иминокислота. Основные представители природных
аминокислот перечислены в табл. 30.1.

Таблица 30.1
а-Аминокислоты общей формулы H 2 N— СН— СООН

Обозна­ Молекулярная
Аминокислота —R
чение формула

Глицин Gly — H c 2h 6n o 2
CM
O
1
О

Аланин Ala c 3h 7n o 2

Цистеин Cys — C H 2— SH C3H 7S N 0 2

Серин S er — C H 2— OH c 3h 7n o 3

Фенилаланин Phe — C H 2— C6H 5 c 9h u n o 2

Тирозин Т уг c 9h u n o 3

— снг Д ^ — OH

Глутаминовая Glu — CH2— CH2— COOH C5H 9N 04

кислота
Глутамин Gin — CH2— CH2— CO— n h 2 C sH 10N 2O3

Лизин Lys — (C H 2)4— n h 2 C6H 14N 202

Основное свойство пептидов — способность к гидролизу в

кислой или щелочной средах. При гидролизе происходит
полное или частичное расщепление пептидной цепи и образу­
ются более короткие пептиды с меньшей молекулярной мас­
409
сой или а-аминокислоты, составляющие цепь. Полный гид­
ролиз происходит при длительном нагревании пептидов с
концентрированной соляной кислотой.

§ 30.1. Типовые задачи с решениями

Задача 30-1. Напишите структурные формулы всех ами­
нокислот состава C3H 7N 0 2 и назовите их.
Решение. В состав Молекулы аминокислоты кроме функ­
циональных групп NH 2 и СООН входят еще два атома углеро­
да. Обе функциональные группы могут быть связаны как с
одним и тем же атомом углерода:
H2N — СН— ПООН

так и с разными атомами углерода:

H2N — СН2— СН2— СООН

Первая кислота называется а-аминопропионовая кислота

(или 2-аминопропионовая кислота, или аланин), вторая —
(3-аминопропионовая (или 3-аминопропионовая) кислота.
Ответ. 2 изомера, отличающиеся положением амино­
группы.
Задача 30-2. Определите строение сложного эфира а-ами-
нокислоты, если известно, что он содержит 15,73% азота по
массе.
Решение. Сложные эфиры «-аминокислот описываются
общей формулой
H2N — СН— С— О— R',

где R — водород или углеводородный радикал, R' — углево­

дородный радикал. В 1 моль этого вещества содержится
1 моль N массой 14 г, что составляет 15,73% от общей (мо­
лярной) массы; следовательно, молярная масса эфира равна
M(H 2NCH(R)COOR') = 14/0,1573 = 89 г/моль. На долю двух
радикалов приходится М( R + R') = 89 - M(H2N + СН + СОО) =
= 16 г/моль. Это возможно только в том случае, если R = Н,
410
R' = СЦ3. Таким образом, искомый эфир — метилглицинат,
т. е. метиловый эфир аминоуксусной кислоты:

H2N — СН2— СОО— СН3.

Ответ. Метиловый эфир аминоуксусной кислоты.

Задача 30-3. Какой объем 10%-ного раствора гидроксида
натрия (плотность 1,1 г/мл) может прореагировать с глици­
ном, полученным из 32 г карбида кальция?
Решение. Глицин можно получить из карбида кальция по
схеме:

СаС2 ---- - С2Н 2 ---- - СН3СНО---- - СН3СООН---- -

— С1СН2СООН---- ►H2NCH2COOH.

Согласно этой схеме, число молей глицина равно числу

молей карбида кальция: v(H2NCH2COOH) = v(CaC2) = 32/64 =
= 0,5 моль. Количество щелочи, необходимой для реакции с
глицином по уравнению

H2NCH2COOH + NaOH = H 2NCH2COONa + Н 20 ,

также равно 0,5 моль. m(NaOH) = 0,5 • 40 = 20 г; тга(р-ра

NaOH) = 20/0,1 = 200 г;
F(p-pa NaOH) = 200/1,1 = 182 мл.
Ответ. 182 мл.
Задача 30-4. Напишите структурные формулы двух ди­
пептидов состава C5H 10N 2O3.
Решение. Молекула дипептида образована двумя остатка­
ми аминокислот и содержит пять атомов углерода; следова-
тельно, одна из аминокислот содержала два атома углерода,
а другая — три атома. Два атома углерода содержит только
простейшая аминокислота — глицин H2NCH2COOH. Молеку­
лярную формулу второй аминокислоты можно определить,
если вспомнить, что при образовании дипептида из двух ами­
нокислот выделяется молекула воды; поэтому, прибавляя к
формуле дипептида Н20 и вычитая формулу глицина, полу­
чаем молекулярную формулу второй аминокислоты:

C5H 10N 2O3 + Н20 - C2H5N 0 2 = С3Н7Ж>2.

Такую формулу имеет ближайший гомолог глицина —

аланин. Таким образом, оба дипептида образованы остатками
глицина и аланина.
411
 Молекулы пептидов несимметричны: на одном конце на­
ходится аминогруппа NH 2, на другом — группа СООН, поэто­
му структура пептида определяется не только аминокислот­
ным составом, но и последовательностью соединения остат­
ков аминокислот. В данном случае возможны два варианта
соединения:
1) глицин-аланин:

(запись структуры пептидов обычно начинают с аминогруп­

пы);
2) аланин-глицин:

Н N — СН— С— NH— СН,— С— ОН

k I I
Ответ. Глицин-аланин, аланин-глицин.
Задача 30-5. Для полного гидролиза образца дипептида
массой 9,60 г потребовалось 0,90 г воды. Установите структу­
ру дипептида, если известно, что при гидролизе образовалась
только одна аминокислота.
Решение. Уравнение гидролиза дипептида, образованного
только одной аминокислотой, имеет вид

H,N— СН— С— NH— СН— С— ОН + Н20 -

I
R
IIО IR I
О
— - г н ^ — с н — соон.

v(H20 ) = 0,90/18 = 0,05 моль; у(дипептида) = v(H20 ) =

= 0,05 моль; М(дипептида) = тп/v = 9,60/0,05 = 192 г/моль.
Молярная масса дипецтидной цепи равна
M(H 2NCHGONHCHCOOH) = 130 г/моль, оставшиеся 192 -
- 130 = 62 г/моль приходятся на два радикала; M(R) = 62/2 =
412
= 31 г/моль, что соответствует группе СНгОН, входящей в
состав серина. Структура искомого дипептида:
H2N — СН— С— NH— СН— С— ОН

Ответ. Серин-серин.
Задача 30-6. При полном гидролизе 14,6 г природного ди­
пептида раствором гидроксида натрия (массовая доля щело­
чи 12%, плотность раствора 1,2 г/мл) из раствора выделено
11,1 г соли, массовая доля натрия в которой равна 20,72%.
Установите возможную структурную формулу исходного ди­
пептида и вычислите объем раствора щелочи, израсходован­
ного на гидролиз.
Решение. Запишем уравнение щелочного гидролиза в об­
щем виде:
H„N— СН— С— NH— СН— С— ОН + 2N aO H -
I
Rj
IIО IR 2 I
О
---- ►Hj.N— СН— COONa + H2N — СН— COONa + Н20.

Одна из солей содержит 20,72% Na; следовательно, ее мо­

лярная масса равна 23/0,2072 = 111 г/моль и ее количество
составляет 11,1/111 = 0,1 моль. Молярная масса углеводо­
родного радикала, входящего в состав этой соли (это Может
быть как Ri, так и R2), равна М(R) = 111 - M(H2N) - М(СН) -
- M(COONa) = 111 - 16 - 13 - 67 = 15 г/моль. Этот ради­
кал — СН3.
Найдем другой радикал. Количество дипептида равно
0,1 моль; следовательно, его молярная масса равна 14,6/0,1 =
= 146 г/моль. Молярная масса второго радикала равна 146 -
- M(H2N) - М(СНСН3) - M(CONH) - М(СН) - М(СООН) = 146 -
-^ 16 - 28 - 43 - 13 - 45 = 1 г/моль. Этот радикал — Н.
Таким образом, одна из кислот, образовавших дипептид, —
аминопропионовая, а другая — аминоуксусная. Каждая из
этих аминокислот может находиться либо в «голове» дипепти­
да (со стороны группы СООН), либо в «хвосте» (со стороны
группы NH2), поэтому для дипептида возможны две формулы:
413
 1) H2N — С Н (С Н з)— CONH— С Н 2— СООН (аланилглицин);
2) H2N — CH2— CONH— С Н (С Н з)— СООН (глицилаланин).
Ответ. Аланилглицин или глицилаланин.

§ 30.2. Задачи и упражнения

30-1. Приведите структурные формулы всех аминомасля­
ных кислот.
30-2. Приведите примеры изомерных аминокислот, отли­
чающихся строением углеродного скелета.
30-3. Напишите общую формулу гомологического ряда
глицина.
30-4. Напишите структурную формулу изомера аланина,
не проявляющего кислотные свойства. С помощью какой ре­
акции можно отличить это вещество от аланина?
30-5. Напишите структурные формулы простейшей арома­
тической аминокислоты и любого ее изомера, не проявляю­
щего кислотные свойства.
30-6. Приведите примеры аминокислот, у которых преоб­
ладают: а) кислотные, б) основные свойства.
30-7. Напишите уравнения реакций, доказывающих ам-
фотерность аланина.
30-8. Напишите уравнения реакций, соответствующие
схеме

уксусная кислота---- ►X----- - глицин.

Определите неизвестное вещество X.
30-9. Напишите уравнения реакций (с указанием струк­
турных формул веществ), соответствующие следующим схе­
мам: *
1) C2H6N 0 2C1 ----- C2H5N 02 ------- C3H7N 02;
2) C3HeNNa02 ----- C3H7N 02 ----- - C5HuN 02.
30-10. Вещество А представляет собой кристаллы, раство­
римые в воде. При действии бромоводородной кислоты А об­
разует соль В, а при действии гидроксида кальция — соль С.
При сгорании вещества А образуются два газа, не поддержи­
вающих горение, один из которых не вызывает помутнение
известковой воды. Что из себя представляют вещества А, В и
С? Приведите их формулы и уравнения реакций.
30-11. Напишите возможную формулу вещества A C9HuN 02,
которое в реакции с хлороводородной кислотой превращает­
ся в соединение состава C9H12C1N02, а с гидроксидом на­
414
трия — C9H10NNaO2. Реагируя с пропанолом-2, А образует со­
единение C12HJ7N 02. Приведите уравнения упомянутых реак­
ций.
30-12. Соединение состава C5H9N 0 4 в реакции с гидрокси­
дом натрия образует соединение состава C5H7NNa20 4, с хло­
роводородной кислотой — C5H10ClNO4, с этанолом в присутст­
вии серной кислоты — C9H17N 04. Предложите одну из воз­
можных структур этого соединения и напишите уравнения
упомянутых реакций.
30-13. Напишите уравнения реакций, соответствующие
схеме
пропанол-1---- »- X ---- ►Y ---- ►аланин.

Определите неизвестные вещества X и Y.

30-14. Предложите схему получения этилового эфира ами­
ноуксусной кислоты, исходя из ацетилена и неорганических
веществ.
30-15. Составьте уравнения реакций глицината аммония:
а) с Избытком щелочи; б) с избытком соляной кислоты.
30-16. Приведите примеры аминокислот, 1 моль которых
может прореагировать с 2 моль: а) натрия; б) хлороводорода;
в) гидроксида натрия; г) гидрокарбоната натрия.
*30-17. Какие два вещества вступили в реакцию и при ка­
ких условиях, если в результате образовались следующие ве­
щества (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
а) H2NCH2COONa + Н20;
б) H2NCH2COONa + С2Н5ОН;
в) H2NCH2COONa + NaCl + Н20 ?
Напишите полные уравнения реакций.
30-18. Установите формулу аминокислоты, 10,0 г которой
могут прореагировать с 18,0 г 25%-ного раствора гидроксида
натрия.
30-19. Вычислите массу 15%-ного раствора аминоуксус­
ной кислоты, которую можно получить из 15 г уксусной ки­
слоты двухстадийным синтезом с выходом продукта на каж­
дой стадии, равным 75%.
30-20. К 150 г 5%-ного раствора аминоуксусной кислоты
добавили 100 г 5%-ного раствора гидроксида калия. Опреде­
лите массовые доли веществ в полученном растворе.
30-21. Какие вещества и в каких количествах образуются
при действии 50 мл соляной кислоты с концентрацией
3 моль/л на 14,6 г лизина?
415
 30-22. Какие вещества и в каких количествах образуются
при действии 85 мл раствора гидроксида калия с концентра­
цией 2 моль/л на 14,7 г глутаминовой кислоты?
30-23. Этиловый эфир глицина массой 2,06 г прокипяти­
ли с раствором, содержащим 1,50 г гидроксида калия, и по­
лученный раствор выпарили. Рассчитайте массу сухого ос­
татка.
30-24. Метиловый эфир аланина массой 3,09 г прокипяти­
ли с раствором, содержащим 2,10 г гидроксида калия, и по­
лученный раствор выпарили. Рассчитайте массу сухого ос­
татка.
*30-25. 16,3 г смеси а-аминокислоты и первичного амина
(молярное соотношение 3 : 1) могут прореагировать с 20 г
36,5%-ной соляной кислоты. Определите качественный и ко­
личественный (в граммах) состав смеси, если известно, что
оба вещества содержат одинаковое число атомов углерода.
*30-26. Смесь массой 32,2 г, состоящая из пропиламина,
аминоуксусной кислоты и этилацетата, может прореагиро­
вать с хлороводородом объемом 4,93 л (н. у.). Та же смесь та­
кой же массы может прореагировать с 200 мл 1,5 М раствора
гидроксида калия. Вычислите массовые доли веществ в ис­
ходной смеси.
30-27. Приведите в общем виде уравнение реакции образо­
вания соединений с пептидной связью.
30-28. Приведите структурные формулы двух изомерных
пептидов.
30-29. Сколько дипептидов может быть получено из:
а) трех аминокислот, б) п аминокислот?
30-30. Сколько трипептидов может быть получено из:
а) двух аминокислот, б) п аминокислот?
30-31. Напишите структурные формулы двух природных
дипептидов, состоящих из разных аминокислотных остатков
и имеющих в молекуле шесть' атомов углерода и Три атома
кислорода.
30-32. Напишите структурную формулу одного из природ­
ных трипептидов, в молекуле которого на пять атомов кисло­
рода приходится два атома серы.
30-33. Напишите структурную формулу одного из природ­
ных трипептидов, в молекуле которого на один атом серы
приходятся пять атомов кислорода и четыре атома азота.
30-34. Напишите уравнения реакций одного и того же ди­
пептида с избытком концентрированной соляной кислоты и с
избытком концентрированного раствора щелочи при нагрева­
нии.
416
 80-35. Молекулярная формула некоторой аминокисло-
гы ■— C4H9N 0 3. Напишите молекулярную формулу тетрапеп-
гида, образованного остатками этой кислоты.
*30-36. Определите строение вещества, имеющего состав
3eH120 3S2N2, если известно, что из него можно получить со-
вдинение состава C3HgOeS2N.
*30-37. При нагревании соединения A C7H12N 20 5 с избыт­
ком концентрированной соляной кислоты раствора гидрокси­
да калия образовалось соединение C5H10NO4Cl. При обработке
А разбавленной азотной кислотой (без нагревания) образует­
ся вещество C7H13N 3Og. Установите возможную структуру А и
напишите уравнения реакций. ч
*30-38. Напишите уравнения реакций (с указанием струк­
турных формул веществ), соответствующие следующим схе­
мам:
1 ) С2Н30 2С1--- - X ----- - C4H8N20 4Ca;
2) С3Н50 2С1---- - X ---- - C3HeNOeS;
3) C6H120 3N 2 ---- ►X ---- - CsH6N 0 2K;
4) C10H16O7N 2 ---- - C5H10O4NCl.
30-39. Какую массу дийептида состава C4H80 3N 2 теорети­
чески можно получить из 15,0 г уксусной кислоты? Напиши­
те схему синтеза.
30-40. Для полного гидролиза образца дипептида массой
24,0 г потребовалось 2,7 г воды. Установите структуру ди­
пептида, если известно, что при гидролизе образовалась
только одна аминокислота,
30-41. При кислотном гидролизе 33 г дипептида образова­
лось только одно Вещество — хлороводородная соль одной из
аминокислот. Масса этой соли равна 55,75 г. Установите
строение дипептида.
30-42. Для полного гидролиза образца трипептида массой
27,9 г потребовалось 3,6 г воды. Установите структуру три­
пептида, если известно, что при гидролизе образовалась
только одна аминокислота.
*30-43. При гидролизе нескольких дипептидов образова­
лась смесь глицина, фенилаланина, глутаминовой кислоты и
лизина. Один из дипептидов разделили на две равные части.
Одну часть обработали избытком раствора гидрокарбоната
натрия и получили 3,36 л газа (н. у.). Вторая часть смогла
прореагировать с 20 мл бромоводородной кислоты (концен­
трация 2,5 моль/л). Установите строение дипептида и его ис­
ходную массу.
417
14-6016
 *30-44. При гидролизе нескольких дипептидов образова­
лась смесь глицина, фенилаланина, глутаминовой кислоты и
лизина. Один из дипептидов разделили на три равные части.
Одну часть обработали избытком раствора гидрокарбоната
калия и получили 1,68 л газа (н. у.). Вторая часть смогла
прореагировать с 30 мл азотной кислоты (концентрация
2,5 моль/л). Для гидролиза третьей части дипептида потре­
бовалось 1,35 мл воды, а масса образовавшихся продуктов
оказалась равной 18,0 г. Установите возможное строение ди­
пептида и его исходную массу.
*30-45. При частичном гидролизе некоторого пептида А,
имеющего молекулярную массу 307 г/модь и содержащего
13,7% азота по массе, получено два пептида, В и С. Образец
пептида В массой 0,480 г может при нагревании вступить в
реакцию с 11,2 мл 0,536 М раствора соляной кислоты. Обра­
зец пептида С массой 0,708 г полностью реагирует при нагре­
вании с 15,7 мл 2,1%-ного раствора гидроксида калия (плот­
ность 1,02 г/мл). Установите возможную структурную фор­
мулу пептида А и назовите его.
*30-46. При частичном гидролизе некоторого пептида А,
имеющего молекулярную массу 293 г/моль и содержащего
14,3% азота по массе, получено два пептида, В и С. Образец
пептида В массой 0,472 г может при нагревании вступить в
реакцию с 18 мл 0,222 М раствора НС1. Образец пептида С
массой 0,666 г полностью реагирует при нагревании с
14,7 мл 1,6%-ного раствора NaOH (плотность 1,022 г/мл).
Приведите две структуры пептида А, отвечающие условию
задачи.
30-47. Оцените молекулярную массу белка инсулина, если
известно, что в его состав входят шесть остатков цистеина, а
массовая доля серы равна 3,3%.
30-48. Какая масса воды израсходуется при полном гидро­
лизе 10,0 г инсулина (см. предыдущую задачу), если извест­
но, что в состав этого белка входит 51 аминокислотный оста­
ток?
30-49. Некоторый белок построен из 9 разных аминокис­
лотных остатков. Сколько может существовать изомерных
ему белков с тем же аминокислотным составом?
*30-50. Один из простейших белков — окситоцин — со- •
стоит из 9 аминокислотных остатков, два из которых одина­
ковы. Сколько может существовать изомерных окситоцину
белков с тем же аминокислотным составом?
 Г Л А В А 31

УГЛЕВОДЫ
Углеводы — это природные органические соединения,
имеющие общую формулу Ст(Н20 )п ( т , п > 3). Углеводы де­
лят на три основные группы: моносахариды, дисахариды и
полисахариды.
Моносахаридами называют такие углеводы, которые не
могут гидролизоваться с образованием более простых углево­
дов. По числу атомов углерода моносахариды делят на тетро-
зы (С4Н80 4), пентозы (СбН10О5) и гексозы (CeHi20 6). Важней­
шие гексозы — рибоза, глюкоза и фруктоза:

СН-ОН
II
о
S

I 2
1 1
н— с— он с= о
II
о
§

1 1
1 1
н — с— он но- — с— н н о — С— Н
1 1 1
1
н — с— он н— с— он н — с — он
1 1 1
1
н — с — он н— с— он н — с— он
1 1 1
1
с н 2о н СН2ОН с н 2о н
рибоза глюкоза фруктоза

Все моносахариды представляют собой бифункциональ­

ные соединения, в состав которых входят неразветвленный
углеродный скелет, несколько гидроксильных групп и одна
карбонильная группа. Моносахариды с альдегидной группой
называют альдозами, а с кетогруппой — кетозами. Так,
глюкоза — это альдогексоза, а фруктоза — это кетогексоза.
Все моносахариды проявляют химические свойства много­
атомных спиртов и некоторые свойства карбонильных соеди­
нений. В частности, альдозы могут окисляться до спиртокис-
419
14
лот и восстанавливаться до спиртов, содержащих одну допол­
нительную гидроксильную группу. Для моносахаридов ха­
рактерны также реакции брожения, которые протекают с
расщеплением углеродного скелета.
Дисахариды — это продукты конденсации двух моносаха­
ридов, например сахароза С12Н22Оп . Полисахариды (крах­
мал, целлюлоза) образованы большим числом молекул моно­
сахаридов. Важнейшее химическое свойство ди- и полисаха­
ридов — способность к гидролизу с образованием моносаха­
ридов.
Молекулы всех моносахаридов, а также многих дисахари­
дов могут существовать в линейной и циклической формах.
Циклические формы образуются из линейных за счет присое­
динения одной из гидроксильных групп к карбонильной
группе, например:

Н н
V
,с = о
\

;
НО— С ^ -Н 0Н 1
н-^с—он
\ J.
Н— G— ОН

сн,он
Образующиеся циклы содержат пять или шесть атомов,
один из которых — кислород.
Основная биологическая роль углеводов заключается в
том, что реакции их окисления дают энергию для ,жизнен­
ных процессов.

§ 31.1. Типовые задачи с решениями

Задача 31-1. Какие химические реакции подтверждают
тот факт, что глюкоза — вещество с двойственной химиче­
ской функцией?
Решение. Наличие альдегидной группы в составе глюкозы
можно доказать по реакции «серебряного зеркала»
NH,
С6Н12Ов+ Ag20 ---1 Свн1207+ 2Agj.
420
 Как многоатомный спирт глюкоза образует ярко-синий
раствор со свежеосажденным гидроксидом меди (II).
Ответ. Реакции с Ag20 и Си(ОН)2.
Задача 31-2. Рассчитайте, сколько серебра можно полу­
чить при взаимодействии 18 г глюкозы с избытком аммиач­
ного раствора оксида серебра. Какой объем (н. у.) газа выде­
лится при спиртовом брожении такого же количества глюко­
зы, если выход продукта реакции составляет 75% ?
Решение. Запишем уравнение реакции с аммиачным рас­
твором оксида серебра в упрощенном виде:
NH3
С6Н120 6 + Ag20 ——►C6H120 7 +-2Agj.
(на самом деле образуется не глюконовая кислота СвН120 7, а
ее аммонийная соль, однако на массу, серебра это упрощение
не влияет).
v(C6H120 6) = 18/-180 = 0,1 моль; v(Ag) = 2v(C6H120 6) =
= 0,2 моль; тга(Ag) = 0,2 • 108 = 21,6 г.
Реакция спиртового брожения глюкозы описывается урав­
нением X

С6Н12Ов ---- - 2С2Н5ОН + 2С021•

Из 0,1 моль глюкозы теоретически можно получить 0,2 моль
С02, а практически — 0,2 • 0,75 = 0,15 моль, которые зани­
мают объем 0,15 ■22,4 = 3,36 л.
Ответ. 21,6 г серебра; 3,36 л углекислого газа.
Задача 31-3. С помощью каких реакций можно осущест­
вить следующие превращения: сахароза -> глюкоза -» глюко­
новая кислота?
Решение. Сахароза гидролизуется при нагревании в под­
кисленном растворе:

С12Н220 „ + Н20 — С6Н120 6 + С6Н120 6.

сахароза глюкоза фруктоза

Глюкоза окисляется свежеосажденным гидроксидом ме­

ди (II) с образованием глюконовой кислоты (С6Н120 7):
СН2ОН— (СНОН)4— СН=0 + 2Си(ОН)2 ---- -
---- - СН2ОН— (СНОН)4— СООН + Cu2Oi + 2Н20.

Ответ. Гидролиз с последующим окислением.

421
 Задача 31*4. При полном гидролизе сахарозы образова­
лось 270 г смеси глюкозы и фруктозы. Определите массы са­
харозы и воды, которые вступили в реакцию.
Решение. Гидролиз сахарозы описывается уравнением
С12Н22О11 + Н20 ---- ►CeH12Oe + CgH1206.
сахароза глюкоза фруктоза

1- й способ (пропорция). При гидролизе 1 моль сахарозы

(Мг = 342) расходуется 1 моль воды (М г = 18) и образуется по
1 моль глюкозы и фруктозы (М г = 180) общей массой 180 +
180 = 360 г. Составляем две пропорции:
1) 342 г сахарозы---- ►360 г смеси
х г сахарозы---- ►270 г смеси
* = 270 • 342/360 = 256,5;
2) 18 г воды---- ►360 г смеси
у г воды---- ►270 г смеси
у = 270 - 18/360 = 13,5.
2- й способ (через моли). Пусть в реакцию вступило х моль
сахарозы, тогда образовалось по х моль глюкозы и фруктозы.
Масса смеси равна 270 = тп(глюкозы) + т(фруктозы) = 180х +
+ 180х = ЗбОх, откуда х = 0,75.
т(сахарозы) = vM = 0,75 • 342 = 256,5 г.
Согласно уравнению реакции, масса воды равна массе по­
лученной смеси за вычетом массы сахарозы: т(Н20) = 270 -
- 256,5 = 13,5 г.
Ответ. 256,5 г сахарозы, 13,5 г глюкозы.
Задача 31-5. Установите формулу сложного эфира, обра­
зованного целлюлозой и азотной кислотой, если известно,
что он содержит 6,76% азота по массе.
Решение. Запишем формулу целлюлозы в виде
(С6Н70 2(0Н)3)„. В реакции этерификации с азотной кислотой
от одной до трех групп ОН могут превращаться в группы
ON02. Пусть число превращенных групп равно х, тогда об­
щая формула сложного эфира: (С6Н70 2(0Н)3„ x(ON02)J n.
Мономерное звено СвН70 2(0Н)3_x(ONOa)x содержит такую
же долю азота, что и вся макромолекула. Рассмотрим 1 моль
мономерных звеньев. Его масса равна молярной массе:
6 - 1 2 + 7 + 2 - 1 6 + (3 - х) 17 + х - 62 = 162 + 45х г. В нем
содержится х моль атомов азота массой 14х г. По условию,
массовая доля азота равна 6,76%:
14х/(162 + 45х) = 0,0676,
422
откуда я = 1. Сложный эфир — мононитрат целлюлозы,
(C6Hr0 2(0H)2(0N 02))n.
Ответ. (C6H702(0 H)2(0 N0 2))„.

§ 31.2. Задачи и упражнения

31-1. Приведите уравнение реакции, с помощью которой
можно различить глюкозу и фруктозу.
31-2. Какая реакция, характерная для альдегидов, не
свойственна глюкозе?
31-3. Напишите уравнения реакций по следующей схеме:
глюкоза + X --- •- Y;
фруктоза + X ---►Y.
Определите неизвестные вещества X и Y.
31-4. С помощью каких реакций можно доказать наличие
в молекуле глюкозы: а) альдегидной группы, б) пяти гидро­
ксильных групп? /
31-5. Напишите уравнение реакции брожения глюкозы,
при котором не выделяются газообразные продукты.
31-6. Как можно получить из глюкозы шесть разных ка­
лиевых солей, в состав которых входит углерод?
31-7. Полученное из глюкозы соединение СвН^Ов в реак­
ции с натрием образует соединение состава CeHsNaeOe, с гид­
роксидом меди (И) — комплексное соединение сине-фиолето­
вого цвета. Напишите структурную формулу этого соедине­
ния и уравнения упомянутых реакций.
31-8. Полученное из глюкозы соединение СзН60 3 в реак­
ции с натрием образует соединение состава СзН4На20з, с кар­
бонатом кальция — СеНюСаОб, с этанолом в присутствии сер­
ной кислоты — СбНюОз- Назовите это соединение и напиши­
те уравнения реакций.
31-9. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме превращений:
C6H i206 — X ---- - СН3СООН.
Определите неизвестное вещество X.
31-10. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме превращений:
С6Н1206 ---- - X ---- ► СаС03.
Определите неизвестное вещество X.
423
 31-11. Дезоксиуглеводы — это аналоги углеводов, в кото­
рых одна группа ОН заменена на атом водорода. Определите
молекулярную формулу дезоксирибозы. Напишите уравне­
ния ее реакций с водородом и аммиачным раствором оксида
серебра.
31-12. Как распознать при помощи одного реактива гли­
церин, уксусный альдегид, уксусную кислоту, глюкозу? На­
пишите уравнения реакций. .
31-13. Напишите общую молекулярную формулу гомоло­
гического ряда фруктозы. Приведите структурную формулу
одного из членов ряда, содержащего 16 атомов водорода в
молекуле.
*31-14. Имея в своем распоряжении из органических ве­
ществ только глюкозу, получите два сложных эфира, моле­
кулы которых содержат по пять атомов углерода.
*31-15. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме превращений (каждая стрелка — одна ре­
акция):

С5Н10О4 ► С5Н10О5 ■---- — CgH^Og.

Напишите структурные формулы реагентов и укажите ус­

ловия проведения реакций.
*31-16. Моносахарид ксилоза отличается от рибозы распо­
ложением гидроксильной группы у третьего углеродного ато­
ма. Приведите схему, показывающую образование цикличе­
ской формы ксилозы (а и Р) из линейной.
31-17. Раствор глюкозы массой 200 г вступил в реакцию с
избытком аммиачного раствора оксида серебра; при этом об­
разовалось 8,64 г осадка. Вычислите массовую долю глюкозы
в растворе.
31-18. При брожении глюкозы получено 11,5 г этанола.
Какой объем углекислого газа (н. у.) при этом выделился?
31-19. Дерево при максимальной интенсивности фотосин­
теза способно превращать за сутки 50 г оксида углерода (IV)
в углеводы. Сколько литров кислорода (н. у.) при этом выде­
ляется?
*31-20. Рассчитайте плотность по воздуху смеси газов, об­
разующихся при маслянокислом брожении глюкозы.
31-21. Сколько граммов глюкозы требуется для получе­
ния этилового спирта, если известно, что при нагревании по­
лученного спирта с концентрированной серной кислотой об­
разуется 10 мл диэтилового эфира (плотность 0,71 г/мл) с
выходом 50% ?
424
 31-22. Вычислите массу 10% -ного раствора глюкозы, под­
вергшегося брожению, если известно, что при этом выдели­
лось столько же газа, сколько его образуется при полном сго­
рании 35 мл этанола (плотность 0,8 г/мл).
*31-23. Какую массу полного уксуснокислого сложного
эфира можно получить из 20 г фруктозы? Какой реактив для
этого понадобится?
31-24. Некоторое количество глюкозы разделили на две
части в соотношении 1 : 2 . Меньшую часть окислили амми­
ачным раствором оксида серебра и получили 21,6 г осадка.
Какую массу шестиатомного спирта можно получить при
восстановлении второй части глюкозы, если выход этой реак­
ции составляет 75% ?
*31-25. Определите возможное строение кислородсодержа­
щего органического соединения, 18 г которого могут прореа­
гировать с 23,2 г оксида серебра (аммиачный раствор), а объ­
ем кислорода, необходимый для сжигания такого же количе­
ства этого вещества, равен объему образующегося при его
сгорании оксида углерода (IV).
*31-26. Смесь ацетальдегида и глюкозы общей массой
2,68 г растворили в воде и полученный раствор прибавили к
аммиачному раствору оксида серебра, приготовленному из
36 мл 34%-ного раствора нитрата серебра (плотность 1,4 г/мл).
Выпавший при легком нагревании осадок отфильтровали и к
нейтрализованному азотной кислотой фильтрату прибавили
избыток раствора хлорида калия. При этом выпало 5,74 г
осадка. Рассчитайте массовые доли веществ в исходной сме­
си. Напишите необходимые уравнения реакций.
*31-27. При реакции образца углевода с избытком уксус­
ного ангидрида в пиридине образовалось 7,80 г сложного
эфира и 5,40 г уксусной кислоты. Такой же образец углевода
обработали избытком нитрата серебра в аммиачном растворе
и получили 6,48 г осадка. Установите молекулярную форму­
лу углевода и напишите его возможные структуры в линей­
ной и пиранозной формах.
31-28. Напишите общие молекулярные формулы дисаха­
ридов и трисахаридов, образованных гексозами.
31-29. Приведите структурную формулу мальтозы, кото­
рая представляет собой дисахарид, образованный двумя ос­
татками а-глюкозы, связанными между собой через первый
и четвертый атомы углерода.
*31-30, Целлобиоза — это изомер сахарозы, образованный
двумя остатками Р-глюкозы, которые связаны между собой
через первый и четвертый атомы углерода. Напишите струк­
425
турные формулы целлобиозы и продукта ее взаимодействия с
метиловым спиртом в присутствии хлороводорода. Могут ли
эти соединения вступать в реакцию «серебряного зеркала»?
*31-31. Сколько гидроксильных групп содержится в моле­
кулах: а) сахарозы; б) мальтозы? Сколько из них могут реа­
гировать с метанолом в присутствии соляной кислоты?
31-32. Соединение А — бесцветные кристаллы сладкого
вкуса, хорошо растворимые в воде. При гидролизе А образу­
ются два вещества с одинаковой относительной молекуляр­
ной массой, одно из которых — В — вступает в реакцию «се­
ребряного зеркала», превращаясь в С, а Другое — нет. При­
ведите возможные формулы веществ А, В, С и уравнения ре­
акций.
31-33. Соединение А ;— белый нерастворимый в воде поро­
шок, набухающий в гррячей воде с образованием клейстера.
Конечным продуктом гидролиза является вещество В, кото­
рое под действием фермента молочнокислых бактерий обра­
зует соединение С с двойственной химической функцией, на­
капливающееся при скисании молока. Приведите формулы
веществ А, В, С и уравнения реакций.
31-34, Соединение А — твердое волокнистое вещество, не
растворяющееся ни в воде, ни в обычных органических рас­
творителях. Под действием избытка азотной кислоты А пере­
ходит в сложный эфир В, а под действием избытка уксусного
ангидрида — в сложный эфир С. Приведите формулу вещест­
ва А и возможные формулы веществ В и С, а также уравне­
ния реакций.
31-35. Как можно убедиться в том, что сахароза в стакане
сладкого чая не гидролизуется?
31-36. Предложите способ получения этилацетата из саха­
розы. Напишите уравнения необходимых реакций.
31-37. Из сахарозы, не используя других углеродсодержа­
щих соединений, получите пентаацетат глюкозы.
31-38. Приведите примеры реакций этерификации с уча­
стием целлюлозы (не менее двух).
31-39. Какие продукты могут образоваться при частичном
и полном гидролизе крахмала?
31-40. Напишите схемы основных реакций, протекающих
в процессе приготовления самогона из картофеля.
31-41. Каким образом из древесных отходов можно полу­
чить искусственный каучук? Приведите уравнения реакций.
*31-42. Установите простейшую формулу углевода, кото­
рый содержит 49,4% кислорода по массе.
426
 31-43. Какой объем углекислого газа (При температуре
15 °С и давлении 96 кПа) образуется при сжигании 85,5 г са­
харозы?
31-44. В каком соединении массовая доля углерода боль­
ше: в глюкозе или в сахарозе? Постарайтесь ответить качест­
венно, не используя расчетов.
31*45. Сколько звеньев СвН10О5 содержится в целлюлозе:
а) льняного волокна (Мг = 5,9 млн.); б) хлопкового волокна
(Мг = 1,75 млн.)?
31-46. Массовая доля крахмала в картофеле составляет
20%. Какую массу глюкозы можно получить из 1620 кг кар­
тофеля, если выход продукта реакции составляет 75% от тео­
ретического?
31-47. Сколько граммов спирта можно получить из 1 кг
кукурузных зерен, которые содержат 70% крахмала по мас­
се?
31-48. Из чего можно получить больше этилового спирта:
из 1 кг глюкозы или 1 кг крахмала при условии, что все ре­
акции протекают количественно? Ответ обоснуйте, не прибе­
гая к расчетам.
31-49. Какая масса целлюлозы потребуется для получения
356,4 кг тринитроцеллюлозы? ,
31-50. Установите формулу сложного эфира, образованно­
го целлюлозой и азотной кислотой, если известно, что он со­
держит 14,14% азота по массе.
*31-51. При полном гидролизе 198 г полисахарида образо­
валось 225 г моносахарида. Определите молекулярную фор­
мулу моносахарида. Найдите среднюю степень полимериза­
ции, если известно, что в реакцию вступило 10го молекул по­
лисахарида.
 Г Л А В А 32

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ.
НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

В азотсодержащих гетероциклических соединениях атом

азота входит в состав цикла. В зависимости от числа атомов
в цикле различают пяти- и шестичленные гетероциклы.
Важнейший пятичленный гетероцикл — пиррол, шестичлен­
ный — пиридин:

Н
пиридин пиррол

В молекуле пиррола неподеленная пара электронов атома

азота входит в состав ароматической л-электронной систе­
мы, поэтому пиррол лишен основных свойств. Напротив,
неподеленная пара электронов атома азота в пиридине сво­
бодна, поэтому пиридин проявляет свойства слабого основа­
ния.
Нуклеиновые кислоты — это природные высокомолеку­
лярные соединения, полинуклеотиды, которые играют ог­
ромную роль в хранении и передаче наследственной инфор­
мации. Молекулярная масса нуклеиновых кислот может ме­
няться от 100 тыс. до 100 млн. Мономерной единицей нук­
леиновых кислот являются нуклеотиды.
В состав нуклеотидов входят азотистые основания, угле-
428
воды ф-рибоза или Р-дезоксирибоза) и фосфорная кислота.
Общая формула нуклеотидов:
ОН

где X = ОН для рибонуклеотидов, построенных на основе ри-

бозы, и X = Н для дезоксирибонуклеотидов, построенных на
основе дезоксирибозы. Нуклеиновые кислоты, состоящие из
рибонуклеотидов, называют рибонуклеиновыми кислотами
(РНК). Нуклеиновые кислоты, состоящие из дезоксирибо­
нуклеотидов, называют дезоксирибонуклеиновыми кислота­
ми (ДНК).
Азотистые основания, входящие в состав нуклеиновых
кислот, делят на два класса — пиримидиновые и пуриновые
основания. Пиримидиновые основания — это производные
пиримидина: урацил, тимин, цитозин.
ОН

НО

урацил (2,4-дигидроксипиримидин)

тимин (2,4-дигидрокси-5-метилпиримидин)

429
 цитозин (4-амино-5-гидроксипиримидин)

Каждое из этих оснований может существовать в двух

формах. В свободном состоянии эти основания существуют в
ароматической форме, а в состав нуклеиновых кислот они
входят в NH-форме.
Пуриновые основания — это производные пурина: аденин,
гуанин.

В состав РНК входят аденин, гуанин, цитозин и урацил,

В состав ДНК входят эти же основания, за исключением ура-
цила, которого заменяет тимин.
Биологическая роль нуклеиновых кислот заключается в
том, что ДНК хранит наследственную информацию организ­
ма в виде последовательности дезоксирибонуклеотидов, раз­
личающихся азотистыми основаниями. В ДНК в закодиро­
ванном виде записан состав всех белков организма. Каждой
аминокислоте, входящей в состав белков, соответствует свой
код в ДНК, а именно три конкретных нуклеотида. Молекулы
РНК переносят информацию от ДНК к местам клетки, где
происходит синтез белка.

§ 32.1. Типовые задачи с решениями

Задача 32-1. Какой объем водорода понадобится для ката­
литического гидрирования 100 г пиридина при температуре
200 °С и давлении 500 кПа?
430
 Решение. Для гидрирования пиридина необходимо трех­
кратное количество водорода, при этом ароматическая систе­
ма разрушается и образуется циклический вторичный амин:

+ зн,
N N
1
Н

v(C6H3N) = т /М = 100/79 - 1,27 моль; v(H2) = 3v(C5H5N) =

—3,81 моль. Объем водорода можно найти по уравнению
Клапейрона—Менделеева: V = vRT/P = 3,81 ■8,31 • 473/500 =
= 30,0 л.
Ответ. 30,0 л Н2.
Задача 32-2. При сжигании образца азотсодержащего ге­
тероциклического соединения, не содержащего заместителей
в кольце, образовалось 1,2 л углекислого газа, 0,75 л паров
воды и 0,15 л азота (объемы измерялись при одинаковых ус­
ловиях). Установите возможную структуру этого соединения.
Решение. Общая формула азотсодержащего гетероцикли­
ческого соединения, не содержащего заместителей в коль­
це, — C:tHyN 0. Уравнение сгорания имеет вид
О Д Л , + (х + у / 4)02 — *С02 + 0//2)Н 2О + (b/2)N 2.
По закону Авогадро, отношение объемов продуктов реак­
ции равно отношению коэффициентов в уравнении реакции,
поэтому
Х-. у / 2 : г/2 = 1,2 : 0,75 : 0,15 = 8 : 5 : 1 .
Минимальные значения х, у, г, удовлетворяющие этому
соотношению, равны: х = 4, у — 5, z = 1. Молекулярная фор­
мула гетероцикла — C4H5N. Это — пиррол:

Ответ. C4H5N — пиррол.

Задача 32-3. Установите структуру нуклеотида, имеющего
молекулярную формулу C10H14N5O8P.
431
 реш ение. Общая формула нуклеотидов:

где X — Н (для дезоксирибонуклеотидов) или ОН (для рибонук-

леотидов), Y — азотистое основание. Согласно молекулярной
формуле нуклеотида, в состав основания Y входят пять атомов
азота, пять атомов углерода (другие пять атомов углерода вхо­
дят в состав остатка углевода — рибозы или дезоксирибозы) и
один или два атома кислорода. Единственное азотистое основа­
ние, удовлетворяющее этим требованиям, — гуанин:
ОН

Поскольку в состав нуклеотида входят восемь атомов ки­

слорода, а в состав остатков фосфорной кислоты и основа­
ния — пять (четыре из кислоты и один из основания), то ос­
таток углевода должен содержать три атома кислорода, т. е.
X = ОН; углевод — рибоза.
Искомый нуклеотид построен из остатков рибозы, гуани­
на и фосфорной кислоты. Его структурная формула:
ОН

>Н Он
Ответ. Нуклеотид построен из остатков рибозы, гуанина
и фосфорной кислоты.
432
 § 32.2. Задачи и упражнения
32-1. Сколько электронов содержит ароматическая систе­
ма: а) пиридина, б) пиррола? Сколько из них принадлежали
атому азота?
32-2. Напишите общие формулы гомологических рядов
пиррола и пиридина.
32-3. Сколько ближайших гомологов имеет пиридин? На­
пишите их структурные формулы.
32-4. Напишите уравнения реакций, доказывающих сход­
ство пиридина с аммиаком.
32-5. Напишите уравнения реакций по следующей схеме;
пиридин + X ---- ►... ;
пиррол + X ---- »- . . . .
Определите неизвестное вещество X.
32-6. Напишите структурные формулы всех возможных
диметилпиридинов.
32-7. Некоторое производное пиридина имеет молекуляр­
ную формулу C6H 5NO2. Известно, что это вещество реагирует
с гидрокарбонатом натрия. Установите его возможную струк­
турную формулу.
32-8. Напишите формулы всех изомерных соединений,
имеющих в своем составе только пиррольное кольцо и два
метильных радикала.
32-9. Напишите структурную формулу одного из вторич­
ных аминов, изомерных этилпиридину.
32-10. Объясните, почему продукт полного гидрирования
пиррола — пирролидин — имеет свойства достаточно сильно­
го основания.
32-11. Вещество А — бесцветная жидкость, неограничен­
но растворимая в воде, содержится в каменноугольной смо­
ле. А обладает слабоосновными свойствами. Продукт гидри­
рования вещества А — вещество В — основание, которое с
соляной кислотой образует соль С. Что из себя представляют
вещества А, В, С? Напишите уравнения реакций.
32-12. Приведите по одному примеру реакций замещения
и присоединения с участием пиридина.
32-13. Приведите по одному примеру реакций замещения
и присоединекия с участием пиррола.
32-14. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме:
пиррол + Н2 ---- ►X;
X + H2S 04 ---- - Y.
433
 32-15. При сжигании образца азотсодержащего гетероцик­
лического соединения, не содержащего заместителей в коль­
це, образовалось 7,5 л углекислого газа, 3,75 л паров воды и
0,75 л азота (объемы измерены при одинаковых условиях).
Установите структуру исходного соединения.
32-16. При взаимодействии 115 г бензольного раствора пир­
рола с металлическим калием выделилось 1,12 л газа (н. у.).
Вычислите массовые доли веществ в исходном растворе.
32-17. Образец гомолога пиридина массой 7,49 г может
полностью прореагировать с 25,6 г 10%-ной соляной кисло­
ты. Определите молекулярную формулу гомолога и напиши­
те структурные формулы четырех его изомеров.
32-18. Даны образцы пиррола и пиридина равной массы.
Какой образец может присоединить больше водорода?
*32-19. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме превращений:
C7H i0NC1 ----- C7H9N ---- - C6H6N 02.
Напишите структурные формулы реагентов.
*32-20. Напишите уравнения реакций, соответствующие
следующей схеме превращений:
C,H10N2O3 ----- C7H9N ----- - C7H5N 04.
Напишите структурные формулы реагентов.
32-21. Предскажите химические свойства ценного фарма­
цевтического сырья — никотиновой кислоты:

Напишите по одному уравнению реакций, характеризую­

щих свойства функциональной группы, гетероатома и арома­
тической системы.
32-22. Предскажите химические свойства барбитуровой
кислоты:
OH

434
производные которой применяются в качестве снотворных
средств. Напишите по одному уравнению реакций, характе­
ризующих свойства гетероатомов, функциональных групп и
ароматической системы.
*32-23. Органическое соединение А с молекулярной фор­
мулой C6H7ON при действии избытка хлороводорода образует
вещество Б состава C6H7NC12. При каталитическом гидриро­
вании А превращается в соединение В состава C6H13ON, а при
кипячении с нейтральным раствором перманганата калия
дает вещество Г состава CeH40 2NK. При действии ацетилхло-
рида исходное соединение А превращается в соединение Д
состава C8H10O2NCl, которое при действии гидрокарбоната ка­
лия превращается в соединение Е состава C8H90 2N. Предло­
жите возможные структурные формулы веществ А — Е й на­
пишите уравнения проведенных реакций.
*32-24. Как изменится масса трубки с раскаленным окси­
дом меди (II) после пропускания через нее водорода, полу­
ченного при взаимодействии металлического калия с 15 г
смеси глицерина, фенола и пиррола с мольным соотношени­
ем веществ 1 : 2 : 3 соответственно?
*32-25. Смесь пиррола, 3-метилпиридина и бутанола-2
реагирует с избытком калия с выделением 6,01 л водорода
(измерено при 20 °С и давлении 1 атм). Такое же количество
смеси после исчерпывающего каталитического гидрирования
может прореагировать с 76,0 г 36%-ной соляной кислоты.
Найдите массу 3-метилпиридина в исходной смеси. Все реак­
ции идут количественно.
32-26. Перечислите основные отличия РНК от ДНК.
32-27. Какие продукты образуются при: а) частичном,
б) полном гидролизе нуклеиновых кислот?
32-28. Какой из нуклеозидов имеет наименьшее число
атомов кислорода в молекуле? Напишите его структурную
формулу.
32-29. Какой из нуклеотидов имеет наибольшее число ато­
мов кислорода в молекуле? Напишите его структурную фор­
мулу.
32-30. Установите структуру нуклеотида, имеющего моле­
кулярную формулу C10H14N 5O6P.
32-31. Установите структуру нуклеотида, имеющего моле­
кулярную формулу CgH14N30 8P.
32-32. Одна из цепей ДНК содержит 29 мол.% аденина,
26 мол.% гуанина и 21 мол.% тимина. Определите мольное
содержание оснований в комплементарной цепи.
435
 *32-33. Органическое основание X образуется при гидро­
лизе некоторых нуклеотидов. При полном сгорании 1,68 г
этого основания образовалась газовая смесь, которую пропус­
тили через трубку с негашеной известью (оксидом кальция).
Масса трубки увеличилась на 3,18 г. Содержимое трубки
промыли большим количеством воды. Масса нерастворивше-
гося остатка составила 6,00 г. Установите структурную фор­
мулу вещества X и приведите два уравнения реакций, харак­
теризующих его химические свойства.
*32-34. При обработке продуктов гидролиза 4,83 г дезок-
сирибонуклеотида, содержащего 8,70% азота по массе, из­
бытком известковой воды выпало 2,325 г осадка. Установите
структурную формулу дезоксирибонуклеотида и напишите
уравнения реакций.
 Г Л А В А 33

ПРИРОДНЫЕ ИСТОЧНИКИ
И ПРОМЫШЛЕННЫЕ СПОСОБЫ
ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
Все органические вещества, используемые в быту, в про­
мышленности и в лабораториях, получают из углеводородов,
которые содержатся в трех основных природных источниках:
природном газе, нефти и каменном угле.
Природный газ содержит в основном метан с небольшими
добавками этана, пропана, бутана. При его промышленной
переработке получают ацетилен:
1500 °С
2СН4 — * С2Н2 + ЗН2,
простейшие кислородсодержащие соединения:
СН3ОН
СН4 н2со
нсоон
и синтез-газ:
8 0 0 °С, A l2Og
сн4+ Н20 ---------------- - со + зн2.
Главное преимущество природного газа — низкая себе­
стоимость.
Каменный уголь — ценный природный источник арома­
тических соединений. При его коксовании образуются кокс,
коксовый газ и каменноугольная смола, содержащая бензол,
пиридин, фенол, нафталин и их гомологи.
Важнейший источник органических соединений — нефть,
которая представляет собой сложную смесь углеводородов:
437
алканов, циклоалканов и ароматических углеводородов. Со­
отношение этих компонентов может меняться в достаточно
широком диапазоне в зависимости от типа месторождения.
Нефть перерабатывают физическим и химическим способа­
ми. Физический способ — это разделение смеси на фракции
путем перегонки. При этом получают разные виды топлива:
бензин, лигроин, керосин, дизельное топливо, а также мазут.
Наиболее ценные продукты получают при химической пе­
реработке нефти: крекинге, пиролизе и ароматизации. Кре­
кинг — это разложение высших углеводородов на более про­
стые, которое происходит при сильном нагревании нефти
(-500 °С) с катализаторами (каталитический крекинг) или в
их отсутствие (термический крекинг):

С„Н2п+2 ---- ►CmH2m + С„ _ тН2(я■_т) +2.

При крекинге образуются предельные и непредельные уг­

леводороды, причем в присутствии катализаторов они имеют
преимущественно разветвленную структуру.
При более сильном нагревании (700—900 °С) происходит
пиролиз нефти, т. е. более глубокий, чем при крекинге, рас­
пад с образованием простейших углеводородов, в частности
этилена, бензола и толуола.
Ароматизация нефти происходит при сильном нагревании
без доступа воздуха и в присутствии катализаторов. При
этом предельные углеводороды превращаются в ароматиче­
ские:
500 °с, p t / A i 2o 3
СЛН 2 |1 + 2 ” С„н2„ _ б + 4Н2.

Полученные из первичных источников углеводороды ис­

пользуют дальше в химической промышленности Для синте­
за следующих веществ: пластмасс, синтетического каучука,
химических волокон, синтетического топлива, красителей,
фармацевтических препаратов, химических реактивов. 90%
всех органических соединений получают в настоящее время
из нефти.
Промышленные методы синтеза органических соединений
часто отличаются от лабораторных. Основное требование к
промышленному процессу — низкая себестоимость продукта,
поэтому в промышленности используют дешевые и доступ­
ные в больших количествах вещества: кислород, водород,
воду, уголь и т. д. Кроме того, в промышленных синтезах до­
438
вольно часто в качестве реагентов веществ иснользуют не ин­
дивидуальные вещества, а смеси.
Другое отличие промышленных методов синтеза от лабо­
раторных заключается в том, что в промышленных масшта­
бах легче создавать жесткие условия проведения реакций:
высокие температуры, давление, специальные катализаторы.
В последнее время все более важное значение приобрета­
ют проблемы экологии, поэтому при разработке промышлен­
ных процессов особое внимание уделяют проблеме утилиза­
ции токсичных отходов.
Из перечисленных выше продуктов промышленности ор­
ганического синтеза мы кратко рассмотрим только те, кото­
рые относятся к полимерам. Полимеры — это соединения с
большой молекулярной массой, молекулы которых состоят
из большого числа повторяющихся фрагментов. Полимеры
получают с помощью реакций двух основных типов — поли­
меризации и поликонденсации.
Полимеризация протекает по общему уравнению
п Х ----►(— X — )„.
Молекулу X называют мономером. Реакции полимериза­
ции идут в результате присоединения по кратным связям
или за счет раскрытия циклов. При полимеризации получа­
ют пластмассы (полиэтилен, полипропилен, полистирол, по­
ливинилхлорид) и синтетический каучук (бутадиеновый и
изопреновый).
Свойства полимеров зависят от их строения, которое, в
свою очередь, определяется условиями синтеза. Наиболее
ценными свойствами обладают полимеры с регулярным, т. е.
строго повторяющимся, строением. Например, мономерное
звено изопренового каучука (синтетического или натурально­
го) содержит двойную связь и может иметь цис- или транс-
конфигурацию:
---- СН 2, ✓ с н 22---- — сн 2 н
\ \ 2 /
II

II
п

о
о

/ \ / \
СНз Н сн 3 СН—
цис- транс-

В натуральном каучуке почти все звенья имеют одну и ту

же цис -конфигурацию. Чем выше доля таких звеньев в син­
тетическом каучуке, тем ближе он по свойствам к натураль­
ному.
439
 Для управления свойствами пластмасс и каучуков иногда
используют сополимеризацию, т. е. реакцию, в которой уча*
ствуют несколько мономеров одновременно. Образующийся
сополимер может иметь регулярное строение, при котором
элементарные звенья строго чередуются:

( — X — Y — )л

или нерегулярное строение с беспорядочно чередующимися

звеньями:

— X — Y— X — Y— Y — X-—X — X — Y — X — X — Y—
— Y— Y— X — Y— .

Примером данной реакции может служить сополимериза-

ция бутадиена и стирола с образованием бутадиенстирольно-
го каучука.
В реакциях поликонденсации участвуют мономеры,
имеющие две или более функциональных групп, которые мо­
гут реагировать друг с другом с выделением простой молеку­
лы (обычно воды). При реакций поликонденсации из п моле­
кул мономера выделяется ( п - 1) молекула воды, например:

лН— X — ОН -— - Н(— X — )„ОН + (п - 1)Н20 .

Эти реакции используют для синтеза пластмасс (в частно­

сти, фенолоформальдегидных смол) и синтетических воло­
кон.

§ 33.1. Типовые задачи с решениями

Задача 33-1. Какие ценные промышленные материалы
можно получить в результате следующих реакций:
а) СН2= С Н С 1 ---- - ... ;
б) C6H5N 02 + Н2 ---- - ... ;
в) С6Н6 + С3Н6 ---- - ... ;
г) С6Н5ОН + Н2СО---- - ?
Напишите полные уравнения реакций.
Решение, а) Полимеризацией винилхлорида получают
ценную пластмассу — поливинилхлорид:

пСН2=СНС1 — ( — СН2— СНС1— )„.

440
 б) Восстановлением нитробензола получают анилин, кото­
рый используют для производства красителей:

C6H5N 0 2 + ЗН2 ---- - C6H6NH 2 + 2Н 20 .

в) Реакцией бензола с пропеном в присутствии кислотных

катализаторов получают изопропилбензол (кумол):

С6Н6 + С3Н6 ---- - С6Н 5— СН(СН3)2,

при окислении которого кислородом воздуха образуются сра­
зу два ценных продукта — фенол и ацетон:

С6Н5— СН(СН3)2 + 0 2 ►С6Н5— ОН + СН3СОСН3.

г) Реакция фенола с формальдегидом приводит к образо­

ванию фенолоформальдегидных смол — ценных термореак­
тивных пластмасс. Уравнение реакции линейной поликон­
денсации см. ниже, в задаче 33-4.
Задача 33-2. Предложите схемы получения уксусной ки­
слоты: а) из природного газа; б) из нефти.
а) Уксусную кислоту в промышленности получают окис­
лением бутана кислородом воздуха:

2С4Н 10 + 5 0 2 - 4СН3СООН + 2Н20.

