Ezhenedelny - Prorok 1

№1
ЕЖЕНЕДЕЛЬНЫЙ
ПРОРОК
8 5 16
Представляют студенты из
| Института
| Инженерных
| Технологий
| и
| Естественных
| Наук
Если что-то не понятно, что-то не
получается решить или неизвестно,
где искать вопрос к экзамену, то
стоит заглянуть сюда. Если и здесь
нет, то задавай вопрос авторам и на
следующей неделе ответ обязательно
появится здесь!
Содержание 3
Содержание
1 Теория кристаллического поля 5

1.1 ТКП . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2 Задача по рассмотрению
комплексов Fe(II) . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2 Квантовая теория атома водорода 11

2.1 Введение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2 Решение уравнения . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.3 Энергетический спектр . . . . . . . . . . . . . 17
2.4 Угловой момент . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.5 Нахождение энергии электрона . . . . . . . . 19
2.6 Волновые функции . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.7 Магнетон Бора . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
3 t-критерий Стьюдента 25
3.1 Введение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
3.2 Пример расчета . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
3.3 Зависимые выборки . . . . . . . . . . . . . . . 29
3.4 Одновыборочный критерий . . . . . . . . . . 30
3.5 Необходимые условия . . . . . . . . . . . . . . 30
3.6 Онлайн ресурсы . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
4 Цикл Кребса 34
Содержание 4
5 Тройные сложности 38
5.1 Решение тройного интеграла . . . . . . . . . . 38
5.2 Теорема Остроградского-Гаусса . . . . . . . . 39
6 Функция Грина 41
6.1 Введение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
6.2 Краткое описание . . . . . . . . . . . . . . . . 42
6.3 Пример решения . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
7 Контактная информация 45
1 Теория кристаллического поля

1.1 ТКП
ТКП исходит из того, что лиганды и их расположение во-
круг центрального иона оказывают воздействие на d-орбиталь
комплексообразователя, изменяя ее энергию.
Для начала рассмотрим d-орбитали вне лигандного окру-
жения:
все 5 орбиталей являются вырожденными, т.е. энер-
гетически равноценными.
Но при переходе к ком-
плексным соединениям, в
которых центральный ион
окружен лигандами, вы-
рождение снимается, т.е.
орбитали обладают различ-
ной энергией.
Сам собой напрашива-
ется вопрос: почему так
происходит? Подобное яв-
ление связано с различной
ориентацией d-орбиталей в
пространстве.
Так, орбитали dz2 и dx2 −y2 , изображения которых пред-
ставлены ниже, направлены непосредственно к лигандам.
В этом случае располагающийся на орбиталях электрон бу-
дет испытывать сильное отталкивание от отрицательно за-
ряженных лигандов или от отрицательного конца полярной

молекулы. Следовательно, энергия dz2 и dx2 −y2 орбиталей
будет выше. А вероятность нахождения электрона на dxy ,
dxz и dyz больше т.к. эти орбитали направлены по биссек-
трисам координатных углов. А значит, электроны на них
будут претерпевать меньшее отталкивание от лигандов.
∆ октаэдрическое (тетраэд-
рическое) - параметр расщеп-
ления, который обозначает раз-
ность между образующимися энер-
гетическими уровнями eg и t2g .
Стоит заметить, что рассмат-
риваемый порядок расщепления
характерен для октаэдрического

поля лигандов. Для тетраэдрического окружения он будет
обратным:
Параметр расщепления изменяется при:

1) ∆окт увеличивается при увеличении заряда централь-
ного иона.
2) ∆окт увеличивается при переходе от элементов 4-го
периода к элементам 5-го и от 5-го к 6-му.
3) Зависит от величины поля лигандов в спектрохими-
ческом ряду.
Известно, что чем выше сила поля лиганда, тем выше
∆окт или параметр расщепления.
В соответствующих источниках можно найти таблицу

спектрохимического ряда лигандов, в которой лиганды рас-
ставлены в порядке увеличения силы их поля.
На что это влияет, спросите вы? Для наглядности необ-

ходимо представить d-орбитали с количеством электронов
больше 3-х. Возможно два варианта заполнения.
При этом наблюдается разное количество неспареных

электронов, т.о. порядок заполнения орбиталей определя-
ется силой поля лиганда.
Первый случай характерен для лиганда слабого поля.

Это значит, что энергия электрон-электронного отталкива-
ния будет выше, чем ∆окт .
Второй случай характерен для лигандов сильного поля.

