Buch, Von .. - Química - em Russo

МОСКОВСКИЙ ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ
(Государственный университет)
ФАКУЛЬТЕТ МОЛЕКУЛЯРНОЙ И БИОЛОГИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ
КАФЕДРА ФИЗИКИ И ХИМИИ ПЛАЗМЫ
На правах рукописи
КУКАЕВ ЕВГЕНИЙ НИКОЛАЕВИЧ
ИССЛЕДОВАНИЕ ВОСПЛАМЕНЕНИЯ ГОРЮЧИХ СМЕСЕЙ

НАНОСЕКУНДНЫМ РАЗРЯДОМ И ИМПУЛЬСНЫМ
ФЛЭШ-ФОТОЛИЗОМ
01.04.08 - физика и химия плазмы
Выпускная квалификационная работа на соискание степени магистра
Научный руководитель —
доктор физ.-мат. наук,
доцент С.М. Стариковская
Научные консультанты:
д.ф.-м.н. А.Ю. Стариковский,
к.ф.-м.н. Н.Б. Аникин
Рецензент — к.ф.-м.н., с.н.с.

НИИ Ядерной физики МГУ
Н.А. Попов
Москва 2004
Оглавление
Оглавление 2
1 ВВЕДЕНИЕ 6
2 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 7
2.1 Из теории разветвленных радикально-цепных реакций . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.1.1 Элементарные стадии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.1.2 Период индукции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.1.3 Создание начальной концентрации активных центров . . . . . . . . . . . . . 8
2.2 Образование активных частиц в газе при воздействии разряда . . . . . . . . . . . . 8
2.2.1 Высокоскоростная волна ионизации (ВВИ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3 Образование активных частиц в газе при воздействии импульсного фотолиза . . . 11
3 ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ 12
4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДИКА ИЗМЕРЕ-

НИЙ 14
4.1 Ударная труба . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
4.1.1 Определение параметров газа за отраженной ударной волной . . . . . . . . 15
4.1.2 Измерение скорости распространения ударной волны лазерным шлирен-
методом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
4.2 Измерение температуры по ИК излучению . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.3 Флэш-фотолиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3.1 Ar-F лазер . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3.2 Пироэлектрический датчик . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3.3 Синхронизация и схема эксперимента . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.3.4 Вычисление энерговклада . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.4 Создание высокоскоростной волны ионизации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.4.1 Генератор импульсов напряжения (ГИН) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.4.2 Формирующая линия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
4.4.3 Разрядная камера . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.5 Измерение параметров ВВИ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.5.1 Измерение падения напряжения в разрядном устройстве . . . . . . . . . . . 26
4.5.2 Измерение тока . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
4.5.3 Диагностика наносекудного разряда по излучению . . . . . . . . . . . . . . . 27
4.5.4 Оценка энерговклада . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
4.6 Измерение однородности разряда и горения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
ОГЛАВЛЕНИЕ 3
5 ЭФФЕКТИВНОСТЬ НАНОСЕКУНДНОГО РАЗРЯДА В ФОРМЕ ВВИ 30

5.1 Времена индукции воспламенения метано-воздушно-аргоновой смеси наносекунд-
ным разрядом в разовом режиме . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.2 Анализ однородности горения CH4 -Air-Ar смеси, подожженной наносекундным
разрядом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
5.3 Энерговклад от ВВИ в метано-воздушно-аргоновой смеси . . . . . . . . . . . . . . . 38
5.4 Выводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
6 ВОСПЛАМЕНЕНИЕ СМЕСЕЙ ИМПУЛЬСНЫМ ФЛЭШ-ФОТОЛИЗОМ 42

6.1 Воспламенение смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 1 : 8 наносекундным разрядом и импульс-
ным фотолизом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
6.2 Воспламенение смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5 импульсным фотолизом . . . . . . . . 44
6.3 Воспламенение смеси H2 : O2 : N2 = 1 : 1 : 4 импульсным фотолизом . . . . . . . . . 45
6.4 Выводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
7 ВОСПЛАМЕНЕНИЕ ВОДОРОДО-ВОЗДУШНОЙ СМЕСИ С ПОМОЩЬЮ

ВВИ 46
7.1 Температурная зависимость времен индукции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
7.2 Измерение T5 по интенсивности ИК излучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
7.3 Выводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
8 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 51
Библиография 52
Список иллюстраций
4.1 Общая схема экспериментальной установки. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

4.2 Лазерная шлирен-система. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
4.3 Типичные сигналы с пироэлектрического датчика: 1 — смесь, 2 — режим форваку-
умной откачки. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.4 Коэффициент пропускания β на длине волны 193 нм в экспериментах по воспла-
менению смеси N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8 импульсным фотолизом (1 — расчет по
сечению поглощения 2 — расчет по сигналам с ПЭД). . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.5 Схема эксперимента в исследовании воспламенения горючих смесей фотолизом. . 22
4.6 Генератор Аркадьева—Маркса (схема принципиальная электрическая). . . . . . . . 24
4.7 Разрядная камера ударной трубы. Диагностика электродинамических характери-
стик ВВИ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.8 калибровка емкостных датчиков. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
4.9 Разрядная камера ударной трубы. Диагностика электродинамических характери-
стик ВВИ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
5.1 температурные зависимости времен индукции воспламенения CH4 -Air-Ar. 1 —

2 атм, самовоспламенение; 2 — 2 атм, ВВИ; 3 — 0,5 атм, ВВИ; пунктирная линия —
0,5 атм, самовоспламенение (расчет); 4 и 5 — 2 атм, самовоспламенение (расчет). . 32
5.2 наносекундный разряд в воздухе при комнатной температуре и давлении 30 Торр. 35
5.3 типичный вертикальный профиль видимого излучения наносекундного разряда в
воздухе при 300 К. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.4 наносекундный разряд в метано-воздушно-аргоновой смеси. . . . . . . . . . . . . . 36
5.5 горение, инициированное наносекундным разрядом, в метано-воздушно-аргоновой
смеси. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
5.6 горение метано-воздушно-аргоновой смеси в результате самовоспламенения. . . . . 38
5.7 энерговклад разряда в газ (a — комнатная температура, b — высокие температуры).
Кривые A и Б — см. текст. Символы: 1 — w1 , U = 100 kV; 2 — w1 +w2 , U = 100 кВ;
3 — w1 +w2 +w3 , U = 100 кВ; 4, 5 — w1 +w2 +w3 , U = 160 кВ. . . . . . . . . . . . . . 39
5.8 энерговклад в зависимости от времени. Плато 1 соответствует энергии W1 , плато
2 — W1 + W2 , плато 3 — W1 + W2 + W3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
5.9 наносекундные осциллограммы характеристик разряда в разовом режи-
ме. 1 и 2 — потенциалы вблизи высоковольтного электрода (C1 ) и в точке наблю-
дения (C2 ), 3 — ток, 4 — интенсивность излучения разряда на длине волны 337,1 нм. 41
Список иллюстраций 5
6.1 температурная зависимость времени индукции для смеси N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8

(рабочий газ — осушенный воздух). Рис а:1 — самовоспламенение, 2 — фотолиз,
3 — ВВИ. Рис б:1 — самовоспламенение (P5 =0,3–0,5 атм), 2 — фотолиз (P5 =0,3–
0,5 атм), 3 — фотолиз (P5 =0,4–0,6 атм). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
6.2 энерговклад в N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8 в экспериментах с флэш-фотолизом 1 и
наносекундным разрядом 2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
6.3 температурная зависимость времени индукции для смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5
при P5 =0,7–0,9 атм. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
6.4 осциллограммы шлирен-сигналов (1) и излучения, регистрируемого ФЭУ-100 (2)
при воспламенении смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5. Рис. а. — самовоспламенение,
рис. б — флэш-фотолиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
6.5 см текст. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
7.1 Температурная зависимость времен индукции водородо-воздушной смеси. 1 — са-

мовоспламенение (P5 =0,3–0,5 атм), 2 — самовоспламенение (расчет) при P5 =0,3–
0,5 атм, 3 — ВВИ (P5 =0,3–0,5 атм), 4 — самовоспламенение (расчет) при P5 =1–
1,5 атм, 4 — самовоспламенение (P5 =1–1,5 атм). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
7.2 а — аргон, б — исследуемая смесь. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
7.3 отраженная УВ, типичные сигналы с шлирен-датчиков . . . . . . . . . . . . . . . . 49
7.4 калибровочная кривая в экспериментах по измерению T5 по ИК излучению. . . . . 49
7.5 Температурная зависимость времен индукции автовоспламенения смеси H2 : O2 :
N2 = 1 : 1 : 4 (P5 =0,3 атм): 1, 3, 4 — эксперимент, 2 — расчет по GRI. 1 — T5 из эл.
теории УТ., 3 — T5 рассч. по I1 , 4 — T5 рассч. по I2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Глава 1
ВВЕДЕНИЕ
В задаче воспламенения горючих смесей весьма актуальной являются проблема их быст-

рого и, в то же время, однородного поджига. Отсутствие детонации и очаговой структуры
горения топливно-воздушной смеси является критичным во многих приложениях двига-
тельные установки (внутреннего сгорания и реактивные), различные плазмохимические
системы (импульсные плазмохимические лазеры, плазмохимические реакторы).
В настоящее время хорошо известны различные способы инициирования воспламе-
нения и поддержания горения в газовой фазе. Среди них можно выделить следующие
методы: прямое инжектирование плазмы дугового разряда постоянного тока [1]; лазерно-
идуцированное воспламенение [2, 3]; искровое воспламенение [4].
Реакция окисления топлива протекает по разветвленному цепному механизму [5], и
образование активных центров при этом является самой медленной стадией. Воздействуя
различными способами на газ на начальных этапах воспламенения, можно существенным
образом уменьшить время воспламенения, а также инициировать горение смеси однород-
но по объему. К числу подобных способов воздействия относятся методы, приводящие к
образованию атомов и радикалов — например, термическая диссоциация. Таким образом,
необходимо повышать температуру газа одновременно во всем объеме, что реализовать
технически сложно. Тем не менее, можно добиться возрастания скорости воспламенения
смеси и обеспечить пространственно однородный поджиг газа при более низкой начальной
температуре, создав в объеме начальную концентрацию активных частиц. Данная рабо-
та посвящена исследованиям, направленным на изучение влияния импульсного фотолиза
(флэш-фотолиза) и высоковольтного импульсного разряда в форме высокоскоростной вол-
ны ионизации (ВВИ) на развитие и протекание процессов гомогенного горения в газовой
фазе. Продолжительность воздействия, инициирующего горение, составляла 8 нс в случае
фотолиза и около 50 нс при инициировании в реакционной смеси электрического разряда.
Глава 2
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
2.1 Из теории разветвленных радикально-цепных ре-

акций
2.1.1 Элементарные стадии
Характерным признаком цепных реакций, как известно, является то обстоятельство, что
расходование реагентов и образование конечных продуктов происходит путем чередования
периодически повторяющихся элементарных стадий, в которых взаимодействие частицы
исходного вещества с активной частицей приводит к образованию молекулы продукта
реакции и новой активной частицы [6]. Под активной частицей следует понимать частицу
со свободной валентной связью (свободные атомы и радикалы; в этом случае принято
говорить о радикальных, или химических, цепях) либо валентно-насыщенную частицу в
возбужденном энергетическом состоянии (в таком случае речь пойдет об энергетических
цепях).
Классифицируя элементарные стадии цепных реакций, можно выделить четыре мо-
мента: зарождение цепи (инициирование), продолжение цепи, разветвление цепи, стадия
обрыва цепи. Реакция продолжения цепи (реакция между молекулами и радикалами), в
результате которой одновременно происходит образование продукта и появление новой
активной частицы, протекает достаточно быстро. Наиболее энергоемкой стадией цепного
процесса является реакция инициирования (первичного образования активных частиц) [7].
Цепные разветвленные реакции кроме стадий зарождения, продолжения и обрыва це-
пей в обязательном порядке включают стадию разветвления цепей. В настоящей работе
рассматривались CH4 - и H2 -содержащие смеси, воспламенение которых, согласно теории
Н.Н. Семенова, происходит по разветвленному радикально-цепному механизму [5]. Цеп-
ная разветвленная реакция отличается от неразветвленной тем, что при ее протекании
происходит передача энергии на эндотермические стадии за счет экзотермических. Дан-
ная энергия может запасаться в ходе реакции либо в виде химической энергии атомов и
свободных радикалов, либо в виде энергии возбужденных молекул [8].
2.2 Образование активных частиц в газе при воздействии разряда 8
2.1.2 Период индукции

Разветвленная цепная реакция может протекать в двух режимах. Если скорость обрыва
цепей превышает скорость их разветвления, концентрация активных центров квазиста-
ционарна. В противном случае, когда скорость разветвления становится больше скорости
гибели атомов и радикалов, происходит лавинообразное нарастание активных частиц, и
через некоторое время τ практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным ее
протеканием [6]. Период τ , в течение которого происходит наработка радикалов, и практи-
чески не изменяется температура и давление, называется временем индукции (временем
задержки) воспламенения.
2.1.3 Создание начальной концентрации активных центров

Реакцией, лимитирующей развитие горения, является образование активных центров. В
случае окисления, протекающего по разветвленному радикально-цепному механизму, ста-
дия инициирования оказывает значительное влияние на скорость горения на начальных
этапах воспламенения смеси. Высокая энергия активации при диссоциации молекул ис-
ходных веществ приводит либо к увеличению времени индукции воспламенения, либо к
полному отсутствию горения. Повышение температуры газовой горючей смеси, несомнен-
но, влечет за собой увеличение скорости термической диссоциации и рост количества ак-
тивных частиц (в таком случае зарождение химических цепей практически неизбежно).
Таким образом, ввод небольшого количества атомов и радикалов искусственным обра-
зом, т.е. минуя реакцию инициирования, должен вести к увеличению скорости реакции, а
также обеспечить ее протекание при более низких начальных температурах [5].
2.2 Образование активных частиц в газе при воздей-

