Вы находитесь на странице: 1из 197

МИНИСТЕРСТВО ВЫбШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

АЗЕРВАЙдаШСКОЙ ССР

АЗЕРБАЙДЕАНСКИЙ ИНЖЕНЕРНО-СТРОИТЕЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ

КУЛИЕВ АЛИ 1ШЩ оглы

УДК 628,543.7(088.8)
УМЯГЧЕНИЕ ВОДЫ И УТИЛИЗАЦИЯ СОЛЕВЫХ СТОКОВ НА ТЭЦ
05.14.04. - Промышленная теплоэнергетика

Д И С С Е Р Т А Ц И Я
на соискание ученой степени кандидата '
технических наук

Научный руководитель
д.т.н., проф. ФЕЙЗИЕВ Г.К.

БАКУ - I9B4
О Г Л А В Л Е Н И Е
ВВЕДЕНИЕ 4
1. АНАЕИЗ СУЩЕСШУЩИХ МЕТОДСВ УМЯГЧЕНИЯ ВОДО И УТИЛИЗА­
ЦИИ СОЯЕВЫХ СТОКОВ 6
1.1. Методы умягчения воды б
1.2. Технологии ионообменного умягчения "10
1.3. Методы утилизации солевых стоков установок умягчения 15
Выводы и задачи исследований 2"^
2. ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ТЕаНОПОГИЙ УШГЧИНИЯ ВОДЫ С
СОВМЕЩЕННОЙ УТИЛИЗАЦИЕЙ ССЖЕВЫХ СТОКОВ 31
2.1. Анализ схем умягчения воды с совмещенной утилизацией
солевых стоков . 31
2.2. Методика проведения экспериментов. Описание экспери­
ментального стенда . 55
2.3. Исследование технологии умягчения воды Н-катионированием
с полным совмещением процессов утилизации солевых стоков
и умягчения 2^
2.4. Исследование технологии умягчеяи воды Na -катионировани-
ем с частичным совмещением процессов утилизации солевых
стоков и увдягчения 49
2.5. Исследование технологии умягчени я воды H-NQ катиониро-
ванием с частичным совмещением процессов утилизации соле­
вых стоков и умягчения 65
2.6. Разработка технологий умягчения воды катионироваяием с
совмещением процессов утилизации и умягчения Т-3
3. ИССЛЕДОВАНИЕМ И РАЗРАБОТКА ТЕХНСШОГИИ УТИЛИЗАЦИИ СОЕЕВЫХ
СТОКОВ УСТАНОВОК УМЯГЧЕНИЯ ВОДЫ SIO
3.1. Анализ и исследование технологии утилизации солевых сто­
ков по схеме глубокого ионообменного умягчения с последу­
ющим выпариванием 90
•5»

3.2. Разработка методики определения высоты защитного слоя и ра­


бочей обменной емкости при No -катионировании солевых сто­
ков 9?-
3.3. Исследование и разработка мероприятий по снижению расхо­
дов реагентов на осаждение солей жесткости ]05
3.4. Разработка технологической схемы и методики расчета
установок утилизации солевых стоков 11^
3.5. Исследование технико-экономических показателей процесса
умягчения солевых стоков ^а -катионированием iZO
4. РЕЗУЛЬТАТЫ ШЫТНО-ПРОШПШЕННЫХ ИССЛВДСВ^ШИЙ И ПРОЕКТ­
НЫХ РАЗРАБОТОК ТЕХНШОгаЙ УМЯГЧЕНИЯ ВОДЫ И УТИИИЗАЩИ
СОЛЕВЫХ СТОКОВ * * *12а
4.1. Разработка опытно-промышленной установки умягчения воды
с совмещенным процессом умягчения и утилизации солевых
стоков на Али-Байрамдияской ГРЭС АзШАВаНЕРГО 128
4.2. Результаты промышленных испытаний технологий умягцения
воды t34
4.3. Использование технологий утилизации солевых стоков и
проектных разработок •.14t
4.4. Технико-экономический анализ разработанных техноловий
умягчения воды и утилизации солевых стоков 150
4.4.1.Расчет экономической эффективности технологии умягчения
воды с совмещением процесса утилизации солевых стоков 450
4.4.2.Расчет экономической эффективности технологии утилиза­
ции солевых сточных вод , 15А
вывода 156
ЛИТЕРАТУРА 158
ПРИЛОЖЕНИЯ ПТ-
4
ВВЕДЕНИЕ
Предусмотренный решением ХКУ1 съезда КПСС рост энергетических
мощностей тепловых электрических станций и развитие теплофикации
проводит к значительному увеличению потребности в воде. В свою
очередь, это обусловливает образование большого количества сточных
вод загрязняющих водоемов. Поэтому в настоящее время вопросы сокра­
щения и утилизации высокоминерализованных солевых стоков представ­
ляют собой актуальную техническую и эколого-экономическую проблему.
Значительная доля сточных вод приходится на установки умягче­
ния воды Ла -, Н-и Н- На -катионированием, исползуемые для подго­
товки добавочной воды парогенераторов, испарителей и подпиточной
воды тепловых сетей. Существующие методы умягчения воды с утилиза­
цией солевых стоков, путем реагентяого умягчения и выпаривания,
характеризуется высокими затратами. А предложенный в последние го­
ды, метод умягчения воды, включающий реагентное умягчение исход­
ной воды совместно со стоками стадии регенерации катиояитных фияьн-
тров применим лишь для тех случаев, когда есть необходимость в
предочистке,
Целью данной работы является разработка технологий умягчения
воды с утилизацией солевых стоков, характеризующихся более высоки­
ми технико-экономическими показателями.
Решение данной задачи рассматриваются в двух планах:
-усовершенствуется технология умягчения воды Н-катионирова-
нием с полнБЕМ совмещением процессов умягчения воды и утилизации
солевых стоков, а также разрабатываются новые технологии умягче­
ния воды ^а -и Н- Na -катионированием, с частичным совмещением
процессов умягчения воды и утилизацией солевых стоков, для вод не
требующих предварительной очистки;
- для существующих установок умягчения разрабатывается техно­
логия утилизация солевых стоков, основанные на их предварительном
5
глубоком ионообменном ум^ягчении и последующем выпаривании, с ис- •
пользованием концентрата умлгченных солевых стоков для регенера­
ции Ка - катионитяых фильтров.
В работе разработаны и усовершенствованы совмещение техноло­
гии умлгчения воды No- , Н- и Н- Ma - катионированием, предус­
матривающие процессов утилизации солевых стоков и ул1ягчения. По­
лучены уравнения для определения технологических показателей ка-
тионирования смеси исходной воды и солевых стоков. Предложена но­
мограмма для определения оптимального соотношения объемов загруз­
ок Н-катионитяого и буферного фильтров.
Обоснована возможность глубокого ионообменного умягчения со­
левых стоков. Предложена методика и формула для определения высо­
ты защитного слоя и рабочей обменной емкости катионита. Выявлены
оптимальные условия катионирования солевых сточных вод.
Технико-экономическим расчетом обоснованы преимущества пред­
лагаемых технологий воды и утилизации солевых стоков по сравне­
нию с существующими технологиями.
При решении задач по ионообменному умягчению, учитывая слож­
ность и многообразие вопросов сорбционной технологии, для части
которых нет строгого математического описания, особенно для усло­
вий обработки высокоминерализованных вод, в работе используется
эмпрический подход с математическим планированием экспериментов
и числовыми методами решения.
6
I . шммз сущЕствущих мЕ?годсв умззтчЕЕша вода и
УТИЯИЗАЦИИ СОЛЕВЫХ СТОКОВ.
I.I. Методы умягчения воды
На тепловых электростанциях вода используется для питания паро­
генераторов и испарителей, подпитки тепловых сетей, конденсации от­
работавшего пара в конденсаторах турбин и теплообменниках, а также
для других целей /1,2/.
Одной из основных задач водоподготовки и рациональной организа­
ции водного режима парогенераторов, испарителей и теплообменников
является предотвращение образования накипи и шлама на поверхностях
нагрева /2,3/.
Выбор способа подготовки воды зависит от типа парогенератора и
испарителя, параметров пара и качества исходной воды. Кроме того
учитываются факторы экономичности, надежности и охраны окружающей
среды /2-4/.
На тепловых электростанциях, а также промышленных и отопитель­
ных котельных широко применяются умягченная и обессоленная вода,
полученные различными способами. Наиболее распространенными метода­
ми умягчения являются термическое и реагентное осаждение, а также
ионный обмен /5,6/.
Метод умягчения воды путем реагентного осаждения накипеобразо-
вателей включает обработку исходной воды известью, каустической
содой, кальцинированной содой и др., анионы которых с Са -и Mg -
ионами умягчаемой воды образуют трудяорастворимые соединения. Эти
соединения в виде осадка отделяются от обработанной воды в осветли­
телях. При этом из воды удаляются также грубодисперсные и коллоид­
ные примеси /7-10/.
Процесс известкования ведется, обычно, совместно с коагуляцией,
при температуре 35-40 С, рН обработанной воды поддерживается в пре­
делах 9,5-10. В качестве коагулянта при этом применяется feS04 или
' Feces. Гидратная и карбонатная щелочности воды после известковой
обработки составляет, соответственно - 0,05-0,2 и 0,5-0,8 мг-экв/
кг. Продолжительность пребывания воды в осветлителе - 1-1,5 часа
/II/.
Значительное улучшение работы осветлителей может быть дос­
тигнуто введением специальных присадок в обрабатываемую воду.
0бы:чно в качестве присадка используется полиакриламид (ПАА), ко­
торый ускоряет образование хлопьев и утяжеляет их /8-13/.
Для питания паровых котлов высокого давления наряду с глубо­
ким умягчением, требуется также обескремнивание воды. Обескремни-
вание сочетается с пхюцессом известкования воды в осветлителе. С
этой целью в обрабатываемую воду добавочно дозируется магнезит,
способствующий удалению кремниевой кислоты /5,15/.
Известно термохимическое умягчение, основанное на подогреве
исходной воды до температуры 95-98°С с применением растворов
NaaCOg и NQOH /16/. При этом остаточная жесткость умягченной воды
составляет 0,2-0,3 мг-экв/кг /16/.
Основной недостаток метода умягчения воды реагентным осаж­
дением заключается в высокой величине остаточной жесткости умяг­
ченной воды. Так, содоизвестковое умягчение характеризуется в
зависимости от избытка реагентов и температуры воды, остаточной
жесткостью 0,4-1,0 мг-экв/кг /5/. Поэтому не обеспечивается без-
накипный режим работы теплообменяых аппаратов, особенно при вы­
соких температурах и концентрациях. Исходя из этого в настоящее
время, при высоких температурах и концентрациях солей в воде для
обеспечения безнакипяого режима работы испарителей и парогенера­
торов, требуется более глубоко умягченная вода. В связи с этим
умягчение' реагентным осаждением применяется в сочетании с ионо­
обменным умягчением /5,11/.
Ионообменное умягчение применяется для подготовки добавочной
воды парогенераторов низкого и среднего давления, а также для под­
готовки подпйточной воды тепловых сетей. Для парогенераторов вы­
сокого давления дополнительно применяется предварительное магне­
зиальное обескремяивание /2,15/.
Важно отметить, что согласно исследованиям последних лет для
усовершенствования технологии химического обессоливания воды,
широко применяемой при подготовке добавочной воды парогенераторов
высокого и сверхкритическогр давления, необходимо предварительное
умягчение воды. Установлено, что при химобессоливании предвари­
тельно умягченной воды обменная емкость Н-катионитного фильтра
повышается почти в 2 раза, и во столько раз снижается удельный
расход кислоты на регенерацию /17-19/.
Основные преимущества метода ионообменного умягчения заключа­
ется в большей глубине умягчения (вплоть до З-Юмкг-экв/кг),
сравнительной простоте и более высокой экономичности /1,2/. Приг
менение той или иной технологии ионообменного умягчения зависит
от качества исходной воды и целевого назначения умягченной воды.
Для ионообменного умягчения воды могут применяться Na -катио-
нирование, а также параллельное, последовательное и совместное Н-
Wa -катионирование и Н-катионирование с "голодной" регенерацией.
На -катионироваяие применяется для умягчения воды с величиной
карбонатной щелочности лищь до 0,5 мг-экв/кг, если умягченная во­
да используется для питания испарителей и котлов / 2 / .
При большой величине карбонатной щелочности, Na -катионирова­
яие дополняется подкислением и декарбонизацией /1,2/. Для расши­
рения области применения Na -катионирования оно сочетается с дру­
гими видами ионного обмена или другими способами обработки воды,
которые обеспечивают снижение щелочности и сухого остатка воды
/5,20/.
Наибольшее распространение для глубокого умягчения воды и они-
жения ее щелочности получили параллельное, совместное и последова­
тельное Н- Na -катионирование /19-22/.
Основным преимуществом схемы параллельного Н- Na -катионирования
является возможность получения умягченной воды с минимальной щелоч­
ностью, что очень важно в случае питания парогенераторов высокого
давления при больших добавках химически обработанной воды /2,5/.
К недостаткам параллельного Н-Ма -катионирования могут быть от­
несены уменьшение рабочей обменной емкости Н-катионитных фильтров,
загруженных сульфоуглем, при обработке вод с преобладающей некар­
бонатной жесткостью, а также снижение эффекта умягчения вод с вы­
соким содержанием натриевых солей. Особенность технологии последо­
вательного H-Na -катионирования заключается в глубоком умягчении
воды с высокой некарбонатной жесткостью и значительным количеством
натриевых солей, а также более полное использование емкости погло­
щения Н-катионитных фильтров / 2 / .
Преимуществами совместного Н- Na -катионирования являются мини­
мальный удельный расход кислоты на регенерацию, отсутствие сброса
кислых вод в канализацию, что дает возможность избежать устройств
для предварительной нейтрализации сбросных вод перед спуском их в
канализационную сеть / 2 / .
Основной недостаток схем совместного Н- Na -катионирования зак­
лючаются в резком колебании остаточной щелочности катионированнои
воды в период фильтроцикла, что заметно ограничивает возможность
применения этой схемы на промышленных ТЭЦ повышенного и высокого
давлений /2/.
В случае использования умягченной воды для подпитки теплосети,
область применения метода умягчения Na -катионированием не ограни­
чена /6,23/.
Для подпитки тепловых сетей широкое применение нашел способ
w
умягчения Н-катионирования с "голодной" регенерацией /6,24/. Дан­
ный способ позволяет снизить щелочность воды до 0,7-1,5 мг-экв/кг,
но величина остаточной жесткости при этом оказывается больше, чем
при Н-На-катионироваяии /2,6/.
Преимушествами обработки воды Н-катионированием с "голодной"
регенерацией является уменьшение расхода кислоты до стехиометри-
ческого количества, устранение кислых солевых стоков / 2 / .

1.2. Технологии ионообменного умягчения воды


Процесс Nа-катионирования может быть организован по односту­
пенчатой или двухступенчатой схеме. Двухступенчатое Ма-катиони-
рование применяется для снижения удельного расхода соли и более
глубокого умягчения воды /I/. В качестве катионита применяют
сильнокислотный (КУ-2) или полифункциональный катионит (сульфо-
уголь) /25/. Сущность этой технологии заключается в том, что во­
да последовательно проходит через два слоя катионита, регенера­
ция которых проводится. с различными удельными расходами На се.
Первая по ходу воды ступень регенерируется с небольшими, а вто­
рая ступень с весьма большими удельными расходами. Вследствии
высокой степени регенерации катионита второй ступени, обеспечи­
вается получение глубокоумягченяой воды, при умеренных удельных
расходах реагентов относительно суммарной загрузки ступеней / I / .
Наличие двух ступеней дает возможность экономить соль, пов­
торно используя отработанный регенерационяый раствор с фильтров
второй ступени для регенерации фильтров первой ступени. При этом
заметно уменьшается и количество соли идущей на сброс. Удельный
расход соли на регенерацию второй ступени повышается до 5,5-7,5
г-экв/г-экв /7/. При этом остаточная жесткость умягченной воды
снижается до 3-5 мкг-экв/кг. Жесткость фильтрата первой ступени
составляет 50-200 мкг-экв/кг.
в настоящее время уменьшение количества солевых сбросов, ути­
лизация их и снижение удельного расхода соли на регенерацию явля­
ется основными проблемрми вопросами, связанными с дальнейшими
усовершенствованием технологий умягчения воды Ы -катионированием
/26-34/.
При параллельном Н- No -катионировании вся умягчаемая вода раз­
деляется на два потока, один из потоков пропускается через Н-кати-
онитные, а второй-через Na -катиояитные фильтры /5,35/. Фильтраты
обеих фильтров смешиваются, углекислота удаляются в декарбониза-
торе. Работа Н-катиояитяого фильтра допускается до проскока ионов
жесткЕсти. При этом изменяется кислотность воды после Н-катионит-
ного фильтра, что требует автоматическое регулирование расходов
Na~ и Н-катионированной воды /36-39/. Регенерация Н-катионитного
фильтра производится HaSO^ при удельном расходе 100 г/г-экв / 2 / .
При последовательном Н- Na -катионировании воды фильтрат Н-ка-
тионитных фильтров смешивают с неумягченной исходной водой, декар-
бонизуют, затем доумягчают в Na-катионитных фильтрах /20/. Н-кати-
онитные фильтры в схемах последовательного Н- No -катионирования
работают до достижения щелочности Н-катионированной воды 0,7-1 мг-
экв/кг. Такой режим работы Н-катиояитных фильтров позволяет исполь­
зовать почти все обменные Н-ионы для снижения жесткости, чего нет
в случае параллельного Н- На-катионирования. Так как величина ос­
таточной жесткости Н-катионированной воды при последовательном Н-
NQ -катионировании значения не имеет, то удельный расход ЮО^-ной
Ws^Oii, необходимой для регенерации Н-катионита, может быть снижен
почти до стехиометрического расхода (1,03-1,15 г-экв/г-экв) /2,5/.
При совместном Н- Na -катионировании умягчение воды осуществля­
ется в определенном соотношении обменными Н- и Ка -ионами для че­
го сульфоуголь регенерируют сначала раствором кислоты затем КаСе .
12

При этом средняя щелочность воды за цикл умягчения составляет око­


ло 1,0 мг-экв/кг /5/. Удельный расход кислоты составляет 49 г/г-
экв относительно величины снижаемой карбонатной жесткости, а удель­
ный расход соли 180 г/г-экв относительно удаляемой величины посто­
янной жесткости /25/.
Умягченная вода после фильтров параллельного, последовательно­
го или совместного H-Na -катионирования, для более глубокого ум­
ягчения и сглаживания щелочности пропускается через вторую сту­
пень Na -катионитного фильтра /1,2/.
В Н-катионитных фильтрах с "голодной" регенерацией, в отличие
от обычных Н-катионитяых фильтров при регенерации не все слои ка-
тионита переводятся в Н-форму, поскольку кислота используется в
стехиометрическом количестве /40/. Для сглаживания щелочности и
предотвращения образования кислого фильтрата обработанную водцг
дополнительно пропускают через буферный нерегенерируемый фильтр.
Отработанными растворами Н-катионитяых фильтров с "голодной" ре­
генерацией является нейтральные соли /6,40/. Обменная емкость
сульфоугля в Н-форме зависит от величины относительной щелочности
обрабатываемой воды и суммы катионов. Так для воды с относитель­
ной щелочностью 40-50^ и суммы катионов до 10 мг-экв/кг обменная
емкость сульфоугля находится в пределах 200-300 г-экв/м^ /40/.
Общим недостатком всех рассмотренных технологий ионообменного
умягчения является образование солевых стоков, проблема их утилиза­
ции, а также снижение удельных расходов соли и кислоты.
Процесс ионообменного умягчения предпологает периодическое
проведение двух основных операций: регенерации и собственно умяг­
чения. По способу организации процесс регенерации может быть пря­
моточным или противоточным. При прямоточной регенерации направле­
ния движения потоков умягчаемой воды и регенерациояного раствора
совпадают, а при противоточной регенерации эти потоки движутся
13
противоположно друг-другу /7/. Преимуществами противоточного спо­
соба регенерации заключаются в повышении качества фильтратаi воз­
можности снижения удельного расхода соли и кислоты /6,25/.
С точки зрения снижения остаточной жесткости фильтрата, эффек­
тивность противоточной регенерации повышается с повышением соле-
содержания исходной воды. Впервые данный способ был разработан
Прохоровым Ф.Г. и Янковским К.А. применительно к умягчению морс­
ких вод /41/.
При противоточном умягчении воды, последнюю подают снизу-вверх,
а регенерационяый раствор и отмывочную воду пропускают сверху-
вниз. Противоположное указанному, направление потоков при регене­
рации и работе такого фильтра является нецелесообразным из-за уве­
личения расхода воды на собственные нужды и снижения эффекта реге­
нерации, причиной которой является перемешивание катионита /41/.
Необходимость направлять поток умягчаемой воды снизу-вверх огра­
ничивает производительность фильтров. Катионит начинает расширять­
ся уже при скорости движения воды снизу-вверх 5-6 м/ч, что наруша­
ет полученное при регенерации благоприятное пространственное рас­
положение катионов в загрузке и следовательно, ухудшает эффект
умягчения воды. Это также создает опасность выноса мелких фракций
катионита с умягченной водой /42/. Поэтому важным условием эффек­
тивности противоточного ионирования воды является обеспечение не­
подвижности ионитного слоя при пропуске обрабатываемой воды или
регенерационного раствора сверху-вверх /6/.
С этой целью выпускаются фильтры специальной конструкции, ос-
нашенные верхними дренажными системами, которые будучи утоплены в
слое ионита на 40 см, обеспечивают "зажитие" ионитного слоя и кон­
тактирование воды покидающей фильтр с наиболее хорошо отрегенери-
рованными слоями ионита /6/. Как показал опыт многолетней эксплу­
атации лротивоточных фильтров наличие верхней системы оказывается
1^
недостаточным для эффективного зажатия ионитового слоя. Объясня-'
ется это, в частности, образованием токов воды, огибающих лучи
верхней дренажной системы при пропуске обрабатываемой воды сни­
зу-вверх /20/, перемешиванием ионитной загрузки при пропуске ре-
генерационного раствора и отмывочной воды снизу-вверх из-за боль­
шой разницы их плотностей /42-44/. Поэтому для сохранения непод­
вижности ионитного слоя применяются различные дополнительные ме­
роприятия. В отечественной практике прибегают, в основном, к ис­
пользованию блокирующих потоков воды, подаваемых сверху при про­
пуске регенерациояного раствора снизу-вверх со скоростью 10 и/ч
/6,20/.
Недостатками противоточного ионирования воды являются: увели­
чение объема ионита, обусловленное наличием над верхней дренаж­
ной системой слоя ионита, не принимающего участия в ионном обме­
не; необходимость подачи блокирующей воды через верхний слой ио­
нита во время регенерации, что повышает количество стоков; пони­
жение надежности эксплуатации, связанное с выносом катиояита при
взрыхлении и оголением верхней дренажной системы /45/.
Исходя из недостатков противоточных фильтров была предложена
технология двухпоточно-противоточного ионирования, предусматри­
вающая проведение регенерации и отмывки одновременно двумя пото-
ками-сверху и снизу с отводом фильтрата из верхней дренажной
системой, которая в отличие от противоточных фильтров располога-
ется в слое ионита на высоте 55-60^ от общей высоты ионита в
фильтре. Обработка воды производится сверху-вниз /45-47/. Таким
образом, в отличие от известного решения, в качестве блокирующе­
го потока используется часть регенерациояного раствора и отмы­
вочной воды. Это обеспечивает более эффективное зажатие ионитной
загрузки и полезное использование ионитного слоя, расположенного
над верхней дренажной системой /45/.
. 15
Весьма перспективны для умягчения воды методы противоточного
непрерывного ионирования, получившие большое распространение за
рубежом /48-56/. Различают технологии непрерывного ионирования, с
подвижным /48-53/ и неподвижным ионитовым слоем /54-60/.
В технологий непрерывного ионирования, особенно с подвижным
слоем, предъявляются высокие требования к кинетическим, осмоти­
ческим и прочностным свойствам ионитов, что является основной
причиной сравнительно позднего начала освоения данного метода в
СССР /45/. В последние годы во В Н И Ш Ш проводятся работы по непре­
рывному NQ - и Н-ионированию, выявлению возможностей применения
отечественных ионитов в этих схемах обработки /20,43/.
Для снижения удельного расхода соли на регенерацию катионита
и более глубокого умягчения воды, представляет интерес техничес­
кое решение, позволяющее использовать полидисперсность ионитого
материала, в котором фильтрование воды осуществляется в направ­
лении убывающих по размеру гранул, имеющих минимальный диффузион­
ный путь /60-62/.
Однако данная технология связана с необходимостью создания
фильтров специальной конструкции, поэтому пока еще не получила
достаточно широкого применения.
Наиболее широкое применение в схемах ионообменного умягчения
воды полуйили фильтры параллельноточной конструкции. Повышение
экономичности в этих условиях достигается двухступенчатым иояиро-
ванием. Поэтому для дальнейшего усовершенствования технологии
ионообменного умягчения остаются актуальными задачи снижения ко­
личества солевых стоков, решения проблемы их утилизации и сниже­
ния расходов реагентов.

1.3 Методы утилизации солевых стоков установок умягчения


Сточные воды установок умягчения включают сбросы с предочист-
16

ки, воды взрыхления механических Н- и No -катионитных фильтров, а


также отработанные регенерационные растворы Н- и На -катионитных
фильтров. Количество и состав шлама предочистки зависит от качест­
ва обрабатываемой воды, количества и вида используемых реагентов,
производительности осветлителей /40/. При коахуляции и известко­
вании шлам содержит СаСОд, ГеСОН)^, М^({Ж)2, огранические и грубо-
дисперсные вещества /6/, Сточные воды Ма-катионитных фильтров име­
ют нейтральную реакцию среды. Согласно данным /3,63/ максимальная
конпентрация сбрасываемых солей достигает 50-70 г/л, общая жест­
кость - 100 мг-экв/кг. Эти воды содержат главным образом ионы На ,
Са*^"^, М^ , S04 , СС , НСО~. Сброс столь концентрированных рассо­
лов в водоемы не допускается. По санитарным нормам содержание СС-
ионов в водоемах ограниченно концентрацией до 350 мг/кг, SQj-ио­
нов -до 500 мг/кг. Кроме того жесткость воды в водоемах, использу­
емых для питьевого водоснабжения не должна превышать 7 мг-экв/кг
/63-65/.
Состав загрязнений стоков от регенерации Н-катионитных филь­
тров зависит как от схемы, в которой работают Н-катионитные филь­
тры ("голодная" регенерация, параллельное, последовательное или
совместное H-Na-катиояирование), так и от качества исходной воды.
При И- катионировании воды до проскока ионов жесткости, во
время регенерации со стехиометрическим количеством H2SO4 из фильтра
сбрасываются соли CaSO^ и M^SO^, а при регенерации с избытком кис­
лоты в сточных водах допол нитедьно содержится также H2SO4 /40/.
Максимальное солесодержание воды сбрасываемой во время регенерации
Н-катиояитных фильтров достигает 50 г/кг, среднее солесодержание
всего количества использованной для регенерации воды 2-8 г/кг,
средняя кислотность 0,3-0,4^ /63/.
С точки'зрения утилизации солевых сбросов, методы предваритель-
ной^^обработки имеют важное преимущества перед другими методами,
п
заключающейся в том, что сбрасываемые примеси находятся в виде
осадков. Это упрощает отделение последних из воды.
На ТЭС прибегают к подаче шламовой воды осветлителей в шламо-
отвал. После отделения примесей, 7Ь% продувочной воды осветлите­
лей возвращают обратно в цикл обработки /64/.Более рациональны
схемы с обезвоживанием шлама на автоматизированном фильтр-прессе
с горизонтальными камерами или барабанно-вакуумных фильтрах. При
этом на водоподготовительные установки возвращается максимально
возможное количество осветленной воды, влагосодержание обезвожен­
ного шлама составляет 33-40^ /66-70/.
В работах /70-74/ исследована возможность применения шлама
химводоочистки для получения вяжущего строительного материала, а
также извести для повторного использования.
Сточные воды установок умягчения воды представляет собой ис­
тинные растворы солей, что делает проблематичной задачу их обра­
ботки. В этом плане сточные воды установок химического обессолн-
вания не отличаются от стоков И- No -катионитной установки.
Согласно /64/ в настоящее время такие сточные воды после ней­
трализации рекомендуются утилизировать в зависимости от конкрет­
ных условий по одного из следующих методов:
- направлять в водоемы с соблюдением соответствующих требований
к качеству вдцы водоема в расчетном створе;
- использовать для нужд гидротранспорта золы и шлама;
- направлять в пруды- испарители;
- подавать на выпарные и электродиализные установки;
- закчивать в подземные водоносные горизонты, не пригодные для
хозяйственных целей.
Непосредственный сброс сточных вод установок умягчения в водо­
емы лимитируется предельным содержанием С 6- » Са-, Mg-, Na -ионов
и сухого остатка в водоеме после сброса. Основной недостаток этого
- 18 -

способа заключается в засолении водоемов сбросными водами /3,65/.


Использование солевых стоков в системе гвдрозолоудаления не
должно приводить к появлению отложений, что не всегда выполнимо
/3.75/.
Возможность использования прудов - испарителей зависит от на­
личия благоприятных климатических условий. Такой метод может быть
эффективным только для некоторых южных районов нашей страны*
В настоящее время в качестве основного метода утилизации соле­
вых стоков ионитных фильтров, как за рубежом, так и в СССР пред­
лагается метод выпаривания солевых сбросов /76-77/. Обосновывается
возможность применения испарителей для концентрирования и глубоко­
го выпаривания солевых стоков. Это позволяет получать примеси в
сухом виде или в ввде очень концентрированных растворов, что упро­
щает проблему их захоронения и утилизации /63/, При решении данной
задачи обосновывается возможность использования известного опыта
по упараданию высокоминерализованных вод /78-89/. При этом делается
ссылка на работы по термическому опреснению морской воды в специ­
альных испарителях о выносной зоной кипения /3,79/. В настоящее
время накоплен большой положительный опыт по предотвращению образе-
ваяия щелочной накипи в таких испарителях путем применения меловой
затравки /83,84/. По вопросу о возможности предотвращения сульфат­
ной накипи существует противоречивое мнение. Согласно / 3 / возможно
предельное упаривание морской воды с применением гипсовой затравки.
Но достаточно длительный опыт эксплуатации данной технологии отсут­
ствует. Авторы /83/ считают, что наличие кристаллической гипсовой
затравки должно привести к увеличению скорости твердения гипса и
благоприятствовать отложению гипса на греющих поверхностях, а не­
которые положительные результаты относит на счет содержания в ис­
паряемой воде минеральных солей и органических соединений, которые
являются замедлителями кристаллизации CaSO^,
19

Поэтому в .настоящее время при термической дистилляции морс­


ких вод для предотвращения образования сульфатной накипи в ос­
новном прибегают к эксплуатационным мерам-ограничению температу­
ры испарения в первой ступени испарительной установки до 100-
105°С и кратности упаривания в последних ступенях 2,5-3, с орга­
низацией процесса под вакуумом, что требует изготовления испари­
телей из специальных коррозионностойких сплавов и нержавеющих
сталей /80,81/. Указанные обстоятельства вызывают высокие затра­
ты на термическое обессоливание высокомияерализованных вод, близ­
ких по составу к морским водам : удельные приведенные затраты
достигают 80 коп/м^ /82,84/. При этом основные капитальные вло­
жения приходятся на испарительные агрегаты (56^) и строительно-
монтажные работы (30^), а при эксплуатации установки, определяю­
щими затратами являются расходы на топливо (46,3^) и содержание
оборудования (31^) /82/.
Поиск возможных путей снижения затрат на выпаривание высоко-
минерализованных вод привал к использованию профилированных труб,
тонкоплеяочных испарителей и другим мероприятиям /79,81/. Однако
наиболее радикальное решение проблемы повышения технико-экономи­
ческих показателей выпарных опреснительных установок, согласно
исследованиям последних лет, достигается предварительным глубо­
ким умягчением воды /90-93/. Умягчение воды перед дистилляцией
позволяет решить проблему сульфатной накипи, снять ограничения по
температуре испарения и кратности упаривания. Повышение темпера­
туры испарения в первой ступени от 105°С до 180°С позволяет, за
счет повышения коэффицента теплопередачи /95,96/, снижения удель­
ных объемов пара и металлаемкости испарительной установки /97-100/,
снизить удельные приведенные затраты на 20 коп/м^ /93/. Авторы
/94/ показали, что за счет повышения температуры и рабочего дав-
го
ления в испарительных установках, и исключения таким образом при­
соса атмосферного воздуха, могут быть снижены требования к кор­
розионной стойкости материала испарителей. Таким образом, замена
испарителей из нержавеющей стали на испарители из углеродистой
стали, позволяет при этом снизить еще на 15-20 коп/м^ удельные
приведенные затраты на процесс термической дистилляции,
Для предварительного умягчения высокоминерализованных вод на
примере воды Каспийского моря, разработаны и внедрены технологии
двухпоточно-противоточного и ступенчато-противоточного Ма-катио-
нирования, сочетающие в себе высокую экономичность-удельные при­
веденные затраты составляет 5 коп/м^-с высоким технологическим
эффектом-остаточная жесткость умягченной воды составляет 20-50
мкг-экв/кг /101,102/, Такая глубина умягчения обеспечивает без-
накипный режим работы испарительных установок в пшроком диапазо­
не температур испарения и кратностей упаривания /103,104/» Высо­
кая экономичность достигается, в частности путем использования
натриевых солей умягченной воды для регенерации Na -катионитных
фильтров /105/.
Таким образом, в области термического опреснения высокомине­
рализованных вод можно выделить два направления. Первое, наибо­
лее освоенное, предусматривает применение испарителей с вынос­
ной зоной кипения или испарителей мгновенного вскипания. При
этом решение проблемы предотвращения сульфатной накипи достига­
ется ограничением температуры испарения и кратности упаривления,
что требует изготовления испарительных установок из нержавеющей
стали и сплавов. Второе направление связано с решением проблемы
предотвращения оброзования накипи в испарителях, путем предвари­
тельного глубокого умягчения воды ионным обменом. При этом появ­
ляется возможность повышения параметров работы испарительной ус-
тановки и использования испарителей типа И, изготовленных из уг­
леродистой стали, что в совокупности снижает затраты на терми­
ческую дистилляцию почти вдвое, В настоящее время можно считать,
что накоплен достаточно большой опыт применения данной техноло­
гии. Однако, несмотря на указанные обстоятельства, при решении
задачи утилизации солевых стоков водоподготовительных установок
методом выпаривания, упор делается на упаривание и концентриро­
вание стоков с применением испарителей, в которых проблема пре­
дотвращения сульфатных отложений рещается методом введения зат­
равочных кристаллов /3,83/. С целью предельного упаривания кон­
центратов до сухого состояния, предлагается использование извест­
ных способов, в том числе, погружного горения и др. /I06-112/.
По причине, главным образом, высоких затрат связанных с изготов­
лением испарителей-концентраторов из титана, нержавеющих сталей
и сплавов, данный метод утилизации солевых стоков характеризует­
ся высокими удельными затратами /111,112/. Так, например соглас­
но /108/ себестоимость подпиточной воды тепловой сети увеличива­
ется более чем в 2-4 раза если утилизация производится на базе
выпарных аппаратов.
Обычно перед выпариванием сточные воды подвергаются предвари­
тельному умягчению содоизвесткованием. Это облегчает работу испа­
рительных установок, но не цельностью решает проблему предотвра­
щения сульфатных отложений, так как содоизвестковый метод умягче­
ния минерализованных сточных вод характеризуется высокой остаточ­
ной жесткостью /113,114/.
Например выпарные аппараты мгновенного вскипания Ферганской
ТЭЦ предусматривают предварительную содоизвестковую обработку
сточных вод и защиту от отложений солей затравочными кристаллами.
Пуско-наладочные работы показали, что данная технология способст­
вует образованию меловых пробок в головном теплообменнике, при
22

