HYSYS Uchebnik-1

HYSYS
Версия 2004.2
Базис
Добро пожаловать в ХАЙСИС i
Термодинамика в ХАЙСИС
Чтобы ответить на вопрос, почему программа ХАЙСИС является столь
популярным инструментом технологических расчетов, достаточно
познакомиться с ее термодинамическим пакетом: успех ХАЙСИС как
мощного и широко используемого расчетного инструмента связан не только
с уникальным интерфейсом, который был разработан авторами этой
программы, но в не меньшей мере и термодинамическими методами,
которые лежат в основе всех технологических расчетов.
"Встроенные" пакеты расчета свойств обеспечивают надежные результаты
для расчетов смесей углеводородов и неуглеводородных сред,
применяемых в нефтехимической и химической промышленности.
Термодинамическая группа фирмы Хайпротех проанализировала и
произвела обработку экспериментальных данных, полученных из наиболее
надежных и уважаемых в мире источников. На основе этой работы была
построена база данных, содержащая более 1500 компонент и более 16
тысяч бинарных коэффициентов. Если же свойства какого то компонента не
удается найти в этой базе, можно воспользоваться встроенными в ХАЙСИС
методами расчета свойств компонентов, для которых полностью задана
молекулярная структура.
Наряду со стандартными встроенными пакетами свойств пользователь
имеет возможность для расчета конкретного свойства обратиться к
специальному «табличному» пакету, который может дать более точные
результаты в конкретном узком диапазоне, или создать свой собственный
специализированный пакет свойств, который легко встраивается в ХАЙСИС
с помощью технологии Active X.
Кроме того, ХАЙСИС содержит мощный пакет регрессии, который можно
использовать совместно с табличным пакетом. Исходными данными для
программы регрессии могут быть экспериментальные данные для чистых
компонент (в ХАЙСИС содержатся экспериментальные данные для более
чем 1000 компонент), или собственные данные, которые имеются у
пользователя. Этот пакет регрессии подбирает оптимальные коэффициенты
для широкого набора имеющихся в программе формул расчета свойств.
Такой подход позволяет получить результаты, максимально приближенные к
Вашим экспериментальным данным.
Устоявшиеся подходы к разработке программ меняются на наших глазах и
фирма Хайпротех идет в ногу с этими изменениями: программа ХАЙСИС
соответствует сегодняшним передовым технологиям программирования.
Поддержка технологии OLE и ActiveX позволяет использовать Ваши
собственные пакеты свойств внутри программы ХАЙСИС.
Диспетчер базиса
Войдя в среду Базиса (Basis Environment) пользователь получает доступ к
термодинамической информации своей задачи, в то время как проведение
расчетов приостанавливается. При этом можно задать все необходимые
изменения, не пересчитывая схему. Закончив введение изменений
пользователь выходит из среды Базиса и входит/возвращается в рабочую
среду, после чего все изменения оказываются активными и схема
пересчитывается с их учетом. Верно и обратное: пока пользователь
находится в рабочей среде, все термодинамические параметры
фиксированы и не могут быть изменены.
Для вызова Диспетчера базиса можно использовать горячие клавиши
<Ctrl><B>.
ii Добро пожаловать в ХАЙСИС
Дополнительное преимущество наличия среды базиса заключается в том,
что при создании новой задачи пользователь вначале должен задать все
необходимые термодинамические параметры и лишь после этого ему будет
позволено войти в расчетную среду. Приведем перечень минимальной
информации, которую должен задать пользователь перед выходом из
диспетчера базиса:
1 По крайней мере один пакет свойств, с которым связан
термодинамический пакет.
2 Пакет свойств должен содержать по крайней мере один компонент.
3 Должен быть выбран пакет свойств, назначаемый по умолчанию. После
выбора пользователем первого же пакета свойств, ХАЙСИС присваивает
ему статус такого пакета.
При создании новой задачи окно диспетчера базиса открывается первым.
Если Вы уже вышли из диспетчера Базиса, то где бы Вы ни находились, - в
главной схеме или в среде подсхемы, - Вы всегда можете снова вернуться в
диспетчер Базиса чтобы осуществить необходимые изменения в
термодинамике.
С помощью диспетчера базиса можно в одной задаче создать произвольное
количество пакетов свойств. Это позволяет связать с каждой
схемой/подсхемой свой пакет со своей термодинамикой и своим набором
компонент. По умолчанию всякой вновь создаваемой подсхеме
присваивается пакет свойств, объявленный "по умолчанию". Если Вы
хотите присвоить ей другой пакет, войдите в среду Базиса и выполните
необходимые изменения.
В том случае, когда повторно войдя в среду Базиса, Вы выполнили там
какие то изменения, по возвращении в Главную среду программа выдает
сообщение
Если Вы отвечаете ДА, программа приостанавливает проведение расчетов

и переходит в режим ожидания, что дает возможность выполнить в схеме
необходимые изменения (например, задать новые составы потоков,
значения спецификаций колонн и т.д.) и лишь после этого активизировать
изменения, проведенные в среде Базиса.
Кнопка Продолжить
расчеты Чтобы переключить программу из режима ожидания в активный режим,
воспользуйтесь кнопкой Продолжить расчеты.
Диспетчер Базиса имеет специализированное окно, которое позволяет Вам
создавать и модифицировать пакеты свойств. При создании новой задачи в
первую очередь открывается окно диспетчера базиса:
Добро пожаловать в ХАЙСИС iii
В окне имеется шесть закладок:

Закладка Описание
Компоненты Эта закладка дает Вам возможность создавать списки
компонент, с которыми Вы будете работать в задаче.
Пакеты свойств На этой закладке Вы создаете и редактируете
имеющиеся в задаче пакеты свойств. Также Вы можете
связать пакет свойств с любой подсхемой задачи или
задать пакет свойств по умолчанию, который будет
автоматически использоваться для всех новых подсхем.
Гипотетические На этой закладке задаются гипотетические компоненты
или группы гипотетических компонент для последующей
инсталляции в пакет свойств.
Диспетчер нефтей На этой закладке задаются исходные данные о
нефтяных смесях, смесь нарезается на узкие
псевдокомпоненты и инсталлируется в пакет свойств.
Реакции На этой закладке отбираются участвующие в реакциях
компоненты, создаются реакции, создаются наборы
реакций, реакции распределяются по наборам, а наборы
связываются с любым имеющимся пакетом свойств.
Отображение На этой закладке задается, каким образом передаются
компоненты потока через границу пакета свойств
(подсхемы).
Пользовательские На этой закладке пользовательские свойства создаются
свойства и связываются с любым пакетом свойств.
Имеющиеся в окне кнопки доступны с любой страницы

специализированного окна Диспетчера базиса.
Компоненты 1-1
1 Компоненты
1.1 Введение.................................................................................................2
1.2 Окно Список компонентов ..................................................................3

1.2.1 Добавление традиционного библиотечного компонента .............3
1.2.2 Процедура выбора библиотечных компонентов ..........................5
1.2.3 Модификация списка выбранных компонент ................................8
1.2.4 Добавление компонент пакета Электролиты..............................14
1.2.5 Добавление гипотетического компонента ...................................15
1.2.6 Добавить компоненты из другого списка .....................................16
1-2 Компоненты
1.1 Введение
Закладка Компоненты в окне Диспетчера базиса дает Вам возможность
создавать списки компонент, с которыми Вы будете работать в задаче. В
список могут быть объединены библиотечные и гипотетические компоненты.
В задаче всегда имеется объединенный список компонент (Master
Component List), который нельзя удалить. Этот список содержит
компоненты, входящие во все созданные пользователем списки компонент.
Если Вы добавили компонент к одному из списков, он автоматически
добавится в список Master Component List. С другой стороны, если Вы
удалите компонент из списка Master Component List, он будет удален из всех
списков.
При создании пакета свойств необходимо связать с ним список компонент.

Подробнее об этом – смотри следующую главу Пакет свойств.
Объединенный список компонент (Master Component List) нельзя связать с

пакетом свойств.
В групповой рамке Списки компонент имеются шесть кнопок, с помощью
которых Вы работаете со списками компонент текущей задачи:
Кнопка Описание
Просмотр Открывает окно Список компонентов для выбранного списка
компонент. В этом окне Вы можете добавить индивидуальные
компоненты к списку, удалить компоненты, заменить их или изменить
порядок компонентов в списке.
Добавить С помощью этой кнопки можно создать новый список компонент в
задаче. Открывается окно Список компонентов, позволяющее Вам
добавить индивидуальные компоненты.
Удалить Позволяет удалить список компонент из задачи. Будьте внимательны
при удалении списков компонент, ХАЙСИС не просит подтверждения
на удаление.
Копироват Создает копию выбранного (отмеченного) списка компонент. Список
ь копируется целиком за исключением имени. Эта возможность полезна
при редактировании списка компонент.
Импорт Позволяет импортировать ранее созданный список компонент. Списки
компонент сохраняются в файлах с расширением .cml.
Экспорт Позволяет экспортировать выбранный список компонент на диск (в
файл с расширением .cml). Затем этот список может быть вызван в
другом расчете с помощью кнопки Импорт.
Обновить Свойства чистых компонент будут загружены из базы данных.
Поэтому, если задача была создана предыдущей версией ХАЙСИС,
по кнопке Обновить свойства чистых компонент будут приведены в
соответствие с последней версией базы данных.
1.2 Окно Список компонентов
Окно Список компонентов спроектировано таким образом, чтобы

облегчить выбор компонентов для задачи. Оно осуществляет доступ ко всем
библиотечным компонентам ХАЙСИС (традиционным и электролитам), а
также позволяет вводить дополнительные (гипотетические) компоненты.
Окно имеет две закладки:
• Выбор - можно добавлять компоненты и просматривать их свойства.
Внешний вид закладки зависит от того, какой пункт древовидной
структуры выбран в групповой рамке Компоненты.
• По типу - на этой закладке все компоненты выбранного списка
представлены по типам: традиционные, электролиты и гипотетические.
1.2.1Добавление традиционного
библиотечного компонента
Список имеющихся компонент (из которых Вы можете выбирать нужные) и,
соответственно, вид закладки Выбор и зависит от того, какой пункт
древовидной структуры выбран в групповой рамке Компоненты.
Если Вы собираетесь добавлять традиционные библиотечные компоненты,
в групповой рамке Компоненты выберите следующие пункты – Components
-> Traditional.
Выбранные компоненты
В групповой рамке Выбранные компоненты представлен список
выбранных компонентов. Ниже описаны кнопки, позволяющие
редактировать этот список.
Объект Описание
Добавить Добавить выделенный компонент(ы) из списка имеющихся в
текущий список.
Заменить Заменить отмеченный компонент в списке выбранных на новый
компонент.
Удалить Удаляет выделенные компоненты из списка выбранных компонент.
Сортировка Осуществляет доступ к диалогу, позволяющему упорядочить
список выбранных компонент.
Просмотр Осуществляет доступ к специализированному окну отмеченного
компонента.
При замене новый компонент заменяет текущий во всей задаче. В
частности, он "наследует" все спецификации в схеме, относящиеся к
замененному компоненту. Однако, ХАЙСИС не заменяет автоматически
компоненты, которые использованы в реакциях.
Имеющиеся библиотечные компоненты
В этой групповой рамке имеются специально разработанные средства,

которые позволяют максимально упростить процесс выбора компонентов.
Шаблон Символы, вводимые в это поле, интерпретируются
программой ХАЙСИС в зависимости от заданного
фильтра и способа выбора таким образом, что в списке
оказываются только те компоненты, которые
соответствуют введенному Вами шаблону. Причем
наиболее «похожие» компоненты оказываются в списке
первыми.
Фильтр Эта кнопка вызывает окно, в котором следует отметить,
компоненты каких классов и каких термодинамических
пакетов
будут выводиться в список библиотечных компонент.
Усл.имя/Полн.имя(Синон Селективные кнопки, которые указывают, каким
им)/ Формула образом производится отбор компонентов (по
внутреннему или полному имени или по формуле).
Синонимы Если в этом поле установлен флажок, ХАЙСИС
помещает в список для каждого компонента все
варианты его названий.
Сгруппировать Этот флажок используется, чтобы сгруппировать
вместе синонимы. Если при этом установлен флажок и
в поле Синонимы, синонимы компонента
перечисляются ниже самого названия компонента.
Если флажок в поле Сгруппировать отсутствует,
синонимы появляются в общем списке в алфавитном
порядке.
1.2.2Процедура выбора библиотечных

компонентов
Как упоминалось выше, компоненты выбираются из групповой рамки
Имеющиеся библиотечные компоненты и помещаются в рамку
Выбранные компоненты.
Если компонент(ы) отмечен в списке Имеющиеся библиотечные
компоненты, нажатие кнопки Добавить переносит этот компонент в рамку
Выбранные компоненты.
Имеется много способов, как добавить компонент к пакету свойств.
Познакомьтесь с различными способами добавления компонентов и
выберите тот, который посчитаете наиболее удобным. Процедуру
добавления компонентов можно разбить на три шага:
1 Сократить список библиотечных компонент.
2 Отметить нужный компонент(ы).
3 Перенести компонент(ы) в список Выбранных компонент.
Сократить список библиотечных компонент

Рекомендуем использовать имеющиеся в ХАЙСИС средства для
сокращения списка библиотечных компонент. Это значительно облегчает
поиск нужного компонента.
Таких средств в ХАЙСИС четыре, они могут использоваться независимо или
совместно:
Средство Описание
Фильтр Это средство позволяет выделять из полного списка имеющихся
компонент только те, которые относятся к выбранным
термодинамическим пакетам и/или семействам.
Синонимы Если в этом поле установлен флажок, синонимы компонента
располагаются в общем списке в алфавитном порядке.
Сгруппировать Этот флажок используется, чтобы сгруппировать вместе синонимы
и может быть установлен, если установлен флажок и в поле
Синонимы, а в поле Шаблон ничего не введено.
Шаблон Поле, в которое Вы можете ввести условное или полное имя или
формулу компонента.
С помощью поля Шаблон можно осуществить доступ к любому компоненту

в библиотеке ХАЙСИС. Поле шаблона можно сделать активным с помощью
левой кнопки мыши или клавишами <Alt><Ш>.
Поле Шаблон позволяет вводить символы с клавиатуры и использовать эти
символы для отбора компонентов. После того, как Вы ввели первый символ,
в списке остаются только те компоненты, имена которых начинаются с этого
символа. Отбор по второму и последующим символам шаблона
производится не так «жестко»; они должны присутствовать в имени
компонента в любом месте. Например, для шаблона С2 будут отобраны и
С2, и С12, и С4Н12. Порядок символов шаблона имеет значение: для
шаблона С12 компонент С21 отобран не будет.
Каждый библиотечный компонент представлен в трех колонках: Условное
имя, Полное имя/Синоним и Формула. Когда Вы задаете шаблон,
ХАЙСИС проводит поиск нужных компонентов в той колонке, селективная
кнопка которой сейчас выбрана.
Условное имя Компоненты отбираются по имени, которое используется в
распечатках.
Полное Компоненты отбираются по полному имени и имени
имя/Синоним синонимов. Это обычно самое длинное имя.
Формула Эта кнопка используется, когда Вы не уверены в
правильном написании имени, но знаете химическую
формулу компонента.
Предположим, что нам нужно добавить компонент вода. Начнем вводить

символы в поле Шаблон.
При вводе каждого символа ХАЙСИС сокращает список библиотечных

компонент, оставляя только те, в именах которых есть символы шаблона.
Имя первого компонента в списке - H2, - полностью совпадает с введенным
шаблоном. Заметьте, что вода также есть в списке. Чтобы выбрать
компонент H2O, в поле Шаблон Вы должны задать дополнительную букву
(О) с тем, чтобы именно этот компонент оказался наверху списка.
Фильтр семейств и термодинамических пакетов

При нажатии кнопки Фильтр вызывается окно, в котором Вы можете
установить фильтры на список библиотечных компонент – по
термодинамическому пакету и по классам компонент.
По термодинамическому пакету
Если используется этот фильтр в список библиотечных компонент
выводятся только компоненты совместимые с выбранным
термодинамическим пакетом. При этом компоненты, не рекомендованные
для этого пакета, отмечены знаком ‘х’. Эти компоненты также можно
выбрать. Если поставить флажок в поле Рекомендуемые, в списке
останутся только компоненты, рекомендуемые для выбранного
термодинамического пакета.
Использование фильтра по термодинамическому пакету позволяет
упростить выбор компонентов, но не назначает термодинамический
пакет (это делается в окне Пакет свойств).
По классам компонент
Если используется этот фильтр в список библиотечных компонент
выводятся компоненты, соответствующие выбранным классам. Флажок
Включить включает и выключает работу фильтра. По умолчанию флажки в
этом окне не стоят. Установив соответствующие флажки, Вы включаете
вещества, принадлежащие эти классам, в список имеющихся компонент.
Кнопка Все включает все компоненты, а кнопка Обратить переключает
статус каждого флажка на противоположный. Например, если Вы
установили все флажки и затем хотите быстро все их отключить, это можно
сделать, нажав кнопку Обратить. Если у Вас включены флажки в полях
Углеводороды и Твердые, и Вы нажмете кнопку Обратить, эти два
флажка окажутся выключенными, а остальные - включенными.
Отметить нужный компонент

Когда список библиотечных компонент сокращен настолько, что Вы видите
на экране нужный компонент, отметить его можно двумя способами:
Способ Описание
С помощью мыши Поместите курсор мыши на нужный компонент и нажмите
левую кнопку мыши.
С помощью Используйте клавиши <Tab> и <Shift><Tab>, чтобы
клавиатуры поместить курсор на список компонентов.
Двигаться по списку имеющихся компонент можно одним из следующих

способов:
Клавиши со Выделенное поле перемещается вверх и вниз на один
стрелками компонент.
<PageUp>/<PageDow Список смещается на одну страницу вверх или вниз.
n>
<Home>/<End> Кнопка <Home> перемещает Вас в начало списка, а кнопка
<End> - в конец его.
Линейка прокрутки Используйте мышь, чтобы прокручивать список с помощью
линейки прокрутки.
Перенести компонент(ы) в список Выбранные

компоненты
Когда список библиотечных компонент сокращен и нужные компоненты
отмечены, остается только перенести их в список Выбранные
компоненты. Это можно сделать одним из следующих способов:
• Нажмите кнопку Добавить
• Нажмите клавишу <Enter>
• Дважды щелкните левой кнопкой мыши по отмеченному компоненту.
Этим способом выбирают по одному компоненту.
1.2.3Модификация списка выбранных

компонент
После того как компоненты добавлены к списку Выбранные компоненты,
имеются некоторые возможности модификации этого списка. Вы можете
удалять, заменять, упорядочивать и просматривать компоненты.
Для демонстрации этих возможностей будет использоваться список
выбранных компонент, который приводится на рисунке.
Удаление выбранных компонент

Из списка выбранных компонент можно удалить любое количество
компонент.
Подробнее о работе с 1. Выделите компоненты, которые хотите удалить.
гипотетическими
2. Нажмите кнопку Удалить или клавишу <Delete>.
компонентами
рассказано в главе 3 - Что касается библиотечных компонент, ХАЙСИС удаляет их из списка
Гипотетические
выбранных компонент и помещает на соответствующие места в списке
компоненты.
имеющихся компонент. С гипотетическими компонентами подобного
перемещения из одного списка в другой не происходит – они остаются в
группе Имеющихся компонент, даже когда добавлены в список
выбранных компонент.
За один раз можно

заменить только один Замена компонент
компонент. Хотя
ХАЙСИС позволит Вам Новый компонент заменяет текущий во всей задаче. В частности, он
выбрать одновременно "наследует" все спецификации в схеме, относящиеся к замененному
несколько компонент, компоненту. Однако ХАЙСИС не заменяет автоматически компоненты,
замена будет относится которые присутствуют в реакциях.
только к первому
компоненту в списке. Выбранный компонент можно заменить компонентом, находящимся в списке
имеющихся. Для этого используйте следующую процедуру:
1 В групповой рамке Выбранные компоненты отметьте компонент,
который нужно заменить.
2 В списке Имеющихся компонент отметьте компонент, который должен
быть вставлен на место заменяемого.
3 Нажмите на кнопку Заменить.
4 Заменяемый компонент возвращается в список имеющихся, а новый
появляется в списке выбранных.
Упорядочивание списка выбранных компонент

Можно менять последовательность компонент в списке выбранных
компонент с помощью кнопки Сортировка.
1 Нажмите кнопку Сортировка. Появляется окно, приведенное выше.

2 Из группы Переместить компоненты выберите компонент, который
нужно переместить. В нашем примере мы выберем Methane.
3 В группе Установить перед выберите компонент (Propane), перед
которым должен быть вставлен другой, выбранный ранее (Methane).
4 Нажмите кнопку Переместить, чтобы завершить операцию. Methane
будет вставлен перед Propane в Списке выбранных компонент. Таким
образом, Ethane оказывается первым в списке, за ним идут Methane,
Propane и n-Butane.
Можно выделить и переместить сразу несколько компонент
5 Завершив процесс сортировки, нажмите кнопку Закрыть и вернитесь на
закладку Компоненты.
Просмотр компонент
Как только в списке выбранных компонент появились компоненты,
становится активной кнопка Просмотр. С помощью этой кнопки
осуществляется доступ к специализированному окну выбранного
Доступ к специализированному окну любого компонента из списка
выбранных осуществляется также двойным щелчком по имени компонента.
Вид специализированного окна зависит от типа выбранного компонента.
Традиционные библиотечные и гипотетические компоненты имеют
специализированное окно первого типа. Разница состоит в том, что нельзя
редактировать свойства библиотечного компонента непосредственно в
специализированном окне. Это делается в окне, которое вызывается с
помощью кнопки Изменить. Свойства гипотетического компонента можно
редактировать в специализированном окне.
Второй тип специализированного окна имеют твердые библиотечные и
гипотетические компоненты. Для компонент пакета Электролиты вместо
специализированного окна открывается окно Редактирование свойств,
хотя свойства этих компонент задаются системой OLI и не могут быть
изменены.
Специализированное окно библиотечного компонента состоит из пяти
закладок. Информация выводится красным, синим или черным цветом.
1 - 10 Компоненты
Величины, показанные красным цветом, оценены программой, но
пользователь может их менять, а синим цветом - заданы пользователем.
Черным цветом выводятся рассчитанные величины, которые пользователь
не может изменить.
Специализированное окно чистого компонента

Рассмотрим закладки специализированного окна на примере метана и
углерода.
Закладка идентификации (ID)

Закладка ID - это первая закладка специализированного окна. В групповой
рамке Идентификация компонента содержится заданная программой
информация, которую пользователь не может менять. В групповой рамке
User ID Tags пользователь может задать собственную идентификационную
метку (ID Tag).
Закладка Критические свойства

На этой закладке выводятся основные и критические свойства компонента.
Свойства библиотечного компонента нельзя редактировать
непосредственно в специализированном окне. Это делается в окне, которое
вызывается с помощью кнопки Изменить.
В окне твердого компонента вместо закладки Критические свойства имеется
закладка Свойства. На ней выводятся свойства твердого компонента и
химический состав. Эти свойства также редактируются с помощью кнопки
Изменить.
Закладка Дополнительные свойства

На этой закладке выводятся термодинамические и физические свойства и
молекулярные параметры компонента. С помощью двух селективных кнопок
Вы можете переключаться между этими свойствами.
Свойства твердых компонент зависят от теплоты сгорания и теплоты
образования. Эти значения также можно редактировать.
Компоненты 1 - 11
Закладка Свойства, зависящие от температуры

На этой закладке выводятся минимальная и максимальная температуры и
коэффициенты для расчета энтальпии пара, свободной энергии Гиббса и
давления пара.
Поскольку твердые компоненты не принимают участия в расчете
парожидкостного равновесия, упругость паров этих компонент принимается
равной 0. Однако, поскольку эти компоненты должны быть учтены при
расчетах тепловых балансов, используется информация о теплоемкости
Закладка Пользовательские
свойства/Распределение частиц по размерам
На этой закладке выводится информация о пользовательских свойствах
компонента. Перед тем, как задать значение пользовательского свойства
для компонента, это свойство должно быть создано на закладке
Пользовательские свойства в Диспетчере базиса.
На последней закладке окна твердого компонента выводится информация о Подробнее о
распределении частиц по размерам. Для задания или редактирования пользовательских
распределения частиц по размерам нажмите кнопку Изменить. В свойствах рассказано в
главе 7.
появившемся окне редактирования свойств компонента нажмите
селективную кнопку Сортировка по типу и выберите свойство Particle Size
Distribution (распределение частиц по размерам).
Имеется три варианта распределения частиц по размерам:

Вариант Описание
Задается Нажмите кнопку Задать РЧР. В появившемся окне укажите
пользователем способ задания распределения (по интервалам, по
нарастанию или по убыванию) и базу (массовые доли или
число частиц). Задайте минимальный размер частиц.
Максимальный размер частиц необходимо задать, если
распределение задается по нарастанию или по убыванию.
Задайте данные о распределении частиц. В групповой
рамке Подбор кривой выберите способ аппроксимации.
Задайте число точек на кривой, плотность частиц и нажмите
кнопку Рассчитать РЧР.
Вероятностное (Log) Статистическое распределение, требующее задания
среднего диаметра и стандартного отклонения.
Распределение Статистическое распределение, требующее задания
Розина-Раммлера модального диаметра и параметра распределения.
Пользователь имеет выбор между заданием распределения и

использованием имеющихся статистических распределений (вероятностное
и Розина-Раммлера). Статистические распределения могут оказаться
предпочтительнее:
• Если в результате измерения размеров частиц получены данные, хорошо
описываемые статистическими корреляциями
• Если применение физических процессов дробления приводит к
получению частиц, распределение которых хорошо описывается
статистическими формулами. Например, процессы дробления,
осуществляемые за счет высоких касательных напряжений (дробление
угля, распыление жидкости форсунками с помощью носителя), обычно
дают распределение частиц хорошо подчиняющееся закону Розина-
Раммлера.
• При использовании статистических функций распределения легче
экстраполировать имеющиеся данные в сторону меньших или больших
размеров частиц. При проектировании многих процессов дробления
правильное представление этих «хвостов» может привести к более
оптимальному решению и их следует описать максимально адекватно.
Если распределение задается пользователем, появляется групповая рамка
Подбор кривой. Правильный подбор кривой увеличивает точность расчета.
Для этого существует несколько причин:
• Увеличивается число дискретных участков, на которых задано
распределение частиц. Чем больше таких участков, тем меньше
величина каждого из них, и соответственно, выше точность
представления данных, что повышает точность вычислений, например
при интерполяции и т.д.
• Такой подход позволяет лучше описать «хвосты» распределения.
Тип аппроксимации нужно выбирать так, чтобы наилучшим образом описать
характер аппроксимируемой кривой. В групповой рамке Подбор кривой
имеется шесть вариантов. Вариант AutoFit сам подбирает тип корреляции,
а в варианте NoFit подбор кривой вообще не производится. Варианты
Standard и Probability представляют собой интерполяцию исходных данных
по Лагранжу. Standard Interpolation работает непосредственно с исходными
данными, а Probability Interpolation работает с данными, предварительно
преобразованными таким образом, чтобы они оказались линейными в
вероятностных координатах.
Для двух оставшихся методов (Log Probability Fit и Rosin Rammler Fit) можно
задать параметр R^2, чем ближе эта величина к единице, тем лучше
аппроксимация. В конечном счете, выбор кривой остается за пользователем
и часто основывается на визуальном совпадении введенных данных и
выбранной аппроксимации. Существует лишь одно ограничение при задании
распределения частиц по размерам – нельзя в качестве диаметров частиц
задавать размеры ячеек сит.
Редактирование свойств компонентов

По кнопке Изменить вызывается окно, в котором можно редактировать
свойства традиционных библиотечных и гипотетических компонент.
Свойства компонент пакета Электролиты задаются системой OLI и не
редактируются. Окно Редактирование свойств компонент может
вызываться с трех различных уровней:
• Уровень компонента – нажмите кнопку Изменить в специализированном
окне компонента
• Уровень пакета свойств - нажмите кнопку Изменить в окне Пакет

свойств
• Уровень потока - нажмите кнопку Изменить в специализированном окне
потока (закладка Рабочая таблица, страница Состав)
Ниже показано окно Редактирование свойств для метана.
Свойства в списке можно сортировать:

• По имени
• По группам – существуют следующие группы свойств: Thermo, Prop Pkg,
Physical и т. д.
• По типу – свойство в точке (Point) или зависимость (Сurve)
• По статусу изменения – менялось ли свойство на уровне компонента,
пакета свойств или потока
Редактирование свойств на уровне компонента имеет наибольший
приоритет. Изменения, сделанные на этом уровне, относятся ко всей
задаче, ко всем пакетам свойств, использующим данный компонент.
Первоначальные значения свойств сохраняются и рассматриваются как
значения, принятые по умолчанию.
В окне Редактирование свойств на уровне компонента имеются
следующие кнопки:
Вернуть Позволяет вернуться к библиотечному или
библиотечное первоначальному значению выбранного свойства. Кнопка
значение становится активной, если какие-либо изменения свойств
были сделаны на уровне компонент.
Вернуть Позволяет вернуться к библиотечным или первоначальным
библиотечное значениям всех свойств компонента. Кнопка становится
значение всех активной, если какие-либо изменения свойств были сделаны
свойств на уровне компонент.
Отменить Позволяет отменить изменения выбранного свойства,
изменение свойства сделанные на уровне пакета свойств и на уровне потока.
Отменить Позволяет отменить изменения всех свойств, сделанные на
изменение всех уровне пакета свойств и на уровне потока.
свойств
Вторым уровнем редактирования свойств является уровень пакета свойств,

который позволяет редактировать свойства компонентов в пределах пакета
свойств. Это позволяет иметь пакеты свойств с разными свойствами
компонента. Изменения, сделанные на этом уровне, скажутся в схеме,
использующей данный пакет свойств. Ниже описаны кнопки окна
Редактирование свойств на уровне пакета свойств.
изменения сделанные на уровне пакета свойств, и вернуться к
свойства для значениям, принятым на уровне компонент. Кнопка
пакета становится активной, если какие-либо изменения свойств
были сделаны на уровне пакета свойств.
изменения всех уровне пакета свойств, и вернуться к значениям, принятым на
свойств для уровне компонент. Кнопка становится активной, если какие-
пакета либо изменения свойств были сделаны на уровне пакета
свойств.
Отменить Позволяет отменить изменение выбранного свойства на
изменения уровне потока и вернуться к значениям, принятым на уровне
свойства для пакета свойств.
потока
Отменить Позволяет отменить изменения всех свойств на уровне потока
изменения всех и вернуться к значениям, принятым на уровне пакета свойств.
свойств для
потока
Последним уровнем является редактирование на уровне потока, которое

позволяет менять свойства компонентов во входных потоках схемы.
Изменения, сделанные на этом уровне, касаются данного потока. В окне
Редактирование свойств на уровне потока имеются две кнопки:
изменения сделанные на уровне потока, и вернуться к значениям,
свойства для принятым на уровне пакета свойств. Кнопка становится
потока активной, если какие-либо изменения свойств были сделаны
на уровне потока.
изменения всех уровне потока, и вернуться к значениям, принятым на уровне
свойств для пакета свойств. Кнопка становится активной, если какие-либо
потока изменения свойств были сделаны на уровне потока.
Имейте в виду, что изменения сделанные на уровне потока перекрывают

изменения, сделанные на уровне пакета свойств. При расчете свойств
потока программа проверяет, есть ли на уровне потока изменения свойств
компонент. Если такие изменения есть, они используются, если их нет,
программа проверяет, есть ли изменения свойств компонент на уровне
пакета свойств. Если такие изменения есть, они используются, если их нет,
используются свойства компонент, заданные на уровне компонента.
1.2.4Добавление компонент пакета

Электролиты
Находясь на закладке Выбор окна Список компонентов, в групповой рамке
Компоненты выберите следующие пункты древовидной структуры –
Components -> Electrolyte. Это будет означать, что Вы собираетесь добавить
компоненты, относящиеся к пакету Электролитов. С помощью селективных
кнопок Нет, Полная, Ограниченная укажите, из какой базы данных
выбирается компонент. Окно будет выглядеть следующим образом:
Подробнее о работе с пакетом Электролитов смотри HYSYS Electrolyte OLI.
1.2.5Добавление гипотетического
компонента
Гипотетический компонент можно добавить к списку компонент. Для этого,
находясь на закладке Выбор окна Список компонентов, в групповой рамке
Компоненты выберите следующие пункт Hypothetical. Вид закладки
изменится, теперь она соответствует добавлению гипотетических
компонентов.
Некоторые из имеющихся на закладке кнопок выполняют те же функции, что

и при добавлении библиотечных компонент, а некоторые имеют
специфичные функции, которые описаны ниже:
Добавить группу Все гипотетические компоненты отмеченной группы добавить
в список выбранных компонент.
Добавить Отмеченный гипотетический компонент добавить в список
компонент выбранных компонент.
Диспетчер базиса Переход на закладку Гипотетические в окне Диспетчер
базиса, на которой Вы можете создавать, просматривать и
редактировать гипотетические компоненты.
Создать Быстрый способ создать гипотетический компонент.
компонент Созданный компонент добавляется к отмеченной группе. На
экран вызывается специализированное окно созданного
Создать твердый Быстрый способ создать гипотетический твердый компонент.
Созданный компонент добавляется к отмеченной группе. На
экран вызывается специализированное окно созданного
Добавление гипотетических компонентов в окне Список компонент

представляет собой упрощенный способ добавления гипотетических
компонентов. В полном объеме возможности по созданию гипотетических
компонент и групп гипотетических компонент открываются на закладке
Гипотетические в окне Диспетчер базиса.
1.2.6Добавить компоненты из другого

списка
Можно добавить компоненты из уже существующего списка компонент. Для
этого в групповой рамке Компоненты выберите пункт Other. Появится
групповая рамка Списки компонент.
Выберите список, который содержит нужный Вам компонент. Отметьте

компонент, который хотите добавить и нажмите кнопку Добавить.
Пакет свойств 2-1
2 Пакет свойств
2.1 Введение.................................................................................................2
2.2 Закладка Пакеты свойств....................................................................3
2.3 Добавление пакета свойств................................................................4
2.4 Специализированное окно Пакет свойств.......................................5

2.4.1 Закладка Термодинамический пакет .............................................6
2.4.2 Закладка Параметры.....................................................................16
2.4.3 Закладка Бинарные коэффициенты ............................................23
2.4.4 Закладка Устойчивость .................................................................28
2.4.5 Закладка Порядок фаз ..................................................................32
2.4.6 Закладка Реакции ..........................................................................32
2.4.7 Закладка Табличный пакет ...........................................................33
2.4.8 Закладка Примечания ...................................................................48
2.5 Окно Пакет свойств с ComThermo...................................................48
2.6 Литература............................................................................................48
2-2 Пакет свойств
Понятие «Пакет свойств» в программе ХАЙСИС объединяет всю
информацию, необходимую для расчета фазового равновесия и физических
свойств. Такой подход позволяет задавать всю информацию внутри единого
пакета. При этом имеется, по крайней мере, четыре существенных
преимущества:
• Вся необходимая информация задается в одном месте, что облегчает ее
задание и модификацию.
• Пакет свойств можно запомнить целиком и затем использовать в любом
другом расчете.
• Пакет свойств можно копировать, что позволяет легко создавать новые
пакеты свойств, внося небольшие изменения.
• В одном и том же расчете можно использовать разные пакеты свойств,
однако, все они задаются внутри одного общего диспетчера базиса.
В этой главе описывается информация, относящаяся к пакету свойств,
описывается закладка Пакеты свойств в окне Диспетчер базиса. При
создании пакета свойств подробно рассматриваются все закладки окна
Пакет свойств:
• Термодинамический пакет
• Параметры
• Бинарные коэффициенты
• Устойчивость
• Порядок фаз
• Реакции
• Табличный пакет
• Примечания
Обратите внимание, что индивидуальные компоненты выбираются на
закладке Компоненты окна Диспетчер базиса, а не в окне Пакет свойств.
Подробнее о выборе компонентов было рассказано в предыдущей главе.
2.2 Закладка Пакеты свойств

Это вторая закладка в окне Диспетчер базиса. Когда Вы создаете новую
задачу, закладка Пакеты свойств выглядит так:
Прежде чем выходить в расчетную среду, необходимо задать, по крайней

мере один пакет свойств.
Если Вы создаете новую задачу, активными являются только две кнопки,

относящиеся к пакетам свойств - Добавить и Импорт.
В групповой рамке Текущие пакеты свойств имеются шесть кнопок, с
помощью которых Вы работаете с пакетами свойств текущей задачи:
Кнопка Описание Более подробно о том,
Просмотр Эта кнопка активна только тогда, когда в задаче уже имеется хотя бы что можно
один пакет свойств. С ее помощью Вы можете просмотреть редактировать, если
выбранный пакет свойств. нажать кнопку
Добавить С помощью этой кнопки можно задать новый пакет свойств в задаче. Просмотр,
Удалить Позволяет удалить пакет свойств из задачи. Если Вы удаляете пакет рассказывается в
свойств, ХАЙСИС выдаст предупреждение и запросит подтверждение разделе 2.4 данной
на удаление. главы.
Копироват Создает копию выбранного пакета свойств. Пакет копируется целиком
ь за исключением имени пакета. Эта возможность полезна при
модификации пакета свойств.
Импорт Позволяет импортировать ранее созданный пакет свойств с диска.
Пакет свойств сохраняется в файле с расширением .fpk.
Экспорт Позволяет экспортировать выбранный пакет свойств на диск (в файл с
расширением .fpk). Затем этот пакет может быть вызван в другом
расчете с помощью кнопки Импорт.
В группе Соответствие Схема-Пакет перечислены все схемы текущей Подробнее о

задачи и указывается, какие пакеты свойств они используют. Здесь Вы Преобразователе
можете изменить соответствие между пакетами свойств и схемами, а также потоков смотри
указать, какой пакет свойств следует использовать по умолчанию. При Руководство
пользователя, глава
создании новой операции или подсхемы ХАЙСИС автоматически ставит им
12 – Логические
в соответствие пакет свойств, принятый по умолчанию. Если имеется
операции
несколько пакетов свойств, находясь в схеме, Вы можете сменить пакет
свойств для потока, операции или подсхемы. При этом будут добавлены
операции Преобразователь потоков.
Если сменить пакет свойств, принимаемый по умолчанию, это отразится
только на тех операциях и подсхемах, для которых пакет свойств выбирался
по умолчанию. Иначе говоря, если пакет свойств для операции был
назначен явным образом, он меняться не будет.
2.3 Добавление пакета свойств

Когда Вы нажимаете кнопку Добавить в окне Диспетчера базиса, ХАЙСИС
вызывает специализированное окно Пакет свойств.
Закладки этого окна расставлены в таком порядке, чтобы обеспечить

естественную последовательность ввода информации при задании пакета
свойств:
• На первой закладке выберите термодинамический пакет для задачи.
Чтобы сократить список пакетов, используйте селективные кнопки в
групповой рамке Фильтр. Также необходимо выбрать список
компонентов, который создается в Диспетчере базиса и может
содержать библиотечные или гипотетические компоненты или
компоненты пакета Электролиты.
• В зависимости от выбранного термодинамического пакета Вам,
возможно, потребуется задать дополнительную информацию, например,
модели расчета энтальпии или паровой фазы, коэффициент коррекции
Пойнтинга, и т.д.
• В зависимости от выбранного термодинамического пакета Вам,
возможно, понадобится задать дополнительную информацию для
выбранных компонент. Это можно сделать на закладке Параметры.
• Перейдите на страницу Бинарные коэффициенты и, если необходимо,
задайте параметры бинарного взаимодействия, или рассчитайте их.
• Если необходимо, укажите программе, как выполнять тест на фазовую
Подробно о работе с устойчивость при расчете фазовых равновесий (закладка
реакциями Устойчивость).
рассказывается в главе
5 - Диспетчер реакций.
• На закладке Реакции задайте входящие в пакет свойств реакции и
наборы реакций.
• На закладке Табличный пакет осуществляется доступ к табличному
пакету свойств.
• Последней закладкой этого окна является закладка Примечания. Здесь
можно ввести любую информацию, описывающую пакет свойств.
Если поставить флажок в поле ComThermo в групповой рамке

Дополнительная термодинамика, вид окна изменится и Вы получите
доступ к термодинамическим моделям пакета ComThermo.
2.4 Специализированное окно Пакет

свойств
Специализированное окно Пакет свойств имеет восемь закладок. На этих
закладках задается информация об определенном пакете свойств. В нижней
части окна имеются объекты, которые видны всегда - вне зависимости от
того, на какой закладке Вы сейчас находитесь.
2.4.1 Закладка Термодинамический пакет

Закладка Термодинамический пакет является первой закладкой в окне
Пакет свойств. Когда Вы создаете новый пакет свойств, на экране
появляется окно, приведенное выше. На закладке имеются групповые
рамки: Выбор термодинамического пакета, Выбор списка компонент и
Дополнительная термодинамика. После того, как термодинамический
пакет выбран, на свободном месте в правой части окна выводится
дополнительная информация, объем которой зависит от выбранного
Выбор термодинамического пакета

Эта групповая рамка объединяет список всех методов расчета свойств,
имеющихся в ХАЙСИС, и фильтр для этого списка.
Фильтр позволяет сократить список термодинамических пакетов на основе
следующих критериев:
Критерий Описание
Все В этом случае в списке остаются все термодинамические
пакеты.
Уравнения В списке остаются только уравнения состояния.
состояния
Модели В списке остаются только модели активности.
активности
Чао-Сидер В списке остаются только полуэмпирические модели,
основанные на методе Чао-Сидера.
Упругость паров В списке остаются только модели расчета констант
равновесия К на основе упругости паров.
Прочие В списке остаются методы, не вошедшие в предыдущие
критерии.
Более подробная информация о методах расчета свойств, имеющихся в

ХАЙСИС, приводится в Приложении A - Методы расчета свойств.
Уравнения состояния
Для расчета задач, относящихся к нефтеперерабатывающей, газовой и
нефтехимической промышленности, в основном рекомендуется применять
уравнения состояния Пенга-Робинсона. ХАЙПРОТЕХ расширила
возможности этого уравнения состояния, что позволяет описывать с его
помощью широкий круг систем в широком интервале условий. С помощью
этого уравнения можно рассчитывать большинство однофазных,
двухфазных и трехфазных систем с высокой степенью эффективности и
надежности.
Уравнения состояния и области их применения описаны ниже.
Уравнение Описание
состояния
GCEOS Модель представляет собой собственное обобщенное
кубическое уравнение, которое включает правило смешения и
правило преобразования объемов.
Kabadi Danner Эта модель является модификацией уравнения Соава-
(Кабади Даннер) Редлиха Квонга (SRK), позволяющей описывать равновесие в
системах пар-жидкость-жидкость, состоящих из воды и
углеводородов, особенно для разбавленных растворов
(низкие концентрации углеводородов в воде).
Lee-Kesler Plocker Эта модель является наиболее точной из общих методов для
неполярных веществ и смесей.
MBWR Модифицированное уравнение Бенедикта-Вебера-Рубина
является 32-членным уравнением состояния и используется
для определенного набора компонент и рабочих условий.
Peng Robinson Это уравнение хорошо описывает равновесие пар-жидкость и
плотность жидкости для углеводородных систем. В уравнение
Пенга-Робинсона было внесено несколько модификаций,
чтобы расширить область его применимости на некоторые
неидеальные системы. Однако, в большинстве случаев
неидеальные системы лучше рассчитываются с помощью
методов активности.
PRSV Это двойная модификация уравнения Пенга-Робинсона,
которая позволяет расширить область его применимости на
сильно неидеальные системы.
SRK В большинстве случаев уравнение Соава-Редлиха-Квонга
дает результаты, в целом сравнимые с результатами
уравнения Пенга-Робинсона. Но диапазон его применимости
более ограничен и результаты не столь надежны для
неидеальных систем.
Sour PR (Кислый Объединяет уравнения состояния Пенга-Робинсона и
PR) Вильсоновскую модель API для кислых сред.
Sour SRK (Кислый Объединяет уравнения Соава-Редлиха-Квонга с
SRK) Вильсоновской API-моделью.
Zudkevitch Joffee Модификация уравнения состояния Редлиха-Квонга. Модель
позволяет более точно рассчитывать парожидкостное
равновесие для углеводородов и систем, содержащих
водород.
BWRS Модель используется для расчета систем, находящихся под
давлением. Именно она используется для компонент газовой
фазы, которые демонстрируют сложное термодинамическое
поведение в процессе сжатия. Модель применима как в
добывающей, так и в перерабатывающей промышленности.
Модели активности
Хотя было показано, что уравнения состояния являются весьма надежными
при расчете большинства углеводородных систем в широком диапазоне
рабочих условий, их применимость ограничена в основном неполярными
или слабо полярными компонентами. Неидеальные системы лучше
рассчитывать с помощью моделей активности.
Имеются следующие модели активности:
Модель Описание
активности
Chien Null Позволяет применять непротиворечивым образом различные
модели активности в зависимости от типа пар компонентов. Он
позволяет выбрать наилучшую модель активности для каждой
пары компонентов в Вашей задаче.
Extended NRTL Этот вариант модели NRTL позволяет вводить значения
(Расширенный параметров Aij, Bij, Cij,Alp1ij и Alp2ij, используемых для задания
NRTL) активности компонентов. Эта модель применима к системам:
• содержащим компоненты с сильно различающимися
температурами кипения
• где необходимо одновременно рассчитывать равновесие
пар-жидкость и жидкость-жидкость и при этом концентрации
компонентов сильно отличаются друг от друга
General NRTL Этот вариант модели NRTL позволяет выбрать форму
(Обобщенный уравнений для расчета параметров τ и α. Эта модель
NRTL) применима к системам:
• содержащим компоненты с сильно различающимися
температурами кипения
• где необходимо одновременно рассчитывать равновесие
пар-жидкость и жидкость-жидкость и при этом концентрации
компонентов сильно отличаются друг от друга
Margules Это исторически первое уравнение, основанное на избыточной
энергии Гиббса. Уравнение не имеет теоретического
обоснования, но может быть полезно для быстрых оценок и
интерполяции данных.
NRTL Этот метод является расширением метода Вильсона. При его
выводе использованы методы статистической теории жидкости
и ячеечной модели, позволяющей представить структуру
жидкости. Применяется для расчета равновесия в системах:
пар-жидкость (VLE), жидкость-жидкость (LLE), пар-жидкость-
жидкость (VLLE).
UNIQUAC Для представления структуры жидкости этот метод использует
статистическую механику и квазихимическую теорию
Гуггенхайма. Метод позволяет рассчитывать равновесие VLE,
LLE, VLLE с точностью, сопоставимой с методом NRTL, но не
требует дополнительного (нерандомизированного)
коэффициента.
Van Laar Это уравнение описывает многие системы достаточно хорошо,
особенно при распределении компонент в системах жидкость-
жидкость. Его можно использовать для систем с
положительным или отрицательным отклонением от закона
Рауля. Однако, метод не предсказывает наличия максимумов и
минимумов коэффициентов активности, поэтому он обычно
плохо применим для систем, которые содержат
галогенизированные углеводороды и спирты.
Wilson Исторически первое уравнение, которое использует модель
локальных составов для получения выражения избыточной
энергии Гиббса. Это уравнение позволяет термодинамически
непротиворечиво рассчитывать многокомпонентное
равновесие, если соответствующие параметры получены
обработкой экспериментальных данных. Однако, модель
Вильсона нельзя использовать для систем, содержащих две
жидкие фазы.
Модели Чао-Сидера
Модели Чао-Сидера представляют собой достаточно старые
полуэмпирические методы. Модель Грейсона-Стрида является
расширением модели Чао-Сидера на системы, содержащие значительное
количество водорода. ХАЙСИС рассчитывает с помощью этих моделей
только равновесие, для расчета энтальпии и энтропии жидкости и пара
используется метод Ли-Кеслера.
Модели Чао- Описание
Сидера
Chao Seader Используется для тяжелых углеводородов, при давлениях
меньше 100 атм и температурах от -17.78° до 260°С.
Grayson Streed Рекомендуется для расчета систем, содержащих тяжелые
углеводороды с высоким содержанием водорода.
Модели упругости пара

Модели упругости пара можно использовать для идеальных смесей при
низких давлениях. Сюда включаются углеводородные системы, а также
смеси кетонов и спиртов, в которых поведение жидкой фазы близко к
идеальному. Эти модели можно также использовать в качестве первого
приближения для неидеальных систем.
Модели упругости Описание
пара
Antoine (Антуан) Эта модель применима для идеальных систем при низких
давлениях.
Braun K10 Эта модель строго привязана к тяжелым углеводородам при
низких давлениях. Модель использует метод сходимости
давления Брауна, в котором величина константы
равновесия К рассчитывается при температуре системы и
10 psia (68.95 кРа), исходя из заданной нормальной точки
кипения компонента.
Esso Tabular Модель применима к углеводородным системам при низком
давлении. Использует модификацию модели упругости
паров Максвелла-Боннела.
Прочее
В группе Прочее содержатся термодинамические пакеты, которые не
Аминовый пакет
попадают в ранее названные группы. является
Термодинамическ Описание дополнительным
ий пакет вариантом программы
Amine Pkg (Амины) Содержит термодинамическую модель, созданную Д.Б. ХАЙСИС. Для получения
Робинсоном (D.B.Robinson & Associates) для разработанного подробной информации
этой фирмой пакета AMSIM. Пакет предназначен для расчета свяжитесь с ближайшим
процессов очистки газов от H2S и СО2 растворами представителем фирмы
алканоламинов. Эта дополнительная модель может Хайпротех. Подробно
использоваться для расчетов с помощью программы этот пакет описан в
ХАЙСИС. Приложении В -
ASME Steam Использует таблицы водяного пара Американского Института Аминовый пакет.
Инженеров-Механиков 1967 г.
Glycol PPkg Это пакет содержит уравнение состояния TST (Тью-Сим-
Тассон), описывающее поведение фазы более подробно, и
используемое для описания смесей вода-TEG.
NBS Steam Относится к воде и водяному пару, использует таблицу
водяного пара NBS 1984 г.
MBWR Модификация уравнения Бенедикта-Вебба-Рубина. Это 32-
членое уравнение состояния применяется только для
определенного набора компонентов и рабочих условий.
OLI_Electrolyte Разработан фирмой OLI Systems Inc. и используется для
расчета равновесных свойств и реакций химических систем,
включая водные растворы электролитов.
Дополнительная информация
После того, как термодинамический пакет выбран, на свободном месте в
правой части окна выводится дополнительная информация, объем которой
зависит от выбранного термодинамического пакета.
Дополнительная информация задается для уравнений состояния, Моделей
активности, пакета Амины и пакета Электролиты.
Метод расчета энтальпии для уравнения состояния
Уравнения состояния Ли-Кеслера-Плокера (LKP) и Зудкевича-Йоффе (ZJ)

для расчета энтальпии используют только модель Ли-Кеслера. Нельзя
изменить метод расчета энтальпии для этих уравнений состояния
(групповая рамка, показанная выше, не появляется).
Выбрав любое другое уравнение состояния, Вы должны выбрать метод
расчета энтальпии. Для Аминового пакета также нужно выбрать метод
расчета энтальпии.
Имеется два метода расчета энталпии:
Метод расчета Описание Энтальпии по Ли-
энтальпии Кеслеру могут
Уравнение состояния В этом случае метод содержится непосредственно в оказаться более
уравнении состояния. точными для тяжелых
Ли-Кеслер Для расчета энтальпии используется модель Ли-Кеслера. углеводородов, но
В этом случае работает комбинированный пакет свойств, требуют больших
использующий уравнения состояния для расчетов паро- ресурсов компьютера,
жидкостного равновесия и уравнение Ли-Кеслера для поскольку в этом
расчета энтальпии и энтропии. Метод дает результаты, случае используется
сравнимые с уравнениями состояния, являющимися отдельная модель.
стандартными в ХАЙСИС, и имеет примерно ту же
область применения.
2 - 10 Пакет свойств
Варианты уравнения состояния Пенга-Робонсона
Эта групповая рамка появляется, если выбрано уравнение состояния Пенга-

Робинсона, и позволяет выбирать между стандартной формой уравнения
Пенга-Робинсона (1976) и модификацией этого уравнения, выполненной
фирмой ХАЙПРОТЕХ.
Более подробно различия этих вариантов рассматриваются в Приложении
А – Методы расчета свойств.
Плотность по уравнению состоянию и Стыковать

уравнения
Флажки Плотность по уравнению состоянию и Стыковать уравнения
появляются при выборе термодинамических пакетов PR, Кислый PR, SRK и
Кислый SRK. Плотность жидкости в этих пакетах определяется по модели
Costald. Эта модель применима, только если приведенная температура (Tr)
меньше единицы. Если приведенная температура больше единицы,
плотность жидкости определяется по уравнению состояния. При этом, в
предыдущих версиях (до 3.0) в точке Tr = 1 наблюдался разрыв в значениях
плотности жидкости, что могло вызвать проблемы, особенно при расчете
динамики.
Теперь, если флажок Стыковать уравнения отмечен (по умолчанию он
отмечен), в интервале от Tr = 0.95 до Tr = 1 плотность жидкости
определяется интерполяцией, что дает плавную стыковку двух уравнений.
Следует заметить, что плотности отличаются, если флажок не отмечен.
Обычно Costald дает По умолчанию в новой задаче флажок Стыковать уравнения отмечен, а
лучшие результаты и флажок Плотность по уравнению состояния не отмечен, и этот вариант
применение алгоритма рекомендуется. Если оба флажка не отмечены, результаты будут те же, что
сглаживания в точке
и в предыдущих версиях (до ХАЙСИС 3.0). Если загружается старая задача,
Tr=1 является
разумной. в том числе и задача ХАЙСИМ, флажок Стыковать уравнения не отмечен.
Изменять Тс и Рс для Н2
Этот флажок появляется при выборе пакетов PR, Кислый PR, SRK и
Кислый SRK. Если флажок стоит, то программа изменяет критические
температуру и давление водорода в зависимости от температуры.
Индексная вязкость
Этот флажок позволяет переключаться между используемыми методами
расчета вязкости углеводородных смесей.
• По умолчанию флажка нет. Программа рассчитывает кажущуюся
вязкость смеси, состоящей из несмешиваемых жидкостей, используя
только вязкость и объемную долю углеводородной фазы.
• Индексная вязкость – флажок стоит. Используется линеаризованное
уравнение вязкости, предложенное Тью и Буллсом.
Окно параметров индексной вязкости

При установке флажка Индексная вязкость на экране появляется окно
задания параметров.
Пакет свойств 2 - 11
Задайте параметры, используемые для расчета вязкости по приведенному

уравнению (1981).
Теория
Viscosity cannot be blended linearly, so a methodology is adopted that
substitutes a function of the measured viscosity that is approximately linear with
temperature. A linearized equation for viscosity is given by Twu and Bulls
(1981)2:
lnln(v+0.7 ) = m lnT+b (2.1)
where:
T = absolute temperature °R
v = kinematic viscosity in cSt
The above equation can be simplified to the following equation:

Figure 2.12
a lnln(v+c) = b (2.2)
where:
a = constant at a fixed temperature
v = kinematic viscosity in cSt
c = adjustable parameter
b = constant
Чистые компоненты
ХАЙСИС рассчитывает вязкость чистых компонент исходя из класса
вещества, фазы, в которой он находится и исследуемого температурного
интервала.
Система Пар Жидкость

Легкие УВ (ТК < 70 С) Модиф. Ely & Hanley Модиф. Ely & Hanley
Тяжелые УВ Модиф. Ely & Hanley Twe
Модиф. Letsou-Stiel Модиф. Ely & Hanley Модиф. Letsou-Stiel
Все модели расчета вязкости основываются на принципе соответственных

состояний. Полное описание модели соответственных состояний,
используемой Ely & Hanley, приведено в публикации 3 (см. список
литературы). Эта модель была модифицирована для исключения
итерационной процедуры расчета системного фактора формы. Обобщенные
модели фактора формы были заменены моделями, специфичными для
компонент.
Несмотря на то, что этот метод хорошо описывает углеводороды, метод Тью
лучше описывает вязкости тяжелых углеводородных жидкостей. Модель
Тью также основывается на принципе соответственных состояний, но
использует вязкость соответствующих н-алканов вместо метана.
Экспериментальные кривые вязкости можно задать в программу ХАЙСИС в
качестве свойств гипотетических компонент или пользовательских данных
путем преобразования библиотечных компонент в гипотетические.
Расчет вязкости можно еще более уточнить по сравнению с встроенными
возможностями, задав экспериментальные значения вязкости
гипотетических компонент.
Спецификации моделей активности
Групповая рамка Спецификации моделей активности содержит три поля

ввода и появляется, если в качестве термодинамического пакета выбрана
одна из моделей активности.
По модели активности выполняются расчеты только для жидкой фазы,
поэтому дополнительно необходимо указать, какой метод используется для
расчета паровой фазы. В первом поле Модель расчета пара, указывается,
какая модель используется для расчета паровой фазы.
Выбор осуществляется с помощью падающего меню в поле
редактирования.
Модель расчета пара Описание
Ideal (Идеальная) Применим для случаев, когда система находится при
умеренных давлениях, в ХАЙСИС используется по
умолчанию.
RK (Редлиха-Квонга) Обобщенное кубическое уравнение состояния
Редлиха-Квонга. В качестве переменных используются
приведенные температура и давление. Обычно
используется для расчета газовых смесей.
Virial (Вириальная) Эта модель позволяет лучше описать фугитивности
паровой фазы для систем с сильным взаимодействием
молекул в паровой фазе. Обычно применяется в
системах, содержащих карбоновые кислоты или другие
вещества, имеющие тенденцию образовывать
устойчивые водородные связи в паровой фазе.
PR (Пенга-Робинсона) Этот вариант используется для адекватного описания
таких узлов, как, например, схема компрессии.
SRK (Соава-Редлиха- Этот вариант используется для правильного описания
Квонга) таких узлов, как схема компрессии.
Следующее поле в спецификациях моделей активности представляет

собой расчетную температуру для метода UNIFAC. Если Вы
рассчитываете параметры бинарного взаимодействия с помощью метода
UNIFAC, то они рассчитываются при температуре, заданной в этом поле. По
умолчанию принимается температура 25°С, но если Вы выберите
температуру более близкую к рабочим условиям, результаты будут лучше.
Третье поле описывает применение коррекции Пойнтинга. По умолчанию
корректирующий множитель Пойнтинга применяется. Эта коррекция
используется только в тех случаях, когда при использовании моделей
активности паровая фаза рассчитывается не с помощью уравнения
идеального газа. Коррекция использует мольный объем компонента в
жидкой фазе для расчета коэффициента сжимаемости.
Термодинамические модели для водных

растворов аминов
В этой групповой рамке необходимо задать термодинамическую модель,

которая будет использоваться для пакета Амины. Вы можете выбрать один
из двух методов: Kent-Eisenberg или Li-Mather. Подробно эти методы
описаны в Приложении В.4 – Равновесная растворимость.
Дополнительная информация для пакета

Электролитов
Если в качестве термодинамического пакета выбран OLI_Electrolyte, в
правой части экрана появляются следующие кнопки и флажки:
Подробнее о работе с
пакетом Электролитов
рассказывается в
HYSYS Electrolyte OLI.
После выбора компонентов, относящихся к пакету электролитов,

организуется расчетная среда пакета электролитов. По кнопке Initialize
Electrolytes Environment происходит инициализация среды:
• Генерируется группа дополнительных компонент. При этом используется
информация о наличии фаз и твердых компонентов, которая задается в
групповых рамках Phase Option и Solid Option.
• Генерируется соответствующая химическая модель для
термодинамических расчетов.
Кнопка View Electrolyte Reaction in Trace Window становится активной
после инициализации расчетной среды пакета электролитов. Она позволяет
видеть протекающие реакции в окне трассировки.
Варианты расчета фаз

Имеются следующие варианты расчетных фаз: паровая, органическая,
твердая и водная. С помощью флажков отметьте те фазы, которые реально
будут присутствовать в задаче. Паровая, органическая и твердая фазы
могут быть включены или не включены в расчет. Водная фаза обязательно
должна быть включена в расчет. По умолчанию паровая и твердая фазы
включены в расчет, а органическая – не включена.
Ниже описаны различные комбинации расчета фаз:
Включены в расчет Расчет фазового равновесия
Паровая и твердая Генерируются паровая и твердая фазы, если они
существуют. Если появляется органическая фаза, она
включается в паровую.
Органическая и Генерируются органическая и твердая фазы, если они
твердая существуют. Если появляется паровая фаза, она
включается в органическую.
Паровая и Генерируются паровая и органическая фазы, если они
органическая существуют. Если появляется твердая фаза, она
включается в водную.
Только паровая Генерируются паровая фаза, если она существует. Если
появляется органическая фаза, она включается в паровую, а
если появляется твердая фаза, она включается в водную.
Только Генерируются органическая фаза, если она существует.
органическая Если появляется паровая фаза, она включается в
органическую, а если появляется твердая фаза, она
включается в водную.
Только твердая Задача без паровой и органической фазы невозможна.
В групповой рамке Solid Option имеется два флажка и кнопка Selected

