Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное

учреждение высшего образования
«Пермский национальный исследовательский
политехнический университет»
Кафедра химии и биотехнологии

ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ
ПО ХИМИИ
Методические указания
для самостоятельной работы студентов

Издательство
Пермского национального исследовательского
политехнического университета
2016
 Составители: Л.Г. Черанева, М.М. Соколова,
Т.К. Томчук, Л.С. Пан

УДК 54(072.8)
И60

Рецензент
канд. хим. наук, доцент О.И. Бахирева
(Пермский национальный исследовательский
политехнический университет)

Индивидуальные задания по химии : метод. указания для

И60 самост. работы студентов / сост. Л.Г. Черанева [и др.]. –
Пермь : Изд-во Перм. нац. исслед. политехн. ун-та, 2016. – 69 с.

Приведены многовариантные индивидуальные задания по ос-

новным темам курса химии, примеры выполнения этих заданий,
а также справочные материалы, необходимые для расчетов.
Издание предназначено для самостоятельной работы студентов
дневной формы обучения.

УДК 54(072.8)

© ПНИПУ, 2016
 ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение ................................................................................................... 4 
1. Классы неорганических соединений ................................................. 5 
2. Строение атома и периодический закон Д.И. Менделеева ............ 10 
3. Химическая связь .............................................................................. 13 
4. Химическая термодинамика ............................................................. 15 
5. Кинетика и равновесие химических реакций ................................. 21 
6. Концентрация растворов ................................................................... 25 
7. Электролитическая диссоциация ..................................................... 29 
8. Гидролиз солей .................................................................................. 35 
9. Окислительно-восстановительные реакции .................................... 39 
10. Гальванический элемент ................................................................. 44 
11. Электролиз ....................................................................................... 47 
12. Взаимодействие металлов с кислотами ......................................... 52 
13. Коррозия металлов .......................................................................... 55 
Список рекомендуемой литературы .................................................... 59 
Приложение 1......................................................................................... 60 
Приложение 2......................................................................................... 61 
Приложение 3......................................................................................... 62 
Приложение 4......................................................................................... 64 
Приложение 5......................................................................................... 65 
Приложение 6......................................................................................... 67 
Приложение 7......................................................................................... 68 

3
 ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время организация учебного процесса основыва-

ется на компетентностном подходе, в соответствии с которым про-
цесс обучения предполагает освоение заданного перечня компетен-
ций, представленного компетентностной моделью выпускника. При
этом значительная часть времени в учебных планах отводится на
выполнение студентами самостоятельной работы.
Самостоятельная работа по дисциплине «Химия» помогает
сформировать у студентов общекультурные и профессиональные
знания, умения и навыки. В результате подготовки по химии выпу-
скник должен:
– знать: основные химические законы и теории; методы тео-
ретического и экспериментального исследования веществ, материа-
лов, химических систем и процессов; возможности химических
технологий в решении проблем, возникающих в профессиональной
деятельности, и факторы их воздействия на окружающую среду;
– уметь: применять основные химические законы, теории, ме-
тоды теоретического и экспериментального исследования веществ,
материалов, химических систем и процессов в профессиональной
деятельности;
– владеть: навыками практического применения химических за-
конов, теорий и методов теоретического и экспериментального иссле-
дования в профессиональной деятельности; информацией о строении,
свойствах и областях использования веществ и материалов на их осно-
ве; навыками безопасной работы с химическими реактивами.
Уровень усвоенных знаний, освоенных умений и приобретен-
ных навыков определяется в рамках текущего контроля при выпол-
нении студентами индивидуальных заданий. Индивидуальные зада-
ния сгруппированы в соответствии с основными темами программ
подготовки бакалавров и специалистов. Задание включает общее
для всех вариантов условие и данные для расчетов к каждому вар-
ранту, приведенные в таблицах. В каждой теме рассмотрены при-
меры решения задач. Необходимую справочную информацию мож-
но найти в приложениях.
4
 1. Классы неорганических соединений
Задание 1.1
Для веществ, указанных в табл. 1, выполните следующие задания:
1. Составьте формулы веществ А и Б по названию соединения.
2. Назовите вещества В и Г по международной номенклатуре.
Определите степень окисления подчеркнутого элемента в соедине-
нии В. Для соединения Г напишите уравнения реакций, характери-
зующих его свойства.
3. Предложите возможные способы получения соединения Г.

Таблица 1
Номер
вари- А Б В Г
анта
1 Гидросульфид калия Оксид селена (VI) NH4NO3 SO2
2 Сульфат аммония Гидроксид H3AsO4 Na2O
стронция
3 Оксид азота (V) Фосфат никеля NaH2BO3 Pb(OH)2
4 Кремниевая кислота Гидрокарбонат Fe2(SO4)3 Ca(OH)2
натрия
5 Гидроксид Молибденовая (NH4)2SO4 SiO2
железа (II) кислота
6 Гидроксосульфат Оксид хлора (VII) HClO Cd(OH)2
хрома (III)
7 Нитрат серебра Гидроксид HBrO3 P 2O 5
железа (III)
8 Оксид марганца (VII) Дигидроксохлорид KHSO3 H2SeO3
олова (IV)
9 Марганцовая кислота Нитрит калия Zn(OH)NO3 CaO
10 Оксид бериллия Перхлорат кальция H2CrO4 Ba(OH)2
11 Гидроксид алюминия Гидросульфит K2Cr2O7 SeO2
калия
12 Оксид меди (II) Ортофосфорная KHSO4 Zn(OH)2
кислота
13 Гидроксокарбонат Оксид фосфора (V) NH4NO3 H2CO3
бериллия
14 Азотистая кислота Гидроортоборат I2O5 Cu(OH)2
калия

5
 Окончание табл. 1
Номер
вари- А Б В Г
анта
15 Гидроксонитрат Вольфрамовая FeCO3 KOH
меди (II) кислота
16 Сероводородная Арсенат натрия (CuOH)2SO4 Al(OH)3
кислота
17 Дигидроксоарсенит Бромоводородная Ca3(PO4)2 NaOH
натрия кислота
18 Гидроксид меди (I) Гидрокарбонат HClO4 Cu(NO3)2
кальция
19 Оксид железа (II) Ортофосфат натрия CuOHNO3 H2SO4
20 Гидроксид кадмия Оксид железа (III) ZnCO3 K2O
21 Оксид кремния (IV) Гидроксид цинка Li2SO4 HСlO4
22 Оксид хрома (VI) Гидроксохлорид NaCrO2 HMnO4
алюминия
23 Оксид бора Алюминат натрия HNO2 Cr(OH)3
24 Гидроксид Карбонат цинка GeOHCl3 HCl
железа (III)
25 Гидроксид бария Нитрат аммония NaHSO3 ZnO
26 Гидроксид калия Гидросульфат лития HСlO3 MgO
27 Дигидроксохлорид Йодоводородная K2CrO4 BaO
алюминия кислота
28 Гидроксонитрат Сероводородная BaSO4 CsOH
железа (III) кислота
29 Хлорная кислота Оксид никеля CaCO3 Be(OH)2
30 Гидроксид магния Сульфид меди (II) CrO3 H3PO4

Задание 1.2
Составьте уравнения реакций, при помощи которых можно
осуществить указанные превращения. Уравнения реакций, проте-
кающих в растворах, напишите в ионной и сокращенной ионной
формах. Назовите все соединения.
1. K → KOH → KHCO3 → K2CO3 → K2SO4 → KCl
2. Ca → CaH2 → Ca(OH)2 → Ca(HCO3)2 → CaCO3 → CaCl2
3. FeCl2 → Fe(OH)2 → FeSO4 → Fe → FeCl2

6
4. P → P4O10 → H3PO4 → Na3PO4 → Ca3(PO4)2

5. N2 → NH3 → (NH4)2SO4 → NH4Cl → NH3 → NH4NO3

6. KBr → Br2 → HBr → NaBr → AgBr

7. BeO → BeCl2 → Be(OH)2 → BeOHCl

↓
Na2BeO2
8. Sn → SnCl2 → SnOHCl → Sn(OH)2 → Sn(NO3)2

9. Cr → Cr2O3 → CrCl3 → Cr(OH)3 → Cr(CH3COO)3

↓
KCrO2
10. S → FeS → H2S → KHS
↓
SO2 → NaHSO3

11. Na2SO4   Na2PbO2

NaOH
Na2SiO3   NaH2PO4

12. Rb → RbOH → Rb2CO3 → Rb2O → RbHSO4

13. AlCl3
 
Al2(SO4)3 → Al(OH)3
 
Al2O3

14. Ni → NiSO4 → Ni(OH)2 → (NiOH)2SO4

↓
NiO

7
 15. Ca(OH)2 → CaCO3 → Ca(HCO3)2
↓
CaO → CaSO4

16. Cu → CuO → CuCl2

 ↓ ↓
CuSO4 → Cu(OH)2

17. Fe2O3  Fe → Fe(NO3)3 → Fe(OH)3 → Fe2(SO4)3

18. C → CO2 → MgCO3 → Mg(HCO3)2 → MgCO3

19. Zn → ZnS → H2S → S → SO2 → SO3

20. Ca → Ca(OH)2 → CaCO3 → CaO → Ca(OH)2 → CaCl2 → Ca

21. MgCO3 → MgCl2 → Mg → MgSO4 → Mg(NO3)2

22. Al2O3
 
Al → AlCl3 → Al(OH)3 → NaAlO2

23. Cr → CrCl2 → Cr(OH)2 → Cr(OH)3 → Cr2(SO4)3 → Cr

24. Fe2(SO4)3
 
Fe → FeSO4 Fe(OH)3
 
Fe(OH)2

25. Cu(NO3)2
  
Cu → CuO ← Cu(OH)2
  
CuCl2

8
 26. Ca → Ca(NO3)2 → CaCO3 → CaO → Ca
 
Ca(OH)2

27. Pb → PbCl2 → PbOHCl → Pb(OH)2 → Pb(NO3)2

28. Si → SiO2 → Na2SiO3 → H2SiO3 → SiO2 → SiC

29. Co(OH)2 → CoO → CoSO4 → Co(NO3)2 → CoO → Co

30. Zn → ZnO ← Zn(OH)2

  
ZnCl2 Na2ZnO2
Пример 1.1. Осуществите следующие превращения:
Cu → CuO → Cu(NO3)2 → Cu(OH)2 → CuO
↓
CuOHNO3
Уравнения реакций, протекающих в растворах, напишите
в ионной и сокращенной ионной формах. Назовите соединения.
Решение. Составим уравнения реакций, соответствующих
данной схеме превращений:
1) 2Сu + O2 = 2CuO;
оксид меди (II)
2) CuO + 2HNO3 = Cu(NO3)2 + H2O,
нитрат меди (II)
CuO + 2H+ + 2NO3– = Cu2+ + 2NO3– + H2O,
CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O;
3) Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3,
гидроксид меди (II)
Cu + 2NO3 + 2Na+ +2OH– = Cu(OH)2 + 2Na+ + 2NO3–,
2+ –

Cu2+ + 2OH– = Cu(OH)2;

4) Cu(OH)2 = CuO + H2O;
оксид меди (II)

9
 5) Cu(OH)2 + HNO3 = CuOHNO3 + H2O,
гидроксонитрат меди (II)
Cu(OH)2 + H+ + NO3– = CuOH+ + NO3– + H2O,
Cu(OH)2 + H+ = CuOH+ + H2O.

2. Строение атома и периодический закон Д.И. Менделеева

Для атомов А, Б, В и иона Г (табл. 2) выполните следующие
задания:
1. Составьте электронные формулы атомов А и Б. Укажите,
к какому семейству элементов они относятся.
2. Составьте электронно-графические схемы атома В (в возбу-
жденном состоянии) и иона Г. Определите их ковалентность.
3. Определите положение атома А в Периодической системе.
Укажите возможные степени окисления, формулы и характер (ос-
новной, кислотный, амфотерный) его оксидов и гидроксидов
в разных степенях окисления.

Таблица 2
Номер варианта А Б В Г
1 34Se 95 Am Ga* S2+
2 53I 91Pa Si* N2+
3 25Mn 94Pu Sn* P3+
4 32Ge 98Cf Ge* Se2+
5 27Co 66Dy Se* P–
6 42Mo 63Eu Co* Cl3+
7 26Fe 85At Zr* Cl–
8 23V 101Md Y* Cl5+
9 21Sc 59Pr Al* N+
10 49In 82Pb Cl* Cl+
11 40Zr 71Lu C* Mg2+
12 31Ga 69Tm Sb* O–
13 34Se 68Er Sc* N2+
14 17Cl 93Np Mn* S2+
15 25Mn 96Cm Mg* Se2+
16 30Zn 63Eu As* P3+
17 27Co 92U Ba* Cl3+

10
 Окончание табл. 2
Номер варианта А Б В Г
18 42Mo 90Th Cr* F–
19 35Br 100Fm S* S2+
20 38Sr 85At Ni* Cl–
21 26Fe 83Bi W* N+
22 49In 59Pr Ca* C2+
23 28Ni 84Po P* Na+
24 51Sb 89Ac Te* N3+
25 22Ti 99Es Al* Be2+
26 52Te 88Ra Cl* Te2–
27 37Rb 73Ta Pb* Mg2+
28 24Cr 97Bk V* B3+
29 41Nb 68Er Br* O2–
30 31Ga 93Np Ti* Mg2+

Пример 2.1. Составьте электронную формулу атома 103Lr.

Укажите, к какому семейству элементов он относится.
Решение. Структура электронной оболочки атома Lr имеет вид:
103Lr 1s22s2p63s2p6d104s2p6d10f145s2p6d10f146s2p6d17s2.
Lr относится к семейству f-элементов.
Пример 2.2. Составьте электронно-графические схемы атома
Si* и иона Si2+. Определите ковалентность.
Решение. Согласно положению в Периодической системе атом
Si имеет следующую электронную формулу:
14Si 1s22s22p63s23p2.
Электронно-графическая схема наружного (внешнего) уровня
имеет вид:

↑ ↑
14Si ↑↓
3s 3p 3d
Ковалентность атома Si, определяемая числом неспаренных
электронов, равна 2.