Энергия отталкивания меньше параметра расщепления.
ТКП объясняет изменение магнитных свойств комплекс-

ных соединений.
Магнитный момент вещества определяется по формуле
p
M = n(n + 2)
где n – количество неспаренных электронов.
1.2 Задача по рассмотрению

комплексов Fe(II)
Диамагнитный:
Парамагнитный: Комплексы F e2+ силь-
В случае слабопольно- ного поля не обладают
го комплекса в системе ни окислительной,
имеется «лишний» ни восстановительной
электрон, следователь- активностью. Растворы
но такой комплекс таких солей хранятся
склонен к потере элек- сколь угодно долго.
тронов, т.е. обладает Примером вещества
восстановительной сильного поля будет
активностью – легко является:
окисляются – растворы
солей F e(II), в кото- K4 [F e(CN )6 ]
рых железо находится
в виде аквакомплекса.
Поэтому их необходи-
мо готовить прямо к
применению.
[F e(H2 0)6 ]2+ +ē → [F e(H2 O)6 ]3+

.
2 Квантовая теория атома водорода

2.1 Введение
Решение уравнения Шрёдингера для водородного атома ис-
пользует факт, что кулоновский потенциал является изо-
тропным, то есть не зависит от направления в простран-
стве, другими словами, обладает сферической симметри-
ей. Хотя конечные волновые функции (орбитали) не обяза-
тельно сферически симметричны, их зависимость от угло-
вой координаты следуют полностью из изотропии основно-
го потенциала: собственные значения оператора Гамильто-
на можно выбрать в виде собственных состояний оператора
углового момента. Это соответствует тому факту, что угло-
вой момент сохраняется при орбитальном движении элек-
трона вокруг ядра. Отсюда следует, что собственные состо-
яния гамильтониана задаются двумя квантовыми числами
углового момента l и m (целые числа). Квантовое число
углового момента l может принимать значения 0, 1, 2 . . . и
определяет величину углового момента. Магнитное кванто-
вое число может принимать m = −l, . . . , +l; оно определяет
проекцию углового момента на (произвольно выбранную)
ось Z.
В дополнение к математическим выражениям для вол-
новых функций полного углового момента и проекции уг-
лового момента, нужно найти выражение для радиальной
зависимости волновой функции. В потенциале 1/r ради-
альные волновые функции записываются с использованием
полиномов Лагерра). Это приводит к третьему квантово-

му числу, которое называется основным квантовым числом
n и может принимать значения 1, 2, 3 . . . Основное кван-
товое число в атоме водорода связано с полной энерги-
ей атома. Заметим, что максимальное значение квантово-
го числа углового момента ограничено основным кванто-
вым числом: оно может изменяться только до n − 1, то есть
l = 0, 1, . . . , n − 1.
Из-за сохранения углового момента состояния с одина-
ковыми l, но различными m в отсутствие магнитного поля
имеют одну и ту же энергию (это выполняется для всех
задач с аксиальной симметрией). Кроме того, для водород-
ного атома состояния с одинаковыми n, но разными l также
вырождены (то есть имеют одинаковую энергию). Однако
это свойство — особенность лишь атома водорода (и водоро-
доподобных атомов), оно не выполняется для более слож-
ных атомов, которые имеют (эффективный) потенциал, от-
личающийся от кулоновского (из-за присутствия внутрен-
них электронов, экранирующих потенциал ядра).
Если мы примем во внимание спин электрона, то по-
явится последнее, четвёртое квантовое число, определяю-
щее состояния атома водорода — проекция углового мо-
мента собственного вращения электрона на ось Z. Эта про-
екция может принимать два значения. Любое собственное
состояние электрона в водородном атоме полностью опи-
сывается четырьмя квантовыми числами. Согласно обыч-
ным правилам квантовой механики, фактическое состояние
электрона может быть любой суперпозицией этих состоя-
ний. Это объясняет также, почему выбор оси Z для кван-

тования направления вектора углового момента является
несущественным: орбиталь для данных l и m0 , полученных
для другой выделенной оси Z 0 , всегда представляется как
подходящая суперпозиция различных состояний с разными
m (но тем же самым l), которые были получены для Z.
2.2 Решение уравнения

Рассмотрим сейчас решение уравнения Шрёдингера для
атома водорода. Так как потенциальная функция электро-
на в атоме водорода имеет вид
2
U (r) = − er
где e — заряд электрона (и протона)

r — радиус-вектор
Тогда уравнение Шрёдингера запишется следующим об-
разом:
e2

2m
∆ψ + 2 E + ψ=0
~ r
Здесь ψ — волновая функция электрона в системе от-
счёта протона
m — масса электрона
h
~ = 2π — постоянная Планка
E — полная энергия электрона
∂2 ∂2 ∂2
∆ = ∂x 2 + ∂y 2 + ∂z 2 — оператор Лапласа.
Так как потенциальная функция зависит от r, а не от

координат по отдельности, удобно будет записать лапла-
сиан в сферической системе координат (r, θ, ϕ). В ней он
выглядит следующим образом:
∂2ψ

1 ∂ 2 ∂ψ 1 1 ∂ ∂ψ
∆ψ = 2 r + 2 2 2
+ 2 sin θ
r ∂r ∂r r sin θ ∂ϕ r sin θ ∂θ ∂θ
Уравнение Шрёдингера в сферических коорди-
натах:
∂2ψ

1 ∂ 2 ∂ψ 1
r + +
r2 ∂r ∂r r2 sin2 θ ∂ϕ2
e2

1 ∂ ∂ψ 2m
+ 2 sin θ + 2 E+ ψ=0
r sin θ ∂θ ∂θ ~ r
В этом уравнении ψ — функция трёх переменных (r, θ, ϕ).
Разделим его на три более простых уравнения. Для это-
го представим функцию ψ(r, θ, ϕ) как произведение трех
функций:
ψ(r, θ, ϕ) = R(r)Θ(θ)Φ(ϕ)
Эти функции будем обозначать просто R, Θ, Φ
Тогда:
∂ψ ∂R ∂ψ ∂Θ ∂ψ ∂Φ
= ΘΦ, = RΦ, = ΘR
∂r ∂r ∂θ ∂θ ∂ϕ ∂ϕ
После подстановки значений частных производных в урав-

