ГОУ ВПО «ДОНЕЦКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ

УНИВЕРСИТЕТ»

IV Международная научная конференция студентов,

аспирантов и молодых ученых

“ХИМИЧЕСКИЕ
ПРОБЛЕМЫ
СОВРЕМЕННОСТИ”
г. Донецк, 19-21 мая 2020 г.

СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ
КОНФЕРЕНЦИИ
 Донецк

2020
ГОУ ВПО «ДОНЕЦКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ»

IV Международная научная конференция студентов,

аспирантов и молодых ученых

2
 “ХИМИЧЕСКИЕ
ПРОБЛЕМЫ
СОВРЕМЕННОСТИ”
г. Донецк, 19-21 мая 2020 г.

СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ
КОНФЕРЕНЦИИ

Электронное издание

Донецк

2020

3
ББК Г.я 43
УДК 54

Химические проблемы современности 2020: Сборник материалов IV Международной научной

конференции студентов, аспирантов и молодых ученых „Химические проблемы современности”
/ Редколлегия: А.В. Белый (отв. ред.) и др. – Донецк: ДонНУ, 2020.– 407с.

С 19 по 21 мая 2020 г. на химическом факультете Донецкого национального

университета состоялась IV Международная научная конференция студентов, аспирантов и
молодых “Химические проблемы современности”. В сборнике опубликованы результаты
научных исследований, которые затрагивают важнейшие аспекты аналитической,
неорганической, физической, органической химии, биохимии, химической технологии и
экологии, компьютерных технологий и методики преподавания химии.

Ответственность за содержание статей, аутентичность

цитат, правильность фактов и ссылок несут авторы статей.

Организационный комитет конференции:

Сторожев В. И. проректор по научной и инновационной деятельности ГОУ ВПО

«ДонНУ», доктор технических наук, профессор, председатель;
Белый А.В. декан химического факультета ГОУ ВПО «ДонНУ», кандидат
химических наук, доцент, сопредседатель
Щепина Н.Д. доцент кафедры аналитической химии ГОУ ВПО «ДонНУ»,
заместитель декана химического факультета по научной работе,
кандидат химических наук, доцент, заместитель председателя;
Чебышев К.А. н.с. кафедры неорганической химии ГОУ ВПО «ДонНУ»,
ответственный секретарь
Члены оргкомитета:
Трушков И. В. заведующий лабораторией направленной функционализации
органических молекулярных систем Института органической
химии им. Н.Д. Зелинского РАН (г. Москва), доктор химических
профессор;
Щербаков И.Н. заведующий кафедрой физической и коллоидной химии
им. проф. В.А. Когана химического факультета Южного
федерального университета (г. Ростов-на-Дону), доктор
химических наук, професcор;
Алемасова А.С. заведующий кафедрой аналитической химии ГОУ ВПО
«ДонНУ», доктор химических наук, профессор;

4
Михальчук В.М. заведующий кафедрой физической химии ГОУ ВПО «ДонНУ»,
доктор химических наук, профессор;
Тюрина Т.Г. зав. отделом исследования радикальных процессов
ГУ «ИнФОУ им. Л.М. Литвиненко», доктор химических наук
Баранова О.В. и.о. зав. кафедрой биохимии и органической химии ГОУ ВПО
«ДонНУ», кандидат химических наук, доцент;
Игнатов А.В. проректор по воспитательной и социальной работе со
студентами, и.о. зав. кафедрой неорганической химии ГОУ ВПО
ДонНУ», кандидат химических наук, доцент;
Бахтин С.Г. доцент кафедры биохимии и органической химии, ГОУ ВПО
ДонНУ», кандидат химических наук;
Кравченко Е.М. аспирант кафедры биохимии и органической химии, ГОУ ВПО
ДонНУ»;
Могила Т.Н. аспирант кафедры физической химии, ГОУ ВПО «ДонНУ»;
Самарева Т.Н. зав. учебной лабораторией по методическому обеспечению
междисциплинарного обучения и стажировок ГОУ ВПО
«ДонНУ».
Экспертная комиссия:
Белый А.В. декан химического факультета ГОУ ВПО «ДонНУ», кандидат
химических наук, доцент, председатель;
Алемасова А.С. заведующий кафедрой аналитической химии ГОУ ВПО
«ДонНУ», доктор химических наук, профессор;
Михальчук В.М. заведующий кафедрой физической химии ГОУ ВПО «ДонНУ»,
доктор химических наук, профессор;
Баранова О.В. и.о. зав. кафедрой биохимии и органической химии ГОУ ВПО
«ДонНУ», кандидат химических наук, доцент;
Игнатов А.В. проректор по воспитательной и социальной работе со
студентами, и.о. зав. кафедрой неорганической химии ГОУ ВПО
ДонНУ», кандидат химических наук, доцент;

© ДонНУ, 2020

5
 ОГЛАВЛЕНИЕ

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
ВИТАМИНЫ ГРУППЫ B, КАК МОДИФИКАТОРЫ ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ ............................... 14
ЭКСРЕССНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИ ПЕСТИЦИДОВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
МЕТОДОМ АДСОРБЦИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ .................................................. 18
ОЦЕНКА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ РАБОТЫ pH-СЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ЭС-
10603 ОТ УСЛОВИЙ ХРАНЕНИЯ МЕЖДУ ИЗМЕРЕНИЯМИ ................................................ 21
ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СОРБЦИЮ МЕЛЬДОНИЯ и L-КАРНИТИНА НА
НАНОЧАСТИЦАХ МАГНЕТИТА................................................................................................ 25
МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ИНДИКАТОРНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ ИЗ ТИТАНА, ВОЛЬФРАМА И
МОЛИБДЕНА ДЛЯ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЙ ............. 29
ELECTROCHEMICAL CHARACTERISTICS OF THE VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON
COMPOSITE 3,4,9,10-PERYLENETETRACARBOXYLIC ACID ............................................... 31
ОЦЕНКА КАЧЕСТВА РОДНИКОВОЙ ВОДЫ Г. КИРОВА ПО ХИМИЧЕСКОМУ СОСТАВУ
........................................................................................................................................................... 32
МИКРОВЗВЕШИВАНИЕ ЭКСТРАКТОВ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
РОМАШКИ АПТЕЧНОЙ ............................................................................................................... 36
VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON A GLASSY CARBON ELECTRODE MODIFIED
WITH A COMPOSITE POLYARYLENEPHTHALIDE WITH ENANTIOMORPHIC QUARTZ
CRYSTALS FOR RECOGNITION AND DETERMINATION OF PROPRANOLOL
ENANTIOMERS .............................................................................................................................. 37
КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ДВУХАТОМНЫХ ФЕНОЛОВ СМЕСЯМИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ .. 38
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИТАМИНА В2 ................................................................................................. 39
В КУЛЬТУРАЛЬНОЙ ЖИДКОСТИ ЦИАНОБАКТЕРИЙ ......................................................... 39
ИНТЕРПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫЕ ПЕКТИН – ХИТОЗАНОВЫЕ ГИДРОГЕЛИ,
СОДЕРЖАЩИЕ ЦИСПЛАТИН .................................................................................................... 43
ЗАВИСИМОСТЬ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ХВОЙНЫХ
РАСТЕНИЙ ОТ ИХ СОСТАВА .................................................................................................... 44
ИЗУЧЕНИЕ ПЛОТНОСТИ МОТОРНЫХ МАСЕЛ ПО .............................................................. 47
ГОСТ 3900-85 .................................................................................................................................. 47
ПРИМЕНЕНИЕ ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
РТУТИ В ЭКОЛОГО-АНАЛИТИЧЕСКОМ КОНТРОЛЕ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ .................. 50
КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТАЛЛИЯ В
ВОДАХ ............................................................................................................................................. 54
РАЗРАБОТКА СПОСОБА БЫСТРОЙ ОЦЕНКИ ГИНЕКОЛОГИЧЕСКОГО ЗДОРОВЬЯ ПО
ЗАПАХУ БИОПРОБ ....................................................................................................................... 57
ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРИРОДНОГО И .......................................................... 59
МОДИФИЦИРОВАННЫХ ОБРАЗЦОВ СОРБЕНТА М45К20 ..................................................... 59

6
VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON THE CHITOSAN POLYELECTROLYTE COMPLEX
AND THE COPPER AMINO ACID COMPLEX FOR RECOGNITION AND DETERMINATION
OF TRYPTOFAN ENANTIOMERS ................................................................................................ 61
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ РАСПОЗНАВАНИЕ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ НА
ОСНОВЕ МЕТИОНИНА ПО ПРОИЗВОДИТЕЛЮ .................................................................... 62
CHIRAL SUPRAMOLECULAR STRUCTURES IN THE CREATION OF VOLTAMMETRIC
ENANTIOSELECTIVE SENSORS ................................................................................................. 63
МОДИФИКАЦИЯ ПРОБОПОДГОТОВКИ ПРИ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМ
ОПРЕДЕЛЕНИИ ФОСФОРА В РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЛАХ И БИОДИЗЕЛЕ ..................... 64
ХИРАЛЬНОЕ РАСПОЗНАВАНИЕ ЭНАНТИОМЕРОВ ТИРОЗИНА В ИХ СМЕСИ С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЕНСОРА НА ОСНОВЕ 3,4,9,10-ПЕРИЛЕНТЕТРАКАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ ....................................................................................................................................... 65
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СЕНСОР НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО
ЦИАНУРОВОЙ КИСЛОТОЙ ПАСТОВОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ РАСПОЗНАВАНИЯ И
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНАНТИОМЕРОВ ТИРОЗИНА ..................................................................... 68
APPLICATION OF VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON COMPOSITE OF 3,4,9,10-
PERYLENETETERACARBOXYLIC ACID FOR DETERMINATION OF TYROSINE
ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL LIQUIDS ............................................................................... 69
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ(II) В МИКРОУДОБРЕНИЯХ ... 70
ОЦИФРОВКА ЗАПАХА ЗАМОРОЖЕННЫХ ЛЕГКИХ –ЭКСПРЕССНЫЙ СПОСОБ
ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ ЗДОРОВЬЯ ЖИВОТНЫХ ДО УБОЯ ................................................ 71
A CHIRAL VOLTAMMETRIC SENSOR PLATFORM FOR THE RECOGNITION AND
DETERMINATION OF TRYPTOPHAN ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL LIQUIDS ........... 73
A CHIRAL VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON A 3,4,9,10 - PERYLENE
TETRACARBOXYLIC ACID MODIFIED PASTE ELECTRODE FOR THE RECOGNITION
AND DETERMINATION OF WARFARIN ENANTIOMERS ...................................................... 74
СОРБЦИЯ Pb(II) МАТЕРИАЛАМИ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНОГО И ХИМИЧЕСКИ
МОДИФИЦИРОВАННОГО ЦЕОЛИТА ...................................................................................... 75
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКАЯ СЕНСОРНАЯ ПЛАТФОРМА НА ОСНОВЕ
МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ СТЕКЛОУГЛЕРОДНЫХ
ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И РАСПОЗНАВАНИЯ ВАРФАРИНА РАЗЛИЧНЫХ
ПРОИЗВОДИТЕЛЕЙ ...................................................................................................................... 77
АНАЛИТИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ ЗОЛОТЫХ ЭЛЕКТРОДОВ ...... 78
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ДЕПРОТОНИРОВАННОГО L-ЦИСТЕИНА С
СОЕДИНЕНИЯМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ..................................................................... 81
VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON A GLASS-CARBON ELECTRODE MODIFIED
BY A POLYELECTROLYTIC CHITOSAN COMPLEX AND AMINO ACID COPPER
COMPLEX FOR RECOGNITION AND DETERMINATION OF TYROSINE ENANTIOMERS 83
МИКРОЭКСТРАКЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ В ДОРОЖНОЙ ПЫЛИ .............................................................. 84
НЕОПРЕДЕЛЕННОСТЬ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛЕСНЕВЫХ ГРИБОВ И ДРОЖЖЕЙ В МЯСНОЙ
ПРОДУКЦИИ .................................................................................................................................. 86

7
VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON 1-NEOMENTHYLINDENE FOR
DETERMINATION OF TRIPTOPHANE ENANTIOMERS .......................................................... 90
ПРОГНОЗИРОВАНИЕ КАЧЕСТВА ХИРАЛЬНОГО МОДИФИКАТОРА ПОВЕРХНОСТИ
ЭЛЕКТРОДА В ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ
АНАЛИТОВ ..................................................................................................................................... 91
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОНОВЫХ КОЛИЧЕСТВ РТУТИ В ПОЧВЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕ
СУСПЕНЗИЙ
ПОЧВ ............................................................................................................................................... 92
МЕТОДИКА ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ N-
МЕТИЛАНИЛИНА В БЕНЗИНЕ .................................................................................................. 94
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА, МЕДИ, ЦИНКА, КОБАЛЬТА
В КОМПЛЕКСНОМ МИКРОУДОБРЕНИИ ................................................................................ 98
VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON POLYELECTROLYTE COMPLEX OF
CHITOSAN AND AMINO ACID COMPLEX FOR RECOGNITION AND DETERMINATION OF
TRIPTOPHANE ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL LIQUIDS ................................................ 100
DETERMINATION OF TRYPTOPHAN ENANTIOMERS IN THEIR RACEMIC MIXTURE ON
A GLASS CARBON ELECTRODE MODIFIED BY A POLYELECTROLYTE CHITOSAN
COMPLEX AND AMINO ACID COMPLEXES OF COPPER .................................................... 101
МАССИВ ПЬЕЗОСЕНСОРОВ ДЛЯ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ ЛЕГКОЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИЙ
В ЖИДКИХ ТОПЛИВАХ ............................................................................................................ 102
ВЛИЯНИЕ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ НА РАСПОЗНАВАНИЕ
ПРЕПАРАТОВ ТРИПТОФАНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ ЭЛЕКТРОДОВ ........................................................................ 103
ИОНОСЕЛЕКТИВНЫЙ ЭЛЕКТРОД ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ХРОМА (VI)
......................................................................................................................................................... 106
GLASSY CARBON ELECTRODES MODIFIED POLYELECTROLYTE COMPLEX OF
CHITOSAN AND AMINO-ACID COMPLEXES OF COPPER FOR DETERMINATION OF
TYROSINE ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL FLUIDS .......................................................... 110
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
ФОТОКАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ SrTiO3 ЛЕГИРОВАННЫЕ РАЗНЫМИ МЕТАЛЛАМИ
ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА ПУТЕМ РАСЩЕПЛЕНИЯ ВОДЫ ..................................... 111
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛИБДАТОВ СО СТРУКТУРОЙ ФЛЮОРИТА В
СИСТЕМЕ La2MoO6 – Sm2MoO6 – MoO3 .................................................................................... 115
СИНТЕЗ ПЕРБОРАТОВ НЕКОТОРЫХ S-ЭЛЕМЕНТОВ ........................................................ 118
ИЗУЧЕНИЕ ЗАГРЯЗНЕНИЕ СВИНЦОМ ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ Г.ШАХУНЬЯ НА
ОСНОВАНИИ АНАЛИЗА ТАЛОГО СНЕГА ............................................................................ 119
ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИЗОМОРФНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ СВИНЦА НА ЭРБИЙ В
СОЕДИНЕНИЯХ СО СТРУКТУРОЙ АПАТИТА ..................................................................... 121
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СИСТЕМЕ RuO2–PbO–(1 – x)SiO2–xB2O3 ......................................... 122
ЯМР-ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ L-
ЦИСТЕИНА ................................................................................................................................... 127
ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА НА ГАДОЛИНИЙ В СТРУКТУРЕ Pb6Сa2Na2(PO4)6 ..................... 129

8
ВЛИЯНИЕ СВОЙСТВ РАСТВОРИТЕЛЯ НА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ В
ПОДКИСЛЕННЫХ ВОДНО-ДИМЕТИЛФОРМАМИДНЫХ РАСТВОРАХ ВОЛЬФРАМАТА
НАТРИЯ ......................................................................................................................................... 131
ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА ГОЛЬМИЕМ И ЩЕЛОЧНЫМ МЕТАЛЛОМ В СТРУКТУРЕ
ЛАКУНАРНОГО АПАТИТА....................................................................................................... 132
ИЗОМОРФНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА НА ЛАНТАН В СТРУКТУРЕ ЛАКУНАРНОГО
АПАТИТА, МОДИФИЦИРОВАННОГО ЩЕЛОЧНЫМ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫМ
ЭЛЕМЕНТАМИ ............................................................................................................................ 134
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА СПРЕЙ ПИРОЛИЗА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ
ЛАЗЕРНЫХ СРЕД ........................................................................................................................ 135
ГОЛЬМИЙ-СОДЕРЖАЩИЕ ТВЁРДЫЕ РАСТВОРЫ СО СТРУКТУРОЙ АПАТИТА ........ 136
СИНТЕЗ И ИК-СПЕКТРЫ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ Bi0,95Pr0,05FeO3, Bi0,95La0,05FeO3,
Bi0,9La0,1FeO3 .................................................................................................................................. 137
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ И БИОХИМИЯ
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 5-АЦЕТИЛГЕКСАГИДРОПИРИМИДИНА И ИХ ВЛИЯНИЕ НА
КОГНИТИВНЫЕ ФУНКЦИИ ГРЫЗУНОВ ............................................................................... 141
СИНТЕЗ КАРБАМО- И КАРБОНОДИТИОАНГИДРИДОВ.................................................... 144
1-БУТОКСИ-5-МЕТИЛ-1,4-ДИОКСО-2-ГЕКСЕН-2-ОЛЯТ НАТРИЯ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И
БАКТЕРИЦИДНОЕ ДЕЙСТВИЕ ................................................................................................ 146
МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ГЛАВНЫХ ТРИТЕРПЕНОВЫХ ГЛИКОЗИДОВ
ПЛЮЩА С ХОЛЕСТЕРИНОМ ................................................................................................... 150
СРАВНЕНИЕ МЕТОДОВ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ И ГАЗОВОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ОСНОВНОГО КОМПОНЕНТА ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ................... 151
НОВЫЙ ОДНОРЕАКТОРНЫЙ СИНТЕЗ 3-(4,7,7-ТРИМЕТИЛ-3-
ОКСОБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТ-2-ИЛИДЕН)-3,4-ДИГИДРОХИНОКСАЛИН-2(1H)-ОНА .... 156
ВИРТУАЛЬНЫЙ СКРИНИНГ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ЧАСТИЧНО
ГИДРИРОВАННЫХ ИЗОХИНОЛИНОВ ................................................................................... 158
МНОГОКОМПОНЕНТНЫЙ СИНТЕЗ ТЕТРАГИДРОПИРИДИНА, ВКЛЮЧАЮЩИЙ
СТАДИЮ [3,3]СИГМАТРОПНОЙ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ..................................................... 162
Синтез и реакции 2-ХЛОР-N-(3,4-диарилтиазол-2(3H)-илиден)ацетамидов .......................... 165
ЭФФЕКТИВНОСТЬ ЛАККАЗЫ И ЛАККАЗА-МЕДИАТОРНОЙ СИСТЕМЫ В
ПРЕВРАЩЕНИИ ТРУДНООКИСЛЯЕМЫХ ФЕНОЛОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ .............. 167
НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИАНОТИОАЦЕТАМИДА, ВЛИЯНИЕ ИХ НА ПОКАЗАТЕЛИ
КРОВИ КРЫС С СОЧЕТАННЫМ ПАРАЦЕТАМОЛЬНО-АЛКОГОЛЬНЫМ ПОРАЖЕНИЕМ
ПЕЧЕНИ ......................................................................................................................................... 171
8-(5-R-ФУР-2-ИЛ)-3,4,7,8-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-ПИРИМИДО[4,3-B][1,3,5]ТИАДИАЗИН-9-
КАРБОНИТРИЛЫ ........................................................................................................................ 175
ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ МЕХАНОАМИДИРОВАНИЯ С УЧАСТИЕМ
ПРОИЗВОДНЫХ п-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ .......................................................... 176
ЛЮМИНОФОРЫ НА ОСНОВЕ СОЛЕЙ N-ЭТИЛБЕНЗО[F]ХИНОЛИНИЯ ......................... 180
ТОНКИЙ ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ 3-АРИЛГИДРАЗОНО-2,4-ДИОКСОАЛКАНОАТОВ
......................................................................................................................................................... 181

9
ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ ЭТОКСИЛИРОВАНИЯ ГУМИНОВЫХ И АРОМАТИЧЕСКИХ
КИСЛОТ......................................................................................................................................... 185
АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ ПРИ
ТЕРМООКИСЛЕНИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ ................................................................................ 188
СИНТЕЗЫ НОВЫХ ПИРАНОВ И ХРОМЕНОВ НА ОСНОВЕ 4-ГИДРОКСИ-7,7-ДИМЕТИЛ-
7,8-ДИГИДРО-6H-ХРОМЕН-2,5-ДИОНА .................................................................................. 191
СИНТЕЗ И ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ 3-АМИНОТИЕНО[2,3-b] ХИНОЛИНОВ.................. 194
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АРИЛИДЕНЦИАНОТИО(СЕЛЕНО)АЦЕТАМИДОВ С
ДИБЕНЗОИЛМЕТАНОМ В ПРИСУТСТВИИ ПИПЕРИДИНА .............................................. 198
ОДНОРЕАКТОРНЫЙ СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ 1,6-НАФТИРИДИНОВ
......................................................................................................................................................... 199
ИЗУЧЕНИЕ ПЕРЕДАЧИ ЭЛЕКТРОННЫХ ЭФФЕКТОВ В БИЯДЕРНЫХ
АРОМАТИЧЕСКИХ МОСТИКОВЫХ СИСТЕМАХ МЕТОДОМ ЯМР ................................. 200
ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ МОДИФИКАЦИЯ ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ И АМИНОФЕНОЛОВ В
ПРИСУТСТВИИ ЛАККАЗЫ TRAMETES VERSICOLOR ....................................................... 201
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК В
ПЕРЕГРУППИРОВКЕ КЛЯЙЗЕНА АЛЛИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРА ................................... 204
ВЛИЯНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРА ДЭС НА ТЕРМОУСТОЙЧИВОСТЬ
ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА ............................................................................................................ 206
ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОДУКТОВ МЕХАНОХИМИЧЕСКОГО ЭТОКСИЛИРОВАНИЯ
ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ ............................................................................................................. 210
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ (II), СВИНЦА(II) КАДМИЯ(II) И ЦИНКА (II) В ХВОЕ ЕЛИ
ОБЫКНОВЕННОЙ (PICEA ABIES) МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ........................................................................................................... 212
ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И СООТНОШЕНИЯ РЕАГЕНТОВ НА СКОРОСТЬ
КАТАЛИТИЧЕСКОГО АЦИДОЛИЗА ЭПИХЛОРГИДРИНА БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТОЙ 214
ПРОЦЕССЫ РЕПЛИКАЦИИ И ФРАГМЕНТАЦИИ ПРИ КРАТКОВРЕМЕННОЙ 1,4-ТРАНС
ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА ............................................................................................... 216
НОВЫЙ ПОДХОД К УВЕЛИЧЕНИЮ СЕЛЕКТИВНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ 4,4-ДИМЕТИЛ-
1,3-ДИОКСАНА ПО ПРИНСУ .................................................................................................... 218
ТЕТРАЭТИЛАММОНИЕВЫЕ СОЛИ КАК КАТАЛИЗАТОРЫ РАСКРЫТИЯ ЦИКЛА
ХЛОРМЕТИЛОКСИРАНА БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТОЙ .......................................................... 219
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
DFT МОДЕЛИРОВАНИЕ ИК-СПЕКТРОВ трет-БУТИЛОВОГО ПЕРОКСИЭФИРА
УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ .............................................................................................................. 221
КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ЭКСТРАКЦИИ ЦЕРИЯ ИЗ АЗОТНОКИСЛОЙ СРЕДЫ 223
ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК КАТИОННЫХ ФЛОКУЛЯНТОВ... 227
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ЭКСТРАКЦИИ ЦЕРИЯ ИЗ АЗОТНОКИСЛОГО
РАСТВОРА ТРИБУТИЛФОСФАТОМ ....................................................................................... 231
КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИИ S-ТИОЛИРОВАНИЯ L-
ЦИСТЕИНА ................................................................................................................................... 236
АЗЕПАНОБЕТУЛИН КАК ИНГИБИТОР РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНОГО ОКИСЛЕНИЯ 1,4-
ДИОКСАНА .................................................................................................................................. 237

10
ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ ПЕРЕНОСА ЗАРЯДОВ В ГЕЛЬ-ПОЛИМЕРНЫХ
ЭЛЕКТРОЛИТАХ ......................................................................................................................... 238
DFT-МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ БИОПОЛИМЕРОВ И ИХ
МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ ......................................................................................................... 240
ВЛИЯНИЕ ВЫСОКОЧАСТОТНОГО ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ НА
АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА КАОЛИНОВОЙ ГЛИНЫ ОРЕНБУРЖЬЯ....................... 241
АНАЛИЗ ОСОБЕННОСТЕЙ МЕХАНИЗМА АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ N-
ФЕНИЛКАРБОКСИФОРМАИЛ(П-ПРОПОКСИ)АМИН-N-ОКСИДА С ПОМОЩЬЮ
МАТЕМАТИЧЕСКОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ .......................................................................... 245
КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ ПОДХОД В УСТАНОВЛЕНИИ СТРУКТУРЫ ХЕЛАТНЫХ
КОМПЛЕКСОВ Cu(II) .................................................................................................................. 247
РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И АКРИЛОНИТРИЛА В
ПРИСУТСТВИИ ЦИКЛОПЕНТАДИНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА ....................... 248
ПОЛУЧЕНИЕ И СТУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КЛАСТЕРНЫХ
КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ .................................. 252
DFT-МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСА [Zn(L-phe)2(H2O)] ......................... 254
КОНФОРМАЦИОННЫЙ СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ СМЕШАННОЛИГАНДНЫХ
КОМПЛЕКСОВ С КАТИОНАМИ МАГНИЯ И ЦИНКА ......................................................... 255
ВОЗМОЖНОСТЬ ИЗВЛЕЧЕНИЯ НЕОДИМА ИЗ РУД И ОТХОДОВ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ
ПРОИЗВОДСТВ ............................................................................................................................ 257
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ НОВЫХ
ПРОТИВОМИКРОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ................................................................................ 261
БАРЬЕРНЫЕ СВОЙСТВА БИОРАЗЛАГАЕМЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК ПО
ОТНОШЕНИЮ К ЛЕТУЧИМ КОМПОНЕНТАМ СПЕЦИЙ И НОВЫЙ СТАТИЧЕСКИЙ
МЕТОД ДЛЯ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ............................................................................................. 263
ЭФФЕКТ СИНЕРГИЗМА ДЛЯ ИНГИБИРУЮЩЕЙ КОМПОЗИЦИИ ................................... 267
РОЛЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ И ИОННОЙ ФОРМ ФЛАВОНОИДОВ В РЕАКЦИИ С
СУПЕРОКСИД АНИОН-РАДИКАЛОМ КИСЛОРОДА .......................................................... 269
ОТРАБОТКА УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОПОРИСТОГО СОРБЕНТА ИЗ
ДОНБАССКОГО АНТРАЦИТА .................................................................................................. 271
АНАЛИЗ МЕХАНИЗМА РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНОГО ОКИСЛЕНИЯ 1,4-ДИОКСАНА В
ПРИСУТСТВИИ АЗЕПАНОБЕТУЛИНА .................................................................................. 275
КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ АДЕНИНА И ЦИТОЗИНА ОЗОНОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
......................................................................................................................................................... 276
ФОРМИРОВАНИЕ И СВОЙСТВА ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТiO2
......................................................................................................................................................... 277
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ С НАНОНАПОЛНИТЕЛЕМ
ZrO2@SiO2 СТРУКТУРНОГО ТИПА «ЯДРО-ОБОЛОЧКА» ................................................... 281
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПЛАВЛЕНИЯ И КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ЭВТЕКТИЧЕСКИХ
СПЛАВОВ В СИСТЕМЕ КУМАРИН-НАФТАЛИН ................................................................. 282
ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
ГИДРОКСИКОРИЧНЫХ КИСЛОТ С ЛИПО- И ГИДРОФИЛЬНЫМИ
ПЕРОКСИРАДИКАЛАМИ .......................................................................................................... 287

11
DFT-МОДЕЛИРОВАНИЕ И СТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ФЕНИЛСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСОВ [Cu(L-phe)2] И [Cu(DL-phe)2] МЕТОДОМ ИК
СПЕКТРОСКОПИИ ...................................................................................................................... 290
СПЕКТРЫ ОПТИЧЕСКОГО ПОГЛОЩЕНИЯ И ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ 1-МЕТИЛ-3-ТИОКСО-
N-ФЕНИЛ-2,3,5,6,7,8-ГЕКСАГИДРОИЗОХИНОЛИН-4-КАРБОКСАМИДА И 3-ОКСО-1-
ФЕНИЛ-7-ЭТИЛ-2,3,5,6,7,8-ГЕКСАГИДРОИЗОХИНОЛИН-4-КАРБОНИТРИЛА .............. 291
ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ОКСИДА ГРАФИТА В КАЧЕСТВЕ ЭЛЕКТРОДНОГО
МАТЕРИАЛА ЛИТИЕВЫХ ХИТ С АПРОТОННЫМ ОРГАНИЧЕСКИМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ
......................................................................................................................................................... 293
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КРЕМНЕЗЕМНЫХ КОМПОЗИТОВ АМИННОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ
......................................................................................................................................................... 296
ВЛИЯНИЕ НИЗКОЧАСТОТНОГО УЛЬТРАЗВУКА НА ПРОТЕКАНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ ................................ 300
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОВОДИМОСТИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ НА ОСНОВЕ НАТРИЕВЫХ
СОЛЕЙ С ГИПЕР-КРУПНЫМ АНИОНОМ ДЛЯ НАТРИЕВЫХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА ... 303
СИНЕРГИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ Н-КОМПЛЕКСОВ КВЕРЦЕТИНА
С ГЛЮКОЗОЙ В РЕАКЦИЯХ СО СВОБОДНЫМИ РАДИКАЛАМИ ................................... 305
ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ДВУХКОМПОНЕНТНОЙ
СИСТЕМЫ ГЕКСАН-БУТАНОЛ-1 ............................................................................................ 309
АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ АКТИВНОСТЬ ТЕРПЕНОИДОВ В МОДЕЛЬНОЙ РЕАКЦИИ
ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛБЕНЗОЛА .................................................................................................. 310
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ И ЭКОЛОГИЯ
ОСОБЕННОСТИ ТЕРМООКИСЛЕНИЯ ВАЗЕЛИНОВОГО МАСЛА ................................... 313
РАЗРАБОТКА ЭНЕРГОЕМКИХ СИСТЕМ КУМУЛЯТИВНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ ............ 316
ЭВТЕКТИЧЕСКАЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ СИСТЕМЫ Al-Si .................................................. 319
КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ДОРОЖНОГО СТРОИТЕЛЬСТВА НА ОСНОВЕ
МЕСТНЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ ГРУНТОВ ................................................................................. 322
ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ПИРОЛИЗА В КАЧЕСТВЕ МЕТОДА УТИЛИЗАЦИИ
ОТХОДОВ СТОЧНЫХ ВОД ....................................................................................................... 326
ДОБАВКИ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ КАЧЕСТВА БЕТОНОВ ........................................................ 329
ВЛИЯНИЕ КОРОННОГО РАЗРЯДА НА ПРОЦЕССЫ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ331
HIGH EFFECTIVITY CATALYST FOR SYNTHESIS ETHYLENE BY HYDROGENATION OF
ACETYLENE ................................................................................................................................. 336
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭНЕРГИИ ПИРОСОСТАВА НА ОСНОВЕ НИТРАТА КАЛИЯ ДЛЯ
РАЗРУШЕНИЯ БЕТОННЫХ БЛОКОВ...................................................................................... 339
ВЛИЯНИЯ МЕДИ НА АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРООЧИСТКИ
УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ ....................................................................................................... 341
РАССМОТРЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ МАРЖИНАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ ИЗ
ТЯЖЕЛОЙ СМОЛЫ ПИРОЛИЗА ............................................................................................... 344
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКОН И УПТФЭ НА СВОЙСТВА
ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА.................................................................................................... 348
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЧАСТИЧНО ГИДРОЛИЗОВАННОГО ПОЛИАКРИЛАМИДА ПРИ
БУРЕНИИ СЕКЦИИ КОНДУКТОР ............................................................................................ 352

12
ПРЕВРАЩЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ НА ЦЕОЛИТНОМ
КАТАЛИЗАТОРЕ.......................................................................................................................... 354
ВЛИЯНИЕ ОКСИДОВ МАГНИЯ И АЛЮМИНИЯ НА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПКМ
НА ОСНОВЕ СВМПЭ .................................................................................................................. 358
ГИДРОЛИЗАТЫ КОЛЛАГЕНА КАК НОВЫЕ МОДИФИКАТОРЫ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ
......................................................................................................................................................... 359
PREPARATION METHODS OF PURE SILICA FROM RICE HUSKS...................................... 362
ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ЦЕМЕНТАТОРОВ ДЛЯ ФОРМОВАННЫХ ПИРОТЕХНИЧЕСКИХ
ИЗДЕЛИЙ ...................................................................................................................................... 363
ОЧИСТКА СМОЛЫ ПИРОЛИЗА ГОРЮЧЕГО СЛАНЦА КОЦЕБИНСКОГО
МЕСТОРОЖДЕНИЯ..................................................................................................................... 367
ИЗУЧЕНИЕ РАСПРОСТРАНЕНИЯ НЕФТЕЗАГРЯЗНЕНИЯ ПОЧВОГРУНТОВ НА
ТЕРРИТОРИИ НЕФТЕБАЗЫ ...................................................................................................... 370
ПОЛУЧЕНИЕ ТВЕРДЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ВЫСОКИМИ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИМИ
ХАРАКТЕРИСТИКАМИ ............................................................................................................. 372
ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ИЗ ОТХОДОВ ИЛОВЫХ ОСТАТКОВ ........... 373
ПЛАСТИЧНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНО-БИТУМНЫХ ВЯЖУЩИХ НА ОСНОВЕ
ПОЛИМЕРОВ НЕФТЕХИМИИ .................................................................................................. 376
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОНВЕРСИЯ ЭТИЛОВОГО СПИРТА НА ЦЕОЛИТНОМ
КАТАЛИЗАТОРЕ.......................................................................................................................... 377
ТЕХНОЛОГИЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ НЕТКАНОГО МАТЕРИАЛА ИЗ ОТХОДОВ
ПОЛИСТИРОЛА ........................................................................................................................... 381
ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ВНЕДРЕНИЯ ЦЕНТРОБЕЖНОГО НАСОСА В
ТЕХНОЛОГИЮ ПРОИЗВОДСТВА ЭНМ .................................................................................. 385
КОМПЬЮТЕРНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ И МЕДОТИКА ПРЕПОДАВАНИЯ
ХИМИИ
ОСОБЕННОСТИ ПРЕПОДАВАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ДИСЦИПЛИН С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДИСТАНЦИОННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ................................................ 391
КОМПЬЮТЕРНЫЙ ПРОГНОЗ И АНАЛИЗ ВЫБРОСОВ ОТ ПОЛИГОНОВ ТВЁРДЫХ
БЫТОВЫХ ОТХОДОВ ................................................................................................................ 394
ПОДГОТОВКА БУДУЩЕГО ХИМИКА К ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ .... 398
МЕТОДИКА УСКОРЕННОГО ПОСТРОЕНИЯ КРИВЫХ ТИТРОВАНИЯ В СРЕДЕ MAPLE
......................................................................................................................................................... 402

13
 СЕКЦИЯ «АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»

УДК 543.552:54.412.2

ВИТАМИНЫ ГРУППЫ B, КАК МОДИФИКАТОРЫ ЭЛЕКТРОДОВ

ДЛЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
АМИНОКИСЛОТ

Алтыев А.М. аспирант 3 курса; Фрянова М.С., студентка 4 курса,

Шелковников В.В., к.х.н., доцент
Национальный исследовательский Томский государственный
университет
lexa-cors@mail.ru

Аминокислоты – органические соединения, разнообразные реакции

которых объясняются одновременным присутствием в молекуле основной
аминогруппы –NH2, и кислой карбоксильной группы –СООН.
Аминокислоты, как основные составные части белков участвуют во всех
жизненных процессах наряду с нуклеиновыми кислотами, углеводами и
липидами. Кроме аминокислот, входящих в состав белков, живые
организмы обладают постоянным резервом «свободных» аминокислот,
содержащихся в тканях и в клеточном соке. Они находятся в динамическом
равновесии при многочисленных обменных реакциях. Свободные
аминокислоты нужны в живом организме и для выполнения специфических
задач [1]. Для соблюдения биобаланса содержание амминокислот в
организме, пищевых продуктах и биодобавках необходимо контролировать.
Существуют различные методы контроля аминокислот в
лекарственных средствах и биологически активных добавках. Широкое
применение находят: капиллярный электрофорез, флуоресцентная
спектроскопия, методы хроматографии, масс-спектрометрия, ЯМР. Однако,
применение перечисленных методов с аналитической точки зрения требует
длительной пробоподготовки, дорогостоящего оборудования и реактивов,
тщательной очистки последних. В связи с этим большое внимание
специалистов привлекают электрохимические методы из-за их простоты,
высокой селективности, чувствительности и низкой стоимости
оборудования [2].
Данная работа посвящена определению трех аминокислот –
триптофана, 5-гидрокситриптофана и метионина методами инверсионной
вольтамперометрии. В качестве индикаторных мы предлагаем использовать
углеродсодержащие электроды, модифицированные пленками витаминов
группы B.
Витамины группы B играют большую роль в клеточном метаболизме.
Они могут выступать как катализаторами биохимических реакций, так и
14
помощниками в образовании нужных для организма соединений. Витамин
B12 способствует переносу серосодержащих групп в молекулах
аминокислот и образованию серы в белках. Витамин B9 участвует в
переносе аминных, карбоксильных групп при построении нужных для
организма белков. В состав данных витаминов входят функциональные
группы, способные участвовать в окислительно-восстановительных
процессах при невысоких потенциалах, поэтому мы предлагаем
использовать их в качестве медиаторов электродных процессов при
определении аминокислот [3].

а) б)
Рисунок 1 – Структурные формулы: а) витамин B9 (фолиевая кислота),
б) витамин B12 (цианокобаламин)

В качестве основы при изготовлении индикаторных электродов

использовали графитосодержащие электроды, изготовленные методом
литья под давлением (НПО «Томьаналит»). С целью увеличения
чувствительности на поверхность электрода в потенциостатическом режиме
при потенциале 6,5 В из водно-спиртовой суспензии наносили
многостенные углеродные нанотрубки. Формирование пленки
витамина/поливитамина на поверхности электрода осуществляли методом
циклической вольтамперометрии: для определения метионина на

15
поверхности электрода осаждали цианокобаламин, а для определения
триптофана и 5-гидрокситриптофана за счет электрохимической
полимеризации – пленку полифолиевой кислоты (рис. 2).

Рисунок 2 – Циклические вольтамперные кривые процесса модификации

графитосодержащих электродов пленками витаминов а) B12 б) B9.
В процессе последовательной циклической развертки потенциала на
катодной и анодной ветвях наблюдается рост аналитических сигналов,
характерных для цианокобаламина и фолиевой кислоты,
свидетельствующие о формировании пленки на электроде.
Концентрирование метионина, гидрокситриптофана и 5-
гидрокситриптофана на модифицированных электродах протекает в разных
условиях, что связано с различными механизмами процессов. При
определении метионина аналитический сигнал обусловлен образованием
донорно-акцепторных связей между неподеленной электронной парой серы
метионина и вакантной валентной орбиталью Co(III) кобаламина. В
результате катодной поляризации происходит смещение электронной
плотности к атому серы, а при последующей анодной развертке потенциала
происходит отрыв метильной группы от метионина, в результате чего в
раствор переходит гомоцистеин. При этом на анодной вольтамперной
кривой появляется пик при потенциале -0,9 В, величина которого
пропорциональна содержанию метионина в растворе (рис. 3а).
Аналитические сигналы триптофана и 5-гидрокситриптофана проявляются
на катодных вольтамперных кривых (рис. 3б) при потенциалах 0,75 и 0,43 В
соответственно. Концентрирование данных веществ происходит за счет
химической адсорбции и практически не зависит от потенциала

16
электролиза.

Рисунок 3 – Аналитические сигналы аминокислот на модифицированных

электродах: а) метионин (1 – фоновый электролит рН 4,01; 2 – метионин 2,29
× 10-6 моль/дм3, 3 – метионин 4,58 × 10-6 моль/дм3; б) триптофан и 5-
гидрокситриптофан (1 – фоновый электролит Na2HPO4 + NaH2PO4, рН 6,86,
2 – 5-гидрокситриптофан и триптофан с концентрациями 1,0 ×10 -8 М; 3 – 5-
гидрокситриптофана и триптофана с концентрацией 2,0×10-8 М)
Таким образом, показана возможность использования витаминов
группы B в качестве модификаторов электродов для
вольтамперометрического анализа. Разработаны методики анализа
аминокислот в БАДах и фармацевтических препаратах. На
модифицированном витамином B12 электроде возможно определение
метионина в диапазоне концентраций 1 × 10-7 – 1 × 10-5 М; одновременное
определение триптофана и 5-гидрокситриптофана на электроде,
модифицированном витамином B9 – в диапазоне 6 × 10-8 – 1,5 × 10-6 М.

1. Якубке Х.Д., Ешкайт Х. Аминокислоты, пептиды, белки. Пер. с нем.

М.: Мир, 1985. 456 с.
2. Zhen Q.N., Xu B.A., Ma L., Tian G., Tang X.F., Ding M. Simultaneous
determination of tryptophan, kynurenine and 5- hydroxytryptamine by HPLC:
application in uremic patients undergoing hemodialysis // Clin. Biochem. 2011.
V. 44. P. 226–230.
3. Shelkovnikov V. V., Altyev A. M., Vinogradov M. E. Determination of
Methionine in Medicines by Stripping Voltammetry // Journal of Analytical
Chemistry. 2019. V. 74, P.1239–1244.

17
УДК 543.552:54.412.2

ЭКСРЕССНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИ ПЕСТИЦИДОВ В ОБЪЕКТАХ

ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ МЕТОДОМ АДСОРБЦИОННОЙ
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

Новолоков К.Ю., студент 5 курса; Шелковников В.В., к.х.н., доцент

Национальный исследовательский Томский государственный
университет
novolokov.kirill@gmail.com

В данный момент тяжело представить современное сельское

хозяйство без использования пестицидов. Пестициды – широкий класс
соединений, предназначенных для борьбы с вредителями и болезнями
растений, а также с различными паразитами, сорняками. Данный класс
объединяет гербициды, инсектициды, фунгициды, акарициды, зооциды и
т.д. К сожалению, все пестициды способны накапливаться в почве,
растениях, что негативно влияет на жизнедеятельность человека и
животных [1].
Существуют различные методы контроля пестицидов в объектах
окружающей среды. Широкое применение находят такие
инструментальные методы анализа как ВЭЖХ, ВЭЖХ-МС, ГХ-МС и УФ-
спектроскопия. Хроматография требует трудоёмкой пробоподготовки и
дорогого оборудования, анализ можно проводить только в стационарных
условиях, поскольку нет портативных приборов. УФ-спектроскопия не
подходит для определения, т.к. соединения с близкой или такой же длиной
волны (что и пестициды) будут вносить неточность в измерениях. Хотя
большинство пестицидов не являются электроактивными, но
перспективным, на наш взгляд является развитие косвенных методов
электрохимического анализа, обладающих высокой чувствительностью,
селективностью, экспрессностью, мобильностью и низкой стоимостью
аппаратурного оформления.
Данная работа посвящена определению фосфорсодержащих
препаратов – малатиона и диазинона методом адсорбционной
вольтамперометрии. В качестве индикаторного мы предлагаем
использовать графитовый электрод, модифицированный комплексом
кобальта с 2,2’-дипиридилом [2]. Формирование электрода осуществляли
методом последовательной электрохимической сборки [3]. В качестве
первого слоя методом циклической вольтамперометрии в диапазоне
потенциалов -0,8 ÷+0,8 В при скорости развертки потенциала 60 мВ/с
формировали пленку полианилина. С целью обеспечения воспроизводимой
поверхности электрода процесс контролировали по величине анодного пика
на циклической вольтамперной кривой при потенциале 0,45 В. Процесс
18
циклирования потенциала прекращали при достижении величины пика в 1
мкА.

В процессе полимеризации на поверхности электрода образуется

эмиральдиновая форма полианилина, что подтверждается ИК спектром
(рис. 1) по отсутствию полос в области 1440-1410 и 1510 см-1,
соответствующих группе Ar-N=N-Ar.
Вторым слоем на
поверхность электрода
методом анодной
поляризации осаждали
дипиридилат кобальта из
водно-спиртового
раствора при потенциале
+ 0,8 В в течение 600 с.
При этом на поверхности
электрода происходит окисление кобальта до Co3+ в дипиридилатном
комплексе:

Полученный таким образом электрод промывали деионизированной

водой, высушивали при комнатной температуре, герметично упаковывали в
полиэтилен и в дальнейшем использовали для определения пестицидов.

19
 Адсорбционное концентрирование пестицидов проводили,
выдерживая электрод в растворе анализируемого образца в течение
определенного времени. Величина аналитического сигнала имеет линейную
зависимость от времени выдерживая электрода в анализируемом растворе
до 30 минут при содержании пестицидов в растворе на уровне 0,05 мг/дм 3,
при концентрации 0,1 мг/дм3 временная зависимость выходит на предел уже
при 10 минутах. Поэтому в качестве оптимального времени контакта мы
предлагаем выдерживать электрод в растворе в течение 10 минут.
Аналитический сигнал обусловлен восстановлением кобальта в
разнолигандном комплексе дипиридилата кобальта с пестицидом:

При катодной развертке потенциала на фоне 1 М H2SO4 на

вольтамперной кривой проявляются два пика при потенциалах +0,65 В и
+0,47 В, величины которых пропорциональны содержанию малатиона и
диазинона соответственно. Линейный диапазон определяемых
3
концентраций 0,05 – 1,5 мг/дм . Предел обнаружения, рассчитанный по 3s-
критерию составляет: 0,02 мг/л (малатион) и 0,015 мг/л (диазинон).
Поскольку электрод предназначен для одноразового применения,
оценку концентраций проводят по градуировочному графику. Обновление
поверхности электрода можно проводить путем срезания тонкого слоя
(~ 0,03 мм) сапфировым ножом. Модифицированный электрод совмещает в
себе функции пробоотбора и индикации аналитического сигнала.

1. Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах

окружающей среды (перечень): Гигиенические нормативы. М.:
Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010. 70
с.

20
 2. Шелковников В.В., Новолоков К.Ю. Вольтамперометрический сенсор
для определения малатиона и диазинона. // Аналитика и контроль. 2019. Т.
23, №3. С. 365–372.
3. Ермаков С.С., Николаев К.Г., Толстой В.П. Новые электрохимические
сенсоры с электродами на основе мультислоев, синтезированных методом
послойной химической сборки, и их аналитические возможности // Успехи
химии. 2016. Т. 85, № 8. С. 880–900.

УДК 543.06

ОЦЕНКА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ РАБОТЫ pH-СЕЛЕКТИВНОГО

ЭЛЕКТРОДА ЭС-10603 ОТ УСЛОВИЙ ХРАНЕНИЯ МЕЖДУ
ИЗМЕРЕНИЯМИ

Ильина Е.Д., студент 2 курса, Косяченко В.К., студент 2 курса;

Осипова Е.А., старший преподаватель кафедры химии
Оренбургский государственный университет
gena.ilina@mail.ru
valeria.koseachenko20@yandex.ru

Инструментальные методы анализа – обширная группа методов, в

которых количественный анализ проводится с применением аналитических
приборов. Физико-химические методы анализа, по сравнению с
классическими химическими методами, имеют ряд преимуществ, таких как:
- высокая точность анализа;
- высокая чувствительность;
- экспрессность и т.д [1].
Важнейшее место среди физико-химических методов анализа
занимает группа электрохимических методов: кондуктометрия,
потенциометрия, кулонометрия, полярография. Наиболее часто
применяемым среди перечисленных методов является
потенциометрический анализ, основанный на использовании
электродвижущей силы электрохимической ячейки от концентрации
определяемого вещества [2].
Области применения потенциометрического анализа довольно
широкие:
1. редоксиметрия (определение окислительно-восстановительных
потенциалов в исследуемом растворе);
2. ионометрия (прямое определение активностей ионов в различных
фазах – pH-метрия, катионо- и анионометрия);

21
 3. потенциометрическое титрование (контроль за титриметрической
реакцией и установление точки эквивалентности).
Используемые в потенциометрии селективные электроды должны
быть устойчивы к анализируемым пробам и быть обратимыми относительно
определяемого иона: то есть реагировать только на изменение
концентрации определяемых ионов.
Для определения концентрации ионов водорода (pH) наиболее
широко используются стеклянные электроды – ионоселективные электроды
с твердой некристаллической мембраной.
При применении pH-стеклянных электродов в лабораторной практике
актуальным остается вопрос хранения электродов иономера между
измерениями. Наиболее распространенными вариантами являются:
хранение в дистиллированной воде и хранение в 0,1 М растворе соляной
кислоты.
Целью данной работы является изучение воспроизводимости работы
pH-метра в кислой и щелочной средах сравнением двух дисперсий с
помощью двухстороннего F-критерия [3]. Предметом исследования
является электродная система следующего состава: индикаторный электрод
– pH-селективный стеклянный электрод ЭС-10603, электрод сравнения –
двухключевой хлорсеребряный (Ag/AgCl) ЭСр-10101.
Актуальность исследования обусловлена отсутствием информации об
условиях хранения электрода между измерениями в паспорте [4]. В
руководствах к аналогичным электродам, например, ЭКСЛ-08М,
выпускаемым гомельским заводом «Измеритель», рекомендовано хранить
электроды в дистиллированной воде, что и делают в большинстве
аналитических лабораторий. Однако при хранении в воде электрод со
временем может потерять чувствительность, так как мембрана электрода
выполнена из специального стекла, в состав которого помимо оксида
кремния входят оксиды щелочных и щелочноземельных металлов,
соединения редкоземельных элементов, имеющих сродство к вымыванию с
поверхности стекла дистиллированной водой [5].
Для сравнения условий хранения были подготовлены к измерению два
одинаковых электрода ЭС-10603 (с одной партии, срок эксплуатации не
более двух недель). Подготовка заключалась в калибровке pH-метра И160-
МИ по стандартным буферным растворам с pH = 4,01 (калия фталат
однозамещенный) ООО "Измерительная техника" и pH = 9,18 (натрия
тетраборат).
После калибровки прибора была проверена воспроизводимость
работы в кислой и щелочной средах измерением pH в семи аликвотах
буферного раствора I (pH = 4,01) и семи аликвотах буферного раствора II
(pH = 8,85). Измерения производились с компенсацией по температуре.
Полученные результаты представлены в таблице 1.

22
 Таблица 1 – Результаты воспроизводимости работы откалиброванного
pH-метра
Выб.
Условия
хранения
pH дисперсия, F
S2
Р-р I
4,01 4,04 4,06 4,03 4,08 4,04 4,05 3,20·10-4
0,1М (4,01)
1,39
HCl Р-р II -4
8,87 8,84 8,85 8,82 8,84 8,85 8,85 2,29·10
(8,85)
Р-р I
4,03 4,05 4,04 4,02 4,02 4,02 4,02 1,48·10-4
(4,01)
Вода 2,25
Р-р II -4
8,84 8,85 8,85 8,82 8,87 8,82 8,83 3,33·10
(8,85)

Полученные значения F-критерия меньше табличного F(0,025, 6,

6) = 5,82, следовательно, при свежей калибровке электродов работа pH-
метра стабильна.
После первой проверки воспроизводимости один электрод был
помещен на хранение в 0,1 М раствор HCl, второй – в дистиллированную
воду. Срок хранения составил две недели, по прошествии которых была
проведена проверка по буферным растворам. Результаты представлены в
таблице 2.
Таблица 2 – Результаты воспроизводимости работы электродов pH-
метра при двухнедельном простое
Выб.
Условия
pH дисперсия, F
хранения
S2
Р-р I
4,02 4,05 4,01 4,05 4,06 4,02 4,01 4,48·10-4
(4,01)
0,1М HCl 2,36
Р-р II -4
8,83 8,86 8,85 8,85 8,82 8,85 8,84 1,90·10
(8,85)
Р-р I
4,03 4,05 4,03 4,05 4,05 4,01 4,03 2,29·10-4
(4,01)
Вода 2,97
Р-р II -4
8,92 8,85 8,85 8,87 8,89 8,90 8,87 6,81·10
(8,85)

Полученные значения меньше табличного, однако, при этом следует

отметить повышение значений F, что говорит о снижении стабильности
работы электродной системы.
Аналогичную проверку провели спустя месяц после хранения.
Результаты представлены в таблице 3.

23
 Таблица 3 – Результаты воспроизводимости работы электродов pH-
метра при 4-х недельном хранении
Условия Выб.
pH F
хранения дисперсия, S2
Р-р I
4,02 4,03 4,04 4,03 4,03 4,02 4,01 9,50·10-5
(4,01)
0,1М HCl 1,17
Р-р II -5
8,83 8,84 8,84 8,85 8,83 8,85 8,83 8,1·10
(8,85)
Р-р I
4,11 4,13 4,15 4,11 4,09 4,11 4,12 3,57·10-4
(4,01)
Вода 3,11
Р-р II -3
8,97 8,93 8,90 8,88 8,91 8,92 8,87 1,11·10
(8,85)

Полученные значения F-критерия меньше табличного F(0,025, 6,

6) = 5,82, следовательно, работу можно считать стабильной, однако, по
сравнению с прошлыми результатами необходимо отметить увеличение
величины F критерия при хранении электродов в дистиллированной воде
почти в 1,5 раза, что указывает на снижение стабильности работы электрода.
Также необходимо отметить смещение проверенных точек щелочной среды
относительно контрольного буфера при хранении в дистиллированной воде,
электродная система нуждается в повторной калибровке.
При хранении электродной системы в 0,1М растворе соляной кислоты
следует отметить повышение стабильности работы прибора, сохранение
калибровки прибора. Таким образом, по результатам проведенных
исследований можно сделать следующие выводы:
- хранение pH-стеклянного электрода в дистиллированной воде между
измерениями негативно сказывается на его работе, увеличивается время
установления равновесия, требуется более частая настройка по буферным
растворам;
- оптимальным является хранение селективного электрода в кислой
среде, калибровка прибора и стабильность работы сохраняется длительное
время.

1. Крешков А.А. Основы аналитической химии. Том 3. Москва:

Химия, 1970. С. 33.
2. Нечипоренко А.П. Физико-химические (инструментальные)
методы анализа. Санкт-Петербург: ИТМО, 2013. 34 с.
3. Смагунова А.Н., Карпукова О.М. Методы математической
статистики в аналитической химии. Ростов-на-Дону: Феникс, 2012. 346 с.
4. Электрод стеклянный ЭС-10603. Паспорт ГРБА 4 18422.012-02
ПС. ООО «Измерительная техника».
5. Петрухин О.М. Справочное руководство по применению
ионоселективных электродов. Москва: Мир, 1986. 231 с.

24
УДК 543.054

ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СОРБЦИЮ

МЕЛЬДОНИЯ и L-КАРНИТИНА НА НАНОЧАСТИЦАХ
МАГНЕТИТА

Варнашова К.А., студентка 4 курса; Решетникова И.С., аспирант;

Сумина Е.Г., д.х.н., профессор; Угланова В.З., к.х.н.;
Юрасов Н.А., к.х.н.
ФГБОУ ВО «СГУ имени Н.Г. Чернышевского»
SuminaEG@yandex.ru

Мельдоний (3-(2,2,2-триметилгидразиния)пропионат, милдронат)

(Мд) и L-карнитин ((3R)-3-гидрокси-4-триметиламмонио-бутаноат,
левокарнитин) (Кр) являются веществами, которые широко применяются в
медицине благодаря обширному диапазону терапевтического действия. В
настоящее время мельдоний и L-карнитин широко применяется в
кардиологии, неврологии, гастроэнтерологии, спортивной медицине, являясь
веществом, необходимым для жизнедеятельности, нормализуя обменные
процессы в организме, оказывая анаболическое, лечебное и оздоровительное
действие [1-6].
В связи с этим, разработка современных, экспрессных,
высокочувствительных методов определения мельдония и L-карнитина в
биологических объектах и лекарственных препаратах в настоящее время
является важной и актуальной. Часто такие методы должны включать
стадию предварительного концентрирования аналита. Одним из вариантов
концентрирования и выделения является магнитная твердофазная
экстракция (МТФЭ) с использованием в качестве сорбента магнитных
наночастиц (МНЧ) [7-10].
Целью настоящей работы явилась оценка возможности применения
наночастиц магнетита, модифицированных бромидом
цетилтриметиламмония (ЦТАБ), для концентрирования мельдония и L-
карнитина с последующим его определением в лекарственных препаратах
разработанным нами методом ТСХ [11].
Магнетит синтезировали в деионизированной воде смешиванием
FeCl2⋅4H2O и FeCl3⋅6H2O (99,8%, Aldrich) с гидроксидом натрия (99,8%,
Fluka) [12]. Магнетит стабилизировали и модифицировали катионным
поверхностно-активным веществом (ПАВ) – бромидом
цетилтриметиламмония (ЦТАБ) [13]. Состав и свойства полученных
наночастиц охарактеризовывали методами просвечивающей электронной
микроскопии, ИК-Фурье спектроскопии, рентген-дифрактометрии и путем
измерения ζ-потенциала полученных частиц.

25
 На сорбцию и концентрирование исследуемых веществ оказывают
влияние различные факторы: рН среды, масса сорбента, время сорбции и
перемешивание [12, 13]. В связи с этим оптимизацию сорбции мельдония и
L-карнитина на МНЧ проводили в объеме 5 мл, варьируя рН среды (3-10)
ацетатно-аммиачного буферного раствора, массу сорбента (0,5-2,5 мг) и
время установления равновесия (перемешивания раствора). Степень
извлечения рассчитывали по формуле:
C C
R,%  0  100,
C0
где С0 – концентрация мельдония в исходном растворе до сорбции, С
– концентрация мельдония в исходном растворе после сорбции.
Влияние рН на ζ–потенциал модифицированных МНЧ. Результаты
изучения влияния рН в интервале 3-10 на ζ-потенциал наночастиц,
непокрытых и покрытых ЦТАБ, представлены в табл. 1.

Таблица 1 – Зависимость ζ -потенциала частиц от рН раствора

ζ - потенциал, мВ
Образец
рН 3 рН 4 рН 5 рН 6 рН 7 рН 8 рН 9 рН 10
Fe3O4@ЦТАБ 41 21 15 5 -3 -5 -11 -14
Fe3O4 -5 -21 -23 -24 -25 -26 -29 -31

Найдено, что с уменьшением рН раствора величина ζ – потенциала

увеличивается и достигает максимального значения при рН 3,0. Это
свидетельствует о наибольшей стабильности коллоидного раствора МНЧ.
Поэтому, можно полагать, что максимальная сорбция мельдония и L-
карнитина также будет проходить лучше в слабокислой среде.
Подтверждением этому являются данные, представленные на рис. 1а, из
которых видно, что максимальное значение RМд достигается при рН 5,0-5
вследствие электростатического взаимодействия диссоциированных в этой
области карбоксильных групп аналита (рКдисс. = 4,76) и положительно
заряженной поверхности сорбента. Установлено, что сорбция L-карнитина
существенно ниже сорбции мельдония. Также было замечено, что при рН 3
и 4 мельдоний и L-карнитин из исследуемых растворов не сорбировались.
Выбор оптимальной массы сорбента. Для наибольшей степени
извлечения Мд и Кр варьировали массу наномагнетита в интервале 0,5–2,5
мг. Показано, что для количественного извлечения мельдония и L-
карнитина из 5 мл раствора необходимо 2,0 мг МНЧ сорбента. При этом
степень извлечения Мд составила 87-88%, а L-карнитина – 70% (рис. 1б).
Время установления равновесия. Исследуемые растворы объёмом 5 мл,
полученные путём сливания ацетатно-аммиачного буферного раствора (рН
5) и 2,0 мг магнитных наночастиц, модифицированных ЦТАБ, механически
перемешивали в течение 3; 5; 10; 15; 30; 45; 60; 75 мин (рис. 1в).

26
Установлено, что сорбционное равновесие для мельдония и L- карнитина
достигается за 20 минут (рис. 1в).

R, % 100 R, %
80 2
80
60 1
2 60
40
40
20 1
20

0 0
4 5 6 7 рН 8 0 1 2 m, мг 3

а б
100 R, %
2

80 1 Рис. 1. Зависимость степени

извлечения L-карнитина (1) и
60 мельдония (2) на Fe3O4@ЦТАБ от
рН среды (а), массы сорбента (б),
времени перемешивания (в).
40
0 20 40 60 мин. 80

Таким образом, нами проведено сравнение сорбции мельдония и L-

карнитина на наночастицах магнетита, модифицированных ЦТАБ.
Оптимальные параметры составили:
- рН среды – 5,0;
- масса сорбента – 2,0 мг;
- время сорбции, влияние воздействия механического перемешивания на
степень извлечения – 20 мин.
Проведенные изучения в дальнейшем будет использовано для
разработки сорбционно-аналитических методов исследуемых аналитов.

1. Sjakste N., Gutcaits A., Kalvinsh I.. Mildronate: an antiischemic drug for
neurological indications // CNS Drug Rev. 2005. № 11(2). С. 151–168.
2. Подобед В.М. Эффективность применения препаратов на основе
карнитина в педиатрии (обзор литературы) // Педиатрия. Восточная Европа.
2015. № 2(10). С. 92–101.
3. Ефимова Е.В., Гуськова Т.А., Копелевич В.М., Гунар В.И. Ацетил L-
карнитин: биологические свойства и клиническое применение (обзор) //
Химико-фармацевтический журнал. 2002. Т. 36, № 3. С. 3–7.
27
4. Верткин А.Л., Ховасова Н.О., Пшеничникова В.В., Алексеев М.А.,
Абдулаева А.У. Мельдоний: эффективные точки применения //
Кардиоваскулярная терапия и профилактика. 2013. № 12(2). С. 94–97.
5. Горбунова А.А., Киреев С.Ю., Рашевская И.В. Мельдоний: связь
строения, структуры и свойств // Вестник Пензенского государственного
университета. 2017. № 2(17). С. 92–99.
6. Самородская И.В. Мельдоний: обзор результатов исследований. // РМЖ. –
2013. – Т. 21, № 6. – С. 1818-1822.
7. Beveridge J.S., Stephens J.R., Williams M.E. The use of magnetic
nanoparticles in analytical chemistry //Ann. Rev. Anal. Chem. 2011. Vol. 4., P.
251–273.
8. Пряжников Д.В, Киселев М.С., Кубракова И.В. Поверхностно-
модифицированный магнитный наноразмерный сорбент для МТФЭ-ВЭЖХ-
УФ определения 4-нонилфенола в природных водных объектах // Аналитика
и контроль. 2015. Т. 19, № 3. С. 220–229.
9. Козицина А.Н. Бесферментный электрохимический метод определения
Е.соlіс с использованием нанокомпозитов Fe3O4 с оболочкой SiO2,
модифицированной ферроценом // Ж. аналит. химии. 2015. Т. 70, № 5. С.
476–483.
10. Толмачева В.В., Апяри В.В., Кочук Е.В., Дмитриенко С.Г. Магнитные
сорбенты на основе наночастиц оксидов железа для выделения и
концентрирования органических соединений // Ж. аналит. химии. 2016. Т.
71, № 4. С. 339–356.
11. Сумина Е.Г., Устюгова А.О., Угланова В.З., Сорокина
О.Н.Сравнительное определение мельдония методом ТСХ в водно-
органических, водных мицеллярных и циклодекстриновых подвижных
фазах // Бутлеровские сообщения. 2018. Т. 56, №11. С. 38–46.
12. Егунова О.Р., Решетникова И.С., Штыков С.Н., Миргородская А.Б.,
Захарова Л.Я. Сорбционно-флуориметрическое определение
энрофлоксацина с применением наночастиц магнетита, модифицированных
моно- и дикатионными ПАВ // Сорбционные и хрматографические
процессы. 2016. Т. 16, № 4. С. 430–438.
13. Решетникова И.С., Алексенко С.С., Штыков С.Н. Влияние природы
модификатора на эффективность концентрирования рутина и кверцетина на
наночастицах магнетита // Аналитика и контроль. 2019. Т. 23, № 2. С. 265–
273.
Работа выполнена при поддержке РФФИ, проект № 18-03-01029.

28
УДК 543.257.1

МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ИНДИКАТОРНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ ИЗ ТИТАНА,

ВОЛЬФРАМА И МОЛИБДЕНА ДЛЯ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИХ
МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

Имашев А.А., магистрант 2 курса; Утепкалиева Г.И., магистр химии,

преподаватель; Кунашева З.Х., к.х.н., доцент
ЗКГУ им. Махамбета Утемисова
Imashev_1997@mail.ru

На сегодняшний день электрохимические методы анализа ставят

перед собой задачу поиска новых материалов для создания индикаторных
электродов. Главное преимущества их в том, что электроды данного рода
являются химически и термически стабильными, удобными в изготовлении,
эксплуатации и хранении, а также они обладают высокой
электропроводностью.
В анализе работ [1, 2] показаны результаты исследований с
использованием электродов различной природы, определяющие развитие
таких методов анализа как потенциометрия и вольтамперометрия. Однако в
последние десятилетия в литературных источниках все реже упоминается о
применении металлических электродноактивных веществ в качестве
индикаторных электродов для потенциометрического анализа ионов
металлов, так как современные методы анализа некоторых тяжелых и
редких металлов, являются финансово невыгодными, требуя
дорогостоящего оборудования.
Ранее нами в работе [3] приведены выбор условий применения
титанового, вольфрамового и молибденового электродов. Для изготовления
электродов применялись соответствующие металлы титана, вольфрама и
молибдена. Токоотводом служила свободная часть проволоки. Перед
экспериментом электроды тщательно промывались дистиллированной
водой и протирались фильтровальной бумагой. Электродом сравнения в
ходе анализа служил хлорсеребряный электрод. Измерения проводили с
помощью иономера pH-150М. Функционирования электродов зависит
от активности ионов, для этого ионная сила растворов поддерживалась
постоянной и в качестве фонового раствора нами выбран раствор 1,0 М
NH4NO3.
В результате проведенных прямых потенциометрических измерений
в качестве исследуемых ионов металлов выбраны нитраты, так как все
нитраты растворимы, исключая образование твердой фазы на границе
раздела фаз. Для обнаружения электродной функции исследуемых
индикаторных электродов из металлов взяты соли ионов металлов Pb2+ и
Cr3+. Результаты анализа показали, что для исследуемых ионов металлов
29
область функционирования Ti, Mo, W-электродов находится в интервале
концентраций 1,0∙10-6 - 1,0∙10-1 моль/л. Для данного интервала
концентраций имеется линейный характер электродной функции.
Электрод из молибдена показывает наибольшую чувствительность к иону
Cr3+ на фоне 1,0 М NH4NO3. Тангенс угла наклона для Mo-электрода
составило 45,6 мВ по сравнению с Ti-электродом, со значением
электродного потенциала 18 мВ, в случае с W-электродом электродная
функция низкая. Электродный потенциал Ti, Mo,W-электродом на границе
раздела фаз устанавливается в течение 20-200 сек.
В растворах ионов свинца вольфрамовый электрод на фоне 1,0 М
NH4NO3 характеризуется низкой чувствительностью, значение тангенса
угла составило 11 мВ, тогда как для молибденового оно составило 16 мВ,
для электрода из титана 14 мВ. Зависимость электродного потенциала
прямолинейна во всем диапазоне концентраций. Время установления
стабильного потенциала составило 120 сек. В результате изучение
чувствительности металлических индикаторных электродов к иону Pb2+ и
Cr3+ на фоне 1,0 М NH4NO3 показано, что:
 в растворах ионов Cr3+ электродная функция уменьшается в ряду
Mo>Ti>W;
 к иону Pb2+ электродный отклик уменьшается в ряду Mo>W>Ti;
Результаты исследований электроаналитических параметров показали,
что Mo-электрод на фоне 1,0 М NH4NO3 показывает большое значение тангенса
угла наклона в растворах ионов Cr3+. При этом наклон нернстовской
зависимости выше теоретической и составляет 45,6 мВ. В растворах иона Pb2+
на фоне 1,0 М NH4NO3 индикаторные электроды характеризуются низкой
чувствительностью, максимальное значение тангенса угла наклона составило
для молибденового электрода, которое не превысило 16 мВ.
Таким образом, полученные экспериментальные данные показывают
возможность использования Mo-электрода в вариантах
потенциометрического анализа.