Solid. Если отметить флажок Exclude All Solids, из расчета будут
исключены все твердые компоненты. Также можно исключить отдельные
твердые компоненты, для этого сначала нажмите кнопку Initialize
Electrolytes Environment, а затем кнопку Selected Solid. Отметьте
компоненты, которые хотите исключить из расчета, и снова нажмите кнопку
Initialize Electrolytes Environment.
Если поставить флажок в поле All Scaling Tendency, все твердые
компоненты будут исключены из расчета, но величина Scaling Tendency
Index будет рассчитываться. Подробнее об этом смотри HYSYS Electrolyte
OLI, глава 1.6.7.
Группа Redox Options

В группе Redox Options расположены опции, позволяющие работать с
базой данных Redox. Эта база данных поддерживает расчеты процессов
окисления – восстановления (Redox) чистых металлов и сплавов при
моделировании процессов коррозии в водных системах.
• Флажок Included позволяет включать и исключать выбранную
подсистему Redox в активный пакет свойств.
• Кнопка Redox Subsystem Selection... вызывает специализированное
окно подсистемы Redox.
По умолчанию OLI REDOX выбирает подсистемы, содержащие технические
материалы. Это умолчание обусловлено расчетом коррозии, для которого
процессы окисления – восстановления технических металлов важны.
Выбор списка компонентов

Из падающего списка выберите список компонент, который будет связан с
создаваемым пакетом свойств. Список компонент создается в Диспетчере
базиса и может содержать библиотечные или гипотетические компоненты
или компоненты пакета Электролиты.
Нельзя связать Master Component List (объединенный список компонент) с
пакетом свойств. Если нет другого списка компонент, ХАЙСИС
автоматически скопирует Master Component List в новый список и назовет
его Список компонентов-1. Именно этот список будет предложен Вам при
создании пакета свойств.
Если выбрать список компонент, который сдержит компоненты,
несовместимые или нерекомендуемые для выбранного термодинамического
пакета, ХАЙСИС выдаст предупреждение. Также предупреждение можно
получить, переключаясь с одного термодинамического пакета на другой.
Предупреждения
Имеются два типа предупреждений, которые Вы можете получить при
работе с пакетом свойств. В любом случае, предупреждения появляются,
когда список компонентов уже инсталлирован в пакет свойств, а Вы хотите
выбрать новый термодинамический пакет. Выбранные компоненты могут
оказаться нерекомендуемыми или несовместимыми с новым
термодинамическим пакетом.
В случае, если выбранные компоненты не рекомендуются для нового
термодинамического пакета, ХАЙСИС выдаст предупреждение:
Не В этой групповой рамке перечислены нерекомендуемые
рекомендуются компоненты.
Выбираемый В этом поле показывается термодинамический пакет, для
пакет которого перечисленные компоненты не рекомендуются. Поле
снабжено падающем списком, содержащим все имеющиеся
термодинамические пакеты. Поэтому выбрать другой
термодинамический пакет можно здесь, не возвращаясь в окно
Пакет свойств.
Ваши действия Эта групповая рамка содержит две селективных кнопки:
• Удалить компоненты - нерекомендуемые компоненты
удаляются из пакета свойств
• Сохранить компоненты - нерекомендуемые компоненты
остаются в пакете свойств
ОК Принять выбираемый пакет с соответствующими действиями
(например, удалить нерекомендуемые компоненты).
Закрыть Вернуться на закладку Термодинамический пакет без
изменений.
В случае, если выбранные компоненты несовместимы с новым

термодинамическим пакетом, ХАЙСИС выдаст другое предупреждение.
Не совместимы В этой групповой рамке перечислены компоненты,
несовместимы с термодинамическим пакетом.
Выбираемый В этом поле показывается термодинамический пакет, с которым
пакет перечисленные компоненты несовместимы.
Поле снабжено падающем списком, содержащим все
имеющиеся термодинамические пакеты. Поэтому выбрать
другой термодинамический пакет можно здесь, не возвращаясь
в окно Пакет свойств.
ОК Принять выбираемый пакет с соответствующими действиями
(т.е. с удалением несовестимых компонент).
Закрыть Сохранить текущий термодинамический пакет.
2.4.2 Закладка Параметры

Информация, которая приводится на закладке Параметры, определяется
выбранным термодинамическим пакетом. В некоторых пакетах на этой
закладке вообще нет информации, другие пакеты требуют ввода
дополнительных данных. Термодинамические пакеты, для которых
выводится информация на закладке Параметры, перечислены в этом
разделе.
Если параметр рассчитывается системой ХАЙСИС, он выводится красным
цветом, позволяя пользователю при необходимости ввести свое
собственное значение.
GCEOS (Обобщенное кубическое уравнение

состояния)
Обобщенное кубическое уравнение состояния (GCEOS) представляет собой

альтернативу стандартным уравнениям состояния. Оно позволяет
определить и задать собственное кубическое уравнение.
Чтобы понять, как задаются параметры обобщенного кубического уравнения
состояния, рассмотрим форму этого уравнения:
RT a( T )
P= - 2 (2.3)
v - b v + ubv + wb 2
или
Z 3 + C 1 Z 2 + C2 Z + C3 = 0 (2.4)
где:
C1 = Bu - B - 1
C2 = B 2 w - B 2 u - Bu + A (2.5)
C3 = -( B 3 w + B 2 w + AB)
Pv
Z= (2.6)
RT
a mix P
A= (2.7)
R2T 2
bmix P
B= (2.8)
RT
a mix = ∑ ∑ xi x j a i (T )a j (T ) × MRij (2.9)
bmix = ∑ xi bi (2.10)
a i (T ) = a cα (2.11)
⎛ 3 + ( u − w) ξ 2 ⎞
ac = ⎜ + uξ⎟ RTcVc (2.12)
⎝ 3 + (u − 1) ξ ⎠
bi = ξVc (2.13)
[ u( w + u) − w]ξ 3 + 3( w + u)ξ 2 + 3ξ − 1 = 0 (2.14)
MRij − правило смешения
Чтобы рассчитать значения ac и bi , необходимо определить ξ, решив

кубическое уравнение 2.12.
В уравнение 2.9 входит член α.
[ ]
2
α (T ) = 1 + κ (1 − TR0.5 ) (2.15)
В уравнение, определяющее α, входит параметр κ, который представляет

собой полином с шестью параметрами: κ0, κ1, κ2, κ3, κ4 и κ5. Параметр κ0
также представляет собой полином с 4 параметрами (A, B, C и D).
[ κ
]
κ = κ 0 + κ 1 + (κ 2 − κ 3 TR )(1 − TR 4 ) × (1 + TR0.5 )( 0.7 − TR ) × T κ 5 (2.16)
κ 0 = A + Bω + Cω 2 + Dω 3 (2.17)
На закладке Параметры имеются три групповых рамки: GCEOS:

Параметры чистых компонентов, Параметры и Исходное уравнение.
Параметры чистых компонентов

В этой групповой рамке задаются параметры κ0-κ5 для определения α.
Чтобы задать параметр κ0, убедитесь, что нажата селективная кнопка kapa0
и закладка выглядит так, как показано на рисунке. В рамке имеется таблица
для задания четырех параметров уравнения 2.15 (A, B, C и D) для каждого
компонента пакета свойств.
Чтобы задать оставшиеся параметры (κ1-κ5), нажмите селективную кнопку

kapa1-5. В групповой рамке появится новая таблица.
В этой таблице задаются значения κ для каждого компонента пакета

свойств.
Преобразование объемов
Обобщенное кубическое уравнение состояния (GCEOS) позволяет
осуществлять преобразование объемов для получения более точного
объема жидкости с помощью кубического уравнения состояния.
Преобразование осуществляется путем внесения поправки по оси объемов.
В результате этого, объем жидкости рассчитывается более точно без
изменения расчетов парожидкостного равновесия. В математической форме
преобразование может быть представлено в следующем виде:
n
v~ = v − ∑x c
i =1
i i (2.18)
n
b~ = b − ∑x c
i =1
i i (2.19)
где v~ - преобразованный объем

b~ - преобразованный параметр кубического уравнения состояния
ci - преобразованный объем чистого компонента
x i - мольная доля i-ого компонента в жидкой фазе
В приведенных выше уравнениях 2.6, 2.7 и 2.8 вместо параметров b и v

используются соответствующие приведенные параметры ( b~ и v~ ).
Чтобы задать значения поправки для чистых компонентов сi, нажмите
селективную кнопку Преобразование объемов. Закладка будет выглядеть, ХАЙСИС рассчитывает
как показано на рисунке: величину поправки
только для тех
компонентов, для
которых она не задана
пользователем. Если
Вы задали поправку, а
затем хотите ее
рассчитать, установите
курсор в
соответствующую
ячейку таблицы, сотрите
заданное значение и
нажмите кнопку
Рассчитать.
Теперь в групповой рамке Параметры чистых компонент появилась

таблица, в которой задаются поправки к объему для всех выбранных
компонент. Первоначально таблица пустая. Задайте собственные значения
поправки или нажмите кнопку Рассчитать, чтобы эти значения рассчитала
ХАЙСИС. Расчет ci производится таким образом, чтобы объем жидкости при
нормальной температуре кипения совпадал с объемом жидкости,
полученным с помощью независимого метода (COSTALD).
Параметры
В групповой рамке Параметры Вы можете задать значения параметров
u и w, которые используются в уравнениях 2.3 и 2.15. В таблице
приводятся значения u и w для некоторых общих уравнений состояния.
Уравнение u w
состояния
Ван дер Ваальса 0 0
Редлиха-Квонга 1 0
Пенга-Робинсона 2 -1
В групповой рамке Параметры имеется линейка статуса, которая поясняет

состояние уравнения. Возможны два варианта:
Сообщение Описание
Это сообщение появляется, если параметрам u и w
назначены неразумные значения.
Это сообщение появляется, если заданы разумные значения
u и w.
Исходное уравнение
В этой групповой рамке имеется падающее меню, которое позволяет Вам
инициализировать обобщенное уравнение состояния теми параметрами,
которые приняты в выбранном кубическом уравнении состояния.
Имеется четыре варианта:
• Уравнение Ван дер Ваальса (van der Waals)
• Уравнение Соава-Редлиха-Квонга (SRK)
• Уравнение Пенга-Робинсона (PR)
• Уравнение Пенга-Робинсона-Стрижека-Вера (PRSV)
Kabadi Danner
Термодинамический пакет Кабади-Даннера использует групповые
параметры, которые рассчитываются программой ХАЙСИС. Расчет
проводится с помощью метода Тью.
PRSV
Уравнение Пенга-Робинсона-Стрижек-Вера использует
эмпирический коэффициент Каппа для аппроксимации упругости
паров чистых компонент.
Zudkevich Joffee
В пакете Зудкевича-Йоффе используются нулевые параметры b.
ХАЙСИС устанавливает параметры b равными 0.
Chien Null
Модель Чьен-Нал обеспечивает взаимосогласованную схему расчета, при
которой различные модели активности могут быть применены к различным
бинарным парам. На закладке Параметры задается, какая из моделей
активности должна использоваться для каждой пары компонентов. Также
там задается дополнительная информация о чистых компонентах, которая
требуется данной модели.
На закладке имеются две групповые рамки: Параметры компонентов для
Чьен-Налл и Бинарные параметры для Чьен-Налл.
Параметры компонентов для Чьен-Налл

Для каждого компонента выводится растворимость и мольный объем.
Для гипотетических компонентов выводятся значения, рассчитанные
системой.
Параметр мольный объем используется той частью уравнения Чьен-
Налла, которая работает со «стандартной» моделью активности, то
есть с той моделью активности, которая выбрана для данной пары
компонентов (смотри следующий раздел).
Бинарные параметры для Чьен-Налл

В матрице перечислены все компоненты, имеющиеся в задаче, включая
гипотетические. В зависимости от того, какая селективная кнопка нажата
(Модели активности жидкости или Вириальные коэффициенты),
осуществляется выбор моделей активности для расчета жидкой фазы или
задание вириальных коэффициентов.
Первоначально в матрице указываются методы, которые ХАЙСИС выбирает

для каждой бинарной пары. Вы можете выбрать другую модель - установите
курсор на нужную ячейку и откройте падающий список линейки В падающем списке
линейки
редактирования. Если выбранные компоненты подчиняются закону Генри, редактирования можно
ХАЙСИС выберет именно этот метод расчета, и Вы не сможете его выбрать один из
изменить. следующих методов:
На приведенном выше рисунке ХАЙСИС выбрал NRTL для всех бинарных Non Required (Не
пар. Вы можете согласиться с этим выбором, или назначить для каждой требуется)
пары свой метод расчета. Обратите внимание, что выбранный метод Henry (Генри)
появляется в обоих полях, относящихся к данной паре компонентов. VanLaar (Ван-Лаар)
В зависимости от типа компонентов данной пары ХАЙСИС может Margules (Маргулес)
ограничить Ваш выбор. NRTL
Scatchard (Скатчард)
Можно также просмотреть и/или отредактировать вириальные
коэффициенты для каждой пары, нажав селективную кнопку Вириальные Red Soln (Ред Сон)
коэффициенты. Значения вириальных коэффициентов показываются, если General (Обобщенный)
на закладке Термодинамический пакет в качестве модели расчета
паровой фазы было выбрано вириальное уравнение. Вы можете
использовать значения, предлагаемые ХАЙСИС, или заменить их.
Вириальные коэффициенты для чистых компонент приводятся по диагонали
таблицы, а недиагональные элементы соответствуют бинарным
вириальным коэффициентам.
Wilson
Для каждого библиотечного компонента на экран выводится
мольный объем. Выводятся также значения, рассчитанные для
Chao Seader & Grayson Streed

Уравнения Чао-Сидера и Грейсона-Стрида также используют
величину мольного объема. Значения растворимости, мольного
объема и ацентрического фактора выводятся для библиотечных
компонент. Выводятся также значения, рассчитанные для
Antoine
ХАЙСИС использует шестичленное уравнение Антуана, коэффициент F
фиксирован. Для библиотечных компонент выводятся значения
максимальной и минимальной температуры и значения коэффициентов (от
А до F). Для гипотетических компонент выводятся рассчитанные параметры.
Benedict-Webb-Rubin-Starling (BWRS)
В пакете Benedict-Webb-Rubin-Starling (BWRS) используются 11
параметров чистых компонент:
Параметры пакета Benedict-Webb-Rubin-Starling (BWRS)

• B0 • alpha
• A0 •c
• C0 • D0
• gamma •d
•b • E0
•a
В пакете сохранены эти параметры для 15 компонент. Для других компонент

они автоматически рассчитываются программой с использованием Тс, Vc и
ацентрического фактора. Значения получены из уравнения Хен-Стерлинга.
Параметры встроены для компонент:

• Methane • I-Pentane • Ethylene
• Ethane • n-Pentane • Propylenen
• Propane • n-Hexane • N2
• I-Butane • n-Heptane • CO2
• n-Butane • n-Octane • H2S
2.4.3 Закладка Бинарные коэффициенты

Закладка Бинарные коэффициенты содержит матрицу с параметрами
взаимодействия для всех пар компонентов. В зависимости от выбранного
термодинамического пакета закладка будет выглядеть по-разному, и Вы
сможете выбрать различные методы оценки. По своему усмотрению Вы
можете переписать любое из библиотечных значений.
Если параметры взаимодействия для какой-либо пары не известны, в
соответствующих полях матрицы стоят тире красного цвета. При выходе из
диспетчера базиса неизвестные параметры взаимодействия принимаются
равными 0.
Для всех матриц на закладке Бинарные коэффициенты номер столбца
соответствует букве "i", а номер строки - "j".
GCEOS (Обобщенное кубическое уравнение состояния)

Если в качестве термодинамического пакета выбрано GCEOS, закладка
Бинарные коэффициенты будет выглядеть следующим образом.
Обобщенное кубическое уравнение состояния (GCEOS) позволяет выбрать

правило смешения, которое используется для расчете параметра aij.
ХАЙСИС рассчитывает этот параметр по формуле:
a ij = a i a j MRij (2.20)
где MRij - правило смешения.

Всего имеется семь правил смешения:
Уравнение
(2.21)
MRij (T ) = (1 − Aij + Bij T + Cij / T ) (2.22)
MRij (T ) = 1 − xi (1 − Aij + Bij T + Cij T 2 ) − x j (1 − Aij + Bij T + Cij T 2 ) (2.23)
MRij (T ) = 1 − x i (1 − Aij + Bij T + Cij / T ) − x j (1 − Aij + Bij T + Cij / T ) (2.24)
( k ij × k ji ) (2.25)
MRij (T ) = 1 −
x i k ij + x j k ji
где: k ij = Aij + Bij T + Cij T 2
( k ij × k ji ) (2.26)
MRij (T ) = 1 −
x i k ij + x j k ji
где: k ij = Aij + Bij T + Cij / T
Правило смешения Вонга-Сандле- описано в следующем разделе
Для всех правил смешения , кроме Вонга-Сандлера, задаются три

параметра: Aij, Bij и Cij. Для правила смешения Вонга-Сандлера задаются два
параметра (Aij,и Bij) и бинарные коэффициенты NRTL. Поэтому в верхней
части закладки имеется три селективных кнопки: Aij, Bij и Cij/NRTL. Выбрав
одну из этих кнопок, Вы увидите соответствующую матрицу параметров.
Когда выбрана селективная кнопка Cij/NRTL, Вы задаете параметр Сij, если
не используется правило смешения Вонга-Сандлера. В противном случае,
Вы задаете бинарные параметры NRTL, которые используются для расчета
энергии Гельмгольца.
Правило смешения Вонга-Сандлера1

Правило смешения Вонга-Сандлера представляет собой независящее от
плотности правило смешения, в котором параметры произвольного
кубического уравнения состояния amix и bmix рассчитываются с помощью
следующих последовательных шагов:
• решается уравнение Гельмгольца при бесконечно малом давлении
• решается квадратичное уравнение, описывающее зависимость второго
вириального коэффициента от состава
Для демонстрации модели рассмотрим соотношение между вторым
вириальным коэффициентом B(T) и параметрами a и b уравнения
состояния:
a
B(T ) = b − (2.27)
RT
Пусть второй вириальный коэффициент имеет квадратичную зависимость:
Bm ( T ) = ∑∑ x x
i j
i j Bij ( T ) (2.28)
Объединив два последних уравнения, получим:
∑∑ x x
a mix a
bmix − = i j (b − ) ij (2.29)
RT i j
RT
Исходя из этого уравнения, получаем:

∑∑ x x
a
i j (b − )
i j
RT ij
bmix = (2.30)
F ( x)
1−
RT
где
a mix = bmix F ( x ) (2.31)
а F(x) - произвольная функция

Перекрестные вторые вириальные коэффициенты уравнения 2.8 могут быть
определены на основе вириальных коэффициентов чистых компонентов с
помощью следующих уравнений:
ai aj
(bi − ) + (b j − )
a RT RT (1 − A − B T )
(b − ) ij = ij ij (2.32)
RT 2
Функция свободной энергии Гельмгольца представляет собой разность
между двумя значениями мольной свободной энергией Гельмгольца:
чистого компонента i и идеального газа при постоянных P и T.
⎛ RT ⎞
⎛ vi ⎞ ⎜ P RT ⎟
Ai (T , P ) − AiIG (T , P ) = ⎜⎜ − Pdv⎟⎟ − ⎜ − ∫dv⎟ ∫ (2.33)
⎜ v ⎟
⎝ v =∞ ⎠ ⎜ v =∞ ⎟
⎝ ⎠
Выражение для Ae получено с помощью решетчатой модели и предполагает

отсутствие пустот в решетке. Это предположение может быть
аппроксимировано предположением отсутствия свободного объема.
Поэтому для уравнения состояния
lim vi = bi
P →∞
(2.34)
lim v mix = bmix
P →∞
Величина bmix может апроксимироваться следующим образом:
∑∑ x x
a
i j (b − )
i j
RT ij
bmix = (2.35)
⎛ A∞e ( x ) ⎞ ⎛ ai ⎞
1 + ⎜⎜ ⎟⎟ −
⎝ RT ⎠
∑ i
xi ⎜ ⎟
⎝ bi RT ⎠
Поэтому для amix справедливо:
∑x
a mix ai
= i − A∞e ( x ) (2.36)
bmix i
bi
а F(x) представляет собой:
∑x
ai
F ( x) = i − A∞e ( x ) (2.37)
i
bi
Свободная энергия Гельмгольца A∞e ( x ) рассчитывается с помощью модели

NRTL. Когда нажата селективная кнопка Cij/NRTL, пользователь должен
задать значения бинарных коэффициентов. Обратите внимание, что α равна
0.3.
Параметры взаимодействия уравнения состояния

Если в качестве термодинамического пакета выбрано одно из уравнений
состояния (за исключением GCEOS), закладка Бинарные коэффициенты
выглядит следующим образом:
Обратите внимание: эти две селективные кнопки Это означает отсутствие взаимодействия
появляются только для уравнений состояния PR и SRK. между компонентами.
Эта информация относится к следующим пакетам свойств:

• Kabadi Danner • Soave Redlich Kwong, SRK
• Lee-Kesler Plocker • Sour PR
• PR • Sour SRK
• PRSV • Zudkevitch Joffee
• BWRS
Параметры, которые появляются в матрице, первоначально рассчитаны

системой ХАЙСИС, но их можно изменить. Выводятся все известные
параметры бинарного взаимодействия. Неизвестные параметры показаны
красным пунктиром (---). Любое библиотечное значение можно перезадать.
Для всех уравнений состояния (за исключением PRSV) Kij=Kji, так что, когда
Вы меняете одно из этих значений, автоматически меняется и другое. В
большинстве случаев для уравнения PRSV Kij=Kji, но ХАЙСИС не считает
это обязательным, поэтому Вам следует задать оба параметра, даже в том
случае, если они равны.
Если Вы выбрали PR или SRK, или одну из модификаций для кислых сред, в
нижней части страницы появляются две селективные кнопки:
Углеводороды - расчет, остальные По умолчанию эта кнопка нажата, и ХАЙСИС
->0.0 рассчитывает параметры взаимодействия для
всех пар таблицы, причем для
неуглеводородных пар они принимаются
равными 0.
Все ->0.0 Когда эта кнопка включена, ХАЙСИС
устанавливает все параметры взаимодействия
равными 0.
Параметры взаимодействия модели активности

Если в качестве термодинамического пакета выбрана одна из моделей
активности, закладка Бинарные коэффициенты выглядит следующим
образом:
Количество и
названия селективных
кнопок зависит от
того, какая модель
активности выбрана.
Эта информация относится к следующим пакетам свойств:

• Chien Null • NRTL
• Extended NRTL • UNIQUAC
• General NRTL • van Laar
• Margules • Wilson
С помощью кнопки Восстановить параметры можно вернуться к

библиотечным значениям бинарных коэффициентов
Для всех пар выводятся параметры бинарного взаимодействия,
неизвестные параметры показаны красным пунктиром (---). Любое значение
можно перезадать или вычислить с помощью методов оценки, описанных
ниже.
Чтобы перейти к другим матрицам параметров, выберите соответствующую
селективную кнопку.
Методы оценки
При использовании моделей активности ХАЙСИС дает возможность
рассчитать параметры взаимодействия тремя разными методами. Выбор
метода осуществляется с помощью следующих селективных кнопок:
UNIFAC VLE Когда выбрана эта кнопка, ХАЙСИС рассчитывает параметры с
помощью метода UNIFAC для равновесия пар-жидкость.
UNIFAC LLE Когда выбрана эта кнопка, ХАЙСИС рассчитывает параметры с
помощью метода UNIFAC для равновесия жидкость-жидкость.
Нерастворимы Если выбран этот вариант, то вместо трех кнопок, которые
используются при расчете бинарных параметров по UNIFAC,
появляются новые кнопки:
• Строка в столбце - используйте эту кнопку, если компонент,
стоящий в строке j, не смешивается с компонентом, стоящим
в столбце i.
• Столбец в строке - используйте эту кнопку для расчета
параметров, когда компонент в столбце j не смешивается с
компонентом в строке I.
• Все в строке - используйте эту кнопку для расчета
параметров, когда оба компонента взаимно несмешиваемы.
Alphaij = Alphaji, но Aij ≠ Aji
При использовании уравнения Вильсона групповая рамка Метод расчета не
содержит кнопок UNIFAC LLE и Нерастворимы, поскольку уравнение
Вильсона не применимо к трехфазным системам.
Расчет по UNIFAC по умолчанию проводится для температуры 25°С, однако
Вы можете изменить это значение на странице Термодинамический пакет.
Если в качестве метода расчета выбран UNIFAC VLE или UNIFAC LLE, Вы
можете применить его одним из трех способов (нажав одну из следующих
кнопок):
Выбранная пара Эта кнопка видна, если используется UNIFAC VLE.
Рассчитываются параметры для пары компонент, Aij и Aji.
Рассчитанные значения запоминаются вместо первоначальных.
Только Если Вы удалили содержимое одного из полей или для этой
неизвестные пары коэффициенты неизвестны, Вы можете использовать этот
вариант для того, чтобы система рассчитала бинарные
коэффициенты для всех неизвестных пар.
Все пары Пересчитывает все бинарные коэффициенты. Если Вы вносили
какие-либо изменения в матрицу коэффициентов, Вы можете
использовать этот вариант, чтобы система пересчитала всю
матрицу.
2.4.4 Закладка Устойчивость

Тест на термодинамическую устойчивость можно представить как введение
в тестируемую среду зародыша другой фазы: зародыш либо растворится,
либо будет разрастаться в новую фазу.
Для многофазных сред имеется несколько ложных решений,
соответствующих меньшему, чем в реальности, числу фаз. Например, для
трехфазной среды имеется трехфазное решение, по крайней мере, два
двухфазных и большое количество однофазных решений. Проблема
заключается в том, чтобы получить правильное решение, соответствующее
нужному количеству фаз, не зная заранее это количество.
Проверка устойчивости позволяет пользователю задать ХАЙСИС способ
выполнения расчета устойчивости в схеме. Если Вам встретилась ситуация,
в которой не удается рассчитать фазовое равновесие, или Вы
подозреваете, что полученные Вами результаты некорректны, Вы можете
использовать эту возможность, чтобы получить решение другим способом.
В ХАЙСИС используется следующая идеология: если нет четких указаний на
то, что присутствуют три фазы, ХАЙСИС вначале выполняет расчет
двухфазного равновесия, затем полученные фазы проверяются на
устойчивость.
Фазовое равновесие в динамике

ХАЙСИС позволяет модифицировать методы расчета фазового равновесия,
которые используются как в динамике, так и в статике. Имеется четыре
варианта:
Метод Описание
расчета
Сначала - IO В этом случае система прежде всего будет использовать метод
расчета фазового равновесия Inside-Out (IO). Этот выбор
существенно ускорит проведение расчетов двухфазных систем, но
он является очень нестабильным и его нельзя рекомендовать для
общего случая.
С другой стороны, если Вы уверены, что имеется только две фазы,
задайте в поле Допустимое число фаз 2 – это увеличит скорость
расчетов.
Если в результате применения IO произошел сбой, то программа
автоматически переходит к методу, выбранному в групповой рамке
Параметры контроля устойчивости.
Оставшиеся методы помещены в групповую рамку Варианты метода секущих.
3 фазы Этот метод используется по умолчанию. Он является самым
быстрым методом расчета фазового равновесия для общего случая.
Имейте ввиду, что при использовании этого метода не проводится
тестирование устойчивости системы, даже если в групповой рамке
Параметры контроля устойчивости выбраны соответствующие
опции. Поэтому метод может не обнаружить вторую жидкую фазу
или привести к неустойчивости расчета для некоторых трехфазных
систем.
Много фаз Метод секущих, который проводит точный анализ устойчивости.
Метод, как правило, оказывается более медленным, но
обеспечивает более устойчивые и точные расчеты. При применении
этого метода используются опции, которые Вы выбираете в
групповой рамке Параметры контроля устойчивости.
Начальные Выбор этого флажка обеспечит начальные оценки для расчетов
оценки трехфазных систем. Это поможет увеличить скорость расчетов.
Этот флажок становится активным, только когда выбрана
селективная кнопка Много фаз.
Если поставить флажок в поле Сначала-IO, то в окне Настройки расчета

(закладка Расчет, страница Динамика) в групповой рамке P-F алгоритм
можно выбрать вариант одновременного решения уравнений фазового
равновесия и теплопередачи. Этот вариант может увеличить скорость
расчета, но его следует применять только в том случае, когда система
стабильно работает с использованием алгоритма IO.
ComThermo не бол оптимизирован для работы в динамике и может привести

к сбоям в расчетах.
Если в динамической задаче имеется более одной жидкой фазы (или одна
жидкая фаза является водной или углеводородной), рекомендуем обратить
внимание на способ наименования фаз, который задается на закладке
Порядок фаз. По умолчанию принят способ наименования фаз по типу и
плотности. Если тип фазы изменился, может возникнуть нестабильность.
Правильный выбор способа наименования фаз позволяет точнее
определить порядок обработки фаз, что поможет избежать различных
несоответствий.
Параметры контроля устойчивости

Можно задать допустимое число фаз - 2 или 3. Если задать 2, то тест на
устойчивость будет закончен после расчета двухфазного равновесия.
Правда, в некоторых случаях и при этом Вы можете получить в результате
расчета три фазы, поскольку программа расчета может начать
непосредственно с трехфазной системы.
Используется схема проверки устойчивости, предложенная Михельсоном.
Выбрать соответствующий метод Вы можете с помощью селективных
кнопок в групповой рамке Метод:
Нет Проверка устойчивости не проводится.
Минимальный Предполагается, что будет использовано минимальное число
фаз для инициализации теста на устойчивость системы. Сюда
включаются: вырожденные фазы (если они существуют),
начальные приближения по Вильсону и водная фаза, если
вода присутствует в потоке.
Средний В дополнение к перечисленным выше фазам используется также
средняя из существующих и идеальный газ, а также самый
тяжелый и самый легкий компонент, присутствующий в потоке.
Все Используются все фазы и все компоненты инициализации теста
на устойчивость.
Пользователь- Позволяет задать любую комбинацию флажков в групповых
ский рамках Фазы инициализации теста и Компоненты
инициализации теста. Если, используя любой другой метод
(например, минимальный или средний), Вы внесли изменения в
эти групповые рамки, метод автоматически переключится на
пользовательский.
ХАЙСИМ Этот метод используется в программе ХАЙСИМ. Если Вы
выбрали этот метод, ХАЙСИС будет проводить расчет фазового
равновесия по тем же алгоритмам, что и программа ХАЙСИМ.
При этом проверка на устойчивость не проводится. Эта
возможность позволяет Вам сравнить результаты программ
ХАЙСИМ и ХАЙСИС.
Фазы инициализации теста

В этой групповой рамке имеется четыре флажка, которые система
активизирует в зависимости от выбранного Вами метода. Если Вы меняете
статус любого из флажков, метод автоматически переключается на
пользовательский.
Флажок Описание
Вырожденная Если в процессе расчета двухфазного равновесия одна
из фаз оказалась вырожденной, капля этой фазы
вводится в систему.
Средняя из Имеющиеся фазы, находящиеся в равновесии,
существующих смешиваются в равных количествах, капля образованной
среды вводится в систему.
Идеальный газ Небольшое количество идеального газа вводится в
систему.
Уравнение Вильсона Создается гипотетическая жидкость с помощью констант
равновесия Вильсона, и состав этой жидкости
используется для инициализации теста на устойчивость.
Если ходя бы один из зародышей введенной новой фазы образует

отдельную фазу, существующая среда является нестабильной, и состав
введенного зародыша используется в качестве начального приближения
для расчета трехфазного равновесия. Если ни один из тестов не привел к
образованию дополнительной фазы, мы можем только сказать, что, по-
видимому, рассматриваемая среда является устойчивой.
При проведении теста на устойчивость имеется одно существенное
ограничение. Мы имеем дело не с реальным физическим экспериментом, а
с выбранным термодинамическим пакетом. В лучшем случае точность
такого теста ограничивается точность применяемой модели. Например,
известно, что уравнение NRTL ведет себя довольно плохо в том смысле, что
предсказывает большое количество равновесных фаз, которые реально не
существуют. Таким образом, вряд ли следует использовать все возможные
начальные приближения для проверки на устойчивость, если Вы работаете
с уравнением NRTL.
Экстраполяция фазового равновесия
Задаются минимальная и максимальная температура экстраполяции

фазового равновесия. Эти значения используются только в динамическом
режиме.
Компоненты для инициализации теста

Проверку устойчивости можно рассматривать как внесение капли зародыша
в жидкость. Этот зародыш может начать расти в определенной среде или
раствориться в ней. Очевидным выбором для задания состава внесенного
зародыша является один из существующих в системе чистых компонент.
Например, если среда состоит из гексана, метанола и воды, следует
рассмотреть варианты зародышевых капель, которые состоят из чистых
гексана, метанола и воды. Эти варианты состава для зародышей,
состоящих из чистых компонент, перечислены в групповой рамке
Компоненты инициализации теста.
2.4.5 Закладка Порядок фаз

При наличии в потоке более чем одной жидкой фазы порядок, в котором они
видны в специализированном окне потока, а также их названия (жидкость1,
Специализированное жидкость2/водная) определяются программой, в частности, с учетом
окно потока плотности фаз. В некоторых случаях даже небольшие изменения в
описывается в книге свойствах потоков могут изменить порядок вывода фаз. Например, фаза,
Модульные операции которая называлась жидкостью, может оказаться водной и наоборот. При
программы ХАЙСИС.
проведении динамических расчетов это может привести к нестабильному
поведению системы.
Для определения наименования и порядка вывода фаз, кроме принятого по

умолчанию варианта По типу и плотности, пользователь может выбрать
вариант По ключевым компонентам.
Переход с одного варианта на другой скажется не только в динамике, но и в
статике. Однако, в статике реального влияния на результаты расчета это не
окажет, поскольку в статике важен тип фазы, а не порядок следования фаз.
Если выбрана кнопка По ключевым компонентам, появляется групповая
рамка Выбор ключевых компонентов. В этом случае названия и порядок
вывода фаз определяются по наличию в них указанных пользователем
ключевых компонентов. Укажите, какие компоненты являются ключевыми
для фаз: Жидкость1 и Жидкость2/Водная.
Когда выбран вариант По ключевым компонентам и имеется только одна
жидкая фаза, если мольная доля ключевых компонентов выше заданного
порога, эта фаза называется Жидкость1. В противном случае выбор типа
фазы определяется соотношением ключевых компонентов.
Вариант По ключевым компонентам рекомендуется:
• Если обнаружено несколько жидких фаз
• Если плотности жидких фаз близки
• Возможна неопределенность при наименовании фазы как жидкая или
водная.
2.4.6 Закладка Реакции

Подробнее Диспетчер
реакций описан в главе 5.
Внутри расчетной среды все реакции задаются с помощью Диспетчера
реакций (закладка Реакции в окне Диспетчер базиса). На закладке
Реакции в окне Пакет свойств Вы можете лишь активизировать или
деактивизировать имеющиеся наборы реакций.
Текущий набор Представлен список наборов реакций, связанных с
реакций текущим пакетом свойств.
Связанные реакции На закладке имеется два таких списка. В них
представлены реакции входящие в соответствующий
набор реакций.
Добавить С помощью этой кнопки можно связать отмеченный набор
реакций (из списка Имеются наборы) с пакетом свойств.
При этом отмеченный набор реакций появляется в списке
Текущие наборы реакций.
Удалить Эта кнопка удаляет отмеченный набор реакций (из списка
Текущие наборы реакций) из пакета свойств.
Имеются наборы Представлен список имеющихся в задаче наборов
реакций.
Диспетчер базиса Эта кнопка вызывает Диспетчер реакций.
2.4.7 Закладка Табличный пакет

Пользуясь табличным пакетом свойств, Вы можете рассчитывать некоторые
теплофизические свойства на основе формул и выражений, коэффициенты
которых получены регрессией экспериментальных данных. Табличный пакет
используется совместно с одним из методов расчета свойств, имеющихся в
программе ХАЙСИС. Однако, определяемое Вами с помощью табличного
пакета свойство рассчитывается независимо от того, какая процедура
расчета этого свойства используется в соответствующем пакете свойств.
Хотя, формально говоря, табличный пакет можно использовать для расчета
всех свойств для всех компонент задачи, его целесообразно использовать
только для вычисления некоторых специфических параметров. Примером
может служить расчет вязкости в химических системах, где табличный пакет
часто дает лучшие результаты, чем непосредственно модели активности.
В основу расчета с помощью табличного пакета положены математические
выражения, которые представляют собой зависимость свойства чистого
компонента от температуры. Полученные свойства чистых компонент затем
используются для расчета свойства потока в целом при заданной
температуре. При этом используются заданные пользователем правила
смешения.
Библиотека ХАЙСИС содержит данные о свойствах более 1000 компонент.
С помощью табличного пакета осуществляется доступ к мощному пакету
регрессии. Это позволяет задавать экспериментальные данные для
выбранного компонента и рассчитывать коэффициенты для выбранной
расчетной формулы. По существу, количество формул, которые Вы можете
выбрать для описания требуемого свойства, не ограничено. Имеется 32
базовых уравнения, 32 выражения для величины функции Y, 29 выражений
для выражения аргумента X, а также возможность представления X и Y как
степенных функций. С помощью графических возможностей табличного
пакета Вы можете проверить, насколько хорошо выбранные Вами
выражения описывают экспериментальные значения свойств. Наконец, нет
необходимости использовать одну и ту же формулу для расчета заданного
свойства всех компонентов. Для разных компонент Вы можете применить
разные формулы.
Для того, чтобы воспользоваться табличным пакетом, необязательно
задавать экспериментальные данные. Если у Вас уже есть формулы и
соответствующие коэффициенты для расчета нужного свойства для нужного
компонента, Вы можете просто выбрать соответствующее уравнение и
задать эти коэффициенты. Наконец, программа ХАЙСИС содержит базовые
данные примерно для 1000 компонент. Эту информацию можно
непосредственно использовать в табличном пакете, не вводя
экспериментальные данные.
Заданные экспериментальные данные ХАЙСИС сохранит в памяти.
Кроме того, ХАЙСИС имеет непосредственный доступ к базе данных PPDS.
Полученную из этой базы информацию можно использовать в табличном
пакете.
Свойство Теплота смешения можно использовать в табличном пакете
двояко.
В моделях активности нет встроенного расчета теплоты смешения, так что
Вы можете ввести свои собственные величины или рассчитать с помощью
программы коэффициенты соответствующих формул, после чего величины
теплоты смешения будут рассчитываться по всей схеме.
С другой стороны, уравнения состояния учитывают теплоту смешения при
расчете энтальпии, однако, в некоторых случаях рассчитанные значения
оказываются некорректными. Здесь Вы можете внести корректировку в
расчеты, выполняемыми уравнениями состояния. Имейте в веду, что если
уравнения состояния рассчитывают слишком высокие значения теплот
смешения, введение отрицательных теплот смешения может
Ограничения на использование Табличного пакета

Имеется всего два ограничения на использование Табличного пакета.
Первое: если Вы выбрали Табличный пакет для расчета какого-либо
свойства одного из компонент, то это свойство должно рассчитываться с
помощью табличного пакета и для всех остальных компонент задачи.
Второе: если с помощью Табличного пакета рассчитывается энтальпия, то с
его помощью должна быть рассчитана энтальпия как жидкой, так и паровой
фаз. При этом можно использовать только один тип расчета энтальпии для
каждой фазы. Например, энтальпию жидкости и теплоемкость жидкости
нельзя использовать одновременно. Обратите внимание, что если выбрана
скрытая теплота (Latent Heat), можно задать расчет энтальпии или
теплоемкости только одной фазы.
При экстраполяции энтальпии, если верхний температурный предел
существующих данных (Тмах) меньше критической температуры (Тс),
табличный пакет производит экстраполяцию исходной кривой вплоть до
критической точки. В этой точке для расчета энтальпии жидкости
используется внутренний метод экстраполяции. Вследствие применения
этого метода, может наблюдаться серьезный разрыв значений и результаты
экстраполяции от Тмах до Тс могут оказаться плохими, что в свою очередь
может привести к сложностям при расчете равновесия типа PH.
Чтобы избежать этих сложностей, можно:
• Увеличить максимальную температуру исходной кривой энтальпии.
Однако, как говорилось выше, не удается корректно продолжить кривую
энтальпии за Тмах. Возможно, следует изменить форму кривой для
более удачной экстраполяции.
• Вместо значений температуры использовать значения приведенной
температуры (Тr). Для этого в поле Форма Х выберите Х reduced. Это
позволит управлять точкой, начиная с которой производится
экстраполяция. Экстраполяция начнется не с критической точки, а с
некоторой Тr, обычно принимаемой в диапазоне 0.7-0.99. Если в поле
Максим.Тr оставить принятое по умолчанию значение 0, то и пределы
экстраполяции будут приняты по умолчанию.
При экстраполяции важно использовать точные и адекватные данные,
особенно для значений энтальпии вблизи критической точки. Поскольку эти
значения могут меняться неожиданным образом и требовать специальных
методов экстраполяции.
Если Вы не используете правила смешения PPDS, ХАЙСИС использует
простой метод экстраполяции на основе константы Ср, рассчитанной по
исходной кривой энтальпии. Полученные результаты монотонно растут при
прохождении критической точки и движении в область плотной фазы.
Использование табличного пакета

Последовательность работы с табличным пакетом следующая:
1 Установите флажок в поле Включить табличный пакет. Появились
новые страницы: Опции, Информация и Примечания.
2 С помощью селективных кнопок выберите точку отсчета для энтальпии.

3 Теперь необходимо выбрать свойства, которые будут рассчитываться
табличным пакетом. Для этого перейдите на страницу Опции и выберите
нужные свойства. Обратите внимание, страница Опции имеет
подразделы (Все свойства, Физические и Термодинамические), которые
станут видны, если щелкнуть курсором мыши по значку «+», который
имеется перед названием страницы Опции. Нужные свойства можно
выбрать на любой из этих страниц.
Как только свойства выбраны, страница Информация также становится

расширяемой. Щелкните по значку «+» и Вы увидите страницы,
соответствующие выбранным свойствам. Если была выбрана теплота
смешения, появится еще одна расширяемая страница Heat of Mixing.
4 Если у Вас есть доступ к базе данных PPDS, можно использовать ее.
5 После выбора свойств задайте единицы смешения и параметр
смешения.
6 Чтобы увидеть имеющиеся в библиотеке данные по какому-либо
свойству, просто перейдите на соответствующую страницу в списке
Информация.
7 Можно получить эту информацию в графическом виде (кнопка График).

На график можно вывести до четырех кривых для различных компонент.
Чтобы выбрать компонент, для которого выводится кривая, щелкните
курсором мыши в поле групповой рамки Выбор кривой и выберите
компонент из падающего списка.
8 Закройте окно графика, Вы вернетесь на страницу выбранного свойства.

Нажмите кнопку Подробно, вызывается окно Кривая свойства, в
котором следует задать форму уравнения и ввести данные. При
необходимости Вы можете просмотреть ту же информацию для
библиотечного компонента.
Страница Конфигурация
На этой странице имеются две групповые рамки: Применение табличного
пакета и Точка отсчета для энтальпии. Установка флажка
Включить табличный
пакет вызывает
появление страниц
Опции, Информация и
Примечания.
Группа Применение табличного пакета

Групповая рамка Применение табличного пакета содержит два флажка:
Флажок Описание
Применять для Если этот флажок установлен, то все выбранные активные
расчета активных свойства рассчитываются с помощью Табличного пакета.
свойств Если флажок отключен, все свойства рассчитываются
термодинамическим пакетом. С помощью этого флажка
можно включать/отключать расчет свойств табличным
пакетом при выбранных активных свойствах.
Включить Этот флажок включает и отключает табличный пакет. Когда
табличный пакет этот флажок не помечен, поля закладки недоступны и
введенные ранее данные не будут сохранены.
Обратите внимание на различие двух флажков: Применять для расчета

активных свойств и Включить табличный пакет. Флажок Применять для
расчета активных свойств вызывает переключение между расчетом
свойства табличным пакетом и выбранным термодинамическим пакетом.
Когда Вы отключаете этот флажок, свойство будет рассчитываться
термодинамическим пакетом, а введенные данные для выбранных активных
свойств останутся в задаче.
С помощью селективных кнопок в групповой рамке Точка отсчета для
энтальпии выберите точку отсчета.
Страница Опции
Страница Опции является расширяемой и имеет подразделы: Все свойства,
Физические и Термодинамические. Эти страницы станут видны, если
щелкнуть курсором мыши по значку «+». Нужные свойства можно выбрать
на любой из этих страниц.
Активные свойства (всего их 17) делятся на две группы – физические и
термодинамические. На странице Все свойства выводится полный список
активных свойств. На страницах Физические и Термодинамические
выводятся соответствующие части этого списка. Ниже приводится список
активных свойств:
• K-value (V/L1) – коэффициент распределения пар-жидкость1 [Thermodynamic]
• K-value (V/L2) – коэффициент распределения пар-жидкость2 [Thermodynamic]
• K-value (L1/L2) – коэффициент распределения жидкость1-жидкость2
[Thermodynamic]
• Enthalpy(L) – энтальпия жидкости [Thermodynamic]
• Enthalpy(V) – энталипия пара [Thermodynamic]
• Latent Heat – скрытая теплота [Thermodynamic]
• Heat Capacity(L) – теплоемкость жидкости [Thermodynamic]
• Heat Capacity(V) – теплоемкость пара [Thermodynamic]
• Heat of Mixing – теплота смешения [Thermodynamic]
• Viscosity (L) – вязкость жидкости [Physical]
• Viscosity (V) – вязкость пара [Physical]
• Thermal Cond(L) – теплопроводность жидкости [Physical]
• Thermal Cond(V) – теплопроводность пара [Physical]
• Surface Tension – поверхностное натяжение [Physical]
• Density (L) – плотность жидкости [Physical]
• Entropy(L) – энтропия жидкости [Thermodynamic]
• Entropy(V) – энтропия пара [Thermodynamic]
Использовать ХАЙСИС или PPDS

Устанавливая флажок в столбце ХАЙСИС или PPDS, Вы выбираете между
библиотекой Хайпротех и библиотекой PPDS. Для некоторых выбранных
свойств может оказаться, что доступ к библиотекам PPDS отсутствует.
Такие поля отмечены серым.
Единицы смешения
В этом столбце задается тип единиц (мольные, массовые или объемные), к
которым относится используемое правило смешения. Установив курсор в
поле Единицы смешения, Вы можете воспользоваться падающим меню
для получения нужных вариантов.
По умолчанию при вычислении свойств смесей используется следующее
правило смешения:
(2.38)
Значения параметра смешения f можно поменять непосредственно в поле

редактирования, введя новое значение с клавиатуры.
Параметр
В последнем столбце задается Параметр смешения, который представляет
собой коэффициент f в правиле смешения. По умолчанию величина f равна
1.00. Однако это зависит от выбранного свойства. Например, если мы
рассматриваем вязкость жидкости, ХАЙСИС использует по умолчанию
величину f = 0.33.
Если Вы пользуетесь базой данных PPDS, Вы можете поменять параметр
смешения для всех свойств, за исключением вязкости и теплопроводности
пара, для которых параметры смешения жестко "зашиты" в PPDS.
Страница Информация
Как только свойства выбраны, страница Информация также становится
расширяемой. Щелкните по значку «+» и Вы увидите страницы,
соответствующие выбранным свойствам.
Если была выбрана теплота смешения, появится еще одна расширяемая

страница Heat of Mixing.
На этой странице выводятся параметры для расчета выбранного свойства
для всех компонентов. Чтобы выбрать нужный компонент, просто щелкните
по любому полю в нужном столбце. Если после этого нажать кнопку
Подробно, появляется окно Кривая свойства, в котором можно
просматривать или задавать свойство. Окно Кривая свойства подробно
описывается ниже, в разделе Задание табличных данных. Большая часть
информации, содержащейся в окне Кривая свойства, выводится на
странице Информация и может здесь же редактироваться.
Кнопка График
С помощью кнопки График Вы можете получить график зависимости
выбранного свойства от температуры. В групповой рамке Переменные
указано, для какого свойства построен график.
Одновременно ХАЙСИС воспроизводит до 4-х кривых. Группа Выбор

кривой содержит список компонент, для которых выведены графики. По
умолчанию графики выводятся для первых четырех компонентов списка.
Для того чтобы различать кривые, ХАЙСИС использует для разных кривых
различные цвета и символы. С помощью линейки редактирования Вы
можете заменить компоненты в группе Выбор кривой на другие нужные
Вам компоненты. После этого программа перечертит графики.
Щелкнув правой кнопкой по полю графика, можно получить окно

Управление графиком.
ХАЙСИС строит графики на основе текущих формул, вне зависимости от
того, взяты ли данные из библиотеки ХАЙСИС или получены регрессией
заданных величин.
Страница Теплота смешения (Heat of Mixing)

Если в качестве активного свойства была выбрана теплота смешения,
появится еще одна расширяемая страница Heat of Mixing. Перед названием
страницы стоит значок “+”. Если щелкнуть по нему, раскроется список
страниц, соответствующих имеющимся в задаче компонентам.
На этой странице имеется три объекта:

UNIFAC ХАЙСИС использует метод UNIFAC VLE для расчета бинарных
VLE коэффициентов, вместо имеющихся в программе.
UNIFAC ХАЙСИС использует метод UNIFAC LLE для расчета бинарных
LLE коэффициентов, вместо имеющихся в программе.
Температур Температура, при которой рассчитываются параметры UNIFAC.
а
Перейдите на страницу, описывающую теплоту смешения какого-либо

Эти страницы подобны страницам из списка Информация. Если нажать

кнопку Подробно, появляется окно Кривая свойства, в котором можно
просматривать или задавать свойство. Большая часть информации,
содержащейся в окне Кривая свойства, выводится на странице Теплота
смешения компонента и может здесь же редактироваться.
Задание табличных данных

После того, как Вы указали, для каких свойств предполагается использовать
Табличный пакет, Вы можете изменить сами данные, которые ХАЙСИС
использует при вычислении свойств. ХАЙСИС содержит файл данных с
полученными с помощью регрессии коэффициентами и соответствующими
уравнениями для большинства компонент.
Для иллюстрации процедуры ввода данных зададим данные об энтальпии
жидкости для метана. На странице Опции выберите свойство - энтальпия
жидкости, в списке Информация появилась страница Enthalpy(L).
Перейдите на эту страницу и щелкните по какому-либо полю в столбце
компонента, для которого предполагается вводить данные - метан. После
этого нажмите кнопку Подробно. Появится окно Кривая свойства.
Это окно содержит следующие закладки:

Переменные Задается форма и параметры (показатели степени) для расчета
свойства.
Коэффициент Выводятся текущие коэффициенты для выбранного уравнения.
ы
Таблицы Выводятся текущие табличные данные для свойства
(библиотечные или заданные пользователем).
Графики Вывод графика свойства на основе табличных данных и
уравнения.
Примечания Описание, которое пользователь может ввести для решаемой
задачи.
Закладка Переменные
Это первая закладка в окне Кривая свойства. Она содержит 4 групповые
рамки: Переменная Х, Переменная Y, Переменная Q и Вид уравнения.
Переменная Х
В этой групповой рамке содержится вся информация, описывающая
переменную X.
Поле Описание
X Поскольку всегда задается зависимость какого-либо свойства от
температуры, при использовании табличного пакета в качестве
переменной Х всегда выбирается температура.
Единицы Показывает единицы, в которых измеряется температура. Вы не
можете сменить единицы здесь. Внутренними единицами
температуры в ХАЙСИС являются градусы К.
Преобразован Преобразование переменной Х. Форму преобразования можно
ие выбрать в линейке редактирования из падающего меню. Имеется
29 различных видов преобразования. В данном случае выбрано
Xvar:x. Это означает, что величина Х, которая подставляется в
уравнение, равна величине Х, которая соответствует температуре.
Если же мы выберем LogX:log10(x) в качестве формы
преобразования, то в формулу для выражения свойства вместо Х
будет подставляться log10(x).
Норма Это числовое значение, используемое при некоторых
преобразованиях аргумента. Обратите внимание, что вторым в
списке вариантов преобразования аргумента стоит выражение
Xr:x/norm. Величина x/norm, в которой norm = 190.70, используется
в качестве аргумента в выражении. Саму величину Norm можно
изменить в поле редактирования.
Минимум Задает минимальную границу переменной Х. В тех случаях, когда
при расчете схем и вычислении соответствующего свойства
температура выходит за заданные границы, ХАЙСИС использует
внутренний метод для экстраполяции кривых. Метод
экстраполяции зависит от того, какое свойство вычисляется.
Смотри раздел Вид уравнения.
Максимум Задает максимальную границу переменной Х. В тех случаях, когда
при расчете схем и вычислении соответствующего свойства
температура выходит за заданные границы, ХАЙСИС использует
внутренний метод для экстраполяции кривых. Метод
экстраполяции зависит от того, какое свойство вычисляется.
Смотри раздел Вид уравнения.
Переменная Y
переменную Y.
Y Свойство, выбранное для расчета с помощью Табличного пакета.
Единицы Показывает единицы измерения переменной Y. Вы не можете
сменить здесь единицы.
Преобразован Преобразование переменной Y. Форму преобразования можно
ие выбрать в линейке редактирования из падающего меню. Имеется
29 различных видов преобразования. В данном случае выбрано
Yvar:y. Это означает, что величина Y, которая подставляется в
уравнение, равна величине Y, которая соответствует температуре.
Если же мы выберем LogY:log10(y) в качестве формы
преобразования, то в формулу для выражения свойства вместо Y
будет подставляться log10(y).
Норма Это числовое значение, используемое при некоторых
преобразованиях величины свойства. Обратите внимание, что
вторым в списке преобразования стоит выражение Yr:x/norm.
Величина y/norm используется вместо величины y. Саму величину
Norm можно изменить в поле редактирования.
0.5
Показатель Позволяет возвести функцию в заданную степень, например, Y .
степени
Переменная Q
переменную Q. Эта переменная используется в некоторых уравнениях.
Q Переменная Q, всегда давление.
Единицы Выводятся единицы, применяемые для
переменной Q. По умолчанию это
внутренние единицы давления, кПа.
По умолчанию Величина, которая ставится в
соответствие по умолчанию переменной
Q. Может быть изменена в поле
редактирования.
Коэффициенты
Эта групповая рамка появляется, только когда рассчитывается теплота
смешения. В рамке выводятся коэффициенты либо взятые из базы данных
ХАЙСИС, либо полученные регрессией на основе данных, заданных на
закладке Таблицы.
Вид уравнения
В зависимости от того, какое свойств Вы выбрали, ХАЙСИС назначает по
умолчанию некоторое уравнение для расчета этого свойства. Вы можете
либо использовать это уравнение, либо выбрать другое. Уравнение
выбирается из падающего списка, связанного с этим полем. Список
содержит всего 33 различных уравнения.
Если ХАЙСИС не может провести регрессию данных, чтобы получить

коэффициенты выбранного уравнения, справа от уравнения появится
сообщение Не подходит. Тем не менее, Вы можете использовать
выбранное уравнение, но коэффициенты придется задать вручную.
При использовании некоторых уравнений имеется единственная
возможность -непосредственно задать коэффициенты. Если некоторые
выбранные Вами уравнения не позволяют провести регрессию и вычислить
коэффициенты, система предупреждает Вас об этом.
Закладка Коэффициенты
На этой закладке выводятся текущие коэффициенты для выбранного
уравнения. Обратите внимание, что здесь же содержится группа Вид
уравнения, что позволяет Вам менять вид уравнения на этой закладке.
Переменные X, Y и Q приводятся здесь только для справки, и изменить их
здесь нельзя.
Групповая рамка Коэффициенты содержит значения коэффициентов либо

полученных из базы данных ХАЙСИС, либо рассчитанных регрессией на
основе данных, введенных на закладке Таблицы.
Около каждого значения коэффициента имеется флажок, который позволяет
информировать систему о том, что выбранный коэффициент не следует
изменять при проведении регрессии, он должен остаться постоянным.
Закладка Таблицы
Данные можно вводить в любое время, как до, так и после выбора вида
уравнения. Для того, чтобы ввести данные, перейдите на закладку
Таблицы.
Если выбранный Вами компонент содержится в библиотеке ХАЙСИС,

система построит 20 точек между минимальной и максимальной
температурами. Если Вы хотите ввести свои собственные данные, нажмите
кнопку Стереть. Кроме того, собственные данные можно добавить к
данным, которые содержатся в ХАЙСИС, все они будут включены в
регрессию.
Ввод данных
Если Вы собираетесь вводить данные, выберите поле Единицы в столбцах
X и Y и из падающего списка назначьте требуемые единицы для вводимых
данных.
Чтобы удалить некоторую точку данных, поставьте курсор в поле X
выбранной строки и нажмите клавишу <Delete>.
Ввод данных осуществляется следующим образом:
1 Выберите нужные единицы для вводимых данных.
2 Очистите существующие данные с помощью кнопки Стереть, или
поставьте курсор на то значение, которое Вы хотите заменить.
3 Введите данные
Коэффициенты, которые были рассчитаны на основе стертых данных,
останутся на странице коэффициентов пока Вы не нажмете кнопку
Расчет.
4 При необходимости введите весовые коэффициенты.
Столбец Q
В этом столбце содержатся величины давления. Наличие этой
дополнительной переменной помогает лучше описать данные с помощью
регрессии. В этом окне единицы для Q, так же, как для X и для Y, могут быть
изменены путем выбора соответствующих единиц из падающего меню в
линейке редактирования.
Весовой коэффициент
Каждую точку данных можно снабдить весовым коэффициентом. При
проведении регрессии те точки, которым приписаны более высокие
коэффициенты, имеют предпочтение. Полученные в результате регрессии
кривая должна описывать эти точки лучше, чем другие.
Регрессия данных
Задав данные, необходимо пересчитать коэффициенты уравнения.
Нажмите кнопку Расчет, и ХАЙСИС обработает введенную информацию и
рассчитает новые коэффициенты для выбранного вида уравнения. Если
затем Вы выберите другой вид уравнения, введенные данные будут
пересчитаны. Вы можете снова войти в пакет регрессии и выбрать новый
вид уравнения, после чего Ваши данные снова будут пересчитаны.
Сохранение данных
Если Вы ввели экспериментальные данные, ХАЙСИС сохранит их в памяти
и при записи задачи на диск они останутся в Вашей задаче. В дальнейшем
Вы можете вернуться в Табличный пакет и изменить данные для
соответствующего свойства, после чего ХАЙСИС заново проведет
регрессию.
Закладка Графики
Для того, чтобы увидеть, насколько хорошо выбранное уравнение и
коэффициенты описывают свойства, перейдите на закладку Графики.
С помощью кнопки График в главном окне Табличного пакета Вы можете

одновременно увидеть кривые, относящиеся к четырем компонентам.
Выводится график для выбранного компонента (в нашем случае Methane).
По существу, на графике выведены две кривые, одна соответствует
выбранному уравнению с коэффициентами, полученными с помощью
регрессии, а другая - табличным значениям. Если данные, которые Вы
вводили на закладке Таблицы, были представлены в других единицах,
здесь они будут выведены во внутренних единицах ХАЙСИС. В нашем
случае эти кривые полностью совпали, так что на графике кажется, что это
одна кривая.
Здесь же выводится число точек, которые были использованы (в нашем
случае 20). В группе Ось Х, указывается минимальное (91.7) и
максимальное (169) значение параметра по оси Х.
При необходимости можно изменить эти значения, и ХАЙСИС перерисует
график. Задайте новые значение минимальной и максимальной
температуры: 80 и 180. На экране появится новая кривая.
Закладка Примечания
Закладка Примечания используется для записи информации, относящей к
введенным табличным данным.
Закончив ввод необходимых данных, закройте окно Кривая свойства, и Вы
вернетесь на закладку Табличный пакет. После этого Вы можете
продолжить ввод данных для других компонент или вернуться в диспетчер
базиса, чтобы продолжить работу с задачей. С этого момента те свойства,
которым Вы определили расчет по табличному пакету, будут
рассчитываться с помощью табличного пакета во всей схеме.
2.4.8 Закладка Примечания

На закладке Примечания можно записать свои комментарии к созданному
пакету свойств. Эта информация сохраняется вместе с задачей. Если Вы
записываете пакет свойств на диск, вместе с ним сохраняются и
примечания. Если Вы вызываете пакет свойств с диска, Вы можете
просмотреть эти примечания перед тем, как начать работать с пакетом.
2.5 Окно Пакет свойств с ComThermo

Данная глава не переводилась. Смотри оригинальную документацию.
2.6 Литература
1 Wong/ D.S.H., Sandler, S.I>, «A Theoretically Correct Mixing Rule for Cubic
Equations o State», A.I.Ch.E.Journal, 38, No.5, p.671 (1992)
2 Twu, H.C. and Bulls, J.W., "Viscosity Blending Tested", Hydrocarbon
Processing, April 1981.
3 Ely, J.F. and Hanley, H.J.M., "A Computer Program for the Prediction of
Viscosity and Thermal Conductivity in Hydrocarbon Mixtures", NBS Technical
Note 1039.
Гипотетические компоненты 3-1
3 Гипотетические
компоненты
3.1 Введение.................................................................................................2
3.2 Диспетчер гипотетических компонент..............................................3
3.3 Добавление гипотетического компонента .......................................4

