Machine Translated by Google

Глава 1. Склеивание и изомерия

Валентность, связывание и структуры Льюиса

1.31. Укажите количество валентных электронов в каждом из следующих атомов. Пусть

символ элемента представляет его ядро, и используйте точки для валентных электронов.

а. хлор в. сера е. кислород

б. азот д. углерод ф. калий

1.32. Используйте взаимное расположение элементов в периодической таблице, чтобы классифицировать

следующие вещества как ионные или ковалентные:

а. F2 д. О2 г. NaBr

б. SiF4 е. CaCl2 ЧАС. КлФ

в. канал 4 ф. Олень

1.33. При обработке раствора соли (хлорида натрия) в воде серебром

раствора селитры сразу же выпадает белый осадок. Когда тетрахлорметан

при встряхивании с водным раствором азотнокислого серебра такой осадок не образуется. Объясните это

факты с точки зрения типов связей, присутствующих в двух хлоридах.

1.34. Для каждого из следующих элементов определите (1) сколько валентных электронов

он имеет и (2) какова его общая валентность:

а. ЖЕНЩИНЫ в. Ф е. п

б. СТАРЫЙ д. О ф. С

1.35. Напишите структурную формулу каждого из следующих соединений, используя черту

для представления каждой одиночной связи и точек для любых неподеленных электронных пар:

а. СН3ОН в. C3H8 е. C2H5F

б. CH3CH2Cl д. CH3CH2NH2 ф. CH2O

1.36. Нарисуйте структурную формулу каждой из следующих ковалентных молекул.

Какие связи являются полярными? Укажите полярность правильным размещением символов d1

и д2.

а. БФ3 д. Cl2 г. SO2

б. CH3F е. SF6 ЧАС. СН3ОН

в. СО2 ф. канал 4
Machine Translated by Google

1.37. Рассмотрим связь X!H, в которой X является атомом, отличным от H. H в полярной

связь более кислая (более легко удаляется), чем H в неполярной связи.

Учитывайте полярность связи, какой водород в уксусной кислоте, CH3COOH, у вас

ожидать, чтобы быть наиболее кислым? Напишите уравнение реакции между уксусной кислотой и

карбонат калия.

Структурные изомеры

1.38. Нарисуйте структурные формулы всех возможных изомеров, имеющих следующие

молекулярные формулы:

а. C3H8 д. C3H6 г. C3H8S

б. C3H7F е. C4H9Cl ЧАС. C2H4F2

в. C2H2Br2 ф. C3H6Cl2

1.39. Нарисуйте структурные формулы пяти изомеров C6H14. Пока ты их выписываешь,

постарайтесь быть систематическим, начиная с последовательной цепочки из шести атомов углерода.

Структурные формулы

1.40. Для каждой из следующих сокращенных структурных формул напишите структурную

формула, показывающая все связи:

а. CH3(CH2)4CH3 д. Ч3Ч2Щ2Ч3

б. (CH3)3CCH2CH2CH3 е. ClCH2CH2OH

в. (CH3CH2)2МАЛЕНЬКИЙ ф. (СН3СН2)2СНОН

1.41. Напишите структурные формулы, соответствующие следующим сокращенным

структур и показать правильное количество атомов водорода на каждом углероде:

1.42. Для каждой из следующих сокращенных структурных формул напишите строку

формула сегмента:
Machine Translated by Google

Формальный заряд, резонанс и формализм кривых стрелок

1.45. Напишите электронно-точечные формулы для следующих видов. Покажите, где формальный

заряды, если таковые имеются, находятся.

а. цианид-ион, CN- ф. окись углерода, СО

б. азотная кислота, HONO2 г. трехфтористый бор, BF3

в. диметиловый эфир, CH3OCH3 ЧАС. перекись водорода, H2O2

д. ион аммония, NH4 + я. бикарбонат-ион, HCO3 -

е. азотная кислота, HONO

1.46. Нарисуйте электронно-точечные формулы для двух вкладчиков в резонансную гибридную структуру

нитрит-ион, NO2 - . (Каждый кислород соединен с азотом.) Каков заряд каждого кислорода в

каждого участника и в гибридной структуре? Покажите изогнутыми стрелками, как электронные пары могут

переместить, чтобы преобразовать две структуры.

