СБОРНИК Реактив-2020

Уфимский государственный
нефтяной технический университет
РЕАКТИВ–2020
Материалы
XXXIII Международной научно-технической
конференции
«ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКТИВЫ, РЕАГЕНТЫ
И ПРОЦЕССЫ МАЛОТОННАЖНОЙ ХИМИИ»
Посвящаяется памяти академика

Академии наук Республики Башкортостан
Дилюса Лутфуллича Рахманкулова
(1939–2008)
г. Уфа, 24–26 ноября 2020 года
Уфа
Восточная печать
2020
УДК 547, 665.7
Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: Материалы

XXXIII Международной научно-технической конференции «Реактив-2020».– Уфа: Изд-во
«Восточная печать», 2020.– 204 с.
ISBN 978-5-98755-282-7
В сборник помещены тезисы докладов XXXIII Международной научно-

технической конференции «Реактив-2020». Доклады посвящены актуальным проблемам и
перспективам разработки и производства химических реактивов, реагентов для нефтяной
промышленности, новейшим достижениям в нефтепереработке и нефтехимии, исследова-
ниям в области тонкого органического синтеза, получения биологически активных ве-
ществ, медицинских препаратов, историческим аспектам разработки, производства и при-
менения химических реактивов, внедрению научных достижений в образовательный про-
цесс.
ИЗДАНО ПРИ ФИНАНСОВОЙ ПОДДЕРЖКЕ АКАДЕМИИ НАУК

РЕСПУБЛИКИ БАШКОРТОСТАН
ISBN 978-5-98755-282-7
© УГНТУ, 2020
© «Восточная печать», 2020
ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКТИВЫ, РЕАГЕНТЫ И ПРОДУКТЫ
МАЛОТОННАЖНОЙ ХИМИИ
УДК 661.723
Narmina Guliyeva 1, Zahida Aliyeva 1, Narmin Abushova 1,

Baylar Zarbaliyev 2, Ramin Abdullayev 1
RING-SIDED MODEL FOR VISUALIZATION

OF THE DICHLOROACETYLENE MOLECULE
1
Azerbaijan State Oil and Industrial University, Baku, Azerbaijan
2
University of Strasbourg, Strasbourg, France
The practice of studying the chemistry of chlorocarbons has shown the dependence of
chemical properties on the spatial arrangement and on the volume of chlorine atoms. For a visual
study and presentation of molecules of chlorocarbons, we are the first to present ring-sided mod-
els of molecules for this class of compounds [1].
The relevance of this work is the need for a visual examination and presentation of chlo-
rocarbon molecules using ring-sided models that are important for identifying their nature in the
process of synthesis or chemical processes [2], as well as for a visual and accessible understand-
ing of the stereochemical approach.
Organochlorine compounds are widely used as insecticides, acaricides and fungicides to
combat pests of cereals, legumes, industrial and vegetable crops, forest plantations, fruit trees
and vineyards, and are also used in medical and veterinary sanitation to destroy zooparasites and
disease vectors. Since different stereoisomers of the same substance have different properties, it
is necessary to visualize the arrangement of chlorine atoms in space, which are better illustrated
using ring-side models of molecules.
Considering the ring-sided model of the dichloroacetylene molecule, it is clearly seen that
on each chlorine atom one of the electrons does not interfere with the spherical rounded shape; it
seems to leave the main volume. Since the dichloroacetylene molecule contains two chlorine
atoms, each of them has an electron that does not interfere with the volume is parallel to the
same electron of the second chlorine atom.
The electron shells of complex atoms are made up of several electrons, represented by
rings. These rings surround the nucleus and interact with each other: they are attracted to the
nucleus and repel each other. Depending on the number of electrons, a different number of shells
are formed. Using the distinctive features of the electronic structure of chlorine atoms, we have
made a kit for assembling ring-sided models of chlorine molecules from a polymer tube.
References
1. Абрамова В.И., Крашенинникова А.А. Переработка, использование и уничтожение

отходов в производстве хлорорганических продуктов: обзор. М.: НИИТЭХИМ, 1977.
2. Батоев В.Б., Цыденова О.В. Хлорорганические пестициды в донных отложениях
притоков озера Байкал // Тезисы докладов Международной конференции «Экология
Сибири, Дальнего Востока и Арктики». Томск, 2001. С. 49.
3
УДК 661
U.A. Hasanova 2, N.A. Guliyeva 1, A.M. Azizov 3, E.M. Azizov 1,

N.H. Abushova 1, M.A. Malikzade 1
APPLICATION OF A COMPOSITE BASED ON GRAPHENE OXIDE

WITH POLYVINYL CHLORIDE AS AN ADDITIVE TO CEMENT
1
Azerbaijan State Oil and Industry University, Baku, Azerbaijan
2
Baku State University, Baku, Azerbaijan
3
University of Pannonia, Veszprem, Hungary
Modern construction cannot be imagined without the use of cement polymer composi-
tions, an example of this is the growing demand for various dry building mixtures intended for
work Concrete must have sufficient strength under axial tension or tension in bending, high wa-
ter resistance, frost resistance, crack resistance. To obtain concretes with the required perfor-
mance characteristics and to ensure high durability, it is advisable to use the possibilities of
complex modification. Since construction work is carried out all over the world and all year
round, it is very important to study the methods of modification and the effect of conditions on
the properties of cement with a polymer-bound to graphene oxide due to non-covalent interac-
tions on the principle of self-assembly and preorganization, and covalent interactions. The relev-
ance of the work is associated with the need to develop scientifically grounded technological and
technical solutions to increase the level of construction and technical properties of cement-based
concrete. The addition of inert nanomaterials to cement composites is of growing interest [1-3].
Graphene oxide is one such inert additive that can alter the hydration of cement, improve the
strength and durability of cement-based materials.
For the first time, we have developed highly effective cement additives using a nanotech-
nological approach based on polymers with graphene oxide nanolayers due to both non-covalent
interactions based on the principle of self-assembly and preorganization, and covalent interac-
tions. A study was carried out of non-covalent interactions that are capable of forming between
graphene oxide and polyvinyl chloride and then the interaction associated with non-covalent in-
teraction on the principle of self-assembly and preorganization, and covalent interaction with
cement using comprehensive studies using a variety of physical and chemical methods, including
using NMR, mass and optical spectroscopy.
References
1. Захезин А.Е. Современные химические добавки для сухих строительных смесей и рас-
чет их оптимального количества. / А.Е. Захезин, Б.Я. Трофимов, Л.Я. Крамар, Т.Н. Чер-
ных // Современные материалы и технологии в строительстве: Международный сбор-
ник научных трудов № 25. Новосибирск, 2003. С. 105-108.
2. Захезин А.Е. Влияние редиспергируемых порошков на свойства цементных строитель-
ных растворов / А.Е. Захезин, Б.Я. Трофимов, Л.Я. Крамар, Т.Н. Черных // Строитель-
ные материалы. 2004. № 10. С. 6-7.
3. Захезин А.Е. Дорожные бетоны с внутренним уходом / А.Е. Захезин, Т.Н. Черных, Л.Я.
Крамар, Б.Я. Трофимов // Сборник трудов Всероссийской научно-практ. конф. «Строи-
тельное материаловедение: практика». М., 2006. С. 170-171.
4
УДК 544.433
Narmina Guliyeva 1,Ulviyya Hasanova 2, Fariz Amirov 1, Parvana Huseynova 3, Hikmet

Guliyev 1, Tunjay Murshudov 1, Qasham Hajiyev 1
SUPRAMOLECULAR ASSEMBLIES BASED ON MACROHETEROLYTIC

COMPOUNDS WITH PLGA AND NANOPARTICLES OF IRON METALS
AND ITS OXIDES
1
Azerbaijan State Oil and Industry University, Baku, Azerbaijan
2
Baku State University, Baku, Azerbaijan
3
Ganja State University
Currently, there is an intensive development of multidisciplinary fields of knowledge that

are at the intersection of organic chemistry, polymer chemistry, biology, and other natural
sciences bordering on them. Crown ethers and aza-crown ethers, which obey the laws of supra-
molecular chemistry, are extremely interesting compounds both from the point of view of theo-
retical and practical interest. The basic principle of the formation of supramolecular assemblies
and nanoparticles is the principle of self-assembly and intermolecular recognition.
It is known that biodegradable polymers are used to encapsulate drugs to protect against
inactivation or destruction by the contents of the stomach so that their effect is manifested after
absorption in a particular part of the intestinal tract. Regulation of the rate of drug absorption is
also important [1-3].
We have performed the Synthesis of new supramolecular assemblies based on crown eth-
ers obtained on the basis of salicylic acid with diamines of various structures and biocompatible
polymers such as PLGA, or poly (lactic-co-glycolic acid) with nanoparticles of iron metals and
iron oxides and investigated their biological properties.
For the first time, the ways of synthesis of supramolecular assemblies, based on synthe-
sized functionally substituted diaza-crown ethers and magnetite nanoparticles, formed due to
non-covalent interactions according to the principle of self-assembly and preorganization, have
been developed. The establishment of the relationship between their structure and the ability to
form supramolecular assemblies with magnetite nanoparticles was carried out using comprehen-
sive studies using a variety of physical and chemical methods, including NMR, mass, and optical
spectroscopy.
References
1. Крам Д. Химия комплексов «гость-хозяин». М.: Мир, 1983. С. 38-41.

2. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1987. С. 158-163.
3. Абдуллаева Э.А. Синтез краунзамещенных производных акрил- и метакрильных кислот
// Азерб. хим. журн. 2003. № 1. С. 139-141.
5
УДК 544.433
S.I. Mammadova
SYNTHESIS OF SULFAMIDES WITH CONDENSED HETEROCYCLES
Academician A.M. Guliyev Institute of Chemistry of Additives of ANAS, Baku, Azerbaijan
The reaction of arylsulfochlorides with condensed aminoheterocyclic compounds was

studied. Reactivity of aminoheterocyclic compounds depends on the structure, content of hete-
roatoms and position of amino groups.
We studied the reaction of arylsulfochlorides with heterocyclic amines of different struc-
tures.
R2
R2
X NH2
X NHSO2C6H4 R1
X=S, R2=COOC2H5 , R1=H(Ia), CH3(Ib)

R1 SO2Cl
R2
R2
X NH2
X NHSO2C6H4- R1
X=O, R2=CH=NC6H5 , R1=H(IIa), CH3(IIb)
These heterocyclic amines were synthesized in the laboratory «Chemistry of heterofunc-

tional compounds», N.D. Zelinsky Institute of Organic Chemistry of RAS and were reflected in
the works of professor V.P. Litvinov [1, 2].
Combination reaction of sulfochlorides with hetarylamineswas performed in the solution
of freshly distilled pyridine. We found that reactivity of amino groups in heterocyclic fragment
depends not only on the nature of functional groups, but also on their location and the nature of
heterocycle.
Synthesized compounds were screened as bactericides. As the figure 1 shows their anti-
microbial activity depends on the composition and structure of heterocycle.
Some of synthesized sulfamides have a high fungicide activity. The compound (ΙΙ b),
which contain thiophen fragment has a very high activity against fungi. Physical and chemical
characteristics are given in table 1.
References
1. Litvinov V.P., Sharanin Y.A., Rodinovskaya L.A., Shestopalov A.M. Synthesis and
conversion of 4,6-disubstituted 3-cyanopyridine-2(1Н)-thions and 3-cyanopyridine-2(1Н)-
selenon // Reports of AS of USSR. Chemistry serie. 1984. № 12. P. 2760-2765.
2. Litvinov V.P., Mortikov V.Yu., Sharanin Yu.A., Shestopalov A.M. Condensed Pyridines; 1. A
Convinient Method for Synthesis of Novel 3-Cyanopyridine-2(1H)-selenones and 3-
Aminoselenolo[2,3-b] pyridines // Synthesis (Georg ThiemeVerlag. Stuttgart. New York).
1985. № 1. P. 98-99.
6
Table 1 – Physical and chemical characteristics
Cipher of Structural Formula Product Pace. Chem. Analysis, %

compounds Yield % float, for- С Н N S
˚С mula Found Found Found Found
Calcu- Calcu- Calcu- Calcu-
lated lated lated lated
COOC2H5
С18Н21NO4S2 С17Н19NO4S2
115-116
Ιа 55,99 5,41 3,69 11,36
68,8
55,87 5,24 3,83 17,55
S NHSO2C6H5
COOC2H5
125,5-126,5
57,13 5,73 3,88 16,71
Ιb 68,6
S 56,97 5,58 3,69 16,89
NHSO2C6H4CH
CH=NC6H5
С26Н22 N2O3 S
167-168
O NSO2C6H5 71,82 4,62 6,01 6,87
ΙΙа 90,6
71,66 4,46 6,19 7,09
C6H5
CH=NC6H5
С28Н26 N2O3 S
174-175,5
O NSO2C6H4CH3 72,48 4,36 5,73 6,68

ΙΙb 96,8
72,24 4,56 6,02 6,89
C6H5
УДК 544.433
Е.А. Дикусар,1 Д.В. Казак,1 Е.А. Акишина,1 С.Г. Стёпин,2 В.И. Поткин 1
ПРОИЗВОДНЫЕ БИСБЕНЗОАКРИДИНА И ИХ ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ СОЛИ

1
Институт физико-органической химии НАН Беларуси, г. Минск
2
Витебский государственный ордена Дружбы народов медицинский университет,
г. Витебск, Беларусь
Некоторые производные бензоакридинов, за счет наличия большого числа сопря-

женных π-связей, проявляют нелинейно-оптические свойства и находят применение в ка-
честве люминофоров, широко востребованных в криминалистике, судебной химии, про-
изводстве пластмасс и микроэлектронике, а среди родственных им по строению замещен-
ных производных были найдены вещества анальгетического и антиаллергического дейст-
вия, эффективные бактерициды и фунгициды, стимуляторы дыхания и антиферментные
препараты. Поэтому разработка простых и универсальных методов синтеза сложных био-
молекул бензоакридинового ряда является актуальной задачей для современной синтети-
ческой органической химии. Особый интерес вызывают те подходы, которые позволяют
при наименьшем числе стадий (предпочтительно – вообще всего в одну) получать с пре-
паративными выходами максимально функционализированные многоядерные гетероцик-
лические системы [1].
7
Цель работы – синтез производных бисбензоакридина, содержащих фрагменты
сложных эфиров изоникатиновой кислоты с последующей их кватернизацией с образова-
нием четвертичных аммониевых солей (рис. 1).
R R
R R
HN O
NH2
1
R CHO +
R1
O O
R1
BuOH
O NH
NH2
R R
R1 = R2
R1 = R2
O Me (Et)I
Me2CO O
N
Me (Et)
N+
R = H, Me R2 = H, OMe, OEt
I-
Рисунок 1 – Схема синтеза пиридиновых производных бисбензоакридина и их солей
Список литературы
1. Дикусар Е.А., Петкевич С.К., Стёпин С.Г., Поткин В.И. 8,16-Дизамещенные производ-
ные 2,3,4,5,8,10,11,12,13,16-декагидро-3,3,11,11-тетраметилакридино[4,3-c]акридин-1,9-
диона. Сообщение 2 // Вестник фармации. 2020. № 1 (87). С. 67-74.
УДК 547.322
М.Г. Игнатишина, Р.Н. Шахмаев, В.В. Зорин
СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ (1E)-1-ХЛОРАЛК-1-ЕН-4-ИНОВ
Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа, Россия
Сочетание изомерно чистых винилгалогенидов c металлоорганическими соедине-

ниями (реакции Сузуки, Стилле, Негиши, Кумада и др.), алкенами (реакция Мизороки-
Хека) и алкинами (реакция Соногашира) относится к наиболее эффективным и широко
используемым методам стереоселективного создания Сsp2-Сsp3, Сsp2-Сsp2 и Сsp2-Сsp-связи [1-
5]. В качестве электрофильных партнеров в основном используются дорогостоящие вини-
лиодиды и значительно реже бромиды [6, 7], в то время как применение более дешевых и,
в некоторых случаях, более активных (Fe-катализ) винилхлоридов в кросс-сочетании ог-
раничено отсутствием надежных методов их синтеза с приемлемой изомерной чистотой
[8].
8
Ранее нами сообщалось о разработке новых подходов к получению стереохимиче-
ски чистых (E)- и (Z)-винилхлоридов и их успешном использовании в синтезе лекарствен-
ных препаратов и феромонов насекомых [9-11]. Развивая это направление, нами исследо-
вана возможность получения 1-хлоралк-1-ен-4-инов – перспективных предшественников
биологически активных 1,4-ениновых соединений [12-14]. В литературе известны приме-
ры успешного аллилирования алкинов в присутствии солей меди [15-18].
Установлено, что при взаимодействии (E)-1,3-дихлорпропена (E-1) и окт-1-ина (2a)
в присутствии эквимолярного количества CuI, Bu4NBr и 1.5 экв. K2CO3 в DMA образуется
(1E)-1-хлорундец-1-ен-4-ин (3a) с выходом 54 %. Алкинилирование соединения E-1 фе-
нилацетиленом (2б), бут-3-ин-1-олом (2в) и 2-метилбут-3-ин-2-олом (2г) в этих же усло-
виях дает соответствующие [(4E)-5-хлорпент-4-ен-1-ин-1-ил]бензол (3б), (6E)-7-хлоргепт-
6-ен-3-ин-1-ол (3в) и (6E)-7-хлор-2-метилгепт-6-ен-3-ин-2-ол (3г) с выходами 52-77 %. Во
всех случаях хлоренины 3а-г образуются с высокой регио- и стереоселективностью, без
аллильной перегруппировки и с сохранением E-конфигурации хлорвинильного фрагмен-
та.
n-C6H13 (а), Ph (б), CH2CH2OH (в), C(CH3)2OH (г)
Сочетание (Z)-1,3-дихлорпропена (Z-1) c окт-1-ином (2a) в аналогичных условиях

протекает нестереоспецифично и дает смесь (Z)- и (E)-изомеров 1-хлорундец-1-ен-4-ина в
соотношении 72 : 28.
Структура и изомерная чистота полученных соединений была подтверждена высо-
коэффективным ГЖХ-анализом, данными ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии.
Надежным доказательством (E)-конфигурации соединений 3а-г служит КССВ винильных
атомов водорода (13.1-13.4 Гц) и смещение сигналов аллильных С-атомов примерно на 3-
4 м.д. в более слабое поле по сравнению с (Z)-аналогами [19].
1. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions and More / Ed. by de Meijere A., Bräse S., Oes-
treich M. N.-Y.: Wiley-VCH, 2014. 1576 p.
2. Изибаева А.У., Шахмаев Р.Н., Спирихин Л.В., Зорин В.В. // Башкирский химический
журнал. 2009. Т. 16, № 1. С. 30-31.
3. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. // ЖОрХ. 2017. Т. 53, вып. 6. С. 818.
4. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Абдуллина Э.А., Зорин В.В. // ЖОрХ. 2017. Т. 53,
вып. 11. С. 1668.
5. Шахмаев Р.Н., Ишбаева А.У., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. // ЖОX. 2011. Т. 81, вып.
9. С. 1578.
6. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis / Ed. by Negishi E. N.-Y.: John
Wiley & Sons, 2002. 3424 p.
7. Shakhmaev R.N., Ignatishina M.G., Zorin V.V. // Tetrahedron Lett. 2020. Vol. 61, № 10.
151565.
8. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Филиппова Е.А., Зорин В.В. // Башкирский хими-
ческий журнал. 2013. Т. 20, № 1. С. 45.
9. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. // ЖОХ. 2016. Т. 86, вып. 8. С. 1395.
10. Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.Sh., Zorin V.V. // Chem. Nat. Compd. 2017. Vol. 53,
№ 1. P. 128.
9
11. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Акимова Д.А., Зорин В.В. // ЖОХ. 2017. Т. 87,
вып. 7. С. 1211.
12. Siddiq A., Dembitsky V. // Anti-Cancer Agents in Medicinal Chemistry. 2008. Vol. 8, № 2.
P. 132.
13. Czyzewska M.M., Chrobok L., Kania A., Jatczak M., Pollastro F., Appendino G., Mozrzy-
mas J.W. // J. Nat. Prod. 2014. Vol. 77, №. 12. P. 2671.
14. Kerwin S.M., Cha J. // Tetrahedron Lett. 2014. Vol. 55, № 1. P. 137.
15. Jeffery T. // Tetrahedron Lett. 1989. Vol. 30, № 17. P. 2225.
16. Bieber L.W., da Silva M.F // Tetrahedron Lett. 2007. Vol. 48, № 40. P. 7088.
17. Glueck S.M., Fabian W.M.F., Faber K., Mayer S.F. // Chem. Eur. J. 2004. Vol. 10. P. 3467.
18. McLaughlin N.P., Butler E., Evans P., Brunton N.P., Koidis A., Rai D.K. // Tetrahedron.
2010. Vol. 66. P. 9681.
19. Шахмаев Р.Н., Ишбаева А.У., Шаяхметова И.С. // ЖОХ. 2009. Т. 79, вып. 6. С. 999.
УДК 544.433
В.М. Фарзалиев, М.Т. Аббасова, Г.Б. Бабаева, Л.Р. Сафарова,

Н.А. Алиева, Г.М. Кулиева, М.А. Мирзоева
СИНТЕЗ НОВЫХ АМИНОМЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

2-МЕРКАПТОБЕНЗОТИАЗОЛА И 2-МЕРКАПТОБЕНЗОКСАЗОЛА
Институт химии присадок им. акад. А.М. Кулиева НАНА, г. Баку, Азербайджан
Являясь потенциально таутомерными соединениями, 2-меркаптобензотиазол и 2-

меркаптобензоксазол в реакциях с различными соединениями образуют соответствующие
производные тиона или тиола:
Широкий спектр полезных свойств производных 2-меркаптобензотиазола и 2-

меркаптобензоксазола (антимикробная, биологическая и физиологическая активность, ан-
тиокислительные и другие свойства) вызывает интерес к синтезу их новых производных.
Так, взаимодействием вышеуказанных гетероциклических тиолов с аминалями впервые
синтезирован ряд их аминометильных производных. На основании данных ЯМР 1Н и ИК-
спектроскопии установлено, что аминометилирование указанных соединений протекает с
образованием N-аминометильных производных соответствующих тионов [1].
Высокие антимикробные свойства [2] и физиологическая активность [3] синте-
зированных соединений послужили основанием для синтеза новых производных, которые
были получены нами взаимодействием 2-меркаптобензотиазола и 2-меркаптобензоксазола
с метиловым и бутиловым эфирами п-аминобензойной кислоты. В качестве источника
формальдегида был использован формалин [4]:
10
Данными ИК и ЯМР 1Н-спектроскопии установлено, что аминометилирование про-
текает также по атому азота гетероцикла с образованием моно-ариламинометильного про-
изводного соответствующего тиона.
1. Фарзалиев В.М., Аббасова М.Т., Бабаева Г.Б., Кулиева Г.М., Алиева Н.А. Синтез про-
изводных бензотиазол- и бензоксазолтионов // IX Бакинская международная Мамеда-
лиевская конференция по нефтехимии. Баку, 2016. С. 91.
2. Сафарова Л.Р. Синтез N-замещенных бензотиазолин-2-тионов и исследование их
антимикробных свойств // Gənc Tədqiqatçı. 2020. VI cild, № 1. Р. 45-50.
3. İlhami Gulçin, Malahat Abbasova, Parham Taslimi, Zübeyir Huyut, Leyla Safarova, Afsun
Sujayev, Vagif Farzaliyev, Şükrü Beydemir, Saleh H. Alwasel& Claudiu T. Supuran. Synthe-
sis and biological evaluation of aminomethyl and alkoxymethyl derivatives as carbonic anhy-
drase, acetylcholinesterase and butyrylcholinesterase inhibitors // Journal of Enzyme Inhibi-
tion and Medicinal Chemistry. 2017. Vol. 32, №. 1. Р. 1174-1182.
4. Зейналова Г.А., Кязим-заде А.К., Бахши-заде А.А., Расулова Э.Б. S-(п-
бутоксикарбонилфениламинометил)-2-меркаптобензотиазол в качестве антиокис-
лительной присадки к синтетическим смазочным маслам. Патент SU 1169969 А.
УДК 541.64
И.И. Закиров, Н.Ю. Пузин, Ю.И. Пузин
СИНТЕЗ 3-ФЕНИЛФТАЛИДНЫХ ЭФИРОВ (МЕТ)АКРИЛОВЫХ КИСЛОТ
Полимерные композиционные материалы, сочетающие в той или иной степени

свойства входящих в них компонентов, обычно получают смешиванием последних или
частичной модификацией основного полимерного составляющего. В связи с этим, пред-
ставляют интерес фталидсодержащие полимеры, для которых характерны, среди прочих,
высокие термо-, тепло- и хемостойкость [1]. Но они имеют высокие температуры стекло-
вания и текучести; плохо растворяются в большинстве используемых растворителей [2].
При этом соединения с фталидным циклом интенсивно окрашиваются в концентрирован-
ной серной кислоте [3], что является методом их качественного [4] и количественного оп-
ределения [5]. Можно ожидать, что виниловые полимеры, в состав макромолекул которых
входят фталидсодержащие группы, приобретут часть их свойств.
Ввести фталиды в молекулу полимера можно несколькими способами. Во-первых,
это синтез ненасыщенных фталидов и их гомо- и сополимеризация. Во-вторых, использо-
вание участия фталидсодержащих веществ в стадии передачи цепи.
11
Мы провели исследование синтеза фталидных эфиров акриловой и метакриловой
кислот, полимеризация которых может привести к синтезу полимеров с боковыми фта-
лидными группами. Оказалось, что реакция 3-хлор-3-фенилфталида и (мет)акрилата калия
может протекать в двух направлениях:
O C C CH2
C O R
O
(1)
Cl O C
C + CH2 C C O
O - KCl
R OK
C
O
C O
(2)
C O C C CH2
O O R
где R = H; CH3.
В бензоле и толуоле реализуется направление 1, а в пиридине – направление 2, что

может быть связано с блокировкой пиридином карбонильной группы, углерод которой в
исходной молекуле является наиболее полярным. Замена метакрилата на его гомолог –
акрилат приводит к снижению выхода продуктов, но в пиридине – в меньшей степени.
1. Пузин Ю.И., Егоров A.E., Хатченко Е.М., Кириллов Г.А., Кудашев Р.Х., Крайкин В.А.
// Высокомол. соед. Сер. А. 2000. Т.42, № 9. С.1461-1471.
2. Крайкин В.А., Мусина З.Н., Седова Э.А., Пузин Ю.И., Салазкин С.Н., Монаков Ю.Б. //
Доклады АН. 2000. Т. 373, № 5. С. 635-638.
3. Крайкин В.А., Егоров А.Е., Пузин Ю.И., Салазкин С.Н., Монаков Ю.Б. // Доклады АН.
1999. Т. 367, № 4. С. 509-512.
4. Крайкин В.А., Егоров А.Е., Пузин Ю.И., Мусина З.Н., Салазкин С.Н., Монаков Ю.Б. //
Доклады АН. 2000. Т. 372, № 1 . С. 66-71.
5. Пузин Ю.И., Крайкин В.А., Ярмухамедова Э.И., Егоров А.Е., Захарова Е.М., Монаков
Ю.Б. // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74, № 2. С. 286-289.
УДК 541.49
Е.В. Черкасова
ТЕРМОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ ДВОЙНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ:

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ
Кузбасский государственный технический университет им. Т.Ф. Горбачева,

г. Кемерово, Россия
Двойные комплексные соли (ДКС), состоящие из комплексных катионов и ком-

плексных анионов являются перспективными прекурсорами для получения полифункцио-
нальных материалов.
12
В настоящее время соединения лантаноидов и металлов первого переходного ряда
находят широкое применение в различных отраслях науки и техники, обусловленное ин-
тересным набором их физико-химических свойств. Большие возможности для получения
веществ с разнообразными физико-химическими свойствами предоставляют гетеробиме-
таллическиесмешаннолигандные координационные соединения. Они используются в ка-
честве молекулярных и ионных предшественников, катализаторов, аналитических реаген-
тов, термочувствительных пигментов. При термолизе таких ДКС на воздухе образуются
смешанные наноразмерные оксидные порошки, причем процессы протекают при относи-
тельно низких температурах, что делает такой способ получения керамических тонкодис-
персных материалов экономически привлекательным.
Данная работа посвящена синтезу и изучению характеристик ДКС – гек-
са(изотиоцианато)хроматных (III) комплексов лантаноидов (III) с кислороддонорными ор-
ганическими лигандами: ε-капролактамом (Cpl) и никотиновой кислотой (Hniic). Прямые
синтезы этих соединений условно можно назвать генеалогическими, что обусловлено ис-
пользованием в синтезах инертного комплексного иона [Cr(NCS)6]3-, благодаря которому
можно проследить генеалогические связи между продуктами реакции и исходными веще-
ствами.
Разработаны условия прямых синтезов соединений в водных растворах. ДКС выде-
лены в виде сиреневых монокристаллов, устойчивых на воздухе, слабо растворимых в во-
де, нерастворимых в бензоле, толуоле, предельных углеводородах, растворимых в ДМСО
и ДМФА. Особенности строения комплексов установлены ИК-спектроскопическим мето-
дом по смещению основных полос поглощения лигандов. Методом РСА монокристаллов
получены кристаллографические характеристики веществ (рис.1,2). Наличие двух «жест-
ких» акцепторов электронных пар (Ln3+ и Cr3+)образование ионных изотиоцианатныхсое-
динений. Установлено, что в комплексах лантаноидов цериевой группы с Cpl, реализуется
триклинная структура, а для лантаноидов иттриевой группы – моноклинная. Вещества
сHniic кристаллизуются в моноклинной сингонии, различаются лишь по гидратному со-
ставу.
Рисунок 1 – Структура ДКС [Lu(Cpl)4(H2O)4][Cr(NCS)6]·1,5H2O
Выполнен термический анализ веществ на воздухе и в инертной атмосфере (рис. 3).

Составы газообразных продуктов термолиза установлены методом масс-спектрометрии,
твердых продуктов термолиза методом РФА и ИКС. При исследовании термических
свойств веществ обнаружен обратимый обратимыйтермохромный эффект: при нагревании
полученных ионных комплексов наблюдаются изменения окраски из сиреневой (розовой)
в темно-зеленую, при охлаждении соединений восстанавливается первоначальный цвет.
ДКС, обладающие обратимыми термохромными свойствами, пригодны для получения
тонких термохромных пленок, термочувствительных красок, запрессовывания вполимер-
ные и другие матрицы для получения термочувствительных материалов.
13
Рисунок 2 – Общий вид структуры [Er(ε-C6H11NO)8][Cr
Cr(NCS)6]
ТГ /% ДСК /(мВт/мг)
Изменение массы: -1.23
-1 % Пик: 542.6 °C Пик: 561.0 °C экзо
-0 % 3.0
100 Изменение массы: -3.85 %
2.5
Пик: 613.2 °C
95
Пик: 463.0 °C Пик: 908.8 °C 2.0
90 Изменение массы: -23.55

.55 %
1.5
Пик: 754.0
.0 °C [1]
Пик: 400.4 °C
85 1.0

-1 %
80 0.5
Пик: 95.8 °C
Изменение массы: 1.70
1 %
Пик: 125.3 °C
0.0
75 Пик: 210.1
.1 °C Изменение массы: -2.37
-2 %
[1] -0.5
70
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Температура /°C
Рисунок 3 – Термограмма разложения ДКС [[La(Hniic)3(H2O)

O 2][Cr(NCS)6] ·2H2O на
воздухе
УДК 543.632
Л.Р. Асфандиярова, Т.З. Забиров, А.Р. Д

Домаркас,
омаркас, З.А. Сагадиева, М.М. Акбашев
ВЛИЯНИЕ ПОРЯДКА ДОЗИРОВАНИЯ РЕАГЕНТОВ НА СИНТЕЗ ПОЛИМЕРНОЙ

ЧЕТВЕРТИЧНОЙ АММОНИЙНОЙ СОЛИ
Филиал Уфимского государственного нефтяного тех

технического
нического университета
в г. Стерлитамаке, Россия
Известный процесс промышленного получения полимера, основанный на реакц

реакции
эпихлоргидрина с диметиламином, протекает в одну стадию по следующей схеме:
14
CH3
Cl
n CH2 CH CH2Cl n NH(CH3)2 CH2 CH CH2 N
O OH CH3 n
C целью установления связи между последовательностью ввода исходных компо-

нентов, физико-химические свойства которых представлена в табл. 1, и свойствами полу-
чаемого полимера, нами была проведена серия экспериментов.
Таблица 1 – Физико-химические свойства исходных компонентов
Реагенты Молекулярная Плотность при Содержание, %

масса Т = 20 ºС, кг/м3
Эпихлоргидрин 76,53 1181 100
Диметиламин 45,09 0,65 100
Диметиламин (водный рас- 45,09 0,95 40
твор)
При взаимодействии водного раствора ЭХГ с ДМА мы наблюдается образование

продукта поликонденсации – полимерной четвертичной аммонийной соли следующего
строения:
CH3
+
Cl- N CH2 CH CH2
CH3
n
Синтез проводили в четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником,

мешалкой, капельной воронкой и карманом для термометра. Температуру реакционной
массы поддерживали путем погружения колбы в термостатированную жидкость. Реакци-
онную массу анализировали на следующие показатели: массовая доля активного вещест-
ва, содержание ионов хлора, динамическая вязкость, водородный показатель, плотность,
температура застывания по стандартным методикам, а также содержание остаточных ЭХГ
и ДМА (массовую долю примесей) определяли хроматографически. Основной характери-
стикой получаемого полиэлектролита является молекулярная масса, одним из показате-
лей, характеризующим величину молекулярной массы, может служить вязкость раствора
полимера. Молекулярная масса, в большинстве случаев, определяется условиями синтеза
полимера. Нами исследовано влияние последовательности дозировки компонентов и тем-
пературы ведения процесса на динамическую вязкость полимера.
Условия проведения синтеза и показатели лабораторных образцов полиэлектролита
ЭХГДМА представлены в таблицах 2, 3.
15
Таблица 2 – Условия проведения лабораторных синтезов полиЭХГДМА (соотно-
шение реагентов 1 : 1; давление – атмосферное)
Температура, °С Последова- Скорость Дозирование, Время дозиро- Время

№ тельность вво- мешалки, кап/мин вания, час реакции,
опыта начала окончания да компонен- об/мин час
тов
1 25 60 ЭХГ к ДМА — периодич. — 6-8
4 25 60 ДМА к ЭХГ — — 4,0 5,06
5 22 60 ЭХГ к ДМА — — 0,25 4,0
6 10 70 ДМА к ЭХГ — — 4,25 6,20
7 28 75 ДМА к ЭХГ 300 периодич. 4,0 4,50
8 26 45 ДМА к ЭХГ 700 14 8,0 9,0
9 27 70 ДМА к ЭХГ 400 34 3,45 4,30
10 29 50 ДМА к ЭХГ 400 40 2,30 4,45
11 60 70 ЭХГ к ДМА 400 32 2,0 3,30
12 60 70 ДМА к ЭХГ 100 22 3,0 9,0
13 60 70 ДМА к ЭХГ 700 40-50 2,35 4,40
14 50 88 ДМА к ЭХГ 400 34 1,30 3,25
15 50 75 ДМА к ЭХГ 400 35 0,34 2,0
16 47 98 ДМА к ЭХГ 400 30 0,34 4,0
Таблица 3 – Показатели синтезированного полиэлектролита ЭХГДМА
№ Концентрация Динамическая рH Температура Плотность, Концентрация Внешний вид

Сl-, % вязкость, сПз замерзания, г/см3 полиЭХГД-
°
С МА, %
1 10,10 43,17 7,1 -10,5 1,155 39,16 прозрачн., б/цв. ж-ть
2 11,8 70,77 8,3 -12,5 1,153 45,67 прозрачн., б/цв. ж-ть
3 11,2 23,91 8,1 -7,5 1,141 43,34 прозрачн., б/цв. ж-ть
4 12,96 26,85 8,1 -13 1,135 50,16 прозрачн., желт., ж-ть
5 13,21 28,95 8,8 -11,5 1,143 51,12 прозрачн., б/цв. ж-ть
6 13,11 39,38 8,7 -10,5 1,146 50,74 прозрачн., б/цв. ж-ть
7 13,46 18,52 8,2 -19 1,135 52,09 прозрачн., б/цв. ж-ть
8 12,54 20,55 8,3 -15 1,132 48,53 прозрачн., б/цв. ж-ть
9 13,07 17,11 8,2 -13 1,133 50,59 прозрачн., б/цв. ж-ть
10 12,85 31,27 8,4 -13,5 1,137 49,73 прозрачн., б/цв. ж-ть
11 13,19 31,05 8,95 -10,5 1,140 51,04 прозрачн. б/цв. ж-ть
12 12,27 12,89 7,3 -11,5 1,132 47,48 прозрачн., желт. ж-ть
15 13,51 28,94 8,0 -12,5 1,141 52,67 прозрачн., б/цв. ж-ть
16 12,5 23,52 7,15 -10 1,135 48,34 прозрачн., б/цв. ж-ть
16
Полученные результаты свидетельствуют о том, что дозировка ДМА в ЭХГ позво-
ляет получить продукт с более высокой вязкостью, по сравнению с продуктом, получае-
мым дозировкой ЭХГ в ДМА, что объясняется тем, что при дозировке водного раствора
ДМА в ЭХГ получаемая макромолекула растет внутри водной капли до тех пор, пока не
израсходуется имеющийся растворенный ДМА. Во втором случае вероятность получения
длинноцепочечных полимеров снижается по причине того, что получаемый полимер рас-
творяется в гораздо большем по сравнению с первым случаем, количестве водной фазы.
Кроме того, в первом случае возможно взаимодействие растущих цепей, во втором, этот
процесс менее вероятен [1, 2].
1. Годжаева А.Р., Асфандиярова Л.Р. Синтез водорастворимого катионного полиэлектро-

лита на основе эпихлоргидрина и диметиламина // Мир нефтепродуктов. Вестник неф-
тяных компаний. 2013. № 12. С. 15-16.
2. Годжаева А.Р., Асфандиярова Л.Р. Подбор условий синтеза полиэлектролита из эпи-
хлоргидрина и диметиламина // Нефтепереработка и нефтехимия. 2013. № 12. С. 19-21.
УДК 33.338
А.М. Бессарабов, В.Е. Трохин, Е.Е. Черных, А.Л. Кочетыгов
СИСТЕМА РАЗВИТИЯ В СТРУКТУРЕ УПРАВЛЕНИЯ НАУЧНО-

ПРОИЗВОДСТВЕННЫМ КОМПЛЕКСОМ МАЛОТОННАЖНОЙ ХИМИИ
АО Научный центр «Малотоннажная химия», г. Москва, Россия
На базе промышленного предприятия АО «ЭКОС-1» был создан Научный центр

«Малотоннажная химия» (НЦ «МТХ»). Получившийся научно-производственный кла-
стер является лидером российского рынка химических реактивов и особо чистых веществ
[1]. Одна из перспективных разработок НЦ «МТХ» связана с оптимальной системой раз-
вития в структуре управления «ЭКОС-1».
В системе управления «ЭКОС-1» используются основные организационные
структуры [2]. Верхний уровень управления представляет собой линейно-штабную
структуру. Входящие в нее функциональные структуры управления реализуют постоянно
повторяющиеся рутинные задачи (отдел кадров, плановый, бухгалтерия и др.), не тре-
бующие оперативного принятия решений. Для выполнения важнейших проектов широко
используются матричные структуры управления. Одним из характерных примеров явля-
ется разработка технологических регламентов. В матричной структуре все 14 разделов
регламента распределены по 6 основным акторам «ЭКОС-1»: главный инженер, началь-
ник производства, отдел ОТ-ТБ (охрана труда, техника безопасности), отдел стандарти-
зации, отдел ПП (производственный процесс), отдел КИПиА.
В настоящее время организация управления АО «ЭКОС-1» совершенствуется на
базе нового концептуального подхода, основанного на выделении самостоятельных под-
систем развития [2]. Эти подсистемы реализуют следующие взаимосвязанные функции:
анализ эффективности организационной структуры управления; проектирование новой
организационной структуры; разработка штатного расписания; формирование новой ор-
ганизационной структуры, увязанное с рекомендациями по развитию и адаптации стиля и
методов руководства.
17
Организационное развитие, связанное с управлением изменениями, базируется на
двух методах Гарвардской школы бизнеса (Michael Beer, Nitin Nohria): «Теория Е» и
«Теория О» [2]. В системе управления АО «ЭКОС-1» используется наиболее распростра-
ненный в России первый метод (Е). В его основе лежит жесткий механистический подход
и осуществление перемен «сверху – вниз», что приносит быструю финансовую отдачу. В
настоящее время начинает выходить на первое место «Теория О». Она основана на боль-
шей роли в процессах преобразования человеческого фактора. Это связано с обучением и
развитием сотрудников, изменением корпоративной культуры управления, проведением
изменений «снизу – вверх». Сегодня все разработки можно систематизировать по сле-
дующим принципам: способы реализации управления, подготовка специалистов, приме-
нение современных методик и моделей оценки управления развитием.
Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного
проекта № 20-03-00515 «Системные исследования жизненного цикла разработки и про-
изводства в технологии материалов особой чистоты».
1. Клевцов А.А., Трохин В.Е., Бессарабов А.М. Разработка стратегии координирующего

органа для эффективного управления производством продукции малотоннажной хи-
мии в РФ // Вестник технологического университета. 2019. Т. 22, № 11. С. 141-145.
2. Дюндик К.А. Эффективная система управления интегрированной промышленной ком-
панией // МИР (Модернизация. Инновации. Развитие). 2015. Т. 6, № 3. С. 136-140.
УДК 541.64
П.Ю.Пузин, Ю.И. Пузин, Б.Н. Мастобаев
РОЛЬ МИКРОСТРУКТУРЫ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

В ЕГО ПЕРЕАМИДИРОВАНИИ
Модификация (со)полимеров, в том числе химическая, расширяет ассортимент реа-

гентов и области их применения в нефтедобыче и нефтехимии, в решении проблемы ути-
лизации (в том числе вторичной) полимерных материалов. Основными из структурных
препятствий в использовании модифицированных полимеров являются различия как в
молекулярно-массовых характеристиках (полидисперсность, характер кривой ММР) ис-
ходных полимеров, так и вих микроструктуре.
В последние годы разработаны методы, позволяющие синтезировать ряд полиме-
ров с низкой полидисперсностью, имеющих узкую кривую ММР, а также регулировать
содержание звеньев синдио- и изо-строения. Так, использование инициирующих систем
для комплексно-радикальной полимеризации, например, с участием гетероорганических
соединений [2] и металлоценов [3], приводит к синтезу полимеров с небольшим разбро-
сом по молекулярным массам и повышенным содержанием синдиотактических последо-
вательностей [4], что позволяет выявить связь параметров модификации со строением и
характеристиками макромолекул.
18
С целью получения водорастворимых полимеров на основе разных по микрострук-
туре образцов полиметилметакрилата (ПММА), мы исследовали процесс их переамидиро-
вания аминами по методике [5].
Чтобы исключить влияние различий в молекулярно-массовых характеристиках об-
разцов, для модификации выбрали образцы ПММА с близкими значениями молекулярных
масс и полидисперсностипри одной температуре их синтеза.
Оказалось, что скорость модификации зависит от микроструктуры полимера: она-
кратно увеличивается с ростом содержания изо-тактических последовательностей в мак-
ромолекулах. При этом повышение количества синдио-триад при одном и том же содер-
жании изо-последовательностей заметно снижает скорость модификации полимера. Это
может быть связано со спецификой протекания полимераналогичных реакций у высоко-
молекулярных соединений: их модификация не может одновременно затрагивать все эле-
ментарные звенья макромолекулы вследствие их разной доступности. Можно предполо-
жить, что, видимо, имеет место влияние микроструктуры на размеры и плотность упаков-
ки клубков макромолекул в растворе, что сказывается на скорости переамидирования.
1. Гришин Д.Ф., Гришин И.Д. Современные методы контролируемой радикальной поли-

меризации для получения новых материалов с заданными свойствами. Нижний Новго-
род: Нижегородский госуниверситет, 2010. 48 с.
2. Puzin Yu.I, Leplyanin G.V., Shaul'skii Yu. M., Tolstikov G.A. // Europ. Polym. J. 1988. Vol.
24, № 6. P. 579-582.
3. Исламова Р.М., Пузин Ю.И., Кузнецов С.И., Муслухов Р.Р., Монаков Ю.Б. // Известия
ВУЗов. Сер.: Химия и химич. технол. 2007. Т.60, № 2. С. 62-65.
4. Ярмухамедова Э.И., Пузин Ю.И., Ионова И.А., Монаков Ю.Б. // Журнал прикладной
химии. 2011. Т.84, № 5. С. 844-847.
5. Пузин Ю.И., Мастобаев Б.Н., Пузин П.Ю., Смольникова Т.В. // Нефтегазохимия. 2017.
№ 1. С. 36-39.
УДК 547.7
Г.Н. Сахабутдинова, Л.А. Закирова, К.И. Мухаметдинова,

Г.З. Раскильдина, С.С. Злотский
O- И S-СОДЕРЖАЩИЕ МАКРОЦИКЛЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ

АНТИКОАГУЛЯЦИОННУЮ И АНТИАГРЕГАЦИОННУЮ АКТИВНОСТЬ
Циклические ацетали и их производные обладают различными биологическими

свойствами [1] (антибактериальной, антимикробной, противовирусной) и широко приме-
няются в органическом синтезе (для защиты карбонильных групп органических молекул
[2]).
Ранее нами был разработан метод получения полифункциональных O- и
S-содержащих макрогетероциклов каталитической конденсацией 1,3-
оксогетероциклоалканов с этил-2-диазо-3-оксобутаноатом [3-5], и была изучена их анти-
коагуляционная и антиагрегационная активности.
19
R1 R2
OH
O 1 O O O O
R
X R2 O
X X N2
EtO EtO Me Me EtO OH
O
Me X 2-4 Me O 5 Me O
O
Me
6-8 1 9 Me
2, 6: X = O, R1 = R2 = Me;
3, 7: X = O, R1 = Et, R2 = CH2OH;
4, 8: X = S, R1 = R2 = H
Установлено, что все макрогетероциклы проявлили антиагрегационную актив-

ность. Менее 10 % проявило соединение 8. Остальные соединения проявили антиагрега-
ционную активность на уровне ацетилсалициловой кислоты.
Исследования выполнены при финансировании гранта Президента РФ для государ-
ственной поддержки молодых российских ученых – кандидатов наук и докторов наук по
№ МК-1689.2020.3.
1. Burdock G.A.Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients. N.-Y.: John Wiley & Sons, 1995.
2. Ley S.V., PriepkeH.W.M.EintopfsyntheseeinerTrisaccharideinheit des gemeinenPolysaccha-
rid‐Antigens von Streptococci der Gruppe B unter Verwendung Cyclohex-
an‐1,2‐diacetal(CDA)‐geschützter Rhamnoside // Angew. Chem. 1994. Vol. 106. P. 2412.
3. Шайхуллина Г.Н., Султанова Р.М., Байкова И.П., Раскильдина Г.З., Злотский
С.С.Циклические ацетали в синтезе полиоксамакроциклов // Известия АН. Сер. хим.
2017. № 1. С. 164-167.
4. Сахабутдинова Г.Н., Байкова И.П., Раскильдина Г.З., Злотский С.С.,Султанова Р.М. Ка-
талитическое взаимодействие этил-2-диазо-3-оксобутаноата со спиртами // Журнал ор-
ганической химии. 2018. Т. 54. С. 369-372.
5. Сахабутдинова Г.Н., Раскильдина Г.З., Мещерякова С.А., Шумадалова А.В., Борцова
Ю.Л., Кузьмина У.Ш., Злотский С.С., Султанова Р.М. Антиоксидантная и цитотоксиче-
ская активность ряда O- и S-содержащих макроциклов // Известия высших учебных за-
ведений. Сер. хим. и хим. технол. 2020. Т. 63, № 3. С. 82-87.
УДК 547.551.43
Ш.Ш. Джумаев 1, А.И. Мусин 2, Р.Р. Инсафутдинова 1, Ю.Г. Борисова 1
ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНИРОВАНИЕ И ГИДРИРОВАНИЕ МОНОЭФИРА

2,2-ДИМЕТИЛ-4-ОКСИМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНА
1
Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа
2
Филиал Уфимского государственного нефтяного технического университета
О-гетероциклические соединения, в частности простые, сложные эфиры и заме-

щенные амины, обладают различной биологической активностью, в том числе антиокис-
лительными свойствами [1, 2].
20
С целью расширения ряда потенциальных биологических активных соединений,
выполнено дихлорциклопропанирование и восстановление аллилового моноэфира 2,2-
диметил-4-оксиметил-1,3-диоксолана 1.
O
O O
+ CCl2 Cl Cl
CH3
2 CH3
O
O O
O
CH3 CH3 O
1 H2 O
CH3 CH3
3
Установлено, что дихлорциклопропанирование эфира 1 протекает по методике [3] с

выходом 90 % за 7 ч при комнатной температуре, тогда как восстановление соединения 1
в присутствии Pd / C – за 9 ч при T = 50 ºC с выходом 70 %.
Качественный анализ реакционной массы проводили методом газожидкостной
хроматографии. Идентификацию продуктов осуществляли методом хроматомасс-
спектрометрии, 1Н и 13С-ЯМР-спектроскопии.
1. Раскильдина Г.З., Борисова Ю.Г., Михайлова Н.Н., Мрясова Л.М., Кузнецов В.М., Злот-
ский С.С. Регуляторы роста растений на основе циклических кеталей и их производных
// Известия высших учебных заведений. Серия хим. и хим. технол. 2017. 60 (1). С. 95.
2. Raskildina G.Z., Valiev V.F., Ozden I.V., Meshcheryakova S.A., Zlotskii S.S. Synthesis of
pyrinidine-2,4-(1H, 3H)-dione derivatives containing N-alkyl substituents // Russian Journal
of General Chemistry. 2017. 87(8). С. 1872-1875.
3. Raskil’dina G.Z., Valiev V.F., Zlotskii S.S. Synthesis of tertiary amines containing gem-
dichlorocyclopropane and cycloacetal fragments // Russian Journal of Applied Chemistry.
2016. 89 (5). С. 753-757.
УДК 547.52
П.М. Лукин, Ю.Т. Ефимов
ПОЛУЧЕНИЕ ЦИАНОВЫХ ЭФИРОВ ФЕНОЛОВ
ПАО «Химпром», г. Новочебоксарск, Россия
Получение циановых эфиров моно- и бисфенолов в основном сводится к взаимо-

действию фенолов с хлорцианом в присутствии акцепторов хлористого водорода. В каче-
стве акцептора хлористого водорода используют третичные амины и растворы щелочей.
Процесс получения циановых эфиров фенолов с использованием триалкиламинов мало
пригоден для промышленного производства, так как в этом случае образуется большое
количество сточных вод.
21
Использование в качестве акцепторов только щелочей усложняет синтез из-за не-
обходимости получения твердых цианатов щелочных металлов, не содержащих воды.
В связи с этим предложен способ получения циановых эфиров, сочетающих оба ва-
рианта получения. При использовании каталитических количеств триалкиламина в про-
цессе синтеза цианатов фенолов возможно использование водных растворов щелочей.
Метод получения имеет более универсальный характер. Были получены как моноциано-
вые эфиры фенолов, так и дициановые эфиры бисфенолов.
Дициановые эфиры бисфенола А, гидрохинона, резорцина наработаны в килограм-
мовых количествах. Это связано с тем, что дициановые эфиры бисфенолов используют в
качестве мономеров для получения термостойких полимеров.
Характерной чертой моноциановых эфиров фенолов является их малая стабиль-
ность при хранении, они легко тримеризуются с образованием замещенных триазинов.
Поэтому были проведены исследования по повышению стабильности моноцианатов. По-
лученные образцы после стабилизации не тримеризуются в течение более чем 6 месяцев.
В настоящее время проводится уточнения параметров цианирования, разрабатыва-
ется научно-техническая документация на опытно-промышленные партии цианатов.
УДК 547.9
В.Г. Федосеева, Е.А. Верочкина, Н.В. Вчисло
СИНТЕЗ 2-ТИОЗАМЕЩЕННЫХ ЕНИНАЛЕЙ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, г. Иркутск, Россия
Работа посвящена синтезу 2-алкилтиозамещенных 2-ен-4-иналей из 3-замещенных

2-пропин-1-алей и бутилтиоуксусного альдегида, а также получению производного окса-
зола в реакции с тозилметилизоцанидом.
В настоящее время в арсенале органической химии существует большое количест-
во методик построения гетероциклов, в том числе и на основе α,β-непредельных альдеги-
дов. Наличие гетероатома и архитектурно разнообразных заместителей в цикле вносит
неповторимое своеобразие в химические свойства и определяет специфику методов тон-
кого органического синтеза этих соединений. Согласно литературным данным, сведения о
синтезе и использовании винилацетиленовых 2-пропеналей достаточно ограничены [1-3].
22
Нашей группой были синтезированы ранее неизвестные 2-алкилтиозамещенные 2-
ен-4-инали 3 методом альдольной конденсации функционально замещенных пропиналей 1
с бутилтиоуксусными альдегидом 2.
Функционализированные производные оксазола встречаются в природе и исполь-

зуются в качестве строительных блоков в медицинской химии и разработке лекарств [4-7].
Многие соединения, содержащие в своей структуре ядро оксазола, проявляют биологиче-
скую активность, например, обладают цитотоксическими, антитубулиновыми и противо-
опухолевыми свойствами, а также действуют как агонисты β3адренергические [8] и дофа-
миновые рецепторы [9]. Некоторые оксазолы являются мощными ингибиторами PTP-1B,
оказывая антигипергликемическое действие [10].
Взаимодействие 2-алкилтиозамещённого 2-ен-4-иналя 3а с тозилметилизоциани-
дом 4 в метаноле при использовании K2CO3 [11] приводит к 5-замещенномуоксазолу 5а.
Структуры полученных соединений охарактеризованы методами ИК и 1Н, 13С, 1D и

2D ЯМР-спектроскопии. Основные результаты получены на оборудовании Байкальского
аналитического центра коллектива с использованием СО РАН.
проекта № 20-33-90022.
1. Buser D., Pauling H., Thum A., Bonrath W. Synthesis and Rearrangement of 3-Methyl-1, 4-
pentadiyne-3-ol // Molecules. 2002. Т. 7, №. 3. P. 341.
2. Haugan J. A., Lobkovskyb E., Liaaen-Jensena S. Total Synthesis of 031-Methyl Ketone Apo-
carotenoids 3. T On the Structure of Hopkinsiaxanthin: First Total Synthesis of (all-E)-(3S)-
and (92)-(3S)-7’-Apohopkinsiaxanthin // Acta Chem. Scand. 1997. Т. 51, №. 120141216. P.
1201-1216.
3. Ojima J., Kakumi H., Kitatani, Wada K., Ejiri E., Nakada T. Tricyclic system containing large
rings. The synthesis of fully-conjugated [12](1,3)[12](4,6) cyclophanpolyenepolyynes and re-
lated compounds // Can. J. Chem. 1985. Т. 63, № 11. P. 2885-2891.
4. Zhang H. Z., Zhao Z. L., Zhou C. H. Recent advance in oxazole-based medicinal chemistry //
Eur J. Med Chem. 2018. Т. 144. P. 444-492.
5. Zhang D., Guo J., Zhang M., Liu X., Ba M., Tao X., Yu L., Guo Y., Dai J. Oxazole-
containing diterpenoids from cell cultures of Salvia miltiorrhiza and their anti-HIV-1 activi-
ties //J. Nat. Prod. 2017. Т. 80, № 12. P. 3241-3246.
23
6. Zhou H., Cheng J.-Q., Wang Z.-S., Chen F.-H., Liu X.-H. Oxazole: A Promising Building
Block for the Development of Potent Antitumor Agents // Cur. Top. Med. Chem. 2016. Т. 16,
№ 30. P. 3582-3589.
7. Swellmeen L. 1, 3-Oxazole derivatives: a review of biological activities as antipathogenic //
Der Pharma Chemica. 2016.Т. 8, № 13. P. 269-286.
8. Ok H. O., Reigle L. B., Candelore M. R., Cascieri, Colwell L. F., Deng L., Feeney W. P., For-
rest M. J., Hom G. J., MacIntrey D. E., Strader C. D., Tota L., Wang P., Wyvratt M. J., Fisher
M. H., Weber A. E. Substituted oxazolebenzenesulfonamides as potent human β3 adrenergic
receptor agonists // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2000. Т. 10, №. 14. P. 1531-1534.
9. Einsiedel J., Thomas C., Hübher H., Gmeiner P. Phenyloxazoles and phenylthiazoles as ben-
zamidebioisosteres: synthesis and dopamine receptor binding profiles // Bioorg. Med. Chem.
Lett. 2000. Т. 10, №. 17. P. 2041-2044.
10. Malamas M. S., Sredy J., Gunavan I., Mihan B., Sawichi D. R., Seestaller L., Sullivan D.,
Flam B. R. New azolidinediones as inhibitors of protein tyrosine phosphatase 1B with antihy-
perglycemic properties // J. Med. Chem. 2000. Т. 43, № 5. P. 995-1010.
11. Vchislo N.V., Fedoseeva V.G., Novokshonov V.V., Larina L.I., Rozentsveig I.B., Ve-
rochkina E.A. Synthesis of new alkoxy/alkylthiovinylatedoxazoles using tosylmethylisocya-
nide // Mendeleev Commun. 2020. Т. 30, № 3. P. 350-351.
УДК 547.912:541.63
С.А. Бочкор 1, В.В. Кузнецов 1,2
КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ МОЛЕКУЛЫ БИФЕНИЛА

1
Уфимский государственный нефтяной технический университет
2
Уфимский государственный авиационный технический университет, г. Уфа, Россия
Бифенил является удобным модельным соединением для исследования влияния

различных электронных и пространственных факторов на величину потенциального барь-
ера вращения вокруг простой С-С связи [1]. Поэтому настоящая работа посвящена ком-
пьютерному моделированию внутреннего вращения молекулы С6Н5-С6Н5 в рамках DFT-
приближения PBE/3z (программный комплекс ПРИРОДА) [2].
Поверхность потенциальной энергии этого соединения содержит минимум, а также
локальное и главное переходные состояния (ПС).
мин. лок. ПС мин. гл. ПС
24
Энергетические и структурные параметры молекулы бифенила
(ΔG≠298– в ккал/моль, ΔS≠298– в кал/моль ∙ К, rС-Св Å)
Молекула и угол φ, град. ΔG≠298 ΔS≠298 rС-С PC-C

(С6Н5)2 минимум, 37.1 0 0 1.485 0.80
(С6Н5)2локальное ПС, 0.04 2.6 -4.7 1.493 0.96
(С6Н5)2главное ПС, 89.7 2.8 -3.5 1.495 0.77
По результатам расчетаΔG≠298 для главного ПС представляется завышенной (сог-

ласно данным эксперимента при 0С она составляет 1.4 ± 0.5 ккал/моль при угле φ для ос-
новного состояния 44о [3]). Однако остальные параметры: длина С-С связи (rС-С), а также
ее порядок по Малликену (PC-C) – находятся в пределах ожидаемых значений.
1. Внутреннее вращение молекул, под ред. В. Дж. Орвилл-Томаса, М.: Мир, 1977. С. 301-
303.
2. ЛайковД.Н., Устынюк Ю.А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04».
Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных
вычислений // Изв. АН. Сер. хим. 2005. № 3. С. 804-810.
3. Bastiansen O., Samdal S. Structure and barrier of internal rotation of biphenyl derivatives in
the gaseous state: Part 4. Barrier of internal rotation in biphenyl and seven non-ortho-
substituted halogen derivatives // J. Mol. Struct. 1985. Vol. 128. P. 115-125.
УДК 661.2
И.А. Массалимов 1,2, Б.С. Ахметшин 1, Р.Р. Ильясова 1
ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИСУЛЬФИДОВ

ДЛЯ ЗАЩИТЫ И СТИМУЛИРОВАНИЯ РАСТЕНИЙ
1
Башкирский государственный университет, г. Уфа
2
Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста
растений с опытно-экспериментальным производством АН РБ, г. Уфа, Россия
В настоящее время в развитых странах стратегия развития сельского хозяйства

предполагает широкое применение пестицидов (химические препараты): гербицидов, ми-
неральных удобрений, фунгицидов, стимуляторов роста растений. Однако наряду с пре-
имуществами, следует отметить и недостатки применения химических препаратов, преж-
де всего токсичность для животных и человека. Резкое возрастание объемов использова-
ния пестицидов привело к значительному загрязнению окружающей среды и истощению
почвы. В связи с этим, безопасность препаратов по отношению к окружающей среде при-
обретает решающее значение, и многие традиционные препараты постепенно исключают
из списка разрешенных по причинам токсичности или наличия отдаленных экологических
последствий. Среди неорганических фунгицидов привлекает внимание полисульфид
кальция, из которого, при известных обстоятельствах, можно получить наночастицы эле-
ментной серы [1], которая более эффективна, чем традиционно используемая как фунги-
цид микронная сера [2]. Кроме того, выяснилось, что эти препараты оказывают стимули-
рующее действие на растения [3].
25
Сера особенно эффективна в наноформе, когда высокодисперсные частицы попа-
дают на поверхность растений и в полной мере проявляют свои противогрибковые и рост-
стимулирующие свойства.
В данной работе представлены результаты воздействия наночастиц серы, получен-
ных из 1 %-го раствора полисульфида кальция. При этих концентрациях сера переходит в
дисперсию частиц с размером от 10 до 50 нм (рис. 1а). Эффективность действия препарата
зависит от равномерности распределения его по поверхности растений. На рис.1б приве-
дено изображение листа, обработанного дисперсией из наночастиц серы, и распределение
частиц дисперсии на его поверхности, увеличенное в 40 раз. Видно, что дисперсия равно-
мерно распределяется по поверхности, и как показали эксперименты, после высыхания
частицы серы прочно связаны с поверхностью, не смываются водой, потому что сера гид-
рофобна. Нанесенная дисперсия высыхала при комнатной температуре, далее рассматри-
вались поверхности, покрытые частицами серы, и анализировалась их адгезия на поверх-
ности путем промывания водой, моделируя тем самым процессы смывания с поверхности
растений частиц дождем. Исследование распределения наночастиц серы на поверхности
растений показало равномерное распределение и хорошую адгезию к поверхности.
а б
Рисунок 1 – Распределение частиц серы по размерам (а) и распределение по по-
верхности частиц дисперсии, полученной разбавлением полисульфидного раствора (б)
Экспериментально установлено, что слой частиц серы, осажденный из гидрозоля

серы (рис. 1б), крепко связан с поверхностью растения и практически не смывается с по-
верхности дождем и ветром (95 % частиц остается на поверхности растений после дождей
и действия ветра), в то время как в аналогичных условиях на поверхности растения оста-
ется не более 10 % частиц серы микронных размеров.
Равномерное распределение и хорошая адгезия препарата на основе наночастиц се-
ры позволяет повысить его антифунгальную активность. Выбирали минимальную концен-
трацию наночастиц серы (мг/мл), при которой развитие колонии прекращалось, происхо-
дило полное угнетение роста. Экспериментально доказано, что использование препаратов
на основе серы приводит к подавлению всех исследованных патогенных организмов, а
применение ее в виде наночастиц со средним размером 20 нм увеличивает антифунгаль-
ную эффективность. Сравнение действия микронизированной и наночастиц серы на пато-
генные грибы показало, что наночастицы серы эффективнее в 10-15 раз. Полученный ре-
зультат доказывает преимущество наночастиц серы по сравнению с традиционными мик-
ронизированными препаратами и позволяет надеяться на возможность широкого приме-
нения наночастиц серы благодаря ее экологической безопасности.
26
1. Массалимов И.А., Хусаинов А.Н., Зайнитдинова Р.М., Мусавирова Л.Р., Зарипова Л.Р.,
Мустафин А.Г. Химическое осаждение наночастиц серы // Журнал прикладной химии.
2014. Т. 87, № 6. С. 705-713.
2. Massalimov I., Medvedev Yu., Urakaev F., Ahmed I.S.A., Burkitbayev M., Uralbekov B. An-
tifungal activity of inorganic micro-and nanoparticles against pathogenic Fungi compared
with some traditional organic drugs // American-Eurasian Journal of Agricultural & Environ-
mental Sciences. 2016. Vol. 16, Iss. 4. P. 652-662.
3. Федяев В.В., Фархутдинов Р.Г., Массалимов И.А., Цветков В.О., Ишмухаметов А.А.,
Ярмухаметова И.А., Латыпов Р.Н., Ямалеева А.А. // Влияние полисульфида кальция на
морфометрические и физиолого-биохимические процессы растений пшеницы. Извес-
тия вузов. Прикладная химия и биотехнология 2018. Т. 8, № 2. С.55-62.
УДК 621.3.049.77:547.912:541.63
С.А. Бочкор 1, В.В. Кузнецов1,2
КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ БИФЕНИЛА В НАНОТРУБКЕ (8,0)

1
2
Известно, что нанотрубки заметно меняют конформационные свойства гостевых

молекул благодаря действию внутреннего силового поля [1]. Данная работа посвящена
компьютерному моделированию внутреннего вращения бифенила в нанотрубке (8,0) с
помощью DFT-приближения PBE/3z (программный комплекс ПРИРОДА) [2].
Энергетические и структурные параметры молекулы бифенила

(ΔG≠298– в ккал/моль, rС-Св Å)
Молекула и угол φ, град. ΔG≠298 rС-С PC-C q

(С6Н5)2 минимум,37.1 0 1.485 0.80 0
(С6Н5)2 главное ПС, 89.7 2.8 1.495 0.77 0
(С6Н5)2@(8,0) минимум, 1.0 0 1.492 0.90 0.6612
(С6Н5)2@(8,0)ПС, 40.0 32.4 1.522 0.85 0.5595
27
По результатам компьютерного моделирования величина ΔG≠298 внутреннего вра-
щения в бифениле увеличивается более чем в 11 раз; при этом длина С-С связи (rС-С) за-
метно возрастает, немного уменьшается ее порядок по Малликену (PC-C), и на инкапсули-
рованной молекуле формируется положительный заряд (q).
Таким образом, инкапсулированная молекула характеризуется существенным воз-
растанием барьера внутреннего вращения и наличием электрического заряда вследствие
электронного обмена с углеродным остовом нанотрубки. Последнее характерно для моле-
кул всех инкапсулированных соединений [1].
1. Kuznetsov V.V. Stereochemistry of simple molecules inside nanotubes and fullerenes: Un-
usual behavior of usual systems // Molecules. 2020. Vol. 25. P. 2437.
2. Лайков Д.Н., Устынюк Ю.А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04».
УДК 547.84
А.Г. Сафиуллина
О РОЛИ СТАБИЛИЗИРУЮЩИХ «THROUGHSPACE»-ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ

В КОНФОРМЕРАХ НЕКОТОРЫХ 2-АЛКОКСИЗАМЕЩЕННЫХ
1,3-ДИГЕТЕРОЦИКЛОАЛКАНОВ
В работах [1-3] при помощи квантовохимических методов расчета были рассмот-

рены и проанализированы вопросы взаимодействия «через пространство» в некоторых
замещенных 1,3-дигетероциклах.
В данной работе проанализирован орбитальный вклад взаимодействий несвязан-
ных атомов в стабильность конформеров а молекул замещенных 1,3-
дигетероциклогексанов: 2-метокси-1,3-диоксациклогексана (1) и 2-метокси-1,3-
диазациклогексана (1'), 2-метокси-5,5-диметил-1,3-диоксациклогексана (2) и 2-метокси-
5,5-диметил-1,3-диазациклогексана (2'), 2-метокси-5,5-ди(фторметил)-1,3-
диоксациклогексана (3) и 2-метокси-5,5-ди(фторметил)-1,3-диазациклогексана (3') (рису-
нок).
18 Рисунок – Расчетная модель замещенных 2-метокси-1,3-
8
19 дигетероциклогексанов:
O 10 15
(1) 1,3=O, 13,14=H, 21-26 отсутствуют
17 16
20 2 11 4 21 (1') 1,3=N, 13,14=H, 21-26 отсутствуют
(2) 1,3=O, 13,14=C, 21-26=H
3 5 13 23
9 6
(2') 1,3=N, 13,14=C, 21-26=H
1 (3) 1,3=O, 13,14=C, 23,25=F, 21,22,24,26=H
12 14 22
7 (3') 1,3=N, 13,14=C, 23,25=F, 21,22,24,26=H
26 24
25
28
Методами квантовой химии была рассчитана полная двухцентровая энергия пар
несвязанных атомов (Total) соединений (1)-(3), включающая орбитальный компонент.
Данные расчетов приведены в таблице.
Таблица – Орбитальный вклад в энергию пар несвязанных атомов аксиальных кон-

формеров соединений (1-3)
Молекула Орбитальный R, эВ R-/R+, %

Стаб R-и дестаб R+ R- R+
(1) 4,406 -0,872 5,278 16,5
(1') 4,405 -1,007 5,412 18,6
(2) 5,729 -1,421 7,150 19,9
(2') 5,792 -1,625 7,417 21,9
(3) 6,661 -1,319 7,980 16,5
(3') 6,781 -1,501 8,282 18,1
Из таблицы видно, что величина орбитальных взаимодействий в конформерах уве-

личивается с ростом электроотрицательности заместителя в пятом положении. Вклад ста-
билизирующих взаимодействий по абсолютному значению всегда меньше в диоксанах,
чем в диазанах.
То же самое можно сказать и относительно дестабилизирующих «throughspace»-
взаимодействий. Доля стабилизирующих молекул в дестабилизирующих взаимодействиях
составляет 16-21 % и всегда выше в диазанах по сравнению с диоксанами. Это может быть
объяснено взаимодействием «через пространство» заместителей в пятом положении цикла
и аксиально ориентированной С-O связи при атоме С(2) цикла.
1. Сафиуллина А.Г. Исследование конформационного состояния и диастереомерного со-

става 2- и 2,5,5-замещенных 1,3-диоксанов. Уфа: Реактив, 2009. 172 с.
2. Сафиуллина А.Г. // Мат. XXXI Междун. науч.-тех. конф. «Химические реактивы, реа-
генты и процессы малотоннажной химии». Минск, 2018. C. 49.
3. Сафиуллина А.Г., Анисимова М.Е. Конформационное вращение в замещенных 2-
метокси-1,3-дигетероциклоалканах // Мат. IV Междун. науч.-практ. конф. «Актуальные
проблемы науки и техники в современном ВУЗе». Стерлитамак, 2019. C. 212-217.
УДК 548.736.1:546.26-126:541.63
ВЛИЯНИЕ ФУЛЛЕРЕНА С36 НА ВЕЛИЧИНУ БАРЬЕРА ПИРАМИДАЛЬНОЙ

ИНВЕРСИИ ИНКАПСУЛИРОВАННОЙ МОЛЕКУЛЫ АММИАКА
1
2
Систематические исследования влияния силового поля нанообъектов на неорга-

нические и органические соединения в их полости показали, что нанотрубки и фуллерены
заметно изменяют конформационные свойства инкапсулированной молекулы [1].
29
Настоящая работа посвящена компьютерному моделированию пирамидальной ин-
версии аммиака в фуллерене С36с помощью DFT-приближения PBE/SVP (программный
комплекс ПРИРОДА) [2].
Ранее [3] было показано, что базисный набор Алрича SVP хорошо воспроизводит
значение ΔG≠298 для свободной молекулы NH3.
Энергетические параметры пирамидальной инверсиимолекулы аммиака

(ΔG≠298– в ккал/моль, ΔS≠298– в кал/моль·К, rN-Hв Å)
Молекула ΔG≠298 ΔS≠298 rN-Hа qа

NH3 5.61 -0.20 1.032 0
NH3@C36 3.29 -1.08 0.995-1.006 -0.2285
а
Для основного состояния
По результатам компьютерного моделирования наблюдается уменьшение вели-

чины ΔG≠298 (в 1.7 раза) и заметное сокращение длины связи N-H (rN-H); на инкапсули-
рованной молекуле формируется отрицательный заряд (q). Вероятная причина наблю-
даемых изменений связана с влиянием наноструктуры на баланс стерических и электрон-
ных факторов, определяющих величину барьера пирамидальной инверсии [1].
3. Бочкор С.А., Кузнецов В.В. Выбор оптимального базисного набора для корректной
оценки барьера пирамидальной инверсии аммиака методом PBE // Тенденции развития
науки и образования. 2020. № 63, часть 2. НИЦ «Л-Журнал», С. 47-50.
30
УДК 621.3.049.77 + 546.62 + 541.63
В.В. Лазарев 1, В.В. Кузнецов 1,2
КОНФОРМАЦИОННАЯ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНОСТЬ МОЛЕКУЛЫ

ДИАЛАНА В НАНОТРУБКЕ (8,0)
1
Уфимский государственный авиационный технический университет
2
Настоящая работа связана с изучением барьера вращения вокруг связи металл-

металл и посвящена компьютерному моделированию конформационных превращений
молекулы диалана, Al2H4, в нанотрубке (8,0) с помощью DFT-приближения PBE/3ζ (про-
граммный комплекс ПРИРОДА) [1].
Установлено, что в отличие от свободного диалана, для молекул которого реализу-
ется ортогональная форма А, главный минимум на поверхности потенциальной энергии
инкапсулированной молекулы диалана принадлежит планарной форме В.
H
H H H H
Al Al Al Al H
H H H Al Al
H H
A H
B A
Al2H4@(8,0)
Структурные и энергетические параметры молекулы диалана
Соединение rAl-Al(Å) ΔG≠298 РAl-Al Заряд

Al2H4
Al2H4, А 2.604 2.5 0.91 0
Al2H4@(8,0), В 2.577 4.5 0.86 -1.1296
При этомвеличина барьера внутреннего вращения вокруг связи Al-Al(ΔG≠298) суще-

ственно меняется в пользу планарной формы В, ее длина (rAl-Al) и порядок по Малликену
(РAl-Al) понижаются, а на инкапсулированной молекуле формируется заметный отрица-
тельный заряд.