1. Давлетчин Д.И., Салихджанова Р.М.-Ф., Шкурихин A.M. Развитие

средств вольтамперометрического контроля экологических объектов // Тез.
докл. V Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды
«Экоаналитика-2003» с межд. участием. С-Пб., 2003. С. 153.
2. Чмиленко Ф.А., Коробова И.В., Микуленко О.В.
Потенциометрические сенсоры для определения водорастворимых
полиэлектролитов // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63. № 6. С. 645–650.
3. Nurtaeva Zh.T., Mendaliyeva D.K. Аpplication of molybdenum and tungsten
electrodes in the potentiometric titration of the ions of chromium (III) and (VI)
238th American Chem. Soc. Nation. Meeting & Exposition.- Washington, 2009.
P. 199.

30
УДК 543.552.054.1

ELECTROCHEMICAL CHARACTERISTICS OF THE

VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON COMPOSITE 3,4,9,10-
PERYLENETETRACARBOXYLIC ACID

Yuzhaninova N.A., Dubrovsky D. I., Yarkaeva Yu.A., Zilberg R. A.

Bashkir State University, Ufa, Russia
nadya.nikonova.1996@mail.ru

A voltammetric sensor based on a glass-carbon electrode (GCE) modified

with a composite of a polyelectrolyte chitosan complex (PEC), graphitized
thermal carbon black Carboblack C (GC) and 3,4,9,10-perilentetracarboxylic acid
(PTCA) for enantiomeric analysis was developed. The electrochemical properties
of the proposed sensor were studied using methods of cyclic voltammetry and
electrochemical impedance spectroscopy.

Рис. 1. (a) Cyclicvoltammograms of 1.0 mM solutions of redox couple

[Fe(CN)6]3−/4− (1:1) on various electrodes (1 – GCE; 2 – GCE/ PEC-GC-PTCA; 3
– GCE/ PEC- GC; 4 – GCE/ PEC); (b) Nyquist diagrams for various electrodes
(1 – GCE; 2 – GCE/ PEC-GC-PTCA; 3 – GCE/ PEC- GC; 4 – GCE/ PEC).

Analysis of Nyquist diagrams (Fig. 1a) shows that the impedance and CVs data
(Fig. 1b) are in good agreement. The sensor that has been modified only by the PEC
has the highest resistance. When chitosan is added to the PEC with an unmodified GC,
electron transfer is facilitated, and when the GS is introduced with a modified PTCA,
the resistance approaches the value typical of a "naked" GCE, which is probably due
to an increase in the effective surface area of the electrode, which was calculated using
the Randles-Shevchik equation. For GCE/ PEC was 2.22 mm2, GCE/PEC-GC- 3.75
mm2, GCE / PEC-GC-PTCA - 4.26 mm2 and for «naked» GCE - 5.54 mm2.
Thus, the sensor modified by the GCE/ PEC-GC-PTCA composite has a
sufficiently high conductivity and can be successfully used in electrochemical
sensors for determining electroactive organic compounds, including amino acids.
This work was performed under the support of the Russian Science
Foundation: grant № № 19-73-10079

31
УДК 543.6

ОЦЕНКА КАЧЕСТВА РОДНИКОВОЙ ВОДЫ Г. КИРОВА

ПО ХИМИЧЕСКОМУ СОСТАВУ

Абдухалилов О.М.1, Тизян Е.М.1, Скугорева С.Г.1,2 канд. биол. наук,

доцент.
1
Вятский государственный университет, alimbay.1998@mail.ru
2
Институт биологии Коми НЦ УрО РАН, skugoreva@mail.ru

В черте города источником загрязнения родниковых вод может быть

загрязнение грунтовых вод и сопредельных сред и объектов. Опасность
представляют близко расположенные автодороги, свалки и т.д. [1].
Одним из главных показателей химического состава воды является
содержание в ней неорганических ионов [2]. Полициклические
ароматические углеводороды (ПАУ) относятся к высокотоксичным и
канцерогенным веществам [3]. В Российской Федерации нормируется
содержание бенз[а]пирена в воде: ПДК этого ПАУ составляет 1×10-5 мг/дм3
[4].
Целью данного исследования было определить содержание
неорганических ионов и ПАУ в пробах воды из родников г. Кирова.
Отбор проб проводили 15 сентября 2019 г. из четырех родников
г. Кирова: у Диорамы (№ 1), у Трифонова монастыря (№ 2), в овраге Засора
(№ 3), в сквере 60-летия СССР (№ 4) (рис. 1).

Рис. 1. Карта-схема расположения родников в г. Кирове

Массовую концентрацию неорганических ионов в воде определяли
методом ионной хроматографии на хроматографе «Стайер», водородный

32
 показатель – методом потенциометрии на рН-метре-иономере «Эксперт-
001», электропроводность – кондуктометрическим методом на
кондуктометре «Cond 340i». Содержание в воде ионов и водородный
показатель сравнивали с нормативами [5]. Содержание ПАУ в пробах воды
определяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на
хроматографе «Люмахром» [6]. Общую жёсткость воды и канцерогенную
активность суммы ПАУ определяли расчётным путем [2, 7].
Установлено, что наибольшими значениями электропроводности
характеризуется вода из родников у Трифонова монастыря и в овраге
Засора: 1088 и 968 мкСм/см соответственно, что обусловлено более
высоким содержанием ионов (табл. 1). В воде из данных родников
определены относительно более высокие, по сравнению с другими
родниками, концентрации ионов кальция, хлорид-, нитрат- и сульфат-
ионов.
По уровню кислотности родниковую воду можно отнести к
слабощелочной: рН изменялся от 7,2 до 8,0 ед., что в пределах норматива. В
пробе воды, отобранной у Трифонова монастыря, общая жёсткость воды
(7,3 ммоль/л) немного превысила норматив.
Содержание неорганических ионов не превышало значений ПДК.
Лишь для одной пробы, отобранной из оврага Засора, концентрация нитрат-
ионов превысила значение ПДК в 1,4 раза. Высокое содержание нитратов
может быть связано с загрязнением подземных вод, питающим родник.
Таблица 1
Ионный состав воды из родников г. Кирова
Расположе χ pH Ж Концентрация ионов, мг/л
ние Na+ K+ Mg2+ Ca2+ Cl- NO3- PO43- SO42-
родника
Сквер 60- 727 8,0 5,7 49 5,1 20 81 35 35 1,41 63
летия ±7 ±1,0 ±4 ±8 ±4 ±5 ±0,21 ±6
СССР
Диорама 763 7,3 5,7 67 1,6 19 82 34 21,5 2,86 73
±10 ±0,3 ±4 ±8 ±3 ±3,2 ±0,29 ±7
Трифонов 1088 7,2 7,3 61 2,9 21 111 50 42 но 95
монастырь ±9 ±0,6 ±2 ±11 ±5 ±6 ±10
Овраг 968 7,2 7,0 65 12,4 23 103 47 65 1,84 82
Засора ±10 ±1,9 ±2 ±10 ±5 ±10 ±0,10 ±8
Норматив [4] 6,5– 7,0 200 7,0 50 – 350 45 3,5 500
8,5
Примечание: χ – электропроводность, мкСм/см (погрешность 10%);
рН – водородный показатель, в относительных единицах (погрешность
0,1 ед.); Ж – общая жёсткость, ммоль/л; но – не обнаружено; прочерк
обозначает отсутствие норматива; жирным шрифтом выделены значения,
превышающие норматив.
33
 В ходе хроматографического анализа во всех отобранных пробах воды
определены легкие ПАУ ‒ пирен и хризен (табл. 2). Минимальной была
концентрация ПАУ в воде родника у Трифонова монастыря, так как он
находится на отдаленной от источников загрязнения территории.
Наибольшее содержание большинства ПАУ было определено в пробе,
отобранной в сквере 60-летия СССР. Именно в этой пробе наблюдается
превышение ПДК бенз[а]пирена в 2,9 раз. Причиной того, что данный
родник является загрязненным ПАУ, может быть то, что он находится в
непосредственной близости от улицы с оживленным движением
автотранспорта (ул. Карла Маркса). Кроме того, сквер расположен в
понижении ландшафта, где могут скапливаться выбросы автотранспорта.
Таблица 2
Содержание полициклических ароматических углеводородов в
воде из родников г. Кирова, нг/дм3
ПАУ Пирен Хризен Бенз[b]- Бенз[k]- Бенз[a]- Дибенз[a, Бенз[g,h,i]-
флуорнтен флуорантен пирен h]- перилен
антрацен
Родники
Диорама 17,00 1,90 2,70 1,30 0,90 0,58 0,11
Трифонов
6,30 3,30 но 1,10 0,90 0,09 но
монастырь
Овраг Засора 16,00 5,40 3,30 1,80 1,80 0,23 1,00
Сквер 60-
22,00 58,00 но 9,00 29,00 8,50 19,00
летия СССР
Примечание: но – не обнаружено с помощью метода ВЭЖХ; жирным
шрифтом выделены наибольшие значения.

На рисунке 2 представлены данные по показателям канцерогенности

ПАУ в родниковой воде. Канцерогенная активность была невысока в пробах
воды из трех родников, от 1,1 до 2,6 нг/дм3. В пробе воды из родника в
сквере 60-летия СССР установлены наибольшие значения по канцерогенной
активности ПАУ: как сумма ПАУ в абсолютных (39,2 нг/дм3) и в
относительных единицах (26,9 %), так и вклад бенз[а]пирена (БП) в
канцерогенную активность высоки (около 19,9 %).

34
 Рис. 2. Показатели канцерогенности ПАУ

Таким образом, содержание неорганических ионов в родниковой воде

не превышало значений ПДК. Лишь для пробы, отобранной из оврага
Засора, концентрация нитрат-ионов превысила значение ПДК в 1,4 раза.
По содержанию бенз[а]пирена отмечено превышение ПДК в 2,9 раз в
пробе воды, отобранной в сквере 60-летия СССР. В данной пробе также
установлена самая высокая канцерогенная активность ПАУ. Наименьшее
содержание всех ПАУ отмечено для родника у Трифонова монастыря.

1 Gray N. (2008). Drinking Water Quality: Problems and Solutions. Cambridge:

Cambridge University Press. doi:10.1017/CBO9780511805387
2. Скугорева С.Г., Домрачева Л.И., Фокина А.И., Домрачеев И.А. Изучение
химического состава и содержания микроорганизмов в родниковой воде //
Вода: химия и экология. 2018. № 10-12. C. 23–29.
doi:10.18334/watchemec.11.10-12.23-29
3. Клар Э. Полициклические углеводороды. Том 1. Перевод с английского
В. В. Ершова. М.: Химия, 1971. 454 с.
4. ГН 2.1.5.2280-07. Предельно допустимые концентрации (ПДК)
химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и
культурно-бытового водопользования. М: Мин-здрав России. 2007. – 13 с.
5. ГН 2.1.5.1315-03. Предельно допустимые концентрации (ПДК)
химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и
культурно-бытового водопользования. М.: Российский регистр
потенциально опасных химических и биологических веществ Министерства
здравоохранения Российской Федерации, 2003. 154 с.
6. ГОСТ 31860-2012. Вода питьевая. Метод определения содержания
бенз(а)пирена. М.: 2014. 11 с.
7. Nisbet I. C., La Goy P. K. Toxic equivalency factors views of environmental
contamination and toxicology. (TEFs) for polucuclic aromatic hydrocarbons
(PAHs) // Regulatory Toxicology and Pharmacology. 1992. V. 16. No. 3. Р. 290-
300.

35
УДК 543.21

МИКРОВЗВЕШИВАНИЕ ЭКСТРАКТОВ БИОЛОГИЧЕСКИ

АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ РОМАШКИ АПТЕЧНОЙ

Абрамян М.К., д.х.н., проф. Кучменко Т.А.

ФГБОУ ВО «Воронежский государственный университет
инженерных технологий»
e-mail: marina-abramyan99@mail.ru

Основное сырье для получения БАВ - растительные материалы и

органоминеральное сырье. Биологически активные вещества из растительного
сырья получают в виде густых экстрактов. Одним из основных методов
выделения БАВ из сырья является экстракция. Ромашка аптечная - это
однолетнее травянистое растение. Настой из цветков ромашки оказывает
противовоспалительное и спазмолитическое и умеренное противомикробное
действие, уменьшает процессы брожения в кишечнике, повышает секрецию
пищеварительных желез, успокаивает нервную систему, нормализует сон.
Цель: изучить процесс экстракции БАВ из сухого сырья ромашки
аптечной водой и водно-этанольными растворами различной концентрации с
определением абсолютной массы извлекаемых веществ методом
пьезокварцевого микровзвешивания на единичном пьезокварцевом резонаторе
высокой частоты колебаний.
Для проведения эксперимента помещали измельченные листья ромашки
аптечной (m = 2 г) в 5 пробирок, заливали их водно-этанольными растворами
различной концентрации (0-40)% с шагом 10%, закрывали. Экстракцию
проводили в темном месте 3 часа при периодическом встряхивании. Далее с
помощью многоканальных нановесов «MCNano-WPQ-8» измеряли частоту
колебания кварца до и после нанесения экстракта. Для расчета массы сухих
веществ применили уравнение Зауэрбрея (m, мкг).
Установлено, что с увеличением доли этилового спирта, наблюдается
увеличение содержания экстрагируемых соединений в экстракте.
Большинство извлекаемых соединений являются гидрофобными и
максимально извлекаются водно-этанольными растворами. Для
подтверждения результатов метода пьезогравиметрии применили методы
измерения сухих веществ в растительном сырье и цветности экстрактов.
Оценили тесноту связи двух методов критерием корреляции Спирмена.
Коэффициент корреляции равен 0.700. Связь между методами высокая.
Результаты пьезокварцевого микровзвешивания коррелируют с
результатами молекулярной абсорбционной спектроскопии в видимой и
ближней инфракрасной областях спектра. Погрешность измерений
экстрактов ромашки не превышает 15 %, что приемлемо для экспрессных
внелабораторных измерений.
36
УДК 543.552.054.1

VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON A GLASSY CARBON

ELECTRODE MODIFIED WITH A COMPOSITE
POLYARYLENEPHTHALIDE WITH ENANTIOMORPHIC QUARTZ
CRYSTALS FOR RECOGNITION AND DETERMINATION OF
PROPRANOLOL ENANTIOMERS

Akbasheva F.S. 5-years student, Mikhailova A.S., Zagitova L.R., Dubrovsky

D.I., Zilberg R.A. Ph.D., Associate Professor
Bashkir State University, Ufa, Russia
akbashevafrida17@gmail.com

The advent of enantiopure drugs requires the development of appropriate

analytical methods for the determination of individual enantiomers. For these
purposes, methods of chiral chromatography, mass spectrometry, capillary
electrophoresis, electrochemical (voltammetric) sensors, etc. are used. The
interest in enantioselective voltammetric sensors is due to the need for
pharmaceuticals and medicine in affordable and technologically advanced
portable devices that allow analysis without a complicated preliminary sample
preparation process, for rapid quality control of drugs and dietary supplements. In
this regard, the development of new sensors for the recognition and determination
of enantiomers of drug compounds is extremely relevant.
In this work, a voltammetric sensor based on a glassy carbon electrode
modified with a polyarylenephthalide composite with enantiomorphic quartz
crystals for the selective recognition and determination of propranolol
enantiomers is proposed. The electrochemical characteristics of the sensor and
surface morphology were studied by methods of differential-pulse voltammetry,
electrochemical impedance spectroscopy, and electron scanning microscopy.
Methods have been developed for the rapid identification and determination of
enantiomers of propranolol in model drug solutions. Such a sensor is of interest
not only for chemical analysis, but also when creating fairly simple, inexpensive,
and convenient to use portable devices for the express control of the optical purity
of substances.
This work was supported by the Russian Foundation for Basic Research,
No. 18-03-00537.

37
УДК 543.547

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ДВУХАТОМНЫХ ФЕНОЛОВ СМЕСЯМИ

РАСТВОРИТЕЛЕЙ

Андреев М.Е., курсант 1 курса; Харитонова Л.А., к.х.н., доцент;

Мокшина Н.Я., д.х.н., профессор
ВУНЦ ВВС «Военно-воздушная академия
им. проф. Н. Е. Жуковского и Ю. А. Гагарина»
h_l_a@mail.ru

Фенольные загрязнители водных объектов (двухатомные фенолы)

содержатся в большом количестве в сточных водах коксохимической,
целлюлозно-бумажной, химической промышленности. При попадании их в
природные водоемы происходит нарушение состояния экологического
равновесия вследствие изменения кислородного режима водоемов.
Изомеры двухатомных фенолов (гидрохинон, пирокатехин, резорцин)
легко окисляются, потребляя относительно большое количество
растворенного кислорода, что приводит к гибели некоторых видов
микрофлоры. Превышение ПДК этих соединений приводит к ухудшению
органолептических и химических показателей воды.
Низкие предельно-допустимые концентрации двухатомных фенолов
(ДАФ) определяют с предварительным концентрированием различными
физико-химическими методами.
Для экстракционного извлечения ДАФ в качестве экстрагентов
применяли гексан как в чистом виде, так и с добавками полярного вещества
(изопропанол, триоктилфосфиноксид), высаливатель - сульфат аммония.
Установлено, что применение гексановых растворов в качестве
экстрагентов обеспечивает 70-80 % однократное извлечение определяемых
компонентов. Повышение коэффициентов распределения и степени
извлечения (94%) наблюдалось при добавлении к гексану органического
фосфорсодержащего оксида, обладающего высокой электронодонорной
способностью.
На основании экспериментальных данных выбрана оптимальная
экстракционная система (гексановый раствор триоктилфосфиноксида с
концентрацией 0,5 моль/дм3 и изопропанол в объемном соотношении 2:1),
обеспечивающая 93-95%-ное извлечение ДАФ при одноразовой экстракции
и 10-кратном концентрировании.
Разработанный способ концентрирования ДАФ может быть
рекомендован для селективного их определения методом обращенно-
фазовой микроколоночной высокоэффективной жидкостной
хроматографии.

38
УДК 543.645.5

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИТАМИНА В2
В КУЛЬТУРАЛЬНОЙ ЖИДКОСТИ ЦИАНОБАКТЕРИЙ

Береснева Т.П., Загоскин М.А.

ФГБОУ ВО «Вятский государственный университет»
usr21419@vyatsu.ru

Рибофлавин (витамин В2) – один из наиболее важных

водорастворимых витаминов, необходимых для нормального
функционирования клеток организма человека [1]. Рибофлавин, ФМН и
ФАД принимают участие в процессах углеводного, белкового и липидного
обмена. Они играют также важную роль в поддержании нормальной
зрительной функции глаза и в синтезе гемоглобина [2]. Клинические
проявления недостаточности рибофлавина лучше всего изучены на
экспериментальных животных. Помимо остановки роста, выпадения волос,
характерных для большинства авитаминозов, специфичными для
авитаминоза В2 являются воспалительные процессы слизистой оболочки
языка, губ, особенно у углов рта, эпителия кожи и др. При авитаминозе В2 у
людей развиваются общая мышечная слабость и слабость сердечной
мышцы. Рибофлавин достаточно широко распространен в природе. Он
содержится почти во всех животных тканях и растениях. Суточная
потребность взрослого человека в рибофлавине составляет 1,7 мг, в
пожилом возрасте и при тяжелой физической работе эта потребность
возрастает [3]. Витамин В2 необходим не только человеку, но и обитателям
почвы, деятельность которых определяет нормальное функционирование
почвенной экосистемы в целом, в том числе при антропогенном
воздействии на последнюю. Источником витамина В2 могут быть
почвенные цианобактерии (ЦБ). Кроме того, данные микроорганизмы
являются продуцентами многих других полезных веществ [4].
В литературе описаны оптические, хроматографичекие,
электрохимические методы определения рибофлавина, метод капиллярного
электрофореза, химические методы [5–11]. Однако, при всем многообразии
методов определения витамина В2, метод тонкослойной хроматографии
(ТСХ) и оптические методы являются самыми доступными и
распространенными в учебных лабораториях. Однако методики
определения витамина В2 в культуральной жидкости (КЖ) ЦБ данными
методами отсутствуют.
Поэтому целью работы стало исследование возможности
определения витамина В2 методами спектрофотометрии,
спектрофлуориметрии и методом ТСХ в КЖ почвенных ЦБ.
Методы исследования
39
 Оптические методы
Для построения калибровочных графиков использовали стандартный
раствор витамина В2 с концентрацией 10000 мкг/см3. Из данного раствора
путем разбавления готовили серию рабочих растворов, содержащих от
0,00016 мкг до 20 мкг рибофлавина в 1 см3 раствора. Измерения проводили
на спектрофотометре ПЭ–5300ВИ (Россия) и спектрофлуориметре RF–5301
PC (Япония). Для работы методом спектрофотометрии использовали длину
волны 445 нм, методом спектрофлуориметрии – 268 нм, оптическую
плотность растворов и спектры поглощения рибофлавина измеряли в
кювете с толщиной светопоглощающего слоя 1,0 см. После установки
градуировочных зависимостей, пределов обнаружения и диапазонов
определяемых концентраций, методики были апробированы при
определении концентрации витамина В2 в КЖ ЦБ Ficherella muscicola
(выращенная на среде Громова № 6 без азота). Пробоподготовка была
сделана по стандартной методике, применяемой для премиксов [12].
Метод ТСХ
Для анализа использовали рибофлавин-мононуклеотид. Готовили
серию разбавлений, содержащих от 5 мкг до 1000 мкг рибофлавина в 1 см3
раствора. Элюирующую систему готовили путем смешивания растворов в
соотношении: н-бутанол – ледяная уксусная кислота – вода (4:1:1). Время
насыщения хроматографической камеры парами элюента – 20 минут.
Использовали пластины, подготовленные нами следующим образом: 14 г
силикагеля для ТСХ и 1 г хорошо растертого CaSO4·2H2O смешивали в 50
см3 дистиллированной воды, смесь встряхивали 15 минут. Далее на
стеклянную пластинку наносили в виде кашицы приготовленную смесь и с
помощью стеклянной палочки разравнивали по поверхности, затем
высушивали на воздухе.
На подготовленные пластинки наносили растворы В2. Время
элюирования – 3 ч. Высушенные после элюирования хроматографические
пластинки помещали в люминоскоп «Филин», детектирование рибофлавина
проводили по собственной флуоресценции в УФ-свете. Наблюдали ярко-
желтое пятно при длине волны 365 нм.
После определения минимальной концентрации рибофлавина,
которую можно обнаружить данным методом, установили зависимость
величины Rf от концентрации витамина В2 (n = 3, Р = 0,95).
После установки градуировочных зависимостей, пределов
обнаружения и диапазонов определяемых концентраций, методики были
апробированы при определении концентрации витамина В2 в КЖ ЦБ
Ficherella muscicola (выращенная на среде Громова № 6 без азота).
Результаты и обсуждение
Оптические методы
Установлено, что уравнение зависимости интенсивности
флуоресценции от концентрации витамина в растворе имеет вид – 𝑦 =

40
75040𝑥 + 830,36 (R2 = 0,99), оптической плотности от концентрации – 𝑦 =
0,023𝑥 + 0,0022 (R2 = 0,99). Диапазон определяемых концентраций
методом спектрофлуориметрии в растворах без их предварительного
разбавления составил – 0,00016–0,08 мкг/см3, спектрофотометрии – 0,1–
20 мкг/см3.
Установлено, что метод спектрофлуориметрии позволяет определять
более низкие концентрации, чем метод спектрофотометрии. С его помощью
удалось обнаружить концентрацию В2 в КЖ ЦБ Ficherella muscicola,
которая оказалась равной 1,2 мг/дм3. В данных условиях не удалось
обнаружить витамин методом спектрофотометрии из-за недостаточной
чувствительности метода.
Метод ТСХ
Найдена минимальная концентрация витамина В2, которую можно
обнаружить данным методом. Она равна 20 мкг/см3, что в 125000 раз выше
минимальной концентрации, обнаруженной методом спектрофлуориметрии
и в 200 раз выше минимальной концентрации, обнаруженной методом
спектрофотометрии. Полученные данные говорят о низкой
чувствительности метода ТСХ по сравнению с оптическими методами.
Найдена зависимость между величиной Rf и концентрацией витамина
В2. Уравнение зависимости величины Rf от концентрации витамина В2
имеет вид 𝑦 = 1,06𝑥 + 0,66 (R2 = 0,93). Однако определить витамин В2 как
в самой КЖ, так и с добавкой стандартного раствора, сделанной в КЖ ЦБ,
методом ТСХ не удалось. Аналитический эффект витамина В2 отсутствовал
в обоих случаях. Почему происходит гашение люминесценции в
присутствии веществ КЖ пока не установлено.
Заключение
Отработана методика определения витамина В2 в модельных
растворах методами спектрофлуориметрии, спекрофотометрии и ТСХ.
Установлено, что между величиной аналитического сигнала, получаемого
всеми методами, и концентрацией рибофлавина в водном растворе
существует тесная взаимосвязь.
Однако методы отличаются чувствительностью, так методом
спектрофлуориметрии удается определить концентрацию витамина В2 в
диапазоне 0,00016–0,08 мкг/см3, спектрофотометрии – 0,1–20 мкг/см3, ТСХ
– 20–1000 мкг/см3. Кроме того, при определении концентрации витамина В2
в КЖ ЦБ методом ТСХ отсутствует аналитический сигнал. Концентрацию
рибофлавина в КЖ культуры Ficherella muscicola удалось определить
методом спектрофлуориметрии. Она составила 1,2 мг/дм3.

1. Биохимия и молекулярная биология: конспект лекций / Н. М.

Титова, А. А. Савченко, Т. Н. Замай и др. Красноярск: ИПК СФУ, 2008.
2. Смирнов В.А., Климочкин Ю.Н. Витамины и коферменты: учеб.
пособ. Ч. 2. Самара: Самар. гос. техн. ун-т, 2008. – 91 с.

41
 3. Березов Т. Т., Коровкин Б. Ф. Биологическая химия: Учебник. 3-е
изд., перераб. и доп. М.: Медицина, 1998. 704 с.
4. Биотехнологический потенциал почвенных цианобактерий (обзор)
/ С.В. Дидович, С.В. Москаленко, А.Д. Темралеева, С.А. Хапчаева //
Вопросы современной альгологии. – 2017. № 2 (14).
5. Шпичка А.И., Семенова Е.Ф., Кузнецова А.В. К вопросу
определения рибофлавина в биотехнологическом сырье // Современные
проблемы науки и образования. 2011. № 1. С. 30–32.
6. ГОСТ ЕN 14152-2013. Продукты пищевые. Определение витамина
В(2) с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии. М.:
Стандартинформ, 2014.
7. ГОСТ 30627.6-98. Продукты молочные для детского питания.
Методы измерений массовой доли витамина В(2) (рибофлавина). М.: ИПК
Издательство стандартов, 2001.
8. ГОСТ 29139-91. Мука, хлеб и хлебобулочные изделия пшеничные
витаминизированные. Метод определения витамина В(2) (рибофлавина).
М.: Стандартинформ, 2007.
9. ГОСТ 31483-2012. Премиксы. Определение содержания витаминов:
В(1) (тиаминхлорида), В(2) (рибофлавина), В(3) (пантотеновой кислоты),
В(5) (никотиновой кислоты и никотинамида), B(6) (пиридоксина), В(с)
(фолиевой кислоты), С (аскорбиновой кислоты) методом капиллярного
электрофореза. М.: Стандартинформ, 2012.
10. Слепченко Г.Б, Мартынюк О.А, Шелеметьева О.В. Разработка
методик определения в грудном молоке витаминов группы В // Известия
Томского политехнического университета. 2008. № 3. С. 58–61.
11. Чиркин, А. А., Горовая М.В. Рибофлавин: биологические,
медицинские и экологические аспекты // Ученые записки ОУ «ВГУ им. П.
М. Машерова». Естественные науки. Химия. 2004. Том 3. С. 244–258.
12. ГОСТ 32042-2012. Премиксы. Методы определения витаминов
группы В. М.: Стандартинформ, 2014.

42
 УДК 547.458.88

ИНТЕРПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫЕ ПЕКТИН – ХИТОЗАНОВЫЕ

ГИДРОГЕЛИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦИСПЛАТИН

Вильданова Р.Р., к.х.н.1; Сигаева Н.Н., д.х.н., профессор1; Иванов С.П.,

к.х.н. 1; Султанбаев А.В., к.м.н.2
1
ФГБУН Уфимский Институт химии УфИЦ РАН; 2 МЗ РБ ГАУЗ
Республиканский клинический онкологический диспансер
gip@anrb.ru

Биоразлагаемые гели представляют собой большой интерес в химии и

медицине как перспективные носители лекарственных веществ при
создании систем доставки, обладающих высокой биосовместимостью,
низкой токсичностью и способные пролонгировать лечебное действие
лекарственного начала. Одним из наиболее простых способов получения
гидрогеля является смешение водных растворов противоположно
заряженных полиэлектролитов, например, хитозана и пектина.
В работе использовали различные партии хитозана – полимера,
полученного из хитина методом щелочного деацетилирования, и пектина из
цитрусового и яблочного сырья с различными степенями модификаций.
Модификации полимеров осуществляли следующим образом: пектин
подвергали периодатному расщеплению, хитозан обрабатывали янтарным
ангидридом. В зависимости от концентраций полиэлектролитов
интерполиэлектролитный комплекс существует в виде золя, осадка или
гидрогеля. С другой стороны, за счет взаимодействия альдегидных групп
пектина и аминогрупп хитозана образуются азометиновые связи, что было
подтвержено данными ИК- и ЯМР-спектроскопии.
Нами подобраны условия получения гидрогелей в мягких условиях с
оптимальным временем гелеобразования от нескольких секунд до
нескольких часов, в зависимости от сферы их применения. На стадии
смешения растворов добавляли лекарственный препарат – цисплатин,
который в некоторой степени замедляет формирование гидрогеля, по-
видимому, за счет образования комплексов с полисахаридами.
Полученные гидрогели исследованы на кроликах в качестве
перспективных носителей цитостатиков. Показано, что примерно 60%
лекарственного препарата высвобождается из гидрогелевой матрицей в
течение первых 6 часов, далее медленно в течение нескольких недель.
Работа выполнена по программе ФНИ государственных академий на
2019 – 2021 г.г. (государственное задание № АААА-А20-120012090024-5 и
№ АААА-А20-120012090029-0).

43
 УДК 630.187.1+630.551.52

ЗАВИСИМОСТЬ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ЭФИРНЫХ

МАСЕЛ ХВОЙНЫХ РАСТЕНИЙ ОТ ИХ СОСТАВА

Гиль Е.В., магистрант; Ламоткин С.А., к.х.н., доцент

УО Белорусский государственный технологический университет
hillisa@bk.ru

Эфирные масла хвойных растений обладают высокими

бактерицидными свойствами, играют важную роль в очищении воздуха от
болезнетворных микроорганизмов, в охране здоровья человека. Они могут
служить прекрасными транспортными средствами для лекарственных
веществ, помогая им проникать в различные органы и ткани человека,
обеспечивая достаточный, а главное, точно направленный терапевтический
эффект. Антимикробная активность эфирных масел различных хвойных
растений широко изучается учеными России, Латвии, Турции, Румынии и
Канады [1,2].
На территории Республики Беларусь распространенным видом
является сосна обыкновенная (Pinus sylvestris L.) и ель европейская (Picea
abies L. Karst). Кроме того, произрастают интродуцированные виды
растений, в частности ель канадская (Picea glauca).
В качестве объекта исследования были выбраны эфирные масла,
полученные из хвои деревьев сосны обыкновенной (Pinus sylvestris L.), ели
европейской (Picea abies L. Karst) и ели канадской (Picea glauca). Деревья
произрастали в условиях урбанизированной среды (образцы 1, 2) и на
экологически чистой территории (образцы 3, 4). Кроме того, образцы
отбирались в зимний (образцы 1, 3) и летний (образцы 2, 4) период времени.
Выделение эфирного масла осуществляли методом гидродистилляции, а
количественный выход определяли волюметрически.
Качественный и количественный анализ состава масел осуществляли
методами газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) без предварительного
фракционирования и спектроскопии ЯМР. Хроматографический анализ
выполняли на хроматографе Кристалл 5000.1 с использованием кварцевой
капиллярной колонки длиной 60 м с нанесенной фазой 100%
диметилсилоксаном.
Антибактериальную активность эфирных масел определяли
диффузионным методом (метод бумажных дисков). Принцип метода
основан на диффузии антимикробных агентов в агар и определении
диаметра зон ингибирования роста тест-культур бактерий на агаризованной
среде, формирующихся под действием диффундирующих в среде веществ,
обладающих антимикробной активностью [3]. Определение

44
антибактериальной активности эфирных масел проводили с
использованием 6 санитарно-показательных микроорганизмов.
По результатам эксперимента был проведен сравнительный анализ
антимикробной активности эфирных масел ряда хвойных растений в
зависимости от условий их произрастания и времени заготовки хвои.
В таблице 1 представлены результаты качественного и
количественного анализа эфирных масел выбранных хвойных растений.

Таблица 1 – Групповой состав и содержание основных компонентов

эфирных масел хвойных растений
Групповой состав и содержание основных
компонентов, %

кислородсодерж

сесквитерпены
Хвойные

ащие терпены
монотерпены
1,8-цинеол
растения
№ образца

лимонен

камфора
α-пинен

Камфен
3-карен

Сосна 1 26,6 6,5 2,9 1,0 – – 40 3 50

обыкновенная 2 27,2 7,1 3,0 0,8 – – 40 3 55
(Pinus 3 18,1 24,5 1,9 2,1 – – 60 2 30
sylvestris L.) 4 19,3 25,1 2,1 1,1 – – 55 2 40
Ель 1 7,2 – 18,3 8,8 13,2 1,5 45 45 2
европейская 2 6,8 – 19,1 7,3 15,1 1,1 50 45 2
(Picea abies L. 3 10,1 – 13,1 15,2 7,5 3,0 60 30 3
Karst) 4 10,5 – 14,0 14,8 4,2 2,8 55 35 3
1 1,6 – 6,0 6,9 2,2 20,9 35 60 2
Ель канадская 2 1,4 – 4,2 5,0 6,3 27,0 30 65 2
(Picea glauca) 3 9,0 – 16,0 4,1 0,9 5,0 45 55 1
4 8,8 – 18,0 4,0 1,0 4,9 40 60 1
Образцы 1,2 – отобраны с территории загрязненной токсичными
элементами, 3,4 – с экологически чистой территории. Образцы 1,3 –
отобраны в зимние, 2,4 – летние месяцы.
Как видно из таблицы 1 основными компонентами эфирного масла сосны
являются монотерпеновые и сесквитерпеновые углеводороды. Основными
компонентами масла являются α-пинен, камфен, 3-карен и лимонен.
Эфирное масло елей напротив богато кислородсодержащими
компонентами, а также монотерпеновыми углеводородами. Среди
основных компонентов следует особо выделить камфен, лимонен, 1,8-

45
цинеол и камфору. Содержание этих компонентов существенно меняется от
времени и места заготовки сырья.
В таблице 2 приведены результаты определения диаметра зон
ингибирования роста тест-культур бактерий растворами эфирного масла
(50% раствор эфирного масла в этаноле)

Таблица 2 – Результаты определения диаметра зон ингибирования

роста тест-культур бактерий растворами эфирных масел
Тест-культуры бактерий

Staphylococcus

Clostridium sp.

Pseudomonas
Escherichia
№ образца

aeruginosa
Salmonella
Хвойные растения

enterica
Bacillus
subtilis
aureus

coli
роста (мм) тест-культур бактерий
Диаметр зоны ингибирования

Сосна 1 22 23 21 24 23 22
обыкновенная 2 22 23 22 25 24 23
(Pinus sylvestris 3 19 19 17 20 19 18
L.) 4 20 20 18 20 22 19
1 24 25 27 29 27 29
Ель европейская
2 25 26 28 29 28 27
(Picea abies (L)
3 21 22 24 27 24 26
Karst)
4 21 23 25 27 25 26
1 22 23 23 24 24 23
Ель канадская 2 23 23 24 26 25 24
(Picea glauca) 3 20 20 21 21 22 20
4 20 21 22 23 23 22
Образцы 1,2 – отобраны с территории загрязненной токсичными
элементами, 3,4 – с экологически чистой территории. Образцы 1,3 –
отобраны в зимние, 2,4 – летние месяцы
Во всех случаях эфирное масло обладает достаточно высокой
антибактериальной активностью по отношению ко всем исследованным
микроорганизмам. Наиболее интересно отметить, что масла, выделенные в
летний период времени (образцы 2 и 4 всех видов растений), демонстрируют
несколько более высокую антибактериальную активность по сравнению с
образцами, выделенными в зимний период (образцы 1 и 3 всех видов
растений).
Для эфирного масла сосны антибактериальная активность связана скорее
всего с высоким содержанием α-пинена, антибактериальные свойства которого
хорошо изучены авторами работы [4]. Антибактериальные свойства эфирных
масел елей обусловлены высоким содержанием камфоры и 1,8-цинеола.
Таким образом, исследованные эфирные масла обладают высокой
антимикробной активностью, что позволяет рекомендовать их в качестве

46
сырья для производства лекарственных препаратов. Кроме того, при
заготовке сырья следует учитывать, что антимикробная активность
эфирных масел существенно зависит от семейства хвойных растений, а
также от условий произрастания растений.

1. Siksna S. Coniferous greenery – valuable natural raw material of

biologically active substances // Medicines teorija in praktika. 2012. Vol. 18,
№. 2. P. 146–148.
2. Radulescu V. Chemical composition and antimicrobial activity of
essential oil from shoots spruce (Picea abies L) // Revista de chimie. 2011.
Vol. 62, № 1. P. 69–74.
3. Jirovetz L. Analysis of the essential oil volatiles of Douglas fir
(Pseudotsuga menziesii) from Bulgaria // Chem. Soc. 2000. № 15. P. 434–437.
4. Решетников В. Н., Шутова А. Г., Спиридович Е.В.
Биологическая активность эфирных масел растений в связи с составом и
оптической активностью компонентов // Доклады Национальной академии
наук Беларуси. 2015. Т. 59, № 1. С. 74–79.

УДК 665.761

ИЗУЧЕНИЕ ПЛОТНОСТИ МОТОРНЫХ МАСЕЛ ПО

ГОСТ 3900-85

Гончарова С.С., студентка 3 курса; Левенец Т.В. к.х.н., доцент

каф. химии
ФГБОУВО Оренбургский Государственный Университет
svetlana_sergeevna2299@mail.ru

Во всех двигателях внутреннего сгорания используются моторные

масла. По своему назначению масло является смазывающей жидкостью,
предотвращает коррозию металлов, смазывает любые трущиеся
поверхности, образуя на них защитную пленку. В процессе работы
двигателя масло нагревается и способствует равномерному распределению
тепла по всему мотору, тем самым выполняя свое назначение.
К основным свойствам моторных масел можно отнести [1]:
Вязкость – одно из важнейших свойств масла, определяющее его
применение в двигателях разных типов. Существует динамическая,
кинематическая и техническая вязкость. Динамическая вязкость
обуславливается внутренним трением между находящимися постоянно в
движении слоями масла. Кинематическую вязкость определяют как
отношение динамической вязкости к плотности при одинаковой
температуре.
47
 Зольность – характеризуется наличием в составе масла минеральных
присадок, которые способны образовать золу при сгорании
нефтепродуктов.
Коксуемость – определяется склонностью масла к образованию
нагаров и смол. Эту склонность масла характеризует коксовое число.
Моющие свойства масла – характеризуются способностью
препятствовать образованию темных лаковых отложений на поверхности
поршня.
Температура вспышки – описывается наличием в масле легкокипящих
фракций, чем можно определить его склонность к сгоранию и
нагарообразованию в раскаленных деталях двигателя.
Наличие механических примесей, увеличивают износ двигателя и
способны засорять масленые каналы и фильтры.
Содержание воды – вода является вредной примесью,
способствующей образованию эмульсии, из-за забивания каналов ухудшает
смазывание двигателя.
Плотность - показатель отношения объема к массе, измеряется в кг/м3.
Густота и вязкость смазки в картере являются плотностью.
Целью нашей работы является определение плотности масел марки
Shell и сравнение полученных значений с заявленной производителем и
паспортом безопасности.
В качестве объектов исследования нами выбраны масло Shell Helix
HX8 Synthetic 5W30: синтетическое, масло Shell Helix HX7 10W40:
полусинтетическое, масло Shell Motor Oil 10W40: полусинтетическое,
минеральное.
Масло Shell Helix HX8 Synthetic 5W30 обладает высокими
эксплуатационными характеристиками, позволяющими сохранять чистоту
и работоспособность двигателя в любых условиях. Особенно эффективно по
сравнению с минеральными или полусинтетическими смазочными
материалами, а также с аналогами от других производителей [2].
Полусинтетическое моторное масло Шелл Хеликс HX7 10W40
создано по технологии PurePlus из природного газа, обладает высокой
степенью чистоты, по сравнению с нефтеуглеводородными аналогами [3].
Полусинтетическое моторное масло Shell Motor Oil 10W-40
изготовлено на базе современного синтетического и минерального состава.
Рекомендуется заливать в моторы, которые работают на топливе различного
типа, как бензинового, так и дизельного [4].
Выбранные виды масел были исследованы в лаборатории.
Сущность метода определения плотности по ГОСТ 3900-85
заключается в погружении ареометра в испытуемый продукт, снятии
показания по шкале ареометра при температуре определения и пересчете
результатов на плотность при температуре 20°С [5].
В ходе работы получены результаты, представленные в таблице 1.

48
 Таблица 1 – Результаты определения плотности линейки моторных
масел Shell

Плотность
Плотность
(заявленная
№ Моторное масло (экспериментальная),
производителем),
кг/м3
кг/м3
Shell Helix HX8
1 841,1 841,3
Synthetic 5W30
Shell Helix HX7
2 860,0 860,0
10W40
3 Shell Motor Oil 10W40 874,2 874,0

Расхождения между тремя определениями составляет меньше 0,5

3
кг/м , поэтому результаты измерения плотности образцов масел Shell
считаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью).
Таким образом, плотность выбранной линейки моторных масел Shell,
исследованная по ГОСТ 3900-85, совпадает с плотностью, заявленной
производителем и соответствует значениям, представленным в паспортах
безопасности исследуемых образцов. Для определения качества выбранных
нефтепродуктов необходимо изучение других свойств, что определяет
перспективность данного исследования.

1. Кунавина Е. А., Кочулева Т. Р. Анализ нефти и нефтепродуктов:

учеб. Пособие – Оренбург: 2018г.
2. Паспорт Безопасности Вещества. Директива 1907/2006/EC Helix
HX8 Synthetic 5W-30. Версия 1.2; Дата Ревизии 13.10.2015. Дата печати
15.10.2015.
3. Паспорт Безопасности вещества (материала) Helix HX7 10W-40
Редакция документа 1.2; Дата вступления в силу 30.04.2013. Паспорт
безопасности вещества (материала) согласно директиве ЕС 2001/58/ЕС.
4. Паспорт Безопасности Shell Motor Oil 10W-40 Версия 1.1; Дата
Ревизии 10.12.2018. Дата печати 11.12.2018.
5. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения
плотности. - Введ. 1987-01-01. – М.: Стандартинформ, 2006.

49
УДК 504.4.054

ПРИМЕНЕНИЕ ИНВЕРСИОННО-
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ В
ЭКОЛОГО-АНАЛИТИЧЕСКОМ КОНТРОЛЕ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ

Денисова Д.С., магистрант 1 курса, Никонова И.Д., молодой

специалист без ученой степени, Назарова М.А., канд. биол. наук,
доцент
ФГБОУ ВО «Вологодский государственный университет»
him@vogu35.ru

В настоящее время большое внимание уделяется проблеме

загрязнения ртутью. Данная проблема имеет не только локальный и
региональный характер, но и выходит на мировой уровень. Этот металл
относится к группе суперэкотоксикантов, представители которой даже в
незначительной концентрации способны повлиять на развитие
канцерогенных и мутагенных эффектов и возникновение патологий у
живых организмов, а также оказывать пагубное воздействие на изменение
биогеохимических циклов и общее состояние окружающей среды [1].
На территории Вологодской области за счет климатических
особенностей, метеорологических факторов и высокой антропогенной
нагрузки происходит интенсивный перенос ртути в виде паров, аэрозольных
частиц и металлической пыли потоком воздушных масс на дальние
расстояния, в том числе с территории г. Череповца, который является
крупным промышленным центром региона. Необходимо отметить, что на
степень загрязнения атмосферного воздуха этим тяжелым металлом
оказывает влияние «Целлюлозно-бумажный комбинат», расположенный в
г. Соколе [2]. С осадками суперэкотоксикант поступает в водные объекты,
где и происходит процесс трансформации в алкильные формы, среди
которых следует выделить метилртуть (CH3Hg+). Это комплексное
органическое соединение обладает уникальной биологической активностью
и сверхвысокой токсичностью, легко проникает в мышцы гидробионтов,
подвергается биоаккумуляции и концентрируется в них на протяжении
нескольких лет [1]. Как правило, для рыб, питающихся бентосными
организмами и другими представителями ихтиофауны, характерно
повышенное содержание металла в органах и тканях [1]. Имеющиеся
теоретические данные позволяют использовать рыб при проведении
экологических мероприятий в качестве биологических индикаторов, чтобы
проследить уровень загрязнения природных водных объектов за
определенный период [2].
Изучение химического состава водоемов и оценка степени
антропогенной нагрузки на них основана на применении различных
50
вариантов физико-химических методов анализа [1]. Для установления
концентрации ртути в ткани гидробионтов и применении полученных
закономерностей для выявления источников поступления
суперэкотоксиканта в водный объект, в лабораторной практике
применяется метод инверсионной вольтамперометрии [1]. Этот способ
определения содержания тяжелого металла в биологическом материале
считается одним из самых чувствительных электрохимических методов
анализа, обладает низкими пределами обнаружения, простотой исполнения
операций и относительно невысокой стоимость аппаратуры [3].
Ранее на территории Вологодской области не осуществлялись
комплексные исследования, направленные на проведение эколого-
аналитического контроля по установлению концентрации поллютанта в
крупных водоемах региона, например, в озерах, поэтому использование
органов и тканей рыб для решения этого вопроса считается актуальным.
Исходя из вышеизложенного, цель работы состояла в практической
реализации метода инверсионно-вольтамперометрического анализа для
определения содержания ртути в водоемах Вологодской области с
применением биологического материала рыб как показателя качества.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
установить возможность наличия тяжелого металла в мышцах
гидробионтов, являющихся по типу питания хищниками, и сопоставить
полученные данные с величиной ПДК, указанной в гигиеническом
нормативе; сравнить результаты аналитических исследований с
последующим выявлением видовых закономерностей к аккумуляции
суперэкотоксиканта в ткани.
Отбор проб рыб для проведения соответствующих определений
проводился с акваторий озера Кубенское и озера Воже в осенний период.
Каждый из этих водных объектов находится в разной степени удаленности
от первичных источников ртутного загрязнения: озеро Кубенское занимает
центральную часть Вологодской области, а озеро Воже располагается в
малодоступной заболоченной местности. В качестве образцов для
исследования выбраны следующие представители ихтиофауны: окунь
обыкновенный (Perca fluviatilis), щука обыкновенная (Esox lucius), судак
обыкновенный (Sander lucioperca), налим обыкновенный (Lota lota).
Следует отметить, что для установления концентрации тяжелого металла
использовались гидробионты, которые принадлежали возрастной группе
8+. Сравнение результатов осуществляли с величиной ПДК, указанной в
гигиеническом нормативе [4], которая равна 0,6 мг/кг.
Определение содержания суперэкотоксиканта в мышечной ткани
хищных видов рыб проводили с помощью инверсионно-
вольтамперометрического метода анализа [3]. Анализ выполняли на
инверсионном вольтамперометре марки «АКВ-07МК». Минерализованную
пробу каждого вида рыб обрабатывали небольшим количеством соляной

51
 кислоты (С = 1 моль/дм3) и 2,5 см3 индифферентного электролита (смесь,
состоящая из нитрата ртути (II), насыщенного раствора хлорида калия и
соляной кислоты). В стеклоуглеродный тигель помещали 2 см3 фонового
раствора и 18 см3 дистиллированной воды, затем 5 см3 анализируемой
пробы и добавки разных концентраций соли определяемого тяжелого
металла, которые указаны в методике [3]. После каждого этапа работы
компьютерной программой «Polar» строилась графическая зависимость,
показывающая содержание ртути в каждом гидробионте. Результаты
исследования указаны на рисунке 1.
В мышечной ткани хищных
видов рыб, обитающих в озере
Кубенское, установлено более
высокое содержание ртути, в отличие
от гидробионтов из озера Воже.
Отсюда следует, что степень
антропогенной нагрузки на
водосборную площадь, в том числе за
счет поступления неочищенных
Рис. 1. Содержание ртути в мышцах промышленных и бытовых стоков,
хищных рыб вымывания с сельскохозяйственных
земель ртутьсодержащих препаратов,
и удаленность от первичных источников загрязнения играют существенную
роль на накопление тяжелого металла и его миграцию между природными
компонентами. Озеро Воже в последние годы подвергается усиленному
протеканию процесса эвтрофирования, в связи с чем рост поступления в
водный объект органических веществ с заболоченных территорий
усиливает биохимическую трансформацию ртути в токсичную форму.
Поэтому на концентрацию элемента в природных водах оказывают влияние
не только антропогенные, но и естественные факторы.
Среди проанализированных образцов только окунь из озера
Кубенское характеризуется повышенным содержанием поллютанта в
мышцах относительно величины ПДК, в отличие от озера Воже, что может
быть связано с меньшим уровнем воздействия метеорологических условий
на указанный водный объект. Щука из озера Кубенское по концентрации
тяжелого металла незначительно отличается от требований гигиенического
норматива. В остальных представителях ихтиофауны как из озера Воже, так
и из озера Кубенское, содержание ртути соответствует показателю в 0,6
мг/кг. Следует отметить, что на диаграмме прослеживается снижение
содержания суперэкотоксиканта в ткани рыб от окуня до налима. На
основании полученных результатов сделано предположение, что окунь, в
отличие от других хищников, обитающих в водоемах Вологодской области,
характеризуется проявлением биологической специфики к
аккумулированию элемента, поэтому этот вид рыб рекомендуется

52
использовать для проведения экологических исследований по
установлению степени загрязненности данным поллютантом водных
объектов региона за выбранный промежуток времени.
Таким образом, инверсионно-вольтамперометрический анализ
применим для определения концентрации суперэкотоксиканта в
биологических объектах. Погрешность данного метода, как правило, не
превышает 3%, в то время как, например, для атомно-абсорбционной
спектрометрии этот показатель составляет около 5%. Отсюда следует, что в
лабораторной практике для аналитических целей по выявлению тяжелых
металлов инверсионная вольтамперометрия превосходит по точности
другие физико-химические методы.
В мышцах окуня возрастом 8+, населяющим озеро Кубенское,
обнаружено повышенное содержание тяжелого металла в сравнении с ПДК.
В ткани щуки из этого же водного объекта концентрация элемента
практически сопоставима с величиной, указанной в нормативных
требованиях. Остальные образцы гидробионтов, независимо от места
обитания, не обладают предрасположенностью к аккумулированию
суперэкотоксиканта. Несоответствие по содержанию ртути в мышечной
ткани окуня из двух озер может быть связано с разной степенью влияния
совокупности природных и антропогенных факторов на водные объекты.
Для этого вида хищных рыб выявлена специфичность к накоплению
загрязнителя, поэтому окунь рекомендуется применять при проведении
эколого-аналитического контроля состояния водных объектов на
территории Вологодской области.

1. Давыдова, О.А. Влияние физико-химических факторов на содержание

тяжелых металлов в водных экосистемах: монография / О.А. Давыдова, Е.С.
Климов, Е.С. Ваганова, А.С. Ваганов. – Ульяновск: УлГТУ, 2014. – 167 с.
2. Болотова, Н.Л. Биоиндикация ртутного загрязнения водных объектов
Вологодской и Нижегородской областей (на примере рыб как тест-
объектов) / Н.Л. Болотова, Н.Ю. Тропин, Г.В. Шурганова // Экология и
промышленность России. 2015. №5. С. 13–19.
3. ГОСТ Р 56931-2016. Продукты пищевые и продовольственное сырье.
Вольтамперометрический метод определения содержания ртути. – Введ.
01.07.2017. – Москва: Стандартинформ, 2016. – 15 с.
4. СанПиН 2.3.2.1078-01. Гигиенические требования безопасности и
пищевой ценности пищевых продуктов: утв. Гл. гос. санитар.врачом РФ
06.11.2001. Введ. 01.07.2002. – Москва: ИПК издательство стандартов, 2001.
– 269 с.

53
УДК 543.42.05

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТАЛЛИЯ В ВОДАХ

Сырых Е.А. студентка 5 курса, Добрыдин А. В., с.н.с., асс.

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
av_dobrydin@mail.ru

Соединения таллия отличаются высокой токсичностью и его

содержание в природных водах нормируется на уровне 0,0001 мг/дм 3.
Прямое определение таких низких концентраций таллия в водах и объектах
окружающей среды практически невозможно. Такие высокочувствительные
методы анализа, как атомно-абсорбционная спектроскопия с
электротермической атомизацией (ЭТААС) и инверсионная
вольтамперометрия позволяют определять таллий на уровне 0,001 и 0,0005
мг/дм3. Метод пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии имеет
относительно невысокую чувствительность для таллия (1 мг/дм3).
Следовательно необходимо применение стадий концентрирования и
отделения талия от сопутствующих элементов, что позволит снизить
нижнюю границу определяемых содержаний таллия, уменьшить влияние
компонентов матрицы, и, тем самым, обеспечить надёжный контроль его
содержания в воде на уровне и ниже ПДК. Следует отметить, что несмотря
на значительное число предложенных методов концентрирования и
отделения, лишь немногие из них удовлетворяют современным
требованиям по степени концентрирования, избирательности и
экспрессности. Перспективным в экологическом контроле является метод
соосаждения, степень разработанности которого позволяет эффективно
использовать его для серийных и массовых анализов.
Предмет исследования – метрологические характеристики ЭТААС
метода определения следовых количеств таллия в концентрате, полученном
после соосадительного концентрирования с использованием системы
фосфорновольфрамовая кислота – тетрабутиламмоний бромид.
При анализе вод особый интерес представляет концентрирование
микроколичеств таллия(I), так как при рН >3 ион таллия(III) сильно
гидролизуется. Ранее авторами работы [1] была показана возможность
использования хорошо коагулирующих и обладающих развитой
поверхностью осадков [(C2H5)4N]3[P(Mo,W)12O40 и
[(C4H9)4N]4[Si(Mo,W)12O40] в качестве коллектора микроколичеств талия(I),
образующихся при последовательном введении в анализируемый раствор
гетерополикислоты и четвертичного тетраалкиламмониевого основания.
Таллий в природных объектах и, в частности, в природных водах может
находиться в двух валентных состояниях (I) и (III). Установлено, что
54
трёхвалентный таллий в данных условиях не осаждается. Таким образом,
возможно разделение Tl(I) и Tl(III). В связи с этим для определения общего
содержания таллия в природных водах необходимо предварительное
восстановление Tl(III) до Tl(I). Исследовали влияние различных
восстановителей на степень извлечения таллия в концентрат (R), и
установлено, что R составляет соответственно (в %): солянокислый
гидроксиламин –100; аскорбиновая кислота – 93; сульфат железа(II) – 90;
хлорид олова(II) – 80; сульфит натрия – 60.
Из полученных данных видно, что наиболее эффективным
восстановителем при прочих равных условиях является гидроксиламин
солянокислый. Использование других восстановителей, таких как
аскорбиновой кислоты, сульфата железа(II), хлорида олова(II) и сульфита
натрия, осложняет процесс осаждения таллия побочными реакциями,
такими как восстановление фосфорновольфрамовой кислоты (ФВК),
образованием более растворимых соединений таллия и т.д., что приводит к
неполному осаждению таллия.
Исследовано влияние кислотности среды на процесс
концентрирования и отделения таллия в системе фосфорновольфрамовая
кислота – бромид тетрабутиламмония (ФВК – БТБА). Установлено, что в
интервале рН 1,0÷2,3 происходит количественное отделение и
концентрирование Tl(I). Коэффициент концентрирования равен 25. На
основании литературных данных о формах существования ФВК в водных
растворах, полученных методом ЯМР 31Р [2], предложен механизм
осаждения Tl(I) в системе ФВК – БТБА, который можно представить
следующим уравнением:
[PW12O40]3– + Tl+ + 2(C4H9)4N+ = Tl [(C4H9)4N)]2[PW12O40]↓
С целью оптимизации условий ЭТААС определения таллия с
использованием программы HSC Chemistry 5.1выполнено компьютерное
термодинамическое моделирование высокотемпературных процессов
атомизации концентрата Tl[(C4H9)4N)]2[PW12O40], растворённого в 1 М и 0,2
М растворах гидроксида натрия и в ацетонитриле. Показано, что
использование в качестве растворителя ацетонитрила позволяет
предотвратить потери таллия на стадии пиролиза. Экспериментально
доказана эффективность ацетонитрила в качестве растворителя концентрата
Tl[(C4H9)4N)]2[PW12O40] для последующего ЭТААС определения таллия.
Разработана методика соосадительного концентрирования и атомно-
абсорбционного определения таллия в различных типах вод на уровне и
ниже ПДК.
Результаты определения таллия в некоторых типах вод и проверка
правильности методом «введено-найдено» приведены в таблице 2.

55
Таблица 2 – Результаты определения таллия в различных типах вод
(n=3; Р =0,95)
Содержание таллия, мкг/дм3
Вода Введено Найдено Sr
– менее 0,01 –
0,05 0,04±0,02 0,25
Водопроводная
0,10 0,09±0,02 0,15
вода
0,20 0,15±0,02 0,08
– менее 0,01 –
Речная вода
0,05 0,04±0,02 0,25
р. Кальмиус
0,10 0,08±0,01 0,15
г. Донецк
0,20 0,18±0,01 0,11
– менее 0,01 –
0,05 0,03±0,02 0,33
Колодезная вода
0,10 0,07±0,02 0,15
г. Донецк
0,20 0,17±0,02 0,12
Степень концентрирования равна 25 раз. Из результатов проверки
правильности методом «введено-найдено» следует, что разработанная
методика позволяет контролировать содержание таллия в различных типах
вод на уровне и ниже ПДК с удовлетворительной для таких низких
концентраций точностью (Sr = 0,08-0,33) [3]. Данная методика может быть
использована для определения таллия и в других объектах после
соответствующей подготовки проб.

1. Трохименко, О.М. Концентрирование микроколичеств таллия из

водных растворов методом соосаждения [Текст] / О.М. Трохименко, Н.Ф.
Филиндаш, В.В. Трачевский // Тез. докл. III-й Всесоюзн. конф. по методам
концентрирования в аналитической химии. – Черноголовка: Изд-во ИОФХ,
1990. – С. 75.
2. Поп, М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты: монография. Пер. с
англ. [Текст] / М.С. Поп // Под ред. Э.Н. Юрченко. – Новосибирск: Наука.
Сиб. отд-ние, 1990. – 232 с.
3. ГОСТ 27384-2002. Вода. Нормы погрешности измерений показателей
состава и свойств: дата введения 2004-01-01. Москва.: Изд-во стандартов,
2004. –14 с.

56
УДК 543.27.-8

РАЗРАБОТКА СПОСОБА БЫСТРОЙ ОЦЕНКИ

ГИНЕКОЛОГИЧЕСКОГО ЗДОРОВЬЯ ПО ЗАПАХУ БИОПРОБ

Доровская Е.С., студентка 3 курса; Кучменко Т.А., д.х.н., профессор

ФГБОУ ВО "Воронежский Государственный Университет
Инженерных Технологий"
dorowskaia.evg@yandex.ru

По статистике Минздрава РФ зафиксировано ежегодное увеличение

количества женщин, страдающих гинекологическими заболеваниями. Для
решения данной проблемы необходимо расширение возможностей и
повышение доступности средств медицинской диагностики для раннего
выявления проблем. Весьма актуальна разработка методов быстрой
диагностики, которые позволят существенно сократить время принятия
решения, оценить состояния и динамику протекания процессов, улучшить
терапевтические мероприятия и повысить их эффективность. Имеющиеся на
сегодняшний день методы определения гинекологического состояния здоровья
женщины весьма информативны, но требуют длительного времени проведения
анализа.
По литературным данным установлено, что наличие отклонений в
здоровье женщины характеризуется присутствием определенных запахов в
цервикальной слизи [1]. Данная информация указывает на возможность
применения пьезокварцевого микровзвешивания на основе сенсоров с фазами
наноматериалов для изучения газового состава над цервикальной слизью.
Объект исследования отбирался специалистом на базе ООО «МЦПП»
(Медицинский центр профессиональной патологии), прибор - многоканальный
анализатор газов «AquaStok» (Россия) с методологией «электронный нос».
Исследования проводились без нарушения техники безопасности и
медицинской этики. Слизь после отбора помещалась на предметное стекло и
подносилась к ячейке детектирования с фронтальным вводом паров биопробы.
Ранее была предложена методика по ранжированию биопроб на группы норма,
инфекция/воспаление и ремиссия по информации, получаемой от электронного
носа, на основе 7 газовых пьезосенсоров [1]. Данная методика проверялась на
воспроизводимость другим оператором и в другом медучреждении на новой
выборке проб. Исследовано 13 биопроб женщин с различными отклонениями в
состоянии гинекологического здоровья и без них. Предварительно массив
сенсоров электронного носа обучался по основным биомолекулам - маркерам
отклонений от нормы. Важным параметром, позволяющим разделить пробы на
группы, является площадь «визуального отпечатка» Sв.о., она определяется
суммарной массой адсорбированных пленками легколетучих веществ за время
измерения. Для данного параметра установлены количественные границы для
57
принятия решений о статусе биопроб. Важным фактором при определении
значения Sв.о является время между отбором пробы и проведением анализа.
Значение Sв.о во времени уменьшается, что может привести к ложным
результатам. Установлено, что оптимальным промежутком между отбором
пробы и анализом является интервал времени от 1 до 5 минут. Поскольку
одними из аналитических характеристик, полученных при обработке
информации электронного носа, являются 28 параметров качественного состава
запаха Ai/j, то были рассчитаны минимаксные значения данных параметров для
надежного фиксирования маркеров отклонений в биопробах (цервикальной
слизи). В анализируемых биопробах по параметрам качественного состава
запаха установлено присутствие таких маркеров-воспалений/инфекций, как
аммиак, алкиламины, масляная кислота, что позволяет предполагать
возможных возбудителей и статус здоровья. По всем полученным данным от
«электронного носа» осуществлено ранжирование проб на группы состояния,
что согласуется со стандартными методами исследований.
Поскольку статистическая надежность измерений определяется
состоянием и свойствами каждого сенсора в «электронном носе», то сбой или
дрейф базовой линии хотя бы одного из них приводит к увеличению доли
ложных результатов. Проводили оценку возможности получения аналогичной
информации по результатам одного сенсора с фазой биогидроксапатита. При
уменьшении числа сенсоров снизилась идентификационная способность
метода, но сохранилась возможность быстрого ранжирования биопробы на
группы состояния по значению площади «визуального отпечатка».
Установлены количественные границы для принятия решений о статусе
биопроб: если Sв.о 0 ≤ 150 ± 10 - «условно здоровые», если Sв.о. ≥ (160 – 1750) ±
50 - «ремиссия», если Sв.о. ≥ 1800 - «инфекция/воспаление». При значительном
изменении объема пробы или массы фазы на поверхности пьезосенсора
количественные границы для Sв.о нуждаются в корректировке.
Положительно оценивается возможность применения одного сенсора на
основе биогидроксиапатита для диагностирования гинекологических биопроб.
Такой вывод позволяет осуществить шаг к созданию портативного
односенсорного миниприбора для быстрого ранжирования проб на группы, что
в свою очередь дает возможность установить первичные данные о состоянии
пациентки в момент осмотра и помочь в усовершенствовании терапевтических
мероприятий.

1. Kuchmenko T.A., Shuba A.A., Tyurkin I.A., Bityukova V.V. Estimation of

the state of biological samples by the composition of the headspace using a
multisensor system // Journal of Analytical Chemistry. 2014. Т. 69., № 5. С. 485–
494.

58
УДК 549.02

ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРИРОДНОГО И

МОДИФИЦИРОВАННЫХ ОБРАЗЦОВ СОРБЕНТА М45К20

Дрозд А.А., курсант 2 курса; Стрельникова О.Ю.., к.х.н., доцент

ВУНЦ ВВС «Военно-воздушная академия им. проф. Н.Е.Жуковского и
Ю.А.Гагарина»
oustrelnikova@mail.ru

Свойства порошковых материалов, суспензий и эмульсий во многом

зависят от размера создающих их частиц. Гранулометрический состав
сорбентов во многом определяет их адсорбционные свойства. Поэтому
гранулометрический анализ (измерение распределений по размерам частиц
в дисперсных средах) является одной из важнейших составляющих
современных методов исследования сорбционных материалов.
Цель данной работы - изучение гранулометрического состава
природного алюмосиликата (М45К20), содержащего две структурные
составляющие: клиноптилолит - 20% и монтмориллонит - 45%, а также
образцов, модифицированных растворами серной кислоты, гидроксида
натрия, полиметилсилоксана (ПМС) и полиэтилсилоксана (ПЭС).
К основным методам гранулометрического анализа относят:
Ситовой анализ - определение гранулометрического состава путем
просеивания материала через набор сит с последовательно
уменьшающимися размерами ячеек сетки и взвешивания остатков на
каждом из них.
Микроскопический - определение крупности, фракционного состава и
формы частиц путем просмотра препарированных порошков под
микроскопом или по микрофотографиям препаратов.
Седиментационный - определение фракционного состава по скорости
оседания частиц в неподвижной жидкости или газе под действием
гравитационной или центробежной сил посредством измерения кинетики
изменения концентрации или массы накопления осадка.
Лазерной дифракции света (лазерного рассеяния) - определение
фракционного состава путем облучения лазерным пучком образца и
измерением радиального распределения интенсивности рассеянного света.
Основными достоинствами данного метода являются: широкий
динамический диапазон - начиная от размера меньше микрона и заканчивая
несколькими миллиметрами, экспрессность, воспроизводимость,
непрерывный контроль и управление процессом диспергирования частиц,
отсутствие необходимости калибровки - простая верификация
осуществляется с использованием эталонных материалов.

59
 В данном исследовании для определения распределения частиц по
размерам применяли лазерный анализатор размеров частиц Microtrac S3500,
используя воду в качестве дисперсионной среды, а для модифицированных
органосилоксанами образцов - этанол.
В результате анализа исследуемых образцов были получены
интегральная и дифференциальная кривые распределения. На основе
полученных интегральных кривых и, исходя из классификации глинистых
минералов по содержанию тонкодисперсных фракций природный сорбент
М45К20 можно отнести к низкодисперсной группе (содержание частиц
размером менее 10 мкм 30 - 40%).
Используя дифференциальную кривую распределения, можно
непосредственно определить наиболее вероятный средний размер частиц,
соответствующий максимуму этой функции, а также вычислить средний
поверхностный диаметр и удельную поверхность суспензии.
На рисунке 1 представлено распределение частиц по размерам для
природного и модифицированных образцов сорбента.

а б в г д
Рис.1. Распределение частиц по размерам
а) для природного М45К20 (средний размер частиц (СРЧ) – 65,94 мкм)
б) для М45К20 модифицированного Н2SO4 (СРЧ – 66,06 мкм)
в) для М45К20 модифицированного NaOH (СРЧ – 108,1 мкм)
г) для М45К20 модифицированного ПМС (СРЧ – 89,77 мкм)
д) для М45К20 модифицированного ПЭС (СРЧ – 81,90 мкм)
Было получено, что для образцов адсорбента, модифицированных
растворами гидроксида натрия и органосилоксанами, происходит
увеличение количества тяжёлых частиц: наиболее выражен данный эффект
для щелочномодифицированного образца. При обработке ПМС смещение
распределения частиц в сторону тяжёлых фракций выражено более
значительно, чем при модификации ПЭС.
Для кислотномодифицированного образца сорбента средний размер
частиц близок к аналогичному показателю природного минерала.
Удельная поверхность снижается для всех модифицированных
образцов сорбента ~ в 2-3 раза.
Таким образом, показано, что модификация сорбента М45К20
раствором гидроксида натрия оказывает наибольшее влияние на его
гранулометрический состав, что, вероятно, связано с аморфизацией фазы
сорбента.

60
УДК 543.552.054

VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON THE CHITOSAN

POLYELECTROLYTE COMPLEX AND THE COPPER AMINO ACID
COMPLEX FOR RECOGNITION AND DETERMINATION OF
TRYPTOFAN ENANTIOMERS

Efimova E.B., fifth-year student, Zagitova L.R., Terenteva A.S. ZilbergR.A.