1.48. Рассмотрим каждый из следующих высокореакционноспособных видов углерода. Каково официальное обвинение в

углерода в каждой из этих структур?

1.49. Добавьте изогнутые стрелки к следующим структурам, чтобы показать, как должны перемещаться пары электронов.

преобразуйте структуры друг в друга и определите местонахождение любых формальных обвинений.

Электронная структура и молекулярная геометрия

1.54. Используйте линии, пунктирные клинья и сплошные клинья, чтобы показать геометрию CF 4 и CH3SH?

1.56. Изучите три шаровидные модели, показанные ниже:

Machine Translated by Google

а. Перерисуйте три структуры, используя сплошные линии, пунктирные клинья и сплошные клинья.

б. Какова взаимосвязь, идентичная или изомерная, между структурами А и В? Между конструкциями А

и С?

Классификация органических соединений

1.61. Многие органические соединения содержат более одной функциональной группы. Примером является

фенилаланин (показан ниже), один из простых строительных блоков белков.

а. Какие функциональные группы присутствуют в фенилаланине?

б. Перерисуйте структуру, добавив все неподеленные электронные пары.

в. Какова молекулярная формула фенилаланина?

д. Нарисуйте другой структурный изомер, имеющий эту формулу. Какие функциональные группы образует этот изомер

имеют?

Глава 2. Алканы и циклоалканы; Конформационная и геометрическая изомерия

Номенклатура алканов и структурные формулы

2.26. Напишите структурные формулы следующих соединений:

а. 2-метилгексан

б. 2,3-диметилбутан

в. 4-этил-2,2-диметилгептан

д. 2-бром-4-метилоктан

е. 1,1-дииодциклобутан

ф. 2-хлорбутан

г. 1-изопропил-1,3-диметилциклогексан

ЧАС. 1,1,2-трифторпропан

я. 1,1,3,3-тетрахлорциклопропан
Machine Translated by Google

2.27. Напишите расширенные формулы для следующих соединений и назовите их, используя IUPAC.

система

2.32. Напишите структурные формулы и названия всех возможных циклоалканов, имеющих каждое из следующих

молекулярные формулы. При необходимости не забудьте включить цис-транс-изомеры. Назовите каждое соединение

по системе ИЮПАК.

а. C5H10 (есть 6)

б. C6H12 (всего 16)

Конформации алканов

2.38. Нарисуйте проекции Ньюмена для уникальных смещенных и затмеваемых конформеров 2-

метилбутан

2.39. Нарисуйте все возможные шахматные и затемненные конформации 1-бром-2-хлорэтана (см.

в соответствии с моделью шара и стержня), используя проекции Ньюмена. Под каждой структурой нарисуйте

соответствующие конструкции типа «клин-клин» и «козла». Расположите конформации в порядке

снижение стабильности.

Конформации циклоалканов; Цис-транс-изомерия

2.40. Нарисуйте формулу предпочтительной конформации

а. цис-1,4-диметилциклогексан

б. транс-1-изопропил-3-метилциклогексан

в. 1,1-диэтилциклопентан

д. этилциклогексан

2.41. Назовите следующие пары цис-транс :

Machine Translated by Google

2.42. Объясните с помощью конформационных структур, почему цис-1,3-диметилциклогексан более

устойчив, чем транс-1,3-диметилциклогексан, тогда как для

1,2 и 1,4 изомеры. (Построение моделей поможет вам решить эту проблему.)

2.43. Нарисуйте структурные формулы всех возможных диметилциклобутанов. Включите цис-транс- изомеры.

2.44. Что будет более стабильным, цис- или транс-1,4-ди-трет-бутилциклогексан? Объясните свой ответ по

рисование конформационных структур для каждого соединения.

Реакции алканов: горение и галогенирование.

2.47. Сколько продуктов монобромирования можно получить из каждого из следующих полициклических

алканы?

2.50. Используя структурные формулы, напишите уравнения следующих реакций галогенирования и назовите

каждый органический продукт:

а. монохлорирование пропана

б. монобромирование циклопентана

в. полное хлорирование бутана

д. монобромирование метилциклогексана

2.51. В результате дихлорирования пропана были получены четыре изомерных продукта с формулой C3H6Cl2.