ствии разряда
При использовании газового разряда для инициирования воспламенения следует рассмат-
ривать две возможности воздействия на газ. В случае разряда, ведущего к образованию
равновесной или почти равновесной плазмы (искровой разряд, дуга) основным факто-
ром, провоцирующим развитие цепной реакции горения, является локальный нагрев газа
и повышение скорости термической диссоциации [9, 10]. При использовании барьерного
разряда, а также ВЧ и СВЧ разрядов могут протекать неравновесные плазмохимиче-
ские процессы. В неравновесной газоразрядной плазме [11] степень ионизации достигает
10−4 –10−1 , средняя энергия электронов (1–10 эВ) значительно превышает среднюю посту-
пательную энергию тяжелых частиц, концентрация возбужденных частиц значительно
превышает равновесные концентрации. Вопрос об эффективности использования нерав-
новесной плазмы до сих пор остается открытым.
В настоящее время рассматривается относительная роль возбуждения колебательных,
электронных степеней свободы газа, а также ионизация и диссоциация молекул прямым
электронным ударом. В таком случае, в неравновесной плазме могут реализовываться зна-

чительные концентрации радикалов. Основные процессы возбуждения молекул водорода
и кислорода проанализированы в работе [23] и отражены в таблице 2.1. С одной стороны,
Таблица 2.1: элементарные процессы возбуждения молекул H2 и O2 электронным уда-

ром [23].
Процесс ∆E, эВ
e + H2 → e + H2 (v = 1) 0.516
e + H2 → e + H2 (v = 2) 1.000
e + H2 → e + H2 (v = 3) 1.500
e + H2 → e + H2 (rot) 0.044
e + H2 → e + H2 (d3 Πu ) 14.00
e + H2 → e + H2 (a3 Σ+ g) 11.80
e + H2 → e + H2 (b Σg )
3
8.900
e + H2 → e + H2 (c3 Πu ) 11.75
e + H2 → e + H2 (B 1′ Σ+ u) 12.62
e + H2 → e + H2 (B Σu )
1 +
11.30
e + H2 → e + H2 (E 1 Σ+ g) 11.99
e + H2 → e + H2 (C Πu )
1
12.40
e + H2 → e + H2 (e3 Σ+ u) 12.83
e + H2 → e + e + H+ 2 15.40
e + O2 (j1 ) → e + O2 (j2 ) 0.005
e + O2 → e + O2 (v = 1) 0.193
e + O2 → e + O2 (v = 2) 0.382
e + O2 → e + O2 (v = 3) 0.569
e + O2 → e + O2 (v = 4) 0.752
e + O2 → e + O2 (a1 ∆g ) 0.983
e + O2 → e + O2 (b1 Σ+ g) 1.64
e + O2 → e + O2 (B Σu )
3 −
8.40
e + O2 → e + O2 (A3 Σ+ u) 4.50
e + O2 → e + O2 (C 3 ∆u ) 6.87
e + O2 → e + O2 (9.9 эВ) 9.90
e + O2 → e + O2 ( ридберг. сост.) 13.5
e + O2 → O− 2 (X Πg ) → O ( P )+O( P )
2 − 2 0 3
4.25
e + O2 → e + O + + O− 15.0
e + O2 → e + e + O(3 P ) + O+ (4 S) 18.0
даже относительно малое количество атомов и радикалов (порядка 10−5 –10−3 от общего
числа частиц) способно сдвинуть равновесие в системе и спровоцировать развитие цепной
реакции. Более того, в случае, когда удается создать подобную концентрацию активных
частиц однородно по объему, горение заведомо будет бездетонационным. С другой сторо-
ны, создание пространственно однородного разряда в большом объеме при относительно
высокой исходной плотности нейтральных частиц является технически сложной задачей.
2.2.1 Высокоскоростная волна ионизации (ВВИ)

Эффективным средством создания пространственно однородной высоковозбужденной не-
равновесной плазмы является высоковольтный импульсный наносекундный разряд, разви-
вающийся в виде высокоскоростной волны ионизации [12, 13]. Благодаря высокой скорости
и нелокальному характеру распространения высокоскоростной волны ионизации (ВВИ),
возможно создание относительно однородной неравновесной плазмы за времена порядка
10−8 с. Полученная плазма может быть интересна в технических приложениях и в изуче-
нии фундаментальных явлений.
Употребляя понятие “волна ионизации” следует подразумевать группу процессов, в ко-
торых под действием электрического поля происходит ионизация и электронный дрейф,
обеспечивающий дальнейшую ионизацию и образование пространственно заряда и пере-
распределение электрического поля [14]. При развитии разряда по таунсендовскому ме-
ханизму стадия ионизационных волн предшествует фазе объемного горения разряда, но
наступает после того, как разрядный промежуток уже ионизован электронными лавина-
ми. В случае стримерного пробоя, волны ионизации возникают после после перекрытия
промежутка стримерным каналом, обеспечивая выравнивание проводимости вдоль дли-
ны канала. Принципиальное отличие импульсных разрядов состоит в том, что непосред-
ственно перед зажиганием разряда величина напряжения может значительно превышать
пробойное значение. В зависимости от величины перенапряжения U/Uпр разряд будет
развиваться либо в виде тлеющего разряда, либо в виде искрового. При достаточно боль-
ших перенапряжениях (U/Uпр > 10), когда становится существенным вклад надтепловых
электронов в процессы однородной преионизоции во фронте пробоя, разряд развивается
в виде однородного свечения, распространяющегося с характерной скоростью 109 см/с.
2.3 Образование активных частиц в газе при воздействии импульсного
фотолиза 11
2.3 Образование активных частиц в газе при воздей-

ствии импульсного фотолиза
Импульсный фотолиз (флэш-фотолиз) известен, прежде всего, как способ исследования
фотохимических процессов. Основан данный метод на облучении фотохимической систе-
мы мощным коротким импульсом света с последующим анализом состава реакционной
смеси в течение короткого временного интервала. При достаточно большой интенсивности
света можно было бы резко увеличить концентрацию атомов, радикалов и возбужденных
частиц в газовой горючей смеси и сдвинуть тем самым температурный порог воспламене-
ния.
Если многоатомная молекула поглощает квант электромагнитного поля, энергия кото-
рого превышает пороговую энергию диссоциации, то с высокой вероятностью произойдет
диссоциация данной молекулы через электронно-возбужденное состояние. Энергия диссо-
циации молекулы N2 O относительно связи N2 —O в процессе
N2 O → N2 + O
составляет 1,67 эВ [15]. При поглощении кванта с длиной волны 193 нм (излучение ArF
лазера, используемого в наших экспериментах) молекула N2 O возбуждается на разлет-
ный терм и в результате распадается с образованием молекулярного азота и и атомарного
кислорода. Таким образом, лазерный флэш-фотолиз селективным способом рождения ак-
тивных частиц — атомов и свободных радикалов, но не заряженных частиц.
Глава 3
ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
К настоящему времени известен ряд работ в области применения высокоскоростных волн

ионизации для плазмохимических исследований. В их числе — изучение воздействия на-
носекундных разрядов на возбуждение внутренних степеней свободы газа [14], а также
исследования, связанные с изучением кинетики медленного окисления углеводородов при
комнатной температуре под действием высокоскоростной волны ионизации при частоте
повторения импульсов в несколько десятков Герц.
В работах [23, 24] впервые начал изучаться высоковольтный наносекундный разряд как
способ однородного поджига горючих газовых смесей при высоких (около 1100–2200 К)
начальных поступательных температурах. Рассматривалось воспламенение метано-воз-
душных и водородо-воздушных смесей, разбавленных аргоном либо гелием. На основе
проведенных расчетов и экспериментов было показано, что при определенных парамет-
рах газа (начальные плотность и температура) можно подобрать параметры разряда та-
ким образом, чтобы существенно (до 600 К в метано-воздушно-аргоновой смеси) снизить
температурный порог воспламенения. Было показано, что при увеличении плотности га-
за эффективность плазмохимического воздействия разряда заметно снижается. В данных
работах не проводилось детального изучения электрических параметров разряда и их
влияния на эффективность поджига. Вдобавок, более актуальным является окисление го-
рючих веществ кислородом воздуха, что вызывает необходимость в проведении работ по
изучению поджига неразбавленных топливно-воздушных и топливно-кислородных смесей.
В отличие от наносекундного разряда, лазерный флэш-фотолиз не приводит к обра-
зованию плазмы и может быть использован как средство выяснения роли заряженных
компонент — ионов, в воспламенении горючих смесей высоковольтным разрядом.
Таким образом, основные цели и задачи настоящей работы были сформулированы так:
• исследовать возможность инициирования пространственно однородного импульсно-

го насекундного разряда в газе при высоких поступательных температурах (800–
2000 К); качественно изучить пространственную гомогенность горения, иницииро-
ванного импульсным наносекундным разрядом в разовом режиме;
• изучить поджиг предварительно нагретой смеси H2 -N2 O-Ar лазерным флэш-

фотолизом; проанализировать эффективность импульсного фотолиза с точки зрения
13
увеличения скорости окисления топлива и снижения температурного порога воспла-

менения горючей смеси; сравнить результаты по воспламенению фотолизом с резуль-
татами по воспламенению смесей высоковольтным наносекундным разрядом и, если
возможно, сделать выводы о роли ионов при поджиге горючих смесей наносекудным
разрядом;
• провести численное моделирование кинетики окисления водородо-воздушной смеси

на основе имеющихся программ расчета химической кинетики;
• экспериментально определить степень воздействия высоковольтного наносекундно-

го разряда на окисление неразбавленных смесей, состоящих преимущественно из
двухатомных газов; провести измерение температуры газа за фронтом отраженной
ударной волны с использованием излучательной инфракрасной диагностики;
Для реализации сформулированных задач ход работы был основан на комбинирован-

ном использовании различных экспериментальных методик и численного моделирования.
При исследовании эффективности наносекундного разряда в форме ВВИ как гене-
ратора химически активных частиц — атомов и свободных радикалов — и возможности
его оптимизации в задаче воспламенения горючих смесей мы находили зависимости энер-
говклада от концентрации частиц нагретой смеси и сравнивали с аналогичными данными
при комнатной температуре. Одновременно контролировалась пространственная однород-
ность инициированного в газе разряда, а также однородность вызванного разрядом быст-
рого окисления смеси. Кроме того, мы проводили одновременный детальный анализ вре-
менных зависимостей электрических полей, токов, интенсивностей видимого излучения
разряда и выясняли их взаимосвязь с плотностями газа и амплитудой импульса высокого
напряжения в разряде. Изучалась чувствительность времен индукции (экспериментально
измеренных и вычисленных на основе существующих кинетических схем) по отношению
к этим параметрам.
Поскольку для получения необходимых температур и давлений газа применялась ме-
тодика ударных труб, возникает вопрос об однородном нагреве газа. По этой причине
контроль однородности горения, инициированного разрядом, осуществлялся в сравнении
со случаем самовоспламенения метано-воздушно-аргоновой смеси за фронтом отраженной
ударной волны. Более того, переходя к рассмотрению воспламенения двухатомных сме-
сей, мы столкнулись с проблемой существенного влияния пограничных слоев на точность
восстановления значений термодинамических параметров за отраженной ударной волной.
Проведенные эксперименты по дополнительному измерению температуры газа (с помо-
щью эмиссионной ИК диагностики) в режиме самовоспламенения позволили более точно
восстанавливать температуру двухатомной газовой смеси при воспламенении с помощью
высокоскоростной волны ионизации.
Глава 4
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ
ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДИКА
ИЗМЕРЕНИЙ
4.1 Ударная труба

Ударная труба широко используется для контролируемого получения высоких температур
при исследовании физико-химических процессов в газе. В настоящей работе ударная труба
использовалась для нагрева газа. За фронтом отраженной ударной волны реализовывался
наносекундный разряд либо наносекундный флэш-фотолиз.
Ударная труба в обычном представлении [17] — длинная труба круглого либо прямо-
угольного сечения, разделенная диафрагмой на две части: камера низкого (КНД) и камера
высокого (КВД) давления. Габариты ударной трубы могут быть различными: длина, как
правило, ограничивается несколькими метрами, внутренний диаметр — несколькими сан-
тиметрами, причем длина камеры низкого давления обычно в несколько раз превышает
длину камеры высокого давления. КНД заполняется исследуемым газом. В КВД нагнета-
ется рабочий раз. Давление исследуемого газа чаще всего составляет несколько десятков
Торр, рабочего газа — несколько десятков или сотен атмосфер. В нужный момент диа-
фрагма разрывается, и рабочий газ устремляется в КНД. В результате по исследуемому
газу распространяется ударная волна, по рабочему газу бежит волна разрежения. По до-
стижении торца ударной трубы ударная волна отражается и бежит навстречу рабочему
газу. За отраженной волной газ остается неподвижным, а температура и плотность, увели-
чившись скачкообразно, остаются постоянными в течение нескольких сотен микросекунд,
что позволяет проводить исследования, направленные, например, на изучение множества
процессов, протекающих в газе и плазме, образованной при помощи ударных волн.
Камера низкого давления (КНД) ударной трубы, использовавшаяся в наших экспери-
ментах, имела прямоугольное внутреннее сечение 25×25 мм и состояла из стальной и ди-
электрической частей, соединенных между собой (рисунок 4.1). Диэлектрическая секция
являлась завершающей частью КНД. Торец ударной трубы, размещавшийся в диэлек-
трической секции, являлся высоковольтным электродом, от которого развивался разряд.
4.1 Ударная труба 15
ÔÝÓ-100 ÌÄÐ-23
Tektronix
TDS 3054 Ñ8-13
l=306,4 íì
ÔÄ ÔÄ ÔÄ
Òîðåö
Ôåððèòîâàÿ
ÊÍÄ ÊÂÄ
ëèíèÿ
ÃÈÍ
ÔÝÊ
He-Ne ëàçåðû
Delay Unit Tektronix
TDS 3054
1 CCD ICCD
Controller 1
Рис. 4.1: Общая схема экспериментальной установки.
Стальная часть КНД представляла собой прямоугольный сборный канал длиной 160 см.
Диэлектрическая часть имела длину 20 см и толщину стенок 40 мм. Камера высокого и
камера низкого давления были разделены лавсановой диафрагмой и откачивались фор-
вакуумным насосом. Была также предусмотрена диффузионная откачка КНД. Давление
в камере высокого контролировалось манометром образцовым, в камере низкого — де-
формационным и термопарным вакууметрами. С помощью системы напуска исследуемый
газ вводился в КНД. Диафрагма разрывалась пневматическим способом, под действием
рабочего газа.
4.1.1 Определение параметров газа за отраженной ударной вол-

