Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
УНИВЕРСИТЕТ»
“ХИМИЧЕСКИЕ
ПРОБЛЕМЫ
СОВРЕМЕННОСТИ”
г. Донецк, 19-21 мая 2020 г.
СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ
КОНФЕРЕНЦИИ
Донецк
2020
ГОУ ВПО «ДОНЕЦКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ»
2
“ХИМИЧЕСКИЕ
ПРОБЛЕМЫ
СОВРЕМЕННОСТИ”
г. Донецк, 19-21 мая 2020 г.
СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ
КОНФЕРЕНЦИИ
Электронное издание
Донецк
2020
3
ББК Г.я 43
УДК 54
4
Михальчук В.М. заведующий кафедрой физической химии ГОУ ВПО «ДонНУ»,
доктор химических наук, профессор;
Тюрина Т.Г. зав. отделом исследования радикальных процессов
ГУ «ИнФОУ им. Л.М. Литвиненко», доктор химических наук
Баранова О.В. и.о. зав. кафедрой биохимии и органической химии ГОУ ВПО
«ДонНУ», кандидат химических наук, доцент;
Игнатов А.В. проректор по воспитательной и социальной работе со
студентами, и.о. зав. кафедрой неорганической химии ГОУ ВПО
ДонНУ», кандидат химических наук, доцент;
Бахтин С.Г. доцент кафедры биохимии и органической химии, ГОУ ВПО
ДонНУ», кандидат химических наук;
Кравченко Е.М. аспирант кафедры биохимии и органической химии, ГОУ ВПО
ДонНУ»;
Могила Т.Н. аспирант кафедры физической химии, ГОУ ВПО «ДонНУ»;
Самарева Т.Н. зав. учебной лабораторией по методическому обеспечению
междисциплинарного обучения и стажировок ГОУ ВПО
«ДонНУ».
Экспертная комиссия:
Белый А.В. декан химического факультета ГОУ ВПО «ДонНУ», кандидат
химических наук, доцент, председатель;
Алемасова А.С. заведующий кафедрой аналитической химии ГОУ ВПО
«ДонНУ», доктор химических наук, профессор;
Михальчук В.М. заведующий кафедрой физической химии ГОУ ВПО «ДонНУ»,
доктор химических наук, профессор;
Баранова О.В. и.о. зав. кафедрой биохимии и органической химии ГОУ ВПО
«ДонНУ», кандидат химических наук, доцент;
Игнатов А.В. проректор по воспитательной и социальной работе со
студентами, и.о. зав. кафедрой неорганической химии ГОУ ВПО
ДонНУ», кандидат химических наук, доцент;
© ДонНУ, 2020
5
ОГЛАВЛЕНИЕ
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
ВИТАМИНЫ ГРУППЫ B, КАК МОДИФИКАТОРЫ ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ ............................... 14
ЭКСРЕССНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИ ПЕСТИЦИДОВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
МЕТОДОМ АДСОРБЦИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ .................................................. 18
ОЦЕНКА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ РАБОТЫ pH-СЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ЭС-
10603 ОТ УСЛОВИЙ ХРАНЕНИЯ МЕЖДУ ИЗМЕРЕНИЯМИ ................................................ 21
ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СОРБЦИЮ МЕЛЬДОНИЯ и L-КАРНИТИНА НА
НАНОЧАСТИЦАХ МАГНЕТИТА................................................................................................ 25
МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ИНДИКАТОРНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ ИЗ ТИТАНА, ВОЛЬФРАМА И
МОЛИБДЕНА ДЛЯ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЙ ............. 29
ELECTROCHEMICAL CHARACTERISTICS OF THE VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON
COMPOSITE 3,4,9,10-PERYLENETETRACARBOXYLIC ACID ............................................... 31
ОЦЕНКА КАЧЕСТВА РОДНИКОВОЙ ВОДЫ Г. КИРОВА ПО ХИМИЧЕСКОМУ СОСТАВУ
........................................................................................................................................................... 32
МИКРОВЗВЕШИВАНИЕ ЭКСТРАКТОВ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
РОМАШКИ АПТЕЧНОЙ ............................................................................................................... 36
VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON A GLASSY CARBON ELECTRODE MODIFIED
WITH A COMPOSITE POLYARYLENEPHTHALIDE WITH ENANTIOMORPHIC QUARTZ
CRYSTALS FOR RECOGNITION AND DETERMINATION OF PROPRANOLOL
ENANTIOMERS .............................................................................................................................. 37
КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ДВУХАТОМНЫХ ФЕНОЛОВ СМЕСЯМИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ .. 38
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИТАМИНА В2 ................................................................................................. 39
В КУЛЬТУРАЛЬНОЙ ЖИДКОСТИ ЦИАНОБАКТЕРИЙ ......................................................... 39
ИНТЕРПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫЕ ПЕКТИН – ХИТОЗАНОВЫЕ ГИДРОГЕЛИ,
СОДЕРЖАЩИЕ ЦИСПЛАТИН .................................................................................................... 43
ЗАВИСИМОСТЬ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ХВОЙНЫХ
РАСТЕНИЙ ОТ ИХ СОСТАВА .................................................................................................... 44
ИЗУЧЕНИЕ ПЛОТНОСТИ МОТОРНЫХ МАСЕЛ ПО .............................................................. 47
ГОСТ 3900-85 .................................................................................................................................. 47
ПРИМЕНЕНИЕ ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
РТУТИ В ЭКОЛОГО-АНАЛИТИЧЕСКОМ КОНТРОЛЕ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ .................. 50
КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТАЛЛИЯ В
ВОДАХ ............................................................................................................................................. 54
РАЗРАБОТКА СПОСОБА БЫСТРОЙ ОЦЕНКИ ГИНЕКОЛОГИЧЕСКОГО ЗДОРОВЬЯ ПО
ЗАПАХУ БИОПРОБ ....................................................................................................................... 57
ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРИРОДНОГО И .......................................................... 59
МОДИФИЦИРОВАННЫХ ОБРАЗЦОВ СОРБЕНТА М45К20 ..................................................... 59
6
VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON THE CHITOSAN POLYELECTROLYTE COMPLEX
AND THE COPPER AMINO ACID COMPLEX FOR RECOGNITION AND DETERMINATION
OF TRYPTOFAN ENANTIOMERS ................................................................................................ 61
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ РАСПОЗНАВАНИЕ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ НА
ОСНОВЕ МЕТИОНИНА ПО ПРОИЗВОДИТЕЛЮ .................................................................... 62
CHIRAL SUPRAMOLECULAR STRUCTURES IN THE CREATION OF VOLTAMMETRIC
ENANTIOSELECTIVE SENSORS ................................................................................................. 63
МОДИФИКАЦИЯ ПРОБОПОДГОТОВКИ ПРИ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМ
ОПРЕДЕЛЕНИИ ФОСФОРА В РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЛАХ И БИОДИЗЕЛЕ ..................... 64
ХИРАЛЬНОЕ РАСПОЗНАВАНИЕ ЭНАНТИОМЕРОВ ТИРОЗИНА В ИХ СМЕСИ С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЕНСОРА НА ОСНОВЕ 3,4,9,10-ПЕРИЛЕНТЕТРАКАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ ....................................................................................................................................... 65
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СЕНСОР НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО
ЦИАНУРОВОЙ КИСЛОТОЙ ПАСТОВОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ РАСПОЗНАВАНИЯ И
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНАНТИОМЕРОВ ТИРОЗИНА ..................................................................... 68
APPLICATION OF VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON COMPOSITE OF 3,4,9,10-
PERYLENETETERACARBOXYLIC ACID FOR DETERMINATION OF TYROSINE
ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL LIQUIDS ............................................................................... 69
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ(II) В МИКРОУДОБРЕНИЯХ ... 70
ОЦИФРОВКА ЗАПАХА ЗАМОРОЖЕННЫХ ЛЕГКИХ –ЭКСПРЕССНЫЙ СПОСОБ
ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ ЗДОРОВЬЯ ЖИВОТНЫХ ДО УБОЯ ................................................ 71
A CHIRAL VOLTAMMETRIC SENSOR PLATFORM FOR THE RECOGNITION AND
DETERMINATION OF TRYPTOPHAN ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL LIQUIDS ........... 73
A CHIRAL VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON A 3,4,9,10 - PERYLENE
TETRACARBOXYLIC ACID MODIFIED PASTE ELECTRODE FOR THE RECOGNITION
AND DETERMINATION OF WARFARIN ENANTIOMERS ...................................................... 74
СОРБЦИЯ Pb(II) МАТЕРИАЛАМИ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНОГО И ХИМИЧЕСКИ
МОДИФИЦИРОВАННОГО ЦЕОЛИТА ...................................................................................... 75
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКАЯ СЕНСОРНАЯ ПЛАТФОРМА НА ОСНОВЕ
МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ СТЕКЛОУГЛЕРОДНЫХ
ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И РАСПОЗНАВАНИЯ ВАРФАРИНА РАЗЛИЧНЫХ
ПРОИЗВОДИТЕЛЕЙ ...................................................................................................................... 77
АНАЛИТИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ ЗОЛОТЫХ ЭЛЕКТРОДОВ ...... 78
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ДЕПРОТОНИРОВАННОГО L-ЦИСТЕИНА С
СОЕДИНЕНИЯМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ..................................................................... 81
VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON A GLASS-CARBON ELECTRODE MODIFIED
BY A POLYELECTROLYTIC CHITOSAN COMPLEX AND AMINO ACID COPPER
COMPLEX FOR RECOGNITION AND DETERMINATION OF TYROSINE ENANTIOMERS 83
МИКРОЭКСТРАКЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ В ДОРОЖНОЙ ПЫЛИ .............................................................. 84
НЕОПРЕДЕЛЕННОСТЬ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛЕСНЕВЫХ ГРИБОВ И ДРОЖЖЕЙ В МЯСНОЙ
ПРОДУКЦИИ .................................................................................................................................. 86
7
VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON 1-NEOMENTHYLINDENE FOR
DETERMINATION OF TRIPTOPHANE ENANTIOMERS .......................................................... 90
ПРОГНОЗИРОВАНИЕ КАЧЕСТВА ХИРАЛЬНОГО МОДИФИКАТОРА ПОВЕРХНОСТИ
ЭЛЕКТРОДА В ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ
АНАЛИТОВ ..................................................................................................................................... 91
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОНОВЫХ КОЛИЧЕСТВ РТУТИ В ПОЧВЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕ
СУСПЕНЗИЙ
ПОЧВ ............................................................................................................................................... 92
МЕТОДИКА ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ N-
МЕТИЛАНИЛИНА В БЕНЗИНЕ .................................................................................................. 94
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА, МЕДИ, ЦИНКА, КОБАЛЬТА
В КОМПЛЕКСНОМ МИКРОУДОБРЕНИИ ................................................................................ 98
VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON POLYELECTROLYTE COMPLEX OF
CHITOSAN AND AMINO ACID COMPLEX FOR RECOGNITION AND DETERMINATION OF
TRIPTOPHANE ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL LIQUIDS ................................................ 100
DETERMINATION OF TRYPTOPHAN ENANTIOMERS IN THEIR RACEMIC MIXTURE ON
A GLASS CARBON ELECTRODE MODIFIED BY A POLYELECTROLYTE CHITOSAN
COMPLEX AND AMINO ACID COMPLEXES OF COPPER .................................................... 101
МАССИВ ПЬЕЗОСЕНСОРОВ ДЛЯ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ ЛЕГКОЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИЙ
В ЖИДКИХ ТОПЛИВАХ ............................................................................................................ 102
ВЛИЯНИЕ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ НА РАСПОЗНАВАНИЕ
ПРЕПАРАТОВ ТРИПТОФАНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ ЭЛЕКТРОДОВ ........................................................................ 103
ИОНОСЕЛЕКТИВНЫЙ ЭЛЕКТРОД ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ХРОМА (VI)
......................................................................................................................................................... 106
GLASSY CARBON ELECTRODES MODIFIED POLYELECTROLYTE COMPLEX OF
CHITOSAN AND AMINO-ACID COMPLEXES OF COPPER FOR DETERMINATION OF
TYROSINE ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL FLUIDS .......................................................... 110
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
ФОТОКАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ SrTiO3 ЛЕГИРОВАННЫЕ РАЗНЫМИ МЕТАЛЛАМИ
ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА ПУТЕМ РАСЩЕПЛЕНИЯ ВОДЫ ..................................... 111
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛИБДАТОВ СО СТРУКТУРОЙ ФЛЮОРИТА В
СИСТЕМЕ La2MoO6 – Sm2MoO6 – MoO3 .................................................................................... 115
СИНТЕЗ ПЕРБОРАТОВ НЕКОТОРЫХ S-ЭЛЕМЕНТОВ ........................................................ 118
ИЗУЧЕНИЕ ЗАГРЯЗНЕНИЕ СВИНЦОМ ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ Г.ШАХУНЬЯ НА
ОСНОВАНИИ АНАЛИЗА ТАЛОГО СНЕГА ............................................................................ 119
ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИЗОМОРФНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ СВИНЦА НА ЭРБИЙ В
СОЕДИНЕНИЯХ СО СТРУКТУРОЙ АПАТИТА ..................................................................... 121
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СИСТЕМЕ RuO2–PbO–(1 – x)SiO2–xB2O3 ......................................... 122
ЯМР-ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ L-
ЦИСТЕИНА ................................................................................................................................... 127
ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА НА ГАДОЛИНИЙ В СТРУКТУРЕ Pb6Сa2Na2(PO4)6 ..................... 129
8
ВЛИЯНИЕ СВОЙСТВ РАСТВОРИТЕЛЯ НА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ В
ПОДКИСЛЕННЫХ ВОДНО-ДИМЕТИЛФОРМАМИДНЫХ РАСТВОРАХ ВОЛЬФРАМАТА
НАТРИЯ ......................................................................................................................................... 131
ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА ГОЛЬМИЕМ И ЩЕЛОЧНЫМ МЕТАЛЛОМ В СТРУКТУРЕ
ЛАКУНАРНОГО АПАТИТА....................................................................................................... 132
ИЗОМОРФНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА НА ЛАНТАН В СТРУКТУРЕ ЛАКУНАРНОГО
АПАТИТА, МОДИФИЦИРОВАННОГО ЩЕЛОЧНЫМ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫМ
ЭЛЕМЕНТАМИ ............................................................................................................................ 134
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА СПРЕЙ ПИРОЛИЗА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ
ЛАЗЕРНЫХ СРЕД ........................................................................................................................ 135
ГОЛЬМИЙ-СОДЕРЖАЩИЕ ТВЁРДЫЕ РАСТВОРЫ СО СТРУКТУРОЙ АПАТИТА ........ 136
СИНТЕЗ И ИК-СПЕКТРЫ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ Bi0,95Pr0,05FeO3, Bi0,95La0,05FeO3,
Bi0,9La0,1FeO3 .................................................................................................................................. 137
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ И БИОХИМИЯ
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 5-АЦЕТИЛГЕКСАГИДРОПИРИМИДИНА И ИХ ВЛИЯНИЕ НА
КОГНИТИВНЫЕ ФУНКЦИИ ГРЫЗУНОВ ............................................................................... 141
СИНТЕЗ КАРБАМО- И КАРБОНОДИТИОАНГИДРИДОВ.................................................... 144
1-БУТОКСИ-5-МЕТИЛ-1,4-ДИОКСО-2-ГЕКСЕН-2-ОЛЯТ НАТРИЯ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И
БАКТЕРИЦИДНОЕ ДЕЙСТВИЕ ................................................................................................ 146
МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ГЛАВНЫХ ТРИТЕРПЕНОВЫХ ГЛИКОЗИДОВ
ПЛЮЩА С ХОЛЕСТЕРИНОМ ................................................................................................... 150
СРАВНЕНИЕ МЕТОДОВ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ И ГАЗОВОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ОСНОВНОГО КОМПОНЕНТА ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ................... 151
НОВЫЙ ОДНОРЕАКТОРНЫЙ СИНТЕЗ 3-(4,7,7-ТРИМЕТИЛ-3-
ОКСОБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТ-2-ИЛИДЕН)-3,4-ДИГИДРОХИНОКСАЛИН-2(1H)-ОНА .... 156
ВИРТУАЛЬНЫЙ СКРИНИНГ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ЧАСТИЧНО
ГИДРИРОВАННЫХ ИЗОХИНОЛИНОВ ................................................................................... 158
МНОГОКОМПОНЕНТНЫЙ СИНТЕЗ ТЕТРАГИДРОПИРИДИНА, ВКЛЮЧАЮЩИЙ
СТАДИЮ [3,3]СИГМАТРОПНОЙ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ..................................................... 162
Синтез и реакции 2-ХЛОР-N-(3,4-диарилтиазол-2(3H)-илиден)ацетамидов .......................... 165
ЭФФЕКТИВНОСТЬ ЛАККАЗЫ И ЛАККАЗА-МЕДИАТОРНОЙ СИСТЕМЫ В
ПРЕВРАЩЕНИИ ТРУДНООКИСЛЯЕМЫХ ФЕНОЛОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ .............. 167
НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИАНОТИОАЦЕТАМИДА, ВЛИЯНИЕ ИХ НА ПОКАЗАТЕЛИ
КРОВИ КРЫС С СОЧЕТАННЫМ ПАРАЦЕТАМОЛЬНО-АЛКОГОЛЬНЫМ ПОРАЖЕНИЕМ
ПЕЧЕНИ ......................................................................................................................................... 171
8-(5-R-ФУР-2-ИЛ)-3,4,7,8-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-ПИРИМИДО[4,3-B][1,3,5]ТИАДИАЗИН-9-
КАРБОНИТРИЛЫ ........................................................................................................................ 175
ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ МЕХАНОАМИДИРОВАНИЯ С УЧАСТИЕМ
ПРОИЗВОДНЫХ п-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ .......................................................... 176
ЛЮМИНОФОРЫ НА ОСНОВЕ СОЛЕЙ N-ЭТИЛБЕНЗО[F]ХИНОЛИНИЯ ......................... 180
ТОНКИЙ ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ 3-АРИЛГИДРАЗОНО-2,4-ДИОКСОАЛКАНОАТОВ
......................................................................................................................................................... 181
9
ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ ЭТОКСИЛИРОВАНИЯ ГУМИНОВЫХ И АРОМАТИЧЕСКИХ
КИСЛОТ......................................................................................................................................... 185
АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ ПРИ
ТЕРМООКИСЛЕНИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ ................................................................................ 188
СИНТЕЗЫ НОВЫХ ПИРАНОВ И ХРОМЕНОВ НА ОСНОВЕ 4-ГИДРОКСИ-7,7-ДИМЕТИЛ-
7,8-ДИГИДРО-6H-ХРОМЕН-2,5-ДИОНА .................................................................................. 191
СИНТЕЗ И ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ 3-АМИНОТИЕНО[2,3-b] ХИНОЛИНОВ.................. 194
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АРИЛИДЕНЦИАНОТИО(СЕЛЕНО)АЦЕТАМИДОВ С
ДИБЕНЗОИЛМЕТАНОМ В ПРИСУТСТВИИ ПИПЕРИДИНА .............................................. 198
ОДНОРЕАКТОРНЫЙ СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ 1,6-НАФТИРИДИНОВ
......................................................................................................................................................... 199
ИЗУЧЕНИЕ ПЕРЕДАЧИ ЭЛЕКТРОННЫХ ЭФФЕКТОВ В БИЯДЕРНЫХ
АРОМАТИЧЕСКИХ МОСТИКОВЫХ СИСТЕМАХ МЕТОДОМ ЯМР ................................. 200
ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ МОДИФИКАЦИЯ ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ И АМИНОФЕНОЛОВ В
ПРИСУТСТВИИ ЛАККАЗЫ TRAMETES VERSICOLOR ....................................................... 201
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК В
ПЕРЕГРУППИРОВКЕ КЛЯЙЗЕНА АЛЛИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРА ................................... 204
ВЛИЯНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРА ДЭС НА ТЕРМОУСТОЙЧИВОСТЬ
ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА ............................................................................................................ 206
ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОДУКТОВ МЕХАНОХИМИЧЕСКОГО ЭТОКСИЛИРОВАНИЯ
ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ ............................................................................................................. 210
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ (II), СВИНЦА(II) КАДМИЯ(II) И ЦИНКА (II) В ХВОЕ ЕЛИ
ОБЫКНОВЕННОЙ (PICEA ABIES) МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ........................................................................................................... 212
ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И СООТНОШЕНИЯ РЕАГЕНТОВ НА СКОРОСТЬ
КАТАЛИТИЧЕСКОГО АЦИДОЛИЗА ЭПИХЛОРГИДРИНА БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТОЙ 214
ПРОЦЕССЫ РЕПЛИКАЦИИ И ФРАГМЕНТАЦИИ ПРИ КРАТКОВРЕМЕННОЙ 1,4-ТРАНС
ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА ............................................................................................... 216
НОВЫЙ ПОДХОД К УВЕЛИЧЕНИЮ СЕЛЕКТИВНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ 4,4-ДИМЕТИЛ-
1,3-ДИОКСАНА ПО ПРИНСУ .................................................................................................... 218
ТЕТРАЭТИЛАММОНИЕВЫЕ СОЛИ КАК КАТАЛИЗАТОРЫ РАСКРЫТИЯ ЦИКЛА
ХЛОРМЕТИЛОКСИРАНА БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТОЙ .......................................................... 219
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
DFT МОДЕЛИРОВАНИЕ ИК-СПЕКТРОВ трет-БУТИЛОВОГО ПЕРОКСИЭФИРА
УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ .............................................................................................................. 221
КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ЭКСТРАКЦИИ ЦЕРИЯ ИЗ АЗОТНОКИСЛОЙ СРЕДЫ 223
ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК КАТИОННЫХ ФЛОКУЛЯНТОВ... 227
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ЭКСТРАКЦИИ ЦЕРИЯ ИЗ АЗОТНОКИСЛОГО
РАСТВОРА ТРИБУТИЛФОСФАТОМ ....................................................................................... 231
КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИИ S-ТИОЛИРОВАНИЯ L-
ЦИСТЕИНА ................................................................................................................................... 236
АЗЕПАНОБЕТУЛИН КАК ИНГИБИТОР РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНОГО ОКИСЛЕНИЯ 1,4-
ДИОКСАНА .................................................................................................................................. 237
10
ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ ПЕРЕНОСА ЗАРЯДОВ В ГЕЛЬ-ПОЛИМЕРНЫХ
ЭЛЕКТРОЛИТАХ ......................................................................................................................... 238
DFT-МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ БИОПОЛИМЕРОВ И ИХ
МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ ......................................................................................................... 240
ВЛИЯНИЕ ВЫСОКОЧАСТОТНОГО ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ НА
АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА КАОЛИНОВОЙ ГЛИНЫ ОРЕНБУРЖЬЯ....................... 241
АНАЛИЗ ОСОБЕННОСТЕЙ МЕХАНИЗМА АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ N-
ФЕНИЛКАРБОКСИФОРМАИЛ(П-ПРОПОКСИ)АМИН-N-ОКСИДА С ПОМОЩЬЮ
МАТЕМАТИЧЕСКОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ .......................................................................... 245
КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ ПОДХОД В УСТАНОВЛЕНИИ СТРУКТУРЫ ХЕЛАТНЫХ
КОМПЛЕКСОВ Cu(II) .................................................................................................................. 247
РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И АКРИЛОНИТРИЛА В
ПРИСУТСТВИИ ЦИКЛОПЕНТАДИНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА ....................... 248
ПОЛУЧЕНИЕ И СТУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КЛАСТЕРНЫХ
КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ .................................. 252
DFT-МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСА [Zn(L-phe)2(H2O)] ......................... 254
КОНФОРМАЦИОННЫЙ СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ СМЕШАННОЛИГАНДНЫХ
КОМПЛЕКСОВ С КАТИОНАМИ МАГНИЯ И ЦИНКА ......................................................... 255
ВОЗМОЖНОСТЬ ИЗВЛЕЧЕНИЯ НЕОДИМА ИЗ РУД И ОТХОДОВ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ
ПРОИЗВОДСТВ ............................................................................................................................ 257
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ НОВЫХ
ПРОТИВОМИКРОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ................................................................................ 261
БАРЬЕРНЫЕ СВОЙСТВА БИОРАЗЛАГАЕМЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК ПО
ОТНОШЕНИЮ К ЛЕТУЧИМ КОМПОНЕНТАМ СПЕЦИЙ И НОВЫЙ СТАТИЧЕСКИЙ
МЕТОД ДЛЯ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ............................................................................................. 263
ЭФФЕКТ СИНЕРГИЗМА ДЛЯ ИНГИБИРУЮЩЕЙ КОМПОЗИЦИИ ................................... 267
РОЛЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ И ИОННОЙ ФОРМ ФЛАВОНОИДОВ В РЕАКЦИИ С
СУПЕРОКСИД АНИОН-РАДИКАЛОМ КИСЛОРОДА .......................................................... 269
ОТРАБОТКА УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОПОРИСТОГО СОРБЕНТА ИЗ
ДОНБАССКОГО АНТРАЦИТА .................................................................................................. 271
АНАЛИЗ МЕХАНИЗМА РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНОГО ОКИСЛЕНИЯ 1,4-ДИОКСАНА В
ПРИСУТСТВИИ АЗЕПАНОБЕТУЛИНА .................................................................................. 275
КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ АДЕНИНА И ЦИТОЗИНА ОЗОНОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
......................................................................................................................................................... 276
ФОРМИРОВАНИЕ И СВОЙСТВА ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТiO2
......................................................................................................................................................... 277
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ С НАНОНАПОЛНИТЕЛЕМ
ZrO2@SiO2 СТРУКТУРНОГО ТИПА «ЯДРО-ОБОЛОЧКА» ................................................... 281
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПЛАВЛЕНИЯ И КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ЭВТЕКТИЧЕСКИХ
СПЛАВОВ В СИСТЕМЕ КУМАРИН-НАФТАЛИН ................................................................. 282
ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
ГИДРОКСИКОРИЧНЫХ КИСЛОТ С ЛИПО- И ГИДРОФИЛЬНЫМИ
ПЕРОКСИРАДИКАЛАМИ .......................................................................................................... 287
11
DFT-МОДЕЛИРОВАНИЕ И СТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ФЕНИЛСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСОВ [Cu(L-phe)2] И [Cu(DL-phe)2] МЕТОДОМ ИК
СПЕКТРОСКОПИИ ...................................................................................................................... 290
СПЕКТРЫ ОПТИЧЕСКОГО ПОГЛОЩЕНИЯ И ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ 1-МЕТИЛ-3-ТИОКСО-
N-ФЕНИЛ-2,3,5,6,7,8-ГЕКСАГИДРОИЗОХИНОЛИН-4-КАРБОКСАМИДА И 3-ОКСО-1-
ФЕНИЛ-7-ЭТИЛ-2,3,5,6,7,8-ГЕКСАГИДРОИЗОХИНОЛИН-4-КАРБОНИТРИЛА .............. 291
ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ОКСИДА ГРАФИТА В КАЧЕСТВЕ ЭЛЕКТРОДНОГО
МАТЕРИАЛА ЛИТИЕВЫХ ХИТ С АПРОТОННЫМ ОРГАНИЧЕСКИМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ
......................................................................................................................................................... 293
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КРЕМНЕЗЕМНЫХ КОМПОЗИТОВ АМИННОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ
......................................................................................................................................................... 296
ВЛИЯНИЕ НИЗКОЧАСТОТНОГО УЛЬТРАЗВУКА НА ПРОТЕКАНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ ................................ 300
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОВОДИМОСТИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ НА ОСНОВЕ НАТРИЕВЫХ
СОЛЕЙ С ГИПЕР-КРУПНЫМ АНИОНОМ ДЛЯ НАТРИЕВЫХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА ... 303
СИНЕРГИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ Н-КОМПЛЕКСОВ КВЕРЦЕТИНА
С ГЛЮКОЗОЙ В РЕАКЦИЯХ СО СВОБОДНЫМИ РАДИКАЛАМИ ................................... 305
ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ДВУХКОМПОНЕНТНОЙ
СИСТЕМЫ ГЕКСАН-БУТАНОЛ-1 ............................................................................................ 309
АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ АКТИВНОСТЬ ТЕРПЕНОИДОВ В МОДЕЛЬНОЙ РЕАКЦИИ
ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛБЕНЗОЛА .................................................................................................. 310
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ И ЭКОЛОГИЯ
ОСОБЕННОСТИ ТЕРМООКИСЛЕНИЯ ВАЗЕЛИНОВОГО МАСЛА ................................... 313
РАЗРАБОТКА ЭНЕРГОЕМКИХ СИСТЕМ КУМУЛЯТИВНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ ............ 316
ЭВТЕКТИЧЕСКАЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ СИСТЕМЫ Al-Si .................................................. 319
КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ДОРОЖНОГО СТРОИТЕЛЬСТВА НА ОСНОВЕ
МЕСТНЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ ГРУНТОВ ................................................................................. 322
ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ПИРОЛИЗА В КАЧЕСТВЕ МЕТОДА УТИЛИЗАЦИИ
ОТХОДОВ СТОЧНЫХ ВОД ....................................................................................................... 326
ДОБАВКИ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ КАЧЕСТВА БЕТОНОВ ........................................................ 329
ВЛИЯНИЕ КОРОННОГО РАЗРЯДА НА ПРОЦЕССЫ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ331
HIGH EFFECTIVITY CATALYST FOR SYNTHESIS ETHYLENE BY HYDROGENATION OF
ACETYLENE ................................................................................................................................. 336
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭНЕРГИИ ПИРОСОСТАВА НА ОСНОВЕ НИТРАТА КАЛИЯ ДЛЯ
РАЗРУШЕНИЯ БЕТОННЫХ БЛОКОВ...................................................................................... 339
ВЛИЯНИЯ МЕДИ НА АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРООЧИСТКИ
УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ ....................................................................................................... 341
РАССМОТРЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ МАРЖИНАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ ИЗ
ТЯЖЕЛОЙ СМОЛЫ ПИРОЛИЗА ............................................................................................... 344
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКОН И УПТФЭ НА СВОЙСТВА
ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА.................................................................................................... 348
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЧАСТИЧНО ГИДРОЛИЗОВАННОГО ПОЛИАКРИЛАМИДА ПРИ
БУРЕНИИ СЕКЦИИ КОНДУКТОР ............................................................................................ 352
12
ПРЕВРАЩЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ НА ЦЕОЛИТНОМ
КАТАЛИЗАТОРЕ.......................................................................................................................... 354
ВЛИЯНИЕ ОКСИДОВ МАГНИЯ И АЛЮМИНИЯ НА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПКМ
НА ОСНОВЕ СВМПЭ .................................................................................................................. 358
ГИДРОЛИЗАТЫ КОЛЛАГЕНА КАК НОВЫЕ МОДИФИКАТОРЫ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ
......................................................................................................................................................... 359
PREPARATION METHODS OF PURE SILICA FROM RICE HUSKS...................................... 362
ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ЦЕМЕНТАТОРОВ ДЛЯ ФОРМОВАННЫХ ПИРОТЕХНИЧЕСКИХ
ИЗДЕЛИЙ ...................................................................................................................................... 363
ОЧИСТКА СМОЛЫ ПИРОЛИЗА ГОРЮЧЕГО СЛАНЦА КОЦЕБИНСКОГО
МЕСТОРОЖДЕНИЯ..................................................................................................................... 367
ИЗУЧЕНИЕ РАСПРОСТРАНЕНИЯ НЕФТЕЗАГРЯЗНЕНИЯ ПОЧВОГРУНТОВ НА
ТЕРРИТОРИИ НЕФТЕБАЗЫ ...................................................................................................... 370
ПОЛУЧЕНИЕ ТВЕРДЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ВЫСОКИМИ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИМИ
ХАРАКТЕРИСТИКАМИ ............................................................................................................. 372
ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ИЗ ОТХОДОВ ИЛОВЫХ ОСТАТКОВ ........... 373
ПЛАСТИЧНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНО-БИТУМНЫХ ВЯЖУЩИХ НА ОСНОВЕ
ПОЛИМЕРОВ НЕФТЕХИМИИ .................................................................................................. 376
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОНВЕРСИЯ ЭТИЛОВОГО СПИРТА НА ЦЕОЛИТНОМ
КАТАЛИЗАТОРЕ.......................................................................................................................... 377
ТЕХНОЛОГИЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ НЕТКАНОГО МАТЕРИАЛА ИЗ ОТХОДОВ
ПОЛИСТИРОЛА ........................................................................................................................... 381
ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ВНЕДРЕНИЯ ЦЕНТРОБЕЖНОГО НАСОСА В
ТЕХНОЛОГИЮ ПРОИЗВОДСТВА ЭНМ .................................................................................. 385
КОМПЬЮТЕРНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ И МЕДОТИКА ПРЕПОДАВАНИЯ
ХИМИИ
ОСОБЕННОСТИ ПРЕПОДАВАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ДИСЦИПЛИН С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДИСТАНЦИОННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ................................................ 391
КОМПЬЮТЕРНЫЙ ПРОГНОЗ И АНАЛИЗ ВЫБРОСОВ ОТ ПОЛИГОНОВ ТВЁРДЫХ
БЫТОВЫХ ОТХОДОВ ................................................................................................................ 394
ПОДГОТОВКА БУДУЩЕГО ХИМИКА К ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ .... 398
МЕТОДИКА УСКОРЕННОГО ПОСТРОЕНИЯ КРИВЫХ ТИТРОВАНИЯ В СРЕДЕ MAPLE
......................................................................................................................................................... 402
13
СЕКЦИЯ «АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»
УДК 543.552:54.412.2
а) б)
Рисунок 1 – Структурные формулы: а) витамин B9 (фолиевая кислота),
б) витамин B12 (цианокобаламин)
15
поверхности электрода осаждали цианокобаламин, а для определения
триптофана и 5-гидрокситриптофана за счет электрохимической
полимеризации – пленку полифолиевой кислоты (рис. 2).
16
электролиза.
17
УДК 543.552:54.412.2
19
Адсорбционное концентрирование пестицидов проводили,
выдерживая электрод в растворе анализируемого образца в течение
определенного времени. Величина аналитического сигнала имеет линейную
зависимость от времени выдерживая электрода в анализируемом растворе
до 30 минут при содержании пестицидов в растворе на уровне 0,05 мг/дм 3,
при концентрации 0,1 мг/дм3 временная зависимость выходит на предел уже
при 10 минутах. Поэтому в качестве оптимального времени контакта мы
предлагаем выдерживать электрод в растворе в течение 10 минут.
Аналитический сигнал обусловлен восстановлением кобальта в
разнолигандном комплексе дипиридилата кобальта с пестицидом:
20
2. Шелковников В.В., Новолоков К.Ю. Вольтамперометрический сенсор
для определения малатиона и диазинона. // Аналитика и контроль. 2019. Т.
23, №3. С. 365–372.
3. Ермаков С.С., Николаев К.Г., Толстой В.П. Новые электрохимические
сенсоры с электродами на основе мультислоев, синтезированных методом
послойной химической сборки, и их аналитические возможности // Успехи
химии. 2016. Т. 85, № 8. С. 880–900.
УДК 543.06
21
3. потенциометрическое титрование (контроль за титриметрической
реакцией и установление точки эквивалентности).
Используемые в потенциометрии селективные электроды должны
быть устойчивы к анализируемым пробам и быть обратимыми относительно
определяемого иона: то есть реагировать только на изменение
концентрации определяемых ионов.
Для определения концентрации ионов водорода (pH) наиболее
широко используются стеклянные электроды – ионоселективные электроды
с твердой некристаллической мембраной.
При применении pH-стеклянных электродов в лабораторной практике
актуальным остается вопрос хранения электродов иономера между
измерениями. Наиболее распространенными вариантами являются:
хранение в дистиллированной воде и хранение в 0,1 М растворе соляной
кислоты.
Целью данной работы является изучение воспроизводимости работы
pH-метра в кислой и щелочной средах сравнением двух дисперсий с
помощью двухстороннего F-критерия [3]. Предметом исследования
является электродная система следующего состава: индикаторный электрод
– pH-селективный стеклянный электрод ЭС-10603, электрод сравнения –
двухключевой хлорсеребряный (Ag/AgCl) ЭСр-10101.
Актуальность исследования обусловлена отсутствием информации об
условиях хранения электрода между измерениями в паспорте [4]. В
руководствах к аналогичным электродам, например, ЭКСЛ-08М,
выпускаемым гомельским заводом «Измеритель», рекомендовано хранить
электроды в дистиллированной воде, что и делают в большинстве
аналитических лабораторий. Однако при хранении в воде электрод со
временем может потерять чувствительность, так как мембрана электрода
выполнена из специального стекла, в состав которого помимо оксида
кремния входят оксиды щелочных и щелочноземельных металлов,
соединения редкоземельных элементов, имеющих сродство к вымыванию с
поверхности стекла дистиллированной водой [5].
