Официальное решение

Beyond Olympiad #1
по Химии
I тур
11-12 классы
29 июня 2021
Результаты будут оглашены в течение 21 дня после окончания Олимпиады.

Организаторы, составители задач и жюри олимпиады:

• Абдугафарова Кибриянур, выпускница GALAXY IS

• Есенгазин Азамат, студент NU

• Копенов Нурлыхан, студент KAIST

• Мельниченко Даниил, студент KAIST

• Молдагулов Галымжан, студент KAIST

• Нурпейсов Олжас, студент KAIST

• Турсын Нуржан, студент PTE

Желаем успехов!

bc-pf.org 2
Данный комплект состоит из 6 задач:

Задача 1. Сталь и чугун (Нурпейсов О.) .................................................................................... 5

Задача 2. Электрохимия (Мельниченко Д., Турсын Н.) ......................................................... 6
Задача 3. Казалось бы причем тут Sia? (Абдугафарова К.)................................................ 10
Задача 4. Электрофильное ароматическое присоединение (Мельниченко Д.) ............. 12
Задача 5. Немного химической термодинамики (Молдагулов Г.) ..................................... 16
Задача 6. Пинцетный комплекс (Есенгазин А., Молдагулов Г.) ......................................... 18

Номер Максимальный
Вес задачи
задачи балл за задачу
1 8 11
2 13 16
3 31 17
4 16 17
5 14 19
6 15 20

Что означает эта таблица?

Исходя из этой таблицы, Вы можете видеть, что каждая задача имеет свой удельный вес.
То есть, один балл одной задачи не эквивалентен одному баллу другой задачи. Внутри
каждой задачи подсчитывается ваш балл, согласно разбалловке составителя, затем по
пропорции находится ваш окончательный балл за задачу.

Удельный вес каждой задачи согласован каждым членом жюри.

bc-pf.org 3
 Периодическая таблица

1 2
H 2 13 14 15 16 17 He
1.008 4.003
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6.94 9.01 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.06 35.45 39.95
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39.10 40.08 44.96 47.87 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.38 69.72 72.63 74.92 78.97 79.90 83.80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.95 - 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba 57-71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.9 137.3 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 - - -
87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
Fr Ra 89-103 Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
- - - - - - - - - - - - - - - - -

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
138.9 140.1 140.9 144.2 - 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.0 175.0
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
- 232.0 231.0 238.0 - - - - - - - - - - -

bc-pf.org 4
 Задача 1. Сталь и чугун (Нурпейсов О.)

При нагревании в атмосфере, насыщенной кислородом, Fe3O4 окисляется до Fe2O3, что

также приводит к увеличению массы смеси на 3.6 грамм. После смесь, состоящую только
из Fe2O3, нагревают с избытком угля. Из-за избытка углерода, продуктами реакции
являются железо (Fe) и моноксид углерода (CO). Дальше полученный сплав из железа и
углерода растворяют в соляной кислоте. Так как углерод инертный, он не будет
реагировать с кислотой, он и есть тот самый осадок массой 1.7482 грамм.
(1) 𝟐𝐅𝐞𝟑 𝐎𝟒 + 𝟎. 𝟓𝐎𝟐 → 𝟑𝐅𝐞𝟐 𝐎𝟑 (1 балл)
𝜈(𝐹𝑒1 𝑂3 ) = 𝑎 моль
𝜈(𝐹𝑒3 𝑂; ) = 𝑏 моль
общая масса = 160.4 г = 160𝑎 + 232𝑏
∆𝑚 = 0.25 × 𝑏 × 32 = 8𝑏 = 3.6 г
𝑏 = 0.45 моль
𝑎 = (160.4 − 232 × 0.45)⁄160 = 0.35 моль
𝜈(𝐹𝑒1 𝑂3 , общ) = 0.45 × 3/2 + 0.35 = 1.025 моль

(2) 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 + 𝟑𝑪 → 𝟐𝑭𝒆 + 𝟑𝑪𝑶 (1 балл)

(3) 𝑭𝒆 + 𝟐𝑯𝑪𝒍 → 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟐 + 𝑯𝟐 (1 балл)
𝑚(𝐶, конечный) = 1.7482 г
𝜈(𝐶, прореагированный) = 𝜈(𝐹𝑒1 𝑂3 , общ) × 3 = 1.025 × 3 = 3.075 𝑚𝑜𝑙𝑒
𝑚(𝐶, общ) = 𝟑. 075 × 12 + 1.7482 = 38.6482 г (3 балла)
𝑚(𝐹𝑒, конечное) = 1.025 × 2 × 56 = 114.8 г
1.7482
𝑤(𝐶) = e f × 100 = 𝟏. 𝟓%
(1.7482 + 114.8)
Тип сплава − сталь (2 балла)
*За реакции без баланса дается половина баллов.
[8 баллов]

bc-pf.org 5
 Задача 2. Электрохимия (Мельниченко Д., Турсын Н.)