11
 Переход в возбужденное состояние:
Si + hν → Si*,
приводит к переходу одного электрона с s-подуровня на p-под-
уровень.
Электронно-графическая схема примет вид:

↑ ↑ ↑
* ↑
14Si
3s 3p 3d
Ковалентность атома в возбужденном состоянии становится
равной 4.
Образование иона:
Si – 2е– → Si2+,
приводит к изменению электронно-графической схемы:

2+
↑
14Si ↑
3s 3p
Ковалентность иона Si2+ равна 2. Следует учесть, что при обра-
зовании положительно заряженных ионов обычно происходит воз-
буждение электронов.
Пример 2.3. Определите, в каком периоде и в какой группе
Периодической системы находится мышьяк с порядковым номе-
ром 33. Укажите возможные степени окисления атома Аs, формулы
и характер (основной, кислотный, амфотерный) его оксидов и гид-
роксидов в разных степенях окисления.
Решение. Структура электронной оболочки атома As имеет
вид:
33 As 1s22s2p63s2p6d104s2p3.
Номер внешнего (четвертого) уровня совпадает с номером пе-
риода, в котором находится элемент. Мышьяк относится к семейст-
ву p-элементов, значит, валентными электронами являются 4s2p3.

12
Сумма валентных электронов показывает номер группы, в которой
находится элемент. Таким образом, мышьяк находится в 4-м периоде,
V группе и занимает 5-е место в пятом ряду (33 – 2 – 8 – 8 – 1 = 5).
Составим электронно-графические схемы внешнего уровня
атомов As и As* (в возбужденном состоянии):

↑ ↑ ↑
33As ↑↓
4s 4p 4d
Ковалентность атома As равна 3.

↑
↑ ↑ ↑
33As
* ↑
4s 4p 4d
*
Ковалентность атома As равна 5.
Из электронно-графических схем следует, что мышьяк прояв-
ляет степени окисления +3, +5, –3 и образует следующие оксиды и
гидроксиды:
As2O3 – оксид мышьяка (III), или мышьяковистый ангидрид
(амфотерный характер);
As2O5 – оксид мышьяка (V), или мышьяковый ангидрид (ки-
слотный характер);
As(OH)3 – гидроксид мышьяка (III), или H3AsO3 – ортомышья-
ковистая (HAsO2 – метамышьяковистая) кислота (амфотерный ха-
рактер);
H3AsO4 – ортомышьяковая (HAsO3 – метамышьяковая) кислота
(кислотный характер).

3. Химическая связь
Для веществ А и Б (табл. 3) выполните следующие задания.
Определите характер химической связи между атомами в молекулах
А и Б. Укажите возможный тип гибридизации орбиталей централь-
ного атома, наличие σ- и π-связей. Покажите пространственную
структуру молекул. Полярна ли связь в молекулах и молекулы в це-
лом? Значения электроотрицательностей атомов даны в прил. 6.
13
 Таблица 3
Номер Номер
А Б А Б
варианта варианта
1 GeH4 SbCl3 16 SnCl4 BeI2
2 SiF4 H2S 17 PCl3 Br2
3 GeI4 AsH3 18 NCl3 BCl3
4 InCl3 H2Se 19 PbCl2 BeBr2
5 SCl2 NH3 20 MgCl2 H 2O
6 SnH4 Br2 21 AsI3 SiCl4
7 AsBr3 SiH4 22 CCl4 SnBr2
8 H2Te AlBr3 23 SnCl4 MgBr2
9 GeCl4 HBr 24 BiCl3 SnI4
10 O2 CH4 25 PH3 AlCl3
11 AsCl3 MgI2 26 PBr3 HCl
12 HBr AlBr3 27 SnF4 PI3
13 BeCl2 I2 28 N2 MgI2
14 NI3 SnCl2 29 BaBr2 HI
15 AlI3 H2Te 30 InBr3 SCl2

Пример 3.1. Изобразите пространственную структуру молекулы

BI3. Укажите тип гибридизации центрального атома, форму молеку-
лы. Определите, полярна ли связь в молекуле и молекула в целом.
Решение. Составим электронную формулу и электронно-гра-
фическую схему атома В, центрального атома молекулы:

1s22s2p1 ↑
5B ↑↓
2s 2p
Ковалентность атома бора равна 1. Валентность бора в молеку-
ле BI3 равна 3, следовательно, атом бора переходит в возбужденное
состояние:
↑ ↑
5B
*
1s22s1p1 p1 ↑
2s 2p
В образовании связей участвуют орбитали одного s- и двух
p-электронов атома бора, что приводит к образованию трех гибридных
орбиталей, расположенных под углом 120°. Тип гибридизации sp2.

14
 Электронная формула и электронно-графическая схема атома
йода имеют вид:
↑↓ ↑↓ ↑
53I 1s22s2p63s2p6d104s2p6d105s2p5 … ↑↓
5s 5p
В образовании связей участвуют орбитали р-электронов ато-
мов йода.
Молекула имеет форму плос-
кого равностороннего треугольни-
ка с атомом В в центре (рис. 1).
Угол между осями гибридных ор-
биталей составляет 120°. В моле-
куле три σ-связи.
Найдем разность электроот-
рицательностей (ЭО) I и B:
ΔЭО = ЭОI – ЭОВ = 2,6 – 2,0 = 0,6.
Разность больше нуля, следо- Рис. 1. Молекула BI3
вательно, связи в молекуле BI3
ковалентные полярные.
Смещение электронной плотности происходит к атому I
(на рис. 1 изображено стрелкой). Молекула в целом неполярна, так
как имеет симметричную форму (векторная сумма дипольных мо-
ментов связей равна нулю).

4. Химическая термодинамика
Выполните следующие восемь заданий для данной реакции
(табл. 4) (справочные величины, необходимые для расчетов, возь-
мите в прил. 1):
1. По значениям стандартных энтальпий образования участ-
вующих в реакции веществ H 0f ,298 вычислите тепловой эффект
0
реакции при стандартных условиях H 298 . Выделяется или погло-
щается тепло при протекании реакции? Эндо- или экзотермической

15
является данная реакция? Каким будет тепловой эффект, если рас-
ходуется 1 кг одного из исходных веществ?
2. Качественно оцените знак изменения энтропии при протека-
нии реакции (∆S > 0, ∆S < 0 или ∆S ≈ 0). Объясните полученный ре-
зультат.
3. По значениям стандартных энтропий участвующих в реак-
0
ции веществ S298 вычислите изменение энтропии реакции при стан-
0
дартных условиях S298 .
4. Качественно оцените возможность протекания реакции:
а) при высоких температурах, т.е. при Т → ∞,
б) при низких температурах, т.е. при Т → 0.
0
5. Вычислите изменение энергии Гиббса G298 реакции, про-
текающей при стандартных условиях. Возможно ли самопроиз-
вольное протекание реакции?
6. Вычислите изменение энергии Гиббса GT0 реакции, про-
текающей при стандартном давлении температуре T, считая,
что H 298 и S 298 не зависят от температуры (метод Улиха).
0 0

Определите температуру T0, при которой реакция меняет свое

направление.
7. Постройте график зависимости GТ0 от температуры. Сде-
лайте вывод о влиянии температуры на вероятность самопроиз-
вольного протекания процесса в прямом направлении.
8. Выразите константу равновесия реакции KP через парци-
альные давления Р участников реакции. Рассчитайте термодина-
мическую константу равновесия при температурах 298 К и Т.
Укажите, при какой температуре равновесная смесь богаче про-
дуктами реакции.
Все термодинамические расчеты необходимо выполнять с ис-
пользованием температуры в кельвинах.

16
 Таблица 4
Номер
Реакция Т,°С
варианта
1 4NH3(г) + 5O2(г) = 4NO(г) + 6H2O(г) 250
2 4HCl(г) + O2(г) = 2Cl2(г) + 2H2O(г) 500
3 2AgNO3(к) = 2Ag(к) + 2NO2(г) + O2(г) 150
4 2NaHCO3(к) = Na2CO3(к) + H2O(г) + CO2(г) 200
5 2CuS(к) + 3O2(г) = 2CuO(к) + 2SO2(г) 150
6 Fe3O4(к) + 4H2(г) = 3Fe(к) + 4H2O(г) 400
7 2H2S(г) + 3O2(г) = 2SO2(г) + 2H2O(г) 200
8 4Fe(OH)2(к) + O2(г) + 2H2O(г) = 4Fe(OH)3(к) 100
9 CS2(г) + 3O2(г) = CO2(г) + 2SO2(г) 900
10 MgCO3(к) = MgO(к) + CO2(г) 1000
11 Fe2O3(к) + 3H2(г) = 2Fe(к) + 3H2O(г) 800
12 2KСlO3(к) = 2KCl(к) + 3O2(г) 1000
13 BaO(к) + CO2(г) = BaCO3(к) 400
14 4HBr(г) + O2(г) = 2Br2(г) + 2H2O(г) 900
15 4NH3(г) + 3O2(г) = 2N2(г) + 6H2O(г) 250
16 CaCO3(к) = CaO(к) + CO2(г) 1100
17 4FeS2(к) + 11O2(г) = 2Fe2O3(к) + 8SO2(г) 300
18 2H2S(г) + O2(г) = 2H2O(г) + 2S(к) 500
19 FeO(к) + H2(г) = Fe(к) + H2O(г) 750
20 CaO(к) + H2O(г) = Ca(OH)2(к) 300
21 Al2O3(к) + 3SO3(г) = Al2(SO4)3(к) 600
22 2NO(г) + O2(г) = 2NO2(г) 800
23 Fe3O4(к) + 4СО(г) = 3Fe(к) + 4CO2(г) 900
24 CH4(г) + CO2(г) = 2CO(г) + 2H2(г) 500
25 PbO(к) + SO3(г) = PbSO4(к) 800
26 4CO(г) + 2SO2(г) = 4CO2(г) + S2(г) 700
27 CO(г) + H2O(г) = CO2(г) + H2(г) 400
28 CH4(г) +2H2S(г) = CS2(г) + 4H2(г) 500
29 CO(г) + 4H2(г) = CH4(г) + 2H2O(г) 550
30 2NiS(к) + 3O2(г) = 2NiO(к) + 2SO2(г) 900

Пример 4.1. Выполните задания 1–8 для следующей реакции:

S(к) + 2CO2(г) = SO2(г) + 2CO(г); Т = 1000 °С.

17
 Решение.
1. Вычислим тепловой эффект реакции при стандартных усло-
0
виях H 298 . Согласно первому следствию из закона Гесса
0
H 298   nH 0f ,298(прод.)   mH 0f ,298(исх.) , (4.1)

где H 0f ,298(прод.) , H 0f ,298(исх.) – энтальпии образования продуктов

реакции и исходных веществ соответственно; m, n – стехиометриче-
ские коэффициенты.
Значения стандартных энтальпий образования участвующих
в реакции веществ H 0f , 298 берем в прил. 1. Получим:

0
H 298  H 0f ,298 (SO2 )  2  H 0f ,298 (CO) 
H 0f ,298 (S)  2  H 0f ,298 (CO2 );

H 298
0
= –296,90 + 2·(–110,53) – 0 – 2· (–393,51) = 269,06 кДж.

При протекании реакции теплота поглощается ( H 298 > 0), ре-

0

акция эндотермическая.
Рассчитаем, сколько теплоты поглотится, если в реакцию всту-
пит 1 кг серы. Количество вещества серы n = m/M, где m – масса
серы, г; М – молярная масса, г/моль. Отсюда
m 1000г
n   31,25моль.
M 32г/моль
По уравнению реакции при взаимодействии с углекислым га-
зом 1 моль серы поглощается 269,06 кДж теплоты, а при использо-
вании 31,25 моль серы количество поглощенной теплоты

Q = n· H 298 = 31,25·269,06 = 8408,13 кДж.

0

2. Изменение энтропии в химической реакции определяет сте-

пень беспорядка в системе. В нашем примере ∆S возрастает, так как
образуется большее число газообразных молекул (∆S > 0).

18
 3. Изменение энтропии в химической реакции определяем по
формуле:
0
S 298   nS 298(прод.)
0
  mS 298(исх.)
0
, (4.2)
0 0
где S298(прод.) , S 298(исх.) – стандартные энтропии продуктов реакции
и исходных веществ соответственно.
Значения стандартных энтропий участвующих в реакции ве-
0
ществ S 298 берем в прил. 1. Получим:
0 0 0 0 0
S 298  S298 (SO 2 )  2  S 298 (CO)  S 298 (S)  2  S 298 (CO 2 );

S 298
0
= 248,07 + 2·197,55 – 31,92 – 2·213,66 = 183,93 Дж/К.

4. Направление протекания реакции определяем по изменению

энергии Гиббса:
∆G = ∆H – T∆S.
а) При высоких температурах, т.е. при T→ ∞, величиной ∆H
в уравнении можно пренебречь, значит, ∆G  – T∆S. Для нашей ре-
акции ∆S > 0, следовательно, ∆G < 0. Уменьшение величины энер-
гии Гиббса свидетельствует о возможности протекания реакции
в прямом направлении.
б) При низких температурах, т.е. при T→ 0, можно пренебречь
величиной T∆S, тогда ∆G  ∆H. В нашем примере ∆H > 0, следова-
тельно, ∆G > 0 и протекание реакции в прямом направлении невоз-
можно.
5. Вычислим изменение энергии Гиббса реакции при стандарт-
ной температуре (298 К):
0 0 0
G298  H 298  T S298 ; (4.3)

G298
0
= 269,06 – 298·(183,93)·10–3 = 214,25 кДж.

Поскольку G298
0
> 0, протекание реакции в прямом направле-
нии невозможно.

19
 6. Изменение энергии Гиббса реакции при температуре Т =
= 1000 °С + 273 = 1273 К вычислим по уравнению Улиха:

GT0  H 298
0 0
 T S 298 ; (4.4)

G1273
0
= 269,06 – 1273·(183,93)·10–3 = 34,91 кДж.

Поскольку G1273
0
> 0, протекание реакции в прямом направ-
лении невозможно.
Температуру T0, при которой реакция меняет свое направление,
определим по формуле:
0
H 298 269,06  103
T0  0
 = 1462,8 К.
S 298 183,93
При температурах выше 1462,8 К реакция будет протекать
в прямом направлении.
7. Строим график зависимости GТ0 = f (T) (рис. 2). Из графика
видно, что с ростом температуры величина GТ0 уменьшается, ве-
роятность протекания прямой реакции возрастает.