3.3.1 Создание этанола............................................................................4
3.3.2 Сравнение библиотечного и гипотетического компонентов ........7
3.4 Создание группы гипотетических компонент .................................8

3.4.1 Окно Гипотетические компоненты .................................................9
3.4.2 Задание основной информации ...................................................11
3.4.3 Структура UNIFAC .........................................................................15
3.5 Окно гипотетического компонента ..................................................17

3.5.1 Закладка идентификации (ID).......................................................18
3.5.2 Закладка Критические свойства...................................................19
3.5.3 Закладка Дополнительные свойства ..........................................19
3.5.4 Закладка Свойства, зависящие от температуры........................21
3.6 Твердый гипотетический компонент ..............................................23

3.6.1 Закладка идентификации (ID).......................................................23
3.6.2 Закладка Свойств ..........................................................................24
3.6.3 Закладка Дополнительные свойства ...........................................25
3.6.4 Закладка Свойства, зависящие от температуры........................26
3.6.5 Закладка PSD.................................................................................26
3.7 Копирование библиотечных компонент ........................................27

3.7.1 Преобразование библиотечного компонента в гипотетический27
3.8 Управление гипотетическими компонентами ...............................28

3.8.1 Просмотр группы............................................................................28
3.8.2 Перемещение компонент ..............................................................29
3.9 Литература............................................................................................29
3-2 Гипотетические компоненты
Программа ХАЙСИС позволяет использовать в расчете компоненты,
которые отсутствуют в системной библиотеке. Эти компоненты мы будем
называть дополнительными или гипотетическими. Гипотетические
компоненты могут быть чистыми веществами, смесями заданного состава,
смесями, которые не имеют состава, или твердыми компонентами. При
необходимости можно скопировать библиотечный компонент ХАЙСИС в
гипотетический компонент, а затем поменять значения параметров,
"заимствованных" в библиотеке. Создаются гипотетические компоненты с
помощью диспетчера гипотетических компонент, который находится на
закладке Гипотетические в окне Диспетчер базиса.
Для разных типов гипотетических компонент имеются различные методы
расчета их свойств (углеводороды, спирты и т.д.), что позволяет наилучшим
образом представить эти компоненты в расчетах. Кроме того, имеются
методы расчета параметров бинарного взаимодействия между
гипотетическими и библиотечными компонентами. Гипотетические
компоненты можно использовать совместно с табличным пакетом, а также в
химических реакциях.
В ХАЙСИС гипотетические компоненты существуют независимо от пакета
свойств. Когда гипотетический компонент создан, он помещается в группу
гипотетических компонент. Таких групп можно создать несколько, можно
перемещать компоненты из одной группы в другую. Группу гипотетических
компонент можно сохранить на диске, а затем вызывать с диска, чтобы
использовать в других расчетах.
Поскольку гипотетические компоненты не связаны с выбранным пакетом
свойств, то гипотетические компоненты могут входить в несколько пакетов
свойств.
3.2 Диспетчер гипотетических

компонент
Выбрав закладку Гипотетические в окне Диспетчер базиса, мы получим
следующее окно:
Пользователь имеет возможность импортировать и экспортировать группы

гипотетических компонент, что позволяет использовать однажды
определенный гипотетический компонент в любой задаче, которая
встретится в дальнейшем.
В левой части окна расположена групповая рамка Группа.
Группы гипотетических компонент и отдельные компоненты можно
инсталлировать более чем в один пакет свойств.
Здесь перечислены все группы гипотетических компонент, которые ранее
были заданы в задаче. Опишем кнопки, которые связаны с этой рамкой:
Просмот Доступ к информации о гипотетических компонентах отмеченной
р группы.
Добавить Добавить группу гипотетических компонент в текущую задачу.
Удалить Удалить группу гипотетических компонент из текущей задачи.
Поиск Проводится поиск дублирующих компонентов среди гипотетических
дублей компонентов задачи. Если такие находятся, они помещаются в
отдельную группу, которую можно удалить.
Эта возможность может быть полезна в случае импорта нескольких
шаблонов или пакетов свойств.
Импорт Импортировать группу гипотетических компонент с диска.
Экспорт Экспортировать группу гипотетических компонент и запомнить ее в
файле с тем, чтобы в дальнейшем ее можно было использовать в
других задачах.
В правой части окна находится групповая рамка Гипотетические

компоненты. Здесь перечислены все гипотетические компоненты,
имеющиеся в расчетной среде на текущий момент (столбец Имя), и
указывается, к какой группе они принадлежат (столбец Имя группы).
Имеются следующие кнопки:
Компонент Осуществляет доступ к специализированному окну
выделенного гипотетического компонента.
Группа Осуществляет доступ к окну просмотра группы
гипотетических компонентов.
Переместить Перемещает гипотетический компонент из одной группы в
другую.
Копировать Использует выбранный библиотечный компонент как основу
компонент для определения нового гипотетического компонента.
3.3 Добавление гипотетического

Приведем пример создания гипотетического компонента Этанол и сравним
его с библиотечным компонентом Этанол, используя термодинамический
пакет Вильсона. Определим гипотетический этанол, как вещество, имеющее
температуру кипения 78.25°С и плотность 0.789.
3.3.1 Создание этанола

1 В Настройках укажите, что используются единицы СИ.
2 Откройте новую задачу ХАЙСИС и в окне Диспетчер базиса перейдите
на закладку Гипотетические.
3 В групповой рамке Группа нажмите кнопку Добавить, чтобы создать
новую гипотетическую группу. ХАЙСИС автоматически присвоит этой
группе название, но при желании его можно изменить.
Прежде чем задавать гипотетический компонент, добавьте гипотетическую
группу.
4 После того, как добавлена новая гипотетическая группа, ХАЙСИС
автоматически вызывает окно Гипотетические компоненты, в котором
собственно и задаются компоненты и их свойства. В этом окне изменим
название гипотетической группы, назовите ее HypoAlcohol.
5 Далее изменим Класс компонента. Обратите внимание, что сейчас по

умолчанию ХАЙСИС полагает, что введенный компонент является
углеводородом. Укажите, что компонент является спиртом.
6 Теперь нужно ввести этот гипотетический компонент. В групповой рамке
Гипотетические компоненты нажмите кнопку Добавить. Будет
добавлен гипотетический компонент, который автоматически получит имя
Hypo20000.
7 Установит курсор на имя этого компонента и введите новое имя

HypoEtoh.
8 В поле Т кипения введите 78.25С.
9 Удельная плотность гипотетического компонента составляет 0.789. В
поле Плотность жидкости задайте 0.789 и в падающем списке единиц
выберите SGH2O60 (плотность по отношению к воде при 60 F). ХАЙСИС
преобразует введенное значение в плотность жидкости 787.41 кг/м3.
10 ХАЙСИС может рассчитать неизвестные свойства компонента, если

заданы только его температура кипения и плотность. Однако, более
точные результаты будут получены, если задать структуру компонента.
Нажмите кнопку UNIFAC, и Вы войдете в окно Задание структуры
UNIFAC.
11 Химическая формула этанола C2H5OH, и эта молекула состоит из групп

CH3, CH2 и OH. В групповой рамке Имеющиеся группы UNIFAC
отметьте подгруппу CH3. Это первая подгруппа в списке.
12 Нажмите кнопку Добавить группу, подгруппа CH3 появится в рамке
Структура по UNIFAC. Для каждой добавляемой подгруппы ХАЙСИС по
умолчанию задает количество (1). В нашем случае подгруппа CH3
действительно одна. После добавления подгруппы появилась одна
свободная связь.
13 Чтобы добавить подгруппу СН2, отметьте эту подгруппу в списке
Имеющихся групп UNIFAC (она вторая в списке), и нажмите кнопку
Добавить группу. Опять требуется одна такая подгруппа.
14 Поскольку подгруппа ОН не видна в списке, который помещается на

экране, воспользуемся другим способом добавления подгруппы. В поле
ввода Структура по UNIFAC приведены все подгруппы, введенные к
настоящему моменту. Установите курсор после подгруппы СН2 и
наберите ОН, после чего нажмите <Enter>.
15 Обратите внимание, что сообщение Не готово было заменено на

Готово, как только число свободных связей стало равно 0.
Методы расчета
16 Как только структура UNIFAC оказалась заполненной, ХАЙСИС
свойств поясняются в
3.4.2 - Задание рассчитывает по UNIFAC основные и критические свойства. Закройте
основной окно и вернитесь в окно Гипотетические компоненты.
информации. 17 ХАЙСИС использует имеющуюся информацию (температуру кипения,
плотность жидкости и структуру UNIFAC) для расчета оставшихся
свойств гипотетического компонента. Однако, вначале выберите метод
расчета. Нажмите кнопку Методы расчета, чтобы вызвать
соответствующее окно.
18 При желании Вы можете изменить принятый по умолчанию метод
расчета для любого из свойств. В нашем примере мы будем
использовать для расчета всех свойств принятые по умолчанию методы
(Default Method). Закройте окно и вернитесь в окно Гипотетические
компоненты.
19 Нажмите кнопку Расчет неизвестных свойств, и ХАЙСИС рассчитает
оставшиеся свойства компонента по заданным методам. Молекулярный
вес нашего псевдокомпонента окажется тем же, что и у этанола 46.07,
поскольку для гипотетического компонента мы задали структуру UNIFAC.
Не забудьте, что заданные значения (изменяемые) показаны на экране

голубым цветом, а результаты расчета ХАЙСИС - красным.
Более подробно см. 3.5 -

Специализированное
окно гипотетического
20 В специализированном окне гипотетического компонента Вы можете

просмотреть все его свойства. Дважды щелкните по имени компонента, в
данном случае HypoEtoh, и Вы войдете в специализированное окно.
21 Закройте окно и вернитесь в окно Гипотетические компоненты.
22 Закройте окно Гипотетические компоненты и ХАЙСИС вернет Вас в
окно Диспетчера базиса. При этом гипотетический этанол будет создан.
3.3.2 Сравнение библиотечного и

гипотетического компонентов
В заключении, сравним два вещества - этанол гипотетический и этанол
библиотечный.
1 Перейдите на закладку Пакет свойств в окне Диспетчера базиса и
нажмите кнопку Добавить для того, чтобы создать новый пакет свойств.
2 На закладке Термодинамический пакет выберите уравнение Вильсона
(Wilson).
3 Перейдите на закладку Компоненты и добавьте этанол в Список
выбранных компонент.
4 В групповой рамке Добавить компонент нажмите селективную кнопку
Гипотетический.
5 Из групповой рамке Гипотетические компоненты отметьте компонент

HypoEtoh* и нажмите кнопку Добавить компонент.
6 Перейдите на закладку Бинарные коэффициенты и нажмите кнопку
Только неизвестные в групповой рамке Метод расчета.
7 Закройте окно Пакет свойств.
8 Нажмите кнопку Вход в расчетную среду, чтобы войдите в среду
главной задачи.
9 В рабочей тетради создайте поток Pure. Задайте долю пара 0, давление
1 атм. Укажите, что мольная доля этанола библиотечного равна 1, а для
этанола гипотетического равна 0.
10 В той же самой рабочей тетради задайте второй поток Hypo, задайте
долю пара 0 и давление 1 атм, мольная доля этанола гипотетического
равна 1, этанола библиотечного - 0.
После того, как заданы эти два потока, ХАЙСИС рассчитает температуру
кипения для каждого потока. Ниже приведены страницы Условия
специализированных окон для обоих потоков.
3.4 Создание группы гипотетических

компонент
При задании гипотетических компонент Вы можете вводить информацию в
любом порядке. Ниже приведен некоторый шаблон, которому Вы можете
следовать.
1 Создайте группу гипотетических компонент (кнопка Добавить на
закладке Гипотетические). Появляется окно, в котором задается
информация о гипотетических компонентах, входящих в группу.
Подробно это окно описывается ниже.
Подробнее см. разделы 2 Выберите класс компонента.
3.4.1,
3 Задайте методы расчета для компонентов группы (необязательно).
3.4.2, 4 Инсталлируйте гипотетический компонент.
3.4.3. 5 Задайте всю имеющуюся у Вас информацию о гипотетическом
компоненте.
6 Задайте UNIFAC структуру гипотетического компонента (необязательно).
7 Рассчитайте свойства гипотетического компонента.
3.4.1 Окно Гипотетические компоненты

Как указывалось выше, группа гипотетических компонент добавляется в
задачу кнопкой Добавить на закладке Гипотетические окна Диспетчер
базиса. При этом открывается окно ввода информации о гипотетических
компонентах в табличном формате. Это окно содержит две групповые
рамки: Управление группой и Гипотетические компоненты, а также
таблицу заданных компонент.
Управление группой
Имя группы Выводится текущее название группы гипотетических компонент. ХАЙСИС
присваивает группе название по умолчанию, но его можно при желании
изменить. Отдельные компоненты должны находиться внутри группы
компонент.
Класс Все компоненты группы должны иметь один и тот же класс. Класс
компонента выбирается из падающего списка. Правильно выбрав класс компонента,
Вы тем самым автоматически назначаете разумные методики для
расчета его свойств. По умолчанию ХАЙСИС предполагает, что
добавляемый компонент является углеводородом. Прежде чем
инсталлировать компонент в схему, не забудьте правильно назначить его
класс.
Методы С помощью этой кнопки Вы можете выбрать разные методы расчета для
расчета каждого свойства. Методы расчета выбираются для всей группы, а не для
каждого компонента.
Расчет Нажав эту кнопку, Вы заставляете программу рассчитать неизвестные
неизвестных свойства гипотетических компонент группы в соответствии с методами,
свойств выбранными с помощью кнопки Методы расчета. (см. 2.3.2 - Ввод
основной информации, Минимум информации).
Копировать ХАЙСИС позволяет Вам преобразовать библиотечный компонент в
библиотечный гипотетический. Более подробно см. 2.6 - Копирование гипотетических
компонент компонент.
Примечания Вы можете задать произвольный комментарий и описание для
гипотетической группы. В частности, это бывает полезно, если Вы
предполагаете экспортировать эту группу, поскольку заданное Вами
описание сохраняется вместе с самой группой.
Обратите внимание, что определение класса включает несколько уровней

детализации. Так, задав класс Hydrocarbon (углеводороды), Вы можете
задать подклассы: Alkane, Alkene, Aromatic и т.д. Чем точнее Вы определите
класс своего компонента, том более точный метод расчета свойств этого
компонента сможет применить ХАЙСИС. Однако, поскольку в одной группе
могут находиться компоненты только одного класса, то в случае, когда
нужно, например, иметь в одной группе алканы и алкены, выберите более
общее название класса, например, углеводороды
3 - 10 Гипотетические компоненты
Гипотетические компоненты
Групповая рамка Гипотетические компоненты находится в низу окна и
содержит две селективных кнопки для переключения между основными
свойствами и параметрами упругости паров и пять кнопок для работы с
компонентами группы:
Просмотр Вызывает специализированное окно выбранного
гипотетического компонента.
Кнопка Просмотр становятся активными, только когда в задаче
присутствует гипотетический компонент.
Добавить Автоматически добавляет новый гипотетический компонент в
группу. Программа помещает новый компонент в таблицу и
дает ему имя в соответствии с правилами, установленными в
настройках.
Добавить Автоматически добавляет новый твердый гипотетический
твердый компонент в группу. ХАЙСИС помещает новый компонент в
таблицу и дает ему имя в соответствии с правилами,
установленными в настройках.
Удалить Удаляет отмеченный гипотетический компонент из задачи.
Однажды удаленный компонент нельзя восстановить, при
необходимости его придется задать заново.
Кнопка Удалить становятся активными, только когда в задаче
UNIFAC Вызывает окно ввода структуры UNIFAC для отмеченного
гипотетического компонента.
Кнопка UNIFAC становятся активными, только когда в задаче
Таблица, которая выводится в средней части окна, содержит либо основные

свойства гипотетических компонент, либо параметры для расчета упругости
паров, в зависимости от того, какую селективную кнопку Вы выбрали.
Основные свойства
В этом окне приводятся основные свойства гипотетических компонентов,
входящих в группу, если выбрана селективная кнопка Основные свойства.
Это те же самые свойства, которые выводятся на закладке Критические

специализированного окна гипотетического компонента.
Приводятся следующие свойства:
• Нормальная температура кипения
• Молекулярный вес
Гипотетические компоненты 3 - 11
• Плотность жидкости
• Критическая температура
• Критическое давление
• Критический объем
• Ацентрический фактор
Параметры упругости паров

В этой таблице выводятся коэффициенты уравнения Антуана для
гипотетических компонентов. Здесь же указываются размерности давления
и температуры, а также максимальное и минимальное значения
температурного интервала.
Значения, приведенные в окне, можно увидеть также на закладке

Зависящие от Т специализированного окна гипотетического компонента.
Чтобы увидеть коэффициенты E и F, воспользуйтесь горизонтальной
линейкой прокрутки.
3.4.2 Задание основной информации

Чтобы дать возможность программе ХАЙСИС рассчитать свойства
гипотетического компонента, Вы должны задать некоторую базовую
информацию, касающуюся этого компонента. Имеется некоторый
минимальный объем информации, без которого свойства компонента не
могут быть рассчитаны. Кроме того Вы можете уточнить методы расчета,
принятые для оценки свойств.
Минимальный объем информации

Если гипотетический компонент определен как углеводород, для расчета его
критических свойств и других отсутствующих свойств будут применены
уравнения, назначенные системой по умолчанию. Параметры бинарного
взаимодействия будут рассчитаны системой ХАЙСИС на основе
критических свойств. Для того, чтобы программа рассчитала критические
свойства компонента, требуется задать следующий минимальный объем
информации.
Нормальная температура кипения Минимальный объем информации
< 370 C (700 F) Температура кипения
> 370 C (700 F) Температура кипения и плотность
жидкости
Не известна Плотность API и молекулярный вес
Чем больше информации Вы зададите, тем более точно программа сумеет

рассчитать недостающие параметры
Прежде чем задавать гипотетический компонент в группу, проверьте и/или
задайте методы расчета, которые программа будет использовать для
вычисления незаданных свойств гипотетического компонента. Выберите
кнопку Методы расчета в групповой рамке Управление группой.
Методы расчета назначаются для всех гипотетических компонент группы.

В окне Методы расчета имеются три объекта:
Объект Описание Внешний вид
Свойство В этой группе перечисляются все свойства
компонента. Выберите из списка то
свойство, для вычисления которого
выбирается метод расчета. Чтобы
перемещаться по списку, используйте
линейку прокрутки. Первоначально
ХАЙСИС назначает всем свойствам
принятые по умолчанию методы расчета.
Метод расчета В этом падающем списке перечисляются

все методы расчета, которые имеются для
выделенного свойства. Естественно, для
разных свойств списки выглядят по-
разному. Приведенный здесь список
является частью списка методов расчета
критической температуры.
Выбранное В этом списке перечислены переменные,

свойство значения которых будут зависеть от
влияет на: выбранного метода расчета. Содержимое
списка меняется в зависимости от
выбранного свойства. Естественно, все
переменные влияют, по крайней мере,
сами на себя, однако, в большинстве
случаев, и на значения других переменных.
Например, когда Вы выбираете метод
расчета для критической температуры,
выбор метода повлияет не только на
значение самой критической температуры,
но также и на свойства, которые
используют критическую температуру для
расчета.
В приведенной ниже таблице перечислены все свойства, имеющиеся для

них варианты методов расчета, принятый по умолчанию метод расчета, а
также переменные, на значение которых влияет выбранный метод расчета.
Для каждого свойства в списке методов расчета есть вариант Do Not
Estimate (Не рассчитывать). Этот вариант не указывается в таблице.
Свойство Метод по умолчанию Имеющиеся методы Влияет на

3
Критическая • если ρLIQ >1067 кг/м Aspen, Bergman, Cavet, Chen • Критическую
температура или NBP >800K, метод Hu, Eaton Porter, Edmister, температуру
Ли-Кеслера Group Contribution, Lee
Kesler, Mathur, Meissner • Стандартную
• если NBP <548.16 K и Redding, Nokay, Riazi плотность жидкости
ρLIQ <850 кг/м3, метод Daubert, Roess, PennState,
Бергмана Standing, Twu • Переменные
COSTALD
• во всех других случаях,
метод Каветта • Теты для вязкости
3
Критическое • если ρLIQ >1067 кг/м Aspen, Bergman, Cavett, • Критическое
давление или NBP >800K, метод Edmister, Group Contribution, давление
Ли-Кеслера Lee Kesler, Lydersen, Mathur,
PennState, Riazi Daubert, • Стандартную
• если NBP <548.16 K и Rowe, Standing, Twu плотность жидкости
3
ρLIQ <850 кг/м , метод
Бергмана • Переменные
COSTALD
• во всех других случаях,
метод Каветта • Теты для вязкости
Критический • метод Питцера Метод групповых вкладов, • Критический объем

объем Pitzer, Twu
• Стандартную
плотности жидкости
• Переменные COSTALD
• Теты для вязкости
Ацентрический • для углеводородов - Bergman, Edmister, Lee • ω

фактор метод Ли-Кеслара Kesler, Pitzer, Pitzer Curl,
Robinson Peng • ωGs
• во всех других случаях -
метод Питцера • Стандартную
плотность жидкости
• Переменные COSTALD
Молекулярный • если NBP<155 F - метод API, Aspen, Aspen Leastq, • Молекулярный вес
вес Бергмана Bergman, Hariu Sage, Katz
Firoozabadi, Katz Nokay, Lee
• во всех других случаях - Kesler, PennState, Riazi
метод Ли-Кеслера Daubert, Robinson Peng,
Twu, Whitson
Нормальная • Собственный метод Twu • Нормальную

температура ХАЙПРОТЕХ температуру кипени
кипения
Свойство Метод по умолчанию Имеющиеся методы Влияет на
Давление пара • для углеводородов - метод Gomez Thodos, Lee Kesler • Коэффициенты
Ли-Кеслара Антуана
• во всех других случаях - • Каппа PRSV

метод Рейделя
Плотность жидкости • метод Йен-Вудса Bergman, Bergman PNA, • Стандартную

Chueh Prausnitz, Gunn плотность
Yamada, Hariu Sage, Katz жидкости
Firoozabadi, Lee Kesler, Twu,
Whitson, Yarborough, Yen • Переменные
Woods COSTALD
Энтальпия • метод Каветта Cavett, Fallon Watson, Lee • Коэффициенты

идеального газа Kesler, Modified Lee Kesler, для идеальной
Group Contribution энтальпии
Теплота • для углеводородов - метод Метод групповых вкладов • Теплоту

образования Ли-Кеслара образования
• во всех других случаях - • Теплоту

используется формула сгорания
H form (octane) ⋅ MW
•
MW(octane)
Энергия Гиббса • Собственный метод Метод групповых вкладов • Коэффициенты

идеального газа ХАЙПРОТЕХ Гиббса
Теплота испарения • метод двух стандартных Chen, Pitzer, Riedel, Twu • Переменные
1
жидкостей (используются Reference , Vetere Каветта
бензол и карбазол)
Вязкость жидкости • для неуглеводородов, или Hyprotech Proprietary, Letsou • Теты для
если NBP<270K - метод Stiel вязкости
Летсоу-Стил
• для углеводородов, или если

NBP<335K - метод Вязкость
по NBS
• во всех других случаях -

метод Тью
Вязкость пара • метод Врока-Берда Brock Bird, Gray, Hankin, • Табличные

Sprow Prausnitz переменные
Радиус вращения • Собственный метод Только метод, • Критическую

ХАЙПРОТЕХ используемый по температуру
умолчанию
• Критическое
давление
• Нормальную
температуру
кипения
• Молекулярный
вес
• Стандартную
плотность
жидкости
При задании гипотетического компонента имеется ряд свойств, для которых

нельзя произвольно задать метод расчета. ХАЙСИС определит этот метод
на основе уже введенной информации. В таблице представлены такие
свойства и принятые по умолчанию методы расчета:
Свойство Принятый по умолчанию метод расчета
Энтальпия жидкости • Используется ранее рассчитанная теплоемкость
жидкости
Энтальпия пара • Энтальпия жидкости + Теплота испарения
Мольный объем для • если Тс>300К, используется мольный объем
уравнения Чао-Сидера COSTALD@25C и 1атм
• в других случаях используется ρLIQ @ 60F
Ацентрический фактор • используется ацентрический фактор компонента
для уравнения Чао-
Сидера
Параметр • если Тс>300К, используется энтальпия испарения
растворимости для Ватсоновского типа
уравнения Чао-Сидера • в других случаях параметр = 5
Параметр Каветта • метод двух стандартных жидкостей (используются
бензол и карбазол)
Дипольный момент • нет методов расчетов, значение приравнивается к 0
Теплота горения • нет методов расчетов, значение помечается как
<неизвестно>
Характеристический • если NBP<155°F, используется метод Бергмана
объем COSTALD
• во всех других случаях - метод Катца-Фирозебади
Вязкость жидкости, • для неуглеводородов, или если NBP<270K - метод
коэффициенты A и В Летсоу-Стил
• для углеводородов, или если NBP<335K - метод
Вязкость по NBS
• во всех других случаях - метод Тью
Вязкость пара • метод Чанга
PRSV Kappa1 • Упругость паров по уравнению Антуана
Kfactor1 • Упругость паров по уравнению Антуана
3.4.3 Структура UNIFAC

Большинство применяемых расчетных методов требует знания структуры
молекулы по UNIFAC. Знание структуры требуется либо непосредственно
для вычисления какого-либо свойства, либо для вычисления другого
свойства, значение которого влияет на данное свойство.
Структура UNIFAC задается в специальном окне Задание структуры

UNIFAC, доступ в который осуществляется либо кнопкой UNIFAC в окне
Гипотетические компоненты, либо с помощью кнопки Конструктор на
первой закладке специализированного окна гипотетического компонента. В
любом случае открывается окно:
В окне имеются следующие объекты:
Объекты Описание
Структура по UNIFAC В таблице выводятся количество и тип подгрупп,

образующих молекулу компонента.
(таблица)
Добавить группу Добавить отмеченную подгруппу из списка имеющихся

в структуру по UNIFAC.
Удалить группу Удалить отмеченную подгруппу из структуры по

UNIFAC.
Свободных связей Показывается число свободных связей в структуре

UNIFAC в настоящий момент. Свободных связей нет
(0), когда структура полностью описана.
Поле статуса Это поле находится в центре окна и показывает,

описана структура или нет. Вы можете увидеть Не
готово на красном фоне или Готово на зеленом фоне.
Имеющиеся группы Список всех имеющихся подгрупп UNIFAC.

UNIFAC
Структура по UNIFAC В поле показывается химическая структура молекулы,

которую Вы задаете.
(поле)
Основные свойства Выводятся молекулярный вес, параметры R и Q, если

задана хотя бы одна подгруппа.
Критические свойства Выводятся критические свойства, если задана хотя бы

одна подгруппа.
Для того, чтобы задать UNIFAC структуру данного вещества, выберите

нужную подгруппу из списка имеющихся подгрупп, после чего нажмите
кнопку Добавить группу. Поскольку все имеющиеся группы на экране не
умещаются, возможно, Вам придется воспользоваться вертикальной
линейкой прокрутки.
После того как Вы добавите подгруппу, ХАЙСИС указывает число
имеющихся свободных связей. По завершении задания структуры UNIFAC
эта величина должна быть равна 0. Когда Вы задали достаточное
количество групп, статусное поле Не готово заменяется на Готово, и его

цвет меняется с красного на зеленый.
При этом основные и критические свойства, рассчитанные на основе
UNIFAC структуры (в нижней части экрана) будут пересчитаны.
Для того чтобы добавить подгруппу в структуру UNIFAC, можно
воспользоваться одним из следующих трех способов:
Выделить Все имеющиеся подгруппы UNIFAC приведены в списке

подгруппу подгрупп. Обратите внимание, что подгруппа СН3 является
первой подгруппой в списке. Для перемещения по списку
можно воспользоваться вертикальной линейкой прокрутки.
Найдя нужную подгруппу, отметьте ее и нажмите кнопку
Добавить группу. Выбранная группа появится в рамке
Структура по UNIFAC.
Можно одновременно выделить и добавить в структуру более
одной подгруппы.
Использовать Каждая подгруппа имеет свой собственный номер. Если Вы

номер подгруппы знаете номер требуемой подгруппы, поставьте курсор в
столбец Подгруппа и задайте этот номер. После этого
переставьте курсор в позицию Количество и задайте
количество подгрупп данного типа в описываемой молекуле.
Задать структуру в Здесь приводятся все подгруппы, уже заданные для

рамке Структура молекулы. Поставьте курсор после последней подгруппы и
по UNIFAC введите требуемую подгруппу. Например, если Вы хотите
добавить группу ОН, просто введите с клавиатуры ОН, и
ХАЙСИС автоматически добавит эту подгруппу к структуре
UNIFAC Вашей молекулы.
Можно одновременно добавить несколько подгрупп одного и того же типа. В

рамке Структура по UNIFAC задайте требуемое число подгрупп и название
подгруппы через пробел. Например, введите 3 СН2, и Вы добавите три
группы СН2 к структуре UNIFAC.
ХАЙСИС автоматически рассчитывает основные и критические свойства
молекулы, используя информацию о структуре, заданную на данный
момент.
3.5 Окно гипотетического компонента

Для гипотетических компонент, как и для библиотечных, имеется свое
собственное специализированное окно, состоящее из нескольких закладок.
В этом окне можно вводить или модифицировать ранее введенную
информацию, а также просматривать результаты расчетов свойств
компонент.
Вызвать окно гипотетических компонент можно разными способами:
Окно Способ
Диспетчер базиса, Когда Вы находитесь в этом окне, все гипотетические
закладка компоненты перечислены в групповой рамке
Гипотетические Гипотетические компоненты. Дважды щелкните по
имени компонента или выделите его имя и нажмите на
кнопку Компонент.
Гипотетические Здесь перечислены все гипотетические компоненты в
компоненты выбранной группы. Либо дважды щелкните по
компоненту, который нужно просмотреть, либо выделите
его и нажмите кнопку Просмотр.
Пакет свойств, закладка Если выбрана селективная кнопка Гипотетические, в
Компоненты групповой рамке Гипотетические компоненты
появляются все гипотетические компоненты, имеющиеся
в задаче. Дважды щелкните по нужному компоненту.
Пакет свойств, закладка Добавив гипотетический компонент в Список
Компоненты выбранных компонент, отметьте его и нажмите на
кнопку Просмотр.
Специализированное окно гипотетических компонент состоит из пяти

закладок. Некоторые из закладок снабжены селективными кнопками для
выбора различных свойств. В зависимости от того, какая кнопка выбрана,
ХАЙСИС выводит разную информацию в соответствующих полях.
При работе на любой закладке в нижней части окна всегда видна кнопка
Оценить неизвестные свойства. Задав известные параметры
компонента, нажмите эту кнопку, чтобы завершить расчет гипотетического
Информация на закладках специализированного окна гипотетического

компонента выводится либо красным, либо синим цветом. Величины,
показываемые красным цветом, рассчитаны программой ХАЙСИС, а синим -
заданы пользователем. Черным цветом выводится информация, которую
пользователь не может изменить (например, Семейство/класс)
Имейте в виду, что можно непосредственно задавать любые свойства
компонента, а также менять значения, которые были рассчитаны
программой ХАЙСИС. Если Вы изменяете ранее введенное значение, все
свойства, зависящие от этого значения, которые были рассчитаны ранее,
пересчитываются программой. Нажмите кнопку Оценить неизвестные
свойства для того, чтобы пересчитать свойства.
3.5.1 Закладка идентификации (ID)

Закладка ID - это первая закладка в специализированном окне
гипотетического компонента. Если Вы впервые вошли в это окно, Вы
окажетесь именно на этой закладке.
Если структура
молекулы уже Нажав эту кнопку, Вы
введена, она попадаете в окно задания
показывается в UNIFAC структуры компонента.
этом поле. Можно
непосредственно
ввести структуру в
этом поле.
3.5.2 Закладка Критические свойства

На этой закладке выводятся основные и критические свойства компонента.
Это та же информация, которая выводится в окне Гипотетические
компоненты, когда нажата селективная кнопка Основные свойства.
См. раздел 3.4.2 –
На этой закладке можно задавать или изменять основные свойства Задание основной
компонент. Обратите внимание, что на левом рисунке для данного информации.
компонента заданы молекулярный вес и нормальная температура кипения.
Остальные поля не заполнены. Если нажать кнопку Оценить неизвестные
свойства, ХАЙСИС рассчитает эти свойства.
3.5.3 Закладка Дополнительные

свойства
На этой закладке выводятся дополнительные свойства гипотетического
компонента. Имеются две селективные кнопки:
• Термодинамические и физические свойства
• Молекулярные параметры
Термодинамические и физические свойства

Здесь указываются термодинамические и физические свойства
гипотетического компонента, которые рассчитаны программой ХАЙСИС на
основе введенных пользователем данных и выбранного метода расчета.
Обратите внимание, что на приведенном рисунке теплота сгорания

помечена <empty> (отсутствует). Это указывает, что ХАЙСИС не может
рассчитать теплоту сгорания данного компонента на основе заданной
информации. Вы можете ввести собственное значение этого свойства.
Коэффициенты вязкости А и В сначала рассчитываются программой на
основе информации, заданной в специализированном окне группы
гипотетических компонент. Если у Вас имеются данные о вязкости
вещества, то эти коэффициенты можно пересчитать. Для этого нажмите
кнопку Кривая вязкости и задайте имеющиеся значения в открывшемся
окне.
В окне имеется три кнопки:

• ОК – используется для “принятия” программой заданных данных.
• Удалить – Удаляет данные из таблицы и автоматически закрывает окно.
• Выход – Закрывает окно кривой вязкости. Заданные значения остаются
в таблице, но не будут использоваться в расчете. В дальнейшем их
можно будет использовать.
ХАЙСИС пересчитает значения коэффициентов вязкости на основании
введенных данных. Значения коэффициентов будут выводиться в таблице
черным цветом, указывая на то, что эти значения РАССЧИТАНЫ.
Молекулярные параметры
Здесь приводятся параметры рассматриваемого гипотетического
компонента в разных термодинамических пакетах. И в этом случае
рассчитанные величины зависят от заданных пользователем методов
расчета.
Некоторые из ячеек не заполнены (<empty>). Это указывает, что ХАЙСИС

не имеет достаточно информации для расчета соответствующих величин,
но Вы можете ввести эти параметры непосредственно.
3.5.4 Закладка Свойства, зависящие от

температуры
На этой закладке имеются три селективные кнопки, с помощью которых
можно выводить разную информацию. Имеются следующие кнопки:
• Энтальпия пара
• Свободная энергия Гиббса
• Давление пара
Энтальпия пара
Энтальпия пара рассчитывается на единицу массы. За точку отсчета
принято состояние идеального газа при 0 К. Единицы для массовой
энтальпии - kJ/kg, а для температуры - К.
Уравнение (многочлен) расчета энтальпии, приведенное в окне (см. рис.),

оно используется программой ХАЙСИС также и для интегрирования при
расчете энтропии. Обратите внимание, что если Вы задали
коэффициенты расчета энтальпии, постоянная интегрирования g также
должна быть задана. Введите этот параметр в поле g.
Обратите внимание, что ХАЙСИС оценит также и диапазон применимости -
минимальное и максимальное значения температур.
В нижней части окна ХАЙСИС выводит значения рассчитанных
коэффициентов. При необходимости их можно изменить.
Упругость паров
Давление насыщенных паров рассчитывается с помощью уравнения
Антуана. ХЙСИС рассчитывает максимальное и минимальное значения
температур на основе заданных свойств и методов расчета.
В качестве единиц используются kPa для давления и градусы К для

температуры.
В нижней части окна ХАЙСИС выводит значения рассчитанных
коэффициентов уравнения Антуана. При необходимости их можно изменить.
Свободная энергия Гиббса

Свободная энергия Гиббса на моль вещества рассчитывается на основе
величин энтальпии. За точку отсчета принято состояние идеального газа при
25°С. ХАЙСИС рассчитывает максимальную и минимальную температуры
применимости.
В качестве единиц используются: для мольной энтальпии - kJ/kgmole, для

температуры - градусы К.
В нижней части окна приводятся значения рассчитанных коэффициентов.
Для того, чтобы ХАЙСИС рассчитал коэффициенты выражения для
свободной энергии Гиббса, задайте UNIFAC структуру и задайте в качестве
коэффициента a энергию Гиббса идеального газа при 25°С.
3.6 Твердый гипотетический

компонент
Твердый гипотетический компонент можно ввести в любую группу
гипотетических компонент независимо от ее типа. Находясь в окне
Гипотетические компоненты, нажмите кнопку Добавить твердый.
Твердые компоненты не принимают участия в расчетах парожидкостного
равновесия, но они влияют на расчеты тепловых балансов.
Когда компонент добавлен, заметьте, что некоторые поля таблицы
отмечены черным цветом, что указывает, что сюда нельзя задавать
значения.
3.6.1 Закладка идентификации (ID)

Чтобы задать твердый компонент, вызовите специализированное окно этого
компонента. Для этого отметьте компонент в окне Гипотетические
компоненты и нажмите кнопку Просмотр.
Первая закладка специализированного окна твердых компонент такая же,
как и для других гипотетических компонент. Обратите внимание, что в
данном примере в качестве семейства указан Спирт (Alcohol). Тип
семейства не влияет на значениях, рассчитанные для твердого компонента.
3.6.2 Закладка Свойств

На закладке Свойства приводятся основные свойства компонента в двух
групповых рамках:
• Свойства твердого
• Химический состав
Свойства твердого
Минимальная информация, которую необходимо задать - молекулярный
вес и плотность компонента. Единицы измерения для свойств можно
выбрать из поля редактирования в верхней части окна.
Другие задаваемые свойства:

Свойство Описание
Диаметр Диаметр частиц. Если не задается, предполагается, что
диаметр частиц равен 1 мм.
Сферичность Задается величина от 0 до 1. 1 означает, что частицы имеют
шаровую форму.
Удельная Поверхность частиц на единицу объема частиц.
поверхность
Химический состав
Вы можете также задать химический состав угля.
3.6.3 Закладка Дополнительные

свойства
Для твердых гипотетических компонент на этой закладке могут быть заданы

только теплота сгорания и теплота образования.
Эти величины могут потребоваться, только если Вы собираетесь
использовать гипотетические компоненты в реакторах.
3.6.4 Закладка Свойства, зависящие от

температуры
Поскольку твердые компоненты не принимают участия в расчете
парожидкостного равновесия, упругость паров этих компонент принимается
равной 0. Однако, поскольку эти компоненты должны быть учтены при
расчетах тепловых балансов, информация о теплоемкости должна быть
задана пользователем или рассчитана системой ХАЙСИС.
Для твердых компонент задается (рассчитывается) теплоемкость, для

прочих гипотетических компонент - энтальпия идеального газа.
3.6.5 Закладка PSD

На этой закладке выводится распределение частиц по размерам. Здесь
можно задать распределение и рассчитать его параметры.
См. подробнее Раздел 1.2.3 – Работа со списком выбранных компонент.

3.7 Копирование библиотечных

компонент
Библиотечный компонент в ХАЙСИС можно превратить в гипотетический
компонент с помощью кнопки Копировать библиотечный компонент в
окне Гипотетические компоненты. После нажатия этой кнопки появляется
окно преобразования библиотечного компонента в гипотетический. Любой из
библиотечных компонент, которые присутствуют в текущем пакете свойств,
можно скопировать в гипотетический компонент.
В окне имеются две групповых рамки: Откуда и Куда.

Пакет свойств В этой подгруппе выберите пакет свойств, содержащий
компонент, который Вы собираетесь копировать.
Библиотечные В этом списке выберите компонент, который Вы собираетесь
компоненты копировать в гипотетический.
Заменить Если Вы собираетесь преобразовать выбранный библиотечный
ВЕЗДЕ компонент в гипотетический во всех пакетах свойств, которые
имеются в Вашей задаче, в которых этот компонент содержится,
этот флажок должен быть установлен. Если Вы предполагаете
преобразовать этот компонент только в выбранном пакете
свойств, уберите этот флажок.
Группа Выберите группу гипотетических компонент, в которую Вы
собираетесь поместить преобразованный библиотечный
компонент.
Компоненты Здесь содержится список всех гипотетических компонент,
которые в настоящее время присутствуют в выбранной группе.
Если библиотечный компонент преобразуется в гипотетический,
он тоже помещается в этот список.
3.7.1 Преобразование библиотечного

компонента в гипотетический
Рассмотрим процедуру преобразования библиотечного компонента в
гипотетический. Приведенное выше окно будет служить иллюстрацией.
1 Выберите пакет свойств, содержащий библиотечный компонент, который
будет преобразовываться. На приведенном выше рисунке это Базис-1.
2 В подгруппе Библиотечные компоненты выберите преобразуемый
компонент. В нашем примере это 1-Propanol.
3 Выберите гипотетическую группу, куда будет помещен новый компонент.

В нашем случае это HypoAlcohol.
4 Примите решение, собираетесь ли Вы заменить копируемый компонент
во всех пакетах свойств на новый гипотетический компонент.
Используйте флажок Заменить ВЕЗДЕ. В нашем случае этот флажок
отключен.
1. Для завершения преобразований нажмите кнопку Преобразовать в
гипотетический.
5 Новый гипотетический компонент появится в групповой рамке
Компоненты и будет отмечен звездочкой (1-Propanol∗).
6 Закройте окно и вернитесь в окно Гипотетические компоненты.
3.8 Управление гипотетическими

компонентами
Управление гипотетическими компонентами осуществляется на закладке
Гипотетические окна Диспетчер базиса. Управление осуществляется с
помощью кнопок в групповой рамке Гипотетические компоненты:
• Компонент
• Группа
• Переместить
• Копировать компонент
3.8.1 Просмотр группы

Обратите внимание, что в групповой рамке Гипотетические компоненты
перечислены как сами компоненты (столбец Имя), так и группы
гипотетических компонент (столбец Имя группы).
В столбце Имя группы выберите группу, которую Вы хотите просмотреть, и
нажмите кнопку Группа. ХАЙСИС выведет окно Гипотетические
компоненты для данной группы. В нем будут присутствовать все
компоненты, включенные в эту группу.
3.8.2 Перемещение компонент

Все гипотетические компоненты, которые Вы создаете в ХАЙСИС,
создаются в определенной группе и являются частью этой группы. Задав
компонент в определенной группе, Вы, возможно, захотите перенести его
также в другую существующую группу гипотетических компонент. В
групповой рамке Гипотетические компоненты нажмите кнопку
Переместить. На экране появится следующее окно:
В этом же окне ХАЙСИС позволяет добавить новую гипотетическую группу,

кнопка Добавить группу.
Ниже описана процедура перемещения гипотетического компонента в новую
группу:
1 В групповой рамке Компоненты выберите компонент, который Вы хотите
переместить.
2 Выберите группу, в которую компонент будет перемещен.
3 Кнопка Переместить в группу становится активной, когда выбраны
оба эти параметра. Нажмите эту кнопку и завершите перенос.
1 Reid,R.C., Prausnitz, J.M., Poling, B.E., The Properties of Gases & Liquids, 4th
edition, McGraw-Hill, 1987.
Диспетчер нефтяных смесей 4-1
4 Диспетчер нефтяных
смесей
4.1 Введение.................................................................................................3
4.2 Нефтяной пакет .....................................................................................3

4.2.1 Лабораторные данные ....................................................................4
4.2.2 Стандартные методы разгонки .......................................................4
4.2.3 Единицы измерения ........................................................................5
4.2.4 Физические свойства.......................................................................6

4.2.5 Способы задания свойств ...............................................................6
4.2.6 Поправки лабораторных данных ....................................................6
4.2.7 Корреляции по умолчанию .............................................................6
4.3 Процедура характеризации нефтяных смесей ...............................7

4.3.1 Введение ..........................................................................................7
4.3.2 Первый шаг - Ввод данных .............................................................8
4.3.3 Второй шаг - Создание псевдокомпонентов..................................8
4.3.4 Третий шаг - Инсталляция нефтяного потока................................9
4.3.5 Пользовательское свойство ...........................................................9

4.3.6 Корреляции.......................................................................................9
4.4 Окно Характеризация нефти...............................................................9
4.5 Ввод экспериментальных данных ..................................................12

4.5.1 Закладка Исходные данные..........................................................14
4.5.2 Закладка Параметры по умолчанию............................................31
4.5.3 Закладка Рабочие кривые.............................................................33
4.5.4 Закладка График............................................................................33
4.5.5 Закладка Методы расчета ............................................................34
4.5.6 Закладка Пользовательские кривые............................................35
4.5.7 Закладка Заметки ..........................................................................36
4.6 Создание псевдокомпонентов .........................................................36

4-2 Диспетчер нефтяных смесей
4.6.1 Закладка Данные........................................................................... 37
4.6.2 Закладка Корреляции ................................................................... 42
4.6.3 Закладка Таблицы......................................................................... 43
4.6.4 Закладка Графики свойств ........................................................... 44
4.6.5 Закладка Графики распределений .............................................. 44
4.6.6 Закладка Композитные графики .................................................. 45
4.6.7 Закладка Подшивка графиков...................................................... 46
4.6.8 Закладка Примечания................................................................... 46
4.7 Пользовательское свойство............................................................ 47

4.7.1 Закладка Пользовательское свойство ........................................ 47
4.7.2 Окно Пользовательское свойство ............................................... 48
4.8 Корреляции и инсталляция.............................................................. 49

4.8.1 Закладка Корреляции ................................................................... 49
4.8.2 Окно Корреляции........................................................................... 50
4.8.3 Закладка Примечания................................................................... 52
4.8.4 Закладка Инсталляция ................................................................. 52
4.9 Пример - характеризация нефти ..................................................... 53

4.9.1 Начало работы .............................................................................. 54
4.9.2 Шаг 1 - Задание экспериментальных данных............................. 55
4.9.3 Шаг 2 - Разбивка на псевдокомпоненты ..................................... 61

4.9.4 Шаг 3 - Инсталляция смеси в схему ............................................ 63
4.9.5 Связанный пакет свойств ............................................................. 64
4.10 Пример 2 - Кривая распределения серы ................................... 64

4.10.1 Пакет свойств ................................................................................ 65
4.10.2 Добавление Пользовательского свойства.................................. 65
4.10.3 Ввод данных .................................................................................. 65
4.10.4 Разбивка на псевдокомпоненты .................................................. 67
4.10.5 Результаты..................................................................................... 68
4.11 Литература ....................................................................................... 68

Доступ к нефтяному пакету программы ХАЙСИС осуществляется с закладки
Диспетчер нефтей в окне Диспетчера базиса. Нефтяной пакет можно
вызвать также с помощью соответствующей кнопки в линейке кнопок. Чтобы
войти в нефтяной пакет, необходимо иметь в задаче, по крайней мере, один Кнопка Нефтяной
пакет свойств, поскольку свойства псевдокомпонентов рассчитываются с пакет
использованием термодинамического пакета.
На закладке Диспетчер нефтей перечислены все имеющиеся в задаче
схемы и связанные с ними пакеты свойств. Все псевдокомпоненты, которые
будут созданы с помощью нефтяного пакета, будут объединены в группу
гипотетических компонент и инсталлированы только в пакет свойств,
который указан в поле Связанный пакет свойств. Таким образом,
псевдокомпоненты, созданные нефтяным пакетом, не могут быть общими
для разных пакетов свойств, в отличие от гипотетических компонент,
созданных пользователем «руками». Это связано с тем, что при расчете
легких компонент нефтяной пакет использует информацию, специфичную
для определенного термодинамического пакета. Для того чтобы
использовать псевдокомпоненты, созданные нефтяным пакетом, в других
пакетах свойств, их следует добавить с помощью кнопок Добавить группу
или Добавить компонент на закладке Компоненты в окне Пакет
свойств.
Нефтяной пакет программы ХАЙСИС дает возможность представить Подробнее см.
нефтяную смесь в виде набора отдельных псевдокомпонентов. Физические, Раздел 3 –
критические, термодинамические и транспортные свойства каждого Гипотетические
псевдокомпонента определяются на основе выбранных методов. Полностью компоненты.
определенные псевдокомпоненты можно инсталлировать в поток и
использовать в любой схеме.
Псевдокомпоненты создаются на основе заданных пользователем данных.
Предусмотрены специальные возможности, позволяющие пользователю
существенно экономить время при необходимости повторного ввода
одинаковых или близких данных. Например, введенные наборы данных
можно копировать, экспортировать или импортировать. Экспортированные
наборы данных можно использовать в другом пакете свойств или даже в
другой задаче.
4.2 Нефтяной пакет

Пакет характеризации нефтяных смесей системы ХАЙСИС позволяет
преобразовывать данные лабораторных анализов конденсатов, нефтей,
нефтяных фракций и каменноугольной жидкой смолы в гипотетические
компоненты. Этим нефтяным псевдокомпонентам присвоены все
параметры, необходимые для их использования в пакете свойств, в
частности, для расчета фазового равновесия.
Для получения полного набора физических и критических свойств нефтяных
псевдокомпонентов, вообще говоря, требуется минимальное количество
информации, однако, чем больше информации Вы можете задать, тем
точнее будут рассчитанные свойства, и тем лучше ХАЙСИС рассчитает
фактическое поведение смеси.
4.2.1 Лабораторные данные

При представлении нефтяного потока в схеме чрезвычайно важное
значение имеют точные характеристики летучести. ХАЙСИС воспринимает
результаты пяти стандартных методов анализа:
• Разгонка ИТК (ТВР)
• Разгонка по ASTM D86 и D1160
• Расчетная разгонка D2887
• Равновесное однократное испарение (EFV)
• Хроматографический анализ
В конечном итоге все введенные разгонки преобразуются программой в
ИТК, на основе которой и выполняются реальные расчеты. Если задается
кривая разгонки ASTM или равновесного испарения, она будет
преобразована в кривую ИТК с помощью стандартных методов, описанных
в справочнике АPI. Если никакие данные по разгонке не представлены, то
будет создана усредненная кривая разгонки ИТК на основе общего
молекулярного веса, плотности и характеризующего фактора Ватсона К
(фактор UOP).
Фактор Ватсона К (фактор UOP) отражает степень парафинистости
нефтяной фракции, причем чем выше К, тем выше степень насыщенности
13
(MeamAvg.BP)
K =
sp gr 60 F 60 F
где Mean Avg. BP - так называемая средняя усредненная температура

кипения фракции в градусах Ренкена, а sp gr 60F/60 F - относительная
удельная плотность при 60 F.
4.2.2 Стандартные методы разгонки

Ниже описаны пять основных типов аналитических данных, используемых в
процедуре характеризации:
• Разгонка ИТК (ТВР)
• Разгонка по ASTM D86 и D1160
• Расчетная разгонка D2887
• Равновесное однократное испарение (EFV)
• Хроматографический анализ
Разгонка ИТК
Анализ ИТК выполняется в многоступенчатой колонке разделения,
работающей при относительно высоких коэффициентах орошения (15-100
теоретических ступеней с коэффициентом орошения 5:1 и выше). Для
процедуры характеризации может использоваться разгонка ИТК, полученная
как при атмосферном давлении, так и в условиях вакуума. Начало кипения
нефтяной смеси соответствует температуре многокомпонентной смеси, при
которой образуется первый пузырек пара. Эту точку можно получить
однократным испарением, в то время как при ИТК-анализе используется
большая флегма.
Следует отметить, что начальная температура кипения (IBP) кривой ИТК не

соответствует температуре начала кипения нефтяной смеси при
атмосферном давлении.
Разгонки ASTM D86 и D1160

Разгонки ASTM D86 и D1160 также проводят в аппарате разделения
периодического действия, но, при использовании колбы Энглера без
обратного холодильника и без флегмы. Приняты два стандартных метода
разгонки: ASTM D86 для легких и средних нефтепродуктов и ASTM D1160 -
для разгонки тяжелых нефтепродуктов в условиях вакуума. В системе
ХАЙСИС имеются опции, позволяющие для разгонки ASTM D86 учитывать
барометрическое давление и крекинг-эффект.
ASTM D2887
Методика ASTM D2887 представляет собой расчетную кривую разгонки,
полученную на основе данных хроматографического анализа.
Результирующая кривая строится в весовых процентах.
Однократное испарение
Кривая EFV (однократного равновесного испарения) создается на основе
серии экспериментов, проводимых при постоянном давлении (1 атм), в
которых определяют температуру в зависимости от объемной доли
отогнанной жидкости, при этом общий пар находится в состоянии
равновесия с неиспарившейся жидкостью.
Хроматографический анализ
Хроматографический анализ - расчетная перегонка, полученная в
результате анализа небольшого количества полностью испарившегося
образца в хроматографической колонке. При этом фиксируется
относительное количество вещества в каждой "стандартной
хроматографической" углеводородной группе (имеются группы парафинов,
ароматики и нафтенов от С6 до C30).
4.2.3 Единицы измерения

Можно указать один из следующих способов представления результатов
описанных выше анализов:
• Объемный % (или объемная доля) жидкости
• Мольный % или мольная доля
• Массовый % или массовая доля
Программа ХАЙСИC воспринимает любой из трех вариантов задания ИТК и
хроматографического анализа. Разгонки EFV, ASTM D86 и ASTM D1160
задаются только в объемных единицах жидкости, поскольку этого требуют
кривые преобразования, приведенные в руководстве API. Результаты
разгонки D2887 рассчитываются только в весовых единицах.
4.2.4 Физические свойства

Если, кроме кривой разгонки задать системе дополнительные данные,
характеризация нефтяной смеси будет проведена точнее. На основе
введенных трех (или хотя бы одного) свойств образца в целом
(молекулярной массы, плотности и характеристического фактора Ватсона)
система точнее рассчитает свойства псевдокомпонентов. Соответственно,
если ввести кривые молекулярных весов, плотностей, и/или вязкости,
точность повысится еще больше.
Если данные о свойствах не вводятся, ХАЙСИС строит внутренние кривые
на основе имеющихся данных. Эта информация получена на основе
расчетных методов (корреляций), ссылки на которые указаны в приложении
к этой главе. При необходимости принятые по умолчанию корреляции можно
заменить на другие.
4.2.5 Способы задания свойств

Результаты анализа физических свойств могут быть заданы одним из двух
способов:
• Независимый - физические свойства задаются при произвольных долях
отгона, независимо от того, для каких долей отгона вводилась кривая
разгонки.
• Зависимый - данные для физических свойств и разгонки задаются для
одних и тех же точек.
Заметьте, что задаваемые физические свойства представляют собой
средние значения для температурного интервала. И наоборот, в данных
разгонки приводятся температуры, соответствующие испарению последней
капли жидкости из заданного интервала, т.е. в данных разгонки приводятся
конечные точки кипения интервала. Поскольку при совместном задании
физических свойств они задаются в конечных точках интервала, ХАЙСИС
преобразует их к средним значениям. При независимом задании свойств их
преобразования перед процедурой характеризации не происходит, т.к.
предполагается, что вводятся средние значения свойств.
4.2.6 Поправки лабораторных данных

Для разгонки ASTM D86 существуют процедуры вычисления поправки
лабораторных результатов на барометрическое давление и на крекинг-
эффект, проявляющийся в разложении образца при высокой температуре
разгонки. Эти поправки иногда вносятся непосредственно в лаборатории.
Если же поправки не сделаны, ввод данных процедуры характеризации
позволяет указать необходимость внесения поправок до начала расчетов.
4.2.7 Корреляции по умолчанию

Система ХАЙСИС содержит принимаемые по умолчанию корреляции
(методы расчета) для определения физических и критических свойств
псевдокомпонентов в процессе характеризации. Однако, при необходимости
их можно изменить либо до ввода данных, либо после того, как Вы
осуществили смешение или разделение на псевдокомпоненты. Смотрите
соответствующий раздел текущей главы и приложение к ней.
4.3 Процедура характеризации

нефтяных смесей
4.3.1 Введение
Перед тем, как вызывать нефтяной пакет, необходимо, по крайней мере,
создать пакет свойств, в котором будет выбран термодинамический пакет,
поскольку свойства гипотетических компонент рассчитываются на основе
связанного термодинамического пакета.
Если Вы будете использовать библиотечные компоненты для
представления легкой части нефтяной смеси, выберите эти компоненты
перед тем, как входить в нефтяной пакет (если Вы забыли сделать это
заранее, можно вернуться в пакет свойств и выбрать компоненты).
Закладка Диспетчер нефтей в окне Диспетчер базиса выглядит
следующим образом:
Связанный пакет свойств выполняет две основные функции:

• обеспечивает библиотечные компоненты для описания легкой газовой
части
• указывает, в какой термодинамический пакет будет инсталлирована
группа гипотетических (нефтяных) компонент
Когда Вы инсталлируете нефтяные компоненты в поток, ХАЙСИС поместит
этот поток в основную схему. Поэтому, Связанным пакетом свойств
должен быть пакет, который используется в основной схеме.
Какой пакет свойств будет использоваться в нефтяном пакете, указывается
в поле Связанный пакет свойств.
Если Вы хотите инсталлировать псевдокомпоненты и в подсхему, это можно
сделать на закладке Компоненты в окне Пакет свойств подсхемы
(селективная кнопка Гипотетические, а затем кнопка Добавить группу
или Добавить компонент). Если в подсхеме и в основной схеме
используется один и тот же пакет свойств, эти действия проделывать
ненужно, поскольку псевдокомпоненты уже добавлены в пакет свойств.
Если Вы собираетесь передавать нефтяной поток между схемами с
разными пакетами свойств, убедитесь, что псевдокомпоненты
инсталлированы в каждый из этих пакетов. Обратите внимание: если списки
компонент в пакетах не совпадают, ХАЙСИС будет передавать только
расходы общих компонентов, а затем нормализует составы.
Чтобы вызвать нефтяной пакет, нажмите кнопку Вход в нефтяной пакет

на закладке Диспетчер нефтей в показанном выше окне или нажмите
кнопку Нефтяной пакет в линейке кнопок. Ниже на рисунке приведены
основные параметры, используемые при характеризации нефтяных смесей.
Кнопка Сохранить
задачу
Нефтяная смесь (Blend) может состоять из нескольких образцов (Assay).