нение Шрёдингера получим:
∂2Φ

1 ∂ 2 ∂R 1
2
r ΘΦ + 2 2 ΘR+
r ∂r ∂r r sin θ ∂ϕ2
e2

1 ∂ ∂Θ 2m
+ 2
sin θ RΦ + E + RΘΦ = 0
r sinθ ∂θ ∂θ ~2 r
2 2
Умножим уравнение на r RΘΦsin θ
:
sin2 θ ∂ 1 ∂2Φ

∂R
r2 + +
R ∂r ∂r Φ ∂ϕ2
2mr2 sin2 θ e2

sin θ ∂ ∂Θ
+ sin θ + E+ =0
Θ ∂θ ∂θ ~2 r
Второе слагаемое тут зависит только от ϕ. Перенесём

его в правую часть равенства.
sin2 θ ∂

2 ∂R sin θ ∂ ∂Θ
r + sin θ +
R ∂r ∂r Θ ∂θ ∂θ
2mr2 sin2 θ e2 1 ∂2Φ

+ 2
E + =− . (1)
~ r Φ ∂ϕ2
Равенство возможно, когда обе части равны какой-то
постоянной величине. Обозначим её m2l . Следовательно,
∂2Φ
= −m2l Φ
∂ϕ2
Решением этого уравнения являются функции:
Φ = A sin(ml ϕ), Φ = A cos(ml ϕ)

Угол ϕ может изменяться от 0 до 2π. Функция Φ долж-
на быть периодической с периодом 2π. Это возможно, толь-
ко если ml = 0, ±1, ±2, ±3, . . . Таким образом, из решения
уравнения Шрёдингера получаем значение одного из кван-
товых чисел (конечно, из него можно получить их все).
Число ml называется магнитным квантовым числом.
Далее, интегрируя квадрат модуля функции Φ от 0 до
2π и приравнивая полученное выражение к единице, полу-
чим, что
A= √1
2π
Далее рассмотрим левую часть уравнения (1). Она, ко-

нечно, равна m2l :
sin2 θ ∂

∂R sin θ ∂ ∂Θ
r2 + sin θ +
R ∂r ∂r Θ ∂θ ∂θ
2mr2 sin2 θ e2

+ E+ = m2l
~2 r
Разделим уравнение на sin2 θ:

1 ∂ ∂R 1 ∂ ∂Θ
r2 + sin θ +
R ∂r ∂r Θ sin θ ∂θ ∂θ
2mr2 e2 m2l

+ 2 E+ =
~ r sin2 θ
После аналогичного вышеуказанному перенесению вто-
рого слагаемого в правую часть и обозначения величины,
которой равны эти части, через β, получаем:
m2l

1 ∂ ∂Θ
− sin θ =
sin2 θ Θ sin θ ∂θ ∂θ
2mr2 e2

1 ∂ 2 ∂R
=β r + E+ =β
R ∂r ∂r ~2 r
Решение этих двух последних уравнений приводит к
значениям l и n соответственно. Три квантовых числа в
совокупности полностью описывают состояния электрона
в атоме водорода.
Модуль полной энергии электрона в стационарном со-
стоянии в атоме водорода обратно пропорционален n2 . Чис-
ло n называется главным квантовым числом. Оно может
иметь значения от 1 до ∞. Его связь с энергией:
2.3 Энергетический спектр

Энергетические уровни атома водорода, включая подуров-
ни тонкой структуры, записываются в виде
α2

E0 n 3
Enj = 1+ 1 −
n2 n2 j+ 2
4
где α — постоянная тонкой структуры
j — собственное значение оператора полного момента
импульса
Энергию E0 можно найти в простой модели Бора, с
массой электрона me и зарядом электрона e:
me e4
E0 = −
8h2 ε20
где h — постоянная Планка
ε0 – электрическая постоянная
(Величина E0 (энергия связи атома водорода в основном
состоянии) равна 13, 62323824 = 2, 182700518∆10−18 . Эти
значения несколько отличаются от действительного значе-
ния E0 , поскольку в расчёте не учтена конечная масса ядра
и эффекты квантовой электродинамики)
Число l называется азимутальным квантовым числом
и определяет орбитальный момент количества движения
электрона и форму электронного облака; может иметь зна-
чения от 0 до n − 1 (n здесь относится к энергетическом
уровню, на котором находится рассматриваемый электрон).
Магнитное квантовое число ml определяет проекцию
орбитального момента количества движения на выбранную
ось в магнитном поле. Эта проекция равна ml ~.
2.4 Угловой момент

Собственные значения для оператора углового момента:
L2 |n, l, mi = ~2 l(l + 1)|n, l, mi
Lz |n, l, mi = ~m|n, l, mi
2.5 Нахождение энергии электрона

