Уважаемые коллеги!

В период с 20.11 по 25.12.2018 вы приступаете к изучению цикла

физической и коллоидной химии, в процессе которого вам предстоит
выполнить пять (из 6, описанных ниже), лабораторных работ. При этом
работы 1, 2 и 5 являются обязательными для всех, а из работ 3, 4 и 6 вам
придется сделать только две, в зависимости от того, какая окажется более
свободной. После выполнения каждой работы вам необходимо оформить
полученные результаты в виде протокола (образцы оформления приведены в
конце описания каждой работы). Постарайтесь не откладывать оформление
протоколов на последние занятия, т.к. без всех пяти правильно
оформленных протоколов не будет допуска к экзамену по химии.
Предупреждаем, что в случае пропуска занятия по любой причине,
пропущенную работу нужно будет сделать в следующий вторник, выйдя
для этого в обе смены (утро и вечер), т.к. подгоночные дни для вашего
курса расписанием не предусмотрены. Также советуем вам предвари-
тельно зарезервировать у зав.лабораторией Ольги Петровны пропущенную
вами работу на следующий вторник.
Мы будем работать по следующему графику:
а) с 10=00 до 13=00 лаборатория для первого потока;
б) с 13=00 до 15=10 общая лекция;
в) с 15=15 до 18=15 лаборатория для второго потока.

Желаем успехов! Ваши преподаватели:

Суходолов Николай Геннадьевич и Янклович Александр Иосифович.

1. Определение размеров частиц в дисперсной системе методом

непрерывного взвешивания.
Метод непрерывного взвешивания осадка заключается в измерении
увеличения массы осадка в чашечке, опущенной в оседающую суспензию и
связанной кварцевой нитью с торзионными весами ( рис.VI.6,7)
В начале опыта в измерительный стакан наливают 1л дистиллированной
воды и делают отметку еѐ уровня на стенке стакана. После этого на
торзионных весах взвешивают в воде кварцевую нить с прикрепленной к ней
чашечкой из фольги (Р0) и определяют глубину еѐ погружения в жидкость h0
(разность между верхним уровнем воды и положением чашечки). Для
успешного проведения опыта оптимальный вариант величин Р0 составляет не
более 100 – 150 мг, а величин h0 от 8 до 12 см . Затем отбирают из этого
стакана около 300 мл воды в промывочную колбу и готовят суспензию, взяв
по указанию преподавателя навеску исследуемого порошка и растерев еѐ в
фарфоровой ступке с небольшим количеством воды до однородной массы.
 ( Рис.VI.6) ( Рис.VI.7)
Приготовленную смесь переносят в литровый стакан с оставшейся водой, остатки смеси
аккуратно смывают водой из промывочной колбы , доведя уровень суспензии до
первоначальной отметки , после чего суспензию в стакане тщательно перемешивают .
Рекомендуется производить это перемешивание, поставив стакан в положение , удобное
для последующих измерений , т.е. непосредственно под коромысло торзионных весов.
Сразу же после прекращения перемешивания опускают в стакан кварцевую нить с
чашечкой, противоположный конец этой нити подвешивают к весам и одновременно с
выключением арретира весов включают секундомер, после чего стараются сделать первое
измерение не позднее 30 с от начала оседания частиц . По мере накопления осадка на
чашечке заполняют таблицу (VI.1) , в которой отмечают вес осевших частиц и время
наблюдения.
Таблица (VI.1)
Вес чашечки с Вес частиц, Время от
№ Время осевшими на ней осевших на начала 1000/t
отсчёта частицами чашечке опыта t, с
РХ , мг (P =РХ – Р0) , мг

1 30с.
2 60с.
3 90с.
4 120с.
5 3мин.
6 4мин.
7 5мин. и т.д.

Рекомендуется заранее подготовить указанную таблицу для записи измерений, первые

3-4 замера сделать с интервалом в 30 с , затем по 3-4 замера с интервалом в 1мин., после
чего увеличивать интервал между замерами до 2 , 5 , 10 , 20 минут. На новый временной
интервал целесообразно переходить тогда, когда вес частиц, осевших на чашечку в
предыдущем измерении составит всего 1-2 мг. Опыт считается законченым, когда за 20
мин. на чашечке оседает 1-2 мг, что обычно происходит по прошествии примерно 2 часов,
при наличии в таблице не менее 20-25 измерений.
По полученным данным строят седиментационную кривую ( рис.VI.8) в координатах P =
f(t), где : Р – вес осевших частиц, мг; t – время седиментации, с.; Формат миллиметровой
бумаги, рекомендуемый для построения седиментационной кривой, А3 или А4 (при этом ,
если потребуется, начальный участок можно построить в более крупном масштабе ) .

Рис.VI.8

Для нахождения предела , к которому стремится седиментационная кривая , строят 7 - 10

первых точек в координатах Р = f (А/t) , где А = 1000 и экстраполируют полученную
прямую на ось ординат. Точка пересечения соответствует величине Pmax, т.к. при t → ∞ ,
A/t→ 0 .
Из полученной седиментационной кривой можно рассчитать процентное соотношение
отдельных фракций частиц в суспензии. Для этого выбирают несколько точек ( обычно
12 – 17 ) на кривой , соответствующих временам оседания t1 , t2 , t3 , t4 и т.д. и проводят
касательные в каждой точке . Уравнение касательной в любой точке кривой седиментации
имеет вид : P = Pi + (dP/dt) * ti , где dP/dt – тангенс угла наклона касательной ( это
уравнение Одена ) . Процесс седиментации монодисперсной системы, (где все частицы
одного размера ), графически выражался бы прямой линией, а процесс седиментации
полидисперсной системы, как в нашем случае, можно представить в виде плавной кривой,
состоящей из множества бесконечно малых прямых участков. Поэтому каждая
касательная к кривой седиментации отсекает от оси ординат отрезок, равный весу частиц,
полностью осевших к данному моменту времени. Так, касательной, проходящей через
точку А, соответствует вес частиц Р1 и время оседания t1(tmin); касательной, проходящей
через точку В , соответствует вес частиц Р 2 и время оседания t2 и т.д. Для каждого
времени оседания можно рассчитать эквивалентный радиус частиц по формуле (IV.8) ,
преобразовав еѐ для удобства в виде :
h
rk 0 9
и рассчитав отдельно константу k : k  10 4
t 2g( 1   0 )
где:
h0 – глубина погружения чашечки в суспензию , см ; t - время оседания частиц , с.
Если воспользоваться указанными формулами, подставив в них вязкость воды
η = 0,01 пз; ускорение свободного падения g – 981 cм/ с2; а плотности (ρ1 – ρ0 )
выразить в г/см3, то с учетом переводного множителя 104, величина r будет выражена в
мкм (микронах) .
Отношение Р1/Рmax соответствует процентному содержанию частиц первой, самой
крупной фракции, с размером частиц от rmax до r1 ( величину rmax сообщает
преподаватель) ; отношение Р2/ Рmax соответствует содержанию частиц следующей
фракции , с размером частиц от r1 до r2 и т.д. Эти отношения легче всего получить,
измерив длины отрезков ординаты между касательными и выразив их в процентах от
общей длины ординаты, соответствующей пределу седиментационной кривой(Рmax).
Полученные данные записывают в таблицу (VI.2).
Таблица (VI.2).
Время Радиус Интервалы размеров Длина отрезков Содержание
оседания частиц r, частиц отдельных между фракций, %
t, с мкм фракций, мкм касательными, мм