250
200
150
100
∆GТ0, кДж

50
0 T0
0 500 1000 1500 2000 2500
-50
–50
-100
–100
-150
–150
T, К
Рис. 2. Зависимость изменения энергии Гиббса от температуры

20
 8. Выражение константы равновесия реакции через парциаль-
ные давления Р имеет вид
2
PSO2  PCO
KP  2
.
PCO 2

Константа равновесия KP и изменение энергии Гиббса реакции

связаны уравнением

GT0   RT ln K P  2,3RT lg K P . (4.5)

Рассчитаем константы равновесия при температурах 298
и 1273 К:
214250
lg K P ,298    37,62,
2,3  8,31  298

K P ,298  1037,62  2,42  1038 ;

34917
lg K P ,1273    1,44,
2,3  8,31  1273

K P ,1273  101,44  3,63  102.

При обеих температурах равновесие смещено в сторону обрат-

ной реакции и продукты реакции в системе отсутствуют.

5. Кинетика и равновесие химических реакций

Для обратимой реакции (табл. 5), протекающей в газовой фазе,
выполните следующие задания:
1. Напишите уравнение для скорости прямой реакции согласно
закону действующих масс.
2. Определите, как изменится скорость прямой реакции в сле-
дующих условиях:
а) если концентрацию каждого из исходных веществ увеличить
в а раз;
б) если объем исходных веществ увеличить в b раз.

21
 3. Рассчитайте константу равновесия KС, выраженную через
концентрации с, и первоначальные концентрации исходных ве-
ществ, учитывая заданные значения равновесных концентраций.
4. Укажите согласно принципу Ле Шателье, как следует изме-
нить по величине температуру, давление и концентрации веществ,
участвующих в реакции, чтобы сместить равновесие в сторону об-
разования продуктов.

Но-
мер
Уравнение реакции
вари-
анта
1 H2 + Cl2 = 2HCl + Q
2 N2 + 3H2 = 2NH3 + Q
3 2N2O = 2N2 + O2 + Q
4 2HI = H2 + I2 – Q
5 2NO2 = N2O4 + Q
6 2CO + O2 = 2CO2 + Q
7 H2 + I2 = 2HI + Q
8 2NH3 = N2 + 3H2 – Q
9 CO + Cl2 = COCl2 + Q
10 N2 + O2 = 2NO – Q
11 2NO + O2 = 2NO2 + Q
12 CO + 2H2 = CH3OH – Q
13 PCl3 + Cl2 = PCl5 + Q
14 SO2Cl2 = SO2 + Cl2 – Q
15 2H2 + O2 = 2H2O + Q
16 COCl2 = CO + Cl2 – Q
17 2HCl = H2 + Cl2 – Q
18 PCl5 = PCl3 + Cl2 – Q
19 2F2 + O2 = 2F2O + Q
20 2HBr = H2 + Br2 – Q
21 2SO3 = 2SO2 + O2 – Q
22 2NOCl = 2NO + Cl2 – Q
23 2NO + Br2 = 2NOBr + Q
Таблица 5
Равновесные концентрации,
а b
моль/дм3
2 3 [H2]=0,1; [Cl2]=0,2; [HCl]=0,2
2 3 [N2]=0,1; [H2]=0,3; [NH3]=0,5
3 2 [N2O]=0,5; [N2]=0,4; [O2]=0,2
3 2 [HI]=0,2; [H2]=[I2]=0,5
2 3 [NO2]=0,1; [N2O4]=0,25
4 3 [CO]=0,2; [O2]=0,1; [CO2]=0,3
3 4 [H2]=0,4; [I2]=0,3; [HI]=0,5
2 4 [NH3]=0,2; [N2]=0,1; [H2]=0,3
2 4 [CO]=0,5; [Cl2]=0,1; [COCl2]=0,5
3 2 [N2]=0,1; [O2]=0,2; [NO]=0,2
3 2 [NO]=0,2; [O2]=0,3; [NO2]=0,4
2 3 [CO]=[H2]=0,1; [CH3OH]=0,5
2 4 [PCl3]=0,3; [Cl2]=0,2; [PCl5]=0,2
4 2 [SO2Cl2]=0,2; [SO2]=[Cl2]=0,3
3 2 [H2]=0,1; [O2]=0,3; [H2O]=0,3
4 3 [COCl2]=0,2; [CO]=[Cl2]=0,3
3 2 [HCl]=0,05; [H2]=[Cl2]=0,08
2 3 [PCl5]=0,04; [PCl3]=[Cl2]=0,2
4 3 [F2]=0,1; [O2]=0,05; [F2O]=0,3
2 2 [HBr]=0,04; [H2]=[Br2]=0,05
2 3 [SO3]=0,05; [SO2]=0,2; [O2]=0,1
3 3 [NOCl]=0,04; [NO]=0,08;
[Cl2]=0,04
4 2 [NO]=0,2; [Br2]=0,1; [NOBr]=0,4

22
 Окончание табл. 5
Но-
мер Равновесные концентрации,
Уравнение реакции а b
вари- моль/дм3
анта
24 C2H2 + H2 = C2H4 – Q 2 2 [C2H2]=0,05; [H2]=0,03;
[C2H4]=0,1
25 N2O4 = 2NO2 – Q 2 3 [N2O4]=0,02; [NO2]=0,1
26 C2H4 + Cl2 = C2H4Cl2 + Q 3 2 [C2H4]=0,1; [Cl2]=0,2;
[C2H4Cl2]=0,2
27 CO + Br2 = COBr2 + Q 4 3 [CO]=0,04; [Br2]=0,03;
[CoBr2]=0,1
28 2Cl2 + O2 = 2Cl2O + Q 2 3 [Cl2]=0,1; [O2]=0,03; [Cl2O]=0,2
29 SO2 + Cl2 = SO2Cl2 + Q 3 4 [SO2]=0,2; [Cl2]=0,1; [SO2Cl2]=0,4
30 PBr3 + Br2 = PBr5 + Q 3 4 [PBr3]=0,01; [Br2]=0,03;
[PBr5]=0,5

Пример 5.1. Определите, как изменится скорость прямой реакции

2SO2 + O2 = 2SO3,
в следующих условиях:
а) если концентрации исходных веществ увеличить в два раза;
б) если объем газовой смеси увеличить в три раза.
Решение. Напишем уравнение для начальной скорости реак-
ции v1 согласно закону действующих масс:
v1 = k[SO2]2·[O2],
где k – константа скорости реакции.
а) После увеличения концентраций SO2 и O2 в два раза уравне-
ние для скорости примет вид:
v2 = k(2[SO2])2·2[O2] = 8k[SO2]2·[O2].
Скорость прямой реакции увеличится в 8 раз:
v2
 8.
v1

23
 б) После увеличения объема газовой смеси в три раза концен-
трации веществ соответственно уменьшатся в три раза и выражение
для скорости примет вид:
2
1  1 1
v3 = k  [SO 2 ]  · [O2] = k[SO2]2·[O2].
3  3 27
Скорость прямой реакции уменьшится в 27 раз:
v3 1
 .
v1 27
Пример 5.2. Равновесие гомогенной системы 2SO2 + O2 = 2SO3
установилось при следующих концентрациях реагирующих веществ
(моль/дм3): [SO2] = 0,2; [O2] = 0,1; [SO3] = 0,5. Рассчитайте констан-
ту равновесия и исходные концентрации SO2 и O2.
Решение. Напишем выражение для константы равновесия
и определим ее величину:

SO3 
2
0,52
KC    62,5.
SO2 2  O2  0,22  0,1
Исходные концентрации SO2 и O2 находим на основе уравне-
ния реакции.
На образование 2 моль SO3 расходуется 2 моль SO2, следова-
тельно, на образование 0,5 моль SO3 требуется 0,5 моль SO2. Учи-
тывая равновесную концентрацию SO2, находим его исходную кон-
центрацию:
[SO2]исх = 0,2 + 0,5 = 0,7 моль/дм3.
На образование 2 моль SO3 необходимо израсходовать 1 моль
O2, а для получения 0,5 моль SO3 потребуется 0,5/2 = 0,25 моль. От-
сюда исходная концентрация кислорода
[O2]исх = 0,1 + 0,25 = 0,35 моль/дм3.

24
 Пример 5.3. Экзотермическая реакция окисления оксида серы
(VI) протекает по уравнению

2SO2(г) + O2 (г) ⇄ 2SO3(г); ∆H < 0.

Как надо изменить: а) температуру; б) давление; в) концентра-
ции веществ, чтобы сместить равновесие в сторону прямой реакции –
образования SO3?
Решение. Изменения, происходящие в системе в результате
внешних воздействий, определяются принципом подвижного равно-
весия – принципом Ле Шателье. Рассмотрим влияние температуры,
давления и концентрации на сдвиг равновесия в данной реакции:
а) реакция окисления оксида серы (VI) экзотермическая (∆H < 0),
поэтому для смещения равновесия в сторону прямой реакции нужно
понизить температуру;
б) окисление SO2 ведет к уменьшению объема (из трех молекул
газа образуются две газообразные молекулы), следовательно, для
смещения равновесия в сторону прямой реакции надо увеличить
давление;
в) для смещения равновесия в сторону прямой реакции необ-
ходимо увеличить концентрации исходных веществ (SO2 или O2)
или уменьшить концентрацию продукта реакции (SO3).

6. Концентрация растворов
Для вещества А, растворенного в 1 дм3 воды, по заданной мас-
се растворенного вещества A и плотности раствора ρ (табл. 6) вы-
числите следующие виды концентрации раствора:
1) молярную концентрацию (CM);
2) молярную концентрацию эквивалента (CЭ);
3) моляльную концентрацию (Сm);
4) массовую долю растворенного вещества (ω);
5) молярную долю растворенного вещества (Xi);
6) титр (T).

25
 Таблица 6
Номер Вещество A Плотность ρ,
варианта Формула Масса, г г/см3
1 AlCl3 10,1 1,007
2 CuCl2 41,7 1,036
3 KOH 136,4 1,109
4 NaOH 52,6 1,054
5 CdCl2 190,5 1,115
6 AlCl3 502,0 1,321
7 KOH 41,7 1,035
8 FeCl3 63,8 1,049
9 AgNO3 30,9 1,022
10 K2SO4 40,0 1,031
11 K2Cr2O7 52,6 1,034
12 K2CrO4 20,4 1,015
13 AlCl3 372,7 1,242
14 NaCl 80,0 1,056
15 NH4Cl 86,9 1,019
16 Na2SO4 76,4 1,050
17 MgSO4 22,7 1,018
18 KNO3 111,1 1,060
19 AlCl3 204,7 1,137
20 NH4Cl 282,0 1,062
21 FeCl2 63,8 1,054
22 Al2(SO4)3 87,0 1,108
23 K2CO3 41,7 1,034
24 AlCl3 30,7 1,022
25 KCl 136,3 1,076
26 K2Cr2O7 75,3 1,048
27 CuSO4 190,5 1,180
28 Mg(NO3)2 20,4 1,013
29 NaOH 95,8 1,095
30 AlCl3 130,7 1,089

Пример 6.1. В 1 дм3 воды при 20 °С растворили 113,83 г кар-

боната натрия. Вычислите молярную, моляльную концентрацию,
молярную концентрацию эквивалента, массовую долю, молярную
долю и титр этого раствора (ρ = 1,105 г/см3).

26
 Решение.
1. Молярная концентрация раствора показывает количество
растворенного вещества n, содержащегося в 1 дм3 раствора. Моляр-
ную концентрацию (моль/дм3) рассчитывают по формуле
n m2
CM   , (6.1)
V M 2 V
где m2 – масса растворенного вещества, г; М2 – молярная масса рас-
творенного вещества, г/моль; n – количество растворенного вещест-
ва, моль; V – объем раствора, дм3.
Объем раствора найдем как отношение массы раствора m к его
плотности ρ:
m (1000  113,83)
V  = 1008 см3 = 1,008 дм3.
 1,105
Молярная масса Na2CO3 равна 106 г/моль. Рассчитаем моляр-
ную концентрацию:
113,83
CM  = 1,065 моль/дм3.
106  1,008
2. Молярная концентрация эквивалента показывает число мо-
лярных масс эквивалентов растворенного вещества nЭ, содержа-
щихся в 1 дм3 раствора. Молярную концентрацию эквивалента
(моль-экв/дм3) находят по формуле
nЭ m2
CЭ  C н   , (6.2)
V ЭV
где nЭ – число молярных масс эквивалента, моль-экв; Э – молярная
масса эквивалента растворенного вещества, г/моль-экв.
Молярная масса эквивалента карбоната натрия
М Na 2CO3 106
Э = = 53 г/моль-экв.
2 2

27
 113,83
Отсюда CЭ  = 2,131 моль-экв/дм3.
53 1,008
3. Моляльная концентрация раствора показывает количество
растворенного вещества n, находящееся в 1кг растворителя. Мо-
ляльную концентрацию (моль/кг) определяют по формуле
n m2
Cm   , (6.3)
m1 M 2 m1
где m1 – масса растворителя, кг.
113,83
Отсюда: Cm  = 1,074 моль/кг.
1061,0
4. Массовая доля показывает, сколько единиц массы раство-
ренного вещества содержится в 100 единицах массы раствора. Мас-
совую долю растворенного вещества рассчитывают по формуле:
m2 m2
ω= или ω = · 100 %. (6.4)
m m
В данном случае
113,83
ω= · 100 % = 10,219 %.
1000  113,83
5. Молярная доля вещества в растворе Xi равна отношению ко-
личества данного вещества ni к общему количеству всех веществ,
содержащихся в растворе:
ni
Xi  . (6.5)
 ni
Для двухкомпонентного раствора молярная доля растворенно-
го вещества
m2
n2 M2
X2   , (6.6)
n1  n2 m1 m2

M1 M 2

28
где n2 – количество растворенного вещества, моль; n1 – количество
растворителя, моль; М1 – молярная масса растворителя, г/моль (для
воды М H2O = 18 г/моль).
Рассчитаем молярную долю карбоната натрия в растворе:
113,83
X2  106  0,019.
1000 113,83

18 106
6. Титр раствора Т показывает массу растворенного вещества
(г), содержащегося в 1 см3 раствора. Титр рассчитывают по формуле
m2
T , (6.7)
V
выражая объем раствора в см3. В нашем примере
113,83
T  0,113 г/ см3.
1008

7. Электролитическая диссоциация
Задание 7.1
Назовите соединения А, Б, В, Г, Д, формулы которых приведе-
ны в табл. 7. Напишите уравнения диссоциации этих соединений
и укажите, к каким классам неорганических соединений они отно-
сятся. Для слабых электролитов напишите выражение для констан-
ты диссоциации Kд.