Ph.D., Associate Professor
Bashkir State University
efimova-ekaterina-96@mail.ru

When developing enantioselective voltammetric sensors, the main problem

is the creation of a chiral electrode surface. Chitosan is a chiral macromolecule,
but the solubility and lack of stability of chitosan films in aqueous solutions limits
its use as a chiral selector. Therefore, a polyelectrolyte complex of chitosan with
the sodium salt of chitosan succinamide (PEC) was used. Recognition efficiency
increases with the introduction of copper amino acid complex into the film.
In this paper, we studied the possibilities of voltammetric sensors based on
a glassy carbon electrode (SCE) modified with a polyelectrolyte complex (PEC),
chitosan with the amino acid complex of copper (bis-L-phenylalaninate of copper
(II), [Cu(L-Phe)2]), as applied to problems recognition of tryptophan enantiomers.
The influence of the scan rate on the electrochemical oxidation of Trp
enantiomers in the range from 10 to 750 mV / s was studied; with an increase in
the scan speed, the maximum peak current increases, while the peak width also
increases, which makes it difficult to decode voltammograms. To establish the
nature of the observed currents, we studied the dependences log ip = log v + const,
where v is the rate of change of the electrode potential. By the value of the slope
of this dependence, one can judge the nature of the limiting stage of the electrode
process. In our case, the slope of these dependences is close to 0.5 (0.48 ÷ 0.46,
R2 = 0.99 ÷ 0.99), thus, the limiting stage of the electrode process on the modified
SCE is the diffusion of the electroactive substance to the electrode surface.
The electroanalytical characteristics of tryptophan enantiomers were
studied. Mostly the separation of the L- and D-enantiomers of tryptophan occurs
in currents at the peak, rather than in the potentials of the peaks. Modified SCE is
most sensitive to L-tryptophan, since the detection limit is an order of magnitude
lower than the detection limit of D-tryptophan, which indicates a higher
selectivity of the modifier to L-tryptophan.
This work was supported by the Russian Foundation for Basic Research,
No. 18-03-00537.

61
УДК 543.552.054.1

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ РАСПОЗНАВАНИЕ
ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ НА ОСНОВЕ МЕТИОНИНА ПО
ПРОИЗВОДИТЕЛЮ

Жигалова А.А., студент 4 курса, Михайлова А.С., магистранка 1 г.о.,

Дубровский Д.И., аспирант 4 г.о.
ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
Rufinochka@list.ru

Присутствие на фармацевтическом рынке большого числа дженериков и

фальсифицированных лекарственных препаратов, требует
высокопроизводительных и надежных аналитических методов для контроля
качества. В связи с этим актуальным является разработка экспрессных и
недорогих методов анализа, которые позволяли бы осуществлять быстрый
скрининг на предмет фальсификации. Вольтамперометрические методы в
сочетании с хемометрической обработкой данных имеют несомненные
преимущества, поскольку позволяют идентифицировать электроактивные
действующие вещества в присутствии вспомогательных компонентов, а также
осуществлять идентификацию готовых лекарственных форм по производителю
за счет установления различий в составе вспомогательных веществ.
В данной работе рассмотрены возможности вольтамперометрии для
идентификации лекарственных препаратов различных производителей,
содержащих метионин, с использованием сенсора на основе стеклоуглеродного
электрода, модифицированного полиэлектролитным комплексом хитозана и β-
циклодекстринов. Обработка вольтамперометрических данных проводилась
методами хемометрики. С помощью метода главных компонент и проекции на
латентные структуры с дискриминантным анализом удалось увеличить
надежность распознавания и решить проблему близости аналитических
характеристик регистрируемых вольтамперограмм. Графики счетов МГК
моделирования свидетельствуют о том, что препараты метионина в зависимости
от производителей делятся на отдельные кластеры на плоскости главных
компонент, оптимальное число главных компонент – 5, доля объясненной
дисперсии составила более 80%.
При проверке построенной МГК модели методом ПЛС-ДА выявлено, что
каждый препарат соответствующего производителя правильно отнесен к
тестовому образцу той же природы и значения дискриминантных откликов
близки к единице, что свидетельствует о положительном результате
идентифицирования препаратов метионина по производителю с минимальными
ошибками первого и второго рода. Установлено, что предложенный метод
позволяет различать лекарственные формы одного препарата, выпущенные
различными производителями.
62
UDC 543.552.054.1

CHIRAL SUPRAMOLECULAR STRUCTURES IN THE CREATION OF

VOLTAMMETRIC ENANTIOSELECTIVE SENSORS

Zagitova L.R., PhD student; Mikhailova A.S., MSc; Zilberg R.A., PhD.
Bashkir State University, Ufa
Kabirova.lian@yandex.ru

Currently, research on the development and use of chiral voltammetric

sensors is focused on studying the possibilities of using new materials with chiral
specificity, which allow determining enantiomers in complex biological matrices,
and improving methods for recording analytical signals. In this case,
supramolecular chiral structures deserve special attention, the importance of
which is emphasized by the fact that many biochemical processes in living
organisms occur with the participation of supramolecular chiral receptors.
Chirality in such structures can be introduced in two main ways: the use of
optically pure enantiomeric blocks to construct supramolecular structures with a
given chirality and the formation of supramolecular structures from achiral
molecules by an external induction or in the presence of particles that induce
chirality. A large number of publications have been devoted to the development
and use of enantioselective electrochemical sensors, which indicates a constantly
increasing interest in them and a great potential for use in chemistry, biology, and
medicine. It allows improving drug therapy due to the more specific effect of
drugs on the human body and reducing side effects.
In contrast to the widely used methods of chromatography and capillary
electrophoresis, involving the preliminary separation and concentration of the
determined components, chiral voltammetric sensors can be used outside the
laboratory after minor sample preparation. The registration and processing of the
obtained information using such devices can be carried out both on stationary
laboratory equipment and directly on a controlled object using pattern recognition
methods. Advances in synthetic chemistry and materials science make it possible
to obtain chiral voltammetric sensors modified by supromolecular structures
based on simple and affordable modifiers of synthetic and natural origin, therefore
they have a low cost. Due to the wide variety of supramolecular structures, they
can be used to purposefully design highly selective and stable chiral voltammetric
sensors. However, despite the growing interest in such materials, they were
practically never used to create chiral sensors, and the study of the fundamental
properties and possibilities of their application remains an unsolved problem.

The reported study was funded by RFBR, project number 19-33-90182

63
УДК 543.422.3

МОДИФИКАЦИЯ ПРОБОПОДГОТОВКИ ПРИ

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ ФОСФОРА В
РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЛАХ И БИОДИЗЕЛЕ
Зайченко П.Л., студентка 4 курса; Рокун А.Н., к.х.н., доцент
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк
kf.analit.chem@donnu.ru

Биодизель является возобновляемым топливом, полученным из

растительного масла, животных жиров и отработанных кулинарных масел. В
результате мировых потребностей в энергии использование биодизеля быстро
растет. Биодизель может содержать нежелательные компоненты, в том числе
фосфор, присутствующий в виде фосфолипидов. Хотя фосфор присутствует в
низких концентрациях, он влияет на каталитическую конверсию в выхлопной
системе дизельных двигателей и увеличивает образование загрязняющих газов.
Влияние фосфора является кумулятивным, в результате очень низкие уровни
загрязнения значительного количества топлива, потребляемого двигателем,
могут привести к неожиданному износу выхлопной системы двигателя. В связи
с этим необходим контроль содержания фосфора как в биодизеле, так и в
растительных маслах, используемых для его получения. Кроме того,
содержание фосфора контролируется и в растительных маслах, используемых
в пищевой промышленности.
Недостатком стандартного фотометрического метода определения
фосфора, основанного на образовании молибденовых комплексов синего цвета,
является длительность стадии пробоподготовки, заключающейся в
прокаливании пробы в муфельной печи. С учетом всех операций
пробоподготовка длится несколько часов.
В данной работе исследованы различные способы растворения проб
растительных масел и биодизеля. Анализируемые пробы нагревали в смесях
кислот и окислителей способом открытого нагрева, в микроволновой печи, либо
проводили экстракцию в делительной воронке при комнатной температуре.
Выбраны условия для количественного извлечения и фотометрического
определения фосфора.
Проведена метрологическая оценка аналитических характеристик
методики. Проверку правильности разработанной методики проводили
сравнением с результатами, полученными по стандартной методике, а также
методом добавок. Разработанная методика имеет ряд преимуществ по
сравнению с официальным методом, таких как высокие экспрессность и
точность, низкая стоимость пробоподготовки.
Методика апробирована при анализе биодизеля, рафинированных и
нерафинированых растительных масел: подсолнечного, кукурузного, льняного,
тыквенного.
64
УДК 543.552.054.1

ХИРАЛЬНОЕ РАСПОЗНАВАНИЕ ЭНАНТИОМЕРОВ ТИРОЗИНА В

ИХ СМЕСИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЕНСОРА НА ОСНОВЕ
3,4,9,10-ПЕРИЛЕНТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Исламуртова Е.Н., студентка 4 курса;

Яркаева Ю.А., к.х.н., старший преподаватель
ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
islamuratovalena@mail.ru

Для распознавания и определения энантиомеров биологически

активных веществ применяют различные методы. В последнее время из-за
простоты использования, экспрессности, низкой стоимости и высокой
чувствительности интерес вызывают вольтамперометрические сенсоры на
основе модифицированных хиральными селекторами стеклоуглеродных
электродов [1]. Существует большой спектр неорганических и
органических соединений, способных образовывать хиральные
нанокластеры и супрамолекулярные структуры за счет образования
межмолекулярных связей с другими молекулами [2]. Потенциальной
возможностью образовывать при внешнем воздействии хиральные
нанокластеры обладает 3,4,9,10-перилентетракарбоновая кислота (ПТКК),
имеющая 2D-пространственную симметрию, что способствует образованию
при самосборке молекул ПТКК хиральных нанокластеров [3].
В настоящей работе представлен энантиоселективный
вольтамперометрический сенсор на
основе стеклоуглеродного
электрода (СУЭ),
модифицированного композитом
полиэлектролитного комплекса
хитозана (ПЭК), графитированной
термической сажи (ГС) Carboblack
C и 3,4,9,10-
перилентетракарбоновой кислоты
(ПТТК), для распознавания и
определения энантиомеров
тирозина (Тир).
Энантиоселективность сенсора
Рис. 1. Дифференциально-импульсные обусловлена образованием
вольтамперограммы 0.6 мМ растворов самоорганизующихся хиральных
энантиомеров Тир в фосфатном буферном нанокластеров 3,4,9,10-
растворе с pH 6.86 на СУЭ (1), СУЭ/ПЭК-ГС- перилентетракарбоновой кислоты.
ПТТК (2), СУЭ/ПЭК-ГС (3), СУЭ/ ПЭК (4); Изучены электрохимические и
скорость развертки потенциала 20 мВ/с
65
аналитические характеристики сенсора. В случае СУЭ, модифицированного
только ПЭК хитозана (СУЭ/ПЭК) (рис. 1), между вольтамперограммами
энантиомеров Тир наблюдаются небольшие различия в высоте
максимальных токов пиков окисления (IpL/IpD = 1.12) и форме
вольтамперограмм (кривые 4), т.е такой электрод не является
энантиоселективным для энантиомеров Тир. При введении в ПЭК хитозана
немодифицированной ГС (кривые 3) наблюдается прирост максимальных
токов пиков окисления энантиомеров Тир за счет увеличения площади
эффективной поверхности электрода. Введение в ПЭК хитозана
модифицированных ПТКК частиц ГС (кривые 2) позволяет различить
вольтамперограммы энантиомеров как по величине максимальных токов
пиков, так и по потенциалам пиков окисления. В данном случае
энантиоселективность сенсора обусловлена введением в ПЭК хитозана
хиральных нанокластеров ПТКК, осаждающихся на поверхности ГС,
которые являются для энантиомеров Тир хиральным селектором. Для
оценки правильности определения энантиомеров Тир с помощью
предложенного сенсора, в т.ч. в моче и плазме крови человека, использовали
метод «введено-найдено». Результаты показали, что сенсор позволяет с
высокой точностью определить содержание Тир в модельных растворах в
широком диапазоне концентраций. Относительное стандартное отклонение
во всех случаях не превышало 7.3 %, что свидетельствует о правильности
измерений.
Важной задачей является
распознавание и определение
энантиомеров Тир в их смеси. Для
этого необходимо, чтобы пики
окисления на
вольтамперограммах
энантиомеров существенно
отличались между собой как по
потенциалам, так и по величинам
максимальных токов. Однако во
многих случаях, особенно при
анализе реальных объектов,
между ними наблюдаются
небольшие различия, что
недостаточно для достоверного
Рис. 2. (а) График счетов ПЛС- распознавания энантиомеров Тир
моделирования вольтамперограмм и приводит к ошибкам при их
растворов смесей с различным определении в смеси.
соотношением L- и D-Тир, полученных на Применение хемометрических
СУЭ/ПЭК-ГС-ПТКК (содержание L-Тир в методов обработки
смеси энантиомеров Тир, масс. доли: 1 – экспериментальных данных во
0, 2 – 0.2, 3 – 0.4, 4 – 0.6, 5 – 0.8, 6 – 1)
66
многом позволяет решить эту проблему [4]. В частности, метод ПЛС
(проекции на латентные структуры) является инструментом хемометрики, с
помощью которого можно осуществить многомерную градуировку
экспериментальных данных. Хемометрическая обработка данных включала
в себя два этапа: построение ПЛС-модели по градуировочному набору
образцов и прогнозирование с помощью полученной ПЛС-модели состава
тестовых образцов, в качестве которых использовались растворы смесей
энантиомеров Тир, приготовленные независимо от градуировочного набора.
Из рис. 2 видно, что на графике счетов ПЛС-модели точки,
соответствующие вольтамперограммам растворов смесей с различным
соотношением энантиомеров Тир, образуют кластеры, расположенные в
соответствии с изменением соотношения L- и D-Тир. Судя по значению
объясненной дисперсии, ГК1 описывает большую часть полученных
экспериментальных данных. Результаты прогнозирования свидетельствуют
о том, что во всех случаях содержание энантиомеров L-Тир в смеси было
установлено правильно с относительной погрешностью, не превышающей
8 %. Показано, что предложенный сенсор позволяет с высокой
вероятностью определять соотношение L- и D-энантиомеров Тир в смеси с
относительной погрешностью менее 8 %.
Таким образом, показано, что хиральные нанокластеры 3,4,9,10-
перилентетракарбоновой кислоты являются эффективной платформой для
энантиоселективного распознавания и определения энантиомеров тирозина
в плазме крови и моче человека. Применение хемометрического метода
ПЛС при использовании предложенного сенсора позволяет достоверно
определять соотношение энантиомеров тирозина в смеси.

1. Майстренко В.Н., Сидельников А.В., Зильберг Р.А.

Энантиоселективные вольтамперометрические сенсоры: новые решения //
Журн. аналит. химии. 2018. Т. 73., № 1. С. 3.
2. Liu M.H., Zhang L., Wang T.Y. Supramolecular chirality in self-assembled
systems // Chem. Rev. 2015. Vol. 115. P. 7304.
3. Plass K.E., Grzesiak A.L., Matzger A.J. Molecular packing and symmetry
of two-dimensional crystals // Acc. Chem. Res. 2007. Vol. 40. P. 287.
4. Esbensen, K.H. Multivariate analysis – in practice. Oslo: CAMO Process
AS, 2001.

Работа выполнена при поддержке РНФ: грант № 19-73-10079.

67
УДК 543.552.054.1

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СЕНСОР НА ОСНОВЕ

МОДИФИЦИРОВАННОГО ЦИАНУРОВОЙ КИСЛОТОЙ
ПАСТОВОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ РАСПОЗНАВАНИЯ И
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНАНТИОМЕРОВ ТИРОЗИНА

Исмагилова Л.И., студентка 3 курса, Дубровский Д.И. аспирант 4 г.о.

ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
Rufinochka@list.ru

Одно из важнейших направлений в аналитической химии –

разделение, распознавание и определение энантиомеров биологически
активных соединений, определение которых принципиально для
органической химии, медицины и фармацевтики. Поиск новых хиральных
селекторов, а также их сочетание остается по-прежнему актуальным.
Для селективного распознавания и определения энантиомеров
тирозина нами разработан энантиоселективный вольтамперометрический
сенсор на основе пастового электрода из графитированной сажи Carboblack
C, модифицированной циануровой кислотой (ЦК). Из-за стерических
различий между энантиомерами тирозина и нанополостями супрамолекул
ЦК сенсор предпочтительно распознает D-тирозин. С использованием
циклической вольтамперометрии, электрохимической импедансной
спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии и поляриметрии
оптимизированы условия модифицирования Carboblack C циануровой
кислотой, изучены электрохимические характеристики сенсора и условия
регистрации вольтамперограмм. В условиях дифференциальной
импульсной вольтамперометрии оценены аналитические характеристики
сенсора. Предложенный сенсор с хорошими аналитическими
характеристиками позволяет определять энантиомеры тирозина в их смеси.
Разработанный сенсор использовали для определения D- и L-тирозина в
биологических жидкостях. Для оценки правильности определения
энантиомеров тирозина в моче и плазме крови использовали метод
«введено−найдено». Величины Sr 1.5−10.5% и 1.4−6.5% соответственно
(n=5, P=0.95) свидетельствуют об удовлетворительной повторяемости
результатов определений.

68
 УДК 543.552.054.1

APPLICATION OF VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON

COMPOSITE OF 3,4,9,10-PERYLENETETERACARBOXYLIC ACID
FOR DETERMINATION OF TYROSINE ENANTIOMERS IN
BIOLOGICAL LIQUIDS

Karimova G.R., fourth-year student, Dubrovsky D.I., Yarkaeva Yu.A.,

Zilberg R.A. Ph.D., assistant professor.
Bashkir State University
karimova.guzalya1999@yandex.ru

Tyrosine (Tyr) is one of the amino acids produced in the human body. The
shooting range has two biologically active enantiomers, D and L, the L-
enantiomer plays a vital role in the synthesis of neurotransmitters, takes part in
the production of melanin - the main protector of the skin from solar radiation,
improves metabolic processes, is considered a powerful antidepressant, and the
D-enantiomer does not show effects on the body, and in certain cases may have a
side effect. Thus, one of the relevant areas in analytical chemistry is the creation
of methods for the recognition and determination of biologically active
enantiomers.
For this purpose, methods such as spectrophotometry, fluorimetry, high
performance liquid chromatography, gas and liquid chromatography in
combination with mass spectrometry, capillary electrophoresis and other methods
are used. However, their use requires expensive equipment and lengthy
preparation. In this regard, electrochemical methods, in particular voltammetry,
are gaining great popularity, which allows quick recognition of tyrosine at low
financial costs and the simplicity of the experiment.
We have developed an enantioselective voltammetric sensor based on a
glassy carbon electrode modified with a composite of a polyelectrolyte complex
of chitosan, graphitized thermal carbon black Carboblack C and 3,4,9,10-perylene
tetracarboxylic acid, in order to recognize tyrosine enantiomers. The
enantioselectivity of the sensor is due to the formation of self-organizing chiral
nanoclusters of 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid. The electrochemical and
analytical properties of the sensor are investigated. The presented sensor was used
to establish and determine the L- and D-enantiomers of tyrosine in their mixture,
as well as in samples of urine and human blood plasma. The relative standard
deviation in determining the enantiomers of Tyr in the urine ranges from 2.6-
7.1%, and in the blood plasma within 3.3-7.3%.
This work was supported by the Russian Science Foundation: grant No.
19-73-10079

69
 УДК 543.683

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ(II) В

МИКРОУДОБРЕНИЯХ

Катрич К.В. 1, Щепина Н.Д.1к.х.н., доц., Мысник И.В.2, к.х.н., с.н.с.

1
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»,
2
ГУ «Научно-исследовательский институт «Реактивэлектрон»,
karina.katrich.98@mail.ru

Медь является одним из элементов, необходимых растениям, играет

немаловажную роль в процессах дыхания, фотосинтеза, контролирует баланс
влаги, оказывает значительное влияние на механизмы устойчивости к
различным заболеваниям.
Одним из часто используемых микроудобрений является хелатный
комплекс меди(II) с трилоном Б (комплексонат меди (II)). Для контроля
качества микроудобрений необходимо проводить определение содержания
меди. Стандартной методики определения содержания меди в данном виде
микроудобрений нет.
Фотометрические методы определения меди являются одними из
наиболее распространённых. Это обусловлено доступностью необходимого
оборудования и широким ассортиментом органических реагентов, образующих
с ионами меди светопоглощающие соединения.
Целью работы являлась разработка методики спектрофотометрического
определения меди(II) в концентрате микроудобрения на основе комплексоната
меди(II).
Микроудобрение на основе комплексоната меди (II) представляет собой
концентрат, окрашенный в интенсивно голубой цвет, с плотностью (1200-1230
г/дм3); концентрацией меди (30 г/дм3), рН≈ 7. Медь(II) связана в устойчивый
монохелатный комплекс с трилоном Б (lgβ = 18,80).
Так как комплексонат меди(II) имеет насыщенную голубую окраску, это
соединение может непосредственно быть использовано в качестве
аналитической формы для определения содержания меди(II).
Проведённые исследования показали, что максимальное поглощение
комплексоната меди(II) наблюдается в диапазоне длин волн 740-780нм, λmax = 755
нм. Оптимальной средой является рН = 4,5-6,5. Линейность градуировочного
графика соблюдается в диапазоне концентраций 0,1-1 г/дм3, поэтому
целесообразно разбавление исходного раствора микроудобрения в 30-60 раз.
Уравнение градуировочного графика имеет вид y=0,012+1,33x, (R2 =0,99).
На основе проведённых исследований разработана простая, экспрессная
с хорошей сходимостью (Sr ≤ 0,03), спектрофотометрическая методика
контроля содержания меди в микроудобрении на основе монохелата меди(II) с
трилоном Б.
70
УДК 543.068.8

ОЦИФРОВКА ЗАПАХА ЗАМОРОЖЕННЫХ ЛЕГКИХ –

ЭКСПРЕССНЫЙ СПОСОБ ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ ЗДОРОВЬЯ
ЖИВОТНЫХ ДО УБОЯ

Копаев А.Ю., студент 3 курса; Умарханов Р.У., к.х.н., доцент;

Кучменко Т.А., д.х.н., профессор
ФГБОУ ВО Воронежский государственный университет инженерных
технологий
alex_evr@mail.ru

В настоящее время оценка качества замороженных субпродуктов,

например, легких, осуществляется после предварительной разморозки с
отбором проб для лабораторного обследования обсеменённости, что
является время затратным процессом в рамках производства.
Цель работы: оценить возможность применения цифровой
информации о легко летучих соединениях замороженных субпродуктов, на
примере легких, для экспрессной оценки состояния животных до убоя.
Эксперимент проведен в рамках крупномасштабных работ по гранту
РНФ. Исследовано 5 особей телят возрастом 1-2 месяца на момент убоя с
разным состоянием и степенью поражения верхних дыхательных путей
(маркировка проб: условно здоров – 4, воспаление – 5, хроническое
заболевание – 3). При этом для каждого животного проведен
дифференциальный отбор проб левого и правого легких и разных его
участков: 5бл – 5зд: бл - больной, воспаленный участок, зд - здоровый
участок. На первом этапе проведен подбор сенсоров для детектирования
легко летучих органических соединений и их качественных показателей,
косвенно или напрямую зависящих от состояния здоровья животных.
Объекты тестирования – замороженные легкие животных. Измерение
проходило по алгоритму: изъятия из морозильной камеры субпродукта,
отбор 1 грамма и незамедлительное измерение легко летучих соединений на
приборе «МАГ-8» (анализатор газов с методологией электронный нос),
время измерения 200 с, отклики сенсоров непрерывно регистрируются в ПО
прибора. На основе аналитических сигналов сенсоров (максимальные
отклики за время нагрузки) рассчитывали параметры A(i/j)
(идентификационные параметр, позволяющий распознать отдельные
аналиты в смесях газов). Качественные параметры позволяют
идентифицировать и оценить стабильность и похожесть качественного
состава запаха легких и устанавливать отличия субпродуктов для разных
состояний животного на момент убоя после выдержки в заморозке. Также
информативны изменения параметров в зависимости от кратности
разморозки, времени простоя при комнатной температуре в течение дня,
71
построен график на основе наиболее информативного расчетного параметра
(Рис 1.).

Рис. 1. Зависимость идентификационного параметра A(i/j) смесей газов и

паров для субпродуктов (3, 4, 5 – номер пробы) от времени разморозки

Наиболее информативной является начальная точка контроля, первые

5-8 минут после морозильной камеры, в которой отчетливо фиксируются
различия в качественном составе легко летучей фракции выделяющихся
соединений. Установлено, что по показателю качественного состава запаха
проба 4 (здоров) отличается от проб 3 и 5зд и еще больше отличие от проб
5бл с очагом воспаления. Дальнейшая динамика размораживания приводит
к сглаживанию различий из-за существенного влияния воды на показания
сенсоров. Исключение составляет проба 5бл с очагами воспаления. После 4
часов измерения все пробы не различимы вследствие естественного
подсыхания.
В качестве наиболее информативных качественных показателей
состава запаха замороженных субпродуктов выделены показатели,
рассчитанные по сигналам сенсоров с модификаторами:
карбоксилированные многослойные углеродные нанотрубоки и нитрат
оксида циркония из-за высокого сродства к аминам, ограническим кислотам
и спиртам, которые минимальны в запахе здорового животного.
Разработан методический подход по оцифровке запаха замороженных
легких путем перевода информации об интегральном качественном составе
легко летучих соединений в численные данные электронного носа.
Положительно оценена возможность экспресс-оценки состояния животных.
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РНФ № 18-76-10015

72
УДК 541.64:542.952

A CHIRAL VOLTAMMETRIC SENSOR PLATFORM FOR THE

RECOGNITION AND DETERMINATION OF TRYPTOPHAN
ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL LIQUIDS

Mendesh P.S., fourth-year student.; Mikhailova A.S.; Zagitova L.R.; Zil’berg

R.A., Ph.D., assistant professor.
Bashkir State University
patrisia.mendesh@yandex.ru

In this study, we used a chiral voltammetric sensor based on a carbon-paste

electrode modified with 1-neomenthilindene for the recognition and voltammetric
determination of tryptophan enantiomers in biological liquids.
The proposed sensor platform consists of chiral molecules of 1-
neomenthilindene, which are located on the surface of graphite. Electrode is made
by mixing modified parts of graphite with squalane. Using cyclic voltammetry,
electrochemical impedance spectroscopy and scanning electron microscopy, we
optimized the conditions for modifying carbon-paste electrode with 1-
neomenthilindene and studied the electrochemical characteristics of the sensor
and the conditions for recording voltammograms.
The performance of the sensor was estimated under the conditions of
differential pulse voltammetry.
We explored enantioselectivity to the different amino acids and β-blockers
and established that this sensor is the most sensitive to enantiomers of
tryptophane. The proposed chiral voltammetric sensor platform has been
successfully used for the quantitative determination of tryptophane enantiomers
in model solutions of biological liquids - human urine and blood plasma.
Dependence between amperage of peak of tryptophane oxidation and its
concentration in solution is linear at concentrations of 2,5 до 400 mkM. The
relevant equations are y = 34,907*С + 0,674 for L – tryptophan and y = 30,642*С
+ 0,512 for D – tryptophan. The relative standard deviation values of 5,6 % и 5,3
%, the relative measurement error of 4,6% и 6,5% in human urine and blood
plasma respectively (n=5, P=0.95). These results suggest that proposed
voltammetric sensor based on a carbon-paste electrode modified with 1-
neomenthilindene is an effective chiral platform for recognition and
determination of tryptophane enantiomers in the samples of human urine and
blood plasma.
This work was supported by the Russian Foundation for Basic Research,
No. 18-03-00537.

73
УДК 541.64:542.952

A CHIRAL VOLTAMMETRIC SENSOR BASED ON A 3,4,9,10 -

PERYLENE TETRACARBOXYLIC ACID MODIFIED PASTE
ELECTRODE FOR THE RECOGNITION AND DETERMINATION OF
WARFARIN ENANTIOMERS

Mendesh P.S., fourth-year student.; Mikhailova A.S.; Zagitova L.R.; Zil’berg

R.A., Ph.D., assistant professor.
Bashkir State University
BSU.mendesh@yandex.ru

In this study, we used a chiral voltammetric sensor based on paste electrode

made of graphite (CBPE) modified with 3,4,9,10 - perylene tetracarboxylic acid
(PTCA) for the recognition and voltammetric determination of warfarin
enantiomers. The proposed sensor platform consists of chiral nanoclusters, which
are formed on the surface of the partes of Carboblack C. These sensors
demonstrate different sensitivity to warfarin enantiomers. We optimized the
conditions for modifying Carboblack C PTCA using cyclic voltammetry,
electrochemical impedance spectroscopy, scanning electron microscopy and
chromatography. The performance of the sensor and ability to recognition and
determination warfarin enantiomers was estimated under the conditions of
differential pulse voltammetry (Fig.1).
The results of our research suggest that proposed voltammetric sensor
based on a CBPE /PTCA can be used for determination the L- and D-enantiomers
of warfarin in a mixture and it is an effective chiral platform for recognition and
determination of warfarin enantiomers in the samples of human urine and blood
plasma.

Fig.1. Mechanism of voltammetric determination.

74
УДК 544.7

СОРБЦИЯ Pb(II) МАТЕРИАЛАМИ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНОГО И

ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННОГО ЦЕОЛИТА

Меркушенкова Д.Н., магистрант 1 курса;

Грибанов Е.Н., к.х.н., доцент; Оскотская Э.Р., д.х.н., профессор
Орловский государственный университет им. И.С. Тургенева
gribanovEN@gmail.com

Очистка объектов окружающей среды от тяжелых металлов является

неотъемлемой задачей при реализации природоохранных технологий.
Остро выглядит проблема загрязнения природных и сточных вод
растворимыми соединениями свинца, что обусловлено их высокой
токсичностью [1]. Свинец относится к кумулятивным ядам, действие
которых на организм человека и животных приводит к патологическим
изменениям в нервной, иммунной, пищеварительной системах и другое,
вплоть до летального исхода. Необходимым остается разработка и
реализация эффективных способов извлечения тяжелых металлов из вод
различной природы. Для решения поставленной задачи часто используют
сорбционное выделение и концентрирование токсикантов, что позволяет
снизить остаточную концентрацию загрязняющих веществ практически до
любого значения.
Целью данной работы явилось систематическое изучение сорбции
свинца(II) материалами на основе природного и химически
модифицированного цеолита.
В качестве сорбционного материала использовали цеолит
Хотынецкого месторождения Орловской области и химически
модифицированные цеолиты, полученные путем прививки к поверхности
природного минерала функциональных групп азотной, серной и соляной
кислот. Химический состав природного минерала приведен в [2]. Перед
применением его истирали в фарфоровой ступке до мелкодисперсного
состояния. Контроль концентрации ионов металла в растворе осуществляли
спектрофотометрически. Определяли оптимальные условия сорбции (рН
среды и время), сорбционную емкость. По полученным данным строили
изотермы сорбции.
Сорбцию изучали при температуре 20.0±1.0°С в статических условиях
методом ограниченного объема при периодическом перемешивании.
Установлено, что ионы металла поглощаются природным и химически
модифицированными цеолитами в достаточно широком диапазоне рН (рис.
1). Максимальная степень извлечения свинца(II) природным цеолитом
~64% достигается при кислотности среды 5.5-6.5, для химически
модифицированных цеолитов достигается количественное извлечение
75
 ионов металла (~95%) в области pH 3.0-4.0. Время установления
сорбционного равновесия во всех системах составляет ~60 минут (рис. 2).
R,%

4
2
3 3
Ряд4; 90;
2 63.40 1

рН t, мин

Рис. 1. Влияние кислотности среды на Рис. 2. Влияние времени на степень

степень извлечения Pb(II) природным извлечения Pb(II) природным
цеолитом (1) и цеолитом цеолитом (1) и цеолитом
модифицированным серной (2), модифицированным серной (2),
азотной (3), соляной (4) кислотами азотной (3), соляной (4) кислотами
Для всех изученных систем «цеолит-металл» построены изотермы
сорбции: для природного цеолита она имеет выпуклую форму с выходом на
насыщение – Ленгмюровский тип, для химически модифицированных цеолитов
изотерма адсорбции имеет s-образную форму. Сорбционная емкость природного
минерала по свинцу(II) в оптимальных условиях кислотности среды составляет
0.19 ммоль/г, для цеолита модифицированного азотной кислотой 0.51 ммоль/г,
соляной кислотой 0.73 ммоль/г, серной кислотой 0.69 ммоль/г. Коэффициенты
распределения в изучаемых системах при оптимальных условиях сорбции
достигают значений n·103.
Таким образом, в работе систематически изучена сорбция Pb(II)
природным и химически модифицированными цеолитами. Установлено влияние
кислотности среды и времени на степень извлечения ионов металла из водных
растворов. Определена сорбционная емкость материалов по свинцу(II),
построены изотермы сорбции. Показано увеличение степени извлечения и
сорбционной емкости цеолита по отношению к свинцу(II) при его
модифицировании кислотами. Полученные данные могут быть использованы в
практике работы лабораторий, занимающихся природоохранными
технологиями.

1. Фелленберг Г. Загрязнение природной среды. Введение в экологическую

химию. М.: Мир., 1997. 232 с.
2. Грибанов Е.Н., Оскотская Э.Р., Кузьменко А.П. // Конденсированные среды
и межфазные границы. 2018. Т.20., №1. С. 42–49.

76
УДК 543.552.054.1

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКАЯ СЕНСОРНАЯ ПЛАТФОРМА НА

ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ
СТЕКЛОУГЛЕРОДНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И
РАСПОЗНАВАНИЯ ВАРФАРИНА РАЗЛИЧНЫХ
ПРОИЗВОДИТЕЛЕЙ

Михайлова А.С., магистранка 2 г.о., Зильберг Р.А., к.х.н., доцент,

Яркаева Ю.А., к.х.н., Дубровский Д.И. аспирант 4 г.о.
Башкирский государственный университет
ZilbergRA@yandex.ru

Известно, что вольтамперометрия с использованием мультисенсорных систем

может успешно использоваться для экспрессного определения подлинности
лекарственных средств и установления их производителей. Данный подход
заключается в применении мультисенсорной вольтамперометрической системы типа
«электронный язык» на основе модифицированных полиариленфталидными
полимерными пленками стеклоуглеродных электродов. В представленной работе мы
рассмотрели вольтамперометрическое определение варфарина с использованием
модифицированных полимерными пленками полифталидилиденфлуорена,
полифталидилидендифенилов с различными галоген-заместителями электродов.
Установлены оптимальные условия регистрации вольтамперограмм варфарина на
модифицированных электродах: диапазон рабочих потенциалов 0.7 ÷ 1.1 В, скорость
развертки потенциалов 20 мВ/с, время выдерживания в анализируемом растворе 30
с, pH фонового электролита 6.86 (Na2HPO4+KH2PO4). Линейный характер
зависимости пика тока окисления варфарина от его содержания в растворе
сохраняется в концентрационном диапазоне от 3.125×10-5 до 0.5×10-3 М.
Чувствительность сенсоров меняется в диапазоне от 3.54 до 4.03. Установлено, что
механизм электродного процесса осложнен адсорбцией. Методом «введено-
найдено» оценена правильность методики определения варфарина, стандартное
отклонение во всех случаях не превышает 4.63%. С использованием метода главных
компонент и метода SIMCA показана возможность надежного распознавания
рассматриваемых препаратов варфарина без выделения действующих веществ из
лекарственных форм. При этом доля верно распознанных образцов по методу SIMCA
составляет 97-100%. Также показано, что предложенная нами мультисенсорная
система оказывается чувствительной к составу таблетированных лекарственных
форм, что позволяет надежно различать лекарственные формы одного препарата
выпущенные различными производителями.
Авторы благодарят Российский фонд фундаментальных исследований
(грант № 18-03-00537) за финансовую поддержку исследования.

77
УДК 543.552.054.1

АНАЛИТИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ ЗОЛОТЫХ ЭЛЕКТРОДОВ

Назыров М.И., студент 3 курса; Шестакова Е.В., студентка 3 курса;

Яркаева Ю.А., к.х.н., старший преподаватель
ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
mnazyrov@list.ru

Вольтамперометрические сенсоры и сенсорные системы на основе

модифицированных электродов широко применяются для решения различных
аналитических задач, в том числе для установления подлинности
распознаваемых веществ, в особенности лекарственных средств и
биологически активных пищевых добавок [1]. В последние годы набирают
популярность вольтамперометрические сенсорные системы, основным
условием функционирования которых является наличие не одного, а
нескольких сенсоров, имеющих близкие характеристики, но различные
сигналы-отклики по отношению к распознаваемым веществам, т. е.
проявляющих «перекрестную чувствительность» [2]. Особый интерес
представляют сенсоры на основе электродов, модифицированных
электропроводящими «умными» полимерами с регулярным расположением
функциональных групп [3].
Таблица 1. Используемые для модифицирования золотых электродов
полиариленфталиды
Обозначение Формула
Cl

C
ПФФ-Cl O CH2
C

O n

Cl

C
ПФД-Cl O

O n

78
 C
ПФД-Br Br O

O n

В настоящей работе разработаны и изучены вольтамперометрические

сенсоры и сенсорная система на основе золотых электродов,
модифицированных полимерными пленками хлорированных
полифталидилидендифенила (ПФД), полифталидилиден-флуорена (ПФФ) и
бромированного ПФД, содержащими высокоупорядоченные
функциональные группы и заместители в фениленовых кольцах основной
цепи и фталидных циклах (табл. 1). С использованием методов
вольтамперометрии (ВА), электрохимической импедансной спектроскопии
(ЭИС) и атомно-силовой микроскопии (АСМ) изучены морфология
поверхности электродов, модифицированных указанными полимерами,
электрохимические и аналитические характеристики сенсоров и сенсорной
системы, установлены природа электродных процессов.
Нанесение полимера на
поверхность электрода замедляет процесс
переноса заряда для редокс-пары
[Fe(CN)6]3-/4- на границе раздела
электрод/раствор (рис. 1). Увеличение
количества наносимого на поверхность
электрода модификатора также приводит
к возрастанию сопротивления переноса
заряда. Данные ЦВА согласуются с
данными ЭИС. Элемент постоянной фазы
и шероховатость электродной
поверхности для модифицированных
Рис. 1. Диаграммы Найквиста для
различных электродов (1 – Au; 2 –
электродов изменяются незначительно.
Au/ПФД-Cl; 3 – Au/ПФД-Br; 4 – Au/ПФФ- Однако, шероховатость электродной
Cl) в 0.1 М растворе KCl, содержащем поверхности, возрастает с увеличением
5.0 мМ [Fe(CN)6] 4-/3- массы наносимого на поверхность
электрода полимера. Эффективную
площадь поверхности немодифицированного и модифицированных Au-
электродов оценивали с помощью ЦВА при скорости развертки потенциала 100
мВ/с с использованием уравнения Рэндлса-Шевчика [4]. Площадь активной
поверхности для золотых электродов, модифицированных пленками ПФД-Cl,
ПФД-Br, ПФФ-Cl, равняется 0.35, 0.34, 0.31 мм2, соответственно, и незначительно
уменьшается по сравнению с немодифицированным.
Морфологию поверхности золотых электродов, модифицированных
пленками ПАФ, изучали с использованием АСМ. Результаты показали, что

79
пленки ПАФ образуют на электроде плотные однородные покрытия с
неструктурированной шероховатой поверхностью. Толщина пленки ПФФ-Cl –
35-37 нм, ПФД-Cl и ПФД-Br – 24-26 нм.
Приведены также данные по применению сенсоров и сенсорной системы
для распознавания производителей препаратов, содержащих цистеин (Цис).
Электрохимические характеристики пиков окисления Цис на
модифицированных ПАФ электродах приведены в табл. 2. Стандартные
градуировочные графики свидетельствуют, что Au-электроды,
модифицированные пленками ПАФ, проявляют различную чувствительность
по отношению к цистеину в изученном концентрационном диапазоне, что
является основанием для их дальнейшего использования в сенсорной системе и
распознавания препаратов, содержащих Цис.

Таблица 2. Характеристики пиков окисления 0.6 мМ растворов Цис

на модифицированных ПАФ золотых электродах (фоновый электролит
Na2HPO4+KH2PO4, рН 6.86, 100 мВ/c)
∆ip/ ∆с,
Электрод Ер, В Ip, мкА
мкА/мМ
Au/ПФД-Cl 0.897 ± 0.008 7.962 ± 0.025 5.029 ± 0.054
Au/ПФД-Br 0.891 ± 0.005 7.712 ± 0.032 4.583 ± 0.061
Au/ПФФ-Cl 0.900 ± 0.012 5.725 ± 0.051 3.499 ± 0.088
Дальнейшая хемометрическая обработка данных с использованием
метода главных компонент и SIMCA-классификации [5] показала, что
использование сенсорной системы увеличивает вероятность распознавания
препаратов, содержащих Цис, по сравнению с использованием единичных
сенсоров.

1. Будников, Г.К., Евтюгин, Г.А., Майстренко В.Н.

Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии биологии
и медицине, М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. – 416 с.
2. Сидельников, А.В., Зильберг, Р.А., Яркаева, Ю.А., Майстренко,
В.Н., Крайкин, В.А. Вольтамперометрическая идентификация
антиаритмических лекарственных средств с использованием метода
главных компонент // Журн. аналит. химии. 2015. Т. 70, № 10. С. 1095–1101.
3. Ivanov, A.E., Zubov, V.P., Smart polymers as surface modifiers for
bioanalyticaldevices and biomaterials: theory and practice, Russ. Chem. Rev.,
2016, V. 85, №. 6. Р. 565.
4. Будников, Г.К., Майстренко, В.Н., Вяселев, М.Р. Основы
современного электрохимического анализа. М.: Мир, 2003. 588 с.
5. Esbensen, K.H. Multivariate analysis – in practice. Oslo: CAMO
Process AS, 2001.
Работа выполнена при поддержке РФФИ: грант № 18-03-00537.

80
УДК 661.235.2

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ДЕПРОТОНИРОВАННОГО

L-ЦИСТЕИНА С СОЕДИНЕНИЯМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Низаметдинова Л.А., аспирант 2 г.о.; Берестова Т.В., к.х.н., доцент

ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
nizametdinvaliana@rambler.ru

Исследование биологической роли серосодержащих аминокислот и

механизм их действия в организме является важной и актуальной задачей
современного естествознании. Изучение реакции окисления L-цистеина в
присутствии соединений переходных металлов представляет собой важную
и актуальную задачу, поскольку SH-группа L-цистеина играет ключевую
роль в фолдинге белка, окислительно-восстановительном гомеостазе,
передаче сигнала и в экспрессии гена.
Ранее нами были изучены аминокислотные комплексы Cu(II) [1-4] и
Ni(II) [5] с применением ИК спектроскопии МНПВО. Также, было показано,
что L-цистин может реагировать с ионами Cu(II) с образованием
комплексных соединений по бис-глициновому типу [6].
В представленной работе изучена реакция окисления L-цистеина в
присутствии переходных металлов (Ni(II), Со(II), Fe(III), Cu(II)) в
зависимости от рН среды с применением спектроскопии ИК МНПВО.
Установлено, что скорость окисления кислородом воздуха
депротонированного с помощью NaOH L-цистеина до L-цистина зависит от
природы вовлекаемого в реакцию переходного металла. Так, например, в
присутствии соединений Cu(II) реакция проходит достаточно быстро, в
течение 5 минут, с выходом L-цистина, достигающим 99%. В присутствии
соединений Ni(II) реакция идет достаточно медленно, в течение 24 ч. с
выходом 88% (схема, таблица).
Схема
SH SH O OH
[Mx(Ko)y] H
- O2 H 2N S
2H 2 OH S
+ O 2H O NH2
H 3N - 2H2O H
H 2N
O O O OH
21-99%

Показано, что взаимодействие L-цистеина в стехиометрических

количествах c соединениями Cu(II) и Fe(III), способными к восстановлению
до Cu(I) и Fe(II) за счет работы редокс-пар φ˚(Fe(III)/(Fe(II)) = 0,771 B и Cu(II)
φ˚(Cu(II)/(Cu(I)) = 0,34 В, проходит достаточно быстро (5-20 минут) с
образованием L-цистина. В этом случае реакция идет с хорошим выходом
L-цистина, который составляет 58-99%.
81
Таблица. Выход L-цистина в реакции окисления L-цистеина
Соединение
переходного Соотношение Выход L- Время реакции,
металла L-cys:NaOH: Mx(Ko)y цистина, % мин.
(Mx(Ko)y)
CuCl2 1:1:1
CuSO4 1:1:1 5
Cu(NO3)2 1:1:1
FeCl3 1:1:1
Fe2(SO4)3 1:1:1
Fe(NO3)3 1:1:1 20
NiCl2 1:1:1 88 1440
NiSO4 1:1:1 1440
CoCl2 1:1:1 21 1
4
В присутствии же ионов Co(II) и Ni(II), восстановление которых
возможно только до металла в нулевой степени окисления, реакция 4 идет
достаточно медленно. Время реакции в этом случае составляет 24 ч.

1. Берестова Т. В., Амантаева Г. Ю., Мифтахова Г. В., Кузина Л. Г.,

Массалимов И. А. ИК-характеристики стереоизомеров транс- бис- и
разнолигандных комплексов Сu(II) с DL-треонином // Вестник ТвГУ,
серия химическая. 2015. №2. С. 118–124.
2. Берестова Т.В., Михалевич А.П., Кузина Л.Г., Аминева Н.А.,
Фаттахов А.Х., Мустафин А.Г. Характеристические валентные колебания
и геометрические параметры структурных изомеров плоско-квадратных
бис-аминокислотных комплексов Cu(II), Pt(II), Pd(II) //
Вестник Башкирск. Ун-та. 2017. Т. 22., № 1. С. 53–58.
3. Berestova T. V., Kuzina L. G., Amineva N. A., Faizrakhmanov I. S.,
Massalimov I. A., Mustafin A. G. ATR-FTIR Spectroscopic Investigation of
the Cis- and Trans-Bis-(ɑ-Amino Acids) Copper(II) Complexes // J. Mol.
Struct. 2017. P. 260–266.
4. Berestova T. V., Khursan S. L., Mustafin A. G. Experimental and
Theoretical Substantiation of Differences of Geometric Isomers of Copper(II)
α-Amino Acid Chelates in ATR-FTIR spectra // Spectrochimica Acta Part A:
Molecular and Biomolecular. 2020. V.229. 117950.
5. Шагиева Л. С., Берестова Т. В. Характеристические частоты
поглощения в ИК-спектрах бис- и разнолигандных комплексов [NibL1 bL2]
(bL1, bL2 – gly, L-ala, DL-val) // Вестник БашГУ. 2016. Т. 21. С. 41–46.
6. Берестова Т.В., Низаметдинова Л.А., Носенко К.Н.,
Хамитов Э.М., Мустафин А.Г. Бис- и разнолигандные комплексы Cu(II) с
L-цистином // Вестник Башкирского университета. 2018. Т. 23., № 4. С.
1037–1041.

82
УДК 541.64:542.952

VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON A GLASS-CARBON

ELECTRODE MODIFIED BY A POLYELECTROLYTIC CHITOSAN
COMPLEX AND AMINO ACID COPPER COMPLEX FOR
RECOGNITION AND DETERMINATION OF TYROSINE
ENANTIOMERS

Panova A.V., fifth-year student, Zagitova L.R., Zilberg R. A., Ph.D., Associate
Professor
Bashkir state University, Ufa
panova.alxndra@gmail.com

Enantioselective recognition and determination of chiral medicinal and

biologically active substances is an actual subject for research, because enantiomers
have different biological activity (including effectiveness, toxicity, etc.). In the case of
tyrosine, the L-enantiomer has more pronounced pharmacological properties: it is
necessary for the synthesis of neurotransmitters dopamine, adrenaline and
norepinephrine, skin pigment melanin, and of great importance for the normal
functioning of the thyroid gland. This stimulates the development of methods related to
the recognition and determination of tyrosine enantiomers. Studies are also being
conducted to discriminate the analytical responses of optical antipodes in order to create
enantioselective electrochemical sensors.
In this study, to determine the tyrosine enantiomers, we used a glassy carbon
electrode (SCE) modified with a polyelectrolyte complex of chitosan with copper amino
acid complex introduced in it - [Cu(L-Phe)(Gly)]. The electrochemical and analytical
characteristics of the sensor were studied.
The optimal conditions for recording voltammograms of tyrosine are established:
the range of working potentials is 0.4 ÷ 1.2 V, the potential sweep speed is 100 mV /s,
the electrode stabilization time in the analyzed solution is 15 s, the pH of the background
electrolyte is 6.86 (Na2HPO4 + KH2PO4). The currents of oxidation peaks (Ip) linearly
depend on the square root of the scan rate (v1/2), which indicates that the tyrosine
oxidation process is controlled by diffusion of the electroactive substance to the
electrode surface. The linear nature of the dependence of the maximum tyrosine
oxidation current on concentration remains in the range of 2·10-5 ÷ 5·10-4 M. The
developed sensor was successfully tested to determine tyrosine enantiomers in blood
plasma and urine. In determining content in model solutions by the "entered-found"
method, relative the standard deviation does not exceed 5.2%, the relative error does not
exceed 3.9%. The results obtained indicate that the proposed enantioselective sensor can
be successfully used to determine and recognize tyrosine enantiomers in real samples.
This work was supported by the Russian Foundation for Basic Research,
No. 18-03-00537.

83
 УДК 504.54:543.42(477.62)

МИКРОЭКСТРАКЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И АТОМНО-

АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ В ДОРОЖНОЙ
ПЫЛИ
Пенькова Ю.И., магистр 2 курса, Алемасова А.С., докт. хим. наук,
профессор
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк, ДНР
okenit2010@mail.ru

На сегодняшний день, в условиях бурного развития промышленности,

энергетики и транспортных коммуникаций, интенсивной разработки
полезных ископаемых и химизации сельского хозяйства, наблюдается
активный рост уровня загрязнения окружающей среды. В последние
десятилетия остро встал вопрос экологического мониторинга такого
объекта экологического аналитического контроля, как дорожная пыль.
Токсичность дорожной пыли интенсивно исследуется в России и за
рубежом, особенно состав ее мелких фракций, наиболее опасных для
здоровья населения. Для Донецкого региона проблема оценки опасности
дорожной пыли является особенно актуальной вследствие интенсивного
процесса пылеобразования с многочисленных терриконов в черте города,
породы которых обогащены редкими элементами. Особым объектом
экологической аналитической химии являются металлы платиновой
группы, в частности, палладий в дорожной пыли, эмиссия которого связана
с интенсивным использованием автомобильных катализаторов.
В пробах дорожной пыли (отбирались в сентябре 2019 года на улицах
Щорса и Университетской в центральном районе Донецка) было определено
валовое содержание следующих элементов: Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, Pd, S, Si,
Ti, V, Zn, Al, As, B, Ba, Bi, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Pt и Pd. На основании
этих данных был рассчитан коэффициент обогащения Ке и степень
обогащения Ze дорожной пыли поллютантами. Полученные значения Ке
свидетельствуют, что в пыли не происходит накопления Co, Cr, Ni, Ba, Ca,
Fe, Mg, Ti, V. В то же время частицы пыли фракции менее 1 мм обогащены
Cu, K, Mn, Na, P, Pb, S, Si, Zn. Можно предположить, что Cu, Mn, P, Pb, S,
Zn, (Ке > 2) поступают в пыль в основном из техногенных источников.
Рассчитанный суммарный показатель загрязнения пыли составил Ze = 40
даже без учета таких токсикантов, как Cd, As, Sb, Sn, Se, Te, что
соответствует уровню «умеренно опасный». Такой результат
свидетельствует о необходимости системного исследования дорожной
пыли.
Для определения палладия в пробах дорожной пыли была разработана
методика дисперсионного микроэкстракционного концентрирования с
последующим определением методом электротермической атомно-
84
абсорбционной спектрометрии (ЭТААС). В качестве органического
реагента-экстрагента был выбран диметилглиоксим. Он является одним из
самых селективных органических реагентов для определения палладия, а
также позволяет определять палладий в присутствии большого количества
сопутствующих элементов благодаря тому, что комплекс образуется и
устойчив в гораздо более кислой среде. С учетом сложной матрицы
кислотного минерализата дорожной пыли было проведено исследование
селективности экстракционного извлечения Pd(II) с диметилглиоксимом в
присутствии различных элементов, содержание которых в пробах было
значительным. Полученные данные свидетельствуют о том, что такие
элементы, как Al, Ca, Mg, Na, K и Fe, даже при их 100-кратном избытке по
сравнению с содержанием палладия, не оказывают влияние на экстракцию
палладия и его дальнейшее определение.
Для микроэкстракционного концентрирования палладия(II) с
диспергированием экстрагента была исследована система, извлекающая
палладий в виде диметилглиоксимата; в качестве органического
растворителя использовали хлороформ, который имеет низкую
растворимость в воде и большую по сравнению с водой плотность. В
качестве диспергирующего растворителя применяли этанол. Было
проведено термодинамическое моделирование (ТДМ)
высокотемпературных процессов атомизации соединений палладия(II) при
ЭТААС определении палладия. Результаты ТДМ показали, что хелаты
палладия(ІІ) с различными экстрагентами в графитовых печах при
атомизации ведут себя аналогично диметилглиоксимату палладия, и
различия в строении оказывают незначительное влияние на происходящие
в момент пиролиза и атомизации процессы. Предполагаемый механизм
атомизации всех хелатов одинаков; он не зависит от природы донорного
атома реагента, с которым происходит координация палладия(ІІ), не
изменяется при смене экстрагента, слабо зависит от состава теоретической
матрицы пробы.
Разработана гибридная экстракционно-атомно-абсорбционная
методика определения палладия в дорожной пыли с дисперсионным
микроконцентрированиям (объем органической фазы – 200 мкл).
Содержание палладия в исследованных пробах дорожной пыли составило
0,4 нг/г, что соответствует содержанию данного элемента в земной коре. Это
позволяет сделать вывод о том, что фоновый уровень палладия в дорожной
пыли двух автомагистралей с интенсивным движением г. Донецка за
последнее время изменился незначительно.

85
УДК 579.67

НЕОПРЕДЕЛЕННОСТЬ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛЕСНЕВЫХ ГРИБОВ И

ДРОЖЖЕЙ В МЯСНОЙ ПРОДУКЦИИ

Петлицкая А.А., студент 6 курса; Заяц Н.И., к.т.н., доцент

УО «Белорусский государственный технологический
университет»

Определение плесневых грибов и дрожжей в пищевых продуктах и

кормах для животных осуществляется по ГОСТ 10444.12 [1]. Метод основан
на высеве определенного количества продукта или его разведений на
питательные среды, культивировании посевов и последующем подсчете
колоний дрожжей и плесневых грибов, типичных по макро и (или)
микроскопической морфологии.
Так как метод является количественным, то точность полученных
результатов можно оценивать неопределенностью.
Цель – разработать методику оценки неопределенности и рассчитать
неопределенность определения плесневых грибов и дрожжей в мясной
продукции.
Распространенным и наиболее часто используемым методом оценки
неопределенности является метод «моделирования», который состоит в
разработке модели измерения, в которую входят все влияющие величины,
получении оценки неопределенности от каждой их них, используя законы
их распределения, и оценки суммарной неопределенности [2]. Этот метод
широко используется для физико-химических измерений и не дает
удовлетворительных результатов при микробиологическом анализе
пищевых продуктов, так как трудно построить модель, которая бы
охватывала все этапы измерительного процесса. Из-за возможности
упустить из виду какие-либо значимые источники неопределенности
имеется высокий риск недооценить истинную величину неопределенности.
Более того, в микробиологии трудно с достаточной точностью
количественно оценить вклад каждого отдельного шага в аналитическом
процессе, потому что аналитом являются живые организмы,
физиологический статус которых может быть весьма разнообразным и
аналитическая цель может включать в себя различные виды, штаммы или
различные роды микроорганизмов.
В связи с этим для оценки неопределенности микробиологического
анализа был использован «эмпирический» или «глобальный подход»
основанный на проведении экспериментальных исследований с
варьированием как можно большего количества влияющих факторов и
оценке стандартного отклонения воспроизводимости [3].

86
 Основными источниками неопределенности в пищевой
микробиологии являются: отбор проб/первичное разведение; матрица,
оборудование, культуральная среда и реактивы; оператор и время
проведения анализа; остаточные случайные погрешности. Все эти
источники учитывают влияние случайных факторов при проведении
анализа. Для учета систематической составляющей неопределенности
необходимо оценить смещение по истинному значению, например с
использованием стандартного образца. Так как на практике при
микробиологическом анализе не всегда представляется возможным
установить истинное значение, то смещение не принимается в расчет при
оценке неопределенности. Но так как лаборатории подтверждают
техническую компетентность путем сличительных испытаний, то
считается, что величина лабораторного смещения находится под контролем.
Стандартное отклонение воспроизводимости может быть оценено по
результатам, полученным в условиях внутрилабораторного или
межлабораторного эксперимента, а также по данным межлабораторных
испытаний, проводимых с целью оценки технической компетентности
лаборатории. Предпочтительно для лаборатории использовать результаты
внутрилабораторного эксперимента, так как они позволяют оценить
неопределенность результатов, полученных в условиях конкретной
лаборатории.
Экспериментальные исследования с целью оценки неопределенности
определения плесневых грибов и дрожжей проводились в испытательной
лаборатории ОАО «Минский мясокомбинат». Так как на величину
неопределенности результатов определения плесневых грибов и дрожжей
может оказывать влияние матрица пищевого продукта, то были проведены
экспериментальные исследования на различных образцах мясной
продукции, таких как мясной фарш, ливерная колбаса и докторская вареная
колбаса.
Определение плесневых грибов и дрожжей осуществляли по
стандартной процедуре (ГОСТ 10444.12). Подготовленную в соответствии
с ГОСТ 26669 исходную суспензию или ее десятикратное разведение
высевали в чашки Петри, посевы заливали расплавленной и охлажденной
питательной средой, инкубировали в аэробных условиях при температуре
(25±1)оС в течение 5 суток.
Количество выросших дрожжей или плесневых грибов (КОЕ)
вычисляли по формуле
C 10n
n1  n2  0,1
где  C – сумма всех подсчитанных колоний на чашках Петри в двух
последовательных разведениях;

87
 n1 – количество чашек Петри, подсчитанное для меньшего разведения, т.е.
для более концентрированного разведения продукта;
n2 – количество чашек Петри, подсчитанное для большего разведения;
n – степень разведения продукта (для меньшего разведения).
Каждая проба продукта была проанализирована в разных условиях
(условия А и В). Условия должны отличаться друг от друга настолько,
насколько это возможно, и в идеале должны включать в себя как можно
больше вариаций, какие только могут возникнуть в лаборатории. В нашем
случае это: разные операторы, разное время, разные среды, различные
измельчители, разные инкубаторы, разное оборудование для сухой
стерилизации, разные операторы при подсчете результатов, разная
температура в инкубаторе, разные методы посева, разная мерная посуда.
Всего было получено по каждому образцу 10 результатов в условиях А и В
по два параллельных результата в одних условиях.
Результаты подсчета числа колоний, выраженных как КОЕ/г были
пересчитаны в log10(КОЕ/г).
Стандартное отклонение внутрилабораторной воспроизводимости
рассчитывали по формуле
1 n ( yiA  yiB ) 2
SR   2
n i 1
где yiA , yiB – результаты, выраженные в логарифмической шкале
log10(КОЕ/г).
Так как количество колониеобразующих единиц (КОЕ) в чашках
Петри не велико, то предполагается, что оно подчиняется Пуассоновскому
закону распределения. Случайная погрешность, рассчитанная исходя из
распределения Пуассона, учитывается при оценке расширенной
неопределенности.
Если результат испытаний выражен в логарифмических единицах, то
расширенная неопределенность U, с учетом того, что коэффициент охвата
равен 2 (что примерно соответствует вероятности Р=0,95) может быть
определена по следующему уравнению
0,18861
U  2 S R2 
C
где SR – стандартное отклонение внутрилабораторной
воспроизводимости;
0,18861
– компонента дисперсии, возникающая вследствие
C
Пуассоновского распределения.
Результаты расчета стандартного отклонения внутрилабораторной
воспроизводимости SR и расширенной неопределенности для разных видов
матрицы представлены в таблице .

88
 Как видно из представленных в таблице результатов, существенный
вклад в неопределенность вносит дисперсия результатов определения
колониеобразующих единиц, рассчитанная исходя из распределения
Пуассона, что связано с низким их значением.

Таблица – Неопределенность определения плесневых грибов и дрожжей

Колбасное изделие Колбаса вареная
Результаты расчетов,
Котлетный фарш «Колбаса «Докторская
КОЕ/г
ливерная» новая»
дрожжи плесень дрожжи плесень дрожжи плесень
СКО внутрилаб.
восп-ти, SR , 0,016 0,009 0,024 0,015 0,017 0,011
log10(КОЕ/г)
0,18861
log10(КОЕ/г) 0,025 0,022 0,029 0,023 0.025 0,022
C
Расширенная
неопределенность, U, 0,060 0,049 0,075 0,055 0,060 0,049
log10(КОЕ/г)
Расширенная
неопределенность, U, 5,3 3,9 7,2 4,5 5,1 3,8
%

Значения неопределенности мало зависит от матрицы продукта, так

как все исследуемые продукты представляли из себя хорошо перемешанные
твердые продукты. Несколько выше неопределенность определения
плесневых грибов и дрожжей в ливерной колбасе.
Результаты оценки неопределенности дрожжей в 1,5 раза выше, чем
плесневых грибов, что очевидно, связано с меньшими размерами их
колоний, а, следовательно, большим разбросом значений при их подсчете.
Таким образом, эмпирический подход является достаточно надежным
способом оценки неопределенности результатов микробиологического анализа.

1. Микробиология пищевых продуктов и кормов для животных. Методы

выявления и подсчета количества дрожжей и плесневых грибов: ГОСТ
10444.12–2013. Введ.01.07.2015. – М: «Стандартинформ», 2014. 10 с.
2. Руководство ЕВРАХИМ/СИТАК Количественное описание
неопределенности в аналитических измерениях, перевод с английского,
Санкт-Петербург: ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 2002. 149 с.
3. Микробиология пищевых продуктов и кормов для животных.
Руководство по оценке неопределенности измерений при количественных
определениях: ГОСТ Р 54502-2011/ISO/TS 19036:2006. Введ. 01.01.2013. –
М: «Стандартинформ», 2012. 27 с.

89
УДК 543.8

VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON

1-NEOMENTHYLINDENE FOR DETERMINATION OF
TRIPTOPHANE ENANTIOMERS
Provorova Yu.R., graduate student 2 years of study Mendes P.S., Zil’berg R.A.
Ph.D., Associate Professor
Bashkir State University, Ufa
provorova-96@mail.ru

The history of research on the development and application of enantioselective

voltammetric sensors for the recognition and detection of optically pure medicinal
and biologically active compounds that are in demand in medicine,
pharmaceuticals, and the food industry allows us to conclude that progress in
creating devices having the required operational and analytical characteristics is
associated with primarily using new chiral electrode materials.
In this work, for the recognition and voltammetric determination of
tryptophan enantiomers, a chiral voltammetric sensor based on a carbon-paste
electrode (UPE) modified with 1-non-menthilindene is used. The electrochemical
and analytical characteristics of the sensor were studied. The optimal conditions
for recording voltammograms of tryptophan were established: the range of
working potentials was 0–1.6 V, the potential sweep speed was 100 mV / s, and
the pH of the background electrolyte was 6.86 (Na2HPO4 + KH2PO4). Figure 1
shows the differential-pulse voltammograms of the oxidation of D- and L-
tryptophan on unmodified (a) and modified (b) 1-unmentilined UPE. At the
modified electrode, the analytical signals of the enantiomers of tryptophan differ
from each other. It was found that the currents of oxidation peaks (Ip) linearly
depend on the square root of the scanning speed (v1 / 2), which indicates that the
oxidation of tryptophan is controlled by diffusion of the electroactive substance
to the electrode surface. The linear nature of the dependence of the maximum
tryptophan oxidation current on concentration remains in the range 2.5·10-5 ÷
4·10-4 M.
The developed sensor was successfully tested to determine the tyrosine
enantiomers in their mixture, as well as in blood plasma and urine.

This work was supported by the Russian Foundation for Basic Research:
grant No. 18-03-00537.

90
УДК 543.552.054.1

ПРОГНОЗИРОВАНИЕ КАЧЕСТВА ХИРАЛЬНОГО

МОДИФИКАТОРА ПОВЕРХНОСТИ ЭЛЕКТРОДА В
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ ОПТИЧЕСКИ
АКТИВНЫХ АНАЛИТОВ

Рахимов Д.С., магистрант; Михайлова А.С., магистрант, Вакулин

И.В., д.х.н., профессор, Зильберг Р.А., к.х.н., доцент
ГОУ ВПО Башкирский государственный университет
VakulinIV@mail.ru

Электрохимические методы, использующие электроды с хиральной

поверхностью, позволяют осуществлять распознавание и идентификацию
энантиомеров, что широко используется при анализе лекарственных
препаратов. Одним из подходов для создания хиральных поверхностей на
электроде, является использование оптически активных модификаторов.
Нами предложен теоретический способ установления эффективности
хиральных модификаторов для обеспечения наилучшего разделения
аналитического сигнала анализируемых энантиомеров. В основе метода
лежит сравнение величин энергий адсорбции R и S энантиомеров аналита
на хиральной поверхности твердых веществ или мономолекулярного слоя
жидкого модификатора. В качестве расчетного метода предложен метод
молекулярной механики, реализованный в программе Material Studio v5.0, в
варианте силового поля Compass II и использующий метод Монте-Карло
для анализа вариантов адсорбции.
На примере поверхности оптически активного -кварца (0,0,1),
подготовленной в модуле Adsorption Locator пакета Material Studio v5.0 и
ряда оптически активных аминокислот (аланин, метионин, серин), показано,
что энергии адсорбций R и S изомеров указанных кислот отличаются друг
от друга не менее чем на 10 кДж/моль. При этом величина разности энергий
адсорбции изменяется в зависимости от структуры аминокислоты. Так для
Eадс для R- и S- аланина составляет 10.2 кДж/моль, для R- и S- метионина
11.8 кДж/моль, а для R- и S- изомеров серина указанная величина равна
12.6 кДж/моль.
Очевидно, что модификатор поверхности электрода, который будет
обеспечивать наибольшую разность энергий адсорбции для данной пары
энантиомеров, будет также обеспечивать наибольшую разность
аналитических сигналов этих энантиомеров в эксперименте.
Таким образом, предлагаемый ними подход, может быть использован
для отыскания оптимального хирального модификатора поверхности
электрода.

91
УДК 543. 421(075.8)

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОНОВЫХ КОЛИЧЕСТВ РТУТИ В ПОЧВЕ С

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СУСПЕНЗИЙ ПОЧВ

Рей А. В., студентка 5 курса, Рокун А. Н., к.х.н., доцент

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк
kf.analit.chem@donnu.ru

Ртуть является одним из наиболее токсичных элементов практически

во всех формах даже в низких концентрациях вследствие биодоступности,
подвижности и высокого коэффициента биоаккумуляции. Так,
коэффициент биомагнификации достигает 106 в пищевой цепи.
Вследствие этого представляет большой интерес определение
содержания ртути во всех средах: почвах, воздухе, взвешенных в воздухе
твердых частицах пыли, водах, отходах, биологических объектах.
По данным ЮНЕП глобальная эмиссия ртути природными
источниками составляет более 5 тысяч тонн в год, а антропогенными –
примерно 2 тысячи тонн в год.
Почва играет важную роль в глобальных и региональных потоках
ртути. Почва действует как источник и поглотитель ртути. Поведение ртути
в почве является очень сложным. Ртуть может присутствовать в различных
фазах почвенных систем: в водной фазе в виде свободного иона Hg2+ или
комплекса с неорганическими или органическими лигандами; в виде
элементной Hg0 в неводной жидкой фазе; в сорбированном виде в
почвенных минералах и нерастворимых органических веществах; в газовой
фазе; в твердой фазе.
Ртуть в почве может существовать в трех валентных состояниях: Hg0,
Hg(Ι); Hg(II). Основными видами ртути в почвенных системах являются
комплексы Hg(II) с различными органическими и неорганическими
лигандами. Такое сложное поведение ртути в почве предъявляет особые
требования к отбору и подготовке проб к анализу, к методикам определения.
Современными методами определения ртути являются методы
атомно-абсорбционной, атомно-флуоресцентной спектрометрии, атомно-
эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой, масс-
спектрометрии, включающие предварительное разложение проб
различными кислотами и переведение ртути в раствор в виде растворимых
соединений Hg(II).
Недостатком существующих методик является длительность стадии
растворения проб. Этот фактор ограничивает глобальный и региональный
мониторинг ртути. Эта проблема особенно актуальна для Донецкого региона, в
котором находится одно из крупнейших в мире ртутных месторождений. В

92
связи с этим актуальной является разработка экспрессной методики
определения ртути в почвах.
Нами разработана методика определения ртути в почвах, исключающая
стадию растворения пробы. Определение ртути проводится непосредственно из
суспензии используемой пробы почвы. Возможность разработки такой
методики связана со специфическими химическими и физическими свойствами
ртути как химического элемента и с возможностями атомно-абсорбционного
метода определения ртути с применением техники «холодного пара».
Данный метод основан на восстановлении соединений Hg(II) реагентом-
восстановителем, отгонке образовавшихся паров Hg0 в измерительную кювету
анализатора, измерении поглощения атомами ртути резонансного
электромагнитного излучения на спектральной линии 253,7 нм.
Разработанная методика основана на восстановлении соединений ртути
боргидридом натрия, хемосорбционном концентрировании путем отгонки
образовавшейся атомарной ртути в поглотительный раствор, последующем
атомно-абсорбционном определении ртути в поглотительном растворе на
анализаторе ртути с применением восстановителя SnCl2.
Применение стадии хемосорбционного концентрирования позволяет
исключить использование сертифицированных дорогостоящих стандартных
образцов состава почв, необходимых в любых неразрушающих методах
контроля.
С целью интенсификации сорбционного концентрирования
рекомендуется использование ультразвука.
Правильность разработанной методики доказана сравнением с
результатами, полученными по стандартной методике, а также методом
варьирования массы навесок проб.
Методика отличается экспрессностью. Время анализа одной пробы
составляет 15 – 20 минут. Длительность стадии пробоподготовки по
стандартным методикам – от 2 до 8 часов.
Воспроизводимость результатов, полученных по данной методике, не
уступает стандартной методике. Разработанная методика соответствует
принципам «зеленой химии» – исключено применение агрессивных
химических растворителей, образующаяся атомарная ртуть не выделяется в
окружающую среду, а концентрируется в поглотительном растворе.
Преимуществом данной методики является исключение стадии
высокотемпературного растворения, которое приводит к потерям ртути в виде
летучих соединений. Вследствие исключения стадии растворения, устранено
загрязнение растворяющихся проб кислотами.
Разработанная методика апробирована при проведении фонового
мониторинга почв Донецкого региона, а также при решении экологических
проблем региона.

