МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ

РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Вологодский государственный педагогический университет

ОРГАНИЧЕСКАЯ
ХИМИЯ
Задачник

Вологда
2011
УДК 547 Печатается по решению УМС ВГПУ
ББК 24.2я73 + 24.2я721 от 22.12 2010 г.
О 64
Авторы-составители:
Д.В. Ходарев, кандидат химических наук, доцент кафедры химии;
Ю.Д. Шевкопляс, доцент кафедры химии;
З.В. Киреева, кандидат биологических наук, профессор кафедры химии
Рецензент:
П.В. Слитиков, кандидат химических наук, доцент кафедры химии
НУК «Фундаментальные науки» Московского государственного техниче-
ского университета им. Н.Э. Баумана
Ответственный за выпуск:
О.Б. Кузнецова, кандидат химических наук, доцент кафедры химии
О 64 Органическая химия: задачник / Д.В.Ходарев, Ю.Д. Шевкоп-
ляс, З.В. Киреева; Мин-во образов. и науки РФ; Волог. гос. педагог. ун-т. –
Вологда: ВГПУ, 2011. – 195 с.
Издание предназначено для студентов, обучающихся по специально-
стям «Биоэкология» и «Биология с дополнительной специальностью хи-
мия», и подготовлено в рамках реализации модульно-рейтинговой систе-
мы оценки качества усвоения знаний студентами. Включает в себя мето-
дические рекомендации, в которых выделены главные аспекты теоретиче-
ской темы программного материала по органической химии, и задания для
самостоятельной работы. Увеличено количество задач творческого харак-
тера, что способствует углублению знаний по предмету.
Настоящее издание может быть полезно учителям и учащимся классов
химического профиля.
УДК 547
ББК 24.2я73 + 24.2я721
© Д.В. Ходарев, Ю.Д. Шевкопляс, З.В. Киреева, 2011
г.
© ВГПУ, издательство, 2011 г.
СОДЕРЖАНИЕ
Введение ....................................................................................................... 5
Модуль 1. Изомерия, номенклатура. Электронные эффекты в
органических соединениях ............................................................................... 7
Тема 1. Номенклатура органических соединений ............................... 7
Тема 2. Изомерия органических соединений ..................................... 20
Тема 3. Электронное строение молекул и теория электронных
смещений..................................................................................................... 24
Модуль 2. Углеводороды .......................................................................... 28
Тема 4. Алканы (предельные углеводороды, парафины) .................. 28
Тема 5. Алкены (этиленовые углеводороды, олефины) и диены ..... 35
Тема 6. Алкины (ацетиленовые углеводороды) ................................. 42
Тема 7. Циклоалканы (нафтены, цикланы, циклопарафины) ........... 50
Тема 8. Арены (ароматические углеводороды) .................................. 53
Тема 9. Многоядерные ароматические соединения с
конденсированными бензольными ядрами .............................................. 66
Тема 10. Многоядерные ароматические соединения с
изолированными бензольными ядрами .................................................... 71
Тема 11. Галогенпроизводные алифатических и алициклических
углеводородов ............................................................................................. 76
Тема 12. Галогенпроизводные углеводородов ароматического ряда..... 86
Модуль 3. Кислородсодержащие органические соединения ................. 92
Тема 13. Спирты (алканолы), гликоли, глицерин, простые эфиры .. 92
Тема 14. Фенолы ................................................................................. 100
Тема 15. Альдегиды и кетоны алифатического ряда ....................... 104
Тема 16. Альдегиды и кетоны ароматического ряда ....................... 113
Тема 17. Карбоновые кислоты алифатического ряда ...................... 118
Тема 18. Функциональные производные карбоновых кислот ........ 124
Тема 19. Карбоновые кислоты ароматического ряда и их
производные .............................................................................................. 128
Модуль 4. Азотсодержащие органические соединения ....................... 134
Тема 20. Амины алифатического ряда .............................................. 134
Тема 21. Ароматические амины ........................................................ 139
Тема 22. Азо- и диазосоединения ...................................................... 145
Модуль 5. Гетероциклические соединения ........................................... 153
Тема 23. Пятичленные гетероциклы ................................................. 153
Тема 24. Шестичленные гетероциклы .............................................. 159
Модуль 6. Многофункциональные и природные органические
соединения ..................................................................................................... 166
Тема 25. Дикарбоновые кислоты. Альдегидо- и кетокислоты ....... 166
3
Тема 26. Оксикислоты........................................................................ 169
Тема 27. Аминокислоты ..................................................................... 174
Тема 28. Углеводы .............................................................................. 180
Список литературы............................................................................. 188
Варианты заданий для самостоятельной работы ............................. 189
4 5
Instantia est mater doctrinae –
Упорство – мать науки
Введение
Органическая химия, являясь одним из разделов химии, занимается
изучением строения, свойств, способов получения и практического ис-
пользования соединений углерода. Знание основ органической химии,
дающей научное обоснование строения и функционирования живых орга-
низмов, производства и грамотного применения различных материалов и
изделий, является важным элементом в подготовке человека к жизни в
современном обществе.
При изучении курса органической химии у студента складывается
представление о химическом, электронном и пространственном строении
органических молекул и его влиянии на свойства вещества.
С другой стороны, в последнее время всё более усиливается динамич-
ная интеграция химии и биологии. Значительные достижения в области
теоретической и синтетической органической химии, молекулярного ди-
зайна и стереохимии так или иначе связаны с развитием биологической и
фармакологической науки. Кроме того, органическая химия, как фунда-
ментальная наука о строении и свойствах молекул, создала основу для
развития биохимии и молекулярной биологии. Достаточно сказать, что в
последние десятилетия классические химические журналы до половины
своего объёма посвящают проблемам современной биомолекулярной
химии.
В рамках реализации принципов Болонской системы образования ста-
новятся очевидными многие недостатки и просчёты в методологии и
практике преподавания органической химии. Прежде всего, это недоста-
точная эффективность самостоятельной и индивидуальной работы студен-
тов и, как следствие, более низкий результат учебного процесса. Сглажи-
ванию названных недостатков и призвано помочь это учебно-
методическое пособие. В основу написания рукописи был положен прин-
цип индивидуализации обучения, самостоятельного «добывания знаний».
В рамках такого подхода преподавателю отводится, главным образом,
роль организатора учебного процесса и консультанта.
В последние годы в педагогической практике наблюдается повышен-
ный интерес к новым формам организации учебного процесса в вузах, в
том числе и к модульно-рейтинговой системе.
Её использование может помочь в достижении возможности активно
влиять на процесс обучения и, как следствие, приведёт к улучшению
функциональных характеристик самого процесса. В свою очередь, это
улучшение позволит поднять интерес студентов к учебному процессу,
повысить их успеваемость.
 Структура настоящего пособия составлена на основе осуществления
принципов модульно-рейтинговой системы оценки качества знаний. По-
собие включает в себя шесть модулей по основным разделам органиче-
ской химии, разделённых, в свою очередь, на 28 тем. Каждая тема содер-
жит наборы задач по теоретическим разделам органической химии, мето-
дам получения, химическим свойствам и методам идентификации органи-
ческих молекул в объёме, достаточном для выдачи комплекта индивиду-
альных заданий каждому студенту.
В качестве рабочего инструмента авторами использован дедуктивный,
сравнительный подход к изложению материала, позволяющий выявить
причинно-следственные связи между строением и свойствами молекул.
Представляя данное методическое пособие на суд студентов и препо-
давателей, авторы будут признательны за любые критические замечания и
предложения.
В заключение авторы хотели бы выразить искреннюю благодарность за
хороший отзыв и ценные замечания кандидату химических наук, доценту
кафедры химии МГТУ им. Н.Э. Баумана Павлу Владимировичу
Слитикову.
МОДУЛЬ 1. ИЗОМЕРИЯ, НОМЕНКЛАТУРА. ЭЛЕКТРОННЫЕ
ЭФФЕКТЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ
Тема 1. Номенклатура органических соединений
1. На чём основана классификация органических соединений? Что оз-
начают понятия: ряд, класс, производные, функциональная группа? (см.
табл. 1). Какие соединения называются полифункциональными и гетеро-
функциональными? Составьте схему классификации органических соеди-
нений. Приведите примеры соединений.
2. Какие виды номенклатур используются в современной химии?
3. Что представляет собой заместительная номенклатура IUPAC? Что
понимают под родоначальной структурой и характеристической группой?
4. Какие правила используются для вычленения главной углеродной
цепи и её нумерации? (См. табл. 2).
5. Какие характеристические группы называются в заместительной но-
менклатуре IUPAC в виде суффиксов и префиксов? (См. табл. 3 и 4).
Приведите по две структурные формулы поли- и гетерофункци-
ональных соединений состава C4H6O4, трёх соединений состава С5H10O2,
относящихся к разным классам.
Таблица 1

Некоторые важнейшие классы

и производные органических соединений
в порядке уменьшения старшинства характеристических групп,
обозначаемых в названиях окончаниями (суффиксами)

№№ Характеристическая или Название класса или производных

п.п функциональная группа органических соединений
1 2 3
1. RO⊕H2 Ониевые и аналогичные катионы
2. -CООН Карбоновые кислоты
3. -С(О)-СООН Оксокислоты
4. -С(S)ОН Тионовые кислоты
5. -С(S)-СООН Тиооксокислоты
6. -SО3Н Сульфоновые кислоты
7. -С(О)-О-С(О)- Ангидриды
8. -С(О)-Hal Галогеноангидриды
9. -С(О)-NН2 Амиды
10. -С(О)-NН-NН2 Гидразиды
11. -С≡N Цианиды (нитрилы)
12. -С(О)Н Альдегиды
13. -С(О)- Кетоны
6 7
 1 2 3
Таблица 3
14. -ОН Спирты, затем фенолы
15. -O-NO2 Нитраты Названия характеристических групп,
16. -О-ОН Гидроперекиси (гидропероксиды) применяемые в заместительной номенклатуре1
17. -NН2 Амины
18. =NН Имины Название в качестве
Класс Формула
19. -NН-NН2 Гидразины префикса суффикса
20. -О- Простые эфиры онио–
Катионы – –оний
21. -О-О- Перекиси (пероксиды) ониа–
Карбоновые -СООН карбокси- карбоновая кислота
кислоты -(С)ООН – -овая кислота
Таблица 2 Сульфоновые –сульфоновая
-SO3Н сульфо–
Правила номенклатуры органических соединений кислоты кислота
-СООМ – металл...карбоксилат
(Справочник химика, дополнительный том, Л.: Химия, 1968) Соли
-(С)ООМ – металл...оат
При названии органического вещества необходимо руководствоваться -СООR R-оксикарбонил R...карбоксилат
следующими правилами: Эфиры сложные2
-(С)ООR — R...оат
1. Все неуглеродные заместители называют характеристическими Галогенангидри- -СО-Наl галформил- -карбонилгалид
группами. ды кислот -(С)O-Наl – -оилгалид
2. Установлен порядок старшинства характеристических групп как при -СО-NН2 карбамоил- -карбоксамид
перечислении их в названии, так и при определении порядка нумерации Амиды
-(С)О-NН2 – -амид
атомов в углеродной цепи: -CN циано- -карбонитрил
• радикал, содержащий меньшее число углеродных атомов, является Нитрилы
-(C)N – -нитрил
старшим; при одинаковом числе углеродных атомов старшим является -СН=О формил- -карбальдегид
менее разветвлённый радикал; Альдегиды
-(C)H=O оксо- -аль (ал)
• кратная связь старше радикала; двойная связь старше тройной; Кетоны (С)=О оксо- -он
• двойные и тройные связи должны получить возможно более низкие Спирты -ОН гидрокси- -ол
номера; Фенолы -ОН гидрокси- -ол
• характеристическая группа старше кратной связи. Тиолы -SH меркапто- -тиол
3. Если в составе соединения имеется несколько характеристических
R-гидропероксид
групп, то старшая (главная) группа определяет нумерацию цепи (табл. 3) и Гидроперекиси -O-OR R-гидроперокси-
(R-гидроперокись)
обозначается суффиксом (окончанием), младшая – префиксом. Младшие
Амины -NH2 амино- -амин
заместители называются в алфавитном порядке (табл. 3 и 4).
Имины =NH имино- -имин
Эфиры простые -OR R-окси- –
Сульфиды -SR R-тио- –
Перекиси
-O-O- диокси- пероксид
(пероксиды)

1
В скобках указаны атомы углерода, которые входят в состав главной цепи и
указываются в её названии.
2
R – алкил (метил, этил, пропил, изопропил и т.д.).
8 9
 Таблица 4 1 2 3

Названия характеристических групп, обозначаемых в заместительной sBu втор-бутил

номенклатуре в виде префиксов
tBu- трет-бутил
Характеристическая группа Название (префикс)
-Br бром- СН3-СН2-СН2-СН2-СН2- Am- н-пентил, пентил, амил
-Cl хлор-
-ClO хлорозил- iAm- изопентил, изоамил
-ClO2 хлорил-
-ClO3 перхлорил-
неопентил
-F фтор-
-I иод-
-IO иодозил- СН2=СН- Vin- винил, этенил
-IO2 иодил- СН≡С- этинил
-I(OH)2 дигидроксииод- СН3-СН=СН- 1-пропенил
-N2 диазо- СН2=СН-СН2- All- аллил (2-пропенил)
-N3 азидо- С6Н5- Ph- фенил
-NO нитрозо- С6Н5СН2- Bzl-, Bn- бензил
-NO2 нитро- С6Н5-СН=СН- стирил
=N(O)OH ацинитро-
Примеры названий некоторых соединении
-OR алкокси-
+
-SR алктио- H3S – сульфоний;
NH4+ – аммоний;
Н3O+ – оксоний;
Таблица 5 СН3С+Н2– этил-катион;
СН3СН2SO3Н – этансульфоновая кислота (этансульфокислота);
Названия некоторых углеводородных групп СН3СН2OSO3Н – этилсульфат;
СН3СН2SН – этантиол;
СН3СН2SСН2СН3 – диэтилсульфид;
Сокращённое
Углеводородные группы Номенклатура СН3SO2NН2 – метилсульфамид (амид метилсульфокислоты);
обозначение
СН3SO2Cl – метилсульфохлорид (хлорангидрид метилсульфоновой
1 2 3 кислоты);
СH3- Me- метил СН3СН2СООН – пропановая кислота;
СН3-СН2- Et- этил СН3СН2СООNa – натрийпропаноат (натрийэтанкарбоксилат);
СН3-СН2-СН2- Pr- пропил СН3СН2СООСН3 – метилпропаноат (метиловый эфир пропановой ки-
изопропил, слоты);
iPr-
втор-пропил СН3СН2С(О)Cl – пропаноилхлорид, хлористый пропаноил, хлорангид-
СН3-СН2-СН2-СН2- Bu- бутил, н-бутил рид пропионовой кислоты;
СН3СН2С(О)NН2 – пропаноиламид;
iBu изобутил СН3СН2СN – пропаннитрил;
СН3СН2СНО – пропаналь;

10 11
 СН3С(O)СН3 – пропанон (ацетон);
СН3СН(ОН)СН3 –пропанол-2;
С6Н5ОН – фенол;
СН3СН2NH2 – аминоэтан (этанамин, этиламин);
СН3СН=NН – иминоэтан, этанимин;
СН3СН2-О-СН3 – метоксиэтан (метилэтиловый эфир);
СН3СН2-О-О-СН2СН3 – диэтилпероксид, перекись диэтила; з) H3C CH ; H2C ;
; CH3 (CH2)2 CH2 CH ;
СН3СН2OOН – гидроэтилпероксид, гидроперекись этила;
СН3СН2Na –этилнатрий; C2H5
СН3СН2МgBr – этилмагния бромид:
СН2Cl-СН=СН2 – 3-хлорпропен-1;
СН2OНСН=СН2 – 2-пропенол-1;
СН3СН=N-NН2 – этангидразон;
НООССН2СООН – пропандиовая кислота;
(СН3)2NNа – натрия диметиламид;
[СН3NН3]+Сl– – хлорид метиламмония;
СН3СОNНС2Н5 – этилэтанамид, этилацетамид, N-этилацетиламид;
СН3СН2NO2 – нитроэтан;
СН3СН2-О-NO2 – этилнитрат;
СН3С(О)ОС(О)СН3 – уксусный ангидрид;
(С6Н11СО)2О – гексановый ангидрид; 2. Напишите структурные формулы следующих соединений:
СН3С(О)ОС(О)С2Н5 – пропионовоуксусный ангидрид (уксуснопро- а) 2,4-диметил-3-этилпентан; 2,2,3,3-тетраметилгексан; 2,6-диметил-
пионовый ангидрид). гептан; 3-метоксипропен-1; 4-метоксибутанол-1; 3-нитро-2,2-диметил-
Задачи гексан; 4-нитропентен-2; 2-аминопентан; метилэтиламин; 4-амино-
бутанол-1; 3,5-диметил-4-этилгексановая кислота; 3-хлор-2-этил-
1. Назовите углеводородные группы: пентановая кислота;
б) 2,4-диметил-3-этилпентан; 2,2,3,3-тетраметилгексан; 2,6-диметил-
гептан; 2-аминопентан; метилэтиламин; 4-аминобутанол-1; 3-нитро-2,2-
H3C CH O H3C CH H3C CH CH3
б) ; ; ;
диметилгексан; 4-нитропентен-2; 3-метоксипропен-1; 4-метоксибутанол-1;
CH2 H3C C CH3 ; CH2 3,5-диметил-4-этилгексановая кислота; 3-хлор-2-этилпентановая кислота;
CH3 в) 2,3,4-триметилпентан; 3,3-диметилгексан; 2,4-диметил-3-этил-
пентан; диметилпропионовая кислота; 2-гидрокси-3-метилпентановая ки-
слота; триметиламин; 3-метил-2-аминобутан; 4-хлор-1-аминопентан;
2-нитро-3,3-диэтилгептан; 2-хлор-3-нитробутан; 3-метоксибутен-1;
CH3 4-метоксигексанол-1;
г) C(CH3)3 ; CH2 C CH3 ; CH2 CH2 CH2 ; H3C CH ; г) 2,4-диметил-3-этилпентан; 2,2,3,3-тетраметилгексан; 2,6-диметил-
CH3
гептан; 2-нитро-4-метилпентан; 3-нитропропанол-1; 1-пропокси-3-метил-
CH3 CH3
бутан; 1,2-диметоксиэтан; 2,2,3-триметилбутановая кислота; 3-амино-3-
метилоктановая кислота; 2-аминогептан; метилизопропиламин; 4-амино-
пентанол-1;
д) 2,4-диметилгексан; 2,2,3,3,4-пентаметилоктан; 2-метил-3,3-диэтил-
октан; 2,2,3-триметилпентановая кислота; 3-амино-3-метилгептановая ки-
слота, 2-нитро-3,3-диэтилнонан; метилизопропиламин; N-этил-2-амино-2-
12 13
метилбутан; 3-метоксипентен-1; 4-метоксибутанол-1; 2-хлор-3-нитро-
бутан;
е) 2,3,4-триметилпентан; 3,3-диметил-4-этилгептан; 2,4-диметил-3-
этилпентан; диметилпропановая кислота; 2-гидрокси-3-метилпентановая
кислота; 1-пропокси-3-метилбутан; 1,2-диметоксиэтан; 2-нитро-4-метил-
пентан; 3-нитропропанол-1; триметиламин; 3-метил-2-аминобутан;
4-хлор-1-аминопентан;
ж) 2,3,3-триметилпетан; 3,3-диметилгексан; 2,4-диметил-3-этилпентан;
1-пропокси-3-метилбутан; 1,2-диметоксибутан; 2-хлор-3-нитробутан;
2-нитро-3,3-диэтилгептан; диметилпропановая кислота; 2-гидрокси-3-
метилпентановая кислота; трипропиламин; 3-метил-2-аминогексан;
4-хлор-1-аминопентан;
з) 2-метилпропанол-1; 2,2,5-триметилгексен-3; 2-метилбутанол-1; 2,2-
диметилпропанол-1; 2,3,4-триметилпентан; 4-метилпентанол-2; 3,3-ди-
метилбутен-1; 2,4-диметилпентанол-3; 3-метилпентанон-2; 2,3-диметил-
бутан; 3-метилпентановая кислота; 4-метилпентин-2; 3,3-диметил-
бутаналь;
и) 2,3-диметилбутен-1; 4-метилпентин-1; 2,2-диметилпентанол-3;
2-метил-4-пропилоктан; 2,2,4,4-тетраметилпентан; 3-метилгексадиен-1,5;
4,4-диметилпентен-1; 4-метилциклогексен; 2,3-диметил-6-этилоктадиен-
1,7; 1-бром-2,2-диметилпропан; 4-метилгексанол-3; 2-метилгександиол-
1,2; 2-этилбутен-2-ол-1;
к) 2,2,4-триметилпентен-3-ол-1; 2,2,3,6,7,7-гексаметилоктин-4-диол-
3,6; 4-метилгексен-3-аль; 3,7-диметилоктадиен-2,6-аль; 4-метилпентанон-
2; 2,6-диаминогептанол-1; 2-метил-5-пропилдекановая кислота; гексен-4-
ин-2-овая кислота; 5-хлор-1,7-диокси-6-метилгептин-3-он-2; 3,3-диметил-
2-оксибутановая кислота; 2,4-диокси-3-хлорметилбутановая кислота;
4,6,6-триметилгептен-1-ол-4;
л) 3,3,4,5,6-пентаметилнонен-4; 2-этилгексен-2-овая кислота; 2,2,6,6-
тетраметилоктин-4; 4,5,6-триметилоктадиен-1,4; 2-бром-6,6-диметил-
циклогексен-3-он-1; 5-хлор-4-метоксициклопентен-2-карбоновая кислота;
2-бром-5,5-диметилциклогексадион-1,3; 2,3,4-триметилциклопентен-3-
он-1; 3,5-дихлор-2-метилциклопентилкарбоновая кислота; 4-метил-4-этил-
циклогексадиен-2,5-карбоновая кислота; 2-бром-3,6-диметилциклогекса-
диен-2,4-карбоновая кислота; 3,4,5-триметил-3-оксициклогексен-5-он-1;
м) 2-амино-6-хлор-3-метилбензойная кислота; 6-хлор-2,4-диокси-
бензолсульфокислота; 2,4,6-триброманилин; фенил-(4-метокси-2-окси-
фенил)кетон; 2,6-дихлор-4-нитротолуол; 2,4-диоксибензальдегид;
3-амино-4-этокси-2-метил-5-изопропилбензолсульфокислота; 2,2,4-три-
метил-3-этилпентан; 1-трет-бутил-4-метилциклогексан; 2,3-дибром-
пентан; 1-хлор-2-бромбутан; 3,3,3-трифторпропен-1.
14
3. Напишите структурные формулы соединений и назовите их по сис-
тематической номенклатуре:
а) метилдиизопропилметан, метилпропил-трет-бутилметан, диэтил-
дипропилметан, симм-диизопропилэтилен, несимм-диэтилэтилен, триме-
тилэтилэтилен, ди-втор-бутилацетилен, этилизобутилацетилен, масляный
альдегид, метилизобутилкетон, диэтилизопропилкарбинол, метил-втор-
бутилкарбинол;
б) метилдиизопропилметан, метилпропил-трет-бутилметан, диэтил-
пропилметан, этилбутилизобутилкарбинол, диизопропилуксусный альде-
гид, бутил-втор-бутилкетон, ацетон, пропилизопропилацетилен, трет-
бутилацетилен, несимм-этилпропилэтилен, изобутилэтилен, тетраэтилэти-
лен;
в) метилэтилизопропилметан, триметилизопропилметан, диметил-н-
бутилметан, пропилизопропилкарбинол, бутил-трет-бутилкарбинол,
симм-диизопропилэтилен, триметилэтилэтилен, масляный альдегид, этил-
пропилуксусный альдегид, метилизобутилкетон, диизопропилацетилен,
этилизобутилацетилен;
г) диэтилизобутилметан, тетрапропилметан, метилпропил-втор-бутил-
метан, дипропилизопропилкарбинол, бутил-трет-бутилкарбинол, метил-
гексилацетилен, этилизопропилацетилен, пропионовый альдегид, диизо-
бутилкетон, этилвинилкетон, изовалериановая кислота, несимм-ди-
пропилэтилен, симм-дипропилэтилен;
д) метилэтилизопропилметан, триметилизопропилметан, диметилэти-
лизопропилэтилен, этилбутилизобутилкарбинол, карбинол, метилэтилаце-
тилен, этилизопропилацетилен, диизобутилуксусный альдегид, бутил-
втор-бутилкетон, ацетон;
е) бутил-трет-бутилизоамилметан; ди-трет-бутилметан; α-метил-β-
втор-бутилэтилен; метилаллилнеопентилкарбинол; этилизобутилкарби-
нол; метилэтилаллилуксусный альдегид; метилизобутилкетон; метилди-
пропилуксусная кислота; β,β-ди(бромметил)молочная кислота; β,β,β-три-
метилмолочная кислота;
ж) α-этил-β-пропилакриловая кислота; неопентил-трет-бутил-
ацетилен; α,β-диметил-α-аллил-β-втор-бутилэтилен; тетраметилметан;
изопропил-трет-бутилкетон; метилдиэтилметан; изобутилуксусная ки-
слота; диметилэтилметан; изопропилацетилен; втор-бутилуксусный аль-
дегид;
з) изобутилэтилен; этилизопропилуксусный альдегид; диметилдиизо-
бутилметан; втор-бутилуксусная кислота; метил-втор-бутилацетилен;
изопропилизобутилкетон; изопропил-втор-бутилкетон; симм-изопропил-
аллилэтилен; несимм-неопентилвинилэтилен; метилизопропилдиаллил-
метан;
15
 и) диметилэтилметан; диметилпропилметан; диэтилизопропилметан;
диизопропилдиизобутилметан; этилпропил-втор-бутилметан; диизопро-
пилацетилен; метилбутилацетилен; диизопропилкарбинол; изопропил-
трет-бутилкарбинол; динеопентилуксусный альдегид
к) диметилизопропилметан; дибутилди-трет-бутилметан; диметилал-
лилвинилметан; этилдипропил-трет-бутилметан; симм-ди-втор-бутил-
этилен; несимм-диаллилэтилен; тетра-втор-бутилэтилен; метилизобутил-
ацетилен; изопропилвинилацетилен; диметилбутилкарбинол;
л) диметилвинилкарбинол; метилэтилизобутилуксусный альдегид; ди-
этилвинилуксусная кислота; тетрабутилметан; тетра-втор-бутилэтилен;
трипропилэтилен; диметилкарбинол; метилэтилпропилкарбинол; три-
втор-бутилуксусная кислота; пропилацетилен;
м) ди-втор-бутилметан; пропил-трет-бутилметан; симм-дивинил-
этилен; симм-диаллилэтилен; несимм-диэтилэтилен; триметилкарбинол;
диизопропилкарбинол; три-трет-бутилуксусный альдегид; метилэтилизо- COOH
пропилуксусная кислота; β,β-ди-трет-бутил-α-пропилмолочная кислота. O O CH3
4. Назовите соединения по номенклатуре IUPAC: COOH ;
CH3 ; Cl .
COOH ; H3C C
H
C

OMe

NH2
H3C
CH3 ; ; ; ; COOH ; ;

Br NO2

16 17
18 19
 з) CH3-CHCl-CHBr-CH3;
Тема 2. Изомерия органических соединений
и) C6H5-CH(OH)-CH(OH)-C(O)-C6H5;
Контрольные вопросы к) CH3-CH(NH2)-C(O)OCH3;
л) CH3-S-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH;
1. Что понимают под структурной изомерией? м) HOOC-CH(OH)-CH2-COOH.
2. Что понимают под пространственной изомерией (стереоизомерией)?
Напишите проекционные клиновидные и фишеровские формулы для
3. В чём отличие конформационной изомерии от конфигурационной?
всех оптических изомеров. Определите конфигурацию асимметрических
4. Проведите классификацию следующих видов изомерии; изомерия
центров по Кану–Прелогу–Ингольду.
углеродного скелета, оптическая изомерия, изомерия положения кратной
4. Определите абсолютную конфигурацию (R или S) каждого
связи, изомерия положения функциональной группы, цис-, транс- асимметрического атома:
изомерия, конформации шестичленных циклов, кольчато-цепная изоме- CH3
CHO OH COOH
рия, конформационная изомерия алканов и их замещённых, кето-енольная
Br H
таутомерия. Приведите примеры названных видов изомерии. H3 C OH H D H2N H

5. Сколько видов изомерии возможно для бутенола, гидрокси- H OH

CH2OH CH3 CH3
бутановой кислоты?
CH2CH3

Задачи а б в г

CH3 CH3 CH2CH3

1. Напишите структурные формулы: а) пяти изомерных гексанов;
CHO
б) девяти изомерных гептанов; в) восьми изомерных монохлорпентанов; Br H H SCH3 H D
г) девяти изомерных дибромбутанов. Назовите соединения по H
HO H I H H NHCH3
номенклатуре IUPAC. CH2OH
2. Сформулируйте правила R,S-номенклатуры для обозначения CH2CH3 CH2Cl OCH2CH3
конфигурации энантиомеров. Расположите заместители в порядке д е ж з
уменьшения их старшинства: а) -H, -D, -CH3, -NO2, -Cl, -OH; б) -CH2OH,
CH2OH SO3H
-C2H5, -CH3, н-C3H7, -CH2Br, изо-C3H7; в) -CHO, -COOH, -CH2OH, -SH, CH2OH COOH

-SO3H; г) -C≡CH, -CH=CH2, -CH2CH3, -CH2CH2Br, -CH2CH2OH, H OH H OCH2CH3 H NH2 H NH2

-CH2CH2OCH3; д) -NO2, -NH2, -CH2OH, -CH3, -COOH, -NHCH3; е) -CH3,
H OH H OH I H
-CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2SH, -CH2CH2OCH3, -CH2-CH3; ж) -NH2, H NH2

-N(CH3)2, -CH2NH2, -NHCH3, -NO2, -ONO; з) -CHO, -C(O)CH3, -C(O)NH2, CH2Br CH2OH CHO CH3
-C(O)Cl, -C(O)SCH3, -COOH; и) -NO2, -NHCH2CH3, -NHCl, -ONO, и к л м
-NH-CHO, -NH-NH2; к) -OH, -OCH3, -OOH, -OOCH3, -I, -OI; л) -NH2, -N≡N, 5. Напишите формулы всех изомеров (в т.ч. циклоалканов) пентена и
-NH-NH2, -NH-NHCH3, -NO2, м) -C≡N, -CH2NH2, -CH2N(CH3)2, -CH=NH, гексена.
-CH2NHCH(CH3)2, -CH=NCH3. 6. Объясните понятия конформации и конфигурации на примере
3. Укажите число и характер возможных стереоизомеров, отвечающих 1-хлор-1-бромэтана. Поясните свой ответ, используя структурные
следующим формулам: формулы.
а) СН3-СН2-СН(ОН)-СHCl-CH3; 7. Изобразите все стереоизомеры для 2,3-дибромпентана. Определите
б) (CH3)2CH-CH2-CH(CH3)-COOH; абсолютную конфигурацию хиральных центров.
в) С6H5-CHBr-CH2-CH2-CH(OH)-CH2COOH; 8. Изобразите пространственные формулы (клиновидные проекции и
г) CH2(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CHO; проекции Фишера) для: а) (R)-2-хлорбутана; б) (S)-гексанола-3; в) (S)-1,2-
д) (СH3)2CH-CH(NH2)-CH2-CH(CH3)2; дибромпропана; г) (3R, 4S)-3,4-диметилоктана; д) (S)-2-хлор-2-бром-
е) CH3-CH2-CH(SH)-CH(CH3)2; бутана; е) (R)-3-метилгексана; ж) (S)-2-оксипропановой кислоты; з) (2S,
ж) CH2=CH-CH2-CH(OH)-COOH; 3R)-2-амино-3-метилпентановой кислоты; и) (S)-втор-бутилбензола;
20 21
к) (3R, 4R)-3,4-диметилгексана; л) (S)-2-метил-3-оксобутановой кислоты;
м) (2R, 3R)-2-метилбутандиола-1,3.
9. Сколько оптически активных изомеров существует для алкана
состава С7Н16? Изобразите их структурные формулы. Определите
абсолютную конфигурацию для всех хиральных центров и назовите
вещества.
10. Напишите формулы изомерных октанов. Назовите их по номенкла-
туре IUPAC. Укажите первичные, вторичные, третичные и четвертичные
атомы углерода.
11. Напишите формулы изомерных октанов, содержащих в главной це-
пи пять атомов углерода. Назовите.
12. Напишите все возможные проекционные формулы Ньюмена:
а) этана; б) хлорэтана; в) пропана; г) бутана (вокруг С2-С3); д) этаноламина
(2-аминоэтанола-1); е) 2,3-диметилбутана (вокруг С2-С3); ж) 2,2,3,3-
тетраметилбутана (вокруг С2-С3); з) 2-метилбутана (вокруг С2-С3);
и) 1-хлор-2-бромэтана; к) уксусной кислоты; л) этаналя; м) этанола.
13. Напишите формулы всех возможных изомерных радикалов и назо-
вите: СН3-, С2Н5-, С3Н7-, С4Н9-, С5Н11-.
14. Какие из перечисленных ниже соединений существуют в виде гео-
метрических изомеров, напишите их проекционные формулы: бутен-1:
бутен-2; 2-метилбутен-2; 2,4-диметилгексен-3?
15. Какие из перечисленных ниже соединений существуют в виде гео-
метрических изомеров, напишите их проекционные формулы: пентен-1;
2-метилпентен-2; 3,6-диметилоктен-4; 2-метилгексен-3; 3,7-диметилокта-
диен-2,6-ол-4?
16. Какие виды изомерии характерны для алкенов? Приведите форму-
лы всех возможных изомеров для соединений состава С4Н8; С5Н10. Назо-
вите.
17. Напишите формулы изомерных ацетиленовых углеводородов со-
става С6Н10. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
18. Напишите все возможные изомеры для диеновых углеводородов,
отвечающих брутто-формуле C8H14, содержащих прямую углеводородную
цепь. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
19. Какие виды изомерии возможны у галогеноалканов? Напишите все
возможные изомеры для соединения состава С4Н9Br и назовите их по но-
менклатуре IUPAC.
20. Напишите формулы всех изомеров для спиртов состава С3Н7ОН,
С4Н9ОН. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
21. Приведите формулы всех изомеров простых эфиров состава
С5Н12О. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
22. Составьте формулы изомеров валериановой кислоты. Назовите.
23. Напишите формулы изомеров непредельных кислот состава
22
С4Н6О2. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
24. Какие из перечисленных ниже соединений существуют в виде гео-
метрических изомеров, напишите их проекционные формулы: пентен-3-
овая кислота, бутен-3-овая кислота, 2,3-диметилбутен-2-овая кислота,
пентен-2-овая кислота, 2-метилбутен-2-диовая кислота?
25. Напишите формулы изомерных двуосновных кислот состава
С4Н8(СООН)2. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
26. Составьте формулы изомерных оксикислот состава С4Н8О3. Назо-
вите их по номенклатуре IUPAC.
27. Приведите формулы предельных углеводородов, их галогенозаме-
щенных и одноатомных спиртов, содержащих пять атомов углерода и
имеющих асимметрический (хиральный) атом углерода. Назовите их по
номенклатуре IUPAC.
28. Сколько асимметрических атомов углерода содержится в следую-
щих соединениях: 3-метилбутанол-2; глицериновый альдегид; 2-метил-
бутандиовая кислота; СН2OH-СНОН-СНОН-СНОН-СНОН-СНО?
29. Напишите все возможные оптические изомеры для 3-бром-
пропанола-1; 2-бром-3-метилгексановой кислоты. Определите их абсо-
лютную конфигурацию и изобразите в виде клиновидных проекций.
30. Сколько пространственных изомеров соответствуют винной кисло-
те? Все ли они оптически активны?
31. Какие из ниже перечисленных соединений имеют оптически неак-
тивные изомеры вследствие внутренней компенсации: 2,2-дибром-
бутандиовая кислота; 4-хлоргексанол-3; 1,2,3,4-тетрахлорбутан?
32. Напишите формулы оптических изомеров для соединений: 1,2,3,4-
тетрагидроксибутан; 2,3-дихлорбутановая кислота. Есть ли среди них оп-
тически неактивные?
33. Напишите формулы изомерных кетокислот состава С5Н8О3 и дайте
им названия по систематической номенклатуре.
34. Напишите формулы нитросоединений, изомерных: а) пропиловому;
б) амиловому эфирам азотистой кислоты. Назовите их по номенклатуре
IUPAC.
35. Составьте проекционные формулы изомеров 1,2,3-триоксибутана;
2-метил-3-бромпентановой кислоты; 2,3-дихлорбутана.
36. Напишите формулы изомерных аминов состава: С3Н9N, С4Н11N.
Назовите их по номенклатуре IUPAC. Какие виды изомерии характерны
для аминов?
37. Напишите формулы всех возможных изомеров для аминокислот
состава С3Н7О2N и С4Н9О2N. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
38. На примере тетроз объясните, почему среди моносахаридов нет оп-
тически недеятельных изомеров.
39. На примере пентоз покажите виды изомерии, характерные для уг-
23
леводов.
40. Напишите формулы всех возможных изомеров циклоалканов со-
става С5Н10. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
41. Напишите формулы всех возможных изомеров циклоалканов со-
става С6Н12. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
42. Сколько пространственных изомеров имеет циклопропан-1,2-
дикарбоновая кислота? Напишите формулы.
43. Имеет ли 1,2-диметилциклобутан асимметрические атомы углеро-
да? Сколько для этого соединения возможно изомеров?
44. Напишите формулы всех возможных изомеров ароматических уг-
леводородов состава С9Н12. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
45. Напишите формулы всех возможных изомеров ароматических со-
единений состава С7Н7Br. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
46. Напишите формулы всех возможных изомеров ароматических со-
единений состава С6Н4Cl2. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
47. Напишите формулы всех возможных изомеров ароматических со-
единений состава С7Н8О. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
48. Напишите формулы всех возможных изомеров дигидроксибензола,
тригидроксибензола. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
49. Напишите структурные формулы изомеров карбонильных соедине-
ний ароматического ряда состава С8Н8О и назовите их по номенклатуре
IUPAC.
50. Напишите структурные формулы изомеров ароматических кислот
состава C9H10О2. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
51. Напишите структурные формулы изомеров нитросоединений аро-
матического ряда С7Н7NО2. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
52. Напишите структурные формулы изомерных аминов ароматическо-
го ряда состава С7Н9N. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
53. Напишите все возможные изомеры этилциклогексана. Назовите их
по номенклатуре IUPAC.
Тема 3. Электронное строение молекул и теория электронных
смещений
Контрольные вопросы
1. Какой принцип лежит в основе классификации видов влияния ато-
мов в молекуле?
2. Дайте понятие об индуктивном влиянии (индукционный или индук-
тивный эффект). Что понимают под положительным и отрицательным
эффектом? Почему индуктивный эффект является угасающим?
3. Дайте понятие об эффекте сопряжения, типах сопряжения (π,π-,
π,p-, n,π-, σ,π-сопряжение). Приведите примеры. Дайте понятие о мезо-
мерном эффекте, на приведённых примерах рассмотрите смещение элек-
24
тронной плотности в сопряжённых системах. Почему мезомерный эффект
является неугасающим?
4. Что понимают под эффектом поля?
5. Как влияют положительные и отрицательные эффекты на:
- кислотные и основные свойства;
- введение электрофильных реагентов;
- введение нуклеофильных реагентов;
- введение радикальных реагентов?
6. Приведите примеры проявления стерического эффекта.
Задачи
I. Электронное строение молекул
1. Каким образом происходит образование ионных и ковалентных свя-
зей? В каких случаях образуются ионные связи, а в каких ковалентные?
Укажите, какие из химических связей в нижеприведённых молекулах яв-
ляются ковалентными, а какие ионными (или близки к ионным): NaOH,
CH3OH, HCl, KCl, CH3CH2ONa, CH3F, HOCl, NaOCl, NaNO2, CHCl3,
CH3Na, СH3COOK, BF3, LiF, HNO3, NaHSO4, K2SeO4, HClO4, LiHSO3,
KSH, H2S, CH2=CHLi, NaNH2, ClNH2, Na2S2O3. Ответы поясните.
2. Напишите структурные и электронные формулы Льюиса для соеди-
нений состава: а) С3Н4; б) С2Н3N; в) CH3NO2; г) C2H3NO; д) CH2N2;
е) C2H2O; ж) С2Н6О; з) HNO2; и) SO2; к) HCN; л) HN3; м) HNO3.
3. Укажите гибридизацию атомов углерода в следующих соединениях
и ионах: CO2, CO, C3O2, CH3CH2 , CH3 , пропине, аллене (пропадиене-
1,2), HCN, HCHO, HCOOH, H2CO3, бутене-2, бензоле, пропен-2-овой ки-
слоте, СН2=СН , СН2=СН , СН3СН=NCH3, метилацетате, трихлорметане,
цианид-анионе, тиоцианат-анионе (NCS ), бутадиене-1,3, бутен-1-ине-3,
винилметилкетоне, бензальдегиде, ацетоне, пентадиене-1,4, пентен-1-ине-
4, СS2, винилэтиловом эфире. Изобразите геометрию указанных соедине-
ний и ионов. Дайте сравнительную характеристику длин связей и валент-
ных углов.
4. Расположите указанные ниже соединения в порядке увеличения по-
лярности связей. Ответ поясните. Для каждой из связей покажите направ-
ление электронных смещений: а) Cl-Cl, H-Cl, O-Cl, B-Cl, S-Cl, Cl-Br, C-Cl;
б) C-Cl, C-F, C-Br, C-Na, C-O, C-N, C-B, C-C, C-H; в) C-Mg, C-Cu, C-Li,
C-Na, C-B, C-Zn, C-H; г) С(sp3)-H, С(sp)-H, С(sp2)-H, С(sp3)-С(sp2), С(sp2)-
С(sp3), С(sp3)-С(sp3), С(sp3)-Cl; д) N(sp3)-C(sp2), N(sp3)-C(sp3), N(sp2)-O,
N(sp)-O, N(sp2)-N(sp3), N(sp3)-O, N(sp3)-H; е) C-OH, C-OH2⊕, C-O , C-NH2;
ж) С-СF3, С-СCl3, С-СBr3, С-СH2Br, С-СH2Cl; з) C-S(O)R, С-SR, C-S(O)2R,
N-SR; и) С=O, C-O, C-N, C-S, C-F, C-C, C-P.
25
 II. Электронные смещения в органических молекулах
5. Дайте определение понятию «индуктивный эффект заместителя».
Что является причиной возникновения индуктивного эффекта? Что такое
«положительный индуктивный эффект»? «Oтрицательный индуктивный
эффект»? Сравните по силе и направлению индуктивного эффекта сле-
дующие группы заместителей: а) NH2, N(CH3)2, ⊕N(CH3)3; б) этильная
группа, винильная группа, этинильная группа; в) O , OH2⊕, OH ; г) гид-
роксильная группа, аминогруппа, меркаптогруппа (SH); д) карбоксильная
группа, карбоксилат-анион, карбонильная группа; е) Se , O , S ;
ж) ⊕O(CH3)2, ⊕N(CH3)3, SCH3, ⊕S(CH3)2; ж) =O, =N(CH3); з) =NH2⊕, -NO2,
-NH3⊕, -NH2; л) S(O)2-CH3, SCH3, S(O)-CH3, SO2O ; и) =O, -OCH3. Ответы
объясните.
6. Стрелками обозначьте электронные смещения по индуктивному ме-
ханизму под действием заместителей в следующих соединениях: метанол,
пентен-1-ин-4, пропаналь, хлороформ, СH3-CH=N-CH3, этилфторид, этан-
нитрил, этиллитий, триметилбор, пентандион-2,4, изопропилмагнийхло-
рид, бутен-1, толуол, пропин, этилат натрия, ацетат калия, диметилсуль-
фид, изопропиламин, метансульфонат натрия. Приведите распределение
электронной плотности для указанных молекул.
7. Что такое «делокализованные» химические связи и в чём их отличие
от «локализованных»? В каких случаях возникают делокализованные хи-
мические связи? Что такое «сопряжение»? Какие условия необходимы для
возникновения сопряжения? Какие бывают типы сопряжения? Напишите
граничные структуры для следующих соединений: а) 1,3-бутадиена, бен-
зола; б) винилхлорида, уксусной кислоты; в) нитрат-аниона, аллильного
катиона; г) СH3-CH=CH-CN, мочевины; д) азотистой кислоты, нитромета-
на; е) пропеналя, хлорбензола; ж) винилметилового эфира, диметилсуль-
фоксида; з) этенолят-аниона (O=CH-CH2 ), озона; и) нитрат-аниона, бен-
зальдегида; к) пропин-2-оат-аниона, фенола; л) бензильного радикала,
циклогексадиена-1,3; м) виниламина, анилина.
III. Теория кислот и оснований
8. Дайте определение кислоты и основания по Брёнстеду. Какие из пе-
речисленных ниже соединений и ионов можно отнести к кислотам, а какие
к основаниям Брёнстеда: HCl, F , H2O, CH4, CH2=CH2, OH , NH4Cl, C6H6,
NH3, CH3NH2, H2S, Na2O, CH3C(O)NH2, Na2S, H2SO4, CH3NO2,
CH3C(O)CH3, C2H5-OH, (CH3)3P, CH3COOH, KCl, Na2CO3, CH3COOLi, аце-
тилен, толуол, CO, N2, Na2SO4, NH4⊕, CO2, NH2-C(O)-NH2, CCl4, пропен,
BaO, бутин-1, LiF, диметиловый эфир, формальдегид, СH3 , CH3Li, C2H6,
CF2=CF2, H , KNH2, PH3, (CH3)4N⊕, HOCl. Какие из указанных выше со-
единений и ионов могут проявлять свойства и кислот и оснований (амфо-
26
терные свойства)? Ответ поясните.
9. Что является основанием, сопряжённым какой-либо кислоте, а что −
кислотой, сопряжённой какому-либо основанию? Напишите для следую-
щих кислот сопряжённые им основания: NH3, CH4, H2SO4, H3O⊕, HF,
CH3OH, NH4⊕, HCO3 , HCOOH, ацетилен, трихлорметан, бензол, ацетон,
NH2-C(O)-NH2, CH3NO2, OH , [CH3-C(=OH)NH2]⊕, SH , [O2N-OH2]⊕,
HO-SO2-F, [C2H5-OH2]⊕, HCN, HPO4 . Напишите для следующих основа-
ний сопряжённые им кислоты: NH3, CH3OH, HCO3 , NH2-C(O)-NH2, OH ,
HPO4 , ацетон, SH , HCOOH, HF, F , HCOO , CH3CH2O , H2O,
CH3C≡N, HC≡C , CH3 , CH2C(O)CH3, HNO3, NH2 , S , CH3NO2,
C2H5-NH2.
10. Какие факторы влияют на основность и кислотность по Брёнстеду?
Расположите перечисленные ниже частицы в порядке усиления их основ-
ных свойств в апротонных растворителях: а) F , I , Cl , Br ; б) NH3, HF,
H2O; в) LiCH3, LiF, LiNH2, LiOH; г) CH3OH, CH3SeH, CH3SH; д) H2O,
KOH, K2O; е) HC≡C , CH3CH2 , CH2=CH ; ж) CH3CH=NH, CH3CH2NH2,
CH3C≡N; з) CH3COO , HCOOH, HCOO , CH3COOH; и) CH3CH2O ,
CH3COO , Cl-CH2COO , CCl3COO ; к) NH3, CH3-C(O)-NH-C(O)-CH3,
CH3-C(O)-NH2, C6H5-NH2; л) аммиак, диметиламин, метиламин, анилин;
м) СН2=СН-N(CH3)2, С2H5N(CH3)2, СН2=СН-N(CH3)-CH=CH2.
11. Определите место протонирования (в условиях термодинамичес-
кого контроля в апротонных растворителях) под действием подходящей
кислоты Брёнстеда на следующие основания, имеющие несколько основ-
ных центров. Напишите химические формулы сопряжённых кислот:
HO-CH2-CH2-SH, С6H5-NH-NH2, NH2OH, HO-CH2-CH2-NH2,
NH2CH2CH2N(CH3)2, NH2-CH2-CH2-O , NH2-CH2-CH2-NH-C(O)-CH3,
CH2-COO , HO-CH2-CH2-O , аллиламин, HO-CH2-CH=O, пропен,
С6H5-NH-CH2-CH2-NH-C(O)-CH3, 2-хлорэтанол, CH3O-CH2-CH2-OH,
CH3-C(O)-NH-C(O)-CH3, HO-CH2COO , CH3-C(O)-СH -C(O)-CH2 ,
O-CH2COO , NH2-CH2-C≡N, CH3-Mg-Cl, аллильный анион, пропен-2-
аль. Ответы обоснуйте.
12. Расположите перечисленные ниже частицы в порядке усиления их
кислотных свойств в апротонных растворителях: а) ацетон, пропан, пен-
тандион-2,4; б) ацетилен, этан, этен; в) метан, дихлорметан, хлороформ;
г) 2-хлоруксусная кислота, 2-нитроуксусная кислота, муравьиная кислота,
уксусная кислота; д) фенол, 4-нитрофенол, 4-метилфенол, этанол, 4-бром-
фенол, уксусная кислота; е) С2H5SH, С2H5OH, С2H5SeH; ж) метанол, мети-
ламин, метан; з) HO-NO, HO-NO2, HO-NH2; и) H2O, H2S, CH3OH, NH3, HF,
CH4; к) CH3-C(O)-NH-C(O)-CH3, CH3-C(O)-NH2, NH3, C6H5-NH2;
л) HC≡CH, HC≡CNa, HC≡N, H2O; м) N≡C-CH2-C≡N, CH3C≡N, CH(C≡N)3.
13. Укажите, в какую сторону будут смещены кислотно-основные рав-
27
новесия для следующих реакций. Ответы обоснуйте:
Задачи
а) CH3NH2 + CH3 Li CH3NH Li + CH4;
б) CH3SH + CH3O Na CH3S Na + CH3OH; I. Способы получения и химические свойства
в) HC≡CH + CH3CH2MgBr HC≡C MgBr + CH3CH3; 1-12. Запишите уравнения реакций, укажите условия их протекания и
г) NH3 + H2O NH4 OH ; названия конечных продуктов. Назовите исходные вещества и реакции,
д) CH3OH + CH3COO K CH3O K + CH3COOH; если названия отсутствуют в заданиях:
е) CH3NH2 + CH3O Na CH3NH Na + CH3OH; 1.
ж) CH3CH2OH + Na OH CH3CH3O Na + H2O;
а) CH3-CH(CH3)-CH2-COO Na + NaOH ;
з) CH3OH + HF [CH3OH2] F ;
б) CH3-CH(CH3)-CH3 + Br2 →;
и) Na OH + Na OH H2O + Na2O;
в) (CH3)2CH-I + CH3I + Na → (три реакции);
к) CH3C(O)NH2 + Na NH2 CH3C(O)NH Na + NH3; г) сульфохлорирование бутана;
л) CH3CH2OH + Na H CH3CH2O Na + H2; д) рекомбинация радикалов (CH3)2CH-ĊH2
м) HCOOH + K OH HCOO K + H2O. е) С2H5-MgBr + iPr-Br →.
14. Закончите уравнения следующих кислотно-основных взаимодейст- 2.
вий по Брёнстеду: а) 2sBu-Br + 2Na →;
а) CH2=CH2 + H2SO4; ж) CH3CH3ONa + NaSH; б) гидрирование бутена-1;
б) CH3COOH + NaH; з) CH3-C(O)-CH3 + NaNH2; в) монохлорирование 2,2-диметилпропана;
в) HC≡CH + NaNH2; и) CH3NH2 + CH3COOH; г) нитрование 2-метилбутана по Коновалову;
г) CH3-C≡N + HCl; к) H2O + CH3-C(O)-CH2Li;
д) HI + CH3OH; л) Na2CO3 + NH4Cl; д) СH3-CH2-ĊH2 ;
е) CH3Li + CH3NH2; м) CH2=CHMgCl + CH3OH. е) (CH3)2CH-I + HI →.
3.
а) CH3-CH(CH3)-CH2-MgBr + H2O →;
Модуль 2. УГЛЕВОДОРОДЫ
б) CH3-CH(I)-CH2-CH3 + HI →;
Тема 4. Алканы (предельные углеводороды, парафины) в) получение 2,5-диметилгексана по Вюрцу (без побочных продуктов);
г) бутан + SO2 + Cl2 →;
Контрольные вопросы
д) β-распад радикала СН3-СН2-СН2-СН2-ĊН2;
1. По каким признакам определяют принадлежность органических со- е) СH3-MgBr + tBu-Br →.
единений к предельным углеводородам? Почему их назвали парафинами? 4.
2. На примере пропана дайте характеристику углерод-углеродных и а) 2 CH3-CH(CH3)-CH2-I + 2 Na →;
водород-углеродных связей в сравнении: форма гибридных орбиталей и б) СН3-СН=СН-СН3 + Н2 →;
вид перекрывания, длина связи, полярность, энергия, пространственная в) монохлорирование диэтилметана;
доступность для реагентов, способ разрыва. Сделайте выводы о типах и г) сульфохлорирование 2-метилбутана;
механизмах реакций для алканов. д) диспропорционирование радикала СН3-СН2-СН2-ĊН2;
3. Покажите механизм реакций радикального замещения при: хлориро- е) C2H5-MgBr + H2O →.
вании, сульфохлорировании, сульфоокислении, нитровании, окислении 5.
алканов. а) (CH3)2C=CH2 + H2 →;
4. Чем обусловлен широкий спектр применения алканов? б) получение 3,4-диметилгексана по Вюрцу (без побочных продуктов);
5. Обозначьте экологические проблемы в химии алканов. в) монобромирование изобутана;
г) СH3-CH2-CH2-CH3 + HNO3(конц.), 400оС →;
д) диспропорционирование радикала СH3-CH2-ĊH2;