Таблица 7
Номер Электролиты
варианта А Б В Г Д
1 (NH4)2SO4 KHCO3 H2CrO4 Cr(OH)3 TiOHCl2
2 Mg(OH)2 LiH2PO4 FeOHSO4 CH3COOH Na2SO4
3 BiOH(NO3)2 Co(OH)2 H2SO3 KClO4 KHSO3
4 H2SO3 Sr(OH)2 Ba(HCO3)2 AlOHCl2 Cr2(SO4)3

29
 Окончание табл. 7
Номер Электролиты
варианта А Б В Г Д
5 Ca(NO3)2 Fe(OH)3 Cr(OH)2NO3 NaH2BO3 H2SeO4
6 CH3COONa Zn(OH)2 (CoOH)2SO4 Ba(HSO3)2 H2S
7 Al2(SO4)3 Ba(H2PO4)2 HCN FeOHSO4 Ca(OH)2
8 Co(HSO4)2 (NH4)2CO3 Mg(OH)2 CuOHCl HIO3
9 InOH(NO3)2 KH2PO4 AlCl3 H3BO3 Cu(OH)2
10 (NH4)2HPO4 FeOHCl2 Sr(OH)2 K2SeO3 H2SO3
11 AgNO3 H2SO3 CrOH(NO3)2 Ba(OH)2 KHCO3
12 H2CO3 FeOHCl2 NaHSO3 K4[Fe(CN)6] Ca(OH)2
13 H3AsO3 SnOHNO3 Ba(NO3)2 RbHS Sr(OH)2
14 HMnO4 Fe(OH)3 NaH2PO4 ZnOHCl K2SO4
15 H3BO3 Pb(NO3)2 KH2PO4 KOH MgOHCl
16 CaHPO4 Ba(OH)2 (CuOH)2SO4 HF K2Cr2O7
17 Pb(OH)2 LiHS InOH(NO3)2 Ba(NO3)2 H2SO3
18 Pb(NO3)2 Ba(OH)2 NaHCO3 H2SiO3 AlOHCl2
19 Fe(OH)SO4 Cu(NO3)2 H2SO4 CaHPO4 Mg(OH)2
20 H2S Ba(OH)2 NiOHCl LiHCO3 Co(NO3)2
21 BiOH(NO3)2 Ba(H2PO4)2 AlCl3 Cu(OH)2 H2Cr2O7
22 Ca(CH3COO)2 Sr(OH)2 H2SO3 KHSO4 InOH(NO3)2
23 GaOHCl2 LiHS Cu(NO3)2 H2CO3 Ba(OH)2
24 KMnO4 H2SO4 CrOHCl2 Mn(OH)2 Li2(HPO4)
25 Cd(OH)2 FeOHSO4 KHSO3 H3PO4 Ba(NO3)2
26 Zn(NO3)2 Zn(OH)2 LiHSO3 CoOHCl HCN
27 NH4OH Co(HSO4)2 (ZnOH)2SO4 Cu(NO3)2 H3BO3
28 CaHPO4 BaCl2 AlOHBr2 Ni(OH)2 H2SO4
29 Na2S2O3 Sr(OH)2 H3PO4 Ba(HSO4)2 CrOH(NO3)2
30 CsNO3 LiHS FeOHSO4 HAlO2 LiOH

Задание 7.2
Определите степень диссоциации α, константу диссоциа-
ции Kд, концентрацию ионов водорода [Н+], концентрацию гидро-
ксид-ионов [ОН–] и рН раствора по заданным условиям (табл. 8)
(величины, которые нужно определить, обозначены х). Для много-
основных слабых электролитов в расчетах учитывайте первую ста-
дию диссоциации.

30
 Таблица 8
Но- Концентрация
мер раствора [Н+], [ОН–],
Вещество α Kд рН
вари- (единицы моль/дм3 моль/дм3
анта измерения)
1 NaOH 0,04 (г/дм3) – – x x х
2 CH3COOH x (г/дм3) x 1,75·10–5 0,29·10–2 – x
3 NH4ОH 0,1 (моль/дм3) x 1,8·10–5 – x x
4 HCN 1 (моль/дм3) x 7,9·10–10 x – x
5 HNО2 x (г/дм3) x 4,0·10–4 0,23·10–2 – x
6 H3PО4 0,5 (моль/дм3) x 7,52·10–3 x – x
7 NH4ОH 0,01 (моль/дм3) x 1,8·10–5 – x х
8 CH3COOH  моль-экв  0,040 x x
0,01 3 
 дм  – x
9 H2SO3 0,02 (моль/дм3) x 1,58·10–2 x – x
10 NaOH 4 (г/дм3) – – – x х
11 HNO2 x (моль/дм3) 0,020 4,0·10–4 x – x
12 H2S 0,01 (моль/дм3) x 6,0·10–8 x – x
13 HCl  моль-экв  0,880 x x – x
1 3 
 дм 
14 Ca(ОH)2 7,4 (г/дм3) – – – x х
15 H2CO3 0,1 (моль- 0,002 x x
экв/дм3) – x
16 HCOOH x (г/дм3) x 1,77·10–4 0,13·10–2 – x
17 H2SO4 6 (г/дм3) – – x – x
18 H2SO3 x (моль/дм3) 0,026 1,58·10–2 x – x
19 NH4OH x (г/дм3) x 1,8·10–5 – 2,5·10–4 x
20 HNO2 x (г/дм3) 0,07 x 7,14·10–3 – x
21 H3BO3 x (г/дм3) x 5,8·10–10 7,62·10–6 – x
22 HBrO 0,1 (моль/дм3) x 2,06·10–9 x – x
23 H2SeO3 6,45 (г/дм3) 0,265 x x – x
24 H2Se x (г/дм3) x 1,7·10–4 1,30·10–3 – x
25 LiOH 24 (г/дм3) 0,822 x – x x
26 H3AsO3  моль-экв  x 6,0·10–10 x
0,01 3 
 дм  – x
27 HClO 0,525 (г/дм3) 0,002 x x – x
28 HClO2  моль-экв  0,224 x x
0,1 3 
 дм  – x
29 HBrO2 0,044 (г/дм3) x 7,5·10–10 x – x
30 H2TeO4 x (г/дм3) x 2,29·10–8 0,34·10–4 – x

31
 Пример 7.1. Напишите уравнения диссоциации гидроксида
кальция и гидроксида никеля. Для слабого электролита напишите
выражение для константы диссоциации.
Решение. Ca(OH)2 является сильным электролитом (основание
щелочно-земельного металла), поэтому диссоциирует необратимо
в одну стадию:
Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH–.
Ni(OH)2 – малорастворимое в воде основание, является слабым
электролитом, диссоциирует ступенчато в две стадии. Процесс дис-
социации слабых электролитов протекает обратимо, следовательно,
можно записать выражение константы диссоциации:
– стадия I: Ni(OH)2 ⇄ NiOH+ + OH–,
NiOH    OH  
K дI    ;
Ni(OH)2 
– стадия II: NiOH+ ⇄ Ni2+ + OH–,
Ni 2    OH  

K дII   .
NiOH  
 
Пример 7.2. Напишите уравнения диссоциации серной и серо-
водородной кислот. Для слабого электролита напишите выражение
для константы диссоциации.
Решение. Серная кислота – сильный электролит, диссоциирует
в одну стадию:
H2SO4 → 2H+ + SO42–.
Cероводородная кислота – слабый электролит, диссоциирует
в две стадии:
– стадия I: H2S ⇄ H+ + HS–,
H    HS 
K дI     ;
 2
H S

32
 – стадия II: HS– ⇄ H+ + S2–,
H    S2 
K дII      .
HS 
 
Пример 7.3. Напишите уравнения диссоциации сульфата алю-
миния, гидроксонитрата магния и гидрофосфата натрия. Приведите
выражения для константы диссоциации, где это необходимо.
Решение. Сульфат алюминия Al2(SO4)3 относится к средним
солям, является сильным электролитом:
Al2(SO4)3 → 2Al3+ + 3SO42–.
При диссоциации основных и кислых солей первая стадия дис-
социации соответствует диссоциации сильного электролита, а оста-
ток основания или кислоты диссоциирует как слабый электролит.
Гидроксонитрат магния MgOHNO3 – основная соль, диссоции-
рует по схеме:
– стадия I: MgOHNO3 → MgOH+ + OH– (сильный электролит);
– стадия II: MgOH+ ⇄ Mg2+ + OH– (слабый электролит),
Mg 2   OH  

K дII   .
MgOH  
 
Гидрофосфат натрия Na2HPO4 – кислая соль, диссоциирует по
схеме:
– стадия I: Na2HPO4 → 2Na+ + HPO42– (сильный электролит),
– стадия II: HPO42– ⇄ H+ + PO43– (слабый электролит),
H    PO34 
K дII     2  .
HPO 4 
 
Пример 7.4. Константа диссоциации K д муравьиной кислоты
равна 1,77·10–4. Рассчитайте степень диссоциации α HCООН
в растворе с концентрацией 0,2 моль/дм3.

33
 Решение. Поскольку константа диссоциации HCООН очень
мала, то для расчета степени диссоциации можно воспользоваться
приближенной формулой:

  K д /CM , (7.1)

где СМ – молярная концентрация раствора, моль/дм3.

Степень диссоциации

1,77  104
  2,97  102.
0,2
Пример 7.5. Степень диссоциации уксусной кислоты в рас-
творе с концентрацией 0,1 моль/дм3 равна 1,32·10–2. Рассчитайте
константу диссоциации кислоты.
Решение. Для расчета константы диссоциации воспользуемся
уравнением закона разбавления:
 2 СМ
Kд  .
1  (7.2)
Подставим данные задачи в уравнение (7.2):

(1,32  102 )2  0,1

Kд   1,77  105.
1  0,0132

K д   2СМ
Расчет по приближенной формуле приводит
к близкому значению константы диссоциации:
Kд = (1,32·10–2)2 · 0,1 = 1,74·10–5.
Пример 7.6. Вычислите рН раствора синильной кислоты HСN
с концентрацией 0,1 моль/дм3. Константа диссоциации Kд = 7,9·10–10.
Решение. Найдем степень диссоциации НСN по формуле (7.1):

7,9  1010
  8,9  105.
0,1

34
 Рассчитаем концентрацию ионов H+:
[H+] = αCM = 8,9·10–5 · 0,1 = 8,9·10–6 моль/дм3.
Найдем рН раствора кислоты:
рН = –lg [H+] = –lg 8,9·10–6 = 5,05.
Пример 7.7. Рассчитайте концентрацию ионов ОН– в растворе,
рН которого 2,7.
Решение. По известной величине рН раствора найдем концен-
трацию ионов водорода: рН = –lg [Н+] = 2,7, отсюда:
[H+] = 10–рН = 10–2,7 = 2·10–3 моль/дм3.
Произведение концентраций ионов Н+ и ОН– представляет со-
бой постоянную при данной температуре величину, называемую
ионным произведением воды (константой воды):
KH2O = [H+]·[OH–]. (7.3)
При температуре 25 °С KH2O = 10–14. Следовательно, концен-
трация гидроксид-ионов
K H2 O 10 –14
[OH – ]    5,0  10 –12 моль/дм3.
[H  ] 2  10 –3
Задачу можно решить и иным способом. Из соотношения рН +
+ рОН = 14 находим:
рОН = 14 – рН = 14 – 2,7 = 11,3.
Поскольку рОН = – lg [ОН–], то концентрация гидроксид-ионов
[ОН–] = 10–рОН = 10–11,3 = 5,01·10–12 моль/дм3.

8. Гидролиз солей
Для веществ, указанных в табл. 9, выполните следующие
задания:
1. Составьте молекулярные, полные и сокращенные ионные
уравнения гидролиза солей A и Б. Укажите реакцию среды.