температуре нагрева IIO^C, Выпарные аппараты работают в накип­


ном режиме, поэтому предусмотрена периодическая промывка соля­
ной кислотой греющих поверхностей теплообменной аппаратуры че­
рез 3-4 месяца работы /115/.
Б / 3 / отмечается вынужденность решения задачи утилизации со­
левых стоков типовых водоподготовительных установок путём упари­
вания и концентрирования. Более рациональным признается примене­
ние многоступенчатой испарительной установки с использованием
первых ступеней для подготовки воды, а последних-для доупарива-
ния солевых растворов /3/.
Б /116/ описан опыт эксплуатации вертикальных исиарителей с
падающей пленкой для переработки продувочной воды градирен на
электрической станции США. В этих испарителях выпадения СаСО^
избегают подкислением и декарбонизацией воды. Б качестве основ­
ного конструкционного материала выбран стойкий к коррозионным
повреждениям сплав 20, а греющие^ секции выполнены из титана.
Как видно из вышеуказанного, утилизация сточных вод требует
больших капитальных и эксплуатационных затрат, причем для изго­
товления выпарных аппаратов требуется дорогостоящие и дефицит­
ные нержавеющие стали или различные сплавы. Поэтому одним из ос­
новных путей уменьшения затрат на утилизацию стоков являются
уменьшение объема стоков и количества содержащихся в нем солей,
путем уменьшения расхода реагентов на регенерацию. С этой целью
предлагается несколько технологий повторного использования отра­
ботанного регенерационного раствора /24,32/. В частности, сог­
ласно /24/ перед регенерацией из фильтра полностью сливается вода.
При регенерации первая часть отработанного раствора (30^) с отно­
шением С£/Ж==1-2 сливается в один бак, а другую, с Сб/Ж=8-10-в
другой. При последующей регенерации повторно используется снача­
ла первая, а затем вторая части отработанного раствора. Это дает
гъ
возможность извлечь допольнительяо 2Ъ% ионов жесткости и умень­
шить общее количество сбросных вод.
Одним из путей ликвидации сброса сточных вод На -катионитных
фильтров является обработка их содой и известью и повторное ис­
пользование /114,117/. При этом, концентрация солей жесткости
снижается с 150-300 мг-экв/кг до 20-35 мг-экв/кг. Концентрация
соли в восстановленном растворе составляет 3,2-4^ /117/.
На опытно-промышленной установке по сбору, восстановлению и
повторному использованию регенерациояных растворов /27/ был при­
менен метод реагентного умягчения. Б качестве реагентов осадите-
лей использовали 10^-ные растворы Na^CO^ и NaOH, Установлено, что
Ы^^1 осаждает не только Са-ионов, но и часть Мд -ионов, в ре­
зультате чего расход более дорогого NQOH уменьшается. Жесткость
восстановленного отработанного раствора составляет 30-40 мг-экв/
кг в том числе 20 мг-экв/кг кальциевая /30/.
Применительно к умягчению воды Na-катионированием разработана
технология утилизации солевых стоков установок умягчения, которая
предусматривает иную технологию восстановления стоков для повтор-
ногсф[спользования. Сущность данной технологии заключается в том,
что стоки Na -катионитных фильтров подвергаются содоизвесткованию
и концентрированию на установке с испарителями мгновенного вски­
пания. Полученный дистиллят используется для отмывки катионита и
взрыхления фильтров. Концентрат испарителя после его рекарбониза­
ции сдувочной парогазовый смесью из концентратора испарительной
установки используется для регенерации катионита^:'Данная: техноло­
гия. характеризуется высокими: затратами,- обусловленными высокой
стоимостью испарительной установки. :/118/.^„ . : ..„.,.. .,.„.:...
Б .ряде.работ.для концентрирования солевых.стоков_предлагается
прдмеяять электродиализные аппараты./119-122/,, При.этом, сточные::
воды- На -катионитных фильтров предварительно -содоизвесткуют,- Полу­
ченная на электродиализном аппарате опресненная вода с солесодер-
е4
жанием до 800-1000 мг/кг смешивается с исходной водой и поступа- '
ет на умягчение в На-катионитяый фильтр. Рассол с концентрацией
6-8^ направляется на регенерацию катионитного фильтра /121/.
Основные недостатки данной технологии утилизщщи солевых сто­
ков связаны с низкой механической и осмотической надежностью мем­
бран элентродиализных аппаратов, образованием малорастворимых сое­
динений на поверхностях мембран.
О высоких затратах, характерных для рассмотренных методов ути­
лизации, основанных на применении испарительных и электродиализ­
ных установок можно судить по данным исследований /89/. Соглас­
но этим исследованиям без учета затрат на предварительное содоиз-
весткование солевых стоков удельные приведенные затраты на утили­
зацию находятся в пределах 0,9-1,9 руб/м^,
Для утилизации сульфатсодерзкащих сточных вод, в последние го­
ды разработана технология, основанная на предварительном термохи­
мическом умягчении /123-125/. Отличительной особенностью данной
технологии является осаждение основной части тер-
моумягчителе. После термоушгчения обработанные стоки подверга­
ются ионообменному доумягчению и выпариваются в испарителях обыч­
ной конструкции.
Согласно /125/ сточные воды после Н-катионитного фильтра с
"голодной" регенерацией содержащие только CaSO^i и MQSO^, после из­
весткования обрабатываются в термоумягчителе, в результате полу­
чают умягченную воду с солесодержанием близким к исходному.
Основные затраты связаны с применением высокопотенциального
пара для работы термоумягчителя, большой металлоемкостью послед­
него. Следует отметить также трудности обеспечения надежной рабо­
ты термоумягчителя, необходимость периодической остановки его и
очистки внутренней поверхности от гипса.
Характерной чертой всех рассмотренных методов утилизации соле-
.25
вых стоков установок умягчения является обработка их по технологи­
ям, отличным от технологии производства умлгченяой воды.
Исходя из указанного обстоятельства, в последние годы, пред­
ложен принципиально новый метод утилизации солевых стоков умягчи-
тельных установок, отличающийся от известных, совмещением процес­
сов умягчения и утилизации стоков /126-129/. Сущность предлагае­
мой технологии сводится к содоизвесткованию воды, последующему
глубокому ионообменному доумягчению и возврату стоков катионитных
фильтров в осветлитель для совместного содоизвесткования. Таким
образом, предлагаемая технология предусматривает двухстадийное ум­
ягчение: умягчение реагентным осаадением на первой стадии и ион­
ным обменом на второй. При этом все соли жесткости осаждаются в
осветлителе, дозы соды и извести при этом принимаются из расчета
осаждения M D -ионов в виде Мо(0Н)2и Са-ионов в виде СаСО^ /5,129/.
Указанное изменение технологии умягчения позволяет организовать
утилизацию солевых стоков на базе единой технологии -умягчения.
Исключение необходимости специальной переработки солевых стоков
позволяет снизить затраты на умягчение в 2-4 раза /131/.
Важно отметить, что данная технология наряду с решением проб­
лемы утилизации солевых стоков процессов умягчения создают предпо­
сылки для утилизапии солевых стоков процесса химического обессоли-
вания при небольших затрат. Так как при этом стоками Н-катионит-
ных фильтров является раствор Na^^^^ » а анионитных фильтров в ос­
новном растворы NQJSO^ И >/аСК . Отсутствие солей жесткости в этих
растворах позволяет организовать процесс выпаривания в испарител­
ях изготовляемых из углеродистой стали /18,129/.
Следует отметить, что в большинства работах, схемы умягчения
воды с утилизацией стоков в процессе умягчения названы бессточны­
ми. При этом в качестве критерия понятия бессточности принято, что
солесодержание умягченной воды не должно превышать солесодержание
исходной воды при отсутствии сбросных солевых стоков /129/.
£6
Технологии умягчения воды с совмещенной утилизацией солевых
стоков разработаны применительно к На -, Н- Na -, и Н~катионирова~
нию. При этом предусмотрено полное совмещение процессов реагент-
ного умягчения и утилизации солевых стоков.
Отличительной особенностью применения Н~катионитных фильтров
в разработанной технологии, по сравнению с Н-катионитными фильтра­
ми с "голодной" регенерацией, является необходимость использова­
ния в этом случае противоточных фильтров. При этом достигается
глубокое умягчение воды /131/. Оцнако в начале фильтроцикла часть
умягченной воды, выходящей из Н-катионитного фильтра оказывается
кислой. Для предотвращения попадания кислого фильтрата в теплосеть
или парогенераторы, предусмотрено использовать буферный фильтр на­
ходящийся в Na -форме,, в котором Н-ионы в начале поглощаются, а
после исчезновения кислотности фильтрата вновь заменяются на Na -
ионы, нейтрализуюсь при этом за счет щелочности обрабатываемой во­
ды. Таким образом, после буферного фильтра всегда получается умяг­
ченная вода а щелочной реакцией /132/. Проведенными исследования­
ми установлено, что обменнея емкость сульфоугля в режиме противо-
точяой регенерации его стехиометрическим количеством кислоты сос­
тавляет 400-500 г-экв/м^ /129/.
Важно отметить, что технология умягчения воды Na -катионирова-
нием приводит к повышению концентрации СС -ионов в умягченной воде,
несмотря на то, что общее солесодержание умягченной воды не превы­
шает солесодержание исходной воды /129/. Повышение концентрации
С2 -ионов в умягченной воде доходит до 50-100 мг/кг и обусловлено
использованием поваренной соли в качестве регенерационного раство­
ра /128/. Увеличение концентрации СВ -ионов повышает коррозионную
агрессивность умягченной воды и ограничивает применение данной тех­
нологии.
Ограничению применения технологии умягчения воды с совмещен­
ным процессом утилизации способствует также отсутствие методики
расчета ионного состава водн в отдельных потоках, а также малый
объем исследований по установлению влиянию ионного состава воды на
показатели ионообменного умягчения.
Нередко в качестве исходной воды на установках умягчения исполь­
зуется вода с низким содержанием взвешенных примесей и водопровод­
ная вода. В этих случаях не требуется организация процесса коагуля­
ции /1,2/. Для подговки воды отопительных котельных и для подпитки
теплосети как правило используется водопроводная вода без предвари­
тельной коагуляции в осветлителях /6,23/. На ТЭЦ-23 Шсэнерго для
подпитки тепловых сетей используется водопроводная вода после умяг­
чения Na-катионированием. Не предусмотрен осветлитель исходной во­
ды также и на установке умягчения Н-катионированием на Каширской '
ГРЭС Шсэнерго. На Сумгаитской ТЭЦ-1 АзШАВЭНЕРГО в качестве доба­
вочной воды парогенераторов среднего давления и подпиточной воды
теплосетей используется умягченная Джейран-Батанская вода без пред­
варительного осветления. Таким образом, способ совмещения умягче­
ния исходной воды и отработанных регеяерационных растворов в освет­
лителе не может быть использован везде, имеет ограничения. Для рас­
смотренных случаев ставится под сомнение экономическая целосообраз-
ность совместного содоизвесткования смеси исходной,воды и солевых
стоков с установкой осветлителя для этой цели.

Выводы и задачи исследований.


I. При подготовке добавочной воды парогенераторов и подпиточ­
ной воды тепловых сетей большое распространение получил метод ионо­
обменного умягчения воды. Основным преимуществом данного метода ум-
ягчешшм являются большая глубина умягчения.
2. Дальнейшее усовершенствование методов ионообменного умяг­
чения воды ставит задачи по повышению экономичности и предотвра­
щения ущерба от засоления вод путем утилизации солевых стоков, об­
разующихся при регенерации катионитов.
3. Для решения задачи более глубокого умягчения и снижения
удельного расхода реагентов для регенерации фильтров наиболее эф­
фективно противоточяое, двухпоточно-противоточяое, непрерывное
ионирование. Однако в настоящее время ввиду недостатков противо-
' точного ионирования наиболее широко применяется прямоточная теино-
логия ионирования. В этих условиях поставленные задачи решаются
применением двухступенчатых схем.
4. В настоящее время основными проблемными вопросами связанны­
ми с усовершенствованием методов умягчения воды являются вопросы
снижения расходов реагентов, утилизации стоков включающих сбросы
предочистки и регенерации катионитных фильтров. Утилизация сбросов
предочистки, не представляет сложности, так как они содержат сое­
динения дающие осадок, относительно легко отдельяемый от воды. Сб­
росами катионитных фильтров являются растворы солей.
5. В качестве основного метода утилизации солевых стоков водо-
подготовительных установок предлагается метод выпаривания с пред­
варительным содоизвесткованием солевых стоков. При этом трансфор­
мируются известные решения из области опреснения высокоминерали­
зованных вод в область утилизации стоков.
6. В области термической дистилляции высокоминерализованяых
вод можно ввделить два направления. Первое наиболее освоенное, пре­
дусматривает решение проблемы, предотвращения сульфатной накипи
ограничением температуры испарения и кратности упаривания. Это
требует изготовления специальных конструкций испарителей из нержа­
веющей стали и различных сплавов.Второе направление связано с реше­
нием сульфатной проблемы, путем предварительного глубокого умягче-
ния воды ионным обменом. При этом появляется возможность повыше­
ния параметров работы испарителей, изготовленных из углеродистой
стали. Эти обстоятельства в совокупности снижают .затраты на тер­
мическое опреснение в 2 раза.
7. Для утилизации солевых стоков трансформируются лишь реше­
ния по термическому обессоливанию высокоминерализованных вод, осног
ванные на применении испарителей,изготовленных из нержавеющих ста­
лей и сплавов. Поэтому метод утилизации солевых стоков выпарива­
нием характеризуется высокими затратами-1,5-2,5 руб/м^.
8. В последние годы разработан новый метод утилизации солевых
стоков, предусматривающий совмещение процесса утилизации с основ­
ным процессом-умягчением. Достигается это содоизвесткованием сме­
си исходной воды и солевых стоков, ионообменным умягчением и сме­
шиванием образующихся стоков с исходной водой. При этом затраты
на утилизацию снижаются в 2-3 раза.
9. Для повышения экономичносгги метода умягчения воды с утилиза­
цией солевых стоков в процессе умягчения требуется решение задач
по снижению удельных расходов реагентов. Применение данного мето­
да ограничивается отсутствием соответствующих методик расчета.
10. Использование NaCC в качестве регенеранта в схемах умягче­
ния воды Na -катионированием с полным совмещенном процессов умяг­
чения воды и утилизации солевых стоков приводит к повышению кон­
центрации С2 -ионов, что ловышает коррозионную агресивность умяг­
ченной воды.
11, При умягчении воды для ряда случаев не требующих предвари­
тельной коагуляции, отсутствуефазработка технологий утилизации со­
левых стоков, основанных на принципе совместной обработки исходной
воды и солевых стоков.
Исходя из изложенного целью настоящей работн является усовер­
шенствование и разработка технологий умягчения воды и утилизации
солевых стоков.
30

Конкретными задачами в работе являются:


1, Усовершенствование и разработка технологий улмгчения воды
с совмещением процессов умягчения и утилизации солевых стоков.
2. Разработка технологий утилизации солевых стоков, основанных
на методе выпаривания с предварительным глубоким ионообменным ум­
ягчением солевых стоков.
''Л
•^

2. ИССиЩОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЕОШЙ УМПТЧЕНШ


вода с СОВМЕЩЕННОЙ УТИЛИЗАЦИЕЙ СОДЕВЫХ СТОКОВ
2,1. Анализ схем умягчения воды с совмещенной утилиза­
цией солевых стоков
При умягчении вода Н-катионированием с утилизацией солевых
стоков первые порции фильтрата оказываются кислыми. Кислотность
может достигать величины эквивалентной сумме анионов сильных кис­
лот вода. Для предотвращения подачи кислого фильтрата потреби­
телю и сглаживания щелочности умягченной вода, предусматривается
использование нерегенерируемых буферных фильтров находящихся в
Na-форме /6,130/,
Для дальнейшего снижения удельного расхода кислоты на регене­
рацию катионита и уменьшение объема загрузки буферного фильтра
представляют интерес технологические приемы, основанные на ис­
пользовании кислой части умягченной вода для взрыхления, отмывки
катионита и приготовления регенерадионного раствора. Достигаемое
при этом повторное использование кислоты, очевидно позволит сок­
ратить ее общий расход. Кроме того снижение кислотности умягчен­
ной вода, подаваемой на буферный фильтр, снизит ионную нагрузку
последаего, что позволит уменьшить объем загрузки фильтра. При
снижении расхода кислоты на регенерацию Н-катионитного фильтра,
появится также возможность снижения избытка извести и сода на
совместную обработку исходной вода и отработанного регенерацион-
яого раствора /133/, А это в свою очередь приведет к снжению
солесодержания умягченной вода,
Таким образом, для усовершенствования технологии умягчения
вода Н-катионированием с утилизацией солевых стоков в процессе
умягчения, представляет интерес исследование технологии, осно­
ванной на использовании основной части кислого фильтрата для
32
приготовления регенерационного раствора, Оцнако, для решения этой
задачи необходимо было:
1. Количественно оценить величину возможного снижения удель­
ного расхода кислоты на регенерацию Н-катионитяого фильтра,
2. Исследовать режим работы и технологические показатели ум­
ягчения Н-катионитяого и буферного фильтров, для выбора оптималь­
ного соотношения объемов загрузок катионитов,
Рассмотрению указанных вопросов посвящен раздел 2.3.
Для вод с низким содержанием механических примесей, когда от­
падает необходимость в коагуляции следует рассмотреть схему обра­
ботки, предусматриващую возможность раздельного содоизвесткова-
ния отработанного регенерационного раствора и дозировки его в по­
ток ИСХ0ДН0Й''30ДЫ.
Такие схемы обработки представляется целесообразным называть
схемами с частичным совмещением процессов умягчения и утилизации
солевых стоков, в отличие от схем, в которых технологии обработки
исходной воды и солевых стоков полностью совпадают,
В схемах умягчения воды Ма -катионированием, когда рециркуля­
ция солевых стоков приводит к повышению солесодержания умягченной
воды, с целью снижения удельного расхода соли на регенерацию ка-
тионита и снижения тем самым солесодержаяие умягченной воды, оче­
видно, часть отработанных регенерационных растворов после содоиз-
весткования, может быть использована для приготовления регенера­
ционного раствора соли. Несомненно это позволит уменьшить прирост
солесодержания умягченной воды. Однако в любом случае, технологии
основанные на Na -катионировании с рециркуляцией стоков, будет
приводить к повышению солесодержания умягченной воды /134,135/.
Поэтому вопрос о целесообразности применения такой схемы может
быть решен путем оценки влияния удельного расхода и концентрации
соли на обменную емкость катионита и величину прироста солесодер-
33
жания умягченной воды. Кроме.этого, по рассматриваемой технологии'
в смеси исходной воды и солевых стоков должна повыситься концен­
трация Ua -ионов. При практически неизменной жесткости, что от­
разится л а технологических показателях процесса Na -катионирова-
ния Д 3 4 / . В связи с этим, при разработке технологии умягчения
воды Na -катионированием с утилизацией солевых стоков в процес­
се умягчения после, предварительного содоизвесткования, возника­
ют следующие вопросы:
1. Исследование возможности снижения удельного расхода соли
и приращения солесодержания умягченной воды на базе технологии
повторного использования отработанного регенерациояного раствора.
2. Исследование влияния ионного состава воды на технологичес­
кие показатели умягчения Na -катионированием,
Для усовершенствования технологии умягчения воды с частич­
ным совмещением умягчения воды и утилизации солевых стоков, с
целью предотвращения повышения концентрации СС -ионов в умяг­
ченной воде, при регенерации Na -катионитного, фильтра, может
быть использован раствор NagSO^!, вместо NaCC , Очевидно, что
при этом, наряду со снижением коррозионной агрессивности умягчен­
ной воды, появляется возможность снижения удельного расхода соды,
так как отработанный регенерациояный раствор оказывается пересы­
щенными по CaSO^ и значительная часть Са-иояов осаждается без
добавления На^^О^ , Данное решение позволяет также уменьшить
солесодержание умягченной воды и может сделать приемлемым техно-
лощю N« -катионирования с совместной обработкой стоков для ис­
ходных вод с большим солесодержанием, т.е. расширить область при­
менения технологии по сравнению с применением HaZ2 в качестве
регенераята.
Однако в предлагаемой технологии возникают вопросы количест­
венной оценки снижения расхода реагентов, оценки опасности гип-
3^

сования катионита, определения оптимальных концентраций . На^ЬО^ ,


удельного расхода его и другие. Результаты соответствующих иссле­
дований приведены в разделе 2.4.
Известно что независимо от типа применяемого регенеранта при
Na -катиояировании солесодвржание умягченной воды превышает со-
лесодержание исходной воды. Снижение солесодержания умягченной
воды достигается в схемах умягчения Н- NQ -катионированием.
Предварительный анализ показывает, что технология Н- tia -катио-
нирования может быть значительно усовершенствована при использо­
вании Na^SO^ вместо NaCG и раздельной обработки отработанных
регенерационных растворов/136/.
Однако для разработки такой технологии, необходимо было про­
вести исследования по оценке влияния ионного состава исходной
воды (соотношения Д / C Q ) , И удельного расхода HgSOz, и Ha;>SOii
на технологические показатели работы Н- Na ^катионитного фильтра.
Это позволит, в зависимости от ионного состава исходной воды
подобрать оптимальный режим регенерации Н- Na -катионитного филь­
тра, который наряду с высокими технологическими показателями
обеспечит отсутствие кислого фильтрата на протяжении всего филь-
троцикла. При этом может практически отпасть необходимость в при­
менении буферного фильтра.
Комплексным исследованиям указанных вопросов посвящен раздел
2.5.
На основании исследований проведенных в разделах 2.3-2.5,
предложены конкретные технологии умягчения воды с утилизацией
солевых стоков предусматривающие как усовершенствование ранее
известной технологии с Н-катионированием при полном совмещении
процессов утилизации и умягчения, так и разработку новых техно­
логий с Na -и Н- Na -катионированием при частичном совмещении
указанных процессов, применительно к водам не требующим коагуля-
35
ции. Описание данных технологий, с указанием областей применения
каждой из них, в зависимости от типа, исходной воды, и от качест­
ва обработанной воды приведены в разделе 2.6, Здесь же дана раз­
работка методики расчета этих технологий.

2.2. Методика проведенш экспериментов. Описание экспери­


ментального стенда
При решении задач, поставленных в диссертационной работе, нар­
яду с расчетными, исследованиями, широко проводились лабораторные
эксперименты. Основной объем экспериментальных исследований был
выполнен на стенде, который включает модель противоточного катио-
нитного фильтра: стеклянную колонку (фильтр), емкостей для иссле­
дуемых растворов солей и кислот, исходной и отмывочной воды. Учи­
тывая многообразие экспериментальных исследований-умягчение Н-ка-
тионированием содоизвесткованной воды, буферное фильтрование ум­
ягченной Н-катионированной воды на сульфоугле (раздел 2.3), На -
катионирование воды на сулфоугле и на катионите КУ-2 (раздел 2,4),
Н- Na -катионирование воды на сульфоугле (раздел 2.5), Na -катио­
нирование солевых стоков на катионите КУ-2 (раздел 3), размеры
колонок подбирались таким образом, чтобы поддерживалось требуемое
соотношение между диаметрами колонок и зерен катионита, чем обес­
печивалась адекватность лабораторных моделей изучаемым процессам
/137,138/.
Лабораторные исследования проводились как по прямоточной, так
и противоточяой технологиям катионирования. Технология противо­
точного катионирования показана на примере стенде, предназначен­
ного для исследования умягчения содоизнесткованной воды Н-^атио-
нированием. Этот стенд (рис.2.1), состоит из противоточной стек­
лянной колонки I, ротаметра 2 и емкосжей 3,4,5, соответственно
для содоизвесткованной и умягченной воды, а также регенерацион-
36
• • ' l

;[9

tl2 wi Д /3

Рис.2.I. Схема экспериментального стенда


1-фШ1Ьтр; 2-ротаметр; 3,4,5-емкости для воды и раствора;
6-13-зажимы
3'f
яого раствора кислоты. Кроме того, стенд включает линии с зажима­
ми 6-13, для подачи регенерациояяых растворов и воды.
При прямоточной работе фильтра, регенерациояный раствор и ум­
ягченная вода подавались в направлении сверху-вниз.
Работа осуществлялась в следущей последовательности,. Для по­
дачи содоизвесткованной воды из емкости 3 через Н-катионитный
фильтр I сверху-вниз,открывались зажимы 6,9,12. Фильтр взрыхлял­
ся кислой умягченной водой из емкости 4, для чего закрывались за­
жимы 6,9,12 открывались зажимы 7,11,13. Для регенерации фильтра
раствором кислоты открывались зажимы 8,10,11 а при отмывке зак­
рывался зажим 8, открывался зажим 7.
Экспериментальные исследования процесса буферного фильтрова­
ния умягченной Н-катионированной воды проводшшсь ;По прямоточной
схеме. При этом емкости 3 и 4 заполнялись, соответственно, кислой
и щелочной умягченной водой. В начале через фильтр пропускалась
кислая, а затем щелочная умягченная вода. Фильтр взрыхлялся щелоч­
ной умягченной водой.
Исследования процесса Na -катионирования исходной воды и сме­
си отработанного регенерационногоьраствора, были проведены по
противоточной, и прямоточной технологиям катионирования. При этом
в емкость 6 заполнялся регенерациояный раствор NaCC или Ha^SO^t ,
а в 5 дистиллят для отмывки катионита при противоточной регенера­
ции.
При исследовании технологических показателей процесса Н- Na -
-катионирования воды в емкость 6 заполнялся регенерациояный раст­
вор NoiSO^ или H2SO4 - . Регенерация при этом осуществлялась по
противотоку.
Эксперименты по осаадению ионов жесткости из солевых раство­
ров проводились в мерных цилиндрах, объемом 500 мл. Для определе­
ния скорости осаждения шлама, сульфатсодержащий раствор, после
известкования, переливался в трубку диаметром 25 мм, высотой Н О
38

см, Цериодочески фиксировался уровень суспензий,


Объем химических анализов предусштривал определение общей и
кальциевой жесткости, щелочности по фенолфталеину и метилоранжу,
кислотности, хлоридов. Применялись общепринятые методики химичес­
ких анализов /139/.
По результатам химических анализов и объемам отбираемых проб
определялась обменная емкость катионита:

*^ " ^к ,г-экв/мЗ
где VuL » Си » ^ -соответственно, объем (л), концентрация
(мг-экв/кг) плотность (кг/л) исходного раствора; V^ , С^ , Р -
-соответственно, объем (л) и концентрация (мг-экв/кг), плотность
(кг/л^фильтрата; п -количество порций фильтрата; W^ -объем ка­
тионита, л.
Удельный расход реагентов на регенерацию рассчитывался по
формулам:

где Эр -эквивалентная масса реагента; бр -рабочая обменная ем­


кость катионита, г-экв/м^.

2.3. Исследование технологии умягчения воды


Н-катионированием с полным совмещением процес­
сов утилизации солевых стоков ж умягчения
Как отмечено в разделе 2.1, для усовершенствования техноло­
гии умягчения воды Н-катионироваяием с одновременной утилизаци­
ей солевых стоков в процессе умягчения, может быть использован
принцип повторноно использования кислоты, путем применения на­
чальной кислой части умягченной воды для взрыхления, отмывки Н-
39
катионитяого фильтра и приготовления регенерапионного раствора
/133,140/. Средняя кислотность. начальной кислой части умягченной
воды (С°?) зависит от суммарной концентрации анионов сильных кис­
лот (А-. „ ) , Достигаемое при этом снижение удельного расхода све-
жей кислоты на регенерацию катионита количественно может быть
оценено по следующей методике.
Удельный расход свежей кислоты на регенерацию катионита сос­
тавит:

где га -удельный расход кислоты на регенерацию по известной тех­


нологии, равной nv = 1г-экв/г-экв; о^ -коэффицент, учитывающей
снижение удельного расхода кислоты на регенерацию, г-экв/г-экв,
определяется по формуле:

"^"Т" (2.2)
где G- -общее количество кислоты подаваемое на одну регенерацию,
г-экв; AG- -уменьшение количества кислоты на одну регенерацию:

^^^%сЛ^"-Р (2.3)
Здесь с^ =VC.H/VK -удельный расход воды на собственные нужды,
м^/ьА^; VK -объем катионита, м^; / -плотность воды, т/си^; Vc.„=
"^g |>"^^РР"*" ^ошм -объем воды расходуемый наг.собственные нужды, м^;
Vgjp,Vo^^-cooTBeTCTBeHHO, объемы воды на взрыхление и отмывку кати­
онита, Vp.p -объем воды на приготовление регенерационяого раство­
ра.
Объем взрыхляющей воды:
__GOiigjp_
^h?~ 1000 ^ , м^ (2.4)
где L -интенсивность взрыхления, л/(м^сек); in -время взрых­
ления, мин; f -площадь сечения фильтра, м^.
40

Объем отмывочной воды:

Ч)тм-^owM "^^ , м^ (2.5)


где ^^ -удельный расход отмывочной воды, м^/м^.
Объем воды на приготовление регеяерационяого раствора кислоты:

^'•^ ю'Рк/, .м^ (2.6)


где Эк-эквивалентная масса кислоты, г/г-экв; Р^^-концентрацин
кислоты, %; р^-Ю10тяоотъ регеяерационяого раствора кислоты,г/см?
Общее количество кислоты, подаваемой на регенерацию катионита,
из расчета стехиометрического расхода, определяется по формуле:

G-=^K^p , г-экв (2.7)


где Ср-рабочая обменная емкость катионита, г-экв/м^.
Учитывая формулы (2.2), (2.3), и (2.7) в (2.1), после некото­
рых преобразований получим:

Жл =1 —
^ бр (2.8)
Как видно из формулы (2.8), с увеличением удельного расхода
кислой умягченной воды на собственные нужды и ее средней кислот­
ности, уменьшается удельный расход свежей кислоты на регенерацию.
Для количественной оценки величины ГПс на основании формулы
(2.8) выпояены расчеты, в которых средняя кислотность умягченной
воды используемой на собственные нужды принята 3,5,7,10,15,20
мг-экв/кг. Ввиду того, что отработанный регенерационный раствор
рециркулируется в осветлитель исходной воды и кислая отмывочная
вода является регенерантом то в расчетах удельный расход отмывоч­
ной воды приняты 5 и 10 м^/м^, что превышает обычно рекомендуе­
мые /25 /. Кроме того, в расчетах варьировалась концентра­
ция свежего регенерационного раствора. Согласно данным /22/ ин-
4i
теясивность и продолжительность взрыхления, приняты соответствен­
но, 4 л/м сек) и 30 мин. Рабочая обменная емкость катионита прин­
ята 400 г-экв/м^ /133,140/.
Результаты расчетов представлены на рис.2.2. Как видно из
графика, в зависимости от состава исходной воды, концентрации ре-
генерационного раствора, и удельного расхода отмывочной воды,
удельный расход свежей кислоты , по сравнению с известной схемой
регенерации, может быть, уменьшен и доведен до 40-90^ от стехио-
метрического количества/141/,
При решении задачи оптимизации соотношения объема загрузки
катионитов в буферном и в Н-катионитом фильтрах ( V ^ / V H ) учи­
тывалось, что минимальный объем загрузки буферного фильтра должен
обеспечить полное поглощение кислоты, поступающей с умягченной
водой и на протяжении всего цикла фильтрат буферного фильтра дол­
жен характеризоваться определенной минимальной щелочностью. Коли­
чество кислоты, поступающей на буферный фильтр зависит от концен­
трации анионов: сильных кислот умягченной воды и от удельного рас­
хода этой воды, на собственные нужды Н-катионитяого фильтра. Па
отнощению к Н-катионитному фильтру, указанное количество кислоты
представляется удобным выразить как удельное количество ее вымы­
ваемое из каждого кубического метра катионита ( QH ) , г-экв/м^.
Причем, величина (Хн является, в основном, функцией концентрации
анионов сильных кислот.
Основным выходным параметром буферного фильтра является мини­
мальная щелочность фильтрата - 1Д,„|_^г • Величина \1\гтп является
функцией удельного расхода кислоты, поступающей с Н-катионитного
фильтра - Q H и концентрации анионов сильных кислот - А^^^^^.
Оптимальное соотношение объемов катионита в буферном и Н-кати-
онитном фильтрах определится из следующего выражения:
Е;;2Л";ЗТ:::А
СССР
E5ici:;i В. 1 Л 2 К Я И З
42

to
m.

0,^ CH=3 мг-экв/кг

I
CO

CO
^I 0 , 8
CO

0,7

0.6

0,5

O.'i

0Д, 2,0 %

Рис.2.2. Зависимость удельного расхода свежей кислоты


от концентрации регенерациояного раствора и средней кислотнос­
ти фильтрата в первой порции умягченной воды
43

(2.9)
VH Qb-
Для установления зависимостей Ои'ЯЛс.к) » Щ^п^а^Я^сж'^в) ,
Ор=л^^п,1п,/1с.к), были выполнены соответствующие экспериментальные
исследования на стенде представленном на рис, 2.1.
В опытах, истощенный противоточный Н-катионитный фильтр реге­
нерировался стехиометрическим количеством 0,5^-ной H2SO4 . После
регенерации, через фильтр сверху-вниз пропускаюсь содоизвестко-
ванная вода, с общей жесткостью 0,9-1 мг-экв/кг, щелочностью
IH^^J/1ILQ= 0,8/1,3-0,8/1,4 мг-экв/кг. Концентрация анионов сильных
кислот принималась 3,2; 6; II; 19 мг-экв/кг. Выходные кривые ум­
ягчения Н-катионитного фильтра, в зависимости от концентрации
анионив сильных кислот, представлены на рис.2.3. Согласно данным
этих кривых было вычислено удельное количество кислоты вымываемой
из катионита ( Q H ). Результаты расчетов представлены на рис. 2.4
(кривая I). Эта зависимость хорошо аппроксимируется формулой:

Qn= 190+2,25 Ajj^j^ , г-экв/м^ (2.10)

Относительная погрещность этой формулы составляет 3-5^.


Как следует из рис.2.4 и формулы (2.10), с увеличением вели­
чины А- „ увеличивается Qu , что видимо связано с повышением чис-
ло слабокислотных функциональных групп, участвующих в ионном об­
мене.
Удельное количество кислоты, вымываемой из катионита с учетом
использования начальной части кислого фильтрата на собственные
нужды, определяется по формуле:

^н ^^н VK , г-экв/мЗ (2.II)


Согласно графика (рис.2.3) вычислены значения С^^. Результаты
представлены в табл.2.1.
По формуле (2.II) и данным таблицы 2.1 рассчитаны значения
44

о to 20 30 40 50 Л
Рис.2.3. График работы Н-катионитного фильтра

250
-
-
4
" • —

«200 а
СП
.1

^150

^ t

100 •" ,

-^с5
50
_^5

Лсж
5 и3 15 20 МГ-•экв/кг
Рис.2.4. Зависимость удельного количества кислоты, вымывае­
мой из сульфоугля от концентрации анионов сильных кислот
45

Тас$лица 2.1
Значенш С ° ^ в зависимости от концентрации А^ ^^ и удельного
расхода воды на собственные нужды.

>С.Н '
мг-экв/кг
3.2 6 II 19
12.6 3.2 6 10.8 15.2

17,6 3.2 6 9.8 12.2

Qcp, Результаты представлены на рис.2.4. В этих расчетах удельный


н
расход кислой воды на собственные нужды принят 12,6 м^/м^(кривая t)
и 17,6 м^/м® -(кривая 3 ) . Как видно из графика, с увеличением кон-
центрации А^^^^ от 3,2 до II мг-экв/кг значение Оц уменьшается на
80-100 г-экв/м^, а дальнейщее увеличение концентрации А« „ до 20.
мг-экв/кг уменьшает Q H всего на 15-35 г-экв/м^. Использование
кислой части фильтрата на собственные нужды значительно снижает
количества Н-ионов, подаваемых на буферный фильтр.
Во второй серии опытов исследовалась возможность поглощения
кислоты, с последующей нейтрализацией щелочными водами, при филь­
тровании Н-катионированной воды через буферный фильтр.
Опыты проводились на экспериментальном стенде по рис.2.1.Сна­
чала через катионитный фильтр, загруженный сульфоуглем, пропускал­
ся раствор смеси Н^Щ и НСб ( SO/^t С8 =2;1) с общей концентра­
цией 3, 5, 10, 20 мг-экв/кг. Указанное соотношение хлоридов и суль­
фатов , а также диапазон изменения общей концентрации наиболее ха­
рактерны для природных вод. При этом объем кислой воды определял­
ся из условия удельного количества Н-ионов в фильтруемой воде 140,
150, 160, 170 г-экв/м^ загрузки сульфругля. Затем через фильтр
пропускалась умягченная вода с щелочностью Пк^/Ц^^ =0,5/1,0 мг-экв/
кг и концентрацией анионов сильных кислот- 3,5,10,20 мг-экв/кг.
46

в этих опытах определялась минимальная щелочность или макси- '


мальная кислотность фильтрата после буферного фильтра, в зависи­
мости от удельного количества Н-ионов, подаваемых на буферный
фильтр (^6 ) и концентрации А„ „ в умягченной воде. Искомые вели-
чины определялись на основании выходных кривых буферного фильтра.
Результаты представлены на рис,2.5.
На основании построенного графика были определены значения
Qg , при постоянных значениях Щ^^^ и различных значениях А^ ^,
затем построен график зависимости Q B = Я/^С.К t^min ) (рис.2.6).
Для математического описания этой зависимости методами выравнива­
ния и наименьших квадратов /142/ получена следующая эмприческая
формула:

^6= 0,3J 'O.SHmlri , Г-ЭКВ/М^ (2.12)


"с.к
Погрещность этой формулы не превышает + Ъ%.
На основании построенных графиков, и формулы (2.9), по най­
денным значениям Q H и Qg , в зависимости от концентрации А^ ^ бы­
ли вычислены значения оптимального соотношения объемов катионитов
в буферном и Н-катионитном фильтрах. По результатам расчетов пос­
троен график (рис.2.7). Этот график позволяет определить опти­
мальное соотношение - VS/VH В зависимости от концентрации А^^^^ и
требуемой минимальной щелочности умягченной воды. Как видно из
графика, использование начальной кислой умягченной воды, после Н-
катионитного фильтра, на собственные нулсды, в отличие от обычной
технологии позволяет уменьшить объем загрузки буферного фильтра
на 20-30^ при Ag^j^= 4 мг-экв/кг. и на 60-80^ при А^^^^^Ю мг-экв/
/кг /140/.
Кроме того использование начальной кислой части умягченной
воды на собственные нужды позволяет уменьшить избытки соды и из­
вести, тем самым уменьшается солесодержание умягченной воды /141/
16 МГ-ЭК6/КГ
Рис.2.5, Зависимости минимальной щелочности Рис.2.6. За
фильтрата- буферного фильтра от кониентрации Н-ионов, подав
анионов сильных кислот и удельного количества концентрации а
Н-ионов, подаваемых на буферный фильтр .• мальной щелочн
^8

18 •

VH
f
1.6

W . . . . . . , . - •

t2

V
^Nfj
qs

^ ^
0.6
2

«l^
3

.