28 29
е) гидрирование диизопропилметилэтилена.
6.
а) CH3-CH2-CH2-I + HI →;
б) СH3-CH2-COO Na + NaOH →;
в) монобромирование неопентана;
г) пентан + SO2 + Cl2 →
д) изомеризация радикала СН3-СН2-СН2-ĊН2;
е) СH3-CH2 Li + H2O →.
7.
а) гидрирование триметилэтилена;
б) CH3-C(CH3)2-COO Na + NaOH
в) 2,2-диметилпропан + Cl2 →;
г) пентан + SO2 + Cl2 →;
д) рекомбинация радикала (CH3)3Ċ;
е) (CH3)2CH Li + H2O →.
8.
а) CH3-CH2-Br + CH3-CH2-CH2-Br + 2Na → (три реакции);
б) метан + Cl2 (избыток) →;
в) 2,2,3-триметилбутан + HNO3(разб.), 140оС →;
г) изомеризация радикала СH3-CH2-ĊH2;
д) диспропорционирование радикала СН3-СН2-СН2-ĊН2;
е) СH3-MgBr + C2H5-Br →.
9.
а) CH3-CH(CH3)-COO Na ;
б) CH3-CH(CH3)-CH3 + Cl2 →;
в) пропан + SO2 + O2 →;
г) гидрирование изопропилэтилена;
д) β-распад радикала СH3-CH2-CH2-CH2-ĊH-CH3;
е) CH3-CH(MgCl)-CH3 + H2O →.
10.
а) СH3-CH2-CH2-I + HI →
б) нитрование по Коновалову изобутана;
в) CH3-CH(CH3)-CH2-CH3 + SO2 + Cl2 →;
г) CH3-CH(CH3)-ĊH2 ; 18. Какие продукты могут образоваться при низкотемпературном
д) рекомбинация радикалов СH3-CH2-ĊH2;
е) Li(C2H5)2Cu + CH3-I →.
30
11.
а) нитрование тетраметилметана по Коновалову;
б) бромирование 2-метилбутана;
в) нитрование пентана в газовой фазе;
г) CH3-CH2-CH3 + SO2 + O2 →;
д) диспропорционирование радикала CH3-ĊH-CH3;
е) Li(CH3)2Cu + (CH3)2CH-I →.
12.
а) получение по реакции Кольбе 2,3-диметилбутана;
б) CH3-CH2-Br + CH3-CH2-CH2-Br + Na → (три реакции);
в) монохлорирование 2-метилбутана;
; г) пропан + HNO3(разб.) → (реакция Коновалова);
д) β-распад радикала СH3-CH(CH3)-CH2-CH2-ĊH2;
е) Li(C2H5)2Cu + (CH3)2CH-I →.
13. Назовите алканы, являющиеся продуктами следующих реакций:
а) СН3-СН2-СН2-I + НI →;
б) (CH3)2CH-CH2-Br + Na, t° →;
в) CH3CH2Br + CH3CH2CH2Br + Na, t° →;
г) CH3CH2CH2CH2Br + Mg (эфир) → … + HOH →;
д) CH3-CH=CH-CH2-CH3 + H2, Ni, p →;
е) (CH3)2CH-CH2-COONa, электролиз водного раствора →;
ж) CH3COONa + NaOH (сплавление) →.
14. Назовите соединения, образующиеся в следующих реакциях:
15. Как можно получить н-бутан из указанных соединений: н-бутил-
бромида; втор-бутилбромида; хлористого этила; бутена-2; валериановой
кислоты; пропионовой кислоты? Приведите схемы реакций.
16. Приведите схемы реакций, лежащих в основе промышленных ме-
тодов получения из метана следующих веществ: метанола; формальдеги-
да; ацетилена; четырёххлористого углерода.
17. Предложите методы синтеза 2,3-диметилбутана из соединений, со-
держащих в молекуле 3; 4; 6; 7 атомов углерода.
окислении а) пропана; б) бутана; в) 2-метилпентана?
19. Какие продукты могут образоваться при ароматизации гептана, ок-
тана?
20. Приведите реакции промышленного синтеза на основе а) метана;
б) этана; в) пропана.
31
 21. Какие углеводороды получатся при действии натрия на смесь
1-иодбутана и 2-иодпропана? Напишите уравнения реакций и дайте назва-
ния соединениям по систематической номенклатуре.
22. Какие соединения могут образоваться при термическом крекинге
октана?
23. Приведите уравнения реакций получения пентана всеми воз-
можными способами.
24. Каким образом из бутана можно получить 3,4-диметил-3-нит-
рогексан. Напишите уравнения реакций.
25. Для опыта взрывания а) метана, б) этана, в) пропана, г) бутана
смешивают углеводород с кислородом. Какое оптимальное количество
кислорода надо взять для взрыва 100 мл соответствующего газа при стан-
дартных условиях. Рассчитайте, какое количество природного газа доста-
точно для взрыва в кухне объемом 27 м3 (стандарнтные условия).
26. Исходя из пропена, путем последовательных реакций получите
2,3-диметилбутан.
27. Имея изобутен и неорганические вещества, синтезируйте 2,2,3,3-
тетраметилбутан.
28. Напишите уравнения реакций получения пропана и бутана декар-
боксилированием соответствующих натриевых солей карбоновых кислот.
II. Механизм SR-реакций и реакционная способность алканов
29–40. Для приведённых ниже соединений приведите механизм реак-
ций а) монохлорирования; б) монобромирования; в) нитрования по Коно-
валову; г) сульфохлорирования. Запишите формулы всех возможных сво-
бодных радикалов, образующихся на скоростьопределяющей стадии. Рас-
положите эти интермедиаты в порядке возрастания стабильности, укажите
причины их различной стабильности:
29. н-бутан; 30. 2-метилбутан; 31. 3-метилпентан; 32. 3,4-диметил-
гексан; 33. 2-метилпентан; 34. н-пентан; 35. 2,2-диметилбутан;
36. 3-метилгексан; 37. изобутан; 38. пропан; 39. 2,4-диметилпентан;
40. 2-бромпропан.
41. Охарактеризуйте влияние алкильных групп на относительную ус-
тойчивость свободных углеводородных радикалов. Назовите приведённые
радикалы и расположите их в порядке возрастания термодинамической
устойчивости: а) СН3ĊНСН2СН3; б) (СН3)2ĊСН3; в) СН3-СН2-СН2-ĊН2;
г) (СН3)2СН-ĊН2.
42. Напишите реакцию монохлорирования 2-метилбутана. Опишите
отдельные стадии свободнорадикального цепного механизма. Какие угле-
водородные радикалы образуются в медленной стадии? Сравните устой-
чивость. В каком направлении скорость реакции будет наибольшей?
43. Напишите реакции монохлорирования метана и этана. Объясните,
32
почему скорость хлорирования этана в 400 раз больше таковой для метана.
44. С какими из приведённых соединений реагирует н-бутан при за-
данных условиях? Напишите эти реакции. Для реакций д) и ж) приведите
механизмы реакций: а) серная кислота (конц.), комн. температура; б) азот-
ная кислота (конц.), комн. температура; в) металлический натрий, комн.
температура; г) бром, в темноте, об. усл.; д) бром, свет, 20°С; е) перманга-
нат калия, вода, 20°С; ж) азотная кислота (разб.), 140°С, давление; з) ки-
слород, пламя; и) бромоводород; к) SО2 + Cl2, освещение, 20°С; л) I2 , ос-
вещение, 20°С.
45. При хлорировании н-бутана на свету при 25°С образуется 28% хло-
ристого н-бутила и 72% хлористого втор-бутила. Рассмотрите механизмы
протекающих реакций. Оцените относительную реакционную способность
первичного и вторичного атомов водорода. Объясните малую селектив-
ность реакции хлорирования.
46. Относительные скорости замещения третичного, вторичного и пер-
вичного атомов водорода при бромировании алканов составляют
1600:82:1. Определите содержание мономерных бромалканов изобутана.
Объясните высокую селективность реакции бромирования.
47. Объясните, почему пропан не одинаково реагирует с различными
галогенами:
48. Напишите уравнение реакции Коновалова для этана, н-пентана,
2-метилбутана. В каких условиях протекает реакция? Какой углеводород
наиболее легко будет подвергаться превращению? Дайте объяснение.
49. Напишите схему монобромирования метилциклогексана. Назовите
продукт реакции. Приведите механизм реакции.
50. Свободнорадикальное хлорирование пропил- или изопропилбро-
мида приводит к 1-бром-2-хлорпропану, а изобутил- или трет-
бутилбромида – к 1-бром-2-хлор-2-метилпропану. Объясните эти резуль-
таты, ползуясь вашими знаниями о механизме свободнорадикального за-
мещения?
51. Запишите уравнение и механизм реакции сульфохлорирования уг-
леводородов: а) 2,3-диметилпентана и б) 2-метилпентана. Сравните ско-
рость данной реакции и реакции сульфохлорирования этана. Предложите
объяснение выявленного различия с точки зрения строения интермедиа-
тов, образующихся на скоростьопределяющей стадии процесса. Используя
механизм превращения, объясните: 1) почему при сульфохлорировании
33
алканов в качестве побочных продуктов образуются хлоралканы? 2) каков
стереохимический результат реакции?
III. Определение строения алканов
52. При хлорировании пропана были выделены четыре продукта (А, Б,
В и Г), имеющих общую брутто-формулу C3H6Cl2. Напишите их структу-
ры. Каждый из изомеров хлорировали дальше и количество трихлорпро-
изводных (C3H5Cl3), полученных из каждого изомера, определяли методом
газожидкостной хроматографии. Из А образовалось одно трихлорпроиз-
водное, из Б – два, из В и Г – по три. Напишите уравнения всех реакций и
определите структуры А, Б, В и Г.
53. Углеводород С5Н12 при хлорировании образует только одно моно-
хлорзамещённое соединение. Какое строение имеет исходный углеводо-
род?
54. Какое строение имеет углеводород С10Н22, если известно, что он
был получен электролизом водного раствора соли карбоновой кислоты,
которая при сплавлении со щёлочью образует тетраметилметан? Напиши-
те уравнения реакций.
55. Углеводород С5Н12 в условиях реакции Коновалова превращается в
третичное нитропроизводное. Какое строение имеет исходное соедине-
ние?
56. Установите строение соединения С4Н10, которое легко бромируется
на свету, а при хлорирования даёт смесь монохлорпроизводных. Углево-
дород С4Н10 нельзя получить по реакции Вюрца без побочных продуктов.
57. Определите строение углеводорода С6Н14, который в условиях ре-
акции Коновалова превращается в третичное нитросоединение. Этот угле-
водород может быть получен из вторичного галогеналкана по реакции
Вюрца без побочных продуктов.
58. Определите строение соединения С7Н16, которое при нитровании не
даёт третичных нитропроизводных, а при хлорировании образует четыре
изомера, среди которых только один представляет собой первичное моно-
хлорпроизводное. Предложите реакцию получения этого углеводорода с
использованием диалкилкупрата лития.
59. Определите строение углеводорода С7Н16, которое легко бромиру-
ется на свету с образованием двух третичных бромпроизводных, а при
хлорировании образует смесь монохлорпроизводных, среди которых три
первичных хлоралкана.
60. Установите строение соединения С8Н18, если известно, что: а) при
его хлорировании получается только одно монохлорзамещённое соедине-
ние; б) углеводород может быть получен по реакции Вюрца и Кольбе без
побочных продуктов.
61. Определите строение соединения С8Н18, при нитровании которого
34
образуется преимущественно третичное нитросоединение. Углеводород
может быть получен электролизом натриевой соли 3-метилбутановой ки-
слоты и по реакции Вюрца без побочных продуктов.
62. Углеводород С6Н14 при бромировании не даёт третичных бромпро-
изводных, а при хлорировании образует три монохлорпроизводных. Угле-
водород С6Н14 нельзя получить по реакции Кольбе. Предложите его струк-
турную формулу.
63. Установите строение карбоновой кислоты, если известно, что:
а) при электролизе её натриевой соли образуется углеводород С6Н14, бро-
мирование которого приводит к образованию третичного монобромпроиз-
водного; б) при сплавлении соли этой кислоты со щёлочью выделяется
диметилметан.
Тема 5. Алкены (этиленовые углеводороды, олефины) и диены
Контрольные вопросы
1. Почему этиленовые углеводороды относят к непредельным
углеводородам? Как это связано с валентным состоянием атома углерода?
Чем объясняется реакционная способность кратной связи?
Охарактеризуйте её длину, энергию, поляризуемость.
2. Какие виды изомерии возможны для алкенов?
3. Объясните, почему алканы склонны к реакциям свободнорадикаль-
ного замещения, а алкены – ионного присоединения.
4. Охарактеризуйте реагенты, вступающие в реакции с алкенами. В чём
заключается суть правила Марковникова? Что понимают под эффектом
Караша?
5. Дайте определение понятиям «полимеризация», «полимер», «моно-
мер», «степень полимеризации». Рассмотрите механизмы ионной и сво-
боднорадикальной полимеризации.
6. Чем объясняется практическое значение алкенов?
7. Приведите основные промышленные и лабораторные способы полу-
чения алкенов.
Задачи
I. Получение и реакционная способность
1. Предложите схемы синтеза соединений, используя только неоргани-
ческие реагенты: а) бутена-2 из бутена-1; б) бутандиола-2,3 из этанола;
в) 2,3-диметилбутена-2 из пропилена; г) 3-бромоктена-1 из октанола-1;
д) 3-хлорпентена-1 из пентанола-1; е) 2-метилпентена-2 из 2-метил-
пентана; ж) 4-метилпентена-2 из 4-метилпентена-1; з) 3,4-диметилгексена-
3 из 2-бром-3,4-диметилгексана; и) 3,4-диметилгексана из бутена-1;
к) триметилэтилена из 3-метилбутанола-1; л) 1,2-дибромпропана из про-
35
пана; м) пентена-2 из пентанола-1. бромирование 2,3-диметилбутадиена-1,3; СН3-СН=СН-СН2-СН=СН2 +
2. Запишите уравнения реакций и укажите условия их протекания. На- реактив Вагнера →; циклоприсоединение бутадиена-1,3 к пропеновой ки-
зовите все вещества по систематической номенклатуре (если эти названия слоте;
отсутствуют в задании): л) гидробромирование бутена-1 в присутствии перекиси бензоила; изо-
а) СН2=СН-СН2-СН3 + ICl →; СН2=СН2 + О2 / Ag →; гидратация пен- бутилен + KMnO4/H2O, 0-20oC →; жёсткое окисление 2,3-диметил-
тена-1; полимеризация пропилена в присутствии ортофосфорной кислоты; октадиена-2,6; гидрирование децена-2; СН3-СН=СН-СН=СН-СН3 + Br2
озонолиз изопрена; СН2=СН-СН=СН2 + СН2=СН-CN →; СН2=СН-СН=СН2 (-80oC) →; озонолиз 2-метилпентадиена-1,4; гидроборирование–
+ HBr →; восстановление изобутилэтилена;
б) СН2=СН-СН2-СН3 + НОН →; димеризация изобутилена; пропен + м) СН2=СН-СН3 + ICl →; гидрокислирование пентена-2; качественная
HNO3 (разб.), 140оС, р →; изопропилэтилен + Br2/CCl4 →; изопрен + HBr реакция с бромной водой на двойную связь; 1,2-полимеризация изопрена;
(1 моль) →; озонолиз гексадиена-2,4; гидроборирование–окисление буте- 2-метилбутадиен-1,3 + HI (1 моль) →; бутадиен-1,3 + Н2/Pt →; 2,5-ди-
на-1; метилгексадиен-1,4 + KMnO4/H⊕ →.
в) СН2=СН-СН2-СН3 + H2SO4/tкомн. →; СН2=СНСН2СН3 + HBr/ROOR 3. Напишите уравнения реакций озонолиза следующих соединений:
→; метилциклогексадиен-1,3 + HCl (1 моль), t~40oC →; качественная ре-
2,3-
акция на двойную связь; присоединение 1 моля брома к бутадиену-1,3 при а 2-метилгептадиен-2,5 е
диметилциклогексадиен-1,3
t -80oC; поведение изопрена в присутствии катализатора Циглера−Натта;
Цитраль (составная часть
СН2=СН-СН3 + СО + Н2 →; Мерцен (выделен из листьев
эфирных масел цитрусо-
г) изобутилен + HCl →; СН2=СН-СН3 + R-C(O)-O-O-H →; гидратация лавра)
б ж вых)
4-метилпентена-2; бутен-2 в реакции Вагнера; жёсткое окисление 2,5-ди-
метилгексадиена-2,4; 1,4-полимеризация бутадиена-1,3; циклоприсоеди-
нение дихлоркарбена (СCl2) к этилэтилену;
д) 2,3-диметилбутен-1 + HOCl →; полимеризация пропилена; гидрата- Цингиберен (главный компо-
ция пентена-2; коричный альдегид + HBr/ROOR →; гидрирование изопре- нент эфирного масла имбиря) Бисаболен (компонент ли-
на на катализаторе Ренея; озонолиз пентадиена-1,4; СН3-СН=СН-СН=СН-СН3 монного масла)
+ СН2=СН-СООН →;
е) изобутилен + ICl →; гексен-3 + K2Cr2O7/H⊕ →; гидратация пентена- в з
2; присоединение 2 моль HBr к винилциклогексену-2; гидрохлорирование
(1 моль) гексадиена-1,3; 1,4-полимеризация 2-метилбутадиена-1,3;
ж) гипохлорирование пентена-1; изобутилен + HBr/ROOR →; гидриро-
вание бутена-1; озонолиз циклопентена; 2-метилбутадиен-1,3 + HBr (1
моль) →; 1,4-полимеризация 4-метилпентадиена-1,3; СН2=СН-СН=СН2 + Жасмон (душистое вещество
Хаульмугровая кислота
СН2=СН-CN →; жасмина)
(средство для лечения про-
з) 2,3-диметилбутен-1 + HI →; высокотемпературное хлорирование г и казы)
пропилена; транс-присоединение брома к циклогексену; тримеризация
изопрена; СН2=СН-СН=СН-СН3 + Br2 (-80oC) →; 4,5-диметилгексадиен-
1,4 + реактив Вагнера; гидрирование малеиновой кислоты;
и) изобутилен + H2SO4 (холод) →; СН3-СН=СН-СН3 + Н2 →; Абсцизовая кислота (при-
Оцимен (составная часть родный ингибитор роста
CCl3-CH=CH2 + HBr →; изопрен + Br2/H2O →; гидрохлорирование
эфирного масла хмеля) растений)
(1 моль) гексадиена-1,3; жёсткое окисление 2,5-диметилгептадиена-2,5; д к
сопряжённое присоединение брома к бутену-2 в присутствии LiCl;
к) СН2=СН-СН3 + HBr →; полимеризация бутена-1; триметилэтилен +
KMnO4/Na2CO3, H2O, tкомн. →; тримеризация симм-диметилэтилена; моно-
36 37
 Сквален (метаболит биосинте-
за холистерола) Линоленовая кислота (ком-
понет липидов)
л м
CH2
H3C
2
CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7COOH
4. Напишите уравнения реакций диеновой конденсации (реакции
Дильса–Альдера): а) 2-метилбутадиена-1,3 (изопрена) с малеиновым ан-
гидридом; б) 1-винилциклогексена с малеиновым ангидридом; в) 1-винил-
циклопентена с дицианоацетиленом; г) бутадиена-1,3 с дицианоацетиле-
ном; д) 2-метилбутадиена-1,3 с гексафторбутином CF3-C≡C-CF3;
е) 2-метилпентадиена-2,4 с малеиновым ангидридом; ж) 1-фенилбута-
диена-1,3 с малеиновым ангидридом; з) циклопентадиена с малеинимидом
O
CH2
NH
O ; и) 1,2-диметиленциклогексана CH с акролеином; к) гекса-
2
диена-2,4 с малеиновым ангидридом; л) бутадиена-1,3 с цитраконовым
ангидридом ; м) циклопентадиена с кротоновой кислотой
СН3-СН=СН-СООН.
5. Назовите по систематической номенклатуре приведённые ниже ал-
кены. Отметьте среди них: 1) идентичные; 2) структурные изомеры, отли-
чающиеся положением двойной связи; 3) структурные изомеры с разным
строением цепи; 4) у каких алкенов возможна Z-, E-изомерия:
а) CH3СН=СНСН2СН3, б) СН2(СН3)СН2СН=СН2,
в) СН3С(СН3)=СН2СН3, г) СН3С(СН3)=СН-СН3, д) СН2С(СН3)СН2СН3,
е) СН3СН=С(СН3)СН3, ж) Н2С=СН-СН2СН2СН3,
з) СН(СН3)=СН-СН2СН3.
6. Напишите формулы изомерных алкенов с углеродным скелетом
указанного строения. Назовите их по рациональной и международной
номенклатурам:
7. Напишите структурные формулы соединений и назовите их по меж-
дународной номенклатуре: а) трет-бутилэтилен; б) тетраэтилэтилен;
в) симм-диизопропилэтилен; г) несимм-пропил-втор-бутилэтилен; д) три-
метилэтилен. Для которых из них характерна геометрическая изомерия,
напишите их формулы.
8. Напишите структурные формулы соединений и назовите их по ра-
циональной номенклатуре: а) 3,4-диметилгексен-3; б) 2,3,5-триметил-
гексен-2; в) 2,2,5,5-тетраметилгексен-3; г) 2-метил-3,4-диэтилгексен-3.
9. Какие из приведённых алкенов могут существовать в виде цис-,
транс-изомеров: а) пентен-2; б) 2-метилпентен-2; в) гексен-3; г) 3,4-ди-
метилгексен-3; д) 3,4-диэтилгексен-3; е) 3,4-диэтилгексен-2? Изобразите
формулы изомеров.
10. Напишите формулы следующих изомеров; а) (Е)-бутена-2; б) (Z)-
пентена-2; в) (Е)-гексена-3; г) (Z)-3-метилпентена-2.
11. В каждой паре приведённых ниже соединений укажите термодина-
мически наиболее устойчивое: а) бутен-1 и бутен-2; б) 2,3-диметилбутен-2
и 2-метилпентен-2. Ответ обоснуйте.
12. Охарактеризуйте химические свойства алкенов. Назовите реакции,
которые для них характерны. Дайте определения понятиям: а) гетеролиз
π-связи; б) электрофил; в) карбокатион; г) реакции электрофильного при-
соединения: д) реакции радикального присоединения.
13. Напишите реакции пропена с хлором в следующих условиях:
а) в полярном растворителе, 20°C; б) в газовой фазе на свету при темпера-
туре ниже 200°С; в) в газовой фазе при температуре 500°С. Почему про-
пен в зависимости от условий по-разному реагирует с хлором? Приведите
механизмы реакций.
14. Как химическим путем можно:
– отличить пары соединений: а) н-гексан и гексен-2; б) гексен-2 и
гексен-3; в) 2-метилпентен-2 и 3-метилпентен-2;
– разделить смеси: г) н-пентана и пентена-2; д) н-пентана и пентена-1?
15. Напишите уравнения реакций и назовите все вещества;
а) СН3СН(СН3)СН(ОН)СН3, Al2O3, 300oC →;
б) СН3-СН(ОН)-СН2-СН3, H2SO4, toC →;
в) СН3-СНBr-СН3, КОН (спирт), toC →;
д) СН3СН2СН2СН3 + Pd, 4500C →;
е) СН3С≡ССН3 + H2, [Pd, PbO] →.
16. Предложите схемы превращений: а) 2-метилпентан → 2-метил-
пентен-2; б) пропен → 2,3-диметилбутен-2; в) бутен-1 → бутен-2;
г) пентанол-1 → пентен-2; д) 1-бром-3-метилбутан → 2-метилбутен-2.
17. Заполните схемы превращений. Назовите все вещества по система-
тической номенклатуре.

38 39
 Br2 Na Br2, 1 моль KOH
а) CH3-CH2-CH2-CH3 A B C D
свет toC свет спирт, toC
18. Из пропена и неорганических реагентов предложите схемы получе-
ния: а) пропанола-2; б) пропанола-1; в) пропандиола-1,2; г) гексана; д) 2,3-
диметил-2,3-дибромбутана. Какие качественные реакции возможны для
алкенов? Приведите уравнения реакций и механизмы.
19. Приведите уравнения реакций, с помощью которых устанавливают
положение кратной связи.
20. Каким образом из пентанола-1 можно получить пентандиол-2,3?
Приведите уравнения соответствующих реакций.
21. Циклогексен, полученный при дегидрировании циклогексана, со-
держит примесь исходного вещества. Эту смесь трудно разделить фракци-
онной перегонкой из-за близости температур кипения циклогексана (80оС)
и циклогексана (83оС). Какие химические превращения можно использо-
вать, чтобы разделить смесь на индивидуальные углеводороды?
22. Из каких органических соединений можно получить а) бутен-1;
б) пентен-2; в) 2-метилгексен-3? Приведите уравнения и механизмы реак-
ций.
23. 2,2,4-триметилпентан (изооктан) прибавляют к бензину для повы-
шения октанового числа. Этот углеводород можно получить, гидрируя
димеры изобутилена. Написать уравнения реакций образования изооктана.
24. Какое строение имеют дигалогенпроизводные, которые при взаи-
модействии с цинком дают следуюшие алкены: симм-этил-
изопропилэтилен, тетраметилэтилен, несимм-пропил-втор-бутилэтилен?
25. Напишите уравнения реакций получения этиленовых углеводоро-
дов из следующих соединений: а) 3-бром-2-метилпентана, вторичного
бромистого бутила; б) 2-бром-3-метилгексана, 3-иод-2,5-диметилгексана.
II. Механизм электрофильного присоединения (АЕ)
26. Напишите реакции пентена-2 со следующими реагентами: а) бро-
мом в ССl4; б) хлором и водой; в) бромоводородом; г) хлороводородом;
д) серной кислотой; е) водой в присутствии кислоты; ж) НОСl в присутст-
вии протонов; з) озоном и последующим действием воды; и) пермангана-
том калия (разбавленный раствор в присутствии соды); к) перманганатом
калия (концентрированный раствор в присутствии серной кислоты). Для
реакций а) – г), е) и ж) приведите механизмы реакций.
27. В каком направлении преимущественно протекают реакции элек-
трофильного присоединения? Предскажите главные продукты и напишите
механизм реакций:
40
1. O3 а) (СН3)2С=СН2 + НСl; б) ССl3-СН=СН2 + НВr;
E;
2. H2O в) СН3-СН=СН2 + НОСl; г) СН2=СН-Сl + НI;
д) СН2=СН-О-СН3 + НВr; е) СН3-СН=СН-Сl + НВr.
28. Объясните изменение реакционной способности в реакциях элек-
трофильного присоединения (AE) в следующих рядах алкенов и реагентов:
а) СН2=СН2 < СН3СН=СН2 < (СН3)2С=СН2; б) Cl2 > Вr2 > I2; в) НСl <
НВr < НI.
29. Пропилен СН3-СН=14СН2 (меченный 14С – радиоактивный изотоп)
превращается в бромистый аллил в результате свободнорадикального
бромирования. Что можно сказать о положении меченого атома (14С) в
полученном веществе? Объясните ваш вывод.
30. При хлорировании изобутилена, меченного 14С по метиленовой
группе, и последующем озонолизе были получены формальдегид и мече-
ный хлорацетон. Напишите механизм хлорирования изобутилена.
31. Напишите уравнения реакции гидробромирования бутена-1: а) в
присутствии пероксида; б) в отсутствии пероксида. Рассмотрите механиз-
мы. Сформулируйте правило Марковникова и дайте ему объяснение.
32. Какой продукт образуется при взаимодействии пентена-1 с моно-
хлоридом иода ICl? Напишите механизм реакции.
33. Предложите механизм присоединения бромистого водорода к 3,3,3-
трифторпропену-1.
34. Изобутилен конденсируется с этиленом и хлористым водородом,
образуя 3,3-диметил-1-хлорбутан. Покажите ионный механизм этой реак-
ции.
35. Рассмотрите механизм бромирования дивинила.
36. Напишите схему получения полихлорвинила в присутствии перок-
сида. Дайте определение понятиям «полимеризация», «мономер», «поли-
мер», «степень полимеризации».
37. При бромировании 2-метилпропена-1 в присутствии хлористого
лития был получен 1-бром-2-хлор-2-метилпропан. Объясните результат.
38. Напишите уравнения реакций 1,2- и 1,4-присоединения для изопре-
на. Рассмотрите условия и механизм этих реакций.
39. Запишите уравнения и приведите механизм реакции присоединения
HBr к бутену-1: а) в среде растворителя CCl4; б) в присутствии пероксида.
Отметьте различия и общие закономерности этих реакций. Изложите пра-
вило Марковникова в эмпирической форме и в современной трактовке.
40. Изооктан (2,2,4-триметилпентан) получают димеризацией изобути-
лена в присутствии 60%-го раствора серной кислоты с последующим гид-
рированием продукта. Напишите уравнения всех реакций и механизм ди-
меризации изобутилена.
41. Напишите механизм гидратации следующих алкенов: а) 3-метил-
гексена-3, б) 2-метилбутена-1. Какие спирты при этом образуются?
41
 III. Определение строения алкенов и диенов
42. Установите строение алкенов, если при озонолизе а) С5H10 образо-
вались этаналь и пропаналь; б) С5Н10 – метаналь и 2-метилпропаналь;
в) С6Н12 – ацетон; г) С7Н14 – ацетон и изомасляный альдегид; д) С8Н16 –
пропанон и 3-метилбутанон.
43. Определите строение веществ по брутто-формуле и продуктам пре-
вращений. Напишите уравнения реакций:
а) С5Н10, каталитическое гидрирование даёт 2-метилбутан, а гидробро-
мирование в присутствии Н2О2 с последующей обработкой натрием при-
водит к 2,7-диметилоктану; б) С6Н12, при обработке бромистым водородом
образуется 2-бром-2-метилпентан (приведите два варианта ответа);
в) С6Н10, при окислении азотной кислотой образуется адипиновая (гексан-
диовая-1,6) кислота; г) С8Н16, при окислении по Вагнеру даёт октандиол-
3,4; е) нервоновая кислота, обесцвечивает бромную воду, восстанавлива-
ется в тетракозановую кислоту СН3(СН2)22СООН, при окислении хромо-
вой смесью превращается в соединения СН3(СН2)7СООН и
НООС-(СН2)13-СООН; ж) алкен образуется при дегидратации двух изо-
мерных спиртов С8Н18О, при окислении озоном с последующим гидроли-
зом даёт ацетон и валериановую кислоту. Какова структура спиртов?
Тема 6. Алкины (ацетиленовые углеводороды)
Контрольные вопросы
1. Дайте характеристику тройной связи. Как меняется длина, энергия и
реакционная способность связи, образуемой атомами углерода, находя-
щимися в первом, втором и третьем валентном состоянии (sp3-, sp2-, sp-
гибридизация)? Ответ обоснуйте.
2. Дайте классификацию химических реагентов, с которыми взаимо-
действуют ацетиленовые углеводороды. Приведите механизмы реакций. В
чём сходство и отличие механизмов реакций у алкинов и алкенов?
3. Какие реакции ацетиленовых углеводородов используются в про-
мышленном синтезе?
4. Назовите классы веществ, из которых получают ацетиленовые угле-
водороды в промышленности и лаборатории. Приведите уравнения и ме-
ханизмы реакций
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура алкинов
1. Приведите структурные формулы всех возможных изомерных алки-
нов. Назовите их по рациональной и международной номенклатурам:
а) С5Н8; б) С6Н8, содержащих циклопропильный радикал; в) С6Н8, содер-
жащих одновременно двойные и тройные связи; г) C6H6, содержащих две
42
тройные связи; д) С6Н10; е) C9H8, содержащих бензольное ядро.
2. Напишите структурные формулы углеводородов и назовите их по
международной номенклатуре: а) метилэтилацетилен, этилизопропилаце-
тилен; б) трет-бутилацетилен, втор-бутилизобутилацетилен; в) метил-
винилацетилен, фенилацетилен.
3. Назовите соединения по рациональной и международной номенкла-
турам:
а) СН3-С≡С-СН3; б) (СН3)2СН-С≡С-СН2-СН3;
в) СН3-СН2-СН(СН3)-С≡С-СН2-СН3; г) (СН3)2-СН-С≡СН;
д) (СН3)3С-С≡С-СН2-СН(СН3)2; е) СН2=СН-С≡СН;
ж) СН≡С-СН2-СН=СН2; з) СН3-С≡С-СН2-СН=СН2.
4. Напишите и назовите по систематической номенклатуре ацетилено-
вые углеводороды, которые изомерны приведённым ниже диенам и имеют
тот же самый углеродный скелет: а) бутадиен-1,3; б) 2-метилбутадиен-1,3;
в) 3,3-диметилпентадиен-1,4; г) 2,3-диметилпентадиен-1,3; д) 2,3-диметил-
бутадиен-1,3.
5. Приведите структурные формулы углеводородных остатков:
а) этинил; б) винил; в) пропаргил; г) аллил. Напишите структурные фор-
мулы винилацетилена, диаллилацетилена, пропаргилацетилена. Назовите
их по международной номенклатуре.
6. На примере молекулы аллилацетилена охарактеризуйте первое, вто-
рое, третье валентные состояния атомов углерода.
II. Способы получения и химические свойства
7. Напишите схемы синтеза следующих соединений: а) бутина-1 из бу-
тена-1; б) пентина-1 из ацетилена; в) гептина-3 из ацетилена; г) пентина-2
из пропина-1 с помощью реагента Йоцича; д) 4-метилпентина-2 из 1-бром-
4-метилпентана; е) бутанона-2 из 1-бромбутана; ж) акрилонитрила из 1,2-
дибромэтана; з) 1,2-дихлорэтена их карбида кальция; и) 1,1-дибромэтана
из 1,2-дибромэтана; к) бальзама Шостаковского (поливинилбутилового
эфира) из ацетилена и бутанола-1; л) гексахлорэтана из этилена;
м) фенилацетилена из ацетофенона (метилфенилкетона).
8. Запишите уравнения последовательно протекающих реакций и назо-
вите исходные соединения, а также промежуточные и конечные продукты:
43
 Br2, hν KOHспирт., toC KMnO4, HOH, 20oC
б) H3C CH CH2 CH3 A B

CH3
1,4-полимеризация
E

Al2O3, toC
C D
HBr
F
9. Объясните изменение кислотных свойств в следующем ряду: ацети-
лен (pKа = 25), этилен (pKа = 36), этан (pKа = 40).
10. Расположите в порядке уменьшения кислотности указанные ниже
соединения: а) метилацетилен; б) серная кислота; в) пропан; г) аммиак;
д) вода; е) бутен-1. Дайте объяснение выбранному вами порядку.
11. Как можно объяснить более кислые свойства циановодорода по
сравнению с этином?
12. С какими реагентами бутин-1 будет реагировать как кислота:
а) NаН; б) КОН; в) КNН2; г) СН3СООNа; д) н-С4Н9Li; е) LiСl? Дайте объ-
яснения. Назовите образующиеся вещества.
13. Напишите формулы и названия органических соединений, которые
получаются при реакции бутина-1 с реагентами: а) водород (1 моль);
б) водород (2 моль), никель; в) бром (1 моль); г) бром (2 моль); д) хлоро-
водород (1 моль); е) хлороводород (2 моль); ж) вода (в прис. H+ и Hg2+);
з) амид натрия в аммиаке (ж); и) [Аg(NН3)2]ОН; к) [Сu(NН3)2]ОН; л) Nа в
аммиаке (ж); м) HBr в присутствии пероксидов; н) О3, затем НОН. От-
метьте реагенты, с которыми не взаимодействует бутен-1.
14. Сравните отношение пропена и пропина к следующим реагентам:
а) бром в CCl4; б) бромоводород; в) вода в кислой среде; г) вода в присут-
ствии кислоты и солей ртути; д) гипохлорит в кислой среде; е) бром в
присутствии пероксидов; ж) водород в присутствии платины; з) перманга-
нат калия в присутствии серной кислоты; и) амид натрия в жидком аммиа-
ке. Там, где есть взаимодействие, напишите уравнения реакций (оформите
HBr 2Na Br2, hν KOHспирт., toC Br2 ваш ответ в виде таблицы). Напишите механизмы для реакций а), б), в), е).
ж) C2H5 CH CH2 A B C D 15. Предложите реакции, с помощью которых можно различить пары
соединений: а) пентан и пентин-2; б) пентен-2 и пентин-2; в) пентин-2 и
K2Cr2O7, H+, toC пентин-1; г) пентадиен-1,3 и пентин-1.
G
KOHспирт., toC
16. Напишите схемы реакций ацетилена с указанными соединениями:
E F а) этанолом в присутствии щёлочи; б) уксусной кислотой в присутствии
HBr оксида цинка при нагревании; в) этиламином в присутствии оксида кад-
H
мия при нагревании; г) этантиолом в присутствии щёлочи; д) циановодо-
родом. Приведите механизм реакции а). Почему эти реакции называют
винилированием?
17. Приведите все реакции, лежащие в основе промышленного метода
44 45
получения этина из известняка и угля. Как ещё получают этин в промыш-
ленности?
18. Назовите алкины, которые являются конечными продуктами сле-
дующих реакций:
19. Осуществите следующие превращения: а) н-бутан → бутин-2;
б) 3-метилбутен-1 → 3-метилбутин-1; в) бутен-1 → бутин-2; г) пропин →
метилизопропилацетилен; д) бутанол-1 → этилбутилацетилен.
20. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно полу-
чить из ацетилена: а) ацетальдегид, б) этилвиниловый эфир, в) винилаце-
тат, г) винилацетилен, д) бутин-2-диол-1,4, е) бутандиол-1,4, ж) бутадиен-
1,3.
21. Напишите уравнения реакций получения пентина-1 из пентена-1.
22. Приведите уравнения реакций получения всеми возможными спо-
собами а) пропина; б) бутина-1; в) бутина-2.
23. Напишите уравнения трёх реакций, характеризующих кислотный
характер атомов водорода в фенилацетилене. Объясните причину появле-
ния кислотных свойств в алкинах.
24. Клей ПВА представляет собой водную эмульсию полимера В. По-
лучите это соединение по предлагаемой схеме. Напишите уравнения реак-
ций.
тина-1, фенилацетилена с амидом натрия, пропилацетилена с бутиловым
спиртом (в прис. КОН), ацетилена с ацетоном, гидратации трет-
бутилацетилена в прис. HgSO4; е) димеризации ацетилена, изопропилаце-
тилена с ацетоном, бромирования гексина-2, гидратации бутина-2 в прис.
HgSO4, фенилацетилена с аммиакатом серебра.
III. Механизм реакций и реакционная способность
28. Используя ваши знания о механизме электрофильного присоедине-
ния, предскажите главные продукты следующих реакций:
а) СН3-С≡СН + НСl →...; б) СF3С≡СН + НВr →...;
в) СН3-С≡СН + СН3СООН, (кат) →…; г) НС≡СН + 2НВr →...
Напишите механизм реакции.
29. Объясните, почему для непредельных углеводородов реакции элек-
трофильного присоединения протекают с различной скоростью. Обсудите
причины этих различий: а) используя особенности электронного строения
молекл; б) учитывая механизм превращения.
а) Этилэтилен и этилацетилен; б) бутен-1 и бутин-1; в) бутин-1 и бута-
диен-1,3.
30. Запишите уравнения реакций электрофильного присоединения
бромоводорода к углеводородам. Рассмотрите строение интермедиатов,
образующихся на лимитирующей стадии процесса, и сравните их ста-
бильность. На основании этих данных расположите углеводороды в по-
рядке увеличения скорости присоединения.

25. Исходя из ацетилена, покажите схему синтеза хлоропренового кау-

чука. Напишите уравнения реакций.
26. Имея этанол, иодметан и все необходимые неорганические вещест-
ва, получите метилэтилацетилен.
27. Напишите уравнения реакций:
а) бромирования изопропилацетилена, метилацетилена с формальдеги-
дом, гидратации гептина-1 в прис. HgSO4, циклотримеризации бутина-2,
бензилацетилена с натрием; б) бутина-2 с хлором, гидратации дифенил-
ацетилена, трет-бутилацетилена с аммиакатом серебра, циклотримериза-
ции пропина, ацетилена с пропанолом-2 (в прис. КОН); в) бромирования
пропина, пентина-1 с HCl, ацетилена с пропиловым спиртом (в прис.
КОН), гидратации втор-бутилацетилена в прис. HgSO4, этилацетилена с
однохлористой медью; г) гидрирования пропина, гидробромирования пен-
тина-1, этилацетилена с HCN (1 моль), линейной тримеризации ацетилена,
изомасляной кислоты с ацетиленом (в прис. H3PO4); д) бромирования ок-

46 47

31. Расположите карбокатионы в порядке увеличения стабильности.
Объясните причины наблюдаемой закономерности. Запишите структур-
ные формулы углеводородов, из которых могут образовываться эти кар-
бокатионы. Приведите примеры реакций, в которых указанные карбока-
тионы могут являться промежуточными частицами.
32. Напишите уравнение реакции конденсации (реакция Фаворского–
Назарова): а) винилацетилена с ацетоном (СН3-С(О)-СН3); б) метилацети-
лена с формальдегидом (НСНО).
33. Напишите уравнение двухстадийного присоединения брома к бу-
тину-2. Как будут влиять два первых присоединившихся атома брома на
реакционную способность двойной связи? Как это будет влиять на конку-
рентную реакцию галогена с бутином-2 и 2,3-дибромбутеном-2? В каком
48
соотношении необходимо смешать реагенты, чтобы ограничить реакцию
первой стадией? Будете ли вы пропускать бутин-2 в раствор Br2 в CCl4 или
прибавлять по каплям раствор брома к раствору бутина-2?
IV. Определение строения алкинов
34. С помощью каких реакций можно установить положение тройной
связи? Приведите уравнения реакций.
35. Установите строение соединений по известной брутто-формуле и
продуктам химических превращений:
а) C5H8, которое с [Ag(NH3)2]OH образует осадок, а при окислении
перманганатом калия в кислой среде превращается в изомасляную кисло-
ту;
б) С8Н14, в результате исчерпывающего гидрирования образуется ок-
тан, а при обработке аммиакатом серебра – С8Н13Ag;
в) С7Н12, с аммиакатом серебра образуется соединение С7Н11Ag, а при
гидратации по Кучерову – 5-метилгексанон-2;
г) С6Н10, имеет симметричное строение молекулы, не реагирует с ами-
дом натрия в жидком аммиаке, при гидратации в прис. соли ртути образу-
ет несимметричное карбонильное соединение;
д) С6Н10, в результате последовательной обработки эквимолярным ко-
личеством амида натрия в жидком аммиаке и бромистого изопропила об-
разуется 2,6-диметилгептин-3;
е) С5Н8, не образует соединения с однохлористой медью, не вступает в
реакцию Дильса–Альдера с малеиновым ангидридом, имеет несимметрич-
ное строение молекулы;
ж) С5Н8, исчерпывающее гидрирование даёт 2-метилбутан, аммиакат
серебра образует соединение С5Н7Ag;
з) С4Н6, при исчерпывающем гидрировании образуется бутан, вступает
в реакцию гидратации по Кучерову, но не образует осадка при обработке
аммиакатом серебра;
и) С4Н4, при последовательной обработке эквимолярными количества-
ми амида натрия в жидком аммиаке и иодистого аллила образуется гепта-
диен-1,6-ин-3;
к) С5Н8, обесцвечивает бромную воду и водный раствор перманганата
калия, окисляется хромовой смесью в уксусную и пропионовую кислоты,
с аммиакатом серебра не реагирует;
л) С6Н10, не реагирует с натрием, при действии воды в прис. соли ртути
даёт смесь метилизобутилкетона и этилизопропилкетона.
49
 Тема 7. Циклоалканы (нафтены, цикланы, циклопарафины)
Контрольные вопросы
1. Какие соединения называются алициклическими? Как их классифи-
цируют?
2. Какие виды структурной изомерии возможны для алициклических
углеводородов?
3. Что вы понимаете под конформационной (поворотной) изомерией? H CH2CH3
Почему нельзя выделить в свободном виде отдельные конформации (по- H3C CH3 CH3
H
воротные изомеры)? H
4. О чём говорит «теория напряжения» А. Байера? Что было положено CH2CH2 CH3CH2 CH2CH3 CH2
в основу этой теории? ж) CH3 з) и) C6H5
5. Почему циклогексан не менее устойчив, чем циклопентан, хотя это
противоречит теории А. Байера? CH3 H H
6. В каких пространственных формах (конформациях) может сущест- CH3 CH2CH3 CH2CH=CH2
вовать циклогексан? Какая из этих форм более предпочтительна и H CH3
почему?
7. Чем вы объясните склонность циклоалканов к реакциям присоеди- H CH2CH3
нения? C(CH3)3
8. Какие способы получения циклоалканов вы знаете? к) л) м)
Задачи
3. Изобразите равновесие двух кресловидных конформаций для сле-
I. Строение, изомерия и номенклатура циклоалканов дующих соединений и укажите энергетически наиболее выгодную:
а) трет-бутилциклогексан; б) цис-1,3-дифенилциклогексан; в) транс-1,3-
1. Напишите формулы следующих соединений: а) метилциклопропан; дифенилциклогексан; г) цис-1,4-диэтилциклогексан; д) транс-1,4-диэтил-
б) 1,1-диэтилциклопропан; в) трет-бутилциклопентан; г) цис-1,3-ди- циклогексан; е) 1-метил-1-фенилциклогексан; ж) цис-1-метил-2-изо-
метилциклобутан; д) транс-1,2-диэтилциклопропан; е) цис-1-изопропил-2- пропилциклогексан; з) транс-1-метил-2-изопропилциклогексан; и) фенил-
метилциклопропан; ж) цис-1-трет-бутил-3-этилциклогексан; з) транс-1- циклогексан; к) цис-1-фенил-3-этилциклогексан; л) транс-1-фенил-3-
метил-4-этилциклогексан; и) цис-1-метил-3-фенилциклопентан; к) (1R,2S)- этилциклогексан; м) цис-1-втор-бутил-4-метилциклогексан.
1,2-диметил-1-этилциклопентан; л) (R)-1,1,2-триметил-2-этилциклогексан; 4. Напишите все возможные изомеры циклоалканов. Назовите их по
м) цис-1-втор-бутил-3-этилциклопентан. номенклатуре IUPAC. Для оптически активных изомеров определите кон-
2. Назовите следующие соединения: фигурацию хиральных центров по Кану−Прелогу−Ингольду. а) C5H10,
б) С8Н16 (с шестичленным циклом).
II. Способы получения и химические свойства
5. Получите следующие соединения путём взаимодействия соответст-
вующих дигалогенопроизводных алканов с цинком: а) метилциклопропан;
б) этилциклопропан; в) трет-бутилциклопропан; г) 1,1-диметилцикло-
пропан; д) 1-метил-2-этилциклопропан; е) 1-изобутил-2-этилциклопропан;
ж) трет-бутил-2-этилциклопропан; з) 1,1-диметил-2,2-диэтилцикло-