вычислений// Изв. АН. Сер. хим. 2005. № 3. С. 804-810.
31
УДК 541.49:547.212:541.63
КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ЭТАНА В ПОЛОСТИ КАВИТАНДОВ:

С2Н6@КУКУРБИТ[4]УРИЛ
1
2
Известно, что нанотрубки заметно меняют конформационные свойства гостевых

молекул этана и его аналогов благодаря действию внутреннего силового поля [1]. Воз-
никает закономерный вопрос: обладает ли подобным силовым полем полость кавитандов?
Данная работа посвящена компьютерному моделированию внутреннего вращения
этана в гипотетическом кукурбит[4]уриле (К-4-У) с помощью DFT-приближения PBE/3z
(программный комплекс ПРИРОДА) [2].
Энергетические и структурные параметры молекулы этана

(ΔG≠298– в ккал/моль, rС-Св Å)
Молекула ΔG≠298 rС-С PC-C q

C2H6-шахм. 0 1.531 1.02 0
C2H6-засл. 2.5 1.544 1.00 0
C2H6-шахм.@(К-4-У) 0 1.545 0.83 0.1885
C2H6-засл.@(К-4-У) 1.2 1.553 0.83 0.1207
По результатам компьютерного моделирования величина ΔG≠298 внутреннего вра-

щения в этане уменьшается более чем в 2 раза; при этом длина С-С связи (rС-С) заметно
возрастает, уменьшается ее порядок по Малликену (PC-C), и на инкапсулированной моле-
куле формируется положительный заряд (q). Таким образом, внутренняя полость кавитан-
дов также обладает силовым полем, подобным наблюдаемому в нанотрубках.
32
УДК 547.52
В.М. Кязимов, М.А. Мирзоева, К.З. Гусейнов, С.Ю. Ибрагимова,

Ф.А. Мамедов, Г.С. Кязимова
ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ БЕНЗАЛЬАЦЕТОНА С МЕРКАПТОУКСУСНОЙ

КИСЛОТОЙ И ЕЕ АЛКИЛОВЫМИ ЭФИРАМИ И ИЗУЧЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ
СОЕДИНЕНИЙ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ
Институт химии присадок НАН Азербайджана, г. Баку, Азербайджан
С целью получения высокоэффективных ингибиторов коррозии и присадок к сма-

зочным маслам нами изучены реакции бензальацетона с меркаптоуксусной кислотой и ее
алкиловыми эфирами.
Вследствие того, что имеющиеся в молекуле бензальацетона (4-фенил-3-бутен-2-
он), относящегося к α,β-непредельным карбонильным соединениям, две двойные связи
углерод-углерод и углерод-кислород сопряжены, они проявляют не только свойства от-
дельных функциональных групп, но и другие отличительные свойства.
Так, при изучении нуклеофильного присоединения меркаптоуксусной кислоты и ее
сложных эфиров к бензальацетону установлено, что меркаптоанион приссоединеятся к β-
углероду, а водород – к карбонильному кислороду, образуя енол, который далее превра-
щается в кетоформу, образуя с мекаптоуксусной кислотой и ее алкиловыми эфирами 4-
фенил-4-карбоксиметилтиобутанон-2 и 4-фенил-4-алкоксикарбонилметилтиобутанон-2,
соответственно. Схема реакции:
CH3 CH3
+HSCH2COOR
CH CH C O CH CH C OH
N(C2H5)3
SCH2COOR
CH3
CH CH2 C O
SCH2COOR
где R=H, C2H5, C3H7-i
Реакция проводилась в присутствии основного катализатора Еt3N, который активи-

зирует меркаптогруппу.
Строение 4-фенил-4-карбоксиметилтиобутанонa-2 и 4-фенил-4-
алкоксикарбонилметилтиобутанонов-2 доказано ПМР-спектроскопией.
Синтезированные соединения были исследованы в качестве ингибиторов коррозии
в растворах кислот (0.1 N HCl и 0.1 N H2SO4) и в двухфазной углекислотной среде (элек-
тролит-углеводород). Результаты испытаний показали, что синтезированные cоединения
обладают ингибирующим действием как в кислотах (Z = 92-95 %), так и в двухфазной уг-
лекислотной среде (Z = 85-90 %).
33
УДК 544.473: 549.67, 547.831
А.В. Байбуртли 1, Н.И. Тиренин 1, Н.Г. Григорьева 1,2,

Г.З. Раскильдина 1, С.С. Злотский 1
СИНТЕЗ ХИНОЛИНА В ПРИСУТСТВИИ ЦЕОЛИТА H-Ymmm

1
2
Институт нефтехимии и катализа УФИЦ РАН, г. Уфа, Россия
Хинолин 3 является синтоном для получения фармакологических препаратов. Про-

изводные хинолина находят широкое применение в синтезе фунгицидов и пестицидов,
могут быть использованы как ингибиторы коррозии низкоуглеродистой стали, пеногаси-
тели в нефтепереработке, присадки к моторным маслам [1].
Классические методы получения хинолинов основаны на каталитической конден-
сации анилина и его производных с карбонильными соединениями [1]. Последние токсич-
ны, склонны к полимеризации, что может служить причиной быстрой дезактивации гете-
рогенных катализаторов.
Привлекателен синтез хинолинов из глицерина и анилина реакцией Скраупа в свя-
зи с тем, что используемый в реакции глицерин 2 образуется в больших масштабах как
побочный продукт при получении биодизельного топлива. Избыток глицерина препятст-
вует дальнейшему развитию биодизельной промышленности, поэтому эффективное ис-
пользование глицерина имеет большое значение. К тому же, глицерин – дешёвый, возоб-
новляемый и экологически чистый продукт.
В настоящей работе изучены каталитические свойства цеолита H-Ymmm, имеюще-
го комбинированную микро-мезо-макропористую кристаллическую структуру в синтезе
хинолина 3 реакцией Скраупа (схема). Хинолин является основным продуктом этой реак-
ции, в лучших условиях синтеза селективность образования 3 составляет 86 % при 85 %-
ной конверсии анилина 1. Кроме хинолина, в меньших количествах, образуются метилхи-
нолины (2- и 4-изомеры). В качестве побочных соединений присутствуют продукты пре-
вращения глицерина. Цеолит H-Ymmm синтезирован по методике [2].
NH2
OH
HO OH
N
1 2 3
Синтез хинолина реакцией Скраупа в присутствии цеолитного катализатора H-

Ymmm. Условия синтеза: проточный реактор, 450 ºС, объемная скорость подачи сырья (w)
0.2 ч-1, мольное соотношении анилин 1 : глицерин 2 (водный раствор) = 1 : 3
1. Nainwal L.M. Green recipes to quinoline: A review // European Journal of Medicinal

Chemistry. 2019. Vol. 164. P. 121-170.
2. Travkina O.S, Agliullin M.R, Filippova N.A, Khazipova A.N, Danilova I.G, Grigor'eva N.G,
Narender N., Pavlov M.L, Kutepov B.I. // RSC Advances. 2017. Vol. 7. Р. 32581-32590.
34
УДК 661.225
1,2
И.А. Массалимов , А.Е. Чуйкин 3, У.Ш. Шаяхметов 1, Б.И. Массалимов 4
ПРОПИТКА РАКУШЕЧНИКА СОСТАВОМ НА ОСНОВЕ

ПОЛИСУЛЬФИДА КАЛЬЦИЯ
1
2
Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста
растений АН РБ, г. Уфа
3
4
Физический институт имени П.Н. Лебедева РАН, г. Москва, Россия
Ракушечник – разновидность пористого известняка, состоящая из раковин моллю-

сков, песка и глины, которые спрессовывались тысячелетиями под действием давления и
высоких температур.
Материал, подаренный человеку природой и полностью готовый к употреблению,
имеет химическую формулу CaCO3. Он используется для получения оксида кальция и
входит в пятерку веществ, наиболее используемых человеком наряду с нефтью, газом, уг-
лем и серой. Разработка месторождений ракушечника сопровождается накоплением
большого числа отходов и приводит к экологическим проблемам. В данной работе пред-
принята попытка модификации мелкодисперсной фракции песка и щебня из известняка-
ракушечника, которые представляют основную часть отходов и пригодны для использо-
вания в строительстве. Для модификации свойств в качестве песка в работе использован
отсев известняка-ракушечника месторождения Бейнеу Мангистауской области фракции
2,5 мм, который образуется при получении щебня из известняка-ракушечника. Представ-
лены данные исследований по эффективности пропитки «Аквастат» на основе полисуль-
фида кальция из отходов (песка и щебня), образующихся в результате разработки место-
рождений известняка-ракушечника [1].
Таблица 1 – Физико-механические свойства песка из известняка-ракушечника,

фракции 2,5 мм, пропитанного в растворах полисульфида кальция различной плотности
№ Плотность рас- Степень Насыпная плот- Коэффициент водо-

твора, г/см3 проп.,%, 1 ч. ность, г/см3 поглощения,%
Исх. – – 0,551 32,5
1 1,16 14,25 0,701 4,5
2 1,17 17,17 0,679 3,5
3 1,19 17,33 0,678 2,2
1 1,20 17,68 0,683 2,6
5 1,22 19,27 0,697 2,5
4 1,24 21,69 0,693 2,0
6 1,35 22,64 0,704 1,9
В результате пропитки песка коэффициент водопоглощения претерпевал сущест-

венное снижение от 7 до 17 раз, что соответствовало снижению коэффициента водопо-
глощения с 32,5 % для исходного до 1,9 % для пропитанных. Даже при обработке слабо
концентрированным (ρ = 1,17 г/см3) раствором полисульфида кальция коэффициент водо-
поглощения снижался до значения равного 4,5 %.
35
Таблица 2 – Зависимость насыпной плотности и коэффициента водопоглощения
щебня от плотности пропиточного раствора «Аквастат»
№ Насыпная плотность, ρ, Плотность раствора, ρ, Водопоглощение,%

г/см3 г/см3
Исх. - 0,675 25,0
1 1,17 0,685 8,1
2 1,19 0,697 7,9
3 1,20 0,679 7,5
4 1,22 0,686 6,5
5 1,24 0,682 5,2
6 1,35 0,691 5,2
После пропитки щебня из известняка-ракушечника раствором полисульфида каль-

ция коэффициент водопоглощения снижается с 25 % до 5,2 %, причем снижение коэффи-
циента водопоглощения больше для концентрированных растворов.
Выявлено, что плотности раствора 1,24 г/см3 достаточно для снижения коэффици-
ента водопоглощения до значения равного 5,2 %. Сравнение результатов пропитки рас-
твором «Аквастат» и расплавом серы показало, что в результате обработки расплавом се-
ры коэффициент водопоглощения снижается в 13,3 %, прочность повышается в 2 раза, а в
результате пропитки раствором «Аквастат» – снижается в 4,62 %, прочность повышается
в 1,35 раз. Несмотря на большую эффективность обработки расплавом серы такая пропит-
ка не получила распространения из-за стоимости, связанной с применением автоклавной
технологии и повышенных температур.
Результаты модификации отходов в виде песка и щебня из ракушечника пропиткой
его раствором «Аквастат»: существенное снижение параметра водопоглощения и увели-
чение прочности на сжатие открывают возможность применения пропитанного щебня в
качестве материала слоя, лежащего в основании дорожных конструкций местных дорог в
виде щебня и песка взамен более дорогого привозного щебня.
1. Массалимов И.А., Массалимов Б.И., Ахметшин Б.С., Уракаев Ф.Х., Буркитбаев М.М.
Улучшение эксплуатационных характеристик отходов добычи известняка-ракушечника
пропиткой полисульфидными растворами // Нанотехнологии в строительстве. 2020. Т.
12, № 2. С. 77-83.
УДК 547.87’244 + 541.63
О.Ю. Валиахметова 1, В.В. Кузнецов 1,2
КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛЫ 2-ИЗОПРОПИЛ-5-МЕТИЛ-

5-МЕТОКСИ-1,3,2-ДИОКСАБОРИНАНА В РАСТВОРЕ ХЛОРОФОРМА
1
2
Ранее [1] на примере тетрагидро-1,3-оксазина было показано, что в рамках клас-

терной моделимолекулы среды оказывают заметное влияние на параметры конформа-
ционного равновесия гетероцикла.
36
При этом установлено, что число молекул растворителя в сольватной оболочке не
должно превышать 10. Настоящая работа посвящена компьютерному моделированию
конформационных превращений 2-изопропил-5-метил-5-метокси-1,3,2-диоксаборинана
(1) в присутствии 9 молекул хлороформа с помощью DFT-приближения PBE/3ζ (про-
граммный комплекс ПРИРОДА) [2].
Установлено, что по сравнению с изолированной молекулой эфира 1 величина сво-
бодной конформационной энергии равновесия «софа – софа» кластера 1@9 CHCl3 пре-
терпевает инверсию в пользу конформера с экваториальной метокси-группой у атома С5
кольца (табл.).
OCH3
H3CO O B-iPr
H 3C O H3CO O
O B-iPr
H 3C O
O B-iPr
CH3
C1 ПС 2,5-T C2
Параметры конформационного равновесия эфира 1 (ккал/моль, кал/моль·К)
Соединение и конформер ΔЕ00 ΔH2980 ΔG2980 ΔS2980 ΔG298≠

1, С1 0 0 0 0 7.3
С2 1.2 1.3 1.1 0.7
1@9 CHCl3, С1 0 0 0.6 -6.8 6.9
С2 1.4 1.4 0 0
При этом растворитель не оказывает большого влияния на величину барьера ин-

терконверсии эфира 1(ΔG298≠).
Согласно данным ЯМР, молекула эфира 1 при комнатной температуре пребывает в
состоянии равновесия между практически вырожденными по энергии инвертными фор-
мами С1 и С2 [3]. Таким образом, реальный учет молекул растворителя позволяет получить
близкие к экспериментальным результаты анализа конформационного равновесия таких
систем.
1. Кузнецов В.В. Моделирование пирамидальной инверсии азота в тетрагидро-1,3-

оксазинах в полярной среде // Журн. структ. химии. 2017. Т. 59, №6. С. 1425-1430.
вычислений // Изв. АН. Сер. хим. 2005. № 3. С.804-810.
3. Кузнецов В.В., Валиахметова О.Ю., Бочкор С.А. Компьютерное моделирование кон-
формационного равновесия 2- и 2,5,5-замещенных 1,3,2-диоксаборинанов // Химия ге-
тероцикл. соед. 2007. № 12. С. 1860-1865.
37
УДК 548.736.1:621.3.049.77:541.63
Э.И. Шакирова 1, В.В. Кузнецов 1,2
КОНФОРМАЦИОННЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ТРИФТОРОАММИНБОРА(III)

В НАНОТРУБКЕ С52
1
Уфимский государственный авиационный технический университет
2
Систематические исследования влияния силового поля нанообъектов на неорга-

нические и органические соединения в их полости показали, что нанотрубки и фулле-
ренызаметно изменяют конформационные свойства инкапсулированной молекулы [1].
Настоящая работа посвящена компьютерному моделированию конформационных пре-
вращений трифтороамминбора (III),F3B←NH3,в закрытой нанотрубке С52 с помощью
DFT-приближения PBE/3ζ (программный комплекс ПРИРОДА) [2].
Установлено, что во всех случаях минимум энергии отвечает шахматной форме.
Однако величина барьера внутреннего вращения трифтороамминбора (III) в нанотрубке
по сравнению со свободной молекулой возрастает 2 раза (ΔG≠298).
Энергетические и структурные параметры конформационного равновесия

молекулы трифтороамминбора (III)
(ΔЕ≠0, ΔH≠298, ΔG≠298,– в ккал/моль, ΔS≠298– в кал/моль ∙ К, rB←N– в Å)
Соединение ΔЕ≠0 ΔH≠298 ΔG≠298 ΔS≠298 rB←Nа PB←Nа qа

F3B←NH3 0.5 0.008 1.0 -3.3 1.695 0.62 0
F3B←NH3@C52 1.4 0.9 2.0 -3.4 1.449 0.12 1.0247
а
Для шахматного конформера
При этом наблюдается заметное сокращение длины связи В←N (rB←N) и ее порядка
по Малликену (PB←N); на инкапсулированной молекуле формируется большой положи-
тельный заряд (q). Вероятная причина наблюдаемых изменений связана с влиянием нано-
структуры на баланс стерических и электронных факторов, определяющих величину барь-
ера внутреннего вращения [1].
1. Кузнецов В.В. Конформационные свойства этана и его аналогов в нанотрубках // Рос-

сийский хим. журн. 2017. Т. 61, № 1. С. 37-47.
38
УДК 547.7
Н.А. Гулиева, З.О. Гахраманова, В.Ф. Халилов, М.Р. Алиева,

Н.А. Маликова, А.С. Маммадова
ТРЕХКОМПОНЕНТНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ ДИАЦЕТИЛ (ДИЭТОКСИКАР-

БОНИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ ГИДРОКСИЦИКЛОГЕКСАНОНОВ
С ТИОСЕМИКАРБАЗИДОМ И ФЕНАЦИЛБРОМИДОМ
Азербайджанский государственный университет нефти и промышленности,

г. Баку, Азербайджан
В последнее время резко возрос интерес химиков-органиков к многокомпонентным

однореакторным реакциям, которые в современной органической химии представляют
возможность осуществления одностадийного синтеза сложных молекул без выделения
промежуточных соединений, при этом явно уменьшаются лабораторные усилия, расход
регентов и растворителей для синтеза [1-3].
Многокомпонентные реакции являются синтетической стратегией будущего. С це-
лью разработки новых направлений синтеза основе исследуемых диацетил (диэтоксикар-
бонил)замещенных гидроксициклогексанонов, впервые проведена их трехкомпонентная
конденсация с участием фенацилбромида и тиосемикарбазида. В результате получены но-
вые тиазолил-индазольные гетероциклические системы 1-(6-гидрокси-3,6-диметил-4-арил-
2-(4-фенилтиазол-2-ил)-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-индазол-5-ил) этан-1-оны (I-II):
Трехкомпонентная конденсация уже с участием диэтил 2-фенил-4-гидрокси-4-

метил-6-оксоциклогексан-1,3-дикарбоксилата (II) тиосемикарбазида и фенацилбромида в
присутствии триэти-ламина завершается образованием диэтил-4-гидрокси-4-метил-2-
фенил-6-(2-(4-фенилтиазол-2-ил)гидразоно)циклогексан-1,3-дикарбоксилата (XXII) (вы-
ход 79 %):
1. Гейн В.Л., Носова Н.В., Потемкин К.Д., Алиев З.Г., КривенькоА.П. // Журнал органиче-
ской химии. 2005. Т. 41, вып. 7. С. 1039-1045.
39
2. Rehberg R., Kröhnke F. // Lieb. Ann., 1968. Bd.717. Р. 91-95.
3. Субботин В.Е., Сорокин В.В., Голиков А.Г., Кривенько А.П. // Журнал органической
химии. 2010. Т. 46, вып. 4. С. 601-603.
УДК 547.632
М.И. Шатирова 1, М.М. Мовсумзаде 2, У.Ш. Джафарова 2
ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЗЕТИДИНСОДЕРЖАЩИХ

ПРОПАРГИЛОВЫХ ЭФИРОВ С НОРБОРНЕНОВЫМ ФРАГМЕНТОМ
1
Институт полимерных материалов НАНА, г. Сумгаит
2
Известно широкое использование замещенных азетидинов в качестве лигандов для

проведения каталитических реакций, а также хиральных предшественников в синтезах
биологически активных соединений.
Принимая во внимание вышесказанное, и в продолжение ранних исследований, в
данной работе нами изучен синтез и некоторые химические превращение азетидинсодер-
жащих пропаргиловых эфиров с норборненовым фрагментом. Показано, что азетидинол
норборненового ряда вступает в реакцию с 2,3-дихлорпропеном и пропаргилхлоридом по
гидроксильной группе, образуя новые производные аллилового и пропаргилового рядов
(I, II). Установлено, что соединения (II) получаются также встречным синтезом: дегидро-
хлорированием соединения (I) в присутствии едкого кали в среде абс. этилового спирта.
Синтезированный азетидинсодержащий пропаргиловый эфир норборненовым фрагментом
является весьма реакционноспособным благодаря активным центрам (двойным и тройным
С-С связям). В частности, показано, что соединение (II) реагирует при 30-35 °С с НОСl в
момент его образования (in situ) в индуцированной системе HCl + H2O2, образуя соответ-
ствующий хлоргидрин (III). В присутствии платинохлористоводородной кислоты соеди-
нение (II) вступает в реакцию гидросилилирования с триалкилсиланами (метилдиэтил- и
триэтоксисиланом) по терминальной ацетиленовой связи по правилу Фармера, образуя
непредельные азот- и кремнийсодержащие эфиры норборненового ряда (IV, V):
40
Строение синтезированных соединений подтверждено данными ИК- и ЯМР 1Н-спек-
троскопии.
В ИК спектрах соединений (I, II) присутствие C–O–C, С=СН2, С≡СН и С–N-связей
обнаружены по интенсивными полосами поглощении в области 1090-1140, 1625-1640,
3035-3110, 2125, 3300 и 1220 см-1, но при этом в их спектрах отсутствуют полосы, харак-
терные для OH-связи. В ЯМР 1Н спектре соединения (II) обнаружены сигналы в виде три-
плета при δ=2.26-2.30 м.д., относящиеся, к протонам С≡СН-фрагмента, а в спектре соеди-
нения (IV, V) зафиксированы сигналы двух протонов СН=СН-фрагмента при 4.85-5.56
д.д., КССВ которых равна 3J=13.4 Гц, что связано с их транс-строением.
УДК 547.233
Р.Н. Загидуллин, В.А. Идрисова, Я.М. Абдрашитов
ИНГИБИТОР КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ НА ОСНОВЕ 1,4-БУТИЛЕНДИАМИНА
Стерлитамакский филиал ИСИ РБ

В связи с разработкой ингибиторов кислотной коррозии [1-3] представлялось инте-

ресным синтезировать новые производные 1,4-бутелендиамина (БДА).
Ингибиторы на основе БДА могут быть использованы для защиты металлов в кис-
лых, водно-солевых средах в химической, нефтедобывающей отраслях промышленности,
а также в металлургии и энергетике при различных видах кислотной обработки изделий
оборудования и транспортировке кислот.
Исследовано взаимодействие БДА с кислотами, в частности олеиновой кислотой
(Ол.к.) при температуре 110 ºС в мольном соотношении БДА : Ол.к = 1 : 1.
-H2O
H2N(CH2)4NH2+C17H33COOH  H2N(CH2)4NHOCC17H33
1
Амид 1 БДА образуется с выходом 90 %, который с окисью пропилена образует его

оксипропильное производное 2 с высоким выходом (98,6 %), последний гладко взаимо-
действует с бензилхлоридом с образованием хлоргидрата бензильных производных 3 с
выходом 95,3 %.
1 + CH3 H33C17CONH(CH2)4NH CH2 CH CH3

O OH
2
HCl
БХ
H33C17CONH(CH2)4N CH2 CH CH3
CH2C6H5 OH
3
41
Бензильное производное амида 1 образуется при нагревании соединения 1 с БХ в
мольном соотношении амид : БХ = 1 : 1 c выходом 94,7 %.
95-100oC
1 + С6H5CH2Cl  H33C17CONH(CH2)4 HCl NHCH2C6H5
4
Хлоргидрат бензиламина 4 амида 1, а также соединение 3 без выделения в виде

свободного основания амида 1, были использованы для получения ингибиторов кислот-
ной коррозии. В таблице приведены результаты испытаний соединений 1-4 в качестве ин-
гибиторов кислотной коррозии.
Таблица – Результаты испытаний соединений 1-4
Соединения Количество кислотного ингибитора Защитный эффект, %

коррозии, г / 250 мл 23% НСl
1 1,1 95,7
2 1,0 97,3
3 0,8 98,9
4 0,9 98,5
Из таблицы видно, что соединения 3 и 4 обладают высокими защитными свойства-

ми.
1. Пат.2350689 РФ. Способ получения ингибиторов кислотной коррозии / Загидуллин

Р.Н., Ахмадеева Г.И. Опубл.27.03.2009.
2. Пат.2357006 РФ. Способ получения ингибиторов кислотной коррозии / Загидуллин
Р.Н., Ахмадеева Г.И. Опубл.27.05.2009.
3. Пат.2347852РФ. Способ получения ингибиторов кислотной коррозии / Загидуллин
Р.Н., Ахмадеева Г.И., Муратов М.М. Опубл.27.02.2009.
УДК 547.9
С.А. Соков 1, И.С. Один 2, А.А. Голованов2, С.С. Злотский 1
1,3-ДИПОЛЯРНОЕ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ ДИАЗОМЕТАНА

К АКТИВИРОВАННЫМ ЕНИНАМ
1
2
Тольяттинский государственный университет, г. Тольятти, Россия
Полиненасыщенные соединения – енины и ениноны, а также их производные, об-

ладают комплексом ценных физических и химических свойств за счёт наличия несколь-
ких реакционных центров и возможности протекания реакций циклизаций. Ранее было
показано, что ениноны могут образовывать дигидропиразолы, изоксазолы, триазолы [1, 2].
42
Нами было изучено 1,3-диполярное циклоприсоединение диазомеана к ениновым
производным кислоты Мельдрума 1 и диметилмалоната 2.
Показано, что соединения 1 и 2, благодаря поляризационному эффекту групп СO,
легко реагируют с диазосоединениями, специфично по двойным С=С связям. В случае
производного кислоты Мельдрума 1 при реакции с эфирным раствором диазометана обра-
зуется циклопропанованое производное 3 с выходом 80 %. Это может быть объяснено
значительной загруженностью атомов углерода при двойной связи в исходном енине.
Взаимодействие соединений 2 с эфирным раствором диазометана протекает с обра-
зованием 3Н-пиразолинов 4 с высокими выходами (> 95 %). Образование циклопропано-
вых производных A, аналогичных по структуре 3, не происходит. Отметим, что спектры
ЯМР соединений 4 и циклопропановых продуктов A схожи. Присутствие азота в соедине-
ниях 4 однозначно доказано элементным анализом.
O O
O Et2O O
Me CH2N2 Me
Ph 0-5 oC
Ph O O Me
O O
Me
1 3
CO2Me CO2Me MeO2C CO2Me

Et2O R1
CO2Me CH2N2
R1 R1 CO2Me 0-5 oC
N N
A 2a-d 4a-d
2,4 R1 = Ph; (a); R1 = Pr; (b);
R1 = Bu; (c); R1 = Me; (d)
Исследование выполнено при финансовой поддержке Российского фонда фунда-

ментальных исследований в рамках научного проекта № 20-33-80004/20.
1. Голованов А.А., Один И.С. Синтез 4,5-дигидро-1Н-пиразол-5-илзамещенных 1,2,3-

триазолов // Журнал органической химии. 2015. Т. 51, №. 3. С. 460-461.
2. Голованов А.А. и др. Синтез изоксазольных производных 4,5-дигидро-1H-пиразола //
Журнал органической химии. 2017. Т. 53. № 11. С. 1629-1633.
УДК 547.7
М.И. Шатирова, У.Ш. Джафарова, Ш.Ф. Нагиева, Л.Й. Гаджиева
АЦЕТИЛЕНСОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ МОРФОЛИНА
Институт полимерных материалов НАНА, г. Сумгаит, Азербайджан
Одной из важных задач синтетической органической химии является поиск новых

биологически активных веществ. Несмотря на значительное число полученных синтети-
ческих химико-фармацевтических препаратов с лекарственным действием, задача поиска
новых, более эффективных биологически активных веществ представляет определенный
интерес.
43
Среди них особое место занимают ацетиленсодержащие производные морфолина,
которые относятся к важней группе физиологически активных соединений. Введение
тройной связи в молекулу способствует увеличению биологической активности (лекарст-
венные свойства, рост регулирующей активности, пестицидное и гербицидное действие),
снижению токсичности и раздражающего действия [1-4]. Поэтому исследования в этом
направлении представляет особый интерес. Принимая во внимание вышесказанное, в дан-
ной работе представлены методы синтеза ацетилен-содержащих производных морфолина.
Показано, что на основе реакции морфолина с 1,3-дихлорпропен-2-олом образуется
соответствующий хлорсодержащий спирт (I) который в дальнейшем вступает в реакции с
пропаргиламином и моноацетиленовыми эфирами, образуя соответствующие ацетиленсо-
держащие производные морфолина (II-VI) по схеме:
Структура синтезированных соединений подтверждена ИК и ЯМР (1H и 13С) спек-

троскопией, а чистота контролировалась тонкослойной хроматографией.
Таким образом, установлено, что благодаря высокой реакционной способности
синтезированные ацетиленсодержащие производные морфолина могут быть использова-
ны в качестве синтонов в разнообразных синтезах для получения практически полезных, в
том числе биологически и физиологически активных продуктов и полупродуктов.
1. Дюсебаева М.А., Женис Ж., Ахмедова Ш.С. Синтез ацетиленовых спиртов гетеро-
циклического ряда и их ацильных производных // Вестник КазНУ, Сер. хим. 2015. № 1.
С. 36-43.
2. Пальчиков В.А. Морфолины. Синтез и биологическая активность // ЖОрХ. 2013. Т.49,
вып. 6. С. 807-831.
3. Khalid Mohammed Khan , Muhammad Zarrar Khan,Muhammad Taha,Ghulam Murtaza Ma-
harvi, Zafar Saeed Saify, Shahnaz Parveen. Leishmanicidal potential of N-substituted mor-
pholine derivatives: Synthesis and structure-activity relationships // Natural Product Rese-
rarch. 2009. Vol. 23. P. 479-484
4. Нуркенов О.А., Фазылов С.Д., Сатпаева Ж.Б., Турдыбеков К.М., Турдыбеков Д.М.,
Талипов С.А., Ибрагимов Б.Т. Внутримолекулярная гетероциклизация N-
аллил(фенил)тиосемикарбазида n-морфолинилуксусной кислоты // ЖОХ. 2013. Т.83,
вып. 11. С.1878-1881.
44
УДК 678
Г.Ф. Рустамова, Н.А. Гулиева, Г.А. Алиева
ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ СУЛЬФОКАТИОНИТОВ

НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРНОЙ КОМПОЗИЦИИ

Одним из перспективных направлений в химии высокомолекулярных соединений

является получение, синтез и применение новых ионообменных материалов с комплексом
свойств, с помощью которых решаются важные научные и технические проблемы в раз-
личных отраслях промышленности. Особое место среди ионообменных материалов зани-
мают сульфокатиониты.
Гидрометаллургия, тонкий органический синтез, ядерная технология, водоподго-
товка в различных отраслях, очистка сточных вод и теплоносителей ядерных реакторов не
могут существовать без применения ионообменных материалов [1].
Нами были синтезированы сульфокатиониты на полимерной основе. В качестве
каркаса была использована полимерная композиция с использованием отходов полисти-
рола (ОПС) механо-химически модифицированная полимерной смесью хлорированного
атактического полипропилена (ХАПП) и поливинилхлорида (ПВХ), взятого в
соотношении ХАПП : ПВХ = 1 : 1. Модификация отходов полистирола с полимерной сме-
сью была проведена на капиллярном вискозиметре при 160 ºС в течение 5 минут. Далее на
основе полученной композиции методом сульфирования концентрированной серной ки-
слотой были синтезированы ионообменные материалы – сульфокатиониты.
С целью подтверждения механизма протекания механохимической модификации и
реакции сульфирования нами сняты спектры ЯМР сульфокатионитов. Полученные ЯМР
1
Н-спектры растворов состоят из 3-х сигналов, которые отвечают трем неэквивалентным
группам протонов: метиленовой –СН2, метиновой –СН и гидроксильной –ОН. Сигнал
протонов гидроксильной группы расположен в области слабого магнитного поля (7,6
м.д.). Сигнал протонов метиновой группы расположен в более сильном магнитном поле,
чем сигнал гидроксильной группы (2,4-2,1 м.д.). И наконец, сигналы 2 типов метиленовой
группы расположены в самом сильном магнитном поле (1,9-1,1 м.д.). Сигнал протонов
гидроксильной группы свидетельствует о замещении бензольного кольца и об образова-
нии структуры сульфокатионита.
Из спектра ЯМР 13С с частичным подавлением спин-спинового взаимодействия
следует, что в макромолекуле полимера имеются 2 типа СН2-групп (сигнал при 35,6 м.д. и
40,1 м.д.), 2 типа связи СН-СН2 (сигнал при 43,8 м.д. и 47,4), а также СН3-группа (сигнал
при 30,1м.д.). Большое значение химического сдвига крайнего сигнала (дублет при  C 125
и 130 м.д.) указывает на наличие разветвления углеродного скелета по соседству с С-
атомом, т.е. на наличие бензольного кольца. Сигнал  C 146м.д. по химическому сдвигу
соответствует сигналу замещенного атома углерода в ароматических соединениях, где
возможно и протекало сульфирование бензольного кольца (пара-положение) полимерного
каркаса с образованием сульфокатионита.
Изучены основные свойства синтезированных ионитов, такие как механическая
прочность, способность поглощать характеризующаяся статической и динамической об-
менной ёмкостью. Она определяется количеством грамм-эквивалентов ионов, поглощае-
мых единицей объема или массы ионитов.
45
Поэтому высокая ионообменная емкость – это основное требование как к катиони-
там, так и анионитам. Помимо этого, иониты должны обладать хорошими кинетическими
свойствами (высокая скорость ионного обмена), устойчивостью по отношению к различ-
ным кислотам, щелочам, а также нерастворимостью в воде и ограниченной набухаемо-
стью.
Результаты исследований показали, что с увеличением в составе сульфокатионита
количества смеси ХАПП/ПВХ от 1 до 5 % масс. коэффициент набухания уменьшается,
что объясняется тем, что ХАПП и ПВХ являются водостойкими полимерами, а также
влиянием слабого структурирования и образования в полимерной системе межмолекуляр-
ного взаимодействия. При совместной переработке отходов полистирола с ХАПП и ПВХ
при температуре выше 150 °С в результате отделения хлора и выделения HCl от макромо-
лекулы ХАПП И ПВХ образуются макрорадикалы и происходит взаимодействие компо-
нентов с образованием слабо сшитой структуры.
Следовательно, можно сделать вывод, что у образца сульфокатионитов, полученно-
го на основе полимерной системы с содержанием 2 % масс. полимерной смеси ХАПП /
ПВХ СОЕ и ДОЕ имеют улучшенные показатели, значения механической прочности так-
же имеют удовлетворительные результаты по сравнению с сульфокатионитом КУ-2.
1. Вулих А.И. Ионообменный синтез. М.: Химия, 1973. 232с.

2. Aliyeva G.A., Rahimova F.R., Rustamova G.F. Investigation of the thermo-oxidative degra-
dation process of ionites // 9th Rostocker International Conference: «Technical Thermody-
namics: Thermophysical Properties and Energy Systems», October, 2020, University of Ros-
tock, Germany. THERMAM, 2020. Р.61.
УДК 541.64
Ю.Ю. Мусина, Ю.И. Пузин
МОДИФИКАЦИЯ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА И МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА

ГЛИКОЛЯМИ И ГЕЛЕОБРАЗОВАНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ ПРОДУКТОВ
Полимерные гели находят широкое применение в различных областях производст-

ва, науки, техники, вследствие присущих им необычных свойств. Некоторые из них могут
поглощать воду в количестве, в сотни раз превышающем их собственнуюмассу. При этом
вода в гелях может не замерзать до -78 °С. На свойства гелей влияют различные внешние
факторы (температура, рН среды, ионный состав раствора и др.).
Основой для получения гелеобразующих полимеров может являться промышлен-
ный сополимер стирола и малеинового ангидрида (стиромаль). Он представляет собой че-
редующийся сополимер, а модификация, как правило, протекает по ангидридному звену
макромолекулы.
В настоящее время разработаны методы повышения содержания ангидридных
звеньев в сополимере [1, 2], что расширяет возможности для получения полимеров с за-
данными свойствами. Модификация стиромаля аммиаком известна [3]. Реакцией амиди-
рования стиромаля аминами [4] получен ряд полимерных продуктов для борьбы с отло-
жениями асфальтенов, смол и парафинов в трубопроводах.
46
Влияя на размер сшивок и их частоту, можно воздействовать как на параметры на-
бухания, так и на физико-механические свойства получаемого полимера. В связи с этим,
представляется важным проведение исследований процесса модификации стиромаля (по-
ли)этиленгликолями различной молекулярной массы.
Мы провели кинетическое исследование процесса модификации стиромаля моно-
этиленгиликолем, диэтиленгликолем в бензольном растворе. Схема процесса может быть
представлена следующим образом: сначала
CH CH2 HC CH
+ k HO R OH
O C C O
- d H2O
O
m m
CH CH2 CH CH HC CH HC CH
O C C O O C C O O C C O
O
OH O OH O
b ROH c d
m
R
ROH
OH O OH O
O
O C C O O C C O O C C O
CH CH2 CH CH CH CH CH CH
m b c d
,
где R = -(CH2)2-; -(CH2)2-O-(CH2)2-; b = m – (c +d).
Количественный расчет содержания звеньев малеинового ангидрида проводили ме-

тодом ИК-спектроскопии по изменению оптической плотности полосы 1780 см-1, харак-
терной для ангидридной группымалеинового ангидрида [5].
Оказалось, что скорость и степень модификации сополимера зависят от строения
реагентов: они выше в случае моно-, чем диэтиленгликоля. Также обнаружено, что харак-
тер среды тоже сказывается на параметрах протекания процесса: скорость модификации в
толуоле примерно на 20 % выше, чем в бензоле. Максимальная степень набухания в воде
получаемого сополимера при близких степенях модификации (41 % для моно- и 36 % для
диэтиленгликоля) растёт и достигает 93 и 149 %, соответственно.
Таким образом, проведена модификация сополимера стирола и малеинового ангид-
ридагликолями, приводящая к получению гелей; оценена максимальная степень их набу-
хания в воде.
1. Yarmukhamedova E.I., Puzin Y.I., Puzin P.Y., Gafarov M.A. // Russian journal of applied
chemistry. 2013. Т. 86, № 3. С.423-426.
47
2. Yarmukhamedova E.I., Puzin Yu.I., Ionova I.A., Monakov Yu.B. // Russian journal of applied
chemistry. 2011. Vol. 84. № 5. Р. 873-876.
3. Акчурина Д.Х., Пузин Ю.И., Ягафарова Г.Г., Сафаров А.Х., Федорова Ю.А., Ягафарова
Д.И. // Башкирский химический журнал. 2014. Т. 21, № 3. С. 124-128.
4. Пузин Ю.И., Мастобаев Б.Н., Пузин П.Ю., Смольникова Т.В. // Нефтегазохимия. 2017.
№ 1. С.36-39.
5. Морозова Л.В., Михалева А.И., Маркова М.В., Трофимов Б.А. // ЖПХ. 1995. Т. 68, № 2.
С. 341-343.
УДК 547.514.472
М.И. Шатирова, Ш.К. Алиева
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ КЕТОНЫ С ПИРРОЛО[3,4-С]ПИРИДИНОВЫМИ

ФРАГМЕНТАМИ
Известно, что в отдельности ядро пиридин-3-карбоновой кислоты и непредельного

кетона содержатся в молекулах многих биологически активных веществ и широко исполь-
зуются как лекарственные препараты в медицине [1-5]. Поэтому исследование в этом на-
правлении представляет научный и практический интерес.
В связи с вышеизложенным, в данной работе нами была проведена исследование
по синтезу новых производных придин-3-карбоновых кислот. В частности, показано, что
пирроло[3,4-с]пиридины вступают в реакции с непредельными хлорангидридами в среде
абсолютного диэтилового эфира по активной N-H связи, что приводит к образованию со-
ответствующих непредельных кетонов с пирроло[3,4-с]пиридиновыми фрагментами (I-
XII).
Во время реакции для улавливания выделившегося HCl был использован триэтила-

мин–K2CO3. При взаимодействии пирроло[3,4-с]пиридинов с непредельными хлорангид-
ридами реакция протекает в мягких условиях: при 15-20 ºС в течение 4 ч и приводит к со-
единениям (I-XII) с выходами 65-75 %.
Состав и строение синтезированных соединений подтверждены на основе данных
элементного анализа, ИК- и ЯМР (1Н и 13С) спектроскопии.
В ИК спектрах соединений (I-XII) исчезают полосы поглощения в области 3190-
3290 см-1, свойственные для >N-H связи, но при этом обнаружены полосы поглощения в
области 1700-1760 см-1, характерные для карбонильной группы.
48
1. Mohammed I. El-Gamala, and Chang-Hyun Oh. Pyrrolo[3,2-c]pyridine derivatives with po-

tential inhibitory effect against FMS kinase: in vitro biological studies // Journal of enzyme
inhibition and medicinal chemistry. 2018. Vol. 33, №. 1, Р.1160-1166.
2. Settimо A. Da, Primofiore G., Settimo F.Da, Simorini F., Motta C.La, Martinelli A., Boldrini
E. Synthesis of pyrrolo[3,4-c]pyridine derivatives possessing an acid group and their in vitro
and in vivo evaluation as aldose reductase inhibitors // European Journal of Medicinal Chemi-
stry. 1996. Vol. 31, Issue 1. P.49-58.
3. Xiaobing Yang, Fangzhong Hu, Yang Wang, Chiming Yang, Xiaomao Zou, Jiahui Liu and
Qichun Zhang. Base-catalyzed cascade synthesis of 2,3-dihydrofuro[2,3-b]pyridines and 2,3-
dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridines from N-propargylic β-enaminones // Chem.Commun.
2017, Issue 53, Р. 7497-7500.
4. Голованов А.А., Латыпова Д.Р., Бекин В.В, Писарева В.С., Вологжанина А.В., Докичев
В.А. Синтез 1,5-дизамещенных (е)-пент-2-ен-4-ин-1-онов // ЖОрХ. 2013. Т. 49, вып. 9,
С. 1282-1286.
5. Орлов В.Д., Марруго А.Х. Гонсалес, Василенко Л.В. α,β-Непредельные кетоны – про-
изводные 8-гидроксихинолина // Вестник Харьковского национального университета.
Химия. 2007. 15(38), № 770. С.239-244.
УДК 549.67
О.С. Коновалова, О.Ю. Купова
МОЛЕКУЛЯРНО-ДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ

ЦЕОЛИТОВ MOR И STI ДЛЯ СИНТЕЗА ЛУТИДИНА
Лутидин представляет собой смесь стереоизомеров 3,5-диметилпиридина. 3,5-

диметилпиридин широко используется в качестве высокотемпературного растворителя,
катализатора в реакции сшивки эпоксидов, в приготовлении лекарственных и фармацев-
тических препаратов.
На сегодняшний день разработано большое количество методов синтеза 3,5-
диметилпиридина, однако, существенным недостатком большинства методов является
низкий выход целевого продукта. Использование цеолитных катализаторов способствуют
увеличению выхода 3,5-диметилпиридина.
Для анализа были выбраны 2 цеолитных катализатора – STI и MOR. Именно эти
катализаторы наиболее часто используются в синтезе гомологов пиридина [1, 2].
В ходе работы с использованием метода Монте-Карло было проведено моделиро-
вание комплексов каждого из выбранных цеолитов с переходным состоянием реакции об-
разования 3,5-диметилпиридина и рассчитаны энергии комплексообразования. Для цеоли-
та STI энергия комплексообразования равна -39,14 ккал/моль, для цеолита MOR она со-
ставляет -33,76 ккал/моль. С использованием метода молекулярной динамики было про-
ведено молекулярно-динамическое моделирование поведения адсорбированных молекул
на поверхности цеолита.
При использовании метода молекулярной динамики для описания термодинамиче-
ских свойств атомной системы учитываются особенности, характерные для различных
термодинамических ансамблей. В данном случае использовался NVT-ансамбль.
49
NVT-ансамбль – канонический ансамбль, в котором сохраняются число частиц N,
объем V и температура T, в то время как остальные величины определяются усреднением
по ансамблю. Для расчета были заданы Т = 673 К, число шагов 20000, общее время моде-
лирования 10 пс. Полученные результаты расчета представлены на рисунках 1, 2.
Рисунок 1 – Результаты расчета для цеолита MOR
Рисунок 2 – Результаты расчета для цеолита STI
В ходе работы методом молекулярной динамики были рассчитаны и оптимизиро-

ваны молекулы реагентов, переходного состояния и лутидина. Как видно из приведенных
рисунков, в обоих случаях молекула целевого продукта – лутидина проявляет активность:
поворачивается, двигается по слою цеолита, но не «выходит» из него. Полученные ре-
зультаты свидетельствуют о том, что энергия взаимодействия молекулы лутидина с порой
цеолита достаточно сильная, поэтому молекула остается в поре.
1. Патент РФ № 2608734. Способ получения 3,5-диметилпиридина / Григорьева Н.Г.,

Джемилев У.М., Кутепов Б.И., Филиппова Н.А., Павлов М.Л., 2017.
2. Kulkarni S.J. Synthesis of 3,5-lutidine from propionaldehyde over modified ZSM-5 catalysts /
R. Ramachandra Rao, Y.V. Subba Rao // Applied Catalysis A: General. 1996. 136. Р. 1-6.
50
УДК 547.233
Р.Н. Загидуллин, В.А. Идрисова
НОВЫЕ АЛКЕНИЛФТАЛАМИДОСУКЦИНИМИДЫ НА ОСНОВЕ

ЭТИЛЕНДИАМИНА И N,N'-БИС(2-ЭТИЛАМИНО)1,2-ДИАМИНОПРОПАНА

В продолжение работ по получению сукцинимидных присадок, обладающих мою-

ще-диспергирующими и антикоррозионными свойствами в составе смазочных масел для
уменьшения образования углеродистых отложений на деталях двигателей внутреннего
сгорания, исследовано совместное взаимодействие этилендиамина (ЭДА) и N,N'-бис(2-
этиламино)1,2-диаминопропана (ЭАДАП) с терефталевой кислотой (ТФК).
Известно получение полиизобутенил и этиленпропиленсукцинимидных присадок,
состоящих из 70-99 % смазочного масла и 0,1-305 совместно действующих присадок, об-
ладающих противоокислительно-диспергирующим действием [1].
Недостатком способа получения сукцинимидов является использование алкенилян-
тарного ангидрида (АЯА) с молекулярной массой 96-9600, а также применение сложных
смесей и высокой температуры. Кроме того минимальная молекулярная масса АЯА 96 не
бывает, т.к. АЯА без алкиленового радикала имеет молекулярную массу 99.
Согласно исследованиям ВНИИПКнефтехим,
CO сукцинимидные присадки с максимальными детергент-
но-диспергерующими свойствами удается получить
O C4H3O3 = 99 только на основе олигобутена с молекулярной массой
900-1200 [2].
CO Показана возможность получения алкенилфтала-
мидсукцинимидов путем взаимодействия малеинового ангидрина (МА) с полиальфаоле-
фином (ПАО) с молекулярной массой 950 в присутствии инициатора при 90-95 ºС в тече-
ние 1-1,5 ч, затем при 175-180 ºС в течение 3,5-4 ч при мольном соотношении ПАО : МА =
1 : 1-1,01 с последующей конденсацией полученного АЯА в масле с фталоамидом в моль-
ном соотношении АЯА : фталоамид = 1-2 : 1 сначала при 90 ºС в течение 1-1,5 ч, затем при
150-160 ºС в течение 3,5-4 ч, затем производят отгон воды и примесей при 140-145 ºС/10-
15 мм рт.ст.
В качестве фталоамида используется N-этиламино-, N,N'-бис(2-этиламино)1,2-
диаминопропан, полученный взаимодействием 65-70 %-ных водных растворов ЭДА и
ЭАДАП с ТФК в мольном соотношении 1 : 1 : 1 при 85 ºС в течение 3,5 ч, затем при 120 ºС
в течение 3,5 ч.
В качестве инициатора используют перекись дитретбутила (ДТБ) в количестве 0,1-
1 % от веса ПАО + МА. В качестве масла используют индустриальные масла марки И-20А
или И-40А (ГОСТ № 20799-88 с изменением 1-5).
Выход целевого продукта составляет 94,8-96,6 %.
51
R O
NH NH2 + O
H2N NHOC CONH NHCH2CH
CH3 O
1
R O
–H2O
NOC CONH NHCHCH2 NH NH2
O CH3
2
R O R O O R
–2H2O
1+2 O NOC CONH NHCHCH2NH N
O O CH3 O
3
Результаты испытаний соединений 2 и 3 соответствуют ТУ 38101146-77 на сукци-

нимидные присадки. Кроме того, соединения 2 и 3 были испытаны на антикоррозионную
активность. Защитный эффект соединений 2 и 3 находятся в пределах 97,6-98,9 %.
1. US6117825. Yraword Norris Roland, Yamamata Roy. Isamu. № 071879401(2000 г.).

2. Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. № 9.
УДК 547.514.472
М.И. Шатирова, А.Р. Караева, С.Ш. Рагимова
α-ХЛОРКЕТОНЫ КАК СИНТОНЫ БИОЛОГИЧЕСКИ

И ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
Химия кетонов, в том числе аминокетонов, – одна из интереснейших областей ор-

ганической химии. Кетоны, содержащие циклические и гетероциклические фрагменты,
обладают широким спектром биологического действия, а также представляют интерес при
синтезе фармацевтических препаратов и других практически полезных веществ [1-5]. По-
этому поиск новых путей синтеза кетонов является перспективной и актуальной задачей.
52
Принимая во внимание вышесказанное, в данной работе нами представлен синтез
кетонов на основе реакции α-хлоркетонов с альдегидами и различными аминами.
Известно, что атом хлора находящийся в молекуле α-хлоркетонов, очень активный и
может быть легко заменен различными нуклеофильными частицами. В частности, показа-
но, что хлоркетоны вступают в реакцию салициловым альдегидам в присутствии
карбоната калия в среде этилового спирта. Реакция протекает в течение 35 мин и приводит
к образованию бензофуранилкетонов с выходами 60-70 %. Реакция α-хлоркетонов с ами-
но(тио)мочевинами (мочевиной, тиомочевинной, семикарбазидом и тиосемикарбазидом)
протекает при комнатной температуре в течение 20-45 минут в присутствии воды или
гидроксида калия, при этом образуются новые функциональнозамещенные аминокетоны.
Состав и строения синтезированных соединений подтверждены с помощью данных

ИК и ЯМР (1H и 13С) спектроскопией.
В ИК спектрах аминокетонов обнаружены полосы поглощения при 3465 и 3196
см-1, характерные для СХNHNH2 и CХNHNH2 соответственно. Также идентифицированы
полосы поглощения при 1687 см-1, характерные карбонильной группы.
При этом в ИК спектрах бензофуранил- и аминокетонов не обнаружены полосы ха-
рактерные для С-Сl связи. В их ЯМР Н спектрах не идентифицированы сигналы в виде
синглета с химическим сдвигам при 3,32 м.д, свойственные для протонов хлорметильной
группы.
Таким образом установлено, что, благодаря высокой реакционной способности
синтезированные кетоны могут быть широко использованы в качестве синтонов в разно-
образных синтезах для получения практически полезных, в том числе биологически и фи-
зиологически активных продуктов и полупродуктов.
1. Кудрин А.Н., Воробьев В.Г. Аминокетоны. М.: Медицина, 1970. С.346.

2. Машковский М.Д. Лекарственные средства, Ч.1-2, М.: Медицина, 1993. 1424 с.
3. Abdel-Rahman Farghaly and Hussein El-Kashef. Synthesis of some new azoleswith antiviral
potential // Arkivoc. 2006 (xi). Р.76-90
4. M.Shahar Yar, A. Ahmad Siddiqui and M. Ashraf Al. Synthesis and antimycobacterialactivity
of novel heterocycles //J. Serb. Chem. Soc. 2007. 72 (1). Р. 5-11.
5. Scognamiglio J., Jones L., Letizia C.S., Api A.M. Fragrance material review on hexenylcyclo-
pentanone // Food and Chemical Toxicology. 2012. Vol. 50. P. 604-607.
53
УДК 622.69+547.233
Р.Н. Шахмаев, А.Ш. Сунагатуллина, М.Г. Игнатишина, В.В. Зорин
КОМПЛЕКСНЫЕ НЕФТЕГАЗОПРОМЫСЛОВЫЕ РЕАГЕНТЫ

С ПРОТИВОГИДРАТНЫМ, АНТИКОРРОЗИОННЫМ
И БАКТЕРИЦИДНЫМ ДЕЙСТВИЕМ
Образование техногенных газогидратов в системах добычи, сбора, транспортиров-

ки и первичной переработки углеводородов является серьезным технологическим ослож-
нением в условиях пониженных температур и (или) повышенного давления, особенно для
северных и шельфовых месторождений [1-3].
Традиционные ингибиторы термодинамического действия (метанол и гликоли),
смещающие равновесие гидратообразования в сторону более низких температур и более
высоких давлений, эффективны только при концентрациях 20-50 %. Использование этих
реагентов в таких высоких количествах существенно удорожает добычу и транспортиров-
ку углеводородов, а также негативно влияет на экологию. Для преодоления этих проблем
в последние годы крупнейшими западными нефтяными и химическими компаниями ус-
пешно разрабатываются и внедряются низкодозируемые ингибиторы гидратообразования
[Lowdosagehydrateinhibitors (LDHIs)], позволяющие существенно сократить капитальные
вложения и операционные издержки при строительстве и эксплуатации нефте- и газо-
транспортных систем [4, 5].
Нами исследована возможность создания низкодозируемых ингибиторов гидрато-
образования (антиагломерантов) с повышенными антикоррозионными и бактерицидными
свойствами на основе кватернизации трис(3-метилбутил)амина 1 (E)- и (Z)-изомерами
1,3-дихлорпропена 2 и 3 [6-9]. Хорошо известно, что соединения с 3-хлорпроп-2-
енильным фрагментом обладают ярко выраженным антикоррозионным и бактерицидным
действием [10].
Таким образом, наличие в продуктах кватернизации оптимальных для предотвра-
щения агломерации газогидратовизопентильных групп и 3-хлорпроп-2-енильных фраг-
ментов может способствовать комплексной противогидратной, антикоррозионной и бак-
терицидной активности этих соединений.
Попытка проведения алкилированиятрис(3-метилбутил)амина 1 (E)-1,3-
дихлорпропеном 2 в стандартном растворителе – кипящем этиловом спирте в течение 3
дней приводит к (E)-3-хлор-N,N,N-трис(3-метилбутил)проп-2-ен-1-аммоний хлориду 4 с
низким выходом. Методом хромато-масс-спектрометрии установлено наличие в реакци-
онной смеси значительных количеств побочных продуктов, образующихся в результате
различных реакций нуклеофильного замещения и элиминирования. Кватернизация
трис(3-метилбутил)амина 1 в кипящем ацетонитриле протекает быстрее и селективнее с
80 % выходом целевой четвертичной соли 4 за 20 ч:
Cl
N + Cl Cl N Cl
CH3CN
1 E-2 или Z-3
E-4 или Z-5
54
Кватернизация 1 под действием (Z)-1,3-дихлорпропена (3) в тех же условиях дает
изомерную четвертичную соль 5 с аналогичным выходом. Алкилирование трис(3-
метилбутил)амина 1 изомерами 1,3-дихлорпропена протекает без аллильной перегруппи-
ровки и с полным сохранением конфигурации хлорвинильного фрагмента. С целью упро-
щения проведения спектрометрических исследований в качестве исходных соединений
использовались стереохимически чистые изомеры 1,3-дихлорпропена, однако в практиче-
ских целях целесообразнее использовать их промышленную смесь – дешевый побочный
продукт производства аллилхлорида [11].
Испытания противогидратной эффективности полученных четвертичных солей
аммониевых солей 4, 5 проводили в качающихся ячейках [12] с использованием модель-
ных систем тетрагидрофуран (ТГФ)–вода (образующих структуру KC-II, аналогичную
гидратам природного газа) [4]. Оба изомерных продукта 4, 5 при концентрациях 0,5 % и
температуре 0,5 C препятствовали агломерации более 10 ч (15 мин в контрольном экспе-
рименте без ингибитора), что заметно лучше стандартного тетрабутиламмоний бромида в
качестве эталона сравнения. Оценку антикоррозионной активности полученных соедине-
ний 4 и 5 проводили гравиметрическим методом [13] по потере массы металлических об-
разцов (пластины стали Ст 3) в 1М растворе HCl. Обе изомерные четвертичные соли при
концентрации 0,5 % проявили хороший защитный эффект от коррозии 96-99 % (что соот-
ветствует рабочим характеристикам коммерческих ингибиторов коррозии). Микробиоло-
гические испытания дисковым методом [14] при концентрации 100 мг/л показали высо-
кую бактерицидную активность препарата в отношении бактерий Bacillussubtilis,
Pseudomonas aureofaciens и Micrococcussp. Зона подавления роста во всех случаях более 8
мм, что сопоставимо с результатами контрольного бактерицида – додецилдиметилбензи-
ламмоний хлорида [5].
Таким образом, полученные четвертичные аммониевые соли 4, 5 при концентрации
0,5 % эффективно функционируют в качестве низкодозируемых ингибиторов гидратооб-
разования, ингибиторов коррозии и бактерицидов.
1. Истомин В.А., Квон В.Г. Предупреждение и ликвидация газовых гидратов в системах

добычи газа. М.: ООО «ИРЦГазпром». 2004. 508 с.
2. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. // Нефтегазовое дело. 2016. Т. 14, № 2.
С. 147-153.
3. Sloan D., Koh C.A., Sum A.K., McMullen N.D., Shoup G., Ballard A.L., Palermo T. Natural
gas hydrates in flow assurance. Oxford: Elsevier. 2011.
4. Kelland M.A. // Energy Fuels. 2006. Vol. 20. P. 825-847.
5. Kelland M.A. Production Chemicals for the Oil and Gas Industry. Boca Raton: CRC Press.
2014. 454 p.
6. ШахмаевР.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. // ЖОрХ. 2017. Т. 53. Вып. 6. С. 818-820.
7. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Филиппова Е.А., Зорин В.В. // Башкирский хими-
ческий журнал. 2013. Т. 20, № 1. С. 45-47.
8. Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.
2013. Т. 56, № 4. С. 3-5.
9. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. // Башкирский химический журнал.
2012. Т. 19, № 2. С. 5-7.
10. Дмитриев Ю.К., Хайдарова Г.Р., Исламутдинова А.А., Сидоров Г.М., Иванов А.Н. //
Нефтегазовое дело. 2015. Т. 13. № 4. С. 163-168.
11. Тахаутдинова А.У., Ишбаева А.У., Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. //
Башкирский химический журнал. 2010. Т. 17, № 3. С. 39-41.
55
12. Ke W., Kelland M.A. // Energy Fuels. 2016. V
Vol. 30. P. 10015-10028.
10028.
13. Черепашкин С.Е., Ла Латыпов
тыпов О.Р., Кравцов В.В. Методы исследования коррозии
оборудования нефтегазового комплекса. Уфа: ООО «Монография». 2016. 104 с.
14. Теппер Е.З., Шильникова В.К., Переверзева Г.И. Практикум по микробиологии:
Учебное пособие для вузов. М:. Дрофа. 2004. 256 сс.
УДК 661.225
И.А. Массалимов 1,2, Б.С. Ахметшин 1, А.Г. Мустафин 1
СИНТЕЗ
ТЕЗ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ РАСТВОРОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ СРЕДЕ
1
2
Научно-исследовательский
исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов рост
роста
растений АН РБ, г. Уфа, Россия
Важнейшим материалом, используемым в современной промышленности,

промышленност является
элементная сера. Она
на входит в пятерку наиболее широко используемых химических эл эле-
ментов. Развитие современных нанотехнологий открывает новые возможн
возможности примене-
ния ее в различных областях промышленности, медицине и сельском хозяйстве.
Среди соединений серы важное место занимают полисульфиды. Полисульфидами
называют многосернистые соединения общей формулы MekSn. В их структуре
стру присутст-
вует цепь атомов –S–S(n)––S.
S. Получают полисульфиды щелочных и щелочноземельных ме- м
таллов путем взаимодействия элементарной серы с соответствующим сульфидом или ги гид-
роксидом, причем при определенных обстоятельствах удается получить наночастицы [1].
Самый известный и распростр
распространенный
аненный полисульфид кальция является эффектив-
эффекти
ным препаратом и имеет широкое применение в сельском хозяйстве в качестве средства
защиты растений и в медицине для лечения кожных заболеваний человека и животных, в
косметологии он входит в состав разнообразных мазей и кремов. Он представляет собой
прозрачную жидкость вишневого цвета, густота окраски которо
которойй зависит от плотности
раствора. Молекулы
олекулы полисульфида кальция раствор
растворимы в воде и имеют формулу CaS5. До
настоящего времени были получен полисульфид кальция в водной среде,
среде где образовыва-
лись наночастицы серы со средним размером 20 нм.
В настоящей работе рассмотрен способ получения полисульфида кальция в орга- орг
нической среде, который может быть интересен н медицине при приготовлении серных ма-м
зей, бальзамов и др. Для
ля получения раствора полисульфида кальция в органической среде
в качестве растворителя наряду с водой бы
были
ли использованы диэтиленгликоль и глицерин.
Для
ля получения полисульфидов в органической среде был применен метод замены раство-
рителя.
На рисунке показаны
аны дифференциальные кривые
распределения частиц серы по размерам, полученным
получен
из полисульфида кальция в водной среде и глицерине. В
качестве контрольного образца выбрана
вы кривая 1, кото-
рая соответствует распределению частиц серы,
с полу-
ченных для полисульфида кальция,
кальция синтезированного в
водной среде.
56
Средний размер частиц серы равен 20 нм. Кривая 2 соответствует распределению
частиц серы, полученных для полисульфида кальция, синтезированного в глицерине. Кри-
вая распределения в этом случае более широкая, а средний размер частиц равен 25 нм.
Кривая 3 представляет распределения частиц серы для полисульфида кальция, полученно-
го в диэтиленгликоле. Средний размер частиц равный 50 нм. Как видно из рисунка, кри-
вые распределения частиц серы 1 и 2 имеют большие размеры, чем в водной среде, при-
сутствие органической среды приводит к увеличению размеров частиц.
Неорганические полисульфиды в водной среде – нестойкие соединения, они разла-
гаются при нагревании, а также при действии кислот, углекислого газа, сульфатов и дру-
гих соединений, при этом образуя наночастицы серы и растворимые гидроокиси металлов.
В то же время полученный раствор полисульфида кальция, например, в глицерине, может
храниться длительное время в атмосферных условиях.
Полисульфид кальция в органической среде является перспективным химическим
соединением для практического применения в медицине [3], сельском хозяйстве и строи-
тельстве. Он проявляет антигрибковые, акарицидные свойства, а также свойства, стиму-
лирующие рост растений [4]. Причем наночастицы серы могут образовываться не только
при смешивании с кислотами, но и в процессе разбавления и нанесения полисульфида
кальция на поверхность объекта.
1. Патент РФ №2456231. Способ получения коллоидной наноразмерной серы / Массали-

мов И.А., Мустафин А.Г., Шангареева А.Р., Хусаинов А.Н. 20.07.12.
2. Массалимов И.А., Хусаинов А.Н, Зайнитдинова Р.М., Мусавирова Л.Р., Л.Р.Зарипова,
А.Г. Мустафин Химическое осаждение наночастиц серы // Журнал прикладной химии.
2014. Т. 87, вып. 6. С. 1-9.
3. Шарафутдинова Л.А., Юсупов А.Р., Массалимов И.А., Хисматуллина З.Р., Башкатов
С.А. Оценка эмбриотоксического влияния нано- и микродисперсной серы // Доклады
Башкирского университета. 2016. Т. 1, № 4. С.698-794.
УДК 547.233
Р.Н. Загидуллин, В.А. Идрисова, Я.М. Абдрашитов
СИНТЕЗ ДИТИОКАРБАМАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ И ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ

НА ОСНОВЕ 1,4-БУТИЛЕНДИАМИНА

В связи с разработкой процесса получения 1,4-бутилендиамина (БДА) [1] пред-

ставляет интерес исследование взаимодействия последнего с сероуглеродом с целью по-
лучения эффективных комплексообразователей и их металлокомплексов, и фунгицидов.
Дитиокарбаматы (ДТК) на основе ациклических ди- и полиаминов описаны в работе [2].
57
Взаимодействие 1,4-БДА с сероуглеродом протекает также легко, как у гетероцик-
лических ди- и полиаминов [3]. Так 1,4-БДА с сероуглеродом в присутствии водной или
спиртовой щелочи и аммиака в мольном соотношении БДА : СS2 = 1 : 2 образует соответ-
ствующие ДТК щелочных металлов аммония:
S
NHC
H2N(CH2)4NH2 + CS2 + MeOH(NH3) (CH2)4 SMe
S
NHC
SMe
,
где Me = Na, K или NH4.
Реакция БДА с сероуглеродом протекает при 25-30 ºС с образованием водораство-
римых ДТК щелочных металлов и аммония, с ионами тяжелых металлов Zn, Hg, Pb, Sn,
Mn, Fe2+, Fe3+, Ni, Co и др. образуются водонерастворимые полимерные металлокомплек-
сы, которые выпадают в осадок, легко выделяемый фильтрацией или центрифугированием
твердой фазы:
S S
.
.
..
..
Ме CHN(CH2)4NHC Ме
S S
В отличие от этилен-бис-дитиокарбамата цинка, который ранее выпускался на

Харьковском заводе под названием «цинеб» и применялся в сельском хозяйстве в качест-
ве фунгицидного препарата [4], образующим с ионами тяжелых металлов структуру со-
лей, ДТК БДА образует с ионами тяжелых металлов полимерные крупнокристаллические
металлокомплексы. Образование полимерных металлокомплексов, вероятно, объясняется
пространственными факторами.
ДТК щелочных металлов БДА могут быть использованы в процессах очистки сточ-
ных вод, газов от тяжелых металлов, в качестве фунгицидных препаратов и т.д.
1. Пат.2704316 РФ. Способ получения 1,4-бутилендиамина и полибутиленполиаминов /

Загидуллин Р.Н., Абдрашитов Я.М. и др. Опубл.28.10.2019 Бюл.№ 31.
2. Загидуллин Р.Н. Синтез дитиокарбаматов ациклических ди- и полиаминов // ЖПХ.
1987. № 4. С.1829-1837.
3. Загидуллин Р.Н. Синтез дитио и тиокарбаматов щелочных и тяжелых металлов на ос-
нове N-(β-Аминоэтил) пиперазина // ХГС. 1989. № 11. С. 1524-1528.
4. А.с. 643500 СССР. Способ получения этилен-бис-дитиокарбамата цинка / Загидуллин
Р.Н., Байметов З.М., Толстиков Г.А. и др. Опубл. 25.01.1979. Бюл. № 3.
58
УДК . 547.426.251+547.426.21
Р.А. Мустафакулова 1, С.С. Исмоилзода 1, Ш.Ш. Джумаев 2, С.И. Раджабов 1
ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЯ КОНДЕНСАЦИИ Cbo-ПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ АМИИНОКИСЛОТ С 2-ХЛОРМЕТИЛОКСИРАНОМ
1
Таджикский национальный университет, г. Душанбе, Таджикистан
2
Уфимский государственный нефтяной техническитй университет, г. Уфа, Россия
Производные глицерина и аминокислоты являются биологически активными соеди-

нениями и наиболее важными первичными продуктами для синтеза различных классов ор-
ганических соединений с биологической активностью [1].
В работе [2] мы сообщали о синтезе и изучении взаимодействия 2-
хлорметилоксирана с алифатическими аминокислотами. Для выяснения вероятности по-
лучения новых биологически активных соединений в данной работе была изучена реакция
конденсации Cbo-производных аминокислот ароматического ряда с 2-
хлорметилоксираном.
Взаимодействие Cbo-аминокислотных производных ароматического ряда с 2-
хлорметилоксираном проводилось в среде растворителя 1,4-диоксана при температуре 45-
50 ºС. Например, реакцию 2-хлорметилоксирана с (карбобензоксифенилаланин) Cbo-Phe-
OН проводили по следующей схеме:
Выход продукта реакции 1-хлор-3-карбобензоксифенилаланилопропан-2-ола (1-

хлор-3-Cbo-Phe-O-пропан-2-ола) составил 79,3 %.
Механизм данной реакции описан ниже.
Из схемы видно, что реакция нуклеофильного замещения происходит за счет
разрушения протона водорода H+ из карбоксильной группы аминокислоты и с анионом :O-
оксиранового кольца 2-хлорметилоксирана, и в этом случае роль аниона: O-оксиранового
кольца велика, она притягивает протон H+ и приводит к увеличению энергии
взаимодействия оксираного кольца. Следовательно, притягивает протон H+ с
образованием стабильной оксигруппы (OH). Скорость и протекание реакции зависит от
концентрации взаимодействующих веществ.
59
Следовательно, процесс идет по механизму нуклеофильного замещения атомов уг-
лерода оксиранового кольца 2-хлорметилоксираном, в котором наблюдается большой де-
фицит электронной плотности по сравнению с соседними атомами углерода (оксирановое
кольцо):
Ход реакции и чистоту синтезированных соединений контролировались методом

тонкослойной хроматографии. Состав и строение полученных соединений подтверждены
методом элементного анализа, получением спектров ИК, ХМС- и ЯMP-анализов.
На основе ИК-спектров полученных соединений было определено, что в области
400-4000 см-1 имеется ряд спектральных полос разной интенсивности, которые относятся
к валентным и деформационным колебаниям химических связей: в областях , 700-750 см-
1
валентные колебания C-Cl; 1050-1190 см-1 валентные колебания СН; 1795 см-1валентные
колебания CO; 2800-2845 см-1 валентные колебания С-Н; валентные колебания ОН наблю-
дается в области 3200-3400 см-1. Обнаружено исчезновение полос поглощения в области
2900–3000 см-1(валентные колебания связей оксиранового кольца). Показано, что в ИК-
спектрах синтезированных соединений обнаружены полосы поглощения высокой и сред-
ней интенсивности, а также идентифицированы основные функциональные группы.
Исследования выполнены при поддержке ТФИ, по договору №0119TJ01002 от
03.06.2019.
1. Раджабов С.И., Юсупов Т.Ю., Каримов М.Б. Изучение фармакологической активности

производных эпихлоргидрина, моно- и дихлоргидрина глицерина с остатками амино-
кислотами и пептидами // Материалы республиканской научно-практической конферен-
ции «Перспективы развития исследований в области химии координационных соедине-
ний», посвященной 70-летию доктора химических наук, профессора Азизкулова Онад-
жон Азизкуловны. Душанбе, 2011. С.194-195.
2. Одинаев С.Х., Раджабов С.И., Каримов М.Б., Юсупов Т.Ю.Синтез и физиологическая
активность производных эпихлоргидрина на основе эфиров аминокислот // Вестник
Дангаринского государственного университета. Дангара, 2015. № 2 (2). С. 15-18.
60
УДК 547.7
С.А. Мамедов, Н.П. Ладохина, С.И. Мамедова, Л.М. Шахгельдиева, Э.Ю. Алиев
СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРРОЛОВ НА ОСНОВЕ

N-МЕТИЛЕНАЛКИЛСУЛЬФАМИДОВ
Институт химии присадок им. акад. А.М. Кулиева НАНА г. Баку, Азербайджан
Известно, что производные пиррола имеют широкий спектр биологической актив-

ности. Среди них найдены антиоксиданты, противовоспалительные, антимикробные пре-
параты, противоопухолевые вещества, инсектициды и акарициды.
Однако ограниченные природные ресурсы этих соединений не могут удовлетво-
рить потребности в них, и поэтому возникает острая необходимость в разработке новых
эффективных методов получения пирролов.
Наиболее перспективным путем синтеза пирролсульфамидов является 1,3-
диполярное циклоприсоединение реакционноспособных сульфамидов с диполярофилами.
1,3-Диполярные сульфамиды синтезированы нами реакцией аминометилирования
сульфамидов. Эти метиленактивные сульфамиды легко вступают в реакцию с полярофи-
лами. С ацетилацетоном они легко образуют N-аминозамещенные пирролы:
CH3
O O
1 2 1
R C6H4SO2NHCH2NHR + CH C6H5 RC6H4SO2NH
3
N CH3
2
R
1 2 2
R =CH3, R =CONHC4H9-t (1); R =C4H9 (2);
R1=NH2, R2=CONHC4H9-t (3)
Метиленактивные сульфамиды с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты обра-

зуют пирролидонпроизводные:
O O CH3
CH3 OC2H5 O
CH3C6H4SO2NHCH2NHCONHC4H9-t CH3C6H4SO2NH
N
CONHC4H9-t
-
H+ OH
CH3
OH
CH3C6H4SO2NH
N
CONHC4H9-t (4)
Пирролидонсульфамиды имеют амфотерный характер. В кислых средах они имеют

«он»-структуры, а в присутствии основания превращаются в «ол»-структуры.
61
УДК 547.233
Р.Н. Загидуллин, В.А. Идрисова
ИНГИБИТОРЫ КОРРОЗИИ ДЛЯ НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ,

МИНЕРАЛИЗОВАННЫХ И СЕРОВОДОРОДСОДЕРЖАЩИХ СРЕД

Взаимодействием 1,2-диаминопропана (ДАП), N,N'(изопропиламино)-1,2-

диаминопропана (ИПАДАП) с терефталевой кислотой (ТФХ) при 110-115 ºС в мольном
соотношении исходных соединений ДАП : ИПАДАП : ТФХ = 1 : 1 : 1 был получен диа-
мид ТФХ:
CH3 CH3
H2N NHOC CONH NHCH2CHNH2

CH3
1
ДАП и ИПАДАП [дипропилентриамин (ДПТА) или 2,5-диметилдиэтилентриамин

(ДМ-ДЭТА)] нами были получены в условиях работ [1-3]. Выход соединения 1 – 88 %.
Соединение 1 легко образует соединения 2, 3 с окисями этилена (ОЭ), пропилена
(ОП), нитрилом акриловой кислоты (НА) и основанием Манниха:
CH3 CH3
CH3
20°, 60°
1+2 + 1 CH2=CHCN NH NHOC CONH NHCH2CHNH CH2CH2OH
O
CH2CH2OH CH2CH2CN
CH3 CH3 CH3

X
NH NHOC CONH NH NH CH2 OH + (CH3)2NH
CH2CHCH3 X
OH 3
Результаты испытаний соединений 1-3 на защитные свойства приведены в таблице.

Из таблицы видно, что соединения 1-3 обладают хорошими защитными свойства-
ми.
62
Таблица – Испытание соединений 1-3 в качестве ингибиторов коррозии
Соединение Дозировка, мг/л Защитный эффект, %

1 30 96,9
1 50 97,7
2 30 98,2
2 50 98,6
3 30 98,4
3 50 98,9
1. Пат. 2619123 РФ. Способ получения этилен- и пропиленполиаминов / Загидуллин Р.Н.,

Хуснутдинов Р.А. и др. Опубл. 12.05.2017, Бюл. № 14.
2. Пат. 2226191 РФ. Способ получения 1,2- и 1,3- диаминопропанов / Загидуллин Р.Н.,
Хисматуллин С.Г., Дмитриев Ю.К. и др. Опубл. 27.03.2004, Бюл. № 9.
3. Пат. 2226199 РФ. Способ получения полиэтиленполиаминов / Загидуллин Р.Н., Ахма-
деева Г.И., Кургаева С.Н. Опубл. 27.03.2004, Бюл. № 9.
УДК 661.715
М.М. Космынина, В.Е. Трохин, Л.В. Трынкина, А.М. Бессарабов
МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕКТИФИКАЦИОННОЙ ОЧИСТКИ ТЕТРАХЛОРМЕТАНА

РЕАКТИВНОЙ КВАЛИФИКАЦИИ ДЛЯ ЭКСТРАКЦИИ ИЗ ВОДНЫХ СРЕД
Одним из перспективных продуктов, выпускаемых на АО «ЭКОС-1», является тет-

рахлорметан «химически чистый для экстракции из водных сред» (ТХМ «х.ч. для ЭВС»).
Наиболее широко он применяется при определении примесей нефтепродуктов в
водных объектах [1]. Технология получения ТХМ основана на периодической ректифика-
ционной очистке. Одной из новых задач моделирования ректификационной очистки явля-
ется прогнозирование технологических режимов по результатам лабораторного анализа
лимитирующих примесей в исходном сырье [2].
Лимитирующей примесью в сырье для тетрхлорметана является массовая доля 1,2-
дихлорэтана [2]. Показано, что при изменении массовой доли примеси от 0,12 до 0,54 %
(диапазон соответствует «Паспорту поставщика») флегмовое число ректификационной
очистки (F) меняется от 2 до 15, а процент предгона (P) варьируется от 8,1 % до 32, 3 %.
Учет этого лабораторного анализа может существенно снизить ресурсоэнергетические за-
траты и позволить спрогнозировать оптимальный технологический режим. Зависимости
флегмового числа и процента предгона от концентрации примеси были аппроксимирова-
ны линейными уравнениями: F = 32,37 · X2 – 2,048; P = 54,71 · X2 – 1,042.
При моделировании процесса проводилось исследование фазового равновесия в
системах с тетрахлорметаном и примесями, содержащимися в техническом ТХМ. Наибо-
лее значимыми примесями являются хлороформ, 1,2-дихлорэтан, трихлорэтилен, вода и
перхлорэтилен. Не идентифицированные, но определённые хроматографически примеси
принимались за гомоморфы (например, 1,1,2-трихлорэтан), или добавлялись к концен-
трациям значимых примесей.
63
Для моделирования необходимо иметь значения концентраций примесей с точно-
стью на уровне 0.00001 масс. %. Будет не корректным использовать значения концентра-
ций с меньшей точностью.
После установления адекватности модели фазового равновесия, с помощью про-
граммы ChemCAD была разработана полная модель процесса периодической ректифика-
ции ТХМ, выпускаемого на участке № 4 АО «ЭКОС-1». Адекватность была достигнута
путём варьирования параметров флегмового числа. Рассматриваемая установка очистки
ТХМ до показателей качества «х.ч. для ЭВС» функционирует с учетом значительных
возмущений по концентрации примесей в исходном сырье. Разработанная модель позво-
ляет прогнозировать основные режимные параметры проведения процесса ректификации
(флегмовые числа, тепловые нагрузки холодильника, доли предгона от исходного коли-
чества сырья и др.).
1. Trokhin V., Bessarabov A., Sevastyanov D., Trynkina L., Stepanova T., Vendilo A. Determi-
nation of oil products in waste and natural waters using tetraсhloromethane // Chemical En-
gineering Transactions. 2013. Vol. 35. P. 1411-1416.
2. Трохин В.Е. Трынкина Л.В., Бессарабов А.М. Аналитический мониторинг особо чис-
тых веществ на основе концепции CALS // Рига: Изд-во «LAP LAMBERT Academic
Publishing». 2018. 116 с.
УДК 547.822.5
М.Р. Баймуратов, У.М. Аристова, М.В. Леонова, Ю.Н. Климочкин
СИНТЕЗ СТЕРИЧЕСКИ ЗАТРУДНЕННЫХ

N-АЛЛИЛ(БИС)ПИРИДИНИЕВЫХ СОЛЕЙ
Самарский государственный технический университет, г. Самара, Россия
Природные и биологически активные соединения очень часто содержат в своей

структуре фрагменты пиридина. Пиридиниевые соли имеютдостаточно широкий спектр
применения и могут быть использованыв качестве алкилирующих агентов, межфазных
катализаторов, растворителей, катионныхповерхностно-активных веществ, а также косме-
тических средств иантимикробных агентов [1-4]. Представляется интересным исследова-
ние свойств N-аллил(бис)пиридиниевых солей, содержащих адамантановый фрагмент.
Биологическая активность производных адамантана обусловлена особенностями структу-
ры адамантана, его симметрией и значительной липофильностью фрагмента [5]. Также
наличие двух пиридиниевых колец будет сказываться на химическом поведении таких со-
единений, а также на их прикладных свойствах.
Исходные дибромиды 1,2 были синтезированы описанными ранее методами из пи-
наколина и 1-ацетиладамантана соответственно [6]. В результате нагревания дибромидов
1, 2 с пиридином или N,N-диметиламинопиридином в ацетонитриле были получены соот-
ветствующие биспиридиниевые соли 3-6 с хорошими выходами.
64
В случае проведения реакций дибромидов 1, 2 с 2-ацетилпиридином в аналогичных
условиях были выделены смеси большого количества неразделяемых продуктов. По-
видимому, образующиеся монопиридиниевые соли в силу своей высокой реакционной
способности приводят к продуктам внутримолекулярной циклизации с участием карбо-
нильной группы по разным положения маллильного фрагмента.
При попытке получить илиды пиридиния, нами было обнаружено, что реакции со-
единений 3 и 5 с триэтиламином в кипящем ацетонитриле приводят к неожиданным про-
дуктам – диенам 7, 8.
Соли 4 и 6 в аналогичные превращения не вступают. Также не приводит к конвер-
сии исходных соединений замена триэтиламина на гидрид натрия. При увеличении коли-
чества основания в реакциях соединений 3, 5 наблюдается значительное уменьшение вы-
ходов диенов 7, 8, а также осмоление реакционной массы. Это, вероятно, связано с тем,
что образующиеся илиды пиридиния не стабильны в данных условиях, в результате выде-
лить их из реакционной массы не представляется возможным. Важно отметить, что в ли-
тературе практически отсутствуют сведения о подобных соединениях, и свойства данных
веществ еще предстоит изучить.
Исследование выполнено при финансовой поддержке РНФ (проект № 19-73-00311).
1. Jaeger W., Bohrisch J., Laschewsky A. Synthetic polymers with quaternary nitrogen atoms –
Synthesis and structure of the most used type of cationic polyelectrolytes // Progress in Poly-
mer Science. 2010. Vol. 35, № 5. Р. 511-577.
65
2. Xue H., Verma R., Shreeve J. M. Review of ionic liquids with fluorine-containing anions //
Journal of Fluorine Chemistry. 2006. Vol. 127, № 2. Р. 159-176.
3. Zhao T., Sun G. Hydrophobicity and antimicrobial activities of quaternary pyridinium salts //
Jouranl of Applied Microbiology. 2008. Vol. 104, № 3. P. 824-830.
4. Потиха Л. М., Турелик А. Р., Шелепюк А. В., Ковтуненко В. А. Дезалкилирование чет-
вертичных солей 1-алкилазоло[a]пиридиния // Химия гетероциклических соединений.
2012. № 2. С. 364-376.
5. Wanka L., Iqbal K., Schreiner P. R. The Lipophilic Bullet Hits the Targets: Medicinal Chemi-
stry of Adamantane Derivatives // Chemical Reviews. 2013. Vol. 113, № 5. P. 3516-3604.
6. Леонова М.В., Баймуратов М.Р., Головин Е.В., Климочкин Ю.Н. Взаимодействие оле-
финов адамантанового ряда с N-бромсукцинимидом // Журнал органической химии.
2014. Т. 50, № 2. С. 194-197.
УДК 541.64
Матьюс Манзи, Ю.И. Пузин
ФЕРРОЦЕН В СОСТАВЕ ИНИЦИИРУЮЩИХ СИСТЕМ

ДЛЯ РАСТВОРНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
Окислительно-восстановительные инициирующие системы (ОВИС) нашли широ-

кое применение как инициаторы полимеризационных процессов в водных и водно-
эмульсионных средах. Их использование имеет ряд преимуществ перед такими инициато-
рами, как пероксиды и азо-соединения. Во-первых, энергия активации инициирования
ОВИС ниже, чем, например, у пероксидов (40-60 вместо 120-170 кДж/моль). Это позволя-
ет проводить полимеризацию при невысоких температурах, что, к тому же, снижает веро-
ятность протекания побочных реакций. Во-вторых, использование ОВИС позволяет про-
водить полимеризацию в регулируемом режиме. Так, подбирая концентрации (соотноше-
ние) компонентов системы, можно менять скорость полимеризации, воздействовать на
молекулярные массы и полидисперсность полимера, его важные эксплуатационные свой-
ства.
Состав ОВИС разнообразен [1], но их применение ограничено водными растворами
и эмульсиями. Это связано с тем, что компоненты ОВИС плохо растворимы в органиче-
ских жидкостях. Есть несколько инициирующих систем, которые эффективны в неводных
средах. Это системы органические пероксиды – амины [2] или геминальные бис-сульфиды
[3]. Но механизм ред-окс-взаимодействия при этом существенно меняется. Наиболее эф-
фективными в неводных средах становятся ОВИС, для которых характерно образование
промежуточных соединений или стабилизированных частиц, способных к инициирова-
нию полимеризации.
Более широкие возможности регулирования дают ОВИС с участием металлоргани-
ческих соединений, которые не только существенно ускоряют процессы гомо- и сополи-
меризации большого круга мономеров, но и регулируют состав, структуру и свойства по-
лучаемого полимера. Среди соединений металлов наибольшее внимание уделяется метал-
лоценовым соединениям, которые достаточно стабильны в условиях инициирования по-
лимеризации: ферроцену, титано-, цирконо- и гафноцендихлоридам и их производным [4].
66
В их присутствии скорость полимеризации в массе мономера растет многократно,
макромолекула приобретает регулярное строение, полидисперсность заметно снижается.
Полимеризация в растворах также широко используется в промышленности. Под-
бирая растворитель, можно регулировать не только скорость и температуру реакции
вплоть до глубоких конверсий мономера, но и молекулярную массу продукта в широких
пределах. Учитывая, что применение ОВИС также дает возможность влиять на процесс,
изучение закономерностей растворной полимеризации виниловых мономеров, иницииро-
ванной металлоценовыми инициирующими системами, представляется важным и акту-
альным.
Нами проведено исследование кинетических закономерностей полимеризации ме-
тилметакрилата в бензоле в присутствии пероксида бензоила и ферроцена. Оказалось, что
скорость процесса выше, чем в отсутствие металлоцена. Эта инициирующая система при-
годна для проведения полимеризации в растворе.
1. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование радикалов и их реакции. М.: Наука,

1982.
2. Заикина А.В., Ярмухамедова Э.И., Пузин Ю.И., Монаков Ю.Б.// Известия высших
учебных заведений. Серия: химия и хим. технология. 2010.Т.53. № 3. С. 86-89.
3. Puzin Yu.I., Leplyanin G.V. // Sulfur Reports. 1990. Vol.10, № 1. P. 1-22.
4. Исламова P.M., Садыкова Г.Р., Пузин Ю.И., Спирихин Л.В., Крайкин В.А., Монаков
Ю.Б. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2008. Т. 50, № 5. С.938-944.
УДК 547.77
Ю.И. Булатова, О.Ф. Булатова
СТРОЕНИЕ 2-АРИЛЗАМЕЩЕННЫХ 5-ХЛОРМЕТИЛ-1,3-ОКСАЗОЛИДИНОВ

И ИХ АГРЕГАТНОЕ СОСТОЯНИЕ
Агрегатное состояние любого вещества определяется силами межмолекулярного

взаимодействия, зависящими от строения и свойств молекул, из которых оно состоит.
Агрегатное состояние 2-арилзамещенных 5-хлорметил-1,3-оксазолидинов (табли-
ца), полученных взаимодействием 1-хлор-2,3-эпоксипропана с ароматическими основа-
ниями Шиффа [1], определяется заместителем у азота. Жидкие (1, 3, 4) имеют алкильный
заместитель у азота, а твердые (7-13) – арильный. Бензильный заместитель при азоте
уменьшает межмолекулярные взаимодействия, и оксазолидины с бензильным заместите-
лем (2, 5, 6) являются жидкими.
Введение заместителя в бензольное кольцо, как при азоте, так и при углероде во
втором положении, понижает температуру кипения и плавления за счёт усиления стериче-
ского фактора, уменьшающего действие дисперсионных сил, т.к. они действуют только на
очень близких расстояниях 1/R6.
Жидкие 2-арил-N-алкил-5-хлорметил-1,3-оксазолидины являются смесью двух сте-
реоизомеров в соотношении 1 : 1. Твердые 2,3-диарил-5-хлорметил-1,3-оксазолидины – в
виде одного стереоизомера. Это подтверждают спектры ЯМР 1Н. Характеристичным сиг-
налом для данных оксазолидинов в спектрах ЯМР 1Н является синглет протона во втором
положении. Жидкие оксазолидины имеют два синглета, а твердые – один [2].
67
ClCH2 R R' R R'
C6H5 CH3 7 C6H5 C6H5
O N R' C6H5 C6H5CH2 8 C6H5 4-CH3C6H4
4-СH3OC6H4 CH3 9 4-СH3OC6H4 C6H5
R 4-СH3OC6H4 C2H5 10 4-СH3OC6H4 4-CH3C6H4
4-СH3OC6H4 C6H5CH2 11 4-ClC6H4 C6H5
4-ClC6H4 C6H5CH2 12 4-ClC6H4 4-CH3C6H4
13 2,4-(CH3O)2C6H3 C6H5
Таблица – Свойства 2-арилзамещенных-5-хлорметил-1,3-оксазолидинов
№ tкип.C (мм рт. ст.) ПМР, сигналы 2H № tпл.C ПМР, сигналы 2H

1 95-96 (5-6) 4,49 c.;4,62 c.(1H) 7 120 5,85 c.(1H)
2 149-150 (1-2) 4,74 c.; 4,83 c.(1H) 8 73 5,86 c.(1H)
3 145-146 (3-4) 4,52 c.; 4,65 c.(1H) 9 99 5,84 с.(1H)
4 148-149 (4-5) 4,56 c.; 4,66 c.(1H) 10 65 5,82 c.(1H)
5 144-145 (1-2) 4,77 c.; 4,87 c.(1H) 11 93 5,85 c.(1H)
6 140-142 (1-2) 4,73 с.; 4,80 с.(1H) 12 60 5,84 c.(1H)
13 87 6,23 c. (1H)
1. Булатова О.Ф., Романов Н.А., Чалова О.Б., Рахманкулов Д.Л. Синтез замещенных 5-
хлорметил-1,3-оксазолидинов // ЖОрХ. 1994. Т. 30, № 1. С. 55-58.
2. Булатова О.Ф., Чалова О.Б., Рахманкулов Д.Л. Строение замещенных 5-хлорметил-1,3-
оксазолидинов // ЖОрХ. 2001. Т. 37, № 12. С. 1834-1837.
УДК 661. 185.233
А.К. Шипилова, М.В. Леонова, М.Р. Баймуратов, Ю.Н. Климочкин
СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ СОЛЕЙ АДАМАНТИЛАЛЛИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЯ
Фосфониевые соли находят широкое применение в органическом синтезе, в основ-

ном, для получения илидов с дальнейшимих использованиемв синтезе продуктов природ-
ного происхождения и соединений с фармакологической активностью. Многие фосфо-
ниевые соли обладают антибактериальным и противоопухолевым действием благодаря
взаимодействию с липидными компонентами клеточных мембран [1]. Трифенилфосфо-
ниевый фрагмент часто вводят в структуру биологически активных соединений, в том
числе противораковых агентовдля адресной доставки в митохондрии, что улучшает эф-
фективность лекарственных веществ [2, 3].
В рамках данной работы были синтезированы фосфониевые соли, содержащие в
структуре объемный адамантановый заместитель, и изучены некоторые реакции. Взаимо-
действием бромидов 1a,b с трифенилфосфином при нагревании в тетрагидрофуране полу-
чены соответствующие трифенилфосфониевые соли 2a,b.
68
Наиболее перспективным направлением в химии фосфониевых солей является пре-
вращение их в илиды и введение в реакцию Виттига. Выбор условий реакции илидирова-
ния фосфониевых солей обусловлен стабильностью получаемых илидов. Аллильные или-
ды фосфора, полученные из трифенилфосфониевых солей 2a,b, относятся к полустабили-
зированным за счет сопряжения с соседней двойной связью. Реакцию 2а с гидридом на-
трия проводили в ацетонитриле. К полученному Е-аллилидентрифенилфосфорану А до-
бавляли альдегид и нагревали в течение 3-4 ч.
При взаимодействии трифенилфосфорана А с альдегидами 3а-с была получена

смесь Е,E- и Е,Z-изомеров 4а-c в соотношении 2 : 1 для 4а,b и 1.5 : 1 для 4с, по данным
ГЖХ и ЯМР 1Н. Преобладание E,E-изомера связано с тем, что образующийся илид фос-
фора полустабилизирован, и реакция Виттига протекает с преимущественным образова-
нием продукта термодинамического контроля. При использовании в качестве депротони-
рующего агента н-бутиллития стереохимию реакции Виттига можно обратитьв сторону
образования алкена с Е-конфигурацией. В этих условиях реакция трифенилфосфорана А с
3-нитробензальдегидом (3а) приводит к продукту соотношением Е,E- и Е,Z-изомеров10 :
1.
При взаимодействии трифенилфосфорана А с 3-метоксиацетофеноном образуется

1-((Е,Е)-4-(3-метоксифенил)пента-1,3-диен-1-ил)адамантан 5. Продукты очищали коло-
ночной хроматографией. Структуры синтезированных соединений подтверждены данны-
ми ИК- и ЯМР-спектроскопии. Полученные по реакции Виттига 1,3-диены являются
удобным инструментом для дальнейших преобразований.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаменталь-
ных исследований (проект №19-03-00929).
1. Suer N. C., Demir C., Unubol N. A., Yalcin O., Kocagoz T., Eren T. // RCS Adv. 2016. 6
(89). P. 86151-86157.
69
2. Zielonka J., Sikora A., Hardy M., Ouari O., Vasquez-Vivar J., Cheng G., Lopez M., Kalyana-
raman B. // Chem. Rev. 2017. 117 (15). P. 10043-10120.
3. Battogtokh G., Choi Y. S., Kang D. S., Park S. J., Shim M. S., Huh K. M., Cho Y.-Y., Lee J.
Y., Lee H. S., Kang H. C. // Acta Pharm. Sinica B. 2018. 8 (6). P. 862-880.
УДК 547.64
И.Н. Куляшова, А.Д. Бадикова, Р.А. Федина, А.А. Хусаинова
МОДИФИЦИРОВАНИЕ КРАХМАЛА ПУТЕМ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ

ПОЛИМЕРОВ С АКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ
На сегодняшний день крахмал представляет наибольший практический интерес как

перспективный полимер, обладающий биодеградацией, отсутствием токсичности и вреда
для окружающей среды, а также имеющий реакционноспособные функциональные груп-
пы, благодаря которым химически легко модифицируется [1].
Путем химической модификацией крахмала получено большое число простых и
сложных эфиров, а также привитых сополимеров крахмала, обладающих практически
ценными и уникальными свойствами. Полученные продукты находят широкоепрменение
в различных областях, в том числе как реагенты для нефтегазодобывающей промышлен-
ности [2]. Интенсивно ведутся исследования в области синтеза и свойств привитых сопо-
лимеров крахмала с различными мономерами, такими как акриловая кислота (АК) и ее
производными [3].
Поэтому целью настоящей работы является получение химически модифицирован-
ных производных крахмала путем получения привитых полимеров с акриловой кислотой.
На сегодняшний день известно огромное количество окислительно-восстановительных
систем, используемых при радикальной полимеризации, эффективность которых опреде-
ляется только экспериментальными методами [4]. С целью изучения возможности полу-
чения привитых сополимеров акриловой кислоты на крахмале, была проведена серия опы-
тов в присутствии окислительной-восстановительной системы Na2S2O3–H2O2. Полученные
результаты приведены в таблице.
Таблица – Прививка акриловой кислоты на крахмал в присутствии окислительно-

восстановительной системы Na2S2O3–H2O2
Крахмал, Вода, АК, мл Na2S2O3, H2O2, Т, °С Время, Степень привив-

г мл 0,1M, мл мл мин ки, Р, %
1 10 0,5 1 1 2,0
1 10 1 1 1 30 140 10,5
1 10 1,5 1 1 20,5
1 10 2 1 1 30,5
Как видно из таблицы, в присутствии окислительно-восстановительной системы

Na2S2O3–H2O2 происходит прививка акриловой кислоты на крахмал, и с увеличением ак-
риловой кислоты в реакционной смеси степень прививки на крахмал увеличивается.
Таким образом, при модифицировании крахмала путем получения привитых поли-
меров с акриловой кислотой в качестве инициирующей возможно применение окисли-
тельно-восстановительной системы Na2S2O3–H2O2.
70
1. Шиц Л.А. Крахмальные реагенты в технологии буровых растворов: традиции и пер-

спективы / Крахмал и новые крахмалосодержащие источники – структура, свойства и
новые технологии: матер. 1-й московской междун. конф. М., 2001. С. 55.
2. Long J.-Y., Song Zh.Q. Research on water absorbance of Poly (starch-acrylic acid – acryl
amide) complex super absorbent in different mediums // Chemistry and Industry of Forest
Products. 2003. Vol. 23, № 4. P. 27-30.
3. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию полимеров. М.:
Наука. 1978. 328 с.
4. Chang W.-ync, Lin Y. Study on synthesis of starch/acryl amide copolymer and flocculation
experiment on treatment wastewater // J. Environmental Protec. Sci. 2000. Vol. 99. P. 69-70.
УДК 547.64
И.Н. Куляшова 1, А.Д. Бадикова 1, А.Р. Сафина 2, Р.А. Федина 1, А.А. Ермолин 1
ВОДОРАСТВОРИМЫЕ ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ЛИГНОСУЛЬФОНАТА,

ЛИМОННОЙ КИСЛОТЫ И АКРИЛАМИДА
1
2
Башкирский государственный университет, г. Уфа, Россия
Водорастворимые полимеры являются одним из наиболее перспективных высоко-

молекулярных соединений применяемых в качестве стабилизаторов, регуляторов фильт-
руемости и реологических свойств буровых растворов [1]. Преимущества использования
таких полимеров во многом связано с решением экологических проблем.
Разработка эффективных методов синтеза водорастворимых полимеров на основе
доступного, в том числе природного, сырья предопределяет успех в этой области.
Среди природных полимеров предпочтение отдается полисахаридам, таким как
целлюлоза или крахмал. Однако в последнее время в качестве функциональных материа-
лов все чаще используют биополимеры ароматической природы, в частности сульфопро-
изводные лигнина. Полифункциональная природа лигнинов открывает широкие перспек-
тивы их использования для создания полимерных соединений [2-4].
Для проведения синтеза водорастворимого полимера на основе лигносульфоната-
рассмотрены результаты исследований получения новых мономеров на основе лимонной
кислоты – акриламидо-N-лимонной кислоты (АА-N-ЛК).
Получение мономера основано на реакции реакция взаимодействия акриламида с
природной оксикислотой и формалином, в результате которой образуется акриламидо-N-
лимонная кислота (АА-N-ЛК). Для исключения взаимодействия акриламида с карбок-
сильной группой оксикислоты среду подщелачивают до рН = 8 добавлением карбоната
натрия. Наиболее приемлемым условием синтеза мономера является одновременная за-
грузка исходных компонентов и нагревание реакционной смеси при 40 °С в течение 8 ч
при постоянном перемешивании [5].
71
Представляется интересным провести исследования синтеза лимонной кислоты и
акриламида в среде лигносульфоната нейтрально-сульфитного способа делигнификации,
имеющего собственный рН = 7, что позволит исключить подщелачивание карбонатом на-
трия для придания необходимого рН реакционной среды, а также приведет к функциона-
лизации лигнинной макромолекулы и позволит ввести в структуру лигносульфоната но-
вые реакционноспособные группы и получить композиционные соединения на основе ис-
ходных компонентов и полупродуктов реакции.
Данные исследования представляют большой интерес, поскольку состав и соотно-
шение исходных компонентов в значительной степени предопределит свойства получен-
ного продукта и сделает возможным регулирование качественных свойств водораствори-
мого полимера.
1. Куренков В.Ф. Водорастворимые полимеры акриламида // Соросовский образователь-

ный журнал. 1997. № 5. С. 48-53.
2. Боголицын К.Г., Аксенов А.С., Паламарчук И.А., Бойцова Т.А., Бровко О.С. Модифи-
кация лигносульфонатов и оценка возможности их комплексообразования с хитозаном
// Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. 2012. № 1 (325). С. 80-87.
3. Бадикова А.Д., Куляшова И.Н., Кудашева Ф.Х. Лигносульфонаты нейтрально-
сульфитного способа варки как перспективное сырье для получения буровых // Баш-
кирский химический журнал. 2014. Т. 21, № 1. С. 64-66.
4. Куляшова И.Н.,Тептерева Г.А., Асфандияров Л.Х., Конесев Г.В., Дихтярь Т.Д., Бадико-
ва А.Д. Исследование комплексообразующих и технологических свойств реагентов для
нефтедобычи, получаемых модификацией сульфитных щелоков фосфоновыми группа-
ми // Нефтегазовое дело. 2015. № 1. С. 406-425.
5. Гуломова И.Б., Мухамадиев М.Г. Мономеры и полимеры на основе природныхокси-
кислот и акриламида // Universum: Химия и биология. 2017. № 2 (32). С. 36-39.
УДК 547.7
С.Л. Вульфович1, Н.А. Сергеева 2, А.И. Волошин 3, А.Г. Телин 2, В.А. Докичев 1
ПОЛУЧЕНИЕ 2-ГЕПТАДЕЦИЛ-3-(2-ГИДРОКСИЭТИЛ)ИМИДАЗОЛИНА
В РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ СТЕАРИНОВОЙ КИСЛОТЫ
И АМИНОЭТИЛЭТАНОЛАМИНА В ПРИСУТСТВИИ КУ-2-8
1
УфИХ УФИЦ РАН, г. Уфа
2
ООО «Уфимский Научно-Технический Центр», г. Уфа
3
ООО «РН-БашНИПИнефть г. Уфа, Россия
2-Алкилимидазолины и их производные широко применяются в нефтепромысло-

вой химии в качестве ингибиторов коррозии. Их методы получения достаточно известны
[1, 2] и представляют собой конденсацию карбоновых кислот или их сложных эфиров с
полиэтиленполиаминами. Реакция проходит через промежуточную стадию с образовани-
ем соответствующих диамидов либо аминоамидов линейного строения при температуре
120-190 ºС.
72
Для дальнейшей циклизации амидов в 2-алкилимидазолины температуру повыша-
ют до 260 ºС [3]. С целью понижения температуры реакции синтез 2-алкилимидазолинов
проводят в присутствии катализаторов различной природы [4].
В настоящей работе с целью синтеза 2-гептадецил-3-(2-гидроксиэтил)имидазолина
исследована конденсация стеариновой кислоты с аминоэтилэтаноламином в присутствии
КУ-2-8 Н+. Взаимодействие стеариновой кислоты с аминоэтилэтаноламином проводили
при мольном соотношении 1 : 1.5 в среде бензола с азеотропной отгонкой реакционной
воды в течение 4 ч при 80 ºС в присутствии 1 % масс катионита КУ-2-8:
Установлено, что в ходе реакции наблюдается образование как амида стеариновой

кислоты, так и 2-гептадецил-3-(2-гидроксиэтил)имидазолина.
Строение полученных соединений доказано с помощью ЯМР- и масс-
спектрометрии.
1. Patent 2267965 US. / Alexander L Wilson. Application 18.07.39, patented 30.12.41.

2. Patent 4212983 US. / Brinley M. Phillips, Robert B. Lace, Alan J. Lambie. Application
20.12.78, patented 15.07.80.
3. Перегудова и др. Технологический контроль синтеза имидазолинов насыщенных жир-
ных кислот с применением методов ТСХ и ГХ/МС // Сорбционные и хроматографиче-
ские процессы. 2015. Т. 15, вып. 3. С. 464-472.
4. Katritzky A.R. Comprehensive heterocyclic chemistry. Pergamon Press Ltd, 1984. Vol. 5, part
4A. P. 994.
73
ПРОДУКТЫ ПЕРЕРАБОТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ И НЕФТЕХИМИЯ
УДК 665.76
Т.Х. Акчурина, М.А. Мирзоева, Х.К. Эфендиева, Н.А. Джавадова,

Ж.А. Сейфиева, С.М. Талыблы
ТЕРМОСТАБИЛЬНОСТЬ И ХИМИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ПО ОТНОШЕНИЮ

К МЕТАЛЛАМ ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ МЕРКАПТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
КАК ПРИСАДОК К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ
Важность проблемы улучшения качества смазочных масел с применением приса-

док, работающих в условиях повышенных нагрузок и температур, вызывает необходи-
мость расширения исследований в этой области за счёт привлечения современных физи-
ко-химических методов анализа, способствующих созданию научных основ направленно-
го синтеза высокоэффективных присадок с заранее заданными эксплуатационными свой-
ствами.
В связи с этим, всё большую актуальность приобретают исследования по поиску
закономерностей между строением соединений, поведением их в условиях повышенных
температур и эффективностью действия как присадок к смазочным маслам.
Сероорганические соединения широко используются в качестве присадок к сма-
зочным маслам. Их эффективность зависит, главным образом, от состава и строения со-
единений.
В целях поиска более эффективных серосодержащих присадок взаимодействием
эфиров меркаптоуксусной кислоты с алкилхлоридами, непредельными циклоалкенами,
альдегидами были синтезированы соответствующие производные эфиров меркаптоуксус-
ной кислоты: R-S(CH2)nCOOC4H9 и R-(SCHCOOR1)2, где R = алкил, циклоалкил, бензил,
арил; R1 = алкил; n = 1, 2.
Состав и строение синтезированных соединений подтверждены данными элемент-
ного анализа и ИК-спектров.
В докладе приведены результаты исследований термической стабильности и хими-
ческой активности по отношению к некоторым металлам (Fe, Cu) синтезированных про-
изводных эфиров меркаптоуксусной кислоты в зависимости от состава и структуры как S-
алкильного радикала, так и кислотного остатка, а также изучено влияние этих соединений
на противоизносные свойства смазочных масел.
Термоаналитические исследования проведены на дериватографе типа ОД-102Т
системы Паулик (Венгрия) в динамическом режиме нагрева в среде воздуха. Скорость на-
грева составляла 5 оС/мин. Эталоном служил прокаленный оксид алюминия.
Соотношение соединения к порошку металла составляло 1:2.
Химическая активность изученных эфиров по отношению к металлам характеризо-
валась комплексом термоаналитических параметров, включающим температуру взаимо-
действия соединения или продуктов его термохимических превращений с металлом, ин-
тенсивность протекания этой реакции и потерю массы, соответствующую температуре
взаимодействия.
Противоизносные и противозадирные свойства соединений изучались в растворе
масел ДС-11 и ТБ-20 на машине трения ЧШМ-3.2 (ГОСТ9490-75) при осевой нагрузке 392
Н и продолжительности опыта 60 мин. Концентрация оединений 0,5-1 %масс.
74
Данные по термохимическим превращениям бутилового эфира меркаптоуксусной
кислоты и ряда его производных показали, что термическая стабильность изученных со-
единений лежит в пределах температур 185-250 ºС. Их термохимические превращения
протекают в основном в сравнительно узком интервале температур − в среднем ~ 100 ºС.
Эфиры, содержащие в молекуле два SCHCOOR1 фрагмента, обладают более высокой тер-
мической стабильностью – 225-250 ºС по сравнению с 185-200 ºС для соединений с одним
указанным фрагментом.
Изученные соединения в условиях эксперимента пассивны по отношению к железу,
но проявляют довольно высокую активность к меди. Различия в химической активности
этих соединений по отношению к меди оказывают, вероятно, соответствующее влияние на
их эксплуатационные свойства.
Эфиры с двумя SCHCOOR1 фрагментами проявили высокие противоизносные и
противозадирные свойства. Так, при введении их в состав минерального масла ДС-11 в
концентрации 0.5-1 %масс величина диаметра пятна износа снижается от 1.01 мм до 0.46-
0.56 мм. При введении в трансмиссионное масло ТБ-20 этих соединений в концентрации 3
% значения ОПИ и нагрузки сваривания (Рс) практически вдвое превышают уровень чис-
того масла.
Преобладающую эффективность указанных эфиров, кроме наличия в их структуре
двух функциональных групп, можно объяснить также и тем, что они, обладают достаточ-
но высокой термостабильностью, что имеет важное значение в условиях граничного тре-
ния при более высоких температурах. Как показали данные термического анализа, эти
эфиры взаимодействуют с металлом при температурах, при которых потеря массы веще-
ства незначительна: 4-10 %. Для эфиров с одной функциональной группой соответствую-
щая потеря массы составила 42-60 %. Последний фактор указывает на меньшую химиче-
скую активность этих эфиров к металлу и, следовательно, на их меньшую эффективность
в качестве присадок.
Соединения, менее устойчивые к температурным воздействиям, частично расхо-
дуются при температуре масла в объёме, это приводит к уменьшению их концентрации и,
как следствие, некоторому ухудшению противозадирных свойств в условиях более тяжё-
лого режима работы.
Таким образом, результаты проведенных исследований позволили сделать вывод о
том, что изученные эфиры меркаптоуксусной кислоты, проявляющие более высокую хи-
мическую активность по отношению к меди, то есть реагирующие с металлом при более
низкой температуре и с меньшей потерей массы, соответствующей этой температуре, об-
ладают более высокой смазывающей эффективностью.
УДК 662.276
Р.Р. Даминев, М.Х. Курбангалеева, А.А. Исламутдинова, А.С. Муканов
ИЗУЧЕНИЕ СПОСОБА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ТРУДНОИЗВЛЕКАЕМЫХ

УГЛЕВОДОРОДНЫХ ЗАПАСОВ НА КЕРНОВОМ
МАТЕРИАЛЕ МЕСТОРОЖДЕНИЯ НЕФТИ

В настоящее время существуют проблемы истощения месторождений нефти. В

общем объеме текущих запасов нефти возросла доля трудноизвлекаемых запасов, с освое-
нием которых во многом связано дальнейшее развитие нефтяной промышленности.
75
В этих условиях особую актуальность для нефтедобычи приобретает создание эф-
фективной, надежной и простой в обслуживании инновационной техники и технологии.
Одним из перспективных направлений в создании такой техники и технологий является
применение водогазового воздействия (ВГВ) на пласт с одновременным повышением
нефтеотдачи.
Основной задачей при эксплуатации нефтяных и нефтегазовых месторождений яв-
ляется повышение коэффициента извлечения нефти (КИН). Этот показатель, характери-
зующий степень полноты использования природных богатств, невысокий и составляет
0,30–0,32 [1-4]. В последнее время для повышения КИН широкое распространение полу-
чила технология водогазового воздействия. Как правило, используются различные вари-
анты одновременной, последовательной, а также попеременной закачки воды и газа. Эф-
фективность перечисленных технологий вытеснения во многом определяются фильтраци-
онно-емкостными свойствами продуктивного коллектора, соотношением вязкостей агента
вытеснения нефти, а также их межфазным натяжением. Очевидно, что эффективность
применения того или иного агента воздействия, а также режима вытеснения должна осно-
вываться на детальных лабораторных исследованиях или опытно-промышленных испыта-
ниях.
Определение способов и параметров, необходимых для сравнения эффективности
извлечения трудноизвлекаемых углеводородов: вытеснение водогазовым воздействием,
водой или газом. Испытания проводились в условиях пласта с применением живой нефти
и газа, а также были проведены лабораторные исследования образцов, отобранных на
керновом материале скважины с месторождения Западного Казахстана. После выбурива-
ния образцы для исследования были направлены на экстракцию, так как требовали очист-
ки. Экстракция образцов также повторялась после завершения каждого анализа, так как
модели образцов использовались повторно. Экстрагирование образцов заключается в про-
цессе очистки порового пространства образца от нефти, воды и солей.
Очистка образцов проводилась на аппарате «Сокслета» с промыванием органиче-
скими растворителями. В качестве растворителя использовали азеотропную смесь хлоро-
форма с метанолом и толуол в соотношении 1 : 1 : 1,5.
Выполнено несколько экспериментов с использованием разных моделей образцов и
флюидов. Все эксперименты проводились также в пластовых условиях с подержанием
пластового и обратного давления с расходом жидкости 0,1 мл/мин.
Все эксперименты поделены на 4 категории:
1. Модель № 1 – Вытеснение водой при разных давлениях;
2. Модель № 2 – Вытеснение газом и ВГВ;
3. Модель № 3 – Вытеснение газом под углом;
4. Модель№ 4 – Вытеснение вода/ВГВ при создании условий обводненности 40 %
и текущей обводненности.
После полной очистки все образцы при температуре 65 С высушивались в су-
шильном шкафу (DKN 600) до постоянного веса. С целью уменьшения адсорбции атмо-
сферной влаги, все образцы были помещены в стеклянный эксикатор и переданы на даль-
нейшее исследование стандартного анализа (определение пористости и газопроницаемо-
сти).
На всех этапах эксперимента по вытеснению работы проводились при промышлен-
ных условиях с подержанием пластового и обратного давления. Подающий насос работал
в двух режимах: подержание пластового давления или подержание постоянного расхода
жидкости. В нашем случае подающий насос работал в режиме постоянного подержания
расхода жидкости − 0,1 мл/мин. Принимающий насос, служащий для создания обратного
давления, работал в режиме постоянного давления, при проведении экспериментов давле-
ние в принимающем насосе поднималось ступенчато до уровня выше давления насыще-
ния.
76
Регистрация изменения профиля давления производилась набором датчиков давле-
ния, установленных в фильтрационной установке и датчиком давления насосов.
Согласно проведенным лабораторным испытаниям максимальный коэффициент
вытеснения проявляется при вытеснении нефти водогазовым воздействием (ВГВ) (содер-
жание метана 85 %) значение которого составляет 0,670 д.ед. Коэффициент вытеснения
нефти ВГВ (содержание метана 95 %) составляет 0,550 д.ед. Коэффициент вытеснения га-
зами при содержании метана 85 % и 95 % составляет 0,211 д.ед и 0,181 д.ед соответствен-
но. В остальных экспериментах использовалось ВГВ (метан 85 %) показания коэффициен-
та вытеснения варьируют от 0,518 д.ед до 0,557 д.ед. Полученные значения схожи с пока-
занием проведенного эксперимента на второй модели по вытеснению нефти ВГВ (метан
85%) и составляет от 0,518 д.ед до 0,557 д.ед, что дает основание предполагать о незначи-
тельном влиянии способа подачи или уровня обводненности.
Если условно принять коэффициент вытеснения 0,527 д.ед водой при пластовом
давлении за базовый, то прирост вытеснения ВГВ (метан 85 %) составил 14,3 %, ВГВ (ме-
тан 95%) составит 2,3 %, падение при вытеснении газами 95 % метан и 85 % метан соста-
вит – 31,6 % и -34,6% соответственно.
1 Кудинов В.И., Сучков Б.М. Новые технологии повышения добычи нефти. Самара: Кн.
изд-во, 1998. 368с.
2 Кудинов В.И. Основы нефтегазопромыслового дела. Москва-Ижевск: Институт ком-
пьютерных исследований, 2004. 720 с.
3 Кудинов В.И. Новые технологии повышение нефтеотдачи на месторождениях с высо-
ковязкими нефтями // Нефтяное хозяйство. 2002. №5. С.92-95.
4 Ленченкова Л.Е. Повышение нефтеотдачи пластов физикохимическими методами. М.:
Недра, 1998. 394 с.
УДК 620.193
Г.Р. Хайдарова, А.С. Тюсенков, Д.Е. Бугай
НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ ВЫБОРА ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ

ДЛЯ ЗАЩИТЫ НЕФТЕПРОМЫСЛОВОГО ОБОРУДОВАНИЯ
На данный момент разработано множество методов защиты объектов нефтегазовой

промышленности от коррозии, из которых наиболее эффективным способом является
применение ингибиторной защиты [1-4]. Работа посвящена исследованию защитной спо-
собности некоторых ингибиторов коррозии для противокоррозионной защиты нефтепро-
мыслового оборудования, изготовленного из различных марок стали.
Исследования проводились на образцах, изготовленных из стали 20, 09Г2С и
13ХФА в модельном растворе пластовой воды. Были исследованы три вида ингибиторов
на основе азотфосфорсодержащих соединений. Показатели коррозии и защитная эффек-
тивность ингибиторов были определены с помощью метода поляризационного сопротив-
ления, потенциодинамического метода, также был проведен гравиметрический анализ [5-
6].
77
В результате исследований было установлено, что воздействие ингибиторов на
коррозионную активность среды для различных марок сталей отличается. Например, для
стали марки 09Г2С была достигнута максимальная эффективность ингибитора ИК-1, рав-
ная 99 %, в то время как для стали 13ХФА защитный эффект при использовании указан-
ного реагента составил 83 %, а для стали 20 – всего 47 %. Подобная неоднозначная карти-
на наблюдается и в случае использования других ингибиторов коррозии: ИК-2 и ИК-3.
Установлено, что один и тот же ингибитор коррозии может проявлять различный
защитный эффект для разных марок трубной стали, в частности, ингибитор эффективный
для одной стали может показать более низкую защитную способность для другой. Таким
образом, при выборе ингибитора образцы для коррозионных испытаний следует изготав-
ливать только из того материала, из которого изготовлен защищаемый объект.
1. Кравцов В.В., Латыпов О.Р., Макаренко О.А., Ибрагимов И.Г. Коррозия и защита неф-
тезаводского и нефтехимического оборудования: учебное пособие. М.: Химия, 2010.
344 с.
2. Гареев А.Г., Ризванов Р.Г., Насибуллина О.А. Коррозия и защита металлов в нефтега-
зовой отрасли. Уфа: Изд-во Гилем НИК «Башкирская энциклопедия», 2016. 352 с.
3. Насибуллина О.А., Гареев А.Г. Коррозионные испытания ингибиторов коррозии в ус-
ловиях низкой обводненности // Внутривузовская науч.-практ. конф. «Образование и
наука в современных условиях». Стерлитамак: Полиграфия, 2016. С. 287-288.
4. Лаптев А.Б., Спивак А.Е., Черепашкин С.Е., Цыпышев О.Ю., Бугай Д.Е., Ахияров Р.Ж.,
Рябухина В.Н. Ингибирующая способность консервационного состава на основе ими-
дазолинов в кислых водных средах // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти
и нефтепродуктов. 2015. № 4 (102). С. 139-150.
5. Ахмадуллин И.А., Захаров Л.А. Анализ коррозионной активности технологических
сред получения терефталевой кислоты и аппаратурное оформление производства в
коррозионностойком исполнении // 67-я науч.-техн. конф. студентов, аспирантов и мо-
лодых ученых УГНТУ, 2016. С. 213-214.
6. Клименко К.А., Захаров Л.А. Коррозионная стойкость экономнолегированных сталей в
водных растворах фосфористой кислоты // 67-я науч.-техн. конф. студентов, аспирантов
и молодых ученых УГНТУ, 2016. С. 220-221.
УДК 665.644
А.Р. Ханов, И.А. Мустафин, А.Ф. Ахметов
ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ МНОГОКРАТНОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ

НАНОРАЗМЕРНОГО КАТАЛИЗАТОРА В ПРОЦЕССЕ КРЕКИНГА МАЗУТА
Возрастание доли тяжелых нефтей и повышение требований к товарным нефтепро-

дуктам делает необходимым создание новых эффективных технологий переработки тяже-
лого нефтяного сырья. Традиционные катализаторы являются малоэффективными при пе-
реработке тяжелого нефтяного сырья. Использование наноразмерных катализаторов в
процессах переработки нефтяных остатков является наиболее эффективным решением
проблемы [1].
78
Ранее было установлено, что применение наноразмерных катализаторов позволяет
увеличить выход светлых продуктов из тяжелых нефтей и нефтяных остатков [2]. Нано-
размерные частицы образовываются в результате термического воздействия на нефтяное
сырье, в которые добавляются маслорастворимые прекурсоры нанокатализатора. Размер
образуемых частиц металлов составляет от нескольких нанометров до нескольких десят-
ков нанометров [3]. Нанокатализаторы отличаются от обычных катализаторов большей
активность и большей удельной поверхностью.
В нашей работе изучалась возможность многократного использования цинксодер-
жащего нанокатализатора при крекинге прямогонного мазута. Процесс проводился на ап-
парате АРН-2 по ГОСТ 11011-64.
Наноразмерный катализатор образовывался путем термического разложения в сре-
де прямогонного мазута прекурсора – 2-этилгексаноата цинка. Образуемый нанокатализа-
тор представляет собой наночастицы оксида цинка, сульфида цинка и металлического
цинка размером до 80-90 нм [4, 5].
Проведена серия процессов, после каждого из которых в оставшийся кубовый оста-
ток добавляли новую порцию прямогонного мазута в количестве, при котором общая мас-
са образца не превышала массу первоначально взятого сырья. Выход жидкого продукта
оставался почти неизменным при 5-кратном использовании нанокатализатора. Незначи-
тельное снижение выхода дистиллята наблюдалось только после первого процесса. Также,
с увеличением кратности использования катализатора, наблюдалось снижение массовой
доли кубовых остатков и увеличение выхода газовой части.
В перспективе планируется изучение влияния нанокатализаторов на процессы гид-
рокаталитической переработки нефтяных остатков.
Работа выполнена при поддержке Гранта Республики Башкортостан молодым
ученым.
1. Хаджиев С.Н., Кадиев Х.М. Будущее глубокой переработки нефти: сделано в России //
Химический журнал. 2009. № 9. С. 34-37.
2. Мустафин И.А., Судакова О.М., Ахметов А.Ф., Галиахметов Р.Н., Ганцев А.В. Разгонка
тяжелых битуминозных нефтей в присутствии ультрадисперсной каталитической сис-
темы // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. 2017. № 12. С. 25-29.
3. Мустафин И.А., Абдуллин М.Ф., Судакова О.М., Мустафин А.Г., Галиахметов Р.Н.,
Валинурова Э.Р. Деструктивное превращение газойля в присутствии наноразмерного
катализатора на основе никеля // Нефтехимия. 2018. Т. 58, № 3. С. 275-281.
4. Мустафин И.А., Байрам-Али Т.М., Салишев А.И., Муртазин Е.В., Судакова О.М.,
Станкевич К.Е.Образование наночастиц соединений никеля в тяжелых компонентах
нефти // Башкирский химический журнал. 2018. Т. 25, № 3. С. 110-113.
5. Мустафин И.А., Боков Л.Е., Галиахметов Р.Н., Судакова О.М., Ганцев А.В.Образование
ультрадисперсной суспензии никеля и цинка в промышленном вакуумном газойле //
Башкирский химический журнал. 2017. Т. 24, № 1. С. 82-87.
79
УДК 678.7
Г.А. Алиева, И.А. Гусейнов, А.Ф. Мамедова
ПРИГОТОВЛЕНИЕ РЕЗИНОВОЙ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ БУТАДИЕН-

НИТРИЛЬНОГО КАУЧУКА И МОДИФИЦИРОВАННОГО
ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОГО ОЛИГОМЕРА

Современное развитие техники требует создания эластомерных материалов, соче-

тающих комплекс таких полезных свойств, как морозо- и масло-, бензостойкость, тепло-
стойкость, необходимых для многих резино-технических изделий (уплотнители, проклад-
ки, оболочки кабелей и т.д.). Одной из актуальных задач является получение полимерных
материалов, в том числе эластомерных, которые были бы работоспособными при нефте-
добыче, нефтепереработке и т.д. Существующие резиновые композиции не могут удовле-
творить в полной мере комплекс таких свойств, как масло- и бензостойкость.
Данная работа посвящена получению резиновой композиции на основе бутадиен-
нитрильного каучука и дальнейшего изготовления на его основе уплотнительных деталей
с улучшенным комплексом технических характеристик (морозо-, износо-, масло- и бензо-
стойких свойств). Это позволяет улучшить качество получаемой резиновой смеси на тех-
нологической стадии смешения компонентов полимер-эластомерной композиции на валь-
цах и получить резины уплотнительного назначения с повышенными морозо-, износо- и
маслостойкими свойствами с сохранением упруго-прочностных характеристик, что при-
водит к увеличению ресурса работы уплотнений, изготовленных из этих резин, исполь-
зуемых в агрессивных средах.
Цель работы – получение маслобензостойкой резиновой композиции на основе
бутадиен-нитрильного каучука. Для этого в первую очередь была приготовлена бинарная
смесь состоящая из эластомера – бутадиен-нитрильного каучука (БНК) и
фенолформальдегидного олигомера, модифицированного мономером, содержащим в
составе аминную группу (МФФО).
Изучены реологические свойства полученной бинарной смеси. Объемные расходы
расплава бинарной смеси были изучены в температурном интервале 100-170 ºС. Показано,
что при температуре 100 ºС и 120 ºС с увеличением количества введенного МФФО расход
экструдата увеличивается, что говорит о том, что МФФО играет роль пластификатора.
При температуре 150 ºС и при введении 2 масс.ч., 4 масс.ч. и 6 масс.ч. МФФО скорость
течения расплава увеличивается. При температуре 170 С вышеуказанные показатели
имеют нелинейный характер, что свидетельствует о том, что процесс переработки при
этой температуре нецелесообразен 1.
При различных температурах также были изучены: зависимость скорости сдвига от
напряжения сдвига; зависимость эфективной вязкости от напряжения сдвига; зависимость
эффективной вязкости от количтсева введенного МФФО.
Анализируя результаты исследований мы пришли к выводу, что оптимальное
количество введенного в состав бинарной смеси МФФО составляет 4-6 масс.ч. Далее на
основе бинарной смеси на лабораторных вальцах была приготовлена резиновая
композиция, которая затем была вулканизована на гидравлическом прессе при
температуре 155 ºС в течение 20 минут.
80
Итак, изучены свойства резиновых композиций на основе бутадиен-нитрильного
каучука. В отличие от традиционных рецептов получения таких композиций, в его состав
был введен модифицированный фенолформальдегидный олигомер. Определены свойства
резин при растяжении, остаточном удлинении. Установлено, что полимерные материалы,
полученные на основе резиновой композиции содержащей бутадиен-нитрильный каучук
(СКН-40), модифицированный феноло-формальдегидным олигомером обладают рядом
ценных свойств для практического применения. Определено, что в результате вулканиза-
ции в макромолекуле каучука образуются пространственные сетки, которые дают воз-
можность намного повысить масло-бензостойкость резиновых изделий. В результате про-
веденных работ получена резина и изучив свойства резиновой композиции мы предлагаем
изготовлять на его основе масло-бензостойкие резино-технические изделия, которые мо-
гут работать в качестве уплотнителей и прокладок в агрессивных средах.
1. Aliyeva G.A., Huseynov I.A., Khalilov V.F. Preparation of Rubber Composition Based on
Butadiene-Nitrile Rubber with Modified Phenol-Formaldehyde Oligomer // 9th Rostocker In-
ternational Conference: «Technical Thermodynamics: Thermophysical Properties and Energy
Systems», 2020, University of Rostock, Germany, THERMAM. 2020. Р. 62.
УДК 547.315.2
М.М. Жалмурзиева, А.А. Арман, Ф.Б. Шевляков
РАСЧЕТ РАСХОДНОГО КОЭФФИЦИЕНТА ИЗОПЕНТАНА

В ПРОИЗВОДСТЕ ИЗОПРЕНА
Двухстадийное дегидрирование изопентана является одним из основных методов

получения изопрена. Такой промышленный способ реализован на предприятии ОАО
«Синтез-Каучук» в г. Стерлитамаке. Достоинством процесса является наличие доступного
и дешевого сырья.
Сущность процесса состоит в последовательном превращении изопентана в изо-
амилены и далее в изопрен. Основными стадиями процесса являются: изомеризация пен-
тана в изопентан, дегидрирование изопентана в изоамилены, выделение изопентан-
изоамиленовой фракции, отделение легких С4- и тяжелых С6+ углеводородных компонен-
тов, разделение изопентан-изоамиленовой фракции, дегидрирование изоамиленов в изо-
прен, выделение легких С4- и тяжелых С6+ углеводородов из изоамилен-изопреновой
фракции, выделение и очистка изопрена-сырца.
Изменения нагрузки, состава сырья и технологических параметров процесса отра-
жаются на расходном коэффициенте целевого компонента. Расчет изменения расходного
коэффициента от стадии к стадии позволяет определить ключевые стадии и узкие места
технологического процесса, найти пути оптимизации состава сырья и технологического
режима процесса, разработать менее затратные технологические решения [1].
81
С целью проведения расчетов и возможности прогнозирования значения расходно-
го коэффициента изопентана на ключевых стадиях производства разработан алгоритм
расчета материальных потоков, на основе которого с использованием языка программиро-
вания Python разработан первый этап программного комплекса.
Программный комплекс позволит проводить расчет расходной нормы изопентана
исходя из его содержания в перерабатываемом сырье, нагрузок на технологических стади-
ях, выходов целевых продуктов С5, основных параметров технологического процесса. Ре-
зультатом расчета программного комплекса является так же баланс откачки материальных
потоков на ключевых стадиях производства.
1. Шурупов О. К., Шевляков Ф.Б., Умергалин Т.Г. О программном комплексе расчёта

расходного коэффициента бутадиена-1,3 для производства бутадиена методом хемо-
сорбции // Баш. хим. журнал. 2018. Т. 25, № 4. С.101-104.
УДК 544.726
Г.А. Алиева, Ф.Р. Рагимова
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ

ДЕСТРУКЦИИ ИОНИТОВ
Азербайджанский государственный университет нефти и промышленности
Методом сульфирования концентрированной серной кислотой полимерного карка-

са, т.е. модифицированной композиции на основе отходов полистирола (ОПС) и поливи-
нилхлорида (ПВХ), нами синтезированы ионообменные материалы 1-3. Полученные
сульфокатиониты по своим основным показателям, таким как статическая и динамическая
обменная емкость, коэффициент набухания и т.д. близки к промышленному сульфокатио-
ниту КУ-2, широко используемого в промышленности при обессоливании воды.
Учитывая то обстоятельство, что ионообменные материалы могут использоваться в
агрессивной среде, а также при высокой температуре, были проведены исследования тер-
моокислительной деструкции как исходных компонентов и модифицированной компози-
ции ОПС : ПВХ, так и полученных на их основе сульфоктионитов. Для этого был исполь-
зован метод дифференциально-термического анализа (ДТА). Определены: изменение мас-
сы образцов ( m ) в зависимости от температуры; изменение массы исследуемого образца
dm
во времени ( ) в зависимости от температуры; разность температур ( t ) при нагрева-
d
нии с постоянной скоростью между исследуемым образцом и эталоном – термически
инертным веществом. В качестве инертного вещества был использован Al2O3.
Дифференциально-термический анализ полимеров проводили в температурном ин-
тервале 20-500 °С, при навеске образца 100 мг, чувствительность гальванометров ДТА –
250 μV, ДТГ – 1mV. Исследования проводились в потоке воздуха в платиновом тигле,
скорость нагрева температуры в печи дериватографа составила 5 град/мин.
82
Дифференциально-термический анализ отходов полистирола, показал, что при
температуре от 100 до 220 °С потеря массы практически стабильна и составляет 4%. При
температуре выше 220-230 °С начинается резкая потеря массы. У образца механохимиче-
ски модифицированной композиции ОПС : ПВХ потеря массы стабильна при температуре
от 50 до 275 °С и составляет 3,5%. ДТА сульфокатионита на основе модифицированной
смеси ОПС : ПВХ показал, что до температуры 100 °С вещество теряет 3 % своего веса,
далее линия ТГ выходит на прямую и до температуры 300 °С разложения практически не
происходит.
Затем исследуемый сульфокатионит плавно теряет вес. У сульфокатионита, синте-
зированного на основе исходного полистирола, при температуре 300 ºС потеря массы со-
ставляет 48-50 %.
Таким образом, можно сделать вывод, что модификацией отходов полистирола по-
ливинилхлоридом образуется термически более устойчивая система, в результате чего
сульфокатионит, синтезированный на его основе, термостабилен до температуры
275-300 °С. Результаты исследований представлены в таблице.
Таблица – Результаты дифференциально-термического анализа
Потеря массы, %
Т начала разло- Время полу-
№ Полимер 10 20 50
° жения, °С распада, мин
Т, С
1 Отходы полистирола 280 305 335 50 62,8
2 Смесь ОПС : ПВХ 275 295 335 50 58,4
3 Сульфокатионит на осно-
90 100 220 45 35,1
ве ОПС
4 Сульфокатионит на основе
225 290 350 50 64,0
смеси ОПС : ПВХ
1. Alieva G., Safarov J., Rahimova F., Khalilov V. Mechano-Chemical Modification of Wastes
of Polystyrene with Polyvinyl Chloride. // 6th Int. Conf.: Thermophysical and Mechanical
Properties of Advanced Materials (THERMAM). 8th Rostocter Int. Conf.: Thermophysical
Properties for Technical Thermodynamics. 22-24 September 2019, Çeşme, İzmir, Turkey, Р.
61.
2. Алиева Г.А., Рагимова Ф.Р. Синтез сульфокатионтов на основе полимерных отходов //
Материалы XXXII Междун. науч.-тех. конф. «Химические реактивы, реагенты и про-
цессы малотоннажной химии Реактив-2019», посвященной 80-летию академика Акаде-
мии наук Республики Башкортостан Д.Л. Рахманкулова. Уфа, 2019. С.99-100.
3. Алиева Г.А., Рагимова Ф.Р. Synthesis Of Sulfocationites Based On Waste Polystyrene //
Образование и наука в России и за рубежом. 2020. Vol. 70. №6.
83
УДК 665.7
К.В. Марфина, М.М. Залимова
ЭФФЕКТИВНОСТЬ ОЧИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