ной
Идеальная одномерная теория ударной трубы позволяет рассчитать плотность, темпера-
туру и давление газа за отраженной ударной волной по известным начальным значениям
температуры и давления газа в КНД, а также скорости падающей ударной волны. В том
случае, если нас не интересует детализация процессов во фронте ударной волны, расчет
параметров за ее фронтом может быть проведен на основе системы уравнений сохранения
массы (4.1), импульса (4.2) и энергии (4.3).
ρ1 · vinc = ρ2 · (U2 − vinc ), (4.1)
2
P1 + ρ1 · vinc = P2 + ρ2 · (U2 − vinc )2 , (4.2)
2
vinc + 2 · h1 = (U2 − vinc )2 + 2 · h2 (4.3)
Та же система для отраженной ударной волны, с учетом равенства нулю скорости

потока за ее фронтом:
ρ2 · (U2 + vref ) = ρ5 · (−vref ), (4.4)
P2 + ρ2 · (U2 + vref )2 = P5 + ρ5 · vref

2
, (4.5)
(U2 + vref )2 + 2 · h2 = vref

2
+ 2 · h5 (4.6)
В вышеприведенных уравнениях введены следующие обозначения параметров: ρ − плот-

ность газа, P − давление, T − температура, h− энтальпия единицы массы, vinc −
скорость падающей волны, vref − скорость отраженной волны. Индекс 1 соответствует
состоянию газа перед падающей ударной волной, индекс 2 — за падающей волной и индекс
5 — за фронтом отраженной ударной волны.
Все уравнения системы являются следствием фундаментальных законов сохранения.
Для замыкания системы необходимо задание термодинамического потенциала в собствен-
ных переменных (следует отметить, что необходим учет возбуждения колебательных сте-
пеней свободы). В данном случае необходима зависимость энтальпии от давления и темпе-
ратуры. При достаточно низких давлениях, в которых проводятся наши работы, состояние
газа описывается уравнением состояния идеального газа (4.7)
P R·T
= . (4.7)
ρ µ
Действительно, уравнение состояния определяется соотношениями:
µ ¶
∂F
P =− , (4.8)
∂v T,N
F = −T ln Z. (4.9)
В случае наличия внутренних степеней статистическая сумма равна произведению посту-

пательной статистической суммы Ztr и суммы по внутренним степеням свободы Zint :
Z = Ztr · Zint . (4.10)
Поскольку статистическая сумма внутренних степеней свободы не имеет зависимости от

объема, значит, ее вклад исчезает при дифференцировании свободной энергии, и мы при-
ходим к уравнению 4.7. Энтальпия единицы массы определяется как:
P
h=ε+ . (4.11)
ρ
Внутренняя энергия идеального газа является функцией только температуры [19] по-
скольку в невзаимодействующем газе расстояние между частицами не меняет их среднюю
энергию. Выражая второе слагаемое соотношения (4.11) из уравнения (4.7), получим, что
энтальпия идеального газа h зависит только от температуры. Табулированную зависи-
мость энтальпии от температуры можно найти в [20]. Скорость ударной волны, входящая
в систему, может быть измерена при помощи лазерного шлирен-метода. Таким образом,
система замкнута. Численное решение алгебраических уравнений реализуется простыми
итерационным методами.
4.1.2 Измерение скорости распространения ударной волны лазер-

ным шлирен-методом
Лазерный шлирен-метод (ЛШМ) основан на отклонении пучка света на некоторый угол
при прохождении его через неоднородность. Несмотря на то, что основной целью приме-
нения ЛШМ является получение профилей плотности в ударных волнах, можно исполь-
зовать ЛШМ для измерения скорости перемещения фронта ударной волны.
Измерения основаны на элементарной геометрической оптике, связывающей угол от-
клонения луча с осевым градиентом плотности среды
ε = KL · ∇ρ, (4.12)
где K — постоянная Гладстона—Дейла (зависит от рода газа и длины волны излучения),

определяемая соотношением (см. [18])
n − 1 = Kρ, (4.13)
n — показатель преломления.
He-Ne
He-Ne
He-Ne
ÊÍÄ ÊÂÄ
ÔÄ ÔÄ
ÔÄ ÔÄ
Рис. 4.2: Лазерная шлирен-система.
В нашей работе для измерения скорости падающей ударной волны лазерным ШМ

использовались He-Ne лазеры (632,8 нм). Лазерный луч вводился в КНД перпендику-
лярно направлению распространения ударной волны. Прошедший луч с помощью си-
стемы зеркал направлялся на фотоэлементы шлирен-датчика, как показано на рисун-
ке 4.2. Шлирен-датчик состоит из двух фотодиодов, клиновидного зеркала и двух усили-
телей сигнала. Вместо двух фотодиодов и клиновидного зеркала шлирен-датчик может
4.2 Измерение температуры по ИК излучению 18
содержать квадрантный (или двойной) фотодиод. Мы использовали оба типа шлирен-

датчиков, и наиболее адекватными (по чувствительности и соотношению "сигнал–шум")
для нас оказались шлирен-датчики, собранные на квадрантном фотодиоде с эмиттерны-
ми повторителями. Питание датчиков было двухполюсным: +25 В и -25 В относительно
земли и осуществлялось от источника питания постоянного тока Б5–44. Сигнал с од-
ного из выходов шлирен-датчика подавался по 50-омному кабелю на мегаомный вход
осциллографа Tektronix TDS 3054 (ширина полосы пропускания △ν = 400 МГц) либо
Tektronix TDS 3014B (△ν = 100 МГц), временная развертка осциллографа составляла
200–400 мкс/дел. Величины сигналов при срабатывании датчиков не превышали 100 мВ.
4.2 Измерение температуры по ИК излучению

О справедливости использования одномерной теории ударных труб для расчета термо-
динамических параметров за отраженной УВ будет сказано ниже (см. стр. 46). Для до-
полнительного контроля температуры газа за отраженной УВ использовался метод из-
мерения температуры, основанный на применении эмиссионной инфракрасной (ИК) ди-
агностики [32]. Линейная симметричная молекула углекислого газа имеет в ИК спектре
две сильные полосы с центрами 2349,16 см−1 и 667,38 см−1 , а также ряд комбинационных
полос [33]. В настоящей работе регистрировалось излучение молекулы CO2 , связанное с
переходом 000 1 → 000 0 (антисимметричные колебания молекулы). На начальном этапе
производились калибровочные измерения и строилась зависимость расчетной температу-
ры T5 от удельной интенсивности ИК излучения для одноатомного газа аргона, в который
предварительно добавлялся один процент CO2 . Температура аргона T5 вычислялась, ис-
ходя из измеренной скорости падающей УВ и известных начальных термодинамических
параметров (с помощью одномерной теории ударных труб). Излучение выходило через
диагностическое окно из MgF2 и фокусировалось на детектор инфракрасного излуче-
ния (ИКД) ФДО-117 098-85 через дисперсионный фильтр, обладающий максимальным
пропусканием на длине волны 4,52 мкм. С целью подавления сильных тепловых шумов
и увеличения отношения "сигнал-шум", чувствительный элемент детектора охлаждался
жидким азотом. Сигнал с датчика регистрировался осциллографом Tektronix TDS 3054
на микросекундной временной развертке. Заметим, что под интенсивностью ИК излуче-
ния (в относительных единицах) следует понимать высоту ступеньки на осциллограмме
(в милливольтах), соответствующей сигналу с ИКД, под удельной интенсивностью — от-
ношение интенсивности излучения к давлению газа P5 . Далее, аналогичные эксперименты
проводились в непосредственно в исследуемой горючей смеси H2 : O2 : N2 = 1 : 1 : 4, где
создавалась та же концентрация CO2 , что и в аргоне. Температуру газа за отраженной УВ
теперь можно получить не только из одномерной теории (T5 ), но исходя из вышеописанной
калибровочной зависимости (здесь и далее будем обозначать Te5 ).
4.3 Флэш-фотолиз 19
4.3 Флэш-фотолиз
4.3.1 Ar-F лазер
В экспериментах по воспламенению смесей H2 : N2 O : Ar = 10 : 10 : 80 и H2 : N2 O :
Ar = 10 : 40 : 50 флэш-фотолизом использовалось излучение эксимерного лазера (произ-
водитель — Центр физического приборостроения ИОФАН, модель 1702). Главная (эмис-
сионная) часть лазера состоит из следующих элементов: разрядная камера с системой
натекания газа; разрядная электрическая цепь с тиратроном и высоковольтными конден-
саторами; система откачки/напуска с электромагнитными клапанами; оптический резо-
натор. Активная среда в лазере создается при воздействии на на газовую смесь высокого
давления электрическим разрядом. Типичная газовая смесь, используемая в эксимерных
лазерах, состоит из трех типов газовых компонент: галогеносодержащий газ (фтор или
хлороводород), инертный газ (ксенон, аргон, или криптон) и буферный газ (гелий либо
неон). Специальная система преионизации обеспечивает появление начальной концентра-
ции электронов в разрядном устройстве. Далее, в результате воздействия высоковольтного
сильноточного разряда на смесь, в ней образуются эксимерные молекулы (молекулы, мо-
гущие существовать только в возбужденном состоянии), к примеру—ArF∗ , KrCl∗ , XeCl∗ ,
XeF∗ . Время жизни эксимерных молекул составляет несколько десятков наносекунд, и при
испускании фотона происходит переход молекулы на низлежащий разлетный терм. Таким
образом, присутствие эксимеров заведомо обеспечивает наличие инверсной заселенности
в системе. В наших экспериментах для работы эксимерного лазера использовалась смесь
с химическим составом F2 : Ar : He : Ne = 0, 24 : 9, 3 : 33, 46 : 57, а частица ArF∗ являлась
при этом эксимерной молекулой. В итоге мы получали генерацию импульса излучения
с длиной волны 193 нм и длительностью 8 нс. Величина энергии излучения в импульсе
составляла примерно 100 мДж.
4.3.2 Пироэлектрический датчик

Для регистрации излучения и измерения энергии в наносекундном импульсе использо-
вался пироэлектрический детектор PEM 21. Пироэлектрические детекторы относятся к
тепловым детекторам и, независимо от длины волны падающего излучения, преобразуют
энергию импульса падающего излучения в импульс напряжения. Датчик покрыт черным
поглощающим слоем, имеющим почти одинаковый коэффициент абсорбции для всех длин
волн в диапазоне 185–2500 нм.
При работе в периодическом режиме максимальная частота повторения импульсов,
которую можно зарегистрировать, определяется не только емкостью детектора, но и со-
противлением нагрузки. Датчик может быть непосредственно подсоединен к мегаомному
входу осциллографа. Мы использовали 100-килоомную нагрузку, входящую в комплект
с датчиком, что повышало чувствительность датчика. Мы регистрировали одиночный
импульс лазера длительностью 8 нс, который преобразовывался датчиком в импульс на-
пряжения с длительностью в несколько миллисекунд. Типичные осциллограммы пред-
ставлены на рисунке 4.3.
200 1
2
Ñèãíàë, ìÂ
100
1 2 3 4
Âðåìÿ, ìñ
Рис. 4.3: Типичные сигналы с пироэлектрического датчика: 1 — смесь, 2 — режим форва-

куумной откачки.
Имея сигналы с пироэлектрического датчика, можно получить экспериментально ко-

эффициент пропускания находящегося в КНД слоя газа. Для этого необходимо разделить
минимальное значение амплитуды сигнала с пироэлектрического датчика (что соответ-
ствует наличию смеси в камере низкого давления) на максимальное (что соответствует
режиму откачки, когда поглощают только диагностические окна). Измеренные значения
коэффициента пропускания β в зависимости от плотности смеси N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8
представлены символами 2 на рисунке 4.4.
Оценим коэффициент пропускания излучения газовым слоем, исходя из полуэмпири-
ческой формулы для сечения поглощения N2 O [16]:
A
σ(λ, T ) = σ0 (λ) · Z −1 · exp(
), (4.14)
T 1/4
где A = 219, 6 − 1, 466 · λ, lg[σ0 (λ)] = −(6, 295 − 0, 01384 · λ)2 (для длин волн λ =
190 − 240 нм). Статистическая сумма N2 O:
1848 −1 848 −2 3202 −1
Z = [1 − exp(− )] · [1 − exp(− )] · [1 − exp(− )] .
T T T
Таким образом, для смеси H2 : N2 O : Ar = 10 : 10 : 80 в диапазоне температур 1170–
1500 К и плотностей 1, 5 · 1018 − 3, 3 · 1018 см−3 коэффициент пропускания β = exp(−nσl)
слоя толщиной 25 мм на длине волны λ = 193 нм составляет примерно β = 0, 8. Сим-
волы 1 рисунка 4.4 иллюстрируют зависимость β(n), вычисленную по β = exp(−nσl) и
уравнению (4.14). Таким образом, расчетный и измеренный коэффициенты пропускания
практически совпадают.
1,0
1
Êîýôôèöèåíò ïîãëîùåíèÿ b
2
0,8
0,6
0,4
1,2x1018 1,8x1018 2,4x1018 3,0x1018
Ïëîòíîñòü ñìåñè, ñì-3
Рис. 4.4: Коэффициент пропускания β на длине волны 193 нм в экспериментах по воспла-

менению смеси N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8 импульсным фотолизом (1 — расчет по сечению
поглощения 2 — расчет по сигналам с ПЭД).
4.3.3 Синхронизация и схема эксперимента