Из модели Бора. Вычислим уровни энергии атома водоро-
да без учёта тонкой структуры, используя простую модель
атома Бора. Для этой цели можно сделать грубое допуще-
ние электрона, двигающегося по круговой орбите на фикси-
рованном расстоянии. Приравнивая кулоновскую силу при-
тяжения
e2
4πε0 rn2
me v 2
центростремительной силе r , получим:
e2
= me vn2
4πε0 rn
Здесь me – масса электрона
vn – его скорость на орбите радиуса rn
ε0 – диэлектрическая проницаемость вакуума (элек-
трическая постоянная).
Отсюда кинетическая энергия электрона:
me vn2 e2
=
2 8πε0 r
где r – расстояние от электрона до ядра.
Потенциальная его энергия:
e2
Epot = −
4πε0 r
Полная энергия, соответственно, равна:
e2
E=−
8πε0 r
Для нахождения радиуса rn стационарной орбиты с но-
мером n рассмотрим систему уравнений, в которой второе
уравнение есть математическое выражение первого посту-
лата Бора me vn rn = nh
2π :
me vn2 e2
=
rn 4πε0 rn2
nh
me vn rn =
2π
Отсюда получаем выражение для радиуса стационарной
орбиты с номером n:
ε0 n2 h2
rn =
πme e2
Радиус первой орбиты оказывается равным

r1 = a0 ≈ 5, 291769241 × 10−11 метра. Эта константа назы-
вается боровским радиусом.
Подставляя это значение в выражение для энергии, по-
лучим, что
1 me e4
En = −
n2 8h2 ε20
Отсюда мы можем найти волновое число (по определе-
нию это обратная длина волны или число длин волн, укла-
дывающихся на 1 см) фотона, излучаемого атомом водоро-
да за один переход из возбужденного состояния с главным
квантовым числом n1 в состояние с неким фиксированным
главным квантовым числом n2 .

1 1
υ = RH − 2
n22 n1
где R = me4 /4πc~3 постоянная Ридберга (в системе СГС
она равна 109737, 31568539−1 ).
2.6 Волновые функции

В сферических координатах волновые функции имеют вид:
s 3
2 (n − l − 1)! r
ψnlm (r, θ, ϕ) = · exp − ·
na0 2n·[(n + l)!] na0
l
2r 2l+1 2r
· Ln−l−1 · Yl,m (θ, ϕ)
na0 na0
где:
a0 — Боровский радиус
L2l+1
n−l−1 (ρ) — обобщённые полиномы Лагерра степени
2r
n − l − 1 от функции na 0
Yl,m (θ, ϕ) — нормированные на
единицу сферические функции.
2.7 Магнетон Бора

Магнетон Бора — единица элементарного магнитного мо-
мента.
В Гауссовой системе единиц магнетон Бора определяет-
ся как
e~
µB =
2cme
и в системе СИ как
e~
µB =
2me
где ~ — постоянная Планка
e — элементарный электрический заряд
me — масса электрона
c – скорость света
Физический смысл величины µB легко понять из по-

луклассического рассмотрения движения электрона по кру-
говой орбите радиуса r со скоростью v. Такая система ана-
логична витку с током, сила I которого равна заряду, де-
лённому на период вращения:
I = ev/2πr
Согласно классической электродинамике, магнитный мо-
мент витка с током, охватывающего площадь S, равен в
СГС
IS evr eMl
µ= = =
c 2c 2mc
где Ml = mvr — орбитальный момент количества дви-
жения электрона
Если учесть, что по квантовым законам орбитальный
момент Ml электрона может принимать лишь дискретные
значения, кратные постоянной Планка
M l = ~l
где l — орбитальное квантовое число, принимающее зна-
чения 0, 1, 2, . . . , n − 1, то получится следующее выражение:
e~l
µl = = µB · l. (2)
2mc
Таким образом, магнитный момент электрона кратен
магнетону Бора. Следовательно, в данном случае µB иг-
рает роль элементарного магнитного момента — «кванта»

магнитного момента электрона.
Помимо орбитального момента количества движения Ml ,
обусловленного вращением, электрон обладает собственным
механическим моментом — спином, равным s = 1/2 (в еди-
ницах ~). Спиновый магнитный момент µs = ge µB s, где ge
- g-фактор электрона. В релятивистской квантовой теории,
исходя из уравнения Дирака, величина ge получается рав-
ной двум, т.е. в 2 раза больше величины, которую следова-
ло ожидать на основании формулы (2), но так как s = 1/2,
то теоретически получается µs = µB (подогнали). Тем не
менее, из экспериментов известно, что g-фактор электрона
ge = 2,0023193043617(15).
3 T-критерий Стьюдента 25
3 t-критерий Стьюдента
Итак, школа окончена, ЕГЭ по математике благополучно
сдан, и учебник по алгебре заботливо убирается в самый
дальний угол шкафа, а тетрадки, не менее заботливо, упа-
ковываются в мусорное ведро. Можно выдохнуть – уж на
биологии математика не понадобится! Или...нет? Надежды
обращаются в прах при первом взгляде на свое будущее
расписание. Еще и про какую-то статистику и критерии,
которые должны присутствовать в твоей дипломной рабо-
те говорят. Ой, все.
Чтобы отвлечь вас от грустных мыслей, я предлагаю
вам обратиться к положительной мотивации. Как она мо-
жет присутствовать здесь? Ответ вы увидите чуть позже,
а для начала, перейдем, наконец, к теме статьи.
В научно-исследовательской практике часто бывает необ-
ходимо сравнение двух средних арифметических величин,
например, при сравнении результатов в контрольной и экс-
периментальной группах, при сравнении численности попу-
ляций животных в различных местностях за различные го-
ды и т. д. Применяемый метод оценки достоверности сред-
них величин позволяет установить, насколько выявленные
различия существенны, то есть, носят ли они достоверный
характер или являются результатом действия случайных
причин. В основе этого метода лежит определение коэффи-
циента достоверности – t-критерия Стьюдента. История на-
звания этого критерия довольно забавна – никакой Стью-