35
 2. Вычислите рН раствора соли Б с концентрацией С, учитывая
первую стадию гидролиза.
Таблица 9
Номер С,
А Б
варианта моль/дм3
1 Карбонат аммония Нитрат свинца (II) 0,01
2 Ацетат свинца (II) Хлорид железа (III) 0,01
3 Нитрит натрия Сульфат алюминия 0,1
4 Ацетат кальция Хлорид аммония 1,0
5 Хлорид ртути (II) Карбонат рубидия 0,001
6 Фторид олова (II) Сульфит цезия 0,01
7 Нитрит кальция Сульфат кадмия 0,1
8 Силикат натрия Сульфат железа (II) 0,1
9 Сульфид лития Хлорид марганца (II) 1,0
10 Нитрат свинца (II) Фосфат калия 1,0
11 Селенид натрия Сульфат никеля 1,0
12 Хлорид марганца (II) Фосфат натрия 0,1
13 Цианид цезия Сульфат магния 0,01
14 Нитрат меди (II) Селенид натрия 0,1
15 Йодид хрома (III) Карбонат калия 0,1
16 Хлорид кадмия Сульфат аммония 0,1
17 Нитрат алюминия Ацетат натрия 0,01
18 Сульфат железа (III) Карбонат рубидия 0,01
19 Борат натрия Нитрат серебра 0,1
20 Сульфит цезия Хлорид висмута 0,1
21 Сульфит натрия Нитрат бериллия 0,1
22 Фосфат лития Бромид железа (II) 0,01
23 Хлорид кобальта Цианид натрия 0,01
24 Сульфит стронция Сульфат цинка 1,0
25 Нитрат висмута Сульфид бария 0,1
26 Сульфид бария Нитрат марганца (II) 1,0
27 Ацетат натрия Бромид кобальта 0,01
28 Силикат калия Хлорид алюминия 0,01
29 Карбонат лития Нитрат меди (II) 0,1
30 Хлорид хрома (III) Сульфид калия 0,1

Пример 8.1. Составьте уравнение реакции гидролиза карбона-

та натрия. Укажите реакцию среды. Вычислите рН раствора карбо-
ната натрия с концентрацией 0,01 моль/дм3.
36
 Решение. Карбонат натрия Na2CO3 – соль, образованная силь-
ным основанием и слабой кислотой. Процесс гидролиза протекает
по аниону слабой кислоты с образованием кислой соли (точнее,
аниона кислой соли):
– стадия I: CO32– + HOH ⇄ HCO3– + OH–,
2Na+ + CO32– + HOH ⇄ 2Na+ + HCO3– + OH–,
Na2CO3 + HOH ⇄ NaHCO3 + NaOH;
– стадия II: HCO3– + HOH ⇄ H2CO3 + OH–,
Na+ + HCO3– ⇄ Na+ + H2CO3 + OH–,
NaHCO3 + HOH ⇄ H2CO3 + NaOH.
Реакция среды щелочная.
Для расчета рН раствора вычислим константу гидролиза Kг по
уравнению:
K H 2O
Kг  , (8.1)
Kд

где KH2O – константа воды, KH2O = 10–14; Kд – константа диссоциации

слабого электролита, образовавшего данную соль по последней ста-
дии диссоциации (см. прил. 2).
II
В нашем примере KдН2CO3  = 4,69·10–11, константа гидролиза

1014
Kг   2,13 104.
4,69 1011
Степень гидролиза β рассчитываем по уравнению:

Kг
 . (8.2)
C
Получим:

2,13  104
  0,15.
102

37
 C учетом степени гидролиза рассчитаем концентрацию ионов
–
ОН в растворе:
[OH–] = βC = 0,15 · 0,01 = 1,5·10–3 моль/дм3.
Далее находим pOH:
pOH = – lg[OH–] = – lg1,5·10–3 = 3 – lg1,5 = 2,82.
Наконец, получим:
рН = 14 – рОН = 11,18.
Пример 8.2. Составьте уравнение реакции гидролиза хлорида
никеля. Укажите реакцию среды. Вычислите рН раствора хлорида
никеля с концентрацией 0,01 моль/дм3.
Решение. Хлорид никеля NiCl2 – соль, образованная слабым
основанием и сильной кислотой. Процесс гидролиза протекает по
катиону слабого основания с образованием основной соли (точнее,
катиона основной соли):
– стадия I: Ni2+ + HOH ⇄ NiOH+ + H+,
Ni2+ + 2Cl– + HOH ⇄ NiOH+ + 2Cl– + H+,
NiCl2 + HOH ⇄ NiOHCl + HCl;
– стадия II: NiOH+ + HOH ⇄ Ni(OH)2 + H+,
NiOH+ + Cl– + HOH ⇄ Ni(OH)2 + Cl– + H+,
NiOHCl + HOH ⇄ Ni(OH)2 + HCl.
Реакция среды кислая.
Рассчитаем константу гидролиза по формуле (8.1). Поскольку
KдII Ni(OH)2  = 2,5·10–5, то:
1014
Kг   4,0  1010.
2,5  105
Вычислим степень гидролиза по формуле (8.2):

4,0  1010
  2  104.
102

38
 С учетом степени гидролиза концентрация ионов H+ в растворе
[H+] = βC = 2·10–4 · 0,01 = 2·10–6 моль/дм3.
Отсюда рассчитаем рН раствора:
рН = –lg [H+] = – lg 2·10–6 = 6 – lg2 = 5,7.

9. Окислительно-восстановительные реакции
Подберите коэффициенты в уравнениях окислительно-восста-
новительных реакций (табл. 10). Для реакции а используйте метод
электронного баланса, для реакции б – ионно-электронный метод.
В каждой реакции определите окислитель и восстановитель. Вы-
числите ЭДС и константу равновесия реакции б. Определите на-
правление и полноту протекания реакции в стандартных условиях.
Значения стандартных электродных окислительно-восстановитель-
ных потенциалов приведены в прил. 3.
Таблица 10
Номер
Уравнения реакций
варианта
1 а) Na2O2 + NaI + Н2SО4  I2 + Nа2SO4 + Н2О
б) Cu + KNO3 + Н2SО4  CuSO4 + K2SO4 + NO + H2O
2 а) K2Cr2О7  Cr2O3 + K2CrO4 + O2
б) KMnO4 + SnCl2 + НCl  MnCl2 + SnCl4 + KCl + …
3 а) Fe(NO3)3  Fe2O3 + NO2 + O2
б) KMnО4 + KBrO + KOH  K2MnO4 + KBrO3 + …
4 а) Fe2(SO4)3  Fe2O3 + SO2 + O2
б) MnO2 + KNO3 + KOH  K2MnO4 + KNO2 + …
5 а) FeS + Н2SО4  Fe2(SO4)3 + SO2 + Н2О
б) MnO2 + NaI + Н2SО4  I2 + МnSO4 + Nа2SO4 + …
6 а) XeF2 + KOH  Xe + KF + O2 + Н2О
б) PbO2 + Mn(NO3)2 + HNO3  Pb(NO3)2 + HMnO4 + …
7 а) C + HNO3  CO2 + NO + H2O
б) S + NaOH  Na2SO3 + Na2S + …
8 а) ZnS + HNO3(конц.)  ZnSO4 + NO2 + H2O
б) I2 + Cl2 + H2O  HIO3 + HCl

39
 Продолжение табл. 10
Номер
Уравнения реакций
варианта
9 а) HNO2 + HI  I2 + NO + H2O
б) Н2S + СI2 + Н2O  Н2SO4 + НСI
10 а) P + HNO3 + H2O  H3PO4 + NO
б) K2Cr2О7 + Na2SO3 + Н2SО4 Сr2(SO4)3 + Na2SO4 + …
11 а) Cu + HNO3(конц.) Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
б) K2Cr2О7 + SO2 + Н2SО4 Сr2(SO4)3 + K2SO4 + …
12 а) Р + НIO3 + Н2O  Н3РО4 + НI
б) Na2SO3 + KMnО4 + Н2O  Nа2SO4 + МnО2 + …
13 а) Н2S + Сl2 + Н2O  Н2SO4 + НСl
б) K2S + KMnO4 + Н2SO4 S + K2SO4 + МnSO4 + …
14 а) Сu2O + НNO3 Сu(NО3)2 + NO + Н2О
б) Cr(OH)3 + Br2 + KOHK2CrО4 + KBr + …
15 а) FeS2 + O2  Fe2O3 + SO2
б) K2Cr2О7 + Н2S + Н2SО4  S + Сr2(SO4)3 + K2SO4 + …
16 а) KClO3 + Na2SO3  KCl + Na2SO4
б) KMnO4 + HBr  Br2 + KBr + MnBr2 + …
17 а) P + HClO3 + H2O  H3PO4 + HCl
б) PbO2 + HNO3 + H2O2  Pb(NO3)2 + О2 + …
18 а) Zn + HNO3 (разб.)  N2O + Zn(NO3)2 + H2O
б) NaCrO2 + Br2 + NaOH  Na2CrO4 + NaBr + …
19 а) Au + HNO3 + HCl  AuCl3 + NO + H2O
б) FeSO4 + KClO3 + H2SO4  Fe2(SO4)3 + KCl + …
20 а) I2 + NaOHNaIО + NaI + H2O
б) MnSO4 + PbO2 + HNO3  HMnO4 + Pb(NO3)2 + PbSO4 + …
21 а) I2 + Cl2 + H2O  HIO3 + HCl
б) FeSO4 + KMnO4 + H2SO4  Fe2(SO4)3 + MnSO4 + …
22 а) AsH3 + HNO3  H3AsO4 + NO2 + H2O
б) Cd + KMnO4 + H2SO4  CdSO4 + K2SO4 + MnSO4 + …
23 а) Si + NaOH + H2O  Na2SiO3 + H2
б) K2CrО4 + KNO2 + KOH  KNO3 + K3[Cr(OH)6]
24 а) I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O
б) Na2SeO3 + Cl2 + NaOH Nа2SeO4 + NaCl + …
25 а) SO2 + SeO2 + H2O  Se + H2SO4
б) MnO2 + KClO + KOH  K2MnО4 + KCl + …

40
 Окончание табл. 10
Номер
Уравнения реакций
варианта
26 а) H2SO3 + I2 + H2O  H2SO4 + HI
б) KMnO4 + H2O2 + H2SO4  МnSO4 + K2SO4 + О2 + …
27 а) S + KOH  K2SO3 + K2S + H2O
б) Cr(OH)3 + Br2 + KOH  K2CrО4 + KBr + …
28 а) Zn + H2SO4(конц.)  ZnSO4 + S + H2O
б) MnSO4 + NaBiO3 + H2SO4  HMnO4 + Bi2(SO4)3 + …
29 а) Са + НNO3  NН4NО3 + Са(NO3)2 + Н2О
б) K2Cr2О7 + FeSO4 + Н2SО4 Сr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + …
30 а) NH3 + O2  N2 + H2O
б) Mn(NO3)2 + NaBiO3 + HNO3  HMnO4 + Bi(NO3)3 + …

Пример 9.1. Используя метод электронного баланса, составьте

уравнение реакции взаимодействия цинка с концентрированной
серной кислотой, учитывая максимальное восстановление серы.
Решение. Цинк, как все металлы, проявляет только восстано-
вительные свойства. В концентрированной серной кислоте окисли-
телем является сера (+6). Максимальное восстановление серы озна-
чает, что она приобретает минимальную степень окисления. Мини-
мальная степень окисления серы как р-элемента VIА группы равна
–2. Цинк как металл II В группы имеет постоянную степень окисле-
ния, равную +2.
Записываем уравнение реакции:
0 +6 +2 –2
Zn + Н2SO4(конц.)  ZnSO4 + Н2S + Н2O.
Составляем электронные уравнения процессов окисления
и восстановления, определяем окислитель и восстановитель:
восстановитель Zn0 – 2е– = Zn+2 2 4 процесс окисления
8
+6 – –2
окислитель S + 8е = S 8 1 процесс восстановления
При определении коэффициентов перед окислителем и восста-
новителем руководствуемся правилом: общее число электронов,
отданных восстановителем, должно быть равно числу электронов,
которое присоединяет окислитель.
41
 Наименьшее общее кратное для отданных и принятых элек-
тронов равно 8. Разделив это число на 8, получаем коэффициент 1
для окислителя и продукта его восстановления, а при делении 8 на 2
получаем коэффициент 4 для восстановителя и продукта его окис-
ления. Коэффициенты перед веществами, атомы которых не меняют
свою степень окисления, находим подбором.
Уравнение реакции с коэффициентами будет иметь вид
4Zn + 5Н2SO4 = 4ZnSO4 + Н2S + 4Н2O.
Пример 9.2. С помощью ионно-электронного метода составьте
уравнение окислительно-восстановительной реакции, идущей по
схеме
KMnО4 + K2SO3 + Н2SO4  МnSO4 + K2SO4 + …
Решение. При составлении уравнения окислительно-восстано-
вительной реакции ионно-электронным методом рекомендуется
придерживаться следующего порядка:
1. Написать ионное уравнение реакции:
K+ + MnО4– + 2K+ + SO32–+ 2Н+ + SO42– 
 Мn2+ + SO42– + 2K+ + SO42– + …
2. Составить ионно-электронные уравнения процессов восста-
новления и окисления с учетом среды, в которой протекает реакция;
определить коэффициенты для окислителя и восстановителя.
Данная реакция протекает в кислой среде, поэтому избыток
атомов кислорода связывается ионами Н+ с образованием молекул
воды, а недостаток кислорода восполняется за счет молекул воды
с образованием ионов Н+:
окислитель MnО4– + 8Н+ + 5е– = Mn2+ + 4H2O 5 2 процесс
10 восстановления
восстановитель SO32–+ H2O – 2е– = SO42– + 2Н+ 2 5 процесс
окисления
Следует иметь в виду, что в водных растворах связывание из-
быточного кислорода и его присоединение происходит по-разному
в кислой, нейтральной и щелочной средах. В зависимости от харак-

42
тера среды в реакциях могут участвовать молекулы H2O, ионы Н+
или OH–.
3. Суммировать ионно-электронные уравнения, умножив каж-
дое из них на найденные коэффициенты, при необходимости про-
вести сокращение:
2MnО4– + 16Н+ + 5SO32– + 5H2O = 2Mn2+ + 8H2O + 5SO42– + 10Н+.
После сокращения:
2MnО4– + 6Н+ + 5SO32– = 2Mn2+ + 3H2O + 5SO42–.
4. Написать уравнения в молекулярной форме и подобрать ко-
эффициенты перед формулами остальных веществ, завершая при
этом правую часть уравнения:
2KMnО4 + 5K2SO3 + 3Н2SO4 = 2МnSO4 + 6K2SO4 + 3H2O.
Пример 9.3. Определите направление и полноту протекания
окислительно-восстановительной реакции (приведенной в приме-
ре 9.2) в стандартных условиях.
Решение. Направление протекания реакции определяем по ве-
личине энергии Гиббса ΔG, которая связана с электродвижущей
силой (ЭДС) E окислительно-восстановительной реакции соотно-
шением:
ΔG = – nFE, (9.1)
или для системы в стандартном состоянии
ΔG0 = – nFE0, (9.2)
где n – число электронов, принимающих участие в реакции (наи-
меньшее общее кратное числа электронов, участвующих в полуре-
акциях окисления и восстановления); F – постоянная Фарадея,
F ≈ 96500 Кл/моль; E0 – ЭДС окислительно-восстановительной ре-
акции в стандартных условиях, В.
В прил. 3 возьмем значения стандартных электродных окисли-
тельно-восстановительных потенциалов окислителя 0окисл и восста-
новителя 0восст и рассчитаем E0 по формуле:

43
 Е0 = 0окисл – 0восст . (9.3)
Для рассматриваемой реакции

E 0  0MnO  Mn 2 
0
 SO 2
SO 24 
= 1,51 – 0,10 = 1,41 В.
4 3

При вычислении величины ΔG0 учитываем, что в полуреакциях

окисления и восстановления участвует 10 электронов; получим:
ΔG0 = –10 · 96500 · 1,41 = –1360650 Дж.
Поскольку ΔG0 < 0, то реакция идет в прямом направлении.
Полноту протекания реакции определим по величине констан-
ты равновесия, рассчитываемой по формуле:
G  nFE  nE 

K p  10 2,3 RT
 10 2,3 RT  10 0,059 . (9.4)

Константа равновесия
101,41

K p  10 0,059  10239.