50 51
пропан; и) изобутил-2-этилциклопропан; к) фенилциклопропан; л) 1,1-ди-
пропилциклопропан; м) метилциклогексан.
6. Используя пиролиз кальциевых солей алифатических дикарбоновых
кислот, получите следующие соединения. Укажите условия реакций.
а) Метилциклопентан; б) 1,2-диметилциклопентан; в) 1,3-диметилцикло-
пентан; г) 1,2-диэтилциклопентан; д) циклогексан; е) этилциклогексан;
ж) 1,2,3-триметилциклогексан; з) 1,4-диэтилциклогексан; и) 1,2-дипропил-
циклопентан; к) 1,2-диизопропилциклопентан; л) изобутилциклогексан;
м) 1,3-диэтилциклопентан.
7. Получите следующие соединения из соответствующих производ-
ных бензола. Укажите условия реакций. а) Метилциклогексан; б) цикло-
гексанол; в) 1,4-диэтилциклогексан; г) 1,3-диметилциклогексан;
д) 4-метил-1-циклогексанол; е) 1,2-диметилциклогексан; ж) этилциклогек-
сан; з) изопропилциклогексан; и) 1,2,3,4,5,6-гексаметилциклогексан;
к) 4-аминоциклогексанол-1; к) 1,2,3-триэтилциклогексан; л) 1-метил-3-
изопропилциклогексан; м) трет-бутилциклогексан.
8. Напишите уравнения следующих реакций, указав, где необходимо,
условия и катализатор: а) циклогексан и хлор; б) метилциклопентан и
бром; в) циклопропан и бром; г) 1,2,3-триметилциклопропан и бром;
д) 1,3-диметилциклобутан и водород; е) 1,2,3-триэтилциклопропан и водо-
род; ж) метилциклопентан и азотная кислота; з) циклопропан и бромово-
дород; и) 1,2-диметилциклопропан и водород; к) 1,2,3-триметил-
циклопропан и бром; л) циклопентан и хлор; м) циклогексан, диоксид се-
ры и хлор.
9. Из соответствующего дигалогеноалкана получите 1,2,3-три-
метилциклопропан и напишите уравнения его взаимодействий: а) с бро-
мом при нагревании; б) с водородом на никеле; в) с бромоводородом при
нагревании.
10. Из соответствующего дигалогеноалкана получите 1,2,3-трифенил-
циклопропан и напишите уравнения его взаимодействий: а) с бромом при
нагревании; б) с водородом на никеле; в) с бромоводородом при нагрева-
нии.
11. Из соответствующих алкенов и диазометана получите циклоалка-
ны, которые при нагревании с бромом превращаются в следующие соеди-
нения: а) 1,3-дибромбутан; б) 1,3-дибромпентан; в) 2,4-дибромпентан; г)
2,4-дибром-2,4-диметилпентан.
12. С использованием реакции Дильса−Альдера с последующим вос-
становлением водородом на никеле Ренея получите метилциклогексан и
напишите для него уравнения реакций: а) с разбавленной азотной кисло-
той при нагревании; б) с бромом на свету. Объясните высокую региосе-
лективность реакции «б».
52
13. Какой продукт получится при последовательном взаимодействии
бутадиена-1,3 с пропеналем (непредельный альдегид) при нагревании под
давлением, затем с гидразином и гидроксидом калия при нагревании (ре-
акция Кижнера−Вольфа) и, наконец, с водородом на никеле?
14. Напишите уравнения следующих реакций: а) пиролиз кальциевой
соли 2-метилгександиовой кислоты; б) продукт реакции «а» и амальгама
цинка в соляной кислоте; в) продукт реакции «б» и бром на свету. Объяс-
ните высокую региоселективность реакции «в».
15. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2,3-диметилбутадиен-
1,3 и этилен при нагревании; б) продукт реакции «а» и водород на никеле.
16. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2,3-дифенилбутадиен-
1,3 и этилен при нагревании; б) продукт реакции «а» и водород на никеле.
17. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2,3-диметилбутадиен-
1,3 и акриловый альдегид при нагревании под давлением; б) продукт ре-
акции «а» с бромом в тетрахлорметане в темноте; в) продукт реакции «б»
и гидросульфид натрия (2 моль).
18. Напишите уравнения следующих реакций: а) пиролиз кальциевой
соли 2-метилгептандиовой кислоты; б) продукт реакции «а» и амальгама
цинка в соляной кислоте; в) продукт реакции «б» и бром на свету. Объяс-
ните высокую региоселективность реакции «в».
19. На бромистый бензил (PhCH2Br) вначале подействовали натрием в
инертном растворителе, затем избытком водорода на никеле, после чего
1 молем брома на свету. Напишите полные уравнения реакций.
Тема 8. Арены (ароматические углеводороды)
Контрольные вопросы
1. Какие признаки характеризуют ароматические, неароматические и
антиароматические свойства?
2. Сформулируйте и поясните правило Хюккеля на примере бензола.
3. Почему формула Кекуле для бензола отвечает современным пред-
ставлениям о строении бензола? Какие химические реакции используются
для доказательства строения бензольного кольца?
4. Чем обусловлена инертность бензола при обычных условиях по от-
ношению к бромной воде и раствору КМnO4?
5. Какие типы реакций характерны для бензола? Почему реакции
замещения легче протекают с электрофильными реагентами?
6. Покажите образование электрофильных частиц, возникающих при
бромировании, алкилировании, нитровании, сульфировании бензола.
7. Напишите механизм реакции SE2 для бензола. Что называется
π-комплексом, σ-комплексом (σ-аддуктом)? Почему π-комплекс нестоек?
Почему π-комплекс переходит в σ-комплекс? Почему происходит на ко-
53
нечном этапе реакции депротонирование? Объясните энергетическую диа-
грамму реакциии SE2 в бензольном ядре.
8. Почему гомологи бензола более реакционноспособны в условиях ре-
акций электрофильного ароматического замещения (SE2 Ar), чем бензол?
9. Какие продукты реакций образуются при окислении гомологов бен-
зола кислым раствором перманганата калия при нагревании?
10. Как влияет на ароматичность введение в бензольное ядро
заместителей (функциональных групп)?
11. Рассмотрите влияние функциональных групп в аминах, нитросо-
единениях, сульфокислотах, альдегидах, карбоновых кислотах, галогено-
замещенных, простых и сложных эфирах, фенолах, гомологах бензола и
других ароматических соединениях на распределение электронной плот-
ности в бензольном ядре. Выделите заместители – ориентанты электроно-
донорные (+I и +М; +I; -I и +М эффекты); ориентанты электроноакцептор-
ные (-I; -I и -М эффекты).
Какие ориентанты облегчают SE2- и затрудняют SN2-реакции? Какие
ориентанты затрудняют SE2- и облегчают SN2-реакции?
12. Рассмотрите ориентирующее действие электронодонорных и
электроноакцепторных заместителей. Что называется статическим
фактором, динамическим фактором?
13. Определите, учитывая статический и динамический эффекты, глав-
ное направление SE2- и SN2-реакций при наличии двух заместителей в
бензольном ядре в о-, м- или п-положениях:
— два ориентанта электронодонорных;
— два ориентанта электроноакцепторных;
— два различных по характеру ориентанта.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура аренов
1. Напишите структурные формулы соединений: а) этилбензола; б) 1,3-
диметилбензола; в) 1,3,5-триметилбензола; г) изопропилбензола (кумола);
д) 3-фенилпентана; е) винилбензола (стирола); ж) фенилацетилена;
з) транс-дифенилэтилена (транс-стильбена).
2. Приведите структурные формулы следующих веществ: а) несимм-
метилфенилэтилена; б) симм-дифенилэтилена; в) фенилацетилена;
г) этилфенилацетилена; д) 2-фенилбутена-2; е) 1,3-дифенилбутена-1. Для
соединений, существующих в виде геометрических изомеров, приведите
проекционные формулы.
3. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических уг-
леводородов состава: а) С8Н10; б) C9H12. Назовите их по международной
номенклатуре. Какие из них имеют тривиальные названия? Приведите их.
54
4. Приведите структурные формулы изомерных алкилбензолов состава
С10Н14: а) однозамещённых; б) двузамещённых. Назовите их. Есть ли сре-
ди них оптически активные соединения? Определите их конфигурацию по
Кану–Прелогу–Ингольду.
5. Назовите радикалы: а) С6Н5-; б) С6Н5-СН2-; в) п-Н3С-С6Н4-; г) -С6Н4-;
д) -С6Н2(СН3)3; е) С6Н5-СН=; ж) С6Н5-СН=СН-.
6. Назовите по рациональной и систематической номенклатурам сле-
дующие ароматические углеводороды: а) С6Н5-СН=СН-СН3;
б) С6Н5-СН=СН2; в) С6Н5-С(СН3)=СН2; г) С6Н5-С≡С-СН3;
д) С6Н5-С≡С-С6Н5. Для соединений, существующих в виде геометриче-
ских изомеров, приведите проекционные формулы.
7. Сравните свойства бензола и циклогексадиена-1,3 и покажите, что
бензолу присущ «ароматический» характер. В чем причина имеющихся
различий?
8. Пользуясь правилом Хюккеля, установите, какие из указанных ниже
соединений проявляют ароматические свойства:
Дайте определения понятиям «ароматическое соединение» и «анти-
ароматическое соединение».
9. Сколько изомеров имеют трёхзамещённые бензолы, содержащие
различные заместители? Приведите конкретные примеры.
II. Способы получения и химические свойства
10. Запишите уравнения реакций, укажите условия и названия реакций,
если они отсутствуют в задании, назовите образующиеся продукты.
а) Бромирование метоксибензола; (СН3)2СH-Cl + C6H5-Cl + 2Na →;
сульфирование 4-бромбензойной кислоты; окисление 1,2,4-триметил-
бензола KMnO4/H⊕; хлорирование на свету изопропилбензола; стирол +
O2/Ag →;
б) нитрование хлорбензола; CH3-Cl + C6H5-Cl + 2Na →; сульфирование
4-метилбензойной кислоты; окисление 1,3,5-триметилбензола KMnO4/H⊕;
бромирование на свету этилбензола; стирол + KMnO4/Na2CO3, HOH, 20oC;
в) нитрование бромбензола; алкилирование бензола бутеном-1; броми-
рование в кольцо п-диметилбензола; бромирование 3-нитрохлорбензола;
окисление м-ксилола KMnO4/H⊕; фенилацетилен + [Cu(NH3)2]OH →;
г) алкилирование толуола пропиленом; получение этилбензола по
Вюрцу–Фиттигу; бромирование 4-метоксихлорбензола; сульфирование
4-нитротолуола; окисление 4-нитроэтилбензола KMnO4/H⊕; нитрование
пропилбензола по Коновалову;
55
 д) гидрирование бензола; получение изопропилбензола по Фриделю–
Крафтсу; нитрование 4-метилбензойной кислоты; окисление 4-метил-
изопропилбензола KMnO4/H⊕; хлорирование на свету этилбензола; стирол
+ HBr/пероксид →;
е) бромирование бензойной кислоты; бензол + СН3-СН=СН2 →; нитро-
вание п-бромметоксибензола; сульфирование м-толуолсульфокислоты;
окисление м-диэтилбензола KMnO4/H⊕; винилбензол + бромная вода →;
ж) нитрование метоксибензола; получение этилбензола по Вюрцу–
Фиттигу; сульфирование 3-нитротолуола; окисление п-хлоризопропил-
бензола KMnO4/H⊕; нитрование по Коновалову изобутилбензола; моно-
бромирование на свету п-диметилбензола;
з) сульфирование толуола; алкилирование бензола этиленом; бромиро-
вание 4-бромбензойной кислоты; нитрование 4-метокситолуола; окисле-
ние 4-нитропропилбензола KMnO4/H⊕; фенилацетилен + [Ag(NH3)2]OH;
и) нитрование изопропилбензола в кольцо; алкилирование бензола
пропилхлоридом по Фриделю–Крафтсу; сульфирование п-нитротолуола;
бромирование 4-этоксихлорбензола; окисление 1-метил-2-этилбензола
KMnO4/H⊕; 1-фенилпропен-1 + Cl2/400oC →;
к) нитрование нитробензола; получение бензола из бензойной кислоты;
нитрование 3-метоксибензойной кислоты; хлорирование 4-нитрохлор-
бензола; окисление м-бромтолуола KMnO4/H⊕; бромирование пропилбен-
зола в боковую цепь;
л) нитрование толуола; алкилирование бензола пропиленом; сульфиро-
вание п-толуолсульфокислоты; бромирование в кольцо 3-метилбензойной
кислоты; окисление п-бромэтилбензола KMnO4/H⊕; винилбензол + HBr;
м) бромирование нитробензола; этилбензол + СН3СН2СН2Cl/AlCl3 →;
нитрование 4-бромбензотрихлорида; окисление 1,2,3-триметилбензола
KMnO4/H⊕; винилбензол + KMnO4/Na2CO3, HOH, 20oC; бромирование
изобутилбензола в боковую цепь.
11. Какие соединения образуются из этилбензола и п-ксилола при дей-
ствии указанных окислителей: а) О3, затем воды; б) КМnO4 в воде, t°;
в) К2Сr2O7 в серной кислоте, t°? Приведите полные уравнения реакций.
12. Напишите структурные формулы главных продуктов, образующих-
ся при взаимодействии стирола со следующими реагентами: а) Вr2 (Fe);
б) Br2 (CCl4); в) НВr; г) КМnO4 в Н2О, t°; д) H2 (Ni), 20°С; е) Н2 (Ni), 200°С,
давление.
13. С помощью каких реакций можно различить следующие пары со-
единений: а) этилбензол и стирол; б) о- и п-ксилолы; в) стирол и фенил-
ацетилен?
14. Приведите уравнения реакций, лежащих в основе промышленных
методов получения а) бензола; б) толуола; в) этилбензола; г) кумола (изо-
пропилбензола) д) стирола.
56
15. Предложите схемы синтеза этилбензола из этилциклогексана; бен-
зола; бромбензола; метилфенилкетона (ацетофенона). Объясните, почему
этилбензол нельзя получить действием бромбензола на этан в присутствии
АlСl3.
16. Напишите формулы соединений, образующихся по реакции Фри-
деля–Крафтса–Густавсона при взаимодействии следующих веществ:
п-ксилола и бромистого этила; бензола и бромистого изопропила; толуола
и хлористого метила; о-ксилола и бромистого пропила. Дайте названия
продуктам реакций.
17. Исходя из бензола и любых других реагентов, получите следующие
соединения: а) п-трет-бутилтолуол; б) этил-п-толилкетон; в) аллилбен-
зол; г) п-бромбензойную кислоту.
18. Имея ацетилен, этанол и неорганические вещества, получите сти-
рол. Приведите формулу бутадиенстирольного каучука.
19. По реакции Вюрца–Фиттига получите: а) пропилбензол; б) втор-
бутилбензол; в) м-ксилол; г) 1,4-диэтилбензол; д) 1,3-дипропилбензол.
20. Получите из бензола 2-нитро-1-метилциклогексан. Напишите урав-
нения реакций, назовите промежуточные продукты.
21. Получите дициклогексил из бензола. Напишите уравнения реакций.
Назовите промежуточные продукты.
22. По систематической номенклатуре назовите углеводороды, кото-
рые являются продуктами следующих реакций:
23. Составьте уравнения реакций, протекающих при нагревании с на-
тронной известью бензоата натрия; натриевой соли п-толуиловой кислоты.
24. Напишите уравнения реакций согласно схеме:
Назовите вещества А–С.
25. Как будет реагировать аллилбензол со следующими реагентами:
а) холодной концентрированной серной кислотой; б) Br2 в CCl4; в) холод-
ным разбавленным нейтральным раствором перманганата калия; г) CHCl3
и AlCl3; д) CrO3 и H2SO4.
26. Напишите схемы озонолиза бензола; 1,3,5-триметоксибензола;
57
1,2,3-триэтилбензола.
27. Осуществите схему превращений:
III. Механизм SE2-реакций и реакционная способность бензольного кольца
28. На примере взаимодействия бензола с бромистым пропилом в при-
сутствии АlВr3 рассмотрите особенности алкилирования ароматических
углеводородов по Фриделю–Крафтсу. Какова роль катализатора? Почему
реакционная способность алкилгалогенидов с одним и тем же радикалом
изменяется в следующем порядке:
RF > RCl > RBr > RI?
29. Сопоставьте условия и результаты сульфирования бензола и толуо-
ла. Дайте объяснения имеющимся различиям.
30. Сравните отношение изопропилбензола к брому: в присутствии
АlВr3; при освещении и нагревании. Приведите механизмы реакций.
31. Трет-пентилбензол в основном образуется в результате реакции
бензола в присутствии BF3 с каждым из следующих спиртов: а) 2-метил-
бутанолом-1; б) 3-метилбутанолом-2; в) 3-метилбутанолом-1 и г) неопен-
тиловым спиртом. Объясните эти факты с помощью механизмов реакций.
32. Объясните, почему для бензола типичны реакции электрофильного
замещения. Чем объяснить необходимость предварительной активации
реагента в SE2-реакциях? Укажите способы активации реагента в реакциях
нитрования, бромирования и алкилирования. Рассмотрите особенности
образования электрофила в реакции сульфирования.
33. Запишите уравнение и укажите механизм нитрования бензола. По-
ясните, как образуется σ-аддукт и изобразите его строение с помощью
предельных структур и в мезомерной форме. Как скажется на стабильно-
сти σ-аддукта наличие в о- или п-положении группы -ОСН3? Почему? Как
это отразится на скорости реакции?
34. Запишите уравнения и рассмотрите механизм SE2-реакций. Пояс-
ните роль катализатора. Изобразите строение σ-аддуктов с помощью пре-
дельных структур при о-, м- и п-замещении. Сравните их стабильность и
оцените, в каком направлении будет преимущественно протекать замеще-
ние. а) Нитрование толуола; б) нитрование бромобензола; в) нитрование
бензойной кислоты; г) бромирование метоксибензола; д) бромирование
бензотрихлорида; е) алкилирование толуола пропиленом; ж) сульфирова-
ние хлорбензола; з) алкилирование феноксибензола трет-бутанолом;
и) хлорирование нитробензола; к) сульфирование резорцина; л) ацетили-
58
рование толуола хлористым ацетилом; м) алкилирование N-ацетиланилина
бутанолом-1.
35. Запишите уравнения реакций и рассмотрите механизм для первого
соединения в нижеследующем ряду. Расположите соединения в порядке
увеличения скорости SE2-реакций. Объясните полученную закономер-
ность с точки зрения стабильности интермедиатов, образующихся на ско-
ростьопределяющей стадии реакции. а) Нитрование: этилбензола, бензола,
бензойной кислоты; б) нитрование: нитробензола, метоксибензола, толуо-
ла; в) хлорирование в присутствии катализатора: бензола, хлорбензола,
этилбензола; г) бромирование в присутствии катализатора: изопропилбен-
зола, бензола, бензотрихлорида; д) сульфирование: бензола, фенола, бро-
мобензола; е) алкилирование хлористым пропилом по Фриделю–Крафтсу:
толуола, бензола, метоксибензола; ж) алкилирование пропиленом: бензо-
ла, этилбензола, этоксибензола; з) ацилирование хлористым ацетилом:
бензола, м-диметоксибензола, хлорбензола; и) сульфирование серным ан-
гидридом: толуола, бензола, п-дибромбензола; к) алкилирование этано-
лом: метилового эфира бензойной кислоты, изопропилбензола, пропокси-
бензола; л) нитрование: кумола, п-толуидина, о-крезола; м) хлорирование:
иодбензола, нитрозобензола, хлористого бензила.
36. Какие продукты образуются при мононитровании следующих со-
единений в присутствии катализатора: а) бромбензола; б) толуола; в) нит-
робензола. Какое соединение должно нитроваться легче остальных? По-
чему? При объяснении используйте представления о строении и стабиль-
ности интермедиатов, образующихся на скоростьопределяющей стадии
реакции.
37. Почему сульфирование толуола протекает с большей скоростью,
чем сульфирование бензола, а продукт реакции представляет собой в ос-
новном смесь о- и п-изомеров? Объясните наблюдаемые результаты с точ-
ки зрения стабильности интермедиатов, образующихся на скоростьопре-
деляющей стадии реакции.
38. Запишите уравнения и подробно рассмотрите механизм нитрования
бромбензола и бензотрибромида. Строение σ-аддуктов, образующихся на
скоростьопределяющей стадии, изобразите с помощью предельных струк-
тур. Объясните, почему оба заместителя, дезактивируя бензольное кольцо,
направляют электрофил в разные положения.
39. Обработка кумола хлором в присутствии хлорида железа (III) при-
водит к получению п-хлоркумола, а при действии на кумол хлора на свету
при нагревании образуется 2-фенил-2-хлоропропан. Объясните, какими
факторами обусловлено это различие. Приведите уравнения и механизм
этих превращений.
40. Запишите уравнения и подробно рассмотрите механизм реакций
хлорирования бензальдегида и изопропилбензола в присутствии бромида
59
железа (III). Строение σ-аддуктов, образующихся на скоростьопределяю-
щей стадии, изобразите с помощью предельных структур. Поясните, какое
влияние оказывают имеющиеся заместители на стабильность σ-аддуктов,
скорость их образования и скорость реакции в целом.
41. Приведите примеры двух электронодонорных заместителей в бен-
зольном кольце. Изобразите строение о- и п-σ-аддуктов, образующихся
при SE2-реакциях соединений, содержащих эти заместители. Сравните
стабильность σ-аддуктов и сделайте вывод о направлении и скорости SE2-
реакций.
IV. Правила ориентации при ароматическом замещении
42. В приведённых ниже соединениях назовите и графически покажите
электронные смещения. Напишите все возможные предельные структуры
σ-комплексов для орто-, пара- и мета-атак электрофила. Охарактеризуй-
те влияние заместителей на скорость и направление SE2-реакций, заполнив
таблицу:
Характеристика заместителей 1 2 3 47. Какие мононитропроизводные получатся при нитровании: а) то-
Электронодонорный (ЭД) или элек-
троноакцепторный (ЭА)
Активирующий или дезактивирую-
щий кольцо
Орто-, пара- или мета-ориентант
60
43. Объясните, почему группы -СF3, -NO2, -СНО являются мета-
ориентантами и дезактивируют бензольное ядро в реакциях электрофиль-
ного замещения.
44. Напишите уравнения реакций сульфирования: а) толуола; б) нитро-
толуола; в) сульфобензола. Объясните правила ориентации. Приведите
механизм первой реакции.
45. Образования каких мононитросоединений можно ожидать при нит-
ровании: а) м-крезола; б) м-дибромбензола; в) п-дихлорбензола? Объясни-
те правила ориентации и механизм первой реакции.
46. Какие заместители в бензольном ядре являются электронодонор-
ными? Как они влияют на реакции электрофильного замещения? Приве-
дите примеры и дайте объяснения.
луола; б) этилбензола; в) бензолсульфокислоты; г) бензойной кислоты?
Какие из этих соединений будут легче вступать в реакцию нитрования и
почему?
48. В каких реакциях проявляются ароматические свойства бензола?
Изменятся ли ароматические свойства бензола, если ввести в состав его
молекулы электронодонорный или электроноакцепторный заместитель?
Ответ мотивируйте.
49. Как, исходя из бензола, получить; а) м-толуолсульфокислоту;
б) п-нитротолуол; в) 4-бром-3-нитробензолсульфокислоту? Обратите вни-
мание на последовательность реакций.
50. Напишите уравнения реакций монобромирования в ядро: а) ацета-
нилида; б) ацетофенона; в) фенетола; г) этилбензоата; д) фенилтрифторме-
тана; е) бензонитрила. Сравните реакционную активность каждого веще-
ства с бензолом.
51. Приведите уравнения реакций получения из бензола или толуола:
а) м-нитротолуола; б) 3,5-дибромтолуола; в) 1,3,5-трибромбензола.
52. Приведите схемы синтеза из бензола или толуола: м-дибром-
бензола, м-фторанилина, трёх изомеров метилфенола.
53. Напишите уравнения реакций синтеза соединений из бензола или
толуола, используя необходимые неорганические и алифатические реаген-
ты: а) п-бромстирола; б) м-хлорнитробензола; в) п-хлорнитробензола.
54. Напишите уравнения реакций и назовите продукты, образующиеся
при мононитровании: а) о-нитротолуола; б) м-дибромбензола; в) м-нитро-
ацетанилида; г) м-динитробензола; д) м-крезола.
61
 55. Какие вещества образуются при моносульфировании:
а) этилбензола; б) п-ксилола; в) бромбензола; г) бензолсульфокислоты;
д) нитробензола; е) п-динитробензола; ж) фенола; з) 1-метил-4-про-
пилбензола; и) 4-хлор-1-метилбензола?
56. Осуществите схемы превращений:
57. Каковы особенности бромирования анилина в кольцо? Как полу-
чить п-броманилин?
58. В каком порядке следует вводить заместители при получении из
бензола следующих соединений: а) м-нитрохлорбензола; б) м-бром-
бензолсульфокислоты; в) 2,4-динитротолуола; г) п-нитробромбензола;
д) о-нитроэтилбензола; е) п-нитротолуола? Составьте схемы реакций и
укажите условия их протекания.
V. Задания по синтезу веществ
59. Используя указанные ароматические соединения в качестве исход-
ных, осуществите следующие превращения: а) бензол → п-бром-
бензилбромид; б) бензол → 1,2-дибром-1-(4-нитрофенил)этан; в) бензол
→ п-хлорбензотрихлорид; г) бромбензол → 4-бром-3-нитробензойная ки-
слота; д) стирол → 4-сульфо-2-нитроэтилбензол; е) этилбензол →
4-нитро-2-сульфобензойная кислота; ж) хлорбензол → м-бромбензойная
кислота; з) бензол → п-нитробензойная кислота; и) толуол → 3-бром-4-
сульфобензойная кислота; к) бензол → п-хлорбензилиденхлорид; л) сти-
рол → п-хлорбензойная кислота; м) бензол → 3-нитро-4-метил-трет-
бутилбензол.
60. Получите из 3-нитроанилина 4-иод-3-нитроанилин.
61. Предложите схемы возможных синтезов приведённых ниже соеди-
нений из бензола, толуола и любых необходимых алифатических и неор-
ганических реагентов: а) п-бромбензилхлорид; б) трифенилхлорметан;
в) 1,2-дихлор-1-фенилэтан.
62. Укажите все стадии возможного синтеза приведённых ниже соеди-
нений из бензола или толуола и спиртов (C1-C4) с использованием необхо-
димых неорганических реагентов: а) 2-бром-4-аминотолуола; б) 3-бром-4-
аминотолуола; в) п-нитрозо-N,N-диэтиланилина.
62
63. Исходя из бензола или толуола, синтезируйте; а) п-бромбензол-
сульфамид; б) резорцин; в) о-крезол. Используйте все необходимые неор-
ганические реагенты.
64. Как из бензола и необходимых неорганических веществ получить
м- и п-оксибензолсульфокислоты?
65. Имея бензол, иодметан и неорганические вещества, получите
2-хлор-6-метилбензолсульфокислоту.
66. Из бензола и необходимых неорганических веществ получите о-, м-
и п-хлорнитробензолы. С какими из полученных изомеров пойдёт интен-
сивнее реакция при введении второй нитрогруппы?
67. Из толуола и неорганических веществ получите 4-метил-3-нитро-
бензолсульфокислоту.
68. Из бензола получите следующие соединения: а) п-толуолсульфо-
кислоту, б) 3-бром-4-толуолсульфокислоту; в) 3-бром-5-нитробензол-
сульфокислоту; г) 3-хлор-5-аминофенол; д) 4-хлор-3-нитробензол-
сульфокислоту; е) 2-бром-5-нитробензолсульфокислоту.
69. Из толуола получите следующие соединения: а) 2-хлор-4-нитро-
бензойную кислоту; б) 4-нитро-2-сульфобензойную кислоту; в) 4-хлор-3-
сульфобензойную кислоту; г) 4-гидрокси-3-толуолсульфамид; д) 5-бром-
2-толуолсульфокислоту.
70. Из бензола получите следующие соединения: а) о-, м- и п-нитро-
толуолы, б) 2,5-дихлорнитробензол, в) 2-сульфо-5-аминофенол, г) 3-хлор-
5-сульфофенол, д) 2-бром-4-нитроанилин, е) о-, м- и п-нитробензойные
кислоты.
71. Из толуола получите следующие соединения: а) 2-бром-4-амино-
толуол, б) 2,4-динитробензойную кислоту, в) п-аминобензойную кислоту.
72. Предложите схемы синтеза: а) 4-н-гексилрезорцина (4-гексил-1,3-
диоксибензола, антисептика) из резорцина и гексанола-1; б) этилбензола
из гексадиена-1,3 и этилена. Укажите условия протекания реакций.
VI. Определение строения аренов
73. Установите строение ароматического углеводорода состава C9H12,
при монохлорировании которого в ядро образуется только один изомер.
74. Ароматический углеводород С8Н10 при озонолизе образует смесь
глиоксаля (ОНС-СНО), метилглиоксаля (СН3С(О)СНО) и диацетила
(СН3С(О)С(О)СН3). Каково его строение?
75. Определите строение ароматического углеводорода C10H14, если
известно, что он обладает оптической активностью и при окислении даёт
вещество состава C7H6O2.
76. Какое строение имеет углеводород состава С8Н10, если при его
окислении получена кислота состава С7Н6О2?
63
 77. Установите строение углеводорода С8Н10, если при его окислении
получена кислота состава С6Н4(СООН)2, а при метилировании по Фриде-
лю–Крафтсу (1 моль) образуется один изомер.
78. Какое строение имеет ароматический углеводород состава С9Н12,
если при его окислении была получена кислота: а) бензойная; б) терефта-
левая.
79. Какое строение имеет ароматический углеводород состава С11Н16,
если при его окислении была получена м-фталевая кислота?
80. Углеводород состава С9Н12 при окислении образует бензолтрикар-
боновую кислоту, а при бромировании в присутствии FeCl3 – только одно
монопроизводное. Установите структуру соединения.
81. Напишите структурную формулу углеводорода С9Н10, обесцвечи-
вающего бромную воду, при окислении хромовой смесью образующего
бензойную кислоту, а при окислении по Вагнеру – 3-фенилпропандиол-
1,2.
82. Установите строение углеводорода С8Н6, обесцвечивающего бром-
ную воду, образующего белый осадок с [Ag(NH3)2]OH, а при окислении
дающего бензойную кислоту.
83. Какое строение имеет соединение состава C8H9Cl, если известно,
что оно взаимодействует с водным раствором щёлочи, образуя спирт, а в
результате воздействия спиртового раствора щёлочи превращается в со-
единение С8Н8, легко полимеризующееся?
84. Определите строение вещества состава С11Н16, если известно, что
оно при окислении образует бензолтрикарбоновую кислоту, а при броми-
ровании в присутствии хлорида алюминия – только одно моно-
бромпроизводное.
85. Углеводород А, получающийся из гептана в присутствии платино-
вого катализатора, реагирует с азотной кислотой с образованием вещества
состава C7H5N3O6. При кипячении вещества А с кислым раствором пер-
манганата калия оно превращается в соединение С7Н6О2. Установите
строение вещества А и напишите уравнения упомянутых реакций.
86. Углеводород состава С9Н8 обесцвечивает бромную воду, при окис-
лении образует бензойную кислоту, с [Ag(NH3)2]OH даёт осадок. Опреде-
лите строение вещества и напишите уравнения названных реакций.
87. Приведите структурную формулу симметрично построенного угле-
водорода состава С10Н10, который обесцвечивает бромную воду и реактив
Вагнера, а при жёстком окислении образует бензолдикарбоновую кислоту
с несогласованной ориентацией заместителей в SE2-реакциях, дающую
при бромировании только одно монобромпроизводное.
88. Углеводород состава С10Н10 обладает следующими свойствами:
а) вступает в реакцию Кучерова, но не реагирует с аммиачным раствором
оксида серебра; б) при окислении образует бензолдикарбоновую кислоту с
64
несогласованной ориентацией заместителей в SЕ2-реакциях, но дающую
при нитровании только один изомер. Установите строение углеводорода.
89. Установите структурную формулу углеводорода состава С10Н14, ко-
торый существует в виде энантиомеров, легко бромируется на свету, а при
окислении образует бензойную кислоту. Приведите проекционные фор-
мулы энантиомеров этого углеводорода и определите конфигурацию сте-
реогенного центра согласно R,S-номенклатуре.
90. Углеводород состава С10Н14 не может существовать в виде энан-
тиомеров, легко бромируется на свету с образованием рацемической сме-
си бромпроизводных, а при окислении хромовой смесью образует бензой-
ную кислоту. Продукт монобромирования на свету после дегидроброми-
рования превращается в углеводород, который может существовать в виде
цис-транс-изомеров. Установите строение углеводорода С10Н14 и запиши-
те проекционные формулы энантиомеров, образующихся при его броми-
ровании.
91. Углеводород состава С10Н14 при окислении дихроматом калия в ки-
слой среде образует бензолдикарбоновую кислоту с согласованной ориен-
тацией заместителей в SЕ2-реакциях. С10Н14 после бромирования на свету
и последующего дегидробромирования превращается в продукт, который
может существовать в виде цис-транс-изомеров. Предложите структур-
ную формулу углеводорода С10Н14.
92. Определите строение соединения С10Н14, при монобромировании
которого в присутствии FeBr3 получается лишь одно бромопроизводное, а
при окислении образуется бензолдикарбоновая кислота.
93. Установите строение соединения С9Н11NО2, которое: а) легко бро-
мируется на свету с образованием только монобромозамещённого продук-
та; б) при окислении образует нитробензойную кислоту, нитрование кото-
рой приводит к получению только одного изомера.
94. Соединение С9Н10 обесцвечивает бромную воду и реактив Вагнера.
При его жёстком окислении образуется бензолдикарбоновая кислота с
несогласованной ориентацией заместителей в SЕ2-реакциях, бромирование
которой в присутствии FeBr3 даёт только один изомер. Предложите струк-
турную формулу углеводорода С9Н10.
95. Определите структурную формулу углеводорода состава С9Н10, ко-
торый: а) обесцвечивает реактив Вагнера; б) вступает в реакцию полиме-
ризации; в) существует в виде цис-транс-изомеров; г) при окислении даёт
бензойную кислоту.
96. Определите структурную формулу углеводорода С9Н12, который
обладает следующими свойствами: а) при жёстком окислении образует
бензойную кислоту; б) при монохлорировании на свету даёт соединение
С9Н11Сl в виде рацемической смеси. Соединение С9Н11Сl после дегидро-
65
хлорирования превращается в углеводород, который может существовать
в виде цис-транс-изомеров.
Тема 9. Многоядерные ароматические соединения
с конденсированными бензольными ядрами
Контрольные вопросы
1. Сколько общих углеродных атомов имеют бензольные ядра в соста-
ве многоядерных ароматических соединений с конденсированными ядра-
ми?
2. Какие реакции используются для доказательства строения нафтали-
на?
3. Почему, несмотря на соответствие π-электронной системы правилу
Хюккеля, эти соединения проявляют большую реакционную способность,
чем бензол?
4. Какими предельными структурами можно охарактеризовать строе-
ние нафталина, антрацена, фенантрена? В каких реакциях названные со-
единения проявляют ароматические свойства?
5. Почему нафталин преимущественно образует α-замещённые продук-
ты в реакциях SЕ2?
6. Какие особенности характерны для реакций сульфирования
нафталина?
7. Как влияют ориентанты первого и второго рода (ориентант находит-
ся либо в α-, либо в β-положении) на введение электрофильных частиц
(SE2-реакции)? При объяснении учтите влияние статического и динамиче-
ского факторов.
8. Как с позиции электронного строения можно объяснить, что нафта-
лин и антрацен склонны к реакциям, свойственным диенам (например,
вступают в реакции диенового синтеза)?
9. Приведите схемы синтезов на основе нафталина. Укажите сферы
применения производных нафталина.
10. Какие реакции лежат в основе получения соединений с конденси-
рованными бензольными ядрами?
11. Какие соединения с конденсированными бензольными ядрами яв-
ляются опасными для здоровья человека? Почему?
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-метилнафталина;
б) 2-бромнафталина; в) α-нафтола; г) β-нафтиламина; д) 1,8-динитро-
нафталина; е) нафтодиола-1,4; ж) 1,2,3,4-тетрагидронафталина (тетрали-
66
на); з) 1-гидроксиантрацена; и) 9-бромантрацена; к) антрахинона; л) 9,10-
дигидрофенантрена; м) фенантрен-9-карбальдегида.
2. Каковы структурные формулы следующих соединений: 1-хлор-4-
нитронафталина; β-нафтиламина; α-нафтойной кислоты; 1-амино-8-
нафтол-3,6-дисульфокислоты?
3. Напишите структурные формулы фунгицидов и гербицидов нафта-
линового ряда: а) α-нафтилуксусной кислоты; б) 2,3-дихлорнафтохинона-
1,4; в) метилового эфира α-нафтилуксусной кислоты.
4. Напишите структурные формулы дигидроксинафталинов, при окис-
лении которых образуются соответственно α-, β- и амфи-нафтохиноны.
5. Составьте структурные формулы возможных изомеров дихлорпро-
изводных нафталина (десять изомеров).
6. Напишите структурные формулы всех возможных алкилпроизвод-
ных нафталина состава С12Н12 (двенадцать изомеров) и назовите их.
7. Назовите следующие соединения:
8. Сколько может существовать изомерных а) динитронафталинов;
б) нитронафтиламинов? Запишите их структурные формулы и назовите.
9. Напишите структурные формулы всех изомерных а) нитроантраце-
нов; б) метилантраценов; в) оксиантраценов. Назовите их.
II. Способы получения и химические свойства
10. Из нафталина и бензола получите антрахинон (через стадию обра-
зования о-бензоилбензойной кислоты) и используйте его для получения
ализарина. Укажите применение ализарина.
11. Напишите схему получения ализарина из фталевого ангидрида и
пирокатехина.
12. 1-нафталинкарбоновую кислоту получите из следующих исходных
веществ: а) α-нафталинсульфокислоты; б) α-нитронафталина; в) α-бром-
нафталина.
13. Приведите все стадии синтеза следующих соединений из бензола и
любых необходимых алифатических и неорганических реагентов:
а) 2-метилнафталина; б) 1-метилнафталина; в) 1,4-диметилнафталина;
г) 1,7-диметилнафталина; д) 1,6-диметилнафталина; е) 1,4,7-триметил-
нафталина; ж) 1-этил-4-метилнафталина; з) 7-бром-1-этилнафталина;
и) 1-фенилнафталина.
14. Напишите реакции нафталина со следующими реагентами: a) Na,
C2H5OH, 78°С; б) Na, C5H11OH, 132°С; в) 5Н2, Ni, 300°С; г) CrO3,
67
CH3COOH; д) O2, V2O5, 450°С; е) K2Cr2O7, H2SO4. Назовите все соедине- 23. Какие соединения следует взять в качестве диазо- и азосоставляю-
ния. щих для получения конго красного? Какие изменения происходят с конго
15. Напишите реакции нафталина со следующими реагентами: красным в кислой среде?
а) 2 моль хлора, свет; б) хлор, вода, кипячение; в) концентрированная сер- 24. Осуществите схемы превращений:
ная кислота, 80°С; г) концентрированная серная кислота, 160°С; д) хло-
рангидрид уксусной кислоты, хлорид алюминия. Назовите продукты реак-
ций.
16. Напишите следующие реакции, учитывая правила ориентации:
а) бромирование 1-метилнафталина; б) бромирование 2-метилнафталина;
в) нитрование 1-нитронафталина; г) ацилирование 2-метоксинафталина;
д) сульфирование α-нафтиламина; е) азосочетание β-нафтола с хлоридом
фенилдиазония.
17. Предскажите ориентацию в следующих реакциях; напишите струк-
турные формулы и назовите продукты, которые должны образоваться:
а) 1-хлорнафталин + Br2; б) 1-метилнафталин + HNO3 (H2SO4); в) 1-метил-
нафталин + CH3C(O)Cl + AlCl3; г) реакции (а) и (б) для 2-метилнафталина;
д) 2-нитронафталин + Br2; е) 2-пропоксинафталин + Br2.
18. Объясните ориентацию вступления заместителей в нижеприведён-
ных соединениях:
а) 2-метоксинафталин + CH3C(O)Cl, AlCl3 (растворитель CS2) →
1-ацетилпроизводное;
б) 2-метоксинафталин CH3C(O)Cl, AlCl3 (растворитель С6H5NO2) →
6-ацетилпроизводное;
в) 2-метилнафталин + H2SO4, выше 100оС → 6-сульфокислота;
г) 2,6-диметилнафталин + H2SO4, 40оС → 8-сульфокислота;
д) 2,6-диметилнафталин + H2SO4, 140оС → 3-сульфокислота;
е) нафталин-2-сульфокислота + HNO3 (H2SO4) → 5- и 8-нитро-
производные?
19. Напишите реакции 2-нафталинсульфокислоты со следующими реа-
гентами: a) NaOH (НОН); б) 2NaOH, сплавление; в) PCl5, нагревание;
г) H2SO4 (конц.), 80°С.
20. Получите: антрахинон из а) антрацена; б) из фталевого ангидрида.
21. Приведите схему синтеза по Хеуорсу, взяв в качестве исходных
веществ нафталин и янтарный ангидрид. Какой углеводород или углево-
дороды образуются в конечном счёте? (Вспомните правила ориентации
для нафталина.)
22. Объясните следующие результаты: а) 9,10-дигидроантрацен при
обработке водородом в присутствии никеля даёт 1,2,3,4-тетрагидро-
антрацен; б) в противоположность бромированию при сульфировании ан-
трацена образуется 1-сульфокислота.

68 69

III. Задания по синтезу веществ
25. Предложите схемы следующих превращений: а) 1-нитронафталин
→ 1-иоднафталин; б) 1-бромнафталин → этиловый эфир 1-нафтойной ки-
слоты; в) нафталин → 1-нафталинсульфокислота → метиловый эфир
1-нафтола; г) 2-нафтол → 2-фторнафталин; д) нафталин → 2-нафтол-1-
сульфокислота.
26. Составьте схемы синтеза из нафталина: а) α-нафтиламина;
б) α-нафтола; в) β-нафтиламина; г) β-нафтола; д) 1-нафтол-4-
сульфокислоты; е) 1-амино-2-нафтола; ж) 5-амино-2-нафталинсульфо-
кислоты.
IV. Определение строения углеводородов
27. Нитрованием 2-метилнафталина было получено мононитросоеди-
нение, которое при окислении в жёстких условиях дало 3-нитробензол-
1,2,4-трикарбоновую кислоту. Установите структуру нитросоединения.
28. Соединение С10Н6О2, полученное окислением нафталина, реагирует
с гидроксиламином с образованием вещества C10H8N2O2, а при восстанов-
лении сульфитом натрия превращается в 1,4-дигидроксинафталин. Уста-
новите строение исходного вещества. Напишите уравнения соответст-
вующих реакций.
29. Производное нафталина состава С11Н10О обладает следующими
свойствами: а) растворяется в водном растворе щёлочи; б) не вступает в
реакцию азосочетания; в) окисляется хромовой смесью до фталевой ки-
слоты. Установите строение названного вещества.
30. Напишите структурную формулу соединения C10H6NO2Cl, при
окислении которого получается 3-хлор-4-нитрофталевая кислота.
31. Определите строение вещества C10H8SO4, при сплавлении которого
со щёлочью получается соединение C10H6O2Na2. Обработка последнего
НСl, а затем окисление приводит к образованию амфи–нафтохинона.
32. Определите строение вещества состава C10H7O3N, при окислении
которого получается нитрофталевая кислота. При нитровании исходного
соединения нитрогруппа вводится исключительно в пери-положение к
имеющейся в нём нитрогруппе.
33. Из 4-фенилбутен-3-овой кислоты в присутствии серной кислоты
образуется соединение С10Н8О, которое растворимо в водном растворе
щёлочи, но не в водном растворе гидрокарбоната натрия; даёт окрашива-
ние с FeCl3. Установите строение вещества С10Н8О.
34. Установите структуру С10H9N, если оно бромируется в положение
1, а при дальнейшем бромировании образуется 1,6-дибромпроизводное.
35. При взаимодействии вещества C7H6Br2 c натрием (реакция Фитти-
га) образуется соединение, которое при окислении даёт соединение С14Н10.
70
Известно, что заместители у исходного вещества находятся в о-по-
ложении. Установите строение всех веществ.
36. Установите строение соединения С14Н8О2, если известно, что его
можно получить дегидратацией о-бензоилбензой кислоты в присутствии
серной кислоты, а при восстановлении данного соединения образуется
соединение состава С14Н10.
37. Установите строение вещества состава С14Н8О2, если оно присое-
диняет бром в положении 9, 10, а при окислении данного вещества хромо-
вой смесью получается дифеновая кислота.
38. Каково строение и название вещества состава С14Н10, если при гид-
рировании оно присоединяет 7 моль водорода, а при окислении оксидом
хрома (VI) в уксусной кислоте превращается в устойчивое вещество
С14Н8О2. Напишите уравнение реакции окисления исходного вещества,
учитывая степени окисления атомов углерода и хрома.
Тема 10. Многоядерные ароматические соединения
с изолированными бензольными ядрами
Контрольные вопросы
1. Какие общие свойства характерны для дифенила, фенилметанов, фе-
нилэтанов?
2. Отметьте особенности реакций электрофильного замещения у дифе-
нила и фенилметанов.
3. Какие свойства характерны по гидроксильной группе для трифенил-
карбинола?
4. Почему трифенилметильный радикал, катион и анион имеют окра-
ску? Сопоставьте устойчивость алкильных, аллильных, бензильных и
трифенилметильных радикалов. Что такое резонансная стабилизация?
5. Приведите схемы образования красителей трифенилметанового ря-
да: малахитового зелёного, фенолфталеина.
6. Выделите в схеме реакций получения красителей лейкосоединения,
лейкооснования, окрашенные соединения.
7. Объясните поведение фенолфталеина в нейтральной, слабощелочной
и сильнощелочной средах.
8. Какое практическое значение имеют ароматические соединения с
неконденсированными ядрами?
9. Приведите общие схемы реакций получения соединений этих рядов.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Приведите структурные формулы углеводорода: а) дифенила,
б) п-терфенила (1,4-дифенилбензола), в) дифенилметана, г) симм-ди-
71
фенилэтана, д) симм-дифенилэтилена (стильбена), е) толана (дифенилаце-
тилена), ж) трифенилэтана, з) гексафенилэтана.
2. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) 4,4΄-ди-
бром-2,2΄-динитродифенил; б) 4,4΄-диизопропоксидифенил; в) 3,4-ди-
гидроксидифенил-6,6΄-дикарбоновая кислота; г) 4,4΄-дихлордифенил-
метан; д) 2,4-диметил-дифенилкарбинол; е) 4,4΄-тетраметилдиамино-
дифенилкетон; ж) 4,4΄,4˝-триаминотрифенилметан.
3. Составьте структурные формулы следующих соединений: а) 4-бром-
2΄-нитродифенила; 4,4΄-диамино-2,2΄-дибромдифенила; в) 4,4΄-диметокси-
дифенилметана; г) 4-бром-4΄-сульфодифенила; д) 2,2΄-динитро-5,5΄-ди-
оксидифенилметана; е) 3,4΄-дихлор-2-метилдифенила; ж) ди-п-толил-о-
толилкарбинол.
4. Назовите следующие соединения:
5. Напишите и назовите все возможные изомеры производных дифени-
ла со следующими брутто-формулами: а) C12H12N2; б) C13H12; в) C12H11NO;
г) C13H12O.
II. Способы получения и химические свойства
6. Предложите реакции, с помощью которых можно осуществить сле-
дующие превращения:
а) нитробензол → 4,4΄-диаминодифенил → 4,4΄-дибромдифенил;
б) о-бромнитробензол → 4,4΄-диамино- 3,3΄-дибромдифенил.
72
7. С помощью реакции Фриделя–Крафтса получите следующие соеди-
нения: п-толилфенилметан, п-метоксидифенилметан.
8. Напишите схемы получения следующих соединений, исходя из бен-
зола: а) п-метилдифенила, б) 4,4΄-тетраэтилдиаминодифенилметана, в) ди-
фенилдихлорметана, г) п-бромдифенила, д) трифенилкарбинола, е) трифе-
нилхлорметана, ж) бензофенона, з) метилового эфира трифенлкарбинола.
9. Используя реакцию конденсации ароматических углеводородов с
альдегидами, получите следующие соединения: этил-п,п΄-дитолилметан;
п,п΄-дигидроксидифенилметан.
10. Объясните следующие факты: а) бесцветный раствор трифенила-
мина в эфире при добавлении амида натрия приобретает красный цвет;
б) трифенилкарбинол растворяется в концентрированной серной кислоте с
образованием тёмно-красного раствора, а при добавлении воды окраска
исчезает; в) раствор трифенилхлорметана в жидком диоксиде серы имеет
ярко-жёлтую окраску и проводит электрический ток; г) при встряхивании
трифенилхлорметана с серебром в бензоле в отсутствии воздуха образует-
ся раствор жёлтого цвета, который быстро обесцвечивается в присутствии
воздуха. Приведите уравнения реакций, описывающие вышеуказанные
факты.
11. Из 2,2΄-диметоксигидразобензола получите: 3,3΄-диметокси-4,4΄-ди-
гидроксидифенил; 3,3΄-диметоксидифенил.
12. Напишите схему получения трифенилкарбинола через магнийорга-
ническое соединение, используя бромбензол и этилбензоат.
13. Получите дифенил из а) бензола, б) бромбензола, в) анилина.
14. Для каждого из следующих соединений укажите, какое из колец
будет затрагиваться при электрофильном замещении, и приведите струк-
турные формулы основных продуктов реакции: а) нитрования, б) хлори-
рования, в) сульфирования:
15. Расположите следующие свободные радикалы в ряд по возраста-
нию их термодинамической стабильности: ĊН3, (С6Н5)3Ċ, (С6Н5)2ĊН,
С6Н5-ĊН-СН2-С6Н5, (С6Н5-С6Н4)3Ċ. Объясните.
73
 16. Из толуола получите о-толидин. Опишите его свойства.
17. При окислении какого многоядерного соединения образуется ди-
феновая кислота? Приведите уравнения реакции.
18. Осуществите указанные переходы:
а) бензол → дифенил → 4,4'-динитродифенил; б) хлористый бензил →
дифенилметан → бензофенон; в) бензальдегид → бензоин → стильбен;
г) стильбен → дифенилацетилен (толан) → фенилбензилкетон.
19. Приведите схемы превращений: а) анилин → 4-бромдифенил;
б) бензальдегид → трифенилкарбинол; в) м-нитротолуол → 2,2΄-диметил-
бензидин.
20. Из ацетофенона получите симметричный трифенилбензол.
21. Инсектицид ДДТ (трихлорметил-п,п΄-дихлордифенилметан) полу-
чают при конденсации хлораля с хлорбензолом. Напишите уравнение ре-
акции получения данного соединения. Объясните, почему этот инсекти-
цид может быть загрязнителем окружающей среды.
22. В 1901 г. Гомберг действием металлов на трифенилхлорметан по-
лучил углеводород С38Н30, которому приписывали строение гексафенил-
этана. В настоящее время установлено, что полученный углеводород явля-
ется 1-дифенилметилен-4-трифенилметил-2,5-гексадиеном. Напишите его
формулу.
23. Приведите уравнения реакций, с помощью которых можно осуще-
ствить следующие превращения:
24. Осуществите синтезы красителей:
а) малахитового зелёного:
б) фенолфталеина:
2C6H5OH ZnCl2
фталевый ангидрид A B
- H2O
Отметьте лейкосоединения, лейкооснования и окрашенные формы.
25. Какое соединение образуется при конденсации фталевого ангидри-
да с резорцином? В каких условиях продукт конденсации превращается в
краситель?
26. Используя бензидин и β-нафтол, получите бис-азокраситель.
27. Проведите реакцию конденсации формальдегида с диметиланили-
ном, полученное соединение подвергните окислению и используйте его
для синтеза красителя – кристаллического фиолетового.
74
28. Напишите уравнения реакций получения фуксина и парафуксина,
исходя из бензола
29. Какой трифенилметановый краситель получится при конденсации
п,п΄-бис-(диметиламино)-бензофенона с диметиланилином и последующей
обработке полученного продукта соляной кислотой?
30. Краситель аурин получают действием серной кислоты на смесь фе-
нола и щавелевой кислоты. В условиях реакции сначала происходит де-
карбоксилирование щавелевой кислоты, а затем конденсация образовав-
шейся муравьиной кислоты с тремя молекулами фенола. Напишите урав-
нения реакций получения красителя.
III. Определение строения соединений
31. Установите структуру соединения С13Н12, если оно, окисляясь, даёт
бензофенон, а при нагревании в раскалённых трубках превращается в
флуорен.
32. Установите структуру соединения С14Н12, если известно, что оно
может реагировать с натрием, хлором, а при действии ультрафиолетового
излучения переходит в цис-форму.
33. Установите структуру соединения С8Н11N, если известно, что при
конденсации с фосгеном образуется кетон Михлера.
34. Установите структуру соединения С19Н15Сl, если оно: 1) реагируя с
серебром в бензоле, даёт гексафенилэтан; 2) подвергаясь гидролизу, даёт
карбинол.
35. Установите структуру соединения С13Н12, если его можно получить
реакцией Фриделя–Крафтса–Густавсона из хлористого бензила и бензола,
а также конденсацией бензола и формальдегида в присутствии серной ки-
слоты. При окислении хромовой смесью данное вещество даёт бензофе-
нон. Напишите уравнения реакций всех процессов.
36. Установите строение вещества С13Н10ОBr, которое окисляется в со-
единение С13H9OВr, образующее производное с гидроксиламином, пре-
вращающееся, в свою очередь, под воздействием серной кислоты в фени-
ламид п-бромбензойной кислоты (перегруппировка Бекмана).
37. Установите строение соединений, если известны их брутто-
формулы и продукты некоторых химических превращений: а) С13Н12О,
реагирует с гидроксидом натрия, метилируется диметилсульфатом
((CH3O)2SO2). Если продукт метилирования окислить перманганатом ка-
лия, образуется 4'-метокси-4-бифенилкарбоновая кислота; б) С14Н12, быст-
ро обесцвечивает раствор Br2 в CCl4 и выделяет MnO2 из холодного раз-
бавленного нейтрального раствора KMnO4. Легко реагирует только с
1 моль водорода. При окислении в жёстких условиях образует бензойную
кислоту в качестве единственного углеродсодержащего продукта;
в) C14H10, быстро обесцвечивает раствор Br2 в CCl4. При гидратации в при-
75
сутствии соли двухвалентной ртути даёт бензилфенилкетон; г) C13H10O,
легко взаимодействет с гидроксиламином. При взаимодействии фенил-
магнийбромидом и последующей обработкой влажным эфиром даёт три-
фенилкарбинол; д) C14H14O, реагирует с натрием с выделением водорода,
но не взаимодействует со щёлочью. После обработки 85%-ной ортофос-
форной кислотой при кипячении теряет 1 моль воды и превращается в
вещество, которое при окислении в жёстких условиях образует бензойную
кислоту в качестве единственного углеродсодержащего продукта;
е) C14H12Br2, после обработки спиртовым раствором щёлочи превращается
в вещество состава C14H10, которое при гидратации в присутствии соли
двухвалентной ртути даёт бензилфенилкетон.
Тема 11. Галогенпроизводные алифатических и алициклических
углеводородов
Контрольные вопросы
1. Приведите схему классификации галогенопроизводных алканов.
2. Дайте сравнительную характеристику связи «С-Наl» в зависимости
от валентного состояния атома углерода и природы галогена. Как влияют
полярность и поляризуемость связи «С-Наl» на реакционную способность
связи?
3. Какой тип и механизм реакций возможен для галогенопроизводных
алканов? Дайте характеристику реагентов.
4. Приведите схемы реакций с участием галогеноалканов, протекаю-
щих по SN1, SN2, E1 и E2 механизмам.
5. Как влияют на тип и порядок реакции: строение галогеноалкана,
растворитель, сила нуклеофильного реагента? Приведите примеры
6. На основании химических свойств покажите практическое использо-
вание галогеноалканов.
7. Приведите классификацию органических соединений, используемых
для получения галогеноалканов в промышленности и в лаборатории. На-
пишите уравнения реакций.
8. Какие экологические проблемы возникают при загрязнении окру-
жающей среды галогенопроизводными органических соединений?
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Приведите структурные формулы всех изомерных соединений со-
става а) C4Н9Вr, б) С4H8Br2, в) C3H4Br2. Назовите их по радикалам, связан-
ным с атомом брома, и по международной номенклатуре. Отметьте пер-
вичные, вторичные и третичные бромалканы. В каких изомерах имеются
76
хиральные центры? Нарисуйте для этих соединений формулы энантиоме-
ров, обозначьте их конфигурацию по R-, S-системе.
2. Напишите и назовите формулы всех изомеров состава: а) C6H7Cl, со-
держащих 1,3-циклопентадиеновый радикал; б) C5H9F, содержащих цик-
лопропильный радикал; в) C6H7Br, содержащих одновременно двойную и
тройную связи; г) C5H7Br, содержащих две двойные связи; д) C6H8F2, со-
держащих одну тройную связь.
3. Назовите соединения:
Cl
CH2-CH2-CH2-CH=CH-Br
а) CH3-CH-CH2-CH-CH3 ; Br ; б) CH3-CH2-Cl ; Cl ;
CH3 Br
4. Приведите структурные формулы соединений. Обратите внимание
на старшинство групп: а) 1,4-дихлор-4-метилпентана, 1-бром-4-хлор-2,3-
диметилбутана; б) 5-бром-3-метил-пентена-1, 5-фторпентина-1; в) 3-
иодпентен-1-ина-4, 1-хлор-3-метилпентана; г) 2-бром-4-метилгексана, 3-
иод-2,5-диметилгексана; д) 2,2-дихлор-3-метилбутана, 1,2-дихлор-3-
метилгептана; е) 2-бром-2,3-диметилбутана, 2-иод-4,4-диметилпентена-1;
ж) амилхлорида, втор-бутил-бромида; з) изопропилхлорида, хлорпрена;
и) аллилбромида, бензилиодида; к) трет-бутилхлорида, втор-
пропилиодида; л) неопентилбромида, хлористого метилена; м) изобутил-
фторида, хлороформа.
5. Приведите атомно-орбитальную модель молекулы хлористого мети-
ла. Охарактеризуйте химические связи C-Н и С-Сl (длина, энергия, поляр-
ность). Какая связь должна легче подвергаться гетеролизу и почему?
6. Сравните прочность и полярность связей C-F, С-Сl, С-Вr, С-I в гало-
геноалканах. Как изменяется в этом ряду способность связей к гетеролизу
и устойчивость образующихся при этом галогенид-анионов?
7. Рассмотрите строение молекулы хлористого винила. Объясните, по-
чему связь C-Сl в этом соединении короче, чем в хлористом этиле (0,169 и
77
0,177 нм соответственно). В каком соединении разрыв связи C-Сl с обра-
зованием аниона хлора должен происходить более легко?
8. Сопоставьте строение молекул бромистого аллила и бромистого
пропила. Объясните, почему в полярном растворителе (например, в спир-
те) разрыв связи C-Вr с образованием аниона брома происходит у броми-
стого аллила легче, чем у бромистого пропила (указание: сравните строе-
ние образующихся при этом карбокатионов).
II. Способы получения и химические свойства
9. Напишите уравнения реакций и укажите условия их протекания:
а) аллилового спирта с пятибромистым фосфором; бромистого изопен-
тила с цианистым калием, хлористого бензила с нитритом серебра;
б) метанола с пятихлористым фосфором, гидролиза бензотрихлорида;
бутанола-1 с хлористым тионилом;
в) гидролиза 2-иодпентана, хлористого аллила с цианистым натрием,
дегидрохлорирования 2-хлор-2,3-диметилпентана;
г) п-крезолята натрия с бромистым бензилом, гидролиза трет-бутил-
хлорида, изопропилхлорида с гидросульфидом аммония;
д) этиленгликоля с хлористым тионилом (1:2), хлористого гексила с
иодидом натрия (в ацетоне), этилбромида с этанолятом натрия;
е) пентанола-2 с хлористым тионилом, бромциклопентана с цианистым
калием, дегидрогалогенирования 1,2-дибромбутана;
ж) гексанола-1 с бромоводородом, гидролиза 2,2-дибромбутана, дегид-
робромирования 2-бром-1-метилциклопентана;
з) бутанола-1 со смесью фосфора с иодом, гидролиза 1,2-дихлорэтана,
1-хлорпентана с ацетатом натрия;
и) 1-хлорпентана с иодидом натрия (в ацетоне), дегалогенирования 2,3-
дибромпентана цинковой пылью, гидролиза хлористого бензилидена;
к) бутилбромида с нитритом натрия в диметилсульфоксиде (ДМСО),
хлористого бензила с сульфидом натрия, этилата натрия с иодистым про-
пилом;
л) циклогексанола с хлористым тионилом, п-крезолята натрия с иоди-
стым метилом, трет-бутилового спирта с хлороводородом;
м) бромистого кротила с сульфидом натрия, дегалогенирования 1,2-ди-
бромгексана цинковой пылью, хлористого бензида с метилатом натрия.
10. Какие алкены преимущественно образуются при дегидрогалогени-
ровании следующих соединений (КОН, спирт, t); 2-бромпентана; 1-бром-
пентана; 3-хлор-2-метилпентана? Сформулируйте правило Зайцева. Дайте
ему теоретическое обоснование.
11. Предложите способы получения приведённых ниже соединений из
пропена: а) СН3-СНСl-СН2-СН2-СНСl-СН3; б) СН2Сl-СНВr-СН2Вr;
в) СН3-СВr(CH3)-СН2-СНВr-СН2Вr.
78
12. Из 1-бромбутана получите: а) 2-бутанол; б) 1-бутен; в) 1-бутин;
г) бутилацетат; д) метилбутиловый эфир; е) бутиламин; ж) нитрил вале-
риановой кислоты. Приведите схемы реакций. Укажите условия их проте-
кания.
13. Приведите уравнения реакций получения всеми возможными спо-
собами: а) 1,1-дихлорбутана, б) 2-хлорпропана, в) 2,2-дихлорбутана,
г) 2-хлорпропана, д) 1,4-дихлорбутана, e) 1-хлорбутана. Где возможно,
напишите механизмы реакций.
14. Напишите реакции иодметана с указанными реагентами: а) Na, t;
б) Mg, эфир (абс.); в) HI (конц.); г) NаOH (НОН); д) СН3СН2ONa, (спирт);
е) KCN, t; ж) СН3С≡СNa; з) КNO2, (ДМФА); и) СН3СООNа, t. Какие из
этих превращений являются реакциями нуклеофильного замещения?
15. Напишите уравнения реакций трет-бутилбромида со следующими
реагентами: а) гидроксидом натрия (водный раствор); б) влажным окси-
дом серебра; в) метиламином; г) нитритом серебра; д) гидроксидом натрия
(спиртовой раствор).
16. Составьте структурные формулы и назовите монобромпроизвод-
ные, которые могут получиться при действии соответствующих реагентов
на углеводороды: а) изобутан; б) пропен; в) бутин-1; г) неопентан. Укажи-
те условия протекания реакций.
17. Составьте схемы реакций получения из соответствующих спиртов
изопропилбромида, хлорэтана, 1,2,4-трихлорбутана, 1-хлорпропана.
18. Напишите уравнения реакции взаимодействия хлора с пропиленом
при комнатной температуре и при 400оС. Рассмотрите механизмы реакций
и назовите продукты взаимодействия указанных реагентов.
19. Приведите схему промышленного получения известного фторопла-
ста тефлона. Укажите физико-химические свойства и области применения
этого полимера.
20. Напишите уравнение взаимодействия винилхлорида с бромоводо-
родом. Назовите продукт реакции. Разъясните направленность реакции с
учётом статического и динамического факторов.
III. Механизм SN и Е-реакций и реакционная способность
21. В чём различие понятий «нуклеофильность» и «основность»? В
следующих рядах расположите молекулы и анионы по возрастанию их
нуклеофильных свойств в протонных растворителях:
а) НОН, СН3ОН, НO , СН3О , СН3СОО , NО3 ;
б) Сl , НS , Вr ;
в) NН3, NН2 , СН3NН2, (СН3СН2)2N .
Идентичны ли полученные ряды изменению основности?
22. Для SN1- и SN2-реакций сравните: а) кинетику процесса; б) число
стадий; в) стереохимию; г) зависимость скорости реакции от строения уг-
79
леводородного радикала, природы галогена, характера нуклеофильного
реагента и природы растворителя.
23. Закончите уравнения реакций алкилирования. Укажите в реакциях
алкилирующие агенты и сравните их активность. Рассмотрите возможный
механизм протекания реакций (SN1 или SN2).