На основании данных таблицы (VI.2) строят суммарную кривую распределения :

откладывают по оси ординат суммарное процентное содержание фракций Q , начиная с
самых мелких частиц ; по оси абсцисс откладывают радиусы частиц, соответствующие
большему значению интервала радиусов данной фракции .
Например, если в исследуемом порошке самая мелкая фракция имела радиусы меньше 2,6
мкм, а еѐ количество составило 17,5% , то по оси абсцисс откладывают величину 2,6 мкм ,
а по оси ординат – 17,5% . Следующая фракция находится в пределах 2,6 – 3,2 мкм, и еѐ
количество равно 8,2% , тогда по оси абсцисс откладывают величину 3,2 мкм, а по оси
ординат сумму 17,5 + 8,2 = 23,7% и т.д. Полученный график называется интегральной
кривой распределения. Естественно, на этом графике отложены не целочисленные
значения радиусов частиц, а радиусы , соответствующие тем временам седиментации,
которые мы выбрали при проведении опыта. При переходе от интегральной к
дифференциальной кривой распределения ось абсцисс разбивают на равные интервалы
радиусов, обычно этот интервал выбирают в 2 мкм (хотя бы для первых пяти точек),
и находят величины приращения процентного содержания частиц ∆Q/∆r для каждого
интервала; после чего заполняют таблицу (VI.3) :

Таблица (VI.3) .
R Q ΔQ ΔQ/Δr
2 5 5 2,5
4 15 10 5,0
- - - -

По данным таблицы (VI.3) строят дифференциальную кривую распределения,

откладывая по оси ординат значения ∆Q/∆r , а по оси абсцисс – значения радиусов R .
Каждый интервал радиусов частиц можно построить в виде прямоугольников : первый -
шириной от 2 до 4 мкм, высотой 2,5; следующий – шириной 4-6 мкм , высотой 5,0 и так
до максимального радиуса частиц. Затем соединяют середины прямоугольников и
получают плавную кривую с одним максимумом, соответствующим наиболее вероятному
размеру частиц основной фракции. Впрочем, у полидисперсной системы вполне может
оказаться дифференциальная кривая с двумя максимумами .
 Образец оформления протокола по этой работе.

Лабораторная работа :
«Седиментационный анализ методом непрерывного взвешивания осадка»
Выполнил студент ….. группы ……курса ………….….факультета
Фамилия ………… Имя……………….
Вес чашечки в воде 133 мг, глубина погружения h0 = 11.2 см.; вязкость 0,01пз.
Плотность: частиц дисперсной фазы 2,5 г/см3 ; дисперсионной среды 1,0 г/см3 ;

Таблица 1 (VI.1)
№ Вес чашечки с Вес частиц,
Время от осевшими на ней осевших на 1000/t
начала опыта , с частицами чашечке
РХ , мг (РХ – Р0) , мг

1 53 170 37 18.87
2 153 205 72 6.54
3 253 215 82 3.95
4 323 225 92 3.09
5 363 231 98 2.75
6 433 240 107 2.31
7 553 245 112 1.81
8 733 254 121 1.36
9 973 260 127 1.03
10 1273 266 133 0.79
11 1633 271 138 0.61
12 1993 274 141 0.50
13 2473 279 146 0.40
14 2983 283 150 0.34
15 3643 284 151 0.27
16 4393 288 155 0.23
17 5293 292 159 0.19
18 6493 293 160 0.15
19
20
 Р частиц, мг

180

140

100

60

20
0
Время t, с
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000

Седиментационная кривая .

Нахождение предела седиментационной кривой. Предел

седиментации Pmax = 173 мг.
 Таблица 2 (VI.2).
(это только пример, на самом деле в ней должно быть не менее 12 – 15
значений!).
Время Радиус Интервалы
оседания частиц r, мк размеров частиц
Длина отрезков Содержание
между фракций, % ∑%
t, с отдельных касательными,
фракций, мк мм
4884 2.6 <2.6 30 17.5 17.5
3335 3.2 2.6-3.2 14 8.2 25.7
1288 5.2 3.2-5.2 20 11.8 37.5
791 6.6 5.2-6.6 18 10.3 47.1
360 9.8 6.6-9.8 31 18.2 66.0
215 12.6 9.8-12.6 9 5.1 71.1
72 21.8 12.6-21.8 40 23.1 94.2
30 33.8 21.8-33.8 7 4.2 98.4
33.8 – 39 3 1.6 100

Интегральная кривая распределения .

 Таблица 3 (VI.3).
R Q ΔQ ΔQ/Δr
2 16 16 8
4 31 15 7.5
6 44 13 6.5
8 54 10 5
10 63 9 4.5
15 79 16 3.4
20 91 12 2.4
25 97 6 1.2
30 99 2 0.4
35 100 1 0.2
39 100 0 0

Дифференциальная кривая распределения .

Наиболее вероятный размер частиц 2 мкм .
 Работа 2. Изучение зависимости поверхностного натяжения и
адсорбции от концентрации раствора ПАВ методом Ребиндера
(максимального давления пузырька).