Большая величина константы равновесия свидетельствует

о том, что равновесие реакции сдвинуто в сторону продуктов, т.е.
реакция идет до конца.

10. Гальванический элемент

В табл. 11 указаны материалы электродов и концентрации ио-
нов металла в растворе электролита [Mеn+] (моль/дм3). Значения
стандартных электродных потенциалов металлов приведены в прил. 4.
Используя эти данные, выполните следующие задания:
1. Составьте схему гальванического элемента.
2. Рассчитайте электродные потенциалы анодного и катодного
процессов, вычислите ЭДС гальванического элемента.
3. Напишите уравнения процессов, протекающих на электро-
дах. Составьте суммарное уравнение реакции, лежащей в основе
работы гальванического элемента.

44
 Таблица 11
Электрод 1 Электрод 2
Номер
Материал [Mеn+], Материал [Mеn+],
варианта
электрода моль/дм3 электрода моль/дм3
1 Серебро 0,1 Кадмий 0,01
2 Никель 0,01 Цинк 0,1
3 Кобальт 0,0001 Никель 0,1
4 Хром 0,001 Олово 0,1
5 Кадмий 0,1 Кадмий 0,0001
6 Медь 0,01 Никель 0,01
7 Алюминий 0,001 Свинец 0,01
8 Магний 0,0001 Магний 1,0
9 Олово 0,1 Свинец 0,0001
10 Магний 1,0 Никель 0,01
11 Медь 0,01 Кадмий 0,1
12 Магний 0,1 Медь 1,0
13 Олово 0,1 Кадмий 0,01
14 Цинк 0,01 Серебро 0,1
15 Хром 0,001 Никель 1,0
16 Марганец 0,01 Свинец 0,1
17 Кобальт 0,01 Железо 0,01
18 Медь 0,1 Свинец 0,01
19 Алюминий 0,001 Серебро 0,1
20 Хром 0,1 Кадмий 0,1
21 Железо 0,1 Марганец 0,01
22 Магний 0,01 Хром 0,01
23 Олово 0,1 Медь 0,1
24 Хром 0,001 Железо 0,1
25 Цинк 1,0 Цинк 0,001
26 Марганец 0,01 Серебро 0,1
27 Алюминий 0,001 Свинец 0,01
28 Магний 1,0 Серебро 0,1
29 Цинк 1,0 Железо 0,01
30 Кобальт 0,01 Кадмий 0,01

Пример 10.1. Составьте схему гальванического элемента, в ко-

тором электродами являются магниевая и цинковая пластинки, по-
груженные в растворы их солей с концентрациями ионов Mg2+

45
и Zn2+, равными 0,01 моль/дм3. Вычислите ЭДС этого элемента. На-
пишите уравнения процессов, протекающих на электродах.
Решение. Схема данного гальванического элемента имеет вид:
() MgMg2+║Zn2+Zn (+).
Значения стандартных электродных потенциалов возьмем
в прил. 4:

0Mg 2  Mg
= –2,363 В; 0Zn 2  Zn
= –0,763 В.

Электродные потенциалы рассчитывают по уравнению Нернста:

0,059
Men  Me
 0Men  Me
 lg Me n   , (10.1)
n
где п  число электронов, принимающих участие в процессе;
Me n   концентрация ионов металла в растворе, моль/дм3.
 
Рассчитаем потенциалы:
0,059
Mg 2  Mg
 2,363  lg0,01  2,422 В;
2
0,059
 Zn 2  Zn
 0,763  lg0,01  0,822 В.
2
Магниевый электрод имеет меньший потенциал и является
анодом. Цинковый электрод является катодом.
ЭДС вычисляют по формуле:
Е = φкатода – φанода. (10.2)
Находим ЭДС:
Е = –0,822 – (–2,422) = 1,6 В.
На электродах протекают следующие процессы:
– на аноде: Mg – 2е– = Mg2+, окисление;
2+ –
– на катоде: Zn + 2е = Zn, восстановление.

46
 Складывая уравнения анодного и катодного процессов, полу-
чаем суммарное уравнение реакции:
Mg + Zn2+ = Mg2+ + Zn.

11. Электролиз
Через раствор соли с концентрацией ионов металла [Mеn+]
(моль/дм3) пропускают постоянный ток силой 1 А в течение 1 ч.
Используя данные табл. 12, выполните следующие задания:
1. Составьте схему электролиза раствора, напишите уравнения
процессов, протекающих на электродах. Катодный процесс под-
твердите расчетом.
2. Рассчитайте массы (для газов – объем при нормальных усло-
виях) веществ, выделившихся на электродах.
Парциальное давление водорода в воздухе примите равным
–7
5·10 атм. Значения стандартных электродных потенциалов метал-
лов приведены в прил. 4.
Таблица 12
Электроды Перенапря-
Номер [Меn+],
Раствор pH жение водо-
варианта моль/дм3 Анод Катод
рода η, В
1 NiSO4 6 0,1 Никель Железо 0,49
2 AgNO3 5 0,1 Графит Кадмий 1,16
3 ZnSO4 4 0,01 Графит Платина 0,23
4 Nа2SO4 7 0,1 Свинец Кобальт 0,42
5 FeSO4 5 0,1 Платина Платина 0,23
6 MgSO4 6 1,0 Медь Медь 0,67
7 KBr 7 0,1 Графит Железо 0,49
8 Al2(SO4)3 4 0,001 Графит Платина 0,23
9 CdSO4 4 0,1 Кадмий Графит 0,84
10 Ni(NO3)2 6 0,01 Никель Никель 0,62
11 CuCl2 3 0,1 Медь Медь 0,67
12 NaBr 7 0,1 Платина Железо 0,49
13 SnSO4 2 0,01 Медь Олово 1,09
14 Сr2(SO4)3 3 0,01 Платина Графит 0,84
15 NaNO3 7 1,0 Графит Железо 0,49

47
 Окончание табл. 12
Электроды
Перенапря-
Номер [Меn+],
Раствор pH жение водо-
варианта моль/дм3 Анод Катод
рода η, В
16 MgCl2 6 0,1 Графит Графит 0,84
17 CuSO4 3 0,1 Медь Медь 0,67
18 MnBr2 6 0,01 Графит Платина 0,23
19 Co(NO3)2 5 0,01 Кобальт Графит 0,84
20 KCl 7 1,0 Графит Железо 0,49
21 Mg(NO3)2 6 1,0 Платина Никель 0,62
22 Pb(NO3)2 4 0,01 Графит Никель 0,62
23 K2SO4 7 0,01 Платина Графит 0,84
24 AlCl3 4 0,001 Платина Графит 0,84
25 NaNO3 7 1,0 Платина Железо 0,49
26 BaBr2 7 0,01 Медь Олово 1,09
27 CoSO4 5 0,1 Кобальт Железо 0,49
28 MnSO4 6 0,1 Платина Олово 1,09
29 CdCl2 5 0,001 Кадмий Железо 0,49
30 ZnCl2 3 1,0 Графит Железо 0,49

Пример 11.1. Составьте схему электролиза раствора Ca(NO3)2

(pH = 7, [Ca2+] = 0,1 моль/дм3). Напишите уравнения процессов,
протекающих на электродах. Катодный процесс подтвердите расче-
том. Анод графитовый, катод кадмиевый. Перенапряжение водоро-
да на катоде η = 1,16 В.
Решение. Запишем уравнение диссоциации Ca(NO3)2:
Ca(NO3)2 → Ca2+ + 2NO3–.
Катодный процесс. При пропускании тока к катоду притягива-
ются ионы Ca2+ и диполи H2O. Рассчитаем значения потенциалов
возможных процессов. Величину потенциала металла при прохож-
дении тока φi вычисляем по уравнению Нернста (10.1) без учета по-
ляризации:
0,059
iCa 2  /Ca  Ca 2  /Ca  0Ca 2  /Ca  lg Ca 2  ,
2

48
 0,059
Ca 2  /Ca  2,866  lg0,1  2,8955В.
2
Величину равновесного потенциала водорода рассчитывают по
уравнению:
2H  H2
 0,059pH  0,0295lg PH 2 , (11.1)

где PH 2 – парциальное давление водорода, атм.

При рН = 7 и PH2 = 5·10–7 атм равновесный потенциал водорода

2H H2
 0,059  7  0,0295lg(5 107 )  0,227B.

При протекании электрического тока потенциал водорода

меньше равновесного на величину перенапряжения:

i2H /H  2H /H   = –0,227 – 1,16 = –1,387 В.

2 2

Сравним значения потенциалов: i2H /H > Men  Me

. Следова-
2

тельно, на катоде протекает процесс восстановления водорода:

2H2O + 2е– = H2 + 2OH–.
В результате выделения групп OH– возможен процесс образо-
вания в катодном пространстве Ca(ОН)2.
Анодный процесс. Графитовый анод является инертным. При
прохождении тока к поверхности анода притягиваются ионы NO3–
и диполи H2O. Кислородсодержащие ионы NO3– не способны окис-
ляться в водных растворах, происходит окисление молекул H2O:
2H2O – 4е– = O2 + 4H+.
В анодном пространстве возможно образование НNO3.
Пример 11.2. Ток силой 6 А пропускали через водный раствор
серной кислоты в течение 1,5 ч. Вычислите массу разложившейся
воды и объем выделившихся кислорода и водорода (условия нор-
мальные).

49
 Решение. Составим уравнения процессов, протекающих на
электродах.
На катоде происходит восстановление ионов H+:
2H+ + 2е– = H2.
На аноде происходит электрохимическое окисление воды, при-
водящее к выделению кислорода:
2H2O – 4е– = O2 + 4H+.
Умножая уравнение катодного процесса на 2 и складывая его
с уравнением анодного процесса, получаем суммарное уравнение
электролиза:
электролиз
2H2O  2H2 + O2.
Массу разложившейся воды находим по закону Фарадея:
Э  I t
m , (11.2)
F
где m – масса образовавшегося или подвергшегося превращению
вещества, г; I – сила тока, А; t – время, с; F – постоянная Фарадея,
F = 96 500 Кл/моль; Э – электрохимический эквивалент (молярная
масса эквивалента), который рассчитывают как отношение моляр-
ной массы вещества M (атомной массы элемента А) к количеству
электронов n, участвующих в электродной реакции: Э = M/n или
Э = А/n.
В нашем примере t = 1,5 ч = 5400 с; I = 6 А;
M 18
Э H 2O    9г/моль.
n 2
При определении электрохимического эквивалента воды учли, что в
реакции разложения 2 моль воды участвует 4е–, значит, на 1 моль
H2O приходится 2е–.
Подставляя эти данные в уравнение (11.2), получим:
Э H 2O It 9  6  5400
mH 2O    3,02г.
F 96500

50
 При вычислении объемов выделившихся газов закон Фарадея
представляют в следующей форме:
Vэ  I  t
V , (11.3)
F
где V – объем выделившегося газа, дм3; Vэ – эквивалентный объем
газа, дм3/моль. При нормальных условиях Vэ = 22,4/n.
Найдем эквивалентные объемы H2 и O2:
22,4 22,4
VэH 2    11,2дм 3 / моль; VэО2    5,6дм 3 / моль.
2 4
Рассчитаем объемы выделившихся газов:
VэН2  It 11,2  6  5400
VН2    3,76дм3 ;
F 96500
VэО2  It 5,6  6  5400
VО2    1,88дм3 .
F 96500
Пример 11.3. Рассчитайте массу ртути, выделившейся на като-
де при электролизе раствора нитрата ртути (II) в течение 10 мин при
силе тока 6А.
Решение. Запишем уравнение диссоциации нитрата ртути (II):
Hg(NO3)2 → Hg2+ + 2NO3–.
Составим уравнения процессов, протекающих на электродах.
На катоде происходит восстановление ионов Hg2+:
Hg2+ + 2е– = Hg.
На аноде происходит окисление воды с выделением кислорода:
2H2O – 4е– = O2 + 4H+.
Массу ртути, выделившейся на катоде, рассчитаем по уравне-
нию Фарадея (11.2). В нашем примере t = 10 мин = 600 с; I = 6 А.
Электрохимический эквивалент ртути

51
 AHg 200,6
Э Hg    100,3г/моль.
n 2
Масса ртути
Э Hg It 100,3  6  600
mHg    3,74г.
F 96500

12. Взаимодействие металлов с кислотами

Составьте уравнения реакций взаимодействия металла с кисло-
тами (табл. 13). Расставьте коэффициенты в уравнениях реакций,
используя метод электронного баланса. Вероятность протекания
реакции а при заданной концентрации кислоты подтвердите расче-
том энергии Гиббса.
Таблица 13
Номер Концентрация
Металл Кислота
варианта кислоты, г/дм3
а) H2SO4(разб.) 0,20
1 Железо
б) HNO3(конц.), Т
а) HCl 0,30
2 Алюминий
б) HNO3(конц.)
а) HCl 0,08
3 Хром
б) HNO3(разб.)
а) H2SO4(разб.) 8,00
4 Медь
б) H2SO4(конц.)
а) HCl 2,00
5 Магний
б) HNO3(конц.)
а) H2SO4(разб.) 3,00
6 Цинк
б) HNO3(конц.), Т
а) HCl 6,00
7 Олово
б) HNO3(разб.)
а) H2SO4(разб.) 1,00
8 Кобальт
б) HNO3(разб.)
а) HCl 0,75
9 Никель
б) HNO3(разб.)
а) HCl 1,15
10 Марганец
б) H2SO4(конц.)