С ПОМОЩЬЮ ПОГЛОТИТЕЛЕЙ
Стерлитамакский филиал Башкирского государственного университета,

г. Стерлитамак, Россия
На сегодняшний день применение поглотителей сероводорода является одним из

перспективных направлений по очистке нефти и нефтепродуктов. Поглотители предна-
значены для поглощения сероводорода и других сернистых соединений в процессах до-
бычи и транспортировки нефти, газа, нефтепродуктов [1].
Существуют различные виды поглотителей, различающихся главным образом по
химическому составу, такими являются:
– поглотители на основе формальдегида;
– поглотители на основе триазинов;
– соли различных металлов, таких как железо, никель и т.д.
Поглотители на основе формальдегида сравнительно дешевые и с высокой скоро-
стью реакции необратимо связывают сероводород. Однако формальдегид – вещество, от-
носящееся ко второму классу опасности, с острым запахом, и в продуктах реакции при-
сутствует ядовитый сероуглерод [2].
Поглотители на основе триазинов – высокоэффективные, реакция необратима и
происходит при высокой скорости. Недостатком их использования является расход и
стоимость, которая выше поглотителей других типов.
Соли различных металлов полностью удаляют сероводород без образования лету-
чих компонентов, но к их недостаткам можно отнести низкую скорость реакции, в про-
цессе которой происходит загрязнение теплообменников.
Следует отметить, что поглотители сероводорода, несмотря на высокую поглоти-
тельную способность, негативно влияют на другие показатели качества товарных мазутов,
таких как увеличение содержания водорастворимых кислот и щелочей, а также механиче-
ских примесей [3].
На газоперерабатывающих заводах установлено, что главными критериями выбора
эффективного поглотителя сероводорода для эксплуатирующих организаций являются
низкий расход и низкая стоимость реагента-нейтрализатора. Также для того, чтобы мини-
мизировать возможные негативные последствия его применения должен быть низкий
класс опасности. Также не мало важным является фактор – снижение материальных и
энергетических затрат при одновременном улучшении качества. Поэтому выбор поглоти-
теля должен проводиться исходя из тех факторов, которые для потребителя являются при-
оритетными [4].
1. Гладкий А.В., Афанасьев Ю.М. // Методы удаления меркаптанов жидкими поглотите-

лями, применяемые в процессах химической, газовой и нефтеперерабатывающей про-
мышленности: тематические обзоры. М., ЦНИИТЭнефтехим. 1971. С. 5.
2 Пат. 2109033 РФ Способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода / Шакиров
Ф.Г., Мазгаров А.М., Вильданов А.Ф., Хрущева И.К. Опубл. 05.05.1996, кл. С10G27/10.
84
3. Пат. 2136864 РФ. Способ нейтрализации сероводорода в нефтяной скважине / Рогачев
М.К., Зейгман Ю.В., Мухаметшин М.М. и др. Опубл. 30.03.1998, кл. E21B43/22,
E21B37/06.
4. Мумриков М.В. Высокоэффективные поглотители сероводорода мазута на основе азо-
метинов. Дисс. . . . канд. хим. наук. Уфа: УГНТУ, 2016. 140 с.
УДК 665.658
П.С. Солманов, Н.М. Максимов, А.В. Моисеев, Н.Н. Томина,

А.А. Пимерзин, С.П. Веревкин
ЗАВИСИМОСТЬ МОРФОЛОГИИ И КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ
В ГИДРОГЕНОЛИЗЕ МОДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ NiPMoW/Al2O3
КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ ОТ СОДЕРЖАНИЯ P2O5
Модифицирование поверхности носителя катализаторов гидроочистки с помощью
фосфора является одним из способов повышения каталитической активности, который
известен достаточно длительное время [1]. В большинстве случаев модифицирование со-
четалось с использованием традиционных предшественников Mo(W)S2 и Co(Ni)S суль-
фидных фаз – парамолибдата и паравольфрамата аммония и нитратов Co и Ni [2]. Практи-
чески отсутствуют работы, где модифицирование носителя фосфором сочеталось бы с ис-
пользованием гетерополикислот (ГПК) Mo и/или W в качестве предшественников актив-
ной фазы.
Синтезированы образцы NiPMoW/Al2O3 катализаторов с различными соотноше-
ниями Mo/W (содержащие только Mo или W и с мольными отношениями Mo/W = 2: 1, 1 :
1, 1 : 2) и различным содержанием P2O5 (0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 % масс.). В качестве предше-
ственников активной фазы использовали H3PMo12O40∙nH2O, H3PW12O40nH2O и цитрат ни-
келя. Каталитическая активность образцов исследовалась в реакторе со стационарным
слоем катализатора при следующих условиях: температура 275 °С, ОСПС = 60 ч-1, давле-
ние 3,0 МПа, соотношение H2 / сырье = 300 нм3 /м 3 сырья. Исследования выполнены на
модельных смесях (МС): 1) дибензотиофен (ДБТ) (0,3% масс.) в толуоле (МС-1); 2) ДБТ
(0,3 % масс.), нафталин (1,5 % масс.), хинолин (0,05 % масс.) в толуоле (МС-2). Актив-
ность катализаторов оценена с помощью констант скорости реакции гидродесульфуриза-
ции (ГДС) по прямому маршруту и гидрирования нафталина (псевдопервый порядок ре-
акции).
Таблица 1 – Каталитические свойства NiPMoW/Al2O3 катализаторов
P2O5/ kгдс, ч-1 (МС-1) kгид, ч-1 (МС-2)

Mo : W 0,0 0,5 1,0 2,0 5,0 0,0 0,5 1,0 2,0 5,0
Mo - 12,6 - 43,3 - - 1,46 - 1,89 -
2:1 - 16,2 - 37,2 - - 1,40 - 1,58 -
1:1 29,4 34,7 54,4 48,3 27,7 1,21 1,58 2,2 1,89 1,46
1:2 16,4 19,6 20,1 18,4 27,8 1,27 0,79 1,4 1,27 1,83
W - 14,0 - 20,2 - - 0,85 - 0,79 -
85
Характер изменения каталитической активности образцов в реакциях гидрогенол
гидрогеноли-
за ДБТ и гидрирования нафталина носит экстремальный характер с максимумом катал
катали-
тической активности для образцов с мольным отношением Mo/W W = 1/1 и содержанием
P2O5 равным 1,0 и 2,0 % масс.
а б
Рисунок 1 – Содержание W-S(а) и Mo-S(б)
(б) атомных групп на поверхности сульфи-
сульф
дированного NiPMoW/Al2O3 катализатора
Для объяснения наблю

наблюдаемого
даемого минимума активности были проанализированы по- п
ложения максимумов энергии связи различных атомных групп в серии катализаторов с
мольным отношением Mo : W = 1 : 2. Найден систематический гибсохромный сдвиг для
максимумов энергий групп S(2-). Значение сдвига
двига рассчитывалось как разность значения
энергии максимума пика на графике деконволюции образца и энергии максимума пика на
графике деконволюции немодифицированного образца. Полученная кривая зависимости
гибсохромного сдвига от содержания оксида фосф
фосфора в носителе представлена на рис.
р 2а.
а б
Рисунок 2 – Гибсохромный сдвиг максимума энергии атомной группы S(2-) по
данным РФЭС в серии катализаторов с мольным отношением Mo//W = 1/2 (а), константа
скорости реакций гидродесульфуризации ДБТ (б) в зависимос
зависимости
ти от содержания P2O5 в но-
сителе
Сравнение формы кривой гибсохромного сдвига с формой кривой апроксимиру

апроксимирую-
щей зависимости каталитической активности образцов в реакции гидродесульфуризации
от содержания
жания оксида фосфора в носителе, полученной в [3], приводит
приводи к заключению, что
существует зависимость электронного состояния активной фазы и концентрации фосфора
на поверхности носителя.
86
Модифицирование носителя фосфором, как более электроотрицательным элемен-
том, чем Mo, W и Ni, приводит к смещению электронных плотностей атомов молибдена и
серы к более электроотрицательным атомам фосфора, что, в конечном счете, приводит к
образованию более электрондефицитной активной фазы. Таким образом, содержание
фосфора определяет электрондефицитность активной фазы и ее каталитическую актив-
ность в реакциях гидродесульфуризации.
Ключевым фактором реакционной способности сераорганических соединений в ре-
акции гидродесульфуризации является их сродство к протону, т.е. с одной стороны более
активной является электрондефицитная активная фаза, а с другой стороны – более реак-
ционноспособными сераорганические соединения с высокой электронной плотностью на
атоме серы. В этом случае минимум каталитической активности должен наблюдаться как
раз для минимальной концентрации оксида фосфора (около 0,5 % масс.)
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки
РФ. Проект № 14.Z50.31.0038 от 20.02.2017 (решение Правительства Российской Феде-
рации № 220).
1. TopsøeH. Hydrotreatingcatalysis / Topsøe H., Clausen B.S., Massoth F.E. // Science and tech-
nology, Berlin, Heidelberg, New York: Springer – Verlag, 1996. Vol. 11. 310 p.
2. Sigurdson S. Phosphorus promoted trimetallic NiMoW/γ-Al2O3 sulfide catalysts in gas oil hy-
drotreating / Sigurdson S., Sundaramurthy V., Dalai A.K., et.al. // J. Mol. Cat. A: Chemical,
2008. Vol. 291. P. 30-37.
3. Томина Н.Н. Гидроочистка вакуумного газойля на модифицированных Ni-Mo/Al2O3-
катализаторах / Томина Н.Н., Максимов Н.М., Солманов П.С. и др. // Нефтехимия.
2016. Т. 56, №5. С. 527-534.
УДК 665.322.4
Л.Ш. Махмудова, Ж.Т. Хадисова, Х.Х. Ахмадова, З.А. Абдулмежидова
ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ БЕНТОНИТОВ

МЕСТОРОЖДЕНИЯ КАТАЯМА ЧР
Грозненский государственный нефтяной технический университет

им. акад. М.Д. Миллионщикова, г. Грозный, Россия
В настоящее время в процессах очистки и подготовки природных газов к перера-

ботке широко используются природные минеральные сорбционные материалы.
Наиболее привлекательна в этом отношении группа адсорбентов, обладающих вы-
сокой адсорбционной активностью. Так, например, цеолиты и бентониты характеризуют-
ся высокой ионнообменной способностью, и находят применение в качестве адсорбентов
как в чистом виде, так и после предварительной активации различными активаторами. Их
качественные показатели значительно повышаются и улучшаются применением различ-
ных методов активации: кислотной, щелочной, комбинированной, солевой, термической.
В отличие от бентонитов в литературе имеется достаточно сведений о применение цеоли-
тов в процессах осушки и подготовки природных газов к переработке [1-5].
87
В Чеченской Республике разработки бентонитовых глин имеют давнюю историю и
проводятся с 1926 г. В настоящее время исследования бентонитовых глин в Чеченской
республике интенсивно проводятся в ГГНТУ Академии наук Чеченской Республики и ря-
де других научных организаций [6-10].
Нами для разработки перспективного метода подготовки природного газа к даль-
нейшей переработке в метано-водородную смесь проведены исследования адсорбционной
способности бентонитовых глин месторождения Катаяма ЧР с изучением методов их ак-
тивации для улучшения адсорбционной емкости.
Определение каталитической активности бентонитов проводили на установке для
определения активности катализатора МАК-10 в соответствии со стандартом ASTM D
3907-03. Распределение частиц по размерам бентонита в суспензии исследовали на анали-
заторе субмикронных частиц HORIBALD-550 (Япония) методом динамического рассея-
ния света. Катионную обменную емкость (КОУ) бентонитов определяли по адсорбции ме-
тиленового голубого (МГ) по ГОСТ 21283-93. Коллоидальность определяли по ГОСТ
281177-89.
В таблице 1 приведены сравнительные данные по составам природного, обогащен-
ного и модифицированного бентонитов.
Таблица 1 – Состав природного и модифицированного бентонитов
Содержание катионов, ммоль/100 г сухого вещества

Бентонит
Катионы
Модифицированный
Природный Обогащенный
Серной кислотой Карбонатом натрия
+
Na 8,4 8,6 1,3 38,1
K+ 1,4 1,5 0,6 2,0
2+
Ca 13,3 16,6 15,0 5,1
Mg2+ 12,8 13,1 6,0 3,0
Суммарно 35,9 39,8 22,9 48,2
В качестве активаторов бентонитовой глины месторождения Катаямаиспользовали

карбонат натрия и серную кислоту. Активация бентонита карбонатом натрия оказывает
влияние на его химический состав. За счёт снижения содержания оксида кремния, в про-
цессе растворения свободного кремнезема в щелочной среде, количество оксидов алюми-
ния, железа, щелочных и щелочноземельных металлов в образцах увеличивается. В ре-
зультате замещения щелочноземельных металлов в ионообменном комплексе на ионы на-
трия, содержание последних возрастает в 4,4 раза, что приводит к увеличению ионооб-
менной емкости глины от 75 до 120 мг-экв / 100 г глины.
Кислотная активация бентонита приводит к разрушению кристаллической структу-
ры глинистых минералов вследствие вымывания ионов алюминия, железа и магния, спо-
собствуя развитиюудельной поверхности, которая возрастает в три и более раз. Удельная
поверхность бентонита возрастает с 24 до 76 м2/г за счет формирования более мелкопо-
ристой структуры – средний радиус пор уменьшается с 59 до 33 нм (табл. 2).
По изотермам адсорбции всех трех разновидностей исследованных бентонитов на-
ми установлено, что наибольшей адсорбцией обладает бентонит, активированный H2SO4
(168 мг/г), а наименьшей обладает природный (150 мг/г).
88
Таблица 2 – Удельная поверхность природного и модифицированного бентонитов
Бентонит Удельная поверхность, м2/г

Природный 24
Активированный NaC1 48
Активированный H2SO4 76
Это явление можно объяснить тем, что наибольшей удельной поверхностью обла-
дает бентонит, активированный серной кислотой.
Работа выполнена при финансовой поддержке Минобрнауки РФ в рамках согла-
шения 05.607.21.0311. Уникальный идентификатор проекта – RFMEFI60719X0311.
1. Стенина Н.Д., Козлов А.М. Определение емкости цеолитов для подготовки природного
газа к сжижению // Тезисы докладов 71 Международной конференции «Нефть и газ-
2017». М.: РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, 2017. С. 453.
2. Паранук А.А., Хрисониди В.А. Промышленное применение молекулярных сит // Инте-
рактивная наука. 2016. № 5. С. 51-53.
3. Байрамова А.С. Исследование процесса адсорбционного разделения цеолитами газовой
смеси // Международный научно-практический журнал «Интеграция наук». 2018. № 3
(18). С. 13-15.
4. Аджиев А.Ю., Морева Н.П., Долинская Н.И. Отечественные цеолиты для глубокой
осушки газа при производстве сжиженного природного газа // НефтеГазоХимия. 2015.
№ 3. С. 34-38.
5. Махмудова Л.Ш., Хадисова Ж.Т., Ахмадова Х.Х., Абдулмежидова З.А. Исследование
адсорбции природного газа на цеолитах// Наукоемкие исследования как основа иннова-
ционного развития общества. Сборник статей по итогам Международной научно-
практической конференции. 2020. С.124-128.
7. Керимов И.А., Межидов В.Х., Даукаев А.А., Беляев Е.В. Бентониты Чеченской Респуб-
лики: состояние и перспективы исследований // Вестник Академии наук Чеченской
Республики. 2014. № 2 (23).
8. Межидов В.Х. Перспективы использования бентонита Чеченской Республики // Вест-
ник Академии наук Чеченской Республики. 2013. №1(18). С. 219-220.
9.Даукаев А.А., Даукаев Аслан А. Ресурсный потенциал и перспективы наращивания гли-
нистого сырья Чеченской Республики // Вестник СВФУ. Серия: Науки о земле. 2020. №
1 (17). С. 5-10.
10. Межидов В.Х., Висханов С.С., Даудова А.Л. Химический состав и некоторые свойства
бентонита месторождения Катаяма (Чеченская Республика) // Известия вузов. Северо-
Кавказский регион. Технические науки. 2013. № 4. С.67-70.
89
УДК 665.658.2
Н.А. Самойлов, В.А. Жилина
АЛГОРИТМ ПОИСКА ОПТИМАЛЬНОГО РЕШЕНИЯ ЗАДАЧИ

МОДЕЛИРОВАНИЯ ДВУХРЕАКТОРНОГО ПРОЦЕССА РАЗДЕЛЬНОЙ
ГИДРООЧИСТКИ ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА ПРИ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОМ
ФРАКЦИОНИРОВАНИИ СЫРЬЯ НА ДВЕ ФРАКЦИИ
Сопоставительный анализ различных схем гидроочистки дизельного топлива пока-

зал, что независимо от реализуемой схемы (однореакторная, двухреакторная с параллель-
ным вводом сырья, двухреакторная с последовательным вводом сырья) необходимая за-
грузка дорогостоящего катализатора в реакторный блок является одинаковой. Существен-
но (в 1,5-2 раза) можно сократить загрузку катализатора на установку гидроочистки при
предварительном фракционировании исходного сырья гидроочистки на две фракции –
легкую (с низкотемпературным фракционным составом) и тяжелую (с высококипящим
фракционным составом) – и дальнейшей их раздельной гидроочисткой в самостоятельных
реакторах [1].
Оптимально низкий расход катализатора можно обеспечить при правильно вы-
бранной температурной границе деления сырья на легкую и тяжелую фракции, что требу-
ет реализации как экспериментальной проработки процесса, так и компьютерных расчетов
(рисунок).
В ходе экспериментальной стадии моделирования определяется совокупность
справочных данных, необходимых для выполнения компьютерных расчетов, для этого:
– выполняется разделение исходного сырья 180-360 °С на N узких фракций (4-6 уз-
ких фракций) при этом относительное соотношение масс узких фракций должно посте-
пенно уменьшаться по мере их утяжеления, например, при 6 узких фракциях 40 % (180-
240 °С), 30% (240-290 °С), 15% (290-315 °С), 7% (315-340 °С), 5% (340-355 °С), 3% (355-360
°
С), отражая таким образом распределение сераорганических компонентов в сырье в сле-
дующих группах веществ: меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены, бензотиофены,
дибензотиофены;
– в каждой из N узких фракций определяют необходимые физико-химические ха-
рактеристики, в том числе содержание общей серы, рассматриваемое далее как условный
сераорганический псевдокомпонент конкретной узкой фракции;
– для каждой из N узких фракции выполняют исследование кинетики гидроочистки
по условному псевдокомпоненту каждой с варьированием температуры и кратности сы-
рье-водород, рассчитывают константы скоростей реакции и константы уравнения Арре-
ниуса.
При необходимости обобщают полученные кинетические характеристики методом
наименьших квадратов, получая для каждого псевдокомпонента зависимость константы
скорости реакции от температуры процесса и соотношения сырье-водород (водородсо-
держащий газ).
На стадии компьютерного моделирования:
– формируется и апробируется в общем виде полная математическая модель реак-
тора гидроочистки с учетом возможных частных моделей (кинетика, гидро- и термодина-
мика и.т.д.);
90
– выполняется адаптация математической модели реактора к конкретному сырью,
то есть при работе на различных вариантах представления легкой или тяжелой фракций
исходного сырья, формируемых из N узких фракций, например, при 6 узких фракциях пе-
реходя последовательно от варианта легкая фракция сырья (1+2+…+N-1 узкая фракция) и
тяжелая фракция сырья (N-я узкая фракция) к варианту легкая фракция сырья (1-я узкая
фракция) и тяжелая фракция сырья (2+3+…+N-я узкая фракция), что позволяет опреде-
лить оптимальную температуру деления исходного сырья на компонуемые легкую и тя-
желую фракции по величине минимальной загрузки катализатора в оба реактора гидро-
очистки. При этом для сокращения объема расчетов моделирование целесообразно вести
при одинаковых в обоих реакторах входных параметрах (температура и кратность сырье-
водород) и выходном параметре (суммарная концентрация совокупности псевдокомпо-
нентов в гидроочищенном продукте) [2];
– можно продолжить оптимизацию процесса гидроочистки, минимизируя загрузку
катализатора в систему в целом за счет варьирования температуры процесса и кратности
сырье-водород с учетом полученной на экспериментальной стадии моделирования обоб-
щенной зависимости для расчета констант скоростей реакции по псевдокомпонентам.
Постановка задачи
Экспериментальная часть Компьютерное моделирование
Разбивка сырья на N фракций Формирование математической

модели процесса гидроочистки
Физико-химический
Адаптация математической
анализ N фракций
модели к конкретному сырью
Исследование кинетики гидроочистки

уравнения Аррениуса и энергии активации Ориентировочное моделирование
для различных кратностей сырье-водород процесса при варьировании
границы деления сырья на две
для каждой из N фракций
фракции
Расчет предэкспоненциального множителя Выбор оптимальной границы

уравнения Аррениуса и энергии активации деления сырья на две фракции
для различных кратностей сырье-водород
для каждой из N фракций
Получение уточненного
решения при варьировании
Получение обобщенного уравнения
зависимости константы скорости реакции температуры и кратности
гидродеобессеривания псевдокомпонента сырье-водород
от температуры и кратности
сырье-водород для каждой из N фракций
Рисунок – Принципиальный алгоритм экспериментально-расчетной оптимизации

двухреакторной схемы гидроочистки дизельного топлива с предварительным фракциони-
рованием исходного сырья на две фракции (легкую и тяжелую)
1. Логинов С.А. Совершенствование технологии промышленного производства высоко-

качественных дизельных топлив. Дис. . . . канд. техн. наук. Рязань: Рязанский нефтепе-
рерабатывающий завод, 2002. 200 с.
91
2. Пат. 2691965 РФ. Способ гидроочистки дизельного топлива / Мнушкин И.А., Самой-
лов Н.А., Жилина В.А. 2019. Бюлл. № 22.
УДК 665.658.2
Н.А. Самойлов, В.А. Жилина
ОПТИМИЗАЦИЯ ДВУХРЕАКТОРНОЙ СХЕМЫ ГИДРООЧИСТКИ

ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА С ФРАКЦИОНИРОВАНИЕМ ИСХОДНОГО СЫРЬЯ
Расчетный анализ математических моделей процесса гидроочистки дизельного то-

плива для рада вариантов схем аппаратурного оформления реакторного блока показал, что
весьма перспективна схема, когда исходное сырье вначале делится на легкую и тяжелую
фракции, которые затем индивидуально подвергаются гидроочистке в разных реакторах
(рис. 1).
В связи с этим предлагается методология поиска теоретически обоснованной гра-
ницы деления сырья на легкую и тяжелую фракции с использованием в качестве критерия
оптимальности минимальной загрузки катализатора в реакторный блок установки.
Для определения оптимальной
температурной границы деления сы-
рья на две фракции рекомендуется
предварительно разбить исходное ди-
зельное топливо на несколько узких
фракций, в каждой из которых сово-
купность сераорганических компо-
нентов разных классов рассматрива-
ется как условный псевдокомпонент,
который характеризуется показателем
общей серы [1]. Поскольку легкие уз-
кие фракции легче поддаются гидро-
очистке, чем тяжелые, то для сбалан-
сирования работы реакторов следует
постепенно сужать пределы кипения
узких фракций по мере их утяжеле-
ния.
При таком подходе разбивку
исходного сырья на N узких фракций
с условными псевдокомпонентами по Рисунок 1 – Схема фракционирования
массе можно формировать по законам сырья и раздельной гидроочистки легкой и тя-
прогрессии (арифметической или гео- желой фракций: 1 – первый реактор; 2 – второй
метрической) или на основе чисел реактор; 3 – ректификационная колонна.
Фибоначчи.
В принципе, увеличение числа узких фракций N приводит к повышению уровня
адекватности разработанной модели гидроочистки, однако увеличивает объем предвари-
тельных экспериментов и вполне приемлемо для решения задачи рассматривать разбивку
исходного сырья на 4-6 фракций.
92
Благодаря тому, что водород вводится в процесс гидроочистки в большом избытке,
реакция обессеривания каждого из псевдокомпонентов рассматривалась как реакция псев-
допервого порядка, а гидродинамика трехфазной системы (катализатор, дизельное топли-
во, водородсодержащий газ) учитывалась как квазигомогенная система в режиме идеаль-
ного вытеснения, в связи с чем константа скорости реакции носила эффективный харак-
тер, оказалось возможным достаточно объективно оценивать работу блока в целом при
различном положении границы деления сырья на легкую и тяжелую фазы.
Принимая модель состава исходного сырья по псевдокомпонетам, выполнены мо-
делирование двухреакторной схемы с определением необходимого времени контакта
очищаемого продукта с катализатором и загрузку катализатора в каждый из реакторов, а
также оптимизация реакторного блока с позиций расчета критерия оптимальности R – ми-
нимума загрузки катализатора в м3 в реакторный блок при варьировании температурной
границы фракционирования исходного сырья на легкую и тяжелую обобщенную фракции.
Величина R рассчитывается как:
𝐶 𝐶
𝐺 𝑙𝑛 𝐶 𝐺 𝑙𝑛 𝐶
𝑅= + = min,
𝑅1 / 𝐾 𝑅2 / 𝐾
при условиях:
𝐶 = 𝐶ДОП и 𝐶 = 𝐶ДОП ,
где Z – число узких фракций в сырье первого реактора, формирующих легкую

фракцию,
GFi – расход i-й узкой фракции, м3 /ч,
CSi – начальная концентрация общей серы (i-го псевдокомпонента) в i-й узкой
фракции перед гидроочисткой, ppm,
CSitbd – конечная концентрация общей серы (i-го псевдокомпонента) в i-й узкой
фракции после гидроочистки, ppm,
CДОП – допустимая концентрация общей серы в очищенном дизельном топливе,
ppm,
Ki – эффективная константа скорости реакции гидродесульфуризации i-го псевдо-
компошента в i-й узкой фракции, ч-1,
R1F/C и R2F/C – соответственно удельная объемная производительность катализато-
ра в первом и втором реакторах, м3 сырья / (м3 катализатора. ч).
Загрузка катализатора при раздельной подаче в два реактора легкой и тяжелой
фракций в 2-3 раза меньше, чем при подаче сырья в один реактор или два последователь-
но или параллельно работающих реакторов (рис. 2), причем по мере увеличения концен-
трации сераорганических веществ в сырье это соотношение возрастает.
Оптимально низкий расход катализатора можно обеспечить при правильно вы-
бранной температурной границе деления сырья на легкую и тяжелую фракции, что требу-
ет реализации как экспериментальной проработки процесса, так и компьютерных расче-
тов.
93
800
700 1
Загрузка катализатора, м3
600
500
400
300 2
200
100 Содержание серы в сырье,
ppm
0
0 5000 10000 15000 20000 25000
Рисунок 2 – Зависимость загрузки катализатора в реакторную систему установки гидро-

очистки от концентрации серы в исходном дизельном топливе
Кривая 1 – единичный реактор, а также два последовательно или параллельно ра-

ботающих реактора, кривая 2 – подача легкой и тяжелой фракций сырья раздельно в два
реактора.
1. Пат. 2691965 РФ. Способ гидроочистки дизельного топлива / Мнушкин И.А., Самойлов
Н.А., Жилина В.А. 2019. Бюлл № 22.
УДК 678.7
Д.Р. Камалова, Т.Р. Просочкина
АНАЛИЗ ДОБАВОК ПРИ ПОЛУЧЕНИИ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ СКЭПТ
Термопластичные эластомеры на основе полиэтилена, полипропилена, их сополи-

меров и эластомеров являются перспективными материалами для практического исполь-
зования, поскольку характеризуются хорошим сопротивлением к изгибу и истиранию,
электрическими свойствами, широким интервалом рабочих температур, стойкостью к ще-
лочам, минеральным кислотам, воде и полярным органическим растворителям.
Для создания материалов с заданными свойствами полимерную основу смешивают
с различными добавками. В зависимости от поставленной задачи, вида добавки и природы
полимера содержание добавок может варьироваться от долей процента до 95 %. Введение
добавок приводит к изменению различных характеристик исходного полимера и созданию
материала с необходимыми функциональными свойствами.
Наиболее распространенными полимерными смесями являются сочетания олефи-
новых эластомеров и олефиновых термопластов.
94
Так, например, смешивают сополимерный этилен-пропилен-диеновый каучук
СКЭПТ и полипропилен, имеющие близкие параметры растворимости, а в качестве на-
полнителя применяют добавку – кремнегель диметилполисилоксан, повышающую радиа-
ционную стойкость композитов к воздействию электронного облучения. Установлено, что
максимальное содержание наполнителя для данной матрицы составляет 80 %, а дальней-
шее увеличение содержания добавки приводит к затруднению смешивания компонентов
композитного материала. Кроме того, при содержании наполнителя от 10 до 70 % модуль
продольной упругости, пределы прочности при растяжении и изгибе возрастают, а при
увеличении количества до 80 % – снижаются. Таким образом показано, что максимальное
содержание наполнителя в композите не должно превышать величину 70 % [1].
Одним из недостатков композиций на основе СКЭПТ является плохая адгезия. Для
повышения прочности материала и адгезионных свойств композитов на основе СКЭПТ, в
состав вводят сополимер этилена с винилацетатом (СЭВА). Оптимальное соотношение
СКЭПТ/СЭВА составляет 50/50, а содержание винилацетата – 26-30 %. Дальнейшее уве-
личение содержания СЭВА часто приводит к снижению морозостойкости композита. Для
улучшения адгезионных свойств материала в него могут вводиться такие добавки, как ка-
нифоль, алкилфенолформальдегидная смола, Октафор SP – 1045 – N, Алькорез, Паволан,
полиизобутилен, перхловиниловая смола [2].
Большой научный и коммерческий интерес вызывают электропроводящие каучуки.
Электропроводность резины достигается за счет включения проводящих наполнителей,
которые обладают способностью проводить электричество. В зависимости от концентра-
ции наполнителей, токопроводящая резина может иметь широкий диапазон проводимо-
сти. Эти материалы отличаются хорошей гибкостью, технологичностью и легко регули-
руемым объемным удельным сопротивлением.
Электропроводящие композиты используются в электронных устройствах для тер-
мисторов, химических датчиков и сенсорных переключателей, а также в качестве мате-
риалов для защиты от электромагнитных помех. Для изготовления таких композитов мо-
гут использоваться все виды каучуков: натуральный, стирол-бутадиеновый, этилен-
пропилен-диеновый, силиконовый, нитрильный или смеси различных видов каучука. В
качестве наполнителей часто применяются технический углерод, графит, углеродное во-
локно, углеродные нанотрубки, чистый металл, неорганические частицы с металлическим
покрытием и металлические порошки.
Для разработки новых материалов с полезным сочетанием функциональных
свойств важное значение имеет смешивание полимеров двух или более типов, причем
часто в этом случае наблюдается явление синергизма – в результате получаются материа-
лы со свойствами, превосходящими свойства отдельных компонентов смеси.
Материалы на основе резиновых смесей, состоящих из компонентов, отличающих-
ся по полярности, часто характеризуются высокой степенью проводимости. Например,
смесь двух каучуков – СКЭПТ, неполярного каучука, и бутадиен-нитрильного (СКН), со-
держащего полярные группы –CN, улучшающих плотность энергии когезии между цепя-
ми, обладает высокими прочностными характеристиками, а добавление к ней проводящих
наполнителей приводит к получению резины с высокой проводимостью [3].
Таким образом, при добавлении различных наполнителей, такие свойства компози-
тов, как адгезия, электропроводимость, радиационная стойкость и другие физико-
механические и оптические свойства могут быть улучшены. А это может приводить к
расширению сферы использования композитных материалов на основе СКЭПТ.
95
1. Прут Э.В., Черкашина Н.И., Ястребинская А.В. Разработка полимерных композицион-

ных материалов на основе термопластичных эластомеров // Вестник БГТУ им. Шухова.
2016. № 12. С. 195-199.
2. Закирова Л.Ю., Идиятуллина Л.И., Хакимуллин Ю.Н. Термопластичные составы для
склеивания резин на основе СКЭПТ // Вестник Казанского технологического универси-
тета. 2010. № 11. С. 142-146.
3. Xuejiao Ding, Jingwen Wang, Su Zhang, Jie Wang, Shuqin Li Composites Based on
CB/CF/Ag Filled EPDM/NBR Rubber Blends with High Conductivity // Journal of Applied
Polymer science. 2014.
УДК 691.175.746.
Е.В. Комарова
СПОНТАННАЯ ТЕРМИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СТИРОЛА В ЭМУЛЬСИИ
Классическая эмульсионная полимеризация предполагает использование водорас-

творимых инициаторов и ионногенных эмульгаторов, реже инициирование может осуще-
ствляться маслорастворимыми инициаторами, а в качестве эмульгатора могут использо-
ваться неионогенные эмульгаторы. Однако некоторые мономеры способны самостоятель-
но инициировать полимеризацию за счет термического разложения. В этом случае ради-
калы, генерируемые в результате термического разложения, инициируют процессы поли-
меризации в тех молекулах мономера, которые находятся в растворенном виде.
Затем олигомерные радикалы при достижении критической длины цепи становятся
нерастворимыми в воде. При этом полимеризация в непрерывной водной фазе незначи-
тельна в сравнении с полимеризацией в мицеллах [1]. При эмульсионной полимеризации
мономера, частично растворимого в воде, реакция осуществляется и в растворе, и в ми-
целлах. При реакции в растворе образующийся полимер (или макрорадикал) выпадает в
осадок, как следствие в выпадающих в осадок полимерных частицах начинается эмульси-
онная полимеризация. Источником образования полимерных частиц могут быть частички
выпавшего полимера и мицеллы мономера.
Таким образом, весь полимеризационный процесс складывается из полимеризации
в растворе, эмульсионной полимеризации с участием исходных мицелл мономера и
эмульсионной полимеризации в частицах осадка полимера [2].
Полимеризация стирола в эмульсии без участия инициаторов и эмульгаторов не ис-
следована по причине отсутствия практического применения с точки зрения производства
полистирола. Однако данный процесс значим для определения количества полимерных
отложений в процессе производства стирола методом дегидрирования этилбензола, где
используются значительные объемы водяного пара, которые в процессе конденсации и
очистки содержат остаточные концентрации стирола, способного инициировать термиче-
скую полимеризацию.
Для исследования кинетики полимеризации стирола в эмульсии за счет термиче-
ского инициирования были приготовлены смеси стирола стабилизированного марки «ч» и
дистиллированной воды.
96
Стирол от содержащегося в нем ингибитора гидрохинона предварительно промы-
вали 5 % раствором гидроксида натрия до обесцвечивания водного слоя, затем дистилли-
рованной водой до нейтральной среды, исключающей остаток щелочи и сушили над без-
водным хлористым кальцием в течение суток. После этого готовили эталонные растворы
требуемых концентраций при смешении стирола с водой при температуре процесса и по-
мещали в закрытую трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником с регист-
рацией температуры с помощью термопары. Нагрев колбы осуществлялся колбонагрева-
телем. Смесь выдерживалась при температурах 70, 80, 90 °С в течение двух часов, через
каждые 30 минут производился отбор пробы для анализа остаточного содержания стиро-
ла, не пошедшего на полимеризацию, методом газовой хроматографии с предварительной
экстракцией пробы четыреххлористым углеродом [3]. Полученные в результате исследо-
ваний данные представлены на рис. 1. Расчет константы скорости реакции производился
интегральным методом по принятому первому порядку химической реакции, расчет энер-
гии активации графическим способом (рис. 2). Результаты расчетов энергии активации и
предэкспоненциального множителя представлены в табл. 1.
4,0
3,0
lnC0/С
2,0 90 ˚C
1,0 80 ˚C
0,0
70 ˚C
20 40 60 80 100 120
Время, мин
Рисунок 1 – Результаты экспериментов по кинетике полимеризации стирола в

эмульсии интегральным методом
(1/Т)∙100, К
0,270 0,275 0,280 0,285 0,290 0,295
-3,0
-3,5
-4,0
lnK
-4,5
-5,0
-5,5
-6,0
Рисунок 2 – Зависимость константы скорости реакции полимеризации стирола в

эмульсии от температуры в координатах линейной анаморфозы уравнения Аррениуса
97
Таблица 1 – Кинетические параметры реакции полимеризации стирола в эмульсии
№ Температура Константа скорости Энергия активации Предэкспоненциаль-

процесса, ºС реакции, мин-1 процесса кДж/моль ный множитель k0,
мин-1
1 70 0,0040
2 80 0,0168 108,25 1,4·1014
3 90 0,0322
Полученная линейная зависимость lnC0/C(t) подтверждает принятый первый поря-

док реакции спонтанной термической полимеризации стирола в эмульсии. Полученные
значения констант скорости реакции свидетельствуют о том, что скорость реакции поли-
меризации значительно зависит от температуры, что, вероятно, объясняется тем, что при
повышении температуры усиливается скорость термического инициирования и увеличи-
вается количество активных центров.
1. Chern C.S. Emulsion polymerization mechanisms and kinetics // Progress in polymer science.
Amsterdam: Elsevier, 2006. Vol. 31. Р. 443-486.
2. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М: Мир, 1974. 614 с.
3. Комарова Е.В., Егорова Н.А., Жирнов Б.С., Тагиров М.А. Анализ водных растворов
стирола методом газо-жидкостной хроматографии // Нефтепереработка и нефтехимия.
2018. № 10. С. 22.
УДК 665.7.038
В.М. Фарзалиев, Б.И. Мусаева, Н.Н. Новоторжина, И.П. Исмаилова, Е.С. Мустафаева
СИНТЕЗ ПРОТИВОЗАДИРНОЙ ПРИСАДКИ К ТРАНСМИССИОННОМУ МАСЛУ

НА ОСНОВЕ ГЛИЦЕРИНА И ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
В связи с тяжелонагруженностью зубчатые и гипоидные передачи трансмиссий ав-

томобилей и тракторов часто работают в условиях несовершенной смазки.
Для надежной и долговечной работы машин и механизмов трансмиссионные масла
должны обладать хорошими смазывающими свойствами, что достигается применением
специальных присадок, содержащих активные элементы.
Хлорорганические соединения являются активными противозадирными присадка-
ми к трансмиссионным маслам. Они повышают грузоподъемность трущихся пар и смяг-
чают процесс заедания [1].
Представлял интерес синтез хлорорганических соединений, содержащий полярные
группы, такие как карбонильная C=O и гидроксильная OH группы.
Вследствие бурного развития индустрии биодизеля в последнее время наблюдалось
перепризводство глицерина [2], с целью утилизации большого количества невостребован-
ного ценного сырья синтез хлорорганического соединения проводился на его основе. Ре-
акция глицерина с трихлоруксусной кислотой протекает по схеме:
98
HO - CH2 - CH - CH2 - OH + 2 CCl3COOH CCl3COCH2 - CH - CH2OCCH3
OH O OH O
Конденсацией глицерина с трихлоруксусной кислотой в присутствии толуолсуль-

фокислоты в качестве катализатора был получен 1,3-бис(трихлорметилкарбокси)-2-
гидроксипропан. Соединение представляло собой жидкость соломенного цвета, хорошо
растворимую в органических растворителях, минеральных маслах и нерастворимую в во-
де.
Строение полученного продукта было подтверждено методом ИК спектроскопии.
В ИК спектре присутствовали характеристическая полоса 3469 см-1, соответствующая
гидроксильной и полоса поглощения 1743 см-1, соответствующая карбонильной группам.
Связи СCl соответствовала полоса поглощения 699 см-1.
Исследование противозадирных свойств 1,3-бис(трихлорметилкарбокси)2-
гидроксипропана на четырехшариковой машине трения по ГОСТ 9490-75 показало его
хорошие свойства.
Сочетание трихлорметильной группы с полярными карбонильной и гидроксильной
группами показало высокую эффективность противозадирной присадки.
1. Виноградова И.Э. Проитивоизносные присадки к маслам. М.: Химия, 1972. С. 72

2. Лядов А.С., Хаджиев С.Н. Биоглицерин – альтернативное сырье для основного органи-
ческого синтеза // ЖПХ. 2017. Т. 90, вып. 11. С. 14-17.
УДК 665.7.038
А.А. Джавадова, Ю.Б. Рамазанова, Э.М. Джавадова,

Г.Г. Юсифзаде, А.Р. Юсифова, А.А. Гусейнова, З.К. Магеррамова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИНАМИЧЕСКОЙ ВЯЗКОСТИ НЕКОТОРЫХ ВЯЗКОСТНЫХ

ПРИСАДОК В БАЗОВОМ МАСЛЕ М-8
К маслам, использующимся в современных и усовершенствованных автомобиль-

ных двигателях, предъявляются повышенные требования, связанные с сохранением их
текучести при низких температурах. Вязкость при низких температурах является важным
показателем качества для большинства промышленных масел.
В последние годы из-за глобальных климатических изменений, которые затрагива-
ют перепады рабочих температур смазочных масел, наиболее актуальным стало изучение
их реологических свойств, а именно определение их текучести при низких температурах
эксплуатации.
Следует отметить, что масла, содержащие вязкостные присадки, представляют
собой легкие псевдопластические, ньютоновские жидкости и неньютоновские жидкости с
разными показателями текучести при различных температурах, которые напрямую зави-
сят от состава и строения присадок [1].
99
Одной из необходимых характеристик успешной работы масла является его прово-
рачиваемость – критерий низкотемпературной текучести. Он представляет собой макси-
мально допустимую динамическую вязкость моторного масла [2, 3], которая обеспечивает
проворачиваемость коленчатого вала со скоростью, необходимой для успешного запуска
двигателя.
В связи с тем, что базовые масла, производимые в Азербайджане, обладают
высокой температурой замерзания и низким индексом вязкости, наиболее важным стано-
вится определение текучести моторных масел, созданных на их основе.
Для исследований были взяты вязкостные присадки полиметакрилатного типа се-
рии Viscoplex (V), производимые немецкой промышленной компанией Evonik: V-0-800;
V-2-600; V-2-670; V-6-800; V-7-300; V-8-450, а также присадки ПМА «Д» российского
производства и Shellvis-50 производства Великобритании. Были созданы образцы масел
М-10 и М-14 с этими присадками на основе бакинского базового масла М-8. Исследования
проводились на автоматическом имитаторе холодного пуска CCS-2100 американской
компании Canon по стандарту ASTM D 5293 в диапазоне температур от минус 10 до ми-
нус 35 ºС с промежуточными температурами -15, -20, -25, -30 ºС. Для обеспечения контро-
ля и работы имитатора через компьютер используется новый программный продукт
VİSCPRO (сокращение от viscosity proqram – программа измерения вязкости). В составе
программы есть также модули анализа и отчета для обработки данных проб и их пред-
ставления. Для проверки правильности результатов двигателя аппарата CCS-2100 вместе с
опытными образцами используются специальные калибровочные эталонные масла с
известными показателями динамической вязкости.
Выявлено, что с понижением температуры показатели динамической вязкости для
всех образцов возрастают. Масла теряют свою текучесть, затрудняя холодный пуск двига-
теля.
Показатели динамической вязкости испытуемых проб масел находятся в диапазоне
от 2675 мПас до 3555 мПас, при этом образцу с присадкой V-0-800 соответствует низкое
значение динамической вязкости 2675 мПс, а с V-2-600 самое высокое – 3555 мПас.
По сравнению с присадками Viscoplex, образцы с присадками ПМА «Д» и Shellvis-
50 имеют значения при минус 10ºC – 2708 и 2765 мПас соответственно. Динамическая
вязкость образцов масел М-10 и М-14 со всеми испытуемыми присадками примерно
одинакова при всех температурах.
Исходя из результатов проведенных исследований выявлено, что динамическая
вязкость масел не зависит от процентной концентрации присадок, поэтому является наи-
более целесообразным использование присадок в малых концентрациях.
1. Лукса А. Вязкость базовой смазки, содержащей минеральное масло, синтетическое

эфирное масло и полимерные присадки // J. Synth. Lubr. 1990. Vol. 7, № 3. С. 187-192.
2. Требицки В., Вергос Т., Степина В. Влияние различных полимеров на реологические
свойства задачи // Ropf a uhlie. 1982. Vol. 24. N 1. С. 38-49.
3. Трилор Л. Введение в науку о полимерах. М.: Мир, 1973. С. 238 .
100
УДК 665.7.032
И.А. Четвертнева, Г.А. Тептерева, Э.М. Мовсумзаде
НОВЫЕ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ РЕАГЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ

ДЛЯ НЕФТЕПРОМЫСЛОВОЙ ХИМИИ
Разработаны методики и технологии получения многофункциональных реагентных

систем на основе природных полисахаридов: крахмала, лигносульфоната, камеди. Изучена
вариативность взаимодействия указанных биополимеров.
Данными ИК спектров (Фурье-спектрометр модель FTIR-8400S, Shimadzu) под-
тверждено получение сульфолигнокарбоксиэфира крахмала – нового реагента ЛКР-1.
Полученный реагент ЛКР-1 прошел испытания в качестве основы полисахаридных
систем, регулирующих структурно-реологические свойства промывочных жидкостей, и
сегодня успешно применяется при строительстве нефтегазовых скважин (табл. 1).
Таблица 1 – Параметры промывочных жидкостей в зависимости от применения

различных композиций
№ Состав раствора Параметры раствора

3
ρ, г/см УВ, с ПФ, η, мПа·с ДНС, рН
мл/30мин дПа
1 Исходный полимер- 1,15 62 8,0 38 124 8,4
глинистый раствор (№1)
2 №1+ЛСТ 1,15 36 7,2 26 68 8,1
3 №1+ЛСТ + ОЭДФК 2,5% 1,15 29 6,3 24 66 8,1
4 №1+крахмал 2,5% 1,15 38 5,4 28 74 8,3
5 №1+ЛКР-1 2,5% 1,15 32 5,0 24 70 8,2
Данное решение реализовано в системах промывочных жидкостей на месторожде-

ниях Астраханской области, для которых характерны высокие забойные давления и тем-
пературы. Отличительным свойством полученного реагента ЛКР-1 является обеспечение
повышенной стабильности промывочных жидкостей в агрессивных условиях скважин
указанного региона. Добавка ЛКР-1 в системы промывочных жидкостей показала ста-
бильность их параметров к негативному действию поливалентных катионов, загрязнению
цементом, поступлению высокого содержания активной глинистой фазы, действию кис-
лых газов, высоких температур, что позволило квалифицировать созданный ЛКР-1, как
многофункциональный реагент, эффективный при строительстве нефтегазовых скважин.
Следующим получен продукт взаимодействия лигносульфоната и гуаровой камеди
– новый полисахаридный реагент ЛГКР-1, для которого также были проведены промы-
словые испытания при строительстве нефтегазовых скважин на месторождениях Башкор-
тостана, в результате которых доказана эффективность его работы в составе промывочных
жидкостей в условиях полиминеральной агрессии.
Дополнительно исследован и выделен эффект синергетического воздействия при
совместном применении крахмала и камеди (композиция К-2), композиций феррохром-
лигносульфонат + камедь + крахмал (композиция К-3), который заключается в стабилиза-
ции параметров промывочных жидкостей, применяемых при строительстве нефтегазовых
скважин в осложненных условиях:
101
– реологических свойств: снижение условной вязкости на 24-26 %, в двухкратном
увеличении пластической вязкости и динамического напряжения сдвига;
– фильтрационных свойств: снижение показателя водоотдачи не менее чем на 40 %.
Наличие эффекта также подтверждено промысловыми испытаниями при строи-
тельстве нефтегазовых скважин на месторождениях Башкортостана и Оренбургской об-
ласти (табл. 2).
Таблица 2 – Сравнительная характеристика параметров промывочных жидкостей с

применением композиций К-2 и К-3
Параметры
Заявляемая компо- ,
3
пл,
УВ, Ф, см / СНС, дПа 0,
зиция 3
1 мин 10 мин рН n K
г/см с 30 мин мПас дПа
Крахмальный реа-
1,00 19 4,5 2 8 10 12 8,5 0,498 4.3
гент 2 %, вода
Камедь 0,25 %, во-
1,00 28 5,5 6 12 18 14 8,5 0,346 8,3
да
гент 2 %, камедь 1,00 34 3,5 10 16 22 18 8,5 0,312 8,9
0,25 %, вода
гент 2 %, камедь
1,00 26 3,5 8 14 20 16 8,5 0,336 8,6
0,25 %, ЛСТ 2,5%,
вода
Результаты полученного синергетического эффекта обусловили целесообразность

использования тройных композиций феррохромлигносульфонат + камедь + крахмал (ком-
позиция К-3), что также было изучено и подтверждено в работе результатами промысло-
вых испытаний облегченного бурового раствора на месторождениях Башкортостана.
Таким образом, разработаны и реализованы технологии получения новых много-
функциональных реагентных систем полисахаридной природы на основе крахмала, лиг-
носульфоната, камедей и их взаимных химических и композиционных сочетаний.
УДК 665.7.038
Н.П. Мустафаев, Х.К. Эфендиева, М.Р. Сафарова, Т.Х. Акчурина, С.С. Эфендиева
СИНТЕЗ 1,2-ЭПОКСИПРОПИЛ-3-БУТИЛКСАНТОГЕНАТА
И ИССЛЕДОВАНИЕ В КАЧЕСТВЕ ПРИСАДКИ К СИНТЕТИЧЕСКИМ
ЭФИРНЫМ МАСЛАМ
Одним из перспективных направлений в области нефтехимии является разработка

новых эффективных присадок к смазочным маслам. В этом аспекте немаловажное значе-
ние приобретают различные эфиры ди- и тритиоугольных кислот в качестве присадок к
смазочным маслам [1, 2].
102
В данном сообщении излагаются результаты исследований по синтезу новых про-
изводных бутилксантогенатов, содержащих в молекуле эпоксигруппу.
Сначала по известному методу [3] взаимодействием глицерина при мольном соот-
ношении 1 : 2 с 40-45 %-ной бромистоводородной кислотой синтезирован 1,3-
дибромпропанол-2 по схеме:
CH2OH - CHOH - CH2OH + HBr BrCH2 - CHOH - CH2Br
𝑛 = 1.4580; 𝑑 = 2.0905. MRD найд. = 33.10; MRD выч. = 33.09.
Далее взаимодействием 1,3-дибромпропанола-2 с бутилксантогенатом калия при

мольном соотношении 1 : 2 синтезирован 1,2-эпоксипропил-3-бутилксантогенат по схеме:
BrCH2-CH-CH2Br + 2 KS(S)COC4H9 C4H9OC(S)SCH2-CH-CH2 + C4H9OH + CS2

2 KBr
OH O
𝑛 = 1.5651, 𝑑 =1.1907. MRD найд. = 56.43; MRD выч. = 56.81.
Реакция протекает при 40-45 С в присутствии ацетона в течение 8 ч. Выход 1,2-

эпоксипропил-3-бутилксантогената составляет 77 %.
Состав и строение полученного 1,2-эпоксипропил-3-бутилксантогената подтвер-
ждены определением его физико-химических характеристик, элементным анализом, ИК-,
ЯМR1H-спектроскопией.
В ИК спектре соединения наличие группы  OC(S)S подтверждается полосами по-
глощения при 1121-1050 см-1, 706 см-1.
В ПМР-спектре 1,2-эпоксипропил-3-бутилксантогената сигналы протонов метиле-
новых групп, связанных с атомами серы и кислорода –SCH2, – ОСН2, проявляются в виде
дублета и триплета при 3.08 м.д. и 4 36 м.д. соответственно. Метиленовые протоны прояв-
ляются в виде сложного мультиплета в области сильного поля при 1.13 м.д. и 1.42 м.д.
Трибологические свойства синтезированного 1,2-эпоксипропил-3-
бутилксантогената исследованы по ГОСТ 9490-75 на четырехшариковой машине трения
(ЧШМ) в синтетическом масле на основе пентаэритрита, выявлено, что он улучшает сма-
зочные свойства синтетических масел.
1. Кулиев А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. Л.: Химия, 1985. С.
102-107.
2. Мустафаев Н.П., Эфендиева Х.К., Мустафаев К.Н., Джавадова E.М., Акчурина Т.Х.,
Мирзоева М.А. Синтез и исследование производных тритиоугольных кислот в качестве
присадок к смазочным маслам // Нефтепереработка и нефтехимия. 2019. № 6. С. 36-38.
3. Патент СССР 1330125. Способ получения 1,3-дибромпропан-2-ола / Фельдман Д.П.,
Константе Г.Г., Стонкус В.В. и Шиманская М.В. 15.08.87.
103
УДК 691.175.746.
Е.В. Комарова
СПОНТАННАЯ ТЕРМИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СТИРОЛА В ВОДЕ

В ПРЕДЕЛАХ РАСТВОРИМОСТИ
Процесс инициирования термической полимеризации в водном растворе возможен

даже в случае малорастворимого в воде мономера, как и протекание первой стадии поли-
меризации в водном растворе [1]. При эмульсионной полимеризации мономера, частично
растворимого в воде, например стирола, реакция осуществляется и в растворе, и в мицел-
лах. При реакции в растворе образующийся полимер (или макрорадикал) выпадает в оса-
док [2]. В выпадающих в осадок полимерных частицах может идти эмульсионная полиме-
ризация. Процесс термической полимеризации стирола в водном растворе весьма слабо
изучен ввиду невостребованности данного процесса для целевого промышленного приме-
нения, а также весьма незначительной растворимости стирола в воде (0,082 % по массе
при 90 °С), но важен с точки зрения предотвращения образования полимерных отложений
на стенках оборудования в процессах производства стирола при конденсации больших
объемов водяного пара в составе контактного газа. Имеющиеся в литературе кинетиче-
ские данные термической полимеризации стирола описывают процесс, протекающий
только в углеводородных растворителях.
Для исследования кинетики полимеризации стирола в водном растворе были при-
готовлены смеси стирола стабилизированного марки «ч» и дистиллированной воды. Сти-
рол от содержащегося в нем ингибитора гидрохинона предварительно промывали 5% рас-
твором гидроксида натрия до обесцвечивания водного слоя, затем дистиллированной во-
дой до нейтральной среды, исключающей остаток щелочи и сушили над безводным хло-
ристым кальцием в течение суток. После этого готовили эталонные растворы требуемых
концентраций при смешении стирола с водой в пределах растворимости при температуре
процесса и помещали в закрытую трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильни-
ком с регистрацией температуры с помощью термопары.
6,0
lnC0/С
4,0 90 ˚C
2,0 80 ˚C
0,0
70 ˚C
20 70 120
60 °С
Время, мин
Рисунок 1 – Результаты экспериментов по кинетике полимеризации стирола в рас-

творе интегральным методом
Нагрев колбы осуществлялся колбонагревателем. Смесь выдерживалась при темпе-

ратурах 60, 70, 80, 90 °С в течение двух часов, через каждые 30 минут производился отбор
пробы для анализа остаточного содержания стирола, не пошедшего на полимеризацию,
методом газовой хроматографии с предварительной экстракцией пробы четыреххлори-
стым углеродом [3].
104
Полученные в результате исследований данные представлены на рис. 1. Расчет
константы скорости реакции производился интегральным методом по принятому первому
порядку химической реакции, расчет энергии активации графическим способом (рис. 2).
Результаты расчетов энергии активации и предэкспоненциального множителя представ-
лены в таблице.
(1/Т)∙100, К
0,270 0,280 0,290 0,300
-3,8
-4,0
-4,2
lnK
-4,4
-4,6
-4,8
Рисунок 2 – Зависимость константы скорости реакции полимеризации стирола в
растворе от температуры в координатах линейной анаморфозы уравнения Аррениуса
Таблица – Кинетические параметры реакции полимеризации стирола в растворе
№ Т, °С Константа скорости Энергия активации Предэкспоненци-

реакции, мин-1 процесса, альный множитель
кДж/моль k0, мин-1
1 60 0,0104
2 70 0,0117
20,20 14,30
3 80 0,0122
4 90 0,0202
Полученная линейная зависимость lnC0/C(t) подтверждает принятый первый поря-

док реакции спонтанной термической полимеризации стирола в водном растворе. Анализ
полученных данных при полимеризации в водном растворе в сравнении со значениями,
полученными при исследовании термической полимеризации в углеводородных раство-
рителях [4-6], показывает, что полимеризация стирола водном растворе протекает с боль-
шей скоростью, чем в углеводородных растворителях, о чем свидетельствуют полученные
более низкие значения энергии активации.
1. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. М.: Химия, 1980. 296 с.

2. Оудиан, Дж. Основы химии полимеров. М: Мир, 1974. 614 с.
3. Комарова Е.В., Егорова Н.А., Жирнов Б.С., Тагиров М.А. Анализ водных растворов
стирола методом газо-жидкостной хроматографии // Нефтепереработка и нефтехимия.
2018. № 10. С. 22.
4. Mayo F.R. Chain Transfer in the Polymerization of Styrene. VIII. Chain Transfer with Bro-
mobenzene and Mechanism of Thermal Initiation // Journal of the American Chemical Socie-
ty. 1953. Vol. 75 (24). P. 6133.
105
5. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации
виниловых соединений: пер.: Гриценко Т.М., Милютинской Р.И., Праведникова А.Н.;
под ред. Ю.М. Малинского. М.: Издательство иностранной литературы, 1961. 348 с.
6. Matthews B., Villa C., Pierini P. Model Development in Thermal Styrene Polymerization //
Polymer Reaction Engineering – 9th International Workshop. 2007. Vol. 259 (1). P. 94.
УДК 665.7.038
Д.Ш. Гамидова
МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНАЯ БЕЗЗОЛЬНАЯ ПРИСАДКА

ТИОФОСФИНАТНОГО ТИПА
Возросшие требования по ограничению зольности современных смазочных масел

делает актуальной применение в их составе беззольных присадок различного функцио-
нального действия. Литературные источники показывают, что в качестве беззольных при-
садок исследованы соединения, получаемые на основе фосфоросерненных олигомеров
или соолигомеров α-олефинов [1-2]. Эти беззольные присадки улучшают антиокислитель-
ные, антикоррозионные и др. свойства смазочных масел.
Авторами работы [3] синтезирована беззольная присадка с использованием
ди(полиалкиларил)дитиофосфиновой кислоты, полученной фосфоросернением гексена-1
со стиролом, с глицидиловым эфиром фенола, обладающая противокоррозионными, про-
тивоизносными и противозадирными свойствами.
С целью изучения влияния природы радикала присоединенного к
ди(полиалкиларил)дитиофосфиновой кислоте (ДПААДФК) на функциональные свойства
полученного соединения, синтезировали также аллиловый эфир данной кислоты (АЭД-
ПААДФК). Этот эфир получен взаимодействием натриевой соли ДПААДФК, полученной
обработкой фосфоросерненных соолигомеров гексена-1 со стиролом гидроксидом натрия
и дальнейшей реакцией с аллилхлоридом по схеме:
где Rn – радикал соолигомера гексена-1 со стиролом
Условия синтеза натриевой соли ди(полиалкиларил)дитиофосфиновой кислоты

были выбраны следующее: количество гидроксида натрия брались по стехиометрии реак-
ции, температура – 90-95 ºС, продолжительностьи – 1 час.
Исследование влияния температуры, вязкости среды, продолжительности реакции
на взаимодействие полеченной натриевой соли с аллилхлоридом показало, что указанная
реакция легко протекает при температуре 35-40 ºС и продолжительности 2 ч.
Состав и структура полученного соединения подтверждена ИК-спектроскопией.
106
Синтезированное нами беззольное полимерное соединение исследовано в маслах
М-8, ТС-14,5 и ТБ-20. Результаты исследований этого соединения в моторном масле М-8 в
концентрации 5 % приведены в табл. 1.
Таблица 1 – Результаты испытаний масла М-8 с беззольным полимерным соедине-

нием
Показатели Масло М-8 + АЭДПААДФК

Вязкость кинематическая при 100оС, мм2/с 8,75
Моющие свойства по методу ПЗВ, баллы 1,5
Коррозионность (на свинце), г/м2 3,1
Стабильность (по ИПО за 30 ч):
– приращение вязкости окисленного масла, % 42
– осадок в окисленном масле, % 0,75
Диаметр пятна износа (dиз), мм 0,46
Синтезированное соединение улучшает антикоррозионные свойства испытанного
масла: снижает коррозионность (на свинце) его до 3,1 г/м2, а также стабильность (осадок в
окисленном масле составляет 0,75 %). Этот эфир улучшает также моющее-
диспергирующие свойства масла (моющие свойства по методу ПЗВ составляет 1,5 балла).
Изучено влияния синтезированного эфира на смазывающие свойства и коррозионность
трансмиссионных масел ТС-14,4 и ТБ-20. Результаты испытаний приводятся в табл. 2.
Таблица 2 – Результаты испытаний синтезированной беззольной присадки в транс-

миссионных маслах
Смазывающие свойства
Концен-
(на ЧШМ по ГОСТ 9490-75) Коррозион-
трация
Испытуемый образец критичес- диаметр ность по
соеди- нагрузка
кая на- пятна из- индекс ГОСТ 2917-
нения в сварива-
грузка, Рк, носа dиз, задира 76 (на меди)
масле, % ния, Рс, Н
Н мм
Масло ТС-14,5 0 675 1510 1,0 30 выдерживает
Масло ТС-14,5 + АЭД- выдерживает

ПААДФК 5 1080 3090 0,42 48
Масло ТБ-20 0 770 1510 0,72 34 выдерживает

Масло ТБ-20 + АЭДПА- выдерживает
5 1170 3820 0,45 50
АДФК
Как видно из табл. 2, синтезированное соединение улучшают смазывающие свой-

ства испытанных масел. Видимо, это связано с влиянием природы радикала, присоеди-
ненного к кислотному фрагменту через эфирную связь. Так, диаметр пятна износа масел
уменьшается от 1,0 до 0,42 мм для масла ТС-14,5 и от 0,72 до 0,45 мм для масла ТБ-20 при
введении в их состав 5 % аллилового эфира ди(поли)алкиларилдитиофосфиновой кисло-
ты. Это соединение выдерживает испытания на коррозионность (на медных пластинках)
по ГОСТ 2917-76.
1. Кулиев А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. Л: Химия, 1985. 315 с.
2. Ахмедов А.И., Фарзалиев В.М., Алигулиев Р.М. Полимерные присадки и масла. Баку:
Элм, 2000. 175 с.
107
3. Гамидова Д.Ш., Исаков Э.У., Мусаева М.Э., Гасанова Э.И. Синтез многофункциональ-
ной беззольной присадки тиофосфинатного типа на основе соолигомеров гексена-1 со
стиролом // Нефтепереработка и нефтехимия. 2019. № 9. С. 33-35.
УДК 665.7.038
С.М. Велиева, П.Ш. Мамедова, И.Д. Кулалиев
СУЛЬФОНАТНЫЕ ПРИСАДКИ К МАСЛАМ

И СМАЗОЧНО-ОХЛАЖДАЮЩИМ ЖИДКОСТЯМ
В мировой практике при разработке современных моторных масел широко приме-

няют высокощелочные моюще-диспергирующие присадки, наличие которых позволяет
достичь необходимых эксплуатационных свойств [1]. Указанные присадки являются так-
же одним из основных компонентов в составе смазочно-охлаждающих жидкостей (СОЖ)
на масляной основе [2]. Среди большого ассортимента этих присадок особое место зани-
мают синтетические алкиларилсульфонаты, эффективность действия которых в значи-
тельной степени зависит от химического строения, состава, молекулярной массы исход-
ных алкилароматических соединений. С целью расширения ассортимента экологически
безопасных моюще-диспергирующих присадок нами осуществлен синтез сульфонатов
общей формулы:
OH
R CH2SO3
Ca . CaCO
3
R
2
R= C10 – C14; Rꞌ = C9, C12
Исходные диалкилфенолы получены повторным алкилированием технических но-

нил- и додецилфенола олигомерами этилена фракции С10–С14 в присутствии кислотного
катализатора. Сульфометилирование полученных диалкилфенолов проводили гидрокси-
метансульфонатом аммония, который исключает образование кислого гудрона. Обменной
реакцией полученных сульфонатов аммония с гидроксидом кальция получены основные
сульфонаты со следующими прказателями: щелочное число – 43-46 мг КОН/г; содержание
активного компонента 47-49 %; зольность сульфатная – 10-11 % масс. Карбонатацией по-
следних диоксидом углерода в присутствии избытка гидроксида кальция, растворителя –
бензина, промотора – уксусной кислоты синтезированы среднещелочные сульфонатные
присадки типа С-150.
Разработанные присадки С-150дф1 и С-150дф2 представляют собой вязкие жидко-
сти темно-коричневого цвета, которые полностью растворимы в масле и имеют хорошие
физико-химические и функциональные свойства. Являясь многофункциональными при-
садками, они значительно улучшают моюще-диспергирующие, противокоррозионные
свойства, стабильность против окисления масла М-11 и по эффективности превосходят
зарубежный аналог – присадку Хайтек 6060М, которая проявляет лишь моюще-
диспергирующие свойства.
108
Проведенные термоаналитические исследования сульфонатов показали, что они
обладают достаточно высокой термической стабильностью. Так, температура, при кото-
рой потеря массы присадок составляет 50 %, достигает 420 и 435 ºC.
Полученные среднещелочные сульфонаты исследованы в качестве моюще-диспер-
гирующего компонента в составе масляных СОЖ. Результаты лабораторных испытаний
показали, что опытные малокомпонентные СОЖ по физико-химическим и эксплуатацион-
ным свойствам соотвествуют известной СОЖ МР-7.
1. Садыхов К.И. Нефтяные и синтетические сульфонатные присадки к моторным маслам.

Баку: Элм, 2006. 180 с.
2. Мамедова П.Ш., Велиева С.М., Бабаев Э.Р. Смазочно-охлаждающие жидкости для об-
работки металлов резанием // Химические проблемы. 2008. № 2. С. 223-229.
УДК 665.7.038
Н.Р. Бабаев, Х.М. Алимарданов, О.А. Садыгов
6-(МОРФОЛИНО-1-ИЛ)- И 6-(ПИПЕРИДИН-1-ИЛ)-ДЕКАГИДРО-1,4-
ЭТАНОНАФТАЛИН-5-ОЛ В КАЧЕСТВЕ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ
ПРИСАДОК К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ
Институт нефтехимических процессов им. акад. Ю.Г. Мамедалиева НАН Азербайджана
Возросший в настоящее время интерес к продуктам окисления би- и макроцикли-

ческих углеводородов обусловлен возможностью получения производных, являющихся
структурными аналогами природных соединений терпенового ряда.
Смазочные масла в процессе эксплуатации подвергаются глубоким химическим
превращениям – окислению, разложению, полимеризации и т.д. Нефтепродукты подвер-
гаются окислению под влиянием микроорганизмов окружающей среды. Образовавшиеся в
этих процессах вещества ухудшают полезные качества нефтепродуктов, их физико-
химические, эксплуатационные и санитарно-гигиенические свойства.
Кроме того, образовавшиеся в этих процессах кислые продукты, взаимодействуя с
металлическими поверхностями, вызывают их коррозию и преждевременный износ. В
большинстве случаев нефтепродукты не применяют без предварительной стабилизации с
помощью антиокислительных и антимикробных веществ.
Перспективным методом ограничения роста микроорганизмов в маслах является
применение компонентов, обладающих многофункциональными, в том числе и антимик-
робными свойствами.
Нами на основе 1,2,3,4,4а,5,6,8а-октагидро-1,4-нафталина были синтезированы
аминоспирты с макроциклическим фрагментом, в частности, 6-(морфолино-1-ил)- и 6-
(пиперидин-1-ил)декагидро-1,4-этанонафталин-5-ол по схеме:
109
OH OH
Br NR1R2
H2O2 HBr HNR1R2 (kat OH-)
-MeBr
,
которые были испытаны в качестве противоизностных и антимикробных присадок.