Для каждого образца можно задать свойства образца, кривую разгонки и
кривые свойств. В качестве свойств образца можно задать молекулярный
вес, массовую плотность, фактор Ватсона (UOP) и/или вязкость. Различные
типы кривых разгонки показаны на рисунке. При расчетах ХАЙСИС
автоматически преобразует заданную кривую в кривую ИТК. Кроме этого,
можно задать кривые молекулярного веса, плотности и/или вязкости.
Процедура харатеризации нефти состоит из трех основных шагов:
1 Ввод данных
2 Создание псевдокомпонентов
3 Инсталляция нефтяного потока в схему
Начиная процедуру характеризации, рекомендуем открыть окно

трассировки, поскольку в него выводятся важные сообщения.
4.3.2 Первый шаг - Ввод данных

Подробнее об этом Экспериментальные данные задаются на закладке Набор данных окна
рассказано в разделе 4.5 -
Ввод
Харктеризация нефти. ХАЙСИС будет использовать эти данные для
экспериментальных генерации кривых ИТК, молекулярных весов, плотности и вязкости,
данных текущей главы. называемых рабочими кривыми.
4.3.3 Второй шаг - Создание

псевдокомпонентов
Псевдокомпоненты генерируются на основе рабочих кривых на закладке
Смеси окна Харктеризация нефти. Этот процесс описан в разделе
Приложение B - Методика характеризации. Смотрите раздел 4.6 - Создание
псевдокомпонентов текущей главы.
4.3.4 Третий шаг - Инсталляция

нефтяного потока
Теперь на закладке Инсталляция окна Характеризация нефти следует
ввести псевдокомпоненты в задачу. Имеется возможность присвоить состав
нефти какому-либо потоку, задав имя этого потока. Псевдокомпоненты
добавляются в группу гипотетических компонент и в связанный пакет
свойств. Смотрите раздел 4.8.3 - Закладка Инсталляция текущей главы.
4.3.5 Пользовательское свойство

Пользовательские свойства можно добавлять, модифицировать, удалять
или копировать. Пользовательским свойством может быть любое свойство,
рассчитываемое на основе состава. Более подробно это описано в разделе
4.7 - Пользовательское свойство текущей главы.
4.3.6 Корреляции
Методы расчета можно изменить на закладке Корреляции окна
Характеризация нефти. ХАЙСИС позволяет выбирать из широкого списка
корреляций, используемых для построения рабочих кривых и для создания
псевдокомпонентов. Более подробно это описано в разделе 4.8.1 -
Закладка Корреляции текущей главы.
Информация, которая использовалась при создании псевдокомпонентов,
сохраняется вместе с задачей. Сюда входят: разгонки с их возможными
опциями, кривые свойств, свойства образца в целом, используемые
корреляции, расходы составляющих для смесей, имена потоков схемы, с
которыми связаны инсталлированные нефтяные смеси. Вся эта
информация будет доступна, когда в следующий раз будет вызвана эта
задача.
4.4 Окно Характеризация нефти

Когда Вы входите в нефтяной пакет, появляется следующее окно:
4 - 10 Диспетчер нефтяных смесей
Это начальное окно нефтяного пакета. В окне имеются пять закладок,
которые соответствуют основным этапам работы в нефтяном пакете:
Наборы данных Добавление, редактирование, удаление,
копирование, импорт или экспорт наборов
данных (смотри раздел 4.5 - Ввод
экспериментальных данных)
Смеси Добавление, редактирование, удаление или
копирование смесей (смотри раздел 4.6 -
Создание псевдокомпонентов)
Пользовательское Добавление, редактирование, удаление или
свойство копирование пользовательского свойства
(смотри раздел 4.7 - Пользовательское
свойство)
Корреляции Добавление, редактирование, удаление или
копирование наборов корреляций (смотри
раздел 4.8.1 - Закладка Корреляции)
Инсталляция Инсталляция псевдокомпонентов в схему
(смотри раздел 4.8.3 - Закладка
Инсталляция)
Кнопки Удалить все, Рассчитать все и Н/К кипения, расположенные в

нижней части окна, доступны вне зависимости от того, на какой закладке Вы
находитесь.
• Если нажать кнопку Рассчитать все, ХАЙСИС рассчитает все наборы
данных и смеси. Это бывает полезно, когда имеются несколько наборов
данных и/или смесей и Вы хотите увидеть эффект от изменения
корреляций.
• Если нажить кнопку Удалить все, ХАЙСИС выдаст предупреждение:
Если Вы действительно хотите удалить всю имеющуюся в нефтяном

пакете информацию, нажмите Да.
• Для вывода результатов нажмите кнопку
• Нажмите кнопку Н/К кипения. На экране появится окно Концы кипения.
Окно концы кипения

В этом окне можно задать начало и конец кипения в объемных % жидкости.
Эти значения используются для определения температур начала и конца
кипения рабочей кривой ИТК. По умолчанию за начало кипения принят 1%, а
за конец - 98%.
Диспетчер нефтяных смесей 4 - 11
Например, если в качестве начала кипения указан 1%, то за начальную

температуру кипения принимается средневзвешенная температура кипения
всех компонентов, которые выкипают с первым объемным процентом
жидкости. Аналогичным образом определяется температура конца кипения.
Если указано, что конец кипения равен 98%, то температура конца кипения
вычисляется как средневзвешенная температура кипения тех компонентов,
которые выкипают с двумя последними объемными % жидкости. После
этого кривая кипения «растягивается» на весь диапазон от 0 до 100%.
В окне Концы кипения указываются принятые по умолчанию методы
пересчета кривых D86 и D2887 в кривую ИТК. Для D86 это может быть один
из следующих методов:
• Метод API 1974 года 1
• Пересчет Эдмистера-Окамото 1959 года 4
Для D2887 используется один из следующих методов:
• Метод API 1994 года, непрямой 3
• Метод API 1994 года, прямой 3
Параметры, заданные в окне Концы кипения, сохраняются вместе с
расчетной задачей. Это окно можно вызвать либо через диспетчер
нефтяных смесей, либо выбрав пункт Концы кипения в меню Расчет. Если
Вы измените начало или конец кипения, схема будет пересчитана
автоматически.
Обратите внимание, что заданные в этом окне методы пересчета кривых
D86 и D2887 не относятся к спецификациям колонны, поскольку для каждой
спецификации можно задать свой метод пересчета. Если Вы хотите, чтобы
заданные в этом окне методы пересчета использовались в спецификациях,
нажмите кнопку Изменить методы пересчета для спецификаций.
4.5 Ввод экспериментальных данных

Закладка Наборы данных окна Характеризация нефти выглядит так:
В окне имеются следующие кнопки:
Просмотр Редактирование отмеченного набора данных.
Добавить Создание нового набора данных.
Удалить Удаление отмеченного набора данных.
ХАЙСИС удалит набор данных не требуя подтверждения,
поэтому будьте внимательны при работе с командой Удалить.
Однако, ХАЙСИС не удалит набор данных, если он
используется в расчете смеси.
Копия Создание нового набора данных с теми же свойствами, что и
отмеченный набор данных. ХАЙСИС сразу же откроет окно
нового набора данных
Импорт Вызов сохраненных на диске наборов данных в текущую
задачу
Экспорт Сохранение набора данных на диске, чтобы его можно было
использовать в других задачах.
Наборы данных сохраняются в файлах с расширением *.oil.
Групповая рамка Наборы данных объединяет список имеющихся в задаче

наборов данных и кнопки по работе с наборами данных.
В групповой рамке Описание можно изменить имя отмеченного набора
данных и задать комментарий к этим данным.
Чтобы создать новый набор данных или отредактировать существующий,
нажмите кнопку Добавить или Просмотр. На экране появится окно нового
или существующего набора данных.
Если нажать кнопку Настройки, появится окно Настройки расчета,
открытое на закладке Нефтяные смеси. Здесь можно задать параметры,
которые будут использоваться процедурой характеризации нефти.
Окно Исходная смесь
Вид окна зависит от того, какие варианты выбраны в рамке Параметры и

какая из селективных кнопок нажата.
Окно состоит из семи закладок:
Исходные данные На этой закладке задаются экспериментальные
данные.
Параметры по Задаются методы расчета и методы
умолчанию экстраполяции для разгонки и кривых свойств.
Рабочие кривые Выводятся рабочие кривые в табличном виде.
График Можно просмотреть введенные данные в виде
графиков.
Методы расчета На этой закладке можно изменить используемые
методы расчета свойств.
Пользовательские Позволяет связать имеющееся пользовательское
кривые свойство с набором данных.
Заметки Можно задать комментарий к набору данных.
В нижней части окна имеются четыре объекта:
Имя В этом поле можно задать имя набора данных (не
более 12 символов)
Статус набора • Нефть (Assay) не рассчитана - задано
данных недостаточно информации (или информации
достаточно, но Вы не нажали кнопку
Рассчитать)
• Нефть (Assay) рассчитана - Вы задали
информацию, нажали кнопку Рассчитать и
получили решение
• Ошибка в процессе вычислений - найденные
ошибки обычно описываются в окне трассировки.
Рассчитать Нажмите эту кнопку, чтобы рассчитать набор данных.
Удалить Нажмите эту кнопку, чтобы удалить набор данных.
В следующих разделах подробно описаны закладки окна набора данных

(окно вызывается с помощью кнопок Просмотр и Добавить).
4.5.1 Закладка Исходные данные

Минимальное количество информации, которое требует ХАЙСИС для
характеризации нефтяной смеси:
• кривая лабораторной разгонки
• два из трех свойств образца в целом: молекулярный вес, плотность,
характеристический фактор Ватсона.
Фактор Ватсона К (фактор UOP) отражает степень парафинистости
нефтяной фракции, причем чем выше К, тем выше степень насыщенности
13
(MeamAvg.BP)
K =
sp gr 60 F 60 F
где Mean Avg. BP - так называемая средняя усредненная температура

кипения фракции в градусах Ренкина, а sp gr 60F/60 F - относительная
удельная плотность при 60 F.
Однако, если имеется дополнительная информация, например кривая
разгонки, свойства образца в целом и/или кривые свойств, введите их. Чем
больше информации Вы зададите, тем более точными будут окончательные
данные.
Обратите внимание, что когда Вы первый раз открываете окно Исходная
смесь, на закладке Исходные данные имеются только два поля с
падающими списками Свойства образца и Вид данных. Остальные поля
появятся в зависимости от того, что Вы укажите в двух первых полях.
В зависимости от того, какая кнопка нажата,

Вид групповой рамки Исходные данные зависит от появляются различные таблицы для ввода
того, что выбрано в рамке Параметры. данных.
Укажите, какие кривые

свойств будут
задаваться.
Здесь указываются
возможные опции,
относящиеся к типу
разгонки.
Для каждой кривой свойств (кривая молекулярного веса, кривая плотности,

кривая вязкости) можно выбрать один из трех вариантов: Не использовать,
Зависимая, Независимая. Если выбрать вариант Не использовать после
ввода данных, они (данные) будут потеряны.
На закладке Исходные данные имеются две групповые рамки -
Параметры и Исходные данные. В рамке Параметры Вы указываете,
какие данные будут вводиться, а в рамке Исходные данные следует
вводить сами данные.
Газовая часть и свойства образца

Если в Вашем распоряжении имеется как анализ газовой части, так и кривые
разгонок, а так же свойства образца в целом, содержащего или не
содержащего газовые компоненты, Вы можете использовать диспетчер
нефтей программы ХАЙСИС с тем, чтобы объединить данные анализа
газовой части и разгонки таким образом, чтобы в максимальной степени
описать известные свойства образца.
Газовые компоненты и кривая разгонки

В идеале начало кипения кривой разгонки образца, не содержащего газовые
компоненты, должно совпадать с температурой кипения самого тяжелого из
газовых компонентов, имеющих ненулевой состав. Однако, из-за неточности
исходных данных или экстраполяции начало кривой разгонки может быть
ниже (случай A) или выше (случай С) температуры кипения газового
компонента. Чтобы избежать перекрытия или разрыва в данных,
необходимо принять специальные меры.
В случае A температура кипения самого тяжелого из газовых компонентов

выше начала кривой разгонки. В этом случае необходимо исключить часть
кривой разгонки, соответствующую температурам ниже температуры
кипения тяжелого газового компонента. После этого оставшаяся часть
кривой пересчитывается на 100 %.
В случае С температура кипения самого тяжелого из газовых компонентов
ниже начала кривой разгонки. Поскольку экстраполяция может быть
неточной, а анализ газовой части, вероятно, сделан верно, температуру
кипения тяжелого газового компоненты принимаем за начало кривой
разгонки, при этом участок кривой, соответствующий первым 20%,
подвергается процедуре сглаживания.
Подбор свойства по участкам

Чтобы обеспечить заданное свойство образца, подбирая его по участкам,
кривая свойств делится на 3 участка: головка, основная часть и остаток. Для
этого задаются точки, соответствующие концу головки и концу основной
части (мольные %). Каждому участку можно задать независимый весовой
фактор подбора.
Необходимо иметь ввиду следующие обстоятельства: во-первых, поскольку

каждый участок может иметь независимый подборочный множитель, на
границе участков кривая может оказаться разрывной. Для преодоления этой
сложности применяется интерполяция между двумя соседними участками.
Во-вторых, следует принять меры для обеспечения достаточно быстрой
сходимости алгоритма вычисления свойства. Для этого мы вначале
нормализуем весовой фактор, а затем новое значение свойства вычислим
на основе старых значений по следующему уравнению:
New[i] = [1 + Wt[i] * ( Ratio – 1 ) * Old[i] (4.1)
где New[i] – новое значение свойства в точке i
Wt[i] – нормализованное значение весового множителя в точке i
Ratio – рассчитанное единое отношение подбора
Old[i] – старое значение свойства в точке i
ХАЙСИС позволяет указать получена ли заданная кривая с учетом или без
учета газовых компонентов, указать получено ли свойство образца в целом
с учетом или без учета газовых компонентов и разделить кривую свойств на
участки, для которых процедура подбора будет применяться по-разному.
Все это задается в окне, которое вызывается кнопкой Газовая
часть&Свойства образца.
Столбец Описание
Кривая Перечислены все возможные кривые, включая кривые
пользовательских свойств.
Включая газовую Указывается, учитывает ли заданная кривая содержание
часть газового компонента. Если соответствующая кривая не задана,
поле – неактивно.
Свойство Указывается значение соответствующего свойства.
Включая газовую Указывается, учитывает ли заданное свойство содержание
часть газового компонента. Если состав газовой части не задается, эти
поля – неактивны.
Последние пять столбцов используются для подбора свойств на участках.

При пересчете свойства на основе внутренней кривой (она может быть
задана пользователем или рассчитана программой) эта кривая делится на
три участка и подбор производится независимо для каждого участка.
Столбец Описание
Головка, % Задается точка конца участка головки в %.
Весовой Задается относительный весовой коэффициент головки в
коэффициент диапазоне от 0 до 10. 0 означает – не проводить подбора вовсе.
головки
Основная часть, % Задается точка конца участка основной части в %.
Весовой Задается относительный весовой коэффициент основной части
коэффициент в диапазоне от 0 до 10. 0 означает – не проводить подбора
основной части вовсе.
Весовой Задается относительный весовой коэффициент остатка в
коэффициент диапазоне от 0 до 10. 0 означает – не проводить подбора вовсе.
остатка
При подборе значения свойства, по крайней мере, один весовой
коэффициент должен быть ненулевым. Важно отметить, что значение
имеют не сами коэффициенты, а их соотношение.
В ситуации, когда нет полного анализа газовой части, или Вы не

собираетесь идентифицировать все газовые компоненты, ХАЙСИС может
создать гипотетические компоненты, чтобы компенсировать недостающие
газовые компоненты. Полученный в результате поток будет соответствовать
всем введенным данным: и газовой части и кривой разгонки. Чтобы
активизировать эту возможность, установите флажок Газовые компоненты
можно задать частично.
Свойства образца
Эти данные являются дополнительными, за исключением тех случаев, когда
кривая разгонки не задается вовсе (в поле Вид данных выбран вариант
НЕТ). Если данные разгонки не задавались, необходимо ввести два
свойства из трех, чтобы дать возможность ХАЙСИС сконструировать
"типовую" кривую ИТК. Эта кривая ИТК создается на основе модели
мольного распределения Ватсона.
Если Вы задали свойства образца (молекулярный вес, плотность или
фактор Ватсона), ХАЙСИС скорректирует соответствующие кривые
молекулярного веса или плотности, чтобы они соответствовали заданным
свойствам образца. Эта процедура выполняется независимо от того, заданы
ли эти кривые пользователем или рассчитаны системой.
Группа Параметры
Падающий список поля Свойства образца в группе Параметры содержит
два варианта:
Used (Использовать) Если вид данных еще не указывался, в рамке
Исходные данные имеются только таблица Свойств
образца и поле Молекулярный вес самого легкого
компонента (этот вариант показан на рисунке ниже).
Если вид данных уже указан, в рамке Исходные
данные появляются селективные кнопки. Теперь,
чтобы получить таблицу Свойства образца, нужно
нажать соответствующую селективную кнопку.
Not Used (Не Свойства образца не задаются.
использовать)
Виды данных
В поле Вид данных группы Параметры выберите один из вариантов
падающего списка:
Вид данных Описание
Кривая истинных температур кипения при атмосферном давлении.

Как только выбран этот вариант, появляется группа Условия
разгонки ИТК.
ИТК
ХАЙСИС воспринимает кривые ИТК, полученные как при
атмосферном давлении, так и в условиях вакуума. В этом случае
нажмите кнопку Вакуум в группе Условия разгонки ИТК и задайте
давление разгонки (по умолчанию это 10 мм Hg). Когда Вы задаете
вакуумную разгонку, данные автоматически приводятся к
атмосферному давлению с помощью процедуры 5А1.13 (без
поправки К) руководства API.
Стандартная разгонка ASTM D86 при атмосферном давлении.
Данные должны вводиться в единицах объема жидкости.

D86 (Энглер)**
На закладке Параметры по умолчанию можно выбрать методику
1 2 3
пересчета D86-ИТК (API 1974 , API 1987 , API 1994 или Edmister-
Okamoto4), а также указать применять ли поправку на крекинг для
разгонки ASTM D86.
Разгонка ASTM D1160 при атмосферном давлении. Как только

выбран этот вариант, появляется группа Условия разгонки ASTM
D1160. По умолчанию предполагается, что разгонка получена при
атмосферном давлении, но можно задать разгонку и в условиях
вакуума. В этом случае нажмите кнопку Вакуум в группе Условия
D1160 разгонки ASTM D1160. Данные вакуумной разгонки ASTM D1160
(Богданов)** сначала преобразуются в данные вакуумной разгонки ИТК, затем в
данные разгонки ИТК при 760 мм Hg с помощью процедуры 5А1.13
руководства API. Принятый по умолчанию вакуум разгонки
составляет 10 mm Hg.
Комбинация разгонок D86 и D1160. На закладке Параметры по
умолчанию можно выбрать методику пересчета D86-ИТК (API
1 2 3 4
D86_D1160 1974 , API 1988 , Daubert 1992 или Edmister-Okamoto ) и указать,
применять ли поправку на крекинг.
Эта кривая разгонки получается путем обработки данных

хроматографического анализа. Анализ проводится при
атмосферном давлении, и данные всегда представляются в
ASTM_D2887 весовых процентах. На закладке Параметры по умолчанию
можно выбрать методику пересчета D2887-ИТК (API 1988, API 1994
или Daubert 19943). Последний метод является более точным,
поскольку использует уравнение для определения разности
температур вместо диаграммы.
Этот вариант разгонки позволяет непосредственно вводить данные

стандартного лабораторного хроматографического анализа.
Требуется ввести долю каждой углеводородной группы в
Хроматограф
семействах парафинов, ароматики и нафтенов от С6 до С30.
ия
Данные можно вводить в любых единицах. Вместе с
храматографией можно задать свойства образца и данные о
газовой части.
Кривые однократного испарения получаются на основании серии

EFV
экспериментов, проводимых при постоянном атмосферном
(Однократное
давлении, причем общий пар находится в равновесии с
испарение)
неиспарившейся жидкостью.
Нет кривой разгонки; ХАЙСИС построит стандартную кривую ИТК
НЕТ
на основе заданных свойств смеси в целом.
Группа Исходные данные

Группа Исходные данные появляется, когда в поле Свойства образца
выбран вариант Used.
В группе расположены два объекта: таблица свойств образца и поле

Молек.вес самого легкого компонента.
Поле Молек.вес самого легкого компонента появляется только в случае,
когда выбран вид данных НЕТ.
В таблице выводятся следующие параметры:
Молекулярный вес Молекулярный вес должен быть больше 16.
Стандартная плотность Массовая плотность должна быть в пределах от 250 до
2000 кг/м3.
Фактор Ватсона Этот фактор должен быть от 8 (высоко ароматические и
нафтеновые углеводороды) до 15 (парафинистые
углеводороды).
Фактор Ватсона К (фактор UOP) отражает степень
парафинистости нефтяной фракции, причем чем выше
К, тем выше степень насыщенности
13
(MeamAvg.BP)
K =
sp gr 60 F 60 F
где Mean Avg. BP - так называемая средняя

усредненная температура кипения фракции в градусах
Ренкина, а sp gr 60F/60 F - относительная удельная
плотность при 60 F.
Вязкость Вязкость при двух температурах.
Когда определен тип данных и нажата селективная кнопка Разгонка, вид

групповой рамки Исходные данные, зависит от того, какой вид разгонки
указан в группе Параметры.
Разгонка
Процедура задания разгонок ИТК, D86, D1160, D2887 и EFV одна и та же -
требуется не менее 5 точек. Таблица для задания разгонки показана ниже.
Напомним, чтобы получить эту таблицу, нажмите селективную кнопку
Разгонка.
Преобразование
различных разгонок в
кривую ИТК проводится
на основе рис.3-3
руководства API.
Для объединенной разгонки D86_D1160 следует задать температуры

кипения по обеим кривым. Процедура характеризации усреднит кривую D86
и кривую D1160 в области их налегания. Например, для случая, показанного
на следующем рисунке, последняя введенная точка анализа D86 дана при
30 об.%, а первая точка разгонки D1160 - 10 об.%. Поэтому в полученной
кривой ИТК в интервале между 10 и 30 об.% будут представлены
усредненные значения двух кривых. Каждая кривая должна иметь не менее
5 точек.
Хроматограмма
Хроматография - этот вариант разгонки позволяет непосредственно
вводить данные стандартного лабораторного хроматографического анализа.
Требуется ввести долю каждой углеводородной группы в семействах
парафинов, ароматики и нафтенов. Рекомендуется ввести не менее пяти
точек в трех группах углеводородов. Температуры кипения углеводородов
выводятся в таблицу.
Данные можно вводить в любых единицах, однако наилучшие результаты
получаются, если данные вводить в мольных долях. Типичный
хроматографический анализ смеси углеводородов C6+ приведен ниже:
Имейте в виду, что хроматографический анализ обычно выполняется после

отделения легких фракций. Если, тем не менее, хроматорграфический
анализ проводился с образцом, который содержал газовую часть, смотри
раздел Газовая часть и свойства образца.
Разгонки нет
Если разгонки нет, ХАЙСИС построит стандартную кривую ИТК на основе
заданных свойств образца в целом (молекулярного веса, плотности и
фактора Ватсона (UOP) К). Можно указать молекулярный вес самого легкого
компонента в смеси, что повысит точность кривой ИТК в области тяжелых
ХАЙСИС использует модель молярного распределения Ватсона в сочетании
с двумя основными свойствами из трех (не включая вязкость), с тем, чтобы
получить усредненную кривую ИТК.
Модель Ватсона обладает достаточной точностью для расчета тепловых
балансов. Что касается расчета разделения псевдокомпонентов, то здесь ее
следует применять с осторожностью. В целом этот метод можно применять
только для предварительных расчетов.
Для конденсатов важно правильно описать фракцию С7+. Если для нее
имеются только основные свойства, то, как показывает опыт, ее лучше
представить как смесь нескольких псевдокомпонент, а не в виде одного
компонента с заданными основными свойствами.
Общие правила
Приведем несколько общих правил:
• Количество вводимых точек в разгонках ИТК, ASTM D86, D1160 или
равновесного испарения не ограничено. Данные можно вводить в любом
порядке, так как ХАЙСИС автоматически сортирует вводимые данные.
• Необходимо ввести не менее 5 точек. Промежуточные значения для
внутренней рабочей кривой ИТК определяются интерполяцией с
использованием полиномов Лагранжа третьего или четвертого порядка (в
зависимости от формы кривой), а точки за пределами введенных данных
экстраполируются с помощью метода, который выбирается на закладке
Параметры по умолчанию: метод наименьших квадратов,
вероятностный метод или метод Лагранжа.
• Каждый раз, когда Вы меняете единицы или метод экстраполяции,
данные надо пересчитать.
• Данные разгонок ИТК, EFV и хроматографии можно вводить в единицах
объема жидкости, весовых или мольных единицах. Единицы объема
жидкости - это единицы, принятые по умолчанию для ввода данных ИТК и
равновесного испарения, а мольные объемные единицы используются
для ввода данных хроматографического анализа. В соответствии с
формой кривых преобразования в руководстве API необходимо
представить данные разгонки по ASTM D86 и D1160 в единицах объема
жидкости. Разгонка ASTM D2887 задается только в весовых процентах.
• Если после задания разгонки Вы смените единицы, введенные значения
не изменятся. Например, были заданы температуры кипения для 10, 30,
50, 70 и 90 объемных % жидкости. Если в качестве единиц будут выбраны
мссовые проценты, введенные доли отгона и температуры не изменятся.
Температура, которую Вы задали для 10 объемных % жидкости, будет
относиться к 10 мас.%.
ХАЙСИС рассчитывает все физические и критические свойства на основе
внутренней рассчитанной кривой ИТК при атмосферном давлении.
Независимо от того, в каком виде Вы задаете исходные данные, ХАЙСИС
преобразует их к внутренней кривой ИТК и в таком виде использует их в
процедуре характеризации. Эта внутренняя кривая не сохраняется вместе с
экспериментальными данными.
Газовая часть
Газовую часть составляют чистые компоненты с низкой температурой
кипения. Наибольший интерес обычно представляют компоненты в
пределах кипения от C2 до n-C5. Рекомендуется задавать легкие фракции
индивидуальными компонентами, а не представлять их
псевдокомпонентами. Это дает более точные результаты.
Падающий список поля Газовая часть имеет следующие варианты:
Ignore ХАЙСИС представит легкую часть разгонки как набор

(отсутствует) псевдокомпонетов. Этот вариант является наименее точным, и мы
его не рекомендуем.
Auto Calculate Этот вариант используется, когда нет отдельного анализа легких
(автоматический фракций, но Вы хотите представить легкую часть разгонки в виде
расчет газовой индивидуальных компонентов. Учтите, что ХАЙСИС будет
части) использовать только те компоненты, которые были выбрана в пакете
свойств.
Input Используйте этот вариант, когда имеется отдельный анализ газовой

Composition части независимо от того присутствовали ли эти газы при
(задание состава) проведении разгонки нефтяной смеси. ХАЙСИС предложит
входную форму со списком индивидуальных компонентов,
выбранных в пакете свойств. Введите Ваши данные (не
нарастающим итогом).
Для работы опций Input Composition и Auto Calculate необходимо, чтобы

были заданы индивидуальные компоненты или определены гипотетические
компоненты, которыми будет представлена легкая часть нефтяной смеси.
Если Вы выбрали вариант Auto Calculate (автоматический расчет газовой
части), но не задали газовые компоненты, эффект будет тот же как, если бы
Вы выбрали вариант Ignore. Если Вы выбрали вариант Input Composition,
но не задали газовые компоненты, следует вернуться в пакет свойств и
выбрать газовые компоненты.
В следующих разделах подробно описаны варианты работы с легкими
фракциями. Мы рекомендуем Вам ознакомиться с ними, чтобы быть
уверенными в правильности своих действий.
Подготовка образца в лаборатории

При лабораторной разгонке ИТК или ASTM часто теряется некоторая часть
легких фракций. Для повышения точности стоит задать анализ газовой
части, полученный хроматографическим методом.
Вне зависимости от того, имеется или нет отдельный анализ газовой части,
общий анализ смеси может проводиться включая или не включая легкие
фракции. Вид представленных экспериментальных данных влияет на способ
их ввода и на результаты расчета.
Легкие фракции входят в состав разгонки

В этом случае экспериментальная разгонка смеси получена без
предварительного отделения легких фракций. Начало кривой ИТК будет
ниже температуры кипения самого тяжелого из легких компонентов, она
будет приблизительно равна средневзвешенной температуре кипения
первого процента пробы. Например, если самый легкий компонент пропан и
его более 1%, начальная температура кипения будет приблизительно - 40°С
(температура кипения пропана).
Если легкие фракции входят в анализ смеси, возможны два варианта:
Задается анализ легких Если Вы знаете, что легкие фракции входят в общий
фракций анализ смеси, в поле Газовая часть выберите
опцию Input Composition и задайте состав газовой
части.
Нет анализа легких фракций Если данных анализа легких фракций нет,
используйте опцию Auto Calculate. ХАЙСИС
представит легкую часть Вашей пробы набором
индивидуальных компонентов, автоматически
присваивая им соответствующие доли. Если Вы не
сделаете этого (выбрали Ignore), ХАЙСИС
представит легкие фракции псевдокомпонентами
Легкие фракции не входят в состав разгонки

Легкие фракции удалены из анализируемого образца или из результатов
анализа. Начальная температура кипения смеси будет выше, чем
температура кипения самого тяжелого компонента легкой фракции, т.е., как
правило, смесь будет содержать только компоненты C6+, ее температура
кипения будет порядка 36°C.
Имеются отдельно разгонка смеси без газа и анализ газовой части. В этом
случае газовая часть должна быть задана как отдельный поток
технологической схемы и смешана с нефтяным потоком вне процедуры
характеризации (после ее завершения).
По умолчанию ХАЙСИС не удаляет газовую часть из экспериментальных

данных. Если Вы используете опцию Ignore, все компоненты газовой части
будут представлены как псевдокомпоненты, а не как компоненты библиотеки
ХАЙСИC.

Если в меню поля Газовая часть выбрать вариант Input Composition, а в
рамке Исходные данные нажать селективную кнопку Газовая часть, окно
будет выглядеть так, как показано на рисунке.
В групповой рамке Исходные данные появились три новых объекта:

Поле Единицы В этом поле следует указать, в каких единицах будет
задан состав газовой части. Это могут быть мольные,
весовые или объемные проценты или расходы:
• Процент - задайте процентный состав газовой
части не нарастающим итогом. ХАЙСИС
подсчитает суммарный процент легких фракций.
Если это количество будет равно 100 (вводились
нормализованные данные), необходимо задать
процент газов в смеси. Это значение нужно задать в
тех же единицах, что и данные разгонки. Если сумма
легких фракций ровна 1.000, ХАЙСИС предполагает,
что данные задавались в долях (а не в процентах). В
этом случае также необходимо задать процент газов
в смеси.
• Расходы - задайте расход каждого компонента, а
также процент газов в смеси.
Таблица Состав газовой Таблица состоит из трех полей:
части • Газ.часть - список библиотечных или
гипотетических компонентов, имеющихся в пакет
свойств.
• Состав - состав газовой части задается либо
рассчитывается автоматически.
• NBP - температуры кипения библиотечных или
гипотетических компонентов.
Поле Процент газов в Если состав газовой части задается в процентах, эта
смеси величина рассчитывается автоматически. Если
состав задается в расходах, процент газов в смеси
должен задать пользователь.
Автоматический расчет легких фракций

Процедура Auto Calculate нанесет точки кипения имеющихся легких В Приложение B дано
графическое
компонентов на рабочую кривую ИТК и определит их количество с помощью
представление
интерполяции. ХАЙСИC подберет общую долю газовой части таким образом, процедуры
чтобы среднеобъемная температура кипения самого тяжелого компонента автоматического
газовой части в соответствии с кривой ИТК была бы равна его температуре расчета легких
кипения как чистого компонента. Результаты расчета будут показаны в фракций.
таблице, но редактировать эти значения пользователь не может.
Кривые физических свойств

Данные о физических свойствах могу быть зависимыми или независимыми:
• Независимая кривая - точки, в которых задаются физические свойства,
не соответствуют точкам разбиения кривой разгонки на фракции.
• Зависимая кривая - физические свойства задаются в точках разбиения
кривой разгонки на фракции.
Заметьте, что значения физических свойств представляют собой средние
значения для некоторого интервала. В данных же разгонки указывается
температура, при которой испаряется последняя капля данного интервала.
Поскольку все зависимые свойства задаются в конечных точках интервала,
они преобразуются системой к средним значениям. Кривые независимых
свойств не преобразуются, т.к. они уже отнесены к средним температурам
интервалов.
Количество вводимых точек не ограничено. Порядок ввода не имеет
значения, поскольку ХАЙСИС перераспределит введенные данные. Для
задания кривой свойств требуется не менее 5 точек. Если Вы вводите
зависимую кривую, нет необходимости в том, чтобы каждая температура
разгонки имела соответствующую точку свойств. Аналогично, каждой точке
на кривой свойств не обязательно должна соответствовать точка на кривой
разгонки.
Задание значений для точки 0 об.% зависимой кривой отразится на форме
начальной части кривой, но не имеет физического значения, поскольку для
этой кривой задаются средние значения свойств.
Если задаются свойства образца в целом - молекулярный вес или
плотность, - то соответствующая рабочая кривая молекулярного веса или
плотности будет скорректирована для обеспечения соответствия. Если Вы
не задаете свойства образца, то они будут рассчитаны на основе рабочих
кривых.
В групповой рамке Параметры поля всех кривых свойств (молекулярного
веса, плотности и вязкости) имеют одно и тоже падающее меню, имеющее
три варианта:
Не Данные о физических свойствах не используются в расчетах
использовать нефтяной смеси.
Зависимая Физические свойства задаются в точках разбиения кривой
разгонки на фракции.
Независимая Точки, в которых задаются физические свойства, не
соответствуют точкам разбиения кривой разгонки на фракции.

Как только Вы укажите, что кривые свойств (зависимые или независимые)
будут задаваться, соответствующие селективные кнопки появятся в рамке
Исходные данные. Вязкость задается двумя кривыми при двух заданных
температурах, по умолчанию это 37.78 и 98.89°С. Выбор селективных кнопок
Молекулярная масса, Плотность, Вязкость1 или Вязкость2 вызывает
соответствующую таблицу, в которую задаются данные о кривой свойства.
Кривая молекулярного веса
В случае зависимых кривых, изменения величин долей отгона

автоматически переносятся во все зависимые кривые (включая кривую
разгонки).
Пример задания кривой молекулярного веса приведен на рисунке. Данные
задаются в окне Таблица исходных данных смеси, которое вызывается с
помощью кнопки Правка. Вид окна не меняется в зависимости от того,
зависимые или независимые данные вводятся. Но если задаются зависимые
данные, доли отгона, которые были заданы для кривой разгонки,
автоматически переносятся в таблицу кривой молекулярного веса.
В зависимости от формы кривой, промежуточные значения рабочей кривой
свойств рассчитываются интерполяцией с использованием полинома
Лагранжа третьей или четвертой степени. Конечные значения кривой
рассчитываются экстраполяцией. Метод экстраполяции можно выбрать на
закладке Параметры по умолчанию: метод наименьших квадратов,
Лагранжа или вероятностный.
Кривая плотности
Кривые вязкости
ХАЙСИС использует кривые вязкости при двух заданных значениях

температуры, поэтому в рамке Исходные данные появляются две
селективные кнопки Вязкость1 и Вязкость2. Вы можете задать данные для
одной или для обеих кривых вязкости. По умолчанию приняты температуры
37.78 и 98.89°С.
В групповой рамке Кривые вязкости имеются селективные кнопки, с
помощью которых Вы можете указать, какая из кривых (или обе кривые)
используется в расчетах.
Данные задаются в окне Таблица исходных данных смеси, которое
вызывается с помощью кнопки Правка. Вид окна не меняется в зависимости
от того, зависимые или независимые данные вводятся. Но если задаются
зависимые данные, доли отгона, которые были заданы для кривой разгонки,
автоматически переносятся в таблицу кривой вязкости.
Задавать можно динамическую или кинематическую вязкость:
Тип вязкости Описание
Динамическая Динамическая вязкость в соответствующих единицах, например в сП.
Кинематическая Отношение вязкости потока к его плотности (Ст, м2/сек)
В зависимости от формы кривой, промежуточные значения рабочей кривой

свойств рассчитываются интерполяцией с использованием полинома
Лагранжа третьей или четвертой степени. Конечные значения кривой
рассчитываются экстраполяцией. Метод экстраполяции можно выбрать на
закладке Параметры по умолчанию: метод наименьших квадратов,
Лагранжа или вероятностный.
4.5.2 Закладка Параметры по умолчанию
Внутренняя кривая ИТК не хранится вместе с исходными данными. На

закладке Параметры по умолчанию имеются три групповых рамки:
• Методы расчета
• Поправки к лабораторным данным
• Методы экстраполяции.
ХАЙСИС определяет физические и критические свойства на основе
внутренней кривой ИТК при атмосферном давлении. Какую бы разгонку Вы
не задавали, ХАЙСИС преобразует ее в ИТК. Для разгонок D86 и D2887 в
групповой рамке Методы расчета можно задать метод преобразования
этих разгонок в ИТК.
Методы расчета Описание
Пересчет D86-ИТК Имеются четыре метода:
1
• API 1974
2
• API 1988
3
• Дауберта 1992
4
• Эдмистера-Окамото
Пересчет D2887- Имеются три метода:
ИТК • API 1988
• Дауберта 1994 (рис.3А3.2 в руководстве API)
• API 1994 (рис.3А3.1 в руководстве API)
Поправки к лабораторным данным

Имеются две поправки к лабораторным данным.
Поправки Описание
Поправка на Имейте в виду, что эта поправка больше не включена в
крекинг для D86 по рекомендации Американского института нефти API.
API Поправка на крекинг предназначена для учета эффекта
термического разложения, которое происходит в процессе
разгонки. Если такая коррекция не была внесена уже в
лаборатории, нажмите селективную кнопку Да и ХАЙСИС
внесет необходимые поправки. Поправки будут касаться
температур кипения разгонки ASTM D86 выше 250°С. Не
следует вычислять поправку для фракций, выкипающих выше
500°С, поскольку точность расчета при этом резко падает.
Поправка на Если разгонка ASTM D86 проводилась на высоте,
барометрическое существенно превышающей уровень моря, следует внести
давление в поправку на барометрическое давление. Если такая поправка
лаборатории не была внесена в лаборатории, выберите селективную
кнопку Да, чтобы ХАЙСИС мог внести соответствующую
поправку. В поле Барометрическое давление введите
соответствующую величину; ХАЙСИС пересчитает разгонку
на условия атмосферного давления и только после этого
пересчитает разгонку D86 в ИТК.
Методы экстраполяции
ХАЙСИС позволяет Вам выбрать метод экстраполяции для различных
кривых (кривой разгонки, кривой молекулярного веса, плотности и вязкости).
Имеются три метода экстраполяции:
Методы Описание
экстраполяции
Метод Лагранжа Применяются для нефтяных фракций, например для бензина.
Могут применяться для кривых свойств нефтей (но не для
кривых разгонок нефтей).
Метод Это метод более низкого порядка, чем метод Лагранжа. В нем
наименьших пять последних введенных точек используются для создания
квадратов полинома второго порядка. При отрицательной кривизне
экстраполяция производится линейной функцией.
Вероятностный Метод используется для относительно пологих кривых
метод температур кипения нефтей. Например, если данные по
температурам кипения нефти в пределах от 10 до 70%
изменяются незначительно, этот метод может предсказать
относительно резкое изменение температур для начала и
конца кипения.
Здесь задается к какому концу кривой (или к обоим концам) применяются

выбранные методы.
4.5.3 Закладка Рабочие кривые

Это третья закладка в окне набора данных. Как только набор данных
рассчитан, Вы можете посмотреть рабочие кривые исходной смеси.
Напомним, что промежуточные точки рабочих кривых рассчитываются

интерполяцией с использованием полинома Лагранжа третьей или
четвертой степени, а конечные значения кривой рассчитываются
экстраполяцией. Метод экстраполяции зависит от типа кривой (плотность,
вязкость или молекулярный вес) и выбирается на закладке Параметры по
умолчанию: метод наименьших квадратов, Лагранжа или вероятностный.
При построении рабочих кривых ХАЙСИС всегда использует 50 точек, при
этом частота разбивки зависит от введенных данных. На крутых участках
кривых ХАЙСИС ставит больше точек, на пологих - меньше, однако общее
число точек остается равным 50.
4.5.4 Закладка График

На этой закладке можно получить введенные данные в виде
графиков.
Падающий список свойств, приведенный на рисунке, содержит те
свойства, которые можно вывести на график. Вариант BoilingPt
вызывает график той разгонки, которая задавалась пользователем
(например ИТК, D86 и т.д.). По оси Х показываются доли отгона в
тех единицах, в которых вводились данные.
На следующем рисунке показан пример кривой разгонки. На
графике показываются как сами введенные точки, так и построенная по ним
кривая (без экстраполяции).
Более подробно об Чтобы сделать какие-либо изменения, касающиеся формы графика

управлении графиком проведите инспекцию поля графика (правая кнопка мыши). В появившемся
рассказано в главе 10.4 меню выберите пункт Управление графиком (Graph Control).
книги Руководство
пользователя.
4.5.5 Закладка Методы расчета
Закладка Методы расчета выглядит следующим образом:
Вариант User Property

появляется в списке
свойств только если
пользовательское
свойство было задано.
На закладке имеются следующие объекты:

Выбранный По умолчанию это Default Set (набор по умолчанию). В
набор методов падающем списке можно выбрать другой набор методов, но
сначала этот набор должен быть создан на закладке
Корреляции окна Характеризация нефти.
Новый набор методов расчета можно создать на закладке
Корреляции окна Характеризация нефти. Подробнее об
этом в Разделе 4.8.1- Закладка Корреляции.
Нижняя и Это интервал применимости корреляций. Если Вы
верхняя разбиваете этот интервал на отдельные участки, граничные
температура точки этих участков появляются на экране.
Значения граничных точек можно менять.
МВ Показывается метод расчета молекулярного веса. Изменить

метод расчета можно на закладке Корреляции окна
Характеризация нефти, или нажав кнопку Правка.
В наборе Default Set можно изменить только имя. Если Вы
хотите изменить метод расчета, создайте новый набор
методов расчета.
Удельная масса Показывается метод расчета удельной массы. Изменить
метод расчета можно на закладке Корреляции окна
Характеризация нефти, или нажав кнопку Правка.
Тс,. Рс, Выводятся методы расчета критической температуры,
Ацентр.фактор, критического давления, ацентрического фактора и
Идеал.Н. идеальной энтальпии. Изменить метод расчета можно на
закладке Корреляции окна Характеризация нефти. Чтобы
изменить выбранный набор методов расчета, нажмите
кнопку Правка. Откроется окно Корреляции.
Только две корреляции (расчет молекулярного веса и удельной массы)

используются для получения рабочих кривых. Обратите внимание, что
методы расчета критического давления, критической температуры,
ацентрического фактора и энтальпии идеального газа не выводятся на этой
закладке, поскольку эти параметры используются для расчета свойств
псевдокомпонентов.
Хотя в набор входят корреляции для всех свойств, закладки Корреляции
(Методы расчета) в окнах Набор данных и Смеси выглядят по разному,
поскольку выводятся лишь те корреляции, которые используются при
расчете набора данных и смеси, соответственно.
Если задана кривая молекулярного веса или плотности, то соответствующая
корреляция для расчета этих свойств не используется. Заметим, что метод
расчета вязкости пользователь выбрать не может.
4.5.6 Закладка Пользовательские

кривые
Закладка Пользовательские кривые выглядит следующим образом:
Списки имеющихся и выбранных пользовательских свойств показаны в

левой части окна. Заметим, что пользовательское свойство задается на
закладке Пользовательское свойство окна Характеризация нефти.
Для расчета пользовательского свойства потоков схемы необходимо:
• Задать параметры пользовательского свойства (правило смешения).
• Задать распределение пользовательского свойства по кривой кипения.

Процедура задания параметров пользовательского свойства описана в
разделе 4.7 - Пользовательское свойство.
Когда пользовательское свойство задано, его можно добавить к набору
данных. Для этого отметьте пользовательское свойство и нажмите кнопку
Добавить. Чтобы удалить пользовательское свойство из текущего набора
данных, отметьте его и нажмите кнопку Удалить.
После того как Вы добавили пользовательское свойство к набору данных,
необходимо ввести кривую пользовательского свойства с указанием типа
данных и суммарное значение свойства.
Тип данных Данные могут быть зависимыми или независимыми. Если
задаются зависимые данные, то доли отгона, которые были заданы
для кривой разгонки, автоматически переносятся в таблицу кривой
пользовательского свойства. Причем если изменить значения
долей отгона на этой закладке, они изменятся также для кривой
разгонки и других зависимых кривых.
Суммарное Задайте суммарное значение свойства. Если Вы не хотите его
значение задавать, убедитесь, что в поле стоит <empty>.
Метод Имеются три метода экстраполяции:
экстраполяции • Lagrange (Лагранжа)
• Least squares (наименьших квадратов)
• Probability (вероятностный).
Применить к В этом поле задается к какому концу кривой (или к обоим концам)
применяется выбранный метод экстраполяции.
Таблица для Задайте в таблицу доли отгона и значения пользовательского
задания кривой свойства. Требуется задать не менее 5 точек.
4.5.7 Закладка Заметки

На этой закладке Вы можете ввести описание набора данных.
4.6 Создание псевдокомпонентов

Закладка Смеси в окне Характеризация нефти выглядит следующим
образом:
Для отмеченной
смеси можно
изменить имя, а
также задать
комментарий в
групповой рамке
Описание.
В левой части окна
выводится список
имеющихся
смесей. Имеются
следующие кнопки
для работы со
смесями.
Просмотр Редактирование отмеченной смеси
Добавить Создание новой смеси
Удалить Удаление отмеченной смеси. ХАЙСИС не запрашивает
подтверждения при удалении смеси, поэтому будьте
осторожны.
Копия Создание новой смеси с теми же свойствами, что и
отмеченная смесь. ХАЙСИС сразу же откроет окно новой
смеси.
Как отмечалось выше, кнопка Удалить все удаляет всю имеющуюся в

нефтяном пакете информацию, кнопка Рассчитать все вызывает пересчет
всех наборов данных и смесей, а кнопка Н/К кипения позволяет изменить
начало и конец кипения рабочей кривой.
В следующих разделах описаны все закладки окна Смесь, которое

вызывается кнопками Просмотр или Добавить.
4.6.1 Закладка Данные

На этом этапе внутренние рабочие кривые по одному или нескольким
наборам данных разбиваются на псевдокомпоненты. Когда Вы задали всю
информацию о наборе данных, необходимо Добавить смесь и по крайней
мере один набор данных перенести в таблицу Расходы, чтобы разбить
рабочую кривую на отдельные псевдокомпоненты.
Первая закладка окна Смеси выглядит следующим образом:
Выбор и комбинирование смесей

В левой части окна выводится список имеющихся наборов данных.
Отметьте набор данных и нажмите кнопку Добавить. Набор данных
перейдет из списка Имеющихся наборов данных в таблицу Расходы,
имеющей следующие поля:
Набор данных В этом поле указывается имя набора данных.
Единицы Выберите тип единиц расхода - мольные, массовые или
расхода объемные единицы жидкости. Если смесь составляется из
нескольких наборов данных, для каждого из них можно выбрать
свои единицы расхода.
Расход Задайте расход в любых единицах (выбранного типа), он будет
пересчитан в принятые по умолчанию единицы.
Чтобы вызвать окно набора данных, дважды щелкните по имени набора

данных в списке Имеющихся или в таблице Расходы.
Чтобы удалить набор данных из таблицы Расходы, отметьте его и нажмите

кнопку Удалить.
Свойства
Кнопка Свойства становится доступной, когда в таблице Расходы есть
несколько наборов данных.
ХАЙСИС позволяет задать следующие свойства смеси:

• Массовая плотность
• Фактор (UOP) К
• Вязкости при двух температурах
Возможность задавать свойства смеси особенно важна для задания
вязкости смеси, когда она известна.
Диапазоны разбивки
Имеются три варианта нарезки смеси на псевдокомпоненты:
Вариант нарезки Описание
Автоматический Разбивка кривой на псевдокомпоненты проводится на основе
принятых по умолчанию значений.
Задать точки Задается только количество псевдокпмпонентов, на которые
разбивается смесь. Соотношение между количествами
пседокомпонент в различных диапазонах определяется по
умолчанию.
Задать Задаются температурные диапазоны и число разбиений в
диапазоны каждом из них.
Если Вы изменили вариант нарезки смеси, ХАЙСИС автоматически обновит

состав потоков схемы, когда Вы выйдете из среды базиса.
Число задаваемых компонентов может лимитироваться только объемом
памяти и быстродействием. Все фракции, независимо от того, заданы ли
они непосредственно или рассчитаны системой, - объединяются с целью
определения средневзвешенной температуры кипения. Эта температура
определяется на основе внутренней кривой ИТК, построенной в весовых
долях.
Процедура смешения идентична процедуре разбиения отдельного набора
данных. Однако, после того как система преобразовала все введенные
наборы данных в кривые ИТК в весовых процентах, все индивидуальные
кривые объединяются в составную кривую ИТК. ХАЙСИС использует эту
кривую как если бы это была кривая отдельного образца.
Псевдокомпоненты будут сгенерированы в соответствии с введенными
командами.
Полученные псевдокомпоненты будут общими для полученной смеси и всех
ее составляющих. Для каждой составляющей ХАЙСИС обратно рассчитает
состав в соответствии с новыми псевдокомпонентами.
Следует быть внимательным при смешении некоторых комбинаций
анализов. Достоинство, и в то же время недостаток процедуры смешения
состоит в том, что все входящие в состав смеси используют общий набор
псевдокомпонентов и, следовательно, общие характеристики физических
свойств. Не следует смешивать продукты, имеющие кривые ИТК с большим
налеганием и при этом очень разные кривые физических свойств (например,
рецикловые потоки и сырье гидрокрекинга имеют похожие ИТК, но очень
разные кривые плотности). Физические свойства компонентов для зон
налегания представляют среднюю величину, которая может не
соответствовать ни одному из компонентов в отдельности.
Эта процедура рекомендуется для тех случаев, когда требуется рассчитать
состав сырья установки, зная составы и количества ее продуктов. Например,
таким образом можно рассчитать сырье главной фракционирующей колонны
установки каталитического крекинга. Главное преимущество смешения
состоит в том, что для представления данного сырья используется меньшее
количество псевдокомпонентов, т.к. дублирующие компоненты (на
совпадающих участках кривых ИТК) удаляются. Второе преимущество:
составная кривая ИТК имеет тенденцию более правильно описывать концы
индивидуальных разгонок, поскольку точность представления данных на
концах ниже, чем в середине кривой.
На закладке Инсталляция состав смеси и/или отдельных наборов данных
можно присвоить потоку схемы.
Рекомендуемая разбивка для кривой кипения

Ниже приведена таблица, которая может служить руководством для
определения числа интервалов разбиения в каждом диапазоне температур
кипения. Принципы разбиения базируются на стандартных процессах
нефтепереработки и обеспечивают в большинстве случаев достаточную
степень надежности. Вы можете захотеть увеличить число интервалов
деления для тех областей, где требуется более четкое фракционирование.
Интервал температур Ширина узкой фракции Число фракций на 55 C
кипения
НК - 425°С 15°С 4
425°С - 650°С 30°С 2
650°С - 900°С 55°С 1
Независимо от вводимых данных рекомендуется ограничить верхний предел
кипения величиной 900 С (1650 F). Для расчета критических свойств при
всех применяемых методах используются удельный вес и нормальная
температура кипения. Для температур кипения выше указанного предела
могут быть получены неверные значения. Программа контролирует
максимальные значения температур кипения при расчете критических
параметров. Если объединить тяжелые фракции вместе, не произойдет
никакого снижения точности, поскольку дополнительные изменения в
растворимости более легких компонентов будут незначительными, а этот
диапазон вообще не будет подвергаться фракционированию.
Автоматическая разбивка
Если был выбран автоматический вариант разбивки, ХАЙСИС сам проведет
разбивку на псевдокомпоненты на основе приведенных выше
рекомендаций. Распределение числа компонент по температурным
интервалам приведено в таблице:
Интервал температур Число
кипения псевдлкомпонент
38°С - 425°С 28
425°С - 650°С 8
650°С - 870°С 4
Задать точки
Если был выбран вариант разбивки Задать точки, ХАЙСИС проведет
процесс разбиения исходя из числа интервалов деления, которое Вы
задали. Все разбиения базируются на кривой ИТК независимо от того, каким
образом вводились данные. ХАЙСИС разобьет кривую на интервалы в
соответствии со следующей таблицей:
Интервал температур кипения Число
пседокомпонент
НК - 425°С 4 на 55°С
425°С - 650°С 2 на 55°С
650°С - КК 1 на 55°С
Как видно из таблицы, на низкотемпературном участке кривой создается

большее число узких фракций. Например, для кривой ИТК с началом
кипения 38°С и концом кипения 760°С при общем количестве 38
компонентов, ХАЙСИС создает 28 компонентов в первом интервале, 8
компонентов во втором и 2 компонента в последнем:
(425 - 38) / 55 * 4 = 28
(650 - 425) / 55 * 2 = 8
(760 - 650) / 55 * 1 = 2
Задать диапазоны
Если Вы хотите задать интервалы температур кипения и количество
псевдокомпонентов в них, выберите вариант разбивки Задать диапазоны.
Заполните поля в групповой рамке Выбор диапазонов:
Температуры начала и конца кипения, показанные здесь, соответствуют
началу кипения и концу кипения внутренней рабочей кривой ИТК.
Представленная температура НК рассчитывается из предположения
отсутствия легких фракций. Выше обсуждалось, каким образом
вычисляются точки начала и конца кипения (Раздел 4.4 данной главы).
Таким же способом определяются точки начала и конца кипения внутренней

кривой ИТК, которые используются в операции Колонна при спецификации
температуры заданной доли отгона и в таблицах температур кипения. Если
объемная доля первого или последнего псевдокомпонента больше, чем
доля, принятая при определении начала или конца кипения, кривая ИТК
экстраполируется с помощью сплайна.
Поле Начальная соответствует начальной температуре первого интервала, это
значение можно задать. Если оставить это поле незаполненным, ХАЙСИС
использует начальную температуру кипения кривой ИТК. Начальная
температура первого интервала не должна обязательно совпадать с начальной
температурой ИТК. ХАЙСИС объединит часть кривой между началом ИТК и
начальной температурой первого интервала с частью кривой, соответствующей
первому компоненту. При этом система правильно определит среднюю
температуру кипения компонента.
Затем необходимо задать конечную температуру первого интервала и
количество фракций в нем. Поскольку, конечная температура первого
интервала одновременно является началом второго интервала, ее не нужно
задавать еще раз. После того, как первый интервал определен, нужно будет
ввести только верхние границы остальных интервалов и число фракций в них.
Если конечная точка последнего интервала не совпадает с концом кипения,
ХАЙСИС объединит часть кривой между концом кипения и конечной
температурой последнего интервала с частью кривой, соответствующей
последнему компоненту.
В качестве примера рассмотрим нефтяную смесь с началом кипения 40°F и
концом кипения 1050°F. Начальная температура первого диапазона пусть
будет равна 100°F, конечная температура - 500°F и число фракций 8.
Поскольку ширина фракций в первом диапазоне составляет 50°F (500-100/8),
нормальная температура кипения первого компонента будет
средневзвешенной температурой фракции 40-150 (объединение фракций 40-
100°F и 100-150°F) или приблизительно 95°F. Остальные компоненты будут
иметь значения нормальной температуры кипения приблизительно 175, 225,
275, 325, 375, 425 и 475°F. Конечная температура второго диапазона пусть
составляет 1000°F, а число фракций устанавливается равным 5. Поскольку
конец кипения равен 1050°F, фракция 1000-1050°F будет включена в последний
компонент.
4.6.2 Закладка Корреляции

Закладка Корреляции выглядит следующим образом:
В поле Выбраны можно изменить только имя. Если Вы хотите изменить

метод расчета, создайте новый набор корреляций.
На закладке имеются следующие объекты:

Выбранный По умолчанию это Default Set. В падающем списке можно
набор выбрать другой набор методов расчета, но сначала этот
корреляций набор должен быть создан на закладке Корреляции окна
Характеризация нефти.
Новый набор методов расчета можно создать на закладке
Корреляции окна Характеризация нефти. Подробнее об
этом в разделе 4.8.1- Закладка Корреляции.
Нижняя и Это интервал применимости корреляций. Если Вы разбиваете
верхняя этот интервал на отдельные участки, граничные точки этих
температура участков появляются на экране. Значения граничных точек
можно изменить.
Tc, Pc, W, Cp Показываются методы расчета критической температуры,
критического давления, ацентрического фактора и энтальпии
идеального газа. Изменить метод расчета можно на закладке
Корреляции окна Характеризация нефти или нажав кнопку
Правка.
На закладке показаны методы расчета критического давления, критической

температуры, ацентрического фактора и энтальпии идеального газа,
поскольку они используются при расчете свойств псевдокомпонентов.
Обратите внимание, что методы расчета молекулярного веса и удельной
массы не выводятся в окне Смесь, так как они используются только при
расчете рабочих кривых. При расчете свойств псевдокомпонентов
молекулярный вес и удельная масса (и вязкость) берутся с
соответствующих рабочих кривых.
4.6.3 Закладка Таблицы
Как только смесь рассчитана, Вы можете просмотреть различные свойства и

расходы полученных псевдокомпонентов. В падающем списке Вид таблицы
можно выбрать один из следующих пунктов:
Вид таблицы Описание
Свойства компонент Если Вы выбрали этот пункт, в групповой рамке Управление
таблицей появляются две селективные кнопки:
• Основные свойства - выводятся нормальная
температура кипения, молекулярный вес, плотность и
вязкость для каждого компонента смеси
• Прочие - выводятся критическая температура,
критическое давление, ацентрическй фактор и фактор
Ватсона К для каждого компонента смеси
Разбивка Для каждого компонента смеси (включая газовые компоненты)
выводится объемный % жидкости, накопленный объемный %
жидкости, объемный, весовой и мольный расход.
Мольные составы Выводится мольная доля для каждого компонента смеси,
включая газовые.
Разгонки Если Вы выбрали этот пункт, Вы можете указать, какие
единицы (объемные, мольные или массовые) использовать в
таблицах. Кроме этого, в групповой рамке Управление
таблицей появляются три селективные кнопки:
• Разгонки - выводятся разгонки ИТК, D86, D86Скоррект.,
D1160Вак и D1160Атм
• Прочие свойства - выводятся критическая температура,
критическое давление, ацентрическй фактор,
молекулярный вес, плотность и вязкость в зависимости от
доли отгона
• Пользовательские свойства - выводятся все
пользовательские свойства в зависимости от доли отгона
Распределение Выводится информация о распределении стандартных
нефтепродуктов, обычно получаемых при ректификации. В
групповой рамке Управление таблицей можно выбрать, в каких
единицах представить распределение фракций. С помощью
селективных кнопок выбирается стандартный или специальный
набор нефтепродуктов:
• прямогонные продукты
• вторичные
• вакуумные
• специальные - температурные границы фракций задаются
пользователем. Если вносятся изменения в стандартный
набор продуктов, этот набор автоматически становится
специальным
4.6.4 Закладка Графики свойств

ХАЙСИС может строить графики зависимости различных свойств от доли
отгона. При этом ось X соответствует доле отгона в объемных, мольных или
массовых единицах. Единицы выбираются из падающего списка поля
Единицы. По оси Y откладывается одно из приведенных ниже свойств,
которое выбирается из падающего списка поля Свойство:
• Разгонка - появляется таблица, в которой следует выбрать, какие кривые
разгонки выводятся на график. Всего имеется пять кривых: ИТК, D86,
D86скорр., D1160вак. и D1160атм.
• Плотность
• Вязкость при 100 и при 210°F (или при других заданных температурах)
• Критическая температура
• Критическое давление
• Ацентрический фактор
• Свойства, заданные пользователем
Нажмите кнопку Построить график, чтобы сохранить текущий график.
Более подробно о ХАЙСИС автоматически присвоит этому графику имя в соответствии со
подшивке графиков следующим форматом: ‘имя смеси’-‘номер построенного графика‘.
рассказано далее в Например первый график, построенный для смеси Blend1, будет называться
разделе 4.6.7 - Blend1-0, а следующие графики будут иметь возрастающие номера.
Закладка Подшивка
Сохраненные таким образом графики будут перечислены на закладке
графиков.
Подшивка графиков.
На рисунке приводится пример кривой ИТК в объемных долях жидкости.
Заголовок графика изменять нельзя.
4.6.5 Закладка Графики распределений

В системе имеется возможность получить диаграмму распределения
стандартных нефтепродуктов, обычно получаемых при ректификации. В
групповой рамке Управление графиком можно выбрать, в каких единицах
представить распределение фракций. С помощью селективных кнопок
выбирается стандартный (прямогонные продукты, вторичные или
вакуумные) или специальный набор нефтепродуктов.

ХАЙСИС автоматически даст имя этому графику в соответствии со
следующим форматом: ‘имя смеси’-‘номер построенного графика‘.
Например, первый график, построенный для смеси Blend1, будет
называться Blend1-0, а следующие графики будут иметь возрастающие
номера. Сохраненные таким образом графики будут перечислены на
закладке Подшивка графиков.
Заголовок графика изменять нельзя.
Если вносятся изменения в стандартный набор продуктов, этот набор
автоматически становится специальным.
4.6.6 Закладка Композитные графики

На этой закладке можно визуально сравнивать введенную и рассчитанную
кривую любого свойства. В падающем меню выберите одно из следующих
свойств:
• Разгонка
• Массовая плотность
• Вязкость
• Свойства, заданные пользователем
ХАЙСИС автоматически даст имя этому графику в соответствии со
следующим форматом: ‘имя смеси’-‘номер построенного графика‘.
Например первый график, построенный для смеси Blend1, будет называться
Blend1-0, а следующие графики будут иметь возрастающие номера.
охраненные таким образом графики будут перечислены на закладке
Подшивка графиков.
На рисунке приводятся рассчитанная и введенная кривые молекулярного

веса. Рассчитанная кривая лежит выше введенной кривой, поскольку она
была сдвинута, чтобы обеспечить заданный молекулярный вес образца в
целом.
4.6.7 Закладка Подшивка графиков

На этой закладке Вы можете увидеть список построенных графиков для
текущей смеси, вызвать любой из этих графиков или удалить их из
списка. Список выводится в групповой рамке Построенные
графики.
Чтобы открыть окно графика, дважды щелкните по имени графика
или проведите инспекцию имени графика (правая кнопка имени) и
выберите в меню Просмотр.
Чтобы удалить отмеченный график из списка, нажмите кнопку
Удалить.
Будьте внимательны при нажатии кнопки Удалить, поскольку
система не запрашивает подтверждения.

На этой закладке Вы можете ввести описание смеси, которое может быть
полезным в дальнейшем.
4.7 Пользовательское свойство

Пользователь может задать любое свойство, которое может быть
определено и затем рассчитано на основе состава. Например, для нефтяных В главе 4.5.6 -
смесей это может быть содержание серы или октановое число по Закладка
Пользовательские
исследовательскому методу. Нефтяной пакет определит соответствующее
кривые
значение свойства для каждого псевдокомпонента. Когда свойство будет рассказывалось, как
определено, ХАЙСИС рассчитает значение этого свойства для всех потоков пользовательское
схемы. Свойства, заданные пользователем, можно использовать в качестве свойство включить в
спецификаций при расчете колонны. набор данных, а в главе
3.3 - Вводный пример
Когда пользовательское свойство будет добавлено, можно задавать кривые 2 приводится пример
вязкости, плотности или молекулярного веса для набора данных. задания кривой
распределения серы.
4.7.1 Закладка Пользовательское

свойство
Закладка Пользовательское свойство в окне Характеризация нефти
выглядит следующим образом:
Групповая рамка Пользовательские свойства объединяет список

имеющихся в задаче пользовательских свойств и кнопки по работе с
наборами данных.
Просмотр Редактирование отмеченного пользовательского свойства
Добавить Создание нового свойства
Удалить Удаление отмеченного свойства. ХАЙСИС не запрашивает
подтверждения при удалении свойства, поэтому будьте
осторожны.
Копия Создание нового свойства, аналогичного отмеченному
пользовательскому свойству. ХАЙСИС сразу же откроет окно
нового пользовательского свойства.