Электрохимия – раздел химии, изучающий протекание химических реакций под

действием электричества. Химический ток обусловлен электронами, которые теряются
ионами в ходе окисления или притягиваются в ходе восстановления.
1. Запишите полуреакции восстановления ионов Ag+ и Cu2+ до их нейтральных форм.
𝐴𝑔n + 1𝑒 o → 𝐴𝑔p

𝐶𝑢1n + 2𝑒 o → 𝐶𝑢p
За каждую полереакцию по 0.25 баллов
Итого 0.5 баллов за пункт.

Каждая электрохимическая реакция, будь то восстановление или окисление, описывается

электродным потенциалом – электродвижущей силой (ЭДС) для данной полуреакции. Для
систем при стандартных условиях (𝐶r = 1 М; 𝑝 = 1 атм; 𝑇 = 298.15 𝐾). Такой электродный
потенциал называется стандартным. Стандартный электродный потенциал для
восстановления ионов серебра и меди (II):
p
𝐸z{ | /z{ } = 0.799 𝑉
p
𝐸•€ •| /•€ } = 0.337 𝑉

Зная стандартные потенциалы реакций полурекций, можно сделать вывод о возможности

протекания определенной реакции. Для этого необходимо вычислить электродвижущую
силу (ЭДС) полной реакции, отняв от электродного потенциала восстановления частиц
p
подвергающихся восстановлению (𝐸восс ) электродный потенциал восстановления частиц
p
подвергающихся окислению (𝐸окис ) в ходе полной реакции:
p p
∆𝐸° = 𝐸восс − 𝐸окис
В свою же очередь, значение любого потенциала связано с энергией Гиббса уравнением:
∆𝐺° = −𝑛𝐹𝐸°
2. Рассчитайте ЭДС для следующих реакций и определите какая из них протекает при
нормальных условиях:

2𝐴𝑔n + 𝐶𝑢p → 𝐶𝑢1n + 2𝐴𝑔p ∆𝐸° = 0.799 − 0.337 = 0.462𝑉

∆𝐺° = −2 × 96500 × 0.462 < 0 самопроизвольная реакция
𝐶𝑢1n + 2𝐴𝑔p → 2𝐴𝑔n + 𝐶𝑢p ∆𝐸° = 0.337 − 0.799 = −0.462𝑉
∆𝐺° = −2 × 96500 × (−0.462) > 0 не самопроизвольная реакция

При н.у. протекать будет первая.

ЭДС каждой реакции по 0.5 баллов.

Вывод о протекании каждой из реакции по 0.25 баллов.
Итого 1.5 балла за пункт.

Однако, для нестандартных условий данные значения изменяются, и эти изменения

возможно вычислить с помощью закона Гесса.
Любая химическая реакция вида 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 может быть описана с помощью
термодинамического потенциала ∆𝐺 = ∆𝐺 p + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑄, где 𝑄 – соотношение реагентов к
продуктам.
[𝐶]• [𝐷]•
𝑄=
[𝐴]‘ [𝐵]’
При этом, оба значения и ∆𝐺, и ∆𝐺° могут быть выражены через ЭДС:
bc-pf.org 6
 ∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
∆𝐺° = −𝑛𝐹𝐸°
, где 𝑛 – количество электронов, участвующих в реакции окисления/восстановления
𝐹 – постоянная Фарадея, равная 96500 Кл моль-1.