В этом методе происходит выдувание пузырька воздуха из капилляра в смачивающую

его жидкость, при этом давление, необходимое для отрыва пузырьков от кончика
капилляра, прямо пропорционально поверхностному натяжению жидкости,
удерживающему пузырек. По мере выдувания пузырька это давление возрастает ,
достигая своего максимального значения ΔPm в тот момент, когда пузырек примет форму
полусферы, т.е.когда радиус его кривизны R станет равным радиусу капилляра r. Это
максимальное давление внутри пузырька ΔPm прямо пропорционально поверхностному
натяжению жидкости , и в этом случае применима формула Лапласа в виде :
( VII.38 ) ΔPm = 2 σ / r .
(Строго говоря, в этой формуле должен присутствовать добавочный член, учитывающий
гидростатическое давление столба жидкости, находящегося над пузырьком : h*ρ*g , где
h – глубина погружения капилляра в жидкость. Именно для того, чтобы избавиться от
него, при практических измерениях стараются сделать так, чтобы кончик капилляра не
погружался в жидкость, а только касался еѐ поверхности, тогда можно считать,
что h = 0 ).
Давление внутри пузырька ΔPm обычно измеряют по разности уровней жидкости в
водяном манометре, соединенном с капилляром. Эта разность h X складывается из
m
суммы подъема и опускания уровня воды в разных коленах манометра от равновесного
состояния, причем Δhm = ΔPm /(ρ*g) , а формула (VII.38) может быть теперь записана ,
как : σ = ( Δhm*ρ*g )*r/2 . Чтобы избежать трудностей, связанных с экспериментальным
определением радиуса капилляра r , мы можем принять часть последней формулы за
константу капилляра, обозначив еѐ, как Kк = ( ρ*g*r)/2.
Для определения этой константы производят измерения Δh0m для стандартной жидкости с
точно известной величиной поверхностного натяжения σ0 при данной температуре,
после чего вычисляют константу капилляра по формуле :
0
(VII.41) KK 
hm0
В качестве стандартной жидкости обычно используют дистиллированную воду, для
которой величина σ0 при 200 С равна 72,75 мН/м . Определив константу капилляра Кк ,
проводят серию измерений растворов с неизвестными значениями поверхностного
натяжения и вычисляют их по формуле :
(VII.41a) σ  K * Δh X
X K m

Для выполнения этой работы в

лаборатории удобно пользоваться
специальным
прибором, разработанным академиком
П.А.Ребиндером ( рис. VII.22 ).
Исследуемую жидкость (1) наливают
в термостатированный сосудик (2) с
боковым отростком, в который
опускают капилляр (3). Боковой
отросток соединен с устройством для
создания разрежения в сосудике
[аспиратором (4) – герметичным
стеклянным цилиндром, разрежение
воздуха в котором создается за счет
вытекающей из него воды ], при этом происходит просасывание воздуха через кончик
капилляра в жидкость с образованием пузырьков .
С системой соединен водяной манометр(5), позволяющий определять величины
давления в пузырьке по разности уровней воды в обоих коленах манометра (ΔhX =h1+h2) .
Перед началом работы тщательно промывают хромовой смесью, обычной водой, а
затем дистиллированной водой измерительный капилляр, сосудик и все рабочие колбы.
После этого наливают в сосудик 5 –10 мл дистиллированной воды, погружают туда
капилляр так, чтобы он только касался поверхности жидкости, но не был погружен в нее.
Сосуд помещают в термостат и соединяют с аспиратором, внимательно следя за тем,
чтобы уровень воды в аспираторе находился между двумя метками, а в соединительных
трубках не было даже капель воды. Скорость вытекания воды из аспиратора регулируют
таким образом, чтобы число воздушных пузырьков, проходящих через капилляр,
составляло 5 – 8 в минуту. Отсчет показаний манометра производят с помощью
увеличительного стекла, фиксируя величину h01 и h02 для каждого колена отдельно, и
используя в дальнейшем их сумму Δh0m = h01+h02. Затем вычисляют константу капилляра
Кк по формуле (VII.41), причем проделывают эти измерения не менее пяти раз.
Результаты расчетов константы Кк проверяют у преподавателя. После этого приступают к
приготовлению исследуемых растворов, которые готовят из исходного раствора ПАВ,
полученного у преподавателя, последовательным разведением каждого предыдущего
раствора дистиллированной водой в два раза .
В результате получается серия из шести растворов (исходная задача и пять
разбавлений) с концентрациями (с0 ; с0/2 ; с0/4;……… с0/32 ). Дальнейшие измерения
проводят таким же образом, как и при вычислении константы капилляра, начиная с
самого разбавленного раствора и переходя от меньшей концентрации к большей.
Рассчитанные по формуле (VII.41) значения σх проверяют у преподавателя по мере
нахождения каждого . Закончив измерения серии растворов, получают у лаборанта
данные об исследуемом ПАВ (исходная концентрация, молекулярная масса,
плотность), после чего строят график зависимости σ от с и заносят данные измерений в
протокол работы аналогично приведенному ниже примеру :

Образец оформления протокола по лабораторной работе:

“Измерение поверхностного натяжения методом
наибольшего давления пузырьков”

Выполнил студент … группы … курса …………..факультета

Определение константы капилляра по воде (σ0=72.75 мН/м при 250С)

h1 ,мм h2,мм Δh,мм K

34 32 66 1.10
33 31 65 1.12
34 31.5 65.5 1.11

Среднее значение константы Кср = 1.11 (мН/ м2) *103

Исходные данные исследуемой жидкости :

M = 74.08 г/моль ; ρ = 0.8 г/см3 ; Cисх = 1 моль/л

Формула (уравнения Гиббса) для расчета : Г= –

 Результаты измерений поверхностного натяжения
и расчеты величин Г и Сср/Г :

C, Δh σ ΔС Δσ Δσ/ΔC Сср Г*10 10 (Сср/Г)*10-7

моль/ мм моль/л мН/м моль/л моль/см2 см2/л
л мН/м
0.00 65.5 72.75
0.03125 -6.95 -222.4 0.0156 1.42 11.0
0.0312 59.3 65.8
5 0.03125 -4.80 -153.6 0.0469 2.95 14.7
0.0625 55.0 61.0
0.0625 -5.20 -83.2 0.0937 3.20 29.2
0.125 50.3 55.8
0.1250 -8.10 -64.8 0.1875 4.98 37.6
0.25 43.0 47.7
0.2500 -9.60 -38.4 0.3750 5.90 63.5
0.50 34.3 38.1
0.5000 -10.10 -20.2 0.7500 6.21 120.8
1.00 25.2 28.0
 k лс
Изотерма адсорбции и уравнение Г л  Г Лэнгмюра .
1 k Л с