Бутан из метана можно получить, используя реакции бро-

мирования и удвоения цепи по следующей схеме (см. задачу
22-5):
Br,, hv Na Br2, ftv Na
CH4----------- - CH8B r ----- - C2He----------- - C2H5B r ----- - C4H 10.

б) Крекингом октана, который входит в бензиновую фрак­

цию нефти, можно получить бутан:

5 0 0 °С
CgHjg ---- С4Ну) + С4Н8.

Далее бутан окисляют в уксусную кислоту, как и в п. а).

Задача 33-3. Определите среднюю степень полимеризации
в образце природного каучука, средняя молярная масса кото­
рого равна 200 тыс. г/моль. Изобразите структуру мономер­
ного звена.
Решение. Природный каучук представляет собой полиизо-
поен. в к о т о р о м большинство звеньев находится в цыс-конфи-
441
гурации. Получение каучука из изопрена можно представи
как 1,4-присоединение:

/ —сн,\ 2 /
сн2
—
2
пСН==С— С Н = С Н 2 с= с
/ \
сн3 Н3с н
Каждое мономерное звено имеет молекулярную формул
С5Н8 и молярную массу 68 г/моль. В одной молекуле полимер
в среднем содержится 200000/68 = 2940 мономерных звеньев
Ответ. Степень полимеризации — 2940.
Задача 33-4. 28,2 г фенола нагрели с избытком формал!
дегида в присутствии кислоты. При этом образовалось 5,116
воды. Определите среднюю молярную массу полученного Вы
сокомолекулярного продукта реакции, считая, что поликон
денсация протекает только линейно и фенол полностью всту
пает в реакцию.
Решение. Уравнение линейной поликонденсации фенола i
формальдегида можно записать следующим образом:
ОН

» + ( п + 1)СН20 ---- -

+ (п - 1)Н20.

Согласно этому уравнению, отношение количеств воды i

фенола равно (п—1)/п, что позволяет найти значение п
v(C6H5OH) = 28,2/94 = 0,300 моль, v(H20) = 5,116/18 =
= 0,2842 моль.
v(H20)/v(CeH50H) = 0,2842/0,300 = (п - 1)/п,
откуда п = 19. Молярная масса продукта конденсации равна
М = М(СвН4ОН) + 17 • М(СН2С6Н3ОН) + М(СН2С6Н4ОН) =
= 93 + 17 ■106 + 107 = 2002 г/моль.
Ответ. 2002 г/моль.
442
 *3адача 33-5. При крекинге предельного углеводорода об­
разовалась смесь трех газов, плотность которой в 1,5 раза
меньше плотности исходного углеводорода. С каким выходом
прошел крекинг?
Решение. При крекинге образовалась смесь трех газов:
двух продуктов и непрореагировавшего алкана. Поэтому кре­
кинг можно описать единственным уравнением
х х х
С„н2п+2 --- *■ СтН2ш+ с„_тН2(„- т)+2.
Возьмем 1 моль исходного алкана. Пусть выход реакции
равен х, т. е. в реакцию вступило х моль алкана СлН2п+ 2 и
образовалось по х моль алкена CmH2m и низшего алкана
В полученной смеси v(CnH2„+ 2) = 1 - *,
V(CmH2m) = V(C„ - mH2(n_ „2+ 2) = Плотность газов прямо
пропорциональна молярной массе; следовательно, средняя
молярная масса конечной смеси в 1,5 раза меньше молярной
массы исходного алкана:
(14га + 2)(1 - х) + 14тх + (14п - 1 4 т + 2)х _ 14га + 2
(1 - х) + х + х 1,5

Если раскрыть скобки в числителе левой дроби, то окажет­

ся, что он равен числителю правой дроби. Это и понятно: ведь
в числителе находится общая масса веществ, которая в ре­
зультате крекинга не изменяется, поскольку все газы остают­
ся в системе. Раз равны числители, то равны и знаменатели:
1 + х = 1,5;
откуда х — 0,5. Выход реакции крекинга — 50%.
Ответ. 50%.

§ 33.2. Задачи и упражнения

33-1. Какие ценные вещества можно получить в резуль­
тате следующих реакций:
а) СвН5С Н = С Н 2 ---- - ... ;
б) СН4 + 0 2 -— *- ... ;
в) С4Н 10 + 0 2 ---- - ... ;
г) H2N(CH2)6NH2 + НООС(СН2)4СООН---- - ;
д) (С6Н10О5)„ + (СН3С0)20?
Напишите полные уравнения реакций.
443
 33-2. Углеводород неразветвленного строения А изомери-
зуется в вещество В, которое при дегидрировании образует
соединение С, применяемое в синтезе каучука. Приведите
формулы веществ А, В и С. Напишите уравнения реакций.
33-3. При крекинге углеводорода А образуются два других
углеводорода с одинаковым числом углеродных атомов. Уг­
леводород с меньшей относительной молекулярной массой В
при дегидрировании образует вещество С, которое использу­
ют в синтезе каучука. Приведите формулы веществ А, В, С.
Напишите уравнения реакций.
33-4. Углеводород А, который легче воздуха, присоединя­
ет в присутствии хлорида ртути (II) хлороводород и превра­
щается при этом в вещество В, которое при определенных ус­
ловиях образует вещество С, имеющее тот же качественный
и количественный состав, но гораздо большую относитель­
ную молекулярную массу. Приведите формулы веществ А, В,
С. Напишите уравнения реакций.
33-5. Углеводород А, подвергающийся полимеризации с
образованием каучука, в реакции с избытком брома образует
соединение состава С5Н8Вг4, а при гидрировании превращает­
ся в разветвленный углеводород СбН12. Назовите соединение
А и напишите уравнения реакций.
33-6. Предложите схемы получения из природного газа
следующих веществ: а) щавелевой кислоты Н2С20 4; б) анили­
на; в) бутадиена.
33-7. Составьте уравнение реакции полимеризации угле­
водорода С4Н8 с разветвленным углеродным скелетом.
33-8. Напишите уравнение между бутадиеном и стиролом,
приводящее к образованию полимера регулярного строения.
33-9. Исходя из неорганических веществ, получите поли­
мер с четырьмя атомами углерода в элементарном звене.
33-10. Предложите способы получения из этанола двух
полимеров с разным числом атомов углерода в элементарном
звене.
33-11. Органическое стекло представляет собой полимер
метилового эфира метакриловой кислоты — простейшей не­
предельной карбоновой кислоты с разветвленным скелетом.
Напишите уравнение реакции образования оргстекла.
33-12. Имеются два образца топлива. Один получен пря­
мой перегонкой нефти, другой — крекингом нефти. Как раз­
личить эти два образца?
33-13. Один из сортов нефти содержит 0,5% S по массе.
Считая, что вся сера содержится только в сероводороде, опре­
делите массовую долю последнего в нефти.
444
 33-14. Определите среднюю формулу нефти, если считать,
что она состоит только из алифатических предельных углево­
дородов.
*33-15. В одном из сортов нефти массовая доля углерода
превосходит массовую долю водорода в 5,7 раза. Считая, что
этот сорт состоит только из алканов и циклоалканов и что
среднее число атомов углерода в молекулах углеводородов
равно 12, определите мольную долю алканов.
33-16. Какую массу каучука можно получить из 100 кг
96% -ного этанола, если выход реакции Лебедева составляет
60%, а реакции полимеризации — 80% ?
33-17. Определите среднюю степень полимеризации в об­
разце бутадиенового каучука, средняя молярная масса Кото­
рого равна 100 тыс. г/моль. Изобразите структуру мономер­
ного звена.
33-18. Сравните массовые доли углерода в полимере и мо­
номере, если полимер получен в результате реакции: а) поли­
меризации, б) поликонденсации с выделением воды. Ответ
мотивируйте.
33-19. Определите строение непредельного углеводорода с
открытой цепью углеродных атомов, на полное каталитиче­
ское гидрирование 1,62 г которого потребовалось 1,34 л водо­
рода (н. у.). Исходный углеводород широко используется в
промышленнбсти для производства каучука.
33-20. К 1,12 л бесцветного газа (н. у.), полученного из
карбида кадьция, присоединили хлороводород, образовав­
шийся при действии концентрированной серной кислоты на
2,93 г поваренной соли. Продукт присоединения хлороводо-
рода полимеризовался с образованием 2,2 г полимера. Какой
полимер был получен? Каков выход превращения мономера
в полимер (в % от теоретического)?
*33-21. При крекинге предельного углеводорода образова­
лась смесь трех газов, плотность которой в 1,7 раза меньше
плотности исходного углеводорода. С каким выходом прошел
крекинг?
 Г Л А В А 34

ВАРИАНТЫ БИЛЕТОВ НА ВСТУПИТЕЛЬНЫХ

ЭКЗАМЕНАХ ПО ХИМИИ 1999-2001 гг.

§ 34.1. Московский государственный

университет им. М. В. Ломоносова
Химический факультет, 1999 год
Вариант СО-99-1
1. Приведите два примера реакций образования кислот из
двух жидких при комнатной температуре веществ.
, 2. Напишите формулы двух частиц состава XY4, содержа­
щих 18 электронов. Приведите по одному уравнению реак­
ций с участием каждой из этих частиц.
3. Напишите уравнения окислительно-восстановительных
реакций, протекающих по схеме
Cr2S3 ---- - X ---- - Сг20 8 — Y— К3[Сг(ОН)в].
Определите неизвестные вещества X и Y.
4. Серебро может образовывать комплексные соединения в
1 М растворе аммиака, если концентрация ионов Ag+ превы­
шает 6 ■10-6 г/л. Какие из перечисленных осадков будут рас­
творяться в 1 М растворе NH3: AgCl (ПР = 1,8- 10~10), Agl
(ПР = 2,3 • 10'16), Ag3P 04 (ПР = 1,8 ■10~18)? Ответ подтверди­
те расчетами.
5. Дана схема превращений:
Н ,0. Н+ Вг2 NaOH
С7Н4Вг20 3-* - С14НвВг40 4 -------С14Н10О4-------- ►
NaOH С„НВ1
--------*- C7H4Na20 3——— CuH140 3.

Напишите структурные формулы указанных веществ и

уравнения проведенных реакций.
446
 6. Имеется смесь железа, углерода и оксида меди (I) с мо­
лярным отношением 1 : 2 : 5 (в порядке перечисления). Вы­
числите объем 96%-ной азотной кислоты (плотность 1,5
г/мл), необходимый для полного растворения 80 г такой сме­
си при нагревании, а также объем газов, выделившихся при
этом (н. у.). Продуктом восстановления азотной кислоты во
всех случаях считать оксид азота (IV).
7. При окислении смеси двух изомерных ароматических
углеводородов кислым раствором перманганата калия образо­
валось 12,0 л СО2 (измерено при 20 °С и нормальном давле­
нии), 24,4 г бензойной кислоты и 16,6 г терефталевой (бен-
зол-1,4-дикарбоновой) кислоты. Установите строение исход­
ных углеводородов и рассчитайте их массы в исходной смеси.

Вариант СО-99-2
1. Приведите два примера реакций образования кислот из
твердого и жидкого при комнатной температуре веществ.
2. Напишите формулы двух частиц состава XY3, содержа­
щих 10 электронов. Приведите по одному уравнению реак­
ций с участием каждой из этих частиц.
3. Напишите уравнения окислительно-восстановительных
реакций, протекающих по схеме
F e ---- - X ---- - Fe(OH)3 ---- - Y ---- - Fe(OH)3.
Определите неизвестные вещества X и Y.
4. Серебро может образовывать комплексные соединения в
1 М растворе тиосульфата натрия, если концентрация ионов
Ag+ превышает 4 • 10 12 г/л. Какие из перечисленных осад­
ков будут растворяться в 1 М растворе Na2S20 3: AgCl (ПР =
- 1 .8 - Ю " 10), AgCN (ПР = 7,0 • 10~15), Ag2S (ПР =
= 7,2 • Ю 50)? Ответ подтвердите расчетами.
5. Дана схема превращений:
СН3Вг КОН HN03
с 9н 10о 3 с 7н 4к 2о 3 •* c u Hi0o 4 * -

HN03 Н20, Н+
--------- C14HgN20 8 ---------- C7H5NOs.

Напишите структурные формулы указанных веществ и

уравнения проведенных реакций.
6. Имеется смесь меди, углерода и оксида железа (II) с мо­
лярным отношением 4 : 2 : 1 (в порядке перечисления). Вычис­
лите объем 96%-ной серной кислоты (плотность 1,84 г/мл),
необходимый для полного растворения 70,4 г такой смеси
447
при нагревании, а также объем газов, выделившихся при
этом (н. у.).
7. При окислении смеси двух изомерных ароматических
углеводородов кислым раствором перманганата калия обра­
зовалось 17,1 л С02 (измерено при 25 °С и нормальном давле­
нии), 24,4 г бензойной кислоты и 49,8 г фталевой (бензол-
1,2-дикарбоновой) кислоты. Установите строение исходных
углеводородов и рассчитайте их массы в исходной смеси.

Вариант С-99-1
1. Какое максимальное количество бора можно получить
из 38,2 кг буры (декагидрат тетрабората натрия)?
2. Напишите полные уравнения реакций, которые будут
протекать при взаимодействии алюминия с:
а) углеродом при нагревании;
б) концентрированной серной кислотой при нагревании;
в) водным раствором щелочи;
г) разбавленной азотной кислотой.
3. В 1999 году зарегистрировано 18-миллионное органиче­
ское вещество — цас-2-фенил-3-циклогексен-1-карбоновая
кислота. Напишите три уравнения реакций, в которые мо­
жет вступать это вещество.
4. Некоторое вещество вступает в параллельные обрати­
мые реакции А •»—" В и А « ‘ С с константами равновесия
К г и К 2 соответственно. Определите равновесные концентра­
ции веществ А, В и С, если исходная концентрация А была
равна а моль/л, а вещества В и С до реакции отсутствовали.
5. Какой объем смеси этиламина и этана (н. у.), в которой
массовая доля второго газа равна 40%, нужно пропустить че­
рез 100 г 9,8%-ного раствора фосфорной кислоты, чтобы мас­
совые доли кислых солей, образующихся в растворе, стали
одинаковыми?
6. Определите структуры промежуточных веществ в сле­
дующей схеме превращений:
2НС1 2NaOH CuO (изб.) HN03 (изб.)

448
 Напишите полные уравнения реакций.
7. В стальной сосуд емкостью 3,75 л поместили 1,35 г аро­
матического амина, являющегося гомологом анилина. Затем
туда ввели 3,64 л кислорода (н. у.). После поджигания амин
полностью сгорел, при этом температура внутри сосуда дос­
тигла 277 °С, а давление составило 244 кПа. Определите фор­
мулу амина и приведите структурные формулы четырех его
ароматических изомеров.

Вариант С-99-2
1. Сколько протонов, нейтронов и электронов содержит
молекула тяжелой воды D20?
2. Напишите полные уравнения реакций, которые будут
протекать при взаимодействии серы с:
а) концентрированной серной кислотой;
б) концентрированной азотной кислотой ;
в) концентрированным раствором щелочи;
г) концентрированным раствором сульфита натрия.
3. В 1999 году зарегистрировано 18-миллионное органиче­
ское вещество — цнс-2-фенил-3-циклогексен-1-карбоновая
кислота. Напишите структурные формулы этого вещества и
трех его изомеров, принадлежащих к тому же классу соеди­
нений.
4. Оксид серы (VI) массой 1,0 г нагрели до температуры
400 °С в ампуле объемом 20 мл, при этом давление составило
37,9 атм. Рассчитайте константу равновесия для реакции
разложения оксида серы (VI): 2S0 3 « ■* 2S0 2 + 0 2.
5. Сколько-литров смеси диметиламина и оксида азота (II)
,(при н. у.), в которой содержится 60% по массе первого газа,
нужно пропустить через 200 г 4,9%-ного раствора серной ки­
слоты, чтобы массовые доли солей, образующихся в раство­
ре, стали одинаковыми?
6 . Определите структуры промежуточных веществ в сле­
дующей схеме превращений:
NaOH Cl2 Na CHgCOCl
CR 70,N
'8xHl 7'-, 2f a
ftv AICI3

COCH3.

Напишите полные уравнения реакций.

449
15-6016
 7. В стальной сосуд емкостью 3,75 л поместили 1,50 г аро­
матического спирта, являющегося гомологом бензилового
спирта. Затем туда ввели 3,70 л кислорода (н. у.). После под­
жигания спирт полностью сгорел, при этом температура
внутри сосуда достигла 327 °С, а давление составило
272,6 кПа. Определите формулу спирта и приведите струк­
турные формулы четырех его ароматических изомеров.

Химический факультет, 2000 год

Вариант СО:2000-1
1. Напишите уравнение реакции, в которой при окисле­
нии оптически активного вещества образуется оптически не­
активное вещество.
2. В вашем распоряжении имеются карбонат бария, бром
и водные растворы сульфита натрия и иодоводорода. Напи­
шите уравнения всех возможных реакций, протекающих по­
парно между указанными веществами.
3. Имеются водные растворы сульфита и гидросульфита
натрия с концентрациями 0,1 моль/л. В каком из растворов
pH будет больше? Дайте обоснованный ответ.
4. В окислительно-восстановительной реакции конфигура­
ции валентных электронов двух элементов меняются следую­
щим образом: 3d5 ---- - 3d6 и 4s,3d10 ——►3d9.' Определите эти
элементы и напишите уравнение реакции.
5. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме:

С3Н80 ---- - С3Н60 ---- ►С3Н60 2 ---- ►С3Н50 2Вг

---- - C3H70 2N ---- - C5H10O3N2 ---- - C3H60 2NNa.

В уравнениях укажите структурные формулы веществ и

условия протекания реакций.
6. Имеется два 5,0%-ных раствора солей алюминия. Рав­
ные массы этих растворов обработали избытком водного рас­
твора аммиака, образующиеся осадки отфильтровали и про­
калили; массы полученных твердых остатков отличались в
два раза. Через 100 г каждого раствора пропустили 1,0 л
хлора (20 °С, нормальное давление) и растворы выпарили;
при этом получили один и тот же кристаллогидрат (гексагид­
рат). Определите формулы исходных солей и вычислите мас­
сы кристаллогидратов, полученных из каждого раствора.
450
 7. Смесь двух изомеров, один из которых представляет
собой гомолог анилина, а другой — гомолог пиридина, со­
держит 13,1% азота по массе. Некоторое количество этой
смеси может прореагировать с 0,95 л хлороводорода (объем
измерен при 16,5 °С и нормальном давлении) или с 320 г
4%-ной бромной воды. Установите возможные структурные
формулы компонентов смеси и рассчитайте их массовые
доли.

Вариант СО-2000-2
1. Напишите уравнение реакции, в которой при гидролизе
оптически активного вещества образуется оптически неак­
тивное вещество.
2. В вашем распоряжении имеются карбонат кальция,
хлор и водные растворы нитрита натрия и бромоводорода.
Напишите уравнения всех возможных реакций, протекаю­
щих попарно между указанными веществами.
3. Имеются водные растворы карбоната и гидрокарбоната
калия с концентрациями 0,05 моль/л. В каком из растворов
pH будет больше? Дайте обоснованный ответ.
4. В окислительно-восстановительной реакции конфигура­
ции валентных электронов двух элементов меняются следую­
щим образом: 3d5 ---- ► 3d6 и 3s23p6 ---- ► 3s2Зр4. Определите
эти элементы и напишите уравнение реакции.
5. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме:

CgHi20 ----- - CjH jO jK ----- ► С9Н10О2 C9H9O2CI —1 *-

---- - C9Hn0 2N — CnHu0 3N2 ---- ►C9H10O2NNa.

В уравнениях укажите структурные формулы веществ и

условия протекания реакций.
6. Имеется два 7,0%-ных раствора солей алюминия. Рав­
ные массы этих растворов обработали избытком разбавленно­
го раствора карбоната калия, образующиеся осадки отфильт­
ровали и прокалили; массы полученных твердых остатков
отличались в два раза. Через 100 г каждого раствора пропус­
тили 1,5 л хлора (22 °С, нормальное давление) и растворы
выпарили; при этом получили один и тот же кристаллогид­
рат (гексагидрат). Определите формулы исходных солей и
вычислите массы кристаллогидратов, полученных из каждо­
го раствора.
451
 7. Смесь двух изомеров, один из которых представляет со­
бой гомолог анилина, а другой — гомЛгог пиридина, содер­
жит 78,5% углерода по массе. Некоторое количество этой
смеси может прореагировать с 1,21 л бромоводорода (объем
измерен при 22 °С и нормальном давлении) или с 400 г 4%-ной
бромной воды. Установите возможные структурные формулы
компонентов смеси и рассчитайте их массовые доли.

Вариант С-2000-1
1. Приведите пример реакции электрофильного присоеди­
нения (Ае).
2. Напишите формулу гидроксидихлорида алюминия и
уравнения двух реакций, в которые может вступать это со­
единение.
3. Изобразите пространственное строение транс-4-бром-З-
метилциклопентена-1 и напишите уравнения двух реакций,
в которые может вступать это соединение.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме превращений:
С3Н80 ---- ►А ---- - C3H90 2N ---- В ------- - С3Н50 2Вг
---- - С ---- - C3H80 2NBr.

В уравнениях реакций необходимо использовать струк­

турные формулы веществ и указать условия протекания ре­
акции.
5. Рассчитайте массовую долю более легкого газа в смеси,
состоящей из аммиака и азота и имеющей плотность 1,03 г/л
при давлении 90 кПа и температуре 263 К.
6. Дана схема реакций:

В левом треугольнике все реакции протекают без измене­

ния степеней окисления, в правом — все реакции окисли­
тельно-восстановительные. Определите неизвестные вещества
и напишите уравнения реакций.
7. При нагревании 6,7 г кислородсодержащего органиче­
ского вещества природного происхождения с 9,8 г свежепри­
готовленного гидроксида меди (И) получено 7,2 г осадка
красного цвета. Для сжигания некоторого количества этого
452
же вещества потребовался объем кислорода, в 1,1 раза пре­
вышающий объем выделившегося при этом углекислого газа.
Определите возможную формулу исходного вещества и при­
ведите структурные формулы трех его изомеров.

Вариант С-2000-2
1. П ривод id пример реакции нуклеофильного замещения
(SN).
2. Напишите формулу гидроксидиацетата железа (III) и
уравнения двух реакций, в которые может вступить это со­
единение.
3. Изобразите пространственное строение транс-4-амино-
5-метилциклогексена-1 и напишите уравнения двух реакций,
в которые может вступать это соединение. .
4. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме превращений:
С2НвО ------ А ---- ►С4Н10---- ►В •----- С4Н10О ---- - С ---- -
---- - С3Н60 2К.
В уравнениях реакций необходимо использовать струк­
турные формулы веществ и указать условия протекания ре­
акции.
5. Рассчитайте массовую долю более легкого газа в смеси,
состоящей из метана и оксида углерода (IV) и имеющей плот­
ность 1,72 г/л при давлении 95 кПа и температуре 253 К.
6. Дана схема реакций:

В левом треугольнике все реакции протекают без измене­

ния степеней окисления, в правом — все реакции окисли­
тельно-восстановительные. Определите неизвестные вещества
и напишите уравнения реакций.
7. При нагревании 18,0 г кислородсодержащего органиче­
ского вещества природного происхождения с избытком ам­
миачного раствора оксида серебра получено 32,4 г осадка.
При сжигании образца исходного вещества в атмосфере ки­
слорода получен оксид углерода (IV) в количестве, равном
количеству израсходованного при этом кислорода. Определи­
те формулу исходного вещества и приведите структурные
формулы трех его изомеров.
453
 Химический факультет, 2001 год

Вариант СО-2001-1
1. Напишите электронную конфигурацию атома вана­
дия V и иона гелия Не+.
2. Для полного разложения некоторого количества дихро­
мата калия потребовалось 99,5 кДж теплоты. Рассчитайте
массу образовавшегося при этом кислорода. Теплоты образо­
вания К2Сг20 7, К2Сг04 и Сг2Оа равны 2068, 1398 и
1141 кДж/моль соответственно.
3. Во сколько раз растворимость РЬС12 (ПР = 1,7 ■10 5) в
воде больше, чем в растворе, содержащем: а) 0,1 М РЬ2+;
б) 0,1 MCI:?
4. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме:
кон
NH3---- - CNH50 3 X — FeC03------ Fe30 4---- ►Y---- -
— — FeC4He0 4.

5. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­

дующей схеме:
СОО^
СвН10С12 *■А 1 *■В (СН2)4 Са---- - С ---- -
СОО'""

В уравнениях укажите структурные формулы веществ и

условия протекания реакций.
6. На образец красного фосфора массой 11,16 г подейст­
вовали хлором, который занимал объем 15,4 л при темпера­
туре 20 °С и нормальном давлении. К полученной жидкости
добавили 500 г 18%-ного раствора гидроксида натрия. Рас­
считайте состав образовавшегося раствора (в массовых до­
лях).
7. 100 г предельного углеводорода, содержащего
84,2 мас.% углерода, нагрели в присутствии оксида хрома
(III) до 500 °С и получили смесь двух ароматических углево­
дородов. Эту смесь окислили перманганатом калия и выдели­
ли смесь органических кислот общей массой 90,3 г, содержа­
,454
щую 31,9 мас.% кислорода. Установите формулы всех угле­
водородов и определите выход ароматических углеводородов
при условии, что их окисление проходило количественно.

Вариант. СО-2001-2
1. Напишите электронную конфигурацию атома ниобия
Nb и иона аргона Аг+.
2. При полном разложения некоторого количества дихро­
мата аммония выделилось 159 кДж теплоты. Рассчитайте
массу образовавшегося при этом азота. Теплоты образования
(NH4)2Cr20 7, Сг20 3 и Н20 равны 1808, 1141 и 286 кДж/моль
соответственно.
, 3. Во сколько раз растворимость РЬВг2 (ПР = 5,0 • 10 5) в
воде больше, чем в растворе, содержащем: а) 0,1 М РЬ2+;
б) 0,1 М В т ?
4. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме:
NaOH
NH3 — NH50 4S ------- - X BaS04-----►BaS ---- - Y — -
* BaN20 6.

5. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­

дующей схеме:

---- - НООС(СН2)4СООН.
В уравнениях укажите структурные формулы веществ и
условия протекания реакций.
6. На образец красного фосфора массой 19,84 г подейст­
вовали хлором, который занимал объем 26,9 л при темпера­
туре 20 °С и нормальном давлении. К полученной жидкости
добавили 700 г 24%-ного раствора гидроксида натрия. Рас­
считайте состав образовавшегося раствора (в массовых до­
лях).
7. 500 г предельного углеводорода, содержащего
84,2 мас.% углерода, нагрели в присутствии оксида хрома
(III) до 500 °С и получили смесь двух ароматических углево­
дородов. Эту смесь окислили перманганатом калия и выдели­
ли смесь органических кислот общей массой 474,4 г, содер­
455
жащую 29,7 мас.% кислорода. Установите формулы всех уг­
леводородов и определите выход ароматических углеводоро­
дов при условии, что их окисление проходило количест­
венно.

Вариант С-2001-1
1. Напишите структурные формулы двух изомеров, соот­
ветствующих формуле С3Н60 2.
2. Энергия химической связи в молекуле оксида азота (II)
составляет 632 кДж/моль. Рассчитайте максимальное значе­
ние длины волны, способной вызвать диссоциацию на ато­
марные продукты молекулы оксида азота. Частота света v
связана с длиной волны А формулой vA = с, где скорость све­
та с = 3 • 108 м/с. Постоянная Планка h = 6,63 ■10“37 кДж • с.
3. Оксид неметалла в низшей степени окисления содер­
жит 36,36 мас.% кислорода, а в высшей степени окисле­
ния — 74,07 мас.% кислорода. Установите формулы этих ок­
сидов. Напишите для одного из оксидов окислительно-вос­
становительную реакцию, а для другого — реакцию, проте­
кающую без изменения степени окисления.
4. Составьте уравнения реакций в соответствии со схемой

'X!
NH4N 0 2 n h 4n o 3---- ►
'Х3

Укажите условия протекания реакций.

5. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме:
Х3
I ^ с 3н8о I
хг Х4

В уравнениях укажите структурные формулы веществ и

условия протекания реакций.
6. К 25,7 г смеси сульфида меди (I) и сульфида цинка при
нагревании добавили 191,6 мл 60%-ного раствора азотной
кислоты (плотность, 1,37 г/мл). Выделилось 42,5 л бурого
газа (27 °С, 105,6 кПа). Раствор обработали избытком водно­
456
го раствора гидроксида натрия. Рассчитайте массу образовав­
шегося осадка и массовые доли веществ в исходной смеси.
7. К 8,8 г 20%-ного раствора пропанола-2 в этилацетате
добавили 50 мл 8 М раствора гидроксида калия. Полученную
смесь упарили, а сухой остаток прокалили. Определите мас­
совые доли веществ в остатке после прокаливания.

Вариант С-2001-2
1. Напишите структурные формулы двух изомеров, соот­
ветствующих формуле С4Н80 .
2. Энергия химической связи в молекуле фтороводорода
составляет 566 кДзк/моЛь. Рассчитайте максимальное значе­
ние длины волны, способной вызвать диссоциацию на ато­
марные продукты молекулы фтороводорода. Частота света v
связана с длиной волны %формулой vX = с, где скорость све­
та с = 3 • 108 м/с. Постоянная Планка h = 6,63 • 10 37 кДж • с.
3. Оксид неметалла в низшей степени окисления содер­
жит 18,39 мас.% кислорода, а в высшей степени окисле­
ния — 61,20 мас.% кислорода. Установите формулы этих ок­
сидов. Напишите для одного из оксидов окислительно-вос­
становительную реакцию, а для другого — реакцию, проте­
кающую без изменения степени окисления.
4. Составьте уравнения реакций в соответствии со схемой

. Укажите условия протекания реакций.

5. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме:

В уравнениях укажите структурные формулы веществ и

условия протекания реакций.
6. К 42 г смеси пирита (FeS2) и сульфида алюминия при
нагревании добавили 605,5 мл 60%-ного раствора азотной
кислоты (плотность 1,37 г/мл). Выделилось 148,7 л бурого
газа (27 °С, 105,6 кПа). Раствор обработали избытком водно­
го раствора гидроксида натрия. Рассчитайте массу образовав­
шегося осадка и массовые доли веществ в исходной смеси.
7. К 19,1 г 20%-ного раствора этанола в пропилацетате
добавили 75 мл 8 М раствора гидроксида натрия. Получен­
ную смесь упарили, а сухой остаток прокалили. Определите
массовые доли веществ в остатке после прокаливания.

Биологический факультет, 1999 год

Вариант В-99-1
1. Вычислите массу бутана, которая может быть получена
из 129 г хлорэтана по реакции Вюрца, если реакция прохо­
дит с выходом 65%.
2. При 300 К элементарная реакция 2А + В ---- *- D проте­
кает в газовой фазе со скоростью ю0. Давление в системе уве­
личили в 3 раза. Как необходимо изменить температуру ре­
акционной смеси, чтобы скорость реакции осталась равной
со0 (температурный коэффициент реакции у = 2,5)?
3. Какие два вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без стехиометрических
коэффициентов):
а) BaS044 + (NH4)2S04;
б) FeCl2 + I2 + НС1;
в) CH3COOK + Mn024.
Напишите полные уравнения реакций.
4. Через 504 г 10%-ного раствора гидроксида калия было
пропущено 17,2 л оксида серы (IV) при давлении 101,5 кПа и
температуре 27 °С. Вычислите массовые доли веществ в по­
лученном растворе.
5. При полном растворении в воде смеси гидрида и фосфи­
да щелочного металла с равными массовыми долями образо­
валась газовая смесь с плотностью по углекислому газу 0,2.
Установите состав исходных соединений.
6. Дана схема превращений:

C7HeKN0 2 ----- C7H8C1N02 -- ---- C7H5N 0 4 ----- - C7H4N 20 6 —

---- - C9H8N 2Oe.
458
 Напишите структурные формулы указанных веществ и
уравнения соответствующих реакций. Укажите условия про­
ведения реакций.
7. Некоторый дезоксирибонуклеотид содержит 8,7% азота
по массе. Образец этого нуклеотида массой 9,66 г гидролизо­
вали и продукты гидролиза обработали избытком раствора
гидроксида бария; при этом выпало 9,015 г осадка. Напиши­
те структурную формулу дезоксирибонуклеотида и уравне­
ния химических реакций.

Вариант В-99-2
1. Вычислите массу ацетона, которая может быть получе­
на из 80 г пропина по реакции Кучерова, если реакция про­
ходит с выходом 75%.
2. Скорость некоторой реакции, протекающей при 60°С в
присутствии катализатора, в 90 тыс. раз выше, чем скорость
той же самой реакции при той же температуре в отсутствие
катализатора. Определите энергию активации реакции, про­
текающей без катализатора, если в его присутствии энергия
активации равна 50 кДж/моль.
3. Какие два вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без стехиометрических
коэффициентов):
а) СаНР04Ф + Са(Н2Р 04)2 + Н20;
б) BaS04l + H2S04 + Н20;
в) Мп0 24- + К2С03 + КНС03 + Н20.
Напишите полные уравнения реакций.
4. Для полного разложения некоторого количества гидро­
ксида алюминия потребовалось 76 кДж теплоты. Получен­
ный оксид алюминия растворен в 400 г 8% -ного раствора
гидроксида натрия. Рассчитайте массовую долю образовав­
шейся при этом соли. Тепловой эффект реакции разложения
гидроксида алюминия составляет -9 5 кДж/моль.
5. При полном растворении в соляной кислоте 7,3 г смеси
сульфита и фосфида щелочного металла с равными мольны­
ми долями выделилось 2,24 л (н. у.) газовой смеси. Устано­
вите состав исходных соединений.
6. Дана схема превращений:

С4Нв0 5 g4h 5n o 3 с3н 4о3 — - с3н 4о4 с 6н 8о4.

459
 Напишите структурные формулы указанных веществ и
уравнения соответствующих реакций. Укажите условия про­
ведения реакций.
7. При частичном гидролизе некоторого пептида А, имею­
щего молекулярную массу 293 г/моль и содержащего
14,35% азота по массе, получено два пептида В и С. Образец
пептида В массой 0,472 г может при нагревании вступить в
реакцию с 18 мл 0,222 М раствора соляной кислоты. Образец
пептида С массой 0,666 г полностью реагирует при нагрева­
нии с 14,7 мл 1,6%-ного раствора гидроксида натрия (плот­
ность 1,022 г/мл). Установите возможную структурную фор­
мулу пептида А и назовите его.

Биологический факультет, 2 0 0 0 год

Вариант В-2000
1. Что представляют собой а- и р-частицы, возникающие
при радиоактивном распаде? Чему равен заряд этих частиц?
2. Напишите уравнение реакции между хлором и горячим
раствором гидроксида калия.
3. Скорость некоторой реакции увеличивается в 2,0 раза
при повышении температуры реакционной смеси на 10 К, Во
сколько раз уменьшится скорость реакции при понижении
температуры от 60 до 20 °С?
4. Ацетилсалициловая кислота (ацетат 2-гидроксибензой-'
ной кислоты, или аспирин) используется в медицине в каче­
стве противовоспалительного средства. Приведите структур­
ную формулу аспирина и напишите уравнение реакции с его
участием.
5. Напишите формулу комплексной соли — гексациано-
феррата (III) калия (красной кровяной соли). Укажите цен­
тральный атом и его координационное число.
6. Дана схема превращений:
С7Н16 — С7Н8 — C7H70 2N ---- - C7H50 4N ---- -
— c 6h 5o 2n — - c 6h 7n — ►c 6h 9o 4n s .

Напишите структурные формулы указанных веществ и

уравнения соответствующих реакций. Укажите условия про­
ведения реакций.
7. Для полного разложения некоторого количества карбо­
ната магния потребовалось 5,1 кДж теплоты. Полученный
газ был поглощен 75 г 5,7%-ного раствора гидроксида бария.
460
Рассчитайте массовую долю соли в'полученном растворе. Те­
пловой эффект реакции разложения карбоната магния равен
-1 0 2 кДж/моль.
8. Составьте уравнения реакций в соответствии со схемой

Са3(Р04)2 ---- - СаНР04 ---- - Р ---- - РН3 ---- - Н3Р 0 4 ---- -

---- ►Са(Н2Р 04)2 ---- *- Са3(Р04)2.

9. К 840 мл водного раствора нитрата серебра (концентра­

ция 0,50 моль/л) добавили 25,0 г смеси хлоридов натрия и
калия. Осадок отфильтровали, а в раствор опустили медную
пластинку. После окончания реакции масса пластинки изме­
нилась на 1,52 г. Рассчитайте массовые доли хлоридов в ис­
ходной смеси.
10. Для солеобразования с 9,00 г дипептида А потребова­
лось 80,0 г 5,0% -ного раствора КОН, а для солеобразования с
такой же массой изомерного ему дипептида Б — вдвое меньшее
количество щелочи. Определите возможные структуры пепти­
дов А и Б. Какие массы 40% -ного раствора КОН потребуются
для полного гидролиза образцов А и Б массой по 21,0 г?

Биологический факультет, 2001 год

Вариант В-2001-1
1. Напишите уравнения реакций, подтверждающие амфо­
терные свойства глицина (аминоуксусной кислоты).
2. Приведите структурные (графические) формулы гидро­
ксида диамминмеди (I) и гидросульфата аммония.
3. Приведите возможную структурную формулу нуклеоти­
да, в молекуле которого на один атом кислорода приходится
два атома водорода, и назовите этот нуклеотид.
4. При сливании 200 мл 10%-ного раствора хлорида бария
(плотность 1,04 г/мл) и 142 г 20%-ного раствора сульфата
натрия выпал осадок. Рассчитайте массовые доли веществ в
полученном растворе.
5. Напишите уравнения химических реакций, соответст­
вующие следующей схеме превращений:
S02 ---- - H2Si03 ---- - X ---- - S i ---- ►S 02.
6. Напишите уравнения следующих реакций:
а) СгС13 + NaCIO + NaOH — ... ;
б) A12(S04)3 + Na2C03 + Н20 ---- ►. . . .
461
 7. Теплота образования РгО из простых веществ при стан­
дартных условиях составляет 22 кДж/моль. Рассчитайте
энергию связи 0 -F в молекуле фторида кислорода, если энер­
гии связей в молекулах Ог и F2 составляют соответственно
498 и 159 кДж/моль.
8. Напишите уравнения химических реакций, соответст­
вующие следующей схеме превращений:

Н -0 С (акт) С.Н4 КМпО, РС1К ?

СаС2----- ►А--------- - В -----— С -------- D -------- -*-Б ----- -

— ^ Л - с о о с 2н6.

9. Сульфид металла MeS массой 16,8 г (металл проявляет

в своих соединениях степени окисления +2 и +3) поместили
в замкнутый реактор, содержащий 0,45 моль кислорода, и
подожгли. После окончания процесса давление газов при не­
изменной температуре уменьшилось в 1,5 раза по сравнению
с начальным. Установите формулу оксида, образовавшегося
при сгорании, а также формулу и количество вещества, по­
лученного при растворении этого оксида в избытке раствора
гидроксида натрия.
10. При электролизе водного раствора калиевой соли од­
ноосновной карбоновой кислоты на аноде выделилась смесь
газов с плотностью по гелию 12,17. Назовите неизвестную
соль и напишите уравнение реакции электролиза.

Вариант В-2001-2
1. Напишите уравнения реакций, подтверждающие ам­
фотерные свойства а-аланина (2-амиНопропионовой кис­
лоты).
2. Приведите структурные (графические) формулы хлори­
да диамминсеребра и дигидрофосфата бария.
3. .Приведите возможную структурную формулу нуклеози-
да, в молекуле которого на один атом азота приходится пять
атомов углерода, и назовите этот нуклеозид.
4. При сливании 100 мл 10%-ного раствора хлорида каль­
ция (плотность 1,11 г/мл) и 106 г 20%-ного раствора карбо­
ната натрия выпал осадок. Рассчитайте массовые доли ве­
ществ в полученном растворе.
462
 5. Напишите уравнения химических реакций, соответст­
вующие следующей схеме превращений:

NH3 - Си ►X —— KNQ3 NH3.

6. Напишите уравнения следующих реакций:

а) С2Н2 + КМп04 + H2S04 ---- - (СООН)2 + ;
б) Cr2(S04)3 + (NH4)2S + Н20 ----
7. Энергия связи N-F в молекуле NF3 составляет
281 кДж/моль. Рассчитайте теплоту образования трифторида
азота из простых веществ при стандартных условиях, если
энергии связей в молекулах N 2 и F2 составляют соответствен­
но 945 и 159 кДж/моль.
8. Напишите уравнения химических реакций, соответст­
вующие следующей схеме превращений:
Н20 С (акт) С2Н4 КМпО, PCL
С3Н7Вг В Е

?
СООС2Н5.

9. Сульфид металла Me2S массой 26,2 г (металл проявляет

в соединениях степени окисления +1 и 4-3) поместили в
замкнутый реактор, содержащий 0,3 моль кислорода, и по­
дожгли. После окончания процесса давление газов при неиз­
менной температуре уменьшилось в 2 раза по сравнению с
начальным. Установите формулу исходного сульфида. Обра­
зовавшийся в результате сгорания газ пропущен через избы­
ток раствора сероводорода. Рассчитайте массу выпавшего
осадка.
10. При электролизе водного раствора натриевой соли од­
ноосновной карбоновой кислоты на аноде образовались газ и
жидкость, содержащая 84,21 мас.% углерода. Назовите не­
известную соль и напишите уравнение реакции электролиза.

Факультет фундаментальной медицины, 1999 год

Вариант М-99-1
1. Приведите возможную структурную формулу природно­
го трипептида, в молекуле которого на четыре атома азота
приходится десять атомов углерода.
463
 2. Энергия активации некоторой реакции в отсутствие ка­
тализатора равна 76 кДж/моль. При температуре 27 °С эта
реакция протекает с некоторой скоростью coj. В присутствии
катализатора при этой же температуре скорость реакции уве­
личивается в 3,38 • 104 раз. Определите энергию активации
реакции в присутствии катализатора.
3. Дана схема превращений:

С8н 8 ►С8Н10О2 ►С8Н8Вг2 ---- ►С8Н6 ►C8H5Na ►

— *■с8н6 — ►с8н8о.
Напишите структурные формулы указанных веществ и
уравнения соответствующих реакций. Укажите условия про­
ведения реакций.
4. Какие два вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
а) А1(ОН)3 + NaN03 + S02;
б) ZnO + N2 + Ag;
в) 3,3-диметилбутен + CaBr2?
Напишите полные уравнения реакций.
5. Напишите уравнения реакций, с помощью которых
можно разделить следующие смеси с выделением ее компо­
нентов в индивидуальном виде:
а) Си(ОН)2 и Mg(OH)2;
б) Ag и Аи;
в) С6Н5ОН и С2Н5ОН.
6. 100 г 8%-ного водного раствора гидроксида натрия под­
вергли в течение некоторого времени электролизу с разделен­
ными анодным и катодным пространствами равных объемов.
На нейтрализацию 10 г раствора из катодного пространства
потребовалось 100 мл раствора соляной кислоты с концен­
трацией 0,3 моль/л. Сколько азотной кислоты такой же кон­
центрации понадобится для нейтрализации 10 г раствора из
анодного пространства?
7. При полном гидролизе смеси двух изомерных нуклео-
зидов получен образец смеси углеводов, который при сжига­
нии образует 224 мл углекислого газа (н. у.). Такой же обра­
зец смеси углеводов способен прореагировать с 0,910 г про-
пионового ангидрида. Установите структурные формулы нук-
леозидов и их молярное соотношение в смеси.
464
 Вариант М-99-2
1. Приведите возможную структурную формулу нуклеоти­
да, в молекуле которого на два атома азота приходится во­
семь атомов кислорода.
2. При 320 К элементарная реакция А + 2 В ---- ►D проте­
кает в газовой фазе со скоростью <в0. Давление в системе
уменьшили в 2,5 раза. Как необходимо изменить температу­
ру реакционной смеси, чтобы скорость реакции осталась рав­
ной ооо (температурный коэффициент реакции у = 2,0)?
3. Дана схема превращений:
С3Н6 ---- - С3Н80 2 ---- - С3Н6С12 — * С3Н6 ---- - С3Н7В г ---- -
С5Н10О2 *• C2H30 2Na + С3Н80.

Напишите структурные формулы указанных веществ и

уравнения соответствующих реакций. Укажите условия про­
ведения реакций.
4. Какие два вещества вступили в реакцию и при каких
условиях, если в результате образовались следующие вещест­
ва (указаны все продукты реакции без коэффициентов):
а) Сг(ОН)з + BaSC>4 + S02;
б) Sr3N2 + SrO + SrH2;
в) 1,2-диметилциклобутан + MgCl2?
Напишите полные уравнения реакций.
5. Напишите уравнения реакций, с помощью которых
можно разделить следующие смеси с выделением ее компо­
нентов в индивидуальном виде:
а) Zn(OH)2 и А1(ОН)3;
б) С02 и S 02;
в) С6Н5ОН и СНзСООН.
6. 100 г 5% -ного водного раствора гидроксида натрия под­
вергли в течение некоторого времени электролизу с разделен­
ными анодным и катодным пространствами равных объемов.
На нейтрализацию 5 г раствора из катодного пространства
потребовалось 100 мл раствора соляной кислоты с концен­
трацией 0,1 моль/л. Сколько соляной кислоты такой же кон­
центрации понадобится для нейтрализации 1Q г раствора из
анодного пространства?
7. При полном гидролизе смеси двух изомерных нуклео-
зидов получен образец смеси углеводов, который при сжига­
нии образует 336 мл (н. у.) углекислого газа. Такой же обра­
465
зец смеси углеводов способен прореагировать с 1,30 г пропио-
нового ангидрида. Установите структурные формулы нуклео-
зидов и их молярное соотношение в смеси.

Факультет фундаментальной медицины, 2000 год

Вариант М-2000
1. Сколько электронов, нейтронов и протонов содержится
в молекуле оксида азота (I) (относительная молекулярная
масса — 44)?
2. Напишите уравнение реакции между серой и концен­
трированной азотной кислотой.
3. Скорость некоторой.реакции увеличивается в 3,0 раза
при повышении температуры реакционной смеси на 10 К. Во
сколько раз увеличится скорость реакции при повышении
температуры от 25 до 55 °С?
4. Природные вещества растительного происхождения
часто содержат прокатеховую (3,4-дигидроксибензойную) ки­
слоту. Приведите структурную формулу этой кислоты и на­
пишите уравнение реакции с ее участием.
5. Напишите формулу комплексной соли — гексациано-
феррата (II) калия (желтой кровяной соли). Укажите валент­
ность и степень окисления центрального атома.
6. Дана схема превращений:

С3Н 7ОС1---- - С3Н5ОС1---- - С3Н60 2 ---- - С3Н40 ---- -

---- *■ С3Н50 4К ---- ►С3Н40 2Вг2 ---- - С4Н60 2Вг2.

Напишите структурные формулы указанных веществ и

уравнения соответствующих реакций. Укажите условия про­
ведения реакций.
7. Для полного разложения некоторого количества нитра­
та цинка потребовалось 63,0 кДж теплоты. Полученное твер­
дое вещество растворили в 375,7 г 6,4%-ного раствора гидро­
ксида натрия. Рассчитайте массовую долю соли в получен­
ном растворе. Тепловой эффект реакции разложения нитрата
цинка равен -2 1 0 кДж/моль.
8. Составьте уравнения реакций в соответствии со схемой

SrC03 ---- *- Sr(HC03)2 ---- ►SrC03 ---- ►Sr(N03)2 ---- »

---- - SrS03 ---- - SrS04 ---- ►SrS.
466
 9. К 786 мл водного раствора нитрата серебра (концентра­
ция 0,70 моль/л) добавили 70,1 г смеси бромидов натрия и
рубидия. Осадок отфильтровали, а в раствор опустили желез­
ную пластинку. После окончания реакции масса пластинки
изменилась на 4,0 г. Рассчитайте массовые доли бромидов в
исходной смеси.
10. При гидролизе смеси дипейтидов в растворе были об­
наружены глицин, фенилаланин, аспарагиновая кислота
(H2NCH(CH2COOH)COOH) и л и зи н . Образец одного из дипеп­
тидов разделили на три равные по массе части. Одну часть
обработали избытком гидрокарбоната калия, при этом выде­
лилось 3,36 л газа (н. у.). Вторая часть вступила в реакцию
солеобразования с 60 мл соляной кислоты с концентрацией
2,5 моль/л. При полном гидролизе третьей части общая мас­
са продуктов оказалась на 1,35 г больше массы дипептида.
Установите формулу дипептида и его исходную массу.

Факультет фундаментальной медицины, 2001 год

Вариант М -2001-1
1. Напишите уравнение реакции, соответствующее схеме

соль -I- сильная кислота---- ►соль + слабая кислота.

2. Напишите выражение для константы равновесия тер­

мического разложения аммиака.
3. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме превращений:

S K2so3 S.

4. Ментол (1-метил-3-гидрокси-4-изопропилциклогек-
сан) — кристаллическое вещество с мятным запахом, входит
в состав сосудорасширяющего средства «Валидол». Приведи­
те структурную формулу ментола и напишите уравнения
двух реакций с его участием.
5. Напишите уравнения реакций (с указанием структур­
ных формул), соответствующие следующей схеме превраще­
ний:

X ---- ►

Определите неизвестные вещества X и Y.

467
 6. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме:
Си + H2S 04(KOHa)---- ►X + ... ;
X + NaOH---- - .
Определите вещество X.
7. Энергия связи Н— F в молекуле фтороводорода состав­
ляет 566 кДж/моль. Рассчитайте теплоту образования HF из
простых веществ при стандартных условиях, если известно,
что энергии связей в молекулах Н2 и F2 составляют 436 и
159 кДж/моль соответственно.
8. Два углеводорода — А и В — имеют одинаковый эле­
ментный состав: каждый содержит по 92,3 мас.% углерода.
Образец углеводорода А может присоединить в 6 раз большее
количество брома, чем равный по массе образец углеводоро­
да В. Определите возможные структурные формулы веществ
А и В. Напишите уравнения реакций этих углеводородов с
избытком: а) брома, б) бромоводорода.
9. Сульфид металла MeS массой 35,2 г (металл проявляет
в своих соединениях степени окисления +2 и +3) поместили
в замкнутый реактор, содержащий 0,9 моль кислорода, и по­
дожгли. После окончания процесса давление газов при неиз­
менной температуре уменьшилось в 1,5 раза по сравнению с
начальным. Установите формулу твердого оксида, образовав­
шегося при сгорании, а также формулу и количество вещест­
ва, полученного при последующем растворении этого оксида
в бромоводородной кислоте. '
10. При жестком кислотном гидролизе РНК, молекула ко­
торой содержит 38 нуклеотидов, получено 28,50 г рибозы,
5,40 г аденина, 7,55 г гуанина и 7,28 г урацила. Определите
нуклеотидный состав РНК. Рассчитайте массу фосфорной ки­
слоты, полученной при гидролизе РНК, и массовую долю
фосфора в РНК.

Вариант М-2001-2
1. Напишите уравнение реакции между двумя сложными
веществами, среди продуктов которой есть простое вещество.
2. Напишите выражение для константы равновесия обра­
зования оксида серы (VI) из оксида серы (IV).
3. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме превращений:
К2Сг04 ---- - СгС13 ---- - X ---- - Сг(ОН)3 ---- - К2Сг04.
468
 4. Фенибут (З-фенил-4-аминобутановая кислота) применя­
ется в медицине при психических заболеваниях, обладает
ноотропным действием, т. е. влияет на процессы мышления.
Приведите структурную формулу фенибута и напишите урав­
нения двух реакций с его участием.
5. Напишите уравнения реакций (с указанием структур­
ных формул), соответствующие следующей схеме превраще­
ний:

С8Н9С1---- - X ---- - С6Н6 ---- - Y — С8Н9С1.

Определите неизвестные вещества X и Y.

6. Напишите уравнения реакций, соот^тствующие сле­
дующей схеме:

Си + H N 03(KOH4)---- - X + ... ;
X + NaOH---- .

Определите вещество X.
7. Теплота образования хлороводорода из простых ве­
ществ при стандартных условиях равна 92 кДж/моль. Рас­
считайте энергию связи Н-С1 в молекуле хлороводорода,
если энергии связей в молекулах Н2 и С12 составляют 436 и
242 кДж/моль соответственно.
8. Два углеводорода — А и В — имеют одинаковый эле­
ментный состав: каждый содержит по 92,3 мас.% углерода.
Образец углеводорода А может присоединить в 1,5 раза боль­
шее количество брома, чем равный по массе образец углево­
дорода В. Определите возможные структурные формулы ве­
ществ А и В. Напишите уравнения реакций этих веществ с
избытком: а) брома, б) бромоводорода.
9. Сульфид металла Me2S массой 34,4 г (металл проявляет
в своих соединениях степени окисления +1 и +3) поместили
в замкнутый реактор, содержащий 0,6 моль кислорода, и по­
дожгли. После окончания процесса давление газов при неиз­
менной температуре уменьшилось в 2 раза По сравнению с
начальным. Установите формулу исходного сульфида. Обра­
зовавшийся в результате его сгорания газ был пропущен че­
рез избыток раствора тетрагидроксихромита натрия. Рассчи­
тайте массу выпавшего при этом осадка.
10. При жестком кислотном гидролизе РНК, молекула ко­
торой содержит 42 нуклеотида, получено 31,50 г рибозы,
6,75 г аденина, 9,06 г гуанина и 8,40 г урацила. Определите
469
нуклеотидный состав РНК. Рассчитайте массу фосфорной ки­
слоты, полученной при гидролизе РНК, и массовую долю
фосфора в РНК.

Факультет почвоведения, 1999 год

Вариант Р-99-1
1. Напишите уравнение реакции окисления бора до бор­
ной кислоты концентрированной азотной кислотой при на­
гревании.
2. Магнийорганические соединения типа RMgX называют
реактивами Гр^ьяра. Вычислите массу реактива Гриньяра,
которая была получена из 31,4 г 1-хлорпропана, если реак­
ция прошла с выходом 48,8%.
3. Докажите качественный состав соли Pb(N03)2, выделив
из нее простые вещества. Напишите уравнения химических
реакций и укажите условия их протекания.
4. Дана схема превращений:
С4Н8 ---- - С4Н8С12 ---- - С4Н6 ---- - С4Н8 ---- - С4Н10О2 -— -
— С4Н8Вг2 ---- ►С4Нв.

Напишите структурные формулы указанных веществ и

уравнения соответствующих реакций. Укажите условия про­
ведения реакций.
5. Напишите уравнения химических реакций, соответст­
вующих следующей цепочке превращений:
С12 ---- ►КСЮ3 ---- - КС104 ---- - КС1---- - КН2Р 04 ---- -
►Са3(Р04)2 ---- ►Р4

6. Смесь сероводорода и неизвестного алкана, взятых в

объёмном соотношении 1 : 3, сожжена, и продукты сгорания
полностью поглощены избытком водного раствора гидрокси­
да бария. В результате выпало 19,9 г осадка, масса которого
при обработке избытком раствора перманганата калия, под­
кисленного азотной кислотой, уменьшилась до 2,33 г. Уста­
новите формулу алкана и напишите уравнения упомянутых
реакций.
7. Какие массы кристаллогидрата Na2S20 3 • 5Н20 и воды
необходимо взять для получения 34,43%-ного раствора, на­
сыщенного при О °С, чтобы при его сливании со 100 мл
70,0%-ного раствора (р = 1,65 г/мл), насыщенного при 70 °С,
470
был получен третий раствор, из которого при 50 °С (массовая
доля соли в насыщенном растворе о» = 62,92%) можно выде­
лить 30,0 г кристаллогидрата состава Na2S20 3 • 2Н20?

Вариант Р-99-2
1. Фторид бора — известный пример кислот Льюиса. На­
пишите уравнение реакции фторида бора с метиламином.
2. Напишите структурные формулы двух веществ, имею­
щих молекулярную формулу C3H7N 0 2. С помощью какой ре­
акции можно различить выбранные вами вещества?
3. Докажите качественный состав соли Zn(N03)2, выделив
из нее простые вещества. Напишите уравнения химических
реакций и укажите условия их протекания.
4. Дана схема превращений:

С6Н10---- ►С6Н6 ---- - С8Н10---- - С7Н50 2К — C7H5N 0 4 ---- -

— C7H4N 04N a ---- ►C9H9N 0 4.