3. Используя описанные выше уравнения выведите зависимость потенциалов

полуреакции восстановления из пункта (1) при нестандартных условиях (𝐸) от их
стандартного электродного потенциала восстановления (𝐸 p ) и концентрации этих
ионов в растворе. Обратите внимание что концентрации твердых веществ
приравниваются к одному. Также, учтите, что в данном пункте оценивается
подробный вывод формулы, то есть за написание лишь правильного ответа балл не
предусмотрен.
∆𝐺 = ∆𝐺 p + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑄
−𝑛𝐹𝐸 = −𝑛𝐹𝐸° + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑄

𝑅𝑇𝑙𝑛𝑄 𝑅𝑇 log (𝑄) 𝑅𝑇

𝐸 = 𝐸° + = 𝐸° − × = 𝐸° − × log (𝑄)
(−𝑛𝐹) 𝑛𝐹 log (𝑒) 𝑛𝐹 × log(𝑒)

𝑅×𝑇 8.314 × 298.15

= ≈ 0.059
𝐹 × 𝑙𝑜𝑔(𝑒) 96500 × 0.4343

0.059
𝐸 = 𝐸° − log 𝑄
𝑛
Для 𝐴𝑔n + 1𝑒 o → 𝐴𝑔p :
1
𝑄= ,𝑛 = 1
[𝐴𝑔n ]
0.059 1
𝐸z{| /z{ = 𝐸°z{| /z{ − log — ˜ = 0.799 + 0.059 log([𝐴𝑔n ])
1 [𝐴𝑔n ]

1.5 баллов за вывод уравнения.

Для 𝐶𝑢1n + 2𝑒 o → 𝐶𝑢p :

1
𝑄= ,𝑛 = 2
[𝐶𝑢1n ]
0.059 1
𝐸•€•| /•€ = 𝐸°•€•| /•€ − log — ˜ = 0.337 + 0.0295 log([𝐶𝑢1n ])
2 [𝐶𝑢 1n ]

1.5 баллов за вывод уравнения.

Итого 3 балла за пункт.

Если вы не смогли найти ответ для пункта (3), то в последующих пунктах используете
следующее уравнение:
0.059
𝐸 = 𝐸p − log 𝑄
𝑛

4. Рассчитайте потенциалы восстановления для полуреакции восстановления ионов

Ag+ и Cu2+, в случае если оба иона представлены концентрацией 0.1М.
𝐸z{| /z{ = 0.799 + 0.059 log(0.1) = 0.740 𝑉

bc-pf.org 7
 𝐸•€•| /•€ = 0.337 + 0.0295 log(0.1) = 0.308 𝑉

Расчёт каждого потенциала по 0.5 баллов.

Итого 1 балл за пункт.

5. Рассчитайте ЭДС для следующих реакций, учитывая потенциалы из пункта (4)

2𝐴𝑔n + 𝐶𝑢p → 𝐶𝑢1n + 2𝐴𝑔p ∆𝐸° = 0.740 − 0.308 = 0.432𝑉
∆𝐺° = −2 × 96500 × 0.432 < 0 самопроизвольная реакция
𝐶𝑢1n + 2𝐴𝑔p → 2𝐴𝑔n + 𝐶𝑢p ∆𝐸° = 0.308 − 0.740 = −0.432𝑉
∆𝐺° = −2 × 96500 × (−0.432) > 0 не самопроизвольная реакция

Все так же при н.у. протекать будет первая реакция.

ЭДС каждой реакции по 0.5 баллов.

Вывод о протекании каждой из реакции по 0.5 баллов.
Итого 2 балла за пункт.

Также, на потенциал восстановления могут влиять такие параметры, как осаждение и

комплексообразование ионов.
6. Выведите уравнение из пункта (3) для полуреакции:
𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝑒 o → 𝐴𝑔p + 𝐶𝑙 o
Вам известно, что произведение растворимости хлорида серебра равно 1.8 · 10ošp .
ПР = [𝐴𝑔n ] ∙ [𝐶𝑙 o ] = 1.8 ∙ 10ošp
1 [𝐶𝑙 o ]
=
[𝐴𝑔n ] ПР
1 [𝐶𝑙 o ]
𝑛 = 1, 𝑄= =
[𝐴𝑔n ] ПР
0.059
𝐸z{•ž/z{ = 𝐸°z{| /z{ − (log([𝐶𝑙 o ]) − log (ПР))
1
= 𝐸°z{| ⁄z{ − 0.059 (log([𝐶𝑙 o ]) − log (1.8 ∙ 10ošp ))
= 0.799 − 0.059 log([𝐶𝑙 o ]) + 9.745 = 10.544 − 0.059 log([𝐶𝑙 o ])

2.5 балла за вывод уравнения.

7. Рассчитайте потенциал восстановления 𝐸z{•ž/z{} , если известно, что концентрация

хлорид ионов в растворе составляет 0.50 М.
𝐸z{•ž/z{ = 10.544 − 0.059 log(0.50) = 10.56 𝑉
1 балл за расчёт потенциала.