93
УДК 543.422.7:543.635.62

МЕТОДИКА ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО
ОПРЕДЕЛЕНИЯ N-МЕТИЛАНИЛИНА В БЕНЗИНЕ

Степкина Д.И., студентка 1 курса магистратуры;

Рокун А.Н., к.х.н., доцент
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк
kf.analit.chem@donnu.ru

N-метиланилин (ММА) - октаноповышающая присадка (добавка) к

бензину, главным недостатком которой является повышенная склонность к
смолообразованию и увеличению износа деталей цилиндропоршневой
группы. В связи с этим разработка экспрессных методик для оперативного
контроля содержания ММА в бензинах является крайне актуальной.
В настоящее время действует стандартная методика определения
ММА в автомобильных бензинах с помощью капиллярной газовой
хроматографии, описанная в ГОСТ Р 32515-2013 [1]. Данный метод
позволяет определять концентрации N-метиланилина в автомобильных
бензинах в диапазоне от 0,1 % об. до 5,0 % об. Однако имеются ограничения:
в состав бензина не должны входить 1,3-диэтилбензол и парафин С11,
которые оказывают мешающее влияние. К тому же для проведения
определения требуется дорогостоящее оборудование.
В углеводородных средах, в частности, в автомобильных бензинах,
описаны отдельные тест-методы определения ММА. Реагентами,
применяемыми в тест-методах для определения ММА могут выступать
гексацианоферрат(III) калия, иммобилизованный на нейтральном оксиде
алюминия; 4-метоксибензолдиазоний тетрафторборат, нанесенный на
двуокись кремния [2]; химически иммобилизованные 1-нафтиламин и о-
толидин на целлюлозной бумаге; тетрахлор-1,4-бензохинон с сорбентом
силикагель [3], флуоресцентный индикатор с сорбентом силикагель [4].
Недостаток тест-методов состоит в том, что методы являются
полуколичественными.
Доступным и широко распространенным методом является
молекулярная абсорбционная спектрофотометрия в видимой области.
Однако методика фотометрического определения ММА в бензинах не
описана, поэтому целью данной работы стала разработка экстракционно-
фотометрического метода определения ММА в бензине.
N-метиланилин в процессе окисления образует окрашенные
продукты. При этом очень часто образуется смесь продуктов окисления,
происходит полимеризация. К тому же другие азот- и металлсодержащие

94
органические соединения могут давать окрашенные продукты окисления в
этих условиях.
Изучено влияние природы окислителя и установлено, что более
предпочтительно использование твердых окислителей, так как их
активность всегда одинакова и продукты окисления меньше всего
подвергаются полимеризации. Установлено, что с PbO2 образуют цветные
продукты такие вещества: монометиланилин (λmax=450 нм); диметиланилин
(λmax=460 нм); диэтиланилин (λmax=475 нм); дифениламин (λmax=430 нм);
этилдифениламин (λmax=515 нм); трифениламин (λmax=660 нм); м-толидин
(λmax=450 нм). Из вышеперечиленных аминов в качестве
антидетонационной присадки используется только ММА, поэтому изучена
возможность определения ММА в бензине с использованием PbO2.
Установлено, что максимум поглощения ферроцена находится в области
540 нм. Реакция является чувствительной. В области поглощения ММА
ферроцен также частично поглощает, поэтому нами предложено
предварительное отделение ферроцена от ММА.
N-метиланилин образует с кислотами водорастворимые соли. На этом
свойстве основано отделение бензина от ММА щавелевой кислотой в
стандартной методике фотометрического определения ферроцена, которая
рекомендует 6-тикратную экстракцию. Поскольку щавелевая кислота
является восстановителем и ее использование нежелательно для окисления
ММА, была изучена возможность экстракции ММА различными кислотами
с тем условием, что ферроцен остается в органической фазе, а ММА
количественно извлекается в водную фазу.
Из литературных данных известно, что уксусная кислота слабая и в
среде CH3COOH образуются нестабильные окрашенные продукты
окисления ММА. К тому же она летуча. Фосфорная кислота является более
сильной, поэтому в результате окисления образуются более стабильные
продукты, что приводит к строго определенному цвету раствора. Поэтому в
дальнейшем для извлечения ММА использовали фосфорную кислоту.
Так как исследуемые бензины могут содержать различные
концентрации ММА от 1 до 5 % при использовании индивидуального ММА
в качестве антидетонационной присадки до малых концентраций при
использовании композиционных присадок, то было изучено влияние
концентрации ММА на степень его извлечения фосфорной кислотой.
Количественное извлечение ММА за одну экстракцию наблюдается при его
концентрации 0,0025-0,25 мг/см3. При дальнейшем увеличении
концентрации ММА степень извлечения снижается. Поэтому для его
количественного извлечения необходима повторная экстракция.
Результаты исследований представлены в таблице 1. Для полного
извлечения необходимо проводить либо 3-х-кратную экстракцию 3 М
H3PO4, либо 2-х-кратную экстракцию 5 М H3PO4. Учитывая, что
оптимальной концентрацией для проведения реакции окисления ММА

95
диоксидом свинца является 3М H3PO4, то удобно и при экстракции
использовать такую же концентрацию, а в целях повышения экспрессности
проводить однократную экстракцию.

Таблица 1. Влияние концентрации H3PO4 на степень извлечения

ММА. С(ММА) =12,3 г/дм3; Vo:Vв=1:1; τ=5 мин
R,%
С(H3PO4), моль/
1-кратная 2-кратная 3-кратная
дм3
экстракция экстракция экстракция
1,0 68 90 97
2,0 72 92 98
3,0 77 95 99
5,0 81 97 100
6,0 85 99 100

Полнота извлечения ММА зависит от времени экстрагирования.

Результаты исследования представлены в таблице 2.

Таблица 2. Зависимость степени извлечения ММА от времени

экстрагирования. С (ММА) = 2,5 мкг/см3; Vo:Vв=1:1; С(H3PO4)=3,0 моль/дм3.
τ, сек R,%
10 58
20 71
30 84
60 90
120 93
180 97
300 100

При экстрагировании в течение 300 сек (5 минут) наблюдается

количественное извлечение ММА.
В случае наличия в качестве антидетонационной присадки к бензину
только ММА не наблюдается мешающего влияния ферроцена. Поэтому
стадию отделения ММА от ферроцена исключают и время одного
определения сокращают на 7-8 минут.
Предел обнаружения ММА в бензине рассчитан по 3S-критерию,
правильность разработанной методики доказывали методом введено-
найдено. Результаты проверки правильности разработанной методики
представлены в таблице 3.

96
 Таблица 3. Проверка правильности экстракционно-фотометрического
определения ММА в бензине (n=5; P=0,95)
Введено ММА, Найдено ММА, мкг/см3
𝑡𝑝,𝑓 ∙𝑆
мкг/см3 Сср± Sr
√𝑛
2.56
2.52±0.11 0.04
0.256
0.254±0.014 0.04

1. Бензины автомобильные. Определение N-метиланилина методом

капиллярной газовой хроматографии [Текст]: ГОСТ Р 54323-2011. – Введ.
01.01.2012. – М.: Стандартинформ, 2011. – 3с.
2. Способ определения монометиланилина в автомобильном бензине
индикаторным тестовым средством [Текст]: пат. 2489715 Рос. Федерация:
МПК G01N33/22, G01N31/22/ Островская В.М.; заявитель и
патентообладатель Федеральное автономное учреждение "25
Государственный научно-исследовательский институт химмотологии
Министерства обороны Российской Федерации". – № 2012139689/15, заявл.
18.09.2012; опублик. 10.08.2013, Бюл. № 22. – 3 с.
3. Способ определения содержания монометиланилина в
углеводородных топливах индикаторным тестовым средством и
индикаторное тестовое средство для его осуществления [Текст]: пат.
2013155205/15 Рос. Федерация: МПК G01N33/22, G01N 31/22/ Дедов А.Г.,
Зрелова Л.В., Беляева Е.И., Иванова Е.А.; заявитель и патентообладатель
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение
высшего профессионального образования «Российский государственный
университет нефти и газа имени И.М. Губкина». – № 2548724, заявл.
2013.12.12; опублик. 2015.04.20. – 19 с.
4. Способ определения содержания монометиланилина в
углеводородных топливах [Текст]: пат. 2609864 Рос. Федерация: МПК
G01N33/22/ Кузнецова О.Ю., Балак Г.М., Орешенков А.В., Приваленко
А.М; заявитель и патентообладатель Федеральное автономное учреждение
"25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии
Министерства обороны Российской Федерации". – № 2015153899, заявл.
2015.12.16; опублик. 2017.02.06. – 22 с.

97
УДК543.42.062

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА,

МЕДИ, ЦИНКА, КОБАЛЬТА В КОМПЛЕКСНОМ
МИКРОУДОБРЕНИИ

Татаренко Н.В., Щепина Н.Д.

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
tatarenkonika5@gmail.com

Марганец, медь, цинк, кобальт являются одними из основных

микроэлементов, необходимых растениям. Их роль в жизни растений нельзя
недооценивать. Недостаток микроэлементов хоть и не приводит к гибели
растений, но сказывается на скорости протекания различных процессов. Для
повышения урожайности сельскохозяйственных культур применяют
комплексные микроудобрения, содержащие данные микроэлементы,
приведенные в доступную для растений форму.
Одним из часто используемых микроудобрений является смесь-
концентрат хелатов марганца(II), меди(II), цинка(II), кобальта(II) с
трилоном Б. Для контроля качества микроудобрений необходимо проводить
определение содержания этих микроэлементов. Стандартной методики
определения содержания марганца, меди, цинка, кобальта в данном виде
микроудобрений нет.
Атомно-абсорбционный метод анализа является одним из основных
при определении микроэлементов во многих объектах – пищевых
продуктах, биообразцах, почвах и т.д., поэтому может быть применен для
анализа микроудобрений.
Целью данной работы было исследование влияния матричных помех и
способов их устранения при пламенном атомно-абсорбционном
определении марганца, меди, цинка, кобальта в концентрате
микроудобрений на основе их комплексонатов, разработка ускоренной
атомно-абсорбционной методики контроля качества микроудобрений.
Матричные влияния при определении марганца, меди, цинка, кобальта
в концентрате микроудобрений могут вызывать: высокая плотность
концентрата (1200-1230 г/л); высокая концентрация аналитов (30 г/л);
элементы связаны в устойчивые хелатные комплексы с трилоном Б; наличие
2-х кратного избытка вещества – комплексообразователя; наличие
органических соединений, вследствие чего неселективное поглощение.
Традиционно при анализе удобрений, содержащих органические
вещества, используют длительную и трудоемкую пробоподготовку,
включающую стадии выпаривания, озоления и растворения сухого остатка
в азотной кислоте. Это приводит к использованию большого количества
концентрированных кислот и значительному увеличению времени анализа
98
от 3 до 16 часов, при этом практически не возможен поточный контроль
продукции.
Для устранения влияний, вызванных высокой плотностью и высокой
концентрацией марганца, меди, цинка, кобальта в концентрате
микроудобрений, раствор разбавляли таким образом, чтобы концентрация
определяемого элемента лежала в области линейности градуировочного
графика. Для устранения влияния комплексообразования в исследуемые и
градуировочные растворы добавляли кислоту с тем, чтобы конечная рН = 1.
Исследование влияния различных кислот на атомно-абсорбционное
определение аналитов в матрице микроудобрений показало, что
оптимальным является применение азотной кислоты, при условии
уравнивания концентрации кислоты в анализируемом и градуировочном
растворах.
Влияние избытка трилона Б на абсорбционность марганца, меди,
цинка, кобальта исследовали с добавлением и без добавления азотной
кислоты. Было установлено, что избыток трилона Б снижает аналитические
сигналы аналитов на 10% и более, а добавление азотной кислоты (рН≤1)
практически полностью устраняет этот негативный эффект даже в
присутствии 4-х кратного избытка трилона Б.
Исследование влияния состава ацетиленово-воздушного пламени на
абсорбционный сигнал марганца, меди, цинка, кобальта в матрице
микроудобрений показало, что наиболее оптимальный состав пламени
соответствует содержанию 10 - 12 % об. ацетилена, т. е. окислительному
составу пламени.
На основе проведенных исследований разработана простая,
экспрессная с хорошей сходимостью, прямая (без предварительной
пробоподготовки сухим или мокрым озолением) атомно-абсорбционная
методика контроля содержания марганца, меди, цинка, кобальта в
микроудобрениях на основе их комплексонатов. Сущность методики
заключается в разбавлении пробы в 300 раз, добавлении азотной кислоты до
рН = 1. В растворах градуировочного графика должно поддерживаться
такое же соотношение определяемых элементов, концентрация азотной
кислоты и трилона Б, как в анализируемой пробе. Время анализа не более
10-15 минут. Sr не превышает 0,04.

99
УДК 541.64:542.952

VOLTAMPEROMETRIC SENSOR BASED ON POLYELECTROLYTE

COMPLEX OF CHITOSAN AND AMINO ACID COMPLEX FOR
RECOGNITION AND DETERMINATION OF TRIPTOPHANE
ENANTIOMERS IN BIOLOGICAL LIQUIDS

Terentyeva A.S., 4th year student; Zagitova L.R., Efimova E.B., Zilberg
R.A., Ph.D., Associate Professor
Bashkir State University
nasterenteva@mail.ru

Tryptophan - 2-amino-3-(1H-indol-3-yl) propionic acid exists in the form

of two enantiomers L and D, L-enantiomer of which is the precursor of serotonin
neurotransmitter. Tryptophan is an essential amino acid, which is not synthesized
in the human body and comes only with food proteins and dietary supplements.
This fact has stimulated research on the recognition and determination of
tryptophan enantiomers in medicines and food. Voltamperometry makes it
possible to determine tryptophan enantiomers with high sensitivity relatively
easily and quickly at low cost of analysis.
For recognition and determination of tryptophan enantiomers in the form
of two enantiomeric forms L and D in biological fluids in this work we used
voltamperometric sensor based on a glass-carbon electrode modified by the
polyelectrolyte chitosan complex and amino acid complexes of copper (bis-L-
phenylalaninate copper (II), (L-Phe)Cu2+(L-Phe)). By means of cyclic
voltamperometry the conditions of electrode modification by chitosan
polyelectrolyte complex and copper amino acid complexes were optimized.
Electrochemical and analytical characteristics of sensors and conditions of
registration of voltamperograms by differential pulse voltamperometry were
studied.
The developed voltamperometric sensor was successfully used for
quantitative determination of tryptophan enantiomers in human plasma and urine
samples. From the obtained experimental data, it can be concluded that this sensor
is highly sensitive and effective for the recognition and determination of
tryptophan enantiomers in solutions of biological fluids.

1. Zilberg R.A., Maistrenko V.N., Kabirova L.R., Dubrovsky D.I. // Analytical

Methods. 2018. V. 10., № 16. P. 1886–1894.

100
УДК 541.64:542.952

DETERMINATION OF TRYPTOPHAN ENANTIOMERS IN THEIR

RACEMIC MIXTURE ON A GLASS CARBON ELECTRODE
MODIFIED BY A POLYELECTROLYTE CHITOSAN COMPLEX AND
AMINO ACID COMPLEXES OF COPPER

Teres J. B.,4th year student, Zagitova L.R., Efimova E. B., Zilberg R. A.,
Ph.D., Associate Professor
Bashkir state University, Ufa
I_Love_Read_Books@yahoo.com

Tryptophan-2-amino-3 - (1H-indole-3-yl)propionic acid is an amino acid

that exists in two optically isomeric forms. However, only the L-enantiomer of
tryptophan is a precursor of the neurotransmitter serotonin and is part of the
proteins of all known living organisms. For humans, tryptophan is an essential
amino acid that enters the body with food proteins and dietary supplements. In
this regard, the development of new methods for determining and recognizing
tryptophan enantiomers is an urgent task of analytical chemistry. Usually, such
methods as: fluorescence spectroscopy, chromatography, capillary
electrophoresis, NMR, mass spectrometry, etc. are used for recognition and
determination of tryptophan enantiomers. However, these methods require highly
qualified employees and the use of expensive equipment. Therefore,
electrochemical methods, in particular voltammetry, are becoming very popular,
thanks to which it is possible to recognize tryptophan enantiomers with high
sensitivity quite simply and quickly at a low cost of analysis. In this work,
modified glass-carbon electrodes were used as electrochemical sensors. The study
showed that the voltamperograms of tryptophan enantiomers obtained using an
unmodified sensor do not differ from each other. Therefore, in this work, a glass-
carbon electrode modified with a polyelectrolyte complex of chitosan and amino
acid complexes of copper (bis-L-phenylalaninate of copper (II), [Cu(L-Phe)2])
was used as a voltammetric sensor to determine the enantiomers of tryptophan in
their racemic mixture. The electrochemical and analytical characteristics of the
sensor and the conditions for registering tryptophan voltamperograms on
modified electrodes were studied. The developed sensor was successfully tested
for determination of the enantiomers of tryptophan in their racemic mixture. The
advantages of this sensor over the previously proposed chiral sensors are
simplicity of manufacturing and modification, high sensitivity and good
reproducibility of measurements.

101
УДК 661.715:544.723:543.5

МАССИВ ПЬЕЗОСЕНСОРОВ ДЛЯ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ

ЛЕГКОЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИЙ В ЖИДКИХ ТОПЛИВАХ

Шабельский В.С., курсант 1 курса; Подгорнов В.М., курсант 1 курса;

Лисицкая Р.П., к.т.н., доцент
ВУНЦ ВВС «ВВА имени проф. Н.Е. Жуковского и Ю.А. Гагарина»
lisitskaya_raisa@mail.ru

Пьезокварцевые резонаторы (ПКР) нашли широкое применение для

детектирования паров летучих соединений в газовой фазе. Управление
селективностью датчиков осуществляется нанесением пленок сорбентов на
электроды ПКР. Пьезокварцевый резонатор, электроды которого
модифицированы нанесением полимерного сорбента, называется
химическим сенсором. Массив пьезосенсоров составляет основу
мультисенсорого анализатора газов МАГ-8.
Летучие фракции переработки нефти (бензин, керосин, лигроин)
представляют собой сложную смесь легколетучих углеводородов (алканов
разветвленного и линейного строения, алкенов, нафтенов, аренов)
различной полярности.
Цель исследования – формирование массива пьезосенсоров на основе
ПКР – датчиков МАГ-8 с методологией «электронный нос» для
детектирования смеси углеводородов в нефтепродуктах.
Для реализации поставленной цели решались следующие задачи:
подбор из базы данных селективных покрытий электродов ПКР, по-разному
сорбирующих соединения легколетучей фракции нефтепродуктов;
адаптация сформированного массива пьезосенсоров к парам легколетучих
веществ (ЛЛВ) жидких топлив.
В качестве модификаторов электродов ПКР изучены стандартные
хроматографические фазы различной полярности и специфические
сорбенты. Сформирован массив 6-ти пьезосенсоров на основе:
полиэтиленгликоль адипината, полиоксиэтилен-(21)-сорбитан-моноолеата
Tween-40, октилполиэтоксифенола, дициклогексана-18-краун-6, ди-β,β'-
цианэтокси-диэтилового эфира и триоктилфосфиноксида. Полученный
массив адаптирован к легколетучей фракции автомобильного бензина
различных марок и авиационного керосина. Изучена сорбция смеси ЛЛВ,
составляющих летучую фракцию нефтепродуктов на тонких пленках
сорбентов – модификаторов электродов ПКР.
Различие в кинетике сорбции ЛЛВ и геометрии «визуальных
отпечатков» откликов массива пьезосенсоров дает возможность применения
анализатора газов МАГ-8 для детектирования легколетучей фракции
углеводородных топлив с целью оценки их качества.
102
УДК 543.552.054.1

ВЛИЯНИЕ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ НА

РАСПОЗНАВАНИЕ ПРЕПАРАТОВ ТРИПТОФАНА С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ ЭЛЕКТРОДОВ

Шестакова Е.В., студентка 3 курса; Назыров М.И., студент 3 курса;

Яркаева Ю.А., к.х.н., старший преподаватель
ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
mnazyrov@list.ru

Триптофан – 2-амино-3-(1Н-индол-3-ил)-пропионовая кислота –

протеиногенная аминокислота, которая является предшественником ряда
необходимых организму молекул, в том числе серотонина. Дисбаланс или
дефицит триптофана могут вызывать хронические заболевания [1]. Для
человека триптофан является незаменимой аминокислотой, которая
поступает в организм с белками пищи или пищевыми добавками. Это
стимулировало развитие исследований по распознаванию и определению
триптофана в лекарственных средствах и пищевых продуктах, а также
контроль качества препаратов триптофана. В этих целях может быть
использован вольтамперометрический «электронный язык» – система
сенсоров, обладающих перекрестной чувствительностью, то есть, имеющих
близкие характеристики, но различные сигналы-отклики по отношению к
распознаваемым веществам [2].
Для создания таких сенсоров чаще
используются близкие по
строению электропроводящие
полимеры с регулярным
расположением функциональных
групп, например,
полиариленфталиды. В данной
работе представлен
вольтамперометрический
«электронный язык», состоящий из
трех стеклоуглеродных
электродов, модифицированных
Рис. 1. Вольтамперограммы модельных
полимерными пленками
растворов триптофана, содержащих
различные вспомогательные вещества (1 –
хлорированных
крахмал, 2 – лактоза, 3 – сахароза, 4 – тальк) полифталидилидендифенила
на электроде, модифицированном ПФД-Br; (ПФД-Cl),
фоновый электролит Na2HPO4+KH2PO4, рН 6.86, полифталидилиденфлуорена
0.1 В/c (ПФФ-Cl) и бромированного ПФД
103
 (ПФД-Br), содержащими высокоупорядоченные функциональные группы и
заместители в фениленовых кольцах основной цепи и фталидных циклах
[3].
Исследуемыми образцами служили модельные растворы триптофана,
содержащие сахарозу, лактозу, тальк и крахмал. В работе показано, что
вспомогательные компоненты по-разному влияют на форму
вольтамперограмм окисления триптофана. Это выражается в смещении
токов и потенциалов окисления триптофана (рис. 1). Кроме того, форма
вольтамперограмм и ток окисления триптофана, полученных с помощью
разных модификаторов, отличаются друг от друга, что свидетельствует об
перекрестной чувствительности модифицированных ими электродов, а
значит, позволяет использовать их для создания вольтамерометрической
сенсорной системы.
Обычно применение вольтамперометрического «электронного языка»
подразумевает использование хемометрических методов обработки данных,
поэтому следующим этапом работы была обработка полученных данных с
использованием метода главных компонент (МГК) и формального
независимого моделирования аналогий классов (soft independent modeling of

Рис. 2. Графики счетов МГК-моделирования вольтамперограмм триптофана в присутствии

вспомогательных компонентов (1 – сахарозы, 2 – лактозы, 3 – талька и 4 – крахмала), полученных при
использовании ПФФ-Cl (а) ПФД-Cl (б), ПФД-Br (в) и сенсорной системы (г)

104
class analogy – SIMCA) [4]. МГК преобразует каждую вольтамперограмму в
точку, переносит ее на новую систему координат и тем самым позволяет
визуализировать данные и увидеть между анализируемыми образцами
схожесть и различия. Показано, что при использовании единичных сенсоров
кластеры исследуемых образцов на графиках счетов в координатах ГК-1 и
ГК-2 пересекаются друг с другом (рис. 2 а,б,в), что не позволяет достаточно
уверенно различить анализируемые растворы. Использование сенсорной
системы значительно улучшает результаты распознавания (рис. 2 г).
SIMCA-классификация является методом распознавания, в процессе
которой вычисляются расстояния между классами (кластерами на графиках
счетов), а также расстояния от каждого класса до нового образца и
определяется его классовая принадлежность. Полученные результаты
показали, что при использовании единичных сенсоров наблюдаются
значительные ошибки распознавания (до 70%), в то время как при
использовании «электронного языка» в виде сенсорной системы ошибки
сводятся к минимуму (10-20%). Это позволяет утверждать, что сенсорная
система с высокой вероятностью и достоверностью может выявить влияние
вспомогательных компонентов на распознавание препаратов триптофана.

1. Gopal, R. Effect of repetitive lysine tryptophan motifs on the bactericidal

activity of antimicrobial peptides / R. Gopal, CH. Seo, PI. Song, Y. Park // Amino
Acids. 2013. V. 44. P. 645–660.
2. Зильберг Р.А., Сидельников А.В., Яркаева Ю.А., Кабирова Л.Р.,
Майстренко В.Н. Идентификация лекарственных средств на основе
бисопролола с использованием вольтамперометрического «электронного
языка». Вестник Башкирского университета. 2017. Т. 22., № 2. С. 356–362.
3. Salazkin, S.N. Synthesis of polyarylenephthalides prospective as smart
polymers / S.N. Salazkin, V.V. Shaposhnikova, L.N. Machulenko, N.G. Gileva,
V.A. Kraikin, A.N. Lachinov // Polymer Sci. 2008. V. A 50. P. 243–259.
4. Esbensen, K.H. Multivariate analysis – in practice. Oslo: CAMO Process
AS, 2001.

Работа выполнена при поддержке РФФИ: грант № 18-03-00537.

105
УДК 543.554.62

ИОНОСЕЛЕКТИВНЫЙ ЭЛЕКТРОД ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

СОДЕРЖАНИЯ ХРОМА (VI)

Шибаев А.Ю., аспирант 3 курса; Новолоков К.Ю., студент 5 курса,

Шелковников В.В., к.х.н., доцент
Национальный исследовательский Томский государственный
университет
alex941g@gmail.com

Хром – один из самых распространенных металлов, который широко

используется во многих отраслях промышленности. Наибольшее
применение хром находит при легировании сталей для автомобильной,
оборонной, авиационной и аэрокосмической отраслей. При сварочных
работах, без которых трудно представить производственный процесс, в
воздухе рабочей зоны образуется огромное количество токсичного хрома.
Попадание хрома в окружающую среду при сбросе сточных вод
гальванических производств несет колоссальный вред для флоры и фауны.
Вред от шестивалентного хрома несопоставим по силе токсического
воздействия с другими соединениями этого металла, поскольку он является
признанным канцерогенном: вызывает раковые опухоли, гемолиз,
химические ожоги, поскольку является одним из сильнейших окислителей.
Для определения хрома в настоящее время чаще всего используются
методы атомной адсорбции и атомно-эмиссионный анализ. Однако данные
методы позволяют получать информацию лишь о валовом составе хрома, а
не об отдельных его формах. Метод спектрофотометрии позволяет
оценивать содержание форм нахождения хрома в анализируемых объектах,
однако методики обладают невысокой чувствительностью, требуется
трудоемкая пробоподготовка для устранения влияния матрицы. Поэтому
необходимы новые прямые, экспрессные и надежные метод контроля Cr(VI)
на уровне ПДК.
Ионометрия – метод прямого потенциометрического анализа с
использованием ионоселективных электродов. Отличается своей
экспрессностью, невысокой стоимостью аппаратурного обеспечения и
простотой выполнения анализа. Именно поэтому создание новых
ионоселективных сенсоров является актуальной задачей для определения
содержания ионов, веществ и форм их нахождения в различных
биологических и техногенных объектах.
В качестве электроактивных компонентов для формирования
ионоселективных электродов используют вещества, способные
образовывать малодиссоцирующие соединения с определяемым ионом. Мы
предлагаем использовать в качестве такого реагента при создании
106
ионоселективного электрода на Cr(VI) хромотроповую кислоту, которую
применяют как для качественного, так и для спектрофотометрического
определения хрома (рис.1).

Рисунок 1 – Структурная формула хромотроповой кислоты

Известно, что при взаимодействии хромат-ионов с хромотроповой
кислотой в азотнокислой среде образуется соединение ярко красного цвета.
Не смотря на то, что реакция является высокоселективной, механизм её до
сих пор не изучен. Сведения в литературе весьма противоречивы: в одних
источниках предполагают, что хромат окисляет хромотроповую кислоту,
другие авторы говорят о возможном образовании комплексов.
Для изучения механизма процесса мы использовали методы ИК-
спектроскопии и ЯМР. В присутствии азотной кислоты (рис. 2) в спектре
появляется интенсивная полоса при 1042 нм, характерная для
кумулированных двойных связей, что может быть связано с образованием
димеров хромотроповой кислоты.

Рисунок 2 – ИК-спектр хромотроповой кислоты

Появление новых интенсивных полос в области 736 и 944,8 нм в

присутствии хрома может свидетельствовать о его вхождении в структуру
полихромотроповой кислоты (рис.3). На ЯМР спектрах проявляются
полосы, характерные для эфирных групп.

107
Рисунок 3 – ИК-спектр комплекса хромотроповой кислоты с Cr(VI)

На основании вышеизложенного, мы можем предположить

следующую структуру образующегося соединения (рис. 4).

Рисунок 4 – Возможная структурная комплекса хромат-иона с

хромотроповой кислотой
Для формирования электрода мы использовали метод
последовательной электрохимической сборки. Вид электрода по слоям
представлен на рис. 5.

108
 Рисунок 5 – Послойная модификация электрода

В качестве внутреннего слоя на поверхности графитового стержня

методом электрохимической полимеризации в условиях циклической
вольтамперометрии формировали пленку полианилина с целью создания
однородной, электропроводящей поверхности, обладающей высокой
адсорбционной способностью. О росте толщины слоя полианилина
свидетельствует появление и рост катодных пиков при потенциале +0,4 В.
Процесс циклирования потенциала завершали при достижении величины
катодного пика в 1мкА. Далее на поверхность электрода также методом
циклической вольтамперометрии в области потенциалов ±0,8 В наносили
хромотроповую кислоту. При этом можно отметить, что анодный пик,
соответствующий окислению полианилина, сглаживается, ширина катодного
пика при потенциале 0,4 В увеличивается. Далее электрод опускали в раствор
содержащий хромат ионы и тоже проводили циклическую развертку потенциала.
При этом на вольтамперной кривой появляется дополнительный максимум при
потенциале 0,1 В, который может отвечать восстановлению хрома из комплекса
с хромотроповой кислотой. В качестве верхнего слоя на поверхность электрода
наносили слой тетроэтоксисилана с целью образования полупроницаемой
мембраны, препятствующей вымыванию модификтора в процессе эксплуатации
электрода. Перед использованием электрод вымачивали в деионизированной
воде в течение 2 часов.
Электрод позволяет проводить оценку содержание Cr(VI) в диапазоне
концентрации от 10-6 до 10-1 моль/л.

109
УДК 543.552.054.1

GLASSY CARBON ELECTRODES MODIFIED POLYELECTROLYTE

COMPLEX OF CHITOSAN AND AMINO-ACID COMPLEXES OF
COPPER FOR DETERMINATION OF TYROSINE ENANTIOMERS IN
BIOLOGICAL FLUIDS

Eliulieva R.F., 4th year student, Panova A.V., Zagitova L.R., Zilberg
R.A., Ph.D., Associate Professor
Bashkir State University, Ufa
eliulieva@mail.ru

Tyrosine is an amino acid necessary for the normal functioning of the

adrenal glands, thyroid gland and pituitary gland, the creation of red and white
blood cells, the synthesis of melanin, skin and hair pigment. Tyrosine is found in
dairy products, eggs, beans and meat. It is added to foods and food additives. To
determine tyrosine, methods such as spectrophotometry, fluorimetry, high
performance liquid chromatography, gas and liquid chromatography in
combination with mass spectrometry, capillary electrophoresis, as well as
electrochemical analysis methods, in particular voltammetry, are used [1,2].
In this study, to determine the tyrosine enantiomers in biological fluids, we
used a glassy carbon electrode modified with a polyelectrolyte complex of
chitosan with copper amino acid complex introduced in it - [Cu (L-Phe) (Gly)].
Electrochemical measurements were performed in a standard three-electrode cell
with a glass-carbon indicator electrode (d = 3 mm), a silver chloride comparison
electrode, and an auxiliary electrode made of a platinum plate. Linear
voltammograms were recorded in the potential range from 0 to 1.4 V and a sweep
speed of 100 mV/s. A statistical evaluation of the results of voltammetric
determination of tyrosine enantiomers in biological fluids by the "introduced-
found" method indicates the absence of a significant systematic error. The relative
standard deviation in the determination of tyrosine enantiomers in urine does not
exceed 4.39%, and in plasma 5.16%.

1. Zilberg R.A., Maistrenko V.N., Kabirova L.R., Guskov V.Y., Khamitov

E.M., Dubrovsky D.I. A chiral voltammetric sensor based on a paste electrode
modified with cyanuric acid for recognition and determination of tyrosine
enantiomers // J. Anal. Chem. 2020. V. 75. P. 80.
2. Kabirova L. R., Dubrovsky D. I., Nikonova N. A., Zilberg R. A.,
Maistrenko V. N. Chemometric approaches in the processing of voltammograms
of tyrosine enantiomers // Reports of Bashkir University. 2019. V. 4., №. 4. Р.
369.
This work was supported by the Russian Foundation for Basic Research:
grant No. 18-03-00537.
110
 СЕКЦИЯ «НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»

УДК 541.145

ФОТОКАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ SrTiO3 ЛЕГИРОВАННЫЕ

РАЗНЫМИ МЕТАЛЛАМИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА ПУТЕМ
РАСЩЕПЛЕНИЯ ВОДЫ

Бакболат Б., PhD докторант 2 курса; Султанов Ф.Р., PhD, и.о.

доцента; Даулбаев Ч.Б., PhD; Бактибаева Д., PhD докторант 1 курса;
Садуакас М., PhD докторант 1 курса.
Казахский Национальный Университет им. аль-Фараби
baglan.bakbolat@mail.ru

Мировая энергетика преимущественно основана на использовании

невозобновляемых энергоресурсов, таких как нефть, уголь и природный газ.
Поиск альтернативных источников энергии является приоритетной задачей
для передовых научных центров мира. Водород обладает значительным
потенциалом в качестве альтернативного топлива, если учесть что его
можно производить из такого сырья как вода. Одной из технологий
производства водорода является фотокаталитическое расщепление воды.
В данной работе объектами исследования служат волокна на основе SrTiO3
с добавлением частиц металлов. В качестве исходных материалов для получения
SrTiO3 использовались TiO2, Sr(NO3)2 и щавелевая кислота. В качестве
легирующих частиц металлов были выбраны Cr и Fe, которые способные
улучшить фотокаталитические свойства полученных волокон на основе SrTiO3
(Рис. 1). Предметом исследования являются изучение физико-химических
свойств, фазового состава, морфологии поверхности, а также процесса
фотокаталитического расщепления смеси «вода – органический спирт» с
получением водорода.

Рисунок 1 – СЭМ снимок и рентгенограмма синтезированного

порошка на основе SrTiO3

111
 Волокна на основе SrTiO3 с добавками частиц металлов были
получены методом электроформирования на экспериментальной установке.
Для полимерного раствора использовался полиакрилонитрил (ПАН),
который растворяли в диметилформамиде. Затем в раствор полимера
добавляли порошок титаната стронция, соли и оксиды металлов. Смесь
перемешивали на магнитной мешалке в течение 30 минут. После чего
раствор помещался в медицинский шприц объемом 10 мл.
Электроформирование волокон проводилось при комнатной температуре и
напряжении 16 кВ со скоростью потока 1,5 мл/ч. Коллектор находился на
расстоянии 15 см от иглы. В качестве коллектора использовалась
алюминиевая фольга диаметром 20 см, которая заменялась каждые 1,5 часа
в течение всего процесса. В ходе проведения работ были исследованы
основные параметры процесса электроформирования, которые, как было
отмечено, влияют на морфологию нановолокон, что в свою очередь влияет
на свойства получаемых нано-волокон.
Для определения оптимального режима кальцинации полученных
волокон на основе SrTiO3 с добавками частиц металлов была собрана
экспериментальная установка, схематичное изображение которой
представлено на рисунке 2. В трубчатый кварцевый реактор – 4 загружается
контейнер с синтезированными волокнами на основе SrTiO3 с добавками
частиц металлов. Кальцинация проводилась в два этапа: термостабилизация
при температуре 180 °С в течение 15 минут и кальцинация при температуре
500 °С в кислородсодержащей среде в течении 30 минут. Весь процесс
контролировался блоком управления – 3 и ротаметром для замера скорости
подачи газа – 2.

Рисунок 2 – Схематическое изображение экспериментальной

установки для кальцинации полученных волокон

На рисунке 3 представлены СЭМ снимки, полученных волокон после

проведения их термической стабилизации. Процесс кальцинации волокон
SrTiO3 с частицами металлов приводит не только к уменьшению ширины
запрещенной зоны фотокатализатора, но и обеспечивает высокую
пористость. Высокая удельная площадь поверхности кальцинированных
волокон на основе SrTiO3 и частиц металлов положительно влияет на

112
фотокаталитическую активность, обеспечивая более активные центры
реакции, а также устойчивость к фотокоррозии в водной среде и хорошую
фоточувствительность.

а б
Рисунок 3 – СЭМ снимки нановолокон на основе SrTiO3 с добавками
частиц металлов Cr (а) и Cu (б) после кальцинации

Для исследования фотокаталитических свойств полученных волокон

на основе SrTiO3 была собрана экспериментальная установка, схема которой
представлена на рисунке 4. В ректор 5 загружается суспензия из смеси воды,
органической жидкости (метанол) и фотокатализатора на основе SrTiO3.
Добавление метанола необходимо для исключения возможного
рекомбинирования полученных водорода и кислорода. Кислород,
полученный в результате фотокаталитической реакции расщепления воды,
вступает в реакцию с метанолом образуя углекислый газ.

Рисунок 4 – Схема экспериментальной установки для

фотокаталитического расщепления смеси «вода – органическая жидкость»

Исследование газообразных образцов методом

газохроматографического анализа проводились на хроматографе

113
«ХРОМОС 1000». На рисунке 6 представлена хроматограмма газообразных
продуктов, полученных на экспериментальной установке при
использовании фотокатализатора на основе SrTiO3 легированных разными
металлами.

Н2
Отклик детектора, мВ
Отклик детектора, мВ

65
Н2

10
60
0
55
Азот

-10
50
-20

45
O2

-30

40
-40

-50 35

-60 30

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 0 0.3 0.6 0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.4 2.7 3 3.3

Время, мин Время, мин

а б
Рисунок 5 – Хроматограмма газообразных продуктов, полученных на
установке по расщеплению смеси «вода – органический спирт» на кислород
и водород фотокатализатором на основе SrTiO3 легированного с Cr (а) и Fe
(б)

Водородный пик для фотокатализатора на основе SrTiO3 и частиц Cr

имеет высоту 87,425 мВ, площадь 11,128 мВ и характеризует водород в
газообразном образце с концентрацией 7,938 % от всего объема
пробоотборника (Рис. 5а), когда для фотокатализатора на основе SrTiO3 и
частиц Fe оно составило 6,891 % (Рис. 5б). Установлено, что скорость
фотокаталитического выделения водорода из смеси «вода – органический
спирт» с использованием волокон на основе SrTiO3 с добавлением частиц
хрома – 398,93 µмоль/час, для волокон на основе SrTiO3 с добавлением
частиц железа – 344,67 µмоль/час.

114
УДК 546.650

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛИБДАТОВ СО СТРУКТУРОЙ

ФЛЮОРИТА В СИСТЕМЕ La2MoO6 – Sm2MoO6 – MoO3

Бережная Т.С., Чебышев К.А., Селикова Н.И., Пасечник Л.В.

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»

Chebyshev.konst@mail.ru

Твердые ионные проводники по кислороду являются интересными

функциональными материалами ввиду возможности их использования в
топливных элементах, газовых сенсорах, устройств для получения чистого
кислорода и др. В настоящее время наиболее используемым твердым
электролитом является стабилизированный диоксид циркония. Наибольшая
проводимость характерна для составов, модифицированных скандием,
однако, наличие фазовых переходов у скандий-содержащих твердых
растворов и высокая стоимость скандия препятствуют их применению.
Поэтому поиск эффективных твердых электролитов, с высокой
проводимостью при средних температурах, не прекращается.
Соединения Ln5Mo3O16+δ со структурой флюорита являются
интересными объектами изучения ввиду наличия каталитических,
люминесцентных и ионопроводящих свойств. Молибдаты РЗЭ данного
состава являются перспективными материалами для использования в
качестве материалов среднетемпературных твердооксидных топливных
элементах.
Так как молибден легко меняет степень окисления, то содержание
кислорода непостоянно. Его стехиометрия близка к 16 для образцов,
полученных в восстановительных условиях синтеза и стремиться к 16,5 для
полностью окисленных образцов. Для ряда РЗЭ наибольшая проводимость
наблюдается у молибдата лантана, который в оксилительных условиях не
устойчив. Стабилизация кубической структуры молибдата лантана
возможна двумя способами. Во-первых – уменьшение кислородной
стехиометрии с помощью изоморфных гетеровалентных замещений. Также
возможно провести изовалентное замещение лантана на редкоземельный
элемент с меньшим ионным радиусом. Первый способ ведет к
нежелательному уменьшению количества носителей заряда, поэтому
представляется интересным получение смешенных молибдатов лантана и
лантаноидов с меньшим ионным радиусом.
Данные соединения имеют искаженную структуру флюорита ввиду
наличия катионов, значительно отличающихся размером и зарядом. Это
ведет к смещению ионов кислорода из позиций идеального флюорита и
образованию тетраэдров MoO4. Сверхстехиометрический кислород
115
располагается в октаэдрических пустотах флюорита. Данные особенности
структуры и высокая проводимость делают данные соединения интересным
объектами фундаментальных и прикладных исследований.
Синтез проводили твердофазным методом из стехиометрических
смесей предварительно прокаленных исходных компонентов согласно
уравнению реакции. В процессе синтеза предварительно
гомогенизированные смеси оксидов прокаливали при температуре 500 °С
для связывания оксида молибдена и 800 °С с промежуточной
гомогенизацией. Конечная температура синтеза составила 1100 °С.
Спекание керамики проводили при температуре 1250 °С.
Методом РФА установлено, что после прокаливания при 1100°С в
системе La5-xSmxMo3O16+δ для образцов в области до 20 мол.% основными
являются фазы со структурами La2MoO6 (тетрагональная) и La2Mo2O9
(кубическая). При увеличении содержания самария основной фазой
является кубическая флюоритоподобная. При содержании самария более 60
мол.% появляется рефлексы, принадлежащие моноклинной фазе Sm2MoO6.
Таким образом, в системе La5-xSmxMo3O16+δ замещением лантана на самарий
удалось стабилизировать кубическую флюоритоподобную фазу, однако
получить однофазные образцы не удалось. Примесная фаза
идентифицирована как молибдат состава Ln2Mo2O9, что подтверждено
энергодисперсионной рентгеновской спектроскопией. Примесная фаза
содержит больше молибдена, чем фаза Ln5Mo3O16+δ. Поэтому была
исследована область тройной концентрационной диаграммы в области
составов 50-55мол.% MoO3.
При уменьшении содержания молибдена, в разрезе 53,4%,
увеличивается область существования флюоритоподобной фазы. Рефлексы,
относящиеся к данной фазе, наблюдаются в диапазоне 20-80 мол% самария.
В области обогащенной лантаном существуют фазы со структурами
молибдатов лантана Ln2Mo2O9 и Ln2MoO6. Приведенные ИК-спектры
свидетельствуют о сохранении тетраэдрического окружения молибдена,
которое характерно для соединений Ln5Mo3O16+δ.
Подобная картина наблюдается для разреза, состав которого
соответствует содержанию молибдена 52,4% («10Мо»). На
рентгенограммах, в области высокого содержания самария присутствуют
линии структуры молибдата Sm2MoO6. В области обогащенной лантаном
наблюдается присутствие фаз La2Mo2O9 и Ln2MoO6.
В разрезе, содержащим 51,2 % оксида молибдена основной фазой в
области высокого содержания лантана является тетрагональный молибдат
лантана Ln2MoO6. В составах с содержанием молибдата самария более
70 мол.% наблюдается рефлексы примесной фазы со структурой Sm2MoO6.
Флюоритоподобная фаза остается основной в области средних составов.
Для разреза 50% в области до 60 мол.% самария наблюдается
образование твердых растворов на основе тетрагонального молибдата

116
лантана. При большем содержании самария на рентгенограммах
присутствуют рефлексы моноклинного молибдата Sm2MoO6.
Параметр элементарной ячейки фазы флюорита расчитывали по
рентгеновским данным методом наименьших квадратов (с помощью
программы UnitCell). Из представленных данных видно, что параметры
уменьшаются с увеличением содержания самария, что согласуется с тем
фактом, что ионный радиус самария меньше (1.079 Å для КЧ=8), чем ионный
радиус лантана (1.16 Å для КЧ=8). Также параметр ячейки уменьшается с
увеличением содержания оксида молибдена в системе. Это связано с меньшим
объемом формульной единицы МоО3, замещающей LaSmO3 в данном разрезе,
который соответствует формуле (LaSm)1-xMo1+xO6+1.5x.
В исследованном диапазоне концентраций кубическая
флюоритоподобная фаза существует в области 20 – 80 мол.% оксида самария и
50-54,5 мол.% оксида молибдена. Однофазная область ограничена областями
существования твердых растворов со структурами La2Mo2O9, Sm2MoO6 и
Ln2MoO6. На концентрационной диаграмме существуют четыре фазы со
структурами La2Mo2O9, Ln5Mo3O16+δ, Sm2MoO6 и Ln2MoO6.
Температурная зависимость проводимости была исследована при
частоте 1000Гц в температурном интервале 300-700оС. Проводимость носит
термоактивационный характер и спрямляется в координатах «логарифм
проводимости – обратная температура». Удельная проводимость при
максимальной температуре и энергия активации увеличиваются с
увеличением содержания молибдена в системе. Значение удельной
проводимости достигает 10-2 См/см при 700°С (Рис. 1.).

Рис. 1. Температурная зависимость логарифма проводимости.

При увеличении содержания молибдена в разрезе состава
LaSmMo1+yO6+3y наблюдается увеличение энергии активации с 0,88эвВ до
1,01эВ для составов 50Sm10Mo и 50Sm20Mo, соответственно.

117
УДК 546.05

СИНТЕЗ ПЕРБОРАТОВ НЕКОТОРЫХ S-ЭЛЕМЕНТОВ

Боридко В.C., Белоусова Е.Е., Пойманова Е.Ю.

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»

В настоящее время создание биологически активных композиций на

основе гидроксиапатита кальция является актуальным из-за его применения
в стоматологии, ортопедии и костно-челюстной хирургии. В стоматологии
проблема создания лечебно-косметических композиций для коррекции
цвета зубов может быть решена, если использовать в качестве
осветляющего компонента пербораты нетоксичных катионов и
укрепляющего зубную эмаль гидроксиапатит кальция. Наиболее
подходящими для использования в медицине являются катионы натрия,
калия, магния и кальция, которые относятся к биогенным элементам.
Поэтому оптимизация условий синтеза перборатов натрия и кальция с
последующим изучением их поведения в композициях с гидроксиапатитом
кальция представляет практический интерес.
Результаты проведенных исследований по синтезу пербората натрия,
как наиболее часто используемого в качестве отбеливающего материала,
показали, что на состав и чистоту целевого продукта оказывают
первостепенное влияние стехиометрическое соотношение исходных
веществ, их чистота, а также концентрация пероксида водорода, как одного
из необходимых реагентов. В качестве исходных веществ были
использованы бура с высокой степенью чистоты, гидроксид натрия с
содержанием основного вещества 98% и Н2О2 с концентрацией 18-20 %.
Это позволило получить при комнатных условиях, в отличие от известных
способов, чистый продукт NaBO3·4H2O, состав которого был установлен
по данным химического, рентгенофазового методов анализа и ИК-
спектроскопии.
Перборат кальция, как и NaBO3 ·4H2O, был синтезирован по
неописанной в литературе методике. В основу разработанного способа было
положено химическое взаимодействие между перборатом натрия и оксидом
кальция в пероксидной среде. Его состав также существенно зависит от
чистоты исходных веществ и их соотношения. Особенностью этого метода
синтеза является протекающая во времени химическая реакция в
приготовленной суспензии, что визуально фиксируется по изменению
окраски системы. Оксид кальция получали в результате термообработки
синтезированного карбоната кальция при температуре 8500С в течение пяти
часов. Идентификацию продукта предложенного состава Ca(BO3)24Н2О
проводили по данным рентгенофазового, химического методов анализа и
ИКС.
118
 Поскольку пербораты натрия и кальция рекомендуются для
использования в качестве отбеливателей в медицинских композициях, то
целесообразным было изучить их поведение при нагревании. Результаты
дифференциально-термического анализа в комплексе с данными р.ф.а. и
ИКС показали, что перборат натрия устойчив до температуры 1000С.
Процесс термолиза может быть описан следующей схемой:
NаВO3·4Н2O → NаВO3·0,5Н2O + 3,5Н2О (35-100°С)
NаВO3·0,5Н2O → NаВO2 + 0,5Н2O + 0,5O2 (t > 100°С)
Для пербората кальция Ca(BO3)24Н2О потеря массы по данным ДТА
происходит в интервалах температур 35-720оС, что описывается
следующими реакциями:
Cа(ВO3)2·4Н2O → CаВO3·2Н2O + 2Н2О (35-120°С)
2[Cа(ВO3)2·2Н2O] → Cа(ВO3)2·Н2O + Cа(ВO2)2 + 3H2O + O2(120-
600°С)
Cа(ВO3)2·Н2O → Cа(ВO2)2 + O2 + H2O (550-720oC)
Перборат кальция термически устойчивее пербората натрия, так как
процесс его разложения начинается при температуре более 1209С, проходит
в две стадии с образованием метабората кальция и активного кислорода.

УДК 504.054

ИЗУЧЕНИЕ ЗАГРЯЗНЕНИЕ СВИНЦОМ ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ Г.

ШАХУНЬЯ НА ОСНОВАНИИ АНАЛИЗА ТАЛОГО СНЕГА

Долинина Е.С., студентка 4 курса

Адамович Т.А., кандидат географических наук, доцент
Вятский государственный университет
dolininakate28@gmail.com

Загрязнение окружающей среды свинцом и его соединениями во всем

мире признается одной из главных проблем экологии и охраны здоровья
населения. В настоящее время промышленные предприятия,
урбанизированные территории и транспорт являются источниками
образования и накопления в объектах окружающей среды, соединений
свинца - токсичного металла 1-го класса опасности [1].
Снежный покров впитывает в себя любые выбрасываемые в
атмосферу вещества и поэтому является универсальным показателем
уровня загрязнения окружающей среды. В период таянья все вредные
вещества попадают из снега в почву и водоемы, тем самым нанося вред
человеку. В связи с этим целесообразно осуществлять регулярную оценку
содержания вредных веществ в воздухе и снежном покрове города
Шахуньи. В данном городе эта тема наиболее актуальна, так как г. Шахунья
119
является железнодорожным узлом [4]. В работе был рассмотрим снег как
индикатор загрязнения воздуха. Снег позволяет лучше изучить состояние
атмосферы, так как в нем концентрируется значительная часть продуктов
техногенеза.
Цель работы – изучить основные источники загрязнения свинцом в г.
Шахунья.
Содержание тяжелых металлов в пробах снега определяли методом
инверсионной вольтамперометрии. Данный метод основан на регистрации
и изучении зависимости тока, протекающего через электролитическую
ячейку, от внешнего наложенного напряжения [3].
Объектом исследования является снежный покров территории вблизи
завода ОАО "Молоко" и железной дороги г. Шахунья Нижегородской
области. Отбор снега был произведен весной 2019г. Содержание
загрязняющих веществ в пробах, взятых с территории молокозавода и
железной дороги, сравнили с фоновым значением (парк).
Результаты проведенного исследования представлены в таблице 1.

Таблица 1
Молокозавод Железная дорога
Металл Проба 1 Проба
Проба 2 Проба 4 Проба 5 Проба 6 Фон
3
(мг/дм3) (мг/дм3) (мг/дм3
) (мг/дм3
) (мг/дм3
) (мг/дм3)
(мг/дм3)
Свинец 100,6±0,1 - - - 996,0±0,5 501.9±0,2 211,1±0,1
Определение свинца в пробах талой воды методом
вольтамперометрии
Примечание: *отсутствие ионов в пробах обозначаем прочерком
При определении тяжелых металлов было выявлено, что в пробах,
отобранных на расстоянии 50 м и 100 м вблизи железной дороги свинец,
превышает фон (таблица 1). Это связано с тем, что пробы вблизи железной
дороги содержат большее содержание химических загрязнителей так как все
загрязняющие вещества от транспорта, попадая в воздух, оседают на
поверхности снега. Наименее загрязненными оказались пробы вблизи
молокозаводы. Содержание свинца в пробах, расположенных вблизи
молокозавода, было ниже предела обнаружения метода инверсионной
вольтамперометрии. На основании полученных данных можно сделать
вывод о том, что основным источником загрязнения воздушной среды
вблизи г. Шахунья является железная дорога.

1. Алексахин Р.М. Методика оценки экологических последствий

техногенного загрязнения экосистем. М.: Россельхозакадемия, 2004. С. 87.
2. Василенко В.Н., Назаров И.М., Фридман Ш.Д. Мониторинг
загрязнения снежного покрова. Л., 1985. 181 с.

120
3. ГОСТ Р 52180-2003. Вода питьевая. Определение содержания
элементов методом инверсионной вольтамперометрии. М.: ИПК
Издательство стандартов, 2004. 20 с.
4. Дабахов М.В., Дабахова Е.В., Титова В.И. Тяжелые металлы:
экотоксикология и проблемы нормирования. Н. Новгород, 2005. 166 с. 3.
5. Коркина С.В., Акименко Я.В., Руцкий В.М., Пурыгин П.П.
Исследование выбросов подвижного состава железнодорожного транспорта
по интенсивности загрязнения снежного покрова // Вестник СамГУЮ.
Естественнонаучная серия. 2003. Второй спецвыпуск. С. 127-134.

УДК 548.32

ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИЗОМОРФНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

СВИНЦА НА ЭРБИЙ В СОЕДИНЕНИЯХ СО СТРУКТУРОЙ
АПАТИТА

Жук В.С., Дидоренко Е.Г.,

Игнатов А.В., канд. хим. наук, доцент
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк, ДНР
inorg.chem@yandex.ru

Исследование все большего количества соединений ряда апатитов дает

возможность получать данные соединения с требуемыми свойствами. Замещая
одни элементы другими, можно синтезировать огромное количество соединений
различного состава, которые будут относиться к структурному типу апатита, но
заметно отличаться от своего родоначальника по свойствам, что делает
возможным их применение в качестве биоматериалов, люминофоров, лазерных
материалов, матриц для поглощения актиноидов, а также использоваться в
качестве электролитов. Расширение физических свойств соединений со
структурой апатита во многом определяется изоморфными замещениями в
кристаллической решетке. Специфика химических связей и производные от них
особенности структурного состояния апатитов обусловливают уникальную
совокупность их физических свойств, в ряде случаев, не имеющих известных
аналогов. Все это делает соединения со структурой апатита интереснейшими
объектами в физике и химии твердого тела, и вызывают к ним большой
теоретический и практический интерес.
Целью данной работы является получение твердых растворов состава Pb(8-
2x)ErxNa(2-x)(PO4)6 (0≤х≤0.6) с дальнейшим исследованием их электрофизических
характеристик. В процессе получения исследуемых образцов, был использован
полукерамический метод синтеза, при котором гомогенизация компонентов

121
происходила в азотнокислом растворе. Конечная температура прокаливания
составила 800˚С.
Исследование полученных образцов проводили методом
рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии, также были
исследованы электрофизические свойства спеченной керамики.
Согласно данных рентгенофазового анализа и сканирующей электронной
микроскопии, образование однофазных твердых растворов состава Pb8-
2xErxNa2+x(PO4)6 происходит в области до х=0.2. Увеличение содержания ионов
эрбия в кристаллической структуре твердого раствора сопровождается
изменением параметров а и с элементарной гексагональной ячейки. Установлена
зависимость удельной проводимости полученных твердых растворов от состава,
рассчитана энергия активации проводимости для каждого однофазного образца.

УДК 546.815´296΄21

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СИСТЕМЕ RuO2–PbO–(1 – x)SiO2–xB2O3

Лозинский Н.С., к.т.н., с.н.с.; Мороз Я.А., к.х.н, с.н.с.

ГУ «Институт физико-органической химии и углехимии
им. Л.М. Литвиненко»
lozinsky58@mail.ru

Химическое взаимодействие в толстопленочных резисторах (ТПР) на

основе системы RuO2–PbO–(1–x)SiO2–xB2O3 неоднократно исследовалось
[1-8]. Более того его закономерности интерпретированы с позиций теории
кислотно-основного взаимодействия (КОВ) [9]. Однако поведение
материалов на основе Pb2Ru2O6 и стекол PbO–SiO2 с высоким содержанием
кислотного оксида находятся в кажущемся несоответствии с
основополагающим положением теории КОВ. По-видимому, это связано с
тем, что для высоковязких стекол, каковыми они являются, процесс
образования новой фазы в результате взаимодействия, либо запаздывает во
времени и не реализуется за технологический цикл производства ТПР, либо
она образуется, но в состоянии, не регистрируемом методом
рентгенофазового анализа (РФА), как основным инструментальным
методом исследования, принятым в электротехнической отрасли.
Поэтому целью работы является установление факта химического
взаимодействия в системе Pb2Ru2O6–PbO–SiO2 с составами в области
богатой SiO2.
Объектом исследования выбраны материалы с отношением Pb2Ru2O6
или RuO2 (ТПФ) / стекло системы PbO–SiO2 = 35/65 или 19/81 по массе.
Состав стекол в мол.% приведен в таблице.

122
 Таблица. Номер (марка) и состав стекол
№№ №№
PbO SiO2 PbO SiO2
п/п п/п
1 70,8 29,2 5 35,3 64,7
2 51,8 48,2 6 28,8 71,2
3 40,0 60,0 7 11,7 88,3
Стекло PbO–32,3; SiO2–39,9; B2O3–17,2;
4 38,6 61,4
С-2 Al2O3–5,9; CdO–4,7

Образцы готовили по процедурам, принятым в отрасли [9].

Режим термообработки образцов: равномерный подъем и снижение
температуры со скоростью 20 град/мин, длительность изотермической
выдержки при максимальной температуре 850оС 10 мин.
Идентификацию продуктов взаимодействия осуществляли методами
РФА и дифференциальной полярографии. Дифрактометр ДРОН-2 (Cu-
катод, Ni-фильтр); скорость счетчика 2 градуса в минуту. Полярограф
102 ОН, рабочий электрод графит СП4Г Ø = 2 мм, U=+1 ÷ 1 V;
хлорсеребряный электрод сравнения. Условия съемки: фон 0,1 н раствор
KCl, протяжка 87 с. За основу проведения анализа взята методика,
описанная в [10].
На рентгенограммах образцов Pb2Ru2O6 – стекло 1-7 присутствуют
рефлексы отражения кристаллической фазы со структурой пирохлора
(рис. 1). Однако интенсивность максимумов этой фазы на них для образцов
со стеклами различного состава неодинакова. Она уменьшается в ряду
образцов по мере увеличения содержания SiO2 в составе стекол.

123
 Рис. 1. Фазовый состав резисторов и подсушенных резистивных паст
(ПРП): а – ПРП состава Pb2Ru2O6 – Стекло (любое из табл. 1) (1), ТПР
Pb2Ru2O6 – Стекло 2 (2), ТПР Pb2Ru2O6 – Стекло 3 (3), ТПР Pb2Ru2O6 –
Стекло 4 (4), ТПР Pb2Ru2O6 – Стекло 5 (5); б – ПРП состава RuO2 – Стекло
С-2 (1), ТПР Pb2Ru2O6 – Стекло С-2 (2), ТПР RuO2 – Стекло 1 (3); ПРП
Pb2Ru2O6 – Стекло С-2 (4)

Поскольку до термообработки все образцы содержали одинаковое

количество Pb2Ru2O6, его убыль после термообработки может быть
обусловлена взаимодействием со стеклами, продукты которого не
регистрируются методом РФА. Одним из этих продуктов может быть оксид
рутения (IV).
Для подтверждения наличия взаимодействия рутенита свинца со
стеклами 2–7 были сопоставлены полярограммы: механических смесей
ТПФ (RuO2 или Pb2Ru2O6) – стекла 1–7, с одной стороны и порошков,
полученных из образцов 1–7 после их термообработки (из ТПР), с другой.
Результаты характерных примеров приведены на рис. 2 а. Кроме того, были
получены полярограммы материалов, в которых взаимодействие между
ТПФ и стеклами идентифицировалось методом РФА непосредственно (рис.
2 б).

124
 а b
Рис. 2. Дифференциальные полярограммы порошков неорганических
композиций относительно насыщенного водородного электрода: a)
1- механическая смесь RuO2 со стеклом С-2, 2- ТПР RuO2 – стекло С-2, 3-
механическая смесь Pb2Ru2O6 – С-2, 4 - стекло C-2; b) 1- ТПР Pb2Ru2O6 со
стеклом 3, 2- ТПР RuO2 – 3, 3-механическая смесь Pb2Ru2O6 – 3, 4- ТПР
Pb2Ru2O6 – 1

Установлено, что на полярограммах механических смесей, состоящих

из RuO2 и любого из стекол, приведенных в табл., а также порошков,
полученных термообработкой Pb2Ru2O6 со стеклами 2–7, присутствуют две
полуволны восстановления (рис. 2), тогда как на полярограммах
механических смесей на основе этих стекол и рутенита свинца – только
одна. Данные факты свидетельствуют о том, что в образцах со стеклами 2–
7 и Pb2Ru2O6 при термообработке образуется оксид рутения (IV).
Полярограммы исходной механической смеси и прокаленного образца
Pb2Ru2O6 – стекло 1 идентичны. Следовательно, в данном образце RuO2 не
образуется. Более того, методом РФА обнаружено взаимодействие между
RuO2 и этим стеклом с образованием Pb2Ru2O6 (рис. 1). Данному факту
имеется подтверждение в литературе [11].
В образцах состава рутенит свинца – свинцово-боратные стекла и
рутенит свинца – свинцово-боро-силикатые стекла разрушение Pb2Ru2O6
идет явно (образец со стеклом С-2, рис. 1), то есть количественно
регистрируется РФА. При этом с увеличением содержания оксида бора в ПС
резистивных паст растет концентрация оксида RuO2 в продуктах
термообработки [4-6]. Аналогичные результаты воспроизведены другими
авторами [8].
Таким образом, не прибегая к дорогостоящему оборудованию,
доказано взаимодействие в образцах состава Pb2Ru2O6–PbO–SiO2,
относящихся к системе RuO2–PbO–(1–x)SiO2–xB2O3, с образованием RuO2.

125
1. Шориков, Ю.С. Взаимодействие в системе RuO2 – PbO – SiO2 [Текст] /
Ю.С. Шориков [и др.] // Изв. АН СССР: Неорган. материалы. – 1987. – Т. 23, №2.
– С.273–277.
2. Adachi, K. Decomposition of ruthenium oxides in lead borosilicate glass [Text]
/ K. Adachi, H. Kuno // J. Am. Ceram. Soc. 1997. V. 80, №. 5. P. 1055–1064.
3. Hrovat, M. Subsolidus phase equilibria in the PbO-poor part of RuO2–PbO–SiO2
system [Text] / M. Hrovat et al // Mat. Let. – 2006. – V. 60. – P. 2501–2503.
4. Лозинский, Н.С. Влияние некоторых факторов на свойства рутениевых
свинцово-боратных пленок [Текст] / Н.С. Лозинский, В.Г. Чеховский // Журн.
прикл. химии. 1993. Т. 66, №1. С. 79–85.
5. Лозинский, Н.С. Взаимодействие в системе RuO2–PbO–В2О3 при
температурах до 1473К [Текст] / Н.С. Лозинский, В.Г. Чеховский // Журн. прикл.
химии. 1993. Т. 66, №3. С. 486-491.
6. Лозинский, Н.С. Химическое взаимодействие в резисторах на основе
рутенита свинца [Текст] / Н.С. Лозинский [и др.] // Изв. АН СССР: Неорган.
материалы. 1990. Т. 26, №6. С. 1307–1312.
7. Лозинский, Н.С. Рутениевые резисторы с компенсированным ТКС на
связующем из двух стекол [Текст] / Н.С. Лозинский [и др.] // Техника средств
связи. 1998. Сер. ТПО, вып. 3. С. 38–44.
8. Lepikh, Ya.I. Dependence of nanocomposite system «Glass - Pb2Ru2O6, RuO2»
electrophysical parameters on properties of a glass and structurally-phase
transformations [Text] / Ya.I. Lepikh, T.I. Lavrenova // Information and
Telecommunication Sciences. 2016. V. 7, No. 2. P. 5–8.
9. Лозинский, Н.С. Высокотемпературные твердофазные реакции в
оксидных системах с участием соединений рутения (IV) [Текст] / Н.С.
Лозинский, Я.А. Мороз // Вестник ДонНУ. Серия А : Естественные науки. 2019.
№ 3–4. С. 114–126.
10. Брайкина, Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия,
1972. 192 с.
11. Pike, G.E. Electrical properties and conduction mechanism of Ru-based thick-
film (cermet) resistors [Text] / G.E. Pike, C.H. Seager // J. Appl. Phys. 1977. V. 48, No
12. P. 5152–5169.

126
УДК 547.022

ЯМР-ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ

ОКИСЛЕНИЯ L-ЦИСТЕИНА

Лусина О.В., студент 4 курса1; Низаметдинова Л.А., аспирант 2 г.о.,

Берестова Т.В., к.х.н., доцент1; Лобов А.Н., к.х.н.2
1
ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет,
2
УФИЦ РАН Уфимский институт химии
lysinaolga24@gmail.com

L-цистеин является заменимой аминокислотой с боковой цепью

тиола. Из-за способности L-цистеина к окислению он проявляет
противолучевое действие, участвует в ферментативных реакциях,
выполняет важные структурные функции и т.д. В связи с этим, изучение
механизма окисления L-цистеина в настоящее время является важной и
актуальной задачей.
В данной работе проводилось исследование реакции окисления L-
цистеина с участием Na2S2O3 в D2O методом ЯМР-спектроскопии (1H, 13C,
HSQC, HMBC, NOESY, COSY). Данные ЯМР измерялись несколько раз в
процессе хода реакции. Согласно полученным результатам, выявлены
промежуточные продукты окисления L-цистеина, представляющие собой L-
цистин [1], L-цистеин-S-сульфат (L-cysHSO3), а также L-
цистеинсульфеновую (L-cysOH) [2] и L-цистеинсульфиновую (L-cysO2H)
кислоты [3] (таблица 1).
Таблица 1
Соединение ЯМР характеристики
1
L-цистеин Н-ЯМР δ 3.06 (дд, CHH), 3.11 (дд, CHH), 3.85 (дд,
СН2СНСООН); 13С-ЯМР δ 24.93 (С1), 55.97 (С2), 172.70 (С3).
1
L-цистин Н-ЯМР δ 3.06 (дд, CHH), 3.28 (дд, CHH), 3.83 (дд,
СН2СНСООН); 13С-ЯМР δ 42 (С1, С1’), 54.61(С2, С2’),
178.64(С3, С3’).
L-cysHSO3 1Н-ЯМР δ 3.25 (дд, CHH), 3.45 (дд,CHH), 4.2 (дд,
СН2СНСООН); 13С-ЯМР δ 37.86 (С1), 53.40 (С2), 172.90 (С3).
1
L-cysO2H Н-ЯМР δ 3.39 (дд, CHH), 3.56 (дд, СНН), 3.93 (кварт,
СН2СНСООН);
13
С-ЯМР δ 39.11 (С1), 54.60 (С2), 178.70 (С3).