Напишите структурные формулы указанных веществ и

уравнения соответствующих реакций. Укажите условия про­
ведения реакций.
5. Напишите уравнения химических реакций, соответст­
вующих следующей цепочке превращений:

С12 - —*- СаОС12 СаС03 — ■*- СаО---- - СаС2 ---- *•

— Са(ОН)2 ---- - Ca(HS03)2.

6. Смесь сероводорода и неизвестного алкена, взятых в

объёмном соотношении 1 : 2 , сожжена, и продукты сгорания
полностью поглощены избытком водного раствора гидрокси­
да бария. В результате выпало 20,10 г осадка, масса которого
при обработке избытком раствора перманганата калия, под­
кисленного азотной кислотой, уменьшилась до 4,66 г. Уста­
новите формулу алкена и напишите уравнения упомянутых
реакций.
7. Какие массы кристаллогидрата СоС12 • 6Н20 и воды не­
обходимо взять для получения 29,53%-ного раствора, на­
сыщенного при 0 °С, чтобы при его сливании со 100 мл
50,0%-ного раствора (р = 1,48 г/мл), насыщенного при 80 °С,
был получен третий раствор, из которого при 50 °С (массовая
доля соли в насыщенном растворе ю = 46,5%) можно выде­
лить 20,0 г кристаллогидрата состава СоС12 • 4Н20?
471
 Факультет почвоведения, 2000 год
Вариант Р-2000-1
1. Дайте определение понятия «химический элемент».
2. Напишите формулы двух природных дипептидов с
8 атомами углерода и 6 атомами кислорода в молекуле.
3. Предложите химический способ разделения на индиви­
дуальные вещества смеси газов, состоящей из диметиламина,
кислорода и азота. Напишите уравнения соответствующих
химических реакций.
4. Одно и то же количество металла реагирует с 0,8 г ки­
слорода и 8,0 г галогена. Что это за галоген?
5. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме превращений:
А + Вг2 ---- В ------- - С3Н80 2 ---- - D ---- ►C3H20 4Na2 ---- ►
О О
---- - С2Н5ОССН2СОС2Н5.
Укажите условия протекания всех реакций.
6. Смесь паров пропина и изомерных монохлоралкенов
при 145 °С и давлении 96,5 кПа занимает объем 18,0 л и при
сжигании в избытке кислорода образует 18 г воды. Напиши­
те все возможные структурные формулы монохлоралкенов.
Вычислите объем 1,7%-ного раствора нитрата серебра (плот­
ность 1,01 г/мл), который может прореагировать с продукта­
ми сжигания исходной смеси, если известно, что ее плот­
ность по воздуху равна 1,757.
7. Рассчитайте массовые доли компонентов смеси, состоя­
щей из гидрата карбоната аммония, карбоната калия и гид­
рофосфата аммония, если известно, что из 38,4 г этой смеси
получили 8,8 г оксида углерода (IV) и 6,8 г газообразного ам­
миака.

Вариант Р-2000-2
1. Дайте определение понятия «аллотропия».
2. Напишите формулы двух природных дипептидов с
14 атомами углерода и 5 атомами кислорода в молекуле.
3. Предложите химический способ разделения на индиви­
дуальные вещества смеси газов, состоящей из метиламина,
эксида углерода (IV) и кислорода. Напишите уравнения соот­
ветствующих химических реакций.
472
 4. Одно и то же количество металла реагирует с 4,0 г ки­
слорода и 17,8 г галогена. Что это за галоген?
5. Напишите уравнения реакций, соответствующие сле­
дующей схеме превращений:

А + Вг2 ---- ►
' В ---- - С2Н60 — D ---- - C3H20 2Na
---- - СН3СООС2Н5.

Укажите условия протекания всех реакций.

6. Смесь паров пропина и изомерных монохлоралкенов
при 115 °С и давлении 98,0 кПа занимает объем 19,75 л и
при сжигании в избытке кислорода образует 21*6 г воды. На­
пишите все возможные структурные формулы монохлоралке­
нов. Вычислите объем 1,7%-ного раствора нитрата серебра
(плотность 1,01 г/мл), который может прореагировать с про­
дуктами сжигания исходной смеси, если известно, что ее
плотность по воздуху равна 2,218.
7. Рассчитайте массовые доли компонент смеси, состоя­
щей из гидрокарбоната аммония, карбоната кальция и гид­
рофосфата аммония, если известно, что из 62,2 г этой смеси
получили 17,6 г оксида углерода (IV) и 10,2 г газообразного
аммиака.

Факультет почвоведения, 2001 год

Вариант Р-2001-1
1. Приведите уравнения реакций, характеризующие ам­
фотерные свойства оксида алюминия.
2. Найдите плотность (г/л) при н. у. газовой смеси, имею­
щей объемный состав: 30% СО, 70% N2.
3. В 2 л 0,05 М раствора уксусной кислоты содержится
6,1 • 1022 непродиссоциированных молекул и ионов. Рассчи­
тайте степень диссоциации кислоты.
4. Расшифруйте схему превращений. Напишите соответст­
вующие уравнения реакций:

К2Сг20 7 ---- - Хх ---- - КСг(ОН)4 ---- ►Х2 ---- - Cr2(S04)3 ---- -

— - Х3 ---- - Сг.

Все вещества содержат Сг и не повторяются.

5. Расшифруйте схему превращений. Напишите соответст­
вующие уравнения реакций:
473
 HoS04 Bra н2о КМп04
C3H7OH-------- X ,----- ►X, С3Н4 Х3— — i
* н2о Hg2+, н + H2so4
КМп04
х 4- с8н 6о2.
H2so 4

6. 8,35 г соединения, содержащего 23,35% калия, 47,90%

брома и 28,75% кислорода по массе, нагрели при температу­
ре более 450 °С с 1,86 г фосфора. Продукты реакции раство­
рили в 150 мл воды и через раствор пропустили 1,92 л ам­
миака (давление 1 атм, температура 20 °С). Вычислите мас­
совые доли веществ в полученном растворе.
7. При пропускании сухого хлороводорода в смесь анили­
на, бензола и фенола выделяется осадок массой 5,18 г. После
отделения осадка на нейтрализацию фильтрата было затраче­
но 8,00 г 10%-ного раствора гидроксида натрия. Газ, выде­
ляющийся при сжигании такого же количества смеси, обра­
зует при пропускании через известковую воду осадок массой
90 г. Вычислите массовые доли веществ в исходной смеси.

Вариант Р -2001-2
1. Приведите уравнения реакций, характеризующие ам­
фотерные свойства гидроксида цинка.
2. Найдите плотность (г/л) при н. у. газовой смеси, имею­
щей объемный состав: 20% N 0, 80% С2Н6.
3. В 1,55 л 0,1 М раствора фтороводородной кислоты со­
держится 1,02 • 1023 непродиссоциированных молекул и ио­
нов. Рассчитайте степень диссоциации кислоты.
4. Расшифруйте схему превращений. Напишите соответст­
вующие уравнения реакций:
КМп04 ---- - X j ---- - МпС12 ---- - Х2 ---- ►МпО---- - Х3 ---- -
---- - MnS04.

Все вещества содержат Мп и не повторяются.

5. Расшифруйте схему превращений. Напишите соответст­
вующие уравнения реакций:
NaOH Cl, KMnO, Cl,
C8H»COONa- Х4— Х2- C2H60 X,
t Av H 2 S0 4 Av
 6. 24,5 г соединения, содержащего 31,84% калия, 28,98%
хлора и 39,18% кислорода по массе, нагрели при температу­
ре выше 130 °С с 12,8 г серы. Выделившийся в результате
реакции газ пропустили через 256,5 г 10%-ного раствора
гидроксида бария. Определите состав полученного раствора
(в массовых долях).
7. На нейтрализацию смеси массой 50 г, состоящей из
бензола, фенола и анилина, пошло 49,7 мл 17%-ной соляной
кислоты (плотность 1,08). При взаимодействии такого же ко­
личества смеси с избытком бромной воды образовался осадок
массой 99,1 г. Вычислите массовые доли веществ в исходной
смеси.

§ 34.2. Московская медицинская академия

им. И. М. Сеченова

Лечебный факультет, 2000 год

Вариант 1
1. Приведите уравнение реакции получения дифосфорной
КИСЛОТЫ.
2. Приведете пример межклассовой изомерии.
3. Приведите структурный формулы двух изомеров, имею­
щих в молекулах по 12 атомов водорода и по одному атому
хлора и брома (и другие атомы). Один из изомеров является
солью, а другой — нет. Только один из изомеров имеет от­
крытую углеродную цепь.
4. Имеется смесь карбоната бария и нитрата магния. Как,
используя только воду, получить в чистом виде нитрат ба­
рия? Назовите необходимые процедуры и приведите уравне­
ния реакций.
5. Раствор приготовлен смешением 23,4 г хлорида натрия,
40,4 г нитрата калия и 39,2 г бромида аммония с достаточ­
ным количеством воды. Какие массы нитрата натрия, броми­
да калия и хлорида аммония необходимо взять, чтобы приго­
товить такой же объем такого же раствора?
6. При ферментативном гидролизе трипептида образова­
лось 22,5 г глицина, 43,8 г лизина и смесь двух дипептидов с
суммарным количеством вещества 0,6 моль. Полученную
смесь продуктов гидролиза обработали гидроксидом натрия
при нагревании, в результате чего получили 87,3 г натриевой
475
соли глицина и 84 г натриевой соли лизина. Установите со­
став двух остальных солей и вычислите их массы.
7. Из какого вещества в результате последовательно про­
текающих реакции Вюрца и двух реакций замещения можно
получить тетраметилбутанол, не используя другие органиче­
ские вещества? Напишите уравнения реакций и укажите ус­
ловия их протекания.
8. Составьте уравнение реакции с использованием струк­
турных формул веществ, предварительно выбрав подходящее
значение п:

с„н2п03 + н2о * с„_2н2„_403 + X.

X — вещество, применяющееся в медицине как дезинфици­
рующее средство. Напишите для X уравнение реакции с хло-
роводородом.
9. Составьте уравнения реакций по схеме А ---- - В ---- ►
---- - С ——►D, в которой все вещества содержат азот. В пер­
вой реакции один из атомов отдает один электрон, вторая и
третья реакции — реакции диспропорционирования.
10. При восстановлении оксида железа (III) оксидом угле­
рода (II) масса полученной смеси твердых веществ оказалась
на 2,5% меньше массы оксида. Смесь веществ растворили в
27%-ном растворе бромоводородной кислоты. В полученном
растворе массовая доля бромида железа (II) составила 5,67%,
а масса бромоводорода — 5,4 г. ^Какую массу карбоната на­
трия нужно добавить к полученному раствору для полного
перевода ионов железа в осадок?

Вариант 2
1. Приведите уравнение реакции, протекающей при на­
гревании дифосфорной кислоты.
2. Приведите пример пространственной изомерии.
3. Приведите структурные формулы двух циклических
изомеров, имеющих в молекулах по 13 атомов водорода.
Один из изомеров является солью, а другой относится к нит­
росоединениям.
4. Имеется смесь карбоната бария и нитрата калия. Как,
используя только воду и серную кислоту, получить в чистом
виде нитрат бария? Назовите необходимые процедуры и при­
ведите уравнения реакций.
5. Раствор приготовлен добавлением гептагидрата сульфа­
та магния и декагидрата сульфата натрия к воде. В получен­
ном растворе молярная концентрация ионов натрия в 3 раза
476
меньше концентрация сульфат-ионов. Какой соли взяли по
массе больше и во сколько раз?
6. При обработке на холоде натрием смеси двух изомеров,
плотность паров которой в 2,5 раза больше плотности этана,
образовалось 0,05 моль водорода. Такая же смесь той же мас­
сы может вступить в реакцию максимально с 0,25 моль хло-
роводорода. Установите состав изомеров, их возможное
строение и вычислите их массы, если известно, что водный
раствор смеси окрашивает лакмус в синий цвет и не реагиру­
ет с гидрокарбонатом натрия.
7. Из какого вещества в результате последовательно про­
текающих реакций гидролиза, окисления и этерификации
можно получить пропилпропионат, не .используя Другие ор­
ганические вещества? Напишите уравнения реакций и ука­
жите условия их протекания.
8. Составьте уравнение реакции с использованием струк­
турных формул веществ, предварительно выбрав подходящее
значение п :
СпН2п_ ю04 + Н20 »- С„ _ 2Н2п_ u0 4 + X.
X — вещество, использующееся при производстве синтетиче­
ских каучуков. Приведите уравнение реакции окисления X
дихроматом калия в кислой среде.
9. Составьте уравнения реакций по схеме А ---- - В ----- ►
---- ►С ---- - D, в которой все вещества содержат азот. Первая
реакция — внутримолекулярная окислительно-восстанови­
тельная реакция, во второй реакции один из атомов прини­
мает 2 электрона, в третьей — один из атомов отдает два
электрона.
10. Сплав серебра и меди поместили в разбавленный рас­
твор азотной кислоты, в результате реакции выделилось
784 мл (н. у.) оксида азота (II), а масса кислоты в растворе
уменьшилась на 2/3. К полученному раствору добавили ок­
сид серебра (I), смесь отфильтровали, а к фильтрату добави­
ли избыток хлорида калия, в результате чего образовалось
12,2 г осадка, который также отфильтровали. Вычислите,
какую массу иодида калия следует добавить к этому фильт­
рату для полного перевода ионов меди в осадок.

Вариант 3
1. В чем заключается разница в условиях получения из
оксида фосфора (V) ортофосфорной и метафосфорной кислот?
Приведите уравнения реакций.
477
 2. Какие промежуточные продукты образуются при гидро­
лизе крахмала? Приведите схему процесса.
3. Приведите структурные формулы двух изомеров, в мо­
лекулах которых число атомов кислорода равно числу ато­
мов азота. Один из изомеров является солью, а другой имеет
в молекуле три гидроксильные группы.
4. Имеется смесь гидроксида хрома (III) и иодида бария.
Как, используя только воду и серную кислоту, получить в
чистом виде иодид хрома (III)? Назовите необходимые проце­
дуры и приведите уравнения реакций.
5. В смеси сульфата бария и сульфата аммония каждый
третий атом — атом кислорода. Вычислите массовую долю
сульфата бария в этой смеси.
6. В сложном эфире, плотность паров которого меньше
плотности паров стирола, число вторичных атомов углерода
в 4 раза меньше числа первичных атомов углерода, а в ки­
слоте, образующейся при гидролизе этого эфира, число вто­
ричных атомов углерода в 2 раза меньше числа первичных.
При обработке кислоты небольшим избытком нейтрального
водного раствора перманганата калия образовалось 8,7 г
осадка оксида марганца (IV), который сразу отфильтровали.
Вычислите массу находящейся в растворе соли.
7. Из какого вещества в результате последовательно про­
текающих реакций полимеризации, гидрирования и окисле­
ния можно получить циклогександиол-1,2 без использования
других органических веществ? Напишите уравнения реак­
ций и укажите условия их протекания.
8. Составьте уравнение реакции с использованием струк­
турных формул веществ, предварительно выбрав подходящее
значение п:
С„Н2„ _ 60 5 + Ва(ОН)2 ---- - С„_3Н2п_120 4Ва + X.
X — вещество, использующееся в медицине для Изготовле­
ния мазей, смягчающих кожу. Напишите для X уравнение
реакции с гидроксидом меди. В каких условиях она проте­
кает?
9. Составьте уравнения реакций по схеме А ---- ► В ---- ►
---- »- С ---- ►D, в которой все вещества содержат серу. Первая
реакция — внутримолекулярная окислительно-восстанови­
тельная реакция, во второй- реакции один из атомов отдает
4 электрона, в.третьей — один из атомов принимает 2 элек­
трона.
10. К смеси железа и меди добавили 34,8 г 21%-ной соля­
ной кислоты. Через жидкость, находящуюся над нераство­
478
рившимся остатком, пропускали небольшими порциями
хлор, интенсивно перемешивая смесь. Для полного растворе­
ния осадка пришлось добавить 1,12 л (н. у.) хлора. В полу­
ченном растворе находились только соли: массовая доля соли
железа составила 35%, а соли меди — 5%. Вычислите массу
исходной смеси металлов.

Вариант 4
1. В каких условиях фосфаты могут проявлять окисли­
тельные свойства? Приведите пример уравнения реакции.
2. В чем заключается разница в строении крахмала, гли­
когена и целлюлозы?
3. Приведите структурные формулы двух гетероцикличе­
ских ароматических изомеров, имеющих в молекулах по
6 атомов водорода. Один из изомеров является аминокисло­
той, а другой содержит в молекуле альдегидную группу.
4. Имеется водный раствор, содержащий смесь хлорида
цинка и ацетата магния. Как, используя только оксид на­
трия, получить в чистом виде оксид магния? Назовите необ­
ходимые процедуры и приведите уравнения реакций.
5. К иодиду магния добавили галогенид магния, в резуль­
тате чего массовая доля ионов магния увеличилась в 3,5 ра­
за. Вычислите молярной соотношение ионов галогенов в по­
лученной смеси солей.
6. Ацетилен подвергли каталитической димеризации, при
этом число первичных атомов углерода уменьшилось на
30%. Образовавшуюся смесь растворили в ацетоне, которого
взяли по массе в 10 раз больше. Вычислите массовые доли
углеводородов в получившемся растворе.
7. Из какого вещества в результате последовательно про­
текающих трех реакций замещения можно получить три-
бромфенол, не используя другие органические вещества? На­
пишите уравнения реакций и укажите условия их протека­
ния.
8. Составьте уравнение реакции с использованием струк­
турных формул веществ, предварительно выбрав подходящее
значение п:

С„Н2„ . П0 2С1 + 2NaOH---- ►CmH2m_ 8ONaCl + Н20 + X

(n = 4m.).
X — вещество, образующееся при щелочном гидролизе неко­
торых веществ, относящихся к одному из важнейших клас­
479
сов природных соединений. Напишите для X уравнение ре­
акции восстановления.
9. Составьте уравнения реакций по схеме А -— ► В ---- ►
---- - С ---- ►D, в которой все вещества содержат серу. В пер­
вой реакции один из атомов отдает 8 электронов, во второй
реакции один из атомов принимает 2 электрона, в третьей —
один из атомов отдает 2 электрона.
10. Смесь хлорида меди (I) и сульфида меди (I) обработали
избытком концентрированной серной кислоты. Относитель­
ная плотность по водороду выделившейся при нагревании
смеси газов составила 27. Нелетучий остаток обработали во­
дой до получения прозрачного раствора, к которому порция­
ми по 4 г стали добавлять гидроксид натрия. Осадок начал
образовываться только после добавления второй порции, а
максимальная масса осадка образовалась после добавления
седьмой порции. Вычислите область допустимых значений
исходной суммарной массы солей.

Вариант 5
1. Чем отличаются друг от друга аллотропные модифика­
ции фосфора? В каких условиях осуществляется переход из
одной модификации в другую?
2. Приведите уравнения реакций образования сахарата
кальция и взаимодействия сахарата кальция с углекислым
газом (без структурных формул).
3. Приведите структурные формулы двух изомеров, имею­
щих в молекулах по 3 атома углерода и только по одной
функциональной группе. Только один из изомеров является
солью. В состав молекул изомеров входят атомы четырех эле­
ментов.
4. Имеется смесь оксида бария и оксида меди (II). Как, ис­
пользуя только воду, ацетат аммония и серную кислоту, по­
лучить в чистом виде ацетат меди (II)? Назовите необходи­
мые процедуры и приведите уравнения реакций.
5. Массовая доля нитрата никеля (II) в насыщенном при
20 °С растворе равна 49,6%. Для получения насыщенного
раствора смешали 39,52 г кристаллогидрата .нитрата никеля
и 10,48 г воды. Установите состав кристаллогидрата.
6. Порцию 1,6-дибромгексана обработали натрием. В по­
лученной смеси веществ первичных атомов углерода оказа­
лось в 15 раз меньше, чем вторичных атомов углерода. После
удаления всей соли к смеси добавили 14 мл гексадиена
(плотность 0,7 г/мл), при этом массовая доля брома состави­
480
ла 10%. Вычислите количество вещества натрия, вступивше­
го в реакцию.
7. Из какого вещества в результате последовательно про­
текающих двух реакций замещения и реакции окисления
можно получить бензойную кислоту, не используя другие ор­
ганические вещества? Напишите уравнения реакций и ука­
жите условия их протекания.
8. Составьте уравнение реакции с использованием струк­
турных формул веществ, предварительно выбрав подходящее
значение H:
С„Н2п_ 90 4N + Н20 ---- ►С„ _ ,H2n_ n0 4N + X (в кислой среде).
X — сильно ядовитое вещество, неограниченно смешиваю­
щееся с водой. Приведите уравнение реакции взаимодейст­
вия X с дихроматом калия в кислой среде.
9. Составьте уравнения реакций по схеме А -— ►В ---- ►
— — С ---- ►D, в которой все вещества содержат хлор. В пер­
вой реакции, один из атомов принимает 5 электронов, вторая
реакция является реакцией диспропорционирования, в
третьей реакции один из атомов принимает 2 электрона.
10. В оксиде металла мольная доля кислорода равна 60%,
а массовая доля металла — 52,9%. К порции этого оксида
добавили металл и смесь сильно нагрели. В полученной сме­
си веществ на мольная доля кислорода равна 24%, а суммар­
ная массовая доля атомов металлов равна 82,5%. Эту смесь
растворили при нагревании в достаточном количестве воды,
при этом выделилось 672 мл (н. у.) газа. Вычислите объем
углекислого газа, который следует пропустить через раствор
до прекращения выделения осадка.

Вариант 6
1. В каких условиях образуется в природе озон? Как его
можно получить в лаборатории? Приведите уравнение реак­
ции.
2. Приведите две схемы процессов брожения глюкозы, в
ходе Которых образуются газообразные вещества.
3. Приведите структурные формулы трех изомеров, имею­
щих в молекулах по 3 атома углерода. В структуре одного из
изомеров все атомы углерода находятся в состоянии sp3-гиб­
ридизации, в структуре другого — два таких атома, а в
структуре третьего — только один.
4. Имеется смесь карбида алюминия и бромида меди (II).
Как, используя только воду и хлороводород, получить в чис­
481
16-6016
том виде хлорид алюминия? Назовите необходимые процеду­
ры и приведите уравнения реакций.
5. Вычислите область допустимых значений общей массы
смеси аммиака и метана общим объемом 100 мл при 25 °С в
диапазоне значений давления от 98 до 100 кПа.
6 . В 150 г 4,48% -ного раствора бромида меди (И) опусти­
ли пластинку из железа. Спустя некоторое время ее вынули
и взвесили; масса пластинки увеличилась на 160 мг. После
этого через образовавшийся раствор пропустили 1,12 л (н. у.)
хлора. Какие соли можно выделить из этого раствора? Вы­
числите их массы.
7. Из какого вещества в результате последовательно про­
текающих реакций разложения, полимеризации и присоеди­
нения можно получить гексахлорциклогексан, не используя
другие органические вещества? Напишите уравнения реак­
ций и укажите услоЬия их протекания.
8 . Составьте уравнение реакции с использованием струк­
турных формул веществ, предварительно выбрав подходящее
значение п:

СлН2л 8N 20 4 + 2Н20 + НС1 + Н В г---- - Сл_ 10Н2л_ 16C1N0 +

+ С„ _ 1 0 Н2л _ jgBrNO + X .

X — соединение, использующееся в синтезе одного из синте­

тических волокон. Напишите для X уравнение реакции с
гидрокарбонатом аммония.
9. Составьте уравнения реакций по схеме А - — <- В ■
—►
---- ► С — -► D, в которой все вещества содержат фосфор.
В первой реакции один из атомов отдает 2 электрона, во вто­
рой реакции один из атомов принимает 2 электрона, в треть­
ей реакции один из атомов отдает 2 электрона.
10. Для сжигания органического вещества, плотность па­
ров которого меньше плотности паров иодбензола, потребова­
лось 6,08 г кислорода. Продукты сгорания полностью погло­
тились избытком известковой воды, при этом масса склянки
увеличилась на 9,36 г и образовалась нерастворимая соль
массой 18 г. Такую же массу исходного соединения обработа­
ли при нагревании избытком раствора серной кислоты. К по­
лученной смеси веществ добавили избыток аммиачного рас­
твора оксида серебра, при этом образовалось 8,64 г серебра.
В оставшемся органическом соединении массовая доля ки­
слорода оказалась больше массовой доли азота в 3,43 раза.
Установите массу, состав и возможное строение исходного со­
единения (приведите одну структурную формулу).
482
 Вариант 7
1. Объясните, почему концентрированная азотная кислота
окрашена в желтый цвет.
2. Приведите формулу триацетилцеллюлозы. Какие веще­
ства используются для ее синтеза? Где применяется триаце-
тилцеллюлоза?
3. Сложному эфиру, имеющему в молекуле 10 атомов во­
дорода и только один атом углерода в состоянии ^-гибриди­
зации, изомерен альдегидоспирт, в молекуле которого име­
ются пять атомов углерода в состоянии зр2-гибридизации.
Приведите структурные формулы изомеров, отвечающих это­
му условию.
4. Имеется смесь хрома и магния. Как, используя только
серную кислоту, получить в чистом виде сульфат хрома (III)?
Назовите необходимые процедуры и приведите уравнения ре­
акций.
5. В смеси углекислого газа, азота и оксида серы (IV) мас­
совая доля серы равна 48%. Вычислите область допустимых
Значений объемной доли азота в этой смеси.
6 . При взаимодействии цинка с избытком раствора гидро­
ксида калия выделилось 5,6 л газа (н. у.) и образовался рас­
твор массой 216 г, в котором массовые доли соли и щелочи
равны. Вычислите массовую долю щелочи в исходном рас­
творе.
7. Из какого вещества в результате последовательно про­
текающих реакций дегидрирования, присоединения и реак­
ции Вюрца можно получить 3,4-диметилгексан, не используя
другие органические вещества? Напишите уравнения реак­
ций и укажите условия их протекания.
8 . Составьте уравнение реакции с использованием струк­
турных формул веществ, предварительно выбрав подходящее
значение п:
С„Н„ + !N2Na 20 4 + NaOH---- - С„ . 9Н„ _ 7NNa0 2 + X.
X — соль вещества, остатки которого входят в состав мно­
гих веществ, относящихся к одному из важнейших классов
природных соединений. Напишите для X уравнение реакции
с оксидом серы (IV) в водном растворе.
9. Составьте уравнения реакций по схеме А ---- ►В ---- ►
---- ►С ---- - D, в которой все вещества содержат медь. В пер­
вой реакции один из атомов принимает 1 электрон, во второй
реакции один из атомов отдает 3 электрона, в третьей —
один из атомов принимает 2 электрона.
483
 10. Смесь оксида углерода (И) и водорода со средней мо­
лярной массой 7,2 г/моль пропустили при высокой темпера­
туре и давлении через катализатор, в результате чего сред­
няя молярная масса при 100 °С составила 10 г/моль. Синте­
зированное вещество в соответствующих условиях вступило
во взаимодействие с оксидом углерода (И). В выделенной
смеси органических веществ массовая доля кислорода соста­
вила 51,85%. Эту смесь нагрели в присутствии концентриро­
ванной серной кислоты, в результате реакции этерификации
масса органических веществ уменьшилась на 8,33% по срав­
нению с массой предыдущей смеси. Вычислите выходы всех
трех реакций.

Вариант 8
1. С каким простыми веществами сера вступает в реакции
как окислитель, а с какими — как восстановитель? Приведи­
те по одному примеру уравнений реакций
2. Приведите уравнения реакций гидрирования и гидро­
лиза жира на конкретном примере.
3. Ароматическому соединению, имеющему в молекуле
6 атомов водорода и один атом кислорода, изомерно вещество
с открытой углеродной цепью, не существующее в форме цис-
транс-изомеров, в молекуле которого имеется только один
атом углерода в состоянии вр3-гибридизации. Приведите
структурные формулы изомеров, отвечающих этому усло­
вию.
4. Имеется смесь оксида фосфора (V) и оксида крем­
ния (IV). Как, используя только воду и гидроксид натрия,
получить в чистом виде силикат натрия? Назовите необходи­
мые процедуры и приведите уравнения реакций.
5. Массовая доля углекислого газа в смеси с неизвестным
газом равна 88%, а объемная доля неизвестного газа — 60%.
Вычислите молярную массу неизвестного газа.
6 . Смесь натрия и лития обработали, хлором. Полученную
смесь веществ растворили в воде, при этом выделилось
560 мл (н. у.) газа. Суммарная молярная концентрация ио­
нов натрия и хлора в образовавшемся растворе оказалась
равной суммарной молярной концентрации ионов лития и
гидроксид-ионов. Вычислите массу натрия в исходной смеси.
7. Из какого вещества в результате последовательно про­
текающих реакций окисления, присоединения й замещения
можно получить пропанол-2 , не используя другие органиче­
ские вещества? Напишите уравнения реакций и укажите ус­
ловия их протекания.
484
 8 . Составьте уравнение реакции с использованием струк­
турных формул веществ, предварительно выбрав подходящее
Значение п:
СпН2п. 5N 2OyP + 2Н20 + НС1 — Н3Р 0 4 + С„ _ 4Н2л_ 80 5 + X.
X — соль вещества, остатки которого входят в состав со­
единений, относящихся к одному из важнейших классов
природных соединений. Напишите для X уравнение реакции
с избытком метиламина.
9. Составьте уравнения реакций по схеме А ---- ► В ---- ►
---- - С ---- ► D, в которой все вещества содержат натрий.
В первой реакции один из атомов отдает 2 электрона, во вто­
рой реакции один из атомов принимает 1 электрон, третья
реакция — реакция диспропорционирования.
10. Толуол подвергли монохлорированию при облучении,
в выделенной смеси органических веществ массовая .доля
хлора составила 23,75%. Эту смесь обработали при нагрева­
нии водным раствором щелочи, масса выделенной после этой
реакции смеси оказалась на 7,425% меньше массы предыду­
щей смеси. Выделенный из смеси спирт окислили с выходом
0,8 до кислоты, полученную смесь органических веществ на­
грели в присутствии кислоты, в результате получили 21,2 г
сложного эфира, а на нейтрализацию оставшейся органиче­
ской кислоты израсходовано 70 г гидрокарбоната калия. Вы­
числите массу исходной порции толуола.

§ 34.3. Решения избранных вариантов

билетов на вступительных экзаменах
по химии в МГУ и ММА
Решение варианта СО-99-1
1 .80з(Ж) + Н 20(ж) = H 2SO4;
С1г07(Ж) + Н20 (Ж) = 2HCIO4.
2. 1) SiH4; 2) AIH 4.
SiH 4 + 2 0 2 = S i0 2 + 2Н 20;
LLA.IH4
RCOOH — RCH2OH.
3. Cr2S2 Cr(N03)3 — — Cr20 3.— «►K2Cr04
— *K 8[Cr(OH)e];
1) Cr2S3 + 8HNO3 - 2Cr(N03)3 + 3S.+ 2NO + 4H 20;
2) 4Cr(N0 3)3 = 2Cr20 3 + 12NOz + 302;
485
 3) Cr20 3 + 0 3 + 4K0H = 2K2Cr04 + 2H 20;
4) 2K2Cr04 + 6KI + 8Н20 = 3I2 + 2K3[Cr(OH)6] + 4К0Н.
4. 1) AgCI.
[Ag ] == (ПР)1/2 = 1,3 • 10"6 моль/л, m(Ag+) = 1,3 • 10~5 • 108
- 1,4 ■10 г/л > 6 • 10 6. Осадок растворится.
2) Agl.
^ : 6(ПР)^2 = 1,5 • 10 8 моль/л, т(Ag+) = 1,5 . ю -8. Ю8
- 1 , 6 - 1 0 г/л < 6 • 10 6. Осадок не растворится
3) Ag 3P 04.
[Ag ] = 3(ПР/27)1/4 = 4,8 • 10“5 моль/л, т(Ag+) = 4,8 • 10“5
с г/ л > 6 ■10 6. Осадок растворится.
5.

С7Н4Вг20 3 С14НвВг40 4 С14Н10О4

N aO H

C7H4‘Na20 3 сХ1н14о3
6. Пусть v(Fe) = *, v(C) = 2х, v(Cu20) = 5* моль. По усло­
вию, 56х + 12 • 2х + 144 • 5х = 80, откуда х = 0,1
486
 Уравнения реакций:
х 6х Зх
Fe + 6 H N O 3 = Fe(N0 3)3 + 3N 02t + 3H 20 ,
2х 8х 2х 8х
С + 4HN0 3 = C02t + 4N 02t + 2Н20 ,
Ъх ЗОх 10х
Cu20 + 6 HNO3 = 2Cu(N0 3)2 + 2N 02T + 3H 20.
Из уравнений реакций следует, что для полного растворе­
ния смеси нужно бх + 8х + ЗОх = 44х = 4,4 моль HN03, т. е.
4,4- 63/0,96 = 289 г 96%-ного раствора объемом 289/1,5 =
= 193 мл.
В первой реакции выделяется 0,3 моль N 02, во второй ре­
акции — 0,2 моль С0 2 и 0,8 моль N 02, в третьей реакции —
1,0 моль N 02, т . е. всего выделяется (0,3 + 0,2 + 0,8 + 1,0) =
= 2,3 моль газов объемом 2,3 • 22,4 = 51,5 л.
Ответ. 193 мл 96%-ного раствора HN03; 51,5 л газов.
7. С„Н2п 6 + [О ]-- - С6Н6СООН + (и - 7)С02;
С„Н2л_ 6 + [О ]---- - С6Н4(СООН)2 + (л - 8)С02;
v(C6H5COOH) = 24,4/122 = 0,2 моль,
v(C6H4(COOH)2) = 16,6/166 = 0,1 моль,
v(C02) = 12,0 • 101,3/(8,31 ■293) = 0,5 моль.
Из схем реакций следует, что
v(C02) = 0,5 = 0,2(га - 7) + 0,1(л - 8),
откуда п = 9.
Один углеводород имел одну боковую цепь — это изопро­
пилбензол, другой — две боковые цепи — 1-метил-4-этилбензол:
СИ—сн—сн3 соон

+ 2С02;

СИ,

+ 2С02.

С2Н 5

487
 ю(С6Н5СН(СН3)2) = 0,2 • 120 = 24,0 г,
/п(С6Н4(СНз)С2Н5) = 0,1 • 120 = 12,0 г.
(Пропилбензол не удовлетворяет условию задачи, так как.
при его окислении образуется не С02, а СН3СООН.)
Ответ. 24,0 г изопропилбензола, 12,0 г 1-метил-4-этил-
бензола.
Решение варианта С-99-1
1. Na2B40 7 • ЮН20 ---- - 4В.
v(Na2B40 7 • ЮН20) = 38200/382 = 100 моль; v(B) =
= 400 моль,
т(В ) = 400 • 11 = 4400 г = 4,4 кг.
Ответ. 4,4 кг бора.

2. 1) 4А1 + ЗС = А14С3;
2) 2А1 + 6H2S 04 = A12(S04)3 + 3S02 + 6Н20;
3) 2А1 + 2КОН + 6Н20 = 2К[А1(ОН)4] + ЗН2;
4) 8А1 + 30HNO3 = 8Al(N03)a + 3NH4N 0 3 + 9Н20

3- Ph COONa
NaOH

4. А В и А 5 = : С.
Пусть в первую реакцию вступило х моль/л вещества А, а
во вторую — у моль/л А, тогда [А] = а - х - у, [В] = х, [С] = у.
488
Равновесный состав смеси можно найти по констайтам равнове­
сия:
X

1
1
[А] «•

к
У
. 2 [А] а-х -у
откуда
К.а К 2а а
х ---------- 1------- у ------------------ , а - х - у = ---------------- .
1 + Кг + К 2 1 +Кг +К г 1 +Кг +К2
Таким образом, равновесные концентрации равны:
[А] = ------- -------- , [В] = ----- — ----- , [С] = ----- ^ -----.
1 + Кг + К г 1 +Kt +K2 1 + К,+ К2

C2H 5NH 2 + Н3Р 0 4 = C2H 6NH 3H2P04;

2C2HsNH2 + H3P 0 4 = (C2H5NH3)2HP04.

v(H3P 04) = * + у = 9,8/98 = 0,1;
/n(C2 H5NH3 H 2 P 0 4) = 143л: = m((C2 H 5 NH 3 )2 H P04) = 188у.
х = 0,0 57, у = 0,043.
v(C2H 6NH2) = х + 2у = 0,143, /n(C2H 5NH2) = 0,143 ■45 =
= 6,44 г;
тп(С2Н6) = 6,44 • 0,4/0 ,6 = 4,29 г, v(C2H6) = 4,29/30 = 0,143;
Р(смеси) = (0,143 + 0,143) ■22,4 = 6,4 л.
Ответ. 6,4 л.
6.
сн=сн2
2НС1

снгон

489
 7. CeH5NH 2(CH2)„ + (Зга + 15,5)/2 0 2 = (n + 6)C02T +
+ l/2 N ,t + (ra + 3,5)H 20 t;
v(C6H6NH2(CH2)n) = 1,35/(93 + 14га) (обозначим за x),
v(C02) = (n + 6)x, v(N2) = 0,5л:, v(H20) = (га + 3,5)л:, vOCT(02) =
= 3,64/22,4 - (Зга + 15,5)/2л:,
Общее число молей газов равно

v = pV/RT = 244 ■3,75/(8,31 • 550) = 0,200.

0,200 = (га + 6)лг + 0,5л: + (га + 3,5)л: + 3,64/22,4 -
- (Зга + 15,5)/2лг,

откуда га = 3.
Изомеры:

Ответ. C9HUNH2.

Решение варианта СО-2000-1

1. При окислении должен пропадать асимметрический
атом углерода. Это может быть вызвано уменьшением числа
связанных с ним групп атомов: '

СН3С*Н(ОН)СН2СН3 + СиО---- - СН3СОСН2СН3 + Си + Н20.

или тем, что после окисления появляются две одинаковые

функциональные группы:
5НООС— СН(СН3)— СН2ОН + 4КМп0 4 + 6H 2S0 4 ---- -
---- ►5НООС— СН(СН3)— СООН + 4K2S04 + 2MnSQ4 + 11Н20.
490
 2 .1 ) ВаСОз + 2HI = Bal2 + C02t + H20;
2) Br2 + Na 2S 0 3 + H20 = Na2S0 4 + 2HBr;
3) Br2 + 2HI = I2 + 2HBr;
4) NazSOa + 2HI = 2NaI + S 02t + H20 .
3. Уравнения реакций гидролиза в ионном виде:
SO|- + Н20 HSO3 + ОН’ ; ( 1)
HSOj + Н20 H2S 0 3 + ОН'. (2)
H2S 0 3 — более сильная кислота, чем HSO 3, поэтому вто­
рое равновесие сильнее смещено влево, чем первое, и концен­
трация ионов ОН' больше в первой реакции, поэтому pH
больше в растворе K2S03. Количественно этот вывод можно
обосновать с помощью констант гидролиза:
К \ = KB/Kfl(HSOi),
к ? = Кв/К д(H2S03).
Константа гидролиза связана со степенью гидролиза зако­
ном разбавления Оствальда:
Кт= а*С/(1 - а).
При одинаковых концентрациях а увеличивается с увели­
чением Кг:
Kfl(H2S 03) > КдСНБОз) => К,1 > Кгп => а 1 > а 11
=г> [ОН ]1 > [ОН']п => [Н+]1 < [Н+]п.
Водородный показатель: pH = -lg[H +] pH1 > рНп.
4. 3d 5 ---- - 3d6*: Fe+3---- ►Fe+2
4s 13d 10---- - 3d9: Си -— - Си+2.
Уравнение реакции: 2FeC&3 + Си = 2FeCl2 + СиС12.
5.
СН3СН2СН2О Н ---- - СН3СН2СНО---- ►СН3СН2СООН---- ►
---- ►СН3СНВгСООН---- - СН3СНСООН---- -

NH,
---- СН8СН— СО— NH— СН2СООН ►CH3CHCOONa.

NH, NH.
491
 Уравнения реакций:
1) СН3СН2СН2ОН + CuO---- - СН3СН2СНО + Си + Н20;
2) 5СН3СН2СНО + 2КМп0 4 + 3H 2S0 4 ---- -
---- - 5СН3СН2СООН + K2S0 4 + 2MnS04 + 8Н 20;
Р
3) СН3СН2СООН + Вг2 СНзСНВгСООН + НВг;
4) СНзСНВгСООН + 2NH 3 ---- - CH3CH(NH2)COOH +
+ NH4Br;
5) c h 3c h (n h 2)cooh + h 2n c h 2c o o h ---- -
---- - H2N — СН(СНз)— CONH— CH2— COOH + H 20;
6) H2NCH(CH3)CONHCH2COOH + 2NaOH---- ►
■ CH3CH(NH2)COONa + H2NCH2COONa + H20.
6. Из условия, что при пропускании хлора образуется однг
и та же соль, следует, что речь идет о галогенидах алюминия:
А1Х3 + 3NH 3 + ЗН20 = А1(ОН)34 + 3NH4X;
A1Y3 + 3NH 3 + 3H20 = А1(ОН)31 + 3NH<Y;
2А1(ОН)3 = А120 3 + ЗН20.
Массы твердых остатков А120 3 отличаются в 2 раза; следо­
вательно, количества А1Х3 и A1Y3 также отличаются в 2 раза,
а массы одинаковы, поэтому молярные массы галогенидов
также отличаются в 2 раза. Простым перебором по трем гало­
генидам (за исключением фторида, нерастворимого в воде)
убеждаемся, что это — хлорид и бромид: М(А1Вг3)/М(А1С13) =
= 267/133,5 = 2.
Теперь рассчитаем массы кристаллогидрата. В обоих слу­
чаях образуется А1С13 • 6Н20 . В первом случае
2А1Вг3 + ЗС12 = !2А1С13 + ЗВг2;
А1С13 + 6Н20 = А1С13 • 6Н20.
v(AlBr3) = 5/267 = 0,019 моль, v(Cl2) = pV/RT =
= 100 • 1/8,31 • 293 = 0,041 моль — избыток; v(AICl3 ■6Н20) =
= 0,019, т(А1С13 • 6Н 20 ) = 0,019 ■241,5 = 4,6 г.
Во втором случае количество хлорида в два раза больше,
чем количество бромида, поэтому масса кристаллогидрата
также в два раза больше.

А1С1а + 6Н20 = А1С13 • 6Н20;

492
 v(AlClg) = 0,019 • 2 = 0,038 моль, т(А1С13 • 6H20) = 4,6 • 2 =
- 9,2 г.
Ответ. А1С13 и А1Вг3; 4,6 г и 9,2 г А1С13 • 6Н 20 .

7. Общая формула изомеров — C„H2„_ 5N. Так как вещест­

ва — изомеры, массовая доля азота в смеси не зависит от со­
держания веществ:
w(N) = 14/(14п + 9) = 0,131,
откуда п — 7. Вещества в смеси — один из метил анилинов,
C6H4(CH3)NH2, и г о м о л о г пиридина: один из диметилпириди-
нов или этилпиридинов.
С хлороводородом реагируют оба вещества в соотношении
1:1
C7H9N + НС1 = C7H 10NCI.
Общее количество веществ в смеси v(C7H9N) = v(HCl) =
- 0,95 • 101,3/(8,31 • 289,5) = 0,04 моль.
G бромной водой реагирует только метил анилин, причем в
зависимости от положения метильного радикала молярное
отношение реагентов — 1 : 2 или 1 : 3 .
v(Br2) = 320 • 0,04/160 = 0,08 моль. Если СН3 находится в
орто- или пара-положении, то метиланилин реагирует с бро­
мом в соотношении 1 : 2, тогда v(C6H4(CH3)NH2) = 0,08/2 =
= 0,04 моль, что невозможно, так как 0,04 — это общее ко­
личество метиланилина и гомолога пиридина.
Следовательно, гомолог анилина — 3-метиланилин, кото­
рый реагирует с бромом в соотношении 1 : 3; v(C6H4(CH3)NH2) =
= 0,08/3 = 0,027 моль, тогда v(roM. пир.) = 0,04 - 0,027 =
= 0,013 моль. Массовые доли изомерных веществ в смеси
равны мольным долям:
со(СбН4(СН3)КН2) = 0,027/0,04 = 2/3, ш(грм. пир.) = 1/3.
Ответ. З-Метиланилин, 66,7%, диметилпиридин или
этилпиридин, 33,3%.

Решение варианта С-2000-1

1. СН3— С Н = С Н 2 + Н В г СН3— СНВг— сн3.

2. А1(ОН)С12 + НС1---- - А1С13 + Н20;

А1<ОН)С12 + 2КОН---- - A1(OH)3nL + 2КС1;
493
 А1(0Н)С12 + ЗКОН — К[А1(ОН)4] + 2КС1;
А1(ОН)С12 + 2AgN0 3 ---- - A1(0H)(N03)2 + 2 AgCli.

3. Двойная связь в пятичленном цикле может иметь толь­

ко цис-конфигурацию. Приставка *транс » означает взаим­
ное положение атома Вг и группы СН3.

СН3

Это вещество может вступать в реакции с бромной водой и

водным раствором щелочи:

1) СН3СН2СН2ОН + СиО СН3СН2СНО + Си + Н20;

с3н80
А

2) СН3СН2СНО + 2[Ag(NH3)2]OH — CH3CH2COONH4 +

c 3h 9o 2n
+ 3NH 3 + н20 + 2A gi;
3) CH3CH2COONH4 + HC1---- CH3CH2COOH + NH4C1;
В
494
 4) СН3СН2СООН + Br2 — CHjCHBrCOOH + HBr;
C3H60 2Br
5) CHjCHBrCOOH + 2NH3 ---- - CH3CH(NH2)COOH + NH4Br;
C
6) CH3CH(NH2)COOH + H B r---- - CH3CH(NH3Br)COOH.
C3He0 2NBr

5. Возьмем 1 моль смеси, которая содержит х моль NH3 и

г моль N2, т . е.
* + У *= 1.
Средняя молярная масса смеси газов может быть рассчи-
■ана с помощью уравнения Клапейрона—Менделеева:
т ВТ RT 1,03-8,31-263
М = --------= р----- = 25,0 г/моль.
V р р 90

В таком случае масса 1 моль смеси равна 25,0 г:

17дс + 28 у,— 25,0.
Решая систему уравнений, находим х = 0,273, у = 0,727.

co(NH3) = 17 • 0,273/25 = 0,186 (или 18,6%).

Ответ. co(NH3) = 18,6%.

6.
Ва(ОН), Fe2Os
| "^B a C 0 3 Ba(NOs)2---- -Fe(NOs)2^ |
ВаС12^ ^ Fe

Ba(OH)2 + C02 = BaC034- + H20;

Ba(OH)2 + 2HC1 = BaCl2 + 2H20;
BaCl2 + Na2C03 = BaC03l + 2NaCl;
BaC03 + 2HN03 = Ba(N03)2 + C02t + H20;
Ba(N03)2 + FeS04 = Fe(N03)2 + BaS04i;
4Fe(N03)2 = 2Fe20 3 + 8N 02t + 0 2t;
Fe(N03)2 + Zn = Fe + Zn(N03)2;
Fe20 3 + 3CO = 2Fe + 3C02.
495
 7. Исходное вещество должно содержать хотя бы одну
альдегидную группу. Если такая группа одна и альдегид при
этом не муравьиный, тогда

С„НхОгСНО + 2Си(ОН)2 -Д*- С„НхОгСООН + Cu2O i + 2НгО, (1)

6,7/М = Ь, 9,8/98 = 0,1', 7,2/144 - 0,05
(осадок красного цвета).
Из уравнения (1) в таком случае очевидно, что b = 0,05
моль и молярная масса исходного вещества равна 6,7/0,05 =
= 134 г/моль, откуда
12га + * + 16z + 29 = 134
или
12га +.х + Юг = 105. (*)
Сгорание исходного вещества описывается уравнением

С„НхОгСНО + 2п + t °А * - * о 2

— (га + 1)С02Т + Н20 . ( 2)

По условию задачи,
2га + 1,5 + 0,5* - г
= 1,1(га + 1)

или
2,5* - га - 5г = 3,5.
Комбинируя (*) и (**)
12га + * + 16г = 105,
-12га + 30* - 60г = 42,
находим
31* - 44г = 147. (***)
Простой анализ (***) показывает, что значения * = 1, 2, 3
и 4 бессмысленны, потому что в этих случаях z <01 Значения
* = 5, 6, 7 и 8 дают дробные значения г, что также с химиче­
ской точки зрения бессмысленно! При * = 9, z = 3 находим
га = 4. Таким образом, искомая формула С4Н90 3СН0 или
496
С5Н10О4 — это дезоксирибоза. Линейная формула:
СН2(ОН)СН(ОН)СН(ОН)СН2СНО. Структурные изомеры мож­
но получить, переставляя по цепи группу СН2, например:
СН2(ОН)СН2СН(ОН)СН(ОН)СНО и т. д.
Ответ. Дезоксирибоза.

Решение варианта СО-2001-1

1. V: Is2 2s2 2р6 3s2 Зр6 4s2 3 d3 ;
Не+: Is1.

2. Уравнение реакции разложения:

4К 2Сг20 7 = 4 К 2Сг0 4 + 2Сг20 3 + 3 0 2 + Q .

По закону Гесса,

Q ~~ 4Qo6p(K2Cr04) + 2Qo6p(Cr20 3) 4Qo6p(K2Cr20 7) —

= 4 1398 + 2 • 1141 - 4 • 2068 = -3 9 8 кДж.

При выделении 3 моль 0 2 (массой 3 • 32 = 96 г) поглоти­

лось 398 кДж, а при выделении х г 0 2 поглотилось 99,5 кДж.

л - 96 • 99,5/398 = 24 г.

Ответ. 24 г 0 2.

3. РЬС12 3 = s РЬ2+ + 2СГ,

ПР = [РЬ2+][С1]2.
Пусть растворимость чистого РЬС12 равна х моль/л, тогда
[РЬ2+] = *, [С1 ] - 2х, ПР = 4х3,

х = [РЬС12] = 1,6 • 10 2 моль/л.

а) В растворе, содержащем избыток (0,1 моль/л) РЬ2+, рас­

творимость РЬС12 определяется концентрацией ионов хлора:

[Cl ]2 = ПР/[РЬ2+] = 1,7 • 1 0 4,

[С1-] = 1,3 • 10-2 моль/л,
[РЬС12] = [СГ]/2 = 6,5 • 10 3 моль/л.

Отношение растворимостей: 1,6 • 10"2/(6,5 ■10~3) = 2,5.

497
 б) В растворе, содержащем избыток (ОД моль/л) О ', рас­
творимость РЬС12 определяется концентрацией ионов свинца:

[РЬ2+] = Ш 7[С 1]2 = 1,7 • 10 3.

[РЬС12] = [РЬ2+] = 1,7 • 10-3 моль/л.

Отношение растворимостей: 1,6 • 10 г/(1 ,7 • 10 3) = 9,4.

Ответ, а) 2,5; б) 9,4.

4. NH3 -- - NH4HC03 ------ K2C03 ---- - FeC03 ---- -

---- - Fe30 4 ---- - FeO -► (CH3COO)2Fe.
Уравнения реакций:

NH3 + C02 + H20 = NH4HC03,

NH4HC03 + 2KOH - K2C03 + NH3t + 2H20 ,
K2C03 + FeCl2 = FeC03l + 2KC1,
6FeC03 + 0 2 = 2Fe30 4 + 6C02,
Fe30 4 + CO = 3FeO + C02,
FeO + 2CH3COOH = (CH3COO)2Fe + H20.
Ответ. X — K2C03, Y — FeO.

5.

Q—C>-oh—с>=°
Уравнения реакций:
1) Цйклогексен образуется при дегалогенировании 1,2-ди-
хлорциклогесана нагреванием с магнием:

С6Н,0С12 + M g ---- - С6Н10 + MgCl2.

498
 2) При жестком окислении циклогексена образуется ади­
пиновая кислота:

5С6Н10 + 8КМп0 4 + 12H2S 04 ---- -

---- - 5НООС*СН2)4СООН + 4K2S 04 + 8MnS04 + 12Н20 .

3) Кальциевая соль образуется при нейтрализации адипи­

новой кислоты:

НООС(СН2)4СООН + Са(ОН)2 = (СН2)4(СОО)2Са + 2НгО.

4) При пиролизе кальциевой соли адипиновой кислоты

происходит декарбоксилирование и образуется циклический
кетон — циклопентанон:

(СН2)4(СОО)2С а---- - СаСОз + (CH2)4GO.

5) Восстановление циклопентанона дает циклопейтанол:

(СН2)4СО + Н2 — * (СН2)4СНОН.

6) При дегидратации циклопентанола нагреванием с кон­

центрированной H2S04 образуется циклопентен:

(СН2)4СНОН--- -- С5Н8 + Н20.

6. v(P) = 11,16/31 = 0,36; v(Cl2) = 15,4 • 101,3/(8,31 ■293) =

= 0,64. Из молярного соотношения

3/2 < v(Cl2)/v(P) < 5/2 ’

следует, что образовалась смесь трихлорида и пентахлорида

фосфора:
х 1 ,5 * х
Р + 3/2 С12 = РС13,
У 2 ,5 у у
Р + 5/2 С12 = РС15,

\х + у = 0,36,
(1,5 х + 2,5у = 0,64,
х = 0,26, у = 0,10.
499
 При добавлении раствора гидроксида натрия (v(NaOH) =
= 500 • 0,18/40 = 2,25) галогениды фосфора полностью гид­
ролизуются с образованием средних солей соответствующих
кислот:

0,26 1,30 0,26 0,78

РС13 + 5NaOH = Na2HP03 + 3NaCI + 2Н20,
0,10 0,80 0,10 0,50
РС1б + 8NaOH - Na3P 04 + 5NaCl + 4H20.

В растворе содержатся: 0,1 моль Na3P 04 (т = 0,1 • 164 =

= 16,4 г), 0,26 моль Na2HP03 (т = 0,26 • 126 = 32,76 г),
1,28 моль NaCl (т — 1,28 • 58,5 = 74,88 г), £,25 - 1,30 - 0,80 =
= 0,15 моль NaOH (т = 0,15 • 40 = 6,00 г).
Масса раствора т = т(Р) + т(С12) + /п(р-ра NaOH) =
= 11,16 + 0,64 • 71 + 500 —556,6 г. Массовые доли:

a>(Na3P 0 4) = 16,4/556,6 = 2,94%;

a>(Na2HP03) = 32,76/556,6 = 5,89%;
oo(NaCl) —74,88/556,6 = 13,4%;
o(NaOH) = 6,0/556,6 = 1,08%.

7. Исходный углеводород v(C) : v(H) = (84,2/12) : (15,8/1) =

= 4 : 9 , что соответствует C3Hi8.
При ароматизации образуется два углеводорода, поэтому
весьма вероятно, что исходный углеводород — «-октан:

X
С8Н18 С6Н5С2Н5 + 4Н2,
У
С8Н18 0-С6Н4(СН3)2 + 4Н2.

При окислении этих углеводородов образуется смесь одно-

и двухосновной кислот:

х х
C6HSC2H5 + 6[0] — * СеН5СООН + С02 + 2Н20 ,
У У
о-С6Н4(СН3)2 + 6 [ 0 ] ---- - о-СбН4(СООН)2 + 2Н20.
500
 Масса смеси кислот

122* + 166р = 90,3.

Массовая доля кислорода

(2 * + 4у) •16
0,319.
90,3
* = 0,4, у - 0,25.

Количество исходного углеводорода v(C8H18) = 100/114 =

= 0,877 моль.
Выход ароматических углеводородов

т|(С6Н 5С2Н5) = 0,4/0,877 = 0,456;

т\(о-СвН4(СН3)2) = 0,25/0,877 = 0,285.
Ответ. Исходный углеводород — н-октан. Ароматиче­
ские углеводороды: этилбензол (выход 45,6%) и о-ксилол
(выход 28,5%).

Решение варианта С-2001-1

1. 1) С2Н 5СООН; 2) СН3СООСН3.

2. Энергия кванта света должна быть больше или равна

энергии связи в одной молекуле:
, he jo
h \ = — > ——,
X N a

откуда
< hcNA = 6,63 IQ 37 - 3 10 8 • 6,02 •10 23
Ецо 632
= 1,89 ■10 ~7 м = 189 нм.