дент его не разрабатывал, а создан он был на основе работ
английского ученого Уильяма Госсета, который использо-
вал их для оценки качества пива в компании Гиннесс. Ком-
мерческая тайна, контракт, и все такое – и в итоге Госсет
выпускает свое детище в свет под псевдонимом Student, что
в переводе с англ. – «Студент». Критерий Студента звучит
куда как приятнее нашему уху, не правда ли?). Запомина-
ем это, и двигаемся дальше. В итоге, t-критерий Стьюдента
получает широкую известность, и ему находится примене-
ние в различных научных сферах, в том числе и нашей с
вами. Огромное количество работ включает его в себя, и, по
исследованиям, проведенными статистиками, не менее, чем
в 50% процентах из них он применен неправильно. Внезап-
но, да?) Вот мы и подошли к самому главному (ну почти
самому) – мотивации. Всем, хоть иногда, но хочется почув-
ствовать себя лучше других, так почему бы не создать себе
для этого условия? Только представьте, что если вы научи-
тесь применять критерий Стьюдента верно – то ценность
ваших работ и публикаций возрастет в разы! А значит, они
будут выгодно отличаться на общем фоне. Неплохая пер-
спектива.
3.2 Пример расчета

Что ж, не будем терять больше времени, и перейдем к де-
лу. Для начала, определимся с тем, что, собственно, мы
будем проверять на достоверность. Пусть это будет срав-
нение кол-ва нектара, приносимого пчелой из одной мест-

ности в улей за день, с кол-вом нектара у пчелы из другой
(на практике объем выборки для критерия Стьюдента бу-
дет куда больше, но для удобства вычислений сделаем его
небольшим)
Значения двух столбцов не связаны, т.е. кол-во меда,

собранного одной группой, никак не повлияло на результа-
ты второй (пчелы не умеют завидовать, они просто рабо-
тают), поэтому применяем формулу критерия Стьюдента
для двух независимых выборок:
|M1 − M2 |
te = q 2 (∗)
σ1 σ22
N1 + N2
где M1 — среднее арифметическое первой выборки;

M2 — среднее арифметическое второй выборки;
σ1 — стандартное отклонение первой выборки;
σ2 — стандартное отклонение второй выборки;
N1 — объем первой выборки;
N2 — объем второй выборки.
Среднее арифметическое, думаю, вы знаете, как счи-

тать, объем выборки – тоже, а вот на стандартном откло-
нении остановимся поподробней. Его можно рассчитать по
следующему алгоритму: сначала - вычисление среднего ариф-
метического выборки данных. Затем нужно вычесть сред-
нее арифметическое от каждого элемента выборки. Каж-
дую полученную разницу следует возвести в квадрат. Сло-
жить все квадраты разниц. Поделить сумму квадратов на
количество элементов выборки. Теперь из этого частного
нужно извлечь квадратный корень. Готово! Вы нашли стан-
дартное отклонение.
Для тех, кто лучше воспринимает формулы:
v
u n
u1 X 2
σ=t (xi − x̄)
n i=1
Результаты для нашей выборки:
Подставляем полученные значения в формулу (*) и срав-

ниваем полученное значение с табличными данными.
Для этого находим df (число степеней свободы)
df = N1 + N2 − 2
Табличное значение t-критерия равняется . . . при допу-

щении возможности риска сделать ошибочное суждение в
пяти случаях из ста (уровень значимости = 5 % или 0,05).
Наше значение больше табличного, поэтому различия но-
сят достоверный характер.
3.3 Зависимые выборки

|Md |
te = σd
√
N
где Md – средняя разность значений,

σd – стандартное отклонение разностей.
3.4 Одновыборочный критерий

|M − Z|
te = √
σ/ N
где M — среднее арифметическое изучаемой выборки,
Z — нормативный показатель с которым происходит
сравнение,
N — объем исследуемой выборки,
σ — дисперсия исследуемой выборки.
3.5 Необходимые условия

