На правах рукописи

Попов Евгений Александрович

УДК 538.958

537.6

ОПТИЧЕСКИЕ И МАГНИТООПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АНТИФЕР-

РОМАГНИТНЫХ ХЛОРИДОВ МАРГАНЦА

Специальность 01.04.07 - физика конденсированного состояния

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание учёной степени

доктора физико-математических наук

Красноярск 2004
Работа выполнена в Институте физики им. Л.В. Киренского СО РАН
и Сибирском государственном аэрокосмическом университете им.
М.Ф. Решетнёва

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук,

профессор Н.М. КРЕЙНЕС

доктор физико-математических наук,

профессор В.И. ЗИНЕНКО

доктор физико-математических наук,

профессор Т.С. ПАТРИН

Ведущая организация: Томский государственный университет

Защита состоится мин.

в конференц-зале главно/о корпуса ИФ СО РАН на заседании
диссертационного совета Д 003.055.02 по защите диссертаций
в Институте физики им. Л.В.Киренского СО РАН
по адресу: 660036, Красноярск, Академгородок, Институт физики СО РАН.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИФ СО РАН

Автореферат разослан

Учёный секретарь
диссертационного совета Д 003.055.02,
доктор физико-математических наук,
 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Оптические и магнитооптические свойства

твёрдых тел находят широкое применение во многих областях современ-
ной техники - генерация и детектирование света, передача, обработка, за-
пись, хранение информации и т.д., причём потребность в материалах, об-
ладающих высокими потребительскими оптическими свойствами, посто-
янно возрастает. Целенаправленный поиск таких материалов невозможен
без знания механизмов взаимодействия света с веществом. Общие прин-
ципы описания такого взаимодействия известны, однако из-за сложности
общей задачи получение адекватного эксперименту её решения проблема-
тично без использования эмпирических данных. Экспериментальные ис-
следования оптических свойств материалов до настоящего времени дают
новые данные для развития представлений о микроскопических механиз-
мах взаимодействия вещества со светом и их проведение необходимо для
развития этих представлений. Оптические свойства вещества весьма раз-
нообразны и определяются структурой и внутренними взаимодействиями
и могут быть описаны с помощью тензоров диэлектрической и магнитной
проницаемости. Конкретные оптические и магнитооптические эффекты
выделяются в виде вкладов в вещественную и мнимую части различных
компонент материальных тензоров. С этим связаны и методы исследова-
ний - спектроскопические и рефрактометрические. Их совместное исполь-
зование дополняет друг друга.
Интерес к исследованию оптических свойств прозрачных магнитных
диэлектриков, в состав которых входят металлы переходной группы, опре-
деляется тем, что наряду с кристаллической структурой магнитная струк-
тура в них оказывает значительное влияние на оптические свойства. При
этом магнитный порядок влияет как на рефрактометрические свойства, так
и на оптические спектры кристалла. Симметрийный анализ позволил про-
гнозировать наличие различных магнитооптических эффектов, опреде-
ляющихся магнитной структурой. Факт наличия предсказанных эффектов
и их величины можно установить экспериментально. Действительно, часть
предсказанных магнитооптических эффектов экспериментально обнару-
жена и регулярно открываются новые эффекты, проявление которых тре-
бует благоприятного сочетания структурных, магнитных свойств и вели-
чин внутренних взаимодействий в веществе. Магнитооптические эффекты
лежат в основе прикладного использования кристаллов. Эти эффекты оп-
ределяются магнитной структурой кристалла, поэтому их можно исполь-
зовать и для изучения самого магнитного порядка в нём.
Магнитный порядок в таких кристаллах связан, как правило, с элек-
тронами незаполненных d или f оболочек ионов переходных металлов. По-
глощение света в них определяется переходами в пределах этих же оболо-
чек и поэтому на такие переходы наложены запреты, определяемые прави-
лами отбора, в результате чего интенсивность переходов должна быть ма-
лой. Эксперимент подтверждает наличие поглощения d и f ионами в ожи-
даемой части спектра, но вместо небольшого числа слабых линий, которое
должно наблюдаться при интерпретации спектров в одноионном прибли-
жении, при низких температурах наблюдается тонкая структура спектров,
с большим числом полос разной интенсивности. Тонкая структура спектра
может интерпретироваться как следствие многочастичных возбуждений,
когда в процессе поглощения света в кристалле участвуют несколько ква-
зичастиц, образующихся за счёт периодической кристаллической и маг-
нитной структур (экситоны, фононы, магноны). Из-за сложности иденти-
фикации поглощение света, связанное с многочастичными процессами,
практически не изучено.
Если идентификация полос тонкой структуры кристалла успешна, то
из спектров поглощения света можно получить богатую информацию об
энергетической структуре кристалла, включая и низкоэнергетические воз-
буждения (энергетические характеристики элементарных возбуждений,
величины взаимодействий, дисперсионные характеристики и др.). Успех
зависит от правильности выбранной модели и знания основных законо-
мерностей формирования ветвей спектра в зависимости от типов взаимо-
действий, кристаллической и магнитной структуры кристалла. Выявление
таких закономерностей - всегда актуальная задача, как теоретического ис-
следования, так и экспериментального изучения.
Состояние проблемы. Экспериментальных работ, посвященных ис-
следованию оптических свойств прозрачных магнетиков, выполнено мно-
го. На их основе сформулированы основные принципы описания оптиче-
ских свойств магнетиков. Однако большое число факторов, влияющих на
взаимодействие света с кристаллом, приводит к тому, что практически лю-
бой новый магнитный кристалл становится сложным объектом для магни-
тооптического исследования, обнаруживая новые особенности в оптиче-
ских свойствах. При этом могут проявляться как особенности в тонкой
структуре энергетического спектра в оптической области, связанные с осо-
бенностями кристаллической и магнитной структуры, так и обнаруживать-
ся новые магнитооптические эффекты Несмотря на то, что публикуется
значительное число работ по магнитооптике, разнообразие реализующихся
магнитных и кристаллических структур оставляет значительное поле для
наблюдения новых магнитооптических эффектов и механизмов взаимо-
действия света с кристаллом. В связи с этим цели данной работы - экспе-
риментальное изучение поглощения света в ряде Мп 2 + содержащих кри-
сталлов, обладающих различными особенностями кристаллической и маг-
нитной структуры, и их рефрактометрических свойств; установление при-
роды полос тонкой структуры спектра поглощения света; изучение маг-
нитного состояния кристаллов оптическими методами; установление зако-
номерностей влияния магнитного порядка на оптические свойства магне-
тиков.
 Для достижения цели решались следующие задачи:
- изучение тонкой структуры спектров оптического поглощения кристал-
лов с различной кристаллической структурой при варьировании магнитно-
го порядка в них внешними воздействиями - температурой, магнитным
полем, давлением, концентрацией замещающей магнитный ион немагнит-
ной примеси;
- измерение рефрактометрических характеристик магнетиков при изме-
нении магнитного порядка при индуцированных фазовых переходах в них;
- создание экспериментальных магнитооптических установок для изме-
рения оптических свойств магнетиков, с помощью которых можно создать
внешние воздействия, заметно меняющие магнитную структуру кристалла,
при прецизионности измерений (низкие температуры, сильные импульс-
ные магнитные поля);
- построение адекватных экспериментальным данным моделей, описы-
вающих поведение оптических свойств кристаллов, и учитывающих осо-
бенности магнитной структуры в них.
Объекты и методы исследования. Экспериментально исследовав-
шиеся в данной работе кристаллы - это кристаллы, в состав которых вхо-
дят ионы Мп 2+ , имеющие внешнюю 3d5 электронную оболочку. Галоге-
нидные, двойные галогенидные, их гидраты, некоторые оксидные соеди-
нения ионов переходных металлов 3d группы, кристаллизуясь, образуют
прозрачные диэлектрики, с кристаллической структурой, в которой 3d ио-
ны находятся в почти октаэдрическом окружении ионов галогена. Октаэд-
рическая симметрия окружения 3d ионов определяет глобальную структу-
ру d уровней в оптической области. В то же время из-за низкосимметрич-
ных искажений в ряду этих кристаллов наблюдается разнообразие кри-
сталлических структур. Эффективное обменное взаимодействие между 3d
электронами, реализующееся через ионы-лиганды, приводит к магнитному
упорядочению спиновой системы 3d электронов ионов переходных метал-
лов. Знак обмена и анизотропия варьируют от кристалла к кристаллу. В ре-
зультате, в кристаллах реализуются различные магнитные структуры, ра-
дикально меняя спектры оптического поглощения, и оказывая влияние на
другие оптические свойства.
В работе исследовались поглощение света и рефрактометрические
свойства кристаллов двойных галогенидов и галогенидов:
политипные кристаллические фазы соединения
некоторые немагнитные аналоги и система твёрдых растворов
Выбор содержащих кристаллов определяется тем,
что кратность орбитального вырождения для d5 электронов в этих ионах
2+
совпадает с числом d электронов. Поэтому основное состояние Мп есть
орбитальный синглет, отстоящий по энергии далеко от других орбиталь-
ных состояний. В этом случае однозначно определяется основное высоко-
спиновое состояние, облегчая интерпретацию результатов спектрального
изучения. По этой же причине теоретические исследования тонкой струк-