52
 Окончание табл. 13
Номер Концентрация
Металл Кислота
варианта кислоты, г/дм3
а) HCl 7,50
11 Алюминий
б) HNO3(разб.)
а) H2SO4(разб.) 5,00
12 Серебро
б) HNO3(разб.)
а) HCl 3,50
13 Железо
б) HNO3(разб.)
а) H2SO4(разб.) 6,00
14 Магний
б) HNO3(оч. разб.)
а) HCl 1,00
15 Медь
б) HNO3(конц.)
а) HCl 0,10
16 Цинк
б) HNO3(оч. разб.), Т
а) H2SO4(разб.) 0,60
17 Олово
б) HNO3(конц.)
а) HCl 4,50
18 Свинец
б) HNO3(разб.)
а) HCl 0,45
19 Марганец
б) HNO3(конц.)
а) H2SO4(разб.) 0,40
20 Хром
б) HNO3(конц.), Т
а) HCl 0,60
21 Магний
б) HNO3(разб.)
а) H2SO4(разб.) 0,80
22 Медь
б) HNO3(разб.)
а) HCl 0,20
23 Кобальт
б) HNO3(конц.), Т
а) H2SO4(разб.) 0,10
24 Никель
б) H2SO4(конц.), Т
а) HCl 0,15
25 Серебро
б) HNO3(разб.)
а) HCl 0,01
26 Железо
б) HNO3(оч. разб.)
Алюминий а) H2SO4(разб.) 1,50
27
б) H2SO4(конц.)
а) HCl 0,05
28 Ртуть
б) HNO3(конц.)
а) H2SO4(разб.) 10,00
29 Марганец
б) HNO3(разб.)
а) HCl 0,02
30 Хром
б) H2SO4(конц.), Т

53
 Пример 12.1. Составьте уравнение реакции взаимодействия
магния с разбавленной серной кислотой. Расставьте коэффициенты
в уравнении реакции, используя метод электронного баланса. Веро-
ятность протекания этой реакции подтвердите расчетом энергии
Гиббса. Концентрация кислоты равна 0,98 г/дм3.
Решение. Взаимодействие магния с разбавленной серной ки-
слотой протекает согласно уравнению:
Mg + H2SO4(разб.) → MgSO4 + H2.
Составим электронные уравнения методом электронного ба-
ланса (см. пример 9.1):
восстановитель Mg – 2е– = Mg2+ 2 1 процесс окисления
2
окислитель 2H+ + 2е– = H2 2 1 процесс восстановления
Таким образом, уравнение реакции имеет вид
Mg + H2SO4(разб.) = MgSO4 + H2.
Реакция будет протекать, если изменение энергии Гиббса име-
ет отрицательное значение (∆G < 0). Для расчета ∆G необходимо
определить электродвижущую силу Е как разность потенциалов

окислителя 2H H2  и восстановителя  Mg 2  Mg .
Потенциал водородного электрода 2Н Н2
зависит от рН рас-
твора кислоты (уравнение (11.1)). Для определения рН рассчитаем
молярную концентрацию серной кислоты:
С 0,98
CM   = 0,01 моль/дм3.
М 98
Здесь М – молярная масса серной кислоты, г/моль (М = 98 г/моль).
Концентрация ионов H+ в растворе кислоты
[H+] = 2αСМ = 0,02 моль/дм3.
Степень диссоциации H2SO4 принимаем равной 100 % или 1
(сильный электролит). Множитель 2 взят с учетом уравнения дис-
социации: H2SO4 → 2H+ + SO42–.
54
 Рассчитаем рН раствора кислоты:
рН = – lg[H+] = – lg 0,02 = 1,7.
Учитывая парциальное давление водорода PH 2 = 5·10–7 атм,
рассчитаем потенциал окислителя по уравнению (11.1):
2H H2
 0,059pH  0,0295lg PH2 

 0,059 1,7  0,0295  lg(5 107 )  0,086B.

Потенциал восстановителя возьмем в прил. 4:
Mg 2  Mg
 2,363В.

Рассчитаем ЭДС:
E = 2H  H2
 Mg 2  /Mg  0,086  (2,363)  2,449В.

Рассчитаем изменение энергии Гиббса по формуле (9.1):

∆G = –nFE = –2 · 96500 · 2,449= –472657 Дж.
Отрицательное значение энергии Гиббса реакции подтвержда-
ет вероятность взаимодействия магния с разбавленной серной ки-
слотой.

13. Коррозия металлов

Два металла находятся в контакте друг с другом (табл. 14). Оп-
ределите, какой металл из данной пары будет подвергаться корро-
зии, и выполните следующие задания:
1. Определите термодинамическую возможность коррозии это-
го металла с указанной деполяризацией при Т = 298 К и заданном
значении рН. Концентрация ионов металла в водном растворе равна
0,001 моль/дм3. Парциальные давления водорода и кислорода име-
ют следующие значения: PH 2 = 5·10–7 атм, PО 2 = 0,21 атм.
2. Напишите электронные уравнения процессов, протекающих
при коррозии металла на анодном и катодном участках.

55
 3. Подберите анодное и катодное покрытия для защиты данно-
го металла от коррозии. Составьте уравнения процессов, происхо-
дящих при нарушении покрытия в растворе соляной кислоты.

Таблица 14
Номер Номер
Деполя- Деполя-
вари- Металлы рН вари- Металлы рН
ризация ризация
анта анта
1 Ag– Ni 7 Водородная 16 Al – Co 3 Водородная
2 Сr – Ti 1 Водородная 17 Cu – Pb 7 Водородная
3 Zn – Ni 4 Кислородная 18 Co – Cu 8 Кислородная
4 Sn – Pb 2 Водородная 19 Cd – Zn 5 Кислородная
5 Mn – Cu 7 Водородная 20 Cr – Sn 3 Водородная
6 Fe – Sn 2 Кислородная 21 Mn – Ag 6 Кислородная
7 Sn – Al 3 Кислородная 22 Pb – Fe 1 Кислородная
8 Cd – Fe 1 Водородная 23 Fe – Sn 2 Водородная
9 Co – Ag 8 Кислородная 24 Cu –Ni 8 Водородная
10 Al – Cr 4 Кислородная 25 Co – Cd 5 Кислородная
11 Ni – Cd 5 Водородная 26 Pb –Zn 4 Водородная
12 Fe – Mn 3 Водородная 27 Al – Ag 2 Водородная
13 Cr – Co 4 Кислородная 28 Ni – Pb 8 Кислородная
14 Mn– Cd 8 Кислородная 29 Zn – Mn 7 Кислородная
15 Ag – Zn 5 Водородная 30 Cd – Sn 4 Водородная

Пример 13.1. Кадмий и никель находятся в контакте друг

с другом. Какой металл из данной пары будет подвергаться корро-
зии? Определите термодинамическую возможность коррозии этого
металла с водородной и кислородной деполяризацией в водном рас-
творе при рН = 2 (Т = 298 К). Концентрацию ионов металла в рас-
творе примите равной 0,01 моль/дм3. Парциальные давления водо-
рода и кислорода имеют следующие значения: PH 2 = 5·10–7 атм,
PО 2 = 0,21 атм. Напишите электронные уравнения процессов, про-
текающих на анодном и катодном участках.
Решение. Сравним значения стандартных электродных потен-
циалов кадмия и никеля (прил. 4):

56
 0Cd 2  /Cd = –0,403 В; 0Ni 2  /Ni = –0,250 В.

В данной паре кадмий более активный металл, поэтому он бу-

дет подвергаться коррозии.
Коррозия, как самопроизвольный процесс, протекает в том
случае, если энергия Гиббса реакции имеет отрицательное значение
(∆G < 0).
Для расчета энергии Гиббса реакции необходимо вычислить
электродвижущую силу Е (см. уравнение (9.1)), а также потенциалы
окислителей ( 2H /H и O  4H  /2H O ) и восстановителя ( Cd2  /Cd ).
2 2 2

Коррозия с водородной деполяризацией. Рассчитаем потенциал

окислителя 2H /H по уравнению (11.1), учитывая, что рН = 2
2

и PH 2 = 5·10–7 атм:
2H H2
 0,059  2  0,0295lg(5 107 )  0,068B.

Потенциал восстановителя определяем по уравнению Нернста

(10.1):
0,059
Cd 2  Cd  0,403  lg0,01  0,462В.
2
Рассчитаем ЭДС:
Е = 0,068 – (–0,462) = 0,53 В.
Величина Е > 0, следовательно, ∆G < 0, так как они связаны
уравнением (9.1). Коррозия с водородной деполяризацией возмож-
на. При этом происходят следующие процессы на анодном
и катодном участках:
– на аноде: Cd – 2е– = Cd2+, окисление;
– на катоде: 2Н+ + 2е– = Н2, восстановление.
Коррозия с кислородной деполяризацией. Рассчитаем потенци-
ал окислителя O 4H /2H O по уравнению:
2 2

O   1,23  0,0147lg PO2  0,059pH,

2  4H /2H 2 O

где PО 2 – парциальное давление кислорода, атм.

57
 Учитывая, что рН = 2 и PО 2 = 0,21 атм, получим:

O   1,23  0,0147  lg0,21  0,059  2  1,102В.

2  4H /2H 2 O

Рассчитаем ЭДС:
Е = 1,102 – (– 0,462) = 1,564 В.
Величина Е > 0, следовательно, ∆G < 0. Коррозия с кислород-
ной деполяризацией возможна. При этом происходят следующие
процессы на анодном и катодном участках:
– на аноде: Cd – 2е– = Cd2+, окисление;
– на катоде: O2 + 4H+ + 4е– = 2H2О, восстановление.
Таким образом, в заданных условиях процесс коррозии вероя-
тен как с водородной, так и с кислородной деполяризацией.
Пример 13.2. Подберите анодное и катодное покрытия для за-
щиты кадмия от коррозии. Составьте уравнения процессов, проис-
ходящих при нарушении покрытий в растворе соляной кислоты.
Решение. Для защиты кадмия от коррозии в качестве анодного
покрытия нужно выбрать более активный металл, например цинк
( 0Zn 2  /Zn = –0,763 В). При нарушении данного покрытия, находяще-
гося в растворе соляной кислоты, происходят следующие процессы:
– на аноде: Zn – 2е– = Zn2+, окисление;
– на катоде (Cd): 2H+ + 2е– = H2, восстановление.
В качестве катодного покрытия для кадмия нужно выбрать ме-
0
нее активный металл, например олово ( Sn 2
/Sn
= –0,136 В). При на-
рушении данного покрытия, находящегося в растворе соляной ки-
слоты, происходят следующие процессы:
– на аноде: Cd – 2е– = Cd2+, окисление;
– на катоде (Sn): 2H+ + 2е– = H2, восстановление.
Окисление кадмия при нарушении катодного покрытия свиде-
тельствует о том, что более надежным будет анодное покрытие.

58
 Список рекомендуемой литературы
1. Глинка Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии: учеб.
пособие. – М.: КноРус, 2012. – 240 с.
2. Батаева Е.В., Буданова А.А. Задачи и упражнения по общей
химии: учеб. пособие. – М.: Академия, 2012. – 156 с.
3. Задачи и упражнения по общей химии: учеб. пособие /
Б.И. Адамсон [и др.]; под ред. Н.В. Коровина. – 4-е изд., перераб. –
М.: Высшая школа, 2008. – 255 с.
4. Коровин Н.В. Общая химия: учебник. – М.: Высшая школа,
2011. – 559 с.
5. Вольхин В.В. Общая химия: учеб пособие: в 3 кн. – СПб.;
М.; Краснодар: Лань, 2008. – Кн. 1: Основной курс. – 263 с.
6. Вольхин В.В. Общая химия: учеб пособие: в 3 кн. – СПб.;
М.; Краснодар: Лань, 2008. – Кн. 2: Специальный курс. – 440 с.
7. Общая и неорганическая химия: учеб. пособие / под ред.
В.В. Денисова, В.М. Таланова. – Ростов-н/Д: Феникс, 2013. – 573 с.
8. Индивидуальные задания для самостоятельной работы сту-
дентов нехимических специальностей: метод. указания / сост.
Л.Г. Черанева, М.М. Соколова, Т.К. Томчук; Перм. гос. техн. ун-т. –
Пермь, 2000. – 45 с.
9. Краткий справочник физико-химических величин: справоч-
ник / под ред. А.А. Равделя, А.М. Пономаревой. – М.: Аз-book,
2009. – 238 с.