26. Какая SN-реакция (1), (2) или (3) протекает с полным обращением
конфигурации? Почему? Запишите все уравнения и приведите механизм
этой реакции:

24. Запишите уравнения реакций алкилирования нижеприведённых

нуклеофилов. По какому механизму SN1 или SN2 будут протекать реак-
ции? Рассмотрите их механизм. В качестве алкилирующего средства вы-
берите наиболее активное в следующем ряду: C2H5Cl, C2H5Br, C2H5I.

27. Какая из реакций нуклеофильного замещения (1), (2) или (3) сопро-
вождается рацемизацией? Почему? Запишите все уравнения и приведите
25. Для реакции алкилирования предложите комбинации алкилирую- механизм этой реакции:
щего средства и нуклеофила, которые приведут к получению соединений,
указанных ниже. В случае использования амбидентных реагентов укажите
условия, пользуясь правилом Корнблюма.

80 81

28. Расположите соединения (1–3) в порядке увеличения их реакцион-
ной способности в SN2-реакциях. Объясните причины наблюдаемой зако-
номерности. Напишите уравнение и механизм указанной реакции для со-
единения (1). Рассмотрите стереохимический результат этой реакции.
а) 1) 2-Хлорбутан (+ KCN, ДМСО), 2) 1-хлорпропан, 3) 2-метил-2-
хлорпропан;
б) 1) 2-иодбутан (+ NaNO2, ДМФА), 2) 2-иод-2-метилбутан, 3) иодэтан;
в) 1) 2-бром-1-фенилпропан (+C2H5OH, эфир), 2) 1-бром-2-фенилэтан,
3) 2-бром-2-фенилпропан;
г) 1) 2-хлорпентан (+ NaI, ацетон), 2) 2-метил-1-хлорбутан, 3) 3-метил-
3-хлорпентан.
29. Расположите соединения (1–3) в порядке увеличения их реакцион-
ной способности в SN1-реакциях. Объясните причины наблюдаемой зако-
номерности. Напишите уравнение и механизм указанной реакции для со-
единения (3).
а) 1) 2-Бромбутан, 2) 1-бромбутан, 3) 3-бром-3-метилгексан (+ NaOH,
H2O);
б) 1) 2-хлорбутан, 2) 2-метил-2-хлорпропан, 3) 1-фенил-1-хлорэтан
(+ C2H5O-Na+, спирт);
в) 1) 2-иодгексан, 2) 1-иодгексан, 3) 2,3-диметил-3-иодпентан
(+ NaNO2, спирт);
г) 1) 2-бром-2-метилпропан, 2) 1-бром-2-фенилэтан, 3) 1-бром-1-
фенилэтан (реакция щелочного гидролиза).
30. Какие нуклеофилы называются амбидентными? В чём суть правила
Корнблюма? Предложите реагент и растворитель для превращения алкил-
галогенида в указанные ниже соединения. Запишите уравнения и подроб-
но рассмотрите механизмы реакций.
82
31. Какая из реакций нуклеофильного замещения (1 или 2) приводит к
образованию двух продуктов? Обоснуйте выбор, используя механизм пре-
вращения.
32. На примере реакции бромистого этила с этилатом натрия изложите
сущность механизма SN2. Какова геометрия переходного состояния? При-
ведите диаграмму изменения потенциальной энергии. Укажите факторы,
благоприятствующие протеканию реакций по этому механизму.
33. На примере реакции трет-бутилхлорида с водой изложите сущ-
ность механизма SN1. Приведите диаграмму изменения потенциальной
энергии. Что обозначают имеющиеся на кривой экстремумы? Укажите
факторы, благоприятствующие реализации SN1-механизма.
34. Относительные скорости реакции R-Вr + НОН (муравьиная кисло-
та) → R-ОН + НВr при разных R равны: СН3 – 1; СН3СН2 – 1,71; (СН3)2СН
– 44,7; (СН3)3С – 10. По какому механизму идёт взаимодействие в указан-
ных условиях? Зависит ли скорость этих реакций от концентрации воды в
муравьиной кислоте?
35. Предскажите стереохимический результат реакции гидролиза
(3R, 4R)-4-хлор-3,4-диметилгексанола-3.
36. Расположите изомеры состава С4Н9Вг в порядке увеличения их ре-
акционной способности: а) в SN2-реакциях; б) в SN1-реакциях. Дайте объ-
яснения.
37. Объясните различное протекание следующих реакций:
а) СН3СН2-I + АgNO2 (эфир) → СН3СН2-NO2 (главный продукт);
б) (СН3)2СH-I + АgNO2 (эфир) → (СН3)2СН-О-N=О (главный продукт).
Какие нуклеофилы называют амбидентными? В чём суть правила
Корнблюма?
38. Какая реакция в каждой паре соединений будет протекать быстрее
и почему:
83

39. 3-Хлорбутен-1 реагирует с этанолом с образованием смеси
3-этоксибутена-1 и 1-этоксибутена-2. Если же реакцию вести с этилатом
натрия в спирте, то преимущественно образуется 3-этоксибутен-1. Объяс-
ните эти факты.
40. При взаимодействии 2-бром-2-метилбутана с этанолом при 25°С
образуются три соединения: а) СН3СН2С(СН3)2OCН2СН3 (66%);
б) СН3СН=С(СН3)2 (27%); в) СН3СН2С(СН3)=СН2 (7%). Приведите меха-
низмы, объясняющие их образование. Как изменить условия реакции, что-
бы главным продуктом стало соединение б), соединение в)?
41. Для реакции Е1 и Е2 сравните: а) кинетику процесса; б) число ста-
дий; в) число промежуточных соединений; г) распределение заряда в пе-
реходных состояниях; д) региоселективность; е) стереоспецифичность.
Приведите примеры конкретных реакций.
42. Сравните реакционную способность в реакции нуклеофильного за-
мещения циклогексилхлорметана и хлористого бензила в этаноле, кото-
рый является и растворителем, и реагентом.
43. Первичные галогениды типа ROCH2X более предпочтительно всту-
пают в реакции SN1, а большинство RCH2X – в реакции SN2. Чем можно
это объяснить?
44. Предложите предпочтительный механизм реакции спиртового рас-
твора щёлочи с каждым из приведённых ниже соединений. Ответ аргу-
ментируйте. Напишите соответствующие уравнения реакций и приведите
подробную схему их механизма. а) 1-Бромбутан, 2-бром-2-метилпропан;
б) 2-метил-2-хлорбутан, 1-хлорпентан; в) 1-фенил-3-бром-бутан, трет-
иодпентан.
45. При нагревании 2-бромпропана со спиртовым раствором КОН об-
разуется 29% пропанола-2 и 71% пропена. Объясните эти результаты. Рас-
смотрите механизм реакции образования пропена.
46. Расположите указанные ниже соединения в порядке возрастания их
активности в качестве дегидрогалогенирующих агентов. Обсудите причи-
ны наблюдаемой закономерности. Запишите уравнение и подробно рас-
смотрите механизм взаимодействия этанолята натрия с 1-бромпропаном:
а) H2O, Na OH , C2H5OH, C2H5O Na ; б) (CH3)3C-O K , C2H5OH,
C2H5O K , (CH3)2CH-O K .
IV. Задания по синтезу веществ
47. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуще-
ствить следующие превращения: а) 1-бромбутан → 2-хлорбутан; б) изо-
пентан → 2-бром-3-метилбутан; в) изобутен → 1-иод-2-метилпропан; г) 1-
бромбутан → 2,2-дибромбутан; д) бутен-1 → 2,2-дихлорбутан; е) 2-бром-
пропан → 2,3-дибром-2,3-диметилбутан; ж) бутин-1 → СНВr3; з) бутанол-
84
1 → 1-хлорбутанол-2; и) бутанол-1 → 1,2-дихлорбутан; к) 1-хлор-3,4-
диметилгексан → 1,2-дихлор-3,4-диметилгексан; л) 2-бромпропан → бро-
мистый аллил; м) хлористый изобутил → хлористый трет-бутил.
V. Определение строения соединений
48. После хлорировании бутена-1 при высокой температуре было вы-
делено соединение С4Н7Сl, которое при гидролизе превратилось в смесь
двух изомерных соединений состава С4Н8О. Установите строение соеди-
нений C4H7Cl и C4H8O.
49. Установите строение ациклического соединения А (С6H11Br), кото-
рое при взаимодействии со спиртовым раствором щёлочи превращается в
углеводород В, не способный существовать в виде цис-транс-изомеров. В
реакции с бромом в мольном соотношении 1:1 образуется дигалогенопро-
изводное, способное существовать в виде цис-транс-изомеров. Напишите
уравнения перечисленных реакций.
50. Установите структурную формулу оптически активного соедине-
ния С4Н9Сl, если известно, что оно при дегидрогалогенировании и после-
дующем окислении в жёстких условиях даёт только один продукт.
51. Какое строение имеет соединение состава С4Н6Сl2, если известно,
что оно существует в виде энантиомеров, при кипячении с водой легко
превращается в соединение С4Н7СlO, а при гидрировании образует 1,2-ди-
хлоробутан?
52. Установите структурную формулу оптически активного со-
единения состава С5Н11Сl, которое при нагревании с водным раствором
щёлочи превращается в соединение С5Н12О. Последнее при дегидратации
даёт алкен, при озонолизе которого получаются этаналь и пропаналь.
53. Установите структурную формулу соединения С5Н11Вr, легко всту-
пающего в реакцию гидролиза, протекающую по SNl-механизму. Продукт
гидролиза при дегидратации и последующем озонолизе даёт смесь уксус-
ного альдегида и ацетона.
54. Предложите структурную формулу соединения состава С5Н11Вr,
дающего при гидролизе первичный спирт, а при дегидробромировании и
последующем гидробромировании – третичное бромпроизводное.
55. Установите структурную формулу соединения С5Н11Вr, которое:
а) существует в виде энантиомеров; б) образует при обработке спиртовым
раствором КОН соединение, существующее в виде цис-транс-изомеров.
56. Соединение состава С6Н13Вг легко вступает в реакцию гидролиза
водной щёлочью, протекающую по SN1-механизму. Продукт его гидроли-
за после дегидратации и последующего озонолиза даёт смесь пропаналя и
диметилкетона. Предложите структурную формулу искомого соединения.
85
 57. Установите структурную формулу соединения C4H9Br, которое при
гидролизе превращается в первичный спирт, а при дегидробромировании
и последующем гидробромировании образует третичный бромид.
58. Установите структурную формулу соединения C5H11Br, которое
при гидролизе даёт третичный спирт, а при дегидробромировании – три-
метилэтилен.
59. Первичный галогенид C4H9Br реагирует с горячим спиртовым рас-
твором КОН, образуя соединение А; гидробромирование А даёт соедине-
ние Б – изомер исходного галогенида; когда Б обрабатывают натрием, по-
лучают С8Н18, отличный от продукта взаимодействия н-бутилбромида с
натрием.
Тема 12. Галогенпроизводные углеводородов ароматического ряда
3. Рассмотрите строение молекулы хлорбензола. Опишите взаимное
Контрольные вопросы
влияние атома хлора и бензольного кольца. Охарактеризуйте связь C-Cl в
1. Какие условия необходимы для введения атомов галогена в арома- этом соединении (длина, энергия, полярность). Сравните её с аналогич-
тическое ядро и боковую цепь? Укажите механизмы реакций. ными связями в молекулах винилхлорида и этилхлорида. В каком случае
2. Сравните подвижность атомов галогена в галогеноалканах, хлори- разрыв связи C-Cl требует меньшей энергии?
стом виниле и хлорбензоле? За счёт какого эффекта возникает «двоесвя- 4. Объясните, почему алкилхлориды и алкилбромиды обладают более
занность» атомов галогена с углеродным атомом? высоким дипольным моментом (2,02 – 2,15 D), чем арилхлориды и арил-
3. Как меняется подвижность атомов галогена с введением заместите- бромиды (1,7 D). Сравните строение молекул п-хлортолуола и хлористого
лей в ароматическом ядре? бензила. Охарактеризуйте связи С-Cl. В каком соединении расщепление
4. Чем отличается механизм реакций замещения атомов галогена в бо- этой связи с образованием аниона хлора должно проходить легче? Поче-
ковой цепи, в хлорбензоле и в ароматическом кольце, содержащем ориен- му?
танты второго рода? Приведите примеры. 5. Напишите структурные формулы изомерных ароматических соеди-
5. Какими особенностями обладают атомы галогена как ориентанты в нений и назовите их: а) С7H7Cl, б) C6H3ClN2O4, в) C6H3FINO2, г) C9H9F,
SE2-реакциях? д) C7H7Cl2N, е) C7H5ClF3N, ж) C6H5BrIN, и) C10H6Cl2O, к) C9H11Br.
Задачи II. Способы получения и химические свойства
I. Строение, изомерия и номенклатура 6. При помощи каких реакций можно различить следующие пары со-
единений: а) 1-бром-1-фенилпропан и 1-бром-3-фенилпропан; б) хлори-
1. Напишите структурные формулы следующих соединений:
стый бензил и п-хлортолуол; в) 2,4,6-тринитрохлорбензол и п-нитрохлор-
а) бромбензола, п-хлортолуола; б) хлористого бензила, п-дихлорбензола;
бензол?
в) 1-иод-2-этилбензола, 1-иод-1-фенилэтана; г) 1,3,5-трибромбензола, бен-
7. Приведите схемы реакций, лежащих в основе промышленных мето-
зотрибромида; д) п-бромбензилхлорида, о-нитрохлорбензола; е) 2-хлор-5-
дов получения: а) хлорбензола; б) 2,4-дихлортолуола; в) м-нитрохлор-
трифторметилтолуола, м-иодбензолсульфокислоты; ж) п-бромбензилиден-
бензола; г) хлористого бензила. Укажите возможные побочные продукты.
хлорида, 1-бром-2-фенилфенилэтана; з) м-хлортолуола, м-дихлорбензола;
8. Из этилбензола получите следующие соединения: а) 2,6-дихлор-
и) о-фторметоксибензола, п-дибромбензола; к) о-бромтолуола, β-хлор-
этилбензол; б) 2,4-дихлорэтилбензол; в) 1-бром-1-фенилэтан; г) п-бром-
нафталина; л) п-нитробромбензола, α-бромнафталина; м) п-фторбензойной
этилбензол.
кислоты, 2,4-диброманилина.
9. Напишите реакции бромирования (в присутствии катализатора) сле-
2. Назовите нижеприведённые вещества, пользуясь номенклатурой
дующих соединений: этилбензола, нитробензола, бензолсульфокислоты,
IUPAC:

86 87
о-нитротолуола, фенола, бромбензола. Объясните, какие соединения всту-
пают в указанную реакцию легче, чем бензол.
10. Из бензола получите иодбензол, фторбензол.
11. Напишите схемы получения а) п-хлортолуола, б) п-хлорнитро-
бензола, в) этилфенилхлорметана. Сравните реакционную способность
хлора в этих соединениях.
12. Допишите уравнения реакций и назовите полученные вещества:
а) С6H5-CH2-OH + HBr →; C6H5-CH2-CH=CH2 + HBr →; C6H5-CH2-Cl +
KI (ацетон) →; б) C6H5-CH2-CH2-OH + PCl5 →; C6H5-CH2-CH3 + Cl2 (свет)
→; C6H5-CH2-I + AgF →.
13. Какие вещества получатся при монохлорировании на свету: а) этил-
бензола, изобутилбензола; б) толуола, изопропилбензола? Напишите
уравнения реакций и назовите полученные продукты.
14. Осуществите следующие превращения:
III. Механизм ароматического нуклеофильного (SN2) и электрофильного заме-
щения (SЕ2). Реакционная способность галогенарилов
15. Запишите уравнения реакций, объясните их направление и подроб-
но рассмотрите механизм превращения:
а) п-бромметоксибензол + KNH2 (NH3, -33oC) →;
б) п-хлортолуол + NaOH (340oC, p, Cu) →;
в) п-хлорэтоксибензол + NaOH (toC, p, Cu) →;
г) п-бромтолуол + NaNH2 (NH3, -33oC)→;
д) 3-метил-4-хлорфенол + NaOH (toC, p, Cu) →;
е) 3-иод-2-хлорбензонитрил + CH3ONa (CH3OH) →;
ж) 4-нитро-2-хлорфторбензол + NH3 (спирт, 100оС) →;
з) 2-иод-4-нитрофторбензол + NaNO2 (спирт, tоС) →;
и) 2,4-динитрохлорбензол + (CH3)2NH (этанол, 25оС) →;
к) 2-бром-3-иоднитробензол + NaOH (Н2О, 130оС) →;
л) п-бромтолуол + CH3ONa (CH3OH) →;
м) 2-иод-4-нитрофторбензол NaNH2 (NH3, -33oC) →.
16. Выберите из каждой пары наиболее активный в SN2-реакциях арил-
галогенид. Объясните причины его более высокой реакционной способно-
сти. Запишите уравнение и подробно рассмотрите механизм взаимодейст-
вия этого соединения с NaOH. а) п-Бромнитробензол, п-фторнитробензол;
88
б) 2,4-динитрохлорбензол, 2,4-динитроиодбензол; в) п-фторнитробензол,
п-иоднитробензол; г) 4-нитрохлорбензол, 2,4-динитрохлорбензол.
17. Какое из двух соединений более реакционноспособно по отноше-
нию к метилат-ионам (СН3О )? Запишите уравнение и подробно рассмот-
рите механизм реакции для более активного в SN-реакциях веществ из
предложенной пары:
18. Напишите реакции хлорбензола со следующими реагентами:
а) серной кислотой; б) азотной кислотой в присутствии серной кислоты;
в) бромом (бромид железа (III)); г) бромэтаном (бромид алюминия);
д) хлорангидридом уксусной кислоты (хлорид алюминия). Приведите ме-
ханизм одной реакции.
19. Напишите реакции 2,4-динитрохлорбензола со следующими реа-
гентами: а) 10%-й водный раствор КОН; б) аммиак, 100°С; в) этилат на-
трия в спирте; г) цианид натрия в спирте, t°; д) диметиламин, t°; е) цикло-
пентаметиленимин, t°. Приведите механизмы реакций.
20. Напишите реакции хлористого бензила со следующими реагента-
ми: а) НОН, t°; б) NaOH в НОН; в) аммиак в спирте; г) N,N-диметил-
анилин; д) нитрит натрия; е) цианид калия в спирте. Приведите механизм
реакции (б).
21. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания
их способности реагировать с водой: бензилбромид; п-нитробензил-
бромид; о-метоксибензилбромид; п-диметиламинобензилбромид. Ответ
аргументируйте.
22. На основании механизма бимолекулярного нуклеофильного арома-
тического замещения (SN2 Ar) объясните, почему в реакции с амидом ка-
лия в жидком аммиаке (t -33оС) а) п-нитрохлорбензол превращается в п-
нитроанилин, а м-нитрохлорбензол в реакцию не вступает; б) 1-нитро-3,4-
дихлорбензол реагирует избирательно по одному атому хлора. Какому?
Объясните.
23. Охарактеризуйте влияние электроноакцепторных групп в бензоль-
ном кольце на реакционную способность арилгалогенидов в реакциях
нуклеофильного замещения. Следующие соединения расположите в по-
89
рядке возрастания активности атома хлора: п-нитрохлорбензол; п-ме-
токсихлорбензол; м-нитрохлорбензол; 2,4-динитрохлорбензол; о-хлор-
толуол.
24. При гидролизе п-хлортолуола гидроксидом натрия при высокой
температуре и давлении образуется смесь п- и м-метилфенолов. Объясни-
те этот результат, используя механизм превращений.
25. Напишите уравнения реакций получения из хлорбензола: а) фенола,
б) анилина. Рассмотрите механизмы реакций и укажите условия их прове-
дения. Чем объясняются прочность связи галогена с атомом углерода аро-
матического кольца?
26. Какой из изомерных бромнитробензолов наиболее реакционноспо-
собен по отношению к этилату натрия? Напишите уравнение реакции и
рассмотрите её механизм.
27. Сравните подвижность хлора в следующих соединениях (в реакци-
ях нуклеофильного замещения): хлорбензол, бензилхлорид, аллилхлорид,
винилхлорид. Ответ аргументируйте.
28. Напишите уравнения реакций между: а) бромбензолом и цианидом
натрия, бромбензолом и гидроксидом натрия, о-хлортолуолом и амидом
натрия (в аммиаке); б) иодбензолом и ацетатом натрия, п-иодтолуолом и
фенолятом натрия, п-хлорэтилбензолом и аммиаком. В каких условиях и
по какому механизму идут эти реакции?
IV. Задания по синтезу веществ
29. Предложите схемы получения: а) из бензола – м-нитрохлорбензола;
б) из толуола – п-бромбензилового спирта; в) из бромбензола – п-хлор-
пропилбензола; г) из хлорбензола – п-нитрофторбензола.
30. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуще-
ствить следующие превращения: а) хлорбензол → 2,4-динитрофенол;
б) толуол → 2-бром-4-нитробензойная кислота; в) бензол → фенилуксус-
ная кислота.
31. Из п-бромтолуола получите: а) п-метилфенол, б) п-метиланилин,
в) п-метилбензойную кислоту, г) п-аминобензойную кислоту, д) терефта-
левую кислоту.
V. Определение строения соединений
32. При нитровании п-бромхлорбензола было выделено соединение со-
става С6Н3ВrСlNO2, которое при длительном нагревании превращается в
С6H4ClNO3. Какое строение имеет продукт нитрования и продукт его ще-
лочного гидролиза?
33. Определите строение соединения С7Н6Сl2, которое при встряхива-
нии с водным раствором соды переходит в соединение С7Н7СlO. Послед-
90
нее при окислении перманганатом калия в воде даёт п-хлорбензойную
кислоту.
34. Каково строение соединения С6Н4СlВr, которое при последова-
тельной обработке магнием в эфире, диоксидом углерода и разбавленной
HCl превращается в м-хлорбензойную кислоту?
35. Соединение состава С8Н8Сl2 гидролизуется водным раствором щё-
лочи в соединение С8Н9ОСl, окислением которого получается п-хлор-
бензойная кислота. Установите структуру всех вещества.
36. Напишите структурные формулы изомеров соединения состава
С7H5Сl3, которое гидролизуется водным раствором щёлочи в соединение
С7H5OСl, образующее производные с гидроксиламином и фенилгидрази-
ном.
37. Установите строение вещества состава С7Н7Сl, которое при хлори-
ровании избытком хлора на свету и при нагревании превращается в со-
единение С7Н4Сl4, образующее в результате гидролиза водным раствором
щёлочи о-хлорбензойную кислоту.
38. Установите структуру соединения C7H7OCl, если при аминирова-
нии образуется исключительно м-аминоанизол.
39. При бромировании толуола в присутствии FeBr3 образуется смесь
веществ состава C7H7Br. При взаимодействии с хлорметаном в присутст-
вии натрия образуется смесь о- и п-ксилолов. Определите структуры со-
единений C7H7Br.
40. Определите строение вещества C6H3N2O4Br, которое реагирует с
иодидом натрия в ацетоне, не реагирует с водным раствором нитрата се-
ребра.
41. При нитровании п-иодхлорбензола было выделено соединение со-
става C6H3IClNO2, которое при кипячении с раствором щёлочи превраща-
ется в соединение C6H4ClNO3. Установите структурную формулу продукта
нитрования и продукта его гидролиза.
42. Определите структурную формулу соединения состава C7H7Cl, кот-
рое при хлорировании избытком хлора на свету превращается в соедине-
ние C7H4Cl4, образующее в результате гидролиза о-хлорбензойную кисло-
ту.
43. Установите строение ароматического соединения C7H7Br, которое:
а) при нагревании со щёлочью под давлением образует два изомера соста-
ва C7H8O; б) при окислении кислым раствором перманганата калия пре-
вращается в соединение C7H5BrO2 с согласованной ориентацией замести-
телей в SE-реакциях, дающее при нитровании один изомер.
91
 пентанола-3; е) 2,5-диметилгексен-3-диола-2,5; 2,2-диметил-3-изопропил-
МОДУЛЬ 3. КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ
гексанола-3.
СОЕДИНЕНИЯ
3. Дайте названия следующим соединениям по номенклатуре IUPAC:
Тема 13. Спирты (алканолы), гликоли, глицерин, простые эфиры
Контрольные вопросы
1. Дайте определение кислот и оснований по Аррениусу, Брёнстеду–
Лоури, Льюису.
2. Почему спирты – более сильные основания и более слабые кислоты,
чем вода? Как влияют на кислотно-основные свойства спиртов углеводо-
родный радикал (размер, строение) и атомность? Как количественно оце-
нивают кислотность и основность органических соединений?
3. Сравните температуры кипения одноатомных и многоатомных спир-
тов, сделайте выводы о влиянии длины радикала и числа гидроксильных
групп на величину температуры кипения.
4. Определите гибридизацию атомов углерода и кислорода в спирте.
Определите тип и механизм возможных реакций.
5. Почему спирты, как и галогенпроизводные углеводородов, склонны
к реакциям нуклеофильного замещения (SN)?
6. Дайте толкование следующим терминам: гидрогенизация; гидриро-
вание; дегидрогенизация; дегидрирование; гидратация; дегидратация; гид-
ролиз; аммонолиз; аминолиз; ацидолиз; алкоголиз. Какие из этих процес-
сов характерны для химии спиртов?
7. Чем объясняется большое практическое значение спиртов?
8. Рассмотрите способы получения спиртов путём реакций: а) гидробо-
рирования–окисления, б) с помощью реактива Гриньяра, в) гидролизом
алкилгалогенидов. Охарактеризуйте реагенты, из которых получают спир- 4. Каковы структурные формулы α-, β- и γ-гликолей состава С4Н10О2?
ты; тип и механизм реакций образования спиртов. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
Задачи 5. Составьте структурные формулы третичных гептиловых спиртов,
(семь изомеров) и назовите их по карбонильной номенклатуре и IUPAC.
I. Строение, изомерия и номенклатура 6. Приведите структурные формулы и назовите по номенклатуре
1. Назовите перечисленные ниже спирты по номенклатуре IUPAC: IUPAC все возможные изомеры состава C6H13OH.
а) метил-втор-бутил-трет-бутилкарбинол, б) пропилизопропилкарбинол, II. Способы получения и химические свойства
в) этилбутилизобутилкарбинол, г) диметилизопропилкарбинол, д) диме-
тил-втор-бутилкарбинол, е) метилвинилизопропилкарбинол. 7. В каждом ряду расположите спирты в порядке уменьшения их ки-
2. Приведите структурные формулы соединений. Среди названных слотности: а) пропанол-1, пропанол-2, 2-метилпропанол-2; б) этанол,
спиртов отметьте: предельные одноатомные, предельные двухатомные, этандиол-1,2, пропантриол-1,2,3.
предельные трёхатомные, непредельные одноатомные: а) 3,3-диметил- 8. Расположите соединения в порядке убывания их кислотных свойств:
бутанола-1; 3-этилгександиола-1,3; б) пентен-4-ола-1; бутин-3-ола-2; НОН, СН3СН2СН2OН, СН3С≡СН, СН3СН2СООН, СН3СН2СН2SН. Дайте
в) пропантиола-2; пропантриола-1,2,3; г) 2,3-диметилгексанола-3; 2,3,4- объяснения.
триметилпентанола-3; д) 2,4,4-триметилпентанола-2; 2,2,4,4-тетраметил- 9. Расположите указанные ниже OH-кислоты в порядке увеличения ки-
слотных свойств. Обсудите причины наблюдаемой закономерности. За-
92 93
пишите уравнения реакций, иллюстрирующих кислотность одного из со-
единений. Какие из соединений проявляют основность? Запишите уравне-
ние взаимодействия наиболее сильного основания с холодной концентри-
рованной серной кислотой.
а) Бутанол-1, этиленгликоль, фенол, п-бромфенол; б) фенол, п-нитро-
фенол, 2-метилпропанол-2, этанол; в) фенол, вода, пропанол-2, пропанол-
1; г) циклогексанол, вода, пропандиол-1,2, фенол; д) глицерин, пропанол-
1, фенол, 2,4-динитрофенол; е) этанол, угольная кислота, 2,4,6-тринитро-
фенол, фенол; ж) 2-циклогексилпропанол-2, циклогексанол, о-нитрофенол,
фенол; з) пропанол-2, фенол, п-бромфенол, этанол; и) β-хлорэтиловый
спирт, этанол, 2,4-дихлорфенол, фенол.
10. Запишите уравнения реакций, укажите условия и назовите конеч-
ные продукты.
а) (S)-α-фенилэтиловый спирт + HBr, toC; аллиловый спирт + Br2/CCl4;
взаимодействие изопропилата натрия с иодистым этилом;
б) аллилового спирта с пятибромистым фосфором; внутримолекуляр-
ной дегидратации бутанола-2; пропанола-2 с натрием;
в) метанола с пятихлористым фосфором; внутримолекулярной дегид-
ратации 2-метилпропанола-2, этиленгликоля с гидроксидом натрия;
г) этанола с кальцием; межмолекулярной дегидратации пропанола-1;
этанола с уксусной кислотой;
д) пентанола-2 с хлористым тионилом; гидратации изобутилена; гекса-
нола-1 с бромоводородом;
е) глицерина с борной кислотой; межмолекулярной дегидратации пен-
танола-1; этиленгликоля с азотной кислотой (1:2);
ж) внутримолекулярной дегидратации пентанола-2; трет-бутилового
спирта с калием; этанола с хромовой смесью;
з) окиси этилена с аммиаком; окисления изопропилового спирта; цис-
циклогександиола-1,2 с гидроксидом меди;
и) окиси пропилена с пропиловым спиртом; окисления бутанола-1
хромовой смесью; изобутилового спирта с амидом натрия;
к) растворения в серной кислоте дипропилового эфира; этиленгликоля
с пятихлористым фосфором; дегидратации гексен-5-ола-3;
л) дегидратации 1-фенилпропанола-2 серной кислотой; расщепления
метилизопропилового эфира иодоводородом; окисления пентанола-3;
м) дегидратации этиленгликоля; 3-метилпентандиола-2,3 иодной ки-
слотой HIO4; 3-метилбутен-2-ола-1 с хлористым иодом ICl.
11. Напишите уравнения реакций пропанола-2 с указанными реагента-
ми: а) Nа, б) КNН2, в) СН3C≡СNа, г) СН3МgI, д) НСl (г) 0°С. Назовите
продукты. Укажите, в каких реакциях спирт проявляет кислотные свойст-
ва, в каких – основные.
94
12. Приведите схемы реакций указанных спиртов с пропионовой ки-
слотой в присутствии серной кислоты: а) пропанол, б) изопропанол,
в) трет-бутанол. С каким спиртом скорость реакции будет наибольшей и
почему?
13. Какие соединения образуются при взаимодействии пропанола-1 с
реагентами: а) SOCl2; б) РСl5; в) PBr3; г) P(красный) + I2?
14. Приведите схемы реакций внутримолекулярной и межмо-
лекулярной дегидратации этанола в присутствии серной кислоты. Укажи-
те условия протекания реакций. Назовите образовавшиеся соединения по
номенклатуре IUPAC.
15. Сравните отношение к окислителям всех изомерных спиртов соста-
ва С4Н10О. Для 1- и 2-бутанолов напишите уравнения реакций с водным
раствором перманганата калия при нагревании.
16. Напишите реакции дегидрирования спиртов (Сu, 200-300°С): про-
панола-1, пропанола-2, 3-метилбутанола-1, 3-метилбутанола-2. Можно ли
эту реакцию использовать для отличия изомерных первичных и вторич-
ных спиртов?
17. Напишите реакции этиленгликоля (этандиола-1,2) со следующими
реагентами: Nа, НВr, СН3СООН в присутствии минеральной кислоты,
НNО3, HIO4.
18. Какими реакциями можно различить соединения: а) изобутиловый
и трет-бутиловый спирты, 1- и 2-бутанолы; б) пропиловый и аллиловый
спирты, аллиловый и пропаргиловый спирты; в) этанол и этантиол, про-
пандиол-1,2 и пропандиол-1,3?
19. Приведите уравнения реакций, иллюстрирующие свойства
глицерина. Какие реакции отличают глицерин от одноатомных спиртов.
20. Приведите уравнения реакций получения глицерина. Укажите
механизмы реакций.
21. Какие продукты могут образоваться при нагревании смеси
метанола и этанола в присутствии серной кислоты? Эффективен ли этот
процесс для получения смешанного простого эфира?
22. Приведите уравнения реакций, характеризующие свойства
простого эфира. Что собой представляют пероксиды и гидропероксиды,
образующиеся при хранении эфиров на свету? Как обнаружить наличие
этих соединений? Как можно очистить эфир от продуктов его окисления?
23. Получите вторичный бутиловый спирт, имея карбонат кальция.
24. Как можно получить все бутиловые спирты, имея в распоряжении
метанол, этанол, пропанол, изопропанол и все необходимые
неорганические вещества?
25. Назовите спирты, которые являются конечными продуктами сле-
дующих превращений. Напишите все уравнения реакций:
95

26. Назовите соединения, которые образуются в результате превраще-
ний. Напишите все уравнения реакций:
III. Механизмы реакций нуклеофильного замещения и элиминирования
27. При нагревании этилата натрия с 1-бромбутаном в спирте протека-
ют конкурирующие реакции (SN2 и Е2). Приведите механизмы реакций.
Определите, в каком случае этанолят натрия проявляет основные свойст-
ва, а в каком – нуклеофильные свойства. Назовите продукты реакций.
28. Приведите механизмы превращений и объясните различный ре-
зультат реакций:
29. Объясните следующие утверждения: а) изопропил-трет-
бутиловый эфир нельзя получить по реакции Вильямсона (что это за реак-
ция?); б) изопропил-трет-бутиловый эфир можно получить только с
очень плохим выходом реакцией дегидратации, используемой для синтеза
диэтилового эфира; в) изопропил-трет-бутиловый эфир можно получить
реакцией между изобутиленом и изопропиловым спиртом в присутствии
96
кислоты при небольшом давлении. Напишите все стадии вероятного ме-
ханизма процесса.
30. Ответьте, почему в реакциях типа RОН + НХ → RХ + НОН: а) ре-
акционная способность галогеноводородов убывает в ряду HI, НВr, НСl,
НF; б) реакционная способность спиртов уменьшается в следующем по-
рядке – аллиловый, трет-бутиловый, изопропиловый, метиловый, пропи-
ловый; в) присутствие серной кислоты ускоряет образование галогеналки-
ла; г) первичные спирты реагируют с НСl только в присутствии ZnCl2.
31. Запишите уравнения реакций взаимодействия этилбромида с NaI и
этилового спирта с HI. Представьте механизм обеих реакций. Почему за-
мещение ОН-группы спирта нельзя осуществить под действием NaI, в то
время как у галогеналкана реакция замещения галогена протекает легко?
32. В каких условиях и почему будет происходить замещение ОН-
группы спиртов на анион хлора? Сравните механизм замещения у пропа-
нола-1 и 2-метилбутанола-2. Объясните, какими факторами обусловлены
различия.
33. Запишите уравнения реакций взаимодействия изомерных спиртов
С4Н9ОН с НВr при нагревании. На примере первичного и третичного
спиртов представьте механизм и энергетические диаграммы реакций. Для
какой из этих реакций и каким образом можно оценить стереохимический
результат превращения?
34. Запишите реакции: а) пентанола-1 и б) пентанола-2 с НВr при на-
гревании. Приведите механизмы реакций. Изобразите энергетические диа-
граммы реакций (а) и (б). Какая побочная реакция при этом протекает?
Для какого спирта вклад побочной реакции выше и почему?
35. Взаимодействие каких спиртов с НСl при нагревании приведет к
образованию двух галогеналканов: а) (R)-бутанола-2; б) бутанола-1; в) 2,4-
диметилгексен-3-ола-2? Почему? Приведите механизм реакции (а). Изо-
бразите энергетическую диаграмму реакции.
36. Запишите реакции с HI при нагревании: а) (R)-2-метилпентанола-1
и б) (S)-пентанола-2. Рассмотрите механизмы реакций. В какой реакции
конфигурация хирального атома углерода сохраняется; в какой происхо-
дит рацемизация? Почему? Изобразите энергетические диаграммы реак-
ций а) и б).
37. Запишите уравнение реакции взаимодействия (R)-2-фенил-
бутанола-2 с иодистоводородной кислотой при нагревании. Приведите
механизм реакции и её стереохимический результат, изобразите энергети-
ческую диаграмму. Какая побочная реакция при этом протекает?
38. Запишите уравнение межмолекулярной дегидратации изобутилово-
го спирта. Представьте механизм этой реакции, если её осуществляют при
нагревании спирта с концентрированной серной кислотой. Укажите по-
97
бочную реакцию, протекающую в этих условиях. Какие факторы способ-
ствуют повышению выхода побочного продукта?
IV. Задания по синтезу веществ
39. Исходя из пропилового спирта получите соединения:
а) СH3OCH2CH2CH3; б) (CH3)2CHCN; в) (CH3CH2CH2)2O;
г) HCOCH2CH2CH3; д) CH3C(O)CH3; е) CH3CH2COOH.
40. Напишите схемы синтеза следующих соединений: а) пропантиола-1
из пропилена; б) 4-метилпентанола-1 из 2-метилпропанола-1; в) дипропи-
лового эфира из изопропилового спирта; г) пропилизопропилового эфира
из пропилового спирта; д) триметилкарбинола из изопропилкарбинола;
е) бутилового спирта из этилена.
41. Осуществите указанные превращения, используя необходимые не-
органические и органические реагенты: а) пропилен → диизопропиловый
эфир; б) этилен → этаноламин; в) циклогексан → циклогександиол-1,2;
г) получите по Вильямсону метилизопропиловый эфир; д) пропанол-1 →
2-метилпентанол-3 (используя реактив Гриньяра); е) ацетилен → бутанол-
2 (используя реактив Гриньяра); ж) бутандиол-2,3 → бутанол-2; з) пропи-
ловый спирт → 2-метилпентанол-2; и) изопропилэтилен → 3-метил-
бутанол-1; к) бутанол-1 → бутанон; л) бутаналь → пентанол-2; м) изобу-
тан → изобутиловый спирт.
V. Определение строения соединений
42. Соединение C5H12O реагирует с СН3МgI с выделением газа, устой-
чиво к водному раствору КМnO4. При нагревании с концентрированной
серной кислотой превращается в соединение состава С5Н10 , которое при
окислении перманганатом калия в кислой среде даёт ацетон и уксусную
кислоту. Установите строение соединения C5H12О.
43. Установите строение вещества состава С4Н10О. Известно, что оно
взаимодействует с металлическим натрием, образуя водород. При окисле-
нии нейтральным раствором перманганатом калия образуется вещество
состава С4Н8О, которое вступает в реакцию «серебряного зеркала». При
нагревании с концентрированной серной кислотой образуется углеводо-
род состава С4Н8, который при озонолизе даёт метаналь и пропанон.
44. Установите строение вещества состава С4Н10О. Это вещество взаи-
модействует с металлическим натрием, при окислении образует соедине-
ние состава С4Н8О и обладает оптической активностью.
45. Установите строение вещества состава С5Н12О, которое при взаи-
модействии с СН3MgBr образует метан, при окислении образует вещество
состава С5Н10О, обнаруживающее свойства альдегида. Исследуемое веще-
ство оптически активно.
98
46. Запишите структурную формулу соединения С4Н10О, которое:
а) растворяется в холодной концентрированной соляной кислоте с после-
дующим расслоением реакционной смеси при нагревании; б) реагирует с
металлическим натрием без нагревания; в) обладает оптической активно-
стью; г) при окислении образует кетон. Представьте проекционные фор-
мулы стереоизомеров и назовите их согласно R,S-номенклатуре.
47. Установите структурную формулу соединения состава С5Н12O, ко-
торое: а) существует в виде энантиомеров; б) растворяется в холодной
концентрированной серной кислоте с последующим расслоением реакци-
онной смеси при разбавлении водой; в) при действии металлического на-
трия образует водород; г) при окислении образует кетон с разветвлённым
углеродным скелетом. Представьте проекционные формулы энантиоме-
ров, дайте им названия согласно R,S-номенклатуре.
48. Какова структурная формула соединения состава С5Н12O2, которое:
а) существует в виде четырёх оптически активных изомеров; б) способно
протонироваться; в) реагирует с металлическим натрием при комнатной
температуре; г) растворяет в щелочной среде Сu(ОН)2; д) при окислении
иодной кислотой (HIO4) образует уксусный альдегид и пропаналь. Пред-
ставьте проекционные формулы стереоизомеров.
49. Предложите структурную формулу соединения С6Н14O2, которое:
а) может быть разделено на энантиомеры; б) обладает основностью; в) при
взаимодействии с CH3MgBr выделяет метан; г) растворяет Сu(ОН)2 с обра-
зованием тёмно-синего раствора; д) при окислении иодной кислотой обра-
зует ацетон и пропаналь. Представьте проекционные формулы энантиоме-
ров, дайте им названия согласно R,S-номенклатуре.
50. Напишите структурную формулу соединения состава С7Н16O, обла-
дающего следующими свойствами: а) реагирует с металлическим натрием
без нагревания; б) при окислении образует кетон; в) даёт иодоформную
реакцию; г) при дегидратации переходит в углеводород С7Н14, озонолиз
которого приводит к образованию смеси уксусного альдегида и метилпро-
пилкетона.
51. Установите структурную формулу соединения состава С8Н18O2, ко-
торое протонируется в холодной концентрированной серной кислоте, реа-
гирует с металлическим натрием с выделением водорода, растворяет в
щелочной среде Сu(ОН)2, а при окислении иодной кислотой образует
только метилэтилкетон.
52. Предложите структурную формулу соединения состава С5Н12O, ко-
торое с концентрированной серной кислотой образует оксониевое соеди-
нение, не реагирует с металлическим натрием при комнатной температу-
ре, а при взаимодействии с HI образует смесь метанола и алкилиодида.
Последний легко подвергается гидролизу по SN1-механизму.
99
 53. Предложите структурную формулу соединения состава С5Н12O, ко-
торое с холодной концентрированной серной кислотой образует оксоние-
вую соль, не реагирует с металлическим натрием при комнатной темпера-
туре, а при взаимодействии с HI даёт смесь метилиодида и (S)-бутанола-2.
Какова конфигурация искомого соединения? Изобразите его проекцион-
ную формулу.
Тема 14. Фенолы
Контрольные вопросы
1. Какие ароматические гидроксисоединения относят к ароматическим
спиртам и фенолам?
2. Что понимают под атомностью фенолов и спиртов?
3. Возможна ли кето–енольная таутомерия для фенолов?
4. Почему фенолят-анион образуется легче, чем алкоголят-анион? О
каких свойствах свидетельствует лёгкость образования фенолят-аниона?
5. Как влияют заместители первого и второго рода на константу диссо-
циации фенолов и почему?
6. Могут ли фенолы проявлять основные свойства и почему?
7. Как влияет гидроксильная группа на распределение электронной
плотности в бензольном ядре? Используя статический и динамический
подходы, определите ориентацию реагентов в SE2 реакциях.
8. Как провести реакции алкилирования и ацилирования в ядро?
9. Назовите основные области практического использования фенолов.
10. Какие из приведённых в учебных пособиях реакций получения фе-
нолов наиболее перспективны и почему?
11. Определите экологические проблемы в связи с промышленным
применением фенолов.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Приведите структурные формулы соединений: а) анизола (метилфе-
нилового эфира), метилового эфира пикриновой кислоты; б) фенетола
(этилфенилового эфира), пикрилхлорида; в) дифенилового эфира,
β-фенилэтилового эфира; г) аллилфенилового эфира, диметилфенилкар-
бинола; д) фенилацетата, резорцина; е) фенилбензоата, о-бензохинона;
ж) феноксиуксусной кислоты, фенилового эфира изомасляной кислоты;
з) фенолята натрия, флороглюцина; и) п-бензохинона, пирогаллола;
к) гидрохинона, м-нитроанизола; л) 2-метил-5-изопропил-1-оксибензола
(карвакрола), фенетола (этилового эфира фенола); м) 5-метил-2-изо-
пропил-1-оксибензола (тимола), о-нитроанизола.
100
2. Приведите структурные формулы всех изомерных: а) фенолов соста-
ва С7Н8О; б) ароматических спиртов состава С8Н10О; в) двухатомных фе-
нолов состава С6Н6O2; г) трёхатомных фенолов состава С6Н6О3. Назовите
все соединения.
3. Напишите структурные формулы всех возможных изомеров состава:
а) C12H10O2 (производные дифенила); б) C13H12O (производные дифенила);
в) C12H9BrO (производные дифенила); г) C10H8O2 (производные нафтали-
на); д) C11H10O (производные нафталина); е) C10H7ClO (производные наф-
талина); ж) C7H7BrO (производные бензола); з) C8H9BrO (производные
бензола). Назовите все соединения.
II. Способы получения и химические свойства
4. Сравните кислотные свойства фенола, уксусной, угольной кислот и
бензилового спирта и выберите для них Ка: 10-16, 10-5, 10-10, 10-7.
5. Предскажите влияние электронодонорных и электроноакцепторных
заместителей в бензольном ядре на кислотные свойства фенола. Располо-
жите следующие фенолы в порядке возрастания их кислотности: а) фенол;
б) м-хлорфенол; в) п-нитрофенол; г) м-крезол; д) п-метоксифенол; е) 3,4-
динитрофенол. Дайте объяснения.
6. Расположите следующие соединения в порядке увеличения кислот-
ности: 4-метилфенол, 4-нитрофенол, 4-хлорфенол, 2,4-динитрофенол,
пикриновая кислота.
7. В каждой группе расположите соединения в порядке уменьшения
кислотности: а) серная кислота, угольная кислота, фенол, вода; б) фенол,
бензиловый спирт, бензойная кислота; в) п-нитрофенол, фенол, м-нитро-
фенол, 2,4-динитрофенол, 2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота).
Объясните.
8. Напишите уравнения реакций п-крезола с реагентами: а) водный
раствор щёлочи; б) метилмагния иодид; в) этилат натрия; г) раствор хло-
рида железа (III). Какая реакция является качественной для фенольной
гидроксигруппы?
9. Какие из соединений: а) фенол, б) бензиловый спирт, в) о-крезол,
г) β-фенилэтиловый спирт, д) анизол (метоксибензол), е) салициловая ки-
слота – будут давать цветную реакцию с водным раствором хлорида желе-
за (III)? Напишите уравнения соответствующих реакций.
10. Напишите уравнения реакций о-крезола со следующими реагента-
ми: а) водный раствор гидроксида натрия; б) этилат натрия в спирте, затем
бромэтан; в) диметилсульфат (щёлочь, вода); г) хлоруксусная кислота
(щёлочь, вода); д) уксусный ангидрид; е) хлорангидрид бензойной кисло-
ты (щёлочь, вода). Назовите соединения.
101
 11. Сравните химические свойства фенола и бензилового спирта. Как
относятся эти соединения к действию реагентов: Na; водный раствор щё-
лочи; CH3COOH (серная кислота); уксусный ангидрид?
12. Напишите уравнения реакций салигинина (о-гидроксибензилового
спирта) со следующими реагентами: NaOH (вода), HBr, PCl5, CH3COOH
(серная кислота), уксусный ангидрид.
13. Опишите простейшие химические пробы, позволяющие различить:
а) п-крезол, бензиловый спирт и анизол; б) фенол, бромбензол и анилин;
в) фенилацетат, п-гидроксиацетофенон, бензойную кислоту. Как можно
разделить эти вещества, если они представлены смесями?
14. Сравните отношение к действию окислителей следующих соедине-
ний: бензол, толуол, бензиловый спирт, фенол и гидрохинон. Напишите
уравнения реакций.
15. Напишите уравнения реакций фенола со следующими реагентами:
а) H2, Ni, 200°С; б) CrO3, HOH; в) HNO3, CH3COOH; г) NaNO2,
H2SO4 (разб.); д) H2SO4, 100°С; е) Br2, HOH; ж) NaOH, HOH;
з) CH3CH2ONa, затем CH3CH2CH2Br; и) C6H5C(O)Cl, NaOH, HOH;
к) (CH3О)2SO2, NaOH, HOH.
16. Напишите уравнения реакций конденсации фенола с формальдеги-
дом, уксусным альдегидом, ацетоном. Какое значение имеют реакции это-
го типа?
17. Заполните схему получения капролактама:
18. Осуществите следующие превращения и назовите образующиеся
соединения по номенклатуре IUPAC:
III. Задания по синтезу веществ
19. Получите β-фенилэтиловый спирт, используя в качестве исходных
веществ: а) формальдегид, б) окись этилена.
102
20. Напишите схемы получения а) о-крезола и б) 2,6-динитрофенола из
бензола. Сравните влияние метильной группы и нитрогрупп на диссоциа-
цию фенолов.
21. Из толуола получите а) п-нитрометоксибензол, б) бензилацетат.
22. С помощью каких реакций можно превратить фенол в п-нитро-
феноксибензоат?
23. Получите из бензола а) пирокатехин, б) резорцин, в) гидрохинон,
г) гваякол.
24. Получите пирокатехин из п-оксибензолсульфокислоты, используя
нитрование, десульфирование, восстановление, диазотирование. Напиши-
те уравнение реакции окисления пирокатехина хромовой смесью.
25. Получите любым способом флороглюцин и напишите уравнение
реакции взаимодействия его с гидроксиламином, диазометаном.
26. Осуществите указанные превращения, используя необходимые не-
органические и органические реагенты: а) бензол → м-нитрофенол;
б) бензол → п-бромфенол; в) бензол → п-фенолсульфокислота; г) хлор-
бензол → п-нитроанизол; д) хлорбензол → 2,4-динитрофенол; е) бензол →
п-нитрофенол; ж) изопропилбензол → п-нитроанизол; з) бензол →
п-гидроксикумол; и) толуол → о-метоксибензиловый спирт; к) бензол →
м-бромфенол; л) бензол → м-фторфенол; м) бензол → 2,4,6-трибром-
фенетол.
IV. Определение строения соединений
27. Установите строение соединения состава С8Н10O2, если оно: а) не
образует соли со щёлочью, не даёт окрашивания с хлоридом железа (III);
б) при нагревании с иодоводородной кислотой образуется вещество
С6Н6О2, которое легко окисляется до 1,4-бензохинона.
28. Установите строение соединения С7Н8O2, которое образует соли со
щелочами; при нагревании с уксусным ангидридом превращается в веще-
ство C11H12O4; реагирует при нагревании с концентрированной бромово-
дородной кислотой с образованием вещества состава С7Н7ВrО. Исследуе-
мое вещество можно получить из салицилового альдегида.
29. Вещество C7H6ClNO3 после восстановления железом в кислой сре-
де и дезаминирования превращается в п-хлоранизол. Если же исходное
вещество нагреть с водным раствором щёлочи и подкислить, то получает-
ся соединение C7H7NO4, которое легко перегоняется с водяным паром.
Установите строение исходного вещества. Напишите уравнения реакций.
30. Определите строение вещества состава С7H8O, которое не даёт
цветной реакции с FeCl3; при взаимодействии с PCl5 переходит в соедине-
ние C7H7Cl; окисляется KMnO4 в вещество состава C7H6O2, растворимое в
водном растворе щёлочи.
103
 31. Определите строение вещества состава C6H6SO4, которое с FeCl3 7. Дайте классификацию веществ, из которых получают альдегиды и
даёт фиолетовое окрашивание. При сплавлении со щёлочью и последую- кетоны. Приведите уравнения реакций. Определите тип и механизм реак-
щем подкислении оно образует соединение С6H6O2, при окислении кото- ций.
рого получается о-бензохинон.
Задачи
32. Напишите структурную формулу соединения C6H6SO4, которое при
действии водного раствора щёлочи даёт вещество C6H4SO4Na2. При I. Строение, изомерия и номенклатура
сплавлении последнего со щёлочью и подкислении получается резорцин.
1. Приведите структурные формулы соединений, дайте им названия по
Получите данное соединение исходя из бензола.
рациональной номенклатуре: а) пентаналь, 3-метилбутаналь; б) пентанон-
33. Вещество C7H8O не даёт окрашивания с FeCl3, не растворяется в
2, 4-метилпентанон-2; в) бутен-3-аль, пентин-4-он-2; г) 2-метилпентаналь,
щелочах. При окислении даёт бензойную кислоту. Какова формула данно-
3,3-диметилпентанон-2; д) пентен-3-аль, 2-метилпентен-3-аль; е) пентади-
го соединения?
он-2,4, 2-метилпентен-3-аль; ж) 3-метилпентанон-2, 3,3-диметил-
34. Установите строение вещества состава C7H7OCl, которое при дей-
гексаналь; з) циклогексанон, бутен-3-аль; и) 3,3-диметилбутанон-2, пропа-
ствии PCl5 превращается в соединение C7H6Cl2, при окислении даёт п-
наль; к) пропеналь, гептадион-2,5; л) гексадиен-3,5-аль; циклопентанон;
хлорбензойную кислоту.
35. Установите строение вещества С8Н10О, которое даёт цветную реак- м) 4-хлоргексен-5-аль, бутандион-2,3.
2. Назовите приведённые ниже соединения по номенклатуре IUPAC:
цию с FeCl3, метилируется в щелочной среде. При окислении продукта
а) пропионовый альдегид, ацетон; б) изовалериановый альдегид, метили-
метилирования образуется 4-метоксибензойная кислота.
зобутилкетон; в) этилвинилкетон, формилуксусный альдегид; г) диацетил,
36. Установите структуру вещества С8Н10О, которое, взаимодействуя с
этилпропилуксусный альдегид; д) этил-втор-бутилкетон, кротоновый
бромоводородом, образует вещество состава С7Н8О, а окисляясь перман-
альдегид; е) акролеин, триметилуксусный альдегид; ж) изомасляный аль-
ганатом калия, образует 2-метоксибензойную кислоту.
37. Установите строение вещества С6Н6О3, если известно, что его мож- дегид, диметилкетон; з) коричный альдегид, ди-трет-бутилкетон; и) ка-
проновый альдегид, глиоксаль; к) диизопропилкетон, муравьиный альде-
но получить путем декарбоксилирования галловой кислоты С7Н6О5.
гид; л) ацетоацетон, масляный альдегид; м) амилаллилкетон, диметилке-
38. Установите структуру соединения С6Н6О3, если его можно полу-
тен.
чить при взаимодействии с кипящей водой вещества C7H9N3O2 в присутст-
3. Назовите по номенклатуре IUPAC следующие карбонильные соеди-
вии соляной кислоты.
нения:
Тема 15. Альдегиды и кетоны алифатического ряда
Контрольные вопросы
1. В чём заключается отличие в изомерии альдегидов и кетонов? Какие
условия способствуют енолизации?
2. Сравните электронное строение карбонильной группы с электрон-
ным строением кратной связи «С=С».
3. Сравните реагенты, вступающие в реакции с алкенами, алкинами,
альдегидами и кетонами. Выделите общие и отличительные признаки в
рядах реагентов. Объясните. Приведите уравнения реакций.
4. Сравните механизмы реакций в указанных рядах соединений. Чем
объясняется сходство и отличие?
5. Классифицируйте химические свойства альдегидов и кетонов.
6. Чем обусловлено практическое значение альдегидов и кетонов? Ка-
кие экологические проблемы возникают в связи с применением этих со-
единений?