5
 туры оптических спектров, которые использовались при интерпретации
спектров, проводились, в основном, применительно к магнитным диэлек-
трикам, содержащим ионы с внешней электронной оболочкой (в первую
очередь ионы
Все исследованные в работе кристаллы при низких температурах об-
наруживают антиферромагнитный порядок. Однако преобладающий обмен
может быть как антиферро-, так и ферромагнитным. Изометричная или
слоистая кристаллическая структура исследованных кристаллов приводят
к реализации в них как трёхмерного, так и низкоразмерного магнитного
порядка. Величины обменных взаимодействий и анизотропия в кристаллах
таковы, что в доступной с помощью импульсной методики области внеш-
них магнитных полей в них индуцируются магнитные фазовые переходы,
при которых происходят изменения в магнитном порядке. В системе твёр-
дых растворов магнитное фазовое состояние изменяется при изменении
концентрации магнитных ионов и переходе её через точку перколяции. Та-
ким образом, в этих кристаллах реализуются различные магнитные струк-
туры и их перестройка при фазовых переходах.
Кристаллы были выращены кристаллизацией из расплава в Институ-
те физики им. Л.В.Киренского СО РАН Безносиковым Б.В. и Коковым
И.Т. Кубическая фаза получена перекристаллизацией гексаго-
нального при высокой температуре и давлении в Институте фи-
зики твёрдого тела РАН в Черноголовке.
Оптическое поглощение регистрировалось с помощью спектральной
установки высокого разрешения, созданной на базе решёточного спектро-
метра ДФС-8. Низкотемпературные измерения проведены с использова-
нием гелиевых жидкостных и проточных криостатов, в которых темпера-
тура образца изменялась в пределах 1,8 - 300 К. Напряжённость импульс-
ных магнитных полей, которые прикладывались к образцу, изменялись в
пределах от 0 до 250 кЭ.
Научная новизна.
Все экспериментальные и расчётные результаты работы получены
впервые.
Впервые экспериментально изучено поведение полос тонкой струк-
туры оптического спектра поглощения ряда антиферромагнитных диэлек-
трических хлоридов марганца, обладающих различными особенностями
магнитной и кристаллической структур: магнитоконцентрированных и
диамагнитно разбавленных; с преобладающим антиферро- или ферромаг-
нитным обменом; имеющих двумерный или трёхмерный магнитный поря-
док; имеющих одинаковый состав, но различную кристаллическую струк-
туру.
Изменения в поглощении света изучены при магнитных фазовых пе-
реходах, происходящих при изменении температуры, магнитного поля,
концентрации магнитных ионов, что стало возможным благодаря уникаль-
ным экспериментальным возможностям.

6
 Установлены механизмы, ответственные за формирование полос
тонкой структуры оптических спектров. На основании этого получены
энергетические характеристики как оптических, так и низкоэнергетиче-
ских (магнитных и решёточных) возбуждений кристаллов.
Впервые в оптических спектрах низкомерных антиферромагнетиков
обнаружены полосы поглощения света сложной структуры, обусловленные
участием в поглощении нескольких магнонов (холодные и горячие маг-
нонные спутники экситон-магнонной полосы), а также присутствием не-
магнитной примеси.
Изучены рефрактометрические характеристики ряда галогенидов
марганца. В частности, впервые изучено поведение магнитного двупре-
ломления света при магнитных спин-переориентационных фазовых пере-
ходах, индуцированных сильным магнитным полем.
На основе результатов спектроскопических и рефрактометрических
измерений построены различные диаграммы магнитного фазового состоя-
ния кристаллов.
Практическая ценность результатов исследования заключается в
паспортизации оптических свойств исследованных кристаллов. Оценена
перспектива использования их в оптических устройствах в качестве магни-
тооптических и упругооптических преобразователей. Изменение двупре-
ломления кристаллов при магнитных фазовых переходах, в принципе, мо-
жет быть использовано при построении преобразователей светового луча в
светоуправляющих устройствах. Впервые наблюдавшиеся и интерпрети-
рованные особенности построения спектров поглощения света, связанные
с многочастичными процессами, способствуют развитию представлений о
природе оптических свойств магнитных диэлектриков.
Основные защищаемые положения:
1. Механизмы оптических возбуждений и многочастичная природа полос
поглощения тонкой структуры оптических спектров изученных анти-
ферромагнитных соединений марганца. Структура экситонных зон, по-
строенных на внутриконфигурационных переходах ионов Мп 2 + , которая
определяется кристаллическим полем, особенностями обменного взаи-
модействия, спин-орбитальным взаимодействием. Энергетические ха-
рактеристики элементарных возбуждений в исследованных кристаллах.
2. Учёт дисперсии экситонов в экситон-магнонном поглощении при рас-
шифровке тонкой структуры спектров поглощения, которая приводит к
появлению дополнительных полос в оптическом спектре, усложняя его.
Дисперсия экситонной зоны различна для разных орбитальных состоя-
ний иона Мп 2+ . В результате форма магнонных спутников экситонных
полос различна в группах полос, порождённых с участием разных ор-
битальных состояний.
3. В слоистом антиферромагнетике с преобладающим ферромагнитным
обменом в слоях основньм является «горячий» механизм экситон-
магнонного поглощения света. В таком процессе значительный вклад в

7
 поглощение могут давать не только магноны с волновым вектором
вблизи центра зоны Бриллюэна, но и магноны с волновыми векторами,
соответствующими приграничным точкам зоны Бриллюэна, при нали-
чии ветвей в спектре спиновых волн, имеющих там низкую энергию. С
учётом дисперсии экситонов спектр поглощения света значительно мо-
дифицируется.
4. Расчёт для двумерного антиферромагнетика с квадратной решёткой по-
глощения света, обусловленного горячими и холодными спутниками
экситон-магнонных полос. Обнаружение широких структурных полос
поглощения света антиферромагнетика при индуцировании неколлине-
арности магнитных моментов подрешёток. Широкополосное поглоще-
ние обеспечивается участием магнонов с волновыми векторами любых
точек зоны Бриллюэна. Обнаружение появления поглощения на частоте
экситонного перехода в неколлинеарной фазе, которое является горя-
чим повторением экситон-магнонной полосы с особенностями темпера-
турного поведения, связанными с низкой размерностью магнитного по-
рядка кристалла.
5. Расшифровка тонкой структуры спектров политипных фаз антиферро-
магнитных диэлектриков В сложном спектре полос оптиче-
ского поглощения разделены вклады в оптическое поглощение, связан-
ные с магнитными ионами, занимающими неэквивалентные позиции в
элементарной ячейке в гексагональном а также обусловлен-
ные разными многочастичными механизмами.
6. Обнаружение в спектрах поглощения диамагнитно разбавленных кри-
сталлов полос поглощения, связанных с новым механизмом, когда свет
поглощается обменно связанными парами ионов марганца, вблизи ко-
торых присутствует немагнитная примесь, модифицирующая локальное
молекулярное поле.
7. Обнаружение существования полос поглощения света типа экситон-
магнонных при температурах, значительно превышающих TN , и при
концентрации магнитных ионов ниже точки перколяции, что является
следствием проявления спиновых флуктуации в низкоразмерных маг-
нитных системах.
8. Разделение вкладов разной природы в магнитное двупреломление
на основании изучения его поведения в
сильных магнитных полях, индуцирующих фазовые переходы. Опреде-
ление по рефрактометрическим данным ряда физических параметров:
обмена и анизотропии в основном состоянии, фазовых границ, энерге-
тических характеристик прямых разрешённых переходов.
9. Диаграммы фазового состояния исследованных магнитных кристаллов,
построенные спектроскопическими методами, с использованием полос
поглощения, чувствительных к внутренним полям.