Для сравнения условий хранения были подготовлены к измерению два
одинаковых электрода ЭС-10603 (с одной партии, срок эксплуатации не
более двух недель). Подготовка заключалась в калибровке pH-метра И160-
МИ по стандартным буферным растворам с pH = 4,01 (калия фталат
однозамещенный) ООО "Измерительная техника" и pH = 9,18 (натрия
тетраборат).
После калибровки прибора была проверена воспроизводимость
работы в кислой и щелочной средах измерением pH в семи аликвотах
буферного раствора I (pH = 4,01) и семи аликвотах буферного раствора II
(pH = 8,85). Измерения производились с компенсацией по температуре.
Полученные результаты представлены в таблице 1.
22
Таблица 1 – Результаты воспроизводимости работы откалиброванного
pH-метра
Выб.
Условия
хранения
pH дисперсия, F
S2
Р-р I
4,01 4,04 4,06 4,03 4,08 4,04 4,05 3,20·10-4
0,1М (4,01)
1,39
HCl Р-р II -4
8,87 8,84 8,85 8,82 8,84 8,85 8,85 2,29·10
(8,85)
Р-р I
4,03 4,05 4,04 4,02 4,02 4,02 4,02 1,48·10-4
(4,01)
Вода 2,25
Р-р II -4
8,84 8,85 8,85 8,82 8,87 8,82 8,83 3,33·10
(8,85)
23
Таблица 3 – Результаты воспроизводимости работы электродов pH-
метра при 4-х недельном хранении
Условия Выб.
pH F
хранения дисперсия, S2
Р-р I
4,02 4,03 4,04 4,03 4,03 4,02 4,01 9,50·10-5
(4,01)
0,1М HCl 1,17
Р-р II -5
8,83 8,84 8,84 8,85 8,83 8,85 8,83 8,1·10
(8,85)
Р-р I
4,11 4,13 4,15 4,11 4,09 4,11 4,12 3,57·10-4
(4,01)
Вода 3,11
Р-р II -3
8,97 8,93 8,90 8,88 8,91 8,92 8,87 1,11·10
(8,85)
24
УДК 543.054
25
На сорбцию и концентрирование исследуемых веществ оказывают
влияние различные факторы: рН среды, масса сорбента, время сорбции и
перемешивание [12, 13]. В связи с этим оптимизацию сорбции мельдония и
L-карнитина на МНЧ проводили в объеме 5 мл, варьируя рН среды (3-10)
ацетатно-аммиачного буферного раствора, массу сорбента (0,5-2,5 мг) и
время установления равновесия (перемешивания раствора). Степень
извлечения рассчитывали по формуле:
C C
R,% 0 100,
C0
где С0 – концентрация мельдония в исходном растворе до сорбции, С
– концентрация мельдония в исходном растворе после сорбции.
Влияние рН на ζ–потенциал модифицированных МНЧ. Результаты
изучения влияния рН в интервале 3-10 на ζ-потенциал наночастиц,
непокрытых и покрытых ЦТАБ, представлены в табл. 1.
26
Установлено, что сорбционное равновесие для мельдония и L- карнитина
достигается за 20 минут (рис. 1в).
R, % 100 R, %
80 2
80
60 1
2 60
40
40
20 1
20
0 0
4 5 6 7 рН 8 0 1 2 m, мг 3
а б
100 R, %
2
1. Sjakste N., Gutcaits A., Kalvinsh I.. Mildronate: an antiischemic drug for
neurological indications // CNS Drug Rev. 2005. № 11(2). С. 151–168.
2. Подобед В.М. Эффективность применения препаратов на основе
карнитина в педиатрии (обзор литературы) // Педиатрия. Восточная Европа.
2015. № 2(10). С. 92–101.
3. Ефимова Е.В., Гуськова Т.А., Копелевич В.М., Гунар В.И. Ацетил L-
карнитин: биологические свойства и клиническое применение (обзор) //
Химико-фармацевтический журнал. 2002. Т. 36, № 3. С. 3–7.
27
4. Верткин А.Л., Ховасова Н.О., Пшеничникова В.В., Алексеев М.А.,
Абдулаева А.У. Мельдоний: эффективные точки применения //
Кардиоваскулярная терапия и профилактика. 2013. № 12(2). С. 94–97.
5. Горбунова А.А., Киреев С.Ю., Рашевская И.В. Мельдоний: связь
строения, структуры и свойств // Вестник Пензенского государственного
университета. 2017. № 2(17). С. 92–99.
6. Самородская И.В. Мельдоний: обзор результатов исследований. // РМЖ. –
2013. – Т. 21, № 6. – С. 1818-1822.
7. Beveridge J.S., Stephens J.R., Williams M.E. The use of magnetic
nanoparticles in analytical chemistry //Ann. Rev. Anal. Chem. 2011. Vol. 4., P.
251–273.
8. Пряжников Д.В, Киселев М.С., Кубракова И.В. Поверхностно-
модифицированный магнитный наноразмерный сорбент для МТФЭ-ВЭЖХ-
УФ определения 4-нонилфенола в природных водных объектах // Аналитика
и контроль. 2015. Т. 19, № 3. С. 220–229.
9. Козицина А.Н. Бесферментный электрохимический метод определения
Е.соlіс с использованием нанокомпозитов Fe3O4 с оболочкой SiO2,
модифицированной ферроценом // Ж. аналит. химии. 2015. Т. 70, № 5. С.
476–483.
10. Толмачева В.В., Апяри В.В., Кочук Е.В., Дмитриенко С.Г. Магнитные
сорбенты на основе наночастиц оксидов железа для выделения и
концентрирования органических соединений // Ж. аналит. химии. 2016. Т.
71, № 4. С. 339–356.
11. Сумина Е.Г., Устюгова А.О., Угланова В.З., Сорокина
О.Н.Сравнительное определение мельдония методом ТСХ в водно-
органических, водных мицеллярных и циклодекстриновых подвижных
фазах // Бутлеровские сообщения. 2018. Т. 56, №11. С. 38–46.
12. Егунова О.Р., Решетникова И.С., Штыков С.Н., Миргородская А.Б.,
Захарова Л.Я. Сорбционно-флуориметрическое определение
энрофлоксацина с применением наночастиц магнетита, модифицированных
моно- и дикатионными ПАВ // Сорбционные и хрматографические
процессы. 2016. Т. 16, № 4. С. 430–438.
13. Решетникова И.С., Алексенко С.С., Штыков С.Н. Влияние природы
модификатора на эффективность концентрирования рутина и кверцетина на
наночастицах магнетита // Аналитика и контроль. 2019. Т. 23, № 2. С. 265–
273.
Работа выполнена при поддержке РФФИ, проект № 18-03-01029.
28
УДК 543.257.1
30
УДК 543.552.054.1
Analysis of Nyquist diagrams (Fig. 1a) shows that the impedance and CVs data
(Fig. 1b) are in good agreement. The sensor that has been modified only by the PEC
has the highest resistance. When chitosan is added to the PEC with an unmodified GC,
electron transfer is facilitated, and when the GS is introduced with a modified PTCA,
the resistance approaches the value typical of a "naked" GCE, which is probably due
to an increase in the effective surface area of the electrode, which was calculated using
the Randles-Shevchik equation. For GCE/ PEC was 2.22 mm2, GCE/PEC-GC- 3.75
mm2, GCE / PEC-GC-PTCA - 4.26 mm2 and for «naked» GCE - 5.54 mm2.
Thus, the sensor modified by the GCE/ PEC-GC-PTCA composite has a
sufficiently high conductivity and can be successfully used in electrochemical
sensors for determining electroactive organic compounds, including amino acids.
This work was performed under the support of the Russian Science
Foundation: grant № № 19-73-10079
31
УДК 543.6
32
показатель – методом потенциометрии на рН-метре-иономере «Эксперт-
001», электропроводность – кондуктометрическим методом на
кондуктометре «Cond 340i». Содержание в воде ионов и водородный
показатель сравнивали с нормативами [5]. Содержание ПАУ в пробах воды
определяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на
хроматографе «Люмахром» [6]. Общую жёсткость воды и канцерогенную
активность суммы ПАУ определяли расчётным путем [2, 7].
Установлено, что наибольшими значениями электропроводности
характеризуется вода из родников у Трифонова монастыря и в овраге
Засора: 1088 и 968 мкСм/см соответственно, что обусловлено более
высоким содержанием ионов (табл. 1). В воде из данных родников
определены относительно более высокие, по сравнению с другими
родниками, концентрации ионов кальция, хлорид-, нитрат- и сульфат-
ионов.
По уровню кислотности родниковую воду можно отнести к
слабощелочной: рН изменялся от 7,2 до 8,0 ед., что в пределах норматива. В
пробе воды, отобранной у Трифонова монастыря, общая жёсткость воды
(7,3 ммоль/л) немного превысила норматив.
Содержание неорганических ионов не превышало значений ПДК.
Лишь для одной пробы, отобранной из оврага Засора, концентрация нитрат-
ионов превысила значение ПДК в 1,4 раза. Высокое содержание нитратов
может быть связано с загрязнением подземных вод, питающим родник.
Таблица 1
Ионный состав воды из родников г. Кирова
Расположе χ pH Ж Концентрация ионов, мг/л
ние Na+ K+ Mg2+ Ca2+ Cl- NO3- PO43- SO42-
родника
Сквер 60- 727 8,0 5,7 49 5,1 20 81 35 35 1,41 63
летия ±7 ±1,0 ±4 ±8 ±4 ±5 ±0,21 ±6
СССР
Диорама 763 7,3 5,7 67 1,6 19 82 34 21,5 2,86 73
±10 ±0,3 ±4 ±8 ±3 ±3,2 ±0,29 ±7
Трифонов 1088 7,2 7,3 61 2,9 21 111 50 42 но 95
монастырь ±9 ±0,6 ±2 ±11 ±5 ±6 ±10
Овраг 968 7,2 7,0 65 12,4 23 103 47 65 1,84 82
Засора ±10 ±1,9 ±2 ±10 ±5 ±10 ±0,10 ±8
Норматив [4] 6,5– 7,0 200 7,0 50 – 350 45 3,5 500
8,5
Примечание: χ – электропроводность, мкСм/см (погрешность 10%);
рН – водородный показатель, в относительных единицах (погрешность
0,1 ед.); Ж – общая жёсткость, ммоль/л; но – не обнаружено; прочерк
обозначает отсутствие норматива; жирным шрифтом выделены значения,
превышающие норматив.
33
В ходе хроматографического анализа во всех отобранных пробах воды
определены легкие ПАУ ‒ пирен и хризен (табл. 2). Минимальной была
концентрация ПАУ в воде родника у Трифонова монастыря, так как он
находится на отдаленной от источников загрязнения территории.
Наибольшее содержание большинства ПАУ было определено в пробе,
отобранной в сквере 60-летия СССР. Именно в этой пробе наблюдается
превышение ПДК бенз[а]пирена в 2,9 раз. Причиной того, что данный
родник является загрязненным ПАУ, может быть то, что он находится в
непосредственной близости от улицы с оживленным движением
автотранспорта (ул. Карла Маркса). Кроме того, сквер расположен в
понижении ландшафта, где могут скапливаться выбросы автотранспорта.
Таблица 2
Содержание полициклических ароматических углеводородов в
воде из родников г. Кирова, нг/дм3
ПАУ Пирен Хризен Бенз[b]- Бенз[k]- Бенз[a]- Дибенз[a, Бенз[g,h,i]-
флуорнтен флуорантен пирен h]- перилен
антрацен
Родники
Диорама 17,00 1,90 2,70 1,30 0,90 0,58 0,11
Трифонов
6,30 3,30 но 1,10 0,90 0,09 но
монастырь
Овраг Засора 16,00 5,40 3,30 1,80 1,80 0,23 1,00
Сквер 60-
22,00 58,00 но 9,00 29,00 8,50 19,00
летия СССР
Примечание: но – не обнаружено с помощью метода ВЭЖХ; жирным
шрифтом выделены наибольшие значения.
34
Рис. 2. Показатели канцерогенности ПАУ
35
УДК 543.21
37
УДК 543.547
38
УДК 543.645.5
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИТАМИНА В2
В КУЛЬТУРАЛЬНОЙ ЖИДКОСТИ ЦИАНОБАКТЕРИЙ
40
75040𝑥 + 830,36 (R2 = 0,99), оптической плотности от концентрации – 𝑦 =
0,023𝑥 + 0,0022 (R2 = 0,99). Диапазон определяемых концентраций
методом спектрофлуориметрии в растворах без их предварительного
разбавления составил – 0,00016–0,08 мкг/см3, спектрофотометрии – 0,1–
20 мкг/см3.
Установлено, что метод спектрофлуориметрии позволяет определять
более низкие концентрации, чем метод спектрофотометрии. С его помощью
удалось обнаружить концентрацию В2 в КЖ ЦБ Ficherella muscicola,
которая оказалась равной 1,2 мг/дм3. В данных условиях не удалось
обнаружить витамин методом спектрофотометрии из-за недостаточной
чувствительности метода.
Метод ТСХ
Найдена минимальная концентрация витамина В2, которую можно
обнаружить данным методом. Она равна 20 мкг/см3, что в 125000 раз выше
минимальной концентрации, обнаруженной методом спектрофлуориметрии
и в 200 раз выше минимальной концентрации, обнаруженной методом
спектрофотометрии. Полученные данные говорят о низкой
чувствительности метода ТСХ по сравнению с оптическими методами.
Найдена зависимость между величиной Rf и концентрацией витамина
В2. Уравнение зависимости величины Rf от концентрации витамина В2
имеет вид 𝑦 = 1,06𝑥 + 0,66 (R2 = 0,93). Однако определить витамин В2 как
в самой КЖ, так и с добавкой стандартного раствора, сделанной в КЖ ЦБ,
методом ТСХ не удалось. Аналитический эффект витамина В2 отсутствовал
в обоих случаях. Почему происходит гашение люминесценции в
присутствии веществ КЖ пока не установлено.
Заключение
Отработана методика определения витамина В2 в модельных
растворах методами спектрофлуориметрии, спекрофотометрии и ТСХ.
Установлено, что между величиной аналитического сигнала, получаемого
всеми методами, и концентрацией рибофлавина в водном растворе
существует тесная взаимосвязь.
Однако методы отличаются чувствительностью, так методом
спектрофлуориметрии удается определить концентрацию витамина В2 в
диапазоне 0,00016–0,08 мкг/см3, спектрофотометрии – 0,1–20 мкг/см3, ТСХ
– 20–1000 мкг/см3. Кроме того, при определении концентрации витамина В2
в КЖ ЦБ методом ТСХ отсутствует аналитический сигнал. Концентрацию
рибофлавина в КЖ культуры Ficherella muscicola удалось определить
методом спектрофлуориметрии. Она составила 1,2 мг/дм3.
41
3. Березов Т. Т., Коровкин Б. Ф. Биологическая химия: Учебник. 3-е
изд., перераб. и доп. М.: Медицина, 1998. 704 с.
4. Биотехнологический потенциал почвенных цианобактерий (обзор)
/ С.В. Дидович, С.В. Москаленко, А.Д. Темралеева, С.А. Хапчаева //
Вопросы современной альгологии. – 2017. № 2 (14).
5. Шпичка А.И., Семенова Е.Ф., Кузнецова А.В. К вопросу
определения рибофлавина в биотехнологическом сырье // Современные
проблемы науки и образования. 2011. № 1. С. 30–32.
6. ГОСТ ЕN 14152-2013. Продукты пищевые. Определение витамина
В(2) с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии. М.:
Стандартинформ, 2014.
7. ГОСТ 30627.6-98. Продукты молочные для детского питания.
Методы измерений массовой доли витамина В(2) (рибофлавина). М.: ИПК
Издательство стандартов, 2001.
8. ГОСТ 29139-91. Мука, хлеб и хлебобулочные изделия пшеничные
витаминизированные. Метод определения витамина В(2) (рибофлавина).
М.: Стандартинформ, 2007.
9. ГОСТ 31483-2012. Премиксы. Определение содержания витаминов:
В(1) (тиаминхлорида), В(2) (рибофлавина), В(3) (пантотеновой кислоты),
В(5) (никотиновой кислоты и никотинамида), B(6) (пиридоксина), В(с)
(фолиевой кислоты), С (аскорбиновой кислоты) методом капиллярного
электрофореза. М.: Стандартинформ, 2012.
10. Слепченко Г.Б, Мартынюк О.А, Шелеметьева О.В. Разработка
методик определения в грудном молоке витаминов группы В // Известия
Томского политехнического университета. 2008. № 3. С. 58–61.
11. Чиркин, А. А., Горовая М.В. Рибофлавин: биологические,
медицинские и экологические аспекты // Ученые записки ОУ «ВГУ им. П.
М. Машерова». Естественные науки. Химия. 2004. Том 3. С. 244–258.
12. ГОСТ 32042-2012. Премиксы. Методы определения витаминов
группы В. М.: Стандартинформ, 2014.
42
УДК 547.458.88
43
УДК 630.187.1+630.551.52
44
антибактериальной активности эфирных масел проводили с
использованием 6 санитарно-показательных микроорганизмов.
По результатам эксперимента был проведен сравнительный анализ
антимикробной активности эфирных масел ряда хвойных растений в
зависимости от условий их произрастания и времени заготовки хвои.
В таблице 1 представлены результаты качественного и
количественного анализа эфирных масел выбранных хвойных растений.
кислородсодерж
сесквитерпены
Хвойные
ащие терпены
монотерпены
1,8-цинеол
растения
№ образца
лимонен
камфора
α-пинен
Камфен
3-карен
45
цинеол и камфору. Содержание этих компонентов существенно меняется от
времени и места заготовки сырья.
В таблице 2 приведены результаты определения диаметра зон
ингибирования роста тест-культур бактерий растворами эфирного масла
(50% раствор эфирного масла в этаноле)
Staphylococcus
Clostridium sp.
Pseudomonas
Escherichia
№ образца
aeruginosa
Salmonella
Хвойные растения
enterica
Bacillus
subtilis
aureus
coli
роста (мм) тест-культур бактерий
Диаметр зоны ингибирования
Сосна 1 22 23 21 24 23 22
обыкновенная 2 22 23 22 25 24 23
(Pinus sylvestris 3 19 19 17 20 19 18
L.) 4 20 20 18 20 22 19
1 24 25 27 29 27 29
Ель европейская
2 25 26 28 29 28 27
(Picea abies (L)
3 21 22 24 27 24 26
Karst)
4 21 23 25 27 25 26
1 22 23 23 24 24 23
Ель канадская 2 23 23 24 26 25 24
(Picea glauca) 3 20 20 21 21 22 20
4 20 21 22 23 23 22
Образцы 1,2 – отобраны с территории загрязненной токсичными
элементами, 3,4 – с экологически чистой территории. Образцы 1,3 –
отобраны в зимние, 2,4 – летние месяцы
Во всех случаях эфирное масло обладает достаточно высокой
антибактериальной активностью по отношению ко всем исследованным
микроорганизмам. Наиболее интересно отметить, что масла, выделенные в
летний период времени (образцы 2 и 4 всех видов растений), демонстрируют
несколько более высокую антибактериальную активность по сравнению с
образцами, выделенными в зимний период (образцы 1 и 3 всех видов
растений).
Для эфирного масла сосны антибактериальная активность связана скорее
всего с высоким содержанием α-пинена, антибактериальные свойства которого
хорошо изучены авторами работы [4]. Антибактериальные свойства эфирных
масел елей обусловлены высоким содержанием камфоры и 1,8-цинеола.
Таким образом, исследованные эфирные масла обладают высокой
антимикробной активностью, что позволяет рекомендовать их в качестве
46
сырья для производства лекарственных препаратов. Кроме того, при
заготовке сырья следует учитывать, что антимикробная активность
эфирных масел существенно зависит от семейства хвойных растений, а
также от условий произрастания растений.
УДК 665.761
48
Таблица 1 – Результаты определения плотности линейки моторных
масел Shell
Плотность
Плотность
(заявленная
№ Моторное масло (экспериментальная),
производителем),
кг/м3
кг/м3
Shell Helix HX8
1 841,1 841,3
Synthetic 5W30
Shell Helix HX7
2 860,0 860,0
10W40
3 Shell Motor Oil 10W40 874,2 874,0
49
УДК 504.4.054
ПРИМЕНЕНИЕ ИНВЕРСИОННО-
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ В
ЭКОЛОГО-АНАЛИТИЧЕСКОМ КОНТРОЛЕ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ
51
кислоты (С = 1 моль/дм3) и 2,5 см3 индифферентного электролита (смесь,
состоящая из нитрата ртути (II), насыщенного раствора хлорида калия и
соляной кислоты). В стеклоуглеродный тигель помещали 2 см3 фонового
раствора и 18 см3 дистиллированной воды, затем 5 см3 анализируемой
пробы и добавки разных концентраций соли определяемого тяжелого
металла, которые указаны в методике [3]. После каждого этапа работы
компьютерной программой «Polar» строилась графическая зависимость,
показывающая содержание ртути в каждом гидробионте. Результаты
исследования указаны на рисунке 1.
В мышечной ткани хищных
видов рыб, обитающих в озере
Кубенское, установлено более
высокое содержание ртути, в отличие
от гидробионтов из озера Воже.
Отсюда следует, что степень
антропогенной нагрузки на
водосборную площадь, в том числе за
счет поступления неочищенных
Рис. 1. Содержание ртути в мышцах промышленных и бытовых стоков,
хищных рыб вымывания с сельскохозяйственных
земель ртутьсодержащих препаратов,
и удаленность от первичных источников загрязнения играют существенную
роль на накопление тяжелого металла и его миграцию между природными
компонентами. Озеро Воже в последние годы подвергается усиленному
протеканию процесса эвтрофирования, в связи с чем рост поступления в
водный объект органических веществ с заболоченных территорий
усиливает биохимическую трансформацию ртути в токсичную форму.
Поэтому на концентрацию элемента в природных водах оказывают влияние
не только антропогенные, но и естественные факторы.
Среди проанализированных образцов только окунь из озера
Кубенское характеризуется повышенным содержанием поллютанта в
мышцах относительно величины ПДК, в отличие от озера Воже, что может
быть связано с меньшим уровнем воздействия метеорологических условий
на указанный водный объект. Щука из озера Кубенское по концентрации
тяжелого металла незначительно отличается от требований гигиенического
норматива. В остальных представителях ихтиофауны как из озера Воже, так
и из озера Кубенское, содержание ртути соответствует показателю в 0,6
мг/кг. Следует отметить, что на диаграмме прослеживается снижение
содержания суперэкотоксиканта в ткани рыб от окуня до налима. На
основании полученных результатов сделано предположение, что окунь, в
отличие от других хищников, обитающих в водоемах Вологодской области,
характеризуется проявлением биологической специфики к
аккумулированию элемента, поэтому этот вид рыб рекомендуется
52
использовать для проведения экологических исследований по
установлению степени загрязненности данным поллютантом водных
объектов региона за выбранный промежуток времени.
Таким образом, инверсионно-вольтамперометрический анализ
применим для определения концентрации суперэкотоксиканта в
биологических объектах. Погрешность данного метода, как правило, не
превышает 3%, в то время как, например, для атомно-абсорбционной
спектрометрии этот показатель составляет около 5%. Отсюда следует, что в
лабораторной практике для аналитических целей по выявлению тяжелых
металлов инверсионная вольтамперометрия превосходит по точности
другие физико-химические методы.
В мышцах окуня возрастом 8+, населяющим озеро Кубенское,
обнаружено повышенное содержание тяжелого металла в сравнении с ПДК.
В ткани щуки из этого же водного объекта концентрация элемента
практически сопоставима с величиной, указанной в нормативных
требованиях. Остальные образцы гидробионтов, независимо от места
обитания, не обладают предрасположенностью к аккумулированию
суперэкотоксиканта. Несоответствие по содержанию ртути в мышечной
ткани окуня из двух озер может быть связано с разной степенью влияния
совокупности природных и антропогенных факторов на водные объекты.
Для этого вида хищных рыб выявлена специфичность к накоплению
загрязнителя, поэтому окунь рекомендуется применять при проведении
эколого-аналитического контроля состояния водных объектов на
территории Вологодской области.
53
УДК 543.42.05
КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТАЛЛИЯ В ВОДАХ
55
Таблица 2 – Результаты определения таллия в различных типах вод
(n=3; Р =0,95)
Содержание таллия, мкг/дм3
Вода Введено Найдено Sr
– менее 0,01 –
0,05 0,04±0,02 0,25
Водопроводная
0,10 0,09±0,02 0,15
вода
0,20 0,15±0,02 0,08
– менее 0,01 –
Речная вода
0,05 0,04±0,02 0,25
р. Кальмиус
0,10 0,08±0,01 0,15
г. Донецк
0,20 0,18±0,01 0,11
– менее 0,01 –
0,05 0,03±0,02 0,33
Колодезная вода
0,10 0,07±0,02 0,15
г. Донецк
0,20 0,17±0,02 0,12
Степень концентрирования равна 25 раз. Из результатов проверки
правильности методом «введено-найдено» следует, что разработанная
методика позволяет контролировать содержание таллия в различных типах
вод на уровне и ниже ПДК с удовлетворительной для таких низких
концентраций точностью (Sr = 0,08-0,33) [3]. Данная методика может быть
использована для определения таллия и в других объектах после
соответствующей подготовки проб.
56
УДК 543.27.-8
58
УДК 549.02
59
В данном исследовании для определения распределения частиц по
размерам применяли лазерный анализатор размеров частиц Microtrac S3500,
используя воду в качестве дисперсионной среды, а для модифицированных
органосилоксанами образцов - этанол.
В результате анализа исследуемых образцов были получены
интегральная и дифференциальная кривые распределения. На основе
полученных интегральных кривых и, исходя из классификации глинистых
минералов по содержанию тонкодисперсных фракций природный сорбент
М45К20 можно отнести к низкодисперсной группе (содержание частиц
размером менее 10 мкм 30 - 40%).
Используя дифференциальную кривую распределения, можно
непосредственно определить наиболее вероятный средний размер частиц,
соответствующий максимуму этой функции, а также вычислить средний
поверхностный диаметр и удельную поверхность суспензии.
На рисунке 1 представлено распределение частиц по размерам для
природного и модифицированных образцов сорбента.
а б в г д
Рис.1. Распределение частиц по размерам
а) для природного М45К20 (средний размер частиц (СРЧ) – 65,94 мкм)
б) для М45К20 модифицированного Н2SO4 (СРЧ – 66,06 мкм)
в) для М45К20 модифицированного NaOH (СРЧ – 108,1 мкм)
г) для М45К20 модифицированного ПМС (СРЧ – 89,77 мкм)
д) для М45К20 модифицированного ПЭС (СРЧ – 81,90 мкм)
Было получено, что для образцов адсорбента, модифицированных
растворами гидроксида натрия и органосилоксанами, происходит
увеличение количества тяжёлых частиц: наиболее выражен данный эффект
для щелочномодифицированного образца. При обработке ПМС смещение
распределения частиц в сторону тяжёлых фракций выражено более
значительно, чем при модификации ПЭС.
Для кислотномодифицированного образца сорбента средний размер
частиц близок к аналогичному показателю природного минерала.
Удельная поверхность снижается для всех модифицированных
образцов сорбента ~ в 2-3 раза.
Таким образом, показано, что модификация сорбента М45К20
раствором гидроксида натрия оказывает наибольшее влияние на его
гранулометрический состав, что, вероятно, связано с аморфизацией фазы
сорбента.
60
УДК 543.552.054
61
УДК 543.552.054.1
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ РАСПОЗНАВАНИЕ
ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ НА ОСНОВЕ МЕТИОНИНА ПО
ПРОИЗВОДИТЕЛЮ
Zagitova L.R., PhD student; Mikhailova A.S., MSc; Zilberg R.A., PhD.
Bashkir State University, Ufa
Kabirova.lian@yandex.ru
63
УДК 543.422.3
67
УДК 543.552.054.1
68
УДК 543.552.054.1
Tyrosine (Tyr) is one of the amino acids produced in the human body. The
shooting range has two biologically active enantiomers, D and L, the L-
enantiomer plays a vital role in the synthesis of neurotransmitters, takes part in
the production of melanin - the main protector of the skin from solar radiation,
improves metabolic processes, is considered a powerful antidepressant, and the
D-enantiomer does not show effects on the body, and in certain cases may have a
side effect. Thus, one of the relevant areas in analytical chemistry is the creation
of methods for the recognition and determination of biologically active
enantiomers.
For this purpose, methods such as spectrophotometry, fluorimetry, high
performance liquid chromatography, gas and liquid chromatography in
combination with mass spectrometry, capillary electrophoresis and other methods
are used. However, their use requires expensive equipment and lengthy
preparation. In this regard, electrochemical methods, in particular voltammetry,
are gaining great popularity, which allows quick recognition of tyrosine at low
financial costs and the simplicity of the experiment.
We have developed an enantioselective voltammetric sensor based on a
glassy carbon electrode modified with a composite of a polyelectrolyte complex
of chitosan, graphitized thermal carbon black Carboblack C and 3,4,9,10-perylene
tetracarboxylic acid, in order to recognize tyrosine enantiomers. The
enantioselectivity of the sensor is due to the formation of self-organizing chiral
nanoclusters of 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid. The electrochemical and
analytical properties of the sensor are investigated. The presented sensor was used
to establish and determine the L- and D-enantiomers of tyrosine in their mixture,
as well as in samples of urine and human blood plasma. The relative standard
deviation in determining the enantiomers of Tyr in the urine ranges from 2.6-
7.1%, and in the blood plasma within 3.3-7.3%.
This work was supported by the Russian Science Foundation: grant No.
19-73-10079
69
УДК 543.683
72
УДК 541.64:542.952
73
УДК 541.64:542.952
74
УДК 544.7
4
2
3 3
Ряд4; 90;
2 63.40 1
рН t, мин
76
УДК 543.552.054.1
77
УДК 543.552.054.1
АНАЛИТИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ ЗОЛОТЫХ ЭЛЕКТРОДОВ
C
ПФФ-Cl O CH2
C
O n
Cl
C
ПФД-Cl O
O n
78
C
ПФД-Br Br O
O n
79
пленки ПАФ образуют на электроде плотные однородные покрытия с
неструктурированной шероховатой поверхностью. Толщина пленки ПФФ-Cl –
35-37 нм, ПФД-Cl и ПФД-Br – 24-26 нм.
Приведены также данные по применению сенсоров и сенсорной системы
для распознавания производителей препаратов, содержащих цистеин (Цис).
Электрохимические характеристики пиков окисления Цис на
модифицированных ПАФ электродах приведены в табл. 2. Стандартные
градуировочные графики свидетельствуют, что Au-электроды,
модифицированные пленками ПАФ, проявляют различную чувствительность
по отношению к цистеину в изученном концентрационном диапазоне, что
является основанием для их дальнейшего использования в сенсорной системе и
распознавания препаратов, содержащих Цис.
80
УДК 661.235.2
82
УДК 541.64:542.952
Panova A.V., fifth-year student, Zagitova L.R., Zilberg R. A., Ph.D., Associate
Professor
Bashkir state University, Ufa
panova.alxndra@gmail.com
83
УДК 504.54:543.42(477.62)
85
УДК 579.67
86
Основными источниками неопределенности в пищевой
микробиологии являются: отбор проб/первичное разведение; матрица,
оборудование, культуральная среда и реактивы; оператор и время
проведения анализа; остаточные случайные погрешности. Все эти
источники учитывают влияние случайных факторов при проведении
анализа. Для учета систематической составляющей неопределенности
необходимо оценить смещение по истинному значению, например с
использованием стандартного образца. Так как на практике при
микробиологическом анализе не всегда представляется возможным
установить истинное значение, то смещение не принимается в расчет при
оценке неопределенности. Но так как лаборатории подтверждают
техническую компетентность путем сличительных испытаний, то
считается, что величина лабораторного смещения находится под контролем.
Стандартное отклонение воспроизводимости может быть оценено по
результатам, полученным в условиях внутрилабораторного или
межлабораторного эксперимента, а также по данным межлабораторных
испытаний, проводимых с целью оценки технической компетентности
лаборатории. Предпочтительно для лаборатории использовать результаты
внутрилабораторного эксперимента, так как они позволяют оценить
неопределенность результатов, полученных в условиях конкретной
лаборатории.
Экспериментальные исследования с целью оценки неопределенности
определения плесневых грибов и дрожжей проводились в испытательной
лаборатории ОАО «Минский мясокомбинат». Так как на величину
неопределенности результатов определения плесневых грибов и дрожжей
может оказывать влияние матрица пищевого продукта, то были проведены
экспериментальные исследования на различных образцах мясной
продукции, таких как мясной фарш, ливерная колбаса и докторская вареная
колбаса.
Определение плесневых грибов и дрожжей осуществляли по
стандартной процедуре (ГОСТ 10444.12). Подготовленную в соответствии
с ГОСТ 26669 исходную суспензию или ее десятикратное разведение
высевали в чашки Петри, посевы заливали расплавленной и охлажденной
питательной средой, инкубировали в аэробных условиях при температуре
(25±1)оС в течение 5 суток.
Количество выросших дрожжей или плесневых грибов (КОЕ)
вычисляли по формуле
C 10n
n1 n2 0,1
где C – сумма всех подсчитанных колоний на чашках Петри в двух
последовательных разведениях;
87
n1 – количество чашек Петри, подсчитанное для меньшего разведения, т.е.
для более концентрированного разведения продукта;
n2 – количество чашек Петри, подсчитанное для большего разведения;
n – степень разведения продукта (для меньшего разведения).
Каждая проба продукта была проанализирована в разных условиях
(условия А и В). Условия должны отличаться друг от друга настолько,
насколько это возможно, и в идеале должны включать в себя как можно
больше вариаций, какие только могут возникнуть в лаборатории. В нашем
случае это: разные операторы, разное время, разные среды, различные
измельчители, разные инкубаторы, разное оборудование для сухой
стерилизации, разные операторы при подсчете результатов, разная
температура в инкубаторе, разные методы посева, разная мерная посуда.
Всего было получено по каждому образцу 10 результатов в условиях А и В
по два параллельных результата в одних условиях.
Результаты подсчета числа колоний, выраженных как КОЕ/г были
пересчитаны в log10(КОЕ/г).
Стандартное отклонение внутрилабораторной воспроизводимости
рассчитывали по формуле
1 n ( yiA yiB ) 2
SR 2
n i 1
где yiA , yiB – результаты, выраженные в логарифмической шкале
log10(КОЕ/г).
Так как количество колониеобразующих единиц (КОЕ) в чашках
Петри не велико, то предполагается, что оно подчиняется Пуассоновскому
закону распределения. Случайная погрешность, рассчитанная исходя из
распределения Пуассона, учитывается при оценке расширенной
неопределенности.
Если результат испытаний выражен в логарифмических единицах, то
расширенная неопределенность U, с учетом того, что коэффициент охвата
равен 2 (что примерно соответствует вероятности Р=0,95) может быть
определена по следующему уравнению
0,18861
U 2 S R2
C
где SR – стандартное отклонение внутрилабораторной
воспроизводимости;
0,18861
– компонента дисперсии, возникающая вследствие
C
Пуассоновского распределения.
Результаты расчета стандартного отклонения внутрилабораторной
воспроизводимости SR и расширенной неопределенности для разных видов
матрицы представлены в таблице .
88
Как видно из представленных в таблице результатов, существенный
вклад в неопределенность вносит дисперсия результатов определения
колониеобразующих единиц, рассчитанная исходя из распределения
Пуассона, что связано с низким их значением.
89
УДК 543.8
This work was supported by the Russian Foundation for Basic Research:
grant No. 18-03-00537.
90
УДК 543.552.054.1
91
УДК 543. 421(075.8)
92
связи с этим актуальной является разработка экспрессной методики
определения ртути в почвах.
Нами разработана методика определения ртути в почвах, исключающая
стадию растворения пробы. Определение ртути проводится непосредственно из
суспензии используемой пробы почвы. Возможность разработки такой
методики связана со специфическими химическими и физическими свойствами
ртути как химического элемента и с возможностями атомно-абсорбционного
метода определения ртути с применением техники «холодного пара».
Данный метод основан на восстановлении соединений Hg(II) реагентом-
восстановителем, отгонке образовавшихся паров Hg0 в измерительную кювету
анализатора, измерении поглощения атомами ртути резонансного
электромагнитного излучения на спектральной линии 253,7 нм.
Разработанная методика основана на восстановлении соединений ртути
боргидридом натрия, хемосорбционном концентрировании путем отгонки
образовавшейся атомарной ртути в поглотительный раствор, последующем
атомно-абсорбционном определении ртути в поглотительном растворе на
анализаторе ртути с применением восстановителя SnCl2.
Применение стадии хемосорбционного концентрирования позволяет
исключить использование сертифицированных дорогостоящих стандартных
образцов состава почв, необходимых в любых неразрушающих методах
контроля.
С целью интенсификации сорбционного концентрирования
рекомендуется использование ультразвука.