На основе полученных данных был сделан вывод о том, что

ключевым интермедиатом реакции окисления L-цистеина с участием
Na2S2O3, является L-цистеинсульфеновая кислота (L-cysOH). Этот аддукт
можно распознать, опираясь на литературные данные [2], однако в ЯМР
спектрах мы смогли обнаружить только следы этого соединения.
127
 По-видимому, образование L-цистеинсульфеновой кислоты в ходе
реакции сразу же приводит к её расходованию на образование L-цистина и
L-цистеинсульфиновую (L-cysO2H) кислоту. Таким образом, в процессе
реакции, в ЯМР спектрах мы наблюдали постепенное исчезновение L-
цистеина и появление первоначально L-cysHSO3, затем следы L-cysOH,
накопление L-цистина и образование в качестве побочного продукта L-
cysO2H.
По проведенной работе была предложена схема механизма реакции
окисления L-цистеина с участием Na2S2O3 (схема 1).
SH

H
O
+
H3N

L-cysH O
Na2S2O3
-H2S

O S-OH
S-OH S-SO3H
H
O
H + H
H3N
O O
O +
H3N H3N
O L-cysOH O
L-cysO2H L-cys-SO3H

-SO2

O OH
H
H2N S
S NH2
H

O OH

Схема 1. Механизм окисления L-цистеина с участием Na2S2O3

1. Берестова Т.В., Низаметдинова Л.А., Носенко К.Н., Хамитов Е.М.,

Мустафин А.Г. // Вестник Башкирск ун-та. 2018. Т. 23., № 4. С. 1037–
1041.
2. Zecchini, M., Lucas, R., & Le Gresley, A. (2019). New Insights into the
Cystine-Sulfite Reaction. Molecules, 24(13), 2377.
3. Берестова Т.В., Низаметдинова Л.А., Лусина О.В., Мустафин А.Г. //
Вестник Башкирск ун-та. 2020. Т. 25, № 2. (в печати).

128
УДК 546.662:544.228

ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА НА ГАДОЛИНИЙ В СТРУКТУРЕ

Pb6Сa2Na2(PO4)6

Игнатов А.В. к.х.н., доцент кафедры неорганической химии, Жегайло

А.О. старший преподаватель кафедры неорганической химии,
Михайленко Ю.С. студентка 4 курса
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
zhegailoalisa@mail.ru

Поразительные возможности современной химии твердого тела

реалузуются только по мере получения и исследования функциональных
материалов с разнообразными свойствами. Знание природы химической
связи, структуры, физико-химических свойств известных материалов и
установление взаимосвязи между свойствами, составом, способом их
получения позволяют научно обоснованно прогнозировать наличие
определенных свойств и синтезировать новые материалы с заданными
характеристиками.
Особый интерес для исследователей представляют твердые растворы
на основе соединений со структурой апатита. Эти материалы обладают
комплексом практически важных свойств и могут быть использованы,
например, в качестве твердых стабильных форм для утилизации
радиоактивных отходов, сорбентов, твердых электролитов, люминофоров,
лазерных материалов, катализаторов органического синтеза.
Однако, закономерной зависимостью «состав – свойство»
характеризуются только однофазные твердые растворы, поэтому
необходимо знать области гомогенности образующихся твердых растворов.
Общая формула соединений семейства апатита может быть
представлена в виде IX(M1)4VII(M2)6(IVXO4)6Y2, где левый верхний индекс
обозначает координационное число. Катионные позиции М1 и М2 в
структуре апатита могут занимать такие ионы, как: Ca2+, Pb2+, Ba2+, Sr2+,
Mn2+, Na+, K+, Ce3+, La3+, Y3+, Bi3+, Cd2+, Co2+, все редкоземельные элементы
и т.д. Анионная позиция X может быть заполнена атомами P +5, As+5, V+5,
Si+4, S+6, B+3 и т.д. В другой анионной позиции Y могут содержаться ионы
F-, Cl- и ОН-, O2-, CO32-, S2-, Br-, молекулы воды, вакансии.
Особую роль в данном семействе играют лакунарные свинец
содержащие соединения, так, как только наличие иона Pb2+ позволяет
сохранить идеальную кристаллическую решетку апатита, в которой
отсутствуют ионы Y. Элементарная ячейка структуры лакунарного апатита
представлена на рис.1.

129
 Целью данной работы является замещения свинца на гадолиний в
структуре Pb8Ca2Na2(PO4)6 и установление области гомогенности
образующихся твердых растворов.

Рис. 1. Элементарная ячейка структуры лакунарного апатита.

Синтез проводился при температуре 800 °С. После каждых 6 ч

прокаливания образцы исследовали методом рентгенофазового анализа с
целью контроля протекания реакции. Результаты исследования образцов
состава Pb6-2xGdxCa2Na2+x(PO4)6 (0  х  1.5) методом рентгенофазового
анализа показало, что постоянство фазового состава достигается после 24
часов прокаливания. Следует отметить, что фаза со структурой апатита
присутствует на дифрактограммах всех полученных образцов, при этом в
области составов 0  х  0.6 рефлексов, относящихся к другим фазам, не
наблюдается.
Протекание замещения свинца на гадолиний в структуре
Pb8Ca2Na2(PO4)6 подтверждается изменением параметров элементарной
гексагональной ячейки структуры апатита. Можно отметить уменьшение
как параметра а, так и параметра с в области составов х  0.6 с увеличением
содержания гадолиния в образцах.
Об образовании однофазных твердых растворов свидетельствую
также данные исследования методом сканирующей электронной
микроскопии, согласно которым полученные образцы являются
мелкодисперсными, а все химические элементы равномерно распределены
по поверхности образца.

130
УДК 546.786:544.342

ВЛИЯНИЕ СВОЙСТВ РАСТВОРИТЕЛЯ НА

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ В ПОДКИСЛЕННЫХ ВОДНО-
ДИМЕТИЛФОРМАМИДНЫХ РАСТВОРАХ ВОЛЬФРАМАТА
НАТРИЯ

Кретова Е.А., студент, Пойманова Е.Ю., к.х.н., старший

преподаватель; Белоусова Е.Е.., к.х.н., доцент
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
poimanovahe@gmail.com

Смешанные водно-органические растворители интересны с той точки

зрения, что из двух растворителей образуется новый растворитель с
отличающимися как физическими (диэлектрическая проницаемость,
вязкость, плотность) так и химическими (кислотно-основные) свойствами.
Так как исследуемые в данной работе системы – это подкисленные до
различных Z растворы WO42–, то использование смешанного растворителя в
первую очередь влияет на силу кислоты в сравнении с водной средой.
Введение дополнительного растворителя оказывает влияние на такие
важные факторы, как: протонное сродство (протон-донорные и протон-
акцепторные свойства растворителя, наряду с его полярностью);
диэлектрическую проницаемость (в результате смешивания растворителей
с разной полярностью диэлектрическая проницаемость среды может
варьироваться, так же, как и сила используемой кислоты); сольватирующий
эффект (способствует получению определенных частиц в растворах). Кроме
того, при этом следует также учитывать, что свойства смешанного
растворителя во многом зависят от природы органической компоненты, от
возможных взаимодействий между молекулами растворителей, а также от
образования между ними водородных связей.
Для суммарного учета неспецифических и специфических
взаимодействий удобными являются многопараметровые уравнения.
Одним из таких является уравнение Камлета-Тафта. Учет влияния
кислотности, основности и полярности растворителя, согласно этого
уравнения, дает корреляционную зависимость с превосходным
коэффициентом корреляции. Это подчеркивает важность влияния кислотно-
основных взаимодействий между молекулами растворителя и
растворенного вещества на свойства изучаемых веществ.
Таким образом, в основу описания изменения логарифмов констант
образования с ростом содержания органического растворителя легло
уравнение Камлета-Тафта: lgKИПВА = lgK0 + р·π + a·α + b·β , где lgKИПВА –
логарифм константы образования изополивольфрамат-аниона (ИПВА); lgK0
представляет собой величину lgKИПВА в некоторой гипотетической среде с
131
нулевыми α, β, π (или, в первом приближении, в вакууме); π – индекс
полярности/поляризуемости растворителя, который является мерой
способности растворителя стабилизировать заряд или диполь своим
собственным диэлектрическим эффектом (шкала π: от 0,0 для
циклогексанона до 1,0 для ДМСО); α – индекс Н-донорной кислотности
(кислотность растворителя), т.е. способность растворителя отдавать протон
растворенному веществу с образованием водородных связей (шкала α: от
0,0 для апротонных растворителей до ~ 1,0 для пропанола); β – индекс Н-
акцепторной основности (основность растворителя), т.е. способность
растворителя принимать протоны от растворенного вещества с
образованием водородных связей (шкала β: от 0,0 для протонных
растворителей до ~ 1,0 для триамида гексаметилфосфорной кислоты); р, a,
b – величины отклика логарифма константы образования ИПВА на
изменение состава растворителя.
Установлено, что разная природа растворителей проявляется не
только в неспецифических взаимодействиях между молекулами
растворителя и ИПВА, но и в специфических взаимодействиях. Наиболее
адекватно зависимость константы от содержания растворителя описывает
трехпараметровое уравнение Камлета-Тафта, что подчеркивает
необходимость учета различных кислотно-основных взаимодействий
между молекулами растворителя и растворенного вещества. Установлено,
что образование декавольфрамат-аниона наиболее чувствительно к
основности растворителя, которая увеличивается с ростом доли
диметилформамида, что приводит к стабилизации этого иона. На основе
этого объяснено протекание гидролитического превращения
4–
метавольфрамат-аниона в W10O32 в водно-органических растворах, что
необходимо учитывать при разработке методик синтеза новых солей.

УДК 546.665:544.228

ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА ГОЛЬМИЕМ И ЩЕЛОЧНЫМ

МЕТАЛЛОМ В СТРУКТУРЕ ЛАКУНАРНОГО АПАТИТА

Игнатов А.В. к.х.н., доцент кафедры неорганической химии,

Жегайло А.О. старший преподаватель кафедры неорганической химии,
Сурилова Я.С. студентка 4 курса
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
zhegailoalisa@mail.ru

Прогресс современной науки и техники неразрывно связан с успехами

как в развитии и совершенствовании технологии получения традиционных
132
искусственно синтезируемых материалов со структурой апатита, так и в
исследовании влияния изоморфного замещения на свойства полученных
твердых растворов.
С практической точки зрения важность исследования изоморфного
замещения заключается в том, что такие свойства соединений со структурой
апатита как каталитические, электрические, сенсорные находятся в
непосредственной зависимости от подвижности ионов по каналам
структуре. Посредством замещения одних атомов другими можно
варьировать размеры каналов, что, в свою очередь, будет сказываться на
изменении подвижности ионов, а, следовательно, и свойствах материала.
Особую роль среди соединений со структурой апатита играют
лакунарные свинец содержащие соединения, так как только наличие иона
Pb2+ позволяет сохранить идеальную кристаллическую решетку апатита, в
которой отсутствуют ионы в анионной подрешетке.
Синтез твердых растворов состава Pb6-2xGdxCa2Na2+x(PO4)6
проводился по методике, в которой гомогенизация компонентов образцов
происходила в азотнокислом растворе. Такая методика известна под
названием «полукерамическая технология».
Рентгенофазовый анализ проводили на модернизированном
дифрактометре ДРОН–3 (CuK-излучение, Ni-фильтр) с электронным
управлением и обработкой результатов. Оценку размеров зерен и
полуколичественный элементный анализ проводили на растровом
электронном микроскопе JSM-6490LV (JEOL, Япония) с применением
рентгеновского энергодисперсионного спектрометра INCA Penta FETx3
(OXFORD Instruments, Англия).
Результаты исследования образцов состава Pb6-2xHoxCa2Na2+x(PO4)6 (0
 х  1) методом рентгенофазового анализа показало, что постоянство
фазового состава достигается после 14 часов прокаливания. Образование
твердых растворов в данной системе образцов обусловлено протеканием
замещения свинца на гольмий и натрий в структуре кальций-содержащего
твердого раствора Pb6Ca2Na2(PO4)6 по схеме: 2Pb2+ → Ho3+ + Na+.
Следует отметить, что фаза со структурой апатита присутствует на
дифрактограммах всех полученных образцов, при этом в области составов
0  х  0.4 рефлексов, относящихся к другим фазам, не наблюдается. Таким
образом, в системе образцов Pb6-2xHoxCa2Na2+x(PO4)6 образование
однофазных твердых растворов происходит в области составов 0  х  0.4.
Изучая изменения параметров элементарной гексагональной ячейки
структуры апатита от состава в системе образцов Pb6-2xHoxCa2Na2+x(PO4)6,
можно отметить уменьшение как параметра а, так и параметра с в области
составов х  0.6 с увеличением содержания гольмия в образцах. Для
образцов данной системы х  0.6 изменение данных параметров лежит в
пределах точности их определения.

133
 Уменьшение параметров элементарной ячейки с увеличением
содержания гольмия в твердом растворе связано с меньшими величинами
ионных радиусов Na+ и Но3+ в сравнении с Pb2+. Таким образом, уменьшение
параметров элементарной ячейки структуры апатита подтверждает
протекание замещения, однако по их изменению нельзя однозначно сказать
о пределе области замещения. Для уточнения области замещения в
исследованной системе использовали метод исчезающей фазы.
Исследование однофазных образцов методом сканирующей
электронной микроскопии показало, что полученные порошки являются
мелкодисперсными с размерами агрегатов  3-10 мкм и зерен 1.0 мкм,
кроме того наблюдается равномерное распределение химических
элементов, что свидетельствует об образовании однородных образцов.
Таким образом, замещение свинца на гольмий и натрий в структуре
твердого раствора Pb6Ca2Na2(PO4)6 протекает в интервале составов 0  х  0.4.

УДК 546.165

ИЗОМОРФНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ СВИНЦА НА ЛАНТАН В

СТРУКТУРЕ ЛАКУНАРНОГО АПАТИТА,
МОДИФИЦИРОВАННОГО ЩЕЛОЧНЫМ И
ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫМ ЭЛЕМЕНТАМИ

Ткаченко Д.В., студент 4 курса; Яблочкова Н.В., к.х.н., доцент

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк
n.iablochkova@donnu.ru

Важнейшим научным направлением современного материаловедения

является теоретическая и экспериментальная разработка основ создания
веществ и материалов с заданными свойствами. С целью поиска новых
функциональных материалов в последние годы уделяется большое
внимание соединениям со структурой апатита. Они обладают рядом
уникальных свойств, которые обуславливают их широкое практическое
применение. Структура апатита позволяет замещение одних структурных
единиц на другие, поэтому изоморфные замещения являются одним из
ключевых аспектов кристаллохимии соединений этого структурного типа.
Получение новых материалов и соединений с заданными свойствами
– одна из важнейших задач современного материаловедения. При этом
данные о физико-химических характеристиках вещества являются одними
из наиболее значимых как для фундаментальной науки, так и для решения
конкретных технологических задач.

134
 В данной работе было исследовано замещение свинца на лантан в
структуре лакунарного апатита по схеме:
2Pb2+ + □ → La3+ + Na+.
Твердые растворы состава Pb6-2xLaxCa2Na2+x(PO4)6 (0 ≤ x ≤ 1)
синтезировали полукерамическим методом. Для синтеза образцов системы
использовали: PbO («х.ч.»), La2O3 («ЛаО-1»), СаCO3 («х.ч.»), Na2CO3 («х.ч.») и
(NH4)2HPO4 («ч.д.а.»). Взвешенные реагенты растворяли в концентрированной
азотной кислоте с добавлением твердого нитрата аммония и глицерина, после
чего полученный раствор упаривали, а твердый остаток прокаливали в
интервале температур 500–800°С. Прокаливание при максимальной
температуре проводили до достижения постоянства фазового состава, который
контролировали методом РФА. Суммарное время выдерживания образцов при
температуре 800°С составило 49 ч.
Рентгенограммы для обзорного РФА снимали на дифрактометре ДРОН-
3М с использованием CuK излучения и Ni фильтра. Скорость движения
счетчика составляла 2° в минуту (2θ). Таким образом, установлена область
гомогенности при замещении свинца лантаном, при этом происходит
уменьшение параметров гексагональной элементарной ячейки.

УДК 544.034.24

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА СПРЕЙ ПИРОЛИЗА ДЛЯ

ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ ЛАЗЕРНЫХ СРЕД

Томилова Т.С., аспирант 2 года; Гаврищук Е. М., д.х.н., Савин Д. В.,

к.х.н., Иконников В. Б., к.х.н., Дроботенко В. В., к.х.н., Курашкин С. В.
Институт химии высокочистых веществ им. Г. Г. Девятых РАН
tanya.tomilova14@mail.ru

Халькогенидные пленки, допированные переходными металлами и

электрически активными примесями, перспективны для их использования в
качестве источников ИК-излучения с электрической накачкой [1]. Наиболее
простым и эффективным методом получения халькогенидных пленок
является метод спрей пиролиза (СП), заключающийся в термическом
разложении аэрозоля раствора, содержащего ионы синтезируемого
материала и допанта в стехиометрическом соотношении.
Целью данной работы явилась разработка методики синтеза
халькогенидных пленок сульфида кадмия пиролизом аэрозолей и
получения твердых растворов (ТР) CdS:ZnSe легированных электрически и
оптически активными примесями.

135
 Согласно выполненным термодинамическим расчетам оптимальными
прекурсорами для синтеза пленок являются разбавленные водные растворы
CS(NH2)2 (в качестве источника серы), Cd(NO3)2, Al(NO3)3, NaNO3, CrO3 в
качестве источников катионозамещающей примеси. Синтез проводили при
двукратном избытке серы по отношению к кадмию. Раствор прекурсора
распыляли ультразвуковым излучением частотой 1,76 МГц на нагретые до
350°С подложки из ZnSe. В качестве газа–носителя использовали воздух.
Были получены пленки Cr:CdS, Cr:Al(In,Na):CdS. Состав пленок
исследовали методом РСМА и АЭС-ИСП. Для получения ТР пластинки
ZnSe, с осажденными на них пленками, подвергали высокотемпературной
газостатической обработке. Были синтезированы образцы следующих
составов ZnSe-CrS, ZnSe-Cr:Na(Al, In):CdS.
На всех образцах была получена люминесценция. Исследования
кинетики люминесценции образца Zn(Cd)Se-CrS показали, что характерное
время затухания люминесценции увеличилось по сравнению с образцами
Cr:ZnSe, легированных из металлической пленки хрома. На всех образцах с
использованием оптической накачки была получена лазерная генерация в
среднем ИК-диапазоне.

1. S. B. Mirov et al. Progress in mid-IR Cr2+ and Fe2+ doped II-VI materials
and lasers. Optical Materials Express. 2011. V.1., №.5 P. 898–910.

УДК 548.32

ГОЛЬМИЙ-СОДЕРЖАЩИЕ ТВЁРДЫЕ РАСТВОРЫ СО

СТРУКТУРОЙ АПАТИТА

Чуева А.А., Дидоренко Е.Г.,

Игнатов А.В., канд. хим. наук, доцент
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк, ДНР
inorg.chem@yandex.ru

В настоящее время, все большее внимание уделяется исследованию

твердых растворов со структурой апатита, содержащих в своем составе
редкоземельные элементы, в связи с широкими потенциальными
возможностями их применения в различных областях науки и техники. С
учётом возможных изоморфных замещений формула стехиометрических
твёрдых растворов со структурой апатита имеет вид: M10(ХО4)6Z2, где M = Ca2+,
Mn2+, Mn3+, Sr2+, Ba2+, Tr3+, Na+, K+ и т.д. X= P5+, C4+, Si4+, S6+, Mn7+ , AS5+, а
136
положение Z= F-, Cl-, (OH-), H2O. Поскольку, для апатита характерен как
гетеровалентный, так и изовалентный изоморфизм во всех
кристаллографических позициях, твердые растворы с такой структурой
представляют не только фундаментальный, но и практический интерес.
Целью данной работы является получение образцов состава состава Pb8-
2xHoxNa2+x(PO4)6 (0 ≤ x ≤ 0.6) и определение области гомогенности при
замещении свинца на гольмий и натрий, протекающем по представленной
схеме: 2Pb2+ → 2Ho3+ + Na+.
Для осуществления синтеза образцов была использована
полукерамическая технология. Конечная температура прокаливания составила
800 ºС, время прокаливания составило 28 часов.
Исследование полученных образцов проводилось методами
рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа порошка (ДРОН – 3М
дифрактометр, СuКа – излучение, Ni – фильтр). Морфология поверхности
образцов, а также оценка размеров зерен исследовалась методом сканирующей
электронной микроскопии (электронный микроскоп JSM-6490LV с
применением рентгеновского энергодисперсионного спектрометра INCA Penta
FETx3 (OXFORD Instruments).
Согласно данных рентгенофазового анализа и сканирующей электронной
микроскопии, образование однофазных твердых растворов состава Pb8-
2xHoxNa2+x(PO4)6 происходит в области до х=0.3. Увеличение содержания ионов
гольмия в кристаллической структуре твердого раствора сопровождается
уменьшением параметров а и с элементарной гексагональной ячейки, что
обусловлено меньшими величинами ионных радиусов Na+ и Но3+ в сравнении с
Pb2+. Таким образом, замещение свинца на гольмий и натрий в структуре
твердого раствора Pb8Na2(PO4)6 протекает в интервале составов 0  х  0.3.

УДК 549.5:54–165:536.21:536.413:537.31/.32

СИНТЕЗ И ИК-СПЕКТРЫ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ Bi0,95Pr0,05FeO3,

Bi0,95La0,05FeO3, Bi0,9La0,1FeO3

Глинская А. А., канд. хим. наук, Дудчик Г.П., канд. хим. наук, доцент,
Великанова И.А., канд. хим. наук, доцент
Белорусский государственный технологический университет,
г. Минск
vialikanava@belstu.by

Мультиферроики могут найти широкое применение в сенсорной

технике, СВЧ устройствах, спинтронике, а также в устройствах хранения
информации и др. Однако однофазных материалов этого класса,
137
удовлетворяющих необходимым для них требованиям, на сегодняшний
день очень мало. Одним из наиболее перспективных соединений, на основе
которого разрабатывают новые сегнетомагнитные материалы, является
феррит висмута BiFeO3 со структурой перовскита. Многочисленные
исследования феррита BiFeO3 показали, что перспективным путем
улучшения его сегнетомагнитных свойств является направленный синтез
твердых растворов на его основе [1]. Частичная замена ионов висмута и/или
ионов железа ионами других элементов позволяет в ряде случаев тонко
регулировать физико-химические свойства образцов с целью получения
функциональных материалов с заданными свойствами.
В связи с этим в настоящей работе предлагается разработанный
твердофазный двухстадийный метод синтеза твердых растворов на основе
BiFeO3, позволяющий избежать образования примесей Bi2Fe4O9 и Bi25FeO39.
Первая стадия заключается в синтезе прекурсоров Bi2–хLnxFe4O9 (Ln – La, Pr;
х = 0,2; 0,4) из соответствующих оксидов, вторая стадия – синтез целевых
продуктов Bi0,95La0,05FeO3, Bi0,9La0,1FeO3 и Bi0,95Pr0,05FeO3 путем
взаимодействия полученных прекурсоров и оксида висмута [2].
Синтез прекурсоров Bi1,8La0,2Fe4O9, Bi1,6La0,4Fe4O9, Bi1,8Pr0,2Fe4O9
осуществлен методом твердофазных реакций из соответствующих оксидов
Bi2O3, Fe2O3, La2O3, Pr6O11 обжигом их на воздухе при Т = 800оС в течение
8 ч. Cинтез образцов ферритов Bi0,95La0,05FeO3, Bi0,9La0,1FeO3 и
Bi0,95Pr0,05FeO3 проводили в соответствии с реакциями:
Bi1,8La0,2Fe4O9 + Bi2O3 = 4Bi0,95La0,05FeO3;
Bi1,6La0,4Fe4O9 + Bi2O3 = 4Bi0,9La0,1FeO3;
Bi1,8Pr0,2Fe4O9 + Bi2O3 = 4Bi0,95Pr0,05FeO3.
Смесь порошков обжигали при различных температурных режимах.
При выборе температуры синтеза учитывались температуры
инконгруэнтного плавления соединений Bi2Fe4O9 (960°С) и BiFeO3 (930°С),
что лимитировало верхнюю границу температурного диапазона обжига
значением 900°С. По результатам рентгенофазового анализа оптимальными
условиями термообработки смеси для получения образца Bi0,95La0,05FeO3
является температура 900оС и время обжига 4 ч, для Bi0,9La0,1FeO3 – 900оС
при менее продолжительном времени обжига 30 мин, а для Bi0,95Pr0,05FeО3 –
оптимальная температура 830оС при выдержке реакционной смеси в
течение 30 мин.
Идентификация образцов прекурсоров Bi2–хLnxFe4O9 (Ln – La, Pr;
х = 0,2; 0,4) и твердых растворов сегнетомагнитных Bi0,95La0,05FeO3,
Bi0,9La0,1FeO3 и Bi0,95Pr0,05FeO3 проводилась путем рентгенофазового
анализа. Рентгеновские дифрактограммы получали на дифрактометре
D8 ADVANCED фирмы Bruker с использованием CuKα-излучения. По
результатам исследования установлено, что твердые растворы
Bi0,95La0,05FeO3, Bi0,9La0,1FeO3, Bi0,95Pr0,05FeO3 имели кристаллическую
структуру ромбоэдрически искаженного перовскита, параметры

138
элементарной ячейки которых хорошо согласуются с литературными
данными.

Параметры а, α и объем элементарной ячейки V для BiFeO3 и

твердых растворов Bi0,95La0,05FeO3, Bi0,9La0,1FeO3, Bi0,95Pr0,05FeO3
α,
Образцы а, Å V, Å3
град
3,962 89, 62,19
BiFeO3[1]
(2) 433 0
3,965 89, 62,36
Bi0,95La0,05FeO3
(8) 520 4
3,967 89, 62,42
Bi0,9La0,1FeO3
(0) 523 5
3,952 89,
Bi0,95Pr0,05FeO3 61,75
(8) 420
ИК-спектры синтезированных соединений в интервале волновых
чисел 350–900 см–1 записывали в таблетированных с KBr («х. ч.») смесях на
ИК-Фурье спектрометре NEXUS фирмы THERMO NICOLET.
Закономерности изменения частот полос поглощения, обусловленных
валентными и деформационными колебаниями, в зависимости от степени
замещения х хорошо согласуются с данными рентгенофазового анализа
образцов Bi0,95La0,05FeO3, Bi0,9La0,1FeO3, Bi0,95Pr0,05FeO3. Проявляющиеся в
спектрах широкие полосы поглощения в области ≈540–615 см–1
характеризуют колебания связей В–О в октаэдрах ВО6 структуры
перовскита АВО3 (рис. 1).

Рисунок 1 – ИК-спектр поглощения BiFeO3

При замещении части ионов Bi3+ ионами La3+ происходит смещение
полос поглощения в более высокочастотную область, что является
следствием уменьшения длин связей Fe–О, особенно в октаэдрах FeО6, и
уменьшением углов О–Fe–О (рис. 2). При этом характер изменения частот
поглощения, обусловленных валентными и деформационными

139
колебаниями, подтверждает образование твердых растворов на основе
BiFeO3. Частота полос поглощения, обусловленная деформационными
колебаниями, при увеличении степени замещения х изменяется
незначительно.

Рисунок 2 – ИК-спектры поглощения образцов ферритов:

1 – Bi0,9La0,1FeO3 (Т = 900ºС, τ = 0,5 ч); 2 – Bi0,95La0,05FeO3 (Т = 900ºС,
τ = 4 ч); 3 – Bi0,95Pr0,05FeO3 (Т = 830ºС, τ = 0.5 ч)

Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что

разработанный нами метод твердофазного синтеза замещенных
мультиферроиков на основе феррита висмута приводит к получению
однофазных поликристаллических образцов, свободных от присутствия
примесных фаз – антиферромагнитного муллита Bi2Fe4O9 и парамагнитного
силленита Bi25FeO39. Существенное снижение температуры и времени
обжига реакционных смесей по сравнению с условиями твердофазного
синтеза феррита висмута непосредственно из оксидов металлов, а также
возможность получения свободных от примесей конечных продуктов
позволяет считать описанный метод достаточно технологичным и
перспективным.

1. Catalan G., Scott J.F. Physics and Applications of Bismuth Ferrite / Catalan
G., Scott J.F. // Adv. Mater. 2009. V. 21. P. 2463–2485.
2. Башкиров Л. А., Дудчик Г. П., Глинская А. А., Великанова И. А.
Синтез и исследование свойств новых твердых растворов на основе
феррита висмута BiFeO3 // Свиридовские чтения: сб. ст. 2019. Вып. 15.
С. 19–31.

140
 СЕКЦИЯ «ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ И БИОХИМИЯ»

УДК 547.8: 547.32

СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 5-
АЦЕТИЛГЕКСАГИДРОПИРИМИДИНА И ИХ ВЛИЯНИЕ НА
КОГНИТИВНЫЕ ФУНКЦИИ ГРЫЗУНОВ

Гибадуллина Н.Н., младший научный сотрудник; Киреева Д.Р., к.х.н.,

старший научный сотрудник, Сапожникова Т.А., к.б.н., старший
научный сотрудник
Уфимский Институт химии УФИЦ РАН
hetcom@anrb.ru

Нейродегенеративные заболевания (НДЗ) представляют собой

широкий спектр различных по своей природе болезней, обусловленных
постепенной гибелью отдельных групп нервных клеток и
характеризующихся неуклонно прогрессирующим неврологическим
дефицитом. Ввиду сложного патогенетического механизма НДЗ, к которым
относится болезнь Альцгеймера, актуален поиск соединений, обладающих
многофункциональным действием в отношении терапии НДЗ. Среди таких
соединений наиболее перспективными являются производные
гексагидропиримидина. Так для производных тетра- и
гексагидропиримидина выявлена ноотропная и противосудорожная
активности, среди фторпроизводных гексагидропиримидина найдены
соединения, проявляющие ингибиторную активность в отношении ацетил-
и бутирилхолинэстеразы и β-секретазы-1, вовлеченных в патогенез развития
болезни Альцгеймера. В ряде работ было показано, что некоторые
производные тетрагидропиримидина проявляют высокую активность в
отношении мускариновых ацетилхолиновых рецепторов, в частности,
подтипа М1. В данной работе мы обобщаем данные по синтезу и
исследованиям in vivo влияния производных 5-
ацетилгексагидропиримидина на когнитивные функции и память в тестах
условного рефлекса пассивного избегания (УРПИ) и теста «открытое поле»
(ОП) у крыс.
Синтез производных 5-ацетилгексагидропиримидина (3a и 3b)
осуществляли путем взаимодействия 1,1,1-трифторпентан-2,4-диона (1) с
33% водным раствором формальдегида и гидрохлоридами этиловых эфиров
глицина (2a) и (s)-тирозина (3b) в мольном соотношении 1 : CH2O : 2 равном
1 : 15 : 2 в среде ацетатного буфера (pH 5.9) при комнатной температуре в
течение 24 часов в условиях реакции Манниха [1]. Оба продукта не
содержат трифторацетильную группу в положении 5 кольца; по всей
видимости, отщепление происходит на стадии сборки молекулы
141
гексагидропиримидина [2]. 5-Ацетилгексагидропиримидины (3a и 3b) были
выделены в индивидуальном виде с использованием колоночной
хроматографии на силикагеле и охарактеризованы с использованием
данных современных физико-химических методов анализа (ЯМР 1H, 13C,
15
N, масс-спектрометрии высокого разрешения и данных элементного
анализа).

Рис.1. Схема синтеза производных 5-ацетилгексагидропиримидина (3a-b)

Интересно отметить, что именно производные 5-

ацетилгексагидропиримидина 3a-b, не содержащие трифторацетильной
группы в положении 5 кольца, показали хорошие результаты при
исследовании ноотропной активности in vivo у крыс, тогда как
фторированные аналоги обладали высокой токсичностью и в тестах in vitro
показали высокую токсичность на клеточных линиях опухолевого
происхождения HepG2, Jurkat [3].

Рис.2. Стереохимия производных 5-ацетилгексагидропиримидина (3a-b)

В ходе исследования было изучено влияние производных 5-

ацетилгексагидропиримидина 3a-b на когнитивные функции и память в
тестах УРПИ и ОП у крыс. Изучение их влияния на продолжительность
жизни мышей в условиях нормобарической гипоксии с гиперкапнией и
гипоксии вызванной токсическими веществами (натрия нитропруссидом и
натрия нитритом), а также оценка антиоксидантных свойств выявленных
соединений-лидеров (3a-b) на фоне токсических гипоксий [4].

142
 Полученные результаты свидетельствуют о том, что производные 5-
ацетилгексагидропиримидина 3a-b положительно влияют на память,
процессы обучения и ориентировочно-двигательную активность крыс в
незнакомом пространстве и проявляют антигипоксическую и
антиоксидантную активность на фоне гипоксий у мышей. Улучшение
когнитивных функций может быть опосредовано влиянием соединений-
лидеров на работу подтипа М1 холинорецептора [4].
Таким образом, синтезированы производные 5-
ацетилгексагидропиримидина 3a-b, проведены биологические испытания in
vivo, в результате которых, выявлено, что данные соединения оказывают
выраженное влияние на когнитивные функции грызунов, проявляют
антигипоксическую активность, сравнимую и превышающую препарат
сравнения пирацетам.
Работа выполнена в рамках проекта № AAAA-A17-1170011910021-8
государственного задания УфИХ УФИЦ РАН.

1. Gibadullina N.N.; Latypova D.R.; Novikov R.A.; Tomilov Y.V.; Dokichev V.A.
Reaction of trifluoromethyl 1,3-dicarbonyl compounds with formaldehyde and
esters of natural α-aminoacids // Arkivoc. 2017. IV, 222–235.
2. Латыпова Д.Р., Бадамшин А.Г., Лобов А.Н., Докичев В.А. О взаимодействии
ацетоуксусного эфира с формальдегидом и первичными аминами по
реакции Манниха // Журн. орг. химии. 2013. Т. 49, № 6. С. 860–865.
3. Gibadullina N.N., Latypova D.R., Vakhitov V.A., Khasanova D.V., Zainullina
L.F., Vakhitova Yu. V., Lobov A.N., Ugrak B.I., Tomilov Yu.V., Dokichev V.A.
Synthesis and cytotoxic activities of difluoroacetyl-substituted
hexahydropyrimidine derivatives // Journal of Fluorine Chemistry. 2018. V. 211.
P. 94–99.
4. Sapozhnikova T.A., Borisevich S.S., Kireeva D.R., Gabdrakhmanova S.F.,
Khisamutdinova R.Yu., Makara N.S., Gibadullina N.N., Zarudii F.S., Khursan
S.L. Effects of novel hexahydropyrimidine derivatives as potential ligands of m1
muscarinic acetylcholine receptor on cognitive function, hypoxia-induced
lethality, and oxidative stress in rodents // Journal of Behavioural Brain Research.
2019. V.373, P. 112109.

143
УДК 547.496.2 + 831.1

СИНТЕЗ КАРБАМО- И КАРБОНОДИТИОАНГИДРИДОВ

Сычева Е.С., к.х.н.; Ануарбекова И.Н., PhD;

Муканова М.С. к.х.н.
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова»
yelena-sycheva@yandex.kz

Создание новых отечественных высокоэффективных и безопасных

химических средств защиты растений для сельского хозяйства является на
сегодняшний день актуальной задачей для Казахстана. Одним из путей,
обеспечивающих повышение продуктивности сельскохозяйственных
культур является применение регуляторов роста растений. В этой связи
нами проводятся фундаментальные и прикладные исследования в области
создания регуляторов роста растений [1-3].
Нами разработаны условия синтеза новых полифункциональных
производных дитиокарбаматов и ксантогенатов гетероциклических и
ароматических аминов. Синтез дитиокарбамата натрия и ксантогената калия
осуществляли взаимодействием N-фенилацетамид и хинолин-8-ола с
сероуглеродом в присутствии щелочи в среде этилового спирта при
комнатной температуре.

Ход реакций контролировали методом тонкослойной хроматографии

на силикагеле. После окончания реакций и соответствующей обработки
реакционных смесей в индивидуальном виде выделены с
соответствующими выходами 2 ацетил(фенил)карбамодитиоат натрия 1
(85%) и О-хинолин-8-ил-карбонодитиоат калия 2 (86%).
С целью синтеза новых карбонильных производных ‒ тиоангиридов
разработаны условия ацилирования полученных дитиокарбаматов натрия и
калия. Реакцию ацилирования проводили взаимодействием
ацетил(фенил)карбамодитиоата натрия 1 и О-хинолин-8-ил-карбонодитиоат
калия 2 с хлорангидридами (уксусный, пропионовый, бензойный) в среде
хлороформа при комнатной температуре в течение 2 ч.

144
 В результате ацилирования синтезированы с соответствующими
выходами: уксусный ацетил(фенил)карбамодитиоангидрид 3 (75%),
пропионовый ацетил(фенил)карбамодитиоангидрид 4 (79%), бензойный
ацетил(фенил)карбамодитиоангидрид 5 (56%), уксусный O-хинолин-8-
илкарбонодитиоангидрид 6 (93%), пропионовый O-хинолин-8-
илкарбонодитиоангидрид 7 (88%), бензойный O-хинолин-8-
илкарбонодитиоангидрид 8 (66%).
Строение синтезированных соединений установлено на основании
данных элементного анализа, ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР 1Н
и 13С. Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие
высокой корнеобразующей активностью.

1. Патент на полезную модель РК № 3672. О-хинолин-8-ил-

карбонитиоат калия, обладающий корнеобразующей активностью / Сычева
Е.С., Муканова М.С., Визер С.А., Ержанов К.Б., Муканова Г.С. заяв.
2018/0236.2 от 15.10.2018 г.; опубл. 15.02.2019г.
2. Асылханов Ж.С., Визер С.А., Ержанов К.Б. Разработка
биопрепарата нового поколения и его ростстимулирующая активность //
Актуальные вопросы химической технологии и защиты окружающей среды:
сб. материалов VII Всероссийской конференции с международным
участием. Чебоксары, 2018. С.164.
3. Патент на полезную модель РК № 3938 Комплекс включения проп-
2-инилморфолиндитиокарбамата с β-циклодекстрином в качестве
стимулятора корнеобразования / Муканова М.С., Сычева Е.С., Ержанов
К.Б., Муканова Г.С. / по заявке № 2019/0023.2 от 10.01.2019г.; Опубл.
03.05.2019г, Бюл. № 18.
Работа выполнена в рамках программы целевого финансирования №
BR05234667 «Физико-химические основы создания неорганических,
органических, полимерных соединений, систем и материалов с заданными
свойствами».

145
УДК 547.316

1-БУТОКСИ-5-МЕТИЛ-1,4-ДИОКСО-2-ГЕКСЕН-2-ОЛЯТ НАТРИЯ:
СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И БАКТЕРИЦИДНОЕ ДЕЙСТВИЕ

Андреева Н.В., студент 5 курса; Кунавина Е.А., к.х.н., доцент;

Сизенцов А.Н., к.б.н., доцент
ФГБОУ ВО «Оренбургский государственный университет»
natasha_17.1997@mail.ru

В современной литературе имеется значительное число публикаций

по исследованию поликарбонильных систем со сближенными α- и β-
диоксофрагментами. Несмотря на многочисленность сведений, интерес к
таким объектам не ослабевает в силу их значимости и
многофункциональности.
Руководствуясь ранее полученными результатами [1-2], с целью получения
нового перспективного в плане изучения биологической активности
вещества, конденсацией 3-метилбутанона-2 с ди-н-бутилоксалатом в
присутствии натрия в среде обезвоженного бензола осуществлен синтез 1-
бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята натрия (Рис. 1).

Рис. 1. Схема синтеза 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята натрия

В таблице 1 приведена характеристика синтезированного оксоенолята

натрия.
Таблица 1. Характеристика 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-
олята натрия
Общие свойства
Брутто-формула C11Н17О4Na
Выход, % 84
Физические свойства
Молярная масса 236
Цвет Светло-желтый
Термические свойства
Температура плавления, С 118-122
Физико-химические свойства
Растворимость (при комнатной Этиловый спирт, хлороформ,
температуре) ДМСО

146
 Полученные лабораторные данные, представленные в таблице 2,
свидетельствуют о проявлении бактерицидного действия 1-бутокси-5-
метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята натрия по отношению к штамму
бактерии S. Aureus. В случае штаммов P. Aeruginosa и E. Coli подавления
не наблюдалось.

Таблица 2. Экспериментальные данные по изучению биологической

активности
1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята натрия по отношению к
микроорганизмам (S. Aureus, P. Aeruginosa, E. Coli)

Концентрация
Микроорганизм
0,5 М 0,25 М 0,125 М 0,063 М
S. Aureus 6,33±3,18 6,00±3,00 - -
P. Aeruginosa Нет подавления
E. Coli Нет подавления

Экспериментальная часть
Методы исследования. Для обезвоживания растворителя в работе
использовался метод простой перегонки. Чистота исходных веществ
устанавливалась при помощи определения показателя преломления и
сопоставления полученных данных со справочными значениями. С целью
установления структуры синтезированных соединений применялись
спектральные методы анализа (ИК, ЯМР 1Н, ЯМР 13С спектроскопия, масс-
спектрометрия). Предварительная оценка биологической активности, а
также токсического действия осуществлялась с использованием Интернет-
ресурсов GUSAROnline и PASSOnline [3-4]. Экспериментально
биологическую активность определяли методом агаровых лунок [5],
используя три вида микроорганизмов: S. Aureus, P. Aeruginosa, E. Coli.
Методика синтеза 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята
натрия. К смеси 2,15 г (25 ммоль) 3-метилбутанона-2, 5,05 г (25 ммоль) ди-
н-бутилоксалата и 70 мл бензола добавляли при перемешивании
небольшими кусочками 0,58 г (25 ммоль) натрия. Смесь реагентов кипятили
2,5 часа, растворитель испаряли.
Спектральные характеристики [6]. ИК спектр, , см-1: 2959 νas
(CH3), 2931νas (CH2), 1698 (C1=O), 1625 (C4=О, С=С), 1379 δ (CH3), 1267 
(С-О-С), 951, 770 δ (CH) (Рис. 2). Спектр ЯМР 1H, , м.д. (ДМСО-d6): 0,91 т
(3Н, О(СН2)3СН3, JНН 7,7 Гц), 0,98 д (6Н, (СН3)2СН), 1,35 м (2Н,
ОСН2СН2СН2СН3), 1,60 м (2Н, ОСН2СН2СН2СН3), 2,40 м (1Н, (СН3)2СН),
4,05 т (4Н, 2ОСН2СН2СН2СН3, JНН 7,2 Гц), 5,65 с (1Н, СН) (Рис. 3).
Спектр ЯМР 13С, С, м.д. (ДМСО-d6): 13,5 (ОСН2СН2СН2СН3), 18,6
(ОСН2СН2СН2СН3), 19,8 (СН3)2СН), 20,0 (ОСН2СН2СН2СН3), 30,1
(СН3)2СН), 63,7 (ОСН2СН2СН2СН3), 93,6 (СН), 167,0 (СОNa), 168,7
147
(СООС4Н9), 199,4 ((СН3)2СНСО) (Рис. 4). Масс-спектр, m/z( Iотн, %): 259
(100) [М+Na]+, 237 (0,2) [М+Н]+, 209 (0,8) [(СН3)2-СН-С(=О)-СН=С(-О-Na)-
С(=О)-О-СН2-СН2], 193 (2,2) [СН3-СН-С(=О)-СН=С(-О-Na)-С(=О)-О-СН2-
СН2]+, 135 [(СН3)2-СН-С(=О)-СН=С-О-O-Na]+, 95 (1,8) [Na-О-С-СОО]+, 71
(8,9) [(СН3)2-СН-С=О]+, 57 (9,8) [СН2-СН2-СН2-СН3]+, 43 (19,1) [(СН3)-СН]+
(Рис. 5).
Заключение. Таким образом, в ходе исследования был синтезирован
1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олят натрия. Структура данного
соединения подтверждена с помощью ИК ЯМР 1Н, ЯМР 13С спектроскопии
и масс-спектрометрии. Осуществлен прогноз биологической активности.
Выявлено бактерицидное действие оксоенолята натрия по отношению к
штамму бактерии S. Aureus.

Рис. 2. ИК спектр 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята натрия

1
Рис. 3. Спектр ЯМР Н 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята
натрия

148
 13
Рис. 4. Спектр ЯМР С 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята
натрия

Рис. 5. Масс-спектр 1-бутокси-5-метил-1,4-диоксо-2-гексен-2-олята натрия

1. Козьминых В. О., Гончаров В. И., Козьминых Е. Н., Ноздрин И. Н.

Конденсация Клайзена метилкетонов с диалкилоксалатами в синтезе
биологически активных карбонильных соединений (обзор, часть 1) //
Вестник Оренбургского гос. ун-та. 2007. Вып. 1. C. 124–133.
2. Кунавина Е. А., Сизенцов А. Н., Левенец Т. В., Саликова Е. В.,
Королькова Д. С., Козьминых В. О. Синтез, строение и биологическая
активность 4-арилзамещенных 1,4-диоксо-1-этокси-2-алкенолятов натрия //
Башкирский химический журнал. 2018. Т. 25., № 3. С. 13–16.
3. URL: http://pharmaexpert.ru/GUSAR/acutoxpredict.html.
4. URL: http://www.pharmaexpert.ru/PASSOnline/predict.php.
5. Sizentsov A. N., Kvan O. V., Miroshnikova E. P., Gavrish I. A., Serdaeva
V. A., Bykov A. V. Assessment of biotoxicity of Cu nanoparticles with respect to
probiotic strains of microorganisms and representatives of the normal flora of the
intestine of broiler chickens // Environmental Science and Pollution Research.
2018. Vol. 25. P. 1–9. doi: 10.1007/s11356-018-1761-4.
6. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения
органических соединений. Таблицы спектральных данных. М.: Мир;
БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 438 с.

149
УДК 547.918:547.922:543.51

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ГЛАВНЫХ ТРИТЕРПЕНОВЫХ

ГЛИКОЗИДОВ ПЛЮЩА С ХОЛЕСТЕРИНОМ

Яковишин Л.А., д.х.н., профессор; Корж Е.Н., к.х.н., доцент;

Головченко И.В., ассистент; Нагирняк А.А., ассистент
ФГАОУ ВО «Севастопольский государственный университет»
chemsevntu@rambler.ru

В последнее время активно исследуются молекулярные комплексы

тритерпеновых гликозидов с различными фармацевтическими
субстанциями и биологически активными веществами [1]. В частности,
получены комплексы сапонинов со стеринами клеточных мембран [2].
Нами рассмотрены молекулярные комплексы холестерина и
тритерпеновых гликозидов -хедерина (3-О--L-рамнопиранозил-(12)-О-
-L-арабинопиранозида хедерагенина) и хедерасапонина С (3-О--L-
рамнопиранозил-(12)-О--L-арабинопиранозил-28-О--L-рамнопирано-
зил-(14)-О--D-глюкопиранозил-(16)-О--D-глюкопиранозилового
эфира хедерагенина), выделенных из листьев плющей крымского Hedera
taurica Carr. и канарского Hedera canariensis Willd. (Araliaceae Juss.). -
Хедерин является действующим веществом отхаркивающих препаратов на
основе листьев плюща обыкновенного Hedera helix L., а хедерасапонин С –
его пролекарственной формой.

30 29

20

12
18
28
COOR 2
16
1 9

27
3
R1O

24 23

OH

-Хедерин: R1=Rhap (12)-Arap , R2=H;

Хедерасапонин С: R1=Rhap (12)-Arap , R2=Glcp-(61)-Glcp-
(41)-Rhap

150
 Синтез комплексов осуществлен жидкофазным способом в среде 80
% водного изопропилового спирта. Межмолекулярное взаимодействие
между компонентами подтверждали методами электронной и ИК-Фурье
спектроскопии с приставкой нарушенного полного внутреннего отражения.
При этом установлено образование межмолекулярных водородных связей,
а также гидрофобных взаимодействий.
Работа выполнена в рамках внутреннего гранта Севастопольского
государственного университета № 30/06-31.

1 Yakovishin L.A., Grishkovets V.I. Ivy and licorice triterpene glycosides:

promising molecular containers for some drugs and biomolecules // Stud. Nat.
Prod. Chem. 2018. V. 55. P. 351–383.
2 Hostettmann K., Marston A. Saponins. Cambridge: Cambridge
University Press, 1995. 548 р.

УДК 547.022

СРАВНЕНИЕ МЕТОДОВ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ И ГАЗОВОЙ

МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ОСНОВНОГО
КОМПОНЕНТА ЭФИРНЫХ МАСЕЛ

Данилова А.А., Соловьёва Е.С.

ФГБОУ ВО «Вятский Государственный Университет»
guam0615@mail.ru

Эфирные масла – это смесь душистых летучих веществ,

образующихся в растениях и относящихся к различным классам
органических соединений, преимущественно к терпенам и терпеноидам
(кислородные соединения терпенов), в основном это ароматические
соединения, реже – алифатические. Натуральные эфирные масла состоят из
сотен различных компонентов, комбинации которых и придают им
неповторимую уникальность. Сочетание и взаимное усиление свойств
компонентов эфирных масел являются причиной их специфического запаха
и целебных свойств. Эфирные масла применяются в промышленности, в
медицине и при изготовлении косметических средств, входят в состав
лекарственных препаратов [1-3].
Для определения качественного состава эфирного масла применяются
методы ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии. Применение

151
инфракрасных спектров для исследования строения основано, главным
образом, на использовании характеристических полос поглощения (полосы,
связанные с валентными или деформационными колебаниями связей
типичных функциональных групп в молекулах) [4]. Масс-спектрометрия
является наиболее чувствительным методом по сравнению с методом ИК-
спектроскопии, так как имеет дело с самими частицами вещества. Метод
основан на ионизации молекул изучаемого вещества с последующим
разделением ионов по величине отношения массы к заряду и последующим
их детектированием.
Целью работы было изучить качественный состав эфирных масел
двумя методами: ИК-спектроскопии и газовой масс-спектрометрии.
Объектами исследования стали эфирные масла хвои сосны обыкновенной и
пихты сибирской, произрастающих в Ярском районе Удмуртской
Республики, полученные в лаборатории методом перегонки с водяным
паром.
Пробы эфирного масла в виде тонких пленок, зажатых между
пластинками из NaCl или КВr, изучали на ИК-спектрометр FTIR-8400S
фирмы Shimadzu [4]. Для расшифровки полученных данных использовали
справочные данные таблиц характеристических частот [5].
Образцы эфирного масла исследовали методом газовой масс-
спектрометрии на газовом хроматомасс-спектрометре GCMS-QP2010Plus.
Условия хроматографирования: 30-метровая кварцевая колонка с
внутренним диаметром 0,25 мм; газ-носитель – гелий (скорость потока 53
мл/мин); температура колонки – 70 °С (7 мин.), нагревание от 70 °С до 300
°С (23 мин.), 300 до конца анализа; время анализа – 37,5 мин.; температура
инжекции – 300 ° С; коэффициент деления вводимой пробы 50:1.
Процентное содержание вычисляли по площади пиков, относительно общей
площади. Компонентный состав определяли путем сравнения времен и
линейных индексов удерживания, значений масс-спектров, базы данных
библиотеки NIST05s.LIB.

152
 В ходе исследований образцов эфирного масла методом ИК-
спектроскопии были получены ИК-спектры:

Рисунок 1 ИК-спектр: красный – масла сосны; зеленый – масла пихты.

Колебания спектра, проявляющиеся в области 1375-1450 1/см,
свидетельствуют о наличии в образце масла метильных групп (–СН3). Что
может говорить о содержании в компонентном составе борнилацетата,
триметилортоацетата, также это говорит о наличии терпенов в составе. Пик
на чистоте 1750 1/см ярко выражен у образца масла пихты и характерен для
связи С=О в эфирах. В спектре масла сосны этот пик есть, но менее
выражен. В состав обоих масел входит борнилацетат, но в масле пихты его
содержание выше. Данный пик может принадлежать входящим в состав
масел кетонам или альдегидам. Пик 1450 1/см может говорить о наличии
связи О–СН3, в компонентах обоих масел. В состав масла сосны входит
триметилортоацетат. Также этот пик свидетельствует о наличии простых и
сложных эфиров в составе масел. Пик 2950 1/см характерен для
циклического алкана и хорошо выражен в обоих спектрах. Этот пик может
принадлежать борнилацетату или входящим в состав масел циклическим
терпенам.
Таким образом метод ИК-спектроскопии позволяет установить
предположительный состав эфирных масел сосны и пихты по
характеристическим пикам, определяющим наличие определенных связей и
групп разных органических соединений: терпены, простые и сложные
эфиры, кетоны, альдегиды и тд.
Методом газовой масс-спектрометрии было идентифицировано 10
компонентов, входящих в сосновое масло, и 8 компонентов масла пихты
(Табл. 1,2). В ходе работы было установлено, что в компонентном составе
обоих масел преобладают терпены и их кислородсодержащие производные.
Были получены следующие хроматограммы:

153
 Рисунок 2 Хроматограммы: а. масла сосны; b. масла пихты

Таблица 1. Идентифицированные компоненты масла сосны

№
Содержание, % Название соединения
пика
1 2,524 α-пинен
2 0,416 β-пинен
3 0,233 α-туйон
4 1,740 L пинокарвеол
5 28,418 Триметилортоацетат
6 28,553 Борнил ацетат
7 2,872 β-кадинен
8 10,237 γ-кадинен
9 15,775 Кариофиллен оксид
10 9,232 α-кадинол
Исходя из полученных результатов можно сказать, что основным
компонентом масла сосны является борнилацетат или триметилортоацетат
(рис. 3). Так же в состав эфирного масла входят такие терпены как α-пинен,
β-пинен, β- и γ-кадинен, и кислородсодержащие соединения – α-туйон,
L пинокарвеол, кариофиллен оксид, α-кадинол.
На хроматограмме, полученной при анализе масла пихты видно
наличие восьми пиков, соответствующих идеальным компонентам масла
(Рис. 2). Исходя из экспериментальных данным можно сделать вывод, что
основным компонентом эфирного масла пихты, также, как и масла сосны
является борнилацетат. Помимо этого, в составе эфирного масла пихты
содержатся такие кислородсодержащие соединения как камфора оксим,
Барнеол, α-бисоболол, и терпены – камфен, β-пинен, 1,4-метаноазулен, β-
кариофиллен.

154
Таблица 2. Идентифицированные компоненты масла пихты.
№ пика Содержание, % Название соединения
1 5,254 Камфен
2 2,882 β-пинен
3 1,819 Камфора оксим
4 19,580 Барнеол
5 65,474 Борнил ацетат
6 0,572 1,4-метаноазулен
7 2,117 β-кариофиллен
8 2,301 α-бисоболол
В ходе данной работы компонентный состав полученного эфирного
масла определялся двумя методами: ИК-спектроскопии и газовой масс-
спектрометрии. При сравнении этих двух методов, можно отметить, что при
изучении компонентного состава эфирных масел наиболее информативным
и точным методом является газовая масс-спектрометрия. По
хроматограммам, полученным в данном методе можно более точно
определить, что за вещество входит в состав эфирного масла, тогда как в
методе ИК-спектроскопии по спектрам не определяют конкретные
вещества, а лишь типы связей в молекулах и функциональные группы.
Сложно назвать конкретное вещество, потому что состав эфирных масел
очень разнообразен и пик может соответствовать не одному веществу, а
нескольким.

Список литературы:
1. Бойко Н.Н. Эфирные масла. Целебные свойства растительных
ароматов / Бойко Н.Н. М.: Родная страна, 2015. 336 с.
2. Янг К. Ароматерапия. Эфирные масла. Лечебные свойства.
Практика применения. / пер. Цветкова О.А.: Изд. Будущее земли, 2019.
416 с.
3. Паштецкий В.С. Использование эфирных масел в медицине,
ароматерапии, ветеринарии и растениеводстве (обзор) / В.С. Паштецкий,
Н.В. Невкрытая //Таврический вестник аграрной науки. 2018. №1(13) С. 18–
40.
4. Спектрометрия в инфракрасной области (ОФС.1.2.1.1.0002.15)
[Текст] // XIII Государственная Фармакопея Российской Федерации. Том 1.
Москва, 2015. С. 363-369.
5. Тарасевич, Б. Н. Основы ИК-спектроскопии с преобразованием
Фурье. Подготовка проб в ИК-спектроскопии [Текст]: учебн. пособие для
вузов / Б.Н. Тарасевич. МГУ. Москва, 2012. 22 с.

155
УДК 547.341 + 547.725

НОВЫЙ ОДНОРЕАКТОРНЫЙ СИНТЕЗ 3-(4,7,7-ТРИМЕТИЛ-3-

ОКСОБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТ-2-ИЛИДЕН)-3,4-
ДИГИДРОХИНОКСАЛИН-2(1H)-ОНА

Дегтянникова А.В., магистрант; Козьминых В.О., д.хим.н., профессор

Пермский государственный гуманитарно-педагогический университет

vlad.kozminykh@mail.ru

Ранее было установлено, что гетероциклизация ацилпируватов (1),

образующихся в результате конденсации метиленкарбонильных
соединений c диалкилоксалатами, при действии 1,2-диаминобензола
приводит к 3-(2-оксоилиден)-3,4-дигидрохиноксалин-2(1H)-онам (2),
проявляющим бактериостатическую активность [1, 2].

O H
O
1 NH2 N O
R CH3 AlkO NaH,
OAlk+ 2 R +
+ HCl, OAlk NH2

O O - AlkOH N
O O - 2H2O
- NaCl H
1 2
O R

Однореакторные конденсации циклоалканонов с диалкилоксалатами

и ароматическими 1,2-диаминами ранее не изучались. Нами разработан
новый простой и удобный метод синтеза 3-(4,7,7-триметил-3-
оксобицикло[2.2.1]гепт-2-илиден)-3,4-дигидрохиноксалин-2(1H)-она (3)
трёхкомпонентной двухстадийной конденсацией камфоры с
диэтилоксалатом и 1,2-диаминобензолом. Предложенный метод может
быть использован как удобный способ синтеза широкого ряда производных
3-(2-оксициклоалкилиден)-3,4-дигидрохиноксалин-2(1H)-она.

CH3

O
CH3 1
O NaH,
+ + NH2 H H 3C CH3
H 3C EtO 2
HCl, N
H 3C OEt
NH2
O
O - 2 EtOH
N O
- H2O
3 H

Строение хиноксалина (3) установлено методами ИК и ЯМР 1Н

156
спектроскопии. Согласно спектральным данным хиноксалин (3) в твёрдом
состоянии и в растворе ДМСО представлен двумя изомерами:
преобладающей (3Z)-ориентированной формой (3A) и незначительным
количеством (3Е)-формы (3B).

CH3 H H

O H H H
H H H CH3 H
H3C CH3
H3C
N H N
H CH3

H O
N O N O

H H
(3Z)- 3 A, (99 %) (3E)- 3 B, (1 %)

Экспериментальная химическая часть

ИК спектр соединения (3) записывали на спектрометре «Инфралюм
ФТ-02» в слое вазелинового масла. Спектр ЯМР 1H соединения (3) снимали
на приборе «MERCURYplus-300» (300,05 МГц) в ДМСО-d6, внутренний
стандарт ТМС.
3-(4,7,7-Триметил-3-оксобицикло[2.2.1]гепт-2-илиден)-3,4-дигидро-
хиноксалин-2(1H)-он (3). К смеси 7,61 г (50 ммоль) камфоры, 6,8 мл (50
ммоль) диэтилоксалата и 150 мл толуола добавляют при перемешивании
1,85 г (50 ммоль) 65 % суспензии гидрида натрия в минеральном масле и
кипятят реакционную смесь 4-5 часов. К горячей реакционной массе
добавляют 5,40 г (50 ммоль) 1,2-диаминобензола и 10 мл 15 % соляной
кислоты. Полученную смесь промывают водой, верхний слой экстрагируют
этилацетатом, растворитель испаряют, остаток растирают с эфиром,
кристаллизуют из 50% этанола. Продукт (3) представляет собой
кристаллическое вещество жёлто-оранжевого цвета, выход 7,56 г (51 %), т.
пл. 248-250C. Найдено, %: С 72.82, Н 6.71, N 9.54. C18H20O2N2. M 296.36.
Вычислено, %: С 72.95, Н 6.80, N 9.45. ИК спектр, ν, см-1 (масло): 3409 ν
(N(4)-H), 3316 ν (N(1)-H), 3032 ν (CH, Ar), 1737 ν (С=O, cyclo-Alk, форма
3В), 1681 ν (С=O, NH-хелат, форма 3А), 1650 ν (С=С, NH-хелат, форма
3А),1615 ν (С=N, форма 3В), 1603, 1503 ν (С=C, Ar), 1469, 1460 δ as (CH3),
1450 ν (С=C, Ar), 1375, 1360 δ s (CH3), 1326 δ веерные (CH3), 1262 δ плоские (CH,
Ar), 1215, 1168 ν скелетные (C-C), 1149 ν скелетные (C-N), 1124, 1102 ν скелетные (C-
C), 1067 δ плоские (CH, Ar), 997, 972, 921, 898, 871, 840, 809 ν скелетные (C-C), 779,
741 δ не плоские (CH, Ar), 709 δ маятниковые (CH3), 631, 616, 589, 548, ν скелетные (C-
C), 511, 474, 461 δ скелетные (C-С). Спектр ЯМР 1H, , м.д. (ДМСО-d6): 0.80 с
(3H, 1CH3, формы 3A + 3B), 0.93 с (3H, 1CH3, формы 3A + 3B), 0.95 с (3H,
1CH3, формы 3A + 3B), 1.33 м (4H, 2CH2, формы 3A + 3B), 1.70 м (2H, 1CH2,
157
формы 3A + 3B), 2.06 м (2H, 1CH2, формы 3A + 3B), 3.75 д (2H, 1CH2, J 4,7
Гц, форма 3A, 99%), 4.27 д (2H, 1CH2, J 4,7 Гц, форма 3В, 1%), 6,88-7,15 м
(4H, 1C6H4, формы 3A + 3B), 11.47 с (1H, N(4)H, форма 3A), 11.68 с (1H,
N(1)H, форма 3A).

1. Бабенышева А.В. Синтез и антимикробная активность замещённых

бензоксазинонов и хиноксалинов / А.В. Бабенышева, Н.А. Лисовская, И.О.
Белевич, Н.Ю. Лисовенко // Хим.-фарм. журнал. 2006. Т. 40., Вып. 11. С. 31–
32.
2. Козьминых В.О. Конденсация Клайзена метилкетонов с
диалкилоксалатами в синтезе биологически активных карбонильных
соединений: Обзор: часть 1 / В.О. Козьминых, В.И. Гончаров, Е.Н.
Козьминых, И.Н. Ноздрин // Вестник Оренбургского гос. ун-та. Оренбург.
2007. Вып. 3. С. 112–122.

УДК 547.833.3

ВИРТУАЛЬНЫЙ СКРИНИНГ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ

ЧАСТИЧНО ГИДРИРОВАННЫХ ИЗОХИНОЛИНОВ

Дяченко И.В., к.х.н., доцент; Панченко Т.С., студентка 4 курса;

Скорик Е.А., студентка 4 курса; Якубова С.И., студентка 4 курса
ГОУ ВПО ЛНР «Луганский национальный университет имени Тараса
Шевченко»
ivladya87@mail.ru

Известно, что поиск и создание новых лекарственных препаратов

связаны как с большими материальными затратами, так и с риском
получения отрицательных результатов: побочные эффекты и токсичность.
Компьютерный прогноз целевого и побочных эффектов
фармакологического препарата на ранних стадиях изучения позволил бы
оптимизировать выбор исследуемых базовых структур и снизить
суммарные затраты на разработки (Research & Development) [1, 2]. Так,
Поройков В.В. и Филимонов Д.А. с сотрудниками разработали
компьютерную программу PASS (Prediction of Activity of Spectra for
Substance), которая способна прогнозировать 4300 видов
фармакологической активности вещества на основе его структурной
формулы, включая фармакологические эффекты и механизмы
действия [3, 4]. Точность компьютерного прогноза на 300% превышает
158
прогнозирования экспертов [5]. Программы активности веществ PASS в
выборке представлены количественно: наличие (Ра) или отсутствие (Р£),
имеющие значение от нуля до единицы. С помощью этой программы можно
спрогнозировать целевую и нежелательную активность вещества: механизм
действия, специфическую токсичность (канцерогенность, мутагенность,
тератогенность).
Количественные показатели программы PASS:
- если для данного вида активности Ра > 0.7, то соединение с большой
вероятностью обнаружит эту активность в эксперименте, но в этом случае
есть большая вероятность аналогии с известным фармацевтическим
препаратом;
- если 0.5 < Ра < 0.7, соединение, возможно, обнаружит эту активность
в эксперименте с меньшей вероятностью и не будет аналогом известных
фармацевтических агентов;
- если Ра < 0.5, то соединение скорее всего не обнаружит активности в
эксперименте, а если такая активность все же подтвердится, то соединение
может быть отнесено к оригинальным химическим структурам.
Среди синтезированных нами ранее [6–9] соединений были изучены
следующие типы структур (см. Рис. 1): 1-метил(фенил)-3-тиоксо-2,3,5,6,7,8-
гексагидроизохинолин-4-карбоксамиды 1a,b и их тиоэфиры 2a-d; натрий 4-
карбамоил-1-фенил-5,6,7,8-тетрагидроизохинолин-3-тиолат 3; N-арил-1-
фенил-3-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-карбоксамиды 1c-e и
их тиоэфир 2e; N-замещеные 4-циано-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-3-
оны 1f-j; 2-[1-метил(фенил)-4-циано-5,6,7,8-тетрагидроизохинолин-3(2Н)-
илиден]малононитрилы 1k,l; гетероциклическая система – 3,3-диметил-1-
оксо-6-фенил-1,2,7,8,9,10-гексагидро-3Н-[1,3]тиазино[6,5-c]изохинолин 4.