8
 Публикации.
Основные результаты по теме диссертации опубликованы в 24 рабо-
тах.
Апробация работы.
Основные положения и результаты работы прошли апробацию на
всероссийских и международных конференциях, научных семинарах, в том
числе на: "International Conference on Magnetism" (Мюнхен, 1979; Вроцлав,
1980; Рим, 2003); Всесоюзных конференциях по Физике магнитных явле-
ний (Харьков, 1979; Пермь, 1981; Тула, 1983); Всесоюзных совещаниях по
Физике низких температур (Харьков, 1980; Тбилиси, 1986); Всесоюзных
симпозиумах по спектроскопии кристаллов (Ленинград, 1982; Свердловск,
1985); Сибирском авиакосмическом салоне (Красноярск, 2001); Moscow
International Symposium on Magnetism (Москва, 2002); международных се-
минарах "Новые магнитные материалы микроэлектроники" (Москва, 2002;
Москва, 2004); Всероссийском совещании по физике низких температур
(Екатеринбург, 2003); II Байкальской международной конференции "Маг-
нитные материалы" (Иркутск, 2003); 2 Euro-Asian Symposium "Trends in
Magnetism" (Krasnoyarsk, 2004), 7 Международном симпозиуме "Фазовые
превращения в твёрдых растворах и сплавах", Сочи, 2004.
Структура и объём диссертации.
Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и библио-
графического списка. Общий объём диссертации 220 страниц, включая 85
рисунков, 12 таблиц и списка цитируемой литературы из 207 наименова-
ний.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во введении
представлена общая характеристика работы: обоснована актуальность те-
мы, сформулированы её цели и задачи, приведены основные результаты,
отмечены их новизна, научное и практическое значение, освещена апроба-
ция работы.
Первая глава
является обзорной. В ней описываются основные экспериментальные ре-
зультаты исследования поглощения света и рефрактометрии магнитных
диэлектриков, содержащих 3d ионы, и теоретические представления об их
оптических свойствах.
Не смотря на то, что достигнуты определённые успехи при объясне-
нии структуры спектров кристаллов, в стехиометрический состав которых
входят 3d ионы, предсказать детали их спектра поглощения не представля-
ется возможным. Высокотемпературные спектры поглощения света интер-
претируются в рамках теории кристаллического поля или поля лигандов.
При этом глобальное расположение полос поглощения хорошо согласуется
с рассчитанными в рамках этих теорий энергиями переходов между рас-

9
щеплёнными кристаллическим полем по проекции орбитального момента
компонентами уровней свободного d-иона. Интенсивность же полос по-
глощения не объясняется. Поскольку переходы в этом случае происходят в
пределах d оболочки иона переходного металла, они запрещены в электро-
дипольном приближении по чётности и зачастую, как в случае 3d 5 ионов, и
по спину. Поэтому они должны быть представлены слабыми полосами по-
глощения. Реально интенсивность полос поглощения света на порядки
превосходит ожидаемую.
При понижении температуры исходно интенсивные широкие полосы
поглощения обнаруживают тонкую структуру. На месте одной широкой
полосы появляются десятки узких полос, количество которых никак не со-
ответствует степени вырождения орбитальных компонент уровня 3d иона,
с которым связывается оптический переход. Объяснение этому явлению
предложено в рамках многчастичных возбуждений, когда светом возбуж-
даются группы ионов. В силу периодичности расположения ионов в кри-
сталле и их взаимодействия, возбуждение любого из них не локализуется
на ионе, а образуется коллективное возбуждение. В случае оптического
электронного возбуждения образуется экситонная волна, решёточного -
фонон, магнитного - магнон. Когда светом одновременно возбуждается
группа квазичастиц - экситонов, магнонов, фононов - запреты на погло-
щение частично или полностью снимаются. Образуются интенсивные
электродипольные линии поглощения света, несущие информацию как об
оптическом экситоне, так и о низкоэнергетических коллективных возбуж-
дениях.
Обзор основных экспериментальных работ по изучению оптического
поглощения в магнитных диэлектрических кристаллах содержится в моно-
графиях Ерёменко В.В. [1] и Ерёменко В.В. с соавторами [2]. Факт образо-
вания коллективных электронных возбуждений - экситонов подтверждён
наблюдением магнитного Давыдовского расщепления полос поглощения
во внешнем магнитном поле, индуцирующем неколлинеарность магнит-
ных моментов подрешёток антиферромагнетика. Экситонное поглощение
составляет лишь очень малую долю оптического поглощения в магнети-
ках. Интенсивные электродипольные полосы поглощения в магнетиках
могут образовываться при участии в процессе поглощения света магнит-
ных возбуждений - магнонов, при этом снимается запрет по спину. В кри-
сталлах, содержащих ионы основное состояние высоко-
спиновое, орбитальный синглет. Поэтому при оптическом возбуждении
иона спин меняется. Чтобы удовлетворить правилу отбора по проекции
спина изменение проекции спина можно скомпенсировать, возбуждая в
другой подрешётке магнон. Такой экситон-магнонный процесс возможен в
антиферромагнетике. Ему соответствуют электродипольные линии погло-
щения света в спектре. При развороте внешним магнитным полем магнит-
ных моментов подрешёток до параллельного расположения компенсация
суммарного изменения проекции спина вновь становится невозможной. В

10
результате для таких полос должна быть характерная зависимость интен-
сивности К от внешнего магнитного поля,. - половина угла
между направлениями магнитных моментов подрешёток. Эта зависимость
является мощным идентификационным признаком экситон-магнонных по-
лос. Однако наблюдать такую зависимость весьма сложно, т.к.
, где Н - внешнее магнитное поле, - обменное поле. За-
метный угол скоса может быть достигнут лишь в сильных магнитных
полях, т.к. в магнитных диэлектрических галогенидах переходных метал-
лов, которые являются объектами данного исследования,
Возможны и другие механизмы экситон-магнонного поглощения в
антиферромагнитном диэлектрике. Например, горячий, когда в процессе
поглощения света возбуждается экситон в одной подрешётке и поглощает-
ся термически возбуждённый магнон в другой. Правила отбора требуют,
чтобы выполнялось соотношение кроме этого интенсивность
должна расти с температурой, поскольку с температурой растёт число тер-
мически возбуждённых магнонов.
В монографии Э.Г. Петрова [3] развит теоретический подход для
описания поглощения света магнитными диэлектриками, связанный с маг-
нитными возбуждениями. В последствии в серии работ с его участием на-
шло дальнейшее развитие теории экситон-магнонного поглощения, в част-
ности, в [4] в спин-волновом приближении получено выражение для экси-
тон-многомагнонного поглощения. Показано, что зависимость коэффици-
ента поглощения света от частоты в слабоанизотропном антиферромагне-
тике имеет вид:

где Е и - энергии экситона и магнона соответственно. Суммирование ве-

дётся по волновым векторам к и зонам реализуют преобразова-
ние Голыптейна-Примакова. - термическая заселённость магнонных
состояний. Р(к) - дипольный момент перехода в к-пространстве. /- функ-
ции Бесселя.
- экситон-магнонное взаимодейст-
вие.
Выражение (1) можно использовать для интерпретации полос спек-
тров поглощения, связанных с участием магнонов. Оно содержит описание
как холодных, так и горячих экситон-магнонных процессов любого поряд-

