Вы находитесь на странице: 1из 4

Спектроскопия

Спектроскопия – это раздел физики, посвященный изучению спектров электромагнитного излучения,


включающий в себя методы количественного и качественного анализа, основанные на взаимодействии света с
живой и неживой материей.

Спектральный анализ – совокупность методов определения состава (например, химического) объекта,


основанный на изучении спектров взаимодействия материи с излучением, включая спектры
электромагнитного излучения, радиации, акустических волн, распределения по массам и энергиям
элементарных частиц и др.

Все химические соединения взаимодействуют с электромагнитным излучением, уменьшая


интенсивность его потока.

В физике спектроскопические методы используются для изучения всевозможных свойств этих


взаимодействий. В аналитической химии – для обнаружения и определения веществ при помощи измерения
их характеристических спектров, то есть методами спектрометрии. К существенным преимуществам
спектроскопии можно отнести возможность диагностики in situ, то есть непосредственно в «среде обитания»
объекта, бесконтактно, дистанционно, без какой-либо специальной подготовки объекта. Поэтому она
получила широкое развитие, например, в астрономии.

Прямая задача спектроскопии — предсказание вида спектра вещества исходя из знаний о его строении,
составе и прочем. Наблюдение за изменениями в спектральных параметрах электронных спектров позволяет
устанавливать более подробные состав проб неизвестного состава.

Обратная задача спектроскопии — определение характеристик вещества (не являющихся


непосредственно наблюдаемыми величинами) по свойствам его спектров (которые наблюдаются
непосредственно и напрямую зависят как от определяемых характеристик, так и от внешних факторов).

Методы спектроскопии можно условно поделить на такие группы:

1. По объектам исследования (от природы объекта исследования) можно выделить следующие виды


спектроскопии: атомная спектроскопия, молекулярная спектроскопия, спектроскопию вещества в
конденсированном состоянии, включая спектроскопию кристаллов, масс-спектроскопия, ядерная
спектроскопия и другие.

2. По типу излучения (по диапазону длин волн (частоты)) электромагнитного излучения выделяют


радиоспектроскопию, микроволновую спектроскопию, оптическую спектроскопию (инфракрасная
спектроскопия, молекулярная оптическая спектроскопия, ультрафиолетовая спектроскопия), рентгеновскую
спектроскопию и гамма-спектроскопию (Мёссбауэровская спектроскопия, гамма-абсорбционный анализ).
Оптическую спектроскопию на практике иногда отождествляют со спектрофотометрией.

3. Различают спектры испускания (эмиссионные), поглощения (абсорбционные), отражения,


рассеяния и люминесценции, которые изучают соответствующие виды спектроскопии (абсорбционная
спектроскопия, комбинационного рассеяния спектроскопия, спектральный анализ, спектроскопия
отражения).

Основой качественного спектрального анализа является свойство каждого химического элемента


излучать характерный линейчатый спектр. Задачей качественного спектрального анализа сводится к
отыскиванию линий определяемого элемента в спектре пробы. Доказательством того, что линия принадлежит
данному элементу, являются длина волны и интенсивность линии. При уменьшении содержания элемента в
пробе интенсивность линий этого элемента в спектре будет уменьшаться, некоторые линии исчезнут и число
линий уменьшится. При очень малой концентрации останется всего несколько линий, по которым обычно
проводится качественный анализ. Последние линии хорошо изучены, их длины волн и характеристику
интенсивности можно найти в специализированных таблицах и справочниках. Для расшифровки спектра и
определения длины волны анализируемой линии пользуются спектрами сравнения, в которых длины волн
отдельных линий хорошо известны.
Основные приборы, используемые в спектроскопии

Колориметры и фотоколориметры

Колориметр — прибор для измерения интенсивности цвета в какой-либо цветовой модели или для сравнения
интенсивности окраски исследуемого раствора со стандартным.

Фотоколориметр - прибор, предназначенный для определения количества окрашенного вещества путем


измерения величин поглощения и пропускания в видимой части электромагнитного спектра.

Спектрофотометры

Основное отличие спектрофотометра от фотоколориметра состоит в возможности пропустить через


исследуемый образец световой поток любой требуемой длины волны, проводить фотометрические измерения,
сканируя (просматривая) весь диапазон длин волн не только видимого (VIS) света - от 380 до 750 нм, но и
ближнего ультрафиолета (UV) - от 200 до 380 нм.

Спектрофотометрический анализ (атомно-абсорбционный анализ)

Объектом спектрофотометрических измерений, как правило, являются растворы. Фотометрируемый


раствор помещают в кювету – сосуд с плоскими параллельными прозрачными гранями.

Данный метод основан на поглощении света. Его измеряют путем сравнения интенсивности света при
прохождении через образец. Спектрофотометрический анализ применяется для определения многих
элементов периодической таблицы, в основном металлов. Методы данного анализа имеют высокую
чувствительность и могут быть применены для анализа больших и малых содержаний.

Ультрафиолетовая и видимая спектроскопия

Применение электронной спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях спектра для анализа


функциональных групп ограничено тем, что соответствующие спектры имеют небольшое число полос
поглощения. Их преимущество в сравнении со спектроскопией в ИК-области спектра заключается в большей
чувствительности, что позволяет исследовать очень разбавленные растворы. Имеющиеся недорогие, простые
в обращении современные записывающие спектрофотометры дают возможность быстро обнаруживать
присутствие сильных хромофорных групп в образце.