Зависимость ССР / Г от С .
При построении графика зависимости ССР / Г от С следует обратить внимание, что
по рассчитанным точкам проводят прямую линию, максимально приближенную к
большинству точек. Котангенс угла наклона этой прямой к оси абсцисс, т.е. отношение
∆ССР к ∆(ССР/Г) ( см. рис.VII.17) и дает величину предельной адсорбции Г∞. В нашем
случае, если считать от точки первой до точки последней концентрации
∆ССР = 0,750 − 0,0156 = 0,7344; а ∆(ССР/Г) = (120,8 − 11,0)*107 ; в результате величина
Г∞=ctg α составила 6,7*10-10 моль/см2 . Экстраполяция этой прямой линии на ось ординат
дает величину 1/(Г∞К) = 10,5*107 , откуда можно рассчитать величину второй константы
в уравнении Лэнгмюра К = 14,2; Далее по формулам (VII.21 ) и (VII.31) находим
значения параметров молекулы ПАВ :
А0 =1/(Г∞NA) = 24,8*10-16 см2 ; δ = (Г∞*М)/d = 6,2*10-8см
3. Изучение адсорбции органической кислоты на твердом адсорбенте.

Средний участок уравнения Лэнгмюра вполне удовлетворительно описывается

эмпирическим уравнением Фрейндлиха:
1
X
(IX.9)  K * C n , где:
m
x/m – количество адсорбированного вещества на единицу массы адсорбента ;
с – равновесная концентрация вещества в растворе ; K и 1/n – константы .
Физический смысл константы K становится ясным, если принять с =1 , тогда K
представляет собой количество адсорбированного вещества при равновесной
концентрации, равной единице. Вторая константа 1/n обязательно является правильной
дробью и характеризует степень приближения изотермы к прямой .
В отличие от уравнения Лэнгмюра (VII.21) уравнение Фрейндлиха (IX.9) не описывает
всего процесса адсорбции: при малых концентрациях константа 1/n становится равной
единице и уравнение (IX.9) переходит в уравнение Генри; при больших концентрациях
1/n = 0 и количество адсорбированного вещества достигает постоянной величины Г∞.
Тем не менее уравнение Фрейндлиха часто применяют для описания адсорбции слабых
электролитов (типа уксусной кислоты) на твердых адсорбентах (таких, например, как
активированный уголь).
При адсорбции из растворов членов одного и того же гомологического ряда, например
жирных кислот, при переходе от уксусной кислоты (С2) к пентановой (С5) значения
константы K будут возрастать от 0,1 до 0,34; тогда как значения второй константы 1/n
будут уменьшаться от 0,41 до 0,23. С повышением температуры значения указанных
констант меняются в обратном направлении: значения K – уменьшаются, а значения 1/n –
увеличиваются .
Константы уравнения Фрейндлиха обычно находят графически по изотерме,
построенной в логарифмических координатах. Если прологарифмировать уравнение
(IX.9) , то получим уравнение прямой, не проходящей через начало координат :
1
(IX.10) lg( X )  lgK  * lgC
m n
Взяв логарифмы экспериментально найденных значений x/m и сх и отложив их на осях
координат, получают график , изображенный на рис.IX.11 .

Отрезок, отсекаемый прямой на оси

ординат, равен lgK, а тангенс угла наклона
прямой к оси абсцисс(α) равен 1/n.
Количество вещества, адсорбированное
одним граммом адсорбента x/m вычисляют
по формуле (IX.11)
x/m = [( с0 – сх)*V*1000] / m , где:
с0 и сх – начальная и равновесная
концентрации адсорбата , моль/л;
V –объем раствора, из которого проходит
адсорбция , л ; m–масса адсорбента , г.
1000–переводной множитель для перевода
величины x/m в ммоль/г .

Лабораторная работа №3
“Применение уравнения Фрейндлиха к адсорбции
органических кислот на твѐрдых адсорбентах”.
В лабораторной работе исследуют процесс адсорбции из раствора уксусной кислоты на
активированном угле. Перед началом работы тщательно промывают хромовой смесью,
обычной водой, а затем дистиллированной водой 6 рабочих колб. В одну из них получают
исходный раствор уксусной кислоты у преподавателя. Затем из исходного раствора
готовят еще пять растворов путем разбавления каждого вдвое . Для этого в пять сухих
колб наливают пипеткой по 50 мл дистиллированной воды. Затем отбирают пипеткой из
колбы 50 мл исходного раствора, вносят их в первую из пяти приготовленных колб,
хорошо взбалтывают, затем несколько раз набирают этот раствор в пипетку и выливают
его обратно в ту же колбу, таким образом споласкивая пипетку приготовленным
раствором. Отбирают из этой колбы 50 мл приготовленного раствора и переносят его во
вторую колбу, снова хорошо перемешивают, так же как в предыдущем случае,
споласкивают пипетку новым раствором и повторяют эту операцию до тех пор, пока не
будут приготовлены все шесть растворов, включая исходный. Взвешивают шесть навесок
активированного угля по 1 г каждая и вносят их по одной в каждую из шести колб с
растворами. Встряхивают колбы с углем (порядка 2-3 минут) и оставляют в покое
примерно на 50 -60 минут. Это свободное время используют для определения
концентрации исходного раствора уксусной кислоты, который был получен у
преподавателя. Делают это посредством титрования трех аликвот исходного раствора (по
10 мл каждая) раствором NaOH с известной концентрацией (этот раствор установлен в
специальных емкостях непосредственно возле рабочего места).. По уравнению : 10мл*Nк-
ты = VNaOH(мл)*NNaOH рассчитывают концентрацию в каждой пробе кислоты. Вычисляют
среднюю концентрацию исходного раствора и проверяют еѐ у преподавателя. По
истечении 50-60 минут отфильтровывают приготовленные растворы, отбрасывая первые
порции (около 10мл) фильтрата. Оставшийся раствор используют для титрования кислоты
тем же раствором щѐлочи, что и для исходного раствора (титруют по три порции каждого
раствора). Полученные значения сх записывают в таблицу. Заметим, что до адсорбции
нужно оттитровать только исходный раствор, а концентрации в остальных колбах после
разведения просто рассчитывают посредством уменьшения в два раза концентрации
кислоты в каждой последующей колбе. Полученные данные вносят в таблицы, как
показано в образце оформления протокола работы, после чего строят график для
определения констант в уравнении Фрейндлиха (рис.IX.11).