3. Пусть общая первого оксида —. R2.On, второго оксида —

R 2Om. Запишем выражения для массовой доли кислорода г
этих оксидах (А — атомная масса металла):
16га 1 6т
0,3636, 0,7407.
2А + 16га 2А + 1 6 т
50:
 Из этих уравнений находим соотношения между атомной
массой и валентностями т и п: А = 14л, А = 2,Вт. Простым
перебором находим, что А = 14, n = l , m = 5. Элемент —
азот, оксиды — N 2O и N 2O5.
Оксид азота (I) при нагревании разлагается:

2N20 = 2N 2 + 0 2

(это — внутримолекулярная окислительно-восстановитель­

ная реакция).
Оксид азота (V) реагирует с водой:

N 20 5 + H20 = 2HN0 3

Эта реакция протекает без изменения степеней окисле­

ния.

4. Xi — H20 , X 2 — HN03, X 3 - Mg:

KNOg
H20 — H2S0 4 (конц) -HNO;
Mg
Nj— Mg3N2—
---- -C a(N 03)2.

Уравнения реакций:
1) NH4NO2 = N 2 + 2Н 20;
2) Н20 + S 0 3 = H2SO4;
3) H2S04(kohB) + KN03(TB) = KHSO4 + HN0 3t ;
4) 3Mg + N 2 = Mg3N2;
5) Mg3N 2 + 8HNO3 = 3Mg(N0 3)2 + 2NH 4N 03;
6) 2NH4N 0 3 + Ca(OH)2 = Ca(N03)2 + 2NH3t + 2H20.

5. Xi — CH3CH(C1)CH3, X 2 — CH3C H = C H 2, X 3 —
CH3C(0 )CH3, x 4 —co2.
CH3CH(C1)CH. CH3C(0)CH;

CH,CH==CH.

502
 Уравнения реакций:
1) СН3СН(ОН)СН3 + НС1 3S=K СН3СН(С1)СН3 + Н20;
2) еН 3СН(С1)СНз + КОН(СП.р.р) — * CH3CHLCH2 + КС1 +
+ Н20;

3) СН3С Н = С Н 2 + Н20 СН3СН(ОН)СН3;

4) СН3СН(ОН)СН3 + СиО---- - СН3С(0)СН3 + Си + Н20;
5) СН3С(0)СН3 + 4 0 2 — ЗС02 + ЗН20;
6) СН3СН(ОН)СН3 + 9/2 0 2 ---- - ЗС02 + 4Н 20 .

6. Концентрированная азотная кислота окисляет сульфи­

ды до серной кислоты и сама восстанавливается до N 0 2 (бу­
рый газ):

Cu2S + 14HN03 = 2Cu(N 0 3)2 + H2S0 4 + 10NO2t + 6H20;

ZnS + IOHNO3 = Zn(N03)2 + H2S0 4 + 8N 02t + 4H 20 .

Пусть v(Cu2S) = x моль, v(ZnS) = у моль. Масса смеси

160 л: + 97 у = 25,7 г. Количество азотной кислоты у(НЖ>з) =
= 191,6 • 1,37 • 0,6/63 = 2,5 моль. Количество оксида азо­
та (IV): v(N 02) —pV/RT = 105,6 • 42,5/(8,31 ■300) = 1,8 моль.
Если предположить, что азотная кислота — в избытке, то ко­
личество N 0 2 определяется количеством сульфидов: v(N02) =
= 10* + 8у = 1,8. Решая систему двух уравнений для х н у ,
находим: * —0,1, у = 0,1. Для растворения такого количест­
ва смеси требуется 14 • 0,1 + 10 • 0,1 = 2,4 моль HN03, так
что 2,5 моль HN0 3 — действительно избыток.
При обработке полученного раствора избытком щелочи
происходят следующие реакции:

Cu(N 0 3)2 + 2NaOH = Cu(OH)24 + 2NaN03;

Zn(N03)2 + 4NaOH = Na2[Zn(OH)4] + 2NaN03;
HN0 3 + NaOH = NaN0 3 + H20;
H2S0 4 + 2NaOH = Na2S0 4 + 2H20 .

В осадке — только Cu(OH)2. v(Cu(OH)2) = 2v(Cu2S) =

= 0,2 моль, /n(Cu(OH)2) = 0,2 ■98 = 19,6 r.
503
 Массовые доли веществ в исходной смеси:
co(Cu2S) = 0,1 • 160/25,7 = 0,623, to(ZnS) = 0,1 • 97/25,7 =
= 0,377.
Ответ. 19,6 г Си(ОН)2; 62,3% Cu2S, 37,7% ZnS.

7. При добавлении щелочи к раствору пропанола-2 в этил-

ацетате сложный эфир гидролизуется:

СН3СООС2Н5 + КОН = СНзСООК + С2Н5ОН.

v(CH3COOC2H5) = 8,8 • 0,8/88 = 0,08 моль, v(KOH) =

= 0,05 ■8 = 0,4 моль. После гидролиза в растворе останутся
два спирта — С2Н5ОН и СН3СН(ОН)СН3, а также СН3СООК
(0,08 моль) и непрореагировавший КОН (0,4 - 0,08 =
= 0,32 моль). При упаривании раствора вода и спирты улету­
чиваются, а при прокаливании сухого остатка происходит
реакция декарбоксилирования:

СНзСООК + КОН = СН4Т + К2С03.

В остатке после прокаливания содержатся: v(K2C03) =

= 0,08 моль, VocT(KOH) = 0,32 - 0,08 = 0,24 моль. Массовые
доли веществ в остатке:
ю(К2С03) = 0,08 • 138/(0,08 • 138 + 0,24 -56) = 0,451,
ю(КОН) - 1 - 0,451 = 0,549.
Ответ. 45,1% К2С03, 54,9% КОН.

Решение варианта В-99-1

1. 2C2HsC1 + 2 N a ---- - С4Ню + 2NaCl.

v(C2H5Cl) = 129/64,5 = 2 моль,
vTeop(C4Hio) = 1 моль,
v npaKT(C 4Hio) = 0,65 моль,
т практ(С4Н10) - 0,65 • 58 - 37,7 г.
Ответ. 37,7 г С4Ню.

2. По закону действующих масс, скорость элементарной

реакции 2А + В ---- ►D пропорциональна произведению трех
концентраций:

w = &с(А)2с(В).
504
 При увеличении давления в 3 раза каждая из концентра­
ций также увеличится в 3 раза, а скорость реакции увели­
чится в З3 = 27 раз. Для того чтобы вернуть скорость к преж­
нему значению, надо уменьшить температуру.
По правилу Вант-Гоффа,

25 - 2,5дт/1°,

откуда АТ = 101g(27)/lg(2,5) = 36 К.
Ответ. Температуру надо уменьшить на 36 градусов.

3. a) Ba3N2 + 4H2S04 - 3BaS04 + (NH4)2S04;

б) 2FeCl3 + 2HI = 2FeCl2 + I2 + 2HC1;
в) CH3C =C C H 3 + 2KMn04 = 2CH3COOK + 2Mn02l .

4. При пропускании S 02 через раствор КОН могут проте­

кать две реакции:

2х х х
2КОН + S 02 = K2S 03 + Н20;
У У У
КОН + S 02 = KHS03.

v(KOH) = 504 • 0,1/56 = 0,9 = 2х + у, v(S02) =

= 17,2 • 101,5/(8,31 ■300) = 0,7 = * + у.
х —0,2 моль, у — 0,5 моль.
m(K2S 03) = 0,2 • 158 = 31,6 г, m(KHS03) •= 0,5 • 120 = 60,0 г,
т(р-ра) = 504 Ч- 0,7 • 64 = 548,8 г.
co(K2S 03) = 31,6/548,8 = 0,058 - 5,8%, co(KHS03) =
= 60,0/548,8 = 0,109 - 10,9%.
Ответ. 5,8% K2S03, 10,9% KHS03.

5. МН + Н20 = МОН + H2t;

М3Р + ЗН20 = ЗМОН + РН3Т.
Пусть v(MH) = 1, v(M3P) = х моль, тогда v(H2) = 1,
v(PH3) = х моль.
Из уравнения для средней молярной массы газовой смеси

505
находим х = 0,27. Обозначим атомную массу щелочного ме­
талла А и воспользуемся условием равенства массовых долей
(т. е. равных масс) гидрида и фосфида:

1(А + 1) = 0,27(ЗА + 31),

откуда А = 39 г/моль. Искомый металл — калий.

Ответ. КН и К3Р.

6.

| 2К О Н Н+ | СгН 5ОН

7. Гидролиз дезоксирибонуклеотида протекает по уравне­

нию

дезоксирибонуклеотид + 2Н20 ---- >- С 5 Н 1 0 О4 + Н 3 РО 4 +

+ азотистое основание.

Из продуктов гидролиза с гидроксидом бария реагирует

только Н3 РО4 :

2Н3Р 0 4 + ЗВа(ОН)2 = Ва3(Р04)24 + 6Н20 .

уСВаз(Р04)2) = 9,015/601 = 0,015 моль, v(H3P04) = 2 • 0,015

= = 0,03 моль, у(дезоксирибонуклеотида) = 0,03 моль, М(де-
зоксирибонуклеотида) = 9,66/0,03 = 322 г/моль.
В 1 моль дезоксирибонуклеотида содержится 322 • 0,087 =
= 28 г, или 2 моль азота. Это означает, что остаток азотисто­
го основания содержит два атома азота. Таких оснований
506
два: тимин и у ради л. Выбрать одно из этих оснований можно
по молярной массе нуклеотида:
М(дезоксирибонуклеотида) + 2М(Н20 ) = М(С5Н10О4) +
+ М(Н3Р 0 4) + М(основания),
откуда М(основания) = 322 + 36 - 134 - 98 = 126 г/моль.
Это — тимин. Искомый нуклеотид — тимидинфосфат:
О

Ответ. Тимидинфосфат.

Решение варианта В-2000

1. а-Частица — ядро атома гелия, \ Не, заряд +2; Р-части-

да — электрон, заряд -1 .

2. ЗС12 4- 6 КОН = КСЮ 3 + 5КС1 + ЗН 20 .

3. = 2(2 0 -6 0 У 1 0 _ _1__
С»! 16
Ответ. В 16 раз.

507
 5. K3[Fe(CN)6]. Центральный атом — Fe, координационное
число — 6.

7. По условию задачи, при разложении 1 моль карбоната

магния поглощается 102 кДж теплоты:
MgC03 = MgO + C02T - 102 кДж;
следовательно, 5,1 кДж теплоты поглотилось при разложе­
ний 5,1/102 = 0,05 моль MgC03 и образовании 0,05 моль С02.
В заданной массе раствора Ва(ОН)2 последнего содержится
75 • 0,057/171 = 0,025 моль. При поглощении данным рас­
твором 0,05 моль С02 образуется гидрокарбонат бария в ко­
личестве 0,025 моль (массой 0,025 • 259 = 6,48 г):
Ва(ОН)2 + 2С02 = Ва(НС03)2.
Массовая доля гидрокарбоната бария составляет:
оа(Ва(НС03)2) = 6,48/(75 + 44 • 0,05) = 6,48/77,2 = 0,084.
Ответ. ю(Ва(НС03)2) = 0,084 (8,4%).
8. Са3(Р04)2 + Н3Р 04 = ЗСаНР04;
2СаНР04 + 5С + 2Si02 = 2Pt + 2CaSi03 + 5COt + H2Ot;
4Р + 3NaOH + 3H20 = PH3t + 3NaH2P 02;
PH3 + 2 0 2 = H3P 04;
2H3P 04 + Ca(OH)2 = Ca(H2P 04)2 + 2Н20;
ЗСа(Н2Р 04)2 + 12КОН = Са3(Р04)2 + 4К3Р 04 + 12Н20 .
508
 9. Пусть в смеси содержалось х моль NaCl и у моль КС1:

58,5* + 74,5i/ = 25. (*)

Из условия задачи очевидно, что при добавлении нитрата

серебра хлориды прореагировали полностью:

х х
NaCl + A gN03 = AgCll + NaN03, (1)
У У
КС1 + A gN03 = AgCll + KN03, (2)

Поскольку медная пластинка, опущенная в фильтрат, могла

реагировать только с избыточным количеством AgN03 (будем
считать, что в избытке осталось г моль A gN03):
0,5z г г
Си + 2AgN03---- ►Cu(N0 3)2 + 2A gl.

Масса пластинки изменилась за счет растворения меди и

осаждения серебра:

1082 - 0,52 • 64 = 1,52,

откуда 2 - 0,02. Всего взято v(AgN03) = 840 • 0,5/1000 =

= 0,42 моль. Это означает, что в реакции (1) и (2) вступило
0,4 моль AgN03, т. е.

* 4- у = 0,4. (**)

Решая систему уравнений (*) — (**), находим: * = 0,3,

У = 0,1.
Тогда со(КС1) = 0,1 • 74,5/25 = 0,298 (29,8%).
Ответ. ю(КС1) = 0,298 (29,8%).

10. Предположим, что пептид Б образует соль с эквива­

лентным количеством щелочи:

Б + КОН = сольх + Н20,

тогда

А + 2КОН = соль2 + 2Н20.

509
 v(KOH) = 40 • 0,05/56 = 0,0357 моль = v(B). M ( Б) =
= 9,00/0,0357 = 252 г/моль = М(А). Пептид А при этом со­
держит либо лишнюю карбоксильную группу, либо лишний
фенольный гидроксил. Этот пептид образован тирозином и
аланином: •
А — H2NCH(CH2C6H4OH)CONHCH(CH3)COOH.
Изомерный ему пептид Б содержит в одном аминокислот­
ном остатке на один атом кислорода меньше (фенилаланин
вместо тирозина), а в другом —■больше (серин вместо ала­
нина):
Б — H2NCH(CH2CeH5)CONHCH(CH2OH)COOH.
Для полного гидролиза пептида Б требуется двойное ко­
личество щелочи:
H2NCH(CH2C6H5)CONHCH(CH2OH)COOH + 2КОН =
= H2NCH(CH2C6H5)COOK + H2NCH(CH2OH)COOK + Н20 ,

а для Полного гидролиза пептида А — тройное количество

щелочи:
H2NCH(CH2CeH4OH)CONHCH(CH3)COOH + ЗКОН =
= H2NCH(CH2C6H4OK)COOK + H2NCH(CH3)COOK + 2Н20 .

v(A) = v(B) = 21,0/252 = 0,0833 моль. vt(KOH) = 0,0833 • 3 =

= 0,250 моль, vz(KOH) = 0,0833 • 2 = 0,167 моль. mt(р-ра
КОН) = 0,250 ■56/0,4 = 35,0 г, т 2(р-ра КОН) = 0,167 • 56/0,4 =
= 23,4 г.
Ответ. А — Туг-Ala или Ala-Туг, Б — Phe-Ser или Ser-
Phe. Для гидролиза необходимо 35,0 и 23,4 г 40%-ного рас­
твора КОН,

Решение варианта В-2001-1

1. H2NCH2COOH + НС1 Cl[H3NCH2COOH],
h 2n c h 2co o h + КОН---- - H2NCH2COOK + Н20.

[H3N — Си— NHa]®OHe Н 0

/ \ Н
^о—s=o
1
н н он
510
 3.
NH.

о
II
НО— P— о —
он

он н
дезоксицитидин-5' -фосфат
СвН^ЭДР

4. 0,1 0,1 0,1 0,2

ВаС12 + Na2S04 = BaS04! + 2NaCl.

v(BaCl2) = 200 ■1,04 ■0,1/208 = 0,1 моль, v(Na2S04) =

= 142 • 0,2/142 = 0,2 моль — избыток. После реакции в рас­
творе останется 0,1 моль Na2S04 и образуется 0,2 моль NaCl.
Масса раствора m. = m(p-pa ВаС12) + m(p-pa Na2S 04) -
- m(BaS04) = 208 + 142 - 0,1 • 233 = 326,7 г.
Массовые доли веществ в полученном растворе:

(o(Na2S04) = 0,1 • 142/326,7 = 0,0435,

co(NaCl) = 0,2 • 58,5/326,7 = 0,0358.

Ответ. 4,35% Na2S 04, 3,58% NaCl.

5. S 02 ---- - H2S i03 ---- - SiOz ---- - S i ---- - .S i0 2.

1) Сернистая кислота сильнее кремниевой и поэтому вы­
тесняет ее из растворов силикатов:

S 02 + Н20 + Na2S i0 3 = H2S i03l + Na2S03.

2) При нагревании кремниевая кислота отщепляет воду:

H2Si03 = S i02 + Н20.

3) Кремний образуется при восстановлении оксида крем

ния магнием при нагревании:

S i02 + 2Mg = Si + 2MgO.

511
 4) Кремний окисляется концентрированной серной кисло­
той, которая при этом восстанавливается до S 02. Для того
чтобы образующийся оксид кремния не закрывал доступ сер­
ной кислоты к поверхности кремния, к серной кислоте до­
бавляют плавиковую кислоту:

Si + 2H2S04 + 6HF = H2[SiF6] + 2S02 + 4H20.

6. a) 2CrCl3 + 3NaC10 + lONaOH = 2Na2Cr04 + 9NaCl +

+ 5H20;
6) A12(S04)3 + 3Na2C03 + 3H20 = 2Al(OH)3i + 3C02t +
+ 3Na2S04.

7. Дано: F2 + ^Oa = F20 + 22 кДж,

2
0 2 = 20 - 498 кДж,
F2 = 2F - 159 кДж.
Необходимо найти теплоту реакции:
F20 = 2F + О - 2Е.
Эту реакцию можно представить как комбинацию трех за­
данных реакций со следующими коэффициентами:

( - 1) F2 + i o 2 = F20 + 22 кДж,
2
1
0 2 = 20 - 498 кДж,
2
1 F2 = 2F - 159 кДж.

F20 + ^ 0 2 + F2 = F2 + i o 2 + О + 2F + (-22 + ^(-498) +

2 Й 2
+ (-159)) кДж,

или

F20 = О + 2F - 430 кДж.

Отсюда энергия связи О— F равна Е(О— F) = 430/2 =

= 215 кДж/моль.
Ответ. 215 кДж/моль.
512
 8. А — С2Н2, В — СвН6, С — Са>Н5С2Н5, D — С6Н5СООН,
Е — С6Ц5С(0)С1. Уравнения реакций:
СаС2 + 2Н20 - Са(ОН)2 + СНг=СН;

ЗСН =СН
500 С

9. При сгорании MeS образуется оксид Ме20 3:

х 1 ,7 5 * 0 ,5 * *
4MeS + 702 = 2Ме20 3 + 4S02.

Пусть v(MeS) = х, тогда после реакции в газовой смеси ос­

танется (0,45 - 1,75*) моль 0 2 и образуется х моль S 02. Дав­
ление после реакции уменьшилось в 1,5 раза за счет умень­
шения количества газов:

£ l = 1,6 = ---------И ? ---------, .

р г (0,45 - 1,75*) + *

откуда * = 0,2. Молярная масса сульфида М(MeS) = 16,8/0,2 =

= 84 г/моль, А(Ме) = 84 - 32 = 52 г/моль — хром, Сг. При
513
17-6016
сгорании сульфида хрома (II) образовалось х /2 = 0,1 моль
Сг20 3. При растворении этого оксида в избытке щелочи
Сг20 3 + 6NaOH + ЗН20 = 2Na3[Cr(OH)6]
образуется 0,2 моль комплексного гидроксида Na3[Cr(OH)6].
Ответ. Сг20 3; 0,2 моль Na3[Cr(OH)6].

10. Электролиз калиевой соли карбоновой кислоты опи­

сывается суммарным уравнением:
2RCOOK + 2Н20 ---- - R — R t + 2C02t + H2f + 2КОН.
На аноде выделяется смесь R — R + 2С02 со средней мо­
лярной массой

М ср = ~ 4-4 - 12,17 • 4 = 48,68 г/моль,

2 + 1
откуда M(R2) = 58, Af(R) = 29, R — С2Н5. Исходная соль —
пропионат калия, С2Н5СООК.
Ответ. Пропионат калин, С2Н5СООК.

Решение варианта М-99-1

1. Лизин-глицин-глицин:

H2N — СН— CONH— СН— CONH— СН— СООН

(CH2)4NH2

2. Константа скорости в отсутствие катализатора равна

kl =Ae-E^RT,
где А — константа, Е г = 76000 Дж/моль, Т = 300 К. В при­
сутствии катализатора энергия активации уменьшается и
константа скорости увеличивается в 3,38 ■104 раз:
k2 =33800fti =Ае-Е^ лт.
Отсюда

Ег - Е 2 = ДГ1п(й2/^ ) = 8,31 300 ln(33800) = 26000 Дж/моль;

Е2 = 76 - 26 = 50 кДж/моль.
Ответ. 50 кДж/моль,
514
 3.

H20, Hg , Н'
-СН,
\\
О

4. a) A1(N03)3 + 3NaHS0 3 = А1(ОН)3 + 3NaN0 3 + 3S02;

б) 6 Zn + 2AgN03(TB) = 6ZnO + N 2 + 2Ag;
в) CH2Br— CHBr— C(CH3)2— CH3 + C a ►
---- - CH2=C H ^-C (C H 3)2— ^CH3 + CaBr2.

5. a) Cu(OH)2 + 4NH 3 - [Cu(NH3)4](OH)2 (p-p),

Mg(OH)2 останется в осадке,
[Cu(NH3)4KOH)2 + 6HC1 = CuCl2 + 4NH 4C1,
CuC12 + 2KOH = Cu(OH)2! + 2KC1;
б ) 3Ag + 4HN0 3 = 3AgN03(p.p) + NOt + 2H20 ,
Au останется в осадке. При прокаливании
2AgN0 3 = 2Ag + 2N 02t + 0 2T;
в) С6Н5ОН + NaOH = C6H5ONa + Н20 ,
С2Н5ОН отогнать, C6H5ONa останется в растворе,
C6H5ONa + НС1 = C6H5OHl + NaCl.
515
17
 6 . При электролизе раствора NaOH происходят следую­
щие процессы. В катодном пространстве

х х/2. х
2Н20 + 2 е --- - Hat + 20Н".

В анодном пространстве

х х дс/4
40Н~ - 4 е --- - 0 2t + 2Н20 .

До электролиза в катодном и анодном пространствах было

по 50 г раствора, в которых содержалось по 50 • 0,08/40 =
= 0,1 моль NaOll.
Пусть в процессе электролиза в катодном пространстве об­
разовалось х моль ОН- и выделилось х/2 моль Н2 массой
х/(2 ■2) = х г, тогда:
(50 - дг) г раствора содержат (0,1 + х) моль ОН-,
10 г раствора содержат 0,1 • 0,3 = 0,03 моль ОН- (v(OH) =
= v(HCl)),
откуда х = 0,05 моль.
В анодном пространстве за это же время израсходовано
х — 0,05 моль ОН' (осталось 0,1 - 0,05 = 0,05 моль) и выде­
лилось х /4 = 0,0125 моль 0 2 массой 0,0125 • 32 = 0,4 г.
(50 - 0,4) г раствора содержат 0,05 моль ОН",
10 г раствора содержат у моль ОН- ,
у = 10 ■0,05/49,6 = 0,01 моль. Для нейтрализации пробы
из анодного пространства требуется 0,01 моль HN03, или
0,01/0,3 = 0,033 л = 33 мл раствора с концентрацией
0,3 моль/л.
Ответ. 33 мл раствора HN03.

7. Структурные формулы нуклеозидов можно установить

из условия, что они изомерны. Разные нуклеозиды отлича­
ются типом углевода и азотистого основания. Углеводы —
рибоза (С5Н10О5) и дезоксирибоза (С5Н 10О4) — отличаются по
составу только на один атом кислорода. Среди пяти азоти­
стых оснований есть одна пара оснований — аденин и гуа­
нин, которые также отличаются только на один атом кис­
лорода. Таким образом, изомерные нуклеозиды — это аде­
нозин и дезоксигуанозин (оба описываются формулой
C10H 13N 5O4):
516
 NH2 о
н
но-сн. но-сн, nh2

он он он
Аденозин

Пусть v(A) = х, у(Д) = у. При гидролизе этой смеси обра­

зуется х моль С5Н 10О5 и у моль С5Н 10О5. Один моль каждого
из этих углеводов при сгорании образует по 5 моль С02, по­
этому v(C02) = 5х + Ьу = 0,224/22,4 = 0,01.
Молекула рибозы С3Н10О5 содержит четыре спиртовые
группы и может прореагировать с четырьмя молекулами
пропионового ангидрида (С2Н 5С0)20 с образованием полного
сложного эфира — тетрапропионата рибозы. Аналогично, мо­
лекула дезоксирибозы CgH 10O4 может прореагировать с тремя
молекулами пропионового ангидрида с образованием трипро-
пионата дезоксирибозы. v((C2H6C0)20) = 4х + Зу = 0,910/130 =
= 0,007.
Решение системы двух уравнений дает: х = 0,001, у =
= 0,001. Нуклеозиды содержались в исходной смеси в рав­
ных количествах.
Ответ. Аденозин и дезоксигуанозин по 0,001 моль.

Решение варианта М-2001-1

1. CH3COONa + НС1 = СН3СООН + NaCl.

2. 2NH3 = N2 + ЗН2,
rN
2 ’

3. X — BaSOg.
Уравнения реакций:

3S + 6KOH = K2SOs + 2K2S + 3H20;

K2S03 + BaCl2 - BaSOgi + 2KC1;
517
 BaS03 + 2HC1 = ВаС12 + S 02t + H20;
S02 + 2H2S = 3 S i + 2H20 .

1/2 H2;

5. C6H5C H = C H 2 — - CeH5COOH — — C6H6 -- -

---- - CeH5C2H5 ---- - C6H5C H = C H 2.
Уравнения реакций:
1) При жестком окислении стирола образуется бензойная
кислота:
С8Н8 + 2КМп0 4 + 3H2S04 ---- -
— —CeH5COOH + С02 + K2S04 + 2MnS04 + 4НгО.

2) При нагревании бензойной кислоты со щелочью проис­

ходит декарбоксилирование и образуется бензол:
С6Н5СООН + 2NaOH = С6Н6 + Na2C03 + Н20.
3) Этилбензол образуется при алкилировании бензола хло-
рэтаном в присутствии катализатора А1С13:
С6Н6 + С2Н5С1 = C6HSC2H5 + НС1.
4) Дегидрирование этилбензола при нагревании с катали­
затором дает стирол:
С6Н5С2Н5 ---- - СвН6СН— СН2 + Н2.
Ответ. X — С6Н5СООН, Y — С6Н5С2Н5.
518
 6. X — S02 или OuS04.
Си + 2H2S 04 = CuS04 + S 0 2 + 2H20,
S 02 + NaOH = NaHS03.

7. Запишем термохимические уравнения диссоциации

HF, Н2 и F2 на атомарные продукты:

HF = Н + F - 566 кДж,

1/2 Н2 = Н - - • 436 кДж,

2
1 *
1/2 F2 - F - - • 159 кДж.
2
В соответствии с законом Гесса после вычитания из перво­
го уравнения двух последующих получаем

HF - 1/2 Н2 - 1/2 F2 = -2 6 8 ,5 кДж

или
1/2 Н2 + 1/2 F2 ~ HF + 268,5 кДж,

откуда теплота образования HF равна 268,5 кДж/моль.

Ответ. QHF = 268,5 кДж/моль.

8. Из элементного состава следует v(C) : v(H) = (92,3/12) :

: (7,7/1) - 1 : 1. Эмпирическая формула обоих углеводо­
родов: СН. Простейшие углеводороды такого вида имеют
вид:
Количество
Количество Вг2
Ф ормула Структура Вг2 на один
на 104 г УВ
моль УВ
Я-
III
Я

2
о
о

С2Н 2 (М = 26) 2 -4 = 8
1

С4Н 4 (М = 52) н с= с—сн = сн 2 3 3 2= 6

С8Нв (М = 78) Н С = С — С2Н 4—- с = = с н 4 4 ■4 /3 = 16/3

С8Н 8 (М ~ 104) с вн 5с н = с н 2 1 1

Из таблицы видно, что условию задачи удовлетворяют ви-

нилацетилен (А) и стирол (В):
HCs=C— СН— СН2 + ЗВг2 ----►CHBr2CBr2CHBrCH2Br;
519
 С6Н5С Н = С Н 2 + Br2 ---- ►C«H5CHBrCH2Br;
H C = C — C H =C H 2 + ЗН Вг ►СН3СВг2СНВгСН3;
С6Н5С Н = С Н 2 + Н В г СвН6СНВгСН3.

Ответ. А т- Н С = С — СН— СН2, В — С6Н5С Н = С Н 2.

9. Пусть атомная масса неизвестного металла равна

А г/моль, тогда количество сульфида составляет v(MeS) =
— 35,2/(А + 32); для удобства обозначим это количество через
Ь моль. В результате обжига сульфида в избытке кислорода
6 — 1,756 0,56 6
2MeS + 7 /2 0 2 = Ме2Оа + 2S02
образуются 0,56 моль Ме2Оа (но не МеО!), 6 моль S 02 и оста­
ются избыточные (0,9 - 1,756) моль 0 2.
Избыточность кислорода предопределена условием зада­
чи, где утверждается, что давление газов уменьшилось в
1,5 раза. В любом другом случае давление должно было бы
уменьшиться ровно в 1,75 раза!
Общее число молей в конечной газовой смеси составляет

v2 = 6 + 0,9 - 1,756 = 0,9 - 0,756.

По условию, давление в конечной смеси уменьшилось в

1,5 раза по сравнению с исходным. Так как температура до
начала и после окончания процесса не изменяется, а объем
реактора постоянен, то изменение давления вызвано только
уменьшением числа молей газов. Таким образом,

0,9 = 1,5 v2= 1,5(0,9 - 0,756),

откуда 6 = 0,4 и, следовательно, А = 56 г/моль, что соответ­

ствует железу. При обжиге образовалось 0,2 моль Fe20 3.
При растворении этого количества Fe20 3 в бромоводород­
ной кислоте
Fe20 3 + 6HBr = 2FeBr3 + ЗН20
образуется 0,4 моль FeBr3.
Ответ. Fe20 3; 0,4 моль FeBr3.

10. 1) v(C5H10O5) = 28,50/150 = 0,19;

v(PHK) = 0,19/38 - 0,005;
 а) Цаденина, C5H5N 5) = 5,40/135 « 0,04;
у(аденина)/у(РНК) = 0,04/0,005 - 8;
б) Чгуанина, C6H5N 50 ) = 7,55/151 = 0,05;
v(ryamraa)/ v(PHK) = 0,05/0,005 = Ю;
в) у(урацила, С4Н4Н20 2) =* 7,28/112 = 0,065;
v(ypamuia)/v(PHK) = 0,065/0,005 « 13.
В состав РНК входят 8 остатков аденина, 10 остатков гуа­
нина, 13 остатков урацила и 38 - 8 - 10 - 13 - 7 остатков
цитозина.
2) v(HsP 0 4) * v(C5H10O3) >= 0,19;
тп(Н3Р 0 4) - 0,19 98 - 18,62 г.
3) Один моль РНК содержит 37 фосфодиэфирных связей и
одну фосфомоноэфирную связь, для гидролиза которых нуж­
но 37 • 2 + 1 = 75 моль воды, и 38 связей С— N, для гидро­
лиза которых нужно 38 моль воды. Молярная масса РНК
равна
М(РНК) = 38М(С5Н10О5) + 38М(Н3Р 0 4) + 8М(аденина) +
+ 10М(гуанина) + 13М(урацила) + 7М(цитозина) - (75 +
+ 38) • М(Н20 ) = 38 150 + 38 - 98 + 8 -135 + 10 -151 +
+ 13 • 112 + 7 • 111 - 113 • 18 =* 12213 г/моль.

со(Р) = 38 31/12213 = 0,0965 = 9,65%.

Ответ. 8А, ЮГ, 13У, 7Ц; 18,62 г Н3Р 0 4; 9,65% Р.

Решение варианта Р-99-1

1. В + HN03 + Н20 - Н3В 03 + NOt.

2. С3Н7С1 + M g ---- - C3H7MgCl,

v(C3H7Cl) - 31,4/78,5 = 0,4 моль, vTMp(C3H7MgCl) =
= 0,4 моль,
vop(C3H7MgCl) = 0,4 ■0,488 = 0,195 моль, mnp(C3H7MgCl) =
= 0,195 • 102,5 - 20,0 г.
Ответ. 20,0 г C3H7MgCl.

3. Нитрат свинца надо прокалить:

Pb(N03)2 = РЬО + 2NG2t + S 02T.

521
 Образовавшийся оксид свинца можно восстановить окси­
дом углерода (II) при нагревании:

РЬО + СО = РЬО + С02.

Свинец выделен. Газовую смесь надо пропустить через

раствор щелочи, при этом поглотится N 02 и улетучится 0 2:

2N 02 + 2КОН = KN03 + KN02 + Н20.

Смесь солей в растворе надо восстановить алюминием в

щелочной среде и сжечь образующийся аммиак:

3KN03 + 3KN02 + 14А1 + 8К0Н + Н20 -

= 6NH3t + 14К[А1(0Н)4].

4. СН3СН2С Н = С Н 2 -- - СН3СН2СН(С1)СН2С1---- -
— - сн3сн2с=сн — СН3СН2С Н =С Н 2 ---- -
---- - СН3СН2СН(ОН)СН2О Н ---- -
— *С Н 3СН2СН(Вг)СН2В г CH3CH2Cs=CH.
Уравнения реакций:
1) СН3СН2С Н =С Н 2 + С12 ---- - СН3СН2СН(С1)СН2С1;
2) СН3СН2СН(С1)СН2С1 + 2КОН(сд.)---- -
—-*■ СН3СН2С = С Н + 2КС1 + 2Н20;
3) СН3СН2С==СН + Н2 СН3СН2СН= СН2;
4) ЗСН3СН2С Н = С Н 2 + 2КМп04 + 4Н20 ---- ►
---- - ЗСН3СН2СН(ОН)СН2ОН + 2Мп02 + 2КОН;
5) СН3СН2СН(0Н)СН20Н + 2Н В г---- -
-i— CH3CH2CH(Br)CH2Br + 2Н20;
6) СН3СН2СН(Вг)СН2Вг + 2К0Н(Сп.)---- -
---- - СН3СН2С = С Н + 2КВг + 2Н20.

5 .1 ) 3CI2 + 6К0Н = КСЮ3 + 5КС1 + ЗН20;

2) 4КС103 = ЗКСЮ4 + КС1;
3) КСЮ4 = КС1 + 202;
4) КС1(ХВ.) + НзР04(тв.) = HClt + КН2Р 04;
5) ЗКН2Р 04 + ЗСа(ОН)2 = К3Р 04 + Са3(Р04)2 + 6Н20;
6) 2Са3(Р04)2 + ЮС + 6Si02 = 6CaSi03 + ЮСО + Р4 .
522
 8. Уравнения реакция:
2H2S + 302 - 2Н20 + 2S02;
С„Н2„ +2 + (Зге + 1)/2 0 2 =* геС02 + (ге + 1)Н20;
С02 + Ва(ОН)2 = ВаС031 + Н20;
S02 + Ва(ОН)2 = BaS03! + Н20;
ВаС03 + 2HN03 - Ba(N03)2 + Н20 + С02;
5BaS03 + 6HN03 + 2KMn04 =
= 5BaS04 + 2KN03 + 2Mn(N08)2 + 3H20.
При сжигании в числе продуктов сгорания образуются
S02 и С02, которые с гидроксидом бария образую?' 19,9 г сме­
си сульфита и карбоната бария. Обработка осадка подкислен­
ным раствором КМп04 приводит к растворению карбоната и
окислению сульфита в 2,33 г (0,01 моль) сульфата бария. Та­
ким образом, в смеси было 0,01 моль H2S и 0,03 моль алка­
на. Первоначальный осадок (19,9 г) содержит 0,01 моль
(2,17 г) сульфита бария и (19,9 - 2,17) = 17,73 г (0,09 моль)
карбоната бария- Таким образом, 0,03 моль алкана содержат
0,09 моль углерода, т. е. это пропан.
Ответ. СзНв.

7. Обозначим: 7»(Na 2S 203 • 5Н20 ) = * г, т(Н 20 ) - у т.

Тогда для первого раствора
оо(0 °С) = 0,3443 = a i* /(* + у), (1)
где ai — массовая доля Na 2S 203 в кристаллогидрате:
ai(Na2S20 3 • 5Н20) - 158/248 = 0,6371, a2(Na2S20 3 • 2НаО) =
= 158/194 = 0,8144.
Из (1) следует: у = 0,8504*, (* + {/) = 1,8504*.
Для второго раствора имеем: /ге(р-ра) = 165,0 г, m(Na2S20 3) =
= 165,0 • 0,70 = 115,5 г. Следовательно, для третьего раство­
ра имеем
со(50 °С) - 0,6292 =
= (<xi* + 115,5 - a 230,0)/(* + у + 165,0 - 30,0) =
- (0,6371* + 91,07)/(1,8504* + 135,0).

Отсюда имеем 1,8504* + 135,0 = 1,0126* + 144,74,

* = 11,62 г, у = 9,89 г.
Ответ. 11,62 г Na 2S 203 ■5Н20 и 9,89 г Н20 .
523
 Решение варианта Р-2000-1

1. Химический элемент — вид атомов, характеризующих­

ся определенным зарядом ядра.

2. Основная дипептидная цепь

HLN— СН— CONH— СН— СООН

1 I
R R'

содержит 4 атома С и 3 атома О, поэтому в двух заместите­

лях — R и R' — должно быть также 4 атома С и 3 атома О.
Это могут быть серин (R = СН2ОН) и глутаминовая кислота
(R’ = СН2СН2СООН).
Ответ. Ser-Glu или Glu-Ser.

3. Диметиламин — основание, поэтому его можно выде­

лить из смеси, пропустив ее через раствор кислоты:
(CH3)2NH + HCI = (CH3)2NH2C1.

Диметиламин останется в растворе в виде соли, из кото­

рой его можно выделить действием щелочи при нагревании:

(CH3)2NH2C1 + КОН = (CH3)2N H t + КС1 + Н20 .

Кислород от азота можно отделить пропусканием над рас­

каленной медью:

2Cu + 0 2 = 2СиО.

Азот останется нелоглощенным, а кислород из оксида

меди можно выделить восстановлением последнего с помо­
щью водорода и электролизом образовавшейся воды:

СлО + Н2 = Си + Н20 ,
2Н20 = 2H2t + 0 2Т.

4. Пусть простейшая формула оксида — МОх (х может

быть целым и полуцелым), тогда формула галогенида —
МНа12х, так как галоген одновалентен, а кислород двухвален­
тен.
524
 По условию, массы кислорода и галогена, связанные с од-
Зим и тем же количеством металла (например, с 1 моль), от­
носятся как 1 : 10, т. е.
тп(0) _ 1бх______1
m(Hal) ~ М(На1) • 2х ~~ К )’

откуда М { Hal) = 80 г/моль. Это — бром Вг.

О т вет . Вг.

б. Последнее вещество — полный сложный эфир малоно­

вой кислоты, поэтому C3H20 4Na2 — динатриевая соль этой
кислоты, а вещество D — сама кислота. Двухосновная кисло­
та образуется при окислении двухатомного спирта, а послед­
ний — при гидролизе дибромида. Дибромид образуется при
реакции циклопропана с бромом.
Уравнения реакций:
С8Н6 + Вг2 ------ СН2ВгСН2СН2Вг;
А В
н 2о
СН2ВгСН2СН2Вг + 2К О Н ------ НОСН2СН2СН2ОН + 2КВг;
СзНв0 2
КМпО<
НОСН2СН2СН2ОН + 4 [ 0 ] ---- - НООССЩСООН + 2НгО;
h zs o 4 D
НООССН2СООН + 2N aO H ------ NaOOCCH2COONa -f 2HzO;
C3H20 4Na2
N aOOCCH2COONa + 2C2H5B r ---- - CH2(COOC2H5)2 + 2NaBr.
6. Пусть исходная смесь содержит х моль С3Н4 и у моль
смеси изомеров С„Н2л _ ,01, тогда
96,5 • 18,0
0,5.
8,31 ■418
При сгорании этой смеси происходят реакции
х 2х
С3Н4 + 4 0 2 = ЗС02 + 2Н20 ,
У у ( п - 1)у
С„Н2л. iCl + ( З п - 1)/2 0 2 - НС1 + пС02 + (п - 1)Н20 ,
в которых образовалось
2х + (п - 1)у = 18,0/18 = 1 моль Н20.
52 5
 Это уравнение совместимо с уравнением х + у — 0,5 толь
кЬ если (п - 1) = 2 или п - 3.
Существует три структурных изомера состава С3Н5С1, при
чем один из них имеет два геометрических изомера:
СНС1=СН— СН3 — 1-хлорпропен (цис - и транс-изоме
ры),
СН2=С С 1— СН3 — 2-хлорпропен,
СН2= С Н — СН2С1 — 3-хлорпропен.
Для определения количественного состава смеси исполь
зуем среднюю молярную массу:

Мср(С3Н4,С3Н6С1) = 1,757 • 29 - 50,95 = —

х +у

Решая систему уравнений для х и у, находим: х = 0,35

у —0,15. При сжигании смеси образуется 0,15 моль НС1.
H Q + A gN03 - AgCli + HN03.

v(AgN03) = 0,15, zn(p-pa) = 0,15 170/0,017 = 1500 г

7(p-pa)»» 1500/1,01 = 1485 мл.
Ответ. CSH5C1; 1485 мл раствора AgNOs.

7. Пусть в смеси содержалось х моль (NH4)2C03 • НгО

у моль K2CQ8 и г моль (NH4)2HP04, тогда
114х + 138у + 132г = 38,4.
Из х моль гидрата карбоната аммония можно получит:
(неважно, как) 2х моль NH3 и х моль С02:
х 2х х
(NH4)3C03 • Н20 ---- - 2NH3 + С02.
Аналогично,

У У
К2С03 ---- - С02;
z 2s>
(NH4)2HP04 2NHS;

v(C02) = 8 ,8 /4 4 ,- 0,2 x + y\ v(NH3) = 6,8/17 - 0,4 - 2x -

+ 2г.
Решая систему уравнений для х, у , г, находим: х = у =
= 2 - 0 ,1 .
526
 <o((NH4)2C03 • H20) - 114 • 0,1/38,4 = 0,297;
ю(К2С03) - 138 • 0,1/38,4 - 0,359;
co((NH4)2HP04) = 132 • 0 ,1/38,4 = 0,344.

Ответ. 29,7% (NH4)2C03 • Н20 , 35,9% K2C03, 34,4%

(NH4)2H P04.

Решение варианта Р-2001-1

1. А120 3 + 6НС1 = 2А1С13+ ЗН20 ,
А120 3+ 2NaOH + ЗН20 = 2Na[AI(OH)4].

2. СО и N2 имеют одинаковую молярную массу М =

= 28 г/моль, поэтому при любом их соотношении средняя
молярная масса также равна 28 г/моль. Плотность смеси р =
= MJVm= 28/22,4 = 1,25 г/л.
Ответ. 1,25 г/л.

3. у(СН3СООН) = 0,05 • 2 = 0,1 моль. Пусть продиссоции-

ровало х моль СН3СООН, тогда в 2 л раствора содержится
(0,1 - я) моль вепродиссоциированных молекул, х моль Н+ и
х моль СН3СОО~. Отсюда
6,1 1022 .
0,1 - х + х + х
6,02 Ю 23’
* = 0,0013;
а = 0,0013/0Д - 0,013 = 1,3 % .
Ответ. 1,3%.

4. X, - Сг20 3, Х2 - Сг(ОН)3, Х3 - СгС13.

Уравнения реакций:

4К2Сг20 , 4К2Сг0 4+ 2Сг20 3 + 302,

Сг20 3 + 2КОН + ЗН20 - 2К[Сг(ОН)4],
К(Сг(ОН)4] + С02 = Сг(ОН)31 + КНСОз,
2Cr(OH)3 + 3H2S 04 = Cr2(S04)3+ 6Н20,
Cr2(S04)3+ ЗВаС12= 3BaS04l + 2CrCl8,
2CrCls + 3Mg = 2Cr + 3MgCl2.
527
 5. X / — СН3С Н =С Н 2, Х2 — CH3CHBrCHzBr, Х3 —
СН3С(0)СН3, х 4 — СН3СООН.
Уравнения реакций:
H2SO. (конц)
С8НтОН — - --------- СН3С Н =С Н 2 + н ао ,
t > 150 "С
HzO
СН3С Н = С Н 2 + Вг2 — СНаСНВгСН2Вг,
спирт
CHsCHBrCH2Br + 2 К О Н -------- - СНаС = С Н + 2КВг + 2Н 20 ,
Hg2+, н+
СН3С = С Н + Н 20 ------------ - СН3СОСН3,

5СН3СОСН3 + 8KMnO + 12H2S04 ---- -

---- ►5СН3СООН + 5С02 + 8MnS04 + 4K2S 04 + 17НаО,
HoSO, (конд)
СНзСООН+ сн3он —— — сн3соосн3+ н2о.
6. Устанавливаем формулу исходного соединёния К^Вг^О,:
23,35 47,90 28,75
х :у :г = 0,599 : 0,599 : 1,797
39 80 16
= 1 : 1 3 - КВг03;
t
5KBr03 + 6Р ЗР20 5 + 5КВг;

v(KBr03) = 8,35/167 = 0,05 моль; v(P) = 1,86/31 =

= 0,06 моль. Вещества взяты в стехиометрических количест­
вах. В результате реакции образовалось 0,03 моль Р20 6 и
0,05 моль КВг. При растворении этой смеси в воде происхо­
дит реакция
0,03 0,06
Р А + ЗН20 = 2Н3Р 04.
101 3 . 1 09 •
v(NH3) = — -- - = 0,08 моль, m(NH3) = 0,08 ■17 -
8,31 *293
= 1,36 г. При растворении такого количества аммиака в фос­
форной кислоте образуются две кислые соли (их количества
обозначим х и у):
X X X
Н3Р 04 + NH3 ---- - NH4H2P 0 4;
У 2у у
Н3Р 0 4 + 2NH3 ---- - (NH4)2HP04;
528
 (х + у = 0,06;
\ х + 2у - 0,08;
х ■= 0,04, у = 0,02.

Масса раствора т = 150 + 8,35 + 1,86 + 1,36 = 161,6 г.

Массовые доли веществ в растворе:

co(NH4H2P 0 4) - 0,04 • 115/161,6 = 0,0284 = 2,84%,

(o((NH4)2HP04) = 0,02 • 132/161,6 = 0,0163 = 1,63%,
o>(KBr) = 0,05 - 119/161,6 = 0,0368 - 3,68%.

Ответ. 2,84% NH4H.,P04, 1,63% (NH4)2HP04, 3,68% KBr.

7. С хлороводородом реагирует только анилин:

C6H5NH2 + НС1 = C6H5NH3C ll. (1)

v(CeH5NH3Cl) = 5,18/128,5 = 0,04 моль; следовательно,

v(CeH5NH2) = 0,04 моль.

v(NaOH) = Vpw/M = 7,21 ■1,11 • 0,1/40 = 0,02 моль.

В фильтрате содержатся бензол и фенол, с NaOH реагиру­

ет фенол:

С6Н5ОН + NaOH - C6H5ONa +Н20 . (2)

v(C6HsOH) = v(NaOH) = 0,02 моль.

В результате сгорания этой смеси по уравнениям (3)—(5)

C6H5NH2 + 31/4 0 2 - 6С02 + 1/2 N2 + 7/2 Н20 , (3)

СвН5ОН + 702 = 6С02 + ЗНгО, (4)
С6Н6 + 15/2 0 2 = 6С02 + ЗН20 (5)

образуется углекислый газ в количестве 0,9 коль, так как при

пропускании его через раствор Са(ОН)2 выпадает 90/100 =
= 0,9 моль СаС03.

0,9 0,9
С02 + Са(ОН)2 = СаС031 + НаО.
529
 По реакции (3) образуется v(C02) = 6v(C6H6NH2) =
= 0,24 моль, по реакции (4) — v(C02) = 6v(CeH6OH) =
= 0,12 моль; оставшиеся (0,9 — 0,24 — 0,12) = 0,54 моль С02
образуются из СвН6 по реакции (5), тогда v(C6H6) = 0,54/6 =
= 0,09 моль.
Массовые доли веществ:

m(C6H5NH2) = 0,04 • 93/(0,04 • 93 + 0,02 • 94 + 0,09 • 78) =

= 0,295 = 29,5%,
<о(С6Н5ОН) = 0,02 • 94/12,62 = 0,149 = 14,9%,
ю(С6Н6) - 0,09 • 78/12,62 = 0,556 = 55,6%.

Ответ. 29,5% C6H5NH2, 14,9% С6Н5ОН, 55,6% СвН6

Решение варианта 1
1. Р20 5 + 2Н20 = Н4Р20 7.

2. Межклассовые изомеры: С2Н5ОН (спирт) и СН3ОСН3

(простой эфир).

3.
СвН12ВгСШ20 2
NH„C1
Вг
соль — 0 2N — (СН2)4— СНС1— СНВг— n h 2
с Ь с N 0,

4. Нитрат магния отделяют от карбоната бария растворе­

нием в воде и последующим выпариванием раствора. Затем
нитрат магния прокаливают:

2Mg(N03)2 = 2MgO + 4N 02t + 0 2t

и полученные газы пропускают через воду:
4N 02 + 0 2 + 2Н20 = 4HN03.
В полученной азотной кислоте растворяют карбонат ба­
рия:

ВаС03 + 2HN03 - Ba(NOs)2 + C02t + Н20.

530
 5. v(NaCl) = 23,4/58,5 = 0,4; v(KN03) = 40,4/101 = 0,4;
v(NH4Br) = 39,2/98 = 0,4. Всех катионов и анионов в полу­
ченном растворе по 0,4 моль. Такой же раствор можно приго­
товить, взяв по 0,4 моль NaN03, КВг и NH4C1.

m(NaN03) = 0,4 • 85 = 34,0 г; m(KBr) = 0,4 119 = 47,6 г;

m(NH4Cl) = 0,4 • 53,5 = 21,4 г;

Ответ. 34,0 г NaN03, 47,6 г КВг, 21,4 г NH4C1.

6. При ферментативном гидролизе трипептида образова­

лось 22,5/75 = 0,3 моль глицина (Gly), 43,8/146 = 0,3 моль
лизина (Lys) и два неизвестных дипептида. При последую­
щем щелочном гидролизе этих дипептидов образовались до­
полнительные количества лизина, и глицина (в виде натрие­
вых солей), причем глицина образовалось больше: v(Gly-Na) =
= 87,3/97 = 0,9 моль, v(Lys-Na) = 84,0/168 = 0,5 моль. Это
означает, что исходный трипептид был образован только гли­
цином и лизином, причем первого было больше, т. е. в состав
трипептида входили два остатка глицина и один остаток
лизина. Исходный трипептид мог иметь одну из двух струк­
тур:
Gly-Gly-Lys или Lys-Gly-Gly.

Какой именно из этих двух пептидов был взят, на основа­

нии данных задачи установить нельзя, поэтому для расчетов
возьмем первый из них.
При ферментативном гидролизе Gly-Gly-Lys образовались
0,3 моль Gly, 0,3 моль Lys, х моль дипептида Gly-Gly и
(0,6 - д;) моль дипептида Gly-Lys. В этой смеси, как и в ис­
ходном трипепТиде, количество остатков Gly должно в два
раза превышать количество остатков Lys:

v(Gly) = 0,3 + 2х + (0,6 - ж) = 2v(Lys) = 2(0,3 + 0,6 - х),

откуда х = 0,3. Всего остатков глицина было 0,3 + 2х +

+ (0,6 - х) — 1,2 моль, а остатков лизина — 0,3 + 0,6 - х =
= 0,6 моль.
При последующем щелочном (неполном) гидролизе этой
смеси образовалось 0,9 моль натриевой соли глицина,
0,5 моль натриевой соли лизина, у моль натриевой соли ди­
пептида Gly-Gly и z моль натриевой соли дипептида Gly-Lys.
531
ишцее количество остатков глицина и лизина в этой смеси
должно сохраниться, поэтому

v(Gly) =» 1,2 = 0,9 + 2у + z,

v(Lys) = 0,6 = 0,5 + г,
откуда у = г = 0,1 моль.
Ответ. По 0,1 моль натриевых солей дипептидов Gly-Gly
и Gly-Lys.

7. Исходное вещество: 2-бром-2-метилпропан, (СН3)3СВг.

СН„ с н з СН3

СН3— С— Br + 2Na---- -С Н 3— С— С— СН3 + 2NaBr;

СНа СН3 СН3

?Н3 ?Н8 с н 3 СН3
ftv
СН3— С— С— СН3 + Вг2-----►СНг—С— С— СН.Вг + НВг;

СН3 СН3 СН3 СН3

9н з 9Н3
н20
СН— С— С— СН2Вг + к о н

с н 3с н 3

9н з 9н з
н,о
-CHj— С— С— СН2ОН + КВг.

с н 3с н 3

8. Вещество X — этанол, С2НбОН; и = 5; С6Н10О3 — этило­

вый эфир молочной кислоты:
СН3СН(ОН)СООС2Н5 + Н20 — СН3СН(ОН)СООН + С2Н5ОН,
С2Н6ОН + НС1---- - С2Н5С1 + Н20.

9. H N03 ---- - N 02 ---- - HN02 ---- - NO.

1) Ag + 2HN03(KOH4) = AgN03 + N 02 + H20
(Ag - e ---- - Ag+).
>32
 2) 2N 02 + H20 5=^; HN02 + HN03
(N+4 - e ---- - N+5, N+4 + e — - N+8).
3) 3HN02 - HNOs + 2NO + H20
(N+3 - 2 e ---- - N+5, N+3 + e ---- - N+2).

10. Пусть v(Fe20 3) = x моль, его масса /n(Fe20 3) = 160л: г.

После реакции восстановления с СО масса полученной смеси
составила 160л: • 0,975 = 156л: г. Такое незначительное
уменьшение массы говорит о том, что восстановление идет
только до FeO. Пусть в реакцию

Fe20 3 + СО = 2FeO + С02

вступило у моль Fe20 3, тогда образовалось 2у моль FeO. Но­

вая масса смеси Ш = 156л: = mocT(Fe20 3) + m(FeO) = 160л; -
- 160у + 72 • 2у ч= 160л: - 16г/, откуда у = 0,25л:. Таким обра­
зом, после реакции с СО смесь оксидов содержала 0,75л: моль
Fe20 3 и 0,5л: моль FeO.
Для растворения этой смеси согласно уравнениям

Fe20 3 + бНВг = 2FeBr3 + ЗН20 ,

FeO + 2HBr = FeBr2 + Н20

требуется 6 ■0,75л: + 2 • 0,5л: = 5,5л: моль НВг (массой

5,5 л: • 81 = 445,5 л: г ) , при этом образуется 2 • 0,75л: =
= 1,5л: моль FeBr3 и 0,5л моль FeBr2 (массой 0,5л: • 216 =
108л г). Масса полученного раствора равна массе исходной
смеси (156л: г ) + масса раствора НВг:

т(р-ра) = 156л: + (445, 5х + 5,4)/0,27 = 1806л: + 20 (г).

По условию, o>(FeBr2) = 0,0567:

108л:
0,0567,
1806л: + 20

откуда х = 0,2. Таким образом, в полученном растворе на­

ходилось 1,5 • 0,2 = 0,3 моль FeBr3 и 0,5 • 0,2 = 0,1 моль
FeBr2.
533
 Осаждение двух- и трехвалентного железа карбонатом на­
трия протекает по уравнениям

2FeBr3 + 3Na2C03 + 3H20 = 2Fe(OH)3i + 6NaBr + 3C02t ,

2FeBr2 + 2Na2C03 + H20 = [Fe0H]2C034 + 4NaBr + C02t .

Для первой реакции требуется 1,5 • 0,3 = 0,45 моль

Na2C03, для второй — 0,1 моль Na2C03, всего — 0,55 моль
Na2C03 массой 0,55 • 106 = 58,3 г.
Ответ. 58,3 г Na2C03.

Решение варианта 8

1. Сера реагирует с активными металлами как окисли­

тель: Mg + S = MgS (S° + 2 е ---- »- S-2), а с активными неме­
таллами — как восстановитель: S + 0 2 = S 02 (S° - 4е ---- ►
— S '4).

2. Пример — триолеат глицерина:

сн2—осо—с17н33 СН—осо—с17н85
СН— ОСО— С17Н33 + ЗН2 СН— осо—с17н36
сн2—осо—с17н33 сн2—осо—с17н35
сн2—осо—с17н33 СН2ОН
I
СН— осо—с17н33 + зн2о СН2ОН + ЗС17Н33СООН
сн2—осо—с17н33 СН2ОН

3.
он
ар3
СН;— с—с = с —сн=сн2
II
о
534
 1. Оксид фосфора (V) отделяют от оксида кремния (IV)
растворением в воде:

Р20 5 + ЗН20 = 2Н3Р 0 4.