104 105
 4. Объясните следующие факты: а) температура кипения альдегида
(кетона) ниже, чем температура кипения соответствующего спирта;
б) низшие альдегиды и кетоны кипят на 50–80°С выше, чем углеводороды
сравнимой молекулярной массы; в) низшие альдегиды и кетоны заметно
растворимы в воде.
5. Охарактеризуйте влияние альдегидной группы на углеводородный
радикал в масляном альдегиде. Какие атомы водорода в этой молекуле
наиболее активны (подвижны) и почему?
6. Какой процесс называют енолизацией? Приведите енольные формы
для пропионового альдегида и диэтилкетона. Почему енолизация является
частным случаем таутомерии? Какие карбонильные соединения не спо-
собны переходить в енольную форму?
7. Сравните строение двух изомерных альдегидов: винилуксусного;
крoтонового. Опишите влияние альдегидной группы на двойную связь в
каждом случае.
8. Напишите структурные формулы всех изомерных альдегидов и ке-
тонов состава. Назовите их по номенклатуре IUPAC. а) С4Н8O, б) С7Н14О,
в) С5Н10О, г) C5H8O, д) C5H6O, е) C8H14O (производные циклогексана),
ж) C7H8O. 11. Какие из приведённых ниже соединений дают положительную ио-
9. Составьте структурные формулы всех метилкетонов, изомерных доформную реакцию: СН3СН2С(О)СН3; СН3СН2С(О)СН2СН3;
изовалериановому альдегиду, назовите их по номенклатуре IUPAC. СН3СН2СНО; СН3СНО; СН3СН2OН; СН3СН(ОН)СН2СН3? Приведите схе-
II. Способы получения и химические свойства мы реакций. Каково практическое значение галоформных реакций?
12. Приведите реакции, с помощью которых можно различить соеди-
10. Запишите уравнения указанных ниже реакций. Назовите исходные нения: а) масляный альдегид и метилэтилкетон; б) валериановый альдегид
и конечные продукты: и амиловый спирт: в) этилпропилкетон и н-гексан; г) метилпропилкетон и
диэтилкетон; д) пропионовый альдегид и акролеин; е) кротоновый альде-
гид и диметилкетен?
13. Приведите схемы реакций, лежащих в основе промышленных ме-
тодов получения: а) формальдегида, б) ацетальдегида, в) ацетона, г) мети-
лэтилкетона.
14. Из бутанола и неорганических реагентов предложите схемы полу-
чения: а) бутаналя; б) бутанона; в) диизопропилкетона; г) пропаналя;
д) дибутилкетона.
15. Заполните схемы превращений. Назовите все органические соеди-
нения по номенклатуре IUPAC, образующиеся в процессе реакций:

106 107

16. Предложите химические пути решения следующих задач: а) очи-
стить валериановый альдегид от примеси амилового спирта; б) очистить
пентанол-2 от примеси пентанона-2.
17. Напишите реакции муравьиного альдегида со следующими реаген-
тами: а) циановодородом в присутствии щёлочи, б) уксусным альдегидом
в присутствии щёлочи. Почему в этих случаях используется основной ка-
тализ?
18. Напишите схемы реакций бутаналя и бутанона-2 со следующими
реагентами: а) СН3МgI б) LiAlН4; в) NаBН4; г) РСl5. Назовите образую-
щиеся соединения.
19. Ниже приведены нуклеофильные реагенты, с которыми взаимодей-
ствует уксусный альдегид: а) NаНSО3; б) НСN (NаОН); в) NН3 (Н2O);
г) СН3СН2OН (Н+); д) СН3СН2МgВr; е) LiАlН4 (эфир). С какими из этих
соединений и как будет реагировать уксусная кислота? Приведите схемы
реакций. Объясните пониженную реакционную способность карбоновых
кислот к нуклеофильным реагентам.
20. Напишите уравнения реакций окисления по Попову следующих ке-
тонов: метилэтилкетона, диэтилкетона, метилизопропилкетона. Какое зна-
чение имеет данная реакция?
III. Механизм AN-реакций и реакционная способность альдегидов и кетонов
21. Выберите из каждой пары более активное в AN-реакциях карбо-
нильное соединение. Объясните причины его более высокой реакционной
способности. Запишите уравнение и подробно рассмотрите механизм
взаимодействия этого соединения с указанным реагентом. Нужен ли для
этой реакции катализатор? Если да, то какой и в чём заключается его
роль?
а) Пропаналь и метилэтилкетон (+ этилмагнийбромид); б) формальде-
гид и пропаналь (+ синильная кислота); в) ацетон и ди-трет-бутилкетон
(+ гидросульфит натрия); г) уксусный и трихлоруксусный альдегиды
(+ вода); д) диметилуксусный и хлоруксусный альдегиды (+ этиловый
спирт); е) пропаналь и бензальдегид (+ гидразин); ж) изопропилфенилке-
тон и пропаналь (+ гидроксиламин); з) бутаналь и метилизопропилкетон
108
(+ метилмагнийиодид); и) метилэтилкетон и 2-хлорпропаналь (+ фенил-
гидразин); к) ацетофенон и ацетон (+ 2,4-динитрофенилгидразин); л) ди-
изопропилкетон и метилуксусный альдегид (+ гидросульфит натрия);
м) уксусный альдегид и 2-фторпропаналь (+ гидразин).
22. Расположите карбонильные соединения (1), (2) и (3) в порядке
уменьшения скорости их взаимодействия с метанолом (соотношение 1:1) в
присутствии HCl как катализатора. Объясните причины наблюдаемой за-
кономерности. Рассмотрите механизм реакции для соединения (1):
а) 1. уксусный альдегид, 2. формальдегид, 3. пропаналь;
б) 1. хлоруксусный альдегид, 2. уксусный альдегид, 3. метилуксусный
альдегид.
23. Расположите карбонильные соединения (1), (2) и (3) в порядке
уменьшения их способности вступать в реакции нуклеофильного при-
соединения. Объясните причины наблюдаемой закономерности. Для со-
единения (1) приведите механизм его взаимодействия с HCN в условиях
основного катализа:
а) 1. формальдегид, 2. диэтилкетон, 3. пропаналь;
б) 1. 2-хлорпропаналь, 2. метилизопропилкетон, 3. пропаналь.
24. Рассмотрите взаимодействие акролеина СН2=СН-СНО с ре-
агентами: Вr2 (CCl4); НВr; С2Н5ОН; НСN (ОH ); СH3МgI; [Аg(NН3)2]ОН;
LiАlН4; NН2OН; КMnО4 (НОН, 20°С). Приведите механизмы реакций.
25. Приведите общую схему механизма реакций нуклеофильного при-
соединения по карбонильной группе и дайте ответы на следующие вопро-
сы: 1) увеличивается или уменьшается реакционная способность карбо-
нильных соединений в следующих рядах: а) НС(О)Н, СН3С(О)Н,
СН3С(О)СН3; б) СН3С(О)Н, СlСН2С(О)Н, Сl2СНС(О)Н, Сl3СС(О)Н; 2) в
чём суть кислотного катализа в этих реакциях; 3) какова роль основного
катализа; 4) в каких случаях возможны эти типы катализа?
26. Напишите реакции пропионового альдегида со следующими ре-
агентами: а) Н2O (Н⊕); б) 2СН3ОН (Н⊕); в) NН3 (спирт); г) NН2ОН (спирт);
д) NН2NН2 (спирт). Сравните основные свойства альдегида и реагента и
объясните, почему в случаях а) и б) реакции катализируются сильными
кислотами, а в остальных применение сильных кислот замедляет или даже
подавляет процесс присоединения?
27. Напишите реакции муравьинового альдегида со следующими ре-
агентами: а) циановодородом в присутствии щёлочи, б) уксусным альде-
гидом в присутствии щёлочи. Почему в этих случаях используется основ-
ной катализ?
28. Рассмотрите взаимодействие пропеналя со следующими реагента-
ми: а) метилмагнийиодидом; б) гидроксидом диамминсеребра; в) литий-
алюмогидридом; г) гидроксиламином; д) водным раствором перманганата
калия. Приведите для реакции г) механизм реакции.
109
 29. Напишите уравнения реакций взаимодействия пентанона-2 с этано-
лом, циановодородом, хлоридом фосфора (V), этилмагнийиодидом. При-
ведите механизмы реакций.
30. Рассмотрите взаимодействие ацетона с бромом в условиях кислот-
ного (НВr) и основного (NаОН) катализа. Какой механизм позволяет объ-
яснить следующие факты: а) скорость реакции не зависит от концентра-
ции брома; б) замена брома хлором или иодом не влияет на скорость гало-
генирования; в) в щелочном растворе второй атом водорода замещается на
галоген с большей скоростью, чем первый?
31. При взаимодействии бутанона с фенилгидразином и 2,4-динитро-
фенилгидразином образуются соответствующие арилгидразоны. Какая из
этих реакций требует присутствия кислоты, а какая может протекать про-
сто при смешивании компонентов? Почему? Запишите уравнения реакций.
Рассмотрите механизмы обоих превращений, в одном из них учтите при-
сутствие кислоты.
IV. Реакции конденсации и диспропорционирования и их механизмы
32. Какие из приведённых ниже соединений вступают в а) альдольную
конденсацию, б) кротоновую конденсацию: муравьиный альдегид, масля-
ный альдегид, триметилуксусный альдегид, ацетон? Приведите схемы ре-
акций. Укажите условия реакций.
33. На примере метаналя рассмотрите механизм реакции Канниццаро.
Для каких других альдегидов возможно подобное превращение?
34. Какие карбонильные соединения и почему могут вступать в реак-
цию альдольной конденсации? Укажите условия протекания реакций.
Подробно рассмотрите механизм и поясните роль катализатора: а) бута-
наль или п-хлорбензальдегид; б) пропаналь или формальдегид; в) фенил-
уксусный альдегид или бензальдегид; г) ацетальдегид или триметилуксус-
ный альдегид; д) ацетон или трихлоруксусный альдегид; е) п-нитро-
бензальдегид или изопропилуксусный альдегид; ж) формальдегид или
ацетон; з) триэтилуксусный альдегид или бутаналь; и) бензальдегид или
циклогексилкарбальдегид; к) триметилуксусный альдегид или бутанон;
л) бутаналь или формальдегид; м) пропаналь или трибромуксусный альде-
гид.
35. Из четырёх предложенных соединений выберите карбонильную и
метиленовую компоненты, участвующие в реакции Кляйзена–Шмидта.
Запишите уравнение и подробно рассмотрите механизм реакции, поясните
роль катализатора. а) Изопропилуксусный альдегид, п-толуиловый альде-
гид, ди-трет-бутилкетон, дифенилкетон; б) бутаналь, дифенилкетон,
3-хлорбензальдегид, триметилуксусный альдегид.
110
36. Закончите уравнения реакций а) и б). Предложите их механизм,
учитывая при этом, что второе соединение в каждой реакции играет роль
метиленовой компоненты:
37. Запишите реакцию муравьиного альдегида с изомасляным аль-
дегидом в присутствии разбавленного раствора гидроксида натрия. Пред-
ставьте механизм. Укажите в реакции карбонильную и метиленовую ком-
поненты.
38. Какую карбонильную и метиленовую компоненты необходимо ис-
пользовать для получения 3-фенил-2-этилпропеновой кислоты? Запишите
уравнение реакции, представьте механизм.
39. Запишите реакции взаимодействия трет-бутилуксусного альдеги-
да: а) с концентрированным раствором NaOH; б) с муравьиным альдеги-
дом; в) с уксусным альдегидом. Укажите условия реакций б) и в), пред-
ставьте механизм реакции б).
40. Запишите превращения двух изомерных альдегидов: пентаналя и
2,2-диметилпропаналя – в присутствии NaOH. Поясните, в чём причина
различного характера этих превращений.
V. Задания по синтезу веществ
41. Приведите уравнения реакций, с помощью которых из ацетона
можно получить: а) диизопропиловый эфир; б) 2,3-диметилбутанол-2;
в) 4-метилпентен-3-он-2; г) кетен?
42. Осуществите следующие превращения, используя необходимые ор-
ганические и неорганические реагенты: а) пропаналь → бутанон; б) эта-
наль → бутанон; в) пропилен → пропаналь; г) этанол → пропанон-2;
д) пропаналь → пропин; е) пропаналь → пропанон; ж) ацетон → трет-
бутиловый спирт; з) уксусный альдегид → метилизопропилкетон.
VI. Определение строения соединений
43. Установите строение вещества состава С4Н8О. Оно взаимодейству-
ет с фенилгидразином с образованием вещества состава С10Н14N2, а с гид-
росульфитом натрия даёт кристаллический осадок; при действии фукси-
носернистой кислоты окрашивания не появляется.
44. Определить строение вещества состава С5Н10О, представляющего
собой жидкость с температурой кипения 101,7оС. Это вещество взаимо-
действует с гидроксиламином. С синильной кислотой образует вещество
состава С6Н11ОN. При действии на исходное вещество раствором
[Ag(NH3)2]OH «серебряного зеркала» не получается. При окислении веще-
ства по Попову образуются только уксусная и пропионовая кислоты.
111
 45. Имеется вещество состава С5Н10О. Определите его строение на ос-
новании следующих свойств: вещество взаимодействует с гидроксилами-
ном и фенилгидразином, с раствором [Ag(NH3)]2OH «зеркала» не образу-
ется. Окисление вещества по Попову сопровождается образованием ук-
сусной, пропионовой и небольших количеств муравьиной и масляной ки-
слот.
46. Установите строение вещества состава С5Н10О. Оно взаимодейст-
вует с фенилгидразином, с раствором [Ag(NH3)2]OH c образованием «се-
ребряного зеркала». При восстановлении его водородом получается
С5Н12О, реагирующее с металлическим натрием с выделением водорода.
Продукт восстановления обладает оптической активностью.
47. Соединение С4Н6О даёт реакцию «серебряного зеркала» и при-
соединяет NaHSО3; при взаимодействии с бромом образует продукт
С4Н6Вг2О; окисление С4Н6О дихроматом калия в кислой среде при нагре-
вании приводит к образованию смеси кислот, одной из которых является
щавелевая кислота (НООС-СООН). Приведите структурную формулу ис-
ходного вещества.
48. Соединение С5Н12О обладает следующими свойствами: а) окис-
ляется до вещества состава С5Н10О, которое реагирует с гидросульфитом
натрия и даёт положительную иодоформную реакцию; б) при дегидрата-
ции образует углеводород С5Н10, одним из продуктов окисления которого
является ацетон. Предложите структурные формулы веществ С5Н12О и
С5Н10О.
49. Установите строение соединения состава С5Н10О, которое реа-
гирует с NaHSО3, с гидразином образует гидразон, даёт реакцию «сереб-
ряного зеркала» и существует в виде энантиомеров.
50. Установите структурную формулу соединения состава С6Н12О, ко-
торое: а) реагирует с гидроксиламином; б) не даёт реакции «серебряного
зеркала»; в) при действии иода в щелочной среде образует осадок жёлтого
цвета; г) существует в виде энантиомеров.
51. Определите структурную формулу соединения состава С6Н10О, ко-
торое обесцвечивает бромную воду, с гидроксиламином образует оксим,
окисляется аммиачным раствором оксида серебра, а при жёстком окисле-
нии образует метилэтилкетон и щавелевую кислоту НООС-СООН.
52. Установите структурную формулу соединения состава С7Н14О2, об-
ладающего следующими свойствами: а) с фенилгидразином даёт фенил-
гидразон; б) не даёт реакции «серебряного зеркала»; в) при действии ме-
таллического натрия выделяет водород; г) при восстановлении боргидри-
дом натрия (Na[BH4]) образует соединение С7Н16О2, которое окисляется
НIO4 с образованием пропаналя и метилэтилкетона.
53. Определите строение вещества состава С2НСl3О, которое оказывает
успокаивающее и гипнотическое действие и обладает следующими свой-
112
ствами: а) реагирует с гидросульфитом натрия и гидроксиламином; б) реа-
гируя с водой, даёт кристаллический продукт; в) при щелочной деграда-
ции образует хлороформ и формиат натрия (HCOONa).
54. Установите структурную формулу соединения С3Н5ClO, которое
является сильнодействующей слезоточивой жидкостью, использовавшей-
ся в качестве боевого отравляющего вещества. Известно, что оно реагиру-
ет с гидроксиламином и 2,4-динитрофенилгидразином, не даёт реакции
«серебряного зеркала», а при реакции со спиртовым раствором AgNО3
образует белый осадок.
Тема 16. Альдегиды и кетоны ароматического ряда
Контрольные вопросы
1. Сравните реакционную способность альдегидов алифатического и
ароматического рядов.
2. В каких реакциях ароматические альдегиды повторяют свойства
альдегидов алифатического ряда? Составьте схемы реакций.
3. Почему альдегиды ароматического ряда не вступают в реакцию аль-
дольной конденсации?
4. Какие реакции конденсации являются общими для альдегидов обоих
рядов? Какая реакция конденсации характерна только для альдегидов
ароматического ряда? Напишите уравнения реакций.
5. Какое практическое значение имеют реакции конденсации аромати-
ческих альдегидов с ароматическими соединениями, содержащими замес-
тители первого рода? Напишите уравнения реакций.
6. Объясните ориентирующее действие альдегидной группы при вве-
дении в бензольное ядро электрофила (Е+). Напишите механизм реакции
SE2.
7. Назовите основные области применения ароматических альдегидов,
ацетофенона и бензофенона.
8. Приведите уравнения реакций получения бензальдегида в промыш-
ленности.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Составьте структурные формулы следующих ароматических карбо-
нильных соединений: а) о-нитробензальдегида, 2,6-дихлорбензальдегида;
б) п-толуилового альдегида, фенил-о-толилкетона; в) п-метоксибенз-
альдегида (анисового альдегида), бензофенона; г) о-оксибензальдегида
(салицилового альдегида), 4,4'-дибромбензофенона; д) 4-окси-3-метокси-
бензальдегида (ванилина), метилбензилкетона; е) фенилуксусного альде-
гида, метил-п-толилкетона; ж) α-фенилпропионового альдегида, ацетофе-
113
нона; з) п-хлорбензальдегида, втор-бутилфенилкетона; и) 2-нитро-3-бром-
бензальдегида, ω-хлорацетофенона; к) 3-формилбензолсульфокислоты,
п-толилфенилкетон; л) 2-фенилпропаналь, о-толилбензилкетон; м) 3-(4'-
метилфенил)пропеналь, п-метоксифенилметилкетон.
2. Приведите структурные формулы всех изомерных карбонильных со-
единений ароматического ряда состава. Назовите все изомеры по номенк-
латуре IUPAC. а) С8Н8О, б) C8H6O2, в) C9H8O2, г) C7H6O2, д) C8H8O2,
е) C7H5NO3, ж) C7H5BrO, з) C8H7BrO, и) C7H4Br2O, к) C7H5BrO4S,
л) C7H5NO6S, м) C9H9NO3.
II. Способы получения и химические свойства
3. Приведите уравнения реакций взаимодействия п-толуилового альде-
гида, если возможно, со следующими реагентами: гидросульфитом на-
трия; метилмагния бромидом, затем водой; циановодородом (NaOH); эта-
нолом (H2SO4); гидроксиламином; фенилгидразином; анилином. Назовите
продукты реакций.
4. Расположите соединения в ряд по уменьшению реакционной спо-
собности в реакциях нуклеофильного присоединения (AN): бензальдегид,
формальдегид, пропаналь, пропанон, ацетофенон, бензофенон, фенилбен-
зилкетон. Поясните.
5. Охарактеризуйте влияние заместителей в бензольном кольце на ре-
акционную способность ароматических альдегидов и кетонов в реакциях
нуклеофильного присоединения. В каждой паре укажите наиболее актив-
ное соединение: а) бензальдегид и п-толуиловый альдегид,
б) п-толуиловый альдегид и п-метоксибензальдегид, в) ацетофенон и п-
нитро-ацетофенон, г) бензофенон и п-диметиламинобензофенон, д) бензо-
фенон и 2,2'-диметилбензофенон.
6. Напишите реакции Перкина: а) п-толуилового альдегида с уксусным
ангидридом, б) п-нитробензальдегида с пропионовым ангидридом,
в) п-сульфобензальдегида с этилацетатом.
7. Напишите реакции п-бромбензальдегида со следующими реагента-
ми: КОН (конц); формальдегид, NaOH (конц.); (СH3CO)2O, K2CO3; аце-
тальдегид, NaOH (разб.); ацетофенон, NaOH (разб.); KCN в спирте. При-
ведите механизмы реакций.
8. Напишите уравнение реакции конденсации бензальдегида в присут-
ствии цианида калия, приведите механизм реакции. Какие продукты реак-
ций образуются при бензоиновой конденсации смесей: а) п-толуилового
альдегида и п-нитробензальдегида, б) п-метоксибензальдегида и п-
хлорбензальдегида, в) бензальдегида и п-бромбензальдегида?
9. Напишите уравнения реакций коричного альдегида со следующими
соединениями: Br2, CCl4; [Ag(NH3)2]OH; KMnO4 в кислой среде; NaBH4;
NH2-OH; NH2-NH-C6H5; H2, Ni; NaHSO3; Br2, AlBr3.
114
10. Предложите простейшие реакции, позволяющие различить:
а) бензальдегид и бензиловый спирт, б) п-толуиловый альдегид и салици-
ловый альдегид, в) фенилпропионовый альдегид и коричный альдегид.
11. Приведите реакции, с помощью которых можно разделить сле-
дующие смеси: а) бензальдегид и бензиловый спирт, б) п-толуиловый аль-
дегид и п-толуиловую кислоту, в) п-гидроксиацетофенон и м-ме-
токсиацетофенон.
12. Составьте уравнения следующих реакций и назовите образующиеся
продукты по номенклатуре IUPAC: а) хлористый бензилиден + вода
(Ca(OH)2, 100°С), б) п-бромбензиловый спирт + Сu (250°С), в) п-нитро-
толуол + СrO3 в уксусном ангидриде, затем гидролиз в кислой среде,
г) хлорангидрид фенилуксусной кислоты + водород (кат. Pd/BaSO4, в то-
луоле, нагр.), д) гидрохинон + хлороформ (NaOH), е) бензол + хлорангид-
рид бензойной кислоты (AlCl3).
13. Используя бензол и другие неорганические реагенты, получите:
а) м-нитроацетофенон, б) п-гидроксиацетофенон, в) п-нитробензальдегид.
14. Из толуола получите 2,4-динитробензальдегид.
15. Предложите схему получения из бензола а) 2,6-дихлорбенз-
альдегид, б) п-нитробензальдегид.
16. Получите реакцией Фриделя–Крафтса следующие соединения:
а) ацетофенон, б) этилфенилкетон, в) фенил-п-толилкетон, г) фенилбен-
зилкетон.
17. Напишите уравнения реакций взаимодействия п-толуилового аль-
дегида со следующими веществами: а) синильной кислотой, б) гидросуль-
фитом натрия, в) анилином, г) PCl5, д) N,N-диметиланилином, е) уксусным
ангидридом, ж) ацетоном, з) цианидом калия в спирте.
18. В результате реакции Канниццаро получена смесь п-метокси-
оксиметилбензола и п-метоксибензойной кислоты. Какой альдегид под-
вергался конденсации? Напишите уравнения реакций получения исходно-
го альдегида из п-крезола и п-оксибензойного альдегида.
19. Из м-толуидина получите м-хлорбензальдегид и напишите уравне-
ния реакций его взаимодействия с: а) диметиланилином (избыток), б) ук-
сусным ангидридом, в) уксусным альдегидом, г) ацетоном.
20. Получите салициловый альдегид из: а) бензола, б) фенола.
21. Получите из бензола ванилин (3-метокси-4-оксибензойный альде-
гид). Проведите конденсацию ванилина с анилином.
22. Получите реакцией Гаттермана–Коха анисовый альдегид и напи-
шите для него уравнение реакции бензоиновой конденсации.
23. Получите из фенола п-оксиацетофенон, используя перегруппировку
Фриса.
24. Могут ли происходить альдольная и кротоновая конденсации меж-
ду следующими карбонильными соединениями: СН3СН2СН2СНО и
115
С6Н5СНО; С6Н5СН=СНСНО и С6Н5СОСН3; СН3СН=СН-СНО и С6Н5СНО;
С6Н5СН=СН-СНО и СН3СН2СН=СН-СНО? Напишите уравнения реакций
для тех случаев, где она возможна.
25. Заполните схемы превращений. Назовите все соединения по но-
менклатуре IUPAC:
26. Составьте уравнения, если в реакцию (с последующим гидролизом)
вступают вещества: а) бензофенон и пропилмагнийиодид, б) ацетофенон и
метилмагнийиодид, в) бензальдегид и фенилмагнийиодид. Назовите полу-
ченные соединения.
27. Какие вещества образуются при взаимодействии с гидроксилами-
ном: а) бензойного альдегида, б) ацетофенона, в) бензофенона? Приведите
уравнения реакций и прекционные формулы геометрических изомеров
(син и анти) полученных соединений.
28. На воздухе бензойный альдегид превращается в твёрдое вещество.
Рассмотрите механизм реакции окисления бензальдегида кислородом воз-
духа.
29. Назовите сложные эфиры, которые образуются по реакции Тищен-
ко из смесей следующих альдегидов: а) бензойного и уксусного,
б) п-толуилового и масляного. Подробно рассмотрите механизмы реакций.
III. Задания по синтезу веществ
30. Осуществите следующие превращения, используя необходимые ор-
ганические и неорганические реагенты: а) фенилуксусный альдегид →
метилфенилкетон; б) бензол → м-сульфоацетофенон; в) бензол →
п-нитробензальдегид; г) толуол → м-нитрокоричный альдегид; д) бен-
зальдегид → 3-хлорбензилхлорид; е) бензол → м-хлоркоричный альдегид;
ж) бензол → фенилуксусный альдегид; з) бензол → оксим 3-бром-
бензальдегида; и) толуол → м-нитробензальдегид; к) бензол → м-нитро-
ацетофенон; л) этилбензол → п-бромацетофенон; м) бензальдегид →
3-бромбензилбромид.
116
IV. Определение строения соединений
31. Определите строение соединения состава C8H8O, если известно, что
оно при действии концентрированного раствора щёлочи образует два ве-
щества состава С8H8O2 и С8Н10О, из которых последнее в результате окис-
ления превращается в вещество С8Н6О4.
32. Напишите структурную формулу соединения состава С9Н10О, кото-
рое реагирует с гидроксиламином, даёт реакцию «серебряного зеркала», а
при окислении превращается в вещество состава С8Н6О4. При нитровании
исследуемого соединения получается лишь один изомер.
33. Установите строение вещества состава С8Н8О, которое даёт произ-
водные с фенилгидразином и гидросульфитом натрия, вступает в реакцию
с [Ag(NH3)2]OH, а при окислении образует терефталевую кислоту.
34. Определите строение вещества состава С8Н8О, которое даёт произ-
водные с C6H5NHNH2, NH2OH; не изменяется при воздействии спиртового
раствора цианида калия, а при окислении хромовой смесью превращается
в кислоту С7Н6О2.
35. Определите строение вещества С14Н12О2, которое при действии
гидроксиламина даёт оксим; при действии фенилгидразина даёт фенил-
гидразон, затем фенилозазон. Вещество С14Н12О2 может быть получено
нагреванием бензальдегида в спиртовом растворе в присутствии KCN.
36. Вещество С14Н10О2 (жёлтые кристаллы) при действии избытка гид-
роксиламина даёт диоксим, при окислении – бензойную кислоту (в каче-
стве единственного продукта). Установите строение вещества С14Н10О2.
37. Определите строение вещества, которое под воздействием спирто-
вого раствора KCN превращается в 3,3-динитробензоин.
38. Соединение С9Н8О было получено из бензальдегида. Оно обесцве-
чивает бромную воду, даёт реакцию «серебряного зеркала», окисляется
КMnO4 в воде до бензойной кислоты. Установите строение вещеста и
осуществите его синтез из бензальдегида.
39. Определите строение вещества С9Н10О, если оно даёт реакцию «се-
ребряного зеркала», а при окислении образует о-фталевую кислоту.
40. При встряхивании смеси ароматического альдегида и формальде-
гида с концентрированным раствором щёлочи было получено вещество
состава C7H6Br2O, которое: а) выделяет водород при действии металличе-
ского натрия; б) идентично соединению, образующемуся при щелочном
гидролизе 2,4-дибромбензилбромида. Установите строение вещества
C7H6Br2O и ароматического альдегида, из которого оно было получено.
41. Ароматическое соединение С8H7ClO, раздражающее слизистую
оболочку и являющееся боевым отравляющим веществом, обладает сле-
дующими свойствами: а) образует оксим; б) не даёт реакции «серебряного
зеркала»; в) хлор в этом соединении очень активен в SN2-реакциях. Уста-
новите строение исходного вещества.
117
 42. В результате перегруппировки Бекмана из оксима был получен N-п-
толиламид п-хлорбензойной кислоты. Предложите конфигурацию оксима
и структурную формулу кетона, из которого образован оксим.
Тема 17. Карбоновые кислоты алифатического ряда
Контрольные вопросы
1. Рассмотрите электронные эффекты в функциональной группе карбо-
новых кислот. Как сказывается взаимное влияние атомов на свойствах
карбонильной и гидроксильной групп? Почему затруднены реакции при-
соединения по «С=О»-группе и ослаблены основные свойства «ОН»-
группы?
2. Напишите уравнения реакций, подтверждающие кислотные свойства
карбоновых кислот. Какие реагенты можно использовать для качествен-
ных реакций? Напишите уравнения и механизмы реакций.
3. Как изменяются кислотные и основные свойства в гомологическом
ряду карбоновых кислот?
4. Почему в реакциях этерификации карбоновые кислоты в присутст-
вии кислотных катализаторов ведут себя как основания? Какие свойства в
этой реакции проявляет спирт?
5. На чём основано практическое применение карбоновых кислот?
6. Приведите классификацию реагентов, из которых можно получить
карбоновые кислоты, и приведите уравнения и механизмы реакций. От-
метьте генетические взаимосвязи.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Напишите структурные формулы кислот. Назовите их по номенкла-
туре IUPAC. Где возможно, дайте рациональные названия: а) α-метил-
масляной, пропионовой; б) масляной, валериановой; в) α,β-диметил-
валериановой, капроновой; г) α-метил-γ-этилкапроновой, изомасляной;
д) метилэтилуксусной, изопропилуксусной; е) пальмитиновой, трет-
бутилуксусной; ж) стеариновой, втор-бутилуксусной.
2. Приведите структурные формулы кислот: а) диметилпропановой,
3-метилбутановой; б) 4-метил-2-этилпентановой, 2,2,3-триметил-
бутановой; в) 3,5-диметил-4-этилгексановой, 4-нитрогексановой г) три-
хлоруксусной, 3-меркаптобутановой; д) 2,2-диметилбутен-3-овой,
6-метоксигептановой.
3. Напишите структурные формулы следующих кислот. Назовите их по
номенклатуре IUPAC. Для какой кислоты возможна цис- и транс-
изомерия: а) акриловой, кротоновой; б) винилуксусной, щавелевой;
в) коричной, янтарной; г) адипиновой, фумаровой?
118
4. Напишите структурные формулы всех изомерных кислот состава
а) С5Н10О2, б) С6Н12О2, в) C6H10O2. Назовите их по номенклатуре IUPAC.
Для кислот, имеющих хиральный центр, приведите трёхмерные формулы
R- и S-энантиомеров.
5. Приведите структурные формулы кислот, изомерных капроновой
кислоте, и назовите их по рациональной номенклатуре и номенклатуре
IUPAC.
6. Какую группу атомов называют кислотным остатком или ацилом?
Приведите ацилы, соответствующие следующим кислотам: муравьиной;
уксусной; пропионовой; масляной, валериановой. Назовите их по номенк-
латуре IUPAC.
7. С помощью индуктивного и мезомерного эффектов опишите влия-
ние карбоксильной группы на углеводородный остаток в кислотах: а) про-
пионовой, акриловой; б) винилуксусной, малоновой; в) янтарной, фумаро-
вой. Укажите в радикале наиболее активные атомы водорода, отметьте
дробными зарядами распределение электронной плотности. Приведите
предельные структуры.
II. Способы получения и химические свойства
8. Сравните электронное строение карбоновой кислоты RСООН и её
аниона RСОО . Какая константа является количественной мерой силы
кислоты (ее кислотности)? Каков порядок констант кислотности (Ка)
большинства карбоновых кислот? Сравните кислотность карбоновых ки-
слот с аналогичным свойством спиртов. Объясните имеющиеся различия.
9. Какая кислота в каждой паре более сильная и почему: а) муравьиная
и уксусная; б) уксусная и триметилуксусная; в) хлоруксусная и β-хлор-
масляная; г) пропионовая и акриловая; д) муравьиная и щавелевая; е) ща-
велевая и малоновая?
10. Следующие соединения расположите в ряд по возрастанию их ки-
слотных свойств: а) СН3ОН, НСООН, СН3СООН, Н2СО3 Н2SO4;
б) СН3СООН, ВгСН2СООН, НООС-СН2-СООН, F3С-СООН;
в) СН3СН2СООН, СН2=СН-СООН, НС≡С-СООН. Дайте объяснения.
11. Дайте определение следующих понятий: «кислота и сопряжённое
основание (по Брёнстеду-Лоури)», «О-Н-», «N-H-», «С-Н-кислота». К ка-
кому из перечисленных типов кислот относятся диэтиловый эфир малоно-
вой кислоты, уксусная кислота, сукцинимид? Объясните ваш выбор с по-
мощью уравнений химических реакций.
12. Константы кислотности (Ка∙10-5) для муравьиной, уксусной, про-
пионовой кислот равны соответственно: 17,7; 1,75; 1,34. Чем можно объ-
яснить такую последовательность?
13. Расположите О-Н-кислоты в порядке возрастания их кислотных
свойств. Объясните наблюдаемую закономерность с точки зрения: изме-
119
нения полярности связи О-Н и изменения энергии диссоциации этой свя-
зи: а) муравьиная кислота, этанол, фенол, уксусная кислота; б) пропионо-
вая кислота, 2-гидроксипропановая кислота, α-кетопропионовая кислота,
фенол; в) пропанол-1, уксусная кислота, этиленгликоль, хлоруксусная ки-
слота; г) уксусная кислота, триметилуксусная кислота, бромуксусная ки-
слота, этанол; д) пропанол-2, трихлоруксусная кислота, трифторуксусная
кислота, уксусная кислота.
14. Приведите уравнения диссоциации в водном растворе для ниже-
приведённых О-Н-кислот. Рассмотрите стабильность образующихся анио-
нов. Почему относительную силу кислоты можно оценивать по стабиль-
ности её аниона? На основании этих данных расположите кислоты в по-
рядке увеличения их кислотных свойств: а) масляная кислота, фенол, бу-
танол-1, α-броммасляная кислота; б) уксусная кислота, трихлоруксусная
кислота, трифторуксусная кислота, этанол; в) муравьиная кислота, уксус-
ная кислота, метилуксусная кислота, этанол; г) 2,4,6-тринитрофенол, гид-
роксиуксусная кислота, этанол, хлоруксусная кислота; д) уксусная кисло-
та, бромуксусная кислота, хлоруксусная кислота, пропанол-1; е) уксусная
кислота, этанол, этиленгликоль, фторуксусная кислота.
15. Какие из реагентов: а) водный раствор щёлочи; б) металлический
натрий; в) водный раствор карбоната натрия; г) гашёная известь – и поче-
му можно использовать для обнаружения кислотных свойств следующих
соединений: фенол, уксусная кислота, бензиловый спирт, этанол, п-крезол.
Напишите соответствующие уравнения реакций.
16. Охарактеризуйте в общем виде химические свойства предельных
монокарбоновых кислот. На примере уксусной кислоты и уксусного аль-
дегида покажите наиболее существенные химические отличия карбоновых
кислот от альдегидов.
17. Напишите уравнения реакций пропионовой кислоты с указанными
реагентами: Zn; NаОН; NаНСО3; NН4ОН; Са(ОН)2; СН3MgI. Какое свойст-
во пропионовой кислоты проявляется в этих реакциях? Назовите обра-
зующиеся соединения. Какие из этих реакций применяются для качест-
венного обнаружения карбоксильной группы в органическом соединении?
18. Напишите схему этерификации пропионовой кислоты метиловым
спиртом в присутствии серной кислоты. Приведите механизм и с его по-
мощью объясните следующие факты: а) в отсутствие минеральной кисло-
ты реакция практически не идёт; б) высокая концентрация серной кислоты
приводит к снижению скорости этерификации; в) использование меченого
метанола (СН3О18Н) приводит к эфиру, содержащему изотоп кислорода;
г) добавление воды уменьшает выход эфира.
19. Какие соединения образуются при термическом декарбокси-
лировании кислот: а) нитроуксусной, б) циануксусной, в) малоновой? По
какому механизму протекают эти реакции?
120
20. Напишите уравнения реакций акриловой кислоты со следующими
реагентами: карбонатом натрия, этанолом в присутствии минеральной
кислоты, сульфохлоридом, бромоводородом, бромом. Приведите меха-
низм реакции с бромоводородом.
21. Для каждой пары соединений приведите химическую реакцию, по-
зволяющую отличить эти соединения: а) НСООН и СН3СООН;
б) СН3СООН и СН3СООС2Н5; в) СН3СН2СООН и СН2=СН-СООН;
г) СН2=СН-СООН и НС≡С-СООН; д) ОНС-СН2-СООН и СН3СН2СООН.
22. Приведите схемы получения изомасляной кислоты из соответст-
вующих соединений указанными методами: а) окислением спирта: б) гид-
ролизом нитрила; в) реакцией Гриньяра; г) алкилированием малонового
эфира.
23. Как из этилена и неорганических реагентов можно получить кисло-
ты: уксусную, пропионовую, масляную, янтарную?
24. Какой алкилгалогенид следует взять, чтобы через нитрил получить
изомасляную кислоту? Напишите уравнения и механизмы реакций.
25. Как можно получить уксусную кислоту, имея уголь и все неоргани-
ческие вещества?
26. Как можно получить метилэтилуксусную кислоту, имея этанол и
все необходимые органические вещества?
27. Используя в качестве исходных веществ этен и метанол, получите
метиловый эфир акриловой кислоты. Какой продукт образуется при его
полимеризации и где он применяется?
28. Исходя из этанола, получите кротоновую кислоту.
29. Напишите структурные формулы пространственных изомеров
олеиновой кислоты. В каких условиях возможно получить из олеиновой
кислоты элаидиновую?
30. Запишите уравнение и подробно рассмотрите механизм реакции
гидролиза этилпропионата: а) в кислой среде; б) в щелочной среде. В ка-
кой среде и почему целесообразно проводить гидролиз сложного эфира?
31. Осуществите указанные ниже превращения, назовите промежуточ-
ные и конечные продукты по номенклатуре IUPAC:
PCl5 C2H5OH Na (CH3CO)2O NH3 CH3I
б) CH3COOH A B C D E F;
спирт
121

III. Задания по синтезу веществ
32. Напишите схемы синтеза следующих соединений: а) масляной ки-
слоты из пропанола-1, б) изомасляной кислоты из пропанола-1, в) цикло-
гексанкарбоновой кислоты из бромциклогексана, г) этилового эфира
α-бромпропионовой кислоты из этанола; д) акриловой кислоты из этилен-
хлоргидрина (Cl-CH2-CH2-OH), е) этилацетата из этанола, ж) β-бром-
пропионовой кислоты из пропионовой кислоты; з) 2,3-дихлорпропановой
кислоты из пропановой кислоты; и) бутин-2-овой кислоты из ацетальдеги-
да; к) этилового эфира 2-этоксипропановой кислоты из этанола; л) этило-
вого эфира циануксусной кислоты из уксусной кислоты; м) этилового
эфира бутин-2-овой кислоты из ацетилена.
IV. Определение строения соединений
33. Установите строение вещества состава С5Н10О2. Соединение взаи-
модействует с NaOH с образованием вещества состава С5Н9О2Na. Этот
122
продукт, будучи нагрет с сухим гидроксидом натрия, даёт углеводород
нормального строения С4Н10. Исследуемое соединение оптически активно.
34. Установите строение вещества состава С5Н10О2, которое представ-
ляет собой жидкость, имеет кислую реакцию. Оно взаимодействует с эта-
нолом в присутсвии серной кислоты с образованием вещества состава
С7Н14О2. Продукт реакции его с NaOH при прокаливании с сухим NaOH
даёт углеводород С4Н10, обладающий изостроением. Исследуемое вещест-
во оптически неактивно.
35. Вещество А (С9Н16О2), не способное существовать в виде цис-
транс-изомеров, может вступать в реакции, протекающие по механизмам
электрофильного присоединения и нуклеофильного замещения. В реакции
вещества А с этанолом в присутствии серной кислоты получается вещест-
во Б (С11Н20О2). а при взаимодействии с бромом – вещество В
(С9Н16Br2О2). При взаимодействии А с насыщенным раствором гидрокар-
боната натрия выделяется газ. Предложите одну из возможных структур А
и напишите уравнения и механизмы упомянутых реакций.
36. Вещество А (С9Н14О3), способное существовать в виде цис-транс-
изомеров, может вступать в реакции, протекающие по механизмам элек-
трофильного присоединения и нуклеофильного замещения. При взаимо-
действии вещества А с избытком бромоводорода образуется вещество Б
(С9Н14Br2O2), а при взаимодействии с водным раствором перманганата
калия на холоду – соединение В состава С9Н16О5. В реакции вещества А с
этанолом в кислой среде образуется соединение Г (С11Н18О3). Предложите
одну из возможных структур вещества А и напишите уравнения и меха-
низмы упомянутых реакций.
37. Установите структурную формулу соединения состава С4Н6О2, об-
ладающего следующими свойствами: а) оно реагирует с водным раство-
ром гидрокарбоната натрия с выделением СО2; б) обесцвечивает реактив
Вагнера; в) при действии РСl5 превращается в вещество С4Н5ОСl; г) при
окислении дихроматом калия в кислой среде образует уксусную и щавеле-
вую кислоты.
38. Определите строение соединения состава С4Н8О2, являющегося од-
ним из компонентов, обусловливающих аромат фруктов. При нагревании
этого соединения с водным раствором щёлочи образуются два вещества:
С2Н6О и C2H3О2Na. Первое из них при взаимодействии с металлическим
натрием выделяет водород, а второе при электролизе водного раствора
образует этан.
39. Определите строение вещества состава C5H10O2, которое образует с
аммиаком соли, с РСl5 соединение состава С5Н9ОСl, а при сплавлении с
избытком гидроксида натрия – изобутан. Напишите формулы его струк-
турных изомеров.
123
 40. Вещество состава С7Н14О2 реагирует со щелочами с образованием
соли, которая при декарбоксилировании превращается в углеводород
С6Н14. Этот углеводород можно получить электролизом соли изомасляной
кислоты. Какое строение имеет вещество С7Н14О2?
41. Установите строение соединения состава C4Н6О2, которое при озо-
нолизе образует формальдегид и пировиноградную кислоту
(СН3-С(О)-СООН).
42. Установите строение соединения состава C9Н18О2, которое при
прокаливании с NaOH даёт С8Н18, идентичный соединению, образующе-
муся при электролизе соли триметилуксусной кислоты.
43. Установите строение соединения состава С18Н34О2, гидрирование
которого приводит к образованию стеариновой кислоты. Окисление пер-
манганатом калия в щелочной среде даёт смесь пеларгоновой
(СН3-(СН2)7-СООН) и азелаиновой (НООС-(СН2)7-СООН) кислот.
44. Установите строение соединения состава С5Н10О2, которое оптиче-
ски активно, взаимодействует с NaOH. Продукт этой реакции при прока-
ливании с твёрдым NaOH образует н-бутан. При обработке исходного со-
единения избытком хлора образуется C5H9ClO2.
Тема 18. Функциональные производные карбоновых кислот
Контрольные вопросы
1. Почему соли, галогенангидриды, амиды, ангидриды, сложные эфиры
карбоновых кислот рассматриваются как функциональные производные, а
не как самостоятельные классы органических соединений? Могут ли такие
же производные образовывать минеральные кислоты? Приведите форму-
лы соответствующих соединений.
2. Какие свойства проявляют карбоновые кислоты при образовании
производных? Напишите уравнения реакций. Отметьте тип и механизм
реакций.
3. Какие общие свойства проявляют производные карбоновых кислот?
Отметьте механизм реакций.
4. На основании сравнения силы индукционного и мезомерного эффек-
тов в R-С(O)Х расположите производные карбоновых кислот в ряд по
увеличению реакционной способности в реакциях SN у атома углерода в
sp2-гибридном состоянии.
5. Какими свойствами обусловлено применение производных карбоно-
вых кислот в промышленности?
124
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура. Химические свойства и способы полу-
чения
1. Какие соединения называются функциональными производными
кислот и замещёнными кислотами? Напишите химические формулы со-
единений, предложенных ниже, дайте им названия. Найдите среди указан-
ных соединений производные кислот и запишите уравнения реакций их
получения из сооветствующих кислот. а) Хлористый ацетил, хлоруксусная
кислота, бензоат аммония, п-аминобензойная кислота, бензоиламид;
б) бромистый пропаноил, аминоуксусная кислота, формиат кальция,
м-аминобензойная кислота, N,N-диметилформамид; в) метилбензоат,
о-метоксибензойная кислота, метилнитрил, хлорангидрид 2-бутеновой
кислоты, β-хлормасляная кислота; г) ацетат аммония, бутириламид,
β-аминомасляная кислота, пропионовый ангидрид, этилфенилкетон;
д) этил-β-фенилацетат, 2-этокси-2-фенилуксусная кислота, бензоилбро-
мид, диметилэтиламин, N,N-диметилацетамид; е) пропиониламид, бута-
нон, пировиноградная кислота, уксусный ангидрид, фенилацетат натрия;
ж) бензойная кислота, бензоиламид, сукцинимид, дихлорангидирд щаве-
левой кислоты, хлормалоновая кислота.
2. Дайте определение понятий «функциональные производные ки-
слот», «замещённые кислоты». Действием каких реагентов и в каких усло-
виях можно осуществить превращения, приведённые ниже? Среди исход-
ных и конечных продуктов реакций найдите производные кислот, заме-
щённые кислоты и назовите их.
а) Пропионовая кислота → пропионат аммония, ацетонитрил → уксус-
ная кислота, пропионовая кислота → β-бромпропионовая кислота, бензоат
натрия → бензойная кислота;
б) пропиониламид → пропионовая кислота, бензоилхлорид → бензой-
ная кислота, аланин → молочная кислота, β-хлорпропионовая кислота →
молочная кислота;
в) α-метилпропионилхлорид → α-метилпропионовый ангидрид, бен-
зойная кислота → м-нитробензойная кислота, метилпропионат → пропа-
нол-1, бутанон → бутанол-2;
г) пропионовый ангидирд → пропиониламид; этанолят натрия → ди-
этиловый эфир; фенилацетат серебра → этилфенилацетат, бензиламин →
бензиловый спирт;
д) формамид → N,N-диметилформамид, трихлорметилбензол → бен-
зойная кислота, хлористый ацетил → этилацетат; хлористый изопропил →
метилизопропиламин.
125
 3. Приведите схемы и механизмы кислотного и щелочного гидролиза
пропилпропионата. Объясните, почему щёлочи катализируют только гид-
ролиз сложных эфиров, но не их образование.
4. Напишите схему переэтерификации этилацетата метанолом. Приве-
дите механизмы в условиях кислотного (Н2SO4) и основного (СН3ОNа)
катализа.
5. Напишите уравнения реакций гидролиза следующих производных
масляной кислоты: хлорангидрида, ангидрида, сложного эфира, амида.
Объясните каталитическое действие кислот и оснований в этом процессе.
6. Какие соединения образуются при действии на этилацетат сле-
дующих реагентов: а) НОН (Н⊕); б) НОН (ОН ); в) СН3ОН (Н⊕);
г) СН3СН2СН2ОН (кат. RО ); д) NН3, t; е) СН3СН2МgВг, затем НОН;
ж) LiАlН4 (эфир), затем НОН? Приведите уравнения реакций.
7. Сравните основные и кислотные свойства соединений: этиламина;
ацетамида; N,N-диметилацетамида. Дайте объяснения имеющимся разли-
чиям.
8. Объясните, почему при бромировании карбоновых кислот (напри-
мер, бутановой) в присутствии фосфора замещению подвергаются только
атомы водорода при α-углеродном атоме?
9. Рассмотрите строение малонового эфира. Объясните, почему он яв-
ляется С-Н-кислотой? Какие реакции протекают при действии на этот
эфир следующих реагентов: СН3СН2ONа в спирте; NаNН2 в NН3(ж);
СН3СНО; Вr2; НОН (Н⊕)?
10. Напишите схемы получения из пропионовой кислоты её производ-
ных: натриевой соли, кальциевой соли, хлорангидрида, амида, нитрила,
ангидрида, этилового эфира.
11. Из этанола и неорганических реагентов получите хлористый про-
пионил
12. Получить тремя различными способами амиды: а) уксусной кисло-
ты, б) пропионовой кислоты, в) масляной кислоты. Напишите механизмы
реакций.
13. Какие третичные спирты можно получить из следующих сложных
эфиров, магнийорганических соединений и необходимых неорганических
веществ: а) этилацетата и бромида этилмагния, б) этилпропаноата и бро-
мида изопропилмагния, в) метилбутаноата и бромида метилмагния, г) бу-
тилацетата и бромида пропилмагния? Напишите уравнения соответст-
вующих реакций.
14. Как получить этиловый эфир уксусной кислоты по реакции Тищен-
ко из ацетальдегида? Объясните механизм этой реакции.
15. Рассмотрите реакции превращения а) ацетамида, б) амида изомас-
ляной кислоты, в) амида фенилуксусной кислоты в соответсвующие ами-
ны по реакции Гофмана. Разберите механизм этой перегруппировки.
126
16. Заполните схемы превращений. Назовите все органические соеди-
нения по номенклатуре IUPAC:
II. Реакции ацилирования и их механизм
17. Дайте определение реакции ацилирования. Запишите уравнения
приведённых ниже реакций и сравните ацилирующую способность ис-
пользуемых в них ацилирующих агентов. Поясните наблюдаемые разли-
чия. Укажите, нужен ли в этих реакциях катализатор. Если да, то какой и
почему? Представьте механизм реакции для соединения, являющегося
более сильным ацилирующим средством. а) Ангидрид пропионовой ки-
слоты + аммиак, пропионилхлорид + этиламин; б) бутирилхлорид + про-
панол-2, бутилацетат + метанол; в) уксусный ангидрид + анилин, ацета-
мид + NaOH (НОН); г) уксусная кислота + метанол, уксусный ангидрид +
фенол; д) гидролиз хлорангидрида уксусной кислоты, гидролиз амида ук-
сусной кислоты.
18. Напишите схему и механизм реакции бутаноата натрия с хлор-
ангидридом уксусной кислоты, приводящей к образованию ангидрида.
Что образуется при нагревании полученного ангидрида с пропанолом?
Приведите механизм реакции.
19. Какие из следующих соединений: метилпропионат, уксусная ки-
слота, уксусный ангидрид, ацетат натрия – можно использовать для
О-ацилирования: а) изопропилового спирта; б) п-крезола? Поясните на-
блюдаемые различия. Укажите условия каждой реакции и разберите меха-
низм для соединения (б).
20. Запишите схемы реакций и укажите условия (обоснуйте их выбор):
а) N-бензоилирование анилина; б) О-бензоилирование фенола;
в) С-бензоилирование толуола. К какому классу относятся полученные
соединения? Представьте механизм реакции (б).
21. Запишите уравнения реакций взаимодействия этилового спирта с
ацетилхлоридом и бензоилхлоридом. Рассмотрите механизм одной из них.
Скорость какой реакции будет выше и почему?
127
 22. Сравните условия гидролиза следующих соединений: а) ацетил-
хлорид; б) этилацетат. Объясните различия, наблюдаемые в реакционной
способности этих соединений. Запишите уравнения реакций и рассмотри-
те их механизм.
23. Сравните условия гидролиза следующих соединений: а) уксусный
ангидрид; б) ацетамид. Объясните наблюдаемые различия в реакционной
способности этих соединений. Запишите уравнения реакций и разберите
их механизм.
24. Запишите уравнение и подробно рассмотрите механизм реакции
этерификации, приводящей к получению этилбензоата. Объясните сле-
дующие факты: а) этерификация большинства карбоновых кислот практи-
чески не идёт без добавления сильной минеральной кислоты; б) высокая
концентрация минеральной кислоты резко снижает скорость этерифика-
ции.
III. Задания по синтезу веществ
25. Осуществите следующие превращения: а) СН2=СН2 →
СН3СН2С(О)ОСН2СH3; б) СН3-СН=СН2 → (СН3)2СН-С(О)NН2; в) НС≡СН
→ СН3С(О)N(СН3)2; г) СН3С(О)СН3 → (СН3)2СН-С(О)ОСН(СН3)2;
д) СН2(С(О)ОСН2СН3)2 → СН3СН2СН2С(О)ОСН2СН3; е) СН3СООН →
СН2(С(О)ОСН2СН3)2; ж) CH3COOH → Br-CH2-COOH, з) CH3-(CH2)5-OH
→ CH3(CH2)4C(O)O(CH2)5CH3 (имеет запах зелени, используется в
парфюмерии); и) N-этилбензамида из бромистого этила и толуола;
к) анисилацетата (п-метоксибензилового эфира уксусной кислоты,
имеющего запах малины) из п-метоксибензальдегида (анисового
альдегида) и этанола; л) α-метоксиизобутирамида из изомасляной кислоты
и метанола; м) амида изомасляной кислоты из изобутилового спирта.
Тема 19. Карбоновые кислоты ароматического ряда и их производные
Контрольные вопросы
1. Почему бензойная кислота является более сильной кислотой, чем
уксусная?
2. Приведите примеры кислотных свойств бензойной кислоты.
3. Какие свойства ароматических кислот определяют их практическое
использование? Приведите примеры.
4. Как изменяются кислотные свойства с введением заместителей в
бензольное ядро? Ответ мотивируйте.
5. Как влияет карбоксильная группа на реакции в ароматическом ядре?
Приведите примеры.
6. Какие вещества используют для получения ароматических кислот?
Приведите уравнения реакций.
128
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Приведите структурные формулы замещённых кислот: а) салицило-
вой (о-гидроксибензойной кислоты), п-толуиловой; б) 2,4-динитробен-
зойной, 2,3-дихлор-4-оксибензойной; в) 2-хлор-4-сульфобензойной, бен-
золгексакарбоновой; г) 3-нитрофталевой, п-аминобензойной; д) п-ацет-
аминобензойной, галловой; е) анисовой (п-метоксибензойной), терефтале-
вой; ж) антраниловой (о-аминобензойной), β-фенилпропионовой.
2. Напишите структурные формулы функциональных производных
карбоновых кислот: а) бензоилхлорида, нитрила фенилуксусной кислоты;
б) этилового эфира п-нитробензойной кислоты, ангидрида о-хлор-
бензойной кислоты; в) амида салициловой кислоты, имида фталевой ки-
слоты; г) моноэтилового эфира терефталевой кислоты, фталимида калия
д) бензамида, фенилбензоата.
3. Назовите следующие соединения по номенклатуре IUPAC:
4. Изобразите графические формулы геометрических изомеров (цис и
транс) коричной (3-фенилпропеновой) кислоты и α-метилкоричной ки-
слоты.
5. Приведите структурные формулы всех изомеров состава а) С8Н8О2,
б) C9H10O2, в) C7H6O3, г) C7H7NO2, д) C7H5NO4. Назовите все вещества.
II. Химические свойства и способы получения
6. Охарактеризуйте влияние заместителей на кислотные свойства за-
мещённых бензойных кислот. Расположите приведенные ниже кислоты в
порядке возрастания кислотных свойств: бензойная, п-аминобензойная,
п-нитробензойная, м-нитробензойная, п-метоксибензойная, п-хлор-
бензойная? Объясните.
129
 7. В каждой группе расположите соединения в ряд по убыванию их ки-
слотных свойств: а) бензойная кислота, бензиловый спирт, м-крезол;
б) п-фторбензойная, п-метоксибензойная, п-толуиловая, м-нитробензойная
кислоты; в) фенилуксусная, п-нитрофенилуксусная, п-нитробензойная
кислоты; г) о-, м- и п-оксибензойные кислоты; д) бензойная кислота,
п-метилбензойная кислота, п-нитробензойная кислота; е) п-метокси-
бензойная кислота, п-хлорбензойная кислота, бензойная кислота; ж) те-
рефталевая кислота, п-гидроксибензойная кислота, бензойная кислота;
з) п-нитробензойная кислота, бензойная кислота, м-нитробензойная ки-
слота.
8. Напишите реакции бензойной кислоты с реагентами: а) КОН,
б) CaO, в) Na2CO3, г) NН3 (НОН), д) PCl5, е) SOCl2, ж) Вr2 (FeBr3), з) НNО3
(Н2SO4), и) Н2SO4 (SO3), к) н-С3Н7ОН (кислота), л) СН3МgI.
9. Какие реакции протекают при взаимодействии бензоилхлорида со
следующими соединениями: а) HOH; б) NaOH; в) H2, Pd; г) NH3;
д) C2H5OH; е) C6H5OH; ж) C6H5NH2; з) C6H5CH3, AlCl3? Назовите продук-
ты реакций.
10. Как бензамид реагирует со следующими соединениями: HOH,
H2SO4; Br2, NaOH; LiAlH4, затем HOH; HCl? Назовите вещества.
11. Приведите реакции, которые можно использовать для рас-
познавания соединений: а) бензойная кислота и бензиловый спирт;
б) бензамид и п-толуидин; в) антраниловая кислота и о-нитробензойная
кислота; г) п-бромкоричная и п-бромбензойная кислоты; д) метилбензоат
и п-толуиловая кислота; е) бензоилхлорид и хлорбензол.
12. Как химическим путем можно разделить следующие смеси:
а) фенол, бензойная кислота, бензиловый спирт; б) антраниловая кислота,
N,N-диметиланилин, бензойная кислота; в) салициловая кислота, фенилса-
лицилат, фениловый эфир о-метоксибензойной кислоты?
13. Напишите реакции фталевого ангидрида со следующими соедине-
ниями: а) C6H6, AlCl3; б) C2H5OH, H2SO4; в) NH3, t°; г) Br2, FeBr3; д) NaOH,
HOH. Назовите продукты.
14. Как реагирует антраниловая кислота с реагентами: а) гидроксид на-
трия (вода); б) соляная кислота; в) этанол, HCl; г) уксусный ангидрид;
д) нитрит натрия, HCl, t°; е) нитрит натрия, соляная кислота, затем N,N-ди-
метиланилин? Назовите продукты.
15. Напишите уравнения реакций взаимодействия салициловой кисло-
ты с реагентами: а) гидрокарбонат натрия (вода); б) гидроксид натрия (во-
да); в) уксусный ангидрид; г) этанол (H⊕); д) хлорид фосфора (V), затем
фенолят натрия; е) хлорид фенилдиазония. Назовите продукты.
16. Приведите реакции, лежащие в основе промышленных методов по-
лучения: а) бензойной; б) фталевой; в) терефталевой кислот. Укажите ус-
ловия.
130
17. Напишите уравнения реакций получения бензойной кислоты из:
а) толуола (двумя способами); б) бромбензола; в) бензилового спирта;
г) бензальдегида; д) ацетофенона; е) бензонитрила; ж) бензотрихлорида.
Укажите реагенты.
18. Предложите схемы получения: а) из толуола всех изомерных нит-
робензойных кислот; б) из бензола всех изомерных хлорбензойных ки-
слот; в) из анилина всех изомерных бромбензойных кислот.
19. 2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота используется в сельском хо-
зяйстве как гербицид селективного действия для борьбы с широко-
лиственными сорняками. Эта кислота получается при взаимодействии фе-
нолята натрия с натриевой солью монохлоруксусной кислоты с после-
дующим подкислением и хлорированием выделившейся феноксиуксусной
кислоты. Более эффективен её бутиловый эфир. Напишите уравнения со-
ответствующих реакций.
20. Получите из толуола следующие кислоты: а) 3,5-динитробен-
зойную, б) п-толуиловую, в) п-нитробензойную, г) п-аминобензойную
д) 3-нитро-4-бромбензойную, е) фенилуксусную.
21. Предложите наиболее рациональную последовательность в реакци-
ях замещения для превращения толуола в 3-бром-4-метилбензойную ки-
слоту.
22. Рассчитайте массу K2Cr2O7, необходимую для окисления в присут-
ствии серной кислоты 20 г п-нитротолуола в п-нитробензойную кислоту.
23. Напишите уравнения реакций получения антраниловой кислоты из
бензола, фталимида. Какие продукты образуются при взаимодействии ан-
траниловой кислоты с: а) NaNO2 (в кислой среде), б) СН3C(O)Cl, в) КОН
(водный раствор), г) РСl5?
24. Заполните схемы превращений, назовите все органические соеди-
нения по номенклатуре IUPAC:
131