1: X = S (a-e), O (f-j), C(CN)2 (k, l); R1 = Me (a, k), Ph (b-j, l); R2 = C(O)NH2
(a, b), C(O)NHPh (c), C(O)NHCH2Ph (d), C(O)NH(2-MeC6H4) (e), CN (f-l);
R3 = H (a-e, k, l), cyclopropyl (f), CH2Ph (g), 2-MeC6H4 (h), pyridine-2-yl (i),
thiazol-2-yl (j).
2: R1 = Me (a), Ph (b-e); R2 = H (a-d), Ph (e); R3 = H (a), C≡CH (b), 4-ClC6H4CO
(c), 4-O2NC6H4CO (d), CH=CH2 (e).
Рис. 1. Замещенные частично гидрированные изохинолины
Анализ виртуального скрининга соединений 1a,b показал, что они
могут проявить достаточно высокую и разнообразную биоактивность по
сравнению с их тиоэфирами 2a-d. Обратим внимание, что пропаргильный
тиоэфир 2b вовсе не показал биологической активности, а соединение 2с

159
имеет биологическую активность только как ингибитор трансферазы.
Соединение 2d показало возможную активность по трем показателям, а
именно: Superoxide dismutase inhibitor (Ра = 0.56), Sialagogue, Transferase
inhibitor. Однако тиоэфир 2а имеет высокую вероятность проявления
биологической активности как и его предшественник – соединение 1а, а
также зафиксировано возможное проявление других активностей:
Rheumatoid arthritis treatment (Ра = 0.58), Ankylosing spondylitis treatment
(Ра = 0.57), Nootropic (Ра = 0.52), Antimetastatic (Ра = 0.61). На основании
полученных виртуальных компьютерных данных был сделан вывод: именно
присутствие метильной группы влияет на проявление биологической
активности соединений, подверженных скринингу.
По данным виртуального скрининга натрий 4-карбамоил-1-фенил-
5,6,7,8-тетрагидроизохинолин-3-тиолат 3 имеет достаточно высокую
вероятность (Ра > 0.7) проявления биологической активности в отношении:
Protein kinase (CK1) inhibitor (Ра = 0.73), ADP ribose polymerase 2 inhibitor
(Ра = 0.71), Transferase stimulant (Ра = 0.74), а также возможную вероятность
проявления активности (0.5 < Ра < 0.7) в отношении: Lipolytic (Ра = 0.64),
Ligase inhibitor (Ра = 0.64), 5-Hydroxytryptamine 6 agonist (Ра = 0.62).
У соединений 1с-е, 2е была установлена их высокая биологическая
активность как субстратов для: FM01 – ген, кодирующий НАДФН
зависимый флавиноэнзим монооксигеназы, который ускоряет окисление
ксенобиотиков, Testosterone 17 beta-dehydrogenase (NADP+) inhibitor –
ингибитор тестостерона 17 бета-дегидрогеназы, который сдерживает
биосинтез в целом многих гормонов. В ряду анилидов 1с-е разнообразные и
самые возможные активности показало соединение 1с, а наименьшие – 1d.
Вместе с тем отметим, что N-бензил-3-тиоксо-1-фенил-2,3,5,6,7,8-
гексагидроизохинолин-4-карбоксамид 1d виртуально проявил другую
активность, а именно Hypercholesterolemic (Ра = 0.57). У тиоэфира 2е был
зафиксирован самый высокий показатель биологической активности FM01
substrate (Ра = 0.77) среди этого типа соединений.
На основании данных виртуального скрининга веществ 1f-j было
определено, что указанные соединения могут проявлять довольно
значительную биологическую активность как ингибиторы АТФ-азы,
противоопухолевые препараты, ингибиторы оксидоредуктаз, ингибиторы
нейротрансмиттеров, индукторы монооксогеназной системы и препараты
против облысения. Наиболее широкий спектр активности наблюдается у 3-
оксо-2-(о-толил)-1-фенил-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-
карбонитрила 1h, а самую высокую активность по параметру Ра = 0.84
показал 3-оксо-1-фенил-2-циклопропил-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-
4-карбонитрил 1f. Стоит отметить, что наличие ароматических
гетероциклических заместителей влияет на проявление других видов
биологической активности. Так, у 3-оксо-2-(пиридин-2-ил)-1-фенил-
2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-карбонитрила 1i появляется

160
вероятность проявления ингибирующих свойств (Glutathione thiolesterase
inhibitor – 0.56, Glycosylphosphatidylinositol phospholipase D inhibitor – 0.56,
Phthalate 4,5-dioxygenase inhibitor – 0.53, Electron-transferring-flavoprotein
dehydrogenase inhibitor – 0.53), а у 3-оксо-2-(тиазол-2-ил)-1-фенил-
2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-карбонитрила 1j – проявление
противораковой активности Antineoplastic (small cell lung cancer) – 0.59,
Antineoplastic (ovarian cancer) – 0.57. Особое внимание привлекли к себе
соединения 1k,l, что с большой долей вероятности могут проявить как
противоопухолевую активность, так и действие против облысения.
Виртуальный скрининг показал, что у соединений этого класса появляется
также высокая вероятность проявления различных ингибиторных свойств.
Новая гетероциклическая система 4 виртуально может проявлять
наряду с выше описанными активностями, такими как Protein kinase (CK1)
inhibitor (Ра = 0.72), ADP ribose polymerase 2 inhibitor (Ра = 0.61), Testosterone
17 beta-dehydrogenase (NADP+) inhibitor (Ра = 0.64) и такие новые виды
биологической активности – антиишемическое (Antiischemic, Ра = 0.56) и
против нарушений мозгового кровообращения (Antiischemic cerebral, Р а =
0.58), а также может быть кардиопротектором (Vasoprotector, Ра = 0.56).
Таким образом, на основании полученных данных можно сделать
вывод о перспективности дальнейшего всестороннего биологического
изучения функционализированных частично гидрированных изохинолинов.

1. Поройков В.В., Филимонов Д.А., Степанчикова А.В. [и др.]

Оптимизация синтеза и фармакологического исследования веществ на
основе компьютерного прогнозирования их спектров // Хим.-фарм. журн.
1996. Т. 30, № 9. С. 20–23.
2. Глориозова Т.А., Филимонов Д.А., Лагунин А.А. [и др.]
Тестирование компьютерной системы предсказания спектра биологической
активности PASS на выборке новых химических соединений // Хим.-
фарм. журн. 1998. Т. 30, № 12. С. 32–39.
3. Поройков В.В., Филимонов Д.А., Лагунин А.А. [и др.]
Компьютерное прогнозирование биологической активности химических
соединений [Электронный ресурс]. URL:
http://www.pharmaexpert.ru/passonline/downloads/articles/Lagunin_A-
Abstract-Nov-16-2011.pdf.
4. Filimonov D.A., Poroikov V.V. Bioactive compound design:
possibilities for industrial use, BIOS Scientific Publishers // Oxford, 1996. P. 47–
56.
5. Бородина Ю.В., Филимонов Д.А., Поройков В.В. Предсказание
активности пролекарств с помощью компьютерной системы PASS // Хим.-
фарм. журн. 1996. Т. 30, № 12. С. 39–42.
6. Дяченко И.В., Вовк М.В. Синтез функционально 4-замещенных 1-
метил-3-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолинов реакцией SNVin 2-

161
ацетил-1-(N-морфолинил)циклогексена с малонотио(дитио)-амидами //
Журн. общ. химии. 2012. Т. 82, вып. 2. С. 256–260.
7. Дяченко И.В., Вовк М.В. Синтез и превращение новых
производных 3-оксо(тиоксо)-1-фенил-2,3,5,6,7,8-гексагидроизохинолин-4-
карбоно-вой кислоты // Журн. общ. Химии. 2012. Т. 82, вып. 4. С. 611–616.
8. Дяченко И.В., Русанов Э.Б., Гутов А.В., Вовк М.В. Синтез и
алкилирование 1-алкил(арил)-4-циано-3-дицианометилензамещен-ных
карбо[с]аннелированных пиридинов. Молекулярная и кристаллическая
структура 2-(1-метил-4-циано-5,6,7,8-тетрагидроизохинолин-3-ил)-2-(2-
оксо-2-фенилэтил)малононитрила и 10-амино-8-фенил-5-(2-хлорфенил)-
1,2,3,4-тетрагидро-7Н-пиридо[2',3':3,4]циклопента[1,2-с]изохинолин-7,7,9-
трикарбо-нитрила // Журн. общ. химии. 2013. Т. 83, вып. 7. С. 1132–1142.
9. Дяченко И.В., Вовк М.В. Синтез и алкилирование новых 3-
функционально замещенных карбо[c]аннелированных пиридин-2-
онов(тионов) // Журн. орг. хим. 2013. Т. 49, вып. 2. С. 268–275.

УДК 547.825

МНОГОКОМПОНЕНТНЫЙ СИНТЕЗ ТЕТРАГИДРОПИРИДИНА,

ВКЛЮЧАЮЩИЙ СТАДИЮ [3,3]СИГМАТРОПНОЙ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ

Калашник И.Н., заведующий лабораторией органического синтеза;

Дяченко В.Д., д.х.н., профессор
ГОУ ВПО ЛНР «Луганский национальный университет имени Тараса
Шевченко»
inna.801308@mail.ru

Многокомпонентный синтез гетероциклических соединений в

настоящее время приобретает все большую практическую значимость [1]. В
продолжение исследований по данному научному направлению [2] нами
исследован новый вариант мультикомпонентной реакции, состоящей из
малононитрила 1, сероводорода 2, 3-пиридинкарбальдегида 3,
этилбензоилацетата 4, аллилбромида 5 и триэтиламина. Результатом этого
процесса явилось образование этил-5'-аллил-6'-тиоксо-2'-фенил-5'-циано-
1',4',5',6'-тетрагидро-[3',4'-бипиридин]-3-карбоксилата 6. Схема реакции
включает возникновение интермедиатов 7-11 (схема 1). Отметим, что
бычно тиоэфиры типа 11 претерпевают обнаруженную нами
[3,3]сигматропную перегруппировку при нагревании [3], а в данном случае
она реализуется при комнатной температуре.

162
 ИK спектр получали на приборе ИКС-40 в вазелиновом масле.
Спектры ЯМР 1H и 13С регистрировали на спектрофотометре Varian VXR–
400 (399.97 и 100 МГц соответственно) в растворах DMSO-d6, внутренний
стандарт – TMC. Масс-спектр снимали на спектрометре Agilent 1100 Series
с селективным детектором Agilent LS/MSDLS (образец вводили в матрице
CH3COOH, ионизация ЭУ, 70 эВ).

Схема 1

Этил-5'-аллил-6'-тиоксо-2'-фенил-5'-циано-1',4',5',6'-тетрагидро-
[3,4'-бипиридин]-3'-карбоксилат (6). Через раствор 0.7 г (10 ммоль)
малононитрила 1 и 3 капель триэтиламина в 50 мл этанола при 20ºС в колбе
Эрленмейера емкостью 100 мл барботировали умеренный ток сероводорода

163
в течение 1 ч до начала кристаллизации цианотиоацетамида 2, после чего
барботаж прекращали. Затем к перемешиваемой смеси прибавляли 0.94 мл
(10 ммоль) 3-пиридилкарбальдегида 3, перемешивали 30 мин до начала
кристаллизации 3-пиридилиденцианотиоацетамида 8 и последовательно
прибавляли 1.7 мл (10 ммоль) этилбензоилацетата 4 и 1.4 мл (10 ммоль)
триэтиламина, перемешивали 15 мин и оставляли. Через 24 ч прибавляли
0.85 мл (10 ммоль) аллилбромида 5, перемешивали 2 ч и оставляли. Через
2 сут смесь разбавляли равным объемом воды и отфильтровывали
образовавшийся осадок. Промывали водой, этанолом и гексаном. Выход
2.7 г (68%), светло-желтые кристаллы, при УФ-облучении флуоресцируют,
т. пл. 125–127С (EtOH). ИК спектр, ν, см-1: 3060 (NH), 2244 (С≡N), 1699
(С=О), 1229 (C=S). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0.72 т (3Н, Ме, J 7.1 Гц), 2.73–
2.99 м (2Н, СН2), 3.75 кв (2Н, ОСН2, J 7.1 Гц), 4.31 с (1Н, Н4
дигидропиридина), 5.31 д (1Н, =СН2, Jтранс, 17.1 Гц), 5.35 д (1Н, =СН2, Jцис,
10.4 Гц), 5.42–6.06 м (1Н, СН=), 7.46 уш.с (6Н, Наром.), 7.65 д (1Н, Наром., J 8.0
Гц), 8.51 с (1Н, Н2 пиридина), 8.53 д (1Н, Н6 пиридина, J 8.0 Гц), 12.49 уш.с
(1H, NH). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 13.70, 41.22, 43.34, 59.36, 60.60, 108.61,
118.11, 122.11, 124.47, 128.43, 129.04 (2С), 129.91 (2С), 131.15, 133.87,
133.98, 136.02, 145.55, 149.87, 150.02, 165.56, 194.51. Масс-спектр, m/z (Iотн.,
%): 404.1 (100) [М+1]+. C21H24N3O2S. М 403.5.

1. Титце Л., Браше Г., Герике К. Домино-реакции в органическом

синтезе // М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. 674 с.
2. Дяченко И.В., Калашник И.В., Дяченко В.Д., Дороватовский И.В.,
Хрусталев В.Н., Ненайденко В.Г. Новый метод синтеза
функционализированных никотинамидов // ЖОрХ. 2019. Т. 55. №7. С. 1127–
1142.
3. Литвинов В.П., Шаранин Ю.А., Гончаренко М.П., Дяченко В.Д.,
Шестопалов А.М. Синтез и региоселективная [3,3]сигматропная
перегруппировка замещенных 2-аллилтио(селено)-1,4-дигидропиридинов //
Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. №8. С. 1888–1895.

164
УДК 547.789.13 : 547.834.22

СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ 2-ХЛОР-N-(3,4-ДИАРИЛТИАЗОЛ-2(3H)-

ИЛИДЕН)АЦЕТАМИДОВ

Киндоп В.К., студент 2 курса магистратуры, Беспалов А.В., к.х.н.,

доцент, Доценко В.В., д.х.н., профессор
Кубанский государственный университет, Краснодар, Россия
e–mail: Slavakindop@mail.ru

Известно, что реакции α-роданокарбонильных соединений с аминами,

и в частности, реакции фенацилроданида 1 с замещенными анилинами в
присутствии кислотного катализатора – приводят к образованию
замещенных производных тиазолин-2-имина 2 [1,2].

Нами установлено, что взаимодействие тиазолин-2-иминов 2 с

хлорацетилхлоридом дает замещенные хлорацетамиды 3 с выходами 53-76 %.
Данные соединения представляют интерес как реагенты для тонкого органического
синтеза, а также как перспективные агрохимикаты или их предшественники.

Строение полученных соединений подтверждено комплексом

спектральных данных, а именно данными ЯМР-спектроскопии на ядрах 1Н
и 13С, и ИК-спектрофотометрии.
Хлорацетамиды 3 были введены в реакцию с различными 3-
цианопиридин-2-(1H)-тионами 4 в присутствии оснований. В результате
реакций были получены ранее не описанные продукты прямого S-
алкилирования 5 с высокими выходами.

Добавление второго эквивалента основания и последующее нагревание

реакционной смеси ведет к циклизации по Торпу-Циглеру и образованиюранее не
описанных [3,4] производных тиено[2,3-b]пиридина 6, содержащих тиазолиновый
фрагмент, которые потенциально могут обладать высоким фармакологическим
потенциалом.

165
 Кроме этого, хлорацетамиды 3 были введены в реакцию с различными
3-цианохинолин-2-(1H)-тионами 7 в присутствии оснований. В результате
реакций были получены ранее не описанные продукты прямого S-
алкилирования 8 с высокими выходами.

Добавление второго эквивалента основания и последующее нагревание

реакционной смеси аналогичным образом приводит к циклизации по Торпу-
Циглеру и образованию ранее не описанных [3,4] производных тиено[2,3-
b]хинолина 9, содержащих тиазолиновый фрагмент, которые также
потенциально могут обладать высоким фармакологическим потенциалом.
Решающую роль при этом играет возникновение качественно новых
свойств аннелированной молекулы, увеличение возможности варьирования
фармакофорных групп в различных ее положениях, а также способность
взаимодействовать с более широким кругом рецепторов, находящихся в
различных конформациях.

Строение полученных соединений 5 и 6 подтверждено данными ЯМР

спектроскопии и ИК-спектрофотометрии.

1. Sondhi, S.M., Johar, M., Singh, N. Synthesis of biscoupled hemin-

thiazoline derivatives and their anticancer activity evaluation // Indian Journal of
Chemistry. 2004. № 43B. Р. 175–260.
2. Beyer, H., Ruhlig, G. Über Thiazole, XXVI. Mitteil. Die Synthese von
3‐substituierten Thiazolon‐(2)‐imiden aus α‐Rhodanketonen // Chemische
Berichte. 1956. V. 1., №89. Р. 107–114.
3. Litvinov, V.P., Dotsenko, V.V., Krivokolysko, S.G. Thienopyridines:
synthesis, properties, and biological activity // Russian chemical bulletin. 2005. V. 54.,
№ 4. Р. 864–904.
4. Litvinov, V.P., Dotsenko, V.V., Krivokolysko, S.G. The chemistry of
thienopyridines // Advances in heterocyclic chemistry. 2007. № 93. p. 117–178.

166
УДК 577.151.45 + 542.943:547.56

ЭФФЕКТИВНОСТЬ ЛАККАЗЫ И ЛАККАЗА-МЕДИАТОРНОЙ

СИСТЕМЫ В ПРЕВРАЩЕНИИ ТРУДНООКИСЛЯЕМЫХ
ФЕНОЛОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

Кравченко Е. М., Одарюк И. Д.

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
e-mail: elena_grazhina@mail.ru

Лакказы являются высокоактивными ферментами с широкой

субстратной специфичностью, которые представляют определенный
интерес для практического использования. Поэтому они нередко
применяются при разработке и внедрении ферментативных
биотехнологических процессов. Например, при биодеградации полимеров
или обесцвечивании красителей, отбеливании целлюлозы и других. В таких
процессах не всегда требуется информация о его продуктах, достаточно
сведений об их токсичности и о физическом параметре, характеризующем
протекание процесса. При разработке технологических процессов по
утилизации отходов и обесцвечивании сырья, полученного из природных
объектов, часто приходится иметь дело с трудноокисляемыми веществами,
не являющимися общеизвестными субстратами конкретной исследуемой
оксидазы. Для решения этих задач используются медиаторы лакказ.
Поэтому целью данной работы было проверить возможность окисления
группы фенольных соединений в присутствии лакказы Trametes versicolor и
полученной с ее использованием медиаторной системы.
Часто используемыми в исследованиях субстратами лакказ являются
орто- и пара-дизамещенные гидроксибензолы, ароматические амины,
аминофенолы, а также их производные (рисунок 1, а). Они, как правило, легко
окисляются в присутствии лакказ. Первичными продуктами их оксидазного и
пероксидазного превращения являются соответствующие хиноны,
хинонимины и хинондиимины. Сложнее подвергнуть окислению одноатомные
фенолы и амины, соединения с мета-расположением гидроксильных и амино-
групп. Вследствие структурных особенностей таких соединений образование из
них первичных продуктов окисления хиноидной природы затруднено.
Механизм их превращения также до конца не выяснен.
Ванилин, фенол, тирозин, п.-гидроксибензойная кислота
(рисунок 1, б) окисляются молекулярным кислородом в присутствии
лакказы Trametes versicolor с очень низкой скоростью, на несколько
порядков меньшей, чем скорость окисления классических субстратов
(см. таблицу). В этих же условиях превращение соединений,
представленных на рисунке 2, в реакции лакказного окисления не
167
регистрируется. Для усиления окисляющей способности к ферментативной
системе с трудноокисляющимся соединением добавляют определённые
более реакционноспособные субстраты фермента, которые ускоряют
окисление более инертных веществ. Их окисленная форма выступает
непосредственным окислителем трудноокисляемого соединения,
образуется так называемая лакказа-медиаторная система, в которой
происходит циклический процесс окисления-восстановления медиатора.
Одним из часто используемых медиаторов лакказ является аммониевая соль
2,2-азино-бис-(3-этилбензтиазолин-6-сульфоновой кислоты) – ABTS.
Однако добавление в реакционную смесь небольших количеств ABTS не
вызывало достоверного расходования соединений, изображенных на
рисунке 2. Сам медиатор при этом окислялся как обычный субстрат
лакказы, превращаясь в катион-радикал ABTS (ABTS•+).

OH COOH а) OH OH OH OH б)
OH OCH3

OH
OH COOH CH2 CHO
H2N HC COOH
Рисунок 1 – Вещества, окисляющиеся в присутствии лакказы Trametes
versicolor с низкой скоростью.

OH OH OH OH
COOH NO2

CHO NO2
Рисунок 2 – Вещества, окисление которых в присутствии лакказы Trametes
versicolor не обнаруживается.

Ванилин окисляется кислородом в присутствии как лакказы, так и

лакказа-медиаторной системы. Спектры продуктов в первом и во втором
случае идентичны. Скорость расходования ванилина под воздействием
лакказа-медиаторной системы в 2,4 раза выше, чем в отсутствие медиатора
(см. таблицу). То есть наблюдается небольшой медиаторный эффект при
мольном соотношении субстрат : медиатор – 50:1. Аналогичный эффект
характерен для 2,3-дигидроксибензойной кислоты – увеличение скорости в
3 раза при соотношении субстрат : медиатор 250:1 (см. таблицу). При
окислении фенола и гидрохинона в условиях эксперимента медиаторный
эффект ABTS отсутствует.

168
Таблица – Анализ медиаторного эффекта в процессе лакказного окисления
фенолов и их производных

Взаимо
-
VГХ/
VЛМС Новые действ
Субстрат Vсубстр Условия реакции
/VЛК полосы ие
ата
с
ABTS•+
[Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 =
15
п.- 0,64 мкМ, [S]0 = 1.0 мМ
Гидрокси- [Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 = +
1980 93 -
бензойная 6,4 мкМ, [S]0 = 1.0 мМ
кислота [Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 =
553
32 мкМ, [S]0 = 1.0 мМ
[Е]0 = 100 мг/л, [ABTS]0 =
29
4 мкМ, [S]0 = 0.64 мМ
Тирозин 370 +
[Е]0 = 100 мг/л, [ABTS]0 =
85
16мкМ, [S]0 = 0.64 мМ
[Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 = 8
Ванилин 30 2,4 -
мкМ, [S]0 = 0.4 мМ
2,3- [Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 =
2,9
Дигидрокси 1,6 мкМ, [S]0 = 0,4 мМ -
3 +
-бензойная [Е]0 = 20 мг/л, [ABTS]0 =
3,5
кислота 32 мкМ, [S]0 = 0,4 мМ
[Е]0 = 2 мг/л, [ABTS]0 =
Гидрохинон 1 1,3 - +
6,4 мкМ, [S]0 = 0,32 мМ
[Е]0 = 50 мг/л, [ABTS]0 =
Фенол 5 1,0 -
4.0 мкМ, [S]0 = 0,4 мМ

Анализ кинетических данных реакции окисления тирозина и п.-

гидроксибензойной кислоты показывает значительное увеличение скорости
реакции в присутствии медиатора, до нескольких порядков. Для этих
веществ фиксируется значительный медиаторный эффект ABTS, который
напрямую зависит от соотношения [субстрат] / [медиатор] (см. таблицу).
В реакции лакказа-медиаторного окисления гидрохинона и 2,3-
дигидроксибензойной кислоты положение полос поглощения реакционной
смеси совпадают с полосами поглощения, полученными отдельно для
субстрата, продукта, медиатора и не смещаются в процессе окисления.
Значения оптической плотности для максимумов полос поглощения ABTS
и ABTS•+-радикала остаются практически постоянными в течение времени,
пока в реакционной смеси присутствуют субстраты, указывая на
образование цикла:
169
 .
P nE-Cu2+ nABTS + P

S nE-Cu+ nABTS S

При окислении п.-гидроксибензойной кислоты и тирозина с

использованием медиатора появляются новые полосы поглощения, не
характерные для реакции лакказного окисления этих же субстратов.
Интенсивность поглощения этих полос при t → ∞ и увеличение скорости
реакции зависят от начальной концентрации ABTS и практически не зависят
от начальной концентрации субстрата. ABTS•+-радикал в системе
расходуется со скоростью, пропорциональной начальной концентрации
кислоты, как показано в реакции окисления п.-гидроксибензойной кислоты.
Накопления ABTS при этом не отмечается. В отдельных опытах
установлено, что гидрохинон и 2,3-дигидроксибензойная кислота
реагируют с ABTS•+-радикалом, обесцвечивая его, а п.-гидроксибензойная
кислота и тирозин – не взаимодействуют с ним.
Полученные данные свидетельствуют об ином характере
взаимодействия в лакказа-медиаторной системе с окисляющимися п.-
гидроксибензойной кислотой и тирозином, чем образование окислительно-
восстановительного цикла, изображенного выше.

170
УДК 547.825

НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИАНОТИОАЦЕТАМИДА, ВЛИЯНИЕ

ИХ НА ПОКАЗАТЕЛИ КРОВИ КРЫС С СОЧЕТАННЫМ
ПАРАЦЕТАМОЛЬНО-АЛКОГОЛЬНЫМ ПОРАЖЕНИЕМ ПЕЧЕНИ

Кривоколыско Б.С.1, Бибик Е.Ю.1 (д.м.н., проф.), Доценко В.В.2 (д.х.н.),

Фролов К.А.1,3 (к.х.н., доц.), Кривоколыско С.Г.1,3 (д.х.н., проф.)
1
ГУ «Луганский государственный медицинский университет
им. Святителя Луки», Луганск;
2
ФГБОУ ВО «Кубанский государственный университет», Краснодар;
3
ГОУ ВПО «Луганский национальный университет
им. Владимира Даля», НИЛ «Химэкс», Луганск;
ksg-group-lugansk@mail.ru

Острые токсические поражения печени в настоящее время имеют

очень высокую распространенность и смертность в мире. Отравления
гепатотоксическими ядами в быту и на производстве, применение
препаратов различных фармакологических групп могут приводить к
развитию печеночной недостаточности. В связи с этим разработка и
внедрение новых высокоэффективных и безопасных препаратов с
гепатопротекторной активностью являются важной и своевременной
задачей современной науки [1].
С помощью виртуального биоскрининга с использованием
программы «Swiss Target Prediction» [2, 3] из 250 новых образцов
синтезированных производных цианотиоацетамида основными объектами
исследования были выбраны образцы под лабораторными шифрами
СV042, СV043, СV046, СV047, СV080, СV146, которые показали
потенциальную гепатопротекторную активность.
Производные тетрагидропиридонов CV042, CV043, CV046, CV047 и
их аналоги были получены в результате one-pot взаимодействия 4-
метилбензальдегида 1 или 4-трет-бутилциклогексанона 2 с
цианотиоацетамидом 3 и кислотой Мелдрума 4 при кипячении в этаноле в
присутствии N-метилморфолина с последующей обработкой реакционной
массы соответствующим алкилхлоридом (5) (схема 1).
Из 4-хлорбензальдегида 6, тиоамида 3, этилбензоилацетата 7 или
бензилацетоацетата 8, N-метилморфолина и алкилхлорида 5 при 25 оС и
перемешивании в этаноле были получены замещенные 1,4-
дигидропиридины CV080, CV146 и их аналоги (схема 2).

171
 CN

CHO O N-Mf, NHR

O N S
CN ClCH2C(O)NHR H
1 O O
(5)
or + + CV042, CV043
S NH2 O O and analogues

3 4

CN
O
NHR
2 O N S
H
O

CV046, CV047
and analogues

R = H, Alk, Ar, Het. CV042 (R = 2,6-Me2C6H3); CV043 (R = 3-ClC6H4); CV046

(R = 2-EtC6H4); CV047 (R = 4-FC6H4).

Схема 1. Синтез замещенных тетрагидропиридонов CV042, CV043, CV046,

CV047 и их аналогов.

Cl

Cl N-Mf,
O
1
ClCH2C(O)NHR O
CN R 1
O R CN
+ +
O
2
S NH2 R O NHR
2
CHO R N S
H
O
6 3 7 or 8 CV080, CV146
and analogues
R = H, Ar, Het; 7: R1 = Et, R2 = Ph; 8: R1 = PhCH2, R2 = Me.
CV080 (R = 3-Cl-4-MeC6H3, R1 = Et, R2 = Ph); CV146 (R = 3,4-Me2C6H3, R1 =
PhCH2, R2 = Me).

Схема 2. Синтез замещенных 1,4-дигидропиридинов CV080, CV146 и их

аналогов.

172
 В качестве экспериментальной модели острого сочетанного
парацетамольно-алкогольного поражения печени был использован
патологический процесс, который развивается у животных после
двухнедельного энтерального приема 1 мл 400 этанола и парацетамола в
дозе 500 мг/кг однократно в сутки [4].
Перед началом эксперимента 56 лабораторных белых беспородных
крыс массой 150-180 г, прошедших карантин, были распределены на семь
групп: первая - интактная (крысы без патологии), вторая - контрольная
(животные с сочетанным парацетамольно-алкогольным поражением
печени), третья группа сравнения (получали тиотриазолин в дозе 50 мг/кг
через желудочный зонд ежедневно с четвертых по четырнадцатые сутки
моделирования острого поражения печени). Крысы опытных групп (с
четвертой по седьмую) получали с лечебной целью внутрижелудочно
ежедневно образцы исследуемых производных пиридина в дозе 5 мг/кг. За
животными всех групп осуществлялся визуальный мониторинг
поведенческой активности, аппетита, жажды, состояния шерстяного
покрова. После окончания эксперимента на пятнадцатые сутки был
произведен забор крови из бедренной вены. Стандартными методиками на
спектрофотометре «SOLAR PM 2111» определяли уровень билирубина,
аланинаминотрансферазы (АЛТ), аспартатаминотрансферазы (АСТ) и
тимоловую пробу (таблица).
При огранолептическом визуальном осмотре слизистой желудка и
висцеральной поверхности печени, органов детоксикации крыс всех
опытных групп, установлено, что их поверхности, окраска, однородность
структуры не отличались от таковых у крыс группы сравнения и интактных
животных. По показателям абсолютной и относительной массы эти органы
не имели достоверных отличий с таковым у интактных крыс.
Все изучаемые производные цианотиоацетамида были способны
предотвратить появление отчетливо-выраженных структурно-
функциональных изменений на слизистой оболочке желудка, подвергшихся
хроническому сочетанному парацетамольно-алкогольному поражению
печени.
Таким образом, полученные экспериментальные данные для
изучаемых производных цианотиоацетамида на модели сочетанного
парацетамольно-алкогольного поражения печени показали высокую
гепатопротекторную и детоксицирующую активность у трех соединений:
спиросочлененных тетрагидропиридонов СV046, СV047 и 1,4-
дигидропиридина СV146. Их можно рассматривать перспективными в
плане последующих доклинических исследований соединений для поиска
новых средств для фармакокоррекции острых токсических поражений
печени.

173
Таблица. Показатели биохимического анализа крови крыс с cочетанным
парацетамольно-алкогольным поражением печени на фоне
фармакокоррекции новыми производными цианотиоацетамида
(М±m, n=6-8)
Группа животных Билирубин АЛТ АСТ Тимоловая проба,
(мкмоль/л) (ммоль/лч) (ммоль/лч) ед
Интактная 1,254±0,38585 2,733±1,00603 1,760±0,83282 0,388±0,096212
Контрольная 2,577±0,29629* 3,601±0,19148 2,371±0,23307 0,778±0,33781*
Сравнения 1,588±0,43586** 2,123±0,57589** 1,230±0,51043** 0,377±0,14716**
(тиотриазолин)
Опытная 2,233±0,60876 2,510±0,49223 1,169±0,23871** 0,535±0,13659**
(СV043)

Опытная 1,680±0,79284** 2,178±0,49130** 1,226±0,18938** 0,440±0,088091**

(CV046)

Опытная 1,760±0,59032** 1,714±0,33100** 1,143±0,21708** 0,513±0,11940

(CV047)
Опытная 1,900±0,57201** 1,725±0,73979** 1,094±0,41342** 0,349±0,09125**
(CV146)
* – достоверно (P≤0,05) в сравнении с интактной группой;
**- достоверно (P≤0,05) в сравнении с контрольной группой.

1. Бибик, Е.Ю. Особенности фармакологических свойств современных

гепатопротекторов / Е.Ю. Бибик., Н.В. Шипилова, Б.С. Кривоколыско,
Е.А. Семенидо, А.А. Бурдейная // Морфологический альманах им.
В.Г. Ковешникова. 2019. Т. 17. № 4. С. 101–110.
2. Gfeller, D. Shaping the interaction landscape of bioactive molecules /
D. Gfeller, O. Michielin, V. Zoete // Bioinformatics. 2013. Vol. 29. P. 3073–
3079.
3. http://swisstargetprediction.ch/index.php.
4. Ревякин, А.О. Моделирование лекарственного токсического гепатита
на крысах / А.О Ревякин, Г.Д. Капанадзе, Г.Д. Касинская, О.И. Степанова,
О.В. Баранова, А.Г. Киселев // Биомедицина. 2014. №1. С. 52–53.

174
УДК 547.876

8-(5-R-ФУР-2-ИЛ)-3,4,7,8-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-ПИРИМИДО[4,3-
B][1,3,5]ТИАДИАЗИН-9-КАРБОНИТРИЛЫ

Кудрина М.А.,1 аспирант 2 курса; Фролов К.А.,1,2к.х.н.; Доценко В.В.,3

д.х.н., профессор; Кривоколыско С.Г.1,2 д.х.н., профессор
1
Луганский государственный медицинский университет имени
Святителя Луки, фармацевтический факультет, Луганск
2
Луганский национальный университет имени Владимира Даля, НИЛ
«Химэкс», Луганск
3
Кубанский государственный университет, Краснодар, Россия
kudrik_95@mail.ru

Продолжая исследования в области химии цианотиоацетамида [1],

нами изучены реакции аминометилирования доступных фурановых
производных цианотиоацетамида – 2-цианотиоакриламидов 1, с целью
получения новых производных 1,3,5-тиадиазина в этой реакции [2], поиска
безопасных средств для фармакотерапии острых токсических поражений
печени. Было установлено, что взаимодействие соединений 1 с 2 экв.
первичного амина и избытком НСНО приводит к 8-(5R-фур-2-ил)-3,4,7,8-
тетрагидро-2Н,6Н-пиримидо[4,3-b][1,3,5]тиадиазин-9-карбонитрилам 2 с
выходом 64-83%.

R = H, Me, NO2; R’ = Me, Et, Pr, i-Pr, CH2Ph, 4-EtC6H4, 4-EtOC6H4, 4-

MeC6H4, 4-MeOC6H4, 3,4-Me2C6H3, 4-FC6H4, 4-ClC6H4.

175
 Строение полученных соединений 2 было подтверждено с помощью
хроматомасс-спектрометрического анализа; в их ИК-спектрах
обнаруживаются полосы поглощения в области 2180-2164 см-1
(сопряженный C≡N); спектры ЯМР 1H показывают наличие наборов
протонов алифатических и ароматических заместителей. Кроме того, в ЯМР
1
H спектрах наблюдаются сигналы протонов Н-8 в виде синглетов в области
δ 4.32-5.26 м.д. Сигналы протонов SCH2N фрагмента проявляется в виде
двух дублетов в интервале δ 3.34–4.38 м.д. (2J = 12.3-13.2 Гц), в то время как
два дублета дублетов в области δ 3.99-4.88 м.д. (2J = 12.1-13.4 Гц) и δ 4.50-
5.19 м.д. (2J = 11.8-12.9 Гц) были отнесены к метиленовым протонам
фрагментов NCH2N.

1. Магеррамов А.М., Шихалиев Н.Г., Дяченко В.Д., Дяченко И.В.,

Ненайденко В.Г. α-Цианотиоацетамид. – М.: Техносфера. – 2018.
2. Доценко В.В., Фролов К.А., Чигорина Е.А., Хрусталева А.Н.,
Бибик Е.Ю., Кривоколыско С.Г. Новые возможности реакции Манниха в
синтезе S, Se, N-содержащих гетероциклов // Известия АН, Серия
химическая. 2019. № 4 С. 691–707.

УДК 547:54.052 + 54.057

ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ МЕХАНОАМИДИРОВАНИЯ С

УЧАСТИЕМ ПРОИЗВОДНЫХ п-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Кудрявцева Т.А.1, студентка 5 курса; Тюрина Т.Г.1,2, д.х.н.;

Крюк Т.В.2, к.х.н.
1
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»,
2
ГУ «Институт физико-органической химии и углехимии
им. Л. М. Литвиненко»
t_tiurina@mail.ru

Механическая активация позволяет осуществить многие реакции,

применяемые в органическом синтезе, в том числе амидирование
ангидридов карбоновых кислот ароматическими аминами; при этом
взаимодействие протекает с высокой скоростью превращения (большей,
чем в жидкофазном процессе), а конечный продукт характеризуется более
высокой чистотой (за счет исключения использования растворителей) [1].
При взаимодействии янтарного ангидрида (ЯА) или сополимера
малеинового ангидрида с винилацетатом (МА–ВА) с сульфаниламидом в
условиях механохимической реакции продуктами являются полуамид (ПА)
или его смесь с циклическим амидом (ЦА) [2].
176
 Целью представленной работы являлось изучение влияния
продолжительности механообработки и величины приложенной нагрузки
на реакцию амидирования ЯА и сополимера МА–ВА производными
п-аминобензойной кислоты анестезином (бензокаином, БК) и прокаином
(новокаина гидрохлоридом, НК).
Механическую обработку эквимольных смесей анестетиков с ЯА или
сополимером проводили в лабораторной шаровой мельнице MLW KM–1 и
в вибрационном истирателе 75Т–ДрМ (действующая нагрузка 20–30 Н и
339–550 Н соответственно). Ход реакции контролировали по остаточному
содержанию в механоактивированных смесях БК и НК с помощью
потенциометрического нитритометрического титрования.
Установлено, что при соизмельчении в шаровой мельнице янтарного
ангидрида с БК максимальное количество продукта (96 мас.%) образуется
через 2 ч, увеличение продолжительности механоактивации до 5 ч снижает
степень амидирования (рис. 1, кривая 1). При механоактивации смесей ЯА
с НК скорость превращения реагентов плавно возрастает на протяжении 5 ч
механообработки (рис. 1, кривая 2), при этом в целом эффективность
механохимической активации амидирования ЯА анестезином выше, чем
прокаином. Повышение действующей нагрузки в ⁓20 раз не оказывает
заметного влияния на степень конверсии реагентов, но позволяет
существенно сократить время реакции, например, количество продукта при
соизмельчении смеси ЯА с БК в вибромашине составляет 86 и 85 мас.%
через 2 и 5 мин механообработки соответственно.
100

1 Рис. 1. Зависимость
80 количества продуктов
ПА + ЦА, мас.%

амидирования от времени
2
60 механообработки в шаровой
мельнице (20 Н) для смесей
40 ЯА с БК (1), НК (2) и МА–ВА
с БК (3), НК (4). Образцы
20 3 анализировали через 11 (1), 2
4 (2), 5 (3), 3 (4) дня после
0
0 1 2 3 4 5
механоактивации.
Время, ч

Реакция БК со звеньями малеинового ангидрида в сополимере, как и

в случае реакции с ЯА, зависит от времени механоактивации; максимальное
связывание анестетика наблюдается после 2 ч соизмельчения, увеличение
времени механообработки (до 4,5 ч) отрицательно влияет на ход реакции
(рис. 1, кривая 3). Взаимодействие сополимера с НК в условиях

177
механохимической реакции происходит в незначительной степени (рис. 1,
кривая 4).
Поскольку для механоактивированных процессов характерным
является разделенность во времени механического воздействия и
формирования химических связей [3], контроль концентрации анестетиков
в механоактивированных смесях проводили как вскоре после
соизмельчения реагентов в шаровой мельнице (через 0,5 ч), так и через
более продолжительный период после него, а именно, через 10, 30 и 60 дней.
Установлено, что независимо от продолжительности воздействия
нагрузки (от 15 до 90 мин) на смеси исходных компонентов, сразу после
снятия нагрузки не удается выявить расходование амина. По истечении
10 дней с момента механообработки во всех исследуемых составах
наблюдается уменьшение содержания свободного амина, что
свидетельствует о его взаимодействии с ангидридным циклом. Накопление
продуктов амидирования продолжается в течение месяца после
механоактивации, тогда как в образцах, анализ которых проводили 60 дней
после обработки, изменения концентрации БК и НК сравнительно с 30-
дневным периодом не выявлены.
При исследовании этой серии образцов также прослеживается
наличие зависимости степени амидирования от времени механохимической
обработки. Оптимальным временем соизмельчения смесей ЯА с БК в
выбранных условиях является 30–50 мин (количество продуктов достигает
80 мас.%), а увеличение его продолжительности снижает эффективность
амидирования (рис. 2а). Для реакции ЯА с НК требуется более
продолжительная механообработка (не менее 90 мин), при этом
максимальное количество продукта составляет только 31,2 мас.% (рис. 2б).

178
 80
а 2

ПА + ЦА, мас.%
60
1

40

20
2'
0
1'
0 15 30 45 60 75 90
Время, мин
32
б 2
ПА + ЦА, мас.%

24

16 1

8 2'

1'
0
0 15 30 45 60 75 90
Время, мин
Рис. 2. Зависимость количества продуктов амидирования от времени
механообработки в шаровой мельнице (20 Н) для смесей ЯА и МА–ВА с БК
(а), НК (б). Состав смесей: ЯА + БК, ЯА + НК (1, 2), МА–ВА + БК, МА–ВА
+ НК (1′, 2′). Время, прошедшее с момента механообработки: 10 дней (1, 1′),
30 дней (2, 2′).

Для смесей БК и НК с сополимером прослеживается аналогичная

тенденция: продукты амидирования накапливаются постепенно, в течение
первых 10 дней (в случае анестезина) или 30 дней (в случае прокаина) после
механоактивации, при этом степень амидирования невысока. Для смесей
сополимера с НК требуется более продолжительная механообработка для
увеличения выхода продуктов (рис. 2).
Таким образом, при действии внешних механических нагрузок на
смеси анестезина и прокаина с янтарным ангидридом или сополимером
малеинового ангидрида с винилацетатом происходит их твердофазное
взаимодействие. Реакция подчиняется известным закономерностям
механоактивированных процессов – протекает во времени, зависит от
времени механообработки, увеличение силы прилагаемого воздействия
сокращает время взаимодействия. Эффективность механоамидирования
анестезином выше, чем прокаином. В отличие от низкомолекулярного

179
ангидрида, при механоактивации аминов с сополимером реакция между
компонентами смеси протекает в незначительной степени.

1. Ломовский О. И., Болдырев В. В. Механохимия в решении

экологических задач. Новосибирск: ГПНТБ СО РАН, 2006. 106 с.
2. Тюрина Т. Г., Крюк Т. В. Журн. прикл. хим. 2019. Т.92., № 3.
С. 43–51.
3. Boldyreva E. V. The Future of Dynamic Structural Science. Dordrecht:
Springer, 2014. P. 77–91.

УДК 547.832.5

ЛЮМИНОФОРЫ НА ОСНОВЕ СОЛЕЙ N-

ЭТИЛБЕНЗО[F]ХИНОЛИНИЯ

Ли В.М.1,2, Тихонова В.И.2

1
Институт проблем химической физики РАН
2
МУДО ЦДО “МАН Импульс”
leevit@icp.ac.ru

Производные бензо[f]хинолина (BQ) представляют собой

гетороциклические люминофоры, которые широко используются для
построения более сложных молекул, обладающих интересными
фотофизическими и фотохимическими свойствами [1, 2]. Одним из
направлений химической модификации структуры BQ является его
алкилирование по гетероатому азота, приводящее к солям
бензо[f]хинолиния. Другой способ функционализации BQ состоит в
увеличении размера -системы BQ за счет сопряжения его с другим
ароматическим фрагментом посредством этиленовой группы.
В настоящей работе нами были реализованы оба подхода к
модификации структуры BQ: осуществлен синтез 3MBQ и 3SBQ (схема 1),
исследованы спектральные и фотохимические свойства данных соединений.

Схема 1. Синтез 3MBQ и 3SBQ

180
 Исследование спектрально-люминесцентных свойств солей N-
этилбензо[f]хинолиния показало, что 3MBQ и 3SBQ обладают гладкими
спектрами поглощения и излучают свет в области 360 – 580 нм с
квантовыми выходами 0.55 и 0.13, соответственно.
Нами было показано, что 3MBQ является фотоинертным
соединением, в то время как в случае 3SBQ наблюдалось протекание
обратимой реакции транс-цис фотоизомеризации с образованием
фотостационарной смеси цис- и транс-изомеров, состав которой зависит от
длины волны облучения. Для цис-3SBQ также была обнаружена медленная
необратимая термическая цис-транс изомеризация, которая протекает в
течение нескольких суток.
Полученные соли бензо[f]хинолиния – 3MBQ и 3SBQ – могут быть
использованы в качестве стандартных соединений для определения
квантовых выходов люминесценции неизвестных люминофоров, имеющих
поглощение в области 250 – 430 нм.

1. Saikiran M., Sato D., Pandey S.Sh., Hayase Sh., Kato T. // Bioorg. Med. Chem.
Lett. 2017. Vol.27, № 17. P.4024–4029.
2. Budyka M.F., Gavrishova T.N., Potashova N.I. // ChemistrySelect. 2016.
Vol.1, № 1. P.36–43.

УДК 547.235.41

ТОНКИЙ ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ 3-АРИЛГИДРАЗОНО-2,4-

ДИОКСОАЛКАНОАТОВ

Лунева Е.А., Провоторова Е.С., Гоптаренко Е.Н., Подуруева А.А.,

студенты 3 курса; Левенец Т.В., к.х.н., доцент
Оренбургский государственный университет
ekaterina.lunyova99@mail.ru

Тонкий органический синтез (ТОС) - это технология промышленного

производства органических соединений, для которой характерны
многоэтапность, сложность, высокие затраты труда и энергии. С ее
помощью производятся такие необходимые продукты, как лекарства,
пестициды, удобрения, красители, ароматизаторы, полимеры и даже
кинофотоматериалы.

181
 Цель тонкого органического синтеза - получение веществ с ценными
физическими, химическими и биологическими свойствами или проверка
предсказаний теории. Современный ТОС многогранен и позволяет получать
практически любые органические молекулы.
Динамизм области определяется освоением выпуска новых видов
продукции разработкой новых реакций, усовершенствованием
технологических процессов, разработкой новых каталитических систем,
использованием новых типов аппаратуры.
В разработке, проектировании и управлении производством
применяются современные методы математического моделирования,
оптимизации и автоматизированных исследований.
Главные задачи производства: экономия материальных,
энергетических и трудовых ресурсов, комплексное использование
высококачественного сырья, снижение потерь сырья и продуктов, охрана
окружающей среды.
Нами предложена новая конденсация алкилметилкетонов с
диалкилоксалатами в присутствии гидрида натрия с последующим
азосочетанием с хлоридами арилдиазония, образующимися из
соответствующих ариламинов in situ при диазотировании в условиях одного
реактора. В результате с выходами 32 – 86% выделены эфиры 3-
арилгидразоно-4-алкил-2,4-диоксобутановых кислот 1 (схема 1) [1].

Схема 1

182
 Сложность получения соединений 1 позволяет рассматривать процесс
как систему операций и процессов. Структура химико-технологической
системы представлена на рисунке 1 [2, 3].

Рис.1. Структура химико-технологической системы:

1 – подготовка сырья; 2 – переработка сырья; 3 – выделение целевого
продукта; 4 – очистка и утилизация отходов; 5 – энергетическая
подсистема; 6 – подготовка вспомогательных материалов; 7 – подготовка
воды; 8 – подсистема управления.

Применяя системный метод исследования к тонкому органическому

синтезу гидразоноэфиров 1, можно выделить следующие элементы:
1. Подготовка сырья. Сырьем для производства гидразоноэфиров 1
являются кетоны, диалкилоксалаты и конденсирующие агенты (щелочные
металлы или их гидриды, в частности, натрий или гидрид натрия). Натрий
необходимо измельчают до размера 1 мм2, чтобы увеличить площадь
взаимодействия. Диазореагент – ключевой компонент второй стадии –
получают из ароматического амина, нитрита натрия, соляной кислоты,
2. Переработка сырья. Смешивают кетон, диалкилоксалат, натрий в
среде инертного растворителя. После завершения реакции – первой стадии,
в полученную суспензию вводят диазореагент – вторая стадия.
3. Выделение целевого продукта осуществляют экстракцией его из
водной фазы в органическую перемешиванием на магнитной мешалке в
течение 30 мин. В течение 15 мин происходит разделение фаз, нижний слой
сливают, органический – переносят в чашку для испарения, сушат до
твердого остатка.
4. Очистка и утилизация отходов. Полученный гидразоноэфир 1
перекристаллизовывают из этанола.

183
 5. Энергетическая подсистема представлена работой всех
электроприборов, используемых в синтезе (аналитичексие весы, магнитная
мешалка, электроплитка и другие.
6. Подготовка вспомогательных материалов. Растворители (бензол,
толуол, ксилолы и этиловый спирт) предварительно очищают простой
перегонкой. Для доведения рН среды до необходимого значения готовят
насыщенный раствор ацетата натрия.
7. Подготовка воды. Для приготовления растворов используется вода.
Воду очищают дистилляцией.
8. Подситстема управления включает процесс создания,
совершенствования и поддержания функционирования организационной
структуры в целом при реализации принятого плана мероприятий.
Технология тонкого органического синтеза гидразоноэфиров 1
характеризуется многостадийностью, сложностью организации процесса,
значительными затратами труда и энергии. Большинство предприятий
тонкого органического синтеза нуждается в специалистах, способных
оптимизировать технологические процессы, снизить затраты ресурсов и
решить экологические проблемы. Такие специалисты должны обладать
широким спектром фундаментальных и прикладных знаний.

1. Левенец, Т. В. Эфиры 3-арилгидразоно-4-алкил-2,4-диоксобута-

новых кислот: синтез, строение и свойства [Электронный ресурс]: дис. канд.
хим. наук: 02.00.03 / Т. В. Левенец. Ярославль. 2013. 128 с.
2. Соколов, Р. С. Химическая технология: Учебн. пособие для студ.
высш. учеб. заведений: в 2 т. / Р. С. Соколов. М.: Гуманит. Изд. Центр
ВЛАДОС, 2003. Т.1. 368 с.
3. Современные химические технологии: проблемы и перспективы
[Электронный ресурс].: учебное пособие / Электрон. текстовые данные; под
ред. О. Н. Каныгиной. Оренбург: ОГУ, 2018. 132 с.

184
УДК 544.72:541.183 + 547.992

ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ ЭТОКСИЛИРОВАНИЯ ГУМИНОВЫХ

И АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Макарова Р.А. (к.х.н.)., Семенова Р.Г.(к.х.н.), Хилько С.Л.(к.х.н., с.н.с.),

Рогатко М.И., Невечеря О.И., Хилько А.С.
ГУ «Институт физико-органической химии и углехимии
им. Л.М.Литвиненко», sv-hilko@yandex.ru

Реакция этоксилирования важна в органическом синтезе, поскольку

продукты этой реакции используются в качестве неионогенных поверхностно-
активных веществ. Реакцию этоксилирования органических соединений с
получением этоксилатов обычно проводят при добавлении этиленоксида (ЭO) к
соединениям, содержащим активный водород [1, 2].
В настоящее время возрос интерес к твердофазным механохимическим
реакциям, которые более экологически безопасны и экономически выгодны по
сравнению с традиционными методами [3, 4].
Целью работы было исследование возможности проведения реакции
этоксилирования гуминовых и ароматических кислот механохимическим
методом.
Для механохимической реакции этоксилирования использовали
полиэтиленгликоль (ПЭГ-6000), а в качестве субстратов – гуминовую, бензойную
и гидрокоричную кислоты. Твердофазный синтез проводили в вибрационном
аппарате 75Т-ДрМ при частоте вибрации ν = 50 Гц и амплитуде А = 3,0÷5,0 мм.
После обработки смеси компонентов в механореакторе продукты реакции
многократно промывали водой. Это позволяло удалить избыток
водорастворимого полиэтиленгликоля из продукта этоксилирования ГК.
Нерастворимое в воде производное ГК отделяли центрифугированием. В случае
ароматических кислот отделяли избыток нерастворимой в воде исходной кислоты
путем растворения реакционной смеси в холодной воде и фильтрования осадка.
Фильтрат упаривали и выделяли продукт реакции.
В результате механохимической реакции ГК с ПЭГ-6000 в ИК спектре
продукта (ГКЭТОКСИ), наряду с характерными типичными для ГК полосами
поглощения, появляется полоса поглощения в области 1100 см-1, соответствующая
валентным νС-О колебаниям эфирной группы (-СН2-О-СН2-), которая наблюдается
в ИК спектре ПЭГ-6000, но отсутствует в спектре ГКИСХ (рис. 1). Кроме того в
спектре продукта значительно увеличивается интенсивность полос поглощения
валентных колебаний С-Н связей (2800-3000 см-1).
Методом потенциометрического титрования определено количество
активных кислых групп (-СООН и -ОН) (рН-метр Metrohm 744 рН Meter,
Швейцария). По данным потенциометрического титрования в продуктах

185
этоксилированных ГК снижается количество –СООН групп (таблица), что может
указывать на участие этих групп в механосинтезе производных ГК.
Для доказательства возможности протекания реакции этоксилирования
гуминовых кислот по –СООН группам были исследованы реакции ароматических
кислот с ПЭГ-6000 механохимическим методом в тех же условиях.
На рисунках 2 и 3 приведены ИК спектры исходных компонентов
механохимической реакции (бензойная и гидрокоричная кислоты, ПЭГ-6000) и
продуктов взаимодействия кислот с ПЭГ-6000. О протекании реакций
этоксилирования свидетельствует смещение в ИК спектрах продуктов реакции
полос поглощения С=О колебаний в высокочастотную область по сравнению с
полосами поглощения исходных кислот. Это указывает на то, что –СООН группа
является реакционным центром, по которому протекает взаимодействие с
полиэтиленгликолем.

Таблица. Характеристики образцов

ГК

[OH],
[COOH],
Образец мг-
мг-экв/г
экв/г
ГКИСХ 3,2 3,2
ГКЭТОКСИ 3,2 2,4

Рис. 1. ИК спектры образцов (в

таблетках КВr): 1 – (ПЭГ-6000),
2 – ГКЭТОКСИ,
3 – ГКИСХ

186
Рис. 2. ИК спектры в таблетках КВr:
1 – бензойная кислота;
2 – бензойная кислота+ПЭГ;
3 – ПЭГ-6000
Рис. 3. ИК спектры в таблетках
КВr:
1 – гидрокоричная кислота;
2 – гидрокоричная кислота+ПЭГ;
3 – ПЭГ-6000

1. Umbach W., Stein W. // J. Am Oil Chem. Soc. 1971. Vol.48., № 8. Р.

394.
2. Sallaya P., Farkas L., Szlovák Z., Fogassy G. // J. Surf. Deterg. 2002.
Vol.5., №4. Р. 353.
3. Болдырев В.В. // Успехи химии. 2006. Т.75., №3. С. 203.
4. James S.L., Friscic T. // Chem. Commun. 2013. Vol. 49. P. 5349.

187
УДК 678.048:547.475.2:542.943:678.82

АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА АСКОРБИНОВОЙ

КИСЛОТЫ ПРИ ТЕРМООКИСЛЕНИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Мальцева Е. Д., студентка 3 курса; Воробьева Е.В., к.х.н., доцент

Учреждение образования «Гомельский государственный
университет им. Ф. Скорины»
alna.maltseva.96@mail.ru, evorobyova@gsu.by

Полиолефины и композиты с полиолефиновой матрицей достаточно

легко окисляются при свободном доступе кислорода, сопровождающемся
термическим воздействием. Процесс окисления полиолефинов необратим,
и состоит из трёх стадий: инициирование, рост и разветвление, передача и
обрыв цепи, механизм и элементарные стадии изучены и описаны в
монографиях [1, 2]. В большинстве случаев процесс окисления полимеров
характеризуется наличием индукционного периода окисления (ИПО), в
течение которого не происходит видимых изменений. Введение
промышленных антиоксидантов, веществ ингибирующих процессы
окисления, приводит к увеличению продолжительности ИПО полимера [1].
Однако, антиоксиданты, которые чаще всего по природе являются аминами,
полифенолами, фосфитами, сульфитами и т.д., токсичны. Они выпотевают
на поверхность полимера, отрицательно влияют на контактирующие с
полимером живые организмы, на окружающую среду. В этом аспекте
актуален поиск природных нетоксичных антиоксидантов. Известным и
широко распространенным антиоксидантом природного происхождения
является аскорбиновая кислота (Acidum ascorbinicum). Аскорбиновая
кислота благодаря своей высокой восстановительной способности является
соединением, которое поддерживает окислительно-восстановительное
равновесие в живой клетке. Аскорбиновая кислота в мягких условиях легко
окисляется в дегидроаскорбиновую (лактон-2,3-дикетогулоновой кислоты),
которая может легко вновь восстанавливаться [3]:

Несмотря на достаточную изученность процесса участия

аскорбиновой кислоты в окислительно-восстановительных процессах, в
научной литературе по этой проблеме встречаются противоречивые факты.
Например, было обнаружено, что аскорбиновая кислота самоокисляется
188
только в щелочных растворах, причем скорость окисления значительно
возрастает при увеличении щелочности от рН 8 до рН 10, спорным
считается воздействие на восстановительную способность высоких
концентраций хлорида натрия и ионов некоторых металлов (железа,
марганца и т.д.) [4-6]. Также мало изучены антиокислительные или
ингибирующие свойства аскорбиновой кислоты в конденсированных
органических средах, например, в полиолефинах.
Целью работы является изучение антиокислительных свойств
аскорбиновой кислоты при термоокислении полиэтилена.
Основным объектом исследования являлся порошкообразный
нестабилизированный ПЭ низкого давления ПЭНД (ГОСТ 16338-85,
базовая марка 277-73), в который вводили аскорбиновую кислоту – C6H8O6
(ГОСТ 4815-84). По физическим свойствам аскорбиновая кислота
представляет собой белый кристаллический порошок, температурой
плавления которого составляет 192°С. Из смесей полиэтилена и
аскорбиновой кислоты методом термопресования (температура 150°С,
давлении 80-100 кгссм2) получали полимерные пленки, толщиной 100 мкм.
Полученные пленки наплавляли на неактивные к окислению подложки из
KBr (прозрачные в ИК-области спектра). Термоиспытания проводили в
термошкафах при температуре 150°С. Степень окисления определяли по
полосе поглощения 1720 см-1 в ИК-спектрах ПЭ пленок. ИК-спектры
снимали на Фурье-спектрофотометре Vertex 70 (фирма «Brüker», Германия).
ИПО полимерных пленок определяли по кривым накопления карбонильных
групп, окончание ИПО соответствует увеличению показателя D1715/1465 на
0,04-0,05 ед. от исходного значения.
На рисунке 1 в виде кривой 4 представлены данные по накоплению
карбонильных групп в чистой пленке полиэтилена. Из представленных
данных видно, что ее ИПО составляет примерно 1 час.
Пленка, содержащая 1% аскорбиновой кислоты, характеризуется
ИПО продолжительностью в 2 ч (рисунок 1, кривая 2), а при концентрации
аскорбиновой кислоты в полимере 1,5 % ИПО образцов составляет 4 ч
(рисунок 1, кривая 2). Продолжительностью ИПО в 3,5 ч характеризуются
полиэтиленовые пленки, содержащие промышленный антиоксидант
аминного типа неозон Д в концентрации 0,1% масс. [5]. То есть можно
сказать, что эффективность аскорбиновой кислоты по сравнению с
промышленным антиоксидантом неозоном Д в 15 раз ниже.
Таким образом, при термоокислении полиэтилена аскорбиновая
кислота ингибирует процесс термоокислении полиэтилена, она увеличивает
ИПО экспериментальных полимерных пленок, однако этот эффект заметен
только при введении в полимер аскорбиновой кислоты в количестве более
1%. Низкую эффективность аскорбиновой кислоты как антиоксиданта
можно объяснить наличием в ее молекулах большого количества полярных
групп, что ограничивает его термодинамическую совместимость с

189
полимером и снижает вероятность участия молекул аскорбиновой кислоты
в химических реакциях, препятствующих окислению полиэтилена.
D, см
1,2 1

4 2
1,0

0,5 %
0,8
0% 1%

0,6 3

1,5 %
0,4

0,2

0 1 2 3 4 5 6 t, ч

Рисунок 1 – Изменение оптической плотности полосы 1720 см-1 в ИК-

спектрах полиэтиленовых пленок толщиной 100 мкм содержащих 0,5%
(кривая 1),
1% (кривая 2), 1,5% (кривая 3), аскорбиновой кислоты при термоокислении;
кривая 4 – полиэтиленовая пленка без добавок

1. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия

света и тепла. Л.: Химия, 1972. С. 544.
2. Шляпников, Ю.А. Антиокислительная стабилизация полимеров / Ю.А.
Шляпников, С.Г. Кирюшкин, А.П. Марьин. М.: Химия.1986. С. 252.
3. Osakai T. et al. Mechanistic aspects associated with the oxidation of l-
ascorbic acid at the 1, 2-dichloroethane∣ water interface //Journal of
Electroanalytical Chemistry. 2001. Vol. 510. № 1-2. P. 43–49.
4. Abe Y. et al. A theoretical study on the oxidation mechanism of triose
reductone in reference to L-ascorbic acid // Canadian journal of chemistry. 1986.
V. 64. №. 2. P. 360–365.
5. Barron E. S. G. et al. Studies on biological oxidations.5.Copper and
hemochromogens as catalysts for the oxidation of ascorbic acid. The mechanism
of, the oxidation //Journal of Biological Chemistry.1936. V. 112. P. 625–640.
6. Valachova K. et al. Hyaluronan degradation by ascorbate: Protective effects
of manganese (II) // Cellulose Chem. Technol. 2008. V. 42. № 9-10. P. 473–483.
7. Лин, Д.Г. Эффективность ингибирования полиэтилена при введении в
него металлооксидных наполнителей / Д.Г. Лин, Е.В. Воробьева, В.М.
Шаповалов // Материалы, технологии, инструменты. 2015. Т.20.№1.С.70–
77.

190
УДК 547.814.5

СИНТЕЗЫ НОВЫХ ПИРАНОВ И ХРОМЕНОВ НА ОСНОВЕ 4-

ГИДРОКСИ-7,7-ДИМЕТИЛ-7,8-ДИГИДРО-6H-ХРОМЕН-2,5-ДИОНА

Мачуха А.А., студент 2 курса магистратуры; Доценко В.В., д.х.н.,

профессор
ФГБОУ ВО Кубанский государственный университет, г. Краснодар
alina_machuha@mail.ru

В литературе обнаруживается довольно много сведений о различных

свойствах и методах синтеза 4Н-пиранов и 4Н-хроменов [1].
Получение новых производных 4Н-пиранов и 4Н-хроменов может
представлять интерес, в первую очередь с точки зрения разработки новых
фармпрепаратов с широким спектром действия. Задача синтеза и изучения
свойств подобных соединений является актуальной.
Из литературных данных [2] известно, что димедон 1 и кислота
Мельдрума 2 реагируют при сплавлении в течение 10 минут с образованием
продукта 3 (т.пл. 138 °C (из EtOH), выход 54 %). В настоящей работе мы
предложили новый вариант получения 4-гидрокси-7,7-диметил-7,8-
дигидро-6H-хромен-2,5-диона 3. При воспроизведении литературной
процедуры [2] отмечены определенные препаративные неудобства,
связанные с контролем за ходом реакции в расплаве, а также
трудовоспроизводимость выходов продукта. Мы решили
усовершенствовать процедуру получения соединения 3. Нами было
установлено, что продукт образуется с более высоким выходом (86 %) в
кипячении реагентов 1 и 2 в орто-ксилоле. Ксилол как растворитель был
выбран ввиду того, что температура кипения 140 С соответствует
температуре расплава по данным работы [2]. Время синтеза увеличивается
до 30 минут, однако продукт получается более чистым и с более высокими
выходами.

Строение синтезированного продукта 3 было доказано методами

ЯМР-спектросокпии и ИК-спектрофотометрии, а также с привлечением
метода РСА «см. рисунок 1».

191
 Рис 1.Общий вид молекулы соединения 3 (согласно данным
рентгеноструктурного анализа).

Соединение 3 образует при перекристаллизации из этилацетата очень

крупные, красивые оранжевые кристаллы «см. рисунок 2»

Рис 2. Вид кристаллов соединения 3

Хромен 3 вступает в реакцию с малононитрилом и ароматическими

альдегидами с образованием ранее неизвестных пиранохроменов 4 с
умеренными выходами.

192
 А также вступает в реакцию с триэтилортоформиатом и первичным
амином, в результате реакции получен продукт аминометиленирования 5.

Строения соединений 4 и 5 подтверждается данными ЯМР

спектроскопии, включая эксперименты DEPTQ, HSQC, HMBC.
Рассчитан спектр биологической активности для соединений 3, 4 и 5
с помощью программы PASS online [3].

1. Litvinov, Y.M., Shestopalov, A.M. Synthesis, structure, chemical reactivity,

and practical significance of 2-amino-4H-pyrans // Advances in Heterocyclic Chemistry.
2011. Vol. 103. P. 175-260.
2. Ziegler, E. Zur Chemie der Meldrumsäure. Synthesen von Heterocyclen, 157
// Monatsh. Chem. 1971. Vol. 7. N 102. P. 1626–1630.
3. Д. А. Филимонов, А. А. Лагунин, Т. А. Глориозова, А. В. Рудик,
Д. С. Дружиловский, П. В. Погодин, В. В. Поройков. Предсказание спектров
биологической активности органических соединений с помощью веб-
ресурса PASS ONLINE // ХГС. 2014. № 3. С. 483–499

193
УДК: 547.832.7

СИНТЕЗ И ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ 3-АМИНОТИЕНО[2,3-b]

ХИНОЛИНОВ

Оноприенко К.С., студент 2 курса магистратуры; Доценко В.В.,

д.х.н., профессор, Лукина Д.Ю., к.х.н., доцент
ФГБОУ ВО Кубанский государственный университет
ksuonoprienko@mail.ru

Известно, что соединения, имеющие в своем строении

тиенопиридиновый фрагмент, обладают широким спектром биологической
активности [1]. Таким образом, можно предположить, что 3-
аминотиено[2,3-b]хинолины являются перспективными соединениями для
исследования их биологической активности в различных областях.
Для синтеза целевых соединений нами был осуществлен синтез 2-
хлорхинолин-3-карбальдегида 1 [4] по методу Мет-Кона – обработкой
ацетанилида реактивом Вильсмайера, образующимся в процессе реакции
путем взаимодействия диметилформамида с POCl3 (схема 1).
Схема 1

Строение продукта подтверждено данными ЯМР-спектроскопии. В

спектре ЯМР 1Н протон группы СНО обнаруживается при δ 10.22 м.д. в виде
синглета. Полученный альдегид 1 вводили во взаимодействие с
гидроксиламином с образованием оксима 2-хлорхинолин-3-карбальдегида 2
в виде смеси син- и анти-изомеров (схема 2).
Схема 2

Для дегидратации оксима соединение 2 кипятили в тионилхлориде в

течение 5 часов, в результате получали 2-хлорхинолин-3-карбонитрил 3 с
хорошим выходом (схема 3).
Схема 3

194
 Структура соединения 3 доказана спектральными методами анализа
(ИК-, ЯМР-спектроскопия). Так, в ИК-спектре соединения 3 присутствуют
характерные полосы, соответствующие валентным колебаниям группы CN
в области 2231 см-1. Синтез тиено[2,3-b]хинолинов далее осуществлялся
двумя различными способами. В первом случае полученный карбонитрил 3
вводили во взаимодействие с амидом тиогликолевой кислоты. В результате
внутримолекулярной циклизации в присутствии сильной щелочи был
синтезирован 3-аминотиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамид 4 (схема 4).

Схема 4

Структура соединения 4 доказана спектральными методами анализа

(ИК-, ЯМР-спектроскопия). В ИК-спектре присутствуют полосы,
соответствующие валентным колебаниям связей групп NH2, NH и C=O в
области 3383, 3286, 1647 см-1 соответственно. В спектре ЯМР 1Н сигнал
протона амидной группы СОNH обнаруживается в области 14.24 м.д. в виде
синглета.
Альтернативный метод метод получения тиено[2,3-b]хинолинов
основывается на S-алкилировании 2-тиоксо-1,2-дигидрохинолин-3-
карбонитрила 5 и последующей циклизации по Торпу-Циглеру. Исходный
2-тиоксо-1,2-дигидрохинолин-3-карбонитрил 5 был получен обработкой 2-
хлорхинолин-3-карбонитрила 3 избытком тиомочевины в кипящем спирте
(схема 5). В ИК спектре соединения 5 присутствуют валентные колебания
группы CN в области 2228 см-1.
Схема 5

Для проведения синтезов с тионом 5 реакцией замещенных анилинов

6 с хлорангидридом хлоруксусной кислотой в абсолютном бензоле были
получены различные алкилирующие агенты – хлорацетамиды 7 (схема 6).
Схема 6

195
 6a, 7a R1 = R2 = R3 = R4 = H; 6b, 7b R1 = R2 = R4 = H, R3 = Br; 6c, 7c R1
= R4 = CH3, R2 = R3= H; 6d, 7d R1 = Br, R2 = R4 =H, R3 = NO2; 6e, 7e R1 = Cl, R2
= R4 = H, R3 = CH3; 6f, 7f R1 = R2 = R4 = H, R3 = NO2.
Таким образом были синтезированы: N-фенил-2-хлорацетамид 7a, N-
(4-бромфенил)-2-хлорацетамид 7b, N-(2,4-диметилфенил)-2-хлорацетамид
7c, N-(2-бромо-4-нитрофенил)-2-хлорацетамид 7d, N-(2-хлоро-
4метофенил)-2-хлорацетамид 7e, N-(3-нитрофенил)-2-хлорацетамид 7f.
Для получения новых производных тиено[2,3-b]хинолина
полученные алкилирующие агенты вводились во взаимодействие с 2-
тиоксо-1,2-дигидрохинолин-3-карбонитрилом 5 (схема 7).
Схема 7

7a, 8a R1 = R2 = R3 = R4 = H; 7b, 8b R1 = R2 = R4 = H, R3 = Br;

7c, 8c R1 = R4 = CH3, R2 = R3= H; 7d, 8d R1 = Br, R2 = R4 =H, R3 =NO2;
7e, 8e R1 = Cl, R2 = R4 = H, R3 = CH3; 7f, 8f R1 = R2 = R4 =H, R3 = NO2.

Данные вещества были получены с высокими выходами (до 96%) и

представляют собой кристаллы ярко-оранжевого цвета. Структуры
полученных соединений были подтверждены данными ИК- и ЯМР 1Н
спектроскопии.
Для функционализации и получения структурных аналогов антидотов
гербицидов [1] соединения 8a-f ацилировали по аминогруппе
хлорангидридом хлоруксусной кислоты (схема 8), с последующим
замещением атома хлора на азидную группу действием NaN3 (схема 9).
Синтез проводили при кипячении исходных компонентов в среде ДМФА.