Оставшийся оксид кремния (IV) прокаливают с гидрокси­

дом натрия:
S i02 + 2NaOH = Na2Si03 + H2Ot.

5. Возьмем 1 моль смеси. По закону Авогадро, объемная

доля газа равна его мольной доле, поэтому 1 моль смеси со­
держит 0,6 моль неизвестного газа и 0,4 моль углекислого
газа. Масса углекислого газа т(С 02) = 0,4 • 44 = 17,6 г. Об­
щая масса смеси т ^ = 17,6/0,88 = 20 г. Масса неизвестно­
го газа т(газа) = 20 - 17,6 = 2,4 г. Молярная масса газа
М(газа) = 2,4/0,6 = 4 г/моль.
Ответ. М = 4 г/моль.

6. При обработке смеси лития и натрия хлором и водой

происходят реакции:
2Na + С12 = 2NaCl,
2Li + Cl2 = 2LiCl,
2Na + 2Н20 = 2NaOH + H2t ,
2Li + 2H20 = 2LiOH + H2t .
v(H2) = 0,56/22,4 = 0,025 моль,
v(OH") = 2 v(H 2) = 0,05 моль.

В полученном растворе содержатся ионы Na+, Cl", Li+,

ОН". По условию задачи,
v(Na+) + v(Cl”) = v(Li+) + 0,05.
По условию электронейтральности, суммарное количество
положительных ионов равно количеству отрицательных
ионов:
v(Na+) + v(Li+) = v(C l) + 0,05.
Совместное решение этих двух уравнений дает: v(Na+) =
= 0,05. m(Na) = 0,05 • 23 = 1,15 г.
Ответ. 1,15 г.
535
 7. Исходное вещество — пропан С3Н8.
С3Н8---- СН3СН=СН2+ н2
(отщепление водорода эквивалентно окислению),
СН3СН=СН2+ НС1---- СН3СНС1СН3,
СН3СНС1СН3+ КОН---- СН3СН(ОН)СН3+ КС1.
' 8. Вещество X — гидрохлорид урацила, C4H5N20 2C1. п = 9.
Данная реакция описывает полный кислотный гидролиз нук­
леотида уридинфосфата:

Избыток метиламина отнимает хлороводород у гидрохло­

рида урацила:
ОН ОН

+ ch3nh2 + CH3NH3C1.
он
НС1
9. Na2S ---- N aB r---- *- NaOH---- ►NaClO.
1) Na2S + Br2 = S + 2NaBr (S”2 - 2 e ---- S°).
536
 2) 2NaBr + 2H20 = 2NaOH + H2T + Br2
(электролиз раствора, H+ + e -— ►H°).
3) 2NaOH + Cl2 = NaCl + NaOCl + H20
(Cl° - e ---- - Cl+1, Cl° + e ---- ►СГ1).

10. Основная идея задачи состоит в том, что все реакции,

описанные в ней, идут не до конца. Степень протекания ре­
акции в каждом случае можно рассчитать по массовой доле
или по изменению массы смеси.
Пусть v(C6H5CH3) = х моль и пусть у моль вступит в реак­
цию хлорирования:

С6Н5СН3 + С12 = С6Н5СН2С1 + НС1.

Образуется смесь, состоящая из (х - у) моль С6Н5СН3 и

у моль С6Н5СН2С1, в которой массовая доля хлора равна
23,75%:
35,5 у
= 0,2375,
92(х - у) + 126,5у
откуда у = 0,8х. Таким образом, получена смесь, содержа­
щая 0,2х моль СвНвСН3 и 0,8 л; м о л ь С6Н5СН2С1 общей массой
0,2х • 92 + 0,8л ■126,5 = 119,6л г.
Далее, бензил хлорид С6Н5СН2С1 частично гидролизуется
до С6Н50Н2ОН:

С6Н5СН2С1+ КОН= С6Н5СН2ОН+ КС1.

Пусть в реакцию вступило г моль С6Н5СН2С1, тогда обра­
зуется z моль С6Н5СН2ОН и уменьшение массы смеси соста­
вит Ат = 126,52 - 108г = 18,52 = 0,07425 • 119,6л (по,усло­
вию, масса смеси (119,6л) уменьшилась на 7,425%), откуда
г = 0,48л. Таким образом, из смеси выделено 0,48л моль бен-
зилового спирта, С6Н5СН2ОН.
При окислении этого спирта (выход 80%)

С6Н5СН2ОН + 2 [ 0 ] ---- - С6Н5СООН + Н20

образовалось 0,48л • 0,8 = 0,384л моль С6Н5СООН, которая

вступила в реакцию этерификации с непрореагировавшим
спиртом:
СбН5СООН+ С6Н5СН2ОН— СбН5СООСН2СбН5+ Н20.
537
 При этом образовалось 21,2/212 = 0,1 моль сложного эфи
ра, а оставшаяся кислота нейтрализована гидрокарбонатш
калия:
СвН5СООН + кнсо3 --- - С6Н5СООК + С02 + н2о.
v(KHCOg) = 70/100 = 0,7, поэтому всего кислоты был
0,7 + 0,1 = 0,8 моль:
0,384* - 0,8,
откуда * — 2,083. Исходная масса толуола тп(СвН5СН3) =
= 2,083 92 = 191,6 г.
Ответ. 191,6 г С6Н5СН3.
 ОТВЕТЫ И УКАЗАНИЯ

Гла в а 1
1-1. Li, Не, Si, Cl, Си, Pt, U, Хе.
1-2. Гелий, бром, бор, углерод, азот, цинк, сера, железо.
1-3. б) ; в) ; д) ; е).
1-4. а) По плотности и запаху; б) по вкусу; в) по запаху.
1-5. Порошок может быть разделен на составляющие его
компоненты растворением в воде: сахар растворится, мел —
нет.
1-6. Бензол, молочная кислота, железо, медь.
1-7. а) ; в) ; г).
1-8. Происходит химическая реакция образования пента­
гидрата сульфата меди (II) с выделением тепла: CuSC>4 +
'+ 5Н20 = CuS04 • 5Н20 + Q.
1-9. Происходит экзотермическая химическая реакция об­
разования гидрата серной кислоты: H2S04 + Н20 =
= H2S 04 • Н20 + Q.
1-10. Сублимация — физический процесс.
1-11. Химические превращения сопровождают получение
кислорода при разложении пероксида водорода

НА Н20 + l/2 0 2t
и разложении дихромата калия
*
4К2Сг20 7 4К2Сг0 4 + 2Сг20 3 + 3 /2 0 2t .

1-12. б) NH4N 02 N2t + 2Н20;

в) (NH4)2Cr20 7 N2t + Сг20 3 + 4Н20 .

1-13. В случае а) происходит электролиз раствора (хими­
ческое явление):

CuS04 + Н20 *- Cui + H2S04 + l / 2 0 2f ;

(катод) (анод)
в случае б) — физическое явление.
539
 1-14. Химическое превращение в случае a): Na2C03 +
+ H2S 04 ---- - Na2S 04 + C02t + H20 ;
в случае б) — физическое явление.
1-15. Образование другого вещества — явление химиче­
ское; перестройка ядра при неизменности электронной обо­
лочки — явление физическое.
1-16. 78 г/моль; 100 г/моль; 158 г/моль; 250 г/моль.
1-17. а) 1,33 1 0 22 г; 1,53 • 10'22 г.
1-18. а) 1,59 • 10~22 г; б) 4,75 • Ю~22 г; в) 6,11 ■10~22 г.
1-19. В 3 л гелия.
1-20. В 80 г метана содержится в 5 раз больше атомов Н,
чем в 90 г воды.
1-21. а) 10,23 ■1024; б) 6,02 • 1028; в) 4,57 ■1023.
1-22. а) нет; б) да; в) да.
1-23. 1,295 кг.
1-24. 22,4 м3.
1-25. 5,644 • 1024 молекул 0 2.
1-26. 5,02 • 1025 атомов Mg; 5,8 • 1024 атомов РЬ.
1-27. Легче — влажный (сравните средние молярные мас­
сы).
1-28. S 03.
1-29. [Ag(NH3)2]N 03.
1-30. HC02.
1-31. Барий.
1-32. MgC03.
1-33. Алюминий.
1-34. Н2Сг04.
1-35. С60 (фуллерен).
1-36. S8.
1-37. Р4; Р40 6.
1-38. CuS04 • 5Н20; 1,2 1024 атомов Н'
1-39. Na2S04 ЮН20 .
1-40. СоС12 • 4Н20 .
1-41. С9Н80 4;
О
II
о -с -с н .

соон

1-42. 1,71 г.
1-43. 80% СО.
1-44. Атомов Fe в 1,04 раза больше.
540
 1-45. Атомов N в 4,5 раза больше.
1-46. Атомов Na в 1,7 раза больше.
1-47. Атомов О в 3 раза больше.
1-48. 36,65% Sn02.

Гла ва 2
2-1. Электролиз растворов и расплавов; опыты с катодны­
ми лучами («электролиз газов»); открытие радиоактивности.
2-2. а-Частицы — положительно заряженные ядра гелия
IJHe, движущиеся с большими скоростями; р-частицы — это
электроны, также движущиеся с высокими скоростями.
2-3. 1. Модель Томпсона (1904 г.) — это положительно за­
ряженная сферическая частица, внутри которой распределе­
ны электроны. 2. Модель Резерфорда (1911 г.) — планетар­
ная (ядерная) модель строения атома. 3. Модель Бора
(1913 г.) — планетарная модель, дополненная двумя очень
важными постулатами. 4. Квантовая модель (20-е годы
XX столетия) — в основе модели лежит двойственная приро­
да электрона.
2-4. Например, наблюдавшаяся уже в 1927 г. дифракцион­
ная картина, сопровождавшая прохождение электронов че­
рез кристаллическую решетку. Французский физик Луи де
Бройль (впоследствии — Нобелевский лауреат) первым вы­
сказал предположение о дуализме электрона.
2-5. X. = 0,121 • 10 9 м = 0,121 нм (нанометр).
2-6. о(|Н е) = 7,03 ■104 м/с.
2-7. 1) Главное квантовое число п определяет общую энер­
гию электрона на данной орбитали; 2) побочное квантовое
число I определяет форму электронного облака, а также мо­
мент импульса электрона при его вращении вокруг ядра (от­
сюда и второе название этого квантового числа — орбиталь­
ное); 3) магнитное квантовое число т, определяет ориента­
цию орбитали в пространстве; 4) спиновое квантовое число s
характеризует собственный момент импульса электрона.
2-8. г“ Ва: 56 \р + 79 0гп; »ЦВа: 56 }р + 8 0 'п;
»ЦВа: 56»р + 81,} п и 13|Ва: 56 \р + 82£п.
2-9. Протий }Н, дейтерий fD (f Н) и тритий 3Т (|Н ).
2-10. 2083,Т1.
2-11. Ar(Si) = 28,1.
2-12. 30,79% 208Т1; 69,21% 205Т1.
2-13. Аг(Си) - 63,55.
541
 2-14. Указание. У калия два стабильных изотопа: fjK и
,4дК с распространенностью в природе 93,3 и 6,7% соответст­
венно; аргон имеет три стабильных изотопа: ?fAr, f|A r и
is Аг, причем на долю последнего приходится 99,6%.
2-15. 1) п = 4; I = 0; mt = 0, s —+1/2; 2) для второго элек­
трона первые три квантовых числа те же, s = - 1 /2 .
2-16. Для каждого из трех электронов п = 3 и I = 1. Так
как спины каждого из них равны 1/2, то в соответствии с
принципом Паули магнитное квантовое число первого элек­
трона т, = -1 , второго — т1= 0, третьего — mt = 1.
2-17. Электрон находится на третьем уровне на одной из
р-орбиталей (рх, ру или рг). Форма любой из этих орбита-
лей — объемная восьмерка («гантель»).
2-18. 6С — l s 22s22p2; 13А1 — l s 22s22p63s23p1;
26Fe — l s 22s22p63s23p63de4s2;
57La — l s 22s22pe3s23p63d104s24pe4cf104 /05s25pe5d16s2.
2-19. У лантаноидов и актиноидов заполняются соответст­
венно 4/- и 5/-орбитали, которые могут содержать до 14 элект­
ронов.
2-20. 24Cr — l s 22s22p®3s23p63d54s1;
29Cu — l s 22s22p63s23pe3d104s1.
2-21. 14Si — l s 22s22p63s23p2; имеется шесть электронных
пар, занимающих Is-, 2s-, 2р- и Зз-орбитали; неспаренных
электронов — два на Зр-орбитали
2-22. l4Si* — l s 22s22pe3s13p3; имеется пять электронных
пар, занимающих Is-, 2s- и 2р- орбитали; неспаренных элек­
тронов —: четыре: один из них на Зв-орбитали, три других —
на Зр-орбитали.
2-23. а) 37»р + 38е; б) 2 6 ‘р + 24е; в) 10>р + 10е.
2-24. a) 62J п + 58е; б) 7,‘л + 10е; в) 32}п + 32е.
2-25. Электронная конфигурация иона Р8+ — l s 22s22pe.
Такую же электронную конфигурацию имеют атом неона и
ионы О2-, F , Na+, Mg2+, Al3+.
2-26. Электронная конфигурация гелия — Is2. Такую же
конфигурацию имеют ионы Н , Li+, Ве2+.
2-27. 2Na + F2 = 2NaF; 2Mg + 0 2 = 2MgO.
2-28. Электронная конфигурация иона Ca2+ —
l s 22s22p63s23p6.
а) на Зв-орбитали электроны уже находятся; б) в соответ­
ствии с ограничениями, накладываемыми на квантовое чис­
ло I (I = 0, 1, ...п - 1), для п = 2, I может принимать только
значения 0 и 1; следовательно, 2о!-орбитали не существует в
принципе (d-орбиталь — это I = 21); на 4р-орбитали (как и на
542
любой существующей) электроны могут находиться при воз­
буждении.
2-29. а) да; б) нет; в) да. См. ответ к предыдущей задаче.
2-30. » Sr----►“ Y + _®Р;
93°9y — 2SZr+_°p.
2-31. 2|»B i---- -* Ц Р о + « Р ;
2iop0 -----„ 206р Ь + 4Не.
2-32. 14С---- ►X|N + _“Р;
2||R a ---- ►2I|Rn + I He.
2-33. 23982u +?d — - 2|92u + Ip ;
289 U ------► ■ g N p + j P .
2-34. 65,5 лет.
2-35. k = 4,36 ■10-4 лет-1; за один год распадается
0,0436% от исходного образца.
2-36. Например, установление механизма реакции этери­
фикации методом «меченых атомов» с использованием ста­
бильного изотопа *| О. Изотоп иода I широко используется
в медицинской практике.
2-37. Rb + Н20 = RbOH + -l/2 H 2t . Химические превраще­
ния не затрагивают ядра атомов, поэтому период полураспа­
да 8SRb в RbOH не изменится.
2-38. 10385 лет.
2-39. А/п = 0,062 а. е. м.; Есвяза = 6,5 МэВ ■нуклон-1.
2-40. А/га = 0,319 а. е. м.
2-41. В реакций ядерного деления способны вступать изо­
топы элементов с Z > 84; ядерный синтез возможен для наи­
более легких изотопов — дейтерия, трития.
2-42. Металлические свойства наиболее ярко выражены у
элементов, занимающих положение в левом нижнем углу пе­
риодической системы, а неметаллические свойства ярче всего
выражены у элементов, занимающих правый верхний угол
таблицы. Ту часть таблицы, которая отделяет металлы от не­
металлов, занимают элементы с промежуточными свойства­
ми; такие элементы расположены вблизи прямой линии,
проходящей от верхней средней точки таблицы к нижнему
правому углу. Эти элементы, называемые металлоидами,
включают бор, кремний, германий, мышьяк, сурьму, теллур
и полоний.
Из перечисленных в задании: калий, алюминий — метал­
лы ; ксенон, бром, фосфор — неметаллы, мышьяк, крем­
ний — металлоиды.
543
 2- 43. Армстронг, принимая значение атомной массы ура­
на 180, обязан был поставить его в IV группу с Ti и Zr вместо
не открытого тогда гафния. Следовательно, формула смолки
по Армстронгу U 02. Берцелиус, настаивая на значении атом­
ной массы 120, ставил уран в V группу вместо сурьмы; фор­
мула смолки по Берцелиусу U20 6.

Глава 3

3- 1. Ионную связь образуют элементы, один из которых

достаточно легко теряет электроны с образованием катиона,
а другой —приобретает, превращаясь в анион; КС1, СаВг2.
3-2. RbCl, Са(ОН)2, BaS04, KNOs.
3-3. а) Н20 , NH3; б) F2, N2.
3-4. С02, СС14, СН4, ВС13.
3-5. NaN03, BaS04, KMn04.
3-6. F.
3-7. (Be— I) 25% — полярная; (Mg— I) 40% — полярная;
(Ca— I) 50% — полярная; (Sr— I) 58% — ионная; (Ba— I)
60% — ионная.
3-8. (Mg— O) 70% — ионная; (A1— O) 60% — ионная;
(Si—-O) 48% — полярная; (P— O) 35% — полярная.
3-9. NH4N 03, K[Al(OH)J, [Ag(NH3)2]OH.
3-10. a) О — донор, Сг — акцептор; б) N — донор, Н —
акцептор; в) N — донор, В — акцептор; г) N — донор, Си —
акцептор.
3-11. а) А1 — 4; б) Fe — 6 ; в) Ag — 2; г) Си — 4.
3-12. Наиболее электроотрицательные элементы: F, О, С1,
N, S.
3-13. (HF)„; (Н20)„; образование вторичной структуры бел­
ков; образование двойной спирали в ДНК; (СН3СООН)2 и т. д.
3-14. Низкий потенциал ионизации, свободные валент­
ные орбитали.
3-15. Да, поскольку при образовании металлической ре­
шетки .возникают МО из атомных орбиталей.
'3-16. В молекуле азота N 2 тройная связь образована одной
а- и двумя я-связями (кратность связи равна 3). Такая крат­
ность максимальна для двухатомной молекулы и согласуется
с большой энергией диссоциации. Ионизация молекулы азо­
та состоит в уходе одного электрона со связывающей орбита­
ли, поэтому энергия диссоциации в NJ уменьшается, а крат­
ность связи равна 2,5
544
 3-17. Кратности связей в молекуле F2 и ионе Ft равны со-
8 -6 . 8 5 1 к та
ответственно------ = 1 и ------- = 1,5. В соответствии с кратно-
2 2
стями связей энергия диссодиации F2+ возросла за счет того,
что удаление электрона произошло с разрыхляющей орбита­
ли яр**р2рж.
3-18. Кратности связей: для 0 2 — 2; 0 | — 2,5; 0 2 — 1,5.
Наибольшая энергия диссоциации у OJ (627 кДж/моль),
наименьшая — у Oi (395 кДж/моль).
3-19. На связывающих орбиталях 0 2находится восемь, а на
разрыхляющих — всего четыре электрона внешнего электрон­
ного слоя. Спаривание электронов, т. е. попадание двух элек­
тронов на одну орбиталь, отнюдь не является причиной образо­
вания связи — оно лишь следствие того, что электроны, зани­
мают максимальное число мест на связывающих орбиталях.
3-20. К(СО) = 3; К(СО+) = 2,5. Энергия разрыва связи
больше у молекулы СО.
3-21. В молекулах С12, Вг2,1 2между атомами существует до­
полнительное донорно-акцепторное взаимодействие между ва­
лентными электронами одного атома и вакантными d-орбита-
лями другого атома. В молекуле F2такого взаимодействия нет.
3-22. а) Число электронов на связывающих МО иона Н е 2
превышает число электронов на разрыхляющих орбиталях
(кратность связи равна 0,5); для гипотетической молекулы
Не2 число электронов на связывающих орбиталях равно чис­
лу электронов на разрыхляющих орбиталях (кратность свя­
зей равна нулю, фактически связи нет), б) Аналогичные при­
чины.
3-23. а) Еж = Ьс/Хж = 3,37 • 10~19 Дж. В пересчете на
1 1уюль эта энергия составляет ENA = 203 кДж/моль. Разо­
рвать связь в молекуле С12 (энергия связи 239 кДж/моль) не­
возможно; б) £ ф = hc/Xф = 299 кДж/моль; фиолетовым све­
том можно разрушить связь в молекуле С12.
3-24. Е3 = hc/X з = 239 кДж/моль. Энергия диссоциации 12
равна 149 кДж/моль. Можно.
3-25.
“ Н “ н
I I
Н— N — Н о— о
I I
1_ н _ н

3-26. 0 = 0 = 0 , С 5=0.
545
18-6016
 3-27.
и о
/ V
Са— О— Р = 0 Н— О— Р = 0

/ ° / °
Са— Са— 0 ^
О— Р = 0 Са— О——Р = 0 н — О— Р = 0
Са— 0 ^ Н— О н-
3-28.
О

к — О— С1=0 К — О— С 1 ~ о

о О
перхлорат калия хлорат калия

К — О— С 1 = 0 К— О— С1 К— С1
хлорит калия гипохлорит калия хлорид калия

3-29. NH4NO3 (валентность азота в ионе аммония равна 4,

степень окисления -3; в нитрат-ионе валентность азота так­
же равна 4, степень окисления +5); Ог (валентность — 2,
степень окисления — О); Н 20 2 (валентность кислорода — 2,
степень окисления -1); СН2С12 (валентность углерода — 4,
степень окисления — 0); F20 2 (валентность кислорода — 2,
степень окисления + 1).
3-30. Азот, кислород и фтор не обладают энергетически вы­
годной атомной орбиталью, на которую могло бы происходить
«распаривание» электронов внешнего электронного слоя.
3-31. а) К+1, Сг+6, О'2; б) Са+2, О-2, С1+1; в) Са+2, (Г2, С1+1 и
СГ1; г) Ва+2, Н+1, Р+Ь и СГ2; д) N“3, H+1, N +5 и О'2.
3-32. F - I; I - I, Ш, V, VII; Те - II, IV, VI; О - И; Кг - II,
IV, VI, VIII.
3-33.
0 = С — он

CL
3-хлорбензойная кислота

546
 Валентности: С — IV; О — II, Cl — I, Н — I.
Степени окисления: О ----- 2; Н — +1, С1 — -1 , С, — О,
С3 — +1, С24 56 — -1 , С — +3 (в карбоксильной группе).
Н— О— Си— О
^с=о
Н— О— Си— О
гидроксокарбонат меди

Валентности: Н — I, О — II, Си — II, С — IV.

Степени окисления: Н — +1, О — -2 , Си — +2, С — +4.
3-34. 4-нитрофенол:

N 02

Валентности: С — IV; О (в группе ОН) — II; О (в группе

N 02) —1,5; Н — I; N — IV. Степени окисления: О — -2 ; Н —
+1; N ---- (-3; С14 — +1; С23 56 — -1 . Все связи ковалентные.
3-35. BF3 — плоская молекула с углом 120° между связя­
ми; NH3 — молекула с пирамидальной структурой; H2S —
угловая молекула с углом между связями » 90°; ZnBr2 — ли ­
нейная молекула.
3-36. Наибольшее отталкивание атомов водорода происхо­
дит в молекуле Н20 (валентный угол 105°), наименьшее от­
талкивание — в молекуле H2Se (валентный угол 91°); причи­
на в увеличении атомного радиуса от кислорода к селену.
3-37. Валентный угол наибольший в молекуле NH3 (107°),
наименьший — в молекуле AsH3 (94°).
3-38. См. решение задачи в § 3.1. См. ответы к задачам 3-
35 и 3-39.
3-39. Молекула NFg представляет собой неправильную
треугольную пирамиду с вершиной в атоме азота, грани пи­
рамиды — равнобедренные треугольники. Пирамидальная
форма (ZFNF = 102°) свидетельствует о том, что азот нахо­
дится в состоянии 8р3-гибридизации.
3-40. Молекула NC13 — треугольная пирамида с вершиной
в атоме азота (ZC1NC1 = 107°), зр3-гибридизация.
3-41. вр3-Гибридизадия; форма тетраэдра у каждой моле­
кулы с валентными углами 109°28’.
3-42.
1 2 3 4 5
СН 3— С= С— С(СН3)= с н 2
547
18*
 Типы гибридизации; sp —атомы углерода С2 и С3 главной
цепи, sp2 С4 и С5, sp3— Cj и атом углерода в боковой цепи.
3-43. 1(ИВг) = 1,625 • 10-2 нм.
3-44. 3,5 ■10~30 Кл • м (1,05 Дебая).
3-45. Линейные.
3-46. Нет.
3-47. Рассчитайте дипольные моменты молекул. Молеку­
ла NH3 более полярна.
3-48. АЭО (О-Н) = 2,4 (75% ионности), АЭО (О-Cl) = 0,3
(<5% ионности).

Глава 4
4-1. Нет.
4-2. а) Вг2 (Г „ = - 7 °С); б) KF = 850 °С).
4-3. a) LiCl (Тпл = 1300 °С); б) С4Н9ОН (Т„ = 117 °С).
4-4. См. задачу 4-2 из § 4.1.
4-5. Существует общая закономерность: изомер с нераз-
ветвленной цепью имеет самую высокую температуру кипе­
ния, и чем разветвленнее цепь изомера, тем ниже его темпе­
ратура кипения; Ткип (С4Н10) = -1 1 ,7 °С (сравните с задачей
4-2 6)).
4-6. В случае с HF сильные водородные связи приводят к
аномально высокой температуре кипения по сравнению с ос­
тальными галогеноводородами.
4-7. 1) SO,*,, + Н20 = H2S04 (> 17 »С!); 2) С120 7(ж) + Н20 -
= 2НС104; 3) Вг2(ж) + Н20 = НВг + НВгО.
4-8. 1) S03(T8) + Н20 = H2S04 (< 17 °С!); 2) Р20 5(тв) + ЗН20 =
= 2Н3Р 04; 3) В20 3(тв) + ЗН20 = 2Н3В 03.
4-9. 1) S 02(r) + Н20 з = ь H2S 03; 2) C02(r) + Н20 Н2С03;
3) 3N 02(r) + Н20 ---- - 2HN03 + NOT.
4-10. NH3 + НС1 ---- - NH4C1; CH3NH2 + HBr ---- ►
---- ►[CH3NH3]Br.
4-11. Последовательно уменьшается от CdF2 к Cdl2.
4-12. Аномальные значения температур кипения Н20 , HF
и NH3 объясняются проявлением водородных связей.
4-13. Газ, полностью подчиняющийся уравнению состоя­
ния идеального газа. Благородные газы.
4-14. См. теоретическое введение.
4-15. Наличие в газе наряду с нейтральными частицами
положительных ионов и несвязанных электронов. Плазма су­
ществует в верхних слоях атмосферы Земли. Солнце и звез­
ды состоят из высокотемпературной плазмы. В лаборатории
548
плазму можно получить при пропускании мощного электри­
ческого разряда через газовую среду.,
4-16. Стекло — это аморфное вещество, которое обладает
свойствами твердых веществ, а структурой жидкостей. Стек­
ла поэтому рассматривают часто как жидкости, переохлаж­
денные ниже температуры замерзания (плавления), но без
кристаллизации.
4-17. Жидкие кристаллы (ЖК) часто рассматривают как
противоположность стекол. ЖК обладают некоторыми свой­
ствами жидкостей, например текучестью; вместе с тем они
характеризуются упорядоченной структурой кристалличе­
ского типа. ЖК используют для изготовления циферблатов
электронных часов, табло калькуляторов, экранов дисплеев
и т.п.
4-18. 4 • 10® атомов.
4-19. Ар = 2,26 - 103 кПа.
4-20. Ар = 0,18 МПа.
4-21. М г = 40. Аргон.
4-22. СО.
4-23. С3Н8.
4-24. При Т = 200 °С и р = 100 кПа р(СН3СОН) = 1,12 г/л.
4-25. При Т = 200 °С и р = 100 кПа р(С2Н5ОН) = 1,17 г/л.
4-26. При Т = 200 °С и р = 100 кПа р(СН3ОН) = 0,81 г/л.
4-27. HF.
4-28. F(Ca) = 3,17 • 10~2 нм3; Д(Са) = 0,196 нм.
4-29. F(Mg) = 1,695 • 10-2 нм3; K(Mg) = 0,159 нм.
4-30. F(Na) = 2,678 • 10 2 нм3; l?(Na) = 0,186 нм.
4-31. Металлы Li, Na и К, у которых плотности < 1 г/см3.
4-32. Hg, Cs, Ga (найдите в справочнике их температуры
плавления).
4-33. Энергия образования кристаллических решеток из
газообразных ионов типа Na+ и С1 составляют величины по­
рядка сотен кДж/моль, что значительно превышает энергии
образования молекул типа NaCl в газовой фазе.
4-34. Во-первых, тройная точка находится при давлении,
намного превышающем 1 атм, а именно 5,11 атм. Следова­
тельно, при любых давлениях ниже этого значения С02 не
может существовать в жидком состоянии. Если твердый
С02 нагревать при давлении 1 атм, он сублимирует при тем­
пературе 195 К (-78 °С) — отсюда название «сухой лед». Во-
вторых, кривая ВТ имеет наклон вправо, а не влево. Следова­
тельно, в отличие от воды твердый С02 имеет большую плот­
ность, чем жидкий.
549
 4-35. Роса — это вода, образующаяся при охлаждении
влажного воздуха, когда, его температура понижается при ат­
мосферном давлении, пересекая кривую ТС (рис. 4.3). Иней
образуется в результате замерзания росы, когда температура
понижается настолько, что пересекает кривую ВТ. Иней об­
разуется из росы только в том случае, если давление пара
воды превышает давление тройной' точки Т, т. е. больше
6,03 • 10 3 атм. Если же давление паров воды меньше этого
значения, иней образуется непосредственно из влажного воз­
духа, без предварительного образования росы. В таком слу­
чае он появляется, когда понижающаяся температура пересе­
кает кривую АТ на рис. 4.3. В этих условиях образуется су­
хой иней.
4-36. Нужно воспользоваться уравнением Клапейрона—
Менделеева; /n(Hg) = 1,3 ■10~8 г.
4-37. Изоморфными называют соединения, имеющие кри­
сталлическую решетку одного типа, например NaN03 и
СаС03, которые кристаллизуются в ромбоэдрическую струк­
туру.
4-38. Полиморфизмом называют способность одного и
того же соединения существовать в разных кристаллических
формах. Примером может служить кремнезем — оксид крем­
ния (IV), который встречается в виде кварца (гексагональная
структура), тридимита (ромбическая) и кристобалита (ку­
бическая).
4-39. Способность простых веществ существовать в двух
или нескольких твердых формах (кристаллических или
аморфных) называют аллотропией. Аллотропы существуют
приблизительно у половины всех элементов. Например, угле­
род существует в формах алмаза, графита, карбина и фулле-
рена. Фосфор и сера имеют по три аллотропа.
4-40. Всего существует 14 типов кристаллических реше­
ток (куба, призмы, октаэдра и т. д.). Различают 4 Класса ре­
шеток: металлические, ионные, молекулярные и макромоле-
кулярные (атомные).
4-41. Mg, Zn, Ti (ГПУ); Са, А1 (ГКУ); Ва, Na, Fe (ОЦКУ).
4-42. 6,06 • 1023.
4-43. NaCl, CsBr, CaF2, BaO.
4-44. В отличие от металлов, в ионных кристаллах даже
небольшие сдвиги в кристаллической решетке приближают
друг к другу одноименно заряженные ионы, отталкивание
между которыми приводит к разрыву ионных связей и, как
результат, к появлению трещин в кристалле или даже его
полному разрушению.
550
 4-45. а) 3,34 нм; 6) 0,31 нм; в) 0,26 нм.
4-46. Иод существует в виде молекулярных кристаллов
вплоть до 30 °С; лед, состоящий из молекул воды, удержи­
ваемых в кристаллической решетке водородными связями;
твердый С02 («сухой лед*); большинство органических соеди­
нений, например, фенол.
4-47. Алмаз, графит, карборунд (SiC), кварц, нитрид бора.
4-48. Температуры плавления кристаллов с атомной
структурой намного выше, чем у кристаллов с молекулярной
структурой.
4-49. Плотность алмаза выше, поскольку его структура
более компактна, чем у графита.
4-50. Да.
4- 51. F(He) = 2,159 • 1 0 2 нм3; Д(Не) = 0,173 нм.

Глава 5
5- 1. За счет разрыва и образования химических связей.
5-2. Часть материального мира, которая является предме­
том наблюдения или исследования.
5-3. Изолированная система не обменивается с окружаю­
щей средой ни энергией, ни веществом; закрытая — обмени­
вается только энергией; открытая — обменивается и энер­
гией, и веществом.
5-4. Теплота, излучение, работа.
5-5. Энергия может переходить из одного вида в другой,
но не может исчезать или возникать.
5-6. См. уравнение (5.1).
5-7. В единицах энергии, например в джоулях.
5-8. См. введение. В джоулях.
5-9. В термохимическом уравнении указывается соответ­
ствующее реакции изменение энтальпии или теплоты.
5-10. См. введение.
5-11. Нулю.
5-12. См введение.
5-13. Приобретает.
5-14. Отрицательное.
5-15. См. введение.
5-16. Член pAV в уравнении (5.3) мал либо практически
равен нулю.
5-17. Да. См. задачу 5-1 в § 5.1.
5-18. 1 ккал = 4,184 кДж.
5-19. 241 ккал.
551
 5-20. Нужно «потерять* 4600 кДж, для этого: а) 8,5 ч (!);
б) 5 ч; в) более 2 ч.
5-21. См. ответ к задаче 5-31.
5-22. Показывают реальные количест ва веществ (в молях
или кмолях).
5-23. Да.
5-24. -1 4 3 ,1 кДж /моль.
5-25. - 2 ,3 кДж /моль.
5-26. - 1 6 ,8 кДж/моль.
5-27. а) 59 3 ,6 кДж; б) 4 ,4 8 л.
5-28. - 5 3 кДж/моль.
5-29. Q = 157,8 ккал.
5-30. Реакция в). Первые две не являются таковыми, так
как ни N , ци О не являются простыми веществами. .
5-31. а), в).
5-32. 143 кДж.
5-33. 1,9 кДж/моль.
5-34. 431,5 кДж/моль.
5-35. - 2 9 ^ Д ж . •
5-36. Дцетилено-кислородное пламя выделяет в 1,5 раза
больше теплоты.
5-37. 182,4 г.
5-38. 1,5 г С6Н ,20 6; 24,2 кДж.
5-39. 204 кДж/моль.
5-40. 332,8 кДж при обжиге FeS2 и 170,2 кДж при восста­
новлении Fe20 3.
5-41. 245,4 кДж при обжиге CuS и 236 кДж при восста­
новлении СиО.
5-42. 22,3% С2Н5ОН; 77,7% 0 2.
5-43. 26,8% СН3СООС2Н5; 73,2% 0 2.
5-44. 25,6% СН3СОН; 74,4% 0 2.
5-45. АН°л т называют изменение энтальпии, которым со­
провождается плавление 1 моль вещества при его температу­
ре плавления и давлении 1 бар; АН°СПm— аналогичное изме­
нение, происходящее при кипении вещества.
5- 46. Правило Трутона: АН°СПт/Т кяп я 88 Дж ■К'1 • м оль1;
ТКИП(СС1<) - 341 К.

Глава 6
6- 1. Химическая кинетика.
6-2. а) Размерность скорости реакции {концентра-
ция/время} — чаще всего моль • л-1 • с_,;б) размерности кон-
552
стант скоростей зависят от кинет ического уравнения реак­
ции, т. е. они зависят от порядка реакции.
6-3. Уравнения типа (6.2).
6-4. а) с-1; б) моль-1 • л ■с-1.
6-5. Скорость реакции не может б$ггь отрицательной ве­
личиной — это следует из самого определения понятия ско­
рости. Знак минус в (6 . 1 ) означает, что скорость реакции мо­
жет рассчитываться и по убыли количества исходного веще­
ства.
6-6. Скорость реакции в каждый момент времени пропор­
циональна произведению концентраций реагирующих ве­
ществ (имеющихся в данный момент времени), возведенных
в некоторые степени. Константа скорости к численно равна
скорости, если концентрации реагирующих веществ равны
единице либо произведение их величин, возведенных в неко­
торые степени, равно единице; это следует из закона дейст­
вую щ их масс (6.2).
6-7. Порядок реакции — формальная величина. Он может
быть положительным и отрицательным, целым или дробным
и даже нулем. Порядок реакции определяется только опыт­
ным путем и предсказать его значение заранее нельзя.
6-8. Например, данные об изменении концентрации реа­
гирующих веществ с течением времени при постоянной тем­
пературе. Порядок реакции можно найти и по-другому —
оценивая начальные скорости при различных концентрациях
реагента.
6-9. Реакция имеет первый порядок по А и второй по­
рядок по В (лА = 1, пв = 2). Кинетическое уравнение:
v = А[А][В]2; k 4,0 л2 • моль-2 • с-1.
6-10. k = 4,0 • 10-3 моль-1 ■л • с-1.
6-11. а) Нет — это следует из самого определения: моле-
кулярность определяется числом молекул, одновременно
сталкивающихся и приводящих к химическим превращени­
ям; б) нет.
6-12. 5 • 10-3 моль • л-1 ■сут'1.
6-13. Увеличится в 27 раз.
6-14. В стехиометрическом, 2 : 1 .
6-15. В 10 раз.
6-16. 5 • Ю-2 моль • л-1 • мин-1.
6-17. Первая.
6-18. Первая.
6-19. Первая.
6-20. Вторая.
553
 6-21. » 17,3 мин.
6-22. Для большинства химических реакций (за исключе
наем тримолекулярных и ферментативных!) скорость реак
ции возрастает с ростом температуры.
6-23. См. задачу 6-4 в § 6.1.
6-24. См. уравнение (6.3). Энергия активации — это неко­
торое избыточное количество энергии (по сравнению со сред­
ней), необходимое для вступления молекул в реакцию.
6-25. В 2,54-5 = 61,8 раза.
6-26. В 3,93’5 = 1 1 7 ,1 раза.
6-27. В З3'6 = 46,8 раза.
6-28. В 3,55-5 = 982,6 раза.
6-29. В 3,53-25 = 58,6 раза.
6-30. В З6 = 729 раза.
6-31. 1,9 с.
6-32. 15,4 с.
6-33. 0,96 с.
6-34. 65,6 кДж/моль.
6-35. 54,3 кДж/моль.
6-36. В первом случае.
6-37. 20 кДж/моль.
1
6-38. В аз раз.
6-39. В а1,5 раз.
6-40. В а3 раз.
6-41. а) Катализатор и реагирующая система находятся
в одинаковом фазовом состоянии; б) катализатор и реаги­
рующая система находятся в различных фазовых состоя­
ниях.
6-42. 5 кДж/моль.
6-43. Нет, так как они не повышают энергию активации
(см. рис. 6.2). Ингибиторы просто препятствуют обычному
пути протекания химической реакции, вступая в реакцию с
какими-либо промежуточными веществами и удаляя их из
реакционной смеси, что и затрудняет протекание многоста­
дийной реакции.
6-44. Относительная молекулярная масса ферментов име­
ет значения от 105 до 107. По своему размеру ферменты попа­
дают в область коллоидных частиц, что не дает возможности
отнести их ни к гомогенным, ни к гетерогенным катализато­
рам. Поэтому их и выделяют в самостоятельный класс ката­
лизаторов.
554
 6-45. См. ответ к задаче 6-22. Ферменты обладают наи­
большей эффективностью при температуре человеческого
тела, т. е. « при 37 °С. При температуре выше 50—60 °С они
разрушаются и поэтому становятся неактивными — скорость
реакции резко падает.
6-46. Влияние биокатализаторов в организме — см. ответ
к 6-42.
6-47. См. ответ к 6-45.
6-48. В 65 тыс. раз.
6-49. В 90 тыс. раз.
6-50. 81,5 кДж/моль.

Глава 7
7-1. Поскольку при химическом равновесии два противо­
положно направленных процесса протекают с равными ско­
ростями.
7-2. 1) Скорости прямой и обратной реакций должны быть
одинаковыми; 2) в системе не должно происходить никаких
видимых изменений; 3) система должна быть изолирован­
ной.
7-3. Константа равновесия может оказаться размерной
или безразмерной величиной в зависимости от вида ее ма­
тематического выражения.
7-4. Процесс гетерогенный, поэтому в выражение Кр =
— 03со2)равн не входят никакие члены, относящиеся к двум
твердым веществам, участвующим в реакции. Размерность
Кр [атм] или [Па].
7-5. К р = -----(Рш) ради----- ^безразмерная.
( Р Н г ) равн ( Р 1 2 ) равн

7-6. К р = PcH< ^ il2s)4 , [а т м 2] или [Па 2];

Pcs% \ Р Н2 /
v ( P n o ) 4 (Рн2о)в г -I г„ 1
К в = ------------- i---- , атм или Па ;
Р (P nh3) 4(P o2)5 L J 1 1
(P n2) 2(P h2o)6
Кр [атм] или [Па].
(P nh3)4(P o2) 3
7-7. Кр = 3,16.
7-8. Катализатор не оказывает влияния на значение кон­
станты равновесия и на положение равновесия. Однако он
влияет на скорость установления равновесия в системе.
555
 7-9. 0,67 моль.
7-10.57,2% .
7-11. К = 2.
7-12. К = 2; исходные концентрации: 0,21 моль/л N2,
2,6 моль Н2.
7-13. Клтс = 1,67 • 10~2.
7-14. К = 4.
7-15. [СО] = 0,02 моль/л, [Н20 ] = 0,32 моль/л, [С02] =
= 0,08 моль/л.
7-16. Кс = 2,08 • 10-4.
7-17. Кс = 6,25; со(А) = 31,4%, ю(В) = 14,8%, (о(С) =
= 53,8%.
7-18. Кс = 4; ю(А) = 17,4%, оо(В) = 34,0%, ю(С) = 48,6%.
7-19. Кс *= 16; со(А) = 10,8%, ю(В) = 57,1%, ю(С) = 32,1%.
7-20. Кс = 3,06; ю(А) = 22,0%, ю(В) = 46,1%, ю(С) =
= 31,9%.
7-21.43,8% Н2, 23,8% Вг2, 32,4% НВг.
7-22. 0,8 моль СН3СООС2Н8.
7-23. Выход — 52,0%. Давление уменьшится на 17,7% .
7-24. К = 1,3.
7-25. [СО] = 1,5 моль/л; [С12] = 1,0-моль/л.
7-26. а) Увеличится; б) увеличится; в) уменьшится.
7-27. 5,55% СН3ОН; 25% превращения СО.
7-28. 2,23 кмоль Н20 .
7-29. 20% С2Н5ОН; 41,7% превращения С2Н4.
7-30.83,3% .
7-31. Уменьшилось на 15%.
7-32. 1>н2 = 7,93.
7-33. Кр = 0,24 атм.
7-34. pH = 6.
7-35. В обратном.
7-36. В прямом.
7-37. На равновесие системы не повлияет.
7-38. а) Смещает равновесие влево; б) с м е „ ,_ г _____ оие
вправо.
7-39. а) Не смещает равновесия; б) смещает вправо;
в) смещает влево.
7-40. а) Увеличение температуры, уменьшение давления;
б) увеличение температуры; в) уменьшение температуры.
7-41. В реакциях б) и в).
7-42. См. задачу 20-7 § 20.1.
7-43. См. задачу 20-20 § 20.2.
556
 Глава 8

8-1. НС1, NH3; CH4, H2.

8-2. Вода и этанол; вода и бензол.
8-3. 0,78 моль/л КОН.
8-4. 79,7 г КС1.
8-5. 13,75% глюкозы.
8 -6 . 1,832 г/мл.
8-7. 5,71 моль/л H N03.
8 -8 . 26,5% NaCl.
8-9. 228 г AgN03.
8-10. 16,9% НС1.
8 -11 . 28% сахарозы.
8-12. 73,1% H 2S 0 4.
8-13. 3:1.
8-14. 331,5 л Н 2СО.
8-15. 3,66 М NaCl.
8-16. 90,4% С2Н6ОН, 9,6% Н20.
8-17. 33,9 г K2S 04.
8-18. 112,8 г MgCl2 • 6Н 20.
8-19. 46,6 г MgS0 4 • 7Н20 .
8 - 20 . (а — 1)/а>
8 - 21 . 77,1% и 17,7 моль/л H N 03.
8 - 22 . 610 объемов НВг.
8-23. 40,6% НС1.
8-24. 14% и 4,1 моль/л НС1.
8-25. 161,4 мл.
8-26. 0,163% НС1.
8-27. 16,6% NH3.
8-28. 4,79 моль/л NH3.
8-29. 0,843 г С02.
8-30. 3,37% CuS04.
12.5 кг купороса и 27,5 кг воды.
8-31.
8-32. AgF + НС1 = A.gCl4 + HF.
8-33. 30.5 г Na 2S 0 4 • ЮН20.
8-34. 36,3%- FeS04.
8-35. CaBr2 • 3H 20 .
8-36. Na2S 04 • 7Н20 .
8-37. 160,8 г XY • 5Н20 и 38,2 г Н 20 .
8-38. 21,2 г K N03. 557
 8-39. Осадок не выпадает.
8-40. 29,6 г MgS0 4 7Н20.
8-41. 1,6% Na2C03, 9,1% NaCl.
8-42. 361,4 г Н20 .
8-43. 332,7 г Н20 .
8-44. 3,2% Na2C03.
8-45. 0,422 моль Li.
8-46. 20% NaOH.
8-47. 28,2 г AgN03.
8-48. 14,1 г СаС12 • 6Н 20.
8-49. 2,95% FeCl2, 2,72% ZnCl2, 11,46% HCL
8-50. 154,6 мл Н20.
8-51. 1,73% Na2S, 0,78% NaOH.
8-52. 1,88% K2HP04, 0,17% К,РО..
8-53. 27,5 г NaHC03.
-54. 19,8% NaHSOg, 8,0% Na2S 03; 43,4 г BaSO,
1-55. 10,0 г KHC03, 34,5 г K2C0 3
>-56. 5,0 г.
8-57. 6,12% Na2C03, 1,94% NaHC03, 3,28% Na2S0 4
8-58. C(Na2S) = 0,2 M, C(NaHS) = 0,4 M; 4,8 г Br
8-59. 2,81% Cr2(S04)3.
8-60. 123,1 г СаС12 • 6H20.
8-61. CuS04 • 5H20.
8-62. 7,0 г CaC03; 2,42% NaHC03, 5,06% NaCl, 1,56%
Ca(HC03)2.

Глава 9
9-1. Все, кроме e).
9-2. а) Нет; б) нет; в) да; г) нет; д) да.
9-3. FeS04.
9-4. (NH4)2C03.
9-5. Продукты: а) СаС03; б) HF; в) СО*- + Н,0.
9-6. 9 реакций.
9-7. а) + НС1; б) + AgNOa.
9-8. Добавить НС1.
9-9. Продукты: фосфат, гидрофосфат и дигидрофосфат
кальция.
9-10. AgNOg.
9-11 а) Ва(ОН)2 + FeS0 4; б) ВаС03 + H2S04; в) электролиз
соляной кислоты.
 9-12. а) ВаС12, MgCl2; б) AgNOs, CuS04; в) AgN03> Na 2S04;
г) Na3P 04, Na2S04.
9-13. a) K.NO3, ВаС12; б) KC1, Mg(N03)2; в) K2S 04, KOH;
r) KCl, KOH.
9-14. а) Три реакции; б) две реакции; в) три реакции.
9-15. a) (NH 4)2S; б) (NH 4)2C03; в) (NH4)2C03.
9-16. A12S3, (NH 4)3P 0 4.
9-17. Na3P 0 4 — гидролиз; NaH2P 0 4 — кислотная диссо­
циация.
9-18. NaCN, K3P 04, NaH2P 04, FeCl3, CH3COONa, NH 4C1,
(CH3COO)3AI.
9-19. Лакмус.
9-20. Продукты: 1) А1(ОН)3 + Na 2S 0 4 + C02; 2) Cr(OH)3 +
4- (NH 4)2S0 4 + H2S; 3) Al(OH)3 + NH4C1 -I- H2S;
4) Al(OH)(CH3COO)2 + NaCl + CH3COOH; 5) [Cu(0H)]2C0 3 +
+ Na2S0 4 + C02; 6) Si0 2 + NaCl + NH3 + H20; 7) Al(OH)3 +
+ CH4; 8 ) [Zn(0H)]2C03 + K2S0 4 + C02.
9-21. По цвету растворов и попарным реакциям.
9-22. По растворимости в воде, по потере массы при про­
каливании и но попарным реакциям.
9-23. (СН3СОО)2РЬ — единственный раствор, дающий
осадки с тремя другими растворами.
9-24. A gN0 3 дает осадки со всеми другими растворами.
9-25. 1) Mg^(P04)2 + Н3Р 0 4; 2) Са(ОН)2 + KHS03; 3) NaF +
+ HjSO*; 4) Na2C03 + НВг.
9-26. 1) NazO + H3P 04; 2) (NH4)2HP0 4 + KOH; 3) Ba(HC03)2 +
+ KOH; 4) AlBr3 + KHS03; 5) [Cu(NH3)2]C1 + (NH4)2S;
6) [Ag(NH3)2]0H + HI.
9-27. 0,15 моль/л Ba2+, 0,5 моль/л Cl", 0,2 моль/л K+.
9-28. 0,1 моль/л Mg2+, 0,5 моль/л Cl", 0,3 моль/л K+.
9-29. 9,8% H2S04, 18,9% HNOa.
9-30. 8,0% (NH 4) 2S 0 4, 0,45% NH3.
9-31. 13,3 г Na2C03, 46,2 г NaHC03.
9-32. 0,1 моль Na2HP04, 0,2 моль Na 3P 0 4.
9-33. 8,07% Na 2S 04, 3,01% Na2COa, 4,78% NaHC03.
9-34. 0,91 г Cr(OH)3.
9-35. 1,03 г Cr(OH)3.
9-36. Увеличивается с уменьшением концентрации.
9-37. а) Нет; б) нет; в) да.
9-38. а) Нет; б) да.
559
 9-39. Да.
9-40. [ОН-] = 10-10 моль/л.
9-41. Ка(Ш ) = 6,9 • 10 *.
9-42. а - 1,7- Ю-3.
9-43. ^(А1(ОН)8) = 1,7 • Ю-5.
9-44. [Н+] = 1,6 ■10-ы моль/л.
9-45. [Сг(Н20 )5С1]С12 • Н20.
9-46. 0,017 моль/л.
9-47. 0,19 г BaS03.
9-48. 19,7 г CsC104.
9-49. Можно, если ПР(АВ3) > 4,1 • 10-7.
9-50. НСООН.
9-51. [H+]j = 0,0025 моль/л, [Н+]2 = 0,0229 моль/л. К (2)/
/К а(1) = 106.
9-52. В 13,6 раза.