Образец оформления протокола по лабораторной работе №3.

Выполнил студент … группы …..курса …..
Определение концентрации исходной кислоты посредством титрования 0.108N NaOH.
Таблица №1
Проба Взято кислоты , На титрование пошло NaOH, Среднее
мл мл значение , мл
1 10 34.0
2 10 34.1 34.1
3 10 34.2
Формула для расчета : Vк-тыNк-ты = VNaOHNNaOH ;
т.к .С NaOH = 0.108 , то Сисходн. к-ты = (34.8*0.1080)/10 = 0.3683 моль/л.
Путѐм последовательного разбавления исходной задачи с концентрацией кислоты
0,3683 моль/л вдвое приготовим ещѐ 5 растворов с концентрациями :
1) 0,1842 моль/л ; 2) 0,0921 моль/л; 3) 0,0460 моль/л; 4) 0,0230 моль/л; 5) 0,0115 моль/л
К каждому из этих шести растворов добавим по 1 г угля и оставим на 1 час.
(Это время целесообразно использовать для титрования исходного раствора кислоты.)
Затем отфильтруем уголь, а фильтраты употребим для титрования по три порции каждая
по 10 мл всѐ тем же раствором щѐлочи (С NaOH = 0,108 моль/л) .
Результаты титрования поместим в Таблицу №2
Концентрация На титрование Концентрация Средняя (равновесная)
кислоты до через 1 час пошло кислоты концентрация
адсорбции С0 NaOH, мл для каждой порции кислоты через 1 час Сх
моль/л через 1 час , моль/л моль/л
30,75 0,3321
0,3683 30,8 0,3326 0,3323
30,75 0,3321
14,2 0,1534
0,1842 14,2 0,1534 0,1536
14,25 0,1539
7,0 0,0756
0,0921 7,05 0,0761 0,0761
7,1 0,0767
3,1 0,0335
0,0460 3,2 0,0346 0,0339
3,1 0,0335
1,7 0,0184
0,0230 1,7 0,0184 0,0184
1,7 0,0184
0,75 0,0081
0,0115 0,75 0,0081 0,0083
0,8 0,0086
Расчет величин x/m проводят по формуле (IX.11) , которая с учетом массы адсорбента в
1г , объема раствора 50мл и коэффициента перевода концентрации в ммоль/л , равного
1000 , выглядит как : (IX.12) x/m = ( с0 –сх )* 50
Результаты расчѐтов поместим в Таблицу №3
№ Ссредн. x/m lgc lg x/m
1 0,3323 1,80 -0,48 0,26
2 0,1536 1,53 -0,81 0,18
3 0,0761 0,80 -1,12 -0,10
4 0,0339 0,61 -1,47 -0,21
5 0,0184 0,23 -1,74 -0,64
6 0,0083 0,16 -2,08 -0,80
 2 ,0

1 ,8

1 ,6

1 ,4

1 ,2

1 ,0

x /m
0 ,8

0 ,6

0 ,4

0 ,2

0 ,0
0 ,0 0 0 ,0 5 0 ,1 0 0 ,1 5 0 ,2 0 0 ,2 5 0 ,3 0 0 ,3 5

С , м о л ь /л

Изотерма адсорбции

lg(x/m)
1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0

-0,2

-0,4

-0,6

-0,8
lgC
-2,0 -1,5 -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0

Нахождение констант в уравнении Фрейндлиха.

x/m = K*C1/n – уравнение Фрейндлиха

lg(x/m) = lgK + (1/n)*lgC – логарифмическая форма уравнения Фрейндлиха
По графику lgK = 0,68 ; K = 4,78 (для С, в ммоль) = 4,78*10-3 ( для С, в моль)
1/n = tg α = 0,7; x/m = 4,78*10-3*C0,7
4. Очистка коллоидного раствора от электролита методом
электродиализа.

Для очистки коллоидных растворов от электролита применяют методы диализа и

электродиализа. Первый метод зависит от скорости диффузии, а потому является
довольно медленным. Значительно ускорить этот процесс можно, совместив диализ с
электролизом, при этом кроме экономии времени достигается ещѐ и большая степень
очистки. В этом случае применяют электродиализатор, т.е. трехкамерную ячейку, среднее
пространство которой отделено от двух боковых камер электрохимически активными
мембранами.
В боковые камеры помещают электроды, соединенные с источником постоянного тока,
а мембраны размещают таким образом, чтобы заряд твердой фазы мембраны совпадал по
знаку с зарядом соответствующего электрода (положительно заряженную мембрану
ставят к аноду, а отрицательно заряженную – к катоду). Схема электродиализатора и
происходящих в нем процессов приведена на рис.X.18.