выделены и обозначены A, B, C и D. Каждый из них был разделен и дополнительно хлорирован, чтобы получить один или

больше трихлорпропанов, C3H5Cl3. A и B давали три трихлорных соединения, C давало одно, а D давало

два. Выведите структуры C и D. Один из продуктов из A был идентичен продукту

из C. Выведите структуры для A и B. (Подсказка: начните с рисования структур всех четырех

изомеры дихлорпропана).

Глава 3. Алкены и алкины

Алкены и алкины: номенклатура и структура

3.33. Для следующих соединений напишите структурные формулы и названия IUPAC для всех возможных

изомеры, имеющие указанное количество кратных связей:

а. C4H6 (одна тройная связь)

б. C5H10 (одна двойная связь)

в. C5H8 (две двойные связи)

Machine Translated by Google

3.34. Назовите следующие соединения по системе IUPAC:

3.35. Напишите структурную формулу каждого из следующих соединений:

3.38. Какие из перечисленных соединений могут существовать в виде цис-транс-изомеров? Если такая изомерия

возможно, нарисуйте структуры таким образом, чтобы ясно проиллюстрировать геометрию.

Электрофильное присоединение к алкенам

3.41. Напишите структурную формулу и название продукта, если каждый из следующих веществ вступает в реакцию с

один моль брома.

3.42. Какой реагент будет реагировать при добавлении к какому ненасыщенному углеводороду с образованием каждого из

следующие соединения?
Machine Translated by Google

3.44. Катализируемая кислотой гидратация 1-метилциклогексена дает 1-метилциклогексанол.

Напишите каждый шаг механизма этой реакции.

3.45. При взаимодействии 2-метилпропена с водой и кислотным катализатором образуется только один спиртовой продукт.

наблюдается: трет-бутиловый спирт (2-метил-2-пропанол).

а. Нарисуйте структуры двух промежуточных карбокатионов, которые могут образовываться при протонировании

2-метилпропен. Что более стабильно (имеет меньшую энергию)?

б. Нарисуйте энергетическую диаграмму реакции образования двух промежуточных карбокатионов в 3.45а.

протонированием 2-метилпропена. С помощью диаграммы объясните, почему образуется только один спирт.

Реакции сопряженных диенов

3.50. Добавление 1 моля хлористого водорода (HCl) к 1,3-октадиену дает два продукта. Дайте их

структуры и запишите все этапы механизма реакции, объясняющего, как образуется каждый продукт.

сформировался.

3.52. Из какого диена и диенофила можно получить каждое из следующих веществ?

3.54. Напишите уравнения, чтобы показать, как может быть преобразован в:

Реакции алкинов

3.58 Напишите уравнения следующих реакций:

3.61. Напишите уравнение реакции с каждым из следующих реагентов:

Machine Translated by Google

Глава 4. Ароматические соединения

Ароматические соединения: номенклатура и структурные формулы

4.20. Напишите структурные формулы следующих соединений:

4.21 Назовите следующие соединения:

4.22 Дайте структуры и имена для всех возможных

а. триметилбензолы в. динитроанизолы

б. дибромбензойные кислоты д. дихлорнитробензолы

Ароматичность и резонанс

4.27 Нарисуйте все разумные резонансные структуры для нафталина (C 10 H 8 , сек. 4.13) и рационализировать
различная длина связи для связей C!C.

4.28 При гидрировании нафталина выделяется около 80 ккал/моль тепла. Использование изолированного

циклогексенового звена для сравнения, оцените резонансную энергию нафталина. Почему

резонансная энергия нафталина менее чем в два раза больше, чем у бензола? (Подсказка: посмотрите на свои ответы на

Задача 4.27.)

Механизм электрофильного ароматического замещения

4.30. Запишите все стадии механизма реакции

Machine Translated by Google

4.31. Нарисуйте все возможные структуры, влияющие на промежуточный карбокатион при хлорировании.

хлорбензол. Объясните, почему основными продуктами являются о- и п-дихлорбензол. (Примечание: стр.

