Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
высшего образования
«Иркутский государственный медицинский университет»
Министерства здравоохранения Российской Федерации
В. В. Тыжигирова
Учебное пособие
Иркутск
ИГМУ
2017
УДК 543.632.51 (075.8)
ББК 24.23. я 73
Т 93
Автор:
В. В. Тыжигирова – канд. фарм. наук, доцент каф. фармацевтической и
токсикологической химии ФГБОУ ВО ИГМУ Минздрава России
Рецензенты:
А. И. Демченко – канд. фарм. наук, доцент каф. общей химии
ФГБОУ ВО ИГМУ Минздрава России
Г. Т. Филиппова – канд. фарм. наук, доцент каф. химии и биохимии
ФГБОУ ВО ИГМУ Минздрава России
Тыжигирова, В. В.
Т 93 Анализ органических соединений из класса карбоновых кислот и их
солей : учебное пособие / В. В. Тыжигирова; ФГБОУ ВО ИГМУ
Минздрава России, кафедра фармацевтической и токсикологической
химии. – Иркутск : ИГМУ, 2017. – 35 с.
Учебное пособие включает материал, касающийся качественного и количественного
анализа органических соединений, содержащих в структуре карбоксильную группу.
Учебное пособие предназначено для студентов, обучающихся по специальности
высшего профессионального образования «Фармация», дисциплина «Анализ органических
соединений по функциональным группам».
2
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………… 4
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ………………………………………………….. 22
ТЕСТОВЫЕ ЗАДАНИЯ………………………………………………………… 23
РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА………………………………………….. 34
3
ВВЕДЕНИЕ
4
карбоновых кислот и их солей. Кратко излагается реакционная способность
карбоновых кислот. Описываются основные типы реакций, которые
используются в качественном и количественном анализе органических веществ
из класса карбоновых кислот и их солей. В конце каждого раздела приводятся
контрольные вопросы, тестовые задания и эталоны ответов к ним. Для
самостоятельной работы предлагается перечень задач и примеры решения
некоторых из них.
Учебное пособие составлено в соответствии с программой по
фармацевтической химии для студентов, обучающихся по специальности
Фармация, и направлено на формирование компетенции по анализу
органических соединений по функциональным группам.
5
ГЛАВА 1. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ИЗ КЛАССА
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ СОЛЕЙ
6
O
C
OH
C
OH
OH OH
COOH
N N
7
В качестве примеров лекарственных веществ из класса солей карбоновых
кислот с улучшенными фармакокинетическими свойствами можно привести
натрия вальпроат и диклофенак-натрий:
CH2-COONa
NH
C 3H 7 Cl Cl
O
CH-C
C 3H 7
ONa
CH2-COOH
HO C COOH
H H
CH2COOH HOOC C C COOH
Лимонная кислота Фумаровая кислота
8
OH OH OH
O O O
CH 2-CH-CH-CH-CH-C Ca 2+ CH 2-CH-CH-CH-CH-C Mg2+ CH 2-CH-CH-CH-CH-C Fe2+
- - -
O O O
OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH
2 2 2
в лекарственных веществах:
CH3-CH-COO - CH3-CH-COO -
Ca * 5 H2O Fe * 3 H2O
OH 2 OH 2
CH3-COOK HO NH 2 OK
9
Вследствие выраженного эффекта сопряжения, направленного в сторону
атома кислорода карбонильной группы, происходит поляризация О Н связи.
Этим объясняется подвижность атома водорода и, следовательно, кислотные
свойства карбоновых кислот.
Смещение электронной плотности на кислород карбонильной группы
приводит к концентрации частичного положительного заряда на атоме углерода
O
+
R C
O
.. H
10
Поэтому водные растворы карбоновых кислот (или их водные суспензии
в случае плохой растворимости в воде) имеют слабокислую реакцию среды.
Благодаря кислотным свойствам карбоновые кислоты взаимодействуют с
растворами щелочей и аммиака с образованием солей:
O O
R C + NaOH R C + H2O
OH ONa
O O
+ NH4OH R C + H2O
R C
OH ONH 4
O O
R C + NaHCO3 R C + H2O + CO2
OH ONa
11
После предварительной обработки возможно выполнение аналитической
реакции образования солей с катионами тяжелых металлов:
H 3C OH H 3C ONa
Ибупрофен
H 3C ONa
H3C O-
синий
13
O O
R-C + NaOH R-C + HOH
OH ONa
COOH COONa
+ NaOH + HOH
Бензойная кислота
COOH COONa
+ NaOH + HOH
OH OH
Салициловая кислота
14
ГЛАВА 4. АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ КЛАССА
СОЛЕЙ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
CH2-COONa CH3-COOK OH
H C OH
HO C H
Ca 2+
H C OH
H C OH HOOC-CH2-CH-COO - 2+
CH 3-CH-COO - Ca2+
Mg
2 OH
CH2OH NH 2 2 2
15
4.1. Качественный анализ органических соединений из класса солей
карбоновых кислот
H
N
+ NaNO3
Cl
белый
O
+AgNO 3
C
H2C ONa O
Cl
C
H Cl H2C O-
N + FeCl3
H
N
Fe3+ + NaCl
Cl + CuSO4
Cl
3
Диклофенак-натрий желтый
16
O
C
Cl H2C O-
H
N Cu2+ + Na2SO4
Cl 2
светло-зеленый
белый
CH 3 COONa + H = CH 3 COOH + Na
2
Ион Ca обнаруживают по реакции с аммония оксалатом:
O
O
C O
C ONH 4
Ca + 2 NH4+
+ Ca 2+
C ONH 4 C O
O O
белый
2
На ион Mg ГФ регламентирует реакцию с раствором натрия фосфата в
присутствии аммония хлорида:
NH4Cl +
Mg2+ + Na2HPO4 + NH4OH MgNH4PO4 + H2 O +2 Na
белый
17
Na+ + KH2 SbO4 → NaH2 SbO4 ↓+ K+
белый
COONa COOH
18
Аналогичным методом можно определить содержание натрия пара-
аминосалицилата, диклофенака-натрия и др.