Использовавшийся нами эксимерный лазер может работать в режиме ждущего иницииро-
вания одноимпульсной генерации излучения. Запуск лазера синхронизовался с приходом
отраженной ударной волны в рабочее сечение камеры низкого давления. Принципиальная
схема эксперимента по изучению воспламенения горючих смесей при помощи лазерного
флэш-фотолиза изображена на рисунке 4.5. Сигнал с первого шлирен-датчика подавался
на дифференциальный усилитель осциллографа С8-13. При срабатывании фотодатчика
на выходе усилителя мы имели сигнал треугольной формы с амплитудой порядка 20 В
и длительностью в несколько микросекунд. Полученный сигнал использовался как один
из сигналов в измерении скорости падающей ударной волны описанным выше ЛШМ. Од-
новременно он был запускающим сигналом генератора импульсов Г5-54. Прямоугольный
микросекундный выходной импульс Г5-54 с амплитудой 5 В производил внешний запуск
эксимерного лазера 1702. Одновременность прихода отраженной волны в рабочее сечение
камеры и запуска лазера обеспечивалась регулируемым временным сдвигом в генерато-
ре Г5-54.
Излучение лазера вводилось с помощью отражающего зеркала в диэлектрическую ка-
меру через верхнее горизонтально расположенное окно, выполненное из MgF2 . Пироэлек-
трический датчик (ПЭД) располагался с противоположной стороны камеры, напротив
кварцевого окна. В первоначальных экспериментах по флэш-фотолизу коэффициенты
пропускания верхнего и нижнего окон на длине волны 193 нм составляли k1 = 0, 30 и
k2 = 0, 09 соответственно.
l=193 íì
He-Ne
Ar - F ëàçåð
Òîðåö
MgF2
Ã5-54 ÊÍÄ ÊÍÄ
ëèíèÿ
Si2O
ÏÝÄ
Ê Øëèð.äàò÷. ÔÝÓ-100
2è3
Øëèðåí 1 ÔÄ
Tektronix
Tektronix TDS 380 Ñ8-13
TDS 3014
Рис. 4.5: Схема эксперимента в исследовании воспламенения горючих смесей фотолизом.
4.3.4 Вычисление энерговклада

Энергия, вложенная в газ при воспламенении лазерным фотолизом, вычислялась, исхо-
дя из временных сигналов с пироэлектрического датчика (рисунок 4.3). Обозначим Jgas
энергию прошедшего сквозь разрядное устройство светового импульса в присутствии газа,
а Jvacuum — энергию прошедшего светового импульса в случае, когда в КНД — вакуум.
Тогда упомянутый ранее коэффициент пропускания газового слоя
Jgas
β= . (4.15)
Jvacuum
Величина энергии в импульсе до попадания излучения в камеру
Jgas
J= , (4.16)
k1 k2
k1 и k2 — коэффициенты пропускания верхнего и нижнего диагностического окна камеры
соответственно. Таким образом, вложенная в газ энергия равна
W = Jk1 − Jk1 β = J(1 − β)k1 . (4.17)
Предполагая, что объем, в котором происходит поглощение излучения лазера, определя-

ется диаметром окон диэлектрической камеры (2 см), и толщина слоя составляет 2,5 см,
получаем выражение для удельного энерговклада:
Дж W [Дж]
w[ ]= . (4.18)
см3 8, 43
4.4 Создание высокоскоростной волны ионизации 23
4.4 Создание высокоскоростной волны ионизации

В экспериментах по воспламенению смесей с помощью высокоскоростной волны иониза-
ции наносекундный разряд создавался непосредственно в нагретом за отраженной ударной
волной газе. Импульсная техника, предназначенная для генерация высоких мощностей в
плазменном эксперименте, основана на применении электромагнитных накопителей энер-
гии и работает обычно по схеме:
первичный коммути-
формирователь
накопитель → рующее → →
импульсов
энергии устройство
коммути-
передаю-
→ рующее → → нагрузка .
щая линия
устройство
4.4.1 Генератор импульсов напряжения (ГИН)

В качестве первичных накопителей энергии при получении импульсов высокого напря-
жения (и тока) в плазменном эксперименте используют индуктивные и электрические
(емкостные) накопители энергии. Запасенная энергия в этом случае равна
Z
ξF 2
Wзап = dV,
8π
V
где F — напряженность электрического (E) либо магнитного (H) поля, ξ — диэлектриче-

ская (ε) или магнитная (µ) проницаемость заполнителя. Индуктивные накопители запаса-
ют энергию в виде энергии магнитного поля, создаваемого постоянно циркулирующим по
замкнутому соленоиду электрическим током. При необходимости контур размыкается (с
помощью плазменного прерывателя тока, например), а “переброс” тока на нагрузку осу-
ществляется с помощью разрядника. В индуктивных накопителях ограничением сверху
на энергию энергию сгенерированного импульса является невозможность поддерживать
большой ток в замкнутом контуре, так как антипараллельные токи взаимно расталкива-
ются силой Ампера. В электрических накопителях энергия запасается в конденсаторах.
Преимуществом электрических накопителей является простота использования (нет необ-
ходимости в использовании прерывателей тока), а применение диэлектрических изолято-
ров повышает их емкость. С другой стороны, для диэлектрической и вакуумной изоляции
существует пробойное напряжение, что ограничивает максимальную энергию получаемого
импульса.
Один из широко используемых методов получения высоковольтных импульсов с узким
временным фронтом (менее 10−7 с) основан на применении генератора, собранного из
электрических накопителей по схеме Аркадьева—Маркса (рис. 4.6).
Рассмотрим принцип работы ГИНа на примере четырех каскадов. Поскольку наша
Uçàð Rçàð R1 R2 R3
C1 ÈÊ C2 C3 C4
R4 R5 R6
Рис. 4.6: Генератор Аркадьева—Маркса (схема принципиальная электрическая).
цель состоит в получении импульса напряжения в разовом режиме, необходимость в ре-

зонансной зарядке конденсаторов ГИНа отсутствует. Таким образом, в начальный мо-
мент времени будем считать все конденсаторы заряженными до номинального напряже-
ния Uзар . После срабатывания разрядников конденсаторы оказываются замкнутыми по-
следовательно и представляют единственное звено дифференцирующей RC-цепочки, что
приводит к четырехкратному уменьшению эффективной емкости схемы и, соответствен-
но, возрастанию максимального напряжения в четыре раза. Благодаря синхронному дей-
ствию искровых разрядников, характерное время перекоммутации конденсаторов может
быть снижено до одной наносекунды [22].
Для создания разряда мы использовали десятикаскадный генератор ГИН-9. Электри-
ческая схема была заключен в герметичный корпус. Для повышения электроизоляции
искровых промежутков корпус был наполнен азотом до давления 3 атм, что позволяло
получать импульсы напряжения до 160 кВ. Но, как правило, в таких генераторах вре-
мя нарастания и длительность импульса не достигают наносекундного диапазона. Для
получения высокоскоростных волн ионизации необходимо дополнительное формирование
длительности и фронтов импульса напряжения.
4.4.2 Формирующая линия

Для регулирования длительности импульса напряжения и величины его временного фрон-
та используют формирующие линии (ФЛ). В электродинамическом смысле формирующая
линия представляет собой длинную линию, т.е. её длина сопоставима с длиной распростра-
няющейся по ней электромагнитной волны. Неотъемлемая часть ФЛ — наличие нелиней-
ного элемента. Мы использовали одинарную формирующую линию.
В наших экспериментах формирующая подводящая линия была изготовлена из ферри-
та и имела волновое сопротивление 40 Ом. Нелинейные эффекты ферромагнитной среды
выражаются в зависимости магнитной восприимчивости материала от амплитуды импуль-
са. Это приводит к формированию ударных электромагнитных волн с резкими наносе-
кундными фронтами. Для регулирования продолжительности импульса непосредственно
перед нагрузкой создавалось разветвление в линии. Согласно правилам распростране-

ния сигнала в длинных линиях происходило разделение импульса. Одно из ответвлений
подводилось к нагрузке. Второе — после некоторой продолжительности замыкалось на-
коротко, что приводило к отражению импульса напряжения с противоположным знаком.
В итоге с некоторым временем задержки на электрод приходил импульс противополож-
ной полярности. При соответствующем выборе волновых сопротивлений закороченного
участка и участка, подводящего к электроду, амплитуды импульсов совпадают, и проис-
ходит сокращение длительности импульса. Необходимым условием является то, что время
распространения сигнала по замкнутому концу и до электрода не должно превышать про-
должительность импульса. Окончание центральной проводящей части ферритовой линии
служило высоковольтным электродом, экран линии соединялся с низковольтным электро-
дом.
4.4.3 Разрядная камера
Òîðåö
C1 C2
Âûñîêîâîëüòíûé
ÃÈÍ ýëåêòðîä
ëèíèÿ ÊÍÄ ÊÍÄ
ÌÇ
Tektronix
TDS 3054
Ìîíîõðîìàòîð
ÌÓÌ-107003
ÝËÓ-ÔÒ l=337,1 íì
Рис. 4.7: Разрядная камера ударной трубы. Диагностика электродинамических характе-

ристик ВВИ.
Высоковольтный импульсный наносекундный разряд создавался в заключительной ди-

электрической части КНД ударной трубы, далее диэлектрическую секцию будем называть
4.5 Измерение параметров ВВИ 26
разрядной камерой. Детальное строение разрядной камеры изображено на рисунке 4.7.

Высоковольтный латунный электрод помещался в торцевой части камеры так, что его
его эффективная поверхность (контактирующая с реакционной смесью) была заподлицо
с торцем КНД, как представлено на рис. 4.7. Противоположный конец электрода сопри-
касался с внутренней жилой ферритовой линии. Плоскость, проведенную через центры
ближайших к высоковольтному электроду диагностических окон перпендикулярно оси
КНД, будем называть рабочим сечением разрядной камеры (или рабочим сечением каме-
ры низкого давления). Разряд развивался от высоковольтного электрода и замыкался на
стальную заземленную часть камеры низкого давления.
4.5 Измерение параметров ВВИ

Измерения параметров высокоскоростной волны ионизации включают измерение тока,
падение напряжения в разрядном промежутке в зависимости от времени с наносекундным
разрешением.
4.5.1 Измерение падения напряжения в разрядном устройстве

Падение потенциала в разрядной камере определялось по двум осциллограммам, получен-
ным с емкостных датчиков. Емкостной датчик — низкоиндуктивный детектор заряда —
состоит из приемной площадки, соединенной через проходное сопротивление с входом
осциллографа с наносекундным временным разрешением. Емкостные датчики при изме-
рениях располагают между заземленным экраном и разрядной секцией (C1 и C2 на рисун-
ке 4.7). Мы использовали датчики, приемная площадка которых имела форму усеченного
конуса. Приемная площадка была заключена в керамический корпус, что повышало про-
бойное напряжение. Проходная емкость составляла 2200 пФ. Для записи использовался
осциллограф Tektronix TDS-3054 либо Tektronix TDS-3054 (ширина полосы пропускания
△ν = 400 МГц) с входным сопротивлением 50 Ом, сигнал предварительно ослаблялся
в десять раз. Рассмотрение эквивалентной электрической схемы измерения емкостным
датчиком приводит к схеме емкостного делителя. В одном плече стоит емкость плазма–
приемная площадка, вторым плечом является проходная емкость. Подробный анализ эк-
вивалентной схемы [21] приводит к выражению, связывающему показания датчика U0 и
реально существующий потенциал в точке U :
 
Zt
1
U = K · U0 + · U0 (t) · dt (4.19)
RC
0
Константы K и RC, входящие в выражение, определялись экспериментально с по-

мощью шунта обратного тока [23]. Калибровочные сигналы приведены на рисунке 4.8.
В результате калибровки приходим к конечному выражению, связывающему реальный
4.5 Измерение параметров ВВИ 27
4 Øóíò
C1, C2
C, âîññòàíîâëåííûé
Ñèãíàë, îòí.åä.
2
-2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Âðåìÿ, íñ
Рис. 4.8: калибровка емкостных датчиков.
сигнал U с сигналом U0 , полученным с емкостных датчиков:

 
Zt
1
U = (13320 ± 1300) · U0 + · U0 (t) · dt (4.20)
(90 ± 9) нс
0
4.5.2 Измерение тока

Ток в разрядном устройстве измерялся с помощью магнитного зонда (его еще называют
магнито-токовым датчиком). Магнитный зонд (МЗ на рис. 4.7) является разновидностью
пояса Роговского и представляет из себя несколько витков провода, один из концов ко-
торого заземлен и соединен оплеткой кабеля, а второй — с центральной жилой кабеля.
Принцип действия датчика основан на возникновении ЭДС индукции при изменении маг-
нитного потока через площадь датчика. Калибровка датчика, как и калибровка емкостно-
го датчика, проводилась при помощи калиброванного шунта обратного тока [23]. Значение
параметров: K = 845, RC = 30 нс.
4.5.3 Диагностика наносекудного разряда по излучению

Одновременно с током и напряжением контролировалось излучение второй положитель-
ной системы азота (переход λ = 337, 1 нм, C 3 Πu (v ′ = 0) → B 3 Πg (v ′′ = 0)) с наносекунд-
ным временным разрешением. Излучение, выходящее из нижнего диагностического окна
рабочего сечения разрядной камеры, попадало в щель монохроматора МУМ–701003 и ре-
гистрировалось сильноточным фотоэлектрическим умножителем ЭЛУ–ФТ (см. рис. 4.7).
4.5.4 Оценка энерговклада

По разности сигналов с емкостных датчиков определялось падение потенциала ∆U (t) =
U2 (t) − U1 (t) на участке, включающем сечение наблюдения. Напряженность электриче-
ского поля оценивалась как E ≈ ∆U/L, где L – расстояние между датчиками. Плотность
4.6 Измерение однородности разряда и горения 28
электронов можно было оценить из измерений тока в предположении, что ток течет равно-
мерно по сечению разрядного устройства: J(t) = ne (t)Vdr (E(t))S, где J – измеренная вели-
чина электрического тока, ne – искомая плотность электронов, Vdr – дрейфовая скорость
движения электронов в текущем приведенном электрическом поле E/n(t), S – площадь
поперечного сечения разрядного устройства.
С учетом измерений тока, синхронизованных с измерением потенциала, находилась
вложенная в разряд мощность в каждый момент времени:
P (t) = ∆U (t)I(t). (4.21)
Удельный энерговклад в газ определялся путем интегрирования выражения (4.21) в

