Kuleznev V N Shershnev V A Khimia I Fizika Polimerov 2014

В. Н.
КУЛЕЗНЕВ,
В. А. ШЕРШНЕВ
ХИМИЯ
И ФИЗИКА
ПОЛИМЕРОВ
Издание третье, исправленное
ДОПУЩЕНО
УМО по образованию в области химической технологии
и биотехнологии в качестве учебного пособия для студентов вузов,
обучающихся по направлению «Химическая технология»
САНКТПЕТЕРБУРГ•МОСКВА•КРАСНОДАР
2014
2
ББК 24.7я73 В. Н. Кулезнев, В. А. Шершнев. Химия и физика полимеров
К 90
Кулезнев В. Н., Шершнев В. А.

К 90 Химия и физика полимеров: Учебное пособие. —
3е изд., испр. — СПб.: Издательство «Лань», 2014. — 368 c.:
ил. — (Учебники для вузов. Специальная литература).
ISBN 978$5$8114$1779$7
В учебном пособии в сжатой форме изложены научные основы
получения полимеров; описана их структура и ее зависимость от методов
синтеза; рассмотрены физические и механические свойства полимеров в
связи с их структурой, химической природой и физическими состояниями;
приведены основные химические реакции полимеров и показаны
возможности стабилизации, химической и физической модификации
полимеров для получения нового комплекса свойств, в том числе путем
сшивания макромолекул и формирования сетчатых структур. Указаны
пути более полного и долговечного использования полимерных материалов
и изделий.
Для студентов вузов, обучающихся по направлению «Химическая
технология». Может быть использовано научными сотрудниками и
специалистами, работающими в области полимеров и полимерного
материаловедения.
ББК 24.7я73
Рецензенты:
А. А. АСКАДСКИЙ — доктор химических наук,
зав. лабораторией полимерных материалов Института
элементоорганических соединений РАН;
В. В. АНАНЬЕВ — профессор кафедры «Биотехнология и пищевая химия»
Московского государственного университета пищевых производств.
Обложка
Е. А. ВЛАСОВА
© Издательство «Лань», 2014

© В. Н. Кулезнев, В. А. Шершнев, 2014
© Издательство «Лань»,
художественное оформление, 2014
Оглавление 3
4 В. Н. Кулезнев, В. А. Шершнев. Химия и физика полимеров
Оглавление 5
Глава 1. Цепные реакции синтеза полимеров 7
Предисловие 9
Введение 11
Введение 13
Введение 15
Введение 17
Введение 19
Введение 21
Введение 23
Часть первая 25
Ионно8координационная полимеризация характеризуется

высоким координирующим действием каталитических систем,
как правило, специфичных для каждой из них и соответствующего
мономера. В качестве катализаторов используются комплексные
соединения обычно трех видов: двух и трехкомпонентные
комплексы галогенидов переходных металлов с алкилпроизвод
ными алюминия и других металлов (катализаторы Циглера–
Натта); pаллильные комплексы переходных металлов; металло
ценовные и оксиднохромовые катализаторы. Общей их особен
ностью является способность образовывать в углеводородных
средах сравнительно стабильные комплексы с мономером, причем
молекула мономера в комплексе поляризуется или занимает
строго определенное положение, если она уже имеет диполь. После
этого происходит гетеролитический разрыв лсвязи мономерных
молекул, подобно тому, как при координации мономеров у
алкиллитиевых катализаторов.
На этом основан вывод кинетических закономерностей реакции

свободнорадикальной сополимеризации двух мономеров. Во всех
цепных реакциях синтеза сополимеров растущая цепь сополиме
ра из смеси двух мономеров реагирует с одним или другим из моно
Глава 2. Сополимеризация 71
В случаях свободнорадикальной сополимеризации значения