8. Выберите направление в нижеприведенной реакции, если известно, что концентрация

Cu2+ и Cl- составляют 0.10M и 0.50M, соответственно.

2𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐶𝑢p ⇄ 𝐶𝑢1n + 2𝐴𝑔p + 2𝐶𝑙 o

Прямая реакция: ∆𝐸° = 𝐸z{•ž/z{ − 𝐸•€•| /•€ = 10.56 − 0.308 = 10.25 𝑉

bc-pf.org 8
∆𝐺° = −2 × 96500 × 10.25 < 0 самопроизвольная реакция

Обратная реакция не самопроизвольна.

Реакция идет по прямой: 2𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐶𝑢p → 𝐶𝑢1n + 2𝐴𝑔p + 2𝐶𝑙 o

1.5 баллов за расчет ЭДС и вывод о протекании реакции.

[13 баллов]

bc-pf.org 9
 Задача 3. Казалось бы причем тут Sia? (Абдугафарова К.)

1.

Так как КЧ катионов и анионов равно 6 – гранецентрированная кубическая. Структурный

тип NaCl. (2 балла)

2.

(4𝑅)1 = 𝑎1 + 𝑎1
16𝑅1 = 2𝑎1
𝑎 = 𝑅√8
4 3 4
𝑉(занятый атомами) 𝑛 × 3 𝜋𝑅 4 × 3 𝜋𝑅3
𝐾= = = ≈ 0.74
𝑉(ячейки) 𝑎3 (𝑅√8)3
(4 балла)
3.
4.228 Å = 4.228 × 10o¥ см
𝑉(ячейка) = (4.228 × 10o¥ см)3 = 7.558 × 10o13 см3
г
𝑚(ячейка) = 𝜌 × М = 5.44 3 × 7.558 × 10o13 см3 = 4.112 × 10o11 г
см
В ячейке NaCl четыре формульных единиц NaCl. Значит не забываем учесть коэффициент
¼.
1
𝑀¨ = × 4.112 × 10o11 г × 6.02 × 1013 мольoš = 247.5 г/моль
4
(2 балла)

4.
A TiN
K Ti3+
I N3-
H H4TiO4
Y Ti5N4C
W N2
Z TiO2
Q Na2TiO3

bc-pf.org 10
 R Na2Ti2O5
T Na4TiO4
(11 баллов)

5. Реакции:
10𝑇𝑖𝑁 + (𝐶𝑁)1 → 2𝑇𝑖« 𝑁; 𝐶 + 2𝑁1 (2 балла)
2𝑇𝑖𝑁 + 2𝑂1 → 2𝑇𝑖𝑂1 + 𝑁1 (1 балл)
𝑇𝑖𝑂1 + 2𝐻1 𝑂1 → 𝐻; 𝑇𝑖𝑂; ↓ +𝑂1 (1 балл)
4𝑇𝑖𝑂1 + 4𝑁𝐻3 → 4𝑇𝑖𝑁 + 6𝐻1 𝑂 + 𝑂1 (1 балл)
®°
2𝑇𝑖𝑂1 + 4𝐶 + 𝑁1 → 2𝑇𝑖𝑁 + 4𝐶𝑂 (1 балл)
𝑇𝑖𝐶𝑙; + 4𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐻; 𝑇𝑖𝑂; ↓ +4𝑁𝑎𝐶𝑙 (1 балл)
𝑇𝑖𝑂1 + 𝑁𝑎1 𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎1 𝑇𝑖𝑂3 , 𝑁𝑎1 𝑇𝑖1 𝑂« , 𝑁𝑎; 𝑇𝑖𝑂; + 𝐶𝑂1 (3 реакции – 3 балла)
6. TiO2 – белый пигмент краситель, производство пластмассы, ламинированной бумаги (2
балла)
[31 балл]

bc-pf.org 11
 Задача 4. Электрофильное ароматическое присоединение (Мельниченко Д.)

Многие важные фармацевтические продукты содержат в себе

ароматические кольца (производные бензола), благодаря которым
обладают специфичной реактивностью. Однако реакции, протекающие
при бензольном кольце, особенные и отличаются от реакций
нуклеофильного присоединения (SN), рассматриваемых в школьной
программе 10 класса.
В первую, очередь, необходимо отметить, что реакции присоединения к
бензольному называются реакциями электрофильного ароматического
присоединения. Из названия следует, что реактивная частица при таком
положении дел будет электрофилом – частицей, имеющей свободную
электронную орбиталь на внешнем электронном уровне.
Давайте рассмотрим механизм электрофильного ароматического присоединения на
примере реакции бромирования бензола в присутствии железа.