предположении пространственной однородности разряда в объеме V = LS, где L – рас-
стояние между емкостными датчиками, S – площадь поперечного сечения разрядного
устройства:
ZT
P (t)
W = dt. (4.22)
V
0
Интегрирование проводилось от нуля до момента времени T , определяемого числом

переотражений в электрической системе. Как правило, наблюдались 2–3 переотражения
электрического импульса (на временах около 400 и 900 нс) и суммарное время интегриро-
вания не превышало 1 мкс.
4.6 Измерение однородности разряда и горения
Èçëó÷åíèå ðàçðÿäà 50 ìêñ Ãîðåíèå

10 ìêñ
Dt
CCD
Ñõåìà 1 ICCD (ýêñïîçèöèÿ 1 íñ)

Dt
CCD
Ñõåìà 2 ICCD (ýêñïîçèöèÿ 30 - 50 ìêñ)
Рис. 4.9: Разрядная камера ударной трубы. Диагностика электродинамических характе-

ристик ВВИ.
4.6 Измерение однородности разряда и горения 29
Для контроля пространственного распределения разряда и однородности горения была

проведена серия дополнительных экспериментов. Интегральное по длинам волн излуче-
ние в видимом диапазоне 300–800 нм регистрировалось ICCD-камерой (Charge-Coupled
Device — CCD, прибор с зарядовой связью — ПЗС) PicoStar HR12 (La Vision).
Два различных режима работы камеры, использовавшиеся в эксперименте, схемати-
чески представлены на рисунке 4.9. После инициирования разряда (прямоугольный им-
пульс в левой верхней части рисунка), синхронизованного с временем прихода отраженной
ударной волны в измерительное сечение, в эксперименте наблюдалось короткое, но мощ-
ное излучение разряда с типичным временем спада излучения в десятки наносекунд, и
излучение, связанное с процессом горения, с типичным временем в десятки-сотни микро-
секунд. В режиме съемки наносекундного разряда время экспозиции ICCD-камеры состав-
ляло 1 нс. Запуск CCD-камеры был синхронизован с моментом инициирования разряда,
запуск усилителя осуществлялся от сигнала с коаксиального фотоэлемента (ФЭК) через
регулируемую линию задержки с фиксированным сдвигом ∆t. В режиме съемки процесса
горения gate составлял 30–50 мкс, запуск усилителя осуществлялся генератором микросе-
кундных импульсов с регулируемым сдвигом.
Глава 5
ЭФФЕКТИВНОСТЬ
НАНОСЕКУНДНОГО РАЗРЯДА В
ФОРМЕ ВВИ
5.1 Времена индукции воспламенения метано-

воздушно-аргоновой смеси наносекундным раз-
рядом в разовом режиме
На графике, приведенном на рис. 5.1 а, представлено время задержки воспламенения
смеси CH4 : O2 : N2 : Ar = 1 : 4 : 15 : 80 в зависимости от температуры [24]. Помимо экспе-
риментальных точек, на графике представлены расчетные зависимости времени индукции
самовоспламенения по GRIMech 3.0 механизму [25], полученные с помощью программы
расчета химической кинетики Chemkin 2.0. Расчет проводился при постоянном давлении.
В качестве исходных данных для расчета использовались температуры и давления за от-
раженной ударной волной, достигнутые в газовой смеси в условиях эксперимента. Все гра-
фики рисунка 5.1 а (кроме расчетной зависимости для автовоспламенения при P5 =2 атм)
основаны на данных, которые опубликованы в работе [24] и приведены в таблицах 5.1–
5.3. Рисунок 5.1 б дает те же зависимости в аррениусовских координатах (lg τ vs 1000/T ).
Кроме данных из [24] и расчета при P5 =2 атм, здесь приводятся дополнительные точки
по воспламенению разрядом, полученные в настоящей работе (таблицы 5.4–5.6).
При давлении 2 атм за отраженной ударной волной для точек самовоспламенения, со-
ответствующих температурам, не превышающим T5 =1900 К, видно хорошее совпадение
результатов расчета и эксперимента (рис. 5.1). При более высоких температурах наблю-
дается расхождение, проявляющееся в виде “ухода” экспериментальных точек в область
малых времен индукции. Мы предположили, что подобное несовпадение могло бы быть
связано с натеканием атмосферного воздуха в камеру низкого давления во время экспе-
римента. Тогда для нескольких точек (T5 >1900 К) мы провели дополнительные расчеты,
делая поправку на натекание в КНД. В расчетах полагалось, что скорость натекания
составляет 0,2 Торр/мин, а типичное время эксперимента — 3 минуты. При известном
5.1 Времена индукции воспламенения метано-воздушно-аргоновой смеси
наносекундным разрядом в разовом режиме 31
Таблица 5.1: термодинамические параметры за отраженной ударной волной. Рабочий

(“толкающий”) газ — гелий.
Смесь T5 , К P5 , атм ∗ τ0 , мкс τ+ , мкс τ− мкс
CH4 -O2 -N2 -Ar 2225 1.68 0 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 2075 1.67 8.9 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1973 1.83 40.6 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1938 2.05 50.9 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1853 1.92 69.7 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1849 2.04 97.8 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1838 1.77 - 65.8 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1816 2.10 128.4 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1803 1.89 - 0 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1799 1.83 - 83.1 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1783 2.11 165.6 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1770 1.96 - 123.7 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1755 1.94 207.2 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1736 1.73 - 165.7 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1723 2.05 - 137.8 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1700 2.12 - 177.2 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1690 1.94 - 127 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1687 2.21 262.5 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1686 2.10 315.6 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1684 2.15 - 129.5 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1679 2.05 292.9 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1671 2.12 361.5 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1661 2.16 - 213.5 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1661 2.26 - 215.5 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1617 2.17 452.5 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1610 1.95 547.9 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1610 2.31 - 260.1 -
начальном давлении газа в КНД можно найти долю атмосферного воздуха в реакционной
смеси. После этого данные использовались как исходные для программы Chemkin 2.0, и
дальнейшие расчеты проводились стандартным образом. Незначительное смещение сим-
волов 5 относительно символов 4 на рис. 5.1 свидетельствует об отсутствии какого-либо
влияния несовершенства нашей вакуумной системы на различие между расчетом и экс-
периментом. Здесь имеют место другие причины. Мы же вопрос о выяснении подобных
причин оставим пока открытым.
При воздействии разряда наблюдается снижение времени индукции воспламенения и
минимальной температуры, при которой возможно воспламенение. Для давления 2 атм
температурный сдвиг составляет около 100 К, для давления 0,5 атм он возрастает до
600 К. Целью проводимых экспериментов с детальным контролем электродинамики раз-
ряда было установление причины подобного расхождения.
Таблица 5.2: термодинамические параметры за отраженной ударной волной. Рабочий газ —

CO2 .
CH4 -O2 -N2 -Ar 1195 0.28 - 0 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1145 0.32 - 107.2 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1099 0.35 - 636 -
Таблица 5.3: термодинамические параметры за отраженной ударной волной. Рабочий газ —

воздух.
CH4 -O2 -N2 -Ar 1389 0.32 - 0 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1360 0.39 - 0 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1349 0.38 - 0 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1322 0.37 - 0 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1311 0.44 - 0 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1257 0.41 - 0 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1250 0.47 - 110.9 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1241 0.47 - 162.8 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1237 0.46 - 265.5 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1233 0.46 - 282.4 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1231 0.49 - 561 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1215 0.51 - 404.1 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1188 0.46 - 471.8 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1184 0.52 - 967.3 -
600 1000
à á
Âðåì ÿ èí äóêöèè, ì êñ
400
1
2
3 100
200 4
1
2
3
0 4
5
10
1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
-1
Òåì ï åðàòóðà, Ê 1000/T, Ê
Рис. 5.1: температурные зависимости времен индукции воспламенения CH4 -Air-Ar. 1 —

2 атм, самовоспламенение; 2 — 2 атм, ВВИ; 3 — 0,5 атм, ВВИ; пунктирная линия —
0,5 атм, самовоспламенение (расчет); 4 и 5 — 2 атм, самовоспламенение (расчет).
Таблица 5.4: термодинамические параметры за отраженной ударной волной, энерговклад.

Рабочий газ — гелий.
Смесь T5 , К P5 , атм τ+ , мкс τ− мкс W , Дж
CH4 -O2 -N2 -Ar 1921 1.88 - <2 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1798 1.85 - 104.3 ! 0.52
CH4 -O2 -N2 -Ar 1701 1.59 - 14 ! 0.83
CH4 -O2 -N2 -Ar 1770 1.58 - 75.7 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1765 1.64 - 112.5 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1741 1.99 - 264 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1684 1.66 - 150 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1681 1.61 - 191 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1649 1.70 - 159.0 ! 0.54
CH4 -O2 -N2 -Ar 1603 1.66 - 344 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1596 1.59 - 442 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1585 1.74 - 895 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1580 1.67 - 254 ! 0.68
CH4 -O2 -N2 -Ar 1576 1.62 - 239.7 ! 0.63
CH4 -O2 -N2 -Ar 1557 1.66 - 234 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1418 1.50 - ∞ -

Рабочий газ — воздух.
CH4 -O2 -N2 -Ar 1364 0.37 - <2 0.41
CH4 -O2 -N2 -Ar 1363 0.37 - <2 0.49
CH4 -O2 -N2 -Ar 1356 0.43 - <2 ! 1.28
CH4 -O2 -N2 -Ar 1337 0.44 - <2 ! 1.34
CH4 -O2 -N2 -Ar 1337 0.43 - <2 0.35
CH4 -O2 -N2 -Ar 1330 0.40 - <2 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1329 0.45 - 376.4 ! 1.00
CH4 -O2 -N2 -Ar 1303 0.48 - <2 0.30
CH4 -O2 -N2 -Ar 1286 0.40 - <2 0.38
CH4 -O2 -N2 -Ar 1285 0.46 - 440 ! 0.97
CH4 -O2 -N2 -Ar 1284 0.43 - 470 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1283 0.50 - 141.5 0.75
CH4 -O2 -N2 -Ar 1272 0.43 - 388 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1258 0.55 - 353 0.75
CH4 -O2 -N2 -Ar 1248 0.39 - 249.2 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1247 0.45 - 701 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1219 0.64 - ∞ 0.63
CH4 -O2 -N2 -Ar 1218 0.58 - ∞ 0.50
CH4 -O2 -N2 -Ar 1206 0.48 - ∞ 0.30

Рабочий газ — CO2 .
CH4 -O2 -N2 -Ar 1317 0.27 <2 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1299 0.42 - 462 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1297 0.34 - <2 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1268 0.29 <2 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1252 0.33 185.6 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1239 0.35 291 - ! 1.60
CH4 -O2 -N2 -Ar 1238 0.39 - 396 ! 1.20
CH4 -O2 -N2 -Ar 1237 0.33 308 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1233 0.35 - 64 ! 1.33
CH4 -O2 -N2 -Ar 1219 0.35 <2 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1216 0.39 412.7 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1209 0.36 - 371.6 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1198 0.37 - 520.6 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1197 0.35 455 - ! 1.41
CH4 -O2 -N2 -Ar 1189 0.37 523 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1187 0.36 - 494 ! 1.25
CH4 -O2 -N2 -Ar 1183 0.38 737.6 - ! 1.30
CH4 -O2 -N2 -Ar 1181 0.37 - 765 ! 1.30
CH4 -O2 -N2 -Ar 1178 0.37 677 - ! 1.20
CH4 -O2 -N2 -Ar 1178 0.36 - 388.5 -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1160 0.37 523 - -
CH4 -O2 -N2 -Ar 1156 0.38 875.1 - -
5.2 Анализ однородности горения CH4 -Air-Ar смеси, подожженной
наносекундным разрядом 35
5.2 Анализ однородности горения CH4-Air-Ar смеси,

подожженной наносекундным разрядом
В экспериментах по воспламенению разрядом, проводимых за отраженной ударной вол-
ной, существенным вопросом является вопрос о пространственной однородности разряда
и однородности последующего процесса воспламенения. С помощью ICCD камеры были
получены снимки разряда в неподвижном газе при комнатной температуре газа, разря-
да за отраженной ударной волной и горения за отраженной ударной волной с высоким
временным разрешением. На рис. 5.2 представлены четыре снимка разряда в воздухе при
комнатной температуре и давлении 30 Торр. Снимок представляет собой фотографию
5 ìì 5 ìì
ÔÝÊ ÔÝÊ
10 íñ 10 íñ
5 ìì 5 ìì
ÔÝÊ
ÔÝÊ
10 íñ 10 íñ
Рис. 5.2: наносекундный разряд в воздухе при комнатной температуре и давлении 30 Торр.
интегрального излучения из вертикально расположенного оптического окна диаметром

2 см в диапазоне длин волн 300–800 мм. Известно, что в этом диапазоне длин волн из-
лучение сильноточного наносекундного разряда в воздухе обусловлено в основном ко-
роткоживущим (время жизни около 40 нс [26]) переходом C 3 Πu → B 3 Πg молекулярного
Рис. 5.3: типичный вертикальный профиль видимого излучения наносекундного разряда

в воздухе при 300 К.
T5=1337 Ê T5=1598 Ê
P5=0,6 àòì P5=1,9 àòì
Рис. 5.4: наносекундный разряд в метано-воздушно-аргоновой смеси.
азота [27], что позволяет пренебречь медленными процессами диффузии и рассматривать