На этом все? А вот и нет! Мы допускаем типичную ошибку,
пропустив проверку необходимых условий для t-критерия:
1) Нормальности распределения
2) Равенства двух генеральных дисперсий
Что же нужно для их расчета?
Инструментов для определения нормальности существу-
ет много:
http://www.machinelearning.ru/wiki/index.php?title=%D0%9A%D1%80%D0%B8%D1%82%D0%B5%D1%80%D0%B8%D0%
B8_%D0%BD%D0%BE%D1%80%D0%BC%D0%B0%D0%BB%D1%8C%D0%BD%D0%BE%D1%81%D1%82%D0%B8
Но не все из них хороши. Вот таблица, где в столбце

«ранг» методы расставлены в порядке предпочтения.
Итак, пусть нормальность нашей выборки подтвержде-

на, переходим к генеральным дисперсиям – для проверки
гипотезы об их равенстве применяются такие инструмен-
ты, как F-критерий Фишера, критерий Кохрана, критерий
Вальда.
Генеральной дисперсией D называют среднее арифме-
тическое квадратов отклонений значений признака гене-
ральной совокупности от их среднего значения x̄.
Если всех значения различны, то:
PN
i=1 (xi − x̄)2
D=
N
Если значение xi встречается с частотой Ni , то:
PN
i=1 Ni (xi − x̄)2
D=
N
PN
при этом i=1 Ni = N .
Что ж, хоть в данном случае нам повезло, и условия бы-
ли выполнены, однако так бывает далеко не всегда. Что же
делать в таких случаях? В таких ситуациях допустимо при-
менение только непараметрических критериев, таких как
Ван дер Вардена, Краскела-Валлиса, Манна-Уитни.
http://www.machinelearning.ru/wiki/index.php?title=%D0%9A%D1%80%D0%B8%D1%82%D0%B5%D1%80%D0%B8%D0%
B9_%D0%92%D0%B0%D0%BD_%D0%B4%D0%B5%D1%80_%D0%92%D0%B0%D1%80%D0%B4%D0%B5%D0%BD%D0%B0
https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9A%D1%80%D0%B8%D1%82%D0%B5%D1%80%D0%B8%D0%B9_%D0%9A%D1%80%D0%B0%
D1%81%D0%BA%D0%B5%D0%BB%D0%B0_%E2%80%94_%D0%A3%D0%BE%D0%BB%D0%BB%D0%B8%D1%81%D0%B0
Теперь вы знаете все необходимое для получения до-

стоверных статистических сведений, требующихся в ваших
исследовательских работах :)
3.6 Онлайн ресурсы

Вычисления в сети:
Онлайн калькулятор для рассчета t-критерия Стьюден-
та (для независимых и зависимых выборок):
http://www.psychol-ok.ru/statistics/student/
Как рассчитать t-критерий Стьюдента в Excel:
http://statpsy.ru/t-student/student-excel/
Онлайн проверка на нормальность по критерию согла-
сия Пирсона:
http://math.semestr.ru/group/hypothesis-testing.php
Онлайн проверка равенства генеральных дисперсий:
http://math.semestr.ru/group/equality.php
4 Цикл Кребса
Цикл Кребса (цикл лимонной кислоты) – важный мета-
болический процесс. У эукариот протекает на внутренней
мембране митохондрий, у прокариот – в цитозоле. В ходе
цикла осуществляется последовательное превращение ди-
карбоновых и трикарбоновых кислот. Состоит ЦК из вось-
ми последовательных реакций. Начинается он с присоеди-
нения ацетил-КоА к щавелевоуксусной кислоте (ЩУК) и
образования лимонной кислоты (цитрата). Затем лимонная
кислота (шестиуглеродное соединение) путем ряда дегид-
рирований (отщепление H2 ) и двух декарбоксилирований
(отщепление CO2 ) теряет два углеродных атома и снова в
цикле Кребса превращается в оксалоацетат (четырехугле-
родное соединение), т.е. в результате полного оборота цикла
одна молекула ацетил-КоА сгорает до CO2 и H2 O, а моле-
кула оксалоацетата регенерируется.
1) Конденсация щавелевоуксусной к-ты с одной моле-

кулой атецил-коэнзима А (КоА) с образованием лимонной
к-ты. Катализатор – цитратсинтаза. Промежуточный про-
дукт здесь – связанный с ферментом цитрил-КоА. Послед-
ний самопроизвольно и необратимо гидролизуется с обра-
зованием цитрата и HS-KoA. Данный процесс не требует
затраты АТФ, т.к. энергия высвобождается при гидролизе
тиоэфирной связи с КоА
2) Переход лимонной к-ты в изолимонную через цис-

аконитовую. Фермент – аконитаза – дегидратирует лимон-
ную кислоту, а затем снова присоединяет молекулу воды
по месту кратной связи.
3) Окисление изолимонной к-ты специфической дегид-

рогеназой (кофермент – НАД). Одновременно протекает
процесс декарбоксилирования. Результат: образование
α-кетоглутаровой кислоты.
4) Окислительное декарбоксилирование α-кетоглутаровой

кислоты. Катализатор – α-кетоглутаратдегидрогеназный ком-
плекс. Результат: образование сукцинил-КоА, CO2 и НАДН.
5) Гидролиз сукцинил-КоА до свободной янтарной кис-