Правильность разработанной методики доказана сравнением с
результатами, полученными по стандартной методике, а также методом
варьирования массы навесок проб.
Методика отличается экспрессностью. Время анализа одной пробы
составляет 15 – 20 минут. Длительность стадии пробоподготовки по
стандартным методикам – от 2 до 8 часов.
Воспроизводимость результатов, полученных по данной методике, не
уступает стандартной методике. Разработанная методика соответствует
принципам «зеленой химии» – исключено применение агрессивных
химических растворителей, образующаяся атомарная ртуть не выделяется в
окружающую среду, а концентрируется в поглотительном растворе.
Преимуществом данной методики является исключение стадии
высокотемпературного растворения, которое приводит к потерям ртути в виде
летучих соединений. Вследствие исключения стадии растворения, устранено
загрязнение растворяющихся проб кислотами.
Разработанная методика апробирована при проведении фонового
мониторинга почв Донецкого региона, а также при решении экологических
проблем региона.
93
УДК 543.422.7:543.635.62
МЕТОДИКА ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО
ОПРЕДЕЛЕНИЯ N-МЕТИЛАНИЛИНА В БЕНЗИНЕ
94
органические соединения могут давать окрашенные продукты окисления в
этих условиях.
Изучено влияние природы окислителя и установлено, что более
предпочтительно использование твердых окислителей, так как их
активность всегда одинакова и продукты окисления меньше всего
подвергаются полимеризации. Установлено, что с PbO2 образуют цветные
продукты такие вещества: монометиланилин (λmax=450 нм); диметиланилин
(λmax=460 нм); диэтиланилин (λmax=475 нм); дифениламин (λmax=430 нм);
этилдифениламин (λmax=515 нм); трифениламин (λmax=660 нм); м-толидин
(λmax=450 нм). Из вышеперечиленных аминов в качестве
антидетонационной присадки используется только ММА, поэтому изучена
возможность определения ММА в бензине с использованием PbO2.
Установлено, что максимум поглощения ферроцена находится в области
540 нм. Реакция является чувствительной. В области поглощения ММА
ферроцен также частично поглощает, поэтому нами предложено
предварительное отделение ферроцена от ММА.
N-метиланилин образует с кислотами водорастворимые соли. На этом
свойстве основано отделение бензина от ММА щавелевой кислотой в
стандартной методике фотометрического определения ферроцена, которая
рекомендует 6-тикратную экстракцию. Поскольку щавелевая кислота
является восстановителем и ее использование нежелательно для окисления
ММА, была изучена возможность экстракции ММА различными кислотами
с тем условием, что ферроцен остается в органической фазе, а ММА
количественно извлекается в водную фазу.
Из литературных данных известно, что уксусная кислота слабая и в
среде CH3COOH образуются нестабильные окрашенные продукты
окисления ММА. К тому же она летуча. Фосфорная кислота является более
сильной, поэтому в результате окисления образуются более стабильные
продукты, что приводит к строго определенному цвету раствора. Поэтому в
дальнейшем для извлечения ММА использовали фосфорную кислоту.
Так как исследуемые бензины могут содержать различные
концентрации ММА от 1 до 5 % при использовании индивидуального ММА
в качестве антидетонационной присадки до малых концентраций при
использовании композиционных присадок, то было изучено влияние
концентрации ММА на степень его извлечения фосфорной кислотой.
Количественное извлечение ММА за одну экстракцию наблюдается при его
концентрации 0,0025-0,25 мг/см3. При дальнейшем увеличении
концентрации ММА степень извлечения снижается. Поэтому для его
количественного извлечения необходима повторная экстракция.
Результаты исследований представлены в таблице 1. Для полного
извлечения необходимо проводить либо 3-х-кратную экстракцию 3 М
H3PO4, либо 2-х-кратную экстракцию 5 М H3PO4. Учитывая, что
оптимальной концентрацией для проведения реакции окисления ММА
95
диоксидом свинца является 3М H3PO4, то удобно и при экстракции
использовать такую же концентрацию, а в целях повышения экспрессности
проводить однократную экстракцию.
96
Таблица 3. Проверка правильности экстракционно-фотометрического
определения ММА в бензине (n=5; P=0,95)
Введено ММА, Найдено ММА, мкг/см3
𝑡𝑝,𝑓 ∙𝑆
мкг/см3 Сср± Sr
√𝑛
2.56
2.52±0.11 0.04
0.256
0.254±0.014 0.04
97
УДК543.42.062
99
УДК 541.64:542.952
Terentyeva A.S., 4th year student; Zagitova L.R., Efimova E.B., Zilberg
R.A., Ph.D., Associate Professor
Bashkir State University
nasterenteva@mail.ru
100
УДК 541.64:542.952
Teres J. B.,4th year student, Zagitova L.R., Efimova E. B., Zilberg R. A.,
Ph.D., Associate Professor
Bashkir state University, Ufa
I_Love_Read_Books@yahoo.com
101
УДК 661.715:544.723:543.5
104
class analogy – SIMCA) [4]. МГК преобразует каждую вольтамперограмму в
точку, переносит ее на новую систему координат и тем самым позволяет
визуализировать данные и увидеть между анализируемыми образцами
схожесть и различия. Показано, что при использовании единичных сенсоров
кластеры исследуемых образцов на графиках счетов в координатах ГК-1 и
ГК-2 пересекаются друг с другом (рис. 2 а,б,в), что не позволяет достаточно
уверенно различить анализируемые растворы. Использование сенсорной
системы значительно улучшает результаты распознавания (рис. 2 г).
SIMCA-классификация является методом распознавания, в процессе
которой вычисляются расстояния между классами (кластерами на графиках
счетов), а также расстояния от каждого класса до нового образца и
определяется его классовая принадлежность. Полученные результаты
показали, что при использовании единичных сенсоров наблюдаются
значительные ошибки распознавания (до 70%), в то время как при
использовании «электронного языка» в виде сенсорной системы ошибки
сводятся к минимуму (10-20%). Это позволяет утверждать, что сенсорная
система с высокой вероятностью и достоверностью может выявить влияние
вспомогательных компонентов на распознавание препаратов триптофана.
105
УДК 543.554.62
107
Рисунок 3 – ИК-спектр комплекса хромотроповой кислоты с Cr(VI)
108
Рисунок 5 – Послойная модификация электрода
109
УДК 543.552.054.1
Eliulieva R.F., 4th year student, Panova A.V., Zagitova L.R., Zilberg
R.A., Ph.D., Associate Professor
Bashkir State University, Ufa
eliulieva@mail.ru
УДК 541.145
111
Волокна на основе SrTiO3 с добавками частиц металлов были
получены методом электроформирования на экспериментальной установке.
Для полимерного раствора использовался полиакрилонитрил (ПАН),
который растворяли в диметилформамиде. Затем в раствор полимера
добавляли порошок титаната стронция, соли и оксиды металлов. Смесь
перемешивали на магнитной мешалке в течение 30 минут. После чего
раствор помещался в медицинский шприц объемом 10 мл.
Электроформирование волокон проводилось при комнатной температуре и
напряжении 16 кВ со скоростью потока 1,5 мл/ч. Коллектор находился на
расстоянии 15 см от иглы. В качестве коллектора использовалась
алюминиевая фольга диаметром 20 см, которая заменялась каждые 1,5 часа
в течение всего процесса. В ходе проведения работ были исследованы
основные параметры процесса электроформирования, которые, как было
отмечено, влияют на морфологию нановолокон, что в свою очередь влияет
на свойства получаемых нано-волокон.
Для определения оптимального режима кальцинации полученных
волокон на основе SrTiO3 с добавками частиц металлов была собрана
экспериментальная установка, схематичное изображение которой
представлено на рисунке 2. В трубчатый кварцевый реактор – 4 загружается
контейнер с синтезированными волокнами на основе SrTiO3 с добавками
частиц металлов. Кальцинация проводилась в два этапа: термостабилизация
при температуре 180 °С в течение 15 минут и кальцинация при температуре
500 °С в кислородсодержащей среде в течении 30 минут. Весь процесс
контролировался блоком управления – 3 и ротаметром для замера скорости
подачи газа – 2.
112
фотокаталитическую активность, обеспечивая более активные центры
реакции, а также устойчивость к фотокоррозии в водной среде и хорошую
фоточувствительность.
а б
Рисунок 3 – СЭМ снимки нановолокон на основе SrTiO3 с добавками
частиц металлов Cr (а) и Cu (б) после кальцинации
113
«ХРОМОС 1000». На рисунке 6 представлена хроматограмма газообразных
продуктов, полученных на экспериментальной установке при
использовании фотокатализатора на основе SrTiO3 легированных разными
металлами.
Н2
Отклик детектора, мВ
Отклик детектора, мВ
65
Н2
10
60
0
55
Азот
-10
50
-20
45
O2
-30
40
-40
-50 35
-60 30
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 0 0.3 0.6 0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.4 2.7 3 3.3
а б
Рисунок 5 – Хроматограмма газообразных продуктов, полученных на
установке по расщеплению смеси «вода – органический спирт» на кислород
и водород фотокатализатором на основе SrTiO3 легированного с Cr (а) и Fe
(б)
114
УДК 546.650
116
лантана. При большем содержании самария на рентгенограммах
присутствуют рефлексы моноклинного молибдата Sm2MoO6.
Параметр элементарной ячейки фазы флюорита расчитывали по
рентгеновским данным методом наименьших квадратов (с помощью
программы UnitCell). Из представленных данных видно, что параметры
уменьшаются с увеличением содержания самария, что согласуется с тем
фактом, что ионный радиус самария меньше (1.079 Å для КЧ=8), чем ионный
радиус лантана (1.16 Å для КЧ=8). Также параметр ячейки уменьшается с
увеличением содержания оксида молибдена в системе. Это связано с меньшим
объемом формульной единицы МоО3, замещающей LaSmO3 в данном разрезе,
который соответствует формуле (LaSm)1-xMo1+xO6+1.5x.
В исследованном диапазоне концентраций кубическая
флюоритоподобная фаза существует в области 20 – 80 мол.% оксида самария и
50-54,5 мол.% оксида молибдена. Однофазная область ограничена областями
существования твердых растворов со структурами La2Mo2O9, Sm2MoO6 и
Ln2MoO6. На концентрационной диаграмме существуют четыре фазы со
структурами La2Mo2O9, Ln5Mo3O16+δ, Sm2MoO6 и Ln2MoO6.
Температурная зависимость проводимости была исследована при
частоте 1000Гц в температурном интервале 300-700оС. Проводимость носит
термоактивационный характер и спрямляется в координатах «логарифм
проводимости – обратная температура». Удельная проводимость при
максимальной температуре и энергия активации увеличиваются с
увеличением содержания молибдена в системе. Значение удельной
проводимости достигает 10-2 См/см при 700°С (Рис. 1.).
117
УДК 546.05
УДК 504.054
Таблица 1
Молокозавод Железная дорога
Металл Проба 1 Проба
Проба 2 Проба 4 Проба 5 Проба 6 Фон
3
(мг/дм3) (мг/дм3) (мг/дм3
) (мг/дм3
) (мг/дм3
) (мг/дм3)
(мг/дм3)
Свинец 100,6±0,1 - - - 996,0±0,5 501.9±0,2 211,1±0,1
Определение свинца в пробах талой воды методом
вольтамперометрии
Примечание: *отсутствие ионов в пробах обозначаем прочерком
При определении тяжелых металлов было выявлено, что в пробах,
отобранных на расстоянии 50 м и 100 м вблизи железной дороги свинец,
превышает фон (таблица 1). Это связано с тем, что пробы вблизи железной
дороги содержат большее содержание химических загрязнителей так как все
загрязняющие вещества от транспорта, попадая в воздух, оседают на
поверхности снега. Наименее загрязненными оказались пробы вблизи
молокозаводы. Содержание свинца в пробах, расположенных вблизи
молокозавода, было ниже предела обнаружения метода инверсионной
вольтамперометрии. На основании полученных данных можно сделать
вывод о том, что основным источником загрязнения воздушной среды
вблизи г. Шахунья является железная дорога.
120
3. ГОСТ Р 52180-2003. Вода питьевая. Определение содержания
элементов методом инверсионной вольтамперометрии. М.: ИПК
Издательство стандартов, 2004. 20 с.
4. Дабахов М.В., Дабахова Е.В., Титова В.И. Тяжелые металлы:
экотоксикология и проблемы нормирования. Н. Новгород, 2005. 166 с. 3.
5. Коркина С.В., Акименко Я.В., Руцкий В.М., Пурыгин П.П.
Исследование выбросов подвижного состава железнодорожного транспорта
по интенсивности загрязнения снежного покрова // Вестник СамГУЮ.
Естественнонаучная серия. 2003. Второй спецвыпуск. С. 127-134.
УДК 548.32
121
происходила в азотнокислом растворе. Конечная температура прокаливания
составила 800˚С.
Исследование полученных образцов проводили методом
рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии, также были
исследованы электрофизические свойства спеченной керамики.
Согласно данных рентгенофазового анализа и сканирующей электронной
микроскопии, образование однофазных твердых растворов состава Pb8-
2xErxNa2+x(PO4)6 происходит в области до х=0.2. Увеличение содержания ионов
эрбия в кристаллической структуре твердого раствора сопровождается
изменением параметров а и с элементарной гексагональной ячейки. Установлена
зависимость удельной проводимости полученных твердых растворов от состава,
рассчитана энергия активации проводимости для каждого однофазного образца.
УДК 546.815´296΄21
122
Таблица. Номер (марка) и состав стекол
№№ №№
PbO SiO2 PbO SiO2
п/п п/п
1 70,8 29,2 5 35,3 64,7
2 51,8 48,2 6 28,8 71,2
3 40,0 60,0 7 11,7 88,3
Стекло PbO–32,3; SiO2–39,9; B2O3–17,2;
4 38,6 61,4
С-2 Al2O3–5,9; CdO–4,7
123
Рис. 1. Фазовый состав резисторов и подсушенных резистивных паст
(ПРП): а – ПРП состава Pb2Ru2O6 – Стекло (любое из табл. 1) (1), ТПР
Pb2Ru2O6 – Стекло 2 (2), ТПР Pb2Ru2O6 – Стекло 3 (3), ТПР Pb2Ru2O6 –
Стекло 4 (4), ТПР Pb2Ru2O6 – Стекло 5 (5); б – ПРП состава RuO2 – Стекло
С-2 (1), ТПР Pb2Ru2O6 – Стекло С-2 (2), ТПР RuO2 – Стекло 1 (3); ПРП
Pb2Ru2O6 – Стекло С-2 (4)
124
а b
Рис. 2. Дифференциальные полярограммы порошков неорганических
композиций относительно насыщенного водородного электрода: a)
1- механическая смесь RuO2 со стеклом С-2, 2- ТПР RuO2 – стекло С-2, 3-
механическая смесь Pb2Ru2O6 – С-2, 4 - стекло C-2; b) 1- ТПР Pb2Ru2O6 со
стеклом 3, 2- ТПР RuO2 – 3, 3-механическая смесь Pb2Ru2O6 – 3, 4- ТПР
Pb2Ru2O6 – 1
125
1. Шориков, Ю.С. Взаимодействие в системе RuO2 – PbO – SiO2 [Текст] /
Ю.С. Шориков [и др.] // Изв. АН СССР: Неорган. материалы. – 1987. – Т. 23, №2.
– С.273–277.
2. Adachi, K. Decomposition of ruthenium oxides in lead borosilicate glass [Text]
/ K. Adachi, H. Kuno // J. Am. Ceram. Soc. 1997. V. 80, №. 5. P. 1055–1064.
3. Hrovat, M. Subsolidus phase equilibria in the PbO-poor part of RuO2–PbO–SiO2
system [Text] / M. Hrovat et al // Mat. Let. – 2006. – V. 60. – P. 2501–2503.
4. Лозинский, Н.С. Влияние некоторых факторов на свойства рутениевых
свинцово-боратных пленок [Текст] / Н.С. Лозинский, В.Г. Чеховский // Журн.
прикл. химии. 1993. Т. 66, №1. С. 79–85.
5. Лозинский, Н.С. Взаимодействие в системе RuO2–PbO–В2О3 при
температурах до 1473К [Текст] / Н.С. Лозинский, В.Г. Чеховский // Журн. прикл.
химии. 1993. Т. 66, №3. С. 486-491.
6. Лозинский, Н.С. Химическое взаимодействие в резисторах на основе
рутенита свинца [Текст] / Н.С. Лозинский [и др.] // Изв. АН СССР: Неорган.
материалы. 1990. Т. 26, №6. С. 1307–1312.
7. Лозинский, Н.С. Рутениевые резисторы с компенсированным ТКС на
связующем из двух стекол [Текст] / Н.С. Лозинский [и др.] // Техника средств
связи. 1998. Сер. ТПО, вып. 3. С. 38–44.
8. Lepikh, Ya.I. Dependence of nanocomposite system «Glass - Pb2Ru2O6, RuO2»
electrophysical parameters on properties of a glass and structurally-phase
transformations [Text] / Ya.I. Lepikh, T.I. Lavrenova // Information and
Telecommunication Sciences. 2016. V. 7, No. 2. P. 5–8.
9. Лозинский, Н.С. Высокотемпературные твердофазные реакции в
оксидных системах с участием соединений рутения (IV) [Текст] / Н.С.
Лозинский, Я.А. Мороз // Вестник ДонНУ. Серия А : Естественные науки. 2019.
№ 3–4. С. 114–126.
10. Брайкина, Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия,
1972. 192 с.
11. Pike, G.E. Electrical properties and conduction mechanism of Ru-based thick-
film (cermet) resistors [Text] / G.E. Pike, C.H. Seager // J. Appl. Phys. 1977. V. 48, No
12. P. 5152–5169.
126
УДК 547.022
H
O
+
H3N
L-cysH O
Na2S2O3
-H2S
O S-OH
S-OH S-SO3H
H
O
H + H
H3N
O O
O +
H3N H3N
O L-cysOH O
L-cysO2H L-cys-SO3H
-SO2
O OH
H
H2N S
S NH2
H
O OH
128
УДК 546.662:544.228
129
Целью данной работы является замещения свинца на гадолиний в
структуре Pb8Ca2Na2(PO4)6 и установление области гомогенности
образующихся твердых растворов.
130
УДК 546.786:544.342
УДК 546.665:544.228
133
Уменьшение параметров элементарной ячейки с увеличением
содержания гольмия в твердом растворе связано с меньшими величинами
ионных радиусов Na+ и Но3+ в сравнении с Pb2+. Таким образом, уменьшение
параметров элементарной ячейки структуры апатита подтверждает
протекание замещения, однако по их изменению нельзя однозначно сказать
о пределе области замещения. Для уточнения области замещения в
исследованной системе использовали метод исчезающей фазы.
Исследование однофазных образцов методом сканирующей
электронной микроскопии показало, что полученные порошки являются
мелкодисперсными с размерами агрегатов 3-10 мкм и зерен 1.0 мкм,
кроме того наблюдается равномерное распределение химических
элементов, что свидетельствует об образовании однородных образцов.
Таким образом, замещение свинца на гольмий и натрий в структуре
твердого раствора Pb6Ca2Na2(PO4)6 протекает в интервале составов 0 х 0.4.
УДК 546.165
134
В данной работе было исследовано замещение свинца на лантан в
структуре лакунарного апатита по схеме:
2Pb2+ + □ → La3+ + Na+.
Твердые растворы состава Pb6-2xLaxCa2Na2+x(PO4)6 (0 ≤ x ≤ 1)
синтезировали полукерамическим методом. Для синтеза образцов системы
использовали: PbO («х.ч.»), La2O3 («ЛаО-1»), СаCO3 («х.ч.»), Na2CO3 («х.ч.») и
(NH4)2HPO4 («ч.д.а.»). Взвешенные реагенты растворяли в концентрированной
азотной кислоте с добавлением твердого нитрата аммония и глицерина, после
чего полученный раствор упаривали, а твердый остаток прокаливали в
интервале температур 500–800°С. Прокаливание при максимальной
температуре проводили до достижения постоянства фазового состава, который
контролировали методом РФА. Суммарное время выдерживания образцов при
температуре 800°С составило 49 ч.
Рентгенограммы для обзорного РФА снимали на дифрактометре ДРОН-
3М с использованием CuK излучения и Ni фильтра. Скорость движения
счетчика составляла 2° в минуту (2θ). Таким образом, установлена область
гомогенности при замещении свинца лантаном, при этом происходит
уменьшение параметров гексагональной элементарной ячейки.
УДК 544.034.24
135
Согласно выполненным термодинамическим расчетам оптимальными
прекурсорами для синтеза пленок являются разбавленные водные растворы
CS(NH2)2 (в качестве источника серы), Cd(NO3)2, Al(NO3)3, NaNO3, CrO3 в
качестве источников катионозамещающей примеси. Синтез проводили при
двукратном избытке серы по отношению к кадмию. Раствор прекурсора
распыляли ультразвуковым излучением частотой 1,76 МГц на нагретые до
350°С подложки из ZnSe. В качестве газа–носителя использовали воздух.
Были получены пленки Cr:CdS, Cr:Al(In,Na):CdS. Состав пленок
исследовали методом РСМА и АЭС-ИСП. Для получения ТР пластинки
ZnSe, с осажденными на них пленками, подвергали высокотемпературной
газостатической обработке. Были синтезированы образцы следующих
составов ZnSe-CrS, ZnSe-Cr:Na(Al, In):CdS.
На всех образцах была получена люминесценция. Исследования
кинетики люминесценции образца Zn(Cd)Se-CrS показали, что характерное
время затухания люминесценции увеличилось по сравнению с образцами
Cr:ZnSe, легированных из металлической пленки хрома. На всех образцах с
использованием оптической накачки была получена лазерная генерация в
среднем ИК-диапазоне.
1. S. B. Mirov et al. Progress in mid-IR Cr2+ and Fe2+ doped II-VI materials
and lasers. Optical Materials Express. 2011. V.1., №.5 P. 898–910.
УДК 548.32
УДК 549.5:54–165:536.21:536.413:537.31/.32
Глинская А. А., канд. хим. наук, Дудчик Г.П., канд. хим. наук, доцент,
Великанова И.А., канд. хим. наук, доцент
Белорусский государственный технологический университет,
г. Минск
vialikanava@belstu.by
138
элементарной ячейки которых хорошо согласуются с литературными
данными.
139
колебаниями, подтверждает образование твердых растворов на основе
BiFeO3. Частота полос поглощения, обусловленная деформационными
колебаниями, при увеличении степени замещения х изменяется
незначительно.
1. Catalan G., Scott J.F. Physics and Applications of Bismuth Ferrite / Catalan
G., Scott J.F. // Adv. Mater. 2009. V. 21. P. 2463–2485.
2. Башкиров Л. А., Дудчик Г. П., Глинская А. А., Великанова И. А.
Синтез и исследование свойств новых твердых растворов на основе
феррита висмута BiFeO3 // Свиридовские чтения: сб. ст. 2019. Вып. 15.
С. 19–31.
140
СЕКЦИЯ «ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ И БИОХИМИЯ»
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 5-
АЦЕТИЛГЕКСАГИДРОПИРИМИДИНА И ИХ ВЛИЯНИЕ НА
КОГНИТИВНЫЕ ФУНКЦИИ ГРЫЗУНОВ
142
Полученные результаты свидетельствуют о том, что производные 5-
ацетилгексагидропиримидина 3a-b положительно влияют на память,
процессы обучения и ориентировочно-двигательную активность крыс в
незнакомом пространстве и проявляют антигипоксическую и
антиоксидантную активность на фоне гипоксий у мышей. Улучшение
когнитивных функций может быть опосредовано влиянием соединений-
лидеров на работу подтипа М1 холинорецептора [4].
Таким образом, синтезированы производные 5-
ацетилгексагидропиримидина 3a-b, проведены биологические испытания in
vivo, в результате которых, выявлено, что данные соединения оказывают
выраженное влияние на когнитивные функции грызунов, проявляют
антигипоксическую активность, сравнимую и превышающую препарат
сравнения пирацетам.
Работа выполнена в рамках проекта № AAAA-A17-1170011910021-8
государственного задания УфИХ УФИЦ РАН.
1. Gibadullina N.N.; Latypova D.R.; Novikov R.A.; Tomilov Y.V.; Dokichev V.A.
Reaction of trifluoromethyl 1,3-dicarbonyl compounds with formaldehyde and
esters of natural α-aminoacids // Arkivoc. 2017. IV, 222–235.
2. Латыпова Д.Р., Бадамшин А.Г., Лобов А.Н., Докичев В.А. О взаимодействии
ацетоуксусного эфира с формальдегидом и первичными аминами по
реакции Манниха // Журн. орг. химии. 2013. Т. 49, № 6. С. 860–865.
3. Gibadullina N.N., Latypova D.R., Vakhitov V.A., Khasanova D.V., Zainullina
L.F., Vakhitova Yu. V., Lobov A.N., Ugrak B.I., Tomilov Yu.V., Dokichev V.A.
Synthesis and cytotoxic activities of difluoroacetyl-substituted
hexahydropyrimidine derivatives // Journal of Fluorine Chemistry. 2018. V. 211.
P. 94–99.
4. Sapozhnikova T.A., Borisevich S.S., Kireeva D.R., Gabdrakhmanova S.F.,
Khisamutdinova R.Yu., Makara N.S., Gibadullina N.N., Zarudii F.S., Khursan
S.L. Effects of novel hexahydropyrimidine derivatives as potential ligands of m1
muscarinic acetylcholine receptor on cognitive function, hypoxia-induced
lethality, and oxidative stress in rodents // Journal of Behavioural Brain Research.
2019. V.373, P. 112109.
143
УДК 547.496.2 + 831.1
144
В результате ацилирования синтезированы с соответствующими
выходами: уксусный ацетил(фенил)карбамодитиоангидрид 3 (75%),
пропионовый ацетил(фенил)карбамодитиоангидрид 4 (79%), бензойный
ацетил(фенил)карбамодитиоангидрид 5 (56%), уксусный O-хинолин-8-
илкарбонодитиоангидрид 6 (93%), пропионовый O-хинолин-8-
илкарбонодитиоангидрид 7 (88%), бензойный O-хинолин-8-
илкарбонодитиоангидрид 8 (66%).
Строение синтезированных соединений установлено на основании
данных элементного анализа, ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР 1Н
и 13С. Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие
высокой корнеобразующей активностью.
145
УДК 547.316
1-БУТОКСИ-5-МЕТИЛ-1,4-ДИОКСО-2-ГЕКСЕН-2-ОЛЯТ НАТРИЯ:
СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И БАКТЕРИЦИДНОЕ ДЕЙСТВИЕ
146
Полученные лабораторные данные, представленные в таблице 2,
свидетельствуют о проявлении бактерицидного действия 1-бутокси-5-
метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята натрия по отношению к штамму
бактерии S. Aureus. В случае штаммов P. Aeruginosa и E. Coli подавления
не наблюдалось.
Концентрация
Микроорганизм
0,5 М 0,25 М 0,125 М 0,063 М
S. Aureus 6,33±3,18 6,00±3,00 - -
P. Aeruginosa Нет подавления
E. Coli Нет подавления
Экспериментальная часть
Методы исследования. Для обезвоживания растворителя в работе
использовался метод простой перегонки. Чистота исходных веществ
устанавливалась при помощи определения показателя преломления и
сопоставления полученных данных со справочными значениями. С целью
установления структуры синтезированных соединений применялись
спектральные методы анализа (ИК, ЯМР 1Н, ЯМР 13С спектроскопия, масс-
спектрометрия). Предварительная оценка биологической активности, а
также токсического действия осуществлялась с использованием Интернет-
ресурсов GUSAROnline и PASSOnline [3-4]. Экспериментально
биологическую активность определяли методом агаровых лунок [5],
используя три вида микроорганизмов: S. Aureus, P. Aeruginosa, E. Coli.
Методика синтеза 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята
натрия. К смеси 2,15 г (25 ммоль) 3-метилбутанона-2, 5,05 г (25 ммоль) ди-
н-бутилоксалата и 70 мл бензола добавляли при перемешивании
небольшими кусочками 0,58 г (25 ммоль) натрия. Смесь реагентов кипятили
2,5 часа, растворитель испаряли.
Спектральные характеристики [6]. ИК спектр, , см-1: 2959 νas
(CH3), 2931νas (CH2), 1698 (C1=O), 1625 (C4=О, С=С), 1379 δ (CH3), 1267
(С-О-С), 951, 770 δ (CH) (Рис. 2). Спектр ЯМР 1H, , м.д. (ДМСО-d6): 0,91 т
(3Н, О(СН2)3СН3, JНН 7,7 Гц), 0,98 д (6Н, (СН3)2СН), 1,35 м (2Н,
ОСН2СН2СН2СН3), 1,60 м (2Н, ОСН2СН2СН2СН3), 2,40 м (1Н, (СН3)2СН),
4,05 т (4Н, 2ОСН2СН2СН2СН3, JНН 7,2 Гц), 5,65 с (1Н, СН) (Рис. 3).
Спектр ЯМР 13С, С, м.д. (ДМСО-d6): 13,5 (ОСН2СН2СН2СН3), 18,6
(ОСН2СН2СН2СН3), 19,8 (СН3)2СН), 20,0 (ОСН2СН2СН2СН3), 30,1
(СН3)2СН), 63,7 (ОСН2СН2СН2СН3), 93,6 (СН), 167,0 (СОNa), 168,7
147
(СООС4Н9), 199,4 ((СН3)2СНСО) (Рис. 4). Масс-спектр, m/z( Iотн, %): 259
(100) [М+Na]+, 237 (0,2) [М+Н]+, 209 (0,8) [(СН3)2-СН-С(=О)-СН=С(-О-Na)-
С(=О)-О-СН2-СН2], 193 (2,2) [СН3-СН-С(=О)-СН=С(-О-Na)-С(=О)-О-СН2-
СН2]+, 135 [(СН3)2-СН-С(=О)-СН=С-О-O-Na]+, 95 (1,8) [Na-О-С-СОО]+, 71
(8,9) [(СН3)2-СН-С=О]+, 57 (9,8) [СН2-СН2-СН2-СН3]+, 43 (19,1) [(СН3)-СН]+
(Рис. 5).
Заключение. Таким образом, в ходе исследования был синтезирован
1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олят натрия. Структура данного
соединения подтверждена с помощью ИК ЯМР 1Н, ЯМР 13С спектроскопии
и масс-спектрометрии. Осуществлен прогноз биологической активности.
Выявлено бактерицидное действие оксоенолята натрия по отношению к
штамму бактерии S. Aureus.
1
Рис. 3. Спектр ЯМР Н 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята
натрия
148
13
Рис. 4. Спектр ЯМР С 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята
натрия
149
УДК 547.918:547.922:543.51
30 29
20
12
18
28
COOR 2
16
1 9
27
3
R1O
24 23
OH
150
Синтез комплексов осуществлен жидкофазным способом в среде 80
% водного изопропилового спирта. Межмолекулярное взаимодействие
между компонентами подтверждали методами электронной и ИК-Фурье
спектроскопии с приставкой нарушенного полного внутреннего отражения.
При этом установлено образование межмолекулярных водородных связей,
а также гидрофобных взаимодействий.
Работа выполнена в рамках внутреннего гранта Севастопольского
государственного университета № 30/06-31.
УДК 547.022
151
инфракрасных спектров для исследования строения основано, главным
образом, на использовании характеристических полос поглощения (полосы,
связанные с валентными или деформационными колебаниями связей
типичных функциональных групп в молекулах) [4]. Масс-спектрометрия
является наиболее чувствительным методом по сравнению с методом ИК-
спектроскопии, так как имеет дело с самими частицами вещества. Метод
основан на ионизации молекул изучаемого вещества с последующим
разделением ионов по величине отношения массы к заряду и последующим
их детектированием.
Целью работы было изучить качественный состав эфирных масел
двумя методами: ИК-спектроскопии и газовой масс-спектрометрии.
Объектами исследования стали эфирные масла хвои сосны обыкновенной и
пихты сибирской, произрастающих в Ярском районе Удмуртской
Республики, полученные в лаборатории методом перегонки с водяным
паром.
Пробы эфирного масла в виде тонких пленок, зажатых между
пластинками из NaCl или КВr, изучали на ИК-спектрометр FTIR-8400S
фирмы Shimadzu [4]. Для расшифровки полученных данных использовали
справочные данные таблиц характеристических частот [5].
Образцы эфирного масла исследовали методом газовой масс-
спектрометрии на газовом хроматомасс-спектрометре GCMS-QP2010Plus.
Условия хроматографирования: 30-метровая кварцевая колонка с
внутренним диаметром 0,25 мм; газ-носитель – гелий (скорость потока 53
мл/мин); температура колонки – 70 °С (7 мин.), нагревание от 70 °С до 300
°С (23 мин.), 300 до конца анализа; время анализа – 37,5 мин.; температура
инжекции – 300 ° С; коэффициент деления вводимой пробы 50:1.
Процентное содержание вычисляли по площади пиков, относительно общей
площади. Компонентный состав определяли путем сравнения времен и
линейных индексов удерживания, значений масс-спектров, базы данных
библиотеки NIST05s.LIB.
152
В ходе исследований образцов эфирного масла методом ИК-
спектроскопии были получены ИК-спектры:
153
Рисунок 2 Хроматограммы: а. масла сосны; b. масла пихты
154
Таблица 2. Идентифицированные компоненты масла пихты.
№ пика Содержание, % Название соединения
1 5,254 Камфен
2 2,882 β-пинен
3 1,819 Камфора оксим
4 19,580 Барнеол
5 65,474 Борнил ацетат
6 0,572 1,4-метаноазулен
7 2,117 β-кариофиллен
8 2,301 α-бисоболол
В ходе данной работы компонентный состав полученного эфирного
масла определялся двумя методами: ИК-спектроскопии и газовой масс-
спектрометрии. При сравнении этих двух методов, можно отметить, что при
изучении компонентного состава эфирных масел наиболее информативным
и точным методом является газовая масс-спектрометрия. По
хроматограммам, полученным в данном методе можно более точно
определить, что за вещество входит в состав эфирного масла, тогда как в
методе ИК-спектроскопии по спектрам не определяют конкретные
вещества, а лишь типы связей в молекулах и функциональные группы.
Сложно назвать конкретное вещество, потому что состав эфирных масел
очень разнообразен и пик может соответствовать не одному веществу, а
нескольким.
Список литературы:
1. Бойко Н.Н. Эфирные масла. Целебные свойства растительных
ароматов / Бойко Н.Н. М.: Родная страна, 2015. 336 с.
2. Янг К. Ароматерапия. Эфирные масла. Лечебные свойства.
Практика применения. / пер. Цветкова О.А.: Изд. Будущее земли, 2019.
416 с.
3. Паштецкий В.С. Использование эфирных масел в медицине,
ароматерапии, ветеринарии и растениеводстве (обзор) / В.С. Паштецкий,
Н.В. Невкрытая //Таврический вестник аграрной науки. 2018. №1(13) С. 18–
40.
4. Спектрометрия в инфракрасной области (ОФС.1.2.1.1.0002.15)
[Текст] // XIII Государственная Фармакопея Российской Федерации. Том 1.
Москва, 2015. С. 363-369.
5. Тарасевич, Б. Н. Основы ИК-спектроскопии с преобразованием
Фурье. Подготовка проб в ИК-спектроскопии [Текст]: учебн. пособие для
вузов / Б.Н. Тарасевич. МГУ. Москва, 2012. 22 с.
155
УДК 547.341 + 547.725
O H
O
1 NH2 N O
R CH3 AlkO NaH,
OAlk+ 2 R +
+ HCl, OAlk NH2
O O - AlkOH N
O O - 2H2O
- NaCl H
1 2
O R
CH3
O
CH3 1
O NaH,
+ + NH2 H H 3C CH3
H 3C EtO 2
HCl, N
H 3C OEt
NH2
O
O - 2 EtOH
N O
- H2O
3 H
CH3 H H
O H H H
H H H CH3 H
H3C CH3
H3C
N H N
H CH3
H O
N O N O
H H
(3Z)- 3 A, (99 %) (3E)- 3 B, (1 %)
УДК 547.833.3
1: X = S (a-e), O (f-j), C(CN)2 (k, l); R1 = Me (a, k), Ph (b-j, l); R2 = C(O)NH2
(a, b), C(O)NHPh (c), C(O)NHCH2Ph (d), C(O)NH(2-MeC6H4) (e), CN (f-l);
R3 = H (a-e, k, l), cyclopropyl (f), CH2Ph (g), 2-MeC6H4 (h), pyridine-2-yl (i),
thiazol-2-yl (j).
2: R1 = Me (a), Ph (b-e); R2 = H (a-d), Ph (e); R3 = H (a), C≡CH (b), 4-ClC6H4CO
(c), 4-O2NC6H4CO (d), CH=CH2 (e).