Противоизносную эффективность исследуемого соединения определяли на четы-
рехшариковой машине трения ЧШМ-3,2 по ГОСТ 9490-75, оценивали по величине диа-
метра пятна износа (dизн). Найдено, что добавление 0,5-1,0 % синтезированного соедине-
ния к маслу М-10 способствовало значительному улучшению смазочных свойств масла
М-10 (dизн 0,48 и 0,41 соответственно).
Использование в масле М-10 синтезированных соединений (1,0 %) понижает ее по-
тенциальную коррозионность: до 1,65 г/м2.
Антимикробные свойства синтезированных соединений были изучены в составе
масла М-10 в концентрации 0,25 – 1,0% методом зональной диффузии на агаровой среде с
использованием суспензий различных культур микроорганизмов по ГОСТ 9.052-88 и
ГОСТ 9.082-77. Эффективность антимикробного действия оценивались по величине диа-
метра зоны угнетения роста микроорганизмов вокруг лунки с присадкой и без нее: чем
она больше, тем эффективнее антимикробное действие.
Найдено, что эффективными бактерицидными (2,7-3,0 см) и фунгицидными (3,2-3,4
см) свойствами обладают алкилтиоэтиловые эфиры феноксиуксусной кислоты, а алкил-
тиоэтиловые эфиры проявляют в основном, фунгицидные свойства (2,4-2,6 см).
УДК 622.765.063:544.182.37
Д.А. Кубак, В.Н. Петухов, С.В. Юдина, Т.Г. Волощук
ПОИСК ЭФФЕКТИВНЫХ РЕАГЕНТОВ-ВСПЕНИВАТЕЛЕЙ

ДЛЯ ФЛОТАЦИИ УГЛЕЙ
Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова,

г. Магнитогорск, Россия
Показатели флотации во многом определяются флотационной активностью и се-

лективностью действия применяемых реагентов. С учетом все возрастающих требований
к качеству угольных концентратов, поступающих на коксование, необходимо проводить
изыскание новых эффективных реагентных режимов.
Значительное количество исследований проведено по оценке флотационных
свойств поверхностно-активных веществ, в случае использования их в качестве реагентов-
вспенивателей [1, 2]. В ряде работ установлено, что более пригодными для флотации яв-
ляются соединения, обладающие одновременно высокими гидрофобизующими свойства-
ми и способные образовывать пены, оптимальные по устойчивости и степени диспергиро-
вания воздушной фазы.
Нами были проведены исследования по изучению влияния сульфоксидов на эффек-
тивность и селективность процесса флотации труднообогатимых углей Карагандинского
бассейна.
110
В качестве реагентов-вспенивателей были исследованы сульфоксиды различного
молекулярного строения и их смеси: метилгексилсульфоксид (МГСО); 2-
оксиэтилизопропилсульфоксид (ОЭИПС); смесь сульфоксидов с температурой кипения
115-145 °С (30 мм. рт. ст.).
Эффективность и селективность действия новых реагентов-вспенивателей сравни-
вали с метилгексилкетоном и техническими реагентами-вспенивателями, широко приме-
няемыми в практике флотации углей, а именно с кубовыми остатками от производства бу-
тилового спирта (КОБС) и Т-80. В качестве реагента-собирателя использовался техниче-
ский керосин.
Результаты флотации угольной мелочи показывают, что использование в качестве
реагента-вспенивателясульфоксидов, позволяет повысить извлечение горючей массы в
концентрат, при одновременном улучшении селективности процесса и снижении общего
расхода флотореагентов. Так, например, использование в качестве реагента-вспенивателя
метилгексилсульфоксида вместо кубовых остатков бутиловых спиртов (КОБС) позволяет
повысить извлечение горючей массы углей в концентрат с 87,1-90,9 % до 93,9-95,2 % при
одновременном снижении расхода реагентов на ~ 20% (табл.).
Установлено, что применение 2-оксиэтилизопропилсульфоксида в качестве реаген-
та вспенивателя при флотации угля также позволяет улучшить показатели процесса по
сравнению с использованием в качестве технического продукта Т-80. При равном расходе
реагентов извлечение горючей массы в концентрат в случае использования в качестве реа-
гента вспенивателя ОЭИПС повышается с 78,4-86,1 % до 82,8-89,4 % по сравнению с ис-
пользованием Т-80. Улучшение флотационной активности тракторного керосина с приме-
нением в качестве реагентов вспенивателейсульфоксидов по сравнению с использованием
тракторного керосина с КОБС объясняется как повышенным пенообиразующим действи-
ем, так и высокими их гидрофобизационными свойствами. При равной концентрации
МГСО в воде высота двухфазной пены составляет 150-200 мм, в то время как использова-
ние КОБС приводит к снижению высоты двухфазной пены до 108-170 мм.
Таблица – Показатели флотации углей при различных реагентных режимах
Реагентный режим Показатель флотации, %

Расход реагентов, кг/т извлечение
Реагент- Реагент- выход золь- золь-
горючей
собира- вспе- вспе- концен- ность кон- ность
собирателя общий массы в кон-
тель ниватель нивателя трата центрата отходов
центрат
1,05 0,08 1,13 77,2 6,8 54,6 87,1*
КОБС
1,30 0,11 1,14 80,9 7,5 60,9 90,9*
0,78 0,08 0,86 83,7 7,7 69,0 93,9*
Трак- МГСО
1,04 0,11 1,15 85,5 8,3 73,1 95,2*
торный
0,75 0,06 0,81 65,9 7,8 50,9 78,6**
керосин Т-80
0,94 0,06 1,00 72,7 8,2 50,5 86,1**
0,75 0,06 0,81 69,8 8,1 55,8 82,8**
2-ОЭИПС
0,94 0,06 1,00 76,5 8,3 68,8 89,4**
* зольность исходного продукта – 17,7%; ** зольность исходного продукта – 22,5%
Установлено, что адсорбция метилгексилсульфоксида на угольной поверхности

повышенная по сравнению с другими классами химических соединений, что повышение
поверхностной активности сульфоксидов по сравнению со спиртами, эфирами, альдеги-
дами, входящими в групповой химический состав КОБС, во многом определяется элек-
тронной плотностью на кислородных атомах молекулы.
111
Расчет суммарной электронной плотности на полярных атомах молекул по методу
JNDO показал, что заряд на атоме кислорода в молекуле метилгексилсульфоксиде состав-
ляет -0,400, а в молекуле метилгексилкетона -0,0861, что обеспечивает повышенную ад-
сорбцию МГСО на угольной поверхности и ее гидрофобизациют по сравнению с кубовы-
ми остатками бутилового спирта и улучшения флотируемости углей. Это подтверждено
результатами исследования изменения выхода всплывшего продукта в монопузырьковом
аппарате при различных концентрациях реагентов в воде. Применение метилгексилсуль-
фоксида позволяет повысить выход всплывшего продукта в монопузырьковом аппарате с
42-54 % до 78-87,5 % по сравнению с использованием КОБС. Применение в качестве реа-
гента-вспенивателя 2-оксиэтилизопропилсульфоксида (ОЭИПС) позволило подтвердить
высокую эффективность действия реагентов-вспенивателей из классов сульфоксидов.
Установлено, что применение 2-оксиэтилизопропилсульфоксида в качестве реаген-
та-вспенивателя при флотации угля также позволяет улучшить показатели процесса по
сравнению с использованием в качестве технического продукта Т-80. При равном расходе
реагентов извлечение горючей массы в концентрат в случае использования в качестве реа-
гента вспенивателя ОЭИПС повышается с 78,4-86,1 % до 82,8-89,4 % по сравнению с ис-
пользованием Т-80. Это объясняется тем, что в молекуле ОЭИПС имеется гидроксильная
группа, обеспечивающая повышенную поверхностную активность по сравнению с диок-
сановыми и пирановыми спиртами, которые входят в групповой химический состав Т-80.
Кроме того, наличие группы –S=0 в ОЭИПС значительно повышает дипольный момент
молекулы, обеспечивая высокую адсорбционную и поверхностную активность, что в со-
вокупности, повышает флотационную активность сульфоксидов.
Применение технических продуктов нефтехимии, содержащих в групповом хими-
ческом составе сульфоксиды, в качестве вспенивателей позволяет повысить извлечение
горючей массы углей в концентрат, снизить его зольность и повысить технико-
экономические показатели работы углеобогатительных фабрик.
1. Власова Н.С., Классен В.И., Плаксин И.Н. Исследование действия реагентов при флота-
ции каменных углей. М.: Ан СССР, 1962. 170 с.
2. Кубак Д.А., Петухов В.Н., Семенов Д.Г. Исследование влияния группового химическо-
го состава комплексных реагентов на эффективность флотации углей // Вестник Маг-
нитогорск. гос. техн. ун-та им. Г.И. Носова. 2013. № 4.
УДК 665.658.2
Н.М. Максимов, А.В. Моисеев, П.С. Солманов, Н.Н. Томина,

А.А. Пимерзин, С.П. Веревкин
ВЛИЯНИЕ НОСИТЕЛЯ И АЗОТОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

НА АКТИВНОСТЬ Ni6MoxW12-x/Al2O3 КАТАЛИЗАТОРОВ В РЕАКЦИИ ГДС ДБТ
Процесс глубокой гидроочистки включает химические превращения сера-, азоторга-
нических соединений и реакции глубокого гидрирования ПАУ. Реакции гидродесульфури-
зации (ГДС) наиболее важны.
112
Крайне актуальным является понимание того, как зависят результаты ГДС от усло-
вий в реакционной системе. Значительное число работ посвящено исследованию эффектов
ингибирования основными азоторганическими соединениями и ароматическими углеводо-
родами реакции ГДС ДБТ [1].
Но крайне мало исследований проводится при условиях, отличающихся от промыш-
ленных.
Пропиткой носителя (Sуд = 345 м2/г, Rэфф. = 55Å, Vуд = 0,518 г/см3) водным раствором
предшественников активной фазы была синтезирована серия Ni6MoxW12-x/Al2O3 катализато-
ров (обозначены как Ni6MoxW12-x) с различным соотношением Mo/W (2/10; 4/8; 6/6; 8/4;
10/2) и два образца сравнения Ni6Mo12 и Ni6W12. Для всех образцов выдерживалось суммар-
ное мольное содержание Mo и W. Газофазное сульфидирование выполнено непосредствен-
но в реакторе в токе водород/сероводород (30/70 % об.) при 500 °С в течение 2 часов. Ката-
литическая активность образцов определена в реакции ГДС ДБТ (температуры 260 и 280 °С,
ОСПС = 20 ч-1, давление 3,0 МПа, соотношение H2/сырье = 500/1 нм3/м3 сырья) на модель-
ных смесях МС-1 и МС-2 (табл. 1). Активность катализаторов оценивалась с помощью кон-
стант скорости реакции, рассчитанных для маршрута прямой ГДС (модель реакции псевдо-
первого порядка) (рис. 1).
Таблица 1 – Состав модельных смесей
Модельная Содержание гетероэлементов (млн-1) и соединений, % масс.

Растворитель
смесь (МС) Додекан Сера Азот
1 толуол 1,0 ДБТ, (1500) -
2 толуол 1,0 ДБТ, (1500) Хинолин, 400
3 толуол 1,0 ДБТ, (1500) Тетрагидрохинолин, 400
4 толуол 1,0 ДМДС, (1500) Хинолин, 40
а б
Рисунок 1 – Константы скорости реакций гидродесульфуризации ДБТ в модельных систе-
мах: а – МС-1, б – МС-2. Температуры процесса 260 и 280 °С, ОСПС = 20 ч-1, P = 3,0 МПа
Наибольшую активность в реакциях ГДС проявили Ni6Mo6W6 и Ni6Mo12 катализато-

ры. Эти же образцы продемонстрировали наибольший отклик на изменение температуры.
При переходе к системе, состоящей из хинолина и ДБТ в растворителе, наблюдается из-
менение ряда активностей катализаторов, при этом наиболее активными становятся об-
разцы Ni6Mo4W8, Ni6Mo6W6. Введение хинолина привело к снижению ГДС активности при
280 °С, при этом все значения активности выросли при 260 °С. Полученные данные согла-
суются с результатами, представленными в работе [2], однако интерпретация наблюдае-
мых эффектов проведена не была.
113
В исследовании [3] авторы показали, что пиперидин способен дегидрироваться с ооб-
разованием как тетрагидропиридина, так и пирид
пиридина.
ина. Практически это означает, что гидри-
гидр
рованная форма хинолина, как гетероаналог пиридина, способна выделять водород в пр про-
цессе реакции на поверхности катализатора. Для подтверждения этой гипотезы были ввы-
полнены эксперименты на МС МС-3 в отсутствии водорода. Наблюдался гидрогенолиз ДБТ с
образованием продуктов гидрогенолиза и дегидрирование тетрагидрохинолина (рис.
(р 2).
Рисунок 2 – Состав продуктов реакции системы ДБТ ДБТ--тетрагидрохинолин на

Ni6Mo6W6 катализаторе, t = 260 °C, P = 0,1 МПа, ОСПС = 20 ч-1
С целью
ю исследования возможности гидрирования хинолина непосредственно на н
но-
сителе и носителе, модифицированном P2O5, был проведен эксперимент на МС-4
МС (рис. 3).
Конверсия ГИД хинолина, % Конверсия хинолина в реакции гид-

ги
260 °C рирования на чистом оксиде алюминия в
Al2O3 присутствии ДМДС находится нан уровне от
0.5
12 до 75% в зависимости от температуры,
P2O5/ ОСПС и используемого типа носителя. Для
Al2O3 носителя, модифицированного фосфором,
конверсия хинолина в присутствии ДМДС
выше в среднем на 25-40
25 %. Повышение
а
Рисунок 3 – Гидрирование хинолина температуры уменьшает данную разницу.
на алюмооксидном носителе и носителе, Увеличение ОСПС ПС закономерно и пропор-
пропо
модифицированном 0,5 % масс. P2O5 (МС-4) ционально уменьшает конверсию хиноли-
хинол
на.
Влияние хинолина на ГДС активность катализаторов различна при низких и высоки
высоких
температурах процесса гидроочистки. Данное явление объясняется с точки зрения разли
различ-
ных адсорбированных форм и благоприятных условий их переноса по поверхности носит
носите-
ля.
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки
РФ. Проектт № 14.Z50.31.0038 от 20.02.2017 (решение Правительства Российской Фед
Феде-
рации № 220).
1. Topsøe H. Hydrotreatingcatalysis / Topsøe H., Clausen B.S., Massoth F.E. // Science and
technology, Berlin, Heidelberg
Heidelberg, New York: Springer – Verlag, 1996. Vol. 11. 310 p.
2. Сальников В.А. Каталитические свойства сульфидов переходных металлов, полученных
из гетерополисоединений типа Андерсона, в реакциях гидрирования, гидрообессерив
гидрообессерива-
ния и гидродеазотирования / Сальников В.А., Никульшин П.А., Пимерзин А.А. // Неф-
техимия, 2013. Т.. 53, № 4. С. 267-279.
114
3. Ouafi D. IR study of adsorbed piperidine dehydrogenation on oxidic or sulfided Ni-W/Al2O3
catalysts / Ouafi D., Maug F., Duchet J.C., et. al. // React. Kinet. Catal. Lett. 1989. Vol. 38, №
1. P. 95-101.
УДК 621.892
О.Г. Набиев, З.О. Набизаде, В.Н. Казымов, Л.Р. Сафарова
ИЗУЧЕНИЕ МИКРОБИОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

N,N'-бис-АЗИДОМЕТИЛБЕНЗИЛАМИНА
Ранее реакцией N,N'-бис-метоксиметилбензиламина с три-метилсилилазидом нами

были синтезированы N,N'-бис-азидометилбензиламин [1]:
В настоящей работе были изучены микробиологические свойства N,N'-бис-

азидометилбензиламина в составе смазочных масел. Соединение вводили в оптимальной
концентрации (0,5-0,125 % масс.) в смазочные масла, как пораженные микроорганизмами,
так и свежеприготовленные, поражение которых протекало во время транспортировки и
хранения за счет микрофлоры окружающей среды. Результаты испытаний показали, что
N,N'-бис-азидометилбензиламин обладает высокими антимикробными свойствами.
Сравнение антимикробного действия известных препаратов и N,N'-бис-
азидометилбензиламина, а также данные по их влиянию на свойства смазочных масел,
свидетельствуют о том, что наш препарат отличается более широким спектром антимик-
робного действия и большей эффективностью по сравнению с известными препаратами
(например, пентахлорфенолятом натрия) и отрицательно не влияет на физико-химические
свойства смазочных масел.
Таким образом, N,N'-бис-азидометилбензиламин обеспечивает полную защиту сма-
зочных масел от микробиологического поражения.
1. Nabiev O.G., Nabizade Z.O., Kostyanovsky R.G. Cyanomethylamines and azidomethyla-

mines: new general methods of the synthesis and transformations // Mendeleev Commun.
2009. № 19. P. 281-283.
115
УДК 665.7.038
А.К. Кязим-заде, Э.А. Нагиева, А.А. Гадиров, Р.А. Мамедова,

Т.А. Дадашова, Б.И. Абдуллаев
МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНАЯ АЛКИЛФЕНОЛЯТНАЯ ПРИСАДКА

К МОТОРНЫМ МАСЛАМ
Создание новой техники и оборудования стимулируется непрерывно возрастаю-

щими требованиями, выдвигаемыми эксплуатацией, и в значительной степени зависит от
достигаемого уровня применяемых смазочных масел.
В то же время развитие техники требует постоянного совершенствования качества
смазочных масел. Получение масел с хорошими эксплуатационными показателями не-
мыслимо без применения эффективных присадок различного функционального действия.
Одним из перспективных направлений в области разработки и применения присадок к мо-
торным маслам является получение соединений многофункционального действия [1-3].
Получена многофункциональная присадка AKİ-138, представляющая собой карбо-
натированную кальциевую соль продукта конденсации алкилфенола, формальдегида и -
нафтиламина.
Процесе получения присадки состоит из следующих стадий:
– последовательной конденсации додецилфенола, формальдегида, затем с формаль-
дегидом и -нафтиламином;
– нейтрализации продукта конденсации гидроксидом кальция;
– карбонатации продукта нейтрализации;
– сушки и центрифугировании продукта нейтрализации.
Предполагаемая формула присадки:
Присадка AKİ-138 имеет
O Ca O щелочное число 130-150 мг
CH2 CH 2 - NH КОН/г. Физико-химические и
. CaCO3 . Ca(OH)2 . n функциональные свойства при-
садки изучались стандартными
C 12H 25 C12H 25
методами. Антиокислительные
свойства изучались по ГОСТ
11063-77, антикоррозионные свойства по ГОСТ 20502-75, моющие свойства по ГОСТ
5726-2013. Для сравнения исследовались также товарные присадки ОЛОА-218А и ВНИ-
ИНП-714 (карбонатированные сульфидалкилфеноляты кальция).
Результаты испытаний показали, что полученная присадка является многофунк-
циональной, обладает антикоррозионными, антиокислительными и моющими свойствами
и по антикоррозионным свойствам превосходит присадки ОЛОА-218А и ВНИИНП-714.
1. Криченко Г.Н., Глазунова В.И., Десяткин А.А., Ибрагимов А.Г., Джамилов У.М. Синтез
новых полуфункциональных присадок к смазочным маслам // Журнал прикладной хи-
мии. 2009. Т. 8, № 1. С. 94-98.
116
2. Моисеева Л.С. Присадки многофункционального назначения алкилфеноляты: совер-
шенствование способов получения // Технология машиностроения. 2012. № 10. С. 37-
47.
3. Кязим-заде А.К., Нагиева Э.А., Фарзалиев В.М. Моюще-диспергирующая алкилфено-
лятная присадка к моторным маслам // Нефтепереработка и нефтехимия. 2012. № 12. С.
44-46.
УДК 665.7.038
Н.Н. Новоторжина, Б.И. Мусаева, Ю.Б. Рамазанова,

Г.А. Гахраманова, И.П. Исмаилов
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ S-КАРБАМОИЛ-МЕТИЛ-

ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОЗАДИРНОЙ ПРИСАДКИ
К РАЗЛИЧНЫМ МАСЛАМ
Как известно из литературных обзоров, посвященных синтезу и исследованию при-

садок, противозадирные присадки применяются для предотвращения сваривания, заеда-
ния и слипания деталей, в которых контактирующие поверхности металлов нагреваются
до 150-190 ºС. В качестве противозадирных присадок используются соединения, содер-
жащие S, N, P, Cl и др. элементы, которые в местах высокого трения, в результате которо-
го возникает повышение температуры, разлагаются, выделяя при этом активные элемен-
ты, которые взаимодействуя с поверхностью металла образуют сульфиды, оксиды и др.
представляющие защитный слой [1].
С целью получения противозадирной присадки, на основе N,N-
диэтилдитиокарбамата и хлорацетамида был синтезирован S-
карбамоилметилдиэтилдитиокарбамат:
(C2H5)2NCSCH2CNH2
S O .
Реакция проводилась при 40 ºС в диметилформамиде в качестве растворителя. Про-

дукт представляет собой кристаллы, Тпл. 81 ºС. S-карбамоил-метил-диэтилдитиокарбамат
исследован в качестве противозадирной присадки в трансмиссионном (SN-1200), синтети-
ческом (РЕЕ) и полусинтетическом [масло SN-1200 + синтетическое РЕЕ (50 : 50)] маслах.
Как следует из нашего опыта по синтезу и исследованию противозвадирных приса-
док, большинство соединений, содержащих диалкилдитиокарбаминовый фрагмент, огра-
ниченно растворяются в минеральных маслах, вследствие чего исследованание проводили
в трансмиссионном масле в концентрации 1,5 %, хотя рекомендуемая концентрация про-
тивозадирных присадок к трансмиссионным маслам составляет 3-5 % [2, 3].
Результаты испытаний показали, что даже в концентрации 1,5 % S-
карбамоилметилдиэтилдитиокарбамат обладает противозадирными свойствами. В синте-
тическом и полусинтетическом маслах соединение было исследовано в 5 %-ной концен-
трации. Испытания, проведенные на четырехшариковой машине трения (ЧМТ) по ГОСТ
9490-75, показали, что S-карбамоилметилдиэтилдитиокарбамат обладает высокими про-
тивозадирными свойствами.
117
Так, указанное соединение в 2,5 раза повышает нагрузку сваривания (Рс) и 1,5 раза
– индекс задира (Из) чистого синтетического масла.
Исследование биологических свойств соединения показало, что биоцидными свой-
ствами S-карбамоилметилдиэтилдитиокарбамат не обладает.
1. Кулиев А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. Л.: Химия, 1985. С.
100-102.
2. Мустафаев Н.П., Кулиев А.М., Гасанзаде Г.Р. и др. Трансмиссионное масло / А.с.
370878. 17.06.69.
3. Мустафаев Н.П., Кулиева М.А., Мустафаев Н.П. и др. Синтез ацилоксиалкиловых эфи-
ров тиоугольных и дитиокарбаминовых кислот // Журнал органической химии. 2013. Т.
49, № 2. С. 210-214.
УДК 622.276.63
А.Р. Гильманов
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МОДИФИЦИРУЮЩИХ ПРИСАДОК

ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ ЭМУЛЬСЕОБРАЗОВАНИЙ И ОСАДКОВ
ПРИ СОЛЯНОКИСЛОТНЫХ ОБРАБОТКАХ
Соляная кислота при солянокислотных обработках широко используется для по-

вышения продуктивности скважин или их приемистости в плотных карбонатных пластах.
Однако использование соляной кислоты может привести к полной потере продукции. Из-
вестно, что во время операций солянокислотной обработки происходит образование высо-
ковязких нефтекислотных эмульсий и осадков [1-10], которые образовывались из-за несо-
вместимости кислотного состава и пластовой нефти [9]. Отмечено [3, 5, 7], что после ки-
слотной обработки скважины очень медленно очищались от продуктов реакций, а в неко-
торых случаях происходило полное или частичное закупоривание скважины [5]. Изучение
этой проблемы показало, что пластовая нефть, добываемая из скважин, фактически обра-
зует твердые осадки при контакте с кислотой. Анализ этих осадков показал, что они со-
стоят в основном из асфальтенов, смол, парафинов и других высокомолекулярных углево-
дородов. Следовательно, разработка эффективных модифицирующих присадок (деэмуль-
гаторов) является важной задачей, при решении которой необходимо правильно иденти-
фицировать и удалить нефтекислотные эмульсии и осадки.
Для выяснения причины образования эмульсий и осадков, провели анализ много-
численных исследований, который показал, что основными причинами образования
эмульсий и осадков является агрегирование частиц асфальтена [7], наличие ионов Fe3+ [5]
и механических примесей [3], высокое поверхностное натяжение на границе раздела
нефть-кислота (более 50 мПас) [8].
Обнаружено, что кислота, содержащая ионы железа, способствовала интенсивному
образованию высоковязкой эмульсии и осадков при соляно-кислотной обработке опреде-
ленных нефтеносных зон. Стандартные средства против закупоривания пор, обычно ис-
пользуемые для предотвращения осадков, были не эффективны в присутствии железа.
118
Нефтяные компании использовали стабилизаторы ионов железа, которые оказались
неэффективными. Обнаружено, что стабилизаторы приводили к увеличению образованию
осадка [5] и, таким образом, позволяло необработанной кислоте с пластовой нефтью, об-
разовывать нефтекислотные эмульсии и осадки. Обычно используемые железостабилизи-
рующие добавки, как оказалось, не препятствовали образованию осадка. Эта реализация
инициировала исследовательские усилия многих сервисных компаний и их поставщиков.
В рамках программы по внедрению новых модифицирующих присадков к кислотному со-
ставу, было предложено разработать модифицирующие присадки RS, которые действи-
тельно предотвращали выпадение осадка. Исследования совместимости проводились с
использованием пластовой нефти и соляной кислоты. Комплекс экспериментов для анали-
за эффективности RS происходил в два этапа.
На первом этапе, проводилось исследование RS на изменение коэффициента по-
верхностного натяжения на границе раздела нефть-кислота, который показал, что проис-
ходит снижение коэффициента поверхностного натяжения, тем самым снижал вероят-
ность образования эмульсий и осадков. На втором этапе, проводилось исследование спо-
собности RS к эмульсеобразованию, который показал, что происходит полное разрушение
эмульсий. Кроме того, была проведена еще одна серия экспериментов в присутствии ио-
нов железа (Fe3+). Общая концентрация железа в этих экспериментах варьировалась от 0
до 1000 ppm. Результаты показали, что обычно используемые кислотные системы (без RS)
были несовместимы с пластовой нефтью, а кислотные системы (с RS) были совместимы с
пластовой нефтью. Также при введении ионов железа в обычно используемые кислотные
системы показал, что количество образующегося осадка и стабильность образующихся
эмульсий значительно увеличивались в присутствии ионов железа и были более тяжелыми
в присутствии сероводорода (H2S).
Таким образом, разработанные модифицирующие присадки RS к соляной кислоте
позволили предотвратить образование высоковязких эмульсий и сопутствующих ей осад-
ков. Следовательно, RS можно рекомендовать на месторождениях, которые осложнены
процессами эмульсе- и осадкообразования.
1 Хакимов А.А. Совершенствование технологии кислотных обработок / А.А. Хакимов,

Р.И. Саттаров, А. В. Качурин // Нефтяное хозяйство. 2012. № 3. С. 54-55.
2 Купавых К.С. Оценка влияния ПАВ на эффективность кислотной обработки карбонат-
ных пород / К.С. Купавых, Н.И. Николаев, Д.А. Волкотрубов // Проблемы разработки
месторождений углеводородных и рудных полезных ископаемых. 2016. № 4. С. 119-
121.
3 Булдакова Н.С. Повышение эффективности кислотных обработок на верейском объекте
Гремихинского месторождения / Н.С. Булдакова, О.А. Овечкина, Н.В. Новикова, Е.Ю.
Коробейникова // Экспозиция Нефть Газ. 2017. № 5. С. 41-45.
4 Насыйрова А.М. Повышение эффективности солянокислотных обработок нефтяных
скважин в карбонатных коллекторах / А.М. Насыйрова, Д.А. Куряшов, Н.Ю. Башкир-
цева // Вестник Казанского технологического университета. 2013. Т. 16, № 8. С. 290-
292.
5 Давлетшина Л.Ф. О необходимости изучения особенностей поведения углеводородов
для повышения эффективности кислотных обработок скважин / Л.Ф. Давлетшина, Л.И.
Толстых, П.С. Михайлова // Территория Нефтегаз. 2016. № 4. С.90-97.
6 Литвин В.Т. Теоретические аспекты и опыт проведения работ по интенсификации при-
тока нефти на коллекторах Баженовской свиты / В.Т. Литвин, А.А. Рязанов, А.Р. Фар-
манзаде // Нефтепромысловое дело. 2015. № 5. С. 24-29.
119
7 Давлетов З.Р. Разработка и исследование фторсодержащих кислотных составов, не вы-
зывающих образования осадков в терригенном пласте: дисс. … к.т.н. М., 2016.
8 Валиев Р.Р. Деэмульгаторы для солянокислотных составов / Р.Р. Валиев, Р.Р. Мингазов,
Н.Ю. Башкирцева // Вестник технологического университета. 2016. №10. С. 49-52.
9 Чулкова А.О. Эффективность деэмульгаторов в процессе разрушения нефтекислотных
эмульсий / А.О Чулкова, К.Ю. Прочухан, Е.А Шафикова // Нефтепромысловое дело.
2016. № 7. С. 26-29.
10 Хасанова Н.А. Решение для кислотных обработок скважин на месторождениях с труд-
ноизвлекаемыми запасами нефти в условиях образования стойких нефтекислотных
эмульсий / Н.А. Хасанова, Г.А. Перунов, И.М. Насибулин // Нефтепромысловое дело.
2015. № 3. С.21-25.
УДК 66.074.3
М.Р. Салимова, И.Н. Павлова
ОСУШКА ГАЗОВ МЕТОДОМ АДСОРБЦИИ

НА ГРАНУЛИРОВАННЫХ ЦЕОЛИТАХ
Добываемый на месторождениях природный газ не является чистым продуктом, он

содержит множество примесей, которые могут плохо отразиться на работе установок для
перекачки газа и трубопроводов [2, 3]. Помимо механических частиц пагубное воздейст-
вие на оборудование может оказать простая вода. Поэтому процесс осушки газа является
актуальной проблемой.
Осушку и очистку природного и попутного газов производят с помощью низкотем-
пературной сепарации, абсорбционных и адсорбционных способов [3, 5]. Одним из самых
простых и эффективных технологических процессов по осушке и очистки газов является
адсорбционный метод, при котором можно достичь точку росы до минус 90 °С.
В промышленности для осушки газов и жидкостей применяются активированный
оксид алюминия, алюмогели, силикагели и цеолиты. При выборе адсорбента исходят из
заданных требований товарного газа, точки росы и условий использования осушенного
газа.
Адсорбенты представляют собой твердые вещества, обладающие большой удель-
ной поверхностью, отнесенную к единице массы вещества. Удельная поверхность изме-
няются в зависимости от типа адсорбента. Обычно применяются адсорбенты с удельной
поверхностью около 600-800 м2/г [1,4].
Важным свойством адсорбента служит его адсорбционная емкость, т.е. количество
влаги, примеси, которое может быть поглощено единицей массы. Адсорбционную ем-
кость в некоторых источниках литературы называют активностью адсорбента.
Цеолиты с атомным соотношением Si/Al от 1.0 до 1.5 имеют высокую адсорбцион-
ную и ионообменную емкость, благодаря большой концентрации противоионов.
Достаточный размер пор и трехмерная система каналов предоставляют возмож-
ность обеспечивать высокой производительностью адсорбционных процессах. За счет оп-
тимального расположения катионов и трехмерной системе микропор цеолит на основе
LSX достигает высокой селективности в процессах разделения газов [5-7].
120
Один из представителей низкомодульных цеолитов LSX характеризуется наиболь-
шей из известных концентрацией алюминия (Si/Al ~ 1.0). Из-за упорядоченности атомов
алюминия цеолит LSX обладает высокой селективностью в процессах осушки газов отно-
сительно других адсорбентов.
Целью исследования являлись сравнение и анализ перспективного для практиче-
ской реализации цеолита типа LSX высокой фазовой чистоты, а также определение харак-
теристик пористой структуры и адсорбционных свойств синтезируемого адсорбента.
В данной работе были определены такие показатели адсорбента, как динамическая
активность, механическая прочность на раздавливание, определение пор цеолитов по во-
допоглощению.
На основе сравнительного анализаможем сделать вывод о синтезированном цеоли-
те типа NaLSX (табл. 1). По своей механической прочности он схож с цеолитом NaX. Од-
нако в отличие от NaX, NaA имеет выше значения динамической активности и объема по-
ра по водопоглощению.
Таблица 1 – Параметры пористой структуры и механической прочности гранулиро-

ванных цеолитов NaX, NaA, NaLSX
Цеолит Динамическая актив- Механическая проч- Vпор вод., см3/т

ность, D(Н2О), мг/см3 ность, кг/мм2
NaA 205 1,89 0,47
NaX 225 2,2 0,51
NaLSX 240 2,2 0,56
Динамическая активность цеолита NaLSX выше на 7 %, чем у NaX, и на 15 %, чем

у NaA, вследствие данного фактора количество газа, поступающего на установку адсорб-
ционной осушки, можно увеличить пропорционально проценту.
Произведем сравнительный анализ материального баланса блока адсорбционной
осушки газа на цеолите NaA, основываясь на данных из регламента «Южно-Балыкский
ГПЗ» филиала ОАО «СибурТюменьГаз» и предлагаемого цеолита NaLSX (табл. 2).
Таблица 2 – Материальный баланс блока адсорбционной осушки на цеолитах NaA,

NaLSX
Наименование NaA, тыс. NaLSX, тыс. Изменение,

т/год т/год тыс. т/год
Сырой газ 2071,88 2382,66 310,78
Газ охлаждения 206,23 237,08 30,85
Итого: 2278,11 2619,74 341,63
Осушенный газ на установку 2068,03 2378,19 310,16
Осушенный отработанный газ регенера- 206,23 237,08 30,85
ции
Вода 3,85 4,45 0,6
Итого 2278,11 2619,74 341,63
121
Показано, что цеолит типа LSX высокой степени кристалличности и фазовой чис-
тоты в Na-форме имеет улучшенные характеристики относительно цеолитов NaA и NаX.
По материальному балансу, нормам расхода на вспомогательные материалы для
проектируемого варианта осушки газа на цеолите NaLSX были произведены технико-
экономические расчеты важнейших показателей производственной программы. Положи-
тельное значение дисконтированного дохода и внутренняя норма доходности, равная 41 %
при ставке дисконта 15 %, говорят о том, что проект по внедрению цеолита NaLSX эф-
фективен.
1. Алехина М.Б. Свойства и особенности поведения микропористых адсорбентов (цеоли-

тов и активных углей) предназначенных для новых процессов очистки и разделения га-
зов: докт. дис: 05.17.01. М.: РГБ, 2006. 310 с.
2. Бекиров Т.М. Первичная переработка природных газов. М.: Химия, 1987. 256 с.
3. Лапидус А.Л. Первичная переработка углеводородных газов: учеб. пособие / А.Л. Ла-
пидус, И.А. Голубева, Ф.Г. Жагфаров. М.: ЦентрЛит-НефтеГаз, 2008. 450 с.
4. Джигит О.М. Природа адсорбции цеолитами / М.О. Джигит, А.В. Киселев, Г.Г. Муттик.
// Коллоидный журнал. 1963. Т 25, №1. С. 34-41.
5. Майнерт Г. Адсорбенты, их получение, свойства и применение / Майнерт Г., Гроссманн
А., Бюлов И., Ширмер В. Л.: Наука, 1971. 164 с.
6. Павлова И.Н. Микропористые адсорбенты на основе цеолита LSX для промышленных
процессов адсорбционного разделения газов / И.Н. Павлова, Г.Ф. Гариева, А.И. Акма-
лов, О.С. Травкина // Нефтегазовое дело. 2014. № 2. С. 95-109.
7. Павлова И.Н. Адсорбционные свойства катионообменных форм гранулированных цео-
литов Х без связующих веществ / И.Н. Павлова, Р.С. Илибаев, О.С.Травкина // Акту-
альные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности: Мат.
XIV Всеросс. симпозиума с уч. иностранных ученых. Москва-Клязьма. 2010. С. 9.
УДК 553.981.8
А.К. Минибаев, М.Н. Рахимов
ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ НА ОСНОВЕ ГАЗОВ ДЕЭТАНИЗАЦИИ
На сегодняшний день способы получения индивидуальных углеводородов широко

рассматриваются в нефтегазовой промышленности. Спрос на сжиженные углеводородные
газы (СУГ) увеличивается с каждым годом. На данный момент спрос на СУГ особенно
велик, ввиду сокращения нефтедобычи странами ОПЕК+ [1].
Большое количество работ посвящено газопереработке в части получения высоко-
маржинальной продукции из смеси углеводородов [2, 3]. Подобными исследованиями за-
нимались такие известные компании как ПАО «Газпром», ОАО «НК «Роснефть», ПАО
«СИБУР Холдинг», ПАО «НК «Лукойл»[4, 5]. Среди иностранных компаний следует вы-
делить следующие корпорации Saudi Arabian Oil Company, Technics Global LTD, Royal
Dutch Shell, Chevron Corporation.
122
В работе приведены результаты исследований по выявлению возможности даль-
нейшей переработки побочной продукции, получаемой на установке подготовки газов де-
этанизациив г. Новый Уренгой. Побочной продукцией на данной установке является про-
пан-бутановая фракция, при переработке которой можно получить индивидуальные угле-
водороды: пропан, бутан и изобутан с перспективой их дальнейшей переработки, позво-
ляющей получить высокомаржинальную продукцию из вторичного сырья, тем самым
обеспечивая экономическую эффективность всего предприятия (рис. 1).
а б
Рисунок 1 – Схема дальнейшего использования пропана (а) и бутана (б)
Проведен анализ возможных вариантов включения в состав установки подготовки

газов деэтанизации типовых блоков газофракционирующих установок (ГФУ). В ходе ис-
следования смоделирована колонна депропанизации и выделения бутана, изобутана в рас-
четной среде AspenHYSYS (рис. 2).
Рисунок 2 – Схема разделения компонентов на ГФУ в AspenHysys 10
Применяя данныйметод исследования, имеется возможность извлечь порядка 64 %

пропана, 18 % бутана и 18 % изобутана из побочной пропан-бутановой фракции.
В исследовании также рассмотренацелесообразность использования бутана как
компонента товарного бензина. Для обеспечения требуемого давления насыщенных паров
содержание бутана в товарном бензине колеблется от 2 до 8 %, в зависимости от времени
года. По полученным расчетам выяснилось, что количество товарного бензина, в который
можно вовлечь 62,95 тыс. т (18 %) бутана составляет 1,6 млн т/год. Учитывая расположе-
ние проектируемой установки в северной части РФ, полученный бензин с добавлением
бутана позволит в полной мере обеспечить потребителей топливом.
123
Таким образом, проведенные расчеты показывают, что проектирование газофрак-
ционирующей установки на территории действующей установки подготовки газов деэта-
низации является хорошей альтернативой по дальнейшей реализации вторичной продук-
ции предприятия.
1. Спрос сжижает предложение. Цены на СУГ бьют рекорды // Деловой журнал, газета
«Коммерсантъ» от 19.06.2020. С. 6.
2. Ахметов Р.Ф., Сидоров Г.М., Рахимов М.Н., Шириязданов Р.Р., Давлетшин А.Р., Теля-
шев Э.Г., Каримова А.Р. Анализ способов переработки попутного нефтяного газа //
Наука и техника в газовой промышленности. 2015. №1 (61). С. 38-44.
3. Шириязданов Р.Р., Рахимов М.Н., Мансуров И.С. Основные проблемы, особенности и
перспективы переработки нефтезаводских газов // Нефтепереработка и нефтехимия.
Научно-технические достижения и передовой опыт. 2010. №1. С. 32-35.
4. Голубева И.А., Мещерин И.В., Родина Е.В. Газоперерабатывающие предприятия России
/ под ред. А.Л. Лапидуса. СПб.: Изд-во «Лань», 2018. С. 200-210.
5. Газопереработка: перезагрузка // Neftegaz.RU, 2019.
УДК 665.73
М.Э. Лунева, У.М. Мухаметдинова, М.Н. Рахимов
ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОИЗВОДСТВА ВЫСОКООКТАНОВЫХ БЕНЗИНОВ

НА СОВРЕМЕННОМ ЭТАПЕ РАЗВИТИЯ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ
В настоящее время бензин остается основным видом топлива для легкового авто-
мобильного транспорта, поэтому оптимизация производства бензина является одной из
важнейших задач любого нефтеперерабатывающего предприятия. Основными компонен-
тами современных автомобильных компонентов остаются риформат, бензин каталитиче-
ского крекинга, изомеризат, алкилат, а также оксигенаты.
Одним из трендов развития современной нефтепереработки является расширение в
рамках типовых НПЗ процессов нефтехимического профиля, и вовлечение в состав товар-
ных бензинов различных продуктов нефтехимии.
Производство автомобильного бензина является многоступенчатой технологией,
включающей первичную переработку нефти, вторичные процессы (риформинг, изомери-
зация, крекинг и др.), а также процесс смешения полученных компонентов – компаунди-
рование.
На этапе компаундирования важной задачей является подбор качественного и ко-
личественного состава бензина, который будет наиболее оптимальным как с технической,
так и с экономической стороны.
Задачей данной работы является обзор компонентов высокооктанового автомо-
бильного бензина.
Согласно [1], высокооктановый бензин можно получить путем смешения головки
стабилизации нк-62 °С, легкокипящей фракции нк-90 °С, высококипящей фракции 90 °С-кк
c добавлением метилтретбутилового эфира. Таким образом, получается бензин с низким
содержанием бензола, улучшается технологичность процесса риформинга с сохранением
антидетонационных характеристик топлива.
124
Другой метод получения бензина заключается в компаундировании концентрата
изопарафиновых углеводородов С5-С6 установки изомеризации с рециклом н-пентана и н-
гексана, п-ксилола, изобутана, метилтретбутилового эфира, изооктена, алкилбензина и
антиокислительной присадки агидола. Полученная смесь обладает высокими антидетона-
ционными свойствами и соответствует современным требованиям, предъявляемым к ав-
томобильным бензинам [2].
Также существует способ получения высокооктанового автомобильного бензина,
основным компонентом которого является бензиновая фракция, выкипающая до 225 °С, в
качестве антидетонационной добавки выступают изопропилбензол и оксигенат. Антиде-
тонационная добавка в качестве оксигената содержит компонент, выбранный из группы
эфиров (метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, этил-трет-
бутиловый эфир, диизопропиловый эфир или их смеси) [3].
В работе приведены результаты технико-экономических расчетов с применением
ПО «Aspen PIMS» [4] по оптимизации состава товарных бензинов на базе типовых высо-
кооктановых компонентов товарных бензинов и различных продуктов нефтехимии ООО
«Газпром нефтехим Салават», а также сторонних организаций. В частности, наряду с ти-
повыми высокооктановыми компонентам на данном предприятии в производство товар-
ных бензинов вовлекается различные фракции смолы пиролиза [5-7].
Расчеты позволяют сделать вывод о том, что существует множество различных
способов получения бензина компаундированием с разным компонентным составом.
Выбор состава зависит от таких факторов, как возможность производства компо-
нентов непосредственно на производстве, а также приобретение их у сторонних организа-
ций по выгодным ценам, при этом полученный товарный бензин должен соответствовать
требованиям действующих технических регламентов.
1. Пат. 2572514 РФ, МПК C10G 35/04. Способ получения автомобильного бензина / Ми-
хайленко С.А., Мельниченко А.В., Павлюковская О.Ю., Афанасьев И.П., Идиатулин
С.А. Заявл. 01.12.2014; опубл. 20.01.2016, Бюл. № 2.
2. Пат. 2581464 Российская федерация, МПК C10L1/04, C10L1/06, C10L1/16, C10L1/183,
C10L1/185.Композиция автомобильного бензина / Додонов А.Ю., Васильев Г.Г., Кова-
ленко А.Н., Ковалев В.А., Шуверов В.М., Юхнев В.А. Заявл. 20.03.2015; опубл.
20.04.2016, Бюл. № 11.
3. Пат. 2616606 РФ, МПК C10L1/06, C10L1/18, C10L1/182,C10L1/185,
C10L1/16.Высокооктановый автомобильный бензин и антидетонационная добавка для
его получения / Ершов М.А., Романова Г.Н., Александрова Е.В., Потанин Д.А. Заявл.
14.04.2016; опубл. 18.04.2017, Бюл. № 11.
4. AspenPIMS [Электронный ресурс]. Режим доступа: https://www.aspentech.com/
en/products/pages/aspen-pims.
5. Прокопенко А.В., Рахимкулов Р.А., Ахмедов М.С., Баулин О.А., Рахимов М.Н. Пер-
спективные технологии переработки фракции С8 смолы пиролиза в ОАО «САЛАВАТ-
НЕФТЕОРГСИНТЕЗ» // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические дости-
жения и передовой опыт. 2009. № 5. С. 24-27
6. Пат. RU2254357C1 Композиция жидкого топлива / Рахимов М.Н., Ишмияров М.Х., Ра-
химов Х.Х., Рогов М.Н., Баулин О.А., Чистов О.И. Заявка № 2004100651/04 от
08.01.2004, опубл. 20.06.2005.
7. Рыбаков В.А., Елькин А.Л., Рябов В.Г. и др. Технология оксосинтеза и родственных
процессов с участием окиси углерода. Пермь: ЗАО «Сибур-Химпром», 2004. 229 с.
125
УДК 66.074
А.К. Князева, Р.Ф. Ахметов, М.Н. Рахимов
ОПТИМИЗАЦИЯ СОСТАВА КИСЛОГО ГАЗА, ВЫДЕЛЯЕМОГО

ПРИ АМИНОВОЙ ОЧИСТКЕ
Проблема квалифицированной переработки газа в РФ не теряет своей актуально-

сти, поскольку мы до сих пор входим в число мировых лидеров по объемам сжигаемого
газа на факелах [1]. Развитие вторичных процессов переработки также приводит к значи-
тельному выходу побочных газообразных продуктов [2].
Переработка кислых газов, получающихся в результате аминовой очистки серово-
дородсодержащих газов, позволяет получать высококачественную серу (содержание серы
не менее 99,5 % масс.), а также утилизировать сероводород (H2S) для обеспечения требо-
ваний по охране атмосферного воздуха.
Одним из основных факторов, влияющих на эффективность процесса Клауса, явля-
ется состав кислого газа. Так, содержание диоксида углерода CO2 более 30 % об. дестаби-
лизирует горение газа, увеличивает потребление энергоресурсов, приводит к образованию
побочных реакций с образованием серооксида углерода COS и сероуглерода CS2 [3].
Поэтому, для эффективной работы установки получения серы (УПС), необходим
оптимальный выбор абсорбента на блоке очистки природного газа от кислых компонен-
тов. Выбранный абсорбент должен обладать селективностью к H2S, и при этом обеспечи-
вать требование по остаточному содержанию CO2 в очищенном природном газе (по СТО
Газпром 089-2010, ГОСТ 5542-2014).
Нами проведены исследования по моделированию процесса аминовой очистки
природного газа для подбора абсорбента с целью получения оптимального компонентного
состава кислого газа для дальнейшего использования на УПС. Особенностью состава при-
родного газа, направляемого на аминовую очистку, является соотношение H2S : CO2 менее
1 (H2S – 3,69 % мол., CO2 – 4,79 % мол.). В качестве абсорбентов были приняты растворы
диэтаноламина (ДЭА) и метилдиэтаноламина (МДЭА). Очищенный газ соответствует
нормативным требованиям (содержание H2S не более 0,007 г/м3, CO2 – не более 2,5 %
мол.). Основные результаты моделирования приведены в таблице.
Таблица – Основные технологические параметры блока аминовой очистки природ-

ного газа
Параметр Вариант с ДЭА Вариант с МДЭА

Расход абсорбента, м3/ч (при рабочих условиях)1 650,0 634,0
Тепловая нагрузка ребойлера десорбера, Гкал/ч 34,7 28,6
Содержание H2S в кислом газе, % мол. 43,0 61,0
Содержание CO2 в кислом газе, % мол. 47,0 29,0
Примечание
1
Расход абсорбента, необходимый для обеспечения требуемой степени очистки природного газа
от кислых компонентов согласно СТО Газпром 089-2010
126
По полученным результатам можно сделать следующие выводы:
– применение в качестве абсорбента МДЭА позволяет селективно извлекать H2S в
присутствии CO2 и увеличить содержание H2S в кислом газе, направляемом на УПС до 61
% мол.;
– вариант с использованием в качестве абсорбента ДЭА имеет большие эксплуата-
ционные затраты (требуемый расход больше на 2,5 %, тепловая нагрузка ребойлера де-
сорбера выше на 17,5 %).
Следовательно, для достижения требуемого качества очистки природного газа с
содержанием H2S – 3,69 % мол., CO2 – 4,79 % мол. целесообразно применение в качестве
абсорбента МДЭА, так как при этом выделяется кислый газ с более высокой концентраци-
ей H2S и меньше затраты на перекачивание абсорбента и теплоподвод в десорбер.
1. Ахметов Р.Ф., Сидоров Г.М., Рахимов М.Н., Шириязданов Р.Р., Давлетшин А.Р., Теля-
шев Э.Г., Каримова А.Р. Анализ способов переработки попутного нефтяного газа //
Наука и техника в газовой промышленности. 2015. № 1 (61). С. 38-44.
2. Шириязданов Р.Р., Рахимов М.Н., Мансуров И.С. Основные проблемы, особенности и
перспективы переработки нефтезаводских газов // Нефтепереработка и нефтехимия.
Научно-технические достижения и передовой опыт. 2010. № 1. С. 32-35.
3. Бусыгина Н.В., Бусыгин И.Г. Технология переработки природного газа и газового кон-
денсата. Оренбург: ИПК «Газпромпечать» ООО «Оренбурггазпромсервис», 2002. 432 с.
УДК 66.092.097.3
С.Р. Сахибгареев 1, А.Д. Бадикова 1, В.Р. Бурханова 1, Е.В. Осипенко 2
ВОЗМОЖНОСТИ ТЕРМОКАТАЛИТИЧЕСКОГО РАСЩЕПЛЕНИЯ

ВЫСОКОКИПЯЩЕГО НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ
1
2
Одним из самых перспективных направлений при проведении переработки высо-

кокипящего нефтяного сырья (тяжелые газойли, мазуты) является применение гетероген-
ных катализаторов, состоящих из хлоридов некоторых металлов, а также в присутствии
аквакомплексов двойных солей. К немаловажным аспектам с точки зрения экономической
эффективности относятся доступность компонентов катализатора и достаточно простая
технология их приготовления.
Термокаталитическое расщепление вакуумного газойля проводили в присутствии
электрофильного аквакомплекса двойной соли NaAlCl4, нанесенный на активные носите-
ли, представляющие собой хлориды щелочных и щелочноземельных металлов.
При переработке вакуумного газойля западно-сибирской нефти наблюдается уве-
личение выхода этана и этилена на сырье при 500-550 °С, причём при дальнейшем повы-
шении температуры наблюдается увеличение всех газообразных продуктов. Время кон-
такта сырья с катализатором существенно на выходы продуктов не влияет, что показано в
таблице.
127
Таблица – Влияние температуры на выход газообразных продуктов каталитическо-
го крекинга вакуумного газойля
Состав газа, % на выход газа

Т, °С ч-1 транс- цис-
СН4 С2Н4 С2Н6 С3Н6 С3Н8 i С4Н10 i С4Н8 n С4Н10 H2S
С4Н8 С4Н8
500 1 4,40 14,01 16,66 24,62 16,94 1,69 14,40 2,96 2,87 1,54 0,11
550 1 14,64 25,75 22,65 15,47 6,06 - 10,65 1,53 1,54 0,67 1,05
600 1 11,96 22,64 14,29 23,98 5,95 0,57 15,35 0,87 2,25 1,76 0,36
650 1 12,41 18,49 13,02 24,12 8,79 1,27 16,06 1,13 2,17 2,03 0,51
600 3 8,76 24,55 10,46 26,22 6,27 0,95 17,20 1,47 2,01 1,48 0,68
600 5 7,96 24,48 17,16 27,43 1,69 0,56 15,84 1,12 1,33 0,96 1,54
1. Сахибгареев С.Р., Бадикова А.Д., Цадкин М.А. Каталитическая деструкция высоко- и

низкомолекулярных углеводородов с использованием в качестве катализаторов аква-
комплексов двойных солей // Мат. XXXII Междун. науч.-техн. конф. «Химические ре-
активы, реагенты и процессы малотоннажной химии». Уфа, 2019. С. 86-87.
2. Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Ялалова Р.А., Рулло А.В., Сахибгареев С.Р. Возможно-
сти спектральных методов анализа для изучения состава нефтешламов // Известия ву-
зов. Прикладная химия и биотехнология. 2017. Т.7, № 2 (21). С. 128-134.
3. Цадкин М.А., Бадикова А.Д., Колесов С.В., Арсланова И.М., Рулло А.В., Меньшинина
Л.А., Сахибгареев С.Р., Теляшев Г.Г., Кудашева Ф.Х. Каталитическая сероочистка вы-
сокосернистых углеводородных фракций // Мат. Междун. науч.-практ. конф.
«Нефтегазопереработка-2016». Уфа, 2016. С. 101-102.
УДК 678.742.4
Е.В. Осипенко 1, С.Р.Сахибгареев 2
ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ

И ТЕМПЕРАТУРЫ ПРОЦЕССА НА ТЕРМОКАТАЛИТИЧЕСКИЙ РАСПАД
ПОЛИИЗОБУТИЛЕНА НА ТЕТРАХЛОРАЛЮМИНАТЕ НАТРИЯ
1
2
Полиизобутилен в современной промышленности является важным сырьевым ком-

понентом. На основе полиизобутиленов изготавливаются каучуки, масла. Низкомолеку-
лярные полиизобутилены широко применяются в качестве присадок и добавок к мотор-
ным топливам как в автомобильной, так и в авиационной промышленности.
При увеличении производства полиизобутилена возникает потребность в новых
сырьевых базах. В качестве сырьевой базы могут использоваться отходы производства
полиизобутилена. Из-за специфики катионно-ионных процессов возрастает вероятность
получения нестандартных продуктов.
Такие продукты в настоящее время либо сжигаются, либо используются не по пря-
мому назначению. Экономически выгодно использовать нестандартные продукты в каче-
стве сырья для получения изобутилена. Этот каталитический процесс превращает поли-
изобутилен в чистый изобутилен.
128
В ходе работы проводилось исследование зависимости конверсии каталитической
деструкции на каталитической системе NaAlCl4 ПИБ от температуры процесса и концен-
трации катализатора. Эксперимент проводился с октолом молекулярной массы 640 в тече-
ние 40 минут.
Таблица – Зависимость конверсии от температуры и концентрации катализатора
Концентрация Выход жид- Состав газовой фракции

Конверсия,
катализатора, Т, °С ких продук- Бутены, Остальные
% ИБ, %
моль/г тов, % % продукты, %
300 41,90 2,50 – – –
350 58,00 7,70 – – –
0,3 ∙ 10-3
375 70,00 7,00 97 3 –
400 89,20 12,30 100 – –
300 52,00 4,60 – – –
350 69,40 8,30 – – –
1 ∙ 10-3
375 75,00 10,00 84 15 1
400 93,40 11,10 95,5 4,3 0,2
300 56,00 7,80 – – –
350 87,70 17,80 – – –
3 ∙ 10-3
375 95,30 9,30 44 36 20
400 97,30 7,90 57 25 18
В ходе эксперимента было выявлено, что конверсия закономерно увеличивается с

ростом температуры. Так, при трех различных концентрациях рост конверсии наблюдает-
ся при увеличении температуры от 300 до 400 °С, также увеличение конверсии наблюда-
ется при росте концентрации. Следовательно, наибольшая конверсия ПИБ наблюдается
при концентрации 3 ∙ 10-3 моль/г. Однако наибольший выход целевого изобутилена на-
блюдался при концентрации катализатора 0,3 ∙ 10-3 моль/г и 400 °С.
Основываясь на полученных данных, можно сделать вывод, что каталитическая де-
струкция ПИБ зависит от концентрации катализатора и температуры.
1. Цадкин М.А. Каталитическая деструкция углеводородного сырья на хлоридах щелоч-

ноземельных металлов. Дисс. . . . канд. хим. наук. Уфа, 1988.
низкомолекулярных углеводородов с использованием аквакомплексов двойных солей //
Материалы XXXIII Международной научно-технической конференции «Химические
реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». Уфа, 2019. С. 86-87.
3. Минскер К.С., Иванова С.Р., Биглова Р.З. Комплексы хлоридов металлов с протонодо-
норными соединениями – перспективные катализаторы полифункционального дейст-
вия для электрофильных процессов // Успехи в химии. 1995. Т. 64, № 5. С. 462-467.
129
УДК 622.276
А.В. Рулло 1, А.Д. Бадикова 1, Д.А. Данилова 1, Р.И. Аблеев 2, Р.Х. Масагутов 2
МОДИФИЦИРОВАННЫЙ ФУЛЛЕРЕНОМ С60УГЛЕРОДНЫЙ АДСОРБЕНТ

ДЛЯ ГЕОХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ НЕФТЕГАЗОНОСНОСТИ ПЛАСТА
1
Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа,
2
Академия наук Республики Башкортостан, г. Уфа, Россия
Геохимические исследования по методу пассивной адсорбции основаны на разме-

щении под поверхностью почвы (ниже промытого слоя) специальных модуль-сорберов и
сборе на них различных углеводородных соединений (УВС) из почвенно-грунтового воз-
духа [1]. При геохимических исследованиях по методу пассивной адсорбции УВС с ис-
пользованием сорберов-накопителей сравнивают набор УВС, уловленных у продуктивной
(нефтяной или газовой) скважины с набором УВС над сухой скважиной получается опре-
делённая математико-статистическая зависимость распределения УВС, с которой затем
сравниваются (соотносятся) наборы УВС с каждой полевой пробы.
Важным является адсорбент в конструкции модуль-сорбера. На сегодняшний день
для данной задачи используют различные синтетические углеродные адсорбенты, актив-
ные угли, полимерные адсорбенты. Графитированные термические сажи (ГТС) гидрофоб-
ные и термостойкие адсорбенты. Их довольно высокая химически инертная поверхность
позволяет использовать применять их в качестве наполнителя сорбционных трубок для
концентрирования микропримесей из газо-воздушной смеси. Однакокаждый адсорбент
способен адсорбировать определенный спектр углеводородных соединений [2-3]. Моди-
фицирование поверхности углеродного адсорбента фуллеренами позволяет адсорбировать
широкий спектр углеводородов С5-С20.Фуллерен увеличивает адсорбционную емкость и
улучшает кинетику процесса адсорбции при модифицировании поверхности углеродного
адсорбента. При этом известно, что молекула фуллерена, из-за особенности своего строе-
ния, характеризуется значительным перераспределением электронной плотности, благо-
даря чему введение фуллерена способно привести к перераспределению заряда на поверх-
ности адсорбента и усилить взаимодействие между адсорбатом и адсорбентом, что приве-
дет к увеличению поглотительной способности адсорбента [4].
В этой связи, целью работы явилось модифицирование поверхности углеродного
адсорбента для пассивной адсорбции углеводородов С5-С20 из почвенно-грунтового воз-
духа в реальных геохимических исследованиях нефтегазоносности пласта. Модифициро-
вание проводили водным раствором, содержащим фуллерен C60, с органическим раство-
рителем, который выбирали из группы: гексан, хлороформ, бутанол, четыреххлористый
углерод, бензол, о-ксилол, толуол.
В результате полевых испытаний по методу пассивной адсорбции углеводородов
почвенно-грунтового воздуха с применением модифицированного фуллереном С60 угле-
родного адсорбента идентифицировано порядка 92 углеводородных соединений. В соста-
ве присутствуют карбоновые кислоты С-С8 до 30,41 %. Также в составе идентифицирова-
ны альдегиды С4-С10 до 27,52 %, алканы С6-С20 до 23,83 %, кетоны С3-С5 до 17,48 %, аро-
матические углеводороды С6-С8 до 13,25 %, изоалканы С7-С9до 11,41 %. Данные подтвер-
ждены масс-спектром.
130
Экспериментальный модифицированный фуллереном С60 адсорбент позволил
идентифицировать широкий спектр углеводородных соединений и может быть использо-
ван в составе модуль-сорбера для геохимической оценки нефтегазоносности пласта.
1. Кременецкий А.А., Пилицын А.Г., Игноватов А.П., Грузнов В.М. Геохимические мето-
ды прогноза и поисков нефтегазовых месторождений // Разведка и охрана недр. 2010.
№ 5. С. 63-69.
2. Бадикова А.Д., Рулло А.В., Аблеев Р. И., Бейгул Н.А., Парамонов Е.А., Алехина И.Е.
Сорбция углеводородных сорбатов, типичных для нефтяных месторождений, на по-
верхности полимерного адсорбента Tenax // Вестник Башкирского университета. 2018.
Т. 23, № 4. С. 1074-10783.
3. Патент 2691711 РФ, МПК G01N 1/22. Картридж для пассивной адсорбции углеводоро-
дов / Бахтизин Р.Н., Бадикова А.Д., Гуськов В.Ю., Парамонов Е.А., Рулло
А.В.,Самсонов Б.В. – № 2018136391, заявл. 15.10.2018; опубл. 17.06.2019, Бюл. № 17.
4. Березкин В.И., Викторовский И.В. Фуллереновые микрокристаллы как адсорбенты ор-
ганическихсоединений // ФТП. 2003. Т. 37, вып. 7. С. 40-48.
УДК 620.2
С.Р. Сахибгареев 1, Е.В. Осипенко 2
ДЕСТРУКТИВНО-КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА СЫРЬЯ НА НОВЫХ

МОДИФИЦИРОВАННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ
1
2
В развитии современной нефтехимической промышленности важную роль играет

процесс образования низших олефинов из тяжёлых углеводородов. В последнее время до-
ля производства низших олефинов из тяжёлых нефтяных остатков значительно возросла.
Главной проблемой данного направления является низкий уровень конверсии тяжёлого
углеводородного сырья при термическом пиролизе.
Вариантом решения данной проблемы является применение процесса каталитиче-
ского или деструктивно-каталитического разложения тяжёлых нефтяных остатков. Ис-
пользование катализаторов в процессе каталитического пиролиза позволяет проводить
пиролиз при более низких температурах и давлении.
В ходе работы были произведены эксперименты по деструктивно-каталитической
переработки бензина замедленного коксования и широкой фракции углеводородов. Экс-
перимент проводился на катализаторе NaAlCl4. Из экспериментальных данных, получен-
ных в ходе выполнения работы, видно, что в продуктах каталитической деструкции угле-
водородного сырья преобладают углеводороды С3-С4. Также в ходе эксперимента было
установлено, что наибольший выход углеводородов С3-С4 наблюдается при температуре
700 °С (таблица).
Таким образом, использование каталитической деструкции углеводородного сырья
позволяют получить низшие олефины менее энергозатратным способом при низких тем-
пературах.
131
Таблица – Деструктивно-каталитическая переработка бензина замедленного коксо-
вания и широкой фракции углеводородов
Состав газа, %
°
Т, С транс цис
CH4 C2H4 C2H6 H2S C3H6 C3H8 C4H8 С4Н10
С4Н8 С4Н8
Сырье: бензин
600 7,54 17,38 16,51 0,46 25,16 2,69 12,48 3,01 2,41 2,64
650 5,96 20,59 13,69 0,95 31,08 0,56 16,48 1,38 2,29 2,06
700 10,83 21,92 12,89 1,22 29,14 0,58 15,29 0,78 2,49 1,57
750 20,49 25,94 16,90 1,26 22,22 1,19 7,46 0,96 0,81 сл.
Сырье: широкая фракция углеводородов
600 0,88 2,87 3,42 0,03 3,33 11,98 18,07 37,13 1,10 10,38
650 2,46 2,93 2,76 0,03 25,96 8,77 14,07 35,85 1,08 0,73
700 3,09 3,00 2,70 0,04 30,61 7,63 10,27 32,74 1,75 1,09
750 3,19 6,78 2,68 0,06 32,99 4,97 5,88 24,56 1,92 2,04
1. Цадкин М.А., Бадикова А.Д. Пиролиз бензина в присутствии хлоридов металлов //

Вестник Башкирского университета. 2015. Т. 20, №4. С. 1198-1200.
низкомолекулярных углеводородов с использованием аквакомплексов двойных солей //
Материалы XXXIII Международной научно-технической конференции «Химические
реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». Уфа, 2019. С. 86-87.
3. Минскер К.С., Иванова С.Р., Биглова Р.З. Комплексы хлоридов металлов с протонодо-
норными соединениями – перспективные катализаторы полифункционального дейст-
вия для электрофильное процессов // Успехи в химии, 1995. Т.64, №5. С. 462-467.
УДК 622.276
И.Н. Куляшова 1, А.Д. Бадикова 1, Р.С. Бегалиева 2,

Ж.Е. Джакупова 2, Ю.И. Пиргалин 1
ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНОГО КОМПЛЕКСА НА ОСНОВЕ

ПОЛИДИМЕТИЛДИАЛЛИЛАММОНИЙХЛОРИДА И МОДИФИЦИРОВАННОГО
ЛИГНОСУЛЬФОНАТА НАТРИЯ КАК РЕАГЕНТА ДЛЯ НЕФТЕГАЗОДОБЫЧИ
1
2
Евразийский национальный университет им. Л.Н. Гумилева, г. Нур-Султан, Казахстан
Повышенный интерес в области производства реагентов для нефтегазодобычи про-

является к полиэлектролитным комплексам на основе противоположно заряженных поли-
электролитов синтетического и природного происхождения иобусловлен простотой тех-
нологии получения, а также возможностью регулирования условий проведения полимер-
ных реакций с получением поликомплексов с широким спектром свойств [1, 2].
132
Наиболее распространенными полиэлектролитами анионного типа природного
происхождения являются лигносульфонаты натрия (ЛС-Na) – отходы предприятий произ-
водства целлюлозы, являющиеся основой для получения различных промышленных про-
дуктов с заданными физико-технологическими свойствами [3].
Полиэлектролитный эффект лигносульфонатов обусловлен наличием в составе
макромолекул функциональных групп (–SO3-, –СОО-, фенольные гидроксильные группы и
т.д.) [4].
В качестве катионного синтетического полиэлектролита в данной работе предлага-
ется использовать полидиметилдиаллиламмоний хлорид (ПДМДААХ) – высокомолеку-
лярный катионный полимер линейно-циклической структуры с высоким катионным заря-
дом и молекулярной массой – от 10 тыс. до 1 млн [5].
Определенный интерес в направлении создания реагентов для нефтегазодобычи
представляют полиэлектролитные комплексы, состоящие из двух противоположно заря-
женных полиэлектролитов и ионов металла [6].
В этой связи, целью данной работы явилось исследование полиэлектролитного
комплекса на основе полидиметилдиаллиламмоний хлорида и лигносульфоната натрия,
модифицированного ионами железа (II) в качестве реагента для нефтегазодобычи.
Полиэлектролитные комплексы получали путем введения в водный раствор лигно-
сульфоната натрия, сульфата железа (II), а затем водного раствора полидиметилдиалли-
ламмоний хлорида.
На рисунке представлены кривые потенциометрического титрования исследуемых
полиэлектролитных комплексов: ПДМДААХ : ЛС-Na и ПДМДААХ : ЛС-Na : Fe (II). Из
рисунка 1 видим, что добавление ионов железа (II) приводит к смещению кривой титрова-
ния ПДМДААХ: ЛС-Na: Fe (II) в сторону низких значений рН, что обусловлено появлени-
ем в системе избыточных, в сравнении ПДМДААХ : ЛС-Na ионов водорода. Результат
свидетельствует о фиксировании некоторой части ионов железа (II) в комплексе по меха-
низму ионного обмена.
12
pH
10 рН ЛС-Na :
ПДМДААХ
8
6 рН ЛС-Na :
ПДМДААХ: Fe (II)
4
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20Объем NaOH, мл
Рисунок – Кривые потенциометрического титрования исследуемых комплексов
Для сравнения эффективности действия экспериментальных образцов полиэлек-

тролитного комплекса ПДМДААХ: ЛС-Na : Fe (II) в качестве реагента-понизителя фильт-
рации определяли реологические показатели и показатель фильтрации глинистого бурово-
го раствора с помощью фильтр-пресса Fann, согласно РД 39-00147001-773-2004 [7]. Ре-
зультаты исследований представлены в таблице.
133
Таблица – Сравнительные значения технологических параметров бурового раствора
Показатели свойств раствора