25. Напишите уравнения реакций получения из толуола о-, м- и п-хлор-
бензойных кислот.
III. Задания по синтезу веществ
26. Приведите схемы лабораторных синтезов указанных соединений из
бензола или толуола с использованием любых неорганических реагентов:
а) 3,5-динитробензоилхлорида; б) 2-бром-4-нитробензойной кислоты;
в) 4-сульфобензойной кислоты; г) 3-бром-4-метилбензойной кислоты;
д) динитрила терефталевой кислоты.
27. Используя фталевый ангидрид, получите: а) фталимид, затем этил-
амин; б) бензойную кислоту, затем амид бензойной кислоты;
в) фенолфталеин.
28. С помощью магнийорганических соединений получите следующие
кислоты: а) м-метилбензойную, б) п-толилуксусную, в) фенилуксусную,
г) бензойную.
IV. Определение строения соединений
29. Определите строение вещества состава С8Н8О3, если известно, что
оно хорошо растворяется в воде и щёлочи, образует сложные эфиры с ки-
слотами и спиртами, не даёт окрашивания с хлоридом железом (III), реа-
гирует с PCl5, образуя вещество состава C8H6OСl2. Известно в виде двух
оптически активных изомеров.
30. Определите строение вещества состава C7H4OCl2, легко гидроли-
зующегося водой до C7H5O2Cl, при взаимодействии с аммиаком образую-
щего вещество C7H6NOCl, гидролизом которого получается п-хлор-
бензойная кислота.
132
31. Определите строение вещества состава С8Н8О2, при хлорировании
которого избытком хлора при нагревании без катализатора образуется
вещество C8H5O2Cl3, гидролизующееся водой в терефталевую кислоту.
32. Определите строение вещества состава C7H5OСl, обладающее рез-
ким запахом и температурой кипения 197˚С. При кипячении с водой гид-
ролизуется с образованием вещества С7Н6О2, а при взаимодействии с ам-
миаком даёт вещество C7H7NO, которое, гидролизуясь, также образует
вещество С7Н6О2.
33. Определите строение вещества состава С7Н6О3, выделяющее при
энергичном нагревании СО2 и дающее с раствором FeCl3 тёмно-
фиолетовое окрашивание.
34. Определите строение вещества состава C7H5NO4, если известно, что
оно: а) восстанавливается в присутствии железа и соляной кислоты; б) с
щелочами и содой даёт соли; в) при диазотировании продукта восстанов-
ления и последующей обработке KCN в присутствии CuCN получается
вещество состава C8H5NO2, последнее при нагревании с разбавленной со-
ляной кислотой образует соединение, хлорирование которого даёт один
изомер.
35. Вещество С8Н8О3 вращает плоскость поляризованного света, при
энергичном окислении даёт бензойную кислоту. При нагревании с разбав-
ленной H2SO4 образует продукт С7Н6О, который даёт реакцию «серебря-
ного зеркала» и производные с NH2OH и C6H5-NH-NH2. Определите
строение вещества С8Н8О3. Напишите уравнения указанных реакций.
36. Определите строение вещества C7H6N2O3, выделяющего аммиак
при нагревании с разбавленными растворами щелочей. При восстановле-
нии продукта гидролиза получается антраниловая кислота.
37. Определите строение вещества состава С9Н8О2, которое взаимодей-
ствует с водным раствором щёлочи с образованием соли, со спиртом обра-
зует сложный эфир, а при окислении иодной кислотой образует бензаль-
дегид и щавелевую кислоту.
38. Какое строение имеет соединение состава C8H7OCl, если оно гид-
ролизуется водой в соединение С8Н8О2, а при восстановлении на Pd/BaCO3
превращается в п-толуиловый альдегид?
39. Напишите формулу возможного соединения состава C7H7O2N, ко-
торое взаимодействует с водными растворами кислот и щелочей с образо-
ванием солей, а в результате диазотирования и последующей обработкой
гипофосфористой кислотой превращается в бензойную кислоту.
40. Вещество состава С8Н8О2 растворяется в водном растворе гидро-
карбоната натрия с выделением газа, при окислении превращается в ди-
карбоновую кислоту, которая при нагревании до 230˚С отщепляет воду и
превращается в циклический ангидрид. Установите строение вещества и
напишите уравнения указанных реакций.
133
 41. Соединение С8Н8О2 является межклассовым изомером карбоновых
кислот. При подкислении раствора данного вещества соляной кислотой
выделяется бензойная кислота. Установите строение С8Н8О2.
МОДУЛЬ 4. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Тема 20. Амины алифатического ряда
Контрольные вопросы
1. На чём основана классификация аминов? Какие особенности харак-
терны для номенклатуры аминов?
2. Чем обусловлены основные и кислотные свойства аминов? В каких
реакциях они проявляются? Сравните кислотные и основные свойства
аммиака и аминов различного строения.
3. Какие реакции являются качественными для первичных, вторичных
и третичных аминов?
4. Какие особенности проявляются у аминов в реакциях с азотистой
кислотой?
5. Для каких целей используют амины в промышленности?
6. Дайте характеристику веществ, из которых можно получить амины.
Какой механизм реакции лежит в основе введения аминогруппы?
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Напишите структурные формулы соединений. Назовите их по но-
менклатуре IUPAC. Укажите, какие из них являются первичными, вторич-
ными, третичными. а) Пропиламина, диэтиламина; б) метиламина, метил-
этиламина; в) трибутиламина, метилизопропиламина; г) изобутиламина,
втор-бутиламина; д) трет-бутиламина, триэтиламина; е) диметилэтил-
амина, пентаметилендиамина; ж) диизопропиламина, неопентиламина;
з) октиламина, аминоэтанола; и) трипропиламина, циклогексиламина;
к) дибутиламина, дициклогексиламина; л) ди-трет-бутиламина, метил-
изопропиламина; м) метилэтил-втор-бутиламина, метил-трет-бутил-
амина.
2. Напишите структурные формулы соединений. Для оптически актив-
ных веществ определите конфигурацию антиподов по Кану–Прелогу–
Ингольду. Обратите внимание на нумерацию цепи и место аминогруппы в
названии по номенклатуре IUPAC: а) 2-аминопентан, 3-метил-2-амино-
бутан; б) N,N-диметил-2-аминопентан, N-этил-2-метил-2-аминобутан;
в) 1,3-диаминопропан, 4-хлор-1-аминобутан; г) 4-аминобутанол-1,
3-аминопентан; д) 1,5-диаминопентан, N,N-дифенил-1-аминобутан;
е) 6-аминогексанол-1, N-циклогексиламиноэтан ж) N-хлор-2-аминобутан,
134
1-аминододекан; з) N,N-диметиламиноэтан, 4-метил-3-аминопентан;
и) 2-метил-2-аминопропан, 1,6-диаминогексан; к) 1,4-диаминобутан,
N-пропил-3-аминогексан; л) N-ацетиламиноэтанол, циклопентиламин;
м) 4-аминобутанон-2, N-гексилциклогексиламин.
3. Изобразите атомно-орбитальную модель молекулы метиламина.
Укажите тип гибридизации атомов азота и углерода. Охарактеризуйте по-
лярность имеющихся химических связей. Сравните водородные связи
аминов и спиртов.
4. Напишите структурные формулы всех возможных изомеров (в том
числе оптических), имеющих состав: а) C4H11N, б) C5H13N (только вторич-
ных аминов), в) С6H15N (только третичных аминов), г) С7H9N (только пер-
вичных аминов). Назовите все вещества по номенклатуре IUPAC.
5. Напишите все возможные изомеры алифатического ряда для цикло-
гексиламина. Назовите все вещества по номенклатуре IUPAC. Определите
абсолютную конфигурацию атомов углерода в оптически активных изо-
мерах.
6. Напишите все возможные изомеры аминокетонов и аминоальдеги-
дов для бутириламида (амида бутановой кислоты). Назовите все вещества
по номенклатуре IUPAC. Определите абсолютную конфигурацию атомов
углерода в оптически активных изомерах.
7. Напишите все возможные изомеры аминоспиртов состава C5H13NO.
Назовите все вещества по номенклатуре IUPAC. Определите абсолютную
конфигурацию атомов углерода в оптически активных изомерах. Почему
изомеры, в которых окси- и аминогруппа находятся в геминальном поло-
жении, неустойчивы?
8. Напишите все возможные изомеры N-хлораминов состава C4H10ClN.
Назовите все вещества по номенклатуре IUPAC. Определите абсолютную
конфигурацию атомов углерода в оптически активных изомерах. Какое
практическое значение имеют хлорамины? Напишите уравнение реакции
любого из изомеров с водой.
9. Напишите все возможные изомеры вещества, полученного путём
взаимодействия диэтиламина с одним моль иодистого метила (с после-
дующей обработкой продукта реакции водной содой). Назовите все веще-
ства по номенклатуре IUPAC. Определите абсолютную конфигурацию
атомов углерода в оптически активных изомерах.
10. Напишите все возможные изомеры непредельных аминов состава
C5H11N. Назовите все вещества по номенклатуре IUPAC. Определите аб-
солютную конфигурацию атомов углерода в оптически активных изоме-
рах. Для любого из изомеров нормального строения напишите схему
взаимодействия с двумя моль соляной кислоты.
11. Напишите все возможные изомеры непредельных аминов состава
C5H9N. Назовите все вещества по номенклатуре IUPAC. Определите абсо-
135
лютную конфигурацию атомов углерода в оптически активных изомерах.
На изомер нормального строения подействуйте водой в присутствии
сульфата ртути (II) в кислой среде. Назовите полученное вещество.
II. Химические свойства и способы получения
12. В лаборатории имеются следующие соединения: уксусная кислота,
трихлоруксусная кислота, хлористый ацетил и бромистоводородная ки-
слота. Пользуясь структурными формулами аминов, приведённых в задаче
№ 1, напишите уравнения реакции с вышеперечисленными реагентами.
Оформите ваш ответ в виде таблицы:
Реагент Соединение № 1 Соединение № 2
13. Напишите реакции аминов с кислотами, приводящие к образова-
нию солей: бромида метиламмония; гидросульфата диэтиламмония; иоди-
да изопропиламмония. Какие свойства проявляют амины в этих реакциях?
14. На примере этиламина покажите, какой химический процесс про-
исходит при растворении аминов в воде. Какие свойства проявляет при
этом амин? Дайте определение таким понятиям, как «основание», «кисло-
та», «сопряжённое основание», «сопряжённая кислота». Какую величину
называют константой основности? Как её определяют? Что означает рКв и
рКвн+? Почему последней величиной часто характеризуют основность
аминов?
15. Расположите приведённые ниже аммиак и амины (в скобках даны
значения рКВ) в порядке возрастания их основных свойств: NН3 (4,79);
СН3NH2 (3,38); (СН3)2NН (3,29); (СН3)3N (4,24). Как можно объяснить по-
лученную последовательность? Почему в газовой фазе основность этих же
соединений изменяется так: NН3 < СН3NН2 < (СН3)2NН < (СН3)3N?
16. В каждой паре соединений укажите более сильное основание. Дай-
те объяснение сделанному выбору: а) СН3СН2СН2NН2 и СН3СН2СН2OН;
б) (СН3СН2)2NН и (СН3СН2)2O; в) (СН3)3N и (СF3)3N; г) СН3СН2СН2NН2 и
НО-СН2-СН2-СН2-NH2.
17. Следующие соединения расположите в порядке возрастания их ос-
новных свойств (водные растворы): СН3СН2OН; СН3СН2NН2; NН3;
(СН3)2NН; (СН3СН2)2O; (СН3СН2)2S. Ответ аргументируйте.
18. Дайте определение понятия «основность» (в рамках теории Лоури–
Брёнстеда). Расположите в порядке увеличения их основности соедине-
ния, предложенные ниже. Ответ обоснуйте, используя электронные эф-
фекты. Как практически можно подтвердить основность любого из пред-
ложенных соединений? Напишите уравнение реакции. а) Этиламин, аце-
танилид, диэтиламин; б) N-метиламин, о-толуидин, н-бутиламин; в) диме-
136
тиламин, циклогексиламин, п-нитроанилин; г) бензиламин, метилэтила-
мин, ацетамид.
19. С какими из указанных соединений реагируют пропиламин и три-
метиламин: а) НВr; б) СН3Вr; в) СН3СН2С(О)Сl; г) СН3МgВr;
д) СН3СН2СН2СН2Li? Где есть взаимодействие, напишите схемы реакций.
Для СН3Вr приведите механизм реакции. Укажите, в каких реакциях ами-
ны проявляют основные, нуклеофильные и кислотные свойства.
20. С помощью каких реакций можно отличить следующие пары со-
единений: а) 1-аминопентан и 1-нитропентан; б) изобутиламин и метили-
зопропиламин; в) диизопропиламин и триэтиламин; г) пропиламин и
СН3СН3СН2NНСОСН3 (N-пропилацетамид)? Как можно разделить смеси
этих пар соединений?
21. Напишите схемы получения н-бутиламина, исходя из следующих
соединений: а) н-бутилбромида; б) бутанола-1; в) 1-нитробутана; г) буте-
на-1; д) амида масляной кислоты.
22. Исходя из этилена и любых неорганических реагентов, получите:
а) этиламин; б) пропиламин; в) этилпропиламин; г) бромид триэтил-
пропиламмония; д) 2-аминоэтанол; е) 1,2-диаминоэтан.
23. С помощью каких химических реакций можно разделить смеси:
а) н-бутиламина и 1-нитробутана; б) диэтиламина и триэтиламина; в) эти-
ламина, диэтиламина и триэтиламина?
24. Как различить первичные, вторичные и третичные амины с помо-
щью пробы Хинсберга. Напишите уравнения реакций на основе соответ-
ствующих изомеров состава C3H9N.
25. Сравните отношение к азотистой кислоте метиламина, диметила-
мина и триметиламина. Назовите образующиеся соединения. В чём при-
чина различного протекания реакций? Приведите механизмы реакций.
26. При взаимодействии н-бутиламина с нитритом натрия в соляной
кислоте была получена смесь соединений: н-бутилового спирта, втор-
бутилового спирта, бутена-1 и бутена-2. Приведите механизм, объясняю-
щий образование этих соединений.
27. Для следующих соединений подробно опишите механизмы реакций
с азотистой кислотой: а) этаноламин; б) ацетамид; в) аминоуксусная ки-
слота; в) аллиламин; г) пропаргиламин; д) 1,2-диаминоэтан (0,5 моль);
е) бензиламин; ж) формамид; з) тетраметилендиамин (0,5 моль); и) 2-
аминобутанол-1; к) 3-аминобутанон-2.
28. К какому общему типу реакций относится реакция между калиевой
солью фталимида и алкилгалогенидом (синтез аминов по Габриэлю)? На-
пишите схему синтеза по Габриэлю (фталимидного синтеза) следующих
веществ: а) изопропиламина; б) изогексиламина; в) бутиламина; г) бензи-
ламина; д) пентиламина; е) этаноламина; ж) аллиламина; з) этиламина;
и) пропиламина; к) втор-бутиламина; л) метиламина; м) гексиламина.
137
 29. Используя реакцию расщепления по Гофману, получите из соот-
ветствующих амидов кислот следующие соединения: а) пентиламин,
б) этиламин; в) метиламин; г) бутиламин; д) аллиламин; е) изопропила-
мин; ж) пропиламин; з) втор-бутиламин; и) циклогексиламин; к) неопен-
тиламин; л) трет-бутиламин; м) гексиламин.
30. Осуществите превращения. Назовите конечные продукты по но-
менклатуре IUPAC:
III. Задания по синтезу веществ
31. Предложите реакции, с помощью которых можно изопропиламин
превратить в следующие соединения: а) СН3СН(ОН)СН3; б) СН3С(О)СН3;
в) СН3СН=СН2; г) СН2=СН-СН2NН2; д) [(СН3)2СН]2N-N=O.
32. Осуществите превращения: а) ацетон → диизопропиламин; б) про-
пилен → изобутиламин; в) окись этилена → 2-аминоэтанол; г) этилен →
1,4-диаминобутан; д) 1,4-дибромбутан → 1,6-диаминогексан, е) этан →
пропиламин, ж) пропилен → пропиламин.
IV. Определение строения соединений
33. Установите строение соединения состава С4Н11N, обладающего та-
кими свойствами: хорошо растворяется в воде, раствор является слабоще-
лочным; при действии нитрита натрия в соляной кислоте превращается в
трет-бутиловый спирт и изобутилен; при исчерпывающем метилирова-
нии СН3I превращается в иодид триметил-трет-бутиламмония.
34. Соединение состава C3H9N при взаимодействии с разбавленной
серной кислотой превращается в кристаллическое соединение C6H20O4S , а
при нагревании с избытком иодметана –– C5H14IN. В реакции исходное
соединение с ацетилхлоридом образуется вещество состава C5H11NO. Ус-
тановите строение исходного вещества, напишите все обозначенные реак-
ции.
35. Установите строение вещества состава C4H11N, представляющего
собой жидкость, которая при взаимодействии с соляной кислотой образует
138
вещество состава C4H12NCl, а при взаимодействии с азотистой кислотой
выделяет пузырьки газа. Исследуемое вещество оптически активно.
36. Установите строение вещества состава C5H13N. Это вещество рас-
творимо в кислотах, оптически активно, при взаимодействии с азотистой
кислотой образуется жидкое вещество состава C5H12N2O, которое при об-
работке концентрированной НСl образует вещество состава C5H14NCl,
последнее при действии щёлочи переходит в исходное вещество.
37. Установить строение вещества состава С3Н9N , представляющего
собой жидкость с температурой кипения 49,5оС, которая при взаимодейст-
вии с соляной кислотой образует вещество состава C3H10NCl. 59 г иссле-
дуемого соединения при взаимодействии с избытком СH3MgI при нагре-
вании даёт 44,8 л метана (н.у.).
38. Установите строение вещества состава C3H9N, если известно, что
оно взаимодействует с кислотами, а при действии избытка CH3Mg из 118 г
исследуемого соединения образуется 44,8 л метана (н.у.).
39. Предложите структурную формулу соединения C6H15N, которое
растворяется в минеральных кислотах, ацилируется, а при действии на
него азотистой кислоты образует соединение C6H14N2O. Исходное соеди-
нение может быть получено по реакции Гофмана из 1-бромпропана и ам-
миака.
40. Дайте названия и установите строение азотсодержащих соедине-
ний: а) состава C5H13N, с соляной кислотой образует соль, с азотистой ки-
слотой реагирует с выделением азота и образованием вещества C5H12O,
которое при окислении даёт кетон, а в более жёстких условиях – смесь
уксусной и пропионовой кислот; б) С4Н11N, с иодистым метилом даёт
C5H14NI, не реагирует с уксусным ангидридом; в) С4H11N, реагирует со
смесью хлороформа и гидроксида калия с образованием вещества с отвра-
тительным запахом, при гидрировании превращающегося в метилбутила-
мин; г) С7H9N, при обработке азотистой кислотой выделяется азот; окис-
ление полученного соединения приводит к образованию бензальдегида;
д) C3H7N, реагирует с HCl, бромной водой, азотистой кислотой (с выделе-
нием газа).
Тема 21. Ароматические амины
Контрольные вопросы
1. На чём основана классификация аминов?
2. Какие виды изомерии характерны для аминов ароматического ряда?
3. Напишите все возможные предельные структуры анилина.
4. Сравните основные свойства аммиака, метиламина и изомеров ами-
нотолуола? Какие амины, по вашему мнению, будут изменять окраску
фенолфталеина?
139
 5. В каких реакциях анилин проявляет: а) основные свойства;
б) кислотные свойства? Как изменяются основные свойства ароматиче-
ских аминов при введении электронодонорных и электроноакцепторных
заместителей?
6. В чём особенности SЕ2-реакций анилина при проведении: а) алкили-
рования и ацилирования; б) нитрования и сульфирования; г) галоидирова-
ния?
7. В каких условиях можно получить о-, м-, п-нитроанилины?
8. Какие реакции являются качественными на амины ароматического
ряда?
9. Почему продукты реакции взаимодействия первичных аминов али-
фатического и ароматического рядов с HNО2 отличаются?
10. В чём проявляется сходство и отличие в реакциях окисления
первичных аминов алифатического и ароматического рядов?
11. Почему анилин имеет большое практическое значение? Приведите
примеры.
12. Какие реакции лежат в основе промышленного получения анилина?
13. Почему анилин является токсичным веществом? Распространяется
ли это на продукты его реакций (медикаменты, красители и др.)?
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Напишите структурные формулы соединений. Отметьте первичные,
вторичные и третичные амины: а) анилин, дифениламин; б) N,N-диметил-
анилин, бензиламин; в) фенилбензиламин, ди-о-толиламин; г) о-фенилен-
диамин, N,N-диэтил-п-толуидин; д) β-фенилэтиламин, м-толуидин;
е) м-фенилендиамин, п-бромацетанилид; ж) о-анизидин, п-нитрозо-N,N-
диметиланилин; з) м-нитро-N-метиланилин, ди-п-толиламин; и) N-бензил-
N-этиланилин, симм-N,N-диметил-п-фенилендиамин; к) о-хлор-п-фенилен-
диамин, дифенилметиламин; л) фенилди-(п-толил)амин, N-этил-м-бром-
анилин; м) N,N-дибензил-п-изопропиланилин; β-нафтиламин.
2. Приведите структурные формулы веществ, изомерных: а) N-метил-
анилину; б) N-этиланилину; в) N-пропиланилину; г) N,N-диметиланилину;
д) N,N-диэтиланилину; е) ацетанилиду; ж) N-втор-бутиланилину; з) ме-
тилдифениламину; и) амиду фенилуксусной кислоты; к) бензиламину;
л) метилбензиламину; м) N-формиланилину.
II. Химические свойства и способы получения
3. Расположите в ряд по убыванию кислотных свойств следующие
амины: о-толуидин, о-анизидин, 2,4,6-триброманилин, п-фенилендиамин,
п-фенетидин, 2,4-динитроанилин, N-этиланилин, трифениламин.
140
4. Расположите соединения в каждой группе по возрастанию основно-
сти. Ответ аргументируйте: а) анилин, бензиламин, N,N-диметиланилин;
б) п-хлоранилин, анилин, п-толуидин, п-нитроанилин; в) N-метиланилин,
дифениламин, фенилбензиламин; г) N,N-диметиланилин, метилдифенила-
мин, трифениламин; д) анилин, п-нитроанилин, N,N-диметиланилин,
п-метиланилин; е) п-толуидин, анилин, аммиак, п-нитроанилин; ж) 2,4,6-
тринитроанилин, пиперидин, п-аминобензойная кислота; з) циклогексил-
амин, бензиламин, анилин; и) п-толуидин, бензиламин, дифениламин;
к) аммиак, п-нитрозоанилин, N-метил-N-нитрозоанилин.
5. Расположите следующие соединения в порядке ослабления основ-
ных свойств: п-толуидин, п-нитроанилин, анилин, дифениламин, бензил-
амин.
6. Рассмотрите строение хлорида анилиния. Охарактеризуйте влияние
аммониевой группы на распределение π-электронной плотности в бен-
зольном кольце. Почему нитрогруппа обладает отрицательным мезомер-
ным эффектом, а у аммониевой группы мезомерный эффект отсутствует
вообще?
7. Напишите схемы реакций: а) анилина с бромоводородной кислотой;
б) п-толуидина с серной кислотой; в) N-метиланилина с соляной кислотой.
Назовите продукты. Как из солей снова получить амины? Приведите
уравнения реакций.
8. Как реагируют с азотистой кислотой: а) п-толуидин; б) бензиламин;
в) N-метиланилин; в) N,N-диметиланилин г) анилин; д) бензидин;
е) м-толуидин; ж) N-изопропиланилин; з) п-фенилендиамин. Приведите
механизмы реакций. Назовите все вещества.
9. Напишите уравнения реакций п-броманилина со следующими реа-
гентами: а) НВr; б) СН3Вr; в) HNO2; г) (СН3СО)2O; д) С6Н5СНО; е) СНСl3,
в присутствии щёлочи и при нагревании. Назовите продукты реакций.
10. Напишите уравнения реакций и назовите продукты: а) N,N-ди-
метиланилин + серная кислота на холоду; п-хлоранилин + нитрит натрия +
соляная кислота; анилин + 3 моль брома (НОН);
б) N-этиланилин + иодметан при нагревании; п-толуидин + этаноил-
хлорид; бензиламин + нитрит натрия (HCl);
в) анилин + хлороформ + щёлочь; п-метоксианилин + СН2=СН-CH2Cl;
фенилендиамин + 2 моль уксусного ангидрида;
г) бензиламин + NaNO2, HCl; анилин + хлорангидрид уксусной кисло-
ты, а затем гидролиз водной H2SO4; п-толуидин + H2SO4 (холод);
д) ацетанилид + HNO3 + H2SO4; м-толуидин + Br2 / H2O; метилирова-
ние анилина (по аминогруппе);
е) бромирование ацетанилида; нитробензол + Sn + HCl; п-толуидин +
уксусный ангидрид; фенилендиамин + 2 моль HCl (р-р);
141
 ж) бромирование анилина; 1-нафтиламина с хлористым бензоилом; 21. Сравните условия бромирования анилина, ацетанилида, бензола.
о-толуидина с уксусным альдегидом; Объясните наблюдаемые различия. Запишите уравнения всех реакций и
з) п-нитроанилина с соляной кислотой (холод); α-фенилэтиламина с подробно рассмотрите механизм для ацетанилида.
азотистой кислотой; бензонитрила с алюмогидридом лития; 22. Расположите бензол, анилин и ацетанилид в порядке увеличения их
и) дифениламина с HCl (холод); восстановление п-нитрозо-N,N-ди- активности в реакциях в SE2-реакциях. Ответ аргументируйте на основа-
метиланилина; бензидина с избытком соляной кислоты; нии статического и динамического факторов. Сравните условия нитрова-
к) восстановление п-нитроэтилбензола цинком в гидроксиде натрия; ния этих соединений. Рассмотрите механизм нитрования ацетанилида.
бензидина с избытоком уксусного ангидрида; N-метиланилина с соляной 23. Ориентантом какого рода является аминогруппа в нейтральной и
кислотой (холод); кислой средах? Приведите примеры реакций электрофильного замещения
л) N-этиланилина с азотистой кислотой; метилирование (по кольцу) для о-толуидина. Как влияет ацилирование аминогруппы на направлен-
ацетанилида; дифениламина с амидом натрия (в жидком аммиаке); ность и скорость реакций электрофильного замещения?
м) м-толуидина с бензальдегидом; N,N-диэтиланилина с иодистым ме- 24. Приведите уравнения реакций, с помощью которых можно разде-
тилом; п-бромацетанилид + фенилмагнийиодид, затем обработка водой. лить следующие смеси: а) анилин и нитробензол; б) п-толуидин и
11. Опишите химические свойства анестезирующего вещества дикаи- N-метиланилин; в) анилин и бензиламин.
на, имеющего строение: 25. Приведите уравнения реакций, с помощью которых можно разли-
СH3CH2CH2CH2-HN-C6H4-C(O)-OCH2CH2-N(CH3)2.HCl. чить: а) анилин и нитробензол; б) анилин и бензиламин; в) п-толуидин и
12. Напишите схемы получения анилина из следующих соединений: N-метиланилин; г) анилин и ацетанилид; д) N-метиланилин и N,N-ди-
а) нитробензола; б) хлорбензола; в) бензамида; г) фенилгидроксиламина. метиланилин; е) N-этиланилин, п-толуидин, бензиламин, диэтиланилин?
Укажите условия протекания реакций. 26. Почему при бромировании диметиланилина в уксусной кислоте
13. Составьте схемы получения: а) бензиламина из толуола; б) N,N-ди- получается 4-бром-N,N-диметиланилин, а в присутствии бромида железа
метиланилина из анилина; в) п-толуидина из п-толуиловой кислоты; (III) – 3-бромдиметиланилин? Приведите уравнения реакций.
г) м-нитроанилина из нитробензола; д) 2,4-динитроанилина из хлорбензо- 27. Осуществите превращения, назовите все вещества по номенклатуре
ла; е) иодида триметилфениламмония из бензола. IUPAC:
14. Напишите схемы получения из анилина: а) п-броманилина;
б) п-нитроанилина; в) сульфаниловой кислоты; г) 2,6-диброманилина;
д) п-нитрозо-N,N-диметиланилина; е) м-нитро-N,N-диметиланилина;
ж) дифениламина.
15. Напишите схемы получения всех изомерных фенилендиаминов из
бензола.
16. Из бензола получите иодид триэтилфениламмония. Какое вещество
образуется при действии на него гидроксида диамминсеребра?
17. Используя в качестве исходного вещества бензол, получите:
а) 3-броманилин; б) 2,6-диброманилин.
18. Из бензола получите м- и п-толуидины и напишите для них уравне-
ния реакций взаимодействия с хлористым ацетилом без катализатора и в
присутствии катализатора, щавелевой кислотой, хлороформом в присутст-
вии спиртового раствора щёлочи.
19. Используя бензальдегид и малоновый эфир, получите β-фенилэтил-
амин.
20. Объясните, почему бромирование анилина даёт 2,4,6-трибром-
анилин, в то время как нитрование анилина смесью кислот приводит к
образованию м-нитроанилина?
142 143

III. Задания по синтезу веществ
28. Из толуидина получите п-ацетаминобензойную кислоту.
29. Из бензола и неорганических реагентов получите сульфаниловую
кислоту, а из неё белый стрептоцид (амид сульфаниловой кислоты).
30. Осуществите превращения: а) толуол → 2,4-диаминотолуол;
б) хлорбензол → 2,4-динитроанилин; в) нитробензол → п-аминофенол;
г) нитробензол → п-фенилендиамин; д) толуол → п-аминобензойная ки-
слота; е) бензолсульфокислота → м-аминофенол; ж) анилин → фенилбен-
зиламин; з) бензол → 4-амино-3-бромтолуол; и) бензол → п-нитробензил-
амин; к) бензол → п-аминоизопропилбензол.
IV. Определение строения соединений
31. Определите строение вещества состава C7H9N, образующего с азо-
тистой кислотой соединение состава C7H8ON2, которое под воздействием
минеральной кислоты претерпевает изомеризацию.
32. Определите строение вещества состава C8H11N, которое с азотистой
кислотой образует спирт C8H10O, при окислении последнего образуется
о-фталевая кислота.
33. Определите строение вещества состава C10H15N, образующего при
действии азотистой кислотой соединение C10H14N2O, которое при взаимо-
действии с КОН даёт диэтиламин.
34. Определите строение вещества C7H9N, которое растворяется в ки-
слотах и образует в соответствующих условиях диазосоединение. Замена в
последнем диазогруппы на нитрильную группу и последующий гидролиз
приводит к образованию о-толуиловой кислоты.
35. Вещество C8H11N растворяется в кислотах, реагирует с HNO2 c об-
разованием продукта С8H10N2O, который при нагревании со щелочами
разлагается с образованием диметиламина и п-нитрозофенола. Установите
строение вещества C8H11N.
36. Установите строение вещества состава С8H11N, обладающего ярко
выраженным основным характером и дающего при действии HNO2 ней-
тральное соединение С8Н10О. Окисление последнего приводит к
м-фталевой кислоте.
144
37. Установите строение вещества С9Н11NO, которое не реагирует с
разбавленными минеральными кислотами, но окисляется кислым раство-
ром перманганата калия до вещества состава C9H9NO3; последнее после
щелочного гидролиза и подкисления уксусной кислотой даёт п-амино-
бензойную кислоту.
38. Установите строение вещества состава С6H7NO, если оно: а) реаги-
рует с соляной кислотой; б) реагирует со щёлочью; в) при окислении даёт
хинонмоноимин.
39. Определите строение вещества состава C6H8N2, которое при взаи-
модействии с глиоксалем образует хиноксалин, а при взаимодействии с
уксусной кислотой даёт производные бензимидазола.
40. Установите структурную формулу ароматического соединения
C7H9N, которое образует соли с минеральными кислотами и даёт изонит-
рильную реакцию. Продукт его взаимодействия с азотистой кислотой при
добавлении щелочного раствора β-нафтола образует красный осадок. Ис-
комое соединение бромируется бромной водой с образованием трибром-
производного.
41. Установите строение ароматического соединения состава C8H9NО,
которое под наванием «антифебрин» применялось как жаропонижающее
средство. Это соединение обладает следующими свойствами: а) не образу-
ет солей с минеральными кислотами; б) гидролизуется в щелочной среде с
образованием ацетата натрия и соединения C6H7N. Последнее малораство-
римо в воде, но растворяется в соляной кислоте; при действии азотистой
кислоты образует соль диазония.
42. Определите строение оптически активного соединения состава
C9H13N, которое обладает следующими свойствами: а) горит коптящим
пламенем; б) растворяется в соляной кислоте; в) ацилируется уксусным
ангидридом; г) даёт изонитрильную реакцию; д) при действии азотистой
кислоты превращается в соединение С9Н12О. Окисление последнего при-
водит к образованию бензолдикарбоновой кислоты с согласованной ори-
ентацией заместителей в SE2-реакциях.
Тема 22. Азо- и диазосоединения
Контрольные вопросы
1. В чём сходство и различие в строении диазо- и азосоединений?
2. Какие диазотирующие агенты участвуют в процессе диазотирования
аминов? Сравните их реакционную способность.
3. Чем отличаются промежуточные продукты реакций диазотирования
анилина различными диазотирующими частицами?
4. Чем обусловлена стереоизомерия диазо- и азосоединений? Приведи-
те примеры.
145
 5. Какие условия необходимы для перехода диазогруппы в ониевый
ион? Какие предельные структуры возможны для диазониевого иона?
6. Почему диазосоединения ароматического ряда стабильнее ди-
азосоединений жирного ряда?
7. Какие вещества можно получить из солей диазония в реакциях, про-
текающих: а) с выделением азота; б) без выделения азота? Приведите
уравнения реакций.
8. Какие продукты образуются: а) при окислении; б) при восстановле-
нии солей диазония?
9. Какие реакции используются для получения азокрасителей? Что на-
зывают диазо- и азосоставляющими? Как можно по формуле красителя
предложить схему его синтеза?
10. Чем обусловлено возникновение цвета вещества? Какие частицы
называют хромофорными группами? Какую роль играют ауксохромные
группы? Что понимают под хромогеном?
11. Почему химия красителей в промышленности имела название
«анилинокрасочная промышленность»?
12. Почему производство красителей является вредным для здоровья
человека? Какие меры защиты необходимы в технологическом процессе
получения красителей?
13. Почему красители, по сравнению с исходными веществами, ис-
пользуемыми для их получения, являются практически инертными веще-
ствами и могут быть использованы в красильной промышленности?
14. Все ли красители безвредны для человека?
Задачи
I. Строение, получение и реакционная способность. Реакции диазосоединений
с выделением азота
1. Сопоставьте строение фенилдиазонийхлорида с циклогексилдиазо-
нийхлоридом и объясните причину относительной устойчивости первой
соли в водных растворах при низкой температуре и быстрое разложение с
выделением азота второй в этих же условиях.
2. Опишите строение катиона фенилдиазоний методом резонанса.
Предскажите влияние заместителей в бензольном кольце на термодинами-
ческую стабильность этого катиона.
3. Напишите структурные формулы соединений: а) п-толилдиазоний-
хлорида; б) о-бромфенилдиазонийбромида; в) гидросульфата п-метокси-
фенилдиазония. Расположите катионы этих солей в порядке возрастания
их термодинамической стабильности.
4. Напишите структурные формулы соединений: а) син-фенил-
диазотата натрия; б) борфторида о-хлорфенилдиазония; в) N-нитрозо-п-
146
броманилина; г) анти-п-метоксифенилдиазотата калия; д) гидроксида м-
нитрофенилдиазония; е) п-фторфенилдиазокислоты; ж) п-бромфенил-
диазоацетата; з) м-толилдиазосульфоната натрия.
5. Какую реакцию называют диазотированием? В каких условиях она
проводится? Напишите структурные формулы диазотирующих агентов,
образующихся при взаимодействии азотистой кислоты с соляной, бромо-
водородной и серной кислотами. Расположите эти агенты в порядке воз-
растания их реакционной способности.
6. Охарактеризуйте влияние заместителей в кольце первичного арома-
тического амина на константу скорости диазотирования. Расположите
амины в порядке возрастания их реакционной способности: анилин; п-
броманилин; п-толуидин; м-метоксианилин; 2,4,6-тринитроанилин.
7. Напишите уравнения реакций п-толилдиазонийхлорида с указанны-
ми ниже реагентами (при 0°С). Назовите соединения. Реагенты: a) NaOH,
в избытке; б) CH3COONa; в) NaCN; г) Na2SО3; д) NaBF4.
8. Как протекает разложение п-нитрофенилдиазонийхлорида в присут-
ствии следующих соединений: a) CuCl; б) CuBr; в) CuCN; г) KI?
9. Назовите соединения, образующиеся при нагревании водного рас-
твора о-толилдиазонийхлорида в присутствии следующих соединений:
а) CH3OH; б) KI; в) Cu2Cl2; г) Cu2Br2; д) Cu2(CN)2; е) Н3РO2; ж) CH3COOH,
C2H5OH; з) нагревание.
10. На примере п-бромфенилдиазонийхлорида покажите, как можно
осуществить замену диазониевой группы на следующие группы: а) Н;
б) ОН; в) ОС2Н5; г) Cl; д) Вr; е) I; ж) F; з) СN; и) SH; к) N3; л) NO2;
м) HgCl. Напишите уравнения реакций.
11. Назовите соединения, образующиеся при восстановлении солей
диазония в указанных условиях: а) фенилдиазонийхлорид + хлорид олова
(II) + HCl; б) гидросульфат п-толилдиазония + сульфит натрия + вода;
в) м-бромфенилдиазонийхлорид + цинк + уксусная кислота. Напишите
уравнения реакций.
12. Дайте определение понятия «реакция диазотирования». Какие из
указанных соединений могут диазотироваться и почему? При какой тем-
пературе и почему проводится эта реакция? Напишите уравнения реакций.
а) п-Толуидин; бензиламин; м-динитробензол; м-нитроанилин; б) N-
метиланилин; п-хлоранилин; п-нитрофенол; п-нитроанилин; в) п-бром-
анилин; N,N-диметиланилин; бензойная кислота; п-этиланилин; г) о-
толуидин; пропиламин; п-аминофенол; фенилнитрометан; д) п-амино-
бензиламин; м-хлорбензойная кислота; бензолсульфокислота; сульфани-
ловая кислота; е) анилин; бензиламин; пропиламин; п-броманилин;
ж) бензолсульфокислота; п-толуидин; м-нитроанилин; метиламин.
13. Приведите схемы получения и механизм реакции получения солей
диазония: а) п-толилдиазонийхлорида; б) п-сульфофенилдиазонийхлорида;
147
в) гидросульфата 2,4,6-трихлорфенилдиазония; г) иодида фенилдиазония;
д) 3,5-динитрофенилдиазонийбромида; е) перхлората п-оксифенил-
диазония; ж) дихлорида п-фенилиендиазония; з) β-нафтилдиазоний-
бромида; и) α-нафтилдиазонийиодида; к) гидросульфата дифенил-4-ди-
азония; л) п-хлорфенилдиазонийхлорида; л) м-толилдиазонийбромида;
м) хлорид м-изопропилфенилдиазония.
14. Сравните особенности взаимодействия азотистой кислоты с ани-
лином и бензиламином при 0–5 °С. Представьте механизм обоих превра-
щений. Почему результат реакций различен?
15. Сопоставьте условия и механизмы взаимодействия первичных али-
фатических и ароматических аминов с азотистой кислотой. Почему только
в случае первичных ароматических аминов продуктами реакции являются
более стабильные соли диазония? Ответ поясните на примерах реакций с
изобутиламином и анилином.
16. На примере реакции диазотирования п-броманилина в соляной ки-
слоте поясните, почему для протекания этой реакции необходим избыток
минеральной кислоты. Представьте механизм реакции. Какие нитрози-
рующие реагенты может образовать азотистая кислота в соляной кислоте?
17. На примере реакции диазотирования о-толуидина поясните роль
минеральной кислоты в этом процессе. Какая ошибка была допущена при
проведении диазотирования о-толуидина, если вместо прозрачного рас-
твора соли диазония был получен осадок жёлтого цвета? Укажите струк-
турную формулу этого соединения.
18. Запишите уравнение и подробно рассмотрите механизм диа-
зотирования о-толуидина в разбавленной соляной кислоте при 0–5°С.
Объясните, почему 2,4-динитроанилин в этих условиях диазотируется
очень медленно. Предложите условия реакции, в которых 2,4-динитро-
анилин диазотируется с достаточно высокой скоростью. Выбор условий
обоснуйте.
19. При какой температуре и почему проводят реакцию диазоти-
рования? Что может произойти с фенилдиазонийхлоридом, если к его рас-
твору добавить иодид калия и смесь оставить на несколько часов при ком-
натной температуре?
20. Запишите уравнение и подробно рассмотрите механизм взаи-
модействия м-нитрофенилдиазонийхлорида с иодидом калия. Образование
какого побочного продукта не удаётся предотвратить при осуществлении
этой реакции? Почему?
21. Осуществите превращения. Назовите конечные продукты по но-
менклатуре IUPAC:
148
22. Вещество C7H9N при диазотировании, последующем нагревании в
присутствии CuCN и гидролизе даёт карбоновую кислоту, которая при
мононитровании образует один изомер. Установите строение вещества.
23. Установите строение соединения C7H10N2, которое при действии
HNO2 и последующем нагревании с CuBr дает п-бромбензиловый спирт.
24. Вещество состава C12H9BrN2O обладает ярко-жёлтым цветом, рас-
творяется в щелочах, а при восстановлении (SnCl2 + HCl) превращается в
п-броманилин и п-аминофенол. Установите его строение.
25. Установите структуру дихлоранилина C6H3Cl2NH2, при дезамини-
ровании которого получается п-дихлорбензол. При диазотировании ис-
ходного соединения и последующем нагревании водного раствора полу-
ченного диазосоединения образуется 2,5-дихлорфенол.
26. Напишите структурную формулу бромхлорнитробензола, при вос-
становлении которого и последующем дезаминировании получается
п-хлорбромбензол. При нагревании исходного соединения со спиртовым
раствором КОН образуется 2-нитро-4-хлорфенол.
27. Установите структуру соединения С6Н5N2Cl, если известно, что при
взаимодействии с этанолом оно даёт вещество С8Н10О и выделяет молеку-
лярный азот.
28. Определите структуру соединения состава C6H6N2O2, если оно реа-
гирует с иодом в присутствии Н2О2 с образованием соединения
C6H4I2N2O2, последнее при обработке NaNO2 (HCl), а затем КI даёт 1,2,3-
трииод-5-нитробензол.
29. Установите структуру соединения C6H3O4N2Br3S, если оно может
быть получено из 2,4,6-триброманилина, а при взаимодействии с Н3РО2
оно даёт 1,3,5-трибромбензол.
30. Установите структурную формулу бензедрина C9H13N, относящего-
ся к важному классу лекарственных веществ, возбуждающих нервную
систему, снимающих усталость и повышающих работоспособность. Это
соединение обладает следующими свойствами: а) образует соли при взаи-
модействии с минеральными кислотами; б) существует в виде энантиоме-
ров; в) даёт изонитрильную реакцию; г) при окислении превращается в
бензойную кислоту; д) при взаимодействии с азотистой кислотой образу-
ют соединение С9Н12О, не содержащее функциональную группу в бен-
зильном положении.
149
 II. Реакции азосочетания (реакции диазосоединений без выделения азота)
31. Напишите уравнения реакций азосочетания и назовите образущие-
ся продукты. Подробно рассмотрите механизм реакции:
Диазосоставляющая Азосоставляющая
а п-нитроанилин фенол
б анилин N,N-диметиланилин
в анилин п-крезол
г о-толуидин анилин
33. При взаимодействии фенилдиазонийхлорида в слабощелочной сре-
д анилин п-толуидин
де с анилином образуется диазоаминобензол. Какие соединения образуют-
е сульфаниловая кислота диметиланилин ся, если анилин заменить: а) N-метиланилином; б) н-бутиламином; в) N,N-
ж антраниловая кислота салициловая кислота диметиланилином.
з о-толуидин резорцин 34. Охарактеризуйте влияние заместителей в бензольном кольце диазо-
и п-нитроанилин салициловая кислота соединения на скорость азосочетания. Расположите приведённые катионы
к о-толуидин п-крезол в порядке возрастания их реакционной способности при взаимодействии с
л м-хлоранилин N,N-диметиланилин фенолом: а) п-метоксифенилдиазоний; б) п-сульфодиазоний; в) п-нитро-
м м-фенилендиамин α-амино-β-нафтол фенилдиазоний; г) м-толилдиазоний; д) фенилдиазоний. Приведите меха-
32. Из каких соединений в результате диазотирования и азосочетания низм реакции азосочетания.
были получены следующие азокрасители? Назовите их, напишите уравне- 35. Запишите структурные формулы диазоний-катионов, обра-
ния реакций: зующихся при диазотировании следующих аминов: анилина, о-толуидина,
п-нитроанилина. Расположите эти катионы в порядке уменьшения их ак-
тивности в реакции с о-бромфенолом. Представьте на примере одного из
диазоний-катионов уравнение и механизм взаимодействия.
36. Приведите структурные формулы следующих диазоний-катионов:
фенилдиазоний, п-хлорфенилдиазоний, м-нитрофенилдиазоний, 2,4-ди-
нитрофенилдиазоний. Какой из них и почему будет реагировать с наи-
большей скоростью с o-бром-N,N-диметиланилином? Запишите уравнение
и подробно рассмотрите механизм этой реакции.
37. Составьте схему синтеза азокрасителя исходя из п-толуидина и
о-нитрофенола. Какое из этих веществ называется соответственно диазо- и
азосоставляющей? Представьте механизм последней стадии синтеза. Ука-
жите, при какой температуре и в какой среде следует проводить эту реак-
цию. Почему?
38. Составьте схему синтеза азокрасителя исходя из 2,4-динитро-
анилина и п-метилфенола. Какое из этих веществ называется соответст-
венно диазо- и азосоставляющей? Представьте механизм последней ста-
дии синтеза. Укажите, при какой температуре и в какой среде следует
проводить эту реакцию. Почему?
39. Установите, какую диазо- и азосоставляющую необходимо исполь-
зовать для получения п-гидрокси-п'-хлоразобензола. Представьте уравне-