1. Основываясь на механизме бромирования бензола, напишите механизм

сульфонирования бензола. Подсказки:
• В результате реакции образуется сульфокислота.
• Реакция протекает в олеуме – смеси серной кислоты с триоксидом серы. Последний
является электрофилом.
• Не забудьте, что на последней стадии происходит трансфер протона.

За отсутствие резонансных структур -1 балл.

Если стрелочками не показано движение электронов, то 0 баллов за задание.
[2 балла]
Реакции, рассмотренные выше, происходят с самым обычным бензолом. Если же при
бензоле уже будет иметься некий заместитель, то реакция электрофильного
ароматического присоединения станет региоселективной, то есть определенные позиции в
кольце для электрофила будут предпочтительнее, чем другие. Из-за чего это происходит?
Пример нитрования толуола:

Любая группа при бензольном кольце оказывает два эффекта на само кольцо.
bc-pf.org 12
Индуктивный эффект.
Каждая группа обладает некоторым значением электроотрицательности. Если заместитель
будет более электроотрицательным, чем атом sp2 углерода, то электронная плотность с
бензольного будет смещена к этой группе. Таким образом, в бензольном кольце
наблюдается дефицит электронов, и кольцо становится менее нуклеофильным, и, как
следствие, менее реактивным. Это называется деактивацией кольца. Если же заместитель
более электроположителен, то происходит обратное смещение электронной плотности, и
кольцо активируется.
Мезомерный (резонансный) эффект.
Мезомерный эффект вызывают заместители, способные вступить в резонанс с
ароматической системой сопряженного кольца. Если в результате такого сопряжения
образуются резонансные структуры с положительным зарядом в кольце, то кольцо
деактивируется. Наоборот, если же резонансные структуры с отрицательным зарядом, то
кольцо активируется.
Мезомерный и индуктивный эффект могут комбинироваться по-разному для разных
заместителей.
2. Приведите пример трех заместителей с деактивирующим индуктивным эффектом. [3
балла]
За любой правильный пример по одному баллу. Например:
Галогенид-группа, -CCl3, -N(CH3)3+
Нитро-группа является сильным деактиватором и по мезомерному, и по индуктивного
эффекту

3. Приведите пример трех заместителей с активирующим мезомерным эффектом. [3 балла]

За любой правильный пример по одному баллу. Например:
Галогенид-группа, гидроксо-группа, амино-группа

Различные резонансные структуры могут позволить нам определить какие положения в

ароматическом наиболее предпочтительны для электрофила. Рассмотрим
региоселективность на примере нитрирования толуола.
На первой стадии в реакциях электрофильного ароматического присоединения бензольное
кольцо присоединяет электрофил и нарушает ароматичность, образуя положительный
заряд. Если электрофил присоединяется в орто– или пара–положение, то одна из
резонансных структур будет стабилизирована электроположительной метильной группой.
Таким образом, переходное состояние (сигма–комплекс) становится более стабильным и
предпочтительным к образованию. Если же электрофил присоединится в мета–положение,
то никакой дополнительной стабилизации не будет.

bc-pf.org 13
Стабилизация переходного состояния может происходит как благодаря индуктивному
эффекту, так и благодаря сопряжению кратных связей.
4. В реакции нитрования толуола образуется почти в два раза больше орто-продукта, чем
пара- продукта несмотря на то, что оба имеют одинаковое количество
стабилизированных резонансных структур. В чем причина? [2 балла]
На одну молекулу толуола приходится две орто позиции и одна пара. Таким образом,
статистически реакция про орто положении более вероятна. (2 балла за полный ответ)

5. Определите наиболее вероятные продукты для следующих реакций. Изобразите

формулы переходных состояний, объясняющую региоселективность ваших реакций.
Установите для каждого случая является ли бензольное кольцо активированным или
деактивированным. [6 баллов]

• Нитрование нитробензола
• Нитрование фенола
• Сульфонирование хлорбензола
По 0.5 балла за каждое следующее утверждение:
• В нитробензоле ароматическое кольцо деактивировано
• В феноле ароматическое кольцо активировано
• В хлор бензоле ароматическое кольцо деактивировано (За противоположный ответ
может быть дан только при наличии предположения, что мезомерный эффект для
хлора значительнее индуктивного)

Продукты:

bc-pf.org 14
 [16 баллов]

bc-pf.org 15
 Задача 5. Немного химической термодинамики (Молдагулов Г.)