способ расчета начала и конца кипения рабочей кривой
Обратите внимание, что в групповой рамке Описание можно изменить имя

отмеченного свойства и задать комментарий к этому свойству.
4.7.2 Окно Пользовательское свойство

Подробнее см. Раздел Когда Вы открываете окно в первый раз, можно задать имя
7 – Пользовательское пользовательского свойства, которое должно содержать не более 12
свойство. символов.
Параметры уравнения
Подробнее см. Раздел В этой групповой рамке объединены следующие поля:
7 – Пользовательское
свойство. Поле Описание
Единицы Имеются следующие варианты: мольные доли, массовые доли,
смешения объемные доли жидкости, мольные расходы, массовые
расходы и объемные расходы жидкости.
Все расчеты проводятся во внутренних единицах ХАЙСИС.
Например, если речь идет о мольных расходах (molar flow), то в
качестве единиц используются кмоль/сек, даже если в качестве
принятых по умолчанию единиц заданы кмоль/час.
Выбранные единицы смешения будут использоваться только для
расчета свойства потока. Кривая свойства будет задаваться в тех
же единицах, что и кривая разгонки.
Правило Выберите одно из трех правил смешения:
смешения N
( Pmix ) f 1 = f 2∑ ( x (i ) P(i ) f 1 )
i =1
N
ln( Pmix ) f1
= f 2∑ ( x (i ) ln P (i ) f 1 )
i =1
N
Index = ∑ x (i )( f 1P(i ) + 10 f 2 P ( i ) )
i =1
Параметры F1 и По умолчанию эти параметры равны 1.00, но можно задать

F2 любые значения.
Минимальное Задается минимальное значение пользовательского свойства.
значение
Максимальное Задается максимальное значение пользовательского свойства.
значение
Значения пользовательского свойства для

компонент
Если хотите, можете задать значения пользовательского свойства для всех
газовых компонент, выбранных в пакете свойств. Эти значения будут
использоваться при вычислении пользовательского свойства для
псевдовомпонентов (от кривой пользовательского свойства отсекается
часть кривой, которая относится к газовым компонентам).
Если имеется рассчитанная смесь, в состав которой входит набор данных с
информацией о пользовательском свойстве, значение этого свойства для
каждого псевдокомпонента выводится в групповой рамке Значения
пользовательского свойства для компонент.
В этом окне не задается кривая пользовательского свойства. Здесь лишь
объясняется системе, как рассчитывается пользовательское свойство для
потоков схемы.
Закладка Примечания
На этой закладке Вы можете ввести описание пользовательского свойства,
которое может быть полезным в дальнейшем.
4.8 Корреляции и инсталляция
4.8.1 Закладка Корреляции

ХАЙСИС располагает большим набором методов расчета свойств
сгенерированных псевдокомпонентов. На закладке Корреляции окна
Характеризация нефти можно создать собственный набор корреляций:
Групповая рамка Наборы корреляций объединяет список имеющихся в

задаче наборов корреляций и кнопки по работе с этими наборами.
Просмотр Редактирование отмеченного набора корреляций
Добавить Создание нового набора корреляций
Удалить Удаление отмеченного набора корреляций. ХАЙСИС не
запрашивает подтверждения при удалении набора, поэтому
будьте осторожны.
Копия Создание нового набора корреляций аналогичного
отмеченному набору. ХАЙСИС сразу же откроет окно нового
набора корреляций.
Обратите внимание, что в групповой рамке Описание можно изменить имя

отмеченного набора корреляций и задать комментарий к этому набору.


метод определения начала и конца кипения рабочей кривой.
4.8.2 Окно Корреляции

Когда Вы создаете новый или редактируете имеющийся набор корреляций,
Вы работаете в следующем окне:
Когда Вы в первый раз открываете это окно, курсор находится в поле Имя.
Имя набора корреляций может содержать не более 12 символов.
Корреляции и граничные температуры

Корреляции молекулярного веса и удельной плотности используются при
расчете наборов данных (Assay), в то время как корреляции критической
температуры, критического давления, ацентрического фактора и энтальпии
идеального газа используются для расчета свойств псевдокомпонентов
смеси. Следует отметить, что корреляции будут использоваться только в
случае, когда кривая свойства не задается пользователем, а рассчитывается
системой.
Чтобы сменить корреляцию, установите курсор в соответствующую колонку
и выберите новую корреляцию в падающем списке линейки редактирования.
Нельзя сменить корреляцию или изменить граничные температуры для
набора Default Set. Если Вы хотите что-либо изменить, создайте новый
набор корреляций.
В следующей таблице представлен перечень имеющихся методов.
Свойство Метод по умолчанию Возможные методы

Pc Lee-Kesler Rowe Cavett
Критическое давление Standing Riazi-Daubert
Lyderson Edmister
Penn_State Bergman
Mathur Aspen
Twu
Tc Lee-Kesler Rowe Cavett
Критическая Standing Riazi-Daubert
температура Nokay Edmister
Penn_State Bergman
Mathur Aspen
Spencer-Daubert Roess
Chen-Hu Eaton-Porter
Meissner-Redding Twu
SG Katz-Firoozabadi Bergman Bergman-PNA
Плотность Yarborough Hariu-Sage
Lee-Kesler
MW Twu Lee-Kesler Whitson
Молекулярный вес Aspen Riazi-Daubert
Penn_State Bergman
Katz-Firoozabadi Katz-Nokay
Hariu-Sage Mod Kesler-Lee
API Aspen
leastsquares
Robinson-Peng Twu
Ideal Enthalpy Lee-Kesler Cavett Fallon-Watson
Идеальная энтальпия Modified Lee-Kesler
Acentric Factor Lee-Kesler Edmister Bergman
Ацентрический Robinson-Peng
фактор
Метод Риази-Дауберта (Riazi-Daubert) модифицирован Витсоном (Whitson).

Метод Стендинга (Standing) - Матью-Роландом-Катсом
(Mathews-Roland-Katz). Принятый по умолчанию метод как правило дает
лучшие результаты для нормальных углеводородных систем с температурой
кипения не выше 675°С. Уравнения модифицированы таким образом, что их
можно использовать и за пределами указанной области, но при этом следует
соблюдать осторожность. Системы, содержащие высокоароматические
компоненты, дают лучшие результаты при использовании метода Аспен
(Aspen). Более подробное описание корреляций и границ их применения
приведены в Приложении B к текущему тому документации.
В системе имеется возможность изменить корреляцию для всего диапазона

температур, либо для некоторого температурного интервала. Чтобы
разделить температурный интервал на отдельные диапазоны, нажмите
кнопку Добавить в групповой рамке Диапазон. На экране появится окно, в
котором следует задать температуру разбиения.
Любые изменения корреляций, используемых для расчета набора данных

(Assay), приведут сначала к пересчету этого набора данных, а затем к
пересчету свойств псевдокомпонентов, полученных на основе этих данных.
Новые псевдокомпоненты будут инсталлированы в схему.
Применить к
Объекты этой групповой рамки описаны в таблице:
Новый набор данных/смесь Если отметить этот флажок, все новые наборы
данных и смеси будут использовать этот набор
корреляций.
Имеющиеся наборы С помощью этих селективных кнопок
данных/смеси переключается таблица соответствия.
Таблица соответствия В таблице приводится список наборов данных
или смесей (это зависит от того, какая из
селективных кнопок нажата) и связанных с ними
наборов корреляций. Чтобы связать текущий
набор корреляций с набором данных или
смесью, установите флажок в колонке
Использовать таблицы соответствия.

На этой закладке Вы можете ввести описание набора корреляций, которое
может быть полезным в дальнейшем.
4.8.4 Закладка Инсталляция

Закладка Инсталляция окна Характеризация нефти выглядит следующим
образом:
Вы можете инсталлировать рассчитанную смесь в Вашу задачу. Для этого

просто задайте имя потока, в который инсталлируется нефть, и убедитесь,
что в колонке Инсталлировать установлен флажок. Вы можете
использовать имя существующего потока или указать новое. Если Вы не
зададите имя потока или не установите флажок в колонке Инсталлировать,
псевдокомпоненты не будут связаны с пакетом свойств.
Если Вы хотите инсталлировать псевдокомпоненты в несвязанный пакет

свойств, то находясь на закладке Компоненты несвязанного пакета
свойств, нажмите кнопку Добавить группу (гипотетических компонент).
Все инсталлированные нефтяные потоки появятся в виде наборов
компонентов, называющихся NBP[1]***, NBP[2]***, где NBP - сокращение от
"нормальная температура кипения", 1 - первая инсталлированная смесь, 2 -
вторая и т.д., *** - средняя температура кипения отдельных компонентов
смеси. Кроме того, ХАЙСИС добавит в поток технологической схемы легкие
фракции, если они имеются.
После того, как смесь инсталлирована в схему, относительные расходы
составных частей смеси не могут быть изменены в схеме. Однако, если они
инсталлированы в схему как отдельные потоки, их можно смешать
непосредственно в схеме с помощью операций Смеситель или Баланс, при
этом их относительные расходы в общей смеси можно изменять.
Если смесь составлена из нескольких образцов, эти образцы (наборы
данных) также попадают в таблицу Инсталляция нефтей в схему.
4.9 Пример - характеризация нефти

В данном примере проводится характеризация нефти, для которой имеется
кривая разгонки от 38°C до 790°C. Имеется также зависимая кривая
молекулярного веса, независимая кривая плотности в API и две независимые
кривые вязкости - при 38°C и 100°C. Кроме того, известен молекулярный вес и
плотность в API нефти в целом. Имеются экспериментальные данные по
содержанию легких фракций в единицах объема жидкости.
Кривая разгонки (без легких фракций) будет разбита на 38 псевдокомпонентов,
причем в интервале 38-427°C ширина фракций составит 14°C, в интервале
427-649°C - 28°C, а остальная часть состава нефти будет объединена в два
Мы располагаем следующими экспериментальными данными:
Легкие фракции в об.% Свойства нефти в целом
жидкости Молекулярный 300
Пропан 0.0 вес
Изобутн 0.19 Плотность API 48.75
Бутан 0.11
Изопентан 0.37
Пентан 0.46
Об.% жидкости Температура, Молекулярный вес
С
0.0 26.7 68.0
10.0 123.9 119.0
20.0 176.1 150.0
30.0 221.1 182.0
40.0 275.0 225.0
50.0 335.0 282.0
60.0 399.4 350.0
70.0 490.6 456.0
80.0 590.6 585.0
90.0 671.7 713.0
98.0 765.6 838.0
В случае зависимой кривой свойств данные по физическим свойствам и

разгонке задаются для одних и тех же долей отгона, причем свойство не
обязательно задавать для всех долей отгона.
Кривая плотности
Об.% Плотность API
жидкости
13.0 63.28
33.0 54.86
57.0 45.91
74.0 38.21
91.0 26.01
Кривые вязкости
Об.% при 38 С, сР при 100 С, сР
жидкости
10.0 0.20 0.10
30.0 0.75 0.30
50.0 4.20 0.80
70.0 39.00 7.50
90.0 600.00 122.30
4.9.1 Начало работы

Прежде чем начать процесс характеризации, необходимо:
Подробнее см. Раздел
2 – Пакет свойств. 1 Начать новую задачу ХАЙСИС
2 Выбрать соответствующий термодинамический пакет
3 Выбрать библиотечные (ненефтяные) компоненты.
В этой задаче мы будем использовать уравнение состояния Пенга-

Кнопка Нефтяной Робинсона. Следует выбрать библиотечные компоненты: C3, i-C4, n-C4, i-C5
пакет и n-C5. После этого нажмите кнопку Нефтяной пакет в линейке кнопок и
Вы попадете в нефтяной пакет.
Подробнее см. Раздел
12.3.1 в книге
Перед тем как вводить данные, создайте собственный набор единиц
Руководство измерения, в котором единицами по умолчанию для массовой плотности и
пользователя. стандартной плотности являются API. Для этого скопируйте набор единиц SI
и внесите нужные изменения.
Подробнее см. Раздел Сообщения о ходе процесса характеризации появляются в окне
1.3 – Статус объекта и трассировки. Если хотите, можете открыть окно трассировки в нижней части
окно трассировки в экрана.
книге Руководство
пользователя.
Основное окно нефтяного пакета показано ниже. Закладки этого окна
соответствуют основным этапам процедуры характеризации нефти.
Процедура характеризации включает следующие шаги:

1 Находясь на закладке Наборы данных, нажмите кнопку Добавить.
Появится окно Исходная смесь. На закладке Исходные данные
задайте все имеющиеся экспериментальные данные и нажмите кнопку
Рассчитать.
2 В окне Характеризация нефти перейдите на закладку Смеси и нажмите
кнопку Добавить. Появится окно Смесь. Разбейте набор данных на
требуемое число псевдокомпонентов в соответствии с интервалами
кипения, указанными выше.
3 В окне Характеризация нефти перейдите на закладку Инсталляция и
инсталлируйте рассчитанную смесь в схему.
В окне Характеризация нефти имеются еще две закладки - Пользовательское
свойство и Корреляции, однако в этом примере они не используются.
4.9.2 Шаг 1 - Задание

экспериментальных данных
Находясь на закладке Наборы данных, нажмите кнопку Добавить.
Появится окно Исходная смесь. Исходной смеси автоматически
присваивается имя, которое можно изменить. Задайте собственное имя
исходной смеси. На закладке Исходные данные в поле Вид данных
выберите TBP(ИТК). Закладка будет выглядеть как показано на рисунке:
Вид этой закладки сильно меняется в зависимости от того, какой вариант
выбран в поле Вид данных и какая селективная кнопка нажата в рамке
Исходные данные.
На закладке имеются две группы: Параметры и Исходные данные. В

рамке Параметры указывается, какие данные будут задаваться. Прежде
всего укажите, что будут задаваться свойства образца (вариант Used в
падающем списке поля Свойства образца). В рамке Исходные данные
появится селективная кнопка Свойства образца.
Поскольку имеются данные о составе газовой части, укажите системе, что
состав газовой части будет задаваться (Input Composition).
Далее следует указать, какие кривые свойств и в каком виде будут заданы.
Выбираем соответствующие опции, касающиеся кривых молекулярного
веса, плотности и вязкости: кривая молекулярного веса - зависимая, кривая
плотности - независимая, кривые вязкости - независимые. Как только Вы
выберете эти опции, соответствующие селективные кнопки появятся в рамке
Исходные данные.
Теперь приступаем к вводу исходных данных. Это делается в групповой
рамке Исходные данные. Вид этой рамки зависит от того, какая из
селективных кнопок выбрана.
На основе введенных данных ХАЙСИС рассчитает внутренние рабочие
кривые. Для каждой кривой можно выбрать метод экстраполяции, который
используется для расчета рабочей кривой. Метод экстраполяции можно
выбрать на закладке Параметры по умолчанию.
Свойства образца
Выберите селективную кнопку Свойства образца и задайте молекулярный
вес (300) и плотность (48.75 API_60). Данных о вязкости образца нет, при
этом значения температур, при которых задается вязкость, удалять не надо.
Газовая часть
Выберите селективную кнопку Газовая часть. В групповой рамке Исходные

данные появятся поле для задания единиц и таблица для задания состава.
В качестве единиц выберите объемные % жидкости и задайте состав
газовой части как показано на рисунке.
Разгонка
Выберите селективную кнопку Разгонка. Нажмите кнопку Правка и в
появившемся окне задайте данные о разгонке.
Молекулярный вес
Выберите селективную кнопку Молекулярный вес. Поскольку ранее мы
указали, что будем вводить зависимую кривую молекулярных весов, в
таблице уже имеются значения долей отгона (те значения, для которых
задавалась разгонка).
Плотность
Выберите селективную кнопку Плотность. Значения плотности ожидаются в
единицах по умолчания, в нашей задаче API. Задайте плотность как
показано на рисунке:
Вязкость
Выберите селективную кнопку Вязкость1 и задайте первую кривую
вязкости. Аналогично задайте вторую кривую вязкости. Обратите внимание,
что когда нажата кнопка Вязкость1 или Вязкость2, появляются
дополнительные поля Тип вязкости и Температура, при которой задается
вязкость.
Убедитесь, что Вы задали динамическую вязкость при двух температурах

37.78С и 98.89С.
Расчет
После того, как введены все данные, перейдите на закладку Параметры по
умолчанию. Используемые системой методы экстраполяции показаны в
соответствующей групповой рамке.
Согласимся с принятыми по умолчанию методами экстраполяции. Нажмите

кнопку Рассчитать, чтобы введенные данные были обработаны системой.
В нижней части окна появится сообщение: Нефть (Assay) рассчитана.
Как только нефть рассчитана, на закладке Рабочие кривые можно
посмотреть рабочие кривые.
Рабочие кривые нормальных температур кипения, молекулярных весов,

плотности и вязкости получены регрессией введенных данных. ХАЙСИС
строит рабочие кривые по 50 точкам, причем частота распределения точек
на кривой кипения зависит от введенных данных: там, где кривая меняется
более круто, число точек увеличивается.
Можно увидеть введенные данные в виде графиков. Перейдите для этого на
закладку График и в поле Свойство выберите нужную кривую. В падающем
списке этого поля будут перечислены те свойства, данные о которых были
введены.
Если задавались только свойства образца, никаких графиков получить
нельзя.
Если нефтяной поток получается смешением нескольких образцов,

повторите описанную процедуру задания данных для каждого образца.
4.9.3 Шаг 2 - Разбивка на

псевдокомпоненты
Теперь исходная смесь может быть разбита на отдельные нефтяные
псевдокомпоненты. На закладке Смеси окна Характеризация нефти
нажмите кнопку Добавить. Это вызовет на экран специализированное окно
Смесь. Курсор находится в поле Имя. В этом поле можно задать
собственное имя смеси.
Если имеется только один набор данных, не обязательно сейчас задавать

его расход.
В списке Имеющиеся наборы данных выберите нужный (в этом примере в
списке только один набор данных) и нажмите кнопку Добавить. Набор
данных перейдет в таблицу Расходы и смесь будет автоматически
рассчитана. Это происходит потому, что в качестве варианта нарезки по
умолчанию стоит автоматическая нарезка.
Вместо того, чтобы использовать автоматическую нарезку, сами определим
точки разбиения. В поле Варианты нарезки выберите вариант Задать
диапазоны и заполните таблицу Выбор диапазонов как показано на
рисунке.
Нажмите кнопку ОК и смесь будет рассчитана.

Результаты расчета можно просмотреть на закладке Таблицы
специализированного окна Смеси. По умолчанию на этой закладке
выводится таблица Свойства компонентов, причем в групповой рамке
Управление таблицей выбрана кнопка Основные свойства. Здесь можно
получить и другие таблицы: Разбивка, Мольные составы, Разгонки и
Распределение.
Все данные с закладки Таблицы, можно получить в графическом виде на
закладках Графики свойств, Графики распределений и Композитные
графики.
На закладке Графики распределений выберите в качестве единиц

мольные доли. На экране Вы получите следующий график:
Этот график показывает потенциальное содержание различных фракций в

нефтяной смеси и бывает полезен для оценки потенциальных отборов
продуктов разделения основной колонны.
4.9.4 Шаг 3 - Инсталляция смеси в схему

Последний шаг процедуры характеризации - передача информации о
псевдокомпонентах в технологическую схему.
Перейдите на закладку Инсталляция окна Харктеризация нефти и задайте
имя потока 1, в который и будет передан состав нефтяной смеси.
ХАЙСИС присвоит состав рассчитанной нефтяной смеси с учетом легких

фракций названному потоку технологической схемы. Этот шаг завершает
процедуру характеризации. Псевдокомпоненты будут помещены в группу
гипотетических компонент Смесь1, связанную с текущим пакетом свойств.
Когда Вы выйдете из нефтяного пакета в основную расчетную среду, Вы
можете просмотреть каждый гипотетический компонент, из которых состоит
нефть.
Выйдите в основную расчетную среду и вызовите Рабочую тетрадь, чтобы

увидеть только что созданный поток. На закладке Состав Вы видите состав
этого потока.
Если Вы пришли к выводу, что какие-то параметры псевдокомпонентов
нужно пересчитать, можно вернуться в нефтяной пакет в любое время и
сделать необходимые изменения. Чтобы изменить что-то в наборе данных,
перейдите на закладку Наборы данных окна Характеризация нефти и
нажмите кнопку Просмотр. Если Вы хотите выяснить, как повлияет
использование других корреляций на свойства нефтяной смеси, пердите на
закладку Корреляции окна Характеризация нефти.
4.9.5 Связанный пакет свойств

В данном примере имеется только один пакет свойств, поэтому, указав имя
потока, мы не только создаем в схеме соответствующий поток, но и
добавляем гипотетическую группу к пакету свойств.
Если в расчете имеется несколько пакетов свойств, необходимо указать, с

кем из них будут связаны нефтяные псевдокомпненты. Это соответствие
задается на закладке Диспетчер нефтей окна Диспетчер базиса. По
существу этим достигаются две цели: во-первых, указывается какие
библиотечные компоненты могу быть использованы для расчета газовой
части нефтяной смеси, во-вторых, указывается пакет свойств, в который
будут добавлены гипотетические компоненты данной нефтяной смеси.
Если Вы не хотите связывать нефтяную смесь с данным пакетом свойств,
отключите флажок в столбце Связь в таблице Связанные схемы.
4.10 Пример 2 - Кривая

распределения серы
Опция Пользовательское свойство в нефтяном пакете позволяет Вам
задать дополнительные кривые свойств и сохранить их вместе с набором
экспериментальных данных. Процедура задания этих свойств несколько
отличается от задания стандартных свойств (молекулярный вес, плотность
и вязкость) в том смысле, что дополнительное свойство нужно сначала
определить (задать его имя, правило смешения и единицы), а затем задать
собственно данные.
В данном примере задается кривая ИТК и кривая распределения серы.
Поскольку нет данных по составу газовой части, будет использоваться
опция автоматического расчета состава газовой части.
4.10.1 Пакет свойств

Перед тем как входить в нефтяной пакет, выберите уравнение состояния
Пенга-Робинсона в качестве термодинамического пакета и выберите
следующие газовые компоненты С1, С2, С3, i-С4 и n-С4. На выбор газовых
компонентов влияют данные по распределению серы (смотрите ниже).
4.10.2 Добавление Пользовательского

свойства
Войдите в нефтяной пакет. Чтобы задать кривую
Кнопка Нефтяной распределения серы, необходимо сначала добавить
пакет Пользовательское свойство. На закладке Пользовательское
свойство окна Характеризация нефти нажмите кнопку
Добавить.
Согласимся со всему принятыми по умолчанию параметрами, за

исключением Единиц смешения, поскольку данные по распределению
серы имеются в весовых, а не в мольных процентах. ХАЙСИС
автоматически присвоит свойству имя, но лучше использовать имена,
которые действительно описывают это свойство, например Сера.
Обратите внимание, ХАЙСИС дает возможность задать значения
пользовательского свойства для каждого компонента. Если для этих
компонентов имеются значения задаваемого свойства, введите эти
значения. В нашем примере содержание серы в этих компонентах оставьте
равным 0.
Поле Базис остается пустым, до тех пор, пока набор данных или нефтяная
смесь не будут рассчитаны.
4.10.3 Ввод данных

Перейдите на закладку Наборы данных и нажмите кнопку Добавить.
Укажите, что будет задаваться разгонка ИТК в объемных % жидкости.
Поскольку у нас нет анализа газовой части, в поле Газовая часть выберите
вариант AutoCalculate. Эта процедура отсекает часть кривой ИТК,
соответствующую температурам кипения газовых компонентов, и
определяет содержание этих компонентов. При этом начало кипения по
рабочей кривой ИТК может быть несколько выше температуры кипения
самого тяжелого из газовых компонентов.
Начало кипения нефтяной смеси составляет -25C. Чтобы не потерять часть
данных по кривой распределения серы, мы выбрали только те газовые
компоненты, температуры кипения которых ниже температуры выкипания
первых двух процентов.
У нас нет данных по кривым молекулярного веса, плотности и вязкости,
поэтому в этих полях оставьте вариант Не используется. Заметим, что
свойства образца также не задаются. Для построения кривой разгонки
используется принятый по умолчанию метод экстраполяции - Probability
(это задается на закладке Параметры по умолчанию). Задайте данные по
разгонке как показано в таблице.
Доля Температу Доля Температу Доля Температу
отгона, % ра С отгона, % раС отгона, % раС
0.02 -25 20.73 180 71.43 500
0.03 -20 24.06 200 73.86 520
0.05 -10 27.55 220 76.22 540
0.31 0 30.93 240 78.46 560
0.52 10 34.32 260 80.57 580
0.55 20 37.83 280 82.55 600
1.25 30 41.21 300 84.41 620
2.53 40 44.51 320 86.16 640
2.93 50 48.01 340 87.79 660
3.78 60 51.33 360 89.32 680
4.69 70 54.58 380 90.67 700
5.67 80 57.73 400 93.48 750
7.94 100 60.65 420 95.74 800
10.69 120 63.39 440 98.78 900
13.84 140 66.16 460
17.28 160 68.90 480
Закладка Исходных данных должна выглядеть следующим образом:

Кривая распределения серы

Перейдите на закладку Пользовательское свойство специализированного
окна Исходная смесь. В списке имеющихся пользовательских свойств
выберите свойство Сера и нажмите кнопку Добавить. В поле Тип данных
задайте Независимые и убедитесь, что в поле Суммарно, где можно
задать свойство образца в целом, не задано никакого значения (<empty>).
Нажмите кнопку Правка и введите данные по кривой распределения серы.
Кривая распределения серы
Доля отгона, % Содержание серы Доля отгона, % Содержание серы
0.90 0.032 54.08 2.733
7.38 0.026 55.85 2.691
11.48 0.020 57.17 2.669
16.42 0.083 60.00 2.670
22.40 0.094 64.47 2.806
26.68 0.212 68.40 3.085
31.78 0.616 72.09 3.481
36.95 1.122 75.66 3.912
42.04 1.693 78.99 4.300
47.14 2.354 82.05 4.656
48.84 2.629 84.85 4.984
50.52 2.786 87.38 5.286
52.22 2.796 90.33 5.646
По окончании ввода данных нажмите кнопку Рассчитать в нижней части

окна. Исходная смесь будет рассчитана.
4.10.4 Разбивка на псевдокомпоненты

Осталось нарезать исходную смесь на псевдокомпоненты. Для этого будем
использовать вариант автоматической разбивки. В окне Характеризация
нефти перейдите на закладку Смеси и нажмите кнопку Добавить.
Находясь на закладке Данные специализированного окна Смесь, отметьте
имеющийся набор данных Assay-1 и нажмите кнопку Добавить. Набор
данных перейдет в таблицу Расходы, и смесь Blend-1 будет рассчитана,
автоматический вариант нарезки выбран по умолчанию.
4.10.5 Результаты
Поскольку в нефтяном пакете имеется только одна нефтяная смесь, она
автоматически связывается с имеющимся Пользовательским свойством.
Чтобы вызвать окно пользовательского свойства, вернитесь на закладку
Пользовательское свойство в окне Характеризация нефти и нажмите
Смесь Blend-1 выбрана в поле Базис. Если смесей несколько, Вы можете

выбрать одну из них в падающем списке поля Базис. Заметьте, что
пользовательское свойство рассчитано для всех псевдокомпонентов смеси
Blend-1. Используйте линейку прокрутки для движения по таблице.
На закладке Композитные графики окна Смесь можно увидеть заданные и
рассчитанные значения пользовательского свойства в виде графиков. Для
этого в падающем списке поля Свойство выберите Польз.св-во и
установите флажок напротив свойства Сера.
1. Figure 3A1.1, Chapter 3, API Technical Data Book, Fourth Edition (1980).
2. Procedure 3A1.1, Chapter 3, API Technical Data Book, Fifth Edition (1987).
3. Procedure 3A1.1, Chapter 3, API Technical Data Book, Sixth Edition (1994).
4. Edmister, W.C., and Okamoto, K.K., “Applied Hydrocarbon Thermodynamics,
Part 12: Equilibrium Flash Vaporization Correlations for Petroleum Fractions”,
Petroleum Refiner, August, 1959, p. 117.
Диспетчер реакций 5-1
5 Диспетчер реакций
5.1 Введение.................................................................................................2
5.2 Компоненты реакций............................................................................2

5.2.1 Выбор компонентов из Диспетчера базиса...................................3
5.2.2 Выбор компонентов внутри Диспетчера реакций .........................3
5.2.3 Компоненты библиотечных реакций ..............................................4
5.3 Реакции ...................................................................................................4

5.3.1 Работа с реакциями.........................................................................5
5.3.2 Конверсионные реакции..................................................................6
5.3.3 Равновесные реакции .....................................................................8
5.3.4 Кинетические реакции ...................................................................13
5.3.5 Гетерогенная каталитическая реакция........................................16
5.3.6 Простая реакция ............................................................................20
5.4 Наборы реакций ..................................................................................22

5.4.1 Работа с наборами реакций .........................................................22
5.4.2 Окно Набор реакций ......................................................................23
5.4.3 Экспорт/Импорт наборов реакций................................................26
5.4.4 Добавление набора реакций к пакету свойств ...........................27
5.4.5 Доступ к реакциям из расчета ......................................................27
5.5 Обобщенная процедура.....................................................................27
5.6 Демонстрационный пример .............................................................28

5.6.1 Добавление компонент .................................................................29
5.6.2 Создание реакции..........................................................................29
5.6.3 Добавление реакции в набор реакций.........................................29
5.6.4 Связывание набора реакций с Пакетом свойств........................30
5-2 Диспетчер реакций
Реакции в ХАЙСИС определяются внутри Диспетчера реакций. Диспетчер
реакций, который находится на закладке Реакции в окне Диспетчер
базиса, позволяет задать неограниченное число реакций и объединить эти
реакции в наборы реакций, которые можно затем ставить в соответствие
операциям в схеме.
Диспетчер реакций является гибким и удобным инструментом,
позволяющим выполнять следующее:
• Создавать новый список компонентов, участвующих в реакциях, или
использовать компоненты пакета свойств.
• Создавать, редактировать, копировать и удалять реакции и наборы
реакций.
• Связывать реакцию с различными наборами реакций или набор реакций
с различными пакетами свойств, избавляясь тем самым от
необходимости выполнять повторяющиеся процедуры.
• Импортировать и экспортировать наборы реакций
5.2 Компоненты реакций

На закладке Реакции в окне Диспетчер базиса имеются три основных
групповых рамки:
Группа Описание
Рамка содержит список компонентов, доступных в Диспетчере
Компоненты
реакций, и кнопку Добавить.
В рамке содержится список заданных реакций и четыре кнопки
Реакции
для работы с реакциями.
В рамке выводятся заданные наборы реакций и связанные
Наборы
пакеты свойств. Имеются также кнопки для работы с наборами
реакций
реакций.
Каждая групповая рамка будет описана подробно. В этом разделе подробно

рассматривается групповая рамка Компоненты. Две других рамки описаны
в следующих разделах этой главы.
Отбор компонентов для Диспетчера реакций может бить выполнен тремя
различными способами:
• Вы можете выбрать компоненты на закладке Компоненты в окне

Диспетчера базиса. Эти компоненты появятся в групповой рамке Подробнее см. Раздел
1- Компоненты.
Компоненты и будут доступны при задании реакций.
• Вы можете инсталлировать компоненты непосредственно в Диспетчере
реакций. Для этого нажмите кнопку Добавить в групповой рамке
Компоненты. Появится окно Список компонентов. Выбранные таким
образом компоненты добавляются к объединенному списку компонент
(Master Component List), а не к списку, связанному с текущим пакетом
свойств.
Когда набор реакций (использующий новые компоненты) будет связан с Подробнее см. Раздел
пакетом свойств, компоненты, не присутствующие в пакете свойств, 5.4- Наборы реакций.
будут к нему автоматически добавлены.
• Вы можете выбрать равновесную реакцию из библиотеки равновесных
реакций. Все компоненты реакции автоматически попадают в Диспетчер
реакций. Когда набор реакций (содержащий библиотечную реакцию)
будет связан с пакетом свойств, компоненты будут автоматически
добавлены к пакету свойств.
5.2.1 Выбор компонентов из Диспетчера

базиса
При использовании этого способа, компоненты отбираются на закладке
Компоненты в окне Диспетчер базиса. Нажмите кнопку Добавить,
появится окно Список компонентов. Выбранные компоненты появятся в
групповой рамке Компоненты на закладке Реакции и будут доступны при
задании реакций.
Псевдокомпоненты, созданные нефтяным пакетом, могут использоваться в Подробнее см. Раздел
реакциях. Они будут перечислены в списке компонентов, если они входят в 4- Диспетчер
пакет свойств. нефтяных смесей.
5.2.2 Выбор компонентов внутри

Диспетчера реакций
Компоненты можно выбрать непосредственно внутри Диспетчера реакций,
при этом нет необходимости переносить информацию о компонентах из
пакета свойств. Как только набор реакций связывается с пакетом свойств,
ХАЙСИС автоматически переносит все компоненты, входящие в реакции, в
пакет свойств.
По крайней мере один пакет свойств должен быть выбран до того, как Вы
начнете выбор компонентов в Диспетчер реакций.
Следующая процедура демонстрирует необходимые действия при создании
новой задачи:
1 Начните новую задачу.
2 На закладке Пакеты свойств в окне Диспетчер базиса нажмите кнопку Кнопка Новая задача
Добавить. Будет создан новый пакет свойств и его окно появится на
экране. Закройте специализированное окно Пакет свойств.
3 Перейдите на закладку Реакции в окне Диспетчер базиса.
4 Нажмите кнопку Добавить в групповой рамке Компоненты. Появится
окно Выбор компонент реакций.
5 Добавьте компоненты. Процедура выбора компонентов та же, что и

выбор компонент в пакете свойств.
6 Вернитесь в Диспетчер реакций, чтобы задать реакции и наборы
реакций. Подробно это описано в разделах 5.3 - Реакции и 5.4 - Наборы
реакций.
7 Свяжите набор реакций с пакетом свойств, созданным в пункте 2.
Подробности смотри в разделе 5.4.4 - Добавление набора реакций в
пакет свойств.
8 Все компоненты, используемые в реакциях, которые в свою очередь,
входят в наборы реакций, теперь присутствуют в пакете свойств.
5.2.3 Компоненты библиотечных реакций

Если выбирается библиотечная равновесная реакция, все входящие в нее
компоненты автоматически добавляются в Диспетчер реакций. Затем Вы
можете использовать эти компоненты для задания других реакций.
Библиотечную реакцию можно инсталлировать до выбора компонентов
задачи.
Чтобы добавить библиотечную реакцию, выполните следующее:
1 Находясь на закладке Реакции в окне Диспетчер базиса, нажмите
кнопку Добавить реакцию в групповой рамке Реакции.
2 Появится окно, в котором перечислены возможные типы реакций.
Укажите, что будет добавляться равновесная реакция.
3 Нажмите кнопку Добавить реакцию.
4 Перейдите на закладку Библиотека в специализированном окне
Равновесная реакция.
5 Выберите нужную реакцию из библиотеки.
6 Нажмите кнопку Добавить реакцию из библиотеки. Информация о

реакции будет перенесена на закладки окна Равновесная реакция.
Компоненты, используемые в реакции, появятся в групповой рамке
Компоненты диспетчера реакций.
5.3 Реакции
В программе ХАЙСИС набор реакций, принятый по умолчанию (он
называется Global Rxn Set), присутствует в любой задаче. Любая реакция,
которая добавляется в задачу, автоматически включается в этот общий
набор. Всякая реакция может быть связана и с другим набором, но она
всегда остается в общем наборе реакций до тех пор, пока реакция не будет
удалена. Чтобы добавить реакцию, нажмите кнопку Добавить реакцию в
Диспетчере реакций.
В ХАЙСИС моделируется пять типов реакций:
Тип реакции Требования
Конверсионная Необходимо задать стехиометрию реакции и степень
превращения базового компонента.
Равновесная Требуется задать стехиометрию реакции. Величина логарифма
константы равновесия Ln(K) может быть рассчитана с помощью
одного из нескольких методов, которые поясняются ниже.
Порядок реакции по каждому компоненту определяется
стехиометрическими коэффициентами.
Кинетическая Задается стехиометрия, а также Арениусовские параметры
(энергия активации и предэкспонена) для прямых и обратных
(последнее необязательно) реакций. Можно задать порядок
прямой и обратной реакции для каждого компонента.
Гетерогенная Требуется задать параметры, описывающие кинетику самой
каталитическая реакции, а также энергию активации, предэкспоненту и
показатель степени кинетики адсорбции.
Простая Задается стехиометрия, а также Арениусовские параметры
(энергия активации и предэкспонента) для прямой реакции. Для
расчета скоростей обратных реакций требуется задать
параметры уравнения константы равновесия.
Для каждого из типов реакций необходимо задавать стехиометрию. Чтобы

облегчить этот процесс, система рассчитываете невязку балансов на
основе молекулярных весов по мере задания информации. Если невязка
баланса равна нулю, стехиометрические коэффициенты заданы корректно.
Если Вы задали все стехиометрические коэффициенты кроме одного,
можно воспользоваться кнопкой Баланс, чтобы определить отсутствующий
стехиометрический коэффициент.
Можно указать, что реакция протекает в какой-то одной определенной фазе.
Это позволяет задать разную кинетику для реакций, протекающих,
например, в паровой и жидкой фазе одного реактора.
5.3.1 Работа с реакциями

В групповой рамке Реакции имеются четыре кнопки:
Кнопка Действие
Просмотр Вызывается специализированное окно отмеченной
реакции.
Добавить Вызывается окно, в котором выбирается тип добавляемой
реакцию реакции.
Удалить Отмеченная реакция удаляется из Диспетчера реакций.
Копировать Копируется отмеченная реакция.
Если провести инспекцию реакции (правая кнопка мыши), появляется меню

с двумя пунктами: Просмотр и Удалить.
5.3.2 Конверсионные реакции

Эти реакции требуют задания стехиометрических коэффициентов для
каждого компонента, а также степени превращения для базового вещества.
Состав неизвестных потоков можно рассчитать, если задать коэффициент
конверсии.
По умолчанию конверсионные реакции рассчитываются совместно. Однако,
их можно рассчитывать как протекающие последовательно с помощью
ранжирования. Подробнее об этом в разделе 5.4 – Наборы реакций.
Рассмотрим следующую конверсионную реакцию:
b c d
A+ B→ C+ D (5.1)
a a a
где: a, b, c и d соответствующие стехиометрические коэффициенты
реактантов (A и В) и продуктов (C и D).
A - базовый компонент, а В - присутствует в неограниченном
количестве.
Компоненты реакции должны подчиняться следующим стехиометрическим
соотношениям:
N A = N A0 (1 - X A )
b
N B = N B0 - N A0 X A
a
c (5.2)
NC = N C0 + ( N A0 X A )
a
d
ND = N D0 + ( N A0 X A )
a
здесь: N* = количество молей компонента * на выходе (* = A, B, C или D)
N*0 = количество молей компонента * на входе
XА = степень превращения базового компонента А
Вещество, которое реагирует в данной реакции, состоит как из того
количества, которое присутствует в исходной смеси, так и из образованного
в результате других реакций. Исключение составляет случай, когда реакции
заданы последовательными.
Когда Вы зададите всю необходимую информацию, сообщение в поле
статуса изменится на Готово.
Закладка Стехиометрия
Для каждой реакции необходимо задать следующую информацию:

Поле ввода Необходимая информация
Имя реакции По умолчанию система присваивает каждой реакции некоторое
название, которое можно изменить. На приведенном рисунке
реакции присвоено название Rxn-1.
Компонент Задаются компоненты реакции, как минимум два компонента.
По крайней мере, одно вещество, вступающее в реакцию, и
один продукт. Доступ к имеющимся компонентам
осуществляется из поля редактирования. При выборе
компонента автоматически появляется его молекулярный вес.
Стехиометрическ Необходимо задать для каждого компонента, присутствующего
ий коэффициент в реакции. Стехиометрические коэффициенты задаются
отрицательными для веществ, которые вступают в реакцию, и
положительными для продуктов реакции. Для инерта
(вещества, не вступающего в реакцию) можно задать
стехиометрический коэффициент 0. Для конверсионных
реакций результат будет тот же самый, как если бы этот
компонент вообще не включался в таблицу. Стехиометрические
коэффициенты необязательно задавать целыми числами, они
могут быть и дробными.
Система рассчитывает и показывает теплоту реакции. Если это
положительная величина, значит реакция эндотермическая.
Закладка Базис
На закладке Базис можно задать следующую информацию:

Поле ввода Необходимая информация
Базовый В качестве ключевого компонента можно задать только вещество,
компонент которое расходуется в реакции. Ни инерт, ни компонент, который
является продуктом реакции, не может быть выбран в качестве
базового компонента. Один и тот же компонент может оказаться
базовым в нескольких реакциях, и вполне возможно, что базовый
компонент одной реакции является продуктом другой реакции.
Обратите внимание, что компоненты, участвующие в реакции,
должны быть заданы до того, как выбирается базовый компонент.
Фаза Фаза, к которой относится заданная степень конверсии. В одном и
том же реакторе можно задать различную кинетику для разных
фаз. Возможные варианты для фазы, в которой протекает реакция
(их можно выбрать из падающего списка поля редактирования),
следующие: общая, паровая фаза, жидкая фаза, водная фаза,
объединенная жидкость.
• Overall (общая) - реакция протекает во всех фазах
• Vapour Phase (паровая фаза) - реакция протекает только в
паровой фазе
• Liquid Phase (жидкая фаза) - реакция протекает только в
легкой жидкой фазе
• Aqueous Phase (водная фаза) - реакция протекает только в
тяжелой жидкой фазе
• Combined Liquid (объединенная жидкость) - реакция протекает
во всех жидких фазах
Коэффициенты Степень конверсии рассчитывается как функция температуры
зависимости реакции по следующему уравнению:
2
степени Conv = C0 + C1*T + C2*T
конверсии от Это процент базового компонента, который превращается в этой
температуры реакции. Значение рассчитывается и должно быть в диапазоне от
0 до 100%.
Действительная степень конверсии любого из веществ,
участвующих в реакции, ограничивается меньшей из следующих
двух величин: заданной степенью конверсии базового компонента
или полным израсходованием какого-либо лимитирующего
вещества.
Сумма заданных степеней конверсии для реакций одинакового
ранга не может превышать 100%.
Последовательные реакции можно смоделировать в одном
реакторе, задав порядок расчета реакций. Смотри Ранжирование
реакций в разделе 5.4 - Наборы реакций
Если степень конверсии не зависит от температуры, задайте нужное

значение в поле С0. Отрицательные значения С1 и С2 означают, что
конверсия будет падать с ростом температуры.
5.3.3 Равновесные реакции

Рассчитывается равновесное состояние для произвольного числа
параллельно или последовательно протекающих реакций, для которых
заданы параметры равновесия и стехиометрические коэффициенты.
Константу равновесия можно записать следующим образом:
Nc
⎡ ⎞⎟ j ⎤
v
K= ∏ ⎢⎣⎛⎜⎝[ BASE ]
j =1
ej ⎠ ⎥
⎦
(5.3)
где K = константа равновесия

[BASE]еj = базис, принятый для компонента j.
vj = стехиометрический коэффициент для j- го компонента
Nc = количество компонентов
Уравнение (5.3) верно только в том случае, если величины BASE (например,
концентрации) соответствуют равновесным условиям.
Константу равновесия можно считать постоянной величиной или функцией
температуры, задаваемой следующим образом:
Ln(Keq) = a + b (5.4)
B
где a = A+ +C ln(T )+ DT
T
b = E ⋅T 2 + F ⋅T 3 + G ⋅T 4 + H ⋅T 5
Можно также задать табличные данные (константа равновесия -
температура), и ХАЙСИС автоматически рассчитает равновесные
параметры. Величина ln(K) может быть также определена на основе
свободной энергии Гиббса.
Для каждой реакции можно задать следующую информацию:

Поле ввода Описание
Имя реакции Система задает некоторое название по умолчанию, которое
пользователь может произвольным образом заменить.
Компонент Задайте минимум два компонента. Нужно задать, по крайней
мере, один реактант и один продукт. Молекулярный вес каждого
компонента автоматически появляется в соответствующем
поле.
Стехиометрическ Необходимо задать для каждого компонента, участвующего в
ий коэффициент реакции. Стехиометрический коэффициент задается
отрицательным для веществ, расходующихся в реакции, и
положительным для продуктов. Стехиометрический
коэффициент не обязательно должен быть целым, возможны и
дробные коэффициенты. Можно задать стехиометрический
коэффициент для инерта равным нулю.
5 - 10 Диспетчер реакций
Закладка Базис содержит две групповые рамки: Базис и Ln(K). Группа

Базис требует задания следующей информации:
Базис Используйте падающий список линейки редактирования,
чтобы выбрать базис для реакции. Например, если скорость
реакции задается функцией от парциальных давлений,
выберите в качестве базиса парциальное давление.
Фаза Возможные варианты для фазы реакции выберите из
падающего списка линейки редактирования; это может быть
паровая или жидкая фаза.
Смещение Это значение можно задавать для случаев, когда в одной
емкости протекает более чем одна равновесная реакция.
Смещение величины температуры позволяет Вам изменить
величину константы равновесия реакции путем изменения
температуры, при которой она рассчитывается. Смещение
является эмпирической величиной, которая служит для
модификации степени протекания реакции, если константа
равновесия определяется недостаточно аккуратно. Можно
задать положительное или отрицательное значение.
Минимальная и Задайте максимальную и минимальную температуры, для
максимальная которых справедливы заданные параметры реакций. Если
температура температура выходит за заданные пределы, будет выдано
предупреждающее сообщение.
Единицы Задайте соответствующие единицы для базиса или выберите
их из падающего меню.
Логарифм константы равновесия Ln(K) может быть рассчитан одним из

четырех способов. Чтобы выбрать способ, используйте селективные кнопки.
Групповая рамка Ln(K) содержит также кнопку Авто. Если эта кнопка
нажата, ХАЙСИС автоматически выберет метод расчета в зависимости от
заданной Вами информации. Например, если Вы ввели постоянное
значение для константы равновесия, система автоматически выберет
селективную кнопку Заданное значение К. Если в дальнейшем Вы введете
данные в таблицу констант равновесия, система выберет селективную
кнопку Таблица К-Т.
Диспетчер реакций 5 - 11
Закладка К равн
В зависимости от выбранной селективной кнопки константа равновесия
определяется разными способами:
Кнопка Описание Как это выглядит
Уравнение Предполагается, что Ln(K) рассчитывается как функция от
Ln(K) температуры и задается следующим уравнением::
Ln(Keq) = a + b
B
a = A+ +C ⋅ ln(T )+ D ⋅ T
T
b = E ⋅T 2 + F ⋅T 3 + G ⋅T 4 + H ⋅T 5
где A, B, C, D, E, F, G и H - постоянные величины. Эти величины
задаются на закладке Kравн.
Свободная Константы равновесия рассчитываются на основе свободной
энергия энергии Гиббса идеального газа, которая в свою очередь
Гиббса рассчитывается с помощью коэффициентов, имеющихся в
библиотеке ХАЙСИС.
Заданное В этом случае константа равновесия предполагается постоянной

значение К величиной и не зависит от температуры. На закладке Kравн.
можно задать либо саму величину К, либо ее логарифм. В
последнем случае, поставьте флажок в поле Задается логарифм.
Таблица К - На закладке Кравн. можно задать температуры и соответствующие

Т им значения констант равновесия. ХАЙСИС рассчитает константы
равновесия по этим введенным данным и при необходимости
проведет интерполяцию. Программа рассчитает коэффициенты
уравнения, задающего величину Ln(K) как функцию температуры,
причем, если заданы не менее 4 точек, будут определены все 4
коэффициента А, В, С и D.
Эти коэффициенты можно изменить даже после того, как система
их рассчитала. Для этого достаточно ввести новое значение в
соответствующее поле. Если в дальнейшем Вы захотите вернуться
к рассчитанным значениям, удалите введенное Вами число, и
система пересчитает эту величину вновь.
Величина R2 дает представление о точности подбора
коэффициентов для Ln(K). Если введенные данные идеально
ложатся на кривую, эта величина равна 1.
Можно задать минимальное и максимальное значения
температуры, в пределах которых можно рассчитывать величину
Ln(K). Константа равновесия рассчитывается только в пределах
этого диапазона. Поэтому если в таблице Вы задали интервал
температур шире, чем тот интервал, который определяется
минимальным и максимальным значениями, величины, которые
выходят за этот интервал, не будут влиять на расчет констант
равновесия.
Закладка Приближение
Равновесные реакции при определенных условиях могут не достигать
равновесия. В таких случаях используется приближение по температуре
или приближение по концентрации. Можно использовать одно из
приближений или оба приближения.
Закладка Приближение содержит две групповые рамки Концентрации и
Температура. Обратите внимание, что приближение по температуре не
имеет смысла в случае постоянной К равновесия, поэтому, если на закладке
Базис выбрана кнопка Заданное значение К, групповая рамка

Температура не появляется.
Если используется приближение по температуре, ХАЙСИС принимает во

внимание тепловой эффект заданной реакции. Знак отклонения от
равновесной температуры зависит от того, идет ли реакция с выделением
или поглощением тепла.
Приближение по концентрации определяется следующим уравнением:
Питание – Продукт = Приближение%*(Питание - Продукт)равнов. (5.5)
Уравнение 5.5 определяет «действительную» степень протекания реакции
как долю от равновесной степени протекания. Величина приближения может
быть от 0 до 100%.
Закладка Библиотека
Закладка Библиотека позволяет добавить в Вашу систему реакцию,
которая ранее была помещена в библиотеку ХАЙСИС. Компоненты,
участвующие в выбранной библиотечной реакции, будут автоматически
добавлены к компонентам Диспетчера реакций.
После выбора реакции все данные о ней (включая стехиометрию, базис и

параметры для вычисления Ln(K)) будут помещены в соответствующие поля
в окне равновесной реакции. Для того, чтобы выбрать библиотечную
реакцию, отметьте ее и нажмете кнопку Добавить реакцию из
библиотеки.
5.3.4 Кинетические реакции

Для описания кинетических реакций необходимо задать параметры
Аррениуса прямых реакций (можно задать и для обратных реакций),
стехиометрические компоненты для каждого компонента и порядки прямой и
обратной реакций. Расчет кинетических реакций проводится итерационно,
поэтому программе приходится находить начальные приближения для
состава продуктов. Тем самым определяется скорость реакций, после чего
проверяется мольный баланс, и система переходит к следующей итерации,
и так до тех пор, пока решение не сойдется.
rA = k * f(BASIS) - k' * f'(BASIS) (5.6)
V dN A
FA o − FA + ∫ rA dV = (5.7)
dt
Уравнение (5.6) относится к скорости реакции rA при заданных параметрах
реакции и базисе (например, концентрации). Уравнение (5.7) описывает
мольный баланс - для стационарного решения правая часть должна быть
равна 0.
Если выбрана кинетическая реакция, появляется следующее окно.
Для каждой реакции нужно задать следующую информацию:

Имя реакции По умолчанию система присваивает реакции некоторое имя,
которое можно в любой момент изменить.
Компонент Следует задать, по крайней мере, два компонента. Нужно
задать одно исходное вещество и один продукт. Щелкните по
стрелке вниз в линейке редактирования, чтобы получить список
имеющихся компонент. Молекулярный вес каждого компонента
автоматически появляется в соответствующем поле.
Стехиометрическ Эту величину необходимо задать для каждого компонента
коэффициент не обязательно должен быть целым, возможны и
коэффициент для инерта равным нулю, в большинстве случаев
это то же самое, как если бы Вы вообще не включали этот
компонент в список. Однако, если компонент имеет
стехиометрический коэффициент 0, но не нулевой порядок
реакции (катализатор), его нужно включить в список
компонентов. Таким образом, с помощью кинетической реакции
можно правильно моделировать ситуацию с катализатором.
Нужно задавать как стехиометрический коэффициент, так и
порядок реакции по этому компоненту.
Порядок прямой По умолчанию ХАЙСИС предполагает, что порядок реакции
и обратной соответствует стехиометрическим коэффициентам ключевого
реакции компонента. Однако, эту величину можно изменить. Например,
для реакции
CO + Cl2 → COCl2
скорость реакции описывается выражением
rCO = k[CO][Cl2]3/2
Когда Вы задали стехиометрические коэффициенты реакции,
ХАЙСИС устанавливает порядок прямой реакции по CO и Cl2
равным 1. Поэтому замените порядок прямой реакции по Cl2 на
1.5, чтобы правильно смоделировать протекающую реакцию.
Термодинамическая согласованность
При задании обратной реакции принципиальным моментом является
достижение термодинамической согласованности, с тем, чтобы выражение
для константы равновесия сохранило форму уравнения (5.3). В противном
случае программа ХАЙСИС может рассчитать неверные результаты.
В качестве примера рассмотрим ранее упомянутую реакцию:
CO + Cl 2 ↔ COCl 2
Пусть кинетика прямой реакции описывается выражением:
rate forward = k f [ CO][ Cl 2 ] 3/ 2 (5.8)
Теперь, если мы хотим найти выражение для скорости обратной реакции,

оно должно быть согласовано со скоростью прямой реакции. Запишем
выражение для скорости обратной реакции в самом общем виде:
ratebackward = k r [CO] α [Cl2 ]β [COCl2 ] γ (5.9)
где α,β и γ - неизвестные показатели степени - порядки реакции по трем

имеющимся компонентам.
Условие равновесия:
rate forward − ratebackward = 0
Тогда константа равновесия должна удовлетворять соотношению:

kf [CO] α [Cl 2 ]β [COCl 2 ] γ
K= = (5.10)
kr [CO][Cl 2 ] 3/ 2
С другой стороны, она должна удовлетворять уравнению (5.3):

[COCl 2 ]
K= (5.11)
[CO][Cl 2 ]
Объединяя уравнения (5.10) и (5.11), получим:
[CO] α [Cl 2 ]β [COCl 2 ] γ [COCl 2 ]

3/ 2
= (5.12)
[CO][Cl 2 ] [CO][Cl 2 ]
Отсюда следует, что из соображений термодинамической согласованности

порядок обратной реакции определяется однозначно:
α=0 β = 0.5 γ=1

Базис Щелкните по стрелке вниз в линейке редактирования, чтобы
выбрать базис для реакции. Например, если скорость реакции
задается функцией парциальных давлений, выберите в
качестве базиса парциальное давление.
Базовый В качестве базового компонента можно выбрать только
компонент вещество, которое расходуется в реакции (ни продукт
реакции, ни инерт не могут быть выбраны в качестве
базового). Один и тот же компонент может быть выбран в
качестве базового для любого количества реакций, и вполне
возможно, что базовый компонент одной реакции является
продуктом другой реакции.
Фаза Фаза, к которой относится заданная скорость реакции. В
одном и том же реакторе можно задать различную кинетику
для разных фаз. Возможные варианты для фазы, в которой
протекает реакция (их можно выбрать из падающего списка
меню редактирования), следующие: общий, паровая фаза,
жидкая фаза, водная фаза, объединенная жидкость.
максимальная которых справедливы заданные арениусовские зависимости
температура прямой и обратной реакций. Если температура выходит за
заданные пределы, будет выдано предупреждающее
сообщение.
Единицы базиса Задайте соответствующие единицы или выберите их из
падающего меню.
Единицы скорости Выберите соответствующие единицы для скорости реакций
или выберите их из падающего меню.
Закладка Параметры
На закладке Параметры можно задать параметры уравнения Аррениуса
для прямой и обратной реакций. Эти параметры используются для расчета
константы скорости прямой и обратной реакции.
Константа скорости реакции является функцией температуры:
k = A ∗ exp{-E/RT}*Tβ (5.13)
β’
k'= A' ∗ exp{-E'/RT}*T (5.14)
где k - константа скорости прямой реакции
k' - константа скорости обратной реакции
A - предэкспонента прямой реакции
A' - предэкспонента обратной реакции
E - энергия активации прямой реакции
E' - энергия активации обратной реакции
β - константа расширенного уравнения Аррениуса прямой
реакции
β’ - константа расширенного уравнения Аррениуса обратной
реакции
R - газовая постоянная (ее значение и единицы, в которых
она выражается, зависят от единиц, выбранных для мольной
энтальпии и температуры при настройке системы)
T - абсолютная температура
Если аррениусовский коэффициент А равен 0, скорость реакции

равна 0. Если аррениусовский коэффициент Е или β равен 0,
константа скорости реакции является постоянной и равной
величине А для всех температур.
5.3.5 Гетерогенная каталитическая реакция

ХАЙСИС содержит модель кинетической гетерогенно-каталитической
реакции, позволяющую описывать скорость реакций, протекающих на
твердом катализаторе. Выражение для скорости реакции в общем виде
записывается следующим образом (смотри Yang and Hougen (1950)):
(кинетический множитель)(показательный множитель)
-r = ----------------------------------------------------------------------------------- (5.15)
(адсорбционный множитель)
Поскольку такие системы включают реакции, протекающие на поверхности

катализатора, связанные с адсорбцией/десорбцией реактантов и продуктов,
результирующее выражение для скорости реакции существенно зависит от
механизма протекания реакции.
Рассмотрим следующую простую реакцию:
aA + bB → cP
В зависимости от механизма, выражение для скорости реакции (обратная
реакция не принимается во внимание) может быть представлено в виде:
Модель Лангмюра- k + K A K B C ACB
Хиншелвуда r= (5.16)
(1 + K A C A + K B C B + K P C P ) 2
Модель Элей-Ридела k + K B C ACB
r= (5.17)
(1 + K B C B + K P C P )
Модель Марса-ван kC A
Кревелин r= (5.18)
1 + (a / b)( k / k *)C A C B − n
где К* - константа скорости адсорбции компонента *

k+ - константа скорости прямой реакции
k - константа скорости окисления углеводорода
k* - константа скорости поверхностной реакции восстановления
ХАЙСИС позволяет пользователю модифицировать приведенное ниже
уравнение для скорости реакции.
Реактанты П р одукты
∏ ∏
α βj
kf Ci i − kr Cj
i =1 j =1
r= n (5.19)
⎛ M ⎧ M ⎫⎞
⎪ γ ⎪
⎜1 +
⎜ ∑ ⎨K k ∏ C g kg ⎬⎟⎟
⎝ k =1 ⎪⎩ g =1 ⎪⎭⎠
Здесь kf и kr - константы скорости прямой и обратной реакции

K - константа скорости адсорбции
M - число адсорбированных реактантов, продуктов и инертов.
Константы kf, kr и Kk, в свою очередь, рассчитываются с помощью
выражений Арениусовского типа, для каждого из этих выражений нужно
будет задать энергию активации Е и предэкспоненту А.
Обратите внимание, что константы скорости можно сгруппировать.
Например, в уравнении (5.16) kf=k+KAKB. Нужно соблюдать осторожность при
задании Аррениусовских параметров. Имейте в виду, что для этих
параметров не существует значений, принимаемых по умолчанию.
Модель гетерогенной каталитической реакции можно использовать как
для реакторов идеального смешения (CSTR), так и для реакторов
идеального вытеснения (PFR).
Когда выбирается гетерогенная каталитическая реакция, появляется

показанное выше окно. Для каждой реакции нужно задать следующую
информацию:
Имя реакции Система задает принятое по умолчанию имя, которое
пользователь может изменить.
мере, одно вещество, расходуемое в реакции, и один продукт.
Щелкните по стрелке вниз в линейке редактирования и
выберите имеющиеся компоненты. Молекулярный вес каждого
поле.
коэффициент не обязательно должен быть целым, возможны
это то же самое, как если бы Вы вообще не включили этот
компонент в список.

выбрать базис реакции. Например, если скорость реакции
компонент вещество, которое расходуется в реакции (ни продукт реакции,
ни инерт не могут быть выбраны в качестве базового). Один и
тот же компонент может быть выбран в качестве базового для
любого количества реакций, и вполне возможно, что базовый
Фаза Фаза, к которой относятся задаваемые кинетические
параметры. В одном и том же реакторе можно задать
различную кинетику для разных фаз. Возможные варианты для
фазы, в которой протекает реакция (их можно выбрать из
падающего списка линейки редактирования), следующие:
общий, паровая фаза, жидкая фаза, водная фаза,
максимальная которых справедливы заданные аррениусовские зависимости
сообщение.
Единицы Задайте соответствующие единицы или выберите их из
концентрации падающего меню.
Единицы Выберите соответствующие единицы для скорости реакций или
скорости выберите из падающего меню.
Закладка Числитель
На этой закладке задается обычная информация для кинетической реакции.

