Лабораторная работа 12

Иодометрическое определение меди

Цель работы: стандартизация раствора тиосульфата натрия по дихромату калия методом

замещения, иодометрическое титрование меди.
Иодометрический метод титриметрического анализа основан на реакции:
I3- + 2ē  3I-; Е0I3-/3I- = 0,545 B
Иод является окислителем средней силы, поэтому данную систему используют как для
определения окислителей, так и для определения восстановителей.
В качестве титрантов в иодометрическом титровании используют иод и тиосульфат
натрия. В качестве индикатора применяют раствор крахмала, который добавляют в титруемый
раствор, когда основное количество йода уже оттитровано.
Иодометрическое определение меди основано на реакции:
2Cu2+ + 4I-  2CuI + I2; Е0Сг2+,I-/CuI = 0,86 B
Количество выделившегося иода эквивалентно количеству меди. Выделившийся иод
оттитровывают раствором тиосульфата натрия Na2S2O3:
I2 + 2S2O32-  2I- + S4O62-
Фактор эквивалентности Cu2+ в этой реакции равен 1 в соответствии с полуреакцией:
Cu2+ + I– +ē  CuI↓
Реакцию следует проводить в кислой среде для подавления гидролиза ионов меди (II). Для
проведения реакции необходим большой избыток раствора KI, который расходуется на:
- образование I2;
- связывание Cu+ в малорастворимое соединение CuI;
- растворение выделяющегося иода с образованием комплексного соединения KI3-.

Реагенты и оборудование
Дихромат калия K2Cr2O7, стандартный раствор.
Серная кислота H2SO4 1М раствор.
Иодид калия KI, 20%-ный раствор.
Соляная кислота HCl (1:1);
Крахмал свежеприготовленный 1,5%-ный раствор.
Тиосульфат натрия, Na2S2O3, 0,05М раствор.
Колба мерная 100,0 мл; пипетка 10,00 или 15,00 мл; бюретка; колбы конические для
титрования 250-300 мл; воронка, мерный цилиндр.

Выполнение работы
1. Приготовление рабочего раствора тиосульфата натрия (готовится заранее
лаборантом)
Тиосульфат натрия не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к установочным
веществам, поскольку содержит кристаллизационную воду (Na2S2O35H2O), количество которой
может меняться со временем. Кроме того, в водном растворе ионы S2O32- разлагаются под
влиянием угольной кислоты, растворенной в воде, а также окисляются кислородом воздуха.
Поэтому приготовить титрованный раствор тиосульфата по точной навеске нельзя.
Концентрация раствора тиосульфата натрия устанавливается по истечении 10 дней после его
приготовления. С течением времени концентрацию раствора Na2S2O3 периодически проверяют.
Для определения концентрации раствора Na2S2O3 чаще других используют дихромат
калия. Стандартные растворы K2Cr2O7 можно приготовить по точной навеске или из
фиксаналов.
 2. Установка титра рабочего раствора тиосульфата натрия
Титровать тиосульфат непосредственно дихроматом калия нельзя, т.к. он реагирует со
всеми сильными окислителями нестехиометрично. Поэтому применяют метод заместительного
титрования. К определенному количеству K2Cr2O7 прибавляют избыток иодида калия и
кислоты, затем I2, выделившийся в эквивалентном дихромату количестве, оттитровывают
раствором Na2S2O3:
К2Cr2O7 + 6КI + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O + 3I2
2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI
В соответствии с полуреакциями факторы эквивалентности реагирующих веществ равны:
Cr2O72- + 14H+ + 6e  2Cr3+ + 7H2O fэкв(Cr2O72-) = 1/6
2I- - 2e  I2 fэкв(I-) = 1
2S2O32- - 2e  S4O62- fэкв(S2O32-) = 1
По закону эквивалентов количество молей эквивалента дихромата калия при титровании
I2 равно количеству молей эквивалента Na2S2O3.

В коническую колбу для титрования вносят мерным цилиндром 5-10 мл 20 %-ного

раствора иодида калия и 10-15 мл 1М раствора серной кислоты. К полученной смеси пипеткой
прибавляют аликвотную часть 10,00 мл раствора K2Cr2O7 и, накрыв колбу часовым стеклом,
чтобы предупредить потери от улетучивания иода, для завершения реакции оставляют смесь на
5 минут в темноте. Затем снимают часовое стекло и ополаскивают его над колбой
дистиллированной водой. Прибавляют 50 мл дистиллированной воды и титруют тиосульфатом
сначала без индикатора. Когда окраска раствора из темно-бурой превратится в бледно-желтую
(цвет соломы), прибавляют 2 мл раствора крахмала и продолжают титровать до перехода синей
окраски в бледно-зеленую от одной капли раствора Na2S2O3. Последние капли прибавляют
медленно, хорошо перемешивая раствор.
Хотя Na2S2O3 и K2Cr2O7 непосредственно друг с другом не реагируют, количества их
эквивалентны. Пользуясь формулой С1V1 = С2V2, по известной концентрации раствора
бихромата и по израсходованным объѐмам растворов рассчитывают концентрацию раствора
тиосульфата натрия.
3. Определение меди в анализируемом растворе
Анализируемый раствор в мерной колбе вместимостью 100,0 мл разбавляют до метки
водой и хорошо перемешивают. В коническую колбу для титрования вносят 5-10 мл 10 %-ного
раствора иодида калия, 2 мл 1 М раствора серной кислоты и аликвотную часть раствора меди.
Накрыв колбу часовым стеклом, оставляют смесь для завершения реакции на 5 мин в темноте.
Затем снимают часовое стекло, ополаскивают его над колбой дистиллированной водой и
титруют тиосульфатом, прибавляя по-прежнему раствор крахмала (2 мл) в самом конце
титрования, когда раствор со взмученным в нем осадком будет иметь светло желтую окраску.
Синяя окраска жидкости должна исчезнуть от одной капли раствора Na2S2O3 и вновь не
появляться несколько минут (взмученный осадок CuI после окончания титрования должен
иметь цвет слоновой кости). Последние капли прибавляют медленно, тщательно перемешивая
раствор.
Исходные данные для титрования, а также результаты титрования представляют в виде
таблицы. Рассчитывают содержание меди в анализируемом растворе в г.

Вопросы для самоподготовки

1. Почему рабочий раствор тиосульфата натрия нельзя использовать сразу после
приготовления?
2. Какие процессы приводят к изменению концентрации раствора Na2S2O3 при хранении?
3. Назовите особенности приготовления стандартного раствора тиосульфата натрия и
условия его хранения.
4. Какие приемы используют для стабилизации раствора тиосульфата натрия?
 5. Почему пара I2/I- применима для определения и окислителей и восстановителей?
6. Назовите первичные стандартные вещества в иодометрии, укажите их факторы
эквивалентности и напишите соответствующие полуреакции.
7. Напишите реакции, используемые для стандартизации раствора тиосульфата натрия.
8. Почему при использовании бихромата калия концентрацию тиосульфата натрия
устанавливают косвенным методом?
9. При каких условиях (температура, кислотность и др.) выполняют йодометрическое
титрование?
10. Какой индикатор применяется в методе иодометрии? Почему индикатор крахмал
прибавляют в конце титрования?
11. Укажите и поясните условия иодометрического определения Cu(II).
12. Почему при иодометрическом определении Cu(II) необходим избыток иодида калия?

https://www.youtube.com/watch?v=geG9Lbhnfpo
Иодометрия
https://himya.ru/iodometriya.html 3,15