Г л а в а 10
10-1. Р2, 0 2, Cl2, N2, S, Р.
10-2. Na, К, Са, Mg, Si, С.
10-3. S 02, FeO, HN02, P20 3, FeBr3, CH3OH.
10-4. a) Cu2+, MnOj, NOg, SO2-; 6) Fe, Cu, Cl-, Mn, S2-;
в) Fe2+, Fe3+, Cl2, Mn02, N2, N 0 2, SOf- .
10-5. HC10.
10-6. H2S 03, Fe(OH)3.
10-7. H2S, Fe(OH)2.
10-8. Pb02 + S02 ---- - PbS04; AgN03 ---- - Ag + N 02 + 0 2.
10-9. CuO + CO---- - Cu + C02.
10-10. KC103 ---- - KC1 + 0 2; Cu(N0 3)2 ---- - CuO + N 02 + 0 2.
10-11. S + 0 2 = S02; S + Hg = HgS.
10-12. 2S02 + 0 2 з = £ 2S03; S 02 + 2HaS = 3S + 2H20.
10-13. 1) X - K2S03, Y - KMn04; 2) X - FeS04, Y -
H20 2.
10-14. 1, 2, 5, 7.
10-15. a, r.
10-16. FeS + 0 2.
10-17. A gN03 ---- ►. . . .
10-18. 1) 8, 3, 4, 9; 2) 4, 11, 2, 8; 3) 4, 10, 4, 1, 3; 4) 2, 2,
6,2 , з;
560
 10-19. 1) 1, 2, 2, 1; 2) 6, 5, 3, 5; 3) 6, 1, 3,.6; 4) 1, 5, 3, 3,
2, 5.
10-20. 1) 1, 2, 1, 1, 1, 1, 1; 2) 1, 3, 4, 2, 3, 2; 3) 1, 5, 1, 2,
1; 4) 3, 8, 3, 8, 4; 5) 6, 4, 3, 1, 3, 4; 6) 1, 1, 1, 1, 2; 7) 10, 2, 8,
5, 1 , 2 , 8.
10-21. Продукты: 1) Cl2, КС1, МпС12, Н20; 2) NO, H2S04;
3) Cl2, КС1, Н20; 4) K2S04, Cr2(S04)3, Н20; 5) NO, Fe2(S04)3,
Н20; 6) H3As0 4, H2S 04, NO.
10-22. Продукты: 1) Cu(N03)2, NO, H20; 2) Cu(N03)2, N 02,
H20; 3) Mg(N03)2, NH4N 03, H20; 4) Mg(N03)2, NO, H20.
10-23. Продукты: 1) CuS04, S 0 2, H20; 2) Fe2(S04)3, S 0 2,
H20; 3) FeS04, H2; 4) ZnS04, S 02, H20.
10-24. KI.
10-25. H2S 04(KOHa).
10-26. KOH.
10-27. Cl2 + KOH; S + КОН; P + КОН; C2H4 + HC1.
10-28. a) Cl2 + HBr; 6) Cl2 + K2S03 + KOH; в) Cl2 + H2.
10-29. S02 + KMn04 + H20; K2S03 + KMn04 + KOH.
10-30. CrCl2 + 0 2 + HC1; Cr(OH)2 + H20 2.
10-31. PH3 + KMn04 + H2S04; Ca3P2 + KMn04 + KOH.
10-32. 2CrBr3 + 3H20 2 + 3H2S04 = Cr2(S04)3 + 3Br2 + 6H20;
2CrBr3 + 3H20 2 + ЮКОН = 2K2Cr04 + 6KBr + 8H20 .
10-33. 2FeS + 3 0 3 + H2S 04 = Fe2(S04)3 + H20; 2FeS + 3 0 3 +
+ 4KOH + H20 = 2Fe(OH)3 + 2K2S 04.
10-34. 8A1 + 6KN03 + 15H2S04 = 4A12(S04)3 + 3K2S04 +
+ 3NH4N 03 + 9H20; 8A1 + 3KN03 + 5KOH + 18H20 =
= 8K[A1(0H)4] + 3NH3.
10-35. Продукты: FeCl3, NaCl, NO, H20. Вещество —
AgN03.
10-36. Продукты: Fe2(S04)3, S02, H20 . Вещество — NaOH.
10-37. Продукты: FeS04, I2, H2S 04. Вещество — NaOH.
10-38. X — K2S 04.
10-39. X — FeCl2.
10-40. X — I2.
10-41. X — Fe(N03)3.
10-42. X — MnS04.
10-43. X — H20.
10-44. X — P20 5.
10-45. X — CrCl3, Y — Cla.
10-46. X — Fe2(S04)3, Y — S 02, Z — KOH.
561
 10-47. 1) а). X — Fe; б) X — FeBr2; в) X — Fe2(S04)3.
2) а) X — Си; б) X — СиО; в) X — СиВг2. 3) а) X — К2Сг04;
б) X - Cr2(S04)3; в) X - К2Сг04.
10-48. а) РН3 ---- - НС1---- - ГШ4С1---- - СиС12; б) Си20 ---- -
---- - S02 ---- - NajSOg — Fe(OH)3; в) Fe(OH)2 ---- - Mn02 ---- -
---- - MnBr2 ---- - Mn(N03)2; r) P20 3 ---- *- S 02 — * BaS03 ---- -
---- - CO.
10-49. Продукты: CuCl2 + Br2; CuS04 + Br2 + S02 + H20;
Cu(N0 3)2 + Br2 + NO + H20; CuS04 + K2S04 + MnS04. + Br2 +
+ H20 . •
10-50. Продукты: CaCl2 + H3P 04 4- HC1; Ca(N03)2 4- H3P 04 4-
+ NO + H20; CaS04 + K2S04 + MnS04 + H3P04 + H20; Ca3(P04)2 +
4- Mn02 4- KOH.
10-51. Продукты: P20 5 4- KC1; P20 5 + Ag + N 02; H3P 0 4 4-
+ NO + HC1; H3P 04 4- HC1.
10-52. Продукты: 0 2 + K2S04 + MnS04 4- H20; 0 2 + K2S04 4-
+ Cr2(S04)3 + H20; I2 + H20; Fe(OH)3.
10-53. Продукты: K2S04 4- HNOz; I2 4- K2S04 + NO + H20;
KN03 + KC1; KN03 + HC1.
10-54. Продукты: Fe2(S04)3 4- S02 + H20; Fe(NOa)3 + H2S04 4-
+ N 02 + H20; Fe(N03)3 + S + NO + H20; Fe20 3 + KC1 + S 02.
10-55. Продукты: S03 + NO; P20 5 + NO; H2S04 + NO;
Fe(N03)3 4- I2 4- NO.
10-56. Продукты: CuS04 + K2S04 + MnS04 + H20; Fe(OH)3 +
4- Mn02 + KOH; K2S04 + K2Mn04 + H20; K2S04 + MnS04 +
+ H20 .
10-57. Продукты: H3P 04 + NO + H20; NH4N 03 4- S 4- NO 4-
+ H20; Fe(N03)3 4- NO 4- H20; Fe(N03)3 + I2 + NO + H20 .
10-58. Продукты: H3P03 + HBr; H3P04 + Br2 + HC1; H3P04 +
+ HC1 4- HBr; H3P 0 4 + Br2 + HC1.
10-59. Продукты: 1) Fe(OH)3 + NaBr; 2) K2[Zn(OH)4] + KC1;
3) K[A1(0H)4] + NH3; 4) K2Mn04 + H20; 5) H2S04 + K2S04 +
+ MnS04; 6) Fe20 3 + K2Cr04 + C02; 7) I2 + H2S + H20;
8) Fe2(S04)3 + HBr; 9) Na2Cr04 + NaCl + H20; 10) NaNOg +
+ Na2S04 + Cr2(S04)3 + H20; 11) Na2Cr04 + NaCl + H20;
12) FeS04 + K2S04 + I2; 13) NaN03 + NaCl + H20; 14) Си + N2 +
+ H20; 15) S + NO 4- H20; 16) H3P 0 4 4- K2S04 + MnS04 + H20.
10-60. Продукты: 1) H3P 0 4; 2) Fe2(S04)3 4- HzO;
3) (NH4)2S 04 + HC1; 4) MgS04 + I2 4- H20; 5) FeCl2 4- S + HC1;
6) K2Cr04 4- K2S04 4- KBr 4- H20; 7) K2[Zn(OH)4] + S 4- KBr;
8) I2 4- H2S 4- Na2S04 + H20; 9) Fe(OH)3; 10) Fe(OH)3 4- FeCl3.
562
 10-61. Продукты: 1) ZnO 4- N 02 4- Fe20 3; 2) Ag 4- MgO 4-
+ Mg3N2; 3) Na3[Cr(OH)e ] + 0 2; 4) FeCl3 4- NO 4- NaCl; 5) MgO +
+ Mg3N2 4- MgH2; 6) CuO + ZnO + N 02; 7) Ag + N 0 2 + Fe20 3;
8) CuO 4 - S 0 3 4 - NO.
10-62. Продукты: 1) Au + HC1 4- 0 2; 2) C6H5COOH 4- C02 4-
+ K2S 04 + MnS04 4- H20; 3) C6H5COOK 4- K2C03 + Mn02 +
+ KOH 4- H20 .
10-63. a) FeS04 + Cu; Cu + HN03; FeS04 + Br2; 6) HI +
КСЮ3; HI + Fe; KC103 + ZnS; в) Ca3P2 4- H2S 04; HBr + H2S 0 4;
HBr + Cl2; г) CaC03 + С; C + Cu20; HN03 + Cu20.
10-64. FeO, Fe30 4, Fe20 3 + NH3.
10-65. a) Pb02 4- S 0 2, PbO + H2S 0 4; 6) BaS03 + KC103, BaCl2
4- K2S04; в) KN02 + HC103, KC1 4- HN03.
10-66. 1) Cr + H2S04(KOH4); 2) KC103 + P; 3) FeCl3 + H2S;
4) Cu2S + HN03(KO[[q).
10-67. 1) HI + HN03; 2) K2S03 4- KMn04 4- H2S04; 3) CuBr2 +
+ H2S04(KOHn); 4) CuBr2 + KMn04 4- H2S04.
10-68. 1) CaH2 + Br2; 2) CaH2 + H20 2; 3) Fe(OH)2 + H20 2;
4) C6H5C2H5 + KMn04.
10-69. 1) 2CrCl3 + 3KC10 + ЮКОН; 2) 10KI 4- 2KMn04 +
4- 8H2S 04; 3) 5H2S 4- 2KMn04 4- 3H2S04; 4) FeCl2 + NaN02 +
4- 2HC1; 5) 2KI 4- Pb02 + 4HN03.
10-70. Правильные правые части: 1) CuS04 4- S 02 4- H20;
2) Fe(N03)3 4- H2S04 + N 02 4- H20; 3) S 4- KHS + Mn02; 4) I2 +
4- NO 4- KI 4- H20.
10-71. 36,8 г K2Cr20 7.
10-72. 75,3% KC1.
10-73. 1,008 л 0 2.
10-74. 6,6 г KI.
10-75. 6,42 г Fe(OH)3.
10-76. 27,5 г PC13.
10-77. 4,4% K2S04, 7,7% MnS04.
10-78. 4,7% K2S04, 10,7% Cr2(S04)3.
10-79. 8,29 л Cl2; 108,5 мл соляной кислоты.
10-80. Изопропилбензол.
10-81. 30,5 г 12.
10-82. KMn04, K2Cr20 7, CL, H N03, РЬ02.
10-83. Zn, Fe, Sn, Pb, Cu.
10-84. Hg, Ag, Cu.
10-85. Ь, г, д.
10-86. 8,67 г CuS04.
563
 10-87. 10 г.
10-88. a) CuCl2; б) NaCl.
10-89. 1) CuCl2: раствор и расплав -— Си + С1 . 2) AgN03:
раствор — - * A g + 0 2 + HN03. 3) MgS04: раствор ----
---- ► н , -+
- Н„
+Й О 51г" п ' Ра0Т°Р~ Н‘ + ° » — - Na + О +
+Н20 . 5) СаС12: раствор — Са(ОН)г + Н, + CU расплав - J L
Са + С12. 6) H2S04: раствор---- - Н, + О
Ю-90. a) HNOa; б) Си(Ж>3)2 2 2
10-91. 198,8 г С12.
10-92. 1 ч.
10-93. 16,1 г А1.
10-94. 2,4% NaOH.
10-95. А1С13.
Ю-96. co(H2S04) = 5,16%; катод - 12,8 г Си и 0,5 г Н2,
анод — 7,2 г 0 2.
10-97.

Г л а в а 11
11-1. На чистые вещества и смеси.
11-2. Металлы и неметаллы.
1Г-3. Вариантов ответа множество. Например, 0 2, Fe, S,
N2, Си
564
 2КС103 = 2КС1 + 3 0 2; 2Fe20 3 + ЗС = ЗС02 + 4Fe;

2H2S + S 02 = 3S + 2H20; 2NH3 + 3 /2 0 2 = N2 + 3H20;

3CuO + 2NH3 = 3Cu + N2 + 3H20.
11-4. Оксиды, основания, соли, кислоты.
11-5. а, и — основания; б, г, з — оксиды; в, е — кислоты;
д, ж — соли.
11-6. Простые вещества: б (Zn); г (02); д (Os); ж (Сб0); и (С);
л (С). Сложные вещества: а (Н20 ), в (СаС03), е (КСЮ3), к (РН3).
3 0 2 ■> 2 0 3; Cjp,^^. * С^алмаэ; РчернЫй г 1*белый
задачу 5-4 § 5.1).
11-8. 2N 02 N20 4.
11-9. а) CaO, S 02, C02; 6) CO, NO, H20 2.
11-10. a) CuO, ZnO, Fe20 3; 6) CO, N20 , S i0 2.
11-11. a) CO + N a O H ^ ^ HCOONa.
11-12. a) MgO, FeO; 6) S 03, N20 5; в) H20 , A120 3.
11-13. CuO + CO = Cu + C02.
11-14. MgO + Cr03 = MgCr04; CaO + Si02 = CaSi03; K20 +
+ A120 3 = 2KA102.
11-15. Гидроксиды металлов, растворимые в воде.
11-16. Реакция нейтрализации, например Mg(OH)2 + 2НС1 ==
—MgCl2 + 2Н20 .
11-17. Гидроксид натрия дан в избытке (щелочная среда);
цвет раствора малиновый (розовый).
11-18. a) N2 + ЗН2 3=st 2NH3; б) CaO + Н20 = Са(ОН)2;
в) Sr + 2Н20 = Sr(OH)2 + Н2.
11-19. КОН + А1(ОН)3 = КАЮ2 + 2H20 t или КОН +
+ А1(ОН)3 = К[А1(ОН)4] ( в водном растворе щелочи).
11-20. Ва(ОН)2 + Са(НС03)2 = ВаС03 + СаС03 + 2Н20;
3NaOH + ЗК2НР04 = Na3P 04 + 2К3Р 04 + ЗН20 .
11-21. 6КОН + Р20 5 = 2К3Р 04 + ЗН20.
11-22. NH3 + H2S04 = NH4HS04; NH3 + HBr = NH4Br;
Mg(N03)2 + 2NH3 + 2H20 = Mg(OH)24- + 2NH4N 03.
11-23. Ca(OH)2 + C02 = CaC03 + H20; Ca(OH)2 + 2C02 =
- Ca(HC03)2.
11-24. a) 2NaOH + Cl2 = NaCl + NaOCl + H20 (на холоде);
б) 6KOH + 3S = K2S03 + K2S + 3H20;
в) 3KOH + 4P + 3H20 = 3KH2P 0 2+ PH3t;
г) 2KOH + Si + H20 = K2SiOa + 2H2t;
565
 д) 2NaOH + 2А1 + 6Н20 = 2Na[Al(0H)J + 3H2t;
е) Ba(OH)2 + Zn + 2H20 = Ba[Zn(OH)4l + H2t .
11-25. C m . § 9.5 (Кузьменко H. E., Еремин В. В., Попков
В. А. Начала химии. Современный курс для поступающих в
вузы. — М.: Экзамен, 2000).
11-26. NH3, РН3, А1(ОН)а — основания; остальные вещест­
ва — кислоты (А1С13 — кислота Льюиса).
11-27. а) Хлорная; б) азотная; в) серная. Для кислородсо­
держащих кислот усиление кислотных свойств происходит с
возрастанием степени окисления центрального атома.
11-28. 2As + 2КМп0 4 + 3H2S04 = 2H3A s04 + K2S04 +
+ 2MnS04; 3As -I- 5HN03 + 2H20 = 3H3A s04 + 5NOt.
11-29. P20 6 + 2HN03 = 2HP03 + N2Os;
A120 3 + 6HC1 = 2A1C13 + 3H20 (см. ответ к 11-26).
11-30. a) S 03; б) C120 7; в) C120 5; г) C120 3; д) C120; e) Cr03;
ж) з) P20 5.
11-31. 2H2S + Н^Оз = 3S + 3H20 .
11-32. Кислотно-основное взаимодействие.
11-33. Лакмус в кислой среде — красный, в щелочной —
синий; метилоранж в кислой среде — красный, в щелоч­
ной — желтый.
11-34. Щелочь в избытке, цвет раствора — синий.
11-35. Кислота в избытке, Цвет раствора — красный.
11-36. 2H.S + S02 = 3S + 2Н20.
11-37. Р + 5HN03 = Н3Р 0 4 + 5N 02T + Н20 .
11-38. K2S 04 и СаС03; Са(НС03)2 и Mg(H2P 0 4)2;
[Си(ОН)]2Ш 3 и А1(ОН)2С1.
11-39. Двойная соль — KA1(S04)2; смешанная — СаОС12
(Са(ОС1)С1); комплексная — K3[Fe(CN)6].
11-40. K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль).
11-41. 8,96 л.
11-42. 2AgN03 + 2КОН---- - 2KN03 + Ag2O i + Н20 .
11-43. a) Zh + S = ZnS; б) CaO + C02 = CaC03; в) Mg +
+ 2HC1 = MgCl2 + H2T.
11-44. C02 + NH3 + H20 = NH4HC03.
11-45. KOH + Cr(OH)3 = K[Cr(OH)4).
11-46. a) NH3 + HBr = NH4Br; 6) MgO + S i02 = MgSiOs;
в) CaO + S02 = CaS03.
11-47. Гексацианоферрат (II) железа (III).
il-4 8 . Гексацианоферрат (II) калия.
566
 11-49. Fe2(S04)3.
11-50. Cr2(S04)3.
11-51. CaC03 = CaO + C02t; CaO + H20 = Ca(OH)2;
Ca(OH)2 + C02 = CaCOsl + H20; CaCOs + 2HN03 = Ca(N03)2 +
+ C02t + H20 .
11-52. Zn + 2HC1 = ZnCl2 + H2t; ZnCl2 + 4KOH =
“ K2[Zn(OH)4] + 2KC1; K2[Zn(OH)4] + 2C02 - Zn(OH)2i +
+ 2KHC03; Zn(OH)2 + 2HN03 = Zn(N03)2 + 2H?0 .
11-53. С помощью лакмуса.
11-54. Na2C03 + H20 «- - NaHC03 + NaOH; окраска лак­
муса— синяя.
11-55. 2AgNOa + СаС12 - 2AgCll + Ca(N03)2; AgN03 + HC1 =
= AgCU + H N03; K2C03 + CaCl2 = CaC03i + 2KC1; 2AgN03 +
+ 2NaOH = Ag204- + 2NaN03 + H20 .
11-56.1) N a p + H3P04; 2) (NH4)2HP04 + KOH; 3) Ba(HC03)2 +
+ KOH;
4) Al(OH)Br2 + KHS03; 5) [Cu(NH3)2]C1 + (NH4)2S;
6) [Ag(NH3)2]OH + HI.
11-57. 1) Fe + H2S 0 4(koh4); 2) KN03 + С; 3) КСЮ3 + P;
4) FeCl3 + HI; 5) Zn + MgS04; 6) FeS04 + HN03; 7) HI + HN03.
11-58. В качестве такого вещества выберем С02. Тогда, на­
пример, см. ответ к 11-60 (реакции: разложения (1); соедине­
ния (2, 5); обмена (4)). Реакция замещения может быть

СаС03 + S i02 = CaSiOg + C02t.

11-59. 4NH3 + 302 = 2N2 + 6H20 .
11-60. A (CaO); В (Ca(OH)2); C (CaCl2); D (C02); E (KHC03);
F (K2S 04).
11-61. a) BaCl2 + K2S 04 = BaS04l + 2KC1, CaC03 + 2HC1 =
= CaCl2 + C02t + H20;
6) N2 + 3H2 zs=s. 2NH3, 2S02 + 0 2 2S03.
11-62. A12S3 + 6H20 « 2A1(0H)3I + 3H2S t.
11-63. NaCl — нейтральная среда; NaCN — щелочная;
Ba(N03)2 — нейтральная; K3P 04 — щелочная; КСЮ4 — ней­
тральная; NaH^PO,^ — слабокислая; FeCl3 — кислая;
NH4CI — кислая.
11-64. а = 2,36 • 1 0 4; pH = 7,6.
11-65. Кг = 5,56 • 10'10; а - 2,36 • 10 4; pH - 5,6.
11-66. Кт= 2 • 10'7; а = 1,4 • 10'3; pH - 10,1.
567
 Г л а в а 12
12-1. Водород — уникальный элемент, не имеющий пол­
ных аналогов.
12-2. По многим своим физическим свойствам водород на­
поминает галогены.
12-3. См. решение задачи 12-1 в §12.1.
12-4. Вода.
12-5. Водород — см. введение к главе. Источником энер­
гии Солнца и некоторых других звезд являются реакции
ядерного синтеза (см. задачу 2-13 в §2.2) так называемого
углеродного цикла (у означает гамма-излучение, °р — пози­
трон (антиэлектрон)):
»С +}Н — “ N + y,
*?с— -че+°р,
Ч С+}Н--- 4 N + Y,
i4N+ }H — 4 0 + у,
40— ►4N+sp,
4 N+JH---- - 4 С+|Не.
Когда звезда исчерпает полностью свой запас водорода,
она «сжимается», превращаясь в «белый карлик»- либо «чер­
ную дыру» (общепринятые астрономические термины). Солн­
це состоит « из 90% водорода, остальные 10% приходятся на
долю гелия и более тяжелых элементов. Время Жизни Солн­
ца оценивается в 1010 лет, причем половина этого срока при­
ходится еще на будущее!
12-6. D2.
12-7. Is1, Is0, Is2.
12-8. 3,8.
12-9. Вода, метан, нефть, глюкоза, клетчатка.
12-10. а) в 14,5 раза; б) в 8 раз.
12-11. С металлами (-1), с неметаллами (+1).
12-12. В качестве восстановителя.
12-13. С неметаллами.
12-14. Гидриды со степенью окисления водорода (-1).
12-15. СиО + Н2 - Си + Н20; СН2=СН2 + Н2 — СН3СН3;
СО + 2Н 2 ---- - СН3ОН; СН3СОН + Н2 ---- ►СН3СН2ОН.
12-16. Теплоты сгорания атомарного и молекулярного во­
дорода различны.
12-17. Алкены, алкины и альдегиды — см. ответ к 12-15,
а также арены и карбоновые кислоты.
12-18. 300 кмоль.
568
 12*19. См. задачу 1-7 §1.1
12-20. Реакция водяного пара с раскаленным углем; кон­
версия метана; крекинг и риформинг углеводородов; электро­
лиз водных растворов электролитов и др.
12-21. «Водяной газ» — это смесь Н2, Н20 и СО, получае­
мая в результате реакции Н20 + С ■ » '— Н 2 + СО.
12-22. СО + Н20(пар) • С0 2 + Н2 (реакция сдвига).
12-23. Действие разбавленных кислот на металлы; элек­
тролиз воды; действие щелочей на цинк или алюминий; гид­
ролиз гидридов; взаимодействие щелочных или щелочнозе­
мельных металлов с водой.
12-24. 2Н20 ---- *- 2Н2 + 0 2.
12-25. 448 л Н2.
12-26. 10 моль.
12-27. 525 г.
12-28. а) 0,1 моль; б) 0,2 моль; в) 1 моль.
12-29. 26 мин (необходимо исцользовать закон Фарадея).
12-30. Получение аммиака, соляной кислоты, метанола
(см. задачу 12-35) и многих других органических продуктов.
12-31. СТ4.
12-32. Н2 и Не.
12-33. а), в).
12-34. 1) Са + Н2 - СаН2; 2) СаН2 + 2Н20 = Са(ОН)2 +
+ 2Н 2Т; 3) Н 2 + С12 = 2НС1.
12-35. 12,5% СН3ОН; 40% превращения СО.
12-36. Водородные связи создают ассоциаты из молекул
воды, затрудняющие переход молекул в газообразное состоя­
ние.
12-37. Амфотерные свойства воды подтверждаются гидро­
лизом растворенных в ней солей, а также взаимодействием
ее как с основными, так и с кислотными оксидами.
12-38. NaH.
12-39. В избытке 0,1 моль N2, в растворе — 18,3%
n h 4h s o 4.
12-40. 34,8%.
12-41. До сжигания — 4,7 л Н2; 4,47 л 0 2; 16,83 л N2; по­
сле сжигания — 2,13 л 0 2; 16,83 л N2.
12-42. См. гл. 3; угол НОН в молекуле воды 104,5°. Строе­
ние Н20 2 — см. §'10.4 (Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Поп­
ков В. А. Начала химии. Современный курс для поступаю­
щих в вузы. — М.: Экзамен, 2000).
12-43. Жесткость воды — совокупность свойств, обуслов­
ленная содержанием в воде ионов Са2+ и Mg2+.
569
 Временная жёсткость — карбонатная жесткость, вызва­
на присутствием в воде гидрокарбонатов кальция Са(НС03)2
и магния Mg(HC03)2. При кипячении гидрокарбонаты разру­
шаются и образовавшиеся малорастворимые карбонаты вы­
падают в осадок.
Постоянная жесткость — некарбонатная жесткость,
обусловлена присутствием в воде кальциевых и магниевых
солей сильных кислот, главным образом сульфатов и хлори­
дов.
Устранение жесткости воды заключается в удалении из
нее ионов Са2+ и Mg2+. Устранение временной жесткости про­
водится кипячением воды. При кипячении гидрокарбонаты
разрушаются, образующиеся малорастворимые карбонаты
выпадают в осадок. При введении в воду карбоната натрия,
гидроксида кальция удаляется общая жесткость воды. Кар­
бонатная жесткость при этом устраняется известью, а некар­
бонатная — содой.
12-44. СаО + Н20 = Са(ОН)2; S0 3 + Н20 = H2S04;
Na2C03 + Н20 = NaHC03 + NaOH; MgH2 + 2H20 = Mg(OH)2 +
+ 2H2T; CaC2 + 2H20 = Ca(OH)2 + C H =C H .
12-45. CH2=CH2 + H20 ---- - CH3-CH 2-OH;
CH==CH + H20 ---- ►CH3C H = 0 ;
CH3COOCH3 + H20 ---- - CH3COOH + CH3OH;
C12H22On + H20 *■ CeH120 6 + C6H 120 6;
JO
CH3—
/О + H 20 ---- - 2CH3COOH.
ch3
—<
- O
12-46. Ba0 2 + H2S0 4 = BaS04l + H20 2;
Na20 2 + H20 = 2NaOH + H20 2;
2K0 2 + 2HzO = 2KOH + H20 2 + 0 2t .
12-47. 2H 20 2 ---- - 2H20 + 0 2t (реакция диспропорциони­
рования).
12-48. H20 2 + S 0 2 = H2S04;
2KMn04 + 5H20 2 + 3H2S0 4 = 2MnS04 + K2S0 4 + 502t +
+ 8H 20 .
12-49. 22,4 л.
12-50. Пероксид водорода имеет больше возможностей к
образованию водородных связей (за счет большего числа ато­
мов кислорода на один атом водорода).
12-51. 3 моль Ва02.
570
 h\
12-52. H20 2 ---- ► H20 + О (выделяющийся в первый мо­
мент атомарный кислород обладает дезинфицирующими
свойствами).
12- 53. Свинцовые белила (белый пигмент РЬС03) могут
реагировать с сероводородом, содержащимся в загрязненной
атмосфере, образуя сульфид свинца (II), соединение черного
цвета:
РЬС03 + H2S = PbSi + C02T + Н 20 .
При обработке поверхности картины пероксидом водорода
PbS + 4Н 20 2 = PbS04i + 4Н20
образуется PbS04, соединение белого цвета.

Глава 13
13- 1. См. введение и задачу 3-2 в § 3.1.
13-2. Сравните их цвет, агрегатное состояние, раствори­
мость в воде.
13-3. Хлор — газ зеленоватого цвета, растворимый в воде.
Оказывает сильное раздражающее действие, особенно на гла­
за и дыхательную систему за счет взаимодействия с водой,
содержащейся в них.
13-4. В 2800 раз.
13-5. а) и г) по одному; б) и в) по два.
13-6. 75,8% 3бС1; 24,2% 37С1.
13-7. Сублимация.
13-8. Необходимо создать внешнее давление, превышаю­
щее давление в тройной точке (см. задачи 4-7 и 4-34).
13-9. В виде солей в земной коре или в виде ионов в мор­
ской воде.
13-10. Промилле — масса в граммах минеральных солей,
растворенных в 1 кг морской воды; 20 г солей.
13-11. В промышленности — электролизом раствора NaCl;
в лабораториях — окислением галогенид-ионов более силь­
ными окислителями.
13-12. 2КМп0 4 + 16НС1 = 2МпС12 + 5Cl2t + 2КС1 + 8Н 20;
Мп02 + 4НС1 - МпС12 + Cl2t + 2Н20;
КСЮ3 + 6HCI = КС1 + 3CI2t + ЗН20;
К 2Сг20 7 + 14НС1 = 2СгС13 + 3Cl2t + 2КС1 + 7Н20;
электролиз
2NaCl + 2Н20 -------------- - CI2t + H2t + 2NaOH.
13-13. Общее — окисление галогенид-ионов до свободного
галогена более сильными химическими окислителями. По­
571
скольку фтор — наиболее сильный окислитель, его можно
получить только электролизом расплавленных фторидов.
13-14. 61,2 м3 С12.
13-15. Самый активный восстановитель — иод, наименее
активный — хлор.
13-16. Фтор — практически со всеми, включая благород­
ные г5зы; хлор — с большинством, за исключением благо­
родных газов, кислорода и некоторых других.
13-17. Фтор «взрывает» воду; иод не растворяется в воде.
13-18. СН2=СН2 + Вг2(водв)---- - СН2Вг-СН 2Вг;
С6Н5ОН + ЗВг2(водв) — С6Н2Вг3ОН1 + ЗНВг;
C6H6NH 2 + ЗВг2(водн)---- - C6H2Br3NH2l + ЗНВг.
13-19. Диспропорционирование. См. 11-24;
3Br2 + 6КОН = 5КВг + КВг0 3 + ЗН20 .
13-20. 96,13% KI, 3,87% КВг.
13-21. На 1 моль воды приходится 0,0267 моль НСООН и
0Д)336 моль НС1.
13-22. Бром — более сильный окислитель, чем ион Fe3+,
поэтому будет происходить реакция с образованием смешан­
ной соли:
2FeS0 4 + Br2 = 2FeS0 4Br.
13-23. Электронная конфигурация внешнего электронного
слоя атомов галогенов ns2np5, поэтому в образовании химиче­
ских связей могут принимать участие 1, 3, 5 или 7 электро­
нов. Из-за отсутствия d-орбитали, на которую могут перехо­
дить неспаренные электроны, у фтора в образовании связи
участвует один электрон.
13-24. А — С12, В — К, С — КС1.
13-25. Газы, хорошо растворимые в воде.
13-26. Соляная и плавиковая кислоты.
13-27. Сильная кислота, реагирующая с основаниями,
основными оксидами, металлами, стоящими в ряду активно­
сти до водорода (см. 11-26).
13-28. Ag+ + НаГ = AgHali.
13-29. См. 13-3 в §13.1.
13-30. S i0 2 + 4HF = SiF4T + 2НаО.
13-31. См. ответы к 13-28 й 13-30.
13-32. LiBr + AgN0 3 ---- - AgBi4 + LiNOa; KF + AgN0 3 —/* .
13-33. KI + 3C12 + 3H20 = KC1 + 5HC1 + HIOs.
13-34. 37,6 r.
13-35. 18,3 мл; 4 г I2.
13-36. Алкены; алкины; спирты; амины; азотсодержащие
циклы.
572
 13-37. 2КСЮ3 i 2KC1 + 3 0 2t; 4KC103 = KC1 + 3KC104;
кат
5KC103 + 6P = 5KC1 + 3P 20 5.
13-38. С образованием 0 2 — 66,7%; с образованием
KC104 — 33,3%.
13-39. A — Cl2, В — HC1, C — HC10.
13-40. A — HBr, В — Br2, C — S.
13-41. A — HI, В — I2, C — HI03.
13-42. 74 г Ca(OH)2.
13-43. 4,69% HC1.
13-44. A — Cl2, Б — СаОС12, В — I2, Г — KI, Д — Agl.
13-45. а) Увеличиваются; б) уменьшаются^
13-46. 1) Ва(ОС1)2 + KH; 2) СаН2 + Вг2; 3) КС103 + Р; КСЮ
+ Р 20 3.
13-47. 61,3% КВг, 38,7% Nal; 448 мл НС1.
13-48. 54,8% Nal, 45,2% NaCl.
13-49. В 3,11 раза. Осадок — основные соли.
13-50. 2,33 г BaS04.
13-51. LiC103. На 53,0%.
13-52. См. рекомендованную литературу.
13-53. Фреоны — техническое название хлорфторуглеро-
дов. Один из важнейших фреонов — дихлордифторметан
CF2C12. Тефлон — политетрафторэтилен ( — CF2— CF2— )„.
Хлороформ — СНС13.
13-54. 2AgHal 2A gl + На12.
13-55.
/ О — С1
Са
^С 1
13-56. 2NaAt + 2 H 2S 0 4koh4 ---- ► Na2S0 4 + At2l + S 02t +
+ 2H 20 .

Г ла ва 14
14-1. ns2np4.
14-2. О — II; S — II, IV или VI.
14-3. (-2), (-1), (+2); наиболее характерна (-2).
14-4. 0 2 или 0 3; , SM0H0M., Наиболее устойчивы
0 2 и S^Mg. (в обычных условиях).
14-5. В тех случаях, когда простое вещество может суще­
ствовать в двух или нескольких аллотропных формах, каж­
дая из которых устойчива в определенном диапазоне темпе-
573
ратур, оно обнаруж! [тиотропию. Так, при темпера­
турах, меньших 95,5 °С, наиболее устойчива сера ромбиче­
ская; при температурах от 95,5 до 120 °С наиболее устойчив
моноклинный аллотроп.
14-6. Нужно сравнить электронные конфигурации эле­
ментов.
14-7. ieO, 170 и 180.
14-8.

S8
14-10. В молекуле кислорода два неспаренных электрона,
поэтому 0 2 парамагнитен.
14-11.21% .
14-12. При грозовых разрядах 3 0 2 « 20з и за счет по­
глощения кислородом ультрафиолетового излучения Солнца
302 2 0 3.
14-13. Озоновый слой защищает все живое на Земле от гу­
бительного излучения Солнца.
14-14. Объясняется это тем, что большинство медных руд
состоит из соединений, содержащих кислород либо серу, а
многие из них содержат еще и небольшие количества селена
или теллура. Например, халькозин Cu2S, ковелин CuS, халь­
копирит CuFeS2 и др.
14-15. Благородные газы, благородные металлы (Au, Pt),
галогены.
14-16. Реакции окисления (чаще всего с участием кисло­
рода), идущие с выделением тепла и света, называют процес­
сом горения.
14-17. Озон окисляет иодид-ионы в растворе (см. 14-18),
тогда как кислород не в состоянии окислить иодид-ионы.
14-18. 2KI + 0 3 + Н20 ---- - 0 2 + I2 + 2КОН (в раствор до­
бавляют крахмал, который дает характерный синий ком­
плекс с выделившимся иодом).
14-19.
✓ °ч
Н2С = С Н 2 + 0 3 ---- - Н2С ' SCH2;
0 -0
озонид этилена

574
 H2G^ ЧСН2 + H20 ---- - 2СН2= = 0 + Н20 2;
0 -0
НСНО + Н20 2 ---- ►НСООН + Н20 .
14-20. 56 л 0 3 — см. реакции в 14-19.
14-21. 9,9 л.
14-22. а) 0 3 + Мп(0Н)4 + 2NaOH = Na2Mn04 + 0 2 + ЗН20;
б) 0 3 + 2FeS04 + H2S04 = Fe2(S04)3 + 0 2 + Н20;
в) 203 + PbS = PbS04 + 0 2.
14-23. 0 2> F20.
14-24. А — 0 3> В — 0 2, С — Fe30 4.
14-25. <р(02) = tp(03) = 0,5.
14-26. Спирты; простые эфиры; альдегиды; карбоновые
кислоты; сложные эфиры; углеводы.
14-27. Дезоксиаденозин (см. гл. 32).
14-28. Уридин (см. гл. 32).
14-29. 22 л.
14-30. Н20 2.
14-31. CsN03.
14-32. Фракционная перегонка жидкого воздуха; электро­
лиз воды.
14-33. Оксиды.
14-34. КСЮ3.
14-35. Фотосинтез; геохимические процессы и т. д.
14-36. < 14,3%.
14-37. 45 суток.
14-38. a) Zn + S = ZnS; б) S + 0 2 = S02.
14-39. Сера реагирует только с кислотами-окислителями:
S + 2H2S04(KOB4) = 3S02T + 2Н20;
3S + 6К0Н = K2S 03 + 2K2S + ЗН20 (реакция самоокисле­
ния-самовосстановления).
14-40. S 02 + 2H2S = 3 S l + 2Н20;
2H2S + 0 2 = 2 S l + 2Н20;
H2S + Br2 = S i + 2HBr;
H2S s i + H2T;
S02 + 2CO = S + 2C02.
14-41. Pb2+ + S2' = PbSl (черный осадок).
14-42. a) 2KOH = K2S + 2H20; 6 ) c m . 14-40.
14-43. PbC03 + H2S = PbSl + C02t + H20 .
(белый) (черный)
14-44. S + 0 2 - S 02; 2H2S + 3 0 2 = 2SOz + 2HzO;
4FeS + 702 = 2Fe20 3 + 4S03t;
575
 Си + 2H2S04(koiw) = CuS04 + S02T + 2H20.
14-45. a) 2S0 2 + 0 2 = 2SOg; S 0 2 + CI2 + 2H20 = H2S0 4 +
+ 2HC1; 6) c m . 14-40; в) S0 2 + KOH « KHS03; S0 2 + 2KOH =
= KaSOg + H20 .
14-46. Na2S20 3 + 4C12 + 5H20 = Na2S0 4 + 8HC1 + H2S04.
14-47. A — S 02, B — S03, C — CaS04.
14-48. A — Ca(HS03)2, В — CaS03, C — S02.
14-49. A — H2S, В — S, C — S 02.
14-50. A — H2S, В — S, C — Na2S20 3.
14-51. 46,7 л H2S.
14-52. 7 г NaHS.
14-53. 19,8% NaHS03, 8% Na2S03; 43,4 г BaS03.
14-54. 16 г Fe20 3. •
14-55. 6,72 M3 S02. .
14-56. 0,1 M Na2S, 0,2 M Na2S2; 2,4 г Br2.
14-57. 0,05 л S02, 1,95 л 0 2.
14-58. 6,0% NaHS03, 21,9% Na2S 03; 24 г CaS03.
14-59. Разбавленная H2S 0 4 взаимодействует только с ме­
таллами, стоящими до водорода в ряду активности, с выделе­
нием водорода. Концентрированная H2S0 4 взаимодействует
практически со всеми металлами (за исключением благород­
ных) с выделением оксида серы (IV).
14-60. a) H2S 04; б) Н28 е0 4 (гораздо более сильный окисли­
тель, окисляющий даже золото).
14-61. H2S + 3H2S0 4 = 4S02T + 4Н20.
14-62. А — H2S, В — S02, С — S.
14-63. А — Н20 , В — S03, С — H2S04.
14-64. 2H,S + 0 2 = 2S + 2H20;
S + 0 2 = S02;
2S0 3 + 0 2 = 2S03;
S 0 3 + Mg = MgO + S02;
S 0 2 + 2H2S = 3S + 2H 20;
Mg + S = MgS.
14-65. Cu + 2H 2S04(KOH4) = CuS04 + S02t + 2H20;
Ca(OH)2 + S 0 2 - CaS03 + H20;
CaS03 + H2S 04(KOHU) = CaS04 + S 0 2t + H20 .
14-66. 1) 3(NH4)2S + AI2(S0 4)3 + 6H20 = 2A1(0H)3! +
+ 3(NH 4)2S 0 4 + 3H 2S t.
2) FeS + H2S04(pM6) = FeS0 4 + H2S t ;
FeS + 10H 2S04(Kolw) = Fe2(S0 4)3 + 9SOzt + 10H2O.
3) C6H5ONa + S 0 2 + H20 = C6H5OH + NaHS03. *
576
 4) Mg + Fe2(S04)3 = MgS04 + 2FeS04 (в растворе);
15Mg(TB)+ Fe2(S04)3(TB) = 12MgO + 2Fe + 3MgS.
14-67. 1) A12(S0 4)3 + Ca(HS03)2; 2) Ba(HS0 3)2 + H20 2;
3) K2S + K2Cr20 7 + H2S04.
14-68. 20,6 л S 02.
14-69. 71% S02, 29% HC1.
14-70. 20 г S03.
14-71. 30,5 г Na 2S 0 4 • 10H 2O.
14-72. 22% H2S04.
14-73. 167 г H20 .
14-74. 101,3 г S.
14-75. 15,4% Na 2S 04, 6,5% H2S04.
14-76. 4,2 мл 96%-ного раствора H2S 04.
14- 77. 7,47 г смеси Na2S0 4 и Cr2(S04)3.

Глава 15
15- 1. N 2 + 0 2 = 2NO; 2NO + 0 2 = 2N02; 4N 0 2 + 0 2 + 2H20 =
= 4HN03.
15-2. Аллотропы серы — энантиотропные (см. гл. 14);
когда простое вещество существует в нескольких кристалли­
ческих формах, лишь одна из которых устойчива, говорят о
его монотропии (аллотропы фосфора).
15-3. Фосфор белый, красный и черный. Последний из
них — наименее устойчивый.
15-4. См. задачу 15-1 в § 15.1 (связи в молекуле Р 4 ока­
зываются напряженными и поэтому легко разрываются).
15-5. Нитриды и фосфиды соответственно; Mg3N 2 + 6Н20 =
= 3Mg(OH)2 + 2NH 3t ; Са3Р2 + 6НС1 = ЗСаС12 + 2PH 3t .
15-6. Свойства окислителя — в реакциях с типичными
восстановителями:
N 2 + ЗН2 « * 2NH3, Р 4 + 6Mg = 2Mg3P2; свойства восста­
новителя — с сильными окислителями: N 2 + 0 2 —-* 2NO,
Р 4 + 5 0 2 = Р 4О10.
15-7. 34,8 моль N2.
15-8. 0,16 кмоль Р4.
15-9. 34,4 кг. .
15-10. (NH4)3P 0 4 = 3NH3T + Н 3 РО 4 (кислота — нелету­
чая);
2NH 4C1 + Са(ОН)2 - СаС12 + 2NH3t + 2Н20 (щелочь связы­
вает хлороводород).
577
1 9 -6 0 1 6
 15-11. Р4 + 6Н2 « 4РН3; Р40 6 + 6Н20 = РН3Т + ЗН3Р 04;
Р4 + ЗКОН + ЗН20 - ЗКН2Р 0 2 + РН 31\
15-12. Смесь пропустить через раствор кислоты 2NH 3 +
+ H 2S 0 4 = (NH 4) 2S 0 4 (аммиак поглотится, чистый кислород
выделится). Аммиак можно выделить из образовавшегося
раствора действием избытка щелочи при нагревании:
(NH4)2S0 4 + 2КОН = 2NH3T + K2S0 4 + 2НгО.
15-13. NH4HCO3 + NH3 - (NH4)2C03; NH 3 + HN0 3 -
= NH4NO3; NH 3 + HBr = NH4Br.
15-14. 4NH 3 + 302 = 2N 2 + 6H20,
кат
4NH 3 + 502 — 4NO + 6H20.
15-15. A — NH3, В — N2, C — Li3N.
15-16. A — NH3, В — HN03, C — NH4N 03.
15-17. X - NH3.
15-18. A - (NH4)2S.
15-19. 8,96 л.
15-20. 1,6% NaOH, 10% NaN03.
15-21. Sr3N2.
15-22. Ba3P2.
15-23. 22,2% N2, 66,7% H2, 11,1% NH3.
15-24. Исходная смесь: 0,0649 < cp(N2) < 0,0769; конечная
смесь: 0,0282 < q>(N2) < 0,0339.
15-25. Na.
15-26. Ba.
15-27. 0,5 моль PC15.
15-28. PC13.
15-29. CH3— CO— CH2— CH3 + PC15 ---- -
---- - CH3— CC12— CH2— CH3 + POCl3.
2,2-дихлорбутан
15-30. 2N 02(r) « N 20 4(e).
15-31. N20 (степень окисления +1, валентности II и IV),
NO (+2, II), N 20 3 (+3, III), N 0 2 (+4, IV), N 20 5 (+5, IV).
15-32. a) NH4N 0 3 ---- - N20 + 2H20;
6) 4NH 3 + 502 ---- - 4NO + 6H20.
15-33. A — NQ2, В — С, C — N2.
15-34. P 40 6.
15-35. 7,1 г P 20 5.
15-36. P4O10 (+5, V), P 4Oe (+3, III).
15-37. P 4O10 + 2H30 = 4HP03,
P 40 10 + 6H20 = 4H 3P 04,
 Р<О10 + 4Н20 = 2Н4Р 2От.
15-38. 14,2 г Р 4О10.
15-39. Р 40 , + 6Н20 = 4Н 3Р 03,
P 40 e + 6НС1 = 2Н3Р 0 3 + 2РС13.
Н3Р 0 3 — двухосновная фосфористая кислота:
Н - < Ч Р^ °
н—о ''
15-40. а) 56,36%; б) 43,66%; в) 37,8%.
15-41. 4HN03 = 4N 02 + 2Н20 + 0 2.
15-42. Ярко выраженные окислительные свойства.
15-43. 3Pt + 4HN0 3 + 18НС1 = 3H2[PtCl6] + 4NOT + 8H 20.
15-44. Zn + 4HN0a(B0HIl) - Zn(N03)2 + 2N 02t + 2H20,
3Zn + 8HN03(paa6) = 3Zn(N03)2 + 2NOt + 4H 20 ,
5Zn + 12HN03(04 рмб) = 5Zn(N03)2 + N .t + 6H20 .
15-45. При нагревании твердых нитратов все они раз­
лагаются с выделением кислорода (исключением является
нитрат аммония), при этом их можно разделить на четыре
группы.
Первую группу составляют нитраты щелочных метал­
лов1, которые при нагревании разлагаются на нитриты и
кислород:
2KN0 3 = 2KN0 2 + 0 2
Вторую группу составляет большинство нитратов (от ще­
лочноземельных металлов до меди включительно), разлагаю­
щихся на оксид металла, N 0 2 и кислород:
2Cu(N0 3)2 - 2CuO + 4N 0 2 + 0 2,
Третью группу составляют нитраты наиболее тяжелых
металлов (AgN0 3 и Hg(N03)2), разлагающиеся до свободного
металла, N 0 2 и кислорода:
Hg(N0 3)2 = Hg + 2N 0 2 + 0 2,
Четвертую «группу» составляет нитрат аммония:
NH 4N 0 3 = N20 + 2Н20 .
15-46. NaNOa, K N 03, NH 4N 0 3.
15-47. 14,4 M.
15-48. A — NO, В — NOa, C — HN03.
15-49. 31,2% NaN03, 68 ,8 % Cu(N03)2; 10% HNOa.
1 Исключением является нитрат лития, который разлагается по
уравнению
4ЦЖ>» = 2LiaO + 4 N 0 2 + 0 2.
Кроме того, необходимо отметить, что при нагревании нитрата ка­
лия до 400—500 °С его разложение протекает так:
6 K N 0 3 = 2KaN 0 4 + 4 N 0 2T + 0 2.
579
19*
 15-50. 12,5% NaOH, 6,48% NaN03, 5,26% NaN02.
15-51. В 2,1 раза.
15-52. A1(N03)3.
15-53. 0,4 M Mg(NOs)2, 1,6 M HCI; 0,187 л NO.
15-54. 220 л.
15-55. 4P + 3KOH + 3H20 = PH3t + 3KH2P 0 2; 2KH2P 02
+ H2S04 = K2S04 + 2H3P 02.
Фосфорноватистая кислота — одноосновная:
H
I
Н— О— Р = 0
I
н
15-56. А - Р, В - Р20 3, С — P2Os, D — Н3Р 0 4, Е -
СаНР04.
15-57. А — Н8Р 04, В — СаО, С — Саз(Р04)2.
15-58, 49 г Н3Р 0 4.‘
15-59. 0,25 моль Н3Р 0 4.
15-60. 16% НР03.
15-61. 124 мл.
15-62. 0,1 моль КН2Р 04, 0,1 моль К2НР04.
15-63. 1) Mg + HN03(pas6); 2) Р20 5 + HN03; 3) NH4H2P 04 +
+ КОН; 4) Mg3N2 + H2S04; 5) K2S + HN03(pa36); 6) P + N 02.
15-64. 25,3 мл 60%-ного раствора H N03; 7,47 л NO.
15-65. 4,95% SOs.
15-66. 5,55% KN03, 4,08% KN02; 49,2% P, 50,8% S.
15-67. Na2C03 + 2HN02 = 2NaN02 + C02T +H20,
2Nal + 4HN02 = 2NaN02 + I2 + NOt + 2H20,
HNOa + Cl, + H20 = HN03 + 2HC1.
15- 68. a) Ca3(P04)2; 6) Ca(H2P 04)2 • CaS04; в) Ca(H2P 04)2;
r) CaHP04 • H20; д) смесь NH4H2P 04 z (NH4)2HP04. Наиболее
богат фосфором аммофос.

Глава 16
16- 1. Метод геохронологии (см. задачу 2-12 в § 2.1) осно­
ван на двух уравнениях радиоактивного распада:
1 ) “ n + o' h — « с + и>;
2) иеС ---- - v4n +_;p .
580
 16-2. Валентности — III и IV, степени окисления — от -4
до +4.
16-3. Алмаз, графит, карбин и фуллерен. Различия в фи­
зических и химических свойствах аллотропов обусловлены
различным строением кристаллических решеток.
16-4. Фуллерены , в отличие от других аллотропов углеро­
да, растворимы в бензоле, давая при этом окрашенные рас­
творы ( красно-фиолетовой окраски при растворении С60 или
оранжево-желтой для С70).
16-5. Алмаз — самое твердое из известных веществ; отсю­
да главное применение алмазов — изготовление «режущих»
инструментов: коронки на буровых колонках, шлифоваль­
ные круги и т.п. Основная область технического использова­
ния графита связана с его электропроводностью: это элек­
троды для электролиза расплавов веществ (например, в про­
изводстве алюминия); электрические контакты с подвижны­
ми деталями, например «щетки» в электромоторах. На свой­
стве графита расщепляться по плоскостям основано его ис­
пользование в качестве «смазок». Главное «химическое»
применение графита — восстановление металлов, в первую
очередь железа, из руд. Фуллерены оказались способными
вступать в реакции присоединения {«внедрения*) с щелочны­
ми и некоторыми другими металлами. Образующиеся при
этом комплексные соединения обладают свойствами высоко­
температурных сверхпроводников.
16-6. Провода становятся черными, так как скользящие
по ним электрические контакты выполнены из графита (см.
ответ к 16-5).
16-7. Кристаллический и аморфный; последний более ак­
тивен.
16-8. 2,3 г/см8.
16-9. Кристаллический кремний — полупроводник, его
электропроводность значительно возрастает при освещении
или нагревании. Кремний как полупроводник широко ис­
пользуется в микроэлектронике, для изготовления солнеч­
ных батарей и т. д.
16-10. В 3,0 раза. !
le ^ ll. а) С + 0 2 —С02, С + FeO = Fe + СО, Si + 0 2 = S i02,
Si + 2С12 = SiCl4;
б) 2С + Са = СаС2, ЗС + 4А1 = А14С3, Si + 2Mg = Mg2Si,
3Si + 4A1 = Al4Si3.
16-12. 2,4 г С.
16-13. Кремний начинает взаимодействовать с концен­
трированной HN03, однако образующийся оксид крем­
581
ния (IV) покрывает поверхность кремния и препятствует его
дальнейшему растворению:
3Si + 4HN03 = 3Si02 + 4 N 0 t + 2H20.
Оксид кремния взаимодействует с плавиковой кислотой,
поэтому смесь плавиковой и азотной кислот растворяет крем­
ний:
3Si + 4HN03 + 12HF = 3SiF4T + 4NOT + 8НаО.
16-14. 2C + Si02 = 2CO + Si; 4C + CaC03 = CaC2 + 3C0t;
2C + Na2S04 = Na2S + 2C02t .
16-15. S i02 + 2C = Si + 2CO;
Si + 2CI2 - SiCI4;
SiCl4 + 2H2 = Si + 4HC1.
16-16. 1,5 кмоль Si.
16-17. 0,55% C.
16-18. 94,6% C.
=1000 '=c
16-19. C -Ь H20 » * H2 + СО (в результате обратимой ре­
акции получается так называемый водяной газ — смесь Н2,
Н20 и СО). Водяной газ используется далее для промышлен­
ного получения водорода при помощи реакции сдвига:
СО + Н20 (Шф) С02 + Н2 (углекислый газ удаляется за­
тем из смеси растворением его в воде под высоким давлени­
ем).
16-20. Выход продуктов 41,4%; равновесный состав:
ср(С02) = ср(Н2) = 20,7%, ф(СО) = ф(Н20 ) = 29,3%.
16-21. Оксид СО принято считать несолеобразующим, од-
нако при пропускании его в расплав щелочи при высоком
давлении непосредственно образуется соль в результате про­
текания окислительно-восстановительной реакции:
СО+ КОН= нсоок.
Отсюда формально можно считать СО ангидридом муравь­
иной кислоты, что подтверждается обезвоживанием муравь­
иной кислоты:
H 2S04 (конц)
НСООН- соТ + н,о.
16-22. 1) См. 16-19; 2) СО + 2Н3 СН3ОН; 3) FeO + СО =
= Fe + С02.
16-23. При нагревании карбонилы металлов разлагаются
на металл и оксид углерода (II), что используется для полу­
чения металлов особой чистоты:
Ni(CO)4 = Ni + 4COt.
582
 16-24. Оксид углерода (IV); углекислый газ; ангидрид
угольной кислоты.
16-25. СаО + Н20 = Са(ОН)2; СаО + С02 = СаС03; СО +
+ СаО
16-26. а) СиО + СО = С02; б) С12 + СО = СОС12; в) — см.
16-22; г) Ni + 4СО = Ni(CO)4.
16-27. При обычных давлениях твердый диоксид углерода
переходит в газообразное состояние (сублимируется),. минуя
жидкое состояние, и только под давлением 60 атм переходит
в жидкость.
16-28. В воздухе всегда содержится угольная кислота в
виде водного раствора углекислого газа.
16-29. 2NaHC03 = Na2C03 + C02t + Н20;
Na,CO, + BaCL = BaC03i + 2NaCl;
NaOH + BaCl2 —+*■ ■
t Na2C03 + C02t + H2Ot.
16-30. 2NaHC03
16-31.

(NH4)2COs + Ca(OH)2 = CaC034 + 2NH3t + 2H20.

16-33. 1) Ca(HC03)2 + Ba(OH)2; 2) Cl2 + HCOOH; 3) СаО + C.
16-34. A — CaC03, В C02, C Ca(HC03)2.
16-35. A — Ca(HC03)2, В CaC03, C CO,
16-36. NaA102 + C02 + 2H20 ---- - Al(OH)34 + NaHC03.
16-37. NH3 + C02 + H20 = NH4HC03, NH4HC03 + NaCl =
= NaHCOgi + NH4C1.
Поташ аналогичным способом получить не удается, так
как КНС03 не выпадает в осадок даже из концентрирован­
ных растворов.
16-38. 0,03% С02.
16-39. 54,9% С02, 45,1% СО.
16-40. 1,45- 10-3 моль/л MgBr2; 1,31- 10'2 моль/л NaBr;
5,45 ■10 3 моль/л Na2C03.
16-41. 9% NaHC03.
583
 16-42. 71,6% MgC03, 28,4% CaCOa; 2,55 л C02.
16-43. 6,475 г Ba(HC03)2.
16-44. 48 г СаС2.
16-45. 37,8% (NH4)2C 03, 62,2% NH4HC03.
16-46. См. введение.
16-47. Это связано с разной гибридизацией атомных орби­
талей углерода и кремния. Углерод в С02 находится в состоя­
нии яр-гибридизации. Остающиеся «негибридными» две 2р-ор-
битали углерода образуют я-связи с кислородом, в результате
чего все связи С и О замыкаются в частице, состоящей из
трех атомов, т. е. в молекуле С02. В оксиде Si02 атомные ор­
битали кремния находятся в состоянии зр3-гибридизации и
образуют только ст-связи с четырьмя атомами кислорода. Ка­
ждый из кислородов, будучи двухвалентным, образовывает
вторые связи с другими атомами кремния. В результате обра­
зуется сплошная «сетка» полярных ковалентных связей,
прочно закрепляющая каждый атом в определенном месте
кристаллической решетки. Вещество поэтому оказывается
твердым и тугоплавким.
16-48. Многочисленные сорта стекла представляют со­
бой сплавы различных силикатов и оксида кремния (IV).
Состав обычного оконного стекла соответствует формуле
CaSiOg • Na2Si03 • 4Si02 (или NaaO • CaO • 6Si02). В основе по­
лучения стекла лежит реакция сплавления избытка S i02 с
содой и известняком:
Na2C03 + СаС03 + 6 S i0 2 = Na20 • CaO • 68i02 + 2C03t .
16-49. 566 кг.
16-50. 1 1 9 ,4 S i0 2 • A l2(S i0 3)3 • 3,65C aS i03 • 24,7P b S i03 x
x 19,8Na2Si03 • 21,7K2S i0 3.
16-51. В 9,5 раз.
16-52. 5,6 л H2.
16-53. Жидкие стекла — сильно гидролизующиеся кон­
центрированные растворы Na2Si03 или K2SiOs: K2Si03 + 2Н20
- 2КОН + H2S i03l .
16-54. Процесс схватывания обычного цемента:
СаО • Si02 + С02 + Н20 - СаС031 + H2Si03i .
При схватывании портлендского цемента происходит
гидролиз силикатов с последующим образованием нераство­
римых кристаллогидратов:
Ca3Si05 + Н20 - Ca2Si04 + Са(ОН)2; Ca2Si04 + 4Н20 =
- Ca2Si04 • 4H20 i .
16-55. SiH4.
584
 16-56. Кроме моносилана известны также дисилан Si2He,
трисилан Si3H8, тетрасилан Si4HI0 и т. д. В индивидуаль­
ном состоянии выделены соединения лишь до Si6H14 включи­
тельно. Все эти соединения относятся к гомологическому
ряду силанов, которым отвечает общая формула Si„H2„ +2.
Подобно алканам, первые члены гомологического ряда при
обычных условиях газообразны, следующие — жидкости.
Химическая активность силанов и углеводородов различна: в
противоположность достаточно инертным алканам, силаны
весьма реакционноспособны (см. реакцию ниже). Это объяс­
няется меньшим по сравнению с углеродом сродством крем­
ния к водороду и очень большим сродством кремния к кисло­
роду. К тому же связи S i— Si менее прочны, чем связи
С— С. Так, в отличие от алканов, силаны легко гидролизу­
ются: SiH4 + 2Н20 = S i02! + 4H2t .
16-57. Si + С - SiC.
16-58. А — F2, В — HF, С — SiF4.
16- 59. 12,9% СаС2; 87,1% А14С3.

