Guide to method validation for quantitative analysis in chemical testing laboratories, INAB Guide PS15

Blancos Reactivo
Señal
N°
Dia 01 Dia 02 Dia 03
01 0.006239689 0.00501433 0.00588516
02 0.004363771 0.00573985 0.00440639 Promedio 0.00512574
03 0.004202454 0.00439041 0.00605945 S 0.00085128
04 0.003307594 0.00515351 0.00406872
05 0.00586446 0.00618583 0.00479776
06 0.004474319 0.00464939 0.00558303
07 0.005347376 0.00551133 0.00555676
08 0.004356398 0.00520124 0.00450959
09 0.006298631 0.00371856 0.00622604
10 0.00562354 0.00649322 0.00454346

Señal
Dia 01 Dia 02
C ( Ag-mg/L) X1 X2 X3 X1 X2 X3
0.00 0.005229634813 0.00511551679 0.00487225516 0.00571582697 0.00540867017 0.00564799934
0.25 0.05375659728 0.05450658209 0.05428860589 0.05369580142 0.05372076225 0.05387179624
0.50 0.106183683491 0.10501906674 0.10634660169 0.10453184288 0.10195613725 0.10538298986
1.00 0.202590467986 0.20589602536 0.20412679197 0.20848170588 0.20636759589 0.2114867677
2.50 0.482486774219 0.49677201081 0.49780019814 0.497087327 0.492792000 0.48502447229

0.00 0.25 0.50 1.00 2.50

0.005229634812709 0.05375659728 0.10618368349 0.20259046799 0.48248677422
0.00511551678565 0.054506582092 0.10501906674 0.20589602536 0.49677201081
0.004872255157016 0.054288605886 0.10634660169 0.20412679197 0.49780019814
0.005715826974915 0.053695801423 0.10453184288 0.20848170588 0.497087327
0.005408670166544 0.053720762254 0.10195613725 0.20636759589 0.492792000
0.005647999344426 0.053871796245 0.10538298986 0.2114867677 0.48502447229
0.005673540597893 0.054133393816 0.10508721989 0.20680993139 0.49112534248
0.005383223383279 0.054253915822 0.1052687133 0.20605184864 0.49390901734
0.005623686283007 0.053743706379 0.10388232805 0.20209044823 0.48938568344

0.005407817056 0.053996796 0.10485095 0.20598906 0.49182031

B Guide PS15 W 0.5 V 25

YLDi 0.007679572
YLCi 0.013638506

Dia 03
X1 X2 X3
0.005673540598 0.00538322338 0.00562368628
0.054133393816 0.05425391582 0.05374370638
0.105087219891 0.1052687133 0.10388232805
0.206809931391 0.20605184864 0.20209044823 A
0.491125342479 0.49390901734 0.48938568344
0.6
X Y
0.5
C A Y=b+m X f(x) = 0.194609954971982 x + 0.006994527
0.00 0.00540782 0.4 R² = 0.999815162785135
0.25 0.0539968
0.50 0.10485095 0.3
1.00 0.20598906
2.50 0.49182031 0.2

b 0.00699453 0.1
m 0.19460995
R2 0.99981516 0
R 0.99991 R>0.99 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00

YLDi 0.00767957
YLCi 0.01363851

LDI 0.004
LCI 0.034

LDM 0.2
LCM 2
 A

54971982 x + 0.006994527319212
2785135
A
Linear (A)

1.00 1.50 2.00 2.50 3.00

E. Theodorsson, Validation and verification of measurement methods in clinical chemistry,Bioanalysis, 2012, 4(3), 305.

GUARDIA A GUARDIA B
C-Au(mg/L) X1 X2 X3 X1 X2
0 0.003109850608 0.003178351486 0.003209710443 0.003277764344 0.003134040846
0.5 0.021816845462 0.021615873855 0.022865235238 0.024142207341 0.022786848331
1 0.041998969001 0.044891140008 0.042431184345 0.047184250337 0.04507242699
2.5 0.100856405556 0.110042845915 0.107903013078 0.109421608164 0.10747551043
5 0.20020541278 0.210755111163 0.199197572628 0.224127947987 0.208593829894
10 0.436921077096 0.414441694865 0.398539497292 0.415263933681 0.413170559171