Рис. 1. Замещенные частично гидрированные изохинолины
Анализ виртуального скрининга соединений 1a,b показал, что они
могут проявить достаточно высокую и разнообразную биоактивность по
сравнению с их тиоэфирами 2a-d. Обратим внимание, что пропаргильный
тиоэфир 2b вовсе не показал биологической активности, а соединение 2с
159
имеет биологическую активность только как ингибитор трансферазы.
Соединение 2d показало возможную активность по трем показателям, а
именно: Superoxide dismutase inhibitor (Ра = 0.56), Sialagogue, Transferase
inhibitor. Однако тиоэфир 2а имеет высокую вероятность проявления
биологической активности как и его предшественник – соединение 1а, а
также зафиксировано возможное проявление других активностей:
Rheumatoid arthritis treatment (Ра = 0.58), Ankylosing spondylitis treatment
(Ра = 0.57), Nootropic (Ра = 0.52), Antimetastatic (Ра = 0.61). На основании
полученных виртуальных компьютерных данных был сделан вывод: именно
присутствие метильной группы влияет на проявление биологической
активности соединений, подверженных скринингу.
По данным виртуального скрининга натрий 4-карбамоил-1-фенил-
5,6,7,8-тетрагидроизохинолин-3-тиолат 3 имеет достаточно высокую
вероятность (Ра > 0.7) проявления биологической активности в отношении:
Protein kinase (CK1) inhibitor (Ра = 0.73), ADP ribose polymerase 2 inhibitor
(Ра = 0.71), Transferase stimulant (Ра = 0.74), а также возможную вероятность
проявления активности (0.5 < Ра < 0.7) в отношении: Lipolytic (Ра = 0.64),
Ligase inhibitor (Ра = 0.64), 5-Hydroxytryptamine 6 agonist (Ра = 0.62).
У соединений 1с-е, 2е была установлена их высокая биологическая
активность как субстратов для: FM01 – ген, кодирующий НАДФН
зависимый флавиноэнзим монооксигеназы, который ускоряет окисление
ксенобиотиков, Testosterone 17 beta-dehydrogenase (NADP+) inhibitor –
ингибитор тестостерона 17 бета-дегидрогеназы, который сдерживает
биосинтез в целом многих гормонов. В ряду анилидов 1с-е разнообразные и
самые возможные активности показало соединение 1с, а наименьшие – 1d.
Вместе с тем отметим, что N-бензил-3-тиоксо-1-фенил-2,3,5,6,7,8-
гексагидроизохинолин-4-карбоксамид 1d виртуально проявил другую
активность, а именно Hypercholesterolemic (Ра = 0.57). У тиоэфира 2е был
зафиксирован самый высокий показатель биологической активности FM01
substrate (Ра = 0.77) среди этого типа соединений.
На основании данных виртуального скрининга веществ 1f-j было
определено, что указанные соединения могут проявлять довольно
значительную биологическую активность как ингибиторы АТФ-азы,
противоопухолевые препараты, ингибиторы оксидоредуктаз, ингибиторы
нейротрансмиттеров, индукторы монооксогеназной системы и препараты
против облысения. Наиболее широкий спектр активности наблюдается у 3-
оксо-2-(о-толил)-1-фенил-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-
карбонитрила 1h, а самую высокую активность по параметру Ра = 0.84
показал 3-оксо-1-фенил-2-циклопропил-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-
4-карбонитрил 1f. Стоит отметить, что наличие ароматических
гетероциклических заместителей влияет на проявление других видов
биологической активности. Так, у 3-оксо-2-(пиридин-2-ил)-1-фенил-
2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-карбонитрила 1i появляется
160
вероятность проявления ингибирующих свойств (Glutathione thiolesterase
inhibitor – 0.56, Glycosylphosphatidylinositol phospholipase D inhibitor – 0.56,
Phthalate 4,5-dioxygenase inhibitor – 0.53, Electron-transferring-flavoprotein
dehydrogenase inhibitor – 0.53), а у 3-оксо-2-(тиазол-2-ил)-1-фенил-
2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-карбонитрила 1j – проявление
противораковой активности Antineoplastic (small cell lung cancer) – 0.59,
Antineoplastic (ovarian cancer) – 0.57. Особое внимание привлекли к себе
соединения 1k,l, что с большой долей вероятности могут проявить как
противоопухолевую активность, так и действие против облысения.
Виртуальный скрининг показал, что у соединений этого класса появляется
также высокая вероятность проявления различных ингибиторных свойств.
Новая гетероциклическая система 4 виртуально может проявлять
наряду с выше описанными активностями, такими как Protein kinase (CK1)
inhibitor (Ра = 0.72), ADP ribose polymerase 2 inhibitor (Ра = 0.61), Testosterone
17 beta-dehydrogenase (NADP+) inhibitor (Ра = 0.64) и такие новые виды
биологической активности – антиишемическое (Antiischemic, Ра = 0.56) и
против нарушений мозгового кровообращения (Antiischemic cerebral, Р а =
0.58), а также может быть кардиопротектором (Vasoprotector, Ра = 0.56).
Таким образом, на основании полученных данных можно сделать
вывод о перспективности дальнейшего всестороннего биологического
изучения функционализированных частично гидрированных изохинолинов.
161
ацетил-1-(N-морфолинил)циклогексена с малонотио(дитио)-амидами //
Журн. общ. химии. 2012. Т. 82, вып. 2. С. 256–260.
7. Дяченко И.В., Вовк М.В. Синтез и превращение новых
производных 3-оксо(тиоксо)-1-фенил-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-
карбоно-вой кислоты // Журн. общ. Химии. 2012. Т. 82, вып. 4. С. 611–616.
8. Дяченко И.В., Русанов Э.Б., Гутов А.В., Вовк М.В. Синтез и
алкилирование 1-алкил(арил)-4-циано-3-дицианометилензамещен-ных
карбо[с]аннелированных пиридинов. Молекулярная и кристаллическая
структура 2-(1-метил-4-циано-5,6,7,8-тетрагидроизохинолин-3-ил)-2-(2-
оксо-2-фенилэтил)малононитрила и 10-амино-8-фенил-5-(2-хлорфенил)-
1,2,3,4-тетрагидро-7Н-пиридо[2',3':3,4]циклопента[1,2-с]изохинолин-7,7,9-
трикарбо-нитрила // Журн. общ. химии. 2013. Т. 83, вып. 7. С. 1132–1142.
9. Дяченко И.В., Вовк М.В. Синтез и алкилирование новых 3-
функционально замещенных карбо[c]аннелированных пиридин-2-
онов(тионов) // Журн. орг. хим. 2013. Т. 49, вып. 2. С. 268–275.
УДК 547.825
162
ИK спектр получали на приборе ИКС-40 в вазелиновом масле.
Спектры ЯМР 1H и 13С регистрировали на спектрофотометре Varian VXR–
400 (399.97 и 100 МГц соответственно) в растворах DMSO-d6, внутренний
стандарт – TMC. Масс-спектр снимали на спектрометре Agilent 1100 Series
с селективным детектором Agilent LS/MSDLS (образец вводили в матрице
CH3COOH, ионизация ЭУ, 70 эВ).
Схема 1
Этил-5'-аллил-6'-тиоксо-2'-фенил-5'-циано-1',4',5',6'-тетрагидро-
[3,4'-бипиридин]-3'-карбоксилат (6). Через раствор 0.7 г (10 ммоль)
малононитрила 1 и 3 капель триэтиламина в 50 мл этанола при 20ºС в колбе
Эрленмейера емкостью 100 мл барботировали умеренный ток сероводорода
163
в течение 1 ч до начала кристаллизации цианотиоацетамида 2, после чего
барботаж прекращали. Затем к перемешиваемой смеси прибавляли 0.94 мл
(10 ммоль) 3-пиридилкарбальдегида 3, перемешивали 30 мин до начала
кристаллизации 3-пиридилиденцианотиоацетамида 8 и последовательно
прибавляли 1.7 мл (10 ммоль) этилбензоилацетата 4 и 1.4 мл (10 ммоль)
триэтиламина, перемешивали 15 мин и оставляли. Через 24 ч прибавляли
0.85 мл (10 ммоль) аллилбромида 5, перемешивали 2 ч и оставляли. Через
2 сут смесь разбавляли равным объемом воды и отфильтровывали
образовавшийся осадок. Промывали водой, этанолом и гексаном. Выход
2.7 г (68%), светло-желтые кристаллы, при УФ-облучении флуоресцируют,
т. пл. 125–127С (EtOH). ИК спектр, ν, см-1: 3060 (NH), 2244 (С≡N), 1699
(С=О), 1229 (C=S). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0.72 т (3Н, Ме, J 7.1 Гц), 2.73–
2.99 м (2Н, СН2), 3.75 кв (2Н, ОСН2, J 7.1 Гц), 4.31 с (1Н, Н4
дигидропиридина), 5.31 д (1Н, =СН2, Jтранс, 17.1 Гц), 5.35 д (1Н, =СН2, Jцис,
10.4 Гц), 5.42–6.06 м (1Н, СН=), 7.46 уш.с (6Н, Наром.), 7.65 д (1Н, Наром., J 8.0
Гц), 8.51 с (1Н, Н2 пиридина), 8.53 д (1Н, Н6 пиридина, J 8.0 Гц), 12.49 уш.с
(1H, NH). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 13.70, 41.22, 43.34, 59.36, 60.60, 108.61,
118.11, 122.11, 124.47, 128.43, 129.04 (2С), 129.91 (2С), 131.15, 133.87,
133.98, 136.02, 145.55, 149.87, 150.02, 165.56, 194.51. Масс-спектр, m/z (Iотн.,
%): 404.1 (100) [М+1]+. C21H24N3O2S. М 403.5.
164
УДК 547.789.13 : 547.834.22
165
Кроме этого, хлорацетамиды 3 были введены в реакцию с различными
3-цианохинолин-2-(1H)-тионами 7 в присутствии оснований. В результате
реакций были получены ранее не описанные продукты прямого S-
алкилирования 8 с высокими выходами.
166
УДК 577.151.45 + 542.943:547.56
OH COOH а) OH OH OH OH б)
OH OCH3
OH
OH COOH CH2 CHO
H2N HC COOH
Рисунок 1 – Вещества, окисляющиеся в присутствии лакказы Trametes
versicolor с низкой скоростью.
OH OH OH OH
COOH NO2
CHO NO2
Рисунок 2 – Вещества, окисление которых в присутствии лакказы Trametes
versicolor не обнаруживается.
168
Таблица – Анализ медиаторного эффекта в процессе лакказного окисления
фенолов и их производных
Взаимо
-
VГХ/
VЛМС Новые действ
Субстрат Vсубстр Условия реакции
/VЛК полосы ие
ата
с
ABTS•+
[Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 =
15
п.- 0,64 мкМ, [S]0 = 1.0 мМ
Гидрокси- [Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 = +
1980 93 -
бензойная 6,4 мкМ, [S]0 = 1.0 мМ
кислота [Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 =
553
32 мкМ, [S]0 = 1.0 мМ
[Е]0 = 100 мг/л, [ABTS]0 =
29
4 мкМ, [S]0 = 0.64 мМ
Тирозин 370 +
[Е]0 = 100 мг/л, [ABTS]0 =
85
16мкМ, [S]0 = 0.64 мМ
[Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 = 8
Ванилин 30 2,4 -
мкМ, [S]0 = 0.4 мМ
2,3- [Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 =
2,9
Дигидрокси 1,6 мкМ, [S]0 = 0,4 мМ -
3 +
-бензойная [Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 =
3,5
кислота 32 мкМ, [S]0 = 0,4 мМ
[Е]0 = 2 мг/л, [ABTS]0 =
Гидрохинон 1 1,3 - +
6,4 мкМ, [S]0 = 0,32 мМ
[Е]0 = 50 мг/л, [ABTS]0 =
Фенол 5 1,0 -
4.0 мкМ, [S]0 = 0,4 мМ
S nE-Cu+ nABTS S
170
УДК 547.825
171
CN
3 4
CN
O
NHR
2 O N S
H
O
CV046, CV047
and analogues
Cl
Cl N-Mf,
O
1
ClCH2C(O)NHR O
CN R 1
O R CN
+ +
O
2
S NH2 R O NHR
2
CHO R N S
H
O
6 3 7 or 8 CV080, CV146
and analogues
R = H, Ar, Het; 7: R1 = Et, R2 = Ph; 8: R1 = PhCH2, R2 = Me.
CV080 (R = 3-Cl-4-MeC6H3, R1 = Et, R2 = Ph); CV146 (R = 3,4-Me2C6H3, R1 =
PhCH2, R2 = Me).
172
В качестве экспериментальной модели острого сочетанного
парацетамольно-алкогольного поражения печени был использован
патологический процесс, который развивается у животных после
двухнедельного энтерального приема 1 мл 400 этанола и парацетамола в
дозе 500 мг/кг однократно в сутки [4].
Перед началом эксперимента 56 лабораторных белых беспородных
крыс массой 150-180 г, прошедших карантин, были распределены на семь
групп: первая - интактная (крысы без патологии), вторая - контрольная
(животные с сочетанным парацетамольно-алкогольным поражением
печени), третья группа сравнения (получали тиотриазолин в дозе 50 мг/кг
через желудочный зонд ежедневно с четвертых по четырнадцатые сутки
моделирования острого поражения печени). Крысы опытных групп (с
четвертой по седьмую) получали с лечебной целью внутрижелудочно
ежедневно образцы исследуемых производных пиридина в дозе 5 мг/кг. За
животными всех групп осуществлялся визуальный мониторинг
поведенческой активности, аппетита, жажды, состояния шерстяного
покрова. После окончания эксперимента на пятнадцатые сутки был
произведен забор крови из бедренной вены. Стандартными методиками на
спектрофотометре «SOLAR PM 2111» определяли уровень билирубина,
аланинаминотрансферазы (АЛТ), аспартатаминотрансферазы (АСТ) и
тимоловую пробу (таблица).
При огранолептическом визуальном осмотре слизистой желудка и
висцеральной поверхности печени, органов детоксикации крыс всех
опытных групп, установлено, что их поверхности, окраска, однородность
структуры не отличались от таковых у крыс группы сравнения и интактных
животных. По показателям абсолютной и относительной массы эти органы
не имели достоверных отличий с таковым у интактных крыс.
Все изучаемые производные цианотиоацетамида были способны
предотвратить появление отчетливо-выраженных структурно-
функциональных изменений на слизистой оболочке желудка, подвергшихся
хроническому сочетанному парацетамольно-алкогольному поражению
печени.
Таким образом, полученные экспериментальные данные для
изучаемых производных цианотиоацетамида на модели сочетанного
парацетамольно-алкогольного поражения печени показали высокую
гепатопротекторную и детоксицирующую активность у трех соединений:
спиросочлененных тетрагидропиридонов СV046, СV047 и 1,4-
дигидропиридина СV146. Их можно рассматривать перспективными в
плане последующих доклинических исследований соединений для поиска
новых средств для фармакокоррекции острых токсических поражений
печени.
173
Таблица. Показатели биохимического анализа крови крыс с cочетанным
парацетамольно-алкогольным поражением печени на фоне
фармакокоррекции новыми производными цианотиоацетамида
(М±m, n=6-8)
Группа животных Билирубин АЛТ АСТ Тимоловая проба,
(мкмоль/л) (ммоль/лч) (ммоль/лч) ед
Интактная 1,254±0,38585 2,733±1,00603 1,760±0,83282 0,388±0,096212
Контрольная 2,577±0,29629* 3,601±0,19148 2,371±0,23307 0,778±0,33781*
Сравнения 1,588±0,43586** 2,123±0,57589** 1,230±0,51043** 0,377±0,14716**
(тиотриазолин)
Опытная 2,233±0,60876 2,510±0,49223 1,169±0,23871** 0,535±0,13659**
(СV043)
174
УДК 547.876
8-(5-R-ФУР-2-ИЛ)-3,4,7,8-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-ПИРИМИДО[4,3-
B][1,3,5]ТИАДИАЗИН-9-КАРБОНИТРИЛЫ
175
Строение полученных соединений 2 было подтверждено с помощью
хроматомасс-спектрометрического анализа; в их ИК-спектрах
обнаруживаются полосы поглощения в области 2180-2164 см-1
(сопряженный C≡N); спектры ЯМР 1H показывают наличие наборов
протонов алифатических и ароматических заместителей. Кроме того, в ЯМР
1
H спектрах наблюдаются сигналы протонов Н-8 в виде синглетов в области
δ 4.32-5.26 м.д. Сигналы протонов SCH2N фрагмента проявляется в виде
двух дублетов в интервале δ 3.34–4.38 м.д. (2J = 12.3-13.2 Гц), в то время как
два дублета дублетов в области δ 3.99-4.88 м.д. (2J = 12.1-13.4 Гц) и δ 4.50-
5.19 м.д. (2J = 11.8-12.9 Гц) были отнесены к метиленовым протонам
фрагментов NCH2N.
1 Рис. 1. Зависимость
80 количества продуктов
ПА + ЦА, мас.%
амидирования от времени
2
60 механообработки в шаровой
мельнице (20 Н) для смесей
40 ЯА с БК (1), НК (2) и МА–ВА
с БК (3), НК (4). Образцы
20 3 анализировали через 11 (1), 2
4 (2), 5 (3), 3 (4) дня после
0
0 1 2 3 4 5
механоактивации.
Время, ч
177
механохимической реакции происходит в незначительной степени (рис. 1,
кривая 4).
Поскольку для механоактивированных процессов характерным
является разделенность во времени механического воздействия и
формирования химических связей [3], контроль концентрации анестетиков
в механоактивированных смесях проводили как вскоре после
соизмельчения реагентов в шаровой мельнице (через 0,5 ч), так и через
более продолжительный период после него, а именно, через 10, 30 и 60 дней.
Установлено, что независимо от продолжительности воздействия
нагрузки (от 15 до 90 мин) на смеси исходных компонентов, сразу после
снятия нагрузки не удается выявить расходование амина. По истечении
10 дней с момента механообработки во всех исследуемых составах
наблюдается уменьшение содержания свободного амина, что
свидетельствует о его взаимодействии с ангидридным циклом. Накопление
продуктов амидирования продолжается в течение месяца после
механоактивации, тогда как в образцах, анализ которых проводили 60 дней
после обработки, изменения концентрации БК и НК сравнительно с 30-
дневным периодом не выявлены.
При исследовании этой серии образцов также прослеживается
наличие зависимости степени амидирования от времени механохимической
обработки. Оптимальным временем соизмельчения смесей ЯА с БК в
выбранных условиях является 30–50 мин (количество продуктов достигает
80 мас.%), а увеличение его продолжительности снижает эффективность
амидирования (рис. 2а). Для реакции ЯА с НК требуется более
продолжительная механообработка (не менее 90 мин), при этом
максимальное количество продукта составляет только 31,2 мас.% (рис. 2б).
178
80
а 2
ПА + ЦА, мас.%
60
1
40
20
2'
0
1'
0 15 30 45 60 75 90
Время, мин
32
б 2
ПА + ЦА, мас.%
24
16 1
8 2'
1'
0
0 15 30 45 60 75 90
Время, мин
Рис. 2. Зависимость количества продуктов амидирования от времени
механообработки в шаровой мельнице (20 Н) для смесей ЯА и МА–ВА с БК
(а), НК (б). Состав смесей: ЯА + БК, ЯА + НК (1, 2), МА–ВА + БК, МА–ВА
+ НК (1′, 2′). Время, прошедшее с момента механообработки: 10 дней (1, 1′),
30 дней (2, 2′).
179
ангидрида, при механоактивации аминов с сополимером реакция между
компонентами смеси протекает в незначительной степени.
УДК 547.832.5
1. Saikiran M., Sato D., Pandey S.Sh., Hayase Sh., Kato T. // Bioorg. Med. Chem.
Lett. 2017. Vol.27, № 17. P.4024–4029.
2. Budyka M.F., Gavrishova T.N., Potashova N.I. // ChemistrySelect. 2016.
Vol.1, № 1. P.36–43.
УДК 547.235.41
181
Цель тонкого органического синтеза - получение веществ с ценными
физическими, химическими и биологическими свойствами или проверка
предсказаний теории. Современный ТОС многогранен и позволяет получать
практически любые органические молекулы.
Динамизм области определяется освоением выпуска новых видов
продукции разработкой новых реакций, усовершенствованием
технологических процессов, разработкой новых каталитических систем,
использованием новых типов аппаратуры.
В разработке, проектировании и управлении производством
применяются современные методы математического моделирования,
оптимизации и автоматизированных исследований.
Главные задачи производства: экономия материальных,
энергетических и трудовых ресурсов, комплексное использование
высококачественного сырья, снижение потерь сырья и продуктов, охрана
окружающей среды.
Нами предложена новая конденсация алкилметилкетонов с
диалкилоксалатами в присутствии гидрида натрия с последующим
азосочетанием с хлоридами арилдиазония, образующимися из
соответствующих ариламинов in situ при диазотировании в условиях одного
реактора. В результате с выходами 32 – 86% выделены эфиры 3-
арилгидразоно-4-алкил-2,4-диоксобутановых кислот 1 (схема 1) [1].
Схема 1
182
Сложность получения соединений 1 позволяет рассматривать процесс
как систему операций и процессов. Структура химико-технологической
системы представлена на рисунке 1 [2, 3].
183
5. Энергетическая подсистема представлена работой всех
электроприборов, используемых в синтезе (аналитичексие весы, магнитная
мешалка, электроплитка и другие.
6. Подготовка вспомогательных материалов. Растворители (бензол,
толуол, ксилолы и этиловый спирт) предварительно очищают простой
перегонкой. Для доведения рН среды до необходимого значения готовят
насыщенный раствор ацетата натрия.
7. Подготовка воды. Для приготовления растворов используется вода.
Воду очищают дистилляцией.
8. Подситстема управления включает процесс создания,
совершенствования и поддержания функционирования организационной
структуры в целом при реализации принятого плана мероприятий.
Технология тонкого органического синтеза гидразоноэфиров 1
характеризуется многостадийностью, сложностью организации процесса,
значительными затратами труда и энергии. Большинство предприятий
тонкого органического синтеза нуждается в специалистах, способных
оптимизировать технологические процессы, снизить затраты ресурсов и
решить экологические проблемы. Такие специалисты должны обладать
широким спектром фундаментальных и прикладных знаний.
184
УДК 544.72:541.183 + 547.992
185
этоксилированных ГК снижается количество –СООН групп (таблица), что может
указывать на участие этих групп в механосинтезе производных ГК.
Для доказательства возможности протекания реакции этоксилирования
гуминовых кислот по –СООН группам были исследованы реакции ароматических
кислот с ПЭГ-6000 механохимическим методом в тех же условиях.
На рисунках 2 и 3 приведены ИК спектры исходных компонентов
механохимической реакции (бензойная и гидрокоричная кислоты, ПЭГ-6000) и
продуктов взаимодействия кислот с ПЭГ-6000. О протекании реакций
этоксилирования свидетельствует смещение в ИК спектрах продуктов реакции
полос поглощения С=О колебаний в высокочастотную область по сравнению с
полосами поглощения исходных кислот. Это указывает на то, что –СООН группа
является реакционным центром, по которому протекает взаимодействие с
полиэтиленгликолем.
[OH],
[COOH],
Образец мг-
мг-экв/г
экв/г
ГКИСХ 3,2 3,2
ГКЭТОКСИ 3,2 2,4
186
Рис. 2. ИК спектры в таблетках КВr: Рис. 3. ИК спектры в таблетках
1 – бензойная кислота; КВr:
2 – бензойная кислота+ПЭГ; 1 – гидрокоричная кислота;
3 – ПЭГ-6000 2 – гидрокоричная кислота+ПЭГ;
3 – ПЭГ-6000
187
УДК 678.048:547.475.2:542.943:678.82
189
полимером и снижает вероятность участия молекул аскорбиновой кислоты
в химических реакциях, препятствующих окислению полиэтилена.
D, см
1,2 1
4 2
1,0
0,5 %
0,8
0% 1%
0,6 3
1,5 %
0,4
0,2
0 1 2 3 4 5 6 t, ч
190
УДК 547.814.5
191
Рис 1.Общий вид молекулы соединения 3 (согласно данным
рентгеноструктурного анализа).
192
А также вступает в реакцию с триэтилортоформиатом и первичным
амином, в результате реакции получен продукт аминометиленирования 5.
193
УДК: 547.832.7
194
Структура соединения 3 доказана спектральными методами анализа
(ИК-, ЯМР-спектроскопия). Так, в ИК-спектре соединения 3 присутствуют
характерные полосы, соответствующие валентным колебаниям группы CN
в области 2231 см-1. Синтез тиено[2,3-b]хинолинов далее осуществлялся
двумя различными способами. В первом случае полученный карбонитрил 3
вводили во взаимодействие с амидом тиогликолевой кислоты. В результате
внутримолекулярной циклизации в присутствии сильной щелочи был
синтезирован 3-аминотиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамид 4 (схема 4).
Схема 4
195
6a, 7a R1 = R2 = R3 = R4 = H; 6b, 7b R1 = R2 = R4 = H, R3 = Br; 6c, 7c R1
= R4 = CH3, R2 = R3= H; 6d, 7d R1 = Br, R2 = R4 =H, R3 = NO2; 6e, 7e R1 = Cl, R2
= R4 = H, R3 = CH3; 6f, 7f R1 = R2 = R4 = H, R3 = NO2.
Таким образом были синтезированы: N-фенил-2-хлорацетамид 7a, N-
(4-бромфенил)-2-хлорацетамид 7b, N-(2,4-диметилфенил)-2-хлорацетамид
7c, N-(2-бромо-4-нитрофенил)-2-хлорацетамид 7d, N-(2-хлоро-
4метофенил)-2-хлорацетамид 7e, N-(3-нитрофенил)-2-хлорацетамид 7f.
Для получения новых производных тиено[2,3-b]хинолина
полученные алкилирующие агенты вводились во взаимодействие с 2-
тиоксо-1,2-дигидрохинолин-3-карбонитрилом 5 (схема 7).
Схема 7
Схема 8
196
Выходы хлорцетамидов 9a-e составляют 52-85 %. Соединения
представляют собой мелкокристаллические порошки белого цвета.
Схема 9
197
УДК 547.789.12 : 547.739.3 : 547.732.1
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ
АРИЛИДЕНЦИАНОТИО(СЕЛЕНО)АЦЕТАМИДОВ С
ДИБЕНЗОИЛМЕТАНОМ В ПРИСУТСТВИИ ПИПЕРИДИНА
198
X = S, Se; R = 2-ClC6H4, Ph, 2-MeOC6H4, 4-MeC6H4; R1 = H, Me, Et, Pr,
CH=CH2, Ph, CONH2, COOMe, COOEt, COPh, CO(4-BrC6H4), CO(4-ClC6H4),
CONHPh; R2 = CONH2, COOMe, COOEt, COPh, CO(4-BrC6H4), CO(4-
ClC6H4), CONHPh
УДК 547.834.2
199
Схема 1
УДК 547.639.9
200
дополнительного изолирующего мостикового звена в такую бифенильную
систему приводит к аномальному повышению электронной проводимости.
Целью работы было изучение ЯМР-спектроскопическими методами
передачи электронных эффектов в стандартных (I) и мостиковых (II)
биядерных сопряженных системах:
202
фенилендиамина, например, хинондиимина до исходного субстрата, или
эффективной конкуренцией ингибитора за активный центр фермента. С
конечным продуктом – 2,3-диаминофеназином – аскорбиновая кислота не
взаимодействует.
При совместном лакказном окислении о-фенилендиамина с
пирокатехином, резорцином, гидрохиноном, флороглюцином в спектрах
реакционных смесей не зафиксированы новые полосы поглощения, то есть
образование новых продуктов совместного окисления не наблюдается.
В исследуемой системе добавки Cu(II) замедляют окисление о-
фенилендиамина, но эффект проявляется только при значительной их
концентрации. Вероятно, эффект ионов меди не связан с их участием в
элементарных реакциях процесса в ходе ферментативного превращения о-
фенилендиамина, а обусловлен их влиянием на нативные свойства лакказы
Trametes versicolor, так как автоокисление субстрата в тех же условиях
полностью тормозится медью.
В присутствии лакказы Trametes versicolor молекулярным кислородом
окисляется также п-фенилендиамин. Спектр реакционной смеси более
сложный, чем при окислении его орто-изомера и свидетельствует об
образовании сложной смеси продуктов, включая небольшие олигомеры,
которые не удалось пока выделить и идентифицировать. В целом эти
данные согласуются с теми, которые представлены в литературе для
ферментативного и неферментативного окисления.
Исследована реакция лакказного окисления о-, м- и п-аминофенолов.
Все три субстрата имеют характерные полосы поглощения в области 240 и
272-276 нм, однако за кинетикой процесса наблюдали по накоплению
продуктов. Все исследованные аминофенолы подвергаются автоокислению
в условиях эксперимента, но скорость этого процесса на два порядка
меньше скорости лакказного окисления. Спектры поглощения продуктов,
образующихся в реакционной смеси, в процессе ферментативного и
автоокисления п- и о-аминофенолов идентичны. В случае м-аминофенола
спектры реакционной смеси при авто- и лакказном окислении отличаются.
Полученные кинетические данные процесса ферментативного
окисления исследованных аминофенолов не описываются в рамках модели
Михаэлиса-Ментен.
Хемилюминесценция, характерная для автоокисления и
ферментативного автоокисления многоатомных фенолов, при окислении
фенилендиаминов и аминофенолов не зафиксирована.
Так как по литературным данным, 2,3-диаминофеназин может
выступать в роли усилителя хемилюминесценции, исследовали его влияние
на интенсивность свечения при ферментативном и неферментативном
окислении трехатомных фенолов. В условиях эксперимента небольшие
концентрации 2,3-диаминофеназина приводят к снижению максимальной
203
интенсивности хемилюминесценции при окислении фенолов. Вид
кинетической кривой хемилюминесценции при этом не изменяется.
Добавки п-фенилендиамина оказывают аналогичный эффект, снижая
интенсивность свечения при автоокислении и лакказном окислении
пирогаллола пропорционально концентрации п-фенилендиамина.
204
Схема 1
а б
Рис. 1. а. Кинетические кривые расходования аллилфенилового эфира
при различных температурах; б. Логарифмические анаморфозы
кинетической кривой расхода аллилфенилового эфира;.
205
Таблица 1
Константа скорости
Константа скорости
№ расхода
накопления о-
п/п аллилфенлового эфира,
аллилфенола, с-1
с-1
В отсутствии
1. 1,78·10-4 1,86·10-4
катализатора
5 % масс
2. Углеродных 3,35·10-4 3,42·10-4
нанотрубок
1. Elings J. A., Downing R. S., Sheldon R. A. Stud. Surf. Sci. Catal. 94,
487 (1995).
2. Sheldon R.A, et al. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 134
(1998) 129–135.
3. Mathew N.T. et al. / Journal of Catalysis 229 (2005) 105–113.
4. Wagholikar S.G. et al. / Microporous and Mesoporous Materials 95
(2006) 8–16.
УДК 641.75
206
пленок и т. п. Спрос на хороший пластификатор для поливинилхлорида
особенно велик, так как большинство из применяемых пластификаторов
или совершенно непригодно для поливинилхлорида, или не придают ему
всех необходимых свойств. Чаще всего в качестве пластификатора
используют эфиры фталевой кислоты. Однако, фталаты относятся к
токсичным компонентам и во многих странах запрещены или ограничены в
использовании. Кроме того в условиях термоокислительной деструкции они
оказывают значительное ускоряющее действие на процесс
дегидрохлорирования ПВХ [1].
Как известно, термоустойчивость ПВХ-пластиката напрямую зависит
от содержания пластификатора, поэтому в последние годы в технологии
получения пластифицированных ПВХ-материалов заметно вырос интерес к
производным 1,3-диоксанов для снижения содержания ДОФ в базовой
рецептуре или возможно ли использовать диоксановые эфирсодержащие
спирты в качестве пластификатора.
Основным компонентом смеси диоксановых спиртов по
литературным данным является изомер (I), содержание которого составляет
60-70%.
207
Использование отходов производства изопрена в качестве
пластификатора при переработке эмульсионного и суспензионного
поливинилхлорида (далее ПВХ) известно в промышленности. Кроме того
он характеризуется наиболее низким показателем токсичности по
сравнению с аналогами - фталатными пластификаторами.
Целью работы является изучение влияния диоксановых
эфирсодержащих спиртов на скорость термокислительной деструкции
ПВХ, а также оценка их влияния на реологические свойства расплава
полимера.
Установлено, что в инертной атмосфере ДЭС как и диоктилфталат в
широком интервале концентраций значительно замедляет скорость
термической деструкции поливинилхлорида.
На основании изучения изменения показателя «время-
термостабильности» было выявлено, что пластификатор ДЭС проявляет
незначительно акцептирующие действие в отношении HCl и поэтому в
модельных пластифицированных полимерных композициях практически не
оказывает дополнительного влияния на показатель «время
термостабильности».
Влияние ДЭС на термостабильность ПВХ
1 2 3 4 5 6 7
ПВХ 100 100 100 100 100 100 100
ДЭС/
40 40 40 40 40 40 40
(ДОФ)
ТОСС 2 2
BaSt 2 2
CaSt 2 2
ДФП 0,1 0,1 0,1
τ, мин (175 45 / 22 /
0 6/8 18 / 23 126/194 30 / 63 24 / 58
С) 64 31
208
меньшее дестабилизирующее влияния на термоокилительную деструкцию
полимера.
Проведена сравнительная оценка влияния пластификатора ДЭС на
реологическое свойство модельной полимерной композиции на основе
ПВХ по показателю текучести расплав (ПТР). Установлено, что ПВХ,
пластифицированный ДЭС в сравнении с ДОФ обладает более высокими
значениями ПТР.
Значения показателя текучести расплава модельных ПВХ-композиций
Состав, масс.ч./100 масс.ч. ПВХ, для композиции
Компонент
1 2 3 4 5 6
ПВХ 100 100 100 100 100 100
ДОФ 20 30 40 - - -
ТОСС 2 2 2 2 2 2
ДЭС - - - 20 30 40
ПТР, г/10 мин,
0,14 1,6 3,9 0,4 4,2 11,2
(Т=1800 С, Р=15 кг)
209
УДК 544.463:532.612:631.4
210
Рис. 1. Интегральные (1, 2) и Рис. 2. Интегральные (1, 2) и
дифференциальные (3, 4) кривые дифференциальные (3, 4) кривые
потенциометрического титрования потенциометрического титрования
солей ГК (образец 1). 1, 3 – ГКИСХ; солей ГК (образец 2). 1, 3 – ГКИСХ;
2, 4 – (ГНИСХ+ПЭГ-6000). 2, 4 – (ГНИСХ+ПЭГ-6000).
Как следует из данных таблицы, в продуктах этоксилирования ГК
изменяется количество активных –СООН и –ОН групп. В образце 1
снижается количество –СООН групп, а в образце 2 – количество –СООН и
–ОН групп, что может указывать на участие этих групп в механосинтезе
производных ГК.
[OH], [COOH],
Образец
мг-экв/г мг-экв/г
ГКИСХ 3,2 3,2
ГКИСХ+ПЭГ-6000 (образец 1) 3,2 2,4
ГКИСХ+ПЭГ-6000 (образец 2) 2,4 2,8
Таким образом, показано, что процесс этоксилирования ГК может
сопровождаться образованием двух видов производных. В растворимых
продуктах присоединение оксиэтиленовых групп происходит по –СООН и
–ОН группам гуминовой кислоты, а в нерастворимых производных – только
по –СООН группам. С другой стороны, механохимические превращения
полимеров связаны с разрывом макромолекулярных цепей, в результате
чего реакции могут идти и по другим путям [3].
1. Umbach W., Stein W. // J. Am Oil Chem. Soc. 1971. Vol. 48. N 8. Р. 394.
2. Sallaya P., Farkas L., Szlovák Z. // J. Surfactants Deterg. 2002. Vol. 5. N 4. Р.
353.
3. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. М.:
Химия, 1978.
211
УДК 543.552.054.1:582.475.2
212
А Б
0.25
0.2
Массовую концентрацию
0.15
Pb+2 (Х), мг/мл
0.1
0.05
0
1 2 3 4
5
Номера исследуемых проб6 7 8
В Г
Рисунок. Содержание Pb2+ (А), Cu2+ (Б), Zn2+ (В), Cd2+ (Г) в образцах хвои
Ели обыкновенной.
1. г. Горловка, уличное озеленение, парковая зона; 2. г. Донецк, уличное
озеленение; 3. г. Донецк, ул. Пятницкого, частный сектор вблизи
аэропорта; 4. г. Донецк, ул. Свободы, частный сектор вблизи аэропорта; 5.
г. Донецк, ул. Рабфаковская, частный сектор вблизи аэропорта; 6. г.
Горловка, Никитовский район, переулок Зайцевский; 7. г. Горловка,
Никитовский район, Артемовское автомобильное шоссе; 8. г. Горловка,
Никитовский район, небольшая поляна в роще, вблизи Никитовского
ртутного комбината.