Г л ав а 17
17- 1. Сравните электронные конфигурации и атомные ра­
диусы, а также типы кристаллических решеток (см. задачу
17-3).
17-2. Литий.
17-3. Все щелочные металлы имеют ОЦКУ. Бериллий и
магний — ГПУ, кальций и стронций — ПСУ, барий —
ОЦКУ.
17-4. Несистематичность обусловлена неодинаковой кри­
сталлической структурой у металлов этой группы.
17-5. Ряд напряжений (ряд активности ) металлов харак­
теризует поведение металлов только в водных растворах,
поскольку электродные потенциалы учитывают особенности
взаимодействия иона с молекулами воды. Именно поэтому
ряд активности начинается литием, тогда как более ак­
тивные в расплавленном состоянии рубидий и калий нахо­
дятся правее лития. Это объясняется исключительно высо­
кой энергией гидратации ионов лития по сравнению с иона­
ми других щелочных металлов.
17-6. А — Li, В — LiOH, С — H2S04.
17-7. Кальций.
17-8. CsH.
17-9. Sr3N2.
585
 17-10. 45 сут.
17-11. К 03.
17-12. ВаО + S03 = BaS04 или ЗСаО + Р20 5 = Са3(Р04)2.
17-13. 2Mg + С02 = ^MgO + С.
17-14. 2LiCl = 2Li + С12Т; 6Li + N2 = 2Li3N;
Li3N + 3H20 = 3LiOH + NH3t; LiOH + SO, = LiHSO,.
17-15. 17,6 мл H20.
17-16. Бериллий.
17-17. Калий.
17-18. LiN03.
17-19. Na2S 03.
17-20. MgO.
17-21. Возможны следующие реакции:
1) Mg(N03)2(TB) + 18Cs - Mg + 2Cs3N + 6Cs20 ,
избы ток

10Mg(N03)2(TB) + Cs = lOMgO + Cs02 + 20NOzt + 4 0 2T;

и збы ток

2) 2KC103(TB) + ЗР20 3 = 2KC1 + 3P2Os;

3) Mg + H2S04(pa36) = MgS04 + H2t;
Mg + 2H2S04(KOB4) = MgS04 + S02t + 2H20;
t
4) 2CH3COOK(TB) + 2NaOH(IB) = 2CH4t + Na2C03 + K2C03;
5) KHC03 + Ca(OH)2 = CaC034 + КОН + H20 (в растворе),
2KHC03 + Ca(OH)2 = СаС034' + К2С03 + 2Н20 (в растворе).
17-22. 0,05 моль Са(ОН)2.
17-23. 21 моль Н20 .
17-24. 4,24% Na2C03, 1,73% NaOH.
17-25. 65% Na20 , 35% К20.
17-26. 5,3% CaO, 94,6% CaC03.
17-27. 63,3% CaC03, 36,7% Са(ОН)2; 8,89% NaOH.
17-28. 27,2 г CaS04, 32,8 г Ca(N03)2, 20 г CaC03.
17-29. 6% MgS04, 94% Н20 .
17-30. а) СаС03 не выпадает в осадок; б) осадок выпадает.
17-31. При внесении соединений калия или натрия в пла­
мя эти элементы легко ионизуются, окрашивая пламя в фио­
летовый (калий) или желтый (натрий) цвета.
17-32. 131,7 л.
17-33. 337,9 л Н2 и 177,4 л 0 2.
17-34. 11,6% Са(Н2Р 04)2.
586
 17-35. 2,98 г КС1, 1,17 г NaCl; 8,76% НС1.
17-36. 20,7% NaCl, 7,54% NaC103.
17-37. 62,2% KN03, 37,8% KC103; 1,12 л 0 2.
17-38. 40,6% NaCl, 59,4% CuCl2 • 2H20; 0,896 л HC1.
17-39. 58,8% Mg.
17-40. 0,25 моль LiH, 0,25 моль NaH.
17-41. MgS04 ■7H20 .
17-42. 45,8% Na2S04 • 10H2O, 54,2% Na2C03 • 10H2O.
17-43. 8,38% NaOH, 3,56% C2H5ONa.
17-44. 100 г C2H5MgBr.
17-45. 69 г Na.
17- 46. Калий, натрий, кальций и магний участвуют в био­
химических процессах, протекающих в живых организмах.

Глава 18
18- 1. Кислотность гидроксидов уменьшается: Н3В 03 — ти­
пичная кислота; А1(ОН)3 и Ga(OH)3 — амфотерные основа­
ния; 1п(ОН)3 и Т1(ОН)3 — типичные основания; ТЮН — силь­
ное основание.
18-2. Hg, Cs, Ga.
18-3. 0,115.
18-4. Твердые вещества, имеющие кристаллические и
аморфные аллотропы, обладающие полупроводниковыми
свойствами.
18-5. Бор.
18-6. Алюминий; третье место среди всех элементов на
Земле (8% земной коры).
18-7. ср(10В) = 0,19, ф(11В) - 0,81.
18-8. Единственный стабильный изотоп — 27А1.
18-9. С выделением водорода алюминий реагирует с лю­
быми кислотами-«неокислителями» типа НС1 или H2S04(pa36):
2А1 + 6НС1 = 2А1С13 -I- ЗН2Т. При взаимодействии А1 с кисло­
тами-окислителями реакция идет без выделения водорода:
А1 + 4HN03(paa6) = A1(N03)3 + NOT + 2Н20 .
18-10. Холодные концентрированные растворы HN03 и
H2S 04 не взаимодействуют с алюминием («пассивируют»);
горячие растворы концентрированных кислот легко раство­
ряют алюминий: 2А1 + 6H2S 0 4(kohu) = A12(S04)3 + 3S02T +
-I- 6HzO; A1 + 6HNOa = A1(N03)3 + 3N 02T -I- 3H20 .
18-11. Кислоты, не являющиеся окислителями, с бором
не реагируют, и только такие кислоты, как HN03(KOBU) или
587
H2S04(KOHII), о к и с л я ю т его до борной кислоты: В + НЖ>3(конц) +
+ Н20 = Н3В 0 3 + NOT .
18-12. 2А1 + Na 2C0 3 + 7Н20 = 2Na[Al(OH)4] + C02f +
+ 3H 2t;
2A1 + 6NH 4C1 + 6H20 =2A1C13 + 3H2t + 6NH 4OH.
18-13. Высокая tan * 3000 °G; устойчив к воздействию 0 2
вплоть до « 700 °С.
18-14. Нитрид бора BN имеет столько же электронов (12),
сколько их имеется у двух атомов углерода (в тако.м случае
говорят об изоэлектронности веществ).
18-15. 3,36 л Н2.
18-16. 45,3 г А120 3.
18-17. 0,4 кмоль.
18-18. А — А1, В— S, С — H2S.
18-19. А — В, В— S, С — B2S3, D — Н3В03, Е — H2S.
Уравнения реакций: 2В + 3S = B2S3, B2S3 + 6Н20 = 2Н3В0 3 +
+ 3H2S.
18-20. А — В, В— N2, С — BN, D — КВ02.
, Уравнения реакций: 2В + N 2 = 2BN, BN + КОН + НгО =
= КВ0 2 + NH 3t.
18-21. Температура плавления А120 3 составляет 2045 °С.
Температура плавления 5%-ного раствора А120 3 в криолите
Na 3AlF6 составляет 970 °С.
18-22. 24 ч.
18-23. 1) Отношение прочности к массе у алюминия
(и особенно у многих его сплавов) выше, чем у стали; 2 ) обла­
дает более высокой ковкостью и тягучестью; 3) устойчивость
к коррозии; 4) высокоэффективный проводник электрическо­
го тока; 5) сильный восстановитель (см. реакцию алюмотер-
мии).
18-24. Дюралюмин (около 90% А1, к 10% Си, Mg).
18-25. 0,128 нм.
18-26. Н3ВО3 = НВ0 2 + H2Ot; 2НВ0 2 = В20 3 + Н2ОТ.
18-27. Н3ВО3 5 = s Н+ + Н2ВО з, Н2ВОз = Н+ + НВО|',
НВО|- = £ Н+ +В01'.
18-28. 11,7% А120 3, 88,3% NaA102.
18-29. 1) Прибавление по каплям сульфата алюминия к
раствору гидроксида калия приводит к образованию раство­
римого тетрагидроксоалюмината калия: A12(S0 4)3 + 8КОН =
= 2К[А1(ОН)4] + 3K2S 04.
2) Прибавление КОН к раствору A12(S0 4)3 приводит к об­
разованию осадка: 6КОН + A12(S0 4)3 = 2Al(OH)3i + 3K2S04, и
только при дальнейшем, избыточном, прибавлении КОН оса-
588
к начнет «на глазах» растворяться: КОН + А1(ОН), =
К[А1(ОН)4].
18-30. 2,3% NaBr, 0,8% NaOH, 0,9% Na[Al(OH)J.
18-31. Раствор NHa.
18-32. 11,2 г.
18-33. 0,07 г сплава.
18-34. Молекула А1С13 — плоская, с химическими связя-
и под углом 120°. Центральный атом А1 находится в состоя-
т вр2-гибридизации.
18-35. 14,1% NaCl, 9,5% Na[Al(OH)4].
18-36. 30,8% Mg, 69,2% Al, 0,94% MgCl2, 2,65% A1C13,
,07% HC1.
18-37. 57,1% Mg, 42,9% Al; 1,344 л H2.
18-38. 75,7% Fe, 24,3% Al; 11,0 мл HC1.
18-39. 21,4% Na[Al(OH)J.
18-40. 33 г NaBOz.
18-41. A — C02, В — S 02; C0 2 + H2S —f*-; S0 2 + 2H3S -
= 3S4 + 2H 20 .
18-42. A — кислота Льюиса BF3, В — NH3; ВРад + NH3(r) =
= BF3 • NH3(TB).
18-43. 15 г Ba(OH)2.
18-44. 58,34 r.
18-45. 42,6% Ca, 57,4% AL
18-46. 2,8 г Si, 5,4 г Al, 5,6 г Fe.
18-47. 51,4% Al; 150 мл раствора NaOH.
18-48. 4,89 г A120 3.
18-49. 649 г H 3B 03; 0,965 л раствора NazC03.
18-50. 200 мл.
18-51. B 2Sa. '
18-52. BP, B 2S3.
18-53. A1C13.
18-54. Совместная кристаллизация из раствора, содержа­
щего эквимолярные количества A12(S0 4)3 и K2S04.
18-55. Квасцы обладают коагулирующим («свертываю­
щим») действием за счет взаимодействия ионов А13+ с про­
теинами с образованием комплексов, выпадающих в виде ге­
лей.
18-56. 472 г KA1(S04)2 • 12Н 20; 33,5 л.
18-57. а) 2А1 + ЗС12 - 2А1С13 или 2А1 + бНС1(газ) = 2А1С13 +
+ 3H 2t;
589
 Г л а в а 19
19*1. См. введение к главе.
19-2. См. электронные конфигурации в табл. 19.1.
19-3. Ag и Аи имеют всего лишь по одному /« ‘-электрону,
сильно удаленному от ядра, поэтому обладают идеальной
электропроводностью.
19-4. Высокими энергиями связей в их кристаллических
решетках (см. табл,19.2.).
19-5. Си, Ag, Аи.
19-6. ls48*2p*bs4p*Zd4s\
19-7. При меньшем заряде Сг2+ и большем ионном радиусе
Сг(ОН)2 диссоциирует легче, чем Сг(ОН)3, который проявляет
амфотерные свойства.
кислая среда
19-8. 2CrOf + 2Н+ 3 P = = f c СггО?~ + Н20 .
желтая щелочная оранжевая
окраска среда окраска
19-9. Сг03 + Н20 = Н2Сг04; ВаСг04:
О

О
19-10. Х 1 — СгС12, Х 3 — Сг(ОН)3, Х 3 — Сг20 3.
19-11. Хг — СгС13, Х 2 — Cr(OH)3, Х 3 — K[Cr(OH)J, Х 4 —
К 2Сг04.
19-12. 1) 2КСг0 2 .+ ЗС12 + 8КОН = 2К 2СЮ4 + 6КС1 + 4Н 20;
2) 2Сг(ОН)3 + ЗС12 + ЮКОН = 2К 2СЮ4 + 6КС1 + 8Н20;
3) Сг20 3 + 2КОН - 2КСг0 2 + Н 20;
КСг02 + НС1 + Н20 = Cr(OH)34 + КС1;
4) Crz0 3 + 2КОН = 2КСг0 2 + Н 20;
590
 5) K2Cr20 7 + ЮКОН + 3S0 2 + H20 = 2К 3[Сг(ОН)6] + ЗК^О,;
6) К 2Сг20 7 + 3S0 2 + H 2S0 4 * Cr2(S0 4)3 + K2S0 4 + H20;
7) Cr2(S0 4)3 + ЗВаС12 = 2CrCl3 + 3BaS0 4i;
8 ) K3[Cr(OH)e] + 6HC1 - 3KC1 + CrCl3 + 6H 20;
9) KCr02 + 2KOH + 2H20 - K3[Cr(OH)6];
10) K 2Cr20 7 + 2KOH = 2K2Cr04 + H 20;
11) Cr2(S0 4)3 + 6NH4OH = 2Cr(OH)3l + 3(NH4) 2S04;
12) Cr20 3 + 6HC1 = 2CrCl3 + 3H20.
19-13. 9,3 мл.
19-14. 4,38% NaN03, 85,62% H 20.
19-15. 5,91% K2S04, 6,69% Cr2(S04)3.
19-16. ф(НС1)' = 80%, cp(S02) = 20%.
19-17. t
1) P 20 3(TB) + 4K2Cr20 7(TB) = P A + 4K2Cr04 + 2Cr30 3 + 202t
или в кислой среде:
ЗР20 3 + 2К 2Сг20 7 + 8H2S0 4 + Н20 - 6Н 3Р 0 4 + 2Cr2(S0 4)3 +
+ 2K 2S04.
2) 2P2S3(tb) + 16K2Cr20 7(TB) = 2P 20 5 + 6S02T + 16K2Cr04 +
+ 8Cr20 3 + 0 2t
или в кислой среде:
3P 2S3 + 14K2Cr20 7 + 47H 2S0 4 = 6Н 3Р 0 4 + 14K2S04 +
+ 14Cr2(S04)3 +38H20.
3) Ca3P2(IB) + 8K2Cr20 7(TB) - Ca3(P0 4)2 + 8K 2Cr04 + 4Cr20 3 +
+ 2 0 gf
или в кислой среде:
ЗСа3Р 2 + 8К 2Сг20 7 + 41H2S04 - 9CaS04 + 8K 2S0 4 +
+ 8Cr2(S0 4)3 + 6H 3P 0 4 + 32H20 .
19-18. 2,5 г КОН.
19-19. А — К 2Сг20 7 (0,1 моль — 29,4 г); В — NH4C1
(0,2 моль — 10,7 г).
19-20. 29,4 г К 2Сг20 7.
19-21. В пиролюзите 63,2% Мп.
19-22. X, — МпС12, Х 2 — MnS, Х 3 — Mn(N03)2, Х 4 — Вг2 в
щелочной среде.
19-23. 1) Мп + 2Н20 = Mn(OH)2l (X,) + H2t (реакция про­
текает при кипячении воды с мелкораздробленным металли­
ческим марганцем).
2) Mn(OH)2 + 2HN0 3 = Mn(N03)2 + 2Н 20 .
3) Mn(NOa)2 + Н20 2 + 2NaOH = MnOa4 (Х2) + 2NaN0 3 +
+ 2Н 20.
591
 4) Mn02 +■ Br2 + 4K0H =» K2Mn04 + 2KBr + 2H20.
5) 3K2Mn04 + 2H20 2 = 2KMn04 + Mn02l (X3) + 4K0H.
6) 3Mn02 + 4A1 = 3Mn + 2A120 3.
19-24. Mn(N03>2, MnO, MnF2. Масса смеси 34,3 г.
19-26. Концентрированный раствор НС1 может реагиро­
вать с КМп04 или К2Сг20 7:
2КМп0 4 + 16НС1 = 2КС1 + 2МпС12 + 8Н20 + 5С12;
К2Сг20 7 + 14НС1 = 2КС1 + 2СгС13 + 7Н20 + ЗС12;
К2Сг20 7 + 6НС1 = 2КС1 + 2Сг02С12 + ЗН20 .
19-26. 3,02 л С1г; 40,7 мл раствора НС1.
19-27. 37,2 г К2Мп04.
19-28. 6,32% КМп04; 3,21% MnS04; 1,85% K2S04; 2,08%
H2S04.
19-29. Пропин С3Н4.
19-30. 23,9 г РЬ02.
19-31. 31,6 г КМп04, 17,0 г Н20 2.
19-32. 3,7% КС1, 6,3% МпС12.
19-33. 80% СО, 20% H2S.
19-34. 9,6 г НМп04.
19-35. 1) К2Мп04 + 4HN02 = 2KN02 + Mn(N03)2 + 2Н20;
2) 4KMn04 + Mn(0H)2 + 6К0Н * 5К2Мп04 + 4Н20;
3) МпС12 + 2КОН - Mn(OH)2l + 2КС1,-
4) МпС12 + 2AgN03 = Mn(N03)2 + 2AgCU;
5) 2KMn04 + ЗСН2=СН2 + 4Н20 ---- ЗС2Н60 2 + 2Mn02i +
+ 2КОН;
6 ) 2КМ п0 4 + 5Н20 2 + 3H2S04 = 2MnS04 + K2S04 + 502Т +
+ 8П20;
7) Mn + H2S04 = MnS04 + Н2Т;
8) 3Mn02 + 4А1 = 2А120 3 + ЗМп;
9) 2Мn02 + 4H N02 = Mn(N03)2 + Mn(N02)2 + 2Н26;
10) 2KMn04 + Н20 2 + 2КОН = 2К2Мп04 + 0 2t + 2Н20;
11) MnS04 + 2КОН = Mu(0H)2i + K2S 04;
электролиз
12) MaCl2------------- -- Mn + Cl2t
19-36. Содержится более чем в 30 минералах, часть из ко­
торых образует крупные месторождения: Fe30 4 (магнетйит),
Ре20 3 (гематит, красный железняк), FeS2 (пирит) и т. д.
19-37. С кислородом, галогенами, серой и др.
19-38. Соединения железа (II) могут проявлять как вос­
становительные
592
 2FeO + Ш £ 0 Мшива - Fe2(S0 4)3 + S02t + 4H20 ,
так и окислительные свойства
t
' FeO + С = Fe + СОТ.
Соединения железа (III) проявляют только окислительные
свойства
2FeCl3 + Fe = 3FeCl2.
19-39. Желтая кровяная соль K4[Fe(CN)e] — реактив на
обнаружение ионов железа Fe3+:
K4[Fe(CN)6] + Fe3+ - KFenI(Fen(CN)6]4 + 3 K \
при этом образуется темно-синий осадок берлинской лазури.
Красная кровяная соль K3IFe(CN)e] — реактив на обнару­
жение ионов железа Fe®+:
K3[Fe(CN)eJ + Fe2+ = KFen[Fein(CN)e] i + 2K+,
при этом образуется также темно-синий осадок турнбулле-
вой сини.
Катионы Fe8+ могут быть обнаружены также с помощью
бесцветного раствора роданида аммония NH4SCN:
3SCN- + Fes+ = Fe(SCN)a,
при этом образуется роданид железа (III) красного цвета.
19-40. ,
1) 4Fe + 302 = 2Fe2Oa; 2) 4FeO + 0 2 = 2Fe20 3;
t t
3) 2Fe(OH)s = Fe2Os + 3H20; 4) 4Fe(N03)3 - 2Fe20 3 + 12NOzt +
+ 3 0 2t . ’
19-41. 1) Cm. 19-38;
2) 2FeS0 4 + 2H 2S04(KOH4) = Fe2(S0 4)3 + S 02t + 2H20;
3) Fe20 3 + 3H 2S0 4 = Fe2(S0 4)3 + HaO.
19-42. t
1) 2Fe + 3Br2 = 2FeBrs; 2) Fe20 3 + 6HBr = 2FeBr3 + 3H20;
3) Fe(OH)3 + 3HBr - FeBr3 + 3H 20; 4) 2FeBr2 + Br2 -
= 2FeBr3.
19-43. 4Fe(OH)2 + 0 2 + 2HaO - 4Fe(OH)3.
19-44. A — Fe(OH)3, В — Fe20 3, C — Fe.
19-45. A — FeS, В — Fe20 3, C — Al,
19-46. Xj — Fe2(S0 4)3 или Fe(N03)3; X2 — FeCl3 или Fe.
19-47. a) FeCl3 + 3NH4OH = Fe(OH)3l + 3NH 4C1;
6) Fe(OH)3 + KOH = K[Fe(OH)4].
19-48. X4 — Fel2.
19-49. Xj — FeCl2, X 2 — Fe(S04)3, X3 — FeCl3, X 4 — Na2S.
19-50. X 4 — FeCI3, X 2 — Fe(N03)3.
19-51. 1) Fe(N0 3)2 + AI; 2) FeS + H N O ^ ;
3) Fe(OH)2 + H20 2; 4) Fe(N0 3)3 + Ca(HS03)2.
593
 19-52. Возможны следующие реакции:
1) Fe20 3 + К 2С03(ТВ) = 2KFe0 2 + C02t (сплавление)
2) Fe(N03)s + 3(CH3)2NH + 3H20 = Fe(OH)34 +
+ 3[(CH3)2NH2]N0 3
(взаимный гидролиз в водном растворе),
14Fe(N03)3<TB) + 2(CH3)2NH = 7Fe20 3 + 42NO/T + 4C02f +
+ N2T + 7H20 + 302T (разложение избытка твердого Fe(N0 3)3
и сгорание (CH3)2NH в образовавшемся 0 2);
t
3) Fe(N03)3tM> + 9А1 = ЗА120 3 + Fe + 3A1N (твердофазная
реакция при избытке А1);
Fe(N03)3(TB) + 2А1 i А120 3 + 3Fe20 3 + 18N02t + 3 0 2t (твер­
дофазная реакция при избытке Fe(N03)3);
4) 2Al(N03)3{rll) + 10Fe = А120 3 + 3N2t + 5Fe20 3 (твердофаз­
ная реакция при избытке Fe),
6AI(N03)3(n>, + 2Fe = ЗА120 3 + Fe20 3 + 18N02f + 3 0 2t (твер­
дофазная реакция при избытке A1(N03)3).
19-53. а) X — Fe.
Fe(N0 3)2 + Zn = Zn(N03)2 + Fe, 2Fe + 3C12 - 2FeCl3.
б) X - Fe2(S04)3.
2Fe(N03)2 + 4H 2S04(kojhi) = Fe2(S0 4)3 + S02t + 4HN0 3 + 2H20;
Fe2(S0 4)3 + 3BaCl2 - 2FeCl3 + 3BaS04! .
в) X — FeS.
Fe(N0 3)2 + Na2S = FeSl + 2NaN03,
2FeS + 7C12 - 2FeCl3 + 2SC14.
19-54. a) X — Fe.
2FeBr3 + 3Zn = 3ZnBr2 + 2Fe,
Fe + H2SO = FeS0 4 + H2t.
б) X — Fe(OH)2.
2FeBr3 + K2S + 4KOH = 2Fe(OH)24 + S i + KBr,
Fe(OH)2 + H 2S 04(pa36) = FeS0 4 + 2H 30 .
в) X - Fe2(S04)3.
2FeBr3 + 3Ag2S04( ^ = Fe2(S0 4)3 + 6A gBri,
Fe2(S0 4)3 + Fe = 3FeS04.
19-55. 40,8 кг Fe20 3.
19-56. Na 2S 0 3; 19,7 г K2Cr20 7; 3,85% примесей.
19-57. Недостаточно.
19-58. 2,38 г Fe20 3.
19-59. 29,8% FeCl2.
19-60. FeO; 66,7% H2, 33,3% CO.
19-61. Fe30 4.
594
 19-62. ОД M FeS04, 0,05 М Fe2(S04)8.
19-63. 43,9% FeCl2, 56,1% FeCl3.
19-64. He может, так как стоит в ряду активности метал­
лов после водорода.
19-65. 2Cu + 4НС1 + 0 2 = 2СиС12 + 2Н20 .
19-66. а) +2, IV; б) +1, II; в) +2, VI.
19-67. t
2Cu + 0 2 = 2CuO; CuO + 2НС1 = CuCI2 + H20;
. t
CuCl2 + 2KOH - Cu(OH)2l + 2KC1; Cu(OH)2 = CuO + H 20;
3CuO + 2NH 3 = 3Cu + N 2t + 3H 20 .
19-68. X, — CuS04, X 2 — CuCl2, X 3 — Cu(OH)2, X 4 — лю­
бой альдегид RCHO.
19-69. X , — Cu, X 2 — CuBr2, X 3 — Cu(OH)2.
19-70. X, — Cu(N03)2, X 2 — CuS04.
19-71. CuS04 + Fe = FeS0 4 + Cu.
19-72. 1) 2CuCl + Cl2 = 2CuCI2;
2) CuCl + 3HN03(KOBIl) = Cu(N 0 3)2 + NOat + HCI + H20;
3) 3Cu + 8HN0 3 - 3Cu(NOs)2 + 2NOt + 4H 20;
4) Cu + Cl2 = CuCl2;
5) 4[Cu(NH3)2]Cl + 702 = 4CuO + 4N 2 + 4HC1 + 10H2O;

6) [Cu (NH3)2]C1 + CH3— C = C H CH3— C ssC — C ul +

+ NH4C1 + NH 3t;
7) 2CH3 C = C Cu + H2S04(paa6)---- - 2CH3— C = C — H t +
+ CuS04 + Cul;

8) CuS0 4 = CuO + S 0 3t;

9) CuO + 2HCI - CuCl2 + H20;
10) CuCl + 2NH 3 = [Cu (NH3)23C1;
H)
C3H3Cu + SH N O *,^ - Cu(N 0 3)2 + СН— C— CH3 + N 02;
О
12) Cu + 2H2S04(koh4) - CuS04 + S 02t + 2HaO.
19-73. a) X — Cu.
Cu20 + CO - 2Cu + C02, Cu 4- Cl2 = CuCI2.
б) X — CuO.
2Cu20 + 0 2 = 4CuO, CuO + 2HC1 = CuCl2 + H20 .
в) X — CuCl.
Cu20 + 2HC1 = 2CuCl + H20 , 2CuCl + Cl2 = 2CuCl2.
19-74. 1) [Cu(NH3)2]OH + HaS; 2) CuCl + H ^ O ^ ,; 3) Cu20 +
+ Cu(N0 3)2; 4) CuCl2 + (NH4)2S.
595
 19-75. 62,5 мл.
19-76. Куприт.
19-77. 12,5 кг CuS04 • Н20 , 27,5 кг Н20.
19-78. 9,2% HN03, 9,2% Cu(N03)2.
19-79. На 0,8%.
19-80. 2 : 3.
19-81. 10 г.
19-82. 5,28 г.
19-83. 15,3% FeS04, 4,0% CuS04.
19-84. 7,3% НС1, 25,2% HN03.
19-85. 3,1% H2S04, 1,12% CuS04; 8 г Cu, 2 г 0 2.
19-86. a) 77200 с или 21 ч 26 мин 40 с;
б) 23,3% H2S04.
19-87. Для него характерно только одно состояние окис­
ления (+2); не дает окрашенных соединений.
19-88. Цинк.
19-89. 87,5% выделения Cd; 0,07 моль ZnCl2, 0,01 моль
CdCl2.
19-90. 24,1% K2[Zn(OH)J.
19-91. 19,5 г Zn, 75мл 25%-ного р-ра NaOH.
19-92. 4,4 мл раствора H2S04.
19-93. 5,91% K2S04, 6,69% Cr2(S04)3.
19-94. Zn + Cl2 = ZnCl2; ZnCl2 + 2NH4OH = Zn(OH)2l +
+ 2NH4C1; Zn(OH)2 + 2HNOa = Zn(N03)2 + 2H20.
19-95. 79,2 мг.
19-96. 2AgCl 2A gl + Cl2.
19-97. 2AgN03 + 2KOH = 2KN03 + Ag2Ol + H20.
19-98. A gN03 + NaGl = AgCll + NaN03; c m . 19-97.
19-99. Серебро растворяется в азотной кислоте:
3Ag + 4HN03(pa36) = 3AgN03 + NOT + 2Н20.
Растворимые соли серебра реагируют со щелочами, при
этом образуется неустойчивый гидроксид серебра (I), кото­
рый распадается на оксид серебра (I) и воду:
2AgN03 + 2КОН = Ag2O i + 2KN03 + Н20 .
Оксид серебра (I) растворяется в уксусной кислоте:
Ag20 + 2СН3СООН = 2CH3COOAg + Н20 .
Серебро вытесняется из своих растворимых солей метал­
лами, стоящими левее него в ряду напряжений, например
медью:
2CH3COOAg + Си = 2Ag + (СН3СОО)2Си.
596
 19-100. 64% Си, 36% Ag.
19-101. 112 мл Cl2.
19-102. 7,55% A gN 03; 5,5% Cu(N03)2.
19-103. Ag.
19-104. 28,1% HN03, 1,3% NaN03, 0,1% NaCl.
19-105. 1,3% Cu (N 03)2.
19-106. 0,99 г NaCl, 3,2 г KC1.
19-107. C(AgN03) = C(Cu(N0 3)2) = 0,125 моль/л.
19-108. X — C9H4; Y — C ^ g ,.
19- 109. CuO. 94 г Cu (N 03)2.

Г л а в а 20
20- 1. Минералы —- это природные кристаллические мате­
риалы, образующие большинство горных пород земной коры.
Рудами называют минералы, из которых экономически вы­
годно извлекать металлы. Термин руда применяется также и
к неметаллическим горным породам, представляющим инте­
рес для экономики.
20-2, Сильвинит КС1; известняк СаС03; боксит
А120 3 • нН20; пирит (колчедан) FeS2; халькопирит CuFeS2.
20-3. Магний (М. Фримантл. Химия в действии. — М.:
Мир, 1991. — Ч. 2. — С. 106); бром, иод (М. Фримантл. Хи­
мия в действии. — М.: Мир, 1991. — Ч. 2. — С. 67).
20-4. 1,7 кг MgCl2.
20-5. Нашатырный спирт используется в быту, аммиач­
ная вода — как жидкое удобрение.
20-6. См. 12-20 и введение к данной главе.
20-7. Электролиз протекает по следующей схеме:
NaCl Na+ + Cl~
Н20 5=fc Н+ + о н -

(-) Катод Анод (+)

2НгО + 2е = Н2Т + 20Н~ 2С1" - 2е - С12Т
2NaCl + 2Н20 = Н2Т + 2NaOH + Cl2t .
В этом процессе требуется предотвратить соприкосновение
выделяющегося на аноде хлора с накапливающимся у катода
раствором гидроксида натрия (получающийся в этом случае
NaOH имеет давнее техническое название «каустическая со­
да»), так как эти вещества могут реагировать между собой:
ЗС12 + 6NaOH = 5NaCl + NaC103 + 3H20 .
597
 Именно по этой причине анодное пространство обязатель­
но отделяется от катодного полупроницаемой диафрагмой из
асбеста (рис. 20.3). Диафрагма препятствует проникновению
газа (молекул С12) в катодное пространство, во не препятству­
ет прохождению электрического тока и ионов.
20-8. 5760 кг NaOH.
20-9. На первой стадии получают S 0 2, сжигая или серу,
или сульфидные руды:
S + 0 2 = S 02,
2ZnS + 3 0 2 = 2S02f + 2ZnO,
4FeS2 + 1Ю2 = 2Fe2Os -I- 8S02t .
На второй стадии получают ангидрид серной кислоты
2SO, + 0 2 5 = : 2S03; АН° = -1 9 2 кДж.
Эта реакция - обратимая и экзотермическая. Высокому
выходу SOs способствуют низкие температуры и высокие дав­
ления; однако, так же как в случае синтеза аммиака
(см. 20.1), при низких температурах сильно падает скорость
реакции. Поэтому на практике процесс проводят при темпе­
ратуре 400—500 °С и только в присутствии катализатора
(в контакте с V20 5 - отсюда название метода).
На третьей стадии осуществляется процесс
®^8(г) "*■ ~ H2S04(Bowl).
20-10. Непосредственное поглощение S03 водой малоэф­
фективно, поскольку пары воды над ее поверхностью образу­
ют устойчивый туман из капелек серной кислоты. При рас­
творений S 03 в 98%-ной серной кислоте сначала образуется
100%-ная кислота, а затем олеум — раствор SOa в 100%-ной
кислоте.
20-11. Под землю по трубам нагнетают горячий сжатый
воздух и перегретый пар. Расплавленная сера (*пл = 113 °С)
вместе с водой под давлением выносится на поверхность, где
она остывает и затвердевает. Полученная таким способом
сера имеет чистоту 99,5% и пригодна для непосредственного
использования.
20-12. 75%.
20-13. Са3(Р 0 4)2 + 5G = 2Р + 5СО + ЗСаО.
Кремнезем S i0 2 вводят для того, чтобы «связать» туго­
плавкий оксид кальция в легкоплавкий шлак :
Са3(Р04)2 + 3Si02 + 5С = 2Р + 5СО + CaSi03.
Такой процесс экономически гораздо более выгоден, так
как требует существенно меньших энергетических затрат.
598
 20-14. t
1) 4NH3 + 5Q2 = 4NO + 6H20 — эта реакция идет только в
присутствии платино-родиевого катализатора.
2) 2NO + 0 2 = 2N 02 (реакция идет при комнатной темпе­
ратуре).
3) 4N 02 + 0 2 + 2Н20 = 4HN03 (реакция проводится в по­
глотительной башне).
20-15. Са3(Р04)2 + 2Н28 0 4 = Са(Н2Р 0 4)2 ■2CaS04.
20-16. Са3(Р04)2 + 4Н3Р 0 4 = ЗСа(Н2Р 0 4)2.
20-17. Са(ОН)2 + Н3Р 0 4 = СаНРО, • 2Н20 .
20-18. 1) С02 + Н20 ч=£: Н2С03;
2) Н2С03 4- NH3 - NH4HC03 (NH4+ + HC03 );
3) NaCl + NH4HCOs = NaHCOa + NH4C1;
4) 2NaHC03 = Na2CQ3 + C02 + H20.
20-19. Поташ K.2C03 нельзя получить по методу Сольве,
так как последний основан на малой растворимости кислой
соли NaHC03 в насыщенном растворе, тогда как КНС03 (в от­
личие от NaHC03) хорошо растворим в воде.
20-20. Плотность алмаза (3,5 г/см3) больше плотности гра­
фита (2,2 г/см3), поэтому, чтобы заметно сместил» равновесие
реакции (*) вправо, недостаточно только повышения темпе­
ратуры; необходимо повысить давление в системе. В соответ­
ствии с принципом Ле Шателье увеличение давления способ­
ствует образованию алмаза в связи с тем, что он занимает
меньший объем, чем графит. Для практического осуществле­
ния реакции (*) потребовались колоссальные давления по­
рядка десятков тысяч атмосфер.
20-21. Из доломита MgC03 • СаС03.
20-22. А120 3 в криолите.
20-23. 3NaOH + А1(ОН)3 + 6HF = Na3AlF6 + 6Н20 .
20-24. 9,8 кмоль (265 кг).
20-25. 65% Сг.
20-26. 173 кг Си.
20-27. Медный.
20-28. 2610 кг.
20-29. 1) 3Fe20 3 + СО = 2Fe30 4 + С02;
2) Fe30 4 + СО «. ЗРеО + С02;
3) FeO + СО = Fe + С02;
4) FeO + С - Fe + СО.
20-30. S i02 + 2СО = Si + 2COz;
МпО + СО = Мп + С02.
20-31. а) 0 2, FeO; б) С, Р, Mn, Si.
599
 20-32. 1095 кг Si02, 270 кг CaC03, 435 кг Na2C03.
20-33. а) СоО; б) МпО; в) Сг20 3.
20-34. 83 Si0 2 • СаО • 8Na20 • 2А120 3 19В20 3.
20-35. 17,5 кг Fe(CO)5.
20-36. 21,75 т раствора KI; 85,5 кг Мп02.

Г л а в а 21
21-1. СН.
21-2. С3Н8.
21-3. С5Н10.
21-4. СН3СНО, С3Н 7СООН.
21-5. С2Н5ОН, СН3ОСН3.
21-6. а) С2Н6; б) НСООН
21-7. а) 13; б) 14; в) 14.
21-8. НОС-СМШ.
21-9. НС=С-СН=СН2.
21-10. Углерод имеет четную валентность.
21-11. С6Н 5С1.
21-12. СН4, С2Н6, С3Нё, С2Н2, С2Н4; СН3ОН, Н2С0; CH3NH2.
21-13. Нет.
21-14. Пять гомологов.
21-15. а) Изомерия углеродного скелета; б) межклассовая
изомерия; в) изомерия положения функциональной группы.
21-16. Бутен-2.
21-17. Два изомера, один гомолог.
21-18. Три изомера, два гомолога. '
21-19. Три пары изомеров, две пары гомологов.
21-20. Три первичных, два вторичных, один третичный.
21-21. Этанол, 2-метилпропанол-1.
21 -22 . 2,3-Диметилоктан.
21-23. 2,3,4,5-Тетраметилгексан.
21-24. 2,3,4-Триметилгептен-1.
21-25. 2,3,4-Триметилпентен-1.
21-26. Метилпропилбензол, метилизопропилбензол.
21-27. Тре/п-бутилбензол.
21-28. Четыре спирта.
21-29. Три простых эфира.
21-30. СпН2п0 3 (п > 2).
21-31. С„Н2п_ 10; 3 п — 5 связей.
600
 21-32. Атом хлора.
21-33. ОН.
21-34. Четыре спирта С4Н9СН2ОН.
21-35. СН3СН==СНСН2ОН.
21-36. 2-Хлорпропанол-1.
21-37. З-Метилгексан.
21-38. Бутанол-2.
21-39. Пропандиол-1,2.
21-40. 0 = С Н — СН(СН3)— СООН.
21-41. Шесть изомеров.
21-42. СН3СН(СН3)СНО, СН2=С (С Н 3)СН2ОН.
21-43. С6Н 5СН(СН3)СН2ОН, (СН3) 2С(ОН)С6Н5.
21-44. Шесть изомеров.
21-45. Шесть изомеров.
21-46. 10 изомеров.
21-47. Семь изомеров.
21-48. НОСН2СН(СН3)СН2ОН.
21-49. А — СН2=С Н С Н 2ОН, Б — СН3СН2СНО.
21-50. СН4 ---- - С2Н2 ---- - СН3СНО---- - СН3СН2ОН.
21-51. С2Н6 ---- - С2Н 5С1---- - С2Н5О Н ---- * СН3СНО.
21-52. СН3С1---- ►СвН5СН3 ---- - С6Н5СС13 ---- - С6Н5СООН.
21-53. СН3О Н ---- ►ЯСНО---- ►НСООН -— - (NH4)2C03.
21-54. а) Окисление бутана, крекинг октана; б) присоеди­
нение воды и НС1 к этилену.
21-55. С2Н6.
21-56. X — СН3СН = СН2, У — СН3СН(ОН)СН2ОН, Z —
CH3CH(ONa)CH2ONa.
21-57. X — СН3СН2СН2ОН, У — СН3СН2СООН, Z —
CH3CH2COONa.
21-58. X — пропанол-1, У — пропен, Z — полипропилен.
21-59. X — СН3СН2СООН, У — СН3СН(С1)СООН, Z —
CH3CH(NH2)COOH.
21-60. X — С2Н4, У — С1СН2СН2С1, Z — С2Н2.
21-61. X — С2Н4, У — С2Н5С1, Z — С2Н5ОН.
21-62. X — CeHe, У — С6Н5СН3, Z — СвН5СООН.
21-63. X — циклогексан, У — CgH6, Z — С6Н 5СН3.
21-64. X — ацетон, У — пропанол-2, Z — 2-хлорпропан.
21-65. X — гексан, У — пропан, Z — 2-нитропропан.
21-66. С2Н5О Н ---- ►С2Н4 ---- - С2Н2 ---- *■ СН3СНО.
21-67. С2Н4 — СН3СНО---- - СН3СООН---- - СН3СООСН3.
601
 21-68. СН3СН2СН2СН2ОН ---- - СН3СН2С Н = С Н 2 ----
— СН3СН2СООН---- - СН3СН2СООСН3.
21-69. СН3С = С Н ---- - СН3СОСН8 ---- - СН3СООН ---- -
---- - СН3СООСН3.
21-70. Циклогексан---- - С„Н6 ---- - С6Н5СН3 — С6Н5СООН.

Г л а в а 22
22-1. Три изомера.
22-2. 2,2-Диметилпропан.
22-3. З-Метилпентан; 2,5-диметил-З-этилгексан.
22-4. Пять изомеров.
22-5. 1 и 6 , 2 и 4, 3 и 5.
22-6. (2п + 2) связей С— Н и (л - 1) связей С— С.
22-7. 18; 14.
22-8. СВН2П_2.
22-9. С3Н7 — 2 изомера, С4Н9 — 4 изомера.
22- 10. 8 структурных изомеров.
22-11, Два изомера.
22-12, Метилциклобутан; циклобутан.
22-13. С5Н12; 83,3% С, 16,7% Н.
22-14. Пропан.
22-15. С7Н16.
22-16. 44 г/моль, пропан.
22-17. С3Н8; 2 л.
22-18. СвН14.
22-19. Пять изомеров С6Н14.
22-20. 2-Метилпропан.
22-21. 2,2-Диметилбутан.
22-22, а) Массовая доля углерода увеличивается; б) не из­
меняются.
22-23. С3Н6С12, четыре изомера.
22-24. 2,2-Диметилпропан.
22-25. СН3С1.
22-26. СН4.
22-27. Число изомеров С„Н2д +2 < л!.
22-28. а) Из С2Н4; б) из СН3С1; в) из C2H 5COONa.
22-29. Из 2-метилбутадиена и 2-метилбутенов.
22-30. X — С2Н5Вг.
22-31. X — СН3СООН, У — CH3COONa.
22-32. X — пропен, Y — 2-бромпропан.
602
 22-33. СН3СН=СНСН 8 ---- * CH3CHBrCH2CHs ---- -
—►CHaCHBrCH2CH2B r --- ►метилциклонропан.
22-34. Три реакции Вюрца, три реакции галогенирования
одна реакция изомеризации.
22-35. 10,4 г А1(ОН)3.
22-36. 2,83 л СН4.
22-37. С3Н8.
22-38. 40% СН3СООК, 60% КОН.
22-39. а) Крекинг метана; б) крекинг октана; в) гидриро-
1ание циклопропана.
22-40. X — С2Н2.
22-41. Исходное соединение — бутан, конечное — 2 , 2, 3,
3-тетраметилбутан.
22-42. а) С3Н8 + Вг2; б) С2Н6 + HN03; в) С2Н5СООК + КОН;
г) 1,3-дибромбутан + Mg.
22-43. А — С4Н10, В — СН3СООН, С — (CH3COO)2Mg.
22-44. 2-Метилпролан.
22-45. Продукты: С3Н8; С3Н,С1.
22-46. С„Н2л + (З п/2 )0 2 = пС02 + пН20 .
22-47. Дициклопентил:

22-48. X — циклопропан.
22-49. 35 л 0 2.
22-50. С4Н6.
22-51. 56,2 л С13.
22-52. 2,16 л.
22-53. 300 м3 Н2.
22-54. DBOaa - 1,97.
22-55. С8Н18---- - С8Н8 + С8Н10.
22-56. 2,24 л С2Н6, 4,48 л С3Н8.
22-57. 5,4 г Н20 .
22-58. Четыре атома Н.
22-59. 90% СН4, 10% С2Н6.
22-60. 242 л.
22-61. 3,20 л.
22-62. 30,5 г Ва(ОН)2.
22-63. Метилциклопропан.
22-64. C3H7COONa.
22-65. -1 7 и -1 5 кДж/моль; выход 46,7%.
603
 Г л а в а 23
23-1. СЛН2„; циклоалканы.
23-2. 2-Этилбуген-1.
23-3. Пропен.
23-4. Шесть изомеров (включая цис-транс).
23-5. 3,3-Диметилбутен-1.
23-6. а) Все, кроме 3-го и 5-го; б) третье.
23-7. Бутен-2.
23-8. 10 структурных изомеров.
23-9. 1-Хлорпропен.
23-10. Четыре.
23-11. 11.
23-12. Пентадиен-1,3.
23-13. Гексатриен-1,3,5.
23-14. Два изомера.
23-15. Пять веществ (включая кумулированный диен и
циклоалкены).
23-16. А — гексен-1, Б — этилен, В — любой алкен соста­
ва С4Н8. <
23-17. А — циклогексан, Б — пропен, В — циклопропан.
23-18. С3Нв; 18 л СО,.
23-19. С5Н10.
23-20. С6Н12, гексен-1.
23-21. Бутен-2.
23-22. Бутадиен-1,3.
23-23. С4Н5Г3.
23-24. Из бромэтана, дибромэтана, этанола.
23-25. Бутанол-1---- - бутен-1.
23-26. Два изомера.
23-27. 2-Метилбутанол-2, 4-метилпентанол-1.
23-28. Бутен-1---- *- 2-бромбутан---- ►бутен-2.
23-29. X — 2-бромбутан.
23-30. 1) X — этанол; 2) X — бутан.
23-31. А — С2Н5ОН, В — С2Н4, С — С2Н5Вг.
23-32. Три.
23-33-' 1. а) 2-Метилбутен-2; б) 2-метилбутен-2; в) 2,3-ди-
метилбутен-2. 2. а) 1,1-Диметилциклопропан; б) 3,3-диме-
тилбутен-1.
23-34. 2-Бромпентан и 3-бромпентан.
604
 23-35. 1) Бутен-1 + Н20; 2) 1-хлорбутан + КОН; 3) 2-хлор-
2-метилпропан + КОН.
23-36. 1,2-Дибромпропан.
23-37. 0,5 моль С4НдОН.
23-38. Реакции с бромной водой и раствором КМп04.
23-39. В обоих случаях образуется 2-хлорбутан.
23-40. Образуется (СН3)2СС1— CHI— СН3.
23-41. Присоединение к а,р-непредельным карбоновым
кислотам и к некоторым фторалкенам.
23-42. Образуется CF3— СН2— СН2Вг.
23-43. Полимер — (— СН2— С(СН3)2— )„.
23-44. А — С2Н4, В — С2Нв, С — С2Н5С1.
23-45. С — полиэтилен.
23-46. 2-Метилбутанол-2 и З-метилбутанол-2.
23-47. а) Мягкое окисление; б) бромирование и гидролиз.
23-48. п -= 2.
23-49. X — С2Н5ОН, Y — С2Н2.
23-50. Этилен ---- ► этанол ---- »- бутадиен-1,3 ---- *-
---- ►СН3СНВгСНВгСН3.
23-51. а) ЗСН3С Н = С Н 2 + 2КМп04 + 4Н20 ---- -
— * ЗСН3СН(ОН)СН2ОН + 2Мп0 2 +. 2КОН;
б) СН3С Н =С Н , + 2КМп0 4 + 3H2S04 ---- ►СН3СООН + С02 +
+ K2S0 4 + 2MnS04 + 4Н 20 .
23-52. Образуются СН2Вг— С Н =С Н -—СН2Вг и
СН2Вг— СНВг— СНВг— СН2Вг.
23-53. Образуется СН3— СНВг— СН2— СНВг— СН3.
23-54. А — 2-хлорпропан, В — пропанол-2, D — пропан.
23-55. А — ВгСН2СН=СНСН 2Вг, В — НОСН2СН=СНСН 2ОН,
С — НОСН2СН2СН2СН2ОН, D — НООССН2СН2СООН.
23-56. 40 г Вг2.
23-57. 45 л воздуха.
-23-5& 60 л 0 2.
23Г-59. 90%.
23-60. 20 л С2Н4.
23-61; 40% С2Н4.
23=62. С5Н8 с одной двойной связью, например, циклопен-
тен.
23-63. 25% С2Н4, 75% С3Н6.
23-64. С2Н 5ОН.
23-65. 7,1% С6Н12, 10,7% С6Н10, 82,2% Н*
23-66. 0,68 г пентадиена,
605
 23-67. 50%.
23-68. 2,24 л С3Н6.
23-69. 33,3% С3Нв, 66,7% Н2.
23-70. СвНю (шесть изомеров).
23-71. СбН5 — СН«=СН— СН3.
23-72. 4 изомера C3 H 5 GI; 1485 мл раствора AgNQ3
23-73. С2Н4, С4Н8.
23-74. Этилен.
23- 75. СвНю — любой циклоалкен.

Г л а в а 24
24- 1. С„Н2п - 2; диены и диклоалкены.
24-2. Три изомера.
24-3. З-Метилпентин-1.
24-4. Пять изомеров.
24-5. Второе и четвертое.
24-6. а) Второе и третье; б) четвертое.
24-7. С2Н2.
24-8. Пентин-1.
24-9. 88 ,88 % С, 11,12% Н; два изомера.
24-10. З-Метилбутин-1.
24-11. С„Н2„ _ J4, Зга-7 связей.
24-12. X — СвН2„Вг2.
24-13. Бутин-1.
24-14. X — H C =C N a.
24-15. X — NaC==CNa.
24-16. X — СН3 СН2 СС12 СН3.
24-17. Четыре изомера.
*24-18. а) СН3СН2С =С С и + НВг; б) СН3СН2СВг2СН3 +
+ КОН; в) HC^sCNa + СН31.
24-19. 16 г СаС2.
24-20. С6 Ню.
24-21. Пентен-2.
24-22. 1,2-Дихлорпропан; пропин.
24-23. А — СН4, В — С2Н2, С — СвН6.
24-24. А — СаС2, В — С2Н2, С — С2Н2С14.
24-25. С2Н2 ---- ► СН3СНО -— ► СН3СООН ---- -
---- - CH3COONa‘ ---- - СН4.
24-26. а) + Н2; + С12; б) + 2НС1.
606
 24-27. Три стадии.
24-28. Продукты: ацетальдегид и метилэтилкетон.
24-29. 1,3,5- и 1,2,4-триметилбензолы.
24-30. Реакция с Ag 20 .
24-31. Реакция с Ag 20 .
24-32. Гидратация + реакция «серебряного зеркала».
24-33. Реакции с Ag20 и бромной водой.
24-34. Реакции с Ag20 и бромной водой.
24-35. 1) +Н 20; +Н2; 2) +Н2; +Н 20.
24-36. X — Н С = 0 — С Н = С Н 2.
24-37. СН3С Н = С Н 2 ---- - СН3СНС1СН2С1---- - СН3С = С Н .
24-38. С4Н10О — бутанол-2.
24-39. X — СН4, Y — С2Н2.
24-40. В — С2Си2.
24-41. А — пропанол-2, В — пропен, D — СН3СНО.
24-42. А — СН3СС12СН3, В — CH3C = C N a , Е — бутанол-2.
24-43. Исходное вещество — СН3СН2С= CNa, конечное —
CH3CH2COONH3CH3 (метиламмониевая соль пропионовой ки­
слоты).
24-44. СН3СНС12.
24-45. 25 г СаС2.
24-46. 112 л воздуха.
24-47. С4Н6.
24-48. 86 г С2Н2.
24-49. 20,3 г НС1.
24-50. 50,4% 2-хлорпропена, 49,6% 2,2-дихлорпропана.
24-51. 400 мл Вг2.
24-52. 16% С2Н2, 84% С2Н6.
24-53. 75% С3Н6, 25% С2Н2.
24-54. В 2 раза.
24-55. 25% С2Н6, 50% С3Н6, 25% С2Н2.
24-56. 20% С2Нв, 20% С2Н4, 60% С2Н2.
24-57. 0,19 моль Вг2; 33,3% С2Н6, 33,3% С2Н4, 33,3%
С2Н2.
24-58. 4,82 л < F(02) < 5,49 л.
24-59. С9Н8, С6Н 5— C s C - СН3.
24-60. Н С = С ~ С = С Н .
24-61. Метилбутен и метилбутин.
24-62. X — С9Н4, Y — C9Na4.
24-63. 40% СН3СН3, 20% СН3С Н =СН 2, 40% СН3СН2С =С Н .
607
 Г л а в а 25
25-1. С„Н2л_ 6; С6Н6 С4Н9.
25-2. Гексадиин-1,4; З-метилпентадиин-1,4.
25-3. 1,2- и 1,3-диметилбензолы.
25-4. а) Три; б) три; в) один.
25-5. Второе вещество.
25-6. Восемь изомеров.
25-7. Три изомера.
25-8. Шесть изомеров.
25-9. (СН3)3С С6Н4— СН2СН(СН3)2.
25-10. Циклогексан и гексан.
25-11. Из бензола, гептана и метилциклогексана.
25-12. Реакции с этиленом и хлорэтаном.
25-13. X — гексан.
25-14. X — ацетилен.
25-15. Октан.
25-16. а) Толуол; б) толуол; в) этилбензол или 1,2-диме-
тилбензол.
25-17. 1 ,2 ,4 -и 1,3,5-триметилбензолы.
25-18. Бензол, толуол, три диметилбензола и два триме-
тилбензола.
25-19. а) Октан; б) СвН6 + СН3Вг; в) пропин.
25-20. Гексан.
25-21. Метилциклогексан; 72,4%.
25-22. В молекуле бензола нет двойных связей.
25-23. а) Реакция нитрования; б) реакция присоединения
хлора.
25-24. Дегидроциклизация и гидрирование.
25-25. Тримеризация и присоединение хлора.
25-26. Реакциями замещения в боковой цепи и реакция­
ми окисления боковой цепи.
25-27. А — С6Нв, В— C6HeCle, С — С6Н5С1, D — НС1.
25-28. А — гептан, В — толуол, С — 2,4,6-тринитрото­
луол.
25-29. Этилбензол, бензойная кислота.
25-30. а) С6Н5СН2С1; б) 2-хлортолуол.
25-31. X — толуол.
25-32. X — толуол, Y — С6Н5СН2С1.
25-33. С6Н 5С2Н 5 — * С6Н6СООН ■— - C6H4(N02)C00H.
608
 25-34. С6Н4(СН3)2 ---- - CeH4(COOH)2 — С6Н4(С0)20 (ан­
гидрид фталевой кислоты).
25-35. 1,3,5-Триметилбензол.
25-36. Толуол.
25-37. Стирол (винилбензол).
25-38. С6Н5СНО < C6HSC2H5 < CeHeOH.
25-39. С6Н5СН3 > С6Н6С1 > CeH6N 0 2.
25-40. а) СвНбСН3 + 2KMn04 = С6Н5СООК + 2MnOai +
+ КОН + Н20;
б) 5CeH5CH3 + 6KMn04 + 9H2S 04 - 5С6Н5СООН + 3K2S 04 +
+6MnS04 + 14Н20.
25-41. Два моно- и одно динитропроизводное.
25-42. Нитрование и окисление.
25-43. а) Изопропилбензол; б) С6Н5С(СН3)3;
в) С6Н5СН(СН3)С2Н5.
25-44. Реакции с бромной водой и перманганатом калия.
25-45. Реакции с бромной водой и бромом на свету.
25-46. а) Алкилирование этиленом; б) дегидрирование
этилбензола; в) хлорирование и нитрование; г) нитрование и
хлорирование.
25-47. С6Н4(С2Н5)С =С Н .
25-48. 1) Толуол + С12; 2) толуол + Вг2; 3) толуол + H N 03;
4) С6Н5С2Н5 + КМп04; 5) CeH4(CH3)2 + КМп04 + H2S04.
25-49. X — N 02, Y — NH2.
25-50. X — CHO, Y —■COOH.
25-51. X — Br, Y — OH.
25-52. A — C6H5CH3, В — CeH5CH2Cl, C — C6H5CH2OH,
D — C6H5COOH.
25-53. A — C6H5C2H5, В — C6H6CHC1CH3, C*— CeHgCH=CH2l
D — C6H5CH(OH)CH2OH. ‘
25-54. A — C6H5C2H5, Б — C6H5CHBrCH3, В -
C8H5CH(OH)CH3, Г — C6H5C H = C H 2, Д — C6H5COOH, E -
BrC6H4COOH.
25-55. A - CeH5CH(CH3)2, Б - С6НбСВг(СН3)2, В -
C6H5C(CH3)= C H 2, Г — BrC6H4CH(CH3)2, Д — BrC6H4COOH.
25-56. Xj — 4-нитротолуол, X2 — 2-бром-4-нитротолуол.
25-57. X 4 — бензойная кислота, Xa — 3-нитробензойная
кислота.
25-58. C6H5CH3 ---- - С6Н5СООК---- - C6H4(N 02)C 0 0 H ---- -
---- - C6H6N 02 — C6H5NH2.
25-59. 50%.
609
20-6016
 25-60. 26,8 г Mn02.
25-61. 1,95 г CeH6; 3,93 г C6H5Br.
25-62. С9Н12.
25-63. 1-Метил-2-этилбензол.
25-64. 50,6% СвН12, 49,4% С6Н10.
25-65. 8,34% С6Н12, 66,7% превращения С6Нв.
25-66. 32,0% циклогексана, 34,4% циклогексена, 33,6%
бензола.
25-67. 60% бензола, 20% циклогексана, 20% циклогек­
сена.
25-68. 60,8% циклогексана, 39,2% циклогексена.
25-69. С9Н10.
25- 70. 12,0 г 4-этилтолуола, 24,0 г изопропилбензола.