Правая мембрана пропускает преимущественно катионы (т.е. она уводит ионы Na + из

средней камеры с коллоидным раствором и в тоже время не пропускает в эту камеру ионы
OH– ). Левая мембрана напротив пропускает преимущественно анионы (поэтому она
уводит из средней камеры ионы SO4– и не пускает туда ионы H+).
Электродиализ находит широкое применение прежде всего для очистки воды. При
получении дистиллированной воды методом перегонки приходится испарять огромную
массу воды для удаления ничтожно малой по весу части примесей. При электродиализе
поступают наоборот и удаляют электролиты, не затрагивая массы воды. При этом
оказалось, что расход энергии на электродиализ невской воды был в 16 раз меньше, чем
расход на еѐ дистилляцию.
Электродиализатор, применяющийся в данной работе , состоит из трех П – образных
рамок из органического стекла , четырех резиновых прокладок , вырезанных по форме
этих рамок, и двух сплошных крайних пластин . Две электрохимически активные
мембраны вставляют между двумя парами резиновых прокладок, помещенными
соответственно между 1 и 2-й , а также между 2 и 3-й П – образными рамками, следя за
тем, чтобы заряд твердой фазы мембраны совпадал по знаку с зарядом соответствующего
электрода. Катодом служит никелевая пластинка, анодом ― графитовый стержень.
Среднюю камеру заполняют раствором, подлежащим очистке от электролита, в нашем
случае – этот электролит KCl ( его получают у преподавателя ) , боковые камеры
заполняют дистиллированной водой. Перед заполнением средней камеры рабочим
раствором определяют исходную концентрацию электролита методом титрования
раствором 0,01 н.AgNO3 в присутствии индикатора K2CrO4 (метод Мора) . Для
титрования отбирают 5 мл исходного раствора и разбавляют его 15 мл дистиллированной
воды. Найденную концентрацию проверяют у преподавателя. После сборки установки
проверяют правильность подключения электродов у преподавателя, и подключают
постоянный ток. Затем через каждые 15 минут отмечают показания амперметра и
производят отбор проб из средней камеры с последующим их титрованием , точно так же,
как и для исходного раствора .
Образец оформления протокола по лабораторной работе “Электродиализ”.
Выполнил студент …… группы …… курса
( Фамилия …….. имя……….. )
Таблица 1. Результаты эксперимента
Сила Средняя Количество Концентрация

Длительность тока I, А сила тока электричества Q, A*час раствора в

электродиализа, ICP, А За время За всѐ средней камере,
час. Δt время ммоль/л
опыта
0 0 0,04 0,01 0,01 15,6
0,25 0,08 0,16 0,04 0,05 13,5
0,5 0,24 0,33 0,0825 0,1325 10,4
0,75 0,42 0,4 0,1 0,2325 7,0
1 0,37 0,225 0,0563 0,2888 3,6
1,25 0,08 0,045 0,0113 0,3001 0,6
1,5 0,01 0,005 0,0013 0,3014 0,6
1,75 0 0,005 0,5

С раствора, ммоль/л
16

14

12

10

0 Q, A*ч
0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30

Рис.X.20 . Зависимость концентрации раствора в средней камере от

количества прошедшего электричества .
Кажущийся выход по току может быть вычислен на основании изменений концентрации
электролита в средней камере и суммарного количества прошедшего электричества по
формуле :
( Со – Скон )[ моль/л]*V[ л ]*96500 Кл
ηкаж = _______________________________________________________________
I [A]*[ c ]
Q = I [A]*t [ c ] - количество прошедшего электричества в А*c; V-объѐм раствора в л; Сo и
Скон - концентрации иона до и после электродиализа в моль/л
Для данных приведенных в таблице №1 ηкаж = 40,3%

Лабораторная работа №5.

Исследование зон коагуляции с помощью фотоэлектроколориметра .

Очень важным вопросом, непосредственно зависящим от наличия двойного

электрического слоя, является устойчивость дисперсных систем. Проблема
устойчивости, или как еѐ часто эмоционально называют “проблема жизни и смерти
дисперсных систем” , это одна из наиболее интересных и востребованных современной
наукой проблем коллоидной химии . Можно привести массу примеров, когда есть
необходимость сохранить устойчивость дисперсной системы, и не меньшее число
примеров, когда, напротив, требуется эту устойчивость нарушить. Обеспечение
устойчивости свободно-дисперсных систем необходимо при получении из них различных
покрытий, лекарственных препаратов, аэрозольных средств, связующих материалов и т.п.
Если мы имеем дело с полировальной композицией, содержащей частицы абразивного
материала нанометрового размера, то вполне понятно, что слипание этих частиц в более
крупные агрегаты во время проведения технологического процесса, сделает дальнейшее
использование композиции неприемлемым для выполнения поставленной задачи. С
другой стороны, ликвидация устойчивости дисперсных систем требуется для получения
осадков при разделении фаз, при очистке промышленных выбросов, для обеспечения
процесса структурообразования при получении строительных материалов и т.д. Если речь
идет об организации замкнутого цикла малоотходных производств, например о
регенерации сточных вод, то для их очистки сначала необходимо провести процесс
коагуляции, т.е. слипания частиц дисперсной фазы в более крупные агрегаты, которые
затем можно будет отфильтровать обычными фильтрами.
Устойчивость дисперсной системы характеризуется постоянством во времени двух
основных параметров этой системы: 1) исходной степени дисперсности (первоначальных
размеров частиц) ― агрегативная устойчивость; 2) равновесного распределения частиц
дисперсной фазы по объему дисперсионной среды ― седиментационная
устойчивость. Нас сейчас интересует именно агрегативная устойчивость, т.е.
способность дисперсной системы сохранять исходный размер частиц.

Когда же мы имеем дело с двумя лиофобными частицами одного знака заряда,

окруженными двойными электрическими слоями (ДЭС), с одинаковыми по заряду
противоионами в диффузных частях ДЭС, то действием, приводящим к потери
устойчивости , будет сжатие диффузной части ДЭС, которое достигается введением в
эту систему сильных электролитов.
Тот факт , что все сильные электролиты вызывают коагуляцию , был известен уже
давно. Более 100 лет тому назад было сформулировано эмпирическое правило Шульце –
Гарди :
“Коагулирующий ион имеет заряд, противоположный по знаку заряду твердой фазы ,
и порог коагуляции Ск тем меньше , чем выше заряд этого иона”.
( порог коагуляции Ск ─ это минимальная концентрация электролита, вызывающая
коагуляцию ).
Согласно правилу Шульце – Гарди соотношение порогов коагуляции для ионов с
различной величиной заряда выглядит приблизительно, как СI : СII : СIII ≈ 500 : 8 : 1
В зависимости от химической природы иона пороги коагуляции также различаются ,
причем они в принципе повторяют лиотропный ряд , известный для адсорбционной
способности этих ионов , т.е. Ск возрастает в ряду :
Al+3 < Ba+2 < Mg+2 < Rb+1 < K+1 < Na+1 .
Чем меньше , по мере увеличения концентрации электролита в дисперсной системе,
будут становиться абсолютные величины (│ψ1│и│ζ│) - потенциалов , тем сильнее
происходит сжатие ДЭС, и следовательно, тем ближе могут подойти друг к другу две
частицы, в результате чего между ними возникнет непосредственный контакт и
образуется единый агрегат из пары частиц, т.е. пройдет коагуляция. Для осуществления
такого процесса абсолютная величина ζ– потенциала не обязательно должна быть
равна нулю, (как это предполагал в 1900 г. Гарди) . Вполне достаточно , чтобы она была
невелика, меньше некоторого критического значения, порядка 20 – 25 мВ.
ζ (дзета) – потенциал – это часть падения потенциала в двойном электрическом
слое на границе раздела твердой фазы с раствором электролита, которая относится к
движущейся части ДЭС, и величина которой может быть определена с помощью
электрокинетических явлений.
Рсаамотрим график зависимости ζ – потенциала от концентрации различных
индифферентных электролитов, проведя на нем две пунктирные линии, параллельные оси
концентраций, обозначающие критические значения ζ– потенциала, в области как
отрицательных , так и положительных величин ζ (рис. XI.2) .