0 4 в f;? f(> Mr-3KB/i<:r

Рис.2.7. График для определения оптшального соотношения


объемов загрузок буферного и Н~катионитного фильтров
1,2,3 -соответственно, удельный расход кислой отмывочной воды
на собственные нужды 0; 12,6 и 17,6 M V M ^
А9

Следует отметить, что принимаемое значение Ш,тск зависит от


количества параллельно работающих фильтров. Так, при работе одно­
го фильтра, для надежности следует принимать большее значение
Щ^^^ . При параллельной работе двух и более фильтров по скользяще­
му графику возможно получение фильтрата с повышенной средней ще­
лочностью, вследствие чего целесообразно принимать малое значение

Полученные результаты могут быть использованы для проектиро­


вания установок умягчения воды Н-катионированием с полным совме­
щением процессов утилизации солевых стоков и умягчения.

2.4. Исследование технологии умягчения воды Na -катионирова-


нием с частичным совмещением процессов утилизации
солевых стоков и умягчения

Особенность технологии умягчения воды Na -катионированием с


частичным.совмещением процессов утилизации и умягчения, заключа­
ется в предварительном содоизвестковании отработанных регенераци-
онных растворов с последующей дозировкой части обработанных сто­
ков в исходную воду и использовании другой части для приготовле­
ния регенерационного раствора соли /135,143/.
Снижение удельного расхода соли и обеспечение минимума прира­
щения солесодержания умягченной воды могут быть достигнуты путем
повторного использования отработанного регеяерационного раствора.
При этом возможны два способа:
1, Содоизвесткование усредненного отработанного регенерацион­
ного раствора с использованием части ее для приготовления свежего
регенерационного раствора,
2. Раздельное содоизвесткование концентрированной и разбавлен­
ной частей отработанного регенерационного раствора, с использова­
нием первой для приготовления свежего регенерационного раствора.
50
Степень использования отработанного регенерационного раствора
может быть характеризована через величину:
г- На

^=-^ (2.13)
где Cjlp и Сер -концентрации Na-ионов, соответственно, в содоиз-
весткованном и свежем регенерационном растворах, мг-экв/кг.
Концентрация Na -ионов в содоизвесткованном отработанном
регенерационном растворе:

°о!р =°о.р- ^о.р • -«r-sKB/Kr (2,14)


где С- „, Ж_ _- соответственно, сумма катионов и жесткость отра-
ботанного регенерационного раствора, мг-экв/кг.
Концентрация Na -ионов в свежем регенерационном растворе:

' ^ o V °с.р- =о.р • мг-экв/нг (2.15)


где С^о •_,р Ж^ ^^-* Рсоответственно, сумма катионов и жесткость регене-
рационного раствора, мг-экв/кг.
По известной величине oi может быть рассчитан удельный расход
свежего регенерационного раствора:
т^.р = m ( i -с^) (2.16)
где >^ -общий удельный расход регенерационного раствора, г-экв/г-
-экв.
Величина абсолютного приращения солесодержания умягченной во­
ды при рециркуляции части содоизвесткованного раствора и исходную
воду и использовании остальной части для приготовления регенераци­
онного раствора определится по формуле:
л К а ^ т Ж " ^ " (1-о<) , мг-экв/кг (2.17)
где Ж^^-^- жесткость исходной воды, мг-экв/кг.
Относительное приращение солесодержания умягченной воды может
быть представлено как:

Ж исх = ^ (1-.0С) (2.18)


Si
Форщлы (2.13)-(2.18) были использованы для количественной
оценки степени использования отработанного регенерационного раст­
вора и относительного приращения солесодержания умягченной воды.
С этой же целью были проведены экспериментальные исследования
на катионите КУ-2 и сульфоугле.
Ионный состав исходной воды представлена в табл.2.2.

Таблица 2.2
Ионный состав исходной воды, в мг-экв/кг

Са^"^ На* се" sot нес;


4,0 2,6 2,5 2,6 4,0 2,5

Скорость фильтрования воды была принята 15-20 м/ч. Отключение


фильтра на регенерацию проводилось при повышении жесткости в
фильтрате до 100 мкг-экв/кг. Регенерация фильтров проводилась по
лротивоточной схеме, со скоростью фильтрования 6 м/ч. Концентра­
ция раствора соли была принята 4 и 10^. Удельный расход соли на
регенерацию составлял 17, 30, 60 кг/м^ для сульфоугля и 30, 60,
120 кг/м^ для катионита КУ-2.
Характерные выходные кривые регенерации представлены на рис.
2.8 и 2.9. По выходным кривым определялись средние концентрации
наиболее концентрированных частей равных объему регенерационного
раствора, а также средние концентрации всего объема отработанного
регенерационного раствора -С^ . Рассчитаны также значения о^ и
ANQ /Ж^°^.

Результаты опытов и выполненных расчетов представлены в табл.


2.3.
Как видно из таблицы, рабочая обменная емкость сульфоугля
практически не зависит от концентрации соли, а для катионита КУ-2
51

Ж, се'

о 02 0/1 a^i 0,8 10 л


Рис.2,8, График регенерации Na-катионитного филЕ^тра, загруж­
енного КУ-2. 1,2 -концентрация раствора (МаСб, соответственно 10
и 4%: концентрация сушлы катиояитов (а) и жесткости (б) в отра­
ботанном регеяерационном растворе

ж,се-
то

0.2 0А\ ! 0,6 л


Рис.2.9-, |График шегенера|ции сул1,;фоугля 1,2, а,б- см. рйс.2.8,
53

с повышением концентрации соли наблюдается увеличение обменной


емкости, катионита,причем с уменьшением удельного расхода соли,
влияние концентрации на обменную емкость уменшается. С уменьшени­
ем концентрации регенерационного раствора и увеличением удельно­
го расхода соли, увеличивается степень использования отработан­
ного регенерационного раствора, вследствие чего снижается вели­
чина относительного приращения солесодержания умягченной воды.
Из данных таблицы также следует вывод о том, что в отличие от
первого способа, предусматривающего использование усредненного
отработанного регенерационного раствора, второй способ обеспечи­
вает более высокое значение о(. и низкое значение ДМа /Ж^*^^. Так,
по второму способу, величина и достигает 0,8 для сульфоугля и
0,9 для катионита КУ-2, а относительное приращение солесодержа-
ния умягченной воды, в среднем, соответственно, на 2 и 4 раза
оказывается меньше чем по первому способу.
Приведенный анализ указывает на преимущества технологии, пре­
дусматривающей содоизвестковаяие концентрированной части отработ­
анного регенерационного раствора и использование ее для приготов­
ления свежего регеннрационного раствора. Достигаемая при этом
степень повторного использования соли отработанного регенерацион­
ного раствора снижает расход свежей соли более чем в 5-10 раз,
- Даннные табл.2.3 позволяют также оценить концентрации Na -и
CG -ионов умягчаемой воды. Соответствующие расчеты показывают,
что для природных вод с исходной жесткостью 3-7 мг-экв/кг концен­
трация NQCC в умягченной воде может превышать исходную на 0,5-1,1
мг-экв/кг при использовании катионита КУ-2 и на 1,5-3,5 мг-якв/кг
при использовании сульфоугля.
Таким образом, по описанной технологии значительно изменяет­
ся как сумма катионов, так и соотношение ионов жесткости к сумме
катионов умягчаемой воды, что должно отразиться на технологичес-
Результаты опытов по определению отепени использования от
раствора и относительного приращения солесодержаяня у ш

Тип ^о.р* Удельный Использование концентри


катиояита мг-экв/ расход соли г-зкв рованного отработанного
Г-Э1СЗ
кг кг/м^ г~экв регенерационного раотво
г-экв ^^о< ANa/Ж
Сульфоуголь 700 12 1,30 158 0,51 0,637
700 30 1,79 286 0,70 0,537
700 60 3,11 330 0,82 0,560
1700 12 1,30 159 0,30 0,910
1700 30 1,79 288 0,57 0,700
1700 60 2,Э9 355 0,71 0,§38

КУ-2 700 30 1,08 474 0,82 0,193


700 60 1,38 743 0,85 0,207
700 120 2,14 960 0,93 0,150
1700 30 1,02 505 0,64 0,367
1700 60 1,16 884 0,82 0,209
1700 120 2,03 I0I0 0,907 0,203
55
ких показателях процесса Na -катионирования. Это должно привести
к уменьшению обменной емкости катионита и увеличению остаточной
жесткости фильтрата /134/.
Для количественной оценки влияния суммы катионитон умягчен­
ной воды ( C Q ) , соотношения ионов жесткости к сумме катионов
(Ж/GQ), а также удельного расхода соли (?р,р) на рабочую обменную
емкость катионита (ер) и на остаточную жесткость фильтрата (SQQrp)
были выполнены соответствующие экспериментальные исследования на
стенде представленном на рис.2.1. Концентрация регенерационного
раствора соли в опытах принималась равной &%, Скорость фильтрова­
ния при регенерации и отмывке составляла 6 м/ч, а при умягчении
-15-20 м/ч. Применялась прямоточная схема регенерации.
При решении поставленной задачи, учитывая сложность и много­
образие вопросов ионообменной технологии, для части которых нет
строгого математического описания, целесообразно прибегнуть к
эмприческому подходу с математическим планированием экспериментов
/144/. Такой подход к решению данной задачи позволяет получить
экспериментально-статистические модели, описывающие зависимости
между основными факторами: ^р,р , С^, Ж/С^ и выходными параметра­
ми ^ост и %''
^ Р = И ^ р . р С о , I/CQ) (2.19)

^0CT = n ^ ^ ^ , V (2.20)
Для реализации модели е = :^(9 f С-, Ж/С^) были проведены
Р Р.Р ° °
экспериментальные исследования в соответствии планом полного фак­
торного эксперимента 2^ /144/.
Уровни факторов и интервалы их варьирования приняты в соот­
ветствии с даннными /25/ и представлены в табл.2.4. Штрицы пла­
нов представлены в табл.2,5.
5Гб

Таблица 2.4
Уровни и интервалы варьирования факторов

У р 0 в £[ и и Ф а к т 0 р ы

И н т е р в а л ы Ь-Р' Ж/С,
кг/м^ мг-экв/кг
Для сульфоугля Нулевой уро­
вень , 2/ 80 12 0,5
Интервал варь­
ирования , А2,- 20 9 0,3

Для КУ-2 Булевой уро­


вень , z/ 150 9 0,5
Интервал варь­
ирования, Азу 50 6 0,3

в результате статистической обработки (приложение I) получе­


ны уравнения регрессии в натуральном масштабе:
е^У= 188,5 + 1,4^- 1,4 С, +69,7 Ж , г-экв/м^ (2.21)

gKy-2^ 535,8 + 3,74g.- 2,5С, + 183,3 i ^г-экв/м^ (2.22)

Эти уравнения описывают результаты опытов с точностью +3,5^.


Из предварительных опытов установлено, что зависимость Ж,д^=
= f(9', C Q ) имеет нелинейный характер, поэтому для реализации
данной модели были проведены эксперименты в соответствии с орто­
гональным планом второго порядка /144/. Уровни и интервалы варь­
ирования факторов для сульфоугля и катионита КУ-2 представлены в
табл.2.6, Матрицы планов представлены в табл.2.7. Величина звезд­
ного плеча при этом принята ы=1 /144/.
В результате статистической обработки (приложение 2) получены
уравнения регрессии:
Ш т р щ а плана о результатами опытов, е 3 =

т Факторы Сульфоуголь
А
опыта ^0 h ^2 ^3 ^1 У У

I +1 +1 +1 +1 355; 361,; 355 357 354,3 1390 ; I0


2 +1 -I +1 +1 289; 309 301 300 '298,5 I0I2 , IO
3 +1 +1 -I +1 392; 376 ; 368 379 379,5 1426,; I4
4 +1 -I -1 +1 310; 318,; 332 320 323,7 1007,; 10
5 +1 +1 +1 -I 303; 311 311 308 312,5 1282, 12
6 +1 -I +1 -I 261; 255,; 255 257 256,7 964;, 88
7 +1 +1 -I -I 340; 347 ; 334 340 337,7 1320,; 13
8 +1 -I -I -I 278; 271,; 303 284 281,9 950", 9
58

Таблица 2.6
Уровни и интервалы варьирования факторов

I
Уровни и интервалы Факторы
кг/м"^ мг-экв/кг
Для сульфоугля Нулевой y;poB£Hb,j/ ^80 12
Интервал варь-
ирования, ^^j 20 9
Для КУ-2 Нулевой 1Р0В£ЯЪ,Н; 15.0 9
Интервал варь-
ирования. ^^j 50 6
^ост =-30+1,54д +6,69 CQ-0,0868g CQ-0,01042 g ^+0,1955 С^ (2.23)

Ж^^;2= 68-1,38^ +23,4 С^-0,1542д С^чСОООбд ^+ 0,694 С^ (2.24)


Эти уравнения описьшает результаты опытов с точностью ±6%,
По полученным уравнениям (2.21)-(2.24) в широком интервале
изменений состава исходной воды и удельного расхода соли на реге-
нераиию для катионита КУ-2 и сульфоугля, могут быть вычислены об­
менная емкость катионита и остаточная жесткость уг.гягченной воды,
В целом полученные результаты позволяют решать вопрос о при-
мештюсти данной технологии к обработке природных вод различного
ионного состава в зависимости от требований, предъявляемых к ка­
честву обработанной воды, а также выполнить расчет технологической
схемы.
Как отмечалось в разделе 2.1 для умягчения воды с утилизаци­
ей солевых стоков, с целью предотвращения повышения концентрации
С6 -ионов в умягченной воде, регенераиии Na -катионитного фильтра
может быть проведена раствором. Na^SO^. В этом случае при регенера­
ции Na-катионитного фильтра появляется опасность образования крис-
Штрица плана с результатами опытов Ж^^^ - f(?-n

ШЬ - Факторы С у л ь ф о у г о л ь
опыта2п^%%^2 ^i ^1 Ус У У Ус
1 +1 +1 +1 +1 1/3 1/3 70; 80 75 77,1 55; 50
2 +1 +1 - I -I 1/3 1/3 5; 5 5 16,3 10; 10
3 +1 - I -1 +1 1/3 1/3 20; 20 20 20,3 25; 30
4 +1 - I +1 - I 1/3 1/3 280; 270 275 266 140; 130
5 +1 +1 О О 1/3 - 2 / 3 30; 30 30 21,7 25; 20
6 +1 - I О О 1/3 - 2 / 3 НО; 100 105 118,3 55; 65
7 + 1 0 + 1 0 -2/3 1/3 140; 150 145 157 100; н а
8 + 1 0 -I О -2/3 1/3 10; 10 10 3,3 20; 15
9 + 1 0 0 0 -2/3 - 2 / 3 50;60 55 55 45; 40
60

таллов гипса в толще катионита.


Образование С а 5 0 ^ ограничивает повышение концентрации регене-
рационного раствора, а наличие Са-ионов снижает обменную емкость
катионита и повышает остаточную жесткость умягченной воды. Для ус­
тановления величины предельной концентрации регенерационного раст­
вора при которой отсутствует опасность гипсования катионита, а
также для установления влияния содержания в нем Са-ионов и удель­
ного расхода регенерационного раствора на обменную емкость катио­
нита КУ-2 и остаточную жесткость фильтрата проведены лабораторные
опыты на экспериментальном стенде (рис.2.2).
Б первых сериях опыта устанавливалась максимально возможная
концентрация регенерационного раствора, при которой отсутствует
опасность гипсования. На умягчение подавалась вода с соотношением
ионов Са:М^ равным 2. Скорость фильтрования принималась 15 м/ч.
Концентрация регенерационного раствора варьировалась в пределах
300-600 мг-экв/кг. Контроль гипсования осуществлялся визуально.
Было установлено, что интенсивное гипсование катионита наблюдает­
ся при концентрации раствора «a^SO^ более 600 мг-экв/кг. При этом
зерна катионита покрываются гипсом белого цвета, увеличивается
гидравлическое сопротивление и резко снижается скорость фильтро­
вания. Следует отметить, что катионит от гипса леето очищается
взрыхлением. При этом удельный расход воды не превышает 4-5 M V M ^
и технологические показатели последующих циклов умягчения не ухуд­
шаются. Незначительное гипсование катионита имеет место при кон­
центрации регенерационного раствора 500-550 мг-экв/кг, хотя визу­
ально это не наблюдается и при регенерации скорость фильтрования
не снижается. Но при умягчении воды, имеет место вымывание крис­
таллов гипса водой, что увеличивает, остаточную жесткость филь­
трата на 0,1-0,2 мг-экв/кг /145/. Зти опыты показали, что при
скорости фильтрования регенерационного раствора и отмывочной воды
G1

-15 м/ч, максимальная допустт1ая концентрация регенерационного


раствора составляет 400-450 мг-экв/кг.
Во второй серии опытов определялись технологические показате­
ли умягчения воды Na -катионированием в зависимости от удельного
расхода соли и ионного состава воды. При этом удельный расход со­
ли был принято, в пересчете на NaCe , _б0, 80, Н О , кг/м^, а сум­
ма катионов в умягчаемой воды.-3,5, 10, 15 мг-экв/кг.
Скорость фильтрования при умягчении составляла 15-20 м/ч.
Фильтр отключался на регенерацию при повышении остаточнсй жест­
кости до 500 мкг-экв/кг. Концентрация NazSO^ и CaS О4 в регенера-
пионном растворе составляла, соответственно, 400 и 30 мг-экв/кг.
Скорость фильтрования регенерационного раствора ж отмывочной воды
в опытах составляла 15 м/ч.
Величина кальциевой жесткости регенеранта в 30 мг-экв/кг дос­
тигается при известковании отработанного регенерационного раство­
ра. Соответствующие исследования по известкованию приведены в
разделе 3.3.
В табл.2.8 представлены значения остаточной жесткости умягчен­
ной воды и обменной емкости катионита КУ-2 (е_^) в зависшлости от
удельного расхода соли (^) на регенерацию и суммы катионов (С^)
умягчаемой воды.

Таблица 2.8
Значения остаточной жесткости улшгченной воды и обменной
емкости катионита КУ-2

"~Т Г ^р* _ и^'. мг-экв/кг


9>кг/м^ г-Э1ш/м^ 3 ° b iU lb
60 645 45 70 230 410
80 810 25 45 180 360
100 908 10 30 130 230
62
Как следует из данных табл.2.8, использование Na^so^ g качест­
ве регенерационного раствора, позволяет путем известкования отра­
ботанного регенерационного раствора, получить регенерант обеспе­
чивающий величину обменной емкости катионита в пределах 600-900
г-экв/м^. Достигаемая при этом остаточная жесткость умягченной
воды позволяет использовать ее для подпитки тепловых сетей. При
необходимости эта вода может быть подвергнута более глубокому до-
умягчению на второй ступени.
Если в технологии умягчения воды, с использованием f^aC2 для
снижения расхода свежей соли, предлагалось использование концен­
трированной части отработанного регенерационного раствора после
содоизвестковБНИя, то при использовании N«2504 для достижения той
же цели, отработанный раствор только известкуется. При этом для
количественной оценки величины снижения удельного расхода свежей
соли (Na^SO^) были проведены специальные экспержшнтальные и ана­
литические исследования.
На рис.2.10 представлена характерные изменения состава отра­
ботанного регенерационного раствора Na -катионитного фильтра при
удельном расходе соли (Na^SO^) да регенерацию 80 кг/м^.
На основании рис.2.10 рассчитаны значения концентрации Са-,
Ма _, и Ыа -ионов в концентрированной части отработанного регене­
рационного раствора с объемом равным объему регенерационного
раствора в мг/экв/кг. Результаты представлены в табл.2.9.
Доля суммы катионов и Na-ионов содержащихся в концентриро­
ванной части отработанного регенерационного раствора относитель­
но концентрации регенерационного раствора определяется по форму­
лам: pOf . рО.р -0.р О.Р
<У= г (2.25) <^,а = -7:Гр (2.26)
^^'^ ^са * ('м'' * ^Ifa » -концентрации, соответственно, Са-, м^ -
о
^,Ni
^00
1 -

300
.ас 2
00 •=1 fc
3
Чгоо
со
~ ^ ~

1
too t

..J L_

0 0,5 1 /,5 2 2,5 3


Рис.2.10. График регенерации NQ-катионитного фильтра~2,8^-
1*,2,3,4- соответственно, текущая и средняя концентрация ион
Таблица 2.9
Концентрация ионов в концентрированной части отработанного
регенерационного раствора, значения о^ «. o(^^^

Наименование Ионы Удельный расход tiaz^^t ,Kr/Np

60 80 НО
I 2 3 4 5
Концентрация
ионов Са2+ 180 160 140
85 80 70
IS5 165 200

о( 0 ,91 0,94 0,96

^Na 0 ,34 0,41 0,50

и Na -ионов в концентрированной части отработанного регенерацион­


ного раствора, мг-экв/кг; К_ --сумма катионов в регенерационном
сР
растворе, мг-экв/кг. Z^a -концентрация Na -ионов в регенерацион­
ном растворе, мг-экв/кг.
Используя данные табл.2.9 по формуле (2.25) рассчитаны зна­
чения d . Результаты расчета также представлены в табл. 2.9.
Как видно из табл.2.9, использование концентрированной части
отработанного регенерационного раствора, позволяет снизить удель­
ный расход свежей солж на 34-50^.
G5

2.5. Исследование технологии умягчения воды Н-


Na-катионированием с частичным совмещением
процессов утилизации солевых стоков и умягчения

Как было отмечено в разделе 2.1, снижение солесодержания


умягченной воды достигается Н~ ^^ -катионированием при частичном
совмещении процессов утилизации солевых стоков и умягчения. Эта
технология предусматривает Н- Na -катионитное умягчение смеси ис­
ходной воды и части отработанного раствора с применением Na^so^
вместо NaCe при регенерации катионита. Основным вопросом подлежа­
щим исследованию для разработки данной технологии является выбор
наиболее оптимальной технологии обработки и повторного использо­
вания солевых стоков, а также установление влияния ионного соста­
ва умягчаемой смеси и удельных расходов реагентов (H2SO4 , HazSO/, )
на технологические показатели умягчения /146/.
Соответствующие лабораторные исследования были проведены на
экспериментальном стенде, представленном на рис.2.2. Работа про­
водилась на сульфоугле при высоте загрузки 1,9 м. Скорость филь­
трования воды составляла 20 м/ч. Применялась противоточная схема
регенерации, с пропуском регенерациояного раствора снизу-вверх.
Скорость подачи регенерациояного раствора и отмывочной воды -10
м/ч. Фильтр отключался на регенерацию по достижению жесткости
фильтрата 100 мкг-экв/кг. Регенерация катиояита проводилась в два
этапа: сначала раствором H2.SO4 , затем имитатом содоизвествован-
ного отработанного раствора- Na^SOzi ,
В первых сериях опытов изучалась возможность создания опти­
мальной технологии обработки и повторного использования солевых
стоков. В этой связи рассмотрим кривые регенерации представлен­
ные на рис.2.II, при наиболее характерных условиях:
-концентрация раствора кислоты -200 икг-экв/кг;
мг-экв/кг

Рис.2.II. График регенерации Н-No-катионитного-ф'и^ьтра


I,2-конпентрапии, соответственно, ионов жесткости и натрия
катионов
-концентрация раствора соли -190 мг-экв/кг;
-концентрация ионов жесткости в растворе соли -3 мг-экв/кг;
-объем раствора кислоты, VHJ,SO4 =0>5 Л

-объем раствора соли, Уиа- I ^'*


-объем отмывочной воды, VomM=0»^ '^•
Кислота подаваемая на регенерацию регенерирует нижние слои
катионита, вытесняя ионы жесткости (кривая 2) из слабокислотных
и сильнокислотных функциональных групп. При подаче раствора соли
вслед за раствором кислоты, сначала Na -ионы вытесняют из сильно­
кислотной функциональной группы Н-ионы, последние в свою очередь
хорошо вытес1шют ионы жесткости из слабокислотных функциональных
групп в верхних слоях катионита. Затем На -ионы подаваемые с солью
одновременно вытесняют оставшиеся ионы жесткости из сильнокислот­
ных функциональных групп нижних слоев катионита.
1-Сак видно из рис.2.II, концентрация Но -ионов в отработанном
растворе сначала увеличивается, затем уменьшается, потом вновь
увеличивается. Такое изменение концентрации На -ионов объясняется
тем, что в конце умягчен^ш, в нижных слоях катионита остаются Na-
-ионы, которые при регенерации катионита раствором кислоты легко
вытесняются (кривая I). Иоэтощ конценшрация На -ионов достигает
максимума, затем начинает уменьшаться. В начале подачи раствора
соли, все На :^ионы расходуются на вытеснение Н-ионов, а дальней­
шее увеличение концентрации На -ионов в отработанном растворе
происходит за счет избытка раствора соли, подаваемой на регенера­
цию.
Концентрация ионов жесткости в фильтрате сначала увеличивает­
ся, затем достигает максшлума, после чего уменьшается. Общая кон­
центрация катионов в фильтрате (кривая 3) сначала увеличивается,
после чего приобретает постоянное значение, затем, при отмывке
уменьшается.
63
Из данных выходных кривых регенерации расчетным путем опре­
делялась доля ионов жесткости (,ы ) , No -ионов (j3 ), находящихся
в концентрированной части отработанного раствора.
Для выбора оптимальной технологии обработки отработанного
регеяерационяого раствора и учитывая возможность осаждения солей
жесткости сульфатсодержащих сточных вод известкованием. Путем
обработки выходных кривых регенерации был составлен график, на
котором представлены исходные регенерационные растворы и отдель­
ные составляющие отработанных растворов. Причем при разбиении
отработанного раствора на составляющие соблюдались два условия:
-выделение части отработанного раствора равным объему свеже­
го регенерационного раствора соли и характеризующш,1ся наиболее
высокой концентрацией NQ -ионов;
-выделение наиболее жесткой части отработанного раствора,
Как видно из рис.2.12 (б), при таком подходе, отработанные
растворы могут быть разбиты на 4 части. Первая часть характеризу­
ется объемом Vi =0,35 л, низкой концентрацией солей жесткости и
Ко -ионов, посколы^ в основном состоит из исходной воды, вытес­
ненной в начале регенерации. Вторая часть характеризуется объе­
мом V^ =0,45 л и наиболее высокой концентрацией солей жесткости.
Наиболее высокой кощентрацией На -ионов характеризуется третья
часть отработанного раствора, равная по объему свежему регенера-
ционному раствору V3 =1 л. Кош^ентрация солей жесткости и Na-
ионов резко снижается в четвертой части отработанного раствора,
ввиду разбавления с отмывочной водой.
Приведенным анализ позволяет рекомендовать вторую наиболее
жесткую часть отработанного раствора для известковой обработки,
а третью часть для содоизвестковой обработки. Данные по ионному
составу раствора после указанной обработки представлены на рис.
2.12 (в). Как видно из сравнения графиков (а) и (в), содоизвест-
69

0^, МГ-ЭКб/./fr

460

iZo

_ Y-*rML- O.u A_

Х*Л .Na»4
0,4 O.b ч.а >.€> 2.0 ^
2oo.
<-1.0t) vj;-^>

SK ^ ^ 2 S , b
УР-ОД£ 1 Vi-0,^5
So
'NU=G4,S >»a=44
40 l4«.»2%.9
ж-^е.о 5K*IS
6^
0 ^ Na«5

ЮаМЗО
i€0 -

420 -

SO
Na*44
40 , N4^5 &.9
:»CM5.u
:»^=Д5 ^=a ь)
A/C»5
200

460 N<x=190

so
40 Н^:»Д?,6
,Ж=51 -У-
t)
0,4 08 il 1,6 ;?о у?
Рис.2.12. Количество и состав исходных й отработанных регенерацион-
ных растворов. а)Исходные регенерапиояные растворы и отмывочная вода;
б) Отработанные растворы; в) Состав концентрированной части отработ­
анного раствора после известкования и содоизвесткованш; г; Состав
разбавленных частей отработанного раствора после смешняия

кованный раствор по CBoeiyiy качеству практически не отличается от-


раствора соли, используемого для регенерации катионита. Поэтому
при использовании этого раствора для регенерации катионита ноль-
ностью отпадает необходимость в применении свежего раствора соли.
Что касается вопроса утилизации известкованной части отработанного
раствора, а также разбавленной начальной и конечной частей, то
наиболее целесообразным является подача смеси этих растворов (рис.
2.12 г) в исходную воду и частичное совмещение, таким образом
процессов утилизации солевых стоков и умягчения.
Во второй серии опытов изучалось влияние удельных расходов
кислоты (J^) и соли (^HQ) на рабочую обменную емкость (е^), сте­
пень заполнения катионита Н-ионами (£н) при условии применения
предложенной технологии утилизации отработанных регенерационных
растворов. Таким образом, основная задача сводилась к установле­
нию следующих функщшнальяых завистюстей:
^P'^hik'ha) (2.27) £н=:^2(^»^;3^а) (2.28)
^-/з(9к>е^а) (2.29) /=f,(?K,9Ka) (2.30)
Соответствующие экспериментальные исследования проводились
методом математического планирования эксперимента /144/. Нулевые
уровни факторов и их интервалы варьирования приняты по данным /25/
и представлены в табл. 2.10.
Таблица 2.10
Уровни и интервалы варьирования факторов

Уровни и 9к ' „ &Na>


интервалы г-экв/м г/экв/м
Нулевой уровень,Zj 225 356
Интервал варьиро­
вания, ЛН^ 25 119

¥йтрица планирования для полного факторного эксперимента оп-


Штрща плана с результатами опы
A

Опыта ^0 h h hh ^P ^P ^P
8'
H '^H Ы

I +1 - I - I +1 361 357 353 0,554 0,561 0,568 0,4


352 0.568 0,4
2 +1 +1 - I - I 415 419 423 0,723 0,716 0,709 0,4
423 0,709 0,4
3 +1 - I +1 - I 432 426 430 0,463 0,470 0,462 0,6
420 0,476 0,6
4 +1 +1 +1 +1 495 503 499 0,606 0,597 0,604 0,6
510 ш0,588 0.6
Рис.2.13. График работы Н-Nci-катионитного фильтра
1,2,3,4- удельные расходы кислотной соли, соответству
табл.2.14
тимального двухуровневого плана и результаты опытов представлены
в табл.2.II. На рис.2,13 приведены выходные кривые фильтрования.
Математическая обработка результатов опытов приведена в при­
ложении 3. По результатам статистической обработки получены урав­
нения регрессии /146/:
Ор =1.2+1,39 ^j^+0,32ig^^ (2.31)
8д =0,107+2,83.10~^9j^-0,44-Ю'-^дно (2.32)
oi =0,5-I,I6.I0~2§j^4O,89I-I0~'^9Na (2.33)
/ =0,527-1.32. IO"^gj^+1,042.lO'^g^a (2.34)
Точность полученных уравнении регрессии находится в пределах
2-6^.
Важно отметить, что при выборе удельных расходов кислоты и
щелочи должно соблюдаться условие, при котором отсутствует кис­
лотность в фильтрате, т.к. в противном случае необходима установ­
ка буферного фильтра. Азализ проведенный в этой связи показал,
что средняя щелочность умягченной воды связана с величиной is^j
следующим выражением:

1Яум =\ох - ^ А с х (2.35)


Наличие такой зависимости позволяет, при заданных щелочности
умягченной воды и составе исходной воды, вычислить по форглуле
(2.35) требуемое значение s^, а по уравнению (2.32) соответствую­
щую пару значений ^^^и (^^.
2.6. Разработка технологий умягчения воды катионированием
с совмещением процессов утилизации и улшгчения
По результатам исследований процессов умягчения воды Н-катио-
нированием с полным совмещением процессов утилизации и умягчения
предлагается технология /133/, реализуемая по схеме представлен­
ной на рис.2.16.
?4

Zl

к 3

K*C*cf

'»•'' 11.

воре

uaCOs швеязаеяяеа^

л ^6

Рис.2.14. Схема технологии умягчения воды Н-катионированием,


с полны1*.1 совмещением процессов утилизации и у^лягчения
I- осветлитель; 2-Н-катионитный гоильтр; 3- буферный фильтр;
5,6- бак и насос кислого юильтрата; 4,7-бак и насос отработанного
раствора
45

Исходная вода поступает в осветлитель I, где смешивается с


отработанным регенерационным раствором Н-катиояитяого фильтра 2
и подвергается совместной коагуляции и содоизвестковаяию. В ре­
зультате, наряду с удалением коллоидных частиц, происходит осаж­
дение ионов жесткости в виде СаСО^ и Мд(0Н)2. Осветленная вода
подвергается умягчению на Н-катионитном фильтре 2. Начальная часть
фильтрата собирается в бак 5 и используется на собственные нужды.
Остальное количество фильтрата пропускается через буферный фильтр
3, где происходит сглаживание щелочности фильтрата. Отработанный
регеяерационный раствор фильтра 2 собирается в бак 4 и насосом 7
подается в осветлитель I. Таким образом, главная отличительная
особенность предлагаемой технологии заключается в том, что началь­
ная часть кислого фильтрата используется на собственные нувды:
взрыхление и отмывка катионита, а также на приготовление регенера-
ционного раствора. Расход воды на собственные нужды составляет
около S-bfo от общего количества умягченной воды. Абсолютные зна­
чения отдельных статей расходов могут быть рассчитаны по формулам
(2.4-2.6).
Дозы извести (Са(0Н)2) и соды "(NagCOg), подаваемых в осветли­
тели /5,140/:

\ =СС|°^+НСО^°^ н-М/^^ +Мд°°^ +Д^+И^^ (2.36)

Д^ =^^°^ -НСО|°^ +S°^^ + W ^ c (2.37)

Здесь М^°°^^ остаточная маглиевая жесткость содоизвесткованной


воды, Мд°°^=0,3 мг-экв/кг; Д^^- доза коагулянта, Д^5=0,3 мг-экв/кг;
Hjj -избыток извести, Ид=0,1-0-3 мг-экв/кг; И -избыток соды, И^=
=0,1-0,3 мг-экв/кг; Ж°°^- остаточная жесткость содоизвесткованной
воды, Ж°°^=1 мг-экв/кг /10,140/.
Концентрация Na -ионов в умягченной воде:
КаУ^= Ма^°^+Д, (2.38)
f6
в ряде случаев вместо содоизвесткового умягчения, может примен­
яться известково-едконатровое умягчение /5/. С учетом этого обсто­
ятельства для предлагаемой технологии обработки воды, доза СаСОН)^
и NaOH будут рассчитываться по следующим формулам:
Дд -2НС0|°^ +С0|°^ -Са^°^ -Са°°^ -И ^^ ^^ (2.39)

Д NaOIf^H?K +^ ° ° Х -^И^азСОз ^^ NaOH ^2.40)

Здесь И f4a со ^ ^ КаОН -из<^ытки, соответственно, кальцинированной


и каустической соды, принимаемые 0,1-0,3 мг-акв/кг; Са^^*^- оста­
точная кальциевая жесткость воды после реагентного умягчения,
Са°°^=0,7 МГ-Э1Ш/КГ /140/.
Для обеспечения условия, когда солесодержание умягченной воды
относительно исходной не превышается, должно быть справедливо вы­
ражение:
^^^ум^^исх^^^исх (2.41)
Учитывая уравнение (2,37 и 2.38) в (2.41), после некоторых
преобразований, решая по НСО|°-^, получим:
EOd^^^^^P^'^ +Л^ +\ +И^ (2.42)
Таким образом, для тех вод, концентрация HCOg- ионов которых
отвечает указанному условию, солесодержание умягченной воды не
будет превышать солесодержание исходной воды,
Расчеты показывают, что при значении Ж°°^=1 ^лг-экв/кг, Д^^=0,3,
HJJ=MQ=0,2 М Г - Э К В / К Г /140/, предельная щелочность исходной воды
составит 1,7 мг-экв/кг. Следует отметить, что почти все природные
воды имеют исходную щелочность больше 1,7 мг-экв/кг /6,7/. Поэто­
му область применения данной технологии достаточно широка,
При расчете установки удельный расход свежей кислоты может
определяться из графика представленного на рис.2.2. Соотношение
объемов загрузок буферного и Н-катионитного фильтра определяется
п
из формул (2.9-2.12) или из рис.2.7.
Изложенная методика расчета установок умягчения воды Н-катио-
нированием с полным совмещением процессов умягчения и утилизации
солевых стоков, была заложена в основу технических указании, раз­
работанных сотрудниками АзИСИ и ВШНПИЭНЕРГОПРОМа при участии ав­
тора /140/. Протокол заседания научно-технического Совета МИНЭНЕР­
ГО СССР приводиться в приложении 4.
По результатам исследований приведенных в разделе 2.4 предла­
гается технология умягчения воды Na-катионированием (регенерация
катионитного фильтра производится раствором NaCB) с частичным
совмещением процессов утилизации солевых стоков и умягчения, реа­
лизуемая на основе схем представленной на рис.2.15.
Смешивание части отработанного регенерационного раствора ис­
ходной водой, увеличивает солесодержание умягченной воды. Послед­
ний определяется по формуле:

КУ^= К^°^+ дМа (2.43)