11
ка. Однако в экспериментальных работах, как правило, рассматривают
лишь одномагнонные спутники экситонных полос. Причина этого видна из
(1). В случае многомагнонных спутников в процессе участвуют магноны с
волновыми векторами разных точек зоны Бриллюэна, причём заметный
вклад в поглощения дают точки с высокой плотностью магнонньгх состоя-
ний, которых может быть много. Если комбинировать такие магноны с
учётом закона сохранения импульса по (1) получим, что многомагнонные
полосы для сложных магнитных структур могут давать многопиковые по-
лосы поглощения света.
В ферромагнитных кристаллах возможны лишь горячие экситон-
магнонные полосы поглощения. Внешним магнитным полем их интенсив-
ность должна уменьшаться, т.к. в полях, превосходящих критические поля,
связанные со спин-переориентационными фазовыми переходами, растёт
расщепление спиновых мультиплетов и как следствие уменьшается терми-
ческая заселённость магнонных состояний.
Спектры усложняются из-за участия в процессах поглощения света
колебаний решётки. Уже при учёте движения ионов в адиабатическом
приближении оптические переходы будут происходить не между элек-
тронными, а между электронно-колебательными состояниями [5]. Спектр
поглощения света в этом случае при учёте одного нормального колебания
имеет вид эквидистантных полос с огибающей, полуширина которой рас-
тёг с ростом параметра тепловыделения а. Параметр а тем больше, чем
сильнее электронное состояние зависит от величины кубической компо-
ненты кристаллического поля. Для ионов, находящихся в октаэдриче-
ском кристаллическом поле, энергия состояний сильно
зависит от кристаллического поля, поэтому на переходы с участием этих
состояний сильно влияют колебания решётки. Поскольку в поглощении
участвует много нормальных колебаний, спектр поглощения энергии в
этой области содержит большое число электронно-колебательных линий.
В результате поглощение представляет собой широкие практически бес-
структурные линии. Для состояний влияние ко-
лебательной системы кристалла незначительно, поэтому поглощение света
в области переходов, связанных с этими состояниями, проявляет богатую
тонкую структуру полос, которые обязаны, в том числе, и магнитным воз-
буждениям.
Кроме перечисленных механизмов образования полос поглощения
возможны и другие. Например, комбинированные экситон-магнон-
фононные, либо механизмы, при которых энергия поглощается различны-
ми связанными состояниями. Поглощение, обязанное таким механизмам,
не изучено экспериментально.
При магнитном упорядочении в кристаллах с понижением простран-
ственно-временной симметрии происходят качественные изменения и их
рефрактометрических оптических свойств. Появляются эффекты, связан-
ные как с упорядоченными элементарными магнитными моментами в кри-

12
сталле, так и наведённые внешними воздействиями. Эффекты, симметрий-
но разрешённые в магнитоупорядоченных кристаллах, чувствительны к
магнитной симметрии среды и изменению направления магнитных момен-
тов. По этой причине они могут быть использованы для управления со-
стояния светового луча при варьировании магнитной структурой, но ско-
рее удобны для изучения симметрии магнитоупорядоченного состояния,
визуального исследования инвертированных во времени или 180-
градусных доменов, экспресс-измерений магнитного состояния вещества,
изучения магнитных фазовых переходов и т.д.
Если изменения диэлектрических свойств при внешних воздействиях
малы, то компоненты тензора диэлектрической проницаемости можно
представить в виде разложения по степеням переменных, описывающих
воздействия, включая компоненты векторов намагниченностей подрешё-
ток, и оставить в разложении число слагаемых, достаточное для описания
наблюдаемых эффектов [2]. Коэффициенты разложения при таком фено-
менологическом подходе являются тензорами, описывающими различные
магнитооптические эффекты. Их симметрийный анализ позволяет согласо-
вать структурные и магнитоструктурные свойства кристаллов с оптиче-
скими и прогнозировать магнитооптические эффекты.
Во второй главе описаны методики, использованные при измерени-
ях, а также описаны магнитооптические установки экспериментального
исследования оптических и магнитооптических свойств прозрачных маг-
нетиков.
К установкам предъявлялись требования, определяемые параметра-
ми кристаллов и величинами возможных магнитооптических и оптических
эффектов.
Во-первых, температурный диапазон экспериментов должен позво-
лять наблюдать тонкую структуру спектров поглощения, а также прости-
раться далеко в магнитную фазу. Температуры магнитного упорядочения
исследованных кристаллов имеют значения от единиц до нескольких де-
сятков градусов. Поэтому измерения проводились в интервале от 1,8 до
300 К. Для получения температур 4,2 К образец помещался гелиевый
проточной криостат, где он обдувался струёй газа. Температуры ниже 4,2
К достигались откачкой паров гелия.
Во-вторых, чтобы выявить оптические возбуждения с участием маг-
нонов нужно внешним магнитным полем заметно изменять магнитный по-
рядок, т.е. напряжённость используемых магнитных полей должна состав-
лять заметную долю от обменного поля. В случае антиферромагнитных га-
логенидов марганца кЭ. Для этой цели магнитные поля по-
лучались с помощью импульсной методики. Батарея электрических кон-
денсаторов, в которой накапливалась энергия до 10 кДж, разряжалась на
миниатюрный соленоид, в котором генерировался импульс магнитного по-
ля, с амплитудой до 250 кЭ.

13
 В-третьих, кристалл мог быть помещён в пресс одноосного давления,
где подвергался давлению вплоть до разрушения. Это воздействие эффек-
тивно для изучения влияния изменений кристаллической решётки на опти-
ческие свойства (немагнитного характера).
В четвёртых, для исследования тонкой структуры оптических спек-
тров поглощения использовался прибор высокого спектрального разреше-
ния - решёточный спектрограф с линейной дисперсией 3 А/мм в первом
порядке. Регистрация спектров может реализовываться в разных вариан-
тах. На последнем этапе измерения проводятся с помощью фотометрии с
последующей компьютерной обработкой.
Электронная часть реализовала систему автоматического управле-
ния. В соответствии с заданными условиями эксперимента автоматически
накапливалась нужная энергия для формирования импульса поля, генери-
ровалась серия импульсов, запускающих импульс магнитного поля, свето-
вой импульс и систему регистрации при спектральных измерениях. При
рефрактометрических измерениях автоматически анализировалось состоя-
ние поляризации света лазера, прошедшего кристалл во время действия
импульса магнитного поля.
В третьей главе приведены результаты исследования оптических
спектров поглощения магнитоконцентрированных кристаллов. При этом в
выбранном ряду кристаллов каждый имеет особенности магнитной и кри-
сталлической структуры, которые делают результаты наблюдений уни-
кальными, имеет квазидвумерную антиферромагнитную струк-
туру, реализованную на базе квадратной решётки, являясь при этом про-
стым модельным объектом, допускающим численное моделирование даже
для многочастичных процессов поглощения света. Слоистый ,у
которого слои магнитных ионов расположены в узлах сотовой решётки, а
преобладающее внутрислоевое взаимодействие ферромагнитно. Политип-
ные фазы RbMnCl3 при одном составе имеют разные кристаллические ре-
шётки и трёхмерный антиферромагнитный порядок.
Две исследованные группы полос спектра поглощения Rb2MnCl4
имеющие тонкую структуру, образованы переходами в состояния разной
симметрии. Первая, С группа, происходит от перехода
Для него в первом приближении спин-орбитальное
взаимодействие равно нулю. Вторая, D группа, связана с переходом
Для состояний симметрии спин-орбитальное взаи-
модействие значительно, следствием чего является сильная анизотропия g
фактора и зависимость энергии от направления спинов. Структура и пове-
дение полос поглощения при внешних воздействиях для этих групп раз-
личны.
Поляризованные спектры С группы полос при температуре Т = 4,2 К
приведены на рис.1. Экситонные линии , идентифициро-
ванные по поведению спектров диамагнитно разбавленных кристаллов
(глава 4), порождают серии полос - многочастичных возбуждений. С по-