Необходимо задать параметры расширенного уравнения Аррениуса для
прямой и обратной реакции. На основе этих величин рассчитываются Более подробно
константы скорости прямой и обратной реакции. Кроме этого, необходимо кинетические реакции
описаны в разделе
задать порядки прямой и обратной реакций по отношению к различным
5.3.4 - Кинетические
компонентам. Для этого, находясь в поле Компоненты, из падающего реакции.
списка линейки редактирования выберите нужный компонент и введите
порядки прямой и обратной реакции.
Когда задаются порядки прямой и обратной реакции, важно помнить о
термодинамической согласованности. Более подробно это обсуждалось
выше (раздел 5.3.4 - Кинетические реакции, Термодинамическая
согласованность).
Закладка Знаменатель
На закладке Знаменатель имеется таблица Параметры Аррениуса, в

которой каждая строка соответствует отдельным слагаемым знаменателя.
n
⎛ M ⎧⎪ M ⎫⎞
γ ⎪⎟
⎜
⎜1 + ∑
k =1 ⎪
⎨K k ∏ C g kg ⎬⎟
⎪⎭⎠
(5.20)
⎝ ⎩ g =1
Оставшиеся столбцы используются для показателей степени (γkg)

абсорбированных компонент (Сg). Для того чтобы добавить член в
знаменатель кинетического выражения, необходимо активизировать строку
таблицы, в которой присутствует слово <empty> (пусто) и ввести
соответствующие значения параметров. С помощью кнопки Удалить
строку, которая находится в правой части окна, можно удалить отмеченную
строку таблицы (и соответствующее слагаемое знаменателя). В поле
Степень знаменателя задается показатель степени n.
5.3.6 Простая реакция

Простая реакция аналогична кинетической реакции, но в этом случае
скорость обратной реакции определяется из условия равновесия.
Когда выбирается простая реакция, появляется показанное выше окно. Для

каждой реакции нужно задать следующую информацию:
Имя реакции Система задает принятое по умолчанию имя, которое
пользователь может изменить.
мере, одно вещество, расходуемое в реакции, и один продукт.
Щелкните по стрелке вниз в линейке редактирования и
выберите имеющиеся компоненты. Молекулярный вес каждого
поле.
коэффициент не обязательно должен быть целым, возможны
это то же самое, как если бы Вы вообще не включили этот
компонент в список.

выбрать базис реакции. Например, если скорость реакции
компонент вещество, которое расходуется в реакции (ни продукт реакции,
ни инерт не могут быть выбраны в качестве базового). Один и
тот же компонент может быть выбран в качестве базового для
любого количества реакций, и вполне возможно, что базовый
Фаза Фаза, к которой относятся задаваемые кинетические
параметры. В одном и том же реакторе можно задать
различную кинетику для разных фаз. Возможные варианты для
фазы, в которой протекает реакция (их можно выбрать из
падающего списка линейки редактирования), следующие:
общий, паровая фаза, жидкая фаза, водная фаза,
максимальная которых справедливы заданные аррениусовские зависимости
сообщение.
Концентрация Задайте соответствующие единицы или выберите их из
падающего меню.
Скорость Выберите соответствующие единицы для скорости реакций или
реакции выберите из падающего меню.
Закладка Параметры
На закладке Параметры можно задать аррениусовские зависимости прямой

реакции, которые описывают скорость реакций в зависимости от
температуры:
k = A ∗ exp{-E/RT}*Tβ (5.21)
где k - константа скорости прямой реакции
A - предэкспонента прямой реакции
E - энергия активации прямой реакции
β - константа расширенного уравнения Аррениуса прямой реакции
R - газовая постоянная
T - абсолютная температура
Если аррениусовский коэффициент А равен 0, скорость реакции равна 0.
Если аррениусовский коэффициент Е или β равен 0, константа скорости
реакции является постоянной и равной величине А для всех температур.
Предполагается, что константа равновесия обратной реакции К' является
только функцией температуры:
B'
ln K ' = A' + + C' ln(T ) + D' T (5.22)
T
где A', B', C' и D' - константы
Вы должны задать, по крайней мере, одну из этих четырех констант.
5.4 Наборы реакций

Все наборы реакций, созданные Диспетчером реакций, ставятся в
соответствие операциям схемы. Набор реакций может содержать более
одной реакции. Существуют ограничения по типам реакций, которые можно
объединить в одном наборе. В один набор реакций можно включить
равновесные и кинетические реакции, но конверсионные реакции должны
составлять отдельный набор реакций.
ХАЙСИС создает общий набор реакций (Global Rxn Set), который содержит
все заданные в задаче реакции. Если Вы задаете только кинетические и
равновесные реакции, или только конверсионные реакции, все реакции в
общем наборе будут активными. Однако, если Вы задаете несовместимые
реакции (например, конверсионную и кинетическую), активными в общем
наборе реакций будут реакции того типа, которые инсталлировались
первыми.
Если в задаче используются реакции одного типа, все они будут активными
в общем наборе (Global Rxn Set) и это избавит Вас от необходимости
создавать новый набор реакций.
Одна и та же реакция может быть активной в нескольких наборах. Чтобы
создать новый набор реакций, нажмите кнопку Добавить в групповой рамке
Наборы реакций.
5.4.1 Работа с наборами реакций

Работа с наборами реакций осуществляется с помощью кнопок групповой
рамки Набор реакций на закладке Реакции в окне Диспетчер базиса.
В групповой рамке Набор реакций имеются следующие кнопки:
Кнопка Действие
Просмотр Вызывается специализированное окно отмеченного набора
реакции.
Добавить Добавляется набор реакций и вызывается его специализированное
окно.
Удалить Удаляется отмеченный набор реакций из Диспетчера реакций.
Удаление набора реакций требует подтверждения.
Копировать Копируется отмеченный набор реакций.
Импорт Вызывается в текущую задачу набор реакций с диска.
Экспорт Сохраняется набор реакций на диске для использования в другой
задаче.
Добавить в Вызывается окно, в котором отмеченный набор реакций
пакет свойств связывается с пакетом свойств. Эта кнопка доступна, только когда
в групповой рамке Набор реакций отмечен какой-либо набор
реакций.
Если щелкнуть по реакции правой кнопкой мыши, пояится меню с двумя
пунктами: Просмотр и Удалить.
5.4.2 Окно Набор реакций

Когда Вы добавляете новый набор или просматриваете существующий
набор реакций, появляется окно Набор реакций:
Нельзя иметь две версии

одной и той же реакции с
разными константами
скорости в списке
активных реакций.
В таблице приводится описание объектов этого окна.
Имя Новому набору система задаст имя по умолчанию, это имя
можно изменить.
Тип набора ХАЙСИС определяет тип набора реакций по типу самих
реакций, указанных в списке активных реакций. Это поле
нельзя изменить. Имются следующие типы наборов реакций -
конверсионный, кинетический, равновесный и смешанный. В
набор реакций смешанного типа входят кинетические и
равновесные реакции.
Метод решения ХАЙСИС может применить один из следующих методов
решения (их можно выбрать из падающего списка линейки
редактирования):
• Default (По умолчанию) - по умолчанию ХАЙСИС будет
решать систему уравнений с помощью метода Ньютона.
Если решение не будет найдено, программа применит
методы Rate Iterated и Rate Integrated. В большинстве
случаев лучше всего использовать методы, принятые по
умолчанию.
• Newton's Method (Метод Ньютона) - обычно этот метод
сходится быстро. В текущей точке вычисляются
производные функции невязки, которые используются для
выполнения следующего шага итерационной процедуры.
• Rate Iterated - это квази-Ньютоновский метод, он
предполагает, что недиагональные элементы матрицы
Якобиана равны 0. Этот метод хорошо работает, когда
отдельные реакции слабо взаимодействуют друг с другом.
• Rate Integrated - метод производит интегрирование
уравнений реакций, до тех пор пока все производные по
времени не окажутся равными 0. Метод работает устойчиво,
но медленно.
Auto Selected - то же, что по умолчанию.
Активные Чтобы добавить реакцию в список активных, нужно поместить
реакции курсор на список активных реакций и выбрать реакцию из
падающего списка поля редактирования. Можно также ввести
имя существующей реакции с клавиатуры непосредственно в
поле со словом <empty>.
Чтобы просмотреть любую реакцию из списка активных,
установите на нее курсор и нажмите кнопку Активные
реакции или дважды щелкните по реакции.
Чтобы переместить реакцию из списка Активные в список
Неактивные, отметьте ее и нажмите кнопку Сделать
неактивной.
Неактивные Заданную реакцию можно добавить к списку неактивных
реакции реакций. Для этого нужно поместить курсор на список
неактивных реакций и выбрать реакцию из падающего списка
поля редактирования.
Чтобы просмотреть любую реакцию из списка неактивных,
установите на нее курсор и нажмите кнопку Неактивные
реакции или дважды щелкните по реакции.
Чтобы переместить реакцию из списка Неактивные в список
Aктивные, отметьте ее и нажмите кнопку Сделать активной.
Если эта реакция не является независимой по отношению к
другим активным реакциям, будет выдано предупреждающее
сообщение, и реакция останется в списке неактивных.
Связанные В этом списке перечислены операции, с которыми связаны
операции наборы реакций.
Детали
Нажмите кнопку Детали, и Вы получите показанное здесь окно:
В групповой рамке Параметры продолжения по объему Вы найдете

следующие параметры:
Параметры генерации начальных приближений - обычно эту группу

используют с последовательно-параллельными реакциями, сильно
взаимодействующими друг с другом. Кроме того, ее можно использовать,
чтобы помочь программе со сходимостью, если такие проблемы возникают,
или когда имеется большое количество компонентов и реакций. Эта группа
объединяет три параметра:
Параметр Описание
Демпфирующий фактор По умолчанию равен 1, указывает, что
демпфирование не производится. Это значение
можно изменить. Чем ниже величина
демпфирующего фактора, тем медленнее
программа движется в направлении решения.
Допуск Величина принята равной 0.001, ее можно
изменить.
Максимальное число Максимальное количество итераций, которое может
итераций использовать программа. По умолчанию значение
не присваивается.
Предыдущий расчет - Установите флажок в этом поле, если Вы хотите, чтобы
оценка ранее полученные решения использовались в качестве
начальных приближений. Это не относится к
конверсионным реакциям, поскольку заданные степени
конверсии позволяют безытерационно рассчитать состав
выхода.
Tconst -> приближение Если Вы задали температуру реакции и рассчитали
для Qconst количество тепла, а затем используете количество тепла
в качестве спецификации (убрав спецификацию
температуры), ХАЙСИС использует рассчитанные
температуры в качестве начального приближения для
адиабатического расчета.
В групповой рамке Параметры алгоритма можно задать максимальное

число итераций (по умолчанию равно 200) и точность. Под точностью
понимается относительная невязка уравнения энергетического баланса, по
умолчанию принимается равной 0.00001.
Ранжирование реакций
Кнопка Ранги оказывается активной, только если задан конверсионный тип
реакций. Если заданы последовательные реакции, ранжирование
производится автоматически, например,
A→B B→C C→D
Rxn - 1 Rxn - 2 Rxn - 3
В этом случае реакциям присваиваются следующие ранги:
A→B 1
B→C 2
C→D 3
Однако, если реакции конкурируют друг с другом:
Rxn - 4: A+B→C Rxn - 5: B+D→E
можно задать ранги реакций, чтобы указать, какие из степеней конверсии
используются первыми. Например, если первой обрабатывается реакция
Rxn-4, то заданная степень конверсии реакции Rxn-5 будет применима
только к тому количеству компонента В, которое остается после того, как
реакция Rxn-4 прошла до заданной степени конверсии.
При наличии нескольких реакций конверсии ХАЙСИС присваивает реакциям

ранги, которые могут быть приняты по умолчанию. Пусть, например,
имеется следующий набор реакций:
1. CH4 + H2O → CO + 3H2
2. CH4 + 2H2O →CO2 + 4H2
3. CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
Поскольку продукт реакции 3 , H2O, используется в качестве реактанта в
реакциях 1 и 2 и, возможно, этого компонента может не оказаться в системе
пока не началась реакция 3, этой реакции (3) присваивается ранг 0, а
остальным двум (1 и 2) - ранг 1. Таким образом программа не учитывает
состав исходной смеси, ранги присваиваются реакциям до входа в
расчетную среду.
Реакции упорядочиваются из окна Ранги реакций, которое содержит
следующие поля:
Реакция В этом столбце содержатся все реакции.
Ранг Показывает ранг каждой реакции. Задается целое число. Минимальное
значение - 0, а максимальное равно числу ранжируемых реакций. Таким
образом, если ранжируются три последовательных реакции, можно
задать числа 0, 1, 2 или 1, 2, 3. В обоих случаях результат будет один и
тот же. Один и тот же ранг можно задать двум или большему числу
реакций. Например, ранг реакций Rxn-1и Rxn-2 может быть 1, а ранг Rxn-
3 - 2. Вначале система присваивает реакциям ранги по умолчанию. Эти
значения можно изменить в соответствующих полях.
Задано Ели Вы задаете ранг реакции, вводя соответствующую величину,
соответствующее поле оказывается отмеченным.
В нижней части окна имеются три кнопки:

Закрыть Закрыть окно, не принимая внесенных изменений.
Перезадат С помощью этой кнопки рангу реакции присваивается внутреннее
ь значение (значение по умолчанию).
Принять Закрыть окно, принимая все внесенные изменения.
5.4.3 Экспорт/Импорт наборов реакций

Как только набор реакций полностью задан, он может быть экспортирован в
файл. Один и тот же набор реакций можно использовать в разных задачах.
Для этого надо импортировать набор реакций с диска и связать его с
пакетом свойств.
В групповой рамке Наборы реакций отметьте нужный набор и нажмите
кнопку Экспорт. Выберите нужную директорию и задайте имя файла с
расширением .RTS. Для экспорта набора реакций в файл нажмите кнопку
OK.
Кнопка Импорт позволяет внести экспортированный набор реакций в

задачу. Выберите файл с набором реакций (с расширением .RST) и нажмите
кнопку OK. Если нужного файла нет в списке, возможно, нужно изменить
директорию, в которой ведется писк файла.
5.4.4 Добавление набора реакций к пакету

свойств
Чтобы сделать набор реакций доступным в схеме, Вы должны связать его с
пакетом свойств, который связан со схемой. В групповой рамке Наборы
реакций диспетчера реакций отметьте нужный набор и нажмите кнопку
Добавить в пакет свойств. Появится окно, показанное ниже. Отметьте
нужный пакет свойств и нажмите кнопку Добавить набор в пакет
свойств.
5.4.5 Доступ к реакциям из расчета

Подробнее о работе с
пакетом реакций см.
Когда Вы находитесь в главной задаче или в подсхеме колонны, доступ к Раздел 5.3 - Пакет
пакету реакций осуществляется непосредственно без возврата в окно реакций в книге
Диспетчера базиса. Из линейки меню выберите вариант Схема и Пакет Руководство
реакций. пользователя.
Когда набор реакций связан с операцией, Вы можете вызвать окно набора
реакций или окно связанной реакции непосредственно из
специализированного окна операции. Химические реакции могут протекать в
следующих операциях: Реактор (Гиббса, равновесный, конверсионный),
Реактор идеального смешения, Реактор идеального вытеснения, Сепаратор Все модульные
и Колонна. операции подробно
описана в книге
Модульные операции.
5.5 Обобщенная процедура

Ниже описана процедура создания реакции и набора реакций, когда Вы
находитесь в главной задаче.
1 Из линейки меню выберите вариант Схема и Пакет реакций. Откроется
окно Пакет реакций.
2 Нажмите кнопку Добавить реакцию.

3 В появившемся окне выберите тип задаваемой реакции и нажмите кнопку
Добавить реакцию.
4 Откроется специализированное окно реакции выбранного типа. Задайте
необходимую информацию о реакции. Когда Вы зададите всю
необходимую информацию, сообщение в поле статуса изменится на
Готово. Закройте окно реакции.
5 В окне Пакет реакций нажмите кнопку Новый, чтобы создать новый
набор реакций.
6 Поместите курсор в поле <empty> в списке активных реакций и

выберите из падающего списка нужные реакции. Закройте окно Набор
реакций.
7 В групповой рамке Имеющиеся наборы реакций отметьте вновь
созданный набор реакций. Заметьте, что в поле Связанный реакции
будут перечислены реакции, входящие в этот набор.
8 Чтобы добавить отмеченный набор реакций к пакету свойств, нажмите
кнопку Добавить. Набор реакций появится в групповой рамке Текущий
набор реакций и станет доступен в операциях схемы.
5.6 Демонстрационный пример

В этом примере приводится минимальный набор действий, выполняемых
при работе с реакциями в программе ХАЙСИС:
• Добавление компонент в Диспетчер реакций
• Создание реакции
• Добавление реакции в набор реакций
• Связь набора реакций с пакетом свойств

О том, как добавить
пакет свойств,
рассказано в главе 2.4
5.6.1 Добавление компонент

1 Начните новую задачу.
2 Добавьте пакет свойств. В качестве термодинамического пакета
выберите уравнение состояния Пенга-Робинсона.
3 Выберите следующие компоненты: H2O, CO,CO2, H2, O2 и CH4.
4 Перейдите на закладку Реакции в окне Диспетчер базиса. Выбранные
компоненты перечислены в групповой рамке Компоненты.
5.6.2 Создание реакции

1 Чтобы добавить реакцию, нажмите кнопку Добавить реакцию.
2 Появится окно, в котором перечислены возможные типы реакций.
Укажите, что будет добавляться конверсионная реакция, и нажмите
кнопку Добавить реакцию. Откроется специализированное окно
реакции.
3 На закладке Стехиометрия в колонке Компонент задайте метан.
Используйте для этого падающий список. Молекулярный вес метана
появится автоматически. В колонке Стехиометрический коэффициент
задайте -3 (т.е. 3 моля метана расходуется).
4 Остальные компоненты задайте, как показано на рисунке, и нажмите
кнопку Баланс. Перейдите на закладку Базис и задайте метан в качестве
базового компонента, и степень конверсии 60%. В поле статуса в нижней
части окна появится сообщение Готово. Закройте окно.
5.6.3 Добавление реакции в набор реакций

По умолчанию, когда Вы в первый раз входите в Диспетчер реакций, там
уже есть набор реакций Global Rxn Set. В нашем примере мы создадим
новый набор реакций. Подробнее о наборах
реакций см. Раздел 5.4 -
1 Нажмите кнопку Добавить в групповой рамке Наборы реакций. Наборы реакций.
ХАЙСИС назначит имя новому набору реакций Set-1 и откроет его
специализированное окно.
2 Чтобы связать вновь созданную реакцию с набором реакций, поместите

курсор в поле <empty> списка активных реакций.
3 Откройте падающий список линейки редактирования и выберите имя
реакции. Тип набора будет соответствовать типу реакции, которую Вы
добавили в набор. В поле статуса появится сообщение Готово.
4 Закройте это окно, чтобы вернуться на закладку Реакции.
5.6.4 Связывание набора реакций с

Пакетом свойств
1 Чтобы добавить набор реакций в пакет свойств, отметьте Set-1 в
групповой рамке Наборы реакций и нажмите кнопку Добавить в пакет
свойств. Когда набор реакций связан с пакетом свойств, он становится
доступен модульным операциям схемы, которые используют этот пакет.
2 Появится окно, в котором следует отметить нужный пакет свойств и
нажать кнопку Добавить набор в пакет свойств.
3 Закройте окно. Обратите внимание, что имя пакета свойств появляется в
групповой рамке Связанные пакеты, когда отмечен набор реакций Set-
1.
Отображение 6-1
6 - Отображение
6.1 Введение.................................................................................................2
6.2 Закладка Отображение ........................................................................2

6.2.1 Отображение компонентов .............................................................2
6.2.2 Коллекции.........................................................................................2
6.2.3 Отображения для коллекций ..........................................................2
6.3 Окно Отображение компонентов .........................................................3

6-2 Отображение
На закладке Отображение окна Диспетчер базиса можно задать способ
отображения компонент через границу пакета свойств. Значения
концентраций компонентов пакета свойств при переходе их в другой пакет
свойств могут присваиваться другим компонентам. Необходимость в этом
возникает, в частности, при работе с гипотетическими компонентами
нефтяных смесей.
Чтобы выполнить отображение (будем называть его «коллекцией»),
необходимо иметь два заранее определенных пакета свойств – исходный и
целевой. Отображение осуществляется с помощью матрицы исходных и
целевых компонентов. Передача состава может осуществляться в мольных,
массовых или в объемных единицах жидкости.
6.2 Закладка Отображение

Ниже показана закладка Отображение окна Диспетчер базиса.
6.2.1 Отображение компонентов

В этой групповой рамке указываются исходный и целевой пакеты свойств.
Выберите два несовпадающих пакета свойств, кнопка Создать коллекцию
станет активной. Нажмите ее, будет создана коллекция отображений
6.2.2 Коллекции
В этой групповой рамке перечислены имеющиеся коллекции отображений
компонентов. Имена коллекций можно менять.
6.2.3 Отображения для коллекций

Эта групповая рамка позволяет управлять отображениями, составляющими
коллекцию. В падающем списке выберите коллекцию, для которой можно
создавать, редактировать или удалять отображения. Чтобы добавить
отображение компонент в текущую коллекцию, нажмите кнопку Добавить.
Чтобы увидеть/отредактировать какое-либо отображение, выберите его из
Отображение 6-3
списка и нажмите кнопку Просмотр. Обе эти кнопки вызывают окно

Отображение компонентов. Чтобы удалить какое-либо отображение,
выберите его из списка и нажмите кнопку Удалить.
6.3 Окно Отображение компонентов

При добавлении нового или редактировании уже имеющегося отображения
вызывается окно Отображение компонентов.
В этом окне задается, каким образом компоненты исходного пакета свойств

отображаются в компоненты целевого пакета свойств. В матрице можно
задавать изменяемые коэффициенты (они показаны красным цветом)
отображения компонентов. Следующая таблица описывает кнопки и флажки
этого окна.
Имя В этом поле выводится имя отображения, которое можно
редактировать.
Показать В этой групповой рамке объединены кнопки, от которых зависит вид
матрицы отображения компонент:
Все – показываются все компоненты
Изменяемые – показываются только компоненты, для которых можно
задать коэффициенты отображения
Транспонировать – матрица коэффициентов транспонируется
Опции В этой групповой рамке имеются два флажка:
Освободить компоненты – появляется возможность задать
коэффициенты отображения для всех компонентов, включая
совпадающие исходные и целевые компоненты
Передать как гипотетические – автоматически передавать как
гипотетические компоненты
Единицы В этой групповой рамке выбираются единицы, в которых проводится
отображение компонент: мольные, массовые или объемные единицы
жидкости.
Задать С помощью этой кнопки можно задать собственное значение
коэффициента отображения для одного или нескольких компонентов.
Копировать Эта кнопка позволяет копировать коэффициенты отображения из одной
матрицы в другую.
Стереть Удаляет все заданные пользователем коэффициенты.
Нормализовать Нормализует матрицу отображений.
Пользовательские свойства 7-1
7 - Пользовательские
свойства
6.1 Введение.................................................................................................2
6.2 Закладка Пользовательское свойство.............................................2
6.3 Окно Пользовательское свойство ....................................................3

6.3.1 Закладка Данные .............................................................................3
6.3.2 Закладка Примечания .....................................................................5
7-2 Пользовательские свойства
Любую величину, которая может быть задана и вычислена программой как
функция от состава, можно объявить пользовательским свойством. На
закладке Пользовательское свойство окна Диспетчер базиса можно
задать произвольное количество таких функций, которые в дальнейшем
будут использованы в рабочей среде.
Для задания каждого пользовательского свойства следует выбрать пакет
свойств, в котором оно определено (исходный пакет), указать значение
свойства для каждого компонента, входящего в этот пакет, и задать правила
и единицы смешения.
После этого программа сможет рассчитать значение свойства для любого
потока с помощью утилиты Пользовательское свойство. Значение свойства
можно использовать, в частности, в качестве спецификаций колонны.
7.2 Закладка Пользовательское

свойство
Ниже показана закладка Пользовательское свойство окна Диспетчер
базиса.
Имеющиеся пользовательские свойства перечислены в групповой рамке

Пользовательские свойства. Работать с ними можно с помощью
следующих кнопок:
Просмотр Редактирование выделенного пользовательского свойства.
Добавить Создать новое пользовательское свойство.
Удалить Удаляет выделенное пользовательское свойство. Программа не
запрашивает подтверждения на удаление, поэтому с этой кнопкой следует
обращаться осторожно.
В групповой рамке Параметры пользовательского свойства приводится вся

информация, описывающее данное свойство. Внести изменения в эту
информацию можно либо здесь, либо в специализированном окне этого
свойства - результат будет одинаков. Чтобы попасть в окно свойства, нажмите
7.2.1 Добавление пользовательского

свойства
1 Нажмите кнопку Добавить на закладке Пользовательское свойство
окна Диспетчер базиса. Появится окно Пользовательское свойство.
2 Задайте имя свойства, отражающее его характер.
3 В группе Параметры уравнения выберите единицы для расчетов
смешения.
4 Выберите правило смешения.
5 При необходимости, измените значения параметров смешения F1 и F2.
6 Выберите исходный пакет свойств, чтобы получит доступ к списку
компонент.
7 Задайте величину пользовательского свойства для каждого компонента.
7.3 Окно Пользовательское свойство

Всякий раз, кода Вы создаете пользовательское свойство на закладке
Пользовательское свойство окна Диспетчер базиса, на экран
вызывается окно Пользовательское свойство. В этом окне имеются две
закладки - Данные и Примечания. Вся информация, необходимая для
расчета пользовательского свойства, задается на экране Данные.
7.3.1 Закладка Данные

На этой закладке имеются группы Параметры уравнения и Значения
пользовательского свойства для компонент.
7-4 Пользовательские свойства
Параметры уравнения
Имеются следующие поля:
Единицы Имеются варианты: мольные доли, массовые доли, объемные
смешения доли жидкости, мольные расходы, массовые расходы и
объемные расходы жидкости.
Все расчеты проводятся с использованием внутренних единиц
ХАЙСИС. Если в качестве единиц заданы расходы - мольные,
массовые или объемные жидкости, - ХАЙСИС будет работать с
расходами вычисленными в соответствующих внутренних
единицах.
Например, если в качестве единиц смешения заданы мольные
расходы, при расчете пользовательского свойства расходы будут
приниматься в кмоль/сек, даже если по умолчанию в этот момент
для мольных расходов выбраны другие единицы.
Правило Имеются следующие три варианта правил смешения:
смешения N
( Pmix ) f 1 = f 2 ∑ ( x(i) P(i)
i =1
f1
) (7.1)
N
( Pmix ) f 1 = f 2 ∑ ( x(i) ln P(i)
i =1
f1
) (7.2)
N
Index = ∑ x(i)( f 1⋅ P(i) + 10
i =1
f 2⋅ P ( i )
) (7.3)
здесь Pmix - значение свойства для потока

P(i) - значение свойства для компонента i
x(i) - доля или расход компонента в соответствии с
выбранными единицами смешения
Index - суммарное значение индекса смешения
f1 и f2 - константы
Параметры F1 и По умолчанию параметры смешения f1 и f2 принимаются
F2 равными 1. Пользователь может задать любую величину.
Правило смешения
Таким образом, при вычислении пользовательского свойства имеются три
правила смешения. Правила (7.1) и (7.2) относительно просты, правило (7.3)
- более сложное, с его помощью можно рассчитывать свойство, которое
зависит от состава нелинейно. Уравнение (7.3) можно для простоты
представить в виде следующих трех уравнений:
Indexi = f 1⋅ P(i ) + 10 f 2⋅ P (i ) (7.4)

N
Index = ∑ x(i) ⋅ Index
i =1
i (7.5)
Index = f 1⋅ P + 10 f 2⋅ P (7.6)
Уравнение индекса целесообразно использовать для вычисления таких

свойств, как октановое число по исследовательскому методу (RON),
температура застывания и вязкость.
Пользователь задает значения свойств индивидуальных компонент (Pi) и

параметры уравнения (f1 и f2). С помощью (6.4) ХАЙСИС рассчитывает
значение индекса для каждого компонента. Затем с помощью (6.5)
рассчитывает значение индекса для смеси. Наконец, с помощью (6.6)
рассчитывается свойство для смеси (P), причем последний расчет
производится итерационно.
Значения пользовательского свойства для

компонент
В этой группе следует выбрать исходный пакет свойств. Все компоненты
выбранного пакета появятся в столбце Компоненты. Следует задать
значения свойства этим компонентам.
Именно здесь пользователь объясняет программе, как следует вычислять
данное свойство для произвольного потока технологической схемы. Вне
зависимости от того, рассчитывается ли свойство с помощью утилиты
Пользовательское свойство, или в рамках расчета колонны, схем расчета не
меняется.
Изменение значений
В окне пользовательского свойства нажмите кнопку Задать значения
свойства. Откроется окно:
Задайте или измените значения свойства для всех компонент и нажмите

кнопку Принять.

Имеется специальная закладка Примечания, где пользователь может
записать информацию, которая может потребоваться в дальнейшем.
Методы расчета свойств А-1
A Методы расчета свойств
A Методы расчета свойств ............................................................................1
A.1 Введение.................................................................................................3
A.2 Выбор термодинамического пакета .................................................3
A.3 Термодинамические пакеты ...............................................................7

A.3.1 Уравнения состояния ......................................................................7
A.3.2 Модели активности ........................................................................13
A.3.3 Опции моделей активности для паровой фазы ..........................26
A.3.4 Полуэмпирические методы...........................................................27
A.3.5 Пакеты упругости пара ..................................................................28
A.3.6 Прочие пакеты................................................................................30
A.4 Расчет энтальпии и энтропии ..........................................................33

A.4.1 Уравнения состояния ....................................................................34
A.4.2 Модели активности ........................................................................35
A.4.3 Вариант Ли-Кеслера ......................................................................36
A.5 Физические и транспортные свойства...........................................37

A.5.1 Плотность жидкости ......................................................................38
A.5.2 Плотность пара ..............................................................................38
A.5.3 Вязкость ..........................................................................................38
A.5.4 Правила смешения жидких фаз при расчете вязкости ..............40
A.5.5 Теплопроводность .........................................................................40
A.5.6 Поверхностное натяжение............................................................42
A.5.7 Теплоемкость .................................................................................43
A.6 Расчет объемных расходов .............................................................43

А-2 Методы расчета свойств
A.6.1 Имеющиеся варианты расходов.................................................. 43
A.6.2 Плотность пара и жидкости .......................................................... 44
A.6.3 Вычисление расходов................................................................... 45
A.6.4 Объемные расходы как спецификации....................................... 46
A.7 Расчет фазового равновесия .......................................................... 47

A.7.1 Расчет испарения при заданных T- P.......................................... 47
A.7.2 Расчет испарения при заданной доле пара................................ 48
A.7.3 Расчет равновесия при заданной энтальпии ............................. 49
A.7.4 Расчет равновесия при заданной удельной энтропии .............. 49
A.7.5 Расчет равновесия в пакете Электролиты ................................. 49
A.7.6 Вода................................................................................................ 50
A.7.7 Расчеты для сверхкритических состояний ................................. 51
A.7.8 Твердая фаза ................................................................................ 51
A.7.9 Информация о потоках ................................................................. 52
A.8 Литература ........................................................................................... 53

A.1 Введение
Материалы в этом дополнении организованы таким образом, чтобы
пояснить детали расчетов, которые выполняются в рамках Диспетчера
базиса и при расчете технологических схем. Имеются следующие разделы:
• Даются общие указания относительно выбора термодинамического
пакета.
• Дается детальная информация относительно каждого
термодинамического пакета, имеющегося в ХАЙСИС. Рассматриваются
уравнения состояния, модели активности, полуэмпирические модели на
основе метода Чао-Сидера, модели упругости паров и прочие методы.
• Подробно рассмотрены методы расчета энтальпии и энтропии. Выбор
этих методов существенно зависит от выбранного Вами
• Подробно рассмотрены методы расчета физических и транспортных
свойств, таких как плотность жидкости, плотность пара, вязкость,
теплопроводность и поверхностное натяжение.
• В ХАЙСИС реализованы собственные методы расчета объемных
расходов. Приводится описание этих методов.
• Этот раздел объединяет приведенную выше информацию. В ХАЙСИС
расчет фазового равновесия использует уравнения выбранного
термодинамического пакета, а также формулы расчета физических и
транспортных свойств для определения всех свойств технологического
потока. После проведения расчета фазового равновесия определяются
все термодинамические, физические и транспортные свойства. Расчет
фазового равновесия в ХАЙСИС не требует задания начальных
приближений, а также явных указаний относительно постановки задачи
расчета (расчет доли отгона при заданных P и T, расчет Т при заданной
доли отгона и т.д.).
• В конце приводится список литературы.
A.2 Выбор термодинамического пакета

Имеющиеся в ХАЙСИС термодинамические пакеты позволяют
пользователю получить свойства самых различных смесей - от легких
углеводородов до сложных нефтяных смесей и неидеальных
(неэлектролитных) химических систем. В ХАЙСИМ имеются расширенные
уравнения состояния (PR и PRSV) для точных расчетов углеводородных
систем, полуэмпирические модели и модели упругости паров для более
тяжелых углеводородных систем, корреляции для точных расчетов свойств
пара и модели коэффициентов активности для химических систем. Все эти
уравнения имеют присущие им ограничения, и пользователь может лучше
познакомиться с применением каждого уравнения, обратившись к описанию
каждого пакета в настоящем документе или к дополнительной литературе,
указанной ниже.
Далее в таблице представлены некоторые типовые системы и
рекомендуемые термодинамические пакеты. Если у Вас возникли сомнения
в точности или в применимости какого-либо пакета, свяжитесь с нами, и мы
постараемся представить Вам дополнительный материал по достоверности
данных или дать нашу оценку его точности.
Система Рекомендуемый пакет

Осушка с помощью ТЭГ Пенг-Робинсон (PR)
Кислая вода Пенг-Робинсон (PR), Пенг-Робинсон для кислых сред
(Sour PR)
Криогенные газовые системы Пенг-Робинсон (PR), Пенг-Робинсон-Стижек-Вера
(PRSV)
Разделение воздуха Пенг-Робинсон (PR), Пенг-Робинсон-Стижек-Вера
(PRSV)
Атмосферная перегонная Пенг-Робинсон (PR), опции Пенга-Робинсона,
нефти Грейсон-Стрид (GS)
Вакуумные колонны Пенг-Робинсон (PR), опции Пенга-Робинсона,
Грейсон-Стрид (GS, <10mmHg), Braun K10, Таблицы
Эссо
Этиленовые колонны Ли Кеслер-Плокер (Lee Kesler Plocker)
Системы с высоким Пенг-Робинсон (PR), Зудкевич-Йофе (ZJ) или
содержанием Н2 Грейсон-Стрид (GS) (см. ограничения по Т/Р)
Резервуарные системы Пенг-Робинсон (PR), опции Пенга-Робинсона
Водяной пар Пакеты водяного пара, Чао-Сидер (CS) или Грейсон-
Стрид (GS)
Ингибирование Пенг-Робинсон (PR)
гидратообразования
Химические системы Модели активности, Пенг-Робинсон-Стижек-Вера
(PRSV)
Алкилирование в присутствии Пенг-Робинсон-Стижек-Вера (PRSV), NRTL
HF (свяжитесь с Хайпротех)
Дегидрирование с помощью Пенг-Робинсон (PR) (свяжитесь с Хайпротех)
ТЭГ в присутствии ароматики
Углеводородные системы, в Кабади-Данер (KD)
которых важна растворимость
Н2О в углеводородах
Легкие неуглеводородные и Модифицированное уравнение Бенедикта-Вебба-
углеводородные газы Рубина (MBWR)
Для нефтепродуктов, газов и сред, применяемых в нефтехимии, обычно

рекомендуется уравнение состояния Пенга-Робинсона (PR).
Усовершенствованное фирмой Хайпротех, это уравнение состояния хорошо
описывает разнообразные системы в широком диапазоне условий. С его
помощью рассчитываются фазовые равновесия одно-, двух- и трехфазных
систем с высокой степенью эффективности и надежности. Оно применяется
для широкого диапазона условий, что видно из следующей таблицы:
Метод Температура, °С (°F) Давление, kPa (psia)
PR > -271°C (-456 F) < 100000 (15000)
SRK > -143°C (-225 F) < 35000 (<5000)
Диапазон применимости во многих случаях указывает скорее на наличие

хороших экспериментальных данных, а не на фактические ограничения.
Уравнение PR было усовершенствовано для получения точных расчетов

фазового равновесия самых различных систем - от низкотемпературных
криогенных систем до систем с высокой температурой и высоким
давлением. Это же уравнение состояния удовлетворительно описывает
распределение компонентов для систем тяжелых нефтепродуктов, водных
растворов гликолей и метанола, а также систем кислого газа/кислой воды,
хотя имеются специальные модели, описывающие кислые среды (Sour_PR
и Sour_SRK). Мы настоятельно рекомендуем использовать уравнение
состояния Пенга-Робинсона. Хотя уравнение Соава-Редлиха-Квонга (SRK)
также дает сравнимые результаты с уравнением PR, но во многих случаях
мы считаем, что его пределы применения намного более ограничены и не
так надежны для неидеальных систем. Например, его не следует
использовать для описания систем с метанолом и гликолями.
В качестве альтернативы следует рассматривать также и уравнение
состояния Пенга-Робинсона-Стрижека-Веры (PRSV). Оно применимо для
тех же систем, что и уравнение PR, с равноценной или лучшей точностью;
кроме того, оно более пригодно для неидеальных систем.
Преимуществом уравнения PRSV является не только тот факт, что оно
более точно описывает фазовое равновесие углеводородных систем,
особенно состоящих из компонентов разной природы, но и то, что точность
описания неидеальных систем конкурирует с точностью традиционных
моделей коэффициентов активности. Единственным минусом является
увеличение продолжительности расчета и дополнительные параметры
взаимодействия, требующиеся для уравнения.
Уравнения состояния PR и PRSV дают точные расчеты трехфазного
состояния для водных систем, содержащих воду, метанол или гликоли, а
также для систем, содержащих другие углеводороды или неуглеводороды
во второй жидкой фазе. Для уравнения SRK вода является единственным
компонентом, который инициализирует водную фазу. Пакеты Чао-Сидера
(CS) и Грейсона-Стрида (GS) также могут применяться для расчета
трехфазного состояния, но второй жидкой фазой может быть только чистая
вода.
Уравнение PR может также использоваться для нефтяных систем, которые
традиционно моделировались с помощью двойственных
термодинамических пакетов (модель активности, представляющая
поведение жидкой фазы, и уравнение состояния или закон идеального газа
для свойств паровой фазы). Эти ранние модели могут оказаться
непригодными для систем с большим количеством легких фракций или при
приближении к критическим зонам. Кроме того, двойственные модели могут
приводить к внутренним противоречиям. Разработанные фирмой
усовершенствованные уравнения PR и SRK правильно описывают
вакуумные системы и фазовое равновесие тяжелых компонентов (что
является проблемой для традиционных уравнений состояния), а также
легкие фракции и системы высокого давления.
Модели активности, которые применяются для сильно неидеальных систем,
по своей природе являются гораздо более эмпирическими, чем методы
расчета, обычно применяемые в нефте- и газопереработке. Полярные и
неидеальные химические системы традиционно рассчитываются с помощью
двойственных моделей, когда для расчета коэффициентов фугитивности
паров используется уравнение состояния, а для расчета жидкой фазы -
модели коэффициентов активности. Экспериментальные данные
параметров моделей активности обрабатываются в определенном
диапазоне значений, поэтому их применимость ограничена.
Методы CS и GS, хотя они применимы в более узком диапазоне, в
некоторых случаях могут быть предпочтительнее. Например, они
рекомендуются для систем, содержащих главным образом воду или водяной
пар, поскольку эти методы включают специальные корреляции, более точно
представляющие таблицы пара. При желании для легких углеводородных
смесей можно использовать метод Чао-Сидера. Метод Грейсона-Стрида
рекомендуется для систем с высоким содержанием водорода. Кроме того,
этот метод может оказаться несколько более точным при моделировании
вакуумных колонн.
Модели упругости пара, а именно, модифицированный метод Антуана, BK10
и табличная модель Эссо, разработаны главным образом для расчета
систем тяжелых углеводородов при низких давлениях. Эти уравнения
традиционно применялись для описания систем фракционирования тяжелых
углеводородов и, следовательно, они обеспечивают хорошую основу для
сравнения с точными моделями. Их не следует использовать для расчета
паро-жидкостного равновесия систем, работающих при высоких давлениях,
или систем с большим количеством легких углеводородов.
Как показано в следующей таблице, термодинамические пакеты в системе
ХАЙСИC можно разделить на несколько основных категорий. Для каждого
пакета приведены возможные методы вычисления парожидкостного
равновесия, энтальпии и энтропии.
Методы расчета энтальпии и энтропии смотри в соответствующем разделе
данной главы (А.4).
Термодинамический пакет Расчет паро-жидкостного Расчет
равновесия энтальпии/энтроп
ии
Уравнения состояния
Пенг-Робинсон (PR) PR PR или Ли-Кеслер
Соав-Редлих-Квонг (SRK) SRK SRK или Ли-
Кеслер
Кабади-Данер (Kabadi Danner) Kabadi Danner SRK
Ли-Кеслер-Плокер (Lee Kesler Ли-Кеслер-Плокер Ли-Кеслер
Plocker)
Пенг-Робинсон-Стрижек-Вера PRSV PRSV или Ли-
(PRSV) Кеслер
Кислый Пенг-Робинсон (Sour PR) PR & API-Sour PR
Кислый Соав-Редлих-Квонг (Sour SRK & API-Sour SRK
SRK)
Зудкевич-Йофе (Zudkevitch- Zudkevitch-Joffee Ли-Кеслер
Joffee)
Модели активности
Жидкость
Чьен-Нулл (Chien Null) Chien Null Кавет (Cavett)
Расширенный и обобщенный NRTL Кавет (Cavett)
NRTL
Маргулис (Margules) Margules Кавет (Cavett)
NRTL NRTL Кавет (Cavett)
UNIQUAC UNIQUAC Кавет (Cavett)
Ван-Лаар (Van Laar) Van Laar Кавет (Cavett)
Вильсон (Wilson) Wilson Кавет (Cavett)
Пар
Идеальный газ (Ideal Gas) Ideal Gas Ideal Gas
Редлих-Квонг (RK) RK RK
Вириальная (Virial) Virial Virial
Пенг-Робинсон (PR) PR PR
Соав-Редлих-Квонг (SRK) SRK SRK
Полуэмпирические модели
Чао-Сидер (Chao-Seader) CS-RK Ли-Кеслер
Грейсон-Стрид (Grayson-Streed) GS-RK Ли-Кеслер
Модели упругости паров
Модифицированный Антуана Mod Antoine-Ideal Gas Ли-Кеслер
(Mod Antoine)
Брауна (Braun K10) BK10-Ideal Gas Ли-Кеслера
Таблицы Эссо (Esso Tabular) Esso-Ideal Gas Ли-Кеслер
Прочие методы
Амины Модифицированный метод Обработка
Кента-Айзенберга экспериментальны
(жидкость), PR (пар) х данных
Пакеты водяного пара
Таблицы водяного пара ASME Таблицы водяного пара Таблицы водяного
(Американское общество ASME пара ASME
инженеров-механиков)
Таблицы водяного пара NBS Таблицы водяного пара Таблицы водяного

(Национальное бюро стандартов NBS Таблицы водяного пара NBS/NRC
США) пара NBS
Модифицированное уравнение MBWR MBWR
Бенедикта-Вебба-Рубина
(MBWR)
A.3 Термодинамические пакеты

В этом разделе дается детальная информация относительно каждого
термодинамического пакета, имеющегося в ХАЙСИС. Рассматриваются уравнения
состояния, модели активности, полуэмпирические модели на основе метода Чао-
Сидера, модели упругости паров и прочие методы.
A.3.1 Уравнения состояния

В настоящее время ХАЙСИС предлагает модифицированные уравнения
состояния Пенга-Робинсона14(PR) и Соава-Редлиха-Квонга19(SRK).
Свойства, полученные с помощью уравнений состояния PR и SRK в
системе ХАЙСИМ, не обязательно совпадают со свойствами, полученными
с помощью этих уравнений другими коммерческими программами.
Кроме этого, ХАЙСИС предлагает несколько методов, которые базируются
на этих уравнениях состояния, такие как PRSV, Зудкевича-Йоффе (ZJ) и
Кабади-Даннер (KD). Корреляция Ли-Кеслера-Плокера3(LKP) является
расширением уравнения Ли-Кеслера, применимым для расчетов смесей. В
свою очередь уравнение Ли-Кеслера было получено как модификация
уравнения Бенедикта-Вебера-Рубина (BWR). При этом уравнение состояния
Пенга-Робинсона обеспечивает расчет физических свойств самых
разнообразных систем в широком диапазоне рабочих условий. Уравнения
состояния Пенга-Робинсона и Соава-Редлиха-Квонга непосредственно
генерируют все необходимые равновесные и термодинамические свойства.
Хотя уравнения этих методов одинаковы для большинства коммерческих
программ моделирования, они были значительно усовершенствованы
фирмой ХАЙПРОТЕХ, став приемлемыми для большего числа систем и
более широкого диапазона рабочих условий.
На базе уравнения состояния Пенга-Робинсона имеются варианты: PR,
кислый PR (Sour PR) и Пенг-Робинсон-Стрижек-Вера (PRSV). На базе
уравнения состояния Соава-Релиха-Квонга имеются варианты: SRK, кислый
SRK (Sour SRK), Кабади-Даннер (KD) и Зудкевич-Йоффе (ZJ).
PR и SRK
Пакеты PR и SRK содержат модифицированные параметры бинарного
взаимодействия для всех библиотечных пар углеводород-углевод, а также
для большинства пар углеводород-неуглеводород.
Для небиблиотечных компонентов и углеводородных псевдокомпонентов
параметры взаимодействия угловодород-углеводород могут генерироваться
автоматически системой ХАЙСИС с целью уточнения расчета паро-
жидкостного равновесия.
Уравнения состояния PR и SRK не следует применять для неидеальных
химических компонентов, таких как спирты, кислоты и т.д. Более точные
результаты в этом случае дают модели активности (для сильно
неидеальных систем) или уравнение состояния PRSV (для умеренно
неидеальных систем).
Для некоторых компонентов параметры взаимодействия вычисляются
специальным образом. К этим компонентам относятся He, H2, N2, CO2,
H2S, H2O, CH3OH, этиленгликоль и триэтиленгликоль. Для получения
более подробной информации о применении уравнений состояния в
отношении конкретных компонентов следует связаться с ХАЙПРОТЕХ.
Ниже дается сравнение уравнений, используемых ХАЙСИС в уравнениях
состояния PR и SRK.
Соав-Редлих-Квонг Пенг-Робинсон
RT a RT a
P = − P= −
V − b V (V + b ) V − b V (V + b) + b(V − b)
Z 3 − Z 2 + ( A − B − B 2 )Z − AB = 0 Z 3 + (1 − B) Z 2 + ( A − 2 B − 3B 2 ) Z − ( AB − B 2 − B 3 ) = 0
где
b= N N
∑ x i bi ∑ x i bi
i =1 i =1
bi= RT RTci
0.08664 ci 0.077796
Pci Pci
a= N N N N
∑ ∑ x i x j ( ai a j )0.5 (1 − kij ) ∑ ∑ xi x j ( ai a j )0.5 (1 − kij )
i =1 j =1 i =1 j =1
ai= a ciα i a ciα i
aci= ( RTci ) 2 ( RTci ) 2
0.42748 0.457235
Pci Pci
α 0i .5 = 1 + mi (1 − Tri0.5 ) 1 + mi (1 − Tri0.5 )
mi= 2 2
0.48 + 1.574ω i − 0.176ω i 0.37646 + 1.54226ω i − 0.26992ω i
если ацентрический фактор > 0.49, используется
следующее уравнение:
0.379642 + (1.48503 − ( 0.164423 − 1.016666ϖ )ϖ )ϖ
i i i
A= aP aP
( RT ) 2
( RT ) 2
B= bP bP
RT RT
Кабади-Даннер
Модель Кабади-Даннера10(KD) - это модифицированное уравнение
состояния Соава-Редлиха Квонга, позволяющее лучше рассчитывать
равновесие пар-жидкость-жидкость для систем вода-углеводороды
особенно в области малых концентраций.
Эта модель является усовершенствованием предыдущего варианта,
который имел ограниченную область применения. Модификация основана
на асимметричном правиле смешения; взаимодействие в водной фазе (с ее
сильными водородными связями) рассчитывается как на основе
взаимодействия углеводород-вода, так и на основе влияния углеводородов
на взаимодействие вода-вода.
Уравнение Ли-Кеслера-Плокера
Уравнение Ли-Кеслера-Плокера является точным общим методом,
применимым для расчета неполярных компонент и их смесей. Плокер и
другие3 применил уравнение Ли-Кеслера к смесям. В свою очередь
уравнение Ли-Кеслера было получено как модификация уравнения
Бенедикта-Вебера-Рубина (BWR).
ω
z = z ( 0) + ( z ( r ) − z ( 0) ) (А.1)
ω (r )
Фактор сжимаемости определяется следующим образом:
ρν ρ r ν r
z= = = z (Tr , ν r , Ak ) (A.2)
RT Tr
B C D C ⎡ γ ⎤ ⎡− γ ⎤
z = 1+ + 2 + 5 + 3 4 2 ⎢β + 2 ⎥ exp ⎢ 2 ⎥ (А.3)
ν r ν r ν r Tr ν r ⎢⎣ ν r ⎦⎥ ⎢⎣ ν r ⎥⎦
где:
ρc ν b2 b3 b4
νr = B = b1 − − −
RTc Tr Tr2 Tr3
c2 c3 d2
C = c1 − + D = d1 −
Tr Tr2 Tr
ω ( 0) = 0 ω ( r ) = 0.3978
Правило смешения для расчета псевдокритических свойств выглядит
⎛ ⎞
⎜ 1 ⎟
Tcm = ⎜ η ⎟ ∑∑ x x i j ν cij (А.4)
⎝ Vcm ⎠ i j
где:
Tcij = (Tci Tc j ) 1 2
Tcii = Tci Tc jj = Tc j
∑∑ x x ν
1 13
ν cm = ν cij = (νc + νc ) 3
13
i j cij i j
i j
8
RTci
ν ci = z ci z ci = 0.2905 − 0.085ω i
ρ ci
RTcm
ρ cm = z cm z cm = 0.2905 − 0.085ω m
ν cm
ωm = ∑x ω
i
i i
Пенг-Робинсон Стрижек-Вера
Уравнение состояния Пенга-Робинсона-Стрижека-Веры (PRSV)
представляет собой двойную модификацию уравнения состояния PR,
которая распространяет применение исходного метода PR на неидеальные
системы. Хотя это уравнение еще относительно новое, предварительные
испытания показали, что оно соответствует кривым упругости паров чистых
компонентов и смесей значительно точнее, особенно при низкой упругости
паров.
Оно успешно распространяется на расчеты неидеальных систем, давая
такие же результаты, что и при использовании функций избыточной энергии
Гиббса в уравнениях Вильсона, NRTL и UNIQUAC.
А - 10 Методы расчета свойств
Первая модификация уравнения состояния PR Стрижеком и Верой

заключалась в обобщении величины "α", которая стала функцией
ацентрического фактора, и эмпирического параметра κi, применяемого для
подгонки упругости паров чистых компонентов.
2
α i = [1 + κ i (1 - T 0.5
r ]
κ i = κ 0i + κ 1i (1 + T 0.5
ri )(0.7 - T ri ) (А.5)
κ 0i = 0.378893 + 1.4897153 ω i - 0.17131848 ω i2 + 0.0196554 ω i3

где:
κli= характеристический параметр чистого компонента
ωi= ацентрический фактор
Регулируемый член κ1i обеспечивает более точное соответствие кривым
упругости паров чистых компонентов. Эти величины были подобраны с
помощью регрессии на основе упругости паров чистых компонентов для
всех компонентов библиотеки ХАЙСИС.
Для псевдокомпонентов, задаваемых для представления нефтяных
фракций, ХАЙСИС автоматически подбирает путем регрессии член κ1i для
каждого псевдокомпонента по отношению к кривым упругости паров по Ли-
Кеслеру. Для индивидуальных гипотетических компонентов, добавляемых
пользователем,κ1i могут быть введены или они будут автоматически
подобраны путем регрессии по отношению к корреляциям Ли-Кеслера,
Гомеца-Тодоса и Рейделя.
Для дальнейшей модификации уравнения состояния PR использовались
новые правила смешения. Для объемных и энергетических параметров
использовались традиционные правила смешения, а правило смешения для
aij было модифицировано так, что оно теперь зависит от состава. Хотя в
исходной публикации были предложены два разных правила смешения, в
ХАЙСИС включено только выражение Маргулиса для вышеупомянутого
члена.
a ij = ( a ii a jj ) 0.5 (1.0 − x i k ij − x j k ji ) (А.6)
где: k ij ≠ k ji
Если kij =kji , правила смешения сводятся к стандартному уравнению

состояния PR.
Хотя для этого уравнения было обработано лишь ограниченное количество
бинарных пар, наш опыт позволяет предположить, что PRSV с повышенной
точностью может применяться для моделирования неидеальных систем,
таких, как водно-спиртовые системы, углеводородно-спиртовые системы, а
также углеводородные системы. Кроме того, поскольку в уравнении PRSV
увеличена точность расчета упругости паров, следует ожидать увеличения
точности расчета теплоты испарения.
Для каждой пары интерактивных параметров можно ввести различные
значения.
Опции для кислых сред

Опции для кислых сред (Sour) доступны с пакетами PR и SRK. Опция Пенга-
Робинсона для кислых сред объединяет уравнение состояния PR и
Вильсоновскую модель Американского Нефтяного Института для кислых
сред (API-Sour Model), в то время как опция Соава-Редлиха-Квонга для
кислых сред использует уравнение состояния SRK с моделью Вильсона.
Методы расчета свойств А - 11
Опции для кислых сред используют соответствующее уравнение состояния
для расчета фугитивности паровых и жидкостных углеводородных фаз, а
также энтальпии для всех трех фаз. Значения К для всех водных фаз
рассчитываются по методу Вильсона API-Sour. В этих опциях модель
Вильсона применяется для учета ионизации H2S, CO2 и NH3 в водной фазе.
Значение рН водной фазы может регулироваться добавлением щелочи
(NaOH) или любой карбоновой кислоты из библиотеки компонентов
ХАЙСИС. Модель водной фазы базируется на модификации исходной
модели Ван-Кревелена, где сняты многие ключевые ограничения.
Подробная информация об этой модели имеется в публикациях АРI.
Исходная модель применима для температур от 20 до 140°С и давлений до
3.50 кг/см. Применение уравнения состояния PR, либо SRK для учета
неидеальности паровой фазы расширяет этот диапазон, но ввиду
отсутствия экспериментальных данных точный диапазон указать
невозможно. Диапазон приемлемого давления для моделей ХАЙСИС в
значительной степени зависит от концентрации кислых газов и воды. Метод
достаточно надежен до тех пор, пока парциальное давление воды менее 7
кг/см2.
Поскольку эти опции выполняют ионный баланс при каждом вычислении
значения К, расчет испарения происходит намного медленнее по сравнению
со базовыми уравнениями состояния.
Эти опции можно применять для расчета отпарных колонн кислой воды,
систем очистки воды, атмосферных нефтяных колонн и любых других
процессов, содержащих углеводороды, кислые газы и воду. При отсутствии
водной фазы эти опции дадут те же результаты, что и базовые уравнения
состояния PR или SRK, в зависимости от того, какую опцию Вы выбрали.
Зудкевич-Иоффе
Модель Зудкевича-Иоффе - это модифицированное уравнение состояния
Редлиха-Квонга. Эта модель дает лучшие результаты при расчете
парожидкостного равновесия в углеводородных системах и системах,
содержащих водород. Наиболее важное отличие этой модели от уравнения
Редлиха Квонга - это более высокая точность расчета равновесия чистых
компонентов и упрощение метода определения необходимых
коэффициентов уравнения.
Расчет энтальпии для этой модели производится по уравнению Ли-Кеслера.
Расчет энтальпии для уравнений состояния

Для всех уравнений состояния, за исключением ZJ и LKP, можно задать
способ расчета энтальпии: с помощью уравнения состояния или с помощью
уравнения Ли-Кеслера. Модели ZJ и LKP используют уравнение Ли-Кеслера
для расчета энтальпии. Выбор метода расчета энтальпии проводится с
помощью селективных кнопок в групповой рамке Метод расчета энтальпии
для уравнения состояния.
Расчет энтальпии по Ли-Кеслеру может оказаться более точным для

тяжелых углеводородов, но требует больше ресурсов, поскольку
используются две модели.
Выбор селективной кнопки Ли-Кеслер приводит к комбинированным
термодинамическим пакетам, где для расчета парожидкостного равновесия
используется одно из уравнений состояния (PR или SRK), а уравнение Ли-
Кеслера - для расчета энтальпии и энтропии (различия между уравнениями
состояния и уравнением Ли-Кеслера рассмотрены в разделе А.4 - Расчет
энтальпии и энтропии).
Уравнение Ли-Кеслера дает результаты, сравнимые с результатами,
полученными на основе базовых уравнений состояния, и имеет ту же
область применения. Заметим, что PR имеет несколько большую область
применения, чем SRK.
Опция Нулевые параметры Kij

Если бинарные коэффициенты для углеводородных компонент не известны
и выбрана опция Углеводороды - расчет, остальные -> 0, ХАЙСИС
автоматически определяет эти коэффициенты.
Эта опция задается на закладке Бинарные коэффициенты окна Пакет
свойств.
Если выбран вариант Все->0, то расчеты бинарных коэффициентов не
проводятся вовсе. Однако бинарные коэффициенты, имеющиеся в
библиотеке, сохраняются.
Вариант Все->0 может оказаться полезным при сравнении результатов с

расчетами, полученными с помощью других коммерческих программ,
которые далеко не всегда могут рассчитать бинарные коэффициенты для
углеводородов с высоким молекулярным весом.
A.3.2 Модели активности

Хотя модели уравнений состояния являются точными для большинства
углеводородных сред в широком диапазоне рабочих условий, их
применение ограничено главным образом неполярными и малополярными
компонентами. Полярные и неидеальные химические системы традиционно
рассчитываются с помощью двойственных моделей. В этих методах
уравнение состояния применяется для расчета коэффициентов летучести
паров (обычно предполагается идеальный газ или используется уравнение
состояния Редлиха-Квонга, Пенга-Робинсона или SRK, хотя в некоторых
случаях может быть использовано вириальное уравнение состояния), а
модель коэффициентов активности применяется для жидкой фазы.
Несмотря на то, что ведутся интенсивные исследования по
распространению уравнений состояния, например, уравнения PRSV, в
химическую область, свойства химических систем по-прежнему
рассчитываются главным образом с помощью моделей активности.
Модели активности по своей природе являются гораздо более
эмпирическими по сравнению с методами расчета свойств, используемыми
в области переработки углеводородов. Например, они не могут быть
использованы с такой же надежностью, как уравнения состояния для
обобщенного применения или экстраполяции на рабочие условия, где нет
экспериментальных данных. Регулируемые параметры должны быть
найдены на основе представительных экспериментальных данных, и их
применение должно быть ограничено диапазоном средних давлений.
Следовательно, при реализации этих моделей следует проявлять больше
осторожности.
Константа равновесия Ki для компонента i определяется с помощью
коэффициента летучести паровой фазы и коэффициента активности жидкой
фазы по следующему уравнению:
yi
Ki =
xi
(A.7)
γ fo
= i i
Pφ i
где yi = мольная доля компонента I в паровой фазе

xi = мольная доля компонента I в жидкой фазе
γi = коэффициент активности жидкой фазы компонента I
fio = летучесть компонента I при нормальных условиях
P = давление в системе
φi = коэффициент летучести паровой фазы компонента i
Для идеальных растворов коэффициент активности равен единице, а для
большинства химических (неидеальных) систем такая аппроксимация
некорректна. Разнородные по своей природе химические продукты обычно
не только проявляют большие отклонения от идеального раствора, но при
этом отклонение сильно зависит от состава. Для учета этой неидеальности
были созданы модели активности для расчета коэффициентов активности
компонентов в жидкой фазе. Выведенные корреляции были основаны на
функции избыточной энергии Гиббса, которая определяется как разность
действительной энергии Гиббса смеси и функции Гиббса идеального
раствора при той же температуре и при том же давлении.
Для многокомпонентной смеси, состоящей из ni молей компонента i,
суммарная избыточная свободная энергия Гиббса представляется
G E = RT ∑ (n i ln γ i ) (А.8)
где γi - коэффициент активности компонента i.