ρ, УВ, η пл, τ0, СНС, дПа ПФ, рН
Состав
кг/м3 с мПа дПа 1мин 10 мин см3/30
с мин
Исходный глинистый рас-
1080 65 15 65 58 62 17 9,0
твор
№ 1 + 2 % ЛС-Na 1080 50 13 52 45 65 15 9,1
№ 1+ 2 % эксп. образца
поликомплекса ПДМДА- 1080 30 10 20 10 16 6 9,0
АХ: ЛС-Na : Fe (II)
Результаты исследования показывают, что введение в глинистый буровой раствор

экспериментального образца поликомплекса ПДМДААХ: ЛС-Na : Fe (II) позволяет управ-
лять реологическими свойствами глинистого раствора и снизить показатель фильтрации с
17 до 6 см3 относительно ЛС-Na – 15 см3.
Таким образом, исследована возможность применения полиэлектролитного ком-
плекса на основе полидиметилдиаллиламмоний хлорида и лигносульфоната натрия, мо-
дифицированного ионами железа (II), в качестве реагента для нефтегазодобычи.
1. Даминев Р.Р., Асфандияров Р.Н., Фаткуллин Р.Н., Асфандиярова Л.Р., Юнусова Г.В.
Синтетические полиэлектролиты отечественного производства – области применения,
перспективы использования // Нефтегазовое дело: эл. научный журнал. 2015. № 6. С.
431-442.
2. Иовлева М.М. Особенности проявления ионогенной природы некоторых полимеров //
Высокомолекулярные соединения. 1992. Т. 34, № 3. С. 17-24.
3. Badikova A.D., Kulyashova I.N., Tsadkin M.A. Modification of neutral sulfite liquors of lig-
nosulfonate with production drilling // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. 2017.
Vol. 52, № 6. P. 656-662.
4. Qian, Y., Zhou L., Liu W.Facile Preparation of Active Lignin Capsules for Developing Self-
Healing and UV-Blocking Polyurea Coatings // Prog. Org. Coat. 2020. Vol. 138. Р. 105354.
5. Куренков В.Ф., Снегирев С.В. Флокулирующие свойства полимеров. Казань: Казан.
гос. технол. ун-т, 2000. 32 с.
6. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектроли-
тов // Успехи химии. 1982. Т. LI, № 9. С. 1447-1482.
7. РД 39-00147001-773-2004 Методика контроля параметров буровых растворов // Крас-
нодар, 2004. 58 с.
134
УДК 622.276
И.Н. Куляшова 1, А.Д. Бадикова 1, Р.С. Бегалиева 2,

Ж.Е. Джакупова 2, А.Р. Сафина 3, Д.М. Ермолин 1
ПЕРСПЕКТИВНЫЙ СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ЛИГНОСУЛЬФОНАТА

1
2
Евразийский национальный университет им. Л.Н. Гумилева, г. Нур-Султан, Казахстан
3
К числу широко применяемых реагентов-понизителей вязкости бурового раствора

относятся реагенты на основе природных высокомолекулярных органических соединений
– лигносульфонатов [1].
Качество лигносульфонатных реагентов, обладающих широким диапазоном при-
менения, напрямую зависит от способа модификации технических лигносульфонатов. Ос-
новными методами модификации лигносульфонатаявляются: гидролиз, карбоксиметили-
рование, конденсирование, нитрование и окисление [2].
Наиболее часто для получения реагентов-понизителей вязкости используется метод
окисления лигносульфонатов, однако известно, что окислительная модификация ЛСТ со-
провождается частичной деструкцией макромолекулы до олигомерных соединений.
В настоящее время наиболее перспективным способом модификации является ме-
тод привитой радикальной полимеризации лигносульфоната с применением мономера ак-
рилового ряда, а в частности акриламида. Исследования подобного плана, проведенные за
последнее время, позволяют оценить перспективность выбранного направления модифи-
кации лигносульфоната.
Возможность получения привитых сополимеров обусловлена образованием актив-
ных центров на фенольных фрагментах макромолекулы лигносульфонатаза счет отрыва
подвижных атомов водорода от гидроксильных групп. Наличие сульфогрупп в молекуле
обеспечивает высокую растворимость лигносульфонатов в воде [3]. Модификация лигно-
сульфоната методом сополимеризации приводит к функционализации лигнинной макро-
молекулы и позволяет ввести в структуру лигнина новые реакционноспособные группы
[4]. Является перспективным рассмотрение возможности совместного использования в
качестве инициаторов процесса сополимеризации персульфата аммония и пероксида во-
дорода.
Персульфаты широко применяются в качестве окислителей органических соедине-
ний, и в частности, лигноуглеводных соединений, а расход пероксида водорода регулиру-
ет скорость полимеризации и молекулярную массу получаемого соединения [5].
Свойства продуктов сополимеризации в значительной степени зависят от концен-
трации акриламида, природы растительного полимера и соотношения инициаторов [6].
Исследования в данной области представляют большой интерес, поскольку откры-
вают возможности регулирования свойств разрабатываемых реагентов.
1. Бадикова А.Д., Куляшова И.Н., Кудашева Ф.Х. Лигносульфонаты нейтрально-

сульфитного способа варки как перспективное сырье для получения буровых реагентов
// Башкирский химический журнал. 2014. Т. 21, № 1. С. 64-66.
135
2. Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Куляшова И.Н., Мортиков Е.С., Цадкин М.А., Ялалова
Р.А. Модифицирование нейтрально-сульфитных щелоков с получением
лигносульфонатных буровых реагентов // Химия и технология топлив и масел. 2016. №
6 (598). С. 21-24.
3. Розенберг Л.В., Белин А.А., Визгерт Р.В. Привитые сополимеры на основе лигносуль-
фоната // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1972. № 5. С. 16-17.
4. Чурсин В.И. Полимерные материалы на основе акрилатов и модифицированных
лигносульфонатов // Пластические массы. 2016. № 1-2. С. 42-45.
5. Ефанов М.В. Изучение кинетики разложения пероксодисульфата аммония в аммиачном
растворе в присутствии древесины // Успехи современного естествознания.
Химические науки. 2011. № 11. С. 67-70.
6. Чурсин В.И., Осипов А.В. Синтез и свойства полимерных дубителей на основе
акриламида // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2007. Т. 50, вып. 12. С.
93-95.
УДК 622.276
И.Н. Куляшова 1, А.Д. Бадикова 1, А.Р. Сафина 2, Р.А. Федина 1, Л.З. Ахметьянова 1
РЕАГЕНТ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО ЛИГНОСУЛЬФОНАТА

НАТРИЯ И КСАНТАНОВОЙ СМОЛЫ ДЛЯ БУРОВЫХ РАСТВОРОВ
1
2
Повышение устойчивости проходимости пород при бурении скважин с целью по-

вышения технико-экономических показателей бурения зависит от эффективности подбора
компонентов бурового раствора, рецептуры и технологии их применения [1].
Уменьшение расхода материалов и эффективность управления фильтрационными
и реологическими показателями бурового раствора достигается композиционным подхо-
дом применяемых химических реагентов [2].
Подбор оптимальной рецептуры относительно свойств бурового раствора является
одним из основных условий безаварийной проводки скважин.
С целью определения оптимального соотношения компонентов химических реа-
гентов в композиции для регулирования параметров бурового раствора [3] в качестве ос-
новных материалов использована ксантановая смола (КС), представляющая собой гетеро-
полисахаридный биополимер, обладающий стабилизирующими свойствами и модифици-
рованный фосфоновыми соединениями лигносульфонат натрия (МЛС-Na) –эффективный
реагент-понизитель вязкости [4, 5.
Комбинируя химические реагенты, содержащие в своем составе макромолекулы с
различными функциональными группами, можно регулировать параметры бурового рас-
твора, что является решающим фактором при бурении скважин.
Результаты лабораторных исследований при композиционном использовании хи-
мических реагентов для регулирования параметров бурового раствора представлены в
таблице.
136
Таблица – Результаты исследований композиционного реагента на буровой раствор
Содержание Показатели бурового раствора

Состав реагента добавки, % ρ, УВ, СНС ПФ, 30 Фильтрационная
кг/м3 сек 1/10 дПа мин/см3 корка, мм
Исходный глини- –
1190 60,0 6/8 30,0 7,0
стый раствор
№ 1 + (0,1% КС+ 2,0
1196 55,0 7/8 25,0 6,2
2% МЛС-Nа)
№ 1 (0,2% КС+ 3% 2,0
1198 48,0 10/30 16,0 3,1
МЛС-Nа)
№ 1 (0,3 % КС+ 4% 2,0
1205 35,0 22/49 6,0 0,7
МЛС-Nа)
Результаты исследований, представленные в таблице, показывают, что применение

композиционного реагента способствует снижению условной вязкости с 60,0 с до 35,0 с и
показателя фильтрации с 30,0 см3 до 6,0 см3.
Использование композиционного реагента на основе ксантановой смолы способст-
вует, при незначительном расходе основного стабилизатора, улучшению вязкостных рео-
логических и фильтрационных показателей исходного бурового раствора, что в дальней-
шем способствует повышению технико-экономических показателей бурения скважин.
1. Федосов Р.И., Вахрушев Л.П. Новые загустители для полимерных буровых растворов
// Нефтяное хозяйство. 2003. № 3. С. 24-27.
2. Гаврилов Б.М., Мойса Ю.Н., Щербаева О.М. Новый солестойкий лигносульфонатный
химический реагент для буровых растворов // Нефтяное хозяйство. 2000. № 4. С. 17-18.
3. Маслов В.С., Коновалов Е.А., Плаксин Р.В. Разработка композиционных химических
реагентов на основе силикатов для обработки буровых растворов // Бурение и нефть.
2006. № 5. С. 21-23.
4. Куляшова И.Н., Тептерева Г.А., Асфандияров Л.Х., Конесев Г.В., Дихтярь Т.Д., Бади-
кова А.Д. Исследование комплексообразующих и технологических свойств реагентов
для нефтедобычи, получаемых модификацией сульфитных щелоков фосфоновыми
группами // Нефтегазовое дело. 2015. № 1. С. 406-425.
5. Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Куляшова И.Н., Мортиков Е.С., Цадкин М.А., Ялалова
Р.А. Модифицирование нейтрально-сульфитных щелоков с получением
лигносульфонатных буровых реагентов // Химия и технология топлив и масел. 2016. №
6 (598). С. 21-24.
137
МЕДИЦИНСКАЯ И «ЗЕЛЕНАЯ» ХИМИЯ
УДК 547.5
Е.А. Дикусар, Д.В. Казак, Е.А. Акишина, Л.Н. Филиппович, С.Н. Шахаб
СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА
Институт физико-органической химии НАН Беларуси, г. Минск, Беларусь
Производные адамантана нашли широкое практическое применение в качестве ле-

карственных препаратов, обладающих различной биологической активностью. Они про-
являют противовирусную, антимикробную, противоопухолевую, анти-ВИЧ-активность,
используются при лечении заболеваний центральной нервной системы [1-3].
Препараты на основе производных адамантана − широко известные противовирус-
ные средства (Ремантадин, Амантадин). Однако в последние годы отмечается распро-
странение устойчивости штаммов вирусов гриппа к применяемым противовирусным пре-
паратам в связи со способностью этих вирусов к легкой изменчивости структуры в ре-
зультате мутаций, рекомбинаций и ассортации, приводящих к изменению биологических
свойств. Поэтому очень важна разработка новых антигриппозных препаратов. Один из
наиболее распространенных путей поиска новых лекарственных средств − химическая
модификация соединений с известной биологической активностью, а именно изучение
путей «реанимации» активности соединений, утративших свои противовирусные свойст-
ва. Объектом такого исследования является синтез новых производных адамантанового
карбоцикла на основе ремантадина и адамантанкарбоновых кислот.
Установлено, что высокая липофильность, наряду с объемной структурой адаман-
танового радикала, при его введении в молекулы различных биологически активных со-
единений может в значительной мере промотировать и модифицировать их фармакологи-
ческое действие, в связи с созданием благоприятных условий их транспорта через биоло-
гические мембраны [4].
Цель настоящей работы заключается в разработке удобных подходов к синтезу
азометинов и аминов, содержащих фрагменты адамантана, 4-амино-2,3-диметил-1-
фенилпиразол-5-она, 4-аминоазобензола, 5-арилизоксазолов для последующего изучения
их биологической активности.
Схема синтеза производных адамантана:
138
R1=H, R2=2-OH 1, 3-OH 2, 4-OH 3; R1=3-OMe, R2=2-OH 4, R2=4-OH 5; R1=4-OMe, R2=3-OH
6; R =3-OEt, R2=4-OH 7; R1=H, R2=3-X 8, R2=4-X 9; R1=3-OMe, R2=4-X 10; R1=4-OMe, R2=3-X 11;
1
R1=3-OEt, R2=4-X 12; R3=Y, R1=H, R2=2-OH 13, 35, R2=3-OH 14, 36, R2=4-OH 15, 37; R3=Y, R1=3-
OMe, R2=2-OH 16, 38, R2=4-OH 17, 39; R3=Y, R1=4-OMe, R2=3-OH 18, 40; R3=Y, R1=3-OEt, R2=4-
OH 19, 41; R3=Y, R1=H, R2=3-X 20, 42, R2=4-X 21, 43; R3=Y, R1=3-OMe, R2=4-X 22, 44; R3=Y, R1=4-
OMe, R2=3-X 23, 45; R3=Y, R1=3-OEt, R2=4-X 24, 46; R3=Z, R1=H, R2=3-X 25, 47, R2=4-X 26, 48;
R3=Z, R1=3-OMe, R2=4-X 27, 49; R3=Z, R1=4-OMe, R2=3-X 28, 50; R3=Z, R1=3-OEt, R2=4-X 29, 51;
R3=W, R1=H, R2=3-X 30, 52, R2=4-X 31, 53; R3=W, R1=3-OMe, R2=4-X 32, 54; R3=W, R1=4-OMe,
R2=3-X 33, 55; R3=W, R1=3-OEt, R2=4-X 34, 56; R1= Ph 57; R1= 4-MeC6H4 58; R1 = Ph, R2=Y 59,
61;R1= 4-MeC6H4, R2=Y 60, 62.
Синтез азометинов был проведен путем конденсации гидроксибензальдегидов 1-7 и

сложных эфиров 8-12 1-адамантанкарбоновой кислоты с 4-амино-2,3-диметил-1-
фенилпиразол-5-оном, 4-аминоазобензолом, римантадином в среде абсолютного метанола
при температуре кипения растворителя. В результате были получены азометины 13-34
(основания Шиффа) с препаративными выходами 75-85 %. Сложные эфиры 8-12 получали
ацилированием соответствующих гидроксибензальдегидов хлорангидридом 1-
адамантанкарбоновой кислоты в диэтиловом эфире в присутствии триэтиламина. Азоме-
тины 13-34 были восстановлены с помощью Na[BH(OAc)3] в бензоле в амины 35-56, при
этом гидролиза или восстановления сложноэфирных и С=O групп не происходило. Нали-
чие гидроксильной и аминной группы в соединениях 35-41 позволяет проводить их даль-
нейшую модификацию путем введения различных гетероциклических фармакофорных
фрагментов. Также были синтезированы азометины 59-60 и амины 61, 62, содержащие 5-
арилизоксазольный фрагмент.
Таким образом, синтезированные соединения представляют собой желтые и оран-
жевые мелкокристаллические вещества. Они отправлены в Цзилиньский медицинский
университет для биотестирования на противовирусную активность.
1. Liu J., Obando D., Liao V., Lifa T., Codd R. The many faces of the adamantyl group in drug
design // European Journal of Medicinal Chemistry. 2011. Vol. 46, № 6. P. 1949-1963.
2. Zarubaev V.V., Golod E.L., Anfimov P.M., Shtro A.A., Saraev V.V., Gavrilov A.S., Logvi-
nov A.V., Kiselev O.I. Synthesis and anti-viral activity of azolo-adamantanes against influen-
za A virus // Bioorganic & Medicinal Chemistry. 2010. Vol. 18, № 2. P. 839-848.
3. Spasov A.A., Khamidova T.V., Bugaeva L.I., Morozov I.S. Adamantane derivatives: Pharma-
cological and toxicological properties (review) // Pharmaceutical Chemistry Journal. 2000.
Vol. 34, № 1. P. 1-7.
4. Морозов И.С., Петров В.И., Сергеева С.А. Фармакология адамантанов. Волгоград: Вол-
гоградская медицинская академия, 2001. 320 с.
139
УДК 544.7+577.3.085
К.С. Гилевская 1,А.Н. Красковский 1, В.И. Куликовская 1, Ал. Ан. Муравский 1,

Ан. Ал. Муравский 1, С.В. Пинчук 2, И.Б. Василевич 2,
И.Д. Волотовский 2, В.Е. Агабеков 1
МИКРОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ ПЛЕНКИ ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНА

В КАЧЕСТВЕ НОСИТЕЛЕЙ МЕЗЕНХИМАЛЬНЫХ СТВОЛОВЫХ КЛЕТОК
1
Институт химии новых материалов НАН Беларуси, г. Минск
2
Институт биофизики и клеточной инженерии НАН Беларуси, г. Минск
Трансплантаты на основе стволовых клеток в настоящее время широко использу-

ются в регенеративной медицине, в частности, при восстановлении кожного покрова [1].
При использовании стволовые клетки закрепляют на носителе, так как в составе такой
конструкции они менее подвержены миграции, тем самым обеспечивая длительное дейст-
вие на ткани в месте применения. Перспективным материалом для создания носителей
клеток является полидиметилсилоксан (ПДМС) [2].
Цель данной работы заключалась в получении микроструктурированных пленок
ПДМС и исследовании влияния размера структурных элементов и модификации поверх-
ности на адгезию мезенхимальных стволовых клеток (МСК).
Микроструктурированные пленки ПДМС получали путем нанесения смеси форпо-
лимера с отверждающим агентомна шаблоны, представляющие собой регулярно-
чередующиеся полосы высотой несколько микрометров и шириной 6, 8, 10, 20, 40 и 80
мкм. Показано, что вне зависимости от структуры, адгезия МСК на немодифицирован-
ныхпленках ПДМС незначительна.
Рисунок – Флуоресцентные микрофотографии пленок ПДМС, модифицированных фла-

геллином, после культивирования на их поверхности МСК в течение 7 суток: неструкту-
рированной (а) и микроструктурированных с шириной полос 10 (б) и 40 (в) мкм
С целью улучшения адгезии клеток поверхность носителей была модифицирована

бактериальным белком – флагеллином. Установлено, что нанесение на поверхность пле-
нок ПДМС флагеллина способствует адгезии на них МСК, при этом формируется моно-
слойная культура из жизнеспособных клеток фибробластоподобной формы (рис.). Нали-
чие в пленках ПДМС структуры в виде регулярно-чередующихся полос способствуетори-
ентации МСК вдольвытянутых элементов (рис. б, в). При этом наиболее выраженная ори-
ентация клеток наблюдается при ширине полос 10-20 мкм.
140
1. Aydemir I., Ozturk S., Sonmez P.K., Tuglu M.I. Mesenchymal stem cells in skin wound heal-
ing // Anatomy. 2016. Vol. 10 (3). P. 228-234.
2. Куликовская В. И., Парибок И.В., Пинчук С.В., Красковский А.Н., Василевич И.Б., Ма-
тиевский К.А., Агабеков В.Е., Волотовский И.Д. Пленки полидиметилсилоксана, мо-
дифицированные мультислоями хитозан/пектин – носители мезенхимальных стволовых
клеток // Прикладная биохимия и микробиология. 2018. Т. 54б, № 5. С. 465-471.
УДК 547.7
Е.А. Акишина,1 Д.В. Казак,1 Е.А. Дикусар,1

Р.С. Алексеев,2 Н.А. Бумагин,2 В.И. Поткин1
СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИДИНА И ПИРИМИДОХИНОЛИНА

1
2
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, г. Москва, Россия
В настоящее время большое внимание уделяется разработке новых биологически

активных субстанций акридинового и хинолинового рядов в связи с широким спектром
биологической активности препаратов, полученных на основе данной группы соединений
[1]. В фармакологии активно применяются такие препараты, как Циклоферон, Акрихин,
Амсакрин, Риванол, исследуются их различные модификации. Производные акридина ин-
тенсивно изучаются в качестве потенциальных противоопухолевых средств. Комбинация
акридинового и пиримидохинолинового циклов с другими фармакофорными группами,
может привести к эффекту синергизма их свойств, появлению новых, неустановленных
для данных структурных фрагментов видов биологической активности, а также снижению
выраженности побочных эффектов [2]. Экспериментально доказано, например, что соче-
тание цитотоксического эффекта ферроценильного фрагмента и способности акридинов
связываться с ДНК обеспечивают сильное взаимодействие с целевой клеточной мишенью,
увеличивая цитотоксичность соединения [3].
Цель данной работы – синтез новых производных 8,9,10,12-
тетрагидробензо[а]акридин-11(7H)-она и 10,12-дигидробензо [f]пиримидо[4,5-b]хинолин-
9,11(7H,8H)-диона, содержащих изоксазольный, изотиазольный гетероциклы, ферроцено-
вый фрагмент и оценка их противоопухолевой активности. Следует также отметить, что
синтезируемые соединения, являясь полиазотсодержащими гетероциклическими соедине-
ниями, могут рассматриваться в качестве потенциальных лигандов для получения ком-
плексов переходных металлов и их последующего применения в качестве катализаторов
различных процессов [4].
Трехкомпонентная каскадная конденсация ароматических аминов, альдегидов и
циклических β-дикарбонильных соединений представляет собой удобный одностадийный
метод синтеза полиядерных гетероциклических систем. Циклизацию проводили кипяче-
нием в бутаноле исходных компонентов в течение 24 часов (рис. 1).
Для определения цитотоксической активности синтезированных соединений 1, 2, 5,
6, 11, 13 использовали стандартный МТТ-тест. В качестве объектов исследования взяты
четыре различных клеточных линии колоректального рака (RKO, COLO320, LS174T,
SW480).
141
Наибольшую цитотоксическую активность проявили акридиновые производные 1,
6, 13 в отношении LS174T
T клеток (В = 38-58
58 %). Они пройдут дополнительные исследова-
исследов
ния с целью получения дозозависимых характе
характеристик (IC50).
50). Результаты испытаний
представлены в % к контролю, в котором клетки содержали только культуральную среду
(рис. 2). Выживаемость клеток рассчитывали по отношению величины оптического п по-
П
глощения опытных проб к контрольным пробам по формуле В = П ∗ 100%.
к
O O
R1
NH
R1 O R1 O
R2 CHO
O R2 O N O
H NH
R2
N R2 BuOH BuOH N N
NH2 O
H H H
7-100
1-6
O O
O
O HN NH
R1 HN
R2 NH2
R2 HN O
R2 R1 O N O
O R2 H
HN R1
CHO BuOH
BuOH R1
NH
NH 2 O NH
2
R
R1 R2 HN N
NH
O 15, 16
11-14
O
R1=X 1, 2, 7, 11, 12
12, R2=H 1, 11, Me 2, 12; R1=Y 3, 9, R2=H 3;
3 R1=Z 4, 10, R2=H 4;
1 2
R =W 5, 6, 8, 13, 14, 16, R =H 5, 13, Me 6, 14.
14
Cl
X= Y= Z= W= Fe
N N
Cl N O
S O
Me
Рисунок 1 – Схема синтеза соединений 1-16

16
110
выживаемость клеток, %
100
90
80
70
от контроля
60
50
40
30
20
10
0
1 2 5 6 11 13
контроль RKO COLO320 LS174T SW480
Рисунок 2 – Цитотоксическое действие акридиновых производных
142
Таким образом, разработан удобный одностадийный способ синтеза производных
акридина, бисакридина и пиримидохинолина, дополненных различными фармакофорны-
ми фрагментами. Некоторые из синтезированных соединений, а в особенности производ-
ные акридина и бисакридина с ферроценовым фрагментом 6, 13, проявили значительную
цитотоксическую активность в отношении раковых клеток LS174T.
Работа выполнена при частичной финансовой поддержке Российского фонда фун-
даментальных исследований, грант 20-58-00005-Бел_a, и Белорусского республиканского
фонда фундаментальных исследований, грант Х20Р-017. Авторы выражают благодар-
ность профессору Венлянг Ли из Цзилиньского медицинского института Китайской На-
родной Республики за предоставление данных по биотестированию.
1. Gensicka-Kowalewska M., Cholewinski G., Dzierzbicka K. Recent developments in the syn-

thesis and biological activity of acridine/acridone analogues // RSС Advances. 2017. Vol. 7,
№ 26. P. 15776-15804.
2. Burgess S. J., Selzer A., Kelly J. X., Smilkstein M. J., Riscoe M. K., Peyton D. H. A chloro-
quine-like molecule designed to reverse resistance in Plasmodium falciparum // J. Med.
Chem. 2006. Vol. 49, № 18. P. 5623-5625.
3. Ornelas C. Application of ferrocene and its derivatives in cancer research // New J. Chem.
2011. Vol. 35. P. 1973-1985.
4. Kletskov A.V., Bumagin N.A., Zubkov F.I., Grudinin D.G., Potkin I. Isothiazoles in the De-
sign and Synthesis of Biologically Active Substances and Ligands for Metal Complexes //
Synthesis-Stuttgart. 2020. Vol. 52, № 2. P. 159-188.
УДК 547.7
Д.В. Казак 1, Е.А. Дикусар 1, Е.А. Акишина 1, Р.С. Алексеев 2,

Н.А. Бумагин 2, В.И. Поткин 1
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ И АМИДЫ ПИРИДИН- И 1,2-АЗОЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

1
2
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, г. Москва, Россия
Пиридиновый, изоксазольный и изотиазольный гетероциклы являются широко ис-

пользуемыми структурными единицами при дизайне и синтезе новых биологически ак-
тивных соединений и входят в структуры молекул большого числа биоактивных веществ,
используемых в агрохимии и медицинской практике [1, 2]. Кроме того, производные пи-
ридина, изоксазола и изотиазола применяются в качестве лигандов при получении ком-
плексов переходных металлов, а их комплексы с палладием эффективно катализируют ре-
акции кросс-сочетания в водной среде, которые соответствуют принципам «зелёной хи-
мии» [3, 4].
Для систематических исследований зависимости структура − свойство предпочти-
тельно наличие библиотек структурно близких соединений. Это, в свою очередь, вызывает
необходимость разработать синтетические подходы, позволяющие получать библиотеки
веществ доступными методами и с приемлемыми выходами.
143
В этом отношении удобным связующим звеном могут служить гидроксибензальде-
гиды природного происхождения и их синтетические аналоги с таким пространственным
расположением функциональных групп, которое позволяет получать целевые соединения
с наиболее перспективным сочетанием полезных свойств.
Цель работы – синтез полиазотистых сложных эфиров и амидов, содержащих
фрагменты пиридина и 1,2-азолов.
Конденсация сложных эфиров 1-10 с п- и м-аминофенолом приводит к соответст-
вующим Е-азометинам 11-30. Восстановлением E-азометинов триацетилоксиборгидридом
натрия получены соответствующие амины 31-50. Ацилирование амино- и гидроксипроиз-
водных никотинатов и изоникотинатов хлорангидридами 1,2-азол-3-карбоновых кислот
приводит к соответствующим сложным эфирам и амидам с остатками изоксазола и изо-
тиазола 51-130 (рис. 1). Аналогичный подход использован для синтеза соединений 31-70
(рис. 2).
Рисунок 1 – Схема синтеза полиазотистых сложных эфиров и амидов 51-130
Рисунок 2 – Схема синтеза бромсодержащих амидов 31-70
144
Синтезированные соединения являются перспективными субстратами для создания
на их основе новых лекарственных средств, обладающих антимикробной, противовирус-
ной, противоопухолевой и фунгицидной активностью; служить катализаторами реакций
кросс-сочетания.
Строение синтезированных соединений доказано данными элементного анализа,
спектральными методами и подтверждено квантово-химическим моделированием.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаменталь-
ных исследований, грант 20-58-00005-Бел_a, и Белорусского республиканского фонда фун-
даментальных исследований, грант Х20Р-017.
1. Yet L. Privileged Structures in Drug Discovery: Medicinal Chemistry and Synthesis // Lon-
don: Wiley, 2018.
2. Clerici F., Gelmi M.L., Pellegrino S., Pocar D. Chemistry of Biologically Active Isothiazoles
// Bioactive Heterocycles III. 2007. Vol. 9. P.179-264.
3. Bumagin N.A. High-turnover aminopyridine-based Pd-catalysts for Suzuki-Miyaura reaction
in aqueous media // Catalysis Communications. 2016. Vol. 79. P. 17-20.
4. Potkin V.I., Bumagin N.A, Petkevich S.K, Lyakhov A.S., Rudakov D.A., Livantsov M.V.,
Golantsov N. 5-(p-Tolyl)isoxazol-3-amine-Palladium(II) Complex: Preparation, Structure,
and Catalytic Application in the Suzuki-Miyaura Reaction in Water // Synthesis. 2012. Vol.
44, № 1. P. 151-157.
УДК 547.831.2
А.О. Савостина, М.Н. Земцова, Ю.Н. Климочкин
СИНТЕЗ 6-R’-3-R-ХИНОЛИНКАРБОКСИЛАТОВ
В настоящее время 3-замещенные хинолины представляют интерес в качестве

потенциальных биологически активных соединений. Некоторые из них применяются в
медицинской практике. В связи с этим представляет интерес синтез новых производных
3-замещенных 4-хинолинкарбоновых кислот с потенциальной биологической активно-
стью [1].
Нами проведен синтез 6-R’-3-R-хинолинкарбоксилатов. В качестве исходных со-
единений взяты 3-морфолино-1-R-проп-2-ен-1-оны 4а-е, полученные взаимодействием
гидрида натрия и этилформиата в бензоле с последующим добавлением кетонов 1a-e и
морфолина и 1-(1-адамантил)-3-морфолинопропен-2-он полученный реакцией натрие-
вого енолята 1-(1-адамантил)-2-пропен-1-она с гидробромидом морфолина в этаноле.
Взаимодействием 3-морфолино-1-R-проп-2-ен-1-онов с 5-R-изатинами и обра-
боткой триметилхлорсиланом в смеси спирт / вода 2 : 1 при температуре 80 С в течение
6-8 ч получены этил 3-R-6-R’-4-хинолинкарбоксилаты.
Структура синтезированных соединений подтверждена методами ИК и ЯМР-
спектроскопии.
145
1. Campoli-Richards D.M., Monk J.P., Price A., Benfield P., Todd P.A., Ward A. Ciprofloxacin
// Drugs. 1988. Vol. 35, №. 4. P. 373-447.
УДК 547.7
Е.А. Акишина, Е.А. Дикусар
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2-АЗОЛОВ С ПИРИДИНОВЫМ ФРАГМЕНТОМ
Значение класса производных пиридина для создания биологически активных ве-

ществ и лекарственных препаратов огромно. Производные пиридина в виде различных
модифицированных составляющих присутствуют в живых системах, и в качестве лекарст-
венных средств могут быть использованы для лечения самых разнообразных болезней [1].
В тоже время изоксазольный гетероцикл является фрагментом молекул большого числа
фармацевтических субстанций, например, лефлюномида, валдекоксиба, сульфизоксазола.
Наиболее важными производными изотиазола, нашедшими практическое применение, яв-
ляются антибактериальный препарат сульфаметизол, нейролептики зипразидон и перос-
пирон [2]. Предыдущие исследования показали, что производные изоксазола и изотиазола
оказывают синергетический эффект в их композиции с известными инсектицидами, а
также химиотерапевтическими средствами, что позволяет уменьшить дозу этих агентов и,
таким образом, снизить риск побочных токсических эффектов в химиотерапии рака и
улучшить качество жизни пациентов [3]. Сочетание в одной молекуле фрагментов пири-
дина и 1,2-азолов может придать новые полезные свойства их коньюгатам. Кроме того,
производные изоксазола и изотиазола образуют комплексы с палладием (II), которые по-
казывают высокую каталитическую активность в реакциях кросс-сочетания в водных сре-
дах [4].
Целью работы было получение полиазотсодержащих производных 4-бензоил- и 4-
ацетилпиридина 1,2, полученных восстановлением этих соединений боргидридом натрия
в изопропиловом спирте, до фенил-, метил(пиридин-4-ил)метанолов 3,4 с последующим
их ацилированием с помощью хлорангидридов гетероциклсодержащих кислот с образова-
нием соответствующих сложных эфиров 5-12.
146
Также были получены четвертичные аммониевые соли 13-28 синтезированных
производных пиридина кипячением в ацетоне в течение 24 часов с 3-кратным избытком
алкилйодида (рис. 1). N-замещенные соли пиридиния представляют большой интерес,
благодаря широкому их применению в качестве алкилирующих агентов, катализаторов
межфазного переноса, антисептиков с широким спектром антимикробного действия, кра-
сителей, ионных жидкостей, поверхностно-активных веществ, антикоррозионных средств
и прекурсоров в синтезе новых органических молекул [5].
Рисунок 1 – Схема синтеза пиридинсодержащих производных 1,2-азолов
Таким образом, синтезированные гетероциклические соединения 5-28 являются

перспективными веществами для создания на их основе новых фармацевтических суб-
станций. Соединения 5-12, являясь полиазотсодержащими гетероциклическими соедине-
ниями, могут рассматриваться в качестве потенциальных лигандов для получения ком-
плексов переходных металлов и их последующего применения в качестве катализаторов
различных процессов.
1. Altaf A. A., Shahzad A., Gul Z., Rasool N., Badshah A., Lal B., Khan E. A Review on the
Medicinal Importance of Pyridine Derivatives // Journal of Drug Design and Medicinal Che-
mistry. 2015. Vol. 1, № 1. P. 1-11.
2. Potkin V.I., Bumagin N.A., Kletskov A.V., Petkevich S.K., Kurman, P.V. Synthesis of func-
tional derivatives of isothiazole and isoxazole basing on (5-arylizoxazol-3-yl)- and (4,5-
dichloroisothiazol-3-yl)arylmethanol // Russian Journal of Organic Chemistry. 2016. Vol. 52,
№ 11. P. 1661-1669.
3. Kulchitsky V.A., Alexandrova R., Suziedelis K., Paschkevich S.G., Potkin V.I. Perspectives
of Fullerenes, Dendrimers, and Heterocyclic Compounds Application in Tumor Treatment //
Recent Pat. Nanomed. 2014. Vol. 4, № 2. P. 82-89.
4. Bumagin N.A., Potkin, V.I. Functionalized isoxazole and isothiazole ligands: design, synthe-
sis, palladium complexes, homogeneous and heterogeneous catalysis in aqueous media // Rus-
sian Chemical Bulletin. 2016. Vol. 65, № 2. P. 321-332.
5. Madaan P., Tyagi V. K. Quaternary pyrydinium salts: a review // J. Oleo Sci. 2008. Vol. 87,
№ 4. P. 197-215.
147
УДК 547.7
С.Ф. Османова 1,2, С.А. Сардарова 1, Л.К. Вахид-заде 1,

А.М. Сардарлы 3, Н.Р. Маммедова 1
НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 2-АМИНОПИРИДИНА КАК

БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
1
Институт химии присадок им. акад. А.М. Кулиева НАНА, г. Баку
2
Западно-Каспийский университет, г. Баку
3
Азербайджанский государственный педагогический университет, г. Баку, Азербайджан
Синтез биологически активных соединений и лекарственных средств в последние

годы представляет все более возрастающий интерес. Среди них особое место занимают
амиды кислот [1, 2] и производные пиридинового ряда.
Целью наших исследований было определение био-
O H логической активности синтезированных бис-амидов, где
SCH2C N R= H, OH, Br, OCH3, и выявление возможной связи хими-
N
ческого строения и биологической активности.
R CH3 Прямым амидированием 1,1-бис-
SCH2C N
(карбоксиметилтио)-1-арилэтанов 2-аминопиридином [3]
синтезированы новые бис-амиды.
O H N Состав и структура синтезированных соединений
установлены на основе данных элементного анализа, ИК- и 1Н ПМР-спектров.
Антимикробные свойства соединений определяли по методике [4].
Наилучшую антибактериальную и фунгицидную активность среди исследованных
бис-амидов показал пиридин-2-амид 1,1-бис-(карбоксиметилтио)-1-фенилэтана, который
будучи введенный в 0,1% концентрации как в сухую, так и твердую питательные среды
полностью подавляет рост всех типов бактерий и грибов, тогда как заместители в бен-
зольном кольце молекулы уменьшают биологическую активность бис-амидов по отноше-
нию к грибам Penicillium purpurogenum, Aspergillus niger, Aspergillus ochraceus, а также к
бактериям Staphylococcus aureus и Pseudomonas aeruginosa.
1. Арзамасцев А.П. Фармацевтическая химия. Учебное пособие М., 2004. 640 с.

2. Гильманов Р.З., Фаляхов И.Ф., Хайрутдинов Ф.Г. и др. Синтез биологически активных
веществ на основе производных пиридинового ряда // Вестник Казанского технологи-
ческого университета. 2012. Т. 15. № 16. С. 186-187.
3. Османова С.Ф. Синтез и исследование новых амидов – производных ацетофенона //
Сумгаитский гос. ун-т. Научные новости. 2017. Т. 17, № 4. С. 52-55.
4. Нетрусов А.И., Егорова М.А., Захарчук Л.М. и др. Практикум по микробиологии. М:
Издательский центр «Академия», 2005. 608 с.
148
УДК 661.78
О.В. Салищева, А.Ю. Просеков
АНТИМИКРОБНАЯ АКТИВНОСТЬ МОНОЯДЕРНЫХ И БИЯДЕРНЫХ

НИТРИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫ (II) И ПЛАТИНЫ (IV)
Кемеровский государственный университет, г. Кемерово, Россия
Эволюционируя, патогенныемикроорганизмы включают новые механизмы защиты

против антибиотиков, вынуждая вести поиск новых антимикробных средств.
Лекарственные формы на основе комплексов с органическими и неорганическими
лигандами проявляют больший антимикробный эффект, по сравнению с органическими
препаратами. Комплексообразование приводит к проявлению синергетического эффекта
между лигандом и комплексообразователем. Большое количество терапевтических
агентов представляет собой хелаты платины, железа, иридия, родия, рутения, палладия,
кобальта и никеля.
При комплексообразовании лигандов с ионом металла происходят некоторые
радикальные изменения, включающие повышенную липофильность, стабилизацию
специфических окислительных состояний и способствующие инертности замещения.
Лекарственные средства на основе комплексов металлов могут играть неотъемлемую роль
в достижении нужной потенциальной антибактериальной активности и токсичности
металлического препарата, применяемого для диагностики и терапии. По сравнению с
высокореакционноспособными наночастицами комплексные соединения способны
проявлять меньшую токсичность.
Исследование биологической активности октаэдрических комплексов
четырехвалентной платины, являющихся кинетически и термодинамически инертными
соединениями по сравнению с аналогичными плоскоквадратными комплексами
двухвалентной платины, показало, что они действуют как пролекарства,
восстанавливаются внутри или вне опухолевой клетки [1]. Отметим, в последние два
десятилетия большое число работ посвящено изучению противоопухолевых,
антимикробных свойств октаэдрических комплексов платины, считавшихся ранее не
применимыми для этих целей. Преимущество комплексов четырехвалентной платины
перед комплексами двухвалентной платины заключается и в их высокой активности, и в
более низкой токсичности.
Многочисленные моно-и полиядерные комплексы платины были синтезированы в
последние годы, и большое внимание было сосредоточено на полиядерных комплексах
платины, которые вошли в фазу I клинических испытаний в 1998 году. Один из классов
противоопухолевых полиядерных соединений платины представлен азолато-мостиковыми
биядерными комплексами платины, которые при дополнительном электростатическом
взаимодействии образуют аддукты ДНК. Комплексы проявили антимикробную
активность в отношении кишечной палочки, Kocuriarhizophila и двух штаммов
золотистого стафилококка.
Платиновые комплексы, содержащие полиаминовыелиганды, за счет атомов азота
способны к образованию водородных связей с ДНК. Антимикробный и
противоопухолевый эффект комплексов платины достигается за счет ингибирования
синтеза ДНК, РНК и белков клеток, формирования сшивок между цепями ДНК и
фиксацией одной ее цепи за счет преимущественного связывания с пуриновыми
азотистыми основаниями. Либо соединение платины за счет одной валентности с ДНК, а
другой – с амино- и гидроксигруппами молекулы белка [2].
149
Азотсодержащие комплексы признаны биологически активным соединениями за
счет содержания нитрогруппы, проявляют большую ДНК-связывающую и
антимикробную активность [3].
Нитрогруппа в комплексах платины координирована через атом азота, высокая
прочность и инертность связи платины с азотом практически исключает возможность
изомеризации нитрогруппы в комплексах. Ранее был разработан метод направленного
синтеза биядерных комплексов платины с различными мостиковыми лигандами, с
помощью которого синтезирована серия комплексных соединений платины и палладия, в
которых реализуются оба способа координации нитрогрупп, а именно биядерные
комплексы, в которых NO2-группа связана с двумя центральными атомами одновременно
через атомы азота и кислорода, то есть является мостиком [4, 5].
Комплексные соединения платины проявляют высокий антимикробный эффект, не
уступая в активности известным современным антимикробным агентам. Кроме того их
относят к неклассическим алкилирующим препаратам, обладающим цитостатическим
противоопухолевым действием. Механизм биологического действия комплексов металлов
в биологических системах не до конца изучен, но особенности действия связаны с их
способностью модифицировать метаболизм в клетках за счет стерического и электронного
воздействия. Основная особенность – электронно-донорная природа биомолекул и
электронно-акцепторная способность ионов платины, за счет чего наблюдается сильное
химическое взаимодействие. Не следует исключать нековалентное взаимодействие
комплексов платины с ДНК в режиме интеркаляции, электростатического
взаимодействия.
Целью работы является исследование антимикробных свойств синтезированных
ранее [4, 5] моноядерных и биядерныхнитритных комплексов платины (II) и платины (IV)
в отношении тест-культурBacillussubtilis и Aspergillusniger.
Антимикробную активность оценивали для пяти синтезированных комплексов
платины (II) и платины (IV), моноядерных и биядерных, содержащих концевые и
мостиковые нитритные лиганды, в отношении тест-культур Bacillussubtilis,Aspergillusniger
с использованием диск-диффузионного метода имакрометода серийных разведений.
Все исследуемые комплексы обладают способностью ингибировать
метаболический рост микроорганизмов в разной степени, зависящей от состава, строения,
термодинамической устойчивости комплекса, числа и заряда координационных центров,
степени окисления платины. Более выраженная активность проявилась против
Aspergillusniger. Комплекс-неэлектролит Pt+2, содержащий концевые и мостиковые NO2--
лиганды, проявляет меньшую активность, чем катионный комплекс Pt+2, содержащий
только мостиковые NO2--лиганды. Самой высокой антибактериальной активностью
обладает биядерный комплекс PtIV-PtII[(NH3)2 (NO2)2PtIV(-NO2)2PtII(NH3)2](NO3)2.
Работа выполнена на базе Научно-исследовательского центра Биотехнологии
Кемеровского государственного университета в рамках гранта Президента РФ по
государственной поддержке ведущих научных школ (НШ-2694.2020.4).
1. Galanski M. Searching for the magic bullet: anticancer platinum drugs which can be
accumulated or activated in the tumor tissue / M. Galanski, B.K. Keppler // Anti-Cancer
Agents in Medicinal Chemistry. 2007. Vol.7. P. 55-73.
2. Ткачёва А.Р. Комплексы четырехвалентной платины: синтез, строение,
антимикробнаяактивность / А.Р. Ткачёва, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Н.М.
Шлепотина, О.Л. Колесников, Ю.С. Шишкова, et. al. // Журнал общей химии. 2020. Т.
90, № 4. С. 599-603.
150
3. Lunagariya M.V. Design, synthesis, pharmacological evaluation and DNA interaction studies
of binuclear Pt(II) complexes with pyrazolo[1,5-a]pyrimidine scaffold / M.V. Lunagariya,
K.P. Thakor, B.N. Waghela, С. Pathak, M.Т. Patel // Applied organometallic chemistry. 2018.
Vol. 32 (4).
4. Салищева О.В. Биядерные комплексы платины (II) и палладия (II) с нитритными
мостиками / О.В. Салищева, Н.А. Старкина, М.И. Гельфман // Научное обозрение. 2006.
№ 1. С. 47-50.
5. Салищева О.В. Биядерные комплексы платины с нитритными мостиками. Соединения
смешанной валентности / О.В. Салищева, Н.А. Старкина, М.И. Гельфман. Кемерово:
Кемеров. технол. ин-т пищ. пром-ти, 2007. 7 с.
УДК 661.78
В.А. Санникова, Д.А. Баранцев
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕКСАФТОРОСИЛИКАТНЫХ

И ТЕТРАРОДАНОМЕРКУРАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКОТИНАМИДА
С НЕКОТОРЫМИ d-МЕТАЛЛАМИ
Кузбасский государственный технический университет им. Горбачева,

г. Кемерово, Россия
Во многих биологических системах, органические N-донорные лиганды образуют с

биометаллами активные центры металлоферментов, белков и витаминов [1]. Объектом
данного исследования является никотинамид (C6H6ON2). Данный лиганд является предме-
том многих исследований, поскольку многие производные пиридина являются биологиче-
ски активными [2]. Никотинамид с 3d-металлами координирует монодентатно через атом
азота пиридинового кольца [3], редко выступает в роли мостикового лиганда с дополни-
тельной координацией к атому металла через кислород карбонильной группы [4]. Допол-
нительно были выбраны ионы [Hg(SCN)4]2– и [SiF6]2–. Интерес вызван их способностью, в
зависимости от структуры катиона, образовывать соединения ионного [5] или полимерно-
го типов [6].
При медленной кристаллизации растворов, полученных смешиванием миллимо-
лярных растворов NA и MeSiF6·6H2O (Me = Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, NA = никотинамид) в
соотношении 2:1, получены комплексы [Me’(NA)2(H2O)4]SiF6∙2H2O (Me’= Co2+(I), Ni2+(II),
Zn2+(III)) и [Cu(NA)2(SiF6)(H2O)2]∙2H2O (IV). Соединение (HNA)2SiF6 (V) получено путем
медленной кристаллизации из смеси 0,002 моль раствора NA и раствора H2SiF6 ( ω= 9%).
Комплексы [Me”Hg(NA)2(SCN)4] (Me” = Co2+(VI), Ni2+(VII), Cu2+(VIII)) образуются при
медленной кристаллизации из смеси миллимолярных растворов NA, Na2[Hg(SCN)4] и со-
ответствующей соли металла взятых в соотношении 2 : 1 : 1.
Вещества I-VIII разлагаются в концентрированных растворах серной и азотной ки-
слот, растворяются в ДМСО, ДМФА, этилендиамине, не растворяются в ацетоне, диэти-
ловом эфире, толуоле, спиртах (этиловом, изопропиловом), ацетоне.
ИК спектры комплексов I–VIII снимали на ИК-Фурье-спектрометре Cary 630 FTIR
фирмы Agilent в интервале 4000–400 см–1 в матрице KBr. Отнесение полос поглощения на
ИК спектрах для соединений I-VIII выполнено в соответствии с [7-10]. В комплексах I-IV
выявлены частоты колебания ν(OH) в интервале 3621 – 3403 см–1. Валентные колебания
первичных амидов ν(NH) регистрируются для NA при 3359 и 3152 см–1, для соединений:
при 3258 см–1 (I), 3264 см–1 (II), 3319 см–1 (III), 3370 и 3180 см–1 (IV), 3392 и 3219 см–1 (V),
3342 и 3180 см–1 (VI), 3353 и 3187 см–1 (VII), 3297 и 3152 см–1 (VIII).
151
Значения δ(NH2) в комплексах смещаются в высокочастотную область до 1623 см–1
в соединениях I-III, до 1634 см–1 в комплексе IV по сравнению с δ(NH2) = 1617 см–1 в NA.
Частота ν(CO)NA=1679 см–1 незначительно смещается в низкочастотную область до 1667,
1673, 1673, 1662, 1667, 1670 см–1 в соединениях I-III, VI-VIII соответственно, что под-
тверждает отсутствие координации через данную группу. В комплексе IV ν(CO)=1684 см–1
смешение ν(NH) в высокочастотную область свидетельствует об отсутствии координации
атома кислорода амидной группы с атомом меди, так как в случае образования связи
ν(NH) смещены в низкочастотную область [12]. Смещение частот νкольца в высокочастот-
ную область в интервале 1600-1030 см–1 для соединений I-IV, VI-VIII указывает на коор-
динацию через атом азота пиридинового кольца. Колебания октаэдрического аниона
ν(SiF62–) равны 741 см–1 и незначительно смещаются в соединениях I-III (744, 743, 744
см–1), в комплексе IV смещение (756 см–1) свидетельствует о смене структурной роли
[SiF6]2–-иона. Комплексные соединения с тиоцианатными мостиками имеют значения час-
тот валентных колебаний выше 2100 см–1 [7], что и наблюдается в ИК-спектрах комплек-
сов VI, VII, VIII: 2131, 2147, 2119 см–1 соответственно.
Ренгеноструктурный анализ кристаллов I-VI, VIII выполнен на дифрактометре
Bruker APEX DUO с CCD-детектором (- и ω-сканирование) при 150(2) K. Кристаллы
комплексов I, II, III изоструктурные, сингония моноклинная, пространственная группа C2.
Координационное окружение катиона металла состоит из атомов О четырех координаци-
онных молекул воды и двух N пиридильного кольца NA, находящихся в транс-положении
полиэдра.
Соединение IV кристаллизуется в триклинной сингонии, пространственная группа
Р-1 и имеет полимерное цепочечное строение. Полиэдр катиона меди – вытянутый по оси
октаэдр, образованный двумя атомами N пиридильного кольца NA, двумя атомами O ко-
ординированных молекул воды и двумя атомами фтора [SiF6]2–-анионов, выступающих в
роли мостиков между соседними катионами.
Соединение V кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа
С2/с. В структуре атом азота пиридинового кольца HNA+ протонирован. Геометрия
[SiF6]2–-анионов во всех пяти соединениях идентична.
Кристаллы комплексов VI–VIII изоструктурные, моноклинной сингонии, простран-
ственная группа С2/с. Атомы ртути имеют тетраэдрическое координационное окружение,
образованное атомами серы четырех SCN групп. В VI соединение координационное ок-
ружение октаэдрическое, тогда как в VIII тетрагонально-пирамидальное. Координацион-
ная сфера атомов металлов состоит из шести (или пяти) донорных атомов азота двух мо-
нодентатно координированных молекул NA и четырех (или трех) роданид-ионов. Таким
образом, роданидные группы являются мостиковыми и объединяют единицы М(NA)2 и
атомы ртути в 3D-каркас.
Авторы выражают глубокую благодарность сотрудникам ИНХ СО РАН
Н.В. Первухиной и Н.В. Куратьевой за помощь в проведении рентгеноструктурных иссле-
дований.
1. Киселев Ю.М. Химия координационных соединений: учеб. пособие / Ю. М. Киселев,

Н.А. Добрынина. М.: Издательский центр «Академия», 2007. 352 с.
2. Dilip C. S., Raj A. P. // Arabian Journal of Chemistry 2016. Vol. 9. P. 731-742.
3. Садиков Г.Г., Кокшарова Т.В., Анцышкина А.С., Гриценко И.С., Сергиенко В.С. Син-
тез и кристаллическая структура гемигидрата катена-бис(никотинамид)аква(μ-
фталато)меди(II). Кристаллография 2008. Т. 53(4). С. 668-675.
152
4. Gör K., Kürkçüoglu G. S., Yesilel O. Z., Büyükgüngör O. // Journal of Molecular Structure
2014. Vol. 1060. P. 166-175.
5. Yuan C., Xi H., Tao X. // Inorganic Chemistry Communications 2017. Vol. 86. P. 145-149.
6. Khandar A. A., Klein A., Bakhtiari A., Mahjoub A. R., Pohl R. W. H. // Inorganica Chimica
Acta 2011. Vol. 366. P. 184-190.
7. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соедине-
ний. М.: Мир, 1991. 536 с.
8. Садиков Г.Г., Анцышкина А.С., Кокшарова Т.В. и др. // Кристаллография. 2007. Т. 52,
№ 5. С.847.
9. Jain S.C., Rivest R. // Can. J. Chem. 1969. Vol. 47. P. 2209.
10. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соедине-
ний. Таблицы спектральных данных. М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006.
438 с.
11. Gör K. One-dimensional bimetallic cyano complexes with nicotinamide and isonicotinamide
ligands / K. Gör, G. S. Kürkçüoglu. // Journal of Molecular Structure. 2014. Vol. 1060. P.
166-175.
УДК 547.7
С.Г. Стёпин 1, Е.А. Дикусар 2, М.И. Синяк 1, Н.Н. Ляльков 1
СИНТЕЗ АЗОМЕТИНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ИЗАТИНА

1
Витебский государственный медицинский университет, г. Витебск, Беларусь
2
Институт физико-органической химии НАН Беларуси, г. Минск
Производные изатина проявляют антимикробную, противовирусную, антимикоти-

ческую, противоопухолевую, противотуберкулезную, антималярийную, противовоспали-
тельную, анальгетическую, антидепресантную активность. Их используют для лечения
СПИДа и в качестве противосудорожных и противолейкозных средств [1]. Широкий
спектр биологической активности проявляют азометиновые производные изатина [2].
Синтез новых производных известных лекарственных средств путем введения дополни-
тельных фармакофорных групп часто приводит к увеличению их биологической активно-
сти [3].
Целью работы является синтез азометиновых производных изатина с известными
лекарственными средствами: п-аминобензойной кислотой 1, анестезином 2, стрептоцидом
3, гидрохлоридом новокаина 4 и п-аминоазобензолом 5:
O N
H2N R
N O N O
H R
1-5 H
6-10
где R - СООН (1,6); R - СООС2Н5 (2,7); R - SO2NH2 (3,8); R - СОО(СН2)2N(C2H5)2 ·

HCl (4,9); R - N=N-C6H5 (5,10)
153
Синтез проводили кипячением эквимолярных количеств изатина и ароматических
аминов в растворе этанола в присутствии каталитических количеств ледяной уксусной ки-
слоты. Строение синтезированных соединений 6-10 доказано спектральными методами.
Синтезированные соединения содержат фармакофорные группы изатина, местноанестези-
рующих (7, 9) и бактерицидных лекарственных средств 8.
Соединение 6 содержит фрагмент предшественника биосинтеза важных кофакто-
ров, а соединение 10 является биоизостером известного соединения с противосудорожной
активностью [4].
1. Razieh Moradi, Ghodsi Mohammadi Ziarani, Negar Lashgari. Recent applications of isatin in
the synthesis of organic compounds // Arkivoc. 2017. Рart i. Р. 148-201.
2. Abdulghani A.J., Ahmed Z.Z. Synthesis, Structure and Characterization of New Metal Com-
plexes of Schiff Bases Derived from Isatin N-Benzylisatin and 4-Aminoantipyrine / A.J.
Abdulghani // Pakistan Journal of Chemistry. 2011. Vol.1, № 3. P.100-113.
3. Стёпин С.Г., Железняк Н.В., Мырадов О.Г., Дикусар Е.А. Синтез и исследование анти-
бактериальной активности полуаминалей и оснований Шиффа на основе сульфанила-
мида. // Вестник фармации. 2019. № 3 (85). С. 88-93.
4. Prakash R., Sundararajan R, Govindaraj S. Synthesis, characterization, and analgesic activity
of novel schiff base of isatin derivatives // J. Adv. Pharm.Technol Res. 2010. № 1. P. 342-
347.
УДК 547.388.2
В.М. Фарзалиев, П. Таслими, А.Р. Суджаев
НОВЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ТИОМОЧЕВИННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

АМИНОСПИРТОВ: СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЯ БИОАКТИВНОСТИ
Институт xимии присадок НАН Азербайджана, г. Баку, Азербайджан

Университет Бартина, Бартин, Турция
Статья посвящена целенаправленному синтезу и изучению циклической тиомоче-

вины и ее новых различных производных – как новых органических соединений, содер-
жащих в молекуле полифункциональную группу. Впервые проведена реакция соответст-
вующего синтезированного пиримидинтиона с 1,2-эпокси-3-хлорпропаном в присутствии
катализатора AlCl3 и получен алкил-1-(3-хлор-2-гидроксипропил)-4-алкил-6 с выходом
75-80 %. На следующем этапе взаимодействием хлорированных производных пиримидин-
тионов с первичными аминами были синтезированы новые циклические производные
аминоспиртов, их структура исследована спектроскопическими методами.
154
В этом исследовании ряд новых соединений были протестированы в отношении
некоторых метаболических ферментов, включая ферменты α-гликозидазу (α-Gly) и α-
амилазу (α-Amy). Новые циклические тиомочевинные производные аминоспиртов обла-
дают эффективными профилями ингибирования в отношении всех испытанных метаболи-
ческих ферментов. Сродство связывания и механизм ингибирования наиболее активных
соединений были обнаружены с помощью исследований in silico и показали, что 2-
гидроксипропиловые и бутан-1-аминиевые фрагменты играют ключевую роль в ингиби-
ровании ферментов.
155
ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ
ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ
УДК 546.3; 577.4 (20)
А.Н. Глушко 1, Г.Г. Приоров 1, А.М. Бессарабов 2
ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ МОНИТОРИНГ ПРОТИВОГОЛОЛЕДНЫХ РЕАГЕНТОВ

ПО ПРИМЕСЯМ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ
1
НИЦ «Курчатовский институт» – ИРЕА, г. Москва, Россия
2
В аналитических службах НИЦ «Курчатовский институт» – ИРЕА и Научного

центра «Малотоннажная химия» большое внимание в работах по экологическому мони-
торингу уделялось контролю содержания примесей тяжелых металлов. В качестве при-
мера нами рассмотрены экологические проблемы загрязнения при обработке автомо-
бильных дорог химическими противогололедными реагентами (ПГР) [1].
Для эффективного экологического мониторинга с использованием информацион-
ных CALS-технологий (Continuous Acquisition and Life-cycle Support) была разработана
система компьютерного менеджмента качества (КМК-система) [1]. В качестве информа-
ционных кластеров верхнего уровня были выбраны основные объекты окружающей сре-
ды: снежный покров и водные объекты; почвенный покров; зеленые насаждения и атмо-
сферный воздух. В систему занесены 6 индикаторов качества, характеризующих степень
воздействия ПГР на выбранный объект окружающей среды: массовая доля растворимых
солей, массовая доля нерастворимых в воде веществ, водородный показатель, удельная
эффективная активность естественных радионуклидов, массовая доля примесей (в т.ч.
тяжелых металлов) и коррозионная активность на металл [2].
При экологическом мониторинге тяжелых металлов в водных объектах учитыва-
лось, что средняя кратность разбавления реагентов снегом на дорогах составляет ~ 100.
После взаимодействия со снегом содержание, например, кадмия в образующейся после
таяния снега воде составляет 0,0001-0,0005 мг/л. Эти меньше показателей для воды куль-
турно-бытового назначения (0,001 мг/л) и значительно меньше показателей по приему во-
ды в канализацию (0,01 мг/л).
Для оценки загрязнения почв в компьютерную КМК-систему занесены нормативы
предельно допустимых концентраций (ПДК) для тяжелых металлов. Показатели, для ко-
торых еще не утверждены нормативы, сравнивались с фоновым содержанием химиче-
ских микроэлементов в почвах Московского региона. Результаты химического анализа
почв выражены на высушенную при 105 ºС навеску почвы. Для определения концентра-
ций тяжелых металлов (Сu, Zn, Ni, Pb, Cd, Mo, Se, Co, Cr) и мышьяка использовался ме-
тод атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. Все аналити-
ческие методы и соответствующие им перспективные приборы занесены в КМК систему.
проекта № 18-29-24185 «Научные основы разработки и управления эксплуатацией ин-
формационной интеллектуальной системы мониторинга и прогнозирования оценки воз-
действия на окружающую среду отходов круглогодичного содержания автодорог».
156
1. Glushko A., Bessarabov A., Priorov G. CALS-system of ecological monitoring of chemical

anti-icing materials on the major environmental components // Chemical Engineering Trans-
actions. 2018. Vol. 70. P. 451-456.
2. Бессарабов А.М., Приоров Г.Г., Нартов А.С., Глушко А.Н., Стоянов О.В. CALS-
системы компьютерного менеджмента качества противогололедных реагентов для
экологического мониторинга содержания радионуклидов // Вестник технологического
университета. 2020. Т. 23, № 7. С. 85-90.
УДК 544.773.43
Г.Р. Юнусова, Н.А. Зейналов, Г.А. Алиева
СОРБЦИЯ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ ИЗ ВОДНЫХ СРЕД

НАБУХАЮЩИМИ ГИДРОФОБНЫМИ ПОЛИМЕРНЫМИ ГЕЛЯМИ

Разливы нефти при авариях танкеров и трубопроводов представляют серьёзную уг-

розу для окружающей среды, приводят к потере энергоносителей и сильно загрязняют
морскую воду. В настоящее время загрязнение поверхностных водоемов углеводородами
нефти происходит не только при аварийных разливах нефти, но и при проведении регла-
ментных работ, что увеличивает техногенную нагрузку на экосистему. Поэтому особенно
важным становится процесс оперативного удаления нефтяного загрязнения с поверхности
воды.
Исследования и разработки по ликвидации последствий нефтяных аварий включа-
ют большое число экспериментов по оценке эффективности и экономичности различных
методов защиты и очистки морской воды. Актуальным на пути к решению этой проблемы
остается вопрос поиска материалов, пригодных как для сбора нефти с поверхности воды,
так и для очистки сточных промышленных вод. Очистка поверхности водоемов от загряз-
нений включает удаление пленки нефти механическими и (или) физико-химическими
способами.
Одним из эффективных средств, которые успешно применяются для решения про-
блемы, связанной с ликвидацией последствий загрязнения, является её механическое из-
влечение по механизму сорбции. К преимуществам сорбционного метода можно отнести
возможность удаления загрязнений любой природы практически до любой остаточной
концентрации, а также управляемость процессом. Качество нефтяных сорбентов опреде-
ляется, главным образом, по нефтепоглощению, водопоглощению и плавучести, а эффек-
тивность сорбентов для сбора нефти оцениваютпо значению нефтесорбционной ёмкости,
скорости сорбции (абсорбции) нефти, удержанию нефти, восстановлении сорбированной
нефти и повторному использованию сорбента.
Ликвидацию нефтяных плёнок проводят с использованием различных сорбцион-
ных материалов, таких как природные органические, неорганические и синтетические
сорбенты (например, полипропилен, полистирол, сополимеры стирола, полиуретан, мела-
минформальдегидная смола, полиалкоксисиланы, хитозан, петрогели, полиакриламид).
Благодаря своей способности к биоразложению, экологичности и доступностисорбенты из
органических продуктов обладают большим потенциалом, чем коммерческие синтетиче-
ские сорбенты.
157
Особое внимание уделяют аминополисахариду хитозан, который очень популярен
в наши дни, особенно широкое применение он находит в медицине и косметике. В качест-
ве экологически чистого абсорбента путём сшивания и сублимационной сушки был полу-
чен сшитый аэрогель хитозана. По сравнению с обычными сорбентами пористый аэрогель
хитозана обладает уникальными свойствами – низкой плотностью, высокой пористостью
и высокой адсорбцией. Аэрогель хитозана также повторно используем и эластичен с мак-
симальным восстановлением толщины после снятия нагрузки. Он выказал высокую ад-
сорбционную ёмкость для сырой нефти и дизельного топлива. Аэрогель может абсорби-
ровать широкий диапазон органических растворителей и нефтей в зависимости от их
плотности и вязкости.
Целью нашей работы является изучение свойств сорбции нефти набухающими по-
лимерными гелями, а в частности сорбентами, полученными на основе хитозана.
УДК 331.45
А.В. Чуркина, А.В. Федосов
ПРОФЕССИОНАЛЬНЫЕ РИСКИ В НЕФТЕГАЗОВОЙ ОТРАСЛИ
В настоящее время оценка профессиональных рисков является важной составляю-

щей охраны труда. Человек – это важнейшей элемент системы, поэтому необходимо обес-
печивать безопасные условия труда и осуществлять мероприятия по сохранению здоровья
работников.
Основным документом, в котором содержится понятия о профессиональных рис-
ках, является трудовой кодекс. В соответствии со статьей 209 ТК РФ приводится опреде-
ление профессиональных рисков, что представляет собой вероятность, которая может
произойти в результате воздействия на человека вредных и опасных условий труда и при-
чинить вред здоровью [1].
Федеральные органы исполнительной власти устанавливают порядок оценки про-
фессиональных рисков, при выработке государственной политики и регулированию в
нормативно-правовой структуре, но при этом должно учитываться мнение комиссии по
регулированию трудовых отношений [2].
В самом начале оценки риска необходимо определить перечень профессий или ра-
бочих мест, где будет проводится оценка, и их количество. Далее необходимо проводить
идентификацию опасностей и частоту их проявлений, определить их последствия, провес-
ти расчет данных рисков по методикам оценки профессиональных рисков и анализ.
По результатам анализа будут выявлены слабые места в системе обеспечения безо-
пасности труда. В результате чего, специалистам в области охраны труда необходимо со-
ставить перечень мероприятий для минимизации вредных воздействий на работников и
уменьшения риска возникновения несчастных случаев. [3].
Порядок реализации мероприятий работодатель определяет самостоятельно. И уже
на этом этапе многие делают ошибку, полагая, что достаточно оценить риски, обратив-
шись в экспертную организацию. Оценка риска – лишь часть процесса управления риска-
ми, которая представляет собой поэтапный процесс, в рамках которого идентифицируют
способы достижения поставленных целей, анализируют последствия и вероятность воз-
никновения опасных событий и принимают решение о необходимости обработки риска
[4].
158
Таким образом, охрана труда развивается, и в скором времени работодатель сможет
максимально обеспечить безопасность труда. Работник должен все знать о возможных
опасностях и рисках.
1. Изиляева Л.О. Информационно-коммуникативное обеспечение социальной политики в

Республике Башкортостан на современном этапе // Актуальные проблемы современных
общественных наук и пути их решения в условиях информационного общества [Элек-
тронный ресурс]: материалы VIII Международной заочной научно-практической кон-
ференции молодых учёных. Уфа: БАГСУ, 2019. С. 143-148.
2. Махмутова Е.Н. Психология кризисных и экстремальных ситуаций: учебное пособие /
Е.Н. Махмутова, Л.О. Изиляева. Рязань: РИНФО, 2014. 152 с.
3. Специальная оценка условий труда Федосов А.В., Абдрахимов Ю.Р., Вадулина Н.В.
А.В Козлова. Уфа: Изд-во УГНТУ, 2016. 377 с.
4. Федосов А.В., Абдрахимова И.Р., Закирова З.А. Перспективы применения риск-
ориентированного подхода в области промышленной безопасности // Нефтегазовое де-
ло: электрон. науч. журн. 2018. №1. С.145-161.
УДК 628.477.2
Р.В. Кунакова 1, А.В. Фахреева 2, И.В. Галяутдинов 2,

Р.А. Зайнуллин 1, Л.Ф. Аминева 1
РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ ОТХОДОВ СПИРТОВОГО

ПРОИЗВОДСТВА (БАРДЫ) ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНЫХ
КОРМОВ ДЛЯ ЖИВОТНОВОДСТВА
1
2
Уфимский Институт химии (УФИЦ РАН), г. Уфа, Россия
В процессе производства спирта из зернового сырья образуется значительное коли-