14
мощью результатов измерения магнитного двупреломления (глава 5) была
получена величина внутрислоевого обменного взаимодействия
Этому значению соответствует энергия магнона на границе зоны Бриллю-
эна, равная Магноны с такой энергией дают наибольший вклад в
экситон-магнонное поглощение. Полосы поглощения соот-
ветствуют такому процессу. Их поляризация не противоречит построен-
ным на основе симметрийного анализа правилам отбора.
— антиферромагнетик с анизотропией типа «лёгкая ось». В
магнитном поле Н = 56 кЭ, параллельном оси симметрии в нём проис-
ходит спин-флоп фазовый переход. На рис.2 приведены а спектры кри-
сталла в магнитном поле. В поле, превышающем поле спин-флоп фазового
перехода, когда появляется скос магнитных моментов подрешёток, появ-
ляются и растут по интенсивности дополнительные линии на
частоте чисто экситонных полос, а также широкая полоса в синей
области от экситон-магнонной . Такое поведение поглощения в поле в
антиферромагнитных кристаллах ранее не наблюдалось.
 Для объяснения экспериментальных результатов рассчитана форма
экситон-магнонных полос. Были использованы подходы работы [4], до-
полненные учётом экситонной дисперсии. Экситон-одномагнонное погло-
щение К на частоте со вычислено с помощью соотношения:

В соотношении (4) дисперсия магнонов и эксшонов вычислялась для пло-

ской квадратной решётки, а также учитывалась симметрия кристалличе-
ской решётки (вид Р(к)). В вычислениях варьировались параметры экси-
тонной дисперсии, описывающие передачу возбуждения внутри и между
магнитными подрешётками. Результат наилучшего совпадения с экспери-
ментальными результатами приведён на рис. 3 (кривая 2). На профиле эк-
ситон-магнонной полосы появляется дополнительный пик поглощения, от-
стоящий от экситонной полосы на 105 см . Он своим появлением обязан
наличию экситонной дисперсии, которая, как правило, при интерпретации
спектров игнорируется, и участию магнонов с волновыми векторами точек
зоны Бриллюэна. В этом случае величина экситонной дисперсии для
-1
состояний, происходящих из состояний равна 25 см .
Учитывая экситонную дисперсию удаётся объяснить поведение по-
лос С группы в магнитном поле. При использовании соотношений

16
рассчитано экситон-двухмагнонное поглощение для холодного (5) и одно-
го из горячих (6) процессов. Первый соответствует поглощению света с
возбуждением двух магнонов, второй - горячее повторение экситон-
магнонной полосы. Если в (5) и (6) учесть параметры экситонной диспер-
сии, полученные подгонкой формы магнонного спутника к экспери-
ментально наблюдаемому, то тогда полосы хорошо описы-
ваются, как холодное и го-
рячее повторение экситон-
магнонной полосы . Ре-
зультаты расчёта формы по-
лос приведены на рис. 3, где

и это параметры
экситонной дисперсии, опи-
сывающие передачу возбуж-
дения внутри и между под-
решётками. Они выражены
через комбинации обменных
интегралов между
компонентами состояний,
происходящих из состояний
и их значения даны в
единицах обменного пара-
метра J. Изменение формы
экситон-магнонной полосы
от кривой 2 к 3 соответству-
ет увеличению что экви-
валентно включению внеш-
него магнитного поля, пре-
 восходящего поле спин-флоп перехода. Полученное в результате расчёта
расщепление дополнительного пика, связанного с участием в поглощении
магнонов с волновыми векторами точек зоны Бриллюэна, и посте-
пенное его исчезновение с ростом магнитного поля наблюдается экспери-
ментально.
Описанное поведение двухмагнонных спутников наблюдается впер-
вые. Оно обязано существенной дисперсии экситонов и двумерному маг-
нитному порядку. Последний приводит к более выровненной по зоне
Бриллюэна плотности магнонных состояний. В результате вклад в погло-
щение магнонов с волновыми векторами внутренних точек зоны Бриллю-
эна возрастает и формируется широкая многопиковая полоса экситон-
двухмагнонного поглощения.
Горячий магнонный спутник экситон-магнонной полосы наблюдает-
ся при низкой температуре на частоте экситонной линии. Этот факт может
быть объяснён высокой долей нулевых спиновых отклонений, которая для
2d гейзенберговского антиферромагнетика с квадратной решёткой дости-
гает величины 0,2. Тогда при низких температурах не должно наблюдаться
значительного роста интенсивности такого поглощения с приращением
температуры, в противоположность трёхмерному антиферромагнетику, что
и наблюдается экспериментально в случае
D группа полос кристалла чувствительна к направлению спинов из-
за анизотропии g фактора. В магнитном поле при спин-флоп фазовом пе-
реходе полосы D группы скачком смещаются в разные стороны от исход-
ного положения и на различную величину (рис. 4). Анализируя поведение
полос D группы при изменении температуры, магнитного поля, одноосно-
го давления, принимая во внимание поляризацию полос и построенные
правила отбора на одно и многочастичные процессы, а также учитывая
расчитанные формы экситон-одно- и экситон-двухмагнонных полос, про-
ведена идентификация полос тонкой структуры спектра поглощения света
в этой области.
Установлено, что полосы являются экситон-магнонными
с участием экситонов, построенных из различных компонент состояния
Этот вывод и экспериментальные данные, отражённые на рис. 4,
использовались впоследствии Вервоутом А. и др. [6] для расчёта величин
низкосимметричных компонент кристаллического поля в кристалле и
спин-орбитального взаимодействия для компонент состояния
Некоторые данные об элементарных возбуждениях в по-
лученные из спектроскопичкских измерений, сведены в табл. 1.

18
 Таблица 1.
Некоторые энергетические характеристики элементарных возбуждений, получен-
ных из оптических спектральных измерений

Спектры поглощения антиферро-

магнитного кристалла радикаль-
но отличаются от спектров При
общем антиферромагнитном порядке, ус-
танавливающимся ниже в
слоистом NaMnCl3 магнитные моменты
ионов марганца, расположенные слоями в
узлах сотовой решётки, упорядочены фер-
ромагнитно. Магнитные моменты слоев
упорядочены антиферромагнитно. Внут-
рислоевое ферромагнитное взаимодейст-
вие превышает межслоевое антиферромаг-
нитное. Это, в основном, и определяет по-
строение и поведение полос тонкой струк-
туры спектра
Так, в области
перехода (С группа полос, рис. 5) электро-
диполная полоса является экситонной,
что согласуется с правилами отбора. Она
однозначно идентифицируется по поведе-
нию энергии в магнитном поле, рис. 6. Ли-
нейное смещение, равное в магнит-
ном поле, превышающем критические по-
ля перехода в парамагнитное состояние,
есть следствие расщепления спиновых
мультиплетов основного и возбуждённых

20
состояний. Рассчитанное поведение в магнитном поле одноионной, чисто
экситонной полосы приведено на рис. 6 сплошной линией. Нелинейное
смещение полосы в полях, меньших критического, когда магнитные
моменты подрешёток разворачиваются к направлению поля, вычислено с
учётом поведения намагниченности, вместо которой использовалась про-

Рис. 6. Зависимость энергии полосы от магнитного поля

о - эксперимент; линия - расчёт.
Вставка справа - эффект Фарадея.
порциональная ей величина - вращение плоскости поляризации линейно
поляризованного светового луча (эффект Фарадея).
Магнонные спутники экситонной полосы связаны с магнитными
возбуждениями в слоях ионов марганца и появляются в виде горячих экси-
тон-магнонных полос с низкоэнергетической стороны от экситона. Это по-
лосы Их интенсивность растёт с ростом температуры до Если
следовать общепринятому правилу, согласно которому расстояние между
экситонной линией и её магнонным спутником равно энергии магнона, то
интенсивность полосы должна быть много меньше, чем интенсивность
т.к. интенсивность горячих полос пропорциональна заселённости маг-
нонных состояний. Удивительный факт, что интенсивность полосы
больше, чем интенсивность удалось объяснить особенностями магнон-
ной дисперсии. Для расчёта энергии магнонов был записан гейзенбергов-
ский гамильтониан с учётом двух ферромагнитных обменных параметров
внутри ферромагнитных слоев (взаимодействие ближайших и вторых со-
седей), , и трёх антиферромагнитных межслоевых, а также
положительной одноионной анизотропии, А. Переходя от спиновых опера-
торов к операторам вторичного квантования Голыптейна-Примакова, по-