((1)
((2)
214
Реакцию (1) проводили в условиях избытка эпихлоргидрина при
температуре 60±1 ⁰С. Для варьирования полярности реакционной среды
использовали смешанные растворители ЭХГ (ε = 22,6 ) : 1,4-диоксан (ДО, ε =
7,58). Объемная доля 1,4-диоксана в бинарном растворителе ЭХГ : ДО
составляет 10 ÷ 50%. Концентрации катализаторов варьировалась в пределах
0,00125÷0,005 моль/л. Контроль за протеканием реакции осуществлялся по
убыли концентрации бензойной кислоты рН-потенциометрически.
На основе исследования кинетики реакции бензойной кислоты с
эпихлоргидрином в присутствии тетраэтиламоний бромида и диметиланилина
установлен нулевой порядок реакции по нуклеофильному реагенту и первый
порядок реакции по катализатору. Показано, что увеличение объёмной доли ДО
в растворителе и, следовательно, понижение его диэлектрической постоянной
приводит к понижению значения каталитической констант скорости реакции.
Определено, что с уменьшением концентрации катализатора чувствительность
скорости реакции к изменению полярности среды увеличивается. По
уравнению Лейдлера – Эйринга оценено влияние полярности среды на скорость
и механизм реакции раскрытия оксиранового цикла эпихлоргидрина
карбоновыми кислотами в присутствии основных катализаторов – солей
тетраалкиламмония и третичных аминов. Положительное значение
коэффициента в уравнении Лейдлера-Эйринга указывает на то, что переходный
комплекс реакции является более полярным и легче сольватируется, чем
исходные реагенты, что ускоряет протекание реакции.
1. Herzberger J., Niederer K., Pohlit H., Seiwert J., Worm M., Wurm F.
R., Frey H. Polymerization of Ethylene Oxide, Propylene Oxide, and Other
Alkylene Oxides: Synthesis, Novel Polymer Architectures, and Bioconjugation //
Chem. Rev. 2016. Vol. 116, 4. P. 2170–2243.
2. Lee Y., Yu J., Park K., Kim G. J. Superior Effect of Ultrasonic
Homogenization to Mechanical Agitation on Accelerating Reaction Rates in
Asymmetric Ring Opening of Epoxides // Bulletin of the Korean Chemical
Society. 2017. Vol. 38, 7. P. 795–803.
3. Кобзев С.П. Влияние строение ониевых солей на кинетику
взаимодействия орто-крезола с эпихлоргидрином/ С.П. Кобзев,
А.М. Романцевич, М.А. Симонов, И.А. Опейда // Кинетика и катализ. 1995.
Т. 36, 2. C. 219–224.
4. Швед Е.Н. Каталитическое раскрытие оксиранового цикла при
ацидолизе эпихлоргидрина уксусной кислотой в присутствии аминов и
тетраалкиламмоний галогенидов / Е.Н. Швед, В.В. Усачев, Е.И. Козорезова
// Укр. хим. журн. 2007. Т. 73, 11-12. C. 113–117.
5. Aouf C., Le Guerneve C., Caillol S., Fulcrand H. Study of the O-glycidylation
of natural phenolic compounds. The relationship between the phenolic structure and the
reaction mechanism // Tetrahedron. 2013. Vol. 69. C. 1345–1353.
215
УДК 544.47+544.42+678.762.3
217
УДК 547.31, 547.841
218
1. Платэ Н.А., Сливинский Е.В. Основы химии и технологии
мономеров. М: Наука, 2002. 696 с.
2. Kupova O.Y., Vakulin I.V., Talipov R.F. Ab initio study of 1,3-
dioxanes formation from formaldehyde dimer and alkenes // Computational and
Theoretical Chemistry. 2013. N 1013. P. 57–61.
3. Лисичкин Г.В., Крутяков Ю.А. Материалы с молекулярными
отпечатками: синтез, свойства, применение // Успехи химии. 2006. Т. 75,
№. 10 С. 998–1017.
4. Vakulin I.V., Talipov R.F. Ab initio study of 1,3- dioxanes
formation from formaldehyde dimer and alkenes // Computational and
Theoretical Chemistry. 2013. Vol. 1013. Р. 57–61.
5. Vakulin I. V., Talipov R. F. Theoretical investigation of the role of
formaldehyde dimers in the Prins reaction // Reaction Kinetics, Mechanisms and
Catalysis. 2013. Vol. 110. P. 41–52.
УДК 547.422
219
Закономерности, полученные для различных реакционных серий, по
влиянию структуры органических оснований на скорость раскрытия оксиранового
цикла протонодонорными реагентами не однозначны. Так, для одних реакционных
серий наблюдается влияние природы катиона четвертичной аммониевой соли на
скорость реакции, для других серий каталитическая активность солей
тетраалкиламмония зависит только от природы аниона.
В литературе представлено несколько концепций механизмов реакции (1),
катализируемой органическими основаниями. Одной из гипотез объяснения
каталитического действия аминов и галогенидов тетраалкиламмония является
образование в ходе процесса на начальных стадиях промежуточной соли –
карбоксилата тетраалкиламмония (ИП), которая далее взаимодействуют
последовательно с оксираном и нуклеофилом, образуя продукты – хлоргидриновые
эфиры I (продукт «нормального» раскрытия), II (продукт «аномального»
раскрытия).
Целью данной работы является изучение поведения солей тетраэтиламмония
в реакции раскрытия оксиранового цикла эпихлоргидрина бензойной кислотой.
Объекты исследования: реагент - бензойная кислота, субстрат –
эпихлоргидрин (ЭХГ), который одновременно является и растворителем. В
качестве катализаторов выбраны аммониевые соли (С2Н5)4NХ, где Х: NO2-; Br-; Phe-
COO-. Кинетические исследования проводили при температуре 60 оС. Контроль за
ходом процесса осуществлялся pH-потенциометрическим кислотно-основным
титрованием по убыли нуклеофильного реагента, расход аниона соли катализатора
контролировали аргентометрическим потенциометрическим титрованием.
Структуру соединений доказывали с применением 1Н ЯМР-спектроскопии.
В результате исследования реакции ацидолиза ЭХГ бензойной кислотой в
присутствии солей тетраэтиламмония определен нулевой порядок реакции по
нуклеофильному реагенту и первый по катализатору. Показано, что варьирование
природы аниона соли катализатора несущественно влияет на скорость реакции (1),
что подтверждает справедливость гипотезы о промежуточном образовании в ходе
реакции бензоатов тетраалкиламмония как истинных катализаторов реакции.
Анализ поведения солей тетраэтиламмония в реакции (1) показал, что в случае
бромида, нитрита, бензоата наблюдается резкое уменьшение концентрации аниона
и его исчезновение на начальных стадиях реакции (2-3 мин), что свидетельствует
про связывание этих ионов реагентами. Появление в реакционной системе аниона
катализатора происходит только после 95-100% конверсии бензойной кислоты.
Данный факт подтверждает гипотезу образования на начальных стадиях
аммониевой соли типа RO-+NR4 (ИП), которая далее взаимодействует с карбоновой
кислотой, образуя продукт – хлоргидриновый эфир.
Полученные результаты предоставляют дополнительную информацию о
поведении солей тетраалкиламония и позволяют детализировать их роль в
механизме каталитической реакции раскрытия оксиранового цикла
нуклеофильными реагентами.
220
СЕКЦИЯ «ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»
УДК 54-39:543.429.23:544.032.72
221
Равновесная конфигурация трет-бутилового пероксиэфира уксусной
кислоты получена методами DFT квантовой химии и равновесная конфигурация
использована при расчетах ИК-спектров. Зависимость частот нормальных
колебаний экспериментально полученного (эксп) и рассчитанного (теор) B3LYP
методом DFT квантовой химии ИК-спектра трет-бутилового пероксиэфира
уксусной кислоты в диапазоне от 600 см-1 до 3000 см-1 линейна. Эта зависимость
описывается уравнениям линейной регрессии:
эксп. = (-285 ±45) +(1.15 ± 0.05, n =21, r = 0.994
Для пероксиэфира уксусной кислоты положения моды нормальных
колебаний карбонильной группы может быть использовано, как
аналитический сигнал качественного и количественного анализа пероксида
методом ИК – спектроскопии. DFT- методы квантовой химии являются
перспективными методами компьютерной химии для структурной химии
пероксидных соединений, поскольку с достаточной точностью воссоздают
параметры молекулярной геометрии и электронного строения пероксидов.
222
УДК 574.44
223
С помощью
графического метода
Вант-Гоффа рассчитали
порядок реакции:
сначала определили
скорость экстракции
исходя из кинетической
зависимости экстракции
церия из азотнокислой
среды ТБФ при 20 ℃
(рисунок 1). Касательные
проводили по точкам,
Рисунок 1 – Экспонента кинетической кривой которые соответствуют
экстракции церия ТБФ в азотнокислой среде при времени 0, 10, 15 минут
20 ℃ соответственно.
Аналогичным
образом строили
кинетические
зависимости
концентрации церия от
времени при
температурах 40 ℃ и 60
℃ (рисунок 2, 3).
Тангенсы угла наклона
касательных
представляли собой
начальные скорости
экстракции (W).
Рисунок 2 – Экспонента кинетической кривой Расчетные данные
экстракции церия ТБФ в азотнокислой среде при для графического
40 ℃ определения порядка
реакции экстракции
церия из азотнокислого
раствора при различных
температурах
представлено в таблице
2.
224
Рисунок 3 – Экспонента кинетической кривой
экстракции церия ТБФ в азотнокислой среде при
60 ℃
Экстрагент Температура, K lg C W lg W
-2,14 0,00056 -3,25
-2,48 0,00026 -3,59
293
-3,21 0,00005 -4,30
-2,14 0,00059 -3,23
-2,31 0,00020 -3,70
313
-2,68 0,00011 -3,96
ТБФ -2,14 0,00056 -3,25
-2,41 0,00028 -3,55
333
-3,14 0,00018 -3,74
Полученные
значения нанесли на
график lg W – lgC.
Данные зависимости
представлены на
рисунках 4–6.
Тангенс угла
наклона касательных
численно равен
временному порядку
экстракции.
Например, прямую на
рисунке 4
225
Рисунок 4 – Определение порядка реакции по описывает уравнение
зависимости lg W – lg C при экстракции из y = 0,9799x + 1,1557,
азотнокислого раствора Се композицией ТБФ в отсюда временной
изооктане при 293 К порядок экстракции рt
равен 0,9799.
Зависимость на
рисунке
5 описывается: y =
1,2468x + 0,6667,
значит, рt = 1,2468.
На рисунке 6
зависимость описана
уравнением y=1,4442
x + 2,3804, то есть рt =
1,4442.
В результате
Рисунок 5 – Определение порядка реакции по проведенных
зависимости lg W – lg C при экстракции из исследований
азотнокислого раствора Се композицией ТБФ в рассчитаны скорости
изооктане при 313 К экстракционных
процессов, а также
временные порядки
реакции. Из
полученных данных
следует, что порядок
реакции во всех трех
случаях равен 1. А
лимитирующей
стадией является
диффузия.
226
1. Миронов К.Е. Физика и химия редкоземельных полупроводников:
сборник научных трудов. Новосибирск: Наука, 1990. 192 с.
2. Савицкий Е.М., Терехова В.Ф. Металловедение редкоземельных
металлов. Москва: Наука, 1975. 272 с.
3. Луганов В.А., Байконурова А.О. Теоретические основы
гидрометаллургических процессов. Экстракционные и ионообменные
процессы. Усть-Каменогорск: ВКГТУ, 2004. 104 с.
4. Сальникова Е.В. Экстракция редкоземельных элементов из
сульфатных растворов смесями алкилфосфорных кислот и первичных
аминов // дис. канд. хим. наук / Е.В. Сальникова. Караганда: КГУ, 1998.
145 с.
УДК 574.77.03
227
способность очистных сооружений, но и повысить надежность и
стабилизировать их работу в условиях предельных нагрузок [1].
Сегодня рынок предлагает достаточно разнообразный ассортимент
флокулянтов. Практически 95% всего ассортимента поставляют
зарубежные производители. В России существует только одно
производство, в Перми, которое сейчас управляется инвесторами из
Германии. Отечественная компания предоставляет широкий выбор групп
флокулянтов различных марок, синтетического происхождения на базе
акриламида.
Выбор флокулянта для каждого конкретного случая очистки воды
является достаточно сложной задачей и требует проведения
дополнительных исследований для определения оптимальных условий
процессов очистки. Облегчить эту задачу поможет знание характеристик
флокулянтов, свойств их водных растворов, закономерностей
флокуляционного процесса [2].
В данной работе предпринята попытка изучить некоторые
технологические свойства флокулянтов, с целью использования их в
промышленных условиях.
В качестве объекта исследования были взяты катионные флокулянты
марки «Праестол». Вещества представляет собой органические,
синтетические, высокомолекулярные вспомогательные средства
флокуляции на основе полиакриламида, является сополимером акриламида
с возрастающими долями катионных сомономеров. Внесенные ими в
полимер катионные группы обладают в водном растворе положительными
зарядами.
Набухание флокулянтов. Важным процессом при очистке сточных
вод нефтеперерабатывающих предприятий является процесс приготовления
растворов флокулянтов. Процесс приготовления включает в себя стадии
набухания и растворения полимеров. Процесс растворения и набухания по
физической природе схожи между собой. Набухание происходит при
взаимодействии малых молекул растворителя и больших макромолекул
полимера друг в друга.
Была изучена зависимость процесса набухания флокулянта от
времени по известной методике [3], основанной на растворении флокулянта
в воде. Растворение проводят при постоянном перемешивании на магнитной
мешалке. Далее рассчитывают коэффициент набухания (α) величину,
характеризующую способность полимера набухать в определенных
растворителях, которая показывает количество растворителя в граммах,
способное поглотить 1г флокулянта при определенной температуре.
Коэффициент набухания рассчитывали с использованием формулы 1:
𝑚−𝑚0
𝛼= ∙ 100% (1)
𝑚0
228
где α – коэффициент набухания; m0 – исходная масса флокулянта до
набухания; m – масса флокулянта после набухания.
По результатам расчетов строили графики зависимости степени
набухания от времени, представленные на рисунках 1 2. Анализируя
рисунки 1 2, можно сделать вывод, что полученная графическая
зависимость относится к процессам с неограниченным набуханием, когда
флокулянт растворяется в растворителе. Так, восходящая часть кривой
соответствует истинному времени набухания. Согласно графику истинное
время набухания рассматриваемого флокулянта Praestol BC составляет 20
мин, а для флокулянта Praestol 610 BC около 30 мин. Значение
коэффициента набухания, соответствующее прямолинейному участку
кривой при 25 60 мин для Praestol 852 BC и при 35 60 мин для Praestol
610 BC, считается предельным набуханием.
229
Для определения вязкости раствора было измерено время истечения,
равных объемов растворителя и раствора через капилляр вискозиметра при
заданной температуре. Концентрацию раствора (С) обычно выражают в
граммах на 100 см3 растворителя [4]. Значение относительной вязкости
рассчитывали по формуле (2):
t
отн (2)
t0
где t0 – время истечения растворителя; t – время истечения раствора
флокулянта.
По полученным данным строили графические зависимости
относительной вязкости от концентрации флокулянтов, графики
проиллюстрированы на рисунке 3.
500
Анализируя кривые
зависимости, можно сказать, что
значение относительной
400
1 вязкости для растворов с
низкими концентрациями
300
намного меньше, чем для
2 растворов флокулянтов с
200
большими концентрация. С
целью более объективной
100
оценки сравнения зависимости
вязкости от концентрации двух
0 анализируемых флокулянтов
0 2 4 6 8 С, 3
10 г/дм12 рассмотрим выше
Рис.3. Кривые зависимости относительной представленные кривые
вязкости от концентрации флокулянта: 1 Praestol
относительно друг друга.
852 BC; 2 Praestol 610 BC
230
1. Блялиева А.А., Шакирова В.В. Использование флокулянтов для
очистки сточных вод // Фундаментальные и прикладные проблемы
получения новых материалов: исследования, инновации и технологии:
материалы XII Международной научно- практической̆ конференции (апрель
2018 г., г. Астрахань). Издатель: Сорокин Роман Васильевич, 2018. С.165–
166 с.
2. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. Издание 4-е,
переработанное и дополненное. М.: Научный мир, 2007. 576 с.
3. Мидуница Ю.С., Пирогов А.Н., Ульрих Е. В., Шевченко Т.В.
Изучение реологических свойств флокулянтов // Химическая
промышленность сегодня, 2011, № 5. С. 25–28.
4. Кастерина Т.В., Шакирова В.В. Изучение флокулирующего
эффекта флокулянтов, используемых для очистки сточных вод / Актуальные
проблемы химии и образования: материалы VI научно-практической
конференции студентов и молодых учёных. Астрахань. С.8 91.
УДК 574.44
232
C(Ce)водная C(Ce)органическа
Экстраген V(Ce), 4 3
Т, °C А фаза 10 , я фаза 10 , D R, %
т мл
моль/л моль/л
1 0,039 0,4986 35,6146 714,29 99,72
3 0,042 1,9944 106,7439 535,22 99,63
20 5 0,097 29,417 172,688 58,70 96,71
7 0,148 54,850 239,031 43,58 95,61
10 0,265 113,180 334,510 29,56 93,66
1 0,041 1,4958 35,4151 23,676 92,21
3 0,072 16,9522 103,7524 61,203 96,84
ТБФ 40 5 0,118 39,8875 170,5939 42,769 95,53
7 0,200 80,7722 233,8456 28,951 93,54
10 0,268 114,6766 334,2075 29,143 93,58
1 0,040 0,9972 35,5149 35,6146 99,44
3 0,066 13,9606 104,3507 74,746 97,39
60 5 0,120 40,8847 170,3945 41,676 95,42
7 0,210 85,7582 232,8484 27,152 93,14
10 0270 115,6738 334,0081 28,875 93,52
233
На основании данных, полученных при изучении изотерм экстракции
3+
Сe трибутилфосфатом при различных температурах, рассчитали
энтальпию процесса предложенными способами: ΔH°расч. = - 4,112
кДж/моль.
Для определения энтальпии экстракции графическим способом была
построена зависимость логарифма коэффициента распределения от
обратной температуры (рисунок 2).
lgD
3
2.5
1.5
0.5
0
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/Т
234
Таблица 2 – Термодинамические параметры экстракции церия из
азотнокислой среды трибутилфосфатом
Константа Значение
ΔН°расч., кДж/моль -4,112
ΔН°граф., кДж/моль -15802,0055
ΔS°, Дж/мольК 10,727
ΔG°расч., кДж/моль -7,684
ΔG°граф., кДж/моль -7,685
235
УДК 544.03
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 5 10 15 20 25 30 35
t*10-2, c
Рис.1 Типичные кинетические кривые поглощения кислорода при
окислении 1,4-диосксана в присутствии ингибитора азепанобетлина;
Vi=2,4∙10-7 М/с, 348К
●– без добавок, ○– 1,5·10-6 М, ▲– 3,9·10-6 М, ∆ –6,5·10-6 М.
237
1. Толстиков, Г.А. Бетулин и его производные. Химия и
биологическая активность/ Г.А. Толстиков, О.Б. Флехтер, Э.Э. Шульц и др.
// Химия в интересах устойчивого развития. 2005. № 13. С. 1–30.
2. N.I. Medvedeva, O.B. Kazakova, T.V. Lopatina, I.E. Smirnova, I.P.
Baikova, V.E.Kataev, Eur. J. Med. Chem. 2018, 143, 464.
3. Якупова Л.Р., Проскуряков С.Г., Зарипов Р.Н., Рамеев Ш.Р.,
Сафиуллин Р. Л. Измерение скорости реакций, протекающих с
газопоглощением или газовыделением // Бутлеровские сообщения. 2011.
Vol. 28 № 19. С.71-78.
УДК 544.6.018.2
238
а б
Рисунок 1 Температурные зависимости проводимости в координатах ФТФ
239
УДК 54.022
240
УДК 544.032.5
Образец глины
Цветовой Б4 - глина
Б1- глина с Б2 - проба Б1 Б3 -
параметр, проба Б3
размерами частиц после СВЧ- глина
% после СВЧ-
160-40 мкм облучения <40 мкм
облучения
R 11 20 13 19
G 34 39 41 44
B 61 66 68 72
R0 35 42 41 45
Наилучшими поглотительными
способностями по отношению к
метиленовому голубому обладают
частицы глины с размерами менее 40
мкм после обработки СВЧ-полем.
Б3 Определение цветовых параметров
Б1
можно использовать как экспресс-
метод контроля трансформаций,
происходящих в результате
воздействия СВЧ-облучения, и
сравнения поглотительной
способности сорбентов.
Б2 Б4 Исследование сорбции МГ
из водного раствора проводили в
Рисунок 1 – Высушенные, статическом режиме при
окрашенные образцы глин Х20 постоянном встряхивании. В
коническую колбу вносили
242
навеску сорбента, раствор с определенной концентрацией сорбата,
выдерживали в течение заданного времени при заданной температуре.
Оптимальное время контакта сорбента с раствором МГ оценивали
следующим образом. Несколько навесок глин диспергировали параллельно
в водном растворе МГ с концентрацией 0,1 ммоль/л. Забор проб
осуществляли регулярно через определенные промежутки времени в
течение 5 часов. Каждую пробу фильтровали и определяли концентрацию
МГ в фильтрате. Изучение кинетики сорбции показало, что во всех случаях
выделяется начальный участок относительно быстрой сорбции красителя с
последующим постепенным замедлением процесса (рисунок 2).
Видно, что
сорбция в статических
условиях с высокой
скоростью протекает
первые 10-20 минут и
достигает
максимальной
величины по
истечении 40-60
минут.
Степень сорбции
Рисунок 2 – Зависимость степени сорбции красителя согласуется
МГ на образцах глин от времени (R-степень с удельной
извлечения) поверхностью
образцов глин: чем она
выше, тем больше
степень извлечения.
Для построения изотерм адсорбции были проведены эксперименты по
адсорбции МГ из растворов разной концентрации: от 0,004 до 0,16 ммоль/л.
Сорбционную
емкость глин по МГ
определяли по кривым
насыщения (рисунок 3).
Полученные данные
свидетельствуют о том,
что количество МГ,
адсорбированного
образцами, подвергнутых
обработке в СВЧ-поле,
для всех проб больше, чем
для природных образцов.
Рисунок 3 – Зависимость сорбционной Разница, в среднем,
емкости образцов от концентрации МГ достигает 5-10 %.
243
Наилучшие результаты дал образец каолиновой глины с размерами
фракций до 40 мкм, подвергнутый СВЧ-облучению. Установлено, что емкость
пробы Б1 составила 0,506×10-2 ммоль/г, Б2- 0,554×10-2 ммоль/г, сорбционная
емкость пробы Б3 составила 0,811×10-2 ммоль/г, а Б4 - 0,887×10-2 ммоль/г.
Обсуждая возможный механизм сорбции метиленового синего, следует
рассмотреть строение поверхности каолинита. Главной составной частью
каолинита является кремнезём. На поверхности кремнеземов имеются, так
называемые, свободные, частично ионизированные силанольные группы,
которые придают поверхности сорбента, насыщенной водой, некоторый
отрицательный заряд. На поверхности кремнезёмов находятся также
силоксановые группы, обладающие протоноакцепторными свойствами,
геминальные и вициальные силанольные группы, действующие как доноры
протонов [7]. Можно полагать, что взаимодействие между функциональными
группами МГ и образцами глин протекает по донорно-акцепторному механизму.
244
УДК 541.1
I + -
II + +
III - +
IV - -
В настоящее время проводится решение прямой и обратной задачи
химической кинетики на основе построенных моделей.
246
УДК 544.122.2
247
УДК 541.64: 547.39: 547.538.141: 541.65
248
Рис. 1 Зависимость содержания (мольных долей) ММА (m1) в сополимере
ММА-АН от его содержания в исходной смеси (M1). Комплексы железа: ФЦ
(1,4), ДДЦЖ (3). Пунктирная линия – в отсутствие комплексов железа (3).
Условия сополимеризации: [ПБ]=[ЦК]=1×10‒3 моль/л; Tпм ,оС: 60 (1-3), 50
(4).
249
инициирующей системы приводит к еще большему увеличению
относительной активности ММА. Активность АН также повышается в
присутствии системы ФЦ-ПБ. В присутствии системы ДДЦЖ-ПБ,
константа сополимеризации АН практически не изменилась. Также
исследовалась температурная зависимость относительных активностей
сомономеров в сополимеризации. Так при понижении температуры
процесса на 10оС в присутствии систем ФЦ-ПБ, значении констант
скоростей уменьшаются, но не симбатно (r1 изменилась в 1.2 раза, а r2
практически изменилась в 2 раза). Хотя хорошо известно, что в случае
свободно-радикальной сополимеризации виниловых мономеров значения
относительных активностей не зависят от температуры. Это можно
объяснить изменением вклада координационных активных центров по
сравнению со свободно-радикальными центрами.
250
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ в рамках
научного проекта № 19-33-90095.
251
УДК 544.122.2
252
(рис.1). Идентификация характеристических полос поглощения
полученных комплексов проведена методом квантовохимического
моделирования (таблица).
253
УДК 54.022
254
УДК 544.183.5
Гришина Е.С., студент 4 курса; Пешков С.А., канд. хим. наук, доцент
Оренбургский государственный университет
83536524165@mail.ru
255
Рисунок 1 – Наиболее устойчивые конформации с магнием и цинком
256
УДК 544.01
258
нитратной и сульфатной сред индивидуальными экстрагентами ТБФ и
Д2ЭГФК. Установлено, что при увеличении концентрации экстрагентов от
0,01 М до 0,1 М растворов, эффективность извлечения неодима из всех
кислых сред возрастает и максимальна при концентрации 0,1 моль/л, как для
ТБФ, так и для Д2ЭГФК, о чем свидетельствуют значения коэффициента
распределения и степени извлечения неодима. Также была изучена
экстракция неодима смесью экстрагентов изомолярной серией растворов.
Расчеты параметров экстракционного процесса показали, что степень
извлечения из сульфатной среды максимальна для смеси с соотношением
ТБФ:Д2ЭГФК равное 1:4, для хлоридных и нитратных растворов – 2:3 с
преобладанием Д2ЭГФК.
На рисунке 1 приведены зависимости логарифма коэффициента
распределения неодима в кислых средах от соотношения ТБФ и Д2ЭГФК в
изомолярной смеси концентрации 0,1 моль/л.
259
Таблица 1 – Синергетические коэффициенты экстракции неодима в
кислых средах смесью экстрагентов Д2ЭГФК и ТБФ
ТБФ:Д2ЭГФК Dсмеси Σ(D1+D2) Sk
Сульфатная среда
1:4 88,37 2,278
2:3 33,363 0,86
38,793
3:2 21,804 0,562
4:1 13,036 0,336
Солянокислая среда
1:4 165,44 2,222
2:3 259,47 3,486
74,442
3:2 202,1 2,715
4:1 12,453 0,167
Азотнокислая среда
1:4 84,161 1,002
2:3 103,38 1,23
84,032
3:2 31,046 0,369
4:1 14,713 0,175
260
УДК 544.183.26
Елисеева Е.В., студент 4 курса; Пешков С.А., канд. хим. наук, доцент
Оренбургский государственный университет
katyaeliseeva@outlook.com
261
Была проведена оптимизация
структуры взятых молекул и получены
значения энергии активации
комплексов различных комбинаций, на
основании которых можно сделать
вывод об эффективности использования
тех или иных ингибиторов в комплексе
с различными антибиотиками.
Расчет производили с
использованием квантово-химического
пакета FireFly 8.1 с использованием
Рис. 1. Молекулы биапенема и теории функционала плотности в
бензилпенициллина после оптимизации приближении B3LYP/6-31. Наибольшей
в приближении B3LYP/6-31 энергией активации, обладает комплекс
с имипенемом, наименьшей – с
фаропенемом. Добавление в реакционный центр бета-лактамазы
клавулановой кислоты, ваборбактама и сульбактама не сильно изменяет
энергию образования соединения. Необходимо разрабатывать другие более
эффективные ингибиторы.
Таким образом, полученные результаты показывают, как можно
применять современные компьютерные методы в химии для разработки
новых, а также «возрождения» давно применяемых, но малоэффективных
сегодня антибиотиков, что является довольно важной задачей, так как число
действенных препаратов в настоящее время сокращается из-за непрерывно
развивающейся устойчивости бактерий к антибиотикам вследствие их
широкого применения.
262
УДК 544.01
264
Непред
Цис-3-
ельный 1,7 1,04 100 157
гексен-1-ол
спирт
Аромат
Транс- ически
коричный й 1,9 2,65·10-2 132 246
альдегид альдег
ид
Log P – логарифм коэффициента разделения.
265
полимеров (БОПА и БОПП), которые при этом не являются биоразлагаемыми.
Высокие значения проницаемости летучих ароматических веществ свидетельствуют
о низких барьерных свойствах пленок из ПЭВД и СЭВА по отношению к запахам и
делают их непригодными для упаковывания специй.
Низкие значения стандартного отклонения демонстрируют
воспроизводимость метода (тесты проводились не менее двух раз для каждого вида
пленок) и позволяют заключить, что разработанный статический метод измерения
пригоден для оценки барьерных свойств пленок по отношению к летучим
ароматическим веществам.
Таким образом, биоразлагаемые пленки на основе поливинилового спирта и
съедобные пленки на основе крахмала продемонстрировали высокие барьерные
свойства по отношению к гексенолу, лимонену, карвону и коричному альдегиду.
Низкая проницаемость этих пленок по отношению к запахам в сочетании с низкой
проницаемостью по кислороду [6,7] и биоразлагаемостью позволяет рекомендовать
их в качестве материалов для упаковки не только специй, но и других пищевых
продуктов. При этом создание порционной съедобной упаковки специй следует
рассматривать как один из вариантов инновационного решения проблемы
сокращения пластиковых отходов, которая сегодня относится к глобальным
проблемам мирового масштаба.
1. Edible films and coatings: Structures, active functions and trends in their use / V.
Falguera [et al.] // Trends in Food Science & Technology. 2011. Vol. 22. P.292–303.
2. The shelf life of spices [electronic resource]. 2015. URL:
https://highdesertbotanicals.com/blog-headlines/shelf-life-spices (access date: 28.04.2020).
3. Hernandez, R. J. The evaluation of the aroma barrier properties of polymer films /
R. J. Hernandez, J. R. Giacin, A. Lawrence Baner // Journal of plastic film and sheeting. –
1986. – Vol. 2. – P. 187–211.
4. New method for aroma barrier testing / M. Vähä-Nissi [et al.] // Packaging
Technology and Science. 2008. Vol. 21. P.425–431.
5. Chemistry of Spices / V. Parthasarathy [et al.]. – CAB International, 2008. – 455 P.
6. Effect of Sonication Duration in the Performance of Polyvinyl Alcohol/Chitosan
Bilayer Films and Their Effect on Strawberry Preservation / J. Ding [et al.] // Molecules.
2019. Vol. 24. P. 1–18.
7. Larotonda, F. Biodegradable films and coatings obtained from carrageenan from
Mastocarpus stellatus and starch from Quercus suber. – Departamento de Engenharia
Química, 2009. – 316 P.
266
УДК 541.14:547.551.2
267
нулевой, скорость реакции не зависит от концентрации кислорода,
следовательно, реакция протекает в кинетическом режиме.
Исследовали влияние агидола-2 и фосфита-168 на инициированное
окисление этилбензола. С увеличением концентрации добавленных
ингибиторов, скорость окисления этилбензола снижается. Зависимость
скорости окисления этилбензола от концентрации агидола-2 и фосфита-168
описывается уравнением (1):
V00 V0
F fk In InH 2k 6Vi
V0 V00
Обработка результатов эксперимента в координатах уравнения (1)
позволила вычислить эффективную константу скорости реакции
пероксильного радикала этилбензола с молекулой ингибитора. Для агидола-
2 величина fk in =4,9*104 л/моль*с; для фосфита-168 - fk in =1,1*103 л/моль*с,
где f – стехиометрический коэффициент ингибирования, показывает число
радикалов, погибающих на одной молекуле ингибитора.
Следующим этапом работы было исследование совместного влияния
ингибиторов на окисление этилбензола. Суммарная концентрация
добавленных обоих ингибиторов в опытах остается постоянной и равна
4,25*10-4 моль/л.
Установлено, что скорость окисления этилбензола в зависимости от
мольной доли агидола-2 в ингибирующей композиции снижается и
достигает минимального значения для мольной доли агидола-2, равной
67% . Таким образом, для изученной ингибирующей композиции «агидол-
2 + фосфита-168» наблюдается эффект синергизма. Добавками двух
ингибиторов скорость окисления этилбензола можно снижать в 14 раз.
©Исмагилова Я.С., Шалашова А.В., Гарифуллина Г.Г., 2020
268
УДК 544.43:543.552
270
УДК 552.573:661.183.2
272
раствором KOH. Дополнительная очистка выделяющихся газов осуществляется
ватой, помещенной в поглотительную трубку.
В качестве объектов исследования выбраны антрациты Донецкого и
Луганского регионов: два образца антрацита, предназначенных для бытовых
нужд населения, реализующиеся в г. Донецке – орех 25 – 50 мм (АО) и второй
без фракционного разделения (А), Также использовали антрацит, поступающий
на продажу населению в г. Антрацит – семечко 6 – 13 мм (АС). Антрацит перед
активацией подвергали дополнительному измельчению и рассеву по фракциям
с использованием вибрационного грохота ANALYSETTE 3 PRO.
Навеску дробленого антрацита крупностью 0,2-1 мм (65-228 г) засыпали
в реактор. Затем подавали аргон, устанавливали расход газа 30 мл/мин и
продували реактор с углем в течение 10 мин для удаления воздуха. Затем
включали нагрев печи и по достижению температуры 850ºС включали подачу в
реактор дистиллированной воды (1,4 мл/мин). Процесс активации проводили в
течение 3 часов при 850ºС. По окончании процесса прекращали подачу воды и
нагрев печи. Охлаждение реактора до комнатной температуры осуществляли в
токе аргона.
Эффективность процесса активации определяли по величине обгара
(рассчитывали по разности навески исходного и активированного антрацита),
изменению насыпной плотности (определяли согласно [2]) и йодному числу.
Йодное число – количество поглощенного сорбентом йода, выраженное в мг на
1 г активированного угля, определяли согласно ASTM D 1510 [3].
На первом этапе поиска оптимальных режимов работы установки
варьировали высоту слоя засыпки антрацита – отношение высоты слоя
антрацита к диаметру трубы реактора (от 2:1 до 7:1). Установлено, что
оптимальная загрузка соответствует соотношению 2,5:1. В процессе активации
наблюдается уменьшение насыпной плотности с 0,89 до 0,76 г/см3, обгар
составляет 35 %, йодное число увеличивается со 175 мг/г для
неактивированного антрацита до 416 мг/г.
Исследование методом СЭМ морфологии поверхности антрацита
свидетельствует об образовании в результате активации щелевидных пор,
разломов, являющихся признаком развития пористой структуры
продукта (рис. 2).
Важным фактором при оценке пригодности углей для переработки их в
адсорбенты является зольность. Так, в соответствии с европейским стандартом
DIN12915 содержание общей золы в активированных углях, предназначенных
для очистки питьевой воды, не должно превышать 15%. Если же
активированные угли предполагается применять в других отраслях (очистка
химреактивов, производство суперконденсаторов, использование в пищевой
промышленности и т.п.), то содержание общей золы не должно превышать 6 %
[4].
Определенная согласно [5] зольность отобранных нами образцов
антрацита составила: АО – 13,6 %; АС – 27,9 %, А – 10,6 %. Такое значение
273
зольности исходного антрацита является недопустимо высоким для
производства активированного угля. Отметим, что исследуемый антрацит
не соответствует и техническим условиям [6] для углей, предоставляемых
для бытовых нужд населения, в котором установлены нормы зольности для
антрацита семечко не более 20,0 %, а для антрацита орех – не более 13,0 %.
а б
274
УДК 541.14:547.551.2
7,6
7,4
7,2
7,0
6,8
6,6
6,4
6,2
6,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8
t, ч
Рис.1. Кинетическая кривая поглощения кислорода в реакции
радикально-цепного окисления 1,4-диоксана в присутствии
275
азепанобетулина (точки - экспериментальные значения, линия - расчетные
значения).
Работа выполнена при поддержке гранта РНФ 19-73-20073
Литература
1. Krasutsky P.A. Nat. Prod. Rep. 2006, 23, 919.
2. N.I. Medvedeva, O.B. Kazakova, T.V. Lopatina, I.E. Smirnova, G.V.
Giniyatullina, I.P. Baikova, V.E. Kataev, Eur. J. Med. Chem. 2018, 143, 464.
УДК 542.943-92:547.85
276
выполнены при равенстве начальных концентраций реагентов [АО]0 = [О3]0 = С0.