где К^^-^- солесодержание умягченной воды, мг-экв/кг; ANa- прира­
щения концентрации Ка-ионов умягченной воды. Величина дНа опре­
деляется по формуле (2.17) и данными табл.2.3.
Увеличение солесодержания умягченной воды способствует увели­
чению остаточной жесткости, величина последней определяется по
формулам (2.23),(2.24).
Согласно данной схемы концентрированную часть отработанного
регенерационного раствора катионитного фидьтра I, объемом равным
объему регенерационного раствора собирают отдельно, содоизвестку-
ют в осветлителе 2 и после отделения осадка, используют для приго­
товления регенерационного раствора соли, а остальное количество
собирают в емкость 3 и после умягчения содоизвесткованием или же
без умягчения, равномерно смешивают с исходной водой /134,143/.
Исхадно/? Исходная
вода NaCe
««Е»- вода"

Умйг •тиая
вея}-
вода

Мд(ОН);
Рис.2.15. Схема умягчения воды No-катиониро- Рис.2.1
ванием.1- Na-катионитный фильтр, 2-осветлитель, цией соле
3-бак нерацию р
фильтр; 2
•^9

При расчете этой технологии, технологические показатели умяг­


чения могут определяться по формулам (2.21,2.22), а величина от­
носительного приращения определяется по формуле (2,18).
Схема установки умягчения воды с утилизацией солевых стоков,
предусматривающая регенерацию катионита раствором Na^SO^ представ­
лена на рис.2.16.
Отличительная оособенность данной технологии заключается в
том, что регенерация катионитного фильтра I производится 2-3^-
ным раствором Ма250г,.При этом, ввиду опасности гипсования катио­
нита, скорость пропуска регеяерационного раствора и отмывочной
воды принимают 15 м/ч. Концентрированную часть отработанного ре-
генерационяого раствора, объемом равным объему регенерационного
раствора собирают в кристаллизатор 2, куда дозируют также извест­
ковое молоко. В кристаллизаторе ионы жесткости осаждаются в виде
C a S O ^ и М^(0Н)2, После отделения, осадка, раствор подают в бак
3, куда также добавляют NQ^SO/JH ролученный раствор используют
при последующей регенерации. Разбавленную часть отработанного
perенерационного раствора собирают в бак 4, откуда равномерно
дозируют ее в исходную воду в процессе умягчения.
При этом доза извести относительно > исходной воды принимает­
ся эквивалентно исходной магниевой жесткости (Д^^ =Мд^°-^).
В соответствии с величиной требуемой остаточной жесткости
умягченной воды и суммы катионов в последней, согласно табл.2.8
определяется удельный расход соли на регенерацию катионита.
Удельный расход свежего регенерационного раствора определя­
ется по формуле (2.16).
Для глубокого умягчения и декарбонизации воды И- N а-катио-
нированием, с частичным совмещением процессов умягчения и утили­
зации солевых стоков, /136/ на основании исследований, приведен­
ных в разделе 2.5, предлагается схема, представленная на рис.2.17.
Исходная вода

Умлгчеииая
ii вода

И^ЗО^

'3G0
Рис.2.17. Схема технологии умягчения воды Н- На. - Рис.2
-катжонированием с частичныгл совмещением процессов снршсени
ушгчения и утилизации солевых стоков ченной
I-H- No -катионитный фильтр; 2-бак разбавленного нита и
отработанного раствора; 3,4-осветлители
S1

По этой технологии, регенерация истощенного по ионам жесткос­


ти, полифункциояального катионитного фильтра I, производится по
противотоку, в начале 1-1,5^яым раствором ^2.^0^ приготовленным
на умягченной воде, затем содоизвесткованным отработанным регене-
рациояным раствором N02SO4 из кристаллизатора 4. Отмывка катионита
производится умягченной водой. Таким образом, обменная емкость
катионита восстановливается Н-ионами кислоты и Na-ионами содоиз-
весткованяого раствора.
Начальная и конечная часть отработанного регенерапионного
раствора с жесткостью до 25-30 мг-экв/кг собирается в бак 2. Пер­
вые порции концентрированной части отработаянного регенерационно-
го раствора подаются в кристаллизатор 3, а последние объемом рав­
ным объе^лу регенерациояного раствора NoaSO^, собираются в кристал­
лизатор 4.
Отработанный регенерациояный раствор, находящийся в кристал­
лизаторе 3, и характеризующийся жесткостью 140-150 мг-экв/кг, и
концентрацией Na-ионов 25-30 мг-экв/кг подвергается известкова­
нию. При этом доза Са(0Н)2 принимается эквивалентно концентрации
М(^ -ионов. После отделения осадка М2(ОН)2 и CaSO^, отработанный
раствор из кристаллизатора 3 подают в бак 2. Полученную таким об­
разом смесь трех потоков из бака 2, равномерно смешивают с исход­
ной водой в процессе умягчения.
Отработанный раствор в кристаллизаторе 4 содоизвесткуют, осаждают
ионы жесткости в виде GaCOg и Мд(ОН)„. После отделения осадка,
восстановленный раствор NQ^SO^ С содержанием ионов жесткости 3-4
мг-экв/кг, используют для регенерации катионита.
Приведем методику расчета рассмотренной схемы умягчения воды
с утилизацией солевых стоков.
Объем раствора кислоты и солей (содоизвеоткованного отработ­
анного раствора) на одну регенерацию определяется по формулам:
S2

! l ^ (2.44)

( I - £ H ) VK gp П^ыа _ (2.45)
4:.a~ ^P
г'
где Сн^зоА-концеятрапия кислоты в регенерационном растворе; т^^-
кратность солей на регенерацию, г-экв/г-экв; Е^- доля обменной
емкости катионита восстанавливаемая кислотой, определяется из урав­
нения (2.32); VK -объем катионита, м^; е^ -рабочая обменная емкость
катионита, г-экв/м^, определяется из уравнения (2.31).
Объем концентрированной части отработанного регеяерационного
раствора равный объему содоизвесткованного раствора (Vc.u)» исполь­
зуемого для регенерации катионита и объем разбавленной части О/ра^О
равный сумме объемов раствора кислоты (VH^SO^ ) и отмывочной воды
(VomM )» S также концентрации ионов жесткости в этих объемах опре­
деляются по формулам:
4.u = V^Q (2.46) Vpo>j5 = 4<2SO^"^^omM (2.47)

где о^-доля ионов жесткости, содержащихся во второй части концен­


трированного отработанного регенерационного раствора.
Величина ы определяется из уравнения (2.33)
В кристаллизаторе после известкования жесткость отработанного
раствора снижается до Eggg=25-35 мг-экв/кг. Вследствие этого кон­
центрация ионов жесткости в смеси разбавленной части отработанно­
го регенерационного раствора, смешиваемой с исходной водой умень­
шается в 4 раза - Ж°^ =lg /4.
Доза соды (Дд) на осаждение ионов жесткости принимается экви­
валентно жесткости раствора (Ж^ р) и относительно исходной воды
составляет:
ди ^ ^2^исх (2.50)
Концентрация Na-ионов, соответственно, во второй части отра-'
ботанного регенерапионного раствора и в смеси разбавленных раствр-
ров, смешиваемых с исходной водой определяется по формулам:

^Ыа"~'^Г~ ^2.51) СJ = (2.52)


где а-доля Na-ионов во второй части концентрированного отработ­
анного регенерационного раствора, определяется по формуле (2.34);
G-^д -количество Na -ионов в отработанном регенерационном растворе,
определяется по формуле:
С =0-ен)(тМа-ОЧ^сС^а (2.53)
Концентрации ионов жесткости и натрия в смеси исходной воды и
разбавленной части отработанного раствора определяются по форму­
лам: г.

f^° " V W''^ (2.54)

,,, CM Vucx Ж ^-Vpagg Ж


Ж = ~ (2.55)
где Vutx-объем исходной воды, умягчаемой за фильтроцикл, м^;
jjHcx JJ Q H C X _ соответственно, концентрации ионов жесткости и N Q -
-ионов в исходной воде, мг-экв/кг.
Объем исходной воды, умягчаемой за фильтроцикл определяется
по формуле: у ^ _у ^ j Ж*""^^
Vuu- ж""" (2.56)
Приращение концентрации ионов жесткости, натрия и суммы кати­
онов относительно исходной воды, вследствие смешивания отработан­
ного раствора с исходной водой, определяются по формулам:

^ V (2.57)

t Ил - ,»
"о - Vy„ (2.S8)
к"p=ж"^c;r (2.59)

где Уум-^1сх'*'^Н2504''"^отм -объем умягченной воды, получаемой за


фильтроцикл, м^; К°^, К^°^- соответственно, сумгла катионов в отра­
ботанном регенерационном растворе, смепшваемом с исходной водой
и в исходной воде.
Снижение величины суммы катионов умягченной воды относительно
исходной;
R C H ^ щсн _j^np (2.61)
А относительное снижение величины суммы катионов:
^сн _ щСН _ |^пр
^исх ~ ^исх (2.62)
где Ilf^- снижение щелочности умягченной воды, относительно исход­
ной определяемое по формуле:

Ilf^ = 8д Ж ^ ° ^ (2.63)
В таблице 2.10 представлены значения величия_:снижения солесо-
держания щелочности исходной воды, при ее фильтровашш через Н-
-Na -катионитный фильтр в зависимости от жесткости умягчаемой воды
(^исх^ и доли обменной емкости катионита восстанавливаемой кисло­
той (_е;^).
Учитывая, что К^°^ « К°^^ и исходя из (2.56) и (2.60) после
некоторых преобразованш-! получше:

,Л10. Уоазб(^'" " ^"^") жис^ (2.64)


^к ^р
Исползуя формулы (2.44)-(2.64) рассчинаты значения приращения
суммы катионов умягченной воды в зависимости от обменной емкости
катионита и жесткости умянчаемой воды. Результаты представлены в
табл.2.10.
Таблица 2.10
Снижение солесодержания исходной воды при Приращение
Н- N Q -катионировании вследствие
регенерацио

Общая жесткость Доля обменной емкости катиояита Общая жесткость


исходной воды, ! восстанавливаемой кислотой ,!8н исходной воды, i
мг-экв/кг ^ 0,4 1 0,5 0,6 0.7 мг-экв/кг

2 0,8 i 1,0 1,2 1 . ! 2 ;

4 1,6 2,0 2,4 \ 2,8 ; 4 {

6 2,4 3,0 3,6 1 4,2 ^ 6 '

8 3,2 4,0 4,8 1 5,6 8


10 4,0 i 5,0 6,0 j 7,0 10
86
На основаяш! данных табл.2.10 и 2.II, по формуле (2.61) рас­
считано значение относительного снижения величины суммы катионов
умягченной воды. Результаты представлены на рис,2.18. 1^к видно
из этого рисунка для всех типов вод, данная схема обеепечивает сни­
жение солесодержания умягченной воды. При втом имеется возможность
оценить величину снижения солесодержания умягченной воды. Напри­
мер, если уд,1ягчается вода с 1^°-^ =4 мг-экв/кг и Щ^^-^ =3 мг-экв/кг,
то из формулы (2.35), при значении Щ^^ =1 мг-экв/кг, находится
значение s =(Щ^°^-щУ^)/Ж^°^ =(3-1)/4 =0,5. При значении обменной
емкости катионита е =470 г-экв/м'^, снижение солесодержания умяг-
ченной воды относительно исходной согласно рис.2.18 будет составит
j^cH ^исх(|^сндисх) =4x0,22 =0,88 мг-экв/кг.
Дальнейшее уменьшение солесодержания умягченной воды, и сниже­
ние расхода воды на собственные нужды достигается использованием,
начальной части концентрированного отработанного регенерациояного
раствора, после известковой обработки, для приготовления регенера­
циояного раствора кислоты. При этом наличие ионов жесткости в раст­
воре кислоты не влияет на эффективность регенерации, так как и Н-
ионы вытесняют ионы жесткости поглощенные слабокислотными функцио­
нальными группами катионита и противоионный эффект, как известно,
слабо влияет на этот процесс /147/.
Увеличение удельного расхода HQZ^^A на регенерацию позволяет
уменьшить концентрацию ионов жесткости конечной разбавленной час­
ти отработанного раствора. При этом глубокая отмывка катионита от
продуктов регенерации не требуется. Фильтр включается в работу и
NQ-ИОНЫ оставшиеся в фильтре поступают в умягченную воду. Таким
образом исключается необходимость в сборе и дозировке в исходную
воду.
Выбор схемы умягчения воды с совмещением утилизации солевых
. стоксв в общем случае будет зависеть как от показателей, исходной
2?
воды так и от требований, предъявляемых к качеству умягченной во--
ды.
При наличии предочистки, глубокое умягчение можно осуществлять
в Н-катионитных фильтрах по схеме, представленной на рис.2.14.
Умягченную воду при этом можно подавать на питание котлов, испари­
телей и на подпитку теплосети,
При отсутствии необходимости предочистки исходной воды в ос­
ветлителе, глубокое умягчение воды с утилизацией солевых сточных
вод может быть осуществлено в И- No -катионитных фильтрах по схеме,
представленной на рис,2.17. Качество воды позволяет использовать
ее для питания котлов среднего давления, испарителей и для подпит­
ки теплосети.
При умягчении воды Na-катионированием по рис.2.16, с регенера­
цией катионита раствором NQJ-SO^ , умягченную воду можно использо­
вать для питания котлов низкого давления, испарителей и для под­
питки теплосети.
Na-катионированную воду, полученную по рис,2.15 можно использо­
вать для подпитки теплосети, питания испарителей и котлов низкого
давления.
Сводная таблица расчетных формул для определения удельных рас­
ходов реагентов и солесодержания умягченной воды применительно к
разработанным технологиям представлена в табл.2.12.
Согласно приведенным формулам в табл.2.12 были рассчитаны зна­
чения удельных расходсв реагентов на обработку воды и солесодер­
жания умягченной воды для 6 типов вод. Ионный состав исходной воды,
а также результаты расчетов удельных расходов реагентов и солесо­
держания умягченной воды приведены в приложении 5.
Были рассчитаны реагентные составляющие удельных приведенных
затрат на умягчению воды. При этом удельные расходы реагентов
приняты согласно данным приложение 5, а стоимости 100^ реагентов
Расчетные формулы удельных pacxiWOB реагентов на
солесодержания умягченной вод

Номера рисунков схемы обработк


Наименование
2.14 2.15
Доза извести, Д^,
мг-экв/кг С0|°^ +НСО^°^ +М9^°^+М9°°^+Д^^+И^^ Mf°^

Доза соды, Дд,


мг-экн/кг Ж^^^-ШО^^^н-Ж^^^+Д^+Ид+И^ 2[ИСХ

Удельный расход реге-


нерационного раство­
ра; мг-экв/кг
NaCe ггИСХ
I^^^^d-o.)
NQ2.S0A
(1
тОСТ
Ж^^^(1-о<)

Солесодержания умяг­
ченной воды исх ^исх^(1_о^)т Ж ^ ° ^ ^ и
Na +Д,
29

NQC£, N02^0^ , Hj.SO^ , CaO, Ка^СОз приняты в соответствии / 6 / и сос­


тавляет соответственно 10, 24, 30, 15, 40 руб/т. Результаты рас­
четов представлены в твбл.2,13.
Таблица 2.13
Реагентные составляющие удельных приведенных затрат,
коп/м^

Схема Тип вод


умягчения I П Ш 1У У У1
2.14 0,65 0,96 1,17 0,93 1,60 2,72
2.15 0,43 0,85 1,63 0,53 2,08 3,74
2.16 0,32 0,64 1,21 1,12 1,57 2,80
2.17 0,46 0,92 1,63 1,43 2,16 3,96

Как видно из данных таблицы величина реагентные составляющие


удельных приведенных затрат как на обработку воды, так и на соле­
вых сточных вод невысок и в пересчете на умягченной воды находит­
ся в пределе 0,5-4 коп/м^.
go

3 . ИССЛБДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОДОГШ УТМИЗАВДИ


ссжЕвых СТОКОВ УСТАНОВОК тшгчшшя воды

3,1. Анализ и исследование технологии утилизации солевых


стоков по схеме глубокого ионообменного умягчения с
последующим выпариванием,

Для разработки технологии утилизации солевых стоков выпарива­


нием, после их предварительного умягчения, в первую очередь тре­
буется обосновать возможность достаточно глубокого умягчения со­
левых стоков, при экономически приемлемых затратах.
Рассмотрим в этом плане возможность трансформации результатов
известных исследований по глубокому ионообменному умягчению высо­
коминерализованных вод, НЕ умягчение солевых стоков. Важно отме­
тить, что основной объем исследований и внедрений по части умяг­
чения высокоминерализованных вод No -катионированием выполнен на
примере воды Каспийского моря /91,101/.
Считается установленным, что технологические и технико-эконо­
мические показатели умягчения определяюся общим солесодержанием
воды, ее жесткостью и отношением суммарной концентраций ионов к
ионам жесткости /91,146/. Главной отличительной особенностью тех­
нологии ионообменного умягчения высокоминерализоваяных вод, в от­
личие от обработки пресных вод, является использование собствен­
ных натриевых солей для регенерации Na -катиояитных фильтров. Это
обстоятельства в основном и обусловливает экономически приемлемые
затраты на умягчение. Б этой связи важное значение приобретает ве­
личина отношения суммарной концентрации ионов к ионам жесткости в
исходной воде (Со/Ж). Для воды Черного моря это отношение равно
5,4. Поэтому возможность умягчения черноморской воды без примене­
ния привозной поваренной соли, не вызывает сомнения, что было от-
•мечено в работах /91,129/.
91
Для воды Каспийского моря указанное отношение значительно ниже и
составляет 2,8, Поэтому с целью эффективной регенерации катионита
только собственными натриевыми солями морской воды была разработа­
на технология развитой регенерации, основанная на многократном ис­
пользовании натриевых солей. Технология умягчения каспийской воды
с использованием только собственных солей для регенерации No -ка-
тионитных фильтров характеризуется удельными приведенными затрата­
ми 5-6 коп/м^ /146/.
Снижение величины остаточной жесткости умягченной воды до 20-50
мкг-экв/кг достигается применением прогрессивных технологических
схем, учитывающих необходимость противоточяой регенерации и эффек­
тивное зажатие ионитного слоя. Такая глубина умягчения исключает
образование как щелочной, так и сульфатной накипи при глубоком вы­
паривании умягченной воды. В работах /103,104/ применительно к кас­
пийской воде доказывается возможность предотвращения образования
сульфатной накипи при остаточной жесткости 200 мкг-экв/кг. Пробле­
му щелочного накипеобразования при этом, предлагается решать од­
новременным снижением щелочности умягченной воды.
Для того, чтобы решить вопрос о возможности глубокого ионооб­
менного умягчения солевых стоков водолодготовительяых установок,
очевидно, следует сопоставить ионные составы этих стоков и высоко­
минерализованных вод.
В табл. 3.1 приведен ионный состав солевых стоков, рассчитан­
ный по методике /6/, для установок умягчения воды На -катионирова-
нием, H-Na-катионироваяием, а также Н-катионированием с "голодной"
регенерацией. Здесь же пр^шеден ионный состав воды Каспийского
моря, состав сточных вод И- и ОН- ионитных фильтров химобессоливаю-
щей установки и их смесей.
Как видно из табл. 3,1, солесодержание сточных вод рассматривае­
мых установок может колебаться в широких пределах-50-250 мг-экв/кг,
Состав высокоминерализованных сточны

Ионный состав, мг-экв/к

Компо­ Каспийское Na -катионитный фильтр Н-катио-


ненты море С регенерацией С регенерацией нитный
NaCe фильтр с
Сульфоуголь КУ-2 КУ-2 "голодной"
регенера­
цией
Ж . 76 33 118 50 50
Са 16 22 79 33 ^

щ 60 II 39 17 10
Na 138 65 118 50 -

Н - - - - -

SO4. 68,5 3 3 96 49
се 142 - 92 230 I I
щ 3,5 3 3 3 -

Со 214 98 236 100 50


СоД 2,8 3 2 2 I
33
соотношение концентраций Со/Ж изменяется в пределах 1-3.
При таком соотношении концентрации Со/Ж не вызывает сомнение-
вопрос о возможности умягчения солевых стоков установок умягчения
воды No -катионированием (при загрузке фильтра сульфоуглем), а
также установок хшлического обессоливания.
Повышение соотношения Со/Ж может быть достигнуто путем лриме-
нения технологии развитой регенерации, также использованием прин­
ципа репиркуляции отработанных регенерационных растворов No -кати-
онитных фильтров в исходную сточную воду /91/. Осаждение ионов
жесткости известковой обработкой также позволляет повысить данное
соотношение,
Рециркуляция отработанных регенерационных растворов в исходную
сточную воду позволяет, с одной стороны, совместить процесс умяг­
чения исходных солевых стоков и утилизации сбросных солей Na -ка-
тионитного фильтра. С другой стороны, это позволяет повысить со­
отношение концентрацией Со/Ж и сделать возможным эффективную ре­
генерацию No -катионитного фильтра. Так, технология развитой ре­
генерации позволяет повысить величину Со/Ж до требуемого значения,
-2-5 позволяющего эффективной регенерации катионита.
Следует отметить, что для солевые стоки Н-катионитных фильтров
с "голодной" регенерацией, и также Н-катионитных фильтров, в схе­
мах умягчения, характеризуются сравнительно низким соотношением
Со/Ж. Однако общее солесодержание этих стоков в 2-4 раза меньше
солесодержания Каспийской вода, что способствует повышению эффек­
тивности умягчения.
Поэтому исходя из данных табл.3.1, можно считать вопрос о
ионообменном умягчении солевых стоков принципиально возможным.
1{ак следует из табл., все сточные воды No -катионитного филь­
тра с регенерацией катионита раствором NQ2SO/, , являются сульфат-
соде ржащими, причем эти сточные воды пересыщены по СаЗОц .
94
Расчет установок умягчения солевых стоков также как и высоко-
минерализованных вод, требует оценки величины рабочей обменной ем­
кости катионита. Установлено, что известные, для ионирования прес­
ных вод, формулы не приемлемы к высокоминерализованным водам
/91, 129/.
Анализ литературных данных показывают, что известные формулы
для расчета обменной емкости катионита могут быть разделены на две
основные группы:
1. Формулы, полученные на основе закона действующих масс.
2. Формулы, основанные на примении фактора высоты защитного
слоя.
Физико-химическая сущность процесса ионирования учитываются
в формулах, основанных на законе действующих масс /147/. Но эти
формулы пригодны лищь для расчета равновесной обменной емкости, в
то время как для расчета процессов ионообменного умягчения и соот­
ветствующих установок, наибольший интерес представляет величина
рабочей обменной емкости катионита.
В качестве зависимостей, в значительной степени отражающих фи­
зическую сущность процесса и позволяющих рассчитать величину рабо­
чей обменной емкости катионита следует выделить фюрл1улы, включаю­
щие высоту защитного слоя катионита. Прд высотой защитного слоя
катионита понимается высота, в пределах которой цонцентрапия ионов
жесткости снижается от исходной до остаточной величины, зависящей
от условий регенерации и умягчения. Особенность формул, с высотой
защитного слоя, заключается в том, что эта высота слоя представ­
ляется функцией таких основных параметров, как диаметр катионита,
тип катионита, скорости фильтрования, температуры воды, а также
ионного состава жидкой и твердой фазы /149/. Для представления ве­
личины высоты защитного слоя в виде функции от указанных перемен­
ных, возникает необходимость экспериментального определения ее.
95
Известная методика определения высоты защитного слоя довольно
сложная и трудоемкая /150,151/. Согласно этой методике после прос­
кока ионов жесткости в фильтрат, из лабораторной колонки забирают­
ся отдельные слои катионита и определяется степень их истощеннос­
ти. Помимо трудемкости, данная методика не обеспечивает достаточ­
ную степень точности. Известна формула, /9,150/ полученная тш^им
образом В.А.Клячко, для умягчения пресных вод на сульфоугле:
H3,= 0 , O A w d ' M ^^ (3.1)
где 0)-скорость фильтрования воды, м/ч; d -диаметр зерна катиони­
та, мм; S-жесткость воды, мг-экв/кг.
Однако, эта формула не обладает достаточной степенью точности
для расчета процесса умягчения высокоминерализоваяных вод, солевых
стоков. В частности погрещность формулы, применительно к обработ­
ке воды Каспийского моря превышает 60%,
В разделе 3.2. рассмотривается новая методика определения вы­
соты защитного слоя и рабочей обменной емкости катионита.
Помимо вопросов, связанных с ионообменным умягчением солевых
стоков, при разработке технологии утилизации возникает ряд вопро­
сов по части обработки отработанных регенерационных растворов NQ-
-катионитных фильтров.
Анализ показывает, что для устранения проблемы утилизации ука­
занных растворов, может быть использован принцип рециркуляции их в
исходную воду, для совместной реагентной обработки. Очевидно воз­
можна и другая разновидность схемы, когда реагентной обработке
подвергаются отработанные регенерационные растворы в отдельности
и с исходными стоками смешиваются растворы после обработки. Анало­
гичные технологии обработки разработанные для пресных вод приведены
разделе 2.
Однако, солевые стоки отличаются от пресных вод, значительно
'большим солесодержанием. Поэтому рециркуляция отработанных раство-
ее
ров в исходные солевые стоки, может привести к чрезмерному новы- '
шению солесодержания и жесткости обрабатываемых стоков, при кото­
ром может оказаться неэффективной технология ионообменного углягче-
ния. В связи с этим с возникает необходшлость разработки таких
технологий, которые обеспечивали бы минимальное повышение жесткос­
ти и солесодержания солевых стоков. Кроме того, специфика солевых
стоков заключается, в высокой их жесткости. Поэтол^ традиционное
содоизвесткование регенерационных сточных вод Na -катионитных
фильтров, или смеси этих вод с исходными солевыми стокшш, будет
связано с большшйш затратами. Исходя из изложенного возникают воп­
росы исследования и усовершенствования технологии осалщения солей
жесткости, что позволило бы разработать технологии, характеризую­
щиеся М1шиглальными затратами реагентов на осаждение. При этом,
очевидно, должен учитыватся ионный состав исходных солевых стоков.
Рассмотрению указанных вопросов посвящен раздел 3.3.
Вполне очевидно, что технология глубокого ионообменного умяг­
чения солевык стоков доллша быть основана на применении противо-
точных, двухпоточно-противоточных и ступенчато-противоточных схем
умягчения, хорошо зарекомендовавших себя при умягчении воды Кас­
пийского моря.
Однако известные результаты по выполнению < оптимальных усло­
вий организации процесс ушгчения 1^спийской воды не могут быть
использованы при умягчении солевых стоков. Это обусловлено зна­
чительным различием в ионных составах.
Поэтому возникает необходимость в решении задачи по оптими­
зации технологии ионоббменного умягчения солевых стоков. Этому
вопросу посвящен раздел 3.4,
3,2. Разработка методики определения высоты защитного
слоя и рабочей обменной емкости при t<a -катиониро-
вании солевых стоков
IteK отмечалось в разделе 3.1, существующая методика определе-
ш-ш высоты защитного слоя характеризуется большей сложностью и
трудемкостью, а известная формула для расчета высоты защитного
слоя применительно к высокоминерализованным водам приводит к
большой погрешности.
С этой целью предлагается новая методика вьшода формулы для
определения высоты защитного слоя ионита с использованием выход­
ной кривой фильтрования /149/. Такой подход является достаточно
простым и точным, поскольку определения выходной кривой фильтро­
вания с необходимой точностью не вызывает затруднений. На осно­
вании экспериментов, ВЕШОДИТСЯ расчетно-эмприческая формула для
определения высоты защитного слоя применительно к На -катиониро-
ваншо высокоминерализованяых вод.
С целью вывода формулы для определения высоты защитного слая
по выходной кривой фильтрования, обозначим количество фильтрата
до проскока через Y( , а после проскока, до полного равновесия,
через V2 . Учитывая, что регенерация ионита в лабораторных ус­
ловиях проводится чистым раствором до равновесного состояния, то
концентрация поглощаемого иона в фильтрате будет ничтожно мала
относительно исходной концентрации - Ci« Со . После начала прос­
кока вплоть до равновесного состояния в отдельных порциях филь­
трата A V ^ определяется концентрация поглощаемого nona^Cg. Нача­
лом проскока и равновесным состоянием, соответственно считается
увеличение концентрации поглощаемого иона в фильтрате до I и 99^
от исходного. При этом определяется количество поглощенных защит-
ньш слоем ионита после проскока до равновесного состояния;
9S

Бзс = ( C O ' C 2 ) Z A V ^ (3.2)


Полная высота ионита состоит из высоты полного истощенного
слоя и высоты защитного слоя при условии начало проскока:

Н о ^ Нист* ^^з.с (3.3)


Количество поглощенных ионов до равновесного состояния равно:
EO=V^CO+IAV^(CO-C2) =/Н.ео (3.4)
где C Q , С^-соответственно, исходная концентрация и конпентрация
поглощаемого иона в элементарных объемах, мг-экв/кг; f -площадь
9
поперечного сечения фильтра, м ; е^- равновесная обменная емкость
катионита, г-экв/м^.
Объем фильтрата до проскока составит:
V^-V;+V/' (3.5)
где Vj и V,"-части объема фильтрата до момента проскока, ионы ко­
торых поглощались соответственно на высотах Н и Н ^^.
Количество ионов, поглощенных ионитом до момента проскока, со­
ответственно, на высотах Н^^^^ ^ ^я с Р^^^°*
E;=:V;CO =/Нистео (3.6)
Е;' = V / ' C O ^XAV^q (3.7)
Подставляя V^" из (3.5) в (3.7) и решая по Y/ после некоторых
преобразований получим:
V/=V,-I^^ (3.8)
Подставляя V/ из (3.8) и Н^^^^ из (3.3) в уравнение (3.6) и
решая относительно Н_ _ после некоторых преобразований получим:
/H.eo-V,Co^ztv.c,

Умножая знаменатель и числитель правой части уравнения на


HQ/CQ, учитывая уравнение (3.4) и обозначая У^+У;> (суммарный объ-
99
ем фильтрата) через Vo после некоторых преобразований получим:
Нзс ~^^ ' 7-
4-Z^Va-f: (3.10)
Формула (3.10) позволяет определить высоту защитного слоя по
выходной кривой фильтрования, причем она применима для любых ти­
пов вод и обмениваемых ионов.
Данная методика была использована для вывода эмпрической фор­
мулы высоты защитного слоя катионита, в зависимости от скорости
фильтрования, диаметра зерна и общей концентрапш5 катионов в ис­
ходном растворе. С этой целью была проведена специальная серия
опытов на экспериментальном стенде (рис.2.2). Высота загрузки ка­
тионита КУ-2 варьировался от 0,5 до 1,5 м. Для загрузки фильтра
использовался просеянный через сито катионит Ш-2 фракцией 0,4-
0,6; 0,6-0,85 и 0,85-1,2 мм, что соответствует среднему дишлетру
зерна 0,5; 0,7 и I мм. Катионит предварительно приводился до
равновесного состояния в определенную форму. Опыты проводились с
различными комбинациями растворов кальция, магния"и натрия. Кон­
центраций Са- и Мд- ионов принимались 20, 40, 60, 80 мг-экв/кг,
а Na- ионов от О до 160 мг-экв/кг.
В опытах варьировалась скорость фильтрования, диаметр зерна
катионита, определялся объем фильтрата до начала проскока и до
полного равновесия, а также концентрация поглощаемого иона в
фильтрате.
На рис.3.1 представлены выходные кривые фильтрования, полу­
ченные для случая обмена Na-ионов на Са-ионы (кривая I) и Na -
ионов на М(^ -ионы (кривая 2). Отклонение при определении объемов
до проскока и до равновесного состояния в параллельных опытах не
превышалр 4%.
В результате проведенных опытов, на основании полученных дан­
ных по формуле (3.10) на ЭВМ EG-I0/20 была рассчитана высота за-
00

о ' ^ б 7 8 9 М
Рис.3.1. График работы No -катионитного фильтра
25

10 20 30 М/Ч
Рис.3.2. Зависимость изменения высоты защитного слоя
катионита от скорости фильтрования

20 ;. во 100 V:0 МГ-ЗНВ/НГ


Рис.3.3. Зависимость высоты защитного слоя катионита от
концентрации солей умягчаемого раствора
Ю1
щитного слоя катионита КУ~2 (приложение 6). * '
На рис.3.2 представлена зависимость высоты защитного слоя, от
скорости фильтрования для обмена ионов натрия магнием (кривая I)
и кальпием (кривая 2). 1^к видно из графика, увеличение скорости
фильтрования от 10 до 20 м/ч, повышает высоту защитного слоя в
1,4 раза.
На рис.3.3 представлена зависимости высоты защитного слоя ка­
тионита (Нд ^) от концентрации сугшы, катионов (С^) в умягченной
воде, диметра зерна катионита (d ) для обмена No -иона на Са'-'
(кривая I) и Na -иона на М(^- (кривая 2). Как видно из графика,
при увеличении суммы катионов ( C Q ) B умягчаемой воде от 20 до 180
гя'-экв/кг (т.е. в 9 раз), высота защитного слоя увеличивается
всего в 1,7-1,9 раза. Таким образом, установлено, что высота за­
щитного слоя иглеет логарифмическую зависимость от суммы катионов,
в умягченной воде. Из графика таюте следует, что при увеличении
среднего размера диаметра зерна катионита от 0,5 до 0,7 мм и 0,7
до I мм, высота защитного слоя увеличивается почти в 2 раза, тем
самым имеет место квадратичная зависимость высоты защитного слоя
катионита от среднего диаметра зерна катионита,
Для условий Na -катионирования воды Каспийского моря, при
скорости фильтрования 20м/ч и диаметре зерна 0,7 мм, высота за-
р.
щитного слоя катионита КУ-2 по ионам Мо составляет порядка
60-70 см, а при диаметре зерна катионита 0,5 мм - до 35 см.
Обменная емкость защитного слоя катионита при умягчении
высокоминерализованной воды составляет 30-40^ от равновесной об­
менной емкости катионита.
В резудрьтате математической обработки полученных данных была
выведена следующая эмприческая формула /149/ для определения вы­
соты защитного слоя катионита:
H3.c=Ad'N/^ fgCo (З.п)
Ю2
где А-коэффициент, зависящий от свойств обмениваемых ионов (для
обмена натрия кальцием равно 0,09, а натрия магнием -0,11);
d-средний диаметр зерна катионита, в защитном сдое, мм; С^-общая
концентрация катионов в умягчаемой воде, мг-экв/кг.
Точность предаоженяой формулы составляет 5^.
После определения высоты защитного слоя по параметрам выход­
ной кривой фильтрования, можно определять обменную емкость катио­
нита по формуле: ^ \/ г

^'•'"ТнГс (3.12)
При равновесной обменной емкости (е^) полностью истощенного
слоя (HjjQj) и обменной емкости защитного слоя (е^ ^ ) , высотой И ^,
рабочая обменная емкость катионита (ер), (средняя обменная ем­
кость слоев высотой Н^^^+Нд ^) определяется по формуле:
_ "ист €о •+ Нд.с бз.с
f^ Н„,,.Нз.. (3.13)
Учитывая уравнение (3.3) в (3.13), и обозначая е„ „/е. через
9 после некоторых преобразований получим уравнения для определе­
ния рабочей обменной емкости:

^ '- ^^ (3.14)
Для учета эффективности регенерации согласно /149/ в получен­
ное уравнение вводится коэффициент эффективности регенерации (о/^ ) ,
в окончательном виде формула дощ расчета рабочей обменной емкости
примет вид:

По данным /129/, эффективность регенерации при Na -катиониро-


вании определяется по формуле:
0^3 = 0,2656^.^'^'' (3.16)
где Q -удельный расход соли на регенерацию, кг/м .
Равновесная обменная емкость катионита по ионам жесткости,
•103
определяется из уравнения изотермы ионообмена /147,152/:

^Na ^-Na (3.17)


где K'^^ ^ g- концентрационная константа обмена ионов жесткости на
ионы натрия; е., е^^ - равновесная обменная емкость катионита соот­
ветственно по ионам жесткости и натрия, г-экв/м®; С^^, С,^^- концен­
трации ионов жесткости и натрия в воде, мг-экв/кг.
Обменная емкость катионита по Na -ионам определяется по форму­
ле:
^Но~^полн~^о (3.18)
где е„^^„- полная обменная емкость катионита, г-экв/м®.
Обозначая правую половину уравнения (3.17) через I/B, из вы­
ражений (3.18) и (3.17) получим:
Б / F"
^о = е„олн-*-Т~\/^^полн-'Т (3.19)
Для обмена Са- ионов на Na -ионн концентрационная константа
определяется по формуле согласно /152/*.
К _^^= 0,85+2,5^0о-^0,01 -0,3 Со

где C Q - суммарная концентрация катионов, г-экв/кг.