констант сополимеризации определяются практически целиком
реакционной способностью мономеров и не зависят от типа
инициирующей системы. Если же сополимеризация
осуществляется по ионному механизму, то тип каталитической
системы, полярность среды существенно влияют на значения
констант сополимеризации, а следовательно, на состав, структуру
и свойства образующегося сополимера. Это иллюстрируется рис. 2.2
для уже упоминавшейся смеси мономеров стирола и
метилметакрилата, способной сополимеризоваться по трем
различным механизмам (радикальному, катионному и анионному).
Глава 3. Ступенчатые процессы синтеза полимеров 81
Глава 4. Технологическое оформление синтеза полимеров 97
Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Издательство «Юрайт»,

2013. 602 с.
Тагер А. А. Физикохимия полимеров. М.: Научный мир, 2007. 576 с. Главы

1, 3, 14.
Часть вторая 107
Глава 5. Структура и физические состояния полимеров 109
Известно, что любая низкомолекулярная жидкость неодно

родна по плотности, в ней существуют так называемые
флуктуации плотности. Рассеяние света чистыми жидкостями
обусловлено именно наличием флуктуации плотности, как это
хорошо известно из курса физики. Флуктуации плотности
возникают благодаря наличию значительных по величине сил
межмолекулярного взаимодействия. Силы межмолекулярного
взаимодействия могут оказаться столь значительными, что даже
в неполярных низкомолекулярных жидкостях в отдельных
микрообъемах молекулы укладываются упорядоченно.
Микрообъемы, в которых этот порядок сохраняется, малы,
поэтому и порядок в расположении молекул называется ближним
порядком; он быстро нарушается под действием теплового
движения и возникает вновь. Чем больше микрообъемы, где
сохраняется ближний порядок, чем совершеннее укладка молекул
в этом микрообъеме, тем больше размер флуктуации плотности,
тем более упорядоченной является структура жидкости, которую
можно также назвать надмолекулярной структурой.
Глава 6. Термодинамика высокоэластической деформации 133
Глава 7. Релаксационные свойства полимеров 141
Глава 8. Стеклование и стеклообразное состояние 169
Глава 9. Реология расплавов и растворов полимеров 185
Как только молекулярные клубки окажутся предельно напря

женными, весь полимер становится упругим, нетекучим. В резуль
тате теряется контакт со стенками канала, струя расплава, ставшая
резиноподобной, местами отрывается от стенок и рывками проходит
канал. Мы отмечаем резкий рост количества полимера, прошедшего
через канал при данном напряжении сдвига, т. е. скачок расхода.
Явление скачкообразного роста расхода при достижении
определенного критического значения напряжения сдвига в канале
носит название спурта, или срыва струи.
Глава 10. Кристаллические полимеры 199
Глава 11. Прочность полимеров 225
Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Юрайт, 2013. 602 с.
Кулезнев В. Н. Смеси и сплавы полимеров. СПб.: НОТ, 2013. 214 с.

Глава 12. Общие особенности химических реакций в полимерах 247
Глава 13. Термодеструкция и термостабильность полимеров 283
Глава 14. Химические реакции, протекающие в полимерах 299
Глава 15. Механохимические реакции в полимерах 311
Глава 16. Реакции полимеров с кислородом и озоном 319
Глава 17. Межмакромолекулярные реакции в полимерах 345
Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Издательство «Юрайт»,

2013. 602 с.
Валерий Николаевич КУЛЕЗНЕВ,
Владимир Андреевич ШЕРШНЕВ
ХИМИЯ И ФИЗИКА ПОЛИМЕРОВ