Таким образом, дихлорбензол производится в промышленных масштабах для борьбы с молью.)

Реакции замещенных бензолов: активирующие и направляющие эффекты

4.37. Предскажите, могут ли следующие заместители в бензольном кольце быть орто, пара

направление или метанаправление , а также вероятность того, что они будут активировать или дезактивировать кольцо:

4.38 Для каждого из монозамещенных бензолов, показанных ниже,

(1) указывают, является ли заместитель орто-, пара- или мета-направленным.

2) нарисуйте строение основного продукта монозамещения для каждой из указанных реакций.

Электрофильные ароматические реакции замещения в синтезе

4.43 Для соединений, названных ниже,

(1) нарисуйте структуру каждого соединения.

(2) используя бензол или толуол в качестве единственного ароматического исходного материала, разработать синтез каждого

сложный.
Machine Translated by Google

4.51. Бромирование антрацена дает в основном 9-бромантрацен. Запишите шаги в

механизм этой реакции.

Глава 5. Стереоизомерия

Стереохимия: определения и стереогенные центры

5.30. Наблюдаемое вращение на 100 мл водного раствора, содержащего 1 г сахарозы (обычн.

сахара), помещенного в 2-дециметровую пробирку, составляет 11,33° при 25°С (с использованием натриевой лампы). Рассчитать и

выражают удельное вращение сахарозы.

Отношения между стереоизомерами

5.32 Нарисуйте структурную формулу оптически активного соединения с молекулярной формулой

5.33 Нарисуйте формулу ненасыщенного бромида C5H9Br, которая может показать

а. ни цис-транс- изомерия, ни оптическая активность

б. цис-транс- изомерия, но без оптической активности

в. нет цис-транс- изомерии, но оптическая активность

д. цис-транс- изомерия и оптическая активность

Конвенции РС и ЕЗ

5.34 Расположите членов следующих групп в порядке убывания приоритета в соответствии с РС.

соглашение

5.36 Скажите, имеют ли стереогенные центры, отмеченные звездочкой в следующих структурах,

конфигурация R или S :
Machine Translated by Google

Проекции Фишера и Ньюмана

5.43. Какая из следующих формул проекции Фишера имеет ту же конфигурацию, что и A, и

которые являются энантиомером А?

5.44 Ниже приведены проекции Ньюмена для трех винных кислот (R,R), (S,S) и мезо. Который

который?

5.45 Преобразуйте следующую формулу козл для одного изомера винной кислоты в проекцию Фишера

формула. Какой это изомер винной кислоты?

5.46 Две возможные изомерные структуры 1,2-дихлорэтана:

Machine Translated by Google

5.47 Две возможные конфигурации молекулы с тремя различными стереогенными центрами:

(R,R,R) и его зеркальное отображение (S,S,S). Каковы все оставшиеся возможности? Повторите для

соединение с четырьмя различными стереогенными центрами.

РРР, ССС, РРС, РСС, ССР, СРР, СРС, РСР

5.52 Взрослые крокодилы выделяют из кожных желез соединение следующего строения.

Это соединение считается коммуникативным феромоном для гнездования или спаривания.

а. Сколько стереогенных центров в этом соединении? Отметьте их звездочкой.

б. Два стереоизомера этого соединения были выделены из секрета кожных желез крокодила.

Сколько существует возможных стереоизомеров этого соединения?

5.54 Экстракт эфедры синей, китайского растительного средства для лечения астмы, содержит соединение

эфедрин, расширяющий дыхательные пути легких. Встречающийся в природе стереоизомер представляет собой

левовращающий и имеет показанную здесь структуру. а) Какова конфигурация (R,S) на каждом

стереогенный центр? б) Сколько всего возможно стереоизомеров эфедрина? (с) Сравните

структура (-)-эфедрина соответствует структуре (-)-адреналина. Чем они похожи и чем отличаются

отличаются?

Глава 6. Органические соединения галогенов; Реакции замещения и элиминации

Алкилгалогенидная структура

6.11 Нарисуйте структуру

а. первичный алкилхлорид, C4H9Cl.

Machine Translated by Google

б. третичный алкилбромид, C5H11Br.