В таблице 3.2 приведены действительные и расчетные значения
рабочей обменной емкости катионита рассчитанные по предложенной
формуле. Расчет и опыт проводился при условии: W =10 м/ч; d =1
мм; о<э =0,95; Q =0,4. Высота слоя катионита была принята 2 и 2,5м.
Как видно из таблицы, лабораторные опыты подтверждают достаточно
высокую точность предлагаемой формулы, среднее отклонение состав­
ляет 3-5^.
10^

Таблица 3.2
Сопоставление опытных и расчетных значений е^

Сумма катионов С^, мг-экв/кг 60 100 180

Общая жесткость, Ж мг-экв/кг 30 30 30

Концентрация ионов No*", мг-экв/кг 30 70 150

Высота защитного слоя, Н„ „, м 0,23 0,27 0,33


о•о
Концентрационная константа ионо-
^^ШR^» ^ а - N а 1,397 1,649 1,886

Коэффициент, В 64,42 99,01 397,7

Равновесная обменная емкость,


O Q , Г-ЭКВ/М^ 1400 1336 1074
Р'(опыт) 1280 1030 800
Высота слоя 2,0 е_, г-экв/м^
^ (расчет) 1227 '1052 824
катионита, Отклонение,
Н ,м ле, % 4,1 2,1 3,0

е , г-экв/м^
(опыт) 1320 1075 830

2,5 е » г-экв/м^ I27I 1096 864


Р (расчет)

Отклонение
ле, % 3,7 2,0 4,1
f05

3.3. Исследование и разработка мероприятий по снижению


расходов реагентов на осаждение солей жесткости

Как видно из табл.3.1, сточные воды установок умягчения воды


Н- Na-катионированием, Н-катионированием с "голодной" регенера­
цией, Nа-катионированием с регенерацией катионита Na2S0^ , а так­
же установок химического обессоливания воды характеризуются высо­
кой концентрацией SO^-ионов. Сточные воды пересышеяы по CaSO^ .
Концентрация SO/, -ионов достигает 50-100 мг-экв/<г. Очевидно, для
снижения радхода соды на обработку отработанные регенерационных
растворов, это обстоятельство должно учитываться. Состав концен­
трированной части отработанного регенерационного раствора No -ка-
тионитного фильтра в схеме умягчения воды по рис.2.19, с регенера­
цией катионита раствором Na^SO/^ , представлен в табл.2.9. Соглас­
но этой таблицы, концентрация НйгЩ , CaSO^ , и M^SOz, доходит,
соответственно, до 200, 180 и 85 мг-экв/кг.
Состав первой части концентрированного отработанного регеяера-
ционного раствора, Н- На -катиояитяого фильтра, регенерируемого
HzSOz, и NQ^SOZ, , представлен на графике (рис.2.12 б ) . Согласно гра­
фика, конпентрация На -ионов и жесткости составляет, соответственно,
около 30 и 145 мг-экв/кг, в том числе кальция-100, магния-45 мг-экв/
кг.
В схемах утилизации солевых сточных вод выпариванием с предва­
рительных.! Na -катионированием, предусматривается совместная из­
вестковая обработка сточных вод Na -катиояитного фильтра с исход­
ными сточными водами, пересышенными по CaSO^ вследствие чего, сог­
ласно предварительным расчетам, в последнем увеличивается концен­
трация NQ -ионов и жесткости, соответственно, до 20 и 30 мг-экв/кг,
а 50^,-ионов до 50 мг-экв/кг.
Для оценки состава отработанного регенерационного раствора
No -катионитного фильтра, с пелью более рационального использо­
вания этого раствора и для определения концентраций смеси с ис­
ходными сточными водами, приведены соответствующие лабораторные
опыты на экспериментальном стенде(^ис.2.2). Противоточный катио-
Ш1ТНЫЙ фильтр загружался катионитом КУ-2, высотой 2,2 м.
Б опытах умягчался имитат известкованной сточной воды ВПУ,
путем пропускания сверху-вниз, через Na -катионитный фильтр, сос­
тавом, в мг-экв/кг; Са= 28; Щ =2; NQ =70; ЗО^^Эб; Щ= 2; Се= 2.
Процесс умягчения продолжался до повышения концентрации ионов
жесткости в фильтрате до 500 мкг-экв/кг.
Регенерация катионита проводилась по методу развитой регене­
рации /90,91/. Для этого катионитный фильтр в начале регенериро­
вался известкованным отработанным регенерационным раствором-сме­
сью NQ2S0/i (250 мг-экв/кг), CoSO/i и M^SO^ (25 мг-экв/кг), с удель­
ным расходом HazSOi^ (в пересчете на NaCC ) около Н О кг/м^, в ко­
личестве 3 л. Затем регенерация продолжалась свежим раствором
NQ^SO/J концентрацией 400 мг-экв/кг, с удельнш расходом около 120
кг/м : На регенерацию подавалось 2 л раствора. Затем фильтр от­
мывался I л дистиллята.
Согласно данным табл.3.3, рассчитаны средние концентрации
ионов в первой порции отработанного регенерационного раствора
объемом 3,75 л, и во второй порции объемом 3 л. Результаты пред­
ставлены в табл.3.4.
Исходя из полученных результатов, была исследована возможность
осаждения солей жесткости в виде СаЗО^и Мо(0Н)2 только извест­
кованием, без применения соды.Исследования по осаждению ионов жест­
кости проводились для солевых стоков характерных отработанным
регенерационным раствором установок Na -катионирования, Н-катио-
нирования с "голодной" регенерацией, Н-катионирование в схеме
химобессоливания с учетом возврата сточных вод NQ -катионитяых
•10?

Таблица 3.3
Состав отработанного регенерационного раствора
катионитного фильтра

Объем раствора Общая жесткость, Концентрация


и отмывочной мг-экв/кг No-ионов,
воды, л мг-экв/кг
Регенерация раствором'" ^Na,50 Г 250, Ж= 25 мг-экв/кг
0,25 30 70
0,50 139 88
0,75 151 126
1,00 142 138
1,25 129 151
1,50 116 164
1,75 106 174
2.00 96 184
2,25 86 194
2,50 79 201
2,75 74 206
3,00 68 212
Регенерация раствором- ^NagSO^^^O мг-экв/кг
3,25 66 214
3,50 105 272
3,75 98 298
4,00 88 312
4,25 81 319
4,50 76 324
4,75 70 330
5,00 64 336
Отмывка дистиллятом
5,25 58 342
5,50 10 84
5,75 6,4 25
Таблица 3.4
Ионный состав отработанного регенерационного раствора
N Q - катиояитного фильтра узла утилизации

итраоотанный pei^енера- кониентрация ионов, wr-экв/кг


циояяый раствор
Ж Са2+ Мо^"*" Na"*" 5оГ се- Щ
I порция 104 98 6 154 252 5
П порция 67 63 4 255 318 6
Средняя 87,5 82,3 5,1 199 282 6,45
П порпия после извест­
ковой обработки и от­
деления осадка 20 18 2 255 267 6 2

Таблица 3.5
Состав сточных вод водоподготовительных установок с учетом
возврата сточных вод На -катионитных фильтров узла утили­
зации

Ш Натюнование сточ­ Концентрация.. ионов мг-экв/]кг


ной воды После нейтрализапии После известковой
Са(0Н)2 обработки и отделе­
ния осадка
I, NQ-катионитный филь-Но* % SOf ее ш. No* Ж sor се- 1Д
тр с регенерацией or, 80 115 2 3 80 30 106 2 2
NOiSOz, ^
2. н-катионитный филь­
тр с "голодной" ре-on 80 105 2 3 30 33 59 2 2
генерацией "^
3. Н-катионитяый филь­
тр в схеме умягче­
ния 30 77 105 2 30 33 59 2 2
4, Н-катионитный филь­
тр в схеме хямобео-лс 71 117 — — 46 28 72 - 2
соливания
5, Концентрированная
часть отработанного
регенерационного
раствора No -катио-
g ^ r f g f o a S Z s O ^ 165 240 ^ 1 I 3 165 20 182 I
6. Первая порцияотра-
ботааного регенера­
ционного раствора Н-
NQ-катиояитного
фильтра 30 145 173 I I 30 20 47 I
109
фильтров узла утилизации, с ионным составом представленным в табл.
3.5.
Исследовался также процесс осаждения ионов жесткости из кон­
центрированных частей отработанного регенерациояного раствора Na-
-катионитного фильтра (табл.2.9), отработанного регенерационного
раствора Н- Na -катионитного фильтра (рис.2.12), второй половины
отработанного регенерациояного раствора Na -катионитного фильтра
узла утилизации солевых стоков (табл.3.4). А первую половину в
этом случае предполагается рециркулировать в исходную сточную во­
ду.
Цель исследований заключалась в оценке величины остаточной
жесткости известкованных отработанных регенерационных растворов.
В опытах исследовался также процесс осветления известкованного
раствора.
Опыты по осаждению ионов жесткости из раствора проводились в
мерных цилиндрах объемом 500 мл. Исходные составы растворов соот­
ветствовали составу нейтрализованных растворов представленному в
табл. 3.5.
Доза извести рассчитывалась из условия нейтрализации Н-ионов
и осаждения Мс^-ионов. Сначала через 30 мин., затем через каждый
час из прозрачной части известкованного раствора отбиралась про­
ба для анализа щелочности общей и кальциевой жесткости. После
ка}кдого отбора пробы на анализ, известкованный раствор перемеши­
вался механическим путем в течении 2-3 минуты. Результаты опытов
представлены на рис.3.4. Как видно из рисунка, с увеличением кон­
центрации Na - и SOA -ионов остаточная жесткость известкованного
раствора уменьшается. Б течении 1-3 часа после известковой обра­
ботки, общая жесткость раствора от исходного значения 60-265 мг-
экв/кг, уменьшается до 20-40 мг-экв/кг.
Таким образом, только известковой обработки сульфатсодержа-
но

0,5 1 i,5 г 1,5 3 3,5 ii

Рис.3.4, Графш^ изменения состава известкованного отработан­


ного регенерационного раствора

0,5 1 \,5 2 2,5 Ъ Ъ,5 4 ч


Рис.3.5. График изменения высоты шлалювого слоя
Hi

щего жесткого раствора, возможно уменьшить исходную жесткость в


1,5-10 раз.
Был рассчитан ионный состав сточных вод водоподготовительяых
установок ic учетом возврата сточных вод NQ -катионитных фильтров
узла утилизации после их известковой обработки и отделения осадка,
результаты расчетов представлены в табл.3.5.
Кроме того, оценивалась также, скорость осаждения пшагла. Опыты
проводились в стеклянной трубке, диаметром 25 мм, высотой Н О см.
Отработанный сульфатсодержащий раствор после известкования, пере­
мешивался, затем переливался в трубку. Высота слоя раствора сос­
тавляла 100 см. Периодически осушествлялся замер осветленной час­
ти известкованного отработанного регенерапионного раствора . Ре­
зультаты опытов представлены на рис.3.5. Как видно из графика
осаждение шлама происходит с достаточно высокой скоростью при об­
работке стоков Na -катионитных фильтров. Высокая концентрация Mg-
-ионов уменьшает интенсивность осаждения.
Для более глубокого предварительного осаждения ионов жесткос-
ки из отработанных регенерациояных растворов может быть предложен
следующий способ обработки /153/. Согласно этого способа, извест­
кование раствора проводится с дозой Н^+Мд +(25-45) мг-экв/кг,
т.е. с избытком извести в 25-45 мг-экв/кг. Тогда, после отде;лешм
осадка CaSO^ и Мд(0Н)2 раствор должен характеризоватся гидратной
щелочностью 25-45 мг-экв/кг и такой же величиной кальпиевой жест­
кости. В связи высокой концентрацией ОН-ионов, I'/i£j-Homi практичес­
ки отсутствует. После отделения осадка, в указанный раствор произ­
водится подача газа COg в количестве эквивалентном гидратной ще­
лочности. В результате образуется труднорастворилшй СаСО^. Соглас­
но /113,114/ после отделения осадка отработанный раствор дожкен
характеризоваться только кальциевой жесткостью порядка 1,5-3 мг-
экв/кг, как при содоизвестковом умягчении. Это в 5-15 раз меньше
. ПР.
жесткости обработанных сточных вод по обычной тех11ологии-только -
известью. Поэтому рециркуляция такого раствора в исходную воду не
приведет к существенному повышению ионной нагрузки MQ -катионит-
ных фильтров.
По этой технологии опт1шальным режимом известкования считает­
ся режим, при котором после осаждения CaSO^ и MgCOlDg, содержание
Са-ионов и гидратная щелочность в известкованном растворе экви­
валентны. Для определения оптимальной дозы извести, проведены
экспериментальные исследования на основании математического пла­
нирования эксперимента /144/. Опыты проводились на имитате отра­
ботанного раствора Н-катионитного фильтра. Во всех опытах исход­
ная концентрация CaSO^, MgSO^ составляла, соответственно, 80и 30
мг-экв/кг, содержание HgSO^- 60 мг-экв/кг.
Опыты проводились на основании оптимального двухуровневого
полного факторного эксперимента /144/. Каждый опыт повторялся 3
раза. В качестве факторов приняты исходная концентрация NQ2SO4 в
растворе и избыточная щелочность известкованного раствора.
В опытах определялась остаточная кальциевая жесткость (магни­
евая жесткость практически отсутствовала). Матрица планирования
и результаты опытов представлены в таблицах 3.6 и 3.7.

Таблица 3.6
Уровни и интервалы варьирования факторов

Уровни и интервалы ^Na,S04 , ^ост'


мг-экв/кг мг-экв/кг
Основной уровень,2j 50 34,5

Интервал варьирования,, Д 1 ^ 30 7,5


113
Таблица 3.7
Матрица плана и результаты обработки опытов

Ш Опыта ^0 ^1 h hh у У у

I +1 ^1 -I +1 39;39;42 40 41
2 +1 +1 -1 ~i 26;24;25 25 24
3 +1 -I +1 -I 54;49;50 51 50
4 +1 +1 +1 +1 34; 31; 31 32 33

Результаты математической обработки проведенных эксперимен­


тов представлены в приложении 7.
На основании обработки результатов экспериментов лолучено-
уравнение регрессии, в натуральном масштабе имеет вид:

Жост=30,5-0,г833Сца2^30ЛО,6Ш.ост ' Л5Г-экв/кг (3.21)


Так как по условиям оптимизации Ж^^^ =^ост* ^^ уравнения
(3.21) определяется оптимальная остаточная гидратная щелочность
известкованного раствора;

^^ocт=''^'2"^''708^Na2SO4 , мг-экв/кг (3.22)


Формула (3.22) позволяет по известной концентрации На^^О^ в
обрабатываемой стоке, определить требуемую остаточную концентра­
цию Са(0Н)2. А при определении общей дозы Са(0Н)2 учитываются
концентрации Мд - и Н-ионов.
Согласно разработанной технологии малая жесткость умягчае­
мой воды, позволяет уменьшить общую концентрацию ионов перед ка-
тионитным фильтром, вследствии чего при одинаковом расходе соли
на регенерацию, увеличивается степень очистки умягчаемой воды.
3.4. Разработка технологической схемы и методики
расчета установок утилизации солевых стоков

На основании проведенных исследований в зависимости от ионно­


го состава стоков, могут быть предложены следующие технологии
утилизации, основанные на схемах глубокого ионообменного умягче­
ния и выпаривания /154/.
Сульфатсодернсащие сточные воды, после известковой обработки
и отделения осадка в кристаллизаторе I, предлагается пропускать
через механический фильтр2. Обработанный сток содержащий, в ос­
новном, Са-ионы с концентрацией 25-40 мг-экв/кг подаются на про-
тивоточный Na -катионитный фильтр 3 (рис.3.6). Далее умягченную
воду подают на испарительную установку 4. Процесс выпаривания ве­
дут при высоких температурах и кратноетях упаривания. Продувоч­
ная вода испарителя собирается в бак 5. Часть пррдуЕОчной воды
используется для регенерации NQ -катионитного фильтра. Первая
порция отработанного регенерационного раствора No -катионитного
фильтра собирается в бак 6, а вторая порция в кристаллизатор 7,
где подвергается известкованию. Отработанный раствор из бака 6
подается в кристаллизатор I, где известкуется совместно с исход­
ной сточной водой. Катионитный фильтр 3 регенерируется в начале
известкованным отработанным регенерационным раствором второй пор­
ции, затем продувочной водой испарителей из бака 5. Фильтр отмы­
вается от продуктов регенерации умягченной водой.
Регенерационные растворы Na -катионитного фильтра и отмывоч-
ная вода нейтрализуется серной кислотой, для предотвращения обра­
зования MglOH)^ и CaSO^i в толще катионита. Избыток солей натрия
из бака 5, подается потребителю.
Для предлагаемой технологии утилизации солевых стоков, с
целью определения количества потоков воды и концентрации ионов,
f
• 1
CafOH)^ 2 1
3
Стоки И-кпти\^ '
ОИИТНЫХ РИЛНТРПП 1
\

!•

i и^ЧПу
СаЗОг, 1 — - ' п 2^^ч
Мз(он)2
е 7 5

Рис.3.6. Принципиальная схема установки утилизации сульфат


1-осветлитель; 2-механический фильтр; 3- Ма -катиояитный фильтр
5-бак продувочных вод; 6-бак отработанного раствора; 2^-осветлит
разработана :Методика расчета технологической схемы, которая при­
водится ниже.
Объем отработанного регенерационного раствора No -катионитно-
го фильтра:
Vo - Vp-^ Vo.p •*• VM (3.23)
где Vp , Vo.p -соответственно объемы свежего и отработанного ре­
генерационного раствора, м^; VM -объем отмывочной воды, м^.
Объем свежего и отработанного регенерационного раствора:
Vp =Vn- V„3r (3.24) Ч.р= (i,^-t,5) Vp (3.25)
где Vn -объем продувочной воды испарителя, м^; V^jf -избыточннй
объем продувочной воды испарителя, м^:
^изгг f^n (3.26)
где Vc -объем исходной сточной воды, м^; Na , Ma -концентрации
натрий ионов, соответственно, в исходной сточной и продувочной
воде испарителя, мг-экв/кг.
Объемы умягченной и выпариваемой сточной воды:
V v = ^ (3.27) Vg = V^-VM (3.28)
/IN

где V, вр -соответственно объем и рабочая обменная емкость катио-


нита; Ж^- жесткость известкованной сточной воды после отделения
осадка, мг-экв/кг.
Объем отработанного регенерационного раствора, смешиваемого
с исходной сточной водой:

Соответственно, объемы исходной сточной воды и смеси сточных


вод в кристаллизаторе:
Vc=V,-Ve.e (3.30) V,=Ve+V,.e (3.31)
Средняя концентрация ионов SO^ , СС , Са , М^ , На и общая
жесткость в отработанном регенерационном растворе No -катионитно-
11?

Г0 фильтра:
so; = (V,so/ H-v.•p s o r ' .V„ SO,")/V„ (3.32)

ce^=(Vpce^Vo.pCe^•^•^\/„cn/Vo (з.зз)
Ccf-CV^Ca" -Vo.pCr)/Vo (3.34)

S = (VHMr-Vo,Mf^)/V, (3.35)

Na" = S0^Ce'-c5-^§ (3.36) Ж'=Са^м| (3.37)


Согласно данным таблицы 3.4 концентрация ионов жесткости,
SO^ и ее в первой порции регенерационного раствора относитель­
но средней (кт), больше, соответственно, в I, 19; 0,776; 0,895;
0,92 раз, а во второй (Кр) - 0,768, 1,28, 1,125, 1,1 раз. В соот­
ветствии в ЭТШУ1 Д Л Я определения концентрации ионов в первой и
второй порциях отработанных регенерационных растворах, средние
концентрации ионов определенные по формулам (3.32-3.37) умножа­
ют, соответственно, на коэффициенты Кт и к^»
Концентрации ионов во второй порции отработанного регенера­
ционного раствора после известкования и отделения осадка CaSO^ ,
CaCOg и Mg(OH)2-<3a°-^-^= 25-30. М^°*-Р-^= 1-3, Щ°*Р--Р= 1-3 мг-экв/
кг, а концентрации остальных ионов после нейтрализации НгЗО^ оп­
ределяются по формулам;
NQ°''''=K,NQ° (3.38) a'-^-^^K^Cf (3.39)

5о;Р-Р = Но'-'-' -. Са""-^-^-.Mf ^ се"^'' (3.40)


Концентрация ионов в смеси сточных водах в кристаллизаторе I :
504' = (\/cSO; -Vo.c SOD/VK (3.41)

ce' = (Vc се' •^Vo.cCe°-')/\/K (з-42)


Ca = (VcCq +Vo.cCa')/VK (3.43)
M| = (Vc M^' t V(,.c M"f) / V, (3.44)

NS =(VC Na + Vo.c Na')/VK (3.45)


118

Щ'^=УСШ.7УК (3.46) Ж'=С5-^М| (3.47)


Доза извести:
Ди-М^Щ' (3.48)
Концентрация ионов в смеси сточных вод в кристаллизаторе I,
после дозирования извести:
S04" = sO4 (3.49) се'-'' = се'' (з.ш)
Са'''=Са-*-Ди ('3.51) М|-' = М/ (3.52)
Na"=Na (3.53) Щ'" = Щ'-^Ди (3.54)
Ж''-Са'Чм|' (3.55)
Концентрация ионов в смеси известкованной сточной воде, после
отделения осадка CQSO^,CaCOg и Mg(0H)2: М9^= 1-3, Щ^= 1-3, Са^=
= 25-40 мг-экв/кг, а концентрации остальных ионов будут определ­
яться формулами:
Na^Na'-" (3.56) се^^^Се'-^ (3.57)
Ж^Са'-Mg' (3.58) S04=Ca-M|.NQ'^-Ce^-lU'^ (3.59)
Концентрация Na -ионов в умягченной воде:
Нй' = №''-Ж« (3.60)
Концентрация No -ионов в продувочной воде испарителей NQ" =
400-450 мг-экв/кг. Кратность упаривания умягченного раствора:
my=NQ/N'^ (3.61)
Объем и концентрация ионов в продувочной воде:
Yn=v^/my (3.62) so^=m^s04'' (3.63)
ce"^m^ce^* (3.64) щ" = ту1Ц^ (з.б5)
По приведенной методике для установок умягчения воды На -ка-
тионированием с регенерацией катиояитного фильтра раствором На2.^%
(табл.3.1) рассчитаны потоки растворов и концентрации ионов на
Объем потоков и концентрация ионов в схеме утилизации сульфа

М Наименование потока воды и Объем, Концентрация, ио


пд раствора м^ ^ ^^2+ щ2+ ^+
1. исходная вода и . в ; T~Z ^д з74 1,7 179
2. Исходная сточная вода(с) 28,86 51 34 17 51
3. Отработанный регенерационный
раствор (о) 15,15 78,7 72,9 5,8 218,8
4. I порпия отработанного реге-
яерационного раствора(о.с) 8,15 93,7 62,5 31,2 169,8
5. П порция отработанного реге-
нераиионного раствора (о.р) 7,0 60,4 40,3 20,1 280
6. Известкованный отработанный
регенерационный раствор пос-
ле отделения осадка (оТр.р) 7,0 27 25 2 280
7. Смесь сточных вод в кристал­
лизаторе (к) 37 60,3 40,2 20,1 77
8. Смесь известкованной сточной
воды после отделения осадка (и) 37 27 25 2 77
9. Умягченный раствор (у) 37 - - - 104
Ю.Отмывочная вода Na -катионит-
яого фильтра (м) 3 104
II.Выпариваемый умягченный раствор
(в) . 34 104
12.Продувка испарителя (п) 8,84 400
13.Регенерапиояяый раствор NQ-
-катионитного фильтра (р) 5,15 400
14.|4збыток продувочной воды ис­
парителя лизб; 3,69 • 400
i20
установке утилизации сульфатсодержащих сточных вод, по схеме при­
веденной на рис.3.6. Результаты расчетов представлены в табл.3.8.
Как видно из данных табл.3.8 рециркуляция отработанных регенег
рационных вод Na-катионитных фильтров не приводит к повышению об­
щего солесодержанил известкованной воды относительно исходной
сточной воды. При этом общая жесткость известкованного раствора
меньше, чем жесткость исходного раствора.
Однако, кониентрация Na-ионов в воде перед Na-кaтиoяитныfл
фильтром увеличивается примерно на 25 мг-экв/кг, что уменьшает
равновесную обменную емкость катионита около 7-8^. В связи с нез­
начительным уменьшением обменной емкости катионита можно конста­
тировать, что в предлагаемых технологиях, технологические и тех­
нико-экономические показатели Na -катионирования не будут сущест­
венно ухудшаться.

3.5. Исследование технико-экономических показателей


процесса умягчения солевых стоков Na -катионирова-
нием

Экономичность процесса умягчения солевых стоков зависит от


величин приведенных показателей.
Исходными параметрами процесса умягчения солевых сточных вод
NQ -катионированием являются: высота слоя катионита (Н) в фильтре,
скорость фильтрования ( ш ) при умягчении воды и средний диаметр
зерна катионита (d ) . В условиях эксплуатации невозможно варьиро­
вать диаметр зерна катионита, поэтому в рассчетах ориентируются
на средний диаметр товарного продукта, выпускаемого промышлен­
ностью.
В зависимости от выбранных значений исходных параметров про­
цесса, могут существенно изменяться технологические показатели:
средняя часовая производительность фильтра (%р)* продолжитеяь-
ность фильтроцикла (^ф.ц), гидравлическое сопротивление (дР ),
требуемый объем катионита (W^ ), рабочая обменная емкость катио­
нита (е ) и другие.
Исследование влияния основных факторов на технико-экономичес­
кие показатели умягчения солевых стоков во всем практически при­
емлемом интервале варьирования этих факторов было проведено на
примере двух типов солевых стоков.
После известкования солевых стоков жесткость их колеблется в
небольшом интервале (см. рис. 3.5) и наиболее существенное изме­
нение имеется по соотношению концентраций С^/Ж. Изменение этого
фактора будет влиять на обменную емкость катионита, а значит и на
технико-экономические показатели умягчения. Поэтому были выбраны
два типа известкованных солевых стоков, характеризующихся наибо­
лее низким и наиболее высоким соотношением концентраций С^/Ж , а
именно солевые стоки Н-катионитяого фильтра с "голодной" регене­
рацией катионита и стоки Мо -катионитного фильтра с регенераци­
ей катионита КУ-2 раствором Na^SO^ (см. табл. 3,5).
Целью исследований являлась количественная оценка экономич­
ности процесса умягчения солевых стоков по удельным приведенным
затратам и анализ возможности применения стандартных катионитных
фильтров для умягчения солевых стоков.
Для решения этой задачи, удельные приведенные затраты должны
быть представлены как функпия от всех основных варьируемых фак­
торов,
Удельные приведенные затраты определяются по формуле /152/:
^=—Hi ' РУб./м^ (3.66)
где Eg, \о^- эксплуатационные и капитальные затраты, тыс,руб.;
"К -нормативный коэффициент эффективности использования оборудо­
вания, равный 0,15;
^год -годовая производительность, тыс.м®.
Годовая производительность фильтра может быть выражена:
^год= 1000
.^.- , тыс.м^ (3.67)
где С1,^р-средняя часовая производительность, м3/ч;
Т- время работы за год, принимаемое равным 6000 ч.
Средняя часовая производительность фильтра равна:
>ср--2^ , м^/ч (3.68)
Количество умягченной воды, полученной за один фильтроцикл:
WKG
. = -г~~
W.'VM Г _с ,. 3
м^ (3.69)
где C Q и С j^^- концентрации ионов жесткости в исходной воде
и в фильтрате, мг-экв/кг; е^- рабочая обменная емкость катионита,
г-экв/м^, определяется по ранее приведенной формуле (3.15) /149/:
ер = о(эео[1-(1-©)1^'] , г-экв/м^ (3.70)
Высота защитного слоя определяется по формуле:
H3.c=0,05\/wd49Co ^ ом (3.71)
Равновесная обменная емкость определяется по формуле:
2?
4.-7' Б
eo=enoj>H-*-T-V ^^поян + -7- , г-экв/м^ (3.72)
с2
В=^ "'% (3.73)

^<Ca-Na=0;85^2,5^/Co+0.01 -0,ЗСо (3.74)


Эксплуатационные затраты состоят из суммы расходов на аморти­
зацию оборудования (Е^), текущий ремонт (Е^ р); электроэнергию
(Egjj) и зарплату (Eg), катионита (Е^^):

^э ==\ -^ Ет.р+ ^эл -^^3 +Ек» ™°-РУ^- (3.75)


Амортизационные расходы находятся /5/ по формуле:
Eg =0,1 \^^ , тыс.руб. (3.76)
Затраты на текущий ремонт принимают в размере \Ъ% от амотиза-
ционных отчислений за оборудование /155/.
Расходы на зарплату (тыс.руб.) персонала при отсутствии авто­
матики определяются /152/ по формуле:
J, 130-12 ^j^Q ^ ^ ^ (3.77)
3 ~ 1000 '
где P=N/3- число работающих.
Расход на электроэнергию находится /152/ по формуле:
F - • ^^-^ ОгодАР
^^" ^М. , ТЫС.руб. (3.78)
где f?-к.п.д. насоса; е^ - стоимость I кВт.ч электроэнергии, при-
нимаемая равной 0,01 руб.
Перепад давления определяется / 9 / по формуле:
А Р = ?--10"^ HUy^ ,Ша (3.79)
Скорость фильтрования воды при умягчении и время регенерации
определяются формулами:

^ум = \ ., '"^ 7— » w/ч (3.80)

где -bgp-время взрыхления, принимаемое за 0,4 ч;


^о.р » V^c.p » WoTM -обьем соответственно отработанного и свежего
раствора и отмывочяой воды, м^; "^^о.р, %j^ ,%rtA , -скорость пропус­
кания через фильтр соответственно отработанного и свежего регене-
рапионного раствора и отмывочной воды, м/ч.
Затраты на допыску катионита определяются по формуле:
EK=«4HJJU, (3.82)
Здесь ^ -годовая допыока катионита КУ-2, 6 =0,1 /25/; Р -плотность
сухого катионита КУ-2 (влажность Q%) в 1м^ набухщего в воде,^ =
=0,37 т/м^ /25/; Ц^^-стоимость сухого катионита, Цр^=1»б тыс.руб/т
/6/;-f -площадь поперечнего сечения фильтра, м*^.
Капиталовложения определяются суммой затрат на основные виды
124

оборудования: фильтры (Е^), монтажа (Е^), средства автоматизации


и технологического контроля (Е^^^), электрическое оборудование
(Eg Q ) , антикоррозионное покрытие (Ед):

2кап=% + ^м + ^авт ^ h.o +\ (3.83)


Стоимости противоточных фильтров с высотой загрузки катионита 2,5
м /156/ приведены в табл. 3.9.

Таблица 3.9
Стоимость противоточного фильтра

Диаметр
2,6 3,0 3,4
фильтра, м
Стоимость
фильтра, 4,23 4,63 5,72
тыс.руб.

При этом, все основные виды затрат, приведенные в выражении


(3.83) согласно /19/ можно определять в пересчете на стоимость
фильтра по следующему выражению:
Екап=Е4>(1-^/м-^/авт'"4о^^п) = / £ ф (3.84)
Указанные коэффициенты определяются согласно /19/: £^=1,42;
Lr =<^'S9; 4о=0»08; fn =2,2; f =4,59.
При варьировании высоты слоя катионита высота цилиндрической
части фильтра принималось на 20^ больше, чем высота загрузки ка­
тионита. Исходя из изменения высоты цилиндрической части фильтра
(дН ), рассчитывалось изменение массы фильтра по формуле:
Д&=ОТДфАИ^стЛ (3.85)
где JU-диаметр фильтра, м; 5'^^ -толщина стенки фильтра, ы; J^ -
плотность материала фильтра! , т/м .
Изменение стоимости фильтра определялось согласно /152/, до
^25

формуле:
ДЕф = 0,19д& тыс.руб. (3.86)
Совокупность формул (3.66-3.86) и (3.15-3.20) представляет
собой модель процесса умягчения сточной воды, отражающую влияние
основных параметров на технологические показатели процесса и удель­
ные приведенные затраты. Эта модель может быть использована для
оптимизации процесса.
В расчетах по оптимизации кратность упаривания солевого стока
принята равной 4. Объем отработанного раствора принят на 30^ боль­
ше, чем свежего, а удельный расход отмывочной воды - 2,0 м^/м^ ка-
тионита. Скорость фильтрования отработанного раствора равно 15, а
свежего раствора и отмывочной воды - 10 м/ч /91, 102/.
При расчетах количество регенераций (N ) за стуки принималось
равным I, 2, 3., т.е. длительность фильтроцикла принята соответст­
венно 24, 12 и 8 часов. Высота слоя катионита в фильтре вариирова-
лась в пределах 2,0-5,0 м с шагом 0,5 м.
На основании приведенного алгоритма составлена программа на
языке "ФОРТРАН" (приложение 8 ) , Расчеты проводились на ЭВМ EC-I0/
20.
Графическая интерпретация результатов расчетов представлена
на рис. 3.7. Здесь приведена зависимость удельных приведенных зат­
рат (у) от высоты загрузки катионита (Н) и числа регенераций за
сутки (N ) , при диа1летре фильтра 2,6 м (а), 3,0 м (б ), 3,4 м (в).
На рис.3.7 (а) представлена также изменения скорости фильтрования
ClT) при умягчении. Сплошные линии соответствует исходному составу
сточной воды Сна =80, С^= dD мг-экв/кг, пунктирные линии - CJIQ=30,

С„= 33 мг-экв/кг.
ж
Как видно из графика с увеличением высоты слоя катионита, диа­
метра фильтра и числа регенераций, удельные приведенные затраты на
умягчение снижаются. Причем, темп снижения затрат повышается с
уменьшением диаметра фильтра и числа регенераций. Так, при повы­
шении высоты катионита от 2 до 4 м использовании фильтра диамет­
ром 3,4 м, удельные приведенные затраты снижаются примерно на
0,8-2 коп/м^, а при использовании фильтра диаметром 2,6 м это
снижение составляет 1,0-2,5 коп/м^. Данные рис. 3.7 позволяют
оценить затраты на умягчение солевых стоков для всех случаев,
представляющих практический интерес.
Скорость фильтрования воды для выбранного условия организации
процесса умягчения может быть принята по данным рис. 3.7(a). При
этом следует учесть следующие органичеяия на скорость фильтрова­
ния: 5>< ^-^20 м/ч /5/.
С учетом указанных о^аничений построены замкнутые контуры
АЕВГДЕА. Область внутри этого контура является рабочей и поиск
оптимальных условий организации процесса умягчения необходимо
проводить в пределах этого контура. Как видно из рисунка миниму­
му удельных приведенных затрат - 1,7 коп/м^-соответствует высота
загрузки катионита 2,4-2,7 м, скорость фильтрования 20 м/ч и диа­
метр фильтра 3,4 м.
Другой важный вывод, который может быть сделан исходя из дан­
ных рис.3.7, сводится к тому, что фильтры типовых конструкций с
высотой загрузки от 2 до 3,5 м вполне пригодны для умягчения со­
левых стоков На -катионироваяием.
Сопоставление данных /146/ по оптимизации умягчения Каспий­
ской воды На -катионированием с результатами приведенных исследо­
ваний по умягчения солевых стоков показывает, что солевые стоки
выгодно отличаются от морской воды, так как высота загрузки ти­
повых фильтров соответствует оптимальному условию, а для умягче­
ния Каспийской воды оптимальной является высота катионита 5-6 м.
а^

у, ;f9n/M

5 Н,М

Рис.3,7. Зависимость удельных приведенных затрат от высоты


загрузки катионита к числа регенераций за сутки а, б, в -диа-
Аютр фильтра 2,6; 3,0; 3,4гл
']Z8

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ОПЫТНО-ПРОМШШЕЕННЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И


ПРОЕКТНЫХ РАЗРАБОТОК ТЕШОНОГИЙ У1/Я1ЧЕНИЯ ВОДЫ
И УТИЛИЗАЦИИ СШЕВЫХ СТОКОВ

4.1, Разработка опытно-промышленной установки умягчения


воды с совмещенным процессом умягчения и утилизации
солевых стоков на Али-Байрамлинской ГРЭС АзХЛАВЭНЕРГО

На Али-Байрамлинской ГРЭС восполнение парокондеасатных потерь


производится в основном химобессолвнной водой, получаемой на уста­
новке двухступенчатого Н- и ОН-ионирования, производительностью
140 м^/ч. Кроме того на ГРЭС имеется шестиступенчатая испаритель­
ная установка, производительностью также 140 м^/ч. Для питания
этих испарителей используется вода, умягченная на установке парал­
лельного Н- Ма -катионирования. Исходной водой обеих установок яв­
ляется Куринская вода,
Установка Na -катионирования состояла из 5 фильтров первой и
2-х фильтров второй ступени. Технические характеристики На -кати-
онитных фильтров приведены в таблице 4.1,

Таблица 4,1
Технические характеристики Ко -катионитных фильтров

Показатели На -катионитный фильтр Na--катионитный


I ступени фильтр П ступени

Диаметр, м 3 2,6
Высота слоя, м 2,4 1,6
Количество, шт 5 2
Тип загрузочного ма­
териала КУ-2 КУ-2
Подстилочный матери­
ал Антрацит Антрацит
Высота слоя, м 0,1 0.1
•129

Для сяижешш щелочности питательной воды испарителей, умягчен­


ная вода, после На -катиояитного фильтра первой ступени, смешива­
лась с Н-катионированной водой химобессоливающей установки, про­
пускалась через декарбонизатор и вторую ступень Na -катионитных
фильтров. Перед Н- и Na -катионированием исходная вода подверга­
лась коагуляции с f^^zi^Ot,)^ соответственно в осветлителе Щ И И - 2 и
ЦНИИ Ш С .
Основные недостатки установки умягчения Куринской воды парал­
лельным Н- Na -катионированием сводятся к большому количеству об­
разующихся солевых стоков (Ь-6% от количества умягченной воды) при
Na -катионировании и 10-15^ при Н-катионировании и высокому
удельному расходу соли на регенерацию -150- 180 г/г-экв, кислоты-
90 г/г-экв. Для внедрения и промышленного испытания технологий ум­
ягчения воды с совмещением процесса утилизации, данная установка
умягчения была реконструирована. При этом учитывая опытно-промьш!-
ленный характер установки ее схема должна была обеспечить возмож­
ность промышленной проверки всех основных результатов лабораторных
и стендовых исследований.
При реконструкщш была предусмотрена необходимость подачи ум­
ягченной воды после Н-катионитяого фильтра, на обессоливающую ус­
тановку, также работающую по технологии АзИСИ. Разработка техно­
логической схемы и выбор оборудования велись главным образом на
базе имеющегося на ГРЭС оборудования. Развернутая схема опытно-
промышленной установки умягчения воды с полным совмещением процес­
сов утилизации и умягчения представлена на рис. 4.1 /157-162/.
Установка включает следующее основное оборудование: воздухот-
делитель I, осветлитель 2, противоточный Н-катионитный фильтр 7,
буферный фильтр 8, баки 3,4,9,10,13,16; насосы 5,6,11,14,15. Ввиду
отсутствия известкового хозяйства на ГРЭС для осатщения ионов жест-
-кости был использован едкояатровый метод умягчения. Подача концен-
исходнсхд