0 0.5 1 2.5 5 10
0.003109851 0.021816845462 0.041998969001 0.100856405556 0.20020541278 0.436921077096
0.003178351 0.021615873855 0.044891140008 0.110042845915 0.210755111163 0.414441694865
0.00320971 0.022865235238 0.042431184345 0.107903013078 0.199197572628 0.398539497292
0.003277764 0.024142207341 0.047184250337 0.109421608164 0.224127947987 0.415263933681
0.003134041 0.022786848331 0.04507242699 0.10747551043 0.208593829894 0.413170559171
0.002332027 0.022194467173 0.043399151861 0.113602738325 0.194927782338 0.405404837534
0.003426944 0.022769467697 0.040522560761 0.106341617735 0.201730543553 0.423859184007
0.002704522 0.021889659503 0.041613367172 0.107084813918 0.208893543492 0.423776094764
0.002705589 0.022716675822 0.0431085176 0.105990284801 0.212681533533 0.42221883601
0.002945778 0.02221965881 0.047889643276 0.110023491985 0.218746669263 -
0.003332245 0.020682754376 0.047381992314 0.1146794439 0.204238272857 0.423923065291
0.002939182 0.022389652091 0.042650018611 0.10418408313 0.200383581829 0.410852034404

0.003024667 0.022340778808 0.04401193519 0.108133821411 0.20704015011 0.417124619465

A
0.45 0.0120000
0.4 f(x) = 0.041382349006666 x + 0.002568556838742
R² = 0.999903160257688 0.0100000
0.35
0.3 0.0080000
A
0.25 Linear (A)
0.0060000
0.2
0.15 0.0040000
0.1
0.0020000
0.05
0 0.0000000
0 2 4 6 8 10 12 0 2
Bioanalysis, 2012, 4(3), 305. W 30 V

ARDIA B GUARDIA C GUARDIA D

X3 X1 X2 X3 DIA 01 DIA 02
0.002332027479 0.003426944435 0.002704522419 0.002705589102 0.002945777914 0.003332244944
0.022194467173 0.022769467697 0.021889659503 0.022716675822 0.02221965881 0.020682754376
0.043399151861 0.040522560761 0.041613367172 0.0431085176 0.047889643276 0.047381992314
0.113602738325 0.106341617735 0.107084813918 0.105990284801 0.110023491985 0.1146794439
0.194927782338 0.201730543553 0.208893543492 0.212681533533 0.218746669263 0.204238272857
0.405404837534 0.423859184007 0.423776094764 0.42221883601 0.377962261111 0.423923065291

C A S
0 0.003024667175 0.0003155 R >0.99
0.5 0.022340778808 0.0008440
1 0.04401193519 0.0024473
2.5 0.108133821411 0.0038089
5 0.20704015011 0.0086118
10 0.417124619465 0.0104979 LDI
LCI
b 0.002568556839 0.001074767484
m 0.041382349007 0.001056673005 LDM
R2 0.999903160258 0.913499144061 LCM
R 1.00 0.96

S
0120000

0100000

0080000
S
0060000

0040000

0020000

0000000
0 2 4 6 8 10 12
 10

ARDIA D
DIA 03
0.002939182084
0.022389652091
0.042650018611
0.10418408313
0.200383581829
0.410852034404

0.14 mg/L
0.32 mg/L

0.05 g/Tm
0.11 g/Tm
 Referencia :NATA – Technical report #17 – Guidelines for the validation and verification of quantitative and qua

Analista 01 Analista 02
C-Au(mg/L) DIA 01 DIA 02 DIA 03 DIA 01 DIA 02 DIA 03
0 0.0031098506 0.0031783515 0.0032097104 0.0032777643 0.0031340408 0.0023320275
0.5 0.0218168455 0.0216158739 0.0228652352 0.0241422073 0.0227868483 0.0221944672
1 0.041998969 0.04489114 0.0424311843 0.0471842503 0.045072427 0.0433991519
2.5 0.1008564056 0.1100428459 0.1079030131 0.1094216082 0.1074755104 0.1136027383
5 0.2002054128 0.2107551112 0.1991975726 0.224127948 0.2085938299 0.1949277823
10 0.4369210771 0.4144416949 0.3985394973 0.4152639337 0.4131705592 0.4054048375

0 0.5 1 2.5 5 10
0.0031098506 0.0218168455 0.041998969 0.1008564056 0.2002054128 0.4369210771
0.0031783515 0.0216158739 0.04489114 0.1100428459 0.2107551112 0.4144416949
0.0032097104 0.0228652352 0.0424311843 0.1079030131 0.1991975726 0.3985394973
0.0032777643 0.0241422073 0.0471842503 0.1094216082 0.224127948 0.4152639337
0.0031340408 0.0227868483 0.045072427 0.1074755104 0.2085938299 0.4131705592
0.0023320275 0.0221944672 0.0433991519 0.1136027383 0.1949277823 0.4054048375
0.0034269444 0.0227694677 0.0405225608 0.1063416177 0.2017305436 0.423859184
0.0027045224 0.0218896595 0.0416133672 0.1070848139 0.2088935435 0.4237760948
0.0027055891 0.0227166758 0.0431085176 0.1059902848 0.2126815335 0.422218836
0.0029457779 0.0222196588 0.0478896433 0.110023492 0.2187466693 0.3779622611
0.0033322449 0.0206827544 0.0473819923 0.1146794439 0.2042382729 0.4239230653
0.0029391821 0.0223896521 0.0426500186 0.1041840831 0.2003835818 0.4108520344