59
 Приложение 1

Энтальпии образования и стандартные энтропии

некоторых веществ
Вещество H 0f ,298 , 0
S 298 , Вещество H 0f ,298 , 0
S 298 ,
кДж Дж кДж Дж
моль моль  К моль моль  К
Ag(к) 0 42,55 HBr(г) –36,38 198,58
AgNO3(к) –124,52 140,92 HCl(г) –92,31 186,79
Al2O3(к) –1675,69 50,92 H2O(г) –241,81 188,72
Al2(SO4)3(к) –3441,80 239,20 H2S(г) –20,60 205,70
BaO(к) –553,54 70,29 KCl(к) –436,68 82,55
BaCO3(к) –1210,85 112,13 KСlO3(к) –391,20 142,97
Br2(г) 30,91 245,37 MgO(к) –601,49 27,07
CH4(г) –74,85 186,27 MgCO3(к) –1095,85 65,10
CO(г) –110,53 197,55 N2(г) 0 191,50
CO2(г) –393,51 213,66 NO(г) 91,26 210,64
CS2(г) 116,70 237,77 NO2(г) 34,19 240,06
CaCO3(к) –1206,83 91,71 NH3(г) –45,94 192,66
CaO(к) –635,09 38,07 Na2CO3(к) –1130,80 138,80
Ca(OH)2(к) –985,12 83,39 NaHCO3(к) –947,30 102,10
Cl2(г) 0 222,98 NiO(к) –239,74 37,99
CuO(к) –162,00 42,63 NiS(к) –79,50 52,97
CuS(к) –53,14 66,53 O2(г) 0 205,04
Fe(к) 0 27,15 PbO(к) –217,61 68,70
FeO(к) –264,85 60,75 PbSO4(к) –920,48 148,57
Fe2O3(к) –822,16 87,45 S2(г) 128,37 228,03
Fe3O4(к) –1117,13 146,19 S(к) 0 31,92
FeS2(к) –177,40 52,93 SO2(г) –296,90 248,07
H2(г) 0 130,52 SO3(г) –395,85 256,69

60
 Приложение 2

Константы диссоциации слабых электролитов при 25 С

Формула Kд Формула Kд
Кислоты Кислоты
CH3CООН 1,75·10–5 (I) 6,0·10–3
–4
HCOOH 1,77·10 H3AsО4 (II) 1,05·10–7
–2
(I) 6,5·10 (III) 3,89·10–12
H2C2O4 –5
(II) 5,18·10 (I) 5,8·10–10
–7
(I) 4,45·10 H3BО3 (II) 1,8·10–13
H2CO3 –11
(II) 4,69·10 (III) 1,6·10–14
–2
(I) 1,58·10 Основания
H2SO3
(II) 6,31·10–8 Cu(ОH)2 (II) 3,4·10–7
–8
(I) 6,0·10 Pb(ОH)2 (II) 3,0·10–8
H2S –14
(II) 1,0·10 Bi(ОH)3 (III) 3,7·10–13
–3
(I) 3,5·10 Al(OH)3 (III) 1,38·10–9
H2SeО3 –8
(II) 5,0·10 Mn(ОH)2 (II) 5,0·10–4
–4
(I) 1,7·10 NH4ОH 1,8·10–5
H2Sе* –11
(II) 1,0·10 Zn(ОH)2 (II) 4,0·10–5
–10
HCN 7,9·10 Mg(ОH)2 (II) 2,5·10–3
* –1
HSCN 1,4·10 Co(ОH)2 (II) 4,0·10–5
–4
HNO2* 4,0·10 Hg(ОH)2 (II) 5,0·10–11
–4
HF 6,61·10 Be(ОH)2 (II) 5,0·10–9
–8
HClO 5,01·10 Fe(ОH)2 (II) 1,3·10–4
–3
(I) 3,0·10 Cr(ОH)3 (III) 1,02·10–10
H2ТеO3 –8
(II) 2,0·10 Ni(ОH)2** (II) 2,5·10–5
–3
(I) 7,52·10 Fe(ОH)3 (III) 1,35·10–12
–8
H3PО4 (II) 6,31·10 AgОH 1,1·10–4
–12
(III) 1,26·10 Cd(ОH)2** (II) 5,0·10–3
Примечания: в скобках указана стадия диссоциации; * – температура
18 С; ** – температура 30 С.

61
 Приложение 3

Стандартные электродные окислительно-восстановительные

потенциалы φ0 в водных растворах при 25 °С
Элемент Электродный процесс φ0, В
As AsO43– + 8H+ + 5е– = As + 4Н2O +0,65
Bi NaBiO3 + 6H+ + 2е– = Bi3+ + Na+ + 3Н2O +1,80
Br Br2 + 2е– = 2Br– +1,09
BrO3– + 2Н2O + 4е– = BrO– + 4OH– +0,54
Cd Cd2+ + 2е– = Сd –0,40
Cl Cl2 + 2е– = 2Cl– +1,39
ClO3–+ 6H+ + 6е– = Cl– + 3Н2O +1,56
ClO– + Н2O + 2е– = Cl– + 2ОН– +0,88
Cr CrO42– + 2Н2O + 3е– = CrО2– + 4ОН– +0,95
CrO42– + 4Н2O + 3е– = Cr(OH)3 + 5ОН– –0,13
CrO42– + 4Н2O + 3е– = Cr(OH)63– + 2ОН– –0,17
Cr2О72– +14Н+ + 6е– = 2Cr3+ + 7Н2O +1,33
Cu Cu2+ + 2е– = Cu +0,34
Cu2O + 2H+ + 2е– = Cu + Н2O +0,47
Fe Fe3+ + е– = Fe2+ +0,77
I I2(водн.) + 2е– = 2I– +0,62
2HIO3 + 10H+ + 10е– = I2 + 6Н2O +1,17
2IO– + 4H+ + 2е– = I2 + 2Н2O +2,01
2IO3– + 6H2O + 10е– = I2 + 12OН– +0,21
Mn MnО4– + е– = MnО42– +0,58
MnО4– + 8Н+ + 5е– = Mn2+ + 4H2O +1,51
MnО4– + 2H2O + 3е– = MnО2+ 4ОН– +0,59
MnО42– + 2H2O + 2е– = MnО2+ 4ОН– +0,51
MnО2 + 4H+ + 2е– = Mn2+ + 2H2O +1,23
N NO2– + Н2O + е– = NO + 2ОН– –0,46
NO3– + 2Н+ + 2е– = NO2– + Н2O +0,84
NO3– + Н2O + 2е– = NO2– + 2ОН– +0,01
HNO3 + H+ + е– = NO2 + H2O +0,78
NO3– + 3H+ + 2е– = HNO2 + H2O +0,94
NO3– + 4H+ + 3е– = NO + 2H2O +0,96
NO3– + 3H+ + 2е– = HNO2 + H2O +0,94
NO3– + 10H+ + 8е– = NH4+ + 3H2O +0,87
О О2 + 2H2О + 4е– = 4ОН– +0,40
О2 + 2H+ + 2е– = H2О2 +0,69
P H3PO4 + 5H+ + 5е– = P(бел.) + 4H2O –0,41

62
Элемент Электродный процесс φ0, В
Рb PbO2 + 4H+ + 2е– = Pb2+ + 2Н2O +1,46
PbO2 + 4H+ + SO42– + 2е– = PbSO4 + 2Н2O +1,69
S S + 2е– = S2– –0,48
S + 2H+ + 2е– = H2S +0,14
SO42– + 2Н+ + 2е– = SO32– + H2O +0,10
SO42– + 4Н+ + 2е– = SO2 + 2H2O +0,20
SO42– + 10Н+ + 8е– = H2S + 4H2O +0,30
SO42– + 8Н+ + 6е– = S + 4H2O +0,36
H2SO3 + 4Н+ + 4е– = S + 3H2O +0,45
SO32– + 3 H2O + 4е– = S + 6ОН– –0,66
Se Se + 2H+ + 2е– = H2Se –0,40
SeO42– + 2Н+ + 2е– = SeO32– + H2O +0,88
SeO32– + 3H2O + 4е– = Se + 6ОН– –0,37
H2SeO3 + 4Н+ + 4е– = Se + 3H2O +0,74
Si SiO32– + 6Н+ + 4е– = Si + 3H2O –0,46
Sn Sn4+ + 2е– = Sn2+ +0,15
W WO42– + 8H+ + 6е– = W + 4H2O +0,05

63
 Приложение 4

Стандартные электродные потенциалы φ0

некоторых металлов (ряд напряжений)
Электрод φ0, В Электрод φ0, В
+
Li /Li –3,045 Tl+/Tl –0,336
K+/K –2,925 Co2+/Co –0,277
Ba2+/Ba –2,906 Ni2+/Ni –0,250
Ca2+/Ca –2,866 Mo3+/Mo –0,200
Na+/Na –2,714 Sn2+/Sn –0,136
Mg2+/Mg –2,363 Pb2+/Pb –0,126
Be2+/Be –1,847 Fe3+/Fe –0,036
Al3+/Al –1,662 Sn4+/Sn –0,007
Ti2+/Ti –1,628 2H+/H2 0,000
Zr4+/Zr –1,539 Bi3+/Bi +0,215
Ti3+/Ti –1,210 Sb3+/Sb +0,240
V2+/V –1,186 Cu2+/Cu +0,337
Mn2+/Mn –1,180 Cu+/Cu +0,521
V3+/V –0,876 Tl3+/Tl +0,723
Zn2+/Zn –0,763 Pb4+/Pb +0,784
Cr3+/Cr –0,744 Ag+/Ag +0,799
Fe2+/Fe –0,440 Hg2+/Hg +0,854
Cd2+/Cd –0,403 Au3+/Au +1,498

64
 Приложение 5
Таблица растворимости соединений

Ионы Br– CH3COO– CO32– Cl– F– I– NO3– OH– PO43– S2– SO42– SiO32–
или
SiO44–
Ag+ н м н н р н р – н н м –
Al3+ р + – р м р р н н + р н
Ba2+ р р н р м р р р н р н н
Be2+ р + + р р р р н н + р н
Bi3+ + + – + н н + н н н + н
Ca2+ р р н р н р р м н р м н
Cd2+ р р + р р р р н н н р н
Co2+ р р – р р р р н н н р н
Cr3+ р + – р м н р н н + р –
Cs+ р р р р р р р р р р р р
Cu2+ р р – р p – р н н н р –
Fe2+ р р н р м р р н н н р н
Fe3+ р – – р н – р н н + р н
Ga3+ + – – р н + р н н + р –
H+ р р м р р р р р р м р н
K+ р р р р р p р р р р р р
Li+ р р р р н р р р м р р р

65
65
66
Ионы Br– CH3COO– CO32– Cl– F– I– NO3– OH– PO43– S2– SO42– SiO32–
или
SiO44–
Mg2+ р р м р м р р н н н р Н
Mn2+ р p + р р р р н н н р н
NH4+ р p р р р р р р р + р –
Na+ р р р р р р р р р р р р
Ni2+ р р + р р р р н н н р –
Pb2+ м р + м м м р н н н н н
Pt2+ н – – н – н – н – н – –
Rb+ р р р р р р р р р р р р
Sn2+ + + – + р м + н н н + –
Sr2+ р р н р н р р м н р н н
Zn2+ р р + р м р р н н н р н
Обозначения: р – растворимый, м – малорастворимый, н – нерастворимый, (+) – подвергается
гидролизу, (–) – не существует.

66
 Приложение 6

Электроотрицательность атомов по Полингу

Электро- Электро-
Элемент Элемент
отрицательность отрицательность
H 2,2 Ca 1,0
Li 1,0 Ge 2,0
Be 1,6 As 2,0
B 2,0 Se 2,4
C 2,6 In 1,8
N 3,0 Sb 2,1
O 3,5 Br 2,9
F 3,9 Rb 0,8
Na 0,9 Sr 1,0
Mg 1,2 Sn 1,8
Al 1,5 Te 2,1
Si 1,9 I 2,6
P 2,1 Ba 0,9
S 2,6 Pb 2,3
Cl 3,0 Bi 2,0

67
 Приложение 7
Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева
Период I II III IV V VI VII VIII
H H 1 He 2
1 1,00794 4,0026
водород гелий
Li 3 Be 4 B 5 C 6 N 7 O 8 F 9 Ne 10
2 6,941 9,01218 10,81 12,011 14,0067 15,9994 18,9984 20,179
литий бериллий бор углерод азот кислород фтор неон
Na 11 Mg 12 Al 13 Si 14 P 15 S 16 Cl 17 Ar 18
3 22,98977 24,305 26,98154 28,0855 30,97376 32,06 35,453 39,948
натрий магний алюминий кремний фосфор сера хлор аргон
K 19 Ca 20 21 Sc 22 Ti 23 V 24 Cr 25 Mn 26 Fe 27 Co 28 Ni
39,0983 40,08 44,9559 47,9 50,9415 51,996 54,938 55,847 58,9332 58,7
калий кальций скандий титан ванадий хром марганец железо кобальт никель
4
29 Cu 30 Zn Ga 31 Ge 32 As 33 Se 34 Br 35 Kr 36
63,546 65,38 69,72 72,59 74,9216 78,96 79,904 83,8
медь цинк галлий германий мышьяк селен бром криптон
Rb 37 Sr 38 39 Y 40 Zr 41 Nb 42 Mo 43 Tc 44 Ru 45 Rh 46 Pd
85,467 87,62 88,9059 91,22 92,9064 95,94 98,9062 101,07 102,905 106,4
рубидий стронций иттрий цирконий ниобий молибден технеций рутений родий палладий
5
47 Ag 48 Cd In 49 Sn 50 Sb 51 Te 52 I 53 Xe 54
107,8682 112,41 114,82 118,69 121,75 127,6 126,9045 131,3
серебро кадмий индий олово сурьма теллур йод ксенон
Cs 55 Ba 56 57 La* 72 Hf 73 Ta 74 W 75 Re 76 Os 77 Ir 78 Pt
132,9054 137,33 138,9055 178,49 180,9479 183,85 186,207 190,2 192,22 195,09
цезий барий лантан гафний тантал вольфрам рений осмий иридий платина
6
79 Au 80 Hg Tl 81 Pb 82 Bi 83 Po 84 At 85 Rn 86
196,9665 200,59 204,37 207,2 208,9804 [209] [210] [222]
золото ртуть таллий свинец висмут полоний астат радон
Fr 87 Ra 88 89 Ac** 104 Rf 105 Db 106 Sg 107 Bh 108 Hs 109 Mt 110 Ds
7 223,02 226,0254 227,028 [261] [262] [265] [267] [269] [266] [269]
франций радий актиний резерфордий дубний сиборгий борий хассий мейтнерий дармштадтий
*лантаноиды
58 Ce 59 Pr 60 Nd 61 Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68 Er 69 Tm 70 Yb 71 Lu
140,12 140,9077 144,24 [145] 150,4 151,96 157,25 158,9254 162,5 164,93 167,26 168,934 173,04 174,967
церий празеодим неодим прометий самарий европий гадолиний тербий диспрозий гольмий эрбий тулий иттербий лютеций
**актиноиды
90 Th 91 Pa 92 U 93 Np 94 Pu 95 Am 96 Cm 97 Bk 98 Cf 99 Es 100 Fm 101 Md 102 No 103 Lr
232,0381 231,036 238,029 237,0482 244,064 243,06 247,07 247,07 251,08 252,083 257,095 258,099 259,101 260,105
торий протактиний уран нептуний плутоний америций кюрий берклий калифорний эйнштейний фермий менделевий нобелий лоуренсий

68
 Учебное издание

ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ
ПО ХИМИИ
Методические указания
для самостоятельной работы студентов

Составители:
Черанева Людмила Григорьевна,
Соколова Мария Михайловна,
Томчук Татьяна Кузьминична,
Пан Лариса Сергеевна

Редактор и корректор Е.В. Копытина

Подписано в печать ??.??.16. Формат 6090/16.

Усл. печ. л. ??. Тираж 100 экз. Заказ № ???/2016.

Издательство
Пермского национального исследовательского
политехнического университета.
Адрес: 614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29, к. 113.
Тел. (342) 219-80-33.