150 151
ния реакций его получения и рассмотрите механизм стадии азосочетания.
Поясните значение рН среды для этой стадии.
40. Установите, какую диазо- и азосоставляющую необходимо ис-
пользовать для получения 4-N,N-диметиламино-4'-сульфоазобензола, ши-
роко используемого в аналитической практике в качестве индикатора под
названием «метилоранж». Составьте уравнения реакций. Представьте ме-
ханизм стадии азосочетания. Поясните значение рН среды для этой ста-
дии.
41. Какие из следующих соединений: а) N,N-диметиланилин;
б) о-нитротолуол; в) п-хлорфенол – будут вступать в реакцию с диазоти-
рованным п-броманилином? Почему? Запишите уравнения реакций, пред-
ставьте их механизм, укажите рН среды. Осуществите восстановительное
расщепление полученных азокрасителей.
42. Запишите уравнения реакций взаимодействия о-гидрокси-
бензойной кислоты: а) с диазотированным п-нитроанилином; б) с диазо-
тированным п-аминофенолом. Скорость какой реакции будет выше? По-
чему? В какой среде и при какой температуре следует проводить реакции
(а) и (б)? Почему?
43. Если относительная скорость азосочетания диазотированного ани-
лина с фенолом принять равной 1, то скорость азосочетания диазотиро-
ванных п-нитро-, п-сульфо-, п-бром-, п-метил- и п-метоксианилинов рав-
ны соответственно 1300, 13, 13, 0,4 и 0,1. Объясните эти эксперименталь-
ные факты. Приведите уравнение и рассмотрите механизм одной из этих
реакций, укажите температуру и рН среды.
44. В каких условиях и почему необходимо проводить реакцию азосо-
четания фенилдиазонийгидросульфата с аминофенолом, чтобы получить:
а) 5-амино-2-гидроксиазобензол; б) 2-амино-5-гидроксиазобензол? Запи-
шите уравнения реакций.
III. Задания по синтезу веществ
45. Приведите схемы синтеза из п-нитроанилина: а) п-нитрофенола;
б) п-нитрохлорбензола; в) п-нитробензойной кислоты; г) п-фторанилина;
д) п-метоксифенола.
46. Получите из бензола, используя реакцию диазотирования:
а) м-бромхлорбензол; б) 1,3,4-трихлорбензол; в) м-толуидин.
47. Приведите схемы синтеза: а) о-крезола из о-нитротолуола;
б) м-нитроанизола из м-нитроанилина; в) о-хлорбензойной кислоты из
о-толуидина; г) м-хлориодбензола из нитробензола; д) 1,2,4-трихлор-
бензола из п-нитрохлорбензола; е) терефталевой кислоты из п-толуидина.
48. Получите из анилина: а) м-бромфенол, б) бензойную кислоту,
в) салициловую кислоту, г) п-метоксииодбензол.
152
49. Получите из п-толуидина: а) о-фталевую кислоту, б) 3-бром-
бензойную кислоту, в) 4-гидроксибензойную кислоту, г) 4-иодбензойную
кислоту.
50. Получите из 4-хлор-3-нитроанилина: а) 3-амино-4-хлорбензойную
кислоту, б) п-хлорбензойную кислоту, в) 3-амино-6-хлорбензойную ки-
слоту.
51. Получите следующие азосоединения: а) 2,2΄-дихлоразобензол;
б) 4-(п-бромфенилазо)-2-нитробензенол; в) 5-(п-нитрофенилазо)-2-ди-
метиламинобензолсульфокислоту; г) метиловый оранжевый; д) п-нитро-
анилиновый красный; е) β-нафтолоранж.
52. Используя реакцию диазотирования, осуществите следующие син-
тезы: а) из м-нитроанилина м-броманилин и м-нитробензойую кислоту, из
бензола м-нитрофенол; б) из п-толуидина п-фтортолуол и п-метилфенол,
из бензола п-иодбензойную кислоту; в) из о-толуидина о-хлортолуол и
о-метокситолуол, из бензола о-фторфенол; г) из о-толуидина о-иодтолуол
и бензойную кислоту, из бензола п-метоксианилин; д) из м-нитроанилина
нитробензол и м-динитробензойную кислоту, из бензола п-иодфенол.
МОДУЛЬ 5. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Тема 23. Пятичленные гетероциклы
Контрольные вопросы
1. Какие соединения называют гетероциклическими? Приведите схему
классификации гетероциклов. Какие гетероатомы могут входить в состав
циклов?
2. Почему фуран, пиррол и тиофен можно отнести к ароматическим со-
единениям?
3. В чём сходство и отличие в строении названных гетероциклов с бен-
золом?
4. Почему можно сравнивать пиррол, фуран и тиофен с анилином,
фенолом и другими производными бензола, содержащими
электронодонорные заместители?
5. Почему в реакциях SE2 ориентация реагентов в пятичленных гетеро-
циклах происходит в α-положение, а для тиофена возможна также
β-положение?
6. Почему пиррол и фуран проявляют ацидофобные свойства? В каких
реакциях следует учитывать ацидофобность?
7. Почему тиофен устойчив к разрушению цикла?
8. У каких гетероциклов ярко выражен диеновый характер? Как это
можно объяснить?
9. Сравните реакционную способность в реакциях SE2 пиррола, фура-
на, тиофена, бензола и нафталина.
153
 10. Почему пиррол обладает кислотными свойствами? Сравните ки-
слотные и основные свойства пиррола, аммиака и анилина.
11. В состав каких природных соединений входят пятичленные гетеро-
циклы? Какова их биологическая роль?
12. Назовите основные области применения пятичленных гетероцик-
лов. Какие методы получения гетероциклов вы знаете? Составьте схемы
реакций.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Напишите структурные формулы: а) α-метилфурана, β,β-диметил-
фурана; б) 2-бром-4-метилфурана, тетрагидрофурана (THF); в) фурфурола,
тетрагидропиррола (пирролидина); г) 5-нитрофурфурола, N-метил-α,β-ди-
этилпиррола; е) 2-карбоксипиррола, хлорида N-метилпирролидиния;
ж) α-тиофенсульфокислоты, 3,5-диметилфуран-2-карбоновой кислоты;
з) α-ацетилтиофена, фуран-2-карбоновая кислота (пирослизевой кислоты);
и) бензофурана, тетрагидротиофена; к) бензотиофена, 3-фурилакриловой
кислоты; л) индола, 2-(4-имидазолил)этиламина; м) 2,5-диметилтиофена,
оксима фурфурола.
2. Назовите следующие соединения:
N 11. У какого соединения ярче выражен диеновый характер: фурана,
ж) N ; з)
N ; и) O ; к) N ; л) O ; м)
H H H ангидридом.
3. Составьте структурные формулы всех возможных изомеров пере-
численных ниже соединений, назовите их: а) метилфуран, б) диметилтио-
фен, в) метоксифуран, г) метилпиррол, д) диметилфуран, е) диметилпир-
рол, ж) метилимидазол, з) этилимидазол, и) этоксиимидазол, к) ацетил-
пиррол, л) диметилпирролин, м) диметилпирролидин.
II. Химические свойства и способы получения. Механизм SE-реакций
4. Охарактеризуйте отношение: а) фурана, б) тиофена и в) пиррола к
электрофильным реагентам. Приведите механизмы реакций, доказываю-
щие ориентацию реагента.
5. Какими структурными особенностями обусловлен ароматический
характер: а) фурана, б) тиофена, в) пиррола? Сопоставьте ароматичность
пятичленных гетероциклов и бензола.
154
6. Фуран, пиррол и тиофен в реакцию электрофильного замещения
вступают легче, чем бензол, но фуран и пиррол требуют использования
мягких реагентов (но не тиофен). Объясните эти факты.
7. Напишите реакции: а) нитрования фурана; б) сульфирования пирро-
ла; в) ацетилирования тиофена. Действием каких реагентов и в каких ус-
ловиях можно провести эти реакции?
8. Как очистить технический бензол от тиофена?
9. Используя предельные структуры, предскажите ориентацию в реак-
циях SE2 для приведённых ниже гетероциклических соединений. а) α-
Метилпиррола, б) α-метилфурана, в) β-метилпиррола, г) β-метилфурана;
д) α-нитропиррола, е) α-нитрофурана, ж) фуран-β-карбоновой кислоты,
з) пиррол-α-карбоновой кислоты, и) α-бромпиррола, к) β-бромфурана,
л) фурфурола. На основании полученных вами выводов, напишите урав-
нения реакций взаимодействия со следующими веществами: 1) бромом,
2) хлором, 3) иодом (в избытке, в присутствии иодида калия), 4) ацетил-
нитратом, 5) пиридинсульфотриоксидом, 6) уксусным ангидридом (в при-
сутствии BF3 в эфире), 7) бензоилхлоридом (в присутствии четырёххлори-
стого олова), 8) п-нитрофенилдиазонийхлоридом, 9) хлоридом ртути (II),
затем бромом, 10) хлороформом в щелочной среде (реакция Реймера–
Тимана).
10. Напишите уравнения реакций взаимодействия α-метилтиофена со
следующими веществами: а) бромом и хлором, б) азотной кислотой
(конц.), в) серной кислотой (конц.), г) перманганатом калия в кислой сре-
де. Для реакций а), б), в) рассмотрите механизм.
пиррола или тиофена? Напишите для него уравнения реакций присоеди-
S . нения брома и хлора, уравнение реакции Дильса–Альдера с малеиновым
12. 2,5-Диметилфуран по некоторым свойствам имеет сходство с эфи-
рами винилового спирта. Так, например, при нагревании с разбавленной
соляной кислотой он гидролизуется с образованием гександиона-2,5. На-
пишите уравнение названной реакции.
13. Приведите реакции пиррола: а) с иодидом метилмагния; б) с ами-
дом натрия, затем с иодметаном, затем нагревание; в) с иодидом этилмаг-
ния, затем с диоксидом углерода; г) с иодидом метилмагния, затем с хло-
рангидридом уксусной кислоты, затем нагревание. Назовите промежуточ-
ные и конечные продукты превращений.
14. Сравните отношение пиррола и индола к электрофильным реаген-
там. Объясните причину имеющихся различий. Напишите реакции индола
со следующими реагентами: а) пиридинсульфотриоксидом, б) уксусным
ангидридом, в) НСНО + NН(СН3)2.
155
 15. Напишите для индола уравнения реакций хлорирования, сульфиро- 29. Установите структуру вещества С5H5SCl, если известно, что оно
вания, нитрования. Укажите условия протекания реакций. может быть получено при взаимодействии тиофена с формальдегидом в
16. Напишите уравнения реакций, необходимых для получения индок- присутствии НСl.
сила из анилина и окиси этилена. Укажите его применение. 30. Установите структуру вещества С4Н8О, которое может быть полу-
17. Для фурфурола напишите реакции: а) окисления; б) восстановле- чено из фурана. Дегидратация вещества С4Н8О в присутствии катализато-
ния; в) нитрования; г) фуроиновой конденсации; д) Канниццаро; ра приводит к образованию 1,3-бутадиена.
е) Перкина. 31. Вещество С5Н4О2 дает реакцию «серебряного зеркала», при этом
18. Для 5-метил-2-фуранкарбальдегида напишите уравнения реакций образуется вещество С5Н4О3. Последнее используется для получения фу-
(для каждого случая выберите конкретный реагент): а) окисления, б) вос- рана. С5Н4О2 восстанавливается в присутствии CuO, Cr2O3 водородом с
становления, в) конденсации – с анилином, – с концентрированным рас- образованием фурфурилового спирта.
твором КОН, – со спиртовым раствором KCN, – с уксусным ангидридом в 32. Осуществите следующие превращения, назовите полученные со-
присутствии CH3COONa. единения:
19. Напишите схему реакции поликонденсации фурфурилового спирта.
20. Из тиофена получите хлорид тиенилртути, а затем последовательно
подействуйте бромом, магнием, диоксидом углерода, соляной кислотой.
Напишите уравнения перечисленных реакций.
21. Тиофен последовательно обработали серной кислотой, водным рас-
твором КОН, твёрдым KCN при нагревании, водой, этанолом в кислой
среде, азотной кислотой, цинковой пылью в уксусной кислоте, азотистой
кислотой и, наконец, β-нафтолом. Напишите уравнения перечисленных
реакций. Какими свойствами обладает полученный продукт?
22. Получите из пиррола следующие соединения: 2-ацетилпиррол,
2-пирролкарбальдегид, 2-пиррилазобензол, β-хлорпиридин.
23. На пиррол последовательно подействуйте хлорангидридом уксус-
ной кислоты в присутствии хлорида цинка, гидразином, КОН. Напишите
уравнения указанных реакций.
24. Пиррол обработали CH3MgI. Из полученного продукта синтезиро-
вали пирролкарбоновую кислоту. Приведите уравнения реакций, необхо-
димых для получения названного соединения.
25. Приведите: схемы получения а) фурана, б) пиррола и в) тиофена:
1) из янтарного диальдегида; 2) по Юрьеву; 3) из углеводов.
26. При нагревании аммонийной соли янтарной кислоты происходит
замыкание цикла и образование сукцинимида, который при восстановле-
нии цинковой пылью в уксуснокислой среде даёт пиррол. Запишите урав-
нения реакций.
27. Какое строение может иметь соединение C5H3ClO2, которое даёт
реакцию «серебряного зеркала», образуя С5H3ClO3. Последнее при нагре-
вании отщепляет СО2 и даёт 2-хлорфуран.
28. При сжигании образца азотсодержащего гетероциклического со-
единения, не содержащего заместителей в кольце, образовалось 0,8 л па-
ров воды и 0,4 л азота (н.у.). Установите возможную структуру соедине-
ния.
156 157
 33. Приведите примеры реакций, характерных для фурана и нехарак-
терных для тиофена.
34. Фуран реагирует с бромом в метаноле с образованием 2,5-дигидро-
2,5-диметоксифурана. Для связывания выделяющегося бромистого водо-
рода используют соду. Предложите механизм этой реакции.
35. Напишите уравнения реакций между веществами: а) 5-метил-
фурфуролом и гидроксидом калия (конц. раствор) (реакция Канниццаро),
б) фурфуролом и цианидом калия (бензоиновая конденсация), в) 5-
метилфурфуролом и анилином; г) фурфуролом и уксусным ангидридом
(в присутствии ацетата калия), д) фурфуролом и ацетоном (в присутствии
метилата натрия). Рассмотрите механизм каждой реакции.
III. Задания по синтезу веществ
36. С помощью каких реакций можно фуран превратить в: а) дивинил,
б) адипиновую кислоту, в) 1,4-дихлорбутан?
37. Получите индол из анилина и ацетилена.
38. Предложите схемы получения: а) фуран → 5-нитро-2-ацетилфуран;
б) пиррол → метиловый эфир пиррол-2-карбоновой кислоты; в) тиофен →
5-нитротиофен-2-карбоновая кислота; г) индол → 1-метилиндол-3-сульфо-
кислота; д) фурфурол → фурилакриловая кислота; е) фуран → 5-метил-
фуранкарбальдегид; ж) фуран → 2-бензилфуран; з) тиофен → 2-нитро-5-
бромтиофен; и) пиррол → 2-ацетилпиррол; к) пиррол → 5-метилпиррол-2-
сульфокислота; л) фуран → 3-(фуран-2-ил)акриловая кислота.
39. Получите 2,5-диметилфуран из этилацетата и других необходимых
реагентов.
40. Предложите метод синтеза фурилового спирта из фурана и других
необходимых реагентов.
41. Исходя из тиофена получите 5-этилтиофен-2-карбоновую кислоту.
42. Предложите метод синтеза 1-(фуран-2-ил)-3-фенилпропандиона-1,3
из фурана, этанола, уксусной и бензойной кислот и любых других неорга-
нических реагентов.
43. Из тиофена получите 2,5-диизопропилтиофен.
44. Исходя из фурфурола и других необходимых реагентов получите,
используя синтез Юрьева, 1,2-диметилпиррол. Обработайте его диоксан-
дибромидом (мягкий бромирующий агент, использующийся для реакций с
ацидофобными соединениями). Какой монобромид при этом получится?
45. Предложите схему синтеза α-фурил-α-тиенилкетона:
158
используя необходимые производные фурана и тиофена.
46. Получите 1-метил-2,5-дифенилпиррол из любых необходимых реа-
гентов.
47. Предложите метод синтеза 2-хлорметилфурана, используя любые
необходимые реагенты. Подействуйте на полученное вещество магнием в
абсолютном эфире, а затем ацетоном. Какой спирт получается после обра-
ботки реакционной массы водой?
Тема 24. Шестичленные гетероциклы
Контрольные вопросы
1. Почему шестичленные гетероциклы, обладающие ароматическими
свойствами, не могут в качестве гетероатомов содержать атомы кислорода
и серы, как в пятичленных гетероциклах?
2. Чем обусловлены ароматические свойства шестичленных гетероцик-
лов, содержащих один, два, три атома азота?
3. Чем отличаются предельные структуры пятичленных гетероциклов и
пиридина?
4. Сравните реакционную способность пиррола, пиридина, бензола и
нитробензола в реакциях электрофильного и нуклеофильного замещения.
5. Сопоставьте основные свойства пиридина, аммиака, пиррола и
анилина. Дайте характеристику пиридинового атома азота в сравнении с
пиррольным, аминогруппы, нитрогруппы и атомом азота молекулы азота.
6. Почему реакции SE2-типа у пиридина протекают в более жёстких
условиях, чем у нитробензола?
7. Почему пиридин обнаруживает большое сходство с нитробензолом?
8. Почему шестичленные гетероциклы более устойчивы, чем пяти-
членные?
9. В какие биологически активные соединения входят шестичленные
гетероциклы?
10. Какими свойствами могут обладать пиримидиновые и пуриновые
основания?
11. Чем обусловлена высокая инертность пуриновых и пири-
мидиновых оснований в составе нуклеиновых кислот?
12. Какие свойства пуриновых и пиримидиновых оснований реализу-
ются при формировании вторичной структуры нуклеиновых кислот?
159
 Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Напишите структурные формулы: а) хлористого пиридиния,
β-аминопиридина; б) N-оксида пиридиния, 2-оксипиридина (две тауто-
мерные формы); в) 5-нитроникотиновой кислоты, 4-оксипиридина (две
таутомерные формы); г) 2-аминопиридина, 3-нитропиридина;
д) γ-пиридона, гидроксида 4-метилпиридиния; е) 2-метилхинолина, иоди-
да N-метилпиридиния; ж) 3-гидроксихинолина, γ-метилпиридина;
4. Составьте структурные формулы всех возможных изомеров пере-
з) 5-нитроизохинолина, 2-амино-5-винилпиридина; з) 3-метилизо-
численных ниже соединений, назовите их: а) метилпиридинов (пиколи-
хинолина, 2,4-диоксипиримидина (три таутомерные формы); и) 6-окси-
нов), б) диметилпиридинов, в) метилимидазолов, г) диметилимидазолов;
пурина (две таутомерные формы), 2,5-диизопропоксипиридина; к) 2,6,8-
д) метилпуринов, е) диметилпуринов, ж) триметилпуринов, з) метилхино-
триоксипурина (мочевая кислота) (две таутомерные формы), 2,6-
линов, и) диметилхинолинов, к) триметилхинолинов, л) метилизохиноли-
диоксипурина (ксантина) (две таутомерные формы); л) 6-аминопурина, 2-
нов, м) диметилизохинолинов.
амино-6-оксипурина (две таутомерные формы); м) амида никотиновой
кислоты, 5-О-оксиметиленфосфат-2-метил-3-оксипридин-4-карбальдегид II. Химические свойства и способы получения. Механизм SN- и SE-реакций
(пиридоксальфосфат) (две таутомерные формы).
5. Объясните пониженную основность пиридина (Кв = 2∙10-9) по срав-
2. Дайте определение лактим-лактамной таутомерии. Напишите меха-
нению с триметиламином (Кв = 0,6∙10-4). Сравните взаимодействие пири-
низм и таутомерные формы (необходимо указать лактим и лактам) для
дина и пиррола с сильными кислотами на холоду. Почему для пиридина
соединений: а) 2-оксипиридин; б) 4-оксипиридин; в) 2-оксипиримидин;
не наблюдается осмоления, характерного в этих условиях для пиррола?
г) 4-оксипиримидин; д) 1-оксиизохинолин; е) 3-оксиизохинолин; ж) 2,4-
6. Сравните основные свойства пиридина, пиперидина и пиримидина и
диоксипиридин; з) 2,4-диоксипиримидин (урацил); и) 2-оксипурин; к) 6-
объясните.
оксипурин (гипоксантин); л) 2,6-диокси-пурин (ксантин); м) 2,6,8-
7. Получите β-пиколин из акролеина и окислите его.
триоксипурин (мочевая кислота).
8. Получите синтезом Скраупа хинолин. Какое соединение получится,
3. Рассмотрите строение молекулы пиридина. Какой тип гибридизации
если акролеин заменить кротоновым альдегидом?
атомных орбиталей атомов углерода и азота? Охарактеризуйте ароматич-
9. Какия соединения образуются при применении синтеза Скраупа к
ность пиридина. Опишите распределение электронной плотности. Почему
следующим соединениям: а) о-нитроанилину, б) о-аминофенолу,
пиридин в отличие от бензола имеет дипольный момент (2,2 D)? Назовите
в) о-фенилендиамину, г) м-фенилендиамину, д) п-толуидину?
нижеприведённые соединения (в некоторых случаях учтите наличие тау-
10. Напишите схему получения хинолина способом Скраупа. Приведи-
томерных форм соединений):
те все стадии синтеза. Из каких соединений можно осуществить этим пу-
тём синтез: а) 6-бромхинолина, б) 8-бромхинолина, в) 2-метилхинолина.
11. Используя синтез изохинолинов по Бишлеру-Напиральскому, по-
лучите: а) 1-фенилизохинолин, б) 1-бензилизохинолин, в) 1,5-диметил-
изохинолин.
12. Из пиридина перегруппировкой галогеналкилатов получите α- и γ-
метилпиридины.
13. Из пиридина получите α-хлорпиридин и напишите уравнения реак-
ций его взаимодействия с CH3ONa, KSH, NН2NH2, NH3. Укажите условия
реакций. Напишите механизмы всех реакций.
14. Из пиридина получите β-оксипиридин и β-аминопиридин. Напиши-
те формулы их таутомеров.
160 161
 15. Напишите уравнения реакций конденсации α-пиколина с уксусным
альдегидом, формальдегидом, ацетоном, бензальдегидом (в присутствии
хлорида цинка). Напишите механизмы всех реакций.
16. Напишите реакции пиридина со следующими соединениями:
а) соляной кислотой; б) серной кислотой на холоду; в) иодистым метилом;
г) триоксидом серы; д) пероксидом водорода. Какие свойства проявляет
пиридин в этих реакциях? Назовите полученные соединения.
17. Как отличить хинолин от изохинолина?
18. На каком свойстве изохинолина основано отделение его от хиноли-
на?
19. Напишите уравнения реакций взаимодействия пиперидина с HCl,
HNO2, (CH3CO)2O, C6H5COCl, CH3I. Какие свойства проявляет пиперидин
в этих реакциях? Назовите полученные соединения.
20. Напишите уравнения реакций хинолина с CH3I, NaNH2, KOH,
HNO3, Na в кипящем спирте.
21. Отметьте сходство и различие в свойствах пиридина и бензола.
Объясните малую активность пиридина в реакциях электрофильного за-
мещения и повышенную активность в реакциях нуклеофильного замеще-
ния. Приведите следующие реакции пиридина: а) бромирования; б) нитро-
вания; в) сульфирования; г) взаимодействия с амидом натрия; д) с гидро-
ксидом калия. В каких условиях протекает каждая реакция? В какое поло-
жение вступают замещающие группы? Дайте объяснения.
22. С какими из приведенных ниже соединений реагирует пиридин?
Приведите схемы возможных реакций: а) бромоводород; б) серная кисло-
та, 0°С; в) серная кислота, триоксид серы, 350°С; г) азотная кислота, сер-
ная кислота, 300°С; д) Вr2, ССl4; е) Вr2, 350°С; ж) КМnO4, НОН;
з) СН3СООН; и) С2Н5Вr; к) уксусный ангидрид; л) хлорангидрид уксусной
кислоты, АlСl3; м) КОН, НОН; н) КОН (тв.), O2, t°; о) NaNH2, NН3(ж).
23. Приведите реакции получения N-оксида пиридина. Сравните его
отношение и отношение пиридина к электрофильным и нуклеофильным
реагентам. Напишите для N-оксида пиридина реакции: а) нитрования,
б) сульфирования, в) взаимодействия с бутиллитием. В какое положение
вступают замещающие группы? Приведите объяснения.
24. Рассмотрите отношение к действию окислителей: а) бензола;
б) нафталина; в) фурана; г) пиррола; д) пиридина; е) хинолина. Напишите
уравнения реакций: а) нафталин + оксид хрома (VI) (уксусная кислота);
б) хинолин + КМnO4, НОН, нагревание; в) бензофуран + дихромат калия
(серная кислота).
25. Расположите в порядке возрастания реакционной способности в
условиях электрофильного замещения: бензол, нафталин, тиофен, пири-
дин. Напишите уравнения реакций бромирования каждого соединения.
Укажите условия их проведения.
162
26. Расположите в порядке уменьшения основности следующие соеди-
нения: пиридин, пиррол, анилин, аммиак, метиламин, пиперидин. Объяс-
ните.
27. Какой смысл несут термины «пиррольный атом азота» и «пириди-
новый атом азота»? Чем они отличаются? Для перечисленных ниже со-
единений напишите уравнения реакций с растворами бромистоводород-
ной и серной кислот, иодистым этилом, перекисью водорода: а) пурин,
б) аденин, г) гуанин, д) имидазол, е) имидазолил-2-карбоновая кислота,
ж) мочевая кислота, з) 2,6-диоксипурин (ксантин).
28. Укажите все возможные типы реакций и ориентацию реагентов
(где нужно) для: а) цитозина; б) урацила; в) тимина; г) аденина;
д) гуанина.
29. Получите акридин из дифенила и муравьиной кислоты. Подвергни-
те акридин окислению и восстановлению. Где используется акридин?
30. Какие гетероциклы входят в состав рибофлавина? Укажите хими-
ческие изменения при участии его в окислительно-восстановительных
процессах.
31. Установите строение соединения состава C11H11N, при окислении
которого хромовым ангидридом образуется 8-хинолинкарбоновая кислота.
32. При окислении вещества С9H7N щелочным раствором KMnO4 обра-
зуется 2,3-пиридиндикарбоновая кислота и выделяется газ, вызывающий
помутнение баритовой воды. Установите структуру данного вещества.
33. При сжигании (н.у.) азотсодержащего гетероциклического соеди-
нения, не содержащего заместителей в кольце, образовалось 0,75 моль
диоксида углерода, 0,375 моль воды и 0,075 моль азота. Установите струк-
туру вещества.
34. Определите структуру вещества С9H7N, если известно, что при
окислении его кислым раствором KMnO4 образуется смесь фталевой и 3,4-
пиридиндикарбоновой (цинхомероновой) кислот.
35. Определите строение вещества C5H6N2, если известно, что при по-
пытке диазотировать его происходит гидролиз, а при взаимодействии с
концентрированной H2SO4 образуется аминопиридинсульфокислота.
36. Заполните схемы превращений, назовите полученные продукты по
номенклатуре IUPAC:
163

37. Напишите уравнения реакций, обозначенных на схеме. Приведите
структурные формулы веществ А–К.
38. Алкалоид никотин
был впервые выделен из листьев табака Nicotiana tabacum. Ниже пред-
ставлена схема одного из лабораторных методов синтеза никотина. Напи-
шите реагенты и условия протекания реакций, обозначенных на схеме
цифрами 1–7:
164
III. Задания по синтезу веществ
39. Сульфидин получают из α-аминопиридина и хлорангидрида аце-
тилсульфаниловой кислоты. В вашем распоряжении имеются пиридин,
бензол, уксусная кислота и необходимые неорганические вещества. Осу-
ществите синтез сульфидина.
40. Как можно осуществить переход от α-пиколина к α-амино-
пиридину?
41. Приведите схемы получения из пиридина: а) 2-, 3- и 4-амино-
пиридинов; б) никотиновой кислоты; в) 2-фенилпиридина.
42. Предложите синтез металлохромного индикатора 1-(2-пиридилазо)-
2,4-дигидроксибензола (ПАР) из бензола, пиридина и неорганических ве-
ществ.
43. Из пиридина и других необходимых реагентов получите изомерные
α-, β- и γ-фторпиридины.
44. Предложите метод синтеза 3-ацетилпиридина, исходя из пиридина
и используя другие необходимые реагенты.
45. Получите 3-оксипиридин из пиридина и неорганических реагентов.
46. Как осуществить следующее превращение:
47. Предложите схемы следующих переходов: а) пиридин → N-метил-
2-аминопиридин, б) пиридин → 3-(бромфенилметил)пиридин.
165