ЩЕКОЧЬ

Рис.4.1. Развернутая схема опытно-промышленной установки уд^ягчени


процессов утилизации и умягчения на Али-Байрамлинской ГРЭС
1-воздухоотделитель; 2-осветлитель; 3,6-бак и насос осветленной вод
7,8-Н-катионитяый й буферный фильтры; 9,13-бак и насос отработанног
умягченной воды; 12-ежектор кислоты; 14--дозатор щелочи; 15-мерник щ
•\Ъ1

трированного едкого натра осуществляется дозатором НД-400/16, дав­


лением 1,6 Ш а , производительностью 400 л/ч. Для контроля расхода
щелочи подаваемой на осветлитель, дозатор был соеденен с мерным
баком крепкой щелочи (42^) химобессоливающей установки.
В качестве коагулянта используется ГеСбз . Раствор коагулян­
та готовился из порошка feC^s в цилиндрическом баке 4 объемом
10 м^, диаметром 2,6 м, высотой 2 м. Для перемешивания и подачи
коагулянта, установлен кислотоупорный насос 5 типа 1,5х6Д, напо­
ром 17,8 м, производительностью 8,64 м^/ч. Раствор коагулянта пе­
рекачивается на расходный цилиндрический бак 6, с коническим дни­
щем, объемом I м^, установленным на верхней части осветлителя 2.
Из этого бака коагулянт дозируется в осветлитель 2 самотеком. Для
подачи осветленной воды из бака 3 на фильтры установлены два на­
соса 6 марки 6к8, напором 32 м.в.ст., производительностью 160 M^/I.
Вся обвязка схемы коагулянта была произведена плacтмaccoвы^1И
трубами и трубами из углеродистой стали с внутренним покрытием
эпоксидной шпатлевки. Бак коагулянта и расходный бак такню были
защищены от коррозии нанесением на внутренню поверхность экопсвд-
ной шпатлевки.
Для сбора и усреднения состава отработанного регенерационного
раствора Н-катионитного фильтра, использован бак 9, объемом 100
м^. Для подачи отработанного регенерационного раствора Н-катио­
нитного фильтра в осветлитель исходной воды, был использован со­
левой насос 13, марки 1,5к6Д, напором 17,8 м.в.ст, производитель­
ностью 8,64 м^/ч. Для предотвращения подачи большого расхода, на
линии подачи была установлена дроссельная шайба 17, диаметром 12
мм.
Для сбора кислой части фильтрата, Н-катионитного фильтра, с
целью использования ее на собственные нужды, использован два бака
10 объемом по 100 м'^.
Установлены два насоса (для регенерации отмывки и взрыхления
Н-катионитного фильтра) лшрки Зх9Д, напором Н=30 м, производи­
тельностью 90 м^/ч.
Для приготовления рабочего раствора кислоты использовался
эжектор кислоты, с корпусом из нержавеющей стали. Концентриро­
ванная кислота на регенерацию подавалась из мерника кислоты. В
Н-катионитном фильтре установлена средняя дренажная система на
высоте 1,9 м. Дренажная система по конструкции является щелевой.
Вся арматура фильтра, кислотоупорная, а трубопроводы имеют анти­
коррозионные химпокрытия. Технические характеристики Н-катионит­
ного и буферного фильтров приведены в табл. 4.2.
Таблица 4.2
Характеристики Н-катионитного и буферного фильтров

Характеристика Н-катионитный буферный фильтр


фильтр
Диаметр, м 3,0 2,6
Тип загрузочного материала сульфоуголь сульфоуголь
Высота загрузки катионита,м 2,4 1,6
Высота средней дренажной
системы, ы 2,0 —
Подстилочный материал антрацит антрацит
Высота слоя, м 0,1 0,1

Объемы загрузок Н-катионитного и буферного фильтров были


расчитаны по данным номограммы представленной на рис. 2,9, сог­
ласно которой для Курияской воды V^/VH составляет 0,5-0,6.
Принцип работы установки умягчения воды, заключается в сле­
дующем. Исходная Курияская вода подается на воздухоотделитель I,
затем поступает в осветлитель 2. Раствор коагулянта из бака 4,
насосом 5 перекачивается в расходный бан 6. Раствор коагулянта
133
сов умягчения и утилизации солевых стоков,
Выбор этой технологии в качестве базовой был продиктован тре­
бованиями предъявляемыми к качеству обработанной воды на ГРЭС.
В задачи промышленных исследований входило: исследование ре­
жимов работы Н-катионитного и буферного фильтров, оценка возмож­
ности снижения удельного расхода кислоты на регенерацию Н-катио-
нитного фильтра, обеспечение возможности стабильной щелочной реак­
ции фильтрата буферного фильтра, а также проверка пригодности
уравнений и номограммы полученных в ходе лабораторных исследова-
НИИ.
Во время промышленного испытания, температура сырой воды под­
держивалась 25-30°С. Доза коагулянта принималась 0,1-03 мг-экв/кц
и определялась как разность концентрации Ci -ионов в осветленной
и сырой воде. Доза NaOH составляла 6,2 мг-экв/кг для обеспечения
гидратной щелочности 0,3-0,5 мг-экв/кг и при необходимости регули­
ровалась изменением хода плунжера дозатора. При эксплуатации че­
рез кавдый час, из камеры смешения реагентов осветлителя, отбира­
лась проба и после осаждения осадка, определялась концентрация
01 -иояоэ, жесткость а также щелочность по фенолфталеину и мети­
лоранжу. По результатам анализов была проведена корректировка доз
коагулянта и щелочи.
Состав исходной воды на период испытаний, представлен в таб­
лице 4»3»
Таблица 4.3
Ионный состав исходной и осветленной воды

Концентрация ионов, мг-экв/кг


нот 1 2 ' са^+ м | ' NQ^ се" зоГ'нзо; ' сс^- ОН"

Исходная 7,1 4,5 2,6 5,6 3,6 5,8 3,2 - -

Осветленная 0,8 0,5 0,3 11,8 3,9 6,6 0 1,7 0,4


134

дозируется в осветлитель самотеком из бака 6. Доза коагулянта ре-


зтулируется вентилем, установленным на линии. Из мерного бака 16,
дозатором 15 в осветлитель дозируется крепкий раствор едкого нат­
ра. Осветленная и частично умнгченная вода после осветлителя со­
бирается в бак осветленной воды, 3, откуда насосами 6, подается
на противоточный Н-катионитяый фильтр 7. Далее глубокоумягченная
вода пропуокается через буферный фильтр. Глубокоумягченная вода
подается на химобессоливающую установку после Н-катионитного филь­
тра 7, или на испарительную установку после буферного фильтра 8.
После проскока катионов жесткости осуществляется взрыхление
буферного фильтра умягченной водой после Н-катионитного фильтра.
Взрыхление Н-катионитного фильтра производится кислой умягченной
водой.
Регенерация Н-катионитного фильтра производится 0,5-1,0^-ным
раствором HaSO^ , Для подачи кислоты из бака 10 насосом II пода­
ется умягченная кислая вода на эжектор кислоты 12 и из мерного
бака 13 поступает крепкая серная кислота. Регенерационный раствор
кислоты подается снизу-вверх на Н-катионитный фильтр 7, отработ­
анный регенерационяый раствор отводится из средней дренажной сис­
темы.
Отмывка от продуктов регенерации производится также умягчен­
ной кислой водой по этой же схеме из бшса 10. Отработанный регене­
рационяый раствор подается в бак 9 и после перемешивания насосом
14 равномерно дозируется в осветлитель 2 в течении всего фильтро-
цикла.

4.2. Результаты промышленных испытаний технологий


умягчения воды
Основной объем промышленных испытаний был проведен по техноло­
гии умягчения воды Н-катионированием с полным совмещением процес-
•135-

В этой же таблице приведен усредненный ионный состав осветлен­


ной воды, с учетом дозирования отработанного регенерационного рас­
твора Н-катионитного фильтра в осветлитель после коагуляции и ед-
конатрового умягчения.
Испытания противоточного Н-катионитного фильтра проводились
со стехиометрическим расходом кислоты на регенерацию. В соответ­
ствии с результатами лабораторных исследований общий удельный
расход кислоты принимался 19,6 -22,1 кг/м^катионита. Регенерация
Н-катионитного фильтра производилась 0,5^ной H^SO^ по противото­
ку, На регенерацию подавалось 184-217 кг свежей H2SO4 в пересче­
те на 100^ продукт. Часовой расход регенерационного раствора кис­
лоты и отмывочной воды составляд 50-60 т/ч.
Ионный состав отработанного регенерационного раствора пред­
ставлен в табл. 4.4.
Таблица 4.4
Ионный состав отработанного регенерационного раствора^
мг-экв/кг

Ионы Са2+ мГ so|" се Щ

Концентрация 36 22 54 3,9 1Д

Указанный раствор с расходом 1-1,5 т/ч равномерно смешивался


с исходной водой. Умягчение осветленной воды проводилось путем
пропускания ее сверху-вниз через Н-катионитный фильтр. Во время
испытаний расход воды через катионитный фильтр составлял 90-120
т/ч. Умягчение продолжалось до повышения жесткости 100 мкг-экв/кг.
Выходная кривая регенерации Н-катионитного фильтра представ­
лена на рис.4.2. Отсутствие кислоты в отработанном регенерацион-
ном растворе свидетельствует о стехиометрическом расходе ее на
/(3^

ж Щ
200 ' к

'•

i60
«о • 1 /
Igt20 I<
I
CO
5;
I
о» >--f^' 2Д
80
9 ' '

40 1
0
—«-^ \J 20
Г

40 60
S^ V 0
M3
Рис,4.2. График регенерации Н-катионитного фильтра
1-,2-жесткость и щелочность отработанного раствора
регенерацию. Расчеты проведенные согласно выходным кривым регене­
рации показывают, что обменная емкость сульфоугля составляет 400
г-экв/м^.
Изменение концентрации жесткости и щелочности осветленной во­
ды за фильтроцикл представлено на рис. 4.3 (кривые 1,2). Концен­
трация ионов жесткости осветленной воды во время испытаний коле­
балась в пределах 0,4-1,4 мг-экв/кг, средняя жесткость за фильтро­
цикл составила 0,9 мг-экв/кг. Изменение щелочности было в преде­
лах 1,5-1,9 мг-экв/кг, средняя щелочность осветленной воды сос­
тавила 1,7 мг-экв/кг.
Выходная кривая работы Н-катионитяого фильтра в режиме умяг­
чения представлена на рис.4.3 (кривая 3). Согласно выходным кри­
вым, удельное количество кислоты вымываемой из Н-катионитного
фильтра составляет 170 г-экв/м^. В начале фильтроцикла в 157 м^
объеме умягченной воды со средней кислотностью 9,5 мг-экв/кг, со­
держится Qb% кислоты от общего количества ее вымываемой из филь­
тра.
Этот фильтрат собирался в бак 10 с целью использования на
собственные нужды Н-катионитного фильтра. Из указанного количест­
ва 51'м^ воды использовалось для взрыхления, 42 м®- для приготов­
ления регенерационного раствора и 54 м^- для отмывки катионита
от регенерации.
Остальная часть умягченной воды со значительно меньшей кис­
лотностью подавалась в буферный фильтр. При этом удельное коли­
чество кислоты на буферный фильтр составляло 100 г-экв/м^. Выход­
ная кривая буферного фильтра представлена на рис.4.4. Как видно
из графика, в этом случае умягченная вода имеет на всем протяже­
нии фильтроцикла щелочную реакцию, причем минимальная щелочность
составляет 0,3 мг-экв/кг,
В таблице 4,5 представлены эксплуатационные показатели рабо-
ОС0
К, Ж
10

в
'
^.

и
шоса

О 1 2 3 ^
\J4

иК^ 1 ^~У
/
С/
л у
\ ^

^ ^ •*

Рис,4,3. Графшс работы Н-катиояитного фильтра на Али-Байрамлияско


щелочность содоизвесткованной воды; 3-кислотность или щелочность
воды

/^'
Щ
2.0

|f,5
СО

- -

0,5
"

о 1 2 3 ^

Рис.4.4. График работы буферного фильтра


Эксплуатационные показатели работы установки уилянчеяия воды Н-ва
утилизации солевых стоков с умяг

т Удельный расход Объем кислой Средняя кислот­ Удел


фильтроцик- кислоты на реге­ умягченной во­ ность умягчен­ рас
лов нерацию, кг/м® ды, используе­ ной воды,исполь - св
мой на собст­ зуемой на co6ci - ки
венные нужды, венные нужды, на
м^ мг-экв/кг нер
кг
I 19,6 160 9,5 12
2 19,6 150 9,6 12
3 19,6 160. 9,5 12
ты установки умягчения воды Н-катионироваяием с полным совмещени­
ем процессов умягчения и утилизации солевых стоков. Как видно из
таблицы, обменная емкость катионита составляет в среднем 400 г-
экв/м^, остаточная жесткость -5-10 мкг-экв/кг. Использование на­
чальной кислой части фильтрата на собственные нудды, позволяет на
35-39^ уменьшить удельный расход свежей кислоты на регенерацию.
Кроме того, при этом достигается стабильная щелочность фильтрата
после буферного фильтра. Отсутствие кислого фильтрата сводетель-
ствует об оптимальности выбранного соотношении объемов загрузок
катионита в Н-катионитом и буферном фильтрах.
Экономическая эффективность от внедрения технологии умягче­
ния воды Н-катионированием с полным совмещением процессов умягче­
ния и утилизация солевых стоков составила 37,5 т:ыс.рублей (прило­
жение 9 ) ,
Установка бессточного умягчения воды в 1983 году награждена
серебянной и бронзовой медалями ВДНХ СССР.

4.3. Использование технологий утилизации солевых стоков


в проектных разработах
Технология утилизации солевых стоков основанная на предвари­
тельном ионообменном умягчении их с последующей дистилляцией в
испарителях поверхностного типа была использована при проектиро-
вани комбинированных установок умягчения и обессоливания Джейран-
Батанской воды на Бакинской ТЭЦ-1 "Красная Звезда" A3l31iffiaEfflPro
и на Минской ТЭЦ-3 БелЭНЕРГО (приложения 10,1Г).
В 1982 году для Бакинской ТЭЦ-1 "Красная Звезда" начато про­
ектирование обессоливающей и умягчительной установос, согласно
которой должно быть обеспечено:
-снижение удельных расходов кислоты на регенерацию катионит-
ных фильтров в 2,5-3 раза;
-142
-снижение удельных расходов щелочи на регенерацию аниояитяых
фильтров в I,5'f-2 раза;
-снижение количество солей в отработанных регенерационных
растворах фильтров примерно в 2 раза;
-получение отходов в виде концентрированных натриевых солей,
пригодных для использования в умягчительной части установок,
либо раздельного получения ценных солей.
Возможность использования стандартного водоподготовительного
оборудования, имеющегодя на ТЭЦ "Красная Звезда" явилась основой
для разработки схемы химического обессоливания воды для этой
станции. Причем в ходе разработки были учтены опыт эксплуатации
ранее сооруженной установки на Али-Байрамлинской ГРЭС и новые ис­
следования, проведенные в лаборатории с тем, чтобы создать не
столько типовую, сколько юптимальяую установку для условий ТЭЦ
"Красная Звезда",
Анализ имеющегося на ТЭЦ оборудования показал, что наиболее
целесообразно для сооружения основной химобессоливающей установ­
ки использовать свободные фильтры кдшденсатоочистки, а для узла
утилизации солевых стоков фильтры расположенные на старой части
ХВО.
Разработанная технологическая схема позволяет умягчать и
обессоливать по 200 м^/ч Джейран-Батаяской воды.
Средний ионный состав осветленной Джейрая-Батаяской воды в
мг-экв/кг представлен в таблице 4.6.

Таблица 4.6
Средней ионный состав осветленной Джейран-Батанской воды
в мг-э1ш/кг
Ж ^ Са^^+- Mf 1 No* сс- SOA^- НСОз К Ал V

4,5 2,5 2,0 1 1,5 1,0 3,0 2,0 6,0 4,0


'\43

JIflE наиболее полного использования обменной емкостей загруз­


ки фильтров первая ступень Н-катионитного фильтра химобессолива-
ющей установки работает до проскока На -ионов в режиме обессо-
ливания исходной воды, после чего переводится на режим умягчения
ее до проскока ионов жесткости.
Регенерация истощенных групп Н-катионитных фильтров осущест­
вляется путем последовательного пропускания через истощенные филь-
тры Н2, Hj и Et. раствора 1,5-2%-ной H^SO^ . Общий расход регене-
рационного раствора кислоты равен стехиометрическому, в результате
чего отработанный регенерационный раствор Н-катионитных фильтров
содержит в основном нейтральные соли жесткости ( CaSO^^ и M9SO4 ).
Для регенерации аниояитяых фильтров установки использован раз­
работанный а АзИСИ принцип развитой регенерации /163/. При этом
в системе между баком и фильтрами AJ и Aj постоянно рециркулиру-
ет избыток :щелочи, а расход свежей щелочи равен стехиометричес­
кому. При регенерации аниояитных фильтров 4^ный раствор НаОн
п т

пропускается через А2, Aj и Аг, в результате концентрированный


отработанный раствор анионитных фильтров содержит только соли
натрия ( NaC2 и NaaSOz, ).
Нейтральные солевые сточные воды катионитных и анионитных
фильтров, подаются на установку утилизации.
Принципиальная схема предложенной установки утилизации сточ­
ных вод представлена на рис.4.б. Концентрированная часть сульфат-
содержащих сточных вод Н-катионитных фильтров, с жесткостью более
25-30 мг-экв/кг подается в кристаллизатор, где известкуется сов­
местно со стоками NQ -катионитных фильтров узла утилизации.
Сточные воды с жесткостью менее 25-30 мг-экв/кг собирается в бак
2. После осаждения ионов жесткости в кристаллизаторе I, в виде
CaSO^ и Мо(0Н)2 , осветленная сточная вода с жесткостью 25-30
мг-экв/кг подается в бак 2, и далее на механические 3 и На -ка-
Стоии Н-катаоиитных
(рильтров

СаШ)

CaSO^

На регенерацию
Na -иатиоиитиых <рильтров
чмягчительнои установки

Рис,4.5. Принципиальная схема установки утилизации солевых ст


;тельной установок Бакинской ТЭЦ-Г'ГКрасная" Звезда"
1-кристаллизаторУ 2-бак известкованного раствора; 3,4-механич
5-бак умягченного раствора; 6-испаритель; 7-бак продувочных в
IAS

тиояитяые фильтры 4, Умягченная вода после на -катионитяого филь­


тра поступает в бак 5. Б этот бак подаются также нейтральные соле­
вые сточные воды анионитных фильтров обессоливающей установки. Ум­
ягченные сточные воды подаются на испарительную установку. Проду­
вочная вода испарителя собирается в бак 7. Регенерация Na -катио-
нитного фильтра узла утилизации проводится продувочными водами ис­
парителей, работающих на умягченной сточной воде. Избыточный раст­
вор соли используется для регенерации Na -катионитного фильтра
установки умягчения,
Среднечасовые расходы потоков растворов и концентрации ионов
в них были расчитаны по /6,7/ и представлены в тафшце 4.7.

Таблица 4.7
Показатели сбросных растворов комбинированной установки^

т - •
Наименование раствора iРасход, • Концентрация ионов,мг--экв/кг
1 м^/ч ! Na* Ж Се- sor
Отработанный раствор Hj:
а5концентрированная часть 15,1 125,4 125,4
б)разбавленная часть 11,3 10 - 10
в)средняя 26,4 - - -. -

Отработанный раствор Aj;


а)концентрированная часть 5,0 201 - 50 151
б)разбавленная часть 7,4 4 - - -

в)средняя 12,4 - - - -

Промывочные воды после вз­


рыхления 21,5 - - _ -

Расчет узла утилизации солевых стоков был выполнен по методи­


ке приведенной в 3,4. Результаты расчета представлены в таблице
4.8.
146
Таблица 4.8
Технические и технологические показатели узла утилизации

Ш Размер- Na -катионитный Примеча-


д/д Наименование ность фильтр ние
illllllillllllllilllllllCIIIIIlII
1.Диаметр фильтра м 2,0
2,Количество фильтров шт 3 -
З.Тип катионита - КУ-2
4.Высота загрузки м 2,5
5.Объем загрузки ионита: м^ 7,8
6, Обменная емкость г-экв/м^ 1000
7.Объем умягчаемой воды.за _
фильтроцикд м^ 266
8,Объем воды на взрыхление м^ 16 осветлен­
ная
9.Объем регенерационного рас- ^
твора м'' 26 продувка
испарителя
10.0б!вем отмывочной воды м^ 16 умягчен­
ная
II.Расход воды на собственные
яувды: %
-умягченной 6,4 умягчен-
-осветленной 6,0 осветлен­
ная
12.Часовой расход: м^/ч
-умягченной воды 31,55
-дистиллята испарителя 30
-продувка испарителя 4,44
13.Скорость фильтрования при
работе: м/ч
-одного фильтра 10,2
-двух фильтров 5,1
14.Время работы фильтра на
умягчение при работе: ч 8,2
-одного фильтра
-двух фильтров 16,4
15.Время взрыхления, регене­
рации и отмывки фильтра ч 2
14?

Результаты исследований были использованы также для проекти­


рования ХВО Минской ТЭЦ-3.
Согласно проектному заданию для Минской ТЭЦ-3 требуется обес­
соленная и умягченная вода расходом, соответственно 560 и 930
т/ч, с утилизацией солевых сточных вод.
Для химобессоливания содоизвестковаяная вода фильтруется
последовательно через Н- и Ш-ионитные фильтры, которые регене­
рируются, соответственно, растворами кислоты и щелочи в стехио-
метрических количествах. Сточные воды катионитных фильтров при
этом содержат в основном, Na^SO^ , CaSO^ » M^SO/j , а сточные
воды анионитяых фильтров- NIaCG , N02^04 .
Wa -катионитные фильтры умягчительяой установки регенерируются
продувочной водой испарителей. Сточные воды этой установки со-
. р 1 2.1' 2.~ —
держат, в основном, ионы: No , Са "*•, М ^ , SO4 , С^ .
Часовой расход и ионный состав солевых сточных вод приведены
в таблице 4.9.
Таблица 4.9.
Показатели сточных вод химводоочистки.

Сточные воды Расход - Иояный_состав,^м:-э1ш/кг„ ^


т/ч Ж No" sof се" К
Установки химобессоли­
вания 38 14д.6_ _ 59j.3_ _63,9 _10,0 _73,9
Установки умягчения 19 50 50 90 10 100
Смеси установок химо­
бессоливания и умяг­
чения 57 26,3 56,4 72,7 10 82,7

Учитывая низкую концентрацию солей жесткости в смеси солевых


стоков предлагается схема обработки, предусматривающая содоизвест-
коваяие, коагуляцию, Na -катионирование и выпаривание.
Принципиальная схема установки утилизации сточных вод пред­
ставлена на рис. 4.6. Все сточные воды Н-катионитных, Ш-аниояит-
ных и Na-катионитных фильтров собираются в бак I, после усредне­
ния состава, насосом подаются в осветлитель 2, где ионы жесткости
осавдаются оодоизвесткованием. Содоизвесткованная сточная вода из
бака 3 подается по двухпоточяой схеме на NQ -катионитный фильтр
первой ступени 4, отводится из средней дренажной системы и нап­
равляется на No -катионитный фильтр второй ступени 5 сверху-вниз.
Умягченная вода собирается в бак 6, откуда подается на испаритель­
ную установку поверхностного типа для концентрирования.
Продувочная вода испарителя собирается в бак 8, и использует­
ся для регенерации NQ -катионитных фильтров узла утилизации 4,5
и для регенерации No -катионитных фильтров установки подготовки
подпиточной воды теплосети.
Избыток, солей натрия отводится из бака 8. Шлам продувки ос­
ветлителей подвергается обезвоживанию в вакуум фильтрах,
Согласно расчетам Белорусского отделения ВНИПИЭНЕРГОЕРОМ
применение данной технологии утилизации солевых стоков приведет
к годовому экономическому эффекту 31 тыс. руб. (приложение 10).
Стона
Стоки аиионитиых
Н-катао- <?ИЛЬТРОВ
иитныу.
(РИЛЬТРОВ

Стоки ^^^^^^V'^H^
Na-Komiio- ШУЮМ
иатных V
тдьтров

На регенерацию
Л/а-катаонатных ^имтро
подпитки, теплосети

Рис.4.6, Принципиальная схема установки утилизации солевых ст


умягчительяой установок Шнекой ТЗЦ-3
1-бак усреднитель; 2-осветлитель; 3-бак содоизвеоткованного р
ступенчато-противоточные Na -катионитные фильтры; 6-бак умягч
тель; 8-бак дродувочных вод испарителей
^50
4.4. Технико-экономический анализ разработанных
технологий умягчения воды и утилизации солевых
стоков
4.4,1. Расчет экономической эффективности технологии
углягченин воды с совмещением процесса утилизации
солевых стоков
Экономическая эффективность разработанной технологии умягчения
воды Н-катионированием с совмещением процесса утилизации солевых
стоков обусловлена исключением ущерба, наносимого сбросом солевых
стоков ранее существующей установки. Кроме того, достигается эко­
номия от повторного использования начальной кислой части умягчен­
ной воды на собственные нужды. Конкретно эта экономия обусловли­
вается уменьшением удельного расхода кислоты на регенерацию катио-
нита и соды при предочистке, а также уменьшением капиталовложения
на буферный фильтр вследствие снижения объема загрузки.
Таким образом, годовая экономическая эффективность может быть
рассчитана по следующему выражешш:

2 =Эущ+Эр+Э,,.ф (4.1)
где Э -экономия от исключения ущерба, наносимого при сбросе соле-
вых стоков ранее действующей установки; Э -экономия от снижения
расходов реагентов; Э ^-экономия от уменьшения загрузки катиони-
та в буферном фильтре и возможности применения фильтров меньших
типоразмеров.
Экономия от исключения ущерба определяется по формуле:

Эт^^Ш^'^ (4.2)
Здесь С -число часов работы установки в году, Т =7000 ч; у-ущерб,
наносимый от сброса I м^ солевых стоков, у= 0,48 руб./м^ /164/;
«^-средний удельный расход воды на собственные нужды установки
умягчения, в ^ от количества полученного фильтрата:
Я ^ = а н Я ^ Ж •*"(^-^»Нно1 +H^Na2 (4.3)

где (|,^^-удельный расход воды на собственные нужды Н-катионитного


фильтра ; с^^^^ , 4'Nq2 -удельный расход воды на собственные нужды
NQ -катионитных фильтров, соответственно, первой и второй спупе-
ней; а^-доля воды, направляемая на Н-катионитные фильтры:
С1н = ^д (4.4)
где U L Q X ' ЩОСТ""°°°^-^®^°'^-^®^^° ' щелочность исходной и умягченной
воды; мг-экв/кг, НА -сумма анионов исходной воды, мг-экв/кг.
Расход воды на собственные нужды катионитных фильтров, в ^ от
вырабатываемого количества /25/:
Vr lN^< (4.5) %д^- ^^^^ (4.6)
'ку-2 ек^_2

л _ Ри 100 Со с/ r7^
^Н1 Гж ^^•'^^
Hat Na2 НТ ^КУ-2

Здесь PJI , Р ^ , Р^-^-удельные расходы воды на собственные нужды


катионитов м^/м^; Ж^, Ж„,^-жесткость исходной воды и умягченной во­
ды после No-катионитного фильтра I ступени, мг-экв/кг; С -сумма
катионов в исходной воде, мг-экв/кг; вц;,.2 ' ^КУ-2 » ®КУ-2~ Р^^очие
обменные емкости катионитов, г-экв/м'^.
Согласна.формулам (4.2-4.7) для установки Н- На -катионирова-
ния Куринской воды Ади-Байрамлинская 1РЭС рассчитана годовая эко­
номия от исключения экологического ущерба в связи с прекращением
сброса солевых стоков. Ионный состав Куринской воды приведен в
табл.4.3. Производительность Н- Sa -катионитной установки состав­
ляет 150 м^/ч.
Для проведения расчета по данным /25/ приняты следующие значе-
ния выражений, входящих в формулы (4.2т4.7):Ри =7,7, Ри = 7 , 1 ,
Р|^ =10,5 м^/ыР; eU*l2=950, ^IT-z =250, е||_2=6СЮ г-экв/м^.
Доля ВОДБГ, направляемой в Н-катионитный фильтр:
Удельные расходы воды на катионитные фильтры, в %:
•\5Z
-. a ^ 7/^x100x7,1 ^ 5 3 ^ ^9,I(I00f5,8) 0 Д , ^ ,^^ •

10,5x100x12,7 ^ 22.2^
•^"^ 600
Средний удельный расход воды на собственные нулщы, в %,
с^= 0,228x22,2 + (1-0,228)х5,8 + 0,4 = 9,94 %
Годовая экономия от уменьшения расхода кислоты и соды на обработ­
ку определяется по формуле:
3p = A^iO-^(AJ,SH,sO, ^АЗс^На.сОз) (4.8)
где ^^1^ и ti(^^ - снижение удельного расхода кислоты и соды, кг/м^;,
5н sOi ^ ^ua сОт -стоимость I т, H2.SO/:, И Na^COjB просчете на
100^.
Для Куринской воды снижение удельного расхода кислоты соглас-
но рис, 2.2, при Ср^р=0,5^, (С^ = 10 мг-экв/кг) составит - дт =
0,4 г-экв/г-экв или дд - 0,0196 кг/м^ умягчённой воды. При этом
появляется возможность уменьшения расхода соды на Ag^ =0,0106 кг/ы^
умягчённой воды.
Для выполнения расчёта стоимость кислоты и соды приняты 30 и
40 руб./т/ /25/.
Уменьшение годовых затрат на сульфоуголь и величина снижения
затраты от уменьшения капиталовложения на буферные фильтры опреде­
ляется по формуле:
Эк.ср=Г15[дУ/, S K ^ •^/(а+Л)(Е,^-Е^")] (4.9)
Здесь п? -количество буферных фильтров; AV -снижение объёма заг­
рузок сульфоугля в одном фильтре, м^; р^ -плотность сухого иони-
та (влажность OJg) в I м^ набухшего в воде, р^ =0,45 т/мЗ/25/ ;
SK -СТОИМОСТЬ сульфоугля, 5к = 170 руб./т /9/; в- годовая до­
сыпка сульфоугля 6 =0,12 /25/; > -нормативный коэффициент эффек­
тивности использования оборудования, Ti = 0,15; ^ - переводной коэф-
фщиент согласно /19/, j - 4,59; E|*^, Еф-стоимость катионитного
фильтра^ соответственно, в случае использования начальной части
153
кислого фильтрата на собственные нужды Н-катионитного фильтра и
без использования её; а-амортизационные отчисления за оборудова­
ние, а = О,105 /152/.
Количество буферных фильтров определяется по формуле /6/;

где f. -площадь поперечного сечения фильтра, м ; ^ -скорость


фильтрования воды в буферном фильтре, со = 40 м/ч /6/.
Снхтение объёма загрузки катионита в буферном фильтре опре­
деляется по формуле:
AV = VH - Vg'^-"
Согласно графика, по рис, 2,9 соотношение объёмов загрузок
буферного и Н-катионитного фильтров VB/VH ПО известной техно­
логии умягчения, при Щ^пйа^^'З мг-экв/кг и AQ ^= 10 мг-экв/кг, сос­
тавляет 1,41, а по предлагаемой технологии - 0,33,
При объёме загрузки сульфоугля в Н-катионитном фильтре 14м'^,
объём загрузки буферного фильтра в случае использования начальной
части кислого фильтрата на собственные нулоды Н-катионитного фильт­
ра и без её использования будет:
VB•** = VK X 0,33 = 14-Х 0,33 = 4,62 М ^
Vs - V, X 1,41 = 14 X 1,42 = 19,74 м^
Для размещения этого объёма катионита принимаем, в первом
случае, фильтр диаметром 2,6 м, а во втором - 3,4 м. При высоте
загрузки сульфоугля 1,5 и 2,2 м, объёмы загрузок составляют:
Vg" = 5,3 X 1,5 = 8м^; VB = 9,1 х 2,2 = 20 м^.
При этом объём загрузки сульфоугля в буферном фильтре снижа­
ется на:
Ly = 20 - 8 = 12 м^
Стоимость фильтров диаметром 3,4 и 2,6 м, составляют 1&'^~
= 2520, Еф = 3790 руб. /155/,
Сум^марная годовая экономия, рассчитанная по формулам (4,1), .
154
'(4.2), (4.8) и (4.9) составит:

^ 150 X 9;94 35: 7000 х 0,48 + 150 х 7000 х 10~^х (0,0196 х 30 +


100
+0,0106 X 40) + 2 х/20 X 0,45 х 0,12 + 4,59 х (0,105 +0,15) х
X (3790 - 2520)7 = 54500 руб/год.
Снижение удельных приведённых затрат умягчённой воды соста­
вит:
^^ .-.Эх 100^54500 X 100 ^ g g коп/м^
А'С 150 X 7000

4.4,2, Расчёт экономической эффективности


технологии утилизации солевых сточных вод.