чество отходов производства – послеспиртовой жидкой барды, которая при сбросе в стоки
вызывает загрязнение окружающей среды. Известно, что барда обладает высокой пита-
тельной и кормовой ценностью, поскольку содержит весь белок зерна после переработки
углеводов на этанол. С ростом объемов производства этилового спирта проблема перера-
ботки послеспиртовой барды приобретает не только экологическую значимость, но и воз-
можностью получения продукта ценного в качестве корма для животных. Существующие
сегодня типы кормления животных не позволяют сбалансировать рационы по важнейшим
показателям – энергии и белку (протеину). Несбалансированность рационов приводит к
значительному (на 25-30 %) перерасходу кормов и, соответственно, росту удельного веса
зернофуража. Основной трудностью в утилизации послеспиртовой барды является пере-
работка растворимых веществ. Фактически, на спиртовом заводе мощностью 3000 дал об-
разуется до 350 м3 в сутки барды, в растворимой части которой могут содержаться веще-
ства с химической потребностью в кислороде (ХПК) более 50 000 мг О2/л.
Таким образом, проведение научных исследований, направленных на усовершенст-
вование методов переработки барды, становится особенно актуальным.
159
Одним из перспективных направлений переработки барды является экстракция
аминокислот, углеводов и других биологических соединений сорбентами и применение
образующихся продуктов в качестве кормовых добавок. В качестве сорбентов перспек-
тивно использовать активированного угля, углерод-кремнеземных сорбентов и карбокси-
метилцеллюлозы (может использоваться в ряде пищевых продуктов как стабилизатор
и/или носитель, представляющий собой гранулированный или волокнистый порошок от
белого до желтоватого или сероватого цвета. Е466). Согласно ГОСТ 12.1.007.76 данные
вещества относятся к 4 классу малоопасных веществ, не обладающих раздражающими,
аллергизирующими, кумулятивными свойствами, содержание в которых тяжёлых метал-
лов не превышает предельно допустимых норм, пестициды отсутствуют.
Для исследования использована зерновая барда, полученная в соответствии с тех-
нологическим регламентом производства этилового спирта на спиртовом заводе АО
«Башспирт» (г. Стерлитамак).
Таблица – Показатели качества барды согласно требованиям ТУ 9182-085-

00334586-2007
Значение показателя или содержание характери-

Наименование показателя
стики
Внешний вид Суспензия
От светло-желтого до коричневого, равномерный
Цвет
по всей массе
Хлебно-дрожжевой, свойственный зерновому
Запах сырью и дрожжам, без затхлого, плесенного и
других посторонних запахов
Массовая доля влаги, %, не более 95
Объемная доля этилового спирта, %,
0,015
не более
Массовая долы сырого протеина (в пе-
ресчета на абсолютно сухое вещество), 20,0
%, не менее
Массовая доля сырой клетчатки (в пе-
ресчете на абсолютно сухое вещество), 20,0
%, не более
Массовая доля сырой золы (в пересче-
те на абсолютно сухое вещество), %, 10,0
не более
В качестве сорбентов использовали уголь активированный, углерод-кремнеземный

сорбент СД-1 и карбоксиметилцеллюлозу.
Для экстракции биологически активных солей из барды применяли карбоксиме-
тилцеллюлозу 2, полученную путем обработки натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы
1 20 %-ным раствором H2SO4 в 70 %-ном растворе этанола при комнатной температуре.
Выбор карбоксиметилцеллюлозы обусловлен низкой растворимостью её в водной среде
при различных значениях рН и высокой сорбционной активностью не только по отноше-
нию к аминокислотам и белкам, но и жирам, углеводам, витаминам и микроэлементам.
160
OR'
OR H O
H
OCH2CO 2 H OH H
H O
H H2SO4, EtOH O H
OCH2 CO 2Na OH H H O
H H OH
O H OH H
H O
H H OH O H
OH H H OH
O H
m m
H OH 1 2
R = H or CH2CO2Na R' = H or CH2CO2H
Схема 1 – Получение протонированной формы карбоксиметилцеллюлозы
Исследования показали, что выбранные сорбенты устойчивы в барде, не раствори-

мы в водных растворах при различных значения рН и температуры, под их влиянием не
происходят какие-либо структурные изменения компонентов, входящих в состав барды.
Для исследования процесса сорбции аминокислот изучили взаимодействие в гете-
рогенной фазе в водной среде на примере модельных соединений – этаноламинов, содер-
жащих как и аминокислоты аминогруппу, с карбоксиметилцеллюлозой 2.
Нами установлено, что сорбция может протекать при 20-80 C в результате образо-
вания моноэтаноламмонийной, диэтаноламмонийной и триэтаноламмонийнойсолей кар-
боксиметилцеллюлозы с выходами 85, 89 и 93 % соответственно. Найденные условия
взаимодействия являются оптимальными.
УДК 620.197
С.Н. Зубин, А.Б. Лаптев, Д.Е. Бугай
ЭКОЛОГИЯ И БЕЗОПАСНОСТЬ СИСТЕМ ОХЛАЖДАЮЩЕЙ ВОДЫ НПЗ
Охлаждающая вода из открытых поверхностных водоёмов используется на

большинстве НПЗ РФ. Оборотная вода включает растворенные газы (H2S, CO2 и O2),
механические примеси, ионы солей (Ca2+, Mg2+, Na+, SO42-, Cl-), водорастворимые
нафтеновые и минеральные кислоты и основания, а также микроорганизмы, что в
совокупности вызывает активную коррозию металла. Борьба с этим осложнением
сводится чаще всего к использованию химических реагентов (ингибиторов коррозии и
солеотложения, биоцидов, умягчителей, моющих и диспергирующих добавок и т. п.),
которые закачивают в технологические среды предприятий нефтепереработки. Однако
присутствие химических соединений в водных средах нежелательно, так как оно приводит
к необходимости дальнейшей очистки воды, а также к общему загрязнению системы
взвешенными веществами, еще более усугубляющему коррозию, биологическое
загрязнение и солеотложение в нефтеперерабатывающем оборудовании. Кроме того,
вводимые в технологические среды вещества могут быть высокотоксичными и опасными
для экологии и здоровья персонала, обслуживающего нефтезаводское оборудование.
161
Проведен мониторинг оборотной воды нескольких крупных НПЗ РФ, который по-
казал следующее:
1. Скорость коррозии углеродистой стали в минерализованной воде зависит от со-
отношения величин общего солесодержания, рН и окислительно-восстановительного по-
тенциала (ОВП). Разработан новый метод снижения скорости коррозии металла оборудо-
вания охлаждающей воды путем поддержания в оптимальном режиме расчетных значений
коэффициента упаривания для управления механизмами и кинетикой процессов, ответст-
венных за возникновение и проявление основных видов осложнений.
2. Мониторинг оборотной воды по двум показателям – рН и ОВП – позволяет пол-
ностью контролировать процессы коррозии, отложения солей и роста микробиологии.
3. Разработан метод статистической обработки данных мониторинга оборотной во-
ды НПЗ для создания алгоритма оценки качества оборотной воды по значениям рН и
ОВП. Получена аналитическая зависимость скорости коррозии стали 20 от содержания
ионов в оборотной воде, количества взвешенных частиц, рН и других показателей, на ос-
новании которой можно рассчитывать и оптимизировать скорость коррозии путем коррек-
тировки состава агрессивной среды.
1. Лаптев А.Б., Зубин С.Н., Бугай Д.Е. Обеспечение безопасной эксплуатации нефтехими-
ческого оборудования путем мониторинга рН технологических сред // Проблемы сбора,
подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов. 2017. № 1 (107). С. 124-133.
2. Зубин С.Н., Лаптев А.Б., Латыпов О.Р., Бугай Д.Е., Абуталипова Е.М. Определение за-
висимостей водородного показателя и редокс-потенциала водных сред от их коррози-
онной активности и концентрации аэробных бактерий // Фундаментальные и приклад-
ные исследования в технических науках в условиях перехода предприятий на импорто-
замещение: проблемы и пути решения: матер. Всеросс. науч.-техн. конф. с междунар.
участием. Стерлитамак: ООО «Издательские системы», 2015. С. 347-349.
3. Зубин С.Н., Ахияров Р.Ж., Лаптев А.Б., Бугай Д.Е. Актуальность создания автоматизи-
рованной системы реагентной обработки водооборотных циклов промышленных пред-
приятий // Проблемы и методы обеспечения надежности и безопасности систем транс-
порта нефти, нефтепродуктов и газа: матер. междунар. науч.-практ. конф. Уфа: ГУП
ИПТЭР, 2012. С. 83-85.
4. Спивак А.Е., Зубин С.Н., Лаптев А.Б., Бугай Д.Е. Определение остаточной концентра-
ции ингибитора-консерванта с использованием приборного метода // Энергоэффектив-
ность. Проблемы и решения: матер. XIII Всеросс. науч.-практ. конф. Уфа: изд. ГУП
ИПТЭР, 2013. С. 219-220.
5. Зубин С.Н., Лаптев А.Б., Бугай Д.Е. Интеллектуальная автоматизированная система до-
зирования технологических реагентов в воду оборотных циклов промышленных пред-
приятий // Проблемы и методы обеспечения надежности и безопасности систем транс-
порта нефти, нефтепродуктов и газа: матер. междунар. науч.-практ. конф. Уфа: ГУП
ИПТЭР, 2013. С. 447-449.
162
УДК 628.477.2
И.А. Массалимов 1,2, Р.Р. Ильясова 1, Б.И. Массалимов 3
ТРАНСФОРМАЦИЯ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИСУЛЬФИДА КАЛЬЦИЯ

В ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНЫЕ ПРОДУКТЫ
1
2
Научно-исследовательский технологический университет гербицидов АН РБ», г. Уфа
3
Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН, г. Москва, Россия
В настоящее время возросла потребность в серосодержащих удобрениях в связи с

тем, что за последние годы дефицит серы в почве возрастает. Поэтому во всем мире воз-
рос спрос на серосодержащие удобрения, так как снижение урожайности на многих видах
почв под определенные культуры вызвано именно отсутствием серы в них. В связи с этим
особый интерес вызывают удобрения, которые в своем составе содержат серу в элемент-
ном виде. Способы производства удобрений с использованием элементной серы доста-
точно широко известны, одним важнейших серосодержащих соединений являются поли-
сульфиды, так называемые многосернистые соединения. Самым распространенным среди
полисульфидов является полисульфид кальция CaS5, который получают в виде раствора.
В результате синтеза полисульфида кальция образуется отход в виде смеси следующих
веществ: растворимый в воде полисульфид кальция и нерастворимые сульфит кальция
(CaSO3), непрореагировавшая элементная сера и карбонат кальция (СаСО3), гидроокись
кальция Са(ОН)2. Они присутствуют в количестве до 15-30 % от количества исходных
реагентов, их количество сильно зависит от качества и дисперсности исходных реагентов:
элементной серы и гидроокиси кальция. При промышленном производстве полисульфида
кальция эта величина может достигать значительной величины. В данной работе предла-
гается использовать этот отход полисульфида кальция, представляющий собой смесь по-
лисульфида кальция, дисперсной серы, гидроокиси кальция и карбоната кальция для по-
лучения удобрений.
В работе предлагается переработать эту смесь в практически полезное удобрение
путем проведения реакции фосфорной кислоты с соединениями кальция, имеющимися в
смеси: CaS5 , CaСO3, Ca(OH)2. После проведения реакции получения полисульфида каль-
ция, последний декантируется. В оставшийся в реакторе осадок в виде суспензии, имею-
щий щелочную реакцию, при постоянном перемешивании постепенно добавляется раз-
бавленный раствор 10 %-ной фосфорной кислоты. Процесс продолжается пока среда не
станет нейтральной. Затем получившаяся пульпа в виде суспензии высушивается и в виде
порошка затаривается или порошок вводится в гранулирующее устройство.
Рисунок 1 – Интегральные и дифференциальные распределения частиц фосфата

кальция, полученные из полисульфида кальция путем смешивания с фосфорной кислотой,
наблюдаемые сразу после образования частиц (кривая ●), после укрупнения (кривая ○)
163
Если в композите отделить серу от фосфата кальция Ca3(PO4)2 от S, с помощью
смеси гидразингидрата и моноэтаноламина, в этой смеси сера растворяется, а на фильтре
остается фосфата кальция. На рис.1 представлены распределения частиц фосфата кальция
по размерам, измеренные в разные моменты времени. Здесь наблюдается картина образо-
вания первичных наночастиц фосфата кальция в количестве 80% в интервале от 10 нм до
50 нм со средним размером 25 нм, которые через пять минут испытывают укрупнение и в
результате образуются частицы в интервале от 5 мкм до 50 мкм со средним размером 20
мкм. Аналогично для серы мы имеем образование первичных наночастиц серы в количе-
стве 100 % в интервале от 10 нм до 50 нм со средним размером 20 нм, которые укрупня-
ются до микронных 10-50 мкм размеров.
Рисунок 2 – Интегральные и дифференциальные кривые распределения частиц се-

ры и фосфата кальция, полученные из отхода от производства полисульфида кальция.
Анализ дисперсности пульпы показал (рис. 2), что композит представляет собой
высокодисперсный продукт микронных размеров в диапазоне 3 мкм до 50 мкм. Надо
иметь в виду, что агломераты микронных размеров на рис.3 состоят из наночастиц, разме-
рами 20-25 нм [1]. В результате переработки отхода производства полисульфида кальция
получаем воду с рН = 7 и новый продукт – композит, представляющий смесь элементной
серы (62 масс%) и трехкальциевого фосфата (38 масс%), являющимся удобрением.
Таким образом, предлагается способ получения серосодержащих удобрений из от-
ходов производства полисульфида кальция, который сам является высокоэффективным и
экологически безопасным фунгицидом [2] и входит в перечень препаратов, разрешенных в
РФ для органического производства.
1. Массалимов И.А., Хусаинов А.Н., Зайнитдинова Р.М., Мусавирова Л.Р., Зарипова Л.Р.,
Мустафин А.Г. Химическое осаждение наночастиц серы // Журнал прикладной химии.
2014. Т. 87, № 6, С. 705-713.
164
УДК 504.064
Л.Р. Асфандиярова, Т.З. Забиров, И.И. Саушин, А.Р. Байтимиров
КОМПЛЕКСНАЯ ПРОГРАММА ПО УЛУЧШЕНИЮ СОСТОЯНИЯ СРЕДЫ

ОБИТАНИЯ ПРОМЫШЛЕННОГО РЕГИОНА НА ОСНОВЕ МОНИТОРИНГА
ПРИРОДНЫХ СРЕД

Требования к экологическим параметрам окружающей природной среды преду-

сматривают развитие системы наблюдений за состоянием загрязнения её отдельных объ-
ектов, в связи с этим мониторинг их состояния и своевременное выявление источников
негативного воздействия и поиск путей решения проблем загрязнения атмосферного воз-
духа и поверхностных водных объектов является актуальной проблемой.
Целями проводимого нами научного исследования являются: интегральная оценка
существующего состояния атмосферного воздуха и поверхностных водных объектов про-
мышленного региона, анализ деятельности предприятий, установление источников и фак-
торов, определяющих содержание загрязняющих веществ в атмосферном воздухе и разра-
ботка обоснованных рекомендаций по снижению негативного воздействия антропогенных
выбросов на воздушный бассейн промышленного региона [1-3].
В связи с этим, нами проведены:
– подробный анализ статистических данных о техногенных выбросах и сбросах
промышленного региона и состояния воздушного и водного бассейнов;
– определение предикторов и приоритетных ингредиентов приземного слоя атмо-
сферы и поверхностных водных объектов, подлежащих контролю, на основе системного
подхода, с использованием современных программных комплексов;
– картографирование распределения основных загрязняющих веществ на террито-
рии объекта с применением технологии геоинформационных систем;
– разработка научно-методических основ оптимизации размещения пунктов на-
блюдения по критериям минимизации их количества и максимизации репрезентативности
информации при создании сети локального мониторинга;
– разработка комплексной технологии ведения репрезентативного мониторинга
воздушного и водного бассейнов и предложение научно-обоснованных мер по снижению
негативного воздействия антропогенных выбросов на него.
В ходе научного исследования, получены принципиально новые результаты, в ча-
стности, впервые методом анализа временных рядов проведен мониторинг состояния ат-
мосферного воздуха и качества воды в створе р. Белая (в районе г. Стерлитамак, Респуб-
лика Башкортостан); кроме того осуществлен анализ показателей состояния водного объ-
екта, с использованием корреляционного анализа. Впервые установлены наиболее загряз-
ненные участки территории города, приоритетное движение загрязненных воздушных
масс по территории города, факторы, оказывающие влияние на формирование уровня за-
грязнения атмосферного воздуха, это является особенно значимым с точки зрения мони-
торинга загрязнения воздушного бассейна города.
Научные исследования проведены с использованием специализиро¬ванного про-
граммного обеспечения (программный комплекс «Microsoft Office Excel» со встроенным
пакетом обработки статистических данных, программный пакет ГИС Surfer 8, программ-
ное обеспечение «Statplus2009», программа Google Earth (версия 7.0.3.8542)), метода
Кригинга.
165
Основными направлениями дальнейшего использования предполагаемых результа-
тов является разработка научно-обоснованных природоохранных рекомендаций по сни-
жению негативного антропогенного воздействия, применимых к любому промышленному
региону. Предлагаемая комплексная программа по улучшению состояния среды обитания,
может быть разработана и применена на примере абсолютно любого промышленного ре-
гиона или города.
1. Асфандиярова Л.Р., Годжаева А.Р., Асфандияров Р.Н., Юнусова Г.В., Забиров Т.З.
Оценка негативного воздействия промышленных сточных вод на состояние водного
объекта и мероприятия по его снижению. ВГПУ. Кн. 32. М.: Наука: информ; Воронеж,
2013. С. 167-184.
2. Асфандиярова Л.Р., Панченко А.А., Юнусова Г.В., Ямлиханова Е.А. Экологический
анализ содержания загрязняющих веществ в воздушном бассейне промышленного го-
рода (на примере оксидов азота в г. Стерлитамак Республики Башкортостан) // Вестник
Тюменского государственного университета. Экология. 2013. № 12. С.182-188.
3. Асфандиярова Л.Р., Панченко А.А., Ямлиханова Е.А., Бикбулатов И.Х. Региональная
проблема снижения выбросов промышленных предприятий в период неблагоприятных
метеорологических условий // Безопасность жизнедеятельности. 2013. № 12. С. 38-40.
УДК 628.4.03
А.И. Габбасова, А.Х. Агадуллина
КОМПОНЕНТНЫЙ И ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ

ТВЕРДЫХ КОММУНАЛЬНЫХ ОТХОДОВ
Ежегодно в Башкортостане образуется 36 млн т отходов производства и потребле-

ния, включая 1,37 млн т твердых коммунальных отходов (ТКО). За последние пять лет
объем образования твердых коммунальных отходов в республике остался практически на
прежнем уровне [1].
В условиях истощения природных ресурсов практически не учитывается промыш-
ленный потенциал накопленных и образующихся отходов, являющихся техногенным ре-
сурсом. Сложившаяся ситуация приводит к опасному загрязнению окружающей среды и
создает реальную угрозу здоровью населения страны.
Информация о составе и свойствах ТКО имеют важное значение при выборе мето-
да сбора, переработки и утилизации отходов. Компонентный состав твердых коммуналь-
ных отходов значительно отличается по происхождению, химическому составу и свойст-
вам.
Усредненный компонентный (морфологический) состав твердых коммунальных
отходов в республике представлен на рисунке 1.
Компонентный состав твердых коммунальных отходов может изменяться в до-
вольно широких пределах. Основными факторами, определяющими нестабильность ком-
понентного состава ТКО, являются:
166
9; 4% 10;3%
8; 4%
7; 8% 1; 25%
6; 11%
5; 5% 2; 18%
4;7%
3; 15%
1 - Пищевые отходы 2 - Полимерные отходы
3 - Мукулатура 4 - Древесина
5 - Металл черный и цветной 6 - Стекло
7 - Отсев фракции менее 16 мм 8 - Кость, камень
9 - Текстиль 10 - Прочее
Рисунок 1 ‒ Усредненный компонентный состав твердых отходов
‒ сезонность. Сезонные изменения состава ТКО характеризуются увели

увеличением со-
держания пищевых отходов с 20 % весной до 55 % осенью, что связано с большим упот- упо
реблением овощей и фруктов в рационе питания. Зимой и осенью сокращается содержсодержа-
ние мелкого отсева фрагментов уличного снега с 11 до 5 %;
‒ источники образования отхо
отходов.
дов. Отходы от учреждений по морфологическим
свойствам значительно отличаются от отходов населения;
‒ период времени. Структура потребления различных товаров постоянно изменяе
изменяет-
ся;
‒ система сбора отходов. Наличие или отсутствие раздельного сбора отходов, пе-
риодичность вывоза отходов.
В последние десятилетия компонентный состав ТКО существенно изменился. Так,
упаковочные материалы из бумаги и картона заменяются полимерной упаковкой. Отмеча-
ется тенденция к сокращению объемов пищевых отходов, что, по по-видимому, связано с
увеличением потребления населением готовых полуфабрикатов.
Коммунальные отходы, особенно городские характеризуются многокомпонентн
многокомпонентно-
стью и неоднородностью состава, малой плотностью и нестабильностью (способностью к
загниванию). Так, промышленны
промышленныее синтетические полимеры являются весьма устойчивы-
устойчив
ми химическими соединениями. Многие из них, такие, как полиэтилен, способны выде выдер-
живать воздействие солнечного излучения и кислорода воздуха в совокупности с возде
воздей-
ствием тепла и влаги в природных условиях в течение десятков лет без заметного химиче-
химич
ского разрушения. Другие, например полипропилен, подвергаются разрушению. Тем не
менее, фрагменты изделий из этого полимера также сохраняются в окружающей среде и
загрязняют ее в течение многих лет.
Исследование физико
изико-химического
химического состава ТКО показало, что влажность отходов в
первую очередь зависит от содержания в них пищевых отходах, т.к. в пищевых отходах
содержание воды достигает 80 %. Общая влажность составляет в среднем 35-45
35 %. Хими-
ческий состав ТКО приведен в таблице.
167
Таблица ‒ Химический состав ТКО
Показатель Величина, %
Зольность 32-40
Реакция среды, рН 4,8-6,6
Органическое вещество 60-74
Общий азот 1,0-1,6
Кальций 1,7-2,8
Фосфор 0,5-0,8
Общий калий 1,0
Средний уровень использования отходов в качестве вторичных ресурсов на протя-

жении ряда лет в республике составляет около 15 % от общего годового объема их обра-
зования. В хозяйственный оборот вовлекаются только высоколиквидные и рентабельные
отходы, главным образом лом и отходы цветных металлов, высокосортные марки макула-
туры, чистые текстильные изделия. Согласно постановлению Правительства Российской
Федерации от 12.11. 2016 № 156 «Об обращении с твердыми коммунальными отходами»
был утвержден перечень видов отходов производства и потребления, в состав которых
входят полезные компоненты, захоронение которых запрещается [2].
1. Государственный доклад о состоянии природных ресурсов и окружающей среды Рес-

публики Башкортостан в 2018 году [Электронный ресурс]. URL:
http://ecology.baskortostan.ru.
2. Беляева Н.С., Никитина В.В. Запрет на захоронение некоторых видов отходов // Эколо-
гия производства. 2019. № 4. С. 52-54.
УДК 631.413
В.В. Пряничникова, Н.С. Шулаев, Р.Р. Кадыров, И.В. Овсянникова
ПЕРСПЕКТИВЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
ПО ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ОЧИСТКЕ ПОЧВ

Электрохимическая очистка загрязненной среды является одним из перспективных

методов восстановления городских и промышленных зон. Электрохимические процессы
могут успешно комбинироваться с другими ремедиационными технологиями, а также ис-
пользоваться самостоятельно, представляя альтернативу методам механической, термиче-
ской, химической и биологической очистки. Электрохимические методы могут приме-
няться в случае наличия в почвах самых разнообразных загрязняющих веществ: тяжелых
металлов и фенолов, диоксинов и некоторых радионуклидов, а также нефтепродуктов.
Для регионов, где основной промышленной и экономической деятельностью является до-
быча и переработка нефти, особую актуальность представляет очистка почв от нефтяных
углеводородов.
168
Электрохимическая очистка является обобщенным понятием, включающим мно-
жество процессов, индуцируемых электрическим током. К наиболее значимым относятся
электрокинетические процессы (Electrokinetic Process – EK [1]), а также электроохимиче-
ские окислительные методы, в особенности реакции непрямого окисления (Electrochemical
Advanced Oxidation Process – EAOP) [2]. В случае проведения почвовосстановительных
работ последние приобретают название Geo Oxidation Process [3]. Электрохимическое
восстановление почв относят к общей группе Direct Current Technologies (DCT) или тех-
нологии постоянного электрического тока [4]. Примечательно, что первоначально рас-
сматривались преимущественно электрокинетические явления, и лишь последние десяти-
летия началось осознание важной роли и активное изучение электроокислительных и
электробиологических составляющих процесса очистки.
В последние годы изучению и развитию электрохимических процессов и техноло-
гий, основывающихся на них, посвящено все большее количество работ. И хотя большин-
ство публикаций по данной тематике выходят за рубежом, в России она также разрабаты-
вается. Наибольший объем изучения электрохимических процессов приходится на такие
страны, как Румыния, Италия, Соединенные штаты Америки, Нидерланды и Китай. Уче-
ными проводятся как теоретические изыскания, выявление основных закономерностей
протекания процессов, так и исследования прикладного характера – разработка вариантов
реализации обработки почв, с применением различных типов и размеров электроустано-
вок, а также вариацией размеров, форм и материалов используемых электродов (катодов и
анодов) и электрохимических ячеек.
В РФ процессы электрохимической очистки грунтов от различных химических ве-
ществ (нефтепродуктов, хлорсодержащих углеводородов, тяжелых металлов и радионук-
лидов) изучались профессором В.А. Королевым, причем особое внимание уделялось очи-
стке почв от углеводородов [5]. Пропускание электрического тока через грунт позволяет
снижать концентрацию таких загрязняющих веществ, как нефть и нефтепродукты на зна-
чительной глубине, успешно проводить снижение содержания растворенных минераль-
ных солей.
Физические аспекты проведения электрохимических процессов очистки детально
рассматриваются в работах ученого С.М. Простова [6].
Электрохимическую очистку почв от нефтепродуктов (электрокинетическая и
электроокисление) с оценкой энергозатрат, комбинирование электроокисления и промыв-
ки почвы, а также электроочистку почв от нефтепродуктов и ПАУ активно изучают в По-
литехническом университете Бухареста. В частности румынские ученые Константин
Стреч, Ирина Истрате в лабораторных условиях проводили электрохимическую очистку
модельной почвы, загрязненной дизельным топливом и нефтью. Эффективность очистки
грунта варьировалась в диапазонах от 14,45 до 47,81 % и от 12,7 до 35,61 % в зависимости
от объемов и характеристик обрабатываемой почвы [4].
Электрохимическому окислению в почвах, загрязненных органическими вещества-
ми (нефтепродуктами, ПАУ), посвящены исследования докторов Элизы Феррарезе и
Джианни Андреотолла, проводимые в Университете Тренто, Италия [7].
В работе [7] описан метод электрохимической очистки почв полигонов твердых от-
ходов с последующим анализом почвенного фильтрата по показателям БПК5, ХПК, со-
держания органического вещества и металлов. Электрообработка позволила снизить ХПК
на 70 %, БПК5 – на 60 %, а эффективность очистки от органических веществ достигла
50 %.
Авторами проводились лабораторные исследования по разнорежимной электрохи-
мической очистке различных типов почв (красной глины, двух видов суглинка, песка), за-
грязненных нефтью и мазутом в различном объеме. Изучались основные закономерности
протекания процессов в зависимости от почвенных характеристик, характера загрязнения,
количества пропускаемой энергии, а также свойств электродов.
169
Дополнительно осуществляются исследования влияния электрического тока на фи-
зико-химические характеристики, токсикологические и агротехнические свойства загряз-
ненной почвы [8, 9].
проекта № 18-29-24041.
1. Gingine V., Shah R.P., Koteswar R., Hari Krishna P. A review on study of Electrokinetic sta-
bilization of Expansive soil // Int. Journal on Earth Science and Engineering. 2013. № 2. P.
176-181.
2. Желовицкая А.В., Ермолаева Е.А., Дресвянников А.Ф. Окисление органических соеди-
нений с помощью гидроксид-радикала, генерируемого в растворах химическим и элек-
трохимическим методами // Вестник Казанского технологического университета. 2008.
№ 6. C. 221-229.
3. Wittle J.K., Pamukcu S., Bowman D., Zanko L.M. and Doering F. Field studies on sediment
remediation / Electrochemical remediation technologies for soil, sediment and ground water.
Hoboken: Wiley & Sons, Inc. P. 661-696.
4 Streche C., Cocârţă1 D.M., Istrate I.A. and Badea A.A. Decontamination of Petroleum-
Contaminated Soils Using The Electrochemical Technique: Remediation Degree and Energy
Consumption // Scientific Reports. 2018. № 8:3272.
5. Королев В.А. Электрохимическая очистка грунтов от экотоксикантов: итоги и перспек-
тивы // Вестник Московского университета. Геология. 2008. № 1. С. 13-20.
6. Простов С.М. Физические предпосылки очистки грунтовых массивов от загрязнений
электрохимическим методом// Вестник Кузбасского государственного технического
университета. 2014. № 2 (102). С. 136-139.
7. Ferrarese E. Application Of Electrochemical Techniques For The Remediation Of Soils Con-
taminated With Organic Pollutants // Proceedings of the Annual International Conference on
Soils, Sediments, Water and Energy, 2010, 13.
8. Meshalkin V.P., Shulaev N.S., Chelnokov V.V., Pryanichnikova V.V. and Kadyrov R.R. De-
termination of electrical parameters for the electrochemical treatment of soils contaminated
with oil // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. 2019. № 537 (062069)
9. Шулаев Н.С., Пряничникова В.В., Кадыров Р.Р., Быковский Н.А., Овсянникова И.В.
Воздействие электрического тока на почвы, загрязненные нефтепродуктами // Бутле-
ровские сообщения. 2020. Т.61. № 2. С. 132-138.
УДК 615.9
К.Б. Тагирова, В.Б. Барахнина, И.Р. Киреев
ВОЗДЕЙСТВИЕ БУРОВОГО РЕАГЕНТА БРУСИТ НА ТКАНЬ ЛЕГКОГО КРЫС

ЛИНИИ NON-LINEAR ALBINORATS
При приготовлении буровых растворов используется множество неорганических

химических реагентов (БР) общего назначения. Попадание этих БР в отходы бурения мо-
жет привести к проникновению экотоксикантов в организм человека вместе с вдыхаемым
воздухом, при приеме пищи, через поры кожи и слизистую оболочку [1]. Размер частиц
БР брусит обуславливает его высокую проникающую способность.
170
Поэтому актуальным является определение возможного токсического воздействия
брусита на живые организмы (на примере крыс линии non-linear albinorats). В качестве
экспериментальных животных использовались крысы половозрелого возраста массой 210-
350 г. Экспериментальные животные содержались в вентилируемом помещении при тем-
пературе 20 °С, на стандартном пищевом рационе вивария, при свободном доступе к воде
и пище. Световой режим – 12/12. Выбранные животные были взвешены и случайным об-
разом разделены на две группы: первая (10 крыс) – интактные животные (контроль); вто-
рая (10 крыс) – ежедневное ингаляционное введение дисперсной формы брусита (50 мг/кг
массы тела) в течение 30 дней. Исследовались гистологические образцы легкого крыс
обеих групп. В ходе исследования проводили морфометрический анализ площади альвео-
лярного пространства, бронхиол и периваскулярных инфильтратов у крыс контрольной
группы и группы, подвергавшейся ингаляционному воздействию брусита в течение 14 и
30 дней, представлены в таблице.
Таблица – Морфометрический анализ легких крыс при воздействии брусита
Площадь, мкм Контроль 14 дней 30 дней

альвеолярного пространства 1173,05±105,48 949,125±110,03 713,17±144,09
периваскулярных инфильтратов 13370±248,6 14867,21±369,29 15853,87±126,57
бронха среднего калибра 4428,53±278,45 3787,81±550,95 2361,35±451,07
Площадь периваскулярных инфильтратов легких, подвергавшейся ингаляционному

введению брусита в течение 14дней, по сравнению с контролем увеличена на 1497,21
мкм2. В контрольной группе данное значение равно 13370 мкм2 (р < 0,05), в группе опыт
14 дней и опыт 30 дней 14867,21 мкм2 и 15853,87 мкм2 соответственно. Наблюдается зна-
чительное увеличение размеров периваскулярных инфильтратов по сравнению с контро-
лем (13370 мкм2) в первой серии опыта при 14 дневном введении частиц брусита –
14867,21 мкм2 во втором опыте, где введение продолжалось в течение 30 дней – 15853,87.
Также морфометрический анализ показал, значительное уменьшение площади альвеоляр-
ного пространства и площадь бронха среднего калибра. Изменения со стороны площади
альвеолярного пространства характеризуются разрушением альвеол, которые объединя-
ются между собой, образовывая одну большую полость. Уменьшается площадь и их по-
верхности, на которой происходит обмен кислорода и углекислого газа. При сравнении с
контролем (1173,05 мкм) под влиянием 14-дневного введения частиц брусита – 949,125
мкм (р < 0,05) и соответственно 30 дней – 713,17 мкм (р < 0,05) было замечено резкое
уменьшение площади поверхности альвеол (что может говорить о возможной эмфиземе
легких).
1. Абдрахманов Н.Х., Киреев И.Р., Еникеева Т.М. и др. Основы токсикологии для специа-
листов нефтегазового производства: монография / Н.Х. Абдрахманов, И.Р. Киреев, Т.М.
Еникеева, В.Б. Барахнина. Уфа: Изд-во УГНТУ, 2018. 130 с.
171
УДК 628.3
В.Е. Трохин, А.С. Радецкая, А.В. Квасюк, А.М. Бессарабов
ПОДСИСТЕМА ОЧИСТКИ ТЕХНИЧЕСКОЙ ВОДЫ В ИНТЕГРИРОВАННОЙ

СИСТЕМЕ ВОДНОГО ХОЗЯЙСТВА ПРЕДПРИЯТИЯ
МАЛОТОННАЖНОЙ ХИМИИ
Разработанная для завода малотоннажной химии АО «ЭКОС-1» (Московская об-

ласть) интегрированная система водного хозяйства включает 7 локальных подсистем [1]:
оборотного водоснабжения; генерации пара, сбора и обработки конденсата; получения
обессоленной воды; получения высокочистой воды; сбора и очистки загрязненных вод;
очистки технической воды; горячего водоснабжения. Подсистема очистки технической
воды используется для приема и подготовки сторонней и артезианской воды. Она вклю-
чает в себя приемные, магистральные и распределительные трубопроводы, насосные
станции, оборудование для водоподготовки (усреднения, умягчения, обезжелезивания и
др.).
Блок усреднения предназначен для приема, усреднения и регулирования состава,
расхода и температуры технической воды. В состав блока входит: емкость, оборудован-
ная перемешивающим устройством и датчиком уровня; насосы; расходомер. Блок обез-
вреживания предназначен для перевода токсичных соединений в нетоксичные соедине-
ния. В состав блока входят смесители-реакторы, фильтры и насосы.
Для обезжелезивания используются одно- и двухслойные фильтры. Они предна-
значены для удаления из воды железа и марганца. Ионообменные фильтры используются
в подсистеме умягчения воды, предназначенной для снижения жесткости, опреснения и
обессоливания воды. В качестве фильтрующей загрузки используются ионообменные
смолы. Также для снижения жесткости воды используется реагентный метод умягчения.
Он основан на обработке реагентами, образующими с кальцием и магнием малораство-
римые соединения с последующим их отделением в осветлителях, отстойниках и освети-
тельных фильтрах. В качестве реагентов используются: известь, кальцинированная сода,
гидроксиды (натрия, бария) и др.
В подсистеме для борьбы с карбонатными отложениями применяются ингибиторы
(комплексные соединения), выпускаемые на АО «ЭКОС-1». Это позволило снизить обра-
зование накипи на стенках водопроводящей и водопотребляющей аппаратуры. Однако
использование ингибиторов не приводит к снижению содержания в водных растворах
солей кальция и магния, а лишь создает условия, препятствующие укрупнению их агре-
гатов. Поэтому при такой обработке воду из цикла приходится выводить и заменять на
свежую с меньшим содержанием солей.
Для обеззараживания технической воды широко используется хлор, который об-
разует опасные для здоровья соединения. Во избежание этого, применяются биологиче-
ские методы обеззараживания [2]. Такой подход позволил существенно улучшить показа-
тели технических вод, в которых значительно снижены концентрации хлорпроизводных
соединений, мутагенность и токсичность.
172
1. Bessarabov A., Trokhin V., Stepanova T. Energy- and resource-saving system of water man-
agement for fine chemistry // Chemical Engineering Transactions. 2018. Vol. 70. P. 523-528.
2. Кирсанов В.В., Смолко А.А. Способ безреагентной дезинфекции (биообеззараживания)
сточных вод // Химическая промышленность сегодня. 2007. № 11. С. 49-51.
УДК 620.197
С.Н. Зубин, А.В. Голубев, А.Б. Лаптев, Д.Е. Бугай
О ПОДХОДАХ К СОЗДАНИЮ РЕАГЕНТОВ-БИОЦИДОВ

ДЛЯ СИСТЕМ ОХЛАЖДАЮЩЕЙ ВОДЫ НПЗ
В настоящее время на большинстве НПЗ РФ используется охлаждающая вода из

открытых поверхностных водоёмов. Высокая агрессивность оборотной воды связана с
присутствием в ней растворенных газов (H2S, CO2 и O2), механических примесей, ионов
солей (Ca2+, Mg2+, Na+, SO42-, Cl-), водорастворимых нафтеновых и минеральных кислот и
оснований, а также микроорганизмов, продукты жизнедеятельности которых вызывают
активную биокоррозию металла. Борьба с биокоррозией сводится к применению
химических реагентов (биоцидов и диспергирующих добавок), которые в больших
количествах дозируют в технологические среды. Однако использование биоцидов,
особенно окисляющего действия, приводит к уничтожению всей микрофлоры и
увеличивает коррозионную активность воды за счет дополнительно попадающего хлора. В
то же время известно, что существуют бактерии, которые способны защищать металл от
коррозии. При этом возникает вопрос о возможности создания реагента, подавляющего
жизнедеятельность только тех бактерий, которые вызывают биокоррозию.
Для определения состава микробных сообществ в исследуемых пробах проводили
высокопроизводительное секвенирование фрагментов генов 16S рРНК. Для получения
библиотеки фрагментов генов 16S рРНК с использованием в качестве матрицы ДНК,
выделенной из проб, амплифицирован V3–V4 гипервариабельный регион гена с
использованием специфичных праймеров. Каждый образец амплифицирован в трех
повторностях, которые затем объединялись и очищались с помощью электрофореза в 2 %-
м агарозном геле и наборе реагентов Cleanup Standard gel extraction kit (“Евроген”,
Россия). Секвенирование проводилось на системе MiSeq (“Illumina”, США) с
использованием набора реагентов MiSeq Reagent Kit v3 (600 cycles) (“Illumina”, США) в
соответствии с рекомендациями производителя.
Библиотеки генов 16S рРНК бактерий и архей созданы по результатам первичной
идентификации последовательностей микробного сообщества с помощью онлайн-
ресурсов RDP, QIIME и SILVA. Определены род бактерий и их количество на образцах
различных материалов. Идентификация с помощью онлайн-ресурсов выявила способность
бактерий к деструкции материалов.
173
Известно, что каждый микроорганизм имеет свои специфические условия для
оптимальной жизнедеятельности, поэтому минимальное изменение условий среды
обитания (охлаждающей воды промышленного предприятия), таких как рН, содержание
ионов различных солей, температура и специальные реагенты, могут привести к
смещению баланса микробиологического заражения в сторону ингибирующих коррозию
микроорганизмов. Такие селективные реагенты-биоциды могут без значительного ущерба
окружающей среде снижать аварийность водоводов и теплообменной аппаратуры НПЗ.
Исследование выполнено при финансовой поддержке Российского Фонда
Фундаментальных Исследований (проект №18-31-00001).
1. Лаптев А.Б., Турова Т.П., Соколова Д.Ш. Деструкция полиэфиров микроорганизмами-

обрастателями в водных средах // В сборнике: Климат-2019: Современные подходы к
оценке воздействия внешних факторов на материалы и сложные технические системы.
Материалы IV Всероссийской научно-технической конференции, 2019. С. 212-216.
2. Мовенко Д.А., Лаптев А.Б., Голубев А.В., Киреев Д.М. Анализ биодеструкции поверх-
ности материалов в системе охлаждающей воды нефтехимического предприятия. Тру-
ды ВИАМ, 2019, № 7 (79). С. 112-124. doi.org/ 10.18577/2307-6046-2019-0-7-112-124.
3. Няникова Г.Г., Царовцева И.М., Бухарев Г.М., Лаптев А.Б. Определение состава мик-
робного сообщества, выделенного с поверхности типовых образцов материалов, экспо-
нированных в прибрежной зоне Баренцева моря // Известия Санкт-Петербургского го-
сударственного технологического института (технического университета). 2019. № 49
(75). С. 101-107.
4. Коган А.М., Николаев Е.В., Голубев А.В., Лаптев А.Б., Мовенко Д.А. Этапы биообрас-
тания и коррозии стали в Черноморской воде // Электронный журнал «Труды ВИАМ»,
№ 6 (78) 2019. С. 83-94. DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-6-84-9442.
УДК 622.063.88
К.Р. Кахраманова, П.Ш. Мамедова
СРАВНЕНИЕ КОЛИЧЕСТВА МИКРООРГАНИЗМОВ В ПРОБАХ ПЛАСТОВЫХ

ВОД, НЕФТИ И МОРСКОЙ ВОДЫ АПШЕРОНСКОГО ПОЛУОСТРОВА
В последние годы возрос интерес к микробиологическим явлениям и их практиче-

скому применению при разведке залежей и добычи нефти. Однако чрезмерное неконтро-
лируемое развитие микроорганизмов приводит к микробиологическому загрязнению кон-
кретной среды и изменению составов нефтепродуктов. Эти изменения происходят в про-
цессах биоповреждений, которые в свою очередь способствуют значительным экономиче-
ским потерям [1].
В процессе добычи нефти методом заводнения пласта вместе с закачиваемой водой
в систему поддержания пластового давления, в пласт и систему сбора и подготовки нефти
поступают и бактерии. Повышенная зараженность нефтепромысловой воды разнообраз-
ными группами бактерий приводит к снижению проницаемости пород, закупориванию
призабойных зон, и как следствие, к снижению нефтеотдачи.
174
Жизнедеятельность микроорганизмов в системе нефтесбора и поддержания пла-
стового давления приводит к увеличению скорости наиболее опасной локальной коррозии
оборудования. Доказано, что основную опасность при этом представляет так называемые
сульфатвосстанавливающие бактерии (СВБ). В нефтяных пластах распространены виды
бактерий, с процессами биогенной коррозии: углеводородокисляющие, метанобразующие
бактерии. Типичными представителями грибов, вызывающих биокоррозию в различных
климатических зонах являются грибы родов Aspergillus, Penicillium, Fusarium,
Cladosporium.
Составляющие нефть углеводороды активно подвергаются микробиологическому
разрушению. Молекулы углеводородов отличаются стойкими химическими связями и
расщепляются микроорганизмами только при участии молекулярного кислорода, т.е. при
участии аэробных организмов (углеводородокисляющих микроорганизмов). Все осталь-
ные физиологические группы микроорганизмов, в частности анаэробные, используют
продукты обмена углеводородокисляющих бактерий.
Целью данной работы является изучение численности сульфатвосстанавливающих
бактерий и некоторых других микроорганизмов в образцах пластовых вод, нефти и мор-
ской воды Апшеронского полуострова. Для исследования были использованы образцы
пластовой воды, нефти и морской воды, взятых из месторождений Балаханы и Биби-
Эйбат.
Определение численности бактерий и грибов проводили методом высева на плот-
ную питательную среду (метод Коха). Для учета количества бактерий использовали плот-
ную питательную среду МПА (мясопептонный агар), а для грибов СА (сусло-агар). После
высева методом предельных разведений культивирование микроорганизмов проводили в
термостате при 30-32 C в течение 1-3 суток для бактерий, 5-7 суток для грибов. При оп-
ределении численности сульфатвосстанавливающих бактерий использовали таблицу Мак-
Креди, количественный учет проводили в жидкой среде Постгейта
Количество сульфатредуцирующих бактерий в пластовых водах определялось ме-
тодом предельных разведений по таблице Мак-Креди, составленной на основании обра-
ботки многочисленных результатов методом вариационной статистики.
Выращивание проводили в термостате при температуре 30 ± 2 C. Также были вы-
делены накопительные культуры из образцов пластовой воды и нефти. По данным резуль-
татов опыта видно что, количество микроорганизмов в образцах пластовой воды место-
рождения Биби-Эйбат немного больше (СВБ-14∙104, бактерии-15∙104, грибы-29∙103), чем в
образцах пластовой воды месторождения Балаханы (СВБ-11∙102 , бактерии-13∙104 , грибы-
16∙102).
Видимо, это связано с количеством нефти, имеющейся в пластовой воде, так как
образцы пластовой воды месторождения Биби-Эйбат содержат 7,5 % нефти, а в образцах
пластовой воды месторождения Балаханы количество нефти – 9 %.
Данные показывают, что количество сульфатредуцирующих бактерий в морской
воде, загрязненной нефтью, намного выше (15∙103), чем количество этих микроорганизмов
(9∙103) в чистой морской воде. Из литературы известно, что в водных экосистемах воз-
можность аэробного разложения органических веществ ограничена определенной раство-
римостью кислорода в воде. Когда органическое вещество накапливается в воде, кислород
расходуется довольно быстро, а затем разложение органических веществ осуществляется
анаэробными микробными сообществами, которые содержат, среди прочего, сульфатре-
дуцирующие микроорганизмы [2].
175
1. Ахияров Р.Ж., Матвеев Ю.Г., Лаптев А.Б., Бугай Д.Е. Ресурсосберегающие технологии
предотвращения биозаражения пластовых вод предприятий нефтедобычи // Нефтегазо-
вое дело. 2011. № 5. С. 232-242.
2. Корнеева В.А. Биоразнообразие сульфатредуцирующих бактерий в кислород-
содержащих водах Черного и Балтийского морей. Дисс. М., 2015. С. 22.
УДК 54.057+577.114+631.53.027
Е.Л. Недведь 1, А.Н. Красковский 2, Ж.Н. Калацкая 1, К.С. Гилевская 2
ЭКОБЕЗОПАСНЫЕ ФОРМУЛЯЦИИ НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА

И ГИДРОКСИКОРИЧНЫХ КИСЛОТ ДЛЯ ОБРАБОТКИ СЕМЯН
1
Институт экспериментальной ботаники НАН Беларуси, г. Минск, Беларусь
2
Институт химии новых материалов НАН Беларуси, г. Минск, Беларусь
Современные технологии выращивания овощных культур предполагают замену

химических средств защиты растений на биологически активные соединения, обладаю-
щие свойствами регуляторов роста и индукторов устойчивости растений. Они стимули-
руют рост, развитие и продуктивность культур, индуцируют устойчивость растений к
абиотическим и биотическим стрессам, улучшают качество продукции. Экобезопасные
формуляции на основе полисахаридов и оксикоричных кислот являются перспективными
материалами для применения в сельском хозяйстве [1].
Цель данной работы – изучение влияния обработки семян различными концентра-
циями (0,1-100 мкМ) гидроксикоричных кислот (феруловая или кофейная кислоты), хито-
занов (Chit) с молекулярной массой 30 кДа, 250 кДа, 1200 кДа, а также их формуляций
(механических смесей и конъюгатов) на начальный рост проростков огурца (Cucumis
sativus L.).
Конъюгаты хитозан-феруловая кислота (Chit-ФК) и хитозан-кофейная кислота
(Chit-КК) с различной степенью пришивки (CR) (от 0,5 до 5,0 %) синтезированы карбо-
диимидным методом [2]. Полученные конъюгаты обладают положительным ζ-
потенциалом. Показано, что его значение увеличивается в 1,4 раза по сравнению с исход-
ным хитозаном и составляет ~ 40 мВ (табл. 1).
Таблица – Характеристики синтезированных конъюгатов и исходного хитозана
Гидродинамический
Образец ζ-потенциал, мВ PdI CR, %
диаметр (dH), нм
Chit-ФК 40,0±1,8 394,4±169,9 0,712±0,310 3,6±0,4
Chit-КК 39,0±0,4 515,2±105,3 0,692±0,190 4,4±1,3
Хитозан 30 кДа 28,2±0,1 66,4±14,2 0,535±0,038 –
Установлено, что гидродинамический диаметр (dH) полимерной молекулы увели-

чивается в ~ 6-8 раз при введении гидроксикоричных кислот в структуру хитозана (табли-
ца). Это может быть связано с конформационными изменениями макромолекулы полиме-
ра. Возможно, эти изменения вызваны введением гидрофобных фрагментов кофейной и
феруловой кислот и перестройкой внутримолекулярных связей.
176
Это, в свою очередь, может привести к разрыхлению полимерного клубка и сопро-
вождаться увеличением гидродинамического диаметра макромолекулы.
Проведенные исследования показали положительное влияние феруловой и кофей-
ной кислот в концентрации 10 мкМ, хитозана с молекулярной массой 30кДа, а также их
механических смесей на ростовые показатели растений. Инкрустация семян огурца ком-
бинациями хитозана с 10 мкМ феруловой кислотой увеличивала массу и длину корней на
14 % и 12 % соответственно, длину побега на 7 % относительно контрольных растений.
Инкрустация семян огурца комбинациями хитозана с 10 мкМ кофейной кислотой увели-
чивала массу корней на 9 %, массу и длину побега – на 10 % относительно контрольных
растений.
Для Chit-ФК и Chit-КК наибольший стимулирующий эффект наблюдался при по-
крытии семян конъюгатами, содержащими 4,0-5,0 % ФК или КК. Установлено, что конъ-
югаты Chit-ФК и Chit-КК оказывают такое же влияние на морфометрические параметры
проростков огурца, как смесь хитозана и гидроксикоричной кислоты. Гидроксикоричные
кислоты снижали активность протеолитических ферментов в листьях, в то время как ак-
тивность их ингибитора повышалась. Использование смесей гидроксикоричных кислот и
хитозана 30 кДа привело к увеличению активности протеаз по сравнению с чистым хито-
заном, а смесь феруловой кислоты и хитозана повышала активность протеаз по сравнению
с контролем. Активность ингибиторов протеолитических ферментов в листьях растений
после обработки семян чистым хитозаном или смесями хитозана и гидроксикоричной ки-
слоты практически не изменялась.
Работа выполнена при финансовой поддержке Белорусского республиканского
фонда фундаментальных исследований (договор Б19-020).
1. Красковский А.Н., Куликовская В.И., Гилевская К.С., Калацкая Ж.Н., Недведь Е.Л.,
Ламан Н.А., Агабеков В.Е. Нано- и субмикрометровые частицы пектината кальция в
качестве носителей регуляторов роста растений // Журнал прикладной химии. 2020. Т.
93, № 4. С. 498-505.
2. Лозовская М.Э., Куликовская В.И., Игнатович Ж.В., Королева Е.В., Агабеков В.Е.
Гидрогелевые наночастицы конъюгата хитозана и фолиевой кислоты с метансульфо-
натом иматиниба // Химико-фармацевтический журнал. 2018. Т. 52, № 2. С. 22-27.
УДК 620.95
Л.Р. Асфандиярова, Г.В. Хакимова, Т.З. Забиров, А.Р. Байтимиров, М.Ю. Лазарев
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ОТХОДОВ СВИНОВОДЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА

ДЛЯ СИНТЕЗА БИОГАЗА

На сегодня, по оценкам ученых, балансовые запасы нефти на планете составляют

всего 400 млрд т, а ежегодная ее добыча – около 3 млрд т. Таким образом, с учетом совре-
менных технологий разработки месторождений и при существующих ценах на нефть этих
запасов хватит максимум на 50-75 лет. Аналогичная ситуация и с природным газом, и
только запасов угля хватит примерно еще на 400-500 лет.
177
Поэтому развитие возобновляемой энергетики является актуальной задачей в со-
временном мире. Одним из перспективных направлений в этой области является перера-
ботка сельскохозяйственных отходов [1, 2].
Нами, в частности, предлагается переработка отходов свиноводческих комплексов
с целью получения биогаза, одного из перспективных источников альтернативной энер-
гии. Проектная мощность свиноводческого комплекса cоставляет 54 тыс. голов свиней в
год, при выращивании и откорме свиней образуются следующие отходы: навоз от свиней
свежий; отходы мяса, кожи, прочие части туши несортированные от убоя домашних жи-
вотных (падеж). Установлено, что около 90 % всех образующихся отходов составляет на-
воз от свиней.
На основании проведенной экологической оценки работы предприятия можно сде-
лать вывод о том, что навозохранилище является источником загрязнения литосферы, и
далее загрязнения подземных вод, на территории предприятия образуется 197100 т/год
навоза. Навоз храниться на специальных площадках – навозохранилищах. В результате
хранения навоза, в атмосферу выделяются: альдегид пропионовый, аммиак, диметиламин,
диметилсульфид, капроновая кислота, метантиол (метилмеркаптан), сероводород, фенол.
В этой связи, для уменьшения негативного воздействия свиноводческого агрокомплекса
на окружающую природную среду нами предлагается установка по переработке отходов
предприятия (свиной навоз) с получением биогаза, благодаря этому становится реальным
создание экологически чистых замкнутых циклов интенсивного сельскохозяйственного
производства.
При внедрении биогазовой установки будут полностью утилизироваться отходы,
выброс вредных веществ в атмосферный воздух сократиться в 30 раз, кроме того это по-
зволит:
– существенно снизить выбросы вредных веществ в атмосферу, образующиеся при
хранении отходов на открытых площадках навозохранилища;
– полностью утилизировать отходы;
– синтезировать биогаз в процессе утилизации отходов, который в дальнейшем
возможно использовать для получения энергии;
– получить биоудобрения, использование, которого возможно на сельхозугодиях
совхоза.
Таким образом, разработанная нами технология утилизации отходов свиноводче-
ского комплекса является важным мероприятием, имеющим экологическую и энергетиче-
скую значимость.
1. Горбатюк О.В., Лившиц А.Б., Минько О.И. Утилизация биогаза полигонов твердых бы-
товых отходов. Проблемы больших городов // Обзорная информация МГЦНТИ. М.,
1998. С. 18.
2. Колесников С.И. Экологические основы природопользования: учебник. Изд-во «Даш-
ков и К», 2008. С. 304.
178
УДК 661.321
М.Х. Курбангалеева, Е.А. Барменкова, А.С. Ильина
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ШЛАМА РАССОЛООЧИСТКИ В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА

ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА
КАЛЬЦИНИРОВАННОЙ СОДЫ

В основе процесса очистки рассола от солей Ca2+ и Mg2+ в производстве кальцини-

рованной соды положены реакции ионного обмена, приводящие к образованию шлама,
содержащего трудно растворимые карбонаты и гидроксиды кальция и магния. Так на 1 т
выпускаемой продукции образуется 30-35 кг шлама рассолоочистки.
В составе шлама рассолоочистки содержатся компоненты, из которых можно полу-
чить целевые продукты пригодные для производства соды. Так, авторами [1] проводились
исследования по получению Mg(OH)2 и СаСО3 из шлама рассолоочистки путем перевода
из нерастворимых соединений магния (в основном Mg(OH)2) в растворимое соединение
Mg(HСО3)2 с дальнейшим образованием карбонатов магния [2].
Также для уменьшения количества шлама предлагается процесс рассолоочистки
проводить с поэтапным осаждением из раствора Mg(OH)2, CaCO3, 5CaSO4∙Na2SO4∙H2O.
Отмечается, что указанные продукты выделяются в достаточном чистом виде и могут
быть переработаны в целевые продукты.
Шлам рассолоочистки позволяет не только получить целевые продукты пригодные
для производства кальцинированной соды, но и рассматриваться в качестве реагента для
очистки технологических вод.
Так, авторами [3, 4] предложен способ очистки технологических вод от ионов мар-
ганца (II) и железа (III) шламом рассолоочистки. Основной процесса очистки технологи-
ческих вод от ионов Mn2+ и Fe3+ шламом рассолоочистки является нейтрализация слабо-
кислых растворов. Этот процесс завершается саморегулируемым установлением слабоще-
лочной среды, что исключает перещелачивание растворов. Сам процесс складывается из
осаждения соединений марганца (II) при дальнейшем окислении до MnO(OH)2 и включает
абсорбцию ионов Mn2+ частицами нерастворившегося CaCO3. При этом происходят сле-
дующие реакции:
Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2↓

Mn(OH)2 +O2 + H2O = Mn(OH)4↓-H2O →MnO(OH)2↓
Fe3+ →Fe(OH)2+ →Fe(OH)2+ →Fe(OH)3↓
Использование в качестве реагента шлам рассолоочистки для очистки технологи-

ческих вод от ионов Mn2+ и Fe3+ позволяет предложить локальную технологическую схему
дополнительной очистки вод цеха известковых печей после скрубберов и электрофильт-
ров.
Таким образом, шлам рассолоочистки производства кальцинированной соды мож-
но рассматривать не только как сырье для получения целевых продуктов, но и в качестве
реагента для очистки технологических сточных вод.
179
1. Зайцев И.Д., Ткач Г.А., Стоев Н.Д. Производство соды. М.: Химия, 1986. 311 с.
2. Беляев Э.К., Самойленко В.И., Томенко В.М. Получение MgО из шлама рассолоочистки
содового производства // Вопросы химии и химической технологии. 1983. Т. 71. С. 35.
3. Курбангалеева М.Х., Кудашева Ф.Х. Очистка сточных вод содового производства от
соединений марганца // Башкирский химический журнал. 2004. Т.11, № 3. С. 51-53.
4. Курбангалеева М.Х., Кудашева Ф.Х. Сравнение реагентных методов очистки сточных
вод содового производства от соединений марганца // Химическое загрязнение среды
обитания и проблемы экологической реабилитации нарушенных экосистем: материалы
II Всероссийской научно-практической конференции. Пенза, 2004. С 98-100.
УДК 661.343
М.Х. Курбангалеева, Е.А. Барменкова, А.С. Ильина
ПЕРЕРАБОТКА ОТХОДА СОДОВОГО ПРОИЗВОДСТВА –

ШЛАМА РАССОЛООЧИСТКИ С ПОЛУЧЕНИЕМ ХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ

В настоящее время существует четыре способа производства соды: аммиачный

(70 %), из природной соды (29 %), из нефелинов, карбонизацией гидроксида натрия [1].
Аммиачный способ получения соды продолжает оставаться основным. Исходным
сырьем для получения кальцинированной соды являются поваренная соль NaCl, из кото-
рой в готовый продукт переходит натрий, и известняк СаСО3, из которого для образова-
ния молекулы соды используется диоксид углерода [2]. Раствор хлорида натрия (рассол)
получают путем подземного выщелачивания каменной соли в скважинах методом гидро-
вруба, путем растворения каменной соли, добытой в шахтах, а также путем осаждением
соли в специальных бассейнах или в естественных озерах с получением рассола необхо-
димой концентрации [3].
Рассол, получаемый растворением природной соли, кроме хлористого натрия имеет
примеси, в основном, кальциевые и магниевые. До поступления в отделение абсорбции
содового производства сырой рассол очищается от магниево-кальциевых соединений.
Данная стадия исключает различные загрязнения и ннеобходимость периодической чист-
ки реакторов от инкрустаций. Возникающие при очистке рассола труднорастворимые ве-
щества – мел и гидроксид магния после отделения в отстойниках направляют в шламона-
копители «белые моря». При этом совместно со шламом сбрасывается некоторое количе-
ство очищенного рассола. В производстве кальцинированной соды на 1 т выпускаемой
продукции образуется 30-35 кг шлама рассолоочистки. Так как количество выпускаемой
продукции, а именно карбоната натрия, приблизительно равно 2 млн т год, то количество
возникающих шламов достигает двух десятков тысяч тонн в год. Использование обра-
зующихся шламов, являющиеся отходами химической промышленности, в качестве вто-
ричного сырья, имеет важную роль для современной индустрии.
180
Поскольку полученные из них продукты – оксиды магния, кальция и химически
осажденного мела, являются востребованными товарами, то предложенная технология пе-
реработки шламов позволит частично устранить негативные воздействия производства
кальцинированной соды на окружающую среду вследствие снижения сбросов отходов в
«белые моря».
Проведены опыты по получению основного карбоната магния из шлама, разрабо-
тана технологическая схема по переработке шлама рассолоочистки с применением в про-
цессе переработки осветленной дистиллерной жидкости.
В результате проведенных лабораторных опытов был получен основной карбонат
магния, который при прокаливании переходит в оксид магния, пригодный для
скортьиспользования, например, в качестве ги наполнителятех
атц
р
д яи усилителя для резинсо
лги
о
н , в пищевой и
д
у
фармацевтической ю д
о
сх
и
у
н
промышленности , а также в нефтеперерабатывающей и электронной
ч
лги
эко
сферах. Попутно были получены: химосажденный мел, используемый, как компонент в
строительных смесях, и очищенныйм ярассол, используемый как сырье для получения каль-
и
агн
цинированной о вгсоды.
сн
Разработанная технология способствует повышениюр аство качества и снижению
себестоимостиы
тй
ы
ром
п то
ппродукции, эффективному д алеиспользованию вторичных ресурсов и охране
окружающейп слесреды.
о
1 Ткач Г.А., Шапорев В.П., Титов В.М. Производство соды по малоотходной технологии.
Харьков: ХГПУ, 1998. 429 с.
2 Зайцев И.Д., Ткач Г.А., Стоев Н.Д. Производство соды. М.: Химия, 1986. 312 с.
3 Шокин И.Н., Крашенинников С.А. Технология соды: Учебное пособие для вузов. М.:
Химия, 1975. 287 с.
181
ИСТОРИЯ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ
ХИМИЧЕСКОЕ ОБРАЗОВАНИЕ
УДК 543(091)
А.В. Мамлиева, Н.Н. Михайлова, С.Ю. Шавшукова, Ф.Н. Латыпова
ИЗУЧЕНИЕ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ НАУЧНОЙ ШКОЛОЙ

АКАДЕМИКА АН РБ Д.Л. РАХМАНКУЛОВА
В 1970-2000 годы Д.Л. Рахманкуловым с учениками всесторонне изучались гетеро-

литические реакции 1,3-диоксацикланов. В рамках научной школы подробно изучались
кислотно-катализируемые реакции ацеталей, механизмы этих реакций.
Для определения механизма протекаемых реакций использовались квантово-
химические расчеты [1-3], благодаря которым было установлено, что при растворении 1,3-
диоксана в HSO3F формируется карбениевый ион:
n n
+ X Y Y
O O O OX
C
В работе [4] установлено, что распад карбениевого иона определяется условиями,

типом и количеством заместителей в 4 и 6 положениях цикла.
Обобщая данные, полученные в ходе расчетов и экспериментов, исследователи
обосновали общий стадийный механизм гидролиза 1,3-диоксацикланов:
+
H+ медленно H2O, -H
+
O O O OH O OH
CH2
H+ H2O, -H
+
+ + CH2(OH)2
O OH HO OH OH OH
CH2OH CH2OH
Детальное изучение реакций переацетализации и обмена позволило авторам [5-7]

провести взаимодействие 1,3-диоксацикланов с альдегидами без промежуточного выделе-
ния соответствующих карбонильных соединений и гликолей.
Реакция 1,3-диоксацикланов с ди-, три- и тетраолами позволила получить 4-, 5-, 6-

замещенные 1,3-диоксациклоалканы [8-10]:
182
Сотрудникам научной школы удалось получить 5,5-ди(оксиметил)-2-замещенные-
1,3-диоксаны, которые невозможно синтезировать прямой конденсацией пентаэритрита с
карбонильными соединениями.
HOCH2 CH2OH
n
HOCH2 CH2OH H+
C + HOCH2(CH2)nC
O O +
HOCH2 CH2OH O O
R R
R = H, алкил, арил
Изученный подход к 1,3-диоксацикланам позволил распространить опыт на окса-

тио- и оксаазоструктуры [11], что способствовало синтезу высокоэффективных ингибито-
ров коррозии и реагентов, подавляющих жизнедеятельность сульфатвосстанавливающих
бактерий [7].
Полученные научной школой Д.Л. Рахманкулова результаты [4, 11-12] по гетеро-
литическим реакциям позволили улучшить методы расщепления 1,3-диоксациклоалканов
под действием нуклеофильных реагентов (алкоголиз, тиолиз, фенолиз, аминолиз, ацидо-
лиз, эфиролиз и др.).
1. Курамшин А.Х., Мельницкий И.А., Кантор Е.А. Квантово-химические исследования

1,3-дигетероциклоалканов. Пространственное и орбитальное строение 1,3-диоксана,
2-метил- и 2,2-диметил-1,3-диоксанов. // БХЖ. 1998. Т. 5. № 2.С. 18-24.
2. Хашпер А.М., Мельницкий И.А., Латыпова Ф.Н., Кантор Е.А. Пространственное
строение, особенности физико-химических свойств и некоторые превращения 1,3-
оксатианов. // БХЖ. 2000. Т. 7, № 4. С. 18-22.
3. Ключарева Е.В., Шорников Д.В., Кантор Е.А. Исследование превращений ацеталей и
их аналогов в кислотно-катализируемых реакциях методом квантовой химии. 1. Ис-
следование превращений 1,1-диметоксиметана в кислотно-катализируемых реакциях
методами квантовой химии. // БХЖ. 1999. Т. 6, № 2-3. С. 46-51.
4. Рахманкулов Д.Л., Кантор Е.А., Караханов Р.А. Кислотно-катализируемые превраще-
ния 1,3-диоксацикланов в жидкой фазе. Алкоголиз. Тиолиз. Эфиролиз // Основной ор-
ганический синтез и нефтехимия. 1979. № 11. С. 3-9.
5. Мусавиров Р.С., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Кислотно-катализируемая трансаце-
тализация циклических ацеталей / Тез. докл. конф.: «Нефтехимический синтез и тех-
нический прогресс». Уфа: НИИНФТЕХИМ, 1976. С. 32-33.
6. Рахманкулов Д.Л., Наянов В.П., Злотский С.С., Мусавиров Р.С., Клявлин М.С. Взаи-
модействие 1,3-диоксанов с альдегидами // Журнал прикладной химии. 1974. Т. 47, №
5. С. 1171-1173.
183
7. Мусавиров Р.С., Кантор Е.А. Синтез и исследования биологической активности со-
единений. Рига: Зинатне, 1976. 167 с.
8. Рахманкулов Д.Л., Караханов Р.А., Злотский С.С., Кантор Е.А., Имашев У.Б., Сыркин
А.М. Химия и технология 1,3-диоксациклоалканов. / Итоги науки и техники. Сер.
Технол. орган. веществ. Т. 5.М.: ВИНИТИ, 1979.C. 104-112.
9. Кантор Е.А. Новейшие успехи химии гетероциклических соединений кислорода //
Материалы польско-советского научного симпозиума. Торунь (ПНР), 1977. C. 125.
10. Рахманкулов Д.Л., Кантор Е.А., Мусавиров Р.С. Синтез некоторых кислород- и серо-
содержащих гетероаналоговциклоалканов // Журнал прикладной химии. 1977. Т. 50,
№ 9. С. 2130-2131.
11. Рахманкулов И.Л., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Эфиролиз циклических ацеталей –
влияние структурных факторов, природы катализатора и режимных параметров //
Журнал прикладной химии. 1978. Т. 51, № 10. С. 2321-2325.
12. Костюкевич Л.Л., Максимова Н.Е., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Тиолиз цикличе-
ских ацеталей / Тез. докл. конф. «Нефтехимический синтез и технический прогресс».
Уфа: НИИНФТЕХИМ, 1976. С. 34-37.
УДК 33.338
Н.В. Журба 1, С.А.Торосян 2
МАЛОТОННАЖНАЯ ХИМИЯ: ПЕРСПЕКТИВЫ

1
РГУ нефти и газа (НИУ) имени акад. И.М. Губкина, г. Москва
2
Уфимский институт химии Уфимского федерального исследовательского центра РАН,
Россия
Без преувеличения можно сказать, что без продукции химической промышленно-