21
 сле численной диагонализации
квадратичной части гамильтониа-
на получается спектр спиновых
волн. Варьируя значения обмен-
ных параметров, при условии ус-
тойчивости магнитной структуры,
полученной для из ней-
тронографии, рассчитан спектр
спиновых волн, объясняющий
особенности оптического спектра.
Зависимость энергии магнонов от
волнового вектора при значениях

приведена на рис. 7.
Образующиеся платообразные по-
верхности с энергией около 20 см вблизи центра и у границы зоны Брил-
люэна обеспечивают высокую плотность магнонных состояний, сравни-
мую термическую заселённость магнонных состояний и вклад в оптиче-
ское поглощение именно таких магнонов. В таком случае должна быть
образована с участием магнонов с волновыми векторами вблизи центра зо-
ны Бриллюэна. Её энергия должна отличаться от экситонной на энергию
магнона, поскольку светом в одночастичном процессе могут возбуждаться
только экситоны центра зоны Бриллюэна.
Полоса же образуется при поглощении магнонов с волновыми
векторами вблизи границы зоны Бриллюэна. Её энергия отличается от эк-
ситонной на величину энергии магнона плюс величина экситонной дис-
персии, имеющая в данном случае значение около 40 см , что сравнимо со
значением экситонной дисперсии для экситонов С группы полос в

Исследование поглощения света в области D группы полос

показало, что, как и в случае дисперсия экситонов здесь пренеб-
режимо мала. Особенностью D группы также является то, что, как и в слу-
чае в оптическом спектре образуются серии эквидистантных
полос фононных повторений, откуда получены энергии фононов
Уникальная возможность проведения сравнительного исследования
изменения оптического поглощения для кристаллов одного состава, но
различной кристаллической структуры, а с ней и магнитного порядка, реа-
лизуется для Выращенный при нормальном давлении из распла-
ва кристалл имеет гексагональную структуру с шестислойной упаковкой
октаэдров, в вершинах которых расположены ионы хлора. В центре окта-
эдров расположены ионы марганца При этом в таких структурах есть два

22
 сорта ионов марганца. Одни ионы центросимметричны, другие смещены
из центра симметрии. Состояния ионов каждого сорта образуют свои экси-
тонные зоны. Причём для ионов, смещённых из центра симметрии, экси-
тонные переходы разрешены в электродипольном приближении, а для цен-
тросимметричных - лишь в магнитодипольном. Каждый экситон порожда-
ет серии многочастичных повторений. Накладываясь друг на друга, такие
серии не позволяют однозначно идентифицировать полосы тонкой струк-
туры.
Если перекристаллизовать RbMnCl3 при высоком давлении, то обра-
зуется метастабильная кубическая фаза с перовскитовой структурой. В та-
кой структуре октаэдры хлора образуют плотную упаковку, а ионы мар-
ганца имеют лишь одну центросимметричную позицию. Из их состояний
образуются экситонные состояния, которые дают слабые магнитодиполь-
ные экситонные линии. И в гексагональном и в кубическом образцах при
низких температурах реализуется трёхмерный антиферромагнитный поря-
док. Полосы поглощения света в таких магнетиках, образованные с уча-
стием магнонов, узкие и не обнаруживают особенностей, подобных тем,
что наблюдались в низкомерных магнитных структурах. Сравнив спектров
гексагональной и кубической фаз RbMnCl3, анализ их поведения при изме-
нении температуры и внешнего магнитного поля позволили получить ха-
рактеристики элементарных возбуждений в кристаллах обеих фаз и выде-
лить серии полос многочастичных возбуждений, связанных с участием
различных экситонов, т.е. с участием кристаллографически неэквивалент-
ных ионов марганца. Некоторые энергетические характеристики элемен-
тарных возбуждений политипных фаз кристаллов RbMnCl3 приведены в
табл. 2.

Таблица 2.
Некоторые энергетические характеристики элементарных возбуждений по-
литипных фаз

В четвёртой главе приведены результаты исследования оптических

спектров поглощения диамагнитно разбавленных кристаллов
Здесь концентрация X, которая менялась в пределах от 1,0
до 0,4, является дополнительным внешним воздействием, изменяющим

23
магнитный порядок. В этом интервале концентраций лежит точка магнит-
ного протекания, концентрация, при которой разрушается дальний маг-
нитный порядок.
В области перехода выявлены полосы, связан-
ные с магнитными возбуждениями, и «безмагнонные». Интенсивность
вторых при разбавлении меняется слабо, в то время как первые резко те-
ряют интенсивность при приближении концентрации к точке магнитного
протекания = 0,59 для квадратной решётки. Вместе с результатами из-
мерений в магнитном поле это позволило выделить все электронные одно-
ионные переходы в этой области.
В частности, в области многочастичных возбуждений обнаружен эк-
ситон образованный из состояний который порождает серию
полос многочастичных возбуждений, включая экситон-магнонную полосу
, лежащую на расстоянии 80 см"1 от экситонной. Обнаружено резкое
падение интегральной интенсивности поглощения света в этой группе по-
лос. Это позволило выдвинуть идею, что в отличие от принятых ранее
представлений, поглощение света здесь в основном определяется механиз-
мами, связанными с участием в поглощении света магнонов, а не фононов
или электронно-колебательных состояний.
При измерении поглощения света в системе в облас-
ти перехода
было об-
наружено появление допол-
нительных полос поглоще-
ния в тонкой структуре спек-
тра при замещении магнит-
ного иона немагнитным. На
рис. 8 приведены а спектры
этих кристаллов, снятые при
температуре Т = 4,2 К. Появ-
ление дополнительной
структуры в окрестности по-
лосы можно объяснить
уникальным сочетанием ма-
лой дисперсии экситона, по-
рождающего эту экситон-
магнонную полосу, малым
экситон-магнонным взаимо-
действием и двумерным ха-
рактером магнитного поряд-
ка. Расстояние между допол-
нительными полосами согла-
суется с уменьшением рас-
щепления спинового муль-
типлета при уменьшении молекулярного поля на ионе марганца, вызван-
ным замещением магнитного иона немагнитным. Тогда интенсивность по-
лос должна определяться числом пар обменно связанных ионов
марганца, в ближайшей окрестности которых располагаются ни одного,
один или два замещающих немагнитных иона. Относительное число таких
пар в зависимости от концентрации х, полученное методом статистическо-
го моделирования, совпадает с отношением интенсивностей компонент
полосы , наблюдаемых при разных концентрациях ионов кадмия
При концентрациях , когда в кристаллах существует дальний
магнитный порядок, в магнитном поле наблюдается спин-флоп фазо-
вый переход. Линии D группы при HSF смещаются скачком. Поле H S F зави-
сит от концентрации х. Величина изменения энергии оптического перехода
пропорциональна величине молекулярного поля. Таким образом, из опти-
ческих измерений удаётся получить информацию о критических полях и
магнитном фазовом состоянии кристалла. Зависимость H S F от Т - это фазо-
вая граница в координатах Н - Т. Используя оптические данные о величи-
не молекулярного поля и поля магнитной анизотропии, следуя Лайнсу [7],
вычисляется зависимость Эти фазовые диаграммы приведены на
рис. 9 и 10.
В пятой главе описаны результаты рефрактометрических исследо-
ваний антиферромагнитных галогенидов марганца. Преломление и дву-
преломление света кристалла могут быть измерены с высокой точностью.
Они чувствительны к изменению кристаллической и магнитной структуры.
Поэтому кроме самостоятельного интереса, измерение рефрактометриче-
ских характеристик удобно использовать для получения информации об
изменении магнитного состояния кристалла, в частности, о магнитных фа-
зовых переходах.