Схема 8

8a, 9a R1 = R2 = R3 = R4 = H; 8b, 9b R1 = R2 = R4 = H, R3 = Br;

8c, 9c R1 = R4 = CH3, R2 = R3= H; 8d, 9d R1 = Br, R2 = R4 =H, R3 =NO2;
8e, 9e R1 = Cl, R2 = R4 = H, R3 = CH3.

196
 Выходы хлорцетамидов 9a-e составляют 52-85 %. Соединения
представляют собой мелкокристаллические порошки белого цвета.

Схема 9

10a R1 = R2 = R3 = R4 = H; 10b R1 = R2 = R4 = H, R3 = Br; 10c R1 = R4 =

CH3, R2 = R3= H.
Выходы веществ 10a-с составляют 67-92 %. Вещества представляют
собой кристаллы жёлтого цвета. Строение всех синтезированных
соединений доказано методами ИК- и ЯМР 1Н спектроскопии.

1. Dotsenko, V. V. Substituted N-(thieno[2,3-b]pyridine-3-yl)acetamides:

synthesis, reactions, and biological activity / V. V. Dotsenko, D. S. Buryi, D. Yu.
Lukina, A. N. Stolyarova, N. A. Aksenov, I. V. Aksenova, V. D. Strelkov, L. V.
Dyadyuchenko // Monatsh. Chem. 2019. Vol. 150. P. 1973–1985.
2. Hatzios, K.K. Herbicide antidotes: development, chemistry and mode
of action // Advance in Agronomy. 1983. V. 31. P. 256–316.
3. Hatzios K. K. Effects of the herbicide sethoxydim and the safener
dichlormid on lipid synthesis and acetyl-CoA carboxylase activity of grain
sorghum //Zeitschrift für Naturforschung C. 1991. V. 46. №. 9-10. P. 934–938.
4. Massoud, M. A. 2-Chloroquinoline-3-carbaldehydes: synthesis and
reactions (2012-2017) / M. A. Massoud, W. A. Bayoumi, A. A. Farahat, M. A.
El-Sayed, B. Mansour // ARKIVOC. 2018. part i. P. 244–287.
5. Стрелков, В. Д. Синтез новых гербицидных антидотов для
подсолнечника / В. Д. Стрелков, Л. В. Дядюченко, И. Г. Дмитриева.
Краснодар: Просвещение-Юг. 2014. 96 с.

197
УДК 547.789.12 : 547.739.3 : 547.732.1

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ
АРИЛИДЕНЦИАНОТИО(СЕЛЕНО)АЦЕТАМИДОВ С
ДИБЕНЗОИЛМЕТАНОМ В ПРИСУТСТВИИ ПИПЕРИДИНА

Пахолка Н.А.,1инженер; Фролов К.А.,1 к.х.н. доцент;

Кривоколыско С.Г.1 д.х.н., профессор; Доценко В.В.,2 д.х.н.
1
Луганский национальный университет имени Владимира Даля, НИЛ
«Химэкс», Луганск
2
Кубанский государственный университет, Краснодар, Россия
shakior1996@gmail.com

За последний век достижения химической, медицинской и

фармацевтических наук смогли значительно продлить жизнь человека.
Многие болезни остались в прошлом. Однако новое время принесло и новые
заболевания. Одним из перспективных направлений органического синтеза
остается поиск принципиально новых лекарственных веществ, производных
цианотиоацетамида [1] и цианоселеноацетамида [2].
В продолжение наших исследований [3] нами показано, что в
результате взаимодействия производных тио(селен)амида 1 с
дибензоилметаном 2 в присутствии пиперидина образуются соли 3, которые
были нами использованы при получении производных 4-7. Строение
продуктов реакций установлено на основе данных разнообразных методов
ЯМР-спектроскопии, ИК-спектрофотометрии, хроматомасс-спектроскопии,
рентгеноструктурного анализа.

198
 X = S, Se; R = 2-ClC6H4, Ph, 2-MeOC6H4, 4-MeC6H4; R1 = H, Me, Et, Pr,
CH=CH2, Ph, CONH2, COOMe, COOEt, COPh, CO(4-BrC6H4), CO(4-ClC6H4),
CONHPh; R2 = CONH2, COOMe, COOEt, COPh, CO(4-BrC6H4), CO(4-
ClC6H4), CONHPh

1. Магеррамов А.М., Шихалиев Н.Г., Дяченко В.Д., Дяченко И.В.,

Ненайденко В.Г. α-Цианотиоацетамид. М.: Техносфера. 2018.
2. Доценко В.В., Фролов К.А., Кривоколыско С.Г. Химия
цианоселеноацетамида // Химия гетероциклических соединений. 2013, № 5,
с. 705–724.
3. Кривоколыско С.Г., Дяченко В.Д., Чернега А.Н., Литвинов В.П.
Ситез и свойства 6-гидрокси-5-бензоил-6-фенил-4-(2-хлорфенил)-3-циано-
1,4,5,6-тетрагидропиридин-2-тиолатов аммония // Химия
гетероциклических соединений. 2001, № 6, c. 790–796.

УДК 547.834.2

ОДНОРЕАКТОРНЫЙ СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ

1,6-НАФТИРИДИНОВ

Перепечай А.А., аспирант 2 курса; Дяченко В.Д., д.х.н., профессор

ГОУ ВПО ЛНР «Луганский национальный университет имени Тараса
Шевченко»
chem.post@yandex.com

Функционально замещенные 1,6-нафтиридины проявляют широкий

спектр биологической активности, поэтому разработка новых методов
получения этой группы соединений представляет интерес для исследователей и
является перспективным научным направлением [1]. Основные методы синтеза
данной гетероциклической системы состоят в достройке одного из пиридиновых
циклов [2, 3].
В настоящем исследовании показан путь построения 1,6-нафтиридиновой
системы 1 из ациклических предшественников – альдегидов 2, малононитрила 3
и алифатических аминов 4. Вероятная схема конденсации включает образование
алкенов Кнёвенагеля – замещенных акрилонитрилов 5, продукта димеризации
малононитрила по Торпу – 2-аминопроп-1-ен-1,1,3-трикарбонитрила 6, аддуктов
Михаэля 7 и иминопроизводных 8 (схема 1).
Строение синтезированных соединений 1 подтверждено данными ИК-,
масс-, ЯМР 1Н и 13С-спектрометрии.

199
 Схема 1

1. Dyachenko V.D., Roman S.V. Naphthyridines: Cemistry and biological activity

// Selected method for synthesis and modification of heterocycles. Vol. 1. Ed.
V.G. Kartsev. Copyring. 2002. IBS PRESS. P. 74–86.
2. Литвинов В.П., Роман С.В., Дяченко В.Д. Нафтиридины. Строение, физико-
химические свойства и общие методы синтеза // Усп. хим. 2000. Т. 69. №3.
С. 219–238.
3. Литвинов В.П., Роман С.В., Дяченко В.Д. Пиридопиридины // Усп. хим.
2001. Т. 70. №4. С. 345–367.

УДК 547.639.9

ИЗУЧЕНИЕ ПЕРЕДАЧИ ЭЛЕКТРОННЫХ ЭФФЕКТОВ В

БИЯДЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ МОСТИКОВЫХ СИСТЕМАХ
МЕТОДОМ ЯМР

Подоляк И.А., Бахтин С. Г.

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк
rocketer421@gmail.com

Жидкокристаллические и нелинейно-оптические свойства

органических молекул с сопряженными π-электронными системами,
содержащими на разных концах молекулы акцепторные и донорные группы
(Х, Y), обуславливают повышенный интерес к подобным системам. Они
используются для получения полимерных материалов, в синтезе реактивов
для аналитической химии, производстве красителей, физиологически
активных веществ и в медицине.
Как правило, эти соединения относятся к структурному типу X–Ar1–
Ar2–Y. При этом известно, что в некоторых случаях введение

200
дополнительного изолирующего мостикового звена в такую бифенильную
систему приводит к аномальному повышению электронной проводимости.
Целью работы было изучение ЯМР-спектроскопическими методами
передачи электронных эффектов в стандартных (I) и мостиковых (II)
биядерных сопряженных системах:

Дифениламины II были получены по реакции активированного

ароматического нуклеофильного замещения:

Исследования проводили методом ЯМР-спектроскопии на ядрах 1Н и 13С.

Спектры получали в растворах CDCl3 на приборе Bruker (400 МГц).
В результате проведенных исследований обнаружено, что
экранирование/дезэкранирование атомов второго бензольного ядра более
чувствительно к природе заместителя в первом ядре в случае систем II.
Таким образом, введения дополнительной изолирующей мостиковой
группы –NH– приводит к улучшению передачи электронных эффектов по
сравнению со стандартными бифенильными системами, не содержащими
гетероатом.

УДК 577.151.45 + 542.943

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ МОДИФИКАЦИЯ ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ И

АМИНОФЕНОЛОВ В ПРИСУТСТВИИ ЛАККАЗЫ TRAMETES
VERSICOLOR

Прокопова А. В., Кравченко Е. М., Одарюк И. Д.

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
prokopovaanastasia98@gmail.com

Аминофенолы, фенилендиамины и продукты их превращения широко

применяются в химии красителей и других технологических процессах.
Новые подходы к окислению этих веществ, в том числе ферментативные,
интересны как с точки зрения более безопасных для экологии методик
окрашивания, получения полимеров, так и их обезвреживания и удаления
из окружающей среды.
201
 Например, о-фенилендиамин окисляется молекулярным кислородом в
присутствии лакказ и пероксидаз, с помощью некоторых неферментативных
оксидативных систем. Основным продуктом реакции, как правило, является
2,3-диаминофеназин. И субстрат, и продукт находят применение в
органическом синтезе, методиках анализа, получении наноматериалов,
электропроводящих полимеров, противораковых лекарств.
Спектрофотометрически исследовали реакцию лакказного окисления
о-фенилендиамина. Основным продуктом является 2,3-диаминофеназин,
идентифицированный путем сравнения спектров реакционной смеси и
раствора выделенного и очищенного вещества со спектром стандарта.
Максимальную скорость окисления о-фенилендиамина наблюдали
при температуре 70°С, при дальнейшем повышении температуры скорость
резко падает, по-видимому, в связи с денатурацией фермента. Этот эффект
не объясняется автоокислением, так как скорость неферментативного
процесса при этой температуре возрастает незначительно.
Зависимость начальной скорости ферментативного окисления
о-фенилендиамина от концентрации субстрата, исследованная в диапазоне
концентраций 10 мкМ – 10 мМ для двух концентраций лакказы, имеет вид
кривой с насыщением. Однако она не описывается в рамках модели
Михаэлиса-Ментен, что указывает на более сложный механизм реакции,
чем описывает данная модель.
Изучено влияние на кинетику процесса веществ, традиционно
использующихся в качестве медиаторов лакказ. Такие вещества способны
повышать эффективность ферментативного окисления, действуя согласно
схеме. Показано, что 2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилоксил (ТЕМРО) не
является медиатором в этой системе. Медиаторный эффект 2,2'-азино-бис-
(3-этилбензтиазолин-6-сульфоната) (ABTS) незначителен, однако его
наличие может указывать на присутствие в реакционной смеси
интермедиатов радикальной природы. Добавление ABTS изменяет вид
кинетических кривых накопления 2,3-диаминофеназина.
Аскорбиновая кислота ингибирует лакказное окисление о-
фенилендиамина. При введении ее перед началом реакции или в процессе
на кинетических кривых появляются периоды индукции, величина которых
увеличивается с концентрацией ингибитора.
В процессе ингибированного аскорбиновой кислотой лакказного
окисления о-фенилендиамина фиксируется полоса поглощения при λ max =
345 нм, не характерная для окисления отдельных субстратов, а выход 2,3-
диаминофеназина в несколько раз меньше, чем в опытах без ингибитора.
Начало накопления 2,3-диаминофеназина примерно соответствует
завершению роста оптической плотности при 345 нм. Данная полоса может
принадлежать продукту взаимодействия промежуточных окисленных форм
субстратов. Влияние аскорбиновой кислоты на кинетику может быть
объяснено или восстановлением промежуточных продуктов окисления о-

202
фенилендиамина, например, хинондиимина до исходного субстрата, или
эффективной конкуренцией ингибитора за активный центр фермента. С
конечным продуктом – 2,3-диаминофеназином – аскорбиновая кислота не
взаимодействует.
При совместном лакказном окислении о-фенилендиамина с
пирокатехином, резорцином, гидрохиноном, флороглюцином в спектрах
реакционных смесей не зафиксированы новые полосы поглощения, то есть
образование новых продуктов совместного окисления не наблюдается.
В исследуемой системе добавки Cu(II) замедляют окисление о-
фенилендиамина, но эффект проявляется только при значительной их
концентрации. Вероятно, эффект ионов меди не связан с их участием в
элементарных реакциях процесса в ходе ферментативного превращения о-
фенилендиамина, а обусловлен их влиянием на нативные свойства лакказы
Trametes versicolor, так как автоокисление субстрата в тех же условиях
полностью тормозится медью.
В присутствии лакказы Trametes versicolor молекулярным кислородом
окисляется также п-фенилендиамин. Спектр реакционной смеси более
сложный, чем при окислении его орто-изомера и свидетельствует об
образовании сложной смеси продуктов, включая небольшие олигомеры,
которые не удалось пока выделить и идентифицировать. В целом эти
данные согласуются с теми, которые представлены в литературе для
ферментативного и неферментативного окисления.
Исследована реакция лакказного окисления о-, м- и п-аминофенолов.
Все три субстрата имеют характерные полосы поглощения в области 240 и
272-276 нм, однако за кинетикой процесса наблюдали по накоплению
продуктов. Все исследованные аминофенолы подвергаются автоокислению
в условиях эксперимента, но скорость этого процесса на два порядка
меньше скорости лакказного окисления. Спектры поглощения продуктов,
образующихся в реакционной смеси, в процессе ферментативного и
автоокисления п- и о-аминофенолов идентичны. В случае м-аминофенола
спектры реакционной смеси при авто- и лакказном окислении отличаются.
Полученные кинетические данные процесса ферментативного
окисления исследованных аминофенолов не описываются в рамках модели
Михаэлиса-Ментен.
Хемилюминесценция, характерная для автоокисления и
ферментативного автоокисления многоатомных фенолов, при окислении
фенилендиаминов и аминофенолов не зафиксирована.
Так как по литературным данным, 2,3-диаминофеназин может
выступать в роли усилителя хемилюминесценции, исследовали его влияние
на интенсивность свечения при ферментативном и неферментативном
окислении трехатомных фенолов. В условиях эксперимента небольшие
концентрации 2,3-диаминофеназина приводят к снижению максимальной

203
интенсивности хемилюминесценции при окислении фенолов. Вид
кинетической кривой хемилюминесценции при этом не изменяется.
Добавки п-фенилендиамина оказывают аналогичный эффект, снижая
интенсивность свечения при автоокислении и лакказном окислении
пирогаллола пропорционально концентрации п-фенилендиамина.

УДК 547.562.4; 544.421.081.7

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ

УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК В ПЕРЕГРУППИРОВКЕ КЛЯЙЗЕНА
АЛЛИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

Фаттахов А.Х., к.х.н., доцент; Рахимова И.Р., магистрант 1 года

Мухаметдинов А.А., студент 4 курса; Саитов К.М., студент 4 курса;
Чернова Д.В., студент 4 курса; Фарваев Р.А., студент 4 курса; Такиева
С.Р., студент 3 курса; Хасанова И.И., студент 3 курса
ФГБОУ ВО «Башкирский государственный университет»
ilmira0298@mail.ru

В настоящее время одним из важнейших методов получения

производных фенолов являются молекулярные перегруппировки аллиловых
эфиров фенолов. Так, перегруппировка Кляйзена является одной из стадий
получения полупродуктов для производства лекарственных препаратов,
соединений, входящих в состав витаминов, полупродуктов для получения
лакокрасочных покрытий, гербицидов, фунгицидов и др.
В литературе есть примеры использования в качестве катализаторов
перегруппировки Кляйзена пористых материалов, например, цеолитов,
каталитический эффект которых может быть объяснен стабилизацией
переходного состояния в полости цеолита [1-4]. Однако в литературе нет
примеров систематических исследований зависимости каталитического
эффекта пористых материалов от размера их пор.
Целью нашей работы является экспериментальное выявление
эффективности углеродных нанотрубок в качестве катализаторов
перегруппировки Кляйзена аллифленилового эфира.
На первом этапе экспериментального исследования кинетические
параметры перегруппировки Кляйзена аллилфенилового эфира. Реакцию
проводили в стеклянных ампулах при температурах: 220, 230, 240, 250˚С
(Схема 1).

204
 Схема 1

Расход аллилфенилового эфира и накопление о-аллифенола

определяли хроматографическим методом (рис 1 а). В качестве внутреннего
стандарта использовали фенетол.
Кинетические кривые расходования аллифенилового эфира и
накопления о-аллифенола удовлетворительно линеаризуются в координатах
lnC – t, что свидетельствует о первом порядке реакции (рис. 1 б).

а б
Рис. 1. а. Кинетические кривые расходования аллилфенилового эфира
при различных температурах; б. Логарифмические анаморфозы
кинетической кривой расхода аллилфенилового эфира;.

Рис. 2. Аррениусовская зависимость для перегруппировки Кляйзена

аллилфенилового эфира
Определена энергия активации перегруппировки Кляйзена
аллилфенилового эфира, которая составляет 198 кДж/моль (рис 2)
Рассчитаны значения констант скоростей расходования
аллифенилового эфира и накопления о-аллифенола, без добавок, а также в
присутствии 5% масс углеродных нанотрубок (Таблица 1).

205
Таблица 1
Константа скорости
Константа скорости
№ расхода
накопления о-
п/п аллилфенлового эфира,
аллилфенола, с-1
с-1
В отсутствии
1. 1,78·10-4 1,86·10-4
катализатора
5 % масс
2. Углеродных 3,35·10-4 3,42·10-4
нанотрубок

Полученные данные показывают, что углеродные нанотрубки

проявляют каталитический эффект в перегруппировке Кляйзена
аллилфенилового эфира.

1. Elings J. A., Downing R. S., Sheldon R. A. Stud. Surf. Sci. Catal. 94,
487 (1995).
2. Sheldon R.A, et al. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 134
(1998) 129–135.
3. Mathew N.T. et al. / Journal of Catalysis 229 (2005) 105–113.
4. Wagholikar S.G. et al. / Microporous and Mesoporous Materials 95
(2006) 8–16.

УДК 641.75

ВЛИЯНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРА ДЭС НА ТЕРМОУСТОЙЧИВОСТЬ

ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Реморук А.В. студент 5 курса1; Ахметханов Р.М., д.х.н.,профессор1;

Нафикова Р.Ф. д.т.н., профессор2;
1
Башкирский государственный университет, г.Уфа
2
АО «Башкирская содовая компания», г.Стерлитамак
brukss77@gmail.com

Основная масса производимого поливинилхлорида перерабытывается

в виде пластифицированных полимерных композиций. Изделия из
пластифицированного ПВХ широко используются в производстве
кабельных пластикатов, искусственных кож, полимерных строительных
материалов, линолеумов, пленочных и листовых материалов, упаковочных

206
пленок и т. п. Спрос на хороший пластификатор для поливинилхлорида
особенно велик, так как большинство из применяемых пластификаторов
или совершенно непригодно для поливинилхлорида, или не придают ему
всех необходимых свойств. Чаще всего в качестве пластификатора
используют эфиры фталевой кислоты. Однако, фталаты относятся к
токсичным компонентам и во многих странах запрещены или ограничены в
использовании. Кроме того в условиях термоокислительной деструкции они
оказывают значительное ускоряющее действие на процесс
дегидрохлорирования ПВХ [1].
Как известно, термоустойчивость ПВХ-пластиката напрямую зависит
от содержания пластификатора, поэтому в последние годы в технологии
получения пластифицированных ПВХ-материалов заметно вырос интерес к
производным 1,3-диоксанов для снижения содержания ДОФ в базовой
рецептуре или возможно ли использовать диоксановые эфирсодержащие
спирты в качестве пластификатора.
Основным компонентом смеси диоксановых спиртов по
литературным данным является изомер (I), содержание которого составляет
60-70%.

Пластификатор ДЭС, представляет собой модифицированную смесь

высококипящих эфиров диоксановых спиртов (4-метил-1,3 диоксан-4
этанол) (ДЭС - диоксановые эфиры спиртов). Данный продукт является
интересным с экономической точки зрения, поскольку является побочным
продуктом при синтезе изопренового каучука, образуется 4,4-диметил-1,3-
диоксан при конденсации изобутилена с формальдегидом реакция Принса,
которая относится к реакциям специфического кислотного катализа.
Катализируется ионом водорода, источником которого выступают кислоты
- щавелевая, ортофосфорная, серная; соли слабых оснований и сильных
кислот или катионообменные смолы – катиониты [2,3].

207
 Использование отходов производства изопрена в качестве
пластификатора при переработке эмульсионного и суспензионного
поливинилхлорида (далее ПВХ) известно в промышленности. Кроме того
он характеризуется наиболее низким показателем токсичности по
сравнению с аналогами - фталатными пластификаторами.
Целью работы является изучение влияния диоксановых
эфирсодержащих спиртов на скорость термокислительной деструкции
ПВХ, а также оценка их влияния на реологические свойства расплава
полимера.
Установлено, что в инертной атмосфере ДЭС как и диоктилфталат в
широком интервале концентраций значительно замедляет скорость
термической деструкции поливинилхлорида.
На основании изучения изменения показателя «время-
термостабильности» было выявлено, что пластификатор ДЭС проявляет
незначительно акцептирующие действие в отношении HCl и поэтому в
модельных пластифицированных полимерных композициях практически не
оказывает дополнительного влияния на показатель «время
термостабильности».
Влияние ДЭС на термостабильность ПВХ
1 2 3 4 5 6 7
ПВХ 100 100 100 100 100 100 100
ДЭС/
40 40 40 40 40 40 40
(ДОФ)
ТОСС 2 2
BaSt 2 2
CaSt 2 2
ДФП 0,1 0,1 0,1
τ, мин (175 45 / 22 /
0 6/8 18 / 23 126/194 30 / 63 24 / 58
С) 64 31

Показано, что ДЭС в условиях термоокислительной деструкции с

увеличением концентрации значительно ускоряет распад
поливинилхлорида (в 9 раза при 40 мас.ч/100 мас.ч ПВХ). При этом
диоксановые эфиры спиртов в отличие от диоктилфталата оказывают

208
меньшее дестабилизирующее влияния на термоокилительную деструкцию
полимера.
Проведена сравнительная оценка влияния пластификатора ДЭС на
реологическое свойство модельной полимерной композиции на основе
ПВХ по показателю текучести расплав (ПТР). Установлено, что ПВХ,
пластифицированный ДЭС в сравнении с ДОФ обладает более высокими
значениями ПТР.
Значения показателя текучести расплава модельных ПВХ-композиций
Состав, масс.ч./100 масс.ч. ПВХ, для композиции
Компонент
1 2 3 4 5 6
ПВХ 100 100 100 100 100 100
ДОФ 20 30 40 - - -
ТОСС 2 2 2 2 2 2
ДЭС - - - 20 30 40
ПТР, г/10 мин,
0,14 1,6 3,9 0,4 4,2 11,2
(Т=1800 С, Р=15 кг)

Установлено, что ПВХ-пластикаты содержащие эфиры диоксановых

спиртов характеризуется более высокой цветостойкостью. Использование
пластификатора при частичной замене диоктилфталата приводит к
некоторому замедлению процесса окрашивания полимера при его
термическом разложении по цветовой шкале «Synmero».
Недостатком применения такого пластификатора является
повышенная летучесть и изменение со временем эксплуатационных свойств
пластикатов, например потеря эластичности или ухудшение
термостойкости.
Испытания ДЭС в конкретных пластифицированных ПВХ рецептурах
показали возможность использования пластификатора без ухудшения
эксплуатационных показателей материала только в качестве вторичного
пластификатора (в количестве 5-40 мас.% от первичного пластификатора) в
сочетании с диоктилфталатом или другими сложноэфирными
пластификаторами.

1. Минскер К.С, Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация

поливинилхлорида. М., Химия, 1979, 271 с.
2. Огородникова С.К., Идлис Г.С. Производство изопрена. - Л.: Химия,
1973 с.47, 55–58;
3. Готлиб Е.М. Отходы и побочные продукты народно-хозяйственных
производств - сырье для органического синтеза. М.: Химия, 1989, с.182–183

209
УДК 544.463:532.612:631.4

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОДУКТОВ МЕХАНОХИМИЧЕСКОГО

ЭТОКСИЛИРОВАНИЯ ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ

Рогатко М.И., Шелест В.С., Невечеря О.И., Хилько С.Л.(к.х.н., с.н.с.)

ГУ «Институт физико-органической химии и углехимии
им. Л.М.Литвиненко»
sv-hilko@yandex.ru

Разработка методов структурного модифицирования гуминовых кислот

(ГК) путем введения в состав их макромолекул новых функциональных
фрагментов является перспективным направлением создания новых материалов
с заданными свойствами. Введение в состав ГК оксиэтиленовых групп
(-СН2-СН2-О-СН2-СН2-) позволит получать новые виды ПАВ, совмещающие
анионактивные, за счет присутствующих в макромолекулах ГК -СООН и –ОН
групп, и неионогенные свойства – за счет оксиэтиленовых групп.
Целью работы было проведение реакции этоксилирования гуминовых
кислот полиэтиленгликолем механохимическим методом и исследование
продуктов реакции.
Механохимическую твердофазную реакцию гуминовых кислот с
полиэтиленгликолем (ПЭГ-6000) проводили в вибрационном аппарате 75Т-ДрМ
при частоте вибрации ν = 50 Гц и амплитуде А = 3,0÷5,0 мм. Полученную в
механореакторе смесь (ГК+ПЭГ-6000) растворяли в воде. Одна часть продукта
оказывалась в осадке (образец 1), а другая часть переходила в раствор (образец 2).
Нерастворимые в воде этоксилированные производные гуминовых кислот
отделяли центрифугированием.
Фотоколориметрическим методом определяли концентрацию
растворенного вещества в надосадочной жидкости, которая составила 0,25 %, то
есть 0,125 г от исходной навески ГК – 0,5 г (VГК = 50 мл, С = 1,0 % – исходный
раствор). Из этого следует, что при механохимическом этоксилировании
образуются два вида производных ГК. Выход растворимой в воде фракции
составляет 25 %, а нерастворимой в воде основной фракции – 75 %.
Количество активных кислых групп (–СООН и –ОН) определяли методом
кислотно-основного титрования. Значение рН растворов измеряли на
прецизионном рН-метре (Metrohm 744 рН Meter, Швейцария). Растворы солей
ГК (50 мл 0,05%) титровали 0,1 н раствором НСl. Точки эквивалентности
определяли как максимумы на дифференциальных кривых ΔрН / ΔV = f (VНСl).
Кривые титрования приведены на рис. 1 и 2.
Присоединение оксиэтиленовых групп может происходить по
фрагментам макромолекулы ГК, содержащим «кислый» водород: –ОН, –
СООН, –NН2 группам [1, 2].

210
 Рис. 1. Интегральные (1, 2) и Рис. 2. Интегральные (1, 2) и
дифференциальные (3, 4) кривые дифференциальные (3, 4) кривые
потенциометрического титрования потенциометрического титрования
солей ГК (образец 1). 1, 3 – ГКИСХ; солей ГК (образец 2). 1, 3 – ГКИСХ;
2, 4 – (ГНИСХ+ПЭГ-6000). 2, 4 – (ГНИСХ+ПЭГ-6000).
Как следует из данных таблицы, в продуктах этоксилирования ГК
изменяется количество активных –СООН и –ОН групп. В образце 1
снижается количество –СООН групп, а в образце 2 – количество –СООН и
–ОН групп, что может указывать на участие этих групп в механосинтезе
производных ГК.

Таблица. Количество функциональных групп в образцах ГК.

[OH], [COOH],
Образец
мг-экв/г мг-экв/г
ГКИСХ 3,2 3,2
ГКИСХ+ПЭГ-6000 (образец 1) 3,2 2,4
ГКИСХ+ПЭГ-6000 (образец 2) 2,4 2,8
Таким образом, показано, что процесс этоксилирования ГК может
сопровождаться образованием двух видов производных. В растворимых
продуктах присоединение оксиэтиленовых групп происходит по –СООН и
–ОН группам гуминовой кислоты, а в нерастворимых производных – только
по –СООН группам. С другой стороны, механохимические превращения
полимеров связаны с разрывом макромолекулярных цепей, в результате
чего реакции могут идти и по другим путям [3].

1. Umbach W., Stein W. // J. Am Oil Chem. Soc. 1971. Vol. 48. N 8. Р. 394.
2. Sallaya P., Farkas L., Szlovák Z. // J. Surfactants Deterg. 2002. Vol. 5. N 4. Р.
353.
3. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. М.:
Химия, 1978.

211
УДК 543.552.054.1:582.475.2

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ (II), СВИНЦА(II) КАДМИЯ(II) И ЦИНКА (II)

В ХВОЕ ЕЛИ ОБЫКНОВЕННОЙ (PICEA ABIES) МЕТОДОМ
ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

Рябцева М.А., Дорошкевич В.С., Баранова О.В.

ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
m.ryabtseva@donnu.ru

Антропогенные факторы оказывают неблагоприятное воздействие на

окружающую среду. Это проявляется накоплением в тканях животных и растений
вредных веществ, в частности, тяжелых металлов. Хвойные растения широко
применяются в качестве индикаторов загрязненности воздуха. Высокая
чувствительность индикаторной функции к антропогенным загрязнителям
обусловлена их выраженной способностью к аккумуляции токсинов и большой
продолжительностью жизни, что удобно для длительного мониторинга.
Цель данной работы − исследование возможностей инверсионной
вольтамперометрии с углеситалловым электродом для раздельного и совместного
определения смеси ионов свинца, меди, цинка и кадмия в водных вытяжках хвои
Ели обыкновенной (Picea Abies).
Объектом исследования служила годичная хвоя Ели обыкновенной (Рiсea
Аbies(L.) Karst.). Хвоя была собрана в Донецке, Горловке, Дубне и в курортных
зонах Крыма.
Содержание ионов тяжелых металлов (Cu2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+) в хвое
определяли на вольтамперометрическом анализаторе «Экотест – ВА». Для
совместного определения тяжелых металлов методом инверсионной
вольтамперометрии с углеситалловым электродом использовались следующие
параметры: диапазон измеряемого тока составлял 200 мкА/20 мкА; потенциал
очистки электрода 200 мВ, время очистки 120 с; потенциал накопления -1200 мВ,
время накопления 400 с; скорость развертки потенциала 50 мВ/с, начало развертки
-1200 мВ, конец развертки потенциала 200 мВ. Результаты представлены на
рисунке.
Сравнивая результаты по содержанию тяжелых металлов в хвоинках ели,
произрастающей в г. Донецк и г. Горловка, прослеживается следующая
закономерность. Местом наибольшего загрязнения является Никитовский район г.
Горловки, вблизи ртутного комбината и железно-дорожного вокзала. Наименьшее
содержание Cu2+ Zn2+ в парковой зоне Горловки, в частном секторе Куйбышевского
района г. Донецка. В населенных пунктах наименьшие количества тяжелых
металлов обнаруживаются на участках, которые меньше всего подвержены
влиянию промышленных выбросов и выхлопов автотранспорта.

212
 А Б
0.25

0.2
Массовую концентрацию

0.15
Pb+2 (Х), мг/мл

0.1

0.05

0
1 2 3 4
5
Номера исследуемых проб6 7 8
В Г

Рисунок. Содержание Pb2+ (А), Cu2+ (Б), Zn2+ (В), Cd2+ (Г) в образцах хвои
Ели обыкновенной.
1. г. Горловка, уличное озеленение, парковая зона; 2. г. Донецк, уличное
озеленение; 3. г. Донецк, ул. Пятницкого, частный сектор вблизи
аэропорта; 4. г. Донецк, ул. Свободы, частный сектор вблизи аэропорта; 5.
г. Донецк, ул. Рабфаковская, частный сектор вблизи аэропорта; 6. г.
Горловка, Никитовский район, переулок Зайцевский; 7. г. Горловка,
Никитовский район, Артемовское автомобильное шоссе; 8. г. Горловка,
Никитовский район, небольшая поляна в роще, вблизи Никитовского
ртутного комбината.

Принимая во внимание тот факт, что вольтамперометрия обладает рядом

преимуществ по сравнению с другими инструментальными методами (высокая
чувствительность; экспрессность; возможность анализа смесей веществ без их
предварительного разделения; достаточно высокая воспроизводимость;
возможность проводить анализ в темноокрашенных и мутных средах), считаем
возможным применение данного метода для экспресс-анализа следовых
количеств металлов в биожидкостях, в том числе в хвое Ели обыкновенной (Рiсea
Аbies(L.) Karst.) с целью мониторинга состояния окружающей среды.
213
УДК 547:541.127:541.128

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И СООТНОШЕНИЯ РЕАГЕНТОВ НА

СКОРОСТЬ КАТАЛИТИЧЕСКОГО АЦИДОЛИЗА
ЭПИХЛОРГИДРИНА БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТОЙ

Самошина О.В., магистр 2 курса; Синельникова М.А., старший

преподаватель
ГОУ ВПО Донецкий национальный университет
samoshina1994@mail.ua

Оксираны – перспективные синтоны в синтезе эпоксидных и

полиэфирных смол для производства тепло-, термо-, хемостойких
композиций, лакокрасочных материалов, клеев [1] ряда лекарственных
препаратов [2]. В основе получения указанных соединений лежит
каталитическое взаимодействие ЭХГ с протонодонорными реагентами.
Продуктами нуклеофильного раскрытия цикла эпихлоргидрина (ЭХГ)
карбоновыми кислотами и фенолами в присутствии эффективных
катализаторов - галогенидов тетралкиламмония R4N+Hal и третичных
аминов NR3 (реакция 1) являются изомерные хлоргидриновые эфиры (I) и
(II), однако лишь эфир I приводит к образованию эпоксидных соединений
(реакция 2) [3].

((1)

((2)

Особенности протекания процесса (1) довольно широко обсуждаются в

литературе [4]. Обращает на себя внимание тот факт, что галогениды
тетраалкиламмония, являющиеся очень слабыми основаниями, проявляют
более высокую каталитическую активность, чем высокоосновные амины,
например третичные амины [5]. Для объяснения высокой эффективности их
действия в реакции (1) в литературе предложено несколько механизмов, общим
для которых является образование в ходе реакции исходными основаниями
интермедиатов – карбоксилатов тетраалкиламмония (R'4N+-OOCR), состояние
которых зависит, прежде всего, от полярности среды.
Целью работы является изучение влияния растворителя и соотношение
реагентов на скорость каталитического ацидолиза эпихлоргидрина бензойной
кислотой в присутствии диметиланилина и бромида тетраэтиламмония.

214
 Реакцию (1) проводили в условиях избытка эпихлоргидрина при
температуре 60±1 ⁰С. Для варьирования полярности реакционной среды
использовали смешанные растворители ЭХГ (ε = 22,6 ) : 1,4-диоксан (ДО, ε =
7,58). Объемная доля 1,4-диоксана в бинарном растворителе ЭХГ : ДО
составляет 10 ÷ 50%. Концентрации катализаторов варьировалась в пределах
0,00125÷0,005 моль/л. Контроль за протеканием реакции осуществлялся по
убыли концентрации бензойной кислоты рН-потенциометрически.
На основе исследования кинетики реакции бензойной кислоты с
эпихлоргидрином в присутствии тетраэтиламоний бромида и диметиланилина
установлен нулевой порядок реакции по нуклеофильному реагенту и первый
порядок реакции по катализатору. Показано, что увеличение объёмной доли ДО
в растворителе и, следовательно, понижение его диэлектрической постоянной
приводит к понижению значения каталитической констант скорости реакции.
Определено, что с уменьшением концентрации катализатора чувствительность
скорости реакции к изменению полярности среды увеличивается. По
уравнению Лейдлера – Эйринга оценено влияние полярности среды на скорость
и механизм реакции раскрытия оксиранового цикла эпихлоргидрина
карбоновыми кислотами в присутствии основных катализаторов – солей
тетраалкиламмония и третичных аминов. Положительное значение
коэффициента в уравнении Лейдлера-Эйринга указывает на то, что переходный
комплекс реакции является более полярным и легче сольватируется, чем
исходные реагенты, что ускоряет протекание реакции.

1. Herzberger J., Niederer K., Pohlit H., Seiwert J., Worm M., Wurm F.
R., Frey H. Polymerization of Ethylene Oxide, Propylene Oxide, and Other
Alkylene Oxides: Synthesis, Novel Polymer Architectures, and Bioconjugation //
Chem. Rev. 2016. Vol. 116, 4. P. 2170–2243.
2. Lee Y., Yu J., Park K., Kim G. J. Superior Effect of Ultrasonic
Homogenization to Mechanical Agitation on Accelerating Reaction Rates in
Asymmetric Ring Opening of Epoxides // Bulletin of the Korean Chemical
Society. 2017. Vol. 38, 7. P. 795–803.
3. Кобзев С.П. Влияние строение ониевых солей на кинетику
взаимодействия орто-крезола с эпихлоргидрином/ С.П. Кобзев,
А.М. Романцевич, М.А. Симонов, И.А. Опейда // Кинетика и катализ. 1995.
Т. 36, 2. C. 219–224.
4. Швед Е.Н. Каталитическое раскрытие оксиранового цикла при
ацидолизе эпихлоргидрина уксусной кислотой в присутствии аминов и
тетраалкиламмоний галогенидов / Е.Н. Швед, В.В. Усачев, Е.И. Козорезова
// Укр. хим. журн. 2007. Т. 73, 11-12. C. 113–117.
5. Aouf C., Le Guerneve C., Caillol S., Fulcrand H. Study of the O-glycidylation
of natural phenolic compounds. The relationship between the phenolic structure and the
reaction mechanism // Tetrahedron. 2013. Vol. 69. C. 1345–1353.

215
УДК 544.47+544.42+678.762.3

ПРОЦЕССЫ РЕПЛИКАЦИИ И ФРАГМЕНТАЦИИ ПРИ

КРАТКОВРЕМЕННОЙ 1,4-ТРАНС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА

Стяжкин Д.В., м.н.с.; Колесов С.В. д.х.н., профессор

Уфимский институт химии - обособленное структурное подразделение
Федерального государственного бюджетного научного учреждения
Уфимского Федерального исследовательского центра Российской
академии наук, Уфа, Россия
styazhkin.dv@yandex.ru

В настоящее время известно, что процессы репликации и

фрагментации являются неотъемлемой частью полимеризации олефинов и
диенов под действием гетерогенных катализаторов, в частности,
нанесенных титан-магниевых [1,2]. При этом, фрагментация
обуславливается строением частиц катализатора и накоплением полимера
на поверхности макрочастиц и его последующем проникновением в поры
частиц. В результате происходит разъединение частиц катализатора, что в
дальнейшем ведет к образованию полимерных гранул, которые, в свою
очередь, вследствие процесса репликации, представляющего собой
закономерное повторение структуры частиц/гранул, увеличиваются в
размерах.
Также известно [3,4], что процессы репликации и фрагментации
оказывают значительное влияние как на свойства получаемых
полиолефинов и полидиенов, так и на активность катализаторов. Как
показало исследование начальных стадий кратковременной полимеризации,
процессы репликации и фрагментации оказывают непосредственное
влияние на формирование молекулярной структуры полимеров и
дисперсно-морфологической структуры полимерных гранул.
Регулирование процессов репликации и фрагментации представляет
большой интерес для получения полимерных материалов с заданными
свойствами, в частности, получения материалов на основе 1,4-транс-
полиизопрена.
Нами использовался гетерогенный нанесенный титан-магниевый
катализатор состава TiCl4/MgCl2 – триизобутилалюминий. Показано, что
ислледование 1,4-транс полимеризации изопрена в течение первых 0,1-0,7 с
полимеризации является наиболее важным в целях изучения процессов
репликации и фрагментации.
Наиболее важные процессы, происходящие в течение первых 0,7 с
полимеризации, приводящие к изменению дисперсно-морфологического
состава частиц, связаны с процессами внутренней и внешней фрагментации.
При этом под внутренней фрагментацией подразумевается только
216
фрагментация частиц катализатора, а внешняя затрагивает также
фрагментацию частиц катализатора внутри гранул. Данные процессы
протекают в условиях высокой активности катализатора, что уже через 0,1
с после начала полимеризации приводит к получению двух фракций
полимерных гранул, содержащие значительно фрагментированные частицы
катализатора и различающиеся по размерам частиц; репликация при этом
локальна. Дальнейший процесс развития полимеризации сопровождается
более масштабной репликацией, что вызвано чередованием внутренней и
внешней фрагментации, что, в конечном счете, приводит к образованию
полимерных гранул. Доказательством усиления репликации во времени
является то, что размер полимерных гранул через 1 ч после начала
полимеризации превышает размер исходных частиц катализатора в 5 раз.
В зависимости от условий фрагментации различаются молекулярные
массы полученных образцов 1,4-транс-полиизопрена. Так, развитие
внутренней фрагментации ведет к образованию более высокомолекулярных
образцов, а развитие внешней фрагментации приводит к получению более
низкомолекулярного полимера. Чередование внутренней и внешней
фрагментации ведет к увеличению концентрации активных центров.
Колебания концентрации активных центров и диффузионные затруднения
приводят к увеличению ММР получаемого полимера.
Полученные данные позволяют изучить возможности получения 1,4-
транс-полидиенов с заданными технологическими свойствами путем
целенаправленного воздействия на морфологию катализатора.

1. Букатов Г.Д., Сергеев С.А., Захаров В.А., Потапов А.Г. Нанесенные

титан-магниевые катализаторы полимеризации пропилена //
Кинетика и катализ. 2008. Т. 49. c. 824–832.
2. Гречановский В.А., Андрианова Л.Г., Агибалова Л.В., Естрин А.С.,
Поддубный И.Я. // Высокомол. Соед. А. 1980. Т. 22. С. 2112–2120.
3. Zhang Q., Jiang X., He A. // Chin. J. Polym. Sci. 2014. V. 32. P. 1068.
4. Niu Q., Jiang X., He A. // Polymer. 2014. V. 55. P. 2146.

217
УДК 547.31, 547.841

НОВЫЙ ПОДХОД К УВЕЛИЧЕНИЮ СЕЛЕКТИВНОСТИ

ОБРАЗОВАНИЯ 4,4-ДИМЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНА ПО ПРИНСУ

Валиев Р.И., студент 3 курса; Алешкова А.И.,магистрант 2 года;

Тухватшин В.С.,к.х.н., доцент; Вакулин И.В., д.х.н., профессор; Талипов
Р.Ф., д.х.н., профессор
ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет,
vadimtukhvatshin@yandex.ru

4,4-Диметил-1,3-диоксан (ДМД) – ключевой полупродукт в синтезе

изопрена, получаемый взаимодействием формальдегида с 2-метилпропеном
в кислотных условиях. Указанный способ производства изопрена имеет
существенный недостаток: наряду с целевым ДМД образуются (до 30% по
мас.) побочных продуктов [1].
В связи с этим нами предлагается новый подход к повышению
селективности образования ДМД, основанный на сочетании двух основных
взаимодополняющих факторов: образовании 1,3-диоксанов
внутримолекулярной стабилизацией карбокатиона с участием олигомеров
формальдегида [2] и возможности применения элементов молекулярного
импринтинга [3]. На первой стадии квантово-химическими методами с
использованием высокоточных неэмпирических приближений были
определены строения переходных состояний различных каналов
протекания реакции Принса с участием изобутилена: были установлены
структуры переходных состояний алкилзамещенных 1,3-диоксанов,
гидрированных пиранов, гидрированных фуранов. Полученные структуры
использовались как молекулярные зонды для определения характера их
стабилизации в полостях цеолитов элементного состава Caх[Al2хSiyOz]·nH2O
и углеродных нанотрубок с диаметром до 20Å [4]. Нами показано, что
зависимость энергии стабилизации переходных состояний от диаметра
полости имеет ярко выраженный экстремум, при этом максимум
стабилизации переходных состояний конкурирующих реакций наблюдается
при различных значениях диаметров полости углеродных нанотрубок – 9,4
Å в случае 1,3-диоксанов и 10,9 Å в случае гидрированных пиранов.
Аналогичные зависимости получены и для цеолитов с максимумом
стабилизации при 5,1-5,4 Å.
Полученные зависимости экспериментально подтверждены
исследованием формальной кинетики взаимодействия изобутилена с
формальдегидом в присутствии керамических (синтетических цеолитов) и
углеродсодержащих (нанотрубок и стеклоуглерода) пористых материалов и
ортофосфорной кислоты.

218
 1. Платэ Н.А., Сливинский Е.В. Основы химии и технологии
мономеров. М: Наука, 2002. 696 с.
2. Kupova O.Y., Vakulin I.V., Talipov R.F. Ab initio study of 1,3-
dioxanes formation from formaldehyde dimer and alkenes // Computational and
Theoretical Chemistry. 2013. N 1013. P. 57–61.
3. Лисичкин Г.В., Крутяков Ю.А. Материалы с молекулярными
отпечатками: синтез, свойства, применение // Успехи химии. 2006. Т. 75,
№. 10 С. 998–1017.
4. Vakulin I.V., Talipov R.F. Ab initio study of 1,3- dioxanes
formation from formaldehyde dimer and alkenes // Computational and
Theoretical Chemistry. 2013. Vol. 1013. Р. 57–61.
5. Vakulin I. V., Talipov R. F. Theoretical investigation of the role of
formaldehyde dimers in the Prins reaction // Reaction Kinetics, Mechanisms and
Catalysis. 2013. Vol. 110. P. 41–52.

УДК 547.422

ТЕТРАЭТИЛАММОНИЕВЫЕ СОЛИ КАК КАТАЛИЗАТОРЫ

РАСКРЫТИЯ ЦИКЛА ХЛОРМЕТИЛОКСИРАНА БЕНЗОЙНОЙ
КИСЛОТОЙ

Шама М.А., магистр 2 курса; Синельникова М.А., ст.преп.

ГОУ ВПО Донецкий национальный университет
shama.mari@mail.ru

Оксираны, благодаря высокой реакционной способности в реакциях

нуклеофильного раскрытия эпоксидного цикла, находят широкое
практическое применение в различных отраслях промышленности:
производство эпоксидных материалов для клеев, пластификаторов,
герметиков, различных препаратов, в том числе лекарственных,
ядохимикатов. Эффективными катализаторами реакции раскрытия
оксиранового цикла протонодонорными реагентами (карбоновые кислоты,
фенолы, спирты) являются органические основания – третичные амины и
галогениды тетраалкиламмония:

219
 Закономерности, полученные для различных реакционных серий, по
влиянию структуры органических оснований на скорость раскрытия оксиранового
цикла протонодонорными реагентами не однозначны. Так, для одних реакционных
серий наблюдается влияние природы катиона четвертичной аммониевой соли на
скорость реакции, для других серий каталитическая активность солей
тетраалкиламмония зависит только от природы аниона.
В литературе представлено несколько концепций механизмов реакции (1),
катализируемой органическими основаниями. Одной из гипотез объяснения
каталитического действия аминов и галогенидов тетраалкиламмония является
образование в ходе процесса на начальных стадиях промежуточной соли –
карбоксилата тетраалкиламмония (ИП), которая далее взаимодействуют
последовательно с оксираном и нуклеофилом, образуя продукты – хлоргидриновые
эфиры I (продукт «нормального» раскрытия), II (продукт «аномального»
раскрытия).
Целью данной работы является изучение поведения солей тетраэтиламмония
в реакции раскрытия оксиранового цикла эпихлоргидрина бензойной кислотой.
Объекты исследования: реагент - бензойная кислота, субстрат –
эпихлоргидрин (ЭХГ), который одновременно является и растворителем. В
качестве катализаторов выбраны аммониевые соли (С2Н5)4NХ, где Х: NO2-; Br-; Phe-
COO-. Кинетические исследования проводили при температуре 60 оС. Контроль за
ходом процесса осуществлялся pH-потенциометрическим кислотно-основным
титрованием по убыли нуклеофильного реагента, расход аниона соли катализатора
контролировали аргентометрическим потенциометрическим титрованием.
Структуру соединений доказывали с применением 1Н ЯМР-спектроскопии.
В результате исследования реакции ацидолиза ЭХГ бензойной кислотой в
присутствии солей тетраэтиламмония определен нулевой порядок реакции по
нуклеофильному реагенту и первый по катализатору. Показано, что варьирование
природы аниона соли катализатора несущественно влияет на скорость реакции (1),
что подтверждает справедливость гипотезы о промежуточном образовании в ходе
реакции бензоатов тетраалкиламмония как истинных катализаторов реакции.
Анализ поведения солей тетраэтиламмония в реакции (1) показал, что в случае
бромида, нитрита, бензоата наблюдается резкое уменьшение концентрации аниона
и его исчезновение на начальных стадиях реакции (2-3 мин), что свидетельствует
про связывание этих ионов реагентами. Появление в реакционной системе аниона
катализатора происходит только после 95-100% конверсии бензойной кислоты.
Данный факт подтверждает гипотезу образования на начальных стадиях
аммониевой соли типа RO-+NR4 (ИП), которая далее взаимодействует с карбоновой
кислотой, образуя продукт – хлоргидриновый эфир.
Полученные результаты предоставляют дополнительную информацию о
поведении солей тетраалкиламония и позволяют детализировать их роль в
механизме каталитической реакции раскрытия оксиранового цикла
нуклеофильными реагентами.

220
 СЕКЦИЯ «ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»

УДК 54-39:543.429.23:544.032.72

DFT МОДЕЛИРОВАНИЕ ИК-СПЕКТРОВ трет-БУТИЛОВОГО

ПЕРОКСИЭФИРА УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Башкова М.В., студентка 1-го курса ОУ ’’Магистр’’

Туровский Н.А., канд. хим. наук, доцент
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет», г. Донецк
marybshkv@gmail.com

Трет-бутилпероксиэфиры карбоновых кислот (R–С(O)OOC(CH3)3) -

эффективные радикальные инициаторы полимеризации виниловых мономеров в
массе, растворе, суспензии, высокотемпературного отверждения полиэфирных
смол, отверждения эластомеров и акриловых смол. Одним из основных физико-
химических методов исследования органических пероксидов является
колебательная (ИК- спектроскопия). Низкая прочность пероксидной связи и
конформационная лабильность пероксидов ограничивают применение методов,
связанных с сильным энергетическим влиянием на молекулу (фотоэлектронная
спектроскопия, рентгеноструктурный анализ). Метод ИК- спектроскопии
позволяет исследовать пероксиды в любом агрегатном состоянии. Активно
изучаются пероксиды методом ИК спектроскопии в газовой фазе при решении
проблем сохранения стратосферного озона и смогообразовання.
Высокая чувствительность колебательной спектроскопии позволяет
решать аналитически задачи идентификации и определения концентрации
пероксидовю. В комбинации с данными теоретического анализа разных
моделей колебательная спектроскопия позволяет определять особенности
строения пероксидов.
Главным условием
квалифицированного применения
методов колебательной
спектроскопии есть надежное
отнесение наблюдаемых в
эксперименте полос поглощения к
тому или другому типу колебания
связей, выявление
характеристических частот
колебаний. Интерпретация спектров
пероксидов должна основываться на
сопоставлении экспериментальных
и рассчитанных ИК- спектров.

221
 Равновесная конфигурация трет-бутилового пероксиэфира уксусной
кислоты получена методами DFT квантовой химии и равновесная конфигурация
использована при расчетах ИК-спектров. Зависимость частот нормальных
колебаний экспериментально полученного (эксп) и рассчитанного (теор) B3LYP
методом DFT квантовой химии ИК-спектра трет-бутилового пероксиэфира
уксусной кислоты в диапазоне от 600 см-1 до 3000 см-1 линейна. Эта зависимость
описывается уравнениям линейной регрессии:
эксп. = (-285 ±45) +(1.15 ± 0.05, n =21, r = 0.994
Для пероксиэфира уксусной кислоты положения моды нормальных
колебаний карбонильной группы может быть использовано, как
аналитический сигнал качественного и количественного анализа пероксида
методом ИК – спектроскопии. DFT- методы квантовой химии являются
перспективными методами компьютерной химии для структурной химии
пероксидных соединений, поскольку с достаточной точностью воссоздают
параметры молекулярной геометрии и электронного строения пероксидов.

Влияние DFT потенциала с базисным набором 6-311G(d,p) на частоты

нормальных колебаний трет-бутилпероксиацетата
DFT r, Ȧ , см–1 Δ, %
Еtot, а. е.
потенциал -О-О- -О-О- С=О О-О С=О
Эксперимент 850 1782 0 0
B3LYP -461.60015 1.450 916 1855 8 4
B971 -461.45208 1.441 939 1864 10 5
BLYP -461.43812 1.505 754 1770 -11 -1
B972 -461.42553 1.428 953 1884 12 6
O3LYP -461.42419 1.443 905 1861 6 5
X3LYP -461.39629 1.446 925 1862 9 5
B1LYP -461.36845 1.445 942 1867 11 5
mPW1LYP -461.36607 1.444 943 1868 11 5
Bhandhlyp -461.31881 1.405 1085 1952 28 10
BMK -461.31164 1.421 1042 1927 23 9
mPW1PBE -461.31057 1.423 977 1894 15 7
M06 -461.29879 1.419 1015 1910 19 8
mPW3PBE -461.28223 1.432 948 1876 12 6
PBE1PBE -461.06294 1.422 978 1895 15 7
HFB -459.01137 1.555 687 1705 19 5
Исследовано влияние уровня теории в приближении DFT- методов на
частоты нормальных колебаний –О-О- и С=О групп трет-бутилпероксиацетата.
Метод DFT с потенциалом B3LYP и базисным набором функций 6-311G(d,p)
является перспективным при исследовании молекулярной структуры и ИК
спектров пероксидных соединений, в том числе и пероксиэфиров.

222
УДК 574.44

КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ЭКСТРАКЦИИ ЦЕРИЯ ИЗ

АЗОТНОКИСЛОЙ СРЕДЫ

Емельянова К.Г., студент 5 курса, Торгашова Д.Д., студент 5 курса,

Сальникова Е.В., доктор биологических наук, кандидат химических
наук, доцент, заведующий кафедрой
ФГБОУ ВО Оренбургский государственный университет
kamila.yemelyanova@bk.ru

Аннотация: в статье представлены результаты экстракционного

извлечения церия трибутилфосфатом, кинетические зависимости
экстракции при различных температурах, расчеты порядков реакции.
Ключевые слова: церий, экстракция, кинетические параметры.
Извлечение редкоземельных элементов (РЗЭ) – сложнейшая задача, их тяжело
вскрыть, этому мешают сопутствующие компоненты, потому что в виде
концентратов РЗЭ не встречаются [1, 2]. Экстракция – перспективный метод, имеет
ряд достоинств: простота оборудования, высокая степень извлечения, дешевизна [3].
Целью исследования являлось изучение кинетических параметров
экстракции церия из азотнокислой среды трибутилфосфатом.
Методика эксперимента, проведенного ранее, по экстракции церия
взята из работы [4]. Органической фазой был ТБФ в изооктане (С=0,1
моль/л). При изучении кинетики концентрация водной фазы была
постоянной, а время контакта фаз изменялось.
Таблица 1 – Экспериментальные данные экстракции церия
Экстрагент Т, ◦С t, мин С(Се)в.ф, моль/л С(Се)о.ф., моль/л R, %
2 0,005889 0,345747 96,71
5 0,004699 0,344229 98,66
20 10 0,003301 0,345507 98,11
25 0,001134 0,342661 99,34
30 0,000618 0,353233 99,65
2 0,006805 0,343532 96,19
5 0,006144 0,344055 99,99
ТБФ 40 10 0,004953 0,348238 97,25
25 0,002720 0,348702 98,46
30 0,002071 0,353001 98,84
2 0,006681 0,351781 96,33
5 0,005502 0,343939 97,84
60 10 0,003849 0,348644 97,84
25 0,001244 0,344694 99,28
30 0,000724 0,342661 99,57

223
 С помощью
графического метода
Вант-Гоффа рассчитали
порядок реакции:
сначала определили
скорость экстракции
исходя из кинетической
зависимости экстракции
церия из азотнокислой
среды ТБФ при 20 ℃
(рисунок 1). Касательные
проводили по точкам,
Рисунок 1 – Экспонента кинетической кривой которые соответствуют
экстракции церия ТБФ в азотнокислой среде при времени 0, 10, 15 минут
20 ℃ соответственно.
Аналогичным
образом строили
кинетические
зависимости
концентрации церия от
времени при
температурах 40 ℃ и 60
℃ (рисунок 2, 3).
Тангенсы угла наклона
касательных
представляли собой
начальные скорости
экстракции (W).
Рисунок 2 – Экспонента кинетической кривой Расчетные данные
экстракции церия ТБФ в азотнокислой среде при для графического
40 ℃ определения порядка
реакции экстракции
церия из азотнокислого
раствора при различных
температурах
представлено в таблице
2.

224
Рисунок 3 – Экспонента кинетической кривой
экстракции церия ТБФ в азотнокислой среде при
60 ℃

Таблица 2 – Данные для графического определения порядка реакции

экстракции церия из азотнокислого раствора при различных температурах

Экстрагент Температура, K lg C W lg W
-2,14 0,00056 -3,25
-2,48 0,00026 -3,59
293
-3,21 0,00005 -4,30
-2,14 0,00059 -3,23
-2,31 0,00020 -3,70
313
-2,68 0,00011 -3,96
ТБФ -2,14 0,00056 -3,25
-2,41 0,00028 -3,55
333
-3,14 0,00018 -3,74

Полученные
значения нанесли на
график lg W – lgC.
Данные зависимости
представлены на
рисунках 4–6.
Тангенс угла
наклона касательных
численно равен
временному порядку
экстракции.
Например, прямую на
рисунке 4

225
Рисунок 4 – Определение порядка реакции по описывает уравнение
зависимости lg W – lg C при экстракции из y = 0,9799x + 1,1557,
азотнокислого раствора Се композицией ТБФ в отсюда временной
изооктане при 293 К порядок экстракции рt
равен 0,9799.
Зависимость на
рисунке
5 описывается: y =
1,2468x + 0,6667,
значит, рt = 1,2468.
На рисунке 6
зависимость описана
уравнением y=1,4442
x + 2,3804, то есть рt =
1,4442.
В результате
Рисунок 5 – Определение порядка реакции по проведенных
зависимости lg W – lg C при экстракции из исследований
азотнокислого раствора Се композицией ТБФ в рассчитаны скорости
изооктане при 313 К экстракционных
процессов, а также
временные порядки
реакции. Из
полученных данных
следует, что порядок
реакции во всех трех
случаях равен 1. А
лимитирующей
стадией является
диффузия.

Рисунок 6 – Определение порядка реакции по

зависимости lg W – lg C при экстракции из
азотнокислого раствора Се композицией ТБФ в
изооктане при 333 К
Таким образом, кинетический анализ извлечения церия из
азотнокислой среды композицией ТБФ в изооктане показал, что
лимитирующей стадией данного процесса является диффузия, это говорит
о том, что в системе происходит образование сложных комплексов. При
этом, температура почти не влияет на процессы экстракции.

226
 1. Миронов К.Е. Физика и химия редкоземельных полупроводников:
сборник научных трудов. Новосибирск: Наука, 1990. 192 с.
2. Савицкий Е.М., Терехова В.Ф. Металловедение редкоземельных
металлов. Москва: Наука, 1975. 272 с.
3. Луганов В.А., Байконурова А.О. Теоретические основы
гидрометаллургических процессов. Экстракционные и ионообменные
процессы. Усть-Каменогорск: ВКГТУ, 2004. 104 с.
4. Сальникова Е.В. Экстракция редкоземельных элементов из
сульфатных растворов смесями алкилфосфорных кислот и первичных
аминов // дис. канд. хим. наук / Е.В. Сальникова. Караганда: КГУ, 1998.
145 с.

УДК 574.77.03

ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК КАТИОННЫХ

ФЛОКУЛЯНТОВ

Кастерина Т.В., магистрант 2 курса; Шакирова В.В., к.х.н., доцент

ФГОУ ВО Астраханский государственный университет
svv_2004@mail.ru

Одним из мощнейших источников загрязнения водных ресурсов

считаются предприятия нефтяной, нефтеперерабатывающей и газовой
промышленности. В литературе имеется большое количество разработок,
посвящённых вопросам очистки природных и сточных вод. Однако,
несмотря на это, проблему нельзя считать решенной. Сложившаяся
экологическая ситуация диктует необходимость совершенствования уже
имеющихся и разработки новых технологий и методов очистки воды
различного назначения.
Одним из способов интенсификации существующих технологий
является использование высокомолекулярных органических флокулянтов,
среди которых наиболее распространенными и универсальными являются
полиакриламидные флокулянты. Стоит отметить, что их использование в
процессах очистки воды совершенно не соответствуют тем важным
технологическим преимуществам, которые они имеют по сравнению,
например, с широко и повсеместно применяемыми неорганическими
коагулянтами. Потому, более масштабное внедрение и широкое
использование органических флокулянтов, могло бы предоставить
возможность, не только увеличить производительность и пропускную

227
способность очистных сооружений, но и повысить надежность и
стабилизировать их работу в условиях предельных нагрузок [1].
Сегодня рынок предлагает достаточно разнообразный ассортимент
флокулянтов. Практически 95% всего ассортимента поставляют
зарубежные производители. В России существует только одно
производство, в Перми, которое сейчас управляется инвесторами из
Германии. Отечественная компания предоставляет широкий выбор групп
флокулянтов различных марок, синтетического происхождения на базе
акриламида.
Выбор флокулянта для каждого конкретного случая очистки воды
является достаточно сложной задачей и требует проведения
дополнительных исследований для определения оптимальных условий
процессов очистки. Облегчить эту задачу поможет знание характеристик
флокулянтов, свойств их водных растворов, закономерностей
флокуляционного процесса [2].
В данной работе предпринята попытка изучить некоторые
технологические свойства флокулянтов, с целью использования их в
промышленных условиях.
В качестве объекта исследования были взяты катионные флокулянты
марки «Праестол». Вещества представляет собой органические,
синтетические, высокомолекулярные вспомогательные средства
флокуляции на основе полиакриламида, является сополимером акриламида
с возрастающими долями катионных сомономеров. Внесенные ими в
полимер катионные группы обладают в водном растворе положительными
зарядами.
Набухание флокулянтов. Важным процессом при очистке сточных
вод нефтеперерабатывающих предприятий является процесс приготовления
растворов флокулянтов. Процесс приготовления включает в себя стадии
набухания и растворения полимеров. Процесс растворения и набухания по
физической природе схожи между собой. Набухание происходит при
взаимодействии малых молекул растворителя и больших макромолекул
полимера друг в друга.
Была изучена зависимость процесса набухания флокулянта от
времени по известной методике [3], основанной на растворении флокулянта
в воде. Растворение проводят при постоянном перемешивании на магнитной
мешалке. Далее рассчитывают коэффициент набухания (α)  величину,
характеризующую способность полимера набухать в определенных
растворителях, которая показывает количество растворителя в граммах,
способное поглотить 1г флокулянта при определенной температуре.
Коэффициент набухания рассчитывали с использованием формулы 1:
𝑚−𝑚0
𝛼= ∙ 100% (1)
𝑚0

228
где α – коэффициент набухания; m0 – исходная масса флокулянта до
набухания; m – масса флокулянта после набухания.
По результатам расчетов строили графики зависимости степени
набухания от времени, представленные на рисунках 1  2. Анализируя
рисунки 1  2, можно сделать вывод, что полученная графическая
зависимость относится к процессам с неограниченным набуханием, когда
флокулянт растворяется в растворителе. Так, восходящая часть кривой
соответствует истинному времени набухания. Согласно графику истинное
время набухания рассматриваемого флокулянта Praestol BC составляет 20
мин, а для флокулянта Praestol 610 BC около 30 мин. Значение
коэффициента набухания, соответствующее прямолинейному участку
кривой при 25  60 мин для Praestol 852 BC и при 35  60 мин для Praestol
610 BC, считается предельным набуханием.

Рис.1. Кинетическая кривая Рис.2. Кинетическая кривая

набухания флокулянта Praestol 852 набухания флокулянта Praestol 610
BC BC

Нисходящая часть кривых характеризует растворение флокулянта.

Таким образом, лимитирующим процессом приготовления раствора
флокулянта является непосредственно стадия набухания.
Отметим, что флокулянт Praestol 852 BC имеет меньшую степень
набухания, по сравнению с флокулянтом Praestol 610 BC. Степень
набухания для Praestol 852 BC равна 0,3, а для Praestol 610 BC равна 1.
Полученные значения степени набухания, подтверждает общеизвестный
факт [3], что с увеличением молекулярной массы флокулянта, происходит
рост энергии взаимодействия между цепями, поэтому способность к
растворению в одном и том же растворителе понижается.
Исследование зависимости вязкости от концентрации. Одной из
самых характерных особенностей растворов флокулянта является вязкость.

229
Для определения вязкости раствора было измерено время истечения,
равных объемов растворителя и раствора через капилляр вискозиметра при
заданной температуре. Концентрацию раствора (С) обычно выражают в
граммах на 100 см3 растворителя [4]. Значение относительной вязкости
рассчитывали по формуле (2):

t
отн  (2)
t0
где t0 – время истечения растворителя; t – время истечения раствора
флокулянта.
По полученным данным строили графические зависимости
относительной вязкости от концентрации флокулянтов, графики
проиллюстрированы на рисунке 3.

500
Анализируя кривые
 зависимости, можно сказать, что
значение относительной
400
1 вязкости для растворов с
низкими концентрациями
300
намного меньше, чем для
2 растворов флокулянтов с
200
большими концентрация. С
целью более объективной
100
оценки сравнения зависимости
вязкости от концентрации двух
0 анализируемых флокулянтов
0 2 4 6 8 С, 3
10 г/дм12 рассмотрим выше
Рис.3. Кривые зависимости относительной представленные кривые
вязкости от концентрации флокулянта: 1  Praestol
относительно друг друга.
852 BC; 2  Praestol 610 BC

Согласно кривым, представленным на рисунке 3, можно отметить, что

значение вязкости для флокулянта марки Praestol 610 BC меньше, чем для
флокулянта Praestol 852 BC, что полностью подтверждает заявленные
производителей данные относительно анализируемых соединений. Таким,
образом, скорость истечения растворов флокулянта Praestol 852 BC, меньше
скорости истечения растворов флокулянта Praestol 610 BC.

230
 1. Блялиева А.А., Шакирова В.В. Использование флокулянтов для
очистки сточных вод // Фундаментальные и прикладные проблемы
получения новых материалов: исследования, инновации и технологии:
материалы XII Международной научно- практической̆ конференции (апрель
2018 г., г. Астрахань). Издатель: Сорокин Роман Васильевич, 2018. С.165–
166 с.
2. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. Издание 4-е,
переработанное и дополненное. М.: Научный мир, 2007. 576 с.
3. Мидуница Ю.С., Пирогов А.Н., Ульрих Е. В., Шевченко Т.В.
Изучение реологических свойств флокулянтов // Химическая
промышленность сегодня, 2011, № 5. С. 25–28.
4. Кастерина Т.В., Шакирова В.В. Изучение флокулирующего
эффекта флокулянтов, используемых для очистки сточных вод / Актуальные
проблемы химии и образования: материалы VI научно-практической
конференции студентов и молодых учёных. Астрахань. С.8 91.