При обработке кинетических кривых изменения концентрации С было
обнаружено, что они достаточно хорошо линеаризуются в координатах
уравнения реакции второго порядка. Из опытов на барботажной установке
установлено, что на 1 моль израсходованного азотистого основания приходится
1 моль поглощенного озона. Таким образом, можно утверждать, что
исследуемые реакции подчиняются следующему кинетическому закону:
V = –dC/dt = k [AO][O3].
Следует отметить, что значения констант скорости второго порядка
свидетельствуют о довольно высокой реакционной способности озона по
отношению к аденину и цитозину.
В интервале 285-309 К изучена температурная зависимость констант
скорости и вычислены параметры активации исследованных реакций.
Исследование выполнено за счет гранта Российского научного фонда
(проект № 19-73-20073).
УДК 678.66.095.2
278
непосредственно после смешения через 180 минут после смешения
Рис. 1. Композиции, соответствующие составам, приведенным в
табл. 1
279
переход золя в гель. Это обусловлено тем, что ТЭОС не так быстро
гидролизуется, частицы диоксида кремния не образуют крупные агрегаты и
не седиментируют. Происходит формирование пространственной
трехмерной структуры, и структурообразование в данной системе возможно
только за счет кремнийоксидного нанонаполнителя. При использовании
высоковязкой смолы заметна разница во времени появления опалесценции.
Чем больше воды присутствует в системе, тем быстрее идет гидролиз
прекурсора и формирование частиц SiO2.
Одним из важных критериев оценки свойств титаноксидных
композитов является устойчивость синтезированных материалов к
различным внешним факторам воздействия, поэтому необходимо оценить
эффективную плотность сшивки матрицы. Для сетчатых эпоксидных
полимеров процесс набухания заканчивается достижением равновесной
степени набухания. Экспериментальные исследования процесса набухания
дают определенные сведения о степени сшивания и распределения
поперечных связей в сетчатом полимере. Степень набухания зависит от
природы макромолекул, главным образом от их сродства к растворителю,
степени сшивания, от внешних условий (температуры, pH среды и др.). С
увеличением числа поперечных связей в структуре полимера, то есть
густоты пространственной сетки, степень и скорость набухания снижаются.
Результаты исследования процесса набухания и параметры структуры
эпоксидного композита с 3 масс. % TiO2, рассчитанные согласно теории
набухания сетчатых полимеров П. Дж. Флори. представлены в табл. 2.
Табл. 2. Объемная доля композита в набухшем образце
𝑉2 , константа Флори ‒ Хаггинса 𝛹, молекулярная масса межузловых
сегментов 𝑀𝑐 , эффективная плотность сшивки композита 𝑛𝑐
T, K 𝑉2 𝛹 ̅𝑐 , г∙моль‒1 𝑛𝑐 , моль∙см‒3
𝑀𝑐 , г∙моль‒1 𝑀
307 0,7990 0,3164 700
314 0,7966 0,3133 704 703 1,6∙10-3
323 0,7959 0,3205 705
Значение молекулярной массы межузлового сегмента композита,
рассчитанное по методу Флори ‒ Ренера, превышает теоретическое
значение, характерное для немодифицированного полимера на основе
эпоксидно-диановой смолы (610 г∙моль‒1). Это позволяет предположить
возможное химическое сшивание между эпоксидной матрицей и
титаноксидным нанонаполнителем (рис. 3).
280
Рис. 3. Межузловой сегмент эпоксидно-титанового композита
аминного отверждения
Экспериментально определенная эффективная густота сшивки
композита, полученного с использованием аминного отвердителя, имеет
значение, характерное для густосетчатых полимеров.
УДК 544.23.022.246
Могила Т.Н. аспирант 1-го года обучения, Линник Д.С., м.н.с., асс.,
Михальчук В.М., проф., д.х.н., Лыга Р.И., доц., к.х.н.
ГОУ ВПО Химический факультет
mr.t.95@mail.ru
УДК 544
283
Кроме того, был проведен анализ зависимости переохлаждений от
концентрации сплавов (рис. 2). За переохлаждение принималась разница
между температурами ликвидуса ТL и минимальной температурой на начало
кристаллизации.
Таблица 1.
Содержание Температура Температура Переохлаждение
кумарина солидус, ликвидус, относительно
(С9Н6О2), ТS, ˚С ТL, ˚С ТL,, TL ,˚С
мол. доли
0.00 - 80 10
0.05 - 78 8
0.20 43 74 4
0.40 43 58 2
0.50 43 48 0
0.58 43 - 0
0.70 43 56 2
0.80 43 60 13
1.00 - 69 24
284
Также был проведен рентгенофазовый анализ смесей эвтектического
состава, полученных в ходе равновесной (КРК) и неравновесной (НРВК)
взрывной кристаллизаций на модернизированном дифрактометре ДРОН-
3М с использованием отфильтрованного (Ni-фильтр) СиКа излучения в
диапазоне 10-60ͦ 2Ө. Скорость съемки составляла 1ͦ/ мин с шагом 0,05 °2Ө.
Образцы перед сьемкой гомогенизировались в агатовой ступке
285
а б
Рис. 3. Микрофотографии кристаллов смесей эвтектического сплава
нафталин-кумарин, полученных при равновесной (а) и неравновесной (б)
кристаллизации расплава х 200.
286
УДК 547.587.5:544.43
287
низких скоростей инициирования и достаточно высоких концентрациях
антиоксиданта.
Начальный участок ХЛ-кривых обрабатывали двумя способами.
Первый способ предусматривает спрямление этого участка в
полулогарифмических координатах кинетического уравнения первого
порядка:
I0
ln√ = k 7 [acid − ArOH]0 ·t .
I
Используя линейный регрессионный анализ (ЛРА), рассчитывали
угловой параметр, по величине которого определяли k7 (таблица 1).
По второму способу кинетические данные обрабатывались
нелинейным методом обобщенного приведенного градиента (ОПГ),
реализованного в надстройке «Поиск решений» (Solver) программы MS
Excel.
Видно, что k7 несколько занижены по сравнению с константами,
полученными с помощью ЛРА. Это связано с большей точностью
нелинейного метода ОПГ, поскольку в этом случае обрабатываются
непосредственно исходные экспериментальные данные.
288
исследуемых фенолокислот не проявила активности больше, чем у
тролокса.
Возможность аппроксимации полученных результатов на водную среду
была проверена в реакции с 2-амидинопропан-2-пероксилами (APOO•),
генерируемыми в фосфатном буфере при физиологическом pH=7,35.
Как и в предыдущей реакции в бензоле, введение в реакционную
смесь гидроксикоричных кислот приводит к падению ХЛ свечения за счёт
их взаимодействия с APOO•:
290
УДК 547.833; 535.33/.34
Схема 1
R1 R1
R2 R2
EtONa / EtOH
N
O - Mf ,
R O H2N X - H2O R N X
1 H
2
3a, b
291
флуоресценции использовался УФ-светодиод с максимумом излучения на
длине волны 400 нм. Полученные результаты представлены на рис. 1.
292
УДК: 544.6
1
Семенкова А.В., магистрант 2 курса;
1
Величко А.В., магистрант 2 курса; 1Липкин М.С., д.т.н., профессор;
2
Алемасова Н.В., к.х.н.
1
Южно-Российский государственный политехнический университет
(НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия
2
Государственное учреждение «Институт физико-органической химии
и углехимии им. Л.М. Литвиненко», г. Донецк, Украина
semenkovaanastasiya@mail.ru
293
Исследования методом сканирующей электронной микроскопии
порошка ОГ обнаружили слоистую структуру зерен материала, средний
латеральный размер которых был менее 100 мкм, но наблюдались и более
мелкие структуры – около 20 мкм. Гранулометрический состав водной
суспензии порошка ОГ, определенный методом дифракции лазерного
излучения, включает фракции частиц размером порядка 0,5-0,06 мкм и
агломераты размером 1 мм.
Зависимости потенциала
исследуемого электрода от времени
при заряде на различную глубину
(рис.1) показывают аномальное
поведение: при анодной поляризации
электрода после кратковременного
заряда потенциал смещается в
отрицательную сторону, а разрядная
емкость намного больше зарядной и
составляет 250-650 мАч/г (Табл. 1),
что значительно превышает удельную
Рис. 1. Кривые гальваностатического
емкость графита. Коэффициент
циклирования электрода из ОГ на использования в данном случае
титановой подложке: 1-заряд; 2-разряд достигает 39,2 усл. ед.
: 1-заряд; 2-разряд1 – Удельная емкость электрода из ОГ по данным
Таблица
гальваностатического циклирования
295
УДК 678.66.095.2
298
образуются и агрегируют, стремясь снизить поверхностную энергию. А большие
агрегаты в меньшей степени способны к формированию трехмерной
полисилоксановой структуры и более подвержены седиментации. Другим
важным моментом синтеза изучаемых композитов является факт наличия
некоторого количества влаги в самом эпоксидном олигомере. При введении воды
в композицию опалесценция усиливалась. Отсутствие гелеобразования в
композициях смола/тетраэтоксисилан может быть объяснено следующим: в
данном случае отсутствует катализатор гидролиза прекурсора; гидролиз идет
медленно и не в полной мере ввиду стерических затруднений; скорее всего здесь
образуются полисилоксановые частицы, но это не полноценные частицы
кремнезема; и вновь диффузионные ограничения препятствуют формированию
трехмерной полимерной оксидной сетки.
Результаты изучения кинетики процесса набухания эпоксидно-
кремнеземного композита, содержащего 3 масс.% SiO2, и рассчитанные
параметры структуры композита по методу Флори ‒ Ренера дали основание
предполагать возможное химическое сшивание между эпоксидно-аминной
матрицей и кремнеземным нанонаполнителем. Это возможно за счет
взаимодействия между поверхностными гидроксильными группами на частицах
наполнителя и эпоксидными группами олигомера.
Полученные закономерности формирования эпоксидно-кремнеземных
композитов должны отразиться на их термомеханических свойствах.
Установлено, что в широком интервале концентраций кремнезема (до 4 масс. %)
температура стеклования образцов осталась на уровне показателя
немодифицированного полимера, а при самых больших концентрациях SіО2 даже
наблюдается армирующее действие наполнителя (температура стеклования
увеличилась на 10 °С). При этом температура завершения перехода в
высокоэластическое состояние также повысилась: тенденция к росту показателя
проявилась при использовании более 2 масс. % кремнеземного наполнителя в
составе композитов. Следует отметить, что температурный интервал,
соответствующий α-релаксационному переходу эпоксидной матрицы композитов,
имеет более постоянные значения: при 01,5 масс. % он составил около 28 °С, а у
остальных образцов – около 40 °С. Это говорит о том, что на данном этапе
исследований удается получать образцы композитов с равномерной структурой в
широком интервале степени их наполнения.
Селивановская А.П.
Вологодский государственный университет
him@vogu35.ru
300
Концентрацию витамина C определяли титриметрическим методом. В
качестве титранта использовали раствор 2,6-дихлорфенолиндофенолята
натрия, который в присутствии витамина C переходит в восстановленную
форму, при этом развивается розовая окраска раствора. Концентрацию
витамина C рассчитывали по формуле:
𝑇 × (𝑉1 − 0,03) × 1000
𝐶=
𝑉2
где C – концентрация витамина C, мг/л; T – титр титранта; V1 – объем
титранта, пошедшего на титрование проб, мл; 0,03 – коэффициент поправки
на степень чистоты реактивов; 1000 – коэффициент пересчета объема пробы
в 1 л; V2 – объем пробы, взятый для титрования, мл.
Эксперимент проводили в лабораторном низкочастотном
ультразвуковом реакторе контактного типа, который был спроектирован и
изготовлен авторским коллективом ООО «Александра +» и Вологодского
Государственного университета. Реактор сконструирован таким образом,
что его стенки сами выполняют функцию излучателей, что способствует
увеличению скоростей протекания физических и химических процессов.
Работа проводилась в три этапа. На первом этапе в реактор заливали
дистиллированную воду, определяли начальную температуру (19 oС), рН
среды (6,9) и озвучивали в течение 5, 10, 15, 20, 25 минут. Определяли
изменение температуры и рН среды. Результаты представлены в таблице 1.
Таблица 1. Влияние низкочастотного ультразвука на изменение
температуры и рН дистиллированной воды
№ опыта Время УЗ, мин. Температура oС рН
1 5 34 6,9
2 10 49 6,9
3 15 64 6,7
4 20 89 6,5
5 25 89 6,4
6 30 90 6,3
Результаты свидетельствуют, что, под влиянием УЗ наблюдалось
постепенное повышение температуры дистиллированной воды до 90o в течение
30 минут. Также было установлено, что после охлаждения до комнатной
температуры через три часа значение рН среды снова приближается к
начальному значению (6,9).
На втором этапе изучали влияние ультразвука на протекание
окислительно-восстановительных реакций аскорбиновой кислоты, При этом,
проводили три параллельных опыта с повторяемостью каждой пробы три раза.
Образцы лимона отбирали массой 30 г. Лимон был выбран из-за отсутствия в его
составе пигментов окрашенных в розово-красный цвет способных маскировать
переход окраски раствора при титровании. Первые три образца в качестве
эталона помещали в дистиллированную воду и выдерживали в стационарных
условиях в течение 5, 10, 15, 20, 25 минут. Вторую группу образцов помещали
301
также в дистиллированную воду и обрабатывали низкочастотным ультразвуком
в течение 5, 10, 15, 20, 25 минут. Через указанные промежутки времени
определяли конечную температуру среды и число кавитации. Третью группу
образцов помещали в дистиллированную воду, нагретую до температуры,
соответствующей температуре среды после озвучивания через 5, 10, 15, 20, 25
минут. После экстракции и фильтрования определяли содержание витамина С в
исследуемых пробах. Результаты эксперимента представлены в таблице 2.
Таблица 2. Влияние ультразвука на изменение концентрации
витамина C
Комнатная температура
УЗ обработка Термическая обработка
без УЗ
Время, сек 5 10 15 20 25 5 10 15 20 25 5 10 15 20 25
Темп-ра, oС 30 48 54 79 85 30 48 54 79 85 22 22 22 22 22
C, мг/л 69 138 233 460 583 43 97 154 199 248 40 93 166 212 312
Анализ результатов показывает, что только при комнатной температуре
происходит процесс экстрагирования витамина C без нарушения его структуры.
Наблюдается постепенное увеличение концентрации кислоты от 40 до 312 мг/л.
При озвучивании кроме экстрагирования протекают процессы изменения
химического состава обрабатываемой среды, начиная с температуры 80 – 90 oС.
При этой температуре концентрация аскорбиновой кислоты в экстрактах
увеличивается незначительно. За счет повышения температуры и изменения pH-
среды, вероятно, в обрабатываемых средах протекают реакции окисления
гидроксогрупп до карбонильных групп. Влияние температуры на процессы
протекания ОВР аскорбиновой кислоты подтверждено экспериментально.
Результаты показывают, что при повышении температуры от 30 до 54 oС
наблюдается резкое увеличение концентрации витамина C. При дальнейшем
повышении температуры до 85 oС одновременно с процессами экстрагирования
происходит окисление витамина C и уменьшение его концентрации в растворе.
Таким образом, экспериментально доказано, что под действием
низкочастотного ультразвука протекают процессы окисления гидроксогрупп до
карбонильных групп в молекулах аскорбиновой кислоты из образцов лимона.
Установлена минимальная температура (50 – 550С), при которой эти процессы
начинаются.
302
УДК 544.6.018.2
Труш Е.А., студент 3 курса, Линник Д.С., м.н.с., асс., Полищук Т.Б., н.с.,
асс.,
ГОУ ВПО Химический факультет
kiironoaki@gmail.com
303
Выбор растворителей обусловлен высокими значениями диэлектрической
проницаемости, относительно невысокой вязкости и хорошей
растворяющей способности данных солей. Синтез солей осуществляли
твердофазным методом (T=453 K, 24 часа) порошка прекурсора,
полученного упариванием и сушкой смеси гидрокарбоната натрия,
салициловой (щавелевой) и борной кислот (T=363 K, 24 часа). Контроль
условий синтеза осуществляли рентгенофазовым анализом. Растворы
электролитов предварительно сушили над молекулярными ситами CaA 5Å
в течение суток. Сравнение показателей проводили с электролитами на
основе NaBF4.
Исследования проводимости электролитов на основе ДМСО
показали, что максимальные значения проводимости электролитов
составляют 1,63∙10-3 Ом-1∙см-1 (С = 1,1 моль∙л-1) и 1,18∙10-3 Ом-1∙см-1
(С = 0,7 моль∙л-1) для NaBOB и NaBSB соотв. против 3,28∙10-3 Ом-1∙см-1
(С = 0,8 моль∙л-1) для NaBF4. Введение бутиролактона приводит к снижению
растворимости соли, но в тоже время наблюдается увеличение
проводимости (рис. 1). Следует отметить, что растворимость NaBOB
меньше, чем NaBSB, поэтому основное внимание было уделено данной
соли. Максимальные показатели проводимости достигались при
концентрации соли 0,6 моль∙л-1 и содержании ДМСО 50-90%.
Температурные зависимости проводимости характеризуются линейным
видом с явным перегибом при температуре выше 60 °С, после которой
наблюдается снижение тангенса угла наклона (Ea=23,6 кДж·моль-1 и
14,6 кДж·моль-1, С=1 моль·л-1 NaBSB:ДМСО). Исследование
температурных зависимостей проводимости на частотах 100, 10, 1 и 0,1 Гц
позволило оценить числа переноса и установить механизм переноса
зарядов. Так до концентрации 0,5 моль∙л-1 в температурном диапазоне 20-
120 °С наблюдается линейный вид зависимости (Ea=13,6 кДж·моль-1), а
снижение tNa+ наблюдается при температуре выше 100 °С. С увеличением
концентрации наблюдается повышение Ea в температурном диапазоне 20-
60 °С, а также снижение tNa+ при температуре выше 60 °С
(Ea=31,1 кДж·моль-1 при T=20–60 °С и Ea=16,5кДж·моль-1 при T=60–120 °С,
С=1,5 моль∙л-1). Данное явление не связано с образованием ионных пар или
ассоциатов, что является достоинством данных электролитов для
дальнейшего применения их в гель-полимерных системах. Наблюдается
снижение tNa+ т.к. с повышением температуры подвижность аниона
увеличивается, что также отражается и на активационных параметрах и
блокированию переноса катиона (Ea=20,8 кДж·моль-1 при T=20–60 °С и
Ea=1,2кДж·моль-1 при T=60–120 °С, С=1,5 моль∙л-1, F=0,1 кГц).
Установлено, что потенциал разложения электролитов DMSO-NaBSB
составляет 4,7 В, в то время как DMSO-NaBF4 разлагается уже при 4,05 В.
Также были определены числа переноса по катиону для данных
электролитов в ячейке с обратимыми электродами (Na2TPh и NaxMoO3).
304
УДК: 547.565:544.421:544.43
Композиция SE, %
кверцетин : инициированное автоокисление
глюкоза окисление ХМ ХМ
0:100 0 0
20:80 183 15
40:60 170 91
50:50 200 290
60:40 225 320
80:20 67 21
100:0 0 0
Сравнительный анализ реакций с O- и N-центрированными
радикалами показал, что при действии смеси кверцетин-глюкоза 60 к 40% в
масле синергический эффект во много раз выше, чем при взаимодействии с
DPPH•. Причина, по-видимому, заключается в действии натурального
антиоксиданта ХМ — токоферола, который совместно с кверцетином и
глюкозой образует активную синергическую смесь.
Возможность образования комплексов просчитывалась квантово-
химическим DFT B3LYP/6-311+G* методом в программном пакете Gaussian
09 в газовой фазе [8]. По величине энтальпии реакции показано, что
наиболее стабильным является Н-комплекс в этаноле, где кверцетин
выступает в качестве донора водорода:
308
УДК 544.016
309
УДК 541.14:547.551.2
0,6
1
0,5
0,4 3
2
0,3
5
0,2
4
0,1
0,0
0 200 400 600 800 1000 1200
t, сек
311
VO2 ·10 6 , моль/л·с
5,9
5,8
5,7
5,6
5,5
5,4
5,3
5,2
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
[AO6]·10 3 , моль/л
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
[AO5]·10 3 моль/л
f·k7*10-3 15,0 ± 323 ± 1,8 ± 4,3 ± 4,3 ± 1,6 ± 1,6 ± 18,6 ± 2,4 ±
л/моль·с 1,0 21 0,1 0,3 0,3 0,1 0,1 1,2 0,2
312
СЕКЦИЯ «ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ И ЭКОЛОГИЯ»
УДК 669.35:542.943:678.049.37
314
процесс окисления органических соединений. Далее при взаимодействии
меди с продуктами окисления образуются органические соли, что
способствует накоплению в маслах кислых коррозионно-активных
продуктов. Образовавшиеся
соединения затем срабатывают как
сильный ингибитор, они
стабилизируют окислительный
процесс в масле на протяжении всего
времени термоокисления: КЧ не
превышает 0,01 даже при 18 часах
термического воздействия. В работе
[4] высказано мнение, что
ингибирование процессов окисления
на металлах происходит по причине
образования оксидной плёнки на
поверхности меди.
Показатель преломления
Рис. 2. Изменение кислотного числа
исследуемых образцов масел также
(кривая 1) и угла преломления (кривая
остается относительно высоким и
2) вазелинового масла при
стабильным на протяжении всего
термоокислении с добавкой
периода проводимых термоиспытаний (рисунок 2, кривая 2).
дисперсной меди
315
УДК 669.017.3:536.421.4
316
2. Изучение основных закономерностей и особенностей горения
пиротехнических составов, используемых в химических источниках
давления.
3. Проведение экспериментальных исследований процессов горения
и разработка рецептур пиротехнических смесей с невысокой температурой
горения и повышенной удельной газопроизводительностью.
4. Разработка конструкций пиротехнических устройств и зарядов на
основе пиротехнических составов с высокой скоростью горения при
сохранении низкого уровня внутрикамерного давления.
Ожидаемые результаты:
1. Проведены предварительные термодинамические расчеты
параметров горения пиротехнических составов для обоснования выбора
исходных компонентов состава.
2. Экспериментальные данные по процессу горения
пиротехнических составов и рецептуры с невысокой температурой горения
и повышенной удельной газопроизводительностью.
3. Оптимальные конструкции пиротехнических зарядов на основе
пиротехнических составов с высокой скоростью горения при сохранении
низкого уровня внутрикамерного давления, без перехода в детонационный
режим.
Новизна данной работы состоит в разработка энергоемких систем
кумулятивного воздействия характеризующегося:
1. Безопасностью в обращении; Доступностью в приобретении
компонентов, имеющих казахстанское содержание;
2. Увеличение мощности до пределов, которые позволяют разрушать
твердые и мерзлые грунты.
3. Все компоненты, входящие в пиротехнический состав, безопасны,
не требуют специальной техники, для подвоза зарядов.
4. Все компоненты, входящие в пиротехнический состав, дешевые по
сравнению с традиционно применяемыми взрывчатыми веществами.
Методология обусловлена использованием современных
апробированных и известных методов исследования, современного
программного обеспечения для выполнения расчетов, корректностью
использования законов и математического аппарата теплофизики,
термодинамики и газодинамики, контролируемостью условий проведения
эксперимента и воспроизводимостью результатов, проверкой их
независимыми методами исследования и сравнением с литературными
данными, успешным практическим использованием. При встрече
кумулятивной воздействии с преградой, на границе возникает очень
высокое давление, в 10-100 раз превосходящее предел прочности
материала преграды.
Для разрушения твердых и мерзлых грунтов окопа на отделение и
окопов для боевой техники, а также для установки минно-взрывных
317
заграждений, в щадящем режиме с целью избежать недостатков, связанных
с использованием обычных взрывчатых веществ, может быть использована
реакция дефлаграционного горения, то есть быстрого сгорания
специальным образом подобранного топлива и большого выделения газов
без детонации. В грунтах, где не может быть использована землеройная
машина, можно применить способ разрушения грунтов при помощи
пиротехники. На начальном этапе перфоратором проделывается отверстие
диаметром 3,2 см и глубиной 110 см. Затем, в шпур досылается
пиротехнический состав, находящийся в водоустойчивой полиэтиленовой
оболочке. Шпур, герметизируется быстросхватывающейся смесью в
течение 20 минут. В состав вводится электрическая спираль, через которую,
при подаче электрического тока состав инициирует. Подача электрического
тока производится при помощи автомобильных, танковых и других
аккумуляторов.
Разлет осколков после разрушения грунтов - незначителен, чем
отличается от разлета поражающих элементов при подрыве взрывчатых
веществ. Состав отличается отсутствием сейсмики, отсутствием разлета
кусков разрушенных пород. Все это в совокупности позволяет вести работы
в одном метре от установленных мин.
Заключение: Разработка энергоемких систем кумулятивного
воздействия относится к развитию науки и технологии в области военных
технологий. Для социально-экономического развития Республики
Казахстан, данная технология может использоваться в военном деле, а
также в горнодобывающей и строительной отраслях.
318
УДК 546.05
Садуакас М.Р., Дегтярева А.С. к.т.н., Султанов Ф.Р. и.о. доцента. Ph.D
Казахский Национальный университет им. аль-Фараби, пр. ал-
Фараби, 71, Алматы, Казахстан
Институт проблем горения, ул. Богенбай батыра, 172, Алматы,
Казахстан
saduakas.meruert@mail.ru
319
регистрируются фазы (химические соединения), не отмеченные на
диаграмме состояния и в научно-технической литературе по силуминам не
описанные [4-6]. Кристаллы избыточного кремния в среднем содержат 0,9-
1,2 мас. % Al, а в алюминиевой матрице его концентрация достигает 2,52
мас. %, что почти в 1,5 раз больше предельной растворимости при
температуре эвтектики в равновесном состоянии.
На рисунке 1 приведены разновидности микроструктуры ряда
исследованных сплавов. Установлен факт сильной зависимости формы
зерен первичного кремния от его содержания в сплаве: в основном они
имеют вид неправильных полиэдров разной конфигурации (а, б) или
прямоугольников (в).
Литература
[1] M.V. Glazoff, Alexandra V. Khvan, V.S. Zolotorevsky, N.A. Belov,
Alan T. Dinsdale, Casting Aluminum Alloys. Their Physical and Mechanical
Metallurgy, 2nd Edition, Elsevier, (2018). DOI: https://doi.org/10.1016/C2015-0-
02446-7
[2] V.S. Zolotorevsky, N.A. Belov, M.V. Glazoff, Casting Aluminum
Alloys, Elsevier, Amsterdam, Tokyo, (2007) 530 p. DOI:
https://doi.org/10.1016/B978-0-08-045370-5.X5001-9
[3] H.C. Liao, M. Zhang, J.J. Bi, K. Ding, X. Xi and S.Q. Wu. Eutectic
Solidification in Near-eutectic Al-Si Casting Alloys. Journal of Materials Science
& Technology. Volume 26, Issue 12, December 2010. DOI:
https://doi.org/10.1016/S1005-0302(11)60006-6.
[4] Пригунова А.Г., Христенко Т.М., Романова А.В. Исследование
строения жидких сплавов алюминий-кремний. //Металлофизика, 1983, т.5,
№3. С. 37-54.
[5] Попель П.С., Баум В.А., Никитин Б.И. и др. Влияние структурного
состояния расплава на кристаллизацию силуминов. //Расплавы.1987, т. I,
№3. С. 31-35.
[6] Мазур А.В., Мазур В.И., Новохатский В.А. Вязкость расплавов
алюминий – 21,5% кремния. //Металловедение и термическая обработка
металлов, 1987, №9. С. 30-35.
321
УДК 553.04
λ, %
2.5
1.5
0.5
0 Образец
0 1 2 3 4 5 6
323
бурового шлама 5% и 15%. Понижение пористости композитов за счет
введения 5% и 15% количества шлама, способствует интенсивному
улучшению его свойств. В связи с тем, что количество открытых пор
композитов меньше чем микропоры, данные материалы являются
водостойкими.
Легкие бетоны существенно отличаются от тяжелых тем, что
пористые заполнители активно поглощают воду. Связь прочности и
водоцементного отношения у легких бетонов носит более сложный
характер, чем у тяжелых.
Образцы на основе бурового шлама и опоки были подвергнуты
испытаний согласно ГОСТ 12730.3-78 «Бетоны. Метод определения
водопоглощения». Результаты исследований приведены в таблице 2.
Образец, № 1 2 3 4 5
W, % 21,77 19,9 18,47 18,09 17,56
ГОСТ
«Бетоны. Метод определения водопоглощения»
12730.3-78
324
Таблица 3 - Показатели морозостойкости композиционных материалов
Образец, № 1 2 3 4 5
Δm, г 29,32 18,42 16,10 16,31 15,25
Время, ч 7суток
Цикл 14
Температура,
Минус (18±2)
С
ГОСТ
«Бетоны. Методы определения морозостойкости»
10060.0-95
325
УДК 544.016.2
326
Схема установки пиролиза илового осадка представлена на рисунке 1.
327
Таблица 1Материальный баланс пиролиза илового осадка
Скорость нагрева
Продукты 10 °С/мин 20 °С/мин 30 °С/мин
пиролиза
m (сырья), г 100,0 100,0 100,0
V (газа), мл 13000 12600 12500
m (газа), г 12,57 14,9 13,5
m (жидкости), г 25,6 24,4 20,6
m (тв. остатка), г 61,1 58,1 59,1
время процесса, мин 115 90 85
Выход продуктов пиролиза на сырьё, %
газ 12,57 14,9 13,5
жидкость 25,6 24,4 20,6
тв. остаток 61,1 58,1 59,1
потери 0,73 2,6 6,8
328
Н. // Вестник Казанского технологического университета. 2011. № 24. С. 39-
42.
4. Zabelkin, S. Application of the water-insoluble pyrolysis oil fraction as
an organic binder / Sergey Zabelkin, Andrey Grachev, Guzeliya
Fayzrakhmanova, Alexander Makarov, Vladimir Bashkirov // Construction and
Building Materials. 2016. Vol. 102. Pp. 59-64.
5. Переработка древесины в жидкое топливо и его энергетическое
использование / Забелкин С.А. – Диссертация на соискание учёной
степени кандидата технических наук / Казанский национальный исслед.
технол. ун-тет. Казань, 2011
Кузьмина, Р. И. Пиролиз резинотехнических отходов и каталитическое
превращение газового продукта пиролиза / Р. И. Кузьмина, В. Э. Бабаян, А.
С. Терентьев // Вопросы биологии, экологии, химии и методики обучения:
Сборник научных статей. Вып. 20. Саратов, 2018. 103 с.
УДК 666.002.68
329
Рис. 1 - Фиброволокно
УДК 544.03
331
Коронный разряд относится к группе низкотемпературных разрядов,
который обеспечивает в воздухе образование промежуточных частиц –
радикалов, ионов, электронов, озона, выполняющих функции активаторов
реакций окисления.
За счет этого обеспечивается глубокое окисление органических
соединений до углекислого газа и воды. В ранее выполненных работах
установлены условия глубокого окисления коронным разрядом спиртов,
альдегидов, кетонов и карбоновых кислот [1, 2]. Влияние коронного разряда
на другие классы органических соединений, которые используются в
качестве растворителей в технологических процессах, не были изучены. В
связи с этим была поставлена цель исследовать особенности процесса
окисления коронным разрядом органических соединений: гексана, толуола,
ксилола – растворителей.
Для достижения поставленной цели решаются следующие задачи –
выполнить патентный поиск, экспериментальным путем определить
условие окисления исследуемых объектов, провести анализ полученных
результатов и сделать практические выводы.
Предметом исследования являлся процесс окисления органических
соединений коронным разрядом.
В качестве объектов исследования были выбраны наиболее
распространенные неполярные растворители – гексан, толуол, ксилол. Из-
за особенностей физических и химических свойств органических
растворителей: плохая растворимость в воде, низкие температуры вспышки
и самовоспламенения, высокая летучесть, устойчивость к действую
окислителей, известные применяемые в производственных условиях
адсорбционные и абсорбционные способы очистки являются
малоэффективными.
Известно, что в коронном разряде протекают процессы
автоэлектронной эмиссии, которые вызывают глубокое окисление
газовоздушной смеси за счет образования радикалов и ионов кислорода, а
также окисления поверхности электродов с образованием каталитической
оксидной пленки [1].
Эксперимент проводился следующим образом. В лабораторных
условиях готовили модельные растворы органических соединений,
содержащие один загрязняющий элемент или смесь с концентрацией в
пределах от 0,25 до 0,4 моль/дм3. Модельные растворы, помещали в колбу
Вюрца, которую присоединяли к системе ионизационной очистки и
аспирировали с помощью аспиратора со скоростью 20 дм3/мин в течение 5,
10 или 15 минут. Схема выполнения исследования представлена на рисунке
1.
332
Рис. 1. Схема выполнения эксперимента
При аспирации воздух проходил через колбу с капилляром,
предохранительные склянки (для исключения эффекта проскока) и
поступал в ионизационную камеру, где осуществлялся процесс окисления.
Главным элементом камеры является ионизационный блок, который
состоит из двух медных электродов. Расстояние между электродами
регулируется с помощью специального устройства, выведенного на панель
камеры.
После окисления в ионизационной камере газовый поток направлялся
в склянки Зайцева, где происходила абсорбция растворителем. В качестве
абсорбента использовали воду. Для выполнения аналитического контроля
из склянок Зайцева отбирали жидкие фракции. Контроль осуществляли
ионометрическим методом анализа, измеряя pH [2].
Конечным продуктом окисления является углекислый газ,
определение концентрации которого осуществляли титриметрическим
методом анализа.
Так как в воздухе изначально присутствуют углекислый газ и оксиды
азота, исходную газовоздушную смесь без ионизации исследовали на
содержание углекислого газа и оксидов азота, которые также принимают
участие в процессах окисления органических соединений.
Для определения концентрации озона, который образуется в
воздушной смеси под действием коронного разряда, проводили нулевой
опыт: воздух аспирировали, через ионизационный блок и после ионизации
определяли содержание озона, которое составило 8,2 г/м3 при 5 минутах и
24,2 г/м3 при 15 минутах аспирации.
На следующем этапе экспериментально устанавливали
технологические условия процессов окисления. Так как на окисление
расходуется большой объем воздуха и содержание кислорода в нем должно
быть не меньше объема кислорода, который требуется на окисление, то для
увеличения объема воздуха осуществляли поддувку. При этом было
доказано, что процессы поддувки воздуха исключают процессы
самовоспламенения исследуемых объектов.
Экспериментальным путем было установлено значение
напряженности поля, которое составляет 40 кВ, расстояние между
электродами 45 мм и объем исследуемой пробы в минуту составляет 75 л.
На основании полученных данных установлена зависимость эффективности
333
процессов окисления газовоздушной смеси от объема воздуха и,
следовательно, от активных форм кислорода. Результаты исследования
представлены на рисунке 2.
334
Рис. 3. Зависимость объема кислорода от концентрации
загрязняющих веществ
В ходе эксперимента была доказана зависимость между
эффективностью окисления, значением напряженности поля и объемом
кислорода, который присутствует в воздухе. При напряженности в зоне
ионизации 40 кВ требуется разный объем кислорода для гексана – 5 м3;
толуола – 8 м3; ксилола – 8 м3. Для полного окисления и для исключения
процессов самовозгорания требуется примерно 10 м3 воздуха.
Таким образом на основании эксперимента можно сделать следующие
выводы:
1. Под действием коронного разряда происходят процессы глубокого
окисления органических соединений до углекислого газа и воды.
2. При окислении ароматических соединений и алканов процессы
окисления алканов протекают при меньшем расходе кислорода в
соответствии с расчетными данными в сравнении с ароматическими
соединениями, содержащими примерно одинаковое количество атомов
углерода.
3. Опытным путем установлены технологические процессы
окисления: напряженность поля 40 кВ, расстояние межэлектродного
пространства 45 мм, объем аспирируемого воздуха 75 л в минуту.
335
UDC 541.128.124
1
Aitugan A.N., 2Tanirbergenova S.K., 1,2Tileuberdi Ye., 2 Tugelbayeva D.
1
Al-Farabi Kazakh National University, Almaty. Kazakhstan
2
Institute of Combustion Problems, Almaty. Kazakhstan
е-mail: aizat_9_3@mail.ru
336
Сatalyst synthesis was carried out by impregnation by promoting the
catalyst by introducing a certain amount of an aqueous cobalt nitrate solution. The
formed extrudates were dried at room temperature and then carbonized at 450-
650 °C for 30 minutes in a propane-butane medium where the catalyst structure
was improved. The physical and chemical characteristics of catalyst was studied
by SEM. Scanning electron microscopic studies and chemical analysis of the
samples were performed using a JEOL JSM-7000F Fied Emission Scanning
Electron Microscopes with an accelerating voltage of 200 kV and resolution of
0.14 nm.
The catalytic activity of the synthesized catalysts was studied using the
developed acetylene hydrogenation unit. The hydrogenation unit consists of a
reactor, gas rotameters. The reaction products were analyzed using a Chrom-3700
gas chromatograph and Mass Spectrometric Gas Chromatography (Agilent
7890A / 5975C).