Индивидуальные коэффициенты активности для любой системы могут быть
получены из выражения для функции избыточной энергии Гиббса и
уравнения Гиббса-Дюгема. Первые модели, такие как модели Маргулиса и
Ван-Лаара, представляли собой эмпирические оценки функции Гиббса, что
ограничивало их применение, но более поздние модели, такие, как модели
Вильсона, NRTL и UNIQUAC, использовали концепцию локального состава,
что увеличило их надежность. Все эти модели используют концепцию
параметров бинарного взаимодействия и требуют увязки с
экспериментальными данными.
Поскольку модели Маргулиса и Ван-Лаара менее сложны по сравнению с
моделями Вильсона, NRTL и UNIQUAC, они требуют меньше времени
процессора для расчета фазового равновесия. Однако, это более старые,
более эмпирические по своей природе модели, и они обычно дают худшие
результаты для неидеальных смесей, таких, как системы спирты-
углеводороды, особенно для разбавленных растворов. Модель Чен-Нулла
обеспечивает возможность объединять различные модели активности в
пределах согласованной термодинамической схемы. Каждая пара может
быть представлена с помощью модели, которая наилучшим образом
описывает ее поведение. Ниже в таблице приводятся рекомендации по
использованию моделей для различных областей применения. (Более
подробно о моделях активности смотри в работах "Свойства газов и
жидкостей"8 и "Молекулярная термодинамика равновесия жидких сред"9).
Системы Маргуле Ван- Вильсо NRTL UNIQUAC
с Лаар н
Бинарные систмы A A A A A
Многокомпонентные LA LA A A A
системы
Азеотропные системы A A A A A
Равновесие жидкость- A A N/A A A
жидкость
Разбавленные системы ? ? A A A
Ассоциирующие системы ? ? A A A
Полимеры N/A N/A N/A N/A A
Экстраполяция ? ? G G G
A = применимо; N/A = не применимо; ? = применение под вопросом;
G = хорошо применимо; LA = применение ограничено
Неидеальность паровой фазы может быть учтена для каждой модели

активности путем выбора уравнения состояния Редлиха-Квонга (RK), Пенга-
Робинсона (PR) или SRK в качестве модели паровой фазы. Если для
паровой фазы применяется одно из уравнений состояния, то для коррекции
жидкой фазы всегда используется стандартная форма корректирующего
коэффициента Пойнтинга. Если в паровой фазе происходит процесс
димеризации, в качестве модели паровой фазы используется вириальное
уравнение состояния.
Бинарные параметры, требующиеся для моделей активности, были
подобраны методом регрессии на основе данных паро-жидкостного
равновесия, взятых из DECHEMA, Chemistry Data Series12. В библиотеке
ХАЙСИС в настоящее время имеется свыше 16000 подобранных бинарных
пар. Кроме того, хранятся структуры всех библиотечных компонентов, для
которых применимы расчеты по UNIFAC. В этом случае поправкой
Пойнтинга на жидкую фазу пренебрегают.
Все бинарные параметры, хранящиеся в библиотеке ХАЙСИС, были
рассчитаны методом регрессии на основе модели идеального газа для
паровой фазы.
Если Вы пользуетесь встроенными бинарными параметрами ХАЙСИС,
следует применять модель идеального газа. Все модели активности, за
исключением уравнения Вильсона, автоматически рассчитывают три фазы,
если известен правильный набор энергетических параметров. Значения
упругости паров, используемые при расчете фугитивности в стандартном
состоянии, определялись с помощью модифицированного уравнения
Антуанана с коэффициентами для чистых компонентов из библиотеки
ХАЙСИС.
При расчете внутренних бинарных параметров ХАЙСИС данные
трехфазного равновесия не используются.
Если выбранные компоненты проявляют склонность к димеризации в
паровой фазе, то в качестве модели паровой фазы следует выбрать
вириальное уравнение состояния. ХАЙСИС содержит вычисленные
параметры для многих карбоксильных кислот, а если необходимые
параметры отсутствуют, может рассчитать их на основе данных о чистых
компонентах. Подробно о вириальном уравнении состояния рассказывается
в разделе А.3.3, посвященном моделям активности паровой фазы.
Общие замечания
Двойственные модели для расчета химических систем с помощью моделей
активности не могут быть использованы с той же степенью гибкости и
надежности, как и уравнения состояния для углеводородных систем.
Следует предусмотреть некоторые способы проверки, чтобы
удостовериться в надежности расчета свойств.
• Проверьте пакет свойств, выбранный для рассматриваемой системы, и
посмотрите, насколько он соответствует упругости паров чистых
компонентов. Хотя рассчитанные значения упругости паров чистых
компонентов должны быть, как правило, приемлемыми, следует помнить,
что кривая упругости пара описывает широкий диапазон температур.
Повышенная точность может быть получена путем подбора параметров с
помощью регрессии в требуемом диапазоне температур.
• Автоматический расчет с помощью UNIFAC энергетических параметров в
ХАЙСИС является очень полезным средством и имеется для всех
моделей активности. Однако, этим следует пользоваться с
осторожностью. Стандартные рассчитанные значения ХАЙСИС, весьма
вероятно, обеспечат лучшие результаты для бинарных систем, чем
параметры, генерируемые UNIFAC. Как правило, параметры,
генерируемые UNIFAC, следует использовать в последнюю очередь,

лишь как последнюю возможность.
• Когда это возможно, всегда используйте экспериментальные данные для
подбора энергетических параметров с помощью регрессии.
Энергетические параметры, которые хранятся в системе, были получены
регрессией экспериментальных данных. Однако можно получить более
точные значения, если проводить регрессию в узком диапазоне рабочих
условий. Параметры, подобранные с помощью регрессии, основаны на
данных, полученных при атмосферном давлении. Экстраполяцией до
более высоких или низких значений давления следует пользоваться с
осторожностью.
• Проверьте точность модели для азеотропных систем. Для описания
азеотропной системы с приемлемой точностью может потребоваться
дополнительная аппроксимация. Проверьте не только температуру, но и
составы.
• Если предполагаются условия трехфазной системы, может
потребоваться дополнительная аппроксимация параметров для
надежного описания условий равновесия VLL (пар-жидкость-жидкость).
• Улучшение согласованности данных по равновесию может быть
достигнуто включением зависимости энергетических параметров от
температуры. Однако, в зависимости от достоверности или рабочего
диапазона, это может привести к вводящим в заблуждение результатам
при экстраполяции за пределами аппроксимированного диапазона
температур.
По умолчанию ХАЙСИС подбирает с помощью регрессии только параметры
aij, в то время как параметры bij устанавливаются равными нулю, то есть
член aij принимается независимым от температуры. Зависимость от
температуры может быть учтена заданием значения члена bij. Матрицу
значений bij можно вызвать, нажав селективную кнопку Bij (обратите
внимание: все бинарные параметры - нули или пробелы.)
Неизвестные коэффициенты активности рассчитываются по UNIFAC для
температуры, указанной в поле Расчетная температура UNIFAC для всех
пар компонент, выбранных заранее.
При использовании уравнения NRTL, обобщенного уравнения NRTL или
расширенного уравнения NRTL доступны более двух матриц. Второй
доступной матрицей является матрица коэффициентов Bij, а третьей -
матрица αij, причем αij = αji. Для любой пары компонентов aij имеется
соответствующее значение α.
Отсутствие растворимости
Эта опция предназначена для плохо растворимых друг в друге жидких фаз,
таких, как вода и углеводороды. В этой системе углеводородные
компоненты относительно нерастворимы в водной фазе, а растворимость
воды в углеводородной фазе может быть вполне заметной. Ограниченную
взаимную растворимость можно рассчитать с помощью любой из четырех
моделей активности, упомянутых выше, за исключением уравнения
Вильсона.
Модель Вильсона не описывает равновесие жидкость-жидкость.
Эту опцию можно использовать для произвольных сочетаний компонент.
Если нажать кнопку Строка в столбце, компонент строки будет
нерастворим в компоненте столбца. Если нажать кнопку Столбец в строке,
компонент столбца будет нерастворим в компоненте строки. Если нажать
кнопку Все в строке, все компоненты будут нерастворимы в компоненте
строки. ХАЙСИС заменит имеющиеся бинарные коэффициенты на
рассчитанные значения. Обратите внимание, что рассчитываются как aij,
так и bij. Эти параметры получены регрессией данных по взаимной

растворимости углеводородов n-C5, n-C6, n-C7 и n-C8 и H2O в температурном
интервале от 313 К до 473 К.
Чен-Нулл
Модель Чен-Нулла предусматривает совместимую структуру применения
разных существующих моделей активности для отдельных пар. Этот способ
позволяет использовать наилучшую модель для каждой пары компонентов.
Модель требует три набора коэффициентов для каждой пары компонентов,
соответственно с помощью матриц A, B и C. Смотрите следующие разделы,
где объяснены условия применения каждой модели.
Форма уравнения Чен-Нулла

По модели Чен-Нулла обобщенное многокомпонентное уравнение выглядит
⎛ ⎞⎛ ⎞ ⎛ ⎞⎛ ⎞
⎜ ∑ A j,i x j⎟ ⎜ ∑ R j,i x j⎟ ⎜ ∑ A j,k x j⎟ ⎜ R j,k x ⎟
⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎜∑ j⎟
⎝ j ⎠⎝ j ⎠ ⎝ j ⎠⎝ j ⎠
2 ln Γ iL = + ∑ xk .
⎛ ⎞⎛ ⎞ k ⎛ ⎞⎛ ⎞
⎜ ∑ S j,i x j⎟ ⎜ ∑ V j,i x j⎟ ⎜ ∑ S j,k x j⎟ ⎜ ∑ V j,k x j⎟
⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎜ ⎟ (А.9)
⎝ j ⎠⎝ j ⎠ ⎝ j ⎠⎝ j ⎠
⎡ ⎤
⎢ Ai,k Ri,k S i,k ⎥ V i,k
⎢ + - - ⎥
⎢ ∑ A j,k x j ∑ R j,k x j ∑ S j,k x j ∑ V j,k x j ⎥
⎣ j j j j ⎦
Каждый параметр этого уравнения специально определен для каждой из
доступных моделей активности.
Описание параметров
Уравнение регулярного раствора выглядит следующим образом:
ν Li (δ i − δ j ) 2 Ai , j
Ai , j = o
Ri , j = Vi , j = Ri , j S i , j = Ri , j (А.10)
RT ( K ) A j ,i
δi - это параметр растворимости в (кал/см3)1/2 и υiL - объем жидкости на

линии насыщения в см3/моль, рассчитанные по уравнению:
ν Li = ν ω ,i (5.7 + 3Tr ,i ) (А.11)

Уравнения Ван Лаара, Маргулиса и Скатчарда-Хамера используют
следующие параметры:
Уранение Aij Rij Sij Vij
Ван Лаара ln γ i∞, j Ai , j Ri , j Ri , j
A j ,i
Маргулиса 2 ln γ i∞, j
Ai , j
⎛ ln γ i∞, j ⎞ 1 1
1 + ⎜⎜ ∞ ⎟
⎟ A j ,i
⎝ ln γ j ,i ⎠
Скатчарда- 2 ln γ i∞, j
Хамера Ai , j νi∞ νi∞
⎛ ln γ i∞, j ⎞
1 + ⎜⎜ ∞ ⎟
⎟ A j ,i ν∞j ν∞j
⎝ ln γ j ,i ⎠
В этих уравнениях:
bi, j
ln γ ∞i, j = a i, j + + c ij T (А.12)
T
где температура (T) задана в K.
Заметьте, что эти уравнения отличаются от оригинальных уравнений Ван
Лаара и Маргулиса, в которых используется соотношение a + bT. Однако
поскольку в ХАЙСИС содержатся только значения aij, никаких проблем из-за
различия уравнений не возникает.
Если с помощью пакета регрессий ХАЙПРОП рассчитаны параметры
взаимодействия для какой-либо модели, доступной в Чен-Нулл, эти
параметры считать не удастся.
Уравнение NRTL для Чен-Нулла использует следующие параметры:
Ai, j = 2τ i, jVi, j Ri, j = 1 Vi, j = exp( − c i, j τ i, j )
bi, j
S i, j = 1 τ i, j = a i, j + (А.13)
T(K )
Выражение для члена τ по Чен-Нуллу включает величину R из уравнения

NRTL в значения aij и bij. Таким образом, значения, полученные из
уравнения NRTL с помощью Чен-Нулла не совпадают со значениями из
нормального уравнения NRTL. При выборе модели NRTL для бинарных пар
aij будет пустым (по существу равным члену bij из нормального уравнения
NRTL), а величине bij будет присвоено значение. Матрица Сij содержит
величину α обычного уравнения NRTL и полагается симметричной.
Общее уравнение Чен-Нулл следующее:
bi, j Ai, j
Ai, j = a i, j + Ri, j = V i , j = Ci , j S i, j = Ci, j (А.14)
T(K ) A j ,i
Во всех случаях:
Ai,i = 0
(А.15)
Ri,i = S i,i = V i,i = 1
За исключением варианта регулярного раствора (Regular Solution) во всех

моделях могут быть использованы 6 констант: ai,j, aj,i, bi,j, bj,i, ci,j и cj,i для
каждой пары компонентов. Для всех моделей, если константы неизвестны,
они могут быть рассчитаны по методу UNIFAC VLE или LLE, с помощью
опции Нерастворимы или с использованием коэффициентов закона Генри
для соответствующих компонентов. Для основного уравнения Чен-Нулла
члены cij принимаются равными 1.
Расширенный и обобщенный методы NRTL

Эти методы построены на базы модели NRTL. В отличие от «базовой»
модели NRTL в этих методах для описания коэффициентов активности
компонентов используется большее количество параметров. Методы
применимы к системам, обладающим следующими особенностями:
• значительные различия в температурах кипения компонент
• необходимость одновременно рассчитывать равновесие пар-жидкость и
жидкость-жидкость (VLE и LLE) при значительной разности температур
кипения или концентрации компонент
Для обобщенной модели NRTL можно выбрать формат для вычисления
величин τij и aij.
Варианты τij и aij

Bij Cij
τ i , j = Aij + + + Fij T + Gij ln(T )
T T2
α ij = Alp1ij + Alp2 ij T
Bij
Aij +
τ i, j = RT
T
α ij = Alp1ij
Bij
τ i , j = Aij + + Fij T + Gij ln(T )
T
Cij
τ i , j = Aij + Bij t +
T
где: Т - в К, t - в С
Bij
τ i , j = Aij +
T
α ij = Alp1ij
Различные варианты уравнений можно увидеть в падающем списке на

закладке Бинарные коэффициенты в окне Пакет свойств.
В зависимости от выбранной Вами формы уравнения, Вы можете задать

различные энергетические параметры компонент. При использовании
обобщенной модели NRTL на закладке Бинарные коэффициенты имеются
селективные кнопки, обеспечивающие доступ к матрицам Aij, Bij, Cij, Fij, Gij,
Alp1ij и Alp2ij.
Расширенная модель NRTL позволяет вводить коэффициенты матриц Aij,
Bij, Cij, Fij, Gij, Alp1ij и Alp2ij с помощью соответствующих селективных
кнопок. В этом случае нет возможности выбирать формат для τij и aij,
используется следующий формат:
Cij
τ i , j = Aij + Bij t +
T (А.16)
α ij = Alp1ij + Alp2 ij Tг
где T- температура в К, а t - температура в С.
Уравнение Маргулиса
Уравнение Маргулиса было первым, построенным на основе избыточной
энергии Гиббса. Это уравнение не имеет теоретической основы, но оно
полезно для быстрых расчетов и интерполяции данных. ХАЙСИС
использует расширенное многокомпонентное уравнение Маргулиса,
имеющее до четырех регулируемых параметров на бинарную пару.
Это уравнение не следует применять для экстраполяции за пределами
диапазона, для которого были аппроксимированы энергетические
параметры.
Четыре регулируемых параметра уравнения Маргулиса в ХАЙСИС - это
члены aij и aji (не зависящие от температуры), bij и bji (зависящие от
температуры). В уравнении будут использоваться значения параметров,
хранящиеся в ХАЙСИС, или другие значения, заданные пользователем для
более точного описания имеющихся экспериментальных данных.
Модель коэффициентов активности Маргулиса представлена следующим
уравнением:
ln γ i = [10
. − x i ] [ Ai + 2x i ( Bi − Ai )]
2
(А.17)
где: γI = коэффициент активности компонента i

xi =мольная доля компонента i
j=n
⎡ ( a ij + bij T ) ⎤
Ai = ∑ ⎢x j
. − xi ) ⎦
⎥
j =1 ⎣ (10
j=n
⎡ ( a ji + b ji T ) ⎤
Bi = ∑ ⎢x j . − xi ) ⎦
⎥
j =1 ⎣ (10
T = температура (K)
n = общее число компонентов
aij =не зависящие от температуры энергетические параметры
компонентов i и j
bij = зависящие от температуры энергетические параметры
компонентов i и j [1/K]
aji = не зависящие от температуры энергетические параметры
компонентов j и i
bji = зависящие от температуры энергетические параметры
компонентов j и i [1/K]
Уравнение NRTL
Это уравнение NRTL (Non-Random-Two-Liquid), предложенное Реноном и
Праузницем в 1968 году, является модификацией уравнения Вильсона. Оно
использует статистическую механику и теорию жидкой ячейки для
отображения структуры жидкости. Эта концепция в сочетании с моделью
локального состава дает уравнение, способное представлять различные
типы равновесия пар-жидкость, жидкость-жидкость, пар-жидкость-жидкость.
Подобно уравнению Вильсона, уравнение NRTL термодинамически
корректно и может быть применено к трехкомпонентным системам и
системам более высокого порядка, используя параметры, вычисленные
методом регрессии по данным бинарного равновесия. Точность уравнения
сравнима с точностью уравнения Вильсона для систем с парожидкостным
равновесием.
Уравнение NRTL в ХАЙСИС содержит пять регулируемых параметров
(зависящих и не зависящих от температуры). Уравнение NRTL сочетает
достоинства уравнений Вильсона и Ван-Лаара:
• подобно уравнению Ван-Лаара, оно не требует чрезмерно большого
времени процессора и может достаточно хорошо представлять
равновесие жидкость-жидкость.
• в отличие от уравнения Ван-Лаара, оно может применяться для
разбавленных систем и углеводородно-спиртовых смесей, хотя
уравнение Вильсона лучше описывает углеводородно-спиртовые
системы.
Из-за математической структуры уравнения NRTL оно может давать ложные
зоны расслаивания.
Уравнение NRTL в ХАЙСИС имеет следующий вид:

j=n
⎛ m=n ⎞
∑τ ji x jG ji j=n
⎜ ∑ τ mj x m G mj ⎟
x jG ij ⎜ ⎟
+ ∑ k=n
j=1
ln γ i = k=n
m=1
⎜ τ ij - k=n ⎟ (А.18)
∑ x k Gki j=1
∑ k kj ⎜⎝
x G ⎜ ∑ k kj ⎟⎟⎠
x G
k=1 k=1 k=1
где: γi = коэффициент активности компонента i
[
Gij = exp −τ ij α ij ]
a ij + bij T
τ ij =
RT
xi = мольная доля компонента i
компонентов i и j (cal/gmol)
компонентов i и j (cal/gmol-K)
αij = не рандомизированная константа бинарного взаимодействия
заметьте, что αij = αji для всех бинарных пар
Пять регулируемых параметров уравнения NRTL в ХАЙСИС - это члены aij,
aji, bij, bji и αij. В расчетах используются значения параметров, хранящиеся в
ХАЙСИС, или другие значения, заданные пользователем, позволяющие
лучше описать конкретную смесь.
Уравнение UNIQUAC
Уравнение UNIQUAC (UNIversal QuAsi Chemical), предложенное Абрамсом и
Праузницем в 1975 году, использует статистическую механику и
квазихимическую теорию Гуггенхайма для представления структуры
жидкости. Уравнение может представлять различные типы равновесия
(жидкость-жидкость, пар-жидкость, пар-жидкость-жидкость) с точностью,
сравнимой с уравнением NRTL, но не требует нерандомизированный
фактор. Уравнение UNIQAC значительно более детальное и развитое по
сравнению со всеми другими моделями активности. Его главное
достоинство состоит в том, что может быть получено хорошее
представление как паро-жидкостного равновесия, так и равновесия
жидкость-жидкость для большого диапазона неэлектролитных смесей на
основе всего двух параметров на бинарную систему. Найденные параметры
обычно слабо зависят от температуры, что повышает достоверность
экстраполяции.
Уравнение UNIQUAC использует концепцию локального состава,
предложенную Вильсоном. Поскольку основной переменной для
концентрации является поверхностная доля, а не мольная доля, уравнение
может применяться для систем, содержащих молекулы самых разных
размеров и форм, например, полимерные растворы. Уравнение UNIQUAC
может быть использовано для любого диапазона смесей, содержащих воду,
спирты, нитрилы, амины, эфиры, кетоны, альдегиды, галогенуглеводороды и
углеводороды.
ХАЙСИС содержит следующую четырехпараметрическую расширенную
форму уравнения UNIQUAC. Четыре регулируемых параметра в уравнении
UNIQUAC в ХАЙСИС - это члены aij и aji (не зависящие от температуры), bij
и bji (зависящие от температуры). Уравнение будет использовать значения
параметров, хранящиеся в ХАЙСИС, или любые значения, заданные
пользователем, позволяющие лучше описать конкретную смесь.
⎛ ⎞
⎜ ⎟
j =n j =n j =n
⎛ Φi ⎞ ⎛ θi ⎞ ⎛ Φi ⎞ ⎜ θ j τ ij ⎟
ln γ i = ln⎜ ⎟ + 0.5Zq i ln⎜ ⎟ + Li − ⎜ ⎟
⎝ xi ⎠ ⎝ Φi ⎠ ⎝ x i ⎠ j =1
∑
L j x j + q i (10
. − ln ∑
θ j τ ji ) − q i ∑ ⎜ k =n
j =1 ⎜
⎟
⎟ (А.19
j =1
⎜ ∑
⎝ k =1
θ τ
k kj ⎟
⎠

Lj = 0.5Z(rj-qj)-rj+1
qi x i
θi =
∑qjx j
⎡ a ij + bij T ⎤
τ ij = exp − ⎢ ⎥
⎣ RT ⎦
Z = 10.0 координирующее число
компонентов i и j(cal/gmol)
qi = поверхностный параметр Ван-дер-Ваальса - Awi /(2.5e9)
Aw = поверхность Ван-дер-Ваальса
ri = объемный параметр Ван-дер-Ваальса - Vwi /(15.17)
Vw = объем Ван-дер-Ваальса
Уравнение Ван-Лаара
Уравнение Ван-Лаара было первым уравнением, имеющим физический
смысл, которое описывало избыточную энергию Гиббса. Уравнение Ван-
Лаара в ХАЙСИС является модифицированной формой уравнения,
описанного в работе "Фазовое равновесие в технологических расчетах"
Нулла. Это уравнение хорошо описывает многие системы, особенно
равновесие жидкость-жидкость. Оно может применяться для систем,
проявляющих положительные или отрицательные отклонения от закона
Рауля, однако оно не может рассчитывать минимум и максимум
коэффициента активности. Поэтому это уравнение обычно плохо
срабатывает для систем, содержащих галогенуглеводороды и спирты.
Вследствие эмпирического характера уравнения следует соблюдать
осторожность при анализе многокомпонентных систем. Кроме того, оно
обладает тенденцией предсказывать существование двух жидких фаз, когда
они не существуют.
Уравнение Ван-Лаара также дает плохие результаты для разбавленных
систем и не может представлять многие общепринятые системы, такие, как
смеси спиртов и углеводородов, с приемлемой точностью.
Уравнение Ван-Лаара имеет некоторые преимущества по сравнению с
другими моделями активности, а именно: оно требует меньше затрат
времени процессора и может описывать системы с ограниченной
растворимостью, а также трехфазное равновесие. ХАЙСИС использует
следующую расширенную многокомпонентную форму уравнения Ван-Лаара:
ln γ i = Ai [10
. − z i ] (10
2
. + Ei z i )

j=n
⎡ ( a ij + bij T ) ⎤
Ai = ∑ ⎢x j
. − xi ) ⎦
⎥
j =1 ⎣ (10
j=n
⎡ ( a ji + b ji T ) ⎤
Bi = ∑ ⎢x j . − xi ) ⎦
⎥
j =1 ⎣ (10
Ei = -4.0 если AiBi<0.0, иначе 0.0

Ai x i
zi =
[ Ai x i + Bi (10. − x i )]
n =общее число компонентов
компонентов i и j
компонентов i и j [1/K]
aji = не зависящие от температуры энергетические параметры
компонентов j и i
bji = зависящие от температуры энергетические параметры
компонентов j и i [1/K]
Четыре регулируемых параметра уравнения Ван-Лаара в ХАЙСИC - это
величины aij, aji, bij и bji. При расчете используются значения параметров,
хранящиеся в ХАЙСИМ, или заданные пользователем значения,
позволяющие лучше описать конкретную смесь.
Уравнение Вильсона
Уравнение Вильсона, предложенное Вильсоном в 1964 году, было первым
уравнением, описывающим коэффициент активности, в котором
применялась модель локального состава для получения выражения
избыточной энергии Гиббса. Оно предлагает последовательный
термодинамический подход к расчету многокомпонентной смеси на основе
данных бинарного равновесия. Наш опыт показывает, что уравнение
Вильсона позволяет достаточно надежно рассчитывать системы вне
области, в которой были получены энергетические параметры
(экстраполяция).
Уравнение Вильсона неприменимо для описания равновесия жидкость-
жидкость.
Хотя уравнение Вильсона является более сложным и требует больше
затрат времени процессора по сравнению с уравнениями Ван-Лаара и
Маргулиса, оно может удовлетворительно представлять почти все
неидеальные жидкостные растворы, за исключением электролитов и
растворов, проявляющих ограниченную растворимость. Уравнение
Вильсона отлично рассчитывает трехкомпонентные равновесные смеси,
используя параметры, подобранные регрессией только на основе бинарных
данных. Уравнение Вильсона дает такие же результаты, что и уравнения
Маргулиса и Ван-Лаара для слабо-неидеальных систем, но по мере
возрастания неидеальности систем уравнение Вильсона будет описывать
эти системы все с большей точностью.
Уравнение Вильсона в ХАЙСИC требует от двух до четырех регулируемых
параметров для бинарной смеси. Четыре регулируемых параметра
уравнения Вильсона в ХАЙСИC - это члены aij и aji (не зависящие от
температуры), bij и bji (зависящие от температуры). В зависимости от
имеющейся информации два последних параметра могут быть приравнены
нулю.
Задание всех четырех параметров равными нулю не сводит систему к
идеальному раствору, отклонение от идеальности возникает вследствие
разницы в молекулярных размерах.
Хотя уравнение Вильсона содержит члены для учета температурной
зависимости, следует быть осторожным при экстраполяции. Модель
активности Вильсона в ХАЙСИС имеет следующий вид:
⎡ ⎤
j=n
⎢ ⎥
k =n
⎢ x k Aki ⎥
. − ln ∑ x j Aij − ∑ ⎢ j=n
ln γ i = 10 ⎥
k =1 ⎢ ⎥
⎢∑
j=1
x A
j kj
⎥
⎣ j=1 ⎦
Vj ⎡ (a ij + bijT ⎤
Aij = exp ⎢− ⎥
Vi ⎣ RT ⎦
компонентов i и j (cal/gmol)
Vi =мольный объем жидкого чистого компонента i в m3/kgmol
(litres/gmol)
Уравнение использует либо параметры, которые имеются в ХАЙСИС (по
умолчанию), либо параметры, введенные пользователем для адекватного
описания конкретной системы.
Закон Генри
Закон Генри нельзя выбрать явным образом в качестве
термодинамического пакета. Однако, при использовании моделей
активности при наличии в списке компонент «неконденсирующихся»
веществ, закон Генри будет применяться автоматически.
Следующие компоненты в этом случае рассматриваются как
«неконденсирующиеся»:
Компонент Имя в ХАЙСИС
CH4 Methane
C2H6 Ethane
C2H4 Ethylene
C2H2 Acetylene
H2 Hyrogen
He Helium
Ar Argon
N2 Nitrogen
O2 Oxygen
NO NO
H2S H2S
CO2 CO2
CO CO
Расширенное уравнение закона Генри используется в ХАЙСИС для

моделирования системы раствор/растворитель в случае разбавленных
растворов. «Неконденсирующимися» считаются компоненты критическая
температура, которых ниже температуры моделируемой системы.
Уравнение имеет следующий вид:
B
ln H ij = A + + C ln(T ) + DT (А.22)
T
где: i = растворяющийся или «неконденсирующийся» компонент
j = растворитель или конденсирующий компонент
Hij = коэффициент Генри для компонент i и j, кПа
A = задается в матрице параметров как aij
B = задается в матрице параметров как aji
C = задается в матрице параметров как bij
D = задается в матрице параметров как bji
T = температура в градусах К
Ниже приведен пример использования закона Генри. В качестве
термодинамического пакета выбран NRTL. В пакете свойств имеются три
компонента, один из которых, этан, является «неконденсирующимся». На
закладке Бинарные коэффициенты в окне Пакет свойств Вы можете
увидеть коэффициенты закона Генри для взаимодействия этана с другими
компонентами. Если нажата селективная кнопка Aij, Вы видите и можете
редактировать коэффициенты A и В. Если нажата селективная кнопка Вij,
Вы видите и можете редактировать коэффициенты C и D.
C2 является «неконденсирующимся» Коэффициент В для Коэффициент D для

компонентом. Закон Генри используется взаимодействия С2 и H2O взаимодействия С2 и H2O
для определения параметров
взаимодействия между С2 и
остальными компонентами пакета
свойств.
Коэффициент C для
В ХАЙСИС нет подобранного Коэффициент A для Параметры взаимодействия С2 и
заранее коэффициента A для взаимодействия С2 и взаимодействия H2O
взаимодействия этан/этанол. H2O для пары
ХАЙСИС может оценить его или H2O/этанол
можно задать собственное
значение.
Если в ХАЙСИС нет подобранных заранее коэффициентов закона Генри и

нет данных, ХАЙСИС может рассчитать недостающие коэффициенты.
Чтобы рассчитать коэффициент (A или В), выберите селективную кнопку Aij,
выберите пару компонент и нажмите кнопку Выбранная пара.
Коэффициенты получаются регрессией величин фугитивностей,
рассчитанных с помощью уравнений Чао-Сидера/Праузнитца-Шера для
фугитивностей стандартных состояний и регулярных растворов. Чтобы
задать собственные коэффициенты, введите их непосредственно в матрицы
Aij и Bij.
Коэффициенты взаимодействия между «неконденсирующимися»
компонентами при расчете парожидкостного равновесия не учитываются.
A.3.3 Опции моделей активности для

паровой фазы
Можно использовать различные модели расчета паровой фазы вместе с
выбранной моделью активности. Выбор зависит от особенностей Вашей
системы. При работе с системой с умеренным давлением (до 5 атм) модель
идеального газа дает удовлетворительные результаты. Имеются
следующие модели:
Идеальный газ
Уравнение идеального газа используется для расчета паровой фазы.
Модель работает при низких давлениях и при незначительном
межмолекулярном взаимодействии компонентов паровой фазы.
Пенг-Робинсон, SRK и RK
Для моделирования неидеального поведения паровой фазы с моделями
активности могут быть использованы уравнения PR, SRK или RK. Модели
паровой фазы PR и SRK применимы в тех же случаях, что уравнения
состояния PR и SRK (смотрите раздел А.3.1).
При выборе одного из этих вариантов (PR, SRK или RK) в качестве модели
паровой фазы следует убедиться, что параметры бинарного
взаимодействия, используемые для моделей активности, окажутся
применимыми для выбранной модели паровой фазы. Имейте в виду, что все
бинарные параметры в библиотеке ХАЙСИС получены регрессией на
основе модели идеального газа.
Для задач, где приходится моделировать работу компрессоров или турбин,
модели PR и SRK могут оказаться предпочтительней моделей RK и
идеального газа. При использовании моделей PR и SRK рассчитанные
значения мощности окажутся более точными, если с помощью выбранной
модели паровой фазы разумно рассчитываются легкие компоненты.
Вириальное уравнение
Вириальное уравнение позволяет лучше описывать фугитивность паровой
фазы систем, проявляющих сильное взаимодействие в паровой фазе. Это
типично для систем, содержащих карбоксильные кислоты или другие
компоненты, проявляющие тенденцию к образованию стабильных
водородных связей в паровой фазе. В этом случае коэффициент
фугитивности может сильно отличаться от идеальности, даже при низких и
средних давлениях.
ХАЙСИС рекомендует использовать этот вариант расчета в задачах с
органическими кислотами (муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная и
др.).
Если в потоке присутствует одна из перечисленных кислот, то всю смесь
следует рассматривать с учетом димеризации молекул в паровой фазе.
Степень димеризации каждого компонента зависит от его ассоциативного
параметра, а также от бинарных параметров этого компонента с другими
веществами.
ХАЙСИС содержит коэффициенты температурной зависимости для

карбоксильных кислот. Вы можете изменить принятые по умолчанию
коэффициенты ассоциативности (ij) или сольватации (ii), которые
приводятся в литературе13.
Если необходимо рассчитать вириальные коэффициенты, в ХАЙСИС
имеются корреляции, использующие следующие свойства чистых
компонентов:
• критическая температура
• критическое давление
• дипольный момент
• радиус вращения
• параметр ассоциативности
• параметр ассоциативности для каждой бинарной пары
Эта опция ограничена системами с умеренной плотностью, как правило
меньше половины критической плотности. Вириальное уравнение
пригодно в следующей области:
m
T
∑ y i Pci
i=1
P< m
(А.23)
2
∑ y i Tci
i=1
A.3.4 Полуэмпирические методы

Методы Чао-Сидера3 и Грейсона-Стрида6 являются старыми
полуэмпирическими методами. Корреляция GS представляет расширение
метода CS, в котором особое внимание уделяется водороду. В ХАЙСИС
используются лишь данные по равновесию, полученные с помощью этих
методов, расчет энтальпии и энтропии жидкости и пара проводится по Ли-
Кеслеру. Эти результаты оказываются лучше по сравнению с корреляциями
CS/GS. Этот метод также одобрен и рекомендуется для применения в
руководстве API.
Ниже в таблице дается диапазон применения этих методов.
Метод Температура Давление
CS -18 до 260 C <10,000 kPa
GS -18 до 425 C < 20,000 kPa
Условия применимости
Для всех углеводородов (кроме 0.5 < Tri < 1.3 и Prmixture < 0.8
CH4):
Если присутствуют CH4 или H2 • средне-мольная Tr < 0.93
• мольная доля СH4 < 0.3
• мольная доля растворенных газов < 0.2
При расчете констант
равновесия: мольная доля ароматики в жидкой фазе <
Парафины и олефины 0.5
Ароматика мольная доля ароматики в жидкой фазе >
0.5
Корреляция GS рекомендуется для моделирования систем тяжелых

углеводородов с высоким содержанием водорода (например, установки
гидроочистки). Корреляция GS может также применяться для

моделирования отбензинивающих установок и вакуумной перегонки
тяжелых фракций. Коэффициенты фугитивности паровой фазы
рассчитываются по уравнению состояния Редлиха-Квонга. Коэффициенты
фугитивности чистых жидкостей рассчитываются по принципу
соответственных состояний. Модифицированные ацентрические факторы
имеются в библиотеке ХАЙСИС для большинства компонентов. Включены
специальные функции для расчета фугитивности в жидкой фазе для N2, CO2
и H2S. Эти функции ограничены углеводородными смесями с содержанием
менее 5 % каждого из вышеуказанных компонентов. Подобно моделям
упругости паров, вода рассчитывается с помощью сочетания таблиц для
водяного пара и диаграмм растворимости в керосине из справочника API.
Такой метод обработки воды не очень точен для газовых систем. Хотя для
всех систем можно рассчитать трехфазное равновесие, следует отметить,
что водяная фаза всегда рассматривается этими корреляциями как чистая
вода.
A.3.5 Пакеты упругости пара

Модели для расчета констант равновесия К по упругости паров могут быть
использованы для идеальных смесей при низком давлении. Сюда относятся
углеводородные системы, такие, как смеси кетонов и спиртов, где
поведение жидкой фазы приблизительно идеально. Кроме того, эти модели
можно применять в качестве первых аппроксимаций для неидеальных
систем.
Модель Ли-Кеслера применяется для расчета энтальпии и энтропии для

всех моделей упругости паров и компонентов, за исключением воды,
моделируемой отдельно с помощью пакета свойств водяного пара.
Все три метода расчета фазового равновесия исходят из
предположения, что водная фаза представляет собой чистую воду, а
растворимость воды в углеводородах описывается уравнением
растворимости воды в керосине в соответствии с данными руководства
API (Рисунок 9А1.4)
Расчет фугитивности стандартного состояния проведен на основе

имеющихся в ХАЙСИС коэффициентов для модифицированного уравнения
Антуана. Коэффициенты упругости паров для псевдокомпонентов могут
быть введены или вычислены по корреляции Ли-Кеслера для
углеводородов, корреляции Гомеца-Тодоса для химических соединений или
по уравнению Рейделя.
Имеются следующие пакеты упругости пара: модифицированное уравнение
Антуана, модель Брауна (BK10) и таблицы Эссо.
Ниже даны приблизительные пределы применения каждой модели
упругости паров.
Модель Температура Давление
Уравнение Антуана < 1.6 Tc i < 700 kPa (100 psia)
Модель Брауна 0 F < 1.6 Tc i < 700 kPa (100 psia)
Таблицы Эссо < 1.6 Tc i < 700 kPa (100 psia)
Модифицированное уравнение Антуана

ХАЙСИC использует ту же форму уравнения Антуана, которая принята в
банке термодинамических данных DIPPR.
B
ln Pvap = A+ + D ln T + E T F (А.24)
T +C
где A,B,C,D,E и F - рассчитанные коэффициенты. Коэффициенты для
уравнения Антуана имеются для всех компонентов библиотеки ХАЙСИС.
Коэффициенты упругости паров для псевдокомпонентов могут быть заданы
или вычислены из корреляции Ли-Кеслера для углеводородов, корреляции
Гомеца-Тодоса для химических соединений или уравнения Рейделя.
Все расчеты энтальпии и энтропии производятся с помощью модели Ли-
Кеслера.
Эта модель применяется для идеальных систем при низком давлении. Для
углеводородных компонентов, для которых не заданы коэффициенты
упругости пара, модель непосредственно использует упругость паров по Ли-
Кеслеру. Таким образом, с помощью этого уравнения можно моделировать
атмосферные и вакуумные колонны. При применении этого метода для
сверхкритических компонентов рекомендуется заменить коэффициенты
упругости паров коэффициентами Генри. Изменить коэффициенты
упругости пара можно только для компонентов, заданных как
гипотетические.
Модель Брауна К10

Эта модель применяется только для систем тяжелых углеводородов при
низком давлении. В модели применяется метод сходимости давления
Брауна, где при заданной нормальной температуре кипения компонента
константа равновесия К рассчитывается при температуре системы и
давлении 0.7 кг/см2 (10 psia). Значение константы равновесия (К10) затем
корректируется на требуемое давление с помощью диаграмм поправки на
давление. Значения К для компонентов, не включенных в эти диаграммы,
рассчитываются при давлении 10 фунтов/кв.дюйм (psia) с помощью
модифицированного уравнения Антуана и корректируются на условия
системы с помощью диаграмм корректировки давления.
При использовании этой модели в случае наличия больших количеств
кислых газов или легких углеводородов точность снижается. Все расчеты
для трех фаз выполняются на основе допущения, что водная фаза - это
чистая вода, и что растворимость воды в углеводородной фазе может быть
описана с помощью уравнения растворимости в керосине из справочника
API (Рисунок 9A 1.4).
Для расчета энтальпии и энтропии всех компонентов, за исключением воды,
которая рассчитывается по таблицам водяного пара, применяется модель
Ли-Кеслера.
Табличная модель Эссо

Эта модель применяется только для углеводородных систем при низком
давлении. В модели используется модификация уравнения упругости паров
Максвелла-Боннела в следующем виде:
Log P vap = ∑ Ai xi (А.25)
где: Ai = подобранные константы

i
Tb
- 0.0002867 T ib
i T
x =
748.1 - 0.2145 T ib
Tbi = нормальная температура кипения, скорректированная по К=12
Т = абсолютная температура
Для систем тяжелых углеводородов результаты будут сравнимы с
модифицированным уравнением Антуана, поскольку поправка на давление
не применяется. Для неуглеводородных компонентов константа равновесия
рассчитывается с помощью уравнения Антуана. Точность снижается при
наличии большого количества кислых газов или легких углеводородов.
Расчеты всех трех фаз выполняются при допущении, что водная фаза - это
чистая вода, и что растворимость воды в углеводородной фазе может быть
описана с помощью уравнения растворимости в керосине из справочника
API (Рисунок 9A 1.4).
Для расчета энтальпии и энтропии всех компонентов, за исключением воды,
которая рассчитывается по таблицам водяного пара, применяется модель
Ли-Кеслера.
A.3.6 Прочие пакеты

Пакет свойств аминов
Пакет аминов содержит термодинамические модели для расчета аминовых
установок. Пакет разработан компанией D.B. Robinson & Associates и носит
название AMSIM. Пакет свойств аминов может быть поставлен совместно с
ХАЙСИС и даст доступ к надежному пакету свойств, предназначенному для
моделирования аминовых установок.
При использовании Аминового пакета паровая фаза моделируется с
помощью PR.
База данных химических и физических свойств ограничена аминами и
следующими компонентами:
Класс компонентов Компоненты
Кислые газы CO2, H2S, COS, CS2
Углеводороды CH4 - C7H16
Олефины C2=, C3=
Меркаптаны M-Mercaptan, E-Mercaptan
Неуглеводороды H2, N2, O2, CO, H2O
В пакет свойств включены равновесные параметры растворимости кислых

газов и кинетические параметры для водных растворов алканоламинов в
реакциях с H2S и CO2. Аминовый пакет разработан на основе большого
объема экспериментальных данных. Это собственные данные D.B. Robinson
& Associates, и данные нескольких неопубликованных источников и
многочисленных технических справочных материалов.
Этот метод не позволяет использовать гипотетические компоненты.
Ниже в таблице приведены ограничения, которые следует иметь в виду при
использовании этого пакета.
Алканоламины Концентрация Парциальное Температур
алканоламина, давление кислого ы (С)
(Вес %) газа, (кг/см2)
Monoethanolamine, MEA 0 - 30 7.0e-7 - 21.0 25 - 130
Diethanolamine, DEA 0 - 50 7.0e-7 - 21.0 25 - 130
Triethanolamine, TEA 0 - 50 7.0e-7 - 21.0 25 - 130
Methyldiethanolamine, 0 - 50 7.0e-7 - 21.0 25 - 130
MDEA*
Diglycolamine, DGA 50 - 70 7.0e-7 - 21.0 25 - 130
DIsoPropanolAmine, 0 - 40 7.0e-7 - 21.0 25 - 130
DIsoA
* В смесях аминов DEA/MDEA и MEA/MDEA обычно основным компонентом
является MDEA, поэтому для таких смесей следует использовать MDEA
Данные на расходы H2S и CO2 более, чем 1.0 моль кислого газа/моль
алканоламина не скоррелированы.
Абсорбция H2S и CO2 водными растворами алканоламина включает
экзотермические реакции. Тепловые эффекты являются важным фактором в
процессах аминовой очистки и надлежащим образом учтены в пакете
свойств аминов. Корреляции для учета теплоты растворения являются
функциями состава и типа амина. Корреляции были построены на основе
имеющихся опубликованных данных или на основе данных растворимости с
помощью уравнения Гиббса-Гельмгольца.
Пакет аминов включает специальную модель расчета эффективности
тарелок, что позволяет рассчитывать колонны на основе реальных тарелок.
Модель эффективности тарелок рассчитывает значения КПД для
компонентов H2S и CO2, исходя из заданных размеров тарелки и
вычисленных условий внутри колонны. Индивидуальный КПД для
компонента является функцией давления, температуры, состава фаз,
расходов, физических свойств, механической конструкции тарелки и ее
размеров, а также кинетических параметров и параметров массопередачи.
Поскольку эффекты кинетики и массопередачи в первую очередь Подробнее об
определяют селективность поглощения H2S аминовыми растворами, их эффективности тарелок
необходимо учесть в значениях эффективности тарелок. В Главе 8 - см. Раздел 2 –
Колонна.
Колонна в томе Модульные операции описано, как задать и рассчитать
эффективность тарелок.
Пакет водяного пара

При выборе пакета водяного пара имеется два варианта:
• ASME Steam
• NBS Steam.
Оба эти пакета свойств относятся только к одному компоненту - H2O.
Таблицы пара ASME-1967 могут быть получены при выборе пакета водяного
пара ASME-Steam. Ограничения этого пакета совпадают с ограничениями
исходных таблиц ASME, то есть он применим при давлении ниже 1050
кг/см2 и в температурном интервале от 0 до 800°C. Основной справочный
материал - "Thermodynamic and Transport Properties of Steam" - The American
Society of Mechanical Engineers - Prepared by C.A. Meyer, R.B. McClintock, G.J.
Silvestri and R.C. Spencer Jr11.
При выборе пункта меню NBS_Steam выводятся таблицы водяного пара
NBS-1984, которые лучше описывают область вблизи критической точки.
MBWR
В ХАЙСИС используется 32-членное модифицированное уравнение
Бенедикта-Вебба-Рубина. Это уравнение может быть записано в
следующем виде:
32
P = RTρ + ∑N X
i =1
i i (А.26)
где:
X1=ρ2T X8=ρ3/T X15=ρ6/T2 X22=ρ5F/T2 X29=ρ11F/T3
X2=ρ2T1/2 X9=ρ3/T2 X16=ρ7/T X23=ρ5F/T4 X30=ρ13F/T2
X3=ρ2 X10=ρ4T X17=ρ8/T X24=ρ7F/T2 X31=ρ13F/T3
X4=ρ2/T X11=ρ4 X18=ρ8/T2 X25=ρ7F/T3 X32=ρ13F/T4

X5=ρ2/T2 X12=ρ4/T X19=ρ9/T2 X26=ρ9F/T2
X6=ρ3T X13=ρ5 X20=ρ3F/T2 X27=ρ9F/T4
X7=ρ3 X14=ρ6/T X21=ρ3F/T3 X28=ρ11F/T2
F=exp(-0.0056 r2)
Модифицированное уравнение Бенедикта-Вебера-Рубина используется
только для чистых компонентов:
Компонент Температура, К Максимальное давление,

МПа
Ar 84-400 100
CH4 91-600 200
C2H4 104-400 40
C2H6 90-600 70
C3H8 85-600 100
i-C4 114-600 35
n-C4 135-500 70
CO 68-1000 30
CO2 217-1000 100
D2 29-423 320
H2 14-400 120
o-H2 14-400 120
p-H2 14-400 120
He 0.8-01500 200
N2 63-1900 1000
O2 54-400 120
Xe 161-1300 100
Смесь различных форм водорода также допустима. Диапазон

использования этих компонентов смотри в таблице.
A.4 Расчет энтальпии и энтропии

Расчет энтальпии и энтропии проводится в ХАЙСИС на основе следующих
точных термодинамических уравнений:
H - H ID 1 V ⎡ ⎛ ∂P ⎞ ⎤
= Z - 1+ ∫ ∞ ⎢T ⎜ ⎟ - P ⎥dV (А.27)
RT ⎝
RT ⎣ ∂T V ⎦ ⎠
S - S °ID P ⎡ 1 ⎛ ∂P ⎞ 1⎤
= ln Z - ln o + ∫V∞ ⎢ ⎜ ⎟ - ⎥ dV (А.28)
R P ⎣ R ⎝ ∂T ⎠ V V ⎦
где HID – базовая энтальпия идеального газа, используемая ХАЙСИС,
равна энтальпии образования идеального газа при 25 С.
SID - базовая энтропия идеального газа, используемая ХАЙСИС,
равна энтропии образования идеального газа при 25 С.
Когда речь идет о полуэмпирических моделях и моделях упругости паров,
программа учитывает наличие жидкой водной фазы и определяет
растворимость воды в углеводородах на основе модели растворимости
керосина в воде.
A.4.1 Уравнения состояния

Уравнение состояния Пенга-Робинса имеет вид:
H - H ID 1 ⎡ da ⎤ ⎛ V + ( 2 0.5 + 1)b ⎞
= Z -1- ⎢a - T dt ⎥ ln⎜⎜ ⎟⎟ (А.29)
RT 2 1.5 bRT ⎣ ⎦ ⎝ V + ( 2 0.5 - 1)b ⎠
S - S °ID P A ⎛ T da ⎞ ⎡ Z +( 20.5 +1)B ⎤

=ln(Z - B) - ln o + 1.5 ⎜ ⎟ ln ⎢ ⎥ (А.30)
R P 2 B ⎝ a dT ⎠ ⎣ Z - ( 20.5 - 1)B ⎦
где:
N N
a = ∑ ∑ x i x j ( a i a j ) 0.5 (1 − k ij ) (А.31)
i =1 j =1
Для уравнения состояния SRK:

H - H ID 1 ⎡ da ⎤ ⎛ b⎞
= Z -1- ⎢ a -T ⎥ ln ⎜ 1+ ⎟ (А.32)
RT bRT ⎣ dT ⎦ ⎝ V⎠
S - S °ID P A ⎡ T da ⎤ ⎛ B⎞
=ln(Z - B) - ln o + ⎢ ⎥ ln ⎜ 1+ ⎟ (А.33)
R P B ⎣ a dT ⎦ ⎝ Z⎠
Величины A и B определяются следующим образом:
Пенг-Робинсон Соав-Редлих-Квонг
RTci RTci
0.077796 0.08664
bi Pci Pci
ai a ci α i a ci α i
( RTci ) 2 ( RTci ) 2
aci 0.457235 0.42748
Pci Pci
αi 1 + mi (1 − Tri0.5 ) 1 + mi (1 − Tri0.5 )
mi 0.37646 + 154226
. ω i − 0.26992ω i2 0.48 + 1574
. ω i − 0176
. ω i2
где:
N N N
a = ∑∑ x i x j ( a i a j )0.5 (1 - k ij ) b = ∑ x i bi
i=1 j=1 i=1
Обозначения: R = идеальная газовая постоянная

H = энтальпия
S = энтропия
Индексы: ID = идеальный газ

o
= эталонное состояние
PRSV
Уравнение состояния PRSV представляет собой модификацию уравнения
состояния Пенга-Робинсона. Вводится новый член κ, как показано ниже:
(A.34)
2
α i = [1 + κ i (1 - T 0.5
r )]
κ i = κ 0i + κ 1i (1+ T 0.5
ri )(0.7 - T ri )
κ 0i = 0.378893 + 1.4897153 ω i - 0.17131848 ω i2 + 0.0196554 ω i3

Подстановка данного выражения для αi в уравнения, определяющие члены
A и B, даст Вам уравнение состояния PRSV.
A.4.2 Модели активности

Энтальпия и энтропия жидкой фазы в моделях активности рассчитывается
по корреляциям Каветта:
если Tri < 1:
H L - H ID ⎛ ∆ H °i L (sb) ∆ H °i L (sp) ⎞
= max⎜ , ⎟ (А.35)
T ci ⎝ T ci T ci ⎠
если Tri ≥1 :
H L - H ID ∆ H ° L (sp)
= (А.36)
T ci T ci
где:
∆ H °i L (sb)
= a1 + a 2 (1 - T ri )1-a 3( T ri-0.1) (А.37)
T ci
∆ H °i L (sp)
= max(0,b1 + b2 T ri2 + b3 T 3ri + b4 T 4ri + b5 Pri T 2ri ) (А.38)
T ci
где a1, a2, и a3 представляют собой функции параметров Каветта,
вычисленные на основе одного экспериментального значения теплоты
парообразования.
Энтальпия и энтропия паровой фазы зависит от того, какая модель
выбирается для паровой фазы:
Идеальный газ:
H = H ID (А.39)
T2
CvdT V
S = S °ID = ∫
T1
T
+ R ln 2
V1
(А.40)
Редлих-Квонг:
H - H ID 1.5a ⎛ b⎞
= Z -1- ln ⎜ 1+ ⎟ (А.41)
RT bRT ⎝ V ⎠
S - S °ID P A ⎛ B⎞
=ln(Z - B) -ln ° - ln ⎜ 1+ ⎟ (А.42)
RT P 2B ⎝ Z ⎠
Вириальное уравнение:
H - H ID T dB
=- + (Z - 1) (А.43)
RT V - B dT
S - S iD RT dB V V
=- - Rln + Rln o (А.44)
R V - B dT V -B V
где В = второй вириальный коэффициент смеси.
A.4.3 Вариант Ли-Кеслера

Метод Ли-Кеслера представляет собой попытку расширить предложенный
Питцером метод для интервала температур ниже, чем 0.8 Tr. Ли и Кеслер
модифицировали метод Питцера, введя фактор сжимаемости:
ω r °
Z = Z° + (Z -Z ) (А.45)
ωr
где: Zo - фактор сжимаемости простой жидкости
Zr - фактор сжимаемости эталонной жидкости
Они выбрали сокращенную форму уравнения состояния BWR для
представления как Zo, так и Zr:
B C D C ⎛ γ ⎞ γ
Z = 1+ + + + ⎜ β - 2 ⎟ e-( V 2r ) (А.46)
Vr V 2r V 5r T 3r V 2r ⎝ Vr⎠
где:
V Pc
Vr =
RTc
b2 b3 b4
B = b1 - - -
T r T 2r T 4r
c C
C = c1 - 2 + 33
Tr Tr
d
D = d1 + 2
Tr
Константы в этих уравнениях были определены на основе
экспериментальных данных по сжимаемости и энтальпии. Были определены
два набора констант, один - для простой жидкости (ωo=0) и второй - для
эталонной жидкости (ωr=0.3978, n-октан).
Изменение энтальпии и энтропии рассчитывается следующим образом:
⎧ b3 b4 c3 ⎫
⎪⎪ b2 + 2 + 3 2 c2 - 3 2 ⎪⎪
H - H ID T r T r T r d 2
= T r ⎨Z - 1 - - + + 3E ⎬ (А.47)
RTc ⎪ T rV r 2 T r V r2 5 T r V r5 ⎪
⎪⎩ ⎪⎭
b3 b c
b1 + + 2 43 c1 - 2 33
S - S °ID ⎛ P⎞ 2
Tr Tr - T r - d 1 + 2E
=ln Z -ln ⎜ ° ⎟ - (А.48)
R ⎝P ⎠ Vr 2 V 2r 5 V 2r
c4 ⎧ ⎛ γ ⎞ -( γ )⎫
E= ⎨β + 1 - ⎜ β + 1+ 2 ⎟ e V 2r ⎬ (А.49)
2 T 3r γ ⎩ ⎝ Vr⎠ ⎭
Для смесей критические свойства рассчитываются следующим образом:
N
ω = ∑ x1 ω 1
i=1
Z ci = 0.2905 - 0.0851 ω i
Z ci R T ci
V ci =
Pci
1 N N
∑ ∑ x i x j ( V 1/ci 3 + V 1/cj 3 )
3
Vc=
8 i=1 j=1
N N
1
∑ ∑ x i x j ( V 1/ci 3 + V 1/cj 3 ) ( T ci T cj )
3 0.5
Tc =
8V c i=1 j=1
RTc
Pc = (0.2905 - 0.085ω )
Vc
Коэффициенты фугитивности
Соав-Редлих-Квонг
⎡ ⎛ N ⎞ ⎤
⎛
∑x a
Pb ⎞ bi a ⎢ 1 ⎜ 0.5 ⎟bi ⎥ ⎛ b⎞
ln φi = - ln⎜ Z - ⎟ + (Z - 1) - 2 ai j
0.5 (1 -
k ij )⎟ - ln⎜ 1+ ⎟ (А.50)
b bRT ⎢ a ⎜ b⎥ ⎝ V⎠
j
⎝ RT ⎠
⎢⎣ ⎝ j=1 ⎠ ⎥⎦
Пенг-Робинсон
⎡ ⎛ N ⎞ ⎤
⎟ bi ⎥ ⎡V + ( 2 + 1)b ⎤ (А.51)
0.5
⎛
∑
Pb ⎞ bi a ⎢ 1 ⎜ 2 0.5
ln φi = - ln⎜ Z - ⎟ + (Z - 1) - ai x j a 0.5 (1 - k ) - ln ⎢ ⎥
b 21.5 bRT ⎢ a ⎜
j ij ⎟ ⎥
⎝ RT ⎠ b V - ( 20.5 - 1)b ⎦
⎢⎣ ⎝ j=1 ⎠ ⎥⎦ ⎣
A.5 Физические и транспортные

свойства
К физическим и транспортным свойствам, которые рассчитывает ХАЙСИС
для определенной фазы, относятся вязкость, плотность, теплопроводность
и поверхностное натяжение. Модели, используемые для расчета
транспортных свойств, были заранее выбраны так, чтобы обеспечить
наилучшее соответствие рассматриваемой химической системе. Например,
модель состояний, предложенная Эли и Ханли, применяется для расчета
вязкости легких углеводородов (НТК < 70 С), метод Тью - для тяжелых
углеводородов, и модификация метода Летсоу-Стила - для расчета вязкости
жидкости в неидеальных химических системах. Полное описание моделей,
применяемых для расчета транспортных свойств, можно найти в справочной
литературе, указанной в каждом подразделе. Все эти модели были
модифицированы фирмой ХАЙПРОТЕХ для повышения точности расчетов.
В случае многофазных потоков транспортные свойства объединенной фазы
теряют смысл, поэтому против соответствующих свойств выводится
сообщение <empty> (пусто), хотя свойства каждой отдельной фазы
известны. Исключение составляют операции типа труба и теплообменник.
Для трехфазных потоков ХАЙСИС определяет кажущиеся свойства
объединенной жидкой фазы на основе эмпирических правил смешения.
A.5.1 Плотность жидкости

Удельный объем жидкости, находящейся на линии насыщения,
определяется с помощью уравнения соответственных состояний
Ханкинсона и Томпсона, дающего явную зависимость жидкого объема
чистого компонента от его приведенной температуры, и второго параметра,
названного характеристическим объемом. Этот метод был принят
Американским нефтяным институтом в качестве стандарта. Для
компонентов, имеющихся в библиотеке ХАЙСИС, параметры чистых
компонентов, требующиеся для расчетов плотности жидкости в
соответствующем состоянии (COSTALD), берутся из исходных таблиц,
опубликованных Ханкинсоном и Томпсоном, и из справочника API.
Параметры гипотетических компонентов рассчитываются на основе
плотности API и обобщенного уравнения Лу. Хотя метод COSTALD был
разработан для жидкостей, находящихся на линии насыщения, его можно
применить и для расчета плотностей переохлажденных жидкостей, то есть
при давлении выше давления паров, используя поправочный коэффициент
Чу и Праузница для находящихся под давлением сред. Модель COSTALD
была модифицирована с целью увеличения ее точности при расчете
плотностей систем, где псевдоприведенная температура ниже 1.0. При
более высоких температурах для расчета плотности жидкости применяется
коэффициент сжимаемости по уравнению состояния.
Плотность псевдокомпонентов, сгенерированных на шаге характеризации
нефти, рассчитывается по внутренним корреляциям или на основе
введенных кривых плотностей. При известной общей плотности образца,
плотность псевдокомпонентов подгоняются таким образом, чтобы
10
.
ρобщая = (А.52)
∑
xi
ρi °
Характеристический объем каждого псевдокомпонента рассчитывается с

помощью подобранных плотностей и физических свойств. Затем
рассчитанные характеристические объемы модифицируются таким образом,
чтобы общая плотность, рассчитанная по уравнению COSTALD,
соответствовала бы плотности, рассчитанной на основе плотностей
отдельных компонентов. В результате этого, данный объем будет содержать
одну и ту же массу, независимо от того, производился ли расчет по сумме
плотностей компонентов или по уравнению COSTALD.
A.5.2 Плотность пара

Плотность всех паровых систем при заданной температуре и давлении
рассчитывается с помощью коэффициента сжимаемости, определяемого по
уравнению состояния или по соответствующей модели паровой фазы для
моделей активности.
A.5.3 Вязкость
ХАЙСИС автоматически выбирает модель, наиболее подходящую для
расчета вязкости фаз рассматриваемой системы. Выбирается одна из трех
моделей, имеющихся в ХАЙСИМ: модификация метода NBS (Эли и Ханли),
модель Тью или модификация корреляции Летсоу-Стила. ХАЙСИС
выбирает модель на основе следующих критериев:
Химические системы Паровая фаза Жидкая фаза

Лег. углеводороды (НК<70 Модиф. Эли & Ханли Модиф. Эли & Ханли
С)
Тяж. углеводороды (НК>70 Модиф. Эли & Ханли Тью
С)
Неидеальные хим. Модиф. Эли & Ханли Модиф. Летсоу-Стил
системы
Все модели основаны на принципе соответственных состояний и были