25
 В при Т < 250 К изменение двупреломления с температу-
рой определяется магнитным вкладом. Существенный магнитный вклад в
линейное двупреломление (ЛД) существует до температур , а в ок-
рестности и выше превалирует вклад, определяемый флуктуациями
вектора антиферромагнетизма /. Это следствие двумерности магнитного
порядка кристалла.
Температурная производная от ЛД пропорциональная
магнитной теплоёмкости кристалла хорошо описывается в гейзенбер-
говской модели антиферромагнетика. При этом экспериментальные значе-
ния наилучшим образом описываются высокотемпера-
турным разложением в ряд по степеням для значения
Здесь , - внутрислоевой обмен между ионами
Именно эта величина использовалась для расчёта спектра спиновых волн и
интерпретации оптических спектров поглощения в гл. 3.
Зависимости линейного (ЛД) и кругового (КД) магнитного двупре-
ломления от магнитного поля определяются поведением векторов намаг-
ниченности подрешёток. Феноменологически это поведение описано с ис-
пользованием разложения электромагнитной энергии света в кристалле в
ряд по степеням компонент векторов намагниченности т и вектора анти-
ферромагнетизма кристалла. На рис. 11 и 12 приведены типичные зави-
симости ЛД и КД от магнитного поля.
 Аналогичный комплекс рефрактометрических измерений проведён и
для Температурное поведение двупреломления не обнаруживает
значительного магнитного флуктуационного вклада в парафазе, что свиде-
тельствует о сравнимых по абсолютной величине внутри и межслоевых
обменных взаимодействиях. На кривой зависимости от темпера-
туры обнаруживается острый пик, характерный для трёхмерных магнит-
ных структур.
На кривых зависимости ЛД и КД от магнитного поля наблюдались
изменения, характерные для фазовых переходов второго рода при переходе
легкоплоскостного антиферромагнетика из антиферромагнитного в пара-
магнитное насыщенное состояние. На рис. 13 и 14 приведены фазовые диа-
граммы построенные с использованием результатов
рефрактометрических измерений.
Микроскопически за магнитное двупреломление света в кристалле
ответственны обменное расщепление уровней энергии, которое изотропно,
и анизотропные составляющие релятивистского типа. Выделить экспери-
ментально изотропные и анизотропные вклады в магнитное двупреломле-
ние сложно. Для этого необходимо наблюдать изменение рефракции при
изменении направления магнитных моментов подрешёток. Эксперимен-
тальные трудности связаны с большой величиной обменных полей, так что
заметно изменить величины вектора антиферромагнетизма и намагничен-
ности зачастую возможно лишь в сильных магнитных полях. В настоящей
работе для это удалось сделать с использованием
сильных импульсных магнитных полей.

27
 Более того, разделение вкладов в ЛД проведено в классическом ан-
тиферромагнетике В этом кристалле поле спин-флоп перехода
= 96 кЭ и труднодостижимо для источников постоянного магнитного
поля, поэтому при использовании таких полей (до 50 кЭ) не удавалось за-
метить изменения в двупреломлении [8]. В импульсном же магнитном по-
ле достигается поле спин-флоп перехода. При этом скачком меняется век-
тор антиферромагнетизма и намагниченность. На рис. 15 приведено пове-
дение магнитного двупреломления в магнитном поле, полученное с
помощью импульсной магнитооптической установки.
Феноменологическое описание ЛД можно построить, используя раз-
ложение электромагнитной энергии Е по степеням компонент вектора ан-
тиферромагнетизма и намагниченности, . С учётом симметрии кри-
сталла получаем:
 Откуда величина скачка при спин-флопе за счёт изотропных

членов равна:

Здесь - скачок вектора антиферромагнетизма, т - появляющаяся при

намагниченность, - компоненты магнитооптических тензо-
ров, - значения показателя преломления. Экстраполируя квадратичную
зависимость из области полей с до значения Н = 0, получаем вели-
чину этого скачка, Экстраполяция зависимости до

Рис. 15. Зависимость двупреломления от магнитного поля,

при Т = 4,3 К. Линия 1 - квадратичная аппроксимация.
Справа- осциллограмма изменения интенсивности света, прошед-
шего кристалл и измерительную оптическую систему, при действии
импульса магнитного поля

поля =550 кЭ даёт величину изменения , равную При

этом / меняется от максимального значения до нуля, а т от нуля до макси-
мального. Из температурной зависимости следует, что полный
вклад в от l равен -1,7 10-3. Тогда полный изотропный вклад в от
т будет равен
Вклад анизотропных по / членов в магнитное двупреломление кри-
сталла можно определить, вычитая из изменения двупреломления при
спин-флопе изотропного вклада. В результате анизотропная добавка в
получается равной С учётом доменной струк-

29
туры анизотропная добавка описывается выражением

Измерения дисперсии показателя преломления в немагнитной фазе

проведены для ряда хлоридов марганца, кадмия, свинца. Результаты обра-
ботаны в рамках осцилляторной модели. Оценены энергетические пара-
метры прямых переходов, степени ионности соединений, и возможности
их использования в оптических преобразователях, где требуются высокие
преломляющие свойства.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Проведены исследования оптического поглощения ряда антиферромаг-

нитных хлоридов марганца, обладающих различными кристаллически-
ми и магнитными структурами, с помощью спектроскопии высокого
разрешения при низких температурах и в сильных магнитных полях.

2. Установлена природа полос тонкой структуры спектра поглощения све-

та в исследованных кристаллах. На основе идентификации экситонных,
экситон-магнонных, экситон-фононных, экситон-магнон-фононных по-
лос поглощения получены характеристики энергетических спектров
элементарных возбуждений в кристаллах.

3. На основе наблюдения необычного поведения магнонных спутников

экситонных полос в сильном магнитном поле в кристалле Rb2MnCl4 вы-
явлены особенности формирования полос поглощения такой природы,
обусловленное размерностью магнитной структуры. Показано, что в 2d
антиферромагнетике за счёт особенностей плотности магнонных со-
стояний могут образовываться широкие, структурные полосы, связан-
ные с участием в поглощении света магнонов. В сильном магнитном
поле наблюдалось возгорание «горячих» магнонных спутников экситон-
магнонных полос при низких температурах на частоте экситонных по-
лос.

4. В антиферромагнетике с преобладающим ферромагнитным

обменом в формировании оптического спектра поглощения домини-
рующим является «горячий» экситон-магнонный механизм. Антифер-
ромагнитный обмен между ионами марганца модифицирует дисперси-
онные кривые магнонов, приводя при учёте дисперсии экситонов к об-
разованию узких полос экситон-магнонного поглощения.

30
5. Проведено сравнительное исследование политипных фаз RbMnCl3 -
гексагональной и кубической. На его основе проведено разделение
групп линий спектра, происходящих от возбуждений ионов марганца,
занимающих различные неэквивалентные положения в кристалличе-
ской решётке. Центросимметричные ионы порождают слабые магнито-
дипольные экситнные полосы и их магнонные и фононные повторения.
Экситоны, связанные с возбуждением ионов, смещённых из центра
симметрии, дают интенсивные электродипольные линии поглощения,
сопровождающиеся магнонным и фононными полосами-спутниками.,

6. Изучено изменение спектров поглощения антиферромагнетика при за-

мещении магнитныъх ионов немагнитными. При подавлениии погло-
щения, связанного с магнитными возбуждениями, в спектре обнаруже-
ны дополнительные «одноионные» электронные возбуждения, которые
в магнитоконцентрированном кристалле маскируются полосами погло-
щения, обязанными многочастичным возбуждениям. Благодаря уни-
кальным параметрам экситонной зоны и экситон-магнонного взаимо-
действия состояния, происходящего из одной из компонент со-
стояния, в его окрестности в спектре поглощения обнаружено появле-
ние дополнительных полос, связанных с возбуждением пар магнитных
ионов, в ближайшей окрестности которых присутствуют ионы немаг-
нитной примеси. Прослежены закономерности изменения спектра по-
глощения света при переходе через точку перколяции.

7. На основании изучения спектров при разбавлении магнитного кристал-

ла немагнитной примесью показано, что большая доля интенсивности
поглощения света в кристалле связана с участием в поглощении маг-
нитного возбуждения (магнона, либо возбуждение обменно связанных
магнитных ионов), а не с участием колебаний решётки (экситон-
фононный или электронно-колебательный механизмы).

8. По дисперсионным зависимостям показателя преломления света кри-

сталлов оценены параметры осцилляторной модели, описывающей реф-
рактометрические свойства кристаллов.

9. Измерены зависимости линейного и кругового двупреломления света

кристаллов от температуры и внешнего магнитного поля. Выявлены
особенности поведения рефрактометрических свойств, связанные с раз-
мерностью магнитной структуры. Проведено разделение изотропных и
анизотропных вкладов в магнитное линейное двупреломление. Рефрак-
тометрическими методами построены различные диаграммы фазового
состояния кристаллов.