Расчёт проводится для условия утилизации солевых сточных


вод химобессоливающих установок. При производительности установки
химобессоливания Дясейран-Батанской воды QQ^= 200 м^/ч, расход
сточной воды, при q/-20^, составляет Q Q = 40 м^/ч.
Для расчёта экономической эффективности разработанного спо­
соба утилизации солевых сточных вод, были использованы данные Урал
ВТИ /88/. Согласно этим данным по известному техническому решению
установка утилизации солевых сточных вод включает осветлитель для

содоизвестковой обработки и выпарные аппараты для концентрирования


солей /88/. При этом выпаривание ведут под вакуумом, поэтому в ка­
честве конструкционного материала испарителя применяют нержавею­
щую сталь.
Предлагаеглая технология утилизации солевых стоков включает
известкование в осветлителе, глубокое у1ушгчение в Na-катионитных
фильтрах и выпаривание в испарителях. При этом процесс выпарива-
•i55

ния ведут под избыточном давлением, по,э,тому применяют испарители,


изготовленные из углеродистой стали.
Другое отличие разработанного и известного технологий заключа­
ется в том, что согласно разработанной технологии исходный солевой
сток только известкуется /154/, а по известной технологии дополни­
тельно еще обрабатывается содой /88/. При этом доза соды принима­
ется эквивалентно общей жесткости солевого стока.
Удельные затраты на соду составляют:
у^= J[^xd^^^^^xlQ-^xS^^of^Oxb3xlQ-^x4Q =0,106 руб./м^
где Д -доза соды, мг-экв/ю'; Э^а сОл "•^^^^^^*'^®^^^^ масса соды;5^^(, сОз
-стоимость 100^ NQ2.CO3, руб./т /25/.
По предлагаемой технологии, сточная вода после реагентного ум­
ягчения глубоко умягчается Na -катионированием. Согласно данныг«1
/148,165/ удельные приведенные затраты на умягчение составляют в
среднем Уу^^=0,05-0,06 руб./м^.
Удельные приведенные затраты на выпаривание сточных вод при
изготовлении испарителя из углеродистой стали составляют 0,2 руб,
/м^ /88/, а при выпаривании в испарителе из нерзкавеющей стали I
руб./м^ /88/, то есть разность в удельных приведенных затратах на
выпаривание составляет л^в=0,8 руб./м^.
Таким образом, экономическая эффективность от предлагаемой
технологии утилизации солевых стоков составит:

3=QCTUVB+VC-VV„)= ^ Х 7 0 0 0 Х ( 0 , 8 - Ю , 1 0 6 - 0 , 0 6 ) = 2 3 6 8 8 0 руб./ГОД.
выводы
1. Разработана и внедрена технология умягчения воды Н-катиониро-
ваяием с совмещением процессов утилизации солевых стоков и ум­
ягчения.
2. Для вод не требующих предочистки разработаны новые технологии
умягчения воды Na- и Н-No-катионированием с совмещенными про­
цессами утилизации солевых стоков и умягчения.
3. Разработана и внедрена новая технология утилизации солевых сто­
ков, основанная на ионообменном умягчении и выпаривании, с
использованием концентрата умягченных стоков регенерации Ма~
-катионитных фильтров и смешивании отработанных регенерационяых
растворов с исходными солевыгли стоками.
4. Для снижения удельных расходов реагентов на регенерацию катио­
нитных фильтров и • уменьшения солесодержания умягченной воды,
предложена и исследована технология повторного использования
отработанных регенерационных растворов в схемах На- и Н-Na -
-катионирования воды, а также технология использования кислой
части умягченной воды на собственные нужды в схеме Н-катиони-
рования. Установлено, что удельный расход свежей соли снижает­
ся на 70-90>^, кислоты на 5-40/^. Солесодержание умягченной воды
при Na-катионировании снижается 35-50^.
5. Методом математического планирования экспериментов получены
уравнения для расчета технологических показателей No - Н- Na -
-катионирования смеси солевых стоков и исходной воды.
6. Разработана и предложена для практического использования, но­
мограмма для определения оптимального соотношения объемов заг­
рузок буферного и Н-катионитного фильтров в схеме совместного
умягчения солевых стоков и исходной воды Н-катионированием.
7. Доказана возможность умягчения солевых стоков No -катионирова-
нием. Разработана новая методика для определения высоты защит-
ного слоя катионита по выходной кривой фильтрования. Выведены
формулы для определения высоты защитного слоя и рабочей обмен­
ной емкости катионита.
8. Определены наиболее оптимальные условия организации процесса
На -катионирования солевых стоков. Показана возможность ис­
пользования стандартных катионитных фильтров для этой пели.
9. Разработаны методики расчета схем совместного умягчен^ш и ути­
лизации солевых стоков, указаны оптимальные области примене­
ния этих схем.
10. Технико-экономическим расчетом установлено, что предлагаемая
технология совместного умягчения воды и собственных солевых
стоков Н-катионированием снижает удельные приведенные затраты
умягченной воды на 5 коп/м^. А утилизация солевых стоков ме­
тодом умягчения, выпаривание со смешиванием отработанных ре-
генерационных растворов с исходными стоками, приводит к сни­
жению удельных приведенных затрат на 85 коп/м^ по сравнению
с обычной технологией.
11. Разработанная технология утилизация солевых стоков, использо­
вана для проектирования комбинированных установок умягчения
и обессоливания воды на Бакинской ТЭЦ-1 "Красная Звезда" Аз-
ШАВЭБЕРГО и на Минской ТЭЦ-3 БелЭНЕРГО с ожидаемым экономи­
ческим эффектом 31 тыс.руб.в год по Минской ТЭЦ-3 только от
снижения затрат на реагенты. Технология совместного умягчения
Куринской воды и утилизации солевых стоков Н-катионированием
внедрена на Али-Байрамлинской ЗТЭС с экономическим эффектом
37,5 тыс.руб. в год,
ЛИТЕРАТУРА

1. Шкроб М.С..Прохоров Ф.Г. Бодоподготовка и водный .режим паротур-


. бинных электростанций.~М.: Госэнергоиздат, I96I.-47I с.
2. Вихрев В.Ф.,Шкроб М.С. Бодоподготовка.-М.: Энергия, 1973,-416с.
3. Стерман Л . С , Покровский В.Н. Химические и термические методы
обработки воды на ТЭС,-М.: Энергия, 1981,-232 с.
4. Правила технической эксплуатации и электрических станций и се-
тей.-М.: Энергия, 1977.-288 с.
5. Обработка воды на тепловых электростанциях /Под ред. В.А.Голуб-
цова.-М. ,Л,: Энергия, 1965.-448 с.
6. Лифшиц О.В. Справочник по водоподготовки котельных установок.
-М.; Энергия, I976.-288 с.
7. Водоподготовка-процессы и аппараты /Под ред. О.И.Мартыновой.-
М.: Атомиздат, 1977.-328 с.
8. Кургаев Е.Ф. Основы теории и расчет осветлителей.-М.: Строй-
издат, 1962.-164 с.
9. Клячко В.А., Апельцин И.Э, Очистка природных вод.-М.: Строй-
издат, 1962.-579 с.
10.Апельцин И.Э. Определение условий осаждения малорастворимых
соединений, образующихся при умягчении и обезжелезовании воды.
-Журнал прикладной химии, том ХП.11, 1950, А^1, с. 52-59.
II.Кургаев Е.Ф. Осветлители воды.-М.: Стройиздат, I977.-I92 с.
12. Са^иг V.l^ 2i«ff :!., ^2ro'UK Я. Ckamicae HoacUon^ 1к
-tU ^oi c W Ыо( ^Q,odmeM.i "UyU-U, :/аШШа,
Voi. 4-^, tJi, 1955.
13. Баулияа A.И. Схема умягчения и использования воды собственных
нужд химводочистки.-Энергетик, I98I, H I , с. 15-16.
14.Теплотехнический справочник /Под ред. В.Н.Юрнеева, П.Д.Лебедева.
Том1.-М.: Энергия, 1975.-744 с.
159

15.КВЯТ0В0КИЁ В.М,, Живилова Л.М. Результаты работ по магнезиаль­


ному обескремниванию воды.~В.кн.: Вопросы проектирования и экс­
плуатации водоподготовительных установок на тепловых электро­
станциях, -М., Л.: Госэнергоиздат, 1955, с. 74-89.
16.Шапров М.Ф. Водоподготовка для промышленных и отопительных ко­
тельных.-М.: Стройиздат, 1976.-112 с,
17. Фейзиев Г.К. К вопросу создания бессточных технологий водопри-
готовления на ТЭС.-В кн.: Пути развития водоподготовки и вод­
ной химии в теплоэнергетике в свете требований охраны приро­
ды от загрязнений: Тезисы докладов Всесоюзного научно-техни­
ческого семинара, часть 1.-Челябинск, 1980, с. 19-22.
18.Исследование процесса Н-катионирования воды в схемах бессточ­
ного химобессоливания /Г.К.Фейзиев, А.М.Кулиев, М.Ф.Джалилов
и др..-В кн.: Пути развития водопшдготовки и водной химии в
теплоэнергетике в свете требований охраны природы от загрязне­
ний: Тезисы докладов Всесоюзного научно-технического семшара,
часть I.-Челябинск, 1980, с. 66-69.
19.Давыдов Г.М., Абдуллаев К.М., Фейзиев Г.К., Кулиев A.M. Разра­
ботка методики и алгоритма расчета для технико-экономического
анализа схем химического обессоливания воды на ТЗС.-Теплоэнер­
гетика, 1982, с. 66-69.
20.Белан Ф.И. Водоподготовка.-М.: Энергия, I979.-208 с.
^^* boibjiA \ "tcM^ -bkfi. -w^-temA afiiiocuJt. „ ^cLo-t. manao ." ^
^9?^ , 10, tiS , 43-^5.

^ • t c m ^ . „ W . Wockh. £ ^ . " , -1980^ 47, AG, ^e-2e.


23.Лапоты111кина Н.П., Сазанов P.П. Водоподготовка и водный режим
тепловых сетей,-М.: Энергоиздат, 1982.-200 с.
\Q0

24.Прохоров Ф.Г., Субботина Н.П, Повышение экономичности работы


Н-и На -катионитовых установок.-Теплоэнергетика, 1955, №3, с.II,
25.Справочник химика-энергетика. Том1 /Под ред. С,М.1Урвича.-М,:
Энергия, 1972.-445 с.
26. Красноярская А.С., Грязева Л.И., Гофман Н.Н. Использование
рассола для регенерации натрий-катионитных фильтров химводо-
очистки.-Энергетик, 1978, Ж , с. 15-16.
27.Мещерский Н.А, Пути предотвращения водоемов и почвы сточными и
водами водоподготовительных установок тепловых электростанций
и промкотБльных.-В кн.: Проблемы борьбы с загрязнениями водо­
источников сточными водами тепловых электростанций: Труды 2-го
Всесоюзного научно-технического совещания.-Москва, 1976, с.59-62.
28.Патент США Ш977968. М. кл. 210-32, 1976. Изобретение за рубе­
жом, выпуск 7, И , 1977, 18 с.
29.Григорьев А.Ф. Снижение расхода соли на регенерацию катионито-
вых фильтров.-Электрические станции, 1949, М , с. 48.
ЗО.Елфимова Г.В., Бочков В.А. Восстановление и повторное использо­
вание регенерационных растворен Na -катионитных фильтров,-Про­
мышленная энергетика, 1979, J^3, с. 22-25.
31.Журавлев П.И. К вопросу о реагентном умягчении отработанных
растворов соли с целью их повторного использования: Труды ВОД-
ГЕО, выпуск 59.-М.: 1975, с. I22-I3I.
32.Зуев П.И. Пути улучшения технологии катионитового умягчения воды
.-В кн.: Вопросы проектирования и эксплуатации водоподготови­
тельных установок на тепловых электростанциях.-М.: Госэнергоиздат,
1955, с. 187-190.
33. А.С. 842034 (СССР). Способ умягчения воды / А.В.Самородинов,
В.Н.Семенов, Л.С.Балюра и др.-Опубл. в Б.И. I98I, №24.
34. Клячко В.А. Глубина умягчения воды катионитовым фильтром и ре­
жим его регенерации,-В кн.: Исследование по водоподготовке.
-М.: Госстройиздат, 1955, с. 5-37.
35.Прохоров Ф.Г. Инструкция по эксплуатации катионитовых фильтров
на электростанциях.-М.Д.: Энергия, 1949.-104 с.
Зб.Бодоподготовка и водный режим промышленных котельных /Под.ред.
С.М.1Урвича, М.С. Шкроба.-М. ,Л.: 1950.-303 с.
37. и. Н-омикш , tinioz fUmJ^hzoiitfruL fenv T^iMytom - ITei^f а^т^и,
UlibUtuoJ^ don^ TG-Ъ, J35G ^ тетрадь АЪ, Q. 283-288.
38. ^ъоа^ dirwLmic djifiocLcL -to fiH ojOKi^oi. Jlie^rYU й-кЩ, С/.
.Mdr. i^n^-t^anu. Щ^.ЪЪ. 9ъос. ISa Сок|. and £.ockii.,
9kUa.ddfi\^a. , 9<x , Od . '15-19, Un . 9oni 2".
9i\^i^b^ , fa , ^1918 , 63-68.

39. Со^о^тагь P.^. Chdomoiiion o4 wi;W bua,iinci

^556; 17-го.
40.Белан Ф.И., Сутоцкий Г.П. Бодоподготовка.-М.: Энергия, 1974.
-360 с.
41.Прохоров Ф.Г., Янковский К.А. Противоточный способ катионирова-
ния воды.-Известия ВТИ, 1946, №3, 8-12 с.
42,Янковский К.А. Промышленное внедрение метода противоточного Н-
катионирования воды в схемах химического обессоливания-Тепло-
энергетика, 1967, М О , с. 12-15.
43.Янковский К.А. Опыт противоточного Н-катионирования воды на экс­
периментальной промышленной установке.-Теплоэнергетика, 1962,
М 2 , с. 8-12.
44.1Урвич С.М. Водоподготовительное оборудование для тепловых элек­
тростанций.-В кн.: Вопросы проектирования и эксплуатации водо-
подготовительных установок на тепловых электростанциях.-М. ,Л.:
Госэнергоиздат, 1955, с. 89-105.
45.Фейзиев Г.К. Выбор схемы и конструкции ионитного фильтра,при
162
обработке воды.-АзНИИНГИ, 1977, JS39, 4 с.
46.Фейзиев Г.К., Иманов М.М. Разработка и исследование двухпоточ-
но-противоточного процесса иояирования.-В кн.: Синтез ионооб­
менных материалов и применение их в процессах водоподготовки в
энергетике: Тезисы докладов Всесоюзного научно-технического
совещания.-Черкассы, I98I, с. 55-56.
47.А.С. 6763II (СССР). Способ регенерации ионитных фильтров / Г.К.
Фейзиев-Опубл. в Б.И. 1979, №28.
48.Шкроб М.С. Очистка конденсата и добавочной питательной воды на
зарубежных блочных электростанциях.-В кн.: Водоподготовка, вод­
ный режим и химконтроль на паросиловых установках. Вып. З.-М.:
Энергия, с. 120-136.
49. Ъаиркя С , Со^ь-биг-ооол ^£ои)- ion Ы^(ж<^ (и {inJL

50. CohiirnxoiM loKL е:сс-като. |ггО(ХИ (a^alu jyuxisiAri) .


„CL^afLt ckQjnic^l S^^- Co. Z^d." Гок^о.ЪМ

^v^. See W-RJA 9a, fltt^Sun^ 9a, 1966, ^.f 6 . ,


a,/L. &-10. ^CiSCtU^ ; fL. -(0-13.

,9гоа. 29-tk- 9-Ki. Wabv ^оЦ • tK^- Soc. УУи^.

^.a. 7-15-

„ fP^oc dniQJl. Pouy^JL Copuf Ctea^, Щ, 1969,

685-693.
iS3

гОсЬкд, ^ i ^ ' , ^Мл^иЛ^ ^ ^ a , -jg?^." ^ J ^ -:i. Q. ^-/13-12?.

(i^aM^njiuuiji^eMA iOK- г-х-с^ш^^ n Ръос . ОЬт-ОЛ.. ^оиУ^Л.

Co^f Vol гг\ Qk\.z.oj^o , iji ., i9?i, fee-f98.

56. K o ^ т Л - ; Цс^шл К. S. OpLa--{:iOKt of "t^ fi-io^. тос(г

Cot|ioiai;Con,. „ M . 'КГа;^^ Сок/ • 33 -t^v CUvi^u. те£^. ^(tt^ ^ил.^,

57.Шкроб М.С, Водоподготовительные установки непрерывного ионного


обмена.-В сб.: Водоподготовка, водный режим и химконтроль на
паросиловых установках, вып.5-М,: Энергия, 1974, с. 87-94.
58.Некоторые вопросы уменьшения количества сточных вод химводо-
очисток / П,П.Симонов, И.А.Гейвандов, А.И.Воронин и др. - В кн.:
Пути развития водоподготовки и водной химии в теплоэнергетике .\
в свете требований охраны природы от загрязнений: Тезисы док­
ладов Всесоюзного научно-технического семинара, часть I.-Челя­
бинск, 1980, с. 49-51.
59.Гейвандов И.А., Воронин A.M., Стоянов Н.И. Вопросы применения
фильтров непрерывногодействия на ХВО ТЭС.-В кн.: Проблемы сок­
ращении и ликвидации высокоминерализованяых стоков и утилизации
сухих солей на тепловых электростанциях: Тезисы докладов науч­
но-технического семинара.-Челябинск, I98I, с. 19.
60.Двухходовой противоточной фильтр / Г.И.Алейников, А.П.Мамет,
Ж.С.Мельников и др. - Теплоэнергетика, 1980, M l , с. 57-59.
61.Алейников Г.И., Юрчевский Б.Б. Использование полидисперсности
ионитовых материалов для повышения эффективности использования
фильтрующей загрузки водоподготовительных фильтров. -В кн.:
Синтез ионообменных материалов и применение их в процессе во­
доподготовки и энергетике: - Тезисы докладов Всесоюзного науч­
но технического совещания. - Черкассы, I98I, с. 79-80.
62,Мамет А.П., Юрчевскии Е.Б. Сокращение отходов водоподготовки
(солевых сбросов) на тепловых электростанциях. -Энергомашино­
строение, 1982, 1^ 7, с. 30-33.
63.Покровский В.Н., Аракчеев Е.П. Очиска сточных вод тепловых
электростанций. -М.: Энергия, 1980. -256 с,
64.Рихтер Л.А,, Волков Э.П,, Покровский В.Н. Охрана водного и
воздушного бассейнов от выбросов тепловых электростанций. -М,:
Энергоиздат, I98I. -296 с.
65.Руководящие указания по предотвращению загрязнения водных бас­
сейнов сточными водами электростанций /А.В.Авдеев, Н.П.Гурья­
нова, Г.М.Павлов и др. -М.: СЦНТИ, 1969. -53 с.
бб.Привалов Н.А., Барчук И.В. Испытание водоподготовительной ус­
тановки с предварительной очисткой и шламоуплотяением. -Энер­
гетик, Ш 7, 1980, с. 24-26.
67.Щульга П.Т. Применение барабанных вакуум-фильтров для обезво­
живания шламовой суспензии. -Промышленная энергетика, 1979, }р.
12, с. 19-20.
68. "Heeler S.^. ; KnUie^m IH. ^eoroi^-CKig o| jioaye^v jiiciKi

69. Очистка и утилизация шламовых сбросов водоподготовительных ус­


тановок ТЭС /В.Ю.Лебедев, М.Н.Торубарова, А.А.Федотова и др.
-В кн.: Пути развития водоподготовки и водной химии в тепло­
энергетике в свете требований охраны природы от загрязнений:
-Тезисы докладов Всесоюзного научно-технического семинара, том
165

. 2, Челябинск, 1980, с. 47-48.


70,Заславский Б,Г, Исследование эффективности обезвоживания осад­
ков сточных вод на фильтр-прессах ФПММ. -Труды ВОДГЕО, вып.
47. - М.: 1947, с. II6-II9.
71.Изместьев В.А,, Саитова Н.А, Пути использования минеральных
шламов химводоочисток. -Энергетик, I98I, )^ 9, с. 22-23.
72.Самородов Б.А., Горев Н.Ф., Потехин В.Ю. Об использовании шла­
ма осветлителя ZBO для нейтрализации и обезврелшвания обмывоч­
ных вод воздухоподогревателей. -Электрические станции, 1980,
|р 5, с. 33-35.
73.Кострикия Ю.М., Дик Э.П,, Корбущ К.И. Возможности использова­
ния шлама после известкования, -Энергетик, 1977, f I, с. 20-22.
74. S o ^ ш х д ^ е " ^ои>^М. ", 1982, 126, 1Ь 4, 418-420.
75.Кропп Л.И., Харьковский М.С. Моркое золоулавливание в услови­
ях оборотного водоснабжения, -М.: Энергия, 1980. -112 с,
76.111кроб М.С. Котельные установки и водоподготовка. Том 4. -М.:
ВИНИТИ, 1975. -156 с.

а к и а Tl\Qd. ^ ^ - Soc. 11Гг^ . (Pa, PiiU^un^, %^, i9H, 6.i,-t.a.,


43-49 . %\b<uu^^, 49-51.
78.Таубман Е.И. Выпаривание. -М,: 1имия, 1982. -328 с.
79,Таубман Б.Н,, Бильдер 3,П. Термическое обезвреживание минера­
лизованных промышленных сточных вод. -Л.: Химия, 1975. -208 с.
80.Сейткурбанов С. Многоступенчатые термические опреснительные
установки. -Ашхабад: Ылнм, 1980, -252 с.
81.Слесаренко Б.Н. Современные методы опреснения морских и солен­
ных вод. -М.: Энергия, 1973. -248 с.
82.КОЛОДИН М.В. Технико-экономические показатели опреснения.
-Водоснабжения и сантехника, 1980, Ш 2, с. 3-6.
83.Опреснение воды /Под общ, ред. Л.А.Кульского. - Киев: Наукова •
думка, 1980. - 96 с.
84,Дыхяо А.Ю, Использование морской воды на тепловых электростан­
циях. -М.: Энергия, 1974. - 272 с.
85.Матусевич Л.Н, Кристаллизация из растворов в химической промыш­
ленности. -М.: Химия, 1968. - 304 с,
Зб.Обессоливание минерализованных сточных вод металлургических за­
водов /Ю.Н.Резников, А.В.Парвов, Д.Д. Мягкий и др.^^Сталь, 1979,
№ 6, с. 472-474,
87.06 определении ущерба на ТЭС от загрязнения водных источников
/Р.К.Гронский, Э.А.Животовский, Л.П.ДГогинова и др. - Теплоэнер­
гетика, 1982, )^ 9, с. 25-29.
88.Оценка необходимого капиталовложения и их эффективности в водо­
охранных мероприятиях при очистке сточных вод тепловых электро­
станций. - Челябинск, Урал БТИ, Арх, №3549, 1979. - 16 с.
89.Оценка необходимых капвложений и их эффективности врдоохранных
мероприятиях при очистке сточных вод тепловых электростанций,
- Челябинск, Урал ВТИ, Арх. J^3549 х о -333, 1979. - 38 с.
90.А.С. 482176 (СССР). Способ регенерации Na-катиояитных филь­
тров /Г.К,Фейзиев. - Опубл. в Б,И. 1975, № 32.
91.Фейзиев Г.К, Исследование умягчение морской воды натрий-катио-
нированием с развитой регенерацией'. -Энергетика, Изв. вуз,СССР,
1979, II 6, с, 55-60,
92.А.С. 768458 (СССР). Способ регенерации слабокислотных и поли­
функциональных катионитов /Г.К.Фейзиев, А.М.Кулиев, Э.А.Сафиев,
М.Ф.Д?калилов. - Опубл, в Б,И, 1980, № -З?.
93.Талибов Н.К. Повышение надежности и экономичности работы испа­
рителей и конденсаторов, работающих на морской воде.:
Автореф. Дис. канд.наук, -Баку, 1974. - 154 с.
94.Эффективность повышения температурного уравня в опреснительных
169-
установках с испарителями выносной зоной кипения /Г.К.Фейзиев,-
Д.П.%стафаева, Ф.Т.Гасанкулиев и др. - Ученые записки АзРШЕФТ-
ЕХЙМа, 1972, № 5, с, 41-46.
Эб.Фейзиев Г.К., Кулиев A.M. Вопросы теплопередачи и циркуляции
воды в испарителях зшпа ИСВ. -В кн.: Штериалы первого Всесо­
юзного научно-технического совещания по теплообменным и тепло-
физическим свойствам морских и солоноватых вод при их исполь­
зовании в парогенераторах и опреснителях. - Баку, 1973, с.163-
175.
96.Кулиев A.M. Методика расчета циркуляции воды в поверхностных
испарителях на ЭЦВМ. - За технический прогресс, 1978, Ji 6, с.
18-13.
97.Фейзиев Г.К., Талыбов Н.К., Кулиев A.M. Влияние температурного
уровня на расход металла на ДОУ. - Баку, АзНТИНОТ, I97I, № I,
5 с.
98.Фейзиев Г.К., Кулиев A.M. Влияние температурного уровня на
стоимость испарительной установки мгновенного вскипания. - За
технический прогресс, 1973, J£ 3, с. 18-20.
99,Фейзиев Г.К., Кулиев A.M. Влияние температурного уровня на
расход металла и на стоимость ДОУ и испарителями типа ИСВ. -
Ученые записки АзНЕФТЕХИМа, 1973, № 8, с. 51-55.
100, Кулиев A.M. Влияние температурного уровня на удельный расход
металла на испарители с естественной циркуляцией. - Ученые за­
писки АзИНЕФТЕХИМа, 1976, Л 8, с. 87-90.
101. Результаты эксплуатации опытно-промышленной установки умягче­
ния морской воды натрий-катионированием на ГРЭС "Северная"Д.
М.Абдуллаев, Г.К.Фейзиев, С.А.Шахмаров и др. -В кн.: Использо­
вание морских и солоноватых вод на ТЭС и задачи научных иссле­
дований: Тезисы докладов 2-го Всесоюзного научно-технинеского
совещания.- Баку, 1976, с. 132-135.
iG8
102.Агамалиев М.М, Исследование и разработка оптимальных техноло­
гий умягчения морской воды На -катионированием с развитой ре­
генерацией, -В кн.: Водоподготовка и водный режим ТЭС: Тема­
тический сборник научных трудов. -Баку: АзИНЕФТЕ2ИМа, 1982, с.
33-42.
103.К вопросу обеспечения безнакшшого режима в парогенераторах,
работающих на умягченной воде Д.М.Абдуллаев, Р.Т.Мехтиев, А.
С.Ализаде и др. -В кн,: Материалы первого Всесоюзного научно-
техническшго совещания по теплообменным и теплофизическим свой­
ствам морских и солоноватых вод при их использовании в пароге­
нераторах и опреснителях, -Баку, 1973, с. 283-291,
104,Исследование внутрикотловых процессов в испарителях и барабан­
ных парогенераторах среднего и высокого давления при питании
их умягченной водой /И.3,1\!!акинский, П.П,Симонов, Ю.А.Рзакулиев
и др. -В кн,: Умягчение и опреснение морской воды и пути ее
использования на прикаспийских тепловых электростанциях: Мате­
риалы Всесоюзного научно-технического совещания. -Красноводск,
1969, с. 32-35.
Юб.Штлицкий Г.А,, Черепанова Л.И, Возможность использованш рас­
солов от упаривания производственных стоков ТЭЦ для регенера­
ции яатрий-катионитвых фильтров. -В кн.: Термические методы
обработки воды на тепловых электростанциях: Тезисы докладов
Всесоюзного научно-технического совещания. -Челябинск, 1977,
с. 61-63.
Юб.Костюк В.Н. Бессточное нефтепереробатывающее производство -
Киев: Техника, 1979. -123 с.
107.Жура С.К., Белик Л.Н., Сало Б.П. Использование метода погруж­
ного горения для упаривания сточных вод тепловых электростан­
ций. -В кн.: Пути разъжтщ водоподготовки и водкой химии в теп­
лоэнергетике в свете требований охраны природы от загрязнений:
us
Тезисы доклодов Всесоюзного научно-технического семинара, часть
2. -Челябинск, 1980, с. 16-18.
108.К вопросу о создании бессточных систем водоснабжения промыш­
ленных котельных /Ю.Н.Резников, Д.Д.Мягкий, А.А. Баранов и др.
- В кн.: Термические методы обработки воды на тепловых элек­
тростанциях и задачи научных исследований: Тезисы докладов
Всесоюзного научно-техническоиз совещания, - Челябинск, 1977,
с. 66-68.
109.Алабовский А.Н., Стрельцов Г.В. Обезвреживание минерализован­
ных сточных вод в установках с погружными горелками. -В кн.:
Пути развития водоподготовки и водной химии в теплоэнергетике
в свете требований охраны природы от загрязнений: Тезисы док­
ладов Всесоюзного научно-технического семинара, часть 2. -
Челябинск, 1980, с, 18-20.
ИО.Удьма П.Г. Аппараты с погружными горелками, -М.: ]У1ашинострое-
яие, 1973. - 269 с.
III.Применение испарителей для водоподготовки -основа создания
бессточных ТЭС /Р.Ш.^ускунов, Ю.М.Кострикин, В.П.Швецова и др.
-Теплоэнергетика, 1976, № 2, с, 60-62.
112.Кострикин IOj_M. Преспективы создания бессточных ТЗС. -Энерге­
тик, 1977, J^ I, с. 8-10.
ИЗ.Баулина А.И,, Романова О.А. Содоизвесткование высокоминерали­
зованных вод. -Теплоэнергетика, 1982, № 6, с. 68-69.
114.Жульков И.И., Шркина Г.Н,, Масютина Н,С, Содоизвесткование
сбросных вод водоподготовительных установок с целью повторго-
го использования. -В кн.: Пути развития водоподготовки и вод­
ной химии в теплоэнергетике в свете требований охраны природы
от загрязнений: Тезисы докладов Всесосоюного научно-техничес­
кого семинара, часть I. -Челябинск, 1980, с. 82-83,
Д15.Тихонов А.И. Об опыте эксплуатации 34-х ступенчатых выпарных
. установок мгновенного вскипания Ферганской ТЭЦ им, В.И.Ленина.
- В кн.: Энергетика и экология: Тезисы докладов второго Все­
союзного научно-технического совещания. -Москва,. 1982, с,
116. (1ы12ЛЛСУ1 1М., ^ОДМт, ЦЛ. ^ '^оКажлок 6>.'J., OpMJcUioinaX

OKbi^texo-oie^L-(.гед^тсп-^ . „ Pzoc. Cn^. Soc W24A . fa, SGik


9ni. VokJL Cokf Р1Ш^ш^к , fa, W5, cpiiU^uJt^, pa,
igK, 189-194.
117.Жульков Н.И., Маркина Г.Н., Шсютина Н.С, Ионообменное умягче­
ние с ликвидацией вредных сбросов. -В кн.: Проблемы сокращения
и ликвидации высокоминерализованных стоков и утилизации сухих
солей на тепловых электростанциях: Тезисы докладов научно-тех­
нического семинара, -Челябинск, I98I, с. 10.
118.Пути:и средства уменьшения сброса высокоминерализованных сточ­
ных вод ТЭС /А.И.Абрамов, А.С.Седлов, Л.Г.Васина и др. - В кн.:
Проблемы сокращения и ликвидации высокоминерализованных стоков
и утилизации сухих солей на тепловых электростанциях: Тезисы
докладов научно-технического семинара. -Челябинск, I98I, с,
20-21.
119.Высоцкий С П , Применение экологически чистых схем подготовки
воды на Т Э С -Теплоэнергетика, I98I, № 6, с, 58-60.
120.Высоцкий С П . , Копылева С Н . Применение электродиализных аппа­
ратов для концентрирования сбросных растворов. -В кн.: Пути
развития водоподготовки и водной химии в теплоэнергетике в све­
те требований охраны природы от загрязнений: Тезисы докладов
Всесоюзного научно-технического семинара, часть I.- Челябинск,
I98I, с.51-54.
121.Высоцкий С П , , Парынин В , С Применение электродиализа в техно­
логии умягчения и обессоливания воды с целью уменьшения коли­
чества сточных вод. -В кн,: Пути развития водоподготовки и
: водной химии в свете требований охраны природы от загрязнений:
Тезисы докладов Всесоюзного научно-технического семинара,ча­
сть I, -Челябинск, 1980, с. 54-57.
122.Те8Иков Н.И., Краснова Т.А., Шртынова О.И. К вопросу о пере­
работке сточных вод ВПУ ТЭС методом электродиализа, -Тепло­
энергетика, 1980, № 6, с. 59.
123.Шищенко В.В., Быков А.И., Крикун М.М., Пересада Ю.И. Термичес­
кое умягчение промышленных стоков с высоким содержанием суль­
фата кальция. - В кн.; Термические методы обработки воды на
тепловых электростанциях: Тезисы докладов Всесоюзного научно-
технического совещания. -Челябинск, 1977, с. 90-91.
124.Аппарат для термического умягчения сточных вод, содержащих
сульфат кальция /В.В.Шищенко, А.И.Быков, Ю.П.Цильковский и др.
-В кн.: Пути развития водоподготовки и водной химии и тепло­
энергетике в свете требований охраны природы от загрязнений:
Тезисы доЕладов Всесоюзного научно-технического семинара,
часть 2. -Челябинск, 1980, с. 26-28.
125.Шищенко В.В., Крикун М.М. Методы обессоливания сточных вод,
используемых в промышленных котельных. -Промышленная энерге­
тика, № 7, с. 40-42.
126.Фейзиев Г.К., Искендеров Э.А. Теплоснабжение на базе тепло­
электроцентралей и районных котельных. -Баку: АзНИИНТИ, 1979,
- 20 с.
I27.A.C. !^ 710963(СССР).Способ умягчения воды /Г.К.Фейзиев. -
Опубл. в Б.И. 1980, В 3.
128.Фейзиев Г.К.. К вопросу создания бессточных технологий водо-
приготовления на ТЭС. -В кн.: Пути развития водоподготовки
и водной химии в свете требований охраны природы от загрязне­
ний: Тезисы докладов Всесоюзного научно-технического семина­
ра, часть I. -Челябинск, 1980, с. 19-22.
129,Фейзиев Г.К. Разработка и исследование высокоэффективных мето­
дов умягчения, опреснения и обессоливания воды. -Дис.,,, докт.
техн. наук. -Баку, 1980. -225 с.
130.А.С. 643432 (СССР), Способ обессоливания воды /Г.К.Фейзиев. -
Опубл. в Б.И. 1979, № 3.
131.Разработка бессточной' технологии водоприготовления для ТЭЦ-2
Карагандинского металлургического комбината Д.К.Фейзиев, A.M.
Кулиев, Э.А.Сафиев и др. -В кн.: Защита водных ресурсов от заг­
рязнения и их рациональное использование в народном хозяйстве
республики: Тезисы докладов республиканской научно-технической
конференции. -Баку, 1980, с. 22-23.
132.Безотходный метод подготовки водшдля закрытых систем теплос­
набжения Д.К.Фейзиев, А.М.Кулиев, Э.А.Сафиев и др. -В кн.:
Защита водных ресурсов от загрязнения и их рациональное исполь­
зование в народном хозяйстве республики: Тезисы докладов рес­
публиканской научно-технического конференции, -Баку, 1980, с.
20-21.
133.Разработка бессточной технологии умягчения воды Н-катионирова-
нием и результаты промышленных испытаний /Ш.А.Гусейнов, A.M.
Кулиев, Г.Ш.Ибрагимов и др. -Б кн,: Синтез ионообменных мате­
риалов и применение их в процессах водоподготовки в энергети­
ке: Тезисы докладов Всесоюзного совещания. -Черкассы, I98I, с.
74-75.
134.Кулиев A.M. Бессточное умягчение воды с Nu-катионированием.
Тезисы докладов У республиканской конференции аспирантов Ву­
зов Азербайджана. Секции I-IX. -Баку, 1982, с. 163.
135.А.С. 776990 (СССР). Способ умягчения воды /Г.К.Фейзиев, A.M.
Кулиев, М.Ф.Джалилов, Э.А.Сафиев. -Опубл. в Б.И. 1980, Ш 41.
136.А.С, 9I64I7 (СССР). Способ бессточного умягчения воды /Г.К.
Фейзиев, А.М.Кулиев, М.Ф.Д^салилов. -Опубл. в Б.И. 1982, № 12.
f?3
" 137. Тремийон Б. Разделение на ионообменных смолах. -М.: Ш р ,
1967. -431 с,
138. Чмутов К.В, Хромотография. -М.: Химия. 1978. -128 с.
139. Инструкция по анализу воды, пара и отложений в теплосиловом
хозяйстве. -М,: Энергия, 1967. -295 с,
140. Технические указания по схемагу^ у^лягчения воды с утилизацией
засоленных стоков водоподготовительной установки /Г.К.Фейзи-
ев, А.М.Кулиев, Э.А.Сафиев, М.Ф.Джалилов и др. -М.: 1983.
-28 с.
141. Кулиев A.M. Исследование процессов технологии умягчения воды
•Н-катионированием с совмещением утилизации солевых стоков.
-Б кн.: Охрана водоемов от загрязнения стоками теплоэнерге­
тических предприятий: Тезисы докладов Республиканской науч­
ной конференции. Баку, 1983, с. 18-19.
142. Батунер Л.М., Позин Н.Е. Штематические методы в химической
технологии. -31,: Химия, I97I. -824 с.
143. Кулиев A.M., Бабаев А.Б., Алиев Б.А. К вопросу разработки
технологий улшгчения воды с совмещенной утилизацией солевых
стоков.В кн.'.Охрана водоемов от загрязнения стоками тепло­
энергетических предприятий: Тезисы докладов Республиканской
научной конференции. Баку, 1983, с. 35-36.
144. Ахназарова С.Л., Кафаров Б.В. Оптимизация эксперилюнта в хи­
мии и химической технологии. -М.: Высшая школа, 1978. -318 с.
145. Ашанин Б.В., Журавлев П.И. Регенерация Na-катионитяых филь­
тров растворами солей, содержащих сульфаты. -В кн.: Очистка
природных вод в системе водного хозяйства промпредприятий.
-М.: Труды ВОДГЕО, 1980, с. 42-43.
146. Кулиев A.M., Мирзоева М.А. Подготовка воды для котлов и ис­
парителей с утилизацией солевых стоков. -В кн.: Охрана водо­
емов от загрязнения стоками теплоэнергетических предприятий:
ПА

Тезисы докладов Республиканской научной конференции. Баку,


1983, с. 27-28.
147. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного об­
мена. -Л.: Химия, 1970. -336 с.
148. Фейзиев Г.К., Кулиев A.M., Шмедова Д.П. Исследование эконо­
мических и технологических показателей фильтров при умягчении
морской воды. -За технический прогресс, 1979, № 5, с. 29-33.
149. Фейзиев Г.К,, Кулиев A.M., Мустафаева Д.П. Исследование рабо­
ты фильтров БПУ теплоэлектростанций. -За технический прогресс,
1978, № 4, с. 20-23.
150. Клячко В.А., Апельцин И.Э. Подготовка воды для промышленного
и городского водоснабжения. -М.: Госстройиздат, 1962. -818 с,
151. Клячко В.А. Исследование закономерностей очистки воды на иони-
товых фильтрах. -Дис докт. техн. наук. -Москва, 1953.
- 429 с.
152. Теоретические основы деминерализации пресных вод /М.М.Сеня-
вин, Р.Н.Рубинштейн, И.В.Комарова и др. -М.: Наука, 1975. -
326 с.
153. ГеЁвандов И.А., Казинцева И.Е. Исследование ионообменного рав­
новесия при умягчении вод с повышенной минерализацией и жест­
костью. -В кн.: Синтез ионообменных материалов и применение
их в процессах водоподготовки в энергетике: Тезисы дохсладов
Всесоюзного совещания. Черкассы, I98I, с. 103-105.
154. А.С. 948892 (СССР). Способ очистки воды /Г.К.Фейзиев, М.М.
Иманов, А.М.Кулиев, М.Ф,Джалилов. -Опубл. в Б.И. 1982, №32.
155. Рысс А.Г., Попов Н.В. Методические указания по калькуляции
себестоимости химических очищений воды и конденсата на элек­
тростанциях. -М.: СЦНТИ, I97I. -34 с.
156. Укрупненные сметные нормы на здания и сооружения энергетике
и электрофикации. i^ 2-2Б. Тепловые электростанщш. Теплосило­
вое и теплотехническое оборудование. -М.: Стройиздат, 1974.
-198 с.
157. К вопросу разработки бессточной технологии умягчения воды/
A.M. Кулиев, М.Ф. Джалршов, Гусейнов Ш.А. и др. - Б кн.: Пу­
ти развития водоподготовки и водной Х1ШИИ в теплоэнергетике
в свете требований охраны природы от загрязнений: Тезисы док­
ладов Всесоюзного научно-технического семинара, часть I. -
Челябинск, 1980, с. 30-32.
158. Установка бессточного углягчения воды/Г,К. Фейзиев, М.М.РЬшнов,
А.М.Кулиев и др. -Энергетик, 1983, ШЪ, с. 15-16.
159. Кулиев A.M., Исмайлов И.Г., Гараханов А.Б., Талыбов Н.К. Опыт
эксплуатапии установки бессточного умягчения воды на Али-Бай-
рамлинской ГРЭС. -В кн.: Защита водных ресурсов от загрязне­
ния и их рациональное использование в народном хозяйстве рес­
публики: Тезисы докладов Республиканской научно-технической
конференции. Баку, 1980, с. 19-20.
160. Опыт создашш бессточной СХОАШ умягчения воды на Али-Байрам-
линской ГРЗО / А.М.Кулиев, М.Б.Зейналов, И.Г.Исмайлов и др.
-В кн.: Проблемы сокращения и ликвидации высокоминерализован­
ных стоков и утилизация сухих солей на тепловых электростан­
циях: Тезисы докладов научно-технического семинара. -Челя­
бинск, I98I, с. 12.
161. Бессточное умягчение воды / Г.К.Фейзиев, М.И.Измайлов, А.Ш,
Кулиев и др. -Промышленная энергетика, 1983, Ш, с. 24-27.
162. Установка бессточного умягчения воды / Г.К.Фейзиев, А.М.Кули­
ев, М.Ф.Джалилов и др. -Баку: Коммунист, 1982, -4 с.
163. А.С. 850599 (СССР). Способ регенерации анионитных и катиондт-
ных фильтров обессоливающей установки /Г.К.Фейзиев, М.Ф.Дяа-
лилов, А.М.Кулиев, И.Г.Исмайлов. -Опубл. в Б.И. 1Ь 28, I98I.
tu
164. Романешю A.M., Брук-Левинсон Г.Л. Введение платы за сброс
сточных вод как мера охраны водных ресурсов от загрязнешш.
-Б кн.: Очистка сточных и природных вод. IVMHCK, 1970, с. 14-21.
165. Опыт эксплуатации установки умягчения морской воды NQ-катио-
нирования на ГРЭС "Северная" АзШАВЭНЕРГО /К.РЛ.Абдуллаев,
Г.К.Фейзиев, С.А.Шахлзаров и др. -В кн.: Синтез ионообменных
материалов и применение их в процессах водоподготовки в энер­
гетике: Тезисы докладов Всесоюзного совещания. -Черкассы,
I98I, с. 84-85.
•]П

ПРИЛОЖЕНИЯ
Приложение I
Математическая модель полного факторного эксперимента
и результаты статистической обработки
Среднее значение измеряемой величины определяется по форму-
ле:
^L m
Л)
где m -число параллельных опытов, m =3.
Дисперсия определена по уравнению:

5i = ^i (2)
Однородность дисперсии проверяется по критерию Кохрена:
с — •^'>т^QX

где SJiax -максимальная дисперсия; N -количество строк в матрице


плана, N =8,
Полученное соотношение сравнивается с табличным значением
критерия Кохрена (^ {iij^^, где fpm-i,f2=M ). Если G-< G- (f^, ^"2 )»
дисперсия считается однородной. Тогда в качестве оценки для
дисперсия воспроизводимости принимается средняя дисперсия:
Z Sf

Коэффициенты уравнения регрессии определяются по формуле:


N

Ч =— н — <^>
Дисперсия коэффициентов определяется по формуле:

Значимость коэффициентов проверяется по критерию Стьюдента.