модифицированы для получения более надежных результатов. Эти модели
выбраны потому, что они показали самые надежные результаты для
указанных химических систем. Оказалось, что при расчете вязкости легких
углеводородных жидких и паровых фаз наиболее надежные результаты
дает модифицированный нами метод Эли-Ханли; вязкость тяжелых
углеводородных жидкостей более эффективно описывается моделью Тью, а
вязкость химических систем более точно рассчитывается с помощью
модифицированного нами метода Летсоу-Стила.
Полное описание исходной модели соответственных состояний (NBS),
используемой для расчета вязкости, представлено Эли и Ханли в их
публикации. Исходная модель была модифицирована для устранения
итеративной процедуры расчета коэффициентов формы системы.
Обобщенные модели коэффициента формы Лича и Леланда были
заменены специфическими моделями компонентов. ХАЙСИС строит
диаграмму PVT (давление-объем-температура) для каждого компонента и
подбирает путем регрессии константы коэффициента формы таким
образом, что диаграмма PVT может быть воспроизведена с помощью
эталонной среды. Следует отметить, что диаграмма давление-объем-
температура строится с помощью модели COSTALD для жидкой области.
Константы коэффициента формы рассчитываются таким образом, чтобы
при использовании эталонной среды диаграмма PVT воспроизводилась
правильно.
Константы коэффициента формы для всех библиотечных компонент уже
подобраны с помощью регрессии и хранятся в библиотеке чистых
компонент. Для псевдокомпонент эти константы подбираются с помощью
регрессии на основе рассчитанных значений вязкости, которые в свою
очередь определяются исходя из базовых и критических свойств
псевдокомпонент.
Для псевдокомпонент, созданных нефтяным пакетом, константы
автоматически рассчитываются программой таким образом, чтобы разумно
описывать кинематическую и динамическую вязкость смеси.
Общая модель использует метан в качестве эталонной среды и применима
для широкого диапазона неполярных жидких смесей в промышленности
переработки углеводородного сырья. Точность при расчете нефтей с
высоким содержанием ароматики или нафтенов будет выше, если имеются
кривые вязкости, поскольку в систему заложены методы свойств чистых
компонентов для средних нефтей. Эта модель, кроме того, обрабатывает
воду, кислые газы и некоторые другие газы.
Хотя модифицированная модель NBS хорошо описывает эти системы,
оказалось, что метод Тью дает лучшие результаты по вязкости тяжелых
углеводородных жидкостей. Модель Тью9, кроме того, основана на
принципах соответственных состояний, но она вводит корреляцию вязкости
для н-алканов в качестве эталонной среды вместо метана. Полное описание
этой модели представлено в работе Тью "Внутренне согласованная
корреляция для расчета вязкости жидких нефтяных фракций"15.
Для химических систем модель NBS, модифицированная Эли и Ханли,
применяется для расчета вязкости паровой фазы, в то время как
модифицированная Летсоу и Стилом форма модели применяется для
расчета вязкости жидкостей. Этот метод также основан на принципах
соответственных состояний и дает удовлетворительные результаты.
Константы коэффициента формы, имеющиеся в библиотеке чистых
компонент, рассчитаны на основе имеющихся данных по вязкости в
широком диапазоне рабочих условий. В среднем это дает хорошие
результаты в широком диапазоне, однако можно обеспечить большую
точность в более узком диапазоне рабочих условий, используя табличный
пакет (он описан в главе 2 - Пакет свойств).
A.5.4 Правила смешения жидких фаз при

расчете вязкости
Расчет кажущейся вязкости смесей типа несмешивающихся между собой
углеводородов и воды производится с помощью представленных ниже
правил смешения:
• Если объемная доля углеводородной фазы равна или превышает 0.5,
применяется следующее уравнение17:
µ eff = µ oil e3.6(1- v oil ) (А.53)
где: µeff = кажущаяся вязкость

µoil = вязкость углеводородной фазы
υoil = объемная доля углеводородной фазы
• Если объемная доля углеводородной фазы меньше 0.33,то применяется
следующее уравнение18:
⎡ ⎛ µ oil + 0.4 µ H 2O ⎞ ⎤
µ eff = ⎢1+ 2.5 v oil ⎜ ⎟ ⎥ µ H 2O (А.54)
⎢⎣ ⎝ µ oil + µ H 2O ⎠ ⎥⎦
где: µeff = кажущаяся вязкость

µoil = вязкость углеводородной фазы
µh2o = вязкость водной фазы
υoil = объемная доля углеводородной фазы
• Если объемная доля углеводородной фазы между 0.33 и 0.5, кажущаяся
вязкость объединенной жидкой фазы рассчитывается как величина,
средневзешенная между значениями, полученными по уравнениям (А.53)
и (А.54).
Остальные свойства псевдофазы рассчитываются следующим образом:
mweff = ∑xi mwi (молекулярный вес)
ρeff = 1/∑ (xi /ρi ) (плотность смеси) (А.55)
Cpeff = ∑xi Cpi (удельная теплоемкость смеси)
A.5.5 Теплопроводность
Как и при расчете вязкости, для расчета теплопроводности жидкой и
паровой фаз применяется ряд различных моделей и специальных
корреляций. Соображения Рейда, Праузница и Полинга18 были
использованы в качестве общего руководства при определении того, какая
модель лучше всего подходит для каждого класса компонентов.
Для углеводородных систем обычно применяется метод соответственных
состояний, предложенный Эли и Ханлеем4. Для этого метода требуются
молекулярный вес, ацентричный фактор и идеальная теплоемкость для
каждого компонента. Эти параметры имеются в табличном виде для всех
библиотечных компонентов и могут быть введены или рассчитаны для
гипотетических компонентов. Рекомендуется задавать все эти параметры
для неуглеводородных гипотетических компонентов с тем, чтобы обеспечить
надежность коэффициентов теплопроводности и изменения энтальпии.
Используются те же модификации метода, что и при расчете вязкости.
Коэффициенты формы, рассчитываемые в программах расчета вязкости,
применяются непосредственно в уравнениях теплопроводности. Точность
метода будет зависеть от согласованности исходной диаграммы PVT.
Для расчета теплопроводности паровой фазы применяются методы Мизика-
Тодоса и Чанга16. Влияние высокого давления на теплопроводность
учитывается в методе Чанга и др.
Для расчета теплопроводности жидкой фазы используются следующие
методы:
• для чистой воды - таблицы водяного пара
• вода + DEG – специальный метод, разработанный для этих двух
• вода, DEG, C1, C2, C3, 3M-3EC5, c3=, TEG, EG, He, H2, C2H4, NH3 –
используется полином
• для углеводородов с MW > 140 и Tr < 0.8 – используется
модифицированный метод Миссенарда и Рейделя16.
• для спиртов, эфиров и остальных углеводородов, используется метод
Латини16.
• для остальных, метод Сато-Рейделя
Теплопроводность жидкой фазы рассчитывается на основе следующего
правила смешения:
3
⎛ 1/ 3 ⎞
λmix = ⎜ ∑ x i λi ⎟ (А.56)
⎝ i ⎠
где λmix - теплопроводность жидкой смеси
λi - теплопроводность жидкости i
xi - мольная доля компонента i

Так же, как и при расчете вязкости, теплопроводность для двух жидких фаз
определяется приближенно с помощью эмпирических правил смешения
путем генерации единой жидкой фазы. Теплопроводность несмешиваемых
бинарных жидких фаз рассчитывается с помощью следующего уравнения15:
где - теплопроводность комбинированной жидкой фазы
- теплопроводность жидкой фазы i при температуре Т
- теплопроводность жидкой фазы j при температуре Т

- мольная доля жидкой фазы i
- мольный объем жидкой фазы i
- мольная доля жидкой фазы k
- мольный объем жидкой фазы k

Для систем, состоящих из двух жидких фаз, используется уравнение:
λ Lmix = φ 12 λ L1 + 2φ 1 φ 2 λ 12 + φ 22 λ L2 (А.58)
где: λLmix = кажущаяся теплопроводность объединенной жидкой фазы

λL1 = теплопроводность 1 жидкой фазы
λL2 = теплопроводность 2 жидкой фазы
x1V 1
φ1 = 2
∑xV
i =1
i i
x 2V 2
φ2 = 2
∑xV
i =1
i i
xi = мольная доля i компонента

Vi = мольный объем i компонента
A.5.6 Поверхностное натяжение

Поверхностное натяжение углеводородных систем рассчитывается с
помощью модифицированной формы уравнения Брока-Берда8. Уравнение
представляет поверхностное натяжение, σ, как функцию приведенных и
критических свойств компонента. Основная форма уравнения
использовалась для определения путем регрессии параметров для каждого
семейства компонентов.
где: σ = поверхностное натяжение (дин/см2)

Q = 0.1207[1.0 + TBR ln Pc /(1.0 - TBR )] - 0.281
a = параметр, подбираемый для каждого класса химических
соединений
b = параметр, подбираемый для каждого класса химических
соединений, зависящий от ацентрического фактора
(b = c0 + c1 ω + c2ω2 + c3 ω3 )
Для водных систем ХАЙСИC применяет полиномиальную зависимость для
расчета поверхностного натяжения.
ХАЙСИC рассчитывает поверхностное натяжение только на границе пар-
жидкость.
A.5.7 Теплоемкость
Теплоемкость при постоянном давлении Сp вычисляется на основе
термодинамически корректных значений Сv с помощью следующего
соотношения:
Cp – Cv = -T*(dV/dT)2/(dV/dT) (A.60)
Если по этому уравнению Сp определить не удается, программа переходит к
полуидеальному методу расчета Cp/Cv, определяя эту величину как Cp/(Cp-
R). Полученные приближенные значения справедливы только для
идеального газа. Последний метод используется программой в следующих
случаях:
• если уравнение (А.60) не дает удовлетворительных результатов
• поток содержит твердый компонент
• если dV/dP < 1e-12
• если Cp/Cv < 0.1 или Cp/Cv >20
A.6 Расчет объемных расходов

Программа ХАЙСИС позволяет интерпретировать и рассчитывать широкий
набор данных, касающихся расходов потоков. В качестве спецификаций
потоков пользователь может ввести различные варианты расходов.
Рассчитываются расходы как потоков целиком, так и отдельных фаз и
компонент, причем результаты могут быть получены в любых единицах
(мольных массовых или объемных). Недостатком такого разнообразия
является возможность ошибки в интерпретации различных вариантов
расходов, особенно когда речь идет об объемных расходах.
В следующем разделе перечислены все имеющиеся варианты расходов
потоков, для объемных расходов всякий раз указывается, каким образом
вычислялась плотность. Для объемных расходов, которые нельзя задать
системе как спецификации потока, поясняется, каким образом
преобразовать имеющиеся величины в массовые расходы.
A.6.1 Имеющиеся варианты расходов

В ХАЙСИС имеется много вариантов различных расходов. Однако, только
некоторые из них могут задаваться как спецификации потоков.
Имеющиеся варианты расходов

В ХАЙСИС используются следующие варианты расходов (в
специализированных окнах, рабочих таблицах, PFD, в выходных таблицах):
• Мольный расход
• Массовый расход
• Стандартный идеальный объемный расход жидкости
• Объемный расход жидкости при стандартный условиях
• Действительный объемный расход
• Стандартный расход газа
• Действительный расход газа
Варианты расходов, используемые как

спецификации
Следующие варианты расходов могут быть использованы как спецификации
потоков:
• Мольный расход
• Массовый расход
• Объемный расход жидкости
За базовое состояние
при расчете объемного
расхода принимается
A.6.2 Плотность пара и жидкости
15°С и 1 атм (60°F и 1
атм). Все вычисления объемных расходов потоков основываются на плотности.
ХАЙСИС использует следующие типы плотности:
Плотность Описание
Плотность Рассчитывается на основе правил идеального смешения
идеальной жидкости идеальных плотностей чистых компонентов при 60°F.
Действительные Стандартная Рассчитывается с помощью существующих методов при
плотности плотность жидкости стандартном базовом состоянии.
рассчитываются при Действительная Рассчитывается с помощью существующих методов при
температуре и плотность жидкости текущих условиях потока (P и T).
давлении потока. Стандартная Определяется непосредственно из уравнения идеального
плотность пара газа.
Действительная Рассчитывается с помощью существующих методов при
плотность пара текущих условиях потока (P и T).
Расчет стандартной и действительной плотности

жидкости
Стандартная и действительная плотность жидкости рассчитывается при
соответствующих Т и Р на основе внутренних методов для выбранного
термодинамического пакета. Расходы, полученные на основе этих
плотностей, автоматически учитывают все эффекты смешения,
возникающие из-за неидеальности систем. Таким образом, эти объемные
расходы не являются условными величинами, а соответствуют реальной
действительности.
Расчет стандартной массовой плотности

идеальной жидкости
В отличие от точных вычислений, стандартная плотность идеальной
жидкости не учитывает эффектов изменения объема при смешении. Расход,
рассчитанный на основе этой плотности, также не учитывает эффектов
смешения. Плотность идеальной жидкости вычисляется следующим
образом:
(А.61)
где: xi = мольная доля i компонента

ρiIdeal = плотность идеальной жидкости чистого компонента
В библиотеке чистых компонентов ХАЙСИС имеются плотности идеальной
жидкости для всех чистых компонентов. Эти значения были определены
одним из трех способов, в зависимости от характеристик компонентов:
1 Для всех компонентов, которые являются жидкостями при 15°С и 1 атм, в

базе данных хранятся значения плотности компонентов при 15°С и 1 атм.
2 Для всех компонентов, которые могут быть сжижены при 15°С и давлении
выше 1 атм, в базе данных хранятся значения плотности компонентов
при 15°С и давлении насыщения.
3 Для всех компонентов, которые не могут быть сжижены при 15°С при
любом давлении (критическая температура компонента не превышает
15°С), в базе данных хранятся табличные значения эквивалентной
плотности жидкости. Эти плотности были получены экспериментальным
путем заменой углеводородных компонент растворенными
неконденсирующимися компонентами.
Для всех гипотетических компонент стандартная плотность жидкости будет
использоваться при вычислении плотности идеальной жидкости. Если
плотность не задана, используется величина, рассчитанная системой.
Особое внимание уделено расчету стандартной плотности жидкости для
псевдокомпонентов, которые генерируются программой в нефтяном пакете.
Расчет корректируется таким образом, чтобы суммарная плотность
соответствовала бы заданной плотности образца.
A.6.3 Вычисление расходов

Различные типы расходов вычисляются на основе известного мольного
расхода:
Мольный расход
Общий мольный расход = Мольный расход Потока (A.62)
Массовый расход
Массовый расход = Общий мольный расход × Мол.вес Потока (А.63)
Стандартный объемный расход идеальной жидкости Даже если поток

Стандартный идеальный объемный расход жидкости рассчитывается на полностью паровой,
основе идеальной плотности потока, поэтому является условной величиной: для него также будет
рассчитан стандартный
Мольный расход x Мол.весПотока объемный расход
Объем.расход жидкости = (А.64) идеальной жидкости.
Идеальная плотностьПотока
Объемный расход жидкости при стандартных условиях

Этот объемный расход жидкости рассчитывается на основе плотности
потока при стандартных условиях и будет отражать эффект изменения
объема при смешении:
Мольный расход x Мол.вес Потока
Станд.объем.расход жидкости = (А.65)
Станд.плотность жидкости
Действительный объемный расход

Действительный объемный расход рассчитывается на основе плотности
среды при условиях потока (Р и Т) и будет отражать эффект изменения
объема при смешении:
Мольный расход x Мол.вес Потока
Дейст.объем.расход = (А.66)
Дейст.плотность Потока
Стандартный расход газа

Стандартный расход газа рассчитывается с помощью мольного объема
идеального газа при стандартных условиях. Он однозначно определяется
исходя из мольного расхода, поскольку:
• 1 фунтомоль идеального газа при 60°F и 1 атм занимает 379.46 футов3
• 1 Кмоль идеального газа при 15°С и 1 атм занимает 23.644 м3
Действительный расход газа

Действительный объемный расход газа рассчитывается на основе
плотности пара при условиях потока (Р и Т) и будет отражать эффект
изменения объема при смешении:
Мольный расход x Мол.вес
Дейст.расход газа = (А.67)
Плотность
A.6.4 Объемные расходы как спецификации

Если требуется задать объемный расход потока не на основе идеальной
плотности, а при текущих или стандартных условиях, следует
воспользоваться одной из следующих процедур:
Объемный расход жидкости при стандартных условиях

1 Задайте состав потока.
2 Используя стандартную плотность жидкости, рассчитанную системой,
рассчитайте массовый расход потока.
3 Задайте массовый расход как спецификацию потока.
Действительный объемный расход жидкости

1 Задайте состав и текущие условия потока (Р и Т).
2 Используя плотность жидкости, рассчитанную системой, рассчитайте
массовый расход потока.
3 Задайте массовый расход как спецификацию потока.
A.7 Расчет фазового равновесия

Расчеты трехфазного равновесия выполняются для всех уравнений
состояния и моделей активностей, за исключением уравнения Вильсона,
которое пригодно только для расчетов пар-жидкость. Точно также Аминовый
пакет и пакет водяного пара пригодны только для двухфазных расчетов. Переменные, заданные
пользователем (они
ХАЙСИС имеет внутренние правила, позволяющие определить, когда и показываются голубым
какого типа расчет фазового равновесия должен быть проведен. Это цветом), могут быть
основано на концепции степеней свободы: как только известны состав изменены самим
потока и два параметра из набора - доля пара, температура, давление, пользователем или
энтальпия или энтропия, один из которых должен быть температура или операциями типа
давление, поток считается определенным. Как только ХАЙСИC узнает, что Рецикл, Подбор или
поток термодинамически определен, автоматически в фоновом режиме Электронная таблица.
производится расчет равновесия. Вам не требуется указывать, что расчет
равновесия должен быть выполнен.
Свойства могут быть либо заданы пользователем, либо рассчитаны каким-
нибудь модульным оператором. Заданные пользователем величины
должны рассматриваться как независимые параметры. Все остальные
свойства потока рассматриваются как зависимые и рассчитываются
ХАЙСИС.
Таким же образом ХАЙСИС может определить, когда поток переопределен.
Например, если пользователь указал три параметра потока и состав, Если был проведен
ХАЙСИC выдаст предупреждение о том, что информация об этом потоке расчет фазового
избыточна. Это также относится к потокам, в которых противоречие состояния потока,
возникло в результате расчетов системы. Например, если температура и ХАЙСИС будет знать
все значения свойств
давление потока были заданы в рабочей таблице, а ХАЙСИC получит
этого потока
другую температуру того же потока из баланса энтальпий какой-либо (термодинамические,
модульной операции, система выдаст предупреждение о противоречии при физические и
расчете энтальпии. транспортные
свойства).
ХАЙСИС автоматически проводит расчеты фазового равновесия каждый
раз, как только система определит, что необходимая для расчета
информация известна. Эта информация может быть задана пользователем
или рассчитана системой.
В зависимости от того, какая информация о потоке известна, ХАЙСИС
рассчитывает различные типы фазового равновесия: T-P, T-VF, T-H, T-S, P-
VF, P-H или P-S.
A.7.1 Расчет испарения при заданных T- P

Независимыми параметрами этого расчета являются температура и
давление системы, а зависимыми параметрами являются доля пара,
энтальпия и энтропия.
С помощью уравнений состояния и моделей активности выполняются
точные расчеты для определения сосуществования несмешиваемых жидких
фаз и результирующего распределения компонентов. Расчеты проводятся
методом минимизации свободной энергии Гиббса. Для моделей упругости
пара или полуэмпирических моделей распределение компонентов между
водой и углеводородной фазой основано на данных о растворимости в
керосине (Рисунок 9A1.4, API Data Book) .
Если смесь является однофазной при заданных условиях, пакет свойств
рассчитывает изотермическую сжимаемость (dv/dp), чтобы определить,
является ли среда жидкостью или паром. Средам в зоне плотной фазы
присваиваются свойства той фазы, которая наилучшим образом отражает
их состояние в этот момент.
Твердые компоненты относятся к жидкой фазе двухфазной смеси и к

тяжелой водной фазе трехфазных систем. Поэтому когда выполняется
расчет сепаратора при заданных Т и Р, паровая фаза будет идентична
независимо от наличия твердых веществ.
Будьте осторожны при задании твердых компонент в системах, которые в
остальных отношениях являются парами: небольшие количества твердой
фазы могут "спровоцировать" появление жидкости.
A.7.2 Расчет испарения при заданной доле

пара
Доля пара и либо температура, либо давление являются независимыми
параметрами при этом типе расчета. Этот тип расчета включает весь
возможный диапазон изменения параметров, включая температуру
(давление) начала кипения и точку росы. Для расчета упругости паров
потока известного состава просто укажите, что доля пара (Vapour_Fraction)
потока равна 0.0 и задайте температуру, при которой нужно рассчитать
упругость паров. Для расчета точки росы укажите, что доля пара
(Vapour_Fraction) потока равна 1.0 и задайте температуру или давление, при
которых нужно рассчитать точку росы. Как и для других расчетов фазового
равновесия, не требуется задавать начальные приближения.
Следует отметить, что доля пара указывается в мольных единицах. То есть
доля пара (VF) представляет собой количество молей пара по отношению к
общему количеству молей. Величина (1.0-VF) представляет собой
содержание всех остальных фаз в потоке (жидкой или твердой).
Все твердые вещества окажутся в жидкой фазе.
Точка росы
Если задается доля пара, равная 1.0, и известна температура или давление,
система будет рассчитывать другой зависимый параметр (Р или Т). Если
температура является вторым независимым параметром, ХАЙСИС
рассчитает давление точки росы. Аналогично, если давление является
независимым параметром, то будет рассчитана температура точки росы.
Параметры точки росы при ретроградной конденсации можно рассчитать,
задав -1.0 в качестве значения доли пара. Следует отметить, что точка
росы, являющаяся ретроградной по отношению к температуре, может быть
нормальной по отношению к давлению и наоборот.
Начало кипения / упругость паров

Если задана доля пара, равная нулю, система проведет расчет начала
кипения. При этом, когда задана одна из переменных (температура или
давление), программа рассчитает вторую. Аналогично расчету точки росы,
если температура известна, ХАЙСИС рассчитает давление начала кипения
и наоборот, при известном давлении система рассчитает температуру
начала кипения. Например, установив температуру в 100°С, Вы получите
давление начала кипения при этой температуре, которое является истинной
упругостью паров при 100°С.
Упругость паров и давление начала кипения являются синонимами.
Расчет фазового равновесия при заданной доле

пара
Расчет начала кипения и точки росы являются частными задачами расчета
фазового равновесия. Температура и давление могут быть рассчитаны для
любого значения доли пара от 0.0 до 1.0, если задать долю пара и один
независимый параметр. Если система сообщает, что не может определить
свойства системы при заданных параметрах, это означает, что паровая
фаза не существует в данных условиях. Например заданное давление выше
крикоденбара или температура лежит вправо от крикодентерма на фазовой
диаграмме P-T.
ХАЙСИС рассчитает условия ретроградной конденсации, если заданная
доля пара представляет собой отрицательное число.
A.7.3 Расчет равновесия при заданной

энтальпии
При известной энтальпии и температуре или давлении потока
термодинамический пакет рассчитает неизвестные зависимые параметры.
Хотя энтальпию потока нельзя задать непосредственно, она всегда
рассчитывается в результате сведения энергетических балансов,
выполненных такими модульными операциями, как Клапан, Теплообменник
и Смеситель.
Если ХАЙСИС сообщает, что не может определить свойства системы при
заданных параметрах, это означает, что встретился внутренний предел по
температуре или давлению. Поскольку эти пределы заданы весьма широко,
скорее всего это свидетельствует о задании, прямо или косвенно, неверных
исходных данных.
A.7.4 Расчет равновесия при заданной

удельной энтропии
При заданной удельной энтропии и температуре или давлении потока
термодинамический пакет рассчитает неизвестные зависимые параметры.
A.7.5 Расчет равновесия в пакете

Электролиты
Расчет равновесия в пакте Электролиты отличается от расчета равновесия
в других термодинамических пакетах, поскольку необходимо учесть
специфику поведения водных растворов электролитов. Пакет Электролиты
в ХАЙСИС представляет собой интерфейс к программе расчета
электролитов фирмы OLI Systems.
В пакете Электролиты проводится одновременный расчет как фазового
равновесия, так и равновесия протекающих в потоке реакций. Подробнее о
моделях и реакциях, используемых при расчете равновесия, смотри HYSYS
Electrolytes OLI.
В пакете Электролиты проводится следующие варианты расчета фазового
равновесия:
• TP (температура - давление)
• PH (давление - энтальпия)
• TH (температура - энтальпия)
• PV (давление - объем)
• TV (температура - объем)
Поскольку расчет фазового равновесия проводится одновременно с
расчетом реакций, мольный расход и состав потока может отличаться от
заданного. Имейте ввиду, для электролитных потоков сохраняется масса и
энергия, в то время как в других пакетах, у потока сохраняется количество
молей, масса и энергия.
Существуют ограничения на результаты расчета равновесия. Чтобы
результаты считались разумными, необходимо, чтобы были выполнены
следующие условия:
• Содержание воды в водной фазе должно быть больше 0.65
• Температура должна быть от 0 до 300˚С
• Давление должно быть от 0 до 1500 атм
• Ионная сила должна быть от 0 до 30 моль/кг-H2O
A.7.6 Вода
Вода может обрабатываться по-разному, в зависимости от применяемого
уравнения. Уравнения PR и PRSV были модифицированы для точного
расчета присутствия воды, а полуэмпирические модели и модели упругости
паров рассматривают воду как отдельную фазу, применяя корреляции для
водяного пара.
В этих уравнениях принимается, что вода образует идеальную частично
смешивающуюся смесь с углеводородами, и значение константы
равновесия К этой смеси рассчитывается следующим образом:
Kw = po / (xs P) (А.68)
где: po = давление паров воды из Таблиц водяного пара
P = давление в системе
xs = растворимость воды в углеводородной фазе при условиях
насыщения.
Значения xs рассчитываются с помощью данных по растворимости
керосина, представленных на рис.9A 1.4 Справочника API19. Такой подход
обычно является оправданным при работе с системами тяжелых
углеводородов. Однако он не рекомендуется для газовых систем.
Для трехфазных систем только уравнения состояния PR, PRSV и модели
активности допускают компоненты, отличные от воды, во второй жидкой
фазе. Особые соображения были применены для учета растворимости
гликолей и метанола. Для систем кислых газов используется параметр
взаимодействия, зависящий температуры, соответствующий растворимости
кислого компонента в водной фазе.
Растворимость углеводородов в воде учитывается уравнением состояния
PR, но может быть несколько заниженной. Это объясняется тем, что для
кубического уравнения состояния, для того, чтобы описать растворимость
углеводородов в воде, следует задавать сильно отличающиеся параметры
взаимодействия. Для уравнения состояния PR последний случай
рассматривался как более критический. Второй бинарный параметр
взаимодействия в уравнении PRSV позволяет лучше рассчитать

растворимость.
В моделях активности ограниченна взаимная растворимость воды и
углеводородов в каждой фазе может быть учтена с помощью опции
нерастворимости (смотри в данной главе раздел А.3.2, посвященный
моделям активности). ХАЙСИС при необходимости генерирует параметры
взаимодействия для каждой модели активности (за исключением модели
Вильсона), которые были получены на основе растворимости воды в жидкой
углеводородной фазе и углеводородов в водной фазе, исходя из данных по
растворимости, упомянутых выше.
Заметим, что уравнения Пенга-Робинсона и SRK всегда помещают воду в
тяжелую жидкую фазу в трехфазном потоке. Таким образом, водная фаза
всегда попадет вниз трехфазного сепаратора, даже если легкая жидкая
фаза (углеводородная) отсутствует. Твердые вещества всегда появляются
во второй жидкой фазе.
A.7.7 Расчеты для сверхкритических

состояний
Если среда находится в сверхкритическом состоянии, ХАЙСИС показывает
долю пара как 0 или 1. Теоретически, это значение не имеет физического
смысла, поскольку в сверхкритическом состоянии не различимы паровая и
жидкая фазы. Однако важно определить, является ли среда похожей на
жидкость или на пар, так как некоторые свойства в ХАЙСИС определяются
на основе знания фазовой модели. Другими словами, идентификацию фазы
стоит провести, чтобы решить какую модель следует использовать для
расчета свойств.
В ХАЙСИС все результаты расчета фазового равновесия подвергаются
анализу с помощью функции идентификации типа фазы. В разных
термодинамических пакетах используются разные методы идентификации.
Например, для PR, SRK, SourPR, SourSRK в сверхкритическом состоянии
используются следующие критерии:
1 Если фактор сжимаемости (Z) > 0.3 и изотермический фактор
сжимаемости > 0.75, доля пара принимается равной 1.
2 Если Z > 0.75 и сумма концентраций легких компонентов (NBP < 230K)
больше суммы концентраций тяжелых компонентов, доля пара
принимается равной 1.
А противном случае, доля пара принимается равной 0 и среда
рассматривается как жидкость.
A.7.8 Твердая фаза

ХАЙСИС не производит проверку на образование твердой фазы чистых
компонентов при расчете фазового равновесия, однако условия начала
выпадения твердых CO2 и гидратов могут быть рассчитаны с помощью Подробнее см. Раздел
утилит (смотри главу 14 - Утилиты в книге Модульные операции). 14 - Утилиты в книге
Твердые материалы, такие, как катализатор или кокс, задаются как Модульные
компоненты твердого типа, определяемые пользователем. Пакет свойств операции.
ХАЙСИС учитывает эти компоненты при расчете следующих величин:
суммарного расхода и состава потока (мольного, массового и объемного),
доли пара, энтропии, энтальпии, удельной теплоемкости, плотности,
молекулярного веса, коэффициента сжимаемости и различных критических
свойств. Транспортные свойства рассчитываются без учета твердой фазы.
Заметьте, что твердые вещества всегда присутствуют во второй жидкой
фазе (в водной).
Твердая фаза не участвует в расчетах парожидкостного равновесия (VLE).
Ее упругость паров принимается равной нулю. Однако, поскольку наличие
Подробнее см. Раздел твердой фазы увеличивает энтальпию, она влияет на расчет теплового
3 – Гипотетические баланса. Таким образом, хотя результаты изотермического испарения будут
компоненты. одинаковыми, независимо от присутствия или отсутствия таких
компонентов, результаты расчета фазового равновесия при заданной
энтальпии будут меняться в зависимости от присутствия твердой фазы.
A.7.9 Информация о потоках

Обозначения фаз Когда фазовое равновесие для потока рассчитано, выводимая информация
F – питание зависит от того, какие фазы имеются в потоке. Следующая таблица
показывает, какие свойства рассчитываются для каждой фазы.
V – пар
Свойство потока Рассчитывается для фазы
L – жидкость
Мольная доля пара F V L S
S - твердый Массовая доля пара F V L S
Объемная доля пара F V L S
Температура F V L S
Мольный расход F V L S
Массовый расход F V L S
Объемный расход жидкости F V L S
Объемный расход F V L S
Стандартный расход газа F V L S
Стандартный объемный расход F L S
Теплосодержание F V L S
Мольная энтальпия F V L S
Массовая энтальпия F V L S
Мольная энтропия F V L S
Массовая энтропия F V L S
Мольный объем F V L S
Мольная плотность F V L S
Массовая плотность F V L S
Стандартная массовая плотность FD L S
жидкости
Мольная теплоемкость F V L S
Массовая теплоемкость F V L S
СР/СV F V L S
Теплопроводность FB,D V L
Вязкость FB,D V L
Кинематическая вязкость FB,D V L
Поверхностное натяжение FB L
Молекулярный вес F V L S
Фактор сжимаемости FB V L S
относительная плотность (по воздуху) FB V
Фактор Ватсона К (UOP) F V L S
Мольная доля компонента F V L S
Массовая доля компонента F V L S
Объемная доля компонента F V L S
Мольный расход компонента F V L S
Массовый расход компонента F V L S
Объемный расход компонента F V L S
Значение К (x/y)
Нижняя теплота сгорания
Массовая нижняя теплота сгорания
Мольная доля жидкости F V L S
Мольная доля легкой жидкости F V L S
Мольная доля тяжелой жидкости F V L S
Мольная теплота испарения FC V L
Массовая теплота испарения FC V L
Парциальное давление CO2 F V L S
Обозначения:
B
- для суммарной фазы свойство вычисляется только в
случае однофазных потоков,
С
- для суммарной фазы свойство вычисляется только когда
поток содержит паровую и/или жидкую фазы,
D
- для суммарной фазы свойство вычисляется только когда
поток содержит несколько жидких фаз
A.8 Литература
1 API Publication 955, A New Correlation of NH3, CO2 and H2S Volatility Data
From Aqueous Sour Water Systems, March 1978.
2 API Technical Data Book, Petroleum Refining, Fig. 9A1.4, p. 9-15, 5th Edition
(1978).
3 Chao, K. D. and Seader, J. D., A.I.Ch.E. Journal, pp. 598-605,December
1961.
4 Ely, J.F. and Hanley, H.J.M., "A Computer Program for the Prediction of
Viscosity and Thermal Conductivity in Hydrocarbon Mixtures", NBS Technical
Note 1039.
5 Gambill, W.R., Chem. Eng., March 9, 1959.
6 Grayson, H. G. and Streed, G. W., "Vapour-Liquid Equilibria for High
Temperature, High Pressure Systems", 6th World Petroleum Congress, West
Germany, June 1963.
7 Hankinson, R.W. and Thompson, G.H., A.I.Ch.E. Journal, 25, No. 4, p. 653
(1979).
8 Hayden, J.G. and O’Connell, J.P., Ind. Eng. Chem., Process Des. Dev. 14,
209 (1975).
9 Jacobsen, R.T and Stewart, R.B., 1973. "Thermodynamic Properties of
Nitrogen Including Liquid and Vapour Phases from 63 K to 2000K with
Pressure to 10 000 Bar." J. Phys. Chem. Reference Data, 2: 757-790.
10 Kabadi, V.N., and Danner, R.P. A Modified Soave-Redlich-Kwong Equation of
State for Water-Hydrocarbon Phase Equilibria, Ind. Eng. Chem. Process Des.
Dev. 1985, Volume 24, No. 3, pp 537-541.
11 Keenan, J. H. and Keyes, F. G., Thermodynamic Properties of Steam, Wiley
and Sons (1959).
12 Knapp, H., et al., "Vapor-Liquid Equilibria for Mixtures of Low Boiling
Substances", Chemistry Data Series Vol. VI, DECHEMA, 1989.
13 Passut, C. A.; Danner, R. P., “Development of a Four-Parameter
Corresponding States Method: Vapour Pressure Prediction”, Thermodynamics
- Data and Correlations, AIChE Symposium Series; p. 30-36, No. 140, Vol. 70.
14 Peng, D. Y. and Robinson, D. B., "A Two Constant Equation of State", I.E.C.
Fundamentals, 15, pp. 59-64 (1976).
15 Perry, R. H.; Green, D. W.; “Perry’s Chemical Engineers’ Handbook Sixth
Edition”, McGraw-Hill Inc., (1984).
16 Prausnitz, J.M., Lichtenthaler, R.N., Azevedo, E.G., "Molecular

Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria", 2nd. Ed., McGraw-Hill, Inc. 1986.
17 Reid, C.R., Prausnitz, J.M., and Sherwood, T.K., "The Properties of Gases
and Liquids", McGraw-Hill Book Company, 1977.
18 Reid, R.C., Prausnitz, J.M., and Poling, B.E., "The Properties of Gases &
Liquids", McGraw-Hill, Inc., 1987.
19 Soave, G., Chem Engr. Sci., 27, No. 6, p. 1197 (1972).
20 Stryjek, R., Vera, J.H., J. Can. Chem. Eng., 64, p. 334, April 1986.
21 Twu, C.H., I.E.C. Proc Des & Dev, 24, p. 1287 (1985).
22 Woelflin, W., "Viscosity of Crude-Oil Emulsions", presented at the spring
meeting, Pacific Coast District, Division of Production, Los Angeles, Calif.,
Mar. 10, 1942.
23 Zudkevitch, D., Joffee, J. "Correlation and Prediction of Vapor-Liquid Equilibria
with the Redlich-Kwong Equation of State", AIChE Journal, Volume 16, No. 1,
January pp. 112-119.
Методы расчета нефтяных смесей Б-1
Б Методы расчета нефтяных

смесей
Б.1 Введение.................................................................................................2
Б.2 Методика характеризации ...................................................................2

Б.2.1 Построение рабочих кривых ...........................................................2
Б.2.2 Анализ газовой части ......................................................................3
Б.2.3 Автоматический расчет газовой части ..........................................5
Б.2.4 Разбивка кривой ИТК на псевдокомпоненты.................................5
Б.2.5 Графическое определение свойств компонентов .........................6
Б.2.6 Расчет критических свойств компонентов .....................................6
Б.2.7 Корреляции.......................................................................................6
Б.3 Литература..............................................................................................8
Б-2 Методы расчета нефтяных смесей
Б.1 Введение
Этот материал является дополнением к главе 4 - Диспетчер нефтяных
смесей. Здесь описана применяемая в ХАЙСИС процедура характеризации
нефтяных смесей и перечислены методы, используемые нефтяным
пакетом.
Б.2 Методика характеризации

Для преобразования экспериментальных данных в набор нефтяных
псевдокомпонентов в ХАЙСИС выполняются следующие этапы
характеризации:
1. Исходя из введенных кривых, ХАЙСИС рассчитывает полный набор
рабочих кривых для всего диапазона от 0 до 100 %: кривые ИТК,
молекулярного веса, плотности и вязкости.
2. На основе принятых по умолчанию или заданных точек разбиения
производится разбивка рабочей кривой ИТК на псевдокомпоненты и
определяются доли этих псевдокомпонентов.
3. Средние температуры кипения, молекулярный вес, плотность и вязкость
каждого псевдокомпонента определяются графически на основе рабочих
кривых.
4. Для каждого псевдокомпонента ХАЙСИС рассчитывает оставшиеся
критические и физические свойства по заданным корреляциям, исходя из
нормальной температуры кипения, молекулярного веса и плотности
Знание каждого этапа процедуры характеризации поможет Вам понять, как
вводимые данные влияют на конечный результат характеризации. Ниже
подробно рассматривается каждый этап характеризации.
Б.2.1 Построение рабочих кривых

Для проведения процедуры характеризации требуются кривая ИТК и кривые
свойств (молекулярного веса, плотности и вязкости). Любую введенную кривую
ХАЙСИС достроит до полного интервала кипения от 0 до 100%. Такие кривые
называются рабочими кривыми.
Если в качестве исходных данных задается кривая разгонки ASTM D86, ASTM
D1160 или кривая однократного испарения, она будет автоматически
преобразована в кривую разгонки ИТК. С другой стороны, если Вы не
располагаете данными разгонки, задание двух из трех основных свойств смеси
в целом: молекулярный вес, плотность, фактор К, - позволит системе
рассчитать "усредненную" кривую ИТК.
Кривые физических свойств, которые не были заданы, рассчитываются по
корреляциям, принятым для моделирования конденсатов, нефтей, нефтяных
фракций и жидких продуктов перегонки каменного угля. Если пользователь
задаст молекулярный вес или плотность смеси в целом, соответствующая
кривая физических свойств (введенная пользователем или сгенерированная)
будет скорректирована таким образом, чтобы обеспечить соответствие. На
рисунке приведена типичная кривая ИТК.Принятые по умолчанию значения
Подробнее см. Раздел начала и конца кипения можно изменить в окне Концы кипения.
4.4 - Окно
Характеризация
нефти.
Б.2.2 Анализ газовой части

Для того, чтобы представить низкотемпературный участок разгонки ИТК, ASTM
D86 или ASTM D1160 в виде набора индивидуальных компонентов, ХАЙСИС
использует данные о газовых компонентах. ХАЙСИС не требует, чтобы
температура кипения самого тяжелого газового компонента совпадала с
началом кривой ИТК. Пусть, например, при задании смеси указывается
содержание газовых компонент вплоть до н-пентана, причем их суммарное
содержание равно 1.13 об.%. При построении рабочей кривой ХАЙСИС
заменит левую часть кривой ИТК заданным составом вплоть до температуры
кипения н-пентана (примерно 36°C) или 1.13 об.% , - до той величины, которая
окажется больше. Новая кривая ИТК будет соответствовать исходной, но без
газовой части, с соответствующим переносом температуры начала кипения.
На следующих трех рисунках представлены возможные ситуации
расположения кривых легких фракций и ИТК. На этих рисунках:
• Точка A представляет температуру кипения самого тяжелого газового
компонента. В нашем примере это н-пентан.
• Точка B представляет собой точку на рабочей кривой ИТК,
соответствующую заданному количеству легких фракций.
Если точки A и B совпадают, как показано на первом рисунке, ХАЙСИС примет
начальную точку кипения рабочей кривой ИТК равной температуре кипения
самого тяжелого газового компонента и нормирует оставшуюся часть кривой
ИТК без учета легких фракций. Часть кривой, расположенная ниже точки B,
будет удалена.
На следующем рисунке приведена ситуация, которая может возникнуть из-за
несогласованности данных или из-за плохой экстраполяции точки начала
кипения. Корректировки вносятся на основе допущения о том, что анализ
легких фракций проведен правильно, а ошибка содержится в кривой ИТК. На
рисунке точка А (температура кипения тяжелого газового компонента)
расположена ниже точки В (температура кривой ИТК, соответствующая
заданному количеству газов). ХАЙСИС заменит точку В на точку с
координатами: общий расход газовых компонент, температура кипения
тяжелого газового компонента (сдвинет точку В вниз), после чего, как и раньше,
кривая ИТК без учета газовой части будет пересчитана на 100%.
На следующем рисунке температура кипения самого тяжелого компонента

газовой части расположена на кривой кипения правее, чем точка,
соответствующая общей сумме легких фракций. ХАЙСИС исправит эту
ситуацию, удалив участок рабочей кривой ИТК между точками А и В. Допустим,
на приведенном ниже рисунке точка В соответствует 5%, а точка A - 7%. Новая
кривая ИТК, построенная без легких фракций, будет растянута: количество
вещества, выкипающего выше n-C5, будет принято не 93%, а 95%. Как и в
предыдущем случае, температура точки А будет присвоена началу кипения
кривой ИТК, и участок кривой без легких фракций будет нормализован.
Б.2.3 Автоматический расчет газовой части

Процедура автоматического расчета газовой части наносит температуры
кипения выбранных газовых компонент на рабочую кривую ИТК и определяет
их количество с помощью интерполяции. ХАЙСИС подберет общую долю
газовой части таким образом, чтобы температура кипения самого тяжелого
газового компонента соответствовала средневзвешенной температуре
последнего компонента легкой фракции.
Б.2.4 Разбивка кривой ИТК на псевдокомпоненты
Для того, чтобы разбить кривую ИТК на псевдокомпоненты, нужно задать

интервалы деления и соответствующее число фракций для каждого интервала.
Можно предоставить системе самой рассчитать оптимальное число точек
деления в каждом интервале исходя из заданного суммарного числа
псевдокомпонентов. В процессе характеризации для определения каждого
псевдокомпонента используется рабочая кривая ИТК и заданные интервалы
кипения. На следующем рисунке на основе кривой ИТК сгенерированы 4
фракции с равными интервалами кипения. Более подробно об этом
рассказывается в главе 4.6 - Создание псевдокомпонентов.
Б.2.5 Графическое определение свойств

Как только будут известны температурные интервалы и доля каждого
псевдокомпонента, можно определить его среднюю температуру кипения.
Нормальная температура кипения псевдокомпонентов подбирается таким
образом, чтобы площади, заключенные между горизонтальной линией,
соответствующей этой температуре, и кривой ИТК, расположенные выше и
ниже этой линии, были равны. Средние значения молекулярного веса,
плотности и вязкости каждого псевдокомпонента затем рассчитываются на
основе соответствующих выровненных рабочих кривых молекулярного веса,
плотности и вязкости.
Б.2.6 Расчет критических свойств компонентов

Зная нормальную температуру кипения, молекулярный вес и плотность,
ХАЙСИC может рассчитать остальные физические и термодинамические
свойства псевдокомпонент, необходимые для их полного определения. Эти
свойства рассчитываются для каждого псевдокомпонента с помощью
корреляций, принятых по умолчанию, или выбранных пользователем (смотри
следующий раздел).
Б.2.7 Корреляции
Корреляции Область применения
критических
свойств
Результаты этих уравнений почти идентичны результатам
Lee-Kesler графических корреляций из Справочника API для температур
кипения ниже 680°С. Уравнения модифицированы и работают за
пределами этого ограничения, но верхний предел авторы не
указывают.
Cavett Автор не указывает, какие данные были использованы при
создании корреляций и при определении их пределов. Опыт
показывает, что эти корреляции дают очень хорошие результаты
для фракций, плотность в API которых больше нуля, и для
фракций с высоким содержанием ароматики и нафтенов,
например, для каменноугольной смолы.
Riazi-Daubert В диапазоне кипения от -18 до 317°С эти корреляции дают
несколько лучшие результаты по сравнению с другими методами.
Их самый серьезный недостаток - ограничение температуры
кипения 460°С для расчета критического давления и
молекулярного веса.
Nokay Пределы применения этих корреляций в оригинальных
публикациях не указаны. Корреляции критической температуры и
молекулярного веса дают особенно хорошие результаты для
систем с высоким содержанием ароматики и нафтенов, что
показано в работе Newman, "Correlations Evaluated for Coal Tar
Liquids".
Roess Главное ограничение этих корреляций состоит в том, что их не
следует применять для фракций тяжелее С20 (343°С). Они
недостаточно точно рассчитывают критическую температуру
тяжелых фракций и не должны применяться для тяжелых
нефтяных потоков.
Edmister Эти уравнения весьма точны для чистых компонентов, но
применимы для конденсатов с ограниченным количеством
изомеров. Ацентрические факторы Эдмистера бывают ниже по
сравнению со значениями Ли-Кеслера для расчета фракций
тяжелее С20 (343°С). Рекомендуется ограничить применение
уравнения Эдмистера для углеводородов легче С20.
Bergman Эти корреляции были созданы для тощих газов и газовых
конденсатов с относительно легкими фракциями, что
ограничивает их сферу применения системами с числом атомов
углерода менее С15.
Spencer-Daubert Эта группа корреляций является модификацией оригинальных
уравнений Nokay с несколько расширенными пределами
применения.
Rowe Эти уравнения были представлены для расчета температуры
кипения, критического давления и критической температуры
парафиновых углеводородов. Число атомов углерода -
единственная корреляционная переменная, ограничивающая
пределы применения легкими парафиновыми системами.
Standing Для создания этих корреляций были использованы данные
Мэтьюза, Роланда и Катца. Корреляционными переменными
являются молекулярный вес и плотность. Хотя Стендинг
использовал эти корреляции для широкой фракций С7+, они
оказываются приемлемыми и для более узких фракций. Эти
корреляции следует применять с осторожностью для фракций
тяжелее С25 (450°С).
Lyderson Подобно корреляциям Бергмана, эти корреляции базируются на
концепции структурно-группового анализа. Этот метод ограничен
компонентами, чей удельный вес не превышает 0.875, что
объясняется формой этих уравнений. Aцентрические факторы
для фракций тяжелее С20 значительно выше факторов,
рассчитываемых по уравнению Эдмистера и Ли-Кеслера. Эти
корреляции включены главным образом из соображений
полноты и не должны использоваться для потоков, содержащих
фракции тяжелее С20 (приблизительно такое же ограничение, как
для метода Бергмана).
Yarborough Этот метод применяется для расчета только удельного веса
углеводородных компонентов. В этом уравнении
корреляционными переменными являются число атомов
углерода и содержание ароматики. В этом методе используется
допущение, что молекулярный вес и удельный вес фракции С7+
измеряются. Другое допущение состоит в том, что мольный
состав измеряется на основе хроматографического анализа.
Katz-Firoozabadi Эти корреляции применяются только для расчета молекулярного
веса и удельного веса. Нормальная температура кипения
является единственной корреляционной переменной, и сфера
применения должна быть ограничена углеводородами легче С45.
Mathur Пределы применения этих корреляций автором не указаны. Эти
уравнения дают отличные результаты при расчете смесей с
высоким содержанием ароматики, например, каменноугольной
смолы, но они не были тщательно изучены для систем с
высоким содержанием парафинов.
Penn State Эти корреляции подобны корреляциям Риаци-Дауберта и
должны иметь приблизительно такие же пределы применения.
Aspen Результаты этих уравнений весьма близки к результатам

уравнений Ли-Кеслера, но дают лучшие результаты для
ароматических систем. Ограничения применения этих уравнений
неизвестны, но ограничения уравнений Ли-Кеслера должны
служить хорошим ориентиром.
Hariu Sage Эти корреляции были разработаны для расчета молекулярного
веса на основе точки кипения и удельного веса с использованием
характеристического фактора Уотсона. Они дают возможность
разумной экстраполяции для температур кипения выше 815°С и
дают более точные результаты, чем расчет молекулярного веса
по Ли-Кеслеру.
Б.3 Литература
1. Whitson, C.H., «Characterizing Hydrocarbon Plus Fractions», Society of
Petroleoum Engineers Journal, August 1983.
В Пакет свойств АМИНЫ
В настоящее время этот раздел на русский язык не переведен.

Пакет свойств Гликоли Г-1
Г Пакет свойств Гликоли
Г.1 Введение.................................................................................................2
Г.2 Упругость паров чистых компонент .................................................3
Г.3 Правила смешения ...............................................................................3

Г.3.1 Правила смешения TST ..................................................................3
Г.3.2 Правила смешения CEOS/AE при нулевом давлении ..................5
Г.3.3 Модель жидкости GE ........................................................................7
Г.4 Расчет фазового равновесия .............................................................8
Г.5 Расчет энтальпии и энтропии ............................................................9
Г.6 Литература..............................................................................................9
Г-2 Пакет свойств Гликоли
Г.1 Введение
В промышленности добычи и переработки природного газа добываемый газ,
как правило, содержит воду. Наличие воды в газовом потоке может привести
к следующим осложнениям:
• образование при низких температурах гидратов, которые забивают
арматуру и фитинги
• вода, соединяясь с сероводородом и двуокисью углерода, образует
слабые растворы соответствующих кислот, которые вызывают коррозию
трубопроводов.
В связи с этим удаление влаги из потока природного газа является одной из
важнейших технологических задач.
Стандартным способом осушки природного газа является поглощение воды
триэтиленгликолем (ТЭГ). Программа Хайсис содержит специальный пакет
свойств Гликоли, предназначенный для расчетов процессов осушки с
помощью ТЭГ. Пакет базируется на уравнении состояния TST (Twu-Sim-
Tassone) и содержит компоненты, обычно присутствующие в процессах
осушки, а также необходимые параметры бинарного взаимодействия.
Настроечные параметры пакета выбраны таким образом, чтобы адекватно
описывать поведение именно этих компонент, особенно пары ТЭГ – Вода.
Уравнение состояние TST хорошо рассчитывает следующие параметры:
• коэффициенты активности системы ТЭГ – Вода со средним абсолютным
отклонением 2%
• температуру росы со средней точностью ± 1С.
• содержание паров воды в газе со средним абсолютным отклонением 1%
Пакет Гликоли может применяться в диапазоне температур, давлений и
составов, которые используются на реальных установках осушки:
абсорбер: температура 15 – 50С, давление 10 – 100 атм
регенератор: температура 202-206 Сб давление 1.2 атм.
Предполагается, что точность расчета растворимости углеводородов в
одной фазе находится пределах погрешности эксперимента.
В следующей таблице приводится рассчитанная с помощью пакета
Гликолей растворимость воды в lb(Н2О)/ MMSCF для газовых потоков при
контакте с раствором TEG 99.5% (вес.)
Опубликовано Расчет по TST

Т росы, К
McKetta2 Bukacek1 Содерж. Н2О Давление (Ра)
277.59 390 396 393 838
266.48 170 176 174 370
255.37 70 72 71 151
244.26 28 27 26 56.1
233.15 9.2 9.1 9 18.7
222.04 2.4 2.8 2.6 6
На следующей диаграмме приведена зависимость рассчитанной точки росы

по воде от температуры контактора при различных весовых концентрациях
TEG.
В следующих версиях ХАЙСИС база данных BIP для гликолей будет

обновляться. В настоящей версии имеются некоторые ограничения
Г.2 Упругость паров чистых компонент

В пакете Гликоли для расчета упругости паров в базе данных ХАЙСИС
используются три параметра функции альфа:
• L в уравнении D6
• M в уравнении D6
• N в уравнении D6
Г.3 Правила смешения

В пакете Гликолей для расчета равновесия смеси пар-жидкость
используются три параметра. Параметры бинарного взаимодействия Aij, Aji
и αij из уравнений 30 и 31 используются в правиле смешения для расчета AЕ
по уравнению TST (Twu-Sim-Tassone).
Г.3.1 Правила смешения TST

Кубическое уравнение TST (Twu в. 20025) выглядит следующим образом:
(1)
где a, b параметры, соответствующие критической температуре
(2)
(3)
(4)
где с – указывает на значение переменной при критических условиях.
параметр а зависит от температуры. Значения при температуре, отличной
от критической, рассчитываются по уравнению:
(5)
где - функция приведенной температуры Tr = T/Tc
• При расчете упругости пара Тью (Twu et al., 19913) использует величину
(6)
где L, M, N – параметры, уникальные для каждого компонента.
• Для небиблиотечных компонент обобщенная функция альфа
определяется как функция двух переменных – приведенной температуры
и ацентрического фактора.
(7)
• Для небиблиотечных компонент и нефтяных фракций обобщенная
функция альфа определяется следующим образом:
(8)
0
где α – соответствует ω = 0,
α1 – соответствует ω = 1
α - это функция только приведенной температуры.
(9)
(10)
где L, M, и N – значения, соответствующие докритическим и
сверхкритическим условиям.
Для Тr≤1:
Для Тr>1:
Г.3.2 Правила смешения CEOS/AE при

нулевом давлении
Параметры смешения a и b пря нулевом давлении для кубического
уравнения состояния определяются следующим образом:
(11)
(12)
где - параметры a и b уравнения состояния, полученные из

правила смешения Ван дер Вальса.
- избыточная энергия Гельмгольца при нулевом

давлении.
Правила смешения 11 и 12 зависят от объема через .
- функция приведенного объема жидкости при нулевом давлении.
(13)
- объем жидкости при нулевом давлении рассчитывается из

кубического уравнения состояния с использованием правила смешения Ван
дер Вальса для получения параметров a и b, задав давление равным нулю и
выбрав наименьший из корней уравнения:
(14)
Уравнение 14 имеет корень при условии:
(15)
Правило смешения для параметра b в соответствии с уравнением 12
требует, чтобы второй вириальный коэффициент квадратично зависел от
состава. В противном случае для параметра b можно воспользоваться
простым линейным правилом смешения, что означает, что второй
вириальный коэффициент не будет приниматься во внимание.
(16)
Для того, чтобы избежать необходимости расчета по уравнению

состояния, объем Ван-дер-Ваальсовой жидкости при нулевом давлении
принимается равным константе, r.
Уравнение 13 приводится к виду:
(17)
где - не зависящая от плотности константа, используемая вместо

.
Уравнения 11 и 12 приводятся к виду:
(18)
(19)
Величина получена по уравнению состояния из предположения

постоянства приведенного мольного объема Ван-дер-Ваальсовой жидкости
r:
(20)
где - параметры a и b уравнения состояния, полученные из

обычного правила смешения Ван-дер-Ваальса
(21)
(22)
Избыточная энергия Гельмгольца существенно меньше зависит от
давления, чем избыточная энергия Гиббса. Поэтому эту величину для
потока Ван-дер-Ваальсовой жидкости при нулевом давлении можно
приближенно заменить избыточной энергией Гельмгольца при бесконечно
большом давлении:
(23)
где
Для простоты можно ограничиться рассмотрением бинарных смесей, и тогда

уравнение 23 будет иметь вид:
(24)
где - характеристический параметр взаимодействия молекул 1 и 2.
(25)
Для многокомпонентных смесей уравнения 24 и 25 становятся:
(26)
(27)
(28)
Г.3.3 Модель жидкости GE

Для правила смешения при нулевом давлении предлагается общее
уравнение модели активности многокомпонентной смеси:
(29)
Это уравнение аналогично уравнению NRTL, но не совпадает с ним.
Уравнение NRTL предполагает, что - параметры модели, а
модель избыточной энергии Гиббса предполагает, что - параметры
бинарного взаимодействия. Например, чтобы получить модель NRTL,
параметры рассчитываются из :
(30)
(31)
Уравнение 29 может использовать обычное правило смешения Ван-дер-
Ваальса, если используются следующие выражения:
(32)
(33)
Эти два уравнения учитывают параметры кубического уравнения состояния
и параметр бинарного взаимодействия .
Подставив уравнения 32 и 33 в уравнение 29, получим уравнение 26.
В результате правила смешения 16 и18 преобразуются к классическому
правилу смешения Ван-дер-Ваальса.
Г.4 Расчет фазового равновесия

В пакете Гликолей в модели TST (Twu-Sim-Tassone) для расчета фазового
равновесия при нулевом давлении используются следующие правила
смешения:
(1)
(16)
(18)
(23)
(29)
Г.5 Расчет энтальпии и энтропии

В пакете Гликолей для расчета энтальпии и энтропии используется модель
Каветта.
Г.6 Литература
1 Bukacek, R.F., “Equilibrium Moisture Content of Natural Gases”, Research

Bulletin 8, Institute of Gas Technology, Chicago, IL, 1955.
2 McKetta, J.J. and Wehe, A.H., cited by GPA Engineering Data Book, Fig. 15-
10, Ninth Edition, Fourth Revision, Gas Processors Suppliers Associations,
Tulsa, OK, 1979.
3 Twu, C.H., Bluck, D., Cunningham, J.R., and Coon, J.E., “A Cubic Equation
of State with a New Alpha Function and a New Mixing Rule”, Fluid Phase
Equilib. 1991, 69, 33-50.
4 Twu, C.H., Tassone, V., Sim, D.W., and Watanasiri, S., “Advanced Equation
of State Method for Modeling TEG-Water for Glycol Gas Dehydration”, Fluid
Phase Equilibria, 2005 (in press).
5 Twu, C.H., Sim, W.D., and Tassone, V., “A Versatile Liquid Activity Model for
SRK, PR, and A New Cubic Equation of State TST”, Fluid Phase Equilibria,
2002, 194-197, 385-399.

HYSYS Uchebnik-1

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

HYSYS Uchebnik-1

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

HYSYS

Если Вы отвечаете ДА, программа приостанавливает проведение расчетов

В окне имеется шесть закладок:

Имеющиеся в окне кнопки доступны с любой страницы

1.2 Окно Список компонентов ..................................................................3

При создании пакета свойств необходимо связать с ним список компонент.

Объединенный список компонент (Master Component List) нельзя связать с

1.2 Окно Список компонентов

Окно Список компонентов спроектировано таким образом, чтобы

Имеющиеся библиотечные компоненты

В этой групповой рамке имеются специально разработанные средства,

1.2.2Процедура выбора библиотечных

Сократить список библиотечных компонент

С помощью поля Шаблон можно осуществить доступ к любому компоненту

Предположим, что нам нужно добавить компонент вода. Начнем вводить

При вводе каждого символа ХАЙСИС сокращает список библиотечных

Фильтр семейств и термодинамических пакетов

Отметить нужный компонент

Двигаться по списку имеющихся компонент можно одним из следующих

Перенести компонент(ы) в список Выбранные

1.2.3Модификация списка выбранных

Удаление выбранных компонент

За один раз можно

Упорядочивание списка выбранных компонент

1 Нажмите кнопку Сортировка. Появляется окно, приведенное выше.

Специализированное окно чистого компонента

Закладка идентификации (ID)

Закладка Критические свойства

Закладка Дополнительные свойства

Закладка Свойства, зависящие от температуры

Имеется три варианта распределения частиц по размерам:

Пользователь имеет выбор между заданием распределения и

Редактирование свойств компонентов

• Уровень пакета свойств - нажмите кнопку Изменить в окне Пакет

Свойства в списке можно сортировать:

Вторым уровнем редактирования свойств является уровень пакета свойств,

Последним уровнем является редактирование на уровне потока, которое

Имейте в виду, что изменения сделанные на уровне потока перекрывают

1.2.4Добавление компонент пакета

Подробнее о работе с пакетом Электролитов смотри HYSYS Electrolyte OLI.

Некоторые из имеющихся на закладке кнопок выполняют те же функции, что

Добавление гипотетических компонентов в окне Список компонент

1.2.6Добавить компоненты из другого

Выберите список, который содержит нужный Вам компонент. Отметьте

2.2 Закладка Пакеты свойств....................................................................3

2.3 Добавление пакета свойств................................................................4

2.4 Специализированное окно Пакет свойств.......................................5

2.5 Окно Пакет свойств с ComThermo...................................................48

2.2 Закладка Пакеты свойств

Прежде чем выходить в расчетную среду, необходимо задать, по крайней

Если Вы создаете новую задачу, активными являются только две кнопки,

В группе Соответствие Схема-Пакет перечислены все схемы текущей Подробнее о

2.3 Добавление пакета свойств

Закладки этого окна расставлены в таком порядке, чтобы обеспечить

Если поставить флажок в поле ComThermo в групповой рамке

2.4 Специализированное окно Пакет

2.4.1 Закладка Термодинамический пакет

Выбор термодинамического пакета

Более подробная информация о методах расчета свойств, имеющихся в

Модели упругости пара

Метод расчета энтальпии для уравнения состояния

Уравнения состояния Ли-Кеслера-Плокера (LKP) и Зудкевича-Йоффе (ZJ)

Варианты уравнения состояния Пенга-Робонсона