Кривая 1
соответствует зависимости ζ от lgС для KNO3 . При всех концентрациях KNO3
меньших, чем СkI , система остается устойчивой, т.к. при этих концентрациях абсолютная
величина│ζ│ выше критического значения, а при достижении концентрации СkI
начинается коагуляция, которая сохраняется и при дальнейшем росте концентрации
KNO3. Аналогично ведет себя система при добавлении Ba(NO3 )2 , кривая 2 :
устойчивость при концентрациях электролита меньше величины CkII и окончательная
коагуляция при больших концентрациях Ba(NO3 )2. Зато совсем иная картина
наблюдается в случае коагуляции раствором Al(NO3)3 , кривая 3, т.е. когда
коагулирующим является многозарядный противоион Al+3. За счет сверхэквивалентного
содержания « + » заряда уже в плотном слое, катион Al+3 вызывает перезарядку
поверхности частицы, с переменой знака ( ψ1 и ζ ) – потенциалов , (вспомните рис X.9 из
главы X). Поэтому при очень малых концентрациях Al(NO3)3 , пока ζ – потенциал ещѐ не
 достиг критического значения наблюдается первая зона устойчивости, затем в
интервале концентраций, соответствующих значениям ζ между ─ ζ кр и + ζ кр ,
появляется первая зона коагуляции .
Однако, при дальнейшем увеличении концентрации электролита, величина + ζ снова
становится больше, чем + ζкр , что приводит к появлению второй зоны устойчивости.
Ещѐ большее увеличение концентрации Al(NO3)3 приводит к новому понижению
значений ζ – потенциала до величин более низких , чем + ζ кр , и к появлению второй (и
теперь уже окончательной) зоны коагуляции.
Исследование процесса коагуляции можно проводить путем исследования мутности τ
(величины, представляющей собой коэффициент ослабления света в результате
светорассеяния при прохождении луча через слой раствора определенной толщины) с
помощью фотоэлектроколориметра. Коагулированный золь обладает большей мутностью
(т.е. большим
τ светорассеянием) по сравнению с некоагулированным золем. Выбрав в
качестве модельной системы уже хорошо знакомый нам золь AgI c отрицательным
зарядом частиц и меняя в нѐм концентрацию коагулирующего электролита Al(NO3)3 ,
мы сможем получить график зависимости мутности этого золя τ от концентрации
электролита lgc, представленный на рис. XI.9
При сравнении этой зависимости с рис. XI.2 [нижняя кривая для Al(NO3)3] отчетливо
видны те же две зоны устойчивости и две зоны коагуляции.

В данной работе изучают коагуляцию золя AgI раствором Al(NO3)3

в области концентраций от 1*10-6 до 1*10-4 моль/л . Золь получают непосредственно в
кювете, в которой затем производится измерение оптической плотности D3.
В кювету наливают в строго определенном порядке (см.таблицу ниже):
1) дистиллированную воду ;
2) раствор Al(NO3)3 ; (суммарный объем воды и Al(NO3)3 составляет 1 мл).
3) 10 мл раствора AgNO3 ;
4) 10 мл раствора KI – (общий объем растворов в кювете должен быть 21 мл.)

Концентр. Концентр.
электролита сред.
Al(NO3)3 № Объем Объем
в золе, -lgC D3 знач. τ3
моль/л опыта Al(NO3)3 воды, С, моль/л D3
мл мл
1 0.1 0.9 1*10-6 6
2 0.2 0.8 2*10-6 5.7
3 0.3 0.7 3*10-6 5.5
4 0.4 0.6 4*10-6 5.4
2.1*10-4
5 0.5 0.5 5*10-6 5.3
6 0.6 0.4 6*10-6 5.2
7 0.8 0.2 8*10-6 5.1
8 1.0 0.0 1*10-5 5
9 0.5 0.5 5*10-5 4.3
2.1*10-3 10 0.8 0.2 8*10-5 4.1
11 1.0 0.0 1*10-4 4
Работу начинают с протирки торцевых граней кювет спиртом и проверки установки нуля,
наливая в каждую кювету по 21 мл дистиллированной воды из промывалки. Если
показания оптической плотности в паре «вода – вода» разнятся более чем на 0.010, то
проверяют чистоту торцевых граней и протирают их спиртом заново. Измерения
оптической плотности проводят на синем светофильтре (440нм). Для выполнения работы
выдаются две пипетки: одна для воды, вторая – для раствора Al(NO3)3, которые
тщательно промывают дистиллированной водой. Растворы AgNO3 и KI необходимой
концентрации находятся на рабочем месте в бюретках, растворы Al(NO3)3 с
концентрациями 2.1*10-4 и 2.1*10-3 в двух отдельных пробирках.
Требуемое количество воды и раствора Al(NO3)3 рекомендуется вливать в кювету по
разности начального и конечного объемов раствора в пипетке. После смешения всех
четырех растворов включают секундомер и содержимое кюветы тщательно
перемешивают стеклянной мешалкой. Затем кювету помещают в фотоэлектроколориметр
и измерения оптической плотности D3 производят через 3 (три ) минуты после
смешения растворов, по три раза подряд. После измерения золь выливают в специальную
склянку для слива растворов, содержащих серебро, кювета и мешалка ополаскиваются из
промывалки дистиллированной водой и переходят к следующему опыту .
Данные каждых трех измерений усредняют (D3ср), после чего рассчитывают значения
мутности золя по формуле τ3 = 2,3 * D3ср / h , где h = 5см – толщина слоя среды,
через которую проходит луч в кювете . Полученные данные заносят в таблицу, проверяя
каждые четыре - пять последовательных измерений оптической плотности у
преподавателя. На основании полученных результатов строят график зависимости τ3 от
– lgC, аналогичный представленному на рис. XI. 9 в выданном файле.