УДК 574.44

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ЭКСТРАКЦИИ ЦЕРИЯ

ИЗ АЗОТНОКИСЛОГО РАСТВОРА ТРИБУТИЛФОСФАТОМ

Торгашова Д.Д., студент 5 курса, Емельянова К.Г., студент 5 курса

Сальникова Е. В., доктор биологических наук,
кандидат химических наук, доцент, заведующий кафедрой химии
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение
высшего образования «Оренбургский государственный университет»
gatashvili2013@mail.ru

Аннотация: в статье представлены результаты по изучению

термодинамических параметров экстракции церия органическим
растворителем – трибутилфосфатом из азотнокислого раствора.
Ключевые слова: экстракция, церий, термодинамические параметры,
трибутилфосфат.
В настоящее время редкоземельные элементы имеют широкое
распространение в различных видах минерального сырья: в виде
собственных проявлений, а также в отходах горнодобывающих
предприятий. Однако их определение в таких объектах представляет собой
сложную задачу из-за трудностей вскрытия, большого количества примесей
и низкого содержания целевых компонентов [4, 5].
Анализ литературных данных показал, что наиболее изучен процесс
экстракции таких РЗЭ, как лантан (III) и самарий (III) [6].
231
 Церий является одним из широко применяемых и важных лантаноидов,
нашедших применение в различных отраслях промышленности. В частности,
церий используют для производства углеродных дуговых ламп, которые
применяются в кино- и фото- индустрии. В нефтехимической
промышленности церий применяется в качестве катализатора для очистки
нефти. Также он нашел применение для производства специальных металлов
в роли легирующего агента [1].
Одним из эффективных методов извлечения и концентрирования РЗЭ
является экстракция. Разложение, вскрытие сырья и очистка от
сопутствующих примесей являются предварительными этапами по
переработке сырья, что необходимо учитывать при проведении экстракции
РЗЭ. Чаще всего вскрывающими реагентами являются концентрированные
минеральные кислоты, в частности соляная, азотная и серная. Поэтому
интересно изучение экстракции именно в этих средах. Изученной и научно-
обоснованной является экстракция ряда элементов трибутилфосфатом
(ТБФ) из нитратных сред. При этом использование ТБФ для экстракции
церия из нитратных сред ранее не изучалось, что определило цель
исследования.
В последнее время интенсивно развиваются новые методы,
расширяющие возможности экстракции, которые оправданы с
технологической и экономической точки зрения. Так, С.А. Куликовой, М.Д.
Самсоновым и др. разработан новый метод выделения редкоземельных
элементов из монацитового концентрата [3]. Однако применение этих
методов ограничено без знания механизмов протекающих процессов.
Подобрать оптимальные условия процесса, а также установить механизм
его протекания возможно благодаря исследованию термодинамических
параметров процесса экстракционного концентрирования.
Целью исследования являлось изучение термодинамических
параметров экстракции церия из азотнокислого раствора
трибутилфосфатом.
В экспериментальной работе использован раствор Ce3+ в азотнокислой
среде с концентрацией металла 1 г/л. Стандартный раствор церия готовили
из CeO2, растворением его в азотной кислоте квалификации «х.ч.».
Экстракцию церия из азотнокислой среды проводили перемешиванием
водной и органической фаз в течение 5 минут при различной температуре
(20, 40, 60°C). Расслаивание фаз осуществлялось в делительных воронках.
Органической фазой являлся ТБФ в изооктане (С=0,1 моль/л).
В ходе исследования были рассчитаны энтальпия (ΔH°), энтропия
(ΔS°) и энергия Гиббса (ΔG°) процесса экстракции Сe3+ из азотнокислой
среды индивидуальным экстрагентом ТБФ при 293 К, 313 К и 333 К.

Таблица 1 – Экспериментальные данные по экстракции церия из

азотнокислой среды трибутилфосфатом

232
 C(Ce)водная C(Ce)органическа
Экстраген V(Ce), 4 3
Т, °C А фаза  10 , я фаза  10 , D R, %
т мл
моль/л моль/л
1 0,039 0,4986 35,6146 714,29 99,72
3 0,042 1,9944 106,7439 535,22 99,63
20 5 0,097 29,417 172,688 58,70 96,71
7 0,148 54,850 239,031 43,58 95,61
10 0,265 113,180 334,510 29,56 93,66
1 0,041 1,4958 35,4151 23,676 92,21
3 0,072 16,9522 103,7524 61,203 96,84
ТБФ 40 5 0,118 39,8875 170,5939 42,769 95,53
7 0,200 80,7722 233,8456 28,951 93,54
10 0,268 114,6766 334,2075 29,143 93,58
1 0,040 0,9972 35,5149 35,6146 99,44
3 0,066 13,9606 104,3507 74,746 97,39
60 5 0,120 40,8847 170,3945 41,676 95,42
7 0,210 85,7582 232,8484 27,152 93,14
10 0270 115,6738 334,0081 28,875 93,52

Изотермы экстракции Сe3+ трибутилфосфатом представлены на

рисунке 1. При изучении равновесий экстракции при различных
температурах определены коэффициенты распределения Сe3+ между водной
и органической фазами. Они составили 19,640; 17,782 и 16,036 при 293 К,
313 К и 333 К соответственно.

Рисунок 1 – Изотермы экстракции Сe3+ из азотнокислой среды

трибутилфосфатом при различных температурах: 1 – 293 К; 2 – 313 К; 3 –
333К

233
 На основании данных, полученных при изучении изотерм экстракции
3+
Сe трибутилфосфатом при различных температурах, рассчитали
энтальпию процесса предложенными способами: ΔH°расч. = - 4,112
кДж/моль.
Для определения энтальпии экстракции графическим способом была
построена зависимость логарифма коэффициента распределения от
обратной температуры (рисунок 2).

lgD
3

2.5

1.5

0.5

0
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/Т

Рисунок 2 – Графическое определение энтальпии экстракции

Уравнение этой прямой имеет вид:

y = 825,17x - 0,2469 (1)

Тангенс угла наклона прямой на рисунке 2 составляет 825,17.

Соответственно ΔH°граф. = 825,17  (-19,15) = -15802,0055 кДж/моль, где -
19,15 – коэффициент пересчета. Отсюда ΔS° = 10,727 Дж/мольК.
Зная величины энтальпии и энтропии процесса экстракции, можно
рассчитать изменение свободной энергии Гиббса. В рассматриваемом
случае ΔG°расч. = -7,684 кДж/моль.
Пользуясь рисунком 2 можно определить величину ΔG° графическим
способом. Она составила ΔG°граф.=-7,685 кДж/моль.
Значения рассчитанных термодинамических параметров экстракции
представлены в таблице 2.

234
 Таблица 2 – Термодинамические параметры экстракции церия из
азотнокислой среды трибутилфосфатом
Константа Значение
ΔН°расч., кДж/моль -4,112
ΔН°граф., кДж/моль -15802,0055
ΔS°, Дж/мольК 10,727
ΔG°расч., кДж/моль -7,684
ΔG°граф., кДж/моль -7,685

Отрицательное значение свободной энергии Гиббса свидетельствует

о самопроизвольности протекания изучаемого процесса. Энтальпия
является отрицательной величиной, следовательно, система теряет тепло,
реакция экзотермическая.

1. Аглюков Х.И. Редкоземельные элементы – уникальный

стратегический шанс / Х.И.Аглюков, А.М. Цыгалов // Ученые записки
факультета экономики и права МГТУ. 2012. №1. С.37–44.
4. Ягодин, Г.А., Каган, С.З., Тарасов, В.В. Основы жидкостной
экстракции; Под ред. Г.А. Ягодина. М.: Химия, 1981. 400 с., ил.
5. Куликова С. А., Самсонов М. Д., Винокуров С. Е. Разработка нового
метода выделения редкоземельных элементов, урана и тория из
монацитового концентрата // Успехи в химии и химической технологии.
2014. Т. XXVIII, N 6. С. 89–91.
6. Миронов К. Е. Физика и химия редкоземельных полупроводников:
сборник научных трудов. Новосибирск: Наука, 1990. 192 с
7. Горжевская С. А., Здорик Т. Б. Атлас минералов и руд редких
элементов. М.: Недра, 1977. 264 с
8. Луцкий Д. С., Литвинова Т. Е. Изотермы экстракции лантана (III),
церия (III), самария (III) олеиновой кислотой // Вестник СПбГУ. 2013. N 4.
С. 176–179.

235
УДК 544.03

КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИИ S-

ТИОЛИРОВАНИЯ L-ЦИСТЕИНА

Пышкин А.А., студент 5 курса; Долгов Г.Д., студент 1 курса;

Берестова Т.В. к.х.н., доцент
БашГУ, Химический факультет
pyshkinlexeylexeich@gmail.com

В данной работе методом квантовохимического моделирования

(метод M06L базисный набор 6-311+G(d,p)) проведена оптимизация
молекул и интермедиатов, образование которых возможно в ходе окисления
L-цистеина при участии Na2S2O3 при рН~7. Проведена оптимизация
предполагаемых интермедиатов реакции. Предположена схема механизма
окисления L-цистеина.

Найдены характеристические полосы поглощения в ИК спектрах

образующихся сульфокислот, которые соотнесены с экспериментальными
данными.
236
УДК 541.14:547.551.2

АЗЕПАНОБЕТУЛИН КАК ИНГИБИТОР РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНОГО

ОКИСЛЕНИЯ 1,4-ДИОКСАНА

Саранцева В.Д., студент 5 курса; Сафарова И.В., к.х.н., доцент

ФГБОУ ВО «Башкирский государственный университет», г. Уфа,
Россия
chemistry@bsunet.ru

В народной медицине обширно применяются растения, в которых

важным компонентом являются тритерпеноиды. Соединения лупанового
ряда проявляют себя как противоопухолевые, противовирусные
ингибиторы, поэтому в настоящее время на этих веществах
сконцентрировано основное внимание [1]. Целью данной работы является
исследование эффективности антиокислительного действия
азепанобетулина [2] на примере модельной реакции окисления 1,4-
диоксана.
Эксперимент проводили с помощью универсальной манометрической
установки [3]. Эффективность антирадикального действия ингибитора
оценивали по степени снижения скорости поглощения кислорода при
окислении 1,4-диоксана. Обнаружено, что при введении азепанобетулина
при 75С в окисляющиеся 1,4-диоксан приводит к появлению периода
индукции в поглощении кислорода (рис. 1). Что характерно для сильных
антиоксидантов.
O2, отн.ед.
0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0 5 10 15 20 25 30 35

t*10-2, c
Рис.1 Типичные кинетические кривые поглощения кислорода при
окислении 1,4-диосксана в присутствии ингибитора азепанобетлина;
Vi=2,4∙10-7 М/с, 348К
●– без добавок, ○– 1,5·10-6 М, ▲– 3,9·10-6 М, ∆ –6,5·10-6 М.
237
 1. Толстиков, Г.А. Бетулин и его производные. Химия и
биологическая активность/ Г.А. Толстиков, О.Б. Флехтер, Э.Э. Шульц и др.
// Химия в интересах устойчивого развития. 2005. № 13. С. 1–30.
2. N.I. Medvedeva, O.B. Kazakova, T.V. Lopatina, I.E. Smirnova, I.P.
Baikova, V.E.Kataev, Eur. J. Med. Chem. 2018, 143, 464.
3. Якупова Л.Р., Проскуряков С.Г., Зарипов Р.Н., Рамеев Ш.Р.,
Сафиуллин Р. Л. Измерение скорости реакций, протекающих с
газопоглощением или газовыделением // Бутлеровские сообщения. 2011.
Vol. 28 № 19. С.71-78.

УДК 544.6.018.2

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ ПЕРЕНОСА ЗАРЯДОВ В ГЕЛЬ-

ПОЛИМЕРНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ

Макеев М.Д., студент 4 курса, Линник Д.С., м.н.с., асс., Михальчук

В.М., проф., д.х.н., Полищук Т.Б., н.с., асс.
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
mishania800@gmail.com

Использование электролитных солей с гипер-крупным анионом

характеризуется рядом преимуществ по сравнению с солями, где в качестве
аниона выступают ClO4-, BF4- и PF6-, в частности большими значениями
чисел переноса по катиону и меньшей ассоциацией с анионом. Механизмы
переноса в гель-полимерных электролитах с солями на основе
бис(салицилато)- и бис(оксалато)боратами малоизучены и представляют
интерес для понимания взаимодействия ионов с полимерной матрицей и их
влиянием на релаксационные процессы полимерной матрицы.

238
а б
Рисунок 1 Температурные зависимости проводимости в координатах ФТФ

Работа посвящена изучению механизмов переноса зарядов путем

определения температур Фогеля для электролитов с различным
содержанием фторированного модификатора в полимерной матрице и
катионами электролитной соли. Установлено, что в случае катионов лития
наблюдается сильная ассоциация последних с полимерной матрицей
(рис.1 а), введение модификатора незначительно снижает ассоциацию
катионов и полимерной матрицы, в отличие от катионов натрия. В
последнем случае наблюдается существенный эффект снижения
ассоциации и увеличения сегментальной подвижности звеньев полимерной
матрицы с увеличением содержания модификатора.

239
УДК 54.022

DFT-МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ БИОПОЛИМЕРОВ И ИХ

МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ

Абдуллина Д.Р., студентка 1 курса; Гизатов Р.Р., аспирант 3 г. о.

ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
dianaabdullina8@gmail.com

Известно, что биополимеры играют важную роль в нашей жизни. Они

являются структурной основой живых организмов и обеспечивают их
жизнедеятельность, выполняя разнообразные биологические функции. Это
делает биополимеры востребованными в
медицинской и фармацевтической
промышленности, а такжево многих отраслях
народного хозяйства [1].
В данной работе, с помощью
квантовохимических расчетов (программа
Gaussian, метод M06(6-31G+) проведено
моделирование структуры фрагмента
биополимера пектина состоящего из двух
звеньев, а также его комплекса с Cu(II).
Квантовохимическое моделирование позволило произвести
сравнение расчетных и экспериментальных ИК спектров пектина и его
комплекса с Cu(II). Это в свою очередь способствовало выявлению области
характеристических частот и интерпретировать все полосы поглощения в
ИК спектрах исследуемых соединений.
Валентные колебания карбонильных
групп v(C=O) удалось интерпретировать
только путем сравнения
экспериментального и теоретического
спектров металлокомплекса, поскольку в
исходном пектине эти две полосы
находились очень близко друг к другу. В
комплексе пектин-Cu(II) наблюдалось значительное различие в максимумах
характеристических полос поглощения ν(C=O) и их интенсивностей.
Таким образом, полученные результаты позволяют интерпретировать
структуру пектина и его комплекса с Cu(II) в ИК спектрах.

1. О. С. Куковинец, Р. Х. Мударисова, М. И. Абдуллин, А. Ф. Сагитова

// Вестник Башкирского университета. №4.2015. Т. 20. 1201.

240
УДК 544.032.5

ВЛИЯНИЕ ВЫСОКОЧАСТОТНОГО ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО

ИЗЛУЧЕНИЯ НА АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА КАОЛИНОВОЙ
ГЛИНЫ ОРЕНБУРЖЬЯ

Алпысбаева Г.Ж., студентка 5 курса

ФГБОУ ВО Оренбургский государственный университет
g.alpysbayeva@inbox.ru

В последние годы широкое применение нашли минеральные

адсорбенты, так как производство синтетических обходится дорого. На
территории Оренбургской области имеются огромные запасы природных
глин, являющихся недефицитным и экологически чистым сырьем для
производства различных керамических материалов. В качестве объектов
исследования выбраны порошки каолиновой глины месторождения
Светлинского района Оренбургской области.
Каолиновая глина считается одним из наиболее распространенных и
универсальных видов минерального сырья, которое используют в
обширных отраслях промышленности. Суммарные запасы каолиновой
глины в Оренбургской области, по данным [1], составляют 33049 тыс. тонн.
Считается, что каолиновые глины являются плохими адсорбентами. В
работе [2] авторы выявили факт повышения сорбционной емкости образцов
глин при термообработке. Установлено, что при воздействии
электромагнитного поля микроволнового диапазона происходит
инициирование процессов структурных изменений в дисперсных
глинистых системах. [3]. Были проведены многочисленные исследования по
изучению влияния СВЧ-облучения на структурно-морфологические
особенности природных глин. [4, 5]. Однако мало работ, касающихся
изучения влияния СВЧ-обработки в качестве модифицирования глин для
получения сорбентов.
В связи с этим настоящая работа посвящена изучению
поглотительной способности каолиновой глины, подвергнутой
микроволновой обработке, по отношению к метиленовому голубому.
Данный краситель достаточно широко применяется в качестве тест-сорбата
при изучении сорбционной способности глинистых минералов [6].
Для исследования СВЧ‑воздействия на морфологию частиц образцов
глины использовали фракции с размерами частиц 160-40 мкм и менее 40
мкм. Воздействие СВЧ-поля на образцы изучали в сухом воздухе в течение
15 минут при Р = 750 Вт.
Для изучения цветовых параметров окрашенных глинистых
суспензии провели следующий эксперимент. В коническую колбу вносили
предварительно высушенную навеску глины, заливали ее раствором
241
метиленового голубого (МГ) с определенной концентрацией и выдерживали
в течение часа при постоянном встряхивании. Полученные суспензии
центрифугировали со скоростью 2000 об/мин в течение 15 минут, отделяя
жидкую фазу от твердой. Окрашенные образцы глин сушили в сушильном
шкафу при 105 ˚С до постоянной массы. На рисунке 1 представлены
окрашенные образцы исследуемых проб. Цветовые параметры проб
приведены в таблице 1.

Таблица 1 – Цветовые параметры окрашенных проб глины

Образец глины
Цветовой Б4 - глина
Б1- глина с Б2 - проба Б1 Б3 -
параметр, проба Б3
размерами частиц после СВЧ- глина
% после СВЧ-
160-40 мкм облучения <40 мкм
облучения
R 11 20 13 19
G 34 39 41 44
B 61 66 68 72
R0 35 42 41 45

После микроволнового облучения повышаются все цветовые

параметры. Это, возможно, обусловлено различным содержанием красителя
в структуре сорбентов. Наибольший показатель цветности Blue у сорбента
Б4, наименьший – у Б1. Отсюда можно сделать вывод, что мелкодисперсные
частицы лучше сорбируют на себе краситель.

Наилучшими поглотительными
способностями по отношению к
метиленовому голубому обладают
частицы глины с размерами менее 40
мкм после обработки СВЧ-полем.
Б3 Определение цветовых параметров
Б1
можно использовать как экспресс-
метод контроля трансформаций,
происходящих в результате
воздействия СВЧ-облучения, и
сравнения поглотительной
способности сорбентов.
Б2 Б4 Исследование сорбции МГ
из водного раствора проводили в
Рисунок 1 – Высушенные, статическом режиме при
окрашенные образцы глин Х20 постоянном встряхивании. В
коническую колбу вносили
242
навеску сорбента, раствор с определенной концентрацией сорбата,
выдерживали в течение заданного времени при заданной температуре.
Оптимальное время контакта сорбента с раствором МГ оценивали
следующим образом. Несколько навесок глин диспергировали параллельно
в водном растворе МГ с концентрацией 0,1 ммоль/л. Забор проб
осуществляли регулярно через определенные промежутки времени в
течение 5 часов. Каждую пробу фильтровали и определяли концентрацию
МГ в фильтрате. Изучение кинетики сорбции показало, что во всех случаях
выделяется начальный участок относительно быстрой сорбции красителя с
последующим постепенным замедлением процесса (рисунок 2).
Видно, что
сорбция в статических
условиях с высокой
скоростью протекает
первые 10-20 минут и
достигает
максимальной
величины по
истечении 40-60
минут.
Степень сорбции
Рисунок 2 – Зависимость степени сорбции красителя согласуется
МГ на образцах глин от времени (R-степень с удельной
извлечения) поверхностью
образцов глин: чем она
выше, тем больше
степень извлечения.
Для построения изотерм адсорбции были проведены эксперименты по
адсорбции МГ из растворов разной концентрации: от 0,004 до 0,16 ммоль/л.
Сорбционную
емкость глин по МГ
определяли по кривым
насыщения (рисунок 3).
Полученные данные
свидетельствуют о том,
что количество МГ,
адсорбированного
образцами, подвергнутых
обработке в СВЧ-поле,
для всех проб больше, чем
для природных образцов.
Рисунок 3 – Зависимость сорбционной Разница, в среднем,
емкости образцов от концентрации МГ достигает 5-10 %.

243
 Наилучшие результаты дал образец каолиновой глины с размерами
фракций до 40 мкм, подвергнутый СВЧ-облучению. Установлено, что емкость
пробы Б1 составила 0,506×10-2 ммоль/г, Б2- 0,554×10-2 ммоль/г, сорбционная
емкость пробы Б3 составила 0,811×10-2 ммоль/г, а Б4 - 0,887×10-2 ммоль/г.
Обсуждая возможный механизм сорбции метиленового синего, следует
рассмотреть строение поверхности каолинита. Главной составной частью
каолинита является кремнезём. На поверхности кремнеземов имеются, так
называемые, свободные, частично ионизированные силанольные группы,
которые придают поверхности сорбента, насыщенной водой, некоторый
отрицательный заряд. На поверхности кремнезёмов находятся также
силоксановые группы, обладающие протоноакцепторными свойствами,
геминальные и вициальные силанольные группы, действующие как доноры
протонов [7]. Можно полагать, что взаимодействие между функциональными
группами МГ и образцами глин протекает по донорно-акцепторному механизму.

1. Солодкий Н.Ф., Шамриков А.С, Погребенков В.М. Минерально-

сырьевая база Урала для керамической, огнеупорной и стекольной
промышленности: справочное пособие // Томск: ТПУ, 2009. 332 с.
2. Биннатова Л.А. Термообработка бентонита и адсорбция метилена
голубого // Конденсированные среды и межфазные границы, 2007. 3 с.
3. Каныгина О.Н., Филяк М.М., Четверикова А.Г. Фазовые превращения в
природной глине, обусловленные воздействием микроволнового излучения в
воздушной и влажной средах // Неорганические материалы, 2018. С. 955–960.
4. Четверикова А.Г., Каныгина О.Н., Филяк М.М., Огерчук С.А.
Структурно-морфологические особенности монтмориллонита, обработанного
высокочастотным микроволновым полем // Физика и химия обработки
материалов, 2019. С. 5–12.
5. Kanygina O.N., Tsvetkova E.V. Microstructural and Rheological
Characteristics of a Water-Clay Suspension Containing Montmorillonite Clay Particles
// Glass and Ceramics, 2020. P. 354–356.
6. Везенцев А.И., Воловичева Н.А. Сорбция метиленового голубого на
новых комплексно-модифицированных литий-замещенных формах глин//
Фундаментальные и прикладные исследования в системе образования : сб. науч.
тр. / VIII междунар. науч.-практ. конф., Тамбовский гос. ун-т. Тамбов, 2010. С.
266–268.
7. Швиденко И.Г. Изучение сорбции метиленового синего глауконитом //
Изв. Сарат. ун-та, 2018. С. 91–97. DOI: 10.18500/1816-9775-2018-18-1-91-97.

Данная работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ и

правительства Оренбургской области в рамках научного проекта № 19-43-
560001 р_а «Физико-химические принципы процессов СВЧ-консолидации
каолинитов».

244
УДК 541.1

АНАЛИЗ ОСОБЕННОСТЕЙ МЕХАНИЗМА

АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ
N-ФЕНИЛКАРБОКСИФОРМАИЛ(П-ПРОПОКСИ)АМИН-N-
ОКСИДА С ПОМОЩЬЮ МАТЕМАТИЧЕСКОГО
МОДЕЛИРОВАНИЯ

Анисько М.Ю., студент4 курса; Шарипова Г.М., к.х.н., старший

преподаватель; Сафарова И.В., к.х.н., доцент
ФГБОУ ВО «Башкирский государственный университет», г. Уфа,
Россия
margo2205@list.ru

Антиоксиданты (АО) широко используют в разнообразных областях

науки и технологии, в современных химических и пищевых производствах
для стабилизации органических соединении разных классов в процессах
получения, хранения и переработки в присутствии кислорода.
Эмпирическая оценка эффективности действия АО проблематична ввиду
сложности механизмов реакции с участием промежуточных продуктов-
атомов, радикалов различного строения и лабильных промежуточных
продуктов, характеризующихся весьма малой концентрацией (<10 -4 М) и
малым временем жизни (0,01 с). Эти обстоятельства приводят к
значительным экспериментальным трудностям при определении поведения
во времени не только стабильных исходных веществ и продуктов реакции,
но и нескольких лабильных частиц. Решение этой проблемы лежит на пути
комплексного использования современных физико-химических методов
совместно с возможностями вычислительной техники. Кроме того,
использование методов математического моделирования позволяет
устанавливать особенности механизмов ингибирующего действия
известных и потенциальных антиоксидантов, а также классификации
данных веществ по силе воздействия на окислительный процесс с целью
предсказания перспектив их применения для конкретных систем в
определенных условиях.
Одним из перспективных в настоящее время физиологически
активных АО являются нитроны и их радикальные аддукты. Однако, не
смотря на многочисленные исследования реакций нитронов и
нитроксильных радикалов со свободными радикалами, многие
принципиальные аспекты таких реакций остаются неизученными. В
частности, литературные данные о реакции нитронов с пероксильными
радикалами весьма малочисленны.
В связи с этим, с целью анализа особенности механизма АО действия
замещенных нитронов по отношению к пероксильным радикалам, в
245
настоящей работе построены кинетические модели реакции
инициированного окисления тетрадекана в присутствии добавок нитрона N-
фенилкарбоксиформаил(п-пропокси)амин-N-оксида в качесвте
андиоксиданта.
Процедуру моделирования проводили с использованием
программного комплекса «ХимКинОптима», реализующем индексный
метод условной глобальной для эффективного решения обратных задач
химической кинетики [1].
В ходе работы, классическая схема [2] ингибированного окисления
органических соединений дополнялась реакцией с участием
нитроксильного радикала, образованного из исходного нитрона, а также
реакцией нитрона с гидропероксидом.
     
 
 N O  ROOH   N O  ROOH 
 NO  RO2   
 NOR  O2    
 N O  ROOH   ROOH  products

I + -
II + +
III - +
IV - -
В настоящее время проводится решение прямой и обратной задачи
химической кинетики на основе построенных моделей.

Работа выполнена при поддержке гранта РНФ 19-73-20073

1. Стронгин Р. Г., Гергель В. П., Городецкий С. Ю., Гришагин В. А.,

Маркина М. В. Современные методы принятия оптимальных решений. —
Н. Новгород: Изд-во ННГУ, 2002.27
2. DenisovE.T., AzatianV.V. Inhibition of Chain Reactions. Gordon &
Breach. 2000;

246
УДК 544.122.2

КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ ПОДХОД В УСТАНОВЛЕНИИ

СТРУКТУРЫ ХЕЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ Cu(II)

Галимов М. Г., студент 1 курса; Гизатов Р. Р., аспирант 3 г. о.

ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
miras200181@gmail.com

Стерео- и структурная организация хелатных комплексных соединений

Cu(II) имеет первостепенное значение в оценке их биологической
активности. В то же время, идентификация структурных изомеров хелатных
комплексов представляет собой достаточно сложную, не тривиальную
задачу современной координационной химии.
С помощью DFT моделирования (метод M06, базисный набор 6-
311+G(d)) изучены структурные транс-(a) и цис-(b)изомеры
разнолигандных хелатных аминокислотных комплексов Cu(II) на основе
глицина, S -аланина и S- и R,S-валина и S- и R,S-фенилаланина. Сделаны
отнесения характеристических валентных колебаний структурных
изомеров комплексов Cu(II) в средневолновой области ИК спектра.

Конформеры, реализующиеся в кристаллической упаковке комплексов

установлены методом квантовохимического моделирования в соответствии с их
экспериментально полученными ATR-FTIR-характеристиками.
Полученные результаты позволяют провести интерпретацию
характеристических полос поглощения цис- и транс-изомеров аминокислотных
хелатных комплексов Cu(II) в средневолновой области ИК спектра.

1. Berestova T. V., Kuzina L. G., Amineva N. A., Faizrakhmanov I. S.,

Massalimov I. A., Mustafin A. G. ATR-FTIR Spectroscopic Investigation of the
Cis- and Trans-Bis-(ɑ-Amino Acids) Copper(II) Complexes // J. Mol. Struct. 2017.
1137. P. 260–266.
2. Berestova T. V., Khursan S. L., Mustafin A. G. Experimental and
Theoretical Substantiation of Differences of Geometric Isomers of Copper(II) α-
Amino Acid Chelates in ATR-FTIR spectra // Spectrochimica Acta Part A:
Molecular and Biomolecular. 2020. Vol.229. 117950.

247
УДК 541.64: 547.39: 547.538.141: 541.65

РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И

АКРИЛОНИТРИЛА В ПРИСУТСТВИИ
ЦИКЛОПЕНТАДИНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА

Галимуллин Р.Р., аспирант; Сигаева Н.Н., д.х.н., профессор;

Колесов С.В., д.х.н., профессор
Уфимский институт химии УФИЦ РАН
galimullin.ruslan2011@yandex.ru

В радикальной сополимеризации виниловых мономеров успешно

применяются регуляторы роста цепи на основе металлокомплексных
соединений, позволяющих проводить этот процесс в контролируемом
режиме [1-6]. Было показано, что использование металлоценов совместно с
радикальным инициатором оказывает влияние как на кинетику процесса
полимеризации и сополимеризации, так и на молекулярные характеристики
получаемых полимеров [7–8]. Это объяснялось формированием в процессе
полимеризации двух типов активных центров: свободно-радикальных и
координационных [9,10]. Однако, относительно участия нескольких типов
активных центров при радикальной сополимеризации виниловых
мономеров данные отсутствуют. В данной работе проводилось изучение
влияния циклопентадиенильных комплексов железа (ЦК): ферроцена (ФЦ)
и дикарбонилдимера циклопентадиенил железа (ДДЦЖ) на процесс
радикально инициированной (инициатор ‒ перекись бензоила (ПБ))
сополимеризации метилметакрилата (ММА) и акрилонитрила (АН).
На рисунке представлены зависимости состава сополимера от состава
исходной смеси мономеров.

248
Рис. 1 Зависимость содержания (мольных долей) ММА (m1) в сополимере
ММА-АН от его содержания в исходной смеси (M1). Комплексы железа: ФЦ
(1,4), ДДЦЖ (3). Пунктирная линия – в отсутствие комплексов железа (3).
Условия сополимеризации: [ПБ]=[ЦК]=1×10‒3 моль/л; Tпм ,оС: 60 (1-3), 50
(4).

Видно, что присутствие ФЦ и ДДЦЖ, а также изменение условий

процесса оказывает влияние на вид этих зависимостей и состав получаемых
сополимеров. При этом во всех случаях образуются сополимеры,
обогащенные метилметакрилатными звеньями во всем диапазоне составов.
При уменьшении температуры в присутствии системы ФЦ-ПБ на 10оС
вид диаграммы составов изменяется (кривая 4) по сравнению со случаем
сополимеризации данных мономеров в присутствии той же системы, но при
60оС (кривая 1). И в этом случае во всем диапазоне составов образуется
сополимер с преимущественным содержанием метилметакрилатных
звеньев (кривая 4).

Таблица 1. Относительные активности ММА (r1) и АН (r2) при

сополимеризации на иниицирующей системе [ПБ] = [ЦК]=1×10-3 моль/л
ЦК – ПБ Тпм,оС r1 r2 r1×r2
60 1.55 0.09 0.14
ФЦ – ПБ
50 1.30 0.05 0.07
ДДЦЖ – ПБ 1.36 0.06 0.08
60
ПБ 1.11 0.07 0.15

В таблице 1 представлены значения констант сополимеризации ММА

и АН. Имеющиеся литературные данные по радикальной сополимеризации
ММА и АН, инициированной ПБ, свидетельствуют о том, что данные
мономеры значительно отличаются по своей относительной активности в
реакции сополимеризации. Присутствие ФЦ и ДДЦЖ в составе

249
инициирующей системы приводит к еще большему увеличению
относительной активности ММА. Активность АН также повышается в
присутствии системы ФЦ-ПБ. В присутствии системы ДДЦЖ-ПБ,
константа сополимеризации АН практически не изменилась. Также
исследовалась температурная зависимость относительных активностей
сомономеров в сополимеризации. Так при понижении температуры
процесса на 10оС в присутствии систем ФЦ-ПБ, значении констант
скоростей уменьшаются, но не симбатно (r1 изменилась в 1.2 раза, а r2
практически изменилась в 2 раза). Хотя хорошо известно, что в случае
свободно-радикальной сополимеризации виниловых мономеров значения
относительных активностей не зависят от температуры. Это можно
объяснить изменением вклада координационных активных центров по
сравнению со свободно-радикальными центрами.

Таблица 2. Микроструктура сополимеров ММА:АН = 80:20, полученных в

присутствии систем ЖК–ПБ
Содержание звеньев, %
ЦК–ПБ Тпм, оС
s- h- i-
60 65.0 24.4 10.6
ФЦ–ПБ
50 64.0 27.8 8.2
ДДЦЖ–ПБ 60 64.0 23.6 12.4
ПБ 60 55.5 42.4 2.1

В таблице 2 представлены микроструктурные характеристики

полученных сополимеров ММА-АН. Видно, что присутствие ЦК железа в
полимеризационной системе оказывают значительное влияние на
микроструктуру получаемых сополимеров, а именно, приводит к
увеличению содержания синдио- и изотактических структур и уменьшению
содержания гетеротактических структур, по сравнению с сополимерами
полученными под действием только ПБ. Этот факт также может быть
объяснен формированием части макромолекул на стереоспецифичных
координационных активных центрах.
Таким образом, присутствие ЦК оказывает влияние на относительные
активности мономеров ММА и АН, состав и микроструктуру полученных
сополимеров. Это может быть связано с образованием макромолекул, как с
участием свободных радикалов, так и формирующихся в присутствии
циклопентадиенильных комплексов железа координационных активных
центров.

250
 Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ в рамках
научного проекта № 19-33-90095.

1. Allan E.N.L., Perry M.R., Shaver M.P. Organometallic mediated radical

polymerization // Progress in Polymer Science. 2012. Vol. 37. P. 127–156.
2. Al-Majid A.M., Shamsana W.S., Al-Odayna A.B. Al-Odayn A.B.M.,
Nahra F., Aouak T., Nolan P. S. A new initiating system based on
[(SiMes)Ru(PPh3)(Ind)Cl2] combined with azo-bis-isobutyronitrile in the
polymerization and copolymerization of styrene and methyl methacrylate //
Designed Monomers and Polymers. 2016. Vol.20. № 1. P. 167–176.
3. Wang P., Wang H., Dong Q., Bai R. Cobalt-Mediated Radical
Copolymerization of Chlorotrifluoroethylene and Vinyl Acetate // Polymers.
2019. Vol.11. № 1. 101–112.
4. Grishin, D.F., Il’chev I.S., Valetova N.B. Use of thе NiBr2(PPh3)2/Zn
Catalytic System for Homo and Copolymerization of Styrene and Methyl
Methacrylate // Polymer Science. Ser. B 2009. Vol. 51. № 3–4. P. 89–95.
5. Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Living Random Copolymerization
of Styrene and Methyl Methacrylate with a Ru(II) Complex and Synthesis of
ABC-Type “Block-Random” Copolymers // Macromolecules. 1998. Vol. 31. №
17. P. 5582 – 5587.
6. Simanskaya, K.Y., Grishin, I.D., Pavlovskaya, M.V., Grishin, D.F.
Controlled Synthesis of Polymers on the Basis of Stearyl Methacrylate and Their
Use as Depressor Additives // Polymer Science. B. 2019. Vol. 61. № 2. P. 155–
162.
7. Yumagulova R.Kh., Kolesov S.V., Monakov Yu.B. Radical
copolymerization of methyl methacrylate and styrene in the presence of
metallocenes // Russian Journal of Applied Chemistry. 2005. Vol. 78. № 2. P.
291–294.
8. Sigaeva N.N., Frizen A.K., Nasibullin I.I., Ermolaev N.L., Kolesov S.V.
Metallocene Catalysis in the Complex-Radical Polymerization of Methyl
Methacrylate // Kinetics and Catalysis. 2012. Vol. 53. № 4. 470–476.
9. Ulitin N.V., Tereshchenko K.A., Friesen A.K., Shiyan D.A.,
Takhautdinova A.V., Kolesov S.V., Khursan S.L. Modeling of elementary
reactions and kinetics of radical-initiated methyl methacrylate polymerization in
the presence of ferrocene // Int. J. Chem. Kinet. 2018. Vol. 50. P. 742–756.
10. Friesen A.K., Ulitin N.V., Khursan S.L., Shiyan D.A., Tereshchenko K.A.,
Kolesov S.V. The quantum-chemical analysis of mechanism of radical-initiated
polymerization of styrene in the presence of ferrocene // Mendeleev Commun.
2017. Vol. 27. P. 374–376.

251
УДК 544.122.2

ПОЛУЧЕНИЕ И СТУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

КЛАСТЕРНЫХ КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ
ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Гизатов Р. Р., аспирант 3 г. о.; Берестова Т.В., к.х.н., доцент

ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
gizzatovrr@mail.ru

Карбоксилаты металлов встречаются во многих природных объектах и

находят широкое применение в различных областях человеческой
деятельности. Являясь составной частью металлопротеинов и других
биомолекул, подобные соединения обеспечивают выполнение важнейших
биохимических функций живых организмов и определяют специфику
поведения многих ферментов и антител, а также специфику взаимодействия
внутри- и внеклеточных образований [1-2]. Полиядерные карбоксилатные
комплексы часто используются в качестве модельных систем при
исследовании биологических процессов [3, 4].
В настоящей работе были синтезированы кластерные карбоксилатные
комплексы 1-5 состава [M2(N-benz-β-phe)4] (M = Cu(II), Co(II), Ni(II) Mn(II)
и Zn(II)) (таблица).
Таблица
Полосы поглощения функциональных групп, см-1
Комплекс v(C=O) (NH)+
v(O-C-O) (CH)Ph (Ph)
пептид (Ph)
[Cu2(N- 1651m
1487w 702m
benz-β- 1636m 1579m 1526m
1423w 692m
phe)4] (1) 1609ws
[Co2(N- 1489w 1619s
699m 1575s
benz-β- 1377s 1613s 1538m
689m 1548s
phe)4] (2) 1317m 1602ws
[Ni2(N- 1489w 1619s
698m
benz-β- 1454w 1613ws 1576s 1549s
689m
phe)4] (3) 1380m 1602s
1645m
[Mn2(N- 1487w
1630s 1575s
benz-β- 1411m 701m 1521w
1620s 1569s
phe)4] (4) 1354m
1606ws
1488m
[Zn2(N- 1636m
1444s 1566ws
benz-β- 1612s 700m 1537s
1417m 1552ws
phe)4] (5) 1602s
1355w
Полученные соединения изучены методом ИК-спектроскопии
МНПВО, РСА, MALDI TOF и квантовохимическим моделированием

252
 (рис.1). Идентификация характеристических полос поглощения
полученных комплексов проведена методом квантовохимического
моделирования (таблица).

Рис.1 Структура комплекса [Cu2(N-benz-β-phe)4] по данным DFT-

моделирования

1. He C., Lippard S.J. // J. Amer. Chem. Soc. 1998. T. 120. P. 105

2. Ruttinberg W., Dismukes G.G. // Chem. Rev. 1997. T. 97. P. 1
3. Джардималиева Г.И., Помогайло А.Д. // Успехи химии. 2008. Т. 77, №3 C.
270
4. Помогайло А.Д., Джардималиева Г.И. Мономерные и полимерные
карбоксилаты металлов. – M.: Физматли, 2009.

253
УДК 54.022

DFT-МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСА

[Zn(L-phe)2(H2O)]

Гильманов А. М., студент 1 курса; Гизатов Р. Р., аспирант 3 г. о.

ФГБОУ ВО Башкирский государственный университет
amal.gilamanov1706@gmail.com

Известно, что цинк относится к «металлам жизни», т.е. играет важную

роль в биологических системах. В частности, в организме присутствуют
ферментативные системы на основе аминокислот и пептидов, связанных с
ионом Zn(II).
В данной работе был получен комплекс Zn(II) с L-фенилаланином в
соотношении 1:2, представляющий собой бис-L-фенилаланинат [Zn(L-
phe)2(H2O)]. Структура и состав полученного соединения практически не
описана в литературе, поэтому его изучение представляет собой интерес и
является предметом нашего исследования.
Для установления структуры полученного соединения нами были
применены метод квантовохимического моделирования (программа
Gaussian, метод M06(6-31G+) и метод ИК спектроскопии МНПВО.
Квантовохимическое моделирование позволило произвести
сравнение расчетных и экспериментальных ИК спектров исходного L-
фенилаланина и комплекса [Zn(L-phe)2(H2O)]. Это в свою очередь
способствовало выявлению области характеристических частот и позволило
интерпретировать все полосы поглощения в ИК спектре полученного
соединения.
Согласно
проведенным
расчетам,
экспериментальный
образец представлял
собой транс-изомер
в конфигурации ta1-
te1,что согласуется с
литературными
данными по аналогичным комплексам Cu(II) [1-2].

1. Berestova T.V., Kuzina L.G., Amineva N.A., Faizrakhmanov I.S.,

Massalimov I. A., Mustafin A. G. // J. Mol. Struct. 2017. 1137. P. 260–266.
2. Berestova T.V., Khursan S.L., Mustafin A.G. // Spectrochimica Acta Part
A: Molecular and Biomolecular. 2020. Vol.229. 117950.

254
УДК 544.183.5

КОНФОРМАЦИОННЫЙ СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ

СМЕШАННОЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ С КАТИОНАМИ
МАГНИЯ И ЦИНКА

Гришина Е.С., студент 4 курса; Пешков С.А., канд. хим. наук, доцент
Оренбургский государственный университет
83536524165@mail.ru

В настоящее время при производстве продуктов применяют большое

количество добавок. Многие добавки являются чужеродными веществами,
способными нанести вред организму [2]. К примеру, соединение
аристолохиевая кислота, которое широко использовалось в БАДах для
коррекции веса. Но в 1993 году в одном из медицинских журналов
появились данные о пациентах бельгийской клиники: у 105 человек
развилась патология почек, из них у 18 - рак. Медикам и организациям по
защите прав потребителей потребовалось почти десять лет, чтобы доказать
высокую нефротоксичность и канцерогенность аристолохии [1]. К тому же
разнообразные добавки не являются легко усваиваемыми и плохо
всасываются в организме. Но смешаннолигандные комплексные
соединения, состоящие из остатков нуклеиновых кислот, аминокислот,
сахаров, фосфолипидов должны легко усваиваться организмом, при этом не
оказывая токсичного действия на организм.
В данной работе в качестве лигандов были выбраны аминокислота –
глицин и нуклеиновая кислота – цитозин. Комплексообразователем были
ионы магния (II) и цинка (II). Комплексообразующая способность катиона
магния меньше, чем у катиона цинка, но Mg2+, в отличие от катионов К+ и
Na+, образует достаточно прочные комплексы с аминокислотами и белками
[4]. Расчет производили с использованием квантово-химического
пакета FireFly 8.1 с использованием теории функционала плотности в
приближении B3LYP/6-31. Всего было получено 20 конформаций. В
комплексных соединениях цинк проявляет координационные числа 4 и 6, а
магний 6 [4], поэтому наряду с поиском оптимальной конформации,
проверялось и координационное число металла. Молекулы с наиболее
устойчивой энергией изображены на рисунке 1.

255
 Рисунок 1 – Наиболее устойчивые конформации с магнием и цинком

Список использованных источников

1 Водолазов А. Биологические активные добавки / А. Водолазов Журнал

популярная механика. 2009. №8. С. 12–15.
2 Казаков Е. Д. Метаболизм и пищевые добавки / Е. Д. Казаков Известия
вузов. Пищевая технология. 2001. №4. С. 52–55.
3 Зайцев О. С. Исследовательный практикум по общей химии / О.
С. Зайцев. - Москва: издательство МГУ. 1994. 480 с.
4 Соколовская Е. М. Общая химия / Е.М. Соколовская. Л.Г. Гузей –
Москва: Московский университет. 1989. 640 с.

256
УДК 544.01

ВОЗМОЖНОСТЬ ИЗВЛЕЧЕНИЯ НЕОДИМА ИЗ РУД И ОТХОДОВ

МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ

Дошарова Д.Т., аспирант кафедры химии

ФГБОУ ВО Оренбургский государственный университет
dina_d09@mail.ru

В настоящее время наблюдается устойчивый рост применения и

производства редкоземельных элементов (РЗЭ). Нельзя не оценить роль
этих элементов в условиях развития современной промышленности в
соответствии с требованиями научно-технического прогресса. Несмотря на
свое название, эти металлы нельзя назвать редкими, так как по суммарным
запасам они превосходят ряд других элементов. Однако нахождение в
природе в виде самостоятельных минералов крайне мало, чаще всего
редкоземельные элементы выступают в качестве сопутствующего
компонента в минералах и рудах. Именно поэтому разработка методов
выделения РЗЭ является актуальной задачей.
Экстракция является одним из самых эффективных и
воспроизводимых методов извлечения и концентрирования РЗЭ, поэтому
поиск и подбор оптимальных условий представляет собой интересную
задачу.
Неодим является одним из широко применяемых и важных
лантаноидов, нашедших применение в различных отраслях
промышленности. Анализ литературы показал, что ряд исследователей
занимались изучением характера извлечения и концентрирования неодима.
Однако эти методы в большинстве случаев являются достаточно
трудоемкими и дорогостоящими при использовании в промышленных
масштабах, поэтому актуальным становится вопрос извлечения, выделения
и концентрирования неодима с использованием более рентабельных
методов. Таким образом, интересным аспектом становится применение
экстракционных методов по отношению к неодиму и определение условий,
обуславливающих процесс экстракции.
Цель работы: исследование влияния смеси экстрагентов
трибутилфосфата и ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты на экстракцию
неодима из кислых сред (сульфатной, нитратной и хлоридной),
планирование эксперимента и возможности ее использования для
извлечения неодима из руд и отходов металлургических производств.
Объект исследования: модельные кислые растворы неодима
концентрацией 1 г/л.
Экстракционные методы широко применяют, как для получения, так
и для выделения индивидуальных РЗЭ. В качестве экстрагентов используют
257
фосфорорганические соединения или карбоновые кислоты. Из
фосфорорганических экстрагентов в промышленности РЗЭ наибольшее
применение нашли ТБФ и Д2ЭГФК. Трибутилфосфат чаще применяют для
экстракции лантаноидов из азотнокислых растворов. Экстракционное
разделение трибутилфосфатом осложнено зависимостью коэффициента
распределения РЗЭ от его порядкового номера, от концентрации, от состава
и кислотности водной фазы и т.д.
Эффективными экстрагентами РЗЭ являются фосфорорганические
кислоты, из которых практическое значение имеет ди-(2-этилгексил)-
фосфорная кислота (Д2ЭГФК). Она является более селективным
экстрагентом РЗЭ, чем ТБФ. Средние коэффициенты разделения соседних
РЗЭ достигают 2,5-2,6. При экстракции РЗЭ из растворов кислот
коэффициенты распределения уменьшаются в ряду кислот: уксусная –
азотная – соляная – серная. С ростом кислотности водной фазы
экстрагируемость РЗЭ резко падает. Так же, как и при экстракции ТБФ, при
использовании Д2ЭГФК также рекомендуется сначала выделить из суммы
РЗЭ элементы с переменной валентностью. Использование
многоступенчатой экстракции с Д2ЭГФК в качестве экстрагента из смеси
хлоридов РЗЭ получать высококонцентрированные соединения
индивидуальных РЗЭ [1].
Чаще всего при проведении экстракции органическая фаза
представляет собой не чистый экстрагент, а является его раствором в
разбавителе. Введение их в растворы может привести к изменению
коэффициентов распределения вследствие изменения коэффициентов
активности или образования сольватов. Такое явление получилось название
синергизма.
Синергизм (синергетический эффект) имеет место при экстракции
смесями экстрагентов и заключается в том, что коэффициент распределения
при использовании смеси экстрагентов оказывается большим, чем его
значение, рассчитанное по правилу аддитивности для коэффициентов
распределения данного металла при экстракции отдельно взятыми
экстрагентами. Количественной оценкой этого эффекта служит синергетный
коэффициент Sk, он определяется следующим отношением:
D
Sk  0
D1  D2

где D – коэффициент распределения при экстракции смесью

экстрагентов;
D1, D2 – коэффициенты распределения при экстракции каждым из
экстрагентов в отдельности [2].
В данной работе было проведено исследование влияния смеси
трибутилфосфата и ди – (2 – этилгексил)фосфорной кислоты на экстракцию
неодима из кислых сред. Изучена экстракция неодима из хлоридной,

258
нитратной и сульфатной сред индивидуальными экстрагентами ТБФ и
Д2ЭГФК. Установлено, что при увеличении концентрации экстрагентов от
0,01 М до 0,1 М растворов, эффективность извлечения неодима из всех
кислых сред возрастает и максимальна при концентрации 0,1 моль/л, как для
ТБФ, так и для Д2ЭГФК, о чем свидетельствуют значения коэффициента
распределения и степени извлечения неодима. Также была изучена
экстракция неодима смесью экстрагентов изомолярной серией растворов.
Расчеты параметров экстракционного процесса показали, что степень
извлечения из сульфатной среды максимальна для смеси с соотношением
ТБФ:Д2ЭГФК равное 1:4, для хлоридных и нитратных растворов – 2:3 с
преобладанием Д2ЭГФК.
На рисунке 1 приведены зависимости логарифма коэффициента
распределения неодима в кислых средах от соотношения ТБФ и Д2ЭГФК в
изомолярной смеси концентрации 0,1 моль/л.

Рисунок 1 - Экстракция неодима из кислых сред 0,1 М смесью

ТБФ:Д2ЭГФК в различных соотношениях: 1 – солянокислая среда; 2 –
азотнокислая среда; 3 – сульфатная среда

Для экстракции неодима из всех трех сред характерно увеличение

коэффициентов распределения вещества и степени извлечения по сравнению
с индивидуальными экстрагентами, что указывает на предпочтительность
использования при концентрации РЗЭ именно смеси экстрагентов. Как в
случае экстракции индивидуальными экстрагентами, так и смесью высокие
показатели экстракции наблюдались при извлечении неодима из
солянокислой среды, низкие – при извлечении из сульфатной среды. Большая
эффективность экстракции смесью обусловлена синергетическим эффектом
смеси.
В таблице 1 рассчитаны и приведены синергетические коэффициенты
экстракции неодима в кислых средах.

259
 Таблица 1 – Синергетические коэффициенты экстракции неодима в
кислых средах смесью экстрагентов Д2ЭГФК и ТБФ
ТБФ:Д2ЭГФК Dсмеси Σ(D1+D2) Sk
Сульфатная среда
1:4 88,37 2,278
2:3 33,363 0,86
38,793
3:2 21,804 0,562
4:1 13,036 0,336
Солянокислая среда
1:4 165,44 2,222
2:3 259,47 3,486
74,442
3:2 202,1 2,715
4:1 12,453 0,167
Азотнокислая среда
1:4 84,161 1,002
2:3 103,38 1,23
84,032
3:2 31,046 0,369
4:1 14,713 0,175

Полученные закономерности позволяют установить оптимальные

условия экстрагирования неодима из кислых сред. Целесообразна
апробация рассмотренного плана эксперимента на отходах
металлургических производств.
В дальнейшем планируется апробация данной схемы извлечения РЗЭ
на другом элементе – церии.

1. Чиркст, Д.Э. Экстракция церия (III), иттрия (III) карбоновыми кислотами из

нейтральных сред / Д.Э. Чиркст // Записки горного института. 2006. № 9. С.
196–203
2. Сальникова, Е.В. Экстракция редкоземельных элементов из сульфатных
растворов смесями алкилфосфорных кислот и первичных аминов : дис. …
канд. хим. наук : 02.00.01 / Е.В. Сальникова. – Караганда, 1998. –145 с.

260
 УДК 544.183.26

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ ДЛЯ

РАЗРАБОТКИ НОВЫХ ПРОТИВОМИКРОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Елисеева Е.В., студент 4 курса; Пешков С.А., канд. хим. наук, доцент
Оренбургский государственный университет
katyaeliseeva@outlook.com

Бета-лактамные антибиотики находят широкое применение в

медицинской практике, так как обладают такими ценными качествами, как
надежность, относительно широкий спектр антимикробного действия,
высокая активность, стабильность и эффективность. Вместе с низкой
токсичностью такие качества дают основания считать эти антибиотики
идеальными препаратами для лечения многих бактериальных инфекций [1].
Но серьезной проблемой является развитие устойчивости у
микроорганизмов [2]. Способом решения проблемы восстановления
действия пенициллиновых антибиотиков является модификация уже
известных форм.
Существует несколько подходов к получению лекарственных
препаратов. Самый простой заключается в получении действующего
вещества, а затем в изучении его механизма действия и подборе объектов
(или мишеней) воздействия. Данный способ дорогой и неэффективный с
точки зрения затрат на эксперименты. Другой способ – молекулярное
моделирование с элементами квантовохимического моделирования
методами ab initio. Такой подход позволяет произвести поиск наиболее
оптимальной ориентации и конформации лиганда в активном центре
мишени (молекулярный докинг). На основе свободной энергии образования
комплекса отбрасываются все ненужные лиганды и предсказывается
пространственная структура комплекса рецептор-лиганд. Вследствие этого
не требуется проведение затратных лабораторных исследований. Лишь
только на последнем этапе проверки биологической активности
полученного соединения требуется анализ in vitro и in vivo.
В работе рассмотрены молекулы сериновой бета-лактамазы класса А,
относящейся к типу TEM с бета-лактамными антибиотиками
(амоксициллин, бензилпенициллин, фаропенем, биапенем, имипенем) и
ингибиторами бета-лактамаз (клавулановая кислота, ваборбактам,
сульбактам).

261
 Была проведена оптимизация
структуры взятых молекул и получены
значения энергии активации
комплексов различных комбинаций, на
основании которых можно сделать
вывод об эффективности использования
тех или иных ингибиторов в комплексе
с различными антибиотиками.
Расчет производили с
использованием квантово-химического
пакета FireFly 8.1 с использованием
Рис. 1. Молекулы биапенема и теории функционала плотности в
бензилпенициллина после оптимизации приближении B3LYP/6-31. Наибольшей
в приближении B3LYP/6-31 энергией активации, обладает комплекс
с имипенемом, наименьшей – с
фаропенемом. Добавление в реакционный центр бета-лактамазы
клавулановой кислоты, ваборбактама и сульбактама не сильно изменяет
энергию образования соединения. Необходимо разрабатывать другие более
эффективные ингибиторы.
Таким образом, полученные результаты показывают, как можно
применять современные компьютерные методы в химии для разработки
новых, а также «возрождения» давно применяемых, но малоэффективных
сегодня антибиотиков, что является довольно важной задачей, так как число
действенных препаратов в настоящее время сокращается из-за непрерывно
развивающейся устойчивости бактерий к антибиотикам вследствие их
широкого применения.

1. Егоров Н.С. Основы учения об антибиотиках / М.: Наука, 2004. – 528.

2. Супотницкий М.В. Механизмы развития резистентности к
антибиотикам у бактерий // Биопрепараты. 2011. № 2. С. 4–11.

262
 УДК 544.01

БАРЬЕРНЫЕ СВОЙСТВА БИОРАЗЛАГАЕМЫХ ПОЛИМЕРНЫХ

ПЛЕНОК ПО ОТНОШЕНИЮ К ЛЕТУЧИМ КОМПОНЕНТАМ
СПЕЦИЙ И НОВЫЙ СТАТИЧЕСКИЙ МЕТОД ДЛЯ ИХ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Жаркевич В. И., студент 5 курса; Савицкая Т. А., к. х. н., профессор

кафедры физической химии
Белорусский Государственный Университет, химический факультет
che.zharkevi@bsu.by, SavitskayaTA@bsu.by

«Я считаю, что нет на свете такого блюда,

которое нельзя оживить специями»
Дж. О’Коннелл, «Энциклопедия специй»
Экологически безопасные биоразлагаемые полимерные пленки
являются перспективными упаковочными материалами для различных
пищевых продуктов, в том числе специй. Упаковка для специй в первую
очередь должна обеспечивать увеличение срока их хранения без изменения
потребительских свойств. Это возможно за счет селективной
газопроницаемости упаковочного материала и использования порционной
упаковки, которая позволяет уменьшить контакт с кислородом воздуха при
многократном вскрытии большой по размеру упаковки [1, 2]. В последнем
случае несомненный интерес может представить использование для этой
цели съедобных пленок, которые вместе со специями будут растворяться в
процессе приготовления пищи, например, лапши быстрого приготовления.
В связи с этим нам представилось целесообразным оценить, являются ли
биоразлагаемые пленки хорошими барьерами по отношению к летучим
органическим веществам, являющимся основными компонентами ароматов
специй.
Используемые сегодня для оценки проницаемости пленок
изостатические методы, предполагающие непрерывное определение
количества пермеата с течением времени [3], а также квазиизостатические
методы, предполагающие пробоотбор через короткие промежутки времени
[4], являются инструментально трудоемкими. В этой связи нами
предлагается статический метод измерения проницаемости пленок по
отношению к летучим веществам. Он предполагает применение устройства,
изображенного на рисунке 1. Основным элементом устройства является
миграционная камера, представляющая собой стеклянный сосуд, закрытый
сверху крышкой с пробкой. В состав устройства также входят: 1 – образец
исследуемой пленки, 2 – чашка Петри, в которую помещается раствор
пермеанта в полиэтиленгликоле-400, 3 – насыщенный раствор нитрата
магния, обеспечивающий атмосферу 50–55% влажности, 4 – стальная плата
263
 с отверстиями, 5 – сорбент Tenax (на
основе модифицированного поли(2,6-
дифениленоксида)). Для полноты контакта
ячеек используются силиконовая
прокладка, покрытая слоем
политетрафторэтилена, и металлический
зажим.
Суть предложенного статического
метода измерения проницаемости
заключается в поглощении сорбентом той
части пермеанта, которая проникает через
пленку через определенный промежуток
времени. По окончании данного теста
Рисунок 6 – Фотография пермеат элюируется из сорбента при
устройства для статического помощи диэтилового эфира и
измерения проницаемости анализируется методом газовой
пленок по отношению к хроматографии (в данной работе
летучим органическим использован газовый хроматограф Agilent
веществам Technologies с масс-спектрометрическим
детектором).
В качестве пермеантов были выбраны (S)-карвон, который был
использован в виде 0,6% (мас.) раствора в полиэтиленгликоле-400, D-
лимонен в виде 0,2% раствора, цис-3-гексен-1-ол в виде 1,45% раствора и
транс-коричный альдегид в виде 1,5% раствора. Данные соединения
распространены в продуктах питания растительного происхождения
(петрушка, фенхель, имбирь) и наиболее широко представлены в специях
(черный перец, гвоздика, корица, кардамон) [5]. Выбранные пермеанты
представляют собой соединения разных классов органических веществ,
структурные формулы и основные физико-химические характеристики
которых представлены в таблице 1.
Таблица 1 – Структурные формулы и основные физико-химические
характеристики пермеантов
Давл. нас. M, Tкип,
Пермеант Структура Класс Log P o
пара, торр г/моль C

(S)-Карвон Кетон 2,27 6,56·10-2 150 230

D-Лимонен Диен 4,55 1,54 136 176

264
 Непред
Цис-3-
ельный 1,7 1,04 100 157
гексен-1-ол
спирт
Аромат
Транс- ически
коричный й 1,9 2,65·10-2 132 246
альдегид альдег
ид
Log P – логарифм коэффициента разделения.

Тесты на проницаемость были выполнены для 4 типов промышленно

выпускаемых небиоразлагаемых пленок (полиэтилена высокого давления
(ПЭВД), сополимера этилена с винилацетатом (СЭВА), биаксиально
ориентированного полиамида (БОПА) и биаксиально ориентированного
полипропилена (БОПП)), а также для 3 типов получаемых нами
биоразлагаемых пленок (съедобных пленок на основе кукурузного крахмала
(КК) (содержание КК не менее 90% мас.), содержащих 7,5 и 25% глицерина,
и пленок из поливинилового спирта, гидролизованного на 98-99%, с
молекулярной массой около 82200 (ПВС 350)). Тестируемые пленки
выдерживали в миграционной камере в течение 24 ч при температуре
22,5оС. В течение всего теста в устройстве для определения проницаемости
поддерживалась влажность 50–55%, создаваемая насыщенным водным
раствором нитрата магния. Результаты тестов представлены в таблице 2.
Величина проницаемости выражена в процентах от количества того же
пермеанта, поглощенного сорбентом в ходе теста в условиях отсутствия
барьерной пленки между частями миграционной камеры.
Таблица 2 – Проницаемость пленок по отношению к летучим
веществам при 22,5 оС, измеренная статическим методом
Состав Толщин Гексенол, Коричный
Лимонен, % Карвон, %
пленки а, мкм % альдегид, %
КК, 25% Гл 46 2,26±0,16 1,24±0,17 2,14±0,03 н/д
КК, 7,5% Гл 36 н/д 0,09±0,00 1,07±0,00 н/д
ПВС 350 58 н/д 0,42±0,00 н/д н/д
ПЭВД 50 20,81±0,26 82,77±14,71 45,65±4,61 46,17±1,48
ЭВА 50 30,54±0,12 62,95±9,31 56,08±0,82 51,89±0,71
БОПА 15 н/д 0,07±0,00 0,13±0,01 н/д
БОПП 30 н/д 0,10±0,01 0,13±0,01 н/д
Н/д означает отсутствие проницаемости данного пермеанта через пленку.
Как видно из таблицы 2, наилучшими барьерными свойствами по отношению
к исследованным веществам являются биоразлагаемые поливинилспиртовые пленки
и съедобные пленки на основе крахмала с низким содержанием глицерина. Их
проницаемость сопоставима с таковой для пленок на основе синтетических

265
полимеров (БОПА и БОПП), которые при этом не являются биоразлагаемыми.
Высокие значения проницаемости летучих ароматических веществ свидетельствуют
о низких барьерных свойствах пленок из ПЭВД и СЭВА по отношению к запахам и
делают их непригодными для упаковывания специй.
Низкие значения стандартного отклонения демонстрируют
воспроизводимость метода (тесты проводились не менее двух раз для каждого вида
пленок) и позволяют заключить, что разработанный статический метод измерения
пригоден для оценки барьерных свойств пленок по отношению к летучим
ароматическим веществам.
Таким образом, биоразлагаемые пленки на основе поливинилового спирта и
съедобные пленки на основе крахмала продемонстрировали высокие барьерные
свойства по отношению к гексенолу, лимонену, карвону и коричному альдегиду.
Низкая проницаемость этих пленок по отношению к запахам в сочетании с низкой
проницаемостью по кислороду [6,7] и биоразлагаемостью позволяет рекомендовать
их в качестве материалов для упаковки не только специй, но и других пищевых
продуктов. При этом создание порционной съедобной упаковки специй следует
рассматривать как один из вариантов инновационного решения проблемы
сокращения пластиковых отходов, которая сегодня относится к глобальным
проблемам мирового масштаба.

1. Edible films and coatings: Structures, active functions and trends in their use / V.
Falguera [et al.] // Trends in Food Science & Technology. 2011. Vol. 22. P.292–303.
2. The shelf life of spices [electronic resource]. 2015. URL:
https://highdesertbotanicals.com/blog-headlines/shelf-life-spices (access date: 28.04.2020).
3. Hernandez, R. J. The evaluation of the aroma barrier properties of polymer films /
R. J. Hernandez, J. R. Giacin, A. Lawrence Baner // Journal of plastic film and sheeting. –
1986. – Vol. 2. – P. 187–211.
4. New method for aroma barrier testing / M. Vähä-Nissi [et al.] // Packaging
Technology and Science. 2008. Vol. 21. P.425–431.
5. Chemistry of Spices / V. Parthasarathy [et al.]. – CAB International, 2008. – 455 P.
6. Effect of Sonication Duration in the Performance of Polyvinyl Alcohol/Chitosan
Bilayer Films and Their Effect on Strawberry Preservation / J. Ding [et al.] // Molecules.
2019. Vol. 24. P. 1–18.
7. Larotonda, F. Biodegradable films and coatings obtained from carrageenan from
Mastocarpus stellatus and starch from Quercus suber. – Departamento de Engenharia
Química, 2009. – 316 P.

Работа выполнена в рамках программы Эразмус+ «Mobility for learners and

staff, Higher educational students and Staff mobility» в Техническом Университете г.
Дрездена (Германия) в лаборатории науки о продуктах питания и предметах обихода
под руководством профессора Т. Симата.

266
УДК 541.14:547.551.2

ЭФФЕКТ СИНЕРГИЗМА ДЛЯ ИНГИБИРУЮЩЕЙ КОМПОЗИЦИИ

Исмагилова Я.С., магистр 2 курса, Шалашова А.В., магистр 1 курса

Гарифуллина Г.Г. , доцент
ГОУ ВО Башкирский государственный университет, Уфа, Россия
Garifa@inbox.ru

Ингибиторы окисления (антиоксиданты) широко используются для

стабилизации пластмасс и синтетических волокон, каучуков и смазочных
материалов, углеводородного топлива, растворителей, полупродуктов
органического синтеза и пищевых продуктов.
Агидол-2 - (метилен-бис(4 метил-6-третбутилфенол))- антиоксидант-
стабилизатор широкого спектра действия. Используется для стабилизации
резин каучуков, нефтепродуктов, пластмасс, волокон, применяется в
лакокрасочной промышленности.
Фосфит-168 (Трис(2,4-ди-терт-бутилфенил) фосфит) это
гидролитически стабильный фосфит, действующий как стабилизатор
переработки и являющийся вторичным антиоксидантом. Фосфит реагирует
с гидроперекисями, образуя нерадикальные продукты, вызывая тем самым
гетеролитическое разложение гидроперекисей. Фосфиты применятся для
стабилизации полиолефинов и олефиновых сополимеров, таких
как полипропилен, поликарбонаты и полиамиды.
Механизм действия наиболее распространенных антиоксидантов
состоит в обрыве реакционных цепей: молекулы антиоксиданта
взаимодействуют с активными радикалами с образованием малоактивных
радикалов. Роль таких антиоксидантов состоит в уменьшении скорости
образования свободных радикалов. В практике торможения окислительных
процессов большое значение имеет явление синергизма. Эффект
синергизма состоит во взаимном усилении эффективности действия
антиоксидантов в их смеси.
Таким образом, практический интерес представляет возможность
выявления эффекта синергизма для ингибирующей композиции.
В качестве модельного субстрата окисления выбрали этилбензол.
Окисление этилбензола проводили при температуре 75∘С в присутствии
азодиизобутиронитрила - инициатора окисления. В качестве
измерительного инструмента использовали универсальную
манометрическую дифференциальную установку. Антиокислительная
активность оценивалась по степени снижения начальной скорости
поглощения кислорода при окислении субстрата. В отсутствии
ингибирующих добавок кинетическая кривая поглощения кислорода
этилбензолом имеет линейный вид, т.е. порядок реакции по кислороду

267
нулевой, скорость реакции не зависит от концентрации кислорода,
следовательно, реакция протекает в кинетическом режиме.
Исследовали влияние агидола-2 и фосфита-168 на инициированное
окисление этилбензола. С увеличением концентрации добавленных
ингибиторов, скорость окисления этилбензола снижается. Зависимость
скорости окисления этилбензола от концентрации агидола-2 и фосфита-168
описывается уравнением (1):
V00 V0
F   fk In InH  2k 6Vi
V0 V00
Обработка результатов эксперимента в координатах уравнения (1)
позволила вычислить эффективную константу скорости реакции
пероксильного радикала этилбензола с молекулой ингибитора. Для агидола-
2 величина fk in =4,9*104 л/моль*с; для фосфита-168 - fk in =1,1*103 л/моль*с,
где f – стехиометрический коэффициент ингибирования, показывает число
радикалов, погибающих на одной молекуле ингибитора.
Следующим этапом работы было исследование совместного влияния
ингибиторов на окисление этилбензола. Суммарная концентрация
добавленных обоих ингибиторов в опытах остается постоянной и равна
4,25*10-4 моль/л.
Установлено, что скорость окисления этилбензола в зависимости от
мольной доли агидола-2 в ингибирующей композиции снижается и
достигает минимального значения для мольной доли агидола-2, равной
67% . Таким образом, для изученной ингибирующей композиции «агидол-
2 + фосфита-168» наблюдается эффект синергизма. Добавками двух
ингибиторов скорость окисления этилбензола можно снижать в 14 раз.
©Исмагилова Я.С., Шалашова А.В., Гарифуллина Г.Г., 2020

268
УДК 544.43:543.552

РОЛЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ И ИОННОЙ ФОРМ ФЛАВОНОИДОВ В

РЕАКЦИИ С СУПЕРОКСИД АНИОН-РАДИКАЛОМ КИСЛОРОДА

Клецова В.А., студент 2 курса ОП Магистратура; Белый А.В., к.х.н.,

доцент
ГОУ ВПО «Донецкий национальный университет»
viktoriya-klecova@mail.ru

Флавоноиды (FlavOH) являются одной из наиболее многочисленных

групп вторичных метаболитов растений, способных проявлять
антиоксидантную, капилляроукрепляющую, противовоспалительную,
противоопухолевую и детоксикационную активности. Многочисленные
исследования, проведенные in vitro, показывают, что FlavOH могут быть
отнесены к неферментным антиоксидантам, способным прямо или косвенно
ослаблять, или предупреждать клеточное повреждение, вызываемое
свободными радикалами. Особенно актуальным является изучение
антирадикальной активности (АРА) флавоноидов с активными формами
кислорода (АФК), такими как О2•−, НОО•, НО• и т.д.
Целью данной работы является вольтамперометрическое
исследование акцепторной способности молекулярной и ионной форм
флавоноидов в реакции с НОО• и О2•− в кислых и щелочных средах.
Генерирование супероксид анион радикала кислорода О2•− и его
протонированной формы НОО• проводилось в процессе
электровосстановления кислорода (ЭВ О2) в цитратно-фосфатном буфере с
рН=2-8 при 293±2 К на полярографе ПУ-1. Электродом сравнения служила
донная ртуть, рабочим электродом – ртутный пленочный электрод.
Кинетика и механизм реакции взаимо