Ю.По поведению полос тонкой структуры спектров поглощения света в

магнитном поле и при разбавлении магнетика немагнитной примесью

31
 построены х - Т и х - Н диаграммы фазового состояния для системы

11.В работе впервые экспериментально наблюдался ряд новых оптических

эффектов: появление широких, структурных горячих и холодных маг-
нонньгх спутников экситон-магнонной полосы при индуцировании не-
коллинеарности магнитных моментов подрешёток; появление поглоще-
ния в разбавленном немагнитной примесью антиферромагнетике, свя-
занное с локальными модами; поведение магнитного двупреломления в
сильных магнитных полях, индуцирующих спин-флоп фазовый переход
в

Основные результаты опубликованы в следующих работах

1. Попов Е.А., Безносиков Б.В. Изменение двупреломления антиферромаг-
нитного при опрокидывании подрешёток // ФТТ. - 1978. -
Т. 20. - С. 241-244.
2. Попов Е.А., Котлярский ММ. Двупреломление антиферромагнитного
Rb2MnCl4 // ФТТ. - 1980. - Т. 22. - С.3019-3024.
3. Попов Е.А., Овчинников С.Г. Магнонные полосы-спутники в оптическом
спектре антиферромагнитного // ФТТ. - 2003. - Т. 45. - № 8.
- С . 1429-1431.
4. Popov E.A., Kotliarskii M. Optical absorption of the layer antiferromagnet
Rb2MnCl4 // Phys. Stat. Sol(b). -1979. - V. 96. No . - P. 163-168.
5. Popov E.A., Kotliarskii M. Magneto-optical invastigation of the quasi two-
dimensional antiferromagnet // J. Magn. and Magn. Mater. -
1980.-V. 15-18. P. 785-786.
6. Попов Е.А. Особенности экситон-магноного поглощения света в слои-
стых хлоридах марганца. // В сб. Новые магнитные материалы. Москва,
2004, с.
7. Belyaeva A.I., Kotlyarshi M. M., Popov E.A., Beznosikov В. V. Spectroscopic
investigation of the low temperature phase transition in NaMnCl 3 . // Phys.
Stat Sol.(b) -1976. - V. 75. - N0 2. - P. K123-K127.
8. Попов Е.А., Котлярский MM. Влияние магнитного порядка на оптиче-
ские свойства слоистого антиферромагнетика NaMnCl3. - Красноярск,
1980. - 51 с. (Препринт СО АН СССР, Краен, ин-т физики: ИФСО-
148Ф).
9. Popov E., Kotliarskii M.,EdeImanI. Temperature and field dependence of
exiton-magnon absorption of NaMnCl3 // Phys.Stat.Sol.(b). - 1985. -
V. 1 3 2 . - P . 460-465.
10.Попов Е.А. Экситон-магнонное поглощение света в антиферромагнит-
ном // Исследовано в России. - 2004. - 102. - С. 1116-1122.
http://2urnal.ape.relarn..ru/articles/2004/102/pdf.
 11. Попов ЕЛ. Горячее экситон-магаонное поглощение света в слоистом
антиферромагнетике со структурой ильменита // Вестник университет-
ского комплекса, Красноярск. - 2004. -Вып. 1(15). - С. 235-253.
M.Popov E. Magnon side bands of exciton-magnon lines in 2d antiferromagnet.
// Вестник университетского комплекса, Красноярск. - 2004. -
Вып. 1(15). - С . 260-263.
13. Попов ЕЛ. Тонкая структура спектра поглощения света антиферромаг-
нитного NaMnCl 3 // Изв. вузов. Физика. - 2004. - № 10. - С. 23-28.
14. Беляева А.И., КотлярскийМ.М., ПоповЕ.Ф.,ЭделъманКС. Сравни-
тельное исследование политипных фаз антиферромагнитного RbMnCb
// ФТТ. - 1980. - Т. 22. - № 3. - С. 645-651.
15. Попов ЕЛ. Изменение оптического поглощения 2d-MaraeTHKa при его
разбавлении немагнитными ионами//Вестник КрасГУ. -2003. - № 3 .
- С . 75-79.
\6.Попов Е.А., Безносиков Б.В. Поглощение света обменно связанными ио-
нами в 2d антиферромагнетике // ФТТ. - 2003. - Т. 45. - № 8. -
С.1406-1408.
17.Попов ЕЛ. Оптическое исследование фазового состояния разбавленного
антаферромагнетика // Изв. вузов. Физика. - 2003. - № 12. - С. 61-63.
18.Попов ЕЛ. Тонкая структура оптического спектра и многочастичные
возбуждения в // Изв. вузов. - 2003. - № 10. - С. 8-13.
19.Попов ЕЛ. Природа полос оптического спектра поглощения кристаллов
// Сборник трудов XVIII международной школы семи-
нара «Новые магнитные материалы микроэлектроники», Москва, 2002,
С. 201 - 202.
20. Попов ЕЛ. Изменение оптического поглощения при концентрационном
и спин-переориентационном фазовых переходах в системе.
// Сб. трудов «Фазовые превращения в твёрдых растворах и спла-
вах», Сочи, 2004, С. 232-234.
21. Анистратов А.Т., Попов Е. А., Безносиков Б.В., Коков И.Т. Оптическая
дисперсия показателя преломления двойных галогенидов АВХ3 // Опти-
ка и спектроскопия. - 1975. - Т. XXXIX. - Вып. - 4. - С.692-697.
22.Беляева А.И., Попов ЕЛ., Котлярский ММ. Влияние магнитного поля
на двупреломление // Всесоюзн. конф. по ФМЯ. - Харьков,
1979. - Тез.докл. - С. 206-207.
23. Попов ЕЛ., Котлярский ММ., Безносиков Б.В. Магнитное Двупрелом-
ление квазидвумерного антиферромагнетика Rb2MnCl4 // Резонансные и
магнитные свойства магнитиков. - Красноярск, 1978. - С. 230-234.
24.Popov E., Kotliarskii M. Magnetic phase diagram of NaMnCb //
Phys.StatSol.(b)- 1982-V. I l l - P . K13-K19.
 Цитируемая литература
1. Ерёменко В.В. Введение в оптическую спектроскопию магнетиков. -
Киев: Наук, думка, - 1975. - 472 с.
2. Ерёменко В.В. и др. Магнитооптика и спектроскопия антиферромагне-
тиков / В.В. Ерёменко, Н.Ф. Харченко, Ю.Г. Литвиненко, В.М. Наумен-
ко. - Киев: Наук, думка, 1989. - 256 с.
3. Петров Э.Г. Теория магнитных экситонов. - Киев: Наукова думка, -
1976.-240 с.
4. Горбач В.В., Пакиж М.А., Петров Э.Г. Многочастичные спин-
запрещённые оптические переходы в слабоанизотропных антиферроди-
электриках // УФЖ - 1992. - Т. 37. - № 11. - С. 1670-1682.
5. Давыдов А.С. Теория твёрдого тела. - М.: Наука, 1976. - 640 с.
6. VervoitteA., CanitJ.C, BriatB., Cambli U. Optical and Magnetic Circular
Dichroism Study of the 2D Antiferromagnet Rb2MnCl4. // Phys.Stat.Sol.(b) -
1984. -V. 124. - № 1. - P . 87-102.
7. Lines M.E. The quadratic-layer antiferromagnet // J. Phys. Chem. Sol. -
1970.-V.31.-No.-P. 101-116.
8. Боровик-Романов А.С, Крейнес Н.М., Панков А.А., Талалаев М.А. Маг-
нитное двупреломление света в антиферромагнитных фторидах пере-
ходных металлов // ЖЭТФ. - 1973. - Т. 64. - Вып. 5. - С. 1762-1775.

Подписано в печать
Формат 60x84/16. Усл. печ л. 2. Тираж 100 экз. Заказ №
Отпечатано в отделе копировально-множительной техники СибГАУ.
660014, г. Красноярск, просп. им. газ. «Красноярский рабочий», 31