МОДУЛЬ 6. МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ И ПРИРОДНЫЕ
ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Тема 25. Дикарбоновые кислоты. Альдегидо- и кетокислоты
Контрольные вопросы
1. Как меняется сила кислот в зависимости от расположения второй
функциональной группы?
2. Сравните реакционную способность карбонильной группы в альде-
гидо- и кетонокислотах с карбонильной группой альдегидов и кетонов.
Ответ поясните.
3. Дайте понятия «О-Н» и «С-Н» кислотам. Приведите уравнения реак-
ций, подтверждающие кислотные свойства по С-Н связям у дикарбоновых
кислот и кетонокислот.
4. Какие особые свойства дикарбоновых кислот и кетонокислот ис-
пользуют в органическом синтезе? Приведите примеры.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Составьте структурные формулы следующих кислот; назовите ки-
слоты по номенклатуре IUPAC: а) этилмалоновой, глиоксиловой; б) диме-
тилмалоновой, пировиноградной; в) α,α-диметилянтарной, ацетоуксусной;
г) β,β-диметилглутаровой, α-метил-α-изопропилацетоуксусной; д) α,β-ди-
метилглутаровой, левулиновой; е) α,β-диметоксиглутаровой, δ-оксо-
валериановой; ж) лимонной, фумаровой кислот; з) щавелевоуксусной, фу-
маровой; и) малеиновой, янтарной.
2. Напишите структурные формулы изомерных двухосновных кислот,
имеющих общую формулу: а) С3Н6(СООН)2 – четыре изомера;
б) С4Н8(СООН)2 – восемь изомеров. Назовите их по тривиальной и систе-
матической номенклатурам.
3. Напишите все возможные изомеры α-кетоглутаровой кислоты. Назо-
вите их по тривиальной и систематической номенклатурам.
I) Химические свойства и способы получения
4. Как, имея этанол и необходимые неорганические вещества, можно
получить: а) щавелевую; б) малоновую кислоты? Напишите уравнения
реакций. Назовите вещества.
5. Уксусную, пировиноградную, щавелевую кислоты расположите в
порядке понижения кислотности. Выберите для них константы ионизации:
5,90∙10-2; 3,2 10-4; 1,76∙10-5. Ответ аргументируйте.
166
6. Расположите перечисленные ниже кислоты в порядке увеличения
их кислотности; ответ аргументируйте: щавелевая, малоновая, янтарная и
адипиновая.
7. Напишите уравнение реакции взаимодействия ацетоуксусного эфира
с: а) циановодородом, б) гидросульфитом натрия, в) гидроксиламином,
г) хлористым ацетилом, д) натрием, е) бромом. Назовите все вещества.
8. Напишите структурную формулу алкилацетоуксусного эфира, кото-
рый при кислотном расщеплении образует 3-метилпентановую кислоту.
Какие продукты образуются при кетонном расщеплении этого эфира?
9. Имея этанол и необходимые неорганические вещества, синтезируйте
янтарную кислоту.
10. Имея пропионовую кислоту, получите метилмалоновую кислоту.
11. Напишите уравнения реакций, происходящих при нагревании ща-
велевой, малоновой, метилмалоновой, диметилмалоновой, глутаровой
кислот. Назовите вещества.
12. Напишите уравнения реакций глиоксиловой кислоты с гидросуль-
фитом натрия, циановодородом, гидроксиламином, аммиачным раствором
гидроксида серебра, гидроксидом натрия (40%) в избытке. Назовите про-
дукты.
13. Напишите уравнения реакций взаимодействия пировиноградной
кислоты (ПВК) со следующими веществами: гидрокарбонатом натрия,
этанолом в кислой среде, циановодородом, фенилгидразином, гидросуль-
фитом натрия. Что происходит с ПВК при нагревании? Назовите продук-
ты.
14. Напишите уравнения реакций взаимодействия этилового эфира
хлоруксусной кислоты с натриймалоновым эфиром, гидролиза полученно-
го вещества и последующего за этим декарбоксилирования.
15. Имея пропионовую кислоту и необходимые вещества, получите ди-
этилмалоновую кислоту.
16. Напишите уравнения реакций получения: а) из пропена – метилян-
тарной кислоты; б) из этанола – метилмалоновой кислоты; в) из метилэ-
тилкарбинола – 2,3-диметилбутановой кислоты; г) из этанола – щавелевой
кислоты; д) из глицерина – метилмалоновой кислоты.
17. Составьте схему таутомерного кето-енольного превращения ацето-
уксусного эфира. Объясните механизм превращения.
18. На этиловый эфир α-хлорпропионовой кислоты подействовали на-
трийацетоуксусным эфиром. Полученное производное было подвергнуто
кислотному расщеплению. Напишите уравнение реакции и назовите полу-
ченные вещества.
19. На ацетоуксусный эфир подействовали этилатом натрия, а затем
бромбутаном. Реакционную массу разделили попалам. На одну её часть
167
подействовали разбавленной щёлочью, на другую – концентрированной
щёлочью. Назовите полученные вещества.
20. Объясните причину подвижности атомов водорода в метиленовой
группе ацетоуксусного эфира. Напишите уравнения реакций конденсации
ацетоуксусного эфира с уксусным альдегидом; с этиловым эфиром акри-
ловой кислоты (реакция Михаэля).
21. Предскажите, какие соединения (в зависимости от их мольных со-
отношений) образуются в следующих реакциях: а) адипиновая кислота
(146 г) + 95%-ный этанол (146 г) + бензол + конц. H2SO4, 100оС; б) адипи-
новая кислота (146 г) + 95%-ный этанол (50 г) + бензол + конц. H2SO4,
100оС; в) адипиновая кислота (146 г) + этиладипинат (101 г) + конц.
H2SO4, 160оС; г) этилоксолат (избыток) + (C2H5)2NH; д) этилоксолат +
(C2H5)2NH (избыток); е) этилоксолат (1 моль) + о-фенилендиамин
(1 моль); ж) янтарный ангидрид (1 моль) + этанол (1 моль), H⊕.
22. Приведите схемы синтеза получения кетокислот путём конденса-
ции соответствующих сложных эфиров по Кляйзену: а) этил-α-
фенилбензоилацетата (С6Н5-С(О)-СН(С6Н5)-С(О)-ОС2Н5);
б) С6Н5С(О)СН(СН3)С(О)ОС2Н5.
II. Синтезы С-С-связей на основе ацетоуксусного и малонового эфиров
23. Напишите уравнения реакций получения на основе ацетоуксусного
эфира: а) метилпропилкетона; б) 3-метил-2-пентанона; в) гексанона-2;
г) 4-метилпентанона-2; д) 3-метилпентанона-2; е) пентандиона-2,4 (аце-
тилацетона); ж) гександиона-2,5 (ацетонилацетона); з) 1-
фенилпентадиона-1,4; и) пропановой кислоты; к) диметилуксусной кисло-
ты; л) изопропилуксусной кислоты; м) метил-втор-бутилкетона.
24. Напишите уравнения реакций получения на основе малонового
эфира: а) метилянтарной кислоты, б) пропионовой кислоты, в) изомасля-
ной кислоты, г) изовалериановой кислоты, д) валериановой кислоты,
е) лейцина (α-аминоизокапроновой кислоты), ж) капроновой кислоты, з) β-
метилмасляной кислоты, и) глутаровой кислоты, к) дибензилуксусной ки-
слоты, л) 2-этилбутановой кислоты, м) α,β-диметилянтарной кислоты.
III. Определение строения соединений
25. Вещество С7Н12O3 не реагирует с раствором соды, не даёт окраши-
вания с хлоридом железа (III). При нагревании с концентрированным рас-
твором щёлочи подвергается расщеплению, одним из продуктов которого
является изомасляная кислота (выделяется при подкислении). Установите
строение исходного вещества.
26. Установить строение вещества состава С4Н6О4, которое обладает
кислотными свойствами, при взаимодействии с этанолом в присутствии
минеральной кислоты даёт новое вещество состава С8Н14О4. Исследуемое
168
соединение при нагревании выделяет СО2 и образует вещество состава
С3Н6О2, обладающее кислотными свойствами. Напишите уравнения соот-
ветствующих реакций.
27. Определите строение вещества состава С4Н6О4, водный раствор ко-
торого даёт кислую реакцию на лакмус, а при взаимодействии с разбав-
ленным раствором гидроксида натрия даёт вещество состава С4Н4О4Na2.
При нагревании исследуемое вещество даёт соединение состава С4Н4О3.
Напишите уравнения соответствующих реакций.
28. Определите строение вещества состава С5Н8О4. При нагревании это
вещество выделяет СО2 и образует кислоту нормального строения. При
взаимодействии с этанолом в присутствии минеральной кислоты образу-
ется вещество состава С9Н16О4. Последнее взаимодействует с металличе-
ским натрием и выделяет при этом водород. Напишите уравнения соот-
ветствующих реакций.
29. Установите строение соединений по брутто-формуле и их химиче-
ским превращениям. Напишите уравнения реакций: а) С3Н4О4, обладает
кислыми свойствами, с этанолом даёт соединение состава С7Н12О4, при
нагревании исходного вещества выделяется СО2 и образуется вещество
С2Н4О2, водный раствор которого также имеет рН<7; б) С6Н8О4, обесцве-
чивает раствор брома, при озонолизе даёт только пировиноградную ки-
слоту, а при нагревании выделяет воду и превращается в циклическое со-
единение С6Н6О3; в) С6Н10О4, при обрабоке водным раствором NaOH об-
разует метанол и соединение С4Н4О4Na2, последнее при подкислении вы-
деляет С4Н6О4, легко теряющее при нагревании СО2 с образованием про-
пионовой кислоты; г) С4Н6О4, водный раствор соединения при обработке
гидрокарбонатом натрия выделяет газ, который с известковой водой обра-
зует белый осадок, при этом образуется С4Н4О4Na2, исходное вещество
при нагревании теряет воду, превращаясь в С4Н4О3; д) С5Н8О4, при взаи-
модействии с этанолом в прис. HCl образует С9Н15О4, при нагревании де-
карбоксилируется с превращением в вещество С4Н8О2, которое реагирует
с содой с выделением СО2.
30. Установите строение β-кетоэфира по брутто-формуле и продуктам
кетонного и кислотного распадов (в сложноэфирной группе радикалы
имеют нормальное строение): а) С9Н16О3, гексанон-3, масляная кислота;
б) С7Н12О3, бутанон, пропионовая кислота; в) С7Н12О3, пентанон-3, про-
пионовая кислота.
Тема 26. Оксикислоты
Контрольные вопросы
1. Чем объяснить сходство и отличие свойств спиртовой и кабоксиль-
ной гидроксигрупп? Ответ подтвердите уравнениями реакций.
169
 2. Как проявляется взаимное влияние атомов на кислотные, основные и
особые свойства гидроксикислот? Ответ подтвердите соответствующими
уравнениями реакций.
3. Какие виды изомерии характерны для гидроксикислот? Приведите
примеры.
4. На примере гидроксикислот дайте характеристику оптической изо-
мерии. Что понимают под асимметрией углеродного атома, молекулы?
Дайте определение понятиям: проекционная формула Фишера, абсолют-
ная (R-, S-) и относительная конфигурации центра хиральности, D- и L-
стереохимические ряды, энантиомеры (оптические антиподы), диастерео-
изомеры, мезоформы, рацемат, «+» и «-» вращение. Как определяют число
оптических изомеров?
5. Напишите уравнения реакций, отражающие основные способы
получения гидроксикислот.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Напишите проекционные формулы Фишера хлоряблочных кислот.
Почему у хлоряблочных кислот нет изомера, подобного мезовинной ки-
слоте?
2. Приведите проекционные формулы Фишера стереоизомерных яб-
лочных (оксиянтарных) кислот. Существут ли среди этих изомеров мезо-
форма?
3. Винные кислоты относятся к двухосновным четырёхатомным окси-
кислотам. Изобразите их проекционные формулы и определите абсолют-
ную конфигурацию.
4. В молекулах бромяблочных кислот, так же, как и в молекулах вин-
ных кислот, имеется два асимметрических углеродных атома. Объясните,
а) почему у бромяблочных кислот четыре оптически активных изомера, а
у винных – два, б) почему среди бромяблочных кислот нет изомера, по-
добного мезовинной кислоте?
5. Известно, что при окислении по реакции Вагнера фумаровая кислота
образует D-, L-винные кислоты (рацемическую смесь), а малеиновая —
мезовинную. Объясните это явление.
6. Из двух альтернативных выберите правильное. «Рацематы имеют:
а) такую же температуру плавления, как и стереоизомеры, составляющие
смесь, б) плавятся при иной температуре; а) рацематы можно разделить
физическими и химическими способами, б) рацематы нельзя разделить
физическими способами». Ответ мотивируйте.
7. Приведите проекционные формулы всех оптических изомеров и оп-
ределите их абсолютную конфигурацию для следующих соединений:
170
8. Напишите структурные формулы оксикислот: а) α-окси-
валериановой, β-оксивалериановой; б) γ-оксикапроновой, α-окси-
капроновой; в) δ-оксикапроновой, молочной.
9. Для соединений, которые приведены ниже, определите число опти-
ческих изомеров и их абсолютную конфигурацию: а) 2-окси-3-метил-
бутановая кислота; б) яблочная кислота; в) аминояблочная кислота; г) α,β-
диоксимасляная кислота; д) 2-оксициклогексанкарбоновая кислота.
10. Приведите структурные формулы все изомеров оксикислот (в том
числе оптических, если таковые существуют) состава: а) С2Н4О3,
б) С3Н6О3, в) С4Н8О3, г) С5Н10О3. Назовите их по систематической номенк-
латуре.
II. Химические свойства и способы получения
11. В лаборатории имеются следующие реактивы: натрий, карбонат на-
трия, гидроксид натрия, этанол, фенол, хлористый бензоил, уксусный ан-
гидрид, аммиак, бромистоводородная кислота, пятихлористый фосфор,
алюмогидрид лития и пероксид водорода (окислитель). Как эти вещества
будут реагировать с приведёнными ниже оксикислотами? Напишите урав-
нения реакций в тех случаях, когда они имеют место. Для оксикислот, со-
держащих асимметрический атом углерода, изобразите проекционные
формулы Фишера для D- и L-изомеров: а) молочная кислота; б) салицило-
вая (о-оксибензойная) кислота; в) яблочная (2-оксибутадионовая) кислота;
г) миндальная (α-оксифенилуксусная) кислота; д) глицериновая (2,3-
диоксипропановая) кислота; е) винная (2,3-диоксибутадионовая) кислота;
ж) п-оксибензойная кислота; з) тартроновая (2-оксипропандиовая) кисло-
та; и) сиреневая (4-окси-3,5-диметоксибензойная) кислота; к) гликолевая
(оксиуксусная) кислота; л) β-оксимасляная кислота; м) γ-окси-
валериановая кислота.
12. Молочную кислоту можно получить несколькими способами: из
уксусного альдегида, из 2-хлорпропановой кислоты, из пировиноградной
кислоты, из ацетилена. Напишите уравнения реакций.
13. Как можно получить из пропанола: а) молочную, б) 2-гидрокси-2-
метилпропановую кислоты. Напишите уравнения реакций. Назовите все
вещества.
14. 3-Гидроксибутановую кислоту можно получить исходя из уксусно-
го альдегида. Приведите соответствующие уравнения реакций.
171
 15. Напишите уравнения реакций получения лимонной кислоты, взяв
за исходное соединение ацетон.
16. Какие β-оксикислоты можно получить в условиях реакции Рефор-
матского, если за исходные соединения взять следующие вещества:
а) этиловый эфир 2-бромпропановой кислоты и этаналь, б) этиловый эфир
бромуксусной кислоты и ацетон, в) этиловый эфир 4-бром-2-бутеновой
кислоты и пропаналь. Напишите уравнения реакций.
17. Имея пропанол и необходимые органические вещества, получите 2-
гидроксибутановую кислоту.
18. Напишите уравнения и механизмы реакций, характеризующие
свойства следующих гидроксикислот: а) молочной, б) 4-гидроксигеп-
тановой, в) 2,3-дигидроксибутандиовой.
19. Осуществите следующие превращения. Назовите конечные продук-
ты по номенклатуре IUPAC:
20. Напишите схемы синтеза оксикислот и их производных: а) 3-окси-
3-метилбутановой кислоты по реакции Реформатского; б) 3-окси-3-
метилпентановой кислоты по реакции Реформатского; в) β-окси-β-фенил-
α-метилпропионовой кислоты по реакции Реформатского; г) β-окси-β-
фенилмасляной кислоты по реакции Реформатского; д) β-окси-
валериановой кислоты по реакции Реформатского; е) этиллактата из аце-
тилена; ж) аспирина (О-ацетилсалициловой кислоты) из фенола.
21. Как с помощью химических проб различить изомерные вещества:
а) миндальную и салициловую кислоты; б) метиловый эфир гликолевой
кислоты и метоксиуксусную кислоту?
III. Определение строения соединений
22. Определите строение вещества состава С4Н8О3, которое при взаи-
модействии с этанолом даёт сложный эфир состава С6Н12O3. Исследуемое
вещество при нагревании выделяет воду и образует соединение состава
С4Н6O2. Последнее обнаруживает кислую реакцию, присоединяет бром, а
при энергичном окислении кислым раствором перманганата калия даёт
уксусную и щавелевую кислоты. Напишите уравнения реакций и назовите
все вещества.
172
23. Определите строение вещества состава С3Н6О3, которое обнаружи-
вает кислотные свойства, при взаимодействии с этанолом образует веще-
ство состава С5Н10O3, а с уксусной кислотой – С5Н8O4. Последнее вещест-
во при действии щёлочи вновь образует исходное вещество. Если иссле-
дуемое вещество нагреть, то образуется новое вещество состава С6Н8О4.
24. Вещество состава С4Н8О3 обладает кислотными свойствами, вра-
щает плоскость поляризованного света, при взаимодействии с хлороводо-
родом даёт соединение состава С4H7O2Cl, а при действии хлорида фосфо-
ра (V) — C4H6OCl2. При нагревании исследуемое вещество образует со-
единение C8H12O4. Определите строение вещества. Напишите уравнения
реакций. Назовите все вещества.
25. Вещество состава С4Н8О3 в растворе обнаруживает кислую реак-
цию, при нагревании выделяет воду, образуя вещество состава С4Н6O2,
которое при восстановлении образует тетрагидрофуран, а при действии
хлороводорода исходное вещество даёт соединение состава С4Н7O2Сl.
Вещество С4Н6O2 может быть получено восстановлением янтарного ан-
гидрида. Установите строение вещества. Напишите все уравнения реак-
ций. Назовите вещества.
26. Определите строение молекулы вещества состава С3Н6О3, которое
обнаруживает кислотные свойства; при взаимодействии с этанолом обра-
зует вещество состава С5Н10О3, а с уксусной кислотой – С5Н8О4. При на-
гревании исследуемое вещество образует соединение состава С6Н8О4.
27. Определите строение молекулы вещества состава С4Н8О3, которое
при взаимодействии с этанолом образует соединение состава С6Н12О3. При
нагревании исследуемое вещество образует соединение состава С4Н6О2,
которое обнаруживает кислую реакцию, присоединяет бром, а при энер-
гиичном окислении кислым раствором KMnO4 даёт уксусную и щавеле-
вую кислоты.
28. Установите строение соединений по брутто-формуле и их химиче-
ским превращениям. Напишите уравнения реакций: а) С8Н8О3, растворяет-
ся в воде и водном растворе щёлочи, образует сложные эфиры с кислота-
ми и спиртами, не даёт реакции с FeCl3, реагирует с PCl5, образуя вещест-
во С8Н6OCl. Известно в виде двух оптически активных изомеров;
б) С6Н12О3, оптически активно, с основаниями образует соль, при нагрева-
нии даёт соединение С6Н10О2, которое, окисляясь перманганатом калия
при нагревании, превращается в смесь изомасляной и щавелевой кислот;
в) С9Н10О3, получают из алкалоида атропина, находящегося в белладонне
Atropa belladonna, при окислении горячим перманганатом калия в кислом
растворе даёт бензойную кислоту, реагирует с одним эквивалентом NaOH
и двумя эквивалентами Na; г) С4Н8О3, водный раствор имеет рН<7, обла-
дает оптической активностью, при взаимодействии с HCl образует соеди-
нение C4H7O2Cl, а при обработке PCl5 – соединение C4H6OCl2, может быть
173
получено циангидридным синтезом из карбонильного соединения;
д) С5Н10О3, вещество кислого характера, при дегидратации образует
С5Н8О2 (также кислого характера), которое присоединяет бром с образо-
ванием дибромпроизводного, при окислении даёт смесь пропионовой и
щавелевой кислот; е) С8Н8О3, реагирует с одним эквивалентом NaOH, не
даёт окрашивания с FeCl3, окисляясь перманганатом калия при нагрева-
нии, переходит в терефталевую кислоту.
Тема 27. Аминокислоты
Контрольные вопросы
1. Свойства каких соединений проявляют аминокислоты? Приведите
уравнения соответствующих реакций.
2. Как влияют функциональные группы друг на друга? Ответ мотиви-
руйте. Почему рН растворов аминокислот близка к нейтральной?
3. Что понимают под амфотерностью свойств?
4. В каких реакциях проявляются амфотерные свойства аминокислот?
Приведите уравнения реакций.
5. Какие свойства аминокислот рассматривают как особые? Приведите
уравнения реакций.
6 Что называют пептидной связью? В чем заключаются особенности
синтеза пептидной связи in vitro и in vivo?
7. Почему аминокислоты относят к биогенным соединениям? Какова
роль аминокислот в живой природе?
8. Какие аминокислоты называют незаменимыми? Приведите способы
получения некоторых незаменимых аминокислот,
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Составьте структурные формулы аминокислот: а) β-амино-
валериановая, α-аминоизовалериановая; б) γ-аминоизокапроновая,
2-амино-3-метилпентановая; в) 2,5-диаминогексановая, 2-аминобутан-
диовая; г) N-ацетиламиноуксусная, 2-аминоциклогексанкарбоновая, д) 3-
амино-4-метилпентановая, 2-амино-3-меркаптопропановая кислота;
е) α-аминоциклогексанкарбоновая, 2-амино-3-оксипропановая; ж) α,δ-ди-
аминовалериановая, α-аминоглутаровая; з) β-аминопропионовая, амино-
малоновая; и) α-амино-β-оксимасляная, 2-амино-4-метилтиобутановая; к)
2-амино-3-(4-имидазолил)пропионовая, 2-амино-3-метилпентановая; л) п-
аминобензойная, N-бензоил-2-аминопропионовая, м) аминобутандиовая,
аминоацетиламид.
2. Приведите структурные формулы приведённых ниже изомерных
аминокислот. Для оптически активных изомеров определите конфигура-
174
цию антиподов по Кану–Прелогу–Ингольду: а) C5H9NO4, б) C6H13NO2,
в) C6H14N2O2, г) C4H9NO3, д) C4H7NO4, е) C5H11NO2, ж) C7H13NO2 (произ-
водные циклогексана), з) C6H11NO2, и) C7H7NO2.
3. Напишите структурные формулы всех возможных изомеров для сле-
дующих природных аминокислот: а) аланина, б) лейцина, в) серина. Назо-
вите их. Для оптически активных изомеров определите конфигурацию
антиподов по Кану–Прелогу–Ингольду.
II. Химические свойства и способы получения
4. Напишите уравнения реакций и назовите образующиеся соединения:
а) β-фенил-α-аланина с пятихлористым фосфором, серина с гидроксидом
калия, глицина с избытком иодистого метила, окисления цистеина кисло-
родом воздуха, разложения 4-аминогексановой кислоты при нагревании,
восстановления 3-аминопропионовой кислоты алюмогидридом лития;
б) валина с п-нитрофенолом, 3-оксипролина с разбавленной серной ки-
слотой, метилового эфира серина с азотистой кислотой, изолейцина с пя-
тихлористым фосфором, глицина с гидроксидом меди, β-фенил-α-аланина
с изопропиловым спиртом (в прис. НСl);
в) β-аланина с гидроксидом натрия, гиппуровой кислоты с хлористым
тионилом, циклизации при нагревании метилового эфира α-амино-
валериановой кислоты, дихлоргидрата лизина с нитратом серебра (1:2),
щелочного гидролиза аспарагина, натриевой соли фенилаланина с 2,4-
динитрофторбензолом;
г) глицина с избытком бромистого этила, аспарагина с азотистой ки-
слотой (1:2), хлоргидрата изолейцина с аммиаком, восстановления цисти-
на цинком в соляной кислоте, α-аланина с формальдегидом, лейцина с
бутиловым спиртом (в прис. НСl);
д) серина с водным раствором аммиака, тирозина с метанолом (в прис.
НСl), натриевой соли метионина с 2,4-динитрофторбензолом, циклизации
при нагревании метилового эфира 4-амино-5-метилгексановой кислоты,
валина с азотистой кислотой; декарбоксилирования орнитина;
е) валина с метиловым спиртом (в прис. НСl), аспарагиновой кислоты с
гидроксидом натрия (1:2), разложения 3-аминопентановой кислоты при
нагревании, лейцина с избытком хлористого метила, натриевой соли про-
лина с хлористым ацетилом, лизина с азотистой кислотой (1:2);
ж) валина с трет-бутилоксикарбонилхлоридом, глицина с ангидридом
трифторуксусной кислоты, аспарагиновой кислоты с азотистой кислотой,
α-аланина с этиловым спиртом (в прис. НСl), изолейцина с формальдеги-
дом, гидролиза дикетопиперазина при кипячении с НСl;
з) лизина с раствором гидроксида натрия, этилового эфира α-аланина с
азотистой кислотой, валина с избытком иодистого метила, 2,4-ди-
175
нитрофторбензола с изолейцином, циклизации ε-аминокапроновой кисло-
ты при нагревании; окисления цистеина;
и) метилового эфира метионина с п-толуолсульфохлоридом, α-аланина
с бромистым нитрозилом, изолейцина с п-нитрофенолом, циклизации эти-
лового эфира валина при нагревании, глицина с азотистой кислотой,
α-фенил-β-аланина с пятихлористым фосфором;
к) валина с соляной кислотой, серина с хлористым ацетилом, α-аланина
с изобутиленом (в прис. минеральной кислоты); глутаминовой кислоты с
гидроксидом калия (1:2), глицина с пропиловым спиртом (в прис. НСl),
циклизации δ-аминовалериановой кислоты при нагревании;
л) N-бензоилглицина (гиппуровой кислоты) с хлористым тионилом,
валина с гидроксидом натрия, лизина с хлористым ацетилом (1:2), изолей-
цина с азотистой кислотой, глицина с формальдегидом, лейцина с 2,4-ди-
нитрофторбензолом;
м) α-аланина с гидроксидом меди (II), валина с хлорангидридом про-
пионовой кислоты, лизина с метанолом (в прис. НСl), N-ацетилпролина с
пятихлористым фосфором, изолейцина с избытком иодистого метила.
5. Напишите перечисленные ниже аминокислоты в цвиттер-ионной
форме. Напишите уравнения реакций цвиттер-иона соответствующей
аминокислоты с хлористоводородной кислотой, после чего подействуйте
на образовавшийся продукт гидроксидом натрия: а) тирозин, б) фенилала-
нин, в) гистидин, г) глицин, д) изолейцин, е) серин, ж) цистеин, з) пролин,
и) лейцин, к) лизин, л) глутаминовая кислота, м) триптофан.
6. Что образуется при действии на аланин: КОН, аммиака, НСl, уксус-
ного ангидрида, нагревания? Напишите уравнения реакций. Назовите все
вещества.
7. Какое вещество получится при последовательном действии на про-
пановую кислоту брома (1 моль), триметиламина, влажного оксида сереб-
ра. Напишите уравнения реакций. Назовите все вещества.
8. Уксусный альдегид был обработан НСN. Полученное соединение –
аммиаком, а затем подвергнуто кипячению с НСl. Составьте уравнения
реакций. Назовите вещества.
9. Напишите уравнения реакций взаимодействия 2-аминопентановой
кислоты с хлоридом фосфора (V), этанолом в кислой среде, иодметаном,
азотистой кислотой, серной кислотой, КОН. Назовите все вещества.
10. Что получится при нагревании α-аминовалериановой кислоты,
β-аминовалериановой кислоты, γ-аминоизовалериановой кислоты. Назо-
вите все вещества.
11. С помощью каких реакций можно отличить изомеры: 2-амино-
пропановую кислоту и N-метил-2-аминоэтановую кислоту? Напишите
уравнения реакций.
176
12. Какие вещества образуются при действии на пропеновую кислоту
аммиака, затем НСl, затем щёлочи, затем иодметана? Напишите уравнения
реакций. Назовите все вещества.
13. Что образуется при взаимодействии пропаналя со смесью хлорида
аммония и КСN и последующем гидролизе? Напишите уравнения реак-
ций. Назовите все вещества.
14. Какие соединения образуются при действии на 2,5-диамино-
пентановую кислоту аммиака, НСl, КОН, метанола, уксусного ангидрида,
НNO2. Напишите уравнения реакций. Назовите все вещества.
15. Имеющееся количество динитрила адипиновой кислоты разделили
на две части. Первую часть подвергли восстановлению, вторую гидролизу,
затем провели реакцию поликонденсации полученных продуктов. Напи-
шите уравнения реакций. Какой продукт был получен?
16. Как можно получить α-аланин всеми возможными способами?
17. Написать структурные формулы возможных трипептидов из сле-
дующих аминокислот: а) аланин, аланин, глицин; б) изолейцин, валин,
глицин; в) глицин, пролин, аспарагиновая кислота; г) лейцин, фенилала-
нин, аланин.
18. Сравните рН водных растворов валина, глутаминовой кислоты и
лизина. В каких формах они существуют в зависимости от рН среды? Что
такое изоэлектрическая точка аминокислоты? В чём сущности разделения
аминокислот методом электрофореза?
19. Объясните, почему сульфаниловая кислота растворяется в щелочах,
но не расворяется в кислотах.
20. При декарбоксилировании α-аминокислот образуются биогенные
амины, выполняющие в организме важные биологические функции. Так,
получающийся при декарбоксилировании гистидина гистамин, в частно-
сти, имеет отношение к аллергическим реакциям организма. Чем объясня-
ется способность α-аминокислот декарбоксилироваться? В каких условиях
протекает этот процесс?
21. Противоопухолевый препарат сарколизин имеет формулу:
По какому атому азота образована соль с хлористым водородом? Какое
минимальное количество моль щёлочи может вступить в реакцию с 1 моль
сарколизина? Напишите уравнение реакции.
22. Пантотеновая кислота (витамин В3) применяется при нарушении
обменных процессов. В водных растворах она устойчива лишь при рН
5,5–7,0. В щелочных или более кислых средах она подвергается гидроли-
зу, особенно при нагревании. Какие продукты при этом образуются? Воз-
177
можна ли пространственная изомерия (геометрическая, оптическая) для её
молекулы?
OH H 1,4-дибромбутана; л) лейцина из изоамилового спирта; м) N-бензоил-
N OH
HO
O O
23. Как взаимодействуют изомерные аминокислоты C3H7NO2 с азоти-
стой кислотой? Напишите соответствующие уравнения реакций.
24. Осуществите схемы превращений. Назовите конечные продукты по
номенклатуре IUPAC:
III. Задания по синтезу веществ
25. Из пропилена получите амид α-аминомасляной кислоты.
26. Как по методу Родионова получить β-аминовалериановую кислоту?
Напишите уравнения реакций.
27. Получите α-аминомасляную кислоту, исходя из пропанола-1?
28. Как можно получить α-аминоизовалериановую кислоту, имея про-
панол-2 и неорганические вещества?
29. Предложите схемы синтеза: а) α-аланина из α-бромпропионовой
кислоты (по методу Габриэля); б) α-аланина из ацетальдегида (по методу
Штреккера); в) α-аланина из малонового эфира; г) α-аланина из пировино-
градной кислоты; д) 2-амино-3,3-диметилбутановой кислоты по методу
Штреккера; е) 2-амино-2-метилбутановой кислоты по методу Штреккера;
178
ж) γ-аминовалериановой кислоты из левулиновой (4-оксопентановой) ки-
слоты; з) валина из изобутанола; и) α-аланина из бутанола-2; к) лизина из
глицина (гиппуровой кислоты) из уксусной и бензойной кислот; н) β-
фенил-α-аланина фталлоимидомалоновым методом; о) β-фенил-α-аланина
из α-оксинитрила по методу Штреккера; п) глицина из уксусной кислоты;
р) 3-аминобутановую кислоту по методу Родионова; с) изолейцина из оп-
тически активного пентанола; т) серина из гликолевого альдегида по ме-
тоду Штреккера; у) дикетопиперазина из этанола; ф) лейцина, используя
малоновый эфир.
IV. Определение строения соединений
30. Установите строение вещества состава С3H7O2N, если оно раство-
ряется в щёлочи и кислоте, при реакции с НNО2 выделяется азот, с этано-
лом образует вещество С5Н11O2N, при нагревании даёт вещество состава
С6H10O2N2 . Напишите уравнения реакций.
31. Установите строение вещества С3Н7O2N, если оно обладает амфо-
терными свойствами, с метанолом даёт вещество состава С4Н9NO2, при
нагревании выделяет аммиак и образует вещество С3Н4O2, обнаруживаю-
щее кислотные свойства. Напишите уравнения реакций. Назовите все ве-
щества.
32. Установите строение вещества C4H9O2N, которое при взаимодейст-
вии с НСl образует С4Н10O2NСl, а при взаимодействии с КОН – С4Н8O2NК.
При нагревании даёт вещество С4Н7NО. Назовите все вещества.
33. Установите строение вещества состава С3Н7О2N, если известно, что
оно растворяется в щелочах и кислотах, при реакции с азотистой кислотой
выделяет азот, с этанолом образует соединение состава С5Н11О2N, а при
нагревании даёт новое вещество состава С6Н10О2N2.
34. Установите строение вещества состава С4Н9NO2, которое при взаи-
модействии с соляной кислотой образует соединение состава С4Н10О2NCl,
а при действии раствора гидроксида натрия – С4Н8О2NNa. При нагревании
исследуемое вещество превращается в соединение состава С4Н7NО.
35. Установите строение вещества состава C5H11O2N, если известны
его следующие свойства: а) растворяется в кислотах и щелочах, б) с эта-
нолом образует C7H15O2N, в) при нагревании выделяет аммиак и образует
C3H4O2.
36. Бетаин C5H11O2N встречается в мелассе сахарной свёклы. Он не
реагирует с NaOH, с HCl даёт C5H12O2NCl. Бетаин получают реакциями
глицина с иодметаном или хлоруксусной кислоты с триметиламином. Ус-
тановите формулу бетаина.
37. Охарактеризуйте отношение к нагреванию α-, β- и γ-аминокислот.
Три изомерные аминокислоты А, Б и В (C5H11O2N) при нагревании пре-
179
вращаются в А΄, Б΄, В΄. Вещество А΄ – диизопропильное производное ди-
кетопиперазина; образование продукта Б΄ сопровождается выделением
газа, озонолиз Б΄ даёт глиоксалевую кислоту и пропаналь; вещество В΄
представляет собой γ-лактам (γ-метилпирролидон). Каково строение упо-
мянутых выше веществ?
38. Определите строение соединения C8H9NO2, содержащегося в масле
цветов жасмина и применяющегося в парфюмерии в качестве душистого
вещества. Известно, что это соединение: а) реагирует с соляной кислотой с
образованием соли; б) диазотируется; в) при бромировании бромной во-
дой превращается в дибромпроизводное; г) при гидролизе образует два
соединения: СН3ОН и C7H7NO2. Последнее реагирует с раствором
NaHCO3 с выделением СО2 и способно к образованию внутримолекуляр-
ной водородной связи.
39. Установите строение соединения C9H11NO2, являющегося одним из
первых анестезирующих средств и обладающего следующими свойства-
ми: а) оно диазотируется; б) при бромировании бромной водой превраща-
ется в дибромпроизводное; г) при гидролизе образует два вещества: С2Н6О
и C7H7NO2. Первое из них при взаимодействии с металлическим натрием
выделяет водород, а второе растворяется в водном растворе NaHCO3 с
выделением СО2. Вещество C7H7NO2 способно к образованию только
межмолекулярной водородной связи и содержит заместители с согласо-
ванной ориентацией в SE2-реакциях.
40. Определите строение соединения C7H7NO2, которое: а) горит коп-
тящим пламенем; б) растворяется в водном растворе NaHCO3 с выделени-
ем СО2; в) растворяется в HCl; г) диазотируется; д) при бромировании
бромной водой превращается в дибромпроизводное; е) не образует внут-
римолекулярной водородной связи.
41. На 225 мг некоторой аминокислоты подействовали азотистой ки-
слотой. В результате реакции было собрано 67,2 мл (н.у.) азота (метод
Ван-Слайка). Определите относительную молекулярную массу аминокис-
лоты и её химическую формулу.
Тема 28. Углеводы
Контрольные вопросы
1. Выделите признаки, по которым проводят классификацию углеводов
на:
— моносахариды, олигосахариды, полисахариды;
— триозы, тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.;
— альдозы и кетозы;
— восстанавливающие и невосстанавливающие дисахариды;
180
— углеводы D-ряда и L-ряда. Как по проекционной формул Фишера
определить ряд углеводов?
2. Что понимают под генетическим рядом углеводов? Составьте его,
пользуясь фишеровскими проекциями. Приведите реакции получения аль-
доз, принадлежащих к D-ряду.
3. Приведите примеры, отражающие наличие следующих видов изоме-
рии моносахаридов:
— положения функциональной группы;
— кольчато-цепной таутомерии;
— оптической изомерии;
— конформационной изомерии.
4. Выделите изомеры, являющиеся антиподами (энантиомерами), диа-
стереоизомерами, аномерами, эпимерами по отношению к α-D-га-
лактопиранозе.
5. Что такое конформационный анализ? Проведите конформационный
анализ для С1- и 1С-, В1- и 1В-конформаций D-глюкопираноз.
6. Какие функциональные группы можно выделить для моносахаридов,
дисахаридов двух типов, полисахаридов?
Приведите схемы реакций по альдегидной и спиртовым группам. Про-
ведите сравнение свойств перечисленных групп углеводов. Что означают
термины мутаротация, инверсия, реверсия?
7. Какие реакции являются качественными для углеводов различных
групп?
8. Как доказывается размер цикла моносахарида? Какой гидроксил на-
зывается гликозидным (полуацетальным), почему его реакционная спо-
собность выше, чем спиртового гидроксила?
9. Какие реакции углеводов используются в промышленном синтезе?
10. Почему углеводы называют биогенными соединениями?
11. Какие превращения претерпевают углеводы в тканях животных и
растений?
12. Приведите уравнения реакций получения углеводов в лаборатор-
ных, промышленных условиях и в живой природе.
Задачи
I. Строение, изомерия и номенклатура
1. Напишите структурные формулы (открыто-цепочечную формулу
Фишера, циклические формулы Фишера и Хеуорса) представленных ниже
моносахаридов. Изобразите схемы образования и фуранозных, и пираноз-
ных форм (учтите, что не все монозы могут образовывать две формы). Для
каждой из форм напишите структурные формулы α- и β-аномеров. Что
такое муторатация? а) D-фруктоза, б) D-манноза, в) D-глюкоза, г) D-га-
181
лактоза, д) D-рибоза, е) D-2-дезоксирибоза, ж) D-рибулоза, и) D-кси-
лулоза, к) L-глюкоза, л) D-арабиноза, м) D-2-дезокси-2-аминогулоза.
2. В природе имеется огромное множество гликозидов. Дайте опреде-
ление гликозидам. Что такое О-, N- и S-гликозиды? Приведите примеры
для D-глюкозы. Что такое гликоза, гликозил, агликон? Напишите струк-
турные формулы и отметьте в них углеводный компонент и агликон в сле-
дующих соединениях: а) β-метил-D-глюкопиранозид; б) α-этил-D-галакто-
пиранозид; в) β-S-пропил-D-маннофуранозид; г) β-N-изопропил-D-рибо-
фуранозид, д) α-метил-L-арабинопиранозид; е) 3-дезокси-3-метил-β-
метил-D-глюкопиранозид; ж) 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-α-метил-D-глюко-
пиранозид; з) 3,6-ди-О-метил-β-этилфруктофуранозид; и) 2,3,4,6-тетра-О-
бензоил-α-этил-D-маннопиранозид; к) 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-β-ацетил-
глюкопиранозид; л) β-фосфат-D-глюкопиранозид; м) 2,3,4,6-тетра-О-
бензил-α-бензилгулопиранозид.
3. Изобразите перспективные формулы (по Хеуорсу) следующих диса-
харидов: а) α-D-глюкопиранозил-(1→1)-α-D-глюкопиранозид (трегалоза);
б) α-D-глюкопиранозил-(1→4)-α-D-глюкопираноза (мальтоза); в) β-D-
глюкопиранозил-(1→4)-β-D-глюкопираноза (целлобиоза); г) β-D-галакто-
пиранозил-(1→4)-α-D-глюкопираноза (лактоза); д) α-D-глюкопиранозил-
(1→2)-β-D-фруктофуранозид (сахароза); е) β-D-галактопиранозил-(1→6)-
α-D-глюкопираноза (аллолактоза); ж) β-D-глюкопиранозил-(1→6)-α-D-
глюкопираноза (гентиобиоза, амигдалоза); з) 2-дезокси-2-ацетамидо-β-D-
глюкопиранозил-(1→4)-2-дезокси-2-ацетамидо-α-D-глюкопираноза (хито-
биоза); и) α-D-глюкопиранозил-(1→6)-α-D-глюкопираноза (изомальтоза);
к) β-D-ксилопиранозил-(1→4)-β-D-ксилопираноза (ксилобиоза); л) β-D-га-
лактопиранозил-(1→6)-β-D-глюкопираноза (мелибиоза); м) α-D-глюко-
пиранозил-(1→3)-β-D-фукопираноза.
Что такое восстанавливающие и невосстанавливающие сахара? Как их
различить? Для восстанавливающих сахаров напишите уравнение реакции
с реактивом Толленса и реакцию получения озазона (аддукта с фенилгид-
разином).
4. Приведите перспективные формулы (по Хеуорсу) фрагментов моле-
кул амилозы и амилопектина. Укажите типы связей между остатками
D-глюкозы. Отметьте отличия в строении и свойствах амилозы и амило-
пектина.
5. Составьте перспективную (по Хеуорсу) формулу фрагмента молеку-
лы гликогена. Какие типы связей между остатками моноз имеются в этом
полисахариде? Чем отличается гликоген от амилопектина? Какую роль он
играет в организме?
6. Приведите перспективную формулу фрагмента молекулы целлюло-
зы. Укажите типы связей между остатками глюкозы. В каких веществах
растворяется целлюлоза? Что такое амилоид?
182
7. Биополимер хитин является основой внешнего скелета беспозвоноч-
ных. Он представляет собой линейный полимер N-ацетил-β-D-глюкоз-
амина, в котором остатки моноз связаны β-(1→4)-гликозидными связями.
Составьте формулу фрагмента молекулы хитина.
8. Макромолекулы инулина, относящегося к группе фруктанов, состоят
из остатков β-D-фруктофуранозы, соединенных между собой β-(1→2)-
гликозидными связями. Приведите перспективную формулу фрагмента
молекулы инулина. Инулин выполняет роль пищевого резерва. Степень
полимеризации инулина равна примерно 35 моносахаридным остаткам.
9. Декстран – выcшая полиоза, образующаяся под действием микроор-
ганизмов. Составьте формулу фрагмента молекулы декстрана, если из-
вестно, что он состоит из остатков D-глюкопиранозы, связанных α-(1→6)-
гликозидными связями.
10. Лютеоза, вырабатываемая одним из видов плесневого гриба, пред-
ставляет собой линейный полимер, построенный из остатков β-D-
глюкопиранозы. Глюкозные остатки связаны β-(1→6)-гликозидными свя-
зями. Нарисуйте фрагмент макромолекулы этого полимера.
11. В бурых водорослях встречается полисахарид ламинарин, выпол-
няющий роль энергетического резерва клеток. Основная цепь этого био-
полимера построена из остатков β-D-глюкопиранозы, соединённых
β-(1→3)-гликозидными связями. Приведите перспективную формулу
фрагмента молекулы ламинарина.
12. Напишите формулу (по Хеуорсу) фрагмента молекулы ксилана, ес-
ли известно, что он состоит из остатков β-D-ксилозы, связанных β-(1→4)-
гликозидными связями.
13. Фруктаны типа флеана, как и инулин, содержатся в злаковых рас-
тениях. Флеан построен из остатков α-D-фруктофуранозы, соединённых
α-(2→6)-связями. Напишите перспективную формулу фрагмента молеку-
лы флеана.
14. Компонентами гемицеллюлоз являются галактаны, построенные из
β-D-галактопиранозы, остатки которой соединены гликозидными связями
типов β-(1→3) и β-(1→6). Приведите перспективную формулу фрагмента
молекулы галактана.
15. В печени содержится полисахарид гепарин, в линейной цепи кото-
рого регулярно чередуются остатки α-D-глюкуроновой кислоты и
2-дезокси-2-амино-α-D-глюкопиранозы, соединённых связями типа
α-(1→4). Изобразите перспективную формулу молекулы гепарина.
16. Углеводы, которые отличаются только по конфигурации при кар-
бонильных углеродных атомах, являются аномерами. Эпимеры различа-
ются по конфигурации при специфических углеродных атомах, отличных
от карбонильных. Укажите, какие из нижеприводимых пар сахаров пред-
ставляют собой аномеры; эпимеры или пару альдоза–кетоза: а) D-глицеро-
183
альдегид и диоксиацетон; б) D-глюкоза и D-манноза; в) D-глюкоза и
D-фруктоза; г) α-D-гулоза и β-D-гулоза; д) D-рибоза и D-рибулоза; е) D-га-
лактоза и D-глюкоза; ж) D-тагатоза и D-идоза; з) D-талоза и D-галактоза;
и) α-D-альтрофураноза и β-D-альтрофураноза; к) D-ксилулоза и D-
ксилоза; м) D-сорбоза и D-фруктоза.
17. Для моноз, приведённых в задаче № 1, определите конфигурацию
по Кану–Прелогу–Ингольду всех хиральных атомов углерода. Назовите
эти монозы по международной номенклатуре.
II. Химические свойства углеводов
18. Напишите уравнения реакций: а) D-глюкозы с жидкостью Фелинга,
L-галактозы с алюмогидридом лития, D-рибозы с синильной кислотой,
L-ксилозы с уксусным ангидридом, эпимеризации L-арабинозы, гидролиза
октаметилсахарозы;
б) L-маннозы с конц. HNО3; D-рибозы с амальгамой натрия,
L-галактозы с избытком фенилгидразина, D-глюкозы с метанолом в прис.
НСl, эпимеризации L-ксилозы, гидролиза октаэтиллактозы;
в) целлобиозы с жидкостью Фелинга, L-рибозы с алюмогидридом ли-
тия, D-галактозы с гидроксиламином, сахарозы с избытком диметилсуль-
фата, эпимеризации L-маннозы, гидролиза триэтилцеллюлозы;
г) L-галактозы с конц. HNO3, D-ксилозы с амальгамой натрия,
D-маннозы с HCN, целлюлозы с избытком хлористого ацетила, эпимери-
зации D-рибозы, гидролиза пентаметил-β-D-фруктофуранозы;
д) D-глюкозы с конц. HNO3, L-арабинозы с амальгамой натрия,
D-рибозы с избытком 2,4-динитрофенилгидразина, мальтозы с этанолом в
прис. НСl, эпимеризации D-маннозы, гидролиза октаэтилсахарозы;
е) лактозы с жидкостью Фелинга, L-галактозы с гидроксиламином,
D-маннозы с иодистым метилом, эпимеризации L-рибозы, L-фруктозы с
амальгамой натрия, гидролиза триметилцеллюлозы;
ж) D-маннозы с жидкостью Фелинга, D-галактозы с алюмогидридом
лития, лактозы с гидросульфитом натрия, L-маннозы с уксусным ангидри-
дом, эпимеризации D-арабинозы, гидролиза октаэтилцеллобиозы;
з) L-галактозы с аммиакатом серебра, мальтозы с амальгамой натрия,
D-арабинозы с избытком фенилгидразина, L-галактозы с пропанолом-2 в
прис. НСl, эпимеризации D-фруктозы, гидролиза октаметилмальтозы;
и) 2-дезокси-L-рибозы с конц. HNO3, D-маннозы с алюмогидридом ли-
тия, L-ксилозы с гидроксиламином, D-фруктозы с иодистым метилом,
эпимеризации L-гулозы, гидролиза тетраэтил-α-D-рибопиранозы;
к) D-арабинозы с жидкостью Фелинга, целлобиозы с амальгамой на-
трия, L-ксилозы с HCN, L-глюкозы с хлористым бутирилом, эпимериза-
ции D-галактозы, гидролиза пентаметил-α-D-глюкопиранозы;
184
л) L-рибозы с конц. HNО3, L-маннозы с алюмогидридом лития,
D-фруктозы с избытком фенилгидразина, целлобиозы с метанолом в прис.
НСl, эпимеризации L-галактозы, гидролиза октаэтиллактозы;
м) мальтозы с аммиакатом серебра, D-арабинозы с амальгамой натрия,
L-фруктозы с гидроксиламином, L-арабинозы с диметилсульфатом, эпи-
меризации D-глюкозы, гидролиза тетраметил-β-D-ксилофуранозы.
19. Приведите химические реакции, которые доказывают наличие в
молекуле глюкозы: нормальной цепи углеродных атомов; альдегидной
группы; пяти гидроксильных групп; глюкозидного (полуацетального) гид-
роксила.
20. Напишите уравнения реакций глюкозы со следующими соедине-
ниями: Br2 (НОН); HNO3; NaBH4; [Аg(NН3)2]ОН; С6Н5-NH-NН2;
(СН3СО)2O; СН3ОН (HCI). В какой форме реагирует глюкоза в каждой
реакции?
21. Объясните, почему при восстановлении D-глюкозы боргидридом
натрия образуется шестиатомный спирт D-глюцит, а при восстановлении
D-фруктозы – D-глюцит и D-маннит.
22. D-фруктоза даёт реакцию «серебряного зеркала» с реактивом
[Аg(NН3)2]ОН (реактив Толленса), хотя в ней нет альдегидной группы.
Это объясняется енолизацией кетозы под действием основания, приводя-
щей к образованию ендиола, и последующими равновесными превраще-
ниями. Что это за превращения? Какие соединения в действительности
реагируют с реактивом Толленса?
23. Какие триозы образуются при окислении глицерина?
24. Какими превращениями можно доказать строение фруктозы (нор-
мальная цепь углеродных атомов, наличие кетогруппы и пяти гидроксиль-
ных групп)? Приведите уравнения реакций.
25. В продуктах распада белков обнаружена D-пентоза. Её строение
может быть определено на основании следующих данных: при восстанов-
лении её получается оптически неактивный пентит, при удлинении цепи
на один атом углерода из неё были получены две гексозы. Одна из гексоз
при окислении даёт оптически активную сахарную кислоту, другая же
гексоза при окислении переходит в оптически неактивную сахарную ки-
слоту.
26. В промышленности глюкоза является сырьём для получения вита-
мина C (L-аскорбиновой кислоты). Напишите уравнения последователь-
ных реакций восстановления D-глюкозы в D-сорбит, окисления последне-
го в L-сорбозу, дальнейшего окисления в кислоту и её лактонизации с об-
разованием витамина C.
27. Как можно отличить а) альдогексозу от кетогексозы, б) альдо-
гексозу от альдопентозы? Напишите уравнения соответствующих реак-
ций.
185
 28. Кем и когда было впервые получено синтетическое сахаристое ве- 41. Как можно получить триацетилцеллюлозу? Приведите схему меха-
щество? Укажите исходное вещество и условия реакции. низма реакции.
29. При действии щёлочи на маннозу образуется смесь эпимеров, так 42. Приведите уравнения реакций получения ксантогената клетчатки
как щёлочь благоприятствует образованию енола, являющегося общим при взаимодействии сероуглерода с алкалицеллюлозой. Какие реакции
для глюкозы, фруктозы и маннозы. Напишите уравнения реакции эпиме- лежат в основе получения из ксантогената искусственного шёлка?
ризации маннозы.
30. Получите альдогексозу исходя из следующих веществ: а) гексита,
б) альдопентозы.
31. Предложите схемы превращения: а) D-арабинозы в D-фруктозу;
б) D-глюкозы в D-арабинозу; в) D-арабинозы в D-глюкозу, D-маннозу. Что
такое эпимеры?
32. Вещество состава С6Н12О5Сl2 при гидролизе в водном растворе об-
разует смесь пираноз А и В, причем фрагменты А входят в состав целлю-
лозы. Установите строение вещества С6Н12О5Сl2 и пираноз.
33. Вещество состава C6H12O5Br2 при гидролизе в водном растворе об-
разует смесь фураноз А и В, причем фрагменты А входят в состав сахаро-
зы. Установите строение вещества С6H12O5Br2, А и В.
34. Полученное из глюкозы соединение С6Н14О6 в реакции с натрием
образует соединение С6H8O6Na6, которое с избытком уксусной кислоты в
кислой среде даёт вещество состава С18Н26О12. Напишите структурную
формулу этого соединения и уравнения соответствующих реакций.
35. Природное соединение состава С5Н10О4 даёт реакцию «серебряного
зеркала», при действии метанола в присутствии каталитического количе-
ства HCl образует монометиловый эфир, а при нагревании с иодоводород-
ной кислотой и фосфором превращается в 2-иодпентан. Предложите воз-
можную структурную формулу исходного вещества и продуктов его пре-
вращения.
36. Получите из глюкозы путём брожения вещество А, которое в реак-
ции с натрием образует соединение состава C3H4Na2O3, с карбонатом
кальция – С6Н10СаО6, с этанолом в присутствии серной кислоты – С5Н10О3.
Установите структуру этого вещества и напишите уравнения соответст-
вующих реакций.
37. С помощью каких реакций можно отличить сахарозу от мальтозы.
Приведите уравнения реакций.
38. Какие соединения образуются, если сахарозу подвергнуть исчер-
пывающему метилированию, а полученное вещество нагреть с разбавлен-
ной соляной кислотой? Напишите уравнения реакций.
39. В каких веществах растворяется целлюлоза? Напишите реакции
нитрования, взаимодействия со щёлочью, ацетилирования целлюлозы,
используя формулы Хеуорса.
40. Как можно получить из целлюлозы этанол? Напишите уравнения
реакций.
186 187
 Список литературы Варианты заданий для самостоятельной работы
№ Варианты
1. Агрономов А.Е. Сборник задач по органической химии: учебное по-
собие / А.Е. Агрономов. – М.: Изд-во Московского университета, 2000. − темы 1 2 3 4 5 6
1к, 2л, 3а, 1б, 2в, 3е, 1и, 2и, 3д, 1е, 2д, 3и, 1л, 2м, 3в,
158 с. 1 1в, 2е, 3л, 4д
4м 4з 4в 4к 4ж
2. Задачи по органической химии с решениями: учебное пособие / 2ж, 3и, 4г, 2л, 3ж, 4в, 2а, 3к, 4м,
А.Л. Курц [и др]. – М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. – 264 с. 2б, 3а, 4д, 2м, 3г, 4л,
8е, 12з,
2г, 3л, 4ж,
8м, 12д, 8л, 12в,
3. Иванов В.Г. Сборник задач и упражнений по органической химии: 2 8в, 12е, 6, 8з, 12м, 11, 8б, 12л, 7,
14, 28, 37, 15, 26, 32, 13, 30, 43,
учебное пособие / В.Г. Иванов, О.Н. Гева, Ю.Г. Геверова. – М.: Академия, 19, 34, 20 24, 40, 51 21, 42, 50
45 44 53
2007. – 320 с. 1, 2м, 3, 4а,
1, 2д, 3, 1, 2л, 3,
1, 2г, 3, 4в, 1, 2к, 3, 4в,
4. Сборник задач и упражнений по органической химии. Часть 1: учеб- 1, 2е, 3, 4ж,
5д, 6, 7з, 8,
4е, 5в, 6, 4б, 5а, 6,
5б, 6, 7м, 5ж, 6, 7а,
но-методическое пособие / Н.Ю. Асилова [и др]. – М.: МИТХТ им. 5е, 6, 7в, 8, 9, 7б, 8, 9, 7к, 8, 9,
3 10а, 11, 12м,
9, 10б, 11,
10в, 11, 10г, 11,
8, 9, 10д, 8, 9, 10е,
М.В. Ломоносова, 2004 – 61 с. 13е, 14ж
12л, 13м,
12к, 13б, 12и, 13к,
11, 12з, 11, 12ж,
5. Щербина А.Э. Органическая химия. Задачи и упражнения: учебное 14к
14а 14е
13а, 14м 13ж, 14в
пособие / А.Э. Щербина, Л.Г. Матусевич, И.В. Сенько. – Минск: Новое 9, 18б, 12, 20а, 11, 20б,
знание, 2007. – 304 с. 10, 14б, 20в, 4, 17, 24, 6, 15, 23,
4 25а, 38, 26, 32, 50, 28, 39, 46,
30, 41, 52 34, 44, 55 40, 43, 57
6. Янковский С.А. Задачи по органической химии: учебное пособие / 48, 60 62 54
С.А. Янковский, Н.С. Данилова. – М.: Колос, 2000. – 328 с. 1а, 2г, 3б, 1д, 2и, 3г,
1з, 2б, 3ж, 1в, 2е, 3и, 1и, 2л, 3м, 1л, 2з, 3е,
4л, 6в, 4г, 8а, 4к, 7г, 4б, 8в,
4е, 6а, 12, 4з, 7а, 10г,
5 14б, 18б, 10б, 15, 11б, 18а, 14а, 16в,
16б, 20, 27а, 17а, 18г,
24, 27е, 22а, 26, 25а, 29, 19, 27г,
31, 42д 28б, 36, 43б
33, 42в 38, 43в 40, 43ж 35, 42б
2а, 4б, 7д, 1д, 3ж, 7и, 3в, 5, 7а,
1в, 3г, 7ж, 2в, 4г, 7л, 1а, 3е, 7з,
8з, 13, 8м, 18б, 8г, 15,
8б, 11, 19а, 8д, 16, 19г, 8к, 9, 20б,
6 20а, 27а, 20е, 24, 19б, 27в,
22, 28а, 30е, 26, 29а, 33, 19в, 30д,
30а, 30к, 30г, 31г, 29в, 31а,
35а 35д 30з, 35и
35в 35л 35ж
1з, 2г, 3е, 4а, 1б, 2ж, 3и, 1е, 2б, 3г, 1л, 2к, 3з, 1д, 2а, 3в, 1м, 2и, 3к,
7 5д, 6б, 7а, 4б, 5и, 6з, 4а, 5б, 6в, 4б, 5л, 6а, 4а, 5е, 6к, 4б, 5а, 6и,
8в, 9 7б, 8е, 12 7в, 8з, 17 7г, 8г, 15 7д, 8л, 18 7е, 8б, 11аб
6, 10а, 12, 4б, 10д, 8б, 10и, 2, 10ж, 11, 5, 10в, 15, 9, 10л, 14г,
17б, 22е, 31, 14а, 19б, 14д, 17г, 19д, 22в, 19г, 25, 19а, 22б,
35б 22ж, 28, 35и 24, 36, 35д 30, 35з 39, 35а 33, 35л
42з, 46, 42а, 50, 42л, 43, 42в, 52,
8 42е, 47,
42б, 45, 55, 58а, 59б, 56г, 59ж, 58б, 59д, 56а, 59л,
56б, 59з,
59г, 61а, 68а, 62а, 66, 64, 68б, 60, 69а, 63а, 69в,
63б, 68д,
70д, 73, 85 70в, 77, 70е, 79, 72б, 81, 70б, 84,
71а, 75, 88
90 86 93 95
1ж, 8б, 1м, 9а,
1к, 7а, 12а, 1д, 2, 13а, 1л, 5, 12в,
1г, 4, 10, 13з, 13в, 17, 13е, 21,
9 14, 24а, 19, 24е, 15, 24в,
24г, 25а, 28 24з, 26д, 24л, 26е,
26в, 31 25в, 30 25д, 37
34 35
4де, 8г, 4аб, 8а, 5а, 9, 14б, 5в, 8д, 4вг, 6,
1, 7, 14г, 12.
10 14и, 19а, 14л, 18а, 15, 23в, 14к, 19б, 14е, 18в,
30, 33
22, 37а 21, 37г 36 25, 34 28, 37д
188 189
 № Варианты
темы 7 8 9 10 11 12 Варианты
№ темы
1а, 2б, 3ж, 1м, 2ж, 1д, 2г, 3м, 1з, 2з, 3к, 1г, 2а, 3з, 1 2 3 4 5 6
1 1ж, 2к, 3г, 4л
4г 3б, 4а 4и 4е 4б 7, 3в, 4и, 2а, 3и, 4к, 1б, 3е, 4г, 1а, 3м, 4б,
2е, 3в, 4к, 2к, 3д, 4б, 2в, 3е, 4и, 2г, 3ж, 4а, 2в, 3а, 4ж,
2д, 3б, 4з, 8г, 2з, 3м, 4а, 2и, 3з, 4е 9в, 10, 9б, 12д, 9к, 11в, 9з, 12ж,
8к, 12б, 8а, 12г, 8ж, 12а, 9ж, 12б, 9а, 11а,
13б, 21в, 16, 21а, 19, 23д, 13г, 21б,
2 12ж, 9, 22, 8д, 12и, 18, 8и, 12к, 5, 14, 23б, 18, 23в,
10, 27, 1, 16, 23, 38, 17, 29, 39, 11 24г, 25ж, 26е, 25б, 27а, 25к, 26г, 25е,
41, 52 31, 36, 48 25, 33, 46 24а, 25д, 24в, 25м,
35 49 47 28а, 30а, 29б, 31б, 27в, 36, 28б, 37,
1, 2б, 3, 1, 2а, 3, 1, 2ж, 3,
28в, 32, 29а, 30б,
1, 2и, 3, 4г, 1, 2з, 3, 4д, 39, 39, 42, 47б, 38в, 47е, 44а, 47м,
1, 2в, 3, 4и, 4а, 5з, 6, 4ж, 5г, 6, 4з, 5д, 6, 43, 47з, 48 45, 47к, 49
5а, 6, 7и, 8, 5б, 6, 7л, 47в, 50 54 59 55
5и, 6, 7д, 8, 9, 7е, 8, 9, 7ж, 8, 9, 7г, 8, 9, 1б, 2д, 5а, 1и, 2к, 3, 1ж, 2б, 5ж, 1а, 2г, 5в, 1м, 2а, 5к,
3 10ж, 11, 12е,
9, 10з, 11,
10и, 11,
8, 9, 10к,
10л, 11, 10м, 11, 1д, 2ж, 5д,
12д, 13и, 11, 12в, 8в, 12б, 6а, 14г, 8г, 14а, 9, 13а, 6б, 12а,
13в, 14б 12г, 13з, 12б, 13л, 12а, 13д, 7в, 11а,
14л 13г, 14г 12 15г, 17а, 15е, 16б, 15м, 18, 15б, 16а, 15к, 17ж,
14и 14д 14з 15з, 17д,
21, 30в, 27, 31б, 24, 29а, 20, 30а, 28а, 31г,
1, 18а, 19, 29г, 36
2, 18в, 25б, 8, 19, 27, 5, 13, 22, 7, 16, 25б, 3, 14а, 21, 37 43 32 41 38
4 25г, 33, 2в, 3г, 9е, 5, 3и, 9и, 2а, 3в, 8, 4, 3з, 9ж, 1ав, 3а, 6, 3к, 7а,
36, 51а, 61 31, 45, 58 37, 49, 56 35, 47, 59 29, 42, 53
51б, 63 10б, 13, 10д, 17, 10и, 18б, 10г, 14, 9б, 10л, 10ж, 16,
1б, 2ж, 3з, 1ж, 2к, 3д, 1г, 2д, 3а, 1м, 2а, 3в, 13 25б, 28, 26в, 31, 21, 35, 26г, 30, 19, 25а, 26б, 33,
1е, 2м, 3к, 1к, 2в, 3л,
4д, 8б, 4а, 7б, 13, 4и, 7д, 4ж, 6б, 9, 40а, 41ж, 40д, 41а, 39б, 41з, 40е, 41б, 38, 39д, 40б, 41в,
4в, 5, 8г, 16а, 4м, 7в, 11а,
5 10а, 18в, 16г, 22б, 10в, 17б, 14в, 22в, 45 49 51 53 41и, 46 42
23, 28в, 41а, 16д, 21,
25б, 30, 28а, 39, 18д, 27д, 27б, 32, 1м, 3г,
43г 27в, 34, 43д 1б, 3з, 5, 1д, 3ж, 7в, 1к, 2г, 8, 1з, 3в, 12, 1г, 2а, 4,
41б, 43а 42г 37, 43е 42а 13а, 18е,
1г, 3з, 7е, 1е, 4а, 7б, 14 14, 20а, 17, 21б, 13б, 23а, 18а, 23г, 18г, 23в,
3а, 4з, 7к, 3б, 6, 7г, 2б, 4в, 7м, 1б, 3д, 7в, 19, 26л,
8в, 17, 8и, 14, 26г, 30 26и, 27 26е, 34 26м, 38 26а, 28
8ж, 18а, 20ж, 8а, 12, 19д, 8л, 18в, 8е, 10, 21, 32
6 20д, 27д, 20в, 25, 1в, 2з, 3в, 1а, 2м, 3е, 1ж, 2д, 3и, 1б, 2к, 3л, 1к, 2г, 3б, 1м, 2а, 3г,
27г, 30в, 32, 23, 28в, 20г, 27е, 27б, 28б,
29б, 31д, 28г, 30и, 5, 10г, 8в, 10з, 8а, 10к, 4, 10а, 8ж, 10д, 8б, 10и,
35е 31б, 35б 30бж, 35г 31в, 34
35з 35к 12а, 15в, 11, 14б, 12д, 15а, 13б, 17, 12в, 14в, 13а, 18,
1в, 2л, 3ж, 1к, 2м, 3а, 15
1а, 2д, 3б, 1ж, 2в, 3д, 1и, 2з, 3м, 1г, 2е, 3л, 21г, 22б, 21е, 24, 21к, 23б, 21з, 23а, 21а, 27, 21л, 29,
4б, 5к, 6л, 4а, 5м, 32, 34а, 35а, 34е, 37, 34д, 39б, 34и, 36а, 34м, 40, 34б,
7 4а, 5ж, 6г, 4б, 5в, 6е, 4а, 5г, 6м, 4б, 5з, 6а,
7к, 8и, 6ж, 7л, 41в, 47 42в, 49 42ж, 48 41а, 43 42б, 51 42а, 52
7ж, 8к, 13 7з, 8ж, 16 7и, 8а, 19 7м, 8д, 14
11вг 8м, 10 1д, 2б, 7, 1и, 2е, 3, 1е, 2к, 6а, 1а, 2м, 5г, 1к, 2д, 4, 1л, 2а, 5д,
7, 10б, 4а, 10е, 8а, 10к, 3б, 10г, 10а, 12д, 8б, 13а, 12б, 15а, 10в, 16а, 8в, 12е, 10б, 16в,
3а, 10м, 13б, 1, 10з, 16, 16
14в, 20, 13в, 18, 14б, 19в, 13а, 17в, 20а, 27в, 21, 25г, 23, 27б, 25а, 29б, 19, 26а, 25в, 28,
21, 27, 40, 17а, 22г,
26, 41, 22а, 37, 23, 38, 22д, 32, 30е, 34 30и, 39 30б, 41 30м, 31 30ж, 36 30а, 32
35к 29, 35е
8 35в 35ж 35м 35г 2г, 4б, 2д, 7в,
42и, 53, 42г, 49, 42к, 54, 42д, 44, 1в, 3г, 9а, 1д, 2а, 9е, 1а, 7а, 9в, 1ж, 4а, 11,
42м, 51, 58в, 42ж, 48, 58г, 10в, 13а, 10а, 14е,
57, 59е, 58д, 59м, 58е, 59к, 56в, 59в, 14д, 16, 13в, 19б, 13г, 19в, 14б, 21в,
59а, 62б, 69е, 59и, 61б, 67, 17 20, 28, 17, 22г,
63в, 68в, 61в, 69б, 65, 69г, 62в, 68г, 22в, 31к, 27, 31а, 23, 31д, 22а, 31м,
72а, 76, 89 69д, 80, 94 31в, 32а, 31е, 32м,
70г, 74, 91 71б, 82, 96 71в, 83, 92 70а, 78, 87 32г, 44 32л, 37 32ж, 33 32б, 43
38 36
1и, 8а, 1б, 9в,
1е, 7б, 13д, 1а, 9б, 13б, 1з, 6, 11, 1в, 3, 12б, 2г, 12б, 2в, 10, 1ж, 12а,
13ж, 20, 13г, 23, 2д, 8, 13г, 1д, 3, 16в, 1б, 4, 15в,
9 18, 24и, 26г, 22, 24ж, 13и, 24к, 16, 24д, 18 15а, 18, 13а, 20, 16г, 17в,
24б, 26ж, 24м, 25з, 17а, 25в 24, 25к 23, 25м
33 25б, 38 26а, 27 26б, 32 25з 25г 25д
36 29
4жз, 8б, 5г, 10, 4ик, 8в, 5б, 11,
2, 8е, 14ж, 3, 8ж, 14з,
10 14в, 17, 14а, 18б, 14д, 18г, 14м, 20,
19в, 27, 31 16, 26, 32
23б, 37б 24, 37е 29, 35 23а, 37в

190 191
 Варианты Варианты
№ темы № темы
7 8 9 10 11 12 1 2 3 4 5 6
8, 3б, 4м, 6, 3к, 4д, 1в, 3г, 4л, 2б, 3з, 4е, 2д, 3д, 4з, 5, 3л, 4в, 2а, 3в, 7ж, 1а, 3е, 7а, 1г, 5д, 8, 1ж, 3а, 7б, 1б, 4, 6, 2г, 5а, 9,
9л, 12в, 9г, 13а, 9и, 11б, 9д, 12г, 9м, 12е, 9е, 12а, 13, 16а, 12б, 17д, 11а, 18б, 15, 17б, 11д, 17е, 11г, 16б,
15, 22, 20, 23е, 17, 23з, 13д, 23ж, 13в, 23а, 13е, 23г, 19
20д, 24в, 18в, 24ж, 23, 24м, 20г, 24д, 25, 24л, 20а, 24б,
11 26а, 25з, 27б, 25а, 26б, 25л, 26д, 25в, 26в, 25и, 24б, 25г, 28г, 29 27а, 30 26, 31 28б, 32 26в, 33 27в, 34
27г, 33, 29г, 38а, 28г, 34, 29в, 35, 27з, 31а, 27е, 38б, 1е, 2м, 4б, 1л, 2л, 5, 1а, 2к, 9, 1ж, 2и, 3, 1м, 2з, 10, 1б, 2ж, 4а,
38г, 47ж, 44б, 47и, 46, 47л, 40, 47а, 44в, 47г, 41, 47д, 12г, 17, 12з, 18г, 12д, 14, 12к, 16в, 12а, 13, 12м, 18а,
51 58 56 52 57 53 20г, 22б, 21б, 23в, 20а, 22в, 22а, 25, 20б, 27а, 22д, 23а,
1е, 2л, 5е, 1в, 2з, 4, 1л, 2м, 5и, 1з, 2и, 5б, 1г, 2в, 5г, 1к, 2е, 5з, 20
27в, 28е, 27и, 28г, 27г, 28з, 27з, 28а, 30б, 28м, 27е, 28к,
8б, 14б, 6в, 11б, 7б, 14в, 8а, 13б, 7а, 10, 7г, 11в, 29б, 21в, 29к, 32а, 29е, 31д, 29з, 32е, 29в, 31г, 29м, 32д,
12 15ж, 17б, 15а, 16в, 15л, 17з, 15и, 17е, 15в, 17в, 15д, 16г, 40г 37 40д 39 36 40а
26, 29б, 17г, 31а, 22, 30б, 28б, 29в, 25, 31д, 23, 31в, 1е, 2а, 4д, 1л, 2ж, 3, 1ж, 2б, 4е, 1а, 2з, 4а, 1м, 2в, 4к, 1б, 2и, 4и,
33 42 34 39 40 35 8а, 10ж, 8з, 10е, 6, 10з, 6, 10з, 8г, 10и, 9, 10г,
2б, 3е, 9г, 2е, 3л, 4з, 1бг, 3б, 2г, 3д, 9в, 1де, 3м, 2д, 3ж, 9а, 21 12в, 14е, 13б, 14в, 13е, 15, 12а, 17б, 13а, 14ж, 14а, 19,
10а, 11, 10м, 18в, 7б, 10к, 10е, 18а, 9д, 10з, 10в, 15, 23, 27д, 21, 27в, 25а, 27и, 25е, 27а, 24б, 27к, 22, 27ж,
13 24, 36, 22, 27, 20, 26а, 23, 37, 12, 25в, 25г, 29, 30з, 35 30а, 32 30г, 38 28, 31 30и, 40 30д, 36
39е, 41к, 39а, 41г, 32, 39в, 40в, 41д, 34, 39г, 40г, 41е, 4, 12а, 10, 12ж, 8, 12б,
50 47 41л, 43 52 41м, 44 48 5, 19, 13д, 1, 15, 13и, 2, 16, 13м,
13в, 26, 13з, 24, 13б, 21б,
1е, 3д, 7а, 1а, 2в, 9, 1и, 3а, 11, 1л, 3б, 6, 1в, 3е, 7б, 1ж, 2б, 10, 22, 31е, 21а, 31в, 30, 31а,
22 31к, 32в, 31м, 32г, 31ж, 32з,
14 15, 21а, 18д, 24, 18б, 25, 13в, 22, 16, 20б, 18в, 23б, 32а, 45в, 32б, 46в, 32ж, 47б,
45а, 48а, 45г, 47е, 48б, 48г,
26з, 36 26д, 29 26б, 33 26к, 37 26ж, 35 26в, 31 47д, 50в 49а, 51г 49г, 51а
52а 52г 52б
1е, 2в, 3з, 1з, 2и, 3к, 1г, 2ж, 3д, 1л, 2б, 3ж, 1и, 2л, 3м, 1д, 2е, 3а, 1в, 2б, 3ж, 1к, 2д, 3г, 1л, 2з, 3м, 1а, 2к, 3л, 1е, 2г, 3б, 1б, 2ж, 3д,
9, 10е, 8г, 10л, 8е, 10б, 6, 10м, 8д, 10в, 7, 10ж, 4б, 9и, 17, 8, 9б, 23, 4а, 9ж, 15, 11, 9а, 22, 5а, 9д, 20, 6, 9з, 14,
14а, 15б, 12б, 16, 13г, 20, 12е, 14г, 13в, 19, 12г, 14д, 23
15 25б, 32д, 31, 32е, 26, 32ж, 30, 35б, 25в, 32з, 32а, 35в,
21б, 31, 21ж, 26, 21м, 22а, 21в, 28, 21и, 30, 21д, 25, 38а, 43 36б, 38и 38е, 42 37, 38к 36а, 38л 38б, 44
39в, 34к, 36б, 34ж, 33, 34л, 38, 34в, 39а, 34з, 35б, 34г, 1г, 2г, 3в, 1к, 2ж, 3е, 1б, 2б, 3з, 1ж, 2л, 3а, 1и, 2е, 3м, 1м, 2и, 3к,
42е, 44 42г, 53 41б, 52 42з, 54 41г, 45 42а, 46 7, 9а, 23, 14, 9г, 24, 5, 8, 21, 18, 10а, 12, 11а, 6, 10в,
1б, 2з, 5а, 1ж, 2в, 8а, 1м, 2л, 5б, 1в, 2ж, 6в, 1з, 2г, 5в, 1г, 2и, 6б, 24
28а, 36а, 30, 37, 27ж, 34, 27а, 28д, 27г, 33, 27д, 29,
9, 13б, 12г, 15б, 11а, 14, 12а, 16г, 11б, 13в, 11в, 16б, 42 41а 45 36г, 47б 38, 39 36д, 41в
16
25б, 29а, 22, 26б, 18, 25д, 24, 27а, 20б, 12в, 17, 26в, 1в, 9, 18, 1д, 4, 16б, 3, 11, 19, 1а, 8, 16г, 1з, 13, 21, 2а, 14,
30в, 38 30з, 35 30л, 40 30г, 42 30д, 37 30к, 33 25 23ж, 24г, 23в, 24к, 23к, 24а, 23а, 24е, 23и, 24м, 22а, 23г,
1б, 5, 9г, 3б, 7б, 12, 1в, 2б, 9д, 3а, 4в, 9б, 2в, 6, 10б, 1г, 3в, 8, 26 29а 29д 25 30а 24в, 28
13д, 19а, 14в, 21г, 15, 21б, 14г, 18, 14а, 21д, 13б, 21а, 7а, 9г, 7б, 10а, 1, 8а, 11к, 7в, 10б, 2, 8б, 11а, 7г, 9д,
17
25, 31ж, 29, 31и, 26, 31б, 22б, 31л, 30, 31г, 24, 31з, 26 11б, 16б, 11д, 13а, 12, 19а, 11з, 14, 16а, 21а, 11е, 18б,
32е, 40 32и, 42 32з, 34 32д, 39 32к, 41 32в, 35 20г, 25 20д, 22 28а 19б, 27 23 21б, 28г
1е, 12в, 1в, 11, 1в, 2е, 4г, 1к, 2а, 4и, 1ж, 2б, 4ж, 1б, 3б, 4б,
2б, 5, 16а, 1а, 9, 15б, 1г, 6, 13в, 2а, 7, 16б, 1а, 3в, 4а, 1л, 2в, 4е,
18 14, 17г, 13б, 17д, 5д, 9, 17б, 5л, 6, 17г, 5ж, 15, 5м, 13,
19, 25а 22, 25и 17б, 25е 21, 25б 27 5в, 10, 19, 5а, 7, 18,
25л 25ж 28, 29и, 25, 29м, 24а, 24в, 26,
29ан, 38 29бо, 41
36 37 29дф, 39 29к, 40
1г, 2в, 3д, 1л, 2е, 3з, 1б, 2и, 3б, 1и, 2а, 3л, 1е, 2з, 3а, 1а, 2д, 3ж,
5, 16д, 13, 16к, 9, 16в, 11, 16а, 4, 16е, 8, 16з,
28
17в, 18в, 17ж, 18л, 17к, 18и, 17б, 18а, 17е, 18з, 17и, 18м,
19, 32 22, 39 25, 34 27, 36 20, 31 28, 42

192 193
 Варианты
№ темы
7 8 9 10 11 12
1е, 3г, 7в, 2д, 5б, 7з, 1в, 5в, 7г, 2в, 5г, 10, 2б, 3д, 7д, 1д, 3б, 7е,
14, 17в, 11е, 16в, 11б, 17ж, 12а, 18а, 11в, 17а, 12в, 17г,
19
20е, 24к, 21, 24а, 20б, 24з, 22, 24г, 19, 24и, 20в, 24е,
26д, 35 28в, 36 26а, 37 28а, 38 27б, 39 26б, 40
1з, 2е, 4в, 1в, 2д, 11, 1и, 2г, 4г, 1г, 2в, 7, 1к, 2б, 8, 1д, 2а, 6,
12б, 16г, 12и, 18б, 12е, 15, 12л, 16а, 12в, 18в, 12ж, 16б,
21в, 22г, 21г, 27б, 20в, 23б, 21д, 24, 21а, 26, 19, 22е,
20
30г, 28б, 27к, 28ж, 30в, 28л, 30а, 28в, 27д, 28и, 27ж, 28д,
29д, 32в, 29и, 31а, 29а, 32ж, 29л, 32б, 29ж, 31б, 29г, 32г,
33 38 40б 34 40в 35
1з, 2г, 4б, 1в, 2к, 4ж, 1и, 2д, 5, 1г, 2л, 4в, 1к, 2е, 4з, 1д, 2м, 4г,
7, 10к, 8б, 10в, 11, 10л, 8в, 10б, 8д, 10м, 8е, 10а,
21 12б, 14г, 13г, 17а, 14б, 18, 12г, 20, 13д, 14д, 13в, 16,
25д, 27г, 25б, 27л, 24а, 27е, 25г, 27м, 24в, 27з, 25в, 27б,
30б, 42 30е, 33 29, 41 30к, 39 30в, 34 30ж, 37
14, 12г, 9, 12е, 11, 12д, 7, 12в,
3, 17, 13е, 6, 18, 13а,
13л, 27, 13г, 21в, 13к, 23, 13ж, 25,
28, 31б, 29, 31з,
22 31и, 32и, 31л, 32л, 31г, 32м, 31д, 32е,
32к, 47а, 32д, 45д,
46а, 50б, 47в, 48б, 47г, 49б, 46б, 49в,
50а, 51б 48в, 51в
51д 52в 52д 51е Ходарев Дмитрий Вячеславович,
1д, 2в, 3и,
1г, 2а, 3к, 1з, 2л, 3з, 1м, 2е, 3в, 1и, 2м, 3е, 1ж, 2и, 3а, Шевкопляс Юрий Данилович,
12, 10,
4в, 9г, 18, 7, 9л, 24, 5б, 9в, 16, 13, 9к, 21, 5в, 9е, 19,
23 25а, 32в, Киреева Зинаида Васильевна
27, 33, 32б, 35г, 32г, 35д, 28, 32и, 29, 34,
35а, 38з,
38д, 47 36в, 39 38г, 46 38ж, 40 38в, 45
41
1в, 2м, 3д, 1л, 2а, 3и, 1з, 2в, 3л, 1а, 2к, 3б, 1е, 2д, 3г, ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ:
1д, 2з, 3ж, задачник
16, 9б, 25, 19, 11в, 13, 10б, 20, 9в, 22, 15, 11б,
24 17, 9д, 26,
28б, 36б, 27е, 28г, 27в, 32, 28в, 36ж, 27б, 31,
27з, 35, 40 (специальности 050102 – биология с дополнительной специальностью химия и
44 36е, 47а 36з, 41б 43 36в, 46
1б, 12, 20, 1ж, 5, 16в, 1г, 6, 16а, 2б, 10, 1и, 22б, 1е, 7, 15, 020803 − биоэкология)
25 23м, 24з, 23в, 24д, 23з, 24л, 16д, 23л, 17, 23д, 23е, 24б,
29б 29г 30б 24ж, 30в 24и, 27 29в Редакторы – Л.И. Безнина, Т.И. Ковалёва, Ю.С. Кудрявцева
3, 8в, 11м, 7д, 10в, 4, 9а, 11л, 7е, 10г, 5, 9б, 11и, 6, 9в, 11г, Компьютерный набор – Д.В. Ходарев, Ю.Д. Шевкопляс, З.В. Киреева
26 13б, 20е, 11в, 18а, 15, 19в, 11ж, 17, 18в, 20б, 16б, 20в, Оригинал-макет – Д.В. Ходарев
28е 20ж, 28б 24 20а, 28д 28в 26
1м, 2г, 4к, 1з, 2и, 4л, Подписано к печати 28.02.11 Формат 60х841/16 Печать офсетная.
1д, 3а, 4м, 1е, 2ж, 4в, 1и, 2д, 4з, 1г, 2з, 4д,
5е, 11, 20, 5к, 17а, Бумага писчая. Уч. изд. л 7,6 Усл. печ. л. 7,2 Тираж 100 экз.
27 5и, 16, 22, 5б, 14, 23, 5г, 8, 17в, 5з, 12, 21,
27, 29л, 24б, 29вс,
29еп, 30 29жр, 32 29зт, 34 29гу, 35
31 33 160035, г. Вологда, ул. С. Орлова, 6, ГОУ ВПО «ВГПУ», издательство
1з, 2м, 3к, 1м, 2б, 3в, 1в, 2к, 3м, 1ж, 2ж, 3г, 1к, 2л, 3е, 1д, 2г, 3и, Отпечатано: Филиал ФГУП «Рослесинфорг» «Севлеспроект»
14, 16м, 10, 16б, 6, 16л, 15, 16ж, 12, 16и, 7, 16г, 17г, 160014, г. Вологда, ул. Некрасова, 51
28
17а, 18б, 17м, 18ж, 17д, 18к, 17л, 18д, 17з, 18г, 18е, 23,
24, 41 29, 35 21, 40 26, 33 30, 37 38

194 195