Учебное пособие
Издание третье, исправленное
Зав. редакцией химической

литературы М. В. Гончаренко
Выпускающие О. В. Шилкова, Н. А. Крылова
ËÐ ¹ 065466 îò 21.10.97
Ãèãèåíè÷åñêèé ñåðòèôèêàò 78.01.07.953.Ï.007216.04.10
îò 21.04.2010 ã., âûäàí ÖÃÑÝÍ â ÑÏá
Èçäàòåëüñòâî «ËÀÍÜ»
lan@lanbook.ru; www.lanbook.com
192029, Ñàíêò-Ïåòåðáóðã, Îáùåñòâåííûé ïåð., 5.
Òåë./ôàêñ: (812) 412-29-35, 412-05-97, 412-92-72.
Áåñïëàòíûé çâîíîê ïî Ðîññèè: 8-800-700-40-71
ГДЕ КУПИТЬ
ДЛЯ ОРГАНИЗАЦИЙ:
Для того, чтобы заказать необходимые Вам книги, достаточно обратиться
в любую из торговых компаний Издательского Дома «ЛАНЬ»:
по России и зарубежью
«ЛАНЬ&ТРЕЙД». 192029, Санкт&Петербург, ул. Крупской, 13
тел.: (812) 412&85&78, 412&14&45, 412&85&82; тел./факс: (812) 412&54&93
e&mail: trade@lanbook.ru; ICQ: 446&869&967
www.lanpbl.spb.ru/price.htm
в Москве и в Московской области
«ЛАНЬ&ПРЕСС». 109263, Москва, 7&я ул. Текстильщиков, д. 6/19
тел.: (499) 178&65&85; e&mail: lanpress@lanbook.ru
в Краснодаре и в Краснодарском крае
«ЛАНЬ&ЮГ». 350901, Краснодар, ул. Жлобы, д. 1/1
тел.: (861) 274&10&35; e&mail: lankrd98@mail.ru
ДЛЯ РОЗНИЧНЫХ ПОКУПАТЕЛЕЙ:
интернет-магазины:
Издательство «Лань»: http://www.lanbook.com
«Сова»: http://www.symplex.ru; «Ozon.ru»: http://www.ozon.ru
«Библион»: http://www.biblion.ru
Подписано в печать 02.07.14.

Бумага офсетная. Гарнитура Школьная. Формат 84×108 1/32.
Печать офсетная. Усл. п. л. 19,32. Тираж 1000 экз.
Заказ № .
Отпечатано в полном соответствии
с качеством предоставленных материалов
в ОАО «ИПК “Чувашия”».
428019, г. Чебоксары, пр. И. Яковлева, д. 13.
Тел.: (8352) 56&00&23

Kuleznev V N Shershnev V A Khimia I Fizika Polimerov 2014

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Kuleznev V N Shershnev V A Khimia I Fizika Polimerov 2014

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

В. Н.

Кулезнев В. Н., Шершнев В. А.

© Издательство «Лань», 2014

Ионно8координационная полимеризация характеризуется

На этом основан вывод кинетических закономерностей реакции

В случаях свободнорадикальной сополимеризации значения

Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Издательство «Юрайт»,

Тагер А. А. Физикохимия полимеров. М.: Научный мир, 2007. 576 с. Главы

Известно, что любая низкомолекулярная жидкость неодно

Как только молекулярные клубки окажутся предельно напря

Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Юрайт, 2013. 602 с.

Кулезнев В. Н. Смеси и сплавы полимеров. СПб.: НОТ, 2013. 214 с.

Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Издательство «Юрайт»,

ХИМИЯ И ФИЗИКА ПОЛИМЕРОВ

Зав. редакцией химической

Подписано в печать 02.07.14.

Вам также может понравиться

Kuleznev V N Shershnev V A Khimia I Fizika Polimerov 2014

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Kuleznev V N Shershnev V A Khimia I Fizika Polimerov 2014

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

В. Н.

Кулезнев В. Н., Шершнев В. А.

© Издательство «Лань», 2014

Ионно8координационная полимеризация характеризуется

На этом основан вывод кинетических закономерностей реакции

В случаях свободнорадикальной сополимеризации значения

Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Издательство «Юрайт»,

Тагер А. А. Физикохимия полимеров. М.: Научный мир, 2007. 576 с. Главы

Известно, что любая низкомолекулярная жидкость неодно

Как только молекулярные клубки окажутся предельно напря

Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Юрайт, 2013. 602 с.

Кулезнев В. Н. Смеси и сплавы полимеров. СПб.: НОТ, 2013. 214 с.

Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Издательство «Юрайт»,

ХИМИЯ И ФИЗИКА ПОЛИМЕРОВ

Зав. редакцией химической

Подписано в печать 02.07.14.

Вам также может понравиться

Известно, что любая низкомолекулярная жидкость неодно

Как только молекулярные клубки окажутся предельно напря