сти человечество не оказалось бы на той ступени развития, на которой находится сегодня.
Этой отрасли более двухсот лет и именно она определяет вектор развития цивилизации.
Химическое производство обеспечивает нас многими жизненно необходимыми материа-
лами, среди которых резина, сырье для лекарственных препаратов, горючее, строймате-
риалы. В общем объеме производства химической продукции малотоннажная химия со-
ставляет всего лишь десятую часть, но без нее невозможно ни развитие, ни создание со-
временных производств важнейших товаров народного потребления. Она высокотехноло-
гична и практически полностью соответствует тем требованиям, которые предъявляет нам
XXI век.
Малотоннажная химия – это производство товаров бытовой химии, различных рас-
творителей, химических реактивов, ингибиторов коррозии и присадок к топливу, катали-
заторов для получения крупнотоннажных продуктов, герметиков и множества других со-
единений, нужных в небольших количествах, но играющих доминирующую роль во мно-
гих областях производства, также, малотоннажная химия в значительной степени обеспе-
чивает крупнотоннажное производство. В России, к сожалению, большое число компо-
нентов малотоннажной химии не производится. Пока спрос на малотоннажную продук-
цию в основном удовлетворяется за счет импорта. До 50 % компонентов малотоннажной
химии поступает из-за границы, а по многим позициям зависимость от импорта доходит и
до 100 процентов. Например, ничем не заменимый обычный йод, в котором остро нужда-
ется и сама химическая промышленность, и медицина, и ветеринария, не производится в
России с 2007 года.
184
Гораздо хуже, что не производятся у нас и некоторые вещества, совершенно необ-
ходимые для обороноспособности страны. Приходится закупать их за рубежом, что всегда
содержит определенные риски. Развитие малотоннажной химии позволит решить многие
проблемы так называемой «зеленой химии». Это направление предполагает любое усо-
вершенствование производства, положительно влияющее на окружающую среду, сниже-
ние вредных отходов до нуля. К примеру, отходы производства глицерина можно пустить
на производство эпихлоргидрина. Что такое глицерин, знают все, а эпихлоргидрин – важ-
нейшее вещество, применяющееся в производстве эпоксидных смол, которые, как из-
вестно, нужны в изготовлении строительных, лакокрасочных и композиционных мате-
риалов. Другой задачей «зеленой химии» является производство целевых соединений с
максимально возможным выходом, практически без отходов. Например, известный авто-
мобилистам изопропиловый спирт – основной компонент «антизамерзаек» – можно полу-
чать с 98 %-ным выходом из ацетона, если использовать катализатор, произведенный в
США. Над разработкой аналогичного отечественного катализатора сейчас проводится ра-
бота. Производство высокотехнологичных веществ – главное направление программы им-
портозамещения. С целью решения этой проблемы в декабре 2017 года было издано рас-
поряжение правительства РФ об утверждении плана мероприятий по ее развитию в Рос-
сийской Федерации на период до 2030 года. Если все намеченные мероприятия удастся
выполнить, то доля малотоннажной химии в общем объеме химического производства за
этот период может возрасти вдвое, а в перспективе и до желаемых 40 процентов. Еще в
марте 2015 года были 11 проектов по созданию производств малотоннажной химии. Сре-
ди данных проектов – производство противотурбулентных присадок для транспортировки
нефти по трубопроводам. Важность этих веществ для страны, огромную доля экспорта
которой составляет сырая нефть, очевидна. Для производства неразрушающих озоновый
слой производных фтора необходим аморфный диоксид кремния. Для синтеза витамина
К3, востребованного в животноводстве, необходим 2-метилнафталин и т.д. Многие про-
дукты малотоннажной химии, сегодня импортируемые из-за границы, необходимы для
ВПК. И производство некоторых из них, как и химических соединений для гражданской
сферы, успешно начато.
УДК 622.276
М.Х. Магомадова, Х.Х. Ахмадова
ЭТАПЫ РАЗВИТИЯ ПРОЦЕССА СЕРНОКИСЛОТНОГО

АЛКИЛИРОВАНИЯ В ГРОЗНОМ
Грозненский государственный нефтяной технический университет, г. Грозный, Россия
В становлении и развитии процесса сернокислотного алкилирования в Грозном на-

ми установлено 11 этапов, в течение которых в Грозном было осуществлено строительст-
во трех алкилирующих установок под шифром №25, №25-1 и №25-2.
Грозненская установка №25 была первой отечественной опытно-промышленной
установкой, имевшей важное значение для развития отечественной нефтепереработки, не-
смотря на то, что срок ее эксплуатации составлял всего 12 лет (с 1942 по 1954 год).
На первой отечественной промышленной установке №25 завода Нефтегаз г. Гроз-
ного впервые изучались особенности процесса сернокислотного алкилирования в про-
мышленных масштабах при переработке самых различных видов сырья. Эта установка
стала школой подготовки кадров для многих других алкилирующих установок Советского
Союза [1-3]. На этой установке приобретался первый опыт освоения подобного процесса,
и были выработаны первые промышленные партии отечественного алкилбензина [4].
185
В освоении первой алкилирующей установки №25 особенно значительную роль
играло улучшение качества сырья, поступающего на алкилирование [5]. Оно прошло в
семь этапов:
1-й этап (1942-1943 гг.). Строительство в 1942 г. на заводе «Нефтегаз» первой оте-
чественной промышленной установки сернокислотного алкилирования изобутана бутиле-
нами №25 для производства алкилбензина и ввод ее в эксплуатацию в 1943 г.
2-ой этап (1943-1944 гг.). Освоение и налаживание работы алкилирующей уста-
новки №25 в условиях переработки сырья, состоящего в основном из фракции С4 термо-
крекинга с грозненских установок в условиях дефицита изобутана, бутиленов, но при по-
вышенном содержании н-бутана и других инертных компонентов – пропана и пентанов
(более 60 %).
3-ий этап (1944-1946 гг.). Освоение, вывод на режимные показатели и усовершен-
ствование технологической схемы установки №25 с продолжением изучения состава и ре-
сурсов различного сырья для процесса алкилирования в условиях дефицита изобутана и
алкилирования широкой фракцией С4 + С5.
4-ый этап (1947-1949 гг.). Совершенствование процесса алкилирования на гроз-
ненской установке №25 с доведением производительности установки до проектной и вы-
ше, а также с дооборудованием технологической схемы установки недостающими колон-
нами и аппаратами: дебутанизатором, депропанизатором, колонной вторичной перегонки,
дополнительным кислотным отстойником и др.
5-ый этап (1950-1952 гг.). Осуществление процесса алкилирования на установке
№25 на отработанной фракции С4, но в условиях нормального избытка изобутана за счет
ввода в 1950 г. в промышленную эксплуатацию первой грозненской установки каталити-
ческого крекинга №5 и налаживание бесперебойной работы алкилирующей установки с
получением алкилбензина высокого качества.
6-ой этап (1953-1954 гг.). Работа установки алкилирования №25 с использованием
в качестве сырья уже не отработанной, а «свежей» фракции С4 термокрекинга, смешанной
с фракцией С4 каталитического крекинга установок № 5 и 43-102, содержащих повышен-
ное количество изобутана.
7-ой этап (1954 г.). Вывод установки №25 из эксплуатации.
В период 1953-1954 гг. (8 и 9 этапы) было осуществлено строительство еще двух
грозненских установок сернокислотного алкилирования [4].
8-ой этап (1953 г.). Строительство на НГНПЗ современной установки сернокис-
лотного алкилирования №25-1, которая обеспечивалась сырьем с установок 43-102, по-
строенных в 1953 г.
9-ый этап (1954 г.). Строительство на Новогрозненском заводе установки алкили-
рования №25-2, технологическая схема которой была аналогична схеме алкилирующей
установки №25-1.
В последующие годы (этап 10), вплоть до вывода из эксплуатации в конце 1980-х
гг., эти установки постоянно совершенствовались и реконструировались по разработкам и
техническим решениям, предложенным ГрозНИИ [6-10].
10-ый этап (1960-1980 гг.). Реконструкции, модернизации и усовершенствование
технологии процесса сернокислотного алкилирования.
Подэтап 10-1 (1960-1963 гг.). Работа на измененной схеме включения контакторов.
Подэтап 10-2 (1970-е гг). Работа алкилирующих установок при работе на смешан-
ном сырье.
Подэтап 10-3 (1970-1980 гг.). Реконструкция с заменой вертикальных контакторов
на реактора различной конструкции (горизонтальные, каскадные, сквознопоточные).
11-ый этап (1985-1987 гг.). Вывод алкилирующих установок из эксплуатации.
186
1. Башилов А.А. Промышленное применение реакции алкилирования. Сборник отдельных

работ за 1945 и 1946 годы по вопросам технологии нефтепереработки, прикладной ма-
тематики и физики. Труды ГрозНИИ. Грозный: Грозненское областное издательство,
1947. С. 52-71.
2. Дорогочинский А.З., Лютер А., Кречетов П. Неопубликованный отчет ГрозНИИ по теме
№17 за 1946 г.
3. Лютер А., Башилов А., Рехвиашвили А. Неопубликованный отчет ГрозНИИ по теме
№24 за 1951г.
4. Ахмадова Х.Х., Магомадова Мадина Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А.М. Освоение
первых промышленных установок сернокислотного алкилирования в СССР // Нефтепе-
реработка и нефтехимия. 2017. № 1. C. 10-14.
5. Магомадова М.Х., Ахмадова Х.Х., Сыркин А.М. Пуск первой грозненской установки
сернокислотного алкилирования на утяжеленном сырье // Современные проблемы ис-
тории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела: ма-
териалы Х международной научной конференции. Уфа, 2009. С. 257-261.
6. Вольпова Е.Г., Шальковский Н.Г. Пути реконструкции промышленных установок сер-
нокислотного алкилирования изобутана олефинами // Нефтепереработка и нефтехимия.
1966. № 5. С.34-37.
7. Хаджиев С.Н., Суманов В.Т., Шальковский Н.Г., Груздев А.С., Матаева Б.В., Авинезер
А.М., Гордиенко Н.А., Сапон М.Ф. Основные технические решения по реконструкции
действующих установок сернокислотного алкилирования изобутана олефинами // Тру-
ды ГрозНИИ. Вып. ХХХ. Производства высокооктановых бензинов (Алкилирование и
каталитический крекинг). 1976. С. 20-23.
8.Леонтьев А.С., Хаджиев С.Н., Байбурский В.Л., Суманов В.Т., Шальковский Н.Г. Тех-
нологический регламент «Для проектирования реконструкции установки сернокислот-
ного алкилирования 25 – I Новогрозненского нефтеперерабатывающего завода». Гроз-
ный. 1978. 103 с.
9. Леонтьев А.С., Хаджиев С.Н., Байбурский В.Л., Суманов В.Т., Шальковский Н.Г. Выда-
ча регламента на проектирование реконструкции установки сернокислотного алкили-
рования Новогрозненского НПЗ, 1979.
10. Шальковский Н.Г., Суманов В.Т., Гордиенко Н.А., Равдина З.Ф. Обобщение опыта пе-
реработки пропиленсодержащего сырья на установках алкилирования // Алкилирова-
ние изопарафиновых и ароматических углеводородов. Сборник научных трудов. С.:
ЦНИИТЭнефтехим, 1980. С. 23-29.
УДК 622.276
М.Х. Магомадова, Х.Х. Ахмадова
ВАРИАНТЫ РЕКОНСТРУКЦИЙ ГРОЗНЕНСКИХ АЛКИЛИРУЮЩИХ

УСТАНОВОК, ПРОВЕДЕННЫЕ В ПЕРИОД 1960-1980-Х ГОДОВ
Грозненский государственный нефтяной технический университет, г. Грозный, Россия
Десятый этап в развитии грозненской алкилирующей промышленности приходится

на конец 1950-х – 1980-е годы, и в зависимости от основных целей осуществляемых ре-
конструкций представлен подэтапами (10-1, 10-2 и 10-3).
187
В этот период грозненские алкилирующие установки подвергались постоянным
усовершенствованиям, модернизациям и реконструкциям, которые были направлены на
устранение многочисленных недостатков в их работе, особенно в реакционной и ректифи-
кационной частях. Весьма острой оставалась в отрасли проблема уменьшения расхода
серной кислоты в процессе алкилирования, уменьшения потерь, улучшения подготовки
сырья к переработке, улучшения качества получаемого алкилбензина и др.
Контакторные блоки алкилирующих установок №25-1 и №25-2 в период с начала
их ввода в эксплуатацию в 1953-1954 гг. и до 1960 г. работали по проектной схеме при
включении одновременно двух контакторов, третий из имеющихся контакторов был в ре-
зерве. В период конец 1950-е и в течение 1960-х годов (подэтап 10-1) основные реконст-
рукции грозненских алкилирующих установок №25-1 и №25-2 НГНПЗ были направлены
на совершенствование конструкции их контакторов. На этом подэтапе ГрозНИИ были
рассмотрены следующие варианты: оборудование алкилирующей установки №25-2 кон-
такторами каскадного типа; переоборудование вертикальных контакторов в горизонталь-
ные с охлаждением продуктами реакции; переоборудование вертикальных контакторов
для работы с охлаждением продуктами реакции при параллельном и последовательном их
включении; работа установок алкилирования по измененной схеме включения в работу
трех и двух контакторов.
Следующим этапом совершенствования работы грозненских установок сернокис-
лотного алкилирования в 1970-80-е годы (подэтап 10-2) являлась коренная их реконст-
рукция с привлечением в качестве дополнительных источников сырья пропилена или
пропан-пропиленовой фракции, т. е. работа на смешанном сырье.
Обеспечение необходимыми ресурсами сырья грозненских алкилирующих устано-
вок в этот период достигалось за счет осуществления следующих мероприятий: перевода
установок термического крекинга на термический риформинг бензина; интенсификацией
процесса каталитического крекинга на цеолитсодержащих катализаторах в направлении
увеличения выхода бутиленов; углублением отбора головки стабилизации на газовых
блоках установок каталитического крекинга и ГФУ; вовлечением в процесс алкилирова-
ния не только бутиленов, но и пропилена.
Наличие указанного сырья позволяло осуществить коренную реконструкцию уста-
новок сернокислотного алкилирования в Грозном с привлечением в качестве дополни-
тельных источников сырья концентрата пропилена или пропан-пропиленовой фракции,
что также способствовало увеличению выработки алкилбензина на грозненских алкили-
рующих установках [1]. Преимуществом вовлечения концентрата пропилена, по сравне-
нию с пропан-пропиленовой фракцией, являлось предотвращение перегрузки изобутано-
вой колонны установок алкилирования.
Важным этапом (подэтап 10-3) в улучшении показателей работы алкилирующих
грозненских установок в 1970-80-е годы являлось наряду с усовершенствованием ихтех-
нологической схемы, также и модернизация оборудования, особенно реакторного.
Типы реакторов, применяемые в 1970-80-е годы на отечественных алкилирующих
установках и рекомендуемые для будущих установок, не отличались большим разнообра-
зием и были представлены вертикальными контакторами с различной конструкцией ох-
лаждающих элементов, горизонтальными каскадными и горизонтальными реакторами,
охлаждаемыми потоком продуктов из реактора. Конструкции этих контакторов обладали
значительными недостатками, были малопроизводительны, с высоким уровнем потребле-
ния энергии; их эксплуатация создавала значительные технические трудности на установ-
ках.
ГрозНИИ и ВНИПИнефтью были рекомендованы и осуществлены мероприятия,
которые существенно улучшили работу горизонтального реактора [2].
188
Горизонтальные контакторы серии КСГ-2 и КСГ-3, разработанные в 1972 г. ВНИ-
ПИНефтью по данным ГрозНИИ, представляли собой горизонтальные цилиндрические
аппараты с расположенными внутри теплообменным U-образным пучком, направляющей
цилиндрической вставкой и перемешивающим устройством с производительностью по
алкилбензину 35 тыс. т/год.
В процессе разработки контакторов большей мощности в конце 1970-х годов Гроз-
НИИ был разработан петлевой аппарат со встроенными теплообменниками, который от-
личался от серии КСГ отсутствием резких поворотов движения потока эмульсии и был
оборудован двумя точками ввода сырья. Все это обеспечивало некоторые снижение затрат
мощности на перемешивание и улучшало качественные характеристики целевого продук-
та.
В 1979 г. на алкилирующей установке №25-2 был осуществлен монтаж двух новых
контакторов типа КСВ-2 с U-образными охлаждающими элементами проекта ВНИИНеф-
темаша взамен старых КСВ. Контакторы КСВ-2 обладали рядом преимуществ: темпера-
тура в них поддерживалась значительно ниже по сравнению с температурами, зафиксиро-
ванными в контакторах КСВ и составляла соответственно 13-15 °С, что достигалось более
эффективным теплосъемом в U-образных охлаждающих элементах.
За счет обеспечения оптимального технологического режима был снижен удельный
расход серной кислоты до 101-111 кг/т вместо 117-126 кг/т алкилбензина и улучшено ка-
чество алкилбензина: октановая характеристика при эксплуатации контактора КСВ-2 ста-
ла на 1 пункт выше, чем при эксплуатации КСВ. Эти показатели подтвердили преимуще-
ство U-образных пучков по сравнению с пучками «Фильда» и целесообразность такой за-
мены.
В середине 1970-х гг. ГрозНИИ были разработаны новые технологические принци-
пы осуществления процесса сернокислотного алкилирования, а для их реализации – но-
вый тип реактора – прямоточный, который представлял собой трубопровод, покрытый
слоем теплоизоляции, уложенный петлеобразно в горизонтальной плоскости [3].
Технология алкилирования с использованием прямоточного реактора впервые была
опробована в 1976 г. на промышленной установке Новоярославского НПЗ. Первый же
опытный пробег показал возможность получения в реакторе прямоточного типа алкилбен-
зина приемлемого качества с октановым числом по м.м. без ТЭС 90,7-91,0 пунктов.
В 1979 году на установке №25-2 НГНПЗ было проведено два опытно-
промышленных пробега на прямоточном реакторе. Сопоставление показателей работы
реакторов вертикального, каскадного и прямоточного показало, что прямоточный реактор
имел лучшие показатели по удельной производительности и конструктивным особенно-
стям и несколько худшие по октановому числу и расходу кислоты.
1. Шальковский Н.Г., Суманов В.Т., Гордиенко Н.А., Равдина З.Ф. Обобщение опыта пе-
реработки пропиленсодержащего сырья на установках алкилирования // Алкилирова-
ние изопарафиновых и ароматических углеводородов. Сборник научных трудов.
ЦНИИТЭнефтехим, 1980. С. 23-29.
2. Шальковский Н.Г., Гордиенко Н.А., Рогожкин Н.И., Саралидзе В.Л., Смирнов Н.П.,
Медем В.М. Опыт эксплуатации новых горизонтальных контакторов КСГ-2 на уста-
новках сернокислотного алкилирования // Труды ГрозНИИ. Производство высокоокта-
новых бензинов (каталитический крекинг, алкилирование, синтетические топлива). М.:
ЦНИИТЭнефтехим, 1986. Вып. 40. С. 90-95.
189
3. Суманов В.Т., Хаджиев С.Н., Овсянников В.П. Особенности работы реактора сернокис-
лотногоалкилирования прямоточного типа // Сборник научных трудов: Гидродинамика
каталитических процессов. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1981. С. 68-75.
УДК 622.276
П.Е. Шавшуков, Е.А Удалова
СОВРЕМЕННЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ

ДЛЯ ТРУБОПРОВОДНОГО ТРАНСПОРТА УГЛЕВОДОРОДОВ
На протяжении истории трубопроводного транспорта углеводородов прослежива-

ется развитие химических средств – необходимых вспомогательных реагентов и составов,
применяемых для защиты трубопроводной системы от коррозии, для облегчения транс-
портировки высоковязких продуктов, в экологических и других целях.
Обновление ассортимента реагентов, используемых на нефтепромыслах и трубо-
проводном транспорте, современными, эффективными, многофункциональными, эколо-
гически безопасными реагентами отечественного производства является необходимым
условием развития нефтяной отрасли и экономики Российской Федерации. От использо-
вания химических реагентов зависит и качество производимого топлива.
В настоящее время в разработку вводится всё возрастающее число высокосерни-
стых и высокопарафинистых нефтяных месторождений. Это приводит к повышению за-
трат на нефтедобычу, ускорению коррозии нефтепромыслового оборудования, уменьше-
нию дебита скважин. В связи с этим, нефтяная промышленность требует применения хи-
мических реагентов, которые способны не только минимизировать изменение свойств
нефти, но и оптимизировать условия проведения технологических процессов. Использо-
вание химических реагентов позволяет подготовить нефть к транспортировке, предотвра-
тить образование и удалить образовавшиеся асфальтосмолопарафиновые отложения (АС-
ПО), транспортировать высоковязкие и высокопарафинистые нефти, снизить гидравличе-
ское сопротивление и повысить производительность нефтепроводов, решить экологиче-
ские проблемы в районе прокладки нефте- и газопроводов.
АСПО ухудшают пропускную способность нефтепромыслового оборудования,
приводят к сокращению межремонтного периода и снижению технико-экономических по-
казателей. Для предотвращения отложений наиболее эффективным оказалось использова-
ние химических методов, а именно применение ингибиторов АСПО. Одним из наиболее
известных и широко используемых методов для удаления уже образовавшихся отложений
является применение растворителей. Однако проблема подбора растворителя решается в
конкретных условиях.
Принцип действия ингибиторов парафиноотложений основан на адсорбционных
процессах, которые происходят на границе раздела между жидкой средой и поверхностью
металла трубы.
Комплексный исторический анализ вопросов применения химических реагентов и
композиций в трубопроводном транспорте на разных этапах его развития приведен в ра-
ботах [1-3], где в частности рассмотрены химические реагенты, применяемые для предот-
вращения образования АСПО, а также удаления уже образовавшихся отложений на внут-
ренней поверхности трубопроводов.
190
В настоящее время одним из перспективных средств повышения качества очистки
трубопроводов является применение гелевых поршней. Как показывает зарубежный опыт,
их применение целесообразно на морских трубопроводах, протяженность которых в Рос-
сии в перспективе возрастет.
Отечественной промышленностью в качестве ингибиторов АСПО выпускаются
водные растворы полиакриламида аммиачного (АМФ) и известкового (ПАА) способа
производства, которые отделяются от нефти при обычном отстое, не ухудшают качество
пищевого парафина и специальных топлив. Еще одним преимуществом использования
данных полимерных растворов по сравнению с поверхностно-активными веществами, яв-
ляется то, что гидрофильные полимеры ПАА, АМФ и полиакриловая кислота практически
необратимо адсорбируются на поверхностях различной гидрофильности, тогда как эмуль-
гаторы неионогенные ПАВ адсорбируются на твердых поверхностях обратимо.
Анализ химических методов для решения проблемы парафинизации нефтепрово-
дов путем применения ингибиторов АСПО асфальтенового типа проведен в работе [4].
Найдено, что ингибиторы на основе тетрадекена-1 и олефинов С12–С14 в определенных
концентрациях превосходят промышленные аналоги и могут быть рекомендованы к про-
мышленному применению.
В работе [5] показана высокая эффективность применения бинарных композиций
ингибиторов АСПО, что объясняется синергетическим эффектом их действия, и предло-
жены композиции, показавшие высокую ингибирующую эффективность и рекомендован-
ные к применению на нефтепромысловом оборудовании и магистральных трубопроводах.
Авторами [6] представлены результаты исследования эффективности комплексных
ингибиторов АСПО парафинового типа, доказана высокая эффективность ингибирования
по отношению к АСПО парафинового типа композиции, состоящей из α-олефина С8 в
смеси с парафином. В работе [7] на основании экспериментальных данных определены
наиболее эффективные реагенты и технологии их применения с целью предупреждения
образования АСПО на нефтепромысловом оборудовании.
Ингибиторы АСПО применяются главным образом в жидкой форме, но известно
также применение твердых ингибиторов, основу которых составляют полициклические
ароматические углеводороды и их производные. Эти реагенты адсорбируются на обра-
зующихся кристаллах парафина и препятствуют образованию плотных отложений.
В настоящее время большой ассортимент химических реагентов для нефтяной
промышленности, в том числе ингибитор АСПО, выпускается под торговой маркой De-
fron [8].
1. Мастобаев Б.Н. История применения химических реагентов и технологий в трубопро-

водном транспорте нефти и нефтепродуктов: дисс. ... докт. техн. наук. Уфа: УГНТУ,
2003.
2. Дмитриева Т.В. Химические реагенты для совершенствования процессов трубопро-
водного транспорта нефти и нефтепродуктов: автореф. дис. ... канд. техн. наук. Уфа:
УГНТУ, 2001. 25 с.
3. Мастобаев Б.Н., Шаммазов А.М., Мовсумзаде Э.М. Химические средства и технологии
в трубопроводном транспорте нефти. М.: Химия, 2002. 296 с.
4. Гумеров Р.Р. Разработка эффективных ингибиторов асфальтосмолопарафиновых от-
ложений асфальтеного типа: дисс. ... канд. техн. наук. Уфа: УГНТУ, 2018.
5. Нелюбов Д.В. Новые ингибиторы АСПО бинарного действия // Электронный научный
журнал «Нефтегазовое дело». 2012. № 5. С. 389-398.
191
6. Фарлеева А.Ф., Гараськина М.Н., Сидоров Г.М., Грохотова Е.В., Габдулхаков Р.Р.
Комплексные ингибиторы для удаления асфальто-смолистых и парафиновых отложе-
ний // Фундаментальные исследования. 2017. № 4-2. С. 297-304.
7. Шадрина П.Н., Волошин А.И., Ленченкова Л.Е., Мочалкин Д.С. Методология подбора
реагентов для ингибирования высокопарафинистых нефтей // Нефтегазовое дело. 2016.
Т. 14, № 4. С. 64-68.
8. Электронный ресурс: https://www.topreg.ru/produktsiya/prisadki-dlya-mazuta-i-
nefti/difron-4202-ingibitor-asfaltosmolistich-otlozheniy-aspo Дата обращения 25.10.2020.
УДК 665
И.Н. Сираева, М.Н. Назаров, Л.З. Рольник
ОСНОВНЫЕ ВЕХИ СТАНОВЛЕНИЯ НЕФТЕХИМИИ БАШКОРТОСТАНА
С XVIII в. Башкортостан привлекает пристальное внимание исследователей, одна-

ко неоднократные попытки поиска месторождений нефти заканчиваются безрезультатно.
Только в 1929 г. была открыта нефть на Урале в районе Верхне-Чусовских городков.
В мае 1932 г. была получена первая промышленная нефть у д. Ишимбаево, которая
отличалась высоким содержанием серы, смол и парафинов, что потребовало разработки
новой техники и новых технологий для ее переработки. С этой целью в Ишимбае строится
первая кубовая отбензинивающая установка производительностью 10-12 тонн бензина в
сутки. В 1933-1934 гг. она была расширена и перестроена в опытный нефтеперегонный
завод, в конце 1936 г. вступает в строй Ишимбаевский нефтеперерабатывающий завод.
В 1935 г. в районе д. Шелчки началось строительство крупнейшего нефтеперераба-
тывающего завода страны – Уфимского крекинг-завода. В сентябре 1936 г. была пущена
опытная установка, в январе 1937 г. – получен первый бензин. В мае 1937 г. при разведоч-
но-поисковых работах в Туймазинском районе был получен фонтан нефти. К марту 1939
г. Башкирия, обладавшая двумя нефтяными районами (Ишимбаевским и Туймазинским),
четырьмя нефтепромыслами, двумя нефтеперерабатывающими заводами, давала около 90
% всей добычи нефти в Урало-Поволжском регионе. В годы войны нефтеперерабатываю-
щая отрасль республики продолжала развиваться. Переработка нефти в республике вы-
росла почти в 2 раза, бензина в 1945 г. было выработано в 3,5 раза больше, чем в 1940 г.
С введением в конце 1943 г. первой очереди Ишимбайского газолинового и пиро-
лизного заводов значительно увеличились ресурсы авиационного топлива, стали выраба-
тываться толуол, бензол, сера, гипосульфит натрия и др. продукты. На базе «отходов»
Уфимского НПЗ в 1943 г. построили и запустили в эксплуатацию установку по производ-
ству пиробензола и толуола.
Масштабы нефтехимических производств были небольшими, однако, именно в эти
годы произошло зарождение нефтехимии в Башкирии [1]. На Уфимском НПЗ впервые в
практике было осуществлено промышленное освоение новых многотоннажных техноло-
гических процессов каталитического крекинга, гидроочистки топлив, производства алю-
мосиликатного катализатора, а с 1959 г. впервые в стране на заводе была освоена перера-
ботка высокосернистых нефтей.
192
В 1951 г. вступил в строй действующих Ново-Уфимский нефтеперерабатывающий
завод – один из крупнейших в Европе. В 1956 г. пущена первая очередь Уфимского завода
синтетического спирта (УЗСС), на котором впервые в стране был осуществлен каталити-
ческий метод прямой гидратации этилена.
В 1959 г. вошли в эксплуатацию вторая очередь Туймазинского газобензинового
завода, цех изопропилбензола на УЗСС, блоки гидрирования на Салаватском нефтехим-
комбинате. В 1960 г. Стерлитамакский завод синтетического каучука выдал первый кау-
чук, полученный на привозном сырье.
Через год, с окончанием строительства группы цехов дивинила, каучук стал выра-
батываться из местного нефтяного сырья. В это же время на Уфимском НПЗ им. XXII
съезда КПСС (пущен в 1976) и Салаватском нефтехимкомбинате (пущен в 1948) было ор-
ганизовано производство синтетических жирных кислот, а на УЗСС построен цех по по-
лучению полиэтилена на основе этилена и цех по производству метилстирола методом
каталитического дегидрирования изопропилбензола. В 1964 г. были приняты в эксплуата-
цию объекты первого комплекса Стерлитамакского химического завода и цеха по произ-
водству фенола и ацетона на УЗСС.
Бурное развитие нефтедобычи и нефтепереработки в республике потребовало па-
раллельного становления научных исследований. Один за другим возникают исследова-
тельские центры: ЦНИЛ треста «Востокнефть» (1935), «Башнефтепроект» (1936), Уфим-
ский нефтяной научно-исследовательский институт (1947, на базе ЦНИЛа); а затем инсти-
туты, основной задачей которых становится развитие фундаментальных и прикладных ис-
следований в различных областях:
 нефтедобычи: УфНИИ (1947), с 1970 – БашНИПИНефть, НИИНефтеотдача
(1986);
 нефтепереработки: БашНИИНП (1956), с 1993 г. Институт проблем нефте-
химпереработки;
 нефтехимии: НИИНефтехим (1957), с 1992 г. Институт нефтехимии и ката-
лиза;
 транспорта нефти: НИИТранснефть (1959), с 1970 г. ВНИИСПТНефть, с
1992 – Институт проблем транспорта энергоресурсов;
 химии средств защиты растений – ВНИИХСЗР (1964), с 1992 г. Научно-
исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений;
 малотоннажной химии – НИИ тонкого органического синтеза (1991), с 1996
г. НИИ Реактив.
Одним из главных мотивов создания академического учреждения химического
профиля была проблема квалифицированной переработки сернистых нефтей, центром ко-
торой в 50-е гг. становится Башкирия. Эти нефти существенно отличались по содержанию
сероорганических соединений от нефтей, добываемых в Баку и Грозном. Так, первона-
чально в 1934 г. специалистами «Грознефти», а затем УфНИИ было сделано заключение о
высоком содержании серы в ишимбайской нефти. Возникла проблема изучения состава
нефтей и свойств сероорганических нефтей. В 1951 г. был создан Сектор химии, с 1953 г.
– Отдел химии, с 1961 г. – Институт органической химии, с 1968 г. – Институт химии
Башкирского филиала АН СССР, с 1991 г. – Институт органической химии УрО РАН, с
1993 г. – Институт органической химии УНЦ РАН [2].
Основными направлениями исследований являлись: структурно-групповой анализ
сернистых соединений нефти и их выделение; синтез индивидуальных сероорганических
соединений; определение физико-химических свойств сероорганических соединений и
отраслей их эффективного практического применения.
193
Были идентифицированы основные типы сероорганических соединений нефтей
Волго-Уральского региона, Сибири, юга Средней Азии и выданы рекомендации по их пе-
реработке. Разработаны общие схемы синтеза моно-, би- и полизамещенных тиофенов и
тиофанов, совершенствованы известные методы синтеза меркаптанов, дисульфидов,
ациклических сульфидов и бензотиофенов.
Исследование свойств сероорганических соединений выявило области практиче-
ского использования их богатейших запасов. Важнейшим достижением явилось создание
нового направления – химия сероорганических соединений, организация научных сессий,
издание монографий и сборников трудов по этой тематике [3].
Таким образом, в Республике Башкортостан создан и успешно развивается круп-
ный нефтеперерабатывающий и нефтехимический производственный комплекс, а также
ряд академических и отраслевых институтов для решения актуальных проблем в области
нефтепереработки и нефтехимии.
1. Сираева И.Н. Особенности переработки сернистых нефтей // Нефтегазовое дело. 2011.

№. 5. С. 318-322.
2. Сираева И.Н., Ляпина Н.К. Сернистые соединения нефтей различного типа // Башкир-
ский химический журнал. 2011. Т. 18, № 1. С. 135-139.
3. Сираева И.Н. К вопросу очистки нефти и нефтепродуктов от сероводорода // Безопас-
ность жизнедеятельности. 2017. № 11 (203). С. 16-19.
УДК 54(093)
Н.Н. Михайлова, С.Ю. Шавшукова
ХИМИЧЕСКИЕ НАУЧНЫЕ ШКОЛЫ БАШКИРИИ

ВО ВТОРОЙ ПОЛОВИНЕ XX ВЕКА
Научная школа – это  научное сообщество со сформировавшейся системой взгля-

дов на актуальные проблемы науки, возглавляемое авторитетным ученым. История заро-
ждения и становления химических научных школ Башкирии представляет собой неотъем-
лемую часть истории отечественной науки. 1950-е гг. являются историческим этапом за-
рождения академической науки в нашей республике, что связано с созданием в 1951 г.
Башкирского филиала АН СССР.
Во второй половине XX века в Башкирии формируются следующие научные шко-
лы и крупные научные направления под руководством:
– академика РАН Г.А. Толстикова (органический синтез, металлокомплексный ка-
тализ, медицинская химия) [1, 2];
– академика РАН М.С. Юнусова (химия растительных веществ, биоорганическая
химия) [3];
– член-корр. РАН У.М. Джемилева (металлокомплексный катализ, металлооргани-
ческий и органический синтез) [4].
История становления научных центров и институтов Башкирии, а также результаты
проведенных в них исследований, изложены в работах [5, 6]. Кроме того, систематизация
материалов по истории науки в Башкирии была осуществлена при создании башкирской
энциклопедии.
194
Вклад научных школ и ученых Башкирии в развитие химической науки и нефтехи-
мии представлен в работах член-корр. АН СССР С.Р. Рафикова [7]. Этому выдающемуся
ученому, обогатившему науку исследованиями в области химии высокомолекулярных со-
единений, посвящено множество работ, в том числе отдельный выпуск журнала «Вестник
Академии наук Республики Башкортостан» [8].
Развитие нефтепереработки и нефтехимии в Башкирии во второй половине XX века
также способствовало формированию химических научных школ и обусловило их спе-
циализацию.
Синтезируемые соединения, а также побочные продукты и отходы нефтехимиче-
ских производств, послужили сырьевой основой создания целого ряда продуктов на осно-
ве циклических и линейных ацеталей и их аналогов для различных отраслей экономики.
Научное направление, посвященное исследованию методов получения циклических аце-
талей, механизмов реакций и внедрению результатов исследований в производство сфор-
мировалось в научную школу академика Академии наук Республики Башкортостан Д.Л.
Рахманкулова. Об этом замечательном человеке, талантливом ученом и руководителе на-
писана монография [9], а результаты исследований возглавляемой им научной школы
обобщены в многочисленных научных статьях и монографии [10].
На наш взгляд, преимущество созданной Д.Л. Рахманкуловым научной школы пе-
ред академическими научными школами состояло в единстве фундаментальной и при-
кладной науки и высшего образования. Научная деятельность обучающихся в Уфимском
нефтяном институте в период, когда Д.Л. Рахманкулов возглавлял научную деятельность
вуза (1977 – 1993 гг.), была неотъемлемой частью студенческой жизни. Огромное число
научных статей, авторских свидетельств и патентов, кандидатских и докторских диссер-
таций, выполненных в научной школе Д.Л. Рахманкулова, свидетельствует об актуально-
сти исследований в области химии циклических ацеталей и их гетероаналогов и востребо-
ванности результатов этих исследований.
В 1960 – 1980-е гг. на территории Башкирии формируется сеть научных институтов
с определенным научным потенциалом и сформировавшимися направлениями исследова-
ний под руководством ученых-химиков, имеющих заслуженный авторитет как в нашей
стране, так и за рубежом, среди которых И.Б. Абдрахманов, Р.Б. Валитов, В.А. Докичев,
С.С. Злотский, Р.В. Кунакова, М.С. Мифтахов, Ю.Б. Монаков, А.Г. Мустафин, В.Н. Оди-
ноков [11].
В 1990-е гг. наука в Башкирии, как и в целом в России, характеризуется упадком и
«утечкой мозгов» за рубеж. Однако ведущие научные школы, несмотря на всевозможные
трудности этого периода времени, не прекратили свою деятельность, и продолжали разви-
ваться. С целью сохранения, укрепления и развития научного потенциала в 1991 г. была
создана Академия наук Республики Башкортостан.
1. Академик Российской Академии наук Генрих Александрович Толстиков // Химия рас-

тительного сырья. 2008. №2. С. 153-154.
2. Шавшукова С.Ю., Михайлова Н.Н. Научная школа академика Г.А. Толстикова. Сооб-
щение 1. Озонолиз карбонильных соединений // Вестник Владикавказского научного
центра. 2020. Т.20, № 1. С. 22-26.
3. Академик Марат Сабирович Юнусов. К 75-летию со дня рождения // Башкирский хими-
ческий журнал. 2015. Т.22, №1. С. 3-4.
4. Владимир Романов Видные представители науки Башкортостана: Усеин Джемилев (К
70-летию ученого-химика) Уфа: ИА «Башинформ», 15 мая 2016.
195
5. Юсупов Р.Г. Развитие академической науки в Башкирии (вторая половина XX – начало
XXI века): автореф. дисс. … докт. ист. наук.
наук.– М.: МГУ, 2008.
6. Халфин С.А., Юсупов Р.Г. Академическая н наука
аука в Башкортостане: становление и разви-
разв
тие (1951-2001
2001 гг.). Уфа: АН РБ, 2006. 220 с.
7. Рафиков С.Р. Нефтехимические исследования в Башкирии // Вестник АН СССР. 1972.
№ 12. С. 60-66.
8. Вестник Академии наук Республики Башкортостан. 2002. Т.7. №2.
9. Вильданов
ьданов Ф.Ш., Злотский С.С., Латыпова Ф.Н., Мазитов Р.М., Удалова Е.А., Шавш Шавшу-
кова С.Ю. Д.Л. Рахманкулов – выдающийся ученый и организатор науки и образова-образов
ния. М.: Интер, 2009. 488.
10. Вильданов Ф.Ш., Чанышев Р.Р., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С. Химия ацетале ацеталей и их
аналогов в работах научной школы Д.Л. Рахманкулова. Уфа: Гилем, 2015. 272 с.
11. Кунакова Р.В., Абдрахманов И.Б., Докичев В.А., Данильян Т.Д. Химики Башкортост
Башкортоста-
на: в 2-хх томах. Уфа: Башкирская энциклопедия. 2020. Т.1. 192 с.
УДК 54-43
Е.А. Емшина, Е.Д. Лубышева
МИКРОАНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

СОЕДИНЕНИЙ: МЕТИЛЕНОВЫЙ СИНИЙ
МГТУ им. Н.Э. Баумана, г. Москва

УфИХ УФИЦ РАН, г. Уфа, Россия
Микроанализ органических соединений широко востребован в научно научно-

исследовательских институтах различного профиля. В анал
аналитической
итической практике часто
применяется микроопределение серы [1].
Одним из реактивов, используемых в этом методе, является индикатор метилен
метилено-
вый синий (МС). Метиленовый синий [2] / метиленовый голубой (лат. Methylenum coeru-
leum) N,N,N’,N’-тетраметилтионина
тетраметилтионина хлорид тригидрат, 3,7
3,7-бисдиметиламино-
фенотиоцианит хлорид:
представляет собой темно

мно-зеленые
зеленые кристаллы с бронзовым блеском. Растворяется в воде и
этаноле с окрашиванием раствора в темно
темно-синий цвет. Брутто-формула:
формула: C16H18ClN3S или
кристаллогидрат C16H18ClN3S  3H2O. Молекулярная масса 319,86 г/моль.
МС впервые синтезирован в 1876 гг. германским химиком-органиком
органиком Генрихом Ка-
К
ро [3] как текстильный краситель. Однако широкого применения он не нашел в силу своей
малой светоустойчивости. Зато немецкий патолого
патологоанатом
анатом Карл Вайгерт [4] освоил новый
краситель для окрашивания гистологических срезов, а затем иммунолог Пауль Эрлих [5]
(Нобелевский лауреат 1908 г. по физиологии и медицине совместно с И.И. Мечниковым
[6]) применил его для исследований по окраске отдельн
отдельных
ых типов клеток в кровяных маз-
ма
ках. В 1981 г. Эрлих использовал МС для лечения малярии, так краситель стал первым лле-
карством синтезированным искусственно. В 1933 гг. Матильда Брукс [7] обнаружила, что
это противоядие от отравления угарным газом и цианидом.
196
В настоящее время МС относится к списку жизненно важных препаратов Всерос-
сийской Организации Здравоохранения – антидот [8,9]; применяется как антисептическое
и ноотропное средство [10]; в фотодинамической терапии для лечения онкологии и проти-
вовирусной терапии от COVID-19, вирусов гриппа и других респираторных патогенов
[11].
Одной из актуальных областей применения МС является аналитическая химия, где
он используется в качестве индикатора. Метиленовый синий совместно с торином или то-
роном используется в качестве индикатора при определении серы (S) в органических со-
единениях «колбовым методом Шёнигера» [1]. Метод состоит в разложении вещества со-
жжением в колбе, наполненной кислородом. Сера органического соединения переходит в
двуокись (SO2), поглощается перекисью водорода (Н2O2) и определяется в виде сульфат-
иона титрованием раствором нитрата бария (Ba(NO3)2) в спиртовой среде (С2Н5ОН) по
индикатору. В точке эквивалентности переход окраски из зеленой в слабо-розовую.
Содержание серы в процентах (%S) вычисляют по формуле:
%S = КS  V/ g,
где КS – коэффициент пересчета для S; V – объём Ba(NO3)2, израсходованного на

титрование, мл; g – масса навески, мг.
Результаты определения количественного содержания серы (S) в стандартах (std),
применяемых в данном методе, представлены в таблице.
Таблица – Содержание серы в стандартах
Стандарт (std) g, мг V, мл %S %S ср %S std

L-Cystine С6H12N2O4S2 4,085 3,44 26,65
5,315 4,38 26,80 26,74 26,69
5,640 4,30 26,77
Sulfanilamidе C6H8N2O2S 5,370 3,16 18,64
5,395 3,22 18,90 18,74 18,62
5,780 3,41 18,69
3-Sulfolene C4H6O2S 3,320 2,86 27,26
3,360 2,60 27,18 27,21 27,12
5,740 4,80 27,20
Таким образом, метиленовый синий, впервые синтезированный как краситель, яв-

ляется востребованным и перспективным химическим реактивом, нашёл широкое приме-
нение в медицине и в аналитической химии в качестве индикатора.
1. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия,

1967. С. 101-119.
2. Химический энциклопедический словарь / под ред. Кнунянц И.Л. М.: Советская энцик-
лопедия, 1983. С. 331-332.
3. http://www.physchem.chimfak.rsu.ru/Source/History/Persones/Caro.html (Дата обращения:
04.10.2020)
4. https://ru.wikipedia.org/wiki/Вайгерт,_Карл (Дата обращения: 04.10.2020)
5. https://ru.wikipedia.org/wiki/Эрлих,_Пауль (Дата обращения: 04.10.2020)
6. https://istoriirossii.ru/nauka/19-vek/524-rozhdenie-immunologii.html (Дата обращения:
04.10.2020)
197
7. https://en.wikipedia.org/wiki/Matilda_Moldenhauer_Brooks (Дата обращения: 04.10.2020)
8. https://ru.qwe.wiki/wiki/Methylene_blue (Дата обращения: 04.10.2020)
9. https://ru.qwe.wiki/wiki/WHO_Model_List_of_Essential_Medicines (Дата обращения:
04.10.2020)
10. https://ru.wikipedia.org/wiki/Ноотропы (Дата обращения: 04.10.2020)
11. https://gorvesti.ru/medical/rossiyskie-uchenye-pridumali-lechit-covid-sinkoy-90410.html
(Дата обращения: 04.10.2020)
УДК 579.03.12
Р.А. Ибрагимова, В.Б. Барахнина, Р.Р. Сибогатова
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИНФОРМАЦИОННЫХ РЕСУРСОВ МУЗЕЯ ИСТОРИИ

УГНТУ В НЕФТЕХИМИЧЕСКОМ И ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ
ОБРАЗОВАНИИ СТУДЕНТОВ
В УГНТУ осуществляется подготовка бакалавров, специалистов и магистров по 12

направлениям химико-технологического и нефтехимического образования (в рамках пре-
подавания дисциплин профессионального цикла на Технологическом факультете и в Ин-
ституте экономики и сервиса).
Музей вуза обладает ресурсами, позволяющими студентам знакомиться с историей
отрасли – сферы их будущей профессиональной деятельности [1-3].
Начинается такая работа с вводных экскурсий, которые проводятся с учетом осо-
бенностей образовательной программы [4]. Сотрудники музея проводят анализ профиля
подготовки, учебно-программной и нормативной документации высшей школы, изучают
результаты контроля знаний студентов, педагогическую, методическую и техническую
литературу [3]. В результате были сформулированы следующие экскурсионные маршруты
ознакомления первокурcников с иcторией нефтехимии России и Республики Башкорто-
стан:
1. история и основные направления развития нефтеперерабатывающего и нефтехи-
мического комплексов России на период до 2030 года [3, 5-8];
2. нефтехимический комплекс России и формирование первых вертикально интег-
рированных компаний (ПАО «Роснефть», ПАО «Лукойл», ПАО «Газпром», ПАО «Сур-
гутнефтегаз» и др.) [7];
3. история основных нефтехимических предприятий Башкирии и ассортимент вы-
пускаемой продукции, в рамках которой рассматриваются этапы становления и развития:
3.1 Уфимского ордена Ленина нефтеперерабатывающего завода;
3.2 Ново-Уфимского нефтеперерабатывающего завода;
3.3 Уфимского нефтеперерабатывающего завода им. XXII съезда КПСС (на приме-
ре производства синтетических жирных кислот, высших жирных спиртов и ароматиче-
ских углеводородов);
3.4 Уфимского завода синтетического спирта;
3.5 Салаватского нефтехимического комбината – флагмана нефтехимии страны;
4. вклад инженерно-технических работников и трудовых коллективов в развитие
нефтехимической промышленности РБ [8];
198
5. история кафедр «Нефтехимия и химическая технология», «Технология нефти и
газа», «Биохимия и технология микробиологических производств», «Физическая и орга-
ническая химия», «Прикладная экология», «Промышленная безопасность и охрана труда»,
«Газохимия и моделирование химико-технологических процессов», «Специальная хими-
ческая технология», «Охрана окружающей среды и рациональное использование природ-
ных ресурсов» [5, 6].
1. Габдулхакова Р.В., Барахнина В.Б., Киреев И.Р. Воспитание экологической ответствен-

ности студентов нефтегазового вуза посредством музейной деятельности (на примере
образовательного центра «Музей истории УГНТУ») // Экспертиза промышленной
безопасности и диагностика опасных производственных объектов Сборник материалов
научно-практической конференции. 2015. С. 134-137.
2. Габдулхакова Р.В., Гареев Э.С., Пешкин О.В. Музей как инструмент связей с общест-
венностью высшего учебного заведения. Уфа: Изд-во УГНТУ, 2012. 87 с.
3. Габдулхакова Р.В., Местер Г.В., Барахнина В.Б. Научно-образовательные программы
музея истории УГНТУ в области истории становления и развития нефтяного дела в
России. В кн.: Материалы XII Международной научной конференции «Современные
проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтя-
ного дела». Уфа: Реактив, 2012. С. 21-22.
4. Габдулхакова Р.В., Мусихина И.А., Барахнина В.Б. Музейные мероприятия в системе
внутрифирменных коммуникаций вуза // Современный PR: теория, практика, образова-
ние Материалы X Международной научно-практической конференции, посвященной
70-летию Победы в Великой Отечественной войне. Уфа: УГНТУ. 2015. С. 51-53.
5. Габдулхакова Р.В., Надеждина В.А., Барахнина В.Б. Борис Константинович Марушкин:
наука, производство и образование в единой связке. В кн.: Материалы V Международ-
ной научной конференции «Теория и практика массообменных процессов (Марушкин-
ские чтения)». Уфа: Изд-во УГНТУ, 2016. С. 5-11.
6. Габдулхакова Р.В., Надеждина В.А., Барахнина В.Б. Использование историко-
биографического материала в музейно-образовательной среде. В кн.: Вестник Музея
археологии и этнографии Пермского Предуралья. 2017. Вып. 7. С. 158-161.
7. Габдулхакова Р.В., Надеждина В.А., Барахнина В.Б. Исторические аспекты проектиро-
вания крупнотоннажных производств этилена и пропилена в БАССР. Материалы меж-
дународной научной конференции «Горизонты и перспективы нефтехимии и органиче-
ского синтеза», 23-25 октября 2018 г., Уфа: Изд-во «Реактив», 2018. С. 164-166.
8. Габдулхакова Р.В., Сайфуллина А.Ш., Барахнина В.Б. Становление и развитие единой
системы очистки сточных вод Уфимского нефтеперерабатывающего комплекса ПАО
АНК «Башнефть». Нефтегазовое дело. 2016. Т. 14, №2. С. 98-103.
199
АВТОРСКИЙ УКАЗАТЕЛЬ
Abdullayev R. ………………………………3 Байтимиров А.Р. …………………..165, 177

Abushova N.H. ………………..………….3,4 Баранцев Д.А. …………………………..151
Aliyeva Z. ………………………..………….3 Барахнина В.Б. ……..……………..170, 198
Amirov F. ……………………….…………..5 Барменкова Е.А. …………………..179, 180
Azizov A.M. ……………………….………..4 Бегалиева Р.С. …………………….132, 135
Azizov E.M. ……………………….………...4 Бессарабов А.М. ………..…17, 63, 156, 172
Guliyev H. ………………………….…….…5 Борисова Ю.Г. ……………….………..…20
Guliyeva N.А. …………………………..3,4,5 Бочкор С.А. …………………..24, 27, 29, 32
Hajiyev Q. ………………………….….……5 Бугай Д.Е. ……………..……….77, 161, 173
Hasanova U.A. …………………….……...4,5 Булатова О.Ф. ……………...…………….67
Huseynova P. ……………………..…….…..5 Булатова Ю.И. ……………...……………67
Malikzade M.A. …………………………….4 Бумагин Н.А. ……………...……….141, 143
Mammadova S.I. …………………….……..6 Бурханова В.Р. ………………………….127
Murshudov T. ………………………………5
Zarbaliyev B. ……………………………….3 В
Валиахметова О.Ю. ………..……………36
А Василевич И.Б. …………………………140
Аббасова М.Т. ……………………………10 Вахид-заде Л.К. …………………………148
Абдрашитов Я.М. ………………...….41, 57 Велиева С.М. ……………..……………..108
Абдуллаев Б.И. …………………..….….116 Веревкин С.П. …….………………….85, 112
Абдулмежидова З.А. …………….......…..87 Верочкина Е.А. …….…………………….22
Аблеев Р.И. ………………………..…….130 Волотовский И.Д. ………………………140
Агабеков В.Е. ……………………..…….140 Волошин А.И. …………………………….72
Агадуллина А.Х. ………………….…….166 Волощук Т.Г. ……………………………110
Акбашев М.М. ……………….…..……….14 Вульфович С.Л. ………………………….72
Акишина Е.А. …………7, 138, 141,143, 146 Вчисло Н.В. ……………………………….22
Акчурина Т.Х. ……….…...……..…..74, 102
Алексеев Р.С. ………………………141, 143 Г
Алиев Э.Ю. …………………………..…...61 Габбасова А.И. …………………………166
Алиева Г.А. ………………….45, 80, 82, 157 Гаджиева Л.Й. ………….………………..43
Алиева М.Р. …………………….…...……39 Гадиров А.А. ……………..……………..116
Алиева Н.А. ……………….………...……10 Галяутдинов И.В. ………………………159
Алиева Ш.К. ……………….………...…...48 Гамидова Д.Ш. ……….…………………106
Алимарданов Х.М. ……….….…….…...109 Гахраманова Г.А. ……………..………..117
Аминева Л.Ф. …………….…..…….…...159 Гахраманова З.О. ……...…….……….….39
Аристова У.М. ……………...….…….…...64 Гилевская К.С. ……….……………140, 176
Арман А.А. ……………….……….….…...81 Гильманов А.Р. ………..………………..118
Асфандиярова Л.Р. ……..……..14, 165, 177 Глушко А.Н. …………………………….156
Ахмадова Х.Х. ………………....87, 185, 187 Голованов А.А. …………………………..42
Ахметов А.Ф. …………………..…….…..78 Голубев А.В. ………….…………………173
Ахметов Р.Ф. ………………….……..….126 Григорьева Н.Г. ………………………….34
Ахметшин Б.С. ………………………25, 56 Гулиева Н.А. ……………..…………...39, 45
Ахметьянова Л.З. …………………...….136 Гусейнов И.А. …………………………….80
Гусейнов К.З. ……………………………..33
Б Гусейнова А.А. …….………………..........99
Бабаев Н.Р. ………………………………109
Бабаева Г.Б. ………………………………10 Д
Бадикова А.Д. 70, 71, 127, 130, 132, 135,136 Дадашова Т.А. …………………….……116
Байбуртли А.В. …………………………..34 Даминев Р.Р. ……………………………..75
Баймуратов М.Р. ….…………………64, 68 Данилова Д.А. …………….…………….130
Джумаев Ш.Ш. …..…………………...20, 59 Караева А.Р. ………………….…………..52
Джавадова А.А. …………………………..99 Кахраманова К.Р. ………………………174
Джавадова Н.А. …………………………..74 Квасюк А.В. ……………………….…….172
Джавадова Э.М. ………………………….99 Киреев И.Р. ………………………….…..170
Джакупова Ж.Е. …………….……..132, 135 Климочкин Ю.Н. …………….....64, 68, 145
Джафарова У.Ш. ………….………….40, 43 Князева А.К. …………………………….126
Дикусар Е.А. …….7, 138, 141, 143, 146, 153 Комарова Е.В. ………………………96, 104
Докичев В.А. ……………………….…….72 Коновалова О.С. …………………….…...49
Домаркас А.Р. …………………………….14 Космынина М.М. ………………………...63
Кочетыгов А.Л. …………………………..17
Е Красковский А.Н. …………………140, 176
Емшина Е.А. ……………………….….. 196 Кубак Д.А. …………………………….....110
Ермолин А.А. ………………………..…...71 Кузнецов В.В. ….…24, 27, 29, 31, 32, 36, 38
Ермолин Д.М. ……………..……………135 Кулалиев И.Д. ….……………………….108
Ефимов Ю.Т. ……………….……………21 Кулиева Г.М. ……………………………..10
Куликовская В.И. ………………..……..140
Ж Куляшова И.Н. ……….70, 71, 132, 135, 136
Жалмурзиева М.М. ……………….……..81 Кунакова Р.В. …………………………...159
Жилина В.А. ………………………….90, 92 Купова О.Ю. ……………………………...49
Журба Н.В. ………….…………………..184 Курбангалеева М.Х. …………..75, 179, 180
Кязим-заде А.К. ………………………...116
З Кязимов В.М. ………………………….....33
Забиров Т.З. …………...……….14, 165, 177 Кязимова Г.С. ……………………..……..33
Загидуллин Р.Н. ………..….…41, 51, 57, 62
Зайнуллин Р.А. ………………………….159 Л
Закиров И.И. ………………………….….11 Ладохина Н.П. ……………………………61
Закирова Л.А. …………………..………..19 Лазарев В.В. ……………………….……..31
Залимова М.М. …………………………..84 Лазарев М.Ю. ………………………..…177
Зейналов Н.А. …………………………. 157 Лаптев А.Б. ………………………...161, 173
Земцова М.Н. ………………..…………145 Латыпова Ф.Н. …………………………182
Злотский С.С. …………………….19, 34, 42 Леонова М.В. ……………………..…..64, 68
Зорин В.В. ……………...………………8, 54 Лубышева Е.Д. ………………………….196
Зубин С.Н. ………………..………..161, 173 Лукин П.М. ……………………………….21
Лунева М.Э. …….……………………….124
И Ляльков Н.Н. …………………...………153
Ибрагимова Р.А. ……………..…………198
Ибрагимова С.Ю. ………………………..33 М
Игнатишина М.Г. ……………………..8, 54 Магеррамова З.К. ………………………..99
Идрисова В.А. ………………..41, 51, 57, 62 Магомадова М.Х. ………………….185, 187
Ильина А.С. ………………….……179, 180 Максимов Н.М. ………………………85, 112
Ильясова Р.Р. ……………………….25, 163 Маликова Н.А. …………………………...39
Инсафутдинова Р.Р. …………..………....20 Мамедов С.А. …………………………….61
Исламутдинова А.А. ……….……………75 Мамедов Ф.А. …………………………….33
Исмаилов И.П. …………..….………98, 117 Мамедова А.Ф. ………………………..….80
Исмоилзода С.С. …………………………59 Мамедова П.Ш. ……….…………...108, 174
Мамедова Р.А. …………………………..116
К Мамедова С.И. …………………………...61
Кадыров Р.Р. ……………………….….. 168 Мамлиева А.В. ………………………….182
Казак Д.В. ……………...…..7, 138, 141, 143 Маммадова А.С. …………………………39
Казымов В.Н. …………………………...115 Маммедова Н.Р. …………………….…..148
Калацкая Ж.Н. …………………………176 Манзи Матьюс …………………………...66
Камалова Д.Р. ……………………………94 Марфина К.В. ………………………….…84
201
Масагутов Р.Х. ………………………….130 Пузин П.Ю. ……………………………….18
Массалимов Б.И. …………..……….35, 163 Пузин Ю.И. ……………….…..11, 18, 46, 66
Массалимов И.А. …………..25, 35, 56, 163
Мастобаев Б.Н. ……………………….….18 Р
Махмудова Л.Ш. …………………………87 Рагимова С.Ш. …………..……………….52
Минибаев А.К. ………………...………..122 Рагимова Ф.Р. ……………………………82
Мирзоева М.А. ………………..….10, 33, 74 Радецкая А.С. ………….………………..172
Михайлова Н.Н. …………………..182, 194 Раджабов С.И. ………...………………….59
Мовсумзаде М.М. …………….………….40 Рамазанова Ю.Б. ……………..…….99, 117
Мовсумзаде Э.М. …………….…………101 Раскильдина Г.З. …………….,.……..19, 34
Моисеев А.В. ………….………….…..85, 112 Рахимов М.Н. ……………..….122, 124, 126
Муканов А.С. ………………………….…75 Рольник Л.З. …………………………….192
Муравский Ал. Ан. …….………………140 Рулло А.В. ……………………………….130
Муравский Ан. Ал. …………………….140 Рустамова Г.Ф. …………………………..45
Мусаева Б.И. ………………………..98, 117
Мусин А.И. ……………………………….20 С
Мусина Ю.Ю. ……………………………46 Савостина А.О. .………………………...145
Мустафаев Н.П. …………………...……102 Сагадиева З.А. ……………………………14
Мустафаева Е.С. ………………………….98 Садыгов О.А. …..………………………..109
Мустафакулова Р.А. …………………….59 Салимова М.Р. ……………………...…..120
Мустафин А.Г. …………….……………..56 Салищева О.В. ………………………….149
Мустафин И.А. …………………………..78 Самойлов Н.А. ……………………….90, 92
Мухаметдинова К.И. ……………………19 Санникова В.А. …………………………151
Мухаметдинова У.М. …….…………….124 Сардарлы А.М. …………………………148
Сардарова С.А. …………………………148
Н Саушин И.И. …………………………….165
Набиев О.Г. ……………….……………..115 Сафарова Л.Р. ………………………10, 115
Набизаде З.О. ……………………………115 Сафарова М.Р. ………………………….102
Нагиева Ш.Ф. …………………………….43 Сафина А.Р. ……………………71, 135, 136
Нагиева Э.А. …………………………….116 Сафиуллина А.Г. ………….……………..28
Новоторжина Н.Н. …………...…….98, 117 Сахабутдинова Г.Н. ……….…………….19
Назаров М.Н. ……………………………192 Сахибгареев С.Р. …………….127, 128, 131
Недведь Е.Л. …………………………….176 Сейфиева Ж.А. …………………………...74
Сергеева Н.А. …………………...………..72
О Сибогатова Р.Р. ………..………………..198
Овсянникова И.В. …………………..….168 Синяк М.И. …………………………..….153
Один И.С. …………………………………42 Сираева И.Н. ……………………………192
Осипенко Е.В. ………………..127, 128, 131 Соков С.А. ………………………………..42
Османова С.Ф. ………………………….148 Солманов П.С. ………………...……..85, 112
Стёпин С.Г. ………………….………..7, 153
П Суджаев А.Р. …………………………….154
Павлова И.Н. ……………………………120 Сунагатуллина А.Ш. ……………………54
Петухов В.Н. ………………………...…..110
Пимерзин А.А. ………………………85, 112 Т
Пинчук С.В. ……………………………..140 Тагирова К.Б. ………………………..…170
Пиргалин Ю.И. …………………………132 Талыблы С.М. ……………………………74
Поткин В.И. …………………..…7, 141, 143 Таслими П. ………………………………154
Приоров Г.Г. ……………………………156 Телин А.Г. ………………..……………….72
Просеков А.Ю. ………………………….149 Тептерева Г.А. ………………………….101
Просочкина Т.Р. …………………………94 Тиренин Н.И. …………………………….34
Пряничникова В.В. …….……………....168 Томина Н.Н. ………….………………85, 112
Пузин Н.Ю. …………….…………………11 Торосян С.А. ……………………………184
202
Трохин В.Е. ……………...………17, 63, 172 Четвертнева И.А. ……………………….101
Трынкина Л.В. …………………………...63 Чуйкин А.Е. ………………………………35
Тюсенков А.С. ……………………………77 Чуркина А.В. ……...…………………….158
У Ш
Удалова Е.А. …………………………….190 Шавшуков П.Е. ………………………...190
Шавшукова С.Ю. …………………182, 194
Ф Шакирова Э.И. …………….…………….38
Фарзалиев В.М. …………...……10, 98, 154 Шатирова М.И. ………………40, 43, 48, 52
Фахреева А.В. …………………………..159 Шахаб С.Н. ……………………………...138
Федина Р.А. ……………………..70, 71, 136 Шахгельдиева Л.М. ……………………..61
Федосеева В.Г. ……..…………………….22 Шахмаев Р.Н. ………………………….8, 54
Федосов А.В. ……………………………158 Шаяхметов У.Ш. ………………………..35
Филиппович Л.Н. ….…………………..138 Шевляков Ф.Б. …………………………..81
Шипилова А.К. …………………………..68
Х Шулаев Н.С. …………………………….168
Хадисова Ж.Т. …………………………...87
Хайдарова Г.Р. …………………………..77 Э
Хакимова Г.В. ………………………….177 Эфендиева С.С. …………………………102
Халилов В.Ф. ………………………….…39 Эфендиева Х.К. ……………..………74, 102
Ханов А.Р. ………………………………...78
Хусаинова А.А. …………………………..70 Ю
Юдина С.В. ……………………………...110
Ч Юнусова Г.Р. ……………………………157
Черкасова Е.В. ………………………...…12 Юсифзаде Г.Г. ……………………………99
Черных Е.Е. ………………………………17 Юсифова А.Р. …………………………….99
203
Научное издание
Материалы XXXIII Международной научно-технической конференции

«ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКТИВЫ, РЕАГЕНТЫ И ПРОЦЕССЫ
МАЛОТОННАЖНОЙ ХИМИИ. РЕАКТИВ-2020»
Материалы публикуются в авторской редакции.
Редакционная коллегия:
С.С. Злотский
Е.А. Удалова
С.Ю. Шавшукова
Подп. в печать 30.11. 2020. Формат 60х901/16. Бумага офсетная. Гарнитура Times New Roman.
Печать цифровая. Печ. л. 12,75. Тираж 120 экз. Заказ № 147.
Издательство «Восточная печать»

СБОРНИК Реактив-2020

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

СБОРНИК Реактив-2020

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Уфимский государственный

нефтяной технический университет

Посвящаяется памяти академика

г. Уфа, 24–26 ноября 2020 года

Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: Материалы

В сборник помещены тезисы докладов XXXIII Международной научно-

ИЗДАНО ПРИ ФИНАНСОВОЙ ПОДДЕРЖКЕ АКАДЕМИИ НАУК

Narmina Guliyeva 1, Zahida Aliyeva 1, Narmin Abushova 1,

RING-SIDED MODEL FOR VISUALIZATION

1. Абрамова В.И., Крашенинникова А.А. Переработка, использование и уничтожение

U.A. Hasanova 2, N.A. Guliyeva 1, A.M. Azizov 3, E.M. Azizov 1,

APPLICATION OF A COMPOSITE BASED ON GRAPHENE OXIDE

Narmina Guliyeva 1,Ulviyya Hasanova 2, Fariz Amirov 1, Parvana Huseynova 3, Hikmet

SUPRAMOLECULAR ASSEMBLIES BASED ON MACROHETEROLYTIC

Currently, there is an intensive development of multidisciplinary fields of knowledge that

1. Крам Д. Химия комплексов «гость-хозяин». М.: Мир, 1983. С. 38-41.

SYNTHESIS OF SULFAMIDES WITH CONDENSED HETEROCYCLES

Academician A.M. Guliyev Institute of Chemistry of Additives of ANAS, Baku, Azerbaijan

The reaction of arylsulfochlorides with condensed aminoheterocyclic compounds was

X=S, R2=COOC2H5 , R1=H(Ia), CH3(Ib)

X=O, R2=CH=NC6H5 , R1=H(IIa), CH3(IIb)

These heterocyclic amines were synthesized in the laboratory «Chemistry of heterofunc-

Cipher of Structural Formula Product Pace. Chem. Analysis, %

O NSO2C6H4CH3 72,48 4,36 5,73 6,68

ПРОИЗВОДНЫЕ БИСБЕНЗОАКРИДИНА И ИХ ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ СОЛИ

Некоторые производные бензоакридинов, за счет наличия большого числа сопря-

Рисунок 1 – Схема синтеза пиридиновых производных бисбензоакридина и их солей

М.Г. Игнатишина, Р.Н. Шахмаев, В.В. Зорин

СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ (1E)-1-ХЛОРАЛК-1-ЕН-4-ИНОВ

Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа, Россия

Сочетание изомерно чистых винилгалогенидов c металлоорганическими соедине-

n-C6H13 (а), Ph (б), CH2CH2OH (в), C(CH3)2OH (г)

Сочетание (Z)-1,3-дихлорпропена (Z-1) c окт-1-ином (2a) в аналогичных условиях

В.М. Фарзалиев, М.Т. Аббасова, Г.Б. Бабаева, Л.Р. Сафарова,

СИНТЕЗ НОВЫХ АМИНОМЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

Являясь потенциально таутомерными соединениями, 2-меркаптобензотиазол и 2-

Широкий спектр полезных свойств производных 2-меркаптобензотиазола и 2-

И.И. Закиров, Н.Ю. Пузин, Ю.И. Пузин

СИНТЕЗ 3-ФЕНИЛФТАЛИДНЫХ ЭФИРОВ (МЕТ)АКРИЛОВЫХ КИСЛОТ

Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа, Россия

Полимерные композиционные материалы, сочетающие в той или иной степени

В бензоле и толуоле реализуется направление 1, а в пиридине – направление 2, что

ТЕРМОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ ДВОЙНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ:

Кузбасский государственный технический университет им. Т.Ф. Горбачева,

Двойные комплексные соли (ДКС), состоящие из комплексных катионов и ком-

Рисунок 1 – Структура ДКС [Lu(Cpl)4(H2O)4][Cr(NCS)6]·1,5H2O

Выполнен термический анализ веществ на воздухе и в инертной атмосфере (рис. 3).

90 Изменение массы: -23.55

Изменение массы: -1.55

Рисунок 3 – Термограмма разложения ДКС [[La(Hniic)3(H2O)

Л.Р. Асфандиярова, Т.З. Забиров, А.Р. Д

ВЛИЯНИЕ ПОРЯДКА ДОЗИРОВАНИЯ РЕАГЕНТОВ НА СИНТЕЗ ПОЛИМЕРНОЙ

Филиал Уфимского государственного нефтяного тех

Известный процесс промышленного получения полимера, основанный на реакц

C целью установления связи между последовательностью ввода исходных компо-

Таблица 1 – Физико-химические свойства исходных компонентов

Реагенты Молекулярная Плотность при Содержание, %

При взаимодействии водного раствора ЭХГ с ДМА мы наблюдается образование

Синтез проводили в четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником,

Температура, °С Последова- Скорость Дозирование, Время дозиро- Время

Таблица 3 – Показатели синтезированного полиэлектролита ЭХГДМА

№ Концентрация Динамическая рH Температура Плотность, Концентрация Внешний вид

1. Годжаева А.Р., Асфандиярова Л.Р. Синтез водорастворимого катионного полиэлектро-