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) весьма эффективна при идентификации


функциональных групп, в особенности при выяснении структуры сложных молекул. Спектроскопия ЯМР
основана на том, что магнитный момент атомного ядра образует определенный угол с силовыми линиями
внешнего магнитного поля. В квантовых состояниях, соответствующих различным направлениям магнитного
момента, энергия системы различна. Для изменения квантового состояния затрачивается определенная
энергия, и, когда она подводится к системе в виде излучения, изменение направления магнитного момента
ядра происходит при поглощении излучения данной частоты. Частоты, соответствующие различным
изменениям состояния, определяют поглощение в микроволновой области электромагнитного спектра
(доходящей до ИК-области), которое зависит от напряженности приложенного магнитного поля. На практике
напряженность магнитного поля подбирают такой, чтобы облучение происходило в области радиочастот.

Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса

Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в принципе имеет сходство со


спектроскопией ЯМР. При изучении спиновых переходов электронов требуется применение микроволновых
частот в однородном магнитном поле напряженностью 3000—13000 Гс, поэтому радиочастотную технику,
используемую в спектроскопии ЯМР, здесь заменяют на микроволновые методы. Так как электронный
парамагнитный резонанс происходит только при наличии неспаренных электронов, этот метод пригоден
только для изучения свободных радикалов, парамагнитных соединений и некоторых металлоорганических
веществ, однако при изучении свободных радикалов он незаменим.

Масс-спектрометрия

Масс-спектрометрия является наиболее современным методом определения молекулярной массы,


дающим очень точные результаты. Прибор с простой фокусировкой обеспечивает точность 0,2%, а с двойной
— менее 0,01 %.
Масс-спектрометрия – это физический метод, основанный на измерении массы заряженных частиц
материи, который используется для анализа вещества. Существенное отличие масс-спектрометрии от других
аналитических физико-химических методов состоит в том, что оптические, рентгеновские и некоторые другие
методы детектируют излучение или поглощение энергии молекулами или атомами, а масс-спектрометрия
непосредственно детектирует сами частицы вещества. Современные масс спектрометры способны
фрагментировать детектируемые ионы и определять массу полученных фрагментов, вернее соотношение
массы к заряду. Для этого используются законы движения заряженных частиц материи в магнитном или
электрическом поле.

Таким образом, масс-спектр – это просто рассортировка заряженных частиц по отношениям массы к
заряду. Так как большинство небольших органических молекул при ионизации приобретает только один
заряд, то для упрощения говорят о разделении веществ по массе. Важным исключением из этого правила
являются белки, нуклеиновые кислоты и другие полимеры, которые способны приобретать множественные
заряды.

Люминесцентный анализ

В определенных условиях часть поглощенной веществом энергии может выделиться в виде вторичного
излучения. Это явление называют люминесценцией. Кванты вторичного излучения, испускаемого
люминесцирующими атомами, молекулами или ионами, имеют меньшую энергию, чем кванты, которые те же
частицы поглощали при своем возбуждении.

По спектрам люминесценции опознают особо опасные органические вещества в объектах окружающей


среды (на уровне 10-6% и ниже). Люминесцентные детекторы применяют в хроматографическом анализе,
измеряя интенсивность свечения веществ, по очереди выходящих из хроматографической колонки.
Люминесцентный анализ применяют в криминалистической экспертизе и для диагностики заболеваний.

Люминесцировать могут далеко не все молекулы, поглощающие свет. Большая часть органических
веществ, способных люминесцировать, – это ароматические соединения, имеющие жесткую структуру
молекулы.

По появлению люминесценции при УФ-облучении пробы, а также по характерному цвету


люминесценции можно визуально опознавать некоторые элементы, например, уран, находящийся в растворе в
виде ионов. По характерному цвету люминесценции выявляют и присутствие некоторых органических
соединений. Например, полиароматические углеводороды (ПАУ) дают синее свечение, а смолы и асфальтены
– сине-зеленое. В этих случаях люминесценцию наблюдают визуально, облучая анализируемый образец
ультрафиолетовым светом ртутной лампы.

В настоящее время область применения спектроскопии широка и многообразно. В данной работе выборочно
были представлены наиболее распространенные методы спектроскопического анализа.

Задание

Прочтите текст «Спектроскопия» и ответьте на вопросы:

1. Запишите определение спектроскопии и сформулируйте прямую и обратную задачи спектроскопии


2. Запишите определение спектрального анализа и сформулируйте его основную задачу
3. Опишите приборы, используемые в спектроскопии (колориметр, фотоколориметр, спектрофотометр)
4. Опишите атомно-абсорбционный анализ
5. Запишите преимущества ультрафиолетовой и видимой спектроскопии
6. Укажите эффективность ЯМР и явление, на котором основан данный вид спектрометрии
7. Сравните спектроскопию ядерного магнитного резонанса и спектроскопию электронного парамагнитного
резонанса
8. В чем заключается масс-спектрометрия и в чем её отличие от других аналитических физико-химических
методов
9. Какое явление называют люминесценцией? Укажите все области её применения
7. На дифракционную решетку с периодом 0,2мм перпендикулярно падает свет длиной волны 600нм.
Определите, на каком расстоянии Δх друг от друга будут располагаться максимумы
дифракционной картины нулевого и первого порядков на экране, расположенном на расстоянии
0,6м от решетки.

8. Определите наибольший порядок спектра для желтой линии натрия (λ = 589 нм), если постоянная
дифракционной решетки 2мкм.

9. Период дифракционной решетки равен 2,5 мкм. Сколько максимумов будет содержать спектр,
образующийся при падении на дифракционную решетку плоской волны длиной 400 нм?

10. Дифракционная решетка имеет 50 штрихов на 1мм длины. Под каким углом виден максимум
второго порядка света с длиной волны 400нм?

11. Какова длина волны для линии в дифракционном спектре третьего порядка, совпадающей с
линией спектра четвертого порядка для длины волны 510нм?