Некоторый каталитический процесс при 625оС может быть описан тремя уравнениями
реакции (с коэффициентами):
2HCl + 𝐀 → 𝐁 + H1 O − 112.27 кДж (1)
2𝐁 → 𝟐𝐂 + Cl1 + 148.28 кДж (2)
4𝐂 + O1 → 2𝐀 + 2𝐁 − 192.97 кДж (3)
A, B, C – бинарные вещества, С содержит 64.19 % металла.
1. Напишите общее уравнение реакции, катализируемой соединениями металла. [1
балл]
4𝐻𝐶𝑙 + 𝑂1 → 2 𝐶𝑙1 + 2𝐻1 𝑂
2. Определите состав соединений A-C. Ответ подтвердите расчетом. [3 балла]

A – CuO
B – CuCl2
C – CuCl

3. Выразите ∆rH катализируемой реакции из пункта 1 через теплоты отдельных

стадий. [2 балла]
∆rHtot = 2·(–112,27 кДж + 148,28 кДж) – 192,97 кДж = -120,95 кДж.
4. Предложите по одному лабораторному и промышленному способу получения
целевого продукта катализируемой реакции. [2 балла]
Целевой продукт – хлор.

Лабораторный способ: 16𝐻𝐶𝑙 + 2𝐾𝑀𝑛𝑂; → 5𝐶𝑙1 ↑ +2𝑀𝑛𝐶𝑙1 + 2𝐾𝐶𝑙 + 8𝐻1 𝑂

Вместо KMnO4 можно использовать другие окислители: MnO2, PbO2, K2Cr2O7.

электролиз
Промышленный способ: 2𝑁𝑎𝐶𝑙 + 2𝐻1 𝑂 ¹⎯⎯⎯⎯⎯⎯» 𝐻1 ↑ +2𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐶𝑙1 ↑
5. Стехиометрическую смесь исходных веществ для проведения реакции ввели в
реактор при давлении 1 атм и температуре 625°С, выход продукта составил 2/3.
Найдите константу равновесия (Кр) катализируемой реакции в условиях
эксперимента. [3 балла]
4𝐻𝐶𝑙 + 𝑂1 → 2 𝐶𝑙1 + 2𝐻1 𝑂
Скажем что изначально было 1 моль HCl и 1/4 моль 𝑂1 . 2/3 HCl прореагировало, и
осталось 1/3. Тогда равновесные концентрации веществ равно:
𝜈(Cl1 ) = 1/3 моль
𝜈(H1 O) = 1/3 моль
𝜈(HCl) = 1/3 моль
𝜈(O1 ) = 1/12 моль
𝜈(общ) = 13/12 моль
𝜈(вещество)
p(вещество) = 𝑃 ∙ χ(вещество) = 𝑃 ∙
𝜈(общ)
À(Á• )• ∙À(Õ Ä)• Æ(Á• )• ∙Æ(Õ Ä)• š È(Á• )• ∙È(Õ Ä)• É(общ) (š/3)• ∙(š/3)• š3/š1
KÀ = À(ÃÁÂ)Å ∙À(Ä
= Æ(ÃÁÂ)Å ∙Æ(Ä
∙Ç = È(ÃÁÂ)Å ∙È(Ä
∙ = (š/3)Å ∙(š/š1) ∙ š.pš3 бар = 12,833 ≈ 12,8
•) •) •) Ç

bc-pf.org 16
 6. Рассчитайте значение энергии Гиббса (∆rG) и энтропии (∆rS) реакции при условиях
что все компоненты системы находятся в газовой фазе, а давление и температура
системы равны 1 атм и 625°С соответственно. [3 балла]
∆Ê G = −R ∙ T ∙ lnÏK À Ð = −8.314 ∙ (625 + 273.15) ∙ ln(12,8) = −19056,59 Дж/моль = −19,06
кДж/моль
∆Ê G = ∆Ê H − T∆Ê S

∆Ò Ão∆Ò Ó ∆ Ão∆ Ó
Ò Ò oš1p׫po(oš×pÕp)
∆Ê S = Ô
= (Õ1«n1Ö3.š«) = (Õ1«n1Ö3.š«)
= −113,4 Дж/моль·К.

[14 баллов]

bc-pf.org 17
Задача 6. Пинцетный комплекс (Есенгазин А., Молдагулов Г.)

За каждую структуру по 1 баллу (итого 15 баллов)

[15 баллов]

bc-pf.org 18