лоты, выделяющаяся энергия сохраняется путем образова-
ния гуанозинтрифосфата (ГТФ). Эта стадия – единствен-
ная в цикле, при которой выделится энергия.
6) Дегидратация янтарной кислоты с образованием фу-

маровой. Катализатор – сукцинатдегидрогеназа (кофермент
– ФАД).
7) Гидратация фумаровой кислоты до яблочной. Ката-

лизатор – фумараза.
8) Дегидратация яблочной кислоты. Катализатор – ма-

латдегидрогеназа. Результат: образование щавелевоуксус-
ной кислоты. Цикл замыкается.
5 Тройные сложности
В прошлом номере мы разобрали решение двойных инте-
гралов: самое время приступить к тройным. Если вы вдруг
поняли материал прошлого выпуска, то это будет нетрудно.
5.1 Решение тройного интеграла

Разберем простейший пример (Демидович 4078)
Необходимо решить интеграл вида:
ZZZ
xyzdxdydz
Где область интегрирования ограничена поверхностями

x2 + y 2 + z 2 = 1, x = 0, y = 0, z = 0.
Для начала необходимо построить область интегриро-
вания.
Обходя область интегрирования поочередно вдоль осей

z, x и y как показано на рисунке, получим последовательное
интегрирование следующего вида:
Z 1 Z √ 2 Z √ 2 2
1−x 1−x −y
dx dy xyzdz
0 0 0
Дело остается за малым: посчитать поочередно инте-
гралы с самого «внутреннего» к самому «внешнему». Вы
1
можете сами убедиться, что в результате мы получим 48 .
5.2 Теорема Остроградского-Гаусса

Теперь мы умеем решать тройные интегралы (я надеюсь);
это открывает нам новый способ решения поверхностных
интегралов с помощью теоремы Остроградского-Гаусса (ОГ),
которая имеет вид:
ZZZ ZZ
∇F dV = F dS
V S
Для примера разберем решение простейшего поверхност-
ного интеграла вида:
ZZ
x3 dydz + y 3 dxdz + z 3 dxdy
Поверхность задана уравнением x2 + y 2 + z 2 = 1

Используя теорему ОГ, получаем тройной интеграл:
ZZZ
(3x2 + 3y 2 + 3z 2 )dxdydz
Очевидно, такой интеграл легко решается с переходом

в сферическую систему координат:
Z 1 Z π Z 2π
12π
3 dr dθ r2 r2 sin θdϕ =
0 0 0 5
6 Функция Грина
Любое уравнение можно представить в виде Lu(x) = f (x),
где x – координаты (например (x, y, z, t) или (r, ϕ)), u – ис-
комая функция, f – так называетмая неоднородность (рав-
няется нулю в однородных уравнениях), а L – оператор
(правило, которое говорит что сделать с функцией u, на-
7
пример в выражении ∂ ∂t Ξ(ξ)
7 + Ξ(ξ)
3 функцией будет Ξ(ξ), а
7
∂ 1
оператором – ∂t7 + 3 ). Обратным оператором к L будет та-
кой, что L·L−1 (x, s) = δ(x−s). Как видно, обратный опера-
тор сам по себе является функцией (почти) и его называют
функцией Грина, которую чаще обозначают G(x, s). Будем
далее работать только с дифференциальными оператора-
ми.
Сама δ-функция замечательна тем, что нет ничего при-
ятнее на свете, чем интегрировать с ней:
(
f (x0 ) если x0 ∈ Ω
Z
δ(x, x0 )f (x)dx = (3)
Ω 0 если x0 6∈ Ω
Пример, вызывающий радость:
Z ∞
x3 π3
δ(x − π)dx = ≈ 31
−∞ cos x (−1)
6.2 Краткое описание

Суть метода очень проста. Дано уравнение для операто-
ра L : Lu = f (сложное), есть правило по которому стро-
ится уравнение для нахождения обратного оператора G :
LG = δ (простое правило, простое уравнение) и есть фор-
мула Остроградского-Гаусса, которая связывает G, u, f .
Сама формула Остроградского-Гаусса:
Z Z
(~a, ~n)ds = div ~adx
∂Ω Ω
Подставляя в нее наши функции получим:
Z ∂u Z Z
∂G
G −u ds = f (x)G(x, x0 )dx+ u(x)δ(x, x0 )dx
∂Ω ∂n ∂n Ω Ω
(∗∗)
Теперь давайте наложим на эти функции ограничения,
чтобы все стало проще. В поверхностном интеграле (левая
часть уравнения (**)) одно из слагаемых сделаем нулем
(либо G = 0, либо ∂G ∂n = 0, далее рассмотрим случай с
G = 0).
Z Z
∂u
G ds = f (x)G(x, x0 )dx + u(x0 ) (∗ ∗ ∗)
∂Ω ∂n Ω
Значит для решения уравнения Lu = f (т.е. для нахож-

дения u) нам нужно найти G и решить (***)
6.3 Пример решения

Идея, которая используется в методе решения с помощью
функции Грина, понятнее всего иллюстрируется на при-
мере решения эллиптического уравнения, т.к. в них нет
временных производных. Пусть дано уравнение с какой-то
неоднородностью в правой части и граничные условия:
( 2
∇ u=f в области Ω