данное излучение как индикатор однородности разряда. В нижнем левом углу представ-
лены осциллограммы излучения в том же диапазоне длин волн, полученные с помощью
коаксиального фотоэлемента (ФЭК). Стрелкой указан момент времени, в который сде-
лан снимок. Вверху и справа от каждого снимка приведены пространственные профили
излучения вдоль горизонтального и вертикального диаметров диагностического окна со-
ответственно. На вертикальных профилях интенсивность излучения возрастает от центра
к периферии, что могло бы быть связано с локализацией тока преимущественно вблизи
стенок. Предположим, что это так, и рассмотрим типичный пространственный профиль
интегрального излучения разряда в воздухе (рис. 5.3). Зная радиус диагностического ок-
на, находим по рисунку, что толщина токового слоя составляет примерно 2 мм. Значит,
при получении снимка (и профиля излучения) пространственное интегрирование излуче-
ния из центра осуществляется по хорде длиной 4 мм, а с периферии — по хорде 20 мм.
Следовательно, интенсивности излучения по краям и в центре должны различаться в пять
раз. Реально же интенсивности отличаются всего в 1, 3 раза (см. рис. 5.3). Таким образом,
можно утверждать, что разряд практически однороден по объему.
Аналогичные эксперименты были проведены в нагретой за отраженной УВ смеси
CH4 : O2 : N2 : Ar = 1 : 4 : 15 : 80 при параметрах газа, соответствующим кривой 2
(давление около 2 atm) и группе кривых 3–5 (давление порядка 0,5 атм) на рис. 5.1. В
качестве результата приведем здесь два снимка при различных температурах и давлениях
(рис. 5.4). Видно, что при T5 = 1337 К, P5 = 0, 6 атм свечение разряда практически одно-
родно. При повышении температуры до T5 = 1598 К, а давления до P5 = 1, 9 атм нельзя
не заметить напоминающую горизонтальное течение слоистую структуру. По всей веро-
ятности, такая структура может быть связана с изменениями плотности в самой ударной
волне.
T5=1290 Ê T5=1707 Ê
P5=0,5 àòì P5=1,5 àòì
à á
Рис. 5.5: горение, инициированное наносекундным разрядом, в метано-воздушно-

аргоновой смеси.
Для параметров, соответствующих оговоренным выше кривым рис. 5.1, были про-
ведены исследования пространственной однородности горения, инициированного разря-
дом. Два снимка процесса горения при разных T5 представлены на рис. 5.5 а, б. При
T5 = 1290 К (что соответствует однородному разряду) мы видим равномерно светящуюся
область (см. рис. 5.5 а). Во втором случае (рис. 5.5 б), при T5 = 1707 К, на снимке можно
различить характерную пятнистую структуру.
5.3 Энерговклад от ВВИ в метано-воздушно-аргоновой смеси 38
Наблюдаемая пространственная неод-

T5=1804 Ê нородность горения может быть вызвана
P5=1,3 àòì как объемным распределением наносекунд-
ного разряда, так и неравномерным разо-
гревом смеси ударной волной либо флукту-
ационным характером инициирования це-
пи. Были проведены дополнительные экс-
перименты по выяснению однородности го-
рения смеси в режиме автовоспламенения
при давлениях 1, 5 − 2 атм. Согласно про-
веденным наблюдениям, при высоких T5 ≃
1800 К горение разбавленной CH4 -Air сме-
Рис. 5.6: горение метано-воздушно-аргоновой
си (рис. 5.6) не является однородным да-
смеси в результате самовоспламенения.
же в отсутствие наносекундного разряда.
Как правило, в таком режиме мы наблюда-
ли один или несколько достаточно ярких очагов воспламенения, от которых развивалось
воспламенение во всем объеме. Таким образом, использование объемного высоковольтно-
го наносекундного разряда при характерных давлениях 0, 5 атм существенным образом
сдвигает порог воспламенения и ведет к однородному развитию горения в пространстве.
При давлениях порядка 1, 5 − 2 атм порог сдвигается несущественно, тем не менее, коли-
чество очагов воспламенения и их равномерность по объему существенно повышается по
сравнению со случаем автовоспламенения при таком давлении.
5.3 Энерговклад от ВВИ в метано-воздушно-аргоновой

смеси
Более детальный анализ воздействия плазмы наносекундного разряда на горючую смесь
следует проводить, анализируя электрические параметры в условиях воспламенения раз-
рядом. Контроль энерговклада в газ является стандартным методом диагностики при
исследовании наносекундного разряда в режиме периодического следования импульсов
при комнатной температуре газа [28, 29, 30].
Зависимость энергии, вложенной в газ, от плотности газа обычно представляет собой
куполообразную зависимость, причем максимум зависимости W (n) лежит приблизитель-
но в том же диапазоне плотностей, что и максимум зависимости скорости распростра-
нения разряда. Экспериментов по исследованию энерговклада наносекундного разряда в
газ в режиме разового следования импульсов при температурах газа порядка 2000 К до
настоящего времени не проводилось. Рисунок 5.7, а дает зависимость удельного энергов-
клада в газ от плотности газа в разовом режиме при температуре газа 300 K. Амплитуда
высоковольтного импульса составляла 100 кВ, длительность — около 50 нс. На рисунке
представлены две кривые. Нижняя (А) описывает энерговклад в первом импульсе, верх-
няя (Б) — суммарный энерговклад с учетом всех переотражений (w1 + w2 + w3 ), а символы
Рис. 5.7: энерговклад разряда в газ (a — комнатная температура, b — высокие темпера-

туры). Кривые A и Б — см. текст. Символы: 1 — w1 , U = 100 kV; 2 — w1 +w2 , U = 100 кВ;
3 — w1 +w2 +w3 , U = 100 кВ; 4, 5 — w1 +w2 +w3 , U = 160 кВ.
представляют экспериментальные данные для w1 , w1 + w2 и w1 + w2 + w3 . Видно, что прак-

тически вся энергия вкладывается в газ за основной импульс (w1 ) и одно переотражение
(w1 + w2 ). Зависимость w(n) при температуре газа 300 K имеет вид, типичный для иссле-
дований разряда в виде высокоскоростной волны ионизации в периодическом режиме [31].
Две нижних кривых на рисунке 5.7, б повторяют кривые А и Б для комнатной температу-
ры, символы же представляют удельный энерговклад в газ при температуре 1000–1400 К
и амплитуде импульса высокого напряжения 100 кВ (символы 4 и 5). Видно, что, несмот-
ря на несколько больший разброс экпериментальных данных, совпадение энерговклада
в газ при комнатной и высокой (1000-1400 К) температурах вполне удовлетворительное.
Таким образом, зависимость суммарного энерговклада в газ от плотности газа практиче-
ски не изменяется при нагреве газа до нескольких тысяч градусов, что дает возможность
переносить результаты экспериментов, полученные при комнатной температуре, на высо-
котемпературные условия.
На том же рисунке 5.7 б представлена зависимость суммарного (с учетом импульса
и двух переотражений) энерговклада в газ от плотности газа для амплитуды импульса
напряжения 160 кВ. Видно, что при повышении напряжения в полтора раза суммарный
энерговклад растет в четыре раза.
Следует отметить две отдельно лежащих группы точек, выделенных на рисунке 5.7 б
овалами. Левая группа соответствует температурам 1000–1400 К и давлениям за отра-
женной ударной волной около 0,5 атм, в то время как правая соответствует температурам
1600–1800 К и давлениям 2 атм. Как и в случае измерений, проведенных при U = 100 кВ,
1.0 1.0
T=1213 Ê, âîñïëàìåíåíèÿ íåò
0.8 3 0.8
Ýíåðãîâêëàä, Äæ
Ýíåðãîâêëàä, Äæ
2
3
0.6 0.6 2
1
0.4 0.4 1
0.2 0.2
T=1282 Ê, t=141 ìêñ
0.0 0.0
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Âðåìÿ, íñ Âðåìÿ, íñ
Рис. 5.8: энерговклад в зависимости от времени. Плато 1 соответствует энергии W1 , плато

2 — W1 + W2 , плато 3 — W1 + W2 + W3 .
зависимость w(n) можно интерполировать куполообразной кривой. Рассмотрим отдель-

но двух точки, относящиеся к левой группе. Временно́е поведение энерговклада для этих
точек представлено на рисунке 5.8. Видно, что практически половина энергии вкладыва-
ется в газ в первом импульсе (W1 ). Несмотря на то, что точки на рис. 5.8 a) и b) весьма
несущественно (менее, чем на 10%) отличаются по вложенной в газ энергии, время ин-
дукции воспламенения составляет 141 мкс для температуры 1282 К, в то время как при
температуре 1213 К инициирование горения не наблюдается. Таким образом, абсолютное
значение энерговклада в газ, являясь, несомненно, характеристикой газового разряда, не
отражает кинетических особенностей системы и не позволяет провести детальный анализ
эффективности разряда как плазмохимического источника.
Возвращаясь к рисунку 5.7, б, отметим, что в диапазоне температур 1000–1400 К при
изменении напряжения высоковольтного импульса от 100 до 160 кВ удельный энергов-
клад в газ изменяется в 5 раз (от 0, 5 · 10−2 до 2, 5 · 10−2 Дж/см3 ), в то время как кривая
зависимости времени индукции воспламенения от температуры, включающая все эти точ-
ки, выглядит достаточно гладкой (рис. 5.1). Полученные данные по току и напряжению
говорят о сходном характере развития разряда при изменении амплитуды импульса на-
пряжения в рассматриваемом диапазоне плотности газа.
Иначе обстоит ситуация с точками при высоком давлении и высокой (1600-1800 K)
температуре. Детальный анализ осциллограмм тока, напряжения и излучения коротко-
живущих состояний молекулярного азота (рис. 5.9) демонстрирует существенные разли-
чия в характере развития разряда при низком (2, 3 × 1018 см−3 , 0,5 атм, 1000–1400 К) и
высоком (7, 5 × 1018 см−3 , 2 атм, 1600–1800 К) давлениях. Действительно, при давлении
0,5 атм наблюдаются интенсивные сигналы с токового датчика и фотоэлектронного умно-
жителя, при давлении же 2 атм ток и интенсивность излучения относительно слабые, а
5.4 Выводы 41
Рис. 5.9: наносекундные осциллограммы характеристик разряда в разовом ре-

жиме. 1 и 2 — потенциалы вблизи высоковольтного электрода (C1 ) и в точке наблюде-
ния (C2 ), 3 — ток, 4 — интенсивность излучения разряда на длине волны 337,1 нм.
интенсивный сигнал с емкостных датчиков говорит о том, что замыкания разряда на низ-
ковольтный электрод практически не происходит: разряд реализуется в виде короны, и
основная наработка атомов и радикалов идет только в приэлектродной области. Для более
эффективного образования активных частиц необходимо повышение амплитуды напряже-
ния на высоковольтном генераторе до инициирования реального пробоя газа.
5.4 Выводы
Наносекундный разряд может быть организован однородно по объему в разовом режиме
при высоких (1000-2000 K) поступательных температурах газа. На примере исследован-
ных параметров эксперимента продемонстрировано, что однородное по объему иниции-
рование наносекундного разряда при наличии сильноточной стадии ведет к однородному
же инициированию горения с существенным (сотни K) сдвигом температурного предела
воспламенения, в то время как инициирование разряда в режиме короны с высоковольт-
ного электрода при равном энерговкладе слабо изменяет температурный порог и время
задержки воспламенения.
Глава 6
ВОСПЛАМЕНЕНИЕ СМЕСЕЙ
ИМПУЛЬСНЫМ
ФЛЭШ-ФОТОЛИЗОМ
6.1 Воспламенение смеси H2 : N2O : Ar = 1 : 1 : 8 наносе-

кундным разрядом и импульсным фотолизом
Эксперименты по воспламенению смесей лазерным флэш-фотолизом проводились в срав-
нении с экспериментами по самовоспламенению, а также с поджигом смесей наносекунд-
ным разрядом. Поскольку мощная вспышка излучения, как и импульс наносекундно-
800 1000
1 à 1
á
Âðåìÿ èäóêöèè, ìêñ
2 2
600 3 800
3
600
400
400
200
200
0
1000 1200 1400 1600 01000 1200 1400 1600

Òåìïåðàòóðà T5, Ê Òåìïåðàòóðà T5, Ê
Рис. 6.1: температурная зависимость времени индукции для смеси N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8

(рабочий газ — осушенный воздух). Рис а: 1 — самовоспламенение, 2 — фотолиз, 3 —
ВВИ. Рис б: 1 — самовоспламенение (P5 =0,3–0,5 атм), 2 — фотолиз (P5 =0,3–0,5 атм),
3 — фотолиз (P5 =0,4–0,6 атм).
го разряда, ведет к возбуждению молекул и их последующей диссоциации, то действие

импульсного фотолиза на процессы, происходящие на начальной стадии горения долж-
но проявляться в сокращении времени индукции воспламенения смеси (см. раздел 2.1).
6.1 Воспламенение смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 1 : 8 наносекундным разрядом и
импульсным фотолизом 43
Принципиальное отличие импульсного фотолиза от разряда состоит в том, что при воз-
действии излучения на газ происходит только диссоциация, без образования плазмы.
Целью данной части экспериментальных
исследований было не только изучить фо-
0.005 1
тохимическое влияние фотолиза на процес- 2
Ýíåðãîâêëàä, Äæ/ñì3
сы горения топлива, но качественно про- 0.004
анализировать степень воздействия заря-