O O
OH HO Mg
-
O3S N N + 2 H+
Mg 2+ +
-
O3S N N
O2N O2N
красный
Затем осуществляют титрование стандартным раствором динатриевой
соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в соответствии с уравнением
химической реакции:
19
_ O
OOCH2C CH 2 C
CH2COO- H2C N
+ O
CH2-NH
CH2COO- Mg + 2 H+
2+
Mg + O
CH2COO- H2C N
CH2-NH _
+ H2C C
CH2COO- OOCH2C O
O2N
красный
_ O OH HO
OOCH2C CH 2 C
H2C N -
O + O3S N N
Mg
O
H2C N
_ H2C C
OOCH2C O O2N
синий
H C OH H C OH
HO C H HO C H
Fe 2+ 2 + Fe 2+
H C OH H C OH
H C OH H C OH
CH2OH 2 CH2OH
21
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
22
ТЕСТОВЫЕ ЗАДАНИЯ
Выберите один правильный ответ
HO
CH3
O
HO CH2 - C - C
OH
1) HO 2) CH3
Cl
I I
O
CH2-CH-C
ONa
1) Cl 2) OH
24
2) реакция с раствором щелочи
3) реакция с раствором натрия гидрокарбоната
4) реакция с катионами тяжелых металлов
11. ИОНЫ
1) Na 2) K
В СОЛЯХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ОБНАРУЖИВАЮТ
а) по окрашиванию бесцветного пламени горелки
б) раствором калия пироантимоната
в) раствором винной кислоты
г) раствором аммония оксалата
12. ИОНЫ
2 2
1) Ca 2) Mg
1) OH 2) H2N OH
ИМЕЮТ РЕАКЦИЮ СРЕДЫ
а) нейтральную
б) щелочную
в) кислую
H
N
H3C O
HC-H2C CH-C O
Cl
CH2-C
CH3 OH
а) H3C б) ONa
O
HO CH2-CH-C
O
ONa CH3
C S O
CH-C
I
OH
в) г)
26
ЭТАЛОНЫ ОТВЕТОВ К ТЕСТОВЫМ ЗАДАНИЯМ
1. 2
2. 3
3. 2
4. 4
5. 3
6. 1
7. 1, 2
8. 1, 2, 3, 4
9. 2, 3, 4
10. 2, 4
11. 1 – а, б; 2 – а, в
12. 1 – а, в; 2 – б
13. 1 – в; 2 –б
14. 1, 4
15. 1 – а, г; 2 – б, в
27
ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ
H2 O
C CH2
H2N CH C
OH
O
CH3
C S O
CH-C
OH
1. Cl 2.
I
O O
O
H2
C2H5-C-C O-CH2-C HO C CH C OH
OH
CH2 NH 2
3. Cl Cl 4. I
CH2-COONa
O NH
C Cl Cl
ONa
5. H2N OH 6.
H COOH
Cl
HOOC (H2C)3 N
H 2C H
7. Cl 8. NH2
O N NH CF3
C
OH
OH C
O
9. OH 10. HO
28
I
O
HO CH2-CH-C HO
ONa CH3
O
HO CH2 - C - C
I
OH
11. 12. CH3
29
АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
30
ЭТАЛОН РЕШЕНИЯ ЗАДАЧИ
O
CH3
C S O
CH-C
OH
31
O
O CH3
C S O
CH3
C S O CH-C Cu2+
+ CuSO4 -
CH-C O
ONa
2 -Na2SO4 2
O
CH3
C S O + H2N-HN NO 2
CH-C
OH
O2N
NO 2
HN
N O2N
CH3
C S O
CH-C
OH
+HOH
32
группы C N в цепи сопряжения с ауксохромными группами NO2 на её
конце.
Если в качестве реактива использовать гидроксиламин будет
образовываться белый осадок оксима с характерной температурой плавления:
OH
O N
CH3 CH3
C S O C S O
CH-C CH-C + HCl + H2O
OH OH
+NH2-OH * HCl
O O
CH3 CH3
C S O C S O
CH-C CH-C
OH ONa
+ NaOH + HOH
33
РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА
Основная
Дополнительная
1. Государственная фармакопея РФ. Том 3. – 13-е изд. – М. : Научный центр
экспертизы средств медицинского применения, 2015. – 1294 с.
2. Органическая химия: Учеб. для вузов. 4-е изд. В 2 кн. / В.А. Белобородов, С.
Э. Зурабян, А. П. Лузин [ и др. ]; Под ред. Н. А. Тюкавкиной. – М.: Дрофа,
2008. – Кн. 1: Основной курс. – 640 с.
3. Регистр лекарственных средств России: Энциклопедия лекарств. – М.: РЛС,
2014. – Вып. 24. – 1440 с.
34
Учебное издание
Учебное пособие
35