Рис. XI.9 Типовой вид зависимости мутности τ золя AgI от концентрации

коагулирующего электролита Al(NO3)3 .
 6. Исследование процесса набухания твѐрдых полимеров .
Суть работы заключается в определении зависимости степени набухания
желатины от времени набухания . Образцы сухой желатины набухают в воде и
растворе одного из электролитов ( HCl , CH3COOH , KCL , KNO3 и т.п.) . Работа
выполняется с помощью специальных торзионных весов с масштабом шкалы от 1 до
1000 мг . Получают в лаборантской два стаканчика , две проволочки и два кусочка
сухой желатины . Сначала взвешивают две проволочки , на которые затем
подвешивают два кусочка сухой желатины , после чего снова взвешивают
проволочки с желатиной и таким образом определяют массу каждого из двух
кусочков желатины Р0 ( для опыта с водой и для опыта с электролитом ).
В один стаканчик объемом 50 – 100 мл наливают воду, в другой раствор
электролита , после чего опускают кусочки желатины вместе с проволочками в эти
стаканчики . Желательно сделать это с интервалом примерно в 5 минут , чтобы в
дальнейшем измерения массы набухшей желатины из двух стаканчиков не
накладывались друг на друга . Далее через 15 минут вынимают проволочку с
кусочком желатины из первого стаканчика , фильтровальной бумагой осторожно
подсушивают капельки раствора на поверхности желатины , не пытаясь отжимать
его , после чего взвешивают проволочку вместе с уже набухшей желатиной . Через 5
минут проделывают то же самое с образцом из другого стаканчика . Полученные
данные записывают в таблицы 1 и 2 . Всего проделывают для каждого стаканчика по
восемь измерений с интервалом между каждыми двумя измерениями в 15 минут .
Работа рассчитана на два часа . По окончании работы выливают растворы из
стаканчиков , проволочки возвращают в лаборантскую , желатину выбрасывают .
Образец оформления протокола по работе:
“ Исследование процесса набухания твѐрдых полимеров ”
Выполнил студент …( Ф.И.О )… группы ……. курса…….….факультета
По результатам измерения процесса набухания в воде и в данном электролите
составляют две таблицы :
Таблица 1. Набухание желатины в KBr.
Время t, Вес Вес Вес сухой Вес Вес Степень
мин проволоки проволоки желатины проволоки набухшей набухания
Рпр, мг и сухой Р0, мг с набухшей желатины W=(Рн-P0)/P0
желатины желатиной Рн=P2 –Pпр,
Р1 , мг Р2 , мг мг

15 18 112.5 94.5 240 222 1.35

30 94.5 261 243 1.57
 45 94.5 288 270 1.86
60 94.5 318.5 300.5 2.18
75 94.5 352 334 2.53
90 94.5 378 360 2.80
105 94.5 400 382 3.04
120 94.5 425 407 3.31

Таблица 2. Набухание желатины в воде

Время Вес Вес Вес сухой Вес проволоки Вес Степень
t, мин проволоки проволоки желатины с набухшей набухшей набухания
Рпр, мг и сухой Р0, мг желатиной желатины W=(Рн-
желатины Р2 , мг Рн=P2-Pпр P0)/P0
Р1 , мг мг
15 18.5 77 58.5 125 106.5 0.82
30 58.5 151 132.5 1.26
45 58.5 159 140.5 1.40
60 58.5 171 152.5 1.61
75 58.5 188.5 170 1.91
90 58.5 194 175.5 2.00
105 58.5 203 184.5 2.15
120 58.5 214 195.5 2.34

По полученным данным строят два графика в координатах : степень

набухания W от времени набухания t [ мин.] (мы в качестве примера приводим только
один график зависимости W от t для набухания желатины в воде ( рис.XI.5 ) .
После того как данные из таблицы 2 нанесены на график ( рис.XI.5, ) , проводят
усредненную плавную кривую из начала координат .
Процесс набухания протекает как реакция первого порядка :
dW/dt = A(W∞ - W) , где:
А – постоянная, зависящая от природы полимера; W – степень набухания ;
W∞ - предельная степень набухания ; dW/dt – скорость набухания .
 Рис.XIV.5
Можно представить это уравнение в виде W = W∞ − (1/А) * dW/dt ( это уравнение
прямой, не проходящей через начало координат ), с помощью которого можно найти
графически предельную степень набухания W∞ и константу А. Для этого необходимо
построить график зависимости степени набухания W от скорости набухания dW/dt. Для
построения такого графика на кривой (рис. XIV.5) выбирают точки, соответствующие
времени набухания 15, 30, 45, 60, 75, 90, 105 мин., и в каждой из этих точек проводят
касательную к кривой W = f(t) . Используя эту касательную, как гипотенузу, строят
треугольники, в каждом из которых катет, соответствующий оси времени, составляет 10
мин. и вычисляют ряд значений ΔW и dW/dt , как это показано на рис.XIV.5 .
Затем заполняют таблицу 3 и по еѐ данным строят график зависимости степени
набухания W от скорости набухания dW/dt (рис.XIV.6) .
Таблица 3.
t, 15 30 45 60 75 90 105
мин.
W 0,70 1,16 1,47 1,71 1,91 2,07 2,21
∆W 0,88 - 1,26 - 1,54 - 1,77 - 1,96 - 2,13 - 2,24 -
0,50 1,04 1,35 1,64 1,85 2,03 2,17
dW/dt 0,038 0,022 0,019 0,013 0,011 0,010 0,007
По этим точкам ( на рис.XIV.6 – звѐздочки ) проводят усредненную прямую, причем
экстраполяция этой прямой на ось ординат (dW/dt = 0 ), даст значение W∞ ; а на ось
абсцисс (W = 0), даст величину A*W∞ . После этого вычисляют значение А..
 Рис.XIV.6
В нашем случае : W∞ = 2,48 ; А = 0, 0185 .