0.0030246672 0.0223407788 0.0440119352 0.1081338214 0.2070401501 0.4138610896

0.0003155302 0.0008439767 0.0024472858 0.0038088756 0.008611789 0.0150995157

A
0.45 0.016
0.4 0.014 f(x) = 0.00149138457241 x +
f(x) = 0.041074043190131 x + 0.003000936947297 R² = 0.99321141440605
0.35 R² = 0.999924490300292
0.012
0.3 0.01
A
0.25 Linear (A) 0.008
0.2
0.006
0.15
0.004
0.1
0.05 0.002

0 0
0 2 4 6 8 10 12 0 2 4
of quantitative and qualitative methods, 2019 W 30

Analista 03 Analista 04
DIA 01 DIA 02 DIA 03 DIA 01 DIA 02 DIA 03
0.0034269444 0.0027045224 0.0027055891 0.0029457779 0.0033322449 0.0029391821
0.0227694677 0.0218896595 0.0227166758 0.0222196588 0.0206827544 0.0223896521
0.0405225608 0.0416133672 0.0431085176 0.0478896433 0.0473819923 0.0426500186
0.1063416177 0.1070848139 0.1059902848 0.110023492 0.1146794439 0.1041840831
0.2017305436 0.2088935435 0.2126815335 0.2187466693 0.2042382729 0.2003835818
0.423859184 0.4237760948 0.422218836 0.3779622611 0.4239230653 0.4108520344

C A S
0 0.0030246672 0.0003155302
0.5 0.0223407788 0.0008439767
1 0.0440119352 0.0024472858
2.5 0.1081338214 0.0038088756
5 0.2070401501 0.008611789
10 0.4138610896 0.0150995157

b 0.0030009369 0.000465111
m 0.0410740432 0.0014913846
R2 0.9999244903 0.9932114144
R 0.9999622444 0.996599927 LDI 0.03
LCI 0.11

LDM 0.01
LCM 0.04

S
x) = 0.00149138457241 x + 0.00046511101707
= 0.99321141440605

S
Linear (S)

2 4 6 8 10 12
 V 10

mg/L
mg/L

g/tm
g/tm
 PARAMETRO: LIMITE DE DETECCIÓN Y CUANTIFICACIÓN
Norma de referencia :
ISO 11843-2 : Capability of detection — Part 2 Methodology in the linear calibration case
Eurachem : Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados / 2da Edición Inglesa / 1ra Edición Española

I. Estimación de Limite de detección y Cuantificación Instrumental

1.1 Lecturas de Blancos Instrumentales ( Bk i)

Au (mg/L)
Blanco
DIA 01 DIA 02 DIA 03
BK-01 0.0045 -0.0001 -0.0012
BK-02 -0.0053 0.0081 0.0002
BK-03 0.0092 0.0032 0.0003
BK-04 0.0013 -0.0049 -0.0033
BK-05 -0.0067 -0.0017 0.0119
BK-06 -0.0029 -0.0016 0.0028
BK-07 0.0055 -0.0008 0.0021
BK-08 0.0042 0.0020 0.0098
BK-09 0.0013 0.0027 0.0023
BK-10 -0.0018 0.0110 -0.0040

1.3. Estimación de Limites Instrumentales

S 0.005087543744 0.004769874228 0.0051568500359

LDI 0.015 0.014 0.015
LCI 0.051 0.048 0.052
C Minima 0.050

LDI : Límite de detección Instrumental

LCI: Límite de Cuantificación Instrumental

II. Estimación de Limite de detección y Cuantificación del Método

2.1 Lecturas de Blancos Fortificados (BKf)

Au (mg/L)
Blanco
DIA 01 DIA 02 DIA 03
BKf-01 0.035 0.046 0.063
BKf-02 0.067 0.040 0.033
BKf-03 0.040 0.030 0.050
BKf-04 0.052 0.054 0.047
BKf-05 0.048 0.039 0.041
BKf-06 0.044 0.052 0.055
BKf-07 0.050 0.049 0.037
BKf-08 0.047 0.036 0.033
BKf-09 0.062 0.070 0.049
BKf-10 0.045 0.056 0.056

2.5. Estimación de Limites del Método

S 0.009363718762 0.011528920504 0.0101317645389

g.l(n-1) 9 9 9
α 0.01 0.01 0.01
t(n-1) 2.821437925026 2.821437925026 2.8214379250258 0.0264191512334 0.0325281335452 0.0285861447174 0.03 0.003
w 50 50 50 0.10 0.010
v 5 5 5
LDM 0.003 0.003 0.003
LCM 0.009 0.011 0.010

LDM 0.003 ppm

 LCM 0.010 ppm

LDM : Límite de Detección del Método

LCM: Límite de Cuantificación del Método