0.003
женных компонент (которые неизбежны
при использовании разряда) на кинетику 0.002
окисления смесей.
0.001
Температурные зависимости времен за-
держки трех режимов воспламенения сме- 0.000
0 1x1018 2x1018 3x1018 4x1018
си N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8 за отражен- Ïëîòíîñòü ãàçà n5, ñì-3
ной ударной волной представлены на ри-
сунке 6.1 а. Давление в данных эксперимен- Рис. 6.2: энерговклад в N2 O : H2 : Ar = 1 :
тах составляло примерно P5 =0,5 атм. Рас- 1 : 8 в экспериментах с флэш-фотолизом 1 и
сматривая представленные здесь кривые, наносекундным разрядом 2.
нетрудно видеть, что температурный сдвиг
порога воспламенения при использовании ВВИ составляет примерно 200 градусов, в то
время как лазерный фотолиз смещает данный порог лишь на 50 градусов. При более де-
тальном анализе полученных зависимостей выяснилось, что экспериментальные точки,
соответствующие воспламенению фотолизом, были получены при более высоких давлени-
ях P5 по сравнению с данными по самовоспламенению. Следовательно, утверждение, что
флэш-фотолиз является причиной указанного 50-градусного сдвига, является преждевре-
менным, и неизбежной становится необходимость в повторении данных экспериментов.
Результат дополнительно проведенных измерений времен задержки самовоспламенения и
воспламенения фотолизом представлены на рисунке 6.1 б. Видно, что при равных термо-
динамических условиях, никакого систематического сдвига по времени задержки воспла-
менения выявить не удается (символы 1 и 3).
Производя сравнительный анализ эффективности флэш-фотолиза и объемного наносе-
кундного разряда в задаче воспламенения горючих смесей, необходимо иметь представле-
ние об энергии, вложенной в газ, в обоих случаях. На рисунке 6.2 представлены данные по
удельному энерговкладу в зависимости от числа частиц в нагретой за отраженной ударной
волной смеси N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8 при поджиге ее вспышкой лазерного излучения на
длине волны λ = 193 нм (1) и одноимпульсным высоковольтным наносекундным разря-
дом (2). Несложно заметить, что при поджиге разрядом величина энерговклада в четыре
раза превышает величину энерговклада при воспламенении упомянутой смеси фотоли-
зом. Таким образом, имеет смысл предположить, что отсутствие сдвига температурного
порога воспламенения в смеси, содержащей 10% N2 O, связано относительно малым энер-
говкладом и незначительной диссоциацией молекулы N2 O. Но, как утверждалось выше,
абсолютная величина энерговклада не несет никакой информации о кинетике горения.
6.2 Воспламенение смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5 импульсным фотолизом 44
6.2 Воспламенение смеси H2 : N2O : Ar = 1 : 4 : 5 им-

пульсным фотолизом
Чтобы повысить чувствительность воспламеняемости смеси по отношению к лазерному
флэш-фотолизу, мы увеличили концентрацию закиси азота в смеси, и провели экспери-
менты по воспламенению смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5. Коэффициент пропускания смеси,
содержащей 40 % N2 O, для излучения с длиной волны 193 нм в четыре раза меньше. Та-
ким образом, возросла не только величина вложенной в газ энергии, но и концентрация
атомов кислорода, появившихся в результате диссоциации молекулы N2 O.
Эксперименты по были осложнены тем, что если в качестве рабочего газа применять
воздух, самовоспламенения за отраженной ударной волной не происходит. Если в качестве
толкающего газа использовать гелий, смесь H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5 начинала гореть еще
за падающей ударной волной. В качестве рабочего газа мы использовали смесь, состоящую
на 60 % из гелия и на 40 % из воздуха.
800 1000
- àâòîâîñïëàì. - àâòîâîñïëàì.
Âðåìÿ èíäóêöèè, ìêñ
- ôîòîëèç 750 - ôîòîëèç

600 (ñôîêóñèð. èçëó÷.)
400 500
200 250
0 0
1000 1100 1200 1300 1400 1500 1000 1100 1200 1300 1400
Òåìïåðàòóðà, Ê Òåìïåðàòóðà, Ê
Рис. 6.3: температурная зависимость времени индукции для смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5

при P5 =0,7–0,9 атм.
Температурные зависимости времен индукции воспламенения H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5

представлены на рисунке 6.3. Лазерный флэш-фотолиз в данных экспериментах никакого
положительного воздействия на поджиг не оказал.
Не удалось выявить и сдвига по временам индукции даже в том случае, если излучение
лазера при введении в исследуемую смесь фокусировалось.
Замечания:
• стоит заметить, что нижнее (кварцевое) диагностическое окно под действием сфоку-
сированного излучения Ar-F лазера на порядок теряли свою пропускную способность
буквально за пять-шесть облучений!
• при воздействии импульсного фотолиза изменяется форма временны́х сигналов с

ФЭУ-100 (излучение радикалов OH на длине волны 306,4 нм) для смесей, содержа-
щих N2 O (см. рис. 6.4).
6.3 Воспламенение смеси H2 : O2 : N2 = 1 : 1 : 4 импульсным фотолизом 45
0 0
-100 à á -100
-200 1 1 -200
-300 -300
-400 -400
Ñèãíàë, îòí. åä
-500 -500
-600 Ëàçåð -600
-700 Îòðàæåííàÿ -700
âîëíà Îòðàæåííàÿ
-800 2 -800
âîëíà
-900 -900
T5=1247 Ê T5=1253 Ê 2
-1000 P5=0,77 àòì -1000
P5=0,78 àòì
-1100 -1100
900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500
Âðåìÿ, ìêñ Âðåìÿ, ìêñ
Рис. 6.4: осциллограммы шлирен-сигналов (1) и излучения, регистрируемого ФЭУ-100 (2)

при воспламенении смеси H2 : N2 O : Ar = 1 : 4 : 5. Рис. а. — самовоспламенение, рис. б —
флэш-фотолиз
6.3 Воспламенение смеси H2 : O2 : N2 = 1 : 1 : 4 импульс-

ным фотолизом
Для смеси H2 : O2 : N2 = 1 : 1 : 4 при дав-
лении P5 = 0, 3 атм между зависимостями 1000
τ (T5 ) в режимах самовоспламенения и вос- - àâòîâîñïëàì.
- ôîòîëèç
пламенения лазерным флэш-фотолизом си- 800
стематического сдвига не наблюдается (см. 600

рис. 6.5).
400
200
6.4 Выводы
0
Отсутствие уменьшения времен индукции
воспламенения смесей лазерным флэш- 750 850 950 1050 1150
Òåìïåðàòóðà, Ê
фотолизом может быть следствием того,
что в воспламенении основную роль игра- Рис. 6.5: см текст.
ют ионы и возбужденные частицы. Тем не
менее, данное утверждение требует допол-
нительной проверки. Необходимо достаточ-
но точно определить концентрацию атомов и свободных радикалов, возникающих в ре-
зультате воздействия на нагретые горючие смеси импульсным фотолизом в условиях про-
веденных экспериментов.
Глава 7
ВОСПЛАМЕНЕНИЕ
ВОДОРОДО-ВОЗДУШНОЙ СМЕСИ С
ПОМОЩЬЮ ВВИ
До сих пор мы рассматривали воспламенение смесей, разбавленных на 80 % либо на 50 %

аргоном. Реально применяемые в технике горючие смеси в своем составе буферных одно-
атомных газов не содержат. По этой причине мы перешли к исследованиям по воспламе-
нению с помощью ВВИ неразбавленных горючих смесей. Для экспериментов приготавли-
валась бедная водородо-воздушная смесь с химическим составом H2 : O2 : N2 = 1 : 1 : 4.
Исследования, как и прежде, проводились за отраженной ударной волной. Времена ин-
дукции воспламенения (в зависимости от температуры T5 ) смеси наносекундным разрядом
сопоставлялись с временами индукции, соответствующими режиму самовоспламенения (в
отсутствии разряда).
7.1 Температурная зависимость времен индукции

Время задержки воспламенения в зависимости от температуры в смеси H2 : O2 : N2 = 1 :
1 : 4 представлено на графике, приведенном на рисунке 7.1. Данные по времени задерж-
ки, соответствующие самовоспламенению смеси H2 : O2 : N2 = 1 : 1 : 4, представлены в
виде двух "квазиизобар": P5 =0,3–0,5 атм (что соответствует измерениям, в которых тол-
кающим газом служил сухой воздух) и P5 =1–1,5 атм (когда в качестве толкающего газа
использовался гелий). Кроме экспериментальных точек для режима самовоспламенения
в указанных диапазонах давления приведены температурные зависимости времен индук-
ции, полученные путем вычисления по GRIMech 3.0 механизму (см. стр. 30). С одной
стороны, отсутствие какого-либо удовлетворительного совпадения экспериментальной и
расчетной зависимости является следствием использования идеальной одномерной теории
ударной трубы для нахождения температуры газа за отраженной УВ. Идеальная теория
ударной трубы не учитывает ни вязкости, ни теплопроводности газа, ни поперечных неод-
нородностей, возникающих в газе при распространении УВ. В результате взаимодействия
отраженной УВ с пограничным слоем могут образовываться λ-образная конфигурации
7.2 Измерение T5 по интенсивности ИК излучения 47
- 1 1000

800 - 2
- 3
600 - 4
- 5 100
400
- 1
- 2
10
200 - 3
- 4
- 5
0
1
800 900 1000 1100 1200 1300 1400 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3
-1 -1
Òåìïåðàòóðà, Ê 1000/T , K
Рис. 7.1: Температурная зависимость времен индукции водородо-воздушной смеси. 1 — са-

мовоспламенение (P5 =0,3–0,5 атм), 2 — самовоспламенение (расчет) при P5 =0,3–0,5 атм,
3 — ВВИ (P5 =0,3–0,5 атм), 4 — самовоспламенение (расчет) при P5 =1–1,5 атм, 4 — само-
воспламенение (P5 =1–1,5 атм).
УВ и зона отрывного течения. Согласно данным, полученным в [34], для одноатомных

газов (показатель адиабаты γ=5/3), независимо от числа Маха падающей УВ, такой ре-
жим не реализуется, что соответствует удовлетворительному совпадению расчетной (по
GRIMech 3.0 механизму) и экспериментальной температурных зависимостей времен ин-
дукции в разбавленной на 80 % аргоном метано-воздушной смеси (при давлениях порядка
P5 =2 атм). С другой стороны, в задаче использования наносекундного разряда для ини-
циирования воспламенения горючих смесей наличие сдвига величиной примерно 100 K не
является критическим: как в режиме самовоспламенения, так и при поджиге газа разря-
дом систематическая ошибка будет оставаться одной и той же и на взаимное расположение
соответствующих зависимостей не повлияет.
7.2 Измерение T5 по интенсивности ИК излучения

При проведении абсолютных измерений возникает необходимость в альтернативных спо-
собах оценки температуры T5 . В данной работе мы провели серию измерений, в которых
источником информации о температуре смеси служила удельная интенсивность инфра-
красного излучения, связанного с переходом 000 1 → 000 0 в молекуле CO2 . На рис. 7.2 (а)
представлены осциллограммы калибровочных измерений, проведенных в аргоне с 1 %-ной
примесью CO2 .
Формы шлирен-сигналов для аргона (см. рис. 7.3 (а)) свидетельствуют об одномер-
ном распространении УВ. После прихода отраженной УВ в рабочее сечение на ИК ос-
циллограмме наблюдается выраженная ступенька с достаточно малым временным фрон-
том, что свидетельствует о быстрой (около 50 мкс) колебательной релаксации небольшой
примеси CO2 в одноатомном газе. Таким образом, рассчитав температуры (по скоростям
Îòðàæåííàÿ à á
Âîñïë.
ÓÂ
Ñèãíàë, îòí.åäèí.
I1 I2
ÈÊ ÔÝÓ-100
0 250 500 750 1000 0 250 500 750 1000
Âðåìÿ, ìêñ Âðåìÿ, ìêñ
Рис. 7.2: а — аргон, б — исследуемая смесь.
падающей УВ) и удельные интенсивности ИК излучения для серии экспериментов в ар-

гоне, была получена калибровочная кривая приведенная на рис. 7.4. Форма сигналов со
шлирен-датчиков (рис. 7.3 (б)) в случае водородо-воздушной смеси заметно отличаются
от предыдущего случая. Кривая интенсивности в этом случае также имеет иную фор-
му: время колебательной релаксации примеси CO2 теперь составляет примерно 250 мкс
(см. рис. 7.2 (б)). Более того, согласно осциллограмме, полученной с ИКД, температура
за отраженной УВ не остается постоянной в течение периода, равного времени индук-
ции, но поэтапно скачкообразно возрастает (рис. 7.2). Останавливаясь на грубых оценках,
можно выделить две стадии увеличения температуры, которым соответствуют изменения
интенсивности I1 и I2 (см. рис. 7.2 (b-1)). Величины I1 и I2 оценивались как высоты со-
ответствующих квазистационарных уровней сигнала на осциллограмме по отношению к
первоначальному (нулевому) уровню.
Теперь, когда получено соотношение для калибровочной зависимости (рис. 7.4)
µ ¶ µ ¶2
e Iα Iα
T5 = 732 + 72, 6 − 0, 44 , α = 1, 2 , (7.1)
P5 P5
и описаны способы оценки температуры T5 , можно проследить как будет изменяться тем-
пературная зависимость времени задержки воспламенения водородо-воздушной смеси.
Для этого построим вначале зависимость времени индукции от температуры T5 , вычис-
ленной стандартным образом (на основе элементарной теории ударной трубы). На первом
этапе мы определяли величину I1 и, подставляя в уравнение 7.1, вычисляли температу-
ру. Полученная зависимость представлена символами 3 на рисунке 7.5 (символы 1 и 2
дублированы с рисунка 7.1 и отражают эксперимент и расчет самовоспламенения соот-
ветственно). Ожидалось, что символы 3 попадут на кривую, проведенную через расчетные
точки. Тем не менее, они удовлетворительно совпали с экспериментальной зависимостью.
Анализируя осциллограммы с ИКД, можно прийти к заключению, что в условиях наших
экспериментов в двухатомной смеси температура за отраженной волной T5 не оставалась
Ñèãíàë, îòí. åä.

a) -Ar
b) -H2:O2:N2
0 50 100 150
Âðåìÿ, ìêñ
Рис. 7.3: отраженная УВ, типичные сигналы с шлирен-датчиков
1300
Y=Òåìïåðàòóðà T5, Ê
2
1200 Y =732 + 72.6 X - 0.44 X
1100
1000
900
800
1 2 3 4 5 6 7 8
X=(Óäåëüíàÿ èíòåíñèâíîñòü), ìÂ/àòì
Рис. 7.4: калибровочная кривая в экспериментах по измерению T5 по ИК излучению.
постоянной вплоть до начала воспламенения, а использовать элементарную одномерную

теорию ударной трубы можно было только для нахождения температуры T5 в течение
некоторого временного интервала после прихода отраженной волны.
В связи с непостоянностью температуры водородо-воздушной смеси во время периода
индукции, понятие температуры T5 — температуры за фронтом отраженной ударной вол-
ны, в условиях нашего эксперимента, становится расплывчатым. Для оценки температуры
газа непосредственно перед воспламенением, гораздо более правильно (при нахождении
Te5 ) использовать высоту второго квазистационарного уровня IRD-осциллограммы — I2 .
В таком случае мы имеем зависимость времен индукции от температуры, изображенную
значками 4 на рисунке 7.5. Каждая стрелка, проведенная от символа 3 к символу 4,
указывает смещение каждой точки температурной зависимости времени задержки вос-
пламенения смеси H2 : O2 : N2 = 1 : 1 : 4 при переходе от первого способа оценки Te5 , ко
7.3 Выводы 50
900 T5 - ïî ÓÂ
+1% CO2