Cobalt-containing catalysts were synthesized for the hydrogenation of
acetylene using Tonker field clay as a support. Cobalt particles are uniformly
deposited on the surface of the catalyst and have dimensions from 1.05 to 15.09
μm, according to scanning electron microscopy, in 7%cobalt catalyst samples,
which have been carbonized at 550℃ for 30 minutes propane-butane medium,
inert medium is argon.
The selectivity of the hydrogenation process on synthesized cobalt catalysts
was 95%, at optimum temperature 220℃. The selectivity of acetylene
hydrogenation was 95% at an acetylene/hydrogen ratio of 1:2 and 93% at a ratio
of 1:3.
337
2. Molnar A., Sarkany A., Varga M. Hydrogenation of carbon–carbon multiple
bonds: chemo-, regio- and stereo-selectivity //J. Mol. Catalysis A: Chem. 2001.
V. 173. P. 185–221.
3. Khan N.A., Shaikhutdinov S., Freund H.-J. Acetylene and ethylene
hydrogenation on alumina supported Pd-Ag model catalysts // Catalysis Lett.
2006. V. 108. P. 159–164.
4. Kang J.H., Shin E.W., Kim W.J., Park J.D., Moon S.H., Selective
hydrogenation of acetylene on Pd/SiO 2 catalysts promoted with Ti, Nb and Ce
oxides // Catalysis Today. 2000. V. 63. P. 183–188.
5. Patent 5856262 USA Supported palladium catalyst for selective catalytic
hydrogenation of acetylene in hydrocarbonaceous streams // Flick K., Herion Ch.,
Allmann H.-M. 05.01.1999.
6. Xu G., Smith C.M., Blackson J., Salaita G., Dunmoro G., Crozier P.A. TEM
study on catalyst deactivation during selective acetylene hydrogenation //
Microsc. Microanal. 2005. V. 11.(Suppl. 2). P. 1576–1577.
7. Kim W.J., Kang J.H., Ahn I.Y., Moon S.H. Deactivation behavior of a TiO 2 -
added Pd catalyst in acetylene hydrogenation // J. Catalysis. 2004. V. 226. P. 226–
229.
8. Panpranot J., Kontapakdee K., Praserthdam P. Selective hydrogenation of
acetylene in excess ethylene on micron-sized and nanocrystalline TiO 2 supported
Pd catalysts // Appl. Catalysis A: General. 2006. V. 314. P. 128–133.
9. Patent 3821323 USA Selective hydrogenation of minor amounts of acetylene
in a gas mixture containing major amounts of ethykene / Schulze G., Sliwka A.,
Wittmann G. 28.06.1974.
10. Patent 2290258 RU A supported catalyst for the selective hydrogenation of
alkynes and dienes, a method for its preparation and a method for the selective
hydrogenation of alkynes and dienes / Frenzel A., Hesse M., Ansmann A.,
Schwab E. Published on December 27, 2006. Bull. Number 36.
11. Patent 2289565 RU Method for the selective hydrogenation of acetylene
hydrocarbons in gas mixtures rich in olefins / Balzhinimaev BS, Paukshtis EA,
Zagoruyko AN, Simonova LG Published December 20, 2006. Bull. Number 35.
12. Wilhite B.A., McCready M.J., Varma A. Kinetics of phenylacetylene
hydrogenation over Pt/γ-Al 2 O 3 catalyst // Ind. Engin.Chem. Res. 2002. V. 41.
P. 3345–3350.
13. Patent 2259877 RU Selective hydrogenation catalyst, a method for its
preparation and a method for the selective hydrogenation of alkynes with its use /
Ksu L., Zhu Yu., Le Y., Kong L., Gao Sh. Published on 09/10/2005. Bull. Number
25.
14. Serp P., Corrias M., Kalck P. Carbon nanotubes and nanofibers in catalysis
//Appl. Catalysis A: General. 2003. V. 253.P. 337–358.
338
15. Oosthuizen R.S., Nyamori V.O. Carbon nanotubes as supports for palladium
and bimetallic catalysts for use in hydrogenation reactions // Platinum Metals Rev.
2011. V. 55. P. 154–169.
16. Chernyak S.A., Suslova E.V., Ivanov A.S., Egorov A.V., Maslakov K.I.,
Savilov S.V., Lunin V.V. Co catalysts supported on oxidized CNTs: Evolution of
structure during preparation, reduction and catalytic test in Fischer-Tropsch
synthesis // Appl.Catalysis A: General. 2016. V. 523. P. 221–229.
17. Bezemer G.L., Bitter J.H., Kuipers H.P.C.E., Oosterbeek H., Holewijn J.E.,
Xu X., Kapteijn F., A. van Dillen J., de Jong K.P. Cobalt particle size effects in
the Fischer−Tropsch reaction studied with carbon nanofiber supported catalysts //
J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. № 12. P. 3956–3964.
18. Yerbol Tileuberdi, Yerdos Ongarbayev, Zulkhair Mansurov, Yerzhan
Imanbayev, Nurzhamal Otarova , Marat Tulepov // Оbtаining саrbоn mаtеriаls
frоm rubbеr сrumb // Procedia Computer Science 158 (2019) 334–337
19. Asedegbega-Nieto E., Bachiller-Baeza B., Kuvshinov D.G., García-García
F.R., Chukanov E., Kuvshinov G.G., GuerreroRuiz A., Rodríguez-Ramos I.,
Effect of the carbon support nanostructures on the performance of Ru catalysts in
the hydrogenation of paracetamol // Carbon. 2008. V.46. P. 1046–1052.
20. Dantas Ramos A.L., da Silva Alves P., Aranda D.A.G., Schmal M.
Characterization of carbon supported palladium catalysts: inference of electronic
and particle size effects using reaction probes // Appl. Catalysis A: General. 2004.
V. 277. P. 71–81.
УДК 662.21
339
материалы останутся наиболее используемыми во всех областях
строительства. Достаточно часто появляется необходимость демонтажа
железобетонных конструкций [1]. Мы для разрушения бетонных блоков
предлагаем использовать пиротехнические составы. Эти составы имеют
широкую сырьевую базу, просты и безопасны в обращении, достаточно
дешевы, что выдвигает этот способ из ряда других.
В работе [2] упомянуто использование нитрата аммония в качестве
основы газогенераторного состава. В нашем составе использовался нитрат
калия, кроме нитрата в состав газогенерирующего заряда входит магний и
полиэтилен в виде горючего.
Для приготовления исходных смесей состава KNO3+Mg+ПЭ
использовались: порошок технического нитрата калия, а также порошки
магния марки МПФ-3 и полиэтилена в виде отходов.
Скорость горения составов измеряли методом перегорающих
проволок. Для измерения температуры в волне горения использовали
пирометр марки PCE 892. Термодинамические расчеты проводили в
программе Terra.
Эксперименты показали, что достаточная высокая работоспособность
и равномерность горения наблюдаются при соотношении исходных
компонентов 70%-KNO3, 20%-ПЭ, 10%-Mg.
Термодинамические расчеты показали, что основными газовыми
продуктами являются H2O, CO2, N2 и практически отсутствие CO и NO.
Был проведен эксперимент по разрушению бетонного блока размером
8×8×8 см, диаметр шпура составил 2 см, масса состава 30 г, бетонный блок
раскололся без разлета мелких частей.
Разработанный газогенераторный состав на основе нитрата калия,
магния и полиэтилена может быть рекомендован для раскалывания в
щадящем режиме бетонных блоков.
340
УДК 665.658.26
342
3. 360 0,75 0,11 86
343
УДК 691.17
344
Рисунок 1 – Блок-схема потоков получения товарной ТСП
345
легкой смолы пиролиза, так как он содержит большое количество
ароматических углеводородов, при этом не требуется отделение воды, в
отличие от фракции С9/С10 с верха колонны отпарки.
Перспективным направлением использования ТСП и фракции С9/С10
является получение нефтеполимерных смол (НПС), которые нашли
применение в изготовлении резиновых смесей, бумаги и клеев,
древесноволокнистых плит, адсорбентов, депрессорных присадок,
формовочных материалов для производства металлических отливок,
лакокрасочных материалов [2]. Переработка ТСП с получением НПС
повышает технико-экономические показатели установок по переработке
нефтяного сырья, повышает глубину переработки и снижает себестоимость
основной продукции. Комплексное использование ТСП позволяет снизить
эксплуатационные расходы при производстве олефинов на 30…40 % [3].
Ароматические нефтеполимерные смолы фракции С9 используются
как пленкообразующие материалы и заменители дефицитных растительных
масел в лакокрасочной промышленности. Также НПС широко
используются как изоляционные и антикоррозийные покрытия. Основным
направлением в использовании нефтеполимерных смол за рубежом стало их
использование для изготовления адгезивов [4].
На рисунке 2 приведена принципиальная технологическая схема
получения нефтеполимерных смол термическим методом.
IV
Т1
Н2
Е2
I
Р1 Р2
Е1
III
Н1 Н3
II
347
УДК 678.073:661.481
348
свободное спекание в программируемом печи SNOL 180/440 (SNOL, Литва)
при 375 ±5 °С.
Физико-механические характеристики ПТФЭ и ПКМ определяли
согласно ГОСТ 11262-80 и ГОСТ 4651-2014 на универсальной
испытательной машине Autograf AGS-J (Shimadzu, Япония).
Триботехнические характеристики исследовали на машине трения UMT-3
(CETR, США) по схеме “палец–диск”. Диаметр образцов 10,0 ± 0,2 мм,
длина 20,0 ± 1,0 мм. Коэффициент трения ПТФЭ и ПКМ определяли,
используя программу CETR Data Viewer 2.19. Контртело – стальной диск из
стали 45 с твёрдостью 45–50 HRC, шероховатость Ra = 0,06–0,08 мкм.
Нормальная нагрузка 160 Н, линейная скорость скольжения 0,2 м/с, время
испытания 3 часа.
Результаты и их обсуждение
Известно, что политетрафторэтилен является инертным полимером,
что затрудняет введение наполнителей. Механические и другие свойства
ПКМ определяются прочностью связи на границе матрица–наполнитель. В
данной работе приведены результаты исследования полимерных
композиционных материалов на основе ПТФЭ, модифицированного
совмещенными углеродными и базальтовыми волокнами и УПТФЭ. Такой
выбор наполнителей обусловлен тем, что при введении УПТФЭ приводит к
снижению прочностных характеристик на сжатие ПКМ, что обусловлено
его пластифицирующим действием.
В таблице 1 представлены результаты исследования физико-
механических свойств ПТФЭ и ПКМ на его основе.
Таблица 1 – Результаты физико-механических свойств ПТФЭ и ПКМ
Образец σр, МПа εр, % Ep, МПа
Исходный ПТФЭ 20±1,5 320±20 440±20
ПТФЭ +1 мас.% УПТФЭ 18±1,5 224±20 397±20
ПТФЭ + 2 мас.% УПТФЭ 18±1,4 247±20 413±20
ПТФЭ+1 мас.% УВ 20±1,5 330±16 510±20
ПТФЭ+3 мас.% УВ 20±1,4 316±16 613±20
ПТФЭ+5 мас.% УВ 22±1,8 310±16 756±20
ПТФЭ+8 мас.% УВ 21±1,5 345±17 886±20
ПТФЭ+10 мас.% УВ 20±1,0 351±17 890±20
ПТФЭ +1 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 18±1,4 270±20 443±20
ПТФЭ + 3 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 19±1,5 315±20 479±20
ПТФЭ + 5 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 19±1,6 307±20 610±20
ПТФЭ + 8 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 18±1,5 315±20 739±20
ПТФЭ +10 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 18±1,4 284±20 655±20
где: σр —прочность при растяжении; εр — относительное удлинение при
разрыве; Ep –модуль упругости из испытания на прочность при
растяжении
349
Как видно из табл.1 при введении ультрадисперсного
политетрафторэтилена в полимерную матрицу в количестве 1 мас.%
приводит к сохранению прочности при растяжении и модуля упругости, при
этом значение относительного удлинения при разрыве снижается на 30% по
сравнению с исходным ПТФЭ. При увеличении содержания УПТФЭ до 2
мас% деформационно-прочностные характеристики остаются на уровне
композита содержащего 1 мас.% УПТФЭ. В связи с этим для дальнейших
исследований взяли композит ПТФЭ+1мас.% УПТФЭ.
Далее варьировали содержание углеродного волокна от 1 мас.% до 10
мас.% в политетрафторэтилене. Показано, что введение УВ приводит к
сохранению прочности при растяжении и относительного удлинения при
разрыве композитов при этом значение прочности при сжатии повышается
до 2 раз по сравнению с ненаполненным полимером.
Введение в композит ПТФЭ+(1-10)мас.% УВ ультрадисперсного
ПТФЭ в целом снижает значение модуля упругости относительно
композитов содержащих только волокнистый наполнитель при сохранении
деформационно-прочностных характеристик.
В таблице 2 представлены результаты исследования
триботехнических характеристик ПТФЭ и ПКМ на его основе.
Таблица 2 – Результаты триботехнических характеристик ПТФЭ и
ПКМ
Образец I, мг/ч f
Исходный ПТФЭ 160,00 0,22
ПТФЭ + 1 мас.% УПТФЭ 34,44 0,16
ПТФЭ + 2 мас.% УПТФЭ 34,36 0,16
ПТФЭ + 1 мас.% УВ 3,84 0,16
ПТФЭ + 3 мас.% УВ 0,92 0,21
ПТФЭ + 5 мас.% УВ 0,73 0,23
ПТФЭ + 8 мас.% УВ 0,58 0,34
ПТФЭ + 10 мас.% УВ 0,49 0,38
ПТФЭ + 1 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 1,28 0,16
ПТФЭ + 3 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 0,63 0,16
ПТФЭ + 5 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 0,51 0,16
ПТФЭ + 8 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 0,32 0,18
ПТФЭ + 10 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ 0,20 0,19
где, I – скорость массового изнашивания; f - коэффициент трения.
Как видно из табл.2, введение в полимерную матрицу УПТФЭ
приводит к снижению износа в 4,6 раз не зависимо от содержания УПТФЭ
по сравнению с ненаполненным полимером.
Износостойкость ПТФЭ при введении УВ существенно улучшается.
Как видно из табл.2 при введении модифицированных углеродных волокон
от 1 до 10 мас.% приводит к повышению износостойкости ПКМ в 41-326
раза по сравнению с исходным ПТФЭ.
350
Введение 1 мас.% УВ в ПТФЭ+1мас.%УПТФЭ приводит к
повышению износостойкости материала в 125 раз по сравнению с исходным
ПТФЭ. Далее при добавлении 10 мас.% УВ + 1 мас.% УПТФЭ скорость
массового изнашивания материала ПКМ уменьшается в 800 раз по
сравнению с исходным полимером. Коэффициент трения во всех образцах
остается на уровне исходного ПТФЭ.
Таким образом, показано, что введение ультрадисперсного
политетрафторэтилена в композит ПТФЭ+УВ приводит к улучшению
служебных характеристик по сравнению с композитами без УПТФЭ.
351
УДК 622.2
Глубина
0 300 600 900 1200 1338
забоя, м
Плотность,
1.18 1.18 1.19 1.19 1.2 1.2
г/см3
Условная
88 51 46 43 43 43
вязкость, с
Пластическая
22 15 14 12 12 12
вязкость, сП
Динамическая
вязкость, 13 12 10 9 9 9
фунт/100фут2
Статическое
напряжение
сдвига 29 15 17 21 23 27
10с/10мин,
фунт/100фут2
Показатель
фильтрации, 8 7.8 7.8 7.6 7.6 7.4
см3/30мин
MBT кг/м3 63 70 84 84 77 77
Твердая фаза,
9 10 11 11 11 11
%
353
УДК. 547.856.1.
354
Экспериментальная часть работы заключается в проведении в
лабораторных условиях химического превращения н-гексана и н-нонана на
установке проточного типа (Рис. 1.) при атмосферном давлении в инертной
среде на цеолите ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3 = 41.
355
увеличения точности проведения анализа хроматограммы подвергались
обработке медианной фильтрацией для снижения уровня шумов в
программе Хроматэк Аналитик 2.6.
Результаты превращения для ознакомления вынесены в таблицу 1.
Таблица 1 – Детальный углеводородный анализ продуктов
превращения н-гексана и н-нонана
Сырье: н-гексан Сырье: н-нонан
о
Температура, С 400 450 500 Температура, оС 300 350 500
Конверсия, % 63,9 62,9 84,9 Конверсия, % 44,3 54,3 83,2
ИОЧ 95 98 108 ИОЧ 93 95 104
Продукты превращения в жидком состоянии
Арены, мас. % 52,5 52,2 69,6 Арены, мас. % 15,7 18,3 66,0
Изомеры, мас. % 13,5 9,7 8,0 Изомеры, мас. % 15,4 8,8 3,8
Парафины, мас. % 20,5 20,1 11,7 Парафины, мас. % 40,3 28,8 4,2
Олефины, мас. % 1,8 1,2 0,3 Олефины, мас. % 9,3 10,2 16,6
Нафтены, мас. % 3,5 2,6 2,0 Нафтены, мас. % 7,5 13,8 1,8
Оксигенаты, мас. Оксигенаты, мас.
0,2 0,2 0,1 0,2 0,4 0,2
% %
Не идентиф. мас. Не идентиф. мас.
8 14 8,3 11,6 19,7 7,4
% %
Всего % масс 100 100 100 Всего % масс 100 100 100
Продукты превращения в газовом состоянии
Азот, об. % 4,7 8,6 2,8 Азот, об. % 14,8 10,2 5,6
Н2, об. % 3,6 2,9 3,7 Н2, об. % 2,5 3,3 6,3
СН4, об. % 6,9 11,7 24,5 СН4, об. % 0 3,4 24,2
С2Н4, об. % 12,2 7,6 12,4 С2Н4, об. % 2,1 2,3 6,4
С2Н6, об. % 0 18,8 27,8 С2Н6, об. % 3,7 3,8 22,5
С3Н6, об. % 60,2 42,8 27,0 С3Н6, об. % 59,4 65,3 30,7
С3Н8, об. % 0,5 0 0,3 С3Н8, об. % 0,3 0,3 0
С4 + i-C4, об. % 11,9 7,6 1,5 С4 + i-C4, об. % 16,5 11,5 4,3
Всего, об. % 100 100 100 Всего, об. % 100 100 100
Цеолит ZSM-5 с силикатным модулем 41 обладает сильными кислотными
свойствами, что подтверждается выделением в жидком и газовом продукте
ароматических углеводородов и соединений изо-строения. Использование для
превращения высших углеводородов нецелесообразно, так как в условиях
каталитического риформинга без подачи водородсодержащего газа происходит
выделение углеводородов олефинового ряда до 16,6 мас. %, что приводит к
интенсификации процессов коксообразования на поверхности катализатора и
снижению активности катализатора.
356
Преобладающая реакция крекирования углеводородного сырья линейного
строения наблюдается во всех интервалах температур. Образование продуктов
крекинга замедляет реакции изомеризации и ароматизации и является
препятствующей, что приводит к довольно быстрой дезактивации катализатора и
повышенного содержание газового продукта в продуктовой смеси.
Повышенное содержание углеводородов изомерного строения 15,4 мас. % в
жидком продукте при превращении н-нонана при 300оС позволяет сделать вывод о
присутствии реакции алкилирования с образованием высокооктановых
компонентов моторных топлив.
Гидрогенизационные процессы протекают в присутствии водорода,
выделившегося в результате химического превращения н-парафинов, что является
главным преимуществом использования цеолитных систем, по сравнению с
дорогостоящими катализаторами риформинга.
Применение цеолитного катализатора в процессах превращения
углеводородов позволяет снизить энергетические затраты на производство готовой
продукции, так как процесс проводили при атмосферном давлении в инертной
среде, что является нестандартными условиями проведения химического процесса.
Стандартами ЕВРО-5 предусмотрены меры по регулированию качества
автомобильных бензинов, в которых ограничено содержание ароматических
соединений до 35 об. % и бензола до 1 об. %, а также углеводородов олефинового
ряда до 18 мас. %. В настоящем исследовании соответствие стандартам
наблюдается в продуктах превращения н-нонана на ZSM-5 с силикатным модулем
41 при 300оС, где содержание ароматики 12,8 об. %, бензола 1 об. % и олефинов –
9,3 мас. %.
В технологической схеме производства автомобильных бензинов
предусмотрен блок компаундирования, поэтому продукт с высоким содержанием
ароматических соединений в результате смешения с изомеризатом и добавления
октанповышающих присадок обеспечивает получение высокооктановых
экологически чистых бензинов, отвечающих действующим стандартам.
Таким образом, произведено лабораторное исследование активности нового
перспективного катализатора ZSM-5 на установке проточного типа с меньшими
энергозатратами и снижением дороговизны каталитических систем с сохранением
октанового числа катализата.
1. Мамедов С.Э., Ахмедова Н.Ф., Мирзалиева С.Э., Мирзаи Д.И., Ахмедов Э.И.,
Азмамедова Х.М., Дадашева С.С. Превращение н-гексана и прямогонной
бензиновой фракции на модифицированных пентасилах // НефтеГазоХимия. 2018.
№1. С. 33–36 .
2. Татаркина А.И., Хомяков И.С., Волгина Т.Н. Превращение прямогонных
бензинов газового конденсата на модифицированных цеолитных катализаторах //
Инновации в науке. 2014. №29. С. 53–59.
3. Кузьмина Р.И. Каталитический риформинг углеводородов / Под ред. Проф. Р.И.
Кузьминой. – Саратов: Изд-во СЮИ МВД России. 2002. – 252 с.
357
УДК 691.175.2
УДК 678.046.6
359
веществами. Решением этой задачи является использование натуральных,
природных ингредиентов, одним из которых является гидролизат коллагена
(ГК), полученный из плавательных пузырей северных видов рыб щелочно-
солевым гидролизом с последующей сублимационной сушкой. Такие
композиты являются не только экологически чистыми материалами, но а так
же они обладают улучшенным комплексом свойств.
Целью работы является модификация резиновых смесей на основе
БНКС-18 и БНКС-26 гидролизатом коллагена, полученного нами из
плавательного пузыря северных видов рыб щелочно-солевым гидролизом с
последующей сублимационной сушкой [1].
Объектами исследования были выбраны бутадиен-нитрильный
каучук синтетический с содержанием нитрила акриловой кислоты 18 и 26 и
гидролизат коллагена.
Резиновые смеси готовили по стандартным методикам на
пластикордере «Brabender PL-2200» (Германия), вулканизацию вели при
150°С в течение 35 мин в гидравлическом прессе GT-7014-H10C (США).
Модификатор вводили непосредственно в резиновую смесь на 2 минуте в
количестве 1, 2, 3, 4 и 5 массовых частей на 100 массовых частей каучука
для БНКС-18 и 1, 2, 3, 4 для БНКС-26. Основные физико-механические
свойства, полученных резин, определяли по ГОСТ 270-75. Степень
набухания по ГОСТ 9.030-74. Структуру вулканизационной сетки изучали с
применением золь-гель анализа. Структурные параметры
вулканизационной сетки определяли по уравнению Флори-Ренера [2, 3].
Результаты проведённых исследований представлены в таблице 1.
Таблица 1. Влияние гидролизата коллагена на свойства БНКС-18и
БНКС-26
БНКС-18 БНКС-26
исходный +3 масс.ч. ГК исходный +3 масс.ч. ГК
Условная прочность при
растяжении, МПа
3,5 4,5 5,3 4,6
Условное напряжение при
удлинении 100%, МПа
1,3 2,3 0,7 1,4
Относительное удлинение при
разрыве, %
398 208 210 126
Остаточная деформация сжатия, % 80 66 80 63
Плотность химически сшитых
цепей сетки, ∙104 моль/см3
0,96 1,52 1,26 1,50
Степень набухания, % 10,95 11,77 5,13 3,94
360
гидролизата коллагена на прочностные свойства резин на основе БНКС-26
данный параметр незначительно уменьшается по сравнению с
контрольными образцами. Установлено, что изменение относительного
удлинения при разрыве для всех модифицированных резин имеет
тенденцию к снижению.
Выявлено, что модифицированные резины обладают, как видно из
таблицы 1, более высокой способностью сохранять свои эластические
свойства и восстанавливать форму после термического старения в условиях
постоянной деформации, что связано с формированием дополнительных
поперечных связей между гидролизатом коллагена и макромолекулами
каучука.
Было исследовано влияние гидролизата коллагена на структурные
параметры вулканизационной сетки. Так, для резин на основе БНКС-18
плотность сетки контрольных образцов составлет 0,96 моль/см3, для резин
содержащих 3 масс.ч. ГК – 1,52 моль/см3. Аналогичные изменения
показателей вулканизационной сетки выявлены и для резин на основе
БНКС-26. Значение плотности сетки контрольных образцов БНКС-26
составляет 1,26 моль/см3, для резин содержащих 3 масс.ч. ГК – 1,50
моль/см3.
Таким образом, приведенные данные дают основание полагать, что
полученный модификатор гидролизат коллагена можно рассматривать в
качестве вулканизующего агента. Механизм вулканизации можно
представить следующим образом. Аминогруппы, входящие в структуру
гидролизата коллагена реагируют с нитрильной группой каучука с
образованием амидиновых связей, что хорошо согласуется с
литературными источниками[4]. Полученный нами гидролизат коллагена
является перспективным модификатором резин на основе полярных
каучуков, который приводит к снижению значения остаточной деформации
сжатии при сохранении физико-механических свойств.
361
УДК 54.052
362
УДК 662.129
363
Объектами исследования были модельные системы из резольной
смолы СФП-012А3 [4] и новолачной смолы СФ-0112А [5], в качестве
наполнителя использовался, очищенный и просеянный песок.
Образцы изготавливались в
виде прессованных изделий d=23 мм,
высотой 14 – 23 мм и массой 10г
(рис.1). СФП-012А3 представляет
собой, смесь твердой
фенолоформальдегидной смолы и
уротропина, полученная в процессе
Рис. 1. Спрессованные образцы их одновременного механического
СФП-012А3. измельчения. Нагревание бакелита A
до более высокой температуры
приводит к образованию бакелита В.
При дальнейшем нагревании бакелита В, при его полимеризации образуется
бакелит С [3].
В нашей работе, термообработка (бакелизация) образцов резольной
смолы, проводилась с помощью терморегулятора VARTA, по
специальному режиму нагревания до 50°С 1 ч; нагревание и выдержка, ч:
при 90°С – 6; при 110°С – 1; при 170°С – 1; при 180°С – 3.
1 мм 1 мм
364
механического воздействия при испытаниях значительно меньших, чем
прочность наполнителя. Совершенно иное строение композита получается,
при термообработке по приведенному выше режиму.
1 мм 1 мм
365
Рис. 4. Зависимости плотности и предела прочности на сжатие от
давления прессования в системе СФ-0112А – наполнитель.
366
Из рисунков 5(а) и 5(б) следует, что после процесса бакелизации,
прочностные характеристики полученного композита многократно
превышают аналогичные показатели композитов на СФ-0112А, хотя
прочность до термообработки, соответствует показателям идитола (рис.4).
Изученные в работе термореактивные цементаторы, имеют
преимущество перед термопластичными, ввиду того, что температура
отверждения термореактивных смол гораздо выше температуры кипения
воды, которая удаляется в процессе образования резитной структуры.
Результаты исследования показали, увеличение механических свойств,
а также прочностных характеристик термореактивной смолы СФП-012А3 в
5-7 раз, в отличии от термопластичного цементатора СФ-0112А.
УДК 66.083
367
термической переработке которого без доступа воздуха получают жидкий
продукт - сланцевую смолу и газообразный продукт - сланцевый газ.
Сланцевая смола по своему составу близка к нефтяным углеводородам, и её
можно считать искусственной нефтью [1].
На сегодняшний день проблемой ограниченного использования и
переработки горючих сланцев Волжского бассейна остается высокое
содержание серы (до 10 мас.%) как в органической и минеральной частях,
так и в его продуктах. Один из востребованных продуктов сланцевой
промышленности на рынке - сланцевая смола, которая используется при
производстве кокса. Из-за значительного количества серосодержащих
соединений в смоле необходимо проводить каталитическую очистку. Так,
важным этапом является выбор катализатора и подбор параметров
проведения процесса для достижения наилучшей степени очистки [2].
Целью работы является проведение каталитической очистки
высокосернистой сланцевой смолы на промышленном катализаторе ГО-70.
Горючий сланец перерабатывается с помощью процесса пиролиза в
закрытом реакторе без поступления воздуха в среде инертного газа.
Продуктами термической переработки сланцев являются: газообразное
топливо (13 мас.%), твердый несгораемый остаток (60 мас.%), с
содержанием до 40 мас.% вяжущих компонентов и жидкую смолу (14
мас.%). Процесс ведут до прекращения выделения газового продукта.
Параметры процесса переработки оказывают значительное влияние на
качественный и количественный выход продуктов. Полученная смола
содержит в своем составе большое количество тиофена и его гомологов и
имеет плотность ~1,021 г/см3 и общее содержания серы в смоле составило
3,8 мас.%, определено по методике «ускоренного метода определения серы»
(ГОСТ 1437-75) [3-4].
Одним этапом работы являлся подбор катализаторов и оптимальных
условий проведения процесса очистки. Катализаторы гидроочистки
представляют собой сочетание окислов кобальта, молибдена, никеля и
других металлов на активных пористых носителях, чаще активной окиси
алюминия в чистом виде или модифицированной некоторыми добавками.
Основным требованием к катализаторам очистки является устойчивость к
отравлению, но в процессе работы они снижают свою активность, в
присутствии таких соединений как окись углерода, при наличии в сырье
металлов и металлоорганических соединений, вследствие отложения на
поверхности кокса и металлов, металлоорганических соединений. Одним из
таких катализаторов является промышленный катализатор марки ГО-70,
состав и свойства которого представлены в таблице 1.
368
Таблица 1. Состав катализатора ГО-70
Состав и свойства Размерность Значение
MoO3 16,0
NiO мас.% 4,4
Na2O 0,1
Удельная поверхность м2/г 194
Удельный объем пор см3/г 0,6
Из таблицы 1 видно, что данный катализатор обладает высокоразвитой
удельной поверхностью, что указывает на высокую каталитическую активность.
Полученная сланцевая смола подвергалась процессу очистки на лабораторной
установке проточного типа. Процесс проводился в диапазоне температур 340-380
°С со скоростью подачи водорода 6 л/ч при объемной скорости не более 3 ч-1.
Длительность проведения опыта составляет 1 час, а активация катализатора в
токе водорода 2 часа. Зависимость степени очистки при различных температурах
представлена на рисунке 1. Наилучшая степень очистки наблюдается при
температуре 380 °С, что составляет 86 %.
Содержание серы, мас. % Степень
3.8 3.8 3.8
4 84 86 100
82
80
60
2
40
0.68 0.61 0.53 20
0 0
340 °С 360 °С 380 °С
371
УДК 54.05
372
Исследовано влияние состава топлива на величину адиабатической
температуры и удельный импульс синтезированных твердотопливных
композиций.
Определены макрокинетические и внутрибаллистические
характеристики полученных топлив.
Показателем эффективности разработанных высокоэнергетических
твердотопливных металлизированных композиций является высокая
скорость горения, низкое шлакообразование, полнота сгорания топлива,
прочность топливных зарядов. Основным энергетическим показателем
эффективности синтезированного топлива является высокий удельный
импульс.
373
Для улучшения сорбционных свойств в работе применялось
измельчение материала для увеличения площади поверхности [1]. Насыпная
плотность измельченных остатков увеличилась на 131,25 %, 129,03% и
118,75% (табл. 1):
Таблица 1. Насыпная плотность измельченного и неизмельченного
твердого остатка пиролиза.
Насыпная плотность, кг/м3
Твердый остаток
600 ℃ 700 ℃ 800 ℃
Неизмельченный 320 310 320
Измельченный 420 400 380
Активность по метиленовому голубому и метиловому оранжевому с
повышением температуры процесса пиролиза увеличивалась, но в диапазоне
температур 700 – 800 ℃ значения становятся практически равны, что говорит
о прекращении формирования мезопористой структуры (табл. 2).
374
После насыщения моторным маслом у данных образцов, наряду с
сорбцией, отмечено значительное оседание частиц насыщенного сорбента
на дно емкости. Потеря сорбентом плавучести, вероятно, связана с
увеличенным показателем насыпной плотности после измельчения.
Основной характеристикой сорбента является его сорбционная
способность. Было установлено, что наибольшей сорбционной
способностью по нефти обладал измельченный иловый остаток,
подвергшийся пиролизу при температуре 700 ℃, а по моторному маслу –
неизмельченный остаток, подвергшийся пиролизу при 800 ℃ (табл. 3).
Таблица 3. Сорбционная способность неизмельченный (1) и
измельченных (2) сорбентов по нефти и нефтепродукту
Температура Поглощение нефти Поглощение масла
процесса сорбентом, % сорбентом, %
пиролиза, °С 1 2 1 2
600 50,0 56,7 73,3 36,6
700 53,3 66,7 66,7 33,3
800 56,7 60,0 80,0 40,0
375
УДК 665.775.4
376
1. Massenza // MASSENZA.RU: Технические аспекты модифицирования
битума полимера и производства ПБВ. 2012. URL:
https://www.massenza.ru/tehnicheskie-aspekty-modificirovaniya-bituma-
polimerami-i-proizvodstva-pbv (дата обращения 10.01.2020).
2. Информационный центр по автомобильным дорогам.
Информавтодор. 2002. Полимерно-битумное вяжущие материалы на основе
СБС для дорожного строительства. URL: https://files.stroyinf.ru (дата
обращения 15.01.2020).
УДК: 662.754:547.26
377
синтез-газа, так и из биовозобновляемого углеводсодержащего сырья
(древесина, меласса, сахар и др.) [1].
Этанол рассматривается как один из главных заменителей нефти для
получения компонентов моторных топлив, олефинов (в основном этилена)
и ароматических углеводородов. Для процесса конверсии этанола в качестве
основного катализатора предлагается использовать цеолиты HZSM,
содержащие наночастицы металлов, однако работ по детальному изучению
конверсии этанола на цеолитах HZSM практически нет.
В настоящее время считают, что конверсия этанола на цеолитах
протекает в несколько стадий. Механизм реакции включает в себя
дегидратацию этанола, олигомеризацию образующегося этилена с
последующим крекингом и ароматизацией получающихся олефинов или
олефиновых фрагментов. Первая стадия дегидратации этанола проходит с
высокой скоростью и практически не зависит от селективности
катализатора по жидким продуктам реакции. А ключевой лимитирующей
стадией конверсии этанола является олигомеризация этилена,
образующегося на первом этапе процесса из этанола [2].
В связи с этим внимание исследователей в последние годы
сосредоточено на каталитической конверсии биоэтанола с получением
углеводородов бензинового ряда, а также олефинов, ароматических
углеводородов – сырья для нефтехимии [3].
Экспериментальная часть
В работе исследована каталитическая конверсия головной фракции
производства этилового спирта (ГФПЭС) на отечественном цеолите ZSM-5
(M=40 моль/моль), предоставленный фирмой ЗАО "Нижегородские
сорбенты". Исследования проводили на лабораторной установке
проточного типа в температурном диапазоне 350-500оС при давлении 1атм.
и 5атм. с объемной скоростью подачи сырья 1 ч-1. Опыты проводились в
инертной среде азота. После каждого опыта катализатор регенерировали в
токе азота при температуре 500оС в течение 2 часов. Хроматографический
анализ продуктов проводили методом газожидкостной и
газоадсорбционной хроматографии на аналитическом стационарном
лабораторном хроматографе «Кристалл 5000», предназначенном для
анализа органических соединений с температурой кипения до 250°C.
Идентификация компонентов осуществлялась с использованием стандартов
«Алкилаты», «Нафта», «Риформат» [4].
378
100
Степень конверсии, %
95
90
85
80
75
70
65
60
350 400 450 500
Температура, 0С
1атм.
Рис. 1.– Зависимость степени конверсии ГФПЭС от температуры при
давлении 1атм. и 5атм. на катализаторе ZSM-5 M-40.
Как видно из рисунка 1, с увеличением температуры протекания
процесса глубина превращения ГФПЭС на цеолите ZSM-5 M-40 возрастает
и достигает 85,3% при давлении в 1атм. и 99,9% при давлении в 5атм.
С изменением температуры и давления состав газового продукта
превращения ГФПЭС на цеолите ZSM-5 M-40 значительно меняется. С
ростом температуры наблюдается увеличение содержания водорода, метана
и этана, что говорит об интенсификации процессов дегидрирования и
крекинга (табл.1).
Таблица 1 – состав газового продукта конверсии ГФПЭС на катализаторе
ZSM-5 M-40
ZSM-5 M-40
Вещество,
1атм. 5атм.
% масс.