Для всех коэффициентов уравнения регрессии составляется i -отно­
шение:
П5

tri- (7)
Значение сравнивается с табличным -t ( f ) для уровня значимос­
ти Р =0,05 и числа степеней свобода f = Н ( т -I), Если i ^ < i i j ),
то соответствуюпщй коэффицент регрессии считается незначимым и
исключается из уравнения регрессии,
Адекватность уравнения регрессии проверяется по критерию Фи­
шера. Для проверки адекватности составляется дисперсионное отно­
шение:

где sL -дисперсия адекватности, определяемая по формуле:

.Z _ 1=1 (9)
bag - N-e
где Е -число значимых коэффициентов в уравнении регрессии. Ес­
ли полученное дисперсионное отношение оказывается меньше таблич­
ного ( f ( ^ Л г )» где i-i=N-2 , ^2=^^ (^ - D )» то уравне­
ние считается адекватно эксперименту.
Уравнение регрессии с фиктивными параметрами имеет вид:
у = B Q + BJ XJ + В 2 Xg + ... + Вд Хд (10)
где Xj , Xg ,..., Хд -значения фиктивных параметров определяе­
мых по формуле:
Xj= \^' (II)
где Z;,2^ -натуральные значения и нулевые уровни факторов;
^'^i -интервалы варьирования факторов.
Цулевые уровни и интервалы варьирования определяются по фор-

ij 2 (12)
т
— max ^min.
М: = ^L-ZIi— (13)
J 2
где zj"''" fij"''^ -максимальные и минимальные значения уровней фак­
торов.
Для получения уровнения регрессии в натуральном масштабе ис­
пользуется уравнение связи (II) между фиктивными и натуральными
значениями параметров.
Результаты расчетов вычисленные по формулам (I) - (13) для
сульфоугля и катионита КУ-2 представлены в таблице.
Таблица результатов статистической обработки ep=f(^,Co,-^'*)

Вычисляемый параметр .Тип.катиояита .


Суль^^голь W-2
I-.IIIIiIIIIII-I-.IIII-.-iIIII_Il3lII
Максимальная дисперсия, Smax 283 1926
Дисперсия воспроизводимости, Sgocrxp 93,25 611,1
Критерия Кохрена, & 0,33 0,394
Табличные значение критерия
Кохрена, &(2,8) 0,5157 0,5157
Решение об однородности вы­
борочных дисперсий однородна
Коэффициенты уравнения регрессии;
BQ 318,1 II66
вJ 27,9 187
Bg -12,6 -15
Bg 20,9 55
Дисперсия коэффицентов, Sgj 1,97 5,05
Критерии Стьюдента,
•Ьн 14,2 37,0
•Ьг 6,4 2,97
tj 10,6 10,89
Табличное значение критерия
Стьюдента, i (16) 2,12 2,12
ш

Решение о значимости коэффи­


циентов регрессии все коэффиценты значимы
Дисперсия адекватности, Sjg 40,3 636
Критерии Фишера,f 0,43 1,04
Табличное значение критерия
Фишера, f(4,I6) 4.8 4,8
Решения о значимости уравне­
ний регрессии адекватно адекватно

Получены уравнения регрессии:


с фиктивными переменными:

y^jy =318,1 +27,9 Xj - 12,6 Xg + 20,9 Х3 (14)

У К У - 2 "^ •^^^^ '^^^'^ ^1 "^^ ^ 2 •*• ^^ ^3


(15)

с натуральными переменными:

е°У = 188,5 + I,4g -1,4 С^ + 69,7 -|о- (16)

ер = 536 + 3.74д - 2,5 С^ + 183, 3 -^- (17)


Приложение 2
Математическая модель ортоганального плана второго порядка
Все коэффиценты уравнения регрессии определяются независимо
друг от друга lio формуле:

h = 17^- (I)
Коэффиценты уравнения регрессии, получаемые при помощи орто­
гональных планов второго порядка, определяется с равной точностью,
а дисперсия коэффицентов при условии К < 5 определяется по форму­
лам: 2
s[o=%^ (2)
Ьр. = —: —г , i~A о .... к

S 2- ^^gocap

(4)

В результате расчетов по матрице с преобразованными столбца­


ми для квадратичных эффектов получается уравнение вида
У = BJ + Bj Xj + Bg Х2 + ... + Вд Xj^ + Bj2 Xj X2 ... +

+=(к-1)^(к-1Л + ^11 ^ ^ H ^ + ••• ^KK ^4- Ф (^>


Чтобы перейти к обычной записи, определяется в^ по формуле:

^0=^0 " ^ 1 1 ^ 1 "•••• - ^ к к ^ (7)


При этом уравнения регрессии с фиктивными параметрами имеет
us
вид:
у = BQ + Bj Xj + В2 X2 + . . . + Bjj Xjj + вj2 ^ i ^2 "^ ' ' * "^

+ S(K-I),j^ ^(K-I) ^ + ^11 ^ I + ••• ^KK ^ (Q)

Значимость коэффицентов уравнения регрессии проверяется по


критерию Стьюдента, адекватность уравнения проверяется по крите­
рию Фишера. Формула перехода от линейных к квадратичным фактором
имеет вид: N

^i'^^ ^^ ~^^ ~~1Г~ (9)


Результаты расчетов Жост~К9'Со) представлены в таблице.

Вычисляемый параметр — -Тш^катиояита


^С^льфотоль КУ-2 _ _

Максимальная дисперсия, S^QX 50 50


Дисперсия воспроизводимости, S^^cnp 23,6 27,8
Критерия Кохрена, G- 0,235 0,200
Табличное значение критерия Кохрена
при f^= I, f^:= 9, & ( fi , f^ ) 0,6385 0,6385
Решение об однородности выборочных
дисперсий однородно однородно
Коэффиценты уравнения регрессии:
BQ 47,8 57,8
Bj -21,6 гг51,7
В2 40,0 76.7
Bj2 -I8.I 46,3
Bjj -9,2 18,3
В22 15,8 18,3
Дисперсия коэффицентов: Sg- I»9Q 2,15
Ъ/- 2,43 2,64
SJ 4.61 5,00
Критерии Стьюдента: -Ь^ 10,91 24,05
•Ьг 20,2 35,67
i^ 7,45 17,54
i^4 2,00 6,93
т
2 3
•22 3,43 6,93
Табличное значение критерия
Стьюдента -t ( f ),при f = N ( m - l ) =
= 9 (2-1) = 9 2,26 2,26
Решение о значимости коэффицентов все коэффицеяты значимы
Дисперсия адекватности, Sjg 81,3 586,2
Критерии Фишера,f 0,38 2,34
Табличное значение критерия Фишера,
^^С ^1 . f2 )» при fi= N - е = 9-6 =
= 3; f2= N (т -I) = 9 3,9 3,9
Решение об адекватности уравнения адекватно адекватно
Регрессии

Получены уравнения регрессии:


с фиктивными переменными:

у = 52,2 - 23,3 Xj S 40,3 Xg - 15,6 Xj % - 4,17 xj +


'су
+ 15,83 x^ (9)

УКУ-2 ^ ^ ~ ^ » 3 Xj + 76,7 Xg -46,3 Xj Xg + 15 xf+


+ 25 xJ (10)

с натуральными переменными:
^ост = -30 + 1,54 q + 6,69 CQ - 0,0868 ^ C^ - 0,01042 f +
+ 0,1955 C^ (II)

Ж^:^ = 68- I,38g + 23,4 CQ - 0,1542gC^ + 0,0006^^

+ 0,694 c; (12)
i^5

Приложение 3
Результаты статистической обработки по получению зависимости

Вычисляемый параметри ^Рез^льта-га ^асчетов^ . . .


У^ер) У^СЕн) Уз(о<) У4(^)
I 2 3 4 ^5
Максимальный параметр,5^ах1^2,б 0,225.10"^ 0,338.10"^ 0,162.10~з
Дисперсия воспроизводи­
мости, Sg^ocnp 50,5 0,I03.I0"3 0.2-I0"3 0,138.10"^
Критерия Кохрена,& 0,554 0,545 0,424 0,295
Табличные значения кри­
терия Кохрена, G- ( f^, ^2)
при fi = m - I =2-1=1,
f2*N=4 0,9065 0,9065 0,9065 0.9065
Решением об однороднос­
ти выборочных дисперсий однородна
Коэффицеяты уравнения
регрессш, в^ 426 0,586 0,556 0,601
Bj 34,75 0,0708 -0,029 -0,038
Bg 38,25 -0,0528 0,106 0,124
Bj2 3,5 0,0068 0,003 0,003
Дисперсия кoэффицeнтoв,S|j 2,83 0,378.10~з 0,005 0,415.10~з
Критерия Стьюдента,11 12,3 18,7 5,8 7,95
t2 13,5 14,0 21,2 29,9
tj 1,2 1,8 0,6 0,8
Табличное значение кри­
терия Стьюдента, t( f ) ,
при { = N (m-i)=4 (-2-1)=
= 4 7,7 7,7 7,7 7,7
Решение о значимости
коэффицеятов коэффицент B J 2 яезначим
Дисперсия адекватности,SL 98 0,374.10"^ 0,076-10"^ С г б б - Ю ' ^
Критерия Фишера, F 1,53 3,63 0,38 1,93
Табличное значение крите­
рия Фишера, f ( fi , fa ) ,
iSG

I 2 3 4__
npnfj=N-e =4-3 =1, ^2 =
= N (m-lM(2-I) =4 7,7 7,7 7,7 7,7
Решение об адекватности
уравнений регрессии адекватно

Получены уравнения регрессии:


с фиктивными параметрами:

yj = 426+34,75 Xj + 38,25 Xg (I)

У2 = 0,586 + 0,0708 Xj - 0,0528 Xg (2)

Уз = 0,566 + 0,029 Xj + 0,I06 Xg (3)

У4 = 0,601 - 0,033 Xj + 0,124 X2 (4)

0 натуральными: параметрами:
ер-1,2+1,39^^-^0,3219^^ (5)

Вн = о,107 + 2,83-lo-^g^-0,4^-lo'^g^^ (6)

o< = 0,5-1,16 • i o - ' g , - b O , 8 g M o ' ' j ^ , (7)

j3 = 0,527 -1,32 -10'^ J^ +1,0^2 -iCg^^ (8)


Г.Баку Азербайджанский строительный ин-|^
Приложение 4

МИНИСТЕРСТВО ЭНЕРГЕТИКИ И ЭЛЕКТРИФИКАЦИИ СССР

НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ СОВЕТ

ПРОТОКОЛ
21.12.82 •,, 126

Москва

По техническим указаниям по
бессточной схеме умягчения воды

Технические указания по бессточной схеме умягчения воды


(Ш редакция) разработаны институтом "ВНЙПЙэнергопром" совместно
о Азербайджанским инженерно-строительным институтом.
В работе рассматривается рессто«ная схема умягчения, т . е .
такая схема, в которой отсутствуют подлежащие сбросу сточные
засоленные воды и солесодержание умягченной воды меньше или
равно исходному,
С этой целью предлагается метод бессточной технологии, кото­
рый заключается в содо-известковании и катионировании воды сов-
MecTHOv с регенерационными водами катионитовых фильтров.
В зависимости от конкретных условий умягчение может осуществ­
ляться на паралельноточных, противоточных или двухпоточно-противо-
точных яатрий-катионитовых фильтрах или водород-катиойитсзых
фильтрах, регенерируемых стехиометрическим количеством кислоты.
По предлагаемой технологии может обрабатываться вода различ­
ного качества: речная, сбросные воды ВПУ, оборотная вода, цирксистем.
Представлено несколько принципиальных схем умягчения в зави­
симости от типа применяе1«)го оборудования и реагента.
Наиболее перспективной является схема умягчения с применением
двухпоточно-противоточных фильтров, которая от противоточных фильт­
ров отличается местом расположения средней дренажной систе1^ы.
Обработанная по предлагаемым схемам вода может испрльзоват*!ея
для подпитки теплосетей с закрытым вод©разбором, испарителей, а
также, с учетом дополнительной обработки, для электррдиалиэнвх
установок и обратного осмоса.
т

Предлагается также комбинированная схема бессточной установки.


По этой схеме теплосеть питается умягченной водой* шжЕхавщтвт&ш.
^щц')Ц*щщдй)сжздайз^жа испаритель ^ ;^мягченной смесью исходной воды
со стоками ВПУ. Подкисленный концентрат исларителей ис110льг:уе!1!ся
для регенерации натрий-фильтров обоих установок.
Использование концентрата испарителей для регенерации позво­
ляет получить низкую остаточную жесткость §ильтрата, так как его
жесткость примерно в 100 раз меньше, чем жесткость технической
соли.
При умягчениа сточных вод ВПУ концентратом испарителей реко­
мендуется применять метод развитой регенерации, который заключается
в предварительном пропуске регенерационного раствора от предыду­
щей регенерации через основной фильтр, тем самым воастанавливан
основную часть обменной емкости катионита.
В работе изложены исходные данные для конкретного проектиро­
вания установок бессточного умягчения и даны примеры расчета
этих установок для разных схем и нескольких типов вод.
Заслушав доклад главного специалиста института "ВНЙПйБнерго-
дром" т.Гоуфман^ Э.Н. и содоклад представителя АзИСЦ д.т.н.
Фейзиева Г.К., заключения по работе Атомтеплозлектропроекта,
ВТИ им.Ф.Э.Дзержинского и ВНШШИ, а также выступления 12 участни­
ков заседания^ Научно-технический совет ПОСТАНОВЛЯЕТ.
1. В дальнейшем рассматриваемую работу именовать: "Техни­
ческие указания по схемам умягчения воды с утилизацией засоленных
стоков Водоподготовйтельаой установки (ВПУ)«
Представленную работу УТВЕРДИТЬ.
2. Институту "ВНШИэнергопром" при окончательном редактиро­
вании работы:
2 . 1 . В "Технических указаниях . . . " дать область применения
предлагаемых схем в зависимости от щелочности и постоянной жест­
кости исходных вод.
2 . 2 . Осветить в работе вопрос утилизации шламовых вод ocsef-
жителей.
2 . 3 . При солесодержании исходной воды более 50и мг/кг удель­
ные расходы соли на регенерацию принимать в соответствии с данными
Справочника химика-энергетика ( т . 1 , вып.1972 г . ) .
Таблицу 3.3. представленной работы дополнить данньши по схеме
обработки сточных вод ВПУ.
iS9

8
^,4, Os применения совмещенных процессов осветлениЕ и
водород-катионироваыйя в одном фильтре возде{1«а5:ься впредь до
получения необходимых эксплуатационных данных.
г,Ъ* принять величину остаточной жесткости оодо-известкован-
ной воды равной I мг-экв/кг при .укааанных^ в п»ЗЛ дозировках
соды и извести при со^есодержании исходной воды не более 800 мг/кг,
Цля вод с большей минерализацией величину остаточной жесткости
уточнить совместно с БТИ.
2.6. Считать, что обработанная по приведенным в работе схе­
мам технологии вода может быть использована для питания злектро-
диализных установок и установок обратного осмоса при условии
дополнительной обработки.
2.7. Установить предельно допустимое содержание хлоридов в
подпиточной воде тепловых сетей' и дать рекомендации по конструк­
ционным материалам для теплоооменных аппаратов.
2.8. Уточнить теомйнологию в работе и дать недостающие
пояснения к условным обозначениям.
3. Просить Главтехуправление поручить ВТй им.Ф.Э.Дзержин- ,
ского разработать схему автоматизации процесса содоизвесткования.
Институту "БНЙПЙэнергопром" работу "Технические указания по
схемам умягчения воды с утилизацией засоленных: сжщов БПУ" в
дополненной и исправленной редакции представ-ить для утверждения
в Главтехуправление и Главнинпроект,

Заместитель председателя
Научно-технического совета п/п • С*Д.Гожч£рсБ
Поедоедатель секции защиты / .
окружающей среды и химической >/^"^ ^ _ ^ . ^ ' - 7 u ^ ^ ^ ^
очистки воды злектростанцйй /^dj*^-"^-^ / СУ4.М©.локанов

у
Be рио: <г^1 i4 с- С^ с-с/;^ :^ I
190
Приложение 5
Ионный состав исходной воды

Типы Коншнтравдш« мг~экв/кг


вод Са^Г Mf NQ* so|- сг EGO; К AQ^^
I 1,66 1,2 0,4в 0,^ 0,29 0,24 1,6 2,13 0,53
п 3,3 2»3 1,0 1,3 1,3 2,0 4,6 2,6
ш 6,32 4,61 I / 7 i 2', 45 2,1 1,97 4,7 8,77 4,07
1У 5,8 4i,0 1,8 5,3 1,9 3.8 5,4 11,1 5,7
у 7,8 4,Q 3,8 12,7 5,4 10,7 ^ у fx 20,5 16,1
У1 14,4 9,6 4,8 13,8 11,2 10,6 6,4 28,2 21,8

Значения удельных расходов реагентов и солесодержания


умягченной воды

Схема ум-Типы Удельные расходы реагентов. мг-эквУкг Солесодер-


ягченйя и вод , лл • . m i. лл гл жаяия ум-
условия Са(ОН)р NQ2CO3 Nalt NQ2SO/, HaSO^ ягченяой
расчета : ^ воды
I 2 3 4 5 6 7 8
2.16 I 2,66 1,76 0,97 2,23
?°°^=1,0; П 3,8 3,0 0,90 4,3
Mf°^0,3; ш 7,21 3,32 0,88 5,77
\«0,3; 1У 8,0 2,1 0,82 7,4
Hjj=0,2; у 9,0 5,1 0,57 17,8
йд=0,2 У1 12,0 9,7 0,4 23,5

2.17 I 0,46 1,66 0,66 2,79


ms§!2 п 1,0 3,3 1,32 5,92
" =0,8 ш 1,71 6,32 2,53 11,30
1У 1,8 5,8 2,32 13,42
У 3,8 7,8 3iI2 23,62
УХ 4,8 14,4 5,76 33,96
2.18 I 0,46 1,76 2,23
m= 1,8 п 1,0 3,50 4,8
о(= 0,94 ш 1,71 6,70 9,15
о<„« 0,41 1У 1,8 6,15, 11,45
у 3,8 8,27 20.97
п 4,8 15,26 29,06
2Л9 I 0,46 1,58 0,60 2,05
е =400 и 1,0 3,3 0,99 4,6
Щ°^'^=:1,0 ш 1,71 4,49 3,73 6,94
1У 1,8 3,13 4,41 8.43
у 3,8 6,71 3,43 19,41
^1 4,8 13,25 5,47 27,05
Ц9{
i:|||||weol
IIN NeLlSTtNQlbSrtfNK
V-ilKll-l^'F-ORTRAN •
e.THiNsION i F 2 ( u и • o i l f i f f i
. iNteSER H0,Wit ^
- ^-D T }y|f 50 ,,,'•'•

-f---lKilH*ieA,4Xi2HMf^X,>NA .^4|,-'>!Д»^ЩРИ®,.1*,2Н9А| , ^'

. S.^:4KiiNV, »-0PF2',l)<.3HN,SHAlt,i^S0(HSU
ft© 30 u s i j i u i
• ai" МйиА'Т' ($3)

•32 l$RHAt ii)«,iasuH»ii


3 l "ltA9 --'S^, NOM,NAiHi^;i0A
i-«s:.-tiftMAt {4!4) .
•-•-RtAD .-25, Bi,S0,Sl?f,--6*CAt^.Mg;,.tNA

':^'^ -Й-1АО10, fF:,OZ,H0,W;,f

-i-ir•fi!?MAt (i(p3,2,Fi;,-i)i

l i i i i-siiK
'0ff«ieeF+ora(i I

i«-iH0*FF/1000,0
• •-•:. 0rP2iccF/,t - , , . , .
i t p e a a * c p r 2 i (F-piiHf c i *i000-,.i

E'fiiB'i-'*CS/VK-'"

• il|0AiC5M(S-»aNA»NA,HtfileAr

:-.J2-. t l R h A t ( 4 l ^ , ' I F « ^ - | , , , ., „: •,, ,,.;^;'^ • . ,

8ND -
j92

Приложение 7
Результаты статистической обработки по получению зависимости
Ж
ост ~/ (^NaaSO^ ' ^ОСГп)
Вычисдяеддый параметр Результаты
2
ШЕСИмалЬ1Шая дисперсия, S^АХ 7,0
Дисперсия воспроизводимости, S^^^^^ 3,5
Критерия Кохрена, G- 0,5
Решение об однородности выборочных дисперсий однородна
Табличное значения Критерия Кохрена, при f^=m-I~3-
Щ =2; :f2,= N =4; G- ( 2. ,4 ) 0,7679
Коэффиценты уравнения регрессии:
^0 37,0
^1 -8,5
^2 4,5
42 -I
Дисперсия коэффицеятшв: Sg; 0,438
Критерия Стьвдента: -Ь i 19,4
и 10,3
2,28
iz
Табличное значение критерия Стьюдеята, при f == N(m - 1 ) ^
« 4 (3-1) =8, 1 ( 8 ) 2,31
Решение о значимости коэффиценто^ назначим ^i
Дисперсия адекватности, $ц 12
Критерия Фишера,f 3,43
Табличное значение критерия Фишера при f^ = N --е =
« 4-3=1; f2=N (ni-I)= 4(3-1) ==8; f ( 1 , 8 ) 11,3
Решение об адекватности уравнений регрессии адекватно

Получены уравнения регрессий;


с фиктивными параметрами:
у *= 37-8,5 Xj +4,5 %2 мг-экв/кг (I)
о натуральными параметрами (2)
Ж^^^ ==30,5-0,2833 C,,^so, + 0»6 %^^ (3)
I i-t
-. 153

// aoB «ильтр : ,
// OPTION U^NK
AOTJON NOIIAP .
// fxEC FFOgTRAN ,
C**** 0Г1ТИМ':!'ЗАЦИЯ ПАРАИ1ТР0В ФИЛЬТРА -r-'^-t
0|H6N§lQN eR{101,SRR{120) ,DFF (10) , F F P ( 1 0 ) ,GFF(40J , 6 F F ( 10) , TCC ( t l
RlA'L ^PQ
D A T A §l3TM»V,OP,VQPtVOTM,TB»TR/2,.0» 1 5 , 0 , 15.0» 1 0 » 0 , 0 I 2 5 , , 6 0 0 0 , 0 /
С '!G0,CNA,Ari,CGR/30,0|80.0,2,e »500,0/
^ 31 U f F ! O Z i l P » E R / 0 . ? a » 0 . 8 . 1 , l 7 e f ' ® ^
^4 I T C T 1 P O K > C K 0 . T R , H Q / 0 » 0 1 2 , 0 , ' 2 7 » 1 , 8 * 6 0 0 0 , 0 , 2 , 5 V
7 |fiAT/4H к у г / . а 0 7 Р / 1 . з /
!AU»KPDiUBL/'0.l5i0.It0,0l/ ,
/5 I S B / 1 H I » I H 2 » I H 3 / . P R / I H /
9 iQpp^Si," 6;§%,3 4/,FFF/3 14,5.3,7,1,9,1/
*l9FF/^4|0j0j4230,0i4620.0,57J(0«0/
8ffPF/2630,0,4259*0»5i87,0,73?8,0/
e»Toc/i0.0.l2.0rU,'0» И . 0 /
op 400 iU8l»2
i!<iL.ea,t) GOTO 5
Gfe53«0
:•• CpSA-s3i,0'--
s ceNTiNul
, . C»sG0 + CNA • •
, Ci9g0/1000,0
PflNT 40,|lAT.G0|CNA»C0,DZ,ALrHPD»UEL,POK»CK0,TR, ,
* Ho,aiOTM,voP»vcP»voTH,TB
40 F§R|iAT(f ОПТИМИЗАЦИЯ ФИЛЬТРА ,КАТИр.НИТ • AS/IX i fG0;s'•, F4 . 0 , •
" 1 i«CHAiSF4.0»'C0^'iF4,0,'DZs('iF3,l,'AI,',F4.2,'KPQS',F3,1,
2 ' U e L ' » F 4 . 2 i ' R 0 K S F 4 , 2 , ' C K 0 a - , F 4 , 2 » 'TR4 4 F 6 , 1 , « H q s ' , F 4 . 1 ,
: 3 ! S 0 T M ' ? l , F 4 , b ' V O P ' , F 4 , l » ' V G P B ' » P 4 , b ' V Q T M - ' , F4 Л .'ТВ.? ' ,F4 , 2 ) ,
Oy ':|00 '|a|,,,4 ••/, ^
тУтртсси) /1000,0
O!SJFF(1)
FC aPpF(I)
G|05GFF(I}/1000,0 -
C?0sCFFlI)/i000,0
PtiNT 4 1 , D F - . F F | G F 0 , C F 0 , T C T .^
«i PORMAT(iJ(, fOFp',F5.1i 'FFs',F5,lV4F,0?',Fl0.3, 'cF 0* '. F 10 ,3 ,
•.• 1 !TgT=''iF:i0,3) ' V ••
DB i,00 I.«?4,l0 <
Hit,
HiH#0t5
•••;,, Wl^sn#FF-
• 0Й«(Н'НС)*Ь2
D y p g 0 i 0 ••• • :
D|Rig7i^8>TCT*DS'-
, ,Gf ?GF0+O,SF "
/:• 'D.QFSOGF#0,19
c ! i i C F 0 . f P e F • _ •' .
C>^sFF*H*PC)K*OK0 •
• 0NAB4!5§*gFl
GftfQKA*0,l24 + CK!(!0,l
i9^
mm

РЙ1МТ 50,H
F«R|iAT(lXj30(lH->/lX,lHH»F6, П
P f i N T 42,eF,CFl»0CPteKA,CK,GA,DCF
Р У « М А Т ( | Х , ' q F » ' , F i 0 . 3 , ' C F l s ' , P l 0 . 3 i ^ D C P a ' , F l 0 . 3 , *СКА:;'»Р10, 3/
1 IX,'CKg'|Pi0,3i'CA5»,Fl0,3,•BCF*',F10.2,IX/1X,120(IH")/
2 J x , 3 H 8 | e v 5 X . l H ¥ | 4 X v 2 H 0 P , 5 H 1ГРИе,4Х,ЗНСЕБ,
5 i X , 4 R e p l i , 4 X , 3 H W U M , 3 X , 4 H s r 0 f . 5 H 3APn,2X,3HQBfl,3Xi3HQCP*3X, 3HWQP»
6 |Х,ЗНИ0Р,ЗХ,ЗНИОТ,2Х»4НТРЕГ,
7 1х,ЗНтум,2Х»4НПЕРО,4Х,2НТФ,а>2Ннг/1Х,120{1Н-))
•83 v y f 1 s i l , 0 .
00 ^M IRHi3
•RfeGsI'R'
IS vwugvun '
Hls0.09*DZ>«2*saBT(VUU)*AUCG10<C0)
:AH=0,85t2»5*SQRTCOi + 0 . 0 l ) " e . ' 2 I C i
AiAK*'»0/CNA«*2
E b | R + 0,5/A«SQRT(ER/A*0,25/Al*2)
Eb0.35#e0 • • .
EPsi (H"HZ) t!E0*HZ*EZ)/H*AEF
wyilBEP*WK/q0
WUP?EP*WK*Ari/CCR
WSP52j5#W,QP '
T^EB(W0P/V0P + WCP/VQP*H0TM/VQTH)/PF'^'TB
ТуНв24,0/ЯЕС""ТРЕ
V^MgWUH/FF/ТЧМ
i r ( A 6 S ( V U U # V U M ) / V U H , G T , 0 . 0 U ) SOTO 15
TFafufl+fPE^
awpgwUii/TF
u|a!acP*tR/1000,0
psRic;/3,0
CI'5i,56-fR
. DP3H*^UM*0,0007
O|L|{UELf8Ri?0P/KPD/3«6
El^gp = CA*CZ»-Q6t
E!RBCKA*Ati.gKCP
C|B5EKcp/aR*100,0
P?lVsEPR/QR*l00»0
-ill PilNT 30,REQ,VUM,DP,PRIV,C£BrlP»WUt1,ClR,gZ.CEL
i !SaP»WCP,,WQP,WQTtiiTPE,TUM,P.TF,HZ
50 PeR|«lAT( 5F6,2,3F7,l>2F5,2,4F«.l»3F^,2»2F6.3)
li
Stop
r m . •
fXlC UNKEpT
ixEo • , ,

M£:g,*,
\9S
"УТВЕРЖДАЮ"
:р@ктор Алж~Ба1рамлжяской
ГРЭС ш.йльжча

1983 г. .• •

АКТ ^
Шр нжжеподпжсавшжеся, начальник НТО Исмайлов И.Г.,начальник
планово-экономического отдела (ПЭО) Айдынов Ш.А.", начальник хжм»
цеха Гараханов А#Б. составили-настоящий., акт о том, что в 1979г.
на А1Ж*1кйрамлжнокой ГРЗС была построена и сдана в эксплуатацию
бессточная установка для умя^гченжя куринской воды производитель-
яостго 150 f/ч.'
Проведенная эксплуатационная проверка, а также испытания
проведенной специальной комиссией Минэнерго СССР, устаножкж;Шрш#^
нжя куринской вода показала, что рабочая обменная емкость катжони-
та сульфоугля-, загруженного в мехаедчески-Н-катжояжтный фильтр,при
стехжометржческом расходе кислоты на регенерацию получается равной
400-450 г-экв/м^, ©статочное содержание солей, жесткости в фильтра­
те составляет 3-|й мкг-экв/л. Использование начальной части кжсщ©-^
г© фильтрата дая собственных нужд уменьшает на 20$^ расход свежей
серной кислоты на регенерацию катжонита,
Отработанный, нейтральный регенерационный раствор Ш-фжльт-
ра, содержащий смесь солей сернокислого магния ж кальция собирает­
ся в бак ж равномерно дозируется в осветлитель исходной воды, где
во® ооли жесткости осаждаются едкщя натром,
Опыт эксш^атадии установки показал полное отсутствие сто­
ков, надежную ж устойчивую работу МН-фийьтра, Годойая экономичес­
кая эффективность от внедрения составляет 37,5 тысрублей.
Настоящий акт выдан Кулиеву A.M. для представленшв Ученый
Совет по месту защиты диссертации,

Начальник ПТО.^-г-'-'''^ ЙС1/1АШ1Ш Й.Г.


Начальник химцеха,'.1Д«а,,!^1еГ'ГАРАШ101 А, Б.
Начапьнж ПЭО . ^^•^'•^У^ АЙЦШСВ Ш,А.
ide
*'УТВЕЕШЮ"
Зам. г. ;ера АзГЛАВЭНЕРГСЗ
Оудерфин Ё Д .

АКТ
Ш,нижеподписавшиеся начальник химслужбы АзШАВШБЕГО к.т,н«
Ибрагимов Г.Щ. ,нач.11КБ АзШАВЭНЕЕГО ХУрвич Т.Е.,начальник НТО Ва-
киаской ТЭЦ-1 "Красная Звезда" Родионов Н.С. составили настоящий
акт о том,что до заданию АзШАВШЕРГО.ПКБ проводит дроектирование
комбинированной установки химобессоливаяия и умягчения воды дая
J. Бакинской ТЭЦ-1 "Красная Звезда" производительностью по 200 т/ч
с утилизацией солевых стоков (а,о. Л 948892, Б.И. № 29, 1982 г.
авторы Фейзиев Г,К., Кулиев А;М, и др).
В схеме химобессоливания Н-катиояитяые фильтры первой ступе­
ни pai6oTa©T до проскока ионов натрия, затем эти фильтры выраба­
тывают умягченную воду, последнюю смешивают Na-катионированной
водой вырабатываемой умягчительной установкой. 1-катйонитные и
аяионйтные фильтры регенерируется стехиометричееким количеством
обответетвеяно растворами серной кислоты и едкого натра.
Стоки Н-катионитных фильтров содержащие в основном сульфаты
кальция и магния, известкуются совместно со стоками Na -катио-
нитных фильтров установки утидизации, глубокого умягчаются Hct г
катионированием, затем смешиваются с нейтральными стоками аяио-
яитяых фильтров, выпариваются в поверхностных испарителях. При
этом Na-катионитный фильтр регенерируется продувочной водой ис­
парителей, избыток солей используется дая регенерации Na -катио-г
нитных фильтров умягчительной установки.
Первый этап проектирования нахедится на стадии завершения.

Нач.химслужбы АзГЯ^ВаНЕРГО, к.т.н. ИЕРАГШО! Г.Ш,

Нач. ПКБ АзШАВЭНЕРГО 1УРВЩ Т.Е.

Нач. ЕГО Бакинской ТЭЦ-1


"Красная Звезда" J dL« Н.С.
т Жриаожоквв II
"УТВЕКЩЮ" ^
ГлаЕшй^инженер, БО ВНШИэнергопр

^^ ,.; П.Н.Кнотько.
"/Ш f^^-^^^'^f 1983 г.

А К Т " •

Мы, ншкеподписавшиеся: гл.инкенер проекта Правдиков В.И.,


гл.специалист Рудерман Н.М,, гл.технолог ПратусеЕич Б.М, соотаЕили
настоящий акт о тон, что в 1982 году начато проектирование установ­
ки обессшшвания и уладгчения производительностью соотЕетственно
560 и 930 мЗ/час, с утил1']зацией сточных вод для Шнекой ТЭЦ-3, Все
сточные воды после фильтров обессоливающей, умягчительнои установок
и после натрий-катионитных фильтров узла утилизации стоков собира­
ют, содоизвешткуют, улубоко умягчают в натрий-катионитных фильтрах,
концентрируют' в поверхностных испарителях, изготовленных на из
углеродистой стали.
При проектировании используется технология АзИОИ (авторы
ФейзиевГ.К., Кулиев A.M.).
Согласно разработанной технологии исходная' вода перед химобес-
соливанием и умягчением содоизвесткуетоя.Н- и ОН-фильтры обессоли­
вающей установки регенируются близким к стехиометрическим количест­
вом кислоты и щелочи. Для регенерации натрий-катионитных фильтроЕ
используется^продувочнаЙ вода испарителей, работающих на умягченн^к
сточной воде, "
0)кидаемый годовой экономический эффект только от снижения
затрат на реагенты составит 31 тыс,руб.
Настоящий акт выдан Кулиеву A.M. для представления в Ученый
Совет по месту защиты диссертации.

Гл.инженер проекта f;^Ajr^ Правдиков В.И.

Гл.специалист Рудерман Н.М,

Гл.технолог /Трл^ Пратусевич Б.М,