GRIMech 3.0
T5 - ïî I1
700 T5 - ïî I2
500
300
100
900 1000 1100 1200 1300
Òåìïåðàòóðà T5, Ê
Рис. 7.5: Температурная зависимость времен индукции автовоспламенения смеси H2 : O2 :

N2 = 1 : 1 : 4 (P5 =0,3 атм): 1, 3, 4 — эксперимент, 2 — расчет по GRI. 1 — T5 из эл. теории
УТ., 3 — T5 рассч. по I1 , 4 — T5 рассч. по I2 .
второму. В результате наблюдается хорошее совпадение последней кривой с зависимостью,

полученной при расчете кинетики горения по GRIMech 3.0 механизму.
Температура, которую мы получали по данным I2 /P5 , и которую принимали за темпе-
ратуру смеси непосредственно перед началом интенсивного горения, занимает во времен-
ном масштабе лишь 1/5–1/3 периода индукции. По этой причине стоило бы поставить под
сомнение правильность определения времени задержки воспламенения в такой ситуации
либо попытаться ввести понятие эффективной температуры на данном этапе.
Следует отметить, что в настоящее время известен ряд работ, в которых изучалось
воспламенение водородо-воздушных смесей за фронтом отраженной ударной волны. В
некоторых работах постоянство температуры (и/или давления) за отраженной ударной в
течение времени, равного периоду индукции воспламенения, контролировалось экспери-
ментально. Таким образом, возникает необходимость в проведении дополнительных экс-
периментов по измерению параметров T5 и P5 и более детальном изучении кинетики вос-
пламенения водородо-воздушных смесей.
7.3 Выводы
Эксперименты по воспламенению водородо-воздушной смеси при помощью высокоско-
ростной волны ионизации показали, что высоковольтный наносекундный в разовом ре-
жиме разряд при начальных температурах 800–100 К и давлениях 0,3 атм ведет к вос-
пламенению смеси. Снижение температурного порога воспламенения при использовании
наносекундного разряда составляет около 200 К.
Глава 8
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
• экспериментально показано, что можно организовать однородный импульсный на-

носекундный разряд в горячем газе в разовом режиме. Однородное по пространству
образование плазмы ведет к однородному же воспламенению и горению. Максималь-
но полученный сдвиг сдвиг температурного порога воспламенения составил при этом
600 К;
• измерения энерговклада от разряда в разовом режиме при высоких температурах

газа с одновременным анализом осциллограмм излучения разряда позволили выяс-
нить, что при повышении плотности газа однородный разряд сменяется стримерной
короной; коронный режим разряда не приводит к однородному горению и менее зна-
чительно сдвигает температурный порог воспламенения;
• отсутствие снижения температурного порога воспламенения в результате воздей-

ствия на горючие смеси импульсным флэш-фотолизом свидетельствует о том, что
основными частицами, отвечающим за инициирование воспламенения, могут быть
ионы и возбужденные частицы;
• на примере воспламенения водородо-воздушной смеси продемонстрировано, что в

случае использования высоковольтного наносекундного разряда для поджига нераз-
бавленных смесей разряд также можно организовать по всему реакционному объему,
что приведет к быстрому и однородному сгоранию топлива. Таким образом, в задаче
воспламенения топливно-воздушных смесей при измеренных давлениях одиночный
наносекундный разряд в виде высокоскоростной волны ионизации может оказать-
ся одним из наиболее перспективных способов инициирования горения при высоких
начальных температурах.
Литература
[1] T. Tachibana // Proc. 26th (Int.) Sympos. on Combust. Napoli, 1996. WIP Abstracts. P.
385.
[2] M. Lavid, D. Zhou, Y.-C. Li // Proc. 26th (Int.) Sympos. on Combust. Napoli, 1996. WIP
Abstracts. P. 410.
[3] H. Furutani, F. Liu, J. Hama, S. Takahashi // Proc. 26th (Int.) Sympos. on Combustion.
Napoli, 1996. WIP Abstracts. P. 394.
[4] G. Pilch, A. Britan, Bon-Dor Gabi, E. Sher // Proc. 27th (Int.) Symp. on Combust. Boulder,
1998. WIP-Abstracts. P. 95.
[5] N.N. Semenov, Nobel Lecture, December 11, 1956.
[6] И.А. Семиохин, Б.В. Страхов, А.И. Осипов. Кинетика химических реакций. М., Изда-
тельство МГУ, 1995.
[7] А.П. Пурмаль. Простая кинетика сложных реакций. М.: Издательство МФТИ, 1998.
[8] Е.Т. Денисов. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1988.
[9] E. C. Samano, W. E. Carr, M. Seidl, and Brian S. Lee. An arc discharge hydrogen atom
source, //Review of Scientiﬁc Instruments 64 (10) (1993) 2746–2752.
[10] D.A. Eichenberger and W.L. Roberts, Combust. Flame 118 (1999) 469.
[11] Л.С. Полак, А.А. Овсянников, Д.И. Соловецкий, Ф.Б. Вурзель. Теоретическая и при-
кладная плазмихимия. М.: Наука, 1975.
[12] Л.М. Василяк, С.В. Костюченко, Н.Н. Кудрявцев, И.В. Филюгин. Высокоскотостные
волны ионизации при электрическом пробое. //УФН, Т. 164 (№ 3), 1994, с. 161–285.
[13] Зацепин, Стариковская, Стариковский. Развитие пространственно однородной высо-

коскоростной волны ионизации в большом разрядном объеме. //Физика плазмы, 1998,
Т. 24, № 7, с. 1-–7.
[14] С.М. Стариковская. Импульсный разряд при высоких перенапряжениях: особенности

развития и возбуждение внутренних степеней свободы газа. Докторская диссертация,
2000, с. 12–21.
Литература 53
[15] А.А. Радциг, Б.М. Смирнов. Справочник по атомной и молекулярной физике. М.:
Атомиздат, 1980.
[16] А.П.Зуев, А.Ю.Стариковский. Сечения поглощения молекул O2 , NO, CO2 , H2 O, NO2

в УФ диапазоне спектра. //Журнал прикладной спектроскопии, 1990, март(3), Т. 52,
с. 455–466.
[17] Я.Б. Зельдович, Ю.П. Райзер. Физика ударных волн и высокотемпературных гидро-
динамических явлений. Издание второе, дополненное. М.: Наука, 1966.
[18] В.А.Волков, Б.К.Ткаченко. Методы исследования в физической газовой динамики.

Москва, МФТИ, 1986.
[19] Статистическая физика, часть I, Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М., Москва 1976.
[20] Термодинамические свойства индивидуальных веществ, под редакцией Глушко В.П.,

изд-во "Наука", Москва 1978.
[21] Н.Б. Аникин. Экспериментальное исследование электродинамических характеристик

высокоскоростной волны ионизации в молекулярных газах. Кандидатская диссертация,
2000.
[22] J. Craggs, R. Meek. High Voltage Laboratory Technique. Butterworth Scientiﬁc Publishers,
London, 1954.
[23] С.А.Боженков. Исследование влияния высокоскоростной волны ионизации на воспла-

менение водородо-воздушных и метано-воздушных смесей. Диплом бакалавра, 2002.
[24] S.A. Bozhenkov, S.M. Starikovskaia and A.Yu. Starikovskii. Nanosecond gas discharge
ignition of H2 and CH4 containing mixtures. //Combustion and Flame 133 (2003) 133–146.
[25] G.P. Smith, D.M. Golden, M. Frenklach et al., http:// www.me.berkeley.edu/gri mech.
[26] S.V. Pancheshnyi, S.M. Starikovskaia, A.Yu. Starikovskii, Chemical Physics 262 (2000)
349–357.
[27] S.M. Starikovskaia, A.Yu. Starikovskii and D.V. Zatsepin, J. Phys. D.: Appl. Phys. 31
(1998) 1118–1125.
[28] S.M. Starikovskaia, Plasma Physics Rep. 21 (1995) 541–547.
[29] A.V. Krasnochub, L.M. Vasilyak, J. Phys. D.: Appl. Phys. 34 (2001) 1678–1682.
[30] N.B. Anikin, S.M. Starikovskaia, A.Yu. Starikovskii, J. Phys. D.: Appl. Phys. 34 (2001)
177–188.
[31] S.M. Starikovskaia, N.B. Anikin, S.V. Pancheshnyi, D.V. Zatsepin and A.Yu. Starikovskii,
Plasma Sources Sci. Technol. 10 (2001) 344–355.
Литература 54
[32] А.Ю. Стариковский. Нестационарные течения реагирующих газов. Кинетика реакций,

воспламенение и детонация в системах, содержащих оксиды азота и углерода. Канди-
датская диссертация, 1991.
[33] K.Ya. Kondrat’ev, N.I. Moskalenko. Teplovoe Izluchenie Planet. Lenigrad, 1977.
[34] А.М. Лашин, А.Ю. Стариковский. Взаимодействие ударных и детонационных волн с

энтропийными слоями. //Журнал технической физики, 1995, Т. 65, № 8, стр. 11–24.

Buch, Von .. - Química - em Russo

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Buch, Von .. - Química - em Russo

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

МОСКОВСКИЙ ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

КУКАЕВ ЕВГЕНИЙ НИКОЛАЕВИЧ

ИССЛЕДОВАНИЕ ВОСПЛАМЕНЕНИЯ ГОРЮЧИХ СМЕСЕЙ

01.04.08 - физика и химия плазмы

Выпускная квалификационная работа на соискание степени магистра

Рецензент — к.ф.-м.н., с.н.с.

4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДИКА ИЗМЕРЕ-

5 ЭФФЕКТИВНОСТЬ НАНОСЕКУНДНОГО РАЗРЯДА В ФОРМЕ ВВИ 30

6 ВОСПЛАМЕНЕНИЕ СМЕСЕЙ ИМПУЛЬСНЫМ ФЛЭШ-ФОТОЛИЗОМ 42

7 ВОСПЛАМЕНЕНИЕ ВОДОРОДО-ВОЗДУШНОЙ СМЕСИ С ПОМОЩЬЮ

4.1 Общая схема экспериментальной установки. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

5.1 температурные зависимости времен индукции воспламенения CH4 -Air-Ar. 1 —

6.1 температурная зависимость времени индукции для смеси N2 O : H2 : Ar = 1 : 1 : 8

7.1 Температурная зависимость времен индукции водородо-воздушной смеси. 1 — са-

В задаче воспламенения горючих смесей весьма актуальной являются проблема их быст-

2.1 Из теории разветвленных радикально-цепных ре-

2.1.2 Период индукции

2.1.3 Создание начальной концентрации активных центров

2.2 Образование активных частиц в газе при воздей-

электронным ударом. В таком случае, в неравновесной плазме могут реализовываться зна-

Таблица 2.1: элементарные процессы возбуждения молекул H2 и O2 электронным уда-

2.2.1 Высокоскоростная волна ионизации (ВВИ)

2.3 Образование активных частиц в газе при воздей-

К настоящему времени известен ряд работ в области применения высокоскоростных волн

• исследовать возможность инициирования пространственно однородного импульсно-

• изучить поджиг предварительно нагретой смеси H2 -N2 O-Ar лазерным флэш-

увеличения скорости окисления топлива и снижения температурного порога воспла-

• провести численное моделирование кинетики окисления водородо-воздушной смеси

• экспериментально определить степень воздействия высоковольтного наносекундно-

Для реализации сформулированных задач ход работы был основан на комбинирован-

4.1 Ударная труба

Рис. 4.1: Общая схема экспериментальной установки.

4.1.1 Определение параметров газа за отраженной ударной вол-

ρ1 · vinc = ρ2 · (U2 − vinc ), (4.1)

Та же система для отраженной ударной волны, с учетом равенства нулю скорости

ρ2 · (U2 + vref ) = ρ5 · (−vref ), (4.4)

P2 + ρ2 · (U2 + vref )2 = P5 + ρ5 · vref

(U2 + vref )2 + 2 · h2 = vref

В вышеприведенных уравнениях введены следующие обозначения параметров: ρ − плот-

В случае наличия внутренних степеней статистическая сумма равна произведению посту-

Z = Ztr · Zint . (4.10)

Поскольку статистическая сумма внутренних степеней свободы не имеет зависимости от

4.1.2 Измерение скорости распространения ударной волны лазер-

где K — постоянная Гладстона—Дейла (зависит от рода газа и длины волны излучения),

Рис. 4.2: Лазерная шлирен-система.

В нашей работе для измерения скорости падающей ударной волны лазерным ШМ

содержать квадрантный (или двойной) фотодиод. Мы использовали оба типа шлирен-

4.2 Измерение температуры по ИК излучению

4.3.2 Пироэлектрический датчик

Рис. 4.3: Типичные сигналы с пироэлектрического датчика: 1 — смесь, 2 — режим форва-

Имея сигналы с пироэлектрического датчика, можно получить экспериментально ко-

Рис. 4.4: Коэффициент пропускания β на длине волны 193 нм в экспериментах по воспла-

4.3.3 Синхронизация и схема эксперимента

Рис. 4.5: Схема эксперимента в исследовании воспламенения горючих смесей фотолизом.

4.3.4 Вычисление энерговклада

W = Jk1 − Jk1 β = J(1 − β)k1 . (4.17)

Предполагая, что объем, в котором происходит поглощение излучения лазера, определя-

4.4 Создание высокоскоростной волны ионизации

4.4.1 Генератор импульсов напряжения (ГИН)

где F — напряженность электрического (E) либо магнитного (H) поля, ξ — диэлектриче-

Рис. 4.6: Генератор Аркадьева—Маркса (схема принципиальная электрическая).

цель состоит в получении импульса напряжения в разовом режиме, необходимость в ре-

4.4.2 Формирующая линия