∂u
(1)
α1 u + α2 ∂n = g на границе ∂Ω
Но мы будем решать не его, а другое уравнение, с неод-

нородностью в виде δ-функции Дирака и нулевыми гранич-
ными условиями:
( 2
∇ G = −δ(x, x 0 ), x0 ∈ Ω

∂G (2)
α1 G + α2 ∂n =0
∂Ω
После того, как мы решим уравнение (2), можно под-

ставлять ответ в формулу:
Z ∂u Z
∂G
u(x0 ) = G −u ds − G(x, x0 )f (x)dx (4)
∂Ω ∂n ∂n Ω
Вот и все! Тот факт, что либо G = 0 либо ∂G

∂n = 0 на
∂Ω, оставляет только одно слагаемое в первом интеграле
формулы (4).
Если наложены граничные условия на функцию (зада-

ча Дирихле), т.е. в уравнении (1) α1 = 1, α2 = 0, значит
G|∂Ω = 0, u|∂Ω = g. Ответ будет выглядеть следующим
образом:
Z Z
∂G
u(x0 ) = − g ds − G(x, x0 )f (x)dx
∂Ω ∂n Ω
Если наложены граничные условия на производную функ-
ции (задача Неймана), т.е. в уравнении (1) α1 = 0, α2 = 1,
значит ∂G
∂n = 0, ∂u
∂n = g. Ответ будет выглядеть сле-
∂Ω ∂Ω
дующим образом:
Z Z
u(x0 ) = Ggds − G(x, x0 )f (x)dx
∂Ω Ω
Подробное описание данной темы с примерами изложено в

книге «Пикулин В. П. Похожаев С. И. Практический курс по
уравнениям математической физики»
См. приложение к посту.
7 Контактная информация 45
7 Контактная информация
Обращаться по адресу:
vk.com/rinaskela.
Причастные:
Клюев А (2, 6)
Селиверстов Е (3)
Попова А (1)
Скопец Н (5)
Кононова Р (4)

Ezhenedelny - Prorok 1

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Ezhenedelny - Prorok 1

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

№1

1 Теория кристаллического поля 5

2 Квантовая теория атома водорода 11

1 Теория кристаллического поля

ряженных лигандов или от отрицательного конца полярной

характерен для октаэдрического

Параметр расщепления изменяется при:

В соответствующих источниках можно найти таблицу

На что это влияет, спросите вы? Для наглядности необ-

При этом наблюдается разное количество неспареных

Первый случай характерен для лиганда слабого поля.

Второй случай характерен для лигандов сильного поля.

ТКП объясняет изменение магнитных свойств комплекс-

1.2 Задача по рассмотрению

[F e(H2 0)6 ]2+ +ē → [F e(H2 O)6 ]3+

2 Квантовая теория атома водорода

полиномов Лагерра). Это приводит к третьему квантово-

ний. Это объясняет также, почему выбор оси Z для кван-

2.2 Решение уравнения

где e — заряд электрона (и протона)

Так как потенциальная функция зависит от r, а не от

После подстановки значений частных производных в урав-

Второе слагаемое тут зависит только от ϕ. Перенесём

2mr2 sin2 θ e2 1 ∂2Φ

Φ = A sin(ml ϕ), Φ = A cos(ml ϕ)

Далее рассмотрим левую часть уравнения (1). Она, ко-

Разделим уравнение на sin2 θ:

2.3 Энергетический спектр

2.4 Угловой момент

L2 |n, l, mi = ~2 l(l + 1)|n, l, mi

2.5 Нахождение энергии электрона

Отсюда кинетическая энергия электрона:

Радиус первой орбиты оказывается равным

2.6 Волновые функции

2.7 Магнетон Бора

Физический смысл величины µB легко понять из по-

рает роль элементарного магнитного момента — «кванта»

звания этого критерия довольно забавна – никакой Стью-

3.2 Пример расчета

нение кол-ва нектара, приносимого пчелой из одной мест-

Значения двух столбцов не связаны, т.е. кол-во меда,

где M1 — среднее арифметическое первой выборки;

Среднее арифметическое, думаю, вы знаете, как счи-

Результаты для нашей выборки:

Подставляем полученные значения в формулу (*) и срав-

Табличное значение t-критерия равняется . . . при допу-

3.3 Зависимые выборки

где Md – средняя разность значений,

3.4 Одновыборочный критерий

3.5 Необходимые условия

Но не все из них хороши. Вот таблица, где в столбце

Итак, пусть нормальность нашей выборки подтвержде-

Теперь вы знаете все необходимое для получения до-

3.6 Онлайн ресурсы

1) Конденсация щавелевоуксусной к-ты с одной моле-

2) Переход лимонной к-ты в изолимонную через цис-

3) Окисление изолимонной к-ты специфической дегид-

4) Окислительное декарбоксилирование α-кетоглутаровой

5) Гидролиз сукцинил-КоА до свободной янтарной кис-

6) Дегидратация янтарной кислоты с образованием фу-

7) Гидратация фумаровой кислоты до яблочной. Ката-

8) Дегидратация яблочной кислоты. Катализатор – ма-

5.1 Решение тройного интеграла