Г л а в а 26
26- 1. С„Н2п+ 20 и СПН2„ +20 2.
26-2. Два.
26-3. Пять.
26-4. Бутанол:1 и 2-метилпропанол-1.
26-5. Три изомера.
26-6. Шесть изомеров.
26-7. (СН3)2СН— С(СН3)2— ОН.
26-8. 2-Мётилбутанол-2.
26-9. Орто-, мета- и пара-крезолы.
26-10. Пять изомеров.
26-11. а) Три; б) три; в) три; г) один.
26-12. Шесть ^зомеров.
26-13. Два у этиленгликоля и четыре у глицерина.
26-14. 2-Метилпропандиол-1,2.
26-15. С8Н 10О.
26-16. С4Н7(ОН)3.
26-17. 1) Через этилен; 2) через хлорэтан.
26-18. Бутанол-2 и 2-метилпропанол-2.
26-19. а) Этанол; б) метанол.
26-20. Дегидратация + гидратация.
26-21. ЗС„Н2п + 2КМп04 + 4Н20 = ЗСпН2„(ОН)2 + 2Мп02 +
+ 2КОН.
26-22. Исходные вещества: этилен; ацетальдегид; хлор-
этан; этилацетат; этилат натрия.
26-23. Исходные вещества: бутен-1, бутанон, 2-хлорбутан.
610
 26-24. Исходные вещества: хлорбензол, изопропилбензол,
фенолят натрия.
26-25. 1) СН20 + CHsM gB r---- - СН3СН2ОН; 2) СН3СНО +
+ CH3MgBr — (СН3) 2СНОН; 3) (СИ3)2СО + CHsMgBr ---- -
---- - (СН3)3СОН.
26-26. 1) СН3СН2СНО + Н2; 2) СН3СН2СН2С1 + NaOH;
3) CH3CH2CH2ONa + Н20; 4) глицерат натрия + СН3СООН;
5) изопропилбензол + 0 2.
26-27.
СН4

СН— СН— СН— СН3— СН3СНВгСН3

сн3 сн3
он он
I I I
СН— СВг— СВг— СН3 СН|— С'— с— сн3
сн3 сн3 сн3 СН3
26-28. С2Н4 ---- - С2Н6 ---- - С2Н 5С1---- - С2Н5ОН.
26-29. RCH2OH.
26-30. Реакция с Си(ОН)2.
26-31. Реакции с NaOH, НС1, бромной водой.
26-32. C„H2„+lOH — a) C„H2ll + 1Br; б) C„H2n+ 1ONa;
в) С„Н2„; г) С„Н2пО; д) С„Н2„02 или С„Н2пО.
26-33. Реакция с NaOH.
26-34. Реакция с бромной водой.
26-35. СН3ОН < С6Н5ОН < H 2S 03.
26-36. X — 4-метилфенол.
26-37. Реакции с NaHC03 и бромной водой.
26-38. Агрегатное состояние и растворимость в воде.
26-39. Реакции с Na и водным раствором NaOH.
26-40. Два алкена и три простых эфира.
26-41. Бутанол-2.
26-42. СН3СН2СНО —— СН3СН2СН2ОН ►(СН3СН2СН2)20.
26-43. А — (СН3)2СНВг, В — (СН3)2СНОН, С — (СН3)2СО,
D — СН3СООН.
26-44. X — (СН3)2СНВг.
26-45. X — СН3С Н = С Н 2, Y — С6Н 5СН(СН3)2.
611
 26-46. а) СН3СНгСН2ОН ---- - СН3С Н = С Н 2 ----
— СН3СНВгСН3; б) СН3СН2СН2О Н ---- - СН3С Н = С Н 2 ----
---- СН3СН(ОН)СН3 (СН3)2СО; в) СН3СН2СН2ОН —
---- СН3С Н = С Н 2 ---- - СН3СНСЮН2С1---- ►СН3С агС Н ---- -
— СвН3(СН3)3.
26-47. a) CeH6ONa + С0 2 + Н20; б) CH3ONa + С2Н51;
в) CeH5OCOCH3 + NaOH.
26-48. С6Н5СН=СНСН 2ОН.
26-49. А — С6Н 5ОК, В — С02, С — С6Н5ОН.
26-50. А — С6Н5ОК, В — С6НбОН, С — 2,4,6-трибромфе-
нол.
26-51. Продукты: a) CH3CeH4ONa; б) CH3C6H4ONa; в) 2,6-ди-
бром-4-метилфенол; г) 2-нитро-4-метилфенол; е) СН3С6Н4ОСОСН3.
26-52. Исходное вещество — бутандиол-1,2, конечное —
бутанол-2 .
26-53. Исходное вещество — пентанол-1, конечное — ди­
ацетат пентандиол а- 1, 2 .
26-54. Исходное вещество — 4-метилфенол, конечное —
простой эфир метанола и 2,6-дибром-4-метилфенола.
26-55. 14,4 г СН3-0-С Н 3.
26-56.40,5% .
26-57. 304 гС 6Н5ОН.
26-58. С3Н7ОН.
26-59. 0,225 моль С4Н9ОН.
26-60. С2Н 5ОН.
26-61. 6,0 г СН3СН2СН2ОН.
26-62. С4Н9ОН. Два изомера способны окисляться до ки­
слот.
26-63. С4Н9ОН.
26-64. СН3СН2СН2ОН.
26-65. 12 г СН3СН2СН2ОН.
26-66. (СН3) 3СОН.
26-67. 4,7 г СвН5ОН, 3,0 г СН3СООН.
26-68. С8Н 10 — четыре изомера.
26-69. Бутен-2.
26-70. 27,7% С2Н5ОН, 72,3% С3Н 7ОН.
26-71. 7,79 г СН3СОС1.
26-72. 5,9 л Н2.
26-73. С4Н9ОН.
26-74. СН3ОН, С2Н 5ОН.
612
 26-75. а) ОД моль (3,2 г) СН3ОН, 0,2 моль (12,0 г)
СН3СН2СН2ОН; б) 0,2 моль (6,4 г) СН3ОН, 0,1 моль (8,8 г) лю­
бого из трех вторичных спиртов С3НиОН.
26-76. 0,92 л паров этанола.
26-77. 61,7% СН2= С Н — СН2ОН, 38,3% СН3— С6Н4— ОН
(мета-изомер).
26- 78. Выход 2,4,6-тринитрофенола — 40%.

Г л а в а 27
27- 1. С2Н5СНО.
27-2. С„Н2пО. Циклические спирты.
27-3. а) В альдегидах двойная связь смещена к кислороду,
б) В спиртах связь углерод-кислород — одинарная.
27-4. Первое и четвертое - шестое соединения.
27-5. Три соединения.
27-6. 2-Метилпропаналь.
27-7. а) Ацетальдегид; б) любой другой альдегид.
27-8. Диизопропилкетон.
27-9. 1) С2Н4 + 0 2 ---- - СН3СНО; 2) С2Н4 ---- - С2Н2 ---- -
— - СН3СНО; 3) С2Н 4 — С2Н5ОН — - СН3СНО.
27-10. 1) СН3С=зСН + Н20 ---- - СН3СОСН3;
2) СН3С = С Н ---- - СН3СС12СН3 ---- - СН3СОСН3.
27-11. Пропаналь, ацетон, проландиолы-1,2 и -1,3.
27-12. X — бутанол-2.
27-13. 1) X — пропанол-2; 2) X — пропин.
27-14. 1,1-Дихлорбутан.
27-15. X — СН3СН2СНС12, Y — СН3С = С Н .
27-16. а) С2Н2 + HzO; б) С2Н5ОН + СиО; в) СН3СНС12 +
+ КОН.
27-17. А — СН3СН==СН2, В — СН3С = С Н , D —
СН3СН(ОН)СН3.
27-18. СН3О Н ---- ►Н2СО---- ►НСООН — СО.
27-19. 11,36 кг СаС2.
27-20. 90 г метилэтилкетона.
27-21. 61,5 г 1-бромпропана.
27-22. Реакции восстановления и «серебряного зеркала»-.
27-23. Реакции с Н2, HCN, NaHS03, ROH.
27-24. Реакция «серебряного зеркала».
27-25. Метилэтилкетон.
27-26. Н2СО + NaHS0 3 НОСН2— S0 3Na.
613
 27-27. СС13СН0 + Н20 ---- - СС13СН(ОН)2.
27-28. СС13СН0 > СН3СНО > СН3СОСН3.
27-29. Во всех трех реакциях группа —'СО— превраща­
ется в группу — СС12— .
27-30. а) СН3СНО + 2[Ag(NH3)JOH = CH3COONH4 + 2A gl +
+ 3NH 3 + H20 , или CH3CHO + Ag20 = CH3COOH + 2A gi.
6) H2CO + 4[Ag(NH3)2]OH = (NH4)2C0 3 + 4 A g i + 6NH 3 +
+ 2H 20 , и ли H2CO + 2Ag20 = C0 2 + 4 A g i + H20 .
27-31. A — C2H4, В — CH3CHO, C — C2H5OH, D —
CH3COOH.
27-32. A — CH3CHO, В — CH3COOH, C — CH3COOCH3.
27-33. Диэтилкетон.
27-34. CH2= C H — C H = 0 .
27-35. Реакции c Ag20 и с бромной водой.
27-36. C Ag20 ацетальдегид дает черный осадок Ag, а про­
пин — белый осадок CH3C = C A g.
27-37. КМп04.
27-38. А лкен---- ►спирт — альдегид---- »- кислота. Та­
кая схема возможна только при п — 2.
27-39. СН20 + (CH3)2CHMgBr.
27-40. Д — СН3СООС2Н5.
27-41. С — С2Н5СН2ОН, F — СН3СН2СООН, Н —
CH3CH(NH2)COONH4 .
27-42. а) СН3СНО ---- - СН3СООН ---- ► CH3COONa ---- ►
---- - СН4; б) СН3СНО ---- - С2НбОН ---- - СН3СООС2Н5;
в) СН3СНО ---- ► СН3СН2ОН ---- - СН3СН2Вг ---- - С4Н10;
г) СН3СНО---- ►СН3СНС12 ---- - С2Н2.
27-43. (СН3)2СО — * СН3СС12СН3 СН3С = С Н ---- ►ме­
зитилен.
27-44.
N aH S03

S 03Na
ОН
27-45. 88%.
27-46. 60,3% СН3СНО, 39,7% С2Н5СНО.
27-47. 50,6% НСНО, 49,4% СН3СНО.
27-48. С2Н5— С Н = 0 .
27-49. 51,2% СН3ОН .
27-50. 60%.
614
 27-51. Формальдегид.
27-52. Бензойный альдегид.
27-53. 5,1 г С5НпСН2ОН, 10 г С5НпСНО, 17,4 г С5НпСООН.
27-54. 25% Н2СО, 50% НСООН, 25% СН3СООН.

Г л а в а 28
28-1. С„Н2„02.
28-2. Два изомера.
28-3. Уксусная.
28-4. СС13СООН.
28-5. С6Н8СН2СН2СООН.
28-6. Этилацетат, 3 -гидроксибутаналь, 2-метилпропаяовая
кислота.
28-7. 2-Метилбутановая кислота.
28-8. Четыре изомера.
28-9. Четыре изомера.
28-10. НООС— С Н = С Н — СООН; С„Н2п40 4.
28-11. С4Н9СООН.
28-12. Окисление бутана, этанола, ацетальдегида.
28-13. X — СН3СНО.
28-14. X — С2Н5ОН или С4Н10.
28-15. а) 2-Метилпропанол-1; б) 2,3-диметилбутанол-1.
28-16. Уксусную и пропионовую.
28-17. а) 5С2Н8СН2ОН + 4KMn04 + 6H2S0 4 = ...;
б) С2Н8СНО + 2Си(ОН)2 = ...; в) С2Н 5СС13 + 2Н20 = ...;
г) С2Н5СООСН3 + Н20 = ...; д) (С2Н3С0)20 + Н20 = ... .
28-18. СН3С = С Н ---- - СН3СС12СН3 ---- - СН3СОСН3 ---- -
---- - СН3СООН.
28-19. а) С4Н 10 + 0 2; б) С2Н 5СОС1 + Н20; в) (С2Н 5С0)20 +
+ Н20; г) C2H5COONH4 + НС1.
28-20. С2Н5В г ---- - C2H5CN — С2Н 5СООН.
28-21. X — НОСН2СН2СООН.
28-22. X! — СН3СНО, Х 2 — CH3CH(OH)CN.
28-23. Xj — СС13СН2СН2С1, Х2 — КООССН2СН2ОН.
28-24. Xj — СН3СН(С1)СООН, Х2 — СН2=СНСООН.
28-25. 160 мл СН3СООН.
28-26. 5,6 м3 бутана.
28-27. 5,8% K2S04, 13,1% Cr2(S04)3.
28-28. 10,6 г этилбензола.
28-29. 56,2 кг.
615
 28-30. СН3СООН.
28-31. С6НБОН < Н2С03 < СН3СООН < СН2С1СООН.
28-32. а) СНдСООН < НСООН; б) СЮН2СООН < С12СНСООН <
< CCI3COOH; в) СНдСООН < ВгСН2СООН < С1СН2СООН.
28-33. + Ag 20 .
28-34. а) + NaHC03; б) + AgN03.
28-35. Четыре реакции.
28-36. СН2= С Н — СООН.
28-37. А — С4Н10, В — СН3СООН, С — CH3COONa, D —
со2.
28-38. А — C17H35COONa (мыло), В — С,7Н35СООН, С —
(С17Н35СОО)2Са.
28-39. Реакции с NaHC03 и AgN03.
28-40. А — СН2= С Н — СООН.
28-41. А — любая из трех гидроксибензойных кислот.
28-42. А — НООССН=СНСООН.
28-43. Г — С6Н8СООК.
28-44. С — СН3СНВгСН3, Е — СН3СН(СН3)СООН, G —
СН3СС1(СН3)СООН.
28-45. С — (СН3)2СНСН2ОН, Е — (СН3)2СНСОС1, Н —
(СН3)2СНСООСН3 .
28-46. А — С2Н2, В — CHsCH(OH)CN, Е —
СН2ВгСН2СООН.
28-47. Первое вещество — СНоСН,СН,ОН, последнее —
СН3СН2СООС3Н7.
28-48. Первое вещество — СН3СН2СООН, последнее —
НОСН2СН2СООН.
28-49. Первое вещество — С6Н5СН=СНСН2СН3, послед­
нее — СН3СН2СООСН2С6Н6.
28-50 Первое вещество — С4Н7СН=СНСН2СН3, послед­
нее — CH3CH(NH2)COONH4.
28-51. Первое вещество — циклопентанол, последнее —
Н5С2ООС(СН2)3СООС2Н5.
28-52. 9% СНдСООН.
28-53. 19,7 мл раствора КОН.
28-54. 5,68 г С17Н35СООН.
28-55. Не будет.
28-56. v(HCOOH) : v(CH3COOH) = 7 : 9 .
28-57. 0,46% НСООН.
28-58. 55 г G3H7COONa; С3Н8.
28-59. С17Н33СООН.
616
 28-60. С2Н5СООН, СН3СН2СН2ОН.
28-61. 12% CHgCOOH, 8,05% НСООН.
28-62. 83,3% С2Н5ОН, 16,7% НСООН.
28-63. 18,8% С6Н5ОН, 4,50% СН3СООН.
28-64. 45,1% СН3СООН, 37,6% СН3СНО, 17,3% С2Н5ОН.
28-65. 19,8% С2Н 5СООН, 80,2% С3Н 7ОН.
28-66. 53,5% С2Н5ОН, 46,5% СН3СООН; выход 80%.
28-67. [Н+]7 = 1,1 • 10-3 моль/л; [Н+ ]2 = 3,6- 10 3 моль/л.
1Цмол.)/К(укс.) = 11.
28-68. 2C4H9COONa + 2Н20 = С8Н18 + 2С02Т + 2NaOH +
+ н2Т.
28-69. Два изомера.
28-70. RCOOH + R'OH = RCOOR' + Н20 .
28-71. Спирт с кислотой или с хлорангидридом кислоты.
28-72. СН2С1СООС2Н5 + Н20 = СН2С1СООН + С2Н5ОН.
28-73. НСООСН3.
28-74. С2Н5СООСН3.
28-75. 1) + NaOH; 2) + CuO.
28-76. А — С2Н5СООН, В — С2Н5СОС1, А — C2H5COONa.
28-77. СН3СН2СН2С1 ---- - СН3СН2СН2ОН ——
■---- ►СН3СН2СООН---- - СН3СН2СООСН(СН3)2.
СН3СН2СН2С1---- - СН3СН = СН2 — СН3СН(СН3)ОН
28-78. СН3СООСН2СН2СН3 ---- - СН3СН2СН2ОН ---- -
---- СН3С Н =С Н 2 СН3СН(ОН)СН3 — - СН3СООСН(СН3)2.
28-79. А — СН3СООС2Н5, В — СН3СООН, С — СН2С1СООН.
28-80. А — CH3COONa, В — СН3СООН, С — СН3СООС2Н5.
28-81. Полный сложный эфир бензойной кислоты и про­
пандиол а- 1, 2 .
28-82. 31 мл раствора КОН.
28-83. 0,4 моль НСООСН3.
28-84. С2Н5СООС2Н5.
28-85. С2Н 5СООСН(СН3)2.
28-86. С17Н 35СООС28Н67.
28-87. 15% НСООСН3, 85% СН3СООСН3.
28-88. 29,6% НСООС2Н5, 70,4% СН3СООС2Н5; 1,12 л NH3.
28-89. 61,9% НСООСН3, 38,1% СН3СООСН3; 1,12 л С02.
28-90. 40% НСООН, 40% СН3СООСН3, 20% Н2СО.
28-91. Жидкие жиры содержат остатки непредельных ки­
слот.
28-92. С55Н 102О6.
617
 28-93. С3Н5(ОСОС17Н35)3 + ЗКОН ---- ► С3Н8(ОН)3 +
+ ЗС,7Н36СООК.
28-94. А — олеиновая кислота, В — глицерин, С — трио-
леат глицерина.
28-95. А — тристеарат глицерина, В — стеарат калия,
С — стеариновая кислота.
28-96. Два остатка олеиновой кислоты и один остаток
стеариновой кислоты.
28-97. Два остатка линолевой кислоты (С17Н31СООН) и
один остаток олеиновой кислоты.
28-98. 34,5 г глицерина.
28-99. Триолеат глицерина.
28-100. Тристеарат глицерина.
28-101. Два остатка пальмитиновой кислоты, один оста­
ток масляной кислоты.
28-102. Три остатка линолевой кислоты.
28-103. Два остатка линолевой кислоты, один остаток
С16Н29СООН.
28-104. По одному остатку стеариновой, пальмитиновой и
масляной кислот.

Г л а в а 29
29-1. Два изомера.
29-2. Четыре изомера.
29-3. C2H7N — два изомера.
29-4. C„H2n+3N.
29-5. Три изомера.
29-6. Четыре изомера.
29-7. Второе и третье соединения.
29-8. Второе, третье и пятое соединения.
29-9. C2H5N 02.
29-10. C6H 6NH2.
29-11. а) 2-Аминобутан; б) 4-аминотолуол; в) трет-бути-
ламин.
29-12. а) 2-Нитропропан; б) 4-нитротолуол; в) нитроэтан.
29-13. Реакция с аммиаком.
29-14. СН3С Н = С Н , ---- - СН3СН(С1)СН3 —
---- - CH3CH(NH2)CH3.
29-15. 1) CH3N 0 2 + Н2; 2) CH3NH3C1 + КОН.
29-16. А — C6H5N 02, В — C6H5NH2, С — CeH5NH 3Cl.
 29-17. А - C6H5NH3C1, В - CeH 6NH3, С - C6H2Br3NH2.
29-18. А — CHjNHgCl, В — CH3NH2, С — С02.
29-19.66% .
29-20.56% .
29-21.76,6% .
29-22. Анилин < аммиак < метиламин < диметиламин.
29-23. Конечное соединение — [C2H5NH3]N 03.
29-24. По реакции сгорания.
29-25. В первом случае образуется N 0 2, во втором — N2.
29-26. По агрегатному состоянию и растворимости в воде.
29-27. Реакции с NaHC03 и бромной водой.
29-28. Красный (кислая среда), синий (щелочная), фиоле­
товый (нейтральная).
29-29. Метиламин поглотить кислотой, С0 2 — известко­
вой водой.
29-30. Метиламин — лакмус, ацетальдегид — Ag 20 , ани­
лин — бромная вода.
29-31. Продукты реакций: a) [CH3NH 3]HS04; б) СН3ОН +
+ N 2 + Н20; в) Fe(OH)2 + CH3NH 3C1; г) С0 2 + N 2 + Н20;
д) (CH3)2NH + НВг.
29-32. Г — анилин.
29-33. Г — натриевая соль 3-аминобензойной кислоты.
29-34. a) CH3NH 3C1 + AgN03; б) CH3NH 2 + HN02;
в) CH3NH 2 + Н20 + FeS04.
29-35. Реагенты: HN03, Н2, НС1, AgN03, NaOH.
29-36. C7H,0N 2O3 — CH3-C 6H4-N H 3N 0 3 (пара-изомер).
29-37. C7H3N 20 4 — 0 2N-C 6H4-C 00N H 4 (мета-изомер).
29-38. 4-Этилнитробензол.
29-39. 6,75 г (CH3)2NH.
29-40. 11,2 л N2.
29-41. 9,6 г C6H2Br3NH2.
29-42. 44,7% CH3NH2.
29-43. 65,2% C2H5NH2, 34,8% CH4.
29-44. 6,6 л.
29-45. 9,95 л HC1.
29-46. 20,9% C2H 5NH2.
29-47. 30% C3H8, 70% CH3NH2; 49,2 г 0 2.
29-48. 37,2% C6H 6NH2, 5,6% C6H5OH, 57,2% C6H6.
29-49. 50% C6He, 30% C6H5NH2, 20% CeH 5OH.
29-50. 76,2%.
29-51. 30,8% CeH5NH2, 31,7% C6H 5OH, 37,5% C6H 6CH3.
619
 29-52. 77,5% C5H 6NH2, 15,7% C8H 5OH, 6 , 8 % C8H6.
29-53. С8Н5СН3.
29-54. 0,112 л; 91,2% CH3NH2, 8 ,8 % Н2.
29-55. 57,1% С02, 42,9% CH3NH2.
29-56. 40% N2, 40% CH3NH2, 20% C2H5NH2.
29-57. З-Метиланилин (66,7%) и диметилпиридин или
этилпиридин (33,3%).

Гла ва 30
30-1. Три изомера.
30-2. 2-Аминобутановая кислота, 2-метил-2-аминопропа-
новая кислота.
30-3. C„H2n+ ,N 0 2 (п > 2).
30-4. Нитропропан.
30-5. Аминобензойная Кислота и нитротолуол.
30-6. а) Глутаминовая кислота; б) лизин.
30-7. Реакции с NaOH и НС1.
30-8. X — хлоруксусная кислота.
30-9. В обеих схемах среднее вещество — аминокислота,
правое — ее сложный эфир.
30-10. А — любая аминокислота.
30-11. А — фенилаланин.
30-12. Глутаминовая кислота.
30-13. X — СН3СН2СООН, Y — СН3СН(С1)СООН.
30-14. с2н2— - сн3сно— ►с2н5он ---- - СН3СООН---- -
---- ►СН2С1СООН---- - H2NCH2COOH---- ►H2NCH2COOC2H5.
30-15. а) Образуется глицинат натрия; б) образуется гид­
рохлорид глицина.
30-16. а) Серин; б) лизин; в) тирозин; г) глутаминовая ки­
слота.
30-17. а) Глицин + NaOH; б) этиловый эфир глицина +
+ NaOH; в) гидрохлорид глицина + NaOH.
30-18. Аланин.
30-19. 70,3 г.
30-20. 0,32% H2NCH2C00H, 4,04% H2NCH2COOK.
30-21. По 0,05 моль монохлорида и дихлорида лизина.
30-22. 0,03 моль монокалиевой соли и 0,07 моль дикалие-
вой соли глутаминовой кислоты.
30-23. 2,64 г.
30-24. 4,23 г.
620
 30-25. 13,35 г аланина, 2,95 г C3H7NH2.
30-26. 22,0% C3H 7NH2, 23,3% H2NCH2COOH, 54,7%
СН3СООС2Нб.
30-27. См. теор. материал данной главы.
30-28. Глицин-аланин и аланин-глицин.
30-29. а) 9; б) га2.
30-30. а) 8 ; б) га3.
30-31. Аланин-цистеин, цистеин-аланин.
30-32. Цистеин-цистеин-тирозин.
30-33. Цистеин-серин-лизин.
30-34. В обоих случаях происходит полный гидролиз с об­
разованием смеси солей аминокислот.
30-35. C,6H 30N 4O9.
30-36. Дипептид цистеина.
30-37. Дипептид глицина и глутаминовой кислоты.
30-38. 1) X — глицин; 2) X — аланин; 3) X — аланин;
4) исходное соединение — дипептид глутаминовой кислоты.
30-39. 16,5 г дипептида.
30-40. Аланилаланин.
30-41. Глицилглицин.
30-42. Серин-серин-серин.
30-43. 27,6 г дипептида, образованного двумя остатками
глутаминовой кислоты.
30-44. 50,0 г дипептида, образованного остатками глици­
на и фенилаланина.
30-45. Аланин-аланин-фенилаланин.
30-46. Аланин-фенилаланин-глицин или глицин-фенила-
ланин-аланин.
30-47. 5800.
30-48. 1,6 г Н20 .
30-49. 9! = 362 880 изомеров.
30- 50. 9!/2 = 181 440 изомеров.

Г л а в а 31
31- 1. Реакция с AgzO.
31-2. Реакция присоединения NaHS03.
31-3. X — Н2, Y — сорбит (СН20 Н — (СНОН)4— СН2ОН).
31-4. а) С Ag 20; б) образование сложного эфира по всем
группам ОН.
31-5. Молочнокислое брожение.
621
 31-6. Использовать разные виды брожения.
31-7. Сорбит (СН2ОН— (СНОН)4—-СН2ОН).
31-8. Молочная кислота.
31-9. X — С2Н5ОН.
31-10. X — С02.
31-11. С5Н10О4.
31-12. Си(ОН)2.
31-13. с„н2яов.
31-14. Сложные эфиры молочной кислоты и этанола, а
также молочной и уксусной кислот.
31-15. С6Н 12Ов — монометиловый эфир кислоты, образую­
щейся при окислении дезоксирибозы.
31-16. Циклическая форма а-ксилозы:

31-18. 5,6 л С02.

31-19. 25,5 л 0 2.
31-20. = 0,79.
31-21. 34,5 г глюкозы.
31-22. 1096 г.
31-23. 43,3 г пентаацетата фруктозы.
31-24. 27,3 г сорбита.
31-25. Глюкоза.
31-26. 32,8% СН3СНО, 67,2% С6Н120 6.
31-27. С5Н 10О4.
31-28. Дисахариды — С12Н22Оп , трисахариды — С18Н320 ,в.
31-29.

31-30. Целлобиоза вступает в реакцию «серебряного зер­

кала» , а ее метиловый эфир — нет.
622
 31-31. а) Восемь, ноль; б) восемь, одна.
31-32. А — сахароза, В — глюкоза, С — глюконовая ки­
слота,
31-33. А — крахмал, В — глюкоза, С — молочная кис­
лота.
31-34. А — целлюлоза, В — тринитрат целлюлозы, С —
триацетат целлюлозы.
31-35. С помощью реакции «серебряного зеркала».
31-36. Гидролиз и Спиртовое брожение.
31-37. Гидролиз и спиртовое брожение.
31-38. С азотной кислотой и с уксусным ангидридом.
31-39. Декстрины, мальтоза, глюкоза.
31-40. Гидролиз крахмала и спиртовое брожение.
31-41. Целлюлоза---- ►глюкоза---- ►этанол---- ►бутади­
ен ---- ►бутадиеновый каучук.
31-42. С6Н10О5.
31-43. 74,8 л С02.
31-44. В сахарозе.
31-45. а) 36400; б) 10800.
31-46. 270 кг глюкозы.
31-47. 398 г спирта.
31-48. Из крахмала.
31-49. 194,4 кг целлюлозы.
31-50. Тринитрат целлюлозы.
31-51. С5Н 10О5; 9000.

Г л а в а 32
32-1. а) Шесть электронов, из них один — от атома азота,
б) Шесть электронов, из них два — от атома азота.
32-2.C n+ 5H2n+ 5N,C„ +4H2n+ 5N.
32-3. Три гомолога.
32-4. Реакции с кислотами.
32-5. X — Н2.
32-6. Шесть изомеров.
32-7. Одна из трех пиридинкарбоновых кислот.
32-8. Шесть изомеров.
32-9. СН3— NH— С6Н5 .
32-10. Пирролидин — вторичный амин.
32-11. А — пиридин, В — пиперидин (C5HnN), С — гидро­
хлорид пиперидина (C6HUN • НС1).
 32-12. Замещение с HN03, присоединение Н2.
32-13. Замещение с К, присоединение Н2.
32-14. X — пирролидин (C4H 8NH), Y — гидросульфат пир-
ролидина (C4H8NH • H2Sp4).
32-15. Пиридин.
32-16. 5,8% пиррола, 94,2% бензола.
32-17. C7H9N.
32-18. Образец пиридина.
32-19. C7H9N — этилпиридин.
32-20. C7H9N — диметилпиридин.
32-21. Реакции с НС1, Вг2, NaHC03.
32-22. Реакции с НС1, Br2, NaOH.
32-23. А — гидроксиметилпиридин, C5H4N — СН2ОН.
32-24. Уменьшится на 2 г.
32-25. 23,25 г 3-метилпиридина.
32-26. 1) Тип углевода; 2) отличие в основаниях; 3) число
спиралей; 4) биологическая роль.
32-27. а) Нуклеотиды и нуклеозиды; б) углевод, азотистые
основания и Н3Р 04.
32-28. Дезоксиаденозин (образован остатками дезоксири-
бозы и аденина).
32-29. Уридинфосфат (образован остатками рибозы, ура-
цила и Н 3Р 0 4).
32-30. Дезоксиаденозинфосфат (образован остатками де-
зоксирибозы, аденина и Н3Р 04).
32-31. Цитидинфосфат (образован остатками рибозы, ци­
тозина и Н3Р 04).
32-32. 29% тимина, 26% цитозина, 21% аденина и
24% гуанина.
32-33. Урацил.
32-34. Тимидин (образован остатками дезоксирибозы, ти­
мина и Н3Р 04).

Г л а в а 33
33-1. а) Полистирол; б) СН3ОН; в) СН3СООН; г) найлон; д)
ацетатное волокно.
33-2. А — СН3(СН2)3СН3, В — СН3СН(СН3)СН2СН3, С —
СН2== С(СН3)СН= СН2.
33-3. А — октан, В — бутен-1, С — бутадиен.
33-4. А — С2Н2, В — СН2=СНС1, С — (— СН2— СНС1— )„.
 33-5. А — СН2=С (С Н 3)С Н =С Н 2, В —
СН2Вг— СВг(СН3) — СНВг— СН2Вг, С — СН3СН(СН3)СН2СН3.
33-6. а) СН4 ---- - С2Н2 — НООС— СООН; б) СН4 ---- ►
---- - С2Н2 ---- - С6Н6 ---- - CeH6N 02 ---- - CeH5NH2;
в) СН. ---- - С2Н2 Н С = С — С Н = С Н 2 ---- ►
---- - Н2С = С Н — с н = с н 2.
33-7. л(СН3)2С = С Н 2 (— СН2— С(СН3)2— )„.
33-8. пС6Н5С Н = С Н 2 + пН2С= СН— СН= СН2 ---- -
---- - ( — СН2— СН(С6Нб)— СН2— С Н = С Н — СН2— )„.
33-9. СаО ►СаС2. ►С2Н2 ►Н С ^ С — СН=СН2 ►
---- - Н2С = С Н — С Н = С Н 2 ---- - ( — СН2СН=СНСН2— )„.
33-10. 1) с д а н - С2Н4 (— СН2СН2— )„;
2) с2н 5о н ------ Н2С = С Н — с н = с н 2 ----- -
---- - (— СН2СН=СНСН2— )„.
33-11.
соосна\

n C H j= C — -СООСН8 -----СН— с -----

СН3 л СН, п
33-12. Реакция с бромной водой.
33-13. 0,53% H2S.
33-14. CjH^ + g, х — не обязательно целое.
33-15.63% .
33-16. 27 кг каучука.
33-17. 1850.
33-18. а) Массовые доли одинаковы; б) в полимере массо­
вая доля углерода больше.
33-19. Бутадиен-1,3.
33-20: 70,4% поливинилхлорида.
33-21.70% .

Г л а в а 34
Московский государственный университет
Вариант СО-99-2
1. Р20 5 + Н20; N20 5 + Н20 .
2. NH3, Н30 +.
3. F e ---- - FeCl2 — Fe(OH)3 ---- - Fe(OH)2 ---- - Fe(OH)3.
625
 4. AgCl, AgCN.
5. Центральное вещество — НСЮС-СвН4-ОСО-СвН5.
6. 177,5 мл раствора HgSO^; 47,04 л газов (С02, S02).
7. 24,0 г изопропилбензола, 36,0 г о-этилтолуола.

Вариант С-99-2
1. 10 р, 10 л, 10 е.
2. Продукты: a) S 0 2 + Н20; б) H2S 04 + N 02 + Н20; в) S2- +
+ SO| + Н20; г) N a^ O j.
3. Структура вещества — см. § 34.3, решение варианта
С-99-1.
4. Кр = 0,185 (атм).
б. 6,42 л.
6. Исходное вещество — любой из трех изомеров
CH3C6H4COONa.
7. СвН5(СН2)4ОН.

Вариант СО-2000-2
1. Гидролиз 1-хлор-1-бромэтана.
2. 4 реакции (из них 2 окислительно-восстановительные).
3. pH больше в растворе К2С03.
4. Fe3+ — Fe2+, S2' ---- - S.
б. Исходное вещество — СвН5СН2СН2СН2ОН, конечное —
соль фенилаланина.
6. А1С13 и А1Вг3; 6,3 г и 12,6 г АЮ13 6Н20 .
7. 3-Метиланилин, 66,7%; диметилпиридин или этилпи-
ридин, 33,3%.

Вариант С-2000-2
1. Щелочной гидролиз алкилгалогенидов.
2. Fе(ОН)(СН3СОО)2; реакции с избытком щелочи и соля­
ной кислоты.
3. Реакции с водородом и с бромоводородом.
4. Исходное вещество — С2Н5ОН, • конечное —
СН3СН2СООК.
5. 9,0% СН4.
6. Центральное вещество — Ва12.
7 . С4Н80 4.
626
 Вариант СО-2001-2
1. Nb: [Кг] 5s2 4d3; Ar+: [Ne] 3s2 3p5.
2. 9,3 г N2
3. a) 2,1; 6) 4,6.
4. X — Na2S 04, Y — BaCl2.
5. A — C2H2, D — циклогексен.
6. 3,28% Na3P 0 4, 7,57% Na2HP03, 16,4% NaCl, 2,60%
NaOH.
7. Исходный углеводород — н-октан. Ароматические уг­
леводороды: этилбензол (выход 63,8%) и о-ксилол (выход
18,2%).

Вариант С-2001-2
1. Альдегид и кетон.
2. А, < 211 нм.
3. С120 , С120 7.
4. Х4 — НВг, Х2 — Вг2, Х3 — NH3, Х4 — Си.
5. Xj — е 2Н5ОН, Х2 — С2н 4, Х3 — СНдСООН, х 4 — со2.
6. 10,7 г Fe(OH)3; 28,6% FeS2, 71,4% A12S3.
7. 57,0% Na2C03, 43,0% NaOH.

Вариант В-99-2
1. 87 г ацетона.
2. 81,6 кДж/моль.
3. а) Са(ОН)2 + Н3Р 04; б) Ba(HS03)2 + Н20 2; в) НСООК +
+ КМп04.
4. 21,4% Na[Al(OH)4].
5. Li2S 03, Li3P.
6. Центральное вещество — НООССН2СНО.
7. Gly-Phe-Ala и л и Ala-Phe-Gly.

Вариант В-2001-2
2. [Ag(NH3)2]Cl, Ва(Н2Р 04)2.
3. Тимидин.
4. 5,65% NaCl, 5,12% Na2C03.
5. X - N 02.
6. а) ... ---- - (СООН)2 + K2S04 + MnS04 + Н20; б) ... ---- -
------ Сг(ОН)3 -f H2S + (NH4)2S04.
7. Q(NF3) = 132 кДж/моль.
 8. С — толуол, Е — С6Н5СН2ОН.
9. IiLjS. 9,6 г S.
10. C4H9COONa — пентаноат натрия.

Вариант М-99-2
1. Тимидинфосфат.
2. Увеличить температуру на 39,7 °С.
3. Конечные вещества — ацетат натрия и пропанол-2.
4. a) Cra(S0 4)3 + Ba(HS03)2; б) Sr + NH4N 03; в) 2,5-дихлор-
гексан + Mg.
6. 50 мл соляной кислоты.
7. Аденозин: дезоксигуанозин = 1 : 2 .
. . . *
Вариант М-2000
1. Всех частиц по 22.
2. Продукты — H2S04 и N 02.
3. В 27 раз.
4. Реакция с избытком щелочи.
5. Валентность — VI, степень окисления +2.
6. Исходное вещество — З-хлорпропанол-1, конечное —
СН2ВгСНВгСООСН3.
7. w(Na2[Zn(OH)J) = 0,134.
8. Последняя реакция — прокаливание с углем.
9. 29,4% NaBr й 70,6% RbBr.
10. Lys-Asp или Asp-Lys; т = 58,7 г.

Вариант М-2001-2
1 . H2S + so2.
2. К = [S03]2/([S 02]2[0 2]).
3. X - Cr(N03)3.
4. Реакции c NaOH и с HCI.
5. X — CeH5COOH, Y — СвН5С2Н5.
6. X — N 02 или Cu(NOs)2.
7. 431 кДж/моль.
8. А — С2Н2, В — гексадиин.
9. Ga2S; 41,2 г Сг(ОН)3.
10. ЮА, 12Г, 15У, 5Ц; 20,58 г Н3Р 04; 9,60% Р.

Вариант Р-99-2
1. BF3 + CH3NH2 ---- - F3B-NH2CH3 .
2. Аланин и нитропропан.
628
 3. Первая стадия — термическое разложение.
4. Исходное вещество — циклогексен, конечное — этило­
вый эфир 3-нитробензойной кислоты.
6. С2Н4.
7. 5,12 г СоС12 6Н20 и 4,36 г Н20.

Вариант Р-2000-2
2. Phe-Glu и Glu-Phe.
3. 1) Пропустить смесь через кислоту, 2) пропустить оста­
ток через известковую воду.
4. Хлор.
5. А — С2Н6, D — СН3СООН.
6. Четыре изомера С3Н5С1; 3,96 л раствора A gN03.
7. 25,4% NH4HC03, 32,2% CaC03, 42,4% (NH4)2HP04.

Вариант Р-2001-2
2. 1,34 г/л.
3. 9,3 %.
4. Х4 — Мп02, Х2 — Мп(ОН)2, Х3 — Мп.
5. Х4 — С2Н6, Х2 — С2Н5С1, Х3 — СН3СООН, Х4 —
СН2С1СООН.
6. 6,04% Ba(HS08)2. ,
7. 46,5 % C6H5NH2, 9,4 % С6Н5ОН, 44,1 % С6Н6.

Московская медицинская академия

Вариант 2
1. Н4Р20 7 - 2НР03 + H2Ot.
2. Цис- и траке-бутен-2.
3.
СН=СНС1

соль NH3C1

-<Р~ СООН

C8H13C12N 0 2
629
 4. Первая стадия — разделение солей растворением в
воде, затем — получение азотной кислоты и растворение в
ней карбоната бария.
5. MgSC>4 • 7Н20 в 3,8 раза больше.
6. 0,1 моль (7,5 г) H2NCH2CH2CH2OH, 0,05 моль (3,75 г)
H2NCH2 СН2ОСН3.
7. Из любого сложного эфира пропилового спирта.
8. п = 10, X — С2НбОН, исходное вещество — моноэтило-
вый эфир фталевой кислоты.
9. Cu(N0 3)2 ---- - N 02 ---- - HN03 ---- - Mg(N03)2 .
10. 0,09 моль (14,94 г) KI.

Вариант 3
1. Разница — в количестве воды.
2. Декстрины, мальтоза, глюкоза.
3.
ОН

4. Первая стадия — разделение веществ растворением в

воде, затем — получение иодоводородной кислоты из иодида
бария и серной кислоты.
5. 46,9% BaS04.
6. Исходный эфир — СН2=СНСООС2Н5. Масса соли —
21,6 г НОСН2СН(ОН)СООК.
7. Из ацетилена.
8. п = 7, X — глицерин, исходное вещество — сложный
эфир глицерина и бутендиовой кислоты.
9. FeS04 ---- - S02 ---- - S ---- - H2S.
10. 16,7 г.

Вариант 4
1. При восстановлении углеродом.
2. Разница — в мономерном звене, молярной массе и сте­
пени разветвления.
630
 3.
соон но сн=о

I I
н н
c 5h 6n 20 2

4. Первая стадия — получение щелочи, затем — добавле­

ние избытка щелочи к раствору.
5. v(F-) : v(I-) = 11,4.
6. 3,63% С2Н2, 5,46% СН2=СНСг==СН.
7. Из бензола.
8. п = 24, т = 6, X — стеарат натрия, исходное вещест­
во — сложный эфир стеариновой кислоты и хлорфенола.
9. H2S ---- - H2S04 ---- ►S02 ---- ►S03.
10. 26,7 г Cu2S, 33,2 г CuCl.

Вариант 5
1. Строением молекул.
2. Сахарат кальция — С12Н20ОпСа.
3. Соль — CH2=CHCOONH4, изомер — CH3CH2CH2N 02.
4. 1) Добавление воды; 2) получение уксусной кислоты.
5. Ni(N08)2 ■4Н20.
6. 0,0857 моль Na.
7. Из толуола.
8. п = 8, X — СН3ОН, исходное вещество — сложный
эфир метанола и нитробензойной кислоты.
9. КС103 ---- - С12 ---- - КСЮ---- - КС1.
10. 489 мл С02.

Вариант 6
1. При грозовом разряде.
2. Спиртовое и маслянокислое брожение.
3. С3Н60; циклопропанол, ацетон, аллиловый спирт
СН2=С Н С Н 2ОН.
4. 1) + Н20; 2) + НС1.
5. 63,3 мг < т < 68,6 мг.
6. 0,01 моль (1,35 г) СиС12, 0,02 моль (3,25 г) FeCl3.
631
 7. Из метана.
8 . п = 12, X — терефталевая кислота, С6Н4(СООН)2, исход­
ное вещество — полный сложный эфир терефталевой кисло­
ты и 2-аминоэтанола.
9. Са3(Р0 4)2 *■ Р Р2О3 *■ ^* 2 ^ 5 *
10. 0,02 моль (3,28 г) вещества С9Н80 3 — сложного эфира
муравьиной кислоты и метилгидроксибензойного альдегида.

Вариант 7
1. 4HN0 3 4N 0 2 + 2НгО + 0 2.
2. (С6Н 70 2(0С0СН3)3)я.
3. С7Н 10О2: C2HS— СОО— СН2— СН2— С = С Н и
но—сн2—сн2—сн==сн—сн=сн—сн=о.
4. 1) + H2S0 4 концентрированная холодная; 2) + H2S 0 4
концентрированная горячая.
5. 0 < tp(N2) < 8,7%.
6. 32,3% NaOH.
7. Из бутана.
8 . п = 11 , X — динатриевая соль тирозина, исходное ве­
щество — динатриевая соль дипептида Gly-Tyr.
9. Cu(N 03)2 — ~ CuO---- - С и ---- - CuS04.
10. 70%, 40%, 50%.
 РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

1. Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Попков В. А. Начала хи­

мии. Современный курс для поступающих в вузы. — М.: Эк­
замен, 2000.
Самое подробное и универсальное пособие по химии для
поступающих в вузы. Содержит обширный теоретический
материал, изложенный на самом современном уровне, и
большое число задач, вопросов и упражнений.

2. Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Попков В. А. Краткий

курс химии. — М.: Высшая школа, 1999.
Подробное, чисто теоретическое пособие, которое охваты­
вает все разделы школьной программы, а также многие ас­
пекты современной химии.

3. Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Попков В. А. Химия.

Для школьников старших классов и поступающих в вузы. —
М.: Мир и Образование, 2002.
Пособие для поступающих в вузы. Отличается от осталь­
ных пособий тем, что все задачи разбиты на три уровня:
1) простые задачи для школьников; 2) обычные задачи для
абитуриентов; 3) задачи повышенной сложности и олимпиад -
ные задачи.

4. Еремина Е. А., Рыжова О. Н. Краткий справочник по

химии для школьников / Под ред. Кузьменко Н. Е., Ереми­
на В. В. — М.: Мир и Образование, 2002.
Книга содержит более 90% уравнений химических реак­
ций, встречающихся на экзаменах по химии в школах и
вступительных экзаменах в вузах. Незаменима как спра­
вочное пособие для тех, кто не очень уверенно знает хи­
мию. Может быть использована студентами младших кур­
сов.
633
 5. Фельдман Ф. Г., Рудзитис Г. Е. Химия: Учебники по
химии для 8—11 классов средней школы. — М.: Просвеще­
ние, 1989—1999.
Эти книги — лучшие школьные учебники по химии. От
многих учебников, появившихся в последние годы, их отли­
чают химическая грамотность, последовательность, простота
и ясность изложения.

6. Ахметов Н. С. Неорганическая химия. В 2-х ч.. — М.:

Просвещение, 1999.
Школьный учебник высокого уровня, предназначенный
для углубленного изучения химии.

7. а) Бердоносов С. С. Справочник школьника по общей

химии. — М.: Аквариум, 1997.
б) Бердоносов С. С., Жиров А. И. Справочник школьника
по неорганической химии. — М.: Аквариум, 1997.
Два справочных пособия, которые содержат научно выве­
ренную информацию. Все реакции в этих книгах описаны
так, как они идут на самом деле; химия здесь — реальная, а
не «бумажная». Книги предназначены, главным образом,
для юных химиков.

8. Потапов В. М., Татаринчик С. Н. Органическая хи­

мия. — М.: Химия, 1989.
Фамилия «Потапов» на обложке — это гарантия высокого
качества литературы по органической химии. Данная книга
относится к категории достаточно простых; она предназначе­
на для начального изучения органической химии.

9. Органическая химия / Под ред. Тюкавкиной Н. А. —

М.: Медицина, 1999.
Очень грамотный учебник по органической химии. Уро­
вень книги заметно превышает школьный. Большое внима­
ние уделено медицинским приложениям химии.

10. Ершов Ю. А., Попков В. А. и др. Общая химия. — М.:

Высшая школа, 1993.
Учебник для 1-го курса медицинских вузов. Простота и
ясность изложения позволяют рекомендовать его школьни­
кам старших классов для дополнительных занятий по хи­
мии.
634
 11. Фримантл М. Химия в действии. В 2-х ч. — М.: Мир,
1991, 1998.
Одна из лучших книг для всех, кто увлекается химией.
Она из тех книг, которые читают «для души». Фримантл
умеет показать читателю, что химия — интересная и необыч­
ная наука, с которой так или иначе связаны все стороны на­
шей жизни.

12. Хоффман Р. Такой одинаковый и разный мир. — М.:

Мир, 2001.
Научно-популярная книга замечательного химика, лау­
реата Нобелевской премии. Ее отличают прекрасный язык,
доступность и глубокий личный взгляд на современную хи­
мию. Эта книга для тех, кто хочет узнать, как делается про­
фессиональная химия. Она будет интересна всем: от начи­
нающих химиков до маститых профессионалов.
 ОГЛАВЛЕНИЕ

П р ед и сл о в и е........................................................................................ 3

Часть I
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ХИМИИ
Г л а в а 1. Предмет хим ии. Важнейш ие понятия
и законы х и м и и .................................................................................... 5
§ 1.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................... .... 7
§ 1.2. Задачи и у п р а ж н е н и я ........................................................... 13
Г л а в а 2. Строение атома и периодический закон.
Радиоактивны е превращ ения.............................................. 17
§ 2.1. Типовые задачи с реш ен иям и..................... _....................... 19
§ 2.2. Задачи и у п р а ж н е н и я ........................................................... 27
Г л а в а 3. Х им ическая связь, строение и свойства
молекул 31
§ 3.1. Типовые задачи с реш ениями. .......................................... 33
§ 3.2. Задачи и у п р а ж н е н и я ........................................................... 39
Г л а в а 4. Газы, ж идкости и твердые вещества . . . . . . . 43
§ 4.1. Типовые задачи с реш ениям и.............................................. 47
§ 4.2. Задачи и у п р а ж н е н и я ........................................................... 51
Г л а в а 5. И зменения энергии в хим ических реакц иях . . . . 56
§ 5.1. Типовые задачи с реш ениям и.............................................. 60
§ 5.2. Задачи и у п р а ж н е н и я ........................................................... 63
Г л а в а 6. Х им ическая кинетика и к а т а л и з .................................. 69
§ 6.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ........................................... 71
§ 6.2. Задачи и у п р а ж н е н и я ........................................................... 74
Г л а в а 7. Химическое р а в н о в е с и е ......................... 81
§ 7.1. Типовые задачи с реш ениям и.............................................. 83
§7.2. Задачи и упраж нения ........................................................... 87
Г л а в а 8. Р а с т в о р ы ................................................................................ 93
§ 8.1. Типовые задачи с реш ениям и...............................................95
§ 8.2. Задачи и у п р а ж н е н и я ........................................................... 102
636
Г л а в а 9, Э лектролитическая диссоциация
и ионные реакции в растворах . . .............................................. 109
§ 9.1. Типовые задачи с реш ениям и.............................................. 115
§ 9.2. Задачи и у п р а ж н е н и я .................................................. .... . 120
Г л а в а 10. Окислительно-восстановительные реакции . . . . 127
§ 10.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................................... 132
§ 10.2. Задачи и у п р аж н ен и я...........................................................142

Ч а с т ь II
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Г л а в а 11. Общая характеристика неорганических

соединений, классиф икация, номенклатура . . . 156
§ 11.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 157
§ 11.2. Задачи и у п р аж н ен и я.................................. . 160
Г л а в а 12. Водород. Вода и пероксид водорода. . . 165
§ 12.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 166
§ 12.2. Задачи и у п р аж н ен и я.................................. . 168
Г л а в а 13. Галогены ....................................................... . 173
§ 13.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 173
§ 13.2. Задачи и у п р аж н ен и я.................................. . 177
Г л а в а 14. Х алькогены .................................................. . 182
§ 14.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 183
§ 14.2. Задачи и упраж нения. .............................. . 187
Г л а в а 15. Подгруппа а з о т а ......................... .... . 194
§ 15.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 195
§ 15.2.Задачи и у п р а ж н е н и я .................................. . 202
Г л а в а 16. П одгруппа углерода и крем ния . . . . 209
§ 16.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 210
§ 16.2. Задачи и у п р аж н ен и я.................................. . 213
Г л а в а 17. Свойства s-металлов и их соединений. . 219
§ 17.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 219
§ 17.2. Задачи и упраж нения. . .......................... . 224
Г л а в а 18. Главная подгруппа III группы . . . . . 230
§ 18.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 232
§ 18.2. Задачи и у п р аж н ен и я.................................. . 236
Г л а в а 19. Главные переходные металлы . . . . . 242
§ 19.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ................. . 244
§ 19.2. Задачи и упраж нения. .............................. . 249
19.1.1. Хром и его с о е д и н е н и я ..................... . 250
19.1.2. М арганец и его соединения . . . . . 252
637
 19.1.3. Ж елезо и его соединения . . .................................. 264
19.1.4. Медь и ее соединения ...................................................258
19.1.5. Ц инк и его с о е д и н е н и я ............................. : . . . 260
19.1.6. Серебро и его соединения . . . . . . . . . . . 261
Г л а в а 20. Промышленное получение важ нейш их
неорганических в е щ е с т в ...................................................... .... 264
§ 20.1. Типичные технологические приемы промышленного
получения веществ на примере синтеза ам м иака . . . . 268
§ 20.2. Задачи и у п р аж н ен и я...........................................................271

Ч а с т ь III
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Г л а в а 21. Основные понятия органической х и м и и ................. 277
§ 21.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................................... 281
§ 21.2. Задачи и у п р аж н ен и я................. ............................. 286
Г л а в а 22. Предельные углеводороды . .......................................... 293
§ 22.1. Типовые задачи с реш ениями .......................................... 294
§ 22.2. Задачи и упраж нения. ...................................... .... 299
Г л а в а 23. Углеводороды с двойными связям и . . . . . . . . 306
§ 23.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и ...................................... . 308
§ 23.2. Задачи и у п р аж н ен и я.............................................................. 312
Г л а в а 24. А цетиленовые углеводороды ............................................. 321
§ 24.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................................... 322
§ 24.2. Задачи и у п р аж н ен и я...........................................................327
Г л а в а 25. А роматические у г л е в о д о р о д ы ......................................... 334
§ 25.1. Типовые задачи с реш ениями .......................................... 335
§ 25.2. Задачи и у п р аж н ен и я.............................................. .... 341
Г л а в а 26. Спирты и ф е н о л ы ............................................................... 350
§ 26.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................................... 351
§ 26.2. Задачи и упр аж н ен и я...........................................................356
Г л а в а 27. А льдегиды и к е т о н ы .................................................. .... 365
§ 27.1. Типовые задачи с реш ениями .......................................... 366
§ 27.2. Задачи и у п р аж н ен и я.............................................................. 369
Г л а в а 28. Карбоновые кислоты и их производные..................... 376
§ 28.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................................... 378
§ 28.2. Задачи и у п р аж н ен и я.................................................. .... . 384
Г л а в а 29. Н итросоединения и ам и н ы ................. .............................397
§ 29.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................................... 398
§ 29.2. Задачи и уп раж н ен и я...........................................................402
Г л а в а 30. А м инокислоты , пептиды, и белки..................................408
§ 30.1. Типовые задачи с реш ениями ...................................... .... 410
§ 30.2. Зад ачи и у п р аж н ен и я........................................................... 414
638
Г л а в а 31. У глеводы ................................................................................... 419
§ 31.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................................... 420
§ 31.2. Задачи и у п р аж н ен и я.......................................... .... 423
Г л а в а 32. Азотсодержащие гетероциклические соединения.
Н уклеиновые к и с л о т ы . . ........................................................... . 428
§ 32.1. Типовые задачи с р е ш е н и я м и .......................................... 430
§ 32.2. Задачи и уп раж н ен и я........................................................... 433
Г л а в а 33. Природные источники и промыш ленные способы
получения органических вещ еств......................................................437
§ 33.1. Типовые задачи с реш ен иям и...................... 440
§ 33.2. Задачи и у п р аж н ен и я..............................................................443
Г л а в а 34. В арианты билетов на вступительных экзаменах
по хим ии 1999-2001 г г . ................................................................... 446
§ 34.1. М осковский государственный университет
им. М .В .Л о м о н о со в а......................... ................................. . . 446
Х имический факультет, 1999 год .......................................... 446,
Х имический ф акультет, 2000 г о д ............................................. 450
Х имический ф акультет, 2001 г о д ............................................. 454
Биологический ф акультет, 1999 год . ..................................... 458
Биологический ф акультет, 2000 г о д ......................................... 460
Биологический ф акультет, 2001 г о д ............................. 461
Ф акультет фундаментальной медицины, 1999 год . . . 463
Ф акультет фундаментальной медицины, 2000 год . . . 466
Ф акультет фундаментальной медицины, 2001 год . . . 467
Ф акультет почвоведения, 1999 г о д ......................................... 470
Ф акультет почвоведения, 2000 год ......................................... 472
Ф акультет почвоведения, 2001 год . ..................................... 473
§ 34.2. М осковская медицинская академ ия
им. И .М .С е ч е н о в а .................................................. 475
Лечебный факультет, 2000 г о д ..................................................475
§ 34.3. Реш ения избранных вариантов билетов
на вступительных экзам енах по хим ии
в МГУ и М М А ................................. 485
Ответы и у к а з а н и я ....................................................................................... 539
Рекомендуемая л и т е р а т у р а ...................................................................... 633
 Учебное издание

Кузьменко Николай Егорович

Еремин Вадим Владимирович

2500 ЗАДАЧ ПО ХИМИИ

С РЕШЕНИЯМИ
ДЛЯ ПОСТУПАЮЩИХ В ВУЗЫ

Издательство «ЭКЗАМЕН»

Г игиенический сертификат
№ 77.99.02.953.Д.008330.09.06 от 14.09.2006 г.

Ответственный редактор Н .В . В а л у е в а
Дизайн обложки Л .В . Д е м ь я н о в а
Компьютерная верстка А .А . П а вло ва , Т.Н. М е н ь ш о в а

105066, Москва, ул. Нижняя Красносельская, д. 35, стр. 1.

www.examen.biz
E-mail: по общим вопросам: info@examen.biz;
по вопросам реализации: sale@examen.biz
тел./факс 641-00-30 (многоканальный)

Общероссийский классификатор продукции

ОК 005-93, том 2; 953005 — книги, брошюры,
литература учебная

Текст отпечатан с диапозитивов

в ОАО «Владимирская книжная типография»
600000, г. Владимир, Октябрьский проспект, д. 7
Качество печати соответствует
качеству предоставленных диапозитивов

По вопросам реализации обращаться по тел.:

641-00-30 (многоканальный).