350 С 400 С 450 С 500 С 3500С 4000С 4500С 5000С
0 0 0 0
379
Таблица 2 – Групповой углеводородный состав жидкого продукта
превращения ГФПЭС при различных температурах
на катализаторе ZSM-5 M-40
ZSM-5 M-40
Компонент, %
1атм. 5атм.
мас. 0 0 0 0 0 0 0 0
350 С 400 С 450 С 500 С 350 С 400 С 450 С 500 С
Парафины 3.3 4.4 0.5 0.5 5.6 2.9 2.8 2.7
Изопарафины 16.1 27.1 50.7 13.8 46.2 31.4 25.3 20.3
Ароматика,
26.1 19.8 12.4 45.6 24.6 44.3 54.1 62.9
в том числе
0.2 0.5 2.1 0.7 1.4 7.8 8.6 11.3
бензол
Нафтены 30.5 10.6 8.7 23.4 4.7 2.7 3.8 1.1
Олефины 0.9 4.6 3.9 3.4 10.9 5.3 4.8 3.5
Октановое
75.9 80.0 69.1 91.2 99.4 97.6 96.8 95.7
число (ИМ)
Октановое
75.3 78.3 67.6 80.7 83.2 83.4 86.4 86.4
число (ММ)
1. URL: http://www.engineering-solutions.airliquide.com
2. Пилипенко А.Ю., Кузьмина Р.И., Зюмченко Е.В. Конверсия этанола
на катализаторе Zr-ZSM-5 // Изв. Сарат. ун-та. Нов. сер. Сер. Химия.
Биология. Экология. 2014. – Т. 14, вып. 3. – С.30-41.
3. Чернова Н.И., Коробкова Т.П., Киселева C.B. Биомасса как источник
энергии// Вестник российской академии естественных наук. 2010. – № 1. С.
54-60.
380
4. Хорошилов И.И., Чеботарев С.А., Кузьмина Р.И. Каталитическая
конверсия этанола на цеолитных катализаторах // Современные проблемы
теоретической и экспериментальной химии. Саратов. 2018. – С. 242.
УДК 677.026.49
381
неэффективность применяемых экономических моделей в области
обращения с отходами.
Значимой (и по объему, и по стоимости) частью полимерных отходов
является полистирол (ПС), который широко используется в повседневной
жизни. Из него изготавливают теплоизоляционные блоки, корпуса бытовой
техники, вспененные подложки и одноразовую посуду. Доля полистирола в
структуре полимерных отходов составляет порядка 8% [4]. Вторичная
переработка ПС в большинстве случаев ограничивается малоэффективными
технологиями получения полуфабриката – гранул или флекса, объемы
переработки недостаточны. Большое количество циклов переработки,
связанных с термическим воздействием на полимер, отрицательно
сказывается на его качестве. Разработка технологии утилизации отходов
полистирола методами формования из раствора готового товарного
продукта является перспективной.
Полистирол не является традиционным волокнообразующим
полимером, однако формование его волокон из раствора возможно [5, 6]. Из
отходов пенополистирола
можно получить нетканый
волокнистый материал,
который имеет потенциал
использования в качестве
теплоизоляции, сорбентов, а
также фибры для
армирования штукатурки.
Разрабатываемая технология
основана на методе
бессоплового
центробежного прядения [7,
8]. На вращающийся диск
подается раствор
Рис. 7. Схема процесса волокнообразования
полистирола после чего, под
действием центробежной силы, капля раствора, достигнув кромки диска,
отрывается, формируя за собой струю, из которой вследствие испарения
растворителя формируется волокно (см. Рисунок 1). Предполагается, что
возможность образования волокон и их характеристики зависят от
следующих факторов: длины пробега капли раствора по поверхности диска
и ее массы m, вязкости раствора, действия сил трения Fт, воздушного
сопротивления Fвс, поверхностного натяжения (на схеме не показано) и
противодействующей им центробежной силы. Также мы предполагаем, что
при попадании раствора на вращающийся диск капля последнего достигает
кромки насадки по траектории несколько большей, в силу вращения
волокнообразователя с частотой wв, чем, радиус диска Rд.
382
Кроме того, было замечено, что такой принцип волокнообразования
связан с рядом технологических проблем, наиболее существенной из
которых является образование нароста и корки преждевременно
высыхающего полистирола на вращающейся насадке (см. Рисунок 2).
383
Таблица. Характеристики волокон, получаемых из растворов
вторичного пенополистирола в хлороформе (концентрация полимера
0,25 г/мл) при постоянном расходе сырья 0,42 мл/с и частоте вращения
распределяющей насадки 2000 об./мин.
Выход
Диаметр диска, Средний диаметр нетканого
Материал диска
см волокон, мкм материала, %
мас.
Стекло 10 11,50 ± 1,12 38,61
5 - 0,00
Полированный
7 - 0,00
алюминий
10 9,48 ± 1,13 35,20
384
5. Facile and Scalable Fabrication of Porous Polystyrene Fibers for Oil
Removal by Centrifugal Spinning / H. N. Doan, D. K. Nguyen, P. P. Vo, K.
Hayashi, K. Kinashi, W. Sakai, N. Tutsumi, D. P. Huynh // ACS Omega. –
2019. – Vol. 4, N. 14. – P. 15992-16000.
6. Шипицин, Ю. С. Разработка технологии вторичной переработки
отходов полистирола / Ю. С. Шипицин, Д. В. Галкина, К. В. Сайдакова,
А. И. Щёлоков, // VIII Всероссийская конференция "Актуальные
вопросы химической технологии и защиты окружающей среды" :
Сборник мат. конф. – Чебоксары. : Чувашский университет, 2020. – С.
117-118.
7. Effective method for high-throughput manufacturing of ultrafine fibres
via needleless centrifugal spinning / H. Chen, H. Xu, J. Sun, C. Liu, B. Yang
// Nano Letters. – 2015. – Vol. 10, N. 2. – P. 81-84.
8. Polymer Nanofibers via Nozzle-Free Centrifugal Spinning / R. T.
Weitz, L. Harnau, S. Rauschenbach, M. Burghard, K. Kern // Nano Letters –
2008. – Vol. 8, N. 4. – P. 1187-1191.
УДК 662.2:662.76
385
Для перекачивания суспензии ЭНМ требуются насосы,
обеспечивающие безопасность ведения технологического процесса. Не
все насосы, производимые в настоящее время, обеспечивают
требуемую безопасность в виду наличия трущихся частей (сальниковое,
торцовое уплотнение), в которых возможно «защемление» частиц ЭНМ
в процессе работы [1].
Для исключения возможных негативных последствий, была
разработана, а впоследствии и внедрена, конструкция центробежного
вертикального насоса с щелевым уплотнением, позволяющая безопасно
перекачивать кислые, водные и ацетоновые суспензии взрывчатых
материалов по с концентрацией не более 25% по массе и суспензий
материала в ацетоне той же концентрации. С температурой не выше 60
ºС, с плотностью не более 1400 кг/м 3 [2].
Насос относится к изделиям специального назначения, класс
насоса III по ГОСТ Р 54804-2011, может эксплуатироваться как в
отапливаемом, так и в неотапливаемом помещении. Допускается
эксплуатация насоса под навесом, защищающим его от воздействия
атмосферных осадков. Климатическое исполнение У2 по ГОСТ 15150-
69.
Насос предназначен для эксплуатации во взрыво- и
пожароопасных помещениях. Насос относится к особо ответственному
или ответственному оборудованию, в зависимости от рода
перекачиваемой жидкости (суспензии) в соответствии с типовым
перечнем оборудования.
386
Рисунок 1 – Внешний вид
насоса
Насос предназначен для
эксплуатации в рабочем интервале
подач. Эксплуатация насоса за
пределами рабочего интервала
подач не рекомендуется из-за
снижения энергетических
показателей и показателей
надёжности.
Назначенный, расчётный
срок службы – 10 лет.
Критерий предельного
состояния:
– снижение напора более чем
на 50 % от номинального.
Критерий отказа:
– нарушение нормального
функционирования насоса, не
устраняемое регулировкой при
техническом обслуживании.
Показатели надёжности
покупных изделий согласно
технической документации на эти
изделия (Табл.1-3).
вращения
Параметры
мощность насоса, кВт
двигателя
Вакуумметрическая
вращения, мин-1
Мощность, кВт
всасывании, м.
Потребляемая
-1
Габарит, мм.
Подача, м3/ч
ротора, мин
Масса, кг.
Напор, м.
КПД, %
Частота
Частота
вод.ст.
387
упругой втулочно-пальцевой муфты с валом двигателя и гидравлическую
часть, состоящую из улитки со всасывающим и нагнетательным патрубком
и рабочего колеса, выполненного за одно целое с валом.
388
Работа насоса при откачке жидкостей из емкости, находящейся под
атмосферным давлением показана на принципиальной схеме.
389
Рисунок 3- Днище эллиптическое. Рисунок 4 - Обечайка цилиндрическая.
Радиус кривизны в вершине днища:
Допускаемое давление:
390
СЕКЦИЯ «КОМПЬЮТЕРНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ И МЕТОДИКА
ПРЕПОДАВАНИЯ ХИМИИ»
УДК 37.5
391
учебным материалом и выработке основательной системы знаний.
Кроме того, дистанционное обучение имеет ряд преимуществ перед
традиционным. Во-первых, это его доступность широкой аудитории. Для
того, чтобы учиться дистанционно, не нужно находиться в учебной
аудитории в определенное время. Возможно изучать материал в удобное для
студента время.
Другим важным преимуществом дистанционного обучения является
возможность довести до студентов современные, обновленные данные.
Сеть интернет постоянно обновляет свои сервисы, размещенную
информацию, поэтому позволяет в процессе обучения опираться на
новейшие достижения науки и техники. Современный интернет, наряду с
поисковой, информационной функцией выполняет и интерактивную
функцию, что позволяет студентам и преподавателям общаться с помощью
электронной почты, форумов, на персональных чатах, устраивать
видеоконференции [3].
В тоже время, при традиционной системе организации учебного
процесса преподаватель, готовясь к лекции, прорабатывает основное,
делает акценты на важное и главное с его точки зрения. Изложение
изучаемого материала основано на реальном контакте «студент –
преподаватель», возможности непосредственно во время занятия выяснить
затрудняющие понимание моменты с учетом как индивидуальных
особенностей студента, так и особенностей группы.
К тому же процесс дистанционного обучения требует от студентов
высокой самоорганизации, самодисциплины, мотивации к овладению
информацией. Однако не все студенты имеют достаточно высокий уровень
данных качеств.
Процесс дистанционного обучения в Донецком техникуме
химических технологий и фармации организован с использованием двух
основных электронных ресурсов: официального сайта техникума
http://ddteht.com.ua/ и
сайта «Сообщество преподавателей ГПОУ «Донецкий техникум
химических технологий и фармации»http://dgteht.at.ua/. На сайте
«Сообщество преподавателей» каждый преподаватель имеет свою
страницу, на которой выкладываются конспекты лекций, инструкции для
лабораторных и практических работ, ссылки на интернет ресурсы с
видеоуроками, демонстрацией опытов и т.д., а на сегодняшний день -
задания для дистанционного обучения для каждой группы. Сайт дает
возможность определить количество студентов, принимающих участие в
процессе дистанционного обучения.
Говоря о дистанционном изучении химических дисциплин, следует
отметить, что химия оперирует понятиями, которые зачастую нельзя
представить без их визуального отображения. Например, атом, молекула,
химическая реакция, орбиталь, электронный уровень и т.д. Сущность
392
многих из них показывается с использованием демонстрационных моделей.
При дистанционном обучении компьютер, как средство передачи
наглядной информации, в данной ситуации просто не заменим.
В тоже время, говоря о преподавании химических дисциплин, следует
учесть, что химия – наука не только теоретическая, но и в значительной
степени практическая. Изучение химических явлений, свойств веществ,
методов анализа веществ и материалов сопровождается лабораторной
работой. Заданием лабораторного практикума является формирование у
студентов практических навыков работы с оборудованием, получение и
обработка экспериментальных данных, умение планировать эксперимент,
анализировать и составлять полученные данные, делать выводы. При
изучении химических дисциплин на первом месте стоит работа
непосредственно с веществами.
Особенно это относится к студентам, получающим химическое
образование, например, по специальности 18.02.01 «Аналитический
контроль качества химических соединений». Важно, чтобы студенты не
только освоили теоретический материал, но и сформировали умения и
навыки, а в конечном счете – компетенции. Безусловно, получить навык
работы с химическими реактивами и приборами можно только в условиях
химической лаборатории.
Частично помогает решить данную проблему использование
имеющихся в интернете виофильмов. Например, при изучении физической
и коллоидной химии даются ссылки на видео «Оптические свойства
дисперсных систем» https://www.youtube.com/watch?v=pCrD2Zs9Ipg,
«Получение коллоидных растворов»
https://www.youtube.com/watch?v=4CKz5wwB2BQ&t=3s, что значительно
улучшает восприятие данных тем. Студентам предлагается изучить
инструкцию к лабораторным работам, посмотреть данные видеофильмы и
сделать необходимые выводы.
Сегодня как никогда все чаще появляется вопрос о создании
виртуальных лабораторных работ по химическим дисциплинам. Для
изучении школьного курса химии такой ресурс имеется - «Виртуальная
химическая лаборатория». Для изучения специальных химических
дисциплин среднего профессионального образования такого ресурса нет.
Таким образом, сегодня дистанционное обучение становится
неотъемлемой частью образовательного процесса, в том числе и при
изучении химических дисциплин. В тоже время, формирование
качественных химических знаний, умений и навыков, профессиональных
компетенций требует сочетания дистанционного обучения и
традиционного лабораторного практикума и создания базы виртуальных
лабораторий по изучаемым дисциплинам.
393
технологий в преподавании химии в рамках модернизации образования / А.Г.
Волохович // Социальная сеть работников образования nsportal.ru. 2017. URL:
https://nsportal.ru/shkola/khimiya/library/2017/12/06/statya-ispolzovanie-
distantsionno-obrazovatelnyh-tehnologiy-v (дата обращения: 29.04.2020).
2. Полат Е.С. Развитие дистанционной формы обучения в школьном
образовании / Е.С. Полат // Контент – платформа Pandia.ru
URL:http://distant.ioso.ru/library/publication/concept.htm (дата обращения:
29.04.2020).
3. Полат Е.С, Моисеева М.В., Петров А.Е. Педагогические технологии
дистанционного обучения / Под ред. Е.С. Полат. – М., "Академия", 2006. –
416 с.
УДК 504.5:61
394
поверхности полигона отсутствует газонепроницаемое покрытие, газ
выходит на поверхность, отравляя все вокруг. Такой газ представляет
угрозу как для работников полигонов, так и для населения [1].
Решалась задача: спроектировать полигон ТБО [2, 3] для г. Харцызска,
где численность населения составляет 57845 человек. Расчетный срок
эксплуатации полигона 20 лет, прогнозируемая численность прироста
населения 7000 человек. Удельная норма образования отходов составляет
1,15 м3/чел. год. Необходимо было рассчитать параметры полигона
(площадь, высоту, объем грунта, количество фильтрата) и определить
количество выбросов загрязняющих веществ (ЗВ) в атмосферу, чтобы
оценить их влияние на окружающую среду и человека.
Для прогноза выбросов в атмосферу от проектируемого полигона
использовалась программа «Полигон ТБО», разработанная «Эко-центр» [4].
Задавались исходные данные: тип полигона, метеоусловия, вероятный
состав биогаза, срок функционирования полигона, виды складируемых на
полигоне отходов, ожидаемое их количество в год, средняя влажность. В
программе реализована «Методика расчета количественных характеристик
выбросов загрязняющих веществ в атмосферу от полигонов твердых
бытовых и промышленных отходов» [5].
Программа «Полигон ТБО» состоит из взаимосвязанных модулей:
справочника вредных веществ, расчётных модулей и генератора табличных
отчётов, объединенных базой данных и пользовательским интерфейсом.
Внешний вид программы похож на другие Windows-приложения: здесь
присутствуют стандартные элементы Windows (кнопки, линейки
прокрутки, навигаторы, различные меню, раскрывающиеся списки и др.),
реализованы обычные операции для управления расположением и
размерами окон на экране, как показано на рисунке. Пользователь,
знакомый с Windows, быстро научится работать и с этой программой.
395
веществ для проектируемого полигона представлен в таблице 1. По этой
программе рассчитываются максимально разовые (г/сек) и валовые (т/год)
выбросы загрязняющих веществ. Варьируя исходные данные (а комбинаций
может быть много), моделируются различные ситуации. Основные
достоинства компьютерного расчёта: возможность быстро получать
результат, исключить механические ошибки.
Как видно из расчёта, в выбросах от полигона ТБО прогнозируются
очень большие объёмы метана. То есть эти полигоны – один из мощных
антропогенных источников эмиссии метана. Это же подтверждают и
экспериментальные данные, полученные при наблюдениях за
действующими аналогичными объектами. В работе [6] приводятся
концентрации биогаза в местах его выхода из тела полигона в количестве от
1,24 до 41105 мг/м3, а в атмосферном воздухе полигона до 12221 мг/м3.
Также [6], в составе биогаза были обнаружены оксид углерода и другие
токсичные газы.
Таблица. Объем веществ, загрязняющих атмосферу, которые выделяются от
проектируемого полигона ТБО
Максимально
Загрязняющее вещество Годовой выброс,
разовый выброс,
наименование т/год
г/с
Азота диоксид (Азот (IV) оксид) 1,0348062 23,220095
Аммиак 4,9502689 111,07946
Сера диоксид (Ангидрид
0,652701 14,646008
сернистый)
Дигидросульфид (Сероводород) 0,2423468 5,43804
Углерод оксид 2,3402082 52,512112
Углерод диоксид 415,45237 9322,3678
Метан 491,40506 11026,676
Диметилбензол (Ксилол)
4,1109756 92,246499
(смесь изомеров о-, м-, п-)
Метилбензол (Толуол) 6,7121156 150,61368
Этилбензол 0,8853837 19,867193
Главная опасность метана для человека может быть связана с
гипоксией (кислородным голоданием) и асфиксией (удушьем),
возникающими при недостатке кислорода, который метан вытесняет из
воздуха. Предельно допустимая среднесуточная концентрация метана,
выделяющегося в атмосферу воздуха на полигонах ТБО 50 мг/м3. Её
превышение может приводить к взрывам и авариям (пределы взрыво-
опасности смеси биогаза с воздухом - 5...15 %) [6]. Одним из основных
способов снижения взрыво- и пожароопасности является удаление биогаза
через систему трубопроводов и колодцев, в том числе, и на уже
существующих полигонах. Газоотводящие системы должны быть одним из
основных элементов обустройства полигонов твердых бытовых отходов.
396
При проектировании полигонов ТБО заранее целесообразно
предусматривать систему утилизации биогаза, образующегося при
анаэробном разложении органической составляющей ТБО. Биогаз может
использоваться в качестве топлива (теплотворная способность биогаза -
18...25 МДж/м3) для энергетических установок: котлоагрегатов,
промышленных печей, стационарных двигателей-генераторов или для
заправки в баллоны. Уточнение метода утилизации биогаза осуществляется
при разработке технического задания на проектирование системы сбора и
утилизации биогаза для конкретного полигона ТБО в зависимости от
расчётных ожидаемых объёмов его выделения.
Важно, при значительных объёмах выделения биогаза обеспечить
безопасность персонала полигона ТБО. Необходимо выполнять требования
нормативных документов. Каждый сотрудник должен быть обеспечен
средствами индивидуальной защиты: костюмом х/б, кожаными ботинками,
респиратором, каской, перчатками х/б, утепленными брюками, утепленной
курткой. Желательно наличие средств мобильной связи.
Выводы:
1. Приведен пример компьютерного расчета объёма выбросов
загрязняющих веществ от полигона ТБО (г. Харцызск), на этапе его
проектирования. Такие расчёты для различных начальных условий
позволяют разработать рекомендации по эффективной утилизации биогаза,
а в случае вероятного превышения выбросов метана и других вредных
веществ, можно продумать и заранее принять меры для предотвращения
загрязнения окружающей среды и причинение вреда здоровью человека.
Это – путь улучшения условий и охраны труда на полигонах ТБО, снижения
рисков возникновения чрезвычайных ситуаций.
2. Можно рекомендовать рассмотренное программное обеспечение,
наряду с решением прикладных задач, для учебных целей при изучении
дисциплин естественнонаучного цикла. Это обусловлено достоинствами
программы: хорошей справочной базой, дружественным пользовательским
интерфейсом и удобным генератором отчётов.
397
промышленных отходов / Абрамов Н.Ф. и др. М.: 2004. – С. 20.
6. Миркасимова В.Р., Молчанова Р.А., Байков И.Р., Хатмуллина Р.М.
Исследование атмосферного воздуха полигона по депонированию отходов
с целью определения пожаро-взрывоопасности // Нефтегазовое дело:
электронный научный журнал. 2013. №5 http://www.ogbus.ru
УДК 378
398
числе, их подготовки к инновационной, технологической и производственной
деятельности отражены в трудах Н.В. Багровой, П.С. Беловой, Бу Хунг, Ю.Ю.
Гавронской О.С. Габриелян, Т.Н. Поповой В.Х. Усмановой и других.
Организация самостоятельной работы обучающихся в процессе изучения
химии рассмотрена в исследованиях И.А. Кутнеей, Е.Л. Гринченко, А.В.
Мызниковой, Нгуен Тхук Тху и других. Разработанные данными авторами
методики включают самоанализ готовности изучать новый материал; методы
компенсации недостающих знаний и навыков, которые позволят реализовать
идею актуализации знаний и умений в самостоятельной работе по химии;
этапы обновления и самоконтроля существующих знаний и умений [3,6,7].
На основе системно-деятельностного, компетентностного,
контекстного и интегративного подходов О.В. Мишутиной разработана
модель формирования коммуникативной готовности студентов - будущих
химиков к профессиональной деятельности в условиях технопарков
посредством иностранного языка, реализация которой будет в значительной
мере способствовать процессу изучения иностранного языка «в целях,
значимых для специальности» на основе интерактивного взаимодействия в
направлении формирования коммуникативной готовности химиков к
профессиональной деятельности в технологических условиях технопарков;
развитию качеств, имеющих первостепенное значение в профессиональном
плане будущего сотрудника технопарка [5].
В своем исследовании «Методика подготовки будущих учителей
химии посредством решения ситуационно-методических задач в условиях
педагогической практики» Л.А. Чернышева разработала модель
формирования готовности будущих учителей химии к педагогической
деятельности и определила обстоятельства её успешного осуществления. Во
время решения данной задачи автор использовала банки ситуационно-
методических зада по химии, инновационные методы (дискуссия, ролевая,
имитационно-моделирующая, мозговой штурм, анализ конкретных
ситуаций и др.) и современные технологии обучения (игровая технология,
технология проблемного обучения, педагогика сотворчества) [8].
Химическую компетенцию Ю.Ю. Гавронская понимает как результат
образовательных технологий, методов, форм преподавания химических
дисциплин, образовательной среды химического образования, что создает
все предпосылки для применения знаний и опыта, необходимых в
профессиональном плане. Она рассматривает специальную химическую
компетентность учителя химии как интегративную личностную
характеристику, которая проявляется в решении типовых задач, которые
отражают связь между химической наукой и практикой с целями,
содержанием и методами обучения [2].
В.Х. Усманова определяет химическую компетенцию студентов –
будущих инженеров пищевых производств, как взаимозависимую
интегральную единицу актуальных знаний, умений, навыков и приемов
399
деятельности в области химии, обновляющихся и обогащающихся, по мере
участия обладателя компетенций в реальных критически важных и
профессионально значимых обстоятельствах [7].
О.С. Габриелян причисляет химические компетенции к ключевым.
Причиной такой позиции является необходимость формирования навыков
грамотного обращения с химическими веществами при изучении химии,
которые безопасны как для собственной жизни, так и для окружающей
среды [1].
Система формирования химических компетентностей, заложенная в
основу преподавания химических дисциплин, по мнению Т.Н. Поповой,
способствует обеспечению целостности подготовки обучающихся к
успешному проведению контроля качества лекарственных средств, если они
стремятся развивать навыки решения задач по приготовлению растворов,
химическому анализу и выявлению физико-химических условий при
хранении лекарственных средств [6].
Важнейшим критерием научно-методологических знаний в области
химии Юдиной Т.Г. считает способность не только прогнозировать
результаты, но и своевременные изменения, которые вносит исследование в
отношении содержания, структуры и процесса изучения дисциплины. В
процессе обучения автор использовала интегративно-модульный,
деятельностный, компетентностный подходы, личностно ориентированные
технологии; применяла такие механизмы как целенаправленное,
взаимообусловленное и взаимосвязанное взаимодействие преподавателей и
студентов [9].
Подводя итог исследования, необходимо отметить, что в работах,
посвященных подготовке будущих химиков предлагается следующее:
-организовать обучение на стыке с инновационной деятельностью;.
-включить инновационные производственные ситуации и задачи в
содержание профессиональной подготовки;
-уделять внимание организации практического обучения, учебно-
производственной практики (П.С. Белов, Ю.О. Зубкова, Л.А. Чернышева и
другие);
-формирование навыков, необходимых для выполнения
исследовательской деятельности, исследовательских проектов;
интеллектуальные и творческие образовательные среды и творческие
мастерские и другое.
Все вышеперечисленные методы содействуют развитию химических
компетенций, тем не менее повышение требований к качеству подготовки
специалистов определяет необходимость целенаправленной деятельности
по формированию и развитию производственно-технологической
компетенции, что представляется возможным при разработке
теоретических и методических основ формирования данного вида
компетенции у будущих химиков в условиях научно-исследовательской
400
деятельности.
401
УДК 543.24
402
Авторский указатель
403
Дидоренко Е.Г. .................................. 121, 136 Кравченко М.В. ........................................ 394
Добрыдин А. В............................................. 54 Кретова Е.А.............................................. 131
Долгов Г.Д. ................................................. 236 Кривоколыско Б.С. ................................... 171
Долинина Е.С. ........................................... 119 Кривоколыско С.Г. ................... 171, 175, 198
Доровская Е.С. ............................................ 57 Крюк Т.В. .................................................. 176
Дорошкевич В.С........................................ 212 Кубашева Р.Н. .......................................... 326
Доценко В.В....... 165, 171, 175, 191, 194, 198 Кудрина М.А. ............................................ 175
Дошарова Д.Т. ........................................... 257 Кудрявцева Т.А. ........................................ 176
Дроботенко В. В. ...................................... 135 Кудьярова Ж.Б. ......................................... 339
Дрозд А.А. .................................................... 59 Кузьмина Р.И.................... 326, 341, 354, 377
Дубровский Д.И............................... 62, 68, 77 Кунавина Е.А. ........................................... 146
Дудчик Г.П................................................. 137 Кунашева З.Х. ..................................... 29, 322
Дьяконов А.А. ............................................ 358 Курашкин С. В.......................................... 135
Дяченко В.Д....................................... 162, 199 Курмакаева Н.В. ....................................... 275
Дяченко И.В. ..................................... 158, 291 Кучменко Т.А. ......................... 36, 57, 71, 309
Елисеева Е.В.............................................. 261 Ламоткин С.А. ........................................... 44
Емельянова К.Г................................. 223, 231 Левенец Т.В. ........................................ 47, 181
Жаркевич В. И........................................... 263 Ли В.М. ...................................................... 180
Жегайло А.О. ..................................... 129, 132 Лим Л. А. ................................................... 381
Жигалова А.А. ............................................. 62 Линник Д.С. .............................. 238, 281, 303
Жук В.С. ..................................................... 121 Липкин М.С. ............................................. 293
Загоскин М.А. .............................................. 39 Лисицкая Р.П. .......................................... 102
Заикин М.А. ............................................... 354 Лобов А.Н. ................................................. 127
Зайченко П.Л. .............................................. 64 Лозинский Н.С. ........................................ 122
Заяц Н.И. ..................................................... 86 Лукина Д.Ю. ............................................. 194
Зильберг Р.А. ......................................... 77, 91 Лунева Е.А................................................. 181
Зимин Ю.С................................................. 276 Лусина О.В. ............................................... 127
Зозуля М.А. ................................................ 271 Лыга Р.И. ................................... 277, 281, 296
Иванов С.П. ................................................. 43 Лыков А. С................................................. 402
Иванова В.В............................................... 348 Макарова Р.А. ........................................... 185
Иванова С.Ф. ............................................. 359 Макеев М.Д. .............................................. 238
Игнатов А.В. ..................... 121, 129, 132, 136 Максютова А.А. ....................................... 276
Иконников В. Б. ........................................ 135 Макунин А.А. ............................................ 367
Ильина Е.Д. ................................................. 21 Мальцева Е. Д........................................... 188
Имашев А.А. ................................................ 29 Мальцева Н.А. .......................................... 277
Исакова А.И. ............................................. 359 Манянина А.Е. ......................................... 376
Исламуртова Е.Н. ...................................... 65 Мачуха А.А. .............................................. 191
Исмагилова Л.И. ......................................... 68 Меркушенкова Д.Н. ................................... 75
Исмагилова Я.С. ....................................... 267 Митрохина А.С........................................ 398
Калашник И.Н. ......................................... 162 Михайленко Ю.С. .................................... 129
Капизов О.С. .............................................. 372 Михайлова А.С. .............................. 62, 77, 91
Карташова А.П. ....................................... 367 Михальчук В.М. ............... 238, 277, 281, 296
Кастерина Т.В. ......................................... 227 Мишина И.М. ........................................... 331
Катрич К.В. ................................................ 70 Могила Т.Н. .............................................. 281
Киндоп В.К. ............................................... 165 Мокшина Н.Я. ............................................ 38
Киреева Д.Р. .............................................. 141 Мороз Я.А. ................................................. 122
Клецова В.А. .............................................. 269 Мукангалиев Р.К. ..................................... 341
Козьминых В.О. ........................................ 156 Муканова М.С. .......................................... 144
Колдасбекова М.М. ................................... 363 Муконина Е.В. .......................................... 282
Колесов С.В. ...................................... 216, 248 Мусаева А.Ж. ............................................ 322
Копаев А.Ю.................................................. 71 Мухаметдинов А.А. ................................. 204
Корж Е.Н................................................... 150 Мысник И.В. ............................................... 70
Косяченко В.К. ............................................ 21 Нагирняк А.А. ........................................... 150
Кравченко В.В. .......................................... 271 Назарова М.А.............................................. 50
Кравченко Е. М. ................................ 167, 201 Назыров М.И. ..................................... 78, 103
404
Насретдинова Р.Н. .................................. 310 Саранцева В.Д. ......................................... 237
Нафикова Р.Ф. .......................................... 206 Сафарова И.В. .......................... 237, 245, 275
Невечеря О.И..................................... 185, 210 Свешникова Е. С. ..................................... 373
Низаметдинова Л.А. .......................... 81, 127 Свешникова Е.С. ...................................... 352
Никонова И.Д. ............................................. 50 Сейсенова А.Б. .......................................... 372
Новолоков К.Ю. .................................. 18, 106 Селивановская А.П. ................................. 300
Одарюк И. Д. ..................................... 167, 201 Селикова Н.И............................................ 115
Оноприенко К.С. ....................................... 194 Семенкова А.В. ......................................... 293
Осаулец О.О............................................... 287 Семенова Р.Г. ........................................... 185
Осипова Е.А. ................................................ 21 Сивцев С.И. ............................................... 370
Оскотская Э.Р. ........................................... 75 Сигаева Н.Н. ....................................... 43, 248
Охлопкова А.А........................................... 358 Сизенцов А.Н. ........................................... 146
Панченко Т.С. ........................................... 158 Синельникова М.А. .......................... 214, 219
Пасечник Л.В. ........................................... 115 Скорик Е.А. ............................................... 158
Пахолка Н.А. ............................................. 198 Скугорева С.Г.............................................. 32
Пенькова Ю.И. ............................................ 84 Слепцова С.А. ........................................... 358
Перепечай А.А........................................... 199 Соловьёва Е.С. .......................................... 151
Петлицкая А.А. .......................................... 86 Степаненко Е.В. ...................................... 296
Петров А.А. ............................................... 354 Степкина Д.И. ........................................... 94
Петрова Н.Н. ............................................ 359 Стец А.Г. .................................................. 341
Пешков С.А........................................ 255, 261 Стецик В. В. ............................................. 402
Подгорнов В.М. ......................................... 102 Стрельникова О.Ю. .................................. 59
Подоляк И.А. ............................................. 200 Стручкова Т.С. ......................................... 348
Подуруева А.А. .......................................... 181 Стяжкин Д.В. .......................................... 216
Пойманова Е.Ю. ............................... 118, 131 Султакова Д. З. ........................................ 373
Полищук Т.Б. .................................... 238, 303 Султанбаев А.В.......................................... 43
Попова Н.И................................................ 370 Султанов Ф.Р. .................................. 111, 319
Праздникова Т. Н. .................................... 385 Сумина Е.Г.................................................. 25
Приходченко Е.И. ..................................... 329 Сурилова Я.С. ........................................... 132
Провоторова Е.С. ..................................... 181 Сухова С.Р. ................................................ 271
Прокопова А. В. ........................................ 201 Сырых Е.А. .................................................. 54
Пугачёв Н.В. .............................................. 290 Сычева Е.С. ............................................... 144
Пышкин А.А. ............................................. 236 Такиева С.Р. .............................................. 204
Рахимов Д.С. ............................................... 91 Талипов Р.Ф. ............................................. 218
Рахимова И.Р. ........................................... 204 Татаренко Н.В. .......................................... 98
Рей А. В. ....................................................... 92 Тизян Е.М.................................................... 32
Реморук А.В. .............................................. 206 Тихий А.А. ................................................. 291
Решетникова И.С. ..................................... 25 Тихонова В.И. ........................................... 180
Рогатко М.И. .................................... 185, 210 Ткаченко Д.В. ........................................... 134
Родыгин Д.С. ............................................. 331 Томилова Т.С. ........................................... 135
Рокун А. Н.................................................... 92 Торгашова Д.Д. ................................. 223, 231
Рокун А.Н............................................... 64, 94 Труш Е.А. .................................................. 303
Ромаденкина С.Б. ..................................... 367 Тулепов М.И...................................... 316, 339
Рябцева М.А. ............................................. 212 Туровский Н.А. ......................................... 221
Савин Д. В.................................................. 135 Тухватшин В.С. ....................................... 218
Савицкая Т. А. ........................................... 263 Тюрина Т.Г................................................ 176
Савоськин М.В. ......................................... 271 Угланова В.З. .............................................. 25
Садуакас М. ............................................... 111 Удалов Я.С. ............................................... 305
Садуакас М.Р. ............................................ 319 Умарханов Р.У............................................ 71
Саитов К.М. .............................................. 204 Утепкалиева Г.И. ...................................... 29
Сальникова А.В. ........................................ 291 Фарваев Р.А. ............................................. 204
Сальникова Е. В. ....................................... 231 Фаттахов А.Х.......................................... 204
Сальникова Е.В. ........................................ 223 Фролов К.А................................ 171, 175, 198
Самошина О.В. ......................................... 214 Фрянова М.С............................................... 14
Сапожникова Т.А. .................................... 141 Хайбуллина А.А. ....................................... 376
405
Хайнасова Э.Р. .......................................... 276 Шама М.А. ................................................ 219
Харитонова Л.А.......................................... 38 Шамилова А.Ж......................................... 322
Харланова А.Г. .......................................... 309 Шарипова Г.М.................................. 245, 275
Хасанова И.И. ........................................... 204 Шелест В.С. ............................................. 210
Хилько А.С. ................................................ 185 Шелковников В.В......................... 14, 18, 106
Хилько С.Л. ........................................ 185, 210 Шестакова Е.В. ................................. 78, 103
Хорошилов И.И......................................... 377 Шибаев А.Ю. ............................................ 106
Цыбулько В. А. .......................................... 402 Шипицин Ю. С......................................... 381
Чеботарев С.А. ......................................... 377 Щебетовская Н.В. ................................... 282
Чебышев К.А. ............................................ 115 Щепина Н.Д. ........................................ 70, 98
Чернова Д.В. .............................................. 204 Юрасов Н.А. ................................................ 25
Чернухина Н.В. ......................................... 394 Юферев Е. Н. ............................................ 385
Чуева А.А. .................................................. 136 Яблочкова Н.В. ......................................... 134
Шабельский В.С ....................................... 102 Яковишин Л.А. ......................................... 150
Шакирова В.В. .......................................... 227 Якубова С.И. ............................................. 158
Шалашова А.В. ................................. 267, 310 Яркаева Ю.А. .......................... 65, 77, 78, 103
406
Научное издание
Материалы
IV Международной научной конференции студентов,
аспирантов и молодых ученых
«ХИМИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ СОВРЕМЕННОСТИ»
Адрес оргкомитета:
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»,
ул. Университетская, 24. г. Донецк, 28301
е-mail: Оргкомитет конференции <chemconf_dn2018@mail.ru>
407