в. вторичный алкилйодид, C6H11I.

Реакции нуклеофильного замещения алкилгалогенидов.

6.12 Напишите уравнения для каждой из следующих реакций замещения:

Стереохимия реакций нуклеофильного замещения.

6.14 Нарисуйте каждое из следующих уравнений таким образом, чтобы четко показать стереохимию

реагенты и продукты.

Механизмы реакций нуклеофильного замещения и элиминирования.

6.21.

6.22 Скажите, какой продукт вы ожидаете и по какому механизму он образуется для каждого из следующих

реакции:

а. 1-хлор-1-метилциклогексан 1-этанол

б. 1-хлор-1-метилциклогексан 1 этоксид натрия (в этаноле)

Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования в органическом синтезе

6.25 Приведите уравнения синтеза следующих соединений из 1-бром-1-фенилэтана.

6.26 Разработайте синтез

а. CH3OCH2CH2CH3 из алкоксида и алкилгалогенида.

б. CH3OC(CH3)3 из спирта и алкилгалогенида.

6.28 Объедините реакцию с нуклеофильным замещением, чтобы разработать

Machine Translated by Google

6.29 Сочетание нуклеофильного замещения с каталитическим гидрированием для синтеза

а. цис-3-гептен из бутина и бромпропана.

б. CH3CH2CH2OH из CH2=CHCH2Br.

Глава 7. Спирты, фенолы и тиолы

Номенклатура и строение спиртов

7.26 Напишите структурную формулу каждого из следующих соединений:

а. 1-метилциклогексанол ф. цис-2-метилциклопентанол

б. п-бромфенол г. (S)-2-бутантиол

в. 2,3-бутандиол ЧАС. 2-фенилпропанол

д. 2,2-диметил-1-бутанол я. 2-метил-2-пропен-1-ол

е. этоксид натрия Дж. 2-циклогексенол

7.27 Назовите каждый из следующих спиртов:

а. СН3СН(Cl)СН(ОН)СН2СН3

б. СН3СН(ОН)СН2СН3

в. (СН3)2С(Cl)СН(ОН)СН2СН3

д. СН3СН(Cl)СН2СН(ОН)СН3

Кислотно-основные реакции спиртов и тиолов

7.36 Расположите следующие соединения в порядке возрастания кислотности и объясните причины

по вашему выбору: циклопентанол, фенол, п-нитрофенол и 2-хлорциклопентанол.

7.38 Заполните каждое из следующих уравнений:

Кислотно-катализируемая дегидратация спиртов

7.40 . Покажите структуры всех возможных продуктов катализируемой кислотой дегидратации следующих веществ. Если

возможно более одного алкена, предскажите, какой из них будет образовываться в наибольшем количестве.

а. 3-метилциклопентанол в. 2-фенилэтанол

б. 1-метилциклопентанол д. 2-гексанол

Синтез и реакции спиртов

7.48 Напишите уравнения для каждой из следующих реакций:

Machine Translated by Google

а. 2-метил-2-бутанол + HCl ф. этиленгликоль + HONO2

б. 3-пентанол + Na г. 1-октанол + HBr + ZnBr2

в. циклогексанол + PBr3 ЧАС. 1-пентанол + водный раствор NaOH

д. 2-фенилэтанол + SOCl2 я. 1-пентанол + CrO3 , Н+

е. 1-метилциклопентанол + H2SO4, нагревание Дж. 2-циклогексилэтанол + PCC

7.49 Напишите уравнение для каждого из следующих двухэтапных синтезов:

а. циклогексен в циклогексанон

б. 1-хлорбутан в бутаналь

в. 1-бутанол в 1-бутантиол

Реакции окисления спиртов, фенолов и тиолов

7.53. Нарисуйте структуру хинона, ожидаемого при окислении

Глава 8. Эфиры и эпоксиды

Эфиры и эпоксиды: структура, номенклатура и свойства

8.16 Напишите структурную формулу каждого из следующих соединений:

а. диэтиловый эфир ф. м-хлорфенилэтиловый эфир

б. оксид пропилена г. транс-2-этоксициклогексанол

в. 2-метоксипропан ЧАС. этилизопропиловый эфир

д. бензилпропиловый эфир я. пропиленгликоль

е. 1-метоксигексен Дж. п-изопропоксианизол

8.17 Назовите каждое из следующих соединений:

Приготовление и реакция реактивов Гриньяра

Machine Translated by Google

8.21 Напишите уравнения для каждой из следующих реакций с (1) Mg в эфире, а затем (2)

добавление D2O к полученному раствору:

8.25 Предложите два синтетических способа получения C6H5CH2OC(CH3)3, начиная с C6H5CH2OH в одном

случае и HOC(CH3)3 для другого. Какой общий механистический путь (SN1, SN2 и т. д.) используется

для каждого из двух предложенных вами синтетических маршрутов?

Поведение эфиров в кислотах и основаниях

8.27 Напишите уравнения для каждой из следующих реакций. Если никакой реакции не происходит, так и скажите.

Получение и реакции эпоксидов

8.30 Используя эпоксидирование алкена пероксикислотой и раскрытие цикла эпоксида, придумайте

двухстадийный синтез 1,2-бутандиола из 1-бутена.

8.31 Напишите уравнение реакции этиленоксида с

а. 1 моль HCl

б. избыток HCl

в. фенол + Н+

д. фенилмагния бромид

8.32 CH3CH2OCH2CH2OH (этилцеллозольв) и CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2OH (этилкарбитол)

растворители, используемые в рецептуре лаков. Их промышленно производят из этилена.

оксид и некоторые другие реагенты. Покажите с помощью уравнений, как это можно сделать.

8.33 2-фенилэтанол, имеющий аромат розового масла, используется в парфюмерии. Напишите уравнения для

показать, как можно синтезировать 2-фенилэтанол из бромбензола и окиси этилена, используя

реактив Гриньяра.

Циклические эфиры

8.40 Какие галогенсодержащие продукты можно получить, если 1,4-диоксан, циклический эфир,

нагревается с избытком HBr?

Глава 9. Альдегиды и кетоны

Номенклатура, строение и свойства альдегидов и кетонов.

9.30 Назовите каждое из следующих соединений.

Machine Translated by Google

9.31 Напишите структурную формулу для каждого из следующих веществ:

а. 3-гептанон ф. бензил -п-метилфенилкетон

б. 3-изопропилгептан г. 2,2-дихлоргексаналь

в. п-бромбензальдегид ЧАС. 4-фенил-2-бутанон

д. (S)-2-метилциклогексанон я. циклобутанон

е. 3-гексеналь Дж. п-толуальдегид

Синтез кетонов и альдегидов

9.34 Напишите уравнение синтеза 2-октанона

а. окисление спирта

б. гидратация алкина

9.35 Напишите уравнение синтеза гексаналя из спирта.

9.36 Напишите уравнение, используя реакцию Фриделя–

Крафтса, для приготовления

9.37 Используя 1-гексин в качестве исходного реагента, предложите синтез

а. 2-гексанон

б. 2-гексиловый спирт

в. смесь 1-гексена и 2-гексена

д. 1-гексен (и без присутствия 2-гексена)

Реакции альдегидов и кетонов.

9.38 Напишите уравнение реакции, если таковая имеется, п-бромбензальдегида с каждым из следующих соединений.

реактивы и назовите органический продукт.

Machine Translated by Google

9.40 Напишите уравнения следующих реакций природных продуктов:

9.41 Заполните каждое из следующих уравнений:

Реакции с реактивами Гриньяра и другими нуклеофилами

9.44 Напишите уравнение реакции каждого из следующих веществ с этилмагнийбромидом:

с последующим гидролизом

с водной кислотой:

а. формальдегид

б. гексаналь

в. ацетофенон

д. окись этилена

е. циклогексанон

9.45 Используя реактив Гриньяра и соответствующий альдегид или кетон, покажите, как работает каждый из

можно приготовить следующее:

а. метилциклогексанол

б. 3-октанол

в. 2-метил-2-пентанол

д. 1-циклопентилциклопентанол

е. 1-фенил-1-пропанол

ф. 3-бутен-2-ол

Окисления и восстановления
Machine Translated by Google

9